Brevet FR2842519A1 — publié le 20040123

PREPARATION DE COMPOSES P-DICARBONYLES COMPRENANT DEUX ETAPES SUCCESSIVES METTANT EN JEU DES AGENTS ALCALINS DE NATURE DIFFERENTE La présente invention a pour objet un procédé de préparation de composés f3dicarbonylés par réaction d'un ester et d'un réactif possédant un groupement carbonyle, en présence d'un agent alcalin, dans lequel deux étapes successives sont mises en oeuvre, chacune d'entre elles mettant en jeu un agent alcalin de nature différente. Les composés f3-dicarbonylés sont des composés bien connus de l'homme de l'art et peuvent trouver des applications en tant qu'agent stabilisant pour des formulations de polymères halogénés, notamment comprenant du polychlorure de vinyle. Certains d'entre eux peuvent de même être utilisés en tant qu'agent de protection contre les rayons ultraviolets, que ce soit dans le domaine des compositions de polymères mais aussi dans le domaine des compositions cosmétiques. Les procédés de préparation de tels composés, développés à l'échelle industrielle, correspondent généralement à une réaction de condensation de Claisen dans laquelle on fait réagir un ester et un réactif comprenant un groupement carbonyle, habituellement en présence d'un solvant inerte, et d'un agent alcalin. Parmi les agents alcalins couramment employés figurent les amidures de métal alcalin. Tous ces procédés ont fait l'objet de nombreux perfectionnements et sont maintenant très efficaces en matière de rendement notamment. Cependant, les contraintes pesant sur les industriels sont de plus en plus fortes, tant sur le plan des législations en matière d'effluents des usines, que sur le plan de la productivité et de la rentabilité d'une unité de production. La présente invention a donc pour objet de proposer un procédé de préparation de composés 13-dicarbonylés apportant une amélioration aux procédés mettant en jeu l'amidure comme agent alcalin. Ainsi, le procédé selon l'invention rend possible l'utilisation d'un des sous-produits de cette réaction en tant que réactif d'une autre réaction. Et de ce fait de diviser par 2 la quantité d'amidure de sodium nécessaire pour faire la réaction. Plus précisément, l'invention a pour objet un procédé de préparation de composés J3-dicarbonylés dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes: a) on fait réagir au moins un ester avec au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, en présence d'un solvant inerte, et d'un amidure de métal alcalin en tant qu'agent alcalin; b) on ajoute au mélange réactionnel issu de l'étape a), éventuellement au moins un ester, éventuellement au moins un solvant inerte, et l'on introduit au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, dans des conditions o l'alcoolate de métal alcalin sous-produit lors de l'étape a), réagit avec l'ester et ledit réactif. L'avantage de mettre en oeuvre un tel procédé est évidemment de ne pas perdre un composé que l'on peut, de manière totalement inattendue, recycler directement dans une réaction chimique nouvelle, sans pour cela mettre en jeu d'étape(s) de séparation par exemple. Cela est d'autant plus avantageux qu'à l'heure actuelle, ce produit est non seulement perdu dans la plupart des cas, mais encore fautil engager des dépenses supplémentaires pour traiter les effluents du procédé qui le contiennent. Un autre avantage de la présente invention réside dans le fait que le produit obtenu à l'issue de l'étape b) présente un niveau de pureté comparable au produit obtenu en mettant en couvre un procédé employant l'un ou l'autre des agents alcalins isolément, alors que l'on aurait pu s'attendre à avoir un produit comprenant plus d'impuretés. Un autre avantage de l'invention est que pour la même quantité de composé fdicarbonylés produite, la quantité en sous-produits est diminuée. Ainsi, la quantité de rejets comprenant de l'ammoniac est diminuée, de même, la quantité d'alcool produite à détruire. En outre, le procédé selon l'invention permet de diminuer la quantité de matière première consommée contenant du sodium, par tonne de composé 3dicarbonylé produit. Mais d'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. Ainsi que cela a été mentionné auparavant, le procédé selon l'invention consiste à faire réagir au moins un ester avec au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, en présence d'un solvant inerte, et en présence d'un agent alcalin. Avant de décrire plus précisément les conditions de réaction des étapes a) et b), les deux types de réactifs vont tout d'abord être détaillés. L'ester mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention correspond plus particulièrement à la formule suivante: RICOOR2 dans laquelle Rl représente un radical présentant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, -CO-; R2 représente un radical hydrocarboné comprenant 1 à 4 atomes de carbone. Plus particulièrement, le radical Rl représente un radical alkyle, alcényle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, de préférence en C1-C24, comprenant éventuellement un ou plusieurs radicaux -CF3; un radical cycloaliphatique en C3-C14; un radical aryle en C6- C30, substitué ou non par au moins un radical alkyle en Cl-Cl( linéaire ou ramifié, alcoxy en C1-C10, au moins un atome d'halogène et/ou un atome de silicium. Ledit radical peut éventuellement comporter des liaisons doubles carbone-carbone et peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, -CO-. Parmi les radicaux possibles, on peut citer le radical hexanoyle, heptanoyie, octanoyle, isooctanoyle, lauryle, myristyle, stéaryle, isostéaryle, palmityle, béhényle, valéryle, tétracosanyle, oléyle, palmitoléyle, linoléyle, linolényle, benzyle éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone linéaire ou ramifié, alcoxy dont la partie alkyle comprend plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4. Pour ce qui concerne le radical R2, celui-ci représente de préférence un radical alkyle en C1-C6. Il est à noter que, selon la nature de l'agent alcalin, il peut être intéressant de choisir le radical R2 de telle sorte que l'alcool correspondant soit volatil dans les conditions de la réaction de condensation. De manière particulièrement avantageuse, ledit radical est le radical méthyle, éthyle ou encore isopropyle. Il est à noter que l'ester peut se trouver sous sa forme simple, ou sous une forme partiellement ou totalement condensée. Selon un mode de réalisation de l'invention, si l'ester possède un hydrogène en position alpha du groupement ester, il peut alors être employé partiellement ou totalement sous la forme d'un f3-cétoester. Dans ce cas, on peut remplacer le radical Rl par RlCOR'1, dans la formule de l'ester donnée ci-dessus. Cette formule devient dans ce cas RlCOR'lCOOR2, Rl ayant la même signification que ci-dessus, R'1 pareillement, à l'exception du fait qu'il s'agit d'un radical divalent. Le réactif comprenant le groupement carbonyle est plus particulièrement choisi parmi les esters ou encore les cétones. Si ce réactif est un ester, ce dernier peut ou non être le même que l'ester décrit en tant que premier réactif mis en oeuvre dans le procédé, à la description duquel on pourra se reporter. Si le réactif est une cétone, celle-ci est choisie parmi les composés correspondant plus particulièrement à la formule suivante: R3COCH2R4 dans laquelle R3 représente un radical présentant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, CO-; R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné comprenant au plus 4 atomes de carbone. De préférence, le radical R3 représente un radical alkyle, alcényle, linéaire ou ramifié, en C1-C30, de préférence en C1-C24, comprenant éventuellement un ou plusieurs radicaux -CF3; un radical cycloaliphatique en C3-C14; un radical aryle en C6C30, substitué ou non par au moins un radical alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié, alcoxy en Cl-Clo, un atome d'halogène et/ou un atome de silicium. Ledit radical peut éventuellement comporter des liaisons doubles carbone-carbone et peut éventuellement être interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, -CO-. Parmi les radicaux possibles, on peut citer le radical hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, isooctanoyle, lauryle, myristyle, stéaryle, isostéaryle, palmityle, béhényle, valéryle, tétracosanyle, oléyle, palmitoléyle, linoléyle, linolényle, benzyle éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, alcoxy dont la partie alkyle comprend plus particulièrement 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4. Pour ce qui concerne le radical R4, celui-ci représente de préférence un radical alkyle en C1-C6. De manière particulièrement avantageuse, ledit radical est le radical méthyle, éthyle ou isopropyle. De préférence, le réactif comprenant un groupement carbonyle est une cétone. Il est à noter que l'ester et le réactif comprenant un groupement carbonyle employés dans l'étape b) ne sont pas nécessairement les mêmes que ceux utilisés lors de l'étape a), bien que de préférence, ils le soient. Ils peuvent de plus être constitués chacun d'un mélange de plusieurs esters et/ou de plusieurs réactifs. Ainsi que cela a été mentionné auparavant, les étapes a) et b) sont mises en oeuvre en présence d'un solvant inerte, c'est-à-dire en présence d'un solvant ne réagissant pas dans les conditions de réaction desdites étapes. Le solvant peut notamment être choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, aliphatiques ou cycliques; les éthers aliphatiques, cycliques ou aromatiques. Précisons qu'il n'est pas exclu que le solvant de l'étape b) soit différent de celui de l'étape a). A titre d'exemples de tels solvants, on peut citer notamment le toluène, le xylène, l'éther isopropylique, le tétrahydrofurane, le dibutyléther, l'anisole, seuls ou en mélange. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le solvant est choisi parmi ceux présentant une température d'ébullition supérieure d'au moins 20 OC à la température d'ébullition de l'alcool produit lors de l'étape b). L'étape a) du procédé consiste donc à faire réagir au moins un ester avec au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, en présence d'un solvant inerte, tels qu'ils viennent d'être décrits, et d'un amidure de métal alcalin en tant qu'agent alcalin. Lors de cette réaction, sont libérés un alcoolate de métal alcalin et de l'ammoniac. De préférence, la réaction est effectuée en présence d'amidure de sodium. Ce composé est un produit commercial, mais il peut aussi être préparé avant la mise en oeuvre de l'étape a) par réaction d'ammoniac avec du sodium. Conformément à un mode de réalisation particulier de l'invention, le rapport molaire ester/ réactif lors de l'étape a) est d'au plus 2,5/1, plus particulièrement compris entre 1/1 et 2,3/1, de préférence compris entre 1/1 à 1,9/1. Par ailleurs, selon une variante avantageuse de l'invention, lors de cette étape a), le rapport molaire agent alcalin / réactif est compris entre 1/1 et 3/1, plus particulièrement compris entre 1,5/1 et 2,5/1, de préférence compris entre 1,9/1 et 2,1/1. Habituellement, on réalise l'étape a) en introduisant l'amidure, comprenant éventuellement le solvant, dans les quantités requises d'ester et de réactif comprenant le groupement carbonyle. Il est de même possible d'introduire le réactif comprenant le groupement carbonyle éventuellement en présence du solvant, dans un mélange d'ester, d'agent alcalin et éventuellement de la quantité restante de solvant. En outre, la réaction s'effectue de préférence à une température située entre 0C et 'C (donnée à pression atmosphérique), avantageusement comprise entre 30QC à OC. La réaction peut être réalisée sous balayage d'un gaz inerte, comme l'azote par exemple et/ou sous pression inférieure ou égale à la pression atmosphérique. Précisons que la pression se situe en général entre 4.103 et 105 Pa (30 - 760 torrs) . La durée de la réaction peut être déterminée sans difficulté pour l'homme de l'art et dépend de la vitesse de coulée des réactifs et de la mise en oeuvre possible d'une étape de finition. A titre indicatif, la durée de réaction, comprenant la coulée et éventuellement l'étape de finition, est en général inférieure à 4 heures. De plus, l'étape a) est réalisée dans des conditions telles que l'ammoniac sousproduit lors de cette étape est éliminé du mélange réactionnel. Une fois l'étape a) terminée et préalablement à la mise en oeuvre de l'étape b), il peut être avantageux d'introduire un alcool dans le mélange réactionnel afin de dégrader l'amidure de sodium n'ayant pas réagi. Avantageusement, cet alcool est le même que celui ou l'un de ceux qui sont libérés durant l'étape b). En outre, la quantité d'alcool ajouté correspond à la quantité d'amidure restant, déterminée en fonction des quantités de réactifs, et notamment d'amidure, introduite lors de la réaction. L'étape b) mise en oeuvre par la suite, consiste à utiliser en tant qu'agent alcalin, l'alcoolate de métal alcalin sous-produit lors de l'étape a). Lors de cette réaction, de l'alcool, provenant de l'alcoolate et de l'ester, est libéré. Ainsi, une fois l'étape a) effectuée, et selon les conditions dans lesquelles cette étape a été mise en oeuvre, on peut éventuellement ajouter au mélange réactionnel au moins un ester. Comme indiqué plus haut, l'ester peut ou non être le même que celui employé lors de l'étape a). Conformément à un mode de réalisation préféré de l'invention, lorsque l'ester et le réactif sont différents, la teneur totale en ester présent dans le mélange réactionnel lors de l'étape b) est telle que le nombre total de mole d'ester / réactif introduit est compris entre 1/1 à 1,5/1, de préférence compris entre 1/1 et 1,3/1. Il est indiqué que la teneur totale en ester présent dans le mélange réactionnel lors de l'étape b) correspond à l'ensemble de l'ester n'ayant pas réagi à l'issue de l'étape a) et l'ester éventuellement ajouté à l'étape b). Lors de cette étape b), on peut éventuellement ajouter un solvant inerte, qui peut ou non, être le même que celui de l'étape précédente. Il est à noter qu'il n'est pas obligatoire d'ajouter une nouvelle quantité de solvant lors de cette étape b). En effet, un tel ajout n'est pas nécessaire lorsque la viscosité du mélange réactionnel de l'étape a), auquel on a éventuellement ajouté l'ester, est, dans les conditions de réalisation de l'étape b), suffisamment faible pour permettre une bonne homogénéisation du mélange réactionnel lors de la mise en oeuvre de l'étape b). Une fois l'ester et/ou le solvant incorporé si nécessaire, on porte le mélange réactionnel obtenu à l'issue de l'étape précédente à une température appropriée. A titre indicatif, la température est comprise entre 70 et 160'C à la pression sous laquelle la réaction est effectuée. Habituellement la réaction est conduite au reflux du solvant à la pression considérée. De plus, la pression classiquement mise en oeuvre est voisine de la pression atmosphérique mais il est aussi parfaitement possible d'opérer sous pression réduite ce qui peut être nécessaire si le solvant utilisé a un point d'ébullition élevé. Avantageusement, l'étape b) est réalisée à une température comprise entre 70 et 1600C à une pression comprise entre 30 et 760 torrs. Puis on introduit au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, identique ou non à celle mise en oeuvre lors de l'étape a), dans des conditions o l'alcoolate de métal alcalin sous-produit lors de l'étape a) , réagit avec l'ester et le réactif présent lors de cette étape. En ce qui concerne plus précisément la quantité de réactif introduit lors de l'étape b), celle-ci est telle que le rapport molaire alcoolate de métal alcalin sous-produit lors de l'étape a) / réactif ajouté est de 1/1 à 1,5/1, plus particulièrement compris entre 1/1 et 1,2/1, de préférence de l'ordre de 1/1. Le réactif est introduit dans le mélange réactionnel une fois que ce dernier a été porté à la température appropriée. Conformément à une variante, l'alcool produit lors de cette étape est éliminé au fur et à mesure de son apparition dans le mélange réactionnel. L'introduction des réactifs est effectuée de préférence sous agitation. De manière préférée, on effectue à l'issue de l'étape b), une étape c) de neutralisation du mélange réactionnel, par ajout d'un acide minéral ou organique. Dans ce but, on introduit le mélange réactionnel dans une solution aqueuse d'un acide dont les préférés sont l'acide acétique, l'acide formique, l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique. On règle le pH de la couche aqueuse à une valeur comprise de préférence entre 1 et 10, de préférence entre 7 et 9. La décantation peut être effectuée à une température suffisante pour permettre une bonne séparation des phases Suivant le solvant utilisé il peut être nécessaire de la faire sous pression. Après au moins un lavage à l'eau, on élimine le solvant par tout moyen convenable, par exemple par évaporation et l'on obtient un produit brut. Ce produit brut peut être utilisé tel quel ou bien encore subir une étape de purification. Lorsque le produit est utilisé sous une forme brute, ce dernier peut se trouver sous la forme d'une poudre ou encore d'écailles. Il est obtenu en mettant en oeuvre les techniques classiques de mise en forme comme par exemple l'écaillage, la précipitation dans un solvant, le broyage cryogénique, la pulvérisation/séchage dans un courant gazeux. Ce produit brut peut de même être purifié par les méthodes usuelles. Par exemple, le produit brut peut être recristallisé dans un solvant approprié, par exemple un alcool comme l'éthanol. Le composé j3dicarbonylé purifié est séparé, notamment par filtration. Le produit obtenu par le procédé selon l'invention, qu'il soit employé sous une forme brute ou purifiée, peut avantageusement être utilisé comme agent stabilisant de formulations à base d'au moins un polymère halogéné, plus particulièrement à base d'au moins un polymère chloré et de préférence à base au moins de polychlorure de vinyle. Les teneurs en composés p-dicarbonylés sont tout à fait classiques dans le domaine, et peuvent être fixées sans difficulté par l'homme du métier. A titre indicatif, la teneur en composés est comprise entre 0,05 et 1 partie en poids pour 100 parties en poids de résine de polymère. Par polychlorure de vinyle, on entend des compositions dont le polymère est un homopolymère de chlorure de vinyle. L'homopolymère peut être modifié chimiquement par exemple par chloration. De nombreux copolymères du chlorure de vinyle peuvent également être stabilisés en utilisant la composition selon l'invention. Ce sont en particulier des polymères obtenus par copolymérisation du chlorure de vinyle avec des monomères présentant une liaison éthyléniquement polymérisable, comme par exemple l'acétate de vinyle, le chlorure de vinylidène; les acides maléique, fumarique ou leurs esters; les oléfines telles que l'éthylène, le propylène, l'hexène; les esters acryliques ou méthacryliques; le styrène; les éthers vinyliques tels que le vinyldodécyléther. Habituellement les copolymères contiennent au moins 50 % en poids de motifs de chlorure de vinyle et de préférence au moins 80 % en poids de tels motifs. Le polychlorure de vinyle, seul ou en mélange avec d'autres polymères, est le polymère chloré le plus largement utilisé dans les formulations stabilisées selon l'invention. D'une manière générale, tout type de polychlorure de vinyle convient, quel que soit son mode de préparation. Ainsi les polymères obtenus par exemple en mettant en oeuvre des procédés en masse, en suspension, en émulsion peuvent être stabilisés en utilisant la composition selon l'invention, et ceci quelle que soit la viscosité intrinsèque du polymère. Bien évidemment, les formulations à base de polymères halogénés comprennent les additifs usuels dans le domaine, comme des stabilisants organiques, minéraux, des charges, des plastifiants, des pigments, des agents anti UV, etc. Les formulations de polymères halogénés peuvent notamment être utilisées dans des formulations pour polymère rigide (profilés, films rigides, tuyaux, etc) ou souple (films souples, câbles, etc.). La mise en forme du polymère halogéné peut être faite par tout moyen connu de l'homme du métier, par exemple en incorporant le polymère et les additifs nécessaires, individuellement ou bien après avoir préalablement préparé un mélange de plusieurs de ces constituants. Les méthodes classiques d'incorporation conviennent parfaitement à l'obtention de la formulation à base de polymère halogéné, comme notamment l'utilisation de mélangeurs munis d'un système de pâles et de contre-pales fonctionnant à une vitesse élevée. Généralement, l'opération de mélange est conduite à une température inférieure ou égale à 1300C. Une fois le mélange réalisé, on effectue une mise en forme de la composition selon les méthodes habituelles dans le domaine comme l'injection, l'extrusion-soufflage, l'extrusion, le calandrage ou encore le moulage par rotation. La température à laquelle est réalisée la mise en forme varie en général de 150 à 2200C. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE 1/ Etape a) Dans un réacteur inerté par de l'azote, on introduit 53 g d'amidure de sodium dans 232 cm3 de toluène. Lorsque la température du mélange atteint 600C et que la pression est d'environ 3.103 Pa, on introduit 200 g de stéarate de méthyle technique, puis une fois commencée l'introduction du stéarate, on commence l'introduction de 80,7 g d'acétophénone. Une fois les deux réactifs introduits, on laisse le mélange réactionnel dans ces conditions de température et de pression pendant encore 30 minutes. 2/ Etape b) On chauffe ensuite le mélange réactionnel jusqu'au reflux du toluène et l'on ajoute 106,5 g de stéarate de méthyle. On ajoute alors 40,8 g d'acétophénone et l'on maintient les mêmes conditions de température une fois l'ajout terminé, tout en éliminant en continu l'alcool dès son apparition. 3/ Etape c) Une fois le mélange réactionnel refroidi à environ 60 à 700C, on introduit rapidement une solution aqueuse d'acide sulfurique (acide/eau: 10 % p/v) sous agitation pour obtenir un pH d'environ 1. On décante ensuite le mélange réactionnel et on lave la phase organique avec deux fois 450 ml d'eau distillée. On évapore ensuite le solvant et l'on récupère un produit brut. Le rendement global de la réaction est de 75% Le titre en composé J3dicarbonylé est de 76% REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de composés P-dicarbonylés dans lequel on met en oeuvre les étapes suivantes: a) on fait réagir au moins un ester avec au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, en présence d'un solvant inerte, et d'un amidure de métal alcalin en tant qu'agent alcalin; b) on ajoute au mélange réactionnel issu de l'étape a), éventuellement au moins un ester, éventuellement au moins un solvant inerte, et l'on introduit au moins un réactif comprenant un groupement carbonyle, dans des conditions o l'alcoolate de métal alcalin sous-produit lors de l'étape a), réagit avec l'ester et ledit réactif. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'ester mis en oeuvre lors de l'étape a) et lors de l'étape b), identique ou non, correspond à la formule suivante: RlCOOR2 dans laquelle Rl représente un radical hydrocarboné, présentant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, CO-; R2 représente un radical hydrocarboné comprenant 1 à 4 atomes de carbone. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif mis en oeuvre lors de l'étape a) et lors de l'étape b), identique ou non, correspond à la formule suivante: RICOOR2 dans laquelle Rl représente un radical hydrocarboné, présentant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, -CO-; R2 représente un radical hydrocarboné comprenant 1 à 4 atomes de carbone. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif mis en oeuvre lors de l'étape a) et lors de l'étape b), identique ou non, correspond à la formule suivante: R3COCH2R4 dans laquelle R3 représente un radical hydrocarboné, présentant 1 à 30 atomes de carbone, éventuellement interrompu par un ou plusieurs groupements -O-, -CO-O-, - CO-; R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné comprenant au plus 4 atomes de carbone. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le rapport molaire ester / réactif lors de l'étape a) est d'au plus 2,5/1, plus particulièrement compris entre 1/1 et 2,3/1, de préférence compris entre 1/1 à 1,9/1. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, lors de l'étape a), le rapport molaire agent alcalin / réactif est compris entre 1/1 et 3/1, plus particulièrement compris entre 1,5/1 et 2,5/1, de préférence compris entre 1,9/1 et 2,1/1. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape a) est réalisée à une pression telle que l'ammoniac sous-produit lors de cette étape, est éliminé du mélange réactionnel. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité de réactif introduit lors de l'étape b) est telle que le rapport molaire alcoolate de métal alcalin sous-produit lors de l'étape a) / réactif ajouté est de 1/1 à 1,5/1, de préférence compris entre 1/1 et 1,2/1. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que, lorsque l'ester et le réactif sont différents, la teneur totale en ester présent dans le mélange réactionnel lors de l'étape b), correspondant à l'ensemble de l'ester n'ayant pas réagi à l'issue de l'étape a) et l'ester éventuellement ajouté à l'étape b), est telle que le nombre total de mole d'ester / réactif introduit est compris entre 1/1 à 1,5/1, de préférence compris entre 1/1 et 1,3/1. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape b) est réalisée à une température comprise entre 70 et 1600C à une pression comprise entre 30 et 760 torrs. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre l'étape b) au reflux du solvant. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que lors de l'étape b), l'alcool produit est éliminé du mélange réactionnel dès son apparition. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le solvant mis en oeuvre lors de l'étape a) et lors de l'étape b), identique ou non, est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, aliphatiques ou cycliques; les éthers aliphatiques ou cycliques. 14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi le toluène, le xylène, l'éther isopropylique, le tétrahydrofurane. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue à l'issue de l'étape b), une étape c) de neutralisation du mélange réactionnel.