Brevet FR2855046A1 — publié le 20041126

COMPOSITION TINCTORIALE COMPRENANT AU MOINS UN PRECURSEUR DE COLORANT ET UN COPOLYMERE SEQUENCE AMPHIPHILE L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant au moins un précurseur de colorant et un copolymère séquencé amphiphile. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en #uvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Les différents colorants ou précurseurs de colorants sont en général contenus dans un milieu de teinture qui contient de façon classique de l'eau, éventuellement un solvant permettant une meilleure solubilisation des colorants ou précurseurs de colorants. Le milieu contient aussi de façon classique des agents tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères. Ces différents constituants sont ajoutés au milieu de teinture pour des raisons diverses, par exemple, pour épaissir le milieu de teinture, pour protéger, réparer ou conditionner les cheveux avant, pendant ou après la coloration, etc. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la teinture des cheveux qui permettent d'améliorer l'intensité de la couleur tout en conservant un toucher doux et un démêlage facile après coloration. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié, # au moins un précurseur de colorant, et # au moins un copolymère séquencé, hydrosoluble ou hydrodispersible, amphiphile, comprenant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe exempt de chaine grasse de plus de 8 atomes de carbone, le ou les blocs hydrophiles représentant au moins 30 % en poids du copolymère séquencé, à l'exclusion des copolymères séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, des copolymères séquences à motifs uréthane et des copolymères séquences à motifs siloxane. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en #uvre cette composition. La composition de la présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques intense tout en conservant un toucher doux et un démêlage facile à la suite de la coloration. Les copolymères séquences, utilisables pour la présente invention, sont des copolymères di, tri ou multiblocs linéaires ou en étoile. Selon un mode de réalisation préféré, le copolymère séquencé utile dans la composition de l'invention est linéaire. Selon un mode de réalisation particulier, les copolymères séquencés comprennent au moins deux blocs à caractère hydrophile, les deux blocs étant de nature chimique différente, l'un d'entre eux apportant au copolymère bloc l'hydrosolubilité ou l'hydrodispersibilité. Les copolymères séquences utilisés dans la présente invention peuvent être # des copolymères diblocs de formule AB, # des copolymères triblocs de formule ABA ou BAB et # des copolymères multiblocs comprenant, au moins deux blocs hydrophiles et au moins deux blocs hydrophobes disposés en alternance, chaque A représentant un bloc hydrophile et chaque B représentant un bloc hydrophobe, les blocs A d'un même polymère pouvant être identiques ou différents et les blocs B d'un même polymère pouvant être identiques ou différents. Les copolymères diblocs et les copolymères triblocs comportant un bloc central hydrophile et deux blocs latéraux hydrophobes sont préférés dans le cadre de la présente invention. On entend au sens de la présente invention par "copolymère séquencé hydrosoluble ou hydrodispersible", un copolymère qui, à la concentration de 0,1 % de matière active dans l'eau à 25 C conduit spontanément ou après neutralisation à l'aide d'un acide ou d'une base, à une solution ou une suspension macroscopiquement homogène, transparente ou translucide, c'est à dire ayant une valeur de transmittance à une longueur d'onde de 500 nm à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur d'au moins 70 %, de préférence d'environ 80%. On entend par "bloc hydrophobe" selon la présente invention un bloc comprenant au moins 75 % en moles de monomères non-hydrosolubles. Autrement dit, le bloc peut contenir au plus 25 % en mole d'un ou plusieurs monomères hydrosolubles selon la définition donnée ci dessus. Cette proportion est de préférence au plus égale à 10 % en mole. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, cette proportion est inférieure ou égale à 5 % en mole On entend par "bloc hydrophile" un bloc comprenant au moins 75 % en mole de monomères hydrosolubles selon la définition donnée ci dessus en référence au copolymère. Autrement dit, le bloc hydrophile peut contenir au plus 25 % en mole d'un ou plusieurs monomères non hydrosolubles selon la définition donnée ci dessus. Cette proportion est de préférence au plus égale à 10 % en mole. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, cette proportion est inférieure ou égale à 5 % en mole. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les blocs hydrophiles représentent au moins 60 % en poids du copolymère séquencé. Les monomères hydrosolubles formant le bloc hydrophile des copolymères séquences utilisés dans la présente invention peuvent être choisis parmi les monomères hydrosolubles anioniques, les monomères hydrosolubles non-ioniques et les monomères hydrosolubles cationiques ou un mélange de ceux-ci.. On peut citer à titre d'exemples de monomères hydrosolubles anioniques, les acides carboxyliques à insaturation éthylénique, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide fumarique, l'acide crotonique et l'acide ou l'anhydride maléique ; l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropanesulfonique ; l'acide styrènesulfonique ; l'acide vinylsulfonique et l'acide vinylphosphonique. Les monomères hydrosolubles non-ioniques englobent, entre autres, l'acrylamide, les acrylamides N-alkylés en C1-6 ou N,N-dialkylés en Ci~3, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le N-vinylacétamide, le N-méthyl-N-vinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N- vinylformamide, les N-vinyllactames comportant un groupe cyclique de 4 à 9 atomes de carbone, l'alcool vinylique (copolymérisé sous forme d'acétate de vinyle puis hydrolysé), l'oxyde d'éthylène, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate d'hydroxypropyle. Les monomères hydrosolubles cationiques peuvent être choisis parmi le chlorure de diméthyldiallylammonium, le chlorure de méthylvinylimidazolium, la 2vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, la 2-méthyl-5-vinylpyridine, la vinylamine, les monomères de formule H2C=CR,-CO-X2 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, X2 représente un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié en Ci~6 portant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire, ou un groupe de formule NHR2 ou de formule NR2R3 où R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre chacun un groupe hydrocarboné en Ci-6, linéaire ou ramifié, portant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire Les monomères non-solubles dans l'eau formant le bloc hydrophobe des copolymères séquences sont choisis de préférence parmi les monomères vinylaromatiques tels que le styrène et ses dérivés alkylés comme le 4butylstyrène, l'a-méthylstyrène et le vinyltoluène, les diènes tels que le butadiène et le 1,3-hexadiène, et les dérivés alkylés des diènes tels que l'isoprène et le diméthylbutadiène, le chloroprène, les acrylates d'alkyle en C1-10, d'aryle en C6-10 ou d'aralkyle en C6-10 et les méthacrylates d'alkyle en Ci.10, d'aryle en C6-10 ou d'aralkyle en C6-10, comme par exemple les (meth)acrylates de méthyle, d'éthyle, de n-butyle, de 2-éthylhexyle, de tert-butyle, d'isobornyle, de phényle ou de benzyle, l'acétate de vinyle, les vinyléthers de formule CH2=CH-O-R et les allyléthers de formule CH2=CH-CH2-O-R où R représente un groupe alkyle en Ci- 6, l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, la caprolactone, l'éthylène, le propylène, les monomères vinyliques fluorés ou à chaîne perfluorée, tels que les acrylates et méthacrylates de fluoroalkyle ou les a-fluoroacrylates d'alkyle. Les copolymères séquences utilisés dans la présente invention englobent bien entendu également ceux dans lesquels le bloc hydrophile et le bloc hydrophobe sont constitués exclusivement respectivement de monomères hydrosolubles et de monomères non-solubles dans l'eau. Ces blocs peuvent être des blocs homopolymères ou des blocs copolymères renfermant deux ou plus de deux monomères différents du même type. La masse moléculaire moyenne en nombre de chaque bloc, qu'il soit hydrophobe ou hydrophile, copolymère ou homopolymèré, est de préférence comprise entre 500 et 100 000, en particulier entre 500 et 50 000, avec un indice de polydispersité (MJMn) compris entre 1,01 et 3,0, de préférence entre 1,1 et 2,5. Le rapport en poids des blocs hydrophobes aux blocs hydrophiles du copolymère séquencé est de préférence compris entre 1/20 et 20/1, et en particulier entre 1/10 et 10/1. Les compositions tinctoriales de la présente invention contiennent de préférence les copolymères séquences diblocs à l'état dissous ou finement dispersé dans le milieu de teinture. Les polymères blocs de l'invention peuvent être préparés par les procédés de synthèse classiquement utilisés pour obtenir des polymères blocs. On peut citer par exemple les polymérisations anionique ou cationique, et la polymérisation radicalaire contrôlée (voir "New Method of Polymer Synthesis", Blackie Académie & Professional, Londres, 1995, volume 2, page 1, ou Trends Polym. Sci. 4, page 183 (1996) de C. J. Hawker), qui peut être mise en oeuvre suivant différents procédés comme par exemple la polymérisation radicalaire par transfert d'atomes (Atom Transfert Radical Polymerization ou ATRP) (voir JACS, 117, page 5614 (1995), de Matyjasezwski et al.), la méthode des radicaux tels que les nitroxydes (Georges et al., Macromolecules, 1993,26, 2987). On peut aussi utiliser ces procédés pour obtenir un seul des deux types de blocs du polymère de l'invention, l'autre bloc étant introduit dans le polymère final par l'intermédiaire de l'amorceur utilisé ou bien par réaction de couplage entre les blocs hydrophiles et hydrophobes. La quantité de copolymères séquences amphiphiles dans les compositions tinctoriales de la présente invention dépend d'un grand nombre de paramètres parmi lesquels on peut citer la masse moléculaire des copolymères, le nombre et de la taille des blocs hydrophiles et hydrophobes, la quantité de polymères bénéfiques pour la chevelure, et la viscosité de la composition que l'on souhaite obtenir. Généralement, le ou les polymères séquences sont présents dans la composition de la présente invention en quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids de matière active rapporté au poids de la composition tinctoriale. Les précurseurs de colorant utiles dans la présente invention peuvent être des bases d'oxydation ou des coupleurs classiquement utilisés en coloration d'oxydation. Selon un mode de réalisation particulier, la composition de la présente invention contient au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur. A titre d'exemple, les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, -hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2--hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-ssacétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2- -hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2--hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis- (-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 4-amino-2-chlorophénol, le 4-amino-2,6-dichlorophénol, le 4-amino 6-[(5'-amino 2'-hydroxy 3'méthylphényl)méthyl]2-méthylphénol et le bis-(5-amino 2-hydroxyphényl)méthane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diaminopyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3- ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88-169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(ss-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La quantité de chacune des bases d'oxydation est généralement comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 5 %. Parmi les coupleurs qui peuvent être utilisés dans la composition de laprésent einvention, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(f3- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f3- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-f3-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, la quantité de chacun des coupleurs est en général comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 5 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants classiquement utilisés en coloration directe, et parmi lesquels on peut citer tous les colorants aromatiques et/ou non aromatiques d'utilisation courante tels que les colorants nitrés et aminés, les phénols, les aminophénols, les naphtols, les méthines, les azométhines, les nitros, les diamines aromatiques, les nitrosos, les styriles, les triarylméthanes, les diarylméthanes, les azoïques, les colorants anthraquinoniques et naphtoquinoniques, les porphyrines, les tétraphénylporphyrines, métalloporphyrines, les phtalocyanines, les cyanines méthiniques, les colorants naturels de type caroténoïdes, terpénoïdes, flavonoïdes, les molécules fluorescentes (fluorescéine, rhodamine, coumarine...)...et autres. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. En plus du copolymère séquencé, le milieu de teinture, appelé aussi support de teinture comprend généralement de l'eau ou un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges autres que les polymères blocs utiles dans la présente invention, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. Selon un autre mode de réalisation, le procédé de l'invention comprend l'application sur les fibres kératiniques d'une composition contenant le précurseur de colorant, en présence d'un agent oxydant ou d'une composition oxydante pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, cette application étant suivi de l'application du copolymère séquencé. Selon une variante, le copolymère séquencé est présent dans la composition oxydante. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Selon un mode de réalisation particulier, le kit de l'invention comprend un premier compartiment qui comprend une composition tinctoriale contenant le précurseur de colorant, un deuxième compartiment contenant l'agent oxydant et un troisième compartiment qui comprend le copolymère séquencé. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions de coloration suivantes ont été préparées: Ex.1 Ex.2 Ex.3 Ex. 4 Ex. 5 Héxylène Glycol 12,5g Propylène Glycol 12,5g Ethanol 10g Métabisulfite de sodium 0,30g Para-phénylène 0,49g 0,49g diamine 1 -Méthyl-2-hydroxy-4- 0,55g amino-benzène 0,55g Polymère 1 (comp) 1g Polymère 2 1g Polymère 3 1g Polymère 4 1g Polymère 5 1g Polymère 6 Ammoniaque 10g 10g 10g 10g 10g Eau qsp qsp qsp qsp 100g qsp 100g 100g 100g 100g Au moment de l'emploi, on mélange ces compositions poids pour poids avec un lait oxydant titrant à 20 volumes en eau oxygénée, puis on applique les différents mélanges obtenus, sur des mèches de cheveux fortement sensibilisés. Le temps de pose est fixé à 30 minutes à température ambiante. A l'issue du temps de pose, les mèches sont shampouinées, rincées et séchées. Chaque mèche est évaluée avant et après la teinture dans le système L*a*b*, au moyen d'un spectrophotomètre CM 2002 MINOLTA #, (Illuminant D65). Dans le système L* a* b*, les trois paramètres désignent respectivement l'intensité (L*), la nuance (a*) et la saturation (b*). Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire ou peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. a* et b* indiquent deux axes de couleurs, a* indique l'axe de couleur vert/rouge et b* l'axe de couleur bleu/jaune. Les résultats colorimétriques donnés par L* sont les suivants : L* mèches avant 56.51 coloration Exemple 1 34,1 Exemple 2 19,50 Exemple 3 20,62 Exemple 4 16,80 Exemple 5 16,09 Ces résultats montrent la supériorité de la coloration avec la composition de la présente invention POLYMERE SEQUENCE CHARGE CARACTERISTIQUES Polymère 1 PPG-14 Laureth-60 Diester carbamique (comparatif) hexyldicarbamate (DAPRAL T d'alcool laurique commercialisé par AKZO Non ionique oxypropyléné (14 mol) et oxyéthyléné (60 mol) Polymère 2 Poly(Styrène/ Acide Anionique PS(1500)-PAA(44000) (invention) Acrylique) Anionique Polymère 3 Poly(Styrène / Acide Anionique PS (4500)-PAA(22800) (invention) Acrylique) Anionique Polymère 4 Poly(Styrène / iodure de ss N- Cationique PS (18600) - P4VPQ (invention) méthyle-4-VinylPyridinium) Cationique (131300) Polymère 5 Poly(p Ethylène Oxyde/ 2- Cationique PEO (5900) - P2VPQ (invention) VinylPyridinium) Cationique (56500) REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu approprié, # au moins un précurseur de colorant, et # au moins un copolymère séquencé, hydrosoluble ou hydrodispersible, amphiphile, comprenant au moins un bloc hydrophile et au moins un bloc hydrophobe exempt de chaine grasse de plus de 8 atomes de carbone, le ou les blocs hydrophiles représentant au moins 30 % en poids du copolymère séquencé, à l'exclusion des copolymères séquences d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, des copolymères séquences à motifs uréthane et des copolymères séquences à motifs siloxane. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le ou les blocs hydrophiles représentent au moins 60 % en poids du copolymère séquencé. 3. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le copolymère séquencé est choisi parmi les copolymères diblocs, les copolymères triblocs et les copolymères multiblocs. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le copolymère séquencé est linéaire. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle le copolymère séquencé comprend au moins deux blocs à caractère hydrophile de nature chimique différente, l'un d'entre eux apportant au copolymère bloc l'hydrosolubilité ou l'hydrodispersibilité. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans laquelle le copolymère séquencé est choisi parmi les copolymères diblocs et les copolymères triblocs comportant un bloc central hydrophile et deux blocs latéraux hydrophobe. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les blocs hydrophiles sont formés de monomères hydrosolubles choisis parmi les monomères hydrosolubles anioniques, les monomères hydrosolubles non-ioniques et les monomères hydrosolubles cationiques ou un mélange de ceux-ci. 8. Composition selon la revendication 7, dans laquelle les monomères hydrosolubles anioniques sont choisis parmi les acides carboxyliques à insaturation éthylénique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique, l'acide styrènesulfonique, l'acide vinylsulfonique et l'acide vinylphosphonique. 9. Composition selon la revendication 7, dans laquelle les monomères hydrosolubles non-ioniques sont choisis parmi l'acrylamide, les acrylamides Nalkylés en C1-6 ou N,N-dialkylés en C1-3, l'acrylate de polyéthylèneglycol, le méthacrylate de polyéthylèneglycol, le N-vinylacétamide, le N-méthyl-Nvinylacétamide, le N-vinylformamide, le N-méthyl-N-vinylformamide, les Nvinyllactames comportant un groupe cyclique de 4 à 9 atomes de carbone, l'alcool vinylique, l'oxyde d'éthylène, l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate d'hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle et le méthacrylate d'hydroxypropyle. 10. Composition selon la revendication 7, dans laquelle les monomères hydrosolubles cationiques sont choisis parmi le chlorure de diméthyldiallylammonium, le chlorure de méthylvinylimidazolium, la 2vinylpyridine, la 4-vinylpyridine, la 2-méthyl-5-vinylpyridine, la vinylamine, les monomères de formule dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, X2 représente un groupe hydrocarboné linéaire ou ramifié en C1-6 portant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire, ou un groupe de formule NHR2 ou de formule NR2R3 où R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre chacun un groupe hydrocarboné en Ci-6, linéaire ou ramifié, portant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou au moins un atome d'azote quaternaire. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les blocs hydrophobes sont formés de monomères non-solubles dans l'eau choisis parmi les monomères vinylaromatiques, les diènes et les dérivés alkylés des diènes, le chloroprène, les acrylates d'alkyle en C1-10, d'aryle en C6-10 ou d'aralkyle en C1-10, les méthacrylates d'alkyle en C1-10, d'aryle en C6-10 ou d'aralkyle en C1-10, l'acétate de vinyle, les vinyléthers de formule CH2=CH-O-R et les allyléthers de formule CH2=CH-CH2-O-R où R représente un groupe alkyle en Ci-6, l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, la caprolactone, l'éthylène, le propylène et les monomères vinyliques fluorés ou à chaîne perfluorée. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle les blocs hydrophiles contiennent au plus 25 % en moles, d'un ou de plusieurs monomères non solubles dans l'eau selon la revendication 11. 13. Composition selon la revendication 1 ou 12, dans laquelle le ou les blocs hydrophobes contiennent au plus 25 % en moles d'un ou de plusieurs monomères hydrosolubles selon l'une quelconque des revendications 7 à 10. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le ou polymères séquences sont présents dans la composition de la présente invention en quantité comprise entre 0,01 et 20 % en poids de matière active, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids de matière active rapporté au poids de la composition tinctoriale. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 17. Composition selon la revendication 15 dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 18. Composition selon la revendication 16 dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 19. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, comprenant l'application sur les fibres d'une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 18 en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 20. Procédé selon la revendication 19 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 21. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques comprenant l'application d'une composition tinctoriale contenant un précurseur de colorant tel que défini aux revendications 1 à 18, en présence d'un agent oxydant ou d'une composition oxydante pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée, cette application étant suivi de l'application du copolymère séquencé tel que défini aux revendications 1 à 14. 22. Procédé selon la revendication 21 dans lequel le copolymère séquencé est présent dans la composition oxydante. 23. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 24. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant au moins un précurseur de colorant, un deuxième compartiment contenant l'agent oxydant et un troisième compartiment qui comprend le copolymère séquencé, le précurseur de colorant et le copolymère bloc étant tels que définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18. 25. Utilisation de la composition définie aux revendications 1 à 18 pour la teinture de fibres kératiniques.