Brevet FR2858634A1 — publié le 20050211

La présente invention concerne des nontissés ultrafins, poreux et en même temps mécaniquement stables, leur fabrication et leur utilisation, par exemple en tant que séparateurs pour piles électrochimiques, comme les accumulateurs, batteries ou piles à combustible, et pour accumulateurs d'énergie électrique comme les supercondensateurs. Les piles électrochimiques doivent avoir des séparateurs qui séparent dans la pile les deux électrodes chargées différemment et empêchent ainsi un court-circuit interne. Les séparateurs sont soumis à un certain nombre d'exigences que l'on peut résumer comme suit: 1. Résistance à l'électrolyte 2. Résistance à l'oxydation 3. Stabilité mécanique élevée 4. Faible tolérance sur le poids et l'épaisseur 15 5. Faible résistance au passage des ions 6. Forte résistance au passage des électrons 7. Pouvoir de rétention de particules solides détachées par 8. les électrodes 8. Mouillabilité immédiate et spontanée par l'électrolyte 20 9. Mouillabilité permanente par l'électrolyte et 10. Grand pouvoir d'accumulation de liquide électrolytique. En raison à la fois de leur bonne résistance aux liquides électrolytiques et de leur grande souplesse, les nappes textiles, en particulier 25 les nontissés en fibres synthétiques sont en principe bien adaptés pour servir de matériaux de séparateurs. Un matériau alternatif est actuellement le papier mais à cause de sa densité élevée, il n'a qu'une faible porosité et est donc exclu notamment pour les applications qui nécessitent un matériau ouvert. D'autres matériaux 30 alternatifs sont les membranes mais par rapport aux polymères à mettre en oeuvre, elles sont limitées et n'ont en général qu'une faible porosité de moins de 25% et de petits diamètres de pores de moins de 0,5 pm. Avec les produits non-tissés en principe connus, il a été impossible jusqu'à présent d'atteindre une épaisseur inférieure à 20 pm. Des produits non-tissés présentant des épaisseurs nettement réduites et en même temps 5 d'excellentes caractéristiques mécaniques ainsi qu'une porosité élevée sont souhaitables pour un grand nombre d'applications nouvelles. De tels nontissés peuvent par exemple s'utiliser comme matériaux de renfort pour séparateurs dans des piles au lithium, des piles alcalines, des supercondensateurs ou des piles à combustible, ainsi que comme matériaux 10 de support pour membranes filtrantes. L'utilisation de nontissés comme matériaux de support ou de renfort pour membranes est connue. Cette application consiste à faire passer un liquide à des pressions mécaniques élevées à travers la membrane ainsi renforcée et à le filtrer. Pour cette application, les exigences vis-à-vis du matériau de renfort sont les suivantes: Résistance chimique par rapport à la solution à filtrer Résistance mécanique suffisante "Compatibilité", c.-à-d. bonnes propriétés de cohésion entre le 20 matériau de base et le polymère de la membrane, appliqué le plus souvent par des procédés d'extrusion Surface extrêmement lisse de manière à éviter que des fibres détachées ne perforent la membrane. La pondération des caractéristiques pour cette application est: 25 résistance mécanique homogénéité = épaisseur > structure. L'essentiel est la stabilité mécanique des matériaux de renfort. Les valeurs typiques de la force de traction maximale sont de l'ordre de >> 200 N/5 cm. Quand on utilise des matériaux classiques, cela donne des épaisseurs et grammages > 200 pm resp. > 60 g/m2. Comme dans de tels systèmes les membranes utilisées ont des diamètres de pores très réduits (en général 1,5 dtex). L'existence d'une structure de type labyrinthe et d'une épaisseur réduite de ces matériaux n'est pas obligatoirement nécessaire pour cette application. Si les nontissés sont destinés à servir de matériaux de support pour séparateurs, p.ex. dans des piles au lithium, des piles alcalines ou des piles à combustible, ils doivent en plus remplir les critères indiqués plus haut. Les propriétés chimiques doivent être choisies de manière à obtenir a) une résistance chimique par rapport à l'électrolyte (milieux organiques pour les piles au lithium, solutions aqueuses fortement acides pour les piles à combustible, solutions fortement alcalines pour les piles alcalines), à des températures continues jusqu'à 70 C, ainsi qu'une résistance à l'oxydation, 15 et b) pas ou du moins peu de gonflement du séparateur au contact avec l'électrolyte. Les propriétés déterminées par la morphologie / géométrie du matériau doivent être choisies de manière à obtenir 20 a) une épaisseur réduite 25%, de préférence > 45% et, afin de garantir une distribution de pores homogène, que la taille des pores ne dépasse pas 2,5 fois la taille la plus probable des pores, c) une taille de pores réduite de manière à empêcher une 30 croissance de dendrites dans les batteries (ce point est néanmoins moins important quand on utilise le nontissé comme matériau de support car dans ce cas cette fonction est assurée par le gel ou la pâte introduit(e); pour les deux applications, il convient néanmoins de respecter des tailles de pores maximales de typiquement 500 pm), d) des tailles de pores suffisantes permettant l'introduction d'une pâte ou d'un gel (les tailles de pores moyennes minimales sont dans ce cas de préférence supérieures à 0,5 pm), e) une stabilité mécanique suffisante pour l'assemblage des piles (l'expérience a montré qu'une force de traction maximale d'au 10 moins 15 N/5 cm est appropriée pour une mise en oeuvre industrielle), f) un allongement réduit du matériau sous contrainte mécanique (des valeurs trop élevées risquent de conduire à une déformation du matériel; I'expérience a montré que 15 I'allongement sous force de traction maximale ne devrait pas dépasser 35%), et g) une fabrication facile du séparateur. La pondération des caractéristiques, à la différence des applications citées ci-dessus comme matériau de support ou de renfort pour membranes, 20 est la suivante: épaisseur porosité = homogénéité = structure = résistance mécanique. En général, on peut obtenir des nontissés d'épaisseur Par conséquent, si on doit obtenir en plus de l'épaisseur réduite à la fois une résistance mécanique suffisante et une homogénéité élevée ainsi qu'une distribution de pores serrée, l'emploi de nappes (matériaux dont les fibres sont trop grosses et par conséquent les pores trop grands) de même que l'emploi de papier (matériaux trop denses) est peu recommandé. Les séparateurs d'accumulateurs à ions lithium sont généralement formés de membranes microporeuses, le plus souvent en polyoléfines. Les porosités sont comparativement faibles, de l'ordre de US-A-5,500,167 décrit une membrane microporeuse sur support pour la filtration. Comme support, on utilise un nontissé poreux. Aucune information n'est fournie sur l'épaisseur des nontissés utilisés mais pour leur fabrication, on utilise des fibres de 20 à 25 pm de diamètre. Les nontissés obtenus ont donc des épaisseurs qui se situent largement audessus de 20 50 pm. Par US-B-6,277,282, on connaît un élément de membrane d'osmose réversible formé de plusieurs couches. Une de ces couches peut être constituée par un nontissé. D'après la description, l'épaisseur de cette couche est de 50 à 200 pm. Pour les accumulateurs au lithium-polymères, on utilise actuellement des membranes en polymères conducteurs d'ions (comme décrit par exemple dans DE-A-199 16 109; DE-A-199 16 043; DE-A-198 55 889 et EP-A-662,250 correspondant à WO-A-93/13,565). Au moment de leur fabrication, les composants dissous dans un solvant organique ou dispersés 30 sont déposés sur une feuille, le solvant s'évaporant de manière définie. Ceci est le plus souvent suivi d'un processus de réticulation induit thermiquement ou par UV. La membrane conductrice d'ions ainsi obtenue a une résistance au passage d'ions nettement inférieure à celle des membranes microporeuses décrites ci-dessus. En règle générale, ces membranes en polymères conducteurs d'ions sont déposées de manière continue sur les 5 électrodes. C'est alors principalement la faible résistance mécanique de ces fines membranes qui pose problème. Pendant la fabrication elles peuvent se fissurer ou se déchirer complètement. Dans le premier cas il y aura un dommage irréparable sur la pile ultérieure, dans le deuxième cas il faut stopper la production. On y remédie dans la pratique en déposant ces 10 membranes d'abord sur une feuille qui sera détachée plus tard. En général, la feuille ne sera pas utilisée une seconde fois. Outre les déchets produits et les coûts supplémentaires qui y sont liés, on peut rencontrer des problèmes au moment de détacher la feuille; là aussi, une déchirure de la membrane n'est pas exclue. Par JP-A-2000-195,494, on connaît une pile ronde dans laquelle on peut utiliser, entre autres, aussi un séparateur en nontissé. Ce nontissé est composé, outre de matériaux de structure, d'un polymère qui gonfle au contact avec l'électrolyte et l'absorbe ainsi. Rien n'est dit sur l'épaisseur de ces nontissés. JP-A-11/176,419 décrit une pile secondaire au lithium formé d'un dispositif séparateur d'électrodes multicouche. Le séparateur de 20 à 200 pm d'épaisseur est constitué de matériaux de structure résistants aux hautes températures, en l'occurrence de PVDF ou de mélanges PVDF/ HFP. Ce document décrit une bonne tenue avec des épaisseurs de nontissé 25 comprises entre 50 et 100 pm. Des épaisseurs de moins de 20 pm n'ont pu être atteintes en raison de la faible résistance à la déchirure du nontissé. WO-A-00/177,875 décrit la simplification du processus de fabrication d'une pile secondaire au lithium-polymères constituée d'un dispositif séparateur d'électrodes multicouche. D'après ce document, cela consiste à 30 réaliser des matériaux d'électrodes fins à partir d'une solution organique, que l'on dépose sur une feuille (non poreuse) en polyoléfine ou polyester, sur un papier ou un nontissé en polyamide compact et très fortement calandré. Ce "dépôt préparatoire" sert de produit auxiliaire pour le processus suivant de laminage ("strip casting") des électrodes à l'aide de liants. Ce document ne fournit aucune information sur les dimensions géométriques du dépôt préparatoire. WO-A-99/31,743 décrit le dépôt de couches d'électrodes dispersées sur la surface d'un séparateur. Ce document non plus ne fournit aucune information sur les dimensions géométriques du dépôt préparatoire. DE-A-25 47 958 décrit des nontissés fins et leur procédé de 10 fabrication par division de nontissés très volumineux et compactés en couches minces. On y décrit des nontissés dont les grammages vont jusqu'à moins de 20 g/m2. Le document ne fournit aucune information sur l'épaisseur et les caractéristiques mécaniques de ces nontissés, mais il s'agit d'un matériau de base volumineux et ouvert. Les nontissés obtenus à partir de ce 15 dernier ne présentent donc pas de caractéristiques mécaniques particulièrement satisfaisantes. Le but de la présente invention est de mettre à disposition un nontissé à la fois ultrafin et mécaniquement stable présentant une porosité élevée. Un autre but de l'invention est de mettre à disposition un nontissé 20 possédant les caractéristiques définies ci-dessus ainsi qu'une structure de pores définie. Un autre but de l'invention est de mettre à disposition un nontissé ultrafin qui possède une stabilité mécanique suffisante pour permettre sa mise en oeuvre sans faire appel à des produits auxiliaires, p.ex. des feuilles 25 de support, et qui puisse être utilisé comme séparateur dans des piles électrochimiques. Encore un autre but de l'invention est de mettre à disposition des procédés de fabrication pour ces nouveaux nontissés. La présente invention concerne un nontissé d'une épaisseur inférieure 30 ou égale à 30 pm, de préférence inférieure à 20 pm, qui est lié de façon chimique et/ou thermique, dont la force de traction maximale dans au moins un sens est d'au moins 15 N/5 cm et dont l'allongement sous force de traction maximale dans ledit sens ne dépasse pas 35% et est de préférence de 25 %, et qui possède une porosité d'au moins 25%, de préférence d'au moins 40 %. Le nontissé selon l'invention est ultrafin. L'emploi de nappes réalisées par voie humide ou voie sèche permet d'obtenir, outre une épaisseur réduite, à la fois l'homogénéité requise du nontissé et une stabilité mécanique suffisante. Le nontissé ainsi réalisé peut être utilisé pour une multitude d'applications, surtout de type électronique. Les fibres constitutives du nontissé selon l'invention peuvent être constituées de divers matériaux formant des fibres, en particulier de polymères formant des fibres. Les fibres doivent être résistantes dans les applications envisagées. On peut utiliser tout matériau formant des fibres. Citons à titre 15 d'exemple le polyacrylonitrile, le carbone, le verre, les polyamides, en particulier le polyamide 6 et le polyamide 6.6, de préférence les polyoléfines et de préférence encore les polyesters, en particulier le polytéréphtalate d'éthylène et polytéréphtalate de butylène. Les polyoléfines sont typiquement des polyalphaoléfines. Celles-ci 20 peuvent se présenter sous forme d'homopolymères comme le polyéthylène ou plus spécialement le polypropylène, ou sous forme de copolymères tels que les copolymères dérivés de propylène et de butylène. Des exemples de polyoléfines sont le polypropylène, le polyéthylène et les copolymères oléfiniques qui ont été fabriqués, par exemple, à l'aide de 25 catalyseurs Ziegler-Natta ou Metallocen. Les fibres constitutives du nontissé selon l'invention peuvent se présenter sous forme de fibres discontinues coupées, sous forme de fibres coupées court et sous forme de filaments continus. Elles peuvent éventuellement présenter des fronces. Des combinaisons de divers types de 30 fibres sont également possibles. Les nontissés selon l'invention peuvent être formés de tous types de fibres. Le diamètre de ces dernières est typiquement inférieur à 20 pm, de préférence compris entre 0,5 et 18 pm et de préférence encore entre 1 et 15 pm. Outre les fibres "homofil", en particulier en polymères thermoplastiques, 5 on peut utiliser aussi des fibres "heterofil", en particulier celles contenant au moins un composant de polyoléfine, par exemple des fibres bicomposants. La section des fibres, qu'elles soient de type "homofil" ou bicomposants, peut avoir une conformation ronde, ovale, cannelée en surface, en forme de bandelette, trilobée ou multilobée. On peut réaliser les nontissés selon l'invention à l'aide de plusieurs méthodes de dépôt. Comme couches, on peut utiliser des nontissés réalisés par voie humide, des nontissés cardés à fibres discontinues, des nontissés de type meltblown ainsi que des nontissés filés si on utilise des fibres bicomposants. Typiquement, les nontissés selon l'invention ont des grammages compris entre 3 et 25 g/m2. Les nontissés réalisés par voie humide ou les nontissés à fibres discontinues sont particulièrement préférés. Les fibres constitutives du nontissé selon l'invention ont été tirées ou 20 étirées de façon mécanique ou aérodynamique. Mais il est également imaginable d'ajouter aux fibres étirées des fibres soit de la même structure de polymère soit de structure de polymère différente, qui n'ont été étirées qu'en partie (partiellement) ou pas du tout. Une préférence particulière est donnée aux nontissés qui ont été 25 fabriqués à l'aide de la technologie de type filé-lié et qui contiennent, exclusivement, au moins une fibre bicomposants ou multicomposants. Une préférence est donnée aussi aux nontissés qui ont été fabriqués à l'aide de la technologie de type meltblown. Une préférence est donnée également aux nontissés contenant des 30 fibres choisies dans la catégorie comprenant les polyoléfines, les polyesters, les polyacrylonitriles, les polyamides, les polyimides, les polycarbonates, les polysulfones, le carbone, le verre ainsi que leurs mélanges. Lorsque l'on utilise des fibres composées de telles matières, en particulier des fibres en polyoléfine ou en polyester, il n'y a pas de 5 gonflement du séparateur au contact avec l'électrolyte. Pour les piles non soumises à la pression mécanique ou celles équipées d'un boîtier souple, un tel gonflement serait accompagné d'une augmentation non voulue de l'épaisseur du séparateur. Les nontissés selon l'invention sont consolidés par liage thermique 10 et/ou chimique. Ils sont donc liés grâce à l'utilisation de fibres de liage, de colles à fusion et/ou de liants chimiques, et/ou les fibres sont légèrement fondues par le procédé de fabrication ou de mise en oeuvre du nontissé et forment ainsi des liaisons entre elles. Les nontissés selon l'invention ont une porosité P élevée. Dans le 15 cadre de cette description, on entend par là l'expression suivante: P=(1 FG/d.p)). 100 FG étant le grammage en kg/m2, d l'épaisseur en m et p la densité en 20 kg/m3. Le diamètre maximal de pores du nontissé selon l'invention est typiquement de 500 pm, en particulier il ne dépasse pas 300 pm. Une préférence est donnée aux nontissés dont le diamètre maximal de pores ne dépasse pas 2,5 fois le diamètre moyen de pores. Une préférence particulière est donnée aux nontissés dont le diamètre maximal de pores est supérieur à 0,5 pm, en particulier supérieur à 1,0 pm. Les nontissés selon l'invention présentent généralement un allongement sous force de traction maximale, qui ne dépasse pas 35 %. L'invention concerne également un procédé de fabrication des 30 nontissés définis ci-dessus, comprenant les étapes: i) fabrication d'un nontissé d'un grammage jusqu'à 25 g/m2, de préférence compris entre 3 et 25 g/m2, par des procédés de fabrication par voie humide ou voie sèche en principe connus et ii) calandrage du nontissé afin de le compacter et de réduire son épaisseur. La couche de fibres obtenue dans l'étape i) peut être liée préalablement, avant le calandrage sous chaleur et pression, par des méthodes de compactage ou de consolidation connues, le liage pouvant concerner toute la surface ou une partie de celle-ci. Le procédé selon l'invention repose sur le calandrage d'un nontissé. Le calandrage pour obtenir un nontissé ultrafin a pour effet un compactage de l'ébauche du nontissé et, le cas échéant, un soudage autogène des fibres ou composants de fibres mis en fusion dans les conditions de consolidation. Le calandrage se fait sous chaleur et pression. Lorsqu'on emploie des fibres en polyoléfine, on utilise en fonction de la fibre ou du composant de fibre en question des températures de calandrage comprises typiquement entre 100 et 160 C. Les conditions de calandrage doivent être adaptées tout particulièrement à la fusibilité et au 20 pouvoir de ramollissement des polymères utilisés à chaque fois. Lorsqu'on emploie du polyester, p.ex. du polyéthylènetéréphtalate, les températures de calandrage sont typiquement comprises entre 170 et 230 C. La calandre se compose en principe de deux cylindres lisses. Dans certains cas où une surface structurée est recherchée, un des cylindres peut 25 présenter aussi un dessin gaufré. On entend par soudage autogène un soudage des fibres concernées ou d'une partie des fibres dans le nontissé, c.-à-d. sans addition d'une autre colle. Une préférence est donnée à un procédé dans lequel le calibrage et le 30 compactage thermique ont lieu dans le dispositif de fabrication de nontissés (en ligne) ou dans une étape séparée à l'aide d'une calandre formée d'une combinaison de deux cylindres en matériaux identiques, de préférence en acier ou en matériaux similaires fortement alliés. Dans un autre procédé préféré, le calibrage et le compactage thermique ont lieu dans le dispositif de fabrication de nontissés (en ligne) ou 5 dans une étape séparée à l'aide d'une calandre formée d'une combinaison de deux cylindres en matériaux de dureté différente, de préférence en acier ou en matériaux similaires fortement alliés ou en une matière plastique thermostable. Dans une autre variante préférée du procédé selon l'invention, on 10 munit la surface du nontissé d'un revêtement hydrophile permanent, de préférence à l'aide de la fluoration en phase vapeur, du traitement au plasma, du dépôt de groupements organiques polaires de la sulfonation ou de l'ajout au bain de polymère d'additifs fondants hydrophilisants. Les nontissés selon l'invention peuvent être utilisés comme 15 séparateurs ou comme supports de séparateur dans des piles électrochimiques ou des accumulateurs d'énergie, en particulier dans des batteries, accumulateurs, condensateurs et/ou piles à combustible. Une autre utilisation concerne l'emploi du nontissé selon l'invention comme support de membranes pour des applications de filtration. Ces utilisations sont également l'objet de la présente invention. Les exemples suivants expliquent l'invention sans la limiter. Exemples d'application: On a respectivement fabriqué et utilisé des nontissés / nappes 25 suivant(e)s (voir tableau 1): Exemple 1: nontissé réalisé par voie humide, consolidé thermiquement puis calandré à une température de 120 C et à une pression de ligne de 50 N/mm, en polyoléfine (fibre PP et fibre coeur/enveloppe en 30 PP/PE; titre des deux fibres Exemples 2 à 4: différents nontissés réalisés par voie humide et consolidés thermiquement, en polyester (fibres polyester étirées et non étirés; titre des fibres respectivement Exemples 5 et 6: nontissé réalisé par voie humide en fibres de 15 polyacrylonitrile (titre des fibres Exemple 7: nontissé réalisé par voie sèche, consolidé thermiquement puis calandré, en polyester (fibres polyester étirées et non étirées; titre Exemple 8: nontissé réalisé par voie sèche, consolidé thermiquement puis calandré, en polyamide (fibres PA66 et bicomposants PA66/PA6; titre 25 respectivement 1,0 et 1,7 dtex); calandré à une température de 230 C et à une pression de ligne de 80 N/mm), présentant un grammage de 15 g/m2 et une épaisseur de 18 pm. Exemple comparatif I: nontissé filé en polyester (diamètre des fibres env. 8 pm), calandré à une température de 215 C et à une pression de ligne 30 de 80 N/mm, (grammage 14 g/m2, épaisseur 20 pm). Exemple 9: nontissé filé en fibre de polyoléfine bicomposants (PP et CoPP; diamètre env. 10 pm; titre env. 1,0), puis calandré à une température de 135 C et à une pression de ligne de 70 N/mm, (grammage 8 g/m2, épaisseur 18 pm). Exemple 10: nontissé filé en PP, réalisé selon la technologie meltblown avec des diamètres de fibres entre 2 et 3 pm puis calandré à une pression de ligne de 20 N/mm et à une température de 130 C (grammage 12 g/m2, épaisseur 20 pm). Exemple comparatif 2: nappe réalisée en polyester de 150 pm 10 d'épaisseur, qui a ensuite été calandrée à une température de 235 C et à une pression de ligne de 80 N/mm (grammage 14 g/m2, épaisseur 28 pm). Exemple comparatif 3: nappe réalisée en polypropylène de 180 pm d'épaisseur avec des épaisseurs de fils d'environ 50 pm, qui a ensuite été calandrée à une température de 135 C et à une pression de ligne de 50 15 N/mm, (grammage 16 g/m2, épaisseur 30 pm). Exemple comparatif 4: nappe en polypropylène à mailles fines de pm d'épaisseur avec des épaisseurs de fils d'environ 20 pm, qui a ensuite calandrée à une température de 138 C et à une pression de ligne de N/mm (grammage 10 g/m2, épaisseur 20 pm). 20 Mesure du grammage: Le grammage des matériaux a été mesuré selon EN 29073-1. Mesure de l'épaisseur: L'épaisseur des matériaux a été mesurée conformément à la norme EN 20534 (pression du poinçon d'essai 10 kPa, appliquée sur une zone d'essai de 2 cm2). Mesure des résistances mécaniques; La force de traction maximale a été mesurée selon EN 29073-3. Mesure des diamètres de pores: Les diamètres moyens de pores ainsi que le diamètre maximal de pores ("bubble point") ont été mesurés selon la norme ASTM E 1294 (Coulter Porometer). Tableau 1: comparaison des données de nontissés ultrafins fabriqués selon des techniques différentes Force de traction Allongement sous Diamètre Diamètre Exemple Mode de Grammage Epaisseur force de traction Porosité Polymère maximale sens moyen de maximal de N fabrication (g/m2) (pm) maximale sens ( p) long pores pores long (%) (N/5 cm) long 1 voie humide PO 13 20 45 25 70 90 45 voie 2 PES 12 20 30 12 50 65 57 humide voie 3 PES 10 16 28 10 38 61 55 humide voie 4 PES 8 12 25 10 42 67 52 humide voie PAN+ 12 20 27 12 13 20 48 humide acrylate voie PAN + 6 10 18 20 14 43 65 52 humide acrylate voie 7 PES 15 19 50 24 90 180 44 sèche 8 voie sèche PA 15 18 26 27 160 260 27 Comp.1 filé PES 14 20 12 78 200 400 50 PP + 9 filé 8 18 22 27 190 350 51 CoPP meltblown PP 12 20 22 15 10 15 34 Comp. 2 nappe PES 14 28 45 38 1600 2000 64 Comp. 3 nappe PP 16 30 75 85 1200 1400 41 Comp. 4 nappe PP 10 20 24 150 650 900 45 Les exemples d'application précédents ont montré que les processus de fabrication suivants étaient parfaitement adaptés à la fabrication d'un matériau conforme aux exigences ci-dessus: 5. Nontissé réalisé par voie humide avec calandrage en ligne ou ultérieur Nontissé réalisé par voie sèche avec calandrage en ligne ou ultérieur Nontissé filé fabriqué à partir d'une fibre bicomposants puis consolidé thermiquement Nontissé meltblown avec calandrage ultérieur. 10 Il 19 4: REVENDICATIONS 1. Nontissé d'une épaisseur inférieure ou égale à 30 pm, qui est lié de façon chimique et/ou thermique, dont la force de traction maximale dans au moins un sens est d'au moins 15 N/5 cm et dont l'allongement sous force de traction maximale dans ladite direction ne dépasse pas 35% et qui possède une porosité d'au moins 25%. 2. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que son épaisseur ne dépasse pas 20 pm. 3. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est un nontissé fabriqué à l'état humide, un nontissé cardé à fibres discontinues, 10 un nontisse de type meltblown ainsi qu'un nontissé filé pour la fabrication duquel des fibres à plusieurs constituants ont été utilisées. 4. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient des fibres choisies dans la catégorie comprenant les polyoléfines, les polyesters, les polyacrylonitriles, les polyamides, les polyimides, les 15 polycarbonates, les polysulfones, le carbone, le verre ainsi que leurs mélanges. 5. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est lié grâce à l'utilisation de fibres de liage, de colles à fusion et/ou de liants chimiques. 6. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la porosité du nontissé est d'au moins 40 %. 7. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre maximal de ses pores est de l'ordre de 500 pm, en particulier inférieur à 300 pm. 8. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre maximal de ses pores ne dépasse pas 2,5 fois le diamètre moyen des pores. 9. Nontissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre minimal moyen de ses pores est supérieur à 0,5 pm, en particulier 30 supérieur à 1,0 pm. 10. Procédé de fabrication du nontissé selon la revendication 1, comprenant les étapes: i) fabrication d'un nontissé d'un grammage compris entre 3 et 25 g/m2 par des procédés de fabrication par voie humide ou voie sèche en principe connus ou des procédés de filage, et ii) calandrage du nontissé afin de le compacter et de réduire son épaisseur. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le calibrage et le compactage thermique ont lieu dans le dispositif de 10 fabrication de nontissés (en ligne) ou dans une étape séparée à l'aide d'une calandre formée d'une combinaison de deux cylindres en matériaux identiques, de préférence en acier ou en matériaux similaires fortement alliés. 12. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le 15 calibrage et le compactage thermique ont lieu dans le dispositif de fabrication de nontissés (en ligne) ou dans une étape séparée à l'aide d'une calandre formée d'une combinaison de deux cylindres en matériaux de dureté différente, de préférence en acier ou en matériaux similaires fortement alliés ou en une matière plastique thermostable. 13. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que la surface du nontissé est munie d'un revêtement hydrophile permanent, de préférence à l'aide de la fluoration en phase vapeur, du traitement au plasma, du dépôt de groupements organiques polaires de la sulfonation ou de l'ajout au bain de polymère d'additifs fondants hydrophilisants. 14. Utilisation du nontissé selon la revendication 1 comme séparateur ou support de séparateur dans des piles électrochimiques ou des accumulateurs d'énergie, en particulier dans des batteries, accumulateurs, condensateurs et/ou piles à combustible. 15. Utilisation du nontissé selon la revendication 1 comme support 30 de membranes pour des applications de filtration.