Brevet FR2861257A1 — publié le 20050429

Domaine technique La présente invention concerne une composition herbicide qui contient un ingrédient actif herbicide solide insoluble dans l'eau et un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau, en particulier une composition herbicide contenant un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase et un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau. Etat de la technique Dans la production agricole, des formulations mélangées contenant deux ou plusieurs ingrédients actifs pesticides sont utilisées pour différents buts. Par exemple, des ingrédients actifs herbicides solubles dans l'eau comme des sels de N-phosphonométhylglycine et des sels de 4-[hydroxy(méthyl)phosphinoyl]-DL-homoalanine sont largement utilisés comme ingrédients actifs d'herbicides. Comme ces ingrédients actifs herbicides exigent du temps pour développer leurs effets herbicides, on a proposé certaines compositions herbicides contenant ledit ingrédient actif herbicide et un ingrédient actif herbicide insoluble dans l'eau ayant une efficacité rapide comme un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase. Ces compositions herbicides sont décrites dans le brevet US-4 994 102 et le brevet US-5 698 492 ; cependant, il n'est pas toujours facile d'obtenir une formulation aqueuse maintenant un état de suspension stable de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase. Description de l'invention La présente invention fournit une composition herbicide comprenant un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase et un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau qui est une formulation fluide aqueuse stable. En effet, dans la composition herbicide de la présente invention, l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est mis en suspension dans de l'eau contenant un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau, et la composition herbicide a une excellente stabilité de suspension. La composition herbicide de la présente invention comprend un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, un ingrédient: actif herbicide soluble dans l'eau, un tensioactif anionique soluble dans l'eau, une polyoxyalkylènehydrocarbylamine, un solvant organique irnmiscible à l'eau dans lequel l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase ne peut sensiblement pas être dissous, un épaississant et de l'eau, où l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est mis en suspension sous forme de fines particules solides dans l'eau dissolvant l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau. Dans la composition herbicide de la présente invention, l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est habituellement mis en suspension sous forme de fines particules solides enveloppées dans une couche formant barrière contenant un tensioactif anionique soluble dans l'eau, une polyoxyalkylènehydrocarbylamine et un solvant organique immiscible à l'eau dans lequel ledit ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase ne peut sensiblement pas être dissous. De ce fait, la composition herbicide de la présente invention peut être une composition fluide aqueuse dans laquelle de fines particules d'un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, enveloppées dans une couche formant barrière contenant un tensioactif anionique soluble dans l'eau, une polyoxyalkylènehydrocarbylamine et un solvant organique immiscible à l'eau dans lequel ledit ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase ne peut sensiblement pas être dissous sont mises en suspension dans une phase aqueuse contenant un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau et un épaississant. De plus, la couche formant barrière, qui contient un tensioactif anionique soluble dans l'eau, une polyoxyalkylènehydrocarbylamine et un solvant organique immiscible à l'eau dans lequel ledit ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase ne peut sensiblement pas être dissous, comprend une ou plusieurs fines particules de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase. La composition herbicide de la présente invention est une composition fluide herbicide aqueuse dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est mis en suspension dans l'eau dissolvant un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau, et a une excellente stabilité de suspension dudit ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase. Dans la composition herbicide de la présente invention, l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est généralement un ingrédient actif herbicide solide à 25 C et ayant une solubilité dans l'eau à 25 C de 10 g/L ou moins, et ayant de préférence un point de fusion de 60 C ou plus. De plus, l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase peut avoir une densité relative de 1,2 à 3,0. Des exemples d'ingrédients actifs herbicides inhibant la protoporphyrinogène oxydase comprennent l'azafénidine, le bifénox, la sulfentrazone, le pyraflufen-éthyle, le flumicrolac-pentyle et la flumioxazine. Un exemple typique est la flumioxazine dont la dénomination chimique est N-(7-fluoro-3,4-dihydro-3-oxo-4-prop-2-ynyl-2H-1,4- benzoxadin-6-yl) cyclohex-1-ène-1,2-dicarboxamide. Le diamètre moyen de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est habituellement de 20 m ou moins, de préférence de 0,1 à 10 m de diamètre médian en volume. La teneur de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est habituellement de 0,5 à 50 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Dans la composition herbicide de la présente invention, l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est un ingrédient herbicide librement soluble dans l'eau qui a une solubilité dans l'eau à 25 C de 100 g/L ou plus. Des exemples d'ingrédients actifs herbicides solubles dans l'eau comprennent le glufosinate, le glyphosate, l'acroléine, l'amitrole, le bialaphos, l'acide chloroacétique, le clopyralid, le dalapon, le difenzoquat, le diquat, l'endothal, le flamprop, le fluazifop, le fluoroglycofen, le flupropanate, la fosamine, l'imazapic, l'imazaméthabenz, l'imazamox, l'imazapic, l'acide méthylarsonique, le paraquat, l'acide sulfamique, l'acide trichloroacétique, la bentazone et leurs sels solubles dans l'eau. Des exemples typiques d'ingrédients actifs herbicides solubles dans l'eau sont les ingrédients actifs herbicides de type aminoacide comme le glyphosate dont la dénomination chimique est la N-phosphonométhylglycine, le glufosinate dont la dénomination chimique est la 4-[hydroxy(méthyl)phosphinoyl]-DL-homoalanine et leurs sels solubles dans l'eau. La teneur de l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est habituellement de 5 à 60 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Le rapport massique de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase et de l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau dans la composition herbicide de la présente invention est habituellement de 4,5/1 -1/10, de préférence de 3/1 - 1/3. La teneur de la quantité totale de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase et de l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est habituellement de 5,5 à 60 m/v % dans la composition herbicide aqueuse de la présente invention. Dans la composition herbicide de la présente invention, le tensioactif anionique soluble dans l'eau a une solubilité dans l'eau à 25 C de 10 g/L ou plus. Le tensioactif anionique soluble dans l'eau utilisé pour la composition herbicide de la présente invention est un tensioactif qui se dissocie en ions dans une solution aqueuse pour former un anion dans la partie conférant l'activité tensioactive. Habituellement, il a une valeur HLB de 15 ou plus. Le tensioactif anionique soluble dans l'eau utilisé pour la composition herbicide de la présente invention peut être un tensioactif carboxylate, sulfonate, sulfate ou phosphate. Les exemples de tensioactifs carboxylates incluent les sels d'acides gras supérieurs, les sels d'acides alkyléthercarboxyliques, les sels d'amides gras d'acides éthercarboxyliques, les sels d'acides acyllactiques, les sels d'acides N-acylglutamiques, les sels de N-acylalanine, les sels de N-acyltaurine, les sels de N-acylsarcosine, les sels de N-acyl-co- aminoacides et les sels d'acides carboxyliques insaturés polymères. Les exemples de tensioactifs sulfonates incluent les sels d'acides alcanesulfoniques, les sels d'acides a-oléfinesulfoniques, les sels de méthylester d'a-sulfoacides gras, les sels d'acides acyliséthioniques, les sels d'acides alkylglycidyléthersulfoniques, les sels d'acides alkylsulfosucciniques, les sels d'acides dialkylsulfosucciniques, les sels d'acides alkylsulfoacétiques, les sels d'acides alkylbenzènesulfoniques, les sels d'acides alkylnaphtalènesulfoniques, les sels de N-acylméthyltaurines, les sels d'acides sulfoniques condensés avec le formaldéhyde et les sels d'acide lignosulfonique (par exemple lignosulfonate de sodium). Les exemples de tensioactifs sulfates comprennent les sels d'acides alkylsulfuriques, les sels d'acides alkyléthersulfuriques, les sels d'acides alkylaryléthersulfuriques, les sels d'acides gras et d'acides alcanolamidosulfuriques et les sels d'acides gras et d'acides mono- glycéridesulfuriques. Les exemples de tensioactifs phosphates comprennent les sels d'acides alkylphosphoriques, les sels d'acides polyoxyéthylènealkyléther- phosphoriques, les sels d'acides alkylarylétherphosphoriques et les sels d'amides gras d'acides étherphosphoriques. La teneur du tensioactif anionique soluble dans l'eau est habituellement de 0,5 à 10 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Dans la composition herbicide de la présente invention, la polyoxyalkylènehydrocarbylamine est un composé amine substitué par un ou deux groupes polyoxyalkylène et un ou deux groupes hydrocarbyle monovalents. La polyoxyalkylènehydrocarbylamine peut être préparée par la réaction d'addition d'un oxyde d'alkylène à une alkylamine. Par exemple, une alkylamine supérieure réagit avec l'oxyde d'éthylène pour donner une amine secondaire substituée avec un groupe polyoxyéthylène et un groupe alkyle et/ou une amine tertiaire substituée avec deux groupes polyoxyéthylène et un groupe alkyle. Des exemples de groupes hydrocarbyle monovalents comprennent un groupe alkyle en (8-(20 et un groupe alcényle en (8-(20. Dans la composition herbicide de la présente invention, les exemples de polyoxyalkylènehydrocarbylamines comprennent une polyoxyalkylènealkylamine et une polyoxyalkylènealcénylamine, typiquement une polyoxyéthylèneamine de suif. Dans la composition herbicide de la présente invention, une polyoxyalkylènehydrocarbylamine ayant une HLB de 15 ou moins est habituellement utilisée. De préférence une polyoxyalkylènehydrocarbylamine ayant une HLB de 8 à 12 est utilisée. La teneur de la polyoxyalkylènehydrocarbylamine est habituellement de 0,1 à 20 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. La composition herbicide de la présente invention comprend un solvant organique immiscible à l'eau dans lequel l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase ne peut sensiblement pas être dissous. Le solvant organique immiscible à l'eau a une solubilité dans l'eau à 25 C de 10 g/L ou moins et l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase a une solubilité dans le solvant organique immiscible à l'eau de 1 g/L ou moins. Le solvant organique immiscible à l'eau peut être choisi judicieusement en tenant compte du type de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase dans la composition herbicide de la présente invention. Quand la flumioxazine est utilisée comme ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, les exemples de solvants organiques immiscibles à l'eau comprennent le phénylxylyléthane, les alkylesters d'acides gras supérieurs et l'huile de lin. Des alkylesters d'acides gras supérieurs typiques sont les Cl-C4-alkylesters d'acides gras en C12-C18 saturés ou insaturés comme l'oléate de méthyle. La teneur du solvant organique immiscible à l'eau est habituellement de 1 à 30 m/v %, de préférence de 3 à 25 m/v %, de préférence encore de 4 à 20 m/v %, dans la composition herbicide de la présente invention. Les exemples d'épaississants dans la composition herbicide de la présente invention incluent les silicates de magnésium, les silicates d'aluminium, la bentonite, la smectite et les polysaccharides. Lesdits silicates de magnésium sont le silicate de sodium, de lithium et de magnésium hydraté synthétique, etc., et lesdits silicates d'aluminium sont le silicate de magnésium et d'aluminium, etc. Les exemples de polysaccharides incluent la gomme de xanthane, la gomme de rhamsane, la gomme de graines de caroube, le carraghénane, la gomme de wélane, l'amidon et la carboxyméthylcellulose. Des silicates de magnésium sont de préférence utilisés comme épaississants dans la composition herbicide de la présente invention pour des raisons de stabilité de la formulation. La teneur de l'épaississant est habituellement de 0,01 à 10 m/v %, de préférence de 0,1 à 5 m/v %, dans la composition herbicide de la présente invention. De plus, l'eau représente habituellement 0,1 à 94,25 m/v %, de préférence 10 à 55 m/v %, dans la composition herbicide de la présente invention. La composition herbicide de la présente invention peut éventuellement comprendre un autre tensioactif, un agent antimousse, un agent antigel, un conservateur, un agent stabilisant, un agent colorant, un parfum, un agent de synergie, un agent d'innocuité, etc. Les exemples d'autres tensioactifs incluent les tensioactifs non ioniques comme un polyoxyalkylènealkyléther (par exemple polyoxy- éthylènealkylÉther), un polyoxyalkylènealcényléther (par exemple polyoxy- éthylènealcényléther), un polyoxyalkylènealkylphényléther, l'huile de ricin polyoxyalkylée, l'huile de ricin polyoxyalkylée hydrogénée, un ester de polyoxyalkylène et d'acide gras, un ester d'acide gras et de glycérine et un ester d'acide gras et de sorbitan, etc. Quand un autre tensioactif est utilisé, sa teneur est habituellement d'approximativement 1 à 10 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Les exemples d'agents antimousse incluent les agents antimousse de type silicone comme Antifoam C (dénomination commerciale de Dow Corning), Antifoam CE (dénomination commerciale de Dow Corning), TSA730 (dénomination commerciale de Toshiba Silicone), TSA732 (dénomination commerciale de Toshiba Silicone) et YMA6509 (dénomination commerciale de Toshiba Silicone) ; et les agents antimousse fluorés comme Fluowet PL80 (dénomination commerciale de Clariant). Quand un agent antimousse est utilisé, sa teneur est habituellement d'approximativement 0,001 à 3 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Les exemples d'agents antigel incluent les glycols solubles dans l'eau comme l'éthylèneglycol et le propylèneglycol. Quand un agent antigel est utilisé, sa teneur est habituellement d'approximativement 0,5 à 30 m/v %, de préférence de 1 à 20 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Les exemples de conservateurs incluent les esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, les dérivés de l'acide salicylique et les dérivés de l'isothiazolin-3-one. Quand un conservateur est utilisé, sa teneur est habituellement d'approximativement 0,01 à 5 m/v %, de préférence de 0,05 à 3 m/v % dans la composition herbicide de la présente invention. Les exemples d'agents stabilisants incluent un mélange de silice et d'un oxyde métallique comme la silice et l'oxyde d'aluminium. Le rapport de mélange de la silice et de l'oxyde d'aluminium est habituellement de 1 :1 à99:1. Les exemples de mélanges de silice et d'oxyde d'aluminium incluent AEROSIL MOX80, AEROSIL MOX170, AEROSIL COK-84 (produits par Degussa Huis) sur le marché. Quand un agent stabilisant est utilisé, sa teneur est habituellement d'approximativement 0,01 à 10 m/v %, de préférence de 0,1 à 5 m/v %, dans la composition herbicide de la présente invention. Les modes de réalisation de la composition herbicide de la présente invention sont par exemple les suivants : (1) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique et le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle. Dans ce cas, on préfère une composition herbicide dans laquelle le rapport massique de la flumioxazine, du sel d'acide lignosulfonique, de la polyoxyalkylènehydrocarbylamine et de l'oléate de méthyle est 1/0,01-1/0,01-2/0,1-2, pour des raisons de la stabilité de la suspension. (2) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est un sel de glyphosate, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique et le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle. (3) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et l'épaississant est un silicate de magnésium. (4) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et l'épaississant est la bentonite. (5) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et l'épaississant est la smectite. (6) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est un sel de glyphosate, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et l'épaississant est un silicate de magnésium. (7) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est un sel de glyphosate, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et l'épaississant est la bentonite. (8) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est un sel de glyphosate, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et l'épaississant est la smectite. (9) Une composition herbicide dans laquelle l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est la flumioxazine, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique et le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle, et comprenant en outre un polyoxyéthylènealkyléther. La composition herbicide de la présente invention peut être produite par exemple en mélangeant une solution aqueuse de l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau avec une suspension contenant l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, le tensioactif anionique soluble dans l'eau et de l'eau, puis en ajoutant une polyoxyalkylènehydrocarbylamine, le solvant organique immiscible à l'eau, l'épaississant et éventuellement un autre composant. La suspension contenant l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, le tensioactif anionique soluble dans l'eau et de l'eau peut être préparée en mélangeant l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, le tensioactif anionique soluble dans l'eau et l'eau, et en pulvérisant à l'état humide. Un processus typique est un procédé consistant à ajouter des billes dures (par exemple des billes de verre) à un mélange de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, du tensioactif anionique soluble dans l'eau et d'eau, et à agiter. L'étape de mélange de la solution aqueuse de l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau avec la suspension contenant l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, le tensioactif anionique soluble dans l'eau et l'eau est habituellement réalisée sous agitation à grande vitesse (approximativement 1000-10 000 tr/min). L'étape suivante d'addition du solvant organique immiscible à l'eau, de l'épaississant et éventuellement d'un autre composant est habituellement réalisée en ajoutant une polyoxyalkylènehydrocarbylamine, le solvant organique immiscible à l'eau, l'épaississant et éventuellement l'autre composant dans l'ordre approprié tout en maintenant l'agitation à grande vitesse, après avoir mélangé la solution aqueuse de l'ingrédient pesticide librement soluble dans l'eau avec la suspension contenant l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, le tensioactif anionique soluble dans l'eau et de l'eau en agitant à grande vitesse. La concentration des ingrédients actifs herbicides dans la composition herbicide de la présente invention obtenue ci-dessus peut être ajustée par addition d'eau, si nécessaire. La composition herbicide de la présente invention peut être par exemple diluée à l'eau juste avant l'application et peut être appliquée au sol, aux plantes ou analogue en une quantité efficace des ingrédients actifs. Exemples Dans la suite, la présente invention est expliquée de manière plus détaillée au moyen d'exemples de production ; cependant la présente invention n'est pas limitée à ces exemples. Exemple de production 1 On a dissous cinq grammes (5 g) de lignosulfonate de sodium (dénomination commerciale : REAX 910, HLB = 15 ou plus, produit par Westovaco) dans 93 g d'eau. A ceci on a ajouté cent un grammes (101 g) de flumioxazine (pureté 99,2 %) et 1 g d'émulsion de silicone (dénomination commerciale Antifoam CE, produit par Dow Corning) et on a agité avec 300 g de billes de verre d'un diamètre de 1,0 mm au moyen d'un dispositif Three-one Motor (agitateur produit par Shinto Scientific) pendant 2 h pour produire 200 g de suspension de flumioxazine/eau ayant un diamètre médian en volume de la flumioxazine de 5,0 m. Dans 150,2 g d'eau, on a introduit 1 g d'émulsion de silicone (dénomination commerciale : Antifoam CE, produit par Dow Corning), 435,5 g de solution aqueuse à 62 % de sel de glyphosate et d'isopropylamine et 200 g de la suspension de flumioxazine/eau obtenue ci-dessus, et on a agité à 5000 tr/min avec un disperseur à grande vitesse, à environ 25 C. Dix minutes après le début de l'agitation, on a ajouté 20 g d'un mélange de silice et d'oxyde d'aluminium (dénomination commerciale : Aerosil COK-84, produit par Degussa-Huls). En outre, au bout de 20 min on a ajouté 2,5 g de silicate de lithium, de sodium et de magnésium hydraté synthétique (dénomination commerciale : Raponite RD, produit par Lockwood), et 60 g d'oléate de méthyle (produit par Wako Chemical), 70 g de polyoxyéthylène(5)oléyl/cétyléther (Emalsogen M, HLB = 9, procluit par Clariant), 60 g de polyoxyéthylèneamine de suif (Wittocoamine TAM-45, HLB = 9-10, produite par Akzo Nobel) et 50 g de propylèneglycol au bout de 30 min. En outre, après avoir agité à 5000 tr/min pendant 10 min, on a ajouté de l'eau pour obtenir un total de 1000 ml d'une composition herbicide de la présente invention. Exemple de production 2 On a mis en #uvre le même processus que dans l'exemple de production 1, à ceci près que l'on a utilisé 5 g de bentonite (Kunipia G, produite par Kunimine Kogyo) à la place de 2,5 g de silicate de lithium, de sodium et de magnésium hydraté synthétique (dénomination commerciale : Raponite RD, produit par Lockwood) et 40 g de polyoxyéthylèneamine de suif (Wittocoamine TAM-45, HLB = 9-10, produite par Akzo Nobel) à la place de 60 g, pour obtenir une composition herbicide de la présente invention. Exemple de production 3 On a mis en #uvre le même processus que dans l'exemple de production 1, à ceci près que l'on a utilisé 5 g de smectite (Benton EW, produite par Elementis) au lieu de 2,5 g de silicate de lithium, de sodium et de magnésium hydraté synthétique (dénomination commerciale : Raponite RD, produit par Lockwood), 40 g de polyoxyéthylèneamine de suif (Wittocoamine TAM-45, HLB = 9-10, produite par Akzo Nobel) au lieu de 60 g, et 60 g de polyoxyéthylène(5)oléyl/cétyléther (Emalsogen M, HLB = 9, produit par Clariant) au lieu de 70 g, pour obtenir une composition herbicide de la présente invention. Exemple de test On a introduit 100 ml des compositions herbicides de la présente invention obtenues dans les exemples de production 1-3 dans un tube en verre à vis et on a laissé au repos à 40 C pendant un mois. Puis, on a observé que toutes les compositions herbicides de la présente invention étaient homogènes et n'avaient pas subi de séparation. La composition herbicide de la présente invention fournit une formulation herbicide fluide aqueuse comprenant un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase et un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau qui a une excellente stabilité de suspension. REVENDICATIONS 1. Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase, un ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau, un tensioactif anionique soluble dans l'eau, une polyoxyalkylènehydrocarbylamine, un solvant organique immiscible à l'eau dans lequel l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase ne peut sensiblement pas être dissous, un épaississant et de l'eau, l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase étant mis en suspension sous forme de fines particules solides dans l'eau dissolvant l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau. 2. Composition herbicide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif actif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique. 3. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est le N-(7-fluoro-3,4-dihydro-3- oxo-4-prop-2-ynyl-2H-1,4-benzoxadin-6-yl)cyclohex-1-ène-1,2- dicarboxamide. 4. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle. 5. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase est le N-(7-fluoro-3,4- dihydro-3-oxo-4-prop-2-ynyl-2H-1,4-benzoxadin-6-yl)cyclohex-1-ène-1,2- dicarboxamide, le tensioactif anionique soluble dans l'eau est un sel d'acide lignosulfonique, le solvant organique immiscible à l'eau est l'oléate de méthyle et le rapport massique ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase/tensioactif anionique soluble dans l'eau/polyoxyalkylènehydrocarbylamine/solvant organique immiscible à l'eau est 1/0,01-1/0,01-2/0,1-2. 6. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est la N-phosphonométhylglycine ou un sel de celle-ci. 7. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est la N-phosphonométhylglycine ou un sel de celle-ci et le rapport massique de l'ingrédient actif herbicide inhibant la protoporphyrinogène oxydase et de l'ingrédient actif herbicide soluble dans l'eau est 4,5/1 à 1/10. 8. Composition herbicide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en, ce que l'épaississant est le silicate de magnésium.