Brevet FR2861591A1 — publié le 20050506

COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT UN PRECURSEUR DE COLORANT AZOIQUE ET UNE ENZYME A ACTIVITE NITRATE REDUCTASE ET PROCÉDÉ METTANT EN #UVRE CETTE COMPOSITION La présente invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques contenant une enzyme à activité nitrate réductase, un donneur d'électrons adapté à cette enzyme, des ions nitrate, au moins un précurseur de colorant, et éventuellement un cofacteur de cette enzyme. La coloration des fibres kératiniques par une coloration directe est une technique de coloration très répandue. Le procédé de coloration directe classiquement utilisé consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants azoïques sont des colorants très utilisés dans le domaine cosmétique en tant que colorants directs. Certains de ces colorants azoïques peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés. Les colorations obtenues à partir de colorants directs sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et /ou du c#ur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Par ailleurs, il est connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sons l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Afin d'obtenir des colorations plus variées, il est intéressant de proposer des teintures de fibres kératiniques contenant à la fois des bases et des coupleurs et des colorants directs. Cependant, un grand nombre de colorants directs azoïques ne peuvent être utilisés en complément dans les compositions de coloration par oxydation classique. En effet, le milieu de teinture utilisé en coloration d'oxydation contient des agents réducteurs. Ces agents réducteurs réduisent la liaison azo du colorant azoïque entraînant ainsi la dégradation du colorant. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques permettant d'obtenir une palette plus large de nuances de coloration. En particulier, le but de l'invention est de fournir des compositions de teinture permettant d'associer plus largement les précurseurs de colorant et les colorants directs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition comprenant au moins une enzyme nitrate réductase, au moins un donneur d'électrons adapté à l'enzyme nitrate réductase, des ions nitrate et au moins un précurseur de sel de diazonium. En particulier, cette composition est une composition de teinture comprenant, dans un support approprié pour la teinture, une enzyme nitrate réductase, un donneur d'électrons adapté à l'enzyme nitrate réductase, des ions nitrate, au moins un précurseur de sel de diazonium et au moins un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque. La composition de la présente invention permet de former au moment de l'application sur les fibres kératiniques une grande variété de colorants azoïques à partir de compositions de teinture pouvant contenir un agent réducteur. La composition de l'invention permet ainsi d'obtenir une plus grande variété de nuances, en associant des colorants directs azoïques formés directement sur les cheveux et des bases d'oxydation et/ou des coupleurs classiquement utilisés en coloration d'oxydation. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, un kit de coloration ainsi que l'utilisation de cette composition en cosmétique, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques. Dans le cadre de la présente invention, l'enzyme nitrate réductase est une enzyme qui, lorsqu'elle est en présence d'un donneur d'électrons, a la capacité de réduire des groupements nitrate en groupements nitrite. Les enzymes nitrate réductase peuvent être choisies parmi les enzymes nommées sous la classification EC 1. 7.1.1, EC 1. 7.1.2, EC 1. 7.1.3, EC 1. 7.7.2, EC 1. 7.99.4, EC 1. 9.6.1 de la nomenclature des enzymes, (voir Enzyme Nomenclature, Académie Press Inc ; 1992, IUBMB). Les enzymes nitrate réductase utilisées dans la composition tinctoriale selon l'invention peuvent être issues d'un extrait ou d'une fraction d'extrait choisi parmi les extraits de végétaux, d'animaux, de microorganismes (bactéries, champignons, levures, microalgues) ou virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques (obtenues par synthèse chimique ou biotechnologique). Les enzymes nitrate réductase qui peuvent être utilisées dans la composition de l'invention sont de préférence celles des classes EC 1. 7.1.1, EC 1. 7.1.2, EC 1. 7.1.3. Ces enzymes peuvent être des enzymes d'origines végétales, par exemples des enzymes nitrate réductase extraites des plantes de tabac, maïs, orge, épinard, riz, laitue, chou, rose, Arabidopsis thaliana, Clamidomonas reinhardtii. Elles peuvent être obtenues à partir de bactéries telles que Stenotrophomonas maltophilia, Desulfovibrio desulfuricans, Staphylococcus aureus, Methylosinus trichosporium, Paraccocus pantotrophus, Archaeon Pyrobaculum (hyperthermophile), Escherichia coli ou à partir de champignons tels que Aspergillus species et plus particulièrement parasiticus, Rhodotorula glutinis, Candida nitratophila, Neurospora crassa, Pichia anomala, Stagonospora nodorum. Dans le cadre de la présente invention, les enzymes à activité nitrate réductase peuvent être libres ou supportées. Généralement, la concentration de la ou des nitrates réductases utiles dans la composition tinctoriale conforme à l'invention est comprise entre 102unités % et 1010 unités %, une unité étant définie comme la quantité de nitrate réductase qui réduit, à pH 7 et à 30 C, 1 Immole de nitrate en nitrite par minute en présence d'un donneur d'électrons adapté à la source de nitrate réductase utilisée. Les donneurs d'électrons adaptés à la nitrate oxydase qui peuvent être utilisés dans la composition de la présente invention sont bien connus de la technique. Ces donneurs d'électrons, de préférence substrats de l'enzyme, peuvent être des donneurs d'électrons du type nicotinamide adénine dinucléotide réduit (NADH) et nicotinamide adénine dinucléotide phosphate réduit (NADPH), viologène ou dérivé de viologène par exemple le méthylviologène, la ferredoxine réduite. Ils sont préférentiellement choisis parmi les donneurs d'électrons du type nicotinamide adénine dinucléotide réduit (NADH) et nicotinamide adénine dinucléotide phosphate réduit (NADPH). La quantité du ou des donneurs d'électrons est en général équimolaire à la quantité de nitrate présente dans la composition. Elle est cependant en général comprise entre 0,005% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence comprise entre 0,01% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. La nitrate réductase est de façon préférentielle associée à un cofacteur. Les cofacteurs connus pouvant être associés à la nitrate réductase sont par exemple la flavine adénine dinucleotide, les cyctochromes, en particulier le cyctochrome b557, la molybdoptérine. Ces cofacteurs favorisent le fonctionnement de l'enzyme pour assurer la réduction des nitrates en nitrite. Les ions nitrate contenus dans la composition de l'invention peuvent être issus de n'importe quel composé nitraté connu par exemple les nitrates des éléments métalliques des colonnes 1 à 15 de la classification périodiques des éléments. En particulier, ces nitrates sont les nitrates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, par exemple le nitrate de sodium, les nitrates des métaux de transition, les nitrates de terres-rares. On peut aussi citer à titre d'exemple, les nitrates d'ammonium, les nitrates de substrats organiques, monomériques ou polymériques. A titre de nitrates organiques, on peut citer le nitrate de miconazole, le nitrate de p-tolyl guanidine, le nitrate de 1-éthyl 3méthyl imidazolium, le 2-éthylhexyl nitrate, le 4-benzylpyridinium nitrate, le nitrate de cellulose. La quantité en ions nitrate dans la composition de l'invention est en général comprise entre 0,05 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,1 et 15 % en poids. Selon la présente invention, le précurseur de sel de diazonium est une amine primaire aromatique (ArNH2), pouvant être porteur d'un ou plusieurs radicaux amino (NH2). A titre d'exemple, on peut citer les composés aromatiques benzéniques, hétéroaromatiques, polyaromatiques ou polyhétéroaromatiques. En plus du ou des radicaux amino, ces composés aromatiques peuvent être substitués par d'autres radicaux, par exemple des radicaux nitro, halogeno, alkyle, carboxyle, hydroxy, alcoxy, sulfonique, sulfamide (S02NH2). Ces précurseurs de sels de diazonium peuvent être des paraphénylènediamines, bis-phénylalkylènediamines, orthophénylènediamines, para-aminophénols, ortho-aminophénols, métaphénylènediamines, méta-aminophénols, naphtalènes, des hétérocycles telles que des pyridines, pyrimidines, pyrazoles, ainsi que leurs sels d'addition. Les précurseurs de sels de diazonium sont en particulier décrits dans The chemistry of Synthetic dyes, K. VENKATAMARAN, vol. 1, 1952, Academic press inc., publishers, New York, Chapitre IV . A titre d'exemple de précurseurs de sels de diazonium, on peut citer la p-chloroaniline, la m-nitroaniline, o-nitroaniline, p-nitroaniline, p-bromoaniline, o-phenetidine, p-iodoaniline, la 5-aminosalicylic acide, p-toluidine, aminoazobenzène, p-aminophénol, la paraphénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis- (4'amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, le sulfanilamide, l'acide sulfanilique, l'acide picramique, le p-amino acide benzoique, le m-amino acide benzoique, a-naphthylamine, p-anisidine, ss-naphthylamine, la xylidine, l'acide anthranilique, l'aminoazotoluene, l'acide m-aminobenzoique acide, la xylidine, l'aniline, l'o-toluidine, la m-toluidine, la m-anisidine, etc. De préférence, les précurseurs de sels de diazonium sont des amines primaires benzéniques ou naphtaléniques, par exemple la sulfanylamide, la p-phénylènediamine ou un de ses dérivés, le paminophénol ou un de ses dérivés. La quantité en précurseur de sel de diazonium est en général comprise entre 0,001 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 0,01 et 20 %, et encore préférentiellement entre 0,05 et 10 %. Dans le cadre de l'invention, un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque est en général un composé aromatique phénolique ou porteur d'un ou plusieurs radicaux amino primaire ou secondaire ou un composé aromatique porteur d'au moins un CH activé. Cet agent de couplage est de préférence un composé aromatique phénolique ou porteur d'un ou plusieurs radicaux amino primaire ou secondaire de préférence non substitué en position ortho et/ou para du radical hydroxy ou amino. De tels agents sont par exemple décrits dans The chemistry of Synthetic dyes, K. VENKATAMARAN, vol. 1,1952, Academic press inc., publishers, New York, Chapitre XI et dans le document DE 198 42 071 et EP 1 093 797. On peut citer à titre d'exemple le phénol ou ses dérivés tels que la résorcine ou la 2-méthyl résorcine, le naphtol ou ses dérivés, le métaaminophénol ou ses dérivés, les phénylènediamines, les naphthylamines tels que le N-(1-naphthyl)éthylenediamine. Dans le cadre de la présente invention, lorsque les ions nitrate sont mis en contact avec la nitrate réductase associée à son cofacteur, et un donneur d'électrons adapté à la nitrate réductase, il s'ensuit une réduction du nitrate en nitrite. Ce nitrite réagit avec le précurseur de sel de diazonium pour former le sel de diazonium correspondant. Le sel de diazonium réagit ensuite avec l'agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques. Ces colorants peuvent être neutres, anioniques, cationiques ou amphotères. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en CI-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre entre 5 et 11environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (III) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitue par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un kit de teinture qui comporte de deux à six compositions comprenant chacune au moins un composé choisi parmi les enzymes nitrates réductases, les donneurs d'électrons, les ions nitrate, les précurseurs de sels de diazonium, les agents de couplage et les cofacteurs de la nitrate réductase tels que définis précédemment, de telle sorte que l'ensemble desdites compositions contienne au moins une enzyme nitrate réductase, au moins un donneur d'électrons, des ions nitrate, au moins un précurseur de sels de diazonium et au moins un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque, chacune desdites compositions ne pouvant contenir simultanément une enzyme nitrate réductase, un donneur d'électrons et des ions nitrate. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le kit de teinture comporte une première composition qui comprend au moins une enzyme nitrate réductase et au moins un donneur d'électrons tels que définis précédemment, et une deuxième composition qui comprend des ions nitrate, l'une quelconque des compositions contenant au moins un précurseur de sel de diazonium et/ ou au moins un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque et éventuellement un ou plusieurs cofacteurs de la nitrate oxydase. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel on applique sur ces fibres au moins une composition selon l'invention, pendant un temps de pose suffisant pour développer la coloration désirée. En général, le temps de pose est de l'ordre de 5 minutes à 2 heures environ, de préférence 15 à 60 minutes environ. Les fibres kératiniques sont ensuite rincées, et généralement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Selon une variante, le procédé de l'invention comporte une première étape qui consiste à appliquer sur les cheveux une composition qui contient la nitrate oxydase, éventuellement le cofacteur de l'enzyme, le donneur d'électron et le nitrate, puis après un temps de pose, une deuxième étape qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques les précurseurs de colorant azoïque. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES On a prépare les compositions suivantes Constituant Témoi inventio n n Mélange 1* 32 l 32 l NaN03 (solution à 8 l 8 l 1100 mM dans l'eau) Cofacteur 40 l 40 l Nitrate réductase- 20 l Sulfanilamide 50 l 50 l (solution à 120 mM dans l'eau) N-(1- 50 l 50 l naphthyl) éthylènediamine (solution à 120 mM dans l'eau) 'Mélange 1 : association de donneurs d'électrons en milieu tamponne du kit de détection appelé Nitric oxide quantification kit commercialisé par la société Active Motif Ces compositions sont appliquées sur des coupures de cheveux gris naturels à 90% de blancs (10 mg). Le temps de pose est fixé à 1 heure. A l'issue de cette heure, les coupures de cheveux sont rincées avec 3 fois 200 l d'eau distillée. Il ressort de ces essais que les cheveux dans le cas de la composition de l'invention sont significativement colorés en rose irisé, alors que le témoin n'est pas coloré. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant au moins une enzyme nitrate réductase, au moins un donneur d'électrons adapté à l'enzyme nitrate réductase, des ions nitrate, au moins un précurseur de sel de diazonium. 2. Composition selon la revendication 1 comprenant un support approprié pour la teinture et au moins un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle l'enzyme nitrate réductase est issue d'un extrait ou d'une fraction d'extrait choisi parmi les extraits de végétaux, d'animaux ou de microorganismes ou virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle la concentration de la ou des nitrates réductases est comprise entre 102 unités % et 1010 unités %, une unité étant définie comme la quantité de nitrate réductase qui réduit 1 mole de nitrate en nitrite par minute à pH 7 et à 30 C en présence d'un donneur d'électrons adapté à la source de nitrate réductase utilisée. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 dans laquelle la ou les enzymes nitrates réductases appartiennent aux classes d'enzymes EC 1.7.1.1, EC 1. 7.1.2 et EC 1.7.1.3. 6. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle la ou les enzymes nitrates réductases sont libres ou supportées. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6 dans laquelle le ou les donneurs d'électrons sont choisis parmi la nicotinamide adénine dinucléotide réduit (NADH) et la nicotinamide adénine dinucléotide phosphate réduit (NADPH). 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7 dans laquelle la concentration du ou des donneurs d'électrons est comprise entre 0,005% et 50% en poids par rapport au poids total de la composition et de préférence comprise entre 0,01% et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un cofacteur de la nitrate réductase. 10.Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité en ions nitrate est comprise entre 0,05 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition et de préférence comprise entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids de la composition. 11.Composition selon l'une queconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le précurseur de sel de diazonium est une amine primaire aromatique pouvant être porteur d'un ou plusieurs radicaux amino. 12.Composition selon la revendication 11 dans laquelle le précurseur de diazonium est un composé benzénique, hétéroaromatique, polyaromatique ou polyhétéroaromatique. 13.Composition selon la revendication 12 dans laquelle le précurseur de sel de diazonium est une amine primaire benzénique ou naphtalénique. 14.Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 dans laquelle la quantité en précurseur de sel de diazonium est comprise entre 0,001 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence comprise entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids total de la composition et encore plus préférentiellement comprise entre 0,05 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 15.Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 14 dans laquelle l'agent de couplage est un composé aromatique phénolique ou porteur d'un ou plusieurs radicaux amino primaire ou secondaire ou un composé aromatique porteur d'au moins un CH activé. 16.Composition selon la revendication 15 dans laquelle l'agent de couplage est un composé aromatique phénolique ou porteur d'un ou plusieurs radicaux amino primaire ou secondaire non substitué en position ortho et/ou para du radical hydroxy ou amino. 17.Composition selon la revendication 16 dans laquelle l'agent de couplage est le phénol ou ses dérivés, le naphtol ou ses dérivés, le méta-aminophénol ou ses dérivés, les phénylènediamines, les naphthylamines. 18.Composition selon l'une des revendications précédentes, qui comprend de plus un ou plusieurs colorants directs. 19.Procédé de teinture des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition selon l'une des revendications 2 à 18 pendant un temps de pose suffisante pour développer la coloration désirée. 20.Kit de teinture, caractérisé par le fait qu'il comporte de deux à six compositions comprenant chacune au moins un composé choisi parmi les enzymes nitrates réductases, les donneurs d'électrons, les ions nitrate, les précurseurs de sels de diazonium, les agents de couplage et les cofacteurs de la nitrate réductase tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 18, de telle sorte que l'ensemble desdites compositions contienne au moins une enzyme nitrate réductase, au moins un donneur d'électrons, des ions nitrate, au moins un précurseurs de sels de diazonium et au moins un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque, chacune desdites compositions ne pouvant contenir simultanément une enzyme nitrate réductase, un donneur d'électrons et des ions nitrate. 21.Kit de teinture selon la revendication 20, caractérisé par le fait qu'il comporte une première composition qui comprend au moins une enzyme nitrate réductase et au moins un donneur d'électrons tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 8 et une deuxième composition qui comprend des ions nitrate, l'une quelconque des compositions contenant au moins un précurseur de sel de diazonium et/ ou au moins un agent de couplage capable de se coupler avec le sel de diazonium pour former un colorant azoïque et éventuellement un ou plusieurs cofacteurs de la nitrate oxydase. 22.Utilisation de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18en cosmétique. 23.Utilisation selon la revendication 22 pour la teinture des fibres kératiniques.