Brevet FR2855967A1 — publié le 20041217

COMPOSITION TINCTORIALE ECLAIRCISSANTE COMPRENANT AU MOINS UN COLORANT DIRECT CATIONIQUE A CHROMOPHORES MIXTES L'invention a pour objet une composition tinctoriale comprenant un colorant direct cationique comprenant des chromophores différents, en particulier une composition de teinture éclaircissante des fibres kératiniques. L'invention a aussi pour objet le procédé de teinture mettant en #uvre cette composition ainsi que l'utilisation de cette composition pour la teinture éclaircissante des fibres kératiniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues en associant ces bases d'oxydation à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les métaaminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec de l'eau oxygénée à titre d'agent oxydant, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Généralement appliquées à pH basique, il permet d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. En outre, l'éclaircissement de la fibre a pour effet avantageux d'engendrer une couleur unie dans le cas des cheveux gris, et dans le cas de cheveux naturellement pigmentés, de faire ressortir la couleur, c'est à dire de la rendre plus visible. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à les laisser pauser, puis à rincer les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzèniques, des colorants anthraquinoniques, des nitropyridines, des colorants du type azoïque, xanthénique, acridinique azinique ou triarylméthane. Ces colorants directs peuvent être constitués d'un ou plusieurs chromophores, identiques ou différents. Des colorants constitués de plusieurs chromophores sont par exemple décrits dans les documents FR 1 540 423, EP 1 133 975, EP 1 133 976, US 5 708 151, WO 02-078596. Les colorations qui résultent de l'utilisation de colorants directs sont des colorations temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et /ou du c#ur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Certains colorants directs peuvent être combinés avec des agents oxydants ce qui permet d'obtenir un éclaircissement de la fibre au moment de la coloration. Par exemple, la demande de brevet EP 810 851 décrit des compositions tinctoriales contenant des colorants directs comportant au moins un atome d'azote quaternisé du type azoïque ou azométhine, qui peuvent être mélangées extemporanément à pH basique à une composition oxydante. Cependant, les colorations obtenues ne sont pas toujours satisfaisantes du point de vue de la ténacité de la couleur. Elles disparaissent aux shampoings laissant apparaître la fibre kératiniques éclaircie. De plus, lorsque la composition de teinture contient un mélange de colorants directs, il s'ensuit un virage de la couleur dans le temps, ce virage résultant de la différence d'affinité de chacun des colorants pour la fibre kératiniques et de leur résistance aux agents extérieurs tels que le shampoings. Le but de la présente invention est de fournir des colorants directs pouvant être utilisés en coloration éclaircissante qui ne présentent pas les inconvénients des colorants directs existants. En particulier, un des buts de la présente invention est de fournir des colorants directs suffisamment stables en présence d'agents oxydants et/ou alcalins pour pouvoir obtenir simultanément un éclaircissement et une coloration de la fibre. Un autre but de l'invention est de fournir des colorants directs qui permettent d'obtenir des nuances variées sans problème de virage de la couleur dans le temps et qui permettent de teindre les fibres kératiniques aussi puissamment que les colorants d'oxydation, qui soient aussi stables qu'eux à la lumière, résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, et tenace dans le temps. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale éclaircissante comprenant, dans un milieu de teinture approprié, un agent oxydant, un agent alcalin en quantité telle que le pH de la composition est supérieur à 7 et un colorant mixte cationique comprenant plusieurs chromophores reliés entre eux par un bras de liaison, au moins deux des chromophores étant différents, les chromophores présentant au moins un maxima d'absorption entre 400 et 800 nm. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture mettant en #uvre cette composition. Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition de la présente invention pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en particulier pour obtenir une bonne résistance aux shampooings. La composition de la présente invention permet en effet d'obtenir un éclaircissement des fibres kératiniques et une coloration résistant aux différents agents extérieurs, en particulier les shampooings. Elle permet de plus d'éviter les problèmes de virage de la couleur dans le temps. Les colorants directs mixtes cationiques utiles dans la présente invention sont en particulier stables dans une composition éclaircissante contenant un agent alcalin tel que l'ammoniaque et/ou un agent oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène. En particulier, la coloration des mèches de cheveu n'est pas sensiblement modifiée lorsqu'on met en #uvre le colorant mixte dans une composition non éclaircissante c'est à dire une composition sans agent alcalin ni agent éclaircissant et lorsqu'on met en #uvre le colorant mixte avec une composition qui contient soit un agent alcalin par exemple l'ammoniaque, soit un agent oxydant par exemple l'eau oxygénée, soit simultanément un agent alcalin et un agent oxydant On entend dans le cadre de l'invention par colorant mixte cationique un colorant dont la charge cationique peut faire partie intégrante du chromophore et/ou du bras de liaison, ou bien un colorant dont la charge cationique est présente par l'intermédiaire d'un substituant du chromophore et/ou du bras de liaison. Selon la présente invention, on entend par chromophore un radical issu d'un colorant, c'est à dire un radical d'une molécule présentant au moins un maxima d'absorption dans le domaine visible entre 400 et 800 nm, cette absorbance ne nécessitant ni oxydation préalable, ni association avec d'autres espèces chimiques. Au sens de la présente invention, les chromophores sont dits différents lorsqu'ils diffèrent par leur structure chimique. De tels chromophores peuvent être des chromophores issus de familles différentes ou d'une même famille à la condition de présenter des structures chimiques différentes. Par exemple, les chromophores peuvent être choisis dans la famille des colorants azoïques mais différer par la structure chimique des radicaux le constituant. Selon un mode de réalisation particulier, le colorant mixte comprend au moins un chromophore cationique, de préférence, au moins deux chromophores cationiques, le bras de liaison pouvant être ou non cationique. A titre de chromophores utiles dans la présente invention, on peut citer les radicaux issus des colorants, acridines, acridones, anthranthrones, anthrapyrimidines, anthraquinones, azines, azos, azométhines, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, benzoquinones, bisazines, bis isoindolines, carboxanilides, coumarines, cyanines (azacarbocyanine, diazacarbocyanine, diazahémicyanine, hémicyanine, tétraazacarbocyanine), diazines, dicétopyrrolopyrroles, dioxazines, diphénylamines, dithiazines, flavanthrones, flavones, fluorindines, formazans, hydrazones, hydroxycétones, indamines, indanthrones, indigoides, indophénols, indoanilines, isoindolines, isoindolines, isoindolinones, isoviolanthrones, lactones, méthines, naphthalimides, naphthanilides, naphtholactames, naphthoquinones, nitro, oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, phénazines, phénothiazines, phthalocyanine, polyènes/caroténoides, porphyrines, pyranthrones, pyrazolanthrones, pyrazolones, pyrimidinoanthrones, pyronines, quinacridones, quinolines, quinophthalones, squaranes, stilbènes, tétrazoliums, , thiazines, thioindigo, thiopyronines, xanthènes. Parmi les chromophores nitro utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les radicaux issus des composés suivants: -1,4-diamino-2-nitrobenzène -1-amino-2 nitro-4-ss- hydroxyéthylaminobenzène -1-amino-2nitro-4-bis(p-hydroxyéthy))-aminobenzène -1,4-Bis((3-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-i-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(p-hydroxyéthylamino)-benzène -1 -p-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1-amino-3-méthyl-4-p-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-p-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène -1 -am ino-2-p-hydroxyéthyl ami no-5-n itrobenzène -1,2-Bis- (ss-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène -1-Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène -1-i-hyd roxyéthyloxy-2-i-hydroxyéthylam ino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-r3, y-dihyd roxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-i-hydroxyéthylamino-4-j3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-p-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-f3-hydroxyéthylamino-3-méthyl- 2-nitrobenzène -1-ss-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-(j3-hydroxyéthy))-amino-3-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hyd roxy-4-(3-hydroxyéthylam ino-3-n itrobenzène. Parmi les chromophores azoïques utilisables selon l'invention, on peut citer les radicaux issus des colorants azoiques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954. On peut également citer parmi les radicaux issus des colorants azoïques suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 -Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 -Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-((3- hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1naphtalène sulfonique. Parmi les chromophores quinoniques, on peut citer les radicaux issus des colorants suivants : -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Acid Blue 62 -Disperse Blue 7 -Basic Blue 22 -Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-(3-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-(ss,[gamma]-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les chromophores aziniques, on peut citer les radicaux issus des composés suivants : -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les chromophores indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les radicaux issus des composés suivants : -2-[i-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone -2-(3-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3-N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4-benzoquinone imine. On peut aussi citer les chromophores décrits dans les documents US 5,888,252, EP 1 133 975, WO 03/029359, EP 860 636, WO 95/01772, WO 95/15144, EP 714954. On peut aussi citer ceux cités dans l'encyclopédie "The chemistry of synthetic dye" de K. VENKATARAMAN, 1952, Academic press vol 1 à 7, dans l'encyclopédie "Kirk Othmer" "Chemical technology", chapitre "dyes and Dye intermediate", 1993, Wiley and sons, et dans divers chapitre de l'encyclopédie "ULLMANN's ENCYCLOPEDIA of Industrial chemistry" 7th édition, Wiley and sons. De préférence, les chromophores sont choisis parmi les chromophores azo, xanthéniques, hydrazones cationiques, phénothiaziniques, acridines, cyanines, anthraquinones, méthines, azométhines. Le colorant cationique mixte comprend de préférence deux à quatre chromophores différents, de préférence deux ou trois chromophores différents. Selon un mode de réalisation particulier, le colorant mixte est au moins dicationique, les charges cationiques étant portées par les chromophores et/ou par le bras de liaison. Selon une variante de ce mode de réalisation, au moins deux des chromophores sont des chromophores cationiques, le bras de liaison étant cationique ou non. De préférence, le colorant mixte correspond à la formule Col1-L-Col 2 dans laquelle L est un bras de liaison cationique ou non, et Col 1 et Col 2 sont des chromophores cationiques différents. Le ou les chromophores cationiques sont en général des chromophores comprenant un atome d'azote quaternisé. Ces chromophores cationiques sont par exemple des chromophores comprenant, directement ou en tant que substituant, un radical alkylammonium, imidazolium, pyridinium, acridinium, benzimidazolium, benzobistriazolium, benzopyrazolium, benzopyridazinium, benzoquinolium, benzothiazolium, benzotriazolium, benzoxazolium, bi-pyridinium, bis-tetrazolium, dihydrothiazolium, imidazopyridinium, imidazolium, indolium, isoquinolium, naphthoimidazolium, naphthooxazolium, naphthopyrazolium, oxadiazolium, oxazolium, oxazolopyridinium, oxonium, phénazinium, phénooxazolium, pyrazinium, pyrazolium, pyrazoyltriazolium, pyridinium, pyridinoimidazolium, pyrrolium, quinolium, tetrazolium, thiadiazolium, thiazolium, thiazolopyridinium, thiazoylimidazolium, thiopyrylium, triazolium, xanthylium. Des exemples de chromophores cationiques utiles dans la présente invention ont été cités précédemment, D'autres exemples sont donnés dans les demandes de brevet WO 95/01772, WO 95/15144, EP714 954, EP 318 294, WO 03/029359, Selon une variante, le colorant mixte comprend des chromophores azoïques cationiques. De tels chromophores sont décrits par exemple dans EP 0 850 636 , FR2788433, EP 920856 , WO 9948465, FR2757385 , EP-850637 , EP 918053, W09744004, FR2570946, FR2285851, DE 2538363, FR2189006, FR 1560664 , FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE4220388, DE4137005, W00166646, US5708151, W09501772, W09515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, EP1062940, EP1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52, Tsitologiya (1968), 10 (3), 403-5, Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202, Ann. Chim. (Rome) (1975), 65 (5-6), 305-14, Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211, Rev. Roum. Chim. (1988), 33 (4), 377-83,Text. Res. J. (1984), 54 (2), 7, Chim. Ind. (Milan) (1974), 56 (9), 600-3,Khim. Tekhnol. (1979), 22 (5), Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106 (3), MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7, Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29 (4), Ann. Chim. (Rome) (1975), 65 (5-6), 305-14, Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79, Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163- 72. Dans le cadre de la présente invention, on entend par bras de liaison un atome ou un groupe d'atomes qui isolent chacun des chromophores du colorant mixte. Les atomes du bras de liaison doivent être tels que la position sur l'échelle des longueurs d'onde du ou des maxima d'absorption des chromophore constituant le colorant mixte ne doit pas être modifiée de plus de 10 nanomètres par rapport au maxima d'absorption de chacun des chromophores pris séparément, c'est à dire non relié par le bras de liaison. Le bras de liaison peut être cationique ou non cationique. Selon une variante, le bras de liaison est un atome ou un groupe d'atomes qui isole chacun des chromophores de façon à stopper la délocalisation électronique de chacun des chromophores. Le bras de liaison est par exemple une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, de préférence en Ci-Ce, linéaire ou ramifiée, un ou plusieurs des atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un hétéroatome tel que le soufre, l'azote, l'oxygène, la chaîne hydrocarbonée pouvant être insaturée ou contenir un radical alkylène ; un radical arylène ; un radical divalent téréphtalamide ; un radical divalent triazine, un radical -NHCO-. La chaîne hydrocarbonées peut être substituée par exemple par un radical hydroxy, alcoxy, amino, alkylamino, un halogène, etc A titre d'exemple de bras de liaison, on peut citer les radicaux alkylène (CnH2n) comprenant de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, par exemple méthylène, éthylène, propylène, etc; les radicaux (hétéro)arylène par exemple phénylène ou naphtylène, phénanthrylène, triazinyle, pyrimidinyle, pyridinyle, pyridazinyle, quinoxalinyle, les radicaux Alkyle-aryle-Alkyle par exemple COL 1 1 '15 COL COL I COL2 COL1 1 0 COL 1 2 COL1 1 0 COL2w (CH 2 )n --N (CH2)n (CH2)n, N (CH,)n H f 1 1 OL2', N CH2)n OH ')f I in 0 COL2 COL2 HOyNyN COL2 NRPR'E N N COL2 NyN '-(CH2)n Non N 'fCH2)n N 'fCH2)n COLI COL1 COL2 R N COL2 HO N N /COL2 R YN / COL2 X;y '(CH2)n '(CH2)n CI N N N 'CH2)n N 'fCH2)n COL, COL, dans lesquelles R peut être N02, H, CF3, C02Me, C02Et, CN, CONH2, R' représente un radical alkyle en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2 ou aryle éventuellement substitué, et R" représente un radical alkyle en C1-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, aryle éventuellement substitué. A titre de bras de liaison, on peut citer les triazines décrites dans le WO03/029359, les alkylène cités dans US 5 708 151, les Alkyle-aryle-Alkyle cités dans US 5 708 151. A titre d'exemple de colorant mixte cationique, on peut citer les colorants mixtes cationiques décrits dans le brevet US 5 708 151. Selon un mode de réalisation particulier, les colorants mixtes peuvent être représentés par la formule : dans laquelle L est un bras de liaison, R1 et R1' sont choisis indépendamment parmi un radical alkyle, de préférence en C1-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amlno, (di)alkylamino en C,-C2 ou aryle éventuellement substitué et R2 et R2' sont indépendamment choisis parmi un radical alkyle en Ci-Ce, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2 ; un radical phényle éventuellement substitué. A titre d'exemple de colorants mixtes cationiques répondant à cette formule, on peut citer La composition de la présente invention contient en général une quantité de colorant mixte comprise entre 0,001 et 20% par rapport au poids total de la composition. De préférence, cette quantité est comprise entre 0,005 et 10% et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 5% par rapport au poids total de la composition. Les colorants de l'invention peuvent être préparés selon des réactions chimiques connues en soi à partir de chromophores fonctionnalisés capables de réagir avec le bras de liaison choisi. Par exemple, lorsque le bras de liaison est un groupe triazine alors le chromophore doit comporter un groupe réactif amino, OH ou SH et la synthèse s'effectue selon les schémas ci dessous Selon une première étape, un premier chromophore est mélangé au composé susceptible de former le bras de liaison, par exemple la trichlorotriazine. Lorsque cette réaction est terminée, on ajoute au milieu réactionnel un second chromophore. Cette séquence peut être répétée autant de fois qu'il y a de groupes réactifs sur le composé susceptible de former le bras de liaison. Pour la préparation d'un colorant mixte Col1-L-Col 2, le rapport molaire du bras de liaison par rapport au colorant 1 est généralement compris entre 10:1 et 0,5:1, de préférence égal à 1:1. Ce rapport peut être modifié lorsqu'on utilise plus d'un bras de liaison ou plusieurs chromophores. La température de réaction est en général comprise entre-100C et +130 C, de préférence entre -5 C et 100 C. Le temps de réaction dépend de la réactivité des espèces en présence et de la température de réaction. En général, le temps de réaction est compris entre 10 minutes et 8 heures, de préférence entre 30 minutes et 4 heures. La réaction peut être conduite dans de l'eau et/ou dans des solvants organiques. Plusieurs publications décrivent la réaction d'association chimique entre deux chromophores identiques. On peut citer par exemple les documents ISBN 0901956759, WO 0278596, DE19845640, W0031029359, US 5 708 151. En outre, les réactions ou les réactions d'un bras de liaison avec deux composés différents, colorants ou non, ont été décrites dans la littérature, par exemple dans W0031029359, DE3335956, W00330909, W00318021, Journal of medicinal chemistry 43(9), 2000, 1892-97 ; chemiker zeitung 117 (7-8), 1987,241-5. La composition de l'invention contient un agent alcalin qui peut être n'importe quel agent alcalin généralement utilisé dans le domaine cosmétique. Parmi ces agents alcalins, on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. Le pH de la composition tinctoriale de l'invention est de préférence compris entre 8 et 11. La composition de l'invention contient un agent oxydant. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut contenir un ou plusieurs colorants directs conventionnellement utilisés dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques. A ce titre, on peut notamment citer les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. De préférence ces colorants directs additionnels sont de nature cationique. La composition tinctoriale de l'invention peut aussi contenir une ou plusieurs base d'oxydation et/ou un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est un milieu cosmétique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-ctifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition contenant le colorant mixte. Dans ce cas, l'agent oxydant est contenu dans une composition différente de celle contenant le colorant mixte. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention contenant le colorant mixte est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une compositioncontenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour obtenir l'éclaircissement souhaité. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 7 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 8 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme une composition tinctoriale éclaircissante contenant le colorant cationique mixte tel que défini ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES EXEMPLES DE SYNTHESE Etape 1 : Dans un tricol de 500 ml, on ajoute à température ambiante et sous agitation 2,4 g de chlorure de cyanuryle dans 50 ml d'acétone. Le milieu réactionnel est transparent. On ajoute un mélange constitué d'eau et de glace en proportion respective 50ml et 100 ml et on place le milieu réactionnel à 0 C dans un bain de glace. Après quelques secondes d'agitation, une suspension blanchâtre est obtenue. La valeur du pH est de 2,8. A l'aide d'une ampoule à brome, on additionne une solution contenant 3,2 g de (i) dissout dans 100 ml d'eau en prenant soin de conserver le pH du mélange réactionnel compris entre 4 et 6 à l'aide d'une solution saturée de K2CO3 et de garder le milieu réactionnel à une température inférieure à 5 C. Après cette addition, le pH est stabilisé à 4,8 par ajout régulier de la solution de K2C03 saturée. Par la suite, on laisse revenir le mélange à température ambiante. Une HPLC (pureté relative : 94 %) ainsi qu'une masse de contrôle (m/z : 363-365-367) indiquent la formation quasi-exclusive du produit (ii) de réaction Une solution constituée de 3,42 g de (iii) préalablement dissout dans 50 ml d'un mélange H20/EtOH (1/1) est ensuite ajoutée au milieu réactionnel précédent en prenant soin de maintenir le pH entre 4 et 6. Après addition, le pH est maintenu à 4,9-5 pendant 15 minutes. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 44 C pendant 2,5 heures. On laisse revenir le milieu réactionnel à température ambiante, puis on le verse dans un erlem 5 10 15 20 25 contenant 1 litre d'une solution constituée d'isopropanol et d'acétone. Un précipité apparaît. Celui-ci est filtré, séché au dessiccateur puis analysé. On obtient 6,08 g (Rdt = 86 %) d'une poudre marron (produit (iv)) d'une pureté égale à 98 % (pureté relative, HPLC). Etape 2 : Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant, d'une sonde de pH, et d'une ampoule d'addition contenant une solution de soude 1 N, on dispose 9 g de (iv) que l'on dissout dans 300 ml d'eau. Le milieu réactionnel est alors chauffé à 85 C (température bain d'huile : 96 C) et on ajuste le pH entre 7,7 et 8 à l'aide de la solution de soude. On additionne alors très lentement l'amine (3 ml) diluée dans 20 ml d'eau en faisant attention de contrôler le pH (pH Après une heure de réaction, le milieu réactionnel est refroidi puis versé dans un erlem contenant 1 litre d'acétone. Le produit précipite. Il est alors filtré, séché au dessicateur puis analysé. On obtient 7,1 g d'une poudre marron (composé v) (Rdt = 82 %, pureté HPLC : %). Masse (ESI +) : m/z = 352 RMN ('H, 400 MHz, MeOD) : 3. 86-3.87 ppm (s élargi, 4H), 4. 05 ppm (s, 6H), 4. 12 ppm (s, 6H), 4. 88 ppm (s élargi, 4H), 7. 10-7.12 ppm (d, 2H), 7.28- 7. 26 ppm (d, 2H), 7. 55 ppm (s, 2H), 7. 69 ppm (s, 2H), 7.77- 7. 79 ppm (d, 2H), 7. 97-7.95 ppm (d, 2H), 8. 09-8.04 ppm (m, 4H). Les composés suivants ont été synthétisés en mettant en oeuvre l'étape 2 à partir des réactifs indiqués ci dessous Structure de R Réactifs utilisés 1--l---NH '1NH, O NH NH2 HO Joz"*\ *\ N /" nU. >. # v y\ N H N N N N U NH \==7 NH2 N H NH2 N N# HN N# N\-i N\--/ N 0 HN. ''''2 EXEMPLES DE TEINTURE Les compositions de teinture décrite dans le tableau 1 ont été réalisées à partir des colorants C1 à C5 (quantité : 4,7x10 mol) et des compositions de colorations suivantes. Composition A Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 10 g tamponnée commercialisé sous le nom ORAMIX par la société SEPPIC Alcool benzylique 10 g Polyéthylène glycol 400 à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 12 g Colorant mixte C1 à C5 4,7x10-4 mol. Ammoniaque à 20. 5 % 13 g Eau déminéralisée qsp 100 g Composition B Alkyl (C8/C10 50/50) polyglucoside en solution aqueuse à 60 % 10 g tamponnée commercialisé sous le nom ORAMIX par la société SEPPIC Alcool benzylique 10 g Polyéthylène glycol 400 à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 12 g Colorant mixte C1 à C5 4,7x10-4 mol. Aminométhyl propanol qsp pH de 10,5 Eau déminéralisée qsp 100 g Colorant Structure chimique C1 r N))...\ r(N\\Ni lr- 1. CIti N N-t i -1 N Ill N NH N 0-- n,u-v-.-O O CIfJ-'N NN\ÍN'1NU-, 1. --.;:: V N'1 NN N. o '-N H C-O-S=O 0 ~~~~~~ OH CI fl N-/.NN-{J N 1 N 1 0 \\ N-{ nez 19 8 H H,C-0-S=O 1 N N IlN /#N* NU- f J\-- N-/.N N 1 C4 'Y\ 0 N \1 NyN) + -N NH H3C-O-=~o ,9 N-/.NN-{J 7 Au moment de l'emploi, chacune des compositions ci dessus est mélangée soit avec de l'eau oxygénée 40V (poids pour poids, pH = 3,5) soit avec de l'eau acidifiée (pH = 3,5). Le pH des compositions tinctoriales après mélange est compris entre 9,5 et 10. Le mélange est ensuite appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels (BN) ou permanentés (BP). Le temps de pause sur mèches est de 20 min à température ambiante. Les mèches subissent ensuite un lavage au shampooing. Après séchage, la montée de couleur est évaluée visuellement et par mesure du L*a*b* (colorimètre CM2002, illuminant D65-10 CSI). Les résultats sont regroupés dans le tableau 1 ci dessous TABLEAU 1 Type de cheveux Composition L* a* b* comparaison " col éclaircissante 1 non éclaircissante" BN C1+A + H2O2 36,7 3,0 2,5 C1+ A + eau acidifiée 37,7 3,0 3,0 C1 + B + H2O2 36,5 3,1 1,0 C1 + B + eau acidifiée 37,2 3,4 1,4 1,3 BP C1+A + H2O2 34,5 2,0 2,5 C1+ A + eau acidifiée 35,6 2,5 2,2 C1 + B + H2O2 35,2 2,4 2,0 C1 + B + eau acidifiée 35,5 2,7 1,4 1,6 BN C2+A + H2O2 36,2 3,5 1,2 C2+ A + eau acidifiée 36,4 3,3 2,5 C2 + B + H2O2 36,3 4,0 0,2 C2 + B + eau acidifiée 37,6 4,0 0,0 1,9 BP C2+A + H2O2 33,9 3,0 0,7 C2+ A + eau acidifiée 36,2 3,5 0,9 C2 + B + H2O2 36,1 4,2-0,4 C2 + B + eau acidifiée 36,6 3,8 0,6 2.8 BN C3+A + H2O2 35,6 3,3 0,9 C3+ A + eau acidifiée 36,5 3,1 1,5 C3 + B + H2O2 36,9 4,1 0,0 C3 + B + eau acidifiée 36,3 3,1 1,5 0.9 BP C3+A + H2O2 34,2 2,4 1,5 C3+ A + eau acidifiée 35,1 2,5 1,3 C3 + B + H2O2 33,5 2,4 1,1 C3 + B + eau acidifiée 34,6 2,7 1,1 0.6 BN C4+A + H2O2 36,0 3,7 1,0 C4+ A + eau acidifiée 37,7 3,8 1,0 C4 + B + H202 36,4 3,5 1,3 C4 + B + eau acidifiée 37,4 4,0 0,9 1.4 BP C4+A + H2O2 34,1 2,0 2,3 C4+ A + eau acidifiée 34,7 2,5 1,5 C4 + B + H2O2 34,8 2,9 1,5 C4 + B + eau acidifiée 35,5 3,1 0,9 2.3 BN C5+A + 2H2O2 36,2 3,2-0,2 C5+ A + eau acidifiée 38,4 3,3 0,0 C5 + B + H2O2 37,0 3,5 0,2 C5 + B + eau acidifiée 36,7 3,2 0,5 0.6 BP C5+A + H2O2 33,5 2,8 0,7 C5+ A + eau acidifiée 35,4 2,9 0,2 C5 + B + H2O2 34,4 3,0 0,9 C5 + B + eau acidifiée 36,5 3,5 -0,1 3.2 La comparaison entre les conditions éclaircissantes et non éclaircissantes est calculée de la manière suivante: Où L*e, a*e, b*e représentent les valeurs colorimétriques en condition éclaircissante et L*ne. ane*, b*ne représentent les valeurs colorimétriques en condition non éclaircissante. Ces résultats montrent que l'on obtient des colorations puissantes et qui ne sont pas sensibles à la composition du milieu de teinture. En effet, on obtient des colorations similaires en condition éclaircissante (milieu A + H202) et en condition non éclaircissante (milieu B + eau acidifié). Résistance aux shampoings Les compositions de teinture suivantes ont été préparées à partir des colorants C1 à C5 (4,7x10-4 mol) et du support de teinture A. Au moment de l'emploi, les compositions ci dessus sont mélangées avec de l'eau oxygénée 40V (poids pour poids, pH = 3,5). Le pH des compositions tinctoriales après mélange est compris entre 9,5 et 10. Les mèches colorées subissent ensuite 6 shampooings, avec un séchage intermédiaire entre deux shampooings. La couleur après les 6 shampooings est comparée à la couleur initiale de la mèche colorée, visuellement et par mesure colorimétrique. La résistance aux shampooings est mesurée sur cheveux naturels colorés et sur cheveux permanentés colorés selon la formule de #E ci dessous à partir des valeurs de L*a*b* mesurées sur chaque type de mèche avant Lo*ao*bo*et après les 6 shampooings L1*a1*b1*. Les résultats colorimétriques sont regroupés dans le tableau 2 ci dessous. TABLEAU 2 Type de cheveux Composition L* a* b* Ténacité aux shampoings BN/avant shampoings C1 + A + H2O2 37,1 3,2 1,9 BN/après shampoings C1 + A + H2O2 34,4 2,4 2,2 2,8 BP/avant shampoings C1 + A + H2O2 34,9 1,8 3,1 BP/après shampoings C1 + A + H2O2 36,5 3,2 2,0 2,4 BN/avant shampoings C2 + A + H2O2 36,1 3,4 1,2 BN/après shampoings C2 + A + H2O2 38,2 5,0 -1,0 3,4 BP/avant shampoings C2 + A + H2O2 35,0 2,8 1,5 BP/après shampoings C2 + A + H2O2 35,5 3,8 -0,3 2,1 BN/avant shampoings C3 + A + H2O2 36,6 3,0 1,6 BN/après shampoings C3 + A + H2O2 38,3 4,2 -0,5 3,1 BP/avant shampoings C3 + A + H2O2 34,6 2,5 1,8 BP/après shampoings C3 + A + H2O2 34,9 2,5 0,3 1,6 BN/avant shampoings C4 + A + H2O2 36,3 3,4 1,6 BN/après shampoings C4 + A + H2O2 37,8 4,0 0,4 2,0 BP/avant shampoings C4 + A + H2O2 33,7 1,7 2,3 BP/après shampoings C4 + A + H2O2 35,3 2,5 0,9 2,3 BN/avant shampoings C5 + A + H2O2 37,1 3,4 -0,4 BN/après shampoings C5 + A + H2O2 40,2 3,9 -1,1 3,3 BP/avant shampoings C5 + A + H2O2 34,5 3,2 0,5 BP/après shampoings C5 + A + H2O2 36,3 3,2-0,9 2,3 Ces résultats montrent que les compositions éclaircissantes de l'invention présentent une très bonne ténacité aux shampoings ainsi qu'une faible sélectivité entre les cheveux naturels et les cheveux permanentés. REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale éclaircissante comprenant, dans un milieu de teinture approprié, un agent oxydant, un agent alcalin en quantité telle que le pH de la composition est supérieur à 7 et un colorant mixte cationique comprenant plusieurs chromophores reliés entre eux par un bras de liaison, au moins deux des chromophores étant différents, les chromophores présentant au moins un maxima d'absorption entre 400 et 800 nm. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle le colorant mixte est tel que les chromophores sont choisis parmi les chromophores acridines, acridones, anthranthrones, anthrapyrimidines, anthraquinones, azines, azos, azométhines, benzanthrones, benzimidazoles, benzimidazolones, benzindoles, benzoxazoles, benzopyranes, benzothiazoles, benzoquinones, bisazines, bis isoindolines, carboxanilides, coumarines, cyanines (azacarbocyanine, diazacarbocyanine, diazahémicyanine, hémicyanine, tétraazacarbocyanine), diazines, dicétopyrrolopyrroles, dioxazines, diphénylamines, dithiazines, flavanthrones, flavones, fluorindines, formazans, hydrazones, hydroxycétones, indamines, indanthrones, indigoides, indophénols, indoanilines, isoindolines, isoindolines, isoindolinones, isoviolanthrones, lactones, méthines, naphthalimides, naphthanilides, naphtholactames, naphthoquinones, nitro, ,oxadiazoles, oxazines, périlones, périnones, pérylènes, phénazines, phénothiazines, phthalocyanine, polyènes/caroténoides, porphyrines, pyranthrones, pyrazolanthrones, pyrazolones, pyrimidinoanthrones, pyronines, quinacridones, quinolines, quinophthalones, squaranes, stilbènes, tétrazoliums, thiazines, thioindigo, thiopyronines, xanthènes. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle les chromophores sont choisis parmi les chromophores azo, xanthéniques, hydrazones cationiques, phénothiaziniques, acridines, cyanines, anthraquinones, méthines, azométhines. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle le colorant mixte est dicationique. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle le colorant mixte comprend deux ou trois chromophores, au moins deux des chromophores étant cationiques, le bras de liaison étant cationique ou non. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le colorant mixte correspond à la formule Col1-L-Col 2 dans laquelle L est un bras de liaison cationique ou non, et Col 1 et Col 2 sont des chromophores cationiques différents. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les chromophores cationiques sont des chromophores comprenant un atome d'azote quaternisé. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le colorant mixte comprend des chromophores azoïques cationiques. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le bras de liaison est choisi parmi une chaîne hydrocarbonée en C1-C20, de préférence en C1-C6, linéaire ou ramifiée, un ou plusieurs des atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un hétéroatome tel que le soufre, l'azote, l'oxygène, la chaîne hydrocarbonée pouvant être insaturée ou contenir un radical arylène ; un radical arylène ; un radical divalent téréphtalamide ; un radical divalent triazine. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le bras de liaison comprend un atome ou un groupe d'atomes qui isolent chacun des chromophores du colorant mixtede façon telle que la position sur l'échelle des longueurs d'onde du ou des maxima d'absorption des chromophore constituant le colorant mixte ne doit pas être modifiée de plus de 10 nanomètres par rapport au maxima d'absorption de chacun des chromophores pris séparément. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 dans laquelle le colorant mixte correspond à la formule @2 dans laquelle L est un bras de liaison, R1 et R1' sont choisis indépendamment parmi un radical alkyle, de préférence en C1-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C1-C2, aryle éventuellement substitué et R2 et R2' sont indépendamment choisis parmi un radical alkyle en C1-C6, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, (poly)-hydroxyalcoxy en C2-C4, amino, (di)alkylamino en C,-C2 ; un radical phényle éventuellement substitué . 12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle le colorant mixte correspond à la structure suivante : 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle la quantité de colorant mixte est comprise entre 0,001 et 20%, de préférence, entre 0,005 et 10% et encore plus préférentiellement entre 0,01 et 5% parrapport au poids total de la composition. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant de plus un ou plusieurs colorants directs autres que le colorant mixte tel que défini dans les revendications 1 à 13. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une base d'oxydation choisie parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un coupleur choisi parmi les métaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition. 17. Composition selon la revendication 15 ou 16 dans laquelle la quantité de chacune des bases d'oxydation est comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et la quantité de chacun des coupleurs est comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le pH est compris entre 8 et 11. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 dans laquelle l'agent alcalin est choisi parmi l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. 21. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition tinctoriale telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 20 pendant un temps suffisant pour obtenir l'éclaircissement et la coloration désirée. 22. Procédé selon la revendication 21 dans lequel l'agent oxydant est contenu dans une composition différente de celle contenant le colorant mixte tel que défini précédemment aux revendications 1 à 13. 23. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment contient une composition tinctoriale comprenant un agent alcalin et un colorant mixte tel que défini aux revendications 1 à 13 et un deuxième compartiment contient un agent oxydant. 24. Utilisation des colorants tels que définis aux revendications 1 à 13 pour la teinture éclaircissante des fibres kératiniques. 25. Utilisation selon la revendication 24 pour obtenir une bonne résistance aux shampooings. 26. Utilisation selon la revendication 24 pour obtenir une bonne ténacité de la coloration dans le temps. 27. Utilisation selon la revendication 24 pour obtenir des compositions de teinture stable dans le temps.