Brevet FR2869107A1 — publié le 20051021

L'invention se rapporte à une utilisation de la technique d'activation neutronique pour effectuer la caractérisation physico-chimique de constituants. Parmi les méthodes classiques d'analyse chimique de constituants hétérogènes, on connaît celles consistant à prendre un ou plusieurs échantillons, puis à les analyser chimiquement. Toutefois de telle méthode pose le problème de la non représentativité qualitative des déchets du fait de leur grande variabilité et leur hétérogénéité physique et chimique, entraînant ainsi une trop grande incertitude sur la nature et la concentration des éléments chimiques présents. Cette hétérogénéité est remarquable dans les déchets solides et les boues. Aussi pour pallier cette incertitude, des procédures normalisées d'échantillonnage ont été créées afin de constituer des échantillons d'analyse de volume adapté aux techniques de caractérisation physicochimique classiques. Mais de telles procédures nécessitent toujours des étapes de préparation préalables, telles que broyage, quartage, tri, dissolution,_ entraînant l'inconvénient d'être trop longues et/ou trop délicates à réaliser pour permettre de les réaliser sur l'ensemble des flux et ainsi de garantir la bonne connaissance chimique des déchets. De telles procédures d'échantillonnage présentent également l'inconvénient d'avoir pour conséquence une analyse trop ponctuelle de la masse, et non continue de l'échantillon. Un autre inconvénient rencontré avec de telles méthodes d'échantillonnage normalisées concerne les risques de blessures physiques et les risques chimiques, bactériologiques et/ou biologiques auxquels s'exposent les opérateurs réalisant ces opérations, du fait de la présence potentielle de certains constituants dangereux et/ou toxiques dans les déchets, que ce soit par exemple, des déchets d'origine ménagère, agricole, tertiaire, hospitalière ou industrielle boues biologiques d'épuration d'eaux usées, ordures ménagères, déchets d'activités de soins, déchets industriels banals, déchets industriels dangereux, etc Par conséquent, la caractérisation physico-chimique normalisée de tels déchets n'est que très partiellement réalisée. Cette constatation présente par conséquent une incidence négative sur l'environnement et sur l'économie industrielle du fait d'une méconnaissance totale ou partielle de la nature chimique des déchets ou résidus de déchets à traiter ne permettant donc pas d'optimiser leur traitement ou leur valorisation. Parmi les incidences négatives existantes sur l'environnement créées par certains déchets, on peut citer le cas des mâchefers issus de l'incinération d'ordures ménagères. Ces mâchefers peuvent être pollués en certains éléments indésirables, tels que des métaux lourds, interdisant ainsi leur réutilisation ultérieure, par exemple, en techniques routières, et imposant alors leur enfouissement sécurisé dans des centres de stockage spécialisés. En effet, les métaux lourds, présents dans ces mâchefers proviennent de déchets spécifiques très concentrés en métaux (piles, accumulateurs, ...), en mélange dans les ordures ménagères et assimilés. Si ces déchets spécifiques étaient détectés en amont de l'incinération par l'utilisation de techniques de caractérisation physico-chimique, éventuellement automatisées, disposées en ligne, ils pourraient être triés et écartés de l'incinération, limitant ainsi la contamination ultérieure des mâchefers d'incinération, et favorisant leur valorisation. Un autre exemple d'incidence négative créée par le traitement actuel des déchets se rapporte à l'incinération proprement dit d'ordures ménagères et assimilés, de déchets d'activité de soins, de déchets industriels banals, de déchets industriels dangereux ou de leurs mélanges, où on observe, lors de l'incinération, des chutes temporaires et soudaines de la température d'incinération. Ces chutes de température sont palliées par l'ajout ponctuel d'un combustible fossile, tel que le pétrole ou le gaz naturel. Ces chutes de température sont provoquées par des variations brutales et non connues à priori du pouvoir calorifique des déchets incinérés. La non connaissance de cette caractéristique, et l'impossibilité actuelle de la corriger par des actions de tri, de mélange, d'homogénéisation ou de dopage en amont du traitement, se traduit donc par une surconsommation de combustibles fossiles. Ce phénomène physique entraîne également une sous-utilisation de la capacité optimale des unités d'incinération, puisqu'on incinère un combustible fossile à la place d'une partie des déchets. Par ailleurs, la qualité chimique des fumées issues de l'incinération est intimement liée à la teneur en composés halogénés et en soufre présents dans les déchets incinérés. Ainsi, l'impossibilité technique de déterminer la teneur en ces éléments dans les déchets à permet pas de connaître au préalable chimique des fumées, et impose alors une posteriori de la quantité des réactifs de Ce mode d'exploitation des systèmes de traitement de fumées, lié à la méconnaissance chimique des déchets entraîne des dépassements ponctuels des seuils de rejets en certains éléments chimiques, ou dans d'autres cas entraîne à l'inverse une surconsommation de réactifs de traitement du fait de l'observation d'un phénomène d'hystérésis entre le moment où le polluant disparaît des fumées ou diminue dans les fumées, et le moment de l'arrêt ou de la baisse de l'injection du réactif de traitement. Enfin un dernier exemple lié à l'incidence négative 30 sur l'environnement concerne l'impossibilité de recycler correctement les sous-produits issus des incinérer ne la qualité régulation à traitement à injecter dans les installations pour capter les polluants considérés. déchets à traiter puisqu'il est impossible de garantir la qualité chimique de ces sous-produits en vu de leur recyclage pour fabriquer de nouvelles matières premières plastiques, de nouvelles matières premières minérales ou de nouvelles matières premières métalliques, entraînant ainsi une pollution supplémentaire de l'environnement. La connaissance chimique insuffisante des déchets à traiter porte également une incidence négative sur l'économie industrielle du fait de perte d'énergie très importante par la non réutilisation de certains déchets comme combustible, encore dénommés Combustibles Solides de Récupération (CSR) qui pourraient être utilisés dans des industries, telles que celles des cimenteries, des chaudières de papeterie, des centrales électriques, des fours à chaux, des briqueteries, ou encore des fonderies de seconde fusion. De tels déchets peuvent aisément remplacer tout ou partie des combustibles fossiles nobles habituellement utilisés. Aussi la connaissance insuffisante, voire la méconnaissance de la composition chimique de ces déchets les rend inutilisables dans de telles réutilisations. En effet pour être compatible avec ces types d'industries, il est nécessaire que ces déchets, même utilisés comme simple combustibles, répondent à un cahier des charges spécifique exigeant une parfaite connaissance de la composition chimique, notamment la teneur en halogènes et métaux lourds, et du pouvoir calorifique afin de n'avoir aucune incidence négative sur l'exploitabilité, la qualité de production, la pérennité ou les performances environnementales de telles industries. Cette non réutilisation possible de ces déchets entraîne par conséquent leur simple mise en incinération classique, provoquant ainsi une émission supplémentaire de gaz carbonique, polluante pour l'environnement, pouvant être facilement supprimée. Enfin, un dernier exemple d'incidence négative sur l'économie industrielle se rapporte au non recyclage de certains éléments présents dans ces déchets, tels que des résidus solides minéraux, dans par exemple l'industrie de la métallurgie, de la sidérurgie, ou de la cimenterie, du fait de la difficulté à caractériser en ligne des masses et des volumes importants de résidus solides, le plus souvent hétérogènes. Enfin parmi les procédés déjà connus utilisant cette technique d'analyse neutronique, on peut citer celui décrit dans le document FR 1,491,260 qui effectue l'analyse, en semi continu, de produits solides se présentant sous forme divisée afin d'y détecter la présence de certains éléments, tels que le fer, le calcium, le silicium ou encore l'aluminium. Malheureusement un tel procédé ne permet pas d'effectuer une analyse en continu de produits pouvant se présenter sous forme solide, pâteuse ou pulvérulente. Parmi d'autres procédés encore connus, on peut mentionner ceux des documents US 2,744,199, US 3,146,349 ou encore US 3, 237,765 qui décrivent, respectivement, des procédés pour déterminer la présence et/ou la concentration en chlore dans des hydrocarbures ou dans des matières plastiques, en azote dans des explosifs ou en cuivre dans des minerais de cuivre. Mais aucun des procédés présentés dans ces documents ne permet d'effectuer la caractérisation physico-chimique, en continu, sur une ligne de traitement, de déchets ou de résidus de déchets se présentant sous différentes formes physiques, en vu de les trier ou de réajuster leur composition, et les traiter ou les valoriser ultérieurement. Aussi il subsiste le besoin de disposer d'une méthode de contrôle, en continu, rapide et efficace, de déchets ou résidus de déchets éventuellement recyclables ultérieurement tout en évitant une pollution supplémentaire de l'environnement par l'émission de rejets issus du traitement industriel incorrect ou inefficace de ces déchets. L'invention a donc pour objet une utilisation de la technique d'activation neutronique pour effectuer la caractérisation physico- chimique de constituants. Cette utilisation se caractérise en ce que lesdits constituants sont des déchets ou résidus de déchets de nature hétérogène, se présentant sous forme solide, pâteuse, pulvérulente ou leur mélange, et en ce que l'utilisation est effectuée de manière continue afin de détecter des éléments chimiques et/ou leurs dérivés en vu de trier les constituants pour un éventuel recyclage ou de réajuster la composition chimique globale du mélange de constituants. L'invention présente l'avantage d'éviter toute manipulation par la main de l'homme pour prélever des échantillons de déchets, de permettre d'anticiper la correction des paramètres physico-chimiques susceptibles de varier lors du traitement initial industriel des déchets, et par conséquent de limiter les incidences négatives sur l'environnement. Un autre avantage de l'invention est de permettre une analyse qualitative fiable du contenu des déchets pouvant être éventuellement automatisée, de limiter la quantité de réactifs ajoutés pour le traitement des déchets, de limiter les émissions en gaz carbonique dans l'atmosphère, ainsi que de limiter la consommation en eau et en énergie. Enfin l'invention apporte un intérêt économique très intéressant puisqu'elle permet l'obtention de nouvelles matières premières secondaires issues de la caractérisation physico-chimique présentant des qualités physico-chimiques fiables, constantes dans le temps et spécifiques à chaque recyclage, assurant ainsi l'optimisation maximale possible du recyclage des différents déchets. Un autre objet de l'invention se rapporte à une installation destinée à mettre en oeuvre l'utilisation décrite précédemment. Cette installation se caractérise en ce qu'elle comprend: un moyen pour acheminer des constituants à caractériser de manière physico-chimique, un dispositif d'activation neutronique, une unité de mesure physique des rayonnements gamma émis et de traitement informatique relié au dispositif, un moyen pour gérer le tri ou la modification de composition des constituants caractérisés de manière physico-chimique. Les déchets ou résidus de déchets traités par l'utilisation selon l'invention peuvent être d'origine ménagère, agricole, hospitalière, tertiaire, industrielle ou leurs mélanges. Ces déchets peuvent être choisis parmi les ordures ménagères et assimilés, les déchets d'activités agricoles, les déchets d'activités de soins, les déchets d'activités tertiaires, les déchets industriels banals, les déchets industriels dangereux, les résidus d'épuration de fumées d'incinération de déchets industriels, des résidus d'épuration de fumées d'incinération de déchets ménagers, tous les déchets solides ou pâteux issus de l'activité du traitement des déchets ou leurs mélanges. L'utilisation de la technique d'activation neutronique, connue en tant que telle, consiste à déstabiliser une particule élémentaire en son isotope radioactif au moyen de flux énergétique de neutrons. Cette déstabilisation s'accompagne d'une émission de rayons gamma (y) caractéristique de l'élément irradié suivant la réaction suivante: AZX + n -> A-élX* + Y Où X représente l'élément à irradier par les neutrons, et X * représente l'isotope de l'élément. L'énergie des rayons y émis est caractéristique de l'élément irradié et permet alors de l'identifier. La technique d'activation neutronique est une méthode d'analyse qualitative et quantitative multiélémentaire, qui permet la détection de plus de soixante éléments du tableau périodique. C'est une analyse non intrusive, non destructive et rapide qui permet l'analyse en ligne des déchets considérés. Après avoir bombardé de neutrons le déchet, la détection des rayons y émis est très rapide. La détection et la quantification de ces rayons sont effectuées à l'aide de moyens physiques et informatiques. La pénétration de neutrons dans la matière permet d'analyser les matériaux en profondeur même lorsqu'il s'agit de matrices lourdes, garantissant la représentativité des résultats obtenus pour des solides hétérogènes. L'invention va être illustrée à l'aide des exemples d'utilisation qui suivent et de la figure annexée, qui ne limitent en aucune façon l'objet de l'invention. L'unique figure représente une vue schématique en coupe de l'installation destinée à utiliser la technique d'activation neutronique pour caractériser de manière physico-chimique des constituants en vu de les trier, de corriger leurs caractéristiques physico- chimiques, de les valoriser ou de leur faire subir le traitement dépolluant le plus adapté. Exemple 1: Déchets destinés à l'incinération 5 L'utilisation de cette technique de caractérisation physico-chimique permet de mieux anticiper, et éventuellement corriger la variabilité des constituants et caractéristiques physico-chimiques des déchets. Selon l'optimisation recherchée, les paramètres généralement analysés sur ces déchets destinés à l'incinération sont: soit la concentration en métaux lourds, si l'application recherchée concerne la garantie de la qualité chimique des mâchefers d'incinération en vue de leur valorisation matière en techniques routières; soit la détection et la détermination de la concentration en carbone, hydrogène, oxygène, pour calculer leur pouvoir calorifique et ainsi optimiser la conduite des fours d'incinération en minimisant notamment les quantités de combustible fossile noble additionné, soit enfin la détection et la détermination de la concentration en chlore, soufre, iode et brome afin de pouvoir prédire à l'avance la qualité des fumées qui seront générées lors de l'incinération, et ainsi ajuster à l'avance la quantité de réactif de traitement à utiliser et ainsi garantir un traitement plus efficace et plus économique de ces fumées. Exemple 2: Combustibles Solides de Récupération (CSR) Des combustibles solides de substitution sont produits, dans des unités spécialisées, à partir d'ordures ménagères ou de déchets industriels banals par des opérations de tri, broyage, criblage, séchage, .... Ces combustibles sont destinés aux industries fortement consommatrices d'énergie telles que les cimenteries, les chaudières de papeterie, les centrales électriques, les fours à chaux, les briqueteries, la sidérurgie, la métallurgie ou les fonderies. Pour être compatibles avec ces installations, et remplacer avantageusement les combustibles fossiles nobles habituellement utilisés, les Combustibles Solides de Récupération doivent répondre à des cahiers des charges et caractéristiques physico- chimiques spécifiques à chacun des utilisateurs potentiels, afin de ne pas avoir d'incidences négatives sur l'exploitabilité, la qualité de la production, la pérennité ou les performances environnementales de ces installations. L'utilisation selon l'invention permet d'optimiser la qualité des combustibles solides de récupération issus des unités spécialisées dans leur fabrication. En effet, la caractérisation physico-chimique peut être effectuée à deux endroits possibles, en amont ou en aval de l'étape de fabrication proprement dite. Utilisée en amont, le procédé de l'invention permet de caractériser et de contrôler les quantités de polluants ou d'éléments indésirables apportés dans le processus de fabrication, facilitant ainsi la production de combustibles conformes aux exigences des repreneurs. Utilisée en aval de la fabrication, le procédé selon l'invention permet d'une part de contrôler l'absence d'éléments indésirables ou de vérifier la conformité des teneurs en certains polluants avec les cahiers des charges des repreneurs, et d'autre part permet de contrôler, par calcul à partir des teneurs en C, H et 0, le pouvoir calorifique du combustible produit, et son adéquation avec les attentes des industriels repreneurs. Exemple 3: Déchets Industriels Banals (DIB) solides De tels déchets peuvent servir comme nouvelle matière première dans, par exemple, la fabrication de matières plastiques. Afin de rentrer dans cette voie de recyclage, les 20 déchets doivent impérativement être exempts de toutes souillures, et peuvent ou non selon leur réorientation dans la fabrication de certaines matières plastiques comprendre des composés spécifiques tels que le chlore, Dans le cas de la présence de quelconque 25 souillure, ces déchets ne peuvent généralement être réutilisés comme matière première et doivent alors être utilisés comme de simples combustibles ou être incinérés sur un centre de traitement spécialisés. Ainsi l'utilisation de cette technique de caractérisation pour qualifier de tels déchets permet de déterminer en continu la meilleure orientation à donner aux flux de déchets entrants. Exemple 4: Résidus solides métalliques Ces résidus se présentent sous forme de broyats métalliques, de boues d'hydroxydes métalliques issues du traitement d'effluents industriels, de certaines poussières industrielles ou de cendres volantes issues des industries métallurgiques. De tels résidus peuvent être recyclés comme matière première secondaire pour les différentes industries métallurgiques. Or les exigences de qualité des produits utilisés interdisent certains couplages de métaux dans la composition de résidus et de déchets recyclables. De même, les concentrations en certains autres éléments (chlore, alcalins, ...) dans ces produits ne peuvent dépasser des seuils fixés par les utilisateurs potentiels. Par conséquent, l'utilisation d'une technique de caractérisation selon l'invention permet de vérifier l'absence de métaux indésirables, ou la conformité des teneurs en certains éléments (chlore, alcalins,...) pour un recyclage donné. Exemple 5: Résidus solides minéraux De tels résidus sont riches par exemple en silice ou en sulfate de calcium, et peuvent être recyclés dans la fabrication de ciment, de plâtre, ou d'autres produits manufacturés minéraux. Aussi pour être correctement recyclés dans les industries correspondantes, ces résidus ne doivent contenir que de faibles teneurs en certains éléments, tels que les alcalins, les métaux lourds ou des sels de chlore. Ainsi l'utilisation de la technique de caractérisation selon l'invention permet aisément d'identifier la présence ou non de ces éléments ainsi que leur concentration, et de conclure ou non à la possibilité de leur recyclage dans l'industrie chimique minérale correspondante. Exemple 6: Résidus D'épuration de Fumées d'Incinération d'Ordures Ménagères (REFIOM) et Industriels (REFIDI) Ces résidus se présentent sous la forme de solide pulvérulents, et sont issus de l'incinération de déchets. Ils sont essentiellement traités par des procédés de stabilisation/solidification puis sont stockés dans des centres d'enfouissement spécialisés. Dans ces procédés, les REFIOM et les REFIDI sont mélangés avec des réactifs dont le rôle est de former un gangue solide emprisonnant les polluants chimiques (métaux et sels essentiellement) contenus dans les REFIOM et les REFIDI. La quantité de liant hydraulique à ajouter est directement proportionnelle à la concentration en sels (essentiellement chlorures) et en métaux. Actuellement, les opérations d'échantillonnage représentatives de ces résidus ne sont pas aisées. Par conséquent, la quantité de liant ajoutée est largement supérieure à celle réellement nécessaire, par soucis de respect de l'environnement et des seuils réglementaires. Aussi l'utilisation selon l'invention permet un contrôle en ligne de la concentration en chlorures et en métaux dans les résidus, ainsi une régulation automatisée de l'ajout de liants, et par conséquent un enfouissement de quantités moindres de déchets solides stabilisés. Exemple 7: Composts produits à partir de déchets végétaux Ces produits à vocation agronomique doivent respecter deux conditions pour être commercialisés, d'une part, respecter des caractéristiques de composition pour optimiser leur utilisation agronomique (teneur en azote, phosphore, potassium, calcium, magnésium, soufre, etc... .), et d'autre part, respecter des caractéristiques physico-chimiques et des seuils de concentration en certains polluants ou éléments indésirables (pH, métaux lourds, ...) . Ces déchets, d'origine urbaine ou agricole, sont produits sur des unités spécialisées mettant en oeuvre des étapes de tri, broyage, criblage, mélange et compostage. L'utilisation selon l'invention permet d'optimiser la qualité du compost final issu de ces unités spécialisées. En effet, la caractérisation physico-chimique peut être effectuée à deux endroits possibles, en amont ou en aval de l'étape de compostage proprement dite. Lorsqu'elle est faite en amont, l'utilisation selon l'invention permet de quantifier les paramètres agronomiques (concentration en azote, en phosphore, en potassium, en calcium, en magnésium, en soufre) et en polluants (métaux lourds, pH) avant le début de l'étape de compostage afin de permettre une correction de la composition globale du compost final. Lorsqu'elle est faite en aval, l'utilisation selon l'invention permet d'effectuer une vérification finale de la composition en chacun des constituants du compost, et de corriger éventuellement ces compositions par l'ajout de composés connus. Exemple 8: Piles et accumulateurs Ces résidus solides doivent réglementairement être collectés, et traités par des unités spécialisées. La difficulté pour ces dernières réside dans le fait que le mode de collecte de ces déchets ne permet pas leur tri à la source. Cette opération de tri des piles et accumulateurs, en fonction de leur nature, de leur dangerosité pour l'environnement et de leur adéquation avec les différents procédés de valorisation, doit donc être assurée par les industries de traitement. Cette opération soumet le personnel de manutention à des risques sanitaires indésirables. Aussi l'utilisation selon l'invention permet d'automatiser cette étape de tri, et ainsi améliore la protection des opérateurs ainsi que leur hygiène de travail. Chacun de ces exemples d'utilisation de la technique d'activation neutronique selon l'invention fonctionne sur la base du descriptif de l'installation suivante: Comme on peut le voir sur l'unique figure, des camions 1 remplis de déchets et/ou de résidus de déchets et/ou de sousproduits issus d'étapes de traitement/préparation de déchets 2 déchargent leur contenu dans une fosse de récupération 3, qui peut être une fosse à fond mouvant équipée d'une bande transporteuse. Dans le cas d'une fosse simple, un grappin à chargement 4 prélève des déchets pour les disposer sur une bande transporteuse 5 fonctionnant de manière connue et continue. Au cours de leur acheminement par la bande transporteuse 5, les déchets 2 arrivent au dessous d'un dispositif 6 d'activation neutronique connecté, à l'aide de câble, à une unité 7 de mesure physique des rayonnements gamma émis et de traitement informatique, ladite unité 7 étant gérée par un ou plusieurs logiciels de fonctionnement et de traitement de données au sein d'un ordinateur. L'unité 7 est par ailleurs câblée à un moyen 8 pour trier les déchets ou modifier leur caractéristiques physico-chimiques générales qui ont été caractérisés de manière physico-chimique. Cette installation fonctionne de la manière suivante: Après avoir été déchargés des camions 1, les déchets ou résidus de déchets 2 sont prélevés de la fosse 3, où ils sont provisoirement stockés, à l'aide du grappin 4. Le grappin 4 les dispose ensuite sur la bande transporteuse 5 qui les achemine vers le dispositif 6 d'activation neutronique. Le dispositif 6 est géré par l'unité de traitement informatique 7. Lorsque les déchets arrivent à l'aplomb du dispositif 6, ce dernier envoie des neutrons en direction des déchets. Les éléments chimiques élémentaires compris dans ces déchets sont irradiés par les neutrons, et sont déstabilisés. Ils émettent alors des rayons gamma caractéristiques pour chaque élément chimique du tableau périodique. L'unité de traitement 7 analyse et gère ensuite les déchets, à l'aide de logiciels, pour les diriger vers le moyen de tri ou de réajustement de composition 8 qui leur fait prendre différentes directions, dénommées A, B, C sur la figure, en fonction des résultats de la caractérisation physico-chimique. REVENDICATIONS 1. Utilisation de la technique d'activation neutronique pour effectuer la caractérisation physico-chimique de constituants, caractérisée en ce que lesdits constituants sont des déchets ou résidus de déchets de nature hétérogène se présentant sous forme solide, pâteuse, pulvérulente ou leur mélange, et en ce que l'utilisation est effectuée de manière continue afin de détecter les éléments chimiques et/ou leurs dérivés en vu de trier les constituants ou de réajuster la composition chimique globale du mélange de constituants. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que les déchets ou résidus de déchets sont d'origine ménagère, agricole, tertiaire, hospitalière, industrielle ou leurs mélanges. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que les déchets ou résidus de déchets sont choisis parmi les ordures ménagères et assimilés, les déchets d'activités agricoles, les déchets d'activités de soins, les déchets d'activités tertiaires, les déchets industriels banals, les déchets industriels dangereux, les résidus d'épuration de fumées d'incinération de déchets industriels, des résidus d'épuration de fumées d'incinération de déchets ménagers, tous les déchets solides ou pâteux issus de l'activité du traitement des déchets ou leurs mélanges. 4. Installation destinée à mettre en oeuvre l'utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend: un moyen pour acheminer (5) des constituants à caractériser de manière physico-chimique, un dispositif d'activation neutronique (6), une unité de mesure physique des rayonnements et de traitement informatique (7) reliée au dispositif d'activation neutronique (6), un moyen pour gérer le tri (8) ou la modification de composition des constituants 15 caractérisés de manière physico-chimique.