Brevet FR2850663A1 — publié le 20040806

La présente invention concerne une dispersion aqueuse de résine alkyde à base d'acides gras à insaturation conjuguée, traitée par agent oxydant et ayant des performances spécifiques, en particulier au séchage, un procédé spécifique d'obtention et son utilisation comme liant dans des compositions aqueuses de revêtements décoratifs ou industriels, à taux réduit d'agent siccatif ou sans agent siccatif. Le séchage d'un film de peinture formulée à partir d'une résine alkyde s'opère par auto-oxydation avec l'oxygène de l'air (siccativation). Un des objectifs de cette invention est l'accélération du séchage des films de peinture formulée à base d'une résine alkyde spécifique par traitement particulier à l'aide d'agents oxydants, avant et/ou pendant et/ou après la mise en dispersion aqueuse. US 3 222 308 décrit un pré traitement oxydant par l'oxygène de l'air de résines alkydes en milieu solvant, avec des temps de traitement et des temps de séchage résultant trop longs, même pour les températures de traitement élevées. D'autre part, ce document précise que le risque de gélification limite l'utilisation de températures plus élevées. Cette gélification est bien confirmée sous les conditions décrites dans US 3 222 308 sur une résine alkyde à insaturation conjuguée, ce qui exclut la possibilité d'extrapolation de l'enseignement de US 3 222 308 à la solution du problème de la présente invention. US 2 981 703 décrit des résines alkydes en milieu solvant, traitées par H2O2 pour leur utilisation comme plastifiants dans des vernis aqueux à base d'aminoplastes, afin d'améliorer leur compatibilité avec les autres composants. Le problème technique que la présente invention a résolu, par rapport à l'art antérieur, réside dans un compromis de performances non évident par rapport à l'état de l'art, comme un séchage significativement amélioré, avec comme conséquence, la possibilité de réduire significativement et de préférence d'éliminer les agents siccatifs, sans effets négatifs sur la stabilité et les autres performances de la dispersion aqueuse de la résine alkyde à insaturation conjuguée spécifique. La spécificité du traitement oxydant et de la résine traitée permet de réduire significativement et de préférence d'éliminer la nécessité de présence d'agent siccatif tout en évitant la déstabilisation de la dispersion ou la gélification de la résine et ceci malgré la présence d'insaturation conjuguée. En effet, les performances de la résine traitée selon les conditions décrites dans US 2 981 703 sont démontrées insuffisantes, en particulier au séchage, et d'autre part, leur extrapolation à une résine selon la présente invention, conduit à une gélification. Par conséquent, l'enseignement technique de l'état de l'art ne peut s'appliquer au problème de la présente invention. Par un choix spécifique des conditions de procédé appliquées à la résine spécifique à fort taux d'insaturation conjuguée, la présente invention remédie aux inconvénients liés au problème technique exposé et permet l'obtention de dispersions aqueuses de résines alkydes ayant des performances de séchage significativement améliorées. L'amélioration s'exprime, en particulier, en termes de temps de séchage et des performances de stockage (stabilité dans le temps) ou d'application et de diluabilité dans l'eau (stabilité par dilution dans l'eau) et de respect des règles environnementales avec des taux réduits de composés organiques volatils ou de composés de métaux lourds utilisés comme agents siccatifs, tout en maintenant au moins constantes d'autres performances (ex. brillant, jaunissement) de ces revêtements par rapport à l'absence de traitement et tout en évitant le problème de gélification de la résine alkyde traitée ou celui du risque de la floculation de la dispersion par la réticulation interparticulaire, risque plus particulier pour des résines ayant un taux significatif en acide gras insaturé conjugué. Il s'agit d'un compromis complexe et difficile de plusieurs performances d'application et d'usage que l'invention a réussi à obtenir par les moyens spécifiques utilisés de la résine et du procédé. Un premier objet de la présente invention concerne une dispersion aqueuse d'au moins une résine alkyde soumise à un traitement oxydant, avant et/ou pendant et/ou après mise en dispersion aqueuse par un agent oxydant spécifique et à une température spécifique, qui est fonction de la réalisation du traitement par rapport à l'étape de mise en dispersion aqueuse. Un second objet de l'invention concerne un procédé de préparation de cette dispersion aqueuse comprenant une étape de traitement par au moins un agent oxydant spécifique suivie d'une étape de dispersion aqueuse de la résine alkyde avant ou pendant ou après le traitement oxydant. Un autre objet de l'invention est une dispersion de résine alkyde, pouvant être obtenue selon le procédé spécifique de l'invention. Fait également partie de l'invention, une composition aqueuse de revêtement parmi les peintures ou vernis aqueux décoratifs ou industriels comprenant comme liant au moins une dispersion aqueuse de résine alkyde selon l'invention et plus préférentiellement sans agent siccatif. Un autre objet de l'invention est l'utilisation d'une dispersion aqueuse selon l'invention dans les revêtements décoratifs ou industriels aqueux, y compris anti corrosion, pour substrats sélectionnés parmi : bois, métal, plastique, béton, plâtre, céramique, brique, composite. Finalement, un dernier objet concerne des substrats revêtus avec au moins une des compositions de revêtements telles que définies selon l'invention. Le premier objet de la présente invention concerne une dispersion aqueuse comprenant au moins une résine alkyde obtenue à partir d'au moins un acide gras insaturé conjugué représentant en poids au moins 5% de ladite résine et en ce que ladite résine est traitée avant et/ou pendant et/ou après la mise en dispersion aqueuse par au moins un agent oxydant sélectionné parmi : les hydroperoxydes y compris H2O2, les peroxydes, l'oxygène singulet et que la température de traitement oxydant se situe : i) de 50 à 150 C, de préférence de 70 à 120 C, lorsqu'il a lieu avant la mise en dispersion et ii) de l'ambiante à moins de 100 C, de préférence de 50 à 90 C lorsqu'il a lieu après la mise en dispersion et iii) de 50 à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C lorsque le traitement a lieu pendant l'étape de dispersion. La durée du traitement oxydant peut varier, en fonction de la nature et du taux d'agent oxydant et de la température de traitement, de quelques minutes, comme 5 minutes (à température et à taux d'agent oxydant les plus élevés) à quelques heures, comme 5 heures (à taux et à température les plus faibles). Selon un mode plus préféré de la dispersion selon l'invention, le traitement oxydant peut avoir lieu en l'absence de tout agent siccatif ou de tout agent jouant un rôle équivalent, d'agent réducteur, qui peut faciliter la décomposition de l'agent oxydant tel que l'hydroperoxyde ou le peroxyde. L'agent oxydant est plus préférentiellement sélectionné parmi les hydroperoxydes de formule générale ROOH avec R choisi parmi H, alkyles, aralkyles et un taux en poids allant de 0,05 à 5% par rapport au total de ladite résine. Dans ce cas, le temps de traitement peut varier de 5 minutes à 5 heures et de préférence à 2 heures. Plus particulièrement, l'hydroperoxyde peut être choisi parmi : H2O2, hydroperoxyde de cumyle ou de t-butyle et plus préférentiellement H2O2 aqueux. Dans ce dernier cas, H2O2 est sous forme de solution aqueuse avec un taux en poids de H2O2 allant de 15 à 60% et plus particulièrement de 25 à 45%. Le taux en poids de H202, exprimé en % H2O2 pur/résine, peut varier dans une plage allant de 0,05 à 5% et de préférence de 0,05 à 2%. Dans le cas de H2O2, la durée de traitement peut varier de 5 minutes à 2 heures et de préférence de 10 minutes à 1 heure. La dispersion aqueuse selon l'invention peut avoir préférentiellement un taux en poids d'acide gras insaturé conjugué allant de 10 à 60% et de préférence de 15 à 50% et un taux en poids total d'acide gras de 30 à 70% en poids, par rapport à ladite résine, avec un taux en poids d'acide gras insaturé conjugué sur total d'acide gras allant de 15 à 85% et de préférence de 25 à 70%. La dispersion aqueuse de l'invention a de préférence une taille moyenne de particules allant de 50 à 500 nm et de préférence de 100 à 300 nm, un extrait sec allant de 30 à 70%. La résine alkyde selon l'invention peut avoir les caractéristiques supplémentaires suivantes avant traitement oxydant : une masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 10000 à 500000 et de préférence de 20000 à 300000 et un indice d'acide allant de 5 à 60, un indice de OH allant de 20 à 150 et une fonctionnalité moyenne f allant de 1,9 à 2,1. Cette fonctionnalité moyenne est définie comme étant égale à : E , 1 nifi/ X 1 ni avec ni et fi étant respectivement le nombre de moles et fonctionnalité du composant i (acide et alcool). La résine alkyde, avant traitement oxydant, peut être obtenue par tout procédé conventionnel de fabrication de résines alkydes, soit par procédé fusion soit par procédé solvant comme décrit dans Kirk-Othmer Encyclopaedia of Chemical Technology (édition Wiley-Interscience du 14/11/2000) Vol 2, Alkyd resins pp 12-14. Une des caractéristiques essentielles de cette résine alkyde est la présence dans celle-ci d'au moins un acide gras insaturé conjugué, acide à un taux en poids d'au moins 5%, de préférence d'au moins 10% et plus préférentiellement de 10 à 60% et encore plus préférentiellement de 15 à 50%. Le taux total en poids de l'acide gras (y compris l'acide gras insaturé conjugué) de la résine varie de 30 à 70%. Comme acides gras insaturés conjugués, on peut définir les acides gras insaturés contenant au moins une insaturation diénique conjuguée par chaîne grasse de type -CH=CH-CH=CH-. Cette insaturation diénique conjuguée peut exister naturellement dans des acides gras insaturés tels que l'huile d'abrasine (tung oil) ou huile d'oiticica ou par traitement spécifique comme l'isomérisation d'acides gras insaturés (diéniques non conjugués ou insaturés en général). Des exemples convenables à l'invention sont les produits de l'isomérisation d'acides gras insaturés non conjugués comme : l'acide linoléique ou linolénique ou l'acide gras de tournesol, l'acide gras de lin, l'acide gras de soja ou les produits de déshydratation de l'acide gras de ricin. Comme autres acides gras conjugués disponibles commercialement qui peuvent convenir pour les besoins de l'invention, avec un taux important en acides gras conjugués, on peut citer le Dedico 5983, le Dedico# 5981 (Acide gras de ricin déshydraté - Uniqema), Isomergin Acid SK, SY, SF (Acide gras conjugué isomérisé - Hobum Harburger Fettchemie Brinckman & Mergell GmbH), Nouracid DE554 (Acide gras de ricin déshydraté - Akzo-Nobel), Nouracid HE305 (Acide gras de tournesol isomérisé Akzo-Nobel), Nouracid LE805 (Acide gras de lin isomérisé - Akzo-Nobel), Nouracid SE305 (Acide gras de soja conjugué isomérisé) et Pamolyn# 380 (Acide linoléique isomérisé - Eastman). Parmi les acides gras insaturés conjugués préférés, on peut citer : Isomergin Acide SF, Dedico# 5981, Nouracid HE305. Le composant acide, dont est obtenue la résine alkyde, comprend d'autre part, en plus de l'acide gras insaturé conjugué, au moins un autre acide gras insaturé non conjugué, au moins un acide gras saturé, au moins un polyacide carboxylique ou dérivé d'anhydride correspondant et au moins un monoacide carboxylique non gras, tel que choisi parmi les acides : benzoïque, butanoïque, p-tert-butyl benzoïque, caproïque, caprylique, caprique, propanoïque, pentanoïque, abietique, crotonique. Parmi les monoacides gras, on peut citer les acides gras de ricin, de coco, de coton, de ricin deshydraté, de soja, de tall, acides 2-éthyl hexanoïque, linoléique, linolénique, oléique, pelargonique, rosine. Le monoacide carboxylique a un rôle d'agent limitateur et de terminaison de la chaîne de résine alkyde, obtenue par polycondensation du composant acide et du composant polyol. Le polyacide carboxylique ou anhydride correspondant a de préférence une fonctionnalité de 2 à 4 avec des fonctionnalités moyennes intermédiaires pouvant être obtenues par mélange d'au moins deux polyacides. Parmi ces polyacides de fonctionnalité 2, on peut citer les acides ou anhydrides suivants : adipique, azélaique, fumarique, isophtalique, maléique, phtalique, succinique, sébacique, diglycolique. Exemple de polyacide ou anhydride de fonctionnalité 3 : acide citrique, acide et anhydride trimellitique et de fonctionnalité 4 : anhydride pyromellitique. Compte tenu de l'origine naturelle des acides gras insaturés utilisés en général dans les résines alkydes, il s'agit en fait de mélanges comprenant acides gras saturés, insaturés non conjugués et selon l'invention des acides gras diéniques conjugués. Le composant polyol est composé de polyols couramment utilisés dans les résines alkydes et peut comprendre au moins un polyol de fonctionnalité d'au moins deux jusqu'à 6, comme : éthylène glycol, polyéthylène glycol (Mw variant de 300 à 6000), propylène glycol, 1,3-butylène diol, pentane diol, neopentyl glycol, hexane diol, diéthylène glycol, dipropylène glycol, triéthylène glycol, glycérol, triméthylol propane, triméthylol éthane, pentaérythritol ou le dipentaérythritol, sorbitol, méthyl glucoside et éventuellement un monoalcool tel que le butanol, pentanol, hexanol, isooctanol, éthoxyéthanol, butyl carbitol. Le monoalcool peut jouer, comme le monoacide du composant acide, le rôle de limitateur et terminateur de chaîne. D'autre part, la résine alkyde utilisable pour la dispersion selon l'invention, peut être ou comprendre, en dehors d'une alkyde telle que définie cidessus, une résine alkyde modifiée chimiquement choisie parmi : alkydes siliconées, alkydes uréthanes, hybrides alkydes-acryliques. La dispersion d'alkyde comme objet du traitement oxydant (traitement après dispersion aqueuse) peut aussi être un mélange d'au moins une dispersion aqueuse d'au moins une résine alkyde telle que définie avant traitement, avec une autre dispersion aqueuse de résine alkyde ou avec une émulsion de type acrylique, styrène acrylique ou vinylique compatible ou avec une dispersion aqueuse de polyuréthane ou d'un autre polymère compatible avec la résine alkyde non traitée, telle que définie ci-dessus. Concernant le traitement oxydant, la température de traitement est adaptée au milieu à traiter (la résine avant ou pendant ou après dispersion aqueuse) de manière à atteindre une viscosité convenable. Ainsi, la température de traitement oxydant est : # de 50 à 150 C et de préférence de 70 à 120 C lorsque le traitement est réalisé sur la résine avant dispersion aqueuse et après l'étape finale de préparation de la résine alkyde de base, ou # de l'ambiante à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C lorsque le traitement a lieu sur la dispersion aqueuse de résine (après mise en dispersion) # de 50 à moins de 100 C, de préférence de 50 à 90 C, lorsque le traitement a lieu pendant l'étape de mise en dispersion aqueuse et plus précisément avant l'inversion de phase. Parmi les agents oxydants utilisables, les hydroperoxydes et peroxydes sont ajoutés dans le milieu du traitement lentement et sous forme de solution. L'oxygène singulet, autre agent oxydant possible, est introduit dans le milieu à traiter par préparation in situ par réaction d'une solution aqueuse de H2O2 avec l'hypochlorite de sodium (NaOCl). L'agent oxydant préféré pour le traitement oxydant est H2O en solution aqueuse, à une concentration allant de 15 à 60% et de préférence de 25 à 45% en poids par rapport à la solution aqueuse, avec un taux en poids de 0,05 à 5% et préférentiellement de 0,05 à 2% par rapport à la résine alkyde, en considérant ici le poids total de résine alkyde. Concernant le traitement oxydant de la dispersion aqueuse, quatre options existent, en relation avec la situation de cette étape dans le procédé de réalisation de la dispersion aqueuse de l'invention : i) après mise en dispersion, ii) avant l'étape de mise en dispersion, iii) pendant la mise en dispersion et plus précisément avant l'étape d'inversion de phase, et iv) selon combinaison d'au moins deux options parmi les trois options précédentes i), ii) et iii). Selon la première option i),la dispersion aqueuse est obtenue par traitement oxydant après l'étape de mise en dispersion aqueuse de ladite résine alkyde, à une température de traitement inférieure à 100 C et de préférence allant de l'ambiante à moins de 100 C et plus préférentiellement de 50 à 90 C. Selon la deuxième option ii), la dispersion aqueuse est obtenue par un traitement oxydant ayant lieu avant la mise en dispersion, c'est à dire directement sur la résine alkyde, à une température allant de 50 à 150 C et de préférence de 70 à 120 C. Selon la troisième option iii), la dispersion aqueuse est obtenue par un traitement oxydant ayant lieu pendant l'étape de la mise en dispersion et plus précisément avant l'étape d'inversion de phase, avec ledit traitement oxydant ayant lieu à une température allant de 50 à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C. Selon la quatrième option iv), la dispersion aqueuse est obtenue par un traitement oxydant selon la combinaison d'au moins deux options parmi les trois options précédentes i), ii), iii). Selon cette option combinatoire iv), le traitement oxydant peut avoir lieu soit avant et après l'étape de mise en dispersion aqueuse, soit avant et pendant et après cette étape, soit avant et pendant cette étape ou soit pendant et après cette étape de dispersion. L'agent oxydant préféré pour les quatre options de traitement est toujours H2O2 en solution aqueuse (15-60%) à un taux de H2O2 allant de 0,05 à 5% et de préférence de 0,05 à 2% en poids par rapport à la résine alkyde. L'étape de mise en dispersion aqueuse selon l'invention peut, pour un indice d'acide d'au moins 40 mg KOH/g résine, être obtenue par autoémulsification de la résine alkyde, après neutralisation au moins partielle de fonctions carboxyles de la résine alkyde. Pour un indice d'acide très inférieur à 40 mg KOH/g résine, cette étape d'autoémulsification peut être combinée avec, ou de préférence être remplacée par, une étape de dispersion en présence d'au moins un tensioactif. Ce tensioactif est sélectionné parmiles tensioactifs ioniques, de préférence anioniques et/ou non ioniques et/ou mixtes (comportant dans la même molécule une structure non ionique et anionique). La présence du tensioactif améliore la stabilité des particules lors du traitement (s'il a lieu pendant et/ou après dispersion) et lors du stockage et usage de la dispersion aqueuse finale. Les tensioactifs sont ajoutés de préférence avant le traitement oxydant, afin d'améliorer l'homogénéité du mélange réactionnel. Un critère de sélection du ou des tensioactifs utilisés est l'indice HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) représentant le rapport entre le caractère hydrophile et hydrophobe du tensioactif. Le HLB peut être choisi en fonction du taux en poids d'acide gras (TAG) de la résine alkyde. Selon ce choix, le HLB du tensioactif choisi varie inversement par rapport à la variation du TAG. Parmi les tensioactifs anioniques convenables, on peut citer les sels de sodium, lithium, potassium, ammonium ou de magnésium dérivés des alkyl éthers sulfates avec alkyl variant de Cs à Ci 2, ou des alkyl sulfates en Ci 2. des esters alkyl phosphates ou les dialkyl sulfosuccinates. Les tensioactifs anioniques sont de préférence utilisés avec au moins un tensioactif non ionique. Comme exemple de tensioactifs mixtes, on peut citer les sulfonates d'alkyl phénol alkoxylés. Les tensioactifs non ioniques peuvent être utilisés seuls mais de préférence en combinaison avec un tensioactif anionique. Comme exemples préférés de tensioactifs non ioniques convenables, on peut citer :les alcools gras en C12-C18 éthoxylés (2 à 35 EO), alcool gras iso C10 éthoxylé (2-40 EO), alcools gras monobranché éthoxylé en C10-C18 (2-40 EO), esters de sorbitol en C18, esters de sorbitol éthoxylé (5-20 motifs EO), ou acides gras en C12-C18 éthoxylés (7-100 EO), huile de ricin éthoxylée (30-40 EO) en C18, huile de ricin hydrogénée éthoxylée (7-60 EO) en C18, esters gras comme : palmitate de glycérol, stéarate de glycérol, stéarate d'éthylène glycol, stéarate de diéthylène glycol, stéarate de propylène glycol, stéarate de polyéthylène glycol 200 ou ester gras éthoxylé (2-15 EO) en C18. La dispersion aqueuse préférée comprend au moins un tensioactif non ionique éventuellement combiné avec au moins un tensioactif anionique, à un taux global en poids allant de 5 à 15% de préférence de 7 à 12% par rapport à ladite résine alkyde et avec un rapport en poids, préféré, ionique sur non ionique allant de 25/75 à 50/50. La dispersion aqueuse selon l'invention peut comprendre au moins un autre polymère ou au moins une autre résine additionnée après la mise en dispersion, ladite addition étant réalisée par simple mélange avec : au moins une autre émulsion de polymère compatible, tel qu'acrylique ou styrène-acrylique ou vinylique ou avec au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane compatible ou avec au moins une dispersion aqueuse compatible d'au moins un copolymère d'acide (méth)acrylique ou d'au moins un copolymère d'anhydride maléique, ces copolymères pouvant être au moins partiellement estérifiés (greffés) par des alcools gras qui peuvent comprendre des insaturations siccatives. La dispersion aqueuse selon l'invention peut s'obtenir également par mélange d'au moins deux dispersions après traitement, telles que définies cidessus selon l'invention ou par mélange d'au moins une dispersion selon l'invention avec au moins une autre dispersion aqueuse de résine alkyde non traitée. Le deuxième objet de l'invention concerne un procédé de préparation d'une dispersion aqueuse définie selon l'invention qui comprend au moins les étapes suivantes : a) traitement oxydant avant et/ou pendant et/ou après l'étape de mise en dispersion d'au moins une résine alkyde, ayant un taux en poids d'acide gras insaturé conjugué d'au moins 5% par rapport au total de résine alkyde, par au moins un agent oxydant sélectionné parmi : les hydroperoxydes y compris H2O2, les peroxydes, l'oxygène singulet, et à une température allant : i) de l'ambiante à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C , lorsque ledit traitement oxydant a lieu après l'étape de mise en dispersion aqueuse et ii) de 50 à 150 C et de préférence de 70 à 120 C, lorsque ledit traitement oxydant a lieu avant l'étape de mise en dispersion aqueuse iii) de 50 à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C, lorsque ledit traitement a lieu pendant l'étape de mise en dispersion aqueuse et plus précisément avant l'étape d'inversion de phase b) dispersion aqueuse de ladite résine alkyde avant ou pendant ou après traitement oxydant. Selon un mode préféré, le taux en poids d'acide gras insaturé conjugué par rapport au total de ladite résine alkyde est d'au moins 10% en poids et l'agent oxydant est sélectionné parmi : les hydroperoxydes de formule générale ROOH avec R choisi parmi H, alkyles, aralkyles et avec un taux en poids allant de 0,05 à 5% et de préférence de 0,05 à 2% par rapport au total de ladite résine. Selon un mode plus particulier de réalisation de ce procédé, le taux en poids d'acide gras insaturé conjugué est de 10 à 60% et de préférence de 15 à 50% et le taux total en poids d'acide gras est de 30 à 70% par rapport à ladite résine avec le taux en poids d'acide gras insaturé conjugué sur le total d'acide gras pouvant varier de 15 à 85% et de préférence de 25 à 70%. Les caractéristiques supplémentaires préférées suivantes peuvent être associées à la dispersion aqueuse obtenue par ce procédé : la dispersion a une taille moyenne de particules allant de 50 à 500 nm et de préférence de 100 à 300 nm avec un taux d'extrait sec allant de 30 à 70%. Selon un mode de réalisation préféré, l'étape du traitement oxydant est réalisée à l'aide d'une solution aqueuse de H2O2 de 15 à 60% et de préférence de 25 à 45% en H2O2, La durée du traitement oxydant peut varier en fonction du taux d'agent oxydant et de la température du traitement et peut aller de 5 minutes à 5 heures. Préférentiellement, dans le cas de H2O2, cette durée peut varier de 5 minutes à 2 heures et plus préférentiellement de 10 minutes à 1 heure. Une variante de ce procédé comprend une étape de neutralisation qui peut être antérieure ou postérieure à celle du traitement oxydant. L'étape de la neutralisation se situe toujours avant celle de la mise en dispersion. Selon une autre variante de ce procédé, l'étape de dispersion aqueuse de la résine alkyde est réalisée après neutralisation au moins partielle des fonctions carboxyles de la résine alkyde. Selon un autre mode, la neutralisation peut avoir lieu après le traitement oxydant et avant l'étape de mise en dispersion aqueuse. Un ajustement de pH est possible après l'étape de mise en dispersion afin de répondre aux spécifications particulières exigées par les formulations d'application. L'étape de neutralisation est réalisée par un agent de neutralisation qui peut être sélectionné parmi : hydroxyde de métal alcalin tel que LiOH, KOH, NaOH, amines telles que l'ammoniaque, la triéthylamine, la diéthanolamine, l'amino méthyl propanol. Le procédé de l'invention peut comprendre une étape d'autoémulsification, située après l'étape de neutralisation au moins partielle des groupements carboxy de la résine alkyde, en particulier si celle-ci a un indice d'acide d'au moins 40. Pour un indice d'acide très inférieur à 40 mg KOH/g résine, cette étape d'autoémulsification peut être combinée avec, ou de préférence être remplacée par, une étape de dispersion en présence d'au moins un tensioactif. De préférence, l'étape de dispersion selon ce procédé est réalisée en présence d'au moins un tensioactif sélectionné parmi les tensioactifs ioniques, de préférence anioniques et/ou non ioniques ou mixtes, comme définis ci-dessus. Selon un premier mode de réalisation de l'étape de traitement, celle-ci a lieu, à une température allant de l'ambiante à moins de 100 C, de préférence 50 à 90 C, après la mise en dispersion aqueuse et après une étape de neutralisation de la résine alkyde laquelle a lieu avant l'étape de la mise en dispersion aqueuse. Un ajustement anticipé de pH est souhaité avant l'addition de H2O2 dans la dispersion afin de compenser la relative baisse de pH résultant de cette addition et ceci afin d'assurer une meilleure stabilité à la dispersion. Selon un deuxième mode de réalisation de l'étape du traitement oxydant, celui-ci a lieu directement sur la résine alkyde, avant l'étape de mise en dispersion aqueuse et à une température allant de 50 à 150 C et de préférence 70 à 120 C. Par définition, cette étape a lieu avant l'étape de la mise en dispersion aqueuse et de préférence avant une étape de neutralisation et après l'étape finale de préparation de ladite résine alkyde. Un troisième mode de réalisation du procédé par rapport au traitement oxydant consiste à réaliser ce traitement pendant l'étape de mise en dispersion et plus précisément avant l'étape d'inversion de phase, à une température de traitement allant de 50 à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C. Un quatrième mode de réalisation du procédé par rapport au traitement oxydant consiste à réaliser une combinaison d'au moins deux modes de réalisation parmi les trois précédents décrits. Cela signifie selon ce quatrième mode de réalisation du procédé que le traitement oxydant peut avoir lieu par rapport à l'étape de mise en dispersion : soit avant et après, soit avant et pendant, soit pendant et après, soit avant et pendant et après. L'étape de la mise en dispersion aqueuse est réalisée en présence d'un tensioactif et selon un procédé d'inversion de phase (cf. Multiphase Science and Technology, Vol. 12, pp. 51-116,2000 - Phase Inversion and associated phenomena - L.Y. Yeo, O. K. Matar, E.S. Perez de Ortiz, G. F. Hewitt) et en utilisant comme moyen de dispersion soit un disperseur mécanique, à effet d'homogénéisation efficace, soit un appareil sonificateur à ultrasons. Selon une variante, le procédé de préparation de la dispersion aqueuse selon l'invention, peut comprendre après l'étape de mise en dispersion aqueuse une étape supplémentaire, qui consiste à un simple mélange sous agitation pour homogénéiser, d'au moins une dispersion aqueuse telle que définie selon l'invention, avec au moins une autre dispersion aqueuse ou émulsion de polymère ou de résine compatible, choisie parmi : émulsion d'au moins un polymère tel qu'acrylique ou styrène-acrylique ou vinylique ou dispersion aqueuse d'au moins un polyuréthane ou d'au moins un copolymère d'acide (méth) acrylique ou d'au moins un copolymère d'anhydride maléique, lesdits copolymères pouvant être au moins partiellement neutralisés ou estérifiés par des alcools gras, lesquels alcools gras peuvent comprendre des insaturations siccatives. Une dernière variante du procédé selon l'invention peut comprendre, après l'étape de la mise en dispersion aqueuse, une étape supplémentaire, qui est un simple mélange d'au moins deux dispersions telles que définies selon l'invention, ou d'au moins une dispersion selon l'invention avec au moins une autre dispersion de résine alkyde non traitée selon le traitement de l'invention. Le troisième objet de l'invention est la dispersion aqueuse ayant une taille de particule moyenne allant de 50 à 500 nm et de préférence de 100 à 300 nm et un extrait sec allant de 30 à 70%, d'au moins une résine alkyde pouvant être obtenue selon au moins un mode de réalisation du procédé de l'invention tel que défini ci-dessus. Le quatrième objet de l'invention concerne une composition aqueuse de revêtement comprenant comme liant au moins une dispersion aqueuse de résine alkyde telle que définie selon l'invention. Le revêtement est sélectionné parmi : peintures ou vernis aqueux décoratifs ou industriels. Ces compositions aqueuses de revêtement et en particulier les peintures et vernis ont l'avantage supplémentaire par rapport aux compositions conventionnelles d'avoir un taux réduit d'agent siccatif pour une durée de séchage significativement réduite ou l'absence totale d'agent siccatif pour une durée de séchage contrôlée et acceptable pour les applications finales, avec respect de l'environnement. Un cinquième objet de l'invention concerne l'utilisation d'une dispersion aqueuse selon l'invention dans les revêtements décoratifs ou industriels aqueux, y compris revêtements anti corrosion pour métaux, pour substrats sélectionnés parmi : bois, métal, plastique, béton, plâtre, céramique, brique, composite. Les compositions de revêtements formulées à partir d'une dispersion aqueuse selon l'invention peuvent contenir un taux réduit d'au moins un agent siccatif et de préférence n'en contenir aucun. L'avantage du séchage rapide des compositions de revêtements à base des dispersions aqueuses selon l'invention, lié aussi à l'avantage de la réduction jusqu'à l'absence de siccatif, permet l'utilisation de ces dispersions dans des applications spécifiques où le besoin de séchage rapide ( Le dernier objet de l'invention concerne des substrats revêtus avec au moins une des compositions de revêtements telles que définies ci-dessus et comprenant au moins une dispersion aqueuse de résine alkyde selon l'invention. De préférence, ces substrats revêtus ne contiennent aucun résidu d'agent siccatif à base de métaux lourds comme le cobalt, le manganèse, le vanadium, le zirconium, le calcium, le baryum, le lithium, le plomb, le strontium, le cérium, le zinc et le fer couramment utilisés dans les revêtements conventionnels. Les dispersions de l'invention et les revêtements qui en résultent sont ainsi favorables au respect de l'environnement, tout en ayant les autres performances d'application au moins identiques sinon améliorées par rapport aux revêtements aqueux conventionnels. A titre d'illustration de l'invention, les exemples suivants démontrent sans aucune limitation, les performances des dispersions et des revêtements obtenus. I/ Matières premières utilisées : a) Acides : Référence Fournisseur Indice Taux Taux Indice commerciale d'acide d'acide d'acide d'iode (mg gras gras (cg I2/g) KOH/g) diénique insaturé conjugué non (%) conjugué (%) Acide gras de Tall / Arizona 192-195 / 90 165-175 Chemicals Acide gras de / Uniqema 200 / 83 125-136 tournesol Acide gras d'huile Dedico 5981 Uniqema 193-198 60-65 28-39 163-173 de ricin déshydraté conjugué Acide gras de Nouracid Akzo Nobel 202 52,7 34,9 136 tournesol HE305 isomérisé Acide benzoïque / DSM 459,5 / / Special Products Anhydride / BASF 757,1 / / phtalique Acide / Merck / / / hypophosphoreux Eurolab / (50% dans l'eau) Prolabo b) Polyols : Fournisseur Nature Pentaérythritol Perstorp Polyol c) Résines alkydes masse avant traitement/dispersion : La résine a est une résine alkyde conventionnelle pour dispersion. Elle constitue un exemple comparatif par rapport à la résine (3 selon l'invention. La résine y constitue un exemple comparatif selon US 2 981703 Ex 1 - C2 - L57 à C3 - Ll. La résine 8 est un autre exemple selon l'invention. Référence résine masse [alpha][gamma]8 Procédé cf. III cf. III US 2 981 703 cf. III (*) Exl-C2-L57 à C3 - Ll Acide gras de Tall 174,59/ (*) / Acide gras de Tournesol 174,59 / / Dedico 5891/ 348,06/ Nouracid HE 305/ / 345,12 Pentaérythritol 221,94 229,24 227,08 Acide benzoïque 174,59 180,03 178,42 Anhydride phtalique 254,04 242,44 240,14 Acide hypophosphoreux 0,25 0,23 0,23 Taux d'acide gras 0 22,6 0 19,8 insaturé conjugué/ résine (%) Taux d'acide gras total/ 37,8 37,1 46,8 37,6 résine (%) Extrait sec (%) > 99 > 99 > 99 > 99 (1g. lh, 125 C) Viscosité 3950-5300 3950-5300 3980 (Noury, 110 C, mPa.s) Indice d'acide 9-14 18-22 62 19,6 (mg KOH/g) Indice d'hydroxyle 34-40 54-60 229 65 (mg KOH/g) Fonctionnalité f 2, 03 1,98 1,94 1,98 Mw 23000- 17000- / / 2700025000 f :fonctionnalité de la résine : f = #1n1f1/#1n1 n1, f, étant respectivement les nombres de moles et les fonctionnalités des composants acides et polyols lA (mg KOH/g) : d'acide exprimé en mg KOH/g Ion (mg KOH/g) : indice d'hydroxyle exprimé en mg KOH/g d) Autres additifs : Fournisseur Nature/ Fonction LiOH mono hydraté VWR International Neutralisant (dilué à 10% (Prolabo) dans l'eau) Alcool iso C10 éthoxylé Tensioactif non-ionique 41 OE : HLB = 18,3 Alcool gras monobranché Tensioactif non-ionique éthoxylé 31 OE : HLB = 17,4 H2O2 dilué à 30% dans VWR International H2O2 dilué à 30% dans l'eau l'eau (Prolabo) Acticide# SPX Thor Chemie Biocide (formulation à base de 2-méthyl-4-isothiazolin-3-one et 5-chloro-2-méthyl-4isothiazolin-3-one) Dispex# N40 Ciba Speciality Agent dispersant Chemicals (Polyacrylate de Sodium) Byk# 024 Byk Chemie Antimousse (mélange de polysiloxanes) Durham Co# 10WM Elementis Siccatif à base de carboxylate Specialities de cobalt Acrysol RM2020 Rohm & Haas Epaississant uréthane non ionique (HEUR) Acrysol# RM8W Rohm & Haas Epaississant uréthane non ionique (HEUR) Tioxide# RHD2 Hunstman Tioxide Dioxyde de Titane II/ Méthodes de tests : 1) Extrait sec : Evaluation suivant ISO 3251 selon les conditions : lg, lh, 125 C et exprimé en %. 2) Viscosité : Evaluation de la viscosité Noury à 110 C sur résine masse selon la norme AFNORXPT 51213 et exprimée en mPa.s. Evaluation de la viscosité Brookfield à 23 C, 10 rpm à l'aide des mobiles 2 et 3 sur un viscosimètre Brookfield RVDVE- 230 selon la norme ISO 2555. 3) Taille de particules : Taille des particules mesurées à l'aide d'un appareillage de type Zetasizer- Malvern Instruments Ltd. L'échantillon de dispersion est dilué dans une cuve transparente à l'aide d'eau déionisée filtrée, la taille des particules est mesurée par diffusion laser à 90 . 4) Indice d'acide et Indice d'hydroxyle : Indice d'acide évalué suivant la norme ISO 3682. Indice d'hydroxyle évalué suivant la norme NFT 30-403. 5) Indice d'iode : Evalué suivant la norme NFT 60-203. 6) Temps de séchage : Les temps de séchage sont évalués à l'aide d'un enregistreur de temps de séchage BK à 3 vitesses (6h, 12h, 24h) dénommé The BK drying recorders , connu de l'homme du métier et dont la notice donne le mode d'évaluation. Appareillage fabriqué par The Mickle Laboratory Engineering Co. Ltd - Goose Green, Gomshall, Guilford, Surrey GU5 9LJ. UK . Les mesures du temps de séchage, notamment à c#ur, sont effectuées sur film humide d'épaisseur 75 m appliqué au hand coater pour différents temps de séchage. Chaque série d'échantillons est évaluée comparativement à un échantillon de référence. 7) Dureté : La dureté est évaluée à l'aide d'un pendule de dureté Persoz, sur des films de 100 m d'épaisseur humide appliqués sur plaques de verre, après différents temps de séchage et selon la norme ISO 1522. 8) Jaunissement : Appareillage du type Spectrocolorimètre Dr Lange Micro Color LMC. Mesures de l'indice de jaunissement Yi (= Yellowing Index ) selon la norme ASTM D 1925 sur films secs à différents temps de séchage. Les films d'épaisseur humide 150 m sont appliqués sur cartes Leneta à l'aide d'un filmographe Bird. 9) Brillant : Les mesures sont effectuées à l'aide d'un brillancemètre micro-TRI- gloss de BYK Gardner GmbH à 20 et 60 , après différents temps de séchage de films humides de 200 m déposés sur plaques de verre et selon la norme ISO 2813. 10) Module élastique dynamique : Le module élastique dynamique E' est évalué par DMTA (Dynamic Mechanical Thermal Analysis) à l'aide d'un rhéomètre Rheometric Solid Analyser (RSAII) à une fréquence de 1 Hz avec une rampe de montée en température de 5 C par minute de -100 C à +250 C sur un film d'épaisseur humide 500 m pour différents temps de séchage à 23 C, 50% 5% d'humidité relative. III/ Préparation et évaluation des dispersions : 1) Procédé de préparation de la résine masse avant traitement/dispersion : Chauffage, sous bullage d'azote, des différents constituants, la réaction d'estérification ayant lieu entre 230 et 250 C, selon un procédé fusion connu de l'homme de l'art de sorte que la résine ait les caractéristiques définies dans le tableau I-c). 2) Dispersion de la résine masse : Chauffer la résine à disperser entre 60 et 100 C. Ajouter le tensioactif et agiter en conservant la même température puis ajouter LiOH (10%) agent de neutralisation en maintenant l'agitation. Après 10 mn, ajouter progressivement l'eau déionisée. Généralement, avant l'inversion lorsqu'une émulsion eau dans huile est formée, la viscosité du mélange est assez élevée. C'est pourquoi une agitation vigoureuse est nécessaire pour obtenir un bon mélange des composants. Enfin, ajouter le biocide, ajuster l'extrait sec et le pH si nécessaire. 3) Traitement par H2O2 : a) Traitement d'oxydation avant dispersion de la résine : Suivant le cas, la résine est chauffée à la température de traitement (entre 60 et 150 C). Après addition du tensioactif, on ajoute progressivement H2O2 en maintenant l'agitation et la température. On procède ensuite à la neutralisation à une température inférieure à 100 C. La résine ainsi traitée est ensuite dispersée toujours à une température inférieure à 100 C. Dans un autre mode de traitement, lorsque le traitement oxydant est réalisé à une température inférieure à 100 C, la neutralisation peut être effectuée avant le traitement oxydant. b) Traitement oxydant après dispersion : Une fois la résine dispersée et préparée selon III 2), l'ajout d'H202 s'effectue progressivement à une température comprise entre 60 et 100 C sous agitation. Après ajout, l'émulsion est refroidie lentement à température ambiante. 4) Composition des dispersions : Tableau la : Composition des dispersions Ex Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Ex 7 (comp.) Ex 8 Ex 9 Ex 10 Exil (camp.) (comp.) (comp.) (comp.) Résine a 456, 6 456, 6 / / / / Résine y/ / / Résine ss / 462,46 462,46 462,46 ** *** 462,46 462,46 / / Résine / / / / / / Résine # / / / / / / Neutralisation à/ / 462,46 462,46 Alcool gras 41,1 41,1 / / / / l'ammoniaque / / / / monobranché avant éthoxylé 31 OE : dispersion HLB = 17,4 Alcool iso C10 * * 41,62 41,62 41,62 / 41,62 41,62 41,62 41,62 éthoxylé 41 OE : HLB = 18,3 H2O2 (30%) 0 15,22 0 7,71 15,42 0 15,42 7,71 0 15,42 LiOH (10%) 17,2 17,2 5,92 5,92 5,92 / 5,92 5,92 5,92 5,92 Eau déionisée 484,1 484,1 489 489 489 489 489 489 489 Acticide SPX 1 1 1 1 1/ 1 1 1 1 *TANI : Tensioactif non-ionique ** : la résine utilisée dans l'exemple 6 est la résine (3; elle n'a pu être émulsifiée puisqu'elle a géfifiée après 2,5 h de traitement d'oxydation à l'oxygène de l'air. *** : Cf US 2 981 703 Ex 1 - C2 L57 à C3 Ll 5) Procédé d'obtention des dispersions : Tableau lb : Procédé d'obtention des dispersions (conditions spécifiques) Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 (*) Ex 7 Ex 8 Ex 9 Ex 10 Exil (comp.) (comp.) (comp.) (camp.) (comp.) (comp.) Taux de H2O2 pur/ 0 1 0 0,5 1 0 5 1 1 0 1 résine (%) Traitement avant avant avant avant *02 avant avant avant après avant après dispersion Durée Traitement 45 45 45 Gel après 60 30 30 45 (mn) 150 Température de 75 75 75 120 150-160 100 75 75 traitement oxydant ( C) Neutralisation avant avant avant après après avant avant avant/après traitement * : selon US 3 222 308 C9-L53-56 ex III : traitement par 02 6) Caractéristiques essentielles des dispersions : Tableau lc : Caractéristiques essentielles des dispersions Ex 1 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Ex 7 Ex 8 Ex 9 Ex 10 Ex 11 (comp.) (camp.) (comp.) (camp.) (comp.) Viscosité 92 145 4176 2153 816 Gel au/ 992 184 1220 1350 Brookfield (mPa. s) bout de Extrait sec 50,5 51,6 50,9 50,1 51,2 150 mn 40 51,0 49,2 50,6 50,7 ISO 3251 Taille de particules 210 195 112 135 147/ 170 113 145 157 (Zetasizer) (nm) cf. II-3) 5 (comp.) : exemples comparatifs. Les autres exemples sont selon l'invention. 7) Module élastique dynamique des films secs de dispersions : Les films d'épaisseur humide 500 m (cf. Il - 10) sont appliqués sur plaques de polypropylène à partir de dispersions additivées ou pas d'agent siccatif à base de cobalt de type Durham Co 10WM. E' (MPa) Echantillon Acide gras Co / résine H2O2 50 conjugué masse jours Ex 1 + 0,1% Co non 0,1% 0% 0,48 (camp) Ex 5 oui 0% 1% 1,54 * : 0,1% en poids Cobalt sur Liant sec (= 100g Ex 1 + 0,5g Durham Co 10WM) Le module élastique dynamique au plateau est un indicateur du taux de réticulation du film dans son ensemble. IV/ Préparation des formulations peintures à base des dispersions aqueuses et performances des films : L'évaluation des performances des dispersions alkydes décrites précédemment est effectuée sur des films appliqués à partir de formulations de peintures brillantes. Un siccatif à base de cobalt (Durham Co 10WM - Elementis Specialities) est ajouté dans les exemples comparatifs pour montrer les performances avec et sans siccatif. Mode opératoire général de formulation des peintures : On verse dans un récipient, muni d'une enveloppe réfrigérée, une grande partie de l'eau, on ajoute ensuite sous agitation lente le biocide, l'agent dispersant, l'antimousse, le dioxyde de titane et une partie de l'épaississant à haut gradient de cisaillement. La vitesse de disperseur (Dispermat CV) est alors ajustée de manière à obtenir une dispersion optimale. La dispersion est effectuée pendant 20 minutes. La base de broyage ainsi préparée est ensuite incorporée dans la dispersion alkyde mélangée ou non avec le siccatif. Les épaississants sont ensuite ajoutés pour régler la rhéologie. Tableau 2 : Composition des formulations Formulation 1 : Composant/ Fonction Parties en poids Référence Eau 83, 65 Acticide SPX Biocide 1, 5 Dispex N40 Agent Dispersant 1,55 Byk 024 Antimousse 1,3 Tioxide RHD2 Dioxyde de Titane 258 Dispersion Alkyde Liant 633 (à 50% Extrait Sec) Durham Co 10WM Siccatif à base de 0 ou 2,8 cobalt Acrysol RM2020 Epaississant haut 18 gradient de cisaillement Acrysol RM8W Epaississant bas 3 gradient de cisaillement Caractéristiques calculées de la formulation n 1 (sans siccatif) : CPV = 18.8% Extrait sec en poids = env. 58% Extrait sec en volume = env. 45% V/ Performances des films de peintures : L'épaisseur du film et son mode d'application varient suivant le test désiré. Pour chaque mesure, se référer à la méthode de test correspondante dans le paragraphe II. Tableau 3 : Performances des films de peintures à base de dispersions aqueuses d'alkydes A B C D E F G H J K L M N Dispersion Ex 1 Ex 2 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 5 Ex 5 Ex. 8 Ex. 7 Ex 9 Ex 10 Exil Ex 11 Présence d'acides gras non non non oui oui oui oui oui oui non oui oui oui oui conjugués Taux de H202 % 0 1 1 0 0,5 1 0,5 1 1 5 1 0 1 1 Formulation Peinture nol nol n'l n'l nol n'l n n'l n'l n'l n'l nol nol n Présence de siccatifs oui oui non oui oui oui non non non non non oui oui non Temps de séchage à 8 5 >12 6 3 2 7 4 4 >12 4,5 7 2,5 4,5 coeur (h) BK 12h Dureté Persoz (s) 1 jour 65 71 54 55 63 57 37 38 40 48 37 4 jours 139 129 85 120 103 114 78 81 71 81 55 7 jours 145 137 89 156 142 150 104 107 103 85 57 14 jours 167 167 106 175 155 168 110 121 121 110 67 Tableau 3 - Suite A B C G H K L L Dispersion Ex 1 Ex 2 Ex 2 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 5 Ex 5 Ex. 8 Ex. 7 Ex 9 Ex 10 Ex 11 Ex Il Jaunissement Yi Après 24h 8,6 9,5 9,1 8,1 9,7 9,7 8,6 8,8 6,3 8,7 8,6 Après 1 sem/23 C/505% HR 9,4 10,7 9,7 9,7 10,5 9,9 8,8 9,6 9,5 10,2 9,1 Après 2 sem/23 C/505% HR 9,9 10,8 10,2 9,9 11 10 9,4 10,2 9,4 10,4 9,8 Après 1 sem/étuve à 50 C 13 13,1 12 10,6 12 12 10,7 10 10,7 11,4 9,9 Après 2 sem/étuve à 50 C 15 14,9 14 13,5 13,4 13,5 12,7 11,9 12,4 12,9 11,9 Brillant (%) Après 24h 20 88,8 87,1 88 88,9 87,4 84 88,9 87,9 89,7 87,1 90,6 60 95,8 95,6 95,3 96,2 95,8 94 95,8 95,2 95,9 94,3 95,3 Après 2 sem/23 C/505% HR 20 81,4 80,1 85,2 86,3 79,2 73,7 84,9 81,9 82,6 82,2 84,3 60 92,4 92,6 92,9 95 92,2 90,7 93,3 93,1 91 93,1 91,7 Après 2 sem/étuve à 50 C 20 66,8 66,6 84,3 65 76,9 64,6 85 81,9 81,1 75,5 82 60 87,1 89,3 92,7 89,2 92,4 88,1 93,7 93,1 92,6 90,1 89,5 REVENDICATIONS 1. Dispersion aqueuse comprenant au moins une résine alkyde, caractérisée en ce que ladite résine alkyde est obtenue à partir d'au moins un acide gras insaturé conjugué représentant en poids au moins 5% de ladite résine et en ce que ladite résine est traitée avant et/ou pendant et/ou après la mise en dispersion aqueuse par au moins un agent oxydant sélectionné parmi : les hydroperoxydes, y compris H202, les peroxydes, l'oxygène singulet, et que la température de traitement oxydant se situe : i) de l'ambiante à moins de 100 C, de préférence de 50 à 90 C lorsqu'il a lieu après la mise en dispersion, et ii) de 50 à 150 C, de préférence de 70 à 120 C lorsqu'il a lieu avant la mise en dispersion, et iii) de 50 à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C lorsque le traitement a lieu pendant l'étape de dispersion. 2. Dispersion aqueuse selon la revendication 1 caractérisée en ce que le taux d'acide gras insaturé conjugué dans ladite résine est d'au moins 10% en poids et que ledit agent oxydant est sélectionné parmi : les hydroperoxydes de formule générale ROOH avec R choisi parmi H, alkyles, aralkyles et un taux allant de 0,05 à 5% en poids par rapport au total de ladite résine. 3. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisée en ce que le taux d'acide gras insaturé conjugué est de 10 à 60% en poids et de préférence de 15 à 50% et que le taux total d'acide gras est de 30 à 70% en poids, par rapport à ladite résine, avec un taux en poids d'acide gras insaturé conjugué sur le total d'acide gras variant de 15 à 85% et de préférence de 25 à 70%. 4. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce qu'elle a une taille moyenne de particules allant de 50 à 500 nm et de préférence de 100 à 300 nm et un taux d'extrait sec allant de 30 à 70%. 5. Dispersion selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que ledit hydroperoxyde est choisi parmi : H2O2, hydroperoxyde de cumyle ou de tbutyle et de préférence H202 aqueux. 6. Dispersion selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que ledit traitement oxydant a lieu en l'absence de tout agent siccatif. 7. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisée en ce que ladite résine alkyde, avant traitement oxydant, a une masse moléculaire moyenne en poids Mw allant de 10000 à 500000 et de préférence de 20000 à 300000 et un indice d'acide allant de 5 à 60, un indice de OH allant de 20 à 150 et une fonctionnalité moyenne f allant de 1,9 à 2,1. 8. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce que ledit acide gras insaturé conjugué est le produit d'isomérisation d'acides gras insaturés choisis parmi l'acide linoléique, linolénique, acide gras de tournesol, de lin, de soja ou les produits de déshydratation de l'acide gras de ricin. 9. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que le composant acide à partir duquel est obtenue ladite résine comprend en plus de l'acide gras insaturé conjugué, au moins un autre acide gras insaturé non conjugué, au moins un acide gras saturé, au moins un polyacide carboxylique ou dérivé d'anhydride correspondant et au moins un monoacide carboxylique non gras. 10. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que l'agent oxydant est H202 en solution aqueuse à une concentration allant de 15 à 60% et de préférence 25 à 45% en poids par rapport à la solution aqueuse et à un taux de 0,05 à 2% en poids par rapport à ladite résine alkyde. 11. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisée en ce que le traitement oxydant a lieu après l'étape de mise en dispersion aqueuse de ladite résine alkyde, à une température de traitement inférieure à 100 C et de préférence de 50 à 90 C. 12. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisée en ce que le traitement oxydant a lieu avant la mise en dispersion directement sur la résine alkyde à une température allant de 50 à 150 C et de préférence de 70 à 120 C. 13. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif sélectionné parmi les tensioactifs anioniques et/ou non ioniques. 14. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un tensioactif anionique et au moins un tensioactif non ionique à un taux global en poids allant de 5 à 15% de préférence de 7 à 12% par rapport à ladite résine alkyde et avec un rapport en poids ionique sur non ionique allant de 25/75 à 50/50. 15. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisée en ce qu'en plus elle comprend au moins un autre polymère ou au moins une autre résine additionnée après la mise en dispersion, ladite addition étant réalisée par simple mélange avec au moins une autre émulsion de polymère acrylique ou styrène-acrylique ou vinylique ou avec au moins une dispersion aqueuse de polyuréthane ou d'au moins un copolymère d'acide (méth)acrylique ou d'au moins un copolymère d'anhydride maléique pouvant être au moins partiellement estérifiés par des alcools gras et comprendre des insaturations siccatives. 16. Dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 15 caractérisée en ce qu'elle est le produit de mélange d'au moins deux dispersions telles que définies selon l'une des revendications 1 à 16 ou d'au moins une dispersion telle que définie selon ces revendications avec au moins une autre dispersion de résine alkyde non traitée. 17. Procédé de préparation d'une dispersion aqueuse définie selon l'une des revendications 1 à 16 caractérisé en ce qu'il comprend au moins les étapes suivantes : a) traitement oxydant avant et/ou pendant et/ou après l'étape de mise en dispersion d'au moins une résine alkyde, ayant un taux en poids d'acide gras insaturé conjugué d'au moins 5% par rapport au total de résine alkyde, par au moins un agent oxydant sélectionné parmi : les hydroperoxydes y compris H2O2, les peroxydes, l'oxygène singulet, et à une température allant : i) de l'ambiante à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C, lorsque ledit traitement oxydant a lieu après l'étape de mise en dispersion aqueuse, et ii) de 50 à 150 C et de préférence de 70 à 120 C, lorsque ledit traitement oxydant a lieu avant l'étape de mise en dispersion aqueuse iii) de 50 à moins de 100 C et de préférence de 50 à 90 C, lorsque le traitement oxydant a lieu pendant l'étape de dispersion b) dispersion aqueuse de ladite résine alkyde avant ou pendant ou après traitement oxydant 18. Procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que le taux en poids d'acide gras insaturé conjugué par rapport au total de ladite résine alkyde est d'au moins 10% en poids et que ledit agent oxydant est sélectionné parmi : les hydroperoxydes de formule générale ROOH avec R choisi parmi H, alkyles, aralkyles et avec un taux en poids allant de 0,05 à 5% par rapport au total de ladite résine. 19. Procédé selon les revendications 17 ou 18 caractérisé en ce que le taux en poids d'acide gras insaturé conjugué est de 10 à 60% et que le taux total en poids d'acide gras est de 30 à 70% par rapport à ladite résine, avec un taux en poids d'acide gras insaturé conjugué sur le total d'acide gras variant de 15 à 85%. 20. Procédé selon l'une des revendications 17 à 19 caractérisé en ce que ladite dispersion a une taille moyenne de particules allant de 50 à 500 nm et de préférence de 100 à 300 nm avec un extrait sec allant de 30 à 70%. 21. Procédé selon l'une des revendications 17 à 20 caractérisé en ce que ledit traitement oxydant est réalisé à l'aide d'une solution aqueuse de H202 de 15 à 60% et de préférence de 25 à 45% en H202. 22. Procédé selon l'une des revendications 17 à 21 caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire de neutralisation postérieure ou antérieure à celle du traitement oxydant. 23. Procédé selon l'une des revendications 17 à 22 caractérisé en ce que la dispersion aqueuse de la résine alkyde est réalisée après neutralisation au moins partielle des fonctions carboxy de la résine alkyde. 24. Procédé selon l'une des revendications 17 à 23 caractérisé en ce que la mise en dispersion est réalisée en présence d'au moins un tensioactif sélectionné parmi les tensioactifs anioniques et/ou non ioniques. 25. Procédé selon la revendication 24 caractérisé en ce que ledit tensioactif non ionique est sélectionné parmi : les alcools gras en C12-C18 éthoxylés avec 2 à 35 EO, alcools gras iso C10 éthoxylé avec 2-40 EO, alcools gras monobranché éthoxylé en C10-C18 avec 2-40 EO, esters de sorbitol en C18, esters de sorbitol éthoxylé avec 5-20 motifs EO, ou acides gras en C12-C18 éthoxylés avec 7-100 EO, huile de ricin éthoxylée avec 30-40 EO en C18, huile de ricin hydrogénée éthoxylée avec 7-60 EO en C18, esters gras de palmitate de glycérol, stéarate de glycérol, stéarate d'éthylène glycol, stéarate de diéthylène glycol, stéarate de propylène glycol, stéarate de polyéthylène glycol 200 ou ester gras éthoxylé avec 2-15 EO enCis. 26. Procédé selon la revendication 22 caractérisé en ce que l'étape de neutralisation est réalisée par un agent de neutralisation sélectionné parmi : hydroxyde de métal alcalin, plus particulièrement LiOH, KOH, NaOH ou aminés plus particulièrement l'ammoniaque, la triéthylamine, la diéthanolamine, l'amino méthyl propanol. 27. Procédé selon l'une des revendications 17 à 26 caractérisé en ce que l'étape de traitement oxydant est réalisée, à une température allant de 50 à 150 C et de préférence 70 à 120 C, avant l'étape de la mise en dispersion aqueuse et avant une étape de neutralisation et après l'étape finale de préparation de ladite résine alkyde. 28. Procédé selon l'une des revendications 17 à 26 caractérisé en ce que l'étape de traitement oxydant est réalisée, à une température allant de l'ambiante à moins de 100 C, de préférence 50 à 90 C, après la mise en dispersion aqueuse et après une étape de neutralisation de la résine alkyde ayant lieu avant l'étape de la mise en dispersion aqueuse. 29. Procédé selon l'une des revendications 15 à 26 caractérisé en ce que l'étape de la mise en dispersion aqueuse est réalisée en présence d'un tensioactif et par un procédé d'inversion de phase et en utilisant comme moyen de dispersion soit un disperseur mécanique soit un appareil sonificateur à ultrasons. 30. Procédé selon l'une des revendications 17 à 29 caractérisé en ce que l'étape de traitement oxydant a lieu soit avant et après soit avant et pendant soit pendant et après soit avant et pendant et après l'étape de mise en dispersion aqueuse. 31. Procédé selon l'une des revendications 17 à 30, caractérisé en ce qu'il comprend après l'étape de mise en dispersion aqueuse une étape supplémentaire, qui est un simple mélange, sous agitation pour homogénéiser, d'au moins une dispersion aqueuse telle que définie selon l'une des revendications 1 à 14 ou obtenues par le procédé défini à l'une des revendications 17 à 30 avec au moins une autre dispersion aqueuse ou émulsion de polymère ou de résine compatible, choisie parmi les émulsions d'au moins un polymère acrylique ou styrène acrylique ou vinylique ou au moins une dispersion aqueuse d'au moins un polyuréthane compatible ou d'au moins un copolymère d'acide (méth)acrylique ou d'au moins un copolymère d'anhydride maléique, lesdits copolymères pouvant être au moins partiellement neutralisés ou estérifiés par des alcools gras, lesquels alcools gras pouvant comprendre des insaturations siccatives. 32. Procédé selon l'une des revendications 17 à 30, caractérisé en ce qu'il comprend après l'étape de la mise en dispersion aqueuse une étape supplémentaire, qui est un simple mélange d'au moins deux dispersions telles que définies à l'une de des revendications 1 à 14 ou obtenues selon le procédé défini à l'une des revendications 17 à 31, ou d'au moins une dispersion telle que définie selon les revendications 1 à 14 avec au moins une autre dispersion de résine alkyde non traitée. 33. Dispersion aqueuse d'au moins une résine alkyde ayant une taille de particule moyenne allant de 50 à 500 nm et de préférence de 100 à 300 nm et un extrait sec allant de 30 à 70%, pouvant être obtenue selon le procédé tel que défini selon l'une des revendications 17 à 32. 34. Composition aqueuse de revêtement comprenant comme liant au moins une dispersion aqueuse telle que définie selon l'une des revendications 1 à 16 ou 33 ou telle qu'obtenue selon le procédé défini selon l'une des revendications 17 à 32. 35. Composition selon la revendication 34 caractérisée en ce que ledit revêtement est sélectionné parmi : peintures ou vernis aqueux décoratifs ou industriels. 36. Composition selon l'une des revendications 34 ou 35 caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent siccatif à taux réduit ou de préférence qu'elle ne comprend aucun agent siccatif. 37. Utilisation d'une dispersion aqueuse selon l'une des revendications 1 à 16 ou 33 ou telle qu'obtenue selon le procédé de l'une des revendications 17 à 32 dans les revêtements décoratifs ou industriels aqueux, y compris anti corrosion, pour substrats sélectionnés parmi : bois, métal, plastique, béton, plâtre, céramique, brique, composite. 38. Substrats revêtus avec au moins une des compositions de revêtements telles que définies selon les revendications 34 à 36.