Brevet FR2863623A1 — publié le 20050617

La présente invention concerne une composition pour couche de liaison à base d'une dispersion aqueuse de polyuréthanne, ainsi que son procédé de préparation. L'invention trouve notamment application dans le domaine des chambres de combustion de propulseurs. Les couches de liaison ont pour rôle majeur d'assurer l'adhésion entre le propergol et la paroi ou la protection thermique de la paroi de la chambre de combustion d'un propulseur lors de la combustion du moteur à propergol solide, dans le but d'éviter les dysfonctionnements. Leur mise au point constitue donc une étape importante dans le développement d'un propulseur. Les matériaux utilisés jusqu'à présent sont principalement constitués de systèmes polyuréthannes bi composant ou de thermoplastiques. Pour ces derniers, l'inconvénient majeur est l'utilisation de quantités importantes de solvant lors de leur dépose par pulvérisation. Il s'avère que leur teneur en composés volatils ne sera plus en conformité avec les nouvelles spécifications et réglementations environnementales. En ce qui concerne les matériaux à base de polyuréthanne bi composant ceux ci présentent plusieurs inconvénients, d'une part du fait de leur voie de synthèse sans solvant, qui entraîne une dépose en épaisseur importante et non uniforme, et d'autre part du point de vue de la toxicité car l'utilisateur est directement en contact avec l'agent réticulant du système qui est très souvent nocif voir toxique au moment de l'application. Il est donc souhaitable de pouvoir disposer de couches de liaison qui ne présentent pas les inconvénients mentionnés ci-dessus, et qui répondent aux nouvelles réglementations visant à réduire l'émission de COV (Composés Organiques Volatils) dans l'atmosphère. Il est également souhaitable de pouvoir disposer de couches de liaison qui puissent être déposées en couche mince. Il est encore souhaitable de pouvoir disposer de couches de liasons qui présentent de bonnes propriétés mécaniques ainsi qu'une excellente qualité d'adhésion aux propergols. Il a maintenant été découvert, et c'est le fondement de l'invention, que des dispersions aqueuses de polyuréthanne permettent de préparer des compositions pour couches de liaison qui répondent aux objectifs énoncés ci-dessus. Ainsi, selon un premier aspect, l'invention concerne une composition pour couche de liaison à base d'une dispersion aqueuse de polyuréthanne qui est le produit de réaction de: (i) un polyisocyanate; (ii) du polybutadiène hydroxytéléchélique; (iii) un composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate; (iv) un extenseur de chaîne. Le polyisocyanate susceptible d'être utilisé dans le cadre de l'invention n'est pas particulièrement limité à un type particulier, et comprend ceux utilisés habituellement dans la préparation de polyuréthannes, comme par exemple les polyisocyanates aliphatiques, les polyisocyanates alicycliques, les polyisocyanates aralkyles, les polyisocyanates aromatiques. Selon un aspect préféré de l'invention, on utilise un polyisocyanate alicyclique, 15 le 3-isocyanatométhyl-3,5,5-triméthylcyclohexyl isocyanate (plus connu sous le nom d'isophorone diisocyanate ou IPDI) étant particulièrement préféré. Le polybutadiène hydroxytéléchélique (PBHT) utilisé est de préférence de fonctionnalité 2,4. A titre d'exemple, on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination R45HT par la société ATOFINA. Le troisième constituant du produit de réaction conduisant à la dispersion de polyuréthanne selon l'invention contient: - d'une part, au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate, tel qu'un groupe hydroxyle ou amino; et d'autre part un groupe anionique tel qu'un groupe carboxyle, un 25 groupe sulfonyle, un groupe phosphate. Généralement, on préfère utiliser les composés possédant un groupe anionique et au moins deux groupes capables de réagir avec un groupe isocyanate. A titre d'exemple de composés dont le groupe anionique est un groupe carboxyle, on peut citer les acides dihydroxycarboxyliques, comme l'acide 2,2- diméthylolacétique, l'acide 2,2-diméthylollactique, l'acide 2,2diméthylolpropionique, l'acide 2,2-diméthylolbutanoïque, l'acide 2,2diméthylolbutyrique et l'acide 2,2-diméthylolvalérique, et les acides diaminocarboxyliques, comme la lysine et l'arginine. A titre d'exemple de composés dont le groupe anionique est un groupe sulfonyle, on peut citer l'acide N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-2aminoéthanesulfonique, l'acide 1,3-phénylènediamine-4,6-disulfonique, l'acide diaminobutanesulfonique, l'acide 3,6-diamino-2-toluènesulfonique et l'acide 2,4-diamino-5-toluènesulfonique. A titre d'exemple de composés dont le groupe anionique est un groupe phosphate, on peut citer le 2,3-dihydroxypropylphénylphosphate. Parmi les composés ci-dessus, ceux dont le groupe anionique est un groupe carboxyle sont préférés, l'acide 2,2-diméthylolpropionique (DMPA) étant tout particulièrement préféré. L'extenseur de chaîne est avantageusement un composé de type (poly)amine ou diol, de préférence un composé choisi parmi le triméthylène-hexanediol, le dipropylène glycol, le triméthylpentanediol et le butanediol, ce dernier composé étant particulièrement préféré. La dispersion aqueuse de polyuréthanne est préparée à partir d'un prépolymère à terminaison isocyanate auquel des groupements hydrophiles sont greffés pour rendre le prépolymère lui-même hydrophile et donc dispersible dans l'eau. Les groupements hydrophiles sont apportés par le composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate tel que défini ci-dessus. Ainsi, selon un second aspect, l'invention concerne un procédé de préparation de la composition définie ci-dessus, qui comprend les étapes suivantes: a) on forme un prépolymère à terminaison isocyanate par réaction en solution d'un polyisocyanate et de polybutadiène hydroxytéléchélique en présence du composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate; b) on disperse le prépolymère obtenu dans l'eau en présence de l'extenseur de chaîne. Les différents constituants sont de préférence mis en oeuvre dans les proportions suivantes: polybutadiène hydroxytéléchélique 100 parties polyisocyanate 30 à 35 parties composé à groupe anionique 4,6 à 8 parties extenseur de chaîne 4,8 à 6,5 parties pour 250 à 300 parties d'eau distillée (toutes les parties sont en poids). Avantageusement, l'étape a) est effectuée à une température comprise dans la gamme 60-70 C, pendant environ 4 à 7 h, en présence d'un solvant organique afin de contrôler et/ou d'ajuster la viscosité de la solution. Les solvants organiques qui peuvent être utilisés sont de préférence des solvants de bas point d'ébullition qui ne réagissent pas avec les groupes isocyanates et qui sont facilement éliminables, comme l'acétone, la méthyléthylcétone, l'acétate d'éthyle, le tétrahydrofuranne. En outre il est préférable, lors de la formation du prépolymère à terminaison isocyanate, d'ajouter un agent neutralisant afin de favoriser la formation d'un sel avec le groupe anionique du constituant (iii). Les agents neutralisants qui peuvent être utilisés sont par exemple des amines, comme la triméthylamine, la triéthylamine, la tri-n-propylamine, la tributylamine et la triéthanolamine, ou des hydroxydes de métal alcalin, comme la potasse et la soude, la triéthylamine étant préférée. La quantité d'agent neutralisant ajoutée est généralement de un équivalent, par équivalent de groupe anionique, par exemple 3,5 à 4,3 parties en poids de triéthylamine pour 100 parties en poids de PBHT. Généralement, la réaction se déroule en présence d'un catalyseur. Le catalyseur susceptible d'être utilisé peut être n'importe quel catalyseur 20 n'introduisant pas de composé toxique. Avantageusement, on utilise un catalyseur à base d'étain comme le dibutyl dilaurate d'étain, à raison de 0,1 à 0,5 parties en poids pour 100 parties en poids de PBHT. Le prépolymère à terminaison isocyanate obtenu à l'issue de l'étape a) est ensuite dispersé dans l'eau puis réticulé à l'aide d'un extenseur de chaîne, à raison 25 de un équivalent de prépolymère pour un équivalent d'extenseur de chaîne. Si un solvant organique a été utilisé à l'étape a), il est facilement éliminé, par exemple par distillation ou évaporation dans le dispositif utilisé pour la préparation (mélangeur, malaxeur, etc.). On obtient ainsi une dispersion de polyuréthanne en phase aqueuse dont la 30 taille des particules est inférieure ou égale à 50 nm, et qui présente un extrait sec compris entre environ 35 et 40 % en poids. Les couches de liaison sont obtenues par application de la composition à base de dispersion aqueuse de polyuréthanne sur la paroi de la chambre de combustion d'un propulseur à propergol solide. De manière bien connue de l'homme du métier, la composition est déposée par pulvérisation. On obtient ainsi des couches de liaison sous la forme de films qui, après évaporation de l'eau, ont une épaisseur inférieure ou égale au mm (de l'ordre de quelques dixièmes de mm) et qui présentent les propriétés mécaniques suivantes: - une résistance maximale à la traction (a m) > 3 MPa et un allongement à la rupture (E r) > 60% à la température de 20 C; une résistance maximale à la traction (a m) > 3 MPa et un allongement à la rupture (E r) > 10% à la température de - 40 C. Les couches de liaison selon l'invention possèdent de bonnes propriétés d'adhésion aux propergols solides. Ces propriétés peuvent être améliorées à l'aide d'un agent dopant l'adhésion. Cet agent dopant peut être incorporé dans la dispersion aqueuse de polyuréthanne, après la réticulation du prépolymère et l'élimination éventuelle du solvant organique. Alternativement, il peut être déposé au pinceau sur le film formé après pulvérisation de la composition. A titre d'exemple d'agent dopant, on peut citer les (méth)acrylates, comme le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth) acrylate de propyle, le (méth)acrylate de butyle, le (méth)acrylate de 2éthylhexyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 3-hydroxypropyle, les mono-, di- ou tri(méth)acrylates de polyéthylèneglycol de faible poids moléculaire ( Selon un troisième aspect, l'invention concerne donc une couche de liaison constituée par un film obtenu à partir de la composition décrite ci-dessus, incorporant ou non un agent dopant l'adhésion. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples ci-après, donnés à titre purement illustratif. Exemple 1: Préparation d'une couche de liaison polyuréthanne 1/ On mélange tout d'abord du polybutadiène hydroxytéléchélique ou PBHT (réf. R45HT commercialisé par la société ATOFINA) et de l'IPDI avec de l'acide diméthylol propionique et une solution de triéthylamine dans la méthyléthylcétone, en présence de dibutyl dilaurate d'étain. Après 4 h à 70 C, on obtient un prépolymère à terminaison isocyanate dont la teneur en NCO est comprise entre 0,4 et 0,5 équivalent NCO/kg. 2/ Le prépolymère obtenu à l'étape précédente est dispersé dans l'eau puis réticulé à l'aide de butanediol-1,4 pendant 3 h à 50 C, puis la méthyléthylcétone est évaporée pour donner une dispersion aqueuse de polyuréthanne ayant les caratéristiques suivantes: aspect: liquide opaque blanc - extrait sec: 40 Io taux de MEC résiduel 5% granulométrie des particules de polyuréthanne en dispersion Exemple 2: Evaluation des propriétés adhésives vis-à-vis d'un 20 propergol dit de type AR La couche de liason de l'exemple 1 a été évaluée vis à vis du collage à une composition de propergol dont le liant est à base de polyazoture de glycidyle à terminaison OH (PAG) et la charge oxydante est de l'hexogène. L'évaluation a été réalisée sur un empilement protection thermique/couche de liaison/propergol selon le mode opératoire décrit dans l'ouvrage de A. DAVENAS et coll. Technologie des propergols solides Ed. Masson 1989, p 280-286 et p 602-605. La couche de liaison a été déposée par pulvérisation sur la protection thermique en caoutcouch EPDM (éthylène-propylène-diène monomère) sous la forme d'un film d'épaisseur inférieure à 1 mm. A titre de comparaison, la même évaluation a été réalisée en utilisant comme couche de liaison: exemple comparatif 1: la couche de liaison est un bicouche néoprène/formal (polychloroprène/formal de polyvinyle), en film de 0,5 mm d'épaisseur, exemple comparatif 2: la couche de liaison est un polyuréthanne à base de PBHT, avec un dopant de collage dispersé dans un solvant organique puis étalé en film de 1 mm d'épaisseur. Les résultats obtenus en traction et pelage après 1 mois à 20 C et 1 mois à 60 C sont présentés dans le Tableau 1. Tableau 1 Collage TO+1moisà20 C TO+1moisà60 C Couche de liaison Traction Pelage Traction Pelage (MPa) (daN/cm) (MPa) (daN/cm) Ex. 1 0,2 (3) 0,3 (2) 0,2 (3) 0,3 (1) Ex. Comp. 1 0,2 (3) 0,3 (2) 0,2 (3) 0,4 (1) Ex. Comp. 2 0,2 (3) 0,4 (2) 0,2 (3) 0,4 (1) (1) Rupture adhésive à l'utilisation (2) et (3) Rupture cohésive dans le matériau le plus faible: (2) arrachement de la poudre au voisinage de l'interface, (3) dans le propergol. Au vu de ces résultats, on constate que la couche de liaison aqueuse selon I invention, conduit à des niveaux de collage équivalent (traction) ou légèrement inférieur (pelage) à ceux des couches de liaison nonaqueuses de référence. Exemple 3: Evaluation des propriétés adhésives vis-à-vis d'un propergol dit de type AC On répète le mode opératoire de l'exemple 2, mais en utilisant une composition de propergol dont le liant est à base de PAG et la charge oxydante est de l'hexanitrohexaazaisowurtzitane. Les résultats obtenus en traction et pelage après 1 mois à 20 C sont présentés dans le Tableau 2. Tableau 2 Collage TO + 1 mois à 20 C Couche de liaison Traction (MPa) Pelage (daN/cm) Ex. 1 0,1 (3) 0,3 (3) Ex. Comp. 1 0,1 (3) 0,4 (2) Ex. Comp. 2 0, 1 (3) 0,4 (2) (2) et (3) : voir Tableau 1 Au vu de ces résultats, on constate que la couche de liaison aqueuse selon l'invention, conduit à des niveaux de collage équivalent (traction) ou légèrement inférieur (pelage) à ceux des couches de liaison non-aqueuses de référence. Exemple 4: Evaluation des propriétés adhésives vis-à-vis d'un 10 propergol dit de type O On répète le mode opératoire de l'exemple 2, mais en utilisant: une composition de propergol dont le liant est à base de polyéthers à terminaison OH; -à titre de comparaison, comme couche de liaison, une dispersion organique de polyuréthanne à base de PBHT et d'époxyde de glycérol (EPON 828 de Shell) (film d'épaisseur 1 mm) : exemple comparatif 3. Les résultats obtenus en traction et pelage après 1 mois à 20 C sont présentés dans le Tableau 3. Tableau 3 Couche de liaison Collage TO + 1 mois à 20 C Traction (MPa) Pelage (daN/cm) Ex. 1 0,4 (2) 0,4 (1) Ex. Comp. 3 0,7 (2) 0,8 (1) (1) et (2) : voir Tableau 1 Le niveau de collage obtenu avec la couche de liaison aqueuse est inférieur à celui obtenu avec la couche de liaison de référence. Il est à noter que les types de rupture sont identiques (adhésif en pelage et cohésif en traction). Exemples 5 et 6: Préparation d'une couche de liaison polyuréthanne dopée On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais en ajoutant un agent dopant l'adhésion de la couche de liaison: - du dibutyl dilaurate d'étain (exemple 5), soit directement dans la dispersion aqueuse de polyuréthanne, après évaporation de la méthyléthylcétone, soit par dépose au pinceau sur le film de couche de liaison; - du diacrylate de polyéthylèneglycol (exemple 6), directement dans la dispersion aqueuse de polyuréthanne, après évaporation de la méthyléthylcétone. Ces agents dopants sont ajoutés en quantité indiquée dans le tableau 4. Exemple 7: Evaluation des propriétés adhésives vis-à-vis d'un propergol dit de type AC Les couches de liaison des exemples 5 et 6 ont été évaluées vis-à-vis du collage à la composition de propergol utilisée dans l'exemple 3 (liant à base de PAG et charge oxydante d'hexanitrohexaazaisowurtzitane). L'évaluation a été réalisée sur un empilement protection thermique/couche de liaison/propergol selon le mode opératoire décrit dans l'ouvrage de A. DAVENAS et coll. Technologie des propergols solides - Ed. Masson 1989, p 280-286 et p 602-605. La couche de liaison a été déposée par pulvérisation sur la protection thermique à base de néoprène sous la forme d'un film d'épaisseur 0,5 mm. Les résultats de collage (pelage et traction) après 1 mois à 20 C et 1 mois à 60 C sont présentés dans le Tableau 4. Les résultats obtenus avec la couche de liaison selon l'exemple 1 (sans dopant) sont également présentés dans ce Tableau. Tableau 4 Collage Couche de Qté TO + 1 mois à 20 C TO + 1 mois à 60 C liaison dopant Traction Pelage Traction Pelage (parties) (MPa) (daN/cm) (MPa) (daN/cm) Exemple 1 - 0,3 (2) 0,6 (2) 0,5 (3) 0,7 (2) Exemple 5 sur le film 0 5 3 1 0 2 0 5 3 0 8 2 1 0323 062 053 052 0 4 2 0 9 2 nd nd Exemple 6 5 0 4 3 0 7 2 nd nd 033 092 nd nd (2) et (3) : voir Tableau 1 nd: non déterminé Ces résultats montrent que les propriétés de collage de la couche de liaison de l'exemple 1 sont améliorées par l'ajout d'un agent dopant. Lorsque la mesure a été effectuée à 60 C, on constate que le dibutyl dilaurate d'étain (DBTL) est plus efficace quand il est déposé au pinceau sur le film de la couche de liaison. Sans vouloir être lié par une théorie quelconque, on pense que les agents dopants utilisés dans le cadre de l invention améliorent les propriétés de collage vis-à-vis de la composition de propergol pour la raison suivante: La composition de propergol constituée d'un liant à base de PAG est mise à réagir avec l'acrylate (agent dopant) contenu dans la couche de liaison; les fonctions azoture du PAG peuvent être réticulées avec les doubles liaisons des acrylates lors de la cuisson du propergol à 50 C. Lorsque l'agent dopant est le DBTL, celui-ci provoque une "surréticulation" du propergol au voisinage de l'interface (du fait de son caractère hydrophobe, il migre vers la surface) et augmente les propriétés mécaniques de celui-ci et exalte ainsi les valeurs de collage. Exemples 8 et 9: Préparation d'une couche de liaison polyuréthanne dopée On répète le mode opératoire de l'exemple 1, mais en ajoutant un agent 5 dopant l'adhésion de la couche de liaison directement dans la dispersion aqueuse de polyuréthanne, après évaporation de la méthyléthylcétone: - du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle (exemple 8) ; - du triacrylate de pentaérythritol (exemple 9). Ces agents dopants sont ajoutés en quantité indiquée dans le tableau 5. 10 Exemple 10: Evaluation des propriétés adhésives vis-à-vis d'un propergol dit de type O On répète la procédure de l'exemple 7, mais en utilisant: les couches de liaison des exemples 6, 8 et 9; la composition de propergol utilisée dans l'exemple 4 (liant à base de polyéthers à terminaison OH). Les résultats de collage (pelage et traction) après 1 mois à 20 C sont présentés dans le Tableau 5. Les résultats obtenus avec la couche de liaison selon l'exemple 1 (sans dopant) sont également présentés dans ce Tableau. Tableau 5 Collage à TO + 1 mois à 20 C Couche de Qté dopant Traction Pelage liaison (parties) (MPa) (daN/cm) Exemple 1 - 0,4 (2) 0,4 (1) Exemple 6 5 0,5 (1) 0,9 (1) 0,6 (1) 0,9 (3) 0,5 (1) 0,8 (1) Exemple 8 5 0,5 (1) 0,7 (1) 0,6 (2) 0,8 (1) Exemple 9 5 0,5 (1) 0,9 (1) 0,5 (1) 0,8 (1) (1), (2) et (3) : voir Tableau 1 On peut constater que les différents acrylates testés améliorent de manière significative et sensiblement équivalente, les propriétés de collage de la couche de liaison de l'exemple 1. Exemple 11: Evaluation des propriétés adhésives vis-à-vis d'un propergol dit de type O On répète la procédure de l'exemple 7, mais en utilisant: la couche de liaison de l'exemple 5, soit directement incorporée dans la dispersion aqueuse de polyuréthanne, après évaporation de la méthyléthylcétone, soit déposée au pinceau sur le film de couche de liaison; la composition de propergol utilisée dans l'exemple 4 (liant à base de polyéthers à terminaison OH). Les résultats de collage (pelage et traction) après 1 mois à 20 C sont présentés dans le Tableau 6. Les résultats obtenus avec la couche de liaison selon l'exemple 1 (sans dopant) sont également présentés dans ce Tableau. Tableau 6 Collage à TO + 1 mois à 20 C Couche de Qté dopant Traction (Mpa) Pelage liaison (parties) (daN/cm) Exemple 1 0,4 (2) 0,4 (1) Exemple 5 sur le film 0,5 (1) 1,7 (1) 1 0,5 (2) 0,9 (1) 0,6 (1) 1,0 (1) (1) et (2) : voir Tableau 1 20 Ces résultats montrent que le DBTL améliore de manière très significative les propriétés de collage de la couche de liaison de l'exemple 1, en particulier lorsquil est déposé au pinceau (pelage =1,7 daN/cm). Les couches de liaison à base de polyuréthanne en dispersion aqueuse 25 apparaissent comme une alternative prometteuse vis à vis des inconvénients des couches de liaison traditionnelles. Elles permettent de répondre aux nouvelles réglementations environnementales, et d'éviter à l'opérateur d'être en contact avec des substances nocives ou toxiques. Notamment, l'absence de solvant organique lors de la mise en place de la couche de liaison sur la paroi du propulseur fait de facto qu'il n'est pas nécessaire d'avoir recours à des installations compliquées pour respecter ces réglementations. Les couches de liaison peuvent être appliquées en couche mince (épaisseur 1 mm), et présentent un meilleur état de surface, ce qui permet d'augmenter la quantité de propergol dans le propulseur. Leurs propriétés de collage vis à vis des propergols sont particulièrement satisfaisantes, et même prometteuses en association avec un agent dopant l'adhésion. REVENDICATIONS 1. Composition pour couche de liaison à base d'une dispersion aqueuse de polyuréthanne qui est le produit de réaction de: (i) un polyisocyanate; (ii) du polybutadiène hydroxytéléchélique; (iii) un composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate; (iv) un extenseur de chaîne. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le polyisocyanate est un polyisocyanate aliphatique, un polyisocyanate alicyclique, un polyisocyanate aralkyle ou un polyisocyanate aromatique, de préférence un polyisocyanate alicyclique. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le polyisocyanate alicyclique est I isophorone diisocyanate. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, dans laquelle le constituant (iii) est un composé contenant un groupe anionique, de préférence un groupe 20 carboxyle, et au moins deux groupes capables de réagir avec un groupe isocyanate. 5. Composition selon la revendication 4, dans laquelle le constituant (iii) est l'acide 2,2-diméthylolpropionique. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, dans laquelle l'extenseur de chaîne est un composé de type (poly)amine ou diol, de préférence du butanediol. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, dans laquelle la dispersion aqueuse de polyuréthanne comprend en outre un agent dopant l'adhésion. 8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle l'agent dopant l'adhésion est un (méth)acrylate, de préférence le (méth)acrylate de 2hydroxyéthyle, un di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol ou un tri(méth) acrylate de pentaérythritol, ou le dibutyl dilaurate d'étain. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, dans laquelle la dispersion 5 aqueuse de polyuréthanne présente: - une taille de particules inférieure ou égale à 50 nm; un extrait sec compris entre environ 35 et 40 % en poids. 10. Procédé de préparation d'une composition telle que définie dans l'une des 10 revendications 1 à 9, qui comprend les étapes suivantes: a) on forme un prépolymère à terminaison isocyanate par réaction en solution d'un polyisocyanate et de polybutadiène hydroxytéléchélique en présence du composé contenant un groupe anionique et au moins un groupe capable de réagir avec un groupe isocyanate; b) on disperse le prépolymère obtenu dans l'eau en présence de l'extenseur de chaîne; c) éventuellement on ajoute un agent dopant l'adhésion. 11. Couche de liaison constituée par un film obtenu à partir d'une composition 20 selon l'une des revendications 1 à 9. 12. Couche de liaison constituée par un film obtenu à partir de la composition selon l'une des revendications 1 à 6, sur lequel est déposé un agent dopant l'adhésion. 13. Utilisation d'un composé choisi parmi les (méth)acrylates, notamment le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, un di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol ou un tri(méth)acrylate de pentaérythritol, et le dibutyl dilaurate d'étain, comme agent améliorant l'adhésion des couches de liaison obtenues à partir d'une compositon selon l'une des revendications 1 à 6, vis-à-vis des propergols solides.