Brevet FR2869315A1 — publié le 20051028

PYRROLIDONECARBOXYLATE DE ZINC DIHYDRATE ET PROCEDE POUR SA PRODUCTION La présente invention concerne un pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant des propriétés en solution considérablement améliorées et une plus grande pureté optique, un procédé pour sa production (procédé de production dans un seul réacteur), et un procédé pour son évaluation. L'acide pyrrolidonecarboxylique est un composant principal d'une substance soluble dans l'eau, appelée facteur naturel d'hydratation (NMF), dans la couche cornée. On sait bien que l'acide pyrrolidonecarboxylique reste habituellement sous forme de sel dans la couche cornée et donc joue un rôle important dans le maintien de l'hydratation. Divers sels et dérivés de l'acide pyrrolidonecarboxylique ont été examinés depuis des temps reculés. Ces sels et dérivés ont été largement utilisés dans le domaine des agents pharmaceutiques, le domaine alimentaire, l'industrie, le domaine cosmétique/hygiénique, ou utilisés en tant qu'intermédiaire de production de matériaux utilisés dans les domaines décrits ci-dessus. Parmi les divers sels, le pyrrolidonecarboxylate de zinc (pidolate de zinc) est un composé très utile dans l'industrie et présente des fonctions plus élargies, telles qu'un effet astringent, une action bactériostatique, un composant de prophylaxie des odeurs, un intermédiaire de production pour un acide glutamique optiquement actif, et un effet stabilisant sur la résine de poly(chlorure de vinyle). Jusqu'à présent, seuls quelques exemples du procédé pour produire le pyrrolidonecarboxylate de zinc sous forme de produit ou d'intermédiaire de production ont été décrits. Par exemple, dans le document ES8604138, on obtient du Lpyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté par les modes opératoires suivants: addition d'une solution aqueuse d'acétate de zinc dans une solution aqueuse d'acide L-pyrrolidonecarboxylique (acide libre), puis addition d'acétone durant la recristallisation. Toutefois, lorsqu'on utilise l'acide L-pyrrolidonecarboxylique (acide libre) en tant que matériau de départ, on utilise en tant que source de zinc de l'acétate de zinc, qu'il est difficile d'obtenir dans l'industrie. Egalement, il faut ajouter de l'acétone, qui est un solvant organique, en tant que solvant pauvre, puis refroidir à -20 C durant la recristallisation. Par conséquent, ce procédé n'est pas toujours satisfaisant en tant que procédé de production industriellement commode. De plus, le document JP-A-3-168240 décrit un exemple dans lequel on fabrique comme suit du DL-pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté réaction d'acide DL-pyrrolidonecarboxylique (acide libre) avec de l'oxyde de zinc dans de l'eau, puis cristallisation sous agitation et refroidissement. Dans ce procédé, on utilise un oxyde de zinc qui se dissout difficilement dans l'eau dans la région neutre. Des conditions de température plus élevée, de 90 C ou plus, sont également requises, et le rendement ne dépasse pas 48 %. Par conséquent, ce procédé également n'est pas toujours satisfaisant en tant que procédé de production industriellement commode. Le document JP-B-43-27859 décrit aussi un procédé de séparation optique utilisant un sel de zinc d'acide pyrrolidonecarboxylique, qui est un assaisonnement ou un intermédiaire utile de l'acide glutamique optiquement actif. De façon spécifique, on mélange une solution aqueuse de sulfate de zinc avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et d'acide DL-pyrrolidonecarboxylique. Ensuite, on ajoute un cristal de Lpyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, servant de germe cristallin, puis on collecte le cristal en utilisant une cristallisation avec refroidissement à 55 C. Avec un tel procédé, on obtient un pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une pureté optique de 93,8 %. Bien qu'un germe cristallin et une cristallisation par refroidissement soient nécessaires, et comme le rendement est extrêmement faible, avec une production égale à environ le triple de la quantité du germe cristallin ajouté, et comme de plus les produits conduisent aussi à une précipitation imprévue dans la solution aqueuse, la qualité du produit (propriété en solution) n'est pas toujours satisfaisante. Comme décrit ci-dessus, il n'a pas encore été décrit de procédé commode pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, qui est un composé industriellement utile, avec une meilleure pureté optique, un rendement plus élevé, et de meilleures propriétés en solution. Un objet est par conséquent de mettre à disposition un procédé commode pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une meilleure pureté optique, un rendement plus élevé, et de meilleures propriétés en solution. Les inventeurs de la présente invention ont travaillé dur pour atteindre l'objet susmentionné. En résultat, ils ont trouvé un procédé pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une meilleure pureté optique, un rendement plus élevé, et de meilleures propriétés en solution, par addition d'un sel de zinc dans un milieu aqueux contenant un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique, servant de matériaux de départ, et séparation d'un cristal à partir de la solution aqueuse ayant un pH spécifique, et ainsi la présente étude a été réalisée. La présente invention comprend les aspects 5 suivants (1) Un procédé pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, qui comprend les étapes consistant à : ajouter un sel de zinc à une solution d'un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique dans un milieu aqueux pour permettre la réaction du sel de zinc avec le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique pour donner des cristaux précipités de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté dans le milieu aqueux, et séparer les cristaux de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir du milieu aqueux à un pH situé dans la plage allant de 2,8 à 4,2 (valeur de conversion à 25 C). (2) Le procédé de production décrit en (1), dans lequel le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique a une pureté optique située dans la plage allant de 100 % à 50 %. (3) Le procédé de production décrit en (2), comprenant en outre une étape d'obtention du sel d'acide pyrrolidonecarboxylique ayant une pureté optique située dans la plage allant de 100 à 50 %, par chauffage d'un sel d'acide glutamique ayant une pureté optique située dans la plage allant de 100 à 50 %, dans le milieu aqueux. (4) Le procédé de production décrit dans l'un quelconque de (1) à (3), dans lequel le sel de zinc est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de zinc et le sulfate de zinc. (5) Un pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une pureté optique située dans la plage allant de 35 100 à 95 %, qui est susceptible d'être obtenu par le 2869315 5 procédé de production décrit dans l'un quelconque de (1) à (4). (6) Procédé pour évaluer un pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, qui comprend une étape de mesure du coefficient de transmission de la lumière d'une solution aqueuse à 10 g/dl de celui-ci. (7) Le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté décrit en (5), dans lequel le coefficient de transmission de la lumière d'une solution aqueuse à 10 g/dl de celui-ci à une longueur d'onde de 550 nm est situé dans la plage allant de 94 à 100 % sous une longueur de trajet optique de 10 mm. (8) Un pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une pureté optique située dans la plage allant de 100 à 95 %, dans lequel le coefficient de transmission de la lumière d'une solution aqueuse à 10 g/dl de celui-ci à une longueur d'onde de 550 nm est situé dans la plage allant de 94 à 100 % sous une longueur de trajet optique de 10 mm. (9) Un cosmétique comprenant le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté décrit en (5). Avec la présente invention, on peut mettre à disposition un procédé simple pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, qui est un composé industriellement utile, avec une meilleure pureté optique, un rendement plus élevé, et de meilleures propriétés en solution. La Figure 1 est une vue observée des propriétés en solution du produit (en partant de la gauche: Exemple 2, Exemple 2, Exemple Comparatif 2, Exemple Comparatif 1). On va ci-après expliquer en détail la présente invention. o Conformément à la présente invention, un procédé pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté comprend essentiellement la [Deuxième étape] décrite ci-dessous, et, de préférence, à la fois la [Première étape] et la [Deuxième étape]. La [Première étape] est une étape pour obtenir un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique par chauffage d'un sel d'acide glutamique, servant de matériau de départ, et d'une base, dans un milieu aqueux. La [Deuxième étape] est une étape pour obtenir du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté par séparation d'un cristal, que l'on obtient en ajoutant un sel de zinc dans un milieu aqueux contenant un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique en tant que matériau de départ, à partir du milieu aqueux, à un pH situé dans la plage allant de 2,8 à 4, 2 (valeur de conversion à 25 C). On va décrire ci-dessous chaque étape dans l'ordre. Comme le décrit le document JP-A-2003-34680, la première étape de la présente invention peut éventuellement être un procédé conventionnel qui comprend une étape de réaction d'un sel d'acide glutamique dans une condition de température élevée et de pression élevée. Pour obtenir un rendement accru et une meilleure pureté optique d'un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique, il est souhaitable de choisir un procédé ayant un historique thermique plus faible. Un mode de réalisation de la réaction à utiliser dans la première étape est, si l'on considère l'historique thermique plus faible, de préférence un mode de réalisation consistant à effectuer une cyclisation au moyen d'un procédé par écoulement avec un traitement en température et en pression. Dans un procédé en discontinu utilisant un autoclave et analogue, il est souhaitable de choisir un mode de réalisation avec un historique thermique plus faible, tel qu'une réaction thermique dans un milieux aqueux basique d'un sel d'acide glutamique. Il n'y a pas de limitation particulière en ce qui concerne le matériau et la forme du réacteur, et il est approprié de choisir un matériau, tel que l'acier inoxydable, résistant à la pression et à la température du réacteur, et le réacteur peut avoir un volume intérieur, une épaisseur de paroi et un rayon d'ouverture convenables pour absorber les variations de pression. La pureté optique de l'acide glutamique dans le sel d'acide glutamique, quai est un matériau de départ de la première étape, est généralement située dans la plage allant de 100 à 50 %. Pour obtenir un pyrrolidonecarboxylate de zinc ayant une plus grande pureté optique, la pureté optique de l'acide glutamique de l'acide glutamique est de préférence située dans la plage allant de 100 à 60 %, mieux encore de 100 à 70 %, plus particulièrement de 1C0 à 80 %, et en particulier de 100 à 90 %. La pureté optique représente ici la différence d'abondance entre la forme L et la forme D. Par exemple, une pureté optique de 70 % signifie qu'il y a 85 % de forme L et 15 % de forme D. Il n'y a pas de limitation particulière concernant le procédé pour produire l'acide glutamique dans le sel d'acide glutamique qui représente un matériau de départ dans la première étape. Par exemple, dans le cas d'un procédé de fermentation utilisant un micro-organisme, on utilise généralement en tant que matériaux de départ pour le glycogène de la mélasse dérivée du sucre de canne, du maïs, du manioc, puis on y ajoute une source d'azote inorganique pour obtenir un milieu, après quoi on soumet le micro- organisme à une fermentation dans le milieu pour obtenir une accumulation d'acides glutamiques, et ensuite on neutralise les acides glutamiques accumulés, on les sépare, on les purifie et on les cristallise, si bien qu'on obtient de l'acide glutamique. En ce qui concerne le type de sels pour le sel d'acide glutamique constituant un matériau de départ dans la première étape, il n'y a pas de limitation particulière à l'exception des sels de zinc, et on peut spécifiquement utiliser des sels de métal alcalin tels que des sels de sodium, des sels de potassium et analogues, des sels de métal alcalinoterreux tels que des sels de calcium, des sels de magnésium et analogues, des sels de bases organiques tels que des sels d'éthanolamine, des sels de diéthanolamine et analogues, des sels d'acides aminés basiques tels que des sels de lysine, des sels d'arginine et analogues. On peut les utiliser seuls ou sous la forme d'un mélange de deux types ou plus. En ce qui concerne le milieu aqueux utilisé dans la première étape, le solvant principal est l'eau, et il est possible qu'il contienne un cosolvant. Dans la mesure où le co-solvant ne réagit pas avec des substrats dans les conditions réactionnelles, il n'y a pas de limitation particulière, et, de façon spécifique, on peut utiliser un alcool tel que le méthanol, l'éthanol, le t-butanol, le propylèneglycol et analogues, les cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone et analogues, et similaires. On peut les utiliser seuls ou en mélange de deux types ou plus. Pour simplifier le système réactionnel, il est souhaitable de réduire le co-solvant si c'est possible, et on préfère tout spécialement utiliser de l'eau seule. Dans la mesure où la réaction n'est pas négativement affectée, il n'y a pas de limitation concernant l'eau, et on utilise spécifiquement l'eau de ville, l'eau industrielle, l'eau ayant subi un échange d'ions, l'eau distillée et analogue. Pour simplifier le système réactionnel, il est souhaitable d'utiliser de l'eau contenant moins d'impuretés, mieux encore de l'eau ayant subi un échange d'ions ou de l'eau distillée. Dans la mesure où la réaction de cyclisation pour former un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique a lieu, la base dans la première étape n'est pas particulièrement limitée, et, spécifiquement, on peut utiliser un hydroxyde métallique tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium et analogue, une base organique telle que l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et analogue, et un acide aminé basique tel que la lysine, l'arginine, l'ornithine et analogue. On peut les utiliser seuls ou en mélange de deux types ou plus. Pour une progression aisée de la réaction d'échange de sel avec un sel de zinc dans une étape subséquente, on utilise de préférence l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium. Dans la mesure où une réaction de cyclisation a lieu, le pH dans la première étape n'est pas limité et est généralement situé dans la plage allant de 6,0 à 12,0 et, pour empêcher ou réduire la racémisation, il est de préférence de 6,0 à 9, 0, mieux encore de 6,0 à 8,0, et plus particulièrement de 6,0 à 7,0. Dans la mesure où une réaction de cyclisation a lieu, la température réactionnelle dans la première étape n'est pas particulièrement limitée, et est généralement située dans la plage allant de 80 à 300 C. Quand la température est inférieure à 80 C, la réaction bien évidemment devient notablement lente, et, au contraire, quand la température dépasse 300 C, il se produit une racémisation. Pour une progression stable de la réaction sans racémisation, la température est de préférence située dans la plage allant de 100 à 270 C, mieux encore de 150 à 250 C, et plus particulièrement de 170 à 220 C. En ce qui concerne la pression dans la première étape, elle n'est soumise à aucune limitation particulière dans la mesure où elle est supérieure à la pression de vapeur à la température réactionnelle devant être appliquée et dans la mesure où la réaction a lieu. Elle est généralement située dans la plage allant de 0,1 MPa à 25 MPa. Pour empêcher une racémisation, la pression est de préférence de 0,5 à 20 MPa, mieux encore de 0,5 à 15 MPa, et plus particulièrement de 0,5 à 10 MPa. Dans la mesure où la réaction de cyclisation a lieu, la concentration réactionnelle dans la première étape n'est pas particulièrement limitée, et est généralement située dans la plage allant de 25 à 75 % en poids sous forme d'acide pyrrolidonecarboxylique (acide libre). Quand la concentration est inférieure à 25 % en poids, l'efficacité de production, ou rendement, diminue, et au contraire, quand elle dépasse 75 % en poids, la viscosité du système réactionnel augmente notablement, dégradant l'aptitude à la mise en uvre. Pour une production stable et avec un rendement élevé du sel d'acide pyrrolidonecarboxylique, la concentration est de préférence située dans la plage allant de 30 à 70 % en poids, mieux encore de 40 à 60 % en poids, et en particulier de 45 à 55 % en poids. Le temps de réaction dans la première étape n'est pas particulièrement limité dans la mesure où la réaction va jusqu'à achèvement. Il est généralement situé dans la plage allant de 10 secondes à 24 heures. Bien que cela soit sujet à des changements en fonction de la température réactionnelle devant être employée, un temps de réaction plus long est associé à une progression de la racémisation en tant que réaction secondaire. Par conséquent, il est souhaitable de régler le temps de réaction en considération de l'historique de température de toute la réaction, y compris un retour à la température ambiante et analogue. Pour empêcher la première étape de devenir une étape limitant la vitesse dans une production industrielle, le temps de réaction est de préférence de 30 minutes à 12 heures, mieux encore de 1 à 8 heures, et en particulier de 2 à 6 heures. Après la réaction de la première étape, on peut utiliser dans l'étape suivante la solution réactionnelle obtenue. En passant par cette première étape, il est possible d'obtenir un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique ayant une pureté optique d'environ 100 à 50 %. On va décrire la deuxième étape, qui est inévitablement incorporée dans le procédé de la présente invention. La deuxième étape comprend une étape d'addition d'un sel de zinc dans une solution dissolvant un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique dans le milieu aqueux de façon que le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique réagisse avec le sel de zinc et ainsi qu'un cristal de pyrrolidonecarboxylate de zinc hydraté précipite dans le milieu aqueux, et une étape de séparation du cristal de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté d'avec le milieu aqueux à un pH situé dans la plage allant de 2,8 à 4,2 (valeur de conversion à 25 C). En ce qui concerne le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique utilisé en tant que matériau de départ dans la deuxième étape, bien que l'historique ne soit pas particulièrement limité, il est hors de question d'utiliser l'un quelconque de ceux obtenus par la première étape, par un procédé différent, ou achetés. La pureté optique du sel d'acide pyrrolidonecarboxylique est généralement située dans la plage allant de 100 à 50 %. Pour engendrer efficacement du pyrrolidonecarboxylate de zinc ayant une plus grande pureté optique, la pureté optique est de préférence située dans la plage allant de 100 à 60 %, mieux encore de 100 à 70 %, plus particulièrement de 100 à 80 %, et tout spécialement de 100 à 90 %. En ce qui concerne le type de sel pour le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique qui est un matériau de départ dans la deuxième étape de la présente invention, il n'y a pas de limitation particulière, à l'exception du sel de zinc, et, de façon spécifique, on peut utiliser des sels de métal alcalin tels que des sels de sodium, des sels de potassium et analogues, des sels de métal alcalino-terreux tels que des sels de calcium, des sels de magnésium et analogues, des sels de bases organiques tels que des sels d'éthanolamine, des sels de diéthanolamine et analogues, des sels d'acides aminés basiques tels que des sels de lysine, des sels d'arginine et analogues, et similaires. On peut les utiliser seuls ou en mélange de deux types ou plus. Quand la deuxième étape est mise en uvre après la première étape, le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique obtenu dans la première étape est de préférence utilisé tel quel. En ce qui concerne le milieu aqueux utilisé dans la deuxième étape de la présente invention, le solvant principal est l'eau, et il est possible qu'il contienne un co-solvant. Dans la mesure où le co-solvant ne réagit pas avec des substrats dans les conditions réactionnelles, le co-solvant n'est pas particulièrement limité et, de façon spécifique, on peut utiliser un alcool tel que le méthanol, l'éthanol, le t-butanol, le propylèneglycol et analogues, les cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone et analogues, et similaires. On peut les utiliser seuls ou en mélange de deux types ou plus. Pour simplifier le système réactionnel, il est souhaitable de réduire le co-solvant si c'est possible, et on préfère tout spécialement utiliser de l'eau seule. Dans la mesure où la réaction n'est pas négativement affectée, il n'y a pas de limitation concernant l'eau, et on utilise spécifiquement l'eau de ville, l'eau industrielle, l'eau ayant subi un échange d'ions, l'eau distillée et analogue. Pour simplifier le système réactionnel, il est souhaitable d'utiliser de l'eau contenant moins d'impuretés, mieux encore de l'eau ayant subi un échange d'ions ou de l'eau distillée. En ce qui concerne le sel de zinc à utiliser dans la deuxième étape de la présente invention, dans la mesure où le sel de zinc se dissout dans l'eau dans la région du pH de la réaction, le sel de zinc n'est pas particulièrement limité, et on utilise spécifiquement du zinc inorganique tel que le sulfate de zinc, le chlorure de zinc et analogues, et du zinc organique tel que le gluconate de zinc, le paratoluènesulfonate de zinc et analogue. On peut les utiliser seuls ou en mélange de deux types ou plus. Comme les sels, à l'exception du pyrrolidonecarboxylate de zinc, se dissolvent bien et se mélangent difficilement avec les cristaux de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, il est souhaitable d'utiliser un sel inorganique et, de façon plus souhaitable, au moins l'un choisi dans le groupe constitué par le chlorure de zinc et le sulfate de zinc. En outre, pour obtenir une réaction d'échange de sels rapide avec un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique, il est particulièrement souhaitable d'utiliser du sulfate de zinc. Le mode d'addition du sel de zinc à une solution dans laquelle un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique a été dissous n'est pas particulièrement limité dans la mesure où la réaction d'échange de sels se produit, et le sel de zinc peut être ajouté à l'état solide ou peut être préalablement dissous dans le milieu aqueux décrit cidessus. Pour obtenir une réaction rapide d'échange de sels, il est souhaitable de dissoudre le sel de zinc à l'avance dans le milieu aqueux décrit ci-dessus, avant l'addition. Bien que la concentration d'une solution dans laquelle un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique a été dissous, avant addition du sel de zinc dans la deuxième étape de la présente invention, ne soit pas particulièrement limitée dans la mesure où la réaction se déroule, elle est généralement de 20 à 75 % en poids par rapport à l'acide pyrrolidonecarboxylique (acide libre). Quand elle est inférieure à 20 % en poids, l'efficacité et le rendement de production sont dégradés, et, au contraire, quand elle est supérieure à 75 % en poids, la viscosité du système réactionnel augmente notablement jusqu'à dégrader l'aptitude à la mise en uvre, augmentant ainsi la possibilité que la pureté optique soit affectée. Pour obtenir du pyrrolidonecarboxylate de zinc de façon stable et avec un meilleur rendement, la concentration est de préférence située dans la plage allant de 25 à 70 % en poids, mieux encore de 35 à 60 % en poids, et en particulier de 45 à 55 % en poids. Dans la deuxième étape de la présente invention, le sel de zinc est utilisé en une quantité correspondant à 0,1 à 0,9 mole d'ion zinc pour 1, 0 mole d'acide pyrrolidonecarboxylique (acide libre). Quand la quantité d'ion zinc est inférieure à 0,1 mole pour 1,0 mole d'acide pyrrolidonecarboxylique (acide libre), le rendement est susceptible de diminuer, et, au contraire, quand elle dépasse 0,9 mole, la teneur en 2869315 15 impuretés du produit augmente, ce qui dégrade le produit. Pour obtenir un rendement élevé et une qualité élevée de l'état de dissolution, la quantité d'ion zinc est de préférence de 0,2 à 0,8 mole, mieux encore de 0,3 à 0,7 mole, et en particulier de 0,4 à 0,6 mole, pour 1,0 mole d'acide pyrrolidonecarboxylique (acide libre). Conformément à la présente invention, les pyrrolidonecarboxylates sont généralement contenus en une proportion de 10 à 70 % en poids après conversion en un acide libre, durant la séparation des cristaux. Quand la teneur est inférieure à 10 % en poids, l'efficacité de production et le rendement des cristaux deviennent faible, et quand la teneur est, à l'inverse, supérieure à 70 % en poids, la viscosité du système réactionnel augmente brutalement, dégradant l'aptitude à la mise en oeuvre, ce qui, à son tour, affecte fort possiblement la pureté optique. Pour obtenir une production stable de pyrrolidonecarboxylate de zinc avec un rendement élevé et une grande pureté optique, on préfère 15 à 60 % en poids, on préfère davantage 20 à 50 % en poids et on préfère en particulier 25 à 40 % en poids. Bien que la température réactionnelle de la réaction d'échange de sels de zinc dans la deuxième étape de la présente invention ne soit pas particulièrement limitée dans la mesure où la réaction d'échange a lieu, elle est généralement de -10 C à 100 C. Une température inférieure à -10 C retarde notablement la congélation du système et la progression de la réaction, et une température supérieure à 100 C peut permettre la progression d'une racémisation ou d'une décomposition. Pour obtenir une progression stable de l'échange de sels, on préfère 0 C à 70 C, on préfère davantage 5 C à 50 C, et on préfère en particulier 10 C à 30 C. Dans la deuxième étape de la présente invention, le pH avant l'addition du sel de zinc indique le pH avant que le sel de zinc soit ajouté dans la solution du sel d'acide pyrrolidonecarboxylique, et il est typiquement ajusté de façon à être situé dans la plage allant de 4,0 à 5,5 de façon à améliorer la qualité des produits et le rendement, de préférence de 4,0 à 5,5, mieux encore de 4,5 à 5, 3, et en particulier de 5,0 à 5,2. Le pH avant l'addition du sel de zinc peut être convenablement contrôlé en fonction du type ou de la quantité de base dans la première étape et de l'addition d'acide, décrite ci-dessous. Dans la deuxième étape de la présente invention, le pH après l'addition du sel de zinc indique le pH lorsque la précipitation du cristal de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté a été terminée à la température de la réaction d'échange de sels de zinc. En pratique, il indique le pH lorsqu'il a pratiquement cessé de varier lors d'une mesure continue du pH démarrant lors de l'addition du sel de zinc. Bien que le pH puisse varier en fonction de la température, le pH après l'addition du sel de zinc est généralement ajusté de façon à être situé dans la plage allant de 2,8 à 4, 3, de préférence de 3,3 à 4,2, mieux encore de 3,5 à 4, 1, et en particulier de 3,8 à 4, 0, de façon à améliorer la qualité et le rendement du produit. Le pH après l'addition du sel de zinc peut être contrôlé de façon appropriée par le type et la quantité de la base dans la premièreétape et de l'addition d'acide, qui sera décrite ci-dessous. Dans la présente invention, il est important de séparer le cristal de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté d'avec le milieu aqueux à un pH (valeur de conversion à 25 C) situé dans la plage allant de 2,8 à 4,2 de façon à améliorer la qualité et le rendement du produit. Quand le pH est inférieur à 2,8, la vitesse de cristallisation est visiblement détériorée tandis que les propriétés en solution des produits sont améliorées, et au contraire, quand le pH est supérieur à 4,2, la propriété en solution des produits est notablement détériorée tandis qu'un rendement plus élevé est assuré. Pour assurer la qualité des produits et augmenter le rendement, le pH est de préférence situé dans la plage allant de 3,3 à 4,2, mieux encore de 3,5 à 4,2, plus particulièrement de 3,5 à 4,1, tout spécialement de 3,5 à 4,0, et surtout de 3,8 à 4,0. Bien que le pH puisse varier en fonction de la température de mesure ou du type d'ion, de façon que le pH soit contrôlé dans la plage décrite ci-dessus, il est possible de contrôler de façon appropriée le pH en se basant sur des données détaillées ou la théorie de l'équilibre chimique. Dans la deuxième étape de la présente invention, il est souhaitable de minimiser la différence entre le pH après l'addition du sel de zinc, décrit ci-dessus, et le pH quand le cristal de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté est séparé d'avec le milieu aqueux, et cette différence est de préférence située dans la plage allant de -0,5 à +0,5, mieux encore de -0,3 à 0,3, et plus particulièrement de -0,1 à +0,1. Pour que la différence devienne pratiquement nulle dans la deuxième étape, il est nécessaire uniquement de séparer le cristal d'avec le milieu aqueux sans changer le pH après précipitation du cristal de pyrrolidonedicarboxylate de zinc dihydraté dans le milieu aqueux. A savoir, après précipitation du cristal de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté dans le milieu aqueux, il est souhaitable d'éviter l'addition d'acide ou de base. Dans la deuxième étape de la présente invention, l'acide n'est soumis à aucune limitation particulière dans la mesure où il est capable d'ajuster le pH de façon qu'il soit situé dans la plage adaptée pour le système réactionnel, et il est spécifiquement possible d'utiliser des acides inorganiques tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide phosphorique et analogue, et des acides organiques tels que l'acide acétique et analogue. On peut les utiliser seuls ou en mélange de deux types ou plus. Pour atteindre le pH souhaité en ajoutant uniquement une petite quantité et par réduction de l'espèce ionique dans le système réactionnel, il est souhaitable d'utiliser un acide inorganique, mieux encore l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide nitrique, plus particulièrement l'acide nitrique. Afin d'empêcher le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté de se mélanger avec des impuretés, il est souhaitable de contrôler le pH en ajoutant l'acide requis avant l'addition du sel de zinc ou après l'addition du sel de zinc, et il est tout spécialement souhaitable de contrôler le pH en ajoutant un acide avant l'addition du sel de zinc. Le temps de réaction d'échange de sels par le sel de zinc dans la deuxième étape de la présente invention varie en fonction de l'acide, du pH et de la température à utiliser. Le temps de réaction n'est sujet à aucune limitation particulière dans la mesure où la réaction peut aller jusqu'à achèvement, et est généralement situé dans la plage allant de 5 minutes à 3 heures à la température ambiante. Pour assurer un effet de vieillissement suffisant pour la production d'un cristal aisément séparable, le temps de réaction est de préférence situé dans la plage allant de 10 minutes à 2 heures, et mieux encore de 20 minutes à 1 heure. Le temps de réaction indique ici la période de temps entre l'addition du sel de zinc et le moment où le pH cesse pratiquement de changer à la température réactionnelle. Dans la deuxième étape de la présente invention, il est possible d'utiliser un procédé ordinaire pour permettre une précipitation des cristaux, et spécifiquement un procédé de cristallisation par refroidissement, de cristallisation par agitation, et analogue. Pour la séparation des cristaux, on utilise des procédés conventionnels tels qu'une séparation centrifuge, une filtration et analogues. Dans la deuxième étape de la présente invention, la température à laquelle le cristal est séparé d'avec le milieu aqueux est de préférence réglée plus basse de façon à diminuer la solubilité du cristal et ainsi augmenter le rendement, et elle est classiquement située dans la plage allant de -10 à 50 C. Quand elle est inférieure à -10 C, le système réactionnel en entier est gelé, ou bien la viscosité augmente, si bien qu'il est difficile de mettre en uvre une opération de séparation; au contraire, quand elle dépasse 50 C, la solubilité du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté augmente, si bien que le rendement est détérioré. Pour obtenir une meilleure aptitude à la mise en uvre et un rendement plus élevé, la température est de préférence située dans la plage allant de -5 à 40 C, mieux encore de 0 à 30 C, plus particulièrement de 5 à 25 C, et tout spécialement de 5 à 20 C. Le milieu aqueux décrit ci-dessus peut être utilisé comme un milieu aqueux pour laver les cristaux séparés dans la deuxième étape de la présente invention. Il est souhaitable d'utiliser une plus grande quantité de milieu aqueux pour le lavage afin d'obtenir un produit de meilleure qualité. En général, par conséquent, on lave le cristal sec de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté avec 5 à 150 % en poids de milieu aqueux. Comme le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté est fortement soluble dans l'eau, quand on le lave avec un milieu aqueux en une quantité supérieure à 150 %, le cristal séparé se dissout aisément, ce qui diminue le rendement, et quand on le lave avec du milieu aqueux en une quantité inférieure à 5 % en poids, des impuretés telles que des ions et analogues restent dans le produit, ce qui empêche la préparation d'un produit de plus grande qualité. Pour obtenir un meilleur rendement et une qualité plus élevée, la quantité de milieu aqueux à utiliser pour le lavage est de préférence de 5 à 100 % en poids, mieux encore de 10 à 90 % en poids, et en particulier de 20 à 80 % en poids par rapport au cristal. Le milieu aqueux pour le lavage a de préférence une plage de température choisie d'après la température de séparation décrite ci-dessus. De plus, pour empêcher une ré-adhérence d'impuretés qui dégradent l'état de dissolution, il est préférable d'effectuer le lavage au pH de séparation des cristaux. Le cristal obtenu par séparation dans la deuxième étape est séché par des moyens conventionnels pour que l'eau adhérant au cristal soit éliminée. La température de séchage peut être réglée en considération du degré de décompression, de la capacité de ventilation et de la capacité de chauffage du dispositif de chauffage, et est généralement réglée entre 30 et 140 C. Quand la température est inférieure à 30 C, le séchage est difficile. Il est ainsi nécessaire d'augmenter la ventilation ou la décompression. Au contraire, quand la température est supérieure à 140 C, le cristal perd de l'eau d'hydratation et ainsi devient un anhydrate ayant une hygroscopicité élevée. Pour obtenir une production industriellement stable, la température est de préférence située dans la plage allant de 50 à 120 C, 5 mieux encore de 70 à 100 C, et plus particulièrement de à 90 C. Conformément à la deuxième étape de la présente invention, si une condition appropriée est sélectionnée, il est possible d'obtenir du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une pureté optique élevée, généralement non inférieure à 95 %, avec un rendement élevé, par exemple non inférieur à 40 %. Le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté obtenu par le procédé de la présente invention a une qualité élevée et, par exemple, une solution obtenue par dissolution du dihydrate dans de l'eau a un coefficient élevé de transmission de la lumière. Si l'on utilise le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté obtenu comme un sujet d'évaluation, quand on mesure une solution (40 ml) obtenue par dissolution de 4 g du sujet d'évaluation dans de l'eau, c'est-à-dire une solution aqueuse contenant 10 g/dl du sujet d'évaluation, dans une longueur de trajet optique de 10 mm, en utilisant une lumière à une longueur d'onde de 550 nm, le coefficient de transmission est de préférence situé dans la plage allant de 94 à 100 %. De façon spécifique, quand le pH durant la séparation du cristal est réglé dans une plage souhaitable, par exemple, on obtient un cristal ayant une pureté optique non inférieure à 98 % et un coefficient de transmission non inférieur à 98 %, avec un rendement non inférieur à 50 %. Les inventeurs de la présente invention ont trouvé que la mesure du coefficient de transmission de la lumière dans la solution du sujet d'évaluation constitue un procédé d'évaluation de la qualité du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, comme décrit ci-dessus. Dans un tel procédé d'évaluation, on mesure le coefficient de transmission d'une solution, que l'on obtient en dissolvant le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté dans de l'eau à une concentration souhaitée. La concentration du sujet d'évaluation est illustrée comme étant située dans la plage allant de 5,0 à 15,0 % en poids, et spécifiquement: de 10 g/dl (par exemple on dissout 4 g de sujet d'évaluation dans de l'eau pour obtenir 40 ml), comme décrit ci-dessus. Quand on mesure le coefficient de transmission, la lumière est généralement la lumière visible, et sa longueur d'onde est spécifiquement de 550 nm. Des exemples d'évaluation spécifique vont être décrits en détail dans les exemples qui suivent. Quand on met en oeuvre en continu les première et deuxième étapes de la présente invention, le procédé le plus simple pour obtenir du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une grande pureté optique avec un rendement élevé comprend le fait d'ajouter, après ajustement du pH, une solution aqueuse de sel de zinc directement, à la température ambiante, à une solution réactionnelle obtenue par réaction d'un sel d'acide glutamique dans un autoclave pour obtenir un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique, et, après achèvement de la réaction, à séparer, laver et sécher le cristal. Le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté obtenu par la présente invention peut être utilisé en tant que cosmétique ou médicament tel qu'un astringent, un antibactérien, un agent anti-odeur et analogue. En outre, il est possible de l'utiliser comme un intermédiaire de production d'acide glutamique optiquement actif. Il est aussi possible de l'utiliser en tant qu'agent stabilisant pour une résine de poly(chlorure de vinyle). Le cosmétique est une composition qui est conçue pour être appliquée sur la peau ou les cheveux humains. Le cosmétique de la présente invention comprend inévitablement le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté obtenu par la présente invention, et peut contenir des composants aqueux, huileux, pulvérulents, et analogues. Conformément à la présente invention, la teneur en pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté du cosmétique dans son entier est de préférence située dans la plage allant de 0,05 à 5,0 % en poids. La présente invention est expliquée en détail par référence à des exemples, qui ne doivent pas être compris comme limitatifs. Procédé d'analyse quantitative On effectue l'analyse quantitative d'acide glutamique et d'acide pyrrolidonecarboxylique par CLHP (colonne "SUMIPAX PGODS 100-7" fabriquée par Sumitomo Chemical Analysis Center, température de colonne 40 C, éluant: solution aqueuse 10 mM d'acide phosphorique, débit 1 ml/min, détecteur UV à 210 nm). On détermine la quantité en comparant la zone comparative avec des solutions standard contenant de l'acide glutamique (fabriqué par Ajinomoto Co., Ltd.) et de l'acide pyrrolidonecarboxylique (fabriqué by ALDRICH), chaque solution étant étalonnée à 100 mg/ml. Procédé d'analyse de pureté optique On détermine la pureté optique du sel d'acide glutamique et du pyrrolidonecarbonate de zinc dihydraté par CLHP (colonne chirale "OA-5500" fabriquée par Sumitomo Chemical Analysis Center, température de colonne température ambiante, éluant solution aqueuse de sulfate de cuivre(II) (2 mmol)/acétonitrile = 95/5, débit 1 ml/min, détection UV à 254 nm). L/D est le rapport de la zone détectée par l'analyse ci-dessus. On calcule la pureté optique en soustrayant le pourcentage de racémate de la pureté totale (100 %). A savoir, la pureté optique est une valeur calculée par 100 % - 2 x pourcentage de la forme D. Procédé de mesure du pH On mesure le pH en utilisant le pH-mètre Castani LAB (HORIBA Company, série F, électrode de pH 6366-10 D, solution étalon interne: solution aqueuse saturée de chlorure de potassium). Avant d'utiliser le pH-mètre, on effectue un étalonnage en deux points avec une solution standard à pH 6, 86 (solution de phosphate neutre) et une solution standard à pH 4,01 (sel d'acide phtalique) à 25 C. La température de détermination préférée pour la correction du pH est de 25 C. Toutefois, la valeur du pH n'est pas affectée par une température du système où le changement de pH se produit difficilement, c'est-à-dire dans la plage de 25 5 C. Dans le cas où l'on s'écarte de la plage de 25 + 5 C du fait des conditions de cristallisation, etc, il faut réaliser la mesure du pH en corrigeant la valeur de conversion avec un facteur de température, ou en utilisant la fonction d'auto-conversion du pH-mètre. Formule de conversion du pH: pH(25) = pH(t) - a(t-25) dans laquelle: pH(25) est le pH converti à 25 C, pH(t) est le pH à t C, a est la température ( C) lors de la mesure. Equation du coefficient de température a = (pH(25) - 30 pH(t) ) / (t-25) dans laquelle: pH(25) est le pH converti à 25 C, et pH(t) est le pH à t C. Procédé d'analyse des propriétés en solution Le dispositif de mesure, les conditions, le procédé de préparation des échantillons et l'étape de détermination sont les suivants. 1. Dispositif: spectrophotomètre V-570 (JAS. CO) Spectrophotomètre (UV/VIS/NIR) 2. Conditions de mesure Mode de dosage de la lumière: % T Longueur d'onde de mesure: 550 nm Largeur de bande: 2,0 nm Largeur de bande (proche infrarouge) : 8,0 nm Réponse: moyenne Nombre de répétitions: 2 fois Intervalle de répétition: 3 s Cellule de mesure: cellule en verre de quartz T- 1-UV-10 fabriquée par TOSOH Quartz Co. (largeur de trajet optique 10 mm, largeur extérieure 12,5 mm, hauteur 45 mm) Température de mesure 25 C (température ambiante) 3. Procédé de préparation d'échantillon On dissout dans de l'eau à la température ambiante 4 g de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté pour obtenir une solution ayant un volume constant de 40 ml (solution à 10 g/1) , puis on la place sur un thermostat à 25 C pendant un jour. On utilise cette solution. 4. Etape de mesure 1) On effectue une stabilisation de la valeur en démarrant les réglages 2 heures avant la mesure. 2) Détermination du programme de mesure on sélectionne un programme de longueur d'onde fixe, puis on effectue l'initialisation de la longueur d'onde. 3) On injecte environ 3 ml d'eau ayant subi un échange d'ions dans chacune d'une cellule à blanc et d'une cellule d'échantillon, on les place sur un photomètre, on corrige au point zéro puis on détermine le blanc (achèvement de la préparation de mesure). 4) On agite la solution, préparée le jour précédent, pendant 1 minute (agitateur magnétique, MITAMURA RIKEN KOGYO INC., Magmix Stirrer) avec la vitesse réglée sur 3, puis on injecte la solution (3 ml) immédiatement dans la cellule de mesure. 5) On équipe le photomètre avec la cellule immédiatement après confirmation de l'absence de bulles 10 dans la cellule. 6) Après placement, on maintient la cellule pendant 1 minute, puis on la soumet à la mesure. 7) Le coefficient de transmission (% T) est la valeur mesurée avec le photomètre. Dans les conditions ci-dessus, on obtient le coefficient de transmission avec précision, bien que l'échantillon de mesure comprenne un matériau insoluble, parce que le matériau insoluble a été dispersé uniformément dans toute la cellule. D'autre part, quand la cellule n'est pas agitée ou maintenue pendant au moins 10 minutes avant mesure et après placement, il se produit une précipitation qui augmente le coefficient de transmission apparent et donc empêche une mesure de valeur correcte. 5. Critères d'évaluation En considération de la relation entre l'état de dissolution observé et le coefficient de transmission, les critères d'évaluation sont les suivants: O 100 - 98 % 0 97 - 94 % A 93 - 85 % x 84 - 0 % Exemple 1 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté 35 à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 3,7 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 2,7 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 5,2. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,1). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 3,7) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 32,0 g (0,09 mol, rendement 55 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple 2 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 2,8 avant séparation du cristal par 25 addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 11,5 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 4,0. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 3,1). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 2,8) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 25,1 g (0,07 mol, rendement 43 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 98,2 % (rapport L/D 99,1/0,9). Exemple 3 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 3,8 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique, PCANa: pureté optique 72 %, L/D = 86/14) A 78,0 g (0,25 mol, pH 7,7, pureté optique 72 %, rapport L/D = 86/14) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 2,7 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 5,2. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,1). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 3,8) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 32,0 g (0,09 mol, rendement 50 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple 4 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 4,0 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 35 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 1,5 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 5,4. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,4). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 4,0) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 33,8 g (0,09 mol, rendement 58 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple 5 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 3,7 avant séparation du cristal par addition de sulfate de zinc, d'eau et d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. On ajoute une solution aqueuse (pH 0,4), dans laquelle on a dissous 2,7 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) et 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,0). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 3,7) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 32,1 g (0,09 mol, rendement %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple 6 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté 5 à partir de sel L-glutamate de sodium (le pH est de 6,0 avant l'addition du sel de zinc et de 4,0 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 0,5 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 6,0. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,9). On agite le tout pendant 5 minutes à la température ambiante (pH 4,6), puis on ajoute 0,9 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 4,0. On agite de nouveau pendant 20 minutes à la température ambiante (pH 4,0) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 31,2 g (0,09 mol, rendement 53 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple 7 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 3,7 avant séparation du cristal par addition d'acide chlorhydrique, et, en tant que source 35 de zinc, on utilise du chlorure de zinc) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (48,0 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 78,0 g (0,26 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 1,9 g d'acide chlorhydrique (pureté 36 % en poids) pour ajuster le pH à 5,0. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 18,1 g (0,13 mol) de chlorure de zinc dans 45,6 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,1). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 4,1) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 17,3 g d'eau, ce qui donne 14,1 g (0,04 mol, rendement 31 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple Comparatif 1 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 5,4 avant séparation du cristal sans addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 5,3). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 5,4) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 35,0 g (0,10 mol, rendement 60 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple Comparatif 2 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de L-glutamate de sodium (le pH est de 4,6 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 0,5 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 6,0. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0,17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,8). On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 4,6) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 34,8 g (0,10 mol, rendement 59 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple Comparatif 3 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH est de 4,3 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L-glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 0,8 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 5,6. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0, 17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,6). On agite le tout pendant 30minutes à la température ambiante (pH 4,3) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 34,5 g (0,10 mol, rendement 59 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Exemple Comparatif 4 Production de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir de Lglutamate de sodium (le pH de la solution est de 5,2 par addition d'acide nitrique, et le pH est de 5,8 avant séparation 20 du cristal par addition de NaOH) Dans un autoclave, on chauffe à 180 C pendant 2 heures une solution aqueuse de L- glutamate de sodium monohydraté (61,1 g) pour obtenir une solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium. A 100,0 g (0,33 mol, pH 7,7, pureté optique 84 %, rapport L/D = 92/8) de la solution aqueuse à 50 % en poids de pyrrolidonecarboxylate de sodium, on ajoute 2,4 g d'acide nitrique (pureté 60 % en poids) pour ajuster le pH à 5,2. On ajoute la solution aqueuse, dans laquelle on a dissous 47,6 g (0, 17 mol) de sulfate de zinc heptahydraté dans 34,2 g d'eau, à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium (pH 4,1). Avant de précipiter le cristal, on ajoute 3,5 g de solution aqueuse à 27 % d'hydroxyde de sodium pour ajuster le pH à 5,2. On agite le tout pendant 30 minutes à la température ambiante (pH 5,8) pour obtenir un cristal, puis on filtre. On lave le cristal obtenu avec 21,9 g d'eau, ce qui donne 34,9 g (0,10 mol, rendement 60 %) de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté. La pureté optique est de 99,8 % (rapport L/D 99,9/0,1). Tableau 1 Ex. 4 Ex. 5 Ex. 6 Ex. 7 Ex. Ex. Ex. Ex. Comp. 1 Comp. 2 Comp. 3 Comp. 4 84,0 84,0 84,0 84,0 84,0 84,0 84,0 84,0 5,4 7,7 6,0 5,0 7,7 6,0 5,6 5,2 Temp. Temp. Temp. Temp. Temp. Temp. Temp. Temp. amb. amb. amb. amb. amb. amb. amb. amb. 4,0 3,7 4,9 4,1 5,4 4,6 4,3 5,8 4,0 3,7 4,0 4,1 5,4 4,6 4,3 5,8 99,8 99,8 99,8 99,8 99,8 99,8 99,8 99,8 58 55 53 31 60 59 59 60 97,6 97,9 86,1 95,7 17,5 30,6 60,3 19,9 O O A O x x x x * Dans tous les exemples, le matériau de départ pour le zinc est le sulfate de zinc heptahydraté. Deuxième étape Pyrrol id o necarboxylate de zinc dihydraté (produit) Objet d'analyse (Matériau de départ) pyrrolidonecarboxylate de sodium (en solution aqueuse) pH avant addition de sel de zinc Température de réaction d'échange de sels de zinc pH avant séparation du cristal Pureté optique (%) Rendement (%) Coefficient de transmission (T %) de la solution aqueuse à 10 g/dl Etat liquide de la solution aqueuse à 10 g/dl Pureté optique (%) pH après addition de sel de zinc Item d'analyse 5,2 4,0 5,2 Temp. Temp. Temp. amb. amb. amb. 3,7 2,8 3,8 3,7 2,8 3,8 99,8 98,2 99,8 43 50 nr_r_ 97,6 96,9 v,v Ex. 1 O f O Ex. 2 Ex. 3 séparation du cristal par addition séparation du cristal par addition séparation du cristal par addition séparation du cristal par addition séparation du cristal par addition Ex. 1: pH avant Ex. 2: pH avant Ex. 3: pH avant Ex. 4: pH avant Ex. 5: pH avant Ex. Comp. 1: pH Ex. Comp. 2: pH Ex. Comp. 3: pH Ex. Comp. 4: pH d'acide nitrique: 3,7 d'acide nitrique: 2, 8 d'acide nitrique: 3,8, PCANa du matériau de départ = L86/D14 d'acide nitrique: 4,0 d'un mélange de sulfate de zinc et d'acide nitrique: 3,7 avant séparation du cristal, sans addition d'acide nitrique: 5,4 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique: 4,6 avant séparation du cristal par addition d'acide nitrique: 4,3 5,2 par addition d'acide nitrique, pH avant séparation du cristal par NaOH: 5,8 Comme l'illustre le tableau, on ajoute un sel de zinc soluble dans l'eau à la solution aqueuse de pyrrolidonecarboxylate de sodium et on contrôle le pH de façon qu'il soit situé à l'intérieur de la plage allant de 2,8 à 4,2, après quoi on collecte le cristal précipité, en produisant ainsi commodément du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une plus grande pureté. Exemple 8 Exemple de préparation d'un gel hydratant En utilisant le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté obtenu dans l'Exemple 1, on fabrique un gel hydratant sous forme de cosmétique selon le mode opératoire suivant. Dipropylèneglycol 7,0 % en poids PEG 1500 8,0 Polymère carboxyvinylique 0, 4 Méthylcellulose 0,2 Ether d'alcool oléylique POE(15) 1,0 Hydroxyde de potassium 0,1 Pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté (Exemple 1) 0,1 Eau purifiée 83,2 Ce gel hydratant est incolore et transparent et 25 présente une sensation de fraîcheur et de rafraîchissement. Parmi les divers sels, le pyrrolidonecarboxylate de zinc est un composé très utile dans l'industrie car il présente des fonctions élargies, telles qu'un effet astringent, une action bactériostatique, un composant de prophylaxie des odeurs, un intermédiaire de production pour un acide glutamique optiquement actif, et un effet stabilisant sur la résine de poly(chlorure de vinyle). 2869315 37 Cette demande se base sur la demande de brevet N 129063/2004 déposée au Japon, dont les contenus sont incorporés ici à titre de référence. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé pour produire du pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté, caractérisé en ce qu'il comprend les 5 étapes consistant à : ajouter un sel de zinc à une solution d'un sel d'acide pyrrolidonecarboxylique dans un milieu aqueux pour permettre la réaction du sel de zinc avec le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique pour donner des cristaux précipités de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté dans le milieu aqueux, et séparer les cristaux de pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté à partir du milieu aqueux à un pH situé dans la plage allant de 2,8 à 4,2 (valeur de conversion à 25 C). 2. Procédé de production selon la revendication 1, caractérisé en ce que le sel d'acide pyrrolidonecarboxylique a une pureté optique située dans la plage allant de 100 % à 50 %. 3. Procédé de production selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape d'obtention du sel d'acide pyrrolidonecarboxylique ayant une pureté optique située dans la plage allant de 100 à 50 %, par chauffage d'un sel d'acide glutamique ayant une pureté optique située dans la plage allant de 100 à 50 %, dans le milieu aqueux. 4. Procédé de production décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le sel de zinc est choisi dans le groupe constitué par le chlorure de zinc et le sulfate de zinc. 5. Pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté ayant une pureté optique située dans la plage allant de 100 à 95 %, caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu par le procédé de production décrit dans l'une quelconque des revendications 1 à 4. 6. Procédé de production selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape de mesure du coefficient de transmission de la lumière d'une solution aqueuse a 10 g/dl de celui-ci. 7. Pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté selon la revendication 5, caracterisé en ce que le coefficient de transmission de la lumière d'une solution aqueuse a 10 g/dl de celui-ci à une longueur d'onde de 550 nm est situe dans la plage allant de 94 a 100 % sous une longueur de trajet optique de 10 mm. 8. Cosmétique caracterisé en ce qu'il comprend le pyrrolidonecarboxylate de zinc dihydraté de la revendication 5.