Brevet FR2852962A1 — publié le 20041001

Procédé pour la fabrication de mousses de polyuréthanne ou de polyuréthanne modifié La présente invention concerne un procédé pour la fabrication de mousses de polyuréthanne ou des mousses de polyuréthanne modifiées, de telles mousses et certains produits appropriés à la mise en #uvre dans le procédé. Suite aux soucis concernant l'effet néfaste potentiel vis-à-vis de la couche d'ozone stratosphérique des chlorofluorocarbones (CFC) utilisés auparavant comme agents gonflants dans la fabrication de polyuréthannes, l'industrie est amenée à utiliser des agents gonflants autres que les CFCs. Le changement d'agent gonflant requiert des nouvelles formulations permettant de produire de manière économique des mousses de polyuréthanne présentant des propriétés satisfaisantes notamment en ce qui concerne la stabilité dimensionnelle, l'adhérence à des supports, la conductibilité thermique et la résistance au feu. En particulier il est à noter que les chlorofluorocarbones possèdent un effet propre pour augmenter la résistance au feu tandis que ceci n'est généralement pas le cas pour les agents gonflants alternatifs envisagés. La demande de brevet US 2002/0019452 divulgue dans son exemple 4 que des mousses de polyisocyanurate présentant une résistance au feu de classification B2 peuvent être obtenues en utilisant certains polyalkylèneoxydiols avec des retardateurs de flammes connus et avec du C02 produit par hydrolyse in situ de l'isocyanate à titre d'agent gonflant. L'invention vise à remédier aux problèmes mentionnés ci avant. L'invention concerne dès lors un procédé pour la fabrication de mousses de polyuréthanne ou de polyuréthanne modifié dans lequel on fait réagir au moins un polyol avec au moins un isocyanate en présence d'un catalyseur, d'un polyépoxyde et d'un agent gonflant autre qu'un chlorofluorocarbone, en particulier un HFC et/ou un agent gonflant inflammable. Il a été trouvé, de manière surprenante, que le procédé selon l'invention permet d'obtenir des mousses conformes à la classification B2 avec une large gamme d'agents gonflants y compris les agents gonflants inflammables. La mousse obtenue présente généralement une hauteur de flamme lorsqu'elle est soumise au test de la norme DIN 4102 ou EN ISO 11925-2 inférieure à 15 cm (mousse B2 ou E). Souvent, la mousse obtenue présente une hauteur de flamme inférieure ou égale à environ 13 cm. Il est même possible de produire une mousse présentant une hauteur de flamme inférieure ou égale à environ 10 cm. Les mousses obtenues présentent une adhérence particulièrement bonne sur des supports tels que des métaux, des murs, par exemple en béton, du verre et des bois. Cet effet se produit aussi lorsque la surface du support n'est pas chauffée et se trouve, par exemple, à une température inférieure ou égale à environ 20 C. La présence du polyépoxyde permet de réduire la viscosité du mélange de réactifs. Par polyuréthanne, on entend les polymères issus essentiellement de la réaction de polyols et d'isocyanates. Ces polymères sont obtenus typiquement au départ de formulations présentant un indice d'isocyanate de 100 à 180. Par polyuréthanne modifié, on entend les polymères issus de la réaction de polyols et d'isocyanates qui contiennent, outre des fonctions uréthannes, d'autres types de fonctions, en particulier des cycles triisocyanuriques formés par trimérisation des isocyanates. Ces polyuréthannes modifiés sont régulièrement dénommés polyisocyanurates. Ces polymères sont obtenus typiquement au départ de formulations présentant un indice d'isocyanate de 180 à 450. Tous les isocyanates classiquement utilisés pour fabriquer de telles mousses peuvent être mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention. A titre d'exemples, on peut citer des isocyanates aliphatiques, tels que le diisocyanate d'hexaméthylène et des isocyanates aromatiques, tels que le diisocyanate de tolylène ou le diisocyanate de diphénylméthane. Aux fins de la présente invention, on entend par polyol tout composé renfermant au moins deux groupements fonctionnels réagissant avec les isocyanates. Ces groupements fonctionnels contiennent au moins un atome d'hydrogène actif, tel que défini par la réaction de Zerewittinoff. L'atome d'hydrogène actif est généralement un atome d'hydrogène lié à un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre. A titre de polyol on peut mettre en #uvre dans le procédé selon l'invention notamment les polyéther-polyols et les polyesterpolyols. Dans un mode de réalisation préféré, la structure du polyol est essentiellement exempte de phosphore. Des exemples particuliers de polyétherpolyols peuvent être obtenus par réaction d'oxydes d'alkylène avec un composé initiateur contenant au moins 2 groupements fonctionnels contenant au moins un atome d'hydrogène actif, tel que défini plus haut. Des composés initiateurs peuvent être choisis, par exemple, parmi les polyalcools, les polyamines, les aminoalcools et les thioalcools. Parmi les polyalcools on citera en particulier l'éthylèneglycol, le glycérol, le diéthylèneglycol, le 2-butyne-1,4-diol, le 2,3-dibromo-2-butène-l,4-diol, le triméthylolpropane, la triéthanolamine, le pentaerhytritol, le sorbitol et la sucrose. Parmi les polyamines on citera en particulier la diéthanolamine, l'éthylènediamine, la triéthylènediamine, la tolylènediamine et le diaminodiphénylméthane. Parmi les aminoalcools on citera en particulier l'éthanolamine et la diéthanolamine. Parmi les thioalcools on citera en particulier le mercaptoéthanol. Des exemples particuliers de polyéther-polyols peuvent être obtenus par condensation de polyols, en particulier de glycols avec un composé initiateur contenant au moins 2 groupements carboxyliques ou par réaction de ce composé initiateur avec de l'oxyde d'éthylène et/ou l'oxyde de propylène. L'acide phtalique ou terephtalique est préféré à titre d'acide carboxylique initiateur. Les polyols sont de préférence exempts de phosphore dans leur structure. Ils peuvent éventuellement contenir des halogènes tels qu'en particulier le chlore et/ou le brome. Ils peuvent également être essentiellement exempts d'halogènes dans leur structure. Dans le procédé selon l'invention, le catalyseur peut, comprendre un composé catalysant la formation du lien uréthanne-NH - CO - O-, par réaction entre un polyol et un isocyanate ou activant la réaction entre un isocyanate et l'eau, tels que des amines tertiaires et des composés organiques d'étain, de fer, de mercure ou de plomb. Comme amines tertiaires, on peut citer notamment la triéthylamine, la N,N-diméthylcyclohexylamine (DMCHA), la N- méthylmorpholine (NMM), la N-éthylmorpholine, la diméthyléthanolamine, le diaza[2.2.2]bicyclooctane (triéthylènediamine) et des benzylamines substituées comme la N, N-diméthylbenzylamine (DB). Comme composés organiques d'étain ou de plomb, on peut citer notamment le dilaurate de dibutylétain, l'octanoate stanneux et l'octanoate de plomb. Le catalyseur peut également, en particulier lorsqu'on vise la fabrication de mousses de polyuréthannes modifiés (polyisocyanurates), comprendre un composé catalysant la trimérisation des isocyanates en triisocyanurates. Des exemples spécifiques de ces catalyseurs sont choisis parmi les amines stériquement encombrées telles que le diazabicyclooctane et parmi les sels d'ammonium. On peut utiliser un mélange de plusieurs catalyseurs. Dans le procédé selon l'invention, le polyépoxyde comprend au moins 2 fonctionnalités époxy. Généralement, le polyépoxyde comprend au plus 6 fonctionnalités époxy. Lorsqu'on produit une mousse de polyuréthanne, le polyépoxyde comprend de préférence 5 ou 6 fonctionnalités époxy. Lorsqu'on produit une mousse de polyisocyanurate, le polyépoxyde comprend de préférence 2 ou 3 fonctionnalités époxy. Dans le procédé selon l'invention, le polyépoxyde comprend généralement un nombre supérieur ou égal à 8 atomes de carbone. Souvent, le polyépoxyde comprend un nombre supérieur ou égal à 11atomes de carbone. De préférence, le polyépoxyde comprend un nombre supérieur ou égal à 13 atomes de carbone. Dans le procédé selon l'invention, le polyépoxyde comprend généralement un nombre inférieur ou égal à 96 atomes de carbone. Souvent, le polyépoxyde comprend un nombre inférieur ou égal à 42 atomes de carbone. De préférence, le polyépoxyde comprend un nombre inférieur ou égal à 20 atomes de carbone. Le polyépoxyde peut comprendre certains substituants ou groupements fonctionnels tels qu'en particulier des halogènes, choisis de préférence parmi le chlore et le brome, des groupements aromatiques ou des triples ou doubles liaisons. De manière particulièrement préférée, le polyépoxyde comprend du brome ou une triple liaison. Dans un mode de réalisation préféré, le polyépoxyde est susceptible d'être obtenu par une réaction d'épichlorhydrine avec un composé initiateur tel que décrit plus haut contenant au moins 2 groupements fonctionnels, chacun des groupements fonctionnels contenant au moins un atome d'hydrogène actif. Les composés initiateurs comprennent généralement 2, 3, 4, 5 ou 6 groupements fonctionnels. De préférence, le composé initiateur est choisi parmi les polyalcools, de manière particulièrement préférée, parmi les polyalcools décrits plus haut. De préférence encore plus particulière, il est choisi parmi le 2butyne-l,4-diol et le 2,3-dibromo-2-butène-1,4-diol. Le polyalcool peut également être choisi parmi les polyesterpolyols ou les polyetherpolyols tels que décrits plus haut. Dans un mode de réalisation particulier, le polyalcool est un polyesterpolyol susceptible d'être obtenu par réaction d'acide phtalique ou d'acide 3,4,5,6-tétrabromophtalique avec environ 2 équivalents d'oxyde d'éthylène et environ 1 équivalent d'oxyde de propylène. Dans le mode de réalisation préféré, le polyépoxyde est généralement susceptible d'être obtenu par la réaction du composé initiateur avec de 1 à 5 équivalents d'épichlorohydrine par groupement fonctionnel du composé initiateur. Dans une première variante particulièrement préférée, le polyépoxyde est susceptible d'être obtenu par la réaction du composé initiateur avec environ 1 équivalent d'épichlorohydrine par groupement fonctionnel. Dans une deuxième variante particulièrement préférée, le polyépoxyde est susceptible d'être obtenu par la réaction du composé initiateur avec supérieur ou égal à environ 1,2 équivalents en particulier avec supérieur ou égal à environ 1,25 équivalents d'épichlorohydrine par groupement fonctionnel. Dans cette variante, le polyépoxyde est susceptible d'être obtenu par la réaction du composé initiateur avec inférieur ou égal à environ 3 équivalents, en particulier avec inférieur ou égal à environ 2 équivalents d'épichlorohydrine par groupement fonctionnel. Il est entendu que chacune de ces variantes peut être combinée avec chacun des composés initiateurs précités. Les polyépoxydes peuvent être obtenus, par exemple, par la réaction des composés initiateurs avec l'épichlorohydrine en présence d'un acide de Lewis tel que le BF3.Et20 suivi d'une cyclisation en milieu basique, en particulier en présence d'un léger excès d'une base forte telle que l'hydroxyde de sodium. L'invention concerne aussi les polyépoxydes conformes à la description ci avant. Il a été trouvé que les polyépoxydes selon l'invention présentent des propriétés particulièrement bonnes pour réduire la viscosité de mélanges réactionnels dans le procédé selon l'invention et pour augmenter la solubilité de l'agent gonflant dans ces mélanges. Dans le procédé selon l'invention, l'agent gonflant n'est pas un chlorofluorocarbure. Il est entendu que l'agent gonflant peut être un mélange de plusieurs composés. Des agents gonflants appropriés sont choisis par exemple parmi le C02, qui peut être formé in situ par réaction de l'isocyanate avec de l' eau, les hydrocarbures, les éthers et les cétones, éventuellement fluorés, tels que les alcanes, les hydrofluoroalcanes, les hydrochlorofluoroalcanes, les dialkyléthers, et les hydrofluoroéthers. Dans un mode de réalisation particulier, on met en #uvre un agent gonflant comprenant un HFC et/ou un composé inflammable. Par agent gonflant inflammable on entend désigner en particulier un composé présentant un point d'éclair selon la norme ISO 1523. Il a été trouvé, de manière surprenante, que le procédé selon l'invention permet d'obtenir des mousses répondant à la classification B2 comme décrit plus haut même lorsqu'on utilise un agent gonflant inflammable qui augmente l'inflammabilité de la mousse. L'agent gonflant inflammable contient de préférence au moins un composé choisi parmi les hydrocarbures, en particulier les alcanes, les alkyléthers et les hydrofluoroalcanes. A titre d'hydrocarbure, on utilise souvent un hydrocarbure, en particulier un alcane, contenant 5, 6 ou 7 atomes de carbone. Des exemples particuliers d'hydrocarbures sont choisis parmi les pentanes, les hexanes tels que le n-hexane ou l'isohexane et les heptanes tels que n-heptane. Un pentane choisi en particulier parmi le n-pentane, l'isopentane, le néopentane et le cyclopentane est préféré. Le n-pentane est tout particulièrement préféré. A titre d'hydrofluoroalcane, on utilise souvent un hydrofluoroalcane présentant un rapport numérique F/H inférieur ou égal à 1. Des exemples spécifiques d'hydrofluoroalcanes sont choisis parmi le difluorométhane (HFC- 32), le 1,1-difluoroéthane (HFC-152a) et le 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC- 365mfc). Le 1,1,1,3,3-pentafluorobutane est préféré. Dans une variante, l'agent gonflant contient un hydrofluoroalcane ininflammable. Des exemples de tels hydrofluoroalcanes sont, entre autres, le 1,1,1,2-tétrafluoroéthane, le 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), le 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa) et le 1,1,1,2,3,3,3heptafluoropropane (HFC-227ea). Le 1,1,1,3,3-pentafluoropropane est préféré à titre d'agent gonflant ininflammable. A titre d'alkyléther, on utilise souvent un dialkyléther comportant de 1 à 4 atomes de carbone dans chacune des chaînes alkyles, tels que le diméthyléther ou le diéthyléther. Dans une variante particulière, l'agent gonflant contient une composition, de préférence azéotropique ou pseudo-azéotropique, de 1,1,1,3,3pentafluorobutane avec au moins un pentane ou hexane, tels que décrit ci avant. Des compositions particulières de HFC-365mfc avec ces hydrocarbures qui peuvent être mises en #uvre dans le procédé selon l'invention sont décrites dans le brevet US 6,303,668 au nom de la Demanderesse. Dans une deuxième variante particulière, l'agent gonflant inflammable contient une composition de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane avec au moins un pentane ou hexane, tels que décrit ci avant. Les pentanes décrits plus haut sont préférés à titre de pentane. Outre le polyol, l'agent gonflant et le catalyseur, on peut mettre en #uvre dans le procédé selon l'invention divers additifs utilisés habituellement pour préparer des mousses de polyuréthanne ou de polyuréthanne modifié, tels que notamment de l'eau, des agents tensioactifs, des agents antioxydants, des agents retardateurs de flamme et/ou des pigments. Dans le procédé selon l'invention, la mise en #uvre d'un retardateur de flammes est préférée. On peut par exemple mettre en #uvre des retardateurs de flamme contenant du brome ou du phosphore. Des retardateurs de flamme bromés sont choisis par exemple parmi les polyols bromés tels qu'en particulier IXOL@ M125 polyol bromé ou IXOL B251 polyol bromé commercialisés par la Demanderesse. La mise en #uvre d'un agent retardateur de flammes contenant du phosphore, éventuellement avec un retardateur de flammes bromé tel que décrit ci avant est préférée. Des exemples spécifiques de retardateurs de flammes contenant du phosphore sont choisis parmi le phosphate de triéthyle (TEP), l'éthylphosphonate de diéthyle (DEEP), le méthylphosphonate de diméthyle (DMMP), le phosphate de trichloropropyle (TCPP) et le phosphate de trichloroéthyle (TCEP). Le phosphate de trichloropropyle (TCPP) est préféré. Lors de la mise en #uvre d'un agent retardateur de flammes contenant du phosphore, on utilise généralement ce dernier en une quantité telle que la teneur en phosphore dans la mousse est supérieure' ou égale à 0,1% en poids. Souvent la quantité est telle que cette teneur est supérieure ou égale à 0,2% en poids. De préférence la quantité est telle que cette teneur est supérieure ou égale à 0,3% en poids. Lors de la mise en #uvre d'un agent retardateur de flammes contenant du phosphore, on utilise généralement ce dernier en une quantité telle que la teneur en phosphore dans la mousse est inférieure ou égale à 1% en poids. Souvent la quantité est telle que cette teneur est inférieure ou égale à 0,6% en poids. De préférence, la quantité est telle que cette teneur est inférieure ou égale à 0,5% en poids. En utilisant l'agent retardateur dans la quantité spécifiée, de particulièrement bons résultats ont été obtenus avec les agents gonflants inflammables décrits plus haut. Les proportions de polyol, de catalyseur, d'agent gonflant et d'additifs éventuels dans le procédé selon l'invention varient, notamment selon l'application, le type de mousse préparé, la nature du polyol et la nature du catalyseur. En pratique, la quantité de catalyseur ou du mélange de catalyseurs utilisée varie généralement d'environ 0,05 à 10 parts en poids pour 100 parts en poids de polyol. En général, la quantité d'agent gonflant est de 1 à 80 parts en poids pour 100 parts en poids de polyol. De préférence, elle est de 10 à 60 parts en poids pour 100 parts en poids de polyol. Les quantités d'eau, d'agents tensioactifs ou d'agents plastifiants sont celles classiquement mises en oeuvre pour préparer des mousses de polyuréthanne ou de polyuréthanne modifié. Les mousses obtenues sont souvent des mousses rigides. De préférence on applique le procédé selon l'invention pour l'obtention de mousses à cellules fermées, présentant généralement une teneur en cellules fermées d'au moins 90%. Ces mousses sont particulièrement utiles comme matériaux d'isolation thermique. L'obtention de mousses polyisocyanurates est particulièrement préférée. Les mousses de polyuréthanne, en particulier les mousses polyisocyanurate peuvent être produites selon par différentes techniques utilisables à l'échelle industrielle. On peut citer notamment la mise en oeuvre par projection, par injection dans un moule maintenu sous presse, par épanchement pour la production de blocs selon un procédé continu ou discontinu ou par la technique de double convoyeur avec parements flexibles ou rigides. L'invention concerne aussi les mousses de polyuréthanne susceptibles d'être obtenues par le procédé selon l'invention. L'invention concerne aussi une méthode de fabrication d'une mousse supportée de polyuréthanne ou polyuréthanne modifiée selon lequel (a) on dépose une couche de polyépoxyde conforme à la description plus haut sur au moins une partie d'un support solide ; (b) on dépose un mélange de réactifs approprié à la mise en #uvre du procédé selon l'invention au moins sur la couche de polyépoxyde ; (c) on fait réagir le mélange de réactifs déposé selon le procédé selon l'invention. Des supports solides sont choisis par exemple parmi les métaux, des murs, par exemple en béton, le verre et les bois. Les exemples ci-après illustrent l'invention de manière non limitative. Exemple 1 - Fabrication d'un polyépoxyde au départ de 2-butyne-l,4-diol On a effectué une réaction de condensation de 1 mole de 2-butyne-1,4-diol avec 3 moles d'épichlorohydrine en présence d'un acide de Lewis (BF3.etherate). Le chlorohydrine obtenu a été dissout dans un mélange dichlorométhane/méthanol 2 :1 en poids. On a ajouté 2. 2 moles d'une solution de NaOH 10 N en 30 minutes. Après introduction totale de la soude, le milieu a été maintenu à 40 C durant 60 minutes sous forte agitation. Après refroidissement, on a extrait le mélange réactionnel avec de l'eau. Le polyépoxyde présentant 2 foncionnalités époxy et un degré de condensation d'épichlorhydrine de 1,5 par groupement hydroxy a été isolé par distillation. Exemple 2 - Fabrication d'un polyépoxyde sur base de 2,3-dibromo-2butène-l,4-diol Mode A : On accède au polyépoxyde de manière analogue à l'exemple 1, en choisissant du 2,3-dibromo-2-butène-1,4-diol obtenu par bromation de 2-butyne- 1,4-diol. Mode B : On a effectué l'addition d'un équivalent de brome sur le polyépoxyde obtenu à l'exemple 1. Exemple 3 : Fabricationd'une mousse PIR On a utilisé un mélange de polyol comprenant 97 g de polyester polyol STEPANPOL 2352,30 g du polyepoxide obtenu selon l'exemple 1, 22 g de polyether polyol ARCOL 3758, 30 g de TCPP, 2,25 g de surfactant siliconé, 0,75 g de Dimethylcyclohexylamine (DMCHA), 4,5 g de DABCO TMR (diazabicyclooctane[2. 2.2]), 1. 0 g d'eau et 32 g de n-pentane. Ce mélange a ensuite été mis en présence de 379 g de MDI polymérique (DESMODUR 44V20) pour obtenir une mousse de polyisocyanurate rigide. L'évaluation du comportement au feu d'une telle mousse selon le test DIN 4102 donne un classement B2 avec une hauteur de flamme de 12 cm. Exemple 4 : Fabrication d'une mousse PIR On a utilisé un mélange de polyol comprenant 97 g de polyester polyol STEPANPOL 2352,30 g du polyepoxide obtenu selon l'exemple 2,22 g de polyether polyol ARCOL 3758, 30 g de TCPP, 2,25 g de surfactant siliconé, 0,75 g de Dimethylcyclohexylamine (DMCHA), 4,5 g de DABCO TMR (diazabicyclooctane[2. 2.2]), 1. 0 g d'eau et 32 g de n-pentane. Ce mélange a ensuite été mis en présence de 379 g de MDI polymérique (DESMODUR 44V20) pour obtenir une mousse de polyisocyanurate rigide. L'évaluation du comportement au feu d'une telle mousse selon le test DIN 4102 donne un classement B2 avec une hauteur de flamme de 12 cm. Exemple 5 (comparaison) : Dans cet exemple de comparaison, le mélange de polyol utilisé comprenait 127 g de polyester polyol STEPANPOL 2352,22 g de polyether polyol ARCOL 3758, 30 g de TCPP, 2,25 g de surfactant siliconé, 0. 75 g de Dimethylcyclohexylamine (DMCHA), 4,5 g de DABCO TMR, 1,0 g d'eau et 32 g de n-pentane. Ce mélange a ensuite été mis en présence de 379 g de MDI polymérique (DESMODUR 44V20) pour obtenir une mousse de polyisocyanurate rigide. L'évaluation du comportement au feu d'une telle mousse selon le test DIN 4102 donne un classement B3 avec une hauteur de flamme de 16 cm. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la fabrication de mousses de polyuréthanne ou de polyuréthanne modifié dans lequel on fait réagir au moins un polyol avec au moins un isocyanate en présence d'un catalyseur, d'un polyépoxyde et d'un agent gonflant autre qu'un chlorofluorocarbone, en particulier un agent gonflant comprenant un HFC et/ou un agent gonflant inflammable. 2 - Procédé selon la revendication 1, dans lequel le polyépoxyde comprend de 2 à 6 fonctionnalités époxy. 3 - Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel le polyépoxyde comprend de 8 à 96 atomes de carbone. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le polyépoxyde est susceptible d'être obtenu par une réaction d'epichlorhydrine avec un composé initiateur contenant au moins 2 groupements fonctionnels, chacun des groupements fonctionnels contenant au moins un atome d'hydrogène actif. 5 - Procédé selon la revendication 4, dans lequel, le polyépoxyde est susceptible d'être obtenu par la réaction du composé initiateur avec de 1 à 5 équivalents d'épichlorohydrine par groupement fonctionnel du composé initiateur. 6 - Procédé selon la revendication 4 ou 5, dans lequel le composé initiateur est un alcool choisi parmi le 2-butyne-1,4-diol et le 2,3-dibromo-2-butène-l,4diol. 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel on met en #uvre un agent gonflant inflammable. 8 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'agent gonflant contient un hydrocarbure. 9 - Procédé selon la revendication 8 dans lequel l'agent gonflant contient un pentane. 10 - Procédé selon la revendication 9 dans lequel le pentane est le npentane. 10 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel l' agent gonflant contient du 1,1,1,3,3-pentafluorobutane. 11 - Procédé selon la revendication 10, dans lequel l'agent gonflant contient une composition de 1,1,1,3,3-pentafluorobutane avec au moins un pentane ou hexane. 12 - Procédé selon la revendication 7, dans lequel l'agent gonflant est une composition de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane avec au moins un pentane ou hexane. 13 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, dans lequel on met en #uvre un isocyanate d'index isocyanate d'au moins 250 de manière à obtenir une mousse polyisocyanurate. 14 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, dans lequel le polyol est essentiellement exempt de phosphore dans sa structure. 15 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, dans lequel on met en #uvre un agent retardateur de flammes contenant du phosphore en une quantité telle que la teneur en phosphore dans la mousse est de 0,1à 1% en poids. 16 - Mousse de polyuréthanne susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15. 17 - Mousse selon la revendication 16, présentant une hauteur de flamme inférieure à 15 cm lorsqu'elle est soumise au test de la norme EN ISO 11925-2 (mousse B2). 18 - Mousse selon la revendication 17, présentant une hauteur de flamme inférieure à 13 cm lorsqu'elle est soumise au test de la norme EN ISO 11925-2 (mousse B2). 19 - Polyépoxyde conforme aux revendications 5 ou 6. 20 - Méthode de fabrication d'une mousse supportée de polyuréthanne ou polyuréthanne modifiée selon lequel (a) on dépose une couche de polyépoxyde sur au moins une partie d'un support solide ; (b) on dépose un mélange de réactifs approprié à la mise en #uvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 au moins sur la couche de polyépoxyde ; (c) on fait réagir le mélange de réactifs déposé selon le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 15.