Brevet FR2843391A1 — publié le 20040213

PROCEDE DE PREPARATION D' HALOGENOALKYLDIALKYLCHLOROSILANE La présente invention concerne un procédé de préparation d'halogenoalkyldialkylchlorosilane. Plus particulièrement, la présente invention concerne un procédé de préparation de 3-chloropropyldiméthylchlorosilane, par hydrosilylation du diméthylhydrogénochlorosilane au moyen de chlorure d'allyle et d'un catalyseur à base d'un métal de la mine du platine et récupération dudit métal. Dans ce type de réaction, les quantités de métal de la mine de platine engagées sont souvent élevées dans le but d'obtenir un rendement satisfaisant. Cette quantité de catalyseur métal est généralement supérieure a 30 p.p.m. calculées par rapport au poids total du mélange réactionnel. Pour que le procédé reste économiquement intéressant, il est souhaitable de pouvoir récupérer le métal de la mine du platine pour pouvoir le réutiliser comme catalyseur. La présente invention propose un procédé de préparation d'un halogenoalkyldialkylchlorosilane du type ci-dessus, comportant une étape de récupération du métal catalytique. La présente invention concerne en effet un procédé de préparation d'un halogenoalkyldialkylchlorosilane de formule (I) : Hal--------- (R2R3)Si---(CH2)s---Hal par réaction d'hydrosilylation d'un milieu réactionnel comportant un silane de formule (II) : Hal--- (R2R3)Si-H et un halogénure d'alcène de formule (III) : CH=CH-(CH2)s-2Hal en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur d'hydrosilylation à base d'un métal de la mine du platine, formules dans lesquelles : - le symbole Hal représente un atome d'halogène choisi parmi les atomes de chlore, brome et iode, l'atome de chlore étant préféré, - les symboles R2et R3, identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné monovalent choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone et un radical phényle, et - s représente un nombre entier compris entre 2 et 10 inclus, ledit procédé étant caractérisé en ce que, enfin de réaction d'hydrogénosilylation a) on distille le milieu réactionnel pour séparer le produit formé de formule (I) d'un culot liquide de distillation comportant les sous-produits et le métal de la mine du platine ou ses dérivés, b) on met en contact le culot formé en a) avec une quantité efficace de substance solide adsorbant le métal de la mine du platine, et c) on sépare l'adsorbant du métal de la mine du platine en vue de récupérer ledit métal. Le métal de la mine du platine est choisi parmi le platine, l'iridium, le palladium, le rhodium, le ruthénium et l'osmium, le métal préféré étant l'iridium. Dans le cadre de cette disposition préférée, des catalyseurs à base d'Ir qui conviennent sont en particulier : [IrCl(CO)(PPh3)2] [Ir(CO)H(PPh3)3] [Ir(C8H12)(C5H5N)P(C6H11)3]PF6 [IrCl3],nH2O H2 [IrCl6],nH2O (NH4)2IrCl6 Na2lrCI6 K2IrCl6 Klr(NO)CI5 [Ir(C8H12)2]+BF4- [IrCI(CO)3]n H2lrCI6 Ir4 (CO)12 lr(CO)2(CH3COCHCOCH3) Ir(CH3COCHCOCH3) IrBr3 IrCl3 IrCI4 IrO2 (C6H7)(C8H12)Ir. Dans le cadre de la disposition encore plus préférée mentionnée ci-avant, d'autres catalyseurs à base d'Ir qui conviennent encore mieux sont pris dans le groupe des complexes de l'iridium de formule : [Ir(R4)Hal]2 (XI) où : - le symbole R4représente un ligand hydrocarboné insaturé comportant au moins une double liaison carbone=carbone et/ou au moins une triple liaison C=C, ces liaisons insaturées pouvant être conjuguées ou non conjuguées, ledit ligant : étant linéaire ou cyclique (mono ou polycyclique), ayant de 4 à 30 atomes de carbone, ayant de 1 à 8 insaturations éthyléniques et/ou acétyléniques et comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes comme par exemple un atome d'oxygène et/ou un atome de silicium ; - le symbole Hal est tel que défini supra. Comme exemple de complexes de l'iridium de formule (XII) qui conviennent encore mieux, on citera ceux dans la formule desquels : # le symbole R4est choisi parmi le butadiène-1,3, l'hexadiène-1,3, le cyclohexadiène-1,3, le cyclooctadiène-1,3, le cyclooctadiène-1,5, le cyclododécatriène-1,5,9 et le norbornadiène, et les composés suivants de formule : # le symbole Hal représente un atome de chlore. A titre d'exemples spécifiques de complexes de l'iridium qui conviennent encore mieux, on citera les catalyseurs suivants : di--chlorobis(divinyltétraméthyldisiloxane)düridium, di--chlorobis(ri-1, 5-hexadiene)düridium, di--bromobis(ri-1,5-hexadiene)düridium, di--iodobis(ri-1,5-hexadiene)düridium, di--chlorobis(ri-1,5-cyclooctadiene)düridium, di--bromobis(r-1,5-cyclooctadiene)düridium, di--iodobis(ri-1,5-cyclooctadiene)düridium, di--chlorobis(ri-2,5-norbornadiene)düridium, di--bromobis(ri-2,5-norbornadiene)düridium, di--iodobis(r-2,5-norbornadiene)düridium. Sans sortir du cadre de la présente invention, on peut utiliser, à côté du catalyseur à base d'un métal de la mine du platine, au moins un promoteur de réaction d'hydrosilylation. A titre du (ou des) promoteur(s) optionnel(s) on peut citer :un composé, qui peut présenté par exemple la forme d'un ligand ou d'un composé ionique, pris en particulier dans le groupe formé par : un péroxyde organique ; un acide carboxylique ; un sel d'acide carboxylique ; une phosphine tertiaire ; un phosphite comme par exemple un phosphite éventuellement mixte d'alkyle et/ou d'aryle ; une amine ; un amide ; une cétone linéaire ou cyclique ; un trialkylhydrogénosilane ; le benzothriazole ; la phénothiazine ; un composé de type métal trivalent-(C6H5)3 où métal = As, Sb ou P ; un mélange d'amine ou de cyclohexanone avec un composé organosilicique comprenant un ou plusieurs groupe(s) =Si-H ; les composés CH2=CH-CH2-OH ou CH2=CH-CH2-OCOCH3 ; une lactone ; un mélange de cyclohexanone avec la triphénylphosphine ; un composé ionique comme par exemple un nitrate ou un borate de métal alcalin ou d'imidazolinium, un halogénure de phosphonium, un halogénure d'ammonium quaternaire, un halogénure d'étain II. Le (ou les) promoteur(s) optionnel(s), quand on en utilise un (ou plusieurs), est (sont) introduit(s) généralement en début de réaction, soit dans l'état ou il(s) se trouve (nt) soit sous forme d'un pré-mélange à base de : promoteur(s) + catalyseur(s) ; ou promoteur(s) + tout ou partie du diorganohalogénosilane de formule (II) ; ou promoteur(s) + tout ou partie de l'halogénure d'alcène de formule (III). Le catalyseur peut être utilisé, et il s'agit là d'une autre disposition préférentielle, en milieu liquide homogène, comme cela est décrit dans JP-B- 2. 938.731 et EP-A- 1 156 052. Dans ce cadre, la réaction peut être conduite soit de façon continue, soit de façon semi-continue, soit de façon discontinue. En fin d'opération, le produit de la réaction de formule (I) est séparé et recueilli par distillation du milieu réactionnel, et il est possible de récupérer le métal catalytique contenu dans le culot de distillation liquide ainsi obtenu, ledit métal se trouvant sous sa forme originale de catalyseur ou sous une forme transformée. Selon la présente invention, le culot liquide de distillation est mis en contact avec une quantité adsorbante efficace d'un agent adsorbant solide. L' adsorbant solide se présente généralement sous forme de poudre, d'extrudé, de granulé ou greffé sur un support comme la cellulose par exemple Comme adsorbant solide on recommande plus spécialement d'utiliser le noir de carbone; les charbons actifs; les tamis moléculaires qui sont le plus souvent des zéolites synthétiques, des silicalites ou des aluminosilicates métallique; des silices ; des alumines activées ; des charges adsorbantes à base de diatomite et de perlite ; des argiles activées et broyées à base de bentonite et d'attapulgite ; des résines échangeuses d'ions ; ou des résines de type amberlites ou amberlystes. L'adsorption peut être mise en oeuvre en discontinu ou en batch (avec des composé type poudre) ; en continu via une colonne ou à travers un lit fixe. Le temps de contact peut varier de 5 minutes à 10 heures, de préférence entre 30 minutes et 7 heures en batch. La température peut varier de 5 à 150 C, de préférence de 10 à 30 C. La quantité d'adsorbant utilisée pour les charbons actifs, les tamis moléculaires, les silices, les alumines ainsi que les adjuvants minéraux est fortement liée d'une part à la capacité d'adsorption spécifique relative à chacun des adsorbants qu'il est possible d'utiliser dans le cadre de l'invention et d'autre part aux paramètres de mise en oeuvre telle que la température et la présence ou non d'un solvant. La capacité d'adsorption (q) est exprimée en nombre de moles de métal de la mine du platine adsorbé par kilogramme d'adsorbant utilisé. Cette quantité q est généralement comprise entre 0. 1 et 30, de préférence entre 0. 5 et 20. Dans le cas ou l'adsorbant est une résine échangeuse d'ions, la résine se caractérise par une valeur de capacité d'échange qui est spécifique pour chaque grade de résine et qui est relative à la fonctionnalité portée par cette résine. On exprime cette capacité d'échange en général en meq/g pour un produit sec ou en meq./ml sur produit humide. On utilisera ces résines de préférences de telle manière que le rapport molaire entre la fonction portée par la résine et le métal de la mine du platine présent dans la solution à traiter soit compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 15 et, plus particulièrement entre 1 et 5. L'étape d'adsorption peut être mise en #uvre à pression atmosphérique ou sous pression réduite, et, éventuellement en présence d'un solvant inerte vis à vis de l'halogénure d'hydrogène HHal présent à l'état de trace dans le milieu. On recommande d'utiliser les alcanes (de préférence en C6 et C7), et les solvant aromatiques (toluène, xylène ou chlorobenzène). La quantité d'halogénure d'alcène de formule (III) utilisée est de préférence de 1 à 2 moles pour 1 mole de silane de formule (II). Quant à la quantité de catalyseur(s) (i), exprimée en poids de métal de la mine du platine, elle se situe dans l'intervalle allant de 1 à 10 000 p.p.m., de préférence allant de 10 à 2000 p.p.m. et plus préférentiellement allant de 20 à 1000 p.p.m. basées sur le poids de silane de formule (II). L'adsorbant solide à la surface duquel le métal catalytique est adsorbé, est séparé du culot de distillation par tout moyen convenable de séparation liquide/solide tel que filtration, centrifugation ou sédimentation. Le métal est ensuite séparé de l'adsorbant par tout moyen physico-chimique compatible avec ledit adsorbant. Selon une variante préférée, le procédé comporte en outre après l'étape a), une étape a') de mise en contact du culot liquide avec de l'eau en présence éventuellement d'un solvant organique inerte vis-à-vis de HHal formé, en vue d'obtenir une phase aqueuse et une phase organique et d'hydrolyser ledit culot. Pour des raisons de facilité de mise en oeuvre, d'efficacité du traitement ainsi que pour améliorer la sécurité du procédé, on recommande de travailler avec un culot de distillation pré-hydrolysé et de le soumettre ensuite à l'étape d'adsorption . La réaction mise en #uvre consiste à transformer l'ensemble des fonctions SiCI présentent dans le culot de distillation en fonction silanol SiOH et siloxane SiOSi en procédant par la mise en contact d'une solution aqueuse avec le culot de distillation suivant les réactions chimiques : SiHal + H20 - SiOH + HHal SiOH + SiHal SiOSi + HHal et SiOH + SiOH SiOSi + H20 L'hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. Si la réaction se fait en milieu acide, la solution aqueuse utilisée comme réactif peut être pré-acidifiée (à l'HHal par exemple) ou être constituée uniquement d'eau déminéralisée. Le pH de la solution évolue alors au cours de la réaction vers des valeurs inférieures à 7. Dans ce cas, il est possible de réaliser une neutralisation de la phase aqueuse en fin d'hydrolyse en ajoutant une base. L'hydrolyse se fait de préférence en milieu basique de telle sorte que tout l'HHal soit éliminé. Il est recommandé d'effectuer la coulée du culot sur un pied de solution aqueuse. L'hydrolyse peut se faire à des températures comprises de -15 C à 80 C. La réaction étant exothermique, on préfère réaliser la coulée du chlorosilane de formule (II) à des températures modérées comprises entre-10 et 30 C. Un contrôle de la température peut s'avérer nécessaire. L'eau utilisée pour l'hydrolyse peut être introduite sous forme de glace ou un mélange glace/sel. En fin de coulée du culot, le milieu obtenu est biphasique constitué d'une phase organique et d'une phase aqueuse. De préférence l'eau est ajoutée en quantité suffisante pour que l'HHal formé ne soit pas à saturation dans la phase aqueuse. Préférentiellement le produit de formule (I) est le 3-chloropropyldiméthylchlorosilane, le produit de formule (II) est le diméthylhydrogénochlorosilane et le produit de formule (III) est le chlorure d'allyle . Dans ce cas l'halogénure d'hydrogène formé est HCI. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Dans les exemples ci-dessous on réalise tout d'abord une réaction d'hydrosilylation du diméthylhydrogénochlorosilane sur du chlorure d'allyle en présence de 500 p.p.m. de di--chlorobis(1l-1,5-cyclooctadiene)diiridium par rapport au poids de diméthylhydrogénochlorosilane. Dans un réacteur muni d'un agitateur d'un condenseur à reflux et d'un thermomètre. Le diméthylhydrogénochlorosilane est ajouté goutte à goutte au milieu réactionnel pendant 7 heures à une température de 38 C. Le 3chloropropyldiméthylchlorosilane est séparé du milieu réactionnel par distillation et il reste un culot liquide de distillation contenant le catalyseur. C'est ce culot de distillation qui est traité dans les exemples suivants. Exemple 1 : récupération de l'iridium sur un culot de distillation ni dilué ni hydrolysé par 2% en poids de noir de carbone: Dans un tétracol d'un litre équipé d'une agitation mécanique et respirant sous atmosphère d'argon, sont introduits 208. 85 g de culot de distillation contenant 1. 2 % en poids d'iridium. Le milieu réactionnel est agité et chauffé à 60 C. 4. 235 g de noir de carbone 2S commercialisé par la société CECA sont alors ajoutés et les conditions de température sont maintenues 1 heure. Le milieu est alors filtré sous pression d'argon sur filtre inox (0.5 m). L'huile correspondant au filtrat ainsi que le gâteau sont récupérés et analysés en analyse élémentaire. Les résultats obtenu sont rassemblés dans le tableau 1 ci-après : TABLEAU1 Exemples Ir ** C H CI Si # 33. 1 1 Huile avant traitement 1.2 39. 3 7. 8 (32.3) 17.6 99. 8 * Huile traitement à 2% 32. 2 massique de noir de 1 0. 83 40. 4 8.2 (30.6) 18. 2 99 8 carbone et après filtration Gâteau après filtration 15. 42 1 issu du traitement à 8. 0 56. 4 4.9 (14.1) 9. 2 93. 9 2% ** Les valeurs indiquées représentent la concentration massique en Ir dans le milieu considéré Rq : valeurs arrondies au 1 cime du fait de l'instabilité des composés * deuxième mesure L'efficacité est de 30.8% La capacité du noir pour cette concentration de 3.07 mole d'Ir / Kg de noir 2S. Exemples 2 : récupération de l'iridium sur un culot de distillation ni dilué ni hydrolysé par 5% en poids de noir de carbone : Dans un tétracol d'un litre équipé d'une agitation mécanique et respirant sous atmosphère d'argon, sont introduits 194. 2 g de culot de distillation identique à celui utilisé aux exemples 1 à 3 et contenant 1.2% en poids d'iridium. Le milieu réactionnel est agité et chauffé à 60 C. 9. 75 g de noir de carbone 2S (CECA) sont alors introduits et les conditions de température sont maintenues 1 heure. Le milieu est alors filtré sous pression d'argon sur filtre inox. L'huile correspondant au filtrat ainsi que le gâteau sont récupérés et analysés en analyse élémentaire. Les résultats obtenu sont rassemblés dans le tableau 2 ci-après : TABLEAU 2 Exemples Ir (**) C H CI Si # 33.1 2 Huile avant traitement 1. 2 39. 3 7. 8 (32.3) 17.6 99. 8 * Huile traitement à 5% 31. 8 massique de noir de 0. 63 38. 7 7. 8 (30. 8) 19. 6 98.5 carbone et après * filtration Gâteau après filtration 19. 0 2 issu du traitement à 6. 2 55. 6 4.8 (18.6) 9. 3 94. 9 5% Rq : valeurs arrondies au 10ème du fait de l'instabilité des composés * deuxième mesure L'efficacité est de 47.5% La capacité du noir pour cette concentration de 1.243 mole d'Ir / Kg de noir 2S. Exemple 3 : récupération de l'iridium par du noir de carbone sur un culot de distillation dilué et hydrolysé : Le culot de distillation utilisé est préalablement hydrolysé en milieu acide : Dans un tricol d'un litre muni d'une agitation mécanique, d'une sonde de température et d'un septum, le culot de distillation identique à celui utilisé dans les exemples 1 à 6, (50. 12 g) est introduit à un débit de 2 ml/min via une pompe péristaltique sur un pied d'eau déminéralisée (500 7 g) très fortement agité (400tr/min). La température du milieu augmente passant de 21 C à 25,3 C en fin de coulée. L'agitation est maintenue 1h30. L'ensemble du milieu est transvasé dans une ampoule à décanter et la phase organique est récupérée après ajout de 2x250 ml de toluène (phase A). Une fraction de cette solution est dévolatilisée (50 C/70-mbars). Une huile fluide d'une couleur noire intense est récupérée et analysée: % Ir : 0.55% RMN 29Si : absence de fonction de type SiCI ES (extrait sec): 6. 61 % Traitement à 2% de noir de carbone 2S : Une fraction de la phase toluènique (phase A) est récupérée (191. 88 g) et introduite dans un monocol. 3. 84 g de noir de carbone 2S sont introduits et le ballon est alors placé sur un rotavapor à 60 C et à pression atmosphérique. Le noir de carbone est alors récupéré par filtration sous pression sur filtre inox (0.5m). Le gâteau est lavé à l'aide de 150 ml de toluène puis séché partiellement par passage d'azote sur le gâteau. La phase organique est dévolatilisée. L'huile obtenue est orangée et contient 0.18% d'iridium. Une masse de 5. 95 g de gâteau est récupéré. Il contient 1.27% d'iridium. L'efficacité est de 67.3% La capacité du noir pour cette concentration de 94. 59 10-3 mole d'Ir / Kg de noir 2S. Double traitement à 5% de noir de carbone 2S : Une fraction de la phase toluènique (phase A) est récupérée (157. 65 g) et introduite dans un monocol. 7. 88 g de noir de carbone 2S sont introduits et le ballon est alors placé sur un rotavapor à 60 C et à pression atmosphérique. Le noir est alors récupéré par filtration sous pression sur filtre inox (0.5m). Le gâteau est lavé à l'aide de 150 ml de toluène puis partiellement séché par passage d'azote sur le gâteau. La phase organique est conservée. 10. 27 g de gâteau sont récupérés. Il contient 0. 64% d'iridium. Un second traitement est réalisé sur la phase organique. 7. 88 g de noir de carbone 2S sont introduits dans le monocol contenant la phase organique et le milieu est chauffé au rotavapor pendant 1 heure à 60 C. Le milieu est alors filtré. La phase organique récupéré après filtration (conditions identiques aux précédentes) est dévolatilisée. Une huile fluide très légèrement jaunâtre et limpide est récupérée. Elle contient 355 p.p.m. d'iridium. Le noir de carbone récupéré est partiellement séché. Il contient 865 p.p.m. d'iridium. L'efficacité est de 93.5% La capacité du noir pour cette concentration de 1. 892 10-2 mole d'Ir / Kg de noir 2S. Exemple 4 : récupération de l'iridium par du noir de carbone 2S (CECA) sur un culot de distillation dilué et hydrolysé : L'hydrolyse est réalisé en milieu basique. La matière première utilisée est le culot de distillation identique à celui des exemples précédents mais sous forme d'une solution contenant entre 0. 71 - 0. 72% et 0. 78 - 0. 82% d'iridium et titrée en HCI (relargable) à 0. 104 g HCI / g de solution. L'hydrolyse se fait par coulée de cette solution sur un pied de soude à température ambiante de telle sorte que le rapport molaire : n(HCI)/n(NaOH) = 1 Sur un pied d'eau déminéralisée (300. 94 g) et de soude 1 N (87. 24 g) est coulé sous forte agitation (470 T /min) et sur 14 minutes 31. 3 g de solution toluénique à température ambiante. La réaction étant exothermique la température du milieu est régulée par bain de glace. Un milieu biphasique est obtenu. La pH phase aqueuse est compris entre 6 et 7 (papier pH). 41. 99 g de noir de carbone 2S sont alors introduits dans le milieu. Le milieu est agité par agitation mécanique à TA et pendant 2h (pas d 'exothermie observée). Le contenu du ballon est transvasé dans un filtre pression (filtration sur carton) ainsi qu'une fraction de toluène (500 ml) ayant servi à rincer le contenu du ballon. Le noir est ensuite séché en étuve (55 C, sous 3 mbar) pendant 15 heures. Les phases sont séparées et analysées. Le dosage en iridium conduit aux valeurs suivantes rassemblées dans le tableau 3 ci-après : TABLEAU 3 % Ir Répartition de l'iridium / masses Phase aqueuse 29 - 29 p.p.m. # 5 - 5.5 % (1) Huile silicone 560 p.p.m. *5-5.5%(1) Huile silicone 560 p.p.m. ;: 5 - 5.5 % (1) Toluène 10 p.p.m. Gâteau 0.44 - 0.45 % 80 -89 % (2) (1) : imprécision aue au bllan mat@ere L'efficacité est de 84.5% en moyenne. La capacité du noir pour cette concentration de 2. 94 10-2 mole d'Ir / Kg de noir 2S. Le pourcentage en poids de silicium et de chlore dans le noir de carbone sont les suivants %CI : 0.64 - 0.65 %Si : 0.2 - 0.3 REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un halogenoalkyldialkylchlorosilane de formule (1): par réaction d'hydrosilylation d'un milieu réactionnel comportant un silane de formule (II) : et un halogénure d'alcène de formule (III) : en présence d'une quantité catalytiquement efficace d'un catalyseur d'hydrosilylation à base d'un métal de la mine du platine, formules dans lesquelles : - le symbole Hal représente un atome d'halogène choisi parmi les atomes de chlore, brome et iode, - - les symboles R2et R3,identiques ou différents, représentent chacun un groupe hydrocarboné monovalent choisi parmi un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone et un radical phényle, et - s représente un nombre entier compris entre 2 et 10 inclus, ledit procédé étant caractérisé en ce que, enfin de réaction d'hydrogénosilylation a) on distille le milieu réactionnel pour séparer le produit formé de formule (I) d'un culot liquide de distillation comportant les sous-produits et le métal de la mine du platine ou ses dérivés, b) on met en contact le culot formé en a) avec une quantité efficace de substance solide adsorbant le métal de la mine du platine, et c) on sépare l'adsorbant du métal de la mine du platine en vue de récupérer ledit métal. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce le métal de la mine du platine est choisi parmi le platine l'iridium, le palladium, le ruthénium et l'osmium. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que s est égal à trois et le métal de la mine du platine est l'iridium. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le catalyseur répond à la formule : où : - le symbole R4représente un ligand hydrocarboné insaturé comportant au moins une double liaison carbone=carbone et/ou au moins une triple liaison C=C, ces liaisons insaturées pouvant être conjuguées ou non conjuguées, ledit ligant : étant linéaire ou cyclique (mono ou polycyclique), ayant de 4 à 30 atomes de carbone, ayant de 1 à 8 insaturations éthyléniques et/ou acétyléniques et comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi : d i-..t -ch lorob is( d ivinyltétraméthyld isi loxane)d ii rid i u m, di--chlorobis(-1,5-hexadiene)düridium, di-p-bromobis(rl-1,5-hexadiene)düridium, di-p-iodobis(rl-1,5-hexadiene)düridium, di-(j.-chlorobis(ri-1,5-cyclooctadiene)diiridiuml di-t-bromobis(il-1,5-cyclooctadiene)diiridium, di--iodobis(ri-1,5-cyclooctadiene)düridium, di-p.-chlorobis(rl-2,5-norbornadiene)düridium, di-p.-bromobis(ri-2,5-norbornadiene)düridium, ou di-p,-iodobis(rl-2,5-norbornadiene)düridium. 6. Procédé selon les revendications 4 ou 5, caractérisé en ce que la teneur en catalyseur calculé en poids de catalyseur métal est supérieur a 30 p.p.m. calculées par rapport au poids total du mélange réactionnel formé par les produits de formule (1), (II) et (III). 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le procédé comporte en outre après l'étape a), l'étape a') de mise en contact du culot avec de l'eau en présence éventuellement d'un solvant organique inerte vis-à-vis de HHal formé, en vue d'obtenir une phase aqueuse et une phase organique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'adsorbant est du noir de carbone. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'adsorbant est un tamis moléculaire, une silice, une alumine activée, ou une résine échangeuse d'ions. 10. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que l'eau est ajoutée en quantité suffisante pour que l'HHal formé ne soit pas à saturation dans la phase aqueuse. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le produit de formule (I) est le 3chloropropyldiméthylchlorosilane, le produit de formule (II) est le diméthylhydrogénochlorosilane et le produit de formule (III) est le chlorure d'allyle