Brevet FR2864533A1 — publié le 20050701

HN (CH2)2n+1 NH NH2 NH2 PARA-PHENYLENEDIAMINE SECONDAIRE DOUBLE PARTICULIERE, COMPOSITION TINCTORIALE LA COMPRENANT ET PROCEDE DE COLORATION METTANT EN OEUVRE LA COMPOSITION L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant une paraphénylènediamine secondaire double particulière, ainsi qu'un procédé de coloration de fibres kératiniques mettant en oeuvre ladite composition. Elle a de même pour objet des para-phénylènediamines secondaires doubles particulières en tant que telles. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules utilisables comme bases d'oxydation et coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, une ou plusieurs bases ou un mélange de base(s) et de coupleur(s) avec de l'eau oxygénée à titre d'agent oxydant, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Généralement appliquées à pH basique, ce procédé permet d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. Ce type de coloration doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, il doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. Dans le domaine de la coloration capillaire, la para-phénylènediamine et la paratoluènediamine sont des bases d'oxydation largement utilisées. Elles permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Cependant, il existe un besoin de découvrir de nouvelles bases d'oxydation présentant un meilleur profil toxicologique que la para- phénylènediamine et la paratoluénediamine, tout en permettant de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de la ténacité aux agents extérieurs. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour premier objet un composé 10 de formule (I) suivante: HN (CH2)2n+l NH (R)m (R)m NH2 ainsi que ses sels d'addition, dans laquelle: É R représente un radical alkyle en C1-C2; un radical alcoxy en C1-C2; un atome 15 d'halogène, comme notamment le chlore; É m, identiques ou non, représentent un entier compris entre 0 et 4; É n représente un entier compris entre 1 et 3; É à la condition que lorsque n vaut 1, m est différent de O. Elle a de même pour objet une composition tinctoriale comprenant dans un 20 milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier humaines, au moins un composé de formule (l') HN,---(CH2)2n+1 NH ainsi que ses sels d'addition, dans laquelle: É R représente un radical alkyle en C1-C2; un radical alcoxy en C1-C2; un atome d'halogène; É m, identiques ou non, représentent un entier compris entre 0 et 4; É n représente un entier compris entre 1 et 3. NH2 NH2 Un autre objet de l'invention est constitué par un procédé de coloration des fibres kératiniques, notamment humaines, mettant en oeuvre ladite composition. Elle concerne de plus un dispositif à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre dudit procédé. La composition tinctoriale selon l'invention permet d'obtenir des couleurs puissantes, peu sélectives et tenaces vis-à-vis des agents extérieurs. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui vont suivre. Le composé de formule (I) va tout d'abord être décrit. Plus particulièrement, le composé de formule (I) est tel que dans ladite formule, m est égal à 0. Par ailleurs, selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le coefficient n de la formule (I) est égal à 2. D'une manière générale, les sels d'addition du composé de formule (I) sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, lesbromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Les composés de formules (I) peuvent être synthétisés classiquement. On pourra 20 par exemple se reporter à la demande de brevet DE10144226A. A titre d'illustration, le composé peut être synthétisé selon le schéma réactionnel suivant: HZN + R base NHZ réduction o NH R, NH H N H NH R, NH NO2 4 HCI O ''o N, H H É Comme indiqué auparavant, un autre objet de la présente invention est constitué par une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture de fibres kératiniques, notamment humaines, au moins un composé de formule (l') Selon une variante particulière de l'invention, lorsque n vaut 1 dans la formule 30 (I'), m est différent de 0. Plus particulièrement, ledit composé est présent en tant que base d'oxydation. Conformément à un mode de réalisation avantageux de l'invention, la teneur en composé de formule (I) comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence entre 0, 005 et 6 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. La composition tinctoriale selon l'invention peut aussi comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles, différentes du composé de formule (l'), éventuellement associée à au moins un coupleur, choisis parmi ceux conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines les bis-phénylalkylènediamines différentes de celles du composé de formule (I'), les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer notamment, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para- phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13- hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-33hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2- hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, (i-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-((3,y- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para- phénylènediamine, la N-phényl para- phénylènediamine, la 2-(i-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) para- phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para- phénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-(i-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-(3hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-((i-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-5-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylaikylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-([i- hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-([3-hydroxyéthyl) N,N'- bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3- ylamine; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a] pyridine-3-ylamino; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine-2-yl)-méthanol; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7diamine; la 7- morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; la pyrazolo[1,5-a] pyridine-3,5- diamine; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; le 2-[(3- aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; le 2-[(3amino- pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; la 3-amino- pyrazolo[1,5- a]pyridine-5-ol; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol; la 3-amino- pyrazolo[1,5a]pyridine-6-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,7-diamine; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3-amino pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; le 2(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(f3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation additionnelles, lorsqu'elles sont présentes dans la composition de l'invention, sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. Comme indiqué auparavant, la composition tinctoriale de l'invention comprend au moins un coupleur. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques, tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, le sésamol et ses dérivés, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrazolotriazoles, les pyrazolones, et leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(Rhydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(Rhydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(11-hydroxyéthylamino) 1méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-11-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N(11-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 % en poids environ par rapport au poids de la composition tinctoriale. Comme précédemment, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles et des coupleurs sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition selon l'invention comprend de même éventuellement au moins un colorant direct, qui est avantageusement choisi parmi des espèces anioniques, cationiques ou non ioniques. A titre d'exemples, on peut citer les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, aziniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, quinoniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, indoaminiques, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants naturels, seuls ou en mélanges. Parmi les chromophores nitro utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les radicaux issus des composés suivants: -1,4-diamino-2-nitrobenzène -1-amino-2 nitro-4-13hydroxyéthylaminobenzène -1 -amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-bis> hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -14i-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis(f3-hydroxyéthylamino)-benzène 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-f -hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)( (i-hydroxyéthyl)-aminobenzène 1-amino-3-méthyl-4-5-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4p-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-diamino-4-nitrobenzène -1-amino-2-[3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1,2-bis-(13-hyd roxyéthylamino)-4 -nitrobenzène -1-amino-2-tris(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-hydroxy-2-amino-5nitrobenzène -1-hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène 1-I3-hydroxyéthyloxy-213-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-méthoxy-23-hydroxyéthylami no-5-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4nitrobenzène -1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-(3,ydihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-phydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-p-aminoéthylamino-5-méthoxy2-nitrobenzène -1-hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène 1-hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène 1-hydroxy-6-bis-(13-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-hydroxy-4-f3-hydroxyéthylamino-3nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques, on peut citer ceux décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. On peut également citer parmi les colorants azoïques suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition, comme les Disperse Red 17; Acid Yellow 9; Acid Black 1; Basic Red 22; Basic Red 76; Basic Yellow 57; Basic Brown 16; Acid Yellow 36; Acid Orange 7; Acid Red 33; Acid Red 35; Basic Brown 17; Acid Yellow 23; Acid Orange 24; Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl- 4bis-([3-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2- méthoxyphénylazo)-1- naphtalène sulfonique. Parmi les colorants quinoniques, on peut citer les radicaux issus des colorants suivants: Disperse Red 15; Solvent Violet 13; Acid Violet 43; Disperse Violet 1; Disperse Violet 4; Disperse Blue 1; Disperse Violet 8; Disperse Blue 3; Disperse Red 11; Acid Blue 62; Disperse Blue 7; Basic Blue 22; Disperse Violet 15; Basic Blue 99; ainsi que les composés suivants: -1-N- méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone; 1-aminopropylamino- 4-méthylaminoanthraquinone; 1-aminopropylaminoanthraquinone; 5-[3hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone; 2-aminoéthylaminoanthraquinone; 1, 4-bis-My-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants directs aziniques, on peut citer les composés suivants: Basic Blue 17; Basic Red 2. Parmi les colorants directs indoaminiques, on peut citer les composés suivants: 2-[i-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino1,4-benzoquinone; 2-phydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4benzoquinone; 3-N(2'-Chloro4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine; 3-N(3'Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine; 3[4'-N-(éthyl, carbamyl méthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4benzoquinone imine. On peut aussi citer les colorants décrits dans les documents US 5888252, EP 1133975, WO 03/029359, EP 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux cités dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitres de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons. S'ils sont présents, la teneur en colorant(s) direct(s) dans la composition varie en général de 0,001 à 20% en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale, et de préférence de 0,01 à 10% en poids, par rapport au poids de la composition tinctoriale. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition de l'invention peut aussi contenir au moins un agent oxydant. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (Il) suivante: N-W-N i \ R Rd (ll) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; Ra, Rb, R, et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres kératiniques, sèches ou humides, la composition selon l'invention, telle que définie précédemment. Il est à noter que l'agent oxydant peut être ajouté à la composition tinctoriale, au moment de l'emploi ou bien il peut encore être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale selon l'invention. Dans ce dernier cas, l'agent oxydant est contenu dans une composition différente de ladite composition tinctoriale selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantitésuffisante pour obtenir la coloration souhaitée. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, avantageusement lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées ou laissées sécher. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis 20 précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis 30 précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques, et qui correspond à la composition tinctoriale mélangée à la composition comprenant l'agent oxydant, peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale éclaircissante contenant le colorant cationique mixte tel que défini ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913. Les exemples ci-dessous illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES, EXEMPLE 1: Synthèse du tétrachlorhydrate de 1,3-Bis-(4-amino-phenylamino)propane Ni\ H HN 4 HCI NH2 NO2 H HN Etape 1: synthèse de la N,N'-Bis-(4-nitro-phenyl)-propane-1,3-diamine 1 g de 4-fluoronitrobenzène (35 mmoles) sont dissous dans 5 mL de DMSO. 1 équivalent de 1,3-diaminopropane et 2,2 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 60 C pendant 20 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Etape 2: synthèse du Tetrachlorhydrate de 1,3-Bis-(4-amino-phenylamino)propane 2 Dans un hydrogénateur de IL, le composé nitré 1 est solubilisé dans 500mL d'éthanol. 10% de palladium sur charbon (50% humide) sont ajoutés et l'hydrogénateur est chargé en hydrogène. Après 1 h30 de réaction, le palladium est filtré et 20 mL d'éthanol chlorhydrique 3M puis 300 mL d'ether isopropylique sont ajoutés au filtrat. Le précipité obtenu est filtré et recristallisé dans l'éthanol chlorhydrique. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du 5 produit. EXEMPLE 2: Synthèse du tétrachlorhydrate de 1,3-Bis-(4-amino-phenvlamino)pentane o NH NH NH NO2 H2N + 4 HCI o_.N o NH2 3 4 Etape 1: synthèse de la N,N'-Bis-(4-nitro-phenvl)-pentane1,3-diamine 3 1.15 g de 4-fluoronitrobenzène (8.15 mmoles) sont dissous dans 5 mL de DMSO. 1 équivalent de 1,5-diamino-pentane et 4 équivalents de triéthylamine sont ajoutés à la solution. Le milieu réactionnel est porté à 60 C pendant 20 heures. Le mélange est ensuite versé sur de la glace pilée, un précipité se forme. Ce dernier est filtré, lavé à l'eau, puis séché. Etape 2: synthèse du tétrachlorhydrate de 1,3-Bis-(4-amino-phenylamino)pentane 4 Dans un hydrogénateur de IL, le composé nitré 3 est solubilisé dans 500mL d'éthanol. 10% de palladium sur charbon (50% humide) sont ajoutés et l'hydrogénateur est chargé en hydrogène. Après 1 h30 de réaction, le palladium est filtré et 20 mL d'éthanol chlorhydrique 3M puis 300 mL d'ether isopropylique sont ajoutés au filtrat. Le précipité obtenu est filtré et recristallisé dans l'éthanol chlorhydrique. Les spectres de RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. EXEMPLES DE TEINTURE On prépare les compositions suivantes: Constituant Quantité Paraphénylènediamine double (*) 3.10"3 mol% Dichlorhydrate de 2,4-diaminophénoxyéthanol (Coupleur (6 10"3 1,45 g% mole) ) Alcool oléïque polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g% Alcool oléïque polyglycérolé à 4 moles de glycérol 5,69 g%MA Acide oléïque 3 g% Aminel oléïque à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la 7 g% dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société Akzo Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 3,0 g%MA 55% de M.A. Alcool oléïque 5 g% Diéthanolamide d'acide oléïque 12 g% Alcool éthylique 7 g% Propylène glycol 3,5 g% Dipropylèneglycol 0,5 g% Monométhylether de propylèneglycol 9 g% Antioxydant /séquestrant qs Acétate d'ammonium 0,8 g% Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,455 g% Ammoniaque à 20 % 10 g% Eau déminéralisée q.s.p. 100 g% (*) Première série d'essais: on compare: le composé obtenu à l'exemple 1, soit le tétrachlorhydrate de 1,3-Bis-(4-aminophénvlamino)-propane 2 (composé invention C3) avec d'une part un composé comparatif C2, soit le tétrachlorhydrate de 1,2-Bis-(4-amino-phénylamino)-éthane, et d'autre part avec un composé comparatif C4, soit le tétrachlorhydrate de 1,4-Bis(4-amino-phénylamino)-butane. (*) Deuxième série d'essais: on compare: - le composé obtenu à l'exemple 2, soit le tétrachlorhydrate de 1,5-Bis- (4-aminophénylamino)-pentane (composé invention C5) avec d'une part le composé comparatif C4 précité, et d'autre part avec un composé comparatif C6, soit le tétrachlorhydrate de 1,6-Bis-(4-amino-phénylamino)-hexane. Les composés comparatifs sont obtenus de manière similaire à celle détaillée dans 15 les exemples 1 et 2. Chaque composition est ensuite mélangée à de l'eau oxygénée crème 20 V (à poids égal), puis appliquée sur des mèches de cheveu à 90% de blanc, naturel (BN) et permanenté (BP). Le temps de pause est de 30 minutes et le rapport de bain "formulelmèche" est de 10. Les mèches de cheveu sont ensuite lavées avec un shampooing puis séchées. Résultats obtenus: Après séchage, la montée de couleur est évaluée visuellement. Ainsi, on obtient pour chaque composition une couleur bleue. Elle est de même évaluée par mesure du L*a*b* (colorimètre CM2002, illuminant 30 D65-10 CSI). On mesure la valeur de L* qui varie de 0 (sombre) à 100 (clair). Plus le cheveu est coloré, plus la valeur de L* est faible. On calcule la sélectivité selon la formule suivante: sélectivité =V(LBN* LBP*)2 +(aBN* aBP*)2 +(bBN* bBP*)2 dans laquelle L*BN, a*BN, b*BN représentent les valeurs colorimétriques sur cheveu naturel à 90% blancs et L*Bp, a*Bp, b*Bp représentent les valeurs colorimétriques sur cheveu permanenté à 90% blancs. Les tableaux ci-dessous récapitulent les résultats obtenus: Première série d'essais L* a* b* Sélectivité Cheveu non coloré 55,34 0,62 11,60 C3 invention 26,17 -0,13 -10,59 6,70 C2 comparatif 40,34 -0,47 -3,23 9,27 C4 comparatif 29,05 -0,29 -13,50 9,92 ueuxieme serte a-essais L* a* b* Sélectivité Cheveu non coloré 55,34 0,62 11,60 C5 invention 21, 57 2,37 -9,97 6,05 C4 comparatif 29,05 -0,29 -13,50 9,92 C6 comparatif 36, 99 -2,79 -4,56 8,81 Ces résultats montrent que les compositions selon l'invention conduisent à une meilleure montée du colorant, du fait de la valeur plus faible de L* dans le cas des compositions selon l'invention. Elles conduisent de plus à une meilleure homogénéité de la couleur, car les 15 valeurs de sélectivité sont plus faibles que celles obtenues avec les compositions comprenant les composés comparatifs. REVENDICATIONS 1. Composé de formule suivante (I) : HN (CH2)21 1 \NH ainsi que ses sels d'addition, dans laquelle: É R représente un radical alkyle en C1-C2; un radical alcoxy en C1-C2; É m, identiques ou non, représentent un entier compris entre 0 et 4; É n représente un entier compris entre 1 et 3; É à la condition que lorsque n vaut 1, m est différent de 0. 2. Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que, dans la formule (I), m est égal à 0. 3. Composé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, dans la formule (I), n est égal à 2. 4. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier humaines, au moins un composé de formule (I') suivante: HN(CH2)2n+1 NH ainsi que ses sels d'addition, dans laquelle: É R représente un radical alkyle en C1-C2; un radical alcoxy en C1-C2; 25 É m, identiques ou non, représentent un entier compris entre 0 et 4; É n représente un entier compris entre 1 et 3. 5. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que dans la formule (I'), lorsque n vaut 1, m est différent de 0. H2 NH2 NH2 NH2 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 ou 5, caractérisée en ce que, dans la formule (I'), m est égal à 0 ou 1, de préférence m est égal à 0. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que, dans la formule (I'), n est égal à 2. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que la teneur en composé de formule (I') représente de 0,001 à % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence de 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une base d'oxydation additionnelle différente du composé de formule (l'), éventuellement associée à au moins un coupleur. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la base d'oxydation additionnelle est choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines différentes du composé de formule (I'), les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, caractérisée en ce que la teneur en base d'oxydation additionnelle est comprise entre 0,001 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée en ce que le coupleur est choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce 35 que la teneur en coupleur est comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un colorant direct, neutre, anionique ou cationique. 15. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le colorant direct est choisi parmi les colorants de type les colorants benzéniques nitrés, les colorants azoïques, azométhiniques, aziniques, méthiniques, tétraazapenthaméthiniques, quinoniques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, phénotiaziniques, indigoïdes, indoaminiques, xanthéniques, phénanthridiniques, phtalocyanines, ceux dérivés du triarylméthane, les colorants naturels, seuls ou en mélanges. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisée en ce que la teneur en colorant direct représente de 0,001 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 16, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent oxydant. 18. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'agent oxydant est chois parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons, et de préférence le peroxyde d'hydrogène. 19. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, notamment humaines, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres sèches ou humides, une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 4 à 18 pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée. 20. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent oxydant est contenu dans une composition différente de la composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 17. 21. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale selon l'une des revendications 4 à 17 et un deuxième compartiment contenant un agent oxydant.