Brevet FR2834980A1 — publié le 20030725

contrôlé à 1'aide d'une vanne installée sur la canalisation (G'). Procédé de séparation du zinc et d'un second métal ne formant pas de complexe anionique en présence d' ions chlorures La présente invention concerne un procédé de séparation du zinc et d'un second métal ne formant pas de complexe anionique stable en présence d' ions chlorures. Bien que la présente invention concerne de manière générale la séparation du zinc et d'un second métal présentant une telle propriété en présence d' ions chlorures, la description qui va suivre est plus spécifiquement illustrée par le procédé de séparation du zinc et du nickel, sans que ceci ne vienne, d'une quelconque manière que ce soit, limiter la portée de l'invention. De nos j ours, une attention particulière est portée au traitement des déchets, et notamment des effluents issus de l'industrie chimique, métallurgique Dans le cas particulier des procédés industriels mettant en _uvre des catalyseurs métalliques, se pose le problème du traitement des boues organiques formées. De manière générale, ces boues sont incinérces et les fumées engendrses par cette inc. inérat i on s ont alors traitées par voie humide. Ce type de procédé permet la récupération des métaux, sous forme ionique, dans des effluents. Se pose alors le problème du retraitement des effluents et, plus précisément, de la valorisation potentielle qui peut étre faite des produits, dont les métaux, contenus dans ces effluents. Dans l'industrie particulière du Nylon, les métaux que l'on trouve dans l' effluent, après traitement 2834980 2 par voie humide, sont principalement le zinc et le nickel, sous forme de chlorures ZnCl2 et NiCl2. Un exemple de composition classique d'un tel effluent est donné ci-après, les concentrations étant indiquées en g/l: -C1-: 200 + 50 -Zn: 140 + 40 -Ni: 37 + 10 -Ca: 19 + 5 Jusqu'à ce jour, les voies de séparation classique des métaux se sont avérées inefficaces pour isoler le zinc et le nickel. En effet, ces métaux ayant des propriétés chimiques très proches, les méthodes de séparation physico-chimiques de type précipitation ou les procédés de séparation électrochimiques tels que l'électro- déposition ne sont pas satisfaisants. La présente invention a donc pour but de proposer un procédé permettant une séparation efficace du zinc et du second métal avec comme avantage immédiat de proposer une valorisation pour chacun des métaux dans leurs filières respectives. La présente invention concerne donc un procédé de séparation du zinc et dun second métal ne formant 2s pas de complexe anionique en présence d' ions chlorures, le zinc et le second métal étant présents dans un effluent sous la forme de ZnCl2 et de chlorure de second métal. Selon l' invention, ce procédé comprend les étapes successives de: - formation et fixation du complexe anionique ZnCl3 sur une résine, - extraction du chlorure de second métal au moyen d'un premier éluant, puis - extraction du zinc au degré d'oxydation +II. 2834980 3 Contrairement au second métal, le zinc possède la particularité de former un complexe anionique ZnCl3 en présence d'une quantité ou concentration adaptée d'ions chlorures, le second métal restant quant à lui sous forme de chlorure de métal non ionique, dans ces mêmes conditions de quantité ou de concentration particulière en ions chlorures. En particulier, le second métal peut être un métal de transition, de préférence choisi parmi Cr. Cu. Ni, Fe. Grâce à cette différence de comportement qui existe entre ce second métal et le zinc vis à vis des ions chlorures, il est donc possible de faire adsorber le complexe anionique de ZnCl3 formé sur une résine adaptée, et d'extraire, par élution, le second métal sous forme de chlorure, par exemple le nickel sous forme de NiCl2 ou le fer sous forme de FeCl2, de FeCl3 ou d'un mélange de FeCl2 et FeCl3. Le nickel, le fer, de même que tout autre second métal au sens de la présente invention, peuvent alors avantageusement être recyclés, directement ou après un traitement adapté, et valorisés chacun dans des filières adaptées, en particulier dans l'industrie métallurgique. Ils peuvent, par exemple, être réutilisés 2s dans des procédés de transformation des métaux à partir des minerais. Après extraction du second métal sous forme de chlorure, il reste à procéder à l' extraction du zinc à son degré d'oxydation +II pour laquelle plusieurs voies sont proposées. Une première voie consiste à extraire le Zn au degré d'oxydation +II au moyen d'un second éluant permettant la dilution de la concentration en ions chlorures, ce qui a pour effet de dissocier le complexe ZnCl3 selon la réaction: i ZnC13 ZnCl2 + C1 rés ine rés ine s ZnCl2, qui ne présente plus d'affinité avec la résine, peut alors être extrait. Une seconde voie consiste à réaliser une étape de désorption du zinc à son degré d'oxydation +II par transformation, au moyen d'un réactif, du complexe ZnCl3 en un complexe de zinc plus stable que le complexe ZnCl3, et non adsorbé par la résine. Une troisième voie consiste à réaliser une étape de désorption électrolytique du zinc à son degré d'oxydation +II. De préférence, la formation et la fixation sur la résine du complexe anlonigue ZnCl3 sont obtenues par mise en contact de l'effluent, contenant ZnCl2 et le chlorure de second métal, avec la résine saturée en ions chlorures. Dans le cas particulier d'effluents tels que celui dont la composition a été donnée ci-dessus, il est nocessaire de procéder à une étape préalable de traitement pour extraire le calclum (Ca2+ en solution) présent dans l' effluent. En effet, le recyclage envisagé pour le zinc et le second métal, et en particulier, leur réintroduction en tant que co-produit dans les filières métallurgiques de transformation des métaux à partir des minerais, n'est possible que si les teneurs en calcium sont très faibles. D'autres particularités et avantages de l' invention résulteront de la description qui va suivre, donnce à titre d'exemple non limitatif et faite en référence à la figure annexce qui constitue une vue schématique d'une installation susceptible d'être utilisée dans le cadre de la mise en _uvre du procédé selon l' invention. I1 est précisé que les paramètres et résultats indiqués ci-dessous concernent le fonctionnement non s optimisé d'une installation protoUype à l'échelle du pilote mais suffisent à démontrer l'intérêt de la présente invention. En référence à la figure annexée, 10 litres d'effluent initial 1 ont été introduits dans une cuve 2. La composition de l' effluent 1 est conforme à celle indiquée précédemment, à savoir (en g/l): -C1-: 200 + 50 -Zn: 140 + 40 -Ni: 37 10 -Ca: 19 + 5 Les éléments indiqués ci-après pour la séparation du zinc et du second métal, en l'espèce du nickel, contenus dans l 'effluent 1 sont transposables mutatis mutandis à un effluent qui contiendrait du zinc et un second métal tel que du Fe, du Cr. du Cu par exemple: en conséquence, il y a lieu de considérer que les informations mentionnées concernant le nichel ou le chlorure de nickel peuvent être lues comme s'appliquant au second métal ou au chlorure de second métal. 2s La présence de calcium dans l 'effluent 1 impose, comme on l'a indiqué précédemment, un traitement préalable de l' effluent 1, notamment avant la formation du complexe anionique ZnCl3, pour en extraire le calcium. Ce traitement est effectué dans une cuve 3 dans laquelle sont introduits d'une part l' effluent 1 à partir de la cuve 2 et d'autre part un réactif 4 visant à permettre l' extraction du calcium. 2834980 6 Ce réactif 4 peut avantageusement être de l'acide sulfurique, additionné en quantités st_chiométriques. Après introduction, dans un séparateur solide S liquide 5, du mélange 6 constitué par l' effluent 1 additionné d'acide sulfurique 4, on obtient la précipitation de sulfate de calcium hydraté CaSO4,xH2O, ou gypse 7, recueilli dans le réceptacle 8. La réaction chimique mise en _uvre dans cette étape préliminaire est la suivante: CaCl2 + H2SO4 + xH2O-, CaSO4,xH20 + 2HC1 Pour 10 1 d' effluent 1 introduit, 0,5 kg H2SO4 1S à 98% ont permis de faire précipiter 1,6 kg de gypse 7 de formule CaSO4,2H2O contenant de 20 à 30 % d'eau interstitielle. La composition du gypse 7 ainsi obtenu, après séchage à 105 C jusqu'à masse constante, est la suivante, en massique: - Ca: 27,5 - Zn: 0,18 - S: 20,8 - C1: 0,18 - Si: 0,3 - Ni: 0,06 Cette composition est très proche des valeurs théoriques calculées pour du gypse pur: en effet, les pourcentages théoriques calculés donne les valeurs suivantes (pour x=0,5): - Ca: 27,5 - S: 22,0 Compte tenu de sa grande pureté, le gypse 7 peut facilement être recyclé dans les filières de la cimenterie et/ou de la plâtrerie. Après passage dans le séparateur solide liquide 5, l' effluent 9, constitué par l' effluent initial dépourvu de calcium, est introduit dans une cuve - 2834980 7 pour introduction ultérieure dans la colonne de séparation 11 d'une capacité de 60 1, remplie intérieurement de résine 12. A titre d'exemple, la résine peut être formée S d'un squelette copolymère styrène-divinylbeuzène et d'un groupe fonctionnel N(CH3)3+ sous forme ionique. Dans la cas présent, la résine 12 utilisée est une résine de type "Hewatitt". Préalablement à l' introduction de l'effluent 9 dans la colonne 11, on réalise une saturation de la résine 12 par introduction d'une solution d'acide chlorhydrique HCl, ou de chlorure de sodium NaCl, afin de créer un milieu concentré en ions chlorures. Un tel milieu concentré en ions chlorures est en effet favorable à la formation du complexe anionique ZnCl3. Cette étape de saturation de la résine 12 est réalisée par aj out d'une solution de chlorures sous forme de HC1, NaCl, KC1... dont la concentration équivalente en ions chlorures est supérieure ou égale à 0,7 mol/1 environ et, de préférence, comprise entre 1 et 1,3 mol/l environ. Dans le cadre du traitement illustré pour l' effluent 1 défini ci-dessus, la saturation de la 2s résine 12 a été réalisée par l'introduction, à une vitesse de l'ordre de 0,45 1/mn, de 35 1 d'une solution de HC1 à une concentration équivalente en ions chlorures de 1 mol/1. On notera que la formation et la fixation du Zn sous forme de ZnCl3 sur la résine 12 est observée dans cette étape. Après saturation de la résine 12 dans les conditions indiquées ci-dessus, l 'effluent 9 est introduit, à vitesse constante et à raison de 2 1/mn, dans la partie supérieure de la colonne 11, la partie ! 2834980 8 inférieure de cette colonne 11 étant obLurée, lors de cette opération d' introduction de l' effluent 9. Le Zn au degré d'oxydation +II se fixe sur la résine 12 sous la forme du complexe anlonique ZnCl3. s Une alternative possible consiste à introduire, directement dans la cuve 10 contenant l' effluent 9, une quantité adaptée d' ions chlorures favorisant la formation du complexe anionique ZnCl3. Cet effluent 9, comprenant le complexe anionique ZnCl3, est ensuite introduit dans la colonne 11, le Zn au degré d'oxydation +II se fixant alors sur la résine 12. Dans tous les cas, l'étape suivante consiste à extraire, par un premier éluant 13, le chlorure de 1S nickel NiCl2 présent dans l'effluent 9 et qui na pas été adsorbé par la résine 12. Ce premier éluant 13 peut être une solution d'acide chlorhydrique HC1 ou de chlorure de sodium NaCl. De manière avantageuse, ce premier éluant 13 a une concentration en ions chlorures supérieure ou égale à 0,7 mol/1 environ et, de préférence, comprise entre 1 et 1,3 mol/1 environ Une telle concentration en ions chlorures permet en effet de maintenir le zinc sous sa forme complexée ZnCl3 et donc adsorbée sur la résine 2s 12, et de permettre en conséquence une élution sélective et optimisée du NiCl2 présent dans l'effluent 9. Le produit d'élution au moyen de ce premier éluant 13 est un effluent 14, collecté à partir de la partie inférieure de la colonne 11, ouverte lors de cette étape d'élution, et recueilli dans la cuve 15. De manière avantageuse, l'élution au moyen de ce premier éluant 13 est interrompue lorsque la concentration en nickel dans l' effluent 14 en sortie de colonne 11 devient négligeable. 2834980 9 Ce stade optimisé d'élution, et donc de séparation du nickel présent dans les effluents 1 puis 9, a été atteint après introduction dans la colonne 11, à une vitesse de 2 1/mn, de 50 1 d'une solution de HC1 S ou de NaC1 à une concentration équivalente en ions chlorures de 1 mol/1. Cet effluent 14 est donc constitué par une solution de chlorure de nickel NiCl2 pure, dans laquelle le zinc n'est présent qu'à l'état de trace, comme on le vérifiera par la suite. L'effluent 14 peut alors être mis en _uvre selon divers traitements, parmi lesquels des traitements visant à valoriser le nickel proprement dit. A titre d'exemple non limitatif, on peut faire 1S réagir le NiCl2 extrait par le premier éluant 13, et donc précipiter le Ni2 présent en solution, avec un réactif de précipitation 16. L' effluent 14 est introduit dans une cuve de précipitation 17 dans laquelle est ajouté le réactif de précipitation 16. De préférence, le réactif de précipitation 16 est un réactif alcalin, qui permet de former l'hydroxyde de nickel Ni(OH) 2 On peut avantageusement choisir le réactif 2s alcalin parmi la soude, la chaux, la potasse. Avantageusement, le réactif de précipitation 16 est introduit jusqu'à l'obtention d'un pH compris entre 9,5 et 10,5 o l'hydroxyde de nickel est à son minimum de solubilité. De manière générale, le réactif de précipitation 16 est introduit dans des quantités permettant datteindre le pH correspondant au minimum de solubilité du précipité de cation de second métal. 2834980 10 Dans le présent cas, l'effluent 14 a été mis en présence de 4 1 de soude (10 M) dans la cuve de précipitation 17. L'hydroxyde de nickel Ni(OH) 2 se forme S conformément à la réaction chimique suivante: NiCl2 + 2NaOH -+ Ni(OH) 2 + 2NaC1 Pour optimiser cette étape de précipitation, puis l'étape ultérieure de filtration, un réactif coagulant et/ou floculant classique peut avantageusement être ajouté dans la cuve de précipitation 17. Le mélange solide-liquide 18 obtenu dans la cuve de précipitation 17 est ensuite introduit puis 1S séparé au moyen d'un filtre-presse 19. La phase solide est ensuite lavée par 60 1 d'eau dans le filtre-presse 19 puis le gâteau dhydroxyde de nickel 20 est isolé. 1,5 kg d'hydroxyde de nickel Ni(OH) 2 ( 60% d'eau) ont été obtenus. Cet hydroxyde 20, après séchage à 105 C jusqu'à masse constante, a la composition suivante, en % masslque: - Ni: 58,6 - S: 0,2 - C1: 1,9 - Ca: 0,1 - Na: 1,1 - Zn: effectivement indétectable. Après élution du nickel au moyen du premier éluant 13 en vue de son traitement ultérieur, on procède à l'étape d' extraction du zinc adsorbé sur la résine 12. 2834980 11 De manière préférée, l'étape d' extraction du zinc à son dogré d' oxydation +II n' est réalisée quaprès extraction complète de NiC12, afin d'optimiser, non seulement la séparation sélective du nickel, mais également celle du zinc. Dans la pratique, des mesures quantitatives opérées en sortie de colonne 11, permettent de définir lorsque la totalité du nickel présent dans l 'effluent 9 a été extrait et se retrouve dans l' effluent 14. Cette étape d' extraction du zinc peut 8tre réulisoe selon plusieurs procédés. Une première voie consiste à dissocier le complexe anionique ZnCl3 pour former ZnCl2 libre. Cette dissociation est réalisée au moyen d'un second éluant 21 permettant la dilution, et donc la diminution, de la concentration en ions chlorures dans le milieu contenu à l'intérieur la colonne 11. Sur la figure annexée, on a schématisé les étapes correspondant à la première voie dextraction du zinc. Dans de telles conditions, et pour une concentration en ions chlorures atteignant, par exemple, une valeur inférieure à 1 mol/1, le complexe anionique ZnCl3 se dissocie et entraîne la désorption du zinc sous forme de ZnCl2 qui passe en solution. Ce second éluant 21 peut être une solution de chlorure de sodium NaC1 ou de l'eau. Le produit d'élution obtenu au moyen de ce second éluant 21 est un effluent 22, collecté à partir de la partie inférieure de la colonne 11, ouverte lors de cette étape d'élution, et recuoilli dans la cuve 23. Pour optimiser le rendement de zinc récupéré, l'élution au moyen de ce second éluant 21 est interrompue lorsque la concentration en zinc dans 2834980 12 l 'effluent 22 en sortie de colonne 11 nest plus détectable. Ce stade optimisé délution, et donc de séparation du zinc présent dans les effluents 1 puis 9, S a été atteint après introduction dans la colonne 11, à une vitesse de 2 1/mn, de 210 1 d'eau. Ce volume est supérieur à 200 1 lorsque l'on procède à une élution avec des eaux recyclées (issues du présent process) contenant des chlorures à une teneur de 10 g/l. L'effluent 22, constitué par une solution de chlorure de zinc ZnCl2 parfaitement pure, peut alors être mis en _uvre selon divers traitements, parmi lesquels des traitements visant à valoriser le zinc 1S proprement dit. On peut notamment faire réagir le ZnCl2 extrait par le second éluant 21, et donc précipiter le Zn2+ présent en solution, avec un réactif de précipitation 24. L' effluent 22 est introduit dans une cuve de précipitation 25 dans laquelle est ajouté le réactif de précipitation 24. De préférence, le réactif de précipitation 24 est un réactif alcalin, qui permet de former l'hydroxyde de zinc Zn(OH) 2 On peut avantageusement choisir le réactif alcalin parmi la soude, la chaux, la potasse. Un sulfure peut également être utilisé comme réactif de précipitation 24, ce qui permet la formation de sulfure de zinc ZnS. Avantageusement, le réactif de précipitation 24 est introduit dans des quantités permettant d'atteindre le pH correspondant au minimum de solubilité du précipité de Zn2+. 2834980 13 Dans le présent cas, l 'effluent 22 a été mis en présence de 2 l de soude (10 M) dans la cuve de précipitation 25. L'hydroxyde de zinc zn(OH) 2 se forme conformément à la réaction chimique suivante: ZnCl2 + 2NaOH Zn(OH) 2 + 2NaCl Dans l'hypothèse o l 'effluent 22 est mis en présence de sulfure de sodium dans la cuve de précipitation 25, le sulfure de zinc ZnS se forme conformément à la réaction chimique suivante: ZnC12 + Na2S -+ ZnS + 2MaC1 Pour optimiser l'une ou l'autre de ces étapes de précipitation, puis l'étape ultérieure de filtration, il est possible daj outer un réactif coagulant et/ou floculant dans la cuve de précipitation 25. Le mélange solide-liquide 26 obtenu dans la cuve de précipitation 25 est ensuite introduit puis séparé au moyen du filtre-presse 19, qui aura été vidé au préalable de l'hydroxyde de nickel 20 recueilli lors d'une étape précédente. La phase solide est ensuite lavée à par 60 l deau dans le filtre-presse 19 puis le gâteau d'hydroxyde de zinc 27 est isolé. kg d'hydroxyde de zinc Zn(OH) 2 ( 60% d'eau) ont été obtenus. Cet hydroxyde 27, après séchage à 105 C jusqu'à masse constante, a la composition suivante, en % massique: - Zn: 62,5 - Si: 0,6 - Cl: 1,7 - Ni: 0,2 - Na: 0,9 - S: 0,04 2834980 14 - Ca: 0,7 On constate donc que cet hydroxyde de zinc 27 est de grande pureté et peut valablement être valorisé au travers de filières de transformation du zinc de l'industrie métallurgique. Une seconde voie permettant l' extraction du zinc consiste à réaliser, après l'étape d' extraction de NiCl2, une étape de désorption du zinc au degré d'oxydation +II. Cette étape vise à transformer le complexe anlonique ZnCl3 adsorbé sur la résine en un complexe de zinc qui est plus stable que le complexe ZnCl3 et nest pas adsorbé sur la résine 12. Une désorption quantitative du zinc est notamment obtenue lorsque 1'étape de désorption est réalisée par une solution d'ammoniaque. Le complexe formé dans ce cas est Zn(NH3) 42+. Une troisième voie envisagée consiste à réaliser, après l'étape d' extraction de NiCl2, une étape de désorption électrolytique du zinc à son degré d'oxydation +II. Pour ce faire, la résine 12 sur laquelle est formé le complexe anionique ZnCl3 est extraite de la colonne 11 et placée sur une membrane perméable, cette 2s membrane étant elle-méme positionnée entre deux électrodes. L'application d'une différence de potentiel électrique entre ces deux électrodes permet la désorption, l'électromigration et donc l'extraction, du zinc au degré d'oxydation +II. sien entendu, la présente invention n'est pas limitée à l'exemple de mise en _uvre du procédé et à l' installation afférente décrits ci-dessus et on peut y apporter des variantes d'exécution sans sortir du domaine de l'invention. 2834980 15 Il faut rappeler que les paramètres (volumes, vitesses d'élution,...) et résultats indiqués précédemment concernent une installation protoUype à l'échelle du pilote, pour une colonne 11 d'une capacité de 60 1. s De telles données seront bien évidemment à adapter pour des installations industrielles. De plus, l' installation schématisée à la figure annexée est adaptée à la mise en _uvre du procédé selon l 'invention en semi-continu ou par "batch". Il est bien évidemment envisageable de mettre en _uvre le procédé en continu. Pour ce faire, l' installation représentée à la figure annexée sera valablement complétée par la mise en place d'au moins deux colonnes 11 disposoes en parallèles, contenant chacune la résine 12 de fixation du complexe anionique ZnCl3; de telles colonnes 11 peuvent alors être successivement utilisées pour les étapes du procédé de séparation du zinc et du nickel, ou de fer respectivement, selon l' invention. En outre, il est important de noter les différentes solutions, parmi lesquelles les solutions d' extraction ou les solutions de lavage mises en _uvre dans le cadre du présent procédé, peuvent avantageusement être recycléss, notamment dans un souci de limitation des coûts d' exploitation. À 2834980 16 REVENDICATIONS 1. Procédé de séparation du zinc ét d'un second métal ne formant pas de complexe anionique en présence d' ions chlorures, le zinc et le second métal étant présents dans un effluent (1, 9) sous la forme de ZnCl2 et de chlorure de second métal, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de: - formation et fixation du complexe anionique ZnCl3 sur une résine (12), extraction du chlorure de second métal au moyen d'un premier éluant (13), puis - extraction du zinc au degré d'oxydation +II. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le second métal est un métal de transition, de préférence choisi parmi Cr. Cu. Ni, Fe. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la formation du complexe anlonique ZnCl3 est obtenue par mise en contact de l'effluent (1, 9) avec la résine (12) saturée en ions chlorures. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la saturation de la résine (12) est réalisée par une solution dont la concentration en ions chlorures est supérieure ou égale à 0,7 mol/1 environ et, de préférence, comprise entre 1 et 1,3 mol/1 environ. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la solution permettant la saturation de la résine (12) est une solution de HC1 ou 3s de NaCl. - 6. Procédé selon 1'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le premier éluant (13) est une solution dont la concentration en s ions chlorures est supérieure ou égale à 0,7 mol/l environ et, de préférence, comprise entre 1 et 1,3 mol/1 environ. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le premier éluant (13) est une solution de HCl ou de NaCl. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le chlorure de métal, extrait par le premier éluant (13), est précipité avec un réactif de précipitation (16), de préférence un réactif alcalin. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que le réactif alcalin est choisi parmi la soude, la chaux, la potasse. 10. Procédé selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que le réactif de précipitation (16) est introduit dans des quantités permettant datteindre le pH correspondant au minimum de solubilité du précipité de cation de second métal. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'étape d' extraction du zinc au degré d'oxydation +II est réalisée après extraction complète du chlorure de métal. 12. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3s 11, caractérisé en ce que, après l'étape d' extraction du J - chlorure de métal, le procédé comprend une étape de dissociation du complexe ZnCl3 pour former ZnGl2 et d' extraction du ZnCl2 ainsi obtenu au moyen d'un second éluant (21) permettant la dilution de la concentration en ions chlorures. 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le second éluant (21) est une solution dont la concentration en ions chlorures est lo inférieure à 1 mol/l environ. 14. Procédé selon la revendication 12 ou 13, caractérisé en ce que le second éluant (21) est choisi parmi du NaCl, de l'eau. 15. Procédé selon l'une quelcouque des revendications 12 à 14, caractérisé en ce que le ZnCl2 extrait par le second éluant (21) est précipité avec un réactif de précipitation (24), de préférence un réactif alcalin ou un sulfure. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le réactif alcalin est choisi parmi la soude, la chaux, la potasse. 17. Procédé selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que le réactif de précipitation (24) est introduit dans des quantités permettant d'atteindre le pH correspondant au minimum de solubilité du précipité de Zn2+. 18. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que, après l'étape d' extraction du chlorure de métal, le procédé comprend une étape de désorption du zinc au degré d'oxydation +II par 2834980 19 transformation du complexe ZnCl3 en un complexe de zinc plus stable que le complexe ZnCl3. 19. Procédé selon la revendication 18, S caractérisé en ce que l'étape de désorption est réalisée par une solution d'ammoniaque. 20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que, après l'étape d' extraction du chlorure de métal, le procédé comprend une étape de désorption électrolytique du zinc au degré d'oxydation +II. 21. Procédé selon l'une des revendications 1 à 20, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape préalable d' extraction du calcium présent dans l' effluent (1). 22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l' extraction est réalisée par addition d'acide sulfurique, dans des quantités