Brevet FR2850568A1 — publié le 20040806

UTILISATION DE POLYTHIOPHENES CONDUCTEURS POUR LE TRAITEMENT DE MATIERES KERATINIQUES HUMAINES L'invention concerne l'utilisation de compositions comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polythiophène conducteur, comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières kératiniques humaines et plus particulièrement aux fibres. De plus, lorsque ledit polythiophène absorbe dans le visible, la composition le comprenant est utilisée comme agent colorant lesdites matières. 10 L'invention concerne également une composition le comprenant. Des produits destinés à communiquer aux cheveux des effets de brillance sont connus. De tels produits contiennent des molécules, voire des polymères, à l'état solubilisé, en émulsion ou en dispersion, dans un solvant cosmétique. Toutefois, ces produits ne procurent pas encore aux cheveux la brillance souhaitée. Pour obtenir un effet de brillance sur les cheveux, il est connu d'utiliser des compositions riches en substances hydrophobes lubrifiantes, telle que des huiles ou des cires organiques ou des silicones. Toutefois, là encore, l'effet de brillance obtenu manque 20 d'intensité et donne en général à la chevelure un aspect artificiel. En outre, de telles compositions, une fois appliquées sur les cheveux, présentent l'inconvénient d'apporter un toucher gras ou collant à la chevelure, ce qui n'est pas satisfaisant. Il existe donc un besoin de trouver des compositions capables de communiquer à des matières kératiniques humaines, plus particulièrement des fibres, et avantageusement des cheveux, une brillance intense et naturelle sans présenter les inconvénients cités cidessus. En outre, pour obtenir des effets particulièrement esthétiques, un apport de brillance 30 accompagné d'un apport de coloration peut s'avérer intéressant parfois. Or il a été trouvé de façon tout à fait inattendue et surprenante qu'il était possible d'apporter à l'ensemble de la chevelure, et de façon uniforme, un effet optique, et plus particulièrement une brillance substantiellement plus intense, plus naturelle, et plus 35 esthétique qu'avec les moyens de l'art antérieur, en utilisant des polythiophènes conducteurs. En outre, lorsque lesdits polythiophènes conducteurs absorbent dans le spectre visible, on obtient simultanément un effet optique, tel que la brillance et de la couleur. Enfin, les cheveux présentent de manière avantageuse un toucher doux et agréable. 40 La présente invention a ainsi pour premier objet, l'utilisation comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières kératiniques humaines, plus particulièrement aux fibres kératiniques humaines, d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polythiophène conducteur se 5 trouvant sous une forme soluble ou dispersible dans ledit milieu, comprenant au moins une unité répétitive de formules (1) à (111) suivantes R 3 R4 Ri R2 \/Z Formules dans lesquelles: les radicaux R, Ri à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C0-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des 15 groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, Ri à R4 désigne un groupement solubilisant; Z représente -CH= CH- ou -C C-. Un deuxième objet de l'invention est constitué par l'utilisation comme agent destiné à 20 colorer les matières kératiniques humaines, plus particulièrement les fibres kératiniques humaines, d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polythiophène conducteur, absorbant la lumière dans le spectre visible, se trouvant sous une forme soluble ou dispersible dans ledit milieu, comprenant au moins une unité répétitive de formules (1) à (111) précédentes. 25 L'invention concerne de plus une composition de teinture pour fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polymère conducteur se trouvant sous une forme soluble ou dispersible dans ledit milieu absorbant dans le spectre visible, comprenant au moins une unité répétitive de formules (1) à (Ill). Mais d'autres caractéristiques, aspects, objets et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui suivent. Au sens de la présente invention, le terme effet optique recouvre des effets de brillance, des effets métallique, de couleur, goniochromatique, moiré, fluorescent, thermochrome, électrochrome. Plus particulièrement, on entend par brillance, l'intensité lumineuse réfléchie sous un angle ax lorsque la mèche de cheveux est éclairée sous un angle -a. L'angle oc classiquement utilisé pour mesurer cette réflexion spéculaire, autrement dit la brillance, est égal à 200. Cet apport de brillance peut être mesuré par utilisation d'un brillancemètre comme il est par exemple décrit dans la norme ISO 2813 -1994 de 1' AFNOR (aot 1994, 15 rectificatif février 1997). Polvthiophènes conducteurs Le polythiophène conducteur mis en oeuvre dans le cadre de l'invention a une structure 20 moléculaire dans laquelle le ou les monomères présentent une forte délocalisation électronique et dont la disposition dans le squelette du polymère permet aux orbitales iX de se recouvrir. Cette caractéristique chimique se traduit par un phénomène de conduction électrique qui s'accompagne ou non d'un phénomène d'absorption dans le spectre UV-visible, voire dans l'infrarouge. Lorsqu'il est indiqué dans le texte que le polythiophène conducteur absorbe dans le visible, cela signifie que le polymère présente une absorbance non nulle dans le domaine de longueur d'ondes allant de 400 à 800 nm, même si les maxima d'absorption du polymère se situent en dehors de cette gamme. Les polymères conducteurs mis en couvre dans le cadre de la présente invention sont des polymères conducteurs solubles ou dispersibles dans le milieu cosmétique approprié à l'application. On dit que le polymère est soluble dans le milieu lorsqu'il forme un liquide limpide isotrope à 250C dans le milieu comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant; ceci 35 étant obtenu dans tout ou partie d'une gamme de concentration comprise entre 0,01 et % en poids de polymère conducteur. On dit que le polymère est dispersible dans le milieu comprenant de l'eau ou un mélange eau/solvant si, à 0,01% en poids, à 250C, il forme une suspension stable de fines particules, généralement sphériques. La taille moyenne des particules constituant ladite 40 dispersion est inférieure à 1 pm et, plus généralement, varie entre 5 et 400 nm, de préférence de 10 à 250 nm. Ces tailles de particules sont mesurées par diffusion de lumière. De façon préférée, les polymères conducteurs mis en oeuvre dans le cadre de la présente 5 invention sont des polymères conducteurs solubles ou dispersibles dans un milieu aqueux, avantageusement dans l'eau. Il est à noter que de manière avantageuse, ces polymères ne nécessitent pas l'emploi d'un agent dispersant. De plus, les polymères présentent de manière avantageuse, une conductivité comprise entre 10-5 et 5.105 siemens/cm, plus particulièrement comprise entre 10-3 et siemens/cm, et de préférence comprise entre 10-1 et 104 siemens/cm. La conductivité est mesurée à l'aide d'un générateur de courant (RM2 Test Unit commercialisé par la société Jandel) muni d'une tête de mesure dite quatre pointes 15 (Universal four-point probes commercialisé par la société Jandel). Les quatre pointes alignées et distantes du même espacement d sont appliquées par simple pression sur l'échantillon à analyser. Un courant I est injecté par les pointes externes à l'aide de la source de courant créant ainsi une variation de potentiel. La tension U est mesurée entre les deux pointes internes reliées au voltmètre du générateur de courant. 20 Dans cette configuration la conductivité de l'échantillon exprimée en S/cm est donnée par l'expression suivante a = (K x 1) / (U x e) Avec: K coefficient dépendant de la position des contacts sur la surface de l'échantillon. Lorsque les pointes sont alignées et équidistantes, K est égal à: I/ log(2) i: valeur du courant injecté exprimé en ampères U: valeur de la tension mesurée exprimée en volts e: épaisseur de l'échantillon exprimée en cm 30 Cette expression ne peut être utilisée que lorsque l'épaisseur du matériau est négligeable devant la distance d existant entre deux pointes (e/d Comme indiqué auparavant, les polythiophènes mis en oeuvre comprennent au moins 40 une unité répétitive de formules (1) à (Ill) suivantes: R3 R4 1 '2 (1) s R R2 (Il) Ri R2 R1 R2 (Ill) Formules dans lesquelles: les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, R1 à 10 R4 désigne un groupement solubilisant; Z représente -CH= CH- ou - CC-C-. De préférence, si les radicaux R1 et R3 de l'unité répétitive de formule (I) sont identiques, alors les radicaux R2 et R4 sont différents, et inversement. 15 Les groupements solubilisants sont de préférence choisis dans le groupe formé par: À un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin comme le sodium, le potassium, un métal alcalino-terreux, une amine organique telle qu'une amine primaire, secondaire ou tertiaire, une alcanolamine, un 20 acide aminé), * un radical sulfonique (-SO3H), sulfonate (-SO3-M+, M ayant la même définition que cidessus), * un radical amine primaire, secondaire ou tertiaire; plus particulièrement un radical de type -NH2, -NHR, -N(R)2, avec R, identiques ou différents représentant un radical 25 alkyle, linéaire ou ramifié en C1 à C20, comprenant éventuellement un hétéroatome comme l'oxygène; ainsi que leurs sels avec des acides minéraux ou organiques (par exemple NH3+ X- , RNH2+ X-, (R)2NH+ X- respectivement, avec X représentant un atome d'halogène, de préférence le chlore, ou un ion provenant d'un acide carboxylique comme CH3COO-); * un radical ammonium quaternaire par exemple tel que -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(C1-C4)-OSO3 et R' alkyles identiques ou non, linéaires ou ramifiés en Ci à C20, comprenant éventuellement un hétéroatome comme l'oxygène, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux; * un radical hydroxyle, * un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3. Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées par une base telle que l'hydroxyde de sodium, l'amino-2 méthyl-2 propanol, la triéthylamine 10 ou encore la tributylamine. Les radicaux amines peuvent ou non, être neutralisés par un acide minéral, tel que l'acide chlorhydrique, ou par un acide organique tel que les acides acétique ou lactique, par exemple. En outre, il est à noter que lesdits radicaux solubilisants peuvent être reliés au cycle par l'intermédiaire d'un groupement espaceur tel que par exemple un radical -R"-, -OR"-, -OCOR"- ou encore -COOR"- avec R" représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C20, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, tels que l'oxygène par exemple. De préférence les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, R', -OR', -OCOR', -COOR' avec R' présentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, et parmi les groupements solubilisants, neutralisés ou non, suivants: -COOH, -CH2COOH, -CH2OH, (CH2)6OH, -(CH2)3SO3H, -O(CH2)3SO3H, 25 -O(CH2)3N(CH2CH3)2, -[(CH2)20] xCH2CH2OH, -[(CH2)20]xCH2CH20CH3 avec x nombre moyen compris entre 0 et 200. En outre, le polythiophène conducteur peut comprendre au moins une unité répétitive de formules (I) à (Ill) indiquées auparavant dans lesquelles les radicaux R, R1 à R4 30 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano. Par ailleurs, le nombre moyen total d'unités répétitives du polythiophène conducteur est 35 en général compris entre 5 et 500, plus particulièrement entre 5 et 450, et de préférence entre 8 et 400. Ainsi, les polymères présentent avantageusement des masses moléculaires moyennes en poids comprises entre 200 et 500000 g/mol, plus particulièrement entre 200 et 40 200000 g/mol et de préférence entre 200 et 100 000 g/mol. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le polymère conducteur mis en oeuvre comporte au moins une unité répétitive dans laquelle l'un au moins des radicaux est un groupement solubilisant afin que le polymère résultant soit soluble ou dispersible dans le milieu de la composition, au sens de l'invention. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le polymère conducteur mis en oeuvre comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive.Dans le cas de ce mode de réalisation, les polymères ne comprenant que des motifs de formule (I) dans lesquels les radicaux différents des radicaux solubilisants représentent des atomes 10 d'hydrogène, sont tels que le ou les radicaux solubilisants d'au moins une unité répétitive sont reliés au cycle par un espaceur. Les polythiophènes conducteurs présents dans la composition selon l'invention sont notamment dans l'ouvrage "Handbook of organic conductive molecules and polymers" Wiley 1997- New York, Vol 1, 2, 3; dans la revue Can. J. Chem. vol 64, 1986; dans 15 I'article tiré de la revue Chem. Mater. 1998, Vol.10, N 7 pages 1990-1999 - par les auteurs RASMUSSEN S.C., PICKENS J.C. et HUTCHISON J.E. "A new, general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes: The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes" ; dans l'article tiré de la revue Macromolecules 1998, 31, pages 933-936, par les mêmes auteurs "Highly conjugated, 20 water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes". Ainsi, la polymérisation peut être réalisée par oxydation chimique ou électrochimique du monomère thiophène correspondant ou bien encore par polycondensation. 25 A titre d'illustration, les polythiophenes de formules (I) et (Il) peuvent être obtenus par polymérisation par oxydation (par exemple avec une catalyse FeCI3); par polycondensation de thiophène dihalogéné catalysée par des complexes de nickel ou de palladium (ex.: NiCI2(dppe)2); par couplage de Suzuki (couplage entre une fonction 30 halogène, brome par exemple et un acide boronique, catalyse: complexe de palladium et base; on a alors couplage de type AA-BB (réaction de monomères de type A-X-A avec B-X'-B) ou de type A-B (réaction de plusieurs monomères de type A-X-B)); par couplage de Stille (formation de liaison carbone-carbone en présence d'une catalyse à base de Pdtype AA-BB ou A-B) ; par polymérisation de Reike (organozinc en présence d'un 35 complexe de nickel); par polymérisation de type McCulloch, etc. Les polythiophènes vinylènes de formule (Ill) avec Z représentant -CH=CH-, peuvent notamment être obtenus par polymérisation de Gilch en présence d'une base forte (tertiobutylate de potassium), de 2, 5 bis (bromoalkylène) thiophène; par polymérisation 40 par la méthode de Wessling via l'utilisation de précurseur à base de sels de sulfonium et pyrolyse; par réaction de Wittig Wittig-Horner. Les polythiophènes éthynylènes de formule (Ill) avec Z représentant-C-Cpeuvent être obtenus par couplage de Heck-Sonogashira (de type AA-BB ou AB; formation de liaison carbone-carbone entre une fonction acétylénique terminale (ou acétylénique vraie) 5 et une fonction bromo ou iodo catalysée par un complexe de palladium/cuivre (PdCI2(PPh3)3, Cul ou Cu(Oac)2) en présence d'une base telle que la triéthylamine, diisopropylamine, piperidine etc...); par méthathèse d'alkynes en présence d'un complexe de molybdène (de Mo(CO)6). En général la fonctionnalisation des polythiophènes, en d'autres termes, l'apport du ou des groupes solubilisants ou non, est réalisée sur le monomère avant sa polymérisation. Dans certains cas, l'obtention du groupe solubilisant est obtenu par suite de traitement de polymère. C'est notamment le cas de la fonction acide carboxylique qui peut être obtenue 15 par hydrolyse de l'ester correspondant. De préférence, les groupes solubilisants sont choisis parmi les groupements acide carboxylique; acide sulfonique; les radicaux amine tertiaire; ammonium quaternaire tels que -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(Cî-C4)-OS03 et R', identiques ou non, représentant 20 un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20; éventuellement relié au cycle par un espaceur, de préférence un radical alkyle en C1-C20; ainsi que leurs sels. Les fonctions acides carboxyliques ou sulfoniques peuvent ou non être neutralisées. De préférence, le polythiophène conducteur correspond à la formule (Il) dans laquelle Ri 25 ou R2 représente un groupement -CH2COOH, ou -CH2COO-M+ , l'autre représentant un atome d'hydrogène. Ce polymère est soluble dans le milieu de la composition. Plus particulièrement, ce polymère est de préférence soluble dans l'eau Les polymères conducteurs sont généralement présents dans la composition dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, la teneur en polymère conducteur est avantageusement d'au plus 50 % en poids, plus 35 particulièrement d'au plus 30 % en poids et de préférence d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la teneur en polymère conducteur est comprise entre 0,1 et 50% en poids, plus particulièrement entre 40 0,1 et 30% en poids, et de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Milieu Le milieu cosmétiquement acceptable de la composition cosmétique est de préférence un milieu aqueux constitué par de l'eau et peut avantageusement comprendre des solvants 5 organiques acceptables sur le plan cosmétique, dont plus particulièrement, des alcools tels que l'alcool éthylique, I'alcool isopropylique, I'alcool benzylique, et l'alcool phényléthylique, ou des glycols ou éthers de glycol tels que, par exemple, les éthers monométhylique, monoéthylique et monobutylique d'éthylèneglycol, le propylèneglycol ou ses éthers tels que, par exemple, le monométhyléther de propylèneglycol, le 10 butylèneglycol, le dipropylèneglycol ainsi que les alkyléthers de diéthylèneglycol comme par exemple, le monoéthyléther ou le monobutyléther du diéthylèneglycol, ou encore des polyols comme la glycérine. On peut également utiliser comme solvant les polyéthylèneglycols et le polypropylèneglycol, et les mélanges de tous ces composés. Les solvants peuvent alors être présents dans des concentrations comprises entre 0,5 et 15 20% et, de préférence, entre 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Additifs La composition cosmétique peut encore comprendre une quantité efficace d'autres 20 agents, par ailleurs antérieurement connus dans le traitement des fibres kératiniques humaines, tels que divers adjuvants usuels comme des agents tensioactifs bien connus de l'état de la technique et de type anionique, cationique, non-ionique, amphotère, zwittérionique ou leurs mélanges, des agents épaississants, des agents anti-oxydants, des parfums, des agents dispersants, des agents de conditionnement dont notamment 25 des polymères cationiques ou amphotères, des agents opacifiants, des agents séquestrants tel que l'EDTA et l'acide étidronique, des filtres UV, des cires, des silicones volatiles ou non, cycliques ou linéaires ou ramifiées, organomodifiées (notamment par des groupements amines) ou non, des agents conservateurs, des céramides, des pseudocéramides, des huiles végétales, minérales ou de synthèse, les vitamines ou 30 provitamines comme le panthénol, des polymères associatifs non-ioniques, anioniques, amphotères ou cationiques. Tensioactifs De préférence, la composition cosmétique selon l'invention comprend un ou plusieurs 35 tensioactifs qui peuvent être indifféremment choisis, seuls ou en mélanges, parmi des tensioactifs anioniques, amphotères, non ioniques, zwittérioniques et cationiques. Les tensioactifs convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les suivants: (i) Tensioactif(s) anionique(s): A titre d'exemple de tensio-actifs anioniques utilisables, seuls ou mélanges, dans le cadre de la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier sels alcalins, notamment de sodium, sels d'ammonium, sels d'amines, sels d'aminoalcools ou sels de magnésium) des composés suivants: les alkylsulfates, les 5 alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates; les alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, x-oléfine-sulfonates, paraffine-sulfonates; les alkyl(C6-024) sulfosuccinates, les alkyl(C6024) éthersulfosuccinates, les alkyl(C6-C24) amidesulfosuccinates; les alkyl(C6-C24) sulfoacétates; les acyl(06-C24) sarcosinates et les acyl(C6-C24) glutamates. On peut 10 également utiliser les esters d'alkyl(C6-C24)polyglycosides carboxyliques tels que les alkylglucoside citrates, les alkylpolyglycoside tartrate et les alkylpolyglycoside sulfosuccinates., les alkylsulfosuccinamates; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryl désignant de préférence un groupement 15 phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques encore utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels des acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique, les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser les acides d'alkyl D galactoside uroniques et leurs sels, les acides alkyl 20 (06-024) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl(C6-C24) amido éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène en particulier d'éthylène, et leurs mélanges. (ii) Tensioactif(s) non ionique(s): Les agents tensioactifs non-ioniques sont, eux aussi, des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178) et leur nature ne revêt pas, dans le cadre de la présente invention, de caractère critique. Ainsi, ils peuvent être 30 notamment choisis parmi (liste non limitative) les alcools, les alpha-diols, les alkylphénols polyéthoxylés, polypropoxylés, ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène, les condensats d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des 35 alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1,5 à 4; les amines grasses polyéthoxylées ayant de préférence 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène; les esters d'acides gras du 40 sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (Co10-C14) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine. (iii) Tensioactif(s) amphotère(s) ou zwittérionique(s): Les agents tensioactifs amphotères ou zwitterioniques, dont la nature ne revêt pas dans le cadre de la présente invention de caractère critique, peuvent être notamment (liste non limitative) des dérivés d'amines secondaires ou tertiaires aliphatiques, dans lesquels le radical aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant 8 à 18 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique hydrosolubilisant (par exemple 10 carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate); on peut citer encore les alkyl (C8-C20) bétanes, les sulfobétanes, les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) betanes ou les alkyl (C8-C20) amidoalkyl (C1-C6) sulfobétanes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits vendus sous la dénomination 15 MIRANOL, tels que décrits dans les brevets US-2 528 378 et US-2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinates et Amphocarboxypropionates de structures respectives: R2 -CONHCH2CH2 -N(R3)(R4)(CH2COO-) dans laquelle: R2 désigne un radical alkyle d'un acide R2-COOH présent dans l'huile de 20 coprah hydrolysée, un radical heptyle, nonyle ou undécyle, R3 désigne un groupement bêta-hydroxyéthyle et R4 un groupement carboxyméthyle; et R2'-CONHCH2CH2-N(B)(C) dans laquelle: B représente CH2CH2OX', C représente -(CH2)z -Y', avec z = 1 ou 2, X' désigne le groupement -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène Y' désigne -COOH ou le radical -CH2-CHOH-SO3H R2' désigne un radical alkyle d'un acide Rg -COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un radical alkyle, notamment en C7, Cg, Cl1 ou C13, un 30 radical alkyle en C17 et sa forme iso, un radical C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations Disodium Coco-ampho-diacetate, Disodium Lauroampho-diacetate, Disodium Capryl-ampho-diacetate, Disodium Caprylo-amphodiacetate, Disodium Coco35 ampho-dipropionate, Disodium Lauro-amphodipropionate, Disodium Capryl-amphodipropionate, Disodium Caprylo-amphodipropionate, Lauro-ampho-dipropionic acid, Coco-ampho-dipropionic acid. A titre d'exemple on peut citer le cocoamphodiacetate commercialisé sous la dénomination commerciale Miranol C2M concentré par la société Rhodia Chimie. 40 (iv) Tensioactifs cationiques: Parmi les tensioactifs cationiques on peut citer en particulier (liste non limitative): les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire tels que les chlorures ou les 5 bromures de tétraalkylammonium, d'alkylamidoalkyltrialkylammonium, de trialkylbenzyl ammonium, de trialkylhydroxyalkyl-ammonium ou d'alkylpyridinium; les dérivésd'imidazoline; ou les oxydes d'amines à caractère cationique. Les quantités d'agents tensioactifs présents dans la composition selon l'invention 10 peuvent varier de 0,01 à 40% et de préférence de 0,5 à 30% du poids total de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés 15 complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition qui vient d'être décrite est appliquée sur la matière kératinique, en 20 particulier des fibres kératiniques, sèches ou humides. On évapore ensuite le milieu de la composition, ou bien on le laisse s'évaporer entre 20 et 120 C, de préférence entre 20 et 80 C, jusqu'à ce que les fibres soient sèches. Il est de même envisageable d'appliquer la composition sur fibres sèches ou humides, puis à rincer lesdites fibres et à les sécher entre 20 et 120 C. 25 Un exemple concret illustrant l'invention est indiqué ci-après, sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLE Svnthèse de polv(thiophène-3- acide acétique) O H \ OH Mode opératoire Préparation du polymère: Dolv(thiophène-3-acétate d'éthyle) Dans un schlenk sous argon, on introduit 25 ml de chloroforme sec, on dégaze puis on introduit les réactifs: 2,5g de thiophène-3-acétate d'éthyle (14,7 mmol) S O- et 1 g de FeCI3 (6,15 mmol). Le mélange est agité pendant 24 heures sous argon à 50 C. Le polymère poly(thiophène-3-acétate d'éthyle) est alors précipité dans l'heptane. Le polymère est ensuite dissous dans une solution de tétrahydrofuranne Caractérisation par infra rouge: Bande du C=O: 1719 cm-1; bandes du CH2, CH3 = 2979 cm-1, 2934 cm-1 et disparition de la bande CH à 3102 cm-1 présente dans le monomère. Hydrolyse du polymère: poly(thiophène-3-acétate d'éthyle) pour former le 15 poly(thiophène-3- acide acétique). Le polymère obtenu précédemment est alors hydrolysé par un excès de 50 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (2N) pendant 48heures à 70 C, suivi d'une acidification par HCI concentré jusqu'à précipitation du produit: poly(thiophène-3- acide acétique). Le polymère est ensuite filtré et lavé à plusieurs reprises par de l'eau distillée afin d'éliminer les traces de catalyseur. Caractérisation du polymère Infra-rouqe: Bande du C=O: 1740 cm-1; COO 1580 cm-1; OH (bande large 3000-3500 cm-l) Neutralisation du polymère poly(thiophène-3- acide acétique): Le polymère poly(acide thiophène-3acétique) (2g) est dissous dans le tétrahydrofuranne (30g) et neutralisé à raison de I mol d'hydroxyde de sodium par mole d'acide 30 carboxylique. L'eau (30 g) est ensuite additionnée. Le tétrahydrofuranne est évaporé. Il est ainsi obtenu une solution aqueuse 6% de poly(thiophène-3- acide acétique) sous forme d'un sel de sodium. Formulation comprenant le polymère obtenu Composition: Polymère décrit cidessus 4% Aminométhyl propanol qs pH7 Synthalen K 1% Ethanol 10% Eau qsp 100 g On a appliqué sur des mèches de cheveux châtain naturels à température ambiante (200C) la composition 1 de polymère conducteur obtenu selon l'exemple précédent (0,1g par g de cheveux). Puis on a séché les mèches. Les mèches présentent un aspect très brillant avec un reflet doré, spécialement 15 perceptible lorsqu'on observe les mèches en vue rasante. Au toucher, les cheveux présentent l'avantage de ne pas être perçus comme gras, les propriétés optiques décrites ci-dessus se conservent dans le temps (inchangées après 12 heures). REVENDICATIONS 1. Utilisation comme agent destiné à communiquer un effet optique aux matières 5 kératiniques humaines, plus particulièrement aux fibres kératiniques humaines, d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un polythiophène conducteur se trouvant sous une forme soluble ou dispersible dans ledit milieu, comprenant au moins une unité répétitive de formules (I) à (111) suivantes R3 R4 (ó) R1 R2 (I s \ / ZR R1 R2 (111) Formules dans lesquelles: les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe 15 formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', - COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, R1 à R4 désigne un groupement solubilisant; Z représente -CH= CH- ou C-C-. 2. Utilisation comme agent destiné à colorer les matières kératiniques humaines, plus particulièrement les fibres kératiniques humaines, d'une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un 25 polythiophène conducteur, absorbant la lumière dans le spectre visible, se trouvant sous une forme soluble ou dispersible dans ledit milieu, comprenant au moins une unité répétitive de formules (I) à (111) suivantes: R3 R4 S R1 R2 () \ / Z R1 R2 (11I) Formules dans lesquelles: les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des 10 groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, R1 à R4 désigne un groupement solubilisant; Z représente -CH=CH- ou -C=C-. 3. Utilisation selon l'une des revendications I ou 2, caractérisée en ce que les 15 groupements solubilisants sont choisis dans le groupe formé par: * un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, une amine organique, une alcanolamine, un acide aminé), * un radical sulfonique (-SO3H), sulfonate (-SO3- M+, M ayant la même 20 définition que ci-dessus), * un radical amine primaire, secondaire, tertiaire, * un radical ammonium quaternaire tel que -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(C1-C4)-OSO3 et R', identiques ou non, représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un 25 hétéroatome, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux; * un radical hydroxyle, * un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3; étant entendu que lesdits radicaux solubilisants peuvent être ou non reliés au cycle par l'intermédiaire d'un groupement espaceur. 4. Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que le groupement 5 espaceur, identique ou non, est un radical -R"-, -OR"-, OCOR"- ou encore -COOR"- avec R" représentant un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl- C20, comprenant éventuellement un hétéroatome. 5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que 10 les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, R', -OR', -OCOR', -COOR' avec R' présentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, et parmi les groupements solubilisants suivants, neutralisés ou non: -COOH, -COO-M+, -CH2COOH, CH2-COO-M+, -CH2OH, -(CH2)60H, -(CH2)3SO3H, -(CH2)3-SO3- M+, -O(CH2)3SO3H, -O(CH2)3-SO3- M*, 15 -O(CH2)3N(CH2CH3)2, -[(CH2)20]xCH2CH2OH, -[(CH2)20] xCH2CH20CH3 avec x nombre moyen compris entre O et 200. 6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polythiophène conducteur comprend au moins une unité répétitive de 20 formules (I) à (111) suivantes: R3 R4 Ri R2 (1) R1 R2 (liI) SZ- Formules dans lesquelles: les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano; Z représente -CH= CH- ou -C-C-. 7. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polythiophène comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive. 8. Utilisation selon la revendications précédente, caractérisée en ce que le polythiophène comprend des unités répétitives de formule (Il) dans laquelle Ri ou R2 représente un groupement -CH2COOH, ou -CH2COOH-M+, l'autre 10 représentant un atome d'hydrogène. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polythiophènes sont présents dans des proportions d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,1 % en poids, de 15 préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les poylthiophènes sont présents dans des proportions d'au 20 plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids et de préférence d'au plus 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée 25 en ce que le milieu cosmétiquement acceptable est choisi dans le groupe formé par l'eau ou un mélange eau-solvant. 12. Utilisation selon la revendication 11, caractérisée en ce que le ou les solvants sont choisis parmi des alcools, des glycols, des éthers de glycol, des polyols, 30 des polyéthylèneglycols, le polypropylèneglycol et leurs mélanges. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre au moins un agent tensioactif non ionique, anionique, cationique, amphotère ou zwittérionique. 35 14. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'on applique la composition sur les fibres sèches ou humides, puis on évapore ou on laisse évaporer le milieu entre 20 et 500C jusqu'à ce que les fibres soient sèches. 15. Composition de teinture pour fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comprend dans un milieu cosmétiquement acceptable, une quantité efficace d'au moins un polythiophène conducteur, absorbant la lumière dans le spectre visible, se 5 trouvant sous une forme soluble ou dispersible dans ledit milieu, comprenant au moins une unité répétitive de formules (I) à (111) suivantes R3 R4 Ri R2 1 2 (1) s R1 2 (Il) S \R/ \R 1 2 (Ill) Formules dans lesquelles: les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano, et des 15 groupements solubilisants, étant entendu qu'au moins un radical parmi R, R1 à R4 désigne un groupement solubilisant; Z représente -CH= CH- ou -C C-. 16. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les 20 groupements solubilisants sont choisis dans le groupe formé par: * un radical carboxylique (-COOH), carboxylate (-COO-M+ avec M représentant un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, une amine organique, une alcanolamine, un acide aminé), * un radical sulfonique (-SO3H), sulfonate (-SO3- M+, M ayant la même 25 définition que ci-dessus), * un radical amine primaire, secondaire, tertiaire, * un radical ammonium quaternaire tel que -NR'3+ Z- avec Z= Br, Cl, alkyl(C1-C4)-OSO3 et R', identiques ou non, représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, comprenant éventuellement un hétéroatome, ou formant un hétérocycle avec l'azote pour deux d'entre eux; * un radical hydroxyle, À un radical polyoxyde d'alcène en C2-C3; étant entendu que lesdits radicaux solubilisants peuvent être ou non reliés au cycle par l'intermédiaire d'un groupement espaceur. 17. Composition selon l'une des revendications 13 ou 14, caractérisée en ce que les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène, 10 R', -OR', -OCOR', -COOR' avec R' présentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6, et parmi les groupements solubilisants, neutralisés ou non, suivants: -COOH, -COO-M+, -CH2COOH, CH2-COO-M+, -CH2OH, -(CH2)60H, -(CH2)3SO3H, -(CH2)3-SO3- M+, -O(CH2)3SO3H, -O(CH2)3-SO3- M+, -O(CH2)3N(CH2CH3)2, -[(CH2)20]xCH2CH2OH, -[(CH2)20] xCH2CH2OCH3 avec 15 x nombre moyen compris entre O et 200. 18. Composition selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisée en ce que le polythiophène conducteur comprend au moins une unité répétitive de formules (I) à (111) suivantes: R3 R4 SA Ri R2 (I) (l) R1/ R2 (Il) \ / Z R1' R2 (11) Formules dans lesquelles: les radicaux R, R1 à R4 identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par l'hydrogène, un radical -R', -OR', -COOR', -OCOR', avec R' représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C20, un atome d'halogène, un radical nitro, un radical cyano, un radical alkylcyano; Z représente -CH= CH- ou - C-- C- 19. Composition selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisée en ce que le polythiophène comporte au moins un groupement solubilisant par unité répétitive. 20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polythiophène comprend des unités répétitives de formule (Il) dans laquelle Ri ou R2 représente un groupement -CH2COOH, ou -CH2COOH-M+, l'autre représentant un atome d'hydrogène. 21. Composition selon l'une des revendications 15 à 20, caractérisée en ce que la teneur en polythiophène est d'au moins 0,001 % en poids, plus particulièrement d'au moins 0,1 % en poids, de préférence d'au moins 0,1 % en poids et de manière encore plus préférée, d'au moins 0,5 % en poids, par rapport au poids 15 total de la composition. 22. Composition selon l'une des revendications 15 à 21, caractérisée en ce que la teneur en polythiophène est d'au plus 50 % en poids, plus particulièrement d'au plus 30 % en poids et de préférence d'au plus 10 % en poids, par rapport au 20 poids total de la composition.