Brevet FR2852008A1 — publié le 20040910

La présente invention concerne un procédé pour la préparation d'acide a,(3-difluoroacrylique et de a,(3-difluo- roacrylates d'alkyle. Il est connu de télomériser un composé CFC1=CFC1 avec CH30H par voie radicalaire amorcée par un amorceur radicalaire, par un rayonnement y ou par un rayonnement UV [J. Guiot, et al., (New J. Chem. 2002,26, 1768-1773 : Synthesis of fluorinated telomers ; of 1,1- difluoro-2-chloroethylene and 1,2-difluoro-1,2-dichloroethylene with methanol)]. Il est également connu que l'alcool HO-CH2-CFH-CHZC1 peut être oxydé en acide à l'aide d'acide nitrique, notamment par L. S. Boguslovskaya, et al, [Zhurnal Organicheskoï Khimii (version anglaise), pp. 1879-1882, 1969]. L'acide OE,-diflucroacrylique et les a,(3-difluoro- acrylates d'alkyle peuvent être préparés à partir de trifluoroéthylène, par un procédé en sept étapes décrit notamment par A. Y. Yakubovich, et al. [Zh. Obsch. Khim. (165) 468-471]. Le schéma réactionnel est le suivant : K2C03 NaCN, H2SO4 F2C=CFH + Br2 BrCF2CFHBr --#- BrCF=CF2 ------ BrCFHCF2COOH CCOC1 C5H5N/EtOH BrCFHCF2COOH ---# BrCFHCF2COC1 -------# BrCFHCF2COOEt Zn/ -[BrF] NaOH / H2SO4 BrCFHCF2COOEt ------- FCH=CFC02Et ---------FCH=CFC02H. Il s'agit d'un procédé long qui met en #uvre une grande quantité de Zn dans l'étape de déshalogénation de l'ester, et qui utilise et produit des composés à caractère explosif tels que F2C=CFH et BrCF=CF2. L'acide a,p-difluoroacrylique peut en outre être préparé à partir de trifluoroéthylène, par un procédé en six étapes décrit notamment par R. Sauvêtre, et al., [Compte Rendu Acad. Sci. Paris t. 288 (19 mars 1979) Série C, pp. 335-338. Le schéma réactionnel est le suivant : BuLi 1. C02 F2C=CFH ------ F2C=CF-Li ------- FZC=CFCOZF 2. H30+ LiR 1.AlLiH4 F2C=CFC02F -------. F2C=CFC02Li ---------FCH=CFC02H. 2. H30+ Outre le grand nombre d'étapes requises, ce procédé est peu intéressant dans la mesure où il met en #uvre des produits dont la manipulation peut être dangereuse, tels que BuLi, LiR et AlLiH4. Le but de la présente invention est de fournir un procédé simple, économique et peu dangereux pour la préparation d'acide a,p-difluoroacrylique et de a,p-difluoroacryla- tes d'alkyle qui répondent à la formule RO-CO-CF=CFH dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - préparer le 2,3-difluoro-2,3-dichloropropanol HO-CH2- CFC1-CFC1-H (I) par télomérisation de CFC1=CFC1 avec CH30H, par voie radicalaire ; - oxyder le composé (I) avec un agent oxydant pour obtenir l'acide 2,3-difluoro-2,3-dichloropropanoïque HO-CO-CFC1- CFC1-H (II) ; - traiter l'acide (II) à l'aide de Zn pour déchlorer le groupe -CFC1-CFC1- en groupe-CF=CF- ; - lorsque R est un alkyle, estérifier la fonction acide avant ou après l'étape de déchloration. Un autre objet de l'invention est l'acide 2,3-difluoro- 2,3-dichloropropanoïque (II) obtenu à la fin de la deuxième étape du procédé. La télomérisation peut être amorcée par un amorceur radicalaire, par un rayonnement y ou un rayonnement UV. Lorsque la télomérisation est effectuée à l'aide d'un amorceur radicalaire, celui-ci peut être choisi par exemple parmi le 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane (DHBP), le peroxyde de tert-butyle (DTBP), le peroxyde de benzoyle, le peroxypivalate de tertiobutyle, l'hydroperoxyde de tertiobutyle. La température est comprise de préférence entre 60 et 180 C, et le rapport molaire MeOH/ CFC1=CFC1 est compris de préférence entre 15 et 50. Pour l'oxydation du composé (I), l'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'acide nitrique, l'oxyde de chrome, l'oxyde de ruthénium et le permanganate de potassium. La durée de l'oxydation dépend de la température et de la concentration en agent oxydant. Une concentration élevée en agent oxydant permet de réduire la température et la durée de la réaction. L'acide nitrique est particulièrement préféré. L'étape b) est effectuée avantageusement en l'absence de solvant. L'étape de déchloration est effectuée en solution dans un solvant organique, choisi de préférence parmi le DMF, le méthanol et l'éthylène glycol. On utilise le zinc de préférence sous forme de poudre de zinc. La température est comprise de préférence pour cette étape entre 30 C et 80 C. La proportion molaire de zinc par rapport au composé à déchlorer est comprise de préférence entre 1,8 et 3,2, plus particulièrement entre 2,2 et 2,8. Pour l'obtention des esters de l'acide a,(3-difluoro- acrylique, l'estérification peut être effectuée soit sur l'acide HO-CO-CFC1-CFC1-H (II) avant l'étape de déchloration, soit sur l'acide a,(3-difluoroacrylique HOCO-CF=CFH obtenu après déchloration. Le mode de réalisation consistant à estérifier l'acide saturé (II) pour obtenir l'ester saturé RO-CO-CFC1-CFC1-H puis à déchlorer ledit ester est particulièrement préféré, car il supprime le risque d'une éventuelle polymérisation de l'acide HOCO-CF=CFH ou de l'ester RO-CO-CF=CFH. L'estérification de l'acide insaturé HO-CO-CF=CFH est effectuée à l'aide de l'alcool ROH. L'estérification de l'acide saturé (II) peut être effectuée soit directement à l'aide de l'alcool ROH, soit en transformant l'acide (II) en chlorure d'acide à l'aide de chlorure de thionyle, puis en faisant réagir le chlorure d'acide avec l'alcool ROH. La présente invention est illustrée plus en détails par référence aux exemples suivants, auxquels elle n'est cependant pas limitée. Les produits obtenus ont été soumis à des analyses par RMN 1H et 19F, réalisées à température ambiante sur des appareils Bruker AC 200 et AC 250. Le solvant deuterié est le CDC13. La référence interne est le TMS pour la RMN 1H, et le CFC13 pour la RMN 19F. Les constantes de transfert et les déplacements chimiques sont donnés respectivement en hertz (Hz) et ppm. Exemple 1 Préparation de l'acide 2,3-difluoro-2,3-dichloropropanoïque Au cours d'une première étape, on a préparé le composé HOCH2CFC1-CECl-H par télomérisation du composé CFC1=CFC1 avec CH30H. On a utilisé un autoclave Parr Systems muni d'une vanne d'entrée et d'une vanne de sortie, d'un manomètre, d'un disque de rupture, d'un agitateur mécanique et d'un moyen de chauffage électrique. On a introduit dans l'autoclave 21,8 g (0,075 mol) de 2,5-bis(tert-butylperoxy)- 2,5-diméthylhexane (DHBP) et 975 g (30,4 mol) de méthanol. Ensuite on a fermé l'autoclave et on l'a purgé sous une pression de 20 bars d'azote, avant d'ajouter 96,56 g (0,726 mol) de CFC1=CFC1. Le mélange a été chauffé à 134 C sous agitation, pendant 7 heures. Ensuite, l'autoclave a été refroidi jusqu'à température ambiante, puis placé dans un bain de glace. Le produit obtenu sous forme d'un liquide incolore contient deux diastéréoisomères, a et P, dont le point d'ébullition est de 63-69 C sous 20 mm/Hg. L'analyse RMN, effectuée sur le composé obtenu HO-CH2 CFCI-CFC1H 1 2 3 a donné les résultats suivants : Diastéréoisomère a 19F RMN (CDC13, ppm ) # : -130,5 (ddt, 3JF(F-3) - 19,5 Hz, 3JF(H- 1) 15,5 Hz, 3JF(H-3) = 7,0 Hz, F-2); -153,2 (ddm, 2JF(H-3) = 49,2 Hz, 3JF(F-2) = 19,5 Hz, F-3) . 1H RMN (CDC13, ppm ) # : 3,50 (large s, se déplaçant avec la dilution,-OH, 1H) ; 4,12 (m, H-1, 2H); 6,41 (dd, 2 JH(F-3) = 49,2 Hz, 3Jx(F-2) - 7,2 Hz, H-3, 1H) . 13C RMN (CDC13, ppm) # : 65,12 (d, 2JC(F-2) = 24,4 Hz, C-1) ou 65,20 (dd, 2JC(F-2) = 24,4 Hz, 3JCF2 = 2,4 Hz, C-1) ; 97,86 (dd, 1JC(F-3) = 248,7 Hz, 2JC(F-2) = 34,3 Hz, C-3) ou 98,29 (dd, 1JC(F-3) = 251,7 Hz, 2JC(F-2) = 31,02 Hz, C-3); 110,00 (dd, 1JC(F-2) = 250,9 Hz, 2JC(F-3) = 25,9 Hz, C-2) ou 110,70 (dd, 1JC(I-2) = 251,9 Hz, 2Jc(F-3) - 22,4 Hz, C-2). Diastéréoisomère P 19F RMN (CDC13, ppm ) : -130,9 (dddd, 3JF(H'-1) = 19,6 Hz, 3JF(F-2) = 19, 6 HZ, 3JF(H''-1) = 13, 5 HZ, 3JF(H-3) = 4,1 Hz, F-2); -148,7 (dd, 1JF(H-3) = 48,2 Hz, 3JF(F-2) - 19, 6 Hz, F-3) . 1H RMN (CDC13, ppm ) # : 3,50 (large s, se déplaçant avec la dilution, OH, 1H) ; 4,12 (m, H-1, 2H) ; 6,48 (dd, lJH(F-3) = 48,2 Hz, 3JH(F-2) = 4,0 Hz, H-3, 1H) . 13C RMN (CDC13, ppm) # : 65,20 (dd, 2JC(F-2) = 24,4 Hz, 3JC(F-3) 2,4 Hz, C-1) ou 65,12 (d, 2JC(F-2) = 24,4 Hz, C-1) ; 98,29 (dd, lJC(F-3) = 251,7 Hz, 2Jc(F-2) = 31,02 Hz, C- 3) ou 97,86 (dd, 1Jc(F-3) - 248,7 Hz, 2JC(F-2) = 34, 3 Hz, C-3) ; 110,70 (dd, 1JC(F-2) = 251,9 Hz, 2JC(F-3) - 22,4 Hz, C-2) ou 110,00 (dd, 1JC(F-2) 250, 9 Hz, 2JC(F-3) = 25,9Hz, C-2) . Au cours d'une deuxième étape, on a préparé le composé HOOC-CFC1-CFC1-H. On a utilisé un dispositif comprenant un tricol de 250 ml muni d'un réfrigérant à boule, d'une ampoule à brome isobare, d'un barreau aimanté et d'un thermomètre. On a introduit 49,86 g (0,302 mole) de HO-CH2-CFC1- CFC1-H dans le tricol et 101,09 g de HN03 (à 70 %) dans l'ampoule à brome. Ensuite on a introduit HN03 dans le tricol goutte à goutte sous agitation à 50 C. A la fin de l'addition, on a chauffé le mélange à 100 C pendant 24 h, puis on a refroidit le mélange obtenu qui présente une couleur verte, jusqu'à température ambiante, et on a ajouté 10 ml d'eau saturée en NaCl. Le produit de la réaction a ensuite été extrait avec 3 x 10 ml de chloroforme. Les pha- ses chlorées ont été réunies et filtrées sur silice, le chloroforme a été évaporé et 27,0 g (0,151 mole) de HOOCCFC1-CFC1-H ont été récupérés sous forme d'un liquide incolore avec un rendement massique de 50 %. Le composé récupéré est constitué de deux diastéréoisomères (isomère a ou P). Les résultats des analyses par RMN sont donnés ci-dessous. RMN 1H (isomère a ou (3) (CDC13, ppm ) 8 : 6,82 (dd, 2 JH (F-3) 46,9Hz, 3JH(F-2) = 13,8Hz, CFC1-H). 9,6 (singulet large, se déplaçant avec la dilution, -COOH). RMN 1H (isomère (3 ou a) (CDC13, ppm ) 8 : 6,73 (dd, 2JH (F- 3) 46,4Hz, 3JH(F-2) = 13,4Hz, CFC1-H). 9,6 (singulet large, se déplaçant avec la dilution, -COOH). RMN 19F (isomère a ou ss) (CDC13, ppm ) # : -134,64 (dd, 3JF(F-3) = 19, 6 Hz, 3JFH = 13, 5 Hz, F-2), -141,12 (dd, 2JFH = 45,8Hz, 3JF(F-2) = 20,2 Hz, F-3) . RMN 19F (isomère ss ou a) (CDC13, ppm ) # : -135,46 (dd, 3JF(F-3) = 19,1Hz, 3JFH = 14, 0 Hz, F-2), -153,07 (dd, 2JFH = 47,0Hz, 3JF(F-2) = 19,0 Hz, F-3). Exemple 2 Préparation de l'acide a,(3-difluoroacrylique On a utilisé un dispositif comprenant un tricol de 100 ml contenant 24,8 g (0,38 mole) de zinc et muni d'un réfrigérant à boule, d'une ampoule à brome isobare contenant 26,6 g (0,148 mole) de HOOC-CFC1-CFC1-H (préparé selon le mode opératoire de l'exemple 1), d'un barreau aimanté et d'un thermomètre. A l'aide d'une aiguille, on a introduit 28 ml de DMF dans le tricol, puis on a ajouté très lentement sous forte agitation 1 ml (0,018 mole) de brome, puis le composé HOOC-CFC1-CFC1-H contenu dans l'ampoule à brome par petites fractions à 30 C, ce qui a provoqué un fort exotherme. La formation de l'acide acrylique correspondant a été quasi immédiate après conversion quantitative de l'acide chlorofluorocarboxylique précurseur. Le milieu a ensuite été acidifié par 5 ml de HC1 (33 %) et l'acide a été extrait par de l'éther, puis sublimé (m.p. 105 C) sous un vide de 4.10- 2 bars à 50 C. On a obtenu 9,3 g (0,086 mole) de l' isomère Z sous forme de poudre blanche. Les résultats des analyses par RMN sont donnés ci-dessous. RMN 1H (CDC13, ppm ) # : 7, 45 (dd, 2JH(F-3) = 69, 6 Hz, 3JH(F-2) 13,8 Hz, CFH). 9,8 (singulet large, se déplace avec la dilution, -COOH). RMN 19F (CDC13, ppm ) # : -139,45 (dd, 2JFH = 69, 9 Hz, 3JF(F-2) 6,3 Hz, F-3), -152,41 (dd, 3JFH = 13,5 Hz, 3JF(F-3) = 6,7 Hz, F-2). Deux autres échantillons d'acide HOCO-CFC1-CFC1-H ont été préparés selon un mode opératoire analogue à celui décrit ci-dessus, en faisant varier la durée du chauffage lors de la deuxième étape, et ils ont été soumis à une analyse RMN 19F. Les résultats sont donnés dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Durée du chauffage Résultats 3h 55% HOCO-CFC1-CFC1-H 44% HO-CH2-CFC1-CFC1-H 7 h 64% HOCO-CFC1-CFC1-H 36% HO-CH2-CFC1-CFC1-H Exemple 3 Préparation du a,(3-difluoroacrylate de méthyle On a préparé de l'acide 2,3-difluoro-2,3-dichloropropionique par un mode opératoire analogue à celui de l'exemple 1, puis on a préparé le 2,3-difluoro-2,3-dichloropropionate de méthyle selon le mode opératoire suivant : dans un ballon à trois tubulures, équipé d'une ampoule à brome, d'un réfrigérant et d'un barreau aimanté, on a introduit 11,2 g (0,063 mol) d'acide 2,3-difluoro-2,3-dichloropropionique. On a ensuite ajouté goutte à goutte 19,56 g (0,145 mole) de chlorure de thionyle, puis on a chauffé à 60 C pendant 4 h. L'excès de chlorure de thionyle a ensuite été évaporé et le chlorure d'acide 2,3-difluoro-2,3-dichloropropionique distillé. On a obtenu un liquide jaune clair avec 84% de rendement. On a versé 8,10 g (0,041 mol) du chlorure d'acide dans une solution de 6 ml de méthanol contenant 5,10 g (0,065 mol) de pyridine, puis on a chauffé le mélange au reflux du méthanol pendant 2,5 h. Après filtration du chlorure de pyridinium, lavage à l'eau, puis séchage sur sulfate de sodium, le 2,3-difluoro-2,3-dichloropropionate de méthyle a été récupéré par distillation sous forme d'un liquide incolore avec un rendement de 64%. B. P.= 143- 145 C/24 mm (mélange de deux diastéréoisomères). Les résultats de l'analyse RMN sont donnés ci-dessous. RMN 1H (isomère a ou (3) (CDC13, ppm) 8: 3,70 (singulet, CH3) ; 6,84 (dd, 2JH(F-3) = 46,7 Hz, 3JH(F-2) = 13,7 Hz, CFC1-H). RMN 1H (isomère P ou a) (CDC13, ppm) 8: 3,71 (singulet, CH3) ; 6,74 (dd, 2JH(F-3) = 46,3 Hz, 3JH(F-2) = 13,4 Hz, CFC1-H). RMN 19F (isomère aa ou ss) (CDC13, ppm) 8: -135,03 (dd, 3JF(F-3) = 19,5 Hz, 3JFH = 13,7Hz, F-2), -141,22 (dd, 2JFH = 45,4Hz, 3JF(F-2) = 20,0 Hz, F-3) . RMN 19F (isomère ss ou a) (CDC13, ppm) 8: -135,34 (dd, 3JF(F-3) = 19, 3 Hz, 3JFH = 14,2 Hz, F-2), -153,11 (dd, 2JFH = 47,1 Hz, 3JF(F-2) = 18,8Hz, F-3). La synthèse de l'a.-difluoroacrylate de méthyle a été réalisée selon un mode expérimental similaire à celui de l'acide a,(3-difluoroacrylique . à un mélange constitué par 4,82 g (0,074 mol) de zinc et 18 ml de DMF, on ajoute goutte à goutte 6,05 g (0,031 mol) de 2,3-difluoro-2,3-dichloropropionate de méthyle, puis 0,72 ml de brome, ce qui provoque un exotherme dès les premières gouttes ajoutées, à 30 C. La réaction est quasi immédiate, et après un traitement analogue à celui mis en #uvre pour l'acide a,p-difluoro- acrylique, l'ester correspondant est récupéré par distillation sous forme d'un liquide incolore avec un rendement de 56%. B.P.=24 C sous 30mm Hg. On obtient l'isomère Z. L'analyse RMN donne les résultats suivants : RMN 1H (CDC13, ppm ) 8: 3,75 (singulet, CH3); 7,42 (dd, 2JH(F-3) = 69,2 Hz, 3JH(F-2) = 13,8Hz, CFH) . RMN 19F (CDC13, ppm ) 8: -139,09 (dd, 2JFH = 69,5 Hz, 3JF(F-2) = 6,4 Hz, F-3), -153,32 (dd, 3JFH = 13,3 Hz, 3JF(F-3) = 6, 5 Hz, F-2). Exemple 4 Préparation de l'a,p-difluoroacrylate d'éthyle On a préparé le chlorure de l'acide 2,3-difluoro-2,3dichloropropionique par un mode opératoire analogue à celui de l'exemple 3, puis on a préparé le 2,3-difluoro-2,3dichloropropionate de d'éthyle selon le mode opératoire suivant : 6,91 g (0,035 mol) du chlorure de l'acide 2,3difluoro-2,3-dichloropropionique sont versés dans une solution de 7,5 ml d'éthanol contenant 4,35 g (0,055 mol) de pyridine, puis le mélange est chauffé au reflux de l'éthanol pendant 3 h. Après filtration du chlorure de pyridinium, lavage à l'eau puis séchage sur sulfate de sodium, le 2,3difluoro-2,3-dichloropropionate d'éthyle est récupéré par distillation sous forme d'un liquide incolore avec un rendement de 64%. B. P.= 119-120 C/10mm (mélange de deux diastéréoisomères). Les résultats de l'analyse RMN sont donnés ci-dessous. RMN 1H (isomère a ou ss) (CDC13, ppm) 8 : 1, 21 (triplet, 3JHH =6,9 Hz, CH3) ; 3, 55 (quadruplet, 3JHH = 7,1 Hz, CH2) 6,82 (dd, ZJHF-3 - 46, 5 Hz, 3JH(F-2) = 13,6 Hz, CFC1- H) . RMN 1H (isomère (3 ou a) (CDC13, ppm) 8 : 1,25 (triplet, 3JHH =6,8Hz, CH3) ; 3,58 (quadruplet, 3JHH = 6, 9 Hz, CH2) ; 6,73 (dd, ZJHF-3 - 46,2 Hz, 3JH (F-2) = 13,2 Hz, CFC1-H). RMN 19F (isomère [alpha] ou ss) (CDC13, ppm) 8 : -135,08 (dd, 3JF(F-3) = 19,4Hz, 3JFH = 13,8Hz, F-2), -141,25 (dd, 2JFH = 45, 2 Hz, 3JF(F-2) = 20,1Hz, F-3) . RMN 19F (isomère P ou a) (CDC13, ppm) 8: -135,20 (dd, 3JF(F-3) = 19, 5 Hz, 3JFH = 14,1Hz, F-2), -153,21 (dd, 2JFH = 47, 3 Hz, 3JF(F-2) = 18,7Hz, F-3). La synthèse de 1' a, p-dif luoroacrylate d'éthyle a été réalisée selon un protocole expérimental similaire à celui décrit dans l'exemple 2 pour la préparation de l'a, P-difluoroacrylate de méthyle : à un mélange constitué par 4,22 g (0,065 mol) de zinc et 12 ml de DMF, on a ajouté goutte à goutte 5,62 g (0,027 mol) de 2,3-difluoro-2,3dichloropropionate d'éthyle, puis 0,68 ml de brome (qui entraîne un exotherme), à 30 C. Après la fin de la réaction, on a mis en #uvre un traitement analogue à celui de la synthèse de l' a, (3-difluoroacrylate de méthyle. L'a,p-difluo- roacrylate d'éthyle a été récupéré par distillation sous forme de liquide incolore avec un rendement de 51% B.P.=29 C sous 34 mm Hg. Comme précédemment, l'isomère Z est obtenu. RMN 1H (CDC13, ppm) # : 1,26 (triplet, 3JHH =6, 9 Hz, CH3) ; 3, 67 (quadruplet, 3JHH = 7,0 Hz, CH2) ; 7,42 (dd, 2JH(F-3) = 68,7 Hz, 3JH(F-2) = 13,5 Hz, CFH) . RMN 19F (CDC13, ppm ) 8 : -139,11 (dd, 2JFH = 69, 5 Hz, 3JF(F-2) 6,4 Hz, F-3), -153,40 (dd, 3JFH = 13,3 Hz, 3JF(F-3) = 6,5 Hz, F-2). Revendications 1. Procédé pour la préparation d'un composé répondant à la formule RO-CO-CF=CFH dans laquelle R représente un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à : - préparer le 2,3-difluoro-2,3-dichloropropanol HO-CH2- CFC1-CFC1-H (I) par télomérisation de CFC1=CFC1 avec CH30H, par voie radicalaire ; - oxyder le composé (I) avec un agent oxydant pour obtenir l'acide 2,3-difluoro-2,3-dichloropropanoïque HO-CO-CFC1- CFC1-H (II) ; - traiter l'acide (II) à l'aide de Zn pour déchlorer le groupe -CFC1-CFC1- en groupe-CF=CF- ; - lorsque R est un alkyle, estérifier la fonction acide avant ou après l'étape de déchloration. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la télomérisation est amorcée par un rayonnement y ou par un rayonnement UV. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la télomérisation est amorcée par un amorceur radicalaire. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'amorceur radicalaire est choisi parmi le 2,5bis(tert-butylperoxy)-2,5-diméthylhexane, le peroxyde de tert-butyle, le peroxyde de benzoyle, le peroxypivalate de tertiobutyle et l'hydroperoxyde de tertiobutyle. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la télomérisation est effectuée à une température comprise entre 60 et 180 C. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport molaire MeOH/ CFC1=CFC1 est compris entre 15 et 50. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que pour l'oxydation du composé (I), l'agent oxydant est choisi parmi l'acide nitrique, l'oxyde de chrome, l'oxyde de ruthénium et le permanganate de potassium. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de déchloration est effectuée en solution dans un solvant organique. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi le DMF, le méthanol et l'éthylène glycol. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étape de déchloration est effectuée à une température entre 30 C et 80 C. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion molaire de zinc par rapport au composé à déchlorer est comprise entre 1,8 et 3,2. 13. Procédé selon la revendication 1, comprenant une étape d'estérification, caractérisé en ce que l'estérification est effectuée sur l'acide a,p-difluoroacrylique HOCO-CF=CFH obtenu après déchloration, à l'aide de l'alcool ROH. 14. Procédé selon la revendication 1, comprenant une étape d'estérification, caractérisé en ce que l'estérification est effectuée sur l'acide HO-CO-CFC1-CFC1-H (II) avant l'étape de déchloration. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'estérification de l'acide saturé (II) est effectuée en faisant réagir l'acide (II) avec l'alcool ROH. 16. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'estérification de l'acide saturé (II) est effectuée en faisant réagir le chlorure de thionyle sur l'acide (II), puis en faisant réagir le chlorure d'acide obtenu avec l'alcool ROH. 17. Composé répondant à la formule HO-CO-CFC1-CFC1-H.