Brevet FR2867026A1 — publié le 20050909

La présente invention concerne le domaine phytosanitaire et a plus particulièrement pour objet une composition phytosanitaire destinée au traitement antifongique des cultures. Les plantes cultivées sont sujettes à de nombreuses maladies dues notamment à des champignons phytopathogènes dont un des plus connus est le plasmopara viticola responsable du mildiou de la vigne. Les moyens de lutte contre ces parasites font en général appel à différents types de compositions que l'on peut classer en deux grandes catégories: - les compositions cupriques dont le principe actif est l'ion cuivre Cul+, et les produits organiques de synthèse dont l'activité n'est pas directement liée à la présence d'ions cuivre Cul+, comme par exemple les phosphites. Les ions cuivre Cul+ sont connus depuis longtemps comme moyen de protection contre des maladies causées par des champignons phytopathogènes. Un exemple d'une composition phytosanitaire correspondante est la "bouillie bordelaise" dans laquelle le sulfate de cuivre est associé à de la chaux. La chaux a pour effet de neutraliser le sulfate de cuivre et de procurer à la bouillie une meilleure adhérence à la plante. Dans ces compositions les sels de cuivre sont en outre généralement associés à des fongicides minéraux, notamment le soufre, ou à des fongicides organiques pour former des composés organocupriques. Pour leur part, les phosphites acides sont plus particulièrement proposés comme compositions fongicides pour la lutte contre les maladies cryptogamiques des plantes. De telles compositions sont notamment décrites dans le document WO 02/060259. Toutefois, une grande partie de ces compositions phytosanitaires ont pour inconvénient majeur d'impliquer la présence de métaux lourds ou de certains composés de synthèse organique qui posent des problèmes de toxicité pour les animaux et pour l'homme. Il serait donc souhaitable à défaut de s'affranchir totalement de cette toxicité, de la réduire au moins significativement. L'invention vise plus particulièrement à proposer des nouvelles compositions phytosanitaires donnant satisfaction en ces termes c'est-àdire présentant une toxicité significativement réduite, voire nulle, et en même temps qui s'avèrent totalement ou presque métabolisables par la plante. Selon un de ses premiers aspects, l'invention a donc pour objet une composition phytosanitaire comprenant au moins l'association: d'une quantité efficace de composé(s) actif(s) phosphite(s) fongicide(s), et d'une quantité efficace d'huile(s) essentielle(s) végétale(s). La composition selon l'invention peut être sous une forme prête à l'emploi, c'est-à-dire qu'elle peut être utilisée directement pour traiter les plantes, ou sous une forme concentrée, c'est-à-dire à diluer avant utilisation. Par quantité efficace on entend au sens de la présente invention une quantité suffisante pour obtenir l'effet désiré, notamment pour permettre le contrôle ou la destruction des champignons présents ou susceptibles d'apparaître sur les cultures. Les inventeurs ont ainsi découvert que des compositions associant des phosphites et des huiles essentielles végétales spécifiques permettaient d'obtenir une bonne protection des plantes, notamment de la vigne, contre divers parasites, comme par exemple le mildiou, tout en donnant satisfaction aux exigences précédentes. Les compositions selon l'invention permettent notamment de stimuler les mécanismes de défense des plantes, et notamment de la vigne, pour les aider à combattre efficacement les parasites. Les deux types de composés considérés selon l'invention agissant par des voies complètement différentes, rien ne laissait prévoir que leur association permettrait d'améliorer significativement leurs efficacités respectives. Phosphite: La composition selon l'invention comprend au moins une quantité efficace d'au moins un composé actif phosphite fongicide. Le composé phosphite peut être mis en oeuvre sous la forme d'un sel, notamment d'un sel minéral, en particulier de métaux alcalins, comme par exemple le sodium, le lithium ou le potassium, d'un sel organique, notamment de composés comprenant un atome d'azote pouvant accepter un proton de l'acide phosphorique, comme les amines primaires, secondaires, tertiaires, aliphatiques, aromatiques, alicycliques, hétérocycliques ou autres dérivés contenant de l'azote, comme par exemple les imidazoles, les cyclohexylamines, les anilines et les morpholines, éventuellement substituées. Les composés aromatiques ou hétérocycliques contenant de l'azote peuvent être substitués, notamment avec jusqu'à trois groupements alkyles, chacun pouvant comprendre de 1 à 4 atomes de carbone. Ces sels sont généralement hydrosolubles. Toutefois, les sels faiblement voire non-hydrosolubles, comme les sels de métaux alcalino-terreux, par exemple de magnésium, calcium, baryum, strontium ou de métaux plus lourds, par exemple le cuivre, le fer, le cobalt, le manganèse, le zinc ou l'aluminium peuvent également être utilisés selon l'invention. Lorsque de tels composés sont présents dans une composition selon l'invention, leur teneur est ajustée de telle manière que cela affecte peu ou pas les propriétés recherchées, notamment en respectant au maximum le souci de non-toxicité. Parmi les composés phosphites utilisables selon l'invention, on peut tout particulièrement citer l'acide phosphorique, le phosphite de monosodium, le phosphite de disodium, le phosphite de monopotassium, le phosphite de dipotassium, le phosphite d'ammonium, le phosphite de triéthylamine, le phosphite de diéthanolamine, et leurs mélanges. Le phosphite mis en oeuvre dans les compositions selon l'invention peut être plus particulièrement en tout ou partie sous la forme de phosphite de monopotassium. L'acide phosphorique ainsi que certains composés phosphites sont commerciaux. Parmi ces composés commerciaux, on peut plus particulièrement citer le PK2 de la société Proval, et le Foséthyl-Al de la société BAYER CROPSCIENCE. Les composés phosphites non commerciaux peuvent généralement être aisément préparés, notamment à partir d'acide phosphorique ou de phosphite de disodium, comme décrit par exemple dans US 4 075 324. La teneur en phosphite' peut varier assez largement notamment selon la virulence des champignons et les conditions climatiques. D'une manière générale, la quantité de phosphite est ajustée pour correspondre 30 à une dose efficace variant de 100 à 1500 g de PO3- par hectare. Ainsi, dans une composition phytosanitaire prête à l'emploi selon l'invention, c'est-à-dire ne nécessitant pas d'être diluée préalablement à leur utilisation, le phosphite est présent en une teneur pouvant aller de 0,1 à 2 % en poids de PO3- par rapport au poids total de la composition. En revanche, dans le cas de compositions concentrées selon l'invention, le phosphite est présent en une teneur pouvant aller de 1 à 50 % en poids, notamment de 2 à 45 % en poids, et en particulier de 5 à 40 % en poids de PO3- par rapport au poids total de la composition. Huiles essentielles: La composition comprend également au moins une quantité efficace d'huile(s) essentielle(s) végétale(s). Cette huile peut être choisie parmi les huiles essentielles de camomille, d'ortie, de pissenlit, de prêle, de ronce, de souci, valériane, d'osier et leurs mélanges. L'huile essentielle végétale peut être formulée sous la forme d'un extrait hydroalcoolique. La ou les huiles essentielles utilisables selon l'invention peuvent être obtenues selon les techniques classiques. Elles peuvent également dans certains cas être commerciales. Parmi celles-ci on peut citer le mélange d'huiles essentielles végétales commercialisé par la société Phytodéveloppement sous la dénomination commerciale L65 . La quantité efficace d'huile(s) essentielle(s) peut aller de 0,1 à 2 kg par hectare. Ainsi, dans le cas de compositions phytosanitaires prêtes à l'emploi selon l'invention, la teneur en huile essentielle peut aller de 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsqu'il s'agit d'une composition concentrée, l'huile essentielle est présente en une teneur pouvant aller de 1 à 50 % en poids, et notamment de 2 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut comprendre le phosphite et l'huile essentielle en un rapport pondéral allant de 0,1 à 10, et notamment de 0, 2 à 5. 30 Selon une variante particulière la ou les huile(s) essentielle(s) sont exemptes de composés terpéniques. Selon une autre variante, les compositions selon l'invention sont exemptes de composés terpéniques. Selon encore une autre variante, une composition sous forme concentrée selon l'invention peut comprendre au moins du phosphite de monopotassium, en une teneur allant de 2 à 40 % en poids de PO3" par rapport au poids total de la composition, et un mélange d'huiles essentielles végétales en une teneur allant de 2 à 40 % par rapport au poids total de la composition. Source de cuivre: La composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une source de cuivre. Cette source de cuivre est sélectionnée pour sa compatibilité avec la plante à traiter, et en particulier la vigne. Parmi les sources de cuivre utilisables selon l'invention on peut citer celles comprenant du sulfate de cuivre, et en particulier de la bouillie bordelaise. Par bouillie bordelaise , on entend au sens de la présente demande un mélange de sulfate de cuivre et de lait de chaux. Les sources de cuivre peuvent être obtenues par les procédés classiques connus de l'homme de l'art, ou bien être d'origine commerciale. Il peut notamment s'agir du produit solucuivre de la société Proval, qui est une solution de tallate de cuivre, ou de la bouillie bordelaise RSR DISPERSS de la société Cerexagri. Le cuivre peut être utilisé à raison de 40 à 800 g par hectare. Dans le cas de compositions phytosanitaires prêtes à l'emploi selon l'invention, le cuivre peut être présent en une teneur allant de 0,05 à 1 % en poids de cuivre par rapport au poids total de la composition. La source de cuivre peut être présente dans une composition concentrée selon l'invention en une teneur allant de 4 à 40 % en poids de cuivre par rapport au poids total de la composition. Dans certains cas, la présence de cuivre peut toutefois soulever un problème de défaut de stabilité au niveau de la composition selon l'invention, notamment lorsque celle-ci contient du cuivre en quantité importante. Dans ces cas, on privilégie un mélange extemporané, c'est-àdire juste avant utilisation, du cuivre avec une composition conforme à l'invention. Plus particulièrement, la source de cuivre et le phosphite peuvent être mis en présence, dans une composition selon l'invention, en un rapport pondéral allant de 0,05 à 5 et notamment de 0,1 à 2 en poids de cuivre par rapport au poids de phosphite. Selon un autre de ses aspects, l'invention se rapporte à l'utilisation d'une composition comprenant au moins une huile essentielle végétale et au moins un phosphite conformes à l'invention, en association avec une quantité efficace de sel(s) de cuivre. Selon une variante particulière, la composition est exempte de cuivre. Soufre La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un composé soufré, en particulier du soufre, notamment sous une forme micronisée. Il existe des solutions de soufre commerciales, parmi lesquelles on peut notamment citer l'Héliosoufre commercialisé par la société Samabiol, le Thiovit commercialisé par la société Syngenta et le Microthiol commercialisé par la société Cerexagri. D'une manière générale, le composé soufré est utilisé en une quantité pouvant aller de 0,5 à 20 kg par hectare. Ainsi, dans une composition prête à l'emploi selon l'invention, il peut être présent en une teneur allant de 0,3 à 14 % en poids par rapport au poids total de la 20 composition. Dans le cadre d'une solution concentrée selon l'invention, le composé soufré peut être présent en une teneur allant de 10 à 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, une composition concentrée selon 25 l'invention peut comprendre: - du phosphite de monopotassium, notamment en une quantité allant de 1 à 50 % en poids, en particulier de 2 à 45 % en poids de P03, - un mélange d'huiles essentielles de camomille, d'ortie, de pissenlit, de prêle, de ronce, de souci et de valériane, notamment en une quantité allant de 2 à 40 % en poids et en particulier avec un rapport pondéral phosphite/huiles essentielles allant de 0,1 à 10 et notamment de 0,2 à 5, et - du cuivre, notamment en une quantité allant de 4 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un autre de ses aspects, l'invention se rapporte à l'utilisation d'une composition comprenant au moins une huile essentielle végétale et au moins un phosphite conformes à l'invention en association avec une quantité efficace de composé(s) soufré(s). Additifs: Par ailleurs, les compositions selon l'invention peuvent également comprendre des agents tensioactifs, mouillants, dispersants, émulsionnants, anti-mousse, etc. qui peuvent contribuer à la stabilité des formulations ou à la mise en oeuvre des produits, et en particulier à leur dilution dans l'eau pour obtenir une formulation prête à l'emploi. Formulations: D'une façon générale, les compositions selon l'invention contiennent un ou plusieurs supports solides ou liquides. Par le terme "support", on désigne une matière organique ou minérale, naturelle ou synthétique, avec laquelle les matières actives sont combinées pour faciliter leur application. Ce support est généralement inerte et il doit être acceptable en agriculture, notamment sur la plante traitée. Le support peut être solide (argiles, silicates naturels ou synthétiques, silice, résines, cires, engrais solides, etc) ou liquide (eau, alcools, notamment le butanol, etc). Les compositions selon l'invention peuvent être sous des formes diverses, solides ou liquides. Comme formes de compositions solides, on peut citer les poudres pour poudrage et les granulés, notamment ceux obtenus par extrusion, par compactage, par imprégnation d'un support granulé, par granulation à partir d'une poudre, les comprimés ou tablettes effervescents. Comme formes de compositions liquides ou destinées à constituer des compositions liquides lors de l'application, on peut citer les solutions, en particulier les concentrés solubles dans l'eau, les émulsions, les suspensions concentrées, les aérosols, les poudres mouillables (ou poudres à pulvériser), les sachets hydrosolubles, les pâtes et les gels. Les compositions selon l'invention peuvent également être extemporanées ou se présenter sous forme de suspensions, de solutions, de dispersions ou d'émulsions prêtes à l'emploi. L'invention concerne également selon un autre de ses aspect un procédé de traitement anticryptogamique comprenant au moins une étape consistant à appliquer à des fins préventives et/ou stoppantes au moins une composition selon l'invention à des plantes et/ou des parties de plantes. Ce procédé de traitement peut en particulier viser à traiter et/ou protéger la vigne, en particulier du mildiou. Plus précisément, la composition peut être appliquée: en ce qui concerne le phosphite à raison d'une quantité allant de 100 à 400 g de PO3- par hectare dans le cas des traitements classiques des cultures susceptibles d'être attaquées notamment par le mildiou et les maladies voisines, et jusqu'à une quantité de 1500 g de PO3- par hectare pour les traitements stop mildiou, et - en ce qui concerne les huiles essentielles, à raison d'une quantité allant de 0,1 à 3 kg par hectare. Le procédé selon l'invention peut impliquer une seule étape d'application ou plusieurs applications étalées dans le temps. Les exemples suivants sont donnés à titre indicatif et non limitatif de l'invention. Exemples Les composés utilisés sont: - un mélange d'huiles essentielles végétales de camomille, d'ortie, de pissenlit, de prêle, de ronce, de souci et de valériane, commercialisé sous la dénomination L65 par la société Phytodéveloppement, - du phosphite de monopotassium commercialisé sous la dénomination de PK2 par la société Proval, - une solution de soufre commercialisée sous la dénomination d'Héliosoufre par la société Samabiol, - une solution de soufre commercialisée sous la dénomination de Microthiol par la société Cerexagri, - du tallate de cuivre commercialisé sous la dénomination Solucuivre par la société Proval, et - de la bouillie bordelaise RSR DISPERSS de Cerexagri Formulation 1 selon l'invention: Les composés suivants - mélange d'huiles essentielles végétales (21) - phosphite de monopotassium (Il) - bouillie bordelaise (2 kg) - solution de soufre (6,5 1) sont mélangés dans de l'eau (qsp 150 1). Formulation 2 selon l'invention: Les composés suivants: - mélange d'huiles essentielles végétales (21) - phosphite de monopotassium (Il) sont mélangés dans de l'eau (qsp 150 1). Formulation comparative 1: Les composés suivants - bouillie bordelaise (2 kg) - mélange d'huiles essentielles (1 1) - solution de soufre (6,51). sont mélangés dans de l'eau (qsp 1501). Formulation comparative 2: Les composés suivants - bouillie bordelaise (2 kg) - phosphite de monopotassium (Il) - solution de soufre (6,51) sont mélangés dans de l'eau (qsp 150 1). Formulation comparative 3: Le composé suivant: phosphite de monopotassium est dilué dans de l'eau (qsp 150 1). La formulation 1 selon l'invention et les formulations comparatives 1, 2 et 3 sont appliquées par pulvérisation sur des parcelles de vigne, à raison de 1501/ha, avec une périodicité de quatorze jours puis on effectue un comptage des feuilles et des grappes affectées par le mildiou dans les délais signalés dans le tableau I qui suit: Feuilles Grappes To+ 65 jours Formulations To + 50 jours Tâches Efficacité Tâches Efficacité F. 1 23 97 % 2 95 % Sans traitement 801 0 % 40 0 % F. Comp. 1 364 55 % 8 80 % F. Comp. 2 77 90 % 4 90 % F. Comp. 3 69 91 % 9 78 % On note que seule la composition selon l'invention permet d'obtenir protection efficace et simultanée des feuilles et des grappes, en particulier avec 15 excellente rémanence évaluée à 14 jours selon le protocole défini ci-dessus. une une 11 REVENDICATIONS 1. Composition phytosanitaire, caractérisée en ce qu'elle associe au moins: une quantité efficace de composé(s) actif(s) phosphite(s) fongicide(s), et - une quantité efficace d'huile(s) essentielle(s) végétale(s). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit phosphite est sous forme de sel, notamment de sel minéral, en particulier de métaux alcalins, tels que le sodium, le lithium ou le potassium. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le phosphite est choisi parmi l'acide phosphorique, le phosphite de monosodium, le phosphite de disodium, le phosphite de monopotassium, le phosphite de dipotassium, et leurs mélanges. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le phosphite est en tout ou partie sous la forme de phosphite de monopotassium. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ledit phosphite est présent en une teneur allant de 1 à 50 % en poids, et en particulier en une teneur allant de 2 à 45 % en poids de P03" par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'huile essentielle dérive de camomille, d'ortie, de pissenlit, de prêle, de ronce, de souci, de valériane ou d'un de leurs mélanges. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l'huile essentielle est formulée sous la forme d'un extrait hydroalcoolique. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'huile essentielle est présente en une teneur allant de 1 à 50 % en poids, et en particulier en une teneur allant de 2 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le phosphite et l'huile essentielle sont associés en un rapport pondéral allant de 0,1 à 10 et en particulier de 0,2 à 5. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins du phosphite de monopotassium, en une teneur allant de 2 à 40 % en poids de PO3- et un mélange d'huile(s) essentielle(s) en une teneur allant de 2 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre une source en cuivre. 12. Composition selon la revendication 1l, caractérisée en ce que ladite source de cuivre comprend du sulfate de cuivre, et en particulier sous forme de bouillie bordelaise. 13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que la source en cuivre est présente en une teneur allant de 4 à 40 % en poids de cuivre par rapport au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisée en ce que la source en cuivre et le phosphite sont présents en un rapport pondéral allant de 0,05 à 5. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisée 15 en ce qu'elle comprend en outre au moins un composé soufré. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que ledit composé soufré est du soufre, micronisé. 17. Composition selon la revendications 15 ou 16, caractérisée en ce que ledit composé soufré est présent en une teneur allant de 10 à 80 % en poids de composé soufré 20 par rapport au poids total de la composition. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle comprend du phosphite de monopotassium, un mélange d'huiles essentielles de camomille, d'ortie, de pissenlit, de prêle, de ronce, de souci et de valériane, de soufre et de la bouillie bordelaise. 19. Utilisation d'une composition comprenant au moins une huile essentielle végétale et au moins un phosphite en association avec une quantité efficace de sel(s) de cuivre. 20. Utilisation d'une composition comprenant au moins une huile essentielle végétale et au moins un phosphite en association avec une quantité efficace de composé(s) soufré(s). 21. Procédé de traitement anticryptogamique comprenant au moins l'étape consistant à appliquer à des fins préventives et/ou curatives au moins une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 à des plantes et/ou des parties de plantes. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le phosphite est appliqué à raison de 100 à 1500 g de PO3" par hectare et l'huile essentielle à raison de 0,1 5 à 3 kg par hectare.