Brevet FR2858637A1 — publié le 20050211

L'invention concerne un article textile non-tissé comprenant un support textile non-tissé contenant des microcapsules possédant une résistance mécanique améliorée, dans lesquelles est ou sont inclus un ou plusieurs produit(s) actif(s). Selon la nature du ou des produit(s) actif(s), ledit article textile est utilisable notamment dans les domaines du nettoyage, de la désinfection ou de l'hygiène, en particulier en cosmétique. Des articles textiles, feuilles ou divers supports comprenant des microcapsules ou des particules incluant divers agents actifs ont déjà été décrits, lo notamment dans les domaines du nettoyage ou de la désinfection. A cet effet, on peut citer notamment l'article de K. SCHAAB dans HAPPI, mai 1986, p. 84-85, ainsi que les brevets US 4 514 461, 5 232 769, les brevets FR 2 731 446, 2 780 073 et 2 781 238 et la demande internationale WO 91/10772. Toutefois, le problème de la libération prématurée du produit actif par écrasement inintentionnel des microcapsules, notamment lors du stockage, n'a pas été résolu. On a maintenant trouvé qu'en optimisant le rapport de l'épaisseur du support et du diamètre de la microcapsule, on pouvait obtenir un article textile 20 comprenant des microcapsules à partir desquelles le produit actif n'est pas libéré prématurément du stockage, soit sous la forme de rouleaux de non-tissés imprégnés, soit sous la forme définitive du produit fini ou par frottement. L'invention concerne donc un article textile non-tissé comprenant - un support textile non-tissé, - des microcapsules contenant un ou plusieurs produit(s) actif(s), caractérisé en ce que le rapport de l'épaisseur du support au diamètre moyen de la microcapsule est d'au moins 1,5. Avantageusement, le support textile non-tissé selon l'invention a une épaisseur comprise entre 15 et 5000 jtm, de préférence entre 20 et 1000 pm, de 30 préférence encore entre 25 et 100 gm et le diamètre des microcapsules est compris entre 2 et 200 gm, de préférence 4 et 100 gm, de préférence encore entre 10 et 40 lm. Le support textile non-tissé de l'article non-tissé selon l'invention peut être un non-tissé quelconque, tel que ceux utilisés couramment pour la fabrication des articles non-tissés de type "lingette" ou "lavette" utilisés comme produits d'entretien, produits cosmétiques ou similaires. De préférence, le support textile non-tissé selon l'invention est constitué de cellulose ou de cellulose modifiée chimiquement, ou d'une autre matière absorbante, telle que par exemple le polypropylène, ou de leurs mélanges. Avantageusement, le support non-tissé selon l'invention peut être constitué d'une couche cellulosique co-extrudée, collée ou déposée, sur un film protecteur permettant d'assurer une barrière efficace à la diffusion du produit contenu dans la microcapsule sur l'une des faces du support non-tissé. Ce film protecteur permet avantageusement d'éviter tout contact de la main de l'utilisateur avec le produit actif contenu dans la microcapsule lors de l'utilisation de l'article non-tissé de l'invention. Ce film protecteur peut être constitué d'un film polymère quelconque ne permettant pas la diffusion du produit actif. Ainsi, le choix du film protecteur sera guidé par la nature du produit actif contenu dans la microcapsule. Il appartiendra à l'homme du métier de choisir le film protecteur en fonction du produit actif. A titre d'exemples, on indiquera que le film protecteur peut être un film de 20 chlorure de polyvinyle, de polyéthylène, de polypropylène, de polyamide ou de copolymères. Le support non-tissé peut se présenter sous forme de lingettes, de rouleaux avec prédécoupe, d'éponge, de gant, de moufle, de manchon, de bandelettes, etc. Avantageusement, le support non-tissé mis en oeuvre pour la fabrication de l'article non-tissé selon l'invention a une épaisseur comprise entre 15 et 5000 tm, étant entendu que cette épaisseur doit être au moins égale à 1,5 fois le diamètre moyen des microcapsules de produit actif contenues dans ledit article. Les microcapsules utilisées pour fabriquer l'article non-tissé selon 30 l'invention sont des microcapsules quelconques, couramment utilisées dans la fabrication des articles non-tissés de type "lingette" ou "lavette" mentionnés cidessus. La membrane des microcapsules doit être imperméable à la perméation spontanée des produits actifs encapsulés. A titre d'exemples non limitatifs, la 35 membrane des microcapsules peut être constituée de gélatine, de résines de mélamine, de préférence à faible taux résiduel de formol, de condensats uréeformol, de polyamides, de polyacrylates, de phospholipides et dérivés de stérols, de carboxyméthylcellulose (CMC), d'alginates, de gomme arabique, de polyuréthanes, de polydiméthylsiloxanes ou d'aminopolyméthicones. s Le produit actif microencapsulé peut être un produit quelconque peu soluble dans l'eau, tel que par exemple les parfums, les déodorants, les démaquillants, les produits solaires et post-solaires, les produits nettoyants pour l'hygiène des bébés, etc. Les microcapsules sont préparées par des procédés bien connus de 10 l'homme du métier, tels que par exemple l'encapsulation par coacervation complexe, I'encapsulation par polymérisation in situ ou l'encapsulation par polymérisation interfaciale, association micellaire, liposomes, structures interstitielles en couches multiples, etc. L'encapsulation par coacervation complexe consiste par exemple à former 15 un complexe de gélatine et d'un polymère anionique dit "collofde protecteur" sous l'influence du pH. Selon ce procédé, on prépare une émulsion avec la gélatine, le colloïde protecteur et le produit actif à encapsuler dans un système liquide aqueux, on procède à l'étape de coacervation, puis à la réticulation en ajustant le pH et la 20 température. L'encapsulation par polymérisation in situ consiste à polymériser dans la phase aqueuse d'un polymère qui devient insoluble et précipite autour des gouttes de produit actif. Ce procédé se réalise en deux étapes, modulées par le pH et la température. On réalise 1) une émulsion / polymérisation avec le produit actif et le monomère précurseur de polymère et 2) la réticulation. Ce procédé nécessite également la présence d'un monomère précurseur d'un polymère anionique dit collofde protecteur. Les résines mélamine et urée-formol sont les polymères anioniques 30 préférés. Ce procédé d'encapsulation permet d'obtenir des microcapsules dures et opaques avec un diamètre entre 1 et 100 gm et ayant une très bonne étanchéité et une très bonne résistance chimique. L'encapsulation par polymérisation interfaciale consiste à former un polymère par réaction entre deux monomères ou prépolymères, I'un d'eux étant la phase aqueuse et l'autre la phase huileuse. Ce procédé est également réalisé en deux étapes: émulsion/polymérisation et réticulation. Les principaux polymères utilisés sont les polyuréthanes (diisocyanate + diamine) et les polyamides (chlorure de diacide + diamine). Les microcapsules obtenues selon ce procédé ont une excellente étanchéité. Les microcapsules sont déposées à la surface du support textile non-tissé par un procédé quelconque, tel que par exemple par pulvérisation, foulardage (trempage), couchage ou enduction. Alternativement, elles peuvent être intégrées à une phase liquide ou semipâteuse qui sera elle-même étalée sur le support. En vue d'améliorer leur stabilité et leurs propriétés d'adhésion au support textile non-tissé, ces microcapsules peuvent être associées à des adjuvants tels que: liants, émulsifiants, conservateurs jusqu'à 30 % en masse par rapport à celle des microcapsules. A titre d'exemples d'émulsionnants, on peut utiliser du polysorbate 80 20 (ester de sorbitan éthoxylé), de la lécithine hydrogénée, du monostéarate de glycérol, etc. A titre d'exemples de liants (0,5 à 1,5% en masse), on peut utiliser tout agent dont les propriétés épaississantes et stabilisantes permettent d'augmenter le pouvoir adhésif des microcapsules sur le non-tissé, comme la 25 carboxyméthylcellulose, la gomme cellulosique, la gomme xanthane, etc. Les conservateurs peuvent être choisis parmi les conservateurs classiques bien connus de l'homme du métier, tels que par exemple 'isothiazolinone, I'EDTA, etc. Le rapport pondéral entre la partie active de la microcapsule et la 30 membrane n'est pas critique, mais déterminé par des contraintes mécaniques. Ainsi les microcapsules sont avantageusement du type permettant la libération d'une quantité suffisante d'actif sous une pression de l'ordre de 500 g/cm2. L'épaisseur de la couche de microcapsules est de l'ordre de 5 à 30 g/m2 de surface du support non-tissé. L'article textile selon l'invention peut être utilisé notamment dans le domaine du nettoyage domestique ou extérieur, pour tout type de surface même fragile, le support non-tissé assurant le respect des surfaces, ou pour désinfecter, détacher lesdites surfaces ou appliquer un produit sur lesdites surfaces. Une autre application intéressante est le domaine de l'hygiène, le domaine cosmétique (démaquillants, article de nettoyage pour l'hygiène des bébés, produits solaires) ou encore le domaine médical ou para- médical lorsque le produit actif encapsulé est une substance biologiquement active, en particulier un produit pharmaceutique. Le produit actif pourra être notamment choisi parmi les agents nettoyants; les agents conditionneurs de la peau, par exemple agents hydratants, agents protecteurs, anti-radicaux libres, purifiants, agents anti-âge, agents démaquillants; les agents cirants; les agents désinfectants; les agents séquestrants; les agents anti-taches; les agents détartrants; les filtres anti-UV; 15 les agents conditionneurs; les résines coiffantes; les agents insecticides; les colorants ou les solvants. L'article textile selon l'invention peut par exemple se présenter sous forme de lingettes, de rouleaux avec prédécoupe, d'éponge, de gant, de moufle, de manchon, de bandelettes, etc. L'invention est illustrée de manière non limitative par les exemples ci-après. EXEMPLE 1: Nettoyant cirant pour meubles Essence spéciale 100/140 74,00 Parfum 0,40 Monooléate de sorbitan 5,25 Huile silicone 200/1000 8,00 Huile silicone 200/350 8,00 Cire d'abeille 4,35 Par la technique de coacervation décrite précédemment, on a préparé des microcapsules de diamètre moyen 10 pm avec membrane en mélamine, en utilisant le nettoyant cirant pour meubles défini ci-dessus comme produit actif. On a déposé ces microcapsules par pulvérisation sur des lingettes de 30 cellulose ayant une épaisseur de 60 gm. EXEMPLE 2: Crème anti-moustiques Alcool cétylique 3,00 ARLACEL 165 7,00 CERAPHYL 424 0,50 Cire Paraffine 58-60 C 4,00 Huile de paraffine Codex 15 70,70 Phénonip 0,70 BIOGERM NSZ 2010 1,00 Huile essentielle de citronnelle 0,10 Diéthyltoluamide 10,00 Par la technique de coacervation décrite précédemment, on a préparé des microcapsules de diamètre moyen 4 pm avec membrane en polydiméthyl siloxane, en utilisant la crème anti- moustiques définie ci-dessus comme produit actif. On a déposé ces microcapsules par pulvérisation sur des lingettes de 10 polypropylène ayant une épaisseur de 40 jIm. EXEMPLE 3: Spray solaire indice 15 Colorant Rouge W 3200 0,003 Colorant Brun W 8201 0,010 Huile de vaseline 65,137 Huile de sésame extra raffinée 5,000 Huile de coco hydrogénée 32/34 18,000 PARSOL MCX 10,000 Benzophénone 3 1,000 BHT 0,050 NIPASOL PROP. ou SOLBROL P 0,300 Parfum 0, 500 On a préparé des microcapsules de diamètre moyen 25 pm avec membrane en polydiméthyl siloxane par la technique de coacervation décrite précédemment et le spray solaire défini ci-dessus comme produit actif. On a déposé ces microcapsules par pulvérisation sur des lingettes d'un mélange de cellulose / polyéthylène (50/50) ayant une épaisseur de 50 km. REVENDICATIONS 1. Article textile non-tissé comprenant un support textile non-tissé et des microcapsules contenant un ou plusieurs produit(s) actif(s), caractérisé en ce que le rapport de l'épaisseur du support au diamètre moyen de la microcapsule est d'au moins 1,5. 2. Article textile non-tissé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support textile non-tissé a une épaisseur comprise entre 15 et 5000 grm et le diamètre des microcapsules est compris entre 2 et 200 rim. 3. Article textile non-tissé selon l'une des revendications 1 ou 2, o10 caractérisé en ce que le support textile non-tissé est constitué de cellulose ou de cellulose modifiée chimiquement, ou d'une autre matière absorbante, telle que par exemple le polypropylène, ou de leurs mélanges. 4. Article textile non-tissé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le support textile non-tissé est constitué d'une 15 couche cellulosique co-extrudée, collée ou déposée, sur un film protecteur permettant d'assurer une barrière efficace à la diffusion du produit contenu dans la microcapsule sur l'une des faces du support nontissé. 5. Article textile non-tissé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le film protecteur est un film de chlorure de 20 polyvinyle, de polyéthylène, de polypropylène, de polyamide ou de copolymères. 6. Article textile non-tissé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la membrane des microcapsules est constituée de gélatine, de résines de mélamine, de préférence à faible taux résiduel de formol, de condensats urée-formol, de polyamides, de polyacrylates, de phospholipides 25 et dérivés de stérols, de carboxyméthylcellulose (CMC), d'alginates, de gomme arabique, de polyuréthanes, de polydiméthylsiloxanes ou d'aminopolyméthicones. 7. Article textile non-tissé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le produit actif contenu dans la microcapsule est choisi parmi les parfums, les déodorants, les démaquillants, les produits solaires 30 et post-solaires, les produits nettoyants pour l'hygiène des bébés.