Brevet FR2858553A1 — publié le 20050211

COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN DERIVE 1H-PYRAZOLYL-ETHENYL-INDOLIUM L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant dans un milieu approprié, un dérivé 1 H-pyrazolyl-éthénylindolium ainsi que le procédé de teinture mettant en #uvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. Le procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec de l'eau oxygénée à titre d'agent oxydant, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Cependant, la coloration d'oxydation nécessite l'utilisation d'un agent oxydant ainsi que des conditions de pH telles que la fibres kératiniques ainsi traitées sont souvent altérées après une ou plusieurs coloration. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorants directs qui sont généralement utilisés sont des colorants du type nitrés benzèniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique, azinique ou triarylméthane. Bien que ce type de coloration respecte l'intégrité de la fibre kératinique, les colorations obtenues à partir de ces colorants directs sont temporaires ou semipermanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et /ou du c#ur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions de teinture directe des fibres kératiniques qui ne présentent pas les inconvénients des compositions de la technique antérieure. En particulier, le but de l'invention est de fournir de nouvelles compositions de teinture des fibres kératiniques qui présentent une forte affinité pour les fibres kératiniques, en particulier les cheveux afin d'augmenter la résistance de la coloration aux agents extérieurs tels que la résistance aux shampooings, à la lumière ou à la sueur tout en respectant l'intégrité des fibres kératiniques. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition de teinture, comprenant, dans un milieu cosmétique approprié, un dérivé 1 H-pyrazolyl-éthényl-indolium de formule (I) suivante : dans laquelle R1 représente un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ou un radical aralkyle en C1-C4, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène ou un groupe nitro ; R3 et R4, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R choisi parmi un atome d'halogène, un radical hydroxy, un radical alkyle en C1-C4, un radical alkoxy en C1-C4, un radical carboxy, un radical trifluorométhyle, R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 un radical aryle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux R, et X est un contre ion, par exemple un ion chlorure, bromure ou méthylsulfate. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en #uvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation du dérivé 1 H-pyrazolyl-éthénylindolium de formule (I) pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Une telle composition permet d'obtenir des colorations directes particulièrement résistantes aux agents extérieurs en particulier aux shampooings. Dans la formule (I) ci-dessus, R1 peut être un radical méthyle, éthyle propyle, butyle, pentyle, linéaire ou ramifié, un radical benzyle. De préférence, R1 représente un radical alkyle en C1-C4. R2 peut représenter un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle, linéaire ou ramifiée, un radical méthoxy, éthoxy, propyloxy, un atome de chlore ou de brome, un radical nitro. De préférence, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy, en particulier un atome d'hydrogène un radical méthyle ou méthoxy. A titre d'exemple pour R3 et R4, on peut citer un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, un radical phényle pouvant être substitué. De préférence, R3 et R4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou phényle. Selon un mode de réalisation particulier, R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy, méthyle ou chloro et R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy, méthyle ou chloro. Dans la formule (1), R5 peut être un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle, un radical phényle pouvant être substitué. Selon un mode de réalisation particulier, R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou phényle. De préférence, R5 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy, méthyle ou chloro. A titre d'exemple, on peut citer les dérives de formule (I) suivants : Col 2 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, R1 représente un radical méthyle, R2 représente un atome d'hydrogène, R4 représente un radical méthyle, et lorsque R5 représente 4-hydroxy phényle alors R3 représente un radical méthyle, lorsque R5 représente un radical 4- methoxyphényle alors R3 représente un atome d'hydrogène, lorsque R5 représente un radical 2-hydroxyphényle alors R3 représente un radical phényle ou lorsque R5 représente un radical 4-chloro phényle alors R3 représente un radical 2-hydroxyphényle. La composition de la présente invention comprend en général entre 0,01 et 20% en poids de dérivés 1H-pyrazolyl-éthényl-indolium, de préférence entre 0,1et 5%, par rapport au poids total de la composition. Les dérivés 1 H-pyrazolyl-éthényl-indolium utiles pour la présente invention peuvent être synthétisés par des méthodes bien connus de l'homme du métier, en particulier les méthodes décrites dans les documents DE 2 345 462 et GB 1 301 492. La composition de la présente invention peut contenir un ou plusieurs autres colorants, par exemple, des colorants directs, des bases d'oxydation, des coupleurs. Les colorants directs peuvent notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Les colorants directs utilisables selon l'invention sont choisis de préférence parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants benzéniques nitrés, on peut citer les composés rouges ou orangés suivants : le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(y-hydroxypropyl)amino benzène, le N-( p-hydroxy éthyl)amino-3-nitro-4-amino benzène, le 1-amino-3-méthyl-4-N-(phydroxyéthyl)amino-6-nitro benzène, le 1-hydroxy-3-nitro-4-N-(p-hydroxyéthyl)-amino benzène, le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 1-amino-2-nitro-4-méthylamino benzène, la N-(p-hydroxyéthyl)-2-nitro-paraphénylènediamine, le 1 -amino-2-nitro-4-(p-hydroxy éthyl)amino-5-chloro benzène, la 2-nitro-4-amino-diphénylamine, le 1-amino-3-nitro-6- hydroxybenzène, le 1-(p-amino éthyl)amino-2-nitro-4-(p-hydroxy éthyloxy) benzène, le 1-(P, y-dihydroxypropyl)oxy-3-nitro-4-(p-hydroxyéthyl)amino benzène, le 1-hydroxy-3- nitro-4-aminobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène, le 1-méthoxy-3-nitro- 4-(ss-hydroxyéthyl)amino benzène, la 2-nitro-4'-hydroxydiphénylamine, le 1-amino-2nitro-4-hydroxy-5-méthylbenzène, seuls ou en mélanges. En ce qui concerne les colorants directs benzéniques nitrés, on peut mettre en #uvre des colorants de ce type jaunes et jaune-verts, comme par exemple le 1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène, le 1-méthylamino-2-nitro-5-(p,ydihydroxypropyl)oxy benzène, le 1-(P-hydroxyéthyl)amino-2-méthoxy-4-nitrobenzène, le 1-(p-amino éthyl)amino-2-nitro-5-méthoxy-benzène, le 1 ,3-di(p-hydroxyéthyl)amino- 4-nitro-6-chloro benzène, le 1-amino-2-nitro-6-méthyl-benzène, le 1-(p- hydroxyéthyl)amino-2-hydroxy-4-nitrobenzène, la N-(p-hydroxyéthyl)-2-nitro-4trifluorométhylaniline, l'acide 4-(p-hydroxy éthyl)amino-3-nitro-benzènesulfonique, l'acide 4-éthylamino-3-nitro-benzoïque, le 4-(p-hydroxyéthyl)amino-3-nitrochlorobenzène, le 4-(p-hydroxyéthyl)amino-3-nitro-méthyl benzène, le 4-(p,y- dihydroxypropyl)amino-3-nitro-trifluorométhylbenzène, le 1-(p-uréido éthyl)amino-4nitrobenzène, le 1,3-diamino-4-nitrobenzène, le 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène, le 1-amino-2-[tris(hydroxyméthyl)méthyl]amino-5-nitro-benzène, le 1 -(p- hydroxyéthyl)amino-2-nitrobenzène, le4-(p-hydroxyéthyl)amino-3-nitrobenzamide. Il est de même envisageable d'utiliser des colorants benzéniques nitrés bleus ou violets, comme entre autres le 1-((3-hydroxyéthyl)amino-4-N,N-bis-([3- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(y-hydroxypropyl)amino 4-N,N-bis-(p- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(p-hydroxyéthyl)amino 4-(N-méthyl, N-p- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-((i-hydroxyéthyl)amino 4-(N-éthyl, N-[3hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, le 1-(p,Y-dihydroxypropyl)amino 4-(N-éthyl, Nu- hydroxyéthyl)amino 2-nitrobenzène, les 2-nitroparaphénylènediamines de formule suivante : dans laquelle : - R6 représente un radical alkyle en C1-C4, un radical P-hydroxyéthyle ou p-hydroxypropyle ou y-hydroxypropyle ; - R5 et R7, identiques ou différents, représentent un radical P-hydroxyéthyle, ss- hydroxypropyle, y-hydroxypropyle, ou p,y-dihydroxypropyle, l'un au moins des radicaux R6, R7 ou R5 représentant un radical y-hydroxypropyle et R6 et R7 ne pouvant désigner simultanément un radical P-hydroxyéthyle lorsque Rg est un radical y-hydroxypropyle, telles que celles décrits dans le brevet français FR 2 692 572. Il est rappelé que les colorants azoïques sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement-N=N- non inclus dans un cycle ; les colorants méthiniques sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement-C=C- non inclus dans un cycle ; les colorants azométhinique sont des composés comportant dans leur structure au moins un enchaînement -C=N- non inclus dans un cycle. Les colorants dérivés de triarylméthane comportent dans leur structure au moins un enchaînement suivant : A désignant un atome d'oxygène ou d'azote Les colorants xanthéniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule : Les colorants phénanthridiniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule Les colorants phtalocyanines comportent dans leur structure au moins un enchaînement de formule : Les colorants phénotiaziniques comportent dans leur structure au moins un enchaînement suivant : Les colorants directs peuvent de plus être choisis parmi les colorants basiques comme ceux listés dans le Color Index, 3ème édition, notamment sous les dénominations "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" et "Basic Blue 99" ; ou parmi les colorants directs acides, listés le Color Index, 3ème édition, sous,les dénominations "Acid Orange 7", "Acide Orange 24", "Acid Yellow 36", Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43", et "Acid Blue 62", ou encore les colorants directs cationiques tels que ceux décrits dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144 et EP 714954 et dont le contenu fait partie intégrante de la présente invention. Lorsqu'ils sont présents, le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les bases d'oxydation qui peuvent être utilisées dans la présente invention sont les bases classiquement utilisées en teinture d'oxydation. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont en général choisies parmi les para-phénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl amino 3méthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4- N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2chloro paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(p,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis- (P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6- tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(ss-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les coupleurs peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques, les dérivés indazoliques, les dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4-triazole, les dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4-triazole, les dérivés de benzimidazole, les dérivés de benzothiazole, les dérivés de benzoxazole, les dérivés de 1,3-benzodioxole et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(ss-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(sshydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 6hydroxybenzomorpholine, la 3,5 diamino 2,6-diméthoxy pyridine, le 1-N-( ss hydroxyéthyl)amino 3,4 méthylènedioxy benzène, le 2,6 bis(p hydroxyéthylamino)toluène, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement un milieu cosmétique constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : Ra# #Rb N W-N Re Rd (II) dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de l'invention est un procédé de teinture des fibres kératiniques dans lequel la composition de l'invention est appliquée sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration désirée. Le temps de pose de la composition de l'invention est en général compris entre 3 et 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ. L'invention a aussi pour objet l'utilisation du dérivé 1H-pyrazolyl-éthénylindolium pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES 5x10-4 mol% de colorant de formule COL1 est dissout dans une solution tamponnée à pH 9 (2g d'acétate d'ammonium dans 40ml d'eau ajusté à pH 9 par ajout d'ammoniaque concentré, complété à 100 ml avec de l'eau déminéralisée). Une mèche de cheveux blanc est immergée dans la solution contenant le colorant (rapport quantité de solution : quantité de cheveux = 10 : 1 ). Après 20 minutes, les cheveux sont rincés avec de l'eau déminéralisée. Les cheveux sont ainsi colorés en jaune Le même procédé est mis en oeuvre avec le colorant COL.2. Les cheveux sont alors colorés en jaune comme précédemment. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétique approprié, un dérivé 1 H-pyrazolyl-éthényl-indolium de formule (1) suivante : dans laquelle # R1 représente un radical alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ou un radical aralkyle en C1-C4, # R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4, un atome d'halogène ou un groupe nitro ; # R3 et R4, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 un radical aryle pouvant être substitué par un radical R choisi parmi un atome d'halogène, un radical hydroxy, un radical alkyle en C1- C4, un radical alkoxy en C1-C4, un radical carboxy, trifluorométhyle, # R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 un radical aryle pouvant être substitué par un radical R, et # X est un contre ion. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle R1 représente un radical alkyle en C1-C4. 3. Composition selon la revendication 1 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alcoxy. 4. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle R2 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou méthoxy. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou phényle. 6. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R3 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy, méthyle ou chloro. 7. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy, méthyle ou chloro. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy, méthyle ou chloro 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R1 représente un radical méthyle, R2 représente un atome d'hydrogène, R4 représente un radical méthyle, et lorsque R5 représente 4-hydroxy phényle alors R3 représente un radical méthyle, lorsque R5 représente un radical 4- methoxyphényle alors R3 représente un atome d'hydrogène, lorsque R5 représente un radical 2hydroxyphényle alors R3 représente un radical phényle ou lorsque R5 représente un radical 4-chloro phényle alors R3 représente un radical 2-hydroxyphényle. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le dérivé de formule (I) est choisi parmi Col 2 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une quantité de dérivé de formule (I) comprise entre 0,01 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un composé choisi parmi les colorants directs, les bases d'oxydation, les coupleurs. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. 14. Procédé de teinture des fibres kératiniques par oxydation caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les fibres kératiniques d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12. 15. Utilisation d'un dérivé 1H-pyrazolyl-éthényl-indolium de formule (I) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 pour la teinture des fibres kératiniques.