Brevet FR2848552A1 — publié le 20040618

Un procédé pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques minéraux ainsi que les compositions susceptibles d'être obtenues par ce procédé et leurs utilisations La présente invention concerne un procédé pour augmenter l'hydrofugation de compositions de liants hydrauliques minéraux ainsi que les compositions susceptibles d'être obtenues par ce procédé et leurs 10 utilisations dans le domaine de la construction. Depuis que l'humanité a érigé des habitations artificielles, un problème a été la pénétration d'humidité dans ces habitations. L'exposition à des 15 phénomènes météorologiques tels que la pluie et la neige peut être réduite au minimum par une construction appropriée, par exemple, des toits avec une saillie suffisante. Cependant, cela ne permet pas de contrôler l'absorption d'eau par les matériaux de construction 20 due à leur action capillaire. Cela peut conduire au lessivage des sels, provoquant des dégradations irréversibles du ciment et donc l'ensemble du mortier composite. La prévention de cet effet requiert que les ouvrages de construction soient ensuite recouverts avec 25 des émulsions de goudron, des émulsions de bitume, émulsions de cire, ou émulsions de paraffine, ou soient imprégnés. L'ajout de carboxylates d'acides gras ayant un contreion divalent a été proposé dans le document " Mechanical and Physico-chemical properties of hardened Portland cement pastes:containing hydrophobie 5 admixtures ", Part 1: ZKG International 52 (1999) No 12, pages 697-700. L'ajout d'un ester carboxylique d'acide gras comme agent hydrofugeant a également été décrit dans le 10 document EP 1 193 287. Cependant tout comme les carboxylates divalents d'acides gras, les esters carboxyliques d'acides gras décrits dans ce document sont insolubles dans l'eau, ce 15 qui rend leur mise en oeuvre plus difficile pour obtenir une bonne dispersion de l'agent hydrofugeant dans les compositions aqueuses de matériaux de construction. En effet, ces composés ne peuvent être introduits dans les solutions aqueuses que sous forme de dispersion ou 20 d'émulsion, ce qui nécessite l'ajout d'un émulsifiant ou d'un collode protecteur qui nuisent à la propriété d'hydrofugation recherchée. Le besoin existait de trouver un moyen d'introduire un 25 agent hydrofugeant qui ne présente pas les inconvénients décrits ci-dessus, c'est à dire qui soit facile à mettre en oeuvre notamment pour obtenir une bonne dispersion de l'agent dans la composition de construction, tout en conservant une bonne efficacité. 30 La présente invention a donc pour objet un procédé pour augmenter l'hydrofugation d'une composition de liants minéraux hydrauliques caractérisé en ce qu'on ajoute une quantité suffisante d'au moins un sel d'un cation 5 monovalent d'un acide carboxylique à ladite composition. Les liants hydrauliques sont généralement à base de ciment. Ils peuvent être sous forme de coulis, mortiers 10 ou bétons. Ils sont utilisés par exemple dans les applications suivantes: les ciment-colles carrelage, les mortiers de joint, les enduits monocouches, les systèmes d'isolation thermique extérieure, les enduits de lissage et de ragréage, les colles et enduits pour 15 complexes isolants, les mortiers de réparation, les revêtements d'étanchéité et les coulis de cimentation des puits de pétrole. Les liants minéraux hydrauliques peuvent être choisis parmi les ciments qui peuvent être de type portland, 20 alumineux ou de hauts fourneaux. D'autres composés souvent ajoutés comme additifs au ciment présentent également des propriétés hydrauliques comme les cendres volantes, les schistes calcinés. On peut également citer les pouzzolanes qui réagissent avec la chaux et 25 forment des silicates de calcium. Ce sel de cation monovalent d'un acide carboxylique peut être représenté par la formule suivante 30 CnlH(2n-l)OO-X (I) Par cation monovalent (X+) on entend notamment les ions des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, et les ions contenant un groupe ammonium 5 tels que l'ammonium ainsi que toutes les amines quaternaires. On préfère un ion de métal alcalin choisi parmi le sodium ou le potassium. La chaîne hydrocarbonée du sel d'acide carboxylique CIH(221) peut être saturée ou insaturée, et ramifiée ou linéaire. Elle peut également contenir des halogènes, tels que le fluor ou le chlore, et des groupes hydroxyles, des groupes éthers, des groupes thioéthers, 15 des groupes esters, des groupes amides, des groupes carboxy, des groupes acide sulfonique, des groupes anhydride carboxylique, et/ou des groupes carbonyles. La longueur de la chaîne hydrocarbonée de l'acide 20 carboxylique varie entre 4 et 18 atomes de carbone. De préférence la longueur de la chaîne hydrocarbonée est comprise entre 8 et 16 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle la longueur de la chaîne hydrocarbonée est de 12 atomes de carbone (n=12). 25 Le laurate de sodium et le laurate de potassium sont particulièrement préférés. Le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique 30 peut-être incorporé sous forme de poudre solide ou solubilisé en solution aqueuse dans une quantité suffisante dans la composition de construction. Le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique 5 peut également être pré-mélangé dans une quantité suffisante à une composition de latex redispersable. Ce deuxième mode de réalisation est préféré. En effet le sel de cation monovalent d'un acide 10 carboxylique lorsqu'il est utilisé seul peut avoir un caractère irritant. Lorsqu'il est utilisé en prémélange avec le latex il n'a plus ce caractère irritant. Dans le cas o on effectue un pré-mélange du sel de cation d'acide carboxylique au latex, il est important de noter que la chaîne hydrocarbonée doit avoir une longueur appropriée pour éviter des augmentations trop fortes de viscosité. Ainsi on préfère utiliser des sels de cation d'acide carboxylique dont la longueur de la chaîne carbonée est inférieure à 18 atomes de carbone. De manière encore plus préférentielle la longueur de la chaîne 25 hydrocarbonée est de 12 atomes de carbone. Ce pré-mélange du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique et du latex peut être réalisé sous forme d'un mélange de poudre solide d'agent hydrofugeant dans une quantité suffisante à une composition de poudre de latex redispersable. Il est possible également d'introduire le sel de cation 5 monovalent d'un acide carboxylique dans une quantité suffisante au latex au cours de la polymérisation ou en post-polymérisation et de sécher ensuite le latex. Il est possible également d'ajouter le sel de cation 10 monovalent d'un acide carboxylique sous forme de poudre dans la tour d'atomisation du latex c'est à dire au moment du séchage du latex. Parmi toutes ces formes de pré-mélanges possibles on 15 préfère le cas o on mélange une poudre solide du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique dans une quantité suffisante à une composition de poudre de latex redispersable. Par quantité suffisante, on entend au sens de l'invention une quantité suffisante pour apporter de une bonne hydrofugation à la composition de construction. Lorsque le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté directement à la composition de construction, la quantité suffisante est comprise entre 0,001% et 3% en poids sec du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de 30 la composition de construction. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,01% et 0,5% en poids sec du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition de construction. De manière encore plus préférentielle, cette quantité est comprise entre 0,03% et 0,15% en poids sec du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition de 10 construction. Cette quantité suffisante est faible ce qui présente l'avantage d'éviter des phénomènes de retard de prise des liants minéraux hydrauliques additivés. Lorsque le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est prémélangé sous forme de poudre solide à une composition de poudre de latex redispersable, la quantité suffisante est comprise entre 0,1% à 20% en poids de sel de cation monovalent 20 d'un acide carboxylique par rapport au poids du latex sec. De préférence, cette quantité est comprise entre 1% à 10% en poids de sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids du latex sec. De manière encore plus préférentielle, cette quantité est comprise entre. 3% à 7% en poids de sel de cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids du latex sec. La poudre de latex redispersable utilisée peut être de nature très variée. Il est particulièrement préféré une composition de latex sous forme de poudre redispersable comprenant au moins un polymère insoluble dans l'eau, de 0 à 35 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'au moins un collode protecteur, de 0 à 30 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'agents anti-mottant, et de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total du polymère du sel de cation monovalent d'un acide carboxylique. Des polymères insolubles dans l'eau adaptés sont des 15 homo- ou copolymères qui sont sous la forme de dispersion aqueuse ou qui peuvent être transformés en dispersion aqueuse, et ensuite peuvent être mis sous forme de poudre par séchage par atomisation. La taille de particules moyenne de la poudre est de 20 préférence de 1 à 1000 pm, plus préférablement de 10 à 700 pm, et particulièrement de 50 à 500 pm. Les polymères insolubles dans l'eau préférés sont obtenus par polymérisation de monomères choisis parmi: - les esters vinyliques et plus particulièrement l'acétate de vinyle; - les acrylates et méthacrylates d'alkyle dont le groupe alkyle contient de 1 à 10 atomes de carbone par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, 30 éthyle, n-butyle, 2-éthylhexyle - les monomères vinylaromatiques en particulier le styrène. Ces monomères peuvent être copolymérisés entre eux ou avec d'autres monomères à insaturation éthylénique, 5 pour former des homopolymnères, des copolymères ou des terpolymères. A titre d'exemples non limitatifs de monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle et/ou les 10 esters acryliques et/ou le styrène, on peut citer l'éthylène et les oléfines comme l'isobutène; les esters vinyliques d'acides monocarboxyliques saturés, ramifiés ou non, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme le propionate, le "Versatate" (marque déposée 15 pour les esters d'acides ramifiés en C9-Cll), le pivalate, le laurate de vinyle; les esters d'acides insaturés mono- ou dicarboxyliques possédant 3 à 6 atomes de carbone avec les alcanols possédant 1 à 10 atomes de carbone, comme les maléates, fumarates de 20 méthyle, d'éthyle, de butyle, d'éthylhexyle; les monomères vinylaromatiques tels que les méthylstyrènes, les vinyltoluènes; les halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les diolefines particulièrement le butadiène; les esters 25 (méth)allyliques de l'acide (meth)acrylique, les esters (méth)allyliques des mono et diesters des acides maléique, fumarique et itaconique, ainsi que les dérivés alkèniques des amides des acides acryliques et méthacryliques, tels que le N-méthallylmaléimide. 30 On peut notamment choisir au moins 2 monomères copolymérisables de natures différentes pour obtenir un terpolymère. On peut citer à titre d'exemple un terpolymère de type acétate/versatate/Dibutylmaléate. On peut également ajouter au monomères copolymérisables 5 avec l'acétate de vinyle et/ou les esters acryliques et/ou le styrène au moins un autre monomère choisi dans la liste suivante: l'acrylamide, les acides ou diacides carboxyliques à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, 10 les acides sulfoniques à insaturation éthylénique et des sels de ceux-ci, de préférence l'acide vinylsulfonique ou l'acide 2acrylamido-2méthylpropanesulfonique (AMPS), ou le méthallylsulfonate de sodium. 15 Ces monomères sont ajoutés en quantité comprise entre 0,05 et 10,0 % en poids, par rapport au poids total des monomères. Ces monomères sont ajoutés au cours de la polymérisation; ils assurent la stabilité collodale 20 du latex. Généralement, la polymérisation des monomères est mise en oeuvre en émulsion en présence d'un émulsifiant et d'un initiateur de polymérisation. 25 Les monomères mis en oeuvre peuvent être introduits en mélange ou séparément et simultanément dans le milieu réactionnel, soit avant le début de la polymérisation en une seule fois, soit au cours de la polymérisation 30 par fractions successives ou en continu. Z1 Les émulsifiants qui peuvent être utilisés sont des émulsifiants anioniques, cationiques ou non ioniques. Ils sont généralement employés à raison de 0,01 à 5 % en poids par rapport au poids total des monomères. En tant qu'agent émulsifiant, on met en oeuvre généralement les agents anioniques classiques représentés notamment par les alkylsulfates, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfates, les alkylarylsulfonates, les arylsulfates, les arylsulfonates, les sulfosuccinates, les alkylphosphates de métaux alcalins, les sels de l'acide abiétique hydrogénés ou non. L'initiateur de polymérisation en émulsion est 15 représenté plus particulièrement par les hydroperoxydes tels que l'eau oxygénée, l'hydroperoxyde de cumène, l'hydroperoxyde de diisopropylbenzène, l'hydropéroxyde de paramenthane, l'hydroperoxyde de tert-butyl, et par les persulfates tels que le persulfate de sodium, le 20 persulfate de potassium, le persulfate d'ammonium. I1 est employé en quantité comprise entre 0,05 et 2 % en poids par rapport au total des monomères. Ces initiateurs sont éventuellement associés à un réducteur, tel que le bisulfite ou le formaldéhydesulfoxylate de sodium, les polyéthylèneamines, les sucres (dextrose, saccharose), les sels métalliques. La quantité de réducteur utilisé varie de 0 à 3 % en poids par rapport au poids total des monomères. La température de réaction, fonction de l'initiateur mis en oeuvre, est généralement comprise entre 0 et 100 C, et de préférence, entre 30 et 90 C. On peut utiliser un agent de transfert dans des proportions allant de 0 à 3 % en poids par rapport au(x) monomère(s), généralement choisi parmi les mercaptans tels que le N-dodécylmercaptan ou le 5 tertiododécylmercaptan, le cyclohexène, les hydrocarbures halogénés tels que le chloroforme, le bromoforme, le tétrachlorure de carbone. Il permet de régler la longueur des chaînes moléculaires. Il est ajouté au milieu réactionnel soit avant la 10 polymérisation, soit en cours de polymérisation. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de latex sous forme de poudre redispersable comprend 0 à 35 % en poids, de préférence 15 3 à 15 % en poids, de collode protecteur, par rapport au poids total du polymère insoluble dans l'eau. Les collodes protecteurs adaptés sont les alcools polyvinyliques et des dérivés de ceux-ci, par exemple les copolymères alcool vinylique-acétate de vinyle, les 20 polyvinylpyrrolidones, les polysaccharides, par exemple les amidons (amylose et amylopectine), la cellulose, le guar, l'acide tragacantique, le dextran, les alginates et leurs dérivés carboxyméthyliques, méthyliques, hydroxyéthyliques, ou hydroxypropyliques, des protéines, par exemple la caséine, les protéines de soja, les gélatines, des polymères synthétiques, par exemple l'acide poly-(méth) acrylique, le poly(méth)acrylamide, les acides polyvinylsulfoniques, et des copolymères solubles dans l'eau de ceux-ci, les 30 mélamineformaldéhydesulfonates, les naphtalèneformaldéhyde-sulfonates, des copolymères styrène/acide maléique, et des copolymères éther vinyliqueacide maléique. L'alcool polyvinylique est particulièrement préféré en tant que collode protecteur pour la polymérisation. Un collode protecteur utilisé 5 particulier est un alcool polyvinylique ayant un degré de polymérisation de 200 à 3500 et ayant un degré d'hydrolyse de 80 à 98 % molaire. Les agents anti-mottant préférés sont des silicates 10 d'aluminium, des carbonates de calcium ou de magnésium, ou des mélanges de ceux-ci, des silices, de l'alumine hydratée, de la bentonite, du talc, ou des mélanges de dolomite et de talc, ou de calcite et de talc, du kaolin, du sulfate de baryum, de l'oxyde de titane, ou 15 du sulfoaluminate de calcium (blanc satin). La taille de particules des agents anti-mottant est de préférence dans l'intervalle de 0,001 à 0,5 mm. Lorsque les sels de cations monovalents d'acides 20 carboxyliques sont ajoutés en cours de polymérisation ou en post-polymérisation, ils se retrouvent dans la phase aqueuse de la polymérisation en émulsion. La poudre de latex redispersable est préparée de 25 préférence par séchage par pulvérisation de la dispersion aqueuse de polymère. Ce séchage est effectué dans des systèmes de séchage par pulvérisation conventionnels, en utilisant l'atomisation au moyen de buses liquides simples, doubles ou multiples ou d'un 30 disque rotatif. La température de décharge choisie est généralement dans l'intervalle de 50 à 100 OC, de préférence de 60 à 90 0C, suivant le système, la température de transition vitreuse du latex, et le degré de séchage souhaité. Afin d'augmenter la stabilité de conservation et l'aptitude à l'écoulement de la poudre de latex redispersable, il est préférable d'introduire un agent anti-mottant dans la colonne de pulvérisation conjointement avec la dispersion aqueuse de polymère, 10 ce qui résulte en un dépôt préférable de l'agent antimottant sur les particules de la dispersion. La présente invention a également pour objet une composition de liants minéraux hydrauliques aux 15 propriétés hydrofugeantes améliorées susceptible d'être obtenue par le procédé décrit ci-dessus. La présente invention a également pour objet 20 l'utilisation de cette composition de liant hydraulique pour augmenter l'hydrofugation des compositions de construction. Les compositions de construction peuvent en particulier 25 être des compositions de revêtement ou des mélanges de construction minéraux pour produire des composants minéraux. Les compositions de revêtement sont utilisées en particulier pour les substrats minéraux. Les compositions de revêtement peuvent être aqueuses, ou sous forme de poudre. De préférence elles sont sous forme de poudre. Des exemples de compositions de revêtement sont les peintures minérales, les peintures à la chaux, les 5 peintures au silicate, les peintures en émulsion à la chaux, les peintures en émulsion au silicate, les couches de fond, les crépis, par exemple des crépis minéraux et des crépis à silicate, des revêtements à charge élevée à base de dispersions, des charges 10 appliquées à la brosse, des compositions de renforcement, des composés enduits à la truelle, et des colles à carrelage, des enduits monocouches et également des mortiers, par exemple des mortiers d'étanchéité , des mortiers pour systèmes d'isolation 15 thermique extérieure ou des mortiers de joint. Pour les besoins de la présente invention, des mélanges de construction minéraux sont l'un quelconque des mélanges bruts qui peuvent être utilisés pour produire 20 des composants minéraux qui sont eux-mêmes utilisés dans des ouvrages de génie civil, et font partie des ouvrages de génie civil, en particulier s'ils sont exposés aux intempéries ou requièrent un autre type d'hydrofugation. Des exemples de composants sont des briques préfabriquées et des dalles de toiture en béton, des panneaux de béton à charge fibreuse, et également d'autres produits finis ou composants isolants. Les mélanges de construction minérale peuvent être 30 composés de béton, chaux, ciment, sable quartzeux, minéraux d'argile, tels que le silicate de calcium, béton poreux, briques, ou sinon de mélanges de construction à base de fibres dans lesquels les fibres sont des fibres naturelles ou des fibres synthétiques. 5 Des fibres naturelles adaptées sont des fibres minérales, telles que la laine de roche, les fibres de quartz, ou les fibres céramiques, ou des fibres végétales, telles que la cellulose. Des exemples des fibres de cellulose sont les fibres de jute, les fibres 10 de noix de coco, et les fibres de chanvre, ou les fibres dérivées de papier, carton, ou papier recyclé. Des exemples de fibres synthétiques adaptées sont les fibres de verre, les fibres polymères, et les fibres de carbone. En dehors des constituants minéraux, les compositions de construction minérale peuvent également comprendre des additifs organiques, par exemple des éthers de cellulose ou des plastifiants. D'autres additifs organiques qui peuvent être utilisés dans les 20 compositions de construction minérales sont connus de l'homme du métier. Les quantités de compositions de liants minéraux hydrauliques aux propriétés hydrofugeantes améliorées 25 généralement utilisées dans les compositions de construction sont comprises entre 0,01 et 80 % en poids. Les quantités de compositions de liants minéraux 30 hydrauliques aux propriétés hydrofugeantes améliorées préférentiellement utilisées dans les compositions de mortier sont comprises entre 30 et 50 % en poids. L'invention est décrite de manière détaillée ci-dessous 5 à l'aide d'exemples, mais n'est pas limitée à ceux-ci. Les proportions et pourcentages indiqués dans les exemples sont en poids sauf indication contraire. Exemples Exemple 1 Un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique est mélangé avec un sel de cation monovalent d'un acide carboxylique selon les différents procédés décrits ci-dessous Procédé 1: Le latex est utilisé sous la forme d'une émulsion à 50 % d'extrait sec dans laquelle est introduite sous agitation un sel de cation monovalent d'un acide carboxylique en poudre. Deux additifs sont comparés: du laurate de sodium (pureté 99%) et du stéarate de 20 sodium (pureté 98%). Des échantillons contenant des taux variables d'additifs sont étudiés. Tableau 1 Nomenclature Composition " Procédé 1 - témoin " 100 parts d'émulsion de latex " Procédé i - Laurate de 100 parts d'émulsion de sodium 3% " latex 1,5 parts de poudre de laurate de sodium " Procédé i Laurate de 100 parts d'émulsion de sodium 5% " latex 2,5 parts de poudre de laurate de sodium " Procédé 1 - Laurate de 100 parts d'émulsion de sodium 10% " latex parts de poudre de laurate de sodium " Procédé 1 Stéarate de 100 parts d'émulsion de sodium 3% " latex 1,5 parts de poudre de stéarate de sodium " Procédé 1 - Stéarate de 100 parts d'émulsion de sodium 5% " latex 2,5 parts de poudre de stéarate de sodium Procédé 2 Un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique est mélangé avec une 15 solution de laurate de sodium (pureté 95%) de concentration 20%. La solution est portée à une température de 500C puis introduite sous agitation dans le latex dans les proportions suivantes (voir tableau 2) : 100 parts d'émulsions de latex 12,5 parts de solution de laurate de sodium Le mélange est ensuite dilué de telle sorte que l'extrait sec soit de 43, 5 %, puis atomisé à l'aide d'un atomiseur de type Niro Major dans les conditions 25 suivantes: Température d'entrée: 125 OC Température de sortie: 670C Débit: 27 1/heure L'atomisation a lieu en présence de kaolin utilisé comme agent anti-mottant. La quantité de kaolin introduite représente une fraction massique de 14%. Tableau 2 Nomenclature Composition * Une poudre de laurate de sodium (pureté 95%). Granulométrie: D90 = 500 Pm A l'aide d'un mélangeur de type Turbulat sur une quantité totale de matière de 1 kg. La durée de l'opération de mélange est de 30 min. Tableau 3 Nomenclature Composition " Procédé 3 - Témoin " 100 parts de poudre de latex " Procédé 3 - Laurate de 100 parts de poudre de latex sodium 5% " 5 parts de poudre de laurate de sodium Exemple 2 On prépare une formule de mortier (charges siliciques) ayant la composition suivante: Formuele SABLE BE 01 Ciment gris CEM I N CE CP2 NF Ternal RG Chaux de BORAN Culminai C8350 Polymère : 62,450 parts: 35,000 parts: 1 part: 0,5 parts: 0,05 parts: 1 part On entend par " polymère " un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique. Dans les essais de l'exemple 2, le latex est utilisé sous la forme d'une émulsion ayant un 20 extrait sec de 50% et préparée selon le procédé 1 décrit dans l'exemple 1. Les proportions indiquées plus haut font référence à la masse sèche de latex contenue dans l'émulsion. L'eau qui l'accompagne est prise en compte dans l'eau de gâchage. Le taux de gâchage est de 25 18%. Dans cet exemple, on compare 2 additifs hydrofugeants selon l'invention: le laurate de sodium (n=12) et du stéarate de sodium (n=18). Les mortiers sont gâchés puis introduits dans des moules cylindriques (50 g de mortier). L'ensemble est placé dans une enceinte dont l'humidité relative et la teneur en C02 sont contrôlées par une solution de bromure de sodium à sursaturation contenant 1M de 10 soude. Les échantillons sont démoulés après 1 jour de conditionnement; puis, après 7 jours de conditionnement, la face courbe des cylindres est enduite d'un mélange de paraffine. Les échantillons sont ensuite mis en contact avec de l'eau désionisée 15 par une leur face plane. L'eau pénètre par capillarité dans les cylindres, qui sont pesés après 30 minutes et 240 minutes. La masse d'eau ayant pénétré est rapportée à la surface des cylindres en contact avec l'eau et divisée par la racine carrée du 20 temps de contact (unité = g/M2 ah). Séparément, sur des échantillons qui n'ont pas été mis en contact avec de l'eau, on dépose une goutte d'eau de volume 15 pl et on note le temps nécessaire pour que la goutte pénètre dans le mortier durci. 25 Les résultats obtenus sont reportés dans le tableau 4. Ils mettent en évidence le caractère hydrofugeant des additifs et les meilleures performance à taux identique du laurate de sodium comparé au stéarate de 30 sodium. Pour le laurate de sodium, les données 2848552 23 concernant le temps de pénétration d'une goutte d'eau confirment les résultats de reprise d'eau par capillarité. Tableau 4 Polymère Reprise Reprise d'eau Temps de d'eau à 30 à 240 min pénétration min (g/M2! h) d'une goutte (g/M2! ih) d'eau (s) " Procédé 1 -469 435 162 témoin " " Procédé 1 - 218 242 1920 Laurate de sodium 3% " " Procédé 1 - 151 125 2400 Laurate de sodium 5% " " Procédé 1 - 148 121 >2400 Laurate de sodium 10% " " Procédé 1 - 273 330 Stéarate de sodium 3% " " Procédé 1 - 352 435 Stéarate de sodium 5% " Exemple 3 On prépare une formule de mortier (charges à base de carbonate de calcium) ayant la composition suivante: Fonmule 2 DURCAL 65 parts Ciment gris CEM I N CE CP2 NF Ternal RG Chaux de BORAN Culminal C8350 Polymère : 35,000 parts: 1 part: 0,5 parts: 0,05 parts: 2 parts On entend par " polymère " un latex acétate/versatate VeoValO (70/30) stabilisé par de l'alcool polyvinylique. Dans les essais de l'exemple 3, le latex est utilisé sous la forme d'une émulsion ayant un 20 extrait sec de 50% et préparée selon le procédé 1 décrit dans l'exemple 1. Les proportions indiquées plus haut font référence à la masse sèche de latex contenue dans l'émulsion. L'eau qui l'accompagne est prise en compte dans l'eau de gâchage. Le taux de gâchage est de 25 28%. Les tests pratiqués sont identiques à ceux décrit dans l'exemple 2. Tableau 5 Polymère Reprise d'eau Temps de pénétration à 240 min d'une goutte d'eau (g/m2!lh) (s) " Procédé 1 - 804 221 témoin " " Procédé 1 221 1204 Laurate de sodium 5% " Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau 5. 5 Ils montrent que le caractère hydrofugeant du polymère " Procédé 1 - Laurate de sodium 5% " est apparent également dans une formule comportant des charges de type carbonate de calcium. Exemple 4 On prépare des formules de mortier selon les compositions décrites dans les exemples 3 et 4 (formule 1 et formule 2). Le polymère introduit dans ces 15 formulations correspond aux préparations décrites dans l'exemple 1 (procédé 2 et procédé 3). Les mortiers sont gâchés puis versés dans des moules normalisés de dimension 4*4*16 cm et passés sur une table à choc. Ils sont démoulés le lendemain puis 20 placés dans une salle conditionnée à 230C et 55% d'humidité relative. Une semaine après la fabrication du mortier, ils sont enduits de paraffine sur 4 de leurs faces formant une couronne et incluant les 2 faces carrées. Les échantillons sont ensuite trempés par une de leur face libre dans de l'eau désionisde. La quantité d'eau reprise par capillarité est mesurée par une pesée après 30 min et 240 min. Les résultats obtenus sont présentés dans les tableaux 6 et 7. On constate sur cet exemple que les procédés 2 et 3 pour la préparation de latex ayant un caractère 10 hydrofugeant selon l'invention permettent de limiter de façon significative la reprise d'eau par capillarité. L'effet est observé dans 2 formules comportant des charges minérales de nature chimique différente (sable siliceux et carbonate de calcium). 15 Tableau 6 Formule 1 Polymère Reprise d'eau à 30 Reprise d'eau à min (g) 240 min (g) " Procédé 2 - 4,9 10,3 Témoin " " Procédé 2 - 4,6 8,0 Laurate de sodium 5% " " Procédé 3 - 3,2 6,5 Laurate de sodium 5% " Tableau7 Formule 2 Polymère Reprise d'eau Reprise d'eau à à 30 min (g) 240 min (g) Procédé 2 - Témoin " 15,3 33,6 Procédé 2 - Laurate de 9,3 17,3 sodium 5% " " Procédé 3 - Laurate de 8,4 20,5 sodium 5% " REVENDICATIONS 1. Procédé pour augmenter l'hydrofugation d'une composition de liants minéraux hydrauliques caractérisé 5 en ce qu'on ajoute une quantité suffisante d'au moins un sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique à ladite composition. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce 10 que le sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique est incorporé sous forme d'une poudre à la composition de liants minéraux hydrauliques. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en 15 ce que la quantité suffisante est comprise entre 0,001% et 3% en poids sec du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que la quantité suffisante est comprise entre 0,01% et 0,5% en poids sec du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la composition. 5. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que la quantité suffisante est comprise entre 0,03% et 0,15% en poids sec du sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique par rapport au poids total de la 30 composition. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le sel d'un cation monovalent d'acide carboxylique est mélangé à une composition de 5 latex avant son ajout dans la composition de liant hydraulique. 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel la quantité du sel d'un cation monovalent d'un acide 10 carboxylique par rapport au poids total de latex sec est comprise entre de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids du latex sec. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 15 ou 7, caractérisée en ce que le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté sous forme de poudre à la composition de latex sous forme de poudre redispersable. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté sous forme de poudre ou de solution à la composition de latex sous forme de dispersion aqueuse au cours de la 25 polymérisation ou à la fin de la polymérisation. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 ou 7, caractérisée en ce que le sel de cation monovalent d'un acide carboxylique est ajouté sous forme de poudre à la composition de latex au cours du séchage par atomisation du latex. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, dans lequel la composition de latex comprend au moins un polymère insoluble dans l'eau, de 0 à 35 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'au moins un collode protecteur, de 0 à 30 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'agents anti-mottant, et de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total du polymère, d'au moins un sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le polymère insoluble dans l'eau est obtenu par polymérisation de monomères choisis parmi: - les esters vinyliques et plus particulièrement 20 l'acétate de vinyle; - les acrylates et méthacrylates d'alkyle dont le groupe alkyle contient de 1 à 10 atomes de carbone par exemple les acrylates et méthacrylates de méthyle, éthyle, n-butyle, 2-éthylhexyle; - les monomères vinylaromatiques en particulier le styrène. Ces monomères pouvant être copolymérisés entre eux ou avec d'autres monomères à insaturation éthylénique, pour former des homopolymères, des copolymères ou des 30 terpolymères. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que les monomères sont copolymérisés avec d'autres monomères à insaturation éthylénique choisis parmi l'éthylène et les oléfines comme l'isobutène; les 5 esters vinyliques d'acides monocarboxyliques saturés, ramifiés ou non, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme le propionate, le "Versatate" (marque déposée pour les esters d'acides ramifiés en C9-Cll), le pivalate, le laurate de vinyle; les esters d'acides 10 insaturés mono- ou dicarboxyliques possédant 3 à 6 atomes de carbone avec les alcanols possédant 1 à 10 atomes de carbone, comme les maléates, fumarates de méthyle, d'éthyle, de butyle, d'éthylhexyle; les monomères vinylaromatiques tels que les méthylstyrènes, 15 les vinyltoluènes; les halogénures de vinyle tels que le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les diolefines particulièrement le butadiène; les esters (méth)allyliques de l'acide (meth)acrylique, les esters (méth)allyliques des mono et diesters des acides 20 maléique, fumarique et itaconique, ainsi que les dérivés alkèniques des amides des acides acryliques et méthacryliques, tels que le N-méthallylmaléimide. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en 25 ce que on ajoute aux monomères copolymérisables avec l'acétate de vinyle et/ou les esters acryliques et/ou le styrène au moins un autre monomère choisi dans la liste suivante: l'acrylamide, les acides ou diacides carboxyliques à insaturation éthylénique, de préférence 30 l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, les acides sulfoniques à insaturation éthylénique et des sels de ceux-ci, de préférence l'acide vinylsulfonique ou l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique (AMPS), ou le méthallylsulfonate de sodium. 15. Procédé selon la revendication 11, dans lequel les 5 agents antimottant utilisés comprennent sont des silicates d'aluminium, des carbonates de calcium ou de magnésium, ou des mélanges de ceux-ci, des silices, de l'alumine hydratée, de la bentonite, du talc, ou des mélanges de dolomite et de talc, ou de calcite et de 10 talc, du kaolin, du sulfate de baryum, de l'oxyde de titane, ou du sulfoaluminate de calcium (blanc satin). 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans lequel le sel d'un cation 15 monovalent d'un acide carboxylique utilisé a la formule CnH(2n>1)OO-X+ dans laquelle n = 4 à 18 et X est choisi parmi le sodium, le potassium, le lithium, l'ammonium, ou les amines quaternaires. 17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel n = 8 à 16. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, dans lequel n=12. 25 19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dans lequel le sel d'un cation monovalent d'un acide carboxylique est choisi parmi le laurate de sodium et/ou le laurate de potassium. 30 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, dans lequel la chaîne hydrocarbonée du sel d'acide carboxylîque contient des halogènes, des groupes hydroxyle, des groupes éther, des groupes thioéther, des groupes ester, des groupes amide, des groupes carboxy, desi groupes acide sulfonique, des groupes anhydride carboxylique, et/ou des groupes carbonyle. 21. Procédé selon l'une quelconque revendications 1 à 20, caractérisée e hydraulique est choisi parmi les cime des n ce que le liant nIts. 20 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée en ce que le liant hydraulique est choisi parmi les ciments qui peuvent être de type portland, alumineux ou de hauts fourneaux. 23. Produit susceptible d'être obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 22. 24. Utilisation du produit selon lt 23 dans des coulis, mortiers ou béton: 25. Utilisation du produit selon la dans les ciment-colles carrelage, 30 joint, les enduits monocouches, d'isolation thermique extérieure, les i revendication revendication 23 les mortiers de les systèmes enduits de lissage et de ragréage, les colles et enduits pour complexes isolants, les mortiers de réparation, les revêtements d'étanchéité et les coulis de cimentation des puits de pétrole.