Brevet FR2837114A1 — publié le 20030919

aux procedes de deshydrogenation de paraffines en composes cycliques. 283711 4 PROCEDE DE SEPARATION COMMANDEE DES ASSEMBIAGES ET REVETEMENT COLLES ET PRODUITS ASSOClES Domaine de ['invention: La presente invention concerne un procede de separation commandee des assemblages et revetements colles, par degradation des joints ou des interfaces. Cette separation commandee s'effectue sans alteration des substrats et sans effort notable, grace a ['incorporation d'additifs dans des formulations de produits adherents, notamment colles, adhesifs et autres mastics, mortiers, vernis, peintures,... et grace a des apports d'energie adequate. Art Anterieur: Un des problemes habituellement rencontres dans le domaine du collage vient de la difficulte de separer simplement des pieces assemblees par collage au moment souhaite par l'utilisateur. La forte resistance mecanique au decollement est consideree comme un atout durant la duree de service d'un collage, mats, elle devient un inconvenient quand il s'agit de detruire ce collage, par exemple dans ['esprit de recuperer les substrats, ou de pouvoir restaurer ou recycler les structures. De nombreux inventeurs cherchent depuis longtemps a resoudre ce probleme, notamment en developpant des produits specifiques, mais ccux- ci induisent souvent des contraintes d'application ou d'utilisation. Par exemple, dans ce domaine, et dans l'art anterieur, il existe des rubans adhesifs sensibles a la pression capables de perdre leur resistance a ['adhesion et au pelage sous l'effet d'une exposition aux rayonnements (longueur d'onde dans 1'W ou le visible). On les applique surtout dans le domaine de la microelectronique, notamment dans les circuits imprimes, pour supporter ou proteger des composants electroniques. A titre d'exemple, les brevets GB 2312429 ouJP 8027239 decrivent ces procedes de protection utilises pendant certaines phases de la fabrication. Dans le secteur medical, on utilise egalement des pansements qui n'endommagent pas la peau du patient lors de leur retrait, celui-ci se faisant facilement et sans douleur (brevet W09706836). Dans les exemples cites, cette conception du collage degradable impose que l'un au moins des substrats assembles soit transparent au rayonnement (W ou visible). Pour autoriser un retrait du ruban adhesif ou du pansement par pelage ou par tout autre procede, notamment en electronique, ce ruban doit etre souple et suffsamment fin. En aucun cas ces rubans ne permettent d' assembler des pieces non transparentes ou rigides, et ces adhesifs du type sensibles a la pression, ne peuvent pas etre utilises dans des assemblages structuraux. Dans le cas present de ['assemblage colle structural, qui nous interesse particulierement, on trouve des solutions specialement developpees dans les secteurs de l'electronique, ['automobile et l'aeronautique. C'est ainsi que le brevet francais (FR 2779222) montre qu'un tube d'expansion pyrotechnique place entre les pieces collees permet de resoudre le probleme, mais ce systeme necessite une forte modification des assemblages, poisque l'on est oblige de menager une zone d'appui et une gorge pour faire passer le tube d'expansion pyrotechnique. Ces modifications de structures vent contraignantes au moment de la conception. Wiles induisent notamment des problemes d'encombrement, masse, Dans le domaine du collage des vibes de vehicules, en secteur automobile, les assemblages et desassemblages vent realises par des procedes pyrotechniques; c'est le cas des brevets FR 2751271 et FR 2649654. Le procede utilise consiste a incorporer un cordon d'explosif dans le joint de colle entre la vitre et la carrosserie a assembler; le declenchement du systeme 283711 4 provoque la separation: on volt tout de suite les inconvenients qu'engendre un tel dispositif. Le brevet US 3993524 incorpore, dans un adhesif structural, un agent oxydant qui va generer l'oxygene necessaire a la combustion du joint adhesif apres ignition. Mais, dans ce cas, les pieces assemblees par collage ne doivent pas etre inflammables, et ne doivent subir aucune degradation lors de la combustion, sinon, il est tres difficile d'envisager une reutilisation. Dans le cadre du collage structural destructible pour l O composants electroniques, quelques publications relatent des modifications, notamment des resines epoxyde utilisees pour le remplissage de l'espace situe entre le composant et la carte electronique. Ces resines epoxyde contiennent des molecules complexes comportant deux fonctions du type epoxyde cycloaliphatique qui vont se reticuler au sein du joint adhesif, et une fonction de type carbonate ou carbamate qui permet une degradation thermique du joint adhesif vers 300 C au lieu de 400 C pour des resines epoxyde standard. Donc, dans ce dernier cas, une degradation du joint adhesif conduit bien a la separation des composes colles, mais elle induit des contraintes thermiques qui restent un handicap. Ce procede est. de plus, restreint aux seules resines epoxyde. Il ne peut pas s'appliquer a d'autres adhesifs du type par exemple polyurethane ou acrylique ou polymerisable sous rayonnement W. A ['inverse des brevets et travaux anterieurs mentionnes ci dessus, la presente invention concerne un procede de separation d'assemblages et revetements colles, pouvant etre structuraux, ne necessitant ni l'utilisation de temperatures tres elevees, ni l'emploi d' explosifs, ni [' adaptation specifique de la geometric des sub strats a assembler, ni meme la synthese de molecules particulieres. Cette invention presente l'avantage d'etre utilisable avec la plupart des types de produits adherents. 283711 4 DESCRIPTION Les figures 1 a 7 de la planche 1/4 representent les phases du procede P et de ses six variantes P1, P2, P3, P4, P5, P6. La figure 8 de la planche 2/4 donne une representation schematique des moyens utilises pour aboutir a une nouvelle formulation de produits adherents du domaine de ['invention. Les figures 9a, 9b et lOa, 1 Ob de la planche 2/4 representent ltobtention de joints et revetements j a partir des nouvelles formulations et de joints et revetements jO de reference. Les figures 1 la, 1 lb, 1 lc, 1 ld de la planche 3/4 representent figure lla: un joint j soumis a un apport d'energie E, figure lib: un cas d'une rupture adhesive sur separation commandee, figure llc: un cas d'une rupture cohesive sur separation commandee, figure lid: un cas de rupture partiellement adhesive et partiellement cohesive sur separation commandee. Les figures 12a a 12d de la planche 4/4 representent schematiquement les Manipulations de collage M1 a M4. Les figures 13a a 13f de la planche 4/4 representent schematiquement les Manipulations de collage M5 a M10. Les figures 14a a 14f de la planche 4/4 representent schematiquement les Manipulations de collage M11 a M16. Suite a ces manipulations, des resultats experimentaux figurent sur les tableaux 1, 2 et 3 des pages 14 et 15. Ils permettent de verifier, a partir d'exemples concrete, les caracteristiques essentielles de ['invention decrites et revendiquees. 283711 4 Les produits adherents, les additifs et les apports d'energie, ensemble des moyens requis pour obtenir les resultats recherches vent d'abord presentes. Sont ensuite decrites les differentes phases du procede et de ses variantes. Dans la suite de la description, ['ensemble C designe les colles, adhesifs et autres produits adherents, qui vent des produits commerciaux ou en developpement connus de lthomme de metier. Ce vent des produits adherents A Mise en Oeuvre Physique (AMOP), notamment en solution, en emulsion, a l'etat fondu, a l'etat de flm sensible a la pression, ou A Mise en Oeuvre Chimique (AMOC), notamment par polymerisation en chane radicalaire, ionique ou par coordination, ou par polymerisation par etapes cite aussi polycondensation. On peut citer notamment comme exemple de produits adherents AMOP: les produits adherents naturels tels que les colles a base de substances animales (caseines,...) ou a base de substances vegetales (latex, amidon, colophane,..) ou a base de substances minerales (silicates, bitumes,...) les produits adherents a base de polymeres de synthese tels que les polyurethanes, les polyvinyliques et les polyacryliques, les caoutchoucs nitriles, les polychloroprenes,... On peut citer notamment comme exemple de produits adherents AMOC: les produits adherents constitues a partir de monomeres et d'oligomeres tels que les epoxydes, les silicones, les acrylates, methacrylates et cyanoacrylates, les polyurethanes, les phenoliques,... Dans la suite de la description: une colle c designe au moins un produit adherent de ltensemble C, 283711 4 un joint j designe un joint ou un revetement colle entre ou sur plusieurs substrats s identiques ou differents. E designe au moins un apport d'energie qui peut etre sous differentes formes, notamment: thermique, electromagnetique, par rayonnement divers, par micro-ondes, par induction, par faisceaux d'electrons, par champ electrique, et qui, a lui seul, ne modifie pas les proprietes generales d'un assemblage impliquant au moins un substrat s et un joint jO de reference forme a partir d'une colle c. A designe ['ensemble des additifs de type: agents d'expansion regroupant notamment, sous cette denomination, les composes chimiques generant des gaz par decomposition, comme par exemple les derives organiques azotes, les derives mineraux liberant du gaz carbonique,... activateurs de decomposition tels que, notamment les photosensibilisateurs, les composes formant un systeme oxydoreducteur avec des agents d' exp ans i on ou des amorccurs de polymerisation, les composes pieges a humidite, composes generant des radicaux libres, tels que, notamment les peroxydes, les photoamorceurs, les composes azoques et azonitriles,... Dans la suite de la description, a designe au moins un additif de ['ensemble A. Les additifs a doivent etre choisis en adequation avec les colles c de ltensemble C ainsi qu'en adequation avec les apports d'energie E et avec le ou les substrats s a encoller. Le present procede P (fig 1), incluant modification et formulation sur des colles c de ['ensemble C, par additif a de ['ensemble A, permet la realisation d'un joint ou revetement j sur au moins un substrat s, et sa separation sur commande, par apport specifique d'energie E. Ce procede comprend 5 phases: 283711 4 Une phase 1 cite de formulation qui consiste a incorporer, suivant les moyens connus de l'homme de metier, au moins un additif a dans au moins une colle c pour obtenir une nouvelle formulation c+a. Les colles, adhesifs et autres produits adherents de ltensemble C sont: soit a mise en muvre physique (AMOP), soit a mise en aeuvre chimique (AMOC), comme precedemment decrit dans des exemples de produits adherents cites de maniere non exhaustive. Les moyens techniques d'incorporation des additifs a dans les colles c regroupent notamment les procedes de melange continus tels que melangeurs a vis, ou les procedes de melange discontinue tels que notamment le malaxage. Si la colle c est du type bi-composant, les additifs a peuvent etre incorpores, soit dans le premier composant, soit dans le deuxieme composant, soit dans les deux. Les produits obtenus (formulation c+a) conservent les proprietes generiques des colles c correspondantes, comme le montre ['experience. Une phase 2 cite de conditionnement et de stockage, durant laquelle les conditions habituelles de stockage ne vent pas modifiees en ['absence d'apport specifique d'energie E. Une phase 3 cite de mise en aeuvre (fig 9a, 9b et lOa, lOb) de ces nouvelles formulations c+a pour realiser des joints et revetements j sur au moins un sub strat s, la presence des additifs a ne modifiant pas la mise en aeuvre qui se fait par les moyens habituels connus de l'homme de metier. Une phase 4 cite de service des joints et revetements j, qui, en ['absence de l'apport d'energie E, ont le meme comportement que des joints et revetements jO, de reference, mis en aeuvre uniquement a partir de c en ['absence de a. 283711 4 Une phase 5 cite de separation commandee du collage sur au moins un substrat s, qui consiste a effectuer des apports specifi ques d' energi e E (fig 1 1 a), seul s ou en combinai son, suivant les types de colles c, d'additifs a, de formulations c+a et de substrat s, afin d'obtenir la degradation, uniquement des joints et revetements j (fig 1 lb), et qui permettent un decollement sans effort des substrats s qui ne vent pas deteriores, et done, eventuellement, recyclables, en sachant que ces apports d'energie E ne modifient pas les proprietes generales de collages sur au moins un substrat s impliquant des joints et revetements jO formes a partir de c. Le procede P (fig 1) possede 3 variantes P1, P2 et P6, le procede P2 possedant lui-meme trots sous-variantes P3, P4, P5. Le procede P1 (fig 2), premiere variante de P. consiste a garder toutes les phases autres que la phase 2 qui est supprimee (duree de stockage nulle). Le procede P2 (fig 3), deuxieme variante de P. consiste a modifier les phases 1, 2 et 3 qui deviennent les phases 1:, 2:, 3: phase 1 dans laquelle plusieurs additifs a vent incorpores dans plusieurs colles c pour obtenir plusieurs nouvelles formulations c+a, phase 2: dans laquelle les differentes formulations c+a peuvent etre stockees separement les unes des autres, phase 3: dans laquelle les differentes formulations c+a vent mises en aeuvre dans le but d'obtenir au moins un joint j heterogene, par exemple de type multicouche ou a points juxtaposes. 283711 4 Cette variante P2 s'applique notamment dans le but de definir a l'avance une zone de rupture de ['assemblage, celle-ci pouvant etre de plusieurs natures, rupture adhesive (fig lib), rupture cohesive (fig llc), rupture partiellement adhesive et partiellement cohesive (fig 1 ld). Le procede P3 (fig 4), premiere sous-variante de P2 consiste a supprimer la phase 2: de P2. Le procede P4 (fig 5), deuxieme sous-variante de P2, consiste a modifier la phase 3: qui devient la phase 3 au cours de laquelle les additifs a vent repartis a la surface des nouvelles formulations c+a, pendant leur mise en aeuvre dans le but d'obtenir au moins un joint heterogene j. Cette sous-variante P4 s'applique notamment dans le but de definir a l'avance la zone de rupture des collages, notamment en visant l'une ou l'autre des interfaces joint j-substrat s (rupture adhesive fig lib), dans le but de recuperer les substrats s non souilles par des restes de joints j. Le procede P5, autre sous-variante du procede P2 (fig 6) consiste a supprimer la phase 2: audit procede P2. Le procede P6, troisieme variante du procede P (fig 7) consiste a supprimer les phases 1 et 2 audit procede P et a modifier la phase 3 qui devient la phase 3 dans laquelle les additifs a vent repartis sur la surface des colles c pendant la mise en aeuvre, dans le but d'obtenir au moins un joint heterogene j. Dans la suite de la description, des exemples vent presentes pour illustrer de maniere non exhaustive et non limitative les fonctionnalites precedemment decrites, a partir des nouveaux moyens mis en muvre pour obtenir les resultats annonces. 283711 4 Le premier exemple porte sur le collage de deux substrats en aluminium s par une colle bi-composant c. L'additif a choisi parmi ['ensemble A est un agent d'expansion de type para toluenesulfonylhydrazide. On realise des experiences ou Manipulations designees de M1 a M4 et repertoriees dans le tableau 1 de la page 14: M1 (fig 12a): collage avec c+a pour former entre les substrats s un joint j subissant un apport d'energie E (105 C pendant 24 heures). M2 (fig 12b): collage avec c pour former entre les substrats s un joint j0 de reference subissant un apport d'energie E (105 C pendant 24 heures). M3 (fig 12c): collage avec c pour former entre les substrats s un joint j0 de reference ne subissant pas d'apport d'energie E. M4 (fig 12d): collage avec c+a pour former entre les substrats s un joint j ne subissant pas d'apport d'energie E. Afin de caracteriser la resistance mecanique des assemblages realises, des tests d'arrachement par traction vent effectues. Les resultats vent presentes ci-dessous. Comme le montrent les donnees du tableau 1 de la page 14, la presence de l'additif a dans le joint j, mis en adequation et combine avec l'apport d'energie E (voir M1) reduit fortement la resistance mecanique de ['assemblage. Ils montrent que les contraintes mecaniques de separation vent beaucoup plus faibles en presence de l'apport d'energie E, et ils indiquent que ce n'est pas l'apport d'energie E seul, mais ce dernier mis en combinaison avec l'additif a qui permet d'obtenir une separation facile des substrats (voir M1 compare a M2). A ['inverse, ils montrent que sans apport d'energie E, la presence de l'additif a dans le joint j (M4) ne modifie pas le comportement du joint j par rapport a celui du joint j0 (M3). 283711 4 Le deuxieme exemple concerne ['assemblage par collage d'un substrat en aluminium s et d'un sub strat s' en verre par une colle c polymerisable sous rayonnement W. L'additif a, choisi parmi de nombreuses families de A est un agent d'expansion de type para-toluenesulfonylhydrazide. Six experiences ou Manipulations de M5 a M1 0 vent realisees: M5 (fig 13a): collage avec c pour former entre les substrats s et s' un joint jO ne subissant pas d'apport d'energie E. M6 (fig 13b): collage avec c pour former entre les substrats s et s' un joint jO de reference subissant un apport d'energie E (1 05 C pendant 24 heures). M7 (fig 13c): collage avec c pour former entre les substrats s et s' un joint jO de reference subissant un apport d'energie E (160 C pendant 10 minutes). M8 (fg 13d): collage avec c+a pour former entre les substrats s et s' un joint j ne subissant pas d'apport d'energie E. M9 (fig 13e): collage avec c+a pour former entre les substrats s et s' un joint j subissant l'apport d'energie E (105 C pendant 24 heures). M10 (fig 13f): collage avec c+a pour former entre les substrats s et s' un joint j subissant l'apport d'energie E (160 C pendant 10 minutes). Afin de caracteriser la resistance mecanique des assemblages ainsi realises, des tests d'arrachement par traction vent effectues. Ils montrent (tableau 2 de la page 14) que lorsqu'il y a adequation et combinaison entre l'additif a et l'apport d'energie E (voir M9 et M10), la resistance mecanique de ['assemblage est fortement reduite (environ d'un facteur 10), ce qui rend possible la separation des substrats s et s' sans les deteriorer et sans effort notable. A ['inverse, on constate que sans l'apport d'energie E, la presence de l'additif a dans le joint j (voir M8) ne modifie pas son 283711 4 comportement par rapport au comportement du joint j0 (voir M5). Les resultats compares des Manipulations M6 et M7 avec respectivement M9 et Ml0 indiquent que ce n'est pas l'apport d'energie E seul, mais bien ce dernier en adequation et en combinaison avec l'additif a qui permet une separation facile des substrats s ou s'. On constate egalement que pour un meme additif a, differents apports d'energie E aboutissent a des resultats de separation sensiblement identiques pour les memes joints j (voir l0 M9etlO). Il est possible de moduler l'apport d'energie en fonction d'elements exterieurs tels que les substrats s et s', les types d'apport specifiques d'energie E, les cadences de separation,... l 5 Il faut noter dans ce deuxieme exemple, qutune augmentation de la temperature permet de reduire la duree de chauffage. Mais d'autres moyens, comme l'utilisation de catalyseurs de decomposition, permettent egalement de reduire la duree du chauffage. Cette propriete est exposee dans l'exemple suivant. Le troisieme exemple concerne ['assemblage par collage d'un substrat s en aluminium et d'un substrat s' en verre par une colle c polymerisable sous W. Un additif a choisi dans ['ensemble A est un agent d'expansion de type para toluenesulfonylhydrazide. Un autre additif a' choisi dans ['ensemble A est un agent d' expansion du type para toluenesulfonylhydrazide associe a un catalyseur de type uree. Six Manipulations de Ml l a Ml6 vent realisees. Mll (fig 14a): collage avec c+a pour former entre les substrats s et s' un joint J ne subissant pas d'apport d'energie E. 283711 4 M12 (fig 14b): collage avec c+a pour former entre les substrats s et s' un joint j subissant un apport d'energie E (160 C pendant 5 minutes). M13 (fig 14c): collage avec c+a pour former entre les substrats s et s' un joint j subissant un apport d'energie E (160 C pendant 10 minutes). M14 (fig 14d): collage avec c+a' pour former entre les substrats s et s' un joint j' ne subissant pas d'apport d'energie E. M15 (fig 14e): collage avec c+a' pour former entre les substrats s et s' un joint j' subissant un apport d'energie E (160 C pendant 5 minutes). M16 (fig 14f): collage avec c+a' pour former entre les substrats s et s' un joint j' subissant un apport d'energie E (1 60 C pendant 10 minutes). La caracterisation de la resistance mecanique des assemblages par des tests d'arrachements ont donne les resultats presentes ci-dessous. Comme le montre le tableau 3 de la page 15, lorsqu'il y a adequation et combinaison entre l'additif a ou a' et un apport d'energie E, la resistance de ['assemblage est fortement reduite (voir M13, 15 et 16). Les substrats vent alors separes sans effort notable. A ['inverse, on constate que sans apport d'energie E (voir M11 et 14) ou si cet apport d'energie E ntest pas approprie (voir M12), la presence de l'additif a dans ces joints j ou j' ne change pas leur comportement par rapport au joint jO de reference (voir M5 tableau n 2). Par comparaison des Manipulations M12 et M15, on remarque que la presence d'uree au sein de l'additif a' permet de reduire la duree du chauffage de ['assemblage necessaire a la separation commandee sans effort notable. 283711 4 Experience colle c additif a apport d'energie contrainte de (MPa) M 1 epoxyde toluenesuifonylhydrazide 105 C, 24 heures M2 epoxyde aucun 105 C, 24 heures 13 M3 epoxyde aucun / 10 l M4 epoxyde 10% para- 11 tableau 1 Experience colle c additif a apport d'energie contrainte de M5 colle UV aucun / 15 C M6 colle UV aucun 24 heures 16 M7 colle UV aucun 10 minutes 13 M8 colle UV toluenesulfonylhydrazIde / 14 % para- 105 C M9 colle UV toluenesulfonylhydrazide 24 heures i,5 M10 colle UV 10% para- 10 minutes 0,5 tableau 2 283711 4 contrainte de Experience colle c additifs apport separation (MPa) M 11 colle UV toluenesulfonylhydrazide / 15 (a) 6,5% para- 160 C M12 colle UV toluenesulfonylhydrazide 5 minutes 15 M13 colle UV (a) 6 5 /O para- 160 C 0,5 M14 colle UV (a') 2,2% uree + 4,3% para- / 15 toluenesulfonylhydraade M15 colle UV (a'] 2,2% uree + 4,3% para- 160 C 0 4 toluenesulfonylhydrazide 5 minutes M16 colle UV (a') 2,2% uree + 4,3% pars- 160 C 0 2 toluenesulfonylhydrazide 10 minutes tableau 3 283711 4 REVENDICATIONS l- Procede P caracterise en ce qu'il permet, apres collage sur au moins un substrat (s), une degradation sur commande des joints et revetements (j) contenant au moins un additifs (a), par apport specifique d'energie (E), en adequation et en combinaison avec (a), le dit procede P comprenant 5 phases: Une phase l cite etape de formulation qui consiste a incorporer au moins un additif (a) dans au moins une colle (c) pour obtenir une nouvelle formulation (c+a), sachant que les l0 colles, adhesifs et autres produits adherents (c) de ['ensemble (C) sont: soit A Mise en Oeuvre Physique (AMOP), soit A Mise en Oeuvre Chimique (AMOC), Une phase 2 cite de conditionnement et de stockage, durant laquelle les conditions habituelles de stockage ne vent pas l 5 modifiees en ['absence d'apport specifique d'energie (E), Une phase 3 cite de mise en aeuvre d'au moins une nouvelle formulation (c+a) pour realiser un joint (j) sur au moins un substrat (s), la presence d'un additif (a) ne modifiant pas la mise en aeuvre, Une phase 4 cite de service du joint (j), qui en ['absence de (E), a le meme comportement qu'un joint (j0) de reference mis en ccuvre uniquement a partir de (c) et en ['absence de (a), Une phase 5 cite de separation commandee du collage sur au moins un sub strat (s) qui consiste a effectuer des apports specifiques d'energie (E) en adequation et combinaison avec les types de colles (c), dladditifs (a), de formulations (c+a) et de substrats (s) afin d'obtenir une degradation du joint (j), c'est-a-dire un decollement sans effort notable des substrats (s) qui ne vent pas deteriores, en sachant aussi que les apports d'energie (E) ne modifient pas les proprietes generales de collages sur au moins un substrat (s) impliquant un joint (j0) de reference forme a partir de (c). 283711 4 2- Procede P selon la revendication 1 ayant une premiere variante P1 caracterisee en ce que la phase 2 du procede P est supprimee. 3- Procede P selon la revendication 1 ayant une deuxieme variante P2 caracterisee en ce que les phases 1, 2 et 3 deviennent les phases 1, 2:, 3: phase 1: dans laquelle plusieurs additifs (a) vent incorpores dans plusieurs colles (c) pour obtenir de nouvelles formulations (c+a) phase 2: dans laquelle les di fferentes formulations (c+ a) peuvent etre stockees separement les unes des autres phase 3: dans laquelle les differentes formulations (c+a) vent mises en ocuvre dans le but d'obtenir au moins un joint (j) heterogene, cette deuxieme variante P2 s'appliquant notamment dans le but de definir a l'avance une zone de rupture du collage. 4- Procede P selon la revendication 3 ayant une troisieme variante P3 caracterisee en ce que la phase 2: du procede P2 est supprimee. - Procede P selon les revendications 1 et 3 ayant une quatrieme variante P4 caracterisee en ce que la phase 3 du procede P2 devient la phase 3, au cours de laquelle les additifs (a) vent repartis a la surface des nouvelles formulations (c+a) pendant leur mise en aeuvre dans le but d'obtenir au moins un joint heterogene (j), ceci dans le but de definir a l'avance la zone de rupture du collage notamment en visant l'une ou l'autre des interfaces joint (j)-substrat (s). 6- Procede P selon la revendication 5 ayant une cinquieme variante P5 caracterisee en ce que la phase 2 du procede P4 est supprimee. 283711 4 7- Procede P selon la revendication 1 ayant une sixieme vari ante P6 caracteri see en ce que les phas es 1 et 2 vent supprimees et en ce que la phase 3 devient la phase 3, dans laquelle les additifs (a) vent repartis sur la surface des colles (c) pendant leur mise en aeuvre, dans le but d'obtenir des joints heterogenes (j). 8- Procede P selon l'une quelconque des revendications 1 a 7, caracterise en ce que la separation commandee du collage d'au moins un substrat (s) permet d'obtenir une rupture adhesive autorisant ainsi une utilisation ulterieure des substrats, non souilles par les restes du joint (j). 9- Procede P selon l'une quelconque des revendications 1 a 7, caracterise en ce que la separation commandee du collage d'au moins un substrat (s) permet d'obtenir une rupture cohesive du joint (j) autorisant ainsi une utilisation ulterieure des substrats. - Procede P selon l'une des revendications 1 a 9, caracterise en ce que l'apport d'energie (E), permettant la separation sur commande du collage impliquant un joint (j), est de type thermique et que cet apport d'energie thermique (E) ne modifie pas les proprietes generales et ne provoque pas la separation du collage impliquant un joint (je) de reference. 11- Procede P selon l'une des revendications 1 a 9, caracterise en ce que l'apport d'energie (E), permettant la separation sur commande du collage impliquant un joint (j), est du type electromagnetique et que cet apport d'energie electromagnetique (E) ne modifie pas les proprietes generales et ne provoque pas la separation du collage impliquant un joint (je) de reference. 283711 4 12- Produits obtenus a partir du procede P ou d'une de ses variantes P1 a P6 et selon l'une quelconque des precedentes revendications 1 a 9, caracterise en ce que la presence de (a) dans lesdits produits de formulation (c+a) - ne modifie ni les conditions de stockage, ni la mise en aeuvre - permet l'obtention d'un collage par un joint (j) sur au moins un sub strat (s) - permet un decollement sur separation commandee d'au moins un substrat (s) avec apport specifique d'energie (E) adequat, en combinaison avec l'additif (a), ce decollement s'effectuant sans effort notable. 13- Produits obtenus a partir du procede P ou d'une de ses variantes P1 a P6 et selon l'une quelconque des precedentes revendications 1 a 11, caracterise en ce que, dans le cas d'une colle (c) du type bi-composant, les additifs (a) vent incorpores dans au moins un des deux composants. 14- Produits obtenus a partir du procede P ou d'une de ses variantes P1 a P6 et selon l'une quelconque des precedentes revendications 1 a 11, caracterise en ce que lesdits produits vent des assemblages par joints (j) formes a partir des formulations (c+a) sur au moins un substrat (s) et qutils ont la propriete de pouvoir etre separes sur commande par apport d'energie specifique (E).