Brevet FR2863624A1 — publié le 20050617

COMPOSITIONS ADHESIVES RETICULABLES A L'HUMIDITE La présente invention concerne une composition réticulable à l'humidité utilisable comme adhésif, mastics, présentant de grandes facilités d'utilisation et d'excellentes performances de collage. Art antérieur Les caractéristiques finales du joint de collage de même que les contraintes associées à la technique de collage sont les facteurs majeurs dans le choix d'une colle. Les performances finales de la colle sont ajustées aux sollicitations mécaniques envisagées pour les pièces collées. Les caractéristiques d'application d'une colle sont pour leur part essentielles afin de faciliter la mise en oeuvre des colles. Parmi les caractéristiques d'application d'une colle, on peut citer: É Le temps ouvert qui correspond au délai maximum, qui garantit un collage optimum, entre la pose de la colle présentant du tack et la mise en contact des pièces à coller É Le temps de prise qui correspond à l'intervalle entre la mise en contact des deux pièces à coller et le développement d'une force de cohésion suffisante pour l'application visée É Le tack qui correspond à la force initiale d'adhésion à la dépose de la colle et la mise en contact des deux pièces. Pour un grand nombre d'utilisations, un temps ouvert long, est particulièrement avantageux, par exemple pour des applications manuelles, des collages de grandes pièces ou des pièces compliquées, car il facilite le positionnement des pièces et éventuellement leur repositionnement tout en garantissant également l'optimum des performances adhésives. De manière analogue, un tack suffisamment élevé peut souvent éviter le recours à des moyens de serrage auxiliaires. Une autre caractéristique des colles qui devient de plus en plus importante est l'aspect environnemental. Par exemple, pour les colles dites de contact, on a d'abord utilisé des colles solvantées de composition élastomérique, telles que par exemple les colles néoprène. Les réglementations nationales, européennes et internationales imposent aujourd'hui une réduction des émissions de solvant. De ce fait, la présence de solvants organiques est aujourd'hui un inconvénient majeur. Pour éviter cet inconvénient, il a été proposé des adhésifs thermofusibles dits hot melt qui sont efficaces, mais impliquent un chauffage préalable, ce qui présente un désavantage majeur pour leur application. D'autres essais ont été orientés vers les adhésifs en émulsion aqueuse, mais leurs caractéristiques d'utilisation sont médiocres, en particulier l'adhésion est faible, le temps de prise long et, en outre, ils ne sont applicables qu'aux substrats absorbant l'eau. Des travaux ont alors été conduits pour proposer des colles réactives, sans solvant ni eau à éliminer, réticulant à l'humidité à la température ambiante. Parmi les fonctions réactives utilisées, on a d'abord utilisé les colles à fonctionnalités terminales isocyanates (ou dérivées), mais ces colles contiennent des fractions de monomères plus ou moins nocifs qui en outre peuvent se transformer en amines aromatiques sous l'action de l'humidité. Ces dernières peuvent présenter un caractère toxique dans certains cas. On a alors ensuite utilisé des polymères à terminaisons réactives silanes dans de nombreuses formulations pour adhésifs ou mastics. Par exemple, la société japonaise Kanegafuchi (souvent dénommée KANEKA) a déposé de nombreux brevets décrivant des polymères de type polyether ou polyester à terminaisons silanes par exemple FR 2 430 439 déposé le 6/7/1979 et EP 0264 072 déposé le 06/10/1987. Des formulations à base de polymères polyuréthane à terminaisons silanes ont également été proposées notamment dans le brevet US 5,298,572 de la société Olin ou le brevet EP 0 549 627 de la société Henkel. Cependant, les formulations ainsi décrites ne répondent pas correctement aux critères d'utilisation définis ci-dessus. Plus récemment, le brevet Sunster EP 0732 348 déposé le 14/03/1996 a décrit une amélioration des caractéristiques des colles réticulables par l'humidité à température ambiante par l'addition au polymère réactif à terminaisons silanes de particules d'une poudre amorphe de faible granulométrie, poudre pouvant être constituée de polymères de type acrylate. Ces poudres, insolubles, sont dispersées au sein du polymère réactif. Cependant, le tack initial de ce type de compositions adhésives est faible et il est nécessaire de laisser les supports enduits de colles en l'absence de tout contact pendant un temps long. Le brevet EP1057866 de la société Kanegafuchi décrit une composition de polymères silanisés pour des adhésifs de contact présentant un temps ouvert long, mais il faut également maintenir un certain temps les supports encollés sans contact afin qu'apparaisse un tack suffisant pour le maintien des supports. Problème Il reste donc encore des améliorations à apporter aux formulations de colles réticulables à l'humidité à température ambiante pour résoudre le problème de conférer aux compositions adhésives à la fois des forces finales d'adhésion de niveau au moins équivalentes à celles des colles de l'art antérieur et des propriétés d'utilisation améliorées. La demanderesse a trouvé après de nombreuses recherches qu'on pouvait 30 obtenir des formulations d'adhésifs réticulables à l'humidité à température ambiante avec des polymères à terminaison silanes dont les propriétés d'application sont améliorées par rapport à l'art antérieur. Les formulations de l'invention permettent d'atteindre des forces finales d'adhésion et des temps de prise d'excellent niveau tout en présentant les propriétés d'application améliorées suivantes: un tack initial important facilitant le maintien immédiat des deux supports et des temps ouverts sensiblement supérieurs à ceux observés dans l'art antérieur. La présente invention a pour objet une composition adhésive obtenue par mélange de: parties en poids d'au moins un polymère organique (A) comportant des fonctions terminales silanes réactives réticulables à l'humidité, - 1 à 70 parties en poids d'au moins un polymère organique (B) miscible à température ambiante avec le polymère (A), exempt à la fois fonctions silanes réactives et de fonctions susceptibles de réagir avec les fonctions silanes. Le polymère organique A comportant des fonctions terminales silanes réactives réticulables à l'humidité sera généralement choisi parmi les chaînes polymériques suivantes: les homopolymères et copolymères obtenus à partir d'au moins un monomère de type alkyl (métha)acrylate comportant un radical alkyl ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 1 et 15 et de préférence entre 1 et 10 et les copolymères obtenus avec d'autres monomères, comme les dérivés styrèniques, les éthers vinyliques, les acides (métha)cryliques ou d'autres dérivés polyinsaturés, ces autres monomères pouvant être utilisés jusqu'à des teneurs de 50% par rapport à l'ensemble des monomères, tels que ceux décrits dans le brevet Kanegafuchi US 4,593,068. La masse moléculaire moyenne du polymère est par exemple comprise entre 5000 et 100.000, - les polyoxyalkylènes (ou polyéthers) de masses moléculaires comprises entre 500 et 30.000 et de préférence entre 3.000 et 15.000, et notamment les polyoxyéthylènes et polyoxypropylènes, les polyuréthanes obtenus par condensation d'un polyol de type polyether et/ou de type polyester, et/ou autres polymères avec des polyisocyanates. Les masses moléculaires sont généralement comprises entre 1.000 et 30.000. Par polymères à fonctions terminales silanes réactives réticulables à l'humidité on entend des polymères comportant au moins un groupe silicié hydrolysable, le groupe silicié hydrolysable étant de préférence un groupe silyle de formule Si(Ra)X3-a où a est un entier de 0 à 2, R est un radical monovalent d'hydrocarbure et X est un radical hydrolysable. Des exemples du radical hydrolysable sont le radical hydrure, le radical hydroxy, le radical acyloxy, le radical cétoxime, le radical aminoxy, le radical amide, le radical acide amine, etc., le radical alcoxy étant spécialement préféré. Le polymère organique B est miscible à température ambiante dans le polymère A. Par miscible à température ambiante on entend soit une solubilité de B dans A à 20 C immédiate, soit une solubilité obtenue après chauffage et refroidissement du mélange, obtenue par mélange de B dans A, ledit mélange étant chauffé à une température adaptée généralement comprise entre la température ambiante et une température de l'ordre de 90 C. On choisira de préférence, lors de l'utilisation de polymères B de type cristallin, une température de mélange supérieure de 10 à 20 C à la température de fusion du polymère B. La miscibilité du polymère B dans le polymère A peut être totale ou partielle. Par partielle, on entend qu'il peut exister une teneur maximale de B dans A, teneur pouvant varier suivant la nature chimique et la masse molaire de B en liaison avec la nature chimique de A et sa propre masse molaire. L'homme de l'art peut très simplement définir cette limite par des essais de mélange de polymère A avec différents ajouts de polymère B et par suivi de la stabilité des mélanges, par exemple, au moyen du test décrit dans la présente demande. Le polymère B peut être amorphe ou cristallin. Il sera de préférence au moins partiellement cristallin. Par partiellement cristallin on entend un polymère dont l'enthalpie de fusion, mesurée par Differential Scanning Calorimetry (DSC), entre - 40 et + 100 C, est comprise entre 10 et 150 milliJoules/mg. La cristallinité du polymère B peut aussi être observée au microscope polarisant. Le polymère B aura généralement une masse moléculaire moyenne comprise entre 500 et 1.000.000, de préférence entre 2.000 et 100.000, et de manière plus préférée entre 2.500 et 50.000. La quantité préférée en polymère B est comprise entre 3 et 50 parties (pour 100 parties de A). A titre optionnel, la composition comprendra une charge minérale telle que celles généralement utilisées dans les adhésifs réactifs sans solvant et réticulant à l'humidité. Cette charge sera constituée de particules. A titre d'exemple de telles charges on peut citer la silice pyrogénée, l'oxyde de titane ou les carbonates modifiés La quantité de charge ajoutée sera principalement fonction de l'application finale. Par exemple pour un adhésif classique, elle sera comprise entre 0 et 10 parties en poids. Pour un adhésif de type mastic, elle pourra être comprise 50 et 200 parties en poids. En outre, on peut ajouter à la composition de l'invention les additifs utilisés de manière habituelle dans ce type de compositions adhésives tels que les catalyseurs de réticulation, les agents plastifiants, les promoteurs d'adhérence ou les stabilisants etc... La quantité d'additifs, hors charges minérales, ajoutés sera généralement de quelques parties en poids, par exemple 1 à 5 parties pour chaque additif. A titre d'exemple non limitatif de polymères A on peut citer: - les copolymères (métha)acryliques tels que ceux décrits dans les brevets de la société Kanegafuchi US 4,171,914, US 4,910,255, US 6,441, 101, US 6,420,492, EP 1 153 942 et le brevet EP 0199445 de la société Bostik, les poly-ethers tels que ceux décrits dans les demandes de brevet ou brevets de la société Kanegafuchi U.S. Patents 3,971,751, 3,979,384, 4, 323,488, EP 1038901, JP 2002.56458, US 4,618,656, - les polyurethanes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet ou brevets EP 1178069 de la société Mapei, US 5,298,572 de la société Olin, EP 0714925 de la société Dow Corning, EP 0770633 de la société Morton Inc, EP 0601021 de la société BASF et WO9533784 de la société Allied Signal A titre d'exemple non limitatif, de tels polymères B qui répondent au test de miscibilité de l'invention, sont: les polyesters comme par exemple ceux à base de caprolactonediols, les polyethers, les polyurethanes à base polyethers ou polyesters ou autres chaînes carbonées, les polyacrylates, les polyethylènediimine, les résines époxy. A titre d'exemple de charges minérales, on peut citer la silice pyrogénée, l'oxyde de titane, les carbonates modifiés hydrophobes. Les caractéristiques et performances des compositions adhésives sont évaluées en mettant en oeuvre une série de tests. Les performances finales d'adhésion sont déterminées par des tests de Cisaillement et de Pelage sur différents supports. Les caractéristiques d'application sont déterminées par des tests mesurant le tack à savoir un Effet Ventouse ouvert. et le Fluage ainsi que le temps Ces tests sont décrits ci-dessous: - Le Test de cisaillement est conduit selon la norme NF EN 1465 (T 76-107) (février 1995). La force de rupture est exprimée en daN/cm2. - Le Test de pelage est conduit selon la norme NF EN 28510-2 (sept 1993). La force de rupture est exprimée en daN/cm2. Test de l'Effet Ventouse On utilise: a) des petits carreaux plats en faïence de dimensions suivantes en cm 10,5x10,5x0,7, comportant une attache métal collée sur la face 25 poreuse du carreau, l'ensemble ayant un poids de 350 g. b) des grands carreaux plats en faïence de dimensions en cm 20x1 5x0, 5. On dépose sur la face lisse du petit carreau un cordon de colle de diamètre 0,5 cm à 3 cm du bord et un second à 7 cm du même bord. Les deux carreaux sont mis en contact faces lisses l'une contre l'autre. On applique pendant 30 secondes un poids de 500 g à chaque coin du petit carreau. L'ensemble est ensuite disposé sur deux plots laissant libre le petit carreau face au sol. Toutes les deux minutes on ajoute alors un poids de 200 g à l'attache du petit carreau. L'effet ventouse est coté de 1 à 10 en fonction des poids ayant entraîné la chute. Test de fluage On détermine le glissement de la colle sur une paroi, lisse en verre, disposée soit verticalement soit sous un angle prédéterminé. On utilise pour cela une grande plaque de verre (40x40 cm) et de petites plaques de verre de 10 g (7,5x7,5x0,1 cm). On recouvre la petite plaque d'un mince film ( Mesure du temps ouvert On applique sur 6 plaquettes de verre la colle à l'aide d'une spatule (dépôt environ 100 g/m2). Les plaques encollées sont alors affichées/appliquées sur un support verre par intervalle de 5 minutes. L'adhérence des plaquettes sur le support verre est évaluée manuellement 24 heures après séchage. Le temps ouvert est la limite de temps au-delà de laquelle il n'y a plus développement d'adhérence note 10 temps ouvert > à 30 minutes note 5 temps ouvert de 15 minutes note 1 temps ouvert de l'ordre de 5 minutes Test de miscibilité des mélanges Mettre 100 g de chaque mélange effectué dans un bocal en verre fermé de 150 ml. Laisser reposer 24 heures et noter l'aspect à température de 20 C. Mettre au réfrigérateur pendant une semaine à 5 C. Laisser le bocal pendant 24 heures à 20 C et noter l'aspect. On juge la miscibilité des mélanges par l'apparition de deux phases liquide/ liquide ou liquide/solide caractérisée par une décantation ou une démixtion. Test de stabilité des mélanges Mettre 100 g de chaque formule à tester dans un bocal en verre fermé de 150 ml. Mettre à l'étuve 90 C pendant un mois. Sortir les bocaux et les stabiliser 24 heures à 20 C. La stabilité du mélange est notée 1 en cas de séparation de phase, 5 en cas de légère séparation de phase après un mois et 10 en cas de stabilité après un mois. Les exemples suivants qui illustrent l'invention sont donnés à titre non limitatif. EXEMPLES Dix sept formulations adhésives ont été préparées par mélange dans un mélangeur planétaire à partir de divers composants qui peuvent être classés en trois catégories: polymères réactifs comportant des fonctions réticulables à l'humidité ( polymères A), polymères non réactifs (polymères B) et additifs. Ces préparations ont été réalisées dans les conditions suivantes: mélange du polymère réactif avec le polymère non réactif et la charge minérale dans un mélangeur de type planétaire Ce mélange est ensuite chauffé à 95 C et conservé sous vide, à 10 mm de Hg, pendant 2 heures. Après refroidissement à 20 C, sont ajoutés un composé de type methoxysiloxane (promoteur d'adhérence) et un catalyseur. Pour la première catégorie les polymères réactifs - ont été utilisés les 30 polymères suivants: - un mélange de polyéthers silanisés et de polyacrylates silanisés: MAX 602 produit de la Société Kaneka, - un polyéthers silanisé : SAX 350, SAX 720 produit de la Société Kaneka, polyuréthane silanisé : ST 55 produit de la société HANSE Chemie, polyuréthane silanisé BOSTIK FINDLEY: polyuréthane sur base d'un polyether de Mw 4.000; silanisé . Pour la deuxième catégorie - polymères non réactifs - ont été utilisés les polymères suivants: - polyester polycaprolactone: CAPA 6400 de la société SOLVAY cristallin de masse moléculaire Mn: 37.000, - polyester cristallin: DYNACOLL 7381 de la société Degussa; Mw 3.500, - polyuréthane à base polycarbonate: IROSTIC 7547, de la société SORAC, Mw non donnée par le fournisseur polyéthylènediimine amorphe: LUPASOL P, de la société BASF; Mw 750. 000, résine époxy cristalline: EPIkOTE 1001, de la société Shell; Mw 700- 1100, Pour la troisième catégorie: - un diluant réactif: RD 359 de la société KANEKA, mélange de polyéthers silanisés et de polyéthers modifiés, - une charge minérale de type silice: Aerosil 200, - un gamma 2 aminoethyl aminopropyl trimethoxysilane: Dynasilane 1 146 de la société Degussa, - un catalyseur: dibutyl bis (pentane 2'dionato-O,O)Sn: U220 Neostann de la société Nitto Kasei co ltd. La composition précise de chacune de ces formulations est donnée dans le tableau 1 où les quantités sont exprimées en parties poids. Les caractéristiques de miscibilité et de stabilité de la solution appréciée à la fois en termes d'homogénéité et de couleur, de ces formulations sont données dans le tableau 2 qui comporte également les performances de ces formulations en matière d'utilisation à savoir le tack initial: Effet Ventouse et Fluage, le Temps Ouvert et l'aspect final du film d'adhésif. Le tableau 3 donne les performances des formulations en matière de force d'adhésion finale appréciée par les tests de cisaillement et de pelage. Les formulations 1, 2, 3 et 4 correspondent à des exemples comparatifs sortant du cadre de l'invention du fait de l'utilisation d'un plastifiant (formulation 1) au lieu des polymères non réactifs de l'invention, en présence d'un diluant réactif mais en l'absence de tout polymère non réactif (formulations 2,3 et 4). La formulation 8, qui ne permet d'atteindre la miscibilité est un exemple des limites qu'il importe de respecter au niveau de la miscibilité des deux polymères A et B. Les meilleures formulations c'est-à-dire celles qui présentent des performances en matière d'adhésion finale au moins équivalentes à celles des adhésifs de l'art antérieur et en outre une meilleure facilité d'application sont les formulations 5, 6,10 et 16. Les formulations préférées sont cependant celles qui sont incolores et transparentes. Tableau 1 FORMULATIONS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 COMPOSANTS Polymères réactifs polyether silanisé 100 100 polyéther/polyacryl silanisé PUR silanisé PUR silanisé Bostik Findley 100 100 100_ 100 100 100 100 100 100 100 100 _ 100 100 Polymères non réactifs polyester polycaprolactone MM>37000 10 1 50 10 polyester MM > 3500 PU base polycarbonate MM>750000 polyéthylènediimine amorphe MM > 10000 résine cristalline époxy 700-1100 1 1 - - _ 0 10 _ 12 Additifs charge minérale titane 200 charge minérale silice plastifiant diluant réactif Dynasilane1146 dibutylbis (pentane 2'dionato0, 0) tin 5 10 10 5 5 5 5 5 5 1 7 7 5 5 4 5 5 _ 3 5 5 20 10 3 3 5 6 5 4 4 2,8 2,8 4 3,8 3,8 3 4 4 3 3 3,5 3,5 4 4 5 1,5 1,4 1,6 1,6 1,4 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,75 0,2 1,5 1,5 1,5 PERFORMANCE D'APPLICATION FORMULATIONS 1 2 3 4 5 6 7 8 9. PERFORMANCES I MISE EN SOLUTION Très facile Très facile Très facile facile Très facile facile facile fluide issolution impossiblE facile STABILITE SOLUTION (après un mois) Homogène Homogène Homogène Homogène Homogène Homogène Homogène 2 phases Début sep. de phase NOTE STABILITE SOLUTION 10 10 10 10 10 10 5 1 10 COULEUR EN POT (après un mois) jaunâtre translucide incolore translucide incolore translucide jaunâtre translucide incolore translucide jaunâtre translucide jaunâtre translucide x jaunâtre opaque ASPECT DU FILM Transparent Transparent Transparent Transparent Transparent Transpare nt Transparent x 'aunâtre opaque EFFET VENTOUSE note de 1 à 10 4 5 3 3 9 8 6 1 6 TEST FLUAGE note de 1 à 10 4 5 4 4 10 8 6 1 7 TEMPS OUVERT note de 1 à 10 7 6 5 5 9 8 7 1 8 FORMULATIONS 10 11 12 13 14 15 16 17 PERFORMANCES MISE EN SOLUTION facile facile facile bon bon facile Très facile Dissolution imposslblE STABILITE SOLUTION (après un mois) Sép. de phase* Homogène Homogène bon bon Homogène Faible sép. de phase 2 phases NOTE STABILITE SOLUTION 5 10 10 10 10 1 0 5 1 COULEUR EN POT (après un mois) blanc jaune opaque blanc translucide jaune clair jaune clair jaunâtre translucide jaunâtre translucide x ASPECT DU FILM blanc opaque jaune opaque blanc translucide Transparent Transparent Transparent Transparent EFFET VENTOUSE note de 1 à 10 5 8 8 5 5 5 9 1 TEST FLUAGE note de 1 à 10 9 9 8 5 5 5 9 1 TEMPS OUVERT note de 1 à 10 5 7 8 1 5 6 5 1 Séparation de phase très faible Tableau 3 MESURE DE FORCES D'ADHESION FORMULATIONS 1 2 3 5 6 7 9 PERFORMANCES matériau /matériau Cisaillements (daN/cm2) PVC/PVC à 24 heures 2,7 5, 4 x x 18,4 6,6 6,2 PVC/PVC à 7 jours 6,2 6,6 8,5 27 23 13,9 x PMMA/PMMA à 2 heures x x x 6 x x x PMMA/PMMA à 24 heures 1 3,2 x x 9,1 9 x PMMA/PMMA à 7 jours 1,5 3,9 5 10,2 15,5 7,8 7,4 PVC souple Pelage (daN/cm2) 5,6 8,8 PVC souple 8,1 4,3 FORMULATIONS 10 11 12 13 14 15 16 17 PERFORMANCES matériau /matériau Cisaillements (daN/crr) PVC/PVC à 24 heures x x x 16, 6 7,7 4,7 9,4 7,1 PVC/PVC à 7 jours 5,5 14,2 19,1 21 19,6 16,5 5,2 11,7 PMMA/PMMA à 2 heures x x x 8,5 x x 4,8 4,5 PMMA/PMMA à 24 heures 6, 6 x x x 7,9 7,2 4,8 6,9 PMMA/PMMA à 7 jours 8,9 13,7 16 10,5 5,2 5,6 x x PVC souple Pelage (daN/cm2} 1,6 5,6 8,8 x x PVC souple x 8,1 4,3 x X REVENDICATIONS 1) Composition adhésive obtenue par mélange de: parties en poids d'au moins un polymère organique (A) 5 comportant des fonctions terminales silanes réactives réticulables à l'humidité, - 1 à 70 parties en poids d'au moins un polymère organique (B) miscible à température ambiante avec le polymère (A), exempt à la fois de fonctions silanes réactives et de fonctions susceptibles de 10 réagir avec les fonctions silanes. 2) Composition adhésive selon la revendication 1 caractérisée en ce que le polymère A à fonctions terminales silanes réactives réticulables à l'humidité, est choisi parmi les copolymères obtenus à partir d'au moins un monomère de type alkylacrylate(methacrylate) comportant un radical alkyl ayant un nombre d'atomes de carbone compris entre 1 et 15 et de préférence entre 1 et 10 et d'au moins un autre monomère, ayant une masse moléculaire moyenne comprise entre 5.000 et 100.000, - les polyoxyalkylènes(ou polyéthers) de masses moléculaires moyennes comprises entre 500 et 30.000 et de préférence entre 3.000 et 15.000, et notamment les polyoxyéthylènes et polyoxypropylènes, - les polyuréthanes obtenus par condensation d'un polyol de type polyether et/ou de type polyester avec des polyisocyanates dont les masses moléculaires moyenne sont comprises entre 1.000 et 30.000. 3) Composition adhésive selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisée 30 en ce que le polymère B a une masse moléculaire moyenne comprise entre 500 et 1.000.000, de préférence entre 2.000 et 100.000 et de manière 17 plus préférée entre 2.500 et 50.000. 4) Composition adhésive selon l'une des revendications 2 et 3 caractérisée en ce que le polymère B est au moins partiellement cristallin, c'est-à-dire dont l'enthalpie de fusion, mesurée par Differential Scanning Calorimetry (DSC) entre - 40 et + 100 C, est comprise entre 10 et 150 milliJoules/mg. 5) Composition adhésive selon la revendication 3 caractérisée en ce que le polymère B est choisi parmi les polyesters à base de caprolactonediols, les polyethers, les polyuréthanes à base polyéthers ou polyesters, les polyacrylates, les polyethylènediimines et les résines époxy. 6) Composition adhésive selon la revendication 1 caractérisée en ce que la 15 teneur en polymère B est comprise entre 3 à 50 parties en poids. 7) Composition adhésive selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce qu'elle comporte en outre de 1 à 200 parties d'une charge minérale. 8) Composition adhésive selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce qu'elle comporte des additifs tels que les catalyseurs de réticulation, les agents plastifiants, les promoteurs d'adhérence ou les stabilisants.