Brevet FR2863271A1 — publié le 20050610

Domaine de l'invention La présente invention concerne une poudre à base de polyamide et son utilisation pour revêtir des objets. Elle est utile dans les procédés de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre préalablement déposée sur l'objet. Plus précisément la poudre de l'invention est un mélange de polyamide et d'ions Argent encapsulés dans une céramique soluble. Il existe actuellement à l'échelle industrielle plusieurs procédés de recouvrement d'un objet par fusion d'une poudre. Le premier procédé est le poudrage électrostatique, il consiste à charger la poudre d'électricité statique et à la mettre en contact avec l'objet à recouvrir relié à un potentiel zéro. Par exemple la poudre est injectée dans un pistolet électrostatique qui va charger la dite poudre par effet Corona (aussi appelé effet couronne), par triboélectrification ou par combinaison des deux. La poudre ainsi chargée est projetée sur l'objet à recouvrir relié à un potentiel zéro. Selon une autre forme de poudrage électrostatique on trempe l'objet relié à un potentiel zéro dans un lit fluidisé de poudre chargée. A l'intérieur du lit fluidisé se trouve de la poudre dont on veut recouvrir l'objet. Cette poudre est sous la forme de particules solides de faible taille, par exemple entre 0,01 et 1 mm, de forme quelconque, qui sont en état de fluidisation à l'intérieur du lit en présence d'air ou de tout autre gaz. La poudre peut être chargée par des électrodes par effet corona ou par tout dispositif, disposé à l'intérieur et/ou à l'extérieur du lit fluidisé, pour la charger par effet triboélectrique. L'objet recouvert de poudre est ensuite placé dans un four à une température suffisante pour assurer un revêtement par fusion de la poudre provoquant la filmification. Par exemple pour une poudre de polyamide 11 il suffit de chauffer à 220 C. Le deuxième procédé consiste à préchauffer l'objet à recouvrir à une température supérieure à la température de fusion de la poudre. Une fois chaud, l'objet est immédiatement immergé dans un lit fluidisé de la poudre, la poudre fond au contact de l'objet chaud et filmifie. Un recouvrement solide est ainsi assuré. Ce procédé est aussi appelé "procédé de trempage en lit fluidisé". 2863271 2 On peut aussi en variante de ce dernier procédé effectuer une projection de la poudre sur l'objet chaud. La peinture poudre de la présente invention est utile dans les deux procédés. L'art antérieur et le problème technique L'invention se rapporte au domaine des revêtements hautes performances. Ceux-ci ont généralement pour but d'apporter à la surface protégée de nombreuses propriétés qu'elles soient d'aspect ou fonctionnelles (résistance à la corrosion, à l'abrasion, résistance chimique, thermique et UV, faible coefficient de friction...). Les bactéries sont des êtres unicellulaires se reproduisant par division. Leur taille est de quelques microns. Il existe des milliers d'espèces de bactéries, dont environ 200 sont pathogènes pour l'homme. On distingue les bactéries Gram+, tel Staphylococcus aureus, et les bactéries Gram- telles Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa et Legionella sp. Leur transmission peut se faire par l'air ou par le contact avec la surface des objets. La transmission intervient en particulier dans les lieux publics, les transports en commun et les hôpitaux (maladies nosocomiales). Une façon de lutter contre ces micro-organismes est de protéger les surfaces contre leur apparition ou leur développement. Ceci est généralement fait par l'utilisation de produits détergents. Cependant, l'expérience montre que les nettoyages répétés ne permettent pas d'éviter de nombreuses infections dans les hôpitaux. L'obtention de revêtements antibactériens devrait permettre de garder entre deux nettoyages les surfaces saines et donc de réduire au maximum les risques de contaminations. L'incorporation de biocides organiques dans les revêtements permet d'obtenir des surfaces présentant une efficacité contre les bactéries du type Gram+ et Gram- (demande de brevet WO 97-46626). Dans la plupart des cas les biocides utilisés sont de nature organique. Leur stabilité thermique inférieure à 300 C ne leur permet pas de supporter les conditions de mise en oeuvre très 2863271 3 sévères liées au polyamide. De plus, leur activité étant obtenue par migration du biocide à travers le polymère, celle ci décroît rapidement dans le temps. Une nouvelle génération de biocides inorganiques a été introduite. Ces composés sont principalement des supports de type zéolithe, verre, céramique ou complexes de phosphate de zirconium échangés à l'Argent. En présence d'humidité, il se crée un échange ionique qui permet la libération d'ions Argent qui sont des biocides puissants. Leur introduction dans des polymères afin d'obtenir des revêtements poudres ayant des propriétés antibactériennes a été décrite dans l'art antérieur (brevet US 6 432 416 et demande de brevet JP 06025561 A). Ce type de biocide ne migre pas ce qui garantit à la surface des propriétés antibactériennes pendant toute la durée de vie du polymère. On sait pouvoir utiliser ces produits dans de multiples applications comme par exemple pour des grilles de réfrigérateur (demande de brevet WO 02-40180) ou des grilles servant à cuisiner (demande de brevet WO 00-51429). Cependant, les ions Argent étant très réactifs, ce type de biocide peut facilement interagir avec les polymères dans lesquels ils sont ajoutés ainsi qu'avec les additifs et charges éventuellement contenus dans ces polymères et causer des problèmes de coloration. Il est donc très important qu'ils soient parfaitement stabilisés. C'est la nature du support inorganique qui joue ce rôle. C'est elle qui protège l'espèce Argent de l'action de la température ou des UV. Elle contrôle de plus la vitesse de libération des ions Argent. Cette vitesse doit être suffisante pour assurer une activité antibactérienne efficace mais contrôlée afin d'éviter le relargage d'argent dans la matrice polymère et donc les interactions résultantes. Dans le cas des peintures poudres à base de polyamides, les températures de mise en oeuvre notamment lorsqu'elles sont appliquées par trempage rendent le choix du biocide très difficile. La plupart des composés inorganiques (zéolithes échangées à l'argent ou phosphates de zirconium échangés à l'Argent par exemple) provoque des variations importantes et indésirables de la couleur de la surface. La demande de brevet WO 0190259 décrit une composition de peinture poudre antibactérienne à base de PA11 et d'un composé mixte à base d'argent et de zinc ne présentant 2863271 4 pas de problèmes de décoloration, le composé du zinc servant très probablement d'anode sacrificielle. On a maintenant trouvé qu'il était beaucoup plus simple et plus efficace d'ajouter dans la poudre de polyamide des ions Argent encapsulés dans une céramique soluble. Ces ions Argent encapsulés dans une céramique soluble se présentent sous forme de poudre et il suffit de la mélanger à sec à la poudre de polyamide avant de faire le revêtement. De telles poudres sont décrites par exemple dans la demande de brevet JP 2001247726 A. On peut trouver ces poudres dans le commerce, vendues par la société Sanitized AG sous le nom Sanitized BC A 21-41. Brève description de l'invention La présente invention concerne l'utilisation d'une poudre pour revêtir des objets, cette poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent. Cette poudre peut être préparée par simple mélange à sec (dry blend) des constituants. L'invention concerne aussi cette poudre. C'est à dire que l'invention concerne une poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent. La céramique protège les ions Ag de la température durant l'application et l'utilisation du produit, des rayons UV ainsi que des autres composants présents dans la formulation. C'est la présence d'humidité à la surface du revêtement, nécessaire au développement des bactéries, qui provoque la libération d'ions Argent et donc l'élimination des bactéries. La présente invention concerne aussi un procédé de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre dans 30 lequel: (a) on dispose de la poudre précédente électrisée, cette poudre ayant été chargée par tout moyen, 2863271 5 (b) on approche l'objet de la poudre ou bien on met en contact l'objet et la poudre, l'objet étant relié à un potentiel zéro ou suffisant pour le recouvrir de poudre, (c) on place ensuite l'objet recouvert de la poudre dans un four à une température suffisante jusqu'à obtenir le film de revêtement par fusion de la poudre. La présente invention concerne aussi un procédé de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre dans lequel: (a) on dispose de la poudre précédente en lit fluidisé, (b) on chauffe l'objet à recouvrir à une température suffisante pour que la poudre fonde à son contact, (c) on trempe l'objet dans le lit fluidisé un temps suffisant pour qu'il se recouvre de poudre, (d) on retire l'objet du lit fluidisé. On utilise avantageusement ce procédé. La présente invention concerne aussi un procédé de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre dans lequel: (a) on dispose de la poudre précédente, (b) on chauffe l'objet à recouvrir à une température suffisante pour que la poudre fonde à son contact, (c) on projette la poudre sur l'objet pour qu'il se recouvre de poudre, L'invention concerne aussi les objets ayant un revêtement antibactérien obtenu par l'utilisation des poudres précédentes. L'invention décrite ci dessus possède de nombreux avantages. La composition de peinture poudre polyamide appliquée sur une surface métallique soit par poudrage électrostatique soit par trempage en lit fluidisé soit par projection à chaud lui confère des propriétés antibactériennes durables. Cette composition contient un biocide inorganique utilisant comme seule espèce métallique active les ions Argent. Cette peinture poudre a l'avantage de pouvoir être appliquée à des températures supérieures à 300 C sans problèmes de colorations indésirables et sans l'intervention de composés du 2863271 6 zinc. Les réactions secondaires causées par l'espèce Argent sont donc évitées par le choix d'une encapsulation dans une céramique soluble qui protège efficacement les ions Argent contre la température, les UV mais aussi les autres composés de la formulation. Cette invention permet l'utilisation d'un biocide inorganique à base d'argent seul dans un revêtement poudre polyamide pouvant être appliqué à des températures supérieures à 300 C sans problèmes de colorations indésirables de la surface. Les ions argent étant l'espèce métallique qui présente la plus grande efficacité donc la MIC (minimum inhibition concentration) la plus faible, ils garantissent au revêtement une activité optimale durant toute la durée de vie du polymère. De plus cette composition permet de s'affranchir des interactions pouvant intervenir entre la chaîne polymère et les composés du zinc lorsque ceux-ci sont utilisés en mélange avec le polyamide. Description détaillée de l'invention S'agissant du polyamide on entend par polyamide les produits de condensation: - d'un ou plusieurs aminoacides, tels les acides aminocaproïques, amino-7- heptanoïque, amino-11-undécanoïque et amino-12-dodécanoïque d'un ou plusieurs lactames tels que caprolactame, oenantholactame et lauryllactame; - d'un ou plusieurs sels ou mélanges de diamines telles l'hexaméthylène- diamine, la dodécaméthylènediamine, la métaxylyènediamine, le bis-p aminocyclohexylméthane et la triméthylhexaméthylène diamine avec des diacides tels que les acides isophtalique, téréphtalique, adipique, azélaïque, subérique, sébacique et dodécanedicarboxylique; ou des mélanges de plusieurs de ces monomères ce qui conduit à des copolyamides. On utilise avantageusement des polyamides aliphatiques. Les polyamides aliphatiques peuvent être choisis parmi le PA 11, le PA 12, les polyamides aliphatiques résultant de la condensation d'une diamine aliphatique ayant de 6 à 12 atomes de carbone et d'un diacide aliphatique ayant 2863271 7 de 9 à 12 atomes de carbone et les copolyamides 11/12 ayant soit plus de 90% de motifs 11 soit plus de 90% de motifs 12. A titre d'exemple de polyamides aliphatiques résultant de la condensation d'une diamine aliphatique ayant de 6 à 12 atomes de carbone et d'un diacide aliphatique ayant de 9 à 12 atomes de carbone on peut citer: le PA 6-12 résultant de la condensation de I'hexaméthylène diamine et de l'acide 1,12-dodecanedioïque, le PA 9-12 résultant de la condensation de la diamine en C9 et de l'acide 1,12-dodecanedioïque, le PA 10-10 résultant de la condensation de la diamine en C10 et de l'acide 1,10- decanedio'ique, le PA 10-12 résultant de la condensation de la diamine en C9 et de l'acide 1,12-dodecanedioïque. Quant aux copolyamides 11/12 ayant soit plus de 90% de motifs 11 soit plus de 90% de motifs 12, ils résultent de la condensation de l'acide amino 1undecanoïque avec le lauryllactame (ou l'alpha omega amino acide en C12). On utilise avantageusement le PA 11 et le PA 12. S'agissant de la préparation de la poudre elle peut être effectuée par simple mélange à sec (dry blend) des constituants. La poudre de polyamide a une granulométrie pouvant varier de 10 à 1000 m. L'expression "mélange à sec" est utilisée par opposition à un mélange dans lequel le polymère thermoplastique est à l'état fondu. On peut utiliser les mélangeurs habituels des produits en poudre, par exemple le Henschel . Le mélange se fait à température et pression normales. La durée de mélange doit être suffisante pour que le mélange soit homogène. La proportion d'ions Argent dans la céramique soluble peut être quelconque pourvu qu'il y ait suffisamment d'ions Argent pour obtenir un effet antibactérien. Elle est avantageusement comprise entre 1 et 10% en poids et de préférence entre 3 et 6%. Avantageusement cette poudre comprend en poids 99,5 à 99% d'au moins un polyamide et 0,5 à 1% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent. 2863271 8 La concentration est de préférence de l'ordre de 0,6%. Elle peut être inférieure, mais dans ce cas on ne retrouve pas l'efficacité escomptée sur toutes les bactéries ciblées. La teneur en agent antimicrobien n'est pas nécessairement 0,6%. Elle a été choisie de façon à obtenir un compromis entre l'efficacité et le prix du produit. Elle a aussi été déterminée de façon à limiter au maximum les risques que pourrait avoir le relargage de la composition dans un environnement aquatique. La poudre de l'invention peut comprendre aussi des additifs anti UV, des antioxydants, des colorants, des pigments, des ignifugeants, etc... Ces produits sont de préférence incorporés dans le polyamide avant qu'il soit réduit en poudre. S'agissant des objets qu'on veut revêtir à titre d'exemple on peut citer les objets métalliques. A titre d'exemple de métaux on peut citer l'aluminium, les alliages d'aluminium, l'acier et ses alliages. Éventuellement un pré-traitement de surface est effectué sur l'objet avant de le recouvrir de poudre. Il s'agit des pré-traitements classiques utilisés dans l'industrie du revêtement: phosphatage, dégraissage, grenaillage. On peut aussi utiliser un primaire. L'invention concerne aussi cette poudre. La composition de cette poudre, la nature et les proportions de ses constituants sont celles décrites ci dessus pour son utilisation. S'agissant des tests antibactériens on applique cette composition sur des plaques d'acier préalablement dégraissées, grenaillées et revêtues d'un primaire d'adhérence. L'application peut se faire soit par projection électrostatique, soit par projection à chaud soit par trempage en lit fluidisé. Les coordonnées colorimétriques des revêtements obtenus sont ensuite mesurées au moyen d'un spectrocolorimètre et comparées à celles du grade commercial correspondant (c'est-à-dire la poudre de polyamide avec ses additifs mais ne contenant pas l'antibactérien. Les résultats montrent peu ou pas d'évolution de couleur entre le grade commercial et le grade additivé, ce qui ne peut pas être obtenu (voir exemple) lorsque le support contenant l'argent est une zéolithe ou un phosphate de zirconium. 2863271 9 Les propriétés mécaniques et l'aptitude à différents vieillissements sont vérifiées. Les tests menés ne montrent aucune différence de propriétés autre que biologique entre le grade commercial et le grade additivé. Les propriétés antibactérienne sont évaluées selon la norme JIS Z 28012000, modifiée de façon à rendre les manipulations plus aisées. Le protocole exact est décrit ci-dessous: a -Préparation de l'inoculum La veille à 16h, ensemencer 200 ml de milieu de culture liquide (beef extract 1g, yeast extract 2g, peptone 5g, NaCI 5g, eau ultra pure II) à partir d'une souche d'Escherichia coli issue au minimum d'un 2e repiquage en gélose inclinée. Le même protocole peut être appliqué pour les souches Staphylococcus aureus ou Legionella pneumophila). Pour ce faire, rincer le tube de gélose en pente avec 5ml de milieu de culture liquide, bien vortexer et vider le contenu du tube dans le flacon de 200 ml de milieu de culture stérile. Laisser ensuite l'inoculum dans un incubateur à température ambiante et sans agitation pendant la nuit. Programmer la mise en agitation et en température le lendemain matin à 5h. Le lendemain, laisser pousser sous incubateur agité à 37 C pendant environ 4 h afin de se trouver en phase exponentielle de croissance, le démarrage des essais s'effectuant donc vers 9h du matin. b- Préparation des plaques d'acier revêtues du polyamide antibactérien: Laver les plaques à l'éthanol 70 , puis les laisser sécher sous la hotte et éviter tout contact de la surface nettoyée à tester avec du matériel non stérile. c- Inoculation Coller les cellules Gene Frame (feuille de polyéthylène dont les bordures sont auto-collantes de façon à adhérer au support) sur les plaques d'acier revêtues du polyamide antibactérien à tester à raison de 2 cellules par plaques pour une meilleure reproductibilité de la manipulation. Diluer au 10e la suspension bactérienne de départ (solution mère) dans de l'eau physiologique stérile et bien vortexer. Mettre 100 l de la solution diluée au 10e dans les cadres des 2863271 10 cellules Gene Frame et refermer avec l'opercule. Mettre à incuber 24 heures dans l'étuve à 37 C. d- Comptage inoculum Préparer 4 tubes aux dilutions 10-2, 10-4, 10-6, 10. 8 à partir de la solution mère diluée au 10e. Conserver les tubes aux dilutions 10-2, 10-4 au frais en cas de problèmes. Mettre les dilutions 10"6, 10.8 dans les plaquettes Total count millipore pour le comptage des colonies et mettre à incuber 24 heures dans l'étuve à 37 C. Après 24h d'incubation des plaques de Rilsan, prélever la totalité de l'inoculum disponible dans les cellules Gene Frame et le transvaser dans un tube Eppendorf stérile. Pipeter 5011I de cette solution et la diluer dans 5 ml d'eau physiologique stérile (dilutionl0"2). Procéder ensuite à une cascade de dilution (10"4,10-) dans 10 ml d'eau physiologique stérile. Mettre les différentes dilutions (10-2,10"4, 10'6) dans les plaquettes total count millipore pour le comptage des colonies et mettre à incuber 24 heures dans l'étuve à 37 C. Les résultats antibactériens obtenus sur Escherichia coli, Staphylococcus aureus et Legionella pneumophila montrent des réductions de la population bactérienne supérieures à 99,99 % sur les revêtements obtenus à partir des compositions réalisées selon la présente invention. Exemples Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. 11 Evaluation de l'efficacité anti-bactérienne d'une composition telle que décrite dans cette invention. On incorpore en dry-blend 0,6% de sanitized BC A 21-41 dans un RILSAN commercial T gris 3362 (à base de PA 11) grâce à un mélangeur rapide henshel afin d'obtenir une composition A. La composition poudre A obtenue ainsi que le grade commercial T gris 3362 MAC sont appliqués par trempage. Ce procédé consiste à dégraisser, grenailler une plaque en acier et la revêtir par pulvérisation pneumatique d'un primaire d'adhérence type époxy, puis à préchauffer celle-ci à une température 2863271 11 de 300 C. L'éprouvette ainsi préparée est immergée dans une cuve contenant de la poudre devant être appliquée en fluidisation. Le revêtement A et le revêtement sans additif sont d'aspect parfaitement similaire. Leurs propriétés antibactériennes sont évaluées selon le protocole 5 décrit plus haut. Les résultats sont résumés dans le tableau ci-dessous: E. coli S. aureus L. pneumophila Composition t=0 (log de t=24 (log Réduction t=O t=24 (log Réduction t=O t=24 (log Réduc CFU/ml) de en % (log de de en % (log de de tion en CFU/ml) CFU/ml) CFU/mI) CFU/ml) CFU/ml) % T GRIS 7,7 7,9 _ 7,5 7,1 - 6,7 6,3 - 3362 MAC A 8 2,7 >99,999 7,3 99,999 6,7 2 >99,9 Le revêtement obtenu à partir de la composition brevetée présente bien une efficacité permettant de réduire la population bactérienne de plus de 10 99,99 % sur les souches d' E. coli, S. aureus et L. pneumophila. 21 Evaluation comparative des colorations induites par l'incorporation d'un agent anti microbien. On réalise trois compositions B, C, D en incorporant en dry blend respectivement 0,6% de Sanitized BC A 21-41, 0,6 % de Agion AK10D (zéolithe échangée à l'argent), et 0,6 % d'ALPHASAN RC5000 (phosphate de zirconium échangé à l'argent) dans un grade ES blanc 840 (poudre de PA 11) . Les compositions B, C et D et le grade commercial ES blanc 840 sont appliqués par procédé électrostatique. Ce procédé consiste à dégraisser, grenailler et revêtir une plaque en acier d'un primaire d'adhérence type époxy par pulvérisation pneumatique. La poudre devant être appliquée est chargée positivement dans un pistolet corona pour être projetée sur l'éprouvette préparée comme décrit ci-dessus et reliée à la masse. Les coordonnées colorimétriques (système CIE Lab 76 (L*, a*, b*), ILL D65, observateur 10 ) sont mesurées à l'aide d'un spectrocolorimètre à sphère COLORQUEST HUNTERLAB. Les écarts colorimétriques par rapport au témoin sont regroupés dans le tableau ci-dessous. Composition AE*, (1LL D 65, 10 ) ES blanc 840 - C (0,6% Agion AK 10 D) 8,46 B (0,6% SANITIZED) 2,11 D (0,6% RC 5000) 11, 69 Le revêtement correspondant à la composition B obtenu avec le produit de Sanitized AG (céramique contenant des ions argent) a une évolution colorimétrique très faible comparée aux produits obtenus à partir soit de la zéolithe échangée à l'argent soit à partir du phosphate de zirconium échangé à l'argent. Revendications 1. Utilisation d'une poudre pour revêtir des objets, cette poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent. 2. Utilisation selon la revendication 1 dans laquelle le polyamide est choisi parmi le PA 11 et le PA 12. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la poudre comprend en poids 99,5 à 99% d'au moins un polyamide et 0,5 à 1% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la proportion d'ions Argent dans la céramique est comprise entre 1 et 10% en poids. 5. Utilisation selon la revendication 4 dans laquelle la proportion d'ions 20 Argent dans la céramique est comprise entre 3 et 6% en poids. 6. Procédé de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent dans lequel: (a) on dispose de la poudre précédente électrisée, cette poudre ayant été chargée par tout moyen, (b) on approche l'objet de la poudre ou bien on met en contact l'objet et la poudre, l'objet étant relié à un potentiel zéro ou suffisant pour le recouvrir de poudre, 2863271 14 (c) on place ensuite l'objet recouvert de la poudre dans un four à une température suffisante jusqu'à obtenir le film de revêtement par fusion de la poudre. 7. Procédé de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent dans lequel: (a) on dispose de la poudre précédente en lit fluidisé, (b) on chauffe l'objet à recouvrir à une température suffisante pour que la poudre fonde à son contact, (c) on trempe l'objet dans le lit fluidisé un temps suffisant pour qu'il se recouvre de poudre, (d) on retire l'objet du lit fluidisé. 8. Procédé de recouvrement d'un objet par un film provenant de la fusion d'une mince couche de poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions Argent dans lequel: (a) on dispose de la poudre précédente, (b) on chauffe l'objet à recouvrir à une température suffisante pour que la poudre fonde à son contact, (c) on projette la poudre sur l'objet pour qu'il se recouvre de poudre, 9. Objets ayant un revêtement antibactérien obtenus par l'utilisation des poudres selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 10. Poudre comprenant en poids 99,8 à 97% d'au moins un polyamide et 0,2 à 3% d'une céramique soluble dans laquelle sont encapsulés des ions 30 Argent.