Brevet FR2872063A1 — publié le 20051230

- 1 - Utilisation d'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble pour l'élimination de substances organiques naturelles dans des liquides L'invention concerne une utilisation d'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble pour l'élimination de substances organiques naturelles dans des liquides et en particulier des liquides à destination alimentaire tels que l'eau potable, des boissons, des jus de fruit ou des sirops, et également des eaux naturelles, des eaux industrielles, ou des eaux usées. Les matières organiques naturelles présentes dans l'eau peuvent causer de nombreux problèmes. Elles sont responsables de la dégradation des propriétés organoleptiques de l'eau potable, c'est-à-dire le goût, la couleur, ou l'odeur de l'eau. Elles peuvent provoquer une reviviscence bactérienne ou générer des sous-produits de désinfection potentiellement toxiques. L'élimination des matières organiques naturelles présentes dans l'eau est donc un objectif essentiel pour assurer la qualité des eaux potables produites à partir des eaux naturelles. En France, le décret n 2001-1220 du 20 décembre 2001 fixe la référence de qualité pour le carbone organique total (COT)d'une eau destinée à la consommation humaine à la hauteur de 2,0 mg/l. Par ailleurs des substances organiques naturelles présentes dans des boissons ou dans des compositions alimentaires liquide telles que des sirops peuvent en modifier les propriétés, en particulier leur aspect (trouble, coloration). C'est pourquoi il est important également de trouver un moyen d'éliminer ces substances organiques naturelles qui soit compatible avec les réglementations alimentaires. D'autre part il peut être nécessaire de traiter des eaux industrielles et en particulier des eaux issues de l'industrie agro-alimentaire ou des eaux usées riches en matières organiques naturelles avant de les rejeter dans la nature pour éviter des pollutions. Enfin il peut être également nécessaire de traiter des eaux naturelles riches en substances organiques pour en faire des eaux à usage industriel. On peut citer notamment la production d'eau pour l'industrie agroalimentaire, la pharmacie ou l'électronique. Jusqu'à présent il était connu d'utiliser du charbon actif, des résines échangeuses d'ions ou des celluloses cationiques pour éliminer les substances organiques naturelles présentes dans l'eau. Cependant l'utilisation du charbon actif nécessite une grande quantité de charbon actif et son coût est élevé. Les résines échangeuses sont peu efficaces. Il est en effet connu dans le domaine de l'échange d'ions que les substances organiques naturelles sont des poisons pour les résines. L'emploi de résines échangeuses impose aussi de gérer un effluent supplémentaire lié à la régénération, rendue nécessaire de part le coût élevé de ces produits. L'utilisation de celluloses cationiques sous forme fibreuse est décrit dans le brevet US 5,152,896. Le caractère cristallin de la cellulose sous forme fibreuse fait que seule la surface accessible et modifiée est disponible pour le piégeage, ce qui limite la capacité maximale d'adsorption et ralentit les cinétiques d'échange. D'autre part tous les produits précédemment cités présentent l'inconvénient de ne pas éliminer de manière efficace les précurseurs de trihalométhanes, cancérigènes, présents dans l'eau potable. Le besoin existait de trouver un moyen d'éliminer les substances organiques naturelles présentes dans des liquides qui ne présente pas les inconvénients indiqués ci-dessus, c'est-à-dire qui soit simple à mettre en oeuvre, peu coûteux, et qui soit compatible avec des applications alimentaires. Un des buts de la présente invention est également de pouvoir traiter efficacement une eau potable et en particulier d'éliminer les précurseurs des trihalométhanes. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une utilisation d'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble pour l'élimination de substances organiques naturelles dans des liquides et en particulier des liquides à destination alimentaire tels que l'eau potable, des boissons, des jus de fruit ou des sirops, et également des eaux naturelles, des eaux industrielles, ou des eaux usées. Aucune limite particulière n'est imposée à l'amidon utilisé dans l'invention, et des exemples des amidons que l'on peut utiliser comprennent l'amidon de blé, l'amidon de pomme de terre, l'amidon de maïs, l'amidon de patates douces, l'amidon de manioc, l'amidon de tapioca, l'amidon de sagou, l'amidon de riz, l'amidon de maïs glutineux, l'amidon de maïs cireux, l'amidon de maïs à forte teneur en amylose, ou leurs mélanges. Aucune limite particulière n'est imposée à la pureté de l'amidon. En ce sens, des farines naturelles riches en amidon peuvent aussi être utilisées, comme par exemple la farine de blé, la fécule de pomme de terre, la farine de maïs, la poudre de riz, la farine de manioc, la farine de tapioca ou leurs mélanges. Le terme amidon utilisé par la suite désigne aussi bien des amidons purifiés que des farines naturelles. L'amidon peut être prétraité dans le but d'abaisser le taux de cristallinité des grains et rendre les chaînes accessibles. Il peut s'agir d'un processus de prégélatinisation comme par exemple une cuisson à l'eau chaude ou à la vapeur. L'amidon est ensuite éventuellement modifié pour améliorer son affinité pour les substances organiques naturelles, et donc améliorer sa capacité à capter les matières organiques naturelles d'une part et le rendre insoluble d'autre part ce qui permet de le séparer plus facilement de la solution de liquide à traiter. Ces modifications destinées à améliorer l'affinité de l'amidon pour les substances organiques naturelles, et à le rendre insoluble peuvent être effectuées séparément et dans l'ordre que l'on souhaite. Il peut être également possible d'effectuer ces modifications de façon simultanée. Parmi les modifications de l'amidon destinées à améliorer son affinité pour les substances organiques naturelles on peut citer l'introduction de groupements cationiques ou cationisables. Par groupement cationisables on entend des groupements qui peuvent être rendus cationiques en fonction du pH du milieu. Parmi les groupements cationiques ou cationisables on peut citer des groupements comprenant des ammoniums quaternaires ou des amines tertiaires, des pyridiniums, des guanidiniums, des phosphoniums ou des sulfoniums. Les amidons modifiés cationiques que l'on utilise dans l'invention peuvent être obtenus en faisant réagir de la manière accoutumée les matières premières d'amidon mentionnées plus haut telles quelles ou après qu'elles aient subies le prétraitement de pré-gélatinisation mentionné précédemment tel que par exemple une cuisson à la vapeur avec un réactif adapté. L'introduction de groupements cationiques ou cationisables dans l'amidon peut être réalisée par une réaction de substitution nucléophile. Dans le cas où on souhaite introduire un groupement ammonium le réactif adapté utilisé peut être: le chlorure de 3-chloro-2hydroxypropyltriméthylammonium, vendu sous le nom de QUAB 188 par la société DEGUSSA; - un epoxyde porteur d'un ammonium quaternaire tel que le chlorure de 2,3- époxypropyltriméthylammonium vendu sous le nom de QUAB 151 par la société DEGUSSA ou des composés analogues; - le chlorure de diéthylaminoéthyle; ou des accepteurs de Michaël comme par exemples des acrylates ou des methacrylates porteurs d'ammonium quaternaires ou d'amines tertiaires. L'introduction de groupements cationiques ou cationisables dans l'amidon peut être réalisée par une estérification avec des acides aminés tels que par exemple la glycine, la lysine, l'arginine, l'acide 6-aminocaproïque ou avec des dérivés d'acides aminés quaternisés tel que par exemple le chlorhydrate de bétaïne. L'introduction de groupements cationiques ou cationisables dans l'amidon peut être réalisée également par une polymérisation radicalaire comprenant le greffage de monomères comprenant au moins un groupement cationique ou cationisable sur l'amidon. L'amorçage radicalaire peut être effectué à l'aide de cérium comme cela est décrit dans la publication du European Polymer Journal vol 12 p535541, 1976. L'amorçage radicalaire peut également être effectué par un rayonnement ionisant et en particulier un bombardement sous faisceau d'électrons. Les monomères comprenant au moins un groupement cationique ou cationisable mis en oeuvre pour réaliser cette polymérisation radicalaire peuvent être par exemple des monomères comprenant au moins une insaturation éthylénique et au moins un atome d'azote quaternaire ou quaternisable en ajustant le pH. Parmi ces monomères comprenant au moins une insaturation éthylénique et au moins un atome d'azote quaternaire ou quaternisable en ajustant le pH on peut citer les composés de formules (I), (II), (III), (IV) ou (V) suivants: le composé de formule générale (I) (I) Ane n dans laquelle: Ani représente un ion Cl , Br , I , SO428 CO32O, CH3-OSO3 , OH ou CH3CH2-OSO3 , - R1 à R5 identiques ou différents représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical benzyle ou un atome de H, et n vaut 1 ou 2, ou le composé de formule générale (II) R4 CH2 R1 1 C X R5 N( R2 0/ 13 R n dans laquelle: - X représente un groupe -NH ou un atome d'oxygène 0, - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, - R5 représente un groupe alcène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, - R1, R2, R3 identiques ou différents représentent, indépendemment les uns des autres, un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, - BN0 représente un ion Cl , Br , I , 50428, 00320 r CH3-OSO3 , OH ou CH3-CH2-OSO3 , et O Bn - n vaut 1 ou 2, ou le composé de formule générale (III) R4 R3 R5 c ne R2 N R6 R n dans laquelle: - R1 à R6 identiques ou différents représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, mais avec un des groupes R1 à R6 représentant un groupe -CH = CH2, - CN0 représente un ion Cle, Br , Ie, 50425, CO325 CH3-OSO35, OH ou CH3- CH2-OSO3 , et - n vaut 1 ou 2, ou le composé de formule générale (IV) CH2 CH CH3\G CH2 Dne N CH2" CH CH2 CH3 n (IV) dans laquelle: - D 0 représente un ion Cl , Br , I , SO428, CO32e CH3-OSO38, OH ou CH3- CH2-OSO3 , et -n vaut 1 ou 2. De préférence les monomères comprenant au moins une insaturation éthylénique et au moins un atome d'azote quaternaire ou quaternisable sont choisis parmis: l'acrylate de 2-dimethylaminoethyle (ADAM), l'acrylate de 2-dimethylaminoethyle quaternisé (ADAMQuat), - le methacrylate de 2-dimethylaminoethyle (MADAM), - le méthacrylate de 2-dimethylaminoethyle quaternisé 15 (MADAM-Quat), le méthacrylate de 2-diethylaminoethyle quaternisé forme chlorure dénomé pleximon 735 ou TMAE MC 80 par la société Rdhm, - le chlorure de diallyldimethylammonium (DADMAC), 20 - le triméthyl ammonium propyl méthacrylamide forme chlorure dénommé MAPTAC ou - leurs mélanges. L'amidon modifié cationique peut contenir des motifs cationiques ou cationisables issus d'une transformation chimique après polymérisation de monomères précurseurs de fonctions cationiques ou cationisables. On peut citer à titre d'exemple du polyp-chloromethylstyrène qui après réaction avec une amine tertiaire telle qu'une triméthyl amine forme du polyparatrimethylaminomethylstyrène quaternisé. Les motifs cationiques ou cationisables sont associés avec des contreions chargés négativement. Ces contre-ions peuvent être choisis parmi les ions chlorures, bromures, iodures, fluorures, sulfates, methylsulfates, phosphates, hydrogénophosphates, phosphonates, carbonates, hydrogenocarbonates, ou hydroxydes. De préférence on utilise des contre-ions choisis parmi les hydrogenophosphates, les methylsulfates, les hydroxydes et les chlorures. Le degré de substitution des amidons modifiés cationiques utilisés dans l'invention est d'au moins 0,01 et de préférence d'au moins 0,1. Si le degré de substitution est inférieur à 0,01, l'efficacité de la mise en oeuvre de l'élimination des matières organiques naturelles du liquide à traiter est réduite. Si le degré de substitution dépasse 0,1, l'amidon gonfle inévitablement dans le liquide. Pour pouvoir utiliser un amidon modifié substitué à un taux supérieur à 0,1 il est préférable de lui faire subir une modification pour le rendre insoluble. Ces modifications sont décrites plus loin. Le degré de substitution de l'amidon modifié cationique correspond au nombre moyen de charges cationiques par motif sucre. Parmi les modifications de l'amidon destinées à améliorer son affinité pour les substances organiques naturelles on peut citer également l'introduction de groupements porteurs d'une charge anionique ou anionisables. L'amidon modifié anionique que l'on utilise dans l'invention peut être obtenu en faisant réagir de la manière accoutumée les amidons mentionnés plus haut avec un agent anionisant tel que le saltone de propane, le saltone de butane, l'acide monochloroacétique, l'acide chlorosulfonique, l'anhydride d'acide maléique, l'anhydride d'acide succinique, l'acide citrique, les sulfates, les sulfonates, les phosphates, les phosphonates, les orthophosphates, les polyphosphates, les métaphosphates et similaires. Le degré de substitution des amidons modifiés anioniques que l'on utilise dans l'invention est d'au moins 0,01 et 15 de préférence d'au moins 0,1. Si le degré de substitution est inférieur à 0,01, l'efficacité de la mise en oeuvre de l'élimination des matières organiques naturelles du liquide à traiter est réduite. Si le degré de substitution dépasse 0,1, de même que dans le cas des amidons modifiés cationiques, l'amidon gonfle inévitablement dans le liquide, et de la même manière que dans le cas des amidons modifiés cationiques, pour pouvoir utiliser un amidon modifié substitué à un taux supérieur à o, l il est préférable de lui faire subir une modification pour le rendre insoluble. Ces modifications sont décrites plus loin. Le degré de substitution de l'amidon modifié anionique correspond au nombre moyen de charges anioniques par motif sucre. Parmi les modifications de l'amidon destinées à améliorer son affinité pour les substances organiques naturelles on peut citer également l'introduction de groupements non chargés hydrophiles ou hydrophobes. Parmi les groupement hydrophiles que l'on peut introduire on peut citer notamment un ou plusieurs résidus saccharides ou oligosaccharides, un ou plusieurs groupements éthoxy, un ou plusieurs groupements hydroxyethyle, ou un ou plusieurs oligoethylene oxyde. Parmi les groupements hydrophobes que l'on peut introduire on peut citer notamment un groupement alkyle, aryle, phényle, benzyle, acétyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle ou leur mélange. Par radical alkyle ou aryle ou acétyle, on entend des radicaux alkyles ou aryles ou acétyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone. Le degré de substitution des amidons modifiés par des groupements non chargés hydrophiles ou hydrophobes que l'on utilise dans l'invention est d'au moins 0,01 et de préférence d'au moins 0,1. Le degré de substitution de l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophiles ou hydrophobes correspond au nombre moyen des groupements non chargés hydrophiles ou hydrophobes par motif sucre. Il est possible d'effectuer plusieurs des modifications proposées cidessus destinées à augmenter l'affinité de l'amidon vis-à-vis des substances organiques naturelles sur un même amidon. Parmi les modifications de l'amidon destinées à le rendre insoluble, on peut citer notamment la possibilité d'effectuer une réticulation chimique de l'amidon, ou bien en l'adsorbant chimiquement ou physiquement sur un support minéral ou organique insoluble dans l'eau, ou bien en exploitant sa cristallinité naturelle. De préférence on utilise une réticulation chimique de l'amidon pour le rendre insoluble. La réticulation chimique de l'amidon peut être obtenue par l'action d'un agent de réticulation choisi parmi le formaldéhyde, le glyoxal, les halohydrines telles que l'épichlorhydrine ou l'épibromhydrine, l'oxychlorure de phosphore, les polyphosphates, les diisocyanates, la biséthylène urée, les polyacides tel que l'acide adipique, l'acide citrique, l'acroléïne et similaires. La réticulation chimique de l'amidon peut également être obtenue par l'action d'un complexant métallique tel que par exemple du Zirconium (IV). La réticulation chimique de l'amidon peut également être obtenue sous l'effet d'un rayonnement ionisant. Le taux d'insolubilisation de l'amidon est satisfaisant lorsque la fraction massique en organiques solubles dans 30 l'amidon est inférieure à 1o%. Comme indiqué précédemment, les modifications destinées à améliorer l'affinité de l'amidon pour les substances organiques naturelles, et les modifications destinées à le rendre insoluble peuvent être effectuées séparément et dans l'ordre que l'on souhaite. Il peut être également possible d'effectuer ces modifications de façon simultanée. A titre d'exemple où les modifications de l'amidon sont effectuées de façon simultanée on peut citer un amidon cationique insoluble obtenu en mettant en présence de l'amidon avec de l'épichlorhydrine en excès et une triméthylamine. L'épichlorhydrine génère in-situ un réactif porteur d'un ammonium quaternaire ce qui va permettre de rendre l'amidon cationique d'une part. L'épichlorhydrine en excès permet d'autre part de réticuler l'amidon. L'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention peut être utilisé sous forme d'une poudre ou bien être mis en forme sous forme de granulés. On peut mettre à profit la réaction chimique de réticulation pour obtenir des granulés insolubles. Les amidons éventuellement cationiques peuvent être mis en forme par granulation au cours de la réaction de réticulation afin d'obtenir des particules insolubles de l'ordre du millimètre (par exemple entre 200 pm et 5 mm), ce qui permet de les séparer facilement de l'eau à traiter. Dans une installation industrielle, ces produits granulés ont l'avantage de pouvoir être utilisés en colonne, de la même façon que les résines échangeuses, offrant ainsi une grande surface d'échange et une capacité de rétention accrue. Un mode de préparation des amidons cationiques réticulés granulés est donné dans les exemples ci-après. Il est possible d'utiliser l'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention seul, ou bien en mélange avec d'autres piégeurs des substances organiques naturelles tels que par exemple les résines échangeuses, le charbon actif ou des celluloses cationiques. Parmi les associations possibles on préfère l'association d'un amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention avec du charbon actif. La fraction massique en amidon dans le mélange peut être comprise entre 595 % et réciproquement la fraction massique en charbon actif peut être comprise entre 95-5 o o. De préférence la fraction massique en amidon dans le mélange peut être comprise entre 40-60% et réciproquement la fraction massique en charbon actif peut être comprise entre 60-40%. Il est également possible de mélanger l'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention avec des charges inertes tel que de la poudre de polymère ou du sable pour le lester. L'élimination des substances organiques naturelles présentes dans le liquide est conduite en introduisant l'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention dans le liquide à traiter, en agitant pendant la durée nécessaire qui est comprise entre quelques minutes et quelques heures, ensuite en enlevant du liquide traité l'amidon sur lequel les substances organiques naturelles ont été adsorbées, au moyen d'une opération telle que la séparation par centrifugation, la filtration y compris membranaire, la sédimentation ou similaires. En outre, on peut par exemple utiliser de façon séquentielle un traitement par charbon actif. En particulier comme indiqué dans les exemples présentés ci-dessous, l'association d'un traitement par de l'amidon et d'un traitement par du charbon actif permet en particulier d'éliminer de façon complémentaire des substances organiques naturelles. L'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention présente l'avantage d'éliminer efficacement les précurseurs de trihalométhane. Les matières organiques naturelles présentes dans l'eau résultent principalement de la décomposition totale ou partielle des végétaux, animaux et microorganismes. Elles sont présentes naturellement dans les eaux naturelles mais leurs quantités et leurs caractéristiques sont différentes selon les sources d'eau considérées (lacs, rivières, eaux souterraines, ruisseau, océan), leur localisation géographique et la saison. Il est cependant possible de donner des valeurs moyennes de concentrations de matières organiques naturelles rencontrées dans les eaux destinées à la production d'eau potable: pour une eau de surface, la concentration varie de 2 à 10 mg/1 pour le carbone organique total (COT) ; alors que pour une eau souterraine, la valeur moyenne du carbone organique total (COT) se situe entre 0,5 et 1,0 mg/1. La nature des matières organiques naturelles varie d'un cours d'eau à l'autre. Cette constatation implique que la caractérisation chimique des matières organiques naturelles peut difficilement être généralisée. De façon générale, on considère que les matières organiques naturelles se divise en deux catégories distinctes: la matière hydrophobe (acides humiques et fulviques) et la matière hydrophile (protéines, carbohydrates, acides aminés, peptides). Les acides humiques sont les composés qui, dans les matières organiques naturelles, possèdent le poids moléculaire le plus élevé. Ceci est principalement dû à la forte concentration de carbone aromatique par rapport à la concentration d'acides carboxyliques et carbonyles. Les acides fulviques sont de poids moléculaire inférieur aux acides humiques. Leur concentration en carbone aromatique est moindre que celle des acides humiques. Cependant, les concentrations en carbonyle et acides carboxyliques des acides fulviques sont supérieures à celles des acides humiques. Les acides fulviques représentent la fraction majoritaire des matières organiques naturelles (soit près de 50%) comparativement à la fraction des acides humiques qui est de l'ordre 5%. Les matières organiques naturelles présentes dans l'eau peuvent comprendre également des toxines algales. Ce sont des molécules organiques synthétisées par des bactéries. On peut citer parmi ces toxines algales les dermatotoxines, les neurotoxines et les hépatotoxines. Parmi les hépatotoxines on peut citer les microcystines et en particulier la microcystine-LR. Ces toxines algales peuvent provoquer des problèmes organoleptiques mais surtout elles peuvent entraîner des problèmes sanitaires. C'est le cas notamment des hépatotoxines et en particulier de la microcystine-LR. Les matières organiques naturelles présentes dans les boissons, les jus de fruit et les sirops sont bien connues de l'homme du métier. On peut citer par exemple dans le cas de boissons sucrées des colorants du sucre qui sont des macromolécules sous la forme de chaînes carbonées hydrophobes et possédant une extrémité hydrophile au niveau de leur fonction acide faible. Les matières organiques présentes dans les effluents industriels dépendent des procédés industriels dans lesquels l'eau a été utilisée. Parmi les matières organiques présentes dans les effluents industriels on peut citer notamment des colorants dits de fabrication ou des colorants naturels. On peut se référer au document intitulé couplage de décoloration et de la nanofiltration des éluats de régénération en raffinerie de canne AVH association, 6th Symposium, Reims, March 1999. L'amidon modifié cationique ou l'amidon modifié cationique et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes substituants anioniques ou anionisables par exemple phénols, phénates, acides carboxyliques, carboxylates, phosphates, sulfates, hydrogénosulfures. L'amidon modifié anionique ou l'amidon modifié anionique et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes cationiques ou cationisables, par exemple des amines, ou des groupements ammoniums. L'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophiles ou l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophiles et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes hydrophiles, par exemple des résidus saccharides ou oligosaccharides. l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophobes ou l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophobes et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes hydrophobes, par exemple alkyle, phényle, benzyle, acétyle, hydroxybutyle, ou hydroxypropyle. En outre, on peut utiliser deux ou plusieurs des types mentionnés plus haut d'amidon et/ou d'amidon modifié, sous la forme d'un mélange de deux ou de plusieurs types, ou encore les utiliser conjointement. La quantité d'amidon modifié que l'on ajoute peut être sélectionnée de manière appropriée en fonction de la concentration en substances organiques naturelles du liquide à traiter et de la capacité d'échange de l'amidon modifié. Les exemples suivants sont indiqués à titre illustratif mais non limitatif. Exemples A- Exemples de préparation des amidons de l'invention 1) amidon en poudre Exemple A-1 (Amidon A): synthèse d'un amidon cationique insolubilisé. Dans un réacteur de 1 litre cylindrique double - enveloppé, équipé d'une agitation mécanique de type ancre, d'une ampoule de coulée et d'un réfrigérant, on introduit 250 ml d'eau déminéralisée et 1,2538 grammes de soude en pastille. L'ensemble est placé sous atmosphère d'azote et sous agitation à 100 tours par minute. Une fois la soude solubilisée, on introduit dans le réacteur 50,053 grammes de poudre d'amidon soluble à froid. L'ensemble est chauffé à 60 C (température double-enveloppe) par circulation d'eau chaude. Une fois la température atteinte, on maintient une heure sous agitation. On ajoute ensuite 99 ml de Quab 151 (solution d'époxypropyl triméthylammonium chlorure à 70% dans l'eau commercialisée par Degussa AG) en goutte à goutte sur 20 minutes. Une fois l'addition terminée, le réacteur est maintenu à la température de 60 C sous agitation pendant 6 heures. Après refroidissement à température ambiante, on ramène le pH du milieu réactionnel à 7 par ajout d'une solution d'acide chlorhydrique 0,1 N. Le milieu réactionnel est ensuite coulé dans 4 litres d'éthanol absolu agités au moyen d'un homogénéiseur de type Ultra-Turrax. Le polymère précipité est retenu par filtration sur fritté n 3, redispersé dans 2 litres d'éthanol, refiltré et séché 16 heures à 50 C dans une étuvesous vide compensé à 20 mbars avec de l'azote U. Après séchage, on obtient 57,38 grammes d'une poudre blanche, soluble dans l'eau, qui précipite en présence de tensioactif anionique de type sodium dodecyl sulfate (SDS). Ce comportement particulier révèle que l'introduction de charges cationiques sur le polymère s'est bien faite. L'analyse élémentaire montre que l'amidon cationisé contient 4% d'azote, ce qui correspond à un degré de substitution cationique de 0,8. Pour l'insolubilisation par réticulation chimique, 16,67 grammes de poudre d'amidon cationique obtenu à l'étape précédente sont introduits dans un réacteur contenant 135 ml d'alcool isopropylique (2-propanol). On agite 3 minutes à 100 tours par minute en maintenant le milieu réactionnel sous atmosphère d'azote. On ajoute ensuite 6 ml de solution de soude à 50%, puis après 3 minutes 3,9 ml d'épibromohydrine. Le mélange est porté à 60 C pendant une heure, puis refroidi. Après retour à température ambiante, on ajoute dans le réacteur 310 ml d'eau déminéralisée, agite pendant deux heures, puis coupe l'agitation et maintient au repos 2 heures pour faire décanter le solide. On élimine le surnageant par succion à l'aide d'une canne à embout filtre, puis réintroduit 300 ml d'eau déminéralisée dans le réacteur. Le milieu réactionnel est ramené à pH = 6 par ajout d'acide chlorhydrique 1 N. On le place ensuite sous agitation pendant 2 heures. Le mélange solide + liquide est alors filtré sur fritté n 3. Le gâteau est repris dans un litre d'eau déminéralisée chauffée à 70 C sous vive agitation pendant 2 heures, au bout desquelles on stoppe l'agitation et laisse décanter. On élimine le surnageant par succion à l'aide d'une canne à embout filtre. L'opération de lavage par redispersion dans 1 litre d'eau déminéralisée, décantation et élimination du surnageant est répétée 4 fois à l'eau froide. A l'issue du dernier lavage, le solide qui décante est séparé puis congelé et séché par lyophilisation. On obtient 15 grammes de poudre blanche très aérée, qui s'imprègne facilement à l'eau mais ne se solubilise pas. Exemple A-2 (Amidon B): synthèse d'un amidon cationique 5 insolubilisé. Dans un réacteur de 1 litre cylindrique double - enveloppé, équipé d'une agitation mécanique de type ancre, d'une ampoule de coulée et d'un réfrigérant, on introduit 75 ml d'eau déminéralisée, puis 750 mg de chlorure de sodium et 50 grammes d'amidon de maïs cireux. L'ensemble est placé sous atmosphère d'azote et sous agitation à 100 tours par minute. On introduit 5,2 ml d'épibromohydrine, maintient 3 minutes sous agitation puis ajoute 3 grammes de soude en pastille dissoute dans 20 ml d'eau déminéralisée. Le milieu réactionnel prend un aspect pâteux, très visqueux. On stoppe alors l'agitation et laisse réagir au repos à température ambiante (25 C) pendant 16 heures. Au bout de ce temps, la masse réactionnelle est devenue friable. On ajoute une solution de 23 grammes de soude en pastille dans 60 ml d'eau déminéralisée et remet l'agitation en marche à 100 tours par minute. La pâte se désagrège et se disperse dans le liquide. Après 30 minutes, on chauffe le milieu réactionnel à 65 C. Une fois à cette température, on ajoute 90 ml de Quab 188 (chlorohydroxypropyl triméthylammonium chlorure à 69% dans l'eau commercialisé par Degussa AG) en goutte à goutte sur 30 minutes. L'addition terminée, le réacteur est maintenu à la température de 60 C sous agitation pendant 2 heures. On stoppe alors l'agitation et laisse refroidir jusqu'à température ambiante. On maintient au repos pendant 2 heures pour faire décanter le solide. On élimine le surnageant par succion à l'aide d'une canne à embout filtre, puis réintroduit 600 ml d'eau déminéralisée dans le réacteur. Le milieu réactionnel est ramené à pH = 6 par ajout d'acide chlorhydrique 1 N. On le place ensuite sous agitation pendant 2 heures. Le mélange solide + liquide est alors filtré sur fritté n 3. Le gâteau est repris dans un litre d'eau déminéralisée chauffée à 70 C sous vive agitation pendant 2 heures, au bout desquelles on stoppe l'agitation et laisse décanter. On élimine le surnageant par succion à l'aide d'une canne à embout filtre. L'opération de lavage par redispersion dans 1 litre d'eau déminéralisée, décantation et élimination du surnageant est répétée 4 fois à l'eau froide. A l'issue du dernier lavage, le solide qui décante est séparé puis congelé et séché par lyophilisation. On obtient 60 grammes de poudre blanche très aérée, qui s'imprègne facilement à l'eau mais ne se solubilise pas. L'analyse élémentaire sur l'azote montre que ce produit a un DS cationique de 0,12. Exemple A-3 (Amidon C): synthèse d'un amidon cationique insolubilisé. Le mode opératoire est identique à celui de l'exemple A-2, sauf que la matière première est de l'amidon de maïs normal et que le produit final est séché à l'étuve sous vide à 50 C. On obtient 55,27 grammes de poudre blanche, qui s'imprègne facilement à l'eau mais ne se solubilise pas. L'analyse élémentaire sur l'azote montre que ce produit a un DS cationique de 0,15. 2) amidons en granulés Mode de préparation des amidons cationiques réticulés granulés: Exemple A-4 (Amidon G1): Dans un bécher de 250 mL de forme haute, on introduit 20 g d'amidon cationique Hi-Cat 1574A commercialisé par la société Roquette Frères. On ajoute ensuite à température ambiante 5 g d'eau déminéralisée sur la poudre, puis on homogénéise manuellement à l'aide d'une spatule en plastique. Sous l'action de l'humidité et de l'agitation, il se forme des granulés. On ajoute ensuite, toujours à température ambiante, 2 g d'épibromohydrine 98% (Sigma Aldrich) et l'on homogénéise encore à l'aide de la spatule. Finalement, on ajoute 7,5 g d'une solution aqueuse à 30% en masse de NaOH, toujours à température ambiante. On homogénéise encore une fois le mélange à l'aide de la spatule en plastique. On couvre le bécher d'un film étirable (Parafilm) et on le place dans un bain thermostaté à 60 C. Régulièrement, on retire le film étirable pour pouvoir agiter le contenu du bécher à l'aide d'une spatule. On sort le bécher du bain thermostaté après 1 heure. Après cette étape de réaction, on lave les granulés obtenus. 10 g de produit sont placés dans un bécher de 400 mL contenant 100 mL d'eau déminéralisée. On agite le mélange pendant 5 min à l'aide d'un agitateur magnétique, puis on récupère le solide par filtration (filtre papier sur Buchner). Le lavage est répété 2 fois, afin de laver le produit au total 3 fois. Le solide lavé est ensuite séché en étuve sous vide (environ 30 mm Hg, 40 C) pendant 24 heures. On obtient 5, 6 g de solide, soit un rendement de récupération de 97%, par rapport aux 6,03 g de solides insolubles initialement contenu dans les 10 g de produit soumis au lavage. L'échantillon Amidon G1 contient 1,18% d'azote (sur l'extrait sec, déterminé pas la méthode de Kjeldhal), ce qui correspond à un degré de substitution cationique d'environ 0,14. Exemple A-5 (Amidon G2): Dans un mélangeur à socs de 5 Litres (Lôdige GmbH), on charge 500 g d'amidon cationique Hi-Cat 1574A commercialisé par la société Roquette Frères à température ambiante. Le mélangeur est mis en route (indicateur de vitesse réglé sur 4) afin de fluidiser le lit de poudre. On pulvérise 25g d'eau en 1 minute sur la poudre, puis 100g d'une solution aqueuse à 32% en masse de NaOH en 2 minutes. Finalement, on pulvérise, toujours à température ambiante, 50 g d'épibromohydrine 98% (Sigma Aldrich) en 2 minutes. Quinze minutes après la mise en route du mélangeur, on règle l'indicateur de vitesse sur 3, et l'on fait circuler dans la double enveloppe du mélangeur l'eau d'un bain thermostaté à 63 C. Dix huit minutes après la mise en route du mélangeur, on ajoute régulièrement de l'eau (au total 235 g) par pulvérisation afin d'améliorer la granulation. Une heure vingt cinq minutes après la mise en route du mélangeur, on fait circuler de l'eau à température ambiante dans la double enveloppe du mélangeur, pour refroidir le produit. Une heure vingt huit minutes après la mise en route du mélangeur, le produit est à 42 C, et on arrête l'agitation pour le décharger. Après cette étape de réaction, on lave le produit obtenu. 91 g de produit (correspondant à 50 g d'amidon cationique Hi-Cat 1574A) sont placés dans un bécher de 1 L contenant 500 mL d'eau déminéralisée. On agite le mélange pendant 5 min à l'aide d'un agitateur magnétique, puis on récupère le solide par filtration (filtre papier sur Buchner). Le lavage est répété 2 fois, afin de laver le produit au total 3 fois. Le solide lavé est ensuite séché en étuve sous vide (environ 30 mm Hg, 40 C) pendant 24 heures. Le produit obtenu est visuellement insoluble dans l'eau. L'échantillon Amidon G2 contient 1,18% d'azote (sur l'extrait sec, déterminé pas la méthode de Kjeldhal), ce qui correspond à un degré de substitution cationique d'environ 0,14. Exemple A-6 (Amidon G3) . Dans un mixer de cuisine (Braun, modèle 4142), on charge 100 g d'amidon de maïs natif (Roquette Frères). On ajuste la vitesse d'agitation à l'aide d'un variateur de tension sur lequel est branché le mixer, afin de mettre le poudre en mouvement tout en évitant l'envolement. On ajoute ensuite lentement, à température ambiante, 25 g d'eau déminéralisée, puis 35,5 g d'une solution aqueuse à 32% en masse de NaOH sur la poudre agitée. Après quelques secondes de mélange, on obtient une poudre granulée cohésive. On place 50 g de ce mélange (soit 31,1 g d'amidon natif) dans un bécher de 250 mL de forme haute, et on ajoute 3,1 g d'épibromohydrine 98% (Sigma Aldrich), et l'on homogénéise à l'aide d'une spatule en plastique. On couvre le bécher d'un film étirable (Parafilm) et on le place dans un bain thermostaté à 60 C. Régulièrement, on retire le film étirable pour pouvoir agiter le contenu du bécher à l'aide d'une spatule. Après 1 heure, on ajoute 92,4 g de Reagens S CFZ 65% (solution aqueuse à 65% en masse de Chlorure de 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium, Sachem Europe B. V). Le bécher recouvert de film étirable est laissé 2 heures 40 minutes dans le bain thermostaté à 60 C, puis une nuit à température ambiante. Après ces étapes de réaction, on lave les granulés obtenus. Le contenu du bécher est transvasé dans un bécher de 600 mL, auquel on ajoute 300 mL d'eau déminéralisée. On agite le mélange pendant 5 min à l'aide d'un agitateur magnétique, puis on récupère le solide par filtration (filtre papier sur Buchner). Le lavage est répété 2 fois, afin de laver le produit au total 3 fois. Après le 3ème lavage, la filtration est fortement ralentie par la présence de particules fines (grains d'amidon non réticulés). On lave donc le produit sur un tamis de 400 pm avec environ 300 mL d'eau déminéralisée. On effectue un total de 3 lavages sur ce tamis, avant de filtrer une dernière fois le produit sur Buchner pour éliminer le plus d'eau possible. Le produit est ensuite séché en étuve sous vide (environ 30 mm Hg, 40 C) pendant 15 heures. On obtient 29, 5 g de solide contenant 8,3% d'humidité relative. L'échantillon Amidon G3 contient 0,23% d'azote (sur l'extrait sec, déterminé pas la méthode de Kjeldhal), ce qui correspond à un degré de substitution cationique d'environ 0,015. Efficacité de l'insolubilisation Le taux d'insolubilisation de ces 3 échantillons est satisfaisant puisque lorsqu'ils sont dispersés dans de l'eau ultrapure à la hauteur de 100 mg/l, la teneur en carbone dans le surnageant séparé par centrifugation (à 5000 tour/min pendant 15min) est de l'ordre de 0,15 mg/l, soit 0,15% de composés organiques solubles. Cette teneur en composés organiques solubles est bien inférieure au 10% préconisé. B- Exemples d'évaluation des amidons de l'invention Dans l'ensemble des exemples, le dosage des matières organiques naturelles est réalisé soit par spectrophotométrie u.v. à 254 nm avec un appareil Shimadzu UV-160 modèle 204-04550, soit par dosage du carbone organique total à l'aide de l'analyseur TOC-5000A de Shimadzu. Ces mesures sont effectuées après filtration des échantillons à l'aide de filtres à seringue Millex en PVDF et de porosité 0,45 pm, préalablement rincés avec de l'eau ultrapure. Exemple B-1: Cet essai est réalisé sur une eau naturelle de la région de Rennes qui a préalablement subi un traitement de coagulation/floculation. Dans un bécher en pyrex de 150 ml, on introduit sous agitation 1 mg d'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 (amidon A) à 100 mL d'eau à traiter. Cette expérience est effectuée à 7 C. Pour des temps de contact déterminés, on dose la concentration résiduelle en matières organiques naturelles en solution. Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Tableau I Temps de Contact (min) Absorbance u.v. à 254 nm Pourcentage d'abattement de I'absorbance u.v. à 254nm 2 0,172 3,4 0,159 10,7 0,154 13,5 0,155 12,9 0,151 15,2 0,148 16,9 430 0,149 16,3 1330 0,147 17,4 Eau naturelle après 0,178 coagulation/floculation Cet essai met en évidence l'efficacité de l'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 pour éliminer les matières organiques naturelles. Par ailleurs, on montre que la cinétique d'adsorption est rapide puisque après 30 minutes de temps de contact, on atteint environ 75% des performances obtenues à l'équilibre. Exemple B-2: Cet essai est réalisé sur une eau naturelle de la région de Rennes qui a préalablement subi un traitement de coagulation/floculation. Dans des béchers en pyrex de 150 ml, on introduit, sous agitation et à une température de 7 C, des quantités déterminées d'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 (Amidon A) à 100 ml de l'eau à traiter. Après un temps de contact de 30 minutes, on dose la concentration résiduelle en matières organiques naturelles en solution. Les résultats sont présentés dans le tableau II. Tableau II Concentration en Carbone Organique Pourcentage Absorbance UV à Pourcentage Amidon Cationique d'élimination de Total (C.O.T) en mgll d'élimination du C.O.T 254 nm Réticulé en ppm l'absorbance UV 1,97 t 0,10 18 0,155 0,002 19 1,85 0,10 23 0,134 0,002 30 1,72 0,10 28 0,124 0,002 35 1,59 0,10 34 0,110 0,002 43 1,29 0,10 46 0,088 0,002 54 Eau naturelle après coagulation/floculation 2,40 0,10 0,192 0,002 Cet exemple met en évidence l'influence de la dose en amidon sur l'élimination des matières organiques naturelles: plus la dose en amidon est élevée, plus le pourcentage d'élimination des matières organiques naturelles est important. Toutefois, il semblerait que les performances plafonnent aux doses élevées. Ceci est vraisemblablement lié au fait que l'amidon cationique réticulé ne développe pas d'interaction avec l'ensemble des matières organiques naturelles mais uniquement avec une fraction d'entre elles, cette fraction étant de l'ordre de 50%. Exemple B-3: On a procédé à des essais comparatifs entre le charbon actif en poudre Picactif PCO 15-35 commercialisé par la société PICA, l'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 (Amidon A) et un mélange charbon actif en poudre - amidon cationique réticulé dans la proportion massique 50% - 50%. Ces essais ont été réalisés sur une eau naturelle de la région de Rennes qui a préalablement subi un traitement de coagulation/floculation. Par ailleurs, chaque essai a été reproduit au moins cinq fois. Pour chaque essai, on disperse, sous agitation et à une température de 7 C, 1 mg du produit à tester dans 100 ml d'eau à traiter et après un temps de contact de 30 minutes, on dose la concentration résiduelle en matières organiques naturelles en solution. Les résultats sont présentés dans le tableau III. Tableau III Carbone Organique Absorbance UV à Pourcentage Pourcentage 254 nm d'élimination de Total (C.O.T) d'élimination du C.O.T l'absorbante UV mg/I 2,40 0,10 0,192 0,002 2,10 0,10 13% 0,173 0,002 10% 2,00 0,10 17% 0,150 0,002 22% 1,95 0,10 19% 0,146 0,002 24% Eau naturelle de Rennes après coagulation/floculation Charbon Actif en Poudre Picactif PCO 15-35 Amidon Cationique Réticulé Amidon A Charbon Actif en Poudre 50% Amidon A 50% Ces essais mettent en évidence que l'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 (Amidon A) est plus efficace que le charbon actif en poudre pour éliminer les précurseurs des trihalométhanes puisqu'il permet un plus grand abattement de l'absorbance de l'eau. Par ailleurs, son efficacité vis-à-vis de la globalité des matières organiques naturelles est similaire à celle du charbon actif en poudre. Enfin, à travers cet exemple, transparaît également l'intérêt de combiner l'utilisation d'amidon cationique réticulé à celle du charbon actif pour améliorer les performances de ce dernier. Exemple B-4: On a procédé à des essais comparatifs entre amidons cationiques réticulés à paramètres structuraux et modes 5 d'obtention variables. Ces essais ont été réalisés sur une eau naturelle de la région de Rennes qui a préalablement subi un traitement de coagulation/floculation. Pour chaque essai, on disperse, sous agitation et à une température de 7 C, 1 mg du produit à tester dans 100 ml d'eau à traiter et après un temps de contact de 30 minutes, on dose la concentration résiduelle en matières organiques naturelles. Les résultats sont présentés dans le tableau IV. Tableau IV Carbone Organique Pourcentage Absorbance UV à Pourcentage Total (C.O.T) d'élimination du C.O.T 254 nm d'élimination de mg/1 l'absorbante UV Eau naturelle de Rennes 2,48 0,10 0,193 0,002 après coagulation/floculation Amidon A 2,17 0,10 13% 0,158 0,002 18% Amidon B 2,20 0,10 11% 0,178 0,002 8% Amidon C 2,24 0,10 10% 0,182 0, 002 6% On montre dans cet exemple que des amidons cationiques réticulés, qui ont des paramètres structuraux différents et qui ont été obtenus selon des voies de synthèse différentes, conduisent à des performances équivalentes en terme de COT pour une dose d'utilisation de 10 ppm et un temps de contact d'une demi heure. En revanche, il faut noter la singularité de l'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 (Amidon A) pour l'élimination des précurseurs des trihalométhanes. Cette spécificité est vraisemblablement liée à la plus grande accessibilité des sites d'adsorption qui résulterait du prétraitement de cuisson à la vapeur qu'a subi l'amidon avant d'être modifié. Exemple 5. On a procédé à des essais comparatifs entre amidons cationiques réticulés à paramètres structuraux, mode 10 d'obtention et mise en forme variables. Ces essais ont été réalisés sur une eau naturelle de la région de Rennes qui a préalablement subi un traitement de coagulation/floculation. Pour chaque essai, on disperse, sous agitation et à une température de 7 C, 1 mg du produit à tester dans 100 ml d'eau à traiter et après un temps de contact de 15 heures, on dose la concentration résiduelle en matières organiques naturelles en solution. Les résultats sont présentés dans le tableau V. Tableau V Absorbance UV à 254 nm Pourcentage d'élimination de I'absorbance UV Eau naturelle de Rennes 0,170 0,002 après coagulation/floculation Amidon A 0,140 0,002 17,5% Amidon C 0,153 0,002 10% Amidon G1 0,159 0, 002 6% Amidon G2 0,156 0,002 8% Amidon G3 0,171 -1- 0,002 0% Dans cet exemple, on retrouve la spécificité de l'amidon cationique réticulé de l'exemple A-1 (Amidon A) pour l'élimination des précurseurs des trihalométhanes. Par ailleurs, on montre que les amidons cationiques granulés sont efficaces pour éliminer les matières organiques naturelles à une dose de 10 ppm dès lors que leur degré de substitution cationique est suffisamment élevé (> 0,015). Revendications 1. Utilisation d'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble pour l'élimination de substances organiques naturelles dans des liquides et en particulier des liquides à destination alimentaire tels que l'eau potable, des boissons des jus de fruit ou des sirops, et également des eaux naturelles, des eaux industrielles, ou des eaux usées. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'amidon est choisi parmi l'amidon de blé, l'amidon de pomme de terre, l'amidon de maïs, l'amidon de patates douces, l'amidon de tapioca, l'amidon de manioc, l'amidon de sagou, l'amidon de riz, l'amidon de maïs glutineux, l'amidon de maïs cireux, l'amidon de maïs à forte teneur en amylose ou leurs mélanges. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisée en ce que l'amidon subi un prétraitement de prégélatinisation comme par exemple une cuisson à l'eau chaude ou la vapeur. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'amidon est modifié et comprend un ou plusieurs groupements cationiques ou cationisables. 5. Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que les groupements cationiques ou cationisables sont choisis parmi des groupements comprenant des ammoniums quaternaires ou des amines tertiaires, des pyridiniums, des guanidiniums, des phosphoniums ou des sulfoniums. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 5, caractérisée en ce que l'introduction de groupements cationiques ou cationisables dans l'amidon est réalisée par une réaction de substitution nucléophile. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que l'introduction de groupements cationiques ou cationisables dans l'amidon est réalisée par une estérification avec des acides aminés tel que par exemple la glycine, la lysine, l'arginine, l'acide 6-aminocaproïque, ou avec des dérivés d'acides aminés quaternisés tel que par exemple le chlorhydrate de bétaïne. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que l'introduction de groupements cationiques ou cationisables dans l'amidon est réalisée par une polymérisation radicalaire comprenant le greffage de monomères comprenant au moins un groupement cationique ou cationisable sur l'amidon. 9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée en ce que les monomères comprenant au moins un groupement cationique ou cationisable mis en oeuvre pour réaliser cette polymérisation radicalaire sous choisis parmi les composés de formules (I), (II), (III), (IV) ou (V) suivants: le composé de formule générale (I) dans laquelle: - Ane représente un ion Cle, Bre, le, SO42e, CO32e, CH3-OS03e,OH e ou CH3- CH2-OS03e, - R1 à R5 identiques ou différents représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, un radical benzyle ou un atome de H, et n vaut 1 ou 2, ou le composé de formule générale (II) R4 R1 C X R5 N( R2 O/ 1 R3 Ane n CH2 Bn 0 n dans laquelle: - X représente un groupe -NH ou un atome d'oxygène 0, - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, - R5 représente un groupe alcène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, - R1, R2, R3 identiques ou différents représentent, indépendemment les uns des autres, un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, - BNe représente un ion Cle, Br Ie, 50420, 00320 ' CH3-OS032, OH e ou CH3-CH2-OS03e, et - n vaut 1 ou 2, ou le composé de formule générale (III) RI c n G n dans laquelle: - R1 à R6 identiques ou différents représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone, mais avec un des groupes R1 à R6 représentant un groupe -CH = CH2r - CNe représente un ion Cle, Bre, Ie, SO42e, CO32e CH3-OS03e, OH e ou CH3- CH2-OS03e, et - n vaut 1 ou 2, ou 5 le composé de formule générale (IV) CH2 \ CH CH3\G ÇH2 N CH CH2\CH3 CH2 Dne n Bre, Ie, SO42e, CO32e, et (IV) dans laquelle: - Dne représente un ion C1e, CH3-OS03e, OH e ou CH3-CH2-OS03e, - n vaut 1 ou 2. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 8 à 9, caractérisée en ce que les monomères comprenant au moins un groupement cationique ou cationisable mis en oeuvre pour réaliser cette polymérisation radicalaire sont choisis parmi: - l'acrylate de 2-dimethylaminoethyle (ADAM), l'acrylate de 2- dimethylaminoethyle quaternisé (ADAMQuat), - le methacrylate de 2-dimethylaminoethyle (MADAM), le méthacrylate de 2- dimethylaminoethyle quaternisé 25 (MADAM-Quat) - le méthacrylate de 2- diethylaminoethyle quaternisé forme chlorure dénommé pleximon 735 ou TMAE MC 80 par la société Rdhm, le chlorure de diallyldimethylammonium (DADMAC), le triméthyl ammonium propyl méthacrylamide forme chlorure dénommé MAPTAC ou - leurs mélanges. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 10, caractérisée en ce que les groupements cationiques ou cationisables sont associés avec des contre-ions chargés négativement choisis parmi les ions chlorures, bromures, iodures, fluorures, sulfates, methylsulfates, phosphates, hydrogénophosphates, phosphonates, carbonates, hydrogenocarbonates, ou hydroxydes. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 11, caractérisée en ce que le degré de substitution des amidons modifiés par introduction d'un ou plusieurs groupements cationiques est d'au moins 0, 01 et de préférence d'au moins 0,1. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'amidon est modifié et comprend un ou plusieurs groupements anioniques ou anionisables. 14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée en ce que les groupements anioniques ou anionisables sont choisis parmi des groupements carboxylates, sulfates, sulfonates, phosphates ou phosphonates. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 12 à 14, caractérisée en ce que l'amidon modifié anionique est obtenu en faisant réagir l'amidon avec un agent anionisant tel que le saltone de propane, le saltone de butane, l'acide monochloroacétique, l'acide chlorosulfonique, l'anhydride d'acide maléique, l'anhydride d'acide succinique, l'acide citrique, les sulfates, les sulfonates, les phosphates, les phosphonates, les orthophosphates, les polyphosphates, les métaphosphates et similaires. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisée en ce que le degré de substitution des amidons modifiés anioniques est d'au moins 0,01 et de préférence d'au moins 0,1. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que l'amidon est modifié et comprend un ou plusieurs groupements non chargés hydrophiles tel qu'un résidu saccharide ou oligosaccharide, un groupement éthoxy, un groupement hydroxyethyle ou un oligoethylene oxyde; ou un ou plusieurs groupements non chargés hydrophobes tel qu'un groupement alkyle, aryle, phényle, benzyle, acétyle, hydroxybutyle, hydroxypropyle ou leur mélange. 18. Utilisation selon la revendication 17, caractérisée en ce que le degré de substitution des amidons modifiés 30 est d'au moins 0,01 et de préférence d'au moins 0,1. 19. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 caractérisée en ce que l'amidon est modifié pour le rendre insoluble. 20. Utilisation selon la revendication 19, caractérisée en ce que l'amidon insoluble est obtenu par une réticulation chimique de l'amidon, ou bien en l'adsorbant chimiquement ou physiquement sur un support minéral ou organique insoluble dans l'eau, ou bien en exploitant sa cristallinité naturelle. 21. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 19 à 20, caractérisée en ce que l'amidon insoluble est obtenu par une réticulation chimique. 22. Utilisation selon la revendication 21, caractérisée en ce que la réticulation chimique de l'amidon est obtenue par l'action d'un agent de réticulation choisi parmi le formaldéhyde, le glyoxal, les halohydrines telles que l'épichlorhydrine ou l'épibromhydrine, l'oxychlorure de phosphore, les polyphosphates, les diisocyanates, la biséthylène urée, les polyacides tel que l'acide adipique, l'acide citrique, l'acroléïne et similaires. 23. Utilisation selon la revendication 21, caractérisée en ce que la réticulation chimique de l'amidon est obtenue par l'action d'un complexant métallique tel que par exemple du Zirconium (IV). 24. Utilisation selon la revendication 21, caractérisée en ce que la réticulation chimique de l'amidon est obtenue sous l'effet d'un rayonnement ionisant. 25. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 21 à 24, caractérisée en ce que la réticulation est conduite jusqu'à ce que la fraction massique en organiques solubles dans l'amidon est inférieure à 1o%. 26. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisée en ce que l'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention est utilisé sous forme d'une poudre ou mis en forme sous forme de granulés. 27. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 26, caractérisée en ce que l'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention est mélangé avec d'autres piégeurs des substances organiques naturelles tels que par exemple le charbon actif ou des celluloses cationiques. 28. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisée en ce que l'amidon éventuellement modifié et éventuellement insoluble de l'invention est mélangé avec des charges inertes tel que du sable ou de la poudre de polymère. 29. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 28, caractérisée en ce que les matières organiques naturelles comprennent des toxines algales, et/ou de la matière hydrophobe (acides humiques et fulviques) et/ou de la matière hydrophile (protéines, carbohydrates, acides aminés, peptides). 30. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, caractérisée en ce que l'amidon modifié cationique ou l'amidon modifié cationique et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes substituants anioniques ou anionisables par exemple carboxylates, phénates, phosphates, sulfates ou leurs mélanges. 31. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, caractérisée en ce que l'amidon modifié anionique ou l'amidon modifié anionique et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes cationiques ou cationisables, par exemple des amines, des ammoniums ou leurs mélanges. 32. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, caractérisée en ce que l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophiles ou l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophiles et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes hydrophiles, par exemple des résidus saccharides ou oligosaccharides. 33. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 29, caractérisée en ce que l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophobes ou l'amidon modifié par des groupements non chargés hydrophobes et rendu insoluble est utilisé au cas où le liquide à traiter contient des substances organiques naturelles qui ont des groupes hydrophobes, par exemple alkyle, phényle, benzyle, acétyle hydroxybutyle ou hydroxypropyle. 34. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 33, caractérisée en ce que l'amidon est un mélange de deux ou plusieurs des types mentionnés plus haut d'amidon et/ou d'amidon modifié.