Brevet FR2864957A1 — publié le 20050715

COMPOSITION POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT AU MOINS UN DERIVE DE PARA-PHENYLENEDIAMINE SUBSTITUE PAR UN NOYAU HEPTAMETHYLENEIMINE L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un dérivé de para-phénylènediamine substitué par un noyau heptaméthylèneimine à titre de base d'oxydation. II est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés de 5,6- dihydroxyindole, des dérivés de 5,6-dihydroxyindoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés ou colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemple des dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, des dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4triazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés de pyrazol-5-one, des dérivés d'indoline et des dérivés d'indole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. Dans le domaine de la coloration capillaire, la paraphénylènediamine et la para-toluènediamine sont des bases d'oxydation largement utilisées. Elles permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Cependant, il existe un besoin de découvrir de nouvelles bases d'oxydation présentant un meilleur profil toxicologique que la paraphénylènediamine et la para-toluènediamine, tout en permettant de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de la ténacité aux agents extérieurs. Il a déjà été proposé d'utiliser des dérivés de para-phénylènediamine substitués par un noyau homopipéridine pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques, par exemple dans les demandes de brevet FR 2 805 737 à FR 2 805 741 et dans la demande de brevet WO 98101106. Le but de la présente demande est de développer de nouvelles compositions pour la teinture des fibres kératiniques comprenant des dérivés de paraphénylènediamine à titre de base d'oxydation. En particulier, le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions tinctoriales qui permettent d'obtenir une coloration des fibres kératiniques puissante, peu sélective et tenace. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, à titre de base d'oxydation, au moins un dérivé de paraphénylènediamine dont une amine est comprise dans un cycle de type heptaméthylèneimine. La présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques puissante, peu sélective et tenace. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre la composition de la présente invention, ainsi que l'utilisation d'un dérivé de para-phénylènediamine tel que défini précédemment pour la teinture des fibres kératiniques. L'invention a aussi pour objet de nouveaux dérivés de paraphénylènediamine substitués par un noyau heptaméthylèneimine. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les dérivés de para-phénylènediamine dont une amine est comprise dans un cycle de type heptaméthylèneimine sont choisis parmi les composés de formule (I) ou leurs sels d'addition: NH2 dans laquelle: É R représente: - un atome d'halogène; - une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle ayant de 3 à 6 chaînons, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium ou de soufre, ou un groupement SO2; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; É n est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque n est supérieur à 2 alors les radicaux R peuvent être identiques ou différents; É RI et R2 représentent: - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; É R3 représente: - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; - un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; un radical hydroxyle; - un radical alcoxy; - un radical hydroxyalcoxy; un radical amino; - un radical mono- ou dialkylamino; - un radical hydroxyalkylamino; - un radical mésylate; - un radical méthylsulfonamide; - un radical alkylcarbonylamino; - un radical tosylate; - un radical benzènesulfonamide; É m est compris entre 0 et 10, étant entendu que lorsque m est supérieur à 2 alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents. Dans les définitions ci-dessus, les radicaux alkyle sont linéaires ou ramifiés et comprennent, sauf autre indication, de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone. Un radical alcoxy est un radical alkyl-O-, le radical alkyle étant tel que défini précédemment. On entend par radical alkyle insaturé, un radical alkyle de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles et I ou triples liaisons. Un radical alkyle substitué est un radical alkyle mono ou polysubstitué. Par exemple, un radical hydroxyalkyle ou un radical aminoalkyle est un radical alkyle qui peut être substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy ou amino. Dans la formule (I), le radical R est par exemple choisi parmi un atome de chlore; un radical méthyle; un radical éthyle; un radial isopropyle; un radical vinyle; un radical allyle; un radical méthoxyméthyle; un radical hydroxyméthyle; un radical 1-carboxyméthyle; un radical 1-aminométhyle; un radical 2-carboxyéthyle; un radical 2- hydroxyéthyle; un radical 3-hydroxypropyle; un radical 1,2- dihydroxyéthyle; un radical 1-hydroxy-2aminoéthyle; un radical 1-amino-2-hydroxyéthyle; un radical 1,2diaminoéthyle; un radical méthoxy; un radical éthoxy; un radical allyloxy; un radical 2-hydroxyéthyloxy. Dans le cadre de l'invention, tout domaine de valeurs défini par l'expression "... compris entre... et..." signifie que les valeurs délimitant le domaine en font partie. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, R est choisi parmi un radical alkyle; un radical hydroxyalkyle; un radical aminoalkyle; un radical alcoxy; un radical hydroxyalcoxy. A titre d'exemple, R peut être un radical méthyle; un radical hydroxyméthyle; un radical 2hydroxyéthyle; un radical 1,2-dihydroxyéthyle; un radical méthoxy; un radical 2-hydroxyéthoxy. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, n est égal à 0 ou 1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, RI et R2 sont choisis parmi un atome d'hydrogène; un radical alkyle; un radical alkylcarbonyle; un radical carboxyle; un radical carbamoyle; un radical mono ou dialkylcarbamoyle; un radical hydroxyalkyle. A titre d'exemple, RI et R2 peuvent être un atome d'hydrogène et un radical méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, m est égal à 0 ou R3 est choisi parmi un radical hydroxyle; un radical alcoxy; un radical amino; un radical monoalkylamino; un radical dialkylamino; un radical alkyle; un radical hydroxyalkyle; un radical aminoalkyle; un radical carboxyle; un radical carbamoyle; un radical hydroxyalcoxyalkyle; un radical dialkylaminocarbonyle. A titre d'exemple, R3 peut être un radical hydroxyle; un radical méthoxy; un radical diméthylamino; un radical hydroxyméthyle; un radical méthyle; un radical carbamoyle; un radical aminométhyle; un radical 2-hydroxyéthoxyméthyle; un radical N,Ndiméthylcarbamoyle; un radical 3- hydroxypropyle. Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, H2SO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique. A titre d'exemples de dérivés de formule (I), on peut citer les composés présentés dans le tableau ci-dessous. Formule Nomenclature Formule Nomenclature NH2 4-azocan-1-yl- NH2 4-azocan-1-y1-2- phénylamine méthyl-phénylamine N O 1 -(4-ami no-phényl)NH2 1 -(4-am ino-3-méthyl- NH2 azocane-3- phényl)-azocane-3- carboxamide carboxamide NH2 NH2 NH2 4-(3-aminométhyl- OENH2 4-(3-aminométhylazocan-1-yl)- azocan-1 -yl)-2-méthyl- phénylamine phenylamine NH2 NH2 OEOH 4-(3-hydroxyméthyl- OEOH 4-(3-hydroxyméthyl- azocan-1-yl)azocan-1-yl)-2-méthyl- phénylamine phénylamine NH2 NH2 2-[1-(4-amino2-[1-(4-amino-3- phényl)-azocan-3- N C méthyl-phényl)- HO ylméthoxy]-éthanol HO azocan-3-yl NH2 méthoxy]-éthanol NH2 NH2 N-1-(4-amino-phényl)- N QN_ 1-(4-amino-3-méthyl- azocane- NH2 phényl)-azocane- 3-(N,N-diméthyl) 3-(N,N-diméthyl) carboxamide carboxamide OH 1-(4-amino-phényl)- OH 1-(4-amino-3-méthyl- azocan-5-ol NH2 phényl)-azocan-5-ol NH2 HO NH2 1-(4-amino-phényl)- HO N 1-(4-amino-3-méthyl- azocan-4-ol NH2 phényl)-azocan-4-ol HO OH 1-(4-amino-phényl)- HO OH 1-(4-amino-3-méthyl- NH2 azocane-4,5-diol N phényl)-azocane-4,5- NH2 diol NH2 4-(3-méthoxy- N 4-(3-méthoxy-azocanazocan-1-yl)- NH2 \ 1-yI)-2-méthyl- phénylamine phénylamine NH2 / [1-(4-amino-phényl)- NH2 / [1-(4-amino-3-méthyl- N\ azocan-3-yl]- N\ phényl)-azocan-3-yl]- diméthyl-amine diméthyl-amine NH2 4-(3-méthyl-azocan- NH2 2-méthyl-4-(3-méthyl- 1-yl)-phénylamine azocan-1-yl)- phénylamine N H 3-[1-(4-amino- NH2 OH 3-[1-(4-amino-3- NH2 p hénYI)-azocan-3-YI]- méthYI-Phén I propan-1-ol Y)- azocan-3-yl]propan-1-cl Parmi ces composés, les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) particulièrement préférés sont la 4-azocan-1-yl-phénylamine; la 4-azocan-1-yl-2-méthyl-phénylamine; le 1-(4-amino-phényl)-azocane-4,5diol; le 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azocane-4,5-diol; le 1-(4-amino-phényl)- azocan-5-ol; le 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azocan-5-ol; le 1-(4-aminophényl)-azocan-4-ol et le 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azocan-4-ol. Le carbone substitué par RI, R2 ou R3 peut être de configuration (R) et 1 ou (S). La ou les bases d'oxydation de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(f3hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3- amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(R-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(R-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3- diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-R- hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3- hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6- diméthoxypyridine, le 1-N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(R-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(0-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-f3- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para- phénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2- hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-P-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-f3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-a hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl) pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-f3-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-3-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(0-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-f3-acétylaminoéthyloxy para- phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(R-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-([3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2 801 308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine; la 2-morpholin-4ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-carboxylique; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine- 5-yl)-éthanol; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol; le (3aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5a]pyridine; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; la pyrazolo[1,5-a] pyridine-3,7-diamine; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3ylamine; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a] pyridine-5-ol; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol; le 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine7-ol; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399; JP 88-169571; JP 05-63124; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-5-ol; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1, 5-a]pyrimid in-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([i-hydroxyéthyl) pyrazole, lé 3,4diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino 1-([i-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3- hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1- isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4- amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(f3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2- butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité 20 comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, lés alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante: Ra \ R b N-W-N R Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle quedéfinie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'un dérivé de paraphénylènediamine dont une amine est comprise dans un cycle de type heptaméthylèneimine tel que défini précédemment. Les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) autres que l'acide 5amino-2-azocan-1-yl benzoïque sont nouveaux et constituent un autre objet de l'invention. Parmi les nouveaux dérivés de para-phénylènediamine, on préfère particulièrement les dérivés de para-phénylènediamine de formule (l') : NH2 dans laquelle: É R' représente: - un atome d'halogène; - une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle ayant de 3 à 6 chaînons, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d'azote, de silicium ou de soufre, ou un groupement SO2; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; É n' est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque n' est supérieur à 2 alors les radicaux R peuvent être identiques ou différents; É R'1 et R'2 représentent: - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstitué par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; un radical carbamoyle; - un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; É R'3 représente: - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstitué par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; - un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; un radical hydroxyle; - un radical alcoxy; - un radical hydroxyalcoxy; un radical amino; - un radical mono- ou dialkylamino; - un radical hydroxyalkylamino; - un radical mésylate; - un radical méthylsulfonamide; - un radical alkylcarbonylamino; - un radical tosylate; - un radical benzènesulfonamide; É m' est compris entre 0 et 10, étant entendu que lorsque m' est supérieur à 2 alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents. Les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) sont obtenus par réduction des dérivés de para-nitroaniline de formule (II) suivante: NO2 (ll) dans laquelle les radicaux R, RI, R2 et R3 et les entiers n et m sont tels que définis précédemment. Les composés de formule (II) peuvent être obtenus, suivant le schéma A, en faisant réagir un dérivé de para-fluoro nitrobenzène ou un dérivé de para-chloro nitrobenzène avec une heptaméthylèneimine en milieu basique selon un procédé bien connu décrit notamment dans: Synthesis 1990 (12), 1147-1148 et Synth. Commun. 1990, 20 (22), 3537-3545. Les composés de formule (I) sont ensuite obtenus, suivant le schéma A, par réduction des composés de formule (II) par les méthodes classiques de réduction telles qu'une hydrogénation par catalyse hétérogène en présence de PdIC, Pd(ll)IC, etc... ou encore telles qu'une réaction de réduction par un métal, par exemple par du zinc, fer, étain, etc....(voir Advanced Organic Chemistry, Sème édition, J. March, Willey Interscience et Réduction in Organic Chemistry, M. Hudlicky, Ellis Horwood series chemical Science). (R)n + base NO2 schéma A Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE Exemple 1: synthèse du dichlorhydrate de 4-azocan-1-yl-phénylamine N O2 NO2 1 Etape 1: préparation du 1-(4-nitrophényl)azocane (1) 15,6 g de para-fluoronitrobenzène (0,110 mole), 15 g d'heptaméthylèneimine (0,132 mole) et 18,3 g de carbonate de potassium (0, 168 mole) sont placés dans 130 ml d'eau et chauffés à 90 C sous agitation pendant 8 heures. Une huile marron se forme puis donne un précipité jaune après refroidissement à température ambiante. Le solide jaune est filtré, rincé abondamment à l'eau contenant 15 % de chlorure de sodium puis séché. 23,4 g de produit sont obtenus, soit un rendement de 90 %. Les résultats obtenus par RMN 1H sont les suivants: 1H RMN (400 MHz, DMSO) : 1,75 (m, 6H, CH2) ; 1.95 (m, 4H, CH2) ; 3,82 (m, 4H, CH2) ; 7,03 (m, 2H) ; 8.10 (m, 2H). Etape 2: préparation du dichlorhydrate de 4-azocan-1-yl-phénylamine (2) Dans un réacteur d'hydrogénation en inox de 2 litres, 20 g de 1-(4nitrophényl)azocane (1) (0,085 mole) et 4 g de palladium sur charbon à 5 % sont placés dans 400 ml d'éthanol absolu. L'hydrogénation est réalisée à température ambiante sous 5 bars de pression d'hydrogène pendant 1 heure 30 minutes. Après filtration du catalyseur, 20,2 g de produit attendu sont isolés sous forme de dichlorhydrate, soit un rendement de 85 %. Les résultats d'analyses sont les suivants: 1H RMN (400 MHz, D2O) : 1,76 (m, 6H, CH2) ; 2,02 (m, 4H, CH2) ; 3,78 (m, 4H, CH2) ; 7,58 (m, 2H) ; 7,65 (m, 2H). Masse ESI+ : mlz = 205 (MH+). Analyses élémentaires de C13H2ON2.2HCI: Théorie (%) : C: 56,32; H: 8; N: 10,1; CI: 25,58. Trouvée (%): C: 55,12; H: 8,34; N: 8,98; Cl: 23,57. EXEMPLES DE TEINTURE Exemples 1-14: compositions tinctoriales à partir du dichlorhydrate de 4azocan-1-yl-phénylamine Exemples 1 à 7: teinture en milieu acide Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 1 2 3 4 5 6 7 Dichlorhydrate de 4- 10-3 10"3 10-3 10-3 10"3 10-3 10-3 azocan-1-yl- mole mole mole mole mole mole mole phénylamine benzène-1,3-diol 10-3 - - - - - mole 5-amino-2-méthyl- - 10-3 - - - - - phénol mole 1 H-indol-6-ol - 10-3 - - - - mole 2-amino-pyridin-3-ol - - - 10-3 - - - mole 3,6-diméthyl-1 H- - - - - 10-3 - - pyrazolo[5,1-c] mole [1,2,4]triazole 2-(2,4-diamino- - - - - - 10-3 - phénoxy)- mole éthanol,chlorhydrate 3-amino-2-chloro-6- - - - - - - 10"3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée 100g 100g 100g 100g 100g 100g 100 g q.s.p. (1) : Support de teinture pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M.A solution aqueuse à 40% Alkyl en Ça-Clo polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HPO4 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. Exemple 1 2 3 4 5 6 7 Nuance Gris Violet- Gris Gris Violet- Bleu Violetobservée intense bleu violet violet rouge intense bleu intense intense intense intense intense Exemples 8 à 14: teinture en milieu basique Les compositions tinctoriales suivantes sont préparées: Exemple 8 9 10 11 12 13 14 Dichlorhydrate de 4- 10-3 10-3 10"3 10-3 10- 3 10-3 10"3 azocan-1-yl- mole mole mole mole mole mole mole phénylamine benzène-1,3-diol 10-3 - - - - - - mole 5-amino-2-méthyl- - 10-3 - - - - phénol mole 1 H-indol-6-ol - - 10-3 - - - - mole 2-amino-pyridin-3-ol - - 10"3 - - - mole 3,6-diméthyl-1 H- - - - - 10-3 - - pyrazolo[5,1-c] mole [1,2,4]triazole 2-(2,4-diamino- - - - - - 10-3 - phénoxy)- mole éthanol,chlorhydrate 3-amino-2-chloro-6- - - - - - - 10-3 méthyl- mole phénol,chlorhydrate Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g q.s.p. (2) : Support de teinture pH 9,5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine-pentaacétique en 0,48 g M. A solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-Clo polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. Exemple 8 9 10 11 12 13 14 Nuance Brun Gris Gris Gris Violet- Bleu Bleu observée rouge violet- violet- violet rouge intense intense bleu rouge intense intense intense intense REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu de teinture approprié, à titre de base d'oxydation, au moins un dérivé de para-phénylènediamine dont une amine est comprise dans un cycle de type heptaméthylèneimine. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le ou les dérivés de para-phénylènediamine dont une amine est comprise dans un cycle de type heptaméthylèneimine sont choisis parmi les composés de formule (I) ou leurs sels d'addition: NH2 (I) dans laquelle: É R représente: - un atome d'halogène; - une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle ayant de 3 à 6 chaînons, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium ou de soufre, ou un groupement SO2; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; É n est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque n est supérieur à 2 alors 20 les radicaux R peuvent être identiques ou différents; É RI et R2 représentent: - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; É R3 représente: - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; - un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; un radical hydroxyle; - un radical alcoxy; - un radical hydroxyalcoxy; un radical amino; - un radical mono- ou dialkylamino; - un radical hydroxyalkylamino; - un radical mésylate; - un radical méthylsulfonamide; - un radical alkylcarbonylamino; - un radical tosylate; - un radical benzènesulfonamide; É m est compris entre 0 et 10, étant entendu que lorsque m est supérieur à 2 alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle R est choisi parmi un radical alkyle; un radical hydroxyalkyle; un radical aminoalkyle; un radical alcoxy; un radical hydroxyalcoxy. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle R est choisi parmi un radical méthyle; un radical hydroxyméthyle; un radical 2-hydroxyéthyle; un radical 1,2-dihydroxyéthyle; un radical méthoxy; un radical 2hydroxyéthoxy. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 dans 15 laquelle n est égal à 0 ou à 1. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 5 dans laquelle RI et R2 sont choisis parmi un atome d'hydrogène; un radical alkyle; un radical alkylcarbonyle; un radical carboxyle; un radical carbamoyle; un radical mono ou dialkylcarbamoyle; un radical hydroxyalkyle. 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle RI et R2 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical méthyle. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 7 dans laquelle m est égal à 0 ou R3 est choisi parmi un radical hydroxyle; un radical alcoxy; un radical amino; un radical monoalkylamino; un radical dialkylamino; un radical alkyle; un radical hydroxyalkyle; un radical aminoalkyle; un radical carboxyle; un radical carbamoyle; un radical hydroxyalcoxyalkyle; un radical dialkylaminocarbonyle. 9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle m est égal à 0 ou R3 est choisi parmi un radical hydroxyle; un radical méthoxy; un radical diméthylamino; un radical hydroxyméthyle; un radical méthyle; un radical carbamoyle; un radical aminométhyle; un radical 2-hydroxyéthoxyméthyle; un radical N,N-diméthylcarbamoyle; un radical 3-hydroxypropyle. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi la 4-azocan1-yl-phénylamine; la 4-azocan-1-yl-2-méthyl-phénylamine; le 1-(4aminophényl)-azocane-3-carboxamide; le 1-(4-amino-3-méthylphényl)azocane-3-carboxamide; la 4-(3-aminométhyl-azocan-1-yl)-phénylamine; la 4(3-aminométhyl-azocan-1-yl)-2-méthylphénylamine; la 4-(3-hydroxyméthylazocan-1-yl)-phénylamine la 4-(3-hydroxyméthyl-azocan-1-yl)-2méthylphénylamine; le 2-[1-(4-amino-phényl)-azocan-3-yl-méthoxy]-éthanol; le azocan-5-ol; le 1-(4-amino-3-méthylphényl)-azocan-5-ol; le 1-(4aminophényl)-azocan-4-ol; le 1-(4-amino-3-méthylphényl)-azocan-4-ol; le 1(4-am inophényl)-azocane-4,5-diol; le 1-(4-amino-3-méthylphényl)-azocane4,5-diol; la 4-(3- méthoxy-azocan-1-yl)phénylamine; la 4-(3-méthoxy-azocan-1-yl)-2- méthylphénylamine; la [1-(4-amino-phényl)-azocan-3-yl]-diméthylamine; la [1-(4-amino-3-méthylphényl)-azocan-3-yl]-diméthylamine; la 4-(3-méthylazocan-1-yl)-phénylamine; la 2-méthyl-4-(3-méthyl-azocan-1-yl)phénylamine; le 3-[1-(4-amino-phényl)-azocan-3-yl]-propan-1-ol; le 3-[1(4-amino-3-méthylphényl)- azocan-3-yl]-propan-1-ol. 11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi la 4-azocan-1-yl-phénylamine; la 4-azocan-1-yl-2-méthyl-phénylamine; le 1-(4-amino-phényl)-azocane-4,5diol; le 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azocane-4,5-diol; le 1-(4-aminophényl)-azocan-5- 0l; le 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azocan-5-ol; le 1-(4-amino-phényl)- azocan-4-ol et le 1-(4-amino-3-méthyl-phényl)-azocan-4-ol. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 2-[1-(4-amino-3-méthylphényl)-azocan-3-yl-méthoxy]-éthanol; le 1-(4aminophényl)-azocane-3-(N,N-diméthyl)carboxamide; le 1-(4-amino-3méthylphényl)-azocane-3-(N,N-diméthyl)carboxamide; le 1-(4-am inophényl)13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines autres que celles qui sont définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les orthophénylènediamines, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 16. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 17. Procédé selon la revendication 16 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 18. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 15 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 19. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'un composé tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 11. 20. Dérivés de para-phénylènediamine tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 11, à l'exception de l'acide 5-amino-2azocan-1-yl benzoïque. 21. Dérivés selon la revendication 20 choisis parmi les dérivés de paraphénylènediamine de formule (l') : NH2 dans laquelle: É R' représente: un atome d'halogène; - une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle ayant de 3 à 6 chaînons, pouvant comprendre un ou plusieurs atomes d'azote, de silicium ou de soufre, ou un groupement S02; ledit radical R ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso; É n' est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque n' est supérieur à 2 alors les radicaux R peuvent être identiques ou différents; É R', et R'2 représentent: - un atome d'hydrogène; - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; É R'3 représente: - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle; - un radical alcoxyalkyle; - un radical alkylcarbonyle; - un radical hydroxyalcoxyalkyle; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle; - un radical hydroxyaminoalkyle; - un radical carboxyle; - un radical carboxyalkyle; - un radical carbamoyle; - un radical carbamoylalkyle; - un radical alcoxycarbonyle; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle; un radical hydroxyle; - un radical alcoxy; - un radical hydroxyalcoxy; un radical amino; - un radical mono- ou dialkylamino; - un radical hydroxyalkylamino; - un radical mésylate; - un radical méthylsulfonamide; - un radical alkylcarbonylamino; - un radical tosylate; - un radical benzènesulfonamide; É m' est compris entre 0 et 10, étant entendu que lorsque m' est supérieur à 2 alors les radicaux R3 peuvent être identiques ou différents. 22. Dérivés de para-nitroaniline de formule (II) suivante: NO2 (Il) dans laquelle les radicaux RI, R2, R3 et R et les entiers n et m sont tels que définis dans les revendications 2 à 11.