Brevet FR2860145A1 — publié le 20050401

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT AU MOINS UNE BASE PARAPHENYLENEDIAMINE SECONDAIRE HYDROXYALKYLEE, UN PREMIER COUPLEUR META-DIPHENOL ET UN DEUXIEME COUPLEUR HETEROCYCLIQUE ET/OU META-AMINOPHENOL L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins une base paraphénylènediamine secondaire hydroxyalkylée, un premier coupleur méta-diphénol et un second coupleur choisi parmi les coupleurs hétérocycliques et les coupleurs méta-aminophénol. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il est déjà connu dans la demande de brevet DE10163251 d'utiliser des compositions tinctoriales comprenant une base d'oxydation para-phénylènediamine secondaire hydroxyalkylée pour la coloration des fibres kératiniques. Cependant, de telles bases ne permettent pas d'obtenir des couleurs de bonne qualité. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions tinctoriales, en particulier pour la teinture des fibres kératiniques qui permettent d'obtenir des nuances variées et de bonne qualité. En particulier, le but de l'invention est d'obtenir des colorations résistantes aux agents extérieurs tels que la sueur, les shampoings, la lumière, etc. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, # au moins une base d'oxydation de formule (I) ou les sels d'addition correspondants : dans laquelle n est un nombre entier variant de 4 à 6, # au moins un premier coupleur méta-diphénol ou l'un de ses sels d'addition, # au moins un deuxième coupleur choisi parmi les coupleurs hétérocycliques, les coupleurs méta-aminophénol et leurs sels d'addition. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Enfin la présente invention a pour objet un dispositif à plusieurs compartiments destiné à la teinture des fibres kératiniques. Dans la formule (1), les valeurs de n peuvent être 4,5 ou 6, ce qui correspond respectivement aux composés 1-[N-(4'-hydroxybutyl)amino] 4-amino benzène, 1-[N-(5'-hydroxypentyl)amino] 4-amino benzène, 1-[N-(6'hydroxyhexyl)amino] 4-amino benzène. Selon un mode de réalisation préféré, n est égal à 6. La ou les bases d'oxydation de formule (1) sont présentes dans la composition de l'invention en général chacune en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. Parmi les coupleurs méta-diphénols, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2chloro résorcinol et les sels d'addition correspondants. De préférence, le ou les coupleurs méta-diphénols sont choisis parmi 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène et les sels d'addition correspondants. A titre de coupleurs hétérocycliques, on peut citer les dérivés indoliques, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzomorpholine, les dérivés de pyridine, les dérivés d'indoline, les dérivés de quinoline, les dérivés de sésamol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés indoliques utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (II) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R2 et R3 , identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, carboxyle ou alcoxy(C-C4)carbonyle, X représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C18 ou acétylamino ; et les composés de formule (III) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyle ; Y représente un radical hydroxyle ou NHR7 dans lequel R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkle en C1-C4. Parmi les dérivés de benzimidazole utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (IV) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou phényle, R10 représente un radical hydroxyle, amino ou méthoxy, R11 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, méthoxy ou alkyle en C1-C4. Parmi les dérivés de benzomorpholine utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (V) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, Z représente un radical hydroxyle ou amino. Parmi les dérivés de pyridine utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (VI) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R14 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4, polyhydroxyalcoxy en C2-C4, amino, mono ou dialkylamino en C,-C4, mono ou di(hydroxyalkyl)amino en C1-C4 ou le groupement -OCH2CH2COCH2CH20H, R15 et R17, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, amino ou alkyle en C1-C4, R16 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, R18 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalcoxy en Ci-C4, polyhydroxyalcoxy en C2-C4 ou amino. Parmi les dérivés d'indoline utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer la 6-hydroxy indoline, la 6-amino indoline, la 5,6-dihydroxyindoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de quinoline utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (VII) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R19 désigne un radical hydroxyle ou alcoxy en C1-C4, R20 désigne un atome d'hydrogène ou radical amino. Parmi les dérivés de sésamol utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques dans le cadre de l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (VIII) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : R2, désigne un radical hydroxyle ou amino, R22 désigne un atome d'halogène ou radical alcoxy en C1-C4. Parmi les coupleurs indoliques de formule (II) ci-dessus, on peut particulièrement citer le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 5méthoxy indole, le 4-hydroxy 1-méthyl 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 2-éthoxycarbonyl 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 2-méthyl 5-éthoxy indole, le 4-hydroxy 5-méthyl indole, le 4hydroxy 2-méthyl indole, le 4-hydroxy 1-méthyl indole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés indoliques de formule (III) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 6-hydroxy indole, le 7-amino indole, le 6-amino indole, le 7-hydroxy indole, le 7-éthyl 6-(p-hydroxyéthyl)amino indole, le 4-amino indole, le 6-hydroxy 1-méthyl indole, le 5,6-dihydroxy indole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de benzimidazole de formule (IV) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 4-hydroxy benzimidazole, le 4-amino benzimidazole, le 4-hydroxy 7-méthyl benzimidazole, le 4-hydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 1-butyl 4hydroxy benzimidazole, le 4-amino 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy benzimidazole, le 5-hydroxy 6-méthoxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy benzimidazole, le 4,7-dihydroxy 1-méthyl benzimidazole, le 4,7-diméthoxy benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 1méthyl benzimidazole, le 5,6-dihydroxy 2-méthyl benzimidazole, le 5,6-diméthoxy benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de benzomorpholine de formule (V) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 6-hydroxy benzomorpholine, la N-méthyl 6-hydroxy benzomorpholine, la 6-amino benzomorpholine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de pyridine de formule (VI) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 2,6-dihydroxy 3,4diméthyl pyridine, la 3,5-diamino 2,6-diméthoxy pyridine, la 2,6-bis-(P-hydroxyéthyl)oxy 3,5-diamino pyridine, la 3-amino 2,6-diméthoxy 5-hydroxy pyridine, la 2,6-diamino pyridine, le 3-oxo 5-(3',5'-diamino 2'-pyridiloxy) pentanol, le 3-(3',5'-diamino 2'-pyridyloxy) 2-hydroxy propanol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de quinoline de formule (VII) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer la 6-hydroxy quinoline, la 8-amino 6-méthoxy quinoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés de sésamol de formule (VIII) ci-dessus, utilisables à titre de coupleurs hétérocycliques additionnels dans les compositions conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 2-bromo 4,5-méthylènedioxy phénol, le 1-amino 6méthoxy 3,4-méthylènedioxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Les coupleurs hétérocycliques préférés sont les coupleurs indoliques par exemple le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, les coupleurs pyridiniques par exemple la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 3,5-diamino-2,6diméthoxypyridine, les coupleurs benzomorpholines par exemple la 6-hydroxy benzomorpholine et les sels d'addition correspondants. Les coupleurs méta-aminophénols utiles dans la composition de la présente invention sont par exemple choisis parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3- amino phénol, le 2,4-dichloro 3-amino phénol, le 2-méthyl 3-amino phénol, le 2-(sshydroxyéthyloxy) 5-amino benzène, le 2-chloro 5-trifluoroéthyl amino phénol, le 2méthyl 4-chloro 5-amino phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol et les sels d'addition correspondants. De préférence, le ou les coupleurs méta-aminophénols sont choisis parmi le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(f3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol et les sels d'addition correspondants. La composition de l'invention peut de plus contenir d'autres coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les coupleurs naphtaléniques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer, le 2,4-diamino 1-(f3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(ss-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1diméthylamino benzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 1-N-(sshydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(sshydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines autres que celles qui sont définies précédemment, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(p- hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N,N-bis-(-hydroxyéthyl) 2-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl) 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3méthyl para-phénylènediamine, la N, -(éthyl)- N-( ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(ss,[gamma]-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(ss-méthoxyéthyl) para-phénylène-diamine, la 4aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2- ss-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyt) para- phénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols et les bis-para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino 2-chloro phénol, le 4-amino 2,6-dichloro phénol, le 4-amino 6-[(5'-amino 2'-hydroxy 3'-méthyl phényl)méthyl] 2-méthyl phénol, le bis-(5'-amino 2'hydroxy phényl) méthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ;la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ;l'acide 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- éthanol ; le (3-amino:pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; 88-169571 ; 05-63124 ; 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ;la pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(ss-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement un support cosmétiquement acceptable constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers additifs utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les additifs ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IX) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Cette composition prête à l'emploi est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus à l'exception de l'agent oxydant et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en mole): Composition 1 Composition 2 Composition 3 1-[N-(6'- 0,005 hydroxyhexyl)amino] 4-amino benzène ; 2 HCI 1-[N-(5'- 0,005 hydroxypentyl)amino] 4-amino benzène ; 2 HCI 1-[N-(4'- 0,005 hydroxybutyl)amino] 4-amino benzène ; 2 HCI Résorcine 0,003 0,003 2-méthyl résorcine 0,003 6-hydroxy 0,002 benzomorpholine 2-amino 3-hydroxy - 0,002 pyridine Méta-aminophénol - - 0,002 Ces compositions colorantes sont introduites dans le support suivant : Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4 g Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol (78 % 5,69 g M.A. M.A.) Acide oléique 3,0 g Amine oléique 2 OE commercialisée sous la dénomination d'ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7 g Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55% M. A 3 g M.A Alcool oléique 5 g Diéthanolamide d'acide oléique 12 g Propylène glycol 3,5 g Alcool éthylique 7,0 g Dipropylène glycol 0,5 g Monométhyléther de propylène glycol 9 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% M. A. 0,455 g M.A Acétate d'ammonium 0,8 g Antioxydant, séquestrant q.s. Parfum, conservateur q.s. Ammoniaque à 20% de NH3 10 g Précurseurs de colorants Voir tableau ci dessus Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Mode d'application Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids). Le mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs naturels (BN) à raison de 30 g pour 3 g de cheveux. Après 30 min de pose, les mèches sont rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. La coloration capillaire est évaluée de manière visuelle. Hauteur de ton Reflet 90%BN 90%BN Composition 1 Blond Foncé Vert un peu rabattu Composition 2 Blond Foncé Irisé Violine Composition 3 Blond Foncé Naturel Cendré Irisé REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié, # au moins une base d'oxydation de formule (I) ou les sels d'addition correspondants : dans laquelle n est un nombre entier variant de 4 à 6, # au moins un premier coupleur méta-diphénol ou l'un de ses sels d'addition, # au moins un deuxième coupleur choisi parmi les coupleurs hétérocycliques, les coupleurs méta-aminophénol et leurs sels d'addition. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle n est égal à 6. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle le coupleur méta-diphénol est choisi parmi le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène et leurs sels d'addition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur hétérocyclique est choisi parmi les coupleurs indoliques, les coupleurs pyridiniques, les coupleurs benzomorpholines et leurs sels d'addition. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle le coupleur hétérocyclique est choisi parmi le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine et leurs sels d'addition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le coupleur méta-aminophénol est choisi parmi le 2-méthyl 5- aminophénol, le 5-N-(f-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5- aminophénol, le 3-amino phénol et leurs sels d'addition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines autres que celles de formule (I) telles que définies à la revendication 1 ou 2, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bispara-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un coupleur additionnel choisi parmi les méta-phénylènediamines, les coupleurs naphtaléniques et leurs sels d'addition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus au moins un additif choisi parmi les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, les agents épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les agents tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, les agents filmogènes, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus au moins un colorant direct choisi parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques, de nature non ionique, anionique ou cationique. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un agent oxydant. 14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 12 en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 15. Procédé selon la revendication 14 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 16. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 17. Utilisation de la composition définie aux revendications 1 à 13 pour la teinture de fibres kératiniques.