Brevet FR2840917A1 — publié le 20031219

La présente invention concerne le domaine de la désulfuration et de la désazotation de coupes hydrocarbonées. Elle a pour objet un procédé de désulfuration et, le cas échéant, de désazotation de coupes hydrocarbonées et un catalyseur pour ce procédé. Dans la demande de brevet déposée le 17 juin 2002 sous le numéro d'enregistrement national 02/07453, le même déposant a décrit et revendiqué un procédé d'élimination des composés soufrés et azotés d'un mélange d'hydrocarbures les contenant, ledit procédé étant caractérisé : - en ce qu'on met en contact ledit mélange d'hydrocarbures avec un liquide ionique non aqueux de formule générale Q+A- contenant au moins un agent alkylant, permettant de former un dérivé soufré ou azoté ionique préférentiellement soluble dans le liquide ionique ; et - en ce que l'on sépare ledit liquide ionique du mélange hydrocarboné appauvri en soufre et en azote par décantation. La présente demande de brevet a notamment pour objet d'apporter des précisions à la description et de fournir des illustration pratiques de ce procédé. Problématique désulfuration des essences de FCC La production d'essences reformulées répondant aux nouvelles normes d'environnement nécessite notamment que l'on diminue faiblement leur concentration en oléfines afin de conserver un indice d'octane élevé, mais que l'on diminue de façon importante leur teneur en soufre. Ainsi, les normes environnementales en vigueur et futures contraignent les raffineurs à abaisser la teneur en soufre dans les essences à des valeurs inférieures ou au plus égales à 50 ppm en 2003 et 10 ppm au-delà de 2005. Ces normes concernent la teneur totale en soufre, mais également la nature des composés soufrés tels que les mercaptans. La charge à hydrotraiter est généralement une coupe essence contenant du soufre, telle que par exemple une coupe issue d'une unité de cokéfaction (coking), de viscoréduction (visbreaking), de vapocraquage ou de craquage catalytique (FCC). Ladite charge est de préférence constituée d'une coupe essence issue d'une unité de craquage catalytique dont la gamme de points d'ébullition s'étend typiquement des hydrocarbures à 5 atomes de carbone jusqu'à environ 250 C. Cette essence peut éventuellement être composée d'une fraction significative d'essence provenant d'autres procédés de production telle tels que la distillation atmosphérique (essence "straight run") ou de procédés de conversion (essence de coker ou de vapocraquage). Les essences de craquage catalytique, qui peuvent représenter de 30 à 50 % du pool essence, présentent des teneurs en oléfines et en soufre élevées. Le soufre présent dans les essences reformulées est imputable, à près de 90 %, à l'essence de craquage catalytique. La désulfuration (l'hydrodésulfuration) des essences et principalement des essences de FCC est donc d'une importance évidente pour l'atteinte des spécifications. L'hydrotraitement (ou hydrodésulfuration) des essences de craquage catalytique, lorsqu'il est réalisé dans des conditions classiques connues de l'homme du métier permet de réduire la teneur en soufre de la coupe. Cependant, ce procédé présente l'inconvénient majeur d'entraîner une chute très importante de l'indice d'octane de la coupe, en raison de la saturation de l'ensemble des oléfines au cours de l'hydrotraitement. Les coupes essences et plus particulièrement les essences issues du FCC contiennent environ 20 à 40 % de composés oléfiniques, 30 à 60 % d'aromatiques et 20 à 50 % de composés saturés de type paraffines ou naphtènes. Parmi les composés oléfiniques, les oléfines ramifiées sont majoritaires par rapport aux oléfines linéaires et cycliques. Ces essences contiennent également des traces de composés hautement insaturés de type dioléfiniques et qui sont susceptibles de désactiver les catalyseurs par formation de gommes. La teneur en composés soufrés de ces essences est très variable en fonction du type d'essence (vapocraqueur, FCC, coker...) ou, dans le cas du FCC, de la sévérité appliquée au procédé. Elle peut fluctuer entre 200 et 5000 ppm de S, de préférence entre 500 et 2000 ppm par rapport à la masse de charge. Les familles des composés thiophéniques et benzothiophéniques sont majoritaires, les mercaptans n'étant présents qu'à des niveaux très faibles, généralement compris entre 10 et 100 ppm. Les essences de FCC contiennent également des composés azotés dans des proportions n'excédant généralement pas 100 ppm. Ainsi, les composés soufrés rencontrés en général dans les essences sont les suivants : - les mercaptans : tous les mercaptans de formule générale R1SH, R1 étant un reste alkyle, aryle ou alkaryle comportant jusqu'à 10 atomes de carbone ; on citera par exemple, le méthylmercaptan CH3SH, l'éthylmercaptan CH3CH2SH, le propylmercaptan CH3(CH2)2SH et le butylmercaptan CH3(CH2)3SH ; - les sulfures et disulfures : tous les sulfures de formules R1SR2 et disulfures de formules R1SSR2 avec R1 et R2 différents ou identiques représentant un reste alkyle, aryle ou alkaryle de 1 à 10 atomes de carbone. Par exemple, le diméthylsulfure CH3SCH3, l'éthylméthylsulfure CH3CH2SCH3 ou le méthyléthyldisulfure CH3SSCH2CH3 ; - les thiophanes : par exemple le tétrahydrothiophane et le méthyl tétrahydrothiophane ; - les thiophènes : par exemple le thiophène, les méthyl thiophènes, les éthyl thiophènes, etc. ; - les benzothiophènes : par exemple le benzothiophène et les méthyl- benzothiophènes. Art antérieur pour les essences de FCC Il a donc été proposé différents types de procédés permettant de désulfurer profondément les essences de FCC tout en maintenant l'indice d'octane à un niveau élevé. Ainsi, le brevet US-A-5 318 690 propose un procédé consistant à fractionner l'essence, à adoucir la fraction légère et à hydrotraiter la fraction lourde sur un catalyseur conventionnel puis à la traiter sur une zéolithe ZSM5 pour retrouver l'octane initial. La demande de brevet WO-A-01/40 409 revendique le traitement d'une essence de FCC dans des conditions de haute température, faible pression et fort rapport hydrogène/charge. Dans ces conditions particulières, les réactions de recombinaison conduisant à la formation des mercaptans, mettant en jeu l'H2S formé par la réaction de désulfuration, et les oléfines sont minimisées. Enfin, le brevet US-A-5 968 346 propose un schéma permettant l'atteinte de teneurs résiduelles en soufre très faibles par un procédé en plusieurs étapes : hydrodésulfuration sur un premier catalyseur, séparation des fractions liquide et gazeuse, et second hydrotraitement sur un deuxième catalyseur. La séparation liquide/gaz permet d'éliminer l'H2S formé dans le premier réacteur, H2S rédhibitoire à l'obtention d'un bon compromis hydrodésulfuration/perte d'octane. Enfin, d'autres alternatives ont également été proposées, basées sur des procédés d'adsorption (WO-A-01/14 052) ou de biodésulfuration. L'obtention de la sélectivité de réaction (hydrodésulfuration/hydrogénation) recherchée peut donc être due au choix du procédé mais dans tous les cas l'utilisation d'un système catalytique intrinsèquement sélectif est un facteur clé. D'une façon générale, les catalyseurs utilisés pour ce type d'application sont des catalyseurs de type sulfure contenant un élément du groupe VIB (Cr, Mo, W) et un élément du groupe VIII (Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Pd, Ni, Pt). Ainsi dans le brevet US-A-5 985 136, il a été trouvé qu'un catalyseur présentant une concentration de surface comprise entre 0,5 et 3E-04 g MoO3/m2 permettait d'atteindre des sélectivités élevées (HydroDéSulfuration (HDS) = 93 % contre Hydrogénation Des Oléfines (HDO) = 33 %). De même, il peut être avantageux d'ajouter un dopant (alcalin, alcalino-terreux) à la phase sulfure conventionnelle (CoMoS) pour limiter l'hydrogénation des oléfines (brevets US-A-4 140 626 et US-A-4 774 220). Une autre voie permettant d'améliorer la sélectivité intrinsèque des catalyseurs est de tirer bénéfice de la présence de dépôts carbonés à la surface du catalyseur (US-A-4 149 965 ou EP-A-0 745 660). Problématique désulfuration des distillats moyens (gazoles, kérosènes) Le durcissement des normes de pollution automobile (et en particulier celles concernant les véhicules à moteur Diesel) à l'horizon 2005 dans la communauté européenne (Off. J. Eur. Comm., L350,28 décembre 1998, page 58) va contraindre les raffineurs à réduire très fortement la teneur en soufre dans les gazoles (50 parties par million (ppm) en poids de soufre maximum dans les gazoles au 1 er janvier 2005 contre 350 ppm au 1 er janvier 2000). Dans certains pays comme l'Allemagne, on parle d'ores et déjà de produire des gazoles à seulement 10 ppm poids de soufre dans un horizon très proche (2003) à l'aide d'incitations fiscales particulièrement avantageuses pour les raffineurs. Ces dernières années ont donc vu naturellement de nombreuses publications scientifiques, présentant les difficultés techniques à surmonter avec les procédés de purification catalytique (dits d'hydrotraitement) actuellement utilisés dans l'industrie du raffinage, mettre l'accent sur les limitations de ces procédés pour le traitement des charges pétrolières à l'horizon 2005 et en particulier celles correspondant aux distillats moyens. Habituellement un catalyseur d'hydrotraitement de coupes hydrocarbonées a pour but d'éliminer les composés soufrés ou azotés contenus dans celles-ci afin de mettre par exemple un produit pétrolier aux spécifications requises (teneur en soufre, teneur en aromatiques etc..) pour une application donnée (carburant gazole, fioul domestique, carburéacteur). Il peut également s'agir de pré-traiter cette charge afin d'en éliminer les impuretés avant de lui faire subir différents procédés de transformation pour en modifier les propriétés physico-chimiques (reformage, hydrocraquage de distillats sous-vide, hydroconversion de résidus atmosphériques ou sous-vide). Des catalyseurs d'hydrotraitement et leur utilisation sont particulièrement bien décrits dans l'article de B.S. Clausen, H.T. Topsoe, et F. E. Massoth issu de l'ouvrage Catalysis Science and Technology, volume 11 (1996), Springer-Verlag. De nombreux ouvrages traitent plus spécifiquement de la problématique de l'hydrodésulfuration profonde des gazoles (numéro spécial de Fuel Processing Technology, volume 61, (1999) ou bien encore Advances in Catalysis volume 42 (1998), Academic Press. Il apparaît que la désulfuration ultime des gazoles impose d'avoir à transformer, outre les composés soufrés analogues à ceux contenus dans les essences, des molécules soufrées particulièrement réfractaires à l'hydrodésulfuration classique. Ces composés sont constitués par la famille des alkyldibenzothiophènes et en particulier par les isomères présentant une ramification sur les positions 4 et 6 du squelette carboné des molécules. Ces composés sont particulièrement difficiles à éliminer par un catalyseur d'hydrotraitement, car l'accessibilité à l'atome de soufre par les espèces actives des catalyseurs de type sulfure de molybdène est rendu extrêmement difficile. Par ailleurs, des études mécanistiques poussées ont permis de mettre en évidence que le caractère réfractaire à la désulfuration de ces composés était intrinsèque à leur structure, voir l'article de Vrinat et coll. dans Journal of Catalysis, volume 193, pages 255-263 (2000). La transformation de ces composés dans les conditions conventionnelles des procédés d'hydrotraitement (haute pression d'hydrogène, haute température) procède majoritairement par une hydrogénation préalable d'un des deux cycles aromatiques. En raison des leur structure encombrée de part et d'autre de l'atome de soufre, cette étape d'hydrogénation peut être considérée comme une étape très lente sur le plan cinétique. Il est donc difficile d'éliminer totalement ces composés par un procédé catalytique et dans des conditions très avantageuses (en particulier en terme de vitesse volumique horaire). L'utilisation de procédés non catalytiques pour parvenir à la désulfuration ultime des charges pétrolières de type distillats est en plein développement. On peut citer les applications suivantes qui font état de procédés de purification à base d'oxydation des composés soufrés (US-A-5 910 440, US-A-5 824 207, USA-5 753 102, US-A-3 341 448 et US-A-2 749 284) ou bien encore à base d'adsorption (US-A-5 730 860, US-A-3 767 563, US-A-4 830 733) ou encore à base de complexation par utilisation de complexes à transfert de charge WO-A- 98/56 875. Il a été également décrit (Y. Shiraishi et al. Ind. Eng. Chem. Res. 2001,40, 4919) un nouveau procédé de désulfuration et désazotation d'essence légère qui consiste à alkyler le soufre (ou l'azote) des molécules à éliminer pour former des sulfoniums (ou des ammoniums). L'avantage de ce procédé est de ne pas utiliser de catalyseur, ni d'hydrogène, et de pouvoir être opéré dans des conditions modérées. Cependant, il possède l'inconvénient de former des composés ioniques insolubles qu'il faut séparer, après échange métathétique d'anions, par filtration. Les coupes essences et gazoles peuvent également contenir des composés azotés (pyridines, amines, pyrroles, anilines, quinoléine, acridine, éventuellement substitués par des groupements alkyles, aryles ou alkaryles) qui sont susceptibles d'inhiber les réactions de désulfuration. Il est donc avantageux pour effectuer une désulfuration profonde d'éliminer également les composés azotés. Solution proposée Les liquides ioniques non aqueux de formule générale Q+A-, initialement développés par les électrochimistes, sont maintenant de plus en plus utilisés comme solvants et catalyseurs pour les réactions organiques, catalytiques ou enzymatiques, comme solvants pour les séparations liquide-liquide ou encore pour la synthèse de nouveaux matériaux (H. Olivier-Bourbigou, L. Magna, J. Mol. Catal., 2002). Cet engouement pour cette nouvelle classe de solvants résulte de leurs propriétés physico-chimiques qu'il est possible de moduler en changeant la nature de l'anion et du cation ainsi que de leur très faible tension de vapeur qui en fait des solvants alternatifs plus respectueux de l'environnement que les solvants organiques volatils conventionnels. De par leur nature complètement ionique et leur caractère polaire, ces milieux s'avèrent être de très bons solvants des composés ioniques ou polaires. Ce sont également de très bons solvants pour réaliser les réactions d'alkylation. En particulier, ce sont d'excellent solvant pour réaliser l'alkylation de dérivés soufrés ou azotés respectivement en sulfonium et ammonium. Par conséquent, la présente invention a pour objet un procédé d'élimination des composés soufrés et, le cas échéant, azotés d'un mélange d'hydrocarbures les contenant, ledit procédé étant caractérisé : - en ce qu'on met en contact ledit mélange d'hydrocarbures avec un liquide ionique non aqueux de formule générale Q+A- contenant au moins un agent alkylant, permettant de former des dérivés soufrés et, le cas échéant azotés ioniques ayant une solubilité préférentielle dans ledit liquide ionique ; - en ce que l'on sépare ledit liquide ionique du mélange hydrocarboné appauvri en soufre (et, le cas échéant, en azote) par décantation. Dans le liquide ionique non-aqueux de formule Q+A-, les anions A- sont de préférence choisis parmi les anions halogénures, nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétates, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple le trifluorométhylsulfonate), bis (perfluoroalkylsulfonyl) amidures (par exemple l'amidure de bistrifluorométhane-sulfonyle de formule N(CF3SO2)2-), le méthylure de tris-trifluorométhanesulfononyle de formule C(CF3SO2)3-, arènesulfonates, éventuellement substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles, ainsi que l'anion tétraphénylborate et les anions tétraphénylborates dont les noyaux aromatiques sont substitués. Les cations Q+ sont de préférence choisis dans le groupe des cations phosphoniums, ammoniums et/ou sulfoniums. Les cations Q+ ammonium et/ou phosphonium quaternaires répondent de préférence à l'une des formules générales NR1 R2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou à l'une des formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1R2P=CR3R4+ dans lesquelles R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent chacun l'hydrogène (à l'exception du cation NH4 + pour NR1 R2R3R4+), de préférence un seul substituant représentant l'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 30 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, alkényles, cycloalkyles ou aromatiques, aryles ou aralkyles, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone. Les cations ammonium et/ou phosphonium peuvent également être dérivés d'hétérocycles azotés et/ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, de formules générales : R1 R2+N=CR3~R5~R3C=N+R1 R2 et R1 R2+P=CR3-R5-R3C=P+Rl R2 dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à 6 atomes, R' et R2sont définis comme précédemment. Le cation ammonium ou phosphonium quaternaire peut en outre répondre à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3~R5~R3C=N+R1 R2 et R1 R2+P=CR3-R5-R3C=P+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène. Parmi les groupements R1, R2, R3 et R4, on mentionnera les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, butyle secondaire, butyle tertiaire, amyle, phényle ou benzyle ; R5 pourra être un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène. Le cation ammonium et/ou phosphonium Q+ est choisi de préférence dans le groupe formé par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le pyridinium, l'éthyl-3-méthyl-1-imidazolium, le butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexyl-3-méthyl-1imidazolium, le butyl-3-diméthyl-1,2-imidazolium, le diéthyl-pyrazolium, le N-butylN-méthylpyrrolidinium, le triméthylphényl-ammonium, le tétrabutylphosphonium, le tributyl-tétradécyl-phosphonium. Les cations sulfonium selon l'invention ont pour formule générale SR1R2R3+, où R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un reste hydrocarbyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple un groupement aliphatique, saturé ou non saturé, cycloalkyle ou aromatique, aryle, alkaryle ou aralkyle, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemples des sels utilisables selon l'invention on peut citer l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthylpyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3-méthyl- 1-imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de butyl-3-méthyl-1imidazolium, l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de triéthylsulfonium, l'hexafluoro-antimonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3-méthyl-1imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de triméthyl-phénylammonium, le tétrafluoroborate de tétrabutylphosphonium. Ces sels peuvent être utilisés seuls ou en mélange. Conformément à la présente invention, l'agent alkylant a pour formule générale RX, dans laquelle R représentent un reste hydrocarbyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, par exemple un groupement aliphatique, saturé ou non saturé, cycloalkyle ou aromatique, aryle, alkaryle ou aralkyle, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou l'hydrogène, ou un groupe oxonium et X représente un anion. Les anions X- peuvent être identiques ou différents de l'anion A- présent dans le liquide ionique. Les anions X- sont choisis de préférence parmi les anions halogénures, nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétates, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates (par exemple le méthylsulfonate), perfluoroalkylsulfonates (par exemple le trifluorométhylsulfonate), bis (perfluoroalkylsulfonyl) amidures (par exemple l'amidure de bis-trifluorométhane-sulfonyle de formule N(CF3SO2)2-), le méthylure de tris-trifluorométhanesulfononyle de formule C(CF3SO2)3-, arènesulfonates, éventuellement substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles. A titre d'exemples d'agent alkylant, on pourra citer l'iodure de méthyle, l'iodure de butyle, le chlorure de benzyle, le triéthyloxonium de tétrafluorobotate, le trifluoroacétate de méthyle, le trifluoroacétate de méthyle, le sulfate de diméthyle, le sulfonate de méthyle et le triéthylphosphate. La mise en contact entre le mélange d'hydrocarbures comprenant les dérivés soufrés et, le cas échéant, les dérivés azotés et le liquide ionique contenant l'agent alkylant peut être effectuée en continu ou de manière fractionnée. Avantageusement, la mise en contact du mélange d'hydrocarbures et du liquide ionique est réalisée sous agitation. La séparation du liquide ionique du mélange hydrocarboné appauvri en soufre et, le cas échéant, en azote peut être effectuée de manière continue, semicontinue ou discontinue. Le mélange hydrocarboné selon l'invention est de préférence un distillat moyen ou une coupe essence de FCC. Les dérivés soufrés préférentiellement éliminés sont les mercaptans, les composés (alkyl) thiophéniques , (alkyl) benzothiophéniques et (alkyl) dibenzothiophéniques. Les dérivés azotés préférentiellement éliminés sont les dérivés azotés aromatiques. Le procédé de désulfuration et désazotation peut également être effectué avant ou après une étape de désulfuration catalytique profonde. Dans le procédé de l'invention, le liquide ionique contenant les dérivés soufrés et, le cas échéant, azotés peut être régénéré. Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. EXEMPLES Dans ces exemples, on a choisi de travailler sur des charges modèles représentatives des essences. Pour cela, on a mélangé du n-heptane avec un composé soufré tel que ceux présents dans les essences. Trois types de composés soufrés ont été étudiés: La préparation de ces charges a permis de réaliser un étalonnage en chromatographie en phase gaz. Celui-ci a été établi par étalonnage interne en ajoutant aux charges du n-octane (1 % massique). Pour les tests de désulfuration, on a choisi de travailler sur des charges ayant une teneur de 1000 ppm en soufre : elles sont bien représentatives d'une essence, cette teneur permettant en outre de quantifier la désulfuration par analyse GC. Les tests d'extraction s'effectuent dans un petit réacteur en verre à double enveloppe muni d'une arrivée d'argon permettant de le maintenir sous atmosphère inerte. La température est régulée par un fluide caloporteur qui circule dans la double enveloppe. Les liquides ioniques ont été synthétisés au laboratoire selon les protocoles classiquement décrits dans la littérature. Les agents d'alkylation utilisés sont des produits commerciaux utilisés tels quels, sans traitement. Exemple 1 : Extraction de butanethiol dans le [BMI][NTF2] en présence de méthyltriflate à 25 C Dans un réacteur en verre double enveloppe muni d'un agitateur magnétique, on introduit simultanément sous atmosphère inerte, 2,5 mL de bistrifluorométhylsulfonylamide de butyl-1-méthyl-3-imidazolium [BMI][NTF2] et 10 équivalents (0,25 ml, 363 mg) de méthyltriflate (calculé par rapport au butanethiol présent dans la charge). En l'absence d'agitation, on additionne 10 mL d'une charge d'heptane contenant du butanethiol CH3(CH2)3SH (charge à 1000 ppm soufre) et 1 % de n-octane (étalon interne). Le mélange réactionnel se présente alors sous la forme d'un système biphasique. L'agitation est alors mise en route (1000 tr/min). La température du système est maintenue à 25 C par circulation d'un fluide dans la double enveloppe du réacteur. A intervalles de temps réguliers, on prélève 0,8 ml de la phase organique (phase supérieure), qui sont ensuite analysés par GC pour déterminer la teneur en soufre. Après seulement 420 minutes de réaction, le butanethiol n'est plus détecté dans la phase organique ( Exemple 2 : Extraction de butanethiol dans le [BMI][NTF2] en présence de m2thyltriflate à 50 C Le protocole opératoire suivi est en tout point identique à celui de l'Exemple 1, à ceci près que la température est portée à 50 C. Après seulement 180 minutes d'agitation, le butanethiol n'est plus détecté dans la phase organique ( Exemple 3 : Extraction de butanethiol dans le [BMI][NTF2] en présence de triméthyloxonium tétrafluoroborate à 25 C Dans un réacteur en verre double enveloppe muni d'un agitateur magnétique, on introduit simultanément sous atmosphère inerte, 2,5 mL de bistrifluorométhylsulfonylamide de butyl-1-méthyl-3-imidazolium [BMI][NTF2] et 10 équivalents (315 mg) de triméthyloxonium tétrafluoroborate (calculé par rapport au butanethiol présent dans la charge). En l'absence d'agitation, on additionne 10 mL d'une charge d'heptane contenant du butanethiol CH3(CH2)3SH (charge à 1000 ppm soufre) et 1 % de n-octane (étalon interne). Le mélange réactionnel se présente alors sous la forme d'un système biphasique. L'agitation est alors mise en route (1000 tr/min). La température du système est maintenue à 25 C par circulation d'un fluide dans la double enveloppe du réacteur. A intervalles de temps réguliers, on prélève 0,8 ml de la phase organique (phase supérieure) qui sont ensuite analysés par GC pour déterminer la teneur en soufre. Après seulement 30 minutes de réaction, 90,2 % du butanethiol initialement présent a été extrait dans la phase liquide ionique. Exemple 4 : Extraction de butanethiol dans le [BMI][NTF2] en présence de triméthyloxonium tétrafluoroborate à 50 C Le protocole opératoire suivi est en tout point identique à celui de l'Exemple 3, à ceci près que la température est portée à 50 C. Après seulement 30 minutes d'agitation, le butanethiol n'est plus détecté dans la phase organique ( Exemple 5 : Contre-exemple Le protocole opératoire suivi est en tout point identique à celui de l'Exemple 1, à ceci près que l'addition de méthyltriflate (agent alkylant) n'est pas réalisée. L'équilibre d'absorption liquide/liquide est très rapidement atteint. Après 5 minutes d'agitation à 25 C il apparaît que seulement 7,7 % de soufre ont été extraits dans la phase liquide ionique. Cette valeur n'évolue plus même après 2 h d'agitation vigoureuse. Exemple 6 : Extraction de butanethiol dans le [BuMePyrr] [NTF2] en présence de méthyltriflate à 25 C Le protocole opératoire suivi est en tous points identique à celui de l'Exemple 1, à ceci près que l'on remplace le [BMI][NTF2] par du bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de N-butyl-N-Méthylpyrrolidinium, représenté par la formule [BuMePyrr] [NTF2]. Après 420 minutes d'agitation, le butanethiol n'est plus détecté dans la phase organique ( Exemple 7 : Extraction de butanethiol dans le [BuMePyrr] [NTF2] en présence de méthyltriflate à 25 C Le protocole opératoire suivi est en tout point identique à celui de l'Exemple 6, à ceci près que l'on porte la température à 50 C. Après seulement 180 minutes d'agitation, le butanethiol n'est plus détecté dans la phase organique ( Exemple 8 : Contre-exemple Le protocole opératoire suivi est en tout point identique à celui de l'Exemple 6, à ceci près que l'addition de méthyltriflate (agent alkylant) n'est pas réalisée. L'équilibre d'absorption liquide/liquide est très rapidement atteint. Après 5 minutes d'agitation à 25 C il apparaît que seulement 4,9 % de soufre ont été extraits dans la phase liquide ionique. Cette valeur n'évolue plus même après 2 h d'agitation vigoureuse. REVENDICATIONS 1. Procédé d'élimination des composés soufrés et, le cas échéant, des composés azotés d'un mélange d'hydrocarbures les contenant, ledit procédé étant caractérisé : - en ce qu'on met en contact ledit mélange d'hydrocarbures avec un liquide ionique non aqueux de formule générale Q+A- contenant au moins un agent alkylant, permettant de former des dérivés soufrés ioniques et, le cas échéant, azotés ioniques préférentiellement soluble dans le liquide ionique ; et - en ce que l'on sépare ledit liquide ionique du mélange hydrocarboné appauvri en soufre et, le cas échéant, en azote par décantation. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que, dans le liquide ionique non-aqueux de formule Q+A-, les anions A- sont choisis parmi les anions halogénures, nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétates, tétra- fluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates, perfluoroalkylsulfonates, bis(perfluoroalkyl- sulfonyl) amidures, le méthylure de tris-trifluorométhanesulfononyle de formule C(CF3SO2)3-, les arènesulfonates, les arènesulfonates substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles, ainsi que l'anion tétraphényl- borate et les anions tétraphénylborates dont les noyaux aromatiques sont substitués. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le cation Q+ est choisi parmi des cations phosphonium, ammonium et/ou sulfonium. 4. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le cation Q+ ammonium et/ou phosphonium répond à l'une des formules générales NR1 R2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou à l'une des formules générales R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2P=CR3R4+ dans lesquelles R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent chacun l'hydrogène, ou un reste hydrocarbyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que, dans les formules générales NR1 R2R3R4+, PR1 R2R3R4+, R1 R2N=CR3R4+ et R1 R2P=CR3R4+, au plus un des substituants R1, R2, R3 et R4 représente l'hydrogène. 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5 caractérisé en ce que R1, R2, R3 et R4 représentent chacun un groupement aliphatique, saturé ou non saturé, cycloalkyle ou aromatique, aryle ou aralkyle, éventuellement substitué. 7. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium est dérivé d'un hétérocycle azoté et/ou phosphoré comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, répondant à l'une des formules générales : dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à 6 atomes, R1 et R2sont définis comme précédemment. 8. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le cation ammonium ou phosphonium répond à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3~R5~R3C=N+R1 R2 et R1 R2+P=CR3-R5-R3C=P+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène. 9. Procédé selon l'une des revendications 4 à 7 caractérisé en ce que les groupements R1, R2, R3 et R4, représentent les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, butyle secondaire, butyle tertiaire, amyle, phényle ou benzyle ; et R5 représente un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène. 10. Procédé selon l'une des revendications 3 à 8 caractérisé en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium Q+ est choisi dans le groupe formé par le N- butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le pyridinium, l'éthyl-3-méthyl-1-imidazo- lium, le butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexyl-3-méthyl-1-imidazolium, le butyl- 3-diméthyl-1,2-imidazolium, le diéthyl-pyrazolium, le N-butyl-N-méthylpyrrolidi- nium, le triméthylphényl-ammonium, le tétrabutylphosphonium, et le tributyl- tétradécyl-phosphonium. 11. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le cation sulfonium a pour formule générale SR1R2R3+, où R1, R2 et R3, identiques ou différents, représentent chacun un reste hydrocarbyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone, 12. Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que R1, R2 et R3 représentent chacun un groupement aliphatique, saturé ou non saturé, cycloalkyle ou aromatique, aryle, alkaryle ou aralkyle. 13. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que le liquide ionique non-aqueux est l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl-pyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'amidure de bis- trifluorométhane-sulfonyle de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'amidure de bis- trifluorométhane-sulfonyle de triéthylsulfonium, l'hexafluoro-antimonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3-méthyl-1- imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le trifluoro- méthylsulfonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le bis(trifluorométhyl- sulfonyl)amidure de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de triméthyl-phénylammonium, ou le tétrafluoroborate de tétrabutylphosphonium. 14. Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé en ce que l'agent alkylant a pour formule générale RX, dans laquelle R représente un reste hydrocarbyle ayant de 1 à 12 atomes de carbone et X représente un anion. 15. Procédé selon la revendication 14 caractérisé en ce que R représente un groupement aliphatique, saturé ou non saturé, cycloalkyle ou aromatique, aryle, alkaryle ou aralkyle, comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, ou l'hydrogène, ou un groupe oxonium. 16. Procédé selon l'une des revendications 14 et 15 caractérisé en ce que l'anion X- de l'agent alkylant, identique à ou différent de l'anion A- du liquide ionique, est choisi parmi les anions halogénures, nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétates, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates, perfluoroalkyl- sulfonates, bis(perfluoroalkylsulfonyl) amidures, le méthylure de tris- trifluorométhanesulfononyle de formule C(CF3S02)3 , les arènesulfonates, et les arènesulfonates substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles. 17. Procédé selon l'une des revendications 1 à 16 caractérisé en ce que l'agent alkylant est l'iodure de méthyle, l'iodure de butyle, le chlorure de benzyle, le triéthyloxonium de tétrafluorobotate, le trifluoroacétate de méthyle, le trifluoroacétate de méthyle, le sulfate de diméthyle, le sulfonate de méthyle ou le triéthylphosphate. 18. Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé en ce que le mélange d'hydrocarbures contient, à titre de dérivés soufrés, des mercaptans, des composés (alkyl) thiophéniques, (alkyl) benzothiophéniques et (alkyl)- dibenzothiophéniques. 19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 18 caractérisé en ce que le mélange d'hydrocarbures contient, à titre de dérivés azotés, des pyridines, des amines, des pyrroles, des anilines, de la quinoléine, de l'acridine, éventuellement substitués par des groupements alkyles, aryles ou alkaryles. 20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé en ce que le liquide ionique contenant les dérivés soufrés et azotés est régénéré.