Brevet FR2864531A1 — publié le 20050701

VERRE AMBRE, PROCEDE DE FABRICATION D'EBAUCHES D'AMPOULE TEINTEE ET AMPOULES TEINTEES OBTENUES AVEC UN TEL VERRE La présente invention concerne un verre ambré teinté dans la masse formé à partir d'un mélange vitrifiable à base d'une composition silicosodocalcique. io Elle concerne également un procédé de fabrication d'une ébauche en verre ambré et une ampoule obtenue avec une telle ébauche. Par couleur ambrée il faut entendre des couleurs qui vont du jaune à l'orange telles que définies par i5 les normes internationales et notamment dans le référentiel de la commission internationale de l'éclairage connu sous la dénomination CIE1931. La commission internationale de l'éclairage a en effet défini un standard de couleur pour la lumière utilisable sur les véhicules à travers la norme SAE J578 dont les limites pour l'ambre sont les suivantes Limite vers le rouge y = 0,390 Limite vers le blanc y = 0,79-0,67x Limite vers le vert y = x-0,12 Ceci peut être traduit par un premier quadrilatère élargi dont la représentation graphique se trouve sur le diagramme montrant l'espace colorimétrique normalisé et qui est donné sur la figure 2 accompagnant la présente description. 2 2864531 La standardisation européenne CEE a quant à elle déterminé la réglementation (ECE37) et fixé les limites du champ de tolérance colorimétrique réduit concernant les ampoules clignotantes utilisées en s circulation routière comme suit: Limite vers le jaune y Traditionnellement ces couleurs sont obtenues dans les verres de base sodo-calcique par l'addition de cadmium et de sélénium sous forme CdS-SeCdS, 3CdSe. Ce type de coloration obtenue sur des ampoules soufflées et formées à la sortie du four de fusion du verre, a été mis en oeuvre depuis de nombreuses années pour la fabrication de lampes destinées à la signalisation. La production de ce type d'ampoules, comme celle par exemple de tubes en verre à base sodo-calcique présentant une coloration grâce à l'ajout de cadmium/sélénium, a été remise en cause à partir de 1994 par l'apparition d'un procédé de fabrication d'ampoules laquées orangées dont le coût s'est révélé inférieur à celui des ampoules teintées dans la masse, ainsi que par une directive européenne (n 91/338/CEE du 18/06/1991) incitant à restreindre l'usage de certains métaux lourds dont le cadmium fait parti. 3 2864531 L'opération de laquage consiste à revêtir une ampoule en verre clair d'un vernis ou d'une laque à base de pigments organiques pour lui donner la teinte ambrée. Ce procédé comporte cependant des inconvénients. En effet il est maintenant établi après plusieurs années d'étude et d'utilisation que la qualité et la durabilité du revêtement se dégrade dans le temps. Avec son vieillissement la teinte s'éclaircit nettement, les chocs thermiques répétés finissant également par décoller le revêtement par plaque ou par le craqueler. La présente invention vise à pallier ces inconvénients et propose un verre ambré, un procédé de fabrication d'ébauches en verre ambré et une ampoule ainsi teintée répondant mieux que ceux antérieurement connus aux exigences de la pratique, notamment en ce qu'elle propose un verre dénué de matériaux toxiques assujettis à réglementations et/ou dangereux pour l'environnement tel que le plomb, le cadmium, le sélénium, ou le chrome, en ce que le verre obtenu présente une couleur réalisée directement sans opération intermédiaire ou supplémentaire de remontée durable en température (par durable il faut entendre plus de quelques minutes, par exemple trente minutes ou une heure), en ce que ladite couleur s'inscrit dans le cadre des normes internationales de la signalisation en vigueur, est stable dans le temps et n'est pas sensible aux chocs thermiques, et en ce que elle permet une cadence de fabrication importante (par exemple 90 ébauches à la minute) pour un coût amélioré. Dans ce but la présente invention propose notamment un verre ambré teinté dans la masse formé à partir d'un mélange vitrifiable à base d'une composition silico-sodo-calcique, caractérisé en ce que ledit mélange comprend pour 100% en poids de mélange, de 0,01% à 1% en poids de bisulfure de Molybdène, de 0,01% à 7% en poids de sulfure de Io Strontium et du Soufre. Dans des modes de réalisation avantageux on a de plus recours à l'une et/ou à l'autre des dispositions suivantes: - le % de sulfure de Strontium est inférieur ou i5 égal à 3,5% du poids du mélange; - le % de bisulfure de Molybdène est inférieur ou égal à 0,3% du poids du mélange; - le taux de fer du mélange est inférieur à 0,04% ; - le taux de Soufre du mélange est compris entre 1% et 2% ; - le mélange comporte jusqu'à 0,2% d'aluminium en poudre. L'invention propose également un verre ambré teinté dans la masse obtenu à partir d'un mélange, ledit verre comprenant pour 100% en poids de verre fondu SIO2: entre 65 et 72% (Pourcentages en masse pondérale) B2O3: entre 0,5 et 3% Na2O: entre 5 et 15% 2864531 K2O: entre 5 et 15% LiO2: entre 0. 2 et 2% CaO: entre 1 et 5% BaO: entre 0,5 et 4% Al203: entre 0,5 et 3% MoO3: entre 0,05 et 0,5% SO3: entre 0,1 et 0,7% le Mo03 et le S03 étant obtenus à partir du bisulfure de Molybdène MoS2, du sulfure de Strontium SrS et du io soufre S tels que le rapport MoS2/Sr + S dans le mélange soit compris entre 0,015 et 0,04. Avantageusement le rapport est compris entre 0,03 et 0,038. L'invention propose également un procédé d'obtention du verre ambré tel que décrit ci-avant. Elle propose aussi un procédé de fabrication d'une ébauche en verre ambré à partir d'un mélange à base d'une composition silico-sodo-calcique, caractérisé en ce que on réalise le mélange en additionnant à la composition, pour 100% en poids de mélange, de 0,01% à 1% en poids de bisulfure de Molybdène, de 0,01% à 7% en poids de sulfure de Strontium et du Soufre, puis on élabore le verre à partir dudit mélange dans un four de façon connue en elle même, et on forme directement l'ébauche dans sa couleur définitive par soufflage d'une goutte de verre sans traitement thermique complémentaire autre que le refroidissement contrôlé pour éliminer les contraintes thermiques. Classiquement ce refroidissement consiste à refroidir lentement (20 à 30 minutes) les ébauches de 6 2864531 verre formées d'environ 550 C jusqu'à la température ambiante. Avec le procédé selon l'invention et le dispositif qui le met en oeuvre on peut ainsi traiter de l'ordre 5 de 70 à 100 gouttes de verre à la minute. Avantageusement le procédé est caractérisé en ce que le pourcentage de sulfure de Strontium est inférieur ou égal à 3,5% du poids du mélange. Dans un mode de réalisation avantageux le procédé est caractérisé en ce que le pourcentage de bisulfure de Molybdène est inférieur ou égal à 0,3% du poids du mélange. Egalement avantageusement on élimine les particules de fer de façon magnétique pour que le taux du fer du mélange soit inférieur à 0,04%. Encore avantageusement le taux de soufre du mélange est compris entre 1 et 2%. Dans un autre mode de réalisation avantageux on contrôle la nuance de la teinte du verre en modifiant les paramètres d'oxydoréduction à l'intérieur du four de chauffe par ajustement da la quantité d'un réducteur à base de poudre métallique jusqu'à hauteur de 0,3% en poids du mélange. L'invention propose également une ampoule en verre ambré pour un système d'éclairage, par exemple domestique et de décoration, obtenue à partir d'une ébauche et d'un procédé tels que décrits ci-avant, ou encore pour utilisation comme clignotant ou comme moyens de signalisation d'automobiles. L'ébauche formée à partir d'une goutte de verre dès la sortie du four, et dont la teinte ambrée 7 2864531 rentre dans les normes de couleurs requises est ainsi obtenue de façon définitive sans traitement thermique ou tout autre opération complémentaire nécessaires pour figer la teinte connue dans le cadre des procédés de l'art antérieur. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit de modes de réalisation de l'invention donnés à titre d'exemples non limitatifs. La description se réfère aux dessins qui io l'accompagnent dans lesquels: - La figure 1 est une vue latérale d'une ampoule réalisée avec un verre fabriqué selon l'invention. - Les figures lA à 1C sont des vues latérales d'ébauches en verre pour différentes formes is d'ampoules selon l'invention. - La figure 2 donne le diagramme montrant l'espace colorimétrique normalisé dans lequel se placent de façon fiable et stable les colorations des ampoules selon l'invention. - La figure 3 est une vue en perspective schématique d'un dispositif mettant en oeuvre un mode de réalisation du procédé selon l'invention. - La figure 4 est une vue schématique montrant les étapes de formation par soufflage des ébauches avec 25 le dispositif de la figure 3. La figure 1 montre une ampoule 1, comprenant une ébauche de verre 2, en forme de fuseau, à base de verre du type SiO2-R2O-RO où R2 est un élément alcalin et RO un élément alcalino-terreux. L'ébauche est de couleur orange. Elle est obtenue à partir d'un mélange vitrifiable formé avec du sable de la région de Fontainebleau (France) et comprend par exemple 3,5% de sulfure de strontium (SrS), 0,8% de soufre (S), 0,25% de bisulfure de molybdène (MoS2) et 0,2% d'aluminium en poudre (Al) avec un taux de fer (Fe2O3) inférieur à 0,04%, le sulfure et le soufre étant utilisés séparément. L'ampoule 1 comprend de façon connue en elle-même un culot 3 de connexion avec un système d'alimentation électrique, et un filament 4. On sait qu'en présence de soufre dans des conditions de fusion, celui-ci forme des sulfures et polysulfures qui, avec les oxydes de fer présents dans le mélange, développent une teinte allant des marrons clairs aux bruns en fonction de l'équilibre ionique des arrangements des ions Fe2+, Fe3+, S2- et S2 4. En tenant compte de ce constat, on va utiliser dans le mélange selon le mode de réalisation de l'invention plus particulièrement décrit ici, des matières sélectionnées pour leur faible teneur en fer et/ou que l'on va épurer de leurs particules métalliques, par exemple par passage au travers de grilles magnétiques, pour obtenir les teintes de verre ambré recherchées. On a également observé que la formation de sulfo ferrites alcalins selon la réaction: 2FeS+Na2S2 = 2NaFeS2 exerçait une influence difficilement maîtrisable sur la teinte, qui a ainsi tendance à devenir marron 30 lors des traitements thermiques du verre. 9 2864531 En utilisant de façon conjointe selon l'invention des sulfures et du soufre (dont l'oxydation ou la décomposition se produisent à des températures très différentes), on favorise cependant l'équilibre ce qui permet de mieux s'approcher de la teinte ambrée recherchée. Dans le mode de réalisation plus particulièrement décrit, cet équilibre est encore renforcé par la présence de réducteur tel que l'aluminium en poudre, une forte oxydation conduisant toujours à une dérive progressive de la couleur vers les marrons. Quant au Molybdène de solubilité réduite dans le verre ( En fait, il a été observé par l'inventeur que la présence conjointe d'éléments sulfure, soufre et molybdène avec un faible taux de fer, et selon les propositions induites par le mélange décrit ci-avant, permettait de façon inattendue le développement d'une teinte allant du jaune au rouge orangé en passant par des orangés, teinte dont les coordonnées chromatiques s'inscrivaient de façon répétitive dans les normes internationales actuellement en vigueur en signalisation, pour des températures de fonctionnement correspondant aux fourchettes classiques de fusion. i0 Ainsi les courbes de transmission réalisées sur des séries d'échantillons obtenus avec le procédé selon l'invention, à partir de mesures effectuées à l'aide d'un spectromètre UV-VIS-NIR lambda 19 Perkins s Elmer, démontrent une excellente absorption dans les ultra-violets ainsi que dans le domaine visible jusqu'à 500 nanomètres. En d'autres termes la totalité des bleus et une partie des verts se trouvent absorbés, seuls les lo jaunes et rouges étant transmis. Bien que l'augmentation brutale de la transmission aux environs de 550nm soit moins marquée, le résultat obtenu est donc très proche de celui obtenu avec les verres à base de CdS, la coloration étant de type anionique, où l'équilibre de S2- et S2n- est déterminant. En fait on note ainsi qu'une partie des sulfures et polysulfures présents favorisent des liaisons complexes avec le molybdène en faible quantité, pour former de nouveaux composés tels que des sulfomolybdates et thiomolybdates sans doute responsables de l'apparition de la couleur ambre recherchée. Enfin, en jouant sur le rapport Mo03/S03 par le biais du jeu sur le rapport MoSr/Sr + S du mélange, on observe qu'on détermine la nuance de la teinte désirée. Lorsque ce rapport augmente, la dérive se fait vers les orangés. Lorsque celui-ci diminue, la dérive se fait vers les jaunes, ledit rapport variant entre de l'ordre de 0,017 et de l'ordre de 0,04. Ainsi, avec l'invention l'utilisation du mélange vitrifiable décrit ciavant, accompagné de la maîtrise des paramètres de fusion (température et temps de séjour dans le four) connue en elle-même, et une oxydo-réduction du bain de verre optimisée grâce aux proportions adaptées, permet la fabrication d'ébauches en direct dans la teinte désirée sans traitement thermique supplémentaire. On a représenté sur les figures 1A, 1B et 1C Io d'autres modes de réalisation d'ébauches de verre 5, 6 et 7 obtenue par soufflage d'une goutte de verre teinté dans la masse selon l'invention, l'ébauche 1C étant prévue par exemple pour clignotant d'automobile. L'épaisseur e, e', e" de la paraison 8, 9, 10, des ébauches pour ampoule dans leur partie éclairante est de l'ordre de 4/10e de mm. Elle est fonction du poids du verre et de sa viscosité, avec une dispersion pouvant aller jusqu'à de l'ordre de 2/10e de mm, les caractéristiques ci- dessus étant également applicables à l'ampoule de la figure 1. Dans l'art antérieur il était difficile voire impossible de donner systématiquement une teinte précise à épaisseur de paraison égale, ce qui entraînait éventuellement des teintes en dehors de la norme de couleur recherchée en fonction de la variation de couleurs incontrôlable, oscillant autour de la moyenne. Avec l'invention, la dispersion n'étant plus due 30 qu'à la différence d'épaisseur à peu près contrôlable 12 2864531 mécaniquement, les teintes sont maintenant toujours dans la fourchette acceptable. On a représenté sur la figure 2 le diagramme 11 de chromaticité montrant les caractéristiques de couleur de verres dans le triangle de couleur ambre ou orange des verres selon l'invention selon la Norme ECE Economic commission of Europe (référencée 12) et selon la norme SAE Society of automotive engineers (référencée 13). Les limites pour la couleur ambre dans ces normes peuvent être traduites par des quadrilatères élargies sur le diagramme, la norme ECE 12 étant inclue dans le quadrilatère le plus large de la norme SAE 13, vers la zone de plus haute pureté de la couleur. Les cercles 14, les étoiles 15 et les triangles 16, 17 correspondent aux compositions de verres suivantes comprenant par exemple SiO2 68% (Pondéral) B2O3 1,65% Na2O 9,10% K2O 8,10% L102 1% CaO 2,5% BaO 2,5% Al2O3 1,8% dans lesquels on fait varier les composants MoS2, SrS et S, pour que le rapport MoS2 / (SrS + S) soient de 0,017 pour les cercles 18, à 0,038 pour les étoiles 15 en passant par le rapport de 0,03 pour les triangles 17. 13 2864531 Les comparatifs avec les normes se font visuellement, des mesures colorimétriques étant menées à l'aide d'une sphère d'intégration et d'un colorimètre fabriqué par la société japonaise MINOLTA sous la référence Chroma-meter CL100 relié à un calculateur de type connu, par exemple un calculateur de la société MINOLTA connu sous la référence DP100 pour avoir des valeurs globales de couleur. Des mesures sur des zones plus précises sont 10 ensuite réalisées à l'aide d'un colorimètre de marque THOMA sous la référence TF6-120. Dans les deux cas, l'illuminant est normalisé de type "A", dont la température de couleur proximale est de 2856 K. Cet illuminant est relié à une alimentation stabilisée dont la tension est ajustée à 13,5V. Les mesures se font sur deux points x et y selon le référentiel CIE 1931 (Commission internationale de l'éclairage). Elles permettent de définir la saturation, la longueur d'onde dominante ainsi que la position de la couleur de l'échantillon sur le diagramme de chromaticité mais surtout la position par rapport aux deux normes existantes définissant la teinte ambre destinée à la signalisation. Sur cet espace de couleur, sont donc positionnées les figures géométriques (étoiles 15, triangles 17, ...) représentatives de quelques nuances de teinte que le rapport bisulfure de molybdène/sulfure de strontium+soufre permet d'atteindre. L'augmentation de ce rapport, démontre la capacité de production d'une multitudes de nuances différentes allant du verre jaune (croix cerclées 18) de coordonnées chromatiques moyennes: x = 0,525, y = 0,448, vers des oranges dont les coordonnées se situent à l'intérieur de la norme SAE (triangles 17) jusqu'à des rouges orangées à l'intérieur des normes ECE et SAE de coordonnées chromatiques moyennes: x = 0,584, y = 0,412 (cercles 14), en passant par des jaunes orangés. Les étoiles 15 représentent les mesures de couleur effectuées sur des lampes finies par un laboratoire de contrôle. Coordonnées moyennes: X = 0,579, y = 0,416. On a donné ci-après quelques compositions de verre obtenues avec les mélanges selon l'invention. EXEMPLE 1: La base du verre est de type silico-sodo-calcique, les constituants principaux étant les suivants: SIO2 65-72% (Pourcentages en masse pondérale) B2O3 0,5-3% Na2O 5-15% K2O 5-15% LiO2 0.2-2% CaO 1-5% MgO 0,2-2% SrO 2-7% BaO 0,5-4% Al2O3 0,5-3% MoO3 0,05-0,5% SO3 0,1-0,7% Dans cet exemple une partie de l'oxyde de sodium 30 Na2O est apporté par du chlorure de sodium NaCl qui participe à l'affinage du verre. 2864531 Des éléments comme les oxydes de fer, de titane et de zirconium Fe203, TiO2, ZrO2... sont présents en faibles quantités (impuretés non ajoutées volontairement). Sur cette base, les propriétés physiques moyennes du verre obtenu sont les suivantes, la terminologie anglosaxonne en général en vigueur pour désigner ces paramètres étant conservée: Point de fusion ( Melting point ) : (log n = 2) 10 1360 Point de prélèvement ( Gob point ) : (log = 3) 1110 Point de ramolissement ( Softening point ) (Littleton log 1 = 7, 6) 675 Point de recuit ( Annealing point ) . (log n =-13) 515 Tg (log r = 13,3) : 500 Point de trempe ( Strain point ) : (log = 14,5) 460 0l 20/300 = 93,10-7 EXEMPLE 2: Cette base peut avantageusement être adaptée au verre sodo- calcique couramment présent dans l'industrie de la lampe d'éclairage avec un coût 25 moindre, ce qui donne les proportions suivantes: SIO2 68-72% Pondéral Na2O 12-16% K20 0,5-1,5% LiO2 0.2-1% CaO 6-9% MgO 0,2-2% 16 2864531 BaO 0,5-2% SrO 2-7% BaO 0,5-4% Al2O3 1-3% MoO3 0,05-0,5% SO3 0, 1-0,7% Ici encore une partie de l'oxyde de sodium Na2O peut être apportée par du chlorure de Sodium NaCl qui participe à l'affinage du verre. Des éléments comme Fe2O3, TiO2, ZrO2... sont également présents en faibles quantités (impuretés). Les caractéristiques physiques moyennes du verre sont alors les suivantes. Point de fusion ( Melting point ) : (log rl = 2) 1390 Point de prélèvement ( Gob point ) : (log fl = 3) 1140 Point de ramolissement ( Softening point ) (log n = 4) 975 Point de recuit ( Annealing point ) : (log = 7,6) 695 Tg (log fl = 13) : 530 Point de trempe ( Strain point ) : (log rl = 13,3) 503 M1 de 20 à 300 = 10-7 C-1=93 Elles peuvent être utilisées pour le montage de lampes destinées à la signalisation dans l'automobile. Les ébauches ainsi fournies dans des nuances de teinte adaptée peuvent également être utilisées pour le montage de lampes d'éclairage domestiques et/ou de 17 2864531 décoration avec une grande diversité de formes et de teintes réalisables. Ainsi les verres produits peuvent remplacer avantageusement les ampoules fantaisies destinées à la décoration et revêtues d'un vernis ambre comme par exemple montrés sur les figures 1, lA et 1B. On va maintenant décrire en référence aux figures 3 et 4 les procédés de fabrication d'ébauches en continu selon le mode de réalisation de l'invention plus particulièrement décrit ici. La figure 3 montre un dispositif 20 permettant de mettre en o=uvre le procédé selon l'invention. Il comporte le four de fusion du verre 21, un canal 22 de remplissage de verre en fusion à partir du four, un distributeur 23 alimentant le carrousel 24 de formation des ébauches qui sera plus particulièrement décrit en référence à la figure 4, des moyens de régulation et de contrôle par automate d'alimentation en air comprimé 26, d'alimentation en air de refroidissement 27 et de régulation et de distribution de l'air soufflé 28. Celui-ci comporte notamment un compresseur et des moyens de stabilisation de la pression exercée lors du soufflage par une chaîne de contrôle de procédé avec automate Le carrousel alimente ensuite en ébauches formées 29, un convoyeur à bandes 30 qui traverse en continu un tunnel de refroidissement dont le but est de maintenir la température des ébauches à environ 550 durant par exemple 1 à 2mn de façon à libérer le verre de ses tensions mécaniques internes créées lors du refroidissement brutal (1200 à 580 ) sur la machine durant le moulage puis de refroidir ces ébauches lentement (20 à 30mn) jusqu'à la température ambiante, cette opération n'influençant aucunement la s couleur. Des moyens de contrôle 32 (automate) permettent la bonne opération du tapis convoyeur, les ébauches obtenues en continu à une cadence par exemple de 90 la minute et à leur couleur définitive étant ensuite refroidies dans un tunnel 31 pendant de l'ordre de 20 minutes pour passer de 500 C/600 C à 40 C. Elles sont récupérées à la sortie du tunnel en 33 pour être stockées en 34. La figure 4 est une vue de dessus schématique du carrousel 24 décrit ciavant et qui permet la formation des ébauches en continu par soufflage. On a représenté référencé de 41 à 69 les différentes étapes/postes de formation de l'ébauche mettant en uvre ce carrousel pour la fabrication par soufflage selon le mode de réalisation de l'invention plus particulièrement décrit ici. Après préparation du mélange dans les proportions déterminées, on l'introduit par batch successif dans le four pour alimenter le bain de verre en fusion. La pâte de verre est ainsi portée de façon connue à la température de 1350 C à 1500 C, où elle se maintient pendant un temps déterminé de fusion de façon à la portée de l'homme du métier. La pâte en fusion s'écoule lentement vers le carrousel, pour être prélevée à une température de l'ordre de 1150 C à partir d'une cuvette, la 2864531 19 formation de l'ébauche étant ensuite effectuée en fonction des étapes suivantes. 41. Préparation du verre. (Température cuvette) 42. Formation de la goutte. (Feeder plongeur) 43. Coupe de la goutte. (Ciseaux) 44. Position de la goutte sur le marbre. Pressage de la goutte en forme de pastille. 46 Transfert et dépôt sur la table. 47. Refroidissement localisé de la pastille. 48. Refroidissement d'allongement. 49. Pulvérisation à l'eau des 1/2 moules garnis. 50. Début de rotation des tables. 51. Elimination des excès d'eau dans les moules. 52. Auto-formation de la paraison. 53. Descente de la buse formation de la bague. 54. ler soufflage dans la paraison. 55. Soufflage sur l'extérieur des paraisons. 56. 2ème soufflage dans la paraison. 57. Fermeture des moules. 58. ter soufflage de remplissage. 59. 2ème soufflage de finition. 60. Remontée de la buse. 61. Ouverture du moule. 62. Chalumeau de réchauffage. 63. Arrêt de rotation de la table. 64. Séparation de la bagué dans l'ébauche. 65. Ejection de l'ébauche. 66. Ejection de la bague, arrosage des tables. 67. Refroidissement à l'air des tables. 68. Convoyage des objets à l'arche de refroidissement. 69. Entrée dans l'arche de refroidissement pour évacuation des contraintes thermiques uniquement. Les étapes 41 à 69 durent de l'ordre de 30 s secondes à 2 minutes en fonction de la vitesse de rotation séquentielle du carrousel. Comme il va de soi et comme il résulte également de ce qui précède, la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation plus Io particulièrement décrits. Elle en embrasse au contraire toutes les variantes et notamment celles où ce sont des tubes et non des ébauches qui sont ainsi réalisés. 21 2864531 REVENDICATIONS 1. Verre ambré teinté dans la masse formé à partir d'un mélange vitrifiable à base d'une composition silico-sodo-calcique, caractérisé en ce que ledit mélange comprend pour 100% en poids de mélange, de 0,01% à 1% en poids de bisulfure de Molybdène, de 0,01% à 7% en poids de sulfure de Strontium et du Soufre. 2. Verre ambré selon la revendication 1, caractérisé en ce que le % de sulfure de Strontium est inférieur ou égal à 3,5% du poids du mélange. 3. Verre ambré selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le % de bisulfure de Molybdène est inférieur ou égal à 0,3% du poids de la composition. 4. Verre ambré selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le taux de fer du mélange est inférieur à 0,04%. 5. Verre ambré selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le taux de Soufre du mélange est compris entre 1% et 2%. 6. Verre ambré selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le mélange comporte jusqu'à 0,2% d'aluminium en poudre. 7. Verre ambré teinté dans la masse obtenu à partir d'un mélange, ledit verre comprenant pour 100% en poids de verre fondu SIO2 65-72% B2O3 0,53% Na2O 5-15% 22 2864531 K20 5-15% LiO2 0.2-2% CaO 1-5% BaO 0,5-4% Al203 0,5-3% MoO3 0,05-0,5% S03 0,1-0,7% le Mo3 et le S03 étant obtenus à partir du disulfure de Molybdène MoS2, du sulfure de Strontium SrS et du io soufre S tels que le rapport MoS2/SrS + S dans le mélange soit compris entre 0,015 et 0,04. 8.Verre ambré selon la revendication 7 caractérisé en ce que le rapport MoS2/SrS + S est compris entre 0,03 et 0,038. 9. Procédé de fabrication d'une ébauche (2, 5, 6, 7, 29) en verre ambré à partir d'un mélange à base d'une composition silico-sodo-calcique, caractérisé en ce que on réalise le mélange en additionnant à la composition, pour 100% en poids de mélange, de 0,01% à 1% en poids de bisulfure de Molybdène, de 0,01% à 7% en poids de sulfure de Strontium et du Soufre, puis on élabore le verre à partir dudit mélange dans un four de façon connue en elle même, et on forme directement l'ébauche dans sa couleur définitive par soufflage sans traitement thermique complémentaire autre que le refroidissement contrôlé pour éliminer les contraintes thermiques. 10. Procédé de fabrication d'une ébauche selon la revendication 9, caractérisé en ce que le % de sulfure de Strontium est inférieur ou égal à 3,5% du poids du mélange. 23 2864531 11. Procédé de fabrication d'une ébauche selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisé en ce que le % de bisulfure de Molybdène est inférieur ou égal à 0,3% du poids du mélange. 12. Procédé de fabrication d'une ébauche selon l'une quelconques des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que on élimine les particules de fer de façon magnétique pour que le taux de fer du mélange soit inférieur à 0,04%. 13. Procédé de fabrication d'une ébauche selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que le taux de Soufre du mélange est compris entre 1% et 2%. 14. Procédé de fabrication d'une ébauche selon l'une quelconque des revendications 9 à 13, caractérisé en ce que on contrôle la nuance de la teinte du verre en modifiant les paramètres d'oxydoréduction à l'intérieur du four de chauffe par justement de la quantité d'un réducteur à base de poudre métallique jusqu'à hauteur de 0,3% en poids du mélange. 15. Ampoule en verre ambré pour système d'éclairage obtenue à partir d'une ébauche produite avec le procédé selon l'une quelconque des revendications 9 à 14, pour utilisation comme clignotant ou moyen de signalisation d'automobiles.