Brevet FR2858704A1 — publié le 20050211

La présente invention concerne une étiquette de sécurité non réutilisable et détectable à distance. Elle concerne aussi son utilisation comme étiquette de scellage pour protéger l'ouverture/fermeture d'un emballage .ou analogue, ainsi que la méthode d'authentification du produit contenu dans l'emballage ou analogue. On connaît déjà des articles adhésifs non réutilisables de type étiquettes fixées sur un produit pour afficher son prix et/ou fixées sur l'élément de fermeture/ouverture d'un emballage par exemple, le cas échéant sur le produit lui-même s'il comporte un tel élément, pour indiquer si une manipulation de l'élément de fermeture/ouverture a eu lieu. En effet il arrive que les emballages soient ouverts pour modifier le produit qu'ils contiennent ou que l'emballage soit récupéré pour mettre un produit d'imitation de moindre qualité, par exemple de parfums ou vins fins et spiritueux, voire dangereux dans le cas par exemple de médicaments ou de produits nécessitant des conditions d'utilisation contrôlées. Différentes constitutions d'étiquettes ont été proposées afin de rendre ces étiquettes non repositionnables. De telles étiquettes adhésives ont notamment été décrites dans la demande de brevet FR 2 597 405 déposée en 1984, il y a presque vingt ans. Ces étiquettes comportent un support, des motifs discontinus cachés qui ont la propriété de réduire l'adhésivité entre le support et la couche adhésive qui recouvre le support et ces motifs, afin de laisser une partie de l'adhésif collé sur le produit sur lequel est apposée l'étiquette lorsqu'on décolle l'étiquette. La partie de l'adhésif qui est restée collée selon les motifs sur le produit montre qu'il y a eu une manipulation, par exemple en laissant le message informatif "OUVERT" ou "VIDE" et, par ailleurs, l'étiquette restante étant dépourvue d'adhésif dans les zones des motifs, n'est plus conforme et comporte aussi le message informatif "OUVERT" ou "VIDE" devenu apparent. Un inconvénient de ces étiquettes est qu'elles sont facilement décollables à chaud car jusqu'à maintenant on a utilisé des adhésifs fusibles à chaud (dits hot-melt) en particulier à base de polymères de type caoutchouc, et notamment à base de polyuréthane qui n'ont pas une résistance à la température suffisante. Les falsificateurs du produit étiquetté peuvent alors facilement décoller l'étiquette dans son intégralité en chauffant l'adhésif puis la repositionner soit sur l'emballage lui-même, par exemple après l'avoir ouvert et pris ou modifié le contenu, soit sur un emballage d'imitation ou différent. Un autre inconvénient de ces étiquettes est qu'elles peuvent être imitées par de simples étiquettes ne comportant pas la spécificité des motifs mais qui semblent à première vue identiques. Ces fausses étiquettes peuvent être fixées sur des emballages réutilisés donc déjà ouverts ou sur des emballages imités. Ceci oblige alors à un contrôle destructif car il faut décoller l'étiquette pour savoir s'il s'agit d'une vraie ou d'une fausse et donc dans le cas d'une vraie on ne pourrait plus utiliser l'étiquette et éventuellement l'emballage malgré leur authenticité. De plus un tel contrôle est très fastidieux car il faut vérifier les emballages un à un. Dans la demande de brevet FR2825821, on a décrit une étiquette non réutilisable et détectable à distance comportant un élément de sécurité détectable à distance et un support portant des motifs discontinus non visibles et ayant la propriété de réduire l'adhésivité entre le support et une couche d'adhésif qui recouvre les motifs et la partie du support hors les motifs, ledit adhésif étant résistant à la température. Il subsiste toutefois un besoin de fournir des étiquettes adhésives non réutilisables plus fiables, apportant une plus grande sécurité et permettant un contrôle plus simple et rapide. Les buts de l'invention sont donc de répondre à ce besoin. La Demanderesse a mis en évidence que les buts étaient atteints si l'étiquette de sécurité comporte et un support destructible dans sa masse et un élément de sécurité détectable à distance et de préférence un composé thermochrome. On entend par "détectable à distance" que l'élément de sécurité émet un signal électromagnétique détectable à distance par un appareil électronique sans même avoir besoin de voir l'étiquette. Une telle détection permet d'authentifier le produit via l'authentification de l'étiquette de façon rapide et non destructive. L'invention fournit donc une étiquette de sécurité non réutilisable et détectable à distance comportant un élément de sécurité détectable à distance et telle qu'elle comporte un support de faible cohésion interne. De préférence elle comporte un composé thermochrome irréversible. En particulier le support comporte une couche polymère de faible cohésion interne, en particulier de polyoléfine. De préférence, le support comporte comme couche polymère une couche de polyéthylène haute-densité (HDPE) bi-étiré présentant des microvides et ayant une densité inférieure à 0,6 g/cm3, de préférence inférieure à 0,5 g/cm3. En particulier l'étiquette selon l'invention se caractérise par le fait qu'elle a une cohésion interne moyenne d'au plus 4N, de préférence d'au plus 3N, voire 2,5N. La force de cohésion interne est déterminée selon un test qui mesure la force nécessaire pour décoller un ruban adhésif de l'étiquette et par observation de la destruction de l'étiquette qui resterait sur la bande adhésive. Ce test est réalisé en utilisant un ruban adhésif transparent de 25 mm de large, du type usuellement employé en article de papeterie, par exemple sous la marque SellotapeTM Original , qui est appliqué à la main sur la surface externe de l'étiquette (en général dans le sens machine) et l'adhésion est renforcée en y faisant passer un rouleau de 1 kg. Le ruban est alors décollé de l'étiquette en utilisant un appareil spécifique de pelage dit universal tester de la société INSTRON Ltd, à une vitesse de pelage définie (typiquement entre 250 et 500 mm/min) et sous un angle donné (180 ). La force moyenne requise en fonction du temps de décollement est enregistrée et donne la force de cohésion interne de l'étiquette. On observe nettement la destruction de l'étiquette dans sa masse si la force de cohésion interne moyenne est inférieure à 4N. De préférence, l'étiquette se caractérise par le fait que le support comporte une couche centrale de polyéthylène haute-densité bi-étiré présentant des microvides entre deux couches de peau, ces dites couches de peau ayant une densité supérieure à 0,6 g/cm3, de préférence supérieure à 0,9 g/cm3. Plus particulièrement chaque couche de peau a une épaisseur d'au plus 2 m. Par ailleurs chaque couche de peau consiste en une couche de polyéthylène haute densité bi-étiré et substantiellement exempte de microvides. En particulier la couche centrale a une épaisseur d'environ 100 m. De plus, l'étiquette selon l'invention se caractérise par le fait qu'elle comporte une couche d'adhésif sur sa face à coller. En particulier l'adhésif est un adhésif sensible à la pression. L'étiquette selon l'invention se caractérise par le fait que l'élément détectable est un fil de sécurité. De préférence ladite étiquette se caractérise par le fait que l'élément détectable à distance est un fil magnétisé, en particulier un fil magnétique de moyenne à haute coercitivité. Les matériaux magnétiques de moyenne à haute coercitivité présentent l'avantage de ne pas être facilement démagnétisables et donc d'assurer un magnétisme détectable en permanence. Les matériaux de moyenne coercitivité ont une coercitivité comprise entre 32.103et 135.103 A/m ; les plus courants sont des oxydes de fer dopés au cobalt ou des dioxydes de chrome. Les matériaux magnétiques de haute coercitivité ont une coercitivité comprise entre 135.103 et 800.103.A/m ; les plus courants sont les ferrites de baryum ou de strontium. Selon un cas particulier de l'invention, l'élément détectable est collé sur la couche d'adhésif. Selon un cas particulier de l'invention, l'élément détectable est constitué de pigments magnétiques inclus dans la couche d'adhésif. De préférence, l'étiquette selon l'invention comporte au moins sur sa surface externe, une couche pigmentée d'impression-écriture, en particulier qui comprend des charges absorbantes qui permettent une meilleure retenue de l'encre d'impression, un liant synthétique qui permet de lier la charge à la surface du substrat et un agent antistatique. De telles couches d'impression-écriture pour des feuilles polyéthylène ont été décrites par exemple dans les demandes de brevet GB2177413 et EP1055711. Préalablement à l'application de la couche, la surface peut être soumise à un traitement Corona. De préférence le composé thermochrome est une encre thermochrome imprimée sur la face externe de l'étiquette. Cette encre peut être invisible à l'origine et devenir colorée après chauffage lors d'une tentative de fraude en essayant de décoller l'étiquette à chaud. Par ailleurs cette impression peut être faite sous forme d'un message informatif d'alerte montant qu'il y a eu fraude ou tentative de fraude. Le composé thermochrome peut être aussi introduit dans la couche pigmentée. Les supports de polyéthylène HDPE bi-étiré et comportant des microvides sont réalisés par des méthodes connues en réalisant simultanément un étirage bi-axial de la feuille polymère comme notamment décrit dans les brevet GB 1374574 et GB1442113, combiné à la formation des vides et/ou de co-extrusion comme décrit dans les demandes de brevets GB1470372, GB1490512, GB 1492771, EP470760 ou EP863177. La proportion des microvides, formés grâce à un agent chimique ajoutée à la composition polymère, est réalisée de manière à obtenir une couche de faible densité et de faible cohésion interne. Le terme polyéthylène haute densité , abrégé souvent en HDPE ou PEHD, est usuellement utilisé pour désigner des polymères d'éthylène ou copolymères d'éthylène et d'autre monomères d'oléfines en faibles quantités, comme mentionné dans les demandes de brevet mentionnées ci-dessus. Selon un cas particulier de l'invention, le support et/ou le cas échéant la couche impression-écriture et/ou la couche d'adhésif, comporte des composés choisis dans le groupe des colorants, des charges minérales, des agents de sécurité tels des pigments ou des fibres comportant des composants optiquement variables tels que des pigments iridescents, des agents réagissant aux rayonnements électromagnétiques notamment aux rayonnements ultra-violets, en particulier fluorescents, aux rayonnements infra-rouges, et leurs mélanges. De préférence les agents de sécurité sont inclus dans la couche pigmentée d'impression-écriture. L'étiquette selon l'invention peut comporter sur la face externe du support, des impressions portant le nom commercial et/ou autres indications relatives au produit. L'invention concerne aussi l'utilisation d'une étiquette de sécurité telle que définie ci-avant comme étiquette de scellage pour protéger l'ouverture/fermeture d'un emballage ou analogue. On entend par analogue qu'il s'agit d'un équivalent à un emballage ou du produit lui-même s'il comporte un moyen d'ouverture/fermeture, tel que par exemple un flacon, une bouteille, une boîte ou un boîtier. L'invention concerne aussi une méthode d'authentification d'un produit qui se caractérise par le fait qu'on utilise une étiquette comportant un élément détectable à distance telle que décrite précédemment comme étiquette de scellage en l'apposant au niveau de la fermeture de l'emballage ou analogue qui contient le produit et qu'on authentifie ledit produit par authentification de l'étiquette sans la détruire par détection de l'élément détectable à distance. La détection de l'élément détectable permet donc de faire une identification sans avoir à détruire l'étiquette. De plus on peut contrôler son intégrité en la contrôlant visuellement. EXEMPLE: Les données sont exprimées en poids sauf indication contraire. On forme une couche polymère centrale à partir d'un mélange (Mix A) comportant principalement un polyéthylène haute densité (HDPE) ayant un index de fusion (selon la méthode ASTM N 1238) de 0,33 et des charges (CaC03, Ti02) et d'un agent formant les vides (un dérivé pentaerythritol - anhydride maléique de l'acide abiétique), et des agents usuellement utilisés dans le procédé, comme suit: Mix A Composants Poids (%) AmpacetTM 111096 60% : CaC03 dans le HDPE 15,9 ExxonMobil HDPE PaxonTM AL55-003 55,9 AmpacetTM 111096 60% Ti02 dans le HDPE 8,0 Nova Chemicals Polystyrène High Heat 1300 3,95 Omya OmyaleneTM G. 200 88% : CaC03 dans le LDPE 8,00 DRT DertolineTM DP 001 : agentformant les vides 8,00 Ciba Geigy IrganoxTM B215 : antioxydant 0,22 Les deux couches de peau (couches externes) coextrudées sont formées à partir d'un mélange (Mix B) à sec d'un polyéthylène HDPE ayant un index de fusion de 0,33 et d'un polyéthylène linéaire de basse densité (LLDPE) ayant un index de fusion de 2,0, comme suit : Mix B Composants Poids (%) ExxonMobil HDPE Paxon* AL55-003 75 ExxonMobil LLDPE LL-1002 25 Une feuille polymère est réalisée par coextrusion de la couche centrale faite avec le mélange Mix A et des couches de peau faites à partir du mélange B. Cette feuille a une épaisseur de 1000 m, la couche centrale ayant une épaisseur de 960 m et chaque couche de peau de 20 m. Cette feuille est soumise à un bi-étirage comme décrit dans le brevet GB 1442113. La feuille bi-étirée reçoit un traitement Corona de manière à ce que son énergie de surface soit d'environ 47 dynes cm-1. Les caractéristiques de la feuille obtenue sont les suivantes : Caractéristiques SM ST Résistance à la rupture 39 30 (N/mm2) Elongation (%) 100 79 Déchirure (N/mm) 50 76 Rigidité (Gurley) 64 60 Opacité 96 Epaisseur ( m) 100 Densité (g cm-3) 0,50 SM : sens machine ; ST : sens travers Une couche d'impression-écriture est appliquée sur chaque face de la feuille par lame d'air puis séchée. La couche a la composition suivante: Parts en poids Eau 100 Dispersant Acrylate 5 Charges : carbonate de calcium broyé dont 90% des particules ont une taille de 2 m 100 Agent de mouillage anionique 2 Liant : copolymère acrylonitrile acrylate styrène (extrait sec 50%) et copolymère styrène/n-butanol (extrait sec 50%) dans un ratio 1:4 63 Ammonium zirconium carbonate 4 On ajoute aussi dans cette couche comme agents de sécurité, des agrégats comme ceux décrits dans le brevet EP226367. La feuille obtenue a l'aspect d'un papier synthétique. La force de cohésion interne est mesurée selon le test décrit précédemment pour des vitesses de pelage de 250 et de 500 mm min-1. La force de pelage (force de cohésion interne) maximale a aussi été relevée. Des valeurs typiques sont données dans le tableau suivant pour des échantillons de papier synthétique de 58g m-2 ainsi fabriqués avec une feuille polymère de 50g/m2 et ayant une couche impression-écriture de 4g m-2 par face : Vitesse de pelage Force de cohésion Force de cohésion mm/min interne maxi (N) interne moyenne (N) 250 3,150,15 2,20,15 500 3,5~0,2 2,05~0,1 On observe que la feuille de papier synthétique se détruit dans l'épaisseur du substrat lors du test de pelage. Sur la face externe de la feuille de papier synthétique, on applique par impression une encre thermochrome irréversible, invisible à température ambiante et qui mettra en évidence la tentative de décollement de l'étiquette à chaud en se colorant, par exemple en rouge. On applique un adhésif sensible à la pression sur l'autre face du papier synthétique obtenu et par ailleurs on applique sur l'adhésif un fil très fin magnétisé détectable à distance. Une feuille anti-adhérente est appliquée sur la face adhésivée. La feuille peut être transformée en étiquette par découpe selon le format voulu. L'étiquette peut être imprimée par ailleurs pour y porter les mentions utiles et logo par exemple. Elle est utilisée comme étiquette dite de scellage ; elle est apposée, après avoir enlevé la feuille anti-adhérente, sur le contenant du produit à protéger, au niveau de la zone d'ouverture/fermeture du contenant de manière à sécuriser la fermeture et mettre en évidence une tentative d'ouverture pour fraude. Pour ouvrir le contenant on doit décoller l'étiquette qui va alors se déstructurer dans sa masse. Afin de vérifier l'authenticité du produit, on vérifie l'authenticité de l'étiquette en la détectant à distance grâce au fil magnétisé qui émet un signal confirmant sa présence à la détection. REVENDICATIONS 1. Etiquette de sécurité non réutilisable et détectable à distance comportant un élément de sécurité détectable à distance, caractérisée par le fait qu'elle comporte un support de faible cohésion interne. 2. Etiquette selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comporte un composé thermochrome irréversible. 3. Etiquette selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le support comporte une couche polymère de faible cohésion interne, en particulier de polyoléfine. 4. Etiquette selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la couche polymère comporte une couche de polyéthylène haute-densité (HDPE) bi-étiré présentant des microvides et ayant une densité inférieure à 0,6 g/cm, de préférence inférieure à 0,5 g/cm3. 5. Etiquette selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait qu'elle a une cohésion interne moyenne d'au plus 4N, de préférence d'au plus 3N. 6. Etiquette selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que le support comporte une couche centrale de polyéthylène haute-densité bi-étiré présentant des microvides entre deux couches de peau, ces dites couches de peau ayant une densité supérieure à 0,6 g/cm3, de préférence supérieure à 0,9 g/cm. 7. Etiquette selon la revendication précédente 6, caractérisée par le fait que chaque couche de peau a une épaisseur d'au plus 2 m. 8. Etiquette selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisée par le fait que chaque couche de peau consiste en une couche de polyéthylène haute densité bi-étiré et substantiellement sans microvides. 9. Etiquette selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que la couche centrale a une épaisseur d'environ 100 m. 10. Etiquette selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comporte une couche d'adhésif sur sa face à coller. 11. Etiquette selon la revendication précédente 10, caractérisée par le fait que l'adhésif est un adhésif sensible à la pression. 12. Etiquette selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que l'élément détectable à distance est un fil de sécurité. 13. Etiquette selon la revendication précédente 12, caractérisée par le fait que le fil de sécurité est un fil magnétisé, en particulier un fil magnétique de moyenne à haute coercitivité. 14. Etiquette selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisée par le fait que l'élément détectable est collé sur la couche d'adhésif. 15. Etiquette selon l'une des revendications 10 à 11, caractérisée par le fait que l'élément détectable est constitué de pigments magnétiques inclus dans la couche d'adhésif. 16. Etiquette selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins sur sa face externe, une couche pigmentée d'impression-écriture, en particulier une couche comprenant un liant synthétique, des charges absorbantes et un agent antistatique. 17. Etiquette selon l'une des revendications précédentes 2 à 16, caractérisée par le fait que le composé thermochrome est une encre thermochrome imprimée sur la face externe de l'étiquette et/ou le cas échéant inclus dans la couche pigmentée d'impression-écriture. 18. Etiquette selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le support et/ou le cas échéant la couche impression-écriture et/ou la couche d'adhésif, comporte des composés choisis dans le groupe des colorants, des charges minérales, des éléments de sécurité tels des pigments ou des fibres comportant des composants optiquement variables tels que des pigments iridescents, des agents réagissant aux rayonnements électromagnétiques notamment aux rayonnements ultra-violets, aux rayonnements infra-rouges, et leurs mélanges. 19. Utilisation d'une étiquette définie selon l'une des revendications précédentes comme étiquette de scellage pour protéger l'ouverture/fermeture d'un emballage ou analogue. 20. Méthode d'authentification d'un produit comportant une étiquette de sécurité non réutilisable, caractérisée par le fait qu'on utilise une étiquette comportant un élément détectable à distance selon les revendications précédentes 1 à 18 comme étiquette de scellage en l'apposant au niveau de la fermeture de l'emballage ou analogue qui contient le produit et qu'on authentifie ledit produit par authentification de l'étiquette sansla détruire par détection de l'élément détectable à distance. 21. Méthode d'authentification selon la revendication précédente, caractérisée par le fait qu'on vérifie visuellement l'intégrité de ladite étiquette.