Brevet FR2862957A1 — publié le 20050603

L'invention concerne une composition comprenant du chlorate de sodium, NaCtO3, ainsi que ses utilisations. Le chlorate de sodium, NaCe03, est utilisé dans de nombreux domaines de l'industrie, par exemple en tant qu'agent précurseur de dioxyde de chlore, C102, utilisé principalement pour le traitement des eaux et le blanchiment de la pâte à papier. Il est également utilisé aussi bien par les industriels que par les particuliers en tant qu'herbicide ou défoliant. Le chlorate de sodium NaCtO3 est un comburant puissant et est io considéré comme un produit nocif. C'est donc un produit dangereux à manipuler aussi bien par les fabricants que par les transporteurs et surtout les utilisateurs de ce produit. De ce fait, il est soumis à des réglementations contraignantes en matière de transport, de stockage et d'étiquetage. En particulier, les étiquettes des compositions contenant du chlorate de sodium doivent comporter les signes indiquant d'une part sa nocivité et d'autre part son pouvoir comburant. On a proposé d'ajouter au chlorate de sodium solide des additifs tels que le chlorure de sodium, le carbonate de sodium pour diminuer l'explosibilité et le pouvoir comburant du chlorate de sodium. Cependant, la sensibilité de ces mélanges en présence de combustibles courants, comme le sucre, reste encore très élevée et les précautions à prendre pour le transport, le stockage et l'étiquetage de ces compositions de chlorate de sodium additionné de chlorure de sodium ou de carbonate de sodium sont encore à respecter. Ceci signifie que les quantités de ces additifs à ajouter au chlorate de sodium sont très élevées pour obtenir une diminution à un niveau acceptable au point de vue de la sécurité du pouvoir comburant de chlorate de sodium. On a également proposé d'additionner au chlorate de sodium de l'urée qui aurait une action de prévention des risques d'incendie du chlorate de sodium et améliorerait même son activité herbicide. Cependant, comme l'urée est une matière organique combustible, il est probable qu'un mélange de chlorate de sodium et d'urée, ait, au moins dans certaines proportions, un potentiel d'explosion supérieur à celui du chlorate de sodium seul. 2862957 2 On a encore proposé d'utiliser du tétraborate de sodium en tant qu'additif, pour diminuer le pouvoir comburant du chlorate de sodium. Cependant, le bore est un polluant des eaux à une concentration supérieure à 1 mg/,e. L'utilisation de tétraborate de sodium pose donc des problèmes de pollution environnementale et de santé publique pour une utilisation non seulement dans les domaines où le chlorate de sodium trouve habituellement application, en particulier, dans le domaine agricole en tant qu'herbicide et dans le domaine du traitement des eaux, mais également lors de sa simple manipulation par l'utilisateur, quand ce dernier va diluer le mélange contenant du tétraborate de sodium pour l'appliquer sur le sol, lorsque par exemple il l'utilise comme herbicide. L'invention vise à pallier les problèmes des compositions contenant du chlorate de sodium de l'art antérieur en proposant une composition contenant du chlorate de sodium dont le pouvoir comburant est fortement diminué, de sorte que d'une part ses conditions de transport, de stockage et d'étiquetage sont soit moins contraignantes soit non nécessaires, qui minimise les risques pour l'environnement et qui présente une meilleure sécurité de transport, de stockage et d'utilisation. A cet effet, l'invention propose une composition comprenant du chlorate de sodium NaCtO3i caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus, au moins un hydrogénocarbonate de formule XHCO3 où X est au moins un métal alcalin ou alcalino-terreux. De préférence, ledit au moins un hydrogénocarbonate est de l'hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3. Encore de préférence, le rapport en poids NaCtO3/XHCO3 est compris entre 43/57 et 5/95 inclus. Plus préférablement, le rapport en poids NaC.eO3/XHCO3 est compris entre 37/63 et 10/90 inclus. Une composition selon l'invention particulièrement préférée est une 3o composition dont le rapport en poids NaC ?O3/XHCO3 est de 37/63. Est également préférée une composition qui contient au moins 5 la de NaCtO3 et au plus 25 % en poids, par rapport au poids total du mélange NaC.eO3/hydrogénocarbonate. 2862957 3 Une autre composition particulièrement préférée est une composition dans laquelle le rapport en poids NaC.Q03/XHCO3 est de 24/76. La composition selon l'invention peut comprendre de plus des 5 agents anti-mottants et/ou des agents anti-reprise d'eau et/ou des colorants. Une composition préférée selon l'invention est une composition dans laquelle le chlorate de sodium et le au moins un hydrogénocarbonate de formule XCH03 ont la même granulométrie. Dans ce cas, de préférence, cette granulométrie est supérieure ou égale à 500 dam. L'invention propose aussi une composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition selon l'invention telle que définie cidessus. L'invention propose encore une composition défoliante, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition selon l'invention telle que définie cidessus. L'invention propose également une composition pour le blanchiment de la pâte à papier, caractérisée en ce qu'elle comprend une 20 composition selon l'invention telle que définie ci-dessus. Dans ce cas, de préférence le chlorate et le au moins un hydrogénocarbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux ont des granulométries très différentes. L'invention concerne également une composition pour le traitement 25 des eaux, qui comprend une composition selon l'invention telle que définie cidessus. Toutes les compositions proposées par l'invention peuvent être diluées dans de l'eau. Mais également, toutes les compositions selon l'invention peuvent 30 être conditionnées sous atmosphère non oxydante dans un emballage étanche à l'eau et à l'air. L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages et caractéristiques de celle-ci apparaîtront mieux à la lecture de la description 35 explicative qui suit et qui est faite en référence à la figure 1 unique qui 2862957 4 représente schématiquement la configuration de la source d'inflammation utilisée pour mettre en oeuvre la méthode de test du pouvoir comburant des compositions de l'invention et des compositions de l'art antérieur, selon le Manuel d'Epreuve et des Critères Recommandations Relatives au Transport des Marchandises Dangereuses 3ème Edition révisée, édité par les Nations Unies. Le chlorate de sodium est reconnu comme étant un comburant puissant et un produit nocif. Son transport et son étiquetage ainsi que le transport et l'étiquetage de compositions contenant du chlorate de sodium io sont strictement réglementés. Ainsi, le niveau de danger des matières comburantes solides, pour le transport, est évalué selon le Chapitre 34.4 du Manuel d'Epreuve et de Critères, 3ème Edition révisée, faisant partie des "Recommandations Relatives au Transport des Marchandises Dangereuses" édité par l'ONU. Selon le niveau de danger obtenu après avoir appliqué cette méthode d'Epreuve, les préparations contenant des matières comburantes solides font l'objet d'un classement en Classe I, II ou III, la Classe I représentant le niveau de danger le plus élevé et la Classe III représentant le niveau de danger le plus faible. Les préparations contenant des matières comburantes dont le niveau de danger est si faible qu'il ne nécessite pas le classement dans l'une des Classes I à III ci-dessus, sont dites "non classées". Pour étudier le niveau de danger des préparations pour l'étiquetage hygiène et sécurité de la préparation, la Directive 92/69 CEE impose une méthode pour déterminer les propriétés comburantes des préparations solides, cette méthode étant présentée au Chapitre A.17 de cette Directive. Selon le résultat obtenu, l'étiquette de la matière solide testée doit comporter ou non une indication de danger dû à son pouvoir comburant. Actuellement, le chlorate de sodium pur à 99,5 %, selon ces méthodes est classé dans le groupe II pour le transport et nécessite un étiquetage indiquant qu'il est un comburant dangereux nécessitant des précautions de stockage et d'utilisation. Or, on a maintenant découvert que de façon inattendue, lorsqu'on 35 additionne, au chlorate de sodium, un hydrogénocarbonate de métal 2862957 5 alcalin ou de métal alcalino-terreux ou un hydrogénocarbonate double de tels métaux alcalins ou alcalino-terreux ou un mélange de tels hydrogénocarbonates simples ou doubles de métal alcalin ou alcalinoterreux, tels que l'hydrogénocarbonate de magnésium, l'hydrogénocarbonate de potassium et plus particulièrement l'hydrogénocarbonate de sodium, le pouvoir comburant du chlorate de sodium est fortement diminué. Dans ce qui suit, on désignera par "hydrogénocarbonate" ou "XHCO3" aussi bien un hydrogénocarbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux seul qu'un hydrogénocarbonate double de métaux alcalin ou alcalino-terreux et qu'un mélange de tels hydrogénocarbonates simples ou doubles de métal alcalin ou alcalino-terreux. En effet, les résultats des tests de comburance pour le transport montrent que les compositions de l'invention comprenant du chlorate de sodium additionné d'au moins un hydrogénocarbonate d'un métal alcalin ou d'un métal alcalino-terreux, sont soit classées dans le groupe III, soit même ne doivent plus être classées du tout. Au surplus, les résultats des tests de comburance pour l'étiquetage hygiène et sécurité montrent que les compositions de l'invention ne nécessitent plus un étiquetage spécifique indiquant un danger d'inflammation ou d'explosivité. Tous ces avantages sont obtenus tout en conservant les propriétés du chlorate de sodium en tant qu'herbicide, désherbant, et agent précurseur de dioxyde de chlore, C.QO2, utilisé principalement pour le blanchiment des pâtes à papier et le traitement des eaux. Ce non-classement se traduit, dans la réalité, par une sécurité pour les transporteurs et les utilisateurs lors du stockage et de l'utilisation des compositions de chlorate de sodium selon l'invention, ce qui est un énorme progrès. En effet, le pouvoir comburant des compositions de chlorate de sodium selon l'invention est diminué de façon drastique, non seulement par rapport au chlorate de sodium pur, mais également par rapport aux compositions à base de chlorate de sodium additionné de chlorure de sodium, de carbonate de sodium et de borax, connues dans l'art antérieur. De plus, les compositions de l'invention n'ont pas le caractère polluant des compositions à base de chlorate de sodium additionné de tétraborate de 2862957 6 sodium, les hydrogénocarbonates, en particulier de sodium, de potassium et de magnésium, étant des produits non polluants, dans les conditions normales d'utilisation. Ceci est prouvé par des tests comparant le pouvoir comburant des compositions de l'art antérieur contenant outre le chlorate de sodium du chlorure de sodium ou du carbonate de sodium avec celui des compositions selon l'invention qui ont été réalisés selon la méthode décrite au Chapitre A.17 de la Directive Européenne 92/69 CEE et selon la méthode d'Epreuve pour les matières comburantes décrite dans le Manuel d'Epreuve et de Critères Recommandations Relatives au Transport des Marchandises Dangereuses, 3ème Edition révisée édité par l'ONU. Les résultats de ces tests sont les suivants: Cette méthode de tests est reproduite ci-dessous. 34.4 Méthodes d'épreuve pour les matières comburantes 34.4.1 Epreuve 0.1; Epreuve pour /es matières comburantes solides 34.4.1.1 Introduction La présente méthode vise à déterminer l'aptitude d'une matière solide à accroître la vitesse de combustion ou l'intensité de combustion d'une matière combustible avec laquelle elle est intimement mélangée. Des essais sont respectivement exécutés sur un mélange matière/cellulose fibreuse séchée en deux proportions: 1/1 et 4/1 (en masse). Les caractéristiques de combustion de chaque mélange sont comparées à celles d'un mélange de référence bromate de potassium/cellulose de 3/7 (en masse). Si la durée de combustion est égale ou inférieure à celle de ce mélange de référence, les durées de combustion doivent être comparées avec celles des mélanges de référence pour le classement dans les groupes d'emballage I ou II, à savoir bromate de potassium/cellulose de 3/2 et 2/3 (en masse). 34.4.1.2.3 On doit disposer d'une source d'inflammation constituée par 20 une boucle de fil conducteur d'un métal inerte (nickel/chrome, par exemple), raccordée à une source électrique et répondant aux caractéristiques ci-après a) longueur = 30 1 cm; b) diamètre = 0,6 0, 05 mm; c) résistance électrique = 6,0 0,5 S2/m; d) puissance électrique dissipée dans le fil = 150 7 W. 34.4.1.2 Appareillage et matériels 34.4.1.2.1 La matière de référence est le bromate de potassium de qualité technique pure. La matière ne doit pas être broyée; elle doit avoir une granulométrie telle qu'elle soit refusée par une maille de 0,15 mm. Elle doit subir un séchage de 65 C pendant 12 heures au moins, puis être maintenue dans un dessiccateur en présence de dessiccant jusqu'à refroidissement et utilisation. 34.4.1.2.2 Comme matériau combustible, on utilise de la cellulose fibreuse séchée, ayant une longueur de fibre comprise entre 50 et 250 pm pour un diamètre moyen de 25 pm. Elle doit être mise à sécher en couche de moins de 25 mm d'épaisseur à 105 C pendant au moins 4 heures, puis maintenue dans un dessiccateur en présence de dessiccant jusqu'à refroidissement et utilisation. Sa teneur en eau doit être inférieure à 0, 5 en masse (rapportée au poids sec). Si cela est nécessaire pour satisfaire à cette condition, la durée de séchage doit être prolongée. La boucle doit avoir la configuration de la figure 34.4.1.1, qui correspond à la figure 1 annexée à la présente demande. 34.4.1.2.4 Un entonnoir en verre à 60 , bouché à son extrémité étroite, ayant un diamètre interne de 70 mm à l'ouverture, doit être utilisé pour former des tas tronconiques de mélange d'essai. Ces tas, ayant 70 mm de diamètre à la base reposent, sur une plaque froide, d'un matériau inerte et mauvais conducteur de la chaleur. On peut utiliser par exemple une plaque de 150 x 150 mm de côté et de 6 mm d'épaisseur et ayant une conductivité thermique à (0 C) de 0,23 W.m-1.K-1. D'autres plaques peuvent être utilisées à condition qu'elles aient la même conductivité thermique. 34.4.1.2.5 On doit également disposer d'une hotte ventilée ou d'un local d'essai ventilé ; la vitesse de l'air, toutefois, ne devrait pas y excéder 0,5 m/s. Le système d'extraction de la fumée, devrait être adapté à l'aspiration de fumées toxiques. i0 34.4.1.2.6 On inspecte la matière, telle qu'elle doit être transportée, pour déterminer si elle comprend des particules inférieures à 500 pm de diamètre. Si celles-ci représentent plus de 10 % (en masse) du total, ou si la matière est friable, on doit broyer l'échantillon entier en fine poudre avant les essais afin de tenir compte d'une éventuelle réduction de la granulométrie au cours de la manutention et du transport. 34.4.1.3 Mode opératoire 34.4.1.3.1 On prépare des doses de 30,0 g 0,1 g de mélange de matières de référence et de cellulose dans les proportions bromate de potassium/cellulose de 3/7, de 2/3 et 3/2 (en masse). On prépare également des doses de 30,0 g 0,1 g de mélange de la matière à éprouver, avec la granulométrie qu'elle aura lors du transport (voir le paragraphe 34.4.1.2.6) et de cellulose, avec des proportions comburant/cellulose de 4/1 et de 1/1 (en masse). Chaque mélange doit être brassé mécaniquement de manière aussi intime que possible, sans malaxage excessif. Chaque mélange à essayer doit être préparé séparément, utilisé le plus tôt possible et ne pas être prélevé dans un lot plus important. 34.4.1.3.2 Avec l'entonnoir, on forme des tas tronconiques de mélange, ayant 70 mm de diamètre à la base, posés sur la boucle d'allumage, reposant elle-même sur la plaque d'essai à faible conductivité thermique. Cette plaque est ensuite placée dans un local ventilé et l'épreuve est 2862957 9 exécutée à la pression atmosphérique, à une température ambiante de 20 C 5 C. 34.4.1.3.3 Le courant électrique est appliqué au fil d'allumage; celui-ci reste sous tension pendant toute la durée de l'épreuve ou pendant 3 mn en l'absence d'inflammation et de combustion du mélange. La durée de combustion à enregistrer doit être mesurée entre l'instant où le fil d'allumage est mis sous tension et celui où s'achève la réaction principale (inflammation, incandescence ou combustion rougeoyante). Il ne sera pas io tenu compte d'une réaction intermittente telle que projection d'étincelles ou crépitements intervenant après la réaction principale. S'il y a rupture du fil de chauffage au cours de l'essai, ce dernier doit être répété, sauf si manifestement la rupture du fil n'a pas influé sur le résultat. L'épreuve doit être exécutée cinq fois sur chaque matière. Cinq essais doivent aussi être exécutés sur chaque mélange de référence à utiliser pour l'affection à un groupe d'emballage ou pour la décision de ne pas classer la matière dans la division 5.1. 34.4.1.4 Critères d'épreuve et méthode d'évaluation des résultats 34.4.1.4.1 Pour l'évaluation des résultats, on se fonde sur: a) la comparaison de la durée de combustion moyenne avec celle des mélanges de référence; b) le fait que le mélange matière/cellulose s'enflamme et brûle. 34.4.1.4.2 Les critères de classement, pour ce qui est des propriétés comburantes d'une matière, sont les suivants: Groupe d'emballage I toute matière qui, en mélange de 4/1 ou de 1/1 avec la cellulose (en poids) a une durée de combustion moyenne inférieure à la durée de combustion moyenne d'un mélange bromate de potassium/cellulose de 3/2 (en masse) ; 2862957 10 Groupe d'emballage II toute matière qui, en mélange de 4/1 ou de 1/1 avec la cellulose (en masse) a une durée de combustion moyenne égale ou inférieure à la durée de combustion moyenne d'un mélange bromate de potassium/cellulose de 2/3 (en masse) et qui ne remplit pas les critères de classement dans le groupe d'emballage I; Groupe d'emballage ÎII toute matière qui, en mélange de 4/1 ou de 1/1 avec la cellulose (en masse) a une durée de combustion moyenne égale ou inférieure à la durée de combustion moyenne d'un mélange bromate de potassium/cellulose de 3/7 (en masse) et qui ne remplit pas les critères de classement dans les groupes d'emballage I et II. Matière exclue toute matière qui, en mélange de 4/1 et de 1/1 de la division 5.1 avec la cellulose (en masse) ne s'enflamme ni ne brûle en aucun cas, ou a une durée de combustion moyenne supérieure à celle d'un mélange bromate de potassium/cellulose de 3/7 (en masse). I) Résultats des tests réalisés suivant cette méthode: Tableau 1: Résultats obtenus sur la matière de référence mélange de bromate de potassium et de cellulose tel que défini au point 34.4.L3.1 de la méthode de tests ci-dessous. 10 15 20 2862957 11 Tableau 1 Rapport Temps témoin Temps témoin KBrO3/Cellulose théorique expérimental (3/7) 100 s 87 s (2/3) 54 s 50 s (3/2) 4 s 4 s Le "temps témoin théorique" correspond au temps jusqu'à combustion totale du mélange au rapport en poids KBrO3/Cellulose indiqué dans la colonne "Rapport KBrO3/Cellulose" alors que le "temps témoin expérimental" correspond au temps réellement trouvé pour arriver à la combustion totale du même mélange KBrO3/Cellulose. Cet essai est réalisé pour vérifier que les conditions utilisées sont 10 les bonnes et pour obtenir les valeurs témoins auxquelles comparer les compositions de l'invention et de l'art antérieur à tester. Selon la méthode de tests du Manuel d'Epreuve et de Critères, les temps de combustion des mélanges des matières à tester permettent de déterminer si la matière à tester doit faire l'objet d'un classement, et si oui, dans quel groupe, à savoir Groupe I, Groupe II ou Groupe III. Selon cette méthode de tests, lorsque la matière à tester, en mélange de 4/1 ou de 1/1 avec la cellulose (en poids) a une durée de combustion moyenne inférieure à la durée de combustion moyenne d'un mélange de bromate de potassium/cellulose de 3/2 (en masse), la matière testée doit être classée dans le groupe I, si le temps de combustion de la matière à tester en mélange de 4/1 ou de 1/1 avec la cellulose (en masse) a une durée de combustion moyenne égale ou inférieure à la durée de combustion moyenne d'un mélange de bromate de potassium/cellulose de 2/3 (en masse), et qui ne remplit pas les critères de classement dans le groupe I, est classée dans le groupe II, et si la matière à tester en mélange de 4/1 ou de 1/1 avec la cellulose (en masse) a une durée de combustion moyenne égale ou inférieure à la durée de combustion moyenne d'un mélange de bromate de potassium/cellulose de 3/7 (en masse) et qui ne remplit pas les critères de classement dans le groupe d'emballage I et II est classée dans le groupe III, enfin, si la matière à 2862957 12 tester en mélange de 4/1 et 1/1 avec la cellulose (en masse) ne s'enflamme ni ne brûle en aucun cas, ou a une durée de combustion moyenne supérieure à celle d'un mélange de bromate de potassium/cellulose de 3/7 (en masse) n'est classée dans aucun groupe et donc est considérée comme non dangereuse. Comme on le voit au tableau 1, lorsqu'on réalise la combustion d'un mélange d'un KBrO3/Cellulose à un rapport en masse de 3/7, le "temps témoin expérimental", c'est-à-dire trouvé, est supérieur au temps "témoin théorique". Dans ce cas, pour déterminer dans quelle Classe se situent les mélanges contenant du chlorate de sodium selon l'art antérieur et selon l'invention, on prendra, comme temps témoin, le "temps témoin théorique" ayant la valeur la plus faible trouvée, c'est-à-dire 100 s. En revanche, pour les mélanges KBrO3/Cellulose à un rapport en masse de 2/3 et 3/2, le "temps témoin expérimental", c'est-à-dire réellement trouvé, est inférieur au "temps témoin théorique". Dans ces cas, le temps témoin auquel comparer le temps de combustion des compositions selon l'art antérieur et selon l'invention, sera le temps témoin qui est le plus court, c'est-à-dire le "temps témoin expérimental". Ainsi, il apparaît clairement que les valeurs indiquées de temps de combustion ne sont pas des valeurs absolues et que l'invention ne doit pas être limitée à ces valeurs de temps de combustion. Ces valeurs de temps de combustion permettent en revanche de comparer entre elles les différentes compositions et de classer ces compositions. Les mélanges KBrO3/Cellulose testés avaient une granulométrie supérieure à 150 pm, c'est-à-dire que toute la poudre constituant les mélanges était refusée par un tamis ayant des mailles d'une ouverture de 150 pm. Mais, bien que cela ne soit pas précisé dans la méthode, toutes les poudres et mélanges selon l'invention et l'art antérieur testés par cette méthode avaient une granulométrie, cette fois, inférieure à 150 pm. Ceci signifie que les mélanges seront testés dans des conditions très défavorables et que les résultats obtenus, si positifs au sens de moindre réactivité, pourront être largement extrapolés à des mélanges préparés à partir de produits ayant les granulométries usuelles de l'art. 2862957 13 A titre indicatif, la granulométrie du chlorate de sodium commercial est de 500 pm ou plus. Or plus le chlorate de sodium est finement divisé, plus sa réactivité à l'inflammation est élevée. Par ailleurs, le tableau 2 ci-dessous indique les valeurs données 5 dans la méthode de tests citée ci-dessus pour le chlorate de sodium seul. Tableau 2 RAPPORT TEMPS DE OBSERVATIONS CLASSEMENT NaCtO3 seul / COMBUSTION cellulose (4/1) 5 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 13 s Inférieur témoin 2/3 On a reproduit ces essais de combustion, pour le chlorate de sodium seul pur à 99,5 %. Ce chlorate de sodium est celui qui est utilisé pour réaliser les compositions selon l'invention et pour reproduire les compositions selon l'art antérieur. Les résultats de ces essais sont reportés au tableau 3 ci- ls dessous. Tableau 3 RAPPORT TEMPS DE OBSERVATIONS CLASSEMENT Na0003 seul / COMBUSTION cellulose (4/1) 5 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 8 s Inférieur témoin 2/3 On retrouve bien le classement du chlorate de sodium dans le groupe II, avec un temps de combustion pour un mélange chlorate de sodium/cellulose aux rapports en masse de 4:1 et 1:1 inférieurs à la valeur théorique. On a ensuite fabriqué diverses compositions de l'art antérieur 25 contenant le chlorate de sodium testé ci-dessus en mélange du chlorure 2862957 14 de sodium à différents rapports en poids indiqués dans la lère colonne du tableau 4 ci-dessous. Les résultats obtenus sont les suivants. Tableau 4 COMPOSITION RAPPORT TEMPS DE OBSERVATIONS CLASSEMENT NaCtO3 / NaCt composition/ COMBUSTION cellulose 60,3/39,7 (4/1) 8 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 28 s Inférieur témoin 2/3 36/64 (4/1) 9 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 42 s Inférieur témoin 2/3 24/76 (4/1) 19 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 95 s Inférieur témoin 3/7 10/90 (4/1) 59 s Inférieur témoin 3/7 GROUPE III (1/1) Supérieur à 3 mn Supérieur témoin 2/3 5/95 (4/1) Supérieur à 3 mn Supérieur témoin 2/3 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 3 mn Supérieur témoin 2/3 On voit d'après les résultats obtenus au tableau 4 que le chlorure de sodium est un additif peu efficace pour réduire le pouvoir comburant du chlorure de sodium puisqu'il faut ajouter jusqu'à 90 %, par rapport au poids total du mélange chlorate de sodium/chlorure de sodium pour obtenir un classement dans le groupe III, et qu'il faut ajouter 95 % de chlorure de sodium par rapport au poids total de chlorure de sodium et de chlorate de soude pour que ce mélange de l'art antérieur soit non classé. On a ensuite testé différentes compositions contenant différents pourcentages en poids de carbonate de sodium et de chlorate de soude pour mesurer l'efficacité de réduction du pouvoir comburant du chlorate de soude, par le carbonate de sodium. Les résultats sont reportés au tableau 5. 2862957 15 Tableau 5 COMPOSITION RAPPORT TEMPS DE OBSERVATIONS CLASSEMENT NaCCO3 / Composition/ COMBUSTION NaCO3 cellulose 60,3/39,7 (4/1) 7 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 32 s Inférieur témoin 2/3 24/76 (4/1) 43 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 127 s Supérieur témoin 3/7 10/90 (4/1) Supérieur à 3 min Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 3 min Supérieur témoin 3/7 5/95 (4/1) Supérieur à 3 min Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 3 min Supérieur témoin 3/7 On voit également que l'effet de réduction du pouvoir comburant du carbonate de sodium est très faible car il faut, ajouter des quantités importantes de NaCO3 de l'ordre de 90 % en poids, par rapport au poids total du mélange NaCe03 + NaCO3i pour obtenir un mélange qui soit non classé et qu'en ajoutant 76 % de carbonate de sodium, le mélange est encore classé dans le groupe II, c'est-à-dire le même groupe que le NaCt03 seul. Enfin, on a mesuré, toujours selon cette méthode de tests, le pouvoir comburant de compositions selon l'invention contenant les différentsrapports en poids, chlorate de sodium/hydrogénocarbonate de sodium, comme indiqué dans la lère colonne du tableau 6 qui suit. Les résultats sont reportés au tableau 6. 2862957 16 Tableau 6 COMPOSITION RAPPORT TEMPS DE OBSERVATIONS CLASSEMENT NaC.QO3 / Composition COMBUSTION NaHCO3 / cellulose 60,3/39,7 (4/1) 19 s Inférieur témoin 2/3 GROUPE II (1/1) 89 s Inférieur témoin 3/7 43/57 (4/1) 67 s Inférieur témoin 3/7 GROUPE III (1/1) 81 s Supérieur témoin 3/7 40/60 (4/1) 85 s Inférieur témoin 3/7 GROUPE III (1/1) 105 s Supérieur témoin 3/7 37/63 (4/1) 110 s Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) 141 s Supérieur témoin 3/7 35/65 (4/1) 179 s Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) 188 s Supérieur témoin 3/7 30/70 (4/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 24/76 (4/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 10/90 (4/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 5/95 (4/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 NON CLASSE (1/1) Supérieur à 4 mn Supérieur témoin 3/7 On voit à partir du tableau 6 que lorsque le mélange contenant du chlorate de sodium est additionné de seulement 43 % en poids, par rapport au poids total du mélange, d'hydrogénocarbonate de sodium, le pouvoir comburant de ce mélange est déjà tel que le mélange ne doit plus être classé que dans le groupe III. Mais, de façon plus importante, on voit qu'en ajoutant seulement 63 % en poids d'hydrogénocarbonate de sodium, par rapport au poids total du mélange chlorate de sodium/bicarbonate de sodium, le mélange obtenu n'a plus à être classé pour son transport, ce qui indique un niveau de sécurité très satisfaisant pour les transporteurs et les utilisateurs lors du stockage et de la manipulation de ce mélange, et ce même lorsque les 2862957 17 plus gros grains du chlorate de sodium ont une granulométrie maximale de 150 pm. Ceci signifie que lorsque la granulométrie du chlorate de sodium est supérieure à 150 pm, le pourcentage de I'hydrogénocarbonate pourra encore être diminué, comme cela sera démontré ci-après. Ainsi, l'invention couvre tous les mélanges de chlorate de sodium et d'hydrogénocarbonate de sodium. La limite inférieure de 5 % en chlorate de sodium a été fixée car elle correspond en pratique à un seuil minimal que les inventeurs se sont fixés pour que la composition conserve une activité désherbante, io défoliante, etc., recherchée qui est due au chlorate de sodium, suffisante sans devoir augmenter de façon disproportionnée la quantité de mélange à appliquer. Cependant, dans les compositions de l'invention, on préférera utiliser un rapport en poids chlorate de sodium/hydrogénocarbonate de 15 sodium compris entre 40/60 et 5/95. Mais, les mélanges de chlorate de sodium/hydrogénocarbonate de sodium à un rapport en poids de 37/63 à 10/90 sont préférés car, non seulement ils sont très sûrs à stocker, à manipuler et à transporter, mais également ils contiennent des proportions importantes de chlorate de sodium, ce qui leur permet de conserver une bonne activité soit de désherbant, soit de défoliant, soit d'agent de traitement des eaux, soit d'agent de blanchiment de la pâte à papier. De ce point de vue, les compositions de chlorate de sodium et d'hydrogénocarbonate de sodium à un rapport en poids de 37/63 sont 25 particulièrement préférées. Par ailleurs, le chlorate de sodium est un produit nocif et les compositions contenant 25 % ou plus, en poids, de chlorate de sodium sont également considérées comme des produits nocifs dont l'étiquetage doit comporter un signe l'indiquant. Pour cette raison, une autre composition préférée est une composition de chlorate de sodium additionné d'hydrogénocarbonate de sodium dont le rapport en poids NaC203/XHCO3 est d'au moins 5/95 et inférieur à 25/75. Ainsi, une composition particulièrement préférée de l'invention est 35 une composition ayant un rapport NaC.P03/XHCO3 de 24/76 car la 2862957 18 proportion de NaC103 y est importante tout en ne présentant pas de nocivité ou de risque d'inflammation ou d'explosion. Pour confirmer ces résultats, on a ensuite réalisé des tests de comburance pour l'étiquetage hygiène et sécurité, sur des compositions selon l'invention, qui ne sont pas classées mais contenant le plus de chlorate de sodium par le test du pouvoir comburant cité ci-dessus. Pour cela, on a appliqué la méthode de tests apparaissant au chapitre A. 17 de la Directive 8269/CEE qui est reproduite ci-dessous. A.17 PROPRIETES COMBURANTES (SOLIDES) 1. METHODE 1.1. INTRODUCTION Il est utile de disposer d'informations préliminaires sur les propriétés explosives éventuelles de la substance avant d'effectuer cet 15 essai. Cet essai n'est pas applicable aux liquides, aux gaz, aux substances explosives ou très inflammables ou aux peroxydes organiques. Cet essai est inadapté quand l'examen de la structure chimique montre que la substance ne peut sans aucun doute avoir de réaction de 20 type exothermique avec un combustible. Un essai préliminaire doit être effectué pour s'assurer que cet essai ne nécessite pas de précautions particulières. 1.2. DEFINITIONS ET UNITES Temps de combustion: temps de réaction, exprimé en secondes, pris par la zone de réaction pour se propager à travers un tas, selon la procédure décrite au point 1.6. Vitesse de combustion: exprimée en millimètres par seconde. Vitesse maximale de combustion: valeur la plus élevée parmi les vitesses de combustion obtenues avec des mélanges contenant de 10 à % en poids de comburant. 1.3. SUBSTANCE DE REFERENCE Le nitrate de baryum (de pureté analytique) est utilisé comme 35 substance de référence pour l'essai et l'essai préliminaire. 2862957 19 Le mélange de référence est composé de nitrate de baryum et de cellulose en poudre, préparé conformément au point 1.6. et possédant la vitesse de combustion maximale (il s'agit généralement d'un mélange contenant 60 % de nitrate de baryum en poids). 1.4. PRINCIPE DE LA METHODE Il convient pour des raisons de sécurité, d'effectuer un essai préliminaire. Il est inutile de continuer l'essai si l'essai préliminaire montre clairement que la substance a des propriétés oxydantes. Lorsque ce n'est io pas le cas, la substance est soumise à l'essai complet. Dans l'essai complet, la substance à essayer et une substance combustible définie sont mélangées dans des proportions variables. Chacun de ces mélanges est alors disposé en tas, que l'on enflamme à une extrémité. La vitesse maximale de combustion est comparée à la vitesse maximale de combustion du mélange de référence. 1.5. CRITERES DE QUALITE Lorsqu'elle est requise, toute méthode de broyage et de mélange est valable pour autant que l'écart entre la vitesse maximale de combustion et la moyenne arithmétique, dans les six essais, ne dépasse pas 10 %. 1.6. DESCRIPTION DE LA METHODE 1.6.1. Préparation 1.6.1.1. Substance à essayer L'échantillon à essayer est traité comme suit afin d'obtenir une granulométrie inférieure à 0,125 mm: tamiser la substance à essayer et broyer la fraction restante; répéter cette opération jusqu'à ce que tout l'échantillon soit passé au travers du tamis. Toutes méthodes de broyage et de tamisage respectant les critères de qualité requis peuvent être utilisées. Avant de préparer le mélange, sécher la substance à 105 C jusqu'à obtention d'un poids constant. Si la température de décomposition de la substance est inférieure à 105 C, la substance doit être séchée à une température moins élevée. 2862957 20 1.6.1.2. Substance combustible On utilise de la cellulose en poudre comme substance combustible. Elle doit être du type utilisé en chromatographie en couche mince ou en colonne. Un type de cellulose dont la longueur de plus de 85 % des fibres est comprise entre 0,020 mm et 0,075 mm s'est avérée adéquate. La poudre de cellulose est tamisée au moyen d'un tamis à mailles de 0,125 mm. Il faut utiliser le même lot de cellulose pour tout l'essai. Avant de préparer le mélange, sécher la poudre de cellulose à 105 C jusqu'à ce que son poids soit constant. io Si de la sciure de bois est utilisée lors de l'essai préliminaire, préparer une sciure de bois tendre qui passe au travers d'un tamis d'une maille de 1,6 mm, mélanger, puis sécher à 105 C pendant 4 heures en couche de moins de 25 mm d'épaisseur. Refroidir la sciure et la conserver jusqu'à utilisation dans un récipient hermétique aussi rempli que possible. Elle sera de préférence utilisée dans les 24 heures après séchage. 1.6.1.3 Source d'allumage Utiliser la flamme d'un brûleur à gaz (diamètre: 5 mm minimum). Si une autre source d'allumage est utilisée (par exemple lorsque l'essai est effectué dans une atmosphère inerte), fournir la description et la justification. 1.6.2. Mode opératoire Note: Les mélanges de comburants avec de la cellulose ou de la sciure de bois doivent être considérés comme des explosifs potentiels et manipulés avec prudence. 1.6.2.1. Essai préliminaire La substance séchée est grossièrement mélangée à de la cellulose ou à de la sciure de bois sèche dans des proportions de 2 (substance à essayer) pour 1 (cellulose ou sciure de bois) en poids et le mélange est disposé en petit tas conique de 3,5 cm (diamètre de base) x 2,5 cm (hauteur) par remplissage sans tassement d'une forme conique (par exemple un entonnoir de laboratoire en verre dont le tube est bouché). 2862957 21 Le tas est placé sur une plaque froide, non-combustible, non poreuse, et peu thermo-conductrice. L'essai doit être conduit dans une hotte aspirante (voir point 1.6.2.2). La source d'allumage est mise en contact avec le cône. L'intensité 5 et la durée de la réaction sont observées et enregistrées. La substance doit être considérée comme comburante si la réaction est intense. Lorsqu'il y a un doute quant au résultat, il est nécessaire de pratiquer l'essai complet décrit ci-après. i0 1.6.2.2. Essai complet Préparer des mélanges oxydant/cellulose contenant de 10 à 90 0/0 de comburant, en poids, par incréments de 10 %. Pour les cas limites utiliser des mélanges comburant/cellulose intermédiaires pour déterminer la vitesse maximale de combustion avec plus de précision. On réalise un tas au moyen d'un moule métallique d'une longueur de 250 mm et dont la section triangulaire transversale a une hauteur intérieure de 10 mm et une largeur intérieure de 20 mm. Placer comme cadres latéraux des deux côtés du moule, dans le sens de la longueur, deux plaques métalliques dépassant de 2 mm le bord supérieur de la section triangulaire. Remplir ce dispositif avec un excès de mélange, sans tasser. Après avoir laissé tomber le moule une fois d'une hauteur de 2 cm sur une surface dure, racler l'excès avec une raclette tenue obliquement. Enlever alors les cadres latéraux et égaliser la surface de la poudre à l'aide d'un rouleau. Disposer une plaque non-combustible non-poreuse et peu thermo-conductrice sur le moule, retourner et démouler. Disposer le tas dans une hotte perpendiculairement au sens du courant d'air. Le débit d'air doit être suffisant pour empêcher les vapeurs de se répandre dans le laboratoire et il ne doit pas subir de modification au cours de l'essai. Le courant d'air doit former un écran entourant l'appareil. Vu les propriétés hygroscopiques de la cellulose et de certaines substances à essayer, l'essai doit être effectué aussi rapidement que possible. Enflammer une extrémité du tas par contact avec la flamme. 2862957 22 Mesurer le temps de réaction sur une distance de 200 mm après que la zone de réaction a parcouru une distance initiale de 30 mm. L'essai est effectué avec la substance de référence et au moins une fois avec chacun des mélanges de substance à essayer et de cellulose. Si l'on trouve une vitesse maximale de combustion significativement plus grande que celle de la substance de référence, l'essai peut être arrêté ; autrement, les essais doivent être répétés cinq fois avec chacun des trois mélanges qui donnent les vitesses de combustion les plus élevees. io Si l'on soupçonne que le résultat est un "faux positif", répéter l'essai en remplaçant la cellulose par une substance inerte dont la taille des particules est la même, comme le kieselguhr. Une autre possibilité consiste à renouveler l'essai avec le mélange substance à essayer/cellulose dont la vitesse de combustion est la plus élevée, dans une atmosphère inerte. Ainsi, pour appliquer cette méthode, les poudres des mélanges doivent avoir une granulométrie inférieure à 125 pm et le temps de combustion témoin expérimental maximal du nitrate de baryum auquel comparer les temps témoins expérimentaux des mélanges de l'invention est obtenu à un rapport en poids BaNO3/cellulose de 60/40. Cependant, cette méthode indique simplement que les poudres des mélanges doivent avoir une granulométrie inférieure à 125 pm, ce qui peut signifier aussi bien 20 pm que 124 pm. Or, l'homme de l'art sait que plus une poudre comburante est finement divisée, plus son inflammabilité est elle-même élevée. Pour cette raison, des essais ont été réalisés à différentes granulométries aussi bien sur la substance de référence que sur les compositions selon l'invention. Tout d'abord, pour vérifier que le pourcentage en poids BaNO3/cellulose présentant le temps témoin expérimental le plus élevé, auquel comparer le temps témoin expérimental obtenu sur les compositions de l'invention est bien de 60/40, on a tamisé la substance de référence, qui est le nitrate de baryum de pureté analytique, avec un tamis ayant une ouverture de mailles de 150 pm. 2862957 23 Ceci signifie que la poudre constituant la substance de référence comportait toutes les granulométries, des plus fines jusqu'à au maximum 150 dam. Les résultats obtenus sur ce mélange sont reportés au tableau 7 ci-5 dessous. Tableau 7 Pourcentage BaNO3 / Cellulose Temps témoin expérimental 10-90 130 s 50-50 142 s 60-40 267 s 70-30 182 s 80-20 Pas de combustion 90-10 Pas de combustion io On constate à partir du tableau 7 que la valeur maximale du temps témoin expérimental de la substance de référence se situe bien, comme indiqué dans la méthode, aux environs d'un pourcentage en poids BaNO3/cellulose de 60/40. On a alors préparé un mélange selon l'invention contenant 37 % en poids de chlorate de sodium, par rapport au poids total du mélange et 63 % en poids d'hydrogénocarbonate de sodium par rapport au poids total du mélange. Les temps de combustion de différents mélanges à différents pourcentages en poids de cette composition dans de la cellulose ont ensuite été mesurés, pour déterminer, tout d'abord si ces temps de combustion étaient supérieurs ou non au temps témoin expérimental le plus élevé de la substance de référence, c'est-à-dire du mélange BaNO3/cellulose à un pourcentage en poids de 60/40, et également pour déterminer quel était le pourcentage de la composition selon l'invention, ayant un rapport en poids NaC.e03/NaHCO3 de 37/63, dans la cellulose avec lequel on obtenait le temps de combustion le plus faible. Si le temps de combustion des différents mélanges de la composition selon l'invention dans la cellulose est supérieur au temps 2862957 24 témoin expérimental le plus élevé obtenu, alors le mélange est non classé et ne nécessite pas d'étiquetage particulier et présente donc une grande sécurité. En revanche, si le temps de combustion expérimental des différents mélanges de la composition selon l'invention dans la cellulose est inférieur au temps témoin expérimental le plus élevé de la substance de référence, alors il doit être classé. On cherche également ici à déterminer quel est le pourcentage de la composition selon l'invention dans la cellulose avec lequel on obtient le temps de combustion le plus faible, car ensuite dans les essais à d'autres granulométries, on pourra simplement reproduire ce mélange et en conclure que tous les autres mélanges ont des propriétés soit identiques soit meilleures que ce mélange. Les résultats obtenus sur la composition selon l'invention sont reportés au tableau 8 ci-après. Tableau 8 COMPOSITION POURCENTAGE TEMPS DE OBSERVATIONS CLASSEMENT NaC.Q03 / Composition/ COMBUSTION NaHCO3 cellulose 5-95 1 412 s Supérieur témoin 10-90 1 712 s Supérieur témoin 40-60 1 075 s Supérieur témoin 37/63 45-55 909 s Supérieur témoin NON CLASSE 47-53 913 s Supérieur témoin 50-50 932 s Supérieur témoin 60-40 1 061 s Supérieur témoin On voit à partir du tableau 7 et du tableau 8, que des compositions contenant 37 % en poids de NaC1O3 et 63 % en poids de NaHCO3i mélangées à la cellulose dans des proportions variant de 5 à 60 % en poids, par rapport au poids total composition + cellulose, ont toutes des temps de combustion largement supérieurs au temps témoin expérimental 25 le plus élevé obtenu sur la substance de référence. 2862957 25 Elles sont donc non classées. Ceci signifie également que les mélanges contenant encore moins de chlorate de sodium ne nécessitent pas non plus d'étiquetage hygiène et sécurité particulier, ce qui démontre le caractère particulièrement sûr des compositions de l'invention. Pour confirmer ces résultats, on a alors réalisé de nouveaux essais pour montrer, que même à une granulométrie inférieure, les compositions selon l'invention sont toujours très sûres et ne nécessitent pas d'étiquetage particulier, ce qui démontre la très grande efficacité de io l'hydrogénocarbonate de sodium pour réduire le pouvoir comburant du chlorate de sodium. Pour cela, on a d'abord tamisé la composition selon l'invention comprenant un rapport en poids NaCtO3/NaHCO3 de 37/63 sur un tamis d'ouverture de mailles de 100 pm, ce qui signifie que les grains de la poudre constituant cette composition avaient toutes les granulométries jusqu'à une granulométrie inférieure à 100 pm. On a par ailleurs tamisé la même composition selon l'invention avec un tamis d'ouverture de mailles de 125 pm. La partie passant à travers ce tamis a été récupérée et tamisée à nouveau sur un tamis ayant cette fois une ouverture de mailles de 100 pm. Mais là, on a récupéré ce qui a été refusé sur ce tamis de 100 pm, et on a alors obtenu une poudre dont les grains avaient une granulométrie strictement comprise entre 100 pm et 125 pm. On a procédé de la même façon avec la substance de référence à 25 un rapport en poids BaNO3/cellulose de 60/40, qui donne le temps témoin expérimental le plus élevé. On a alors réalisé les essais de combustion sur la substance de référence. Les résultats sont regroupés au tableau 9 ci-dessous. Tableau 9 Pourcentage Temps témoin Granulométrie BaNO3/Cellulose expérimental "GR" (60/40) 67 s GR Les résultats obtenus sont reportés au tableau 10 ci-dessous. Tableau 10 Composition Pourcentage Temps de Observations Granulométrie Classement NaCtO3 / composition/ combustion NaHCO3 cellulose 37/63 45/55 120 s Supérieur GR Cependant, le chlorate de sodium pur actuellement commercialisé a une taille de grains supérieure ou égale à 500 pm alors que l'hydrogénocarbonate actuellement commercialisé a une taille de grains beaucoup plus faible. Si l'on procédait au mélange de ces deux compositions commerciales, il pourrait se poser un problème de sécurité, par exemple lorsqu'un utilisateur malintentionné voudrait utiliser les compositions selon l'invention, qui seraient en vente libre, pour récupérer le chlorate de sodium, à des fins par exemple de fabrication d'explosifs. Or, si l'on procédait au mélange du chlorate de sodium commercial avec l'hydrogénocarbonate de sodium commercial, ces deux produits ayant des granulométries très différentes, il serait très facile de séparer, par un simple tamisage le chlorate de sodium de l'hydrogénocarbonate de sodium. 2862957 27 Une solution à ce problème est d'utiliser, pour préparer la composition selon l'invention, un hydrogénocarbonate de sodium ayant également une granulométrie supérieure ou égale à 500 pm et il s'avère qu'une telle composition est une composition préférée. En effet, dans ce cas, les inventeurs craignaient que l'hydrogénocarbonate de sodium à une telle granulométrie ne joue plus son rôle de réduction du pouvoir comburant du chlorate de sodium, car n'enrobant pas suffisamment les grains de chlorate de sodium. Mais, de façon tout à fait inattendue, après avoir testé un mélange à 37 % en poids de chlorate de sodium et 63 % en poids d'hydrogénocarbonate de sodium, ayant tous deux des granulométries de 500 pm ou plus, on a découvert de façon très surprenante qu'aucune combustion de ce mélange ne pouvait être obtenue, comme le montrent les résultats des essais réalisés sur un tel mélange. Ces résultats sont donnés au tableau 11. Tableau 11 Composition Pourcentage Granulométrie Temps de Observations Classement NaUO3 / composition/ "GR" combustion NaHCO3 cellulose 37/63 45/55 GR NaCtO3 1 068 s Supérieur Non Classé 500 pm témoin GR NaHCO3 500 pm combustion témoin GR NaHCO3 >500pm 2862957 28 Ainsi, les compositions selon l'invention présentent réellement une très haute sécurité. Il résulte de tous les essais réalisés ci-dessus que l'invention couvre toutes les compositions contenant un mélange de chlorate de sodium et 5 d'hydrogénocarbonate de sodium, de toutes granulométries et en toutes proportions. Cependant, les compositions avec les rapports en poids NaC.203/XCHO3 précisés auparavant sont préférées. On préfère également des compositions dans lesquelles io l'hydrogénocarbonate de sodium et le chlorate de sodium ont la même granulométrie, pour éviter que le chlorate de sodium puisse être séparé, très facilement par un simple tamisage de l'hydrogénocarbonate de sodium et utilisé ensuite à des fins malfaisantes. On préférera tout particulièrement qu'aussi bien le chlorate de 15 sodium que l'hydrogénocarbonate de sodium aient une granulométrie d'environ 500 pm. Ainsi, les compositions selon l'invention sont particulièrement avantageuses car elles peuvent être transportées, manipulées et stockées dans de grande condition de sécurité, tout en contenant des pourcentages élevés de chlorate de sodium. Cependant, pour encore améliorer leur sécurité lors de leur transport, leur manipulation et de leur stockage au cours desquels les grains de la poudre constituant les compositions de l'invention peuvent se casser et donc diminuer de granulométrie, l'invention propose d'ajouter à ces compositions des agents anti-mottants tels que le carbonate de magnésium et/ou des agents dispersants tels qu'une silice colloïdale. On pourra également incorporer dans les compositions de l'invention tout autre additif qui apparaîtra à l'homme de l'art. Par exemple, du chlorure de sodium et/ou du carbonate de sodium pourront être ajoutés, pour renforcer l'effet, de l'hydrogénocarbonate, de diminution de pouvoir comburant dû à du chlorate de sodium. Pour améliorer encore cette sécurité, l'invention propose également de conditionner la composition selon l'invention dans des emballages étanches, et sous une atmosphère de gaz non oxydant, tel que par exemple l'azote. 2862957 29 Toujours dans un souci de sécurité, vis-à-vis d'un détournement de la composition selon l'invention, on pourra également adjoindre au mélange de chlorate de sodium et d'hydrogénocarbonate de sodium un colorant qui uniformisera la couleur des grains. Par ailleurs, l'effet désherbant, défoliant, d'agent de traitement de blanchiment des pâtes à papier et d'agent de traitement des eaux, du chlorate de sodium est maintenu dans les compositions de l'invention. Cependant, pour le blanchiment des pâtes à papier, le chlorate de sodium doit être utilisé seul. Il faut donc, dans ce cas particulier, que l'industriel puisse séparer facilement le chlorate de sodium, de l'hydrogénocarbonate. Cela peut être obtenu par une composition selon l'invention dans laquelle le chlorate de sodium et l'hydrogénocarbonate ont des granulométries très différentes, par exemple l'écart entre les deux granulométries est de 100 pm. Ainsi, le chlorate de sodium pourra être séparé facilement de l'hydrogénocarbonate, juste avant son utilisation, par un simple tamisage. L'utilisation de la composition selon l'invention est, dans ce cas particulier, toujours avantageuse car elle peut être transportée et stockée avec une grande sécurité. Ainsi, la composition selon l'invention pourra être utilisée pour la fabrication d'une composition herbicide, d'une composition défiolante en tant qu'agent précurseur de dioxyde de chlore, C02, utilisé principalement pour le blanchiment des pâtes à papier et le traitement des eaux. Ces compositions sont elles-mêmes couvertes par l'invention. Bien entendu, l'invention n'est nullement limitée aux exemples purement illustratifs et non limitatifs qui ont été donnés ci-dessus. En effet, l'homme de l'art comprendra parfaitement que tous les temps de combustion donnés dans ces exemples ne sont en aucun cas limitatifs de l'invention car ils servent uniquement de comparaisons et ne sont en aucun cas des valeurs absolues. De la même façon, bien que l'invention ait été décrite dans les exemples en relation avec l'hydrogénocarbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de magnésium ou de potassium ou des mélanges de 2862957 30 deux ou plus hydrogénocarbonates ou des hydrogénocarbonates doubles de ceux-ci peuvent être utilisés avec les mêmes avantages. C'est dire que l'invention comprend tous les équivalents techniques 5 des moyens décrits avec leurs combinaisons si celles-ci sont effectuées suivant son esprit. io REVENDICATIONS 1. Composition comprenant du chlorate de sodium NaCe03, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus au moins un hydrogénocarbonate de formule XHCO3 où X est au moins un métal alcalin ou alcalino-terreux. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le au moins un hydrogénocarbonate est de l'hydrogénocarbonate de io sodium NaHCO3. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport en poids NaC.eO3/XHCO3 est compris entre 43/57 et 5/95 inclus. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids NaC.QO3/XHCO3 est compris entre 37/63 et 10/90 inclus. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 20 précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids NaCtO3/XHCO3 est compris entre 24/76 et 10/90 inclus. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le rapport en poids NaCe03/XHCO3 est de 37/63. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'il contient au moins 5 % et au plus 25 % en poids, par rapport au poids total du mélange NaCe03 + XHCO3r de NaCe03. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus des agents antimottants et/ou des agents anti-reprise d'eau et/ou des colorants. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la granulométrie du chlorate de sodium et supérieure ou égale à 500 pm. s 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le chlorate de sodium et le au moins un hydrogénocarbonate de formule XCHO3 ont la même granulométrie. 11. Composition herbicide, caractérisée en ce qu'elle comprend une io composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 12. Composition défoliante, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 13. Composition pour le blanchiment de la pâte à papier, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le 20 chlorate de sodium et le au moins un hydrogénocarbonate ont des granulométries différentes. 15. Composition pour le traitement des eaux, caractérisée en ce qu'elle comprend une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est diluée dans de l'eau. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle est conditionnée sous atmosphère non oxydante dans un emballage étanche à l'eau et à l'air.