Brevet FR2846896A1 — publié le 20040514

La présente invention concerne un procédé et un dispositif de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique en milieu confiné et en particulier d'une paroi métallique interne d'une tuyauterie de centrale nucléaire. L'invention concerne également une tête de marquage électrochimique d'une paroi métallique. De nombreuses industries ou installations utilisent des cuves de stockage ou des enceintes de traitement de fluides plus ou moins nocifs et qui sont reliées par des tuyauteries permettant le transport de ces fluides. C'est le cas par exemple des industries chimiques, pétrochimiques ou des installations nucléaires dont les différents éléments doivent être inspectés régulièrement de manière à en accroître la fiabilité et la sécurité de fonctionnement. Les exploitants sont donc amenés à effectuer des contrôles de plus en plus nombreux par exemple au niveau des zones de 15 raccordement des différents éléments et, le cas échéant, des réparations de défauts qui ont pu être décelé. Dans ce type d'installations, certaines zones sont sensibles au vieillissement thermique ou à la fatigue thermique ou mécanique ou à la corrosion sous contrainte. Dans ces zones, principalement les contraintes de 20 traction doivent être éliminées et toute intervention sur ces zones doit éviter d'apporter des contraintes de traction. Dans le cas o des défauts sont décelés sur une paroi métallique de l'un des éléments composant l'installation, ces défauts doivent être réparés, par exemple en déposant une couche d'un métal approprié sur la paroi 25 métallique, dans la zone présentant les défauts, ou encore en réalisant un affouillement sur une certaine profondeur, par usinage avec enlèvement de matière de la zone présentant des défauts. Compte tenu de l'environnement hostile et du milieu confiné dans lequel ce genre d'intervention doit être réalisé, les différentes opérations 30 d'usinage et de contrôle sont effectuées au moyen d'un outillage robotisé qui se déplace sur la paroi métallique par commande à distance et par téléopération ou de manière programmée. Le guidage et le déplacement de cet outillage robotisé sur la paroi métallique sont obtenus par des repères ou des marques formés sur ladite paroi à des emplacements déterminés. Une première méthode pour réaliser ces marques ou ces repères 5 consiste à effectuer sur la paroi métallique un enlèvement de matière par exemple sous la forme de rayures ou de points. Cette méthode a pour inconvénient majeur d'introduire des contraintes résiduelles dans certaines zones ce qui n'est pas acceptable et il est donc nécessaire de supprimer ces marques après l'intervention en effectuant un usinage et en déposant une couche de métal 10 approprié, multipliant de ce fait le nombre d'opérations et d'interventions. On connaît également une autre méthode de gravure électrolytique pour marquer des repères d'identification notamment sur les tubes. Cette méthode consiste à utiliser un appareil de gravure électrolytique qui comprend une paire de bobines rotatives espacées l'une de l'autre, une électrode 15 mobile et une électrode fixe espacées l'une de l'autre et définissant entre elles un poste de gravure situé entre les bobines, un pochoir dans lequel sont imprimés des repères d'identification, un réservoir d'électrolyte disposé audessous du poste de gravure et un tampon imprégnable ayant une partie humectante intercalée au niveau dudit poste de gravure entre l'électrode fixe et le 20 pochoir et une partie formant extrémité s'étendant jusque dans le réservoir d'électrolyte pour attirer l'électrolyte par capillarité. Cet appareil de gravure présente l'inconvénient d'être volumineux ce qui le rend difficilement exploitable à distance comme outillage robotisé dans des tuyauteries et notamment dans des tuyauteries d'une centrale nucléaire. L'invention a donc pour but d'éviter ces inconvénients en proposant un procédé et un dispositif de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique en milieu confiné qui ne nécessite aucune intervention ultérieure pour éliminer les marques du fait qu'aucune contrainte mécanique n'est introduite lors du marquage, tout en étant indépendant de la nature métallurgique 30 du matériau ce qui permet d'obtenir un marquage pérenne et réutilisable pour des opérations ultérieures. L'invention a donc pour objet un procédé de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique en milieu confiné, caractérisé en ce que: - on applique sur la paroi métallique une plaque en matériau 5 isolant d'une tête de marquage et comportant une rainure de forme correspondant à la marque à réaliser sur ladite paroi métallique, - on met un électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium en circulation dans la rainure de ladite plaque, - on applique un potentiel cathodique à une électrode en contact 10 avec cet électrolyte, - on porte la paroi métallique à un potentiel anodique, et - on fait passer entre l'électrode et la paroi métallique par l'intermédiaire de l'électrolyte dans la rainure, un courant pour réaliser sur cette paroi la marque par érosion superficielle de la surface de ladite paroi. 15 Selon d'autres caractéristiques de l'invention: - la concentration de l'électrolyte en nitrate de lithium est comprise entre 50 g/l et 250 g/l et de préférence de l'ordre de 150 g/l, - la densité de courant traversant l'électrolyte est comprise entre 5 et 50 A/cm2 et de préférence entre 20 et 25 A/cm2, le temps d'application du courant est compris entre 10 et 30 secondes et de l'ordre de 5 à 6 secondes. Le procédé selon l'invention est applicable au marquage de la paroi interne cylindrique d'une tuyauterie d'une centrale nucléaire, il est alors caractérisé en ce que: - on place dans la tuyauterie un support portant au moins une tête de marquage, - on déplace et on positionne à distance le support dans la tuyauterie par rapport à un repère préalablement enregistré, - on applique la plaque en matériau isolant de la tête de 30 marquage sur la paroi interne à un emplacement prédéfini par rapport audit repère, - on règle à distance, d'une part, la durée de circulation de l'électrolyte et, d'autre part, la durée de l'application du courant, et - on commande à distance la mise en circulation de cet électrolyte et le passage du courant. L'invention a également pour objet un dispositif de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique en milieu confiné, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: - au moins une tête de marquage formée, d'une part, par un tube externe en matériau isolant muni à sa base d'une plaque en matériau isolant 10 comportant une rainure de forme correspondant à la marque à réaliser sur ladite paroi et, d'autre part, par un tube interne en matériau conducteur coaxial audit tube externe et constituant une électrode, - un réservoir de stockage d'un électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium, - des conduits de liaison entre le réservoir et les tubes interne et externe, des moyens de mise en circulation de l'électrolyte dans la rainure par l'intermédiaire des tubes interne et externe formant l'arrivée et le retour de cet électrolyte, et - au moins une batterie pour faire passer un courant entre l'électrode, l'électrolyte dans la rainure et la paroi métallique. Selon une autre caractéristique de l'invention, le réservoir de stockage, les moyens de mise en circulation de l'électrolyte et ladite batterie sont portés par un chariot automoteur comportant des moyens de déplacement sur la 25 paroi, des moyens de bridage sur ladite paroi et au moins un bras télescopique portant ladite tête de marquage. L'invention a aussi pour objet une tête de marquage électrochimique d'une paroi métallique, caractérisée en ce qu'elle comprend un tube externe en matériau isolant muni à sa base d'une plaque en matériau isolant 30 comportant une rainure de forme correspondant à la marque à réaliser sur ladite paroi et un tube interne en matériau conducteur coaxial audit tube externe et constituant une électrode, lesdits tubes interne et externe et la rainure formant un circuit de circulation d'un électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple et faite en référence aux dessins annexés, sur lesquels: - la Fig. 1 est une vue schématique d'un dispositif de marquage électrochimique à distance, conforme à l'invention, - la Fig. 2 est une vue schématique en coupe axiale et à plus grande échelle d'une tête de marquage du dispositif de la Fig. 1, - la Fig. 3 est une vue schématique en coupe axiale de l'extrémité de la tête de marquage, selon un premier mode de réalisation, - la Fig. 4 est une vue en coupe selon la ligne 4-4 de la Fig. 3, - la Fig. 5 est une vue schématique en coupe axiale de l'extrémité de la tête de marquage, selon un second mode de réalisation, - la Fig. 6 est une vue en coupe selon la ligne 6-6 de la Fig. 5, - la Fig. 7 est une vue schématique en perspective d'un exemple d'un chariot autonome portant un dispositif de marquage conforme à l'invention. Sur la Fig. 1, on a représenté schématiquement un dispositif de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique 2 plus 20 particulièrement en milieu confiné. Le dispositif de marquage désigné dans son ensemble par la référence 1 se compose de deux éléments, un premier élément formé par une tête de marquage désignée par la référence générale 10 et un second élément désigné par la référence générale 30 et qui comprend divers organes de 25 fonctionnement du dispositif et qui seront décrit ultérieurement. La tête de marquage 10 représentée à plus grande échelle à la Fig. 2 comprend un tube externe 11 en matériau isolant et un tube interne 12 en matériau conducteur coaxial audit tube externe. Le tube interne 12 métallique de forme générale cylindrique, creuse détermine un conduit 12a d'arrivée d'un 30 électrolyte. L'espace entre le tube externe 11 et le tube interne 12 détermine un conduit lia de retour de cet électrolyte. Le tube externe 11 est relié par l'intermédiaire d'un raccord 13 à un cordon de liaison désigné par la référence générale 14 et qui lui-même raccordé à l'élément 30. Ce cordon de liaison comprend une canalisation 15 d'amenée de l'électrolyte qui est raccordée au conduit 12a et une canalisation 16 de retour de cet électrolyte qui est raccordée au conduit 1 la. Ainsi que montré à la Fig. 2, l'extrémité libre du tube externe 11 est équipée d'une plaque 20 en matériau isolant, interchangeable et qui comprend une rainure 21 de forme correspondant à la marque à réaliser sur la pièce 2. Selon un premier mode de réalisation représenté à la Fig. 3, l'extrémité libre du tube interne 12 est à une certaine distance de la plaque 20 et la rainure ménagée dans cette plaque 20 est formée par au moins une rainure 21 traversant ladite plaque, comme montré à la Fig.4. Selon un second mode de réalisation représenté à la Fig. 5 qui 15 est un mode de réalisation préférentiel, l'extrémité libre du tube interne est en appui contre la plaque 20 sur la face opposée à la face en contact avec la paroi métallique 2. La rainure ménagée dans cette plaque 20 est formée par au moins une rainure 22 réalisée sur la face de la plaque 20 en contact avec la paroi métallique 2. La rainure 22 comporte au moins un orifice 22a d'entrée de 20 l'électrolyte et au moins un orifice 22b de sortie de cet électrolyte. Les orifices 22a et 22b traversent la plaque 20 et l'orifice 22a d'entrée débouche à l'intérieur du tube interne 12 et l'orifice 22b de sortie débouche à l'extérieur du tube externe 11, comme montré à la Fig. 6. La rainure 21 peut être réalisée avec un tube interne 11 appliqué 25 contre la plaque 20 (Fig. 5) et la rainure 22 peut être réalisée avec un tube interne 11 à une certaine distance de la plaque 20 (Fig. 3). L'élément 30 comprend notamment un réservoir 31 de stockage de l'électrolyte qui est relié aux conduits lia et 12a respectivement par les canalisations 15 et 16 disposées dans le cordon de raccordement 14. L'élément 30 30 comprend aussi des moyens 32 de mise en circulation de l'électrolyte contenu dans le réservoir 31, dans la canalisation 15, le conduit 12a, la rainure 21 ou 22, le conduit 1 ia et la canalisation 16. L'électrolyte mise en couvre contient comme substance active unique du nitrate de lithium (LiNO3). La concentration de l'électrolyte en nitrate de lithium est comprise entre 50 g/l et 250 g/l et de préférence de l'ordre de 150 g/l. Les moyens 32 de mise en circulation de l'électrolyte sont formés par une pompe. L'élément 30 comporte également une alimentation électrique constituée par au moins une batterie 33 reliée au tube interne 12 par l'intermédiaire d'un câble 17 disposé dans le cordon de raccordement 14 de façon à porter ce tube interne 12 qui forme une électrode à un potentiel 10 cathodique, tandis que la pièce métallique 2 est portée à un potentiel anodique. L'élément 30 comporte également des organes 34 de commande et de réglage des différents paramètres nécessaires pour réaliser le marquage, comme par exemple le temps de passage du courant et le temps de circulation de l'électrolyte. On décrira tout d'abord, de manière générale, le marquage selon l'invention d'une pièce métallique 2 par exemple plane, cette pièce métallique 2 pouvant avoir tout autre forme. Ainsi que montré à la Fig. 1, la tête de marquage 10 est amenée au-dessus de cette pièce métallique 2 et la plaque 20 en matériau isolant dans 20 laquelle a été préalablement ménagée la rainure 21 ou 22, est appliquée sur ladite pièce métallique 2. Dans les exemples de réalisation représentés sur les figures, la rainure 21 ou 22 présente la forme d'une croix, cette rainure 21 ou 22 pouvant avoir tout autre forme en fonction de la forme de la marque à réaliser sur la pièce 25 métallique 2. La plaque 20 est interchangeable ce qui permet de la changer facilement en fonction des marques à réaliser. L'électrode 12 formée par le tube interne de la tête de marquage 10 est portée à un potentiel cathodique tandis que la pièce métallique 2 est portée à un potentiel anodique et cette électrode 12 est en contact avec 30 l'électrolyte. Ensuite, l'électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium est mis en circulation dans la rainure 21 ou 22 par la pompe 32 à partir du réservoir 31 en passant par la canalisation 15, le conduit 12a qui forme l'arrivée de cet électrolyte et en retournant audit réservoir 31 en passant par le conduit 1 la et la canalisation 16. Pendant la circulation de l'électrolyte dans la rainure 21 ou 22, le 5 courant passe dans l'électrode 12 formée par le tube interne de la tête de marquage 10, circule dans l'électrolyte à l'intérieur de ladite rainure 21 ou 22, puis passe dans la pièce métallique 2. La densité de courant traversant l'électrolyte est comprise entre 5 et 50 A/cm2 et de préférence entre 20 et 25 A/cm2 et le temps d'application du 10 courant est compris entre 10 et 30 secondes pour les surfaces dont l'état de surface est usiné. Ce temps d'application peut même être de l'ordre de 5 à 6 secondes pour des surfaces fines. Le temps de passage du courant dans l'électrolyte à l'intérieur de la rainure 21ou 22 engendre la réaction anodique et une érosion superficielle de 15 la surface de la paroi métallique 2 et étant donné que le temps de passage de ce courant est très court, la modification de l'état de surface est très superficielle. La dissolution anodique évite toute introduction de contrainte résiduelle dans la paroi métallique 2 au niveau de la marque réalisée car elle ne produit pas d'écrouissage. Le procédé et le dispositif qui viennent d'être décrit, sont également applicables au marquage d'une paroi interne cylindrique, comme par exemple d'une tuyauterie d'une centrale nucléaire. Ainsi que représenté à la Fig. 5, la paroi métallique 2 sur laquelle doit être réalisée au moins une marque, est constituée par une tuyauterie 25 et 25 l'ensemble des différents éléments formant le dispositif de marquage est porté par un support autonome déplaçable à l'intérieur de la tuyauterie 25 et qui est constitué par un chariot automoteur désigné par la référence générale 40. Ce chariot 40 est réalisé de manière à assurer le déplacement du dispositif de marquage à l'intérieur de la tuyauterie 25 et, à cet effet, il comporte 30 deux trains de roues 41 dont l'écartement et l'inclinaison par rapport à un plan médian du chariot 40 peuvent être réglés de manière à adapter ce chariot 40 à des tuyauteries de diamètres intérieurs différents. Par exemple, chacun des trains de roues 41 comporte un moteur d'entraînement indépendant, non représenté, monté sur l'axe de l'une des roues du train de roues correspondant. Les moteurs sont télécommandés pour le déplacement du chariot 40 dans la tuyauterie 25. Le chariot 40 comporte également une plate-forme 42 destinée à recevoir le dispositif de marquage ainsi que des moyens de bridage de ce chariot sur la paroi métallique 2 de ladite tuyauterie 25. A titre d'exemple, les moyens de bridage sont formés par un premier patin 43 déplaçable du bas vers le haut par un vérin d'actionnement 43a 10 et par un deuxième et un troisième patins, respectivement 44 et 45, déplaçables verticalement dans une direction opposée à la direction de déplacement du premier patin 43, c'est à dire du haut vers le bas sous l'action chacun d'un vérin d'actionnement, respectivement 44a et 45a. La plate-forme 42 du chariot 40 supporte également un bras 15 télescopique 46 portant, à son extrémité libre, un vérin de plaquage 47 de la tête de marquage 10 précédemment décrite. La plate-forme 42 peut porter plusieurs bras télescopiques 46 portant chacun une tête de marquage 10. Enfin, la plate-forme 42 supporte l'élément 30 du dispositif de marquage, c'est à dire le réservoir de stockage de l'électrolyte, les moyens de 20 mise en circulation de cet électrolyte, au moins une batterie ainsi que les différents organes de réglage des paramètres nécessaires pour réaliser le marquage. Le chariot 40 est relié à l'extérieur de la tuyauterie 25 par un câble de commande à distance, non représenté. Le marquage à l'intérieur de la tuyauterie 25 est réalisé de la 25 façon suivante. Préalablement à cette opération de marquage, les coordonnées précises d'un repère constitué par exemple par un piquage ou par tout autre élément significatif à l'intérieur de la tuyauterie 25, sont enregistrées pour être communiquées au chariot 40 au début de la mise en place de ce chariot 40 à 30 l'intérieur de la tuyauterie 25. Le chariot 40 portant le dispositif de marquage est donc placé à l'intérieur de la tuyauterie 25 et est déplacé dans cette tuyauterie 25. Dès que le chariot 40 arrive à la distance requise pour effectuer le marquage, à partir des coordonnées du repère préalablement enregistré, les patins 43, 44 et 45 sont actionnés respectivement par les vérins 43a, 44a et 45a de façon à brider le chariot 40 dans la tuyauterie 25. Ensuite, le bras télescopique 46 est déplié pour positionner la tête de marquage 10 contre la paroi 2 de la tuyauterie 25 et cette tête de marquage est plaquée par le vérin 47. L'opération de marquage proprement dite est déclenchée par la mise en circulation de l'électrolyte et par le passage du courant dans cet 10 électrolyte pour réaliser la marque sur la paroi 2 par érosion superficielle de la surface de cette paroi 2. Les différentes phases de l'opération de marquage sont déclenchées à distance. Le bras 46 peut tourner d'un angle donné pour réaliser plusieurs marquages dans un même plan. Ce bras peut ainsi se rétracter et s'allonger à 15 partir d'une position donnée afin de réaliser des marquages dans plusieurs plans de la tuyauterie. A la fin de cette opération de marquage, la tête de marquage 10 est écartée de la paroi 2 par le vérin 47 et les patins 43, 44 et 45 sont rétractés si bien que le chariot 40 peut être déplacé d'une valeur donnée et précise pour 20 effectuer une nouvelle opération de marquage ou ce chariot 40 peut être extrait de la tuyauterie 25. La validité des marques ainsi réalisées sur la paroi métallique 2 peut être vérifiée à l'aide d'un projecteur éclairant les zones de marquage et d'une caméra. En cas de marquage insuffisant, l'opération peut être reprise 25 autant de fois que cela est nécessaire. Le marquage peut être réalisé sur tout matériau dont la dissolution électrochimique est possible et plus particulièrement sur des parois métalliques réalisées en acier inoxydable austénitique et en alliage à base de nickel. D'une manière générale, le marquage par le procédé selon l'invention peut être réalisé sur toutes pièces ou composants devant servir de points de repère pour une intervention ultérieure robotisée et les marques ainsi il réalisées sont d'une grande précision et évitent la concentration de contraintes à la surface sur laquelle les marques sont formées. REVENDICATIONS 1. Procédé de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique (2) en milieu confiné, caractérisé en ce que: - on applique sur la paroi métallique (2) une plaque (20) en 5 matériau isolant d'une tête de marquage (10) et comportant une rainure (21; 22) de forme correspondant à la marque à réaliser sur ladite paroi métallique (2), - on met un électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium en circulation dans la rainure (21; 22) de ladite plaque (20), - on applique un potentiel cathodique à une électrode (12) et on 10 met cette électrode (12) en contact avec l'électrolyte, - on porte la paroi métallique (2) à un potentiel anodique, et - on fait passer entre l'électrode (12) et la paroi métallique (2) par l'intermédiaire de l'électrolyte dans la rainure (21; 22), un courant pour réaliser sur cette paroi la marque par érosion superficielle de la surface de ladite paroi 15 (2). 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la concentration de l'électrolyte en nitrate de lithium est comprise entre 50 g/I et 250 g/I et de préférence de l'ordre de 150 g/I. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la 20 densité de courant traversant l'électrolyte est comprise entre 5 et 50 A/cm2 et de préférence entre 20 et 25 A/cm2. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le temps d'application du courant est compris entre 10 et 30 secondes pour les surfaces dont l'état de surface est usiné et de l'ordre de 5 à 25 6 secondes pour les surfaces fines. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, appliqué au marquage de la paroi interne cylindrique (2) d'une tuyauterie (25) d'une centrale nucléaire, caractérisé en ce que: - on place dans la tuyauterie (25) un support (40) portant au 30 moins une tête de marquage (10), - on déplace et on positionne à distance le support (40) dans la tuyauterie (25) par rapport à un repère préalablement enregistré, - on applique la plaque (20) en matériau isolant de la tête de marquage (10) sur la paroi interne (2) à un emplacement prédéfini par rapport audit repère, - on règle à distance, d'une part, la durée de la circulation de l'électrolyte et, d'autre part, la durée de l'application du courant, et - on commande à distance la mise en circulation de cet électrolyte et le passage du courant. 6. Dispositif de marquage électrochimique à distance d'une paroi métallique (2) en milieu confiné, caractérisé en ce qu'il comprend en outre: - au moins une tête de marquage (10) formée, d'une part, par un tube externe (11) en matériau isolant muni à sa base d'une plaque (20) en matériau isolant comportant une rainure (21; 22) de forme correspondant à la marque à réaliser sur ladite paroi (2) et, d'autre part, par un tube interne (12) en matériau conducteur coaxial audit tube externe (11) et constituant une électrode, 15 - un réservoir (31) de stockage d'un électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium, - des conduits (15, 16) de liaison entre le réservoir (31) et les tubes interne (12) et externe (11), - des moyens (32) de mise en circulation de l'électrolyte dans la 20 rainure (21; 22) par l'intermédiaire des tubes interne (12) et externe (11) formant l'arrivée (12a) et le retour (1 a) de cet électrolyte, et - au moins une batterie (33) pour faire passer un courant entre l'électrode (12), l'électrolyte dans la rainure (21; 22) et la paroi métallique (2). 7. Dispositif selon la revendication 6, caractérisé en ce que les 25 réservoirs de stockage (31), les moyens (32) de mise en circulation de l'électrolyte et ladite batterie (33) sont portés par un chariot automoteur (40), portant des moyens (41) de déplacement sur la paroi (2), des moyens (43, 43a; 44, 44a; 45, 45a) de bridage sur ladite paroi (2) et au moins un bras télescopique (46, 47) portant ladite tête de marquage (10). 8. Dispositif selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que l'extrémité libre du tube interne (12) formant l'électrode est appliquée sur la plaque (20) au droit de la rainure (21; 22). 9. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que la rainure est formée par au moins une rainure (21) traversant ladite plaque (20). 10. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, 5 caractérisé en ce que la rainure est formée par au moins une rainure (22) ménagée sur la face de la plaque (20) en contact avec la paroi métallique (2) et comportant au moins un orifice (22a) d'entrée de l'électrolyte et au moins un orifice (22b) de sortie de cet électrolyte, lesdits orifices (22a, 22b) traversant la plaque (20). 11. Tête de marquage électrochimique d'une paroi métallique (2), caractérisée en ce qu'elle comprend un tube externe (11) en matériau isolant muni à sa base d'une plaque (20) en matériau isolant comportant une rainure (21; 22) de forme correspondant à la marque à réaliser sur ladite paroi (2) et un tube interne (12) en matériau conducteur coaxial audit tube externe (11) et 15 constituant une électrode, lesdits tubes interne (12) et externe (11) et la rainure (21; 22) formant un circuit de circulation d'un électrolyte contenant comme substance active unique du nitrate de lithium. 12. Tête de marquage selon la revendication 11, caractérisée en ce que l'extrémité libre du tube interne (12) formant l'électrode es appliquée sur la 20 plaque (20) au droit de la rainure (21; 22). 13. Tête de marquage selon la revendication 11 ou 12, caractérisée en ce que la rainure est formée par au moins une rainure (21) traversant ladite plaque (20). 14. Tête de marquage selon la revendication 11 ou 12, 25 caractérisée en ce que la rainure est formée par au moins une rainure (22) ménagée sur la face de la plaque (20) en contact avec la paroi métallique (2) et comportant au moins un orifice (22a) d'entrée de l'électrolyte et au moins un orifice de sortie de cet électrolyte, lesdits orifices (22a, 22b) traversant la plaque (20).