Brevet FR2849447A1 — publié le 20040702

PROCEDE DE SEPARATION DES AROMATIQUES PAR DISTILLATION EXTRACTIVE ET UTILISATION D'UN SOLVANT COMPOSITE Domaine technique La présente invention concerne un solvant composite pour la séparation d'aromatiques à partir de mélanges d'hydrocarbures par distillation extractive. Art antérieur Les procédés de séparation des aromatiques à 10 partir de mélanges d'hydrocarbures tels que l'essence catalytiquement régénérée ou l'essence de pyrolyse hydrogénée sont généralement l'extraction liquideliquide et la distillation extractive. Dans ce contexte, les solvants sélectifs les plus couramment 15 utilisés dans l'extraction liquide-liquide sont les dérivés glycérols ou sulfolane. Bien que le procédé d'extraction liquide-liquide permet d'obtenir du benzène, du toluène et du xylène (BTX) ayant une pureté élevée avec un bon rendement, les procédés antérieurs 20 d'extraction liquide-liquide conviennent seulement pour le traitement de charges d'alimentation contenant de 3070% en poids d'aromatiques. Lorsque l'on traite des charges d'alimentation contenant plus de 70% en poids d'aromatiques, de l'huile raffinée doit être ajoutée; 25 ainsi la consommation d'énergie est plus importante et l'efficacité du dispositif est réduite. La distillation extractive est un procédé de séparation des aromatiques à partir de mélanges d'hydrocarbures qui tire partie du fait que le solvant 30 a des effets différents sur la volatilité relative des différents composants dans le mélange d'hydrocarbures. SR 22637 CN/FG Il n'est pas nécessaire d'ajouter de l'huile raffinée dans les mélanges d'hydrocarbures, lorsque les charges d'alimentation contenant des quantités importantes d'aromatiques sont traitées. Le solvant utilisé est en 5 général de la N-formyl morpholine, de la N- méthyl pyrrolidone ou du sulfolane purs etc. Par exemple, le brevet US 5, 310,480 décrit un procédé de séparation d'aromatiques par distillation extractive, qui utilise seulement une colonne contenant un rebouilleur et un 10 cyclone pour séparer les aromatiques des nonaromatiques dans la charge d'alimentation. La section supérieure de ladite colonne est utilisée pour la distillation extractive, et la section inférieure est utilisée pour la récupération du solvant. Afin 15 d'augmenter la sélectivité et modérer la sévérité dans la récupération du solvant, on ajoute 0,1-20% en poids d'eau dans les solvants sélectifs tels que les dérivés du sulfolane, les glycérols ou les éthers de glycérol, tandis que la procédure de récupération du solvant est 20 mise en òuvre par distillation par entraînement à la vapeur d'eau. Ledit brevet indique que le solvant sélectif pour les aromatiques peut être un solvant composite dans lequel un composé est un polyalkylène glycérol ayant un bas poids moléculaire, et un autre 25 composant est l'éther de glycérol, et la solubilité mutuelle des deux composants est de 0,1-99% en poids. Les aromatiques obtenus avec ce procédé de distillation extractive ne peuvent servir directement de produit pour contenir de l'eau à cause du solvant contenant de 30 l'eau et de la distillation par entraînement à la vapeur qui est utilisée; par conséquent, une autre SR 22637 CN/FG distillation est nécessaire. Deux phases liquides se forment facilement lorsqu'une charge d'alimentation ayant une faible teneur en aromatiques est soumise à la distillation extractive du fait de la restriction de la 5 solubilité dans le solvant contenant de l'eau, ce qui affecte le fonctionnement normal. De plus, l'eau contenue dans le système tend à provoquer la corrosion du dispositif. Le brevet CN1262264A décrit un procédé combiné de distillation extractive et d'extraction liquideliquide, qui prédistille la charge d'alimentation pour donner une première fraction contenant du benzène et une seconde fraction contenant de faibles quantités de 15 benzène. La première fraction est soumise à une extraction distillative pour donner le produit benzénique, et la seconde fraction est mélangée au raffinat obtenu à partir de la distillation extractive et est ensuite soumise à l'extraction liquide-liquide 20 pour obtenir du toluène et une faible quantité de benzène. Ce procédé présente moins de restriction par rapport à la charge d'alimentation, une application plus large, une consommation d'énergie moindre et peut récupérer simultanément les BTX, ce qui convient 25 particulièrement pour l'expansion et la régénération des dispositifs existants d'extraction liquide-liquide dans la raffinerie. Dans ledit brevet, 0,1-15% en poids d'aromatiques C8-C1o sont ajoutés dans le solvant sélectif pour séparer le benzène par distillation 30 extractive en tant que solubilisant pour augmenter la solubilité du solvant, ce qui évite ainsi l'effet SR 22637 CN/FG défavorable de l'eau sur la récupération du benzène, étant donné que le solvant et le système ne contiennent pas d'eau. Cependant, ladite invention met seulement en pratique la situation dans laquelle le o-xylène sert de 5 solubilisant, et est limitée à la distillation extractive d'un procédé combiné. Dans les procédés antérieurs d'utilisation d'un solvant unique de distillation extractive, la température de la colonne de récupération ne doit pas 10 être trop élevée du fait de la restriction de la température de décomposition du solvant pendant la récupération du solvant; par conséquent, l'intensité du vide doit être augmentée pour assurer une séparation minutieuse du solvant et des aromatiques dans le 15 solvant riche; il en résulte que la sévérité d'opération de la colonne de récupération est relativement élevée. Par ailleurs, le solvant de distillation extractive contient souvent des atomes de O, N ou S étant donné qu'une certaine polarité est 20 nécessaire pour augmenter la solubilité sélective des aromatiques; par conséquent, le solvant de distillation a une certaine acidité ou basicité faible qui a pour conséquence que le produit aromatique a une acidité ou basicité faible correspondante. En conséquence, le 25 produit ainsi obtenu doit être soumis à un posttraitement pour neutraliser l'acidité ou la basicité. Résumé de l'invention L'objet de la présente invention est de proposer un solvant composite convenant pour la séparation des 30 aromatiques par distillation extractive. Un tel solvant composite a une solubilité supérieure et une gamme SR 22637 CN/FG d'ébullition relativement large ce qui fait que les conditions opératoires dans la récupération du solvant peuvent être modérées et l'énergie de consommation réduite. Description de la figure La figure 1 est un diagramme fonctionnel schématique du procédé de distillation extractive utilisant le solvant composite selon la présente invention. Description détaillée de l'invention Le solvant composite selon la présente invention comprend un solvant principal, un solubilisant et un modificateur. Ledit solubilisant est choisi parmi un quelconque ou un mélange de deux aromatiques C8-Cl quelconques ayant un nombre différent d'atomes de carbone, dont la teneur est de 3-39% en poids; le nombre d'atomes de carbone de l'aromatique inférieur dans le solubilisant doit être supérieur à celui de l'aromatique supérieur dans les aromatiques à séparer. 20 Lorsque le solubilisant est choisi parmi l'un quelconque des aromatiques C8-C1l le solvant composite contient 0,01-10,0% en poids du modificateur; et lorsque le solubilisant est choisi parmi des mélanges de deux quelconque des aromatiques C8-C1l ayant un 25 nombre d'atomes de carbone différent, le solvant composite contient 0-10,0% en poids du modificateur. Lesdits solvant principal et modificateur sont choisis indépendamment parmi les dérivés du sulfolane, la Nformyl morpholine et la N-méthyl pyrrolidone, à 30 condition que l'acidité et la basicité du modificateur soient opposées à celle du solvant principal. SR 22637 CN/FG Le solvant principal et le modificateur peuvent être choisis parmi les dérivés du sulfolane, la Nformyl morpholine et la N-méthyl pyrrolidone. Lesdits dérivés sulfolanes ont la formule suivante: o O H CII-R4 RR R2H - dH R3 dans laquelle chaque Rl, R2, R3, R4 est choisi indépendamment parmi H, alkyle-Cl-CIO, arylalkyle-C7-C12, alcoxy-C1-C8.Le 10 solvant préféré est le sulfolane, le 2-méthyl sulfolane ou le 2,4-diméthyl sulfolane. Le solubilisant dans le solvant composite selon la présente invention peut augmenter la solubilité. Le choix de celui-ci dépend de la composition des 15 aromatiques à séparer; c'est à dire que le solubilisant doit avoir une structure similaire à celle des aromatiques à séparer de manière à augmenter la solubilité des aromatiques. Cependant, le solubilisant doit également être différent des aromatiques à séparer de manière à faciliter la récupération du solvant. En général, toutes les charges d'alimentation contenant des aromatiques contiennent du benzène et du toluène; par conséquent, le solubilisant peut être choisi parmi un quelconque ou un mélange de deux 25 quelconques aromatiques C8-C1.. Cependant, lorsque la charge d'alimentation contient du xylène, le solubilisant doit être choisi parmi les aromatiques SR 22637 CN/FG supérieurs à Cg, de préférence des aromatiques Cg ou des mélanges d'aromatiques Cg et C1O. L'addition du modificateur dans le solvant composite peut résoudre la déviation des aromatiques 5 séparée par rapport à la neutralité, provoquée par le solvant principal. Par exemple, lorsque du sulfolane est utilisé comme solvant principal, le produit aromatique séparé est également faiblement acide étant donné que le sulfolane est faiblement acide per se, par 10 conséquent un post-traitement du produit est nécessaire pour neutraliser son acidité. Pour la même raison, lorsque la N-formyl morpholine et la tN-méthyl pyrrolidone faiblement basique est utilisée comme solvant principal, le produit séparé est également 15 faiblement basique; par conséquent, un traitement acide du produit est nécessaire pour neutraliser sa basicité. Si un solvant d'extraction ayant une acido-basicité opposée à celle du solvant principal est ajouté dans le solvant composite comme modificateur, le produit 20 aromatique séparé est amené à neutralité ce qui permet d'éviter le post-traitement. Spécifiquement, lorsque le sulfolane est utilisé comme solvant principal, le modificateur est choisi parmi la Nformyl morpholine et la N-méthyl pyrrolidone; lorsque la N-formyl morpholine 25 ou la N-méthyl pyrrolidone est utilisée comme solvant principal, le modificateur est le sulfolane. Lorsque le solubilisant est choisi parmi l'un quelconque des aromatiques C8-C1l, lesdits aromatiques se réfèrent à un des aromatiques ayant le même nombre 30 d'atomes de carbone ou à un mélange d'isomères tels que les aromatiques C8 comprenant l'o-xylène, le m-xylène, SR 22637 CN/FG le p-xylène, l'éthyl benzène ou le xylène mélangé, des aromatiques Cg incluant l'isopropyl benzène, le triméthyl benzène. La teneur en solubilisant dans le solvant composite est de préférence de 5-30% en poids, 5 et la teneur en modificateur est de préférence de 0,15,0% en poids. Lorsque le solubilisant est choisi parmi des mélanges de deux quelconques aromatiques C8-C:L. ayant un nombre d'atomes de carbone différent, la teneur en 10 solubilisant dans le solvant composite est de préférence de 5-30% en poids et la teneur en modificateur est de préférence de 0-5,0% en poids, de manière plus préférée de 0,1-5,0% en poids. Les mélanges de deux quelconques aromatiques C8-C11 ayant 15 un nombre d'atomes de carbone différent dans ledit solubilisant sont de préférence des mélanges d'aromatiques C8+n et C9+g, dans lesquels n est 0, 1 ou 2. Le ratio pondéral des aromatiques C8+n/C9+n est de 150:1, de préférence de 1-20:1, et de manière plus 20 préférée de 1,5-15,0:1. Le solvant composite selon la présente invention convient pour le procédé de distillation extractive. Les charges d'alimentation convenant pour la distillation extractive sont des fractions d'essence de 25 pyrolyse hydrogénée, l'huile régénérée, l'huile de goudron de charbon, dans lesquelles les teneurs en aromatiques sont de 15-99% en poids. Les charges d'alimentation sont de préférence des mélanges d'hydrocarbures contenant un ou deux aromatiques, tels 30 que les charges d'alimentation contenant du benzène, du benzène et du toluène, ou du toluène et du xylène. SR 22637 CN/FG Le procédé de séparation des aromatiques par distillation extractive utilisant le solvant composite selon la présente invention comprend: l'introduction du solvant composite dans la partie supérieure d'une colonne de distillation extractive, l'introduction du mélange d'hydrocarbures dans la partie médiane de la colonne, la récupération des non-aromatiques du haut de la colonne de distillation extractive, l'introduction du solvant riche contenant les aromatiques depuis le bas de la colonne d'extraction jusqu'à la partie médiane d'une colonne de récupération de solvant pour séparer les aromatiques et le solvant composite, la récupération des aromatiques ainsi obtenus du haut de la colonne de récupération, et l'introduction du solvant composite prélevé du fond de la colonne de récupération du solvant en haut de la colonne de distillation extractive pour 20 recyclage. Les conditions opératoires de la colonne de distillation extractive dans le procédé de distillation extractive sont: la pression au sommet est de 0,10-0,30 MPa, la température d'entrée du solvant pauvre est de 25 801300C, la température du fond est de 130-1800C, le ratio pondéral solvant/alimentation, c'est-à-dire le ratio du solvant est de 3,0-7,0, le ration de reflux est de 0,1-3,0, et le nombre de plateaux théoriques est de 10-40;la pression au sommet de la colonne de 30 récupération est de 0, 04-0,10 MPa, la température d'entrée du solvant riche est de 125-1750C, la SR 22637 CN/FG température du fond est de 160-1900C, le ratio de reflux est de 0,5-2,5, et le nombre de plateaux théoriques est de 10-25. A titre d'exemple, le procédé de séparation du 5 benzène par distillation extractive va être décrit cidessous en référence à la figure 1. La charge d'alimentation pour la distillation extractive entre dans l'échangeur de chaleur 3 via la ligne 1, ensuite pénètre dans la partie médiane de la colonne de 10 distillation extractive 4 après échange de chaleur à une certaine température. Le solvant composite entre dans la colonne de distillation extractive à partir de la partie supérieure via la ligne 2. Les nonaromatiques sont récupérés par distillation extractive 15 du sommet via la ligne 5 et entrent dans le condenseur 6. Après la condensation et le refroidissement, les non-aromatiques entrent dans la cuve de reflux 7, une partie desquels est refluée dans la colonne de distillation extractive 4 via la ligne 9, et l'autre 20 partie quitte le dispositif sous forme d'huile raffinée via la ligne 8. Le solvant riche du fond de la colonne de distillation extractive 4 pénètre dans la colonne de récupération de solvant 12 via la ligne 11. Le jet de gaz au sommet de la colonne de récupération de solvant 25 12 pénètre dans le condenseur 14 via la ligne 13 pour condensation et pénètre dans la cuve de condensation 16 après refroidissement. Une partie du condensat est refluée dans la colonne de récupération de solvant via la ligne 18, l'autre partie quitte le dispositif sous 30 forme de produit benzène via la ligne 17. Le haut de la cuve de condensat 16 est relié au système de vide 15. SR 22637 CN/FG Le solvant pauvre obtenu à partir du bas de la colonne de récupération de solvant 12 pénètre dans l'échangeur de chaleur 3 via la ligne 20 et se recycle dans la colonne de distillation extractive 4 après échange de 5 chaleur. La colonne de distillation extractive 4 et la colonne de récupération de solvant 12 sont équipées de rebouilleurs 10 et 19 en bas. En cas de récupération simultanée du benzène/toluène par distillation extractive, la charge 10 d'alimentation est une fraction C6-C7 et le flux est le même que ci-dessus excepté qu'un mélange de benzène/toluène est obtenu à partir du haut de la colonne de récupération. Du benzène pur et du toluène pur peuvent être obtenus par une autre séparation par 15 rectification du mélange. Dans le cas de la séparation du xylène d'une fraction C8, l'opération est la même que celle de la récupération du benzène, excepté que le solubilisant utilisé est constitué par des aromatiques supérieurs à Cg. En cas de récupération simultanée de 20 toluène/xylène, l'opération est la même que celle pour la récupération simultanée du benzène/toluène, excepté que le solubilisant utilisé est constitué d'aromatiques supérieurs à Cg. Le solvant composite selon la présente invention 25 augmente significativement la solubilité du solvant composite par l'addition du solubilisant, permettant au solvant composite d'avoir un taux de récupération suffisamment élevé pour récupérer les aromatiques de la charge d'alimentation ayant une faible teneur en 30 aromatiques et augmente ainsi la portée d'application du dispositif. L'addition du solubilisant peut SR 22637 CN/FG également modérer considérablement les conditions de fonctionnement de la colonne de récupération du solvant, ce qui peut ainsi réduire l'effet défavorable des impuretés telles que le soufre, l'azote, l'oxygène, 5 produites par la décomposition thermique du solvant, sur la qualité du produit. En outre, l'addition du modificateur peut assurer la neutralité du produit aromatique, et ainsi le post-traitement peut être omis. Le solvant composite selon la présente invention 10 ne contient pas d'eau et la colonne de récupération de solvant n'utilise pas non plus d'eau d'épuisement, ce qui fait que le produit aromatique peut être obtenu directement sans le dispositif de séparation d'eau; par conséquent, non seulement une économie de cot et 15 d'énergie est réalisée, mais également la corrosion du dispositif par l'eau peut être évitée. Les exemples suivants illustrent d'avantage la présente invention. EXEMPLE 1 Le benzène a été récupéré de la fraction benzénique dans l'essence de pyrolyse hydrogénée. La composition de la charge d'alimentation utilisée est présentée dans le tableau 2. Le solvant composite 25 utilisé est constitué de sulfolane en tant que solvant principal, d'o-xylène et d'isopropyl benzène comme solubilisants et de Nformyl morpholine comme modificateur. Les teneurs des différents composants dans le solvant composite sont données dans le tableau 30 1. Le schéma fonctionnel du procédé de la figure 1 a été utilisé. Les conditions opératoires de la colonne SR 22637 CN/FG de distillation extractive et de la colonne de récupération de solvant sont données dans le tableau 3. Les résultats sur la séparation des aromatiques sont indiqués dans le tableau 4. EXEMPLE 2 Un produit benzénique a été récupéré à partir d'une fraction C6 de l'huile régénérée par le schéma fonctionnel de procédé de la figure 1. Le solvant 10 principal du solvant composite est le sulfolane, les solubilisants sont l'o-xylène et l'isopropyl benzène, et le modificateur est la N-méthyl pyrrolidone. La composition du solvant composite est indiquée dans le tableau 1. La composition de la charge d'alimentation 15 est indiquée dans le tableau 2. Les conditions opératoires de la colonne extractive et de la colonne de récupération de solvant sont indiquées dans le tableau 3. Les résultats de la séparation aromatique sont indiqués dans le tableau 4. Les tableaux 3 et 4 montrent que la distillation extractive de l'huile régénérée avec une faible teneur en aromatiques utilisant le solvant composite selon la présente invention ne peut pas être menée et contrôlée en permanence dans des conditions ménagées mais 25 également fournit le produit benzénique avec une pureté de 99,99% et une teneur en soufre de 0, 2 ppm et un taux de récupération élevé de 99,6%. La teneur en aromatiques dans le raffinat est aussi faible que 0,32%. SR 22637 CN/FG EXEMPLE 3 Le benzène est récupéré à partir de la fraction benzénique de l'essence de pyrolyse hydrogénée. La charge d'alimentation appliquée et les conditions 5 opératoires sont similaires à celles de l'exemple 1; excepté que le solvant principal dans le solvant composite est le sulfolane, les solubilisants sont l'oxylène et l'isopropyl benzène, et aucun modificateur n'est ajouté. La composition du solvant composite est 10 donnée dans le tableau 1. Les résultats de la séparation aromatique sont donnés dans le tableau 4. EXEMPLE 4 Le benzène a été récupéré de la fraction 15 benzénique de l'essence de pyrolyse hydrogénée. La charge d'alimentation et les conditions opératoires sont similaires à celles de l'exemple 1; excepté que le solvant principal dans le solvant composite est le sulfolane, le solubilisant est l'o-xylène, et le 20 modificateur est la N-formyl morpholine. La composition du solvant composite est donnée dans le tableau 1. Les résultats de la séparation aromatique sont donnés dans le tableau 4. EXEMPLE COMPARATIF Le benzène a été récupéré de la fraction benzénique de l'essence de pyrolyse hydrogénée. La charge d'alimentation et les conditions opératoires sont similaires à celles de l'exemple 1, excepté que le 30 solvant composite décrit dans le brevet CN1262264A avec comme solvant principal le sulfolane, et l'o-xylène SR 22637 CN/FG comme solubilisant sont utilisés. La composition du solvant composite est donnée dans le tableau 1. Les conditions opératoires de la colonne de distillation extractive et de la colonne de récupération de solvant 5 sont indiquées dans le tableau 3. Les résultats de la séparation aromatique sont donnés dans le tableau 4. Il peut être observé à partir des données de l'exemple 3 et de l'exemple comparatif indiqué dans le 10 tableau 4, que comparé au solvant composite contenant seulement un composant solubilisant selon le brevet CN1262264A, le solvant composite contenant deux composants solubilisants selon la présente invention peut augmenter le taux de récupération du produit 15 benzénique avec les mêmes paramètres opératoires. Les données de l'exemple 4 montrent que l'addition du modificateur dans le solvant composite peut réduire la teneur en soufre dans le produit benzénique et satisfaire aux exigences de neutralité. Les données des 20 exemples 1 et 2 montrent que le solvant composite contenant deux solubilisants et un modificateur donne de meilleurs effets, qui peuvent non seulement augmenter le taux de récupération des aromatiques mais également réduire la teneur en soufre et permettre la 25 neutralité du produit benzénique. La quantité trace de substances acides dans le produit benzénique neutre peut ne pas être éliminée du produit benzénique neutre par post traitement, ce qui économise le procédé. SR 22637 CN/FG EXEMPLE 5 Le benzène et le toluène ont été simultanément récupérés à partir d'une fraction C6-C7 de l'essence de pyrolyse hydrogénée. Le schéma fonctionnel du procédé 5 de la figure l a été employé pour la distillation extractive et le mélange obtenu de benzène toluène a été introduit dans la colonne de rectification et converti en produits benzène et toluène par rectification. Le solvant principal dans le solvant 10 composite utilisé dans la colonne de distillation extractive est la N-formyl morpholine, les solubilisants sont le O-xylène et l'isopropyl benzène et le modificateur est le sulfolane. La composition du solvant composite est indiquée dans le tableau 1. La 15 composition de la charge d'alimentation est indiquée dans le tableau 2. Les conditions opératoires de la colonne de distillation extractive et de la colonne de récupération du solvant sont indiquées dans le tableau 3. Les résultats sur la colonne de séparation 20 aromatique sont indiqués dans le tableau 5. Il peut être observé à partir des données des tableaux 3 et 5 que des aromatiques benzène/toluène mélangés ayant une pureté de 99,9% peuvent être obtenus dans des conditions relativement ménagées: une pression 25 résiduelle au sommet de 0,045 MPa, une température au sommet de 720C, et une température du fond de 1860C dans la colonne de récupération de solvant; et le produit ainsi obtenu est neutre. Le produit benzène et le produit toluène satisfont aux exigences des normes 30 de qualité supérieure GB3405-89 et GB3406-90 respectivement. Si on utilise de la Nformyl morpholine SR 22637 CN/FG pure comme solvant pour la distillation extractive, la pression résiduelle de la colonne de récupération doit être de 0,038 MPa et la température du fond doit être de 201 C pour obtenir la même pureté des aromatiques et 5 le même taux de récupération, et la teneur en azote dans les aromatiques mélangés sera aussi élevée que 2-3 ppm, ce qui entraînera une teneur en azote bien supérieure dans le produit toluène et montrera une basicité relativement élevée. Ainsi, un post-traitement 10 tel que la purification adsorptive du produit avec de l'argile doit-il être employé pour obtenir un produit neutre. Tableau 1 Composition du solvant Solvant site principal Solubilisant Modificateur % en % en poids % en poids \t poids Exemple No. 1 Sulfolane o-xylène Isopropyl N-formyl 84,0 11,0 benzène morpholine 4,0 1,0 2 Sulfolane o-xylène Isopropyl N-méthyl 75,0 17,0 benzène pyrrolidone 5,0 3,0 3 Sulfolane o-xylène Isopropyl 85,0 14,0 benzène 4 Sulfolane o-xylène - N-formyl 84,0 15,8 morpholine N-formyl Xylène Isopropyl Sulfolane morpholin mélangé benzène 4,5 e 6,0 3, 5 Exemple Sulfolane o-xylène - comparatif 94,0 6,0 SR 22637 CN/FG Tableau 2 Composition de Exemple 1 Exemple 2 Exemple 5 la charge d'alimentation, % en poids Alcanes C5 - 3,56 0,44 C6 4,45 35,40 3,89 C7 1,94 16,99 3,02 Cyclane C5 1,51 0,33 C6 9,20 2,85 8,24 C7 2,27 0,88 3,34 MCH 0,83 Aromatiques C6 79,80 39,88 51,52 C7 - 0,01 29,55 Total 100,00 100,00 100, 00 Tableau 3 Exemple Exemple Exemple Exemple 1 2 5 comparatif Nombre de 29 25 38 29 plateaux théoriques a, Ratio solvant 4,5 4,0 5,5 4, 5 0 EJ À> Température 90 90 115 90 v d'entrée o Ratio reflux 1,0 1,5 1,5 1,0 o au sommet 0 U Pression au 0,045 0,08 0,045 0,045 u' d) sommet, MPa Température 56 72 72 56 au sommet, OC Température 175 170 186 175 en bas, C SR 22637 CN/FG Tableau 4 Exemple Exemple Exemple 3 Exemple Exemple 1 2 4 comparatif. Pureté du 99,97 99,99 99,97 99,97 99,97 produit benzénique % poids Non 300 100 290 300 300 aromatiques, ppm Soufre, ppm 0,2 0,2 0,5 0,3 1 Point de 5,49 5,50 5,49 5,49 5,49 cristallisation OC Test de Neutre Neutre Faiblement Neutre Faiblement neutralité acide acide Taux de 99,86 99,60 99,87 99,88 99,66 récupération, % poids Produit non aromatique Aromatiques, 0,54 0,32 0,51 0,47 1,33 % poids Solvant, ppm Tableau 5 Exemple 5 Produit aromatique (benzène + toluène) Pureté, % poids 99,90 Non aromatiques, ppm 1000 Azote, ppm REVENDICATIONS 1. Solvant composite pour séparer les aromatiques de mélanges d'hydrocarbures par distillation extractive, comprenant un solvant principal, un solubilisant et un modificateur; ledit solubilisant est choisi parmi l'un quelconque ou des mélanges de deux aromatiques C8-Cl, quelconques ayant un nombre d'atomes de carbone différent, la teneur étant 10 de 3-39% en poids, le nombre d'atomes de carbone de l'aromatique inférieur dans le solubilisant doit être supérieur à celui de l'aromatique supérieur dans les aromatiques à séparer; lorsque le solubilisant est choisi parmi l'un quelconque des aromatiques C8-Cll, le 15 solvant composite contient 0,01-10,0% en poids du modificateur et lorsque le solubilisant est choisi parmi les mélanges de deux quelconques aromatiques C8Cl, ayant un nombre d'atomes de carbone différent, le solvant composite contient 0-10,0% en poids du 20 modificateur; lesdits solvant principal et modificateur sont choisis indépendamment parmi les dérivés sulfolane, la N-formyl morpholine et la N-méthyl pyrrolidone, à condition que l'acidité et la basicité du modificateur soient opposées à celle du solvant 25 principal, et lesdits dérivés sulfolane ont la formule suivante: SR 22637 CN/FG 0 0 R R1 H/ CH- R4 R2 GH- H R R2---H -II R3 dans laquelle chacun des groupes Ri, R2, R3, R4 est choisi indépendamment parmi H, alkyle-C1-Clo0, arylalkyleC7-C12, alcoxy-C1-C8. 2. Solvant composite selon la revendication 1, dans lequel la teneur dudit solubilisant est de 5-30% en poids et la teneur dudit modificateur est de 0,15,0% en poids lorsque ledit solubilisant est choisi parmi l'un quelconque des aromatiques Cs-C11. 3. Solvant composite selon la revendication 1, dans lequel la teneur dudit solubilisant est de 5-30% en poids et la teneur dudit modificateur est de 0,015,0% en poids lorsque le solubilisant est choisi parmi des mélanges de deux quelconques des aromatiques Cs-Cl, 15 ayant un nombre d'atomes de carbone différent. 4. Solvant composite selon la revendication 1 ou 3, dans lequel ledit solubilisant est un mélange d'aromatiques C8+n et Cg+ n, et le ratio pondéral des aromatiques C8+n/C9+n est 1-20:1, dans lequel n est 0, 1 20 ou 2. 5. Solvant composite selon la revendication 4, dans lequel le ratio pondérai d'aromatique C8+n/Cg+n est de 1,5-15,0:1. 6. Solvant composite selon l'une quelconque des 25 revendications 1 à 3, dans lequel le solvant principal est le sulfolane et le modificateur est choisi parmi la N-formyl morpholine et la N-méthyl pyrrolidone. SR 22637 CN/FG 7. Solvant composite selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le solvant principal est choisi parmi la N-formyl morpholine et la N-méthyl pyrrolidone et le modificateur est le sulfolane. 8. Procédé de séparation des aromatiques des mélanges d'hydrocarbures comprenant: l'introduction des solvants composites selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans la partie supérieure d'une colonne de distillation extractive; l'introduction du mélange d'hydrocarbures dans la partie médiane de la colonne; la récupération des non-aromatiques du haut de la colonne de distillation extractive; l'introduction du solvant riche contenant les 15 aromatiques depuis le fond de la colonne de distilation extractive jusqu'au milieu d'une colonne de. récupération de solvant pour séparer les aromatiques et le solvant composite; la récupération des aromatiques obtenus au sommet 20 de la colonne de récupération; et l'introduction du solvant composite récupéré à partir du fond de la colone de récupération de solvant dans le haut de la colonne de distillation extractive pour recyclage. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel la pression au sommet de ladite colonne de distillation extractive est de 0,10-0,30 MPa, la température d'entrée du solvant composite est de 80- 1300C, la température du bas est de 130-1800C, et le ratio de 30 solvant est de 3,0-7,0; la pression au sommet de la colonne de récupération est de 0,04-0,10 MPa, la SR 22637 CN/FG température d'entrée du solvant riche est de 125-1750C, et la température du bas est de 160-1900C. 10. Procédé selon la revendication 8, dans lequel lesdits aromatiques sont le benzène, un mélange de 5 benzène et de toluène ou un mélange de toluène et de xylène. SR 22637 CN/FG