Brevet FR2862340A1 — publié le 20050520

La présente invention concerne un procédé de traitement des polluants issus de la combustion d'un moteur à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel, destiné notamment à optimiser l'oxydation des composés hydrocarbonés notamment de type méthanique lorsque le convertisseur catalytique n'est pas amorcé. Elle s'applique en particulier à un moteur de véhicule automobile. Les polluants issus de la combustion d'un moteur à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel sont majoritairement des hydrocarbures imbrûlés de type méthanique CH4, des oxydes d'azote NOx (monoxyde d'azote NO et dioxyde d'azote NO2) et des oxydes de carbone (monoxyde de carbone CO et dioxyde de carbone CO2). Afin de respecter les normes environnementales internationales, la maîtrise des émissions des hydrocarbures, du monoxyde de carbone et des oxydes d'azote est impérative aussi bien à neuf qu'en endurance et des technologies de post- traitement sont indispensables. La maîtrise des émissions polluantes en phase gaz peut être obtenue par introduction dans la ligne d'échappement de catalyseurs spécifiques comme les catalyseurs trois-voies dits catalyseurs tri- fonctionnels, afin de respecter la réglementation relative aux oxydes d'azote NOx (fonction réductrice du catalyseur généralement obtenue par le rhodium), la réglementation relative au CO (fonction oxydante du catalyseur généralement obtenue par le platine) et la réglementation relative aux hydrocarbures imbrûlés (maîtrisés généralement par interaction avec le palladium). Bien que l'utilisation du gaz naturel pour faire fonctionner un moteur à allumage commandé conduise à une réduction significative des émissions d'hydrocarbures imbrûlés à la sortie du moteur (entre 50 et 75% par rapport à un moteur essence à iso-cylindrée et sur des points moteur stabilisés), ces hydrocarbures émis sont de type méthanique et donc très difficilement oxydables du fait de leur forte stabilité physico-chimique. La conséquence directe de l'excellente stabilité de la molécule de méthane est que, à iso-formulation catalytique, la température de demi-conversion pour les hydrocarbures, c'est à dire la température à laquelle la moitié de ces hydrocarbures présents dans les gaz d'échappement est oxydée, est augmentée de 200 C environ par rapport à la température de demiconversion des hydrocarbures issus d'un même moteur fonctionnant à l'essence. De plus, les températures des gaz d'échappement sont de 20 C environ plus faibles pour un moteur fonctionnant au gaz naturel que pour un moteur à essence. L'oxydation des hydrocarbures imbrûlés issus d'un moteur à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel a donc lieu à une température relativement élevée alors que les gaz d'échappement sortent du moteur à une température relativement plus basse. Pour augmenter la température des gaz d'échappement d'un moteur à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel, des stratégies spécifiques de chauffage du catalyseur en dégradant l'avance à l'allumage peuvent être appliquées principalement au cours de la phase de démarrage à froid du véhicule, ou des isolements améliorés de ligne d'échappement ou encore en modifiant l'architecture de la ligne d'échappement de façon à rapprocher les briques catalytiques le plus près possible de la sortie du moteur. Le couplage de ces différentes stratégies permet une amélioration sensible des températures d'amorçage des catalyseurs tri-fonctionnels mais pas suffisamment pour envisager les futures normes. Ces stratégies de contrôle moteur peuvent être couplées à des formulations catalytiques spécifiques pour les moteurs au gaz naturel. Pour cela, les fournisseurs de catalyseurs proposent d'augmenter de façon très significative la charge en métaux précieux des catalyseurs troisvoies (par exemple, d'environ 1,4 grammes de métaux par litre de catalyseur jusqu'à environ 10,6 grammes de métaux par litre de catalyseur pour les applications gaz naturel) pour abaisser la température de demiconversion des hydrocarbures de type méthanique et maintenir une performance compatible avec les futures réglementations concernant l'endurance. Cette augmentation de la charge en métaux précieux est également couplée à des définitions de supports catalytiques différents tendant vers une augmentation significative des densités de cellules avec une réduction des épaisseurs de parois. La conséquence de ces évolutions est une fragilisation significative des matériaux catalytiques impactant significativement et de façon négative la mise de ceux-ci dans leur boîtier ou canning. Cependant, de tels catalyseurs ne commencent à fonctionner que lorsque la température des gaz atteint la température d'amorçage du catalyseur. C'est pourquoi, l'invention a pour but un procédé de traitement des hydrocarbures imbrûlés notamment de type méthanique, d'un moteur à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel, notamment pour véhicule automobile, susceptible d'oxyder les hydrocarbures imbrûlés dès le démarrage à froid du moteur. Selon l'invention, ce procédé consiste, en dessous d'un certain seuil de température des gaz circulant dans la ligne d'échappement du moteur, à injecter dans la ligne d'échappement un mélange gazeux contenant notamment de l'ozone afin d'oxyder ces hydrocarbures imbrûlés et, au- dessus de ce seuil, à traiter ceux-ci au moyen d'un convertisseur catalytique. De préférence, ce seuil correspond à la température de demi-conversion du méthane. L'invention a pour but également un dispositif d'application du procédé, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un convertisseur catalytique et un capteur de température en amont de ce convertisseur dans la ligne d'échappement du moteur, une ligne d'admission d'air parallèle à la ligne d'échappement du moteur et comportant une pompe à air et un dispositif d'ionisation d'air, des moyens d'injection permettant d'introduire dans la ligne d'échappement le mélange gazeux issu du dispositif d'ionisation d'air ainsi que des moyens de contrôle du fonctionnement de la pompe à air, du dispositif d'ionisation et des moyens d'injection en fonction de la température mesurée par le capteur. Selon d'autres caractéristiques: Les moyens de contrôle commandent la mise en fonctionnement de la pompe à air, du dispositif d'ionisation d'air et des moyens d'injection, lorsque la température mesurée par le capteur est en dessous d'un certain seuil. Les moyens de contrôle commandent l'arrêt de la pompe à air, du dispositif d'ionisation d'air et des moyens d'injection, lorsque la 10 température mesurée par le capteur est au-dessus dudit seuil. De préférence, ce seuil de température correspond à la température de demi-conversion du méthane. Les moyens d'injection peuvent communiquer avec la ligne d'échappement en amont ou bien en aval du convertisseur catalytique. Le dispositif d'ionisation d'air peut être constitué de plusieurs réacteurs placés en série dans la ligne d'admission d'air. Le dispositif selon l'invention peut comporter en outre un dispositif d'ionisation de gaz placé dans la ligne d'échappement et des moyens de contrôle du fonctionnement de celui-ci. Ceux-ci peuvent être indépendants des moyens de contrôle du dispositif d'ionisation d'air. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description des modes de réalisation représentés sur les figures 1 et 2, et donnés uniquement à titre d'exemples. Sur les deux figures, les éléments correspondants portent les mêmes repères. La figure 1 représente un dispositif selon l'invention dans laquelle les moyens d'injection permettant d'introduire dans la ligne d'échappement le mélange gazeux issu du dispositif d'ionisation d'air sont en amont du convertisseur catalytique. La figure 2 est une figure analogue à la figure 1, mais dans laquelle 30 les moyens d'injection sont en aval du convertisseur catalytique et dans laquelle un dispositif d'ionisation de gaz a été introduit dans la ligne d'échappement. Le dispositif représenté sur la figure 1 comporte, dans une ligne d'admission d'air ionisé 6, parallèle à la ligne d'échappement 9 d'un moteur 1 à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel, de préférence à la stoechiométrie, un dispositif d'ionisation d'air 2 alimenté par un système haute tension non représenté délivrant des impulsions de courant modulables (amplitude, durée, fréquence) et une pompe à air 4 permettant d'acheminer l'air au dispositif d'ionisation 2. Des moyens d'injection 8 permettent d'introduire le mélange gazeux issu du dispositif d'ionisation d'air 2 dans la ligne d'échappement 9. Celle-ci comporte un convertisseur catalytique, par exemple un catalyseur trois-voies 3 et un capteur de température 5 placé en amont du catalyseur trois-voies 3. Un calculateur 7 reçoit des informations du capteur de température 5 et en sortie, est adapté pour piloter la pompe à air 4, le fonctionnement du dispositif d'ionisation d'air 2 et les moyens d'injection 8. Quand il est en fonctionnement, le dispositif d'ionisation d'air 2, de préférence un réacteur à plasma non thermique, produit des décharges électriques dans l'air acheminé par la pompe 4 et la collision entre l'air et les électrons énergétiques contenus dans ces décharges forme des espèces métastables, des radicaux et des ions très réactifs, qui constituent des agents fortement réactifs promoteurs de réactions d'oxydation. L'énergie injectée dans le réacteur plasma non-thermique est réalisée grâce à une alimentation haute tension préférentiellement impulsionnelle connectée au système d'électrodes du réacteur à ionisation de l'air (les anodes sont reliées à la haute tension). L'énergie nécessaire à la formation d'ozone est obtenue en modulant les paramètres électriques de cette alimentation, à savoir la tension, l'intensité etlou la fréquence de répétition des impulsions (ou pulses) de courant. Plus précisément, ces réactions d'oxydation se font par activation de l'oxygène atomique par les décharges électriques générées dans le dispositif d'ionisation 2 et conduisent à la formation d'ozone, oxydant très puissant et très réactif. Cet ozone, introduit dans la ligne d'échappement 9 par les moyens d'injection 8 peut alors oxyder les hydrocarbures notamment ceux de type méthanique pour former préférentiellement du dioxyde de carbone mais également du monoxyde de carbone. Il peut d'ailleurs également oxyder le monoxyde d'azote se trouvant dans les gaz d'échappement pour former du dioxyde d'azote Lorsque le capteur de température 5 détecte une température inférieure à un certain seuil, par exemple inférieure à la température de demi- conversion du méthane, le calculateur 7 commande la mise en fonctionnement de la pompe à air 4 et du dispositif d'ionisation d'air 2. La température de demi-conversion du méthane est la température à laquelle la moitié du méthane est oxydée. Cette température est comprise entre 300 C et 400 C en fonction de la formulation catalytique du convertisseur catalytique 3. Ainsi de l'ozone est produit et injecté dans la ligne d'échappement 9 via les moyens d'injection 8. Lorsque le capteur de température 5 détecte une température supérieure au seuil précité, le calculateur 7 commande l'arrêt de la pompe à air 4 et l'arrêt du fonctionnement du dispositif d'ionisation d'air 2 par arrêt de l'alimentation électrique haute tension du réacteur à ionisation de l'air. Ainsi les hydrocarbures imbrûlés issus du moteur 1 sont oxydés dans le convertisseur catalytique 3 qui a atteint sa température d'amorçage. La figure 2 est une variante de la figure 1 dans laquelle un dispositif d'ionisation de gaz 10 a été ajouté dans la ligne d'échappement 9 en amont des moyens d'injection 8, de manière à oxyder partiellement les hydrocarbures de type méthanique et le monoxyde d'azote. L'oxydation totale des composés ainsi obtenus est effectuée par l'ozone introduit dans la ligne d'échappement 9 par les moyens d'injection 8. L'utilisation couplée du dispositif d'ionisation d'air 2 et du dispositif d'ionisation de gaz 10 permet de réduire la consommation d'énergie de chacun de ces dispositifs. Différents modes de réalisation peuvent être envisagés. Le dispositif d'ionisation de gaz 10 peut être alimenté par la même alimentation électrique que le dispositif d'ionisation d'air 2 de manière à ce que les deux dispositifs fonctionnent dans les mêmes conditions. Il peut aussi être alimenté par une autre alimentation électrique de manière à ce que les deux dispositifs fonctionnent indépendamment l'un de l'autre. On remarquera que sur cette figure 2, les moyens d'injection 8 ont été représentés en aval du convertisseur catalytique 3 mais ils pourraient aussi bien se trouver en amont de celui-ci. De même, dans le mode de réalisation de la figure 1, les moyens d'injection 8 auraient pu être représentés en aval du convertisseur catalytique 3. L'invention présente donc l'avantage de traiter les hydrocarbures imbrûlés, notamment de type méthanique, même lorsque les gaz d'échappement sont froids. Elle donne la possibilité de réduire la charge en métaux précieux du 15 catalyseur trois voies. Bien sûr d'autres modes de réalisation peuvent être envisagés. Ainsi, le dispositif d'ionisation d'air 2 peut être composé de plusieurs réacteur à plasma non thermique disposés en série dans la ligne 6 de manière à réduire sa consommation électrique. L'invention peut aussi s'appliquer à un moteur bi-carburation essence/gaz naturel. Elle peut s'appliquer à un moteur atmosphérique ou turbo-compressé. 8 REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement des hydrocarbures imbrûlés notamment de type méthanique, d'un moteur à allumage commandé fonctionnant au gaz naturel notamment pour véhicule automobile, caractérisé en ce qu'il consiste, en dessous d'un certain seuil de température des gaz circulant dans la ligne d'échappement du moteur, à injecter dans la ligne d'échappement un mélange gazeux contenant notamment de l'ozone afin d'oxyder ces hydrocarbures imbrûlés et, au-dessus de ce seuil, à traiter ceux-ci, au moyen d'un convertisseur catalytique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit seuil correspond à la température de demi-conversion du méthane. 15 3. Dispositif d'application du procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comporte au moins un convertisseur catalytique (3) et un capteur de température (5) en amont de ce convertisseur catalytique (3) dans la ligne d'échappement (9) du moteur, une ligne d'admission d'air (6) parallèle à la ligne d'échappement (9) du moteur et comportant une pompe à air (4) et un dispositif d'ionisation d'air (2), des moyens d'injection (8) permettant d'introduire dans la ligne d'échappement (9) le mélange gazeux issu du dispositif d'ionisation d'air (2) ainsi que des moyens (7) de contrôle du fonctionnement de la pompe à air (4), du dispositif d'ionisation (2) et des moyens d'injection (8) en fonction de la température mesurée par le capteur (5). 4. Dispositif selon la revendication 3 caractérisé en ce que les moyens de contrôle (7) commandent la mise en fonctionnement de la pompe à air (4) , du dispositif d'ionisation d'air (2) et des moyens d'injection (8), lorsque la température mesurée par le capteur (5) est en dessous d'un certain seuil. 5. Dispositif selon l'une des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce que les moyens de contrôle (7) commandent l'arrêt de la pompe à air (4), du dispositif d'ionisation d'air (2) et des moyens d'injection (8) lorsque la température mesurée par le capteur (5) est au-dessus dudit seuil. 6. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que ledit seuil de température correspond à la température de demi-conversion du méthane. 7. Dispositif selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que les moyens d'injection (8) communiquent avec la ligne d'échappement (9), en amont du convertisseur catalytique (3). 8. Dispositif selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que les moyens d'injection (8) communiquent avec la ligne d'échappement (9), en aval du convertisseur catalytique (3). 9. Dispositif selon l'une des revendications 3 à 8, caractérisé en ce 20 que le dispositif d'ionisation d'air (2) est constitué de plusieurs réacteurs placés en série dans la ligne d'admission d'air (6). 10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 3 à 9, caractérisé en ce qu'il comporte en outre un dispositif d'ionisation de gaz placé dans la ligne d'échappement (9) et des moyens de contrôle du fonctionnement de celui-ci. 11. Dispositif selon la revendication 10, caractérisé en ce que lesdits moyens de contrôle sont indépendants des moyens (7) de contrôle du 30 dispositif d'ionisation d'air (2).