Brevet FR2866887A1 — publié le 20050902

PARA-PHÉNYLÈNEDIAMINE SECONDAIRE N- HETEROARYLE, COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT UNE TELLE PARAPHÉNYLÈNEDIAMINE, PROCÉDÉ METTANT EN UVRE CETTE COMPOSITION ET UTILISATION La présente demande concerne une nouvelle famille de paraphénylènediamines secondaires N-hétéroarylées, leur préparation et leur utilisation en coloration d'oxydation capillaire. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir une nouvelle famille de para-phénylènediamines secondaires Nhétéroarylées, capables de conduire à des colorations aux nuances variées, puissantes, esthétiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres. La présente demande porte également sur un procédé de préparation de ces paraphénylènediamines secondaires N-hétéroarylées ainsi que sur leur utilisation en coloration d'oxydation capillaire. L'invention a également pour objet de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une paraphénylènediamines secondaires N-hétéroarylées. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration de fibres kératiniques très puissante, peu sélective et tenace, en particulier à la lumière, tout en évitant la dégradation de ces fibres. En outre, ces compositions présentent un bon profil toxicologique. L'invention a aussi pour objet le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition selon la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, l'utilisation de cette composition, ainsi que le dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture. D'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, un radical linéaire ou ramifié en C1-C15, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, etc. Un radical alcoxy est un radical alk-O, le radical alkyle ayant la définition donnée ci-dessus, par exemple méthyloxy, éthyloxy. Halogène désigne de préférence Cl, Br, I, F. Les nouvelles para-phénylènediamines secondaires N-hétéroarylées selon la présente invention sont des composés de formule générale (I) : H'N R (R') n (1) NH2 dans laquelle: le groupement R représente un groupement Hétéroaryle choisi parmi le groupement pyrrole, pyrazole, triazole, oxazole, isooxazole, isothiazole, imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, thiophène, non-substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alkylcarbonylaryle, hydroxy, alcoxy, alkylcarbonylamino, mono- ou di-alkylamino, le groupement R' représente un atome d'hydrogène, un radical 25 alkyle, alcoxy, hydroxy alcoxy, alcoxy alkyle, mono- ou poly-hydroxy alkyle ou un atome d'halogène, n représente un entier variant de 1 à 4, ou ses sels d'addition, à l'exception des composés suivants: N-quinolin-2-ylbenzene-1,4-diamine N(4-methylquinolin-2-yl)benzene-1,4-diamine N-quinolin-4-ylbenzene-1,4diamine N-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-benzene-1,4-diamine. De manière préférée, le groupement R de la formule (I) représente un pyrazole, une pyridine, une quinoline, une acridine ou un thiophène substitué ou non-substitué par un groupement méthyle, t-butyle, phényle, hydroxyle, alcoxy. Les composés plus particulièrement préférés sont: NH HO, HN N N-(5-Methyl-1H- N N 2-(4-Amino- pyrazol-3-yl)- phenylamino)-pyridin- b enzene-1,4-diamine 3-ol NH2 NH2 HAN/N H.NN N-(3-Methyl- N-Pyridin-2-ylpyridin-2-yl) benzene-1,4-diamine benzene-1,4- diamine NH2 NH2 H"NN N-(6-Methyl- HN N 2-(4-Amino- pyridin-2-yl)- .H 2-(4-Amino- phenylamino) benzene-1,4-diamine quinolin 8-01 NH2 NH2 NHZ N- 2-Methyl- H 1-[3-(4-Amino- ( S z phenylamino)-5- quinolin-4-yl)- H tertbenzene-1,4-diamine butyl-thiophen-2- yl]-ethanone N-(2,5-Diphenyl- "Z N-(5-tert-Butyl-2- NHi 2H-pyrazol-3-yl)- N methyl-2H-pyrazol " H benzene-1,4- -3-yl)-benzene-1,4- diamine diamine NHZ N-Pyridin-3-yl- NHZ N-Quinolin-3-yl- benzene-1,4-diamine N benzene-1,4-diamine N H NH, N-(4,6-Dimethyl- N pyridin-2-yl)- H benzene-1,4- diamine D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Les composés de formule (I) selon la présente demande peuvent être préparés de façon générale suivant un procédé comprenant les étapes suivantes: substitution nucléophile de l'halogène en position para- du dérivé para-halogénonitrobenzène par une amine primaire de formule RNH2 en présence d'une base (R étant tel que défini précédemment), et réduction de la fonction nitro du composé obtenu à l'étape précédente en fonction amine pour obtenir le composé de formule (I). NO2 R réduction R NH2 (I) (R')n HN NO2 HN (R')n base (R')n + RNH2 La première étape de la synthèse est décrite dans les revues Synthesis 1990 (12), 1147-1148 et Synth. Commun. 1990, 20 (22), 3537-3545. La deuxième étape est une étape de réduction classique, par exemple en effectuant une réaction d'hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de Pd/C, Pd(II)/C, Ni de Raney ou encore en effectuant une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain... (Advanced Organic Chemistry, 4th edition, 1992, J. MARCH, WILEY Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science). La présente demande concerne aussi les composés nitrés de formule (II) et les procédés de préparation des composés para- phénylènediamines secondaires N-hétéroarylées de formule (I), dans lesquels on effectue une étape de réduction du composé nitré de formule (II) correspondant. (R')n NO2 La présente demande porte également sur l'utilisation du composé de formule générale (I), telle que décrite ci-dessus, pour la coloration capillaire. La présente demande concerne également une composition cosmétique pour la teinture des fibres, de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule générale (I), ainsi que ses sels d'addition, dans laquelle: le groupement R représente un groupement Hétéroaryle choisi parmi le groupement pyrrole, pyrazole, triazole, oxazole, isooxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, acridine, pyridazine, triazine, quinoline, thiophène ou, non-substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alkylcarbonyle, aryle, hydroxy, alcoxy, alkylcarbonylamino, mono- ou di-alkylamino, le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcoxy, hydroxy alcoxy, alcoxy alkyle, mono- ou poly- hydroxy alkyle ou un atome d'halogène, n représente un entier variant de 1 à 4. De préférence, la concentration du composé de formule générale (I) est comprise entre 0,0001 et 20 %, de préférence entre 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le milieu approprié pour la teinture est avantageusement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique tel que, par exemple, les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, le glycérol ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises variant de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition cosmétique conforme à l'invention comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les agents conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition de la présente invention contient de préférence au moins un coupleur d'oxydation. Parmi les coupleurs d'oxydation, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta- aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(13hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4diamino 1-(13-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-lnaphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine, la 3, 5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis(13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition. Généralement la concentration du ou des coupleurs d'oxydation est comprise entre 0,0001 et 20 %, de préférence entre 0,005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition de la présente invention contient de préférence au moins un précurseur de colorant d'oxydation additionnel différent des composés de formule (I). Les bases d'oxydation additionnelles peuvent notamment être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho- aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2chloro para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N- diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl 2866887 10 aniline, la N,N-bis-((3- hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(5-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-f3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para- phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(5- hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la N-(5,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N- (4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-5-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-(3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl para- phénylène diamine, le 2-5 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4' aminophenyl)pyrrolidine, la 6-(4-Amino-phenylamino)-hexan-l-ol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-5-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-3hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(5-hydroxyéthyl) para- phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-0-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(5-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)- 3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4amino 2-chloro phénol, le 4-amino 3-chloro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2,6- dichlorophénol, le 4-amino-6[((5'-amino-2'-hydroxy-3'- méthyl)phényl)méthyl]-2-méthylphénol, le bis(5'-amino-2'- hydroxy)phénylméthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 3,4diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolojl,5- a]pyridin-3-ylamine; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique; la 2-méthoxy- pyrazolo[ 1,5-a] pyridine-3-ylamino, le (3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-7-yl)-méthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5- yl)-éthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol; le (3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5a]pyridine; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine; la 7-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5- diamine; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; le 2-[(3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]- éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)- amino]-éthanol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5- a]pyridine-6-ol; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra- aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3- hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'- chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5- diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-(13-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5- diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. Généralement la concentration de la ou des bases d'oxydation additionnelle est comprise entre 0,0001 et 20 %, de préférence entre 0, 005 à 6% en poids par rapport au poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. De préférence, la composition selon l'invention comprend au moins un colorant choisi parmi les colorants directs cationiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs cationiques utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants directs azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants: - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1HImidazolium, - chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1HImidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono) méthyl]-pyridinium. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'indigo, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20 % en poids environ du poids total de la composition prête à l'emploi et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10 % en poids environ. Une composition tinctoriale prête à l'emploi est obtenue par ajout d'un ou plusieurs agents oxydants. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases, le peroxyde d'hydrogène étant particulièrement préféré, à la composition tinctoriale précédemment décrite. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques autres que les diacides carboxyliques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule: Ra Rb N-W-N Re Rd dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C1; Ra, Rb, Re et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de la présente demande concerne un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et qu'on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi. Il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement sur les fibres au moment de l'application de la composition tinctoriale. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La présente demande concerne également l'utilisation de la composition cosmétique selon l'invention comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule générale (I) pour la teinture des fibres, de préférence les fibres kératiniques telles que les cheveux. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale conforme à l'invention avec un agent oxydant tel que défini précédemment, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1: Synthèse de la N-(5-Méthvl-lH-pyrazol-3-vl)-benzène-1,4diamine, dichlorhvdrate (2) NO2 2HC1 NO2 NH2 2 Etape 1: Synthèse de la 5méthyl-N-(4-nitrophényl)-1H-pvrazol-3-amine (1) A une solution de 2,5 ml de THF, on ajoute 0,3 g de 4-fluoronitrobenzène, 0,413 g de 3-amino-5méthyl-pyrazole et 0,286 g de terbutylate de potassium. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 7 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, est versé dans un mélange eau + glace. Le précipité jaune formé est filtré, ré-empaté dans l'eau puis séché sur P205. On obtient 0,361 g de 5-methyl-N-(4-nitrophenyl)-1Hpyrazol-3-amine (1). Etape 2: Synthèse de la N-(5-Méthyl-lH-pvrazol-3 yl)-benzène-1,4-diamine. dichlorhydrate (2) Le 5-méthyl-N-(4-nitrophényl)-1H-pyrazol-3-amine (1) précédemment 5 obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau/ éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 2: Synthèse de la 2-(4-Amino-phénvlamino)-pvridin-3-olé dichlorhvdrate (4) N O2 3 HO NO2 Etape 1: Synthèse de la 2-[(4-nitrophényl)amino]pvridin-3-ol (3) A une solution de 2,5 ml de N-méthyl-pyrrolidinone, on ajoute 0,3 g de 4fluoronitrobenzène, 0,468 g de 2-amino-3-hydroxy pyridine, 0,353 g de K2CO3. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 1 heure puis 0, 286 g de terbutylate de potassium sont additionnés. Le chauffage est ensuite poursuivi pendant 6 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans un mélange eau + glace. La phase aqueuse est extraite à l'acétate d'éthyle. La phase organique est séchée sur MgSO4puis évaporée à sec sous vide. On obtient 0, 15 g de 2-[(4-nitrophényl)amino]pyridin-3-ol (3). Etape 2 Synthèse de la 2-(4-Amino-phénylamino)-pvridin-3-ol, dichlorhvdrate (4) Le 2-[(4-nitrophényl)amino]pyridin-3-ol (3) précédemment obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau/ éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 3: Synthèse de la N-Pyridin-2-vl-benzène-1,4-diamine, dichlorhydrate NO2 5 NO2 Etape 1 Synthèse de la N-(4-nitrophényl)pyridin2-amine (5) A une solution de 2,5 ml de N-méthyl-pyrrolidinone, on ajoute 0,3 g de 4-fluoronitrobenzène. 0,4 g de 2-amino pyridine, 0,353 g de K2CO3. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 1 heure puis 0, 286 g de terbutylate de potassium sont additionnés. Le chauffage est ensuite poursuivi pendant 6 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans un mélange eau + glace. Le précipité jaune formé est filtré, ré-empaté dans l'eau puis séché sur P205. On obtient 0,09 g de N-(4-nitrophenyl)pyridin-2-amine (5). Etape 2 Synthèse de la N-Pyridin-2-yl-benzène-1,4-diamine, dichlorhvdrate (6) Le N-(4-nitrophényl)pyridin-2-amine (5) précédemment obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau / éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 4: Synthèse de la N-(3-Méthvl-pvridin-2-vl) benzène-1,4-diamine, dichlorhvdrate (8) HN N NO2 7 HNN NO2 Etape 1: Synthèse de la 3-méthyl-N-(4-nitrophényl)pyridin-2-amine (7) A une solution de 2,5 ml de N-méthyl-pyrrolidinone, on ajoute 0,3 g de 4fluoro- nitrobenzène, 0,46 g de 2-amino-3-méthyl pyridine, 0,353 g de K2CO3. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 1 heure puis 0,286 g de terbutylate de potassium sont additionnés. Le chauffage est ensuite poursuivi pendant 6 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans un mélange eau + glace. Le précipité jaune formé est filtré, ré-empaté dans l'eau puis séché sur P2O5. On obtient 0,18 g de 3-méthyl-N-(4-nitrophényl)pyridin-2-amine (7). Etape 2: Synthèse de la N-(3-Méthyl-pyridin-2-yl) benzène-1,4-diamine, dichlorhydrate (8) Le 3-méthyl-N-(4-nitrophényl)pyridin-2-amine (7) précédemment obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau / éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 5: Synthèse de la N-(6-Méthvl-pvridin-2-vl)-benzène-1,4-diamine, dichlorhydrate (10) NO2 2HC1 NO2 Etape 1: Synthèse de la 6-méthyl-N-(4-nitrophényl)pyridin-2-amine (9) A une solution de 2,5 ml de N-méthyl-pyrrolidinone, on ajoute 0,3 g de 4- fluoronitrobenzène, 0,46 g de 2-amino-3-méthyl pyridine, 0,353 g de K2CO3. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 1 heure puis 0,239 g de terbutylate de potassium sont additionnés. Le chauffage est ensuite poursuivi pendant 6 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, le milieu réactionnel est versé dans un mélange eau + glace. Le précipité jaune formé est filtré, ré-empaté dans l'eau puis séché sur P205. On obtient 0,108 g de 6-methyl-N-(4-nitrophenyl)pyridin-2-amine (9). Etape 2: Synthèse de la N-(6-Méthyl-pyridin-2-yl)-benzène-1,4-diamine, dichlorhvdrate (10) NH2 10 Le 6-methyl-N-(4-nitrophényl)pyridin-2-amine (9) précédemment obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau/ éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 6: Synthèse de la 2-(4-Amino-phénvlamino) quinolin 8-oh dichlorhvdrate (12) N O2 11 NO2 HN OH Etape 1: Synthèse de la 2-[(4-nitrophénvl)amino]quinolin-8-ol (11) A une solution de 2,5 ml de N-méthyl-pyrrolidinone, on ajoute 0,3 g de 4fluoronitrobenzène, 0,683 g de 2-amino-8-hydroxy-quinoline, 0,353 g de K2CO3. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 7 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, est versé dans un mélange eau + glace. Le précipité jaune formé est filtré, ré-empaté dans l'eau puis séché sur P205. On obtient 0,45 g de 2-[(4nitrophényl)amino]quinolin-8-ol (11). Etape 2: Synthèse de la 2-(4-Amino-phénylamino) quinolin 8-ol, dichlorhydrate (12) Le 2-[(4-nitrophényl)amino]quinolin-8-ol (11) précédemment obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau / éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. Exemple 7: Svnthèse de la N-(2-Méthvl-quinolin-4-vl)-benzène-1,4-diamine, dichlorhvdrate (14) NO2 13 2HC1 NH2 14 NO2 Etape 1: Svnthèse de la 2méthyl-N-(4-nitrophényl)quinolin-4-amine (13) A une solution de 2,5 ml de N-méthyl-pyrrolidinone, on ajoute 0,6 g de 4-fluoronitrobenzène, 0,807 g de 4-aminoquinaldine, et 0,705 g de K2CO3. Le milieu réactionnel est chauffé à 60 C pendant 6 heures, puis, après refroidissement à température ambiante, est versé dans un mélange eau + glace. Le précipité jaune formé est filtré, ré-empaté dans l'eau puis séché sur P205. On obtient 0,09 g de 2-methyl-N-(4- nitrophenyl)quinolin-4-amine (13) après purification par chromatographie sur colonne de silice (éluant: dichlorométhane / heptane; 50/ 50). Etape 2: Synthèse de la N-(2-Méthyl-quinolin-4-vl)-benzène-1.4-diamine. dichlorhydrate (14) Le 2-méthyl-N-(4-nitrophényl)quinolin-4-amine (13) précédemment obtenu est réduit avec un mélange zinc / chlorure d'ammonium / eau / éthanol bouillant. L'amine correspondante est isolée sous forme de dichlorhydrate. Les spectres RMN du proton et de masse sont conformes à la structure attendue du produit. EXEMPLES DE TEINTURE Exemples 1 à 2: Composition tinctoriale à partir du 2-(4-Aminophénvlamino)-pvridin-3-ol, dichlorhvdrate (4) -Exemple 1: Teinture en milieu acide La composition tinctoriale suivante est préparée: Exemple 1 2-(4-Amino-phenylamino)-pyridin-3-ol, dichlorhydrate (4) 10-3 mole 2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole Support de teinture (1) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8- C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2, 0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La nuance obtenue figure dans le tableau ci-dessous: Exemple Nuance observée jaune -Exemple 2: Teinture en milieu basique La composition tinctoriale suivante est préparée: Exemple 2 2-(4-Amino-phenylamino)-pyridin-3-ol, dichlorhydrate (4) 10-3 mole 2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole Support de teinture (2) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g (*) : support de teinture (2) pH 9,5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Clo polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4C1 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. La nuance obtenue figure dans le tableau ci-dessous Exemple 2 Nuance observée orangé Exemples 3 à 4: Composition tinctoriale à partir du N-Pvridin-2-vl-benzène-1,4-diamine, dichlorhvdrate (6) -Exemple 3: Teinture en milieu acide La composition tinctoriale suivante est préparée: Exemple 3 N-Pyridin-2-yl-benzene-1,4-diamine, dichlorhydrate (6) 10-3 mole 2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole Support de teinture (1) (*) Eau déminéralisée q.s.p. (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La nuance obtenue figure dans le tableau ci-dessous: 100g Exemple Nuance observée brun jaune -Exemple 4: Teinture en milieu basique La composition tinctoriale suivante est préparée: Exemple 4 N-Pyridin-2-yl-benzene-1,4-diamine, dichlorhydrate (6) 10-3 mole 2-(2.4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole Support de teinture (2) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g (*) : support de teinture (2) pH 9,5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-Cio polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La nuance obtenue figure dans le tableau ci-dessous Exemple 4 Nuance observée gris Exemples 5 à 8: Composition tinctoriale à partir du N-(6-Méthvl-pvridin-2-vl)-benzène-1,4-diamine, dichlorhvdrate (10) -Exemple 5: Teinture en milieu acide La composition tinctoriale suivante est préparée: Exemple 5 N-(6-Methyl-pyridin-2-yl)-benzene-1,4-diamine, dichlorhydrate 10-3 mole (10) 2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole Support de teinture (1) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8- Clo polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2, 0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La nuance obtenue figure dans le tableau ci-dessous: Exemple Nuance observée brun jaune -Exemples 6 à 8: Teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 6 7 8 N-(6-Methyl-pyridin-2-yl)-benzene-1,4- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole diamine, dichlorhydrate (10) 1H-Indol-6-ol 10-3 mole 2-(2,4-Diamino-phenoxy)- 10-3 mole ethano 1, chl orhy drate 3-Amino-2-chloro-6-methyl- 10-3 mole phenol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9,5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- 0,48 g M.A pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 6 7 8 Nuance observée orangé gris gris violet- rouge Exemples 9 à 11: Composition tinctoriale à partir du N-(3-Méthvl- pvridin-2-vl) benzène-1,4-diamine, dichlorhydrate (8) -Exemple 9: Teinture en milieu acide La composition tinctoriale suivante est préparée: Exemple 9 N-(3-Methyl-pyridin-2-yl) benzene-1,4-diamine 10-3 mole dichlorhydrate (8) 2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole Support de teinture (1) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g (*) : support de teinture (1) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triaminepentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en Cg- Clo polyglucoside en solution aqueuse à 3,6 g M.A 60% Alcool benzylique 2, 0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, la composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La nuance obtenue figure dans le tableau ci-dessous: Exemple Nuance observée brun jaune -Exemples 10 et 11: Teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées Exemple 10 11 N-(3-Methyl-pyridin-2-yl) benzene-1,4- 10-3 mole 10-3 mole diamine, dichlorhydrate (8) 2-(2,4-Diamino-phenoxy)-ethanol,chlorhydrate 10-3 mole 3-Amino-2-chloro-6-methyl- 10-3 mole phenol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100g 100g (*) : support de teinture (2) pH 9,5 Alcool éthylique à 96 Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminepentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% Alcool benzylique Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène NH4C1 Ammoniaque à 20% de NH3 20,8 g 0,23 g M.A 0,48 g M.A 3,6 g M.A 2,0 g 3,0 g 4,32 g 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-dessous Exemple 10 11 Nuance observée gris brun rouge REVENDICATIONS 1 Composé caractérisé en ce qu'il s'agit d'une paraphénylènediamine secondaire N-hétéroarylée de formule générale (I) : H'N R (R')n (I) NH2 dans laquelle: le groupement R représente un groupement hétéroaryle choisi parmi le groupement pyrrole, pyrazole, triazole, oxazole, isooxazole, isothiazole, imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, thiophène, non-substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alkylcarbonyle, aryle, hydroxy, alcoxy, alkylcarbonylamino, mono- ou dialkylamino, le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcoxy, hydroxy alcoxy, alcoxy alkyle, mono- ou polyhydroxy alkyle ou un atome d'halogène, n représente un entier variant de 1 à 4, et ses sels d'addition; à l'exception des composés suivants: N-quinolin-2-ylbenzene-1,4-diamine N(4-methylquinolin-2-yl)benzene-1,4-diamine N-quinolin-4-ylbenzene-1,4diamine N-(4,6-Dimethyl-pyrimidin-2-yl)-benzene-1,4-diamine. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupement R de la formule (I) représente un pyrazole, une pyridine ou une quinoline. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le groupement R de la formule (I) porte un substituent choisi parmi les groupements méthyle, t-butyle, phényle, hydroxyle, alcoxy. 4. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé de formule (I) est choisi parmi les composés suivants: le N-(5-méthyl-lH-pyrazol-3-yl)-benzène-1,4-diamine, - le N-pyridin-2-yl-benzène-1,4-diamine, - le N-(6-méthyl-pyridin-2-yl)-benzène-1,4-diamine, N-(2-méthyl-quinolin-4-yl)-benzène-1,4-diamine, N-(2,5-diphényl-2H-pyrazol-3-yl)-benzène-1,4-diamine, N-pyridin-3-yl-benzène-1,4-diamine, N-(4,6-diméthyl-pyridin-2-yl)-benzène-1,4-diamine, N-acridin-9-ylbenzène-1,4-diamine, - 2-(4-amino-phénylamino)-pyridin-3-ol, N-(3-méthyl-pyridin-2-yl)-benzène-1,4-diamine, 2-(4-amino-phénylamino)-quinolin-8-ol, 1-[3-(4-amino-phénylamino)-5-tert-butyl-thiophén-2-ylléthanone, N-(5tert-butyl-2-méthyl-2H-pyrazol-3-y 1)-benzène-1,4-diamine, et leurs sels d'addition. 5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. 6. Composé nitré caractérisé en ce qu'il possède la structure suivante (II) : (R')n NO2 dans laquelle: le groupement R représente un groupement Hétéroaryle choisi parmi le groupement pyrrole, pyrazole, triazole, oxazole, isooxazole, isothiazole, imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, quinoline, thiophène, non-substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alkylcarbonyle, aryle, hydroxy, alcoxy, alkylcarbonylamino, mono- ou dialkylamino, le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical 20 alkyle, alcoxy, hydroxy alcoxy, alcoxy alkyle, mono- ou polyhydroxy alkyle ou un atome d'halogène, n représente un entier variant de 1 à 4. 7. Procédé de préparation du composé de formule (I) tel que défini dans les revendications 1 à 5, caractérisé par le fait qu'on effectue une étape de réduction d'un composé nitré de formule (II) tel que défini à la revendication 6. 8. Utilisation du composé de formule (I), tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour la coloration d'oxydation capillaire. 9. Composition cosmétique pour la teinture des fibres, de préférence les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant dans un milieu approprié pour la teinture au moins un composé de formule générale (I) H."N R (R')n (I) NH2 dans laquelle: le groupement R représente un groupement Hétéroaryle choisi parmi le groupement pyrrole, pyrazole, triazole, oxazole, isooxazole, thiazole, isothiazole, imidazole, pyridine, pyrimidine, pyrazine, triazine, pyridazine, quinoline, thiophène ou acridine, non-substitué ou substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle, alkylcarbonyle, aryle, hydroxy, alcoxy, alkylcarbonylamino, mono- ou dialkylamino, le radical R' représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle, alcoxy, hydroxy alcoxy, alcoxy alkyle, mono- ou poly-25 hydroxy alkyle ou un atome d'halogène, n représente un entier variant de 1 à 4, et ses sels d'addition; et tel que défini dans l'une quelconque des revendications 3 à 5. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que le groupement R de la formule (I) représente un pyrazole, une pyridine, une quinoline. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10, caractérisée en ce que la concentration du composé de formule générale (I) est comprise entre 0,0001 et 20 %, de préférence entre 0,005 à 6 % en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée en ce que le milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, ramifiés ou non, les polyols et éthers de polyols, les alcools aromatiques et leurs mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents anti-oxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les tensioactifs, les agents conditionneurs, les agents filmogènes, les polymères, les céramides, les agents conservateurs, les agents nacrants ou opacifiants, les vitamines ou provitamines. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que la quantité en adjuvant cosmétique est comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, caractérisée en ce que la composition comprend au moins un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que la concentration du ou des coupleurs est comprise entre 0,0001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 16, caractérisée en ce que la composition comprend au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les para- phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 18. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que la concentration de la ou des bases d'oxydation est comprise entre 0,0001 et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 18, caractérisée en ce qu'elle renferme un ou plusieurs colorants directs cationiques ou naturels. 20. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 19, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée en présence d'un agent oxydant. 21. Composition prête à l'emploi, caractérisée en ce qu'elle comprend dans une composition tinctoriale telles que définie dans l'une quelconque des revendications 9 à 19 au moins un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases, et de préférence le peroxyde d'hydrogène. 22. Utilisation pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux de la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 9 à 19. 23. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel le premier compartiment contient une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques telle que définie dans l'une quelconque des revendications 9 à 19 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant.