Brevet FR2842819A1 — publié le 20040130

Domaine de l'invention La présente invention a trait à des compositions ignifuges aqueuses contenant des colorants en dispersion, en pâte ou en suspension, et des méthodes pour les fabriquer et les utiliser. Plus précisément, la présente invention concerne des compositions ignifuges aqueuses contenant des colorants en dispersion, en pâte ou en suspensionconstitués de pigments insolubles non fugitifs. Arrière-plan de l'invention On connaît toute une variété de solutions ignifuges. Le document "Evaluation of Megatard 2700: A Proposed New Fire Retardant System", C. W. George and C. W. Johnson, U.S.D.A. Forest Service, Intermountain Forest and Range Experimental Station, General Technical Report INT-1 12, aot 1981, qui est incorporé aux présentes dans son intégralité à titre de référence, décrit un système ignifuge contenant du sulfate d'ammonium comme sel ignifuge actif, un épaississant à base de gomme de guar, de l'oxyde de fer comme colorant, un inhibiteur de contamination, et des inhibiteurs de corrosion. Dans ce cas, la composition ignifuge est préparée en mélangeant le sulfate d'ammonium et les inhibiteurs de corrosion pour former un composant liquide. L'oxyde de fer, l'épaississant et l'inhibiteur de contamination sont mélangés à de l'eau pour former une pâte. La pâte et le composant liquide sont ensuite mélangés dans des volumes égaux pour former le mélange ignifuge, qui est ensuite chargé à bord d'un avion ou d'un véhicule terrestre, transporté sur le lieu d'un feu de forêt, et appliqué pour bloquer la propagation du feu. La pratique courante consiste à ajouter les composants d'une solution ignifuge, sous forme de concentré préformé, à de l'eau selon un dosage de mélange prescrit (dilution) pour former la solution ignifuge. Il existe traditionnellement trois types de concentrés ignifuges: concentrés "en poudre sèche", concentrés "fluides", et concentrés "liquides". Les concentrés de type "en poudre sèche" sont tout simplement des mélanges secs de composants qui sont mélangés dans de l'eau pour former une solution ignifuge. Les produits ignifuges de type "concentré fluide", qui présentent une faible viscosité, sont livrés sur le lieu de mélange dilution ou dépôt, sous forme de fluides ou pâtes concentré(e)s présentant une faible viscosité. Lorsque les concentrés fluides sont ensuite dilués avec de l'eau selon le dosage prescrit pour le mélange, les épaississants en suspension sont activés et des solutions ignifuges épaissies avec de la gomme sont préparées. Le degré de viscosité obtenu lors de la dilution du concentré fluide peut être modifié en faisant varier la quantité de gomme épaississante incorporée dans la formulation. Les produits ignifuges de type concentré fluide sont généralement mélangés dans de l'eau au moment de leur utilisation, directement dans le véhicule d'application. Les concentrés fluides de faible viscosité sont formés conformément aux enseignements des brevets américains N0 4,839,065, 4,971,728 et 4,983,326, qui sont incorporés aux présentes dans leur intégralité à titre de référence. Un troisième type de concentré ignifuge pour feux de forêt, appelé "concentré liquide" est délivré sur le lieu de mélange ou dilution, ou dépôt, sous la forme d'une suspension de viscosité élevée. Lorsque les concentrés liquides sont ensuite dilués avec de l'eau, selon le dosage prescrit pour le mélange, on obtient des solutions ignifuges de faible viscosité. Ces solutions sont formées par dilution avant l'utilisation de manière à éviter que les matières solides ne se séparent du liquide pour former un dépôt. Les concentrés liquides sont préparés conformément aux enseignements des brevets américains n0 3,730,890 et 3,960,735, qui sont incorporés aux présentes dans leur intégralité à titre de référence. Bien que les concentrés de type "fluide" et "liquide" soient tous deux des mélanges fluides ou liquides, ces termes ont un sens particulier dans le domaine technique concerné. Un concentré fluide présente une faible viscosité jusqu'à ce qu'il soit dilué avec de l'eau. A ce stade, les épaississants en suspension sont activés et la viscosité de la solution obtenue n'est pas affectée, ou augmente, selon la quantité d'épaississant dans la composition concentrée. En revanche, un "concentré liquide" est un mélange liquide- d'une viscosité relativement élevée contenant de l'argile en suspension et éventuellement d'autres composants qui, au moment de la dilution selon le dosage prescrit, forment une solution ignifuge non épaissie présentant une viscosité réduite par rapport à celle de la forme concentrée préparée. En conséquence, les-termes "liquide" et "fluide" ont un sens spécifique lorsqu'ils sont utilisés dans les expressions "concentré liquide" et "concentré fluide". Lorsque les-termes "liquide" et "fluide" sont utilisés dans un autre contexte, il est entendu qu'ils ont leur sens habituel - désignant la phase physique de la matière qui est conforme à un volume et qui est sensiblement incompressible. Toutefois, comme indiqué précédemment, les termes "liquide" et "fluide" couvrent également des mélanges contenant des particules solides non dissoutes. Les solutions ignifuges utilisées pour combattre et maîtriser les- feux de forêt sont appliquées à partir du sol ou -des airs. L'application à partir du sol se fait généralement à partir d'un véhicule comme un véhicule de pompier, tandis que l'application à partir des airs se fait généralement à partir d'un avion ou d'un hélicoptère. Il est souvent souhaitable de repérer les lieux o les produits ignifuges ont été appliqués de manière à coordonner les activités de lutte contre l'incendie, économiser les réserves, et montrer la progression du travail de lutte contre l'incendie. En conséquence, des pigments de couleur sont souvent ajoutés au produit de lutte contre l'incendie au moment de la fabrication du produit. L'aliment (combustible) qui entretient les feux de forêt varie largement, allant de l'herbe aux grands arbres. En conséquence, le pigment de couleur dans le produit ignifuge appliqué doit présenter un contraste de couleur adéquat par rapport à l'aliment d'arrière-plan pour faire apparaître de façon appropriée les endroits o le produit ignifuge a été appliqué. Mais les produits ignifuges pigmentés de l'art antérieur pouvaient contenir trop ou trop peu de colorant pour une application particulière car, si la couleur et la géométrie des aliments de feux de forêt varient largement, la concentration en pigment est fixée à l'usine au moment de la fabrication du produit ignifuge. En conséquence, il serait souhaitable d'avoir de pouvoir ajuster le niveau de colorant dans la solution ignifuge au moment de l'utilisation en fonction de la quantité nécessaire pour assurer la visibilité. Cette possibilité réduirait au minimum le risque de laisser dans la barrière ignifuge des discontinuités passées inaperçues par lesquelles le feu pourrait s'échapper, et réduirait au minimum l'utilisation de colorants dans les cas o la visibilité est facilement obtenue. Ce qui se traduirait dans les deux cas par une réduction des cots et éventuellement du matériel. Résumé de l'invention La présente invention propose une composition ignifuge colorisée qui élimine nombre des inconvénients ci-dessus. Selon un premier aspect, l'invention propose un produit ignifuge colorisé qui comprend une composition ignifuge non colorée ou très peu colorée, et un colorant en une quantité efficace pour coloriser la composition ignifuge non colorée. Le colorant de l'invention est une dispersion aqueuse d'un pigment non fugitif, la dispersion aqueuse étant une suspension ou une pâte, et le pigment étant insoluble et présentant un diamètre moyen des particules inférieur à environ 1 micromètre. Selon un deuxième aspect, l'invention propose une méthode pour former un produit ignifuge colorisé, qui consiste à ajouter une dispersion aqueuse d'un pigment non fugitif à une composition ignifuge non colorée ou très peu colorée, en une quantité efficace pour coloriser la composition ignifuge non colorée, le pigment étant insoluble, la dispersion aqueuse étant une pâte ou une suspension, et la dispersion aqueuse étant ajoutée à un moment proche du transport et du largage de la composition ignifuge colorisée vers un aliment du feu. Selon un troisième aspect, l'invention propose une méthode pour repérer visuellement l'aliment, qui consiste à ajouter une dispersion aqueuse de pigments non fugitifs à une composition ignifuge non colorée en une quantité efficace pour coloriser la composition ignifuge non colorée, les pigments présentant un diamètre moyen des particules inférieur à environ un micromètre, et la dispersion aqueuse étant une suspension ou une pâte qui est ajoutée à un moment proche du largage de la composition ignifuge colorée vers un aliment, à un taux efficace pour coloriser la solution ignifuge non colorée. La méthode consiste en outre à larguer la solution ignifuge pour former une projection, diriger la projection pour repérer l'aliment, à surveiller un paramètre, et à ajuster le taux auquel le pigment est ajouté en réponse au paramètre surveillé. Brève description des dessins Sans objet Description détaillée de l'invention Les compositions ignifuges de la présente invention comprennent une composition ignifuge non colorée, ou très peu colorée, et un colorant, qui, combinés entre eux, forment une composition ignifuge colorisée. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "non coloré" signifie à la fois très peu coloré et véritablement non coloré. En conséquence, l'expression "compositions ignifuges non colorées" s'applique également aux compositions ignifuges très peu colorées. Les compositions ignifuges non colorées de l'invention peuvent également être des solutions, des mélanges, des émulsions ou des suspensions. Le colorant de l'invention est présent en une quantité efficace pour coloriser la composition ignifuge non colorée, et est une dispersion aqueuse d'un pigment insoluble non fugitif. Tel qu'utilisé dans les présentes, le terme "aqueux" signifie constitué d'eau ou réalisé au moyen d'eau, ou comprenant de l'eau. En tant que telle, une solution aqueuse peut contenir d'autres solvants, par exemple de l'alcool et/ou du glycol. Bien que l'expression "solution ignifuge" soit utilisée dans les présentes, il est entendu que ces mélanges liquides ignifuges ne sont pas de véritables solutions dans lesquelles tous les composants sont dissous pour former une seule phase liquide homogène sans phases solides ou autres phases liquides inImiscibles. On remarquera que certains des composants utilisés peuvent être sensiblement insolubles dans les composants liquides. En fait, des composants comme l'oxyde de fer et l'oxyde de titane sont insolubles dans l'eau. Néanmoins, le terme "solution" sera utilisé, parallèlement à des termes plus corrects du point de vue physicochimique comme "fluide" ou "liquide", parce que ce terme est couramment utilisé dans cette technique. Ainsi, le terme "solution ignifuge" est utilisé pour désigner la composition ignifuge formée par de l'eau et d'autres composants liquides et/ou solides, prête pour être appliquée sur des aliments en combustion. Les pigments utilisés par l'invention ont des propriétés efficaces qui leur permettent d'être dispersés dans l'eau pour former la dispersion aqueuse de pigments et pour faire en sorte que la dispersion aqueuse de pigments reste stable, résistant à la sédimentation sans agitation, jusqu'à ce que la dispersion soit utilisée pour former les liquides ignifuges colorisés. Le terme "pigment" tel qu'utilisé dans les présentes désigne des composants colorants qui sont insolubles dans les milieux dans lesquels ils sont utilisés, et qui sont par conséquent présents sous forme de particules solides. Les termes "dispersion" et " suspension" tels qu'utilisés dans les présentes désignent des mélanges liquide-solide dans lesquels la matière solide ne se sépare pas facilement de la substance liquide avant l'utilisation de la dispersion ou suspension, même en l'absence d'agitation ou de quelque autre énergie appliquée à la dispersion. Le liquide peut comprendre certaines matières solides dissoutes, mais ne comprend généralement que des liquides contenant des matières solides insolubles. Le terme "pâte" tel qu'utilisé dans les présentes désigne un mélange solide-liquide dans lequel la matière solide se sépare du liquide en l'absence d'agitation ou de quelque autre énergie appliquée au mélange. Un homme de l'art comprendra que, les autres paramètres étant égaux, les pâtes sont formées par des particules de taille supérieure à celle des particules de taille plus petite qui forment les dispersions ou suspensions. Le colorant de l'invention est composé d'un pigment non fugitif Le pigment non fugitif est un pigment que est insoluble dans un liquide porteur et qui, s'il est coloré, ne se décolore pas nécessairement après application aérienne de la composition ignifuge. Le pigment non fugitif est dispersible dans le colorant en pâte ou en suspension de l'invention. Tout pigment non fugitif peut être utilisé dans les compositions de l'invention. Au nombre des pigments non fugitifs appropriés figurent, la liste n'étant pas exhaustive, les oxydes de fer, y compris oxyde de fer rouge et jaune, ainsi que le dioxyde de titane, un pigment blanc, l'oxyde d'antimoine, le titanate de potassium, le ferrite et le bleu de Prusse. D'autres pigments non fugitifs appropriés figurent dans le Pigment Handbook, volume 1, Properties and Economics, édité par Temple C. Patton, qui est incorporé par référence à la présente demande dans son intégralité. Ces mêmes pigments peuvent être utilisés comme agents opacifiants selon l'invention. L'opacité est définie comme étant l'aptitude d'une matière à faire obstacle à la transmission de l'énergie de rayonnement ou de la lumière. En conséquence, les pigments non fugitifs, qui ne se décolorent pas sous l'effet de l'exposition à la lumière, peuvent également être utiles comme agents opacifiants. Dans un mode de réalisation spécifique de l'invention, de l'oxyde de fer rouge est utilisé comme pigment non fugitif. Dans un autre mode de réalisation spécifique de l'invention, le pigment non fugitif de l'invention est du dioxyde de titane. Encore un autre mode de réalisation de l'invention utilise des combinaisons de pigments non fugitifs. Les colorants sous forme de dispersion aqueuse de pigments, étant déjà dispersés, sont plus facilement dispersés dans une solution ignifuge que ne le sont les colorants sous forme de pigment en poudre sèche. Sans se limiter à la théorie, cette différence en termes de facilité de dispersion est considérée comme résultant du fait que les particules de pigments sont présentes dans les dispersions aqueuses de pigment sous forme de particules individuelles, discrètes et séparées, tandis que les pigments en poudre sèche tendent à exister à l'état sec sous forme d'agglomérats. Ces agglomérats nécessitent un apport considérable d'énergie pour obtenir le même degré de dispersion ultime qu'avec les pigments prédispersés dans les dispersions aqueuses de pigments. En conséquence, les composants colorants de la présente invention, qui sont des pigments en suspension ou en pâte dans un milieu aqueux, peuvent être avantageusement ajoutés directement à une solution ignifuge pure, de manière à former la solution ignifuge colorisée de la présente invention, à tout moment avant l'application de la solution ignifuge colorisée sur un feu ou un aliment menacé par le feu. Il est particulièrement avantageux d'ajouter le colorant en pâte ou en suspension dans un milieu aqueux peu de temps avant que la solution ignifuge colorisée ainsi formée soit utilisée, par exemple au moment o la solution ignifuge est chargée à bord du véhicule de livraison (ou d'application), ou juste avant, ou lorsque le produit ignifuge colorisé est largué vers l'aliment. Les solutions ignifuges colorisées de la présente invention sont suffisamment stables en termes de dépôt ou de séparation du pigment dispersé du liquide, de sorte que les solutions ignifuges colorisées peuvent être mélangées à l'avance par rapport au moment de leur utilisation. En particulier, la stabilité de la viscosité pendant le stockage peut être améliorée lorsque la dispersion aqueuse de pigment est présente. La présente invention utilise, comme indiqué ci-dessus, des particules de pigments non fugitifs, insolubles, qui sont dispersées dans un milieu aqueux sous forme de pâte, de suspension ou de dispersion. Le colorant en dispersion présente une granulométrie efficace pour maintenir les particules de pigment en dispersion, avec une légère agitation ou sans agitation, avant utilisation de la dispersion. En revanche, une agitation est nécessaire si l'on utilise les pâtes de pigment de l'invention, faute que quoi les particules solides se déposent en se séparant du liquide avant utilisation de la pâte. La granulométrie moyenne des particules non fugitives insolubles utilisées pour former le colorant sous forme de dispersion aqueuse de pigment de l'invention est inférieure à environ 10 micromètres (10 rlm), de préférence inférieure à environ 5 Ftm, et de préférence encore inférieure à 1 pIm. Les particules de plus petite taille sont plus efficaces pour rester en dispersion ou en suspension dans un milieu aqueux, par exemple de l'eau, sans former de dépôt, si aucune agitation ou autre énergie n'est appliquée. Dans un mode de réalisation, la granulométrie moyenne se situe dans une plage d'environ 0,35 plm à environ 0,55 ptm. Dans un autre mode de réalisation, la granulométrie moyenne se situe dans une plage d'environ 0,35 à environ 0, 45 1im. Comme indiqué ci-dessus, une faible répartition granulométrique entraîne une meilleure dispersion ou suspension de la pâte, de la dispersion ou de la suspension dans le support aqueux. Comme le comprendra aisément un homme de l'art, les pigments utilisés dans le colorant sous forme de dispersion aqueuse de pigments de la présente invention peut être produit par toute méthode appropriée connue pour produire de petites particules qui resteront dans une dispersion, une pâte ou une suspension. Les pigments solides peuvent par exemple être broyés pour former des particules d'une taille appropriée. Il est important que les pigments de l'invention restent dispersés sous forme de dispersion, de pâte ou de suspension. En conséquence, il ne faut pas inclure de constituants qui provoquent une agglomération. La présence d'attapulgite dans certaines solutions ignifuges entraîne par exemple l'agglomération de certaines dispersions de pigments. Il est entendu que ce qu'il faut éviter est l'agglomération, plutôt que certains ingrédients particuliers. Tout ingrédient pouvant entraîner une agglomération doit donc être annihilé par tout ingrédient approprié efficace pour la dispersion, par exemple un agent de dispersion ou un tensioactif. Le colorant de l'invention peut comprendre des opacifiants (agents masquants) par exemple du titanate de potassium, de l'oxyde de zinc, du sulfure de zinc, des sels de plomb, de l'oxyde d'antimoine, des oxydes de fer couleur terre, des phosphates de fer et produits similaires, et des pigments de charge ou de remplissage choisies comme des argiles non réactives, du sulfate de calcium et des mélanges de ces derniers, à un niveau efficace pour obtenir le degré d'opacité voulu. Ces composants peuvent être incorporés par toute méthode appropriée. L'opacifiant peut être tout pigment opacitant ou toute poudre de remplissage qui (i) est insoluble et non réactif dans la solution ignifuge et (ii) devient acceptablement inapparent après l'application de la solution ignifuge. Il est préférable que l'opacifiant soit à même d'opacifier ou de masquer le substrat sans entraîner des couleurs nettement anormales par rapport à l'environnement traité. Par exemple, pour des applications pour des feux de forêt, une nuance terre est souhaitable comme couleur de fond vers laquelle le liquide colorisé se décolore. Ces nuances terre peuvent être formées en utilisant de l'oxyde de fer brun avec un pigment blanc pour éclaircir la couleur brune à volonté afin de l'assortir à la couleur de fond de la zone de dispersion lorsque la couleur fugitive se décolore. Ces composants il peuvent également être facilement inclus dans les compositions ignifuges non colorées. Un mode de réalisation de l'invention concerne la formation d'une composition ignifuge colorisée à partir d'une composition ignifuge non colorée. La méthode consiste à ajouter les colorants de l'invention décrits ci-dessus, qui sont des dispersions aqueuses de pigments insolubles, non fugitifs, à la solution ignifuge non colorée en une quantité efficace pour coloriser la composition ignifuge non colorée. Le colorant est ajouté à un moment proche du largage de la composition ignifuge colorisée vers un aliment. La méthode peut consister à surveiller au moins un paramètre, et à ajuster la dispersion aqueuse de pigment par incréments en réponse au paramètre surveillé. Le paramètre surveillé peut être toute propriété aisément mesurée comme la couleur ou la réflectance de l'aliment, la couleur de la solution ignifuge colorisée, les conditions de vent, la température ambiante, ou la température ou la nature de la fumée du feu. La quantité de dispersion aqueuse de pigments peut être ajoutée par incréments, à un débit efficace pour coloriser la solution ignifuge non colorée, au moment o la solution ignifuge colorisée est chargée sur le véhicule d'application, ou éventuellement lorsqu'elle est larguée sur l'aliment visé. Le débit peut être ajusté en réponse au paramètre mesuré. Un autre mode de réalisation de la présente invention concerne le repérage optique de l'aliment. La méthode consiste à ajouter les colorants de l'invention cidessus à des solutions ignifuges non colorées à un débit efficace pour coloriser les solutions ignifuges non colorées; à larguer les solutions ignifuges colorées pour former une projection; à diriger la projection pour repérer l'aliment: à surveiller au moins un des paramètres indiqués ci-dessus; et à régler le débit auquel le pigment est ajouté en réponse au paramètre surveillé. Les propriétés de couleur des compositions ignifuges de la présente invention augmentent avec l'épaisseur de film appliqué. L'opacité, intensité de couleur transmise du film mouillé, et l'intensité de la couleur réfléchie du film sec, augmentent avec le niveau de couverture. Les compositions ignifuges de l'invention garantissent une visibilité efficace aux niveaux de couverture généralement nécessaires sur le terrain. Par exemple, les niveaux de couverture ignifuge de la présente invention se situent dans une plage d'environ 2 gpc à 4 gpc (gallons par centaine de pieds carrés). Les exemples ci-après illustrent des modes de réalisation spécifiques de l'invention, sans limiter d'aucune façon la portée de l'invention. EXEMPLES Exemples 1-8 - Exemples comparatifs Cl-C5, et exemples comparatifs OpClOpC6 - Quatre colorants sous forme de dispersion aqueuse de pigments: On a fabriqué dix-neuf exemples de solutions ignifuges. Le concentré ignifuge non coloré de base utilisé est du PHOS-CHEK(& D-75, une forme non colorisée des produits colorisés PHOS-CHEK D-75R ou D-75F, fabriqués par la société Monsanto Company (St Louis, Missouri). Le PHOS-CHEK D-75R est du PHOS-CHEK D-75 auquel a été ajouté de l'oxyde de fer rouge. Le PHOS-CHEK D-75F est du PHOS-CHEK E D-75 auquel a été ajouté un colorant fugitif. Le tableau 1 ci-après présente les pigments et opacifiants utilisés dans ces échantillons. Tableau 1 STD Pigment fugitif usuel en poudre sèche standard, contenant un colorant sensible à la lumière et un opacifiant dans une matrice polymère, fabriqué par Radiant Color Corporation (Richmond, Californie). PMT1 Pigment fugitif, de type usuel en poudre sèche, contenant un colorant laque sensible à la lumière et un opacifiant dans une matrice polymère, fabriqué par Radiant Color Corp. ROSE Dispersion aqueuse de pigment, Aurora Pink Glo-Sperse Pigment Suspension de Day-Glo Corporation (Cleveland, Ohio). ROUGE Dispersion aqueuse de pigment, Rocket Red Glo-Sperse Pigment Suspension de Day-Glo Corp. ORANGE Dispersion aqueuse de pigment, Blaze Orange Glo-Sperse Pigment SuDnion de Day-Glo Corp. CRAMOISI Dispersion aqueuse de pigment, Crimson Splash Emulsified Pigment Suspension de DayGlo Corp. Micro-i Pigment en poudre sèche usuel microsphérique, fabriqué par Radiant Color Corp. Micro-STD Pigment en poudre sèche microsphérique contenant le même colorant que le STD, fabriqué par Radiant Color Corp. TiO2 Dioxyde de titane qualité pigment. FeO2 Oxyde de fer qualité pigment rouge Les dix-neuf exemples comprennent des exemples non colorés, colorés fugitifs, colorés fugitifs opacifiés, et un exemple coloré non fugitif. Les exemples 1-4 sont des exemples non opacifiés de la présente invention utilisant respectivement les pigments CRAMOISI, ROSE, ROUGE et ORANGE. Les exemples 5-8 sont des exemples opacifiés de la présente invention utilisant respectivement les pigments CRAMOISI, ROSE, ROUGE et ORANGE. Les exemples comparatifs CI-C4 contiennent différents pigments fugitifs de type en poudre sèche dans une solution ignifuge non opacifiée pour comparaison, et utilisent respectivement les pigments STD, PMTI, Micro-i et Micro-STD. L'exemple comparatif C5 est un exemple coloré non fugitif et non opacifié. Les exemples comparatifs OpCl-OpC4 sont des exemples opacifiés pour comparaison, utilisant respectivement les pigments STD, PMT1, Micro-i et Micro-STD de type en poudre sèche, et peuvent être considérés comme des exemples opacifiés des exemples comparatifs respectifs C1-C4. Enfin, les exemples comparatifs OpC5 et OpC6 sont des exemples colorés non fugitifs opacifiés pour comparaison. Le tableau 2 ci-dessous récapitule les caractéristiques des dix-neuf exemples: Tableau 2 Opacifié Coloré Emulsion ou fugitif suspension aqueuse Exemples 1-4 NON OUI Oui Exemples 5-8 OUI Oui OUI Exemples comparatifs NON Oui NON C1-C4 Exemples comparatifs OUI OUI NON OpCl-OpC4 Exemple comparatif NON NON NON C5 Exemples comparatifs OUI NON NON OpC5 et OpC6 Dans le cadre d'une étude, les compositions présentées sur le tableau 2 ont été préparées en ajoutant le pigment de couleur fugitif (aussi bien la poudre sèche que les dispersions aqueuses de pigment) au concentré en poudre sèche non colorisé PHOS-CHEK D-75. Les concentrés en poudre sèche colorisés ainsi obtenus ont ensuite été mélangés à de l'eau pour préparer les solutions ignifuges respectives de chaque exemple. Dans le cadre d'une seconde étude, les pigments de couleur fugitifs ont été ajoutés à la solution ignifuge non colorisée PHOS-CHEK(b D-75 après dissolution du produit ignifuge non coloré en poudre sèche dans de l'eau au dosage recommandé pour le mélange. L'exemple 1 a été formulé en utilisant un liquide émulsifié, composé d'un copolymère teint dans un milieu aqueux. Le liquide qui a été émulsifié est du Crimson Splash Color ("CRAAMOISI"), fabriqué par la société Day- Glo Color Corp., Cleveland, Ohio, qui présentait une densité relative de 1,06 (équivalant à 8,8 livres par gallon) et présentait une teneur en matièressolides d'approximativement % et une teneur en matière volatile d'environ 55 %. L'émulsion a été fabriquée par polymérisation d'un mélange d'un monomère acrylonitrile-styrènehydropropyle-méthacrylate et d'un colorant dans un milieu aqueux. L'émulsion peut être formée par toute méthode appropriée comme les méthodes des brevets américains 5,294, 664 et 5,215,679 qui sont incorporés aux présentes dans leur intégralité à titre de référence. Du sulfate d'éther de sodium trydécyclique a été ajouté au milieu pour stabiliser la stabilité de la suspension. Les particules de polymère ainsi obtenues étaient de forme sphérique et présentaient un diamètre moyen allant d'environ 0,35 Utm à environ 0,40 lim. La surface spécifique des particules est d'environ 13 à environ 15 mètres carrés par gramme. Aucun opacifiant n'a été ajouté. L'exemple 2 utilisait du Glo-Sperse Aurora Pink ("ROSE"), un copolymère teint dans un milieu aqueux fabriqué par la société Day-Glo Color Corp. La dispersion de copolymère teint présentait des propriétés similaires à celles de l'exemple 1, c'est-à-dire une densité d'environ 8,8 livres par gallon et une concentration de pigment actif d'environ 45 %. Aucun tensioactif n'a été ajouté à la dispersion aqueuse ROSE. Le diamètre moyen des particules de polymère se situait dans une plage allant d'environ 0,45 à environ 0,55 micron, ce qui a donné une surface spécifique inférieure à celle des particules utilisées dans la dispersion de l'exemple 1. L'exemple 3 utilisait du Glo-Sperse Rocket Red Polymer ("ROUGE"), un copolymère teint dans un milieu aqueux fabriqué par la société Day-Glo Color Corp. La dispersion de copolymère teint présentait des propriétés similaires à celles de la dispersion utilisée dans l'exemple 2. Le GloSperse Rocket Red Polymer contenait 0,48 % de colorant C.I. Basic Red 1 et des quantités non spécifiées de Potomac Yellow (n0 CAS 80100023-5009-P) et de Sierra Yellow (n0 CAS 80100023-5018-P). L'exemple 4 utilisait du Glo-Sperse Blaze Orange Polymer ("ORANGE"), un copolymère teint dans un milieu aqueux fabriqué par la société Day-Glo Color Corp. L'exemple 4 diffère de l'exemple 3 en ce qu'il ne contient que 0,28 % de colorant C.I. Basic Red 1. Les exemples 1-4 sont similaires, et ne diffèrent que par les types et les quantités de colorants et de tensioactifs contenus dans leur composition, et par des différences minimes dans les caractéristiques physiques, par exemple diamètre moyen des particules et surface spécifique. Les couleurs des dispersions aqueuses de pigment couvertes par ces exemples peuvent être décrites comme suit: l'exemple 1 présentait une couleur cramoisie d'une forte intensité, l'exemple 2 présentait une couleur rose nettement plus claire, l'exemple 3 présentait une couleur rouge d'une intensité supérieure à celle de l'exemple 2, mais moins intense que celle de l'exemple 1, et l'exemple 4 présentait une couleur similaire à l'orange international. Les couleurs peuvent être caractérisées selon les valeurs des paramètres "L","a", et "b", qui sont décrits plus en détail ci-après. Les données pour les valeurs "L" figurent sur le tableau 9 ci-après, les données des valeurs "a" figurent sur le tableau 10 ci-après, et les données des valeurs "b" figurent sur le tableau 11 ci-après. Dans chacun des exemples, tous les composants en poudre sèche du concentré ignifuge non coloré ont tout d'abord été ajoutés les uns aux autres à l'état encore sec, puis mélangés sous une agitation rapide à de l'eau à la température de la pièce à un dosage de 1,2 livre par gallon (0, 144 gramme par millilitre d'eau). Le composant épaississant à base de gomme du concentré fait augmenter la viscosité de la solution peu de temps après le mouillage, et forme la solution ignifuge non colorée de base. Lorsqu'un pigment en poudre sèche a été incorporé aux formulations des exemples comparatifs, il a été ajouté aux autres composants ignifuges en poudre sèche avant le mélange pour former la solution ignifuge. Par ailleurs, lorsqu'une dispersion aqueuse de pigment de la présente invention a été incorporée dans les formulations des exemples, la solution ignifuge non colorisée a été préparée comme l'illustre le tableau 3a ci-dessous, et la dispersion aqueuse de pigment y a été mélangée. Tableau 3a Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 parties en parties en parties en parties en poids poids poids poids Concentré non coloré 111,8 111,8 111,8 1111,7 Couleur fugitive CRAMOISI 3,221 ROSE 3,221 ROUGE 3,221 ORANGE 3,278 TOTAL ,048 115,048 115,048 115,048 La viscosité des exemples de solutions ignifuges colorées obtenues a été mesurée 10 minutes après le début de la procédure de mélange final, et après 32 jours de stockage à la température ambiante. Le tableau 3b cidessous présente les viscosités mesurées. Tableau 3b Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 % en poids de pigment fugitif Dispersion aqueuse 45,0 45,0 44,34 44,36 de pigment. l l Concentré ignifuge 1,26 f 1,26 1,24 1,26 VISCOSITE DE LA SOLUTION (centipoises) l mn après le 1633 1633 1673 1613 mélange ________l 32 jours après le 1553 1597 1607 1580 mélange ___________Variation A 80 66 66 33 Le tableau 3b montre que la teneur en pigments fugitifs des exemples 1 à 4 est sensiblement identique. La concentration du produit ignifuge en pigments fugitifs est calculée sur la base du pourcentage en poids présent dans le concentré en poudre sèche et non sur la solution totale. A titre d'exemple des différentes relations de pourcentages en poids, 25 livres (11,37 kg) de couleur fugitive standard dans 2 000 livres (909,8 kg) de concentré ignifuge donnent une concentration de couleur de 1,25 % dans la poudre sèche obtenue. Ainsi par exemple, 1,2 livre (544,32 g) de la poudre sèche qui contient 0,015 livre (6,8 g) de pigment fugitif peut être mélangée à un gallon (8,32 livres ou 3,785 kg) d'eau pour produire la solution. La solution obtenue contiendra 0,0157% de matière solide pigmentée (6,8/(3785+544,32)). Les exemples 5 à 8 sont des exemples opacifiés fabriqués de la même façon que les exemples 1 à 4, si ce n'est que 1,15 parties en poids (partie en poids) de TiO2 et 0,29 parties en poids de Fe2O3 ont été ajoutées à chaque formulation des exemples 1 à 4 pour l'opacification. Les opacifiants ont été ajoutés sous forme de poudres sèches aux autres composants en poudre sèche du concentré ignifuge non coloré, et ont été mélangés les uns aux autres à l'état encore sec. Le mélange sec a ensuite été mélangé sous une agitation rapide à de l'eau à la température de la pièce, et le processus s'est poursuivi comme décrit pour les exemples 1 à 4. Le tableau 4 ci-dessous présente les compositions des exemples 5 à 8, en parties en poids, et les données de viscosité mesurées pour chaque exemple. Tableau 4 Ex. 1 Ex. 2 Ex 3 Ex. 4 parties en parties en parties en parties en |_________________________.poids poids poids poids Concentré non 110,0 110,0 109,9 109,9 coloré _ COULEUR FUGITIVE CRAMOISI 3,566 ROSE 3,566 ROUGE 3,624 ORANGE 3,624 OPACIFIANT TiO2 1,150 1,150 1,150 1,150 Fe2O3 0,288 0,288 0,288 0,288 TOTAL ________________ 115,048 115,048 115,048 115,048 % de pigment fugitif dans Dispersion aqueuse 45,00 45,00 44,34 44,16 de pigment Concentré ignifuge 1,26 1,26 1,24 1,26 % d'opacifiants 0,14 0,14 0,16 0,13 dans le concentré ignifuge __ D __ __ __ VISOCITE DE LA SOLUTION (centipoises) j 0 mn après le 1630 1673 1667 1630 mélange 32 jours après le 1550 1633 1600 1543 mélange Variation A 80 40 67 67 Les exemples comparatifs Ci à C4 utilisaient comme colorants fugitifs des pigments en poudre sèche traditionnels. Ces pigments ont été ajoutés au concentré de base non coloré au niveau de concentration calculé, ce qui a donné une concentration nominale en pigments du composant en poudre sèche de 1,26 %. Dans chacun des exemples comparatifs, tous les composants en poudre sèche (y compris le concentré ignifuge non coloré et les pigments de couleur secs) ont tout d'abord été ajoutés les uns aux autres à l'état encore sec. Ce mélange sec a ensuite été mélangé sous une agitation rapide à de l'eau à la température de la pièce, à un dosage de 1,2 livre par gallon d'eau (0,144 gramme par millilitre). Comme décrit ci-dessus pour les exemples, la viscosité a été mesurée à différents intervalles de temps. Le tableau 5 ci-dessous présente les compositions des exemples CI-C4, en parties en poids (parties en poids), et les données de viscosité. Tableau 5 | Ex. comp. ClI Ex. comp. C2Ex. comp. C3 Ex. comp. C4 parties en parties en parties en parties en poids j poids poids poids Concentré non 113,6] 113,6 113,6 113,6 coloré D [ I COULEUR FUGITIVE STD 1,438 PMT1 1,438 I Micro-STD l 1,438 Micro-i 1,438 TOTAL _l 115,048 115,048][ 115,048 115, 048 % de pigment fugitif dans Pigment en poudre | 00,0 | 100,00 100,00 100,00 sèche 0,00 Concentré ignifuge 1,25 1,25 1,25 1,25 VISOCITE DE LA SOLUTION (centipoises) mn après le 1747 1743 jl 1727 1633 mélange _ il __ l_ 32 jours après le 1580 1507 1533 mélange Variation A 167 236 194 L'exemple comparatif CI utilisait un pigment de couleur fugitif de type en poudre sèche standard ("STD") fabriqué par la société Radiant Color. Ce pigment est caractérisé par le fait qu'il incorpore un colorant rouge similaire au C.I Solvent Red, et environ 5 % en poids d'un opacifiant comme du dioxyde de titane dans un polymère, dans un processus de polymérisation en lit fixe. Après refroidissement, la masse semblable à du verre a été pulvérisée jusqu'à une granulométrie moyenne d'environ 5 à 10 microns et présentait une valeur mesurée à la jauge de broyage Hegman allant de 5,0 à 5,5. La surface spécifique du pigment a été estimée à environ 0,5 mètre carré par gramme. L'exemple comparatif C2 a été réalisé en utilisant un procédé similaire à celui utilisé pour l'exemple comparatif Cl, à ceci près qu'un colorant laqué au baryum Red 2B a été incorporé au pigment en poudre sèche ("PMT1") pendant la fabrication au lieu du colorant standard de l'exemple comparatif Cl. Le pigment en poudre sèche PMT1 a été fabriqué par un procédé similaire à celui utilisé pour fabriquer le pigment en poudre sèche standard STD. La granulométrie et la surface spécifique du pigment PMT1 étaient similaires à celles du pigment fugitif en poudre sèche standard STD. Les exemples comparatifs C3 et C4 ont été mélangés de la même façon que l'exemple comparatif Cl. Les pigments fugitifs en poudre sèche contenus dans les exemples C3 et C4 étaient des pigments décrits par le fabricant comme microsphériques, présentant une granulométrie située dans une plage allant d'environ 0,5 à 2,0 microns. Les pigments différaient l'un de l'autre par le colorant incorporé dans le pigment. Le pigment microsphérique ("Micro-l") qui a été utilisé dans l'exemple comparatif C4 utilise un colorant différent de celui de l'exemple comparatif CI, tandis que pour l'exemple comparatif C3 on a utilisé un pigment microsphérique ("Micro-STD") qui incorporait le même colorant que celui présent dans le pigment en poudre sèche standard STD de l'exemple comparatif CI. Les exemples comparatifs OpCI à OpC4 étaient respectivement les exemples comparatifs Cl à C4 opacifiés par l'addition de 1,3 parties en poids (1,0 % en poids) de dioxyde de titane et 0,3 parties en poids (0,25 % en poids) d'oxyde de fer rouge (Fe2O3). Les opacifiants ont été ajoutés sous forme de poudre sèche aux autres composants en poudre sèche de la composition ignifuge non colorée de base, mélangés, et ajoutés à de l'eau sous agitation comme décrit cidessus. Les mesures de viscosité ont été effectuées de la même façon que décrit ci-dessus. Le tableau 6 ci-dessous présente, en parties en poids, les compositions des exemples comparatifs OpCl à OpC4, et les données de viscosité. Tableau 6 Ex. comp. Cl Ex. comp. C2 Ex. comp. C3 Ex. comp. C4 parties en parties en parties en parties en l_____________________ _ l poids poids poids poids Concentré non 112,0 || 112,0 112,0 || 112,0 coloré il _l I 11 COULEUR FUGITIVE STD 1,611 PMT1 1,611 llI Micro-STD 1,611 Micro-i 1,611 OPACIFIANT TiO2 1,150 1,150 1,150 1,150 Fe2O3 0,288 0,288 || 0,288 || 0,288 TOTAL ,049 115,049 115,049 115,049 l% / de pigment fugitif dans Pigment en poudre 100,00 100,00 100,00 l00, 00 sèche Concentré ignifuge 1,26 1,26 l 1,24 1,24 VISOCITE DE LA SOLUTION (centipoises) mn après le 1743 1693 1703 1580 mélange l 32 jours après le 1543 1533 1567 --mélange Variation A 200 160 136 L'exemple comparatif C5 était le fluide non coloré standard, et ne contenait ni un pigment fugitif ni un composant opacifiant. L'exemple comparatif OpC5 était une version opacifiée de l'exemple comparatif C5, et contenait 1,0 % en poids de dioxyde de titane et 0, 25 % en poids d'oxyde de fer rouge. L'exemple comparatif C6 est un exemple de concentré ignifuge qui a une couleur non fugitive ("persistante"). L'exemple OpC6 contenait 1,0% en poids de l'oxyde de fer rouge présent dans le concentré ignifuge. Dans chaque cas, la procédure de mélange était similaire à celle décrite ci-dessus. De la même façon, les mesures de viscosité ont été effectuées comme décrit ci-dessus. Le tableau 7 ci-dessous présente les compositions des exemples comparatifs C5, OpC5 et OpC6, et les données de viscosité. Tableau 7 Ex. comp. C4] Ex. comp. C5 Ex. comp. C6 | ! parties en poids parties en poids parties en poids Concentré non 113,6 il 112,0 49,8 coloré__ _ _iI Il _________ OPACIFIANT TiO2 --- 1 1,150 | | Fe2O3 --- L 0,288 0,503 TOTAL 113,610 113,438 50,331 % de pigment fugitif dans Pigment en poudre 0,00 0,00 0,00 sèche Concentré ignifuge 0,00 0,00 0,00 % d'opacifiants et 0,00 0,14 1,00 de couleur persistante dans le concentré ignifuge l VISOCITE DE LA SOLUTION (centipoises) mn après le 1617 1623 1700 mélange l 32 jours après le | mélange Variation A | La couleur et le pouvoir masquant (opacité) de chacune des solutions ignifuges préparées comme décrit ci-dessus ont été caractérisés et comparés en utilisant des films d'une largeur de 4,0 pouces (10,16 cm) présentant une épaisseur à l'état mouillé de 0,032 pouce (0,08 cm) qui ont été étirés avec une lame docteur à ouverture réglable sur une plaque de verre standard. On a laissé sécher les films en position horizontale pendant 20 minutes avant d'effectuer les tests. L'épaisseur du film mouillé de 0,032 pouce était équivalente à un taux d'application d'une solution ignifuge de 2 gpc (0,7 I/m2) dans la pratique. La transmission de la lumière à travers le film ignifuge a été mesurée pour chaque formulation sur un spectrocolorimètre HunterLab Ultrascan. Les mesures ont été effectuées par les Laboratoires DSET de l'Atlas Weathering Service Group installés à New River, Arizona. L'instrument Hunter Lab était équipé d'une sphère d'intégration de six pouces. La transmittance totale a été mesurée conformément aux normes ASTM D2244-93 et ASTM E308-95 avec un observateur 10 et un illuminant D65. L'ouverture pour l'éprouvette était circulaire, et d'un diamètre de 1,00 pouce, avec un angle de visualisation de 800 et un diamètre de faisceau de 0,73 pouce. La réduction des données a été calculée à partir des données spectrales (points de données X, Y et Z), prélevées tous les 10 nm sur une plage de longueur d'onde de 375 à 700 nm. Le pourcentage de lumière de l'illuminant qui a traversé le film (Y) et sa couleur ont été obtenus à trois reprises sur le filn mouillé pour chaque formulation: environ 20 et 120 minutes après l'application, et le lendemain matin avant exposition à la lumière du soleil. Le pourcentage de lumière de l'illuminant qui traverse le film est directement lié à la valeur Y fournie par le spectrocolorimètre: réciproquement, -Y équivaut au degré d'opacification du film. Les valeurs de couleur L, a et b ont été calculées à partir des mesures ci-dessus. La valeur (L) est une mesure de la clarté ou du noircissement de la couleur, c'est-à-dire que si L=100, le film est blanc, et si L=0, le film est noir. On obtiendrait donc L=50 pour un film avec des quantités égales de noir et de blanc, c'est-à-dire un gris connu en arts graphiques comme gris 50 %. La valeur a représente l'équilibre rouge/vert de la couleur, c'està-dire que si a est positif, il y a plus de rouge que de vert, et s'il est négatif, il y a plus de vert que de rouge. Plus la valeur absolue est élevée, plus la couleur est intense. Si a=0, ni le rouge ni le vert ne prédomine sur l'autre dans l'ensemble de la couleur. De façon similaire, la valeur b représente l'équilibre jaune/bleu du film. Si b est positif, la couleur contient plus de jaune que de bleu, s'il est négatif, la couleur contient plus de bleu que de jaune. De nouveau, plus la valeur absolue est élevée, plus la couleur est intense. Par exemple, la couleur violet aura une valeur a positive élevée et une valeur b négative élevée, donnant une combinaison perçue de rouge et bleu, tandis qu'une couleur orange aura un mélange de valeur a positive et de valeur b positive qui donnera une combinaison perçue de rouge et jaune. Les valeurs L, a et b de la lumière réfléchie à partir des films testés ont été mesurées avec un spectrocolorimètre Hunter Lab Labscan présentant une géométrie 00/450 conformément aux normes STM D2244-93 et ASTM E308-90, avec un observateur 100 et un illuminant D65. La lumière incidente était à un angle de 0O et la lumière éclairant l'objet était placée selon un angle de 4500 par rapport à l'éprouvette. L'ouverture pour l'éprouvette était circulaire et d'un diamètre de 1,00 pouce (2,54 cm). La réduction des données a été calculée à partir des données spectrales prélevées tous les 10 nm sur une plage de longueurs d'onde de 400 nm à 700 nm. Dans tous les cas, la plaque de verre sur laquelle était placé le film objet du test a été placée sur un fond constitué d'un carreau de céramique vert forêt au moment du la mesure. Des mesures ont été réalisées avant exposition (à une exposition de 0 langley), qui ont été suivies par des mesures à une exposition à la lumière naturelle du soleil de 6 000, 12 000 et 18 000 langleys (2,51, 5,02 et 7,53 x 108 J/m2). Dans certains cas, les mesures ont été poursuivies à 24 000, 33 000 et 36 000 langleys (10,04, 13,8 et 15,06 x 108 J/M2). Entre les mesures de réflectance de la lumière, les films secs ont été exposés à la lumière naturelle du soleil près de Phoenix, Arizona. Les films ont été exposés conformément à la norme ASTM G-24-87, Méthode A, en utilisant un angle d'inclinaison de 450 par rapport à l'horizontale. Les films ont été placés sous verre pour les protéger des effets des débris et de la pluie. Les films sur les plaques de verre faisaient face au sud, les plaques étant montées dans une armoire sans fond équipée d'une ventilation passive, dans des cadres en aluminium. Les plaques montées ont été retirées des racks et portées à l'intérieur pour mesure. Elles ont été conservées à l'intérieur dans un environnement sombre pendant la mesure jusqu'à ce que l'on décide si une exposition supplémentaire est nécessaire ou non. Dans la plupart des cas, des photographies ont été prises avant l'exposition, et pendant chaque intervalle entre les expositions après les mesures. Le cumul a donné une valeur moyenne de 360 langleys (0,150 x 108 J/m2) par jour. En conséquence, il a fallu environ 50 jours d'exposition pour atteindre 18 000 langleys (7,50 x 108 J/r2). Les tableaux 8 à 11 présentent les données obtenues au cours de cette étude. Le tableau 8 présente la performance des divers pigments de couleur dans un film non opacifié. Une formulation colorisée non fugitive, exemple comparatif OpC6, ne contenant que 1,0 en poids d'oxyde de fer rouge, a été exposée de la même manière que les films colorisés fugitifs, pour identifier les différences dans la composition de la couleur, l'intensité de la couleur, et la décoloration. L'exemple , un exemple opacifié, est également inclus pour montrer l'augmentation de l'opacité de l'exemple opacifié. Les données de viscosité font apparaître que les exemples comparatifs ont perdu d'environ 7,6 à environ 13,4% de leur opacité à 10 minutes lorsqu'ils ont été stockés à la température ambiante pendant un mois. En revanche, les autres exemples n'ont perdu en moyenne qu'environ 4 % (de 2, 0 à 5,3 %) de leur viscosité à 10 minutes pendant cette même durée de stockage. En général, les solutions ignifuges non colorisées présentent une stabilité de la viscosité inférieure à celle de la même formulation contenant un pigment de colonisation. Les produits ignifuges colorisés fugitifs sont plus stables que les solutions ignifuges non colorisées, et les solutions colorisées non fugitives persistantes à l'oxyde de fer sont les plus stables. On pense que les composants de couleur dans une solution modifient les propriétés spectrales et la profondeur de pénétration de la lumière attaquant la solution, atténuant ainsi l'impact global de la lumière arrivant sur la solution. On pense que la visibilité dans l'air d'un film ignifuge est influencée de façon significative par le pouvoir masquant du film - c'est-à-dire le pouvoir du film à masquer ce sur quoi il est placé. Le pouvoir masquant est lié à l'opacité du film. Une mesure du pouvoir masquant d'un film consiste à déterminer le pourcentage de la lumière appliquée qui est transmis au travers du film ignifuge. Des valeurs basses indiquent une moindre transmission de lumière, qui correspond à une augmentation de l'opacité et à un meilleur pouvoir masquant. La transparence du film décroît (l'opacité augmente) pendant le séchage en raison de la précipitation de composants solubles lorsque le solvant (eau) s'évapore. Le pourcentage de lumière transmis à travers les exemples non opacifiés 1 à 4, les exemples comparatifs non opacifiés CI à C5, la formulation à l'oxyde de fer rouge de l'exemple comparatif OpC6, et l'exemple opacifié 5, a été mesuré et figure sur le tableau 8, ci-dessous. Tableau 8 _ L Transmission de la lumière (%) l________________________ |ETAT MOUILLE [ ETAT SEC Exemple comparatif C5 85 65 Exemple comparatif Cl 62 45 Exemple comparatif OpC6 28 22. Exemples comparatifs C2 à C4 57-69 41-50 Exemples 2 à 4 58-60 47-52 Exemple 1 43 39 Exemple 5 17 17 L'efficacité de masquage d'un pigment est la différence entre la transparence de la formulation ignifuge contenant le pigment et celle d'une formulation ne contenant pas de pigment, à savoir l'exemple comparatif C5. Les données ci-dessus illustrent cette différence de façon évidente. Les données cidessus montrent que l'exemple OpC6 bloque approximativement deux fois plus de lumière que l'exemple comparatif Cl, à la fois à l'état mouillé et à l'état sec. Les exemples 2 à 4 ne montrent pas d'amélioration significative par rapport au pigment standard, c'est-à-dire à l'exemple comparatif Cl, en termes de transparence du film à l'état sec ou à l'état mouillé, c'est-àdire d'augmentation de l'opacité. Toutefois, l'exemple 1 a donné une opacité du film mouillé nettement améliorée et une opacité du film sec quelque peu supérieure par rapport aux autres formulations non opacifiées contenant un pigment fugitif (exemples 2-4 et CI-C4). L'exemple 5 illustre l'énorme possibilité d'amélioration par l'inclusion d'opacifiants dans le film. Comme indiqué ci-dessus, la valeur L concerne la clarté ou le noircissement du film, c'est-à-dire que le noir et le blanc ont respectivement des valeurs L de 0 et de 100. Le tableau 9 ci-dessous présente les valeurs L pour les films ignifuges objets des présentes expériences. Des mesures de la couleur transmise à travers le film ont été effectuées à la fois à l'état sec et à l'état mouillé. La couleur de la lumière réfléchie à partir des films n' a été mesurée qu'après séchage. La comparaison ne doit pas être réalisée entre les mesures de couleur transmise et de couleur réfléchie. Les comparaisons ne doivent être faites qu'à l'intérieur d'une même colonne ou pour une même méthode de mesure. Tableau 9 Lumière transmise (%) Lumière réfléchie Etat mouillé Etat sec Etat sec Exemple comparatif C5 93 84 59 Exemple comparatif CI 83 73 49 Exemple comparatif OpC6 61 22 42 Exemples comparatifs C2 81-87 70-76 50-55 àC4 Exemples 2 à 4 81-83 74-77 54-66 Exemple 1 72 69 46 Le 1,0 % de pigment d'oxyde de fer de l'exemple comparatif OpC6 noircit beaucoup plus le film que le 1,25 % de l'un quelconque des pigments de couleur fugitifs. Il convient de noter que comme indiqué précédemment, les niveaux de pigments de couleur fugitifs sont donnés en pourcentage en poids rapporté à la poudre, sans les composants liquides, de manière à ce que les comparaisons avec les exemples comparatifs constitués de poudres sèches soient cohérentes. Les exemples de comparaison ne peuvent pas former de dispersion. En conséquence, comme indiqué précédemment, le pourcentage de pigment de couleur fugitif dans le liquide ne peut pas être comparé au pourcentage de pigment colorant fugitif dans la dispersion. L'exemple 1 a fait apparaître une augmentation du noircissement du film plus importante qu'avec les autres colorants fugitifs, sans toutefois atteindre le degré obtenu avec l'oxyde de fer. Le fait de souhaiter un film clair ou foncé dépend des aliments sur lesquels la solution du film est utilisée. Les couleurs claires seront probablement plus visibles sur du bois vert foncé, tandis que les couleurs foncées seront probablement plus visibles sur des aliments de couleur claire comme les feuilles ou l'herbe. Comme indiqué ci-dessus, la valeur a est liée aux intensités relatives de rouge et de vert. Des valeurs positives indiquent la dominance du rouge, des nombres négatifs indiquent la dominance du vert. Le tableau 10 présente les valeurs a mesurées pour les films. Les données montrent que l'exemple comparatif non coloré C5 présente une dominante verdâtre qui passe au rouge lors de l'introduction du pigment. Il apparaît sur le tableau 10 que plusieurs des pigments fugitifs donnent une couleur rouge plus intense ou brillante que l'exemple comparatif OpC6 à l'oxyde de fer rouge non fugitif. Les exemples 2-4 se sont révélés au moins à peu près équivalents à l'oxyde de fer en termes d'intensité du rouge. Mais l'exemple 1 était la meilleure des formulations. Il a donné de plus fortes intensités de rouge dans des conditions à la fois sèche et mouillée. Tableau 10 Lumière transmise (%) Lumière réfléchie Etat mouillé | Etat sec Etat sec Exemple comparatif C5 -2 -2 -5 Exemple comparatif Cl 8 12 16 Exemple comparatif OpC6 12 18 25 Exemples comparatifs C2 3-12 8-16 11-29 àC4 Exemples 2 à 4 10-16 12-20 25-29 Exemple 1 21 24 30 Comme indiqué cidessus, la valeur b est liée aux intensités relatives de jaune et de bleu. Des valeurs positives indiquent la dominance du jaune, tandis que des valeurs négatives indiquent la dominance du bleu. De nouveau, des nombres -absolus plus grands indiquent des intensités plus élevées. Le tableau 11 ci-dessous présente les valeurs b mesurées pour les films objet des tests. Tableau 11 Lumière transmise (%) Lumière réfléchie Etat mouillé | Etat sec Etat sec Exemple comparatif C5 2 7 3 Exemple comparatif CI 5 12 1 0 Exemplecomparatif OpC6 6 1 8 25 Exemples comparatifs C2 3 8-16 11-29 àC4 Exemples 2 à 4 -5 à -20 15-20 25-29 Exemple 1 2 24 30 Comme indiqué précédemment, les pigments contenant des niveaux élevés de rouge tendent visuellement vers l'orange lorsque la valeur b est positive, et vers le violet lorsque la valeur b est négative. Le film de l'exemple comparatif C5 non colorisé a noirci (réduction de la valeur L), les autres propriétés de couleur n'ayant changé que très légèrement, après exposition à la lumière naturelle du soleil. Les échantillons contenant un pigment fugitif ont également montré une tendance au noircissement sous l'effet de l'exposition. La teneur en rouge des pigments fugitifs s'est atténuée pendant l'exposition à la lumière du soleil. L'exemple comparatif Cl a perdu sensiblement toute sa couleur rouge à une lumière du soleil de 6 000 langleys (2,51 x 108 J/m2). Le taux de décoloration de la couleur rouge a nettement varié d'un échantillon à l'autre. Les films opacifiés étaient identiques aux films non opacifiés, si ce n'est que le niveau plus élevé de pigment opacitant améliorait leur pouvoir à masquer le substrat sur lequel ils ont été appliqués. Les tableaux 4, 6 et 7 présentent la composition de ces formulations. Le dioxyde de titane blanchit les films. De faibles concentrations d'oxyde de fer rouge mélangées au dioxyde de titane ont donné un film non pigmenté d'une couleur située entre le rose et la couleur tan. Des niveaux légèrement plus élevés de pigment fugitif ont été utilisés dans les films opacifiés pour compenser la tendance des agents opacifiants à produire des pastels. En ce qui concerne le pouvoir masquant, le film opacifié de l'exemple comparatif OpC5 ne contenant pas de couleur fugitive a transmis respectivement 28 % et 25 % de la lumière de l'illuminant à travers le film mouillé et sec. Ces valeurs de transmission de lumière étaient presque identiques à celles observées avec l'exemple comparatif OpC6 (28 % et 22 % respectivement), qui n'était pigmenté qu'avec de l'oxyde de fer rouge. En conséquence, l'opacification était équivalente à celle de l'oxyde de fer en termes de pouvoir masquant, même sans composant de pigment fugitif. En revanche, l'exemple C5 a transmis 85 % et 65 % de la lumière transmise. L'inclusion des pigments fugitifs a encore réduit la transmission de la lumière, donnant dans tous les cas un pouvoir masquant supérieur à celui de l'oxyde de fer rouge. L'exemple opacifié 5 s'est révélé supérieur à toutes les autres formulations à pigment fugitif, en termes de pouvoir masquant. En ce qui concerne la valeur L, sur la base des mesures de transmission de la lumière, le film opacifié, mais non colorisé, de l'exemple comparatif OpC5 présentait à l'état mouillé des caractéristiques de clarté/noircissement similaires à celles du film équivalent, exemple comparatif OpC6, qui ne contenait que 1,0 % de fer rouge sans TiO2. Mais sur la base des mesures de lumière réfléchie, le film sec de l'exemple comparatif OpC5 était nettement plus clair que le film de l'exemple comparatif OpC6 qui contenait de l'oxyde de fer, ceci correspondant à l'observation visuelle. Il est apparu que les pigments fugitifs ne noircissaient que légèrement les filins, et tous sont restés nettement plus clairs que les films de l'exemple comparatif OpC6 qui ne contenaient que le colorant non fugitif d'oxyde de fer rouge. En ce qui concerne les valeurs a et b, le film opacifié mais non colorisé de l'exemple comparatif OpC5 contenait nettement plus de rouge et de jaune que l'équivalent non opacifié de l'exemple comparatif C5. Ce qui est prévisible, du fait que l'oxyde de fer rouge contient des niveaux élevés de ces deux couleurs. Cette augmentation du rouge et du jaune s'est retrouvée dans les couleurs des films contenant des pigments fugitifs. Dans la plupart des cas, les films colorisées fugitifs contenaient une couleur rouge plus intense que celle de l'oxyde de fer. L'exemple 1 s'est révélé supérieur aux autres bien que, dans les films opacifiés, tous les pigments étaient au moins équivalents à l'oxyde de fer en termes de visibilité. En ce qui concerne la décoloration, les pigments colorants fugitifs se sont décolorés de la même façon que les formulations non opacifiées lorsqu'ils ont été incorporés dans des formulations opacifiées. Toutefois, la couleur émanant des opacifiants non fugitifs, oxyde de fer et oxyde de titane, ne s'est pas décolorée. Ces formulations avaient donc des couleurs de fond inhérentes. Comme on pouvait s'y attendre, ces formulations opacifiées ne se sont décolorées que jusqu'à leurs couleurs de fond. Exemples 9 à 23, Exemples comparatifs C6 à C13, et exemples comparatifs OpC13 à OpC15 - Concentrations en pigments: Les exemples 9 à 23 ont été formulés pour étudier l'effet de la concentration en pigments et en opacifiants, lorsqu'ils sont utilisés individuellement ou combinés les uns aux autres. Les formulations ont été réalisées en utilisant le produit ignifuge PHOS-CHEK D-75 et des versions modifiées de ce dernier. Les formulations sont présentées sur le tableau 12 ci-dessous: Tableau 12 No PHOS-CHEK & D-75 1,25 % de STD C6 contenant 1,50 % de STD C7 1,75 % de STD C8 2,00 % de STD C9 D-75 le STD étant remplacé par 1,50 % de PMT1 CIO 1,75 % de PMT1 Cil 2,00 % de PMT1 C12 D-75 contenant 1,25 % de STD et 0, 31 % de 9 CRAMOISI *0,63 % de 10 CRAMOISI 0,94 % de 11 CRAMOISI D-75 (sans STD) auquel on ajoute 0,0 % de CRAMOISI C13 0,90 % de 12 CRAMOISI 1,13 % de 13 CRAMOISI 1,35 % de 14 CRAMOISI 1,58 % de CRAMOISI D-75 (sans STD) contenant 0,5 % de TiO2 et 0,0 % de CRAMOISI OpCl3 0,90 % de 16 CRAMOISI 1,13 % de 17 CRAMOISI 1,35 % de 18 CRAMOISI 1,58 % de CRAMOISI D-75 (sans STD) contenant 1,0 % de TiO2 et 0,0 % de CRAMOISI OpC14 0,90 % de 20 CRAMOISI 1,13 % de 21 CRAMOISI 1,35 % de 22 CRAMOISI 1,58 % de CRAMOISI D-75 et 1,0 % de Fe2O3 OpC15 Il convient de noter que les pourcentages figurant sur le tableau 12 sont des pourcentages de la formulation à l'état sec, c'est-à-dire le pourcentage en poids des formulations sans aucun liquide. Les pourcentages en poids décrivent donc, pour les exemples comparatifs, le pourcentage en poids réel du colorant ajouté et présent dans le film séché. Toutefois, les dispersions de l'invention sont actives pour environ 45 % en poids de la dispersion, avec 55 % pour le milieu. En conséquence, le pourcentage en poids ajouté en termes de dispersions contenant le CRAMOISI ajoutées au produit ignifuge total était 2,22 fois supérieur au pourcentage figurant dans le tableau 12. C'est-à-dire que 0,31 % en poids de CRAMOISI correspond à l'addition d'une dispersion contenant 0,68 % en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI, 0,63 % en poids de CRAMOISI correspond à 1,40 % en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI, 0,90 % en poids de CRAMOISI correspond à 2,0 en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI, 0,94 % en poids de CRAMOISI correspond à 2,08 en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI, 1, 13 % en poids de CRAMOISI correspond à 2,5 % en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI, 1,35 % de CRAMOISI correspond à 3,0 % en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI, et 1,58 % en poids de CRAMOISI correspond à 3,5 % en poids de la couleur aqueuse CRAMOISI. La préparation des films des exemples 9 à 23 a été effectuée de manière similaire aux procédures décrites précédemment pour les exemples 1-8. La préparation des films des exemples comparatifs C6 à C13 et OpC13 à OpC15 a été faite de manière similaire aux procédures décrites précédemment pour les exemples comparatifs CI à C5 et OpCl à OpC6 selon le cas. Les procédures de test et de collecte des données étaient également similaires à celles décrites précédemment. Les tableaux 13 et 14A à 14C présentent les données obtenues dans cette étude. Le tableau 13 présente la quantité de lumière transmise à travers le film mouillé et fraîchement séché et l'intensité de sa couleur rouge, et les données de réflectance initiale. Les tableaux 14A à 14C présentent le degré de décoloration constaté après une exposition à la lumière naturelle du soleil de 6 000, 12 000 et 18 000 langleys (2,51, 5,02, et 7, 53 x 108 J/m2). L'exposition s'est déroulée pendant les mois de mars et avril 1997 à New River, Arizona. Tableau 13 Teneur en Transmission à travers le film frais Réflectance - Film frais sec pigment % de transmission (a) Intensité du rouge** actif No (% de concentré mouillé sec mouillé sec Valeur L Valeur a** Valeur b** ignifuge sec) OpC15 1,00 31,4 16,5 10,4 17,0 42,2 25,7 18,1 C6 1,25 63,2 36,5 7,3 10,9 50,8 15,4 9,1 C7 1,50 60,6 34,9 8,3 13,7 50,0 18,7 12,5 C8 1,75 57,8 34,0 9,2 15,3 50,4 21,1 13,9 C9 2,00 58,1 35,0 9,4 14,2 50,5 21,5 14,7 CIO 1,50 56,6 31,6 8,7 14,1 49,0 20,6 7,4 Cil 1,75 57,1 33,9 7,5 12,3 50,1 20,1 7,3 C12 2,00 52,4 30,7 11,0 15,3 47,0 23,4 8,6 9 1,56 54,0 35,0 11,5 16,0 47,6 23,0 10,1 1,88 44,7 29,3 17,8 22,3 47,8 29,9 12,6 il 2,19 40,6 27,4 24,0 26,2 47,1 32,9 13,4 C13 0,00 84,9 57,1 -2,5 -3,7 59,9 -5,7 4,3 12 52,8 37,0 12,9 16,7 48,0 26,0 6,6 13 1,13 48,9 34,0 16,2 21,5 47,3 30,9 9,2 14 1,35 40,9 32,4 21,8 23,8 48,1 34,0 10,4 1,58 36,7 29,7 26,6 28,8 47,0 37,0 12,7 OpC13 0,50 57,9 42,3 -1,7 -2,7 65,6 -5,2 2,6 16 1,40 32,4 25,3 19,4 23,0 54,3 28,4 6,3 w J. 9_ ú Zt61- b0 OZ L'8 6'Sú 6'8úS 6'ú 8 '9 9'81 8S'Z úZ Z'L Z'úú 9'bS ú'Zú Z'Iú 8'ST S'81 úZZZ O'9 '0Oú Z'LS O'LZ ú'9Z 8'81 6'úZ ú1 Z 1 Z 8'b I'LZ 5'LS L'bZ I'úZ 9'61 8'úZ 06'1 OZ tbz I'S- 0'69 L'Z- 8'1 b'Sú Z'úbt 00'1 lDdo 6'O 1 L'Lú 9 IS úZú 'Zú Z'IZ I 'tZ 80'Z 61 68 bú S'ZS O'oú O09Z 8'OZ S'Sz S8'1 81 L Vu ú, I'Zú ú'úSú S Z Zoz S 9Z ú91I Ll Tableau 14A Teneur en Réflectance - 6k langleys pigments actifs (2,51 x 108 J/mr2) (% de Valeur L | Valeur (a)** Valeur (b)+ concentré ignifuge sec) OpC15 1,00 43,6 24,6 16,9 C6 1,25 59,6 1,2 5,7 C7 1,50 58,9 0,6 8,4 C8 1,75 60,1 -0,1 8,4 C9 2,00 59,3 1,2 10,9 CO 1,50 49,9 17,5 6,6 Cil 1,75 50,3 16,9 6,8 C12 2,00 47,2 20,1 8,0 9 1,56 56,1 7,0 7,1 1,88 57,3 13,0 8,7 11 2,19 56,6 16,9 8,9 1 C13 0,00 56,6 1,0 6,0 12 0,90 53,3 14,1 7,9 13 1,13 52,5 18,0 9,9 14 1,35 54,3 21,8 10,5 1,58 53,6 24,8 11,8 OpC13 0,50 64,6 -0,5 2,7 16 1,40 60,4 16,4 7,5 17 1,63 60,2 20,1 8,3 18 1,85 59,8 22,7 9,3 19 2,08 59,5 27,1 10,5 OpC14 1,00 67,9 -0,7 2,1 1,90 64,5 16,2 6,1 21 2,13 65,0 19,5 8,1 22 2,35 61,8 21,3 9,0 Tableau 14B Teneur en Réflectance - 6k langleys pigments actifs 2,51 x 108 J/m2(% de Valeur Li Valeur (a)** Valeur (b)+ concentré l ignifuge sec) OpC15 1,00 40,7 20,3 15,4 C6 1,25 51,1 -2,5 5,5 C7 1,50 57,5 0,8 10,7 C8 1,75 58,6 -0,1 10,9 C9 2,00 56,9 1,7 13,1 CO 1,50 50,3 14,3 8,0 Cil 1,75 50,2 13,6 8,5 C12 2,00 47,1 16,8 9,4 9 1,56 49,2 -,08 5,8 1,88 49,6 1,2 6,3 11 2,19 51,3 3,5 6,8 C13 0,00 55,1 -2,6 4,0 12 0,90 49,1 0,7 4,5 13 1,13 48,8 2,1 5,1 14 1,35 49,3 3,7 5,4 1,58 49,3 5,4 6,3 OpC13 0,50 57,3 -3,1 1,7 16 1,40 56,9 2,7 3,9 17 1,63 59,1 5,2 4,9 18 1,85 57,1 6,6 5,3 19 2,08 59,3 9,4 6,1 OpC14 1,00 62,3 -2,9 1,2 1,90 63,0 3,8 3,4 21 2,13 62,9 5,5 3,5 22 2,35 62,4 7,6 5,1 Tableau 14C Teneur en Réflectance - 6k langleys pigments actifs (2,51 x 108 J/M2) l (% de Valeur L: Valeur (a)** Valeur (b)+ concentré ignifuge sec) I OpC15 1,00 42,0 20,0 15,5 C6 1,25 51,6 -1,9 7,4 C7 1,50 57,6 1,0 12,8 C8 1,75 58,8 0,1 13,3 C9 2,00 56,7 1,9 15,2 CIO 1,50 52,4 11,0 9,8 Cil 1,75 52,4 10,2 10,8 C12 2,00 48,9 13,5 11,5 9 1,56 49,9 -1,1 7,4 1,88 50,4 -0,3 7,5 11 2,19 52,2 0,9 7,8 C13 0,00 55,4 -1,8 5,7 12 0,90 49,8 -1,0 5,3 13 1,13 49,6 -0,3 5,5 14 1,35 50,3 0,5 5,5 1,58 50,3 1,3 6,1 OpC13 0,50 57,0 -2,3 4,1 16 1,40 57,0 0,1 4,9 17 1,63 59,4 1,4 5,7 18 1,85 57,9 2,1 5,8 19 2,08 60,2 3,4 5,8 OpC14 1,00 61,4 -2,1 3,5 1,90 63,0 0,6 4,7 21 2,13 63,3 1,3 4,4 22 2,35 62,8 2,8 5,6 23 2,58 63,0 3,8 5,7 Carreau de fond 20,4 -19,2 3,6 sans film ignifuge ** Comme indiqué précédemment, des valeurs positives ( ) indiquent une couleur rouge, des valeurs négatives (-) indiquent une couleur verte, et des nombres plus élevés dénotent une plus forte intensité. t Si la valeur L est égale à 0, la couleur est noire; si la valeur L est égale à 100, la couleur est blanche. + Comme indiqué précédemment, des valeurs positives (+) indiquent une couleur bleu, des valeurs négatives (-) indiquent une couleur jaune, et des nombres plus élevés dénotent une plus forte intensité. L'exemple comparatif C6, qui contient du PHOS-CHEK auquel on ajoute 1,25 % de pigment fugitif STD en poudre, est une solution ignifuge standard. Une augmentation de la concentration en pigments STD jusqu'à des niveaux aussi élevés que 2,0 % n'a abouti qu'à des améliorations mineures du pouvoir masquant et de l'intensité du rouge du film mouillé, comme le montre l'étude des exemples comparatifs C6 à C9. Aucune amélioration de la performance de masquage n'a été observée dans le film sec, bien que l'intensité du rouge ait augmenté presque jusqu'au niveau de celui présenté par un produit ignifuge PHOSCHEK préparé à partir d'un concentré en poudre sèche contenant 1,0% en poids d'oxyde de fer rouge. Ainsi, les données font apparaître que l'oxyde de fer rouge (exemple comparatif OpC15) s'est révélé supérieur à la formulation colorée avec 2, 0 % de pigment fugitif STD en poudre sèche (exemple comparatif C9) lorsque l'on a comparé les films secs et les films mouillés. La performance du pigment Radiant Color PMT1, à concentration égale, était quelque peu supérieure à la performance de la couleur fugitive standard STD, en termes à la fois de pouvoir masquant et d'intensité du rouge du film mouillé. Mais aucune des deux propriétés ne présentait de différence significative par rapport au STD dans le film sec, comme le montre l'étude des exemples comparatifs C6 à C12. Dans le cas des exemples 9, 10, et 11, on a utilisé comme matière de base un concentré ignifuge PHOS-CHEK8 D-75 standard contenant 1,25 % de pigments fugitif en poudre sèche STD. Du CRAMOISI a été ajouté à la solution D75/1,25 % STD à des niveaux d'addition de pigments secs de 0,31, 0,63, et 0,94 % en poids sur la base de la quantité de pigments fugitifs contenue dans la dispersion liquide CRAMOISI. Ce qui équivalait à une augmentation de 25, 50 et 75 % de matière solide pigmentaire par rapport au produit standard D-75/1,25 % STD. Ce qui équivaut également à 0,68, 1, 40 et 2,08 % de la dispersion liquide ajoutée au D75 contenant la quantité standard égale à 1,25 % de STD. Comme dans les exemples précédents de la présente invention, la suspension CRAMOISI fugitif, aqueuse a été ajoutée à la solution de D-75 mélangée, et non à la poudre D-75 sèche. Bien que le pouvoir masquant du film, aussi bien sec que mouillé, ait été amélioré de façon significative, le niveau le plus élevé utilisé dans cette étude n'a pas atteint le pouvoir masquant du niveau obtenu avec 1,0 % d'oxyde de fer rouge. Par ailleurs, l'intensité du rouge des formulations était supérieure à celle obtenue avec 1,0 % d'oxyde de fer à une concentration d'additif intermédiaire, c'est-à-dire en ajoutant 1,40 % en poids de suspension CRAMOISI. De plus, la vitesse de décoloration de ce mélange était inférieure à celle de la couleur standard, mais néanmoins suffisamment élevée pour satisfaire aux exigences du U.S. Forest Service. Une vitesse de décoloration un peu plus lente par rapport au pigment STD courant est considérée comme avantageuse pour garantir que cette décoloration n'intervient pas pendant la période pendant laquelle la visibilité est souhaitable. Dans les exemples 12 à 15, la dispersion de pigment CRAMOISI a été ajoutée à la solution de base non colorée D-75 (sans le pigment en poudre STD), à des concentrations de 2,0, 2,5, 3,0 et 3,5 % de la poudre sèche utilisée pour préparer la solution ignifuge, c'est-à-dire 2,0, 2,5 3,0 et 3,5 % en poids d'ingrédients secs. Seulement 2,0% (0,9 % de matière solide pigmentaire) ont été nécessaires pour donner l'intensité de la couleur rouge de l'exemple comparatif OpCl5 (PHOS-CHEK D-75 auquel a été ajouté de l'oxyde de fer). Toutefois, on a estimé que 4,0 % (1,8 % de matière solide pigmentaire) de CRAMOISI seraient nécessaires pour donner une opacification égale à celle de l'exemple comparatif OpCl5. La vitesse de décoloration des exemples 12 à 15 était adéquate pour satisfaire aux exigences du U.S Forest Service. L'exemple 16, qui contenait 2,0 % de CRAMOISI (0,9 % de matière solide pigmentaire) présentait une opacification à l'état humide équivalente et une intensité du rouge nettement supérieure à celles de l'exemple comparatif OpC15 standard contenant 1,0 % d'oxyde de fer rouge 1,0 %. Des concentrations de CRAMOISI légèrement supérieures seraient nécessaires pour obtenir un niveau d'opacité supérieur à celui de l'oxyde de fer rouge. L'exemple 20, qui contenait 2,0 % de CRAMOISI (0,9 % de matière solide pigmentaire) présentait une opacification à l'état humide et une intensité du rouge nettement supérieures à celles de l'exemple comparatif OpC15 contenant 1,0 % d'oxyde de fer rouge. On estime que cette formulation serait nettement plus visible à partir de l'air que l'exemple comparatif OpC15, bien que l'addition de dioxyde de titane tende à réduire l'intensité du rouge, rendant la couleur plus pastel. Exemples 24 et 25, exemples comparatifs C16-C15 - Niveau de couverture: Les exemples 24 et 25, et les exemples comparatifs C16-C15, illustrent l'impact du niveau de couverture (application) des solutions ignifuges sur les caractéristiques de couleur et d'opacité des produits ignifuges. Les expériences précédentes ont fourni des données pour des films mouillés des diverses formulations d'une épaisseur de 0,032 pouce (0,081 cm). Cette épaisseur de film équivaut à un niveau de couverture de la solution ignifuge de 2,0 gpc (0, 7 1/cm2). Du PHOS-CHEK E D-75 (D-75) contenant 1,25 % de STD (sur la base du poids du produit ignifuge en poudre sèche) est suffisamment visible lorsqu'il est appliqué sur des aliments clairs (j aune, tan, et vert de clair à foncé) de hauteur modérée à des taux d'application aussi bas que 2 gpc (0, 7 l/m2). Mais, dans certains cas, les solutions préparées avec cette formulation sont difficiles à voir lorsque l'application est réalisée sur des aliments de type bois de grande hauteur vert foncé, même si le niveau de couverture est nettement plus élevé, par exemple 8 gpc (2,8 1/m2). Dans ces derniers cas, la couleur de l'aliment peut paraître très foncée, à la limite du noir, selon la quantité de lumière du soleil et le sens d'approche. Un autre problème réside dans le fait que lorsqu'elle est appliquée sur des bois de grande hauteur, la solution pénètre à travers le couvert forestier. Cette partie de la solution qui ne repose pas sur le haut du couvert forestier est donc au moins partiellement obscurcie, vu d'en haut. En conséquence, la formulation standard peut être améliorée en particulier pour des utilisations dans lesquelles la solution est appliquée à des types d'aliments hauts et de couleur sombre. Le tableau 15 ci-dessous présente les formulations de cette série de tests. Les films ont été préparés dans des épaisseurs de 0,022, 0,032, 0,064 et 0,128 pouce (0,056, 0,081, 0,163 et 0,325 cm). Toutefois, on a constaté que les films d'une épaisseur supérieure à environ 0,032 pouce (0,081 cm) continuaient à couler après l'application dans le cas de la formulation D75 standard. Cet écoulement ultérieur a abouti à des épaisseurs variables et inconnues des films de test préparés avec la solution D-75 standard. Pour compenser ce phénomène, on a utilisé, dans la composition, une plus grande quantité d'épaississant à la gomme de guar de manière à augmenter la viscosité de la solution et donc à réduire l'écoulement ultérieur. L'exemple comparatif C16 est une solution ignifuge PHOS-CHEK8 D75 standard préparée avec une formulation en poudre sèche contenant 1,25 % de STD au niveau de viscosité standard. L'exemple comparatif C17 est identique à l'exemple comparatif C16, si ce n'est que la quantité d'épaississant à la gomme de guar a été portée à 7,25 %. Ce a entraîné une viscosité de la solution d'environ 2 660 centipoises pour les exemples comparatifs C17 et C18 et les exemples 24 et 25. La comparaison entre l'exemple comparatif C16 et l'exemple comparatif C15 fait apparaître que la modification apportée à la viscosité n'a pas eu d'impact significatif sur la transmission de la lumière et les caractéristiques de couleur. Trois pigments fugitifs ont été intégrés dans cette expérience, à savoir le pigment sec standard (STD), le pigment sec standard PMT1, et la dispersion colorée aqueuse de pigment CRAMOISI de la présente invention. L'exemple 24 utilisait du CRAMOISI pour mettre en évidence la couleur du PHOS-CHEK D75 existant (qualifié par l'Agence), auquel on ajoute 1,25 % de STD, et cette formulation contenait donc une charge pigmentaire totale supérieure à celle des autres formulations. 49 2842819 Tableau 15 Ex.comp. Ex. comp. Ex. comp. Ex. 24 Ex. 25 C16 (D-75 C17 C18 (ex. comp. (solution Dcontenant (ex. comp. (D-75 C17 avec 75 non 1,25 % de C16 d'une contenant 0,7 % de colorée STD) viscosité plus 1,25 % de CRAMOIS contenant élevée) PMT1 d'une 1) 2,78 % de viscosité plus CRAMOISI) élevée) Viscosité 1667 2660 2660 2667 2883 (centipoises) (%) (%) (%) (%) (%) Guar 6,00 7,25 7,25 7,25 I________ Couleur fugitive I STD 1,25 1,25 1,25 PMTI 1,25 CRAMOISI 0,70 2,78 % mat. 1,25 1,25 1,25 1,56 1,25 Active _ _ _ _ Les films ont été préparés d'une manière similaire à celle décrite précédemment, hormis que l'ouverture de la lame docteur a été ajustée pour obtenir une épaisseur du film mouillé de 0,022, 0,032, 0,064 et 0,128 pouce (0,056, 0,081, 0, 163 et 0,325 cm). Le film le plus mince (0,022 pouce, 0,056 cm) est considéré comme étant trop mince pour une utilisation pratique, sauf pour les incendies les moins graves, mais a été intégré dans l'expérience du fait qu'il s'agit de l'épaisseur standard utilisée dans les protocoles d'essai du U.S. Forest Service pour évaluer la décoloration des couleurs fugitives. Les épaisseurs de film de 0,032 et 0,064 pouce (0,081 et 0,163 cm) ont été choisies pour représenter des taux d'application plus proches de la réalité (2 et 4 gpc, ou 0,7 et 1,4 l/m2). Les films d'une épaisseur de 0,128 pouces (0,325 cm) ont coulé jusqu'à un certain degré, même au niveau de viscosité plus élevé. De ce fait, l'épaisseur réelle des films n'était pas connue, et aucune mesure quantitative des couleurs n'a été effectuée. Il convient toutefois de 2842819 noter que cette épaisseur de film correspond à un taux d'application de 8 gpc (2,8 1/m2) qui est raisonnable pour une application sur des zones boisées de grande hauteur, très préoccupantes en termes de visibilité des produits ignifuges. Les techniques de développement des données utilisées dans cette étude étaient similaires à celles décrites précédemment, honnis, dans certains cas, les mesures de lumière réfléchie ont été effectuées à la fois sur le dessus et sur le dessous (à travers le verre) des films objet des tests. On a procédé ainsi parce l'on a noté que, sur les films plus épais, la décoloration se produisait à travers le film à partir du dessus exposé. Les mesures d'exposition à la lumière du soleil ont été enregistrées pendant cette série d'études. Les plaques portant les films objet des tests ont été placées sur le banc d'exposition le 31 mars 1997. Cidessous figurent les taux d'exposition au cours de la période d'exposition. Date t Exposition totale Taux moyen (langleys) 1 (langleys/four) 3/31/97 O 4/14/97 6,000 4295/02/97 12,000 444 /27/97 18,000 450 6/19/97 24,000 444 Tableau 16 Ex.comp. Ex. comp. Ex. comp. Ex. 24 Ex. 25 C16 (D- C17 C18 (ex. comp. (D75 avec plus (D-75 plus (D-75 avec C17 avec 2,78 % de 1,25 % 1,25 % de 1, 25 % de 0,70 % de CRAMOISI de STD) STD, et PMT1 et CRAMOISI et une d'une d'une et une viscosité viscosité plus viscosité viscosité plus élevée) plus plus élevée) élevée) élevée) | Viscosité 1667 2660 2660 1667 2883 (centipoises) TRANSMISSION DE LA LUMIERE A TRAVERS LE FILM MOUILLE (Y) Epaisseur du film/gpc 0,022 pouce (0,056 73 71 72 65 58 cm)/1,37 0,032 pouce (0081 69 68 65 58 50 cm)/2,0 0,064 pouces (0,162 44 47 42 30 22 cm) /4,0 INTENSITE DE LA COULEUR ROUGE (a) DU FILM MOUILLE Epaisseur du film/gpc 0,022 pouce (0,056 3 3 3 8 12 cm)/I,37 0,032 pouce (0081 5 5 6 11 18 cm)/2,0 0,064 pouces (0,162 16 14 14 26 40 cm)/4,0 I NOIRCISSEMENT RELATIF DU FILM MOUILLE noir/sombre = 0 et blanc/clair 100 Epaisseur du film/gpc 0,022 pouce (0,056 88 87 88 85 81 cm)/1,37 0,032 pouce (0081 86 86 85 81 76 cm)/2,0 0,064 pouces (0,162 72 74 71 61 54 cm)/4,0 INTENSITE DE LA COULEUR JAUNE (b) DU FILM MOUILLE Epaisseur du film/gpc 0,022 pouce (0,056 4 3 2 3 0 cm)/1,37 0,032 pouce (0081 5 4 2 4 0 cm)/2,0 0,064 pouces (0,162 il 9 5 10 8 cm)/4,0 _ Tableau 17 IMPACT DU SECHAGE SUR LA TRANSMISSION DE LA LUMIERE ET DE LA COULEUR A TRAVERS LES FILMS Ex. comp. C17 r Ex. comp. C18 Ex. 24 Ex. 25 Ex.comp. C16 (D-75 plus 1,25 % (D-75 avec 1,25 % (ex. comp. C17 avec (D-75 avec 2,78 % (D-75 plus 1,25 % de STD, et d'une de PMT1 et d'une 0,70 % de CRAMOISI de CRAMOISI et de STD) viscosité plus viscosité plus et une viscosité plus une viscosité plus élevée) élevée) élevée) élevée) Viscosité H 1667 2660 2660 2667 2883 (centipoises) I1 1 1 VARIATION A DE LA TRANSMISSION DE LA LUMIERE PENDANT LE SECHAGE (AY) Epaisseur du film/gpc 11 11_11_11_11_1 0,022 pouce/1,37, 73 à 47 71 à 46 72 à 47 65 à 43 58 à 39 0,032 pouce/2,0 69 à 43 68 à 37 65 à 40 58 à 36 50 à 32 0,064 pouce/4,0 44 à 56 47 à 33 42 à 32 30 à 23 22 à 21 0, 128pouce/8,0 | _ _ à 22 à 19 à 17 ll à 17 VARIATION A DE L'INTENSITE DU ROUGE (des valeurs élevées indiquent un rouge plus intense) Epaisseur du film/gpcv __ 11 11 11 11 0,022 pouce/1,37 3 à 6 3 à 6 3 à 6 8 à 1 1 12 à 16 0,032 pouce/2,0 5 à 9 5_à_ 10!1 6 à 10 l 11 à 16 18 à 22 0,064 pouce/4, 0 16 à 13 _ _14àl_8 _ 14à20 226à28 40à35 VARIATION A DU NOIRCISSEMENT DU FILM (noir = 0 et blanc = 100) Epaisseur du film/gpc I 0,022 pouce/1,37 88 à 74 88 à 74 88 à 74 85 à 71 81 à 69 0,032 pouce/2,0 86 à 72 86 à 68 85 à 69 81 à 67 76 à 63 0,064 pouce/4,0 72 à 72 74 à 64 71 à 63 61 à 55 f 54 à 53 VARIATION A DE L'INTENSITE DE LA COULEUR JAUNE (des valeurs élevées indiquent une couleur jaune plus intense) Epaisseur du I I film/gpc I 0,022 pouce/1,37 4 à 9 3 à 9 2 à 6 3 à 8 l 0 à 5 0,032pouce/2, 0 5à11 j 4à12 2à8 4àl1l1 0à7 0,064pouce/4,0 11à12 j 9à12 j 5à10 10à16 il 8à11 Tableau 18A CARACTERISTIQUES DE COULEUR ET DE DECOLORATION DE FILMS DE COULEUR FUGITIVE D'UNE EPAISSEUR DE 0,022 POUCES (0,056 cm) APRES EXPOSITION A LA LUMIERE DU SOLEIL Ex.comp. C16 Ex. comp. C17 Ex. comp. C18 Ex. 24 Ex. 25 (D-75 plus 1,25 % (D-75 plus 1,25 % (D-75 avec 1,25 % (ex. comp. Cl 7 avec (D-75 avec 2,78 % de STD) de STD, et d'une de PMT1 et d'une 0,70 % deCRAMOISI de CRAMOISI et viscosité plus viscosité plus et une viscosité plus une viscosité plus l _____ i ______ élevée) | élevée) élevée) élevée) Viscosité 1667 2660 2660 2667 2883 I(centipoises) 1 11 1 A. Clarté de la couleur (valeur L =0 pour le noir et =100 pour le blanc) Valeur initiale 49 5_1 50 49 48 après 6k langleys | _48 47 46 46 45 après 12k langleys 48 48 47 47 47 aprèsî8k langleys l _47 47 46 46 46 après 24k langleys 46 46 45 45 44 après 30k langleys l 44 44 43 43 44 B. Intensité du rouge (des valeurs (a) positives indiquent une couleur rouge intense; des valeurs négatives indiquent une couleur verte) Valeur initiale 9 10 1 19 24 après 6k langleys -2 -1 7 1 7 après 12k langleys -2 -1 5 0 2 après 18k langleys -2 -2 3 -2 -1 après 24k langleys -2 -2 2 -1 -2 après 30k langleys -3 -2 1 -2 -2 C. Intensité de la couleur jaune (des valeurs (b) positives indiquent du jaune,des valeurs négatives indiquent d bleu) Valeur initiale 5 6 3 l 8 5 après 6k langleys 5 4 4 5 5 4 après 12k langleys 6 6 6 6 5 après i 8k langleys 7 7 6 7 7 5 après 24k langleys 7 7 6 7 5 après 30k langleys 7 7 7 _ 7 6 Ln Tableau 18B CARACTERISTIQUES DE COULEUR ET DE DECOLORATION DE FILMS DE COULEUR FUGITIVE D'UNE EPAISSEUR DE 0,032 POUCES (0,081 cm) APRES EXPOSITION A LA LUMIERE DU SOLEIL Ex.comp. C16 Ex. comp. C17 Ex. comp. C18 Ex. 24 Ex. 25 (D-75 plus 1,25 % (D-75 plus 1,25 % |(D-75 avec 1,25 % (ex. comp. C17 avec (D-75 avec 2,78 %/ de STD) de STD, et d'une de PMT1 et d'une 0,70 % de CRAMOISI de CRAMOISI et viscosité plus viscosité plus et une viscosité plus une viscosité plus _________________.!élevée) élevée) élevée) élevée) Viscosité 1667 2660 2660 2667 2883 (centipoises) I I A. Clarté de la couleur (valeur L =0 pour le noir et =100 pour le blanc) Valeur initiale 52 53 52 50 48 après 6k langleys 49 54 55 55 47 après 12k langleys 50 53 55 55 49 aprèsl8k langleys 49 54 56 55 49 après 24k langleys 48 52 54 54 47 après 30k langleys 46 50 52 52 45 B. Intensité du rouge (des valeurs (a) positives indiquent une couleur rouge intense des valeurs négatives indiquent une couleur verte) Valeur initiale _ __16 _ 15 19 26 31 après 6k langleys _ _ _0 l_ 1 9 4 10 après 12k langleys O O 7 2 5 aprèsl8k langleys _ __-1 _ _ -1 6 O 2 après 24k langleys -1 O 4 0 O après 30k langleys -1 -1 4 O -1 G-n C. Intensité de la couleur jaune (des valeurs (b) positives indiquent du jaune,des valeurs négatives indiquent d bleu) Valeur initiale 9 9 6 12 9 après 6k langleys 6 6 5 7 6 après 12k langleys 8 8 7 8 7 après 18k langleys 9 9 7 9 7 après 24k langleys 9 10 8 10 7 après 30k langleys 9 10 9 10 7 -4-4 Tableau 18C CARACTERISTIQUES DE COULEUR ET DE DECOLORATION DE FILMS DE COULEUR FUGITIVE D'UNE EPAISSEUR DE 0,064 POUCES (0,0163 cm) APRES EXPOSITION A LA LUMIERE DU SOLEIL Ex.comp. C16| Ex. comp. Cl 7 Ex. comp. Cl 8 l Ex. 24 l Ex. 25 (D-75 plus 1,25 % (D-75 plus 1,25 % (D-75 avec 1,25 % (ex. comp. C17 avec (D-75 avec 2,78 % de STD) de STD, et d'une de PMT1 et d'une 0,70 % de CRAMOISI de CRAMOISI et viscosité plus viscosité plus et une viscosité plus une viscosité plus __ __l__ élevée) élevée) élevée) élevée) Viscosité 1667 2660 2660 2667 2883 (centipoises) g 11 I A. Clarté de la couleur (valeur L =0 pour le noir et =100 pour le blanc) Valeur initiale 52 54 53 52 51 après 6k langleys 60 61 59 61 58 après l2k langleys 60 60 60 61 59 aprèsl8k langleys 60 60 60 60 59 après 24k langleys 59 59 59 59 58 après 30k langleys 57 58 58 58 57 B. Intensité du rouge (des valeurs (a) positives indiquent une couleur rouge intense; des valeurs négatives indiquent une couleur verte) Valeur initiale 21 27 l 29 35 46 après 6k langleys j 2 4 1 1 8 | 15 après 12k langleys 1 1 3 jj 9 5 1 10 aprèsl8k langleys 0 1 7 2 6 près_24klangleys JI 0 _ 2 _6 _0 o 5 après 30k langleys " 0 2 il 5 2 4 C. Intensité de la couleur jaune (des valeurs (b) positives indiquent dujaune,des valeurs négatives indiquent du bleu) Valeur initiale 13 17 12 17 18 après 6k langleys 9 9 6 8 7 après l2k langleys 10 1 1 7 9 7 aprèsl 8k langleys 1 1 1 1 8 10 8 après 24k langleys 12 13 9 11 9 après 30k langleys 13 13 10 12 9 Tableau 18D CARACTERISTIQUES DE COULEUR ET DE DECOLORATION DE FILMS DE COULEUR FUGITIVE D'UNE EPAISSEUR DE 0.128POUCES (0.325 cm) APRES EXPOSITION A LA LUMIERE DU SOLEIL |Ex.comp. C16 rEx. comp. CI 7 |Ex. comp. Cl 8 Ex. 24 Ex. 25 (D-75 plus 1,25 % (D-75 plus 1,25 % (D-75 avec 1,25 % (ex. comp. C17 avec (D-75 avec 2,78 % de STD) de STD, et d'une de PMT1 et d'une 0,70 % de CRAMOISI de CRAMOISI et viscosité plus viscosité plus et une viscosité plus une viscosité plus ________________ _____________élevée) élevée) élevée) élevée) Viscosité 1667 2660 2660 2667 2883 (centipoises) IE I A. Clarté de la couleur (valeur L =0 pour le noir et =100 pour le blanc) Valeur initiale 43 45 41 43 43 après 6k langleys 62 61 58 63 56 après 12k langleys 61 60 57 62 56 après 18k langleys 62 60 57 62 57 après 24k langleys 61 58 56 61 56 après 30k langleys 59 59 58 62 57 o B. Intensité du rouge (des valeurs (a) positives indiquent une couleur rouge intense; des valeurs négatives indiquent une couleur verte) Valeur initiale 20 33 3 1 38 46 après 6k langleys 5 1 0 17 15 24 après 12k langleys 3 6 14 1 0 19 après 18k langleys 1 4 1 7 12 après 24k langleys " 2 - 4 1l1 6 i 1 après 30k langleys l 2 3 8 i 5 8 C. Intensité de la couleur jaune (des valeurs (b) positives indiquent du jaune,des valeurs négatives indiquent du bleu) Valeur initiale 1 1 22 13 20 24 après6klangleys 9 1i1 8 12 16 après 12k langleys 12 13 9 13 15 aprèsl 8k langleys 12 14 9 14 16 après 24k langleys 13 15 10 15 15 après 30k langleys 13 13 - | 9 13 16 Les résultats sont présentés sur les tableaux 16, 17, 18A à 18D et 19A à 19C. Le tableau 16 présente le pourcentage et la couleur de la lumière qui a été transmise à travers le film mouillé. Comme on pouvait s'y attendre, ces données font apparaître que le pourcentage de lumière transmise à travers le film a diminué (augmentation de l'opacité) et que l'intensité de la couleur a augmenté avec l'épaisseur du film ou du niveau de couverture. Le tableau 17 présente les variations intervenues dans la transmission de la lumière et l'intensité de la couleur pendant le séchage du film ignifuge. La transmission de la lumière a diminué (augmentation de l'opacité) au fur et à mesure que le film séchait. On pense que ceci est d à la précipitation des matières solides dissoutes sous l'effet de l'évaporation du solvant. Les données indiquent également que la couleur s'est intensifiée pendant le séchage. Ce qui concordait avec l'apparence visuelle du film en ce sens que le film semblait devenir plus pastel à mesure qu'il séchait. Les tableaux 18A à 18D présentent le taux de décoloration des divers films et épaisseurs de film pendant l'exposition à la lumière naturelle du soleil. Ces caractéristiques ont été mesurées initialement, et après des expositions de 6k, 12k, 18k, 24k et 30k langleys (2,51, 5,02, 7,53, 10,04 et 12,55 x 108 J/m2). Les données émanant des valeurs non exposées des tableaux 18A-18D ont fait apparaître que l'intensité de la couleur a peu varié au fur et à mesure que l'on a augmenté l'épaisseur du film jusqu'au-delà d'environ 0,064 pouce (0,163 cm). L'exemple 25 au pigment CRAMOISI s'est révélé nettement supérieur aux autres formulations. L'exemple 24, le D-75 standard auquel on a ajouté de 1,25 % de STD, amélioré avec une petite quantité de CRAMOISI, s'est révélé meilleur que les autres formulations, c'est-à-dire les exemples comparatifs C16 à C18. De plus, si l'oxyde de fer rouge a donné une plus grande opacification du film, le CRAMOISI s'est révélé supérieur en termes d'intensité de la couleur. L'exemple 24 s'est révélé équivalent à l'oxyde de fer à cet égard, tandis que l'exemple 25 a donné une couleur considérablement plus lumineuse. Les données ont également fait apparaître que la décoloration de la couleur (disparition du produit ignifuge) ralentissait lorsque le niveau de couverture de la solution ignifuge augmentait. Les valeurs des couleurs exposées sur les tableaux 18A à D font apparaître que les films de l'exemple comparatif C16 (D-75 standard) d'une épaisseur de 0,032 pouce (0,056 cm) ont perdu leur couleur rouge à une exposition d'environ 3 000 langleys (1,26 x 108 J/M2). L'exposition nécessaire pour blanchir les films de l'exemple comparatif C16 est passée à plus de 6 000 langleys (2,51 x 108 J/M2) pour des films de 0,064 pouce (0,163 cm, 4 gpc ou 1,4 /m2), et à plus de 12 000 langleys (5,02 x 108 J/M2) pour des films de 0, 128 pouce (0,325 cm, 8 gpc ou 2,8 I/m2). Une dispersion du pigment fugitif CRAMOISI a été utilisée pour colorer la solution ignifuge PHOS-CHEK(& D-75 de l'exemple 25. Les données font apparaître que lorsqu'elle a été exposée conformément aux protocoles du U. S. Forest Service, c'est-à-dire des films de 0,022 pouce (0,056 cm) et une exposition de 18 000 Langleys (7,53 x 108 J/m2) à la lumière naturelle du soleil, la solution a complètement disparu. En conséquence, les exigences du U.S. Forest Service pour la décoloration ont été satisfaites par les films de 0,022 pouce (0,056 cm) de l'exemple 25. Lorsque l'expérience a été effectuée sur des films de 0,032 pouce, bien qu'un certaine quantité de couleur soit restée, la couleur s'est également atténuée jusqu'à ce qu'on obtienne un niveau acceptable. Mais, lorsqu'ils ont été appliqués dans une épaisseur de 0,064 pouce, les films de l'exemple 25 ont conservé une petite quantité de couleur rouge même après une exposition à la lumière du soleil de 30 000 langleys (12,55 x 108 J/M2). De plus, lorsqu'il a été appliqué dans une épaisseur de 0,128 pouce (8 gpc ou 2,8 /rM2), le film colorisé au CRAMOISI a conservé, après une exposition à la lumière du soleil de 24 000 langleys (10,04 x 108 J/m2), une plus grande intensité de la couleur rouge que celle présentée par l'exemple comparatif C16 - PHOS-CHEK D-75 standard auquel on ajoute 1,25 % de STD - avant exposition. Exemples 26 à 32, Exemples comparatifs C19, C29, OpCl6 et OpCl7 Comparaison entre produits ignifuges non opacifiés: Des échantillons de PHOS-CHEK D-75 non coloré et D-75 coloré, coloré par addition de produits ignifuges STD en poudre sèche, ont été préparés de manière similaire à celle décrite précédemment pour les exemples comparatifs. Les poudres sèches ont été mélangées à de l'eau de manière standard au niveau d'utilisation standard, c'est-à-dire à un dosage de 143,8 grammes par litre d'eau du robinet (1,2 livre par gallon) pour former les solutions mères. On a préparé 1,8 litre de chaque solution mère. La viscosité de chaque solution mère, mesurée à environ 700 F (21 C), était de 1 500 50 centipoises. Ces solutions mères non colorée et colorée au STD ont ensuite été divisées en aliquotes de 400 millilitres. Les exemples comparatifs C19 et C20 sont respectivement les solutions mères non colorée et colorisée au STD à partir desquelles ont été préparés respectivement les exemples 26à 29 et 30 à 32. Les exemples 26-29 ont été réalisés en ajoutant la suspension aqueuse colorante de pigment à couleur fugitive SG517-31 ("APDI") fabriquée par Day-Glo Color Corp., aux solutions mères non colorées. Les exemples 30 à 32 ont été réalisés en ajoutant de 1'APDl aux solutions mères colorées au STD. Les exemples comparatifs OpCl6 et OpCl7 ont été colorisés avec respectivement 1,0 % et 1,25 % d'oxyde de fer rouge. Les préparations de ces solutions sont résumées cidessous. Echantillon N | Colorant Opacifié STD | APD1 Ex. Comp. Ci9 NON NON NON 26 NON OUI NON 27 NON OUI NON 28 NON OUI NON 29 NON OUI NON Ex. Comp. C19 OUI NON NON OUI OUI NON 31 OUI OUI NON 32 OUI OUI NON Ex. Comp. OpC 6 NON NON OUI Ex. Comp. OpC17 NON NON OUI Chaque addition de la dispersion aqueuse de pigment APD1 a été réalisée sous une agitation suffisante pour répartir uniformément la dispersion dans l'aliquote de solution mère dans un délai de 5 minutes. La suspension de pigment à couleur fugitive APDl était similaire au CRAMOISI, hormis qu'un colorant différent a été incorporé dans la particule de polymère. Le tableau 20 ci-après présente la quantité de matière solide pigmentaire et de suspension ajoutée aux aliquotes. Les exemples comparatifs opacifiés OpCl6 et OpC17 contenaient de l'oxyde de fer rouge comme pigment de couleur, et ont été préparés à des fins de comparaison. L'exemple comparatif OpCl6 était le produit ignifuge PHOSCHEK9 D-75 avec, dans la solution, 0,126 % de pigment d'oxyde de fer rouge (1,0 % d'oxyde de fer rouge dans la poudre). Ce produit coloré à l'oxyde de fer est disponible dans le commerce, et a été utilisé sur le terrain avec une visibilité adéquate. L'exemple comparatif OpC17 était du D-75 dans lequel la quantité de pigment d'oxyde de fer rouge a été portée à 0,157 % sur la base du poids de la solution. Des films des diverses formulations ont été préparés sur des plaques de verre comme décrit précédemment. Dans ce cas, on a préparé trois épaisseurs de film différentes de chaque formulation: 0,022, 0,032 et 0,064 pouce (0,559, 0,813 et 1,626 mm). Ces épaisseurs correspondent respectivement à un taux d'application à l'état mouillé de 1,5 (6,8 1), 2,0 (9,1 1) et 4,0 (18,2 1) gallons de solutions ignifuge par 100 pieds carrés (9,29 m2) de surface. La décoloration des couleurs fugitives a été évaluée conformément aux exigences du U.S. Forest Service sur les films d'une épaisseur de 0,022 pouce (0,559 mm). Comme indiqué précédemment, un niveau de couverture ignifuge de 2,0 gpc (0,032 pouce, 0, 813 mm) est considéré comme adéquat pour un incendie moyen touchant de nombreux types d'aliments, tandis qu'un taux d'application de produit ignifuge de 4,0 gpc (0,064 pouce, 0,626 mm) représente l'exigence minimum pour des bois et taillis lourds, sur lesquels les produits ignifuges colorés fugitifs sont plus difficiles à voir. Il est donc probable que la situation 4,0 gpc ou 0,064 pouce (1,626 mm) s'approche davantage de conditions problématiques sur le terrain. Tableau 20 Composition des solutions à partir des solutions mères Suspensio % de % de Solution n de suspension matière Echantillon N0 mère APDl APD1 pi t solide pigment ajoutée (g) (g)** e * 26 cNolonre 0,708 0,18 0,078 0,50 27 Non 27 colorée 1,044 0,26 0,115 0,73 28 Nolorée 1,396 0,35 0,154 0,98 29 Non 1,753 0,44 0,193 1,23 C19 Non 0 0 0 0 colorée o C20 STD 0 0 0 0 STD 0,348 0,09 0,0328 0,24 31 STD 0,704 0,18 0,077 0,49 *32 STD 1,057 0,26 0,116 0,74 Ex. Comp. OpC16 Fe2O3 0 0 0 O Ex. Comp. OpC16 Fe2O3 0 0 0 0 * La suspension de couleur APD1 contenait environ 44 % de matière solide pigmentaire. ** Dans la solution ignifuge mélangée au niveau utilisation, ne comprend pas le pigment STD dans les solutions mères D-75 avec STD. Par rapport au PHOS-CHEK(P D-75 standard additionné de STD, qui contenait 0,157 % de matière solide pigmentaire. Ne comprend pas le pigment STD dans les solutions mères D-75 avec STD Les films ont été caractérisés en utilisant les mêmes procédures que celles décrites ci-dessus. Les mesures de transmission de la lumière à travers les films mouillés et secs ont été obtenues à 20 minutes, 120 minutes et environ 24 heures après l'application. Les plaques ont été stockées à des températures ambiantes (7000 F 500 F, 21 C 30 C) pendant cette période. Après 20 minutes, le film était encore mouillé, et un certain écoulement s'est produit lorsque le film a été maintenu en position verticale. 2 heures après le film était encore légèrement mouillé, mais aucun écoulement ne s'est produit lorsque le film a été maintenu en position verticale. Le film était totalement sec 24 heures après l'application. Ces durées et ces degrés de siccité couvraient les durées et conditions pour lesquelles la visibilité de l'application du produit ignifuge est nécessaire dans la pratique. Les valeurs de transmission ont été converties en valeurs d'opacification (l'opacification est égale à 100 moins la transmission). Le tableau 21 ci-dessous montre le degré d'opacité présenté par les films ainsi formés. Tableau 21. IMPACT DE LA CONCENTRATION EN PIGMENT ET DE L'EPAISSEUR DU FILM SUR L'OPACIFICATION Echantillo Epaisseur du film, 22 millipouces Epaisseur du film, 32 millipouces Epaisseur du film, 64 millipouces n no Opacification (100-Y) Opacification (100-Y) Opacification (100-Y) mn 2hO 24hO 20mnm 2hO 24h | 20mnn 2hO 24h& C19 14 14 45 14 15 41 16 15 45 26 29 29 56 33 35 55 53 43 65 27 34 34 64 39 39 65 60 52 66 28 39 39 62 46 48 69 67 59 69 29 43 43 62 52 53 68 72 67 76 C20 29 28 55 35 35 62 47 47 63 36 34 59 40 41 65 63 58 70 31 42 41 65 48 48 67 71 60 74 32 45 45 66 54 55 74 74 67 78 Ex. Comp. - 60 77 69 73 85 - 91 92 OpC l6 __ _ _ __91 _02 Ex. Comp. - 68 83 87 74 87 91 93 O pC 17 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ an oK 0 Indique le temps écoulé entre l'étalage et le mesure. Une durée de 20 minutes est considérée comme égale à un état mouillé; une durée de 24 heures est considérées comme égale à un état sec. Les données du tableau 21 indiquent que l'opacité a augmenté avec (i) l'épaisseur du film, (ii) la quantité de pigments dans la formulation, et (iii) le degré de siccité de l'application. L'impact de 2 heures de séchage de la solution ignifuge à des températures ambiantes à l'intérieur a été relativement peu significatif en termes de pouvoir des films à masquer ce sur quoi ils avaient été appliqués. Toutefois, les sels ignifuges et autres composants solubles dans l'eau de la formulation ignifuge forment un précipité pendant le séchage, et on peut s'attendre à ce qu'ils contribuent à l'opacification du film. Ce précipité se produira plus rapidement pendant l'utilisation sur un incendie réel, en présence de températures plus élevées et de vents participant au séchage. En conséquence, deux heures dans des conditions d'utilisation sur un feu réel contribueront probablement à une opacité supérieure à l'opacité générée par ces conditions ambiantes intérieures relativement moyennes. La comparaison des données pour les échantillons fabriqués à des charges pigmentaires égales fait apparaître que la suspension aqueuse de pigment APD1 s'est révélée supérieure au pigment STD en poudre sèche actuellement utilisé en termes de pouvoir opacifiant. L'exemple 28 avait une charge pigmentaire de 0,154% d'APDl, tandis que l'exemple comparatif C20 avait une charge pigmentaire de 0,157 % de pigment STD en poudre sèche. Néanmoins, l'exemple 28 s'est révélé supérieur à l'exemple comparatif C20 en termes d'opacité. De façon similaire, l'exemple 29 avait une charge pigmentaire de 0,193 % d'APDl, tandis que l'exemple 30 avait une charge de 0,038 % d'APDI et une charge de 0,157 % de STD, soit une charge pigmentaire totale de 0,195 %, mais l'exemple 29 s'est révélé supérieur à l'exemple 30 en termes d'opacité. L'oxyde de fer rouge non fugitif s'est révélé supérieur à la fois au STD en poudre sèche et à la dispersion aqueuse de pigment APD1 en termes d'aptitude à l'opacification. Les données font apparaître que des niveaux d'oxyde de fer supérieurs aux niveaux actuellement utilisés n'augmentent pas l'opacité de façon appréciable. Le tableau 22 présente l'intensité de couleur de films à couleur fugitive secs non décolorés de diverses épaisseurs. On a utilisé les méthodes de préparation et de test décrites ci-dessus. Les résultats figurent sur le tableau 22. Tableau 22. INTENSITE DE COULEUR DE FILMS A COULEUR FUGITIVE SECS NON DECOLORES DE DIVERSES EPAISSEURS Echantillo Epaisseur du film, 22 millipouces Epaisseur du film, 32 millipouces Epaisseur du film, 64 millipouces n no Réflectance Réflectance Réflectance L a b L a b L a b C19 56 -5 2 56 -5 3 57 -6 4 26 49 14 -1 52 21 1 49 21 1 27 47 19 -1 47 23 1 48 28 2 28 46 22 0 49 30 2 46 33 4 29 46 27 1 46 32 3 48 39 5 C20 50 10 7 49 14 10 48 17 12 48 17 7 48 22 9 47 26 1i1 31 47 23 7 49 29 9 46 30 11 32 46 26 7 47 33 10 46 38 13 Ex. Comp. 45 22 16 43 24 17 42 27 18 OpC16 -4a Ex. Comp. 43 25 18 43 27 19 40 28 19 OpCl7 Les données du tableau 22 font apparaître que l'intensité du composant de couleur rouge (valeur a) du film ignifuge a augmenté avec la teneur en pigment et l'épaisseur du film. Ces données concordent avec l'observation selon laquelle les films ignifuges, en général, deviennent plus foncés et d'un rouge plus intense avec l'augmentation de la teneur en pigments de la formulation. Comme ci- dessus, la comparaison des données pour les échantillons qui présentaient des charges pigmentaires égales fait apparaître que la suspension aqueuse de pigment APD1 a donné une couleur rouge nettement plus intense que le pigment STD en poudre sèche actuellement utilisé. L'exemple 28 présentait une charge pigmentaire de 0,154 % d'APD1, tandis que l'exemple comparatif C20 présentait une charge pigmentaire de 0,157 % de pigments STD en poudre sèche. Pourtant, l'exemple 28 s'est révélé supérieur à l'exemple comparatif C20 en termes de couleur. De façon similaire, l'exemple 29 présentait une charge pigmentaire de 0,193 % d'APDl, tandis que l'exemple 30 présentait une charge de 0,038 % d'APD1 et une charge de 0,157 % de STD, soit une charge pigmentaire totale de 0,195 %. Pourtant, l'exemple 29 s'est révélé supérieur à l'exemple 30 en termes de couleur. Les formulations D-75 ont donné des valeurs d'intensité du rouge égales à 0,126 % d'oxyde de fer rouge lorsque les formulations D-75 contenaient environ 0,115 % de la suspension de pigment APD1 ou une combinaison de 0,157 % du pigment STD sec actuellement utilisé et de 0,038% de la suspension de pigment APDI. Les données indiquent que l'intensité du rouge a davantage augmenté avec la charge pigmentaire lorsqu'on a utilisé les pigments fugitifs que lorsqu'on a utilisé de l'oxyde de fer rouge. Dans ce dernier cas, ceci peut être d au fait que la charge d'oxyde de fer a atteint un point de rendement décroissant. En conséquence, la visibilité des films fugitifs s'améliorera dans une plus large mesure que la visibilité des films à pigment d'oxyde de fer au fur et à mesure que le taux d'application du produit ignifuge augmente. Les données font apparaître que le film a noirci (diminution de la valeur L) avec l'augmentation de la charge pigmentaire, indépendamment du type de pigment. En revanche, l'augmentation de l'épaisseur du film semble avoir peu d'effet sur la valeur L. L'intensité de la couleur a été mesurée sur tous les films après exposition à la lumière naturelle du soleil de 0, 6k, 12k et 18k langleys (0, 2,51, 5,02 et 7,53 x 108 J/M2). Dans les cas o des traces de la couleur rouge étaient encore visibles dans les films après 18k langleys (7,53 x 108 J/M2), l'exposition des films a été poursuivie jusqu'à 24k langleys (10,04 x 108 J/M2). Le tableau 22 présente l'intensité de couleur des films qui viennent d'être séchés (non exposés). Les tableaux 23, 24 et 25 ci-dessous présentent le taux de décoloration (fugitive) comme fonction de l'exposition à la lumière su soleil. Tableau 23. INTENSITE DE COULEUR DE FILMS A COULEUR FUGITIVE SECS NON DECOLORES DE DIVERSES EPAISSEURS APRES UNE EXPOSITION DE 6k langleys (2,51 x 108 j/M2) | tilla | Epaisseur du film, 22 millipouces Epaisseur du film, 32 millipouces Epaisseur du film, 64 millipouces n N Réflectance Réflectance Réflectance L a b L a b L a b C19 57 -2 2 58 -1 4 59 -6 4 26 56 7 3 60 11 6 58 12 6 27 55 10 4 56 13 6 58 17 8 28 53 12 4 58 19 7 56 22 9 29 54 16 5 56 21 7 59 28 11 C20 58 -2 4 59 0 7 59 1 9 57 3 4 58 5 6 58 8 8 31 56 8 5 59 11 7 57 13 9 32 56 11 5 58 16 8 57 21 11 Tableau 24. INTENSITE DE COULEUR DE FILMS A COULEUR FUGITIVE SECS NON DECOLORES DE DIVERSES EPAISSEURS APRES UNE EXPOSITION DE 12k langleys (5,02 x 108 j/m2) Echantillo Epaisseur du film, 22 millipouces Epaisseur du film, 32 millipouces Epaisseur du film, 64 millipouces n N0 Réflectance Réflectance j Réflectance L a b L a b L a b C19 55 0 7 57 -5 3 58 2 10 26 53 2 3 57 6 9 58 7 10 27 54 4 7 57 7 9 58 9 10 28 51 3 5 53 8 8 57 12 11 29 49 4 5 53 9 8 56 16 12 C20 56 0 8 58 2 11 58 2 10 55 2 9 58 4 11 60 4 12 3 1 52 3 8 56 6 11 59 6 13 32 55 5 9 56 8 12 59 8 12 Tableau 25. INTENSITE DE COULEUR DE FILMS A COULEUR FUGITrVE SECS NON DECOLORES DE DIVERSES EPAISSEURS APRES UNE EXPOSITION DE 18k langleys (7?53 x 108 j/m2) Echantillo |Epaisseur du film, 22 millipouces Epaisseur du film, 32 millipouces Epaisseur du film, 64 millipouces n N0 Réflectance Réflectance Réflectance L a b L a b L a b C19 48 -3 4 52 -2 6 51 -2 6 26 51 -2 3 55 0 6 53 1 7 27 52 -1 3 55 0 5 53 2 7 28 51 -1 3 53 1 5 54 3 7 29 51 0 3 54 2 5 53 5 8 C20 49 -3 6 56 -1 10 57 0 10 52 -2 6 54 -1 8 56 2 12 31 53 -1 6 57 0 8 55 2 10 32 55 0 6 59 3 9 56 5 11 La comparaison entre les données du tableau 22 et celles des tableaux 23, 24 et 25 montre le changement des caractéristiques de couleur (valeurs L, a et b) des films ignifuges séchés en fonction de l'exposition à la lumière du soleil, c'està-dire au rayonnement de la lumière du soleil à l'extérieur en Arizona à 0, 6k, 12k et 18k langleys (0, 2,51, 5,02 et 7, 53 x 108 J/M2). Les films pigmentés à l'oxyde de fer rouge n'ont pas été soumis à l'exposition à la lumière du soleil étant donné qu'ils ne se décolorent pas. Les données révèlent que la vitesse de disparition de la couleur des films ignifuges colorés aussi bien par le STD en poudre sèche que par la dispersion aqueuse de pigment a diminué avec la concentration de pigment dans le film et l'épaisseur du film ignifuge. Les mesures effectuées sur des films équivalents montrent que la vitesse de décoloration du pigment de la dispersion aqueuse de pigment de la présente invention était nettement inférieure à celle du pigment en poudre sèche. Même le film le plus épais, 64 millipouces (1,626 mm) contenant le pigment fugitif en poudre sèche STD traditionnellement utilisée a perdu la totalité de son composant de couleur rouge à une exposition à la lumière du soleil de moins de 6k langleys (2,51 x 108 J/m2), c'est-à-dire en moins de 10 jours sous le soleil d'octobre près de Phoenix, Arizona. Le pigment APD1 en suspension dans la dispersion aqueuse de pigment répondait aux exigences de décoloration du U.S. Forest Service, à savoir disparition totale de la couleur dans un film de 22 millipouces (0,559 mm) après une exposition de 18k langleys (7,53 x 108 J/m2), à tous les niveaux de charge pigmentaire des exemples, tout en ayant conservé après une exposition à la lumière du soleil de 6k langleys (2,51 x 108 J/M2) une plus grande quantité du composant de couleur rouge que n'en contenaient les produits ignifuges contenant le pigment STD en poudre sèche avant l'exposition. Dans les films minces (22 millipouces ou 0,559 mm), la plus grande partie du composant de couleur rouge du pigment APD1 en suspension dans la dispersion aqueuse de pigment s'est décolorée après une exposition de 12k langleys (5,02 x 108 J/.m2) (en 32 jours), mais dans les films les plus épais (64 millipouces ou 1,626 mm), une certaine quantité de couleur rouge est restée même après 1 8k langleys (7,53 x 10$ J/m2). Les dernières traces de composant de couleur rouge, même dans les films les plus épais, ont disparu entre 18k et 24k langleys (7,53 et ,04 x 108 J/m2)) d'exposition à la lumière du soleil. Les données montrent que le pigment APD1 en suspension dans la dispersionaqueuse de pigment s'est révélé supérieur aux pigments STD en poudre sèche en termes d'aptitude à opacifier le produit ignifuge D-75 de base. Toutefois, aucun des pigments colorants fugitifs ne s'est révélé en luimême équivalent à l'oxyde de fer rouge en termes d'opacification ou de pouvoir masquant. En conséquence, pour des applications dans lesquelles l'opacification ou le pouvoir masquant sont particulièrement importants, un pigment opacitant, comme par exemple du dioxyde de titane, peut être inclus pour améliorer l'opacification ou le pouvoir masquant des produits ignifuges. Exemples 33-57, Exemples comparatifs C21 à C35 et OpC18 à OpC20 Couleur, visibilité, stabilité, corrosivité et pompabilité: Dans les exemples précédents, les dispersions aqueuses de pigments de l'invention ont été ajoutées aux solutions ignifuges préparées en mélangeant les concentrés en poudre sèche à de l'eau aux dosages prescrits pour les mélanges. Comme indiqué précédemment, d'autre types de concentrés ignifuges pour feux de forêt sont connus. Les dispersions aqueuses de pigments de la présente invention ont été ajoutées aux trois concentrés ignifuges décrits précédemment -concentrés en poudre sèche, concentrés fluides, et concentrés liquides - et à leurs solutions préparées aux dosages spécifiques au produit. La présente étude a été effectuée pour déterminer si le moment de l'introduction de la dispersion aqueuse de pigment dans le mélange igmfuge a un impact sur son aptitude à la fois à coloriser, puis à décolorer après exposition à la lumière naturelle du soleil. Sept concentrés ignifuges ont été préparés: i) un D-75 de type poudre sèche non coloré; ii) un D-75 de type poudre sèche coloré, contenant un pigment STD en poudre sèche; iii) un concentré de type fluide non coloré préparé à partir des mêmes composants que le D 75; iv) un produit ignifuge de type concentré liquide non coloré préparé avec une solution liquide fertilisante 10-34-0; v) un concentré de type fluide non coloré préparé avec les mêmes composants que les produits ignifuges PHOS-CHEK ARL/AFL; vi) du D-75 contenant 1,0 % de TiO2 et 0,25 % d'oxyde de fer rouge; et vii) le concentré fluide non coloré d'un concentré de type fluide non coloré préparé à partir des mêmes composants que le D-75,mais contenant 0,49 % de TiO2 et 0, 1 2 % d'oxyde de fer rouge. Les concentrés (i), (ii) et (vi) étaient de type en poudre sèche, les ingrédients ayant été mélangés les uns aux autres sans addition d'eau. Ces produits en poudre sèche ont ensuite été mélangés à de l'eau aux dosages prescrits pour les mélanges, pour former les solutions ignifuges prêtes pour l'application. Les concentrés (iii), (iv), (v) et (vii) étaient des concentrés de type fluide mélangés à de l'eau aux dosages spécifiques au produit, pour former des solutions ignifuges prêtes pour l'application. Seul le concentré (ii) contenait un pigment de colorisation. L'effet de l'addition des dispersions aqueuses de pigment de la présente invention a été testé en ajoutant une dispersion aqueuse de pigments (soit CRAMOISI, soit APDI) à des aliquotes de chacun des concentrés, et à chacune des solutions ignifuges préparée à partir de chaque concentré. A titre de comparaison, le pigment fugitif STD en poudre sèche actuellement utilisé a été ajouté aux aliquotes de chacun des concentrés et aux solutions préparées à partir de ces concentrés. L'apparence de chacun des mélanges de concentrés et de colorants a été relevée, après quoi les concentrés ont été mélangés à de l'eau au dosage spécifique au produit pour former la solution ignifuge pour utilisation finale. Cette procédure a donné des solutions de chacun des types de produits ignifuges préparées (i) avec le pigment de couleur ajouté au concentré avant la préparation de la solution ignifuge pour utilisation finale, et (ii) avec l'addition intervenant après la préparation de la solution propre à l'utilisation finale. Des films d'une épaisseur de 32 millipouces (0,813 mm) ont été préparés sur des plaques de verre à partir de chacune des solutions diluées. L'apparence visuelle des films a été relevée, et l'on a déterminé par photométrie le degré d'opacification, la couleur, l'intensité de la couleur et la vitesse de décoloration après exposition à la lumière naturelle du soleil. La présence et/ou l'absence de pigment ou d'opacifiant, et le moment o les pigments et/ou opacifiants ont été ajoutés lors du mélange pour chaque échantillon de test, sont résumés cidessous: Exemple n0 Type de pigment Opacifié Addition des pigments/opacifiants 33, 34 Dispersion aqueuse NON AuMconcentré en poudre sèche Dispersion aqueuse OUI Au concentré en poudre sèche 36,37 Poudre sèche et OUI Au concentré en poudre sèche dispersion aqueuse 38, 39 Poudre sèche et NON Au concentré fluide dispersion aqueuse 43, 44 Dispersion aqueuse NON Au concentré fluide Dispersion aqueuse OUI Au concentré fluide 41, 42 Dispersion aqueuse NON Au concentré fluide -47, 51, Dispersion aqueuse NON Au moment de la dilution finale 52, 54-57 48, 53 Dispersion aqueuse OUI Au moment de la dilution finale 49, 50 Poudre sèche et OUI Au moment de la dilution finale dispersion aqueuse C21, C23, Aucun NON Pas d'addition de C25, pigments/opacifiants C27 C22, C30, Poudre sèche NON Au concentré en poudre sèche C31 C24, C26, Poudre sèche NON Au concentré fluide C28 C32-C35 Poudre sèche NON Au moment de la dilution finale OPC18 Aucun OUI Au concentré en poudre sèche OPC19 Poudre sèche OUI Au concentré en poudre sèche OPC20 Aucun OUI Au concentré fluide Comme indiqué précédemment, les concentrés et les solutions ont été mélangés soit avec le pigment colorant fugitif STD, soit avec un des colorants sous forme de suspension aqueuse de pigment fournis par la société Day-Glo Color Corporation. Dans ces tests, les pigments CRAMOISI et APD1 ont été considérés comme équivalents en ce sens qu'ils sont tous deux des suspensions aqueuses de pigments. Les colorants et/ou opacifiants ont été ajoutés soit au concentré avant dilution pour obtenir la forme ignifuge pour utilisation finale, soit à la solution pour utilisation finale comme indiqué sur le tableau ci-dessus. Les exemples 33 à 37 ont été préparés en ajoutant le colorant sous forme de suspension aqueuse de pigment au concentré D-75 en poudre sèche. Les exemples 35 à 37 contenaient également des opacifiants. Les exemples 36 et 37 contenaient en outre le pigment sec STD. Les exemples 38 à 40, 43 et 44 ont été préparés en ajoutant le colorant sous forme de suspension aqueuse de pigment aux produits ignifuges de type concentré fluide avant le mélange avec de l'eau. Les exemples 38 et 39 contenaient également du pigment STD en poudre sèche. L'exemple 40 contenait des opacifiants. Les exemples 41 et 42 ont été préparés en ajoutant le colorant sous forme de suspension aqueuse de pigment au produit ignifuge de type concentré liquide avant le mélange avec de l'eau. Pour l'exemple comparatif C22, on a ajouté le pigment sec STD au produit ignifuge de type concentré en poudre sèche D-75 avant le mélange avec de l'eau. Pour les exemples comparatifs C24, C26 et C28, on a ajouté le pigment sec STD au produit ignifuge de type concentré fluide avant le mélange avec de l'eau. Pour l'exemple comparatif opacifié OpCl9, on a ajouté le pigment sec STD et les opacifiants au produit ignifuge de type concentré en poudre sèche avant le mélange avec de l'eau. Pour l'exemple comparatif opacifié OpC20, on n'a ajouté que les opacifiants à un produit ignifuge de type concentré fluide avant le mélange avec de l'eau, tandis que l'exemple comparatif opacifié OpC18, on n'a ajouté que les opacifiants au produit ignifuge de type concentré en poudre sèche avant le mélange avec de l'eau, dans les deux cas sans aucun colorant fugitif. Comme indiqué ci-dessus, après addition des pigments et/ou opacifiants, chacun des concentrés ci-dessus a été dilué jusqu'à obtenir la concentration correspondant à l'utilisation finale.. Les exemples comparatifs C21, C23, C25 et C27 étaient des produits ignifuges de base non modifiés. Les exemples comparatifs C22, C30 et C31 étaient une formulation PHOS-CHEK(P D-75 en poudre sèche contenant le pigment STD en poudre sèche. Pour les exemples 45 à 57, on a ajouté la dispersion aqueuse de pigment au produit ignifuge final après dilution jusqu'à obtenir la concentration correspondant à l'utilisation finale. Les exemples 48 et 53 contenaient également des opacifiants. Les exemples 49 et 50 contenaient des opacifiants et le pigment STD en poudre sèche. De même, pour les exemples comparatifs C32-C35, on a ajouté le pigment en poudre sèche au produit ignifuge final après dilution pour obtenir la concentration correspondant à l'utilisation finale. Une dilution supplémentaire n'était naturellement pas nécessaire dans les cas ci-dessus, dans lesquels le colorant a été ajouté à la solution ignifuge finale. Chacune des solutions a été laissée au repos pour décantation jusqu'au lendemain, pour que tout air occlus éventuellement présent se dissipe. Des films de chacune des solutions ont ensuite été étirés sur des plaques de verre de façon normale jusqu'à une épaisseur de 32 millipouces (0,813 mn). L'apparence visuelle du film, l'opacification à l'état mouillé et à l'état sec, la couleur initiale et l'intensité de la couleur ont été mesurées dans un délai d'environ 24 heures après préparation du film. Dans certains cas, la couleur et l'apparence des films n'étaient visuellement pas uniformes. Dans ces cas, une mesure instrumentale de l'opacité et de l'intensité de la couleur n'était pas significative. En conséquence, aucune mesure instrumentale n'a été effectuée dans ces cas. En lieu et place, on a relevé l'apparence du film. Une fois obtenues les données à vingt-quatre heures, les plaques de verre ont été exposées à la lumière naturelle du soleil dans la région de Phoenix, Arizona. La couleur restante (décolorée) et l'intensité de la couleur des films ont été mesurées après une exposition à la lumière naturelle du soleil de 6k, 12k, 18k (2,51, 5,02, et 7,53 x 108 J/m2) et dans certains cas de 24k langleys (10,04 x 108 J/M2). Les données figurent dans les tableaux 26A et 26B ci-après. Le tableau 26A présente les données obtenues lorsque le pigment a été ajouté au concentré ignifuge avant dilution du concentré pour obtenir la concentration correspondant à l'utilisation finale. Le tableau 26B présente les données obtenues lorsque le pigment a été ajouté au fluide ignifuge à sa concentration correspondant à l'utilisation finale. Les exemples 36 et 37, et l'exemple comparatif OpCl9, contenaient chacun 1,0 % de dioxyde de titane, 0,25 % d'oxyde de fer rouge et 0,157 % de STD. La matière de base HVW utilisée dans les exemples 38 et 39 et dans l'exemple comparatif C24 contenait 0,61 % de matière solide pigmentaire STD; dans ces cas, 1,0 volume (densité relative 1,26) du concentré a été dilué avec 3,6 volumes d'eau. La matière de base OpHVW utilisée dans l'exemple 40 et dans l'exemple comparatif OpC20 contenait 0,49 % de TiO2 et 0,12 % d'oxyde de fer rouge. La matière de base LCW utilisée dans les exemples 41 et 42 et dans l'exemple comparatif C26 contenait 1,5 % de matière solide pigmentaire STD; dans ces cas, 1,0 volume (densité relative 1,40) du concentré a été dilué avec 4,0 volumes d'eau. La matière de base AWL utilisée dans les exemples 43 et 44 et dans l'exemple comparatif C28 contenait 0,685 % de matière solide pigmentaire STD; dans ces cas, 1,0 volume (densité relative 1,26) du concentré a été dilué avec 4,0 volumes d'eau. Le tableau 26A présente l'apparence et les données obtenues lorsque le pigment colorant est ajouté au concentré ignifuge avant la préparation des solutions. Lorsque la suspension aqueuse de pigment a été ajoutée aux concentrés ignifuges en poudre sèche, liquides ou fluides, les particules de pigment se sont généralement agglomérées. Un cisaillement élevé et un mélange prolongé pendant la dilution pour préparer les solutions ignifuges finales n'a pas permis la redispersion des agglomérats de pigment à partir des concentrés. En conséquence, bien que ces échantillons aient utilisé les suspensions aqueuses de pigment de l'invention, les solutions ignifuges qu'ils ont données, étant agglomérées, ne constituent pas des exemples de l'invention. Les procédures d'évaluation actuellement utilisées ne convenaient pas pour évaluer les solutions de concentrés liquides non épaissies. Tous les films ont été préparés avec des solutions dosées à des concentrations de mélange correspondant à l'utilisation. En conséquence, ils présentaient les viscosités que les produits ignifuges présenteraient à l'état d'utilisation finale au moment de leur application sur l'aliment ou le feu. Les produits ignifuges épaissis à la gomme présentaient généralement des viscosités allant de 1 000 à 1 500 centipoises, tandis que les solutions de concentrés liquides non épaissies présentaient une viscosité très basse ( la vitesse de séchage. Tableau 26A: Impact du moment de l'addition du pigment sur l'opacité et la couleur de films ignifuges d'une épaisseur de 32 millipoucesi Pigment Opacification Caractérisation de la couleur ajouté (100-Y) Caractérisation delacouleur Matériau de bas( Exposition 0 Exposition 6k Exposition 12k Exposition 18k Type % 2 h 24h langleys langleys langleys langleys _____L a b L a b L a b L a b D-75 en poudre aucun 0,000 14 [ 41 56 1 -5 3 62 | -3 3 60 | -2 6 53 -3 4 CRA La suspension de pigment s'est agglomérée lorsqu'elle a été ajoutée à la poudre sèche; il a été D- 75_enpoudre MSI impossible d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification D-75 en poudre APD La suspension de pigment s'est agglomérée lorsqu'elle a été ajoutée à la poudre sèche; il n'a pas été 1 possible d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification D-75 en poudre STD 0,157 35 59 50 15 11 61 -1 6 58 2 11 55 -2 9 OpD-75 en aucun 0,000 65 73 61 7 8 61 9 9 60 1 1 1 1 61 9 10 OpD75en CRA OppD-u7d5reen MOI 0,157 58 71 55 15 9 57 14 1 1 57 14 12 57 12 1 1 poudre C22 en poudre A 0,078 La suspension de pigment s'est agglomérée lorsqu'elle a été ajoutée à la poudre sèche; il a été opacifié moI 5 impossible d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification si C22 en poudre APD 0,078 La suspension de pigment s'est agglomérée lorsqu'elle a été ajoutée à la poudre sèche; il a été opacifié 1 5 impossible d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification C22 en poudre STD 0,078 42 64 49 22 15 60 1 8 59 2 12 56 1 1 opacifié ST Conc. HVW aucun 0,000 14 42 57 -6 4 63 -1 5 59l 2 7 55 -2 4 CRA Conc. HVW MOI 0,130 La suspension de pigment s'est agglomérée dans le concentré ____________ SI__Conc. HVW | 0,130 La suspension de pigment s'est agglomérée dans le concentré _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1 1a' Conc. HVW STD 0,130 26 54 52 8 7 62 1 6 61 2 8 57 2 5 Conc. OpHVW aucun 0,000 71 77 60 11 13 62 13 12 59 14 14 58 11 11 CRA Conc. OpHVW MOI 0,130 81 56 54 34 14 60 26 15 57 20 14 58 15 12 Conc. LCW aucun 0,000 La solution non épaissie "file" au lieu de rester à l'épaisseur voulue. Epaisseur du film inconnue CRA Le pigment a semblé s'agglomérer dans le concentré. D'autre part, les solutions à basse viscosité ne SI conservent pas l'épaisseur voulue. ADP Le pigment a semblé s'agglomérer dans le concentré. D'autre part, les solutions à basse viscosité ne Conc LCW 1 0,_ l conservent pas l'épaisseur voulue. Conc. LCW STD 0,269 Le pigment ne s'est pas totalement dispersé lorsqu'il a été ajouté au concentré avant dilution. D'autre I__________ ____part, les solutions à basse viscosité ne conservent pas l'épaisseur voulue. CRA Conc.AWL MOI,000 il 59 71 5 6 78 0 4 78 1 4 75 1 4 Conc. AWL aucun 0, 130 Le pigment ne s'est pas dispersé lorsqu'il a été ajouté au concentré avant dilution Conc. AWL 1 0,130 Le pigment ne s'est pas dispersé lorsqu'il a été ajouté au concentré avant dilution Conc. AWL STD 0,130 Le pigment ne s'est pas dispersé lorsqu'il a été ajouté au concentré avant dilution cO 1 Toutes les mesures ont été effectuées sur des solutions diluées. Toutes les mesures, sauf l'opacification à 2 heures, ont été effectuées sur des films secs. Tableau 26B: Impact du moment de l'addition du pigment sur l'opacité et la couleur de films ignifuges d'une épaisseur de 32 millipouces 2 Pigment Opacification Caractérisation de la couleur ajouté (100-Y) Caractérisation de la couleur Matériau de bas( Exposition 0 Exposition 6k Exposition 12k Exposition 18k Type % 2 h 24 h langleys langleys langleys langleys L a b L a b L a b L a b Solution D-75 Auc 0,000 15 45 62 -6 5 63 -2 5 58 2 9 52 3 6 n CRA Solution D-75 MOI 0,157 58 67 47 32 10 56 19 10 52 8 9 53 2 5 SI CRA Solution D-75 MOI 0,157 53 64 47 29 9 55 17 9 56 8 10 55 1 6 SI APD SolutionD-75 1 0,157 50 68 48 33 3 57 21 9 54 9 9 54 2 5 Solution D-75 STD 0,157 Le pigment sec ne s'est pas totalement dispersé dans la solution épaissie; il a été impossible d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification. I Solution D-75 STD 0,157 32 53 49 13 1l 59 -2 7 63 -1 10 57 -2 80 CRA Solution OpD-7 MOI 0,157 82 85 53 34 l 1 57 23 12 58 17 12 61 12 10 | S I _ _ _ _ _ _ _ _ _ CRA 0,078 Solution C22 MOI 0 53 67 47 30 13 57 11 9 56 6 11 52 0 9 SI 5. Solution C22 APD 0,078 47 67 47 29 10 56 11 8 56 7 1i 54 1 9 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1 5 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1_ _ _ Solution C22 STD 0,078 Le pigment sec ne s'est pas totalement dispersé dans la solution épaissie; il est impossible d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification CRA Solution HVW MOI 0,130 50 70 50 27 95 60 16 9 52 6 8 49 1 6 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ S I _ __._ _._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ SolutionHVW A 0,130 45 66 50 26 4 60 17 8 54 8 8 51 2 6 Solution HVW STD Le pigment sec ne s'est pas totalement dispersé dans la solution épaissie I Souin CRA. Solution MOI 0,130 84 86 54 34 14 59 25 15 57 19 14 57 15 13 CRA Le film de basse viscosité "file", donnant une épaisseur du film inconnue, mesures considérées comme Solution LCW MOI 0,269 non significatives. Solution LCW APD 0.269 Le film de basse viscosité "file", donnant une épaisseur du film inconnue, mesures considérées comme 1 non significatives. Solution LCW STD 0.269 Le pigment ne s'est pas totalement dispersé lorsqu'il a été ajouté à la solution diluée. D'autre part, les solutions à basse viscosité ne conservent pas l'épaisseur voulue CRA SolutionAWL MOI 0,130 49 78 56 35 l 1 76 20 9 77 7 7 75 4 7 _ _ _ _ ___ SI l l. lsi a Solution AWL APD 0,130 43 75 56 34 4 75 18 6 76 6 | 5 73 3 6 I Solution AWL STD 0,130Lepgntsces't pas totalement dispersé dans la solution épaissie; il n'a pas été psil d'obtenir des mesures significatives de couleur et d'opacification. - - 2 Toutes les mesures ont été effectuées sur des solutions diluées. Toutes les mesures, sauf l'opacification à 2 heures, ont été effectuées sur des films secs. Les exemples comparatifs C30 et C3 1 présentaient une composition identique, hormis que l'exemple comparatif C31 a été réalisé sous une agitation avec cisaillement additionnelle pour obtenir une répartition plus uniforme des particules de STD. Les exemples 45 et 46 étaient l'un et l'autre de composition identique, hormis que la dispersion aqueuse de pigment CRAMOISI utilisée dans l'exemple 46 a été écumée depuis la partie supérieure d'un ft de 55 gallons, de son contenu de CRAMOISI qui avait été laissé au repos pendant les 76 jours précédents. Cette expérience a été effectuée pour démontrer que la dispersion aqueuse de pigment est relativement stable et reste uniforme lorsqu'elle est conservée au repos. La perte seulement légère d'intensité de la couleur observée après environ deux mois et demi de stockage est considérée comme adéquate pour une utilisation pratique sur le terrain. Le tableau 26B présente les observations et données obtenues lorsque les pigments de couleur ont été ajoutés à la solution ignifuge après dilution pour obtenir la concentration correspondant à l'utilisation finale. Les colorants sous forme de dispersion aqueuse de pigment de l'invention ajoutés de cette manière se sont facilement dispersés dans la solution ignifuge, tandis que le pigment en poudre sèche a été plus difficile à disperser, en particulier dans les solutions ignifuges de viscosité élevée. Le tableau 236A montre toutefois que le pigment en dispersion aqueuse s'est aggloméré dans les exemples 28, 39, 41 et 42 lorsqu'il a été ajouté aux concentrés fluides et liquides. On a observé que, lorsqu'il a été ajouté aux concentrés liquides, le pigment de la suspension aqueuse de pigment a été attiré vers l'attapulgite et a formé des agglomérats qui se sont rapidement déposés au fond de la solution. Ce phénomène s'est également produit lorsque la suspension aqueuse de pigment a été ajoutée aux solutions ignifuges diluées préparées à partir de concentrés liquides, mais dans ce cas, les agglomérats étaient plus petits et se sont donc déposés plus lentement pour laisser une solution claire au-dessus du sédiment. Lorsque l'argile a été omise de la formulation du concentré liquide, le pigment en suspension ne s'est pas aggloméré, mais est resté dispersé dans l'ensemble de la solution ignifuge diluée pendant plus de 7 jours. En conséquence, les concentrés ignifuges liquides et fluides, les autres formulations ignifuges, et les solutions ignifuges non colorisées de l'invention ne doivent pas contenir d'attapulgite ou autre constituant agglomérant, à moins que ces propriétés d'agglomération ne soient efficacement compensées par d'autres ingrédients. Les résultats ci-dessus montrent que les dispersions et/ suspensions aqueuses de pigment fugitif deviennent instables, tendent à s'agglomérer, à se séparer de leur milieu et à se déposer lorsqu'elles sont ajoutées à des concentrés ignifuges de tous types, à savoir types en poudre sèche, liquide ou fluide. De plus, une fois que la dispersion aqueuse de pigments forme des agglomérats, ces agglomérats résistent à la redispersion. En conséquence, les concentrés ignifuges doivent être pré- dilués avec de l'eau de manière à obtenir les avantages que présente l'utilisation d'une dispersion aqueuse de pigment. Le degré de dilution nécessaire peut être toute dilution adéquate, et peut varier en fonction du type de produit ignifuge. Toutefois, Les suspensions et/ou dispersions aqueuses de pigment doivent être ajoutées aux solutions ignifuges à une concentration de la solution ignifuge qui ne provoque pas d'agglomération des suspensions et/ou dispersions aqueuses de pigment. Il est préférable d'ajouter les suspensions et/ou dispersions aqueuses de pigment au fluide ignifuge à la concentration d'utilisation finale du produit ignifuge. La vitesse de décoloration des films ignifuges formés avec des suspensions et/ou dispersions aqueuses de pigment s'est révélé inférieure à celle des films incorporant le pigment en poudre sèche utilisé actuellement. Ce qui est avantageux du fait qu'aucune décoloration significative ne risque de se produire immédiatement après l'épandage, mais que la vitesse de décoloration se situe pourtant à l'intérieur des limites actuellement spécifiées. Exemple 46 On a examiné la stabilité de la viscosité des solutions D-75F composées de pigments fugitifs. De petites quantités de suspension aqueuse de pigment CRAMOISI ont été mélangées à une solution ignifuge D-75F, et stockées à 700 et 900 C (210 et 320 C) pendant environ 13 mois. Une petite éprouvette métallique a été placée en suspension dans les échantillons à température élevée conformément aux protocoles du U.S. Forest Service. La viscosité de la solution a été mesurée 24 heures après la préparation de la solution, puis régulièrement pendant la période de stockage. Les données figurant sur le tableau 28 indiquent que la suspension aqueuse de pigment a eu un léger impact négatif sur la stabilité de la viscosité, bien que les différences observées puissent être dans les limites de l'erreur expérimentale de la procédure de test. Les spécifications du U.S. Forest Service imposent que la solution ignifuge conserve au moins 60 % de sa viscosité d'origine lorsqu'elle est stockée (avec une éprouvette métallique) pendant un an à température ambiante; Les tests ont été effectués à Missoula, Montana et San Dimas, Californie. Mais pour les composants qui ne sont pas incorporés à la solution ignifuge stockée (composants ajoutés à un moment proche du moment d'utilisation du produit ignifuge), le U.S. Forest Service n'impose qu'une stabilité au stockage de 30 jours. En conséquence, les dispersions aqueuses de pigment présentent une stabilité au stockage plus qu'adéquate pour l'application consistant à les ajouter pour former les solutions ignifuges colorisées selon l'invention au moment du chargement du véhicule d'épandage. Tableau 28: IMPACT DE LA SUSPENSION DE PIGMENTS FUGITIFS SUR LA VISCOSITE DE LA SUSPENSTION D-75F Température Addition de Gain (+) ou perte de viscosité en % après de stockage pigment en % Viscosité à 24 h* 30 90 180 252 388 jours jours jours jours jours 720F/210C 0,00 1627 1 1 1 2 2 0,04 1607 2 1 2 3 2 0,08 1603 2 1 2 2 1 0,12 1600 4 2 1 3 1 900F1320C** 0,00 1627 -5 -13 -24 -28 -37 0,04 1607 -4 -17 -28 -31 -34 0,08 1603 -3 -19 -27 -41 -44 0,12 1600 -3 -19 -35 -40 -44 *C Viscosité mesurée à 70-120 F (21-220C) avec un viscosimètre Brookfield tournant à 60 tr/mn et équipé d'une aiguille numéro 4. ** Une petite éprouvette métallique a été mise en suspension dans les échantillons stockés à 90 F (320 C) pour accélérer l'instabilité. Exemple 47 Une étude a été effectuée pour déterminer si le gel poserait un problème si les conteneurs de la suspension et/ou dispersion aqueuse de pigment pure étaient stockés à l'extérieur aux basses températures qui peuvent exister sur une base d'avions-citernes durant l'hiver. On a découvert que les diverses suspensions et/ou dispersions aqueuses de pigment gèlent à ou près de 350 F (20 C). Il est important de noter qu'aucune séparation significative ne s'est produite pendant ou après les dix cycles de gel-dégel effectués sur une période de trois mois. La suspension et/ou dispersion aqueuse de pigment pure a été pompée par un flexible d'un diamètre intérieur d'environ un pouce à un débit d'environ 0,43 à environ 1,94 gallon par minute. Les données obtenues figurent ci-dessus. Vitesse de la pompe Débit CRAMOISI Débit eau (tr/mn) (g/rn) (g/rn) 0,43 0,43 300 1,20 1,24 00 1,94 1,90 Il est apparu que la suspension de pigments fugitifs pouvait être pompée en utilisant une pompe centrifuge à déplacement semi-positif à un débit équivalent à celui de l'eau à la même vitesse de la pompe. Exemple 48 On a préparé quatre formulations de produits ignifuges de typepolyphosphate d'ammonium contenant une suspension aqueuse d'oxyde de fer rouge. Trois des formulations contenaient 2,0% (1,22% de matière solide pigmentaire de couleur) de la suspension aqueuse. La quatrième contenait 4,0 % (2,44 % de matière solide pigmentaire de couleur) de la suspension aqueuse. Les quatre formulations ont été comparées à des formulations similaires contenant 1,2 % de colorant d'oxyde de fer en poudre sèche. Les formulations ont été préparées en ajoutant tous les composants secs au polyphosphate d'ammonium liquide concentré tout en mélangeant. Dans les formulations contenant des pigments en suspension aqueuse, la suspension a été ajoutée en dernier lieu. On a laissé les formulations mélangées décanter jusqu'au lendemain avant analyse ultérieure, pour dissiper l'air entraîné pendant l'opération de mélange. Après décantation jusqu'au lendemain, les échantillons ont été homogénéisés, prélevés, et analysés comme décrit dans les présentes. Des échantillons représentatifs des formulations concentrées ont été dilués jusqu'à la solidité d'utilisation en mélangeant un volume de la formulation concentrée à cinq volumes d'eau du robinet. Les résultats figurent sur le tableau 29 cidessous. Tableau 29. Impact du colorant d'oxyde polyphosphate d'ammonium de fer liquide sur la corrosion de l'aluminium des produits ignifuges à long terme à base de l A | B l B D E F G COMPOSITION (% en poids) Polyphosphate d'ammonium 100,0 97,1 94,1, 96,3 93,3 91,3 91,9 Attapulgite 1,4 1,4 1,4 1,4 1,4 2,8 Tolytriazole 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 Pyrophosphate de fer 3,0 3,0 3,0 3,0 Pigment d'oxyde de fer 1,2 1,2 Suspension d'oxyde de fer _ 2,0 2,0 4,0 2,0 TOTAL 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 PROPRIETES Viscosité (mpy) Concentré 81 178 196 165 168 179 376 Solution diluée 4 7 8 8 8 8 13 CORROSION DE L'ALUMINIUM (mpy) Concentré F, immersion totale 5,5 0,6 0,5 1,0 0,5 0,8 j 0,4 F, partielle j 3,6 0,7 0,5 1,1 0,5 0,6 j 0,4 F, immersion totale j 101,0 2,8 1,2 1,0 0,7 0,7 J 0,6 F, partielle j 65,3 1,4 0,5 1,4 0,5 0,4 J 0,5 Dilué 700 F, immersion partielle || 12,3 0,7 2,3 2,6 1,8 2,0 2,1 F, partielle |[ 8,0 3,0 2,0 2, 9 2,2 2,1 2,2 F, immersion totale IL 5,0 2,0 1,6 1,7 0,8 1,2 l1,1 1200F, partielle 6,2 3,5 2,4 2,1 1,4 1,4 2,0 Les résultats indiquent que la corrosivité de l'aluminium des formulations contenant le pigment colorant liquide était très légèrement inférieure à celle des formulations utilisant un pigment d'oxyde de fer rouge en poudre sèche. Exemple 49 On a étudié le degré de facilité de l'addition d'une suspension pigmentaire colorante à une solution ignifuge pour feux de forêt, et de la détermination de la concentration nécessaire pour obtenir une visibilité améliorée. Un échantillon de solution ignifuge Phos-Chek D-75 a été préparé comme décrit ci-dessus. Le Phos-Chek D-750 est un produit ignifuge de type en poudre sèche, qui est mélangé à et dissous dans de l'eau en une concentration de 143,8 grammes par litre, et contient 0,126 % de colorant oxyde de fer rouge. Une solution ignifuge identique, qui n'était pas colorée, a également été préparée de la manière décrite cidessus. Les deux solutions présentaient une viscosité allant de 1 200 à 1 400 centipoises mesurée avec un viscosimètre Brookfield équipé d'une aiguille numéro quatre et tournant à soixante tours par minute. De petites quantités d'Hydrohint(O) Red Slurry A1010, une suspension à 61 % d'oxyde de fer disponible dans le commerce auprès de Davis ColorsTM à Los Angeles, Californie, ont été ajoutées aux échantillons (A-L) de solutions PhosChek D-75( très peu colorées ou non colorées, sous une légère agitation. Dans les échantillons utilisant le produit Hydrohint RED Slurry, on a obtenu des solutions homogènes avec un léger degré d'agitation en moins d'une minute, et sans modification significative de la viscosité de la solution. Les tableaux 30 et 31 présentent les compositions spécifiques de chaque échantillon. Des films des solutions de test ont été préparés comme décrit ci-dessus, à une épaisseur du film mouillé de 0,022 pouce, en utilisant une lame docteur à ouverture réglable de 4 pouces (10,16 cm) sur une plaque de verre. (Une épaisseur du film mouillé de 0,022 pouce équivaut à un taux d'application de la solution ignifuge égal à environ 1,4 gallon (6,37 l) de solution ignifuge pour cent pieds carrés de surface). La transmission de la lumière à travers le film ignifuge a été mesurée avec un spectrocolorimètre HunterLab Ultrascan équipé d'une sphère d'intégration de six pouces (15,24 cm), la transmittance totale ayant été mesurée conformément aux normes ASTM D-2244-00-00 et ASTM E308-96 avec une échelle de couleur DIE Lab, un observateur 10 degrés et un illuminant D- 65. Les mesures ont été effectuées et les données enregistrées par les Laboratoires DSET de l'Atlas Weathering Service Group installés à New River, Arizona. L'ouverture pour l'éprouvette était circulaire et d'un diamètre de 1,25 pouce (13,17 cm), avec un angle de visualisation de huit degrés et un diamètre de faisceau de 1,00 pouce (2,54 cm). La réduction des données a été calculée à partir des données spectrales prélevées tous les 10 nm sur une plage de longueur d'onde de 375 à 750 nm. Les mesures d'opacification (100-Y) et de caractérisation des couleurs ont été effectuées immédiatement après la préparation du film mouillé, 2 heures et 2 jours après. Au cours de cette période, on a laissé les films sécher dans le laboratoire à une température ambiante de 600 à 70 F) (15, 5 à 21,10C) Tableau 30. Caractérisation de l'opacification et de la couleur de produits ignifuges contenant un colorant d'oxyde de fer rouge. % de pigment % d'oxyde de fer rouge d'opacification - Valeur L (3) Valeur a (4) Valeur b (5) I___. ajouté (100-Y) (2) Exemple Solution Prd Exemple Solo it P eselon T Mouil Séché Sec Mouil Séché Sec Mouil Séché Sec Mouil Séché Sec ignifu benoi Total lé 2h (6) lé 2h (6) lé 2h (6) lé 2h (6) ge _ _ _ A Non colorée 0,000 0,000 0,000 14 21 47 94,5 91,1 77,9 -2,1 -2,1 -2, 5 1,0 2,5 7,8 B Non colorée 0,000 0,066 0,066 46 49 66 78,6 76,9 65,2 4,9 5,0 8,0 3,4 5,2 12,2 C Non colorée 0,000 0,126 0,126 63 66 77 66,9 65,0 55,1 10,8 11,6 14,9 5,6 7,4 14,6 D Non colorée 0,000 0,191 0,191 71 76 83 59,5 55,8 48,9 14,9 16,4 19,0 7,3 9,4 16,1 E Non colorée 0,000 0,253 0, 253 83 84 89 48,2 46,4 39,6 20,7 21,3 24,2 10,3 12,3 20,0 F Non colorée 0, 000 0,318 0,318 91 90 93 36,5 37,1 32,6 27,1 26,9 28,6 14,8 15,3 22,4 G Très peu I I G Tcolorée 0,126 0,000 0,126 63 63 77 67,4 66,9 55,2 7,5 7,6 11,4 4,0 5,2 12,5 H Très peu 0,126 0,034 0,160 69 71 80 62,6 61,5 51,5 10, 2 10,6 14,4 5,2 6,5 12,9 _____ _____ colorée _ _ Très peu 0,126 0,064 0, 190 72 75 84 59,7 56,7 47,6 12,5 13,7 17,4 6,0 9,6 15,7 _____ _____ colorée J Très peu 0,126 0,095 0,221 77 80 86 55,5 52,4 44,9 14,9 16,3 19, 4 7,2 9,8 16,1 colorée 0 19 7 9 1 K Très peu 0,126 0,128 0,254 81 83 89 50,2 47,9 40,2 17,5 18,6 |21,8 8,3 10,4 17,4 colorée L Très peu 0,126 0, 158 0,284 84 83 90 46,8 44,2 39,8 19,8 21,2 22,9 9,5 13,9 17,9 colorée _ I o (1) Les solutions non colorées et très peu colorées sont identiques, sauf par la présence d'un composant d'oxyde de fer dans la solution très peu colorée. (2) Pourcentage de lumière de l'illuminant qui ne passe pas à travers le film ignifuge. Plus la valeur est élevée, plus grande est l'aptitude du film à masquer ce sur quoi il a été appliqué. (3) Le composant de couleur L est une mesure du composant clarténoircissement de la couleur. Blanc = 0, Noir = 100. (4) Le composant a est une mesure de l'équilibre rouge/vert du film. Si a est positif, le film est de couleur rougeâtre, s'il est négatif, le film est vert. Des valeurs élevées indiquent une plus forte intensité. * (5) Le composant b est une mesure de l'équilibre jaune/bleu du film. Si b est positif, le jaune prédomine, et vice versa. Des valeurs élevées indiquent une plus forte intensité. (6) Laissé à sécher pendant deux jours avant caractérisation de la couleur. Tableau 3 1. Caractérisation de l'opacification et de la couleur de produits ignifuges contenant un colorant d'oxyde de fer rouge. % de pigment d'oxyde de fer rouge d'opacification - Valeur L (3) Valeur a (4) Valeur b (5) Solution ajouté (1 00-Y) ( _Exemple Ignifuge T1 rd eo it besoi Total Mouil Séché Sec Mouil Séché Sec Mouil Séché Sec Mouil Séché Sec ignifu n lé 2h (6) lé 2h (6) lé 2h (6) lé 2h (6) ___________ ge A Non colorée 0,000 0,000 0,000 14 21 47 95 91 78 -2 -2 -3 1 2 8 B Non colorée 0,000 0,066 0,066 46 49 66 79 77 65 5 5 8 3 5 12 C Noncolorée 0,000 0,126 0,126 63 66 77 67 65 55 11 12 15 6 7 15 D Noncolorée 0,126 0,000 0,126 63 63 77 67 67 55 7 8 1 4 5 12 E Non colorée 0,126 0,034 0,160 69 71 80 63 61 51 10 1 1 14 5 7 1 3 F Non colorée 0,126 -0,064 0,190 72 75 84 60 57- 48 1 3 14 1 7 6 10 1 6 G Trèspeu 0,000 0,191 0,191 71 76 83 60 56 49 15 16 19 7 9 16 _____ _____ colorée H Très peu 0,126 0,095 0,221 77 80 86 55 52 45 15 16 19 7 10 16 ________ _ | colorée I Très peu 0,000 0,253 0,253 83 84 89 48 46 40 21 21 24 10 12 20 colorée - | oTrèspeu 0,126 0,128 0, 254 81 83 89 50 48 40 17 19 22 8 10 1 7 _____ _____ colorée K Très peu 0, 126 0,158 0,284 84 86 90 47 44 40 20 21 23 10 14 18 colorée L Très peu 0, 000 0,318 0,318 91 90 93 36 37 33 27 27 29 15 15 2 ____________ c olo-rée __ __ __ _ o5 (7) Les solutions non colorées et très peu colorées sont identiques, sauf par la présence d'un composant d'oxyde de fer dans la solution très peu colorée. (8) Pourcentage de lumière de l'illuminant qui ne passe pas à travers le film ignifuge. Plus la valeur est élevée, plus grande est l'aptitude du film à masquer ce sur quoi il a été appliqué. (9) Le composant de couleur L est une mesure du composant clarténoircissement de la couleur. Blanc = 0, Noir = 100. (10) Le composant a est une mesure de l'équilibre rouge/vert du film. Si a est positif, le film est de couleur rougeâtre, s'il est négatif, le film est vert. Des valeurs élevées indiquent une plus forte intensité. (11) Le composant b est une mesure de l'équilibre jaune/bleu du film. Si b est positif, le jaune prédomine, et vice versa. Des valeurs élevées indiquent une plus forte intensité. (12) Laissé à sécher pendant deux jours avant caractérisation de la couleur. En référence au tableau 30, les résultats indiquent que la solution ignifuge mouillée non colorée est presque transparente, et présente une valeur a négative, c'est-à-dire qu'elle est de couleur légèrement verdâtre. Lors du séchage, le film devient moins transparent en raison du dépôt des sels solubles dans l'eau à l'intérieur du film à mesure que l'eau s'en évapore. Il est resté légèrement verdâtre, même après séchage. Lorsqu'un colorant d'oxyde de fer rouge a été ajouté à la solution non colorée ou très peu colorée, son opacité et l'intensité de sa coloration (valeurs L, a et b) ont augmenté avec la quantité de colorant ajouté. Il convient de noter que la valeur a est passée d'une valeur négative (vert) à une valeur positive (rouge). Au séchage, le film est devenu plus opaque pour les mêmes raisons que celles exposées ci-dessus. Il convient également de noter que l'intensité de la couleur a eu tendance à diminuer au séchage en raison du dépôt des composants solubles non colorés, qui ont eu pour effet de diluer le pigment colorant. En référence au tableau 31, les résultats indiquent que l'opacification et le noircissement du filme (valeur L) augmentent directement avec la quantité de colorant d'oxyde de fer ajouté, qu'il ait été ajouté sous forme de composant en poudre sèche ou de suspension. Toutefois, l'intensité à la fois du rouge (valeur a) et du jaune (valeur b) est apparue être supérieure lorsque l'oxyde de fer a été ajouté à la solution ignifuge sous forme de suspension. L'exemple 49 démontre que le colorant en suspension peut facilement être mélangé à et homogénéisé avec des solutions ignifuges non colorées ou très peu colorées, et que ces solutions sont plus opaques et présentent une couleur plus intense, produisant ainsi un meilleur contraste avec la végétation environnante. Au vu de ce qui précède, on constate que les divers objets et diverses caractéristiques de l'invention sont atteints, et que l'on obtient d'autres avantages et résultats. Des variations et modifications peuvent être apportées aux différentes étapes et aux différentes compositions de l'invention sans s'écarter de la portée de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition ignifuge colorisée comprenant: une composition ignifuge non colorée; et un colorant dans une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle ledit colorant est une dispersion aqueuse d'un pigment non fugitif; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; dans laquelle ledit pigment est insoluble; et dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules inférieur à environ l micromètre. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pigment est au moins un pigment choisi dans le groupe constitué par l'oxyde de fer rouge, l'oxyde d'antimoine, le titanate de potassium, le ferrite, le bleu de Prusse, l'oxyde de fer rouge et le dioxyde de titane, et les combinaisons de ces pigments. 3. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pigment est de l'oxyde de fer rouge. 4. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pigment est du dioxyde de titane. 5. Composition selon la revendication 1, comprenant en outre au moins un opacifiant. 6. Composition selon la revendication 1, comprenant en outre au moins un pigment de remplissage. 7. Composition colorisée selon la revendication 1, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules situé dans une plage d'environ 0,35 micron à environ 0,55 micron. 8. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules situé dans une plage allant d'environ 0,35 micron à environ 0,45 micron. 9. Composition ignifuge colorisée comprenant: une composition ignifuge non colorée; et un colorant dans une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle ledit colorant est une dispersion aqueuse de pigments d'oxyde de fer rouge présentant des diamètres moyens des particules inférieurs à environ 1 micromètre; et dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; 10. Composition ignifuge colorisée comprenant: une composition ignifuge non colorée; et un colorant dans une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle ledit colorant est une dispersion aqueuse de pigments de dioxyde de titane présentant des diamètres moyens des particules inférieurs à environ 1 micromètre; et dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension. 11. Méthode pour former une composition ignifuge colorisée à partir d'une composition ignifuge non colorée, ladite méthode consistant à: ajouter une dispersion aqueuse d'un pigment non fugitif à ladite composition ignifuge non colorée, en une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle ledit pigment est insoluble; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; et dans laquelle ladite dispersion aqueuse est ajoutée à un moment proche du largage de ladite composition ignifuge colorisée vers un aliment. 12. Méthode selon la revendication 11, comprenant en outre les étapes qui consistent à: surveiller un paramètre; et ajuster ladite quantité en réponse audit paramètre. 13. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ladite quantité est ajoutée à un débit efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorisée, au moment o ladite composition ignifuge colorisée est transférée à bord d'un véhicule d'épandage. 14. Méthode selon la revendication 12, dans laquelle ladite quantité est ajoutée par incréments, à un débit efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorisée au moment o ladite composition ignifuge colorisée est larguée dudit véhicule d'épandage vers ledit aliment. 15. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment est de l'oxyde de fer rouge. 16. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment est de l'oxyde de titane. 17. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment est au moins un pigment choisi dans le groupe constitué de l'oxyde de fer rouge, l'oxyde de fer jaune, le dioxyde de titane, l'oxyde d'antimoine, le titanate de potassium, le ferrite, le bleu de Prusse, et toute combinaison de ces pigments. 18. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ladite dispersion aqueuse comprend au moins un pigment de remplissage. 19. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ladite dispersion aqueuse comprend au moins un opacifiant. 20. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules inférieur à environ un micromètre. 21. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules situé dans une plage d'environ 0,35 à environ 0,45 micromètre. 22. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules situé dans une plage d'environ 0,35 à environ 0,55 micromètre. 23. Méthode selon la revendication 11, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules inférieur à environ 5 micromètres. 24. Méthode pour former une composition ignifuge colorisée à partir d'une composition ignifuge non colorée, ladite méthode consistant à: ajouter une dispersion aqueuse de pigments d'oxyde de fer rouge à ladite composition ignifuge non colorée, en une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; dans laquelle lesdits pigments présentent des diamètres moyens des particules inférieurs à environ un micromètre; et dans laquelle ladite dispersion aqueuse est ajoutée à un moment proche du largage de ladite composition ignifuge colorisée vers un aliment. 25. Méthode pour former une composition ignifuge colorisée à partir d'une composition ignifuge non colorée, ladite méthode consistant à: ajouter une dispersion aqueuse de pigments de dioxyde de titane à ladite composition ignifuge non colorée, en une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle lesdits pigments présentent des diamètres moyens des particules inférieurs à environ un micromètre; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est ajoutée à un moment proche du largage de ladite composition ignifuge colorisée vers un aliment. 26. Méthode de marquage optique d'un aliment, consistant à: ajouter une dispersion aqueuse d'un pigment non fugitif à une composition ignifuge non colorée, en une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle ledit pigment est insoluble; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est ajoutée à un moment proche du largage de ladite composition ignifuge colorisée vers un aliment, à un débit efficace pour coloriser la solution ignifuge non colorée; larguer la solution ignifuge colorisée pour former une projection; diriger la projection pour repérer l'aliment; surveiller un paramètre; et ajuster le débit auquel le pigment est ajouté en réponse au paramètre surveillé. 27. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit paramètre surveillé est au moins un des paramètres suivants: réflectance de l'aliment, couleur de la solution ignifuge colorisée, conditions de vent, température ambiante, température du feu, et nature de la fumée du feu. 28. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment est de l'oxyde de fer rouge. 29. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment est du dioxyde de titane. 30. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit colorant comprend en outre au moins un opacifiant. 31. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit colorant comprend au moins un pigment de remplissage. 32. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules inférieur à environ 1 micromètre. 33. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules inférieur à environ 5 micromètres. 34. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules situé dans une plage d'environ 0,35 à environ 0,55 micromètre. 35. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment présente un diamètre moyen des particules situé dans une plage d'environ 0,35 à environ 0,45 micromètre. 36. Méthode selon la revendication 26, dans laquelle ledit pigment est au moins un des pigments suivants: oxyde de fer rouge, oxyde de fer jaune, dioxyde de titane, oxyde d'antimoine, titanate de potassium, ferrite, bleu de Prusse, et toute combinaison de ces derniers. 37. Méthode de marquage optique d'un aliment, consistant à: ajouter une dispersion aqueuse de pigments d'oxyde de fer rouge à une composition ignifuge non colorée, en une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle lesdits pigments présentent un diamètre moyen des particules inférieur à environ un micromètre; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; et dans laquelle ladite dispersion aqueuse est ajoutée à un moment proche du largage de ladite composition ignifuge colorisée vers un aliment, à un débit efficace pour coloriser la solution ignifuge non colorée; larguer la solution ignifuge colorisée pour former une projection; diriger la projection pour marquer l'aliment; surveiller un paramètre; et ajuster le débit auquel le pigment est ajouté en réponse au paramètre surveillé. 38. Méthode de marquage optique d'un aliment, consistant à: ajouter une dispersion aqueuse de pigments de dioxyde de titane à une composition ignifuge non colorée, en une quantité efficace pour coloriser ladite composition ignifuge non colorée; dans laquelle lesdits pigments présentent un diamètre moyen des particules inférieur à environ un micromètre; dans laquelle ladite dispersion aqueuse est une pâte ou une suspension; et dans laquelle ladite dispersion aqueuse est ajoutée à un moment proche du largage de ladite composition ignifuge colorisée vers un aliment, à un débit efficace pour coloriser la solution ignifuge non colorée; larguer la solution ignifuge colorisée pour former une projection; diriger la projection pour marquer l'aliment surveiller un paramètre; et ajuster le débit auquel le pigment est ajouté en réponse au paramètre surveillé.