Brevet FR2849047A1 — publié le 20040625

Procédé de préparation de compositions bitume/polymère à résistance aux solvants pétroliers améliorée, compositions ainsi obtenues et leur utilisation comme liant bitumineux. L'invention concerne un procédé de préparation de compositions 5 bitume/polymère à résistance aux solvants pétroliers améliorée. L'invention concerne également les compositions bitume/polymère ainsi obtenues et leur utilisation comme liant bitumineux pour la réalisation de revêtements, notamment de revêtement superficiels routiers, d'enrobés bitumineux ou de revêtements d'étanchéité, résistants aux 10 solvants pétroliers. Il est bien connu d'utiliser des compositions bitumineuses comme revêtements de surfaces diverses et, en particulier, comme enduits superficiels routiers, à condition que ces compositions présentent en combinaison un certain nombre de caractéristiques mécaniques, 15 exposées en détail, par exemple, dans WO 96/15193 A. Les bitumes usuels ne présentent cependant pas l'ensemble des qualités requises et il a donc été proposé depuis longtemps d'y incorporer des polymères, notamment des élastomères, en vue de modifier leurs propriétés mécaniques, et de former ainsi des 20 compositions bitume/polymère présentant les caractéristiques mécaniques souhaitées pour l'application à laquelle elles sont destinées. C'est ainsi que WO 96/15 193 A décrit de très nombreuses compositions bitume/polymère présentant une stabilité et des propriétés mécaniques améliorées, ainsi que des procédés de 25 préparation de ces compositions. Il est connu, en outre, que les bitumes sont sensibles aux solvants pétroliers et que des carburants tels que le gazole, les essences et le kérosène, en particulier, ont un effet néfaste sur leurs propriétés mécaniques Pour remédier à cet inconvénient, il a été proposé, par 30 exemple, d'incorporer des cires dans le bitume, notamment des cires de polyéthylène (voir WO 02/14 699). La présente invention vise, elle aussi, à améliorer la résistance aux solvants pétroliers, notamment au kérosène, de compositions bitumineuses du type bitume/polymère, mais par un choix judicieux 35 des constituants de ces compositions et de leurs conditions de préparation. L'invention a par conséquent pour premier objet un procédé de préparation d'une composition bitume/polymère à résistance aux solvants pétroliers améliorée, caractérisé en ce que l'on met en contact, à une température comprise entre environ 100 C et environ 230 C et sous agitation, pendant une durée d'au moins 10 minutes: ( 1) au moins un bitume; et, en % en poids du bitume: ( 2) entre 0,3 % et 20 % d'un élastomère réticulable E; ( 3) entre 0,05 % et 15 % d'au moins un polymère oléfinique 10 fonctionnalisé P choisi parmi les copolymères comprenant, en % en poids du polymère oléfinique: (i) x % de motifs issus de l'éthylène ou du propylène, (ii) y % de motifs issus d'un ou de plusieurs monomères de formule CH 2 =CR 1 R 2, dans laquelle: R 1 désigne H, -CH 3 ou -C 2 H 5, et R 2 représente un radical-COOR 5, -OR 5, ou-OOCR 6, ou Rs désigne un radical alkyle en C 1 à C 10 et, de préférence, en C 1 à C 6, et R 6 représente H ou un radical alkyle en C 1 à C 3, (iii) z% de motifs issus d'au moins un monomère de formule: R 3-CH=CR 1 R 4. dans laquelle: R 1 a la même définition que précédemment, R 3 désigne H, COOH ou -COOR 5, R 5 ayant la même signification que précédemment, R 4 désigne un radical-COOH, -OH, O O /\ /\ -COO-CH 2-CH-CH 2 ou -O-CH 2-CH-CH 2, x, y et z étant des nombres tels que x+y+z= 100, -et x>y+ 10, x>zet O De préférence, l'élastomère réticulable E est présent dans le 5 milieu réactionnel en une quantité représentant entre 0,5 et 10 % du poids du bitume et le polymère oléfinique fonctionnalisé représente avantageusement entre 0,10 et 10 % en poids du bitume. De préférence, l'agent de couplage Ac représente entre 0,5 % et % en poids de l'élastomère réticulable E. o O Le monomère de formule CH 2 = CR 1 R 2 qui fournit dans le copolymère oléfinique P des motifs + CH 2-C Ri R 2) est choisi en particulier parmi l'acétate de vinyle et les acrylates et méthacrylates d'alkyle (de préférence butyle), respectivement de formule CH 2 =CH-COOR 5 et CH 2 =C(CH 3)COO Rs. 15 De préférence, le monomère de formule R 3-CH=CR 1 R 4 qui fournit dans le copolymère oléfinique P des motifs +CHR 3-CR 1 R 4 est choisi en particulier parmi l'acide maléique et l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les (méth)acrylates de glycidyle de formule: O O I/\ / \ CH 2 =CH 2 -COO-CH 2-CH-CH 2 et CH 2 =C(CH 3)-COO-CH 2-CH-CH 2, l'alcool vinylique et le vinyléther de glycidyle de formule: o I/\ CH 2 =CH 2 -O-CH 2-CH-CH 2 Avantageusement, les copolymères oléfiniques susceptibles de constituer le polymère P, sont choisis parmi: (i) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C 1 à C 6, tel que méthyle, éthyle, 35 butyle, et d'anhydride maléique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus de l'acrylate ou du méthacrylate d'alkyle et a 0,5 % à 15 % de motifs issu de l'anhydride maléique, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène; (ii) les terpolymères statistiques d'éthylène, d'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à reste alkyle en C 1 à C 6, tel que méthyle, 5 éthyle et butyle, et d'acrylate ou méthacrylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 40 % de motifs issus de l'acrylate ou du méthacrylate d'alkyle et 0,5 % à 15 % de motifs issus de l'acrylate ou du méthacrylate de glycidyle, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène; o (iii) les polyéthylènes basse densité greffés d'anhydride maléique et les polypropylènes greffés d'anhydride maléique, qui renferment, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs greffés issus de l'anhydride maléique. (iv) les copolymères statistiques d'éthylène et d'acrylate ou 15 méthacrylate de glycidyle, qui renferment, en poids, 0,5 % à 15 % de motifs issus de l'acrylate ou du méthacrylate de glycidyle, le reste étant formé de motifs issus de l'éthylène. Plus particulièrement, le copolymère oléfinique utilisé pour constituer le polymère P a une masse moléculaire telle que l'indice de 20 fluidité du copolymère, déterminé selon la norme ASTM D 1238 (essai réalisé à 190 C sous une charge de 2,16 kg), ait une valeur, exprimée en g par 10 minutes, comprise entre 0,3 et 3000 et, de préférence, entre 0,5 et 900. Le bitume ou mélange de bitumes, que l'on utilise dans la 25 préparation des compositions bitume/polymère, est choisi avantageusement parmi les bitumes qui possèdent une pénétrabilité à l'aiguille à 25 C de 10 à 900 dixièmes de millimètre (norme EN 12591) et, de préférence, entre 20 et 400 dixièmes de millimètre Ces bitumes peuvent être des bitumes soufflés ou semi-soufflés, voire même 30 certaines coupes pétrolières ou des mélanges de bitumes et de distillats sous vide. L'élastomère réticulable E que l'on utilise pour préparer les compositions bitume/polymère et que l'on retrouve réticulé dans lesdites compositions, peut être choisi parmi le polyisoprène, le 35 polybutadiène, le caoutchouc butyle, les terpolymères éthylène/ propylène/diène (EPDM). Avantageusement, ledit élastomère E est choisi parmi les copolymères statistiques ou séquences de styrène et d'un diène conjugué tel que le butadiène, l'isoprène, le chloroprène, le butadiène carboxyle, l'isoprène carboxyle Plus particulièrement, cet élastomère E 5 consiste en un ou plusieurs copolymères choisis parmi les copolymères séquences, notamment di ou triséquencés, avec ou sans charnière statistique, de styrène et de butadiène, de styrène et d'isoprène, de styrène et de chloroprène, de styrène et de butadiène carboxylée, ou encore de styrène et d'isoprène carboxylée. Le copolymère de styrène et de diène conjugué et, en particulier, chacun des polymères précités, possède avantageusement une teneur en styrène allant de 5 % à 50 % en poids La masse moléculaire moyenne en poids du copolymère de styrène et de diène conjugué, et notamment celle des copolymères mentionnés ci-dessus, peut être 15 comprise, par exemple, entre 10 000 et 600 000 Daltons et se situe de préférence entre 30 000 et 400 000 Daltons. L'agent de couplage Ac que l'on utilise dans la préparation des compositions bitume/polymère selon l'invention, peut être choisi dans le groupe constitué par le soufre élémentaire, les polysulfures 20 d'hydrocarbyle, les accélérateurs de vulcanisation donneurs de soufre, les mélanges de tels produits entre eux et/ou avec des accélérateurs de vulcanisation non donneurs de soufre. L'agent de couplage Ac pourra notamment être choisi parmi au moins un des agents de couplage décrits dans EP 739 386 A, 25 EP 799280 A et EP 837910 A. Le milieu réactionnel utilisé pour la mise en oeuvre du procédé peut être formé en réalisant tout d'abord un mélange renfermant le bitume ou le mélange de bitumes et l'élastomère réticulable E, puis en incorporant à ce mélange l'agent de couplage et, simultanément ou 30 ultérieurement, le polymère P. Toutefois, selon un mode de réalisation préféré, le milieu réactionnel destiné à la réalisation des compositions bitume/polymère est formé en utilisant un mélange renfermant le bitume ou le mélange de bitumes, l'élastomère réticulable E et le polymère P, puis en 35 incorporant l'agent de couplage Acau mélange obtenu. Ce mode de réalisation préféré est avantageusement mis en oeuvre en mettant tout d'abord en contact l'élastomère réticulable E et le polymère P avec le bitume ou le mélange de bitumes, en utilisant des teneurs en élastomère E et en polymère P, par rapport au bitume, choisies dans les intervalles définis précédemment et en opérant à des températures comprises entre 100 et 230 C et sous agitation, pendant 5 une durée suffisante, généralement de l'ordre de quelques dizaines de minutes à quelques heures, pour former un mélange homogène On incorpore ensuite au mélange obtenu l'agent de couplage, en une quantité choisie dans l'intervalle défini précédemment, et en maintenant le tout sous agitation, à des températures comprises entre 100 et 10 230 C, identiques ou non aux températures de mélange de l'élastomère réticulable E et du polymère P avec le bitume ou le mélange de bitumes, pendant une durée au moins égale à 10 minutes et généralement comprise entre 10 minutes et 5 heures, pour former un produit de réaction constituant la composition bitume/polymère. Dans la mise en oeuvre préférée exposée ci-dessus, le polymère P peut être incorporé au bitume ou au mélange de bitumes avant ou après l'élastomère réticulable E, une incorporation simultanée pouvant être également envisagée. Comme il sera décrit ci-après, la composition bitume/polymère 20 obtenue par le procédé conforme à l'invention et dans laquelle l'élastomère E est réticulé présente des propriétés très améliorées de résistance aux solvants pétroliers, et notamment au kérosène Cette composition constitue un autre objet de la présente invention. Dans le milieu réactionnel utilisé pour réaliser une telle 25 composition peuvent être incorporés un ou plusieurs additifs susceptibles de réagir avec les groupements fonctionnels du ou des copolymères oléfiniques Ces additifs réactifs peuvent être en particulier des amines, notamment des polyamines, primaires ou secondaires, des alcools, notamment des polyols, des acides, notamment des polyacides, 30 ou encore des sels métalliques. La quantité du ou des additifs réactifs que l'on incorpore au milieu réactionnel peut être comprise entre 0,01 et 10 % en poids du bitume présent dans ce milieu réactionnel et, plus particulièrement, entre 0,05 et 5 % en poids de ce bitume. Dans le milieu réactionnel utilisé pour la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, on peut également incorporer en une quantité de 1 à 40 % en poids du bitume un agent fluxant, qui peut consister, notamment, en une huile hydrocarbonée présentant un intervalle de distillation à la pression atmosphérique, déterminé selon la norme ASTM D 86-67, compris entre 100 et 600 C. Cette huile hydrocarbonée, qui peut être notamment une coupe 5 pétrolière de type aromatique, une coupe pétrolière de type naphthènoaromatique, une coupe pétrolière de type naphtèno-paraffinique, une coupe pétrolière de type paraffinique, une huile de houille ou encore une huile d'origine végétale, sera choisie par l'homme du métier pour être suffisamment "lourde" pour limiter l'évaporation au moment de son 10 addition au bitume et en même temps suffisamment "légère" pour être éliminée au maximum après épandage de la composition bitume/polymère la contenant, de manière à retrouver les mêmes propriétés mécaniques qu'aurait présentées, après épandage à chaud, la composition bitume-polymère préparée sans agent fluxant. Outre les additifs réactifs et l'agent de fluxage, on peut naturellement ajouter au milieu réactionnel des additifs conventionnellement utilisés dans les compositions bitume/polymère, tels que des promoteurs d'adhérence ou encore des charges. Dans la forme de mise en oeuvre du procédé selon l'invention 20 utilisant une huile hydrocarbonée telle que définie ci-dessus à titre d'agent fluxant, l'élastomère réticulable E, le polymère P et l'agent de couplage Ac peuvent être incorporés au bitume sous la forme d'une solution mère de ces produits dans l'huile hydrocarbonée constituant l'agent fluxant. Cette solution mère est préparée par mise en contact des ingrédients la composant, à savoir l'huile hydrocarbonée servant de solvant, l'élastomère réticulable E, le polymère P et l'agent de couplage Ac, sous agitation, à une température comprise entre 10 et 170 C, pendant une durée suffisante, par exemple de 30 à 90 minutes, pour 30 obtenir une dissolution complète de l'élastomère réticulable E, du polymère P et de l'agent de couplage Ac dans l'huile hydrocarbonée. Les concentrations respectives de l'élastomère réticulable E, du polymère P et de l'agent de couplage Ac dans la solution mère peuvent varier assez largement en fonction, notamment, de la nature de l'huile 35 hydrocarbonée utilisée pour dissoudre l'élastomère réticulable E, le polymère P et l'agent de couplage Ac. Pour préparer les compositions bitume/polymère suivant l'invention en faisant appel à la technique de la solution mère, on mélange la solution mère renfermant l'élastomère réticulable E, le polymère P et l'agent de couplage Ac, avec le bitume ou le mélange de 5 bitume, en opérant à des températures comprises entre 100 et 230 C et sous agitation, puis en maintenant le mélange résultant sous agitation dans ce domaine de températures, pendant une durée au moins égale à 10 minutes et allant généralement de 10 à 90 minutes, pour obtenir un produit de réaction constituant la composition bitume/polymère. La quantité de solution mère mélangée au bitume est choisie pour fournir les quantités désirées, par rapport au bitume, d'élastomère réticulable E, de polymère P et d'agent de couplage Ac, ces quantités devant être situées dans les intervalles définis précédemment. Les compositions bitume/polymère obtenues par le procédé selon 15 l'invention peuvent être utilisées telles quelles ou bien diluées en des proportions variable avec un bitume ou un mélange de bitumes, et/ou encore avec une composition conforme à l'invention ayant les caractéristiques différentes, pour constituer des liants bitume/polymère ayant les teneurs souhaitées en élastomère E réticulé et en polymère P. 20 Les liants bitume/polymère formés par les compositions bitume/polymère selon l'invention ou résultant de la dilution desdites compositions par un bitume ou un mélange de bitumes et/ou par une autre composition bitume/polymère selon l'invention, jusqu'aux teneurs désirées respectivement en élastomère E réticulé et en polymère P dans 25 lesdits liants, sont applicables, directement ou après mise en émulsion aqueuse, à la réalisation de revêtements routiers du type enduit superficiel, à la production d'enrobés mis en place à chaud ou à froid, ou encore à la réalisation de revêtement d'étanchéité. Ces utilisations des compositions bitume/polymère obtenues par 30 le procédé conforme à l'invention constituent un autre objet de cette invention. On notera que, pour de telles utilisations, la dilution d'une composition conforme à l'invention avec un bitume ou un mélange de bitumes, et/ou encore avec une composition bitume/polymère 35 différente, peut être réalisée aussitôt après l'obtention de cette composition, lorsqu'une utilisation quasi-immédiate des liants bitume/polymère résultants est requise, ou après une durée de stockage plus ou moins prolongée des compositions bitume/polymère, lorsqu'une utilisation différée des liants bitume/polymère résultants est 5 envisagée Le bitume ou mélange de bitumes utilisé pour la dilution peut être choisi parmi les bitumes définis précédemment comme convenant à la préparation des compositions bitume/polymère. Les exemples qui suivent et qui n'ont pas de caractère limitatif 10 sont destinés à illustrer les propriétés améliorées de résistance aux solvants pétroliers des compositions conformes à l'invention. Dans ces exemples, on utilise des éprouvettes du liant bitumineux de 40 x 12 x 2 mm, coulées à chaud dans des moules. Après être revenues à température ambiante, les éprouvettes sont 15 pesées, puis trempées pendant 10 minutes dans du kérosène, puis égouttées pendant 10 minutes à l'air libre et pesées à nouveau La différence de masse du liant, après ce traitement, rapportée à la masse initiale, est appelée variation de masse relative (en %) et est le critère d'évaluation. Si cette variation est négative, cela signifie que le liant a perdu du poids par dissolution partielle dans le kérosène Si cette variation est positive, cela signifie que le liant a gonflé en absorbant du kérosène. Une variation positive est préférée à une variation négative, car elle témoigne d'une affinité beaucoup plus faible du liant pour le 25 kérosène Plus cette variation est proche de zéro, meilleure est la tenue au kérosène. Exemple 1 (Exemple comparatif) Un bitume pur de classe de pénétration 50/70 est soumis à trois 30 essais de résistance au kérosène du type présenté plus haut. Les résultats suivants sont obtenus: ESSAI 1 ESSAI 2 ESSAI 3 Variation de masse -22,1 -20,1 -19,4 relative (%) Ce bitume présente donc une perte de masse moyenne de 20,5 %, avec un écart type de 1,4 %. Exemple 2 (Exemple comparatif) Le liant utilisé dans cet exemple est un bitume/élastomère réticulé in situ, contenant 5 % en poids du bitume d'un copolymère dibloc styrène butadiène à 25 % en poids de styrène et possédant une masse moléculaire mesurée par GPC de 120000 Daltons environ. Ce liant modifié est obtenu en dispersant le polymère dans du 10 bitume de classe 50/70 à 180 C sous agitation modérée pendant 2 heures, puis en réticulant l'ensemble avec 0,13 % de soufre solide, toujours sous agitation pendant 4 heures. Ce liant modifié est soumis à trois essais de résistance au kérosène du type ci-dessus. On obtient les résultats suivants. ESSAI l ESSAI 2 ESSAI 3 Variation de masse -14,3 -14,9 -13,3 relative (%) Le liant modifié de cet exemple présente donc une perte de masse moyenne de 14,2 %, avec un écart type de 0,8 %. 20 Exemple 3 (selon l'invention) On prépare un liant modifié comme dans l'Exemple 2, contenant 4 % d'un copolymère dibloc styrène butadiène identique à celui de 25 l'exemple 2 et 1 % en poids d'un copolymère Cf fonctionnalisé d'éthylène et de méthacrylate de glycidyle lproduit Lotader commercialisé par la société ATOFINAl. Les résultats obtenus sont les suivants. Le liant modifié de cet exemple présent donc une augmentation de masse moyenne de 12,9 %, avec un écart type de 1,4 %. Exemple 4 (selon l'invention) On procède comme dans l'Exemple 3, mais en remplaçant cette fois 2 % de l'élastomère par le même copolymère Cf fonctionnalisé. On soumet le liant modifié ainsi préparé aux mêmes essais que précédemment et l'on obtient les résultats suivants. 10 ESSAI l ESSAI 2 ESSAI 3 Variation de masse + 11,3 + 11,7 + 10,8 relative (%) Le liant modifié de cet exemple présente donc une augmentation de masse moyenne de 11,3, avec un écart type de 0,4 %. Les résultats de ces exemples montrent que, dans l'Exemple 2, la perte de masse de la composition bitume/élastomère réticulé est inférieure de 6 % en valeur absolue à celle du bitume pur de l'Exemple 1 Ceci traduit une dissolution moindre du liant dans le kérosène et, déjà une amélioration significative du pouvoir de résistance au 2 O kerosene. Les bitumes élastomères réticulés selon l'invention des Exemples 3 et 4 ont, quant à eux, accru leur poids d'environ 11 %. Par ailleurs, l'observation visuelle du kérosène restant dans le becher ayant servi pour l'essai, montre une solution quasi transparente, 25 avec une couche opaque au fond du becher de 1 mm environ, alors que, dans les deux cas précédents, cette même solution était noire, avec une couche opaque de 2 cm environ. Ces exemples montrent donc clairement la supériorité des compositions bitume/polymère préparées par le procédé conforme à 30 l'invention, par rapport à celles de la technique antérieure, pour ce qui concerne leur résistance aux solvants pétroliers tels que le kérosène. REVENDICATIONS 1 Procédé de préparation d'une composition bitume/polymère résistante aux solvants pétroliers, caractérisé en ce que l'on met en contact, à une température comprise entre environ 100 C et environ 230 C et sous agitation, pendant une durée d'au moins 10 minutes: ( 1) au moins un bitume; et, en % en poids du bitume: ( 2) entre 0,3 % et 20 % d'un élastomère réticulable E; ( 3) entre 0,05 % et 15 % d'au moins un polymère oléfinique 10 fonctionnalisé P choisi parmi les copolymères comprenant, en % en poids du polymère oléfinique: (i) x % de motifs issus de l'éthylène ou du propylène, (ii) y % de motifs issus d'un ou de plusieurs monomères de formule CH 2 =CR 1 R 2, dans laquelle R 1 désigne H, -CH 3 ou -C 2 Hs, et R 2 représente un radical-COO Rs, -OR 5, ou-OOCR 6, O R 5 désigne un radical alkyle en Ci à C 1 o et, de préférence, en C 1 à C 6, et R 6 représente H ou un radical alkyle en Ci à C 3, (iii) z% de motifs issus d'au moins un monomère de formule: R 3-CH=CR 1 R 4. dans laquelle: Ri a la même définition que précédemment, R 3 désigne H, COOH ou -COO Rs, R 5 ayant la même signification que précédemment, R 4 désigne un radical-COOH, -OH, O O /\ /\ -COO-CH 2-CH-CH 2 ou -O-CH 2-CH-CH 2, x, y et z étant des nombres tels que x+y+z= 100, -et x>y+ 10, x>zet O 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 5 l'élastomère réticulable E est présent dans le milieu réactionnel en une quantité représentant entre 0, 5 et 10 % du poids du bitume. 3 Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que l'élastomère réticulable E est choisi parmi le polyisoprène, le polybutadiène, le caoutchouc butyle et les terpolymères éthylène/ 10 propylène / diène. 4 Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent de couplage Ac représente entre 0,5 et 10 % du poids de l'élastomère réticulable E. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce 15 que le polymère oléfinique fonctionnalisé P représente entre 0,10 et 10 % du poids du bitume. 6 Procédé selon l'une revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le monomère de formule CH 2 =CR 1 R 2 qui fournit dans le copolymère oléfinique fonctionnalisé des motifs + CH 2-C Ri R 2 + est choisi parmi 20 l'acétate de vinyle et les acrylates et méthacrylates d'alkyle, et est de préférence l'acrylate de butyle de formule CH 2 =CH-COO Rs ou le méthacrylate de butyle de formule CH 2 =C (CH 3) COOR 5. 7 Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le monomère de formule R 3-CH=CR 1 R 4, qui fournit dans le 25 copolymère oléfinique fonctionnalisé des motifs + CHR 3 C Ri R 4 + est choisi parmi l'acide maléique et l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, les (méth)acrylates de glycidyle de formule: O O CH 2 =CH 2 -COO-CH 2-CH-CH 2 et CH 2 =C(CH 3)-COO-CH 2-CH-CH 2, l'alcool vinylique et le vinyléther de glycidyle de formule: o I/\ CH 2 =CH 2 -OCH 2-CH-CH 2 8 Composition bitume/polymère résistante aux solvants pétroliers obtenue par la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7. 9 Utilisation d'une composition bitume/polymère selon la revendication 8, comme liant bitumineux ayant une résistance accrue 10 aux solvants pétroliers, notamment au kérosène, soit seule, soit en mélange avec au moins un bitume et/ou avec une composition bitume/polymère différente selon la revendication 8, éventuellement sous forme d'émulsion aqueuse. Utilisation selon la revendication 9, pour réaliser des 15 revêtements, notamment des revêtements superficiels routiers ou des revêtements d'étanchéité, ou des enrobés bitumineux, ayant une résistance améliorée aux solvants pétroliers notamment au kérosène. 1 Utilisation d'une composition bitume/polymère comme liant bitumineux ayant une résistance accrue aux solvants pétroliers 20 caractérisée en ce que la composition bitume/polymère comprend: ( 1) au moins un bitume; et, en % en poids du bitume: ( 2) entre 0,3 % et 20 % d'un élastomère réticulable E; ( 3) entre 0,05 % et 15 % d'au moins un polymère oléfinique 25 fonctionnalisé P choisi parmi les copolymères comprenant, en % en poids: (i) x % de motifs issus de l'éthylène ou du propylène, (ii) y % de motifs issus d'un ou de plusieurs monomères de formule CH 2 =CR 1 R 2, dans laquelle: R 1 désigne H, -CH 3 ou -C 2 H 5, et R 2 représente un radical-COOR 5, -O Rs, ou-OOCR 6, o R 5 désigne un radical alkyle en C 1 à C 10 et, de préférence, en C 1 à C 6, et R 6 représente H ou un radical alkyle en Cl à C 3, (iii) z% de motifs issus d'au moins un monomère de formule: R 3-CH=CR 1 R 4. dans laquelle: R 1 a la même définition que précédemment, R 3 désigne H, COOH ou -COOR 5, R 5 ayant la même signification 10 que précédemment, R 4 désigne un radical -COOH, -OH, O O /\ /\ -COO-CH 2-CH-CH 2 ou -O-CH 2-CH-CH 2, x, y et z étant des nombres tels que x+y+z= 100, -et x>y+ 10, x>zet O