Brevet FR2860169A1 — publié le 20050401

La présente invention concerne un procédé permettant d'améliorer les performances des membranes de filtration qui sont mises en #uvre dans le traitement d'effluents notamment des eaux riches en matières organiques telles que les eaux résiduaires secondaires. Le but du procédé de l'invention est d'éviter le colmatage de ces membranes. Il est connu de l'homme de l'art que les membranes de micro-, ultra-, nano-filtration ou les membranes d'osmose inverse sont sensibles au colmatage induit par différents types de substances : matières en suspension, matières organiques, organismes biologiques (bactéries, algues,)...etc. L'identification de ces substances et les mécanismes de colmatage sont l'objet de nombreux travaux décrits dans la littérature. Ces substances sont présentes en grande quantité par exemple dans les effluents issus des filières de traitement classique des eaux résiduaires, ce qui confère à ces effluents un caractère particulièrement colmatant qui en rend délicate la filtration sur membrane. La mise en #uvre industrielle des membranes et la gestion du caractère particulièrement colmatant des effluents traités, notamment des eaux résiduaires secondaires riches en substances colmatantes, se traduisent pour l'homme de l'art par la mise en place de procédures contraignantes et coûteuses que l'on rappellera ciaprès : 1/ Mesures curatives . il s'agit des procédures de lavage chimique qui visent à restaurer les performances de la membrane lorsque celle-ci est colmatée. Ces stratégies de lavage chimique sont de plus en plus agressives en terme de choix de réactifs et de leur dosage, ainsi qu'en terme de fréquence de mise en #uvre, hypothéquant la durée de vie des membranes et ayant un fort impact sur l'économie du traitement : coûts des réactifs et de leur gestion (évacuation), coût de l'immobilisation de la production qui en résulte mais également impacts environmentaux, et/ou : 2/ Mesures préventives : outre l'optimisation de la filière de traitement en amont des membranes, la mise en place d'un ultime prétraitement de finition (prétraitement additionnel) est très souvent mis en #uvre pour une meilleure gestion de l'encrassement de la membrane. Ces mesures préventives se traduisent par les traitements suivants décrits dans la littérature et rappelés ci-après : Préchloration : il s'agit d'un dosage d'hypochlorite de sodium à des teneurs variant de 1 à 10 mg/1. Cette stratégie est fréquemment décrite dans la littérature en amont des membranes d'ultra- et de micro-filtration afin de contrôler le Bio-colmatage. A cet égard on peut citer les publications ci-après qui font état de réalisations industrielles de cette technique : P. Cote & al., 2001, Immersed membrana ultrafiltration for tertiary treatment of sewage effluent, Proc. IWA Congress Wastewater Réclamation and reuse, September 2001, Tel Aviv, Israel; Van Houtte E. & Verbauwhede J., 2003, Re-use of wastewater effluent for indirect production of drinking water in Flander, Belgium, Proc. AWWA Congress of Atlanta 2003 ; Gullet et al., 2003, Advanced wastewater treatment and water reclamation using membrane filtration in charlotte, North America, Proc. AWWA Congress of Atlanta 2003. Cette option présente notamment les inconvénients suivants : - la production de sous-produits d'oxydation qui, en fonction du type de membrane utilisée, peuvent ne pas être retenus par cette dernière. Dans ce cas, les sous-produits d'oxydation se retrouvent dans l'eau traitée et leur élimination nécessite des post-traitements lourds et coûteux (Osmose inverse, adsorption, ...) , - la nécessité d'une étape de déchloration des effluents filtrés lorsque la teneur résiduelle en oxydant est incompatible avec le milieu récepteur ou le type de réutilisation de l'eau traitée ou avec un second étage de membrane non résistante aux oxydants (cas des couplages UF ou MF et Osmose inverse mettant en #uvre des membranes composites en polyamide par exemple). Dosage de chloramines : lorsque la composition de la membrane est incompatible avec le chlore (membrane non résistante aux oxydants), une alternative à la préchloration est le dosage de chloramines. Cette alternative est décrite dans la littérature en amont de membranes de micro-filtration en polypropylène ou plus couramment en amont de membranes d'osmose inverse. Microcoagulation : une seconde alternative à la technique de préchloration consiste à injecter dans l'effluent à traiter, avant son passage sur la membrane, des micro doses d'un réactif de coagulation déstabilisant les matières colloïdales en suspension, en vue de contrôler le colmatage des membranes. Cette technique est décrite dans EP-A-1 239 943. Des applications industrielles pour le traitement d'eaux résiduaires secondaires sont décrites dans : Van Gottberg at al., 2003, World's largest membranebased Water reuse Project, Proc. AWWA Congress of Atlanta 2003 ; Wilf M. & Alt S., 2000, Application of low fouling RO membrane element for reclamation of municipal wastewaer, Proc. IWA Congress Membrane drinking and Industrial Water Production, October 2000, Paris, France ; et l'application au traitement de l'eau de mer est décrite dans : Brehant A. et al., 2002, Assessment of ultrafiltration as a pretreatment of reverse osmosis membranes for surface sea water desalination, Proc. Conference on Membranes in Drinking Water and Industrial Water Production, Mülheim an der Ruhr, September 22-26,2002, pp. 775-784; D. Vial et al., 2002, Seawater RO pre-treatment with 0,1 #m Microza, proc. 5th Annual IDS Conference on Pre- treatment and Post-treatment Technologies in desalination, Haifa, Israel, December 3-4,2002, pp 65- 71 ; D. Vial et Doussau G., 2002, The use of ultrafiltration membrane as seawater pre-treatment prior reverse osmosis membranes, Desalination, 153,141-47. Les inconvénients de cette solution technique sont notamment les suivants : - la production de boues chimiques et leur gestion (traitement ou évacuation), - un colmatage à base d'hydroxydes métalliques nécessitant la mise en #uvre de procédures de lavage et de réactifs spécifiques. Plus généralement, toutes les solutions techniques décrites ci-dessus induisent des coûts liés à : - l'achat des réactifs chimiques, - la gestion et le stockage de réactifs chimiques sur site, - la mise en contact de la membrane avec un réactif chimique qui, selon les conditions de mise en #uvre, a un impact sur la durée de vie de la membrane - la génération de rejets polluants nécessitant des traitements remettant en cause l'aspect environnemental de la filière de traitement. Compte tenu des inconvénients des techniques actuellement mises en #uvre pour éviter ou au moins réduire le colmatage des membranes de filtration, l'invention se propose d'apporter un procédé réduisant ou éliminant effectivement ce colmatage tout en améliorant les performances hydrauliques des membranes et ceci en supprimant l'addition préventive de réactifs chimiques en amont des membranes et en réduisant l'emploi curatif de réactifs (lavages chimiques). En conséquence cette invention concerne un procédé permettant d'éviter ou de réduire le colmatage des membranes de filtration mises en #uvre notamment dans le traitement d'effluents tels que des eaux résiduaires caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à l'effluent à filtrer, un adsorbant organique naturel destiné à piéger les molécules et particules colmatantes vis-à-vis des membranes de filtration. Selon un mode de mise en #uvre préféré du procédé selon l'invention, ledit adsorbant est constitué par un floc biologique présentant une concentration moyenne en matières sèches inférieure ou égale à 2 g/1, ce floc biologique pouvant être constitué par les boues biologiques provenant de l'amont de l'installation de filtration membranaire, dans la mesure où il s'agit d'une station d'épuration biologique. Selon un autre mode de mise en #uvre, le floc biologique peut être constitué par des boues biologiques provenant d'une station de traitement distincte, ces boues pouvant être injectées par exemple dans des stations de potabilisation physicochimique (production d'eau potable à partir d'eau douce, d'eau saumâtre ou d'eau de mer. Selon l'invention, le floc biologique peut être introduit soit directement dans la cuve de filtration lorsqu'il s'agit de systèmes de filtration à membranes dits immergés ou dans l'effluent à filtrer avant son admission dans la membrane, lorsqu'il s'agit de systèmes de filtration dits en carter. L'alimentation du floc biologique peut être continue ou discontinue. On a constaté, de manière surprenante, que le floc biologique assure le piégeage des particules et molécules colmatantes vis-à-vis de la membrane et forme une couche protectrice à la surface de cette membrane, bien que le caractère très colmatant d'un tel floc soit identifié dans la littérature. Le procédé ainsi caractérisé permet d'améliorer les performances de la membrane et de s'affranchir en amont de la membrane de tout prétraitement chimique de finition décrit ci-dessus. Ainsi selon le procédé de l'invention, les matières responsables du caractère colmatant de l'effluent sont transférées sur le floc biologique par des phénomènes d'adsorption, d'absorption et de piégeage par floculation empêchant leur mise en contact direct avec la membrane. Le floc biologique forme par ailleurs, ainsi qu'on l'a mentionné ci-dessus, une couche protectrice à la surface de la membrane. L'invention permet d'assurer un contrôle optimisé du colmatage de la membrane autorisant une diminution de l'emploi des réactifs chimiques pour les phases de régénération (lavages chimiques). Ainsi qu'on le sait, le floc biologique est naturellement produit dans les stations de traitement d'eau résiduaire mettant en #uvre une étape de traitement biologique. Sa présence et sa gestion font par conséquent partie intégrante des installations traditionnelles de traitement d'eau résiduaire. La réutilisation du floc biologique en traitement tertiaire n'induit donc aucune modification des flux de matières sur la station. Par ailleurs, dans le cas de membranes aérées, l'apport d'oxygène vers le floc biologique au voisinage de la membrane présente des avantages complémentaires suivants : - il contribue à la stabilisation du floc biologique et, - si ce floc biologique est recyclé vers un réacteur biologique, il contribue à réduire les phénomènes intempestifs de foisonnement sur la filière de traitement en amont. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description faite ci-après en référence au dessin annexé qui en illustre deux exemples de mise en #uvre n'ayant aucun caractère limitatif. Sur ce dessin : la figure 1 est une vue schématique représentant un exemple de mise en #uvre du procédé de l'invention appliqué à des systèmes de filtration dits immergés et, la figure 2 est également une vue schématique illustrant un exemple de mise en #uvre pour des systèmes de filtration dits en carter. Dans ces deux exemples de mise en #uvre l'adsorbant organique naturel ajouté à l'effluent et destiné à assurer le piégeage des molécules et particules colmatantes vis-à-vis de la membrane est constitué par des boues biologiques. En se référant à la figure 1, on voit que, dans cet exemple de mise en #uvre, le floc biologique, alimenté de façon continue ou discontinue est introduit dans la cuve de filtration dans laquelle est immergée la membrane. Dans l'exemple illustré par la figure 2, le floc biologique, pouvant être également alimenté de façon continue ou discontinue est introduit directement dans l'effluent à filtrer avant l'introduction dans la membrane. On a donné ci-après, afin d'illustrer les avantages et effets techniques apportés par l'invention, un exemple de mise en #uvre du procédé défini ci-dessus et, aux fins de comparaison des exemples de mise en #uvre de la technique selon l'état antérieur. Il s'agit d'essais de traitement par ultrafiltration d'un effluent résiduaire urbain issu d'une station d'épuration de type boue activée, clarification gravitaire. La composition de l'effluent secondaire est la suivante : DCO total : 40 mg 02/1 DBO5 : 7 mg02/1 MeS : 10 5 mg/1 COT : 6 mg C/l Les résultats des essais de filtration sur une membrane commerciale d'ultrafiltration sont les suivants : Pour un flux de filtration normalisé de 1 et en absence de prétraitement, la membrane commerciale de type connu se colmate très rapidement, la perméabilité normalisée diminue de plus de 55% en moins de 10 h confirmant la nécessité d'un prétraitement de finition tel que mentionné ci-dessus. La mise en #uvre d'un prétraitement de finition de type pré-chloration permet, dans des conditions de flux identique, de contrôler l'encrassement de la membrane. Dans ce cas, la perméabilité normalisée diminue de 40% en 30 jours de fonctionnement. Cet encrassement est acceptable et illustre les résultats pouvant être obtenus avec les techniques actuelles. En mettant en #uvre le procédé objet de l'invention tel que caractérisé ci-dessus, c'est-à-dire en mettant la membrane au contact d'un floc biologique présentant une concentration moyenne en matière sèche de 1,8 g/1 au voisinage de la membrane, on a constaté que le colmatage de la membrane est très nettement réduit. La perméabilité normalisée de la membrane ne diminue alors que de 25% en 30 j de fonctionnement alors que le flux de filtration était augmenté de 10 %. Dans ce cas, la mise en #uvre du procédé objet de l'invention permet de réduire le colmatage de la membrane tout en améliorant les performances hydrauliques de celle-ci de près de 10% et ce sans aucune addition de réactif chimique en amont de la membrane. Ces résultats permettent de retarder la mise en #uvre des procédures de régénération chimiques. La présente invention présente donc de nombreux avantages tels que notamment : suppression de l'emploi préventif de réactif chimique en amont des membranes et donc des coûts induits par leur achat et leur mise en #uvre ; diminution de l'emploi curatif de réactif pour les phases de régénération et donc des coûts induits par leur achat et leur mise en #uvre ; augmentation de la durée de vie de la membrane en réduisant son exposition à des substances chimiques agressives ; absence de production de sous produits d'oxydation ; suppression d'un éventuel post-traitement de déchloration de l'effluent filtré ; absence de production de boues physico-chimiques ; en conséquence des points précédents, amélioration de l'impact environnemental de la filière de traitement. mais également dans le cas d'une filière de traitement intégrant en amont une étape de traitement biologique : absence de production spécifique de boue biologique liée à ce prétraitement de finition, et, enfin, réutilisation de flocs biologiques naturellement produits sur les installations de traitement. Il demeure bien entendu que la présente invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation et de mises en #uvre mentionnés mais qu'elle en englobe toutes les variantes. REVENDICATIONS 1. Procédé permettant d'éviter ou de réduire le colmatage des membranes de filtration mises en #uvre notamment dans le traitement d'effluents tels que des eaux résiduaires caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à l'effluent à filtrer, un adsorbant organique naturel destiné à piéger les molécules et particules colmatantes vis-à-vis des membranes de filtration. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit adsorbant est constitué par un floc biologique présentant une concentration moyenne en matières sèches inférieure ou égale à 2 g/1. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit floc biologique est constitué par les boues biologiques provenant de l'amont de l'installation de filtration membranaire. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit floc biologique est constitué par des boues biologiques provenant de l'amont d'une station de traitement distincte, ces boues pouvant être injectées notamment dans des stations de potabilisation physicochimique, pour la production d'eau potable à partir d'eau douce, d'eau saumâtre ou d'eau de mer. 5.Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisé en ce que le floc biologique est introduit directement dans la cuve de filtration. 6.Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisé en ce que le floc biologique est introduit dans l'effluent à filtrer, avant la membrane de filtration. 7.Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l'alimentation du floc biologique s'effectue de façon continue. 8.Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'alimentation du floc biologique s'effectue de façon discontinue.