Brevet FR2854956A1 — publié le 20041119

COMPOSITION LIQUIDE PHOTORETICULABLE POUR FIB RE PLASTIQUE La présente invention concerne le domaine des fibres plastiques et plus particulièrement une composition liquide photoréticulable, destinée à 5 former un matériau polymère au moins partiellement réticulé pour l'obtention d'une fibre plastique. Les fibres optiques plastiques à saut d'indice ou à gradient d'indice sont largement utilisées dans les applications de télécommunications par voie optique. Les fibres optiques plastiques à saut d'indice (indices de réfraction discontinu entre le coeur et la gaine) sont utilisables sur de courtes distances de par leur atténuation optique relativement importante à 650 nm. Les fibres optiques plastiques à gradient d'indice (indice de réfraction variant continûment entre le centre et la périphérie), utilisables dans une 15 gamme spectrale couvrant le visible jusqu'au proche infrarouge notamment à 650, 850 et 1300 nm, sont intéressantes en ce qu'elles peuvent être appliquées aux réseaux d'accès large bande, et présentent une atténuation réduite. Le document EP106722A1 décrit un procédé de fabrication en 20 continu d'une fibre optique plastique à gradient d'indice comprenant: - la préparation de deux compositions liquides d'indice de réfraction différent, d'indice de réfraction différent, comprenant chacune au moins un polymère P, l'une desdites compositions, dite première composition, comprenant en outre au moins le composé M1, un photo amorceur de 25 réticulation étant présent dans au moins une desdites compositions liquides, - le mélange actif de ces compositions liquides notamment en modifiant les écoulements sous pression des compositions liquides, - le filage de ce mélange, - une phoréticulation conduisant à un réseau tridimensionnel réticulé, - le bobinage de la fibre optique plastique à gradient d'indice réticulée. Le polymère P et le composé M1 sont choisis tels que: - le polymère P est de masse molaire comprise entre 1000 et 20 000 et le composé M1 est de masse molaire comprise entre 100 et 1000, - le composé M1 comprend au moins un groupement fonctionnel bactif choisi dans le groupe formé par les vinyls et les acrylates, - le polymère P comprend au moins un groupement fonctionnel réactif choisi dans le groupe formé par les vinyls et les acrylates, - l'un au moins des deux composés P et M1 est au moins mono fonctionnel, l'autre des deux composés P et M1 est au moins bi-fonctionnel, Le polymère réactif P présenté est un poly oc fluorométhacrylate et de formule suivante O CF3 F GRT ol S H2C C O 1 FHCC H H2 o O O-GRET ORf n o: GRET représente le groupement photoréticulable -CH2-CH(OH)-CH2-O-CO-C(CH3)=CH2, et o Rf représente le groupement CH(CF3) 2, servant à ajuster l'indice de réfraction. Ce polymère P est mélangé à un diluant réactif composé de deux monomères en proportions différentes selon le mélange, les deux monomères étant (M1) I'cx-fluoroacrylate d'hexafluoroisopropyle et (M2) I'oc,20 difluoroacrylate de trichloroéthyle. La fibre finale est un matériau réticulé dont le squelette est celui d'un polyméthacrylate fluoré. Le temps de fabrication de cette fibre optique plastique bien que satisfaisant pour certaines applications, est néanmoins trop long pour des 25 applications industrielles. L'invention a pour but de pallier ces problèmes et plus largement de fournir une composition liquide photoréticulable pour fibre plastique par exemple optique (à gradient d'indice ou à saut d'indice) pour des transmissions de données mais aussi pour l'industrie textile, le renfort, ou 5 pour l'éclairage - qui permette d'atteindre des vitesses de production élevées- soit typiquement à partir de 100 m/min -, qui soit simple à mettre en oeuvre et peu onéreuse. A cet effet la présente invention propose une composition liquide photoréticulable, destinée à former un matériau polymère au moins 10 partiellement réticulé pour l'obtention d'une fibre plastique, comprenant: - un photoamorceur, - au moins un composé photoréactif comprenant un premier groupement fonctionnel photoréactif choisi parmi les acrylates et les méthacrylates, - un polymère photoréactif comprenant un deuxième groupement fonctionnel photoréactif, - I'un au moins du composé et du polymère est au moins monofonctionnel, I'autre au moins du composé et du polymère est au moins bifonctionnel, caractérisée en ce que ledit deuxième groupement fonctionnel photoréactif est un acrylate distinct d'un méthacrylate. Les groupements fonctionnels acrylates présentent une réactivité plus élevée en polymérisation radicalaire que les groupements fonctionnels méthacrylates. Le polymère est par exemple de masse molaire comprise 25 entre 1000 et 20 000. En privilégiant un squelette polyacrylate, la vitesse de filage peut atteindre jusqu'à 100 m/min. Il n'existe pas actuellement de fibres à squelette polyacrylate, en raison de leur température de transition vitreuse (Tg) qui est généralement 30 très inférieure à celle de leurs homologues méthacryliques. Le rmatériau obtenu selon l'invention, grâce à sa nature réticulée, conserve de bonnes propriétés thermomécaniques jusqu'à des températures élevées De plus, la diversité des acrylates photoréactifs commerciaux 5 (polymères et monomères) permet d'atteindre un panel de propriétés mécaniques, thermiques, optiques et modulables à la différence des fibres en PMMA dont les propriétés sont gouvernées par les caractéristiques intrinsèques du matériau. Les applications des fibres optiques plastiques sont vastes: le 10 multimédia embarqué (automobile, aéronautique), les réseaux résidentiels, les réseaux locaux, les interconnections. Le domaine d'utilisation de la fibre selon l'invention est étendu et couvre aussi le renfort, I'éclairage, le textiles en fonction de la nature des composants du matériau. Avantageusement, la composition peut comprendre une proportion inférieure ou égale à 20% en mole de méthacrylate(s). En effet, la réactivité augmente nettement lorsque la proportion en méthacrylate est abaissée à 20% ou au-dessous: la réactivité est alors principalement gouvernée par celle des acrylates. La vitesse de filage est ainsi encore augmentée et peut dépasser les m/min. L'utilisation, en petite quantité, de composés photoréactifs méthacrylates contribue toutefois à conférer de meilleures propriétés thermomécaniques. Dans un mode de réalisation préféré, la composition comprend de 0 à 30% en poids de fluor. La fibre optique de l'art antérieur souffre de problèmes d'adhésion et n'est donc pas susceptible d'être recouverte d'une autre couche pour former par exemple une matrice d'enrubannage. En limitant voire supprimant les groupements fluorés on favorise l'adhésion sur le matériau polymère et l'on rend également possible la solubilisation d'additifs (pigments, charges, stabilisants, colorants, agents retardateurs de feu...) dans la composition. Le photoamorceur peut être choisi parmi l'un ou plusieurs des photoamorceurs suivants: les ox-hydoxyacétophénones, les dérivés o5 dicarbonylés et de préférence les acylphosphines oxydes. Typiquement, sa concentration varie entre 0,01% et 5% en poids. Pour les applications nécessitant une pénétration en profondeur des photons émis par la lampe (supérieure à 100 pm), et ce afin d'assurer un traitement uniforme sur l'intégralité de l'épaisseur du matériau, il est 10 nécessaire que le choix du photoamorceur s'oriente vers des composés dont les produits de photolyse n'absorbent pas dans le spectre d'émission de la lampe utilisée, source du rayonnement ultraviolet. Ainsi les monoacyle phosphines et les bis acyle phosphines sont particulièrement adaptées pour ce type d'applications. La composition peut comprendre en outre un thermoamorceur choisi parmi les peroxycarbonates, les diazoïques, les peroxydes, pour augmenter si nécessaire le taux de réticulation par passage dans un four après l'irradiation de type ultraviolet. Le composé photoréactif peut être de préférence choisi parmi l'un ou 20 plusieurs des composés suivants: I'isobornyle acrylate (IBOA), le triméthylol propanformal acrylate (CTFA), le 2-phénoxyéthyl acrylate, (PEA) I'hexane diol diacrylate (HDDA), le tricyclodécane diméthanol diacrylate, le triméthylol propane triacrylate (TMPTA), le triméthylol propane triacrylateéthoxylé 3 (EtOTMPTA), le glycéryl triacrylate propoxylé-3 (GPTA), le pentaérythrytol 25 tétraacrylate (PETA), le ditriméthylol propane tétraacrylate (PETA), les dérivés de l'éthylène glycol diacrylés (PEG DA), les dérivés du néopentyl glycol propoxylé (NPG DA), les dérivés du Bisphénol A et les dérivés éthoxylés du Bisphénol A, les acrylates fluorés et les acrylates chlorés, et les homologues méthacryliques de ces composés. Le polymère photoréactif peut être de préférence choisi parmi les polyesters acrylates et les polyesters acrylates chlorés et leurs mélanges avec les vinyls éthers. Les polyesters acrylates, chlorés ou non, ne comportent pas de fonctions dommageables pour la transmission du signal (acide, alcool, amide, amine, urée, uréthane). Des choix judicieux concernant la nature du squelette associé au 5 groupement polyesteracrylate, et la fonctionnalité en groupements acryliques, permettront d'ajuster finement les propriétés mécaniques du polymère réticulé. Dans certains cas, les polymères comporteront également des noyaux aromatiques, comme par exemple les dérivés du Bisphénol A et les 10 dérivés éthoxylés du Bisphénol A, dans le but d'apporter des propriétés thermiques. Aussi, lorsque la fibre finale de préférence n'est pas une fibre optique, le polymère photoréactif peut être choisi parmi les époxy acrylates aromatiques, les époxy acrylates aliphatiques, les uréthane acrylates 15 aliphatiques, les uréthane acrylates aromatiques, les polyester acrylates aliphatiques, les polyester acrylates halogénés, les polyester acrylates aromatiques et leurs mélanges avec les vinyls éthers. La composition peut comprendre de préférence des additifs choisis parmi les pigments, les charges, les stabilisants, les colorants et les agents 20 retardateurs de feu. L'invention s'applique à une fibre optique plastique à saut d'indice comprenant: - une gaine obtenue à partir d'une composition dite de gaine telle que définie précédemment, - un coeur entouré par la gaine et obtenu à partir d'une composition dite de coeur, telle que définie précédemment, et d'indice de réfraction supérieur à celui de la composition de gaine. Le polymère pour le coeur peut être identique au polymère pour la gaine et en proportions différentes, de même que les photoamorceurs, tandis 30 que le ou les composés photoréactifs de coeur peuvent être distincts de ceux de la gaine et ajustés pour faire varier l'indice de réfraction. L'invention s'applique aussi à une fibre optique plastique à gradient d'indice obtenue à partir d'un mélange actif de deux oempositions liquides telles que définies précédemment. Ainsi le procédé de l'art antérieur déjà décrit peut tout à fait convenir pour fabriquer une fibre optique à gradient d'indice selon l'invention. L'invention s'applique aussi à une fibre de renfort, une fibre pour l'éclairage, une fibre textile obtenue à partir d'une composition telle que définie précédemment. Les caractéristiques et objets de la présente invention ressortiront de 10 la description détaillée donnée ci-après en regard d'exemples et de figures annexées, présentés à titre illustratif et nullement limitatif. La figure 1 représente l'évolution de la vitesse de polymérisation en fonction de la proportion molaire de méthacrylate. 15 La figure 2 représente de façon très schématique un procédé de fabrication d'une fibre plastique selon l'invention, en polyacrylate au moins partiellement réticulé par un rayonnement de type ultraviolet. La figure 1 illustre l'évolution de la vitesse de polymérisation v (exprimée en g/mol.s) d'une composition à base d'un polymère photoréactif acrylique et d'un composé photoréactif méthacrylique à 25 C et en présence d'un photoamorceur, ceci en fonction de la proportion molaire de méthacrylate t (exprimée en %). On observe que la réactivité augmente significativement lorsque cette proportion en méthacrylate est abaissée à 20% ou au-dessous. Exemple n l: procédé de fabrication d'une fibre plastique On procède d'abord à la préparation d'une ou de plusieurs 30 compositions liquides photoréticulables suivant la nature et l'application envisagées pour une fibre plastique finale F selon l'invention. Dans la figure 2, la ou les compositions photoréticulables A1, de viscosité(s) contrôlée(s), sont injectées dans un réservoir 2 via une plaque d'injection 1. Ainsi, pour former une fibre plastique de renfort, ou une fibre textile 5 une seule composition A1 peut suffire. La composition A1 peut comprendre des additifs choisis parmi les pigments, les charges, les stabilisants, les colorants et les agents retardateurs de feu. Pour former une fibre optique à saut d'indice deux compositions sont injectées via des trous d'injection distincts (non représentés) de la plaque 10 d'injection 1 puis entrent en contact sans diffusion dans le réservoir 2. Pour former une fibre optique à gradient d'indice deux compositions sont injectées via des trous d'injection distincts (non représentés) de la plaque d'injection 1 puis sont mélangées dans le réservoir 2 par exemple comme dans le procédé de l'art antérieur déjà décrit dans le document 15 EP106722A1. Chaque composition liquide photoréticulable contient: - un photoamorceur, - au moins un composé photoréactif, par exemple de masse molaire comprise entre 100 et 1000, et comprenant au moins un premier 20 groupement fonctionnel photoréactif acrylate ou méthacrylate, - un polymère photoréactif, par exemple de masse molaire comprise entre 1000 et 20 000, comprenant un deuxième groupement fonctionnel photoréactif acrylate distinct d'un méthacrylate. En outre, pour la formation du polymère réticulé, I'un au moins du 25 composé et du polymère photoréactif est au moins monofonctionnel, I'autre au moins du composé et du polymère est au moins bifonctionnel. Par exemple, le composé comprend au moins deux fonctions acrylates ou méthacrylates et le polymère comprend au moins une seule fonction acrylate. Le réservoir 2 est sous pression afin d'en contrôler le débit et comprend par exemple une partie inférieure de forme conique 21 débouchant sur une filière 3. On procède ainsi au filage de la ou des compositions photoréticulables A1 en un écoulement liquide E de diamètre donné. Puis l'écoulement E est irradié par passage dans un caisson d'irradiations à lampe ultraviolet (UV) 4, de forme cylindrique autour de l'écoulement E. L'irradiation UV durcit la ou les compositions A1: la fibre plastique en matériau(x) photoréticulé(s) F est formée et, au moyen d'un cabestan 5, est enroulée sur une bobine 6. La vitesse de filage peut atteindre 100 m/min grâce à la grande 10 réactivité des groupements fonctionnels acrylates photoréactifs. Dans une variante (non représentée), la composition A1 peut comprendre en outre un thermoamorceur choisi parmi les peroxycarbonates, les diazoïque et les peroxydes pour augmenter si nécessaire le taux de réticulation. Dans cette variante, on utilise un four en aval de la lampe 15 ultraviolet 4. Exemple n 2: fabrication d'une fibre optique plastique à saut d'indice Pour la fabrication d'un coeur de fibre optique plastique, on prépare une première composition liquide photoréticulable, dite de coeur, de 20 formulation suivante: - 50,5% en poids d'un polymère photoréactif, transparent et sans méthacrylate tel qu'un polyester acrylate chloré par exemple difonctionnel en acrylate et par exemple déjà dilué dans le triméthylol propane triacrylate (TMPTA), on peut ainsi utiliser le 25 produit CN 736 de la société CRAY VALLEY, - 49,5% en poids d'un composé photoréactif de type monomère (faible masse molaire) et par exemple le dérivé diacrylé ethoxylé du bisphénol A, on peut ainsi utiliser le produit SR 349 de la société CRAY VALLEY, - et 0,5% en poids par rapport au poids total en polymère et composé photoréactifs d'un photoamorceur par exemple le mono acyle phosphine (MAPO) tel que le Lucirin TPO-I de la société BASF. Pour la fabrication d'une gaine de fibre optique plastique, on prépare une deuxième composition liquide photoréticulable, dite de gaine, de formulation suivante: - 67,5% en poids du même polymère que celui de la composition de coeur, - 32,5% en poids d'un composé photoréactif de type monomère (faible masse molaire) et par exemple monofonctionnel en acrylate 10 tel que le Cyclique Triméthylol Formal Acrylate (CTFA), par exemple le produit SR 531 de la société CRAY VALLEY de structure chimique suivante, o t0 O o - et 0,5% en poids par rapport au poids total en polymère et composé photoréactifs d'un photoamorceur par exemple le mono acyle phosphine (MAPO) tel que le Lucirin TPO-lI de la société BASF de structure chimique suivante 0 00 l-OC2H5 P-0OC2H5 il La viscosité de la composition de coeur est de 5,3 Pa.s à 25 C et celle de la composition de gaine est de 1,8 Pa. s à 25 C. Le polyester acrylate chloré confère une excellente dureté au polymère résultant. La température de transition vitreuse Tg du coeur est égale à 80 C et 5 et celle de la gaine est de 70 C et sont mesurées par Analyse Mécanique Dynamique dite DMA (tan 6) de fréquence égale à 1Hz et de vitesse de montée égale à 3 C/min. Les modules de stockage (G') et de pertes (G) du coeur sont respectivement de 2340 MPa et 52 MPa à 20 C et ceux de la gaine sont 10 respectivement de 3250 MPa et 180 MPa à 20 C. La température de décomposition thermique du coeur est de 290 C sous balayage d'azote (valeur mesurée pour 10% de perte de poids) et celle de la gaine est de 250 C. Une fibre optique plastique de 500 pm de diamètre est obtenue à 15 partir de ces compositions, par exemple par le procédé décrit en exemple 1. L'indice de réfraction du coeur est de 1,524 à 25 C et celui de la gaine est de 1,494 à 25 C. Son ouverture numérique est de 0,26 et cette fibre présente à 850 nm une atténuation inférieure à celle des fibres optiques en PMMA. Dans une variante, on choisit un polyester acrylate chloré dilué dans un Glyceryl Triacrylate Propoxylé-3 (GPTA) tel que le produit CN 738 de la société CRAY VALLEY ou le produit EBECRYL 584 de la société UCB, ou un polyester acrylate chloré dilué dans un hexane diol diacrylate (HDDA) tel que le produit EBECRYL 438 de la société UCB. Dans une autre variante, on choisit comme photoamorceur un bis Acyl Phosphine (BAPO) comme par exemple l'lrgacure 819 de la société CIBA. Exemple n 3: réalisation d'une fibre optique plastique à qradient d'indice Pour la fabrication d'une fibre optique plastique à gradient d'indice par exemple selon le procédé décrit dans EP106722A1 on mélange activement deux compositions. La première composition comprend - 80% en poids de CN 736, - 20% en poids d'c(-fluoroacrylate de trichloroéthyle (FATRICE), - et 0,5% en poids par rapport au poids total en polymère et composé photoréactifs de BAPO. Sa viscosité est de 3,4 Pa.s à 25 C et son indice de réfraction est de 1,502 à 25 C. La deuxième composition comprend - 80% en poids de CN 736, - 10% en poids de FATRICE, - 10% en poids d'a-fluoroacrylate de trifluoroéthyle (FATRIFE), - 0,5% en poids par rapport au poids total en polymère et composés photoréactifs de BAPO. Sa viscosité est de 1,960 Pa.s à 25 C et son indice de réfraction: 15 1, 492 à 25 C. Exemple n 4: réalisation d'une fibre plastique On prépare une composition liquide photoréticulable de formulation suivante: - 83% en poids d'un polymère photoréactif tel que l'époxy acrylate aliphatique par exemple trifonctionnel en acrylate et sans méthacrylate, tel que le produit CN 133 de la société CRAY VALLEY, - 17% en poids d'un composé photoréactif de type monomère 25 (faible masse molaire) et par exemple monofonctionnel en acrylate tel que le Cyclique Triméthylol Formal Acrylate (CTFA), par exemple le produit SR 531 de la société CRAY VALLEY, - et 1% en poids par rapport au poids total en polymère et composé photoréactifs d'un photoamorceur par exemple le mono acyle 30 phosphine (MAPO) tel que le produit liquide Lucirin TPO-I de la société BASF. La viscosité de la composition est de 4 Pa.s à 25 C. L'époxy acrylate aliphatique confère au matériau une excellente flexibilité et une dureté satisfaisante. Une fibre plastique de 700 pm de diamètre est obtenue à partir de cette composition par exemple par le procédé décrit dans l'exemple 1. La température de transition vitreuse Tg du plastique polyacrylate photoréticulé résultant est égale à 72 C et mesurée par DMA (tan 8). Les modules de stockage et de pertes sont respectivement de 3300 MPa et 240 MPa à 20 C. Sa température de décomposition thermique est de 340 C sous balayage d'azote (valeur mesurée pour 10% de perte de poids). La fibre plastique obtenue peut être avantageusement utilisée pour des applications dans le domaine du textile ou comme fibre de renfort. Exemple n 5: fabrication d'une fibre plastique On prépare une composition liquide photoréticulable de formulation suivante: - 83% en poids d'un polymère photoréactif sans méthacrylate tel qu'un polyester acrylate chloré par exemple difonctionnel en 20 acrylate et par exemple déjà dilué dans le triméthylol propane triacrylate (TMPTA), on peut ainsi utiliser le produit CN 736 de la société CRAY VALLEY, - 17% en poids d'un composé photoréactif de type monomère (faible masse rrolaire) et par exemple difonctionnel en acrylate, 25 par exemple l'hexane diol diacrylate (HDDA), on peut ainsi utiliser le produit SR 238 de la société CRAY VALLEY de structure chimique suivante O O - 1% poids par rapport au poids total en polymère et composé photoréactifs d'un photoamorceur par exemple le mono acyle phosphine (MAPO) tel que le Lucirin TPO-I de la société BASF. La viscosité de la composition est de 2,9 Pa.s à 25 C. L'utilisation de 5 I'HDDA apporte à la composition une réactivité adaptée au procédé de mise en oeuvre de la fibre. Le polyester acrylate chloré confère au matériau une excellente dureté. Une fibre plastique de 500 pm de diamètre est obtenue à partir de cette composition, par exemple par le procédé décrit dans l'exemple 1. La température de transition vitreuse Tg du matériau photoréticulé résultant est égale à 70 C et mesurée par DMA (tan 6). Les modules de stockage et de pertes sont respectivement de 2940 MPa et 140 MPa à 20 C. Sa température de décomposition thermique est de 260 C sous 15 balayage d'azote (valeur mesurée pour 10% de perte de poids). La fibre plastique obtenue peut être avantageusement utilisée pour des applications dans le domaine du textile ou comme fibre de renfort. Le polyester acrylate chloré garantissant en outre une excellente transparence optique, la composition peut être utilisée (en combinaison avec 20 une autre composition photoréactive) pour fabriquer une fibre optique plastique. L'indice de réfraction de la composition est de 1,50 à 25 C. Dans une variante, on choisit comme polymère le produit CN 750 de la société CRAY VALLEY ou le produit EBECRYL 436 de la société UCB. Exemple n 6: fabrication d'une fibre plastique On prépare une composition liquide photoréticulable de formulation suivante: - 67% en poids d'un polymère photoréactif sans méthacrylate tel qu'un époxy acrylate aromatique par exemple un époxy diacrylate 30 dérivé du Bisphénol A tel que le produit EBECRYL 600 de la société UCB, - 33% en poids d'un composé photoréactif de type monomère (faible poids molaire) et par exemple trifonctionnel en acrylate par exemple le Triméthylol propane triacrylate éthoxylé 3 (EtOTMPTA), on peut ainsi utiliser l'EBECRYL 160 de la société UCB de structure chimique suivante o Voóo oto o - 1% poids par rapport au poids total en polymère et composé photoréactifs d'un photoamorceur par exemple le mono acyle 10 phosphine (MAPO) tel que le Lucirin TPO-l de la société BASF. La viscosité de la composition est de 6,7 Pa.s à 25 C. L'époxy acrylate aromatique apporte au matériau une excellente résistance chimique vis-àvis des solvants et des huiles, I'EtOTMPTA apportant à la fois dureté et flexibilité. Une fibre plastique de 400 pm de diamètre est obtenue à partir de cette composition, par exemple par le procédé décrit dans l'exemple 1. La température de transition vitreuse Tg du plastique polyacrylate photoréticulé est égale à 1 00 C et mesurée par DMA (tan 8). Les modules de stockage et de pertes sont respectivement de 2200 20 MPa et 120 MPa à 20 C. Sa température de décomposition thermique est de 390 C sous balayage d'azote (valeur mesurée pour 10% de perte de poids). La fibre plastique obtenue peut être avantageusement utilisée pour des applications dans le domaine du textile ou comme fibre de renfort. Dans une variante, on choisit comme polymère le produit CN 104 de la société CRAY VALLEY et comme composé le produit SR 454 de la société CRAY VALLEY. REVENDICATIONS 1. Composition liquide photoréticulable (A1), destinée à former un matériau polymère au moins partiellement réticulé pour l'obtention d'une fibre plastique (F), comprenant: - un photoamorceur, - au moins un composé photoréactif comprenant un premier groupement fonctionnel photoréactif choisi parmi les acrylates et méthacrylates, - un polymère photoréactif comprenant un deuxième groupement 10 fonctionnel photoréactif, - I'un au moins du composé et du polymère est au moins monofonctionnel, I'autre au moins du composé et du polymère est au moins bifonctionnel, caractérisée en ce que ledit groupement fonctionnel photoréactif est un 15 acrylate distinct d'un méthacrylate. 2. Composition liquide photoréticulable (A1) selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle comprend une proportion inférieure ou égale à 20% en mole de méthacrylate(s). 3. Composition liquide photoréticulable (A1) selon l'une des revendications 20 1 ou 2 caractérisée en ce qu'elle comprend de 0 à 30% en poids de fluor. 4. Composition liquide photoréticulable (A1) selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que le photoamorceur est choisi parmi l'un ou plusieurs des photoamorceurs suivants: les u-hydoxyacétophénones, 25 les dérivés cx-dicarbonylés et de préférence les acylphosphines oxydes. 5. Composition liquide photoréticulable (A1) selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce qu'elle comprend un thermoamorceur choisi parmi les peroxycarbonates, les diazoïques et les peroxydes. 6. Composition liquide photoréticulable (A1) selon l'une des revendications 30 1 à 5 caractérisée en ce que le composé photoréactif choisi parmi l'un ou plusieurs des composés suivants: I'isobornyle acrylate, le triméthylol propanformal acrylate, le 2-phénoxyéthyl acrylate, I'hexane diol diacrylate, le tricyclodécane diméthanol diacrylate, le triméthylol propane triacrylate, le triméthylol propane triacrylate éthoxylé 3, le glycéryl triacrylate propoxylé-3, le pentaérythrytol tétraacrylate, le di5 triméthylol propane tétraacrylate, les dérivés de l'éthylène glycol diacrylés, les dérivés de néopentyl glycol propoxylé, les dérivés du Bisphénol A et les dérivés éthoxylés du Bisphénol A, les acrylates fluorés et les acrylates chlorés, les méthacrylates fluorés et les méthacrylates chlorés et leurs mélanges avec des vinyls éthers et les 10 homologues méthacryliques de ces composés. 7. Composition liquide photoréticulable (A1) selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que le polymère photoréactif est choisi parmi les polyester acrylates et les polyester acrylates chlorés et leurs mélanges avec les vinyls éthers. 8. Composition liquide photoréticulable (A1) selon l'une des revendications I à 6 caractérisée en ce que le polymère photoréactif est choisi parmi les époxy acrylates aromatiques, les époxy acrylates aliphatiques, les uréthane acrylates aliphatiques, les uréthane acrylates aromatiques, les polyester acrylates aliphatiques, les polyester acrylates halogénés, les 20 polyester acrylates aromatiques et leurs mélanges avec les vinyls éthers. 9. Composition liquide photoréticulable (A1) selon la revendication 8 caractérisée en ce qu'elle comprend des additifs choisis parmi les pigments, les charges, les stabilisants, les colorants et les agents 25 retardateurs de feu. 10. Fibre optique plastique à saut d'indice (F) comprenant: - une gaine obtenue à partir d'une composition dite de gaine selon l'une des revendications 1 à 7, - un coeur entouré par la gaine et obtenu à partir d'une composition 30 dite de coeur selon l'une des revendications 1 à 7, d'indice de réfraction supérieur à celui de ladite composition de gaine. 11. Fibre optique plastique à gradient d'indice (F) obtenue à partir d'un mélange actif de deux compositions liquides (A1) selon l'une des revendications 1 à 7. 12. Fibre plastique (F) obtenue à partir d'une composition (A1) selon l'une des revendications 1 à 9.