Brevet FR2842539A1 — publié le 20040123

SUPPORT DESTINE A ETRE SILICONE PAR DES SILICONES (LTC) L'invention concerne l'utilisation d'un support à base de fibres de cellulose pour le siliconage par des silicones réticulant à faible température, désignés dans la suite de la description par l'expression "silicones LTC". Les supports silicones sont utilisés comme support pour étiquettes autoadhésives en bobines ou pour support de rubans adhésifs ainsi que diverses applications industrielles (cas des glassines). Des supports silicones sur papiers couchés sont destinés au marché des étiquettes auto-adhésives de bureau en format ou étiquettes auto-adhésives grand-format et support pour bandes adhésives pour des marchés tels que l'hygiène féminine ou l'enveloppe. En pratique, les supports siliconés constituent la structure sur laquelle sont maintenues les étiquettes ou produits auto-adhésifs avant leur utilisation permettant ainsi non seulement de les protéger (notamment leur surface adhésive) mais également de favoriser leur décollement en assurant un parfait transfert d'adhésif. Les silicones actuellement utilisés pour le siliconage sont classés en fonction de leur mode de réticulation. Une première catégorie est constituée par les silicones réticulant sous irradiations UV ou faisceau d'électrons. Cette catégorie ne sera pas décrite plus en avant dans la mesure où, pour des raisons tant économiques que techniques, elle reste minoritaire. La seconde catégorie est constituée par les silicones dits à réticulation thermique , c'est à dire des silicones réticulant à une température de surface de la feuille comprise entre 110 et 130 C. Dans ce cas, le support enduit de silicone est passé à travers un four, dont la température est telle, que la température à la surface du papier corresponde à la température de réticulation du silicone. Pour diminuer au maximum la quantité de silicone déposée, les supports siliconables par les silicones thermiques doivent présenter une propriété barrière au silicone. De manière générale, les supports proposés pour le siliconage sont constitués d'un support cellulosique recouvert d'une couche de liants hydrosolubles et de latex, pouvant comprendre en outre des pigments. Les supports peuvent être fabriqués selon des procédé différents, par couchage, size press ou encore metering size press, suivi d'une étape de calandrage ou de supercalandrage. Ces techniques conduisent à obtenir des supports de qualités différentes en terme de résistance mécanique, de transparence, de densité, de barrière silicone et de stabilité dimensionnelle. Les supports présentant une bonne stabilité dimensionnelle, mais une résistance mécanique, transparence, densité moindres correspondent aux papiers couchés. Du fait des caractéristiques précitées, ce support trouve une application plus spécifique dans le domaine des étiquettes de bureau ou grand format de même que dans le marché hygiène et enveloppes où l'application se fait manuellement. Ces papiers sont constitués d'un support à base de fibres cellulosiques, recouvert par couchage, d'au moins une, voire deux couches d'un mélange usuel en papeterie à base de pigments (en général kaolin, carbonate de calcium), de liants (amidon, PVA, latex), le papier couché obtenu étant ensuite calandré. Pour obtenir une barrière au silicone satisfaisante, il est nécessaire de coucher le papier de 5 à 12 g/m2 du mélange à base de pigments. Les supports présentant une densité, résistance mécanique, transparence élevées mais une stabilité dimensionnelle inférieure aux papiers couchés sont connus sous la dénomination glassine . Les glassines sont des papiers particulièrement intéressants pour le marché poids-prix, le marché des rubans adhésifs double face. Ces papiers sont obtenus par enduction d'un support cellulosique au moyen d'un mélange de liants hydrosolubles du type amidon et/ou alcool polyvinylique (PVA), en présence généralement d'un agent viscosant, par exemple la Carboxy Méthyl Cellulose (CMC). A la différence des papiers couchés, le support cellulosique est plus raffmé et non pas couché mais enduit par size press ou metering size press, avant une étape ultime non pas de calandrage mais de supercalandrage. En pratique, le poids de la couche est compris entre 2 et 4 g/m2 pour les deux faces. De tels papiers sont désignés dans la suite de la description par l'expression glassines standards . Un autre type de support correspond au support dénommé "SCK" dont la structure est très proche de celle d'une glassine standard, la différence essentielle résidant dans le fait que l'opération de supercalandrage est remplacée dans la plupart des cas, par une opération de calandrage. Il s'ensuit que l'on obtient un support moins transparent, moins dense qu'une glassine standard. Ces papiers sont exclusivement fabriqués pour le marché américain. Le document WO 01/04418 décrit un papier du type glassine, dont la couche d'enduction est différente de celle d'une glassine standard. La composition d'enduction est en effet constituée d'une émulsion aqueuse associant polyorganosiloxane (POS) fonctionnalisé greffé avec une matière polymérique du type acrylique. Comme démontré dans ce document, la barrière au silicone est nettement améliorée par rapport à celle obtenue avec les glassines standards. Une nouvelle famille de silicone thermique développée actuellement, est dénommée LTC (Low Température Curing) correspondant à des silicones dont le polymère et/ou l'agent de réticulation ont été chimiquement modifiés de manière à permettre à ce système de réticuler à des températures inférieures aux systèmes standards, soit à des températures inférieures à 100 C, en pratique entre 60 C et 100 C. A la connaissance du Demandeur, aucun support pour le siliconage par LTC n' est actuellement proposé sur le marché et ce, malgré l' attente des siliconeurs. En effet, l'utilisation de ce type de silicone présente plusieurs avantages. Tout d'abord, la faible température de réticulation permet de diminuer la température de chauffage du four et ainsi d'appliquer au support un stress thermique moindre permettant de conserver ses caractéristiques mécaniques et sa stabilité dimensionnelle. En outre, cette baisse de température conduit à un gain d'énergie notable. Enfin, les contraintes sont moindres au niveau de la réhumidification du papier silicone lors du siliconage et de l'adhésivage. Un autre avantage réside dans l'amélioration de la productivité en jouant sur la vitesse de passage du support silicone dans le four. En effet, plus la vitesse de défilement du support dans le four est importante, et plus la température de chauffage doit être élevée de manière à ce que le support ait le temps nécessaire de se réchauffer à la température correspondant à la température de réticulation du silicone utilisé. Or, à des températures de chauffage du four très élevées, la dépense d'énergie tout comme le stress thermique du papier sont très importants. Il s'ensuit donc qu'on ne peut pas augmenter la vitesse de passage si l'on utilise des silicones classiques car il serait nécessaire d'augmenter considérablement la température pour réchauffer le support à une température comprise entre 110 et 130 C correspondant à la température de réticulation des silicones classiques. En revanche, l'utilisation des propriétés LTC de ces systèmes de silicones devrait permettre de maintenir les températures de chauffage de four à des valeurs habituelles tout en augmentant la vitesse de machine à des hauteurs de 1 000 m/min, voire 1 500 m/min, tout en maintenant une température du support inférieure à 100 C. Compte-tenu de ces perspectives, il y a donc un intérêt tout particulier pour développer des supports qui puissent être siliconés par des silicones LTC dans le but, soit d'obtenir un gain d'énergie, soit d'améliorer la productivité, ce dernier point restant cependant majeur. Au cours de sa recherche, le Demandeur a constaté que les silicones LTC étaient particulièrement difficiles voire impossibles à accrocher sur les supports décrits précédemment en particulier, comme il sera démontré par la suite, sur les glassines standards, les SCK ou les supports décrits dans le document WO 01/04418. Ce phénomène est dû à la modification que subissent les silicones LTC pour réticuler à faible température. Le problème que se propose de résoudre l'invention est donc de développer des supports qui puissent être siliconés par LTC, c'est-à-dire des supports traités de sorte à permettre un ancrage efficace et durable des silicones LTC tout en maintenant une parfaite fonctionnalité du papier siliconé. Dans le cadre de sa recherche, le Demandeur a constaté que de manière tout à fait surprenante, l'application d'un copolymère styrène-butadiène à la surface d'un support cellulosique, permettait d'accrocher les silicones LTC tout en maintenant une parfaite réticulation et maîtrise des performances d'anti-adhérence dans le temps. Dès lors, l'invention concerne l'utilisation d'un support à base de fibres de celluloses recouvert sur au moins une de ses faces d'une composition comprenant un copolymère styrène-butadiène, pour le siliconage par silicone LTC. Dans la suite de la description et dans les revendication, l'expression copolymère styrène-butadiène désigne des particules de copolymères à base de poly(styrène co-butadiène) submicroniques dispersées dans de l'eau et stabilisées par la présence de tensio-actifs. De même, par l'expression support à base de fibres cellulosiques , on désigne un support comprenant des fibres cellulosiques plus ou moins raffinées en fonction des caractéristiques souhaitées (densité, transparence, caractéristiques mécaniques) dans des proportions comprises entre 80 et 100 % en poids, le complément étant le cas échéant, constitué de fibres synthétiques du type par exemple, polyester ou polyéthylène, polypropylène, polyamide, polychlorure de vinyle et/ou de fibres artificielles (par exemple viscose, acétate de cellulose) et/ou de fibres naturelles (par exemple coton, laine, pâte de bois) et/ou de fibres de carbone (éventuellement actives, et/ou de fibres minérales (par exemple verre, céramique), de charges minérales telles que talc, kaolin, CaC03, etc... Selon une première caractéristique, le copolymère styrène butadiène (SBR) représente entre 10 et 100 %, de préférence 15 à 90%, avantageusement 17 à 85 %, en poids sec de la composition. Dans un premier mode de réalisation, la composition recouvrant le support est exempte de pigments et contient : - au moins 65 %, avantageusement 70 %, préférentiellement 80 % en poids sec de SBR, - de 5 à 30 %, avantageusement de 8 à 25 % en poids sec de liants hydrosolubles, - le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant déposée à raison de 1 à 2 g/m2 en sec. Par l'expression "additifs usuels", on désigne les agents insolubilisants, les agents viscosants, les anti-mousse et tout composant nécessaire à la bonne rhéologie de la composition. En tant que liants hydrosolubles, la composition contient avantageusement un mélange d'alcool polyvinylique/ amidon, dans un ratio compris entre 40/60 et 60/40 avantageusement 50/50. Dans un mode de réalisation préféré, la composition contient en tant que liants hydrosolubles, uniquement de l'alcool polyvinylique. Ce type de support est obtenu par enduction par size press ou metering size press de la composition sur le support à base de fibres cellulosiques raffinées, suivi d'une étape de supercalandrage ou de simple calandrage. Lorsque l'on procède à un supercalandrage, la nature raffinée du support, l'opération de supercalandrage de même que le faible grammage de la couche font de ce support un papier répondant à la définition de la glassine, c'est à dire un support à transparence et densité élevées, présentant des caractéristiques mécaniques accrues, de même qu'une barrière au silicone excellente. Dans la suite de la description, et en particulier dans les exemples, ce support sera dénommé "glassine LTC". En revanche, lorsque l'on procède à une étape de simple calandrage, le papier obtenu présente une densité et une transparence inférieures. En pratique, les papiers de ce type sont, comme déjà dit, connus sous la dénomination SCK et sont développés de manière quasi-exclusive pour le marché américain pour le siliconage par silicones classiques. Dans la suite de la description et en particulier dans les exemples, ce support sera désigné "SCK LTC". A la connaissance du Demandeur, des supports enduits d'une forte proportion de SBR qui puissent s'apparenter soit à des glassines, soit à des SCK en fonction de la nature du calandrage final, n'étaient pas connus auparavant, au surplus pour une application LTC. Dès lors, un support à base de fibres cellulosiques dont au moins une face est enduite d'une composition exempte de pigments et comprenant au moins 65 %, avantageusement 70 %, préférentiellement 80 % en poids sec de SBR, de 5 à 30 %, avantageusement 8 à 25 % en poids sec de liants hydrosolubles, le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant enduite à raison de 1 à 2 g/m2 en sec, fait donc également partie de l'invention, de même que son procédé de fabrication. En particulier, le support recouvert de la composition subit ensuite une étape de calandrage pour obtenir un "SCK LTC" ou un supercalandrage pour obtenir une "glassine LTC". Dans un second mode de réalisation, la composition recouvrant le support contient : - au moins 10 %, avantageusement entre 20 et 30 %, préférentiellement 21 et 25 % en poids sec de SBR, - au moins 50 %, avantageusement entre 60 et 75 %, de préférence 70 % en poids sec de pigments, - entre 5 et 10 %, avantageusement 7 % en poids sec de liant hydrosoluble, - le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant déposée entre 4 et 6 g/m2 en sec. Les pigments peuvent être de différentes natures tels que le kaolin, l'hydroxyde d'aluminium, talc..., bien qu'en pratique, le carbonate de calcium soit préféré. De même, en tant que liant hydrosoluble, on utilise avantageusement de l'amidon, PVA etc... Ce type de support est fabriqué par couchage au moyen d'une coucheuse ou par enduction par size press ou metering size press de la composition sur le support à base de fibres de celluloses raffinées, suivi d'une étape de supercalandrage, là encore pour obtenir un papier présentant des caractéristiques proches de celles d'une glassine. Dans un mode de réalisation particulier, le couchage de la composition est précédé d'une étape de traitement préalable destinée à boucher les pores du papier. Ce traitement est effectué en pratique par size-press ou metering size-press par imprégnation d'une couche, à base de liants hydrosolubles et d'agents insolubilisants, déposée à raison de 0,5 à 1,5 g/m2 en sec. Dans la suite de la description et en particulier dans les exemples, ce support sera désigné "glassine pigmentée LTC". Dans un troisième mode de réalisation, la composition recouvrant le support contient : - au moins 10 %, avantageusement entre 16 et 25 % en poids sec de SBR, - au moins 60 %, avantageusement entre 70 et 80 %, en poids sec de pigments, - entre 0,5 et 10 %, avantageusement entre 1 et 8 % en poids sec de liants hydrosolubles, - le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant déposée à raison de 5 à 12 g/m2 en sec. Ce type de support est obtenu par couchage de la composition sur le support, en une ou deux couches, au moyen d'une coucheuse, le support à base de fibres cellulosiques n'étant pas particulièrement raffinées au regard des fibres utilisées dans les glassines ou les SCK, suivi d'une étape de calandrage. Dans un mode de réalisation particulier, le dépôt couché de la couche est précédé d'un traitement de bouche porage dans les mêmes conditions que précédemment exposées. Du fait de la masse de la couche et de la qualité des fibres de cellulose utilisées, ces supports couchés ne sont pas particulièrement transparents et sont donc plus particulièrement adaptés au marché des étiquettes auto-adhésives de bureau en format ou étiquettes auto-adhésives grand format et support pour bandes adhésives pour des marchés tels que l'hygiène féminine ou l'enveloppe du fait de leur très bonne stabilité dimensionnelle. Dans la suite de la description, et en particulier dans les exemples, ce support sera désigné "papier couché LTC". L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des exemples de réalisation suivants à l'appui des figures annexées. La figure 1 représente les résultats du polytest et du rubtest pour tous les supports testés, ces deux tests servant à mesurer le niveau d'accrochage et de réticulation de film silicone sur le support. Les figures 2 et 3 représentent les résultats du rubtest et du polytest pour différents polymères testés dans la composition recouvrant le support. 1/ FABRICATION DES SUPPORTS DE L'INVENTION On prépare quatre supports siliconables par LTC selon l'invention. Les quatre supports sont obtenus à l'issue d'une étape d'enduction ou de couchage de la composition de l'invention sur un support cellulosique, suivie d'une opération de caladrage ou supercaladrage. Les opérations d'enduction sont effectuées par size press, tandis que l'opération de couchage est effectuée par coucheuse lame. Ces techniques sont parfaitement connues de l'homme du métier, de sorte qu'elles ne nécessitent pas d'être décrites plus en avant, de même que les opérations de calandrage et supercalandrage. Les caractéristiques de ces quatre supports, tant en terme de composition qu'en terme de process figurent dans le tableau suivant. Glassine LTC SCK LTC Glassine Papier couché LTC pigmentée LTC Pigments 682 71,8 CaC03 36.6 kaolin ' Composition de la #35.2 CaCO311 couche de surface ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ en % en poids sec SBR latex1 68,8 ' 82.6' 23,8' 19.91 Amidon 11,53 6,84 7.04 PVOH 11,57 9.2 Carboxy Méthyl 6,48 6.4 0,619 0.69 Cellulose Insolubilisant 1,85 1,85 0,615 0.35 Produit de 0,146 0.46 collage Support à base de fibre cellulosique Support 100% Support Support 100% Support 100% + grammage Cellulosique 100% Cellulosique Cellulosique Cellulosique 60g/m2 75g/m2 52 g/m2 60g/m2 Process Size press Size press Size press Double Couchage + + + + supercalandrage calandrage supercalandrage calandrage Grammage de la couche (par face) 1. DL 950 (DOW CHEMICAL) 5. BACOTE #20 (MEL CHEMICAL) 2. CARBITAL 95 (IMERYS) 6. BAYSINTHOL KSNB @(BAYER) 3. KOFILM 80 (National Starch) 7. PO VAL 117 H (KURARAY) 4. AMYLEX @ 20/20 (SÜDSTÄRKE) 8. FINNFIX 4000 G # (NOVIANT) 9. CMC T50 # (LAMBERTI) 10. ASTRAFINE LX # (IMERYS) 11. CARBITAL 90 # (IMERYS) 2/ FABRICATION DES SUPPORTS DE L'ART ANTERIEUR Dans cet exemple, on prépare trois supports connus de l'art antérieur pour leur capacité à être siliconés par silicone classique (température de réticulation comprise entre 110 et 130 C), respectivement une glassine standard, un SCK, un support selon le document WO 01/04418. De même que dans l'exemple 1, les caractéristiques de ces trois supports figurent dans le tableau suivant. Glassine SCK WO 01/04418 standard Ex. Ex. Amidon 77-929 .. de la PVOH 70-80 4-1910 Composition de la couche de surface Carboxy Méthyl 15-25 (en % en poids Cellulose sec) POS 81 81,8 Copolymère 16.6 2 16.7 méthacrylate Insolubilisant 5 8 48 2.4 Cire de 1,44 calandrage Anti-mousse 0.15 Support à base de Support 100% Support 100% Support 100% Cellulosique fibres cellulosiques Cellulosique Cellulosique 60g/m2 + grammage 60g/m2 60g/m2 Grammage de la 1-2 g/m2 1-2 g/m2 2 - 3 g/m2 couche par face 1-2 g/m2 1-2 g/m2 2-3 g/m2 Process Size press Size press Size press Size press + + + + supercalandrage Calandrage supercalandrage supercaland rage 1. SILICOLEASE 700 # (RHONE POULENC) 6. ERKOL 28/99 # (ERKOL) 2. PRIMAL HG44 (RHOM & HAAS) 7. CARBOCELL T 650 # (LAMBERTI) 3. BACOTE 20 # (MEL CHEMICAL) 8. CARTABOND TSI # (CLARIANT) 4. WAX CARTASEAL FGU (MEL CHEMICAL) 9.PENFORD GUM 290# (PENFORD CORPORATION) 5. TPE 714# (HENKEL) 10. AIRVOL 325 # (AIR PRODUCTS) 3/SILICONAGE DES SUPPORTS DES EXEMPLES 1 ET 2 PAR LTC L'aptitude des supports fabriqués selon les exemples 1 et 2 à être siliconés par LTC est déterminée par rapport au taux de réticulation (poly-test) et au taux d'accrochage (Rub-test). Un Rub-test supérieur à 85 % signifie que l'accrochage du silicone est bon. Un poly-test supérieur à 95 % atteste d'une réticulation satisfaisante. Le silicone utilisé pour le siliconage LTC contient un agent de réticulation commercialisé par WACKER sous la dénomination XL V525, le système complet utilisé est le suivant : Résine D.920 : 20 g XL V525 1,432 g Cat. O. L. : 0,214 g Les conditions de réticulation sont de 80 C pendant 30 secondes. Les résultats apparaissent dans le tableau suivant et sont représentés sur la figure 1. il Paper ----- - ~~~1- }yb Jo/2~~1 Poly test (%) ! Papier couché LTC 97,01 97,6 11 .GJassmepigmenteeJLTC, ~ ~.~~~~~9~~~ 1 ~98~,1 ~ ! Glassine LTC - ~~95 - - J 96,0^ 1~~- ~nu ----! WO 01/04418-EX. 2 25,7 96,8 SCK 39,6 98,2 Comme le montrent les résultats, les supports de l'invention dont le revêtement contient du SBR présentent des propriétés d'accrochage du silicone LTC bien supérieures aux supports de l'art antérieur. 4/ POLYMERE DANS LA COMPOSITIONRECOUVRANT LE SUPPORT Cet exemple vise à démontrer que seuls les copolymères à base de styrène butadiène permettent d'obtenir un bon accrochage des silicones LTC, contrairement à d'autres polymères, en particulier les polymères appartenant à la famille des polymères acryliques et polyvinyl acétate. Le protocole est le suivant : un support papier commercialisé sous la dénomination "silca white" par le Demandeur est enduit d'une composition comprenant 100 % en poids des polymères identifiés dans le tableau ci-après. La couche est appliquée par couchage à raison de 1g/m2. Le papier couché est ensuite calandré. Sur chaque échantillon est ensuite appliquée un silicone LTC dont la composition est la suivante : Résine D920 : 20 g Crosslinker V525 : 1,432 g Cat. O. L.. : 0,214 g Les conditions de réticulation sont de 80 C pendant 30 secondes. Les différents polymères testés et leurs caractéristiques sont représentés dans le tableau suivant. Ref. Fournisseurs Nature Rub-Test ' Poly-test XZ 96489 Dow Chemical Company SBR 96,8 97,6 DL920 Dow Chemical Company ACRYLONITRILE 96,5 98 920 Dow Chemlcal Company ACRYLONITRILE 96,5: 955 Dow Chemical Company SBR+ 95,6 97,8 ' , DL955 , DowChemicaICompany ACRYLONITRILE ' 95'6 ' 97'8 DL 955 Dow Chemical Company SBR 95,3 97,6 DL930 ' DowChemicaICompany SBR r 95,3 -11 - 976 SBR+ DL 980 Dow Chemical Company - - - SBR+ - T-- 94,5 j 96,6 980 1 Dow Chemlcal Company ACRYLONITRILE ~~~~ 94,5 96,6 940 ; Dow Chemical Company SBR+ [ 93,8 97,5 xyz DL940 , DowChemicaICompany ACRYLONITRILE r - ' i DL 940 Dow Chemlcal Company ACRYLONITRILE ,. 97,5 RR+ DL935 Dow Chemical Company , ACRYLONITRILE -1 -93,;- -Ir- 97,5l! ' DL950 DowChemicaICompany ' SBR l: 93,7 z , , XZ 96452 Dow Chemical Company ' ACRYLONITRILE 93,9 97 DL945 Dow Chemical Company , SBR 92,9 98,4 ' 1 -- DL - 945 - - l, Dow - - Chemical - - - Company - -- - ÎI - SBR - -- -l' l' - 92,9 - ] Ii 98,4 # . ,1 > SBR+ ' DL 966 Dow Chemical Company: ACRYLONITRILE 95,2 i 95,9 DL966 , DowChemicaICompany ; ACRYLONITRILE ' ' DL951 ' f Dow Chemical Company 1; SBR -- - i 94,3 1: 97,3 ~~7"ili F '" " cA cT7""' ' TYRËNB-ÂCRYLATE+'' F '''~~ l1 z A 360D ' ~~ ~~~ B.A.S.F ' ACRYLONITRILE J 70'S 97,5 occ"/ ~~.~. o'A ot? ~~ ~ I' STYRENE-ACRYLATE+ 1'; \ an A S866 B.A.S.F ACRYLONITRILE 47,1 97,1 , XZ 94329 Dow Chemical Company STYRENE-ACRYLATE 40 97,8 ; AS320D B.A.S.F 1: STYRENE-ACRYLATE- Il 37,3 11 97,2 AS305D ! B.A.S.F # STYRENE-ACRYLATE'l' 34,7 Il 97,2 i \ A3UUL> || - - B.A.S.F v ACETATE 11- ;4,4 Il 9:8 A 208 Latexia POLYVINYLE-ACETATE 33,6 96,2 AS278 ' --- B.A.S.F -- - 1--STYRENE-ACRYLATE IYy~ 33 Ii 97,8 SD 215 Latexia STYRENE-ACRYLATE 28,4 97,5 HPN20 Dow Chemical Company STYRENE-ACRYLATE , 25 97,6 V 8330 Vinamul POLYVINYLE-ACETATE 20,2 97,7 Une représentation des résultats de Rubtest et de Polytest apparaît figures 2 et 3. Comme le montre ces figures, les résultats du polytest sont assez similaires entre tous les polymères testés montrant une parfaite polymérisation de silicone dans des conditions LTC (valeur supérieure à 95 % pour le polytest). En revanche, les résultats de rubtest montrent que l'accrochage du silicone est parfait sur tous les échantillons couchés avec un copolymère styrène butadiène. Sur les échantillons à base de polymère acrylique ou polyvinyle acétate, l'accrochage du silicone est mauvais (Rub-test inférieur à 85 %). REVENDICATIONS 1/ Utilisation d'un support à base de fibres de celluloses recouvert sur au moins une de ses faces, d'une composition comprenant un copolymère styrène-butadiène, pour le siliconage par silicone LTC. 2/ Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère styrène butadiène (SBR) représente entre 10 et 100 %, de préférence 15 à 90%, avantageusement 17 à 85 %, en poids sec de la composition. 3/ Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition recouvrant le support est exempte de pigments et contient : - au moins 65 %, avantageusement 70 %, préférentiellement 80 % en poids sec de SBR, - de 5 à 30 %, avantageusement de 8 à 25 % en poids sec de liants hydrosolubles, - le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant déposée à raison de 1 à 2 g/m2en sec. 4/ Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que, en tant que liants hydrosolubles, la composition contient un mélange d'alcool polyvinylique / amidon, dans un ratio compris entre 40/60 et 60/40 avantageusement 50/50. 5/ Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que le support recouvert de la composition a subi une étape de supercalandrage. 6/ Utilisation selon la revendication 3, caractérisée en ce que le support recouvert de la composition a subi une étape de calandrage. 7/ Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition recouvrant le support contient : - au moins 10 %, avantageusement entre 20 et 30 %, préférentiellement entre 21 et 25 % en poids sec de SBR, - au moins 50, avantageusement entre 60 et 75 %, de préférence 70 % en poids sec de pigments, - entre 5 et 10 %, avantageusement 7 % en poids de liant hydrosoluble, - le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant déposée entre 4 et 6 g/m2 en sec. 8/ Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le support recouvert de la composition a subi une étape de supercalandrage. 9/ Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition recouvrant le support contient : - au moins 10 %, avantageusement entre 16 et 25 % en poids sec de SBR, - au moins 60 %, avantageusement entre 70 et 80 % en poids sec de pigments, - entre 0,5 et 10 %, avantageusement entre 1 et 8 % en poids sec de liants hydrosolubles, - le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant déposée à raison de 5 à 12 g/m2 en sec. 10/ Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que le support recouvert de la composition a subi une étape de calandrage. 11/ Utilisation selon l'une des revendications 7 à 10, caractérisée en ce qu'une couche à base de liants hydrosolubles et d'agents insolubilisants, déposée à raison de 0,5 à 1,5 g/m2 en sec, est intercalée entre le support et ladite composition. 12/ Support à base de fibres cellulosiques dont au moins une face est enduite d'une composition exempte de pigments et comprenant au moins 65 %, avantageusement 70 %, préférentiellement 80 % en poids sec de SBR, de 5 à 30 % en poids sec de liants hydrosolubles, le complément à 100 % étant constitué d'additifs usuels, la composition étant enduite à raison de 1 à 2 g/m2 en sec. 13/ Support selon la revendication 12, caractérisé en ce qu'il subit une étape de calandrage ou supercalandrage.