Brevet FR2848425A1 — publié le 20040618

La présente invention a pour objet une composition cosmétique pour le maquillage ou encore le soin des ongles, notamment un vernis, et plus particulièrement un vernis à ongles. Au sens de l'invention, on entend couvrir sous le terme ongle, tant les ongles naturels que les ongles artificiels ou encore faux ongles. Plus particulièrement, la composition peut être employée comme base pour vernis, comme produit de maquillage des ongles, comme composition de finition, encore appelée top-coat en terminologie anglo-saxonne, à appliquer sur le produit de maquillage des ongles ou bien encore comme produit de soins cosmétique des ongles. D'une manière générale, les vernis à ongles comprennent des charges et/ou des pigments destinés soit à améliorer leurs propriétés, notamment en terme mécanique ou de texture, soit à leur conférer des effets de teinte. Ces charges peuvent être de forme sphérique ou particulaire, à l'image du talc ou plus récemment du fullerène (EP 0 599 687), ou bien sous forme de fibres naturelles ou synthétiques. Toutefois l'obtention de certaines propriétés, notamment en terme de résistance mécanique, nécessitent généralement des quantités importantes de ce type de charge, quantités qui peuvent parallèlement nuire à l'aspect visuel du vernis, par exemple en altérant sa brillance ou en modifiant sa couleur. Ce problème est particulièrement exacerbé avec les vernis à ongles à milieu aqueux où l'obtention d'une résistance ultérieure à l'eau impose l'utilisation d'un latex devant filmifier rapidement après application. Ainsi, pour concilier cette filmification rapide à température ambiante (25 C) avec une dureté satisfaisante après séchage, on ajoute classiquement à un latex de température minimale de filmification (MFFT) basse, par exemple inférieure à 10 C, plus de 20 % en volume de charges renforçatrices, par rapport au poids de polymère sec. Il existe donc un besoin pour une composition de vernis à ongles permettant de satisfaire à l'ensemble des exigences précédentes. De manière surprenante, les inventeurs ont constaté qu'en utilisant à titre de charge des nanotubes, il était précisément possible d'améliorer très nettement les propriétés mécaniques de ces compositions sans altérer l'aspect visuel du vernis et/ou du dépôt. La présente invention a donc pour objet, parmi d'autres, une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des ongles comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments. L'invention à également pour objet l'utilisation de nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et Vile de la classification périodique des éléments, notamment à titre de charge et/ou de pigment, dans une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des ongles. L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des ongles comprenant l'application d'au moins une composition selon l'invention sur les ongles. Cette application peut se faire sous la forme d'une couche unique ou de plusieurs couches superposées. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Nanotubes Par nanotubes on entend désigner au sens de l'invention tout nano-objet dont l'organisation des atomes ou des molécules confère à la nano-structure une forme de tube. Plus précisément, ces nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB, et VIIB de la classification périodique des éléments. A titre d'exemples d'éléments constitutifs des nanotubes de l'invention, on peut citer le carbone, le silicium, le tungstène, l'argent, l'or, le bore, le zinc, le platine, le magnésium, le fer, le cérium et l'aluminium. Selon une variante particulière de l'invention, les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant au groupe IVA de la classification périodique des éléments. Plus particulièrement, ledit élément est le carbone. Lorsqu'un des éléments constitutifs des nanotubes est le carbone, lesdits nanotubes peuvent être constitués totalement ou partiellement de molécules organiques. À titre d'exemple de molécules organiques on peut citer les phospholipides diacétyléniques, les glutamates, les diamides à longue chaîne, les glucophospholipides et les alkylphénylglucopyranosides. Préférentiellement, le squelette des nanotubes est constitué uniquement d'atomes de carbone. Ces nanotubes carbonés sont classiquement obtenus par condensation d'une vapeur de carbone pouvant être obtenue par sublimation de graphite à très haute température par l'intermédiaire d'un arc électrique en présence ou non d'un catalyseur tel que des traces d'un métal pulvérisé (Co, Ni ou Fe). Les nanotubes de carbone peuvent être formés par un seul plan de graphène ; ce cas ils sont dits à simple paroi (Single Wall NanoTube, SWNT en anglais). L'enroulement des plans de graphène peut être en zig-zag, créneau ou chiral. Les nanotubes peuvent être également constitués par plusieurs tubes " emboîtés " les uns dans les autres ; dans ce cas ils sont dits nanotubes multi-parois (Multi Wall NanoTube, MWNT en anglais). Plus particulièrement, les nanotubes sont caractérisés par un facteur de forme. Le facteur de forme est le rapport de la longueur divisée par le diamètre (L/d). Dans le cadre de la présente invention, ce facteur de forme est au moins égal à 1,2, et peut varier de 1,5à 10 000, notamment de 2,5 à 5 000, en particulier de 5 à 3 000, et mieux de 10 à 2 000. Ainsi, le diamètre (d) des nanotubes peut aller de 0,5 à 1 000 nm, notamment de 0,8 à 100 nm, et en particulier de 1 à 50 nm. Quant à la longueur (L) des nanotubes, elle peut varier de 1 à 100 m, notamment de 2 à 75 m et en particulier de 3 à 50 m. Comme précisé précédemment, les nanotubes selon l'invention et plus particulièrement les nanotubes de carbone, sont caractérisés par une forte anisotropie. Cette anisotropie élevée associée à un faible diamètre est particulièrement avantageuse pour obtenir une transparence à faible concentration. Les nanotubes selon l'invention sont particulièrement intéressants pour leurs propriétés mécaniques. En l'occurrence, selon la nature mono- ou multi-feuillets, la modélisation estime pour un nanotube de carbone élémentaire un module d'YOUNG pouvant être supérieur ou égal à 200 GPa et notamment pouvant être compris entre 650 GPa et 1,5 TPa. Par ailleurs, ce module élevé est associé à une capacité d'élongation significative desdits nanotubes, de l'ordre d'environ 20%, et d'une flexibilité intrinsèque satisfaisante. Ces spécificités mécaniques et leur forte anisotropie sont particulièrement avantageuses en terme de propriétés mécaniques de renfort. Elles permettent notamment d'obtenir à faible concentration en nanotubes, notamment de l'ordre de 6 % en poids de nanotubes de carbone des propriétés mécaniques très satisfaisantes en terme de tenue et qui sont comparables à celles classiquement obtenues avec au moins 20 % en volume d'une charge sphérique ou particulaire classique, c'est-à-dire une quantité qui est par ailleurs préjudiciable aux propriétés optiques, en particulier la brillance, de la composition cosmétique correspondante. Il est d'usage d'exprimer la concentration d'un composé en pourcentage volumique lorsque l'on cherche à qualifier ses propriétés mécaniques vis-à-vis d'une matrice l'incorporant. Toutefois, dans la mesure où, dans le cas d'espèce, la densité du nanotube de carbone est assimilable à celle de la matrice constituée pour l'essentiel de matières organiques carbonées, on considérera que cette concentration volumique est équivalente à la concentration exprimée en poids. Enfin, les nanotubes et notamment les nanotubes de carbone possèdent avantageusement des propriétés optiques non linéaires. En l'occurrence, l'intensité de leur couleur noire est susceptible d'évoluer en fonction de l'intensité lumineuse reçue et donc de conférer à la composition incorporant ces nanotubes, des effets optiques originaux et animés. Ils constituent donc également à ce titre des pigments noirs intéressants pour les compositions cosmétiques selon l'invention. Les nanotubes ont également pour avantage d'être fonctionnalisables en tout ou partie de leur surface. Cette fonctionnalisation peut être particulièrement avantageuse pour conférer des propriétés complémentaires aux nanotubes. Elle peut notamment être réalisée en vue de moduler leur hydrophobicité et/ou d'obtenir une dispersion optimale des nanotubes de carbone dans le milieu cosmétique et/ou une meilleure adhésion sur les matières kératiniques. Par fonctionnalisé , on entend caractériser au sens de l'invention, la présence de groupements fonctionnels pouvant interagir physiquement ou chimiquement entre eux ou avec le milieu extérieur. En l'occurrence, tout mécanisme réactionnel peut être utilisé pour fonctionnaliser les plans de graphène constituant les nanotubes de carbone. A titre d'exemple, la fonctionnalisation des nanotubes de carbone peut être réalisée par un mécanisme réactionnel du type substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire, addition, élimination, réarrangement, oxydation, réduction, réaction acido-basique, réaction électrochimique, ou encore réaction photochimique. La surface des nanotubes peut être fonctionnalisée par des groupes oxygénés et/ou azotés. Parmi les fonctions pouvant être greffées à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone, on peut également citer les groupements carboxyliques. Un exemple d'une telle fonctionnalisation est décrite dans l'article " Solution Properties of Single Walled Carbone Nanotube ", J. Chen et Coll (Science 1998, vol 282, n 5396, pages 95-98). Des fonctions hydrophobes peuvent également être greffées à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone. On peut par exemple citer la fluoration des nanotubes de carbone décrite dans l'article " Fluorinated Single wall nanotubes ", K. N. Kudin et Coll. (Phys. Rev. B63,45413). On peut également greffer des molécules inorganiques telles que les alcoxysilanes (Nano. Lett., vol 2, n 4, 2002 pages 329 à 332). La fonctionnalisation des plans de graphène peut s'effectuer en plusieurs étapes, comme par exemple la fonctionnalisation des nanotubes de carbone par des amides à chaîne grasse, décrite dans l'article " Dissolution of Single Wall Carbon Nanotube ", M. A. Hamon et coll. (Adv. Mater. 1999, 11, n 10). Pour obtenir, par exemple, un nanotube de carbone à simple paroi dont la surface est fonctionnalisée par la fonction amide à chaîne grasse de formule CONH-4-C6H4(CH2)13CH3. Cette fonctionnalisation en plusieurs étapes peut également conduire au greffage du glucose (Nano. Lett., vol 2, n 4, 2002 pages 369 à 373). La fonctionnalisation des nanotubes de carbone peut être réalisée par de simples molécules, mais également par des oligomères, des polymères ou des dendrimères. On peut citer à titre d'exemple l'article " A New Purification Method for Single Wall Carbon Nanotubes ", M. Holzinger et Coll (Appl. Phys. A 70 (2000) 599), qui décrit le greffage de structures dendritiques à la surface des plans de graphène constituant le nanotube de carbone. Outre l'amélioration de la dispersion des nanotubes de carbone dans les milieux cosmétiques, la fonctionnalisation de la surface peut également être réalisée afin d'augmenter l'affinité des nanostructures carbonées pour la surface sur laquelle le produit de maquillage est appliqué, notamment celle des ongles. L'amélioration de l'affinité entre les nanotubes et ladite surface induite par la fonctionnalisation des plans de graphène peut être le fruit de l'accroissement des interactions de type Van der Waals et/ou le fruit de l'apparition de liaisons hydrogène et/ou ionique. Ainsi, le ou les groupements fonctionnels sont susceptibles de créer, avec ladite surface, une ou plusieurs liaisons chimiques choisies parmi les interactions de type Van der Waals, les liaisons hydrogène, les liaisons ioniques et les liaisons covalentes. Dans ce cadre on peut citer le greffage de molécules cationiques à la surface de nanotubes de carbone, décrit dans l'article " Exohedral Sidewall Reactions of Single Walled Carbon Nanotubes in Molecular Nanostructures ", M. Holzinger et all (Proceeding of the XIIth International Winterschool on Electronic Properties of Novel Materials : Molecular Nanostructures, Kirchberg, Austria, March 2001). Dans le cadre de greffage de molécules cationiques on peut aussi mentionner le greffage de dérivés de polyéthylèneimine (Nano. Lett., vol 2, n 3, 2002 pages 231 à 234). Outre la fonctionnalisation chimique en surface, l'état de dispersion des nanotubes dans les formulations cosmétiques peut être optimisé en utilisant des techniques telles que l'utilisation d'ultrasons, l'ajout de tensioactifs dispersants, ou bien par malaxage cisaillant dans le milieu de formulation, fondu si besoin. Pour accroître l'affinité des nanostructures carbonées pour une surface d'application et notamment l'ongle, il est également possible de greffer de façon covalente la nanostructure carbonée sur cette matière kératinique. Pour ce faire, la fonctionnalisation des plans de graphène est réalisée à l'aide de groupements possédant une certaine réactivité sur les acides aminés constituant la matière kératinique. De préférence, le ou les groupements fonctionnels susceptibles de créer avec les matières kératiniques une ou plusieurs liaisons chimiques covalentes sont choisis parmi les groupements susceptibles de réagir avec les thiols, les disulfures, les acides carboxyliques, les alcools et/ou les amines. De préférence, le ou les groupements fonctionnels susceptibles de réagir avec les thiols, les disulfures, les acides carboxyliques, les alcools et/ou les amines sont choisis parmi : - les époxydes, - les groupements à cycle aziridine, - les groupements vinyle et vinyle activé, tels que acrylonitrile, esters acryliques et méthacrylique, acide et ester crotonique, acides et esters cinnamique, styrène et dérivés, butadiène, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, ou vinyle cyanoacrylate, - les acides carboxyliques et leurs dérivés comme les fonctions anhydride, chlorure d'acide, esters, - les acétals, hémiacétals, - les aminals, hémi-aminals, - les cétones et alpha-hydroxycétones, alpha-halocétones, - les lactones, thiolactones, - l'isocyanate, - le thiocyanate, - les imines, - les imides (succinimides, glutimides), tels que le N-hydroxysuccinimide ester, - les imidates, - l'oxazine et l'oxazoline, - l'oxazinium et l'oxazolinium, - les halogénures d'alkyle ou d'aryle ou d'aralkyle, l'halogène étant choisi parmi l'iode, le brome ou le chlore, - les halogénures de cycle insaturé, le cycle étant un cycle carboné ou un hétérocycle, tels que le chlorotriazine, le chloropyrimidine, le chloroquinoxaline, le chlorobenzotriazole, - les halogénures de sulfonyle de formule RS02X, R étant un groupement alkyle, et X étant choisi parmi le fluor et le chlore, - les dérivés du silicium tels que les alcoxysilanes, les silanols. A titre de nanotubes convenant à l'invention, on peut plus particulièrement citer ceux commercialisés par les sociétés MER Corporation et Showa Denko. Les nanotubes peuvent être présents dans la composition cosmétique dans des proportions en poids variant de 0,05 à 8 %, en particulier de 0,1 à 6 %, et notamment de 0,5 à 4 % du poids total de la composition. Milieu physiologiquement acceptable Par milieu physiologiquement acceptable, on désigne un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les phanères d'êtres humains. Le milieu physiologiquement acceptable de la composition comprend au moins un solvant volatil. Le solvant volatil peut notamment être choisi parmi l'eau, les solvants organiques volatils, et leurs mélanges. Solvants organiques La composition selon l'invention peut comprendre au moins un milieu solvant organique constituant une phase organique, composé d'au moins un solvant organique volatil à température ambiante. Comme solvant organique volatil ou non à température ambiante, on peut citer : - les cétones liquides à température ambiante tels que méthyléthylcétone, méthylisobutylcétone, diisobutylcétone, l'isophorone, la cyclohexanone, l'acétone ; - les alcools liquides à température ambiante tels que l'éthanol, l'isopropanol, le butanol, le diacétone alcool, le 2-butoxyéthanol, le cyclohexanol ; - les glycols liquides à température ambiante tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol ; - les éthers de propylène glycol liquides à température ambiante tels que le monométhyléther de propylène glycol, l'acétate de monométhyl éther de propylène glycol, le mono n-butyl éther de dipropylène glycol ; - les esters à chaînes courtes (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l'acétate d'éthyle, l'acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l'acétate de butyle, l'acétate d'aryle, l'acétate d'isopentyle ; - les alcanes liquides à température ambiante tels que le décane, l'heptane, l'octane, le dodécane, le cyclohexane, l'isododécane ; - leurs mélanges. La composition selon l'invention peut également contenir une ou plusieurs huiles de silicones, généralement en faible quantité, c'est-à-dire pouvant être inférieure à 10 % en poids de la phase solvant. Il peut notamment s'agir d'huiles volatiles ou non telles que diméthicone, phényldiméthicone, alkyldiméthicone, diméthicone, diméthicone copolyol ou cyclométhicone. Les composés organiques précités peuvent être présents à raison de 0,5 à 99 % en poids par rapport au poids total de la composition. Lorsque le milieu physiologiquement acceptable comprend une quantité significative en phase organique, celle-ci peut être présente à raison de 30 à 99 % en poids et notamment de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. Phase aqueuse La composition selon l'invention peut aussi comprendre au moins un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut former la phase continue de la composition. La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible à l'eau) peut être présente à une teneur allant de 1 à 95 % en poids, notamment allant de 3 à 80 % en poids, et en particulier allant de 5 à 60 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Agents tensioactifs La composition selon l'invention peut en outre contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids, notamment de 2 à 20 % en poids, et en particulier de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis : - parmi les tensioactifs non-ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras de C1-C6 alkyl glucose polyoxyéthylénés, et leurs mélanges, - parmi les tensioactifs anioniques : acides gras en C16-C30 neutralisés par les amines, l'ammoniaque ou les sels alcalins, et leurs mélanges. Polymère filmogène La composition selon l'invention comprend généralement au moins un polymère filmogène. Dans la présente demande, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film isolable, notamment continu et adhérant sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Dans la composition, on peut utiliser un seul polymère filmogène ou un mélange de polymères filmogènes. Le polymère filmogène peut être organique ou inorganique. Dans une mise en #uvre particulière de l'invention, le polymère filmogène organique est au moins un polymère choisi parmi le groupe comprenant : les polymères filmogènes solubles ou dispersibles dans au moins une classe de solvant organique citée précédemment, comme par exemple : les cétones, les alcools, les glycols et éthers de propylène glycols, les esters à chaînes courtes, les alcanes et leurs mélanges aqueux ou non. Parmi ces polymères filmogènes, conviennent tout particulièrement ceux qui sont solubles soit dans les esters à chaînes courtes, soit dans les cétones, soit dans les alcools, soit dans leurs mélanges entre eux, soit dans leurs mélanges avec de l'eau. Les polymères correspondants peuvent être de toute nature chimique en particulier ils peuvent résulter soit de l'homo- ou co-polymérisation de monomères insaturés soit de polycondensation, soit de la modification de polymères naturels, en particulier des polysaccharides. Les masses moléculaires moyennes en poids (Mp) de ces polymères peuvent varier de 3 000 à 1 000 000, notamment de 5 000 à 800 000, et en particulier de 10 000 à 500 000. Parmi les polymères solubles ou dispersibles dans les solvants organiques mentionnés ci-dessus, les polymères suivants conviennent tout particulièrement : a) les homo- et co-polymères esters et/ou amides d'acides (méth) acryliques, en particulier les polymères résultant de la polymérisation ou copolymérisation des acrylates et/ou méthacrylates de méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle, cyclohexyle, éthyl 2-hexyle, heptyle, octyle, isobornyle, norbornyle, adamantyle, ou les (méth) acrylamides correspondants. Ces polymères comporteront de préférence de 0 à 20 % d'un comonomère polaire tel que acide (méth) acrylique, (méth) acrylamide, (méth) acrylate d'hydroxyéthyle, (méth) acrylate de 2hydroxypropyle, et le (méth) acrylonitrile. Ils peuvent également résulter de la copolymérisation avec le styrène ou un styrène substitué. b) Les homo- et co-polymères esters ou amides vinyliques, en particulier les homo- et co-polymères résultant de la polymérisation de l'acétate de vinyle, propionate de vinyle, versatate de vinyle, avec ou sans présence d'un comonomère polaire tel que les acides crotonique, acide allyloxyacétique, anhydride (ou acide) maléique, anhydride (ou acide) itaconique, vinyl acétamide et vinyl formamide. De même, ils peuvent résulter de la copolymérisation d'au moins un des monomères cités avec du styrène ou un styrène substitué. c) Les nitrocelluloses et/ou les esters de cellulose tels que les acétates de cellulose, les propionates de cellulose, les butyrates de cellulose, les acétopropionates de cellulose et les acétobutyrates de cellulose. d) Les polycondensats solubles ou dispersibles dans ces solvants. Ils sont généralement utilisés comme filmogène principal ou bien comme cofilmogène d'une des classes de polymères cités précédemment (1-a à 1-c), en particulier s'ils sont de faible poids moléculaire (Mp Parmi ces polycondensats, en particulier si on les utilise comme cofilmogènes d'une ou plusieurs nitro cellulose et/ou d'un ester de cellulose (classe 1-c), on peut plus particulièrement citer : - les polyesters, en particulier les polyesters à chaîne grasse et plus particulièrement les copolymères de nom CTFA : copolymère d'anhydride phtalique/glycérol/décanoate de glycidyle et copolymère d'acide adipique/néopentylglycol/anhydride trimellitique , - les condensats tosyl amide/formaldéhyde, - les polyuréthanes et polyurée-urethanes. Selon un second mode de réalisation, le ou au moins un polymère filmogène peut être choisi parmi les dispersions aqueuses de particules de polymères ou encore latex filmogènes, dans ce cas la composition selon l'invention comprend une phase aqueuse. La dispersion aqueuse comprenant un ou plusieurs polymères filmogènes peut être préparée par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, notamment par polymérisation en émulsion ou par mise en dispersion du polymère préalablement formé. Parmi les polymères filmogènes de ce type utilisables dans la composition selon la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type polycondensat ou de type radicalaire, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. On peut notamment utiliser, mais sous forme de latex, les polymères (homo- et co-polymères) cités au paragraphe précédent (en 1, ceux qui sont solubles ou dispersibles en milieu solvant organique) et plus particulièrement les classes 1-a, 1-b et 1-c. On peut ainsi citer, parmi les polycondensats, les polyuréthanes anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les polyuréthanespolyvinylpyrrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée polyuréthanes, et leurs mélanges. On peut également citer les polyesters, les polyesters amides, les polyesters à chaîne grasse, les polyamides et les résines époxyesters. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation de diacides aliphatiques ou aromatiques avec des diols aliphatiques ou aromatiques ou des polyols. Comme diacides aliphatiques, on peut utiliser l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide subérique ou l'acide sébacique. Comme diacides aromatiques, on peut utiliser l'acide téréphtalique ou l'acide isophtalique, ou bien encore un dérivé tel que l'anhydride phtalique. Comme diols aliphatiques, on peut utiliser l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol, le néopentyl glycol, le cyclohexane diméthanol, le 4,4'-(l-méthylpropylidène)bisphénol. Comme polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polymères de type radicalaires peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, acryliques et/ou vinyliques. On utilise de préférence des polymères radicalaires anioniques. Comme monomère porteur de groupement anionique pouvant être utilisé lors de la polymérisation radicalaire, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'anhydride maléique, l'acide acrylamido-2 méthyl-2 propane sulfonique. Les polymères acryliques peuvent résulter de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters et/ou les amides de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique. Comme exemple de monomères de type ester, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle. Comme exemple de monomères de type amide, on peut citer le N-t-butyl acrylamide et le N-t-octyl acrylamide. Les polymères vinyliques peuvent résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques, le styrène ou le butadiène. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. On peut également utiliser des copolymères acryliques/silicones ou encore des copolymères nitrocellulose/acryliques. On peut encore citer les polymères résultant de la polymérisation radicalaire d'un ou plusieurs monomères radicalaires à l'intérieur et/ou partiellement en surface, de particules préexistantes d'au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polyesteramides et/ou les alkydes. Ces polymères sont généralement appelés polymères hybrides. Lorsque l'on emploie une dispersion aqueuse de particules de polymère, la teneur en matière sèche de ladite dispersion aqueuse peut être de l'ordre de 5 à 60% en poids, et notamment de 30 à 50 % en poids. La taille des particules de polymères en dispersion aqueuse peut être comprise entre 10 et 500 nm, et est en particulier comprise entre 20 et 150 nm, ce qui permet d'obtenir un film ayant une brillance remarquable. On peut toutefois utiliser des particules de taille allant jusqu'à 1 micron. Dans la composition, la teneur en polymère(s) filmogène(s) appartenant aux catégories 1) ou 2) peut varier de 5 à 60 % en poids, notamment de 10 à 50 % en poids, et en particulier de 15 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Agent auxiliaire de filmification : L'agent auxiliaire de filmification peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée, et être notamment choisi parmi les agents plastifiants et les agents de coalescence du polymère filmogène. En particulier, on peut citer, seuls ou en mélange, les plastifiants ou agents de coalescence usuels, tels que: - les glycols et leurs dérivés tels que le diéthylène glycol éthyléther, le diéthylène glycol méthyléther, le diéthylène glycol butyléther ou encore le diéthylène glycol hexyléther, l'éthylène glycol éthyléther, l'éthylène glycol butyléther, l'éthylène glycol hexyléther; - les esters de glycol, - les dérivés de propylène glycol et en particulier le propylène glycol phényléther, le propylène glycol diacétate, le dipropylène glycol butyléther, le tripropylène glycol butyléther, le propylène glycol méthyléther, le dipropylène glycol éthyléther, le tripropylène glycol méthyléther et le diéthylène glycol méthyléther, le propylène glycol butyléther, - les esters d'acides notamment carboxyliques tels que les citrates, notamment le citrate de triéthyle, le citrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyle, l'acétylcitrate de tributyle, l'acétylcitrate de triéthyl-2 hexyle ; les phtalates, notamment le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle, le phtalate de dioctyle, le phtalate de dipentyle, le phtalate de diméthoxyéthyle ; phosphates, notamment le phosphate de tricrésyle, le phosphate de tributyle, le phosphate de triphényle, le phosphate de tributoxyéthyle ; tartrates, notamment le tartrate de dibutyle ; adipates ; lescarbonates ; les sébaçates ; benzoate de benzyle, l'acétylricinoléate de butyle, l'acétylricinoléate de glycéryle, le glycolate de butyle, le camphre, le triacétate de glycérol, le N-éthyl-o,p-toluènesulfonamide, - les dérivés oxyéthylénés tels que les huiles oxyéthylénées, notamment les huiles végétales telles que l'huile de ricin ; huiles de silicone, - leurs mélanges. L'agent plastifiant et/ou de coalescence peut être présent dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 15 % en poids, et de préférence allant de 0,1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Agent épaississant La composition peut comprendre un agent épaississant, notamment pour conférer à la composition une consistance permettant une bonne application de la composition sur les ongles. L'agent épaississant est plus particulièrement un épaississant de phase non aqueuse et peut être choisi parmi les silices hydrophobes, telles que celles dérites dans le document EP-A-898960, et par exemple commercialisées sous les références "AEROSIL R812" par la société Degussa, "CAB-O-SIL TS-530#", "CAB-O-SIL TS-610#", "CAB-O- SIL TS-720#"par la société Cabot, "AEROSIL R972", "AEROSIL R974" par la société Degussa ; les argiles telles que la montmorillonite, l'hectorite stéralkonium, la bentonite stéralkonium ; les alkyléther de polysaccharides (notamment dont le groupe alkyle comporte de 1 à 24 atomes de carbones, de préférence de 1 à 10, mieux de 1 à 6, et plus spécialement de 1 à 3) tels que ceux décrits dans le document EP-A-898958. L'agent épaississant peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,05 % à 10 % en poids, notamment de 0,1 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition de l'invention, peut, en outre, comprendre une phase particulaire additionnelle pouvant être présente à raison de 0,01 à 25 %, notamment de 0,01 à 15 %, en particulier de 0,02 à 10 % et encore mieux de 0,05 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, et qui peut comprendre au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou au moins des paillettes et/ou au moins une charge complémentaires utilisés dans les compositions cosmétiques. Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans la composition cosmétique, destinées à colorer et/ou opacifier la composition. Par charges complémentaires, il faut comprendre des particules incolores ou blanches, minérales ou de synthèse, lamellaires ou non lamellaires. Par nacres, il faut comprendre des particules irisées, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées. Ces charges et nacres servent notamment à modifier la texture de la composition. Les pigments peuvent être présents dans la composition à raison de 0,01 à 15 % en poids, notamment de 0,01à 10 % en poids, et en particulier de 0,02 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes de titane, de zirconium ou de cérium ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome. Parmi les pigments organiques utilisables dans l'invention, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium ou encore les dicéto pyrrolopyrrole (DPP) décrits dans les documents EP-A-542669, EP-A-787730, EP-A-787731 et WO-A- 96/08537. La quantité et/ou le choix de ces pigments peuvent le cas échéant être ajustés en prenant en compte la quantité de nanotubes présente dans la composition cosmétique considérée. Les nacres peuvent être présentes dans la composition à raison de 0,01 à 15 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids, et mieux de 0,02 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Les charges complémentaires peuvent être présentes à raison de 0, 01 à 15% en poids, de préférence 0,01 à 10 % en poids, et mieux de 0,02 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Leur quantité est généralement ajustée en prenant en compte la quantité en nanotubes. On peut notamment citer le talc, le stéarate de zinc, le mica, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon) (Orgasol de chez Atochem), les poudres de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon), l'amidon, le nitrure de bore, des microsphères polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les organopolysiloxanes élastomères. La composition peut comprendre également des colorants hydrosolubles ou liposolubles en une teneur allant de 0,01 à 6 % en poids, notamment allant de 0,01 à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le DC Red 17, le DC Green 6, le 3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC orange 5, le jaune quinoléine. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène. La composition selon l'invention, peut également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique et plus spécialement dans le domaine cosmétique et/ou soin des ongles. Ils peuvent notamment être choisis parmi les vitamines, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les agents alcalinisants ou acidifiants, les agents d'étalement, les agents mouillants, les agents épaississants, les agents dispersants, les antimousses, les conservateurs, les filtres UV, les actifs, les agents hydratants, les parfums, les neutralisants, les stabilisants, les antioxydants et leurs mélanges. Ainsi, lorsque les compositions selon l'invention sont plus particulièrement destinées au soin des ongles naturels, elles peuvent notamment incorporer, à titre d'actifs, des agents durcissants pour matières kératiniques et/ou des actifs pour traiter des affections diverses localisées au niveau de l'ongle, comme par exemple l'onichomycose. Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans ce domaine et par exemple de 0,01 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée. La composition de l'invention peut être obtenue selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique ou en dermatologie. La composition peut être appliquée de manière uniforme ou non uniforme, c'est-à-dire de façon discontinue notamment sous forme de motifs géométriques, symétriques ou dissymétriques (par exemple sous forme de points, carrés, ronds, étoiles), répartis de façon aléatoire ou ordonnée, à contours précis ou flous à la surface des ongles. Les exemples de compositions ci-après sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif. EXEMPLES On peut réaliser des vernis à ongles comportant des nanotubes avec les formulations suivantes, ces compositions étant préparées selon les procédés de préparation classiquement utilisés en cosmétique. Les nanotubes de carbone utilisés sont à simple paroi et commercialisés par la société MER Corporation sous la référence MRSW. Exemple 1 : vernis à ongles aqueux Latex (PU, extrait sec 35 %) 72,5 g Nanotubes 0,5 g Pigment(s) 1 g Eau qsp 100 g Exemple 2 : vernis à ongles Nitrocellulose 19 g Sulfonamide de N-éthyl o, p- toluène 6 g Acétylcitrate de tributyle 6 g Nanotubes 0,5 g Pigment(s) 2 g Isopropanol 8 g Acétate d'éthyle/acétate de butyle qsp 100 g Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation qui viennent d'être donnés. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des ongles, caractérisée en ce qu'elle comprend, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins des nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, Ils, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que les nanotubes sont constitués d'au moins un élément appartenant au groupe IVA de la classification périodiques des éléments. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que l'un des éléments constitutifs des nanotubes est le carbone. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que les nanotubes sont constitués totalement ou partiellement de molécules organiques. 5. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le squelette des nanotubes est constitué uniquement d'atomes de carbone. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nanotubes de carbone sont des nanotubes à simple paroi. 7. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que les nanotubes de carbone sont des nanotubes multi-parois. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes possèdent un facteur de forme au moins égal à 1,2. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes possèdent un facteur de forme variant de 1,5 à 10 000, notamment de 2,5 à 5 000, et en particulier de 5 à 3 000. 10. Composition selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisée en ce que la surface des nanotubes de carbone est en tout ou partie fonctionnalisée. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que la fonctionnalisation des nanotubes de carbone est réalisée par un mécanisme réactionnel du type substitution nucléophile, substitution électrophile, substitution radicalaire, addition, élimination, réarrangement, oxydation, réduction, réaction acido-basique, réaction électrochimique ou réaction photochimique. 12. Composition selon la revendication 10 ou 11, caractérisée en ce que la surface des nanotubes de carbone est fonctionnalisée par un ou plusieurs groupements choisis parmi les groupements carboxyliques, les groupes oxygénés, les groupes azotés, les fonctions hydrophobes, les amides à chaîne grasse, les oligomères, les polymères et les dendrimères. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce que le ou les groupements fonctionnels sont susceptibles de créer avec la surface d'application notamment de l'ongle, une ou plusieurs liaisons chimiques choisies parmi les interactions de type Van der Waals, les liaisons hydrogène, les liaisons ioniques et les liaisons covalentes. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce que le ou les groupements fonctionnels susceptibles de créer avec la matière kératinique ou une couche de maquillage de base, une ou plusieurs liaisons chimiques covalentes sont choisis parmi les groupements susceptibles de réagir avec les thiols, les disulfures, les acides carboxyliques, les alcools et/ou les amines. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre des nanotubes varie de 0,5 à 1000 nm, et notamment de 0,8 à 100 nm. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la longueur des nanotubes varie de 1 à 100 m, et notamment de 2 à 75 m. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les nanotubes sont présents dans la composition cosmétique à raison de 0,05 à 8 % en poids, notamment de 0,1à 6 % en poids, et en particulier de 0,5 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre une phase particulaire à raison de 0,01 à 25 % en poids, notamment de 0,01 à 15 %, et en particulier de 0,02 à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce ladite phase particulaire comprend au moins un pigment et/ou au moins une nacre et/ou des paillettes et/ou au moins une charge complémentaire. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend en outre au moins un polymère filmogène. 21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que le polymère filmogène est choisi parmi les polymères filmogènes solubles ou dispersibles dans au moins un solvant organique et les latex filmogènes ou polymères en dispersion aqueuse. 22. Composition selon la revendication 20 ou 21, caractérisée en ce que le polymère filmogène est présent à raison de 5 à 60 % en poids, notamment de 10 à 50 % en poids, et en particulier de 15 à 35 % en poids par rapport au poids total de la composition. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un plastifiant et/ou un agent de coalescence. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un milieu solvant organique et/ou au moins un milieu aqueux. 25. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous la forme d'un vernis à ongles. 26. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin des ongles, caractérisé en ce qu'il comprend l'application sur les ongles d'au moins une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 27. Utilisation de nanotubes constitués d'au moins un élément appartenant aux groupes IIA, IIIA, IVA, VA, IB, IIB, IIIB, VIB et VIIB de la classification périodique des éléments, notamment à titre de charge et/ou de pigment, dans une composition cosmétique pour le maquillage et/ou le soin des ongles. 28. Utilisation selon la revendication 27, caractérisée en ce que les nanotubes sont tels que définis en revendications 2 à 17.