Brevet FR2850634A1 — publié le 20040806

La présente invention concerne un bouchon dont au moins une portion est faite de matière plastique expansée. Elle concerne également un procédé de fabrication d'un tel bouchon. Par bouchon, on entend un obturateur massique, plus particulièrement destiné à obturer un récipient en étant inséré à force dans le col de ce récipient. A l'origine, les bouchons étaient découpés dans du liège. Depuis plusieurs années, il est connu de réaliser 10 des bouchons en matière plastique expansée. Il est également connu d'incorporer des charges dans la matière plastique expansée du bouchon, ces charges ayant pour fonction de permettre une économie par réduction de la quantité de matière employée et/ou de changer l'aspect 15 visuel du bouchon. La plupart des bouchons sont utilisés pour obturer des bouteilles contenant du vin. Alors qu'il est bien souvent destiné à être conservé parfois longtemps, avant d'être consommé, le vin se dégrade en présence d'oxygène gazeux 20 tel que l'oxygène de l'air atmosphérique. Il s'ensuit que l'une des principales qualités que l'on attend d'un bouchon pour bouteilles de vin est d'être le plus étanche possible à l'oxygène gazeux (02) susceptible d'entrer dans une bouteille de vin. Un bouchon pour bouteilles de vin doit également être le plus étanche possible au dioxyde de souffre (SO2) susceptible de s'échapper d'une bouteille contenant du vin. En effet, le dioxyde de souffre, qui peut faire partie des éléments dissous du vin, semble jouer un rôle positif sur 30 la conservation tant des qualités gustatives que de la couleur d'un vin. Le dioxyde de carbone (CO2), que contient toute boisson gazeuse telle que le champagne, est également un gaz qu'un bouchon peut devoir empêcher le plus possible de s'échapper d'un récipient. Un récipient peut aussi contenir un produit pour la conservation délicate duquel un gaz inerte est employé pour 5 combler la partie du récipient que ne remplit pas ce produit. Dans un tel cas, le bouchon d'obturation du récipient doit être le plus étanche possible à ce gaz inerte, qui peut par exemple être de l'azote gazeux (N2)> Généralement, la perméabilité est utilisée pour 10 quantifier la capacité d'un objet à ne pas se laisser traverser par un gaz. Afin de réduire la perméabilité d'un objet pour un gaz donné, il est connu de munir cet objet de particules allongées formant écrans pour ce gaz. Toutefois, la présence de telles particules allongées n'a un effet 15 sensible sur la perméabilité que si la direction générale de ces particules allongées est globalement perpendiculaire à la direction selon laquelle l'objet est susceptible d'être traversé par le gaz. En d'autres termes, les particules allongées doivent présenter une orientation, 20 laquelle ne doit pas être quelconque. A cet égard, il est connu deux procédés pour orienter un ensemble de particules aplaties formant écrans pour un gaz. Le premier de ces deux procédés est décrit dans le brevet américain US-Bl-6,232,389. Il comprend une première 25 étape consistant à revêtir un objet d'au moins une couche d'un liquide contenant notamment de l'eau, ainsi que des particules aplaties et exfoliées. Une deuxième étape suit cette première étape et consiste à laisser sécher la couche présente sur l'objet, par évaporation de l'eau, lors de 30 quoi les particules aplaties s'orientent sensiblement parallèlement à la surface de cet objet. La mise en oeuvre de ce premier procédé dans le cas d'un bouchon en matière plastique expansé n'a pas été envisagée et ne conduirait à une réduction de la perméabilité du bouchon qu'en surface, ce qui ne serait pas nécessairement suffisant. De plus, l'application d'un revêtement implique que le procédé de fabrication du bouchon comporte au moins une 5 étape supplémentaire, ce qui rend ce procédé plus compliqué à mettre en oeuvre. En outre, un revêtement est susceptible d'être détérioré par les manipulations de l'objet qu'il recouvre, ce qui constitue un inconvénient certain dans le cas o cet 10 objet est un bouchon, puisqu'un bouchon est destiné à être manipulé avant d'être en place par exemple dans le goulot d'une bouteille. Egalement, lors de son application, la couche destinée à se transformer en revêtement contient souvent un solvant, 15 dont la présence ne peut être que plutôt néfaste pour les qualités, par exemple gustatives, d'un aliment. Le deuxième procédé connu pour orienter un ensemble de particules aplaties formant écrans pour un gaz consiste à étirer un matériau fortement visqueux et contenant ces 20 particules aplaties, après quoi ce matériau est polymérisé ou solidifié ou bien encore réticulé. Le brevet américain US-A-5,876,812 donne un exemple de bouteilles ainsi obtenues. Lorsque l'on étire le matériau visqueux, les particules allongées se dirigent selon une direction 25 sensiblement parallèle à la direction d'étirement, du fait de forces liées à la viscosité du matériau. Comme on l'aura compris, ce deuxième procédé est toutefois incompatible avec le procédé d'obtention d'objets massiques en matière plastique expansée. Du fait de ce qui précède, les efforts visant à réduire la perméabilité des bouchons ont, pour l'instant, portés essentiellement sur la formulation chimique du matériau plastique qui est expansé pour fabriquer ces bouchons. L'invention a au moins pour but de réduire la perméabilité d'un bouchon dont au moins une portion est faite de matière plastique expansée. A cet effet, l'invention a pour objet un bouchon dont 5 au moins une portion est faite de matière plastique expansée, caractérisé en ce que cette matière plastique expansée contient des particules en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz. De préférence, le matériau dont sont faites ces particules est sensiblement 10 étanche à au moins l'un des gaz du groupe comprenant l'oxygène gazeux (02), le dioxyde de soufre gazeux (SO2), le dioxyde de carbone (CC2) et les gaz inertes tels que l'azote gazeux (N2). Selon d'autres caractéristiques avantageuses de ce 15 bouchon: - au moins une partie desdites particules fait partie du groupe comprenant des plaquettes formant écrans pour au moins ledit gaz, des plaquettes allongées formant écrans pour au moins le gaz précité et des particules 20 allongées formant écrans pour au moins le gaz précité ; - les plaquettes précitées présentent un rapport de forme moyen compris entre 10 et 100 000; - la matière plastique expansée délimite des cavités internes, au voisinage des parois desquelles les 25 particules sont, au moins pour la plupart, sensiblement parallèles à des tangentes à ces parois; - au voisinage d'au moins une partie des cavités internes, les particules sont stratifiées; - au moins une partie des cavités internes sont 30 séparées les unes des autres par des cloisons, la plupart des particules noyées dans l'une quelconque de ces cloisons étant sensiblement parallèles à cette cloison; - dans une partie au moins dudit bouchon, lesdites cloisons ont une épaisseur moyenne qui est inférieure à ou de l'ordre de la plus grande dimension moyenne des particules; - la matière plastique expansée comprend au moins un constituant choisi parmi les élastomères thermoplastiques (TPE), les polypropylènes, les polyéthylènes, les polystyrènes (PS) et les polyuréthanes (PU) ; - au moins un constituant de la matière plastique expansée est un élastomère thermoplastique (TPE) ; la matière plastique expansée comprend,au moins un constituant choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les copolymères bloc styrèneéthylène-butadiène-styrène (SEBS) et les copolymères éthylène-a-oléfine; - au moins un constituant de la matière plastique expansée est un polypropylène; - au moins un constituant de la matière plastique expansé est un polyéthylène; - la matière plastique expansée comprend au moins 20 un constituant choisi parmi les polyéthylènes basse densité (LDPE) et les polyéthylènes basse densité linéaires (LLDPE) ; - la matière plastique expansée comprend au moins un constituant choisi parmi les polyéthylènes moyenne 25 densité (MDPE), les polyéthylènes haute densité (HDPE) et les polyéthylènes au métallocène; au moins une partie des particules en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz provient d'un minéral argileux; - le minéral argileux est une argile cationique; - le minéral argileux est une smectite; - le minéral argileux est de la. montmorillonite; - le minéral argileux est de la vermiculite; - le minéral argileux est choisi parmi la laponite, la saponite et l'hectorite; - le minéral argileux est choisi parmi les kanémites, les makatites, les ilérites, les octosilicates, les magadiites et les kenyates; - le minéral argileux est une argile anionique; - le minéral argileux est une argile neutre; - au moins une partie des particules en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz provient 10 d'un analogue synthétique à un minéral argileux; - au moins une partie des particules en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz est choisie parmi les particules de talc et les particules de mica. L'invention a également pour objet un procédé de fabrication d'un bouchon dont au moins une portion est faite de matière plastique expansée, comprenant les étapes dans lesquelles: a) on incorpore au moins un agent d'expansion dans une matière plastique, b) on laisse la matière plastique s'expanser du fait de bulles de gaz produites par les agents d'expansion, et c) on attend et/ou on provoque la solidification ou la polymérisation ou la réticulation partielle ou totale 25 de la matière plastique expansée, ce procédé étant caractérisé en ce qu'avant l'étape b) , il comporte une étape dans laquelle: z) on mélange, à la matière plastique nonexpansée, des particules en un matériau sensiblement 30 étanche à au moins un gaz. Selon d'autres caractéristiques avantageuses de ce procédé : - dans l'étape b), au moins une partie des particules sont orientées du fait de la croissance des bulles de gaz; - pour l'étape z) , les particules en un matériau 5 sensiblement étanche à au moins un gaz sont conditionnées sous forme d'un mélange-maître; - on effectue en même temps les étapes a) et z) pour lesquelles l'agent d'expansion et les particules en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz sont 10 conditionnés sous forme d'un seul et même mélange- maître. - avant l'étape z), il comporte une étape dans laquelle on enrobe lesdites particules avec un polymère de compatibilité. L'invention sera bien comprise à la lecture de la 15 description qui va suivre, donnée uniquement à titre d'exemple et faite en se référant aux dessins annexés, sur lesquels: - la figure 1 est une vue schématique, en coupe, d'une portion se trouvant au coeur d'un bouchon conforme à 20 l'invention, - la figure 2 est une vue schématique, en perspective, d'un exemplaire de particules allongées présentes dans le bouchon de la figure 1, - les figures 3 à 5 sont des vues schématiques et 25 partielles, en coupe, avec interruption, et représentent respectivement trois phases successives d'un procédé, conforme à l'invention, de fabrication du bouchon représenté partiellement à la figure 1, - la figure 6 est une vue schématique, en coupe, 30 d'une portion se trouvant au coeur d'un bouchon selon une variante de réalisation de l'invention, et - les figures 7 à 9 sont des vues schématiques et partielles, en coupe, et représentent respectivement trois phases successives d'un procédé, conforme à l'invention, de fabrication du bouchon représenté partiellement à la figure 6. Dans un souci de clarté, les proportions dimensionnelles ne sont pas nécessairement respectées sur les figures 1 à 9. Sur la figure 1, il est représenté une portion se trouvant au coeur d'un bouchon 1, qui est fait de matière plastique expansée 2. En d'autres termes, le bouchon 1 renferme une grande quantité de cavités internes et 10 dispersées 3, que délimite la matière plastique 2. Cette matière plastique 2 contient des charges qui, dans l'exemple représenté, sont toutes des particules 4 en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz, qui peut être un gaz inerte notamment pour au moins un aliment 15 ou qui peut être l'un des gaz que sont l'oxygène gazeux (02) , le dioxyde de soufre gazeux (SO2) et le dioxyde de carbone (CO2), l'azote gazeux (N2) étant un exemple de gaz inerte pour les aliments. Bien entendu, ces particules 4 peuvent ne constituer qu'une partie seulement des charges 20 précitées, dont une autre partie peut, par exemple, avoir une fonction autre que les particules 4. Les particules 4 peuvent présenter toute forme adaptée pour la mise en oeuvre du procédé qui sera décrit plus loin, en se référant aux figures 3 à 5. En particulier, les 25 particules 4 sont conformées pour pouvoir former écrans pour au moins un gaz. De préférence, les particules 4 sont, au moins pour une partie d'entre elles, aplaties, ce qui signifie qu'elles présentent la forme de plaquettes. Egalement, les particules 4 peuvent, au moins pour une partie d'entre elles, être allongées, toujours afin de pouvoir être orientées de manière à former écrans pour au moins un gaz. Bien entendu, les particules 4 peuvent être à la fois aplaties et allongées. Les dimensions moyennes des particules 4 doivent être inférieures à celles des cavités internes 3. Au sens o on 5 l'entend ici, les dimensions d'une particule 4 peuvent être sa longueur L, sa largeur 1 et son épaisseur e, qui sont référencées à la figure 2. La longueur L intervient dans le cas o les particules 4 sont allongées. L'épaisseur e intervient dans le cas o les particules 4 sont aplaties. Un tel cas est avantageux dans la mesure o les particules 4 sont destinées à former des écrans pour au moins un gaz. De préférence, les particules 4 sont des nanoparticules. Au sens o on l'entend ici, des 15 nanoparticules sont des particules présentant la forme de plaquettes dont l'épaisseur e est comprise entre 0,5 et 1000 nm (manomètres). L'épaisseur e des particules 4 est avantageusement comprise entre 0,5 et 100 nm (manomètres), de préférence 20 entre 0,5 et 5 nm et, dans le meilleur cas, de l'ordre de 1 nm. La largeur 1 des particules 4 est avantageusement comprise entre 20 nm (manomètres) et 20 ptm (micromètres), de préférence entre 100 nm et 5 000 nm, et, dans le 25 meilleur cas, entre 250 nm et 1 000 nm. On définit le rapport de forme moyen des particules 4 comme étant le rapport obtenu en divisant la largeur 1 moyenne des particules 4 par l'épaisseur e moyenne de ces particules 4. Ce rapport de forme moyen est avantageusement 30 compris entre 10 et 100 000, de préférence compris entre et 5 000, et, dans le meilleur cas, compris entre 250 et 1 000. Par exemple, les particules 4 peuvent être produites à partir d'un minéral argileux, par exemple en mettant en oeuvre un procédé connu qui comporte une étape d'intercalation et une étape subséquente d'exfoliation. Le minéral argileux à exfolier pour produire les particules 4 peut être une argile anionique, une argile 5 neutre et/ou une argile cationique, laquelle est un polysilicate stratifié et peut, par exemple, être une kanémite, une makatite, une ilérite, une octosilicate, une magadiite, une kenyaite et/ou une smectite. Parmi les smectites pouvant être utilisées dans le cadre de 10 l'invention, il y a plus particulièrement la laponite, la saponite, l'hectorite, la vermiculite et la montmorillonite. L'espèce montmorillonite des argiles smectite est cependant préférée. De la montmorillonite ayant déjà subi l'étape 15 d'intercalation peut, par exemple, être acquise auprès de la société Nanocor, qui en commercialise sous la marque commerciale " Nanomer ", ou bien auprès de la société Southern Clay, qui en commercialise sous la marque commerciale " Cloisite ". La société Grace propose, sous la marque " Microlite ", de la vermiculite ayant déjà subi l'étape d'intercalation. Un exemple d'argile neutre pouvant être utilisée dans le cadre de l'invention est constitué par une kaolinite 25 telle qu'une halloysite. Les argiles anioniques sont des hydroxides doubles stratifiés. Des exemples d'argile anionique pouvant être utilisée dans le cadre de l'invention sont constitués par la talcite, la brucite et l'hydrotalcite. Egalement, les particules 4 peuvent, au moins pour une partie d'entre elles, provenir d'un analogue naturel à au moins l'un des minéraux argileux qui viennent d'être mentionnés. 1l En outre, au moins une partie de ces particules 4 peut provenir d'un analogue synthétique d'un minéral argileux, et plus précisément d'un analogue synthétique de l'un des minéraux argileux mentionnés ci-dessus. Par analogue 5 synthétique d'un minéral argileux, on entend un minéral argileux d'origine non-naturelle, c'est-à-dire obtenu par synthèse. Des particules 4 autres que celles obtenues par intercalation puis exfoliation d'un minéral argileux 10 peuvent également être utilisées afin de réaliser l'invention. Par exemple, les particules 4 peuvent être des particules de talc ou de mica, et, plus généralement, provenir d'un phyllosilicate. La matière plastique 2, qui forme matrice, peut être 15 l'un des polymères élastiquement déformables qui sont classiquement expansés pour fabriquer des bouchons et parmi lesquels on compte le copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle, encore appelé EVA, le copolymère bloc styrèneéthylène-butadiène-styrène, encore appelé SEBS, et les 20 élastomères thermoplastiques (TPE) en général. Comme ceci sera expliqué plus loin, un bouchon selon l'invention présente, toutes choses étant égales par ailleurs, une plus faible perméabilité qu'un bouchon dépourvu des particules 4. Il s'ensuit que, selon un 25 avantage de l'invention, la matière plastique 2 peut être une matière plastique qui, comme nombre de polymères thermoplastiques, n'est actuellement pas utilisée pour faire des bouchons, du fait d'une perméabilité trop élevée, mais qui peut être expansée. Cette matière plastique 2 peut 30 donc avantageusement être choisie sur la base d'une meilleure adéquation entre ses qualités mécaniques et les qualités mécaniques requises pour un bouchon, par comparaison aux polymères actuellement expansés pour fabriquer des bouchons. Par exemple, la matière plastique 2 peut être constituée de polystyrène (PS) ou de polyuréthane (PU). Toutefois, cette matière plastique 2 est de préférence choisie dans le groupe comprenant les élastomères 5 thermoplastiques, encore appelées TPE, les polypropylènes et les polyéthylènes tels que les polyéthylènes basse densité (LDPE), les polyéthylènes basse densité linéaires (LLDPE), les polyéthylènes moyenne densité (MDPE), les polyéthylènes haute densité (HDPE) et les polyéthylènes au 10 métallocène. Les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les copolymères bloc styrène-éthylène-butadiènestyrène (SEBS) et les copolymères éthylène-cc-oléfine figurent parmi les élastomères thermoplastiques (TPE) qui 15 sont préférés pour la mise en oeuvre de l'invention. La proportion en masse de particules 4 par rapport à la matière plastique 2, c'est-à-dire le rapport obtenu en divisant la masse de particules 4 par la masse de matière plastique 2 contenant ces particules 4, est comprise 20 avantageusement entre 0,01 % et 20 %, de préférence entre 0,1 % et 10 %, et elle est de l'ordre de 1 à 2 % dans le meilleur cas. Un procédé, conforme à l'invention, de fabrication du bouchon 1 va maintenant être décrit en se référant aux 25 figures 3 à 5, sur lesquelles la référence C et la référence P désignent respectivement une portion au coeur du bouchon 1 et une région périphérique de ce bouchon 1. Pour fabriquer le bouchon 1 partiellement représenté à la figure 1, on commence par mélanger les particules 4 dans 30 la matière plastique 2 fondue. Pour ce faire, dans le cas o les particules 4 proviennent d'un minéral argileux, ce minéral argileux ayant été traité chimiquement, c'est-à-dire ayant subi une intercalation, et un agent de comptabilité peuvent être ajoutés à la matière plastique 2, qui peut alors se présenter sous forme de grains. Toutefois, toujours dans le cas o les particules 4 proviennent d'un minéral argileux, on préfère que ces 5 particules 4 soient conditionnées sous forme d'un mélangemaître lors de leur incorporation dans la matière plastique 2. Un tel mélange-maître est disponible sur le marché, par exemple auprès de la société Nanocor, Arlington Heights, Ilinois, USA, sous la marque commerciale " Nanomer 10 Concentrate ". Le mélange-maître vendu sous la marque commerciale " NanocorO Concentrate " peut être à base de polyéthylène (PE), de polypropylène (PP) ou de copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), ce qui signifie que ce mélange15 maître est disponible sous des formes telles qu'il est compatible avec nombre de matières plastiques 2. Pour leur incorporation à la matière plastique 2, l'agent d'expansion et les particules 4 peuvent être conditionnés sous forme d'un seul et même mélange-maître. 20 Lorsque tel est le cas, l'agent d'expansion est incorporé dans la matière plastique 2 en même temps qu'on mélange les particules 4 à cette matière plastique 2, ce qui présente l'avantage de simplifier le procédé. La matière plastique 2 contenant des particules 4 est 25 suffisamment mélangée, lorsque ces particules 4 sont dispersées sensiblement régulièrement dans la matière plastique 2. On remplit alors partiellement un moule 5 avec la matière plastique 2 contenant les particules 4, ce moule 5, qui est partiellement représenté aux figures 3 à 5, 30 délimitantunvolume intérieur ayant la forme du bouchon 1. L'orientation des particules 4 dans la matière plastique 2 que contient le moule 5 est alors globalement isotrope. Toutefois, elle peut également être influencée par le mode de remplissage du moule 5. Un agent d'expansion ayant été dissous de manière classique dans la matière plastique 2, selon une concentration comprise par exemple entre 0, 5 et 5% en poids, avant ou de préférence après les particules 4 5 provoque ensuite l'expansion de cette matière plastique 2 dans le moule 5. Cette expansion commence par l'apparition de bulles de gaz 6, ce qu'illustre la figure 3. Ensuite, chacune de ces bulles de gaz 6, qui sont formées du gaz d'expansion utilisé, croît, ce qui, de manière surprenante, 10 conduit à une orientation des particules 4 se trouvant à proximité de ces bulles 6 en expansion. La figure 4 illustre une étape intermédiaire entre l'apparition des bulles 6 et l'étape illustrée à la figure 5, sur laquelle la croissance de ces bulles 6 est arrivée à terme. Le gaz des bulles 6 peut provenir d'une réaction chimique, si l'on utilise un agent d'expansion chimique tel que du bicarbonate de soude, de l'azodicarbonamide ou analogue. Le gaz des bulles 6 peut également provenir de l'évaporation d'un agent d'expansion physique, tel que du 20 pentane, du C02 à l'état liquide ou supercritique, de l'eau ou analogue. On pense que l'orientation des particules 4 résulte pour partie d'une réduction de l'espace o ces particules 4 peuvent s'agencer, cette réduction d'espace ayant lieu dans 25 le voisinage des bulles 6, étant due à la croissance de ces bulles 6 et, dans l'exemple représenté, se traduisant par la formation de cloisons 7. Dans ces dernières, en raison du faible espace disponible, les particules 4 ont une orientation particulière, qui est décrite ci-après. Le 30 rapport obtenu en divisant l'épaisseur moyenne des cloisons 7 par la longueur moyenne des particules 4 est avantageusement compris entre 0,1 et 10, de préférence compris entre 0,5 et 5, par exemple de l'ordre de 1. On pense également que l'orientation des particules 4 résulte aussi d'un étirement localisé de la matière plastique 2, cet étirement étant provoqué par la croissance des bulles 6 et intervenant dans le voisinage immédiat de ces bulles 6. Comme on peut le voir aux figures 3 à 5, l'expansion de la matière plastique 2 est plus faible dans les régions périphériques P du bouchon 1, c'est-à-dire à proximité du moule 5, qu'au centre de ce moule 5, ce qui est 10 classiquement connu. Une fois que l'expansion de la matière plastique 2 est achevée, on provoque sa réticulation ou sa solidification, par exemple en la laissant refroidir, après quoi le bouchon 1 est tel qu'illustré aux figures 1 et 5. La porosité de ce 15 bouchon 1 est alors telle que, sauf au niveau des régions périphériques P. ce bouchon 1 a une structure alvéolaire, ce qui signifie que les cavités 3 sont séparées les unes des autres par les cloisons 7. Par porosité du bouchon 1, on entend le rapport obtenu en divisant le volume de 20 l'ensemble des cavités internes 3 par le volume total du bouchon 1. Au niveau du coeur C du bouchon 1, l'épaisseur moyenne des cloisons 7 est de l'ordre de 1 jim à 10 ptm (micromètre). On constate que la plupart des particules 4 noyées 25 dans une cloison 7 sont sensiblement parallèles à cette cloison 7. Il s'ensuit que pratiquement chacune des particules 4 se trouvant au voisinage d'une cavité 3 est sensiblement parallèle à une direction qui est tangentielle à la paroi 8 de cette cavité 3, au point de cette paroi 8 30 qui est le plus proche de la particule 4 considérée. Les cavités 3, dont la présence est le principal facteur influant dans le sens d'une augmentation de la perméabilité du bouchon 1, se comportent donc comme des chambres dont l'étanchéité est grandement améliorée par les particules 4 les entourant étroitement. Cela se traduit par une diminution de la perméabilité du bouchon 1, conformément au but de l'invention. Par exemple, dans le cas o le coeur du bouchon 5 présente une structure alvéolaire, les cloisons 7 forment autant de barrières particulièrement difficiles à franchir pour un gaz tendant à traverser ce bouchon selon la direction symbolisée par la flèche F à la figure 5. Les particules 4 qui sont noyées dans une cloison 7 10 sont, pour la plupart, sensiblement parallèles à cette cloison 7. L'écran pour au moins un gaz, que forme chacune des particules 4, est donc d'autant plus efficace que ces particules 4 sont aplaties. De ce fait, la perméabilité du bouchon 1 est encore plus faible lorsque les particules 4 15 sont aplaties. Comme on peut le voir à la figure 5, les particules 4 ne sont pas ou guère orientées d'une manière particulière dans les régions périphériques P du bouchon 1, du fait de la faible densité des cavités 3 au niveau de ces régions 20 périphériques P. La quasi-absence d'orientation des particules 4 dans les régions périphériques P n'a un effet que secondaire sur la perméabilité du bouchon 1, puisqu'elle s'accompagne d'une absence ou d'une petitesse des cavités 3 dans ces régions périphériques P et que cette 25 absence ou cette petitesse des cavités 3 tend, en ellemême, à diminuer la perméabilité du bouchon 1. Du fait de leur présence et de leur orientation particulière, les particules 4 noyées dans une cloison 7 renforcent et rigidifient cette cloison 7, ce qui est 30 avantageux et conduit en particulier à une amélioration des caractéristiques mécaniques du bouchon 1. De ce fait, pour ce qui concerne la rigidité d'ensemble du bouchon 1, l'emploi d'une matière plastique 2 plus souple que celles expansées jusqu'à aujourd'hui pour fabriquer des bouchons peut être compensé par la présence desparticules 4. Or, on pense que l'accroissement de rigidité due à la présence des particules 4 concerne essentiellement les régions ayant une structure alvéolaire, c'est-à-dire le coeur C du bouchon 1, 5 et qu'elle ne concerne donc que dans une moindre mesure les régions périphériques P. Par conséquent, on pense que l'emploi de particules 4 combiné à l'emploi d'une matière plus souple qu'actuellement devrait se traduire notamment par une meilleure étanchéité au niveau de l'interface entre 10 ce bouchon 1 et le col d'un récipient, dans lequel a été inséré ce bouchon. Sur la figure 6, il est représenté une portion se trouvant au coeur d'un bouchon 101 selon une variante de réalisation de l'invention. Dans ce qui suit, on ne décrit 15 que ce qui distingue le bouchon 101 du bouchon 1. En outre, les références désignant des portions de ce bouchon 101 sont obtenues en augmentant de 100 les références repérant des portions semblables dans le bouchon 1. La porosité du bouchon 101, qui ne présente par une 20 structure alvéolaire à proprement parler, est inférieure à la porosité du bouchon 1. Au niveau du coeur du bouchon 101, l'épaisseur moyenne de matière entre les cavités internes 103 est supérieure à 1 jim. Les particules 104 se trouvant au voisinage d'une 25 cavité interne 103 sont stratifiées autour de cette cavité 103, ce qui tend à améliorer grandement l'étanchéité de la cavité 103 considérée. Les figures 7 à 9 illustrent l'orientation progressive de particules 104 du fait de la croissance d'une bulle de 30 gaz 106 au coeur d'une masse de matière plastique 102, lors de l'expansion de cette masse de matière plastique 102 dans un moule non représenté. On pense que, dans le cas o le coeur du bouchon ne présente pas une structure alvéolaire à proprement parler, l'orientation des particules 104 résulte plus d'un étirement localisé de la matière plastique 102 autour des bulles de gaz 106, que d'une réduction de l'espace autour de ces bulles de gaz 106. L'invention ne se limite pas aux modes de réalisations décrits précédemment. En particulier, elle couvre aussi bien le cas o le bouchon est fait uniquement de matière plastique expansée, que le cas o seulement une portion du bouchon est faite de matière plastique expansée et/ou 10 contient des particules 4 ou 104. De plus, au lieu de l'être en employant un moule, un bouchon conforme à l'invention peut être fabriqué par extrusion continue d'une matière plastique à laquelle un agent d'expansion a été préalablement mélangé. L'extrusion 15 continue est telle qu'elle conduit à la formation d'un boudin, qui, après s'être expansé puis solidifié, est découpé en plusieurs bouchons. Le procédé de fabrication de bouchons par extrusion continue est plus amplement détaillé, par exemple, dans les brevets américains US20 5,904,965 et US-6,355,320. En outre, au lieu de faire fondre la matière plastique 2 puis de la laisser refroidir jusqu'à la solidification, on peut polymériser cette matière plastique 2, choisie en conséquence, après que l'expansion a eu lieu. REVEND I CAT IONS 1. Bouchon dont au moins une portion est faite de matière plastique expansée (2; 102), caractérisé en ce que 5 cette matière plastique expansée (2; 102) contient des particules (4; 104) en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz. - 2. Bouchon selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins une partie desdites particules est constituée 10 de plaquettes (4; 104) formant écrans pour au moins ledit gaz. 3. Bouchon selon la revendication 2, caractérisé en ce que lesdites plaquettes (4; 104) présentent un rapport de forme moyen compris entre 10 et 100 000. 4. Bouchon selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins une partie desdites particules est constituée de particules allongées (4; 104) formant écrans pour au moins ledit gaz. 5. Bouchon selon l'une quelconque des revendications 2 20 à 4, caractérisé en ce que la matière plastique expansée (2; 102) délimite des cavités internes (3; 103), au voisinage des parois (8) desquelles les particules (4; 104) sont, au moins pour la plupart, sensiblement parallèles à des tangentes à ces parois (8). 6. Bouchon selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'au voisinage d'au moins une partie des cavités internes (103), les particules (104) sont stratifiées. 7. Bouchon selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce qu'au moins une partie des cavités 30 internes (3) sont séparées les unes des autres par des cloisons (7), la plupart des particules (4) noyées dans l'une quelconque de ces cloisons (7) étant sensiblement parallèles à cette cloison (7). 8. Bouchon selon la revendication 7, caractérisé en ce que, dans une partie au moins dudit bouchon, lesdites cloisons (7) ont une épaisseur moyenne qui est inférieure à ou de l'ordre de la plus grande dimension moyenne (1, L) des particules (4). 9. Bouchon selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la matière plastique expansée (2; 102) comprend au moins un constituant choisi parmi les élastomères thermoplastiques (TPE), les 10 polypropylènes, les polyéthylènes, les polystyrènes (PS) et les polyuréthanes (PU). 10. Bouchon selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'au moins un constituant de la matière plastique expansée (2; 102) est un élastomère thermoplastique (TPE). 15 11. Bouchon selon la revendication 10, caractérisé en ce que la matière plastique expansée (2; 102) comprend au moins un constituant choisi parmi les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les copolymères bloc styrène-éthylène-butadiène-styrène (SEBS) et les 20 copolymères éthylène-oc-oléfine. 12. Bouchon selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'au moins un constituant de la matière plastique expansée (2; 102) est un polypropylène. 13. Bouchon selon la revendication 9, caractérisé en 25 ce qu'au moins un constituant de la matière plastique expansé (2; 102) est un polyéthylène. 14. Bouchon selon la revendication 13, caractérisé en ce que la matière plastique expansée (2; 102) comprend au moins un constituant choisi parmi les polyéthylènes basse 30 densité (LDPE) et les polyéthylènes basse densité linéaires (LLDPE). 15. Bouchon selon la revendication 13, caractérisé en ce que la matière plastique expansée (2; 102) comprend au moins un constituant choisi parmi les polyéthylènes moyenne densité (MDPE), les polyéthylènes haute densité (HDPE) et les polyéthylènes au métallocène. 16. Bouchon selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins une partie des 5 particules (4; 104) en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz provient d'un minéral argileux. 17. Bouchon selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit minéral argileux est une argile cationique. 18. Bouchon selon la revendication 17, caractérisé en 10 ce que ledit minéral argileux est une smectite. 19. Bouchon selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit minéral argileux est de la montmorillonite. 20. Bouchon selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit minéral argileux est de la vermiculite. 21. Bouchon selon la revendication 18, caractérisé en ce que ledit minéral argileux est choisi parmi la laponite, la saponite et l'hectorite. 22. Bouchon selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit minéral argileux est choisi parmi les 20 kanémites, les makatites, les ilérites, les octosilicates, les magadiites et les kenyates. 23. Bouchon selon la revendication 16, caractérisé en ce que ledit minéral argileux est une argile anionique. 24. Bouchon selon la revendication 16, caractérisé en 25 ce que ledit minéral argileux est une argile neutre. 25. Bouchon selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins une partie des particules (4; 104) en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz provient d'un analogue synthétique à un 30 minéral argileux. 26. Bouchon selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'au moins une partie des particules (4; 104) en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz est choisie parmi les particules de talc et les particules de mica. 27. Procédé de fabrication d'un bouchon (1; 101) dont au moins une portion est faite de matière plastique expansée (2; 102), comprenant les étapes dans lesquelles: a) on incorpore au moins un agent d'expansion dans une matière plastique (2; 102), b) on laisse la matière plastique (2; 102) s'expanser du fait de bulles de gaz (6; 106) produites par 10 les agents d'expansion, et c) on attend et/ou on provoque la solidification ou la polymérisation ou la réticulation partielle ou totale de la matière plastique expansée (2; 102), ce procédé étant caractérisé en ce qu'avant l'étape b) , il 15 comporte une étape dans laquelle: z) on mélange, à la matière plastique (2; 102) non-expansée, des particules (4; 104) en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz. 28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en 20 ce que, dans l'étape b), au moins une partie des particules (4; 104) sont orientées du fait de la croissance des bulles de gaz (6; 106). 29. Procédé selon la revendication 27 ou 28, caractérisé en ce que pour l'étape z) , les particules (4; 25 104) en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz sont conditionnées sous forme d'un mélangemaître. 30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce qu'on effectue en même temps les étapes a) et z), pour lesquelles l'agent d'expansion et les particules (4; 104) 30 en un matériau sensiblement étanche à au moins un gaz sont conditionnés sous forme d'un seul et même mélange-maître. 31. Procédé selon l'une quelconque des revendications 27 et 28, caractérisé en ce qu'avant l'étape z), il comporte une étape dans laquelle: y) on enrobe lesdites particules (4; 104) avec un polymère de compatibilité.