Brevet FR2837847A1 — publié le 20031003

n_uds formés sur plusieurs plis, dans le bain de colorants (4). La présente invention concerne des textiles expansés et enduits ainsi qu'un procédé pour leur préparation. Les tissus enduits imprimés disponibles actuellement, par exemple pour la réalisation de nappes ou autres articles du domaine de l'art de la table, présentent généralement une couche d'enduction à base de PVC (polychlorure de vinyle) eVou de polymères halogénés en particulier de polymères fluorés qui sont préjudiciables en terme de recyclabilité. Qui plus est. ces tissus résistent mal aux taches alimentaires qui restent de plus en plus marquées au fil du temps et deviennent de plus en plus difflciles à retirer. Parallèlement, ils peuvent perdre leurs couleurs ou leurs motifs d'impression, notamment au fur et à mesure des nettoyages ou sous l'effet de la lumière, ou encore donner lieu à un jaunissement. Un des objectifs de la présente invention est précisément de proposer un nouveau textile enduit, utilisable notamment dans le domaine de l'art de la table, et ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-dessus c'est-à-dire qui soit anti-tâche et non sujet au jaunissement. Un autre objectif de l'invention est de fournir un textile enduit associant aux qualités précitées, des fonctions anti-dérapantes, anti-chocs et anti- chaleur. Ce second objectif est pour sa part satisfait par l'application au verso de la face enduite du textile imprimé, un matériau caoutchouteux expansé. La difficulté rencontrée et surmontée selon la présente invention porte précisément sur le calandrage d'un matériau caoutchouteux au verso d'un textile dont la face recto a déjà été enduite. Par définition, le calandrage désigne une technique de fabrication de feuilles, de plaques ou de films comprenant le laminage d'une matière thermoplastique entre plusieurs cylindres constituant la calandre. Généralement dans l'industrie du caoutchouc, cette opération de calandrage est associée à une enduction du matériau caoutchouteux à la surface d'un support poreux par exemple un tissu. Consécutivement à cette opération de calandrage, le matériau caoutchouteux est soumis à une opération de vuicanisation ou encore de réticulation au cours de laquelle s'effectue en fait la transformation chimique du mélange élastomérique de départ en un réseau réticulé. Dans le cas particulier de la préparation d'articles caoutchouteux dits expansés, on incorpore dans le mélange de départ au moins un agent gonflant. En se décomposant sous l'action de la chaleur, cet agent génère des gaz, lesquels gaz développent des bulles dans le milieu élastomérique de faible viscosité. Il en résulte ia structure cellulaire expansée attendue. Dans le cas de la présente invention, la nature étanche de l'enduit s'avère incompatible avec un calandrage consécutif d'une couche d'élastomère(s) sur la face opposée. L'étanchéité de l'enduit constitue un obstacle à la libération des gaz d'expansion. De manière inattendue, les inventeurs ont découvert qu'il était possible de pallier à cette difficulté. Plus précisément, la présente invention a pour premier objet un textile enduit et expansé, comprenant au moins: - une première couche expansée à base d'un matériau caoutchouteux, comprenant une première face, - une deuxième couche contenant une première face et une deuxième face, la première face étant appliquce sur la première face de la première couche, la deuxième couche étant constituée d'un support textile et présentant le cas échéant des motifs imprimés sur sa deuxième face, - une troisième couche dite d'enduction comprenant une première face appliquée sur ia deuxième face de la deuxième couche caractérisé en ce que la quantité de ladite troisième couche eVou la contexture du support textile sont ajustées de manière à ce que leur perméabilité globale soit supérieure à 200 ml d'air par minute évaluée pour une surface de 10 cm2 et une différence de pression de 5 millibars. Le textile formant support peut comprendre ou être constitué d'un tissu, d'un non-tissé ou d'une maille, le tissu et ie non-tissé étant préférés. Il peut s'agir indifféremment de textile naturel, artificiel ou synthétique. Il peut s'agir d'un textile écru ou blanc d'un textiie armuré teint, d'un textile teint dans la masse, d'un textile tissé teint ou d'un textile imprimé. Selon une variante privilégiée de l'invention, ce support textile est teint ou présente une face imprimée. Le choix de la contexture du support textile est généralement réalisé de manière à ce qu'avec une enduction de l'ordre de 25 g/m2 la perméabilité à l'air du support sous une forme enduite soit suffisante pour être compatible avec la réalisation des opérations de calandrage, réticulation et expansion du matériau caoutchouteux en son verso. En l'occurrence, le support textile présente généralement une contexture de 24x24 fils par cm pour un titre de 34x34 numéros métriques. Toutefois, il est possible de mettre également en _uvre un support textile possédant une contexture chane de 24 à 40 fils par cm, soit 28 à 50 numéros métriques eVou une trame de 16 à 30 fils par cm, soit 28 à 50 numéros métriques. La composition de la couche d'enduction selon l'invention est compatible avec une application sur support textile, soit par calandrage ou extrusion, soit par métier à enduire avec tunnel. Préférentiellement, la première couche d'enduction est appliquée à raison d'environ 10 à 25g/m2 en surface de la première face de la deuxième couche. Les enductions dérivant d'au moins une résine acrylique, de polyuréthane ou un de leurs mélanges s'avèrent particulièrement avantageuses dans le cadre de la présente invention. Cette couche d'enduction peut par ailleurs contenir divers additifs notamment pour améliorer eVou modifier les propriétés mécaniques du textile enduit imprimé final, sa résistance aux U.V. Il peut notamment s'agir de plastifiant(s), agent(s) de protection vis-à-vis des U.V Selon une variante préférée de l'invention, le rapport pondéral couche d'enduction/support textile est compris entre 5 et 15 et de préférence 7 et 12. Comme il ressort de la définition du support textiie revendiqué, il est impératif que l'épaisseur de cette couche d'enduction eVou la contexture du support textile soient ajustées pour obtenir la perméabilité requise selon I'invention. En l'occurrence, une traversée trop importante de la couche d'enduit entrane une étanchéité du support textile et provoquant une mauvaise expansion de la couche de matériau caoutchouteux. A l'inverse, une traversée localisée de la couche d'enduction entrane une adhérence insuffisante du matériau caoutchouteux. Ces deux difficultés sont précisément surmontées en ajustant la quantité de ladite sur-couche eVou la contexture du support textile de manière à leur conférer une perméabilité globale supérieure à 200 ml d'air par minute évaluer pour une surface de 10 cm2 et une différence de pression de 5 millibars. Au sens de la présente invention, on entend désigner par "matériau caoutchouteux", un matériau possédant à titre de composant principal au moins un caoutchouc naturel, ou synthétique ou un de leurs mélanges. Selon une variante préférée de l'invention, les composants caoutchouteux ou encore élastomériques sont choisis de manière à conduire à un mélange caoutchouteux de départ possédant un indice Mooney compris entre 40 et 80 estimé à une température d'environ 50 C. Cet indice consistométrique Mooney correspond en fait à une valeur de couple de torsion. On mesure le couple à appliquer dans des conditions déterminées pour faire tourner un disque métallique dans une chambre cylindrique étanche remplie du matériau caoutchouteux. La résistance opposée par le caoutchouc à cette rotation, exprimée en unité arbitraire, est la consistance Mooney de l'éprouvette. L'indice consistométrique Mooney est donc la valeur du couple de torsion exercée sur le rotor, exprimé en unité Mooney, indiqué par l'appareil après un temps de préchauffage de 1 minute suivi d'un temps de rotation du rotor généralement de 4 à 8 minutes. Dans le cas de la présente invention, cet indice est mesuré pour une température d'environ 50 C du rotor. Pour plus de précision, on se reportera à la notice publiée par la norme française NFT43005 en date de décembre 1991. Les composés caoutchouteux convenant à l'invention peuvent être choisis parmi les caoutchoucs naturels, les caoutchoucs synthétiques à base de styrène, butodiène et leurs mélanges. Outre ses composants caoutchouteux, le mélange initial destiné à constituer la couche expansée comprend au moins un système de réticulation et un système d'expansion. Selon une variante particulière de l'invention, ces systèmes sont choisis de manière à être actifs à une même température, comprise entre 150 C et 210 C. En ce qui concerne plus particulièrement le système de réticulation, il comprend au moins un agent réticulant dit encore accélérateur primaire. Cet agent réticulant appartient de préférence à la famille des thiazoles, des quinones ou quinones-dioximes. Il est de préférence présent à raison de 0,5 à 8 % en poids par rapport à la masse du matériau caoutchouteux à transformer. A cet accélérateur primaire, il est préférentiellement associé un agent dit accélérateur secondaire. Cet accélérateur secondaire appartient de préférence à la famille des dithiocarbamates métalliques ou non métalliques, des xanthates métalliques ou non métalliques ou encore à la famille des thiezoles. Cet accélérateur secondaire est généralement présent à raison de 0,2 à 2 % en poids et plus préférentiellement de 0,2 à 1,5 % par rapport au poids du matériau caoutchouteux. A titre illustratif des systèmes de réticulation susceptibles d'être mis en _uvre dans le procédé revendiqué, on peut citer les couples accélérateurs primaire et secondaire suivants: Accélérateurs primairesFamille des thiazoles; Accélérateurs secondaires - Famille des dithiocarbamates; Accélérateurs primaires - Famille des thiazoles; Accélérateurs secondaires - Famille des Xanthates; Accélérateurs primaires- Famille des quinones ou quinones- dioximes; Accélérateurs secondaires - Famille des thiazoles. Le système de réticulation peut être présent dans le mélange caoutchouteux à transformer à raison d'environ 4 à 10 % en poids par rapport au poids du matériau caoutchouteux. En ce qui concerne le système d'expansion, il comprend au moins un agent gonflant. Cet agent gonflant peut appartenir à la famille des azodicarbonamides ou encore à la famille des sulfohydrezides. La température de décomposition des agents gonflants apparentés aux azodicarbonamides varie entre 160 et 210 C, quant aux agents gonflants appartenant à la famille des sulfohydrazides, leur température de décomposition est supérieure à 105 C. Ces agents gonflants sont généralement associés au sein du système d'expansion à au moins un régulateur d'expansion. A titre représentatif des réqulateurs d'expansion convenant à la présente invention, on peut plus particulièrement nommer l'urée et ses dérivés, les composés à base de zinc de type oxyde de zinc, stéarate de zinc, ainsi que les composés aminés. Généralement le système d'expansion est incorporé à raison d'environ 2 à 10 % en poids du matériau caoutchouteux à traiter. Outre ces composants essentiels, le matériau caoutchouteux à transformer peut également incorporer d'autres additifs conventionnels de type des agents anti-oxydation destinés à prévenir un vieillissement prématuré du mélange caoutchouteux. On peut également lui incorporer des charges en proportion plus ou moins importante. Il peut s'agir de charges renforçantes comme le kaolin ou le carbonate de magnésie ou encore le noir de carbone. Il peut également s'agir de carbonate ou silicate de calcium ou encore de silice ultra-fine. Les charges sont en fait des produits que l'on peut incorporer audit mélange sans trop abaisser ses qualités mécaniques. A titre illustratif d'autres charges, on peut citer la craie, le kaolin, le sulfate de baryte, le kieselguhr, le talc et le lithopone. 11 peut également être incorporé dans le mélange caoutchouteux un ou plusieurs agents plastifiants. Conviennent notamment comme agents plastifiants, ies huiles dérivées du pétrole tels les composés naphténiques, aromatiques eVou aliphatiques, les plastifiants de la famille des phtalates comme le dioctyphtalate (DOP) et les plastifiants ignifugeants de type phosphates et paraffines chlorées. Outre ces additifs, le mélange caoutchouteux peut comprendre des pigments à des fins de coloration du matériau final, des odorants pour combattre d'odeur du caoutchouc vuicanisé, des ignifugeants pour la protection contre l'incendie, des durcisseurs pour éviter les déformations au cours de certaines fabrications, des retardateurs pour le cas échéant modérer parfois l'action trop rapide des accélérateurs, des peptisants pour ramollir le caoutchouc, etc. La sélection des ces additifs ainsi que l'ajustement de leurs proportions respectives dans le mélange caoutchouteux à transformer relèvent bien entendu du savoir faire de l'homme de l'art. Le textile enduit et expansé peut également être protégé au niveau de sa face enduite. Cette protection peut être assurée par l'application d'un vernis notamment de type acrylique, d'une résine à base de silicone ou un traitement fluoré. Selon l'effet désiré, le vernis de protection peut être incolore ou coloré mais transiucide pour laisser appara'^tre le ou les motif(s) imprimé(s). Le textile enduit et expansé selon l'invention présente notamment une grande souplesse ainsi qu'une bonne résistance au vieillissement, aux intempéries, au rayonnement ultra-violet ainsi qu'aux taches alimentaires. Dès additifs " anti-taches >> de type connu peuvent être introduits par exemple dans le vernis final de protection pour augmenter le pouvoir anti- taches du textile end u it, par exemple vis-à-vis des taches al imentaires. L'invention fournit également un procédé pour la préparation du textile enduit imprimé ci-dessus, caractérisé en ce que: - on dispose d'un textile formant support comportant une première face et une deuxième face et présentant le cas échéant des motifs imprimés sur sa deuxième face. - on dépose sur la deuxième face du support textile un matériau d'enduction, on procède à la réticulation du matériau d'enduction, - on dépose sur la première face du support textile un matériau 1 0 caoutchouteux, - on procède successive ment ou si mu ltanéme nt à la réticu lation et l'expansion du matériau caoutchouteux, - on réalise éventuellement un traitement de protection de la face enduite du textile. Les dépôts des matériaux devant constitués respectivement l'enduit et l'expansé de part et d'autre du support textile sont généralement réalisés par calandrage ou enduction. Consécutivement à cette étape de calandrage, chaque matériau est ensuite soumis à au moins une opération de réticulation afin de transformer le mélange élastomérique de départ en un réseau réticulé. Dans le cas du matériau caoutchouteux cette opération de réticulation est combinée à une opération d'expansion. D'une manière générale, les procédés de fabrication de matériaux caoutchouteux expansés classiques intègrent les deux opérations de réticulation et d'expansion de manière concomitante. Classiquement, la bande ou nappe élastomérique est récupérée à l'issue de l'opération de calandrage pour être ensuite disposée dans une enceinte chauffée à la température adéquate pour l'exécution de l'opération de réticulation. Selon une variante préférée de l'invention, les étapes de réticulation et d'expansion sont conduites simultanément, à bref délai et dans ia continuité de l'opération de calandrage, ceci permet d'optimiser les qualités mécaniques principalement en terme d'élasticité, du matériau cellulaire caoutchouteux expansé ainsi obtenus. Plus préférentiellement7 ces deux étapes de réticulation et d'expansion sont réalisoes en continu par déplacement horizontal du matériau venant d'être calandré, dans une enceinte, de préférence un tunnel porté à la température adéquate pour l'exécution concomitante de la réticulation et de l'expansion, et non au sein d'une étuve et sur un pian vertical conformément aux procédés conventionnels. Les réactions de réticulation et d'expansion sont généralement réalisées à pression atmosphérique. Dans une variante de l'invention, le mélange caoutchouteux expansible peut, consécutivement à l'opération de calandrage et préalablement à l'opération de réticulation et d'expansion, subir une opération de grainage. Cette opération vise à appliquer sur la face exposée du matériau cellulaire caoutchouteux calandré des dénivellations formant des saillies et des creux dont toutes les surfaces présentent un certain grain et sont plus ou moins régulières et non lisses. L'aspect du produit en est considérablement amélioré. Dans ce cas particulier, après calandrage du matériau caoutchouteux, on imprime en relief, sur la face exposée de la couche obtenue au calandrage, c'est-à-dire non liée au support textile, un motif quelconque qui sera conservé au niveau de l'article fini. L'invention concerne également des articles contenant un textile enduit tel que précité. Elle s'applique plus particulièrement à la fabrication de nappes enduites ou autres articles destinés à l'art de la table ou encore à des articles destinés à la décoration d'intérieur, en particulier le textile mural. L'invention va maintenant être illustrce à l'aide d'un exemple et d'une figure qui ne doivent pas être considérés comme limitatifs. FIGURE: La figure 1 est une représentation schématique d'un textile enduit et expansé conforme à l'invention: 1) désigne la couche expansée 2) représente le support textile et, 3) figure la couche d'enduction. EXEMPLE 1: Les différentes phases de production d'une nappe enduite imprimée sont les suivantes: 1) Utilisation d'un tissu coton imprimé ou uni d'un poids de 120 g/m2 pour la couche support. 2) Enduction à la racle sur le support d'une résine acrylique d'un poids de g/m2. Séchage et réticulation à 1 60 C. Formule: - Suspension résine acrylique (60 % E.S.) 50-75 - Suspension résine polyuréthane aliphatique (40% E.S.) 25-50 - Epaississant 2-6 Polymère fluoré 5-15 - Agent de réticulation (dérivé ethérifié de mélasmine formoldehyde) 1-6 - Antimousse 0.5-2 3) Calandrage au verso du support enduit d'un matériau caoutchouteux. Composition du mélange caoutchouteux utilisé: en poids * Caoutchouc naturel type SMR CV 100 * Peptisant (dibenzyl amidodiphényl disulfure)0,1 - 0,2 * Factice5 -1 5 * Craie20 - 60 * Kaolin10 - 30 * Plastifiant naphténique30 -50 * Paraffine1 - 4 * ZnO5-10 * Acide stéarique1-3 * Agents de protection1-3 * Soufre1 - 2,5 * Diéthyl dithiocarbamate de zinc0,3 -1,4 * Disulfure de benzothiezyle1 - 2,5 * Agent gonflant type Sulfohydrazide4 - 10 * Urée4-10 La bande ainsi obtenue est dirigée vers un tunnel d'expansion et de réticulation porté à une température de 180 C. La bande défile de manière continue à travers cette enceinte de manière à ce que son temps de séjour n'y excède pas 5 minutes. La sortie du tunnel est refroidie et le tissu enduit expansé est récupéré. Selon une variante de réalisation, la bande est grainée avant d'entrer dans le tunnel d'expansion. 4) Enduction sur la face enduite d'un vernis de type acrylique contenant des additifs pour le rendre anti-tache. Dépôt de 20 g/m2 d'une solution à 15% d'extrait sec. Séchage et réticulation à 160 C. REVENDICATIONS 1. Textile enduit et expansé, comprenant au moins: - une première couche expansée à base d'un matériau caoutchouteux, comprenant une première face, - une deuxième couche contenant une première face et une deuxième face, la première face étant appliquse sur la première face de la première couche, la deuxième couche étant constituée d'un support textile et présentant le cas échéant des motifs imprimés sur sa deuxième face, - une troisième couche dite d'enduction comprenant une première face appliquée sur la deuxième face de la deuxième couche caractérisé en ce que la quantité de ladite troisième couche eVou la contexture du support textile sont ajustées de manière à ce que leur perméabilité globale soit supérieure à 200 ml d'air par minute évaluée pour une surface de 10 cm2 et une différence de pression de 5 millibars. 2. Textile enduit et expansé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première couche d'enduction est appliquée à raison d'environ 10 à 25g/m2 en surface de la première face de la deuxième couche. 3. Textile enduit et expansé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le rapport pondéral couche d'enduction/support textile est compris entre 5 et 15 et de préférence 7 et 12. 4. Textile end u it et expansé selon l'u ne des revend ications 1 à 3 caractérisé en ce que la couche d'enduction est à base d'au moins une résine acrylique, de polyuréthane ou un de leurs mélanges. 5. Textile enduit et expansé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le support textile comprend ou consiste en un tissu, un non-tissé ou une maille. 6. Textile enduit et expansé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce le support textile présente une contexture de 24x24 fils par cm pour un titre de 34x34 numéros métriques. 7. Textile enduit et expansé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le support textile est teint ou présente une face imprimée. 8. Textile end u it et expansé selon l'une quelconque des revend ications 1 à 7 caractérisé en ce que les composants du matériau caoutchouteux de la première couche sont choisis de manière à conduire à un mélange caoutchouteux de départ possédant un indice de MOONEY compris entre 40 et estimé à une température d'environ 50 C. 9. Procédé pour la préparation d'un textile enduit et expansé tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que: - on dispose d'un textile formant support comportant une première face et une deuxième face et présentant le cas échéant des motifs imprimés sur sa deuxième face, - on dépose sur la deuxième face du support textile un matériau d'enduction, - on procède à la réticulation du matériau d'enduction, - on dépose sur la première face du support textile un matériau caoutchouteux, - on procède successivement ou simultanément à la réticulation et l'expansion du matériau caoutchouteux, et - on réalise éventuellement un traitement de protection de la face enduite du textile. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la couche d'enduction est telle que définie selon l'une quelconque des revendications 2 à 4. 11. PmcAdA seen la vendahon 9 ou 1Q, c6hsA en ce que support Refile est de type tissu, non-tissA ou mallle. 12. Aside Mona un Amid endue expanse seen l'une _ 1 8 ^ 9A 11. 13. Acme salon la endi1ion 12, consonant en une nappe. 14. Article salon la revendicadon 12, conslsisnt en un textile muraL