Brevet FR2852612A1 — publié le 20040924

PROCEDE DE FABRICATION D'UN SUPPORT PAPIER DESTINE A ETRE VULCANISE OU SULFURISE L'invention concerne un procédé de fabrication d'un support papier destiné à 5 être vulcanisé ou sulfurisé. Elle se rapporte donc également au support obtenu par le procédé pour la vulcanisation ou la sulfurisation. Les opérations de vulcanisation et de sulfurisation sont bien connues de l'homme du métier, de sorte qu'elles ne seront pas décrites plus en avant, dans le 10 détail. Pour l'essentiel, la vulcanisation est une opération consistant à traiter un support papier par immersion de celui-ci dans une solution de chlorure de zinc, à la différence de la sulfurisation, dans laquelle le chlorure de zinc est remplacé par de l'acide sulfurique. La présente invention ne concerne pas les opérations de vulcanisation et de sulfurisation proprement dites, mais se rapporte au procédé de 1 5 fabrication de supports aptes à être traités par ces deux types d'opérations. L'aptitude d'un support à être traité par vulcanisation ou sulfurisation dépend essentiellement, sinon exclusivement, de la réactivité des fibres cellulosiques constitutives du support à l'égard des solutions de chlorure de zinc ou d'acide 20 sulfurique. Ainsi, plus la fibre cellulosique est réactive, c'est-à-dire accessible aux espèces chimiques contenues dans les solutions ioniques, et plus la vulcanisation ou sulfurisation est satisfaisante. La réactivité d'un support fibreux dépend de plusieurs facteurs, dont notamment le degré de polymérisation (DP) de la cellulose qui compose la fibre, ce dernier correspondant au nombre d'unités de répétition qui 25 constituent le polymère cellulose. De manière générale, il apparaît que plus le DP est faible, et plus la fibre est réactive. Dans la suite de la demande, l'efficacité de la vulcanisation ou de la sulfurisation est contrôlée par évaluation du niveau barrière du papier vulcanisé ou 30 sulfurisé obtenu, selon une technique qui sera précisée dans les exemples. Actuellement, nombre de supports destinés à la vulcanisation sont fabriqués à partir de déchets textiles, issus notamment de l'industrie de la " jeannerie ", les jeans étant constitués à 100 % de fibres longues de coton (staple), de taille comprise entre 20 et 50 mm. En pratique, les chutes de fabrication de jeans se 5 présentent sous la forme d'une balle, laquelle est ensuite ouverte puis les chutes réduites en taille par différentes opérations telles que découpage, puis déchiquetage. Une fois ces différentes étapes achevées, les morceaux déchiquetés de jeans sont cuits en solution concentrée de soude à 7 %, dans un réacteur fermé, sous pression, à une température de l'ordre de 150'C. Suit alors l'étape fastidieuse 10 de lavage à l'eau des fibres cuites afin d'éliminer la totalité de la liqueur de cuisson. L'ensemble des opérations nécessaires de ce procédé discontinu peut conduire à des durées de l'ordre de 24 heures. L'étape de cuisson dans la soude permet à la fois d'ouvrir les fibres de coton 15 et de diminuer le degré de polymérisation de la cellulose. En pratique, alors que les fibres de coton constitutives des jeans ont, avant cuisson, un degré de polymérisation moyen de l'ordre de 2 000, ce degré n'est plus que de l'ordre de 600 pour la vulcanisation et pour la sulfurisation, à l'issue de l'étape de cuisson. La valeur de 600 apparaît en effet suffisante pour obtenir une réactivité, et donc 20 une aptitude satisfaisante du support la vulcanisation ou la sulfurisation. Les amas de fibres cuites sont ensuite travaillés en milieu aqueux de manière à séparer les fibres les unes des autres, puis les fibres individualisées sont raffinées, c'est-à-dire que leur structure subit une déformation par action mécanique, 25 permettant d'optimiser l'accessibilité de la fibre. La suspension de fibres individualisées de coton obtenue à l'issue de ces étapes est ensuite déposée sur la toile de la machine à papier, en présence ou non de fibres de nature différente ou de même nature telles que par exemple fibres de bois, de manière à former de façon connue, une nappe qui est ensuite égouttée puis séchée jusqu'à obtenir le 30 support papier proprement dit. Comme déjà dit, il est nécessaire, avant vulcanisation ou sulfurisation, de disposer, dans le papier, de fibres cellulosiques les plus réactives possibles, cette réactivité étant obtenue en abaissant fortement le degré de polymérisation des fibres cellulosiques. L'étape de cuisson permettant de parvenir à ce résultat présente cependant un certain nombre d'inconvénients. Dans un premier temps, le coût d'investissement dans un réacteur chimique industriel est relativement élevé. Par ailleurs, la cuisson est consommatrice en produits chimiques, en l'espèce la soude. Enfin et surtout, la 10 cuisson conduit à la formation d'effluents colorés de soude concentrée de pH=13,5 dont l'élimination est particulièrement difficile et polluante. Cette opération de cuisson et de lavage des chiffons se fait généralement avec un rendement de l'ordre de 85% soit une perte de matière première de l'ordre de 15%. En d'autres termes, le problème que se propose de résoudre l'invention est de développer un procédé de fabrication propre et économique à haut rendement (supérieur à 85%) de supports papier destinés à être vulcanisés ou sulfurisés, qui soient au moins aussi réactifs vis-à-vis des solutions de chlorure de zinc ou d'acide sulfurique que les supports obtenus par les procédés mettant en oeuvre une étape de 20 cuisson chimique des fibres de cellulose à degré de polymérisation élevé. Pour ce faire, le Demandeur a eu l'idée de substituer l'étape de cuisson en solution de soude concentrée par une étape de rayonnement énergétique, cette étape de rayonnement pouvant être effectuée soit, à sec, directement sur les fibres 25 cellulosiques, avant individualisation des fibres et raffinage en milieu aqueux, soit toujours à sec, sur le support papier final. En d'autres ternes et dans un premier mode de réalisation, l'invention concerne un procédé de fabrication d'un support papier destiné à être vulcanisé ou 30 sulfurisé consistant: - tout d'abord, à sec, à soumettre les fibres cellulosiques, à un rayonnement énergétique, - puis à séparer, et raffiner en milieu aqueux les fibres traitées par rayonnement jusqu'à l'obtention d'une suspension fibreuse homogène, - puis, à partir de la suspension fibreuse obtenue, à former une nappe, laquelle est ensuite égouttée puis séchée jusqu'à l'obtention du support papier proprement dit. Par l'expression " suspension fibreuse homogène ", on désigne une suspension dans laquelle les fibres cellulosiques sont dispersées dans une solution aqueuse à une consistance de l'ordre de 1 à 10% en poids. Cette suspension est dite 10 homogène dans la mesure o les fibres ont été correctement individualisées grâce à des opérations d'hydratation et d'agitation mécanique, évitant ainsi la formation d'amas fibreux. En d'autres termes, le procédé consiste tout d'abord à abaisser, par 15 rayonnement énergétique, à sec, le degré de polymérisation des fibres cellulosiques, puis une fois atteint le degré de polymérisation pour lequel la réactivité de la fibre est suffisante, à séparer en milieu aqueux puis à raffiner les fibres, la suspension fibreuse étant ensuite déposée sur la toile d'une machine à papier pour former une nappe, laquelle est ensuite égouttée puis séchée. 20 Dans un second mode de réalisation de l'invention, les fibres cellulosiques ne sont pas soumises au rayonnement énergétique, avant formation de la nappe, mais après, par rayonnement direct du support papier final destiné à être vulcanisé ou sulfurisé. Dans ce cas, le procédé consiste: - à séparer puis raffiner en milieu aqueux des fibres cellulosiques contenues dans un mélange de fibres jusqu'à l'obtention d'une suspension fibreuse homogène, - puis, à partir de ladite suspension, à former une nappe, laquelle est ensuite égouttée puis séchée jusqu'à obtention du support papier proprement dit, - enfin, à soumettre le support papier à un rayonnement énergétique. Dans la suite de la description et dans les revendications, par l'expression " fibres cellulosiques ", on désigne des fibres constituées par définition de cellulose telles que fibres de coton ou toutes autres fibres de plantes annuelles (lin, 5 abaca, ...), fibres de bois, ces fibres d'origines différentes se distinguant les unes des autres par des caractéristiques structurelles telles que forme, section et épaisseur des parois et degré de polymérisation moyen (DP) de la cellulose qui les compose. Dans le mode de réalisation selon lequel le rayonnement énergétique est effectué avant obtention de la feuille, il est possible d'ajouter à la suspension fibreuse contenant les fibres cellulosiques ayant été soumises à un rayonnement énergétique, des fibres cellulosiques de même origine, soumises à un rayonnement énergétique ou non, et/ou des fibres cellulosiques d'origines différentes, soumises 15 à un rayonnement énergétique ou non, et/ou des fibres non cellulosiques synthétiques et/ou minérales. En pratique, les fibres cellulosiques traitées par rayonnement énergétique sont avantageusement des fibres de plantes annuelles et plus particulièrement de 20 coton et représentent au moins 20%, avantageusement au moins 50 % en poids de la suspension fibreuse. Dans le mode de réalisation selon lequel le rayonnement est fait directement sur le support papier, toutes les fibres cellulosiques contenues dans le papier sont 25 irradiées par faisceaux d'électrons et ce, quelle que soit leur origine. Bien entendu, le mélange de fibres peut contenir outre des fibres cellulosiques, des fibres non cellulosiques synthétiques et/ou minérales. En pratique, les fibres cellulosiques représentent au moins 20%, avantageusement au moins 50 % en poids, de préférence 100% en poids de la suspension fibreuse. Dans un mode de réalisation 30 avantageux, les fibres cellulosiques sont exclusivement constituées de fibres de coton. Lorsque le support papier contient, en tant que fibres cellulosiques, des fibres de coton, les fibres de coton peuvent trouver deux origines essentielles. Tout d'abord, les fibres de coton peuvent être des fibres de coton vierges 5 avantageusement des fibres longues, dont la taille est comprise entre 20 et 50 mm. En pratique, ces fibres de coton sont reçues par le papetier à l'état sec, soit sous forme de feuilles, soit sous forme de pâte comprimée contenant donc 100 % de fibres de coton. Dans ce cas, le rayonnement énergétique se présente sous la forme d'un rayonnement par faisceau d'électrons ou faisceau de rayons X. Lorsque le traitement d'irradiation est effectué avant formation de la feuille et par rayon X, la pénétration du rayonnement est suffisante pour que la pâte de coton 15 soit directement traitée en balle de l'ordre de lm 3 Lorsque le rayonnement est effectué avant formation de la feuille et par faisceau d'électrons, on procède, préalablement à l'étape de rayonnement, à un défibrage à sec de la feuille ou de la pâte comprimée et ce, de sorte à ce que le 20 matériau passant sous le faisceau soit de faible densité ( Comme déjà dit, les supports papiers destinés à la vulcanisation ou la 25 sulfurisation peuvent également être avantageusement obtenus à partir de fibres de coton provenant de déchets de l'industrie textile. Dans un mode de réalisation avantageux, les fibres de coton entrant dans la composition de la suspension fibreuse sont issues de l'industrie de la jeannerie. Dans ce cas, la matière première se présente sous la forme de chutes de fabrication de jeans, compactées sous forme 30 de balles. En pratique, la balle est ouverte, puis les chutes de jeans sont découpées, éventuellement triées pour retirer les corps étrangers du type par exemple, particules métalliques, puis déchiquetées. Lorsque le support papier est fabriqué en continu, les fibres cellulosiques obtenues après déchiquetage sont séparées puis raffinées en milieu aqueux. Lorsque le support papier est fabriqué en discontinu, les fibres déchiquetées sont stockées de nouveau sous la forme d'une balle, laquelle est ensuite ouverte, 10 puis les fibres cellulosiques séparées et enfin raffinées en milieu aqueux. Dans une première forme de réalisation, lorsque le rayonnement est un rayonnement par faisceaux d'électrons et intervient avant la formation de la feuille de papier, celui-ci peut être effectué soit à l'issue de l'étape de découpage, et 15 préalablement à l'étape de déchiquetage, soit à l'issue de l'étape de déchiquetage. Dans une seconde forme de réalisation, le rayonnement est un rayonnement X effectué directement sur la balle contenant les chutes de jeans éventuellement découpées puis déchiquetées. Comme déjà dit, la réactivité d'une fibre cellulosique dépend de son DP. Le Demandeur a constaté que pour obtenir une fibre de coton traitée par rayonnement énergétique qui soit aussi réactive que la même fibre traitée par 25 cuisson, il était nécessaire de diminuer son degré de polymérisation au-delà de celui de la fibre cuite. En outre et comme déjà dit, on sait que le degré de réactivité d'une fibre de coton ne doit pas être nécessairement du même niveau, que la fibre soit destinée à 30 la vulcanisation, ou à la sulfuIrisation. Par ailleurs, le Demandeur a constaté que pour un même niveau de réactivité le DP d'une fibre cellulosique absorbant une dose d'irradiation donnée avant formation de la feuille était supérieur à celui de la même fibre ayant absorbé la même dose à partir du papier final. Cas o la fibre de coton est soumise à un rayonnement énergétique, faisceau d'électrons ou RX avant formation de la feuille: Alors que le degré de polymérisation d'une fibre cuite destinée à la 10 vulcanisation est de l'ordre de 600, il est nécessaire, pour obtenir une réactivité au noins égale de la même fibre traitée par rayonnement énergétique, de diminuer ce degré de polymérisation à une valeur comprise entre 350 et 500, avantageusement égale à 450. Pour obtenir de telles valeurs de DP, la dose d'irradiation absorbée par les fibres de coton est comprise entre 10 et 30 kGy 15 Le degré de polymérisation d'une fibre cellulosique traitée par cuisson et destinée à être sulfurisée est de l'ordre de 1000. Pour obtenir une réactivité vis-àvis de l'acide sulfurique concentré au moins égale de la même fibre traitée par rayonnement énergétique, il est nécessaire de diminuer ce degré de polymérisation 20 à une valeur inférieure à 700, la dose d'irradiation absorbée par les fibres devant être comprise entre 5 et 20 kGy. D'une manière générale, la dose d'irradiation absorbée nécessaire à la fibre cellulosique pour l'obtention d'une réactivité optimale du support vis-à-vis de la 25 vulcanisation et de la sulfurisation, dépend des conditions de traitement et notamment du type d'équipement utilisé. Cas o la fibre de coton est irradiée après formation de la feuille: Lorsque le support papier fabriqué exclusivement à partir de fibres de coton est destiné à la vulcanisation, le degré de polymérisation des fibres constitutives de la feuille de papier obtenu est inférieur à 700, avantageusement compris entre 200 et 300, de préférence égal à 250. Pour obtenir une telle valeur, le Demandeur a constaté que la dose d'irradiation absorbée par les fibres de coton devait être comprise entre 10 et 50 kGy. Les valeurs s'appliquant cependant à la seule vulcanisation. Dans le cas de la sulfurisation, lorsque le papier est fabriqué exclusivement à partir de fibres de coton, le degré de polymérisation des fibres constitutives de la feuille de papier obtenu est compris entre 400 et 600, avantageusement égal à 500. Pour obtenir une telle valeur, le Demandeur a constaté que la dose d'irradiation 10 absorbée par les fibres de coton devait être comprise entre 5 et 30 kGy. Les procédés de fabrication du papier faisant l'objet de l'invention, que le traitement par rayonnement énergétique soit effectuée avant la formation de la feuille ou après, peuvent être conduits en continu ou en discontinu. 15 L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation qui suivent. Exemple 1 Dans cet exemple, le procédé est un procédé discontinu qui consiste, à découper les déchets textiles puis à retirer les corps étrangers, puis ensuite à déchiqueter les morceaux avant de former une balle. Cette succession d'étapes est faite en continu sur des machines appropriées connues de l'homme du métier de 25 découpage, triage et déchiquetage. Cette étape de mise en balle permet de faciliter le stockage de la matière première prête à l'emploi pour la phase ultérieure de dispersion des fibres en milieu aqueux. Lorsque le papetier reprend la balle de déchets de jeans, il procède alors à son ouverture à sec, de sorte à casser la balle. Les morceaux de jeans sont ensuite, séparés, défibrés puis raffinés en milieu aqueux, la suspension fibreuse obtenue étant alors déposée sur une machine à papier, laquelle assure, après égouttage puis séchage, la fabrication du papier final. Dans l'art antérieur, les morceaux de jeans déchiquetés obtenus, après désintégration à sec de la balle, sont soumis à une étape de cuisson dans un cuiseur à des températures de l'ordre de 150'C dans des solutions de soude concentrées à 7 %, la matière obtenue étant alors lavée et défibrée puis raffinée en milieu aqueux. Dans le procédé faisant l'objet de cet exemple de réalisation, cette étape de cuisson et de lavage est remplacée par une étape de rayonnement par faisceaux d'électrons. Cette étape d'irradiation peut être effectuée sur les fibres de coton avant fabrication du papier et ce, soit à l'issue de l'étape de triage, soit à l'issue de l'étape de déchiquetage, soit directement sur la feuille finie. Exemple 2 Dans cet exemple, on fabrique un papier, destiné à être vulcanisé, contenant % de fibres de coton traitées soit par cuisson, soit par irradiation avant formation de la feuille. A/ Méthode Pour les deux échantillons, ont été déterminés le degré de polymérisation des fibres de coton cuites ou soumises à un rayonnement par faisceau d'électrons, avant l'opération de transformation du papier par vulcanisation, ainsi que la réactivité de la feuille finale après vulcanisation. Le degré de polymérisation des 30 fibres de coton est déterminé par calcul à partir des mesures de la viscosité d'une solution à base de cupriéthylènediamine (CED) dans laquelle sont dissoutes les fibres de cellulose. Le test précis à partir duquel ont été obtenues les valeurs de DP est le suivant - placer les fibres dans un flacon de polyéthylène contenant 10 ml d'eau minéralisée sous agitation, - ajouter ensuite 10 ml de cupriéthylènediamine, - supprimer l'air du flacon par pression sur ses parois, - puis fenner le flacon avec son bouchon, - agiter la solution pendant 40 minutes jusqu'à dissolution complète des 10 fibres, - filtrer la solution au moyen d'un filtre mécanique, - mesurer la viscosité de la partie inférieure du filtrat au moyen du viscosimètre capillaire CANON-FENSKE 200 La réactivité du papier (DL), est évaluée après vulcanisation par mesure du niveau barrière à un solvant coloré. Le test est le suivant: - préparer un échantillon de papier à tester de taille 10 x 10 cmn, - placer la face de l'échantillon à tester sur un papier de transfert, - appliquer une solution colorée de térébenthine sur toute la surface du 20 papier à tester: le'temps de contact est de 3 minutes. L'évaluation est faite selon le tableau suivant: ECHELLE FA CE DU PAPIER A TESTER PAPIER DE TRANSFERT Pas de tâches Pas de tâches 4 4 points maximum Pas de tâches 3 Nombreux points Pas de tâches 2 _ 4 points maximum i - Nombreux points 0 - De 1 à 2 tâches de taille comprise entre 5 et 20 mm -1 - Plus de 2 tâches de taille comprise entre 5 et 20 mm -2 Taille des tâches supérieure à 20 mm -3 Surface colorée en totalité D'une manière générale, plus le papier transforné par vulcanisation présente une valeur de DL élevée, plus la réactivité du papier de base est grande. La réactivité d'un papier est donc estimée par le niveau de barrière du produit final obtenu. B/ Résultats 1/ Les DP et DL concernant des fibres traitées par rayonnement à différentes doses d'énergie absorbée avant formation de la feuille, figurent dans le tableau l 0 suivant: Dose en kGy Poids de base g/m2 DP DL 111 2010 0 109 640 1 109 525 2 107 515 2 112 370 2 110 390 3 110 330 3 Comme le montrent ces résultats, il est nécessaire, pour obtenir un degré de réactivité d'un papier traité par rayonnement du même niveau que celui d'un papier 15 obtenu à partir de fibres cuites (DL = 3), de descendre le degré de polymérisation des fibres traitées à une valeur d'environ 390. 2/ Le DP et DL d'un papier, dont les fibres de coton ont été cuites ou traitées par faisceau d'électrons, sont représentés dans le tableau suivant, étant rappelé que 20 le DP est évalué sur les fibres avant l'opération de transformation du papier par vulcanisation. DP f DL 1 Fibres de coton cuites 600 3 2 Papier irradié avec 50 kGy 250 3 3 Fibres irradiées avec 30 390 3 kGy Les exemples 2 et 3 du tableau mettent en évidence la différence résultant de l'irradiation de la matière première avant fabrication du papier par rapport à une 5 irradiation sur le papier fini. Pour un même niveau de transfonrmation du papier après vulcanisation, c'est à dire pour un même niveau de réactivité du papier, il faut appliquer une dose d'irradiation beaucoup plus importante sur le papier fini que sur la matière première. Exemple 3 Dans cet exemple, on fabrique un papier destiné à être sulfurisé, contenant % de fibres de coton traitées par irradiation avant formation de la feuille. A/Méthode Les échantillons sont caractérisés par le degré de polymérisation des fibres de coton soumises à un rayonnement par faisceau d'électrons, avant l'opération de transfonrmation du papier par sulfurisation, ainsi que par la réactivité de la feuille vis-à-vis de la sulfurisation. Le degré de polymérisation DP des fibres de coton est détenrminé par calcul à partir des mesures de la viscosité d'une solution à base de cupriéthylènediamine (CED) dans laquelle sont dissoutes les fibres de cellulose. La réactivité du papier (DL) est évaluée après sulfurisation, par mesure de son 25 niveau barrière à un solvant coloré. B/Mesures Dose en kGy DP DL 0 2010 1 640 5 400 5 320 5 Comlme le montre les mesures une irradiation par électrons des fibres de 5 coton avant la fabrication du papier avec une dose de 10 kGy, suffit à abaisser le DP de la cellulose en dessous de 700 et à la rendre apte à une bonne sulfurisation. REVENDICATIONS 1/ Procédé de fabrication d'un support papier destiné à être vulcanisé ou sulfurisé consistant: - tout d'abord, à sec, à soumettre les fibres cellulosiques, à un rayonnement énergétique - puis à séparer, et raffiner en milieu aqueux les fibres traitées par rayonnement jusqu'à l'obtention d'une suspension fibreuse homogène, - puis, à partir de la suspension fibreuse obtenue, à former une nappe, laquelle est ensuite égouttée puis séchée jusqu'à l'obtention du support papier proprement dit. 2/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter à 15 la suspension fibreuse ayant été soumise à un rayonnement énergétique, des fibres cellulosiques de même origine, soumises à un rayonnement énergétique ou non, et/ou des fibres cellulosiques d'origines différentes, soumises à un rayonnement énergétique ou non, et/ou des fibres non cellulosiques synthétiques et/ou minérales. 3/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la suspension fibreuse contient au moins 20%, avantageusement au moins 50 % en poids de fibres cellulosiques soumises à un rayonnement énergétique. 4/ Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les fibres cellulosiques soumises à un rayonnement énergétique sont des fibres de coton. 5/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé ce que les fibres de coton soumises à un rayonnement énergétique sont des fibres de coton vierges provenant 30 de feuilles ou de pâte comprimée. 6/ Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le rayonnement énergétique est un rayonnement par faisceaux d'électrons ou rayonnement X. 7/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que les fibres de coton 5 soumises à un rayonnement énergétique proviennent de déchets de l'industrie textile. 8/ Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que les fibres de coton proviennent de déchets de jeans préalablement découpés, éventuellement triés, puis 10 déchiquetés, les fibres étant soumises à un rayonnement par faisceaux d'électrons soit à l'issue de l'étape de découpage, et préalablement à l'étape de déchiquetage, soit à l'issue de l'étape de déchiquetage. 9/ Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que. les fibres de coton 15 proviennent de déchets de jeans se présentant sous la forme de balles contenant des chutes de fabrication de jeans, éventuellement découpées puis déchiquetées, la balle entière étant soumise à un rayonnement X. 10/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, lorsque le papier 20 est destiné à être vulcanisé, la dose d'irradiation absorbée par les fibres de coton est comprise entre 10 et 30 kGy. 11/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être vulcanisé, le DP des fibres de coton irradiées est comprise entre 25 350 et 500. 12/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être sulfurisé, la dose d'irradiation absorbée par les fibres de coton est comprise entre 5 et 20 kGy. 13/ Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être sulfurisé, le degré de polymérisation des fibres de coton irradiées est inférieur à 700. 14/ Procédé de fabrication d'un papier destiné à être vulcanisé ou sulfurisé consistant: - à séparer puis raffiner en milieu aqueux des fibres cellulosiques contenues dans un mélange de fibres jusqu'à l'obtention d'une suspension fibreuse homogène, - puis, à partir de ladite suspension, à former une nappe, laquelle est ensuite égouttée puis séchée jusqu'à obtention du support papier proprement dit, - enfin, à soumettre le support papier à un rayonnement énergétique. 15/ Procédé de selon la revendication 14, caractérisé en ce que le mélange de 15 fibres contient au moins 20%, avantageusement au moins 50 % en poids, de préférence 100% en poids de fibres cellulosique. 16/ Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que les fibres cellulosiques sont exclusivement des fibres de coton vierges provenant de feuilles 20 ou de pâte comprimée. 17/ Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce que les fibres de coton défibrées puis raffinées en milieu aqueux proviennent de déchets textiles. 18/ Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que les déchets textiles proviennent de l'industrie de la jeanneri. 19/ Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la suspension fibreuse contient 100 % en poids de fibres de coton. 30 20/ Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le rayonnement énergétique est un rayonnement par faisceaux d'électrons. 21/ Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être vulcanisé, la dose de rayonnement absorbée par les fibres de coton est comprise entre 10 et 50 kGy. 22/ Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être vulcanisé, le degré de polymérisation des fibres de coton irradiées est inférieur à 700, avantageusement compris entre 200 et 300. 23/ Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être sulfurisé, le degré de polymérisation des fibres de coton irradiées constitutives de la feuille de papier obtenu est compris entre 400 et 600, avantageusement égal à 500. 24/ Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que, lorsque le papier est destiné à être sulfurisé, la dose d'irradiation absorbée par les fibres de coton est comprise entre 5 et 30 kGy. 25/ Utilisation du papier obtenu par le procédé objet de l'une des 20 revendications 1 à 11 et 14 à 22 pour la vulcanisation. 26/ Utilisation du papier obtenu par le procédé objet de l'une des revendications 1 à 9, 12 à 20 ou 23 à 24 pour la sulfurisation Déposants AHLSTROM RESEARCH AND SERVICES AHLSTROM CORPORATION Mandataire Cabinet LAURENT ET CHARRAS