Brevet FR2853539A1 — publié le 20041015

La présente invention concerne une nouvelle composition cosmétique de deux polysaccharides à base de fucose et de rhamnose et son utilisation notamment dans des produits à application topique, pour lesquels une activité sur le tissu épithélial ou conjonctif est recherchée en particulier des produits cosmétiques anti-age. Au cours du vieillissement, la peau s'amincit d'environ 7% en moyenne tous les dix ans (Skin thickness changes in normal aging skin, Branchet et al, Gerontology, 1990,36 : 28-35). Cet amincissement cutané concerne l'épiderme et le derme. Les kératinocytes présents dans l'épiderme ainsi que les fibroblastes présents dans le derme sont connus pour élaborer des enzymes protéolytiques qui contribuent à un important amincissement cutané (D.L. ROBERT : le vieillissement, CNRS, Belin, 1994 ; Docteur L. ROBERT : Le vieillissement, faits et théories, Dominos, Flammarion, 1995). Ces dernières années, de nombreuses recherches ont eu pour objet d'obtenir des composés actifs contre certains effets du vieillissement cutané. Un premier objectif est d'obtenir un épaississement de la peau. Un autre objectif est de ralentir ce processus d'amincissement cutané. Les saccharides et polysaccharides sont des substances bien connues en cosmétique, notamment pour leurs propriétés hydratantes. Le RROPS (rhamnose rich oligo and polysaccharides) est une solution aqueuse à 2.5% (p/p) d'un polysaccharide de haut poids moléculaire composé à 50% de rhamnose. Le RROPS agit sur l'adhésion aux kératinocytes au niveau des lectines à rhamnose et sur l'inhibition de l'adhésion de polynucléaires aux kératinocytes. Le RROPS permet donc de limiter la propagation des messages cellulaires et d'atténuer par conséquent les réactions irritatives consécutives. Le FROPs (Fucose rich oligo and polysaccharides) est un oligopolysaccharide composé de polymères d'un trisaccharide contenant du galactose, de l'acide acetyl galacturonique, et du fucose qui agit sur les fibroblastes du derme en stimulant leur prolifération, en les protégeant contre la cytotoxicité induite par les radicaux libres émis par l'ascorbate en présence de Fe et d'EDTA (Demandes de brevet FR 2813885 et FR 28 13789). On a maintenant constaté de manière tout à fait surprenante et inattendue qu'un nouveau mélange de composé rhamnosique et de composé fucosique présente des activités significatives sur différents composants de la peau, se traduisant par un véritable résultat anti-vieillissement, nettement visible. Cet effet anti-vieillissement de la composition tient aux propriétés complémentaires du RROPS agissant sur les kératinocytes en surface de la peau et de FROPs agissant sur les fibroblastes du derme, notamment par l'inhibition de la dégradation par les radicaux libres de l'acide hyaluronique qui assure dans le derme une fonction fondamentale de remplissage et de cohésion de la peau. Description Ainsi, la présente invention a pour objet une composition cosmétique caractérisé en ce qu'elle comprend au moins un composé rhamnosique, un composé fucosique et un excipient cosmétiquement acceptable. Par composé fucosique, ou composé rhamnosique selon l'invention, on entend le fucose ou le rhamnose aussi bien de la série L que de la série D, ainsi que les isomères sous la forme cyclique ou ouverte. On entend également tout dérivé acide, amide, et les sels de ces composés. Préférentiellement le composé rhamnosique choisi est le RROPS et le composé fucosique le FROPs. De préférence, le mélange de polysaccharides selon l'invention comprend 1/10 de composé rhamnosique et 9/10 de composé fucosique. Plus particulièrement, le mélange de polysaccharides selon l'invention comprend 1/5 de composé rhamnosique et 4/5 de composé fucosique. Plus particulièrement encore, le mélange de polysaccharides selon l'invention comprend 1/3 de composé rhamnosique et 2/3 de composé fucosique. Le mélange de polysaccharide est tout particulièrement approprié comme actif dans une composition cosmétique notamment anti-âge (application topique). En particulier, les effets biologiques constatés de ce mélange de polysaccharides s'avèrent comparables voire supérieurs à ceux des polysaccharides pris séparément. L'excipient cosmétiquement acceptable peut être tout excipient parmi ceux connus de l'homme du métier en vue d'obtenir une composition selon l'invention sous forme d'une crème, d'une lotion, d'un gel, d'une pommade, etc, éventuellement sous la forme d'une émulsion avec en outre des composants connus de l'homme du métier, pour améliorer, modifier, ou stabiliser la composition d'un point de vue cosmétique. A titre d'exemple, la composition selon l'invention peut comprendre des excipients bien connu de l'homme du métier pour la formulation de composition destinée à une application topique. De tels excipients peuvent être choisis parmi le groupe constitué par les agents structurants de la peau (tels que le squalane et les sphingolipides), les agents humectants (tels que la glycérine et l'hydroxy prosilan C), les émollients (tels que le buthylène glycol et le lactate de céthyle), les silicones (telles que la cyclométhicone), les agents de protection solaires (tels que les parsol 1789 et Eusolex 6300), les émulsifiants (notamment le Carbopol 1342 associé à la triéthanolamine et la lécithine de soja), les épaississants (notamment la gomme de xanthane), les agents séquestrants (notamment l'EDTA), les antioxydants (tels que le BHT), les fragrances, les conservateurs, l'eau et les mélanges de ceux-ci. Le mélange d'oligosaccharides est utilisé selon une proportion comprise entre environ 0. 1 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. Bien entendu, les conditions opératoires pour préparer la composition cosmétique selon l'invention font parties des connaissances générales de l'homme du métier. Légende des figures La figure 1 est une courbe reportant les résultats d'efficacité de capture des radicaux libres par le FROPs et le RROPS présentés à l'exemple 1, en terme de pourcentage d'inhibition de la dégradation par les radicaux libres de l'acide hyaluronique sur des explants de peau par concentration en FROPs et en RROPS. La figure 2 est une courbe présentant les résultats de dégradation de l'acide hyaluronique en présence de radicaux libres et/ou de RROPS présentés à l'exemple 2, en utilisant une mesure viscosimétrique basée sur la libération de radicaux libres ( OH) par l'ascorbate en présence de Fe et EDTA. Exemple1 Dans cet exemple, on a comparé la capacité de capture des radicaux libres de RROPS et de FROPs en utilisant une mesure viscosimétrique basée sur la libération de radicaux libres ( OH) par l'ascorbate en présence de Fe et EDTA. Figure 1 La figure1 présente l'inhibition dose-dépendante de la dégradation par les radicaux libres de l'acide hyaluronique par le FROPs et le RROPS. On observe que le RROPS présente une importante inhibition à faible concentration (moins de 10 g/ml) mais que cet effet arrive à un plateau à de plus fortes concentrations, après 100 g/ml. On observe que le FROPs présente une faible inhibition pour les faibles concentrations (moins de 20% d'inhibition jusqu'à 50 g/ml).Cependant, l'inhibition augmente de façon linéaire à de plus fortes concentrations et dépasse l'inhibition observée pour RROPS : 100 g/ml, l'inhibition est de 38% pour RROPS et de 55% pour le FROPs. En conclusion, ces résultats suggèrent qu'aux concentrations relatives à la composition du mélange de FROPs et de RROPS de la présente invention, il y a un effet synergique de ces deux polysaccharides sur la capture des radicaux libres Exemple 2 Dans cet exemple, on a mesuré la variation de viscosité de l'acide hyaluronique cutané en présence de radicaux libres et/ou de RROPS en utilisant une mesure viscosimétrique basée sur la libération de radicaux libres ( OH) par l'ascorbate en présence de Fe et EDTA. Figure 2 La figure 2 présente la dégradation de l'acide hyaluronique par les radicaux libres libérés par l'ascorbate en présence de Fe et EDTA en fonction du temps d'exposition en l'absence d'agent dénaturant, en présence d'agent dénaturant à 1/1000 et en présence d'agent dénaturant à 1/ 1000 et de RROPS à 500 g/ml. On observe que la variation de viscosité entre l'acide hyaluronique seul et en présence d'agent dénaturant est de 14.5 cpoises/min alors qu'elle n'est que de 7.0 cpoises/min en présence de RROPS. Le pourcentage d'inhibition de la dégradation de l'acide hyaluronique par l'agent dénaturant grâce au RROPS est donc de 52%. On en conclut que le RROPS à une action de protection de l'acide hyaluronique vis-à-vis des radicaux libres. Exemple 3 crème anti-âge Tableau 1 : Formule d'une composition cosmétique anti-vieillissement comprenant le mélange RROPS-FROPs Composants % Eau qsp 100% Disodium EDTA 0,05 - 0,2 Glycerin 1 - 10 Algae extracts 1 - 10 Xantam gum 0,1 - 0,7 Acrylate Crospolymer/Alquil Acrylate 0,1 - 0,7 CIO-30 Vitamin E Acétate 0,1 - 2,0 Ethylhexyl Methoxycinnamate 1 - 10 Butyl Methoxydibenzoylmethane 1 - 5 Dycapryl ether 0,5 - 20 Cethyl Lactate 0,5-5 Polyssorbate 20 0,1 - 7 Polyssorbate 80 0,1 - 7 Dicaprylyl Carbonate 0,5 - 20 Benzophenone 3 1 - 10 BHT 0,01 - 2 Nylon 12 1 - 10 Cyclomethicone and Dimethycone 1 - 10 Crosspolymer Cyclomethicone 1 - 10 Biosaccharide gum 3 and biosaccharide 0,1 - 10 gum 2 (FROPs+RROPs) Biosaccharide gum 1 1 - 10 3-Iodo-2-Propynilbutil Carbamato 0,1 - 1 Phenoxyethanol 0,1 - 2 Fragrance 0,05 - 2 Lycopen 0,0001 - 1 Grape Seed Extract 0,01 - 1 Sunflower seed extract 0,01 - 1 Triethanolamine 0,01 - 1 Retinol 0,0001-0,5 Tocopherol 0,0001 - 2 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique caractérisé en ce qu'elle comprend au moins un composé rhamnosique, un composé fucosique et un excipient cosmétiquement acceptable. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le composé fucosique est sélectionné parmi le fucose de la série L et de la série D, ainsi que parmi les isomères sous la forme cyclique ou ouverte et tout dérivé acide, amide, et les sels de ce composé. 3. Composition cosmétique selon la revendication 1 et 2, caractérisé en ce que composé rhamnosique est sélectionné parmi le rhamnose de la série L et de la série D, ainsi que parmi les isomères sous la forme cyclique ou ouverte et tout dérivé acide, amide, et les sels de ce composé. 4. Composition cosmétique selon la revendication 1 et 2, caractérisé en ce que le composé fucosique est le FROPs 5. Composition cosmétique selon la revendication 1 à 3, caractérisé en ce que le composé rhamnosique est le RROPS 6. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle comprend, par rapport au poids total du mélange des polysaccharides 1/10 de composé rhamnosique et 9/10 de composé fucosique. 7. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle comprend, par rapport au poids total du mélange des polysaccharides 1/5 de composé rhamnosique et 4/5 de composé fucosique. 8. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle comprend, par rapport au poids total du mélange des polysaccharides 1/3 de composé rhamnosique et 2/3 de composé fucosique. 9. Composition cosmétique selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'elle est adaptée à une application topique, notamment en ce qu'elle se présente sous la forme d'une crème. 10. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que le mélange d'oligosaccharides est utilisé selon une proportion comprise entre environ 0.1et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 11. Utilisation de la composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 caractérisée en ce qu'elle est destinée à une action anti-vieillissement de la peau. 12. Méthode de traitement cosmétique de la peau caractérisé en ce qu'on applique sur la peau une composition cosmétique comprenant au moins un mélange de polysaccharides tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 10.