Brevet FR2856059A1 — publié le 20041217

DERIVES DE PARA-PHENYLENEDIAMINE COMPORTANT UN CYCLE DIAZACYCLOHEPTANE SUBSTITUE PAR UN RADICAL SILYLE POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES L'invention a pour objet des dérivés de para-phénylènediamine comportant un cycle diazacycloheptane substitué par un radical silyle, ainsi que leur utilisation pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Il est connu de teindre les fibres kératiniques, et en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux avec des compositions tinctoriales comprenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho- ou para-phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés de 5,6-dihydroxyindole, des dérivés de 5,6dihydroxyindoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés ou colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemple des dérivés de pyrazolo-[1,5-b]-1,2,4-triazole, des dérivés de pyrazolo-[3,2-c]-1,2,4-triazole, des dérivés de pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine, des dérivés de pyridine, des dérivés de pyrazol-5-one, des dérivés d'indoline et des dérivés d'indole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. Dans le domaine de la coloration capillaire, la paraphénylènediamine et la para-toluènediamine sont des bases d'oxydation largement utilisées. Elles permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Cependant, il existe un besoin de découvrir de nouvelles bases d'oxydation présentant un meilleur profil toxicologique que la paraphénylènediamine et la para-toluènediamine, tout en permettant de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité aux agents extérieurs. Il est déjà connu d'utiliser des dérivés 1,4-diazacycloheptane pour la coloration d'oxydation des fibres kératiniques. Par exemple, le brevet US 6 165 230 décrit une composition tinctoriale comprenant des dérivés 1,4diazacycloheptane substitués sur les deux atomes d'azote du cycle par un groupement 4'-aminobenzène. Il est clairement établi que ces composés ne permettent pas de conférer une coloration de qualité équivalente à celle obtenue avec la paraphénylènediamine ou avec la para-toluènediamine du fait d'un manque d'intensité et d'uniformité de la couleur. Il existe donc un réel besoin de découvrir de nouvelles bases d'oxydation présentant à la fois un bon profil toxicologique et des propriétés telles que les compositions tinctoriales les comprenant permettent de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité vis-à-vis des différentes agressions extérieures que peuvent subir les cheveux. Le but de la présente invention est de développer de nouvelles bases d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques ne présentant pas les inconvénients des bases d'oxydation de la technique antérieure en fournissant de nouveaux composés pour la teinture des fibres kératiniques qui ne dégradent pas les fibres kératiniques tout en étant capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées, peu sélectives, particulièrement résistantes et présentant un bon profil toxicologique. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) comportant un cycle 1,4diazacycloheptane substitué par un radical silyle et leurs sels d'addition : dans laquelle : ' Ri représente : - un atome d'halogène ; - une chaîne hydrocarbonée en C1-C6, aliphatique ou alicyclique, saturée ou insaturée, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium, de soufre, par un groupement SO ou par un groupement S02, le radical Ri ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso , cette chaîne pouvant être substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono- ou di-alkyl(C1- C4)amino, carboxy ; # n est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 alors les radicaux Ri peuvent être identiques ou différents ; # R2 représente : -un radical -SiR5R6r7 ; -un radical alkyle en C1-C8 substitué par un radical - SiR5R6R7, le radical alkyle pouvant être insaturé, linéaire ou ramifié, un ou plusieurs atomes de carbone du radical alkyle pouvant être remplaçés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, par une fonction cétone et le radical alkyle pouvant être substitué par un groupement hydroxyle, amino, alkyl(CI-C6)amino ou dialkyl(C- C6)amino ; # R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent : - un radical phényle ; - un radical alkyle en Ci-Ce pouvant être substitué par un groupement trialkyl(C1-Cs)silyle, hydroxyle, amino, alkyl(Cl-C6)amino ou dialkyl (C1-C6)amino ; # R3 représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxy ; - un radical hydroxyalkyle ; - un radical alcoxy ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; - un radical hydroxyalcoxyalkyle ; - un radical amino ; - un radical monoalkylamino ou dialkylamino ; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle ou hydroxyalkyle ; - un radical hydroxyaminoalkyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxyalkyle ; - un radical carbamoyle ; - un radical carbamoylalkyle ; - un radical alcoxycarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; # R4 représente : - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; - un radical hydroxyalcoxyalkyle ; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle ; - un radical hydroxyaminoalkyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxyalkyle ; - un radical carbamoyle ; - un radical carbamoylalkyle ; - un radical alcoxycarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; # m est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque m est supérieur à 1 alors les radicaux R4 peuvent être identiques ou différents. La présente invention permet en particulier d'obtenir une coloration des fibres kératiniques chromatique, puissante, peu sélective et tenace. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de ces dérivés de paraphénylènediamine de formule (I) pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a aussi pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un dérivé de para-phénylènediamine de formule (1), ainsi que le procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en #uvre cette composition. Les dérivés de formule (I) sont des para-phénylènediamines dont une amine est comprise dans un cycle de type 1,4-diazacycloheptane, cycle aussi appelé dans la littérature 1,4-diazépane. Dans les définitions ci-dessus, les radicaux alkyles sont linéaires ou ramifiés et comprennent, sauf autre indication, de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone. Un radical alcoxy est un radical alkyl-O-, le radical alkyle étant tel que défini précédemment. On entend par radical alkyle insaturé, un alkyle de 2 à 10 atomes de carbone et comprenant une ou plusieurs doubles et / ou triples liaisons. Un radical alkyle substitué est un radical alkyle mono ou polysubstitué. Par exemple, un radical hydroxyalkyle ou un radical aminoalkyle est un radical alkyle qui peut être substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ou amino. Dans la formule (1), le radical R1 est par exemple choisi parmi un atome de chlore ; un radical méthyle ; un radical éthyle ; un radical isopropyle ; un radical vinyle ; un radical allyle ; un radical méthoxyméthyle ; un radical hydroxyméthyle ; un radical 1-carboxyméthyle ; un radical 1-aminométhyle ; un radical 2-carboxyéthyle ; un radical 2-hydroxyéthyle ; un radical 3hydroxypropyle ; un radical 1,2-dihydroxyéthyle ; un radical 1-hydroxy-2aminoéthyle ; un radical 1-amino-2-hydroxyéthyle ; un radical 1,2-diaminoéthyle ; un radical méthoxy ; un radical éthoxy ; un radical allyloxy ; un radical 2hydroxyéthyloxy. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le radical R1 est choisi parmi un radical alkyle ; un radical hydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical alcoxy ; un radical hydroxyalcoxy. A titre d'exemple, le radical R1 peut être un radical méthyle ; un radical hydroxyméthyle ; un radical 2-hydroxyéthyle ; un radical 1,2-dihydroxyéthyle ; un radical méthoxy ; un radical 2-hydroxyéthoxy et plus préférentiellement un radical méthyle ; un radical hydroxyméthyle ; un radical 1,2-dihydroxyéthyle. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les bases d'oxydation de formule (I) sont telles que n est égal à 0 ou 1. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le radical R2 est choisi parmi un radical alkyle substitué par un ou deux radicaux trialkylsilyle ; un radical alkylaminoalkyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbamoylaminoalkyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbonyle substitué par un radical trialkylsilyle lui-même substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbonyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alcoxyalkyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbonyle substitué par un radical dialkylphénylsilyle ; un radical alkyle substitué par un radical trialkylsilyle lui-même substitué par un radical trialkylsilyle. A titre d'exemple, le radical R2 peut être un radical 3- (triméthylsilyl)propyle ; un radical (triméthylsilyl)méthyle ; un radical 2-{[3- (triméthylsilyl)propyl]amino}éthyle ; un radical 2- ({[(triméthylsilyl)méthyl]carbamoyl}amino)éthyle ; un radical {diméthyl[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}acétyle ; un radical (triméthylsilyl)acétyle ; un radical 2-[3-(triméthylsilyl)propoxy]éthyle ; un radical 2- [(triméthylsilyl)méthoxy]éthyle ;un radical [(diméthyl)(phényl)silyl]acétyle ; un radical bis-(triméthylsilyl)méthyle ; un radical {(diméthyl)[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le radical R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical alkyle ; un radical hydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical carboxyle ; un radical amino. A titre d'exemple, le radical R3 peut être un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical carboxyle ; un radical amino ; un radical hydroxyméthyle ; un radical aminométhyle et plus préférentiellement un atome d'hydrogène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le radical R4 est choisi parmi un radical alkyle ; un radical hydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical carboxyle ;un radical carbamoyle. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les bases d'oxydation de formule (I) sont telles que m est égal à 0 ou 1. Les composés de formule (I) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HCI, HBr, H2S04, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique. A titre d'exemples de dérivés de formule (1), on peut citer les composés présentés dans le tableau ci-dessous. molécule nomenclature si Y y 4-{4-[3-(triméthylsilyl)propyl]-1,4-diazépan-1 N yl}phénylamine NH2 / N N 4-{4-[(triméthylsilyl)méthyl]-1,4-diazépan-1yl}phénylamine NH2 H N#\ C) N -/S 4-[4-(2-{[3-(triméthylsilyl)propyl]amino}éthyl)-1,4diazépan-1-yl]aniline NH2 z ( /#N /SI\ N-{2-[4-(4-aminophényl)-1,4-diazépan-1-yl]éthyl}-N'N [(triméthylsilyl)méthyl]urée NH2 /- --i C) 4-{4-((triméthylsilyl)acéty(]-1,4-diazépan-1N yllphénylamine NH2 N C) 4-(4-2-[3-(triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1J yl)phénylamine NH, O 4-(4-{2-[(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1,4-diazëpan-1yl)phénylamine NH2 SI / 1\ /"\ 2-méthyl-4-( 4-[3-(triméthylsilyl)propyl]-1 ,4-diazépan-1N yl)phénylamine NH2 SI 2-méthyl-4-{4-[(triméthylsilyl)méthyl]-1,4-diazépan-1N A yl}phénylamine NH2 C) Í -2-méthyl-4-[4-(2-{[3-(triméthylsilyl)propyl]amino}éthyl) A 1,4-diazépan-1-yl]aniline NH2 o ) -7S| N-{2-[4-(4-amino-3-méthylphényl)-1,4-diazépan-1- ï yl]éthyl}-N'-[(triméthylsilyl)méthyl]urée NH2 o nr-Si / C) / N T 1-[4-(4-amino-3-méthyl-phényl)-1,4-diazépan-1-yl]-2Ljl (diméthyl-triméthylsilanylméthyl-silanyl)-éthanone NH2 Y 2-méthyl-4-{4-[(triméthylsilyl)acétyl]-1,4-diazépan-1N yl}phénylamine NH2 N C) 2-méthyl-4-(4-{2-[3-(triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4N 2-méthy!-4-(4-{2-[3-(triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4L diazépan-1-yl)phénylamine NH, iC) 2-méthyl-4-(4-2-[(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1,4- 2-méthy)-4-(4-{2-[(triméthy!si!y!)méthoxy]éthyt}-1,4N 2-méthyl-4-(4-{2-[(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1 diazépan-1-yl)phénylamine NH2 0 >-i Si \"Ph ( 4-(4-{[diméthyl(phényl)silyl]acétyl}-1,4-diazépan-1N yl)phénylamine NH2 \,,Ph C) 2-méthyl-4-(4-{[diméthyl(phényl)silyl]acétyl}-1,4N diazépan-1-yl)phénylamine NH2 \/ / 4-[4-{bis-(triméthylsilyl)méthyl}-1,4-diazépan-1li yl]phénylamine NH2 7 ,Si / 2-méthyl-4-[4-{bis-(triméthylsilyl)méthyl}-1,4-diazépanN 1-yl]phénylamine NH2 C) /Ss 4-{4-[((diméthyl)(triméthylsilylméthyl)silyl)méthyl]-1,4diazépan-1-yl}phénylamine NH2 N 2-méthyl-4-{4- -n- diméth I triméth Isil Iméth I sil I méth I -1 4diazépan-1-yl}phénylamine NH2 Parmi ces composés, les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) particulièrement préférés sont le 4-{4-[3-(triméthylsilyl)propyl]-1,4- diazépan-1-yl}phénylamine ; le 4-{4-[(triméthylsilyl)méthyl]-1,4-diazépan-1yl}phénylamine ; le 4-[4-(2-{[3-(triméthylsilyl)propyl]amino}éthyl)-1,4-diazépan-1- yl]aniline ; le N-{2-[4-(4-aminophényl)-1,4-diazépan-1-yl]éthyl}-N'- [(triméthylsilyl)méthyl]urée ; le 4-[4-({diméthyl[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}acétyl)- 1,4-diazépan-1-yl]phénylamine ; le 4-{4-[(triméthylsilyl)acétyl]-1,4-diazépan-1yl}phénylamine ; le 4-(4-{2-[3-(triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1- yl)phénylamine ; le 4-(4-{2-[(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1- yl)phénylamine ; le 4-(4-{[diméthyl(phényl)silyl]acétyl}-1,4-diazépan-1- yl)phénylamine ; le 4-[4-{bis-(triméthylsilyl)méthyl}-1,4-diazépan-1- yl]phénylamine ; le 4-{4-[((diméthyl)(triméthylsilylméthyl)silyl)méthyl]-1,4diazépan-1 -yllphénylamine. Le carbone substitué par R3 ou par R4 peut être de configuration (R) et / ou (S). La présente invention a également pour objet l'utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, d'un dérivé de paraphénylènediamine de formule (I) tel que défini précédemment. La présente invention a également pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé de para-phénylènediamine de formule (1). Le ou les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) sont en général présents chacun en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6%. La composition tinctoriale de l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol ; le 5-N-(sshydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol ; le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol ; le 3-amino phénol ; le 1,3-dihydroxy benzène ; le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène ; le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène ; le 2,4-diamino 1-(ss-hydroxyéthyloxy) benzène ; le 2-amino 4-(ss-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène ; le 1,3diamino benzène ; le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane ; la 3-uréido aniline ; le 3-uréido 1-diméthylamino benzène ; le sésamol ; le 1-(sshydroxyéthylamino)-3,4-méthylènedioxybenzène ; l'a-naphtol ; le 2-méthyl-1- naphtol ; le 6-hydroxy indole ; le 4-hydroxy indole ; le 4-hydroxy N-méthyl indole ; la 2-amino-3-hydroxy pyridine ; la 6- hydroxy benzomorpholine ; la 3,5- diamino-2,6-diméthoxypyridine ; le 1 -N-(R-hydroxyéthyl)amino-3,4méthylènedioxybenzène ; le 2,6-bis- I-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition de la présente invention peut en outre comprendre une ou plusieurs bases d'oxydation additionnelles classiquement utilisées en teinture d'oxydation autres que celles décrites précédemment. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les paraphénylènediamines autres que les dérivés de formule (1), les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine ; la para-toluylènediamine ; la 2-chloro paraphénylènediamine ; la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine ; la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine ; la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine ; la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine ; la N,N-diméthyl para-phénylènediamine ; la N, Ndiéthyl para-phénylènediamine ; la N,N-dipropyl para-phénylènediamine ; la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline ; la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine ; la 4-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline ; la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyt)amino 2-chloro aniline ; la 2-(p-hydroxyéthyt) para- phénylènediamine ; la 2-fluoro para-phénylènediamine ; la 2-isopropyl paraphénylènediamine ; la N-(ss-hydroxypropyl) para-phénylènediamine ; la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine ; la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine ; la N,N-(éthyl, ss-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine ; la N-(ss,[gamma]-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine ; la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine ; la N-phényl para-phénylènediamine ; la 2-(p-hydroxyéthyloxy) para-phénylènediamine ; la 2-(p-acétytaminoéthytoxy) para-phénylènediamine ; la N-(ss-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine ; la 4aminophényl pyrrolidine ; la 2-thiényl para-phénylènediamine ; la 2-(sshydroxyéthylamino) 5-amino toluène ; la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl) pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine ; la para-toluènediamine ; la 2-isopropyl paraphénylènediamine ; la 2-(-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine ; la 2-(ss-hydroxyéthyloxy) para-phénylènediamine ; la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine ; la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine ; la 2,3-diméthyl para- phénylènediamine ; la N,N-bis-(|3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine ; la 2-chloro para-phénylènediamine ; la 2-(p-acétytaminoéthytoxy) para- phénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol ; la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine ; la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine ; la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine ; la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine ; la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine ; le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy) -3,6dioxaoctane et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol ; le 4-amino 3-méthyl phénol ; le 4-amino 3-fluoro phénol ; le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol ; le 4-amino 2-méthyl phénol ; le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol ; le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol ; le 4-amino 2-aminométhyl phénol ; le 4-amino 2-(ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol ; le 4-amino 2-fluoro phénol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2amino phénol ; le 2-amino 5-méthyl phénol ; le 2-amino 6-méthyl phénol ; le 5acétamido 2-amino phénol et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine ; la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine ; la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine ; la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6méthoxy pyridine ; la 3,4-diamino pyridine et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2 801 308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)-éthanol ; le (3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-2-yl)-méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine- 3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3- amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 23 59 399 et EP 0 770 375 ou la demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-amino pyrimidine ; la 4-hydroxy 2,5,6-triamino pyrimidine ; la 2-hydroxy 4,5,6-triamino pyrimidine ; la 2,4-dihydroxy 5,6-diamino pyrimidine ; la 2,5,6-triamino pyrimidine et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7- diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo- [1,5-a] -pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5diamine; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5- a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino- pyrazolo[1 ,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine, la 2,5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7- imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 38 43 892, DE 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole ;le 4,5-diamino 1-(-hydroxyéthyl) pyrazole ; le 3,4-diamino pyrazole ; le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole ; le 4,5diamino 1,3-diméthyl pyrazole ; le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole ; le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole ; le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole ; le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole ; le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole ; le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole ; le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole ; le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole ; le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole ; le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole ; le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole ; le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole ; le 3,4,5-triamino pyrazole ; le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole ; le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole ; le 3,5-diamino 4-(P-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, et on révèle la couleur à l'aide d'un agent oxydant. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en #uvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme une composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation de formule (I) avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) sont obtenus par réduction des dérivés de para-nitroaniline de formule (III) suivante : dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4 et les entiers n et m sont tels que définis précédemment. Ces composés peuvent être obtenus avec le mode général de synthèse ci-dessous s'inspirant de celui décrit la demande de brevet FR 2 828 488 au nom de la demanderesse : Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Exemple de préparation : synthèse du 44-[3-(triméthylsi(yl)propylj-1,4- diazépan-1-yl}phénylamine Synthèse du 1-(4-nitrophényl)-4-f3-(triméthylsilyl)propyll-1,4-diazépane (1) 4,42 g (0,02 mole) de 1-(4-nitrophényl)-1,4-diazépane et 5,52 g (0,04 mole) de carbonate de potassium sont chauffés dans 30 ml de DMF à 80 C. 6,02 g (0,04 mole) de chlorure de 3-(triméthylsilyl)propyle sont ajoutés goutte à goutte. Le mélange réactionnel est chauffé pendant 10 heures 30 minutes à 100 C, refroidi puis versé dans de la glace. Après extraction au dichlorométhane et séchage sur sulfate de sodium, le produit obtenu est isolé par chromatographie sur gel de silice. 1,77 g d'une poudre jaune sont obtenus, soit un rendement de 26 %. Les résultats d'analyse obtenus par RMN 1H et par spectrométrie de masse sont les suivants : RMN 1H (400MHz, DMSO) ppm 8,02 (d, J=9,52Hz, 2H) ; 6,82 (d, J=9,52Hz, 2H); 3,61 (2t, J = 4,12Hz, J' = 6,2Hz, 4H); 2,71 (m, 2H) ; 2,51 (m, 2H) ; (t, J=7,12Hz, 2H) ; 1,84 (m, 2H) ; 1,36 (m, 2H) ; 0,38 (m, 2H) ; -0,05 (s, 9H). ESI+ : m/z=336 (MH+) Synthèse du 4-4-3-(triméthylsilyl)propyll-1,4-diazépan-1-yl}phénylaminei hydrochlorure (2) Dans un hydrogénateur de 1 litre, 1,7 g (5,06.10-3 mole) de 1-(4-nitrophényl)-4- [3-(triméthylsilyl)propyl]-1,4-diazépane (1) obtenu ci-dessus à l'étape précédente et 0,8 g de palladium sur charbon sont placés dans 350 ml d'éthanol. La réaction se fait en 5 heures sous une pression d'hydrogène d'environ 11 bars et à une température de 50 C. Après filtration du catalyseur sous azote, le milieu réactionnel est versé sur de l'acide chlorhydrique aqueux. Le filtrat est évaporé à sec sous pression réduite. Après cristallisation dans de l'isopropanol et séchage à 40 C sous vide et sur potasse, 1,53 g de cristaux blancs sont obtenus, soit un rendement de 73 %. Les résultats d'analyse obtenus par RMN 1H et par spectrométrie de masse sont les suivants : RMN 1H (400MHz, D20) ppm 7,32 (d, J= 7,2Hz, 2H) ; 6,95 (d, J=7,2Hz, 2H); 3,90 (m, 1 H) ; 3,79 (m, 1 H) ; 3,70 (m, 1 H) ; 3,58 (m, 3H) ; 3,35 (m, 1 H) ; 3,25 (m, 1H); 3,16 (m, 2H) ; 2,32 (m, 1 H) ; 2,22 (m, 1 H) ; 1,74 (m, 2H) ; 0,52 (m, 2H) ; 0,01 (m, 9H). ESI+ : m/z=306 (M+1), 328 (M+1 +22). EXEMPLES 1 A 5 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN On a préparé les compositions tinctoriales suivantes : Exemples 1 2 3 4 5 6 4-{4-[3- (triméthylsilyl)propyl]-1,4- 10-3 mol 10-3 mol 10-3 mol 10-3 mol 10-3 mol 10-3 mol diazépan-1-yl}phénylamine ; hydrochlorure (base) 2-(2,4-diamino-phénoxy)- éthanol, dichlorhydrate 10-3 mol (coupleur) 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, chlorhydrate - 10-3 mol - (coupleur) 3,6-diméthyl-1 H- pyrazolo [5,1-c] [1,2,4]triazole - - 10-3 mol - (coupleur) 2-méthyl-5-aminophénol (coupleur) - - 10-3 mol 2-Amino-3-hydroxypyridine (coupleur) - - - - 10-3 mol - 6-Hydroxyindole (coupleur) 10-3 mol Support de teinture (1) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q. s.p. 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g 100 g (*) Support de teinture (1) pH 9,5 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution 0,23 g M.A aqueuse à 35% Sel pentasodique de l'acide 0,48 g M.A diéthylène-triamine-pentaacétique en solution aqueuse à 40% Alkyl en C8-C10 polyglucoside en 3,6 g M.A solution aqueuse à 60% Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde 3,0 g d'éthylène NH4CI 4,32 g Ammoniaque à 20% de NH3 2,94 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 9,5. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus. Exemples 1 2 3 4 5 6 Nuance Violet- Violet- Violet- Violet Violet- Rougeobservée Bleu Bleu Rouge Rouge Violet chromatique EXEMPLES 6 A 10 DE TEINTURE EN MILIEU ACIDE On a préparé les compositions tinctoriales suivantes : Exemples 7 8 9 10 11 12 4-{4-[3-(triméthylsilyl)propyl]- 1,4-diazépan-1- 10-3 mol 10-3 mol 10-3 MOI 10.3 mol 10-3 mol 10-3 MOI yl}phénylamine ; hydrochlorure (base) 2- (2,4-Diamino-phénoxy)- éthanol, dichlorhydrate 10-3 mol - (coupleur) ~~~~ ~~~~ ~~~~ 3-Amino-2-chloro-6-méthyl- - 10-3 mol - phénol, chlorhydrate (coupleur) 2-méthyl-5-aminophénol 10-3 mol (coupleur) Dihydroxy-1,3-benzène (coupleur) - - - 10-3 mol - 2-Amino-3-hydroxypyridine (coupleur) - - - 10-3 mol - 6-Hydroxyindole (coupleur) 10-3 mol Support de teinture (2) (*) (*) (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 100 g 100 g 100 g 100g 100g (*) Support de teinture (2) pH 7 Alcool éthylique à 96 20,8 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23 g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène-triamine- pentaacétique en solution aqueuse à 40% 0,48 g M.A Alkyl en C8-C10 polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6 g M.A Alcool benzylique 2,0 g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HP04 0,28 g KH2P04 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 minutes de pose, les mèches sont rinçées, lavées avec un shampooing standard, rinçées à nouveau puis séchées. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus. Exemple 7 8 9 10 11 12 s Nuance Violet- Violet- Violet Rouge- Violet Violetobservée Bleu Bleu Violet Rouge REVENDICATIONS 1. Dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) comportant un cycle 1,4-diazacycloheptane substitué par un radical silyle et leurs sels d'addition : dans laquelle : # R1 représente : - un atome d'halogène ; - une chaîne hydrocarbonée en Ci-Ce, aliphatique ou alicyclique, saturée ou insaturée, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de silicium, de soufre, par un groupement SO ou par un groupement S02, le radical Ri ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso , cette chaîne pouvant être substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs radicaux hydroxyle, amino, mono- ou di-alkyl(C1- C4) amino, carboxy ; # n est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque n est supérieur à 1 alors les radicaux R1 peuvent être identiques ou différents ; # R2 représente : -un radical -SiR5R6R7 ; -un radical alkyle en C1-C8 substitué par un radical - SiR5R6R7, le radical alkyle pouvant être insaturé, linéaire ou ramifié, un ou plusieurs atomes de carbone du radical alkyle pouvant être remplaçés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, par une fonction cétone et le radical alkyle pouvant être substitué par un groupement hydroxyle, amino, alkyl(C1-C6)amino ou dialkyl(C1- C6)amino ; # R5, R6 et R7, identiques ou différents, représentent : - un radical phényle ; - un radical alkyle en Ci-Ce pouvant être substitué par un groupement trialkyl(Cl-C6)Silyle, hydroxyle, amino, alkyl(C-C6)amino ou dialkyl (C1-C6)amino ; # R3 représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxy ; - un radical hydroxyalkyle ; - un radical alcoxy ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; - un radical hydroxyalcoxyalkyle ; - un radical amino ; - un radical monoalkylamino ou dialkylamino ; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle ou hydroxyalkyle ; - un radical hydroxyaminoalkyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxyalkyle ; - un radical carbamoyle ; - un radical carbamoylalkyle ; - un radical alcoxycarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; # R4 représente : - un radical alkyle pouvant être insaturé ; - un radical hydroxyalkyle ; - un radical alcoxyalkyle ; - un radical alkylcarbonyle ; - un radical hydroxyalcoxyalkyle ; - un radical aminoalkyle, l'amine pouvant être mono ou disubstituée par un radical alkyle, acétyle, hydroxyalkyle ; - un radical hydroxyaminoalkyle ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxyalkyle ; - un radical carbamoyle ; - un radical carbamoylalkyle ; - un radical alcoxycarbonyle ; - un radical mono- ou dialkyl- aminocarbonyle ; ' m est compris entre 0 et 4, étant entendu que lorsque m est supérieur à 1 alors les radicaux R4 peuvent être identiques ou différents. 2. Dérivés selon la revendication 1 de formule (I) dans laquelle R1 est choisi parmi un radical alkyle ; un radical hydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical alcoxy ; un radical hydroxyalcoxy. 3. Dérivés selon la revendication 2 de formule (I) dans laquelle R1 est choisi parmi un radical méthyle ; un radical hydroxyméthyle ; un radical 2hydroxyéthyle ; un radical 1,2-dihydroxyéthyle ; un radical méthoxy ; un radical 2-hyd roxyéthoxy. 4. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule (I) dans laquelle n est égal à 0 ou 1. 5. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule (I) dans laquelle R2 est choisi parmi un radical alkyle substitué par un ou deux radicaux trialkylsilyle ; un radical alkylaminoalkyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbamoylaminoalkyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbonyle substitué par un radical trialkylsilyle lui-même substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbonyle substitué par un radical trialkylsilyle ;un radical alcoxyalkyle substitué par un radical trialkylsilyle ; un radical alkylcarbonyle substitué par un radical dialkylphénylsilyle ; un radical alkyle substitué par un radical trialkylsilyle lui-même substitué par un radical trialkylsilyle. 6. Dérivés selon la revendication 5 de formule (I) dans laquelle R2 est choisi parmi un radical 3-(triméthylsilyl)propyle ; un radical (triméthylsilyl)méthyle ; un radical 2-{[3-(triméthylsilyl)propyl]amino}éthyle ; un radical 2-({[(triméthylsilyl)méthyl]carbamoyl}amino)éthyle ; un radical {diméthyl[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}acétyle ; un radical (triméthylsilyl)acétyle ; un radical 2-[3-(triméthylsilyl)propoxy]éthyle ; un radical 2- [(triméthylsilyl)méthoxy]éthyle ; un radical [(diméthyl)(phényl)silyl]acétyle ; un radical bis-(triméthylsilyl)méthyle ; un radical {(diméthyl)[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}méthyle. 7. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule (I) dans laquelle R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; unradical alkyle ; un radical hydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical carboxyle ; un radical amino. 8. Dérivés selon la revendication 7 de formule (I) dans laquelle R3 est choisi parmi un atome d'hydrogène ; un radical hydroxy ; un radical carboxyle ; un radical amino ; un radical hydroxyméthyle ; un radical aminométhyle. 9. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule (I) dans laquelle R4 est choisi parmi un radical alkyle ; un radical hydroxyalkyle ; un radical aminoalkyle ; un radical carboxyle ; un radical carbamoyle. 10. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule (I) dans laquelle m est égal à 0 ou 1. 11. Dérivés selon l'une quelconque des revendications précédentes de formule (I) choisis parmi la 4-{4-[3-(triméthylsilyl)propyl]-1,4-diazépan-1- yl}phénylamine ; la 4-{4-[(triméthylsilyl)méthyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; la 4-[4-(2-{[3-(triméthylsilyl)propyl]amino}éthyl)-1,4-diazépan-1-yl]aniline ; le N- {2-[4-(4-aminophényl)-1,4-diazépan-1-yl]éthyl}-N'-[(triméthylsilyl)méthyl]urée; la 4-[4-({diméthyl[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}acétyl)-1,4-diazépan-1-yl]phénylamine ; la 4-{4-[(triméthylsilyl)acétyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; la 4-(4-{2-[3- (triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 4-(4-{2- [(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 2-méthyl-4-(4- [3-(triméthylsilyl)propyl]-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 2-méthyl-4-{4- [(triméthylsilyl)méthyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; la 2-méthyl-4-[4-(2-{[3- (triméthylsilyl)propyl]amino}éthyl)-1,4-diazépan-1-yl]aniline ; le N-{2-[4-(4- amino-3-méthylphényl)-1,4-diazépan-1-yl]éthyl}-N'-[(triméthylsilyl)méthyl]urée ; la 1-[4-(4-amino-3-méthyl-phényl)-1,4-diazépan-1-yl]-2-(diméthyl- triméthylsilanylméthyl-silanyl)-éthanone ; la 2-méthyl-4-{4-[(triméthylsilyl)acétyl]- 1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; la 2-méthyl-4-(4-{2-[3- (triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 2-méthyl-4-(4- {2-[(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 4-(4- {[diméthyl(phényl)silyl]acétyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 2-méthyl-4-(4- {[diméthyl(phényl)silyl]acétyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; la 4-[4-{bis- (triméthylsilyl)méthyl}-1,4-diazépan-1-yl]phénylamine ; la 2-méthyl-4-[4-{bis- (triméthylsilyl)méthyl}-1,4-diazépan-1-yl]phénylamine ; la 4-{4- [((diméthyl)(triméthylsilylméthyl)silyl)méthyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; la 2-méthyl-4-{4-[((diméthyl)(triméthylsilylméthyl)silyl)méthyl]-1,4-diazépan-1-yl} phénylamine. 12. Dérivés selon la revendication 11 de formule (I) choisis parmi le 4-{4-[3-(triméthylsilyl)propyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; le 4-{4- [(triméthylsilyl)méthyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; le 4-[4-(2-{[3- (triméthylsilyl)propyl]amino}éthyl)-1,4-diazépan-1-yl]aniline ; le N-{2-[4-(4- aminophényl)-1,4-diazépan-1-yl]éthyl}-N'-[(triméthylsilyl)méthyl]urée ; le 4-[4- ({diméthyl[(triméthylsilyl)méthyl]silyl}acétyl)-1 ,4-diazépan-1-yl]phénylamine ; le 4-{4-[(triméthylsilyl)acétyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine ; le 4-(4-{2-[3- (triméthylsilyl)propoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; le 4-(4-{2- [(triméthylsilyl)méthoxy]éthyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; le 4-(4- {[diméthyl(phényl)silyl]acétyl}-1,4-diazépan-1-yl)phénylamine ; le 4-[4-{bis- (triméthylsilyl)méthyl}-1,4-diazépan-1-yl]phénylamine ; le 4-{4- [((diméthyl)(triméthylsilylméthyl)silyl)méthyl]-1,4-diazépan-1-yl}phénylamine. 13. Utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques d'un dérivé de para-phénylènediamine de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12. 14. Composition pour la teinture des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un dérivé de para- phénylènediamine de formule (I) tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 12. 15. Composition selon la revendication 14 dans laquelle la quantité en dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) est comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 16. Composition selon la revendication 14 ou 15 comprenant de plus un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 17. Composition selon la revendication 16 dans laquelle la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 17 comprenant une base additionnelle choisie parmi les para-phénylènediamines autres que les dérivés de para-phénylènediamine de formule (I) tels que décrits dans l'une quelconque des revendications 1 à 12, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les ortho-phénylènediamines, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 14 à 18 dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 20. Procédé de teinture des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 14 à 19 est appliquée sur les fibres kératiniques en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. 21. Procédé selon la revendication 20 dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 22. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 14 à 19 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 23. Dérivés de para-nitroaniline de formule (III) suivante : dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4 et les entiers n et m sont tels que définis dans les revendications 1 à 12.