Brevet FR2838752A1 — publié le 20031024

d'adoucissement en vue de la regeneration de ladite resine. Arriere-plan de ['invention L'invention est relative a la formation de revetements ceramiques sur des substrats et notamment a la fabrication de barreaux ou cibles utilisables comme sources pour former de tel revetement par depot physique en phase vapeur sous faisceau d'eie*rons. Un domaine particulier d'application de ['invention est la formation de revetements externes ceramiques de barrieres thermiques pour des pieces metalliques en superalliages telles que des aubes ou - distributeurs de turbines a gaz. Afin d'optimiser le fon*ionnement de turbines a gaz, notamment de turborea*eurs, on cherche a les faire fon*ionner aux temperatures les plus elevees possibles, ce qui permet d'accro^'tre le rendement, de diminuer la consommation specifique en carburant et de reduire les emissions polluantes (oxydes de carbone, soufre, azote) et les imbrules. Les pieces de turborea*eurs exposees aux temperatures les plus elevees, notamment aubes et distributeurs de turbines, vent habituellement realisees en alliages metalliques refra*aires, ou superalliages, a base nickel ou cobalt, et vent munies de revetements de prote*ion. Ces revetements de protection vent generalement des revetements multicouches formant barrieres thermiques et composes d'une partie de revetement externe en ceramique a faible condu*ivite thermique et d'une partie de revetement interne metallique protegeant le superalliage contre l'oxydation et la corrosion et favorisant ['adherence du revetement ceramique externe. La partie de revetement interne metallique, ou sous- couche de barriere thermique, est habituellement de type aluminiure. Wile peut etre aussi de type MCrAIY ou le metal M est Ni, Co ou Ni+Co. Un film d'alumine se developpe a la surface de la sous couche, qui favorise l'accrochage du revetement externe ceramique. 3 5 Le revetement externe en cera m ique est genera le ment forme par un procede de dep8t physique en phase vapeur sous faisceau d'electrons. Un tel procede permet en effet la croissance de revetement 3 morphologic colonnaire apte 3 bien supporter les differences de contraintes thermomecaniques dans les differentes couches de la barriere thermique. Ce procede de depot, connu sous la denomination EB-PVD ("Electron BeamPhysical Vapour Deposition" pour depot physique en phase vapeur sous faisceaud'electrons) consiste 3 introduire un ou plusieurs substrats dans une chambre de depot dans laquelle a ete place un barreau, ou cible, formant une source dont la composition correspond 1 0 3 ce l le d u revetement ceramique 3 former. Da ns ['application particu liere envisagee, les substrats vent les pieces metalliques en superalliage munies d'une sous-couche metallique de barriere thermique. Le barreau est place verticalement et sa surface superieure est balayee par un faisceau d'electrons qui provoque la fusion superficielle du materiau du barreau. La chambre est sous vice, ce qui permet la formation d'un nuage provenant de ['evaporation du materiau du barreau. Le materiau evapore se depose par condensation sur les substrats entranes en rotation face au nuage d'evaporation. Le processus est poursuivi jusqu'3 obtention de l'epaisseur desiree de revetement, par consommation progressive du barreau. Le materiau le plus couramment utilise pour des revetements ceramiques de barrieres thermiques pour pieces de turbine 3 gaz en superalliage est la zIrcone (ZrO2) stabilisee par l'oxyde d'yttrium (YO) ou zircone yttriee. Les performances exigees aujourd'hui, et encore plus a l'avenir, de ces revetements ceramiques vent telles qu'elles ne peuvent plus etre remplies par un revetement forme d'une couche d'un meme materiau ceramlque. C'est pourquoi il a ete propose de realiser des revetements ceramiques multicouches avec des couches de compositions differentes assurant des fonctions particulieres. Ainsi, le brevet US 5 683 825 decrit un revetement ceramique avec une couche de materiau resistant a ['erosion en alumine ou carbure de silicium deposee par depot physique ou chimique en phase vapeur sur une couche de zircone yttriee colonnaire. La demande de brevet WO 00/09778 decrit un revetement ceramique avec une couche superieure composee de zircone stabilisee a l'oxyde de scandium ou d'hafnium possedant une stabilise thermique elevee aux hautes temperatures et une couche inferieure de zircone yttriee permettant l'accrochage avec la sous-couche metallique. Des lors qu'elle implique la realisation de plusieurs cycles de depot utilisant des sources differentes, la formation de revetements ceramiques multicouches entrane des couts tres importants. La realisation de revetements ceramiques en une phase continue a ete proposee, mais au prix d'une complexification du procede de depot physique. Ainsi, dans la demande de brevet EP 0 705 912, il est propose de reduire la condu*ivite thermique en alternant des depots par EB-PVD et PAPVD ("Plasma Assisted Physical Vapour Deposition", ou depat physique en phase vapeur assiste par plasma). Dans la demande WO 96/1288, la condu*ivite thermique est diminuee en alternant des depots de couches nanometriques de zircone yttriee et d'alumine, les depots etant formes par EB-PVD en utilisant deux sources distin*es. Le brevet US 5 350 599 propose de realiser une stru*ure multicouche en modifiant la morphologic des couches consecutives d'une meme composition par variation de la rotation des substrats a revetir. Quant au brevet US 5 792 521, il propose de realiser des depots multicouches par balayage de sources differentes formees par des cibles position nees de ma niere specifique dans la chambre de depot. Il a ete encore propose de realiser un revetement de prote*ion presentant un gradient de composition dans son epaisseur par EB-PVD, au moyen d'un barreau ou source contenant les differents constituents des couches du revetement. Ainsi, le brevet US 6 287644 decrit un processus au cours duquel differents constituents du barreau vent evapores successivement dans l'ordre de pression de vapeur decroissante. Un revetement de prote*ion est forme avec une composition variant de fason continue d'une sous- couche metallique deposee sur une piece en superalliage jusqu'a un revetement externe ceramique. Quant a la demande de brevet EP 096 037, elle decrit l'utilisation comme barreau d'un [ingot composite forme par un bloc de zircone yttriee dans lequel vent inclus des inserts en metal, ou en melange metal-ceramique, ou en ceramique, chaque insert occupant une fraction de la section transversale du [ingot. Avec ces deux derniers procedes, la surface balayee par le faisceau d'electrons contient toujours des materiaux destines a differentes couches du revetement a former. En depit de ['existence de tensions de vapeur differentes, il est en pratique impossible de contr81er le procede de 1 0 ma n iere a obtenir u ne composition precise predetermi nee da ns chaque couche du revetement forme. En outre, la realisation d'un [ingot avec des inserts de differentes formes, comme dans EP 096 037, est delicate. Objets et resume de ['invention La presente invention a pour but de permettre la realisation d'un revetement ceramique a gradient de composition dans son epaisseur par un procede EP-PVD, en un seul cycle continu de dep8t, sans complication particuliere du procede ou de ['installation de dep8t et avec un contr81e precis de la composition des differentes couches du revetement. Selon un premier objet, I'invention vise un procede comprenant les etapes de: - mise en place dans une chambre d'une cible composite en forme de barreau forme de poudres ceramiques et presentant une composition non uniforme en direction longitudinale, - introduction dans la chambre d'au moins un substrat sur lequel un revetement ceramique ayant un gradient de composition doit etre forme, et - balayage d'une face superieure du barreau par un faisceau d'electrons afin de provoquer la fusion du materiau du barreau a sa face superieure et la formation d'un nuage de vapeur dans la chambre sous pression reduite, procede selon lequel on utilise un barreau presentant une pluralite de couches superposees de compositions differentes, la composition etant, au sein de chaque couche, uniforme dans toute la section transversale du barreau, de sorte que le revetement ceramique forme sur le substrat par consommation progressive du barreau reflete la variation de composition du barreau. La composition du barreau peut varier d'une couche a l'autre par palier(s) ou de fason progressive. De preference, chaque couche du barreau comprend de la zircone, avantageusement de la zircone stabilisee. Un ou plusieurs composants autres que la zircone stabilisee peuvent etre ajoutes dans une ou plusieurs couches du barreau, afin de conferer au revetement ceramique une ou plusieurs fonctions particulieres. La fonction d'accrochage du revetement sur le substrat peut etre favorisee par l'ajout d'oxyde d'yttrium a la zircone, une ou plusieurs couches du barreau au moins dans sa partie consommee en premier comprenant alors de la zircone yttriee. La fonction de diminution de conductivite thermique peut etre assuree par l'ajout d'au moins un composant choisi notamment parmi des oxydes de nickel, cobalt, fer, yttrium, hafnium, cerium, lanthane, tamale, niobium, scandium, samarium, gadolinium, dysprosium, ytterbium. La fonction de resistance a ['abrasion dans les couches super ficielles peut 8tre favorisee par la presence d'alumine. La fonction de stabilite thermique peut etre renforcee par la presence d'au moins un composant choisi parmi notamment des oxydes cites plus haut pour la diminution de la conductivite thermique, des composes a structure pyrochlore, des composes du type Garnet, des composes a structure magnetoplumbite, et des composes de type TaYO4. Le gradient de composition entre deux couches au sein du barreau peut etre obtenu par variation des proportions des memes composants constitutifs des deux couches ou en realisant les deux couches avec des composants differents. La presente invention a aussi pour objet de fournir un barreau apte a former une cible ou source pour la mise en oeuvre du procede, ainsi qu'un procede de fabrication d'un tel barreau. Breve description des dessins L'invention sera mieux comprise a la lecture de la description ci-apres a titre indicatif, mais non limitatif, en reference aux dessins annexes, sur lesquels: - la figure 1 est une vue tres schematique d'une chambre de depat pour la formation de revetements sur des substrats par le procede EB-PVD; - la figure 2 est une vue schematique d'un mode de realisation d'un barreau composite selon un mode de mise en oeuvre de 1'invention; - la figure 3 est une vue schematique partielle en coupe montrant ['assemblage de deux galets constitutifs d'un barreau composite; - la figure 4 est une vue schematique d'un mode de realisation d'un barreau composite selon un autre mode de mise en oeuvre de ['invention; - la figure 5 est une vue tres schematique montrant une installation pour la fabrication d'un barreau composite conforme 3 I'invention; et - la figure 6 est une vue tres schematique montrant une autre installation pour la fabrication d'un barreau composite conforme a ['invention. Description detaillee de modes de realisation Dans la description qui suit, il sera fait reference au domaine particulier d'application de ['invention qui consiste dans la realisation de revetements externes ceramiques sur des soul-couches de barrieres thermiques pour des pieces de parties chaudes de turbines 3 gaz, telles que des aubes mobiles ou distributeurs en superalliage pour turboreacteurs. L'invention est toutefois applicable a la realisation de revetements ceramiques 3a gradient de composition sur des substrats autres que des pieces en superalliage munies d'une sous-couche metallique de barriere thermique. II existe differents procedes pour former une sous-couche metallique de barriere thermique sur une piece en superalliage, notamment pour former une sous-couche en un materiau de type aluminiure. Ces procedes, qui n'entrent pas dans le cadre de la presente invention, ne seront pas decrits en detail. La technique la plus couramment utilisee est l'aluminisation par cementation. II est bien connu aussi d'introduire dans la sous-couche metallique de type aluminiure un element actif qui renforce la fonction de barriere de diffusion vis-a-vis d'elements du superalliage metallique. En effet, de tels elements seraient susceptibles d'affecter l 'i nteg rite et la persistence du film d'alumine qui se forme a la surface de la sous-couche et favorise l'accrochage du revetement ceramique. Ces elements actifs vent notamment le zirconium, I'hafnium, I'yttrium et les lanthanides. Le ou les elements actifs peuvent etre allies ou associes separement avec un ou plusieurs constituents de lasous-couche metallique pour etre deposes ensembles par un processus de depBt physique en phase vapeur, d'une composition de type MCrAIY ou M est Ni et/ou Co et/ou Fe, par electrophorese, ou par aluminisation, le ou les elements actifs etant incorpores dans le cement. Afin de former le revetement ceramique, un ou plusieurs substrats constitues de pieces en superalliage munies d'une sous-couche metallique de barriere thermique vent introduits dans une chambre de dep8t par EB-PVD telle que montree tres schematiquement par la figure 1. Le ou chaque substrat 10 (un seul est represente) est monte sur un support rotatif 12 a l'interieur de la chambre 14. Celle-ci est reliee 3 une source de vice (non representee) par une conduite 16. Un generateur 18 situe dans la chambre produit un faisceau d'electrons qui est dirige vers la face superieure d'une cible, ou source 20. Celle-ci est sous forme d'un barreau cylindrique dispose verticalement. La face superieure du barreau 20 affleure dans une cuvette 22. Sous l'effet du balayage par le faisceau d'electrons, ia partie superieure du barreau 20 entre en fusion et, en raison du vice regnant dans la chambre, il se forme un nuage de vapeur 24. Celui-ci se condense sur le substrat 10 qui est entrane en rotation pour former un depat uniforme. Le materiau depose est determine par la composition du barreau 20. Une chambre de depat par EB-PVD telle que decrite succinctement ci-avant est bien connue en soi de sorte qu'une description plus detaillee n'est pas necessaire. Selon ['invention, on forme sur le substrat un depOt ceramique a gradient de composition par utilisation d'un barreau composite qui reproduit, sur sa longueur, la composition du revetement a former. Comme indique plus haut, un revetement externe ceramique pour une barriere thermique de piece de turbine a gaz en superalliage est forme habituellement de zircone, de preference de zircone stabilisee a ltoxyde d'yttrium qui favorise l'accrochage sur la sous-couche metallique. Un ou plusieurs autres composants, generalement mais non necessairement sous forme d'oxydes, peuvent etre introduits a differents niveaux du revetement afin de conferer des proprietes particulieres a celui-ci, ou de renforcer ses proprietes. Ainsi, la condu*ivite thermique du revetement peut etre abaissee par introdu*ion d'au moins un composant choisi notamment parmi des oxydes de nickel, cobalt, fer, yttrium, hafoium, cerium, lanthane, tamale, niobium, scandium, samarium, gadolinium, dysprosium, ytterbium. Le ou les composants vent de preference introduits dans une ou plusieurs couches du revetement autres que la ou les couches inferieures afin de ne pas affe*er l'accrochage sur la sous-couche metallique. La resistance du revetement a ['abrasion peut etre amelioree par introdu*ion d'alumine dans la ou les couches superieures. La stabilite thermique du revetement peut etre renforcee par ajout dans une ou plusieurs couches, d'au moins un composant choisi notamment parmi des oxydes cites plus haut pour la diminution de la condu*ivite thermique, des composes a stru*ure pyrochlore, des composes de type Garnet (Y3AI5O2) , des composes a stru*ure magnetoplumbite (LaMgAlOg), des composes de type TaYO4. De preference, le rev8tement reste majoritairement forme de zircone yttriee dans toutes ses couches. Le ou les composants additionnels vent de preference presents eventuellement dans chaque couche du revetement 3 concurrence, au maximum, de 20% en poids. Le gradient de composition du revetement peut resulter d'une variation en proportion de ses constituents d'une couche a l'autre, ces constituents restart les memes, et/ou d'une variation de la composition d'une couche a 1'autre. Cette variation d'une couche a l'autre peut etre realisee par palier(s). Comme montre tres schematiquement par la figure 2, le barreau comprend alors un nombre fini de couches 20a, 20b,... differentes nettement differenciees. Ces couches peuvent avoir des epaisseurs differentes. Le barreau 20 peut etre realise en une seule piece ou, comme montre par la figure 3 en plusieurs pieces ou galets superposes 26_, 26_,... de compositions differentes. Les galets peuvent etre en forme de disques simplement superposes, ou presenter des reliefs complementaires 27a, 27b tels que plots et evidements ou nervures et rainures favorisant leur assemblage et assurant un meilleur maintien du barreau. En variante, la variation de composition du barreau peut etre continue comme montre schematiquement par la figure 4, le barreau 20 etant alors forme d'une quasi-infinite de couches. Quel que soit le mode de realisation, le barreau 20 presente au sein de chaque couche, une composition uniforme dans toute sa section transversale. Le revetement forme sur le substrat reproduit, au fur et a mesure de la consommation du barreau, le gradient de composition de celuici. Du fait que chaque couche du barreau presente une composition homogene, la composition du bain forme a la surface du barreau est homogene et correspond a celle de la couche affleurante. De la sorte, la composition de chaque couche du revetement forme peut etre precisement contr81ee, et le gradient de composition du revetement reflete celui du barreau. Le barreau, ou chaque couche ou gales qui le constitue, est realise avantageusement par melange, compression et frittage de poudres ceramiques. Selon un premier mode de realisation, convenant plus particulierement pour un barreau dont la composition varie par paliers, les poudres ceramiques constituent chaque couche vent melangees separement. Les particules de poudres utilisees ont une taille de preference comprise entre 50 m et 500,um. Les poubres vent melangees en milieu liquide, par exemple dans de 1'eau ou dans un solvent organique. Un liant organique peut etre ajoute dans cette barbotine afin de faciliter le pressage ulterieur des poudres. Les melanges de poudres additionnes eventuellement de liant vent ensuite seches. Dans le cas du mode de realisation de la figure 2, avec un barreau realise en une seule piece, les compositions ainsi preparees pour les differentes couches vent introduites dans l'ordre voulu dans un moule ayant la forme du barreau a realiser. Comme le montre la figure 5, ces compositions peuvent etre stockees dans des distributeurs vibrants respectifs 30, 32 (deux seulement vent representes). Les sorties des distributeurs vent ouvertes sequentiellement dans l'ordre voulu. Les poudres passent a travers une grille ou tamis 34 et vent recueillies dans le moule 36 porte par une table vibrante 38. La quantite de poudres extraite de chaque distributeur correspond a l'epaisseur desiree pour la couche correspondante du barreau a realiser. Apres introduction de differents melanges de poudres dans le motile, une compression est realisee par pressage isostatique a froid. La pression de composition appliquee est de preference comprise entre MPa et 150 MPa. Une cuisson est ensuite realisee dans un four en elevant la temperature jusqu'a un palier maximum compris de preference entre 800 C et 1 500 C, avec contr81e de la vitesse de montee en temperature pour eliminer les produits organiques eventuellement presents sans affecter la cohesion du barreau. On obtient ainsi un barreau en une seule piece a couches separees et composition variant par paliers. Dans le cas du mode de realisation de la figure 3, chaque gales est realise separement par moulage du melange de poudres approprie, composition par pressage isostatique a froid et cuisson dans des conditions similaires a celles decrites ci-avant. Dans le cas du mode de realisation de la figure 4, on prepare separement differents melanges de poubres, I'un comprenant de la zircone stabilisee, par exemple de la zircone yttriee et chacun des autres comprenant la meme zircone stabilisee additionnee d'un composant supplementaire respectif devant etre introduit a un ou plusieurs niveaux du barreau. Le pourcentage en masse du composant supplementaire additionne a ia zircone yttriee dans chaque melange correspond au maximum devant etre present dans le barreau. Les differents melanges vent introduits dans des distributeurs vibrants respectifs 40, 42 dont deux seulement vent representes sur la figure 6. Le debit de sortie de chaque distributeur est regle par ['amplitude des oscillations qui lui vent appliquees et par ajustement de la section de sortie 41, 43. Selon la composition desiree 3 un niveau donne du barreau, des melanges de poudres vent extraits d'un seul distributeur ou, simultanement, de plusieurs distributeurs, en reglant le debit de sortie. Les poudres extraites passent a travers une grille ou tamis 44 et vent acheminees par un melangeur 45 a un moule 46 supporte par une table vibrante 48. Le melangeur 45 assure l'homogeneisation des melanges de poudres provenant eventuellement de plusieurs distributeurs. On pourra utiliser un melangeur rotatif a ailettes tel que represente. D'autres types de melangeurs de poutres vent utilisables, par exemple des melangeurs vibrants. Une transition sans palier de la composition du barreau d'une couche a l'autre peut ainsi etre realisee en augmentant progressivement le debit d'un ou plusieurs distributeur(s) et en reduisant progressivement le debit d'un ou plusieurs autres distributeur(s). Exemple 1 Un barreau forme de deux couches distinctes est realise au moyen d'une installation telle que celle de la figure 5. Dans un premier distributeur, on introduit un melange de poudres realise comme suit: - melange de 93 9 de poudre de zircone ZrO2 et de 7 9 de poutre d'oxyde d'yttrium Y203 sous forme de granules de dimension environ egale a 150,um, le melange etant realise en milieu aqueux avec un liant organique; - sechage du melange. Dans un deuxieme distributeur, on introduit un melange de poudres realise comme suit: - melange de 93 9 de poudre de zircone ZrO2, de 7 9 de poudre d'oxyde d'yttrium Y203 et de 5,26 9 de poudre dioxyde de nickel NiO sous forme de granules de dimension environ egale 3 150,um, le melange etant realise en milieu aqueux avec un liant organique, - sechage du melange. Dans un moule cylindrique a section circulaire de 50 mm de diametre et de 150 mm de hauteur, on introduit d'abord du melange de poudres contenu dans le premier distributeur, jusqu'a atteindre 75 mm de hauteur, puis on complete le remplissage du moule avec du melange de poudres issu du deuxieme distributeur. Les poudres contenues dans le moule vent compactees par pressage isostatique 3 froid sous 60 MPa puis cuites 3 1200 C pendant 60 minutes. Le barreau obtenu est demoule et peut etre utllise en l'etat, en etant consomme 3 partir de la face comprenant seulement ZrO2+Y2O3, pour former un revetement ceramique ayant une couche interne en zircone yttriee accrochee sur la sous-couche metallique de barriere thermique et une couche externe en zircone yttriee modifiee par ajout de NiO diminuant la conductivite thermique et favorisant done l'etablissement d'un gradient de temperature plus eleve 3 travers la barriere thermique. Bien entendu, le nombre de couches distinctes du barreau pourrait etre superieur 3 2, par exemple en introduisant une ou plusieurs couches intermediaires dans lesquelles de la poudre de NiO est introduite, mais da ns u ne proportion i ntermediai re entre 0 et cel le conten ue da ns la couche superieure. Exemple 2 Un barreau comprenant une composition variant sans palier est realise au moyen de ['installation de la figure 6 en introduisant respectivement dans un premier et un deuxieme distributeur des melanges de poudres tels que ceux de liexemple 1, a savoir ZrO2 + 7 % Y203 et ZrO2 + 7 % Y2O3 + 5 % NiO. Le remplissage d'un moule identique a celui de l'exemple est realise comme suit: -1er distributeur regle au debit maximum pendant une duree suffsante pour obtenir une hauteur de poudres dans le moule d'environ mm, le 2eme distributeur etant ferme, - fermeture progressive du 1er distributeur et ouverture progressive du 2eme distributeur pour obtenir un gradient de composition continu sur une hauteur d'environ 60 mm dans le motile, - ouverture totale du 2eme distributeur, le 1er distributeur etant ferme, jusqu'au remplissage complet du motile. Le compactage des poudres dans le moule est realise par pressage isostatique 3 froid sous 60 MPa et les poudres vent ensuite cuites 3 1230 C pendant 60 minutes. On obUent, aprAs dAmoulage, un barreau dont la composition vade progssement entry une couche Irma de grog + 7 YOU et une couche Irma de ZrOz + 7 Yang + 5 NiO. Le barreau est uDsA en Atant consomme parer de couche Irma de ZrO; + 7 YO pour former an abatement c6mmique gradient de composition progressK avant une condo thermique abalone dans la parole heum. REVEN DICATIONS 1. Procede de formation d'un revetement ceramique sur un substrat par dep8t physique en phase vapeur sous faisceau d'electrons, comprenant les etapes de: - mise en place dans une chambre d'une cible composite en forme de barreau forme de poudres ceramiques et presentant une composition non uniforme en direction longitudinale, - introduction dans la chambre d'au moins un substrat sur lequel un revetement ceramique ayant un gradient de composition doit etre forme, et - balayage d'une face superieure du barreau par un faisceau d'electrons afin de provoquer la fusion du materiau du barreau 3 sa face superieure et la formation d'un nuage de vapeur dans la chambre sous pression reduite, caracterise en ce que: - on utilise un barreau presentant une pluralite de couches superposees de compositions differentes, la composition etant, au sein de chaque couche, uniforme dans toute la section transversale du barreau, - de sorte que le revetement ceramique forme sur le substrat par consommation progressive du barreau reflete la variation de composition du barreau. 2. Procede selon la revendication 1, caracterise en ce que l'on utilise un barreau dont la composition varie de fason sensiblement continue d'une couche a une autre. 3. Procede selon la revendication 1, caracterise en ce que l'on utilise un barreau dont la composition varie par palier d'une couche a une autre. 4. Procede selon la revendication 3, caracterise en ce que le barreau est forme en superposant des galets de compositions differentes. 5. Procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 4, pour la formation d'un revetement ceramique sur un substrat constitue par une piece de turbine a gaz en superalliage munie d'une sous-couche metallique de barriere thermique. 6. Barreau destine a la mise en oeuvre du procede selon l'une quelconque des revendications 1 a 5, caracterise en ce que chaque couche comporte de la zircone stabilisee et au moins une couche comporte un autre composant ceramique choisi parmi des oxydes de nickel, cobalt, fer, yttrium, hafnium, cerium, lanthane, tamale, niobium, scandium, samarium, gadolinium, dysprosium, ytterbium, I'alumine, des composes de type pyrochlore, des composes de type Garnet, des composes a structure magnetoplumbite, et des composes de type TaYO4. 7. Barreau selon la revendication 6, caracterise en ce qu'il est forme de poudres compactees. 8. Barreau selon l'une quelconque des revendications 6 a 7, 1 0 caracterise en ce qu'i i est real ise en u ne seu le piece avec des couches superposees distinctes. 9. Barreau selon l'une quelconque des revendication 6 et 7, caracterise en ce que sa composition varie progressivement dans sa direction longitudinale. 10. Barreau selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caracterise en ce qutil est forme par superposition de galets de compositions differentes. 11. Barreau selon la revendication 10, caracterise en ce que les galets presentent des reliefs d'accrochage mutuel. 12. Procede de fabrication diun barreau selon l'une quelconque des revendications 6 a 9, caracterise en ce qu'il comprend les etapes consistent a: - preparer un premier melange de poudres ayant une premiere composition, - preparer au moins un deuxieme melange de poudres ayant une deuxieme composition differente de la premiere, - introduire le premier melange de poudres puis le deuxieme melange de poudres dans un motile, compacter les poubres dans le motile, et - realiser une cuisson des poudres compactees. 13. Procede selon la revendication 12, caracterise en ce que lton prepare differents melanges de poudres correspondent a differentes compositions souhaitees des couches du barreau, et on introduit successivement les differents melanges dans le motile. 3 5 14. Procede selon la revendication 12, cara cte rise en ce q ue l 'on prepare au moins deux melanges de poudres, un comprenant une poudre de zircone et une poudre de stabilisant de la zircone et l'autre comprenant une poubre de zircone, une poudre de stabilisant de la zircone et une poudre de com posa nt addition nel, on i ntrodu it da ns le mou le u n premier melange de poudres, puis simultanement le premier melange de poudres et au moins un second melange de poudres en diminuant progressivement le debit du premier melange et en augmentant progressivement le debit du deuxieme melange, et ensuite le deuxieme melange de poudres apres interruption de ['introduction du premier. 15. Procede selon la revendication 14, caracterise en ce que les melanges de poudres vent stockes dans des distributeurs respectifs et, lors de leur introduction simultanee, vent melanges par passage dans un melangeur afin d'etre introduits dans le motile. 16. Procede selon l'une quelconque des revendications 12 a 15, caracterise en ce que chaque melange de poudres est realise en milieu liquide. 17. Procede selon la revendication 16, caracterise en ce qutun liant organique est ajoute au milieu liquide. 18. Procede selon l'une quelconque des revendications 12 a 17, caracterise en ce que les poudres vent formees de particules ayant une