Brevet FR2852955A1 — publié le 20041001

DERIVES DE PARAPHÉNYLENEDIAMINE A GROUPEMENT CYCLIQUE DIAZA SUBSTITUE PAR UN RADICAL CATIONIQUE ET UTILISATION DE CES DERIVES POUR LA COLORATION DE FIBRES KERATINIQUES L'invention a pour objet de nouveaux dérivés de paraphénylènediamine à groupement cyclique diaza substitué par un radical cationique, les compositions tinctoriales les contenant ainsi que le procédé de teinture de fibres kératiniques à partir de ces compositions. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de 5,6-dihydroxyindole, des dérivés de 5,6dihydroxyindoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les métaaminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemple des dérivés de pyrazolo[1,5-b]-1,2,4,-triazoles, des dérivés de pyrazolo[3,2-c]-1,2,4,-triazoles, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de pyrazol-5-one, des dérivés d'indoline et des dérivés d'indole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. Dans le domaine de la coloration capillaire, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine sont des bases d'oxydation largement utilisées. Elles permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Cependant, il existe un besoin de découvrir de nouvelles base d'oxydation présentant un meilleur profil toxicologique que la para-phénylènediamine et la paratoluènediamine, tout en permettant de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité aux agents extérieurs. Il est déjà connu d'utiliser des dérivés de paraphénylènediamine subtitués par un groupement pyrrolidinique comme base d'oxydation pour la coloration de fibres kératiniques afin de remplacer la para-phénylènediamine. Par exemple, le brevet US 5,851,237 décrit l'utilisation de dérivés 1-(4-aminophényl)pyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique. Le brevet US 5,993,491 propose l'utilisation de dérivés de N-(4-aminophényl)-2-hydroxyméthylpyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique et sur l'hétérocycle pyrrolidinique en position 4 par un radical hydroxy. La demande de brevet JP 11-158048 propose des compositions contenant au moins un composé choisi parmi des dérivés de paraphénylènediamine éventuellement substitués sur le noyau benzénique et dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle de 5 à 7 chaînons carbonés. Le document DE 19707545 décrit l'utilisation de composés paraphénylènediamine dont un des groupes amino forme un diazacycloheptane pour la teinture des fibres kératiniques. Cependant, ces composés ne permettent pas de conférer aux cheveux une coloration de qualité équivalente à celle obtenue avec la para-phénylènediamine ou avec la para-toluènediamine du fait d'un manque d'intensité et d'uniformité de la couleur. Le but de la présente invention est de développer de nouvelles compositions tinctoriales ne présentant pas les inconvénients des bases d'oxydation de la technique antérieure. En particulier, le but de l'invention est de fournir de nouvelles bases d'oxydation présentant à la fois un bon profil toxicologique et des propriétés telles que les compositions tinctoriales les contenant ne dégradent pas les fibres kératiniques tout en étant capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées, peu sélectives et particulièrement résistantes. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet un dérivé de paraphénylènediamine substitué par un groupement cyclique diaza de formule (1) et ainsi que les sels d'addition correspondants dans laquelle # a est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque a est supérieur ou égal à 2 alors les radicaux R1 peuvent être identiques ou différents, # b est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque b est supérieur ou égal à 2 alors les radicaux R4 peuvent être identiques ou différents, # c est 0 ou 1, # R, représente un atome d'halogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, aliphatique ou alicyclique, saturée ou insaturée, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium, de soufre ou un groupement SO2 ; un radical onium Z ; le radical R, ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso , #R2 représente un radical onium Z ou un radical -C=NRn-NRi2Ri3dans lequel Ru, R12 et R13 représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, # R3 représente un radical alkyle ; un radical alcényle ; - un radical alcynyle ; un radical hydroxy ; - un radical hydroxyalkyle ; un radical alcoxy ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; - un radical hydroxyalcoxyalkyle ; un radical amino, - un radical monoalkylamino ou dialkylamino ; un radical amino alkyle ; un radical aminoalkyle dont l'amine est mono ou disubstitué par un radical alkyle, acétyle ou hydroxyalkyle ; un radical hydroxy et amino alkyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxyalkyle ; un radical carbamoyle ; un radical carbamoylalkyle ; un radical alkoxycarbonyle ; un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonylalkyle ; # R4 représente un radical alkyle - un radical alcényle ; un radical alcynyle ; - un radical hydroxyalkyle ; un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; un radical hydroxyalcoxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical aminoalkyle dont l'amine est mono ou disubstitué par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle ; un radical hydroxy et amino alkyle ; un radical carboxyle ; un radical carboxyalkyle ; un radical carbamoyle ; un radical carbamoylalkyle ; un radical alkoxycarbonyle ; un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonylalkyle. L'invention a aussi pour objet les dérivés nitro de formule (II) entrant dans la synthèse des dérivés de formule (I) de la présente invention. Un autre objet de l'invention est une composition tinctoriale contenant au moins un dérivé de paraphénylènediamine de formule (I) à titre de base d'oxydation. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture de fibres kératiniques et le procédé de teinture de fibres kératiniques, en particuliers les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, mettant en oeuvre la composition de la présente invention. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques chromatique, puissante, peu sélective et tenace. Dans le cadre de l'invention, une chaîne hydrocarbonée aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée pouvant contenir des insaturations du type alcène ou alcyne. Une chaîne hydrocarbonée alicyclique est une chaîne ramifiée saturée ou insaturée ne contenant pas de structure cyclique aromatique. On entend par le terme "onium" un radical quaternaire d'une base azotée. Les composés de formule (I) sont des para-phénylènediamines dont une amine est comprise dans un cycle de type 1,4-diazacycloheptane, cycle aussi appelé dans la littérature 1,4-diazépane, ou dont une amine est comprise dans un cycle de type 1,4-diazacyclohexane aussi appelé dans la littérature 1,4-pipérazine. Dans la formule (1) ci-dessus, R, peut être choisi parmi un radical alkyle en Cl-C4, un radical alcoxyalkyle en CrC4, un radical hydroxyalkyle en C,-C4, un radical aminoalkyle en C,-C4, un radical alcoxy en C,-C4, un radical hydroxyalcoxy en C1-C4, un radical carboxyalkyle en C,-C4. A titre d'exemple, on peut citer pour R1 un atome de chlore, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, 1-hydroxyéthyle, 1carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1,2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 1-amino-2-hydroxyéthyle, 1,2diaminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-hydroxyéthyloxy. Selon un mode de réalisation particulier, R, peut être choisi parmi le chlore, le brome, un radical alkyle en Cl-C4, hydroxyalkyle en C,-C4, aminoalkyle en Ci-C4, alcoxy en C1-C4, hydroxyalcoxy en C,-C4. R1 est alors de préférence choisi parmi un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1,2-dihydroxyéthyle, méthoxy, isopropyloxy, 2-hydroxyéthoxy. Selon un mode de réalisation particulier, a est égal à 0 ou 1, de préférence 0. Selon un mode de réalisation particulier, R2 représente le radical onium Z correspondant à la formule (II) dans laquelle - D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou amino, et pouvant comprendre un ou plusieurs carbonyles; - R8, R. et R., pris séparément, représentent un radical alkyle en C,-C,5 ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en Ci-Ce ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en C,-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyle en Cl-C4, alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1- C6)sulfonyle ; un radical ammonium quaternaire ; - R8, R5 et R6 ensemble, deux à deux, forment, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé carboné à 4,5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle pouvant être substitué par un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C,, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(C1C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical carbamoyle, un radical carboxyle, un radical alkyl(C1-Cs)carbonyle, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle; - R7 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- subsitué par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical trifluoroalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyKCVCsilanealkyle en Ci-Ce ; un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(CrC6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,-C6)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C,C6)carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CrC6)sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; # x est 0 ou 1, - lorsque x = 0, alors le bras de liaison est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R5, R6 et R8 - lorsque x = 1, alors deux des radicaux R5, R6 et R8 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 4,5, 6 ou 7 chaînons et D est lié à un atome de carbone du cycle saturé ; # Y- est un contre-ion. Selon ce mode de réalisation, x est de préférence égal à 0, et R5 , R6 et R8 sont séparément choisis parmi un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en Cl-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(CrC6)alkyle en C1C4, un radical carbamoylalkyle en C,-C6, un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en Ci-Ce, ou R8 avec R5 forment ensemble un cycle azétidine, pyrrolidine, pipéridine, pipérazine, morpholine, R6 étant choisi dans ce cas parmi un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(Ci-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical carbamoylalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en Ci-Cg ; un radical alkyl(CrC6)carbonylalkyle en Cl-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamoylalkyle en Cl-C6. Selon un autre mode de réalisation, x est égal à 1, R7 est choisi parmi un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C1C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(Cl-C6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(Cl-C6)carboxyalkyle en C.,-C6 ; un alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamylalkyle en C1-C6 ; R8 avec R5 ensemble forment un cycle azétidine pyrrolidine, pipéridine, pipérazine, morpholine, R6 étant choisi dans ce cas parmi un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en C,-C6, un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1C6)sulfonyle ; un radical carbamoylalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(C,-C6)S'Ianealkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,- C6)carbonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamoylalkyle en C1-C6. A titre d'exemple préféré selon ce mode de réalisation, R2 est un radical trialkylammoniumalkyle, l'alkyle reliant R2 au cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. De préférence, D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène pouvant être substituée et pouvant contenir un groupe carbonyle. Selon un second mode de réalisation, R2 représente un radical onium Z correspondant à la formule (III) dans laquelle # D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou amino, et pouvant comprendre un ou plusieurs carbonyles; # les sommets E, G, J, L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrrolique, pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, # q est un nombre entier compris entre 1 et 4; # R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en Cl-C6, un radical carbamoyle, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono ou di substituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ou un radical ammonium quaternaire ; # R7 représente un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1- C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(CrC6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Cl-C6 ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical trialkyl(Cl-C6)Silanealkyle en Cl-C6 ; un radical sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(CrC6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(CrC6)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,C6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C,-C6)sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical ammonium quaternaire ; # x est 0 ou - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, # Y- est un contre-ion. Selon ce mode de réalisation, les sommets E, G, J et L forment de préférence un cycle pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique. De préférence, les sommets E, G, J et L forment un cycle imidazolique. Lorsque x est égal à 0, D est de préférence une liaison covalente ou une chaîne alkylène pouvant être substituée et/ou contenir une fonction carbonyle. Selon un troisième mode de réalisation, R2 représente un radical onium Z correspondant à la formule (IV) dans laquelle : # D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou amino, et pouvant comprendre un ou plusieurs carbonyles ; # les sommets E, G, J, L et M identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote et forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques, # m est un nombre entier compris entre 1 et 5; # R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical carbamoyle, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical amino, un radical amino substitué par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(C1- C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical amonium quaternaire , # R7 représente un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1- C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Cl-C6; un radical carbamoylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C1-C6; un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfinylalkyle en Cl-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)sulfonylalkyle en Cl-C,, ; un radical alkyl(C1C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamoylalkyle en Cl-C6; un radical N-alkyl(CrC6)sulfonamidoalkyle en C1-C6 ; un radical ammonium quaternaire ; # x est 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, # Y- représente un contre ion. Dans ce mode opératoire, les sommets E,G,J,L et M avec l'azote du cycle forment de préférence un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques. De préférence, lorsque x est égal à 0 alors R est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en CrC6, un radical trialkyl(C1-Ca)silanealkyle en Ci-Ce, un radical carbamoyle, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou disubstitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,- C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6. De préférence, lorsque x est égal à 1, R7 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C1-Ca), alkyl(C1-Ca)carbonyle, un radical carbamoyle ou un radical alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Ca)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-Ca)carbamylalkyle en Ci-Ce ; R est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical tria Ikyl(Cl -C,)si laneal kyle en Ci-Ce, un radical carbamoyle, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou disubstitué par un radical alkyl(C1-Ca), alkyl(C1-Ca)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1- C6)sulfonyle. De préférence, R est choisi parmi un atome d'hydrogène ou des radicaux alkyles pouvant être substitués et R7est un radical alkyle pouvant être substitué. Selon un mode de réalisation particulier, R est choisi parmi l'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs amino ; un radical carboxyle, un radical carbamoyle. A titre d'exemple, on peut citer pour R l'hydrogène ; le radical hydroxyle ;le radical méthyle ; le radical amino ; le radical hydroxyméthyle ; le radical aminométhyle, de préférence l'hydrogène. @ Dans la formule (1) ci-dessus, 4 est de préférence' choisi parmi -l'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs amino ; un radical carboxyle ; un radical carbamoyle, de préférence l'hydrogène. Dans la formule (I) ci-dessus, R3 est de préférence choisi parmi l'hydrogène ; le radical hydroxyle ; le radical amino ; un radical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy ; radical alkyle substitué par un ou plusieurs amino ; un radical carboxyle ; un radical carbamoyle, de préférence l'hydrogène. Le carbone substitué par R3 ou par R4, peut être de configuration (R) et/ou (S). Les contre ions Y- sont par exemple choisis parmi un atome d'halogène, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, un acétate, un tartrate ou un alkyl(C,-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate. Selon un mode de réalisation particulier, R2 est un radical -C=NRirNR12Ri3, R11' R12 et R13 représentent indépendamment un hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical hydroxyalkyle en Cl-C4. De préférence, Ri est un hydrogène, R12 et R13 sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical méthyle. Ce radical est aussi appelé dans la littérature radical guanidine. Le pKa du radical guanidine R2 est en général tel que ce substituant est présent sous forme cationique (=NR13H+) dans les conditions classiques de teinture des fibres kératiniques par oxydation. A titre d'exemples de dérivés de formule (1), on peut citer : : {3-[4-(4-Amino-phényl)- vN- 2-[4-(4-Amino-phényl)N ri-cI [1,4]diazépan-1-yl]-propyl}- [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}C) triméthyl-ammonium; C) ci triméthyl-ammonium; NJ chlorure i1 chlorure NH2 NH2 f-\Nu 1-{3-[4-(4-Amino-phényl)- \ #~~ {2-[4-(4-Amino-phényl)- /-ci [1,4]diazépan-1-yl]-propyl}- /-j ci- [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}-(2- /-N 1-méthyl-pyrrolidinium; hydroxy-éthyl)-diméthyl- 'j' chlorure NJ ammonium ; chlorure NHZ NH2 N. {3-[4-(4-Amino-phényl)- 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)r# J} cf [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}- IN N-3 [1,4]diazépan-1-yl]-propyl}-1diméthyl(éthyl-2--mét hul-- méthyl-3H-imidazol-1 -sium; ) diméthyl(éthyl-2-méthyl- C n+ ~ méthyl-3H-imidazol-1-ium; \ N N 3H-imidazol-1-ium chlorure) chlorure rS ci ! jj ci~ -ammonium; chlorure Lj NH2 NH2 "ZN --NH 4-(4-Amino-phényl)- HzN \N 4-(4-Amino-phényl)-N,NN ci [1,4]diazépane-1- /# n x diméthyl-[1,4]diazépane-1- ) carboxamidine C) ci carboxamidine N NH2 NH2 N, {2-[4-(4-Amino-phényl)- 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)ci [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}- IN 1 [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}-1d--i '\ / diméthyl-(3-triméthylsilanyl- C) N ci- (3-triméthylsilanyl-propyl)-3Hdiméthyl-(3-triméthylsilanyl- N (3-triméthylsilanyl-propyl)-3HN propyl)-ammonium ; imidazol-1-ium ; chlorure [.J chlorure NH2 NH2 o, /#\ 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- N y#\ N- 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- #n / # \ ,N~v\ phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- C) 1 phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- ( "-N'" ) V ! cr 2-oxo-éthyl}-1-méthyl-3H- Zon" ! 1 CI- éthyl}-1-méthyl-3H-imidazolci- imidazol-1-um ; chlorure r I 1-um; chlorure imidazol-1-um ; chlorure 1-hum ; chlorure NH2 NH2 C {3-[4-(4-Amino-3-méthyl- \ + {2-[4-(4-Amino-3-méthyl- / # ' Cl-X phényl)-[1,4]diazépan-1 -yl]- /# phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]C) propyl}-triméthyl- ( /\ ci éthyl}-triméthyl-ammonium; ammonium; chlorure chlorure NH2 NH2 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- \ N. {2-[4-(4-Amino-3-méthyl- /"l 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthylz / a' phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- IN 1 phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]j éthyl}-diméthyl-(3- cy éthyl}-1-(3-triméthylsilanyl- éthyl}-diméthyl-(3- N éthyl}-1-(3-triméthylsilanylri 7 triméthylsilanyl-propyl)- N ci propyl)-3H-imidazol-1-ium ; 1 ammonium ; chlorure Si chlorure NHZ NH2 oH {3-[4-(4-Amino-phényl)- oH {3-[4-(4-Amino-3-méthylNI, [1,4]diazepan-1-yl]-2- NIF phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-2- ./ / hydroxy-propyl}-triméthyl- C NV hydroxy-propyl}-triméthylN ci ammonium; chlorure N Cl ammonium; chlorure [fi I NF12 NEZ 0 OH 1 N 3-2-[4-(4-Amino-phényi)- N', ci- {3-[4-(4-Amino-phényl)eN) N" cf 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- -N\ Cl {3-[4-(4-Amino-phényl)CN piperazin-1-yl]-2-oxo-éthyl}- eN) piperazin-1-yl]-2-hydroxy- .A 1-méthyl-3H-imidazol-1- N propyl}-triméthyl-ammonium; I i ium; chlorure 1 chlorure NH NH2 0 Y---NC 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- OH 1 3-[4-(4-Amino-3-méthyl- eN) N CI- phényl)-pipérazin-1-yl]-2- ['-,/N" phényl)-pipérazin-1-yl]-2CN oxo-éthyl}-1-méthyl-3H- e ) hydroxy-propyl}-triméthylA imidazol-1-ium; chlorure N ammonium; chlorure NH2 N HZ NH2 N 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- 1 ~ {3-[4-(4-Amino-phényl)eN) N CI- pipérazin-1-yl]-éthyl}-1- lcl piperazin-1-yl]-propyl}CN méthyl-3H-imidazol-1-ium; e) triméthyl-ammonium; 4 chlorure V chlorure NH2 NH2 N 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- {3-[4-(4-Amino-3-méthyleN) N CI- phényl)-pipérazin-1-yl]- z phényl)-pipérazin-1-yl]CN éthyl}-1-méthyl-3H- CND propyl}-triméthyl-ammonium; -L imidazol-1-ium; chlorure N chlorure NH2 NH2 ,\ 1 -{3-[4-(4-Amino-phényl)- HN1NH2 4-(4-Amino-phényl)- / I1J piperazin-1-yl]-propyl}-1- eN) piperazine-1-carboxamidine eN) ci- méthyl-pyrrolidinium; N ci chlorure bzz chlorure ri Q NH2 NH2 \ 1-{3-[4-(4-Amino-3-méthyl- HN1NH2 4-(4-Amino-3-méthyl-phényl)- / I1J phényl)-piperazin-1-yl]- eN) piperazine-1-carboxamidine eN) ci propyl}-1-méthyl- CN CN pyrrolidinium; chlorure Çl NEZ NH2 De préférence, les dérivés de formule (I) sont choisis parmi : -3-{2-[4-( 4-Amino-phényl)-[1 ,4]diazépan-1-yl]-2-oxo-éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-um ; chlorure -3-{2-[4-( 4-Amino-phényl)-[1 ,4]diazépan-1-yl]-éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium; chlorure -{3-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-propyl}-triméthyl-ammonium; chlorure -{2-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}-triméthyl-ammonium; chlorure -1-{3-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-propyl}-1-méthyl-pyrrolidinium; chlorure -{2-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)-diméthyl- ammonium ; chlorure -3-{2-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium; chlorure -4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépane-1-carboxamidine -4-(4-Amino-phényl)-N,N-diméthyl-[1,4]diazépane-1-carboxamidine -{3-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-2-hydroxy-propyl}-triméthyl-ammonium; chlorure -3-{2-(4-(4-Amino-phényl)-piperazin-1-yl]-2-oxo-éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium; chlorure -{3-[4-(4-Amino-phényl)-piperazin-1-yl]-2-hydroxy-propyl}-triméthyl-ammonium; chlorure -3-{2-[4-(4-Amino-phényl)-pipérazin-1-yl]-éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium; chlorure -{3-[4-(4-Amino-phényl)-piperazin-1-yl]-propyl}-triméthyl-ammonium; chlorure -1-{3-[4-(4-Amino-phényl)-piperazin-1-yl]-propyl}-1-méthyl-pyrrolidinium; chlorure -4-(4-Amino-phényl)-piperazine-1-carboxamidine Les dérivés de formule (I) peuvent être obtenus par exemple à partir des synthèses décrites dans la demande de brevet FR 2 828 488. Les dérivés cationiques peuvent être obtenus par la voie de synthèse suivante : La présente invention a aussi pour objet, les dérivés nitro utiles dans la synthèse des dérivés de formule (1). Ces dérivés nitro correspondent à la formule (I') suivante dans laquelle R1, R2, R3, R4, a, b et c sont tels que définis précédemment. La composition tinctoriale de la présente invention comprend, dans un milieu approprié pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les cheveux humains, à titre de base d'oxydation un dérivé de formule (I) tel que défini précédemment. La ou les bases d'oxydation de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(sshydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(f3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f3- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-f3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(r-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(fl-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-(3-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, -hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(ss,[gamma]- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2- (3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(i-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy) -3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(sshydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétcarbamoyle 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(p-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; 88-169571 ; 05-63124 ; 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino- pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5- diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-([3-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-((3-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en #uvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermerdivers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple 1 : Préparation du 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-2-oxo- éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-um ; chlorure ; dichlorhydrate ( 4 ) 1 ère étape : synthèse du 2-chloro-1-f4-(4-nitro-phényl)-ri,41diazépan-1-vn-éthanone ( 2) Dans un réacteur, sont mélangés 22,1g (0,1mole) de 1-(4-nitro-phényl)-[1,4]diazépane, 8,3g (0,06mole) de carbonate de potassium et 120 ml de diméthylformamide . A cette suspension agitée, sont ajoutés 8,3 ml (0,11 mole) de chlorure de chloracétyle en maintenant la température entre 15 et 25 C. Après une agitation pendant une dizaine d'heures à température ambiante, 400g d'eau glacée légèrement chlorhydrique sont ajoutés au mélange : une gomme jaune cristallise. Après essorage, lavage à l'eau et séchage sous vide sur anhydride phosphorique, 22,4g de cristaux jaunes sont obtenus (rendement = 75%). RMN'H (400 MHz, DMSO D6) : 1,83 (m), 1,9 (m), 3,37 (t), 3,47 (t ), 3,67 (m), 3,85 (t), 4,28 (s), 4,36 (s), 6,9 (m) 8,04 (m) 2ème étape : synthèse du 3-méthvl-1-f2-[4-(4-nitro-phénvl)-n,4ldiazépan-1-yll-2-oxo- éthyl}-3H-imidazol-1-ium; chlorure ( 3 ) Sous agitation, un mélange de 19,95g (0,067mole) de 2-chloro-1-[4-(4-nitro-phényl)- [1,4]diazépan-1-yl]-ethanone obtenu ci-dessus à l'étape précédente et 11,5 g (0,14mole) de 1-méthyl-1 H-imidazole dans 40 ml d'isobutanol sont chauffés au reflux pendant 1 heure 30. Après cristallisation à froid, un précipité de cristaux jaunes est obtenu. Ce précipité est ensuite lavé à l'isobutanol puis à l'éther éthylique et séché à 40 C sous vide et sur anhydride phosphorique. Après recristallisation de 65ml d'éthanol au reflux, 14,0 g d'un composé cristallisé jaune sont obtenus (rendement = 55%). RMN'H (400 MHz, DMSO, D6):1,85-2 (2m, 2H), 3,37-3,5 (2m, 2H), 3,72-3,89-3,95 (2m + 2s, 9H), 5,385-5,389 (2s, 2H), 6,93 (2m, 2H), 7,61 (2dd ,1 H), 7,68 (2dd, 1 H), 8,05 (2m, 2H), 9,08-9,1 (2dd, 1 H) 3ème étape : synthèse du 3-f2-[4-(4-Amino-phényl)-f1,4]diazépan-1-yl]-2-oxo-éthylai-1- méthyl-3H-imidazol-1-um , chlorure , dichlorhydrate ( 4 ) Dans un hydrogènateur d'un litre sont placés 13,1 g (0,0345 mole) de 3-méthyl-1-{2-[4- (4-nitro-phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-2-oxo-éthyl}-3H-imidazol-1-ium, chlorure, obtenu à l'étape précédente, 3 g de palladium sur charbon (contenant 50% d'eau), 400ml d'éthanol à 96 et 150 ml d'eau. La réduction est effectuée en deux heures sous une pression d'hydrogène d'environ cinq bars et à une température de 70 C. Après filtration du catalyseur sous azote, de l'acide chlorhydrique aqueux est coulé sur le mélange. Après évaporation du filtrat sous pression réduite, recristallisation du mélange au reflux d'éthanol, acide chlorhydrique et eau et séchage à 40 C sous vide et sur potasse, 15,9g (rendement = 75%) de cristaux blancs sont obtenus. Analyse élémentaire calculée pour C17H26N5OCl3 + H20 + CH3CH20H est : C% H% N% 0% CI% Calculé : 48,87 7,04 14,38 9,86 21,85 Trouvé: 46,82 6,89 14,42 9,41 22,39 Les spectres RMN 13C et RMN 1H sont en accord avec la structure attendue. RMN'H (400 MHz, D2O) : 2,21-2,47 (2m, 2H), 3,78-3,89 (m, 4H), 3,97-4,09 (m + s, 7H), 5,27-5,42 (2 H), 7,33-7,72 (m, 6H), 8,71-8,8 (2s, 1 H) RMN 13C (D2O) : 23,25 ; 24,32 ; 35,89 ; 41,77 ; 43,44 ; 44,96 ; 45,42 ; 50,17 ; 53,98 ; 55,94 ; 54,59 ; 56,5 ; 118,25 ; 120,69 ; 123,1 ; 123,27 ; 123,55 ; 123,68 ; 124,9 ; 124,99 ; 125,53 ; 128,71 ; 137 ; 143,6 ; 144,8 ; 166,16 ; 166,74 Le spectre de masse montre que le cation attendu, C17H24N5O+, est principalement détecté à m/z=314 en ES+. Exemple 2 : 2-hydroxy-N,N,N-triméthvl-3-[4-(4-aminophényl)-1,4-diazépan-1yl]propan-1-aminium acétate (3) Synthèse du 2-hydroxy-N N N-triméthyl-3-j4-(4-nitrophényl)-1,4-diazépan-1yllpropan-1-aminium acétate (2) Dans un tricol, on introduit 1. 1 g de 1-(4-nitrophényl)-1,4-diazépane (0,005 mole), 3 ml de DMF et 0.76g (0,00448mole)deglycidyltriméthylamonium. Le mélange est chauffé à 105 pendant 20 heures. Le mélange réactionnel est ensuite versé dans 50ml d'acétate d'éthyle . Après trituration de la gomme et élimination de l'acétate d'éthyle , on reprend le produit dans l'eau, extrait au butanol et concentre la phase aqueuse. Un échantillon est purifié par HPLC préparative. RMN 1H (DMSO d6, 200 MHz, ppm) conforme au produit attendu : 8,03 (d, 2H) ; 6,84 (d, 2H) ; 4,25(m , 1 H) ; 3,23-3,67 (m, 8H) ; (s, 9H) ; (m, 2H) ; 2,5-2,615 (m, 2H) ; (m, 2H) ; (s, 3H) Masse ESI+ : m /z=337[M+] Synthèse du 2-hydroxy-N,N,N-triméthyl-3-[4-(4-aminophényl)-1,4-diazépan-1- vllpropan-1-aminium acétate (3) Après réduction au zinc/ acide acétique, on obtient le 2-hydroxy-N,N,N-triméthyl-3-[4- (4-aminophényl)-1,4-diazépan-1-yl]propan-1-aminium acétate Masse ESI+ : m /z=307[M+] EXEMPLES de teinture EXEMPLES 1 A 7 : Teinture en milieu alcalin à partir du 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- [1,4]diazépan-1-yl]-2-oxo-éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-um ; chlorure ; dichlorhydrate Les compositions tinctoriales suivantes ont été préparées : Exemples 1 2 3 4 5 6 7 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- [1,4]diazépan-1-yl]-2-oxo-éthyl}- 10-3 10-3 10-3 1-méthyl-3H-imidazol-1-um ; ole ole ole chlorure ; dichlorhydrate (base) 2-hydroxy-N, N, N-triméthyl-3-[4- (4-aminophényl)-1,4-diazépan-1- - - - 10- 3 10-3 10-3 10-3 yl]propan-1-aminium acétate mole mole mole mole (Base) 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- éthanol, dichlorhydrate 10-3 - - 10-3 - (coupleur) mole ole 3-Amino-2-chloro-6-méthylphénol, chlorhydrate (coupleur)- 10-3 - 10-3 ole ole 3,6-Diméthyl-1 H-pyrazolo[5,1-c] [1,2,4]triazole (coupleur)- - 10-3 - - 10-3 ole ole 2-méthyl-5-aminophénol (coupleur) 10-3 ole Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 1009 1009 1009 1009 100 g 100 g (*) Support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution 0,23 g M. A aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène- 0,48 g M. A triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution 3,6 g M. A aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde 3,0 g d'éthylène NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 min de pause, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus. Exemples 1 2 3 4 5 Nuance Bleu Violet bleu Violet rouge Bleu Violet observée chromatique Bleu Exemples 6 7 Nuance Violet rouge Violet gris observée chromatique EXEMPLES 8 A 16 : en milieu acide à partir du 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- [1,4]diazépan-1-yl]-2-oxo-éthyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-um ; chlorure ; dichlorhydrate Les compositions tinctoriales suivantes ont été préparées : Exemples 8 9 10 11 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- [1,4] diazépan-1-yl]-2-oxo-éthyl}- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-' mole 1-méthyl-3H-imidazol-1-um ; chlorure ; dichlorhydrate (base) 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- éthanol, dichlorhydrate 10-3 mole (coupleur) 3-Amino-2-chloro-6-méthylphénol, chlorhydrate (coupleur) 10-3 mole 2-méthyl-5-aminophénol 10-3 mole (coupleur) 2-Amino-pyridin-3-ol (coupleur) 10-3 mole Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 100 g 100 g 100 g Exemples 12 13 14 15 16 2-hydroxy-N, N, N-triméthyl-3-[4- (4-aminophényl)-1,4-diazépan-1- 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole 10-3 mole yl] propan-1-aminium acetate (Base) 2-(2,4-Diamino-phénoxy)- éthanol, dichlorhydrate 10-3 mole - (coupleur) 3-Amino-2-chloro-6-méthylphénol, chlorhydrate (coupleur)- 10-3 mole 2-méthyl-5-aminophénol- - 10-3 mole (coupleur) 2-Amino-pyridin-3-ol - - 10-3 mole (coupleur) 6-Hydroxy-1-H-indole (coupleur) - 10-3 mole Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g (*) Support de teinture (2) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution 0,23 g M. A aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide diéthylène- 0,48 g M. A triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution 3,6 g M. A aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde 3,0 g d'éthylène Na2HP04 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 min de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus. Exemples 8 9 10 11 Nuance Bleu violet Violet bleu Violet Violet gris observée Exemples 12 13 14 15 16 Nuance Bleu Violet Violet brun Gris brun Gris brun observée REVENDICATIONS 1. Dérivé de paraphénylènediamine substitué par un groupement cyclique iaza de formule (1) ainsi que les sels d'addition correspondant dans laquelle # a est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque a est supérieur ou égal à 2 alors les radicaux R, peuvent être identiques ou différents, # b est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque b est supérieur ou égal à 2 alors les radicaux R4 peuvent être identiques ou différents, # c est 0 ou 1, # R, représente un atome d'halogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C8, aliphatique ou alicyclique, saturée ou insaturée, un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium, de soufre ou un groupement SO2; un radical onium Z ; le radical R, ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso , #R2 représente un radical onium Z ou un radical -C=NR"-NR,ZR,3 dans lequel R, R12 et R13 représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4, # R3 représente - un radical alkyle ; - un radical alcényle ; - un radical alcynyle ; - un radical hydroxy ; - un radical hydroxyalkyle ; - un radical alcoxy ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; - un radical hydroxyalcoxyalkyle ; un radical amino, un radical monoalkylamino ou dialkylamino ; un radical amino alkyle ; - un radical aminoalkyle dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle ou hydroxyalkyle ; un radical hydroxy et amino alkyle ; - un radical carboxyle ; un radical carboxyalkyle ; un radical carbamoyle ; un radical carbamoylalkyle ; un radical alkoxycarbonyle ; un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonylalkyle ; # R4 représente - un radical alkyle un radical alcényle ; un radical alcynyle ; - un radical hydroxyalkyle ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; un radical hydroxyalcoxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; - un radical aminoalkyle dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle ; - un radical hydroxy et amino alkyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxyalkyle ; un radical carbamoyle ; - un radical carbamoylalkyle ; - un radical alkoxycarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonylalkyle. 2. Dérivés selon la revendication 1 dans lesquels R1 est choisi parmi un radical alkyle en C1-C4. un radical alcoxyalkyle en C1-C4, un radical hydroxyalkyle en C1C4, un radical aminoalkyle en C1-C4, un radical alcoxy en C1-C4, un radical hydroxyalcoxy en C1-C4, un radical carboxyalkyle en C1-C4. 3. Dérivés selon la revendication 2 dans lesquels R1 est choisi parmi un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1,2-dihydroxyéthyle, méthoxy, isopropyloxy, 2-hydroxyéthoxy. 4. Dérivés selon la revendication 1, 2 ou 3 dans lesquels a est égal à 0 ou 1. 5. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lesquels R2 représente le radical onium Z correspondant à la formule (II) dans laquelle - D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C4, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou amino, et pouvant comprendre un ou plusieurs carbonyles; - Ra, R5 et Rus, pris séparément, représentent un radical alkyle en C1-C15 ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C1-CS ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical carbamoylalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(C,-Cs)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyle en C,-C4, alkyl(C1-CS)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,- C6)sulfonyle ; un radical ammonium quaternaire ; - R8, R5 et R6 ensemble, deux à deux, forment, avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un cycle saturé carboné à 4,5, 6 ou 7 chaînons pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes, le cycle pouvant être substitué par un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(C,- C6)silanealkyle en Ci-Ce, un radical carbamoyle, un radical carboxyle, un radical alkyl(C1-Cs)carbonyle, un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-CS)' alkyl(C1-CS)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1-Cs)sulfonyle; - R7 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce ;un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono- ou di- subsitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(C1-CS)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,Cs)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce, un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-CS)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,-C6)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,-Cs)carbonylalkyle en C1-Cs , un radical N-alkyl(C,C6)carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)sulfonamidoalkyle en C1-Cs ; # x est 0 ou 1, - lorsque x = 0, alors le bras de liaison est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R5, R6 et R8 - lorsque x = 1, alors deux des radicaux R5, R6 et R8 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à4, 5,6 ou 7 chaînons et D est lié à un atome de carbone du cycle saturé ; # Y- est un contre-ion. 6. Dérivés selon la revendication 5 dans lesquels x est égal à 0, et R5 , R6 et R8 séparément sont choisis parmi un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C,-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical alcoxy(C1- C6)alkyle en C1-C4, un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce, un radical trialkyl(C,- C6)silanealkyle en Ci-Ce, ou R8 avec R5 forment ensemble un cycle azétidine, pyrrolidine, pipéridine, pipérazine, morpholine, R6 étant choisi dans ce cas parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle mono- ou di-substitué par un radical alkyl(Cl-C.), alkyl(CcC6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(CrC6)sulfonyle ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyKCVCcarbonylalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamoylalkyle en Ci-Ce. 7. Dérivés selon la revendication --dans lesquels x est égal à 1, R7 est choisi parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical carbamylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en CiC6 ; un alkyl(C1-C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyKCrCeJcarbamylalkyle en Ci-Ce ; R8 avec R5 ensemble forment un cycle azétidine pyrrolidine, pipéridine, pipérazine, morpholine, R6 étant choisi dans ce cas parmi un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en Ci-Ce ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical aminoalkyle en Ci-Ce, un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(Cr C6)sulfonyle ; un radical carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,- C6)carbonylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(C1-C6)carbamoylalkyle en Ci-Ce. Dérivés Lo- co.l,, . 5 dans lesquels 8. Dérivés selon l'un!:! quateonque des revendications z 7 dans lesquels R2 est un radical trialkylammoniumalkyle, l'alkyle reliant R2 au cycle pouvant être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy. la... rtauer...d. ca,; s, S 9. Dérivés selon l'une quotoonquo dors revendications 1 à 8 dans lesquels D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène pouvant être substituée et/ou contenir un groupe carbonyle. 10. Dérivés de paraphénylènediamine selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lesquels R2 représente un radical onium Z correspondant à la formule (III) dans laquelle # D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi l'oxygène, le soufre ou l'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou amino, et pouvant comprendre un ou plusieurs carbonyles; # les sommets E, G, J, L, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote pour former un cycle pyrrolique, pyrazolique, imidazolique, triazolique, oxazolique, isooxazolique, thiazolique, isothiazolique, # q est un nombre entier compris entre 1 et 4 ; # R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical carbamoyle, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical amino, un radical amino mono ou di substituée par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, carbamoyle, alkyl(CcC6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ,un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ou-un radical ammonium quaternaire ; # R7 représente un radical alkyle en Ci-Ce ; un radical monohydroxyalkyle en C1- C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est substitué par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(CrC6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Cl-C6; un radical carbamoylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en Cl-C6 ; un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en Cl-C6 ; un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C1-Cs)carboxyalkyle en C1-Cs ; un radical alkyl(C1-Cs)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C1-Cs)sulfonylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(Cl-C6)carbamoylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C1-Cs)sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical ammonium quaternaire ; # x est 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, # Y- est un contre-ion. 11. Dérivés selon la revendication 10 dans lesquels les sommets E, G, J et L forment un cycle pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique. 12. Dérivés selon la revendication 11dans lesquels les sommets E, G, J et L forment un cycle imidazolique. 13. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 10 à 12 dans lesquels x est égal à 0, D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène pouvant être substituée et/ou contenir une fonction carbonyle. 14. Dérivés de paraphénylènediamine selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lesquels R2 représente un radical onium Z correspondant à la formule (IV) dans laquelle : # D est une liaison covalente ou une chaîne alkylène en C1-C14, linéaire ou ramifiée pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi un atome d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou amino, et pouvant comprendre un ou plusieurs carbonyles # les sommets E, G, J, L et M identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote et forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques, pyraziniques, triaziniques et pyridaziniques, # m est un nombre entier compris entre 1 et 5 ; # R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en Ci-Ce, un radical trialkyl(Cl-C6)Silanealkyle en Ci-Ce, un radical carbamoyle, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical amino, un radical amino substitué par un radical alkyl(C1-C6), alkyl(C,- C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1-Cs)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical ammonium quaternaire ; #R7 représente un radical alkyle en C1-CS ; un radical monohydroxyalkyle en Ci- C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(C1-CS)' alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C1-Cs)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C1-CS; un radical carbamoylalkyle en C1-Cs ; un radical trifluoroalkyle en Ci-Ce ; un radical tria Ikyl(C, -C,)si lanealkyle en C1-C6; un radical sulfonamidoalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C1-Cs)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(Cl-C6)sulfinylalkyle en Ci-Ce ; un radical alkyl(C,-C6)sulfonylalkyle en C1-CS ; un radical alkyl(Cr Cs)carboxyalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CVC6)carbamoylalkyle en Ci-Ce ; un radical N-alkyl(CI-C6)suifonamidoalkyle en Ci-Ce ; ; un radical ammonium quaternaire ; #x est 0 ou 1 - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, #Y- représente un contre-ion. 15. Dérivés selon la revendication 14 dans lesquels les sommets E,G,J,L et M avec l'azote du cycle forment un cycle choisi parmi les cycles pyridiniques, pyrimidiniques. 16. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 10 à 15 dans lesquels x est égal à 0 et R est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci-Ce, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C,- Cs)silanealkyle en C1-CS, un radical carbamoyle, un radical alkylcarbonyle en C1-CS' un radical amino, un radical amino mono- ou di-substitué par un radical alkyl(C1-Cs), alkyl(Cl-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(Cl-C6)sulfonyle ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 10 15 17. Dérivés selon l'une quelconque des revendications à +6 dans lequel x est égal à 1, R7 est choisi parmi un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C,-C6 dont l'amine est mono- ou di- substituée par un radical alkyl(Cl-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, un radical carbamoyle ou un radical alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical carbamoylalkyle en C1-CS ; un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en C1-CS ; un radical alkyl(C1-Cs)carbonylalkyle en C1-CS ; un radical N-alkyl(Cl-C6)carbamylalkyle en C1-CS; R est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-Cs, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy en C1-CS, un radical trialkyl(C1-Cs)silanealkyle en C1-CS, un radical carbamoyle, un radical alkylcarbonyle en Ci-Ce, un radical amino, un radical amino mono- ou di- substitué par un radical alkyl(C,-C6), alkyl(Cl-C6)carbonyle, carbamoyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle. 18. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 10 à 17 dans lesquels R est choisi parmi l'atome d'hydrogène ou des radicaux alkyles pouvant être substitués et R7 est un radical alkyle pouvant être substitué. 19. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lesquels R2 est un radical -C=NR11-NR12R13' R11, R12 et R13 représentent indépendamment un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle en C1-C4. 20. Dérivés selon la revendication 19 dans lesquels R11 est un hydrogène, R12 et R13 sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical méthyle. 21. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 20 dans lesquels R est choisi parmi l'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs amino ; un radical carboxyle, un radical carbamoyle, un radical amino, un radical hydroxyle . 22. Dérivés selon la revendication 21 dans lesquels R est choisi parmi l'hydrogène ; le radical hydroxyle ; le radical méthyle ; le radical amino ; le radical hydroxyméthyle ; le radical aminométhyle. 23. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 22 dans lesquels b=0 ou R4 est choisi parmi un radical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs amino ; un radical carboxyle ; un radical carbamoyle. 24. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lesquels R3 est choisi parmi l'hydrogène ; le radical hydroxyle ; le radical amino ; unradical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy ; unradical alkyle substitué par un ou plusieurs amino ; unradical carboxyle ; un radical carbamoyle. 25. Dérivés selon l'une quelconque des revendications 1 à 24 dans lesquels le contre ions Y- est choisi parmi un atome d'halogène, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, un acétate, un tartrate ou un alkyl(C1-C6)sulfate. 26. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes choisis parmi les composés suivants h 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- N /#\ N#7t 3-{2-[4-(4-Amino-phényi)N 'N [1 4]diazépan-1-yl]-2-oxo- C) .3 [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl)-1- 1 N éthyl}-1-méthyl-3H- N 1 CI- méthyl-3H-imidazol-1-ium, "r ci- imidazol-1-um ; chlorure chlorure imidazo!-1-um ; chlorure chlorure imidazol-1-um ; chlorure chlorure NH2 NH2 C {3-[4-(4-Amino-phényi)- \ N {2-[4-(4-Amino-phényl)- /-/rx [1,4]diazépan-1-yl]-propyl}- / [1,4]diazépan-1-yl]-éthyl}- / / # triméthyl-ammonium; /#\ triméthyl-ammonium; triméthyl-ammonium; C) ci triméthyl-ammonium; N chlorure N chlorure NH2 NH, \ -- 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- N 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- /#N "\\ phényl)-[1,4]diazépan-1 -yl]- NN-3 phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- 2-oxo-éthyl}-l-méthy - - N l 3H ci- éthyl}-l -méthyl-3H-imidazolN I 2-oxo-éthy)}-1-méthy)-3H- éthy)}-1-méthy!-3H-imidazo!imidazol-1-um ; chlorure 1-um ; chlorure imidazol-1-um ; chlorure C 1-hum ; chlorure N HZ NHZ NC {3-[4-(4-Amino-3-méthyl- vNl {2-[4-(4-Amino-3-méthylCI phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- /# phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]C) propyl}-triméthyl- CI- éthyl}-triméthyl-ammonium; N ammonium; chlorure N chlorure NH2 Ni 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- \::.- {2-[4-(4-Amino-3-méthyl- / /#N \ / N#n \\ phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- # /#/cr phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- \ "N" N ) C!' propy)}-1-méthy!-3H- ( ) OH éthyl}-(2-hydroxy-éthyl)N ci- imidazol-1-um ; chlorure N diméthyl-ammonium ; 1 chlorure ! j1 chtorure NH2 N \ + {3-[4-(4-Amino-3-méthyl- "fi 1-{3-[4-(4-Amino-3-méthyl- /# N ci phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- /#' r phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- ( ) t) éthyl)-diméthyl(éthyl-2-- N propyl}-1-méthyl- ) méthyl-3H-imidazol-1 -ium N pyrrolidinium ; chlorure L!i chlorure)-ammonium; ! fi 1 chlorure) -ammonium; NH2 chlorure NH '\I4-(4-Amino-3-méthy)-H-~ 4-(4-Amino-3-méthyl-phényl)phényl)-[1,4]diazépane-1- N,N-diméthyl-[1,4]diazépaneN ci phényl)-[1,4]diazépane-1- N ci N,N-dîméthyl-[1,4]diazépaneC) carboxamidine C 1-carboxamidine NH2 NH2 \ ~ (2-[4-(4-Amino-3-méthyl- (\ 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthylr / /" \ cr phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]- IN 1 phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]Si éthyl}-diméthyl-(3- C) N N ci- éthyl}-l -(3-triméthylsilanylN triméthylsilanyl-propyl)- propyl)-3H-imidazol-1-ium ; ammonium; chlorure chlorure ammonium ; chlorure /1 chlorure NH2 NH2 OH OH / {3-[4-(4-Amino-phényl)- N+/ {3-[4-(4-Amino-3-méthylC) /\ [1,4]diazepan-1 -yl]-2- j v phényl)-[1,4]diazépan-1-yl]-2 N CI hydroxy-propyl}-triméthyl- N ci- hydroxy-propyl}-triméthylammonium; chlorure 1 ammonium; chlorure NH2 NH2 0 OH 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- --:N {3-[4-(4-Amino-phényl)eN) =N" ci' 3-{2-[4-(4-Amino-phényi)- ("-/ '" CI {3-[4-(4-Amino-phényi)CN piperazin-1-yl]-2-oxo-éthyl}- eN) piperazin-1-yl]-2-hydroxy- 1-méthyl-3H-imidazol-1- NJ propyl}-triméthyl-ammonium; i ium; chlorure 1 chlorure NH NH2 ON eN) , ci- Chlorure de 3- { 2- [ 4- ( 4- !v H 1 + Chlorure de 3-[4-(4-Amino-3N Amino-3-méthyl-phényl)- N méthyl-phényl)-piperazin-1i piperazin-1-yl]-2-oxo-éthyl}- CN1 yil-2-hydroxy-propyll- 1 h 1-méthyll-3H-imidazol-1- J triméthyl-ammonium; NHz ium; 1 NH2 N N* CI" eN) k::N+ cl- 3-{2-[4-(4-Amino-phényl)- N \" {3-[4-(4-Amino-phényl)N piperazin-1-yl]-éthyl}-1- e) piperazin-1-yl]-propyl}- /-V méthyl-3H-imidazol-1-ium; N triméthyl-ammonium; chloride . chlorure 1 NH2 NEZ r"N-''TT# eN) k::\ CI- 3-{2-[4-(4-Amino-3-méthyl- i01 (3-[4-(4-Amino-3-méthylCNJ phényl)-piperazin-1-yl]- e) phényl)-piperazin-1-yl]- éthyl}-1-méthyl-3H- N propyl}-triméthyl-ammonium; \ imidazol-1-ium; chlorure 1 chlorure NH2 NH2 T HN,NH2 # HNyNH2 N- 1-{3-[4-(4-Amino-phényl)- N 4-(4-Amino-phényl)eN) cl~ piperazin-1-yl]-propyl}-1- eN) piperazine-1-carboxamidine N méthyl-pyrrolidinium; o chlorure llJ NH2 NH2 rHNNH,###################### \zN\\ 1-{3-[4-(4-Amino-3-méthyl- eN) Nu2 4-(4-Amino-3-méthyl-phényl)eN) CI- phényl)-piperazin-1-yl]- CNJ piperazine-1-carboxamidine CN propyl}-1-méthyl- /s pyrrolidinium; chlorure N** 1 NHZ NH2 27. Dérivés nitro de formule (I') suivantes dans laquelle R1, R2, R3, R4, a, b, c sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 26. 28. Composition tinctoriale comprenant à titre de base d'oxydation au moins un dérivé de para-phénylènediamine de formule (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 26. 29. Composition selon la revendication 28 comprenant de plus un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta- diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 ou 29 comprenant une base d'oxydation additionnelle autre que les bases d'oxydation de formule (1) choisie parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 28 à 30 31. Composition selon l'une quelconque des revendications @ dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 32. Composition selon la revendication 31 dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 33. Composition selon l'une quelconque des revendications 28 à 32 comprenant un milieu cosmétique approprié à la teinture des fibres kératiniques. 34. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 28 à 33 en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 35. Procédé selon la revendication 34 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 36. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque de srevendications 28 à @@ et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 37. Utilisation de la composition définie aux revendications 28 à 33 pour la teinture de fibres kératiniques.