Brevet FR2846878A1 — publié le 20040514

La présente invention se rapporte à l'utilisation cosmétique de microbilles de cellulose, dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m, dans une composition adaptée à une application topique sur la peau, en tant qu'agent matifiant. L'invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des peaux grasses, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des microbilles de cellulose dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m. La brillance de la peau, souvent liée à une sécrétion importante de sébum, est un problème affectant plus particulièrement les adolescents mais qui peut aussi se manifester à l'âge adulte sous l'effet notamment d'une hyperproduction d'androgènes. Elle peut aussi être liée à la sueur résultant d'une activité physique ou des conditions climatiques. Or, une peau brillante est considérée comme inesthétique, d'autant plus qu'elle entraîne souvent une moins bonne tenue du maquillage qui a tendance à se dégrader visuellement au cours de la journée. Les compositions classiques dites matifiantes contiennent généralement des poudres absorbant le sébum et l'huile excédentaire de la composition non absorbée par la peau. Parmi les poudres matifiantes d'origine naturelle ou synthétique, on peut citer notamment les charges telles que le talc, l'amidon, le mica, la silice, les poudres de nylon, les poudres de polyéthylène, la poly-bêta-alanine, les poudres de poly(méth)acrylate de méthyle. Ce type de charges présente l'inconvénient de donner à la peau un aspect poudreux, pas naturel, qui peut même accentuer les défauts de la peau. De plus, les compositions les contenant sont généralement desséchantes à long terme et leur effet matifiant est peu durable dans le temps. En outre, il a été proposé par la Demanderesse d'utiliser comme agents matifiants des copolymères vinylpyrrolidone / 1-triacontène (FR-2 820 972) ou des particules de résine de mélamine-formaldéhyde ou d'urée-formaldéhyde (FR-2 792 642), de styrène acrylique (FR-2 801 215) ou de polytétrafluoroéthylène (FR-2 820 977) ou encore des dispersions colloïdales de particules inorganiques, en particulier de silice, qui peuvent être préparées par un procédé sol-gel (EP-0 682 939). Bien que ces agents matifiants aient des propriétés intéressantes, il reste le besoin de disposer d'agents matifiants ayant à la fois une bonne compatibilité avec la peau-et en particulier qui soient d'origine naturelle- et de bonnes propriétés sensorielles à l'application. La Demanderesse a maintenant découvert que l'utilisation de microbilles de cellulose de taille donnée permettait de formuler des produits pour peaux grasses ayant un bon pouvoir matifiant tout en offrant une bonne compatibilité physiologique, en raison de leur origine naturelle, et une bonne cosméticité en ce sens que ces produits ne dessèchent pas la peau. Ces microbilles de cellulose, ainsi que leur procédé de préparation, ont été décrits dans la publication de ISHIHARA S. et al., Novel Colored Complex Cellulose Beads, 22ème Congrès de l'IFSCC, Edinburgh 2002. Il est suggéré de les utiliser dans le domaine cosmétique pour la formulation de produits ayant un toucher doux et un bon pouvoir hydratant en raison de leur capacité d'absorption d'eau. En revanche, à la connaissance de la Demanderesse, il n'a encore jamais été suggéré d'utiliser des microbilles de cellulose dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m pour la préparation de compositions destinées au soin ou au maquillage des peaux grasses. La présente invention a donc pour objet un procédé de traitement cosmétique des peaux grasses, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des microbilles de cellulose dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m. Par "traitement cosmétique des peaux grasses" au sens de la présente invention, on entend aussi bien l'application topique de produits de soin de la peau, destinés non seulement à réduire la brillance de la peau mais aussi à l'assainir en lui apportant divers actifs destinés à lutter contre ses imperfections -tels que des agents antibactériens ou kératolytiques-, que l'application topique de produits de maquillage de la peau destinés en outre à camoufler ses imperfections. Par "microbilles" au sens de la présente invention, on entend des particules leines ou poreuse, c'est-à-dire des microparticules et non des microcapsules, ayant un paramètre de circularité d'au moins 0,95. Le paramètre de circularité est défini comme le rapport de la circonférence d'un disque ayant la même aire que la particule au périmètre de la particule. Une valeur de 1 caractérise des particules parfaitement sphériques. Les microbilles selon l'invention sont telles qu'au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m. Elles ont de préférence un diamètre moyen en nombre de 10 m au plus, de préférence compris entre 0,1 et 10 m et, mieux, entre 0,5 et 10 m. La distribution de taille des microbilles de cellulose utilisées selon l'invention peut être mesurée à l'aide d'un granulomètre à analyse d'image FPIA 2100 de la société MALVERN. Ces microbilles peuvent être préparées, notamment, comme décrit dans la publication de ISHIHARA précitée, c'est-à-dire selon un procédé comprenant les étapes successives de mélange d'une solution aqueuse de polyacrylate de sodium et de viscose, d'agitation du mélange, de chauffage à 80 C, de filtration, d'hydrolyse acide et de lavage à l'eau. Elles sont par ailleurs disponibles dans le commerce sous forme de poudre auprès de la société DAITO sous la référence commerciale Cellulo Beads D- 5#. L'invention concerne également l'utilisation cosmétique de microbilles de cellulose dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m, dans une composition adaptée à une application topique sur la peau, en tant qu'agent matifiant. Par "agent matifiant" au sens de la présente invention, on entend une matière première capable de réduire la brillance de la peau, c'est-à-dire le rapport R de la réflexion spéculaire à la réflexion diffuse, tel que mesuré sur un gonioréflectomètre comme décrit dans l'Exemple 2 ci-après. La composition selon l'invention est adaptée à une application topique sur la peau et comprend donc généralement un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau et/ou ses phanères. Ainsi, la composition selon l'invention a de préférence un pH inférieur à 7, mieux, compris entre 5 et 6. La quantité de microbilles de cellulose présentes dans la composition peut varier dans une large mesure en fonction de l'effet recherché. A titre d'exemple, ces particules peuvent représenter de 0,1 à 25% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids et, mieux, de 0,5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de gels aqueux, de solutions aqueuses ou hydroalcooliques. Elles peut aussi, par ajout d'une phase grasse ou huileuse, se présenter sous forme de dispersions ou d'émulsions de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), ou de suspensions ou émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème ou gel, ou encore d'émulsions multiples (E/H/E ou H/E/H), de microémulsions, de dispersions vésiculaires de type ionique et/ou non ionique, ou de dispersions cire/phase aqueuse. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous forme d'une émulsion huile-dans-eau. Dans ce cas, la proportion de la phase huileuse de l'émulsion peut aller par exemple de 1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les huiles, les émulsionnants et les co-émulsionnants utilisés dans la composition sous forme d'émulsion sont choisis parmi ceux classiquement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique. L'émulsionnant et le co-émulsionnant sont généralement présents dans la composition, en une proportion allant de 0,3 à 30 % en poids, et de préférence de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. Dans le cas où elle se trouve sous la forme d'une émulsion H/E, la composition selon l'invention peut contenir, comme tensioactifs, au moins un composé choisi parmi : les esters de polyols et d'acide gras à chaîne saturée ou insaturée comportant par exemple de 8 à 24 atomes de carbone et mieux de 12 à 22 atomes de carbone, et leurs dérivés oxyalkylénés, c'est-à-dire comportant des unités oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, tels que les esters de glycéryle et d'acide gras en Ca-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés, les esters de sorbitol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés, les esters de sucre (sucrose, glucose, alkylglucose) et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les esters de polyéthylène glycol et d'acide gras en C8-C24, et leurs dérivés oxyalkylénés ; les éthers de polyalkylène glycol et d'alcools gras en C8-C24; les éthers de sucre et d'alcools gras en C8-C24, et leurs mélanges. En variante, la composition selon l'invention sous forme d'émulsion peut renfermer un polymère amphiphile ionique et être exempte d'émulsionnant. La composition selon l'invention peut également contenir les adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs, les conservateurs, les solvants, les parfums, les charges, les pigments, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse ou dans la phase aqueuse. Ces adjuvants, ainsi que leurs concentrations, doivent être tels qu'ils ne nuisent pas aux propriétés avantageuses des microbilles de cellulose selon l'invention. Comme actifs, la composition selon l'invention contiendra de préférence au moins un actif choisi parmi : les rétinoïdes et en particulier le rétinol ; les sels de zinc tels que le gluconate de zinc ; un extrait de Laminaria saccharina ; un extrait d'igname sauvage ; le triclosan ; le phénoxyéthanol ; l'octoxyglycérine ; l'octanoylglycine ; un extrait de clou de girofle ; le caprylyl glycol ; l'acide azélaïque ; les a-hydroxyacides tels que les acides lactique ou glycolique : les p-hydroxyacides, en particulier l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique ; l'acide ursolique ; le panthénol ; le niacinamide et l'octopirox. Comme charges, on peut citer par exemple, les particules de polyamide (Nylon) et notamment celles vendues sous les dénominations ORGASOL par la société Atochem ; les poudres de polyéthylène ; les microsphères à base de copolymères acryliques, telles que celles en copolymère diméthacrylate d'éthylène glycol/ methacrylate de lauryle vendues par la société Dow Corning sous la dénomination de POLYTRAP ; les microsphères de polyméthacrylate de méthyle, commercialisées sous la dénomination MICROSPHERE M-100 par la société Matsumoto ou sous la dénomination COVABEAD LH85 par la société Wackherr ; les poudres de copolymère éthylène-acrylate, comme celles commercialisées sous la dénomination FLOBEADS par la société Sumitomo Seika Chemicals ; les poudres expansées telles que les microsphères creuses et notamment, les microsphères formées d'un terpolymère de chlorure de vinylidène, d'acrylonitrile et de méthacrylate et commercialisées sous la dénomination EXPANCEL par la société Kemanord Plast sous les références 551 DE 12 (granulométrie d'environ 12 m et masse volumique 40 kg/m3), 551 DE 20 (granulométrie d'environ 30 m et masse volumique 65 kg/m3), 551 DE 50 (granulométrie d'environ 40 m), ou les microsphères commercialisées sous la dénomination MICROPEARL F 80 ED par la société Matsumoto ; les poudres de matériaux organiques naturels tels que les poudres d'amidon, notamment d'amidons de maïs, de blé ou de riz, réticulés ou non, telles que les poudres d'amidon réticulé par l'anhydride octénylsuccinique, commercialisées sous la dénomination DRY-FLO par la société National Starch ; les fibres de polyamide ; les microbilles de résine de silicone telles que celles commercialisées sous la dénomination TOSPEARL par la société Toshiba Silicone, notamment TOSPEARL 240 ; la silice ; les oxydes métalliques tels que le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'alumine ; le mica ; le talc ; la séricite ; le nitrure de bore ; les argiles ; et leurs mélanges. L'invention sera maintenant illustrée par les exemples non limitatifs suivants. Dans ces exemples, les quantités sont indiquées en pourcentage pondéral. EXEMPLES Exemple 1 : Crème matifiante (émulsion H/E) Phase huileuse: - Cyclohexadiméthylsiloxane 10,00% - Alcool stéarylique 1,00 % - Stéarate de glycéryle et stéarate de polyéthylèneglycol (100 OE) 2,00% - Mélange tartrate de dimyristyle / alcool cétéarylique / alcool laurylique oxyéthylène (25 OE) oxypropyléné (25 OP)/ alcools en C12-15 oxyéthylénés (7 OE) (Cosmacol PSE de la société Enichem) 1,50% Phase aqueuse: - Gomme de xanthane 0,20% - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé commercialisé par la société HOECHST sous la dénomination HOSTACERIN AMPS 0,40 % - Hydroxyde de sodium 0,01 % - Glycérine 5,00% - Amidon modifié commercialisé par la société NATIONAL STARCH sous la dénomination DRY-FLO: 3,00 % - Microbilles de cellulose commercialisées par la société DAITO sous la dénomination Cellulo Beads D-5 3,00% - Conservateurs 0,70% - Eau qsp 100,00 % Mode opératoire: La composition ci-dessus a été préparée de la manière suivante. Les phases aqueuse et huileuse ont été préparées séparément par mélange de leurs constituants puis chauffage à 75 C. La phase huileuse a alors été introduite lentement dans la phase aqueuse sous agitation à l'aide d'un mélangeur de type Moritz avec une vitesse de 4000 tours/mn pendant 20 minutes. Exemple 2 : Mise en évidence de l'effet matifiant Protocole : Trois compositions A à C ont été testées, où : - la composition A correspondait à celle de l'Exemple 1, - la composition B était identique à celle de l'Exemple 1, excepté que les microbilles de cellulose étaient celles commercialisées par la société DAITO sous la dénomination Cellulo Beads D-10, - la composition C était identique à celle de l'Exemple 1, excepté que les microbilles de cellulose étaient remplacées par une même quantité de microbilles de silice, commercialisée par la société MIYOSHI sous la dénomination SB150 (diamètre moyen en nombre : 3-15 m). Les microbilles de cellulose Cellulo Beads D-5 ont un diamètre moyen en nombre de 10 m, et sont telles que 90% en nombre des particules ont un diamètre inférieur à 15 m, 50% en nombre des particules ayant un diamètre inférieur à 9 m. Les microbilles de cellulose Cellulo Beads D-10 ont un diamètre moyen en nombre de 13 m, et sont telles que 90% en nombre des particules ont un diamètre inférieur à 23 m, 50% en nombre des particules ayant un diamètre inférieur à 14 m. Le principe de la méthode consiste à mesurer à l'aide d'un gonioréflectomètre la réflexion spéculaire et la réflexion diffuse d'un dépôt de chaque composition à évaluer, préalablement étalée à température ambiante sur un support en caoutchouc à raison de 2 mg/cm2. Les dépôts sont alors séchés à température ambiante pendant 30 minutes. L'effet matifiant est alors évalué à partir du rapport R des réflexions spéculaire (mesurée selon un angle de 30 ) et diffuse (mesurée selon un angle de 0 ). Plus ce rapport est faible, plus l'effet matifiant est important. D'une manière générale, un rapport R supérieur à 2 est considéré comme traduisant une absence d'amélioration de l'aspect de la peau. Résultats : Les résultats obtenus pour les trois compositions testées sont rassemblés dans le tableau suivant : Composition R A 1,77 0,04 B 2,32 0,17 C 1,91 0,09 Il ressort ainsi du Tableau ci-dessus que les microbilles de cellulose conformes à l'invention ont un pouvoir matifiant plus important que les microbilles de cellulose de plus grand diamètre et que les microbilles de silice. Il apparaît également que la composition B contenant des microbilles de cellulose dont moins de 90% ont un diamètre inférieur à 15 m n'aura aucun effet sur la matité et l'homogénéité du teint. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement cosmétique des peaux grasses, comprenant l'application topique sur la peau d'une composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, des microbilles de cellulose dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les microbilles de cellulose ont un diamètre moyen en nombre compris entre 0,5 et 10 m. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les microbilles de cellulose ont un paramètre de circularité d'au moins 0,95. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les microbilles de cellulose sont obtenues selon un procédé comprenant les étapes successives de mélange d'une solution aqueuse de polyacrylate de sodium et de viscose, d'agitation du mélange, de chauffage à 80 C, de filtration, d'hydrolyse acide et de lavage à l'eau. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la composition renferme de 0,5 à 15% en poids de microbilles de cellulose. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la composition est sous forme d'émulsion huile-dans-eau. 7. Utilisation cosmétique de microbilles de cellulose dont au moins 90% en nombre ont un diamètre inférieur ou égal à 15 m, dans une composition adaptée à une application topique sur la peau, en tant qu'agent matifiant.