Brevet FR2865203A1 — publié le 20050722

La présente invention a pour objet un procédé de formation d'une liaison carbone-carbone selon une réaction de couplage entre un composé comprenant une insaturation en position a d'un groupe partant et un composé insaturé. L'invention vise plus particulièrement la formation d'une liaison carbonecarbone selon une réaction de couplage entre un composé comprenant une insaturation en position a d'un groupe partant et un composé alcénique ou alcynique. L'addition sur des oléfines activées est d'une grande utilité en synthèse organique en raison de la formation de liaisons carbone-carbone (Perlmutter et al., Conjugated Addition Reactions in Organic Synthesis, Pergamon Press; Oxford, 1992). La plupart des applications implique la réaction de réactifs organométalliques en présence de sels cuivreux et/ou, dans certains cas, de chlorotriméthylsilane ou de réactifs de type cuprate (Rahman et al., J. Organomet. Chem., 1980, 199, 9-14). Par conséquent, ces méthodes nécessitent la préparation préliminaire de dérivés organométalliques à base de magnésium, lithium, zinc ou manganèse qui sont sensibles à l'air et/ou à l'humidité (Kharasch et al., J. Am. Chem. Soc., 1941, 63, 2305-2307; Normant et al., Synthesis, 1972, 63-80; Klement et al., Tetrahedron Letters, 1994; 35, 1177-1180; Cahiez et al., Pure Appl. Chem., 1996, 68, 53-60). Par ailleurs, la préparation de ces organométalliques à partir d'halogénures organiques présentant un groupe fonctionnel tel que -CO, COOR ou -CN peut être particulièrement difficile, voire impossible. Par conséquent, d'autres procédés chimiques ou électrochimiques ont été conçus pour éviter cette étape difficile. Ces procédés mettent en oeuvre un complexe de métal de transition en tant que catalyseur, et sont effectués dans des conditions réactionnelles douces. Le métal de transition peut être, par exemple, du nickel associé à divers ligands tels que ceux du type cyclame ou salènes (Hosaki et al., Chem. Pharm. Bull., 1991, 39, 31-33; Gosden et al., J. Organomet. Chem., 1980, 186, 401-409) et un excès de zinc en tant que réducteur (Boldrini et al., J. Organomet. Chem, 1986, 301, C62-C64). Des procédés électrochimiques utilisant en tant que catalyseur des sels de nickel ou des complexes de cobalt ont été décrits (Condon-Gueugnot et al., J. Org. Chem. 1995, 7684-7686; Scheffold et al. Pure Appli. Chem. 1987, 59, 363-372; Cannes et al. New J. Chem. 1999, 23, 489-494; Gomez et al., Synlett, 2002, 10, 1673-1676). Toutefois, ces techniques présentent les inconvénients liés à toute électrolyse. Ainsi, comme il est relativement coûteux de mettre en oeuvre les techniques électrolytiques, celles-ci ne s'appliquent donc qu'à des produits coûteux. Un autre problème réside dans la difficulté à produire de grosses quantités dans de faibles volumes. C'est pourquoi un des buts de la présente invention est de fournir un nouveau procédé d'addition sur des dérivés d'oléfines, à partir de produits de départ facilement accessibles, avec de bons rendements, tant que de réaction que de transformation, et ce sans utiliser une technique électrochimique. Ceci a été rendu possible grâce au procédé selon l'invention décrit ciaprès. Selon un premier objet, la présente invention concerne un procédé de formation d'une liaison carbone-carbone selon une réaction de couplage entre un composé comprenant une insaturation en position a d'un groupe partant et un composé insaturé caractérisé par le fait que la réaction a lieu en milieu solvant, en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur à base de cobalt et en présence d'un réducteur, dans un milieu comprenant un solvant organique de type aromatique dont la caractéristique est de comprendre au moins un atome d'azote porteur d'un doublet libre. Plus précisément, à titre de solvant organique de type aromatique dont la caractéristique est de comprendre au moins un atome d'azote porteur d'un doublet libre, on entend tout solvant hétérocyclique aromatique contenant un atome d'azote porteur d'un doublet libre, notamment choisi parmi: pyrrole, naphtyridine, quinoxaline, phtalazine, imidazole, indole, isoxazole, isoquinoléine, oxadiazole, pyrazine, pyridazine, pyrazole, pirydine, pyrimidine, purine, quinazone, quinoléine, carbazole, ptéridine, carboline, phénantridine, acridine, phénantroline, phénazine. Plus précisément, ledit composé comprenant une insaturation en position a d'un groupe partant est un composé comprenant un groupe partant X symbolisé par la formule (I) : Ra X (I) dans laquelle formule: - Ra représente un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et possède une double liaison ou une triple liaison située en position a d'un groupe partant X ou un groupe carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique. - X représente un groupe partant, de préférence, un atome d'halogène ou un groupe ester sulfonique de formule - OSO2 - Rej dans lequel Re est un groupe hydrocarboné, éventuellement perhalogéné. Dans la formule du groupe ester sulfonique, Re est un groupe hydrocarboné d'une nature quelconque. Toutefois, étant donné que X est un groupe partant, il est intéressant d'un point de vue économique que Re soit d'une nature simple, et représente plus particulièrement un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement perhalogéné, de préférence, un groupe méthyle ou éthyle mais il peut également représenter par exemple un groupe phényle ou tolyle ou un groupe trifluorométhyle. Parmi les groupes X, le groupe préféré est un groupe triflate, ce qui correspond à un groupe Re représentant un groupe trifluorométhyle. Comme groupes partants préférés, on choisit, de préférence, un atome de brome ou de chlore. Plus précisément, Ra représente: - un groupe hydrocarboné aliphatique comprenant une double liaison ou une triple liaison en position a du groupe partant ou un groupe hydrocarboné cyclique comprenant une insaturation portant le groupe partant, ou - un groupe carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique. Le composé de formule (I) sera désigné par la suite par "composé porteur d'un groupe partant". Les composés de formule (I) visés tout particulièrement selon le procédé de l'invention peuvent être classés en trois groupes: (1) ceux de type aliphatique portant une double liaison que l'on peut représenter par la formule (la) : R; - C=C - X (la) R;; R;;; dans ladite formule (la) : - R;, R;; et R;;;, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut être un groupe aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un groupe carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un enchaînement de groupes aliphatiques et/ou carbocycliques et/ou hétérocycliques tels que précités, - X symbolise le groupe partant tel que précédemment défini, - (2) ceux de type aliphatique portant une triple liaison et que l'on peut représenter par la formule (lb) : R; - C=C X (lb) dans ladite formule (lb) : - R; a la signification donnée dans la formule (la), - X représente un groupe partant tel que précédemment défini, L'invention s'applique aux composés insaturés répondant aux formules (la) et (lb) dans lesquelles R; représente préférentiellement un groupe aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de.préférence de 1 à 12 atomes de carbone, saturé. L'invention n'exclut pas la présence d'une autre insaturation sur la chaîne hydrocarbonée telle qu'une autre triple liaison ou bien une ou plusieurs doubles liaisons qui peuvent être conjuguées ou non. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, oxygène ou soufre) ou par un groupe fonctionnel dans la mesure où celui-ci ne réagit pas et l'on peut citer en particulier un groupe tel que notamment -CO-. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement porteuse d'un ou plusieurs substituants dans la mesure où ils ne réagissent pas dans les conditions réactionnelles et l'on peut mentionner notamment un atome d'halogène, un groupe nitrile ou un groupe trifluorométhyle. Le groupe aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié peut être éventuellement porteur d'un substituant cyclique. Par cycle, on entend un cycle carbocyclique ou hétérocyclique, saturé, insaturé ou aromatique. Le groupe aliphatique acyclique peut être relié au cycle par un lien valentiel, un hétéroatome ou un groupe fonctionnel tels que oxy, carbonyle, carboxy, sulfonyle, etc. Comme exemples de substituants cycliques, on peut envisager des substituants cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, notamment cycloaliphatiques comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzéniques, ces substituants cycliques étant eux-mêmes éventuellement porteurs d'un substituant quelconque dans la mesure où ils ne gênent pas les réactions intervenant dans le procédé de l'invention. On peut mentionner en particulier, les groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les groupes aliphatiques porteurs d'un substituant cyclique, on vise plus particulièrement les groupes aralkyle ayant de 7 à 12 atomes de carbone, notamment benzyle ou phényléthyle. Dans les formules (la) et (lb), R; peut également représenter un groupe carbocyclique, saturé ou non ayant de préférence 5 ou 6 atomes de carbone dans le cycle, de préférence cyclohexyle; un groupe hétérocyclique, saturé ou non, comportant notamment 5 ou 6 atomes dans le cycle dont 1 ou 2 hétéroatomes tels que les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène; un groupe carbocylique aromatique, monocyclique, de préférence, phényle ou polycyclique condensé ou non, de préférence, naphtyle. Quant à R;; et R;;;, ils représentent préférentiellement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe aralkyle ayant de 7 à 12 atomes de carbone, de préférence, un groupe benzyle. Dans les formules (la) et ou (lb), R;, R;; et R;;; représentent plus particulièrement un atome d'hydrogène ou R;, représente un groupe phényle et R;;, R;;; représentent un atome d'hydrogène. Comme exemples de composés répondant aux formules (la) et (lb), on peut citer notamment le chlorure ou le bromure de vinyle ou le R-bromo- ou [3chlorostyrène ou le bromoalcyne, l'iodoalcyne, de préférence le bromostryrène. - (3) ceux de type aromatique que l'on peut représenter par la formule (Ic): X(B) n dans laquelle: - D symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique, - B, identiques ou différents, représentent des substituants sur le cycle, 15 - X représente un groupe partant tel que précédemment défini, - n représente le nombre de substituants sur le cycle. B représente tout substituant électro-donneur ou électro-attracteur n'interférant pas avec la réaction. On préfère notamment un groupe électroattracteur. Parmi les groupes électro-attracteurs, on préfère les groupes de formule COR', -CN, -S02R, -COOR", perhalogénoalkyle, -F, alkyle, -NO2 où R représente un radical alkyle, cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor et R' représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkényle. De préférence, R' représente un radical alkyle ou aralkyle, plus 25 avantageusement méthyle ou benzyle; R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, aralkyle, de préférence un radical alkyle; et De préférence, B représente les radicaux -CN, -perfluoroalkyle, -COR', S02R, -COOR" où R, R', R" sont définis comme précédemment, et plus 30 particulièrement les radicaux CN, -CF3, -COMe, -S02Me, -COOMe, -COOEt. De préférence, lorsque X représente un atome de chlore, B représente un groupe électro-attracteur. L'invention s'applique notamment aux composés répondant à la formule (Ic) dans laquelle D est le reste d'un composé cyclique, ayant de préférence, au 5 moins 4 atomes dans le cycle, de préférence, 5 ou 6, éventuellement substitué, et représentant au moins l'un des cycles suivants: - un carbocycle aromatique, monocyclique ou polycyclique c'est-à-dire un composé constitué par au moins 2 carbocycles aromatiques et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés ou un composé constitué par au moins 2 carbocycles dont l'un seul d'entre eux est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. - un hétérocycle aromatique, monocyclique comportant au moins un des hétéroatomes P, O, N et S ou un hétérocycle aromatique polycyclique c'està-dire un composé constitué par au moins 2 hétérocycles contenant au moins un hétéroatome dans chaque cycle dont au moins l'un des deux cycles est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés ou un composé constitué par au moins un carbocycle et au moins un hétérocycle dont au moins l'un des cycles est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. Plus particulièrement, le reste D éventuellement substitué représente préférentiellement le reste d'un carbocycle aromatique tel que le benzène, d'un bicycle aromatique comprenant deux carbocycles aromatiques tel que le naphtalène; un bicycle partiellement aromatique comprenant deux carbocycles dont l'un deux est aromatique tel que le tétrahydro-1,2,3,4naphtalène. Comme exemples particuliers, on peut citer un hétérocycle aromatique tel que le furane, la pyridine; un bicycle aromatique comprenant un carbocycle aromatique et un hétérocycle aromatique le benzofurane, la benzopyridine, un bicycle partiellement aromatique comprenant un carbocycle aromatique et un hétérocycle tel que le méthylènedioxybenzène; un bicycle aromatique comprenant deux hétérocycles aromatiques tel que la 1,8-naphtypyridine; un bicycle partiellement aromatique comprenant un carbocycle et un hétérocycle aromatique tel que la tétrahydro-5,6,7,8- quinoléine Dans le procédé de l'invention, on met en oeuvre préférentiellement un composé de formule (Ic) dans laquelle D représente un noyau aromatique, de préférence un noyau benzénique ou naphtalénique. De préférence, D représente un noyau benzénique. Le composé aromatique de formule (Ic) peut être porteur d'un ou plusieurs substituants. Dans le présent texte, on entend par "plusieurs", généralement, moins de 4 substituants B sur un noyau aromatique. Dans la formule (Ic), n est un nombre entier inférieur ou égal à 4, de 10 préférence, égal à 1 ou 2. Comme exemples de composés répondant à la formule (Ic), on peut citer notamment le p-bromo-benzoate d'éthyle, 1-trifluorométhyle-4-bromophényle, 1-cyano-4-bromo-phényle, le p-chlorotoluène, le p-bromoanisole, le pbromotrifluorobenzène, plus préférentiellement le p-bromo-benzoate d'éthyle, 1- trifluorométhyle-4-bromo-phényle, 1-cyano-4-bromo-phényle. Selon un aspect préféré, les composés de formule (I) répondent à la formule (Ic) telle que définie précédemment. Ledit composé insaturé peut être représenté par la formule: Rb-Y (II) dans laquelle formule Rb représente un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et possède une double liaison ou une triple liaison située en position a du groupe Y; Y représente un groupe électroattracteur. De préférence, - Rb représente un groupe hydrocarboné aliphatique comprenant une double liaison ou une triple liaison en position a du groupe Y, - Y représente un groupe électro-attracteur. De préférence, Y est choisi parmi les groupes de formule -COR', -CN, -S02R, -COOR", perhalogénoalkyle, -NO2 où R est défini comme précédemment, R' représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkényle. De préférence, R' représente un radical alkyle ou aralkyle, plus avantageusement méthyle ou benzyle; R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, aralkyle, de préférence un radical alkyle; et de préférence, Y représente les radicaux COR', -COOR", -CN et plus particulièrement -CN, -COMe, -COOAlkyle. Selon l'invention, les composés de formule (Il) sont préférentiellement représentés par la formule (II') : dans laquelle formule (Il') : représente une double ou une triple liaison. Il va de soi que lorsque représente une triple liaison, RI ou R3 forme avec R2 une liaison. RI, R2, R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut être un groupe aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un groupe carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un enchaînement de groupes aliphatiques et/ou carbocycliques et/ou hétérocycliques tels que précités, éventuellement substitués, de préférence non substitués ou RI ou R3 forme avec R2 une liaison. De préférence, RI, R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène. Y est tel que défini précédemment.Les composés de formule (II) visés tout particulièrement selon le procédé de l'invention peuvent être: - (1) ceux de type aliphatique portant une double liaison que l'on peut 25 représenter par la formule (II'a) : Ri - C = C - Y (II'a) 1 1 R3 R2 dans ladite formule (II'a) : - RI, R2 et R3, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut être un groupe aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un groupe carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un enchaînement de groupes aliphatiques et/ou carbocycliques et/ou hétérocycliques tels que précités, - Y symbolise le groupe électro-attracteur tel que précédemment défini, - (2) ceux de type aliphatique portant une triple liaison et que l'on peut représenter par la formule (II'b) : R - C C Y (II'b) Dans ladite formule (Wb) : - RI a la signification donnée dans la formule (II'a), - Y représente un groupe électro-attracteur tel que précédemment défini. L'invention s'applique préférentiellement aux composés insaturés répondant aux formules (II'a) et (Wb) dans lesquelles RI représente préférentiellement un atome d'hydrogène ou un groupe aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, saturé, et encore plus préférentiellement aux composés de formule (II'a) pour lesquels RI, R2, R3 représentent un atome d'hydrogène. . L'invention n'exclut pas la présence d'une autre insaturation sur la chaîne hydrocarbonée telle qu'une autre triple liaison ou bien une ou plusieurs doubles liaisons qui peuvent être conjuguées ou non. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, oxygène ou soufre) ou par un groupe fonctionnel dans la mesure où celui-ci ne réagit pas et l'on peut citer en particulier un groupe tel que notamment -CO-. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement porteuse d'un ou plusieurs substituants dans la mesure où ils ne réagissent pas dans les conditions réactionnelles et l'on peut mentionner notamment un atome d'halogène, un groupe nitrile ou un groupe trifluorométhyle. Le groupe aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié peut être éventuellement porteur d'un substituant cyclique. Par cycle, on entend un cycle carbocyclique ou hétérocyclique, saturé, insaturé ou aromatique. Le groupe aliphatique acyclique peut être relié au cycle par un lien valentiel, un hétéroatome ou un groupe fonctionnel tels que oxy, carbonyle, carboxy, sulfonyle, etc. Comme exemples de substituants cycliques, on peut envisager des substituants cycloaliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, notamment cycloaliphatiques comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzéniques, ces substituants cycliques étant eux-mêmes éventuellement porteurs d'un substituant quelconque dans la mesure où ils ne gênent pas les réactions intervenant dans le procédé de l'invention. On peut mentionner en particulier, les groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les groupes aliphatiques porteurs d'un substituant cyclique, on vise plus particulièrement les groupes aralkyle ayant de 7 à 12 atomes de carbone, notamment benzyle ou phényléthyle. Dans les formules (ll'a) et (II'b), RI peut également représenter un groupe carbocyclique, saturé ou non ayant de préférence 5 ou 6 atomes de carbone dans le cycle, de préférence cyclohexyle; un groupe hétérocyclique, saturé ou non, comportant notamment 5 ou 6 atomes dans le cycle dont 1 ou 2 hétéroatomes tels que les atomes d'azote, de soufre et d'oxygène; un groupe carbocylique aromatique, monocyclique, de préférence, phényle ou polycyclique condensé ou non, de préférence, naphtyle. Quant à R2 et R3, ils représentent préférentiellement un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un groupe phényle ou un groupe aralkyle ayant de 7 à 12 atomes de carbone, de préférence, un groupe benzyle. Dans les formules (ll'a) et ou (ll'b), RI, R2 et R3 représentent plus particulièrement un atome d'hydrogène ou RI, représente un groupe phényle et R2, R3 représentent un atome d'hydrogène. Comme exemples de composés répondant à la formule (II'a) et (ll'b), on peut citer notamment l'acrylate d'éthyle ou de méthyle. Plus précisément, le procédé selon la présente invention peut être illustré par la réaction suivante (1): R R2 + \ Ra Ra-X (I) Y (Il') où dans les formules (I), (II'), (III), Ra, RI, R2, R3, X, Y et sont définis tels que précédemment et ---- représente une simple ou une double liaison. Bien entendu, dans ce qui précède et ce qui suit, les modes de réalisation préférés s'entendent isolément ou pris en combinaison entre eux. Selon la présente invention, les radicaux alkyle représentent des radicaux hydrocarbonés saturés, en chaîne droite ou ramifiée, de 1 à 20 atomes de 10 carbone, de préférence de 1 à 5 atomes de carbone. On peut notamment citer, lorsqu'ils sont linéaires, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle, hexadécyle, et octadécyle. On peut notamment citer, lorsqu'ils sont ramifiés ou substitués par un ou plusieurs radical alkyle, les radicaux isopropyle, tert-butyl, 2éthylhexyle, 2-méthylbutyle, 2-méthylpentyle, 1-méthylpentyle et 3méthylheptyle. Les radicaux alkényle représentent des radicaux hydrocarbonés, en chaîne droite ou linéaire, et comprennent une ou plusieurs insaturations éthyléniques. Parmi les radicaux alkényle, on peut notamment citer les radicaux allyle ou vinyle. Le radical cycloalkyle est un radical hydrocarboné mono-, bi- ou tricyclique saturé ou partiellement insaturé, non aromatique, de 3 à 10 atomes de carbone, tel que notamment le cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle ou adamantyle, ainsi que les cycles correspondants contenant une ou plusieurs insaturations. Le terme aryle ou carbocycle aromatique désigne un système aromatique hydrocarboné, mono ou bicyclique de 6 à 12 atomes de carbone. Parmi les radicaux aryles hydrocarbonés, on peut notamment citer le radical phényle ou naphtyle, plus particulièrement substitué par un moins un atome d'halogène. Parmi les radicaux aralkyle, on peut notamment citer le radical benzyle ou phénéthyle. Les hétérocycles aromatiques désignent les restes de systèmes aromatiques comprenant un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'azote, l'oxygène ou le soufre, mono ou bicyclique, de 5 à 10 atomes de carbone. Parmi les radicaux hétéroaryles, on pourra citer le pyrazinyle, le thiényle, l'oxazolyle, le furazanyle, le pyrrolyle, le 1,2,4-thiadiazolyle, le naphthyridinyle, le pyridazinyle, le quinoxalinyle, le phtalazinyle, l'imidazo[1,2-a]pyridine, l'imidazo[2,1-b]thiazolyle, le triazinyle, le benzofurazanyle, l'azaindolyle, le benzimidazolyle, le benzothiényle, le thiénopyridyle, le thiénopyrimidinyle, le pyrrolopyridyle, l'imidazopyridyle, le benzoazaindole, le 1,2,4-triazinyle, le benzothiazolyle, le furanyle, l'imidazolyle, l'indolyle, le triazolyle, le tétrazolyle, l'indolizinyle, l'isoxazolyle, l'isoquinolinyle, l'isothiazolyle, l'oxadiazolyle, le pyrazinyle, le pyridazinyle, le pyrazolyle, le pyridine, le pyrimidinyle, le purinyle, le quinazolinyle, le quinolinyle, l'isoquinolyle, le 1,3,4-thiadiazolyle, le thiazolyle, le triazinyle, l'isothiazolyle, le carbazolyle, ainsi que les groupes correspondants issus de leur fusion ou de la fusion avec le noyau phényle. Les groupes hétérocycles aromatiques préférés comprennent le thiényle, le pyrrolyle, le quinoxalinyle, le furanyle, l'imidazolyle, l'indolyle, l'isoxazolyle, l'isothiazolyle, le pyrazinyle, le pyridazinyle, le pyrazolyle, le pyridyle, le pyrimidinyle, le quinazolinyle, le quinolinyle, le thiazolyle, le carbazolyle, le thiadiazolyle, et les groupes issus de la fusion avec un noyau phényle. A titre de groupe hétérocycle aromatique préféré selon la présente invention, on peut citer le radical furanyle, pyrrolyle, imidazolyle, pirazolyle, thiényle, pyridyle, pyrazinyle, pyrimidinyle, indolyle, purinyle ou quinolyle; plus particulièrement, on préfère le radical thiényle ou pyridyle. De préférence, la réaction (1) est mise en oeuvre dans un solvant ou mélange solvants, de préférence comprenant de la pyridine ou de la quinoléine, plùs préférentiellement la pyridine. Comme cosolvant(s), on peut citer notamment les solvants aprotiques polaires, seuls ou en mélange, tels que: - les solvants oxygénés, en particulier les éthers, de préférence les polyéthers tels que le diméthoxy-1,2-éthane ou des éthers cycliques tels que le THF ou le dioxane; - des amides ou des urées (DMF, N-méthylpyrrolidone-2, imidazolidone, 5 tétraméthylurée, diméthoxypropylène, etc.) ; - des sulfones (par exemple sulfolane) ou des sulfoxydes (tels que le DMSO). Il conviendra toutefois, dans ces cas là, de vérifier que le zinc n'est pas capable, dans les réactions réactionnelles, de réduire ces solvants; - les composés à fonction nitrile, notamment l'acétonitrile ou adiponitrile. De préférence, on opère dans un mélange DMF/pyridine. De préférence, le mélange de solvants contient entre 10 % et 60 % en volume de pyridine, plus particulièrement, dans une proportion de 10% à 15 en volume de pyridine, encore plus préférentiellement 12%. La concentration en composé de formule (I) est de préférence comprise entre 10-2 et 2 mol/litre, de préférence entre 2 xl0-2 mol/litre et 1,5 mol/litre. La concentration du composé (II) est supérieure ou égale à celle du composé (I), de préférence égale. La réaction (1) est mise en oeuvre en présence de cobalt ou de ses dérivés. Le cobalt ou ses dérivés peuvent être introduits dans le milieu réactionnel de différentes manières et sous différentes formes, mais il est préférable qu'il soit introduit sous la forme d'un sel, de préférence d'un sel cobalteux. On préfère notamment CoBr2. Le sel cobalteux peut être éventuellement sous forme coordinée. On préfère à ce titre les complexes à base de bipyridine, notamment la 2,2'-bipyridine, ou de phosphine, et plus particulièrement le complexe (CoBr2)(2,2'-bipyridine). De préférence, on opère au moyen de CoBr2(2,2'-bipyridine). Pour être efficace, il est souhaitable que le cobalt soit présent en uneconcentration minimale, au moins égale à 10"3 mol/litre. Pour être économique, il est préférable que le cobalt ne soit pas trop concentré, aussi préfère-t-on que la teneur en cobalt soit au plus égale à 0,2 mol/litre. Le complexe à base de bipyridine et de cobalt est formé de préférence in situ, en présence de entre 0,5 et 2 équivalents de bipyridine par rapport au cobalt. De préférence, on met en oeuvre un équivalent de 2,2'-bipyridine par rapport au cobalt. Généralement, on opère en présence de 0,05 à 0,5 équivalent molaire de Co par rapport au composé (I) de départ, de préférence de 0,1 à 0,33 5 équivalent, et plus avantageusement 0,10 à 0,15 équivalent. La réaction (1) est mise en oeuvre en présence d'un réducteur. De préférence, on utilise le zinc ou le manganèse, plus particulièrement le manganèse. De préférence, le zinc ou le manganèse sont mis en oeuvre sous forme finement divisée, par exemple sous forme de poudre. Le réducteur est de préférence compris entre 2 et 10 équivalents molaires par rapport au composé de formule (I) de départ. Avantageusement, on opère en présence de 3 à 7 équivalents de manganèse en poudre. On préfère effectuer la réaction en présence d'acide. Sans être liés par une théorie, les présents inventeurs ont émis l'hypothèse que l'acide permettait d'activer le réducteur. Parmi les acides convenables, on préfère notamment les acides organosolubles, notamment les acides carboxyliques, les acides gras ou acides halogénés ou perhalogénés. Les acides perfluorés présentent un intérêt particulier en raison de leur solubilité dans la phase organique et de leur forte acidité. On préfère notamment l'acide trifluoroacétique ou l'acide acétique. La concentration en acide est avantageusement comprise entre 10"3 mol/litre et 10-2 mol/litre, de préférence 5 x 10"3 mol/litre. La valeur supérieure est essentiellement limitée par la quantité de réducteur dans le milieu. La quantité d'acide doit être inférieure à celle qui est nécessaire pour dissoudre la totalité du réducteur et laisser suffisamment de réducteur pour la réaction. Selon la présente invention, il a également été possible de remplacer l'acide dans des quantités équivalentes (exprimées en moles) par de l'iode (12). En général, que ce soit de l'iode ou des acides, il est préférable de se placer à un niveau relativement faible pour éviter les réactions parasites, notamment la formation de l'hydrocarbure en lieu et place de l'organozincique désiré. Aussi, généralement utilise-t-on des quantités d'acide ou d'iode inférieures à 10 % du composé de formule (I) exprimé en moles, avantageusement au plus égal à 5%. Préférentiellement, la réaction (I) est mise en oeuvre en présence de sels. Sans être liée par la théorie, les présents inventeurs ont émis l'hypothèse que la présence de sels stabiliserait l'espère intermédiairement formée. A titre de sels convenables, on peut notamment citer LiCI, LiBr, NaBr, KBr, NaCl, Nal, FeBr2, ZnBr2. On préfère utiliser LiBr ou FeBr2, plus préférentiellement, LiBr. La quantité de sels mis en oeuvre ne présente pas de maximum particulier, mais il est préférable de s'arranger pour que les sels, après la fin de réaction, ne dépassent pas la solubilité dudit sel dans les milieux. II est ainsi préférable d'avoir une concentration en sels comprise entre 103 mol/litre et 10-2 mol/litre. De préférence, on met en oeuvre de 0,1 à 0, 2 équivalent de sels par rapport au composé de formule (I) de départ. La réaction (1) peut être mise en oeuvre à température ambiante ou jusqu'à une température inférieure à la température d'ébullition du solvant. De préférence, on opère à température comprise entre 20 C et 60 C, de 15 préférence à environ 50 C. De préférence, lorsqu'on opère au moyen d'un dérivé du cobalt sous forme libre, on opère en mélangeant tous les ingrédients. L'avancement de la réaction peut être suivi par toute méthode connue en soi, par exemple par chromatographie, telle que la chromatographie en phase gazeuse. Pour cela, un agent témoin de chromatographie en phase gazeuse tel que le dodécane peut être ajouté au mélange réactionnel. La présence d'un organométallique peut être notamment mise en évidence en identifiant le composé iodé sur les chromatogrammes de prélèvement iodolysé, par les méthodes connues en soi. Selon l'invention, des conversions aussi élevées que 100 % peuvent être atteintes. La réaction est mise en oeuvre pendant une durée telle qu'un degré d'avancement satisfaisant est atteint. De préférence, la réaction est mise en oeuvre pendant une durée de 5 minutes à 24 heures, de préférence de 15 minutes à 5 heures. Eventuellement, ledit procédé peut également comprendre l'étape consistant à isoler le produit obtenu. Le composé ainsi préparé peut être récupéré à partir du mélange de la réaction par les moyens traditionnels. Par exemple, les composés peuvent être récupérés en distillant le solvant du mélange de la réaction ou si nécessaire après distillation du solvant du mélange de la solution, en versant le reste dans de l'eau suivi par une extraction avec un solvant organique immiscible dans l'eau, et en distillant le solvant de l'extrait. En outre, le produit peut, si on le souhaite, être encore purifié par diverses techniques, telles que la recristallisation, la reprécipitation ou les diverses techniques de chromatographie, notamment la chromatographie sur colonne ou la chromatographie en couche mince préparative. Dans les réactions décrites ci-après, il peut être nécessaire de protéger les groupes fonctionnels réactifs, par exemples les groupes hydroxy, amino, imino, thio, carboxy, lorsqu'ils sont souhaités dans le produit final, pour éviter leur participation indésirable dans les réactions. Les groupes de protection traditionnels peuvent être utilisés conformément à la pratique standard, pour des exemples voir T.W. Green et P.G.M. Wuts dans Protective Groups in Organic Chemistry, John Wiley and Sons, 1991; J. F.W. McOmie in Protective Groups in Organic Chemistry, Plenum Press, 1973. Les composés de formule (I) et/ou (Il) sont disponibles commercialement ou peuvent être préparés par l'application ou l'adaptation de procédés connus, par exemple des procédés tels que décrits par Larock dans Comprehensive Organic Transformations. Selon un autre objet, la présente demande concerne également une composition comprenant un dérivé de cobalt, un réducteur, un milieu solvant comprenant un solvant organique de type aromatique et éventuellement un sel, tels que précédemment définis. De préférence, la composition peut également contenir un complexant du cobalt et, éventuellement, les composés de formule (I) et (Il) tels que précédemment définis. Ladite composition peut également contenir un acide ou de l'iode moléculaire. Selon un autre objet, la présente invention concerne également l'utilisation de ladite composition pour préparer un dérivé de formule (III) tel que définie ci-dessus. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et non limitatif de la présente invention. EXEMPLES La réaction selon l'invention Ra-X (I) + a été effectuée dans les conditions réactionnelles A et B suivantes à partir de 10 divers composés (I) et (Il) : A. En présence de Mn et de ZnBr2 Dans un ballon de 50 mL, on introduit 15 mL de DMF, 2 mL de pyridine, 0.75 mmol de CoBr2, 0. 75 mmol de 2,2'-bipyridine, 7 mmol de ZnBr2, 7.5 mmoles de bromure aromatique, 8 mmol d'acrylate, un témoin CPG (le dodécane) et 40 mmol de manganèse en poudre que l'on active par l'ajout de 50 pL d'acide trifluoroacétique. La réaction s'effectue à 50 C et son évolution est suivie par analyse CPG après iodolyse des prélèvements effectués à intervalle de temps réguliers. La réaction est poursuivie jusqu'à consommation totale de l'halogénure aromatique. En fin de réaction, le milieu est hydrolysé par 40 ml d'HCI (2N). Puis, il est extrait à l'éther diéthylique (3 x 40 mL). Les phases organiques rassemblées sont séchées sur MgSO4 anhydre et le solvant est évaporé sous vide. Le produit brut est chromatographié sur gel de silice avec un éluant pentaneléther. B. En présence de Mn et de LiBr. Dans un ballon de 50 mL, on introduit 15 mL de DMF, 2 mL de pyridine, 0. 75 mmol de CoBr2, 0.75 mmol de 2,2'-bipyridine, 7 mmol de LiBr, 7.5 mmoles de bromure aromatique, 8 mmol d'acrylate, un témoin CPG (le dodécane) et 40 mmol de manganèse en poudre que l'on active par l'ajout de 50 pL d'acide trifluoroacétique. La réaction s'effectue à 50 C et son évolution est suivie par analyse CPG après iodolyse des prélèvements effectués à intervalle de temps réguliers. La réaction est poursuivie jusqu'à consommation totale de l'halogénure aromatique. En fin de réaction, le milieu est hydrolysé par 40 ml d'HCI (2N). Puis, il est extrait à l'éther diéthylique (3 x 40 mL). Les phases organiques rassemblées sont séchées sur MgSO4 anhydre et le solvant est évaporé sous vide. Le produit brut est chromatographié sur gel de silice avec un éluant pentane/éther. Exemple 1. 1. On prépare le composé suivant 4-[2-(éthoxycarbonyl)-éthyljbenzoate d'éthyle à partir des composés (I) et (II) pour lesquels X = Br, A = Phényle, n = 1, B = -COOEt, R1 = R2 = R3 = H et Y = COOEt. selon les conditions A et B. La purification est effectuée par chromatographie à l'aide d'un éluant: pentane/éther 85/15. Les rendements sont respectivement de 26 % selon les conditions A et 72 % selon les conditions B. 2. Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes. C14H1804 M = 250 g.mor1; liquide RMN 1H (200 MHz) bppm: 7.88 (He, 2H, d, JHeHf =8.3Hz), 7.19 (Hf, 2H, d, 30 JHfHe =8.3Hz), 4.27 (Hb, 2H, q, JHbHa =7.2Hz), 4.03 (Hk, 2H, q, JHkHl =7.2Hz), 2.91 (H", 2H, t, JH"H' =7.7Hz), 2.54 (H', 2H, t, JH'H" =7.7Hz), 1.29 et 1. 13 (Ha et Hi, 6H, 2t, JHaHb=JHkHi =7.1 Hz) RMN 13C bppm: 172.2 (Ci), 166. 2 (C ), 145.6 (C9), 129.7-129.4 (Cd,e) 128.4 (Cf), 60.4 (Ch), 35.1 (C'), 30.6 (C"), 14.0 (Ca'I) Masse (%) : 250 (M, 34), 205 (36), 179 (23), 177 (29), 176 (100), 149 (17), 148 (66), 133 (17), 131 (45), 107 (11), 103 (10), 79 (11), 77 (13) IR (v cm-1) : 2980, 1730, 1640 Exemple 2. 1. On prépare le composé suivant, 4-[2-(Méthoxycarbonyl)-éthyl]benzoate d'éthyle à partir des composés (I) et (Il) pour lesquels X = Br, A = Phényle, n = 1, B = p-COOEt, R, = R2 = R3 = H, et Y = -COOMe. k selon les conditions B. La purification est effectuée par chromatographie à l'aide d'un éluant: pentaneléther 90110. Le rendement obtenu est de 82 %. 2. Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes. C13H1604 M = 236 g.mol"1; liquide RMN 1H (200 MHz) bppm: 7.90 (He, 2H, d, JHeHf =8.1 Hz), 7.19 (Hf, 2H, d, JHfHe =8.1 Hz), 4.29 (Nb, 2H, q, JH)Ha =7.1 Hz), 3.58 (Hk, 3H, s), 2.93 (H", 2H, t, JH'H" =7.6Hz), 2.57 (H', 3H, t, JH'H" =7.1 Hz), 1.31 (Ha, 3H, t, JHaHb =7.1 Hz) RMN 13C bppm: 172.7 (Ci), 166.2 (C ), 145.7 (C), 129.7-128.0 (Cd,e,f) 128.1 (C9), 60.5 (Cb), 51.4 (Ck), 34.9 (Ci), 30.6 (C"), 14.0 (Ca) Masse (%) : 237 (M+1, 11), 236 (M, 33), 208 (15), 191 (56), 177 (19), 176 (100), 149 (22), 148 (79), 133 (18), 132 (11), 131(61), 121 (10) IR (v cm-l) : 2980, 1730, 1620 Exemple 3. 1. On prépare le composé suivant, 3-[4-(trifluorométhylphényl)]propanoate d'éthyle à partir des composés (I) et (II) pour lesquels X = Br, A = Phényle, n = 1, B = p-CF3, R1 = R2 = R3 = H, Y = -COOEt. selon les conditions A. La purification est effectuée par chromatographie à l'aide d'un éluant: pentane/éther 90/10. Le rendement obtenu est de 42 %. 2. Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes. C12H1302F3; M = 246 g.mol_1; liquide RMN 1H (200 MHz) bppm: 7.45 (Hh, 2H, d, JHhHg =8. 1Hz), 7.22 (Hg, 2H, d, JHgHh =8.1Hz), 4.02 (Hb, 2H, q, JHbHa =7.2Hz), 2. 92 (He, 2H, t, JHeHd =7.6Hz), 2.54 (Hd, 2H, t, JHdHe =7.6Hz), 1.35 (Ha, 3H, t, JHaHb =7.2Hz) RMN 13C bppm: 172.4 (C ), 144.7 (Cf), 128.7 (Cl 5, 125.3 (Ch), 121.6 (C1), 60.5 (Ch), 35.4 (Cd), 30.7 (Ce), 14.1 (Ce) RMN 19F bppm: -62.8 (3F, s) Masse (%) : 246 (M, 25), 175 (19), 173 (33), 172 (100), 159 (19), 153 (19), 133 (16) IR (v cm-1) : 2980, 1720, 1620 Exemple 4. 1. On prépare le composé suivant, 3-[3-(Cyanophényl)]propanoate d'éthyle à partir des composes (I) et (II) pour lesquels X = Br, A = Phényle, n= 1, B = m-CN, R1 = R2 = R3 = H et Y = -COOEt. F3C selon les conditions A. La purification est effectuée par chromatographie à l'aide d'un éluant pentane/éther 85/15. Le rendement obtenu est de 32 %. 2. Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes. C12H1302N; M = 203 g.mol-1; liquide RMN 1H (200 MHz) ôppm: 7.39-7.31 (Hg'h'''l, 4H, m), 4.01 (Hb, 2H, q, JHbHa =7.0Hz), 2.87 (He, 2H, t, JHeHd =7.5Hz), 2.52 (Hd, 2H, t, JHdHe =7.5Hz), 1.10 (Ha, 3H, t, JHaHb =7.0Hz) RMN 13C âppm: 171.8 (C ), 141.8 (Cf), 132.6-129.0 (Cg'h"), 118.5 (C), 112. 4 (Ci), 60.4 (Cb), 34.9 (Cd), 30.0 (Ce), 13.8 (Ca) Masse (%) : 203 (M, 44) , 175 (10), 158 (22), 157 (22), 132 (13), 131 (14), 130 (95), 129 (100), 116 (19), 103 (18) I R (v cm-1) : 2980, 2210, 1730 Exemple 5. 1. On prépare le composé suivant, 3-[4-(Cyanophényl)]propanoate d'éthyle à partir des composés (I) et (Il) pour lesquels X = Br, A = Phényle, n = 1, B = p-CN, R1 = R2 = R3 = H et Y = -COOEt. selon les conditions A et B. La purification est effectuée par chromatographie à l'aide d'un éluant: pentane/éther 85/15. Les rendements sont respectivement de 39 % selon les conditions A et 62 % selon les conditions B. 2. Les caractéristiques du produit obtenu sont les suivantes. C12H1302N; M = 203 g.mol"1; liquide RMN 1H (200 MHz) 5ppm: 7.58 (H", 2H, m), 7.28 (Hg, 2H, d, JHgH" =8.2Hz), 4.06 (Hb, 2H, q, JHbHa =7.1Hz), 2.96 (He, 2H, t, JHeHd =7.5Hz), 2.59 (Hd, 2H, t, JHdHe =7.5Hz), 1.17 (Ha, 3H, t, JHaHb =7.1Hz) RMN13C bppm: 171.8 (Cc), 145.9 (Cf), 132.0-128.9 (Cg'"), 118.6(C1), 109.8(C'), 60.1 (Cb), 34.7 (Cd)330.7 (Ce), 13.8 (Ca) Masse (%) : 203 (M, 44), 175 (10), 158 (22), 157 (22), 132 (13), 131 (14), 130 (95), 129 (100), 116 (20), 104 (10), 103 (18), 77 (10) I R (v cm-1) : 2980, 2210, 1730 REVENDICATIONS 1. Procédé de formation d'une liaison carbone-carbone selon une réaction de couplage entre un composé (I) comprenant une insaturation en position a d'un groupe partant et un composé insaturé (II) caractérisé par le fait que la réaction a lieu en milieu solvant, en présence d'une quantité efficace d'un catalyseur à base de cobalt et en présence d'un réducteur, dans un milieu comprenant un solvant organique de type aromatique dont la caractéristique est de comprendre au moins un atome d'azote porteur d'un doublet libre. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le solvant est la pyridine ou un mélange de solvants comprenant de la pyridine. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le 15 solvant est un mélange DMF/pyridine. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le cobalt est mis en oeuvre sous forme d'un sel cobalteux éventuellement coordiné. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le cobalt est mis en oeuvre sous forme CoBr2(2,2'-bipyridine). 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le réducteur est le manganèse. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que le manganèse est sous forme de poudre. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé par le fait que ladite réaction est effectuée en présence de sels. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le fait que lesdits sels sont choisis parmi LiCI, LiBr, NaBr, KBr, NaCl, Nal, FeBr2, ZnBr2. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 ou 9, caractérisé 5 par le fait que les sels sont choisis parmi LiBr ou FeBr2. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ladite réaction est effectuée en présence d'acide ou d'iode moléculaire. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la réaction est mise en oeuvre en présence de 1 équivalent molaire du composé (II) par rapport au composé (I). 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on opère en présence de 0,05 à 0,5 équivalent molaire de Cobalt par rapport au composé (I). 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 20 caractérisé par le fait qu'on opère en présence de 0,1 à 0,33 équivalent molaire de cobalt par rapport au composé (I). 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le réducteur est présent entre 2 et 10 équivalents 25 molaires par rapport au composé de formule (I). 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'on opère en présence de 3 à 7 équivalents molaires de réducteur par rapport au composé de formule (I). 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisé par le fait qu'on opère en présence de 0,1 à 0,2 équivalent de sels par rapport au composé de formule (I). 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'acide ou l'iode est présent à une concentration inférieure à 10% de celle du produit (I). 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la réaction est effectuée à une température comprise entre 20 et 60 C. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit composé comprenant une insaturation en position a d'un groupe partant est un composé comprenant un groupe partant X symbolisé par la formule (I) : Ra X (I) dans laquelle formule: Ra représente un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et possède une double liaison ou une triple liaison située en position a d'un groupe partant X ou un groupe carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique, et X représente un groupe partant. 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé par le fait que X représente un atome d'halogène ou un groupe ester sulfonique de formule -OSO2 - Re, dans lequel Re est un groupe hydrocarboné, éventuellement perhalogéné. 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé par le fait que Re représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone éventuellement perfluoré. 23. Procédé selon la revendication 21 ou 22, caractérisé par le fait que Re représente un groupe méthyle, éthyle, phényle, tolyle ou trifluorométhyle. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 23, caractérisé par le fait que X représente un atome de brome ou de chlore. 25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 24, caractérisé par le fait que Ra représente: - un groupe hydrocarboné aliphatique comprenant une double liaison ou une triple liaison en position a du groupe partant ou un groupe hydrocarboné cyclique comprenant une insaturation portant le groupe partant, ou - un groupe carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique. 26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 25, caractérisé par le fait que Ra est choisi parmi les groupes de type aliphatique portant une double liaison que l'on peut représenter par la formule (la) : R; - C=C - X (la) 1 1 R;; R;;; dans ladite formule (la) : - R;, R;; et R;;;, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut être un groupe aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un groupe carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un enchaînement de groupes aliphatiques et/ou carbocycliques et/ou hétérocycliques tels que précités, - X symbolise le groupe partant tel que défini selon l'une quelconque des revendications 20 à 24. 27. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 25, caractérisé par le fait que Ra est choisi parmi les groupes de type aliphatique portant une triple liaison et que l'on peut représenter par la formule (lb) : R; - CC X (lb) dans ladite formule (lb) : - R; a la signification donnée dans la formule (la) selon la revendication 25, - X représente un groupe partant tel que défini selon l'une quelconque des revendications 20 à 24. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 20 à 25, caractérisé par le fait que Ra est choisi parmi les groupes de type carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique que l'on peut représenter par la formule (Ic) : X(B) n (Ic) dans laquelle: - D symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique et/ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique, - B, identiques ou différents, représentent tout substituant électro- donneur ou électro-attracteur n'interférant pas avec la réaction, - X représente un groupe partant tel que précédemment défini selon l'une quelconque des revendications 120 à 24, - n représente le nombre de substituants sur le cycle. 29. Procédé selon la revendication 28, caractérisé par le fait que B représente un groupe électro-attracteur. 30. Procédé selon la revendication 28 ou 29, caractérisé par le fait que B 30 est choisi parmi les groupes de formule -COR', -CN, -SO2R, -COOR", perhalogénoalkyle, -F, alkyle, -NO2, où R représente un radical alkyle, cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor, R' représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkényle, et R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, aralkyle, de préférence un radical alkyle. 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 30, caractérisé par le fait que B représente les radicaux CN, perfluoroalkyle, -COR', -SO2R, -COOR" où R, R', R" sont définis comme précédemment. 32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 31, caractérisé par le fait que D est le reste d'un composé cyclique, représentant au moins l'un des cycles suivants: - un carbocycle aromatique, monocyclique ou polycyclique, c'est-à-dire un composé constitué par au moins 2 carbocycles aromatiques et formant entre eux des systèmes ortho- ou orthoet péricondensés ou un composé constitué par au moins 2 carbocycles dont l'un seul d'entre eux est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés; - un hétérocycle aromatique, monocyclique comportant au moins un des hétéroatomes P, O, N et S ou un hétérocycle aromatique polycyclique, c'est-à- dire un composé constitué par au moins 2 hétérocycles contenant au moins un hétéroatome dans chaque cycle dont au moins l'un des deux cycles est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés ou un composé constitué par au moins un carbocycle et au moins un hétérocycle dont au moins l'un des cycles est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. 33. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 32, caractérisé par le fait que D représente un noyau benzénique. 34. Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 33, caractérisé par le fait que n est inférieur ou égal à 4. 35. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit composé insaturé est représenté par la formule: Rb-Y (II) dans laquelle formule: - Rb représente un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 20 atomes de carbone et possède une double liaison ou une triple liaison située en position a du groupe Y; - et Y représente un groupe électro-attracteur. 36. Procédé selon la revendication 35, caractérisé par le fait que Y est choisi parmi les groupes de formule -COR', -CN, -SO2R, -COOR", perhalogénoalkyle, -NO2, où R représente un radical alkyle, cycloalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes de fluor, R' représente un radical alkyle, cycloalkyle, aryle, aralkyle, alkényle et R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, aryle, aralkyle. 37. Procédé selon la revendication 35 ou 36, caractérisé par le fait que Y représente les radicaux -COOR", -COR', -CN. 38. Procédé selon l'une quelconque des revendications 35 à 37, caractérisé par le fait que les composés de formule (II) sont représentés par la formule (II') : dans laquelle formule (Il') : représente une double ou une triple liaison, étant entendu que lorsque représente une triple liaison, RI ou R3 forme avec R2 une liaison; - RI, R2, R3 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un groupe hydrocarboné ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peut 30 être un groupe aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un groupe carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique; un enchaînement de groupes aliphatiques et/ou carbocycliques et/ou hétérocycliques tels que précités, éventuellement substitués, ou RI ou R3 forme avec R2 une liaison, - Y est tel que défini selon l'une quelconque des revendications 36 ou 37. 39. Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que RI, R2 et R3 représentent plus particulièrement un atome d'hydrogène ou RI représente un groupe phényle et R2, R3 représentent un atome d'hydrogène. 40. Composition comprenant un dérivé de cobalt, un réducteur, un milieu solvant comprenant un solvant organique de type aromatique, et événtuellement un sel, tels que définis dans l'une quelconque des revendications 1 à 10. 41. Composition selon la revendication 40 comprenant en outre un complexant du cobalt et/ou les produits de formule (I) et/ou (II), et/ou un acide ou de l'iode moléculaire tels que définis dans l'une quelconque des revendications 11 à 39. 41. Utilisation de la composition selon la revendication 39 ou 40 pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 38.