Brevet FR2840215A1 — publié le 20031205

COMPOSITION CONTENANT UN ACTIF SUSCEPTIBLE D'ETRE OXYDÉ PAR UN HYDROPEROXYDE, UNE LIPOXYGÉNASE ET UN SUBSTRAT ET PROCÉDÉ METTANT EN #UVRE CETTE COMPOSITION La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant au moins un actif susceptible d'être oxydé par un hydropéroxyde, au moins une enzyme lipoxygénase et au moins un substrat pour ladite enzyme, ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique mettant en #uvre cette composition. L'invention concerne plus particulièrement le domaine de la teinture des fibres kératiniques. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques, tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs, tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants d'oxydation doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. La coloration d'oxydation est généralement réalisée en milieu fortement alcalin, en présence de peroxyde d'hydrogène. Toutefois, l'utilisation des milieux alcalins en présence de peroxyde d'hydrogène présente l'inconvénient d'entraîner une dégradation non négligeable des fibres, ainsi qu'une décoloration des fibres kératiniques qui n'est pas toujours souhaitable. La coloration d'oxydation des fibres kératiniques peut également être réalisée à l'aide de systèmes oxydants différents du peroxyde d'hydrogène tels que des systèmes enzymatiques. La demande de brevet FR 2769219 décrit l'utilisation d'une enzyme uricase et de son substrat l'acide urique en coloration d'oxydation pour la teinture de fibres kératiniques. La demande EP-A-0 310 675 décrit l'utilisation de précurseur de colorant d'oxydation en association avec des enzymes, telles que la pyranose-oxydase, la glucose-oxydase. Le but de la présente invention est de proposer une composition de coloration par oxydation qui permette de s'affranchir des agents oxydants classiques. De manière inattendue et avantageuse, la demanderesse a montré qu'il est possible d'atteindre ce but au moyen d'une composition cosmétique contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un actif susceptible d'être oxydé par un hydropéroxyde, au moins une enzyme lipoxygénase et au moins un substrat pour ladite enzyme. Les compositions selon l'invention peuvent être mises en #uvre en utilisant le seul oxygène atmosphérique en tant qu'agent oxydant. Par ailleurs, les compositions selon l'invention présentent l'avantage de pouvoir être mises en #uvre en utilisant l'eau comme constituant essentiel du milieu. Ces compositions tinctoriales selon l'invention sont propres, non toxiques et respectent la nature des fibres kératiniques. En outre, elles permettent l'obtention de teintures de couleurs naturelles, peu sélectives et résistantes, ces compositions sont capables d'engendrer des nuances variées de couleur intense et uniforme, sans dégradation significative du cheveu. La composition selon l'invention est avantageusement une composition prête à l'emploi stockée sous forme anaérobie, exempte d'oxygène gazeux. En particulier la composition est stockée dans un aérosol. Cette formulation permet de réaliser des compositions sans mélange, c'est-à-dire des compositions qui ne nécessitent pas qu'un mélange soit effectué avant application. Lorsque les composants : l'actif, l'enzyme et le substrat sont formulés en aérosol, la réaction d'oxydation ne débutera qu'au moment où tous les composants seront au contact avec l'oxygène atmosphérique. La présente invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique et en particulier un procédé de teinture des fibres kératiniques de préférence des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement des cheveux tel que l'on applique sur la zone à traiter au moins une composition selon l'invention. Lorsque la composition selon la présente invention est une composition tinctoriale, l'actif susceptible d'être oxydé par un hydropéroxyde est un précurseur de colorant d'oxydation. Au sens de la présente invention, on entend par "précurseur de colorant d'oxydation", une base d'oxydation classique, ou un colorant autooxydable, notamment choisi parmi ceux de type benzénique, indolique ou indolinique. De préférence, les bases d'oxydation classiques sont choisies dans le groupe formé par les para-phénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases d'oxydation hétérocycliques et leurs mélanges. Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de base d'oxydation dans les composition tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (I) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : - R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(Cl-C4)alkyle(Cl-C4), alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté, phényle ou 4'-aminophényle ; - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy(Cl-C4)alkyle(Cl-C4) ou alkyle en C1-C4 substitué par un groupement azoté ; - R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, de brome, d'iode ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, hydroxyalcoxy en C1-C4, acétylaminoalcoxy en C1-C4, mésylaminoalcoxy en C1-C4 ou carbamoylaminoalcoxy en C1-C4 ; - R8 représente un atome d'hydrogène, d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4. - R5 et R6 peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, un cycle à 5,6, 7 chaînons, ce cycle pouvant contenir un hétéroatome tel que l'azote, l'oxygène et être substitué par un ou plusieurs groupements tels que les radicaux alkyle C1-C4, mono ou polyhydroxyle, amino, hydroxyalkyle en C1-C4, mono ou polyhydroxyalkylamino, alkylamino, dialkylamino. Parmi les groupements azotés de la formule (I) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(Cl-C4)amino, dialkyl(Cl-C4)amino, trialkyl(Cl-C4)amino, monohydroxyalkyl(ClC4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N- bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(P-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2--hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(P,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss- hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon l'invention, on entend par bases doubles, les composés comportant au moins deux noyaux aromatiques sur lesquels sont portés des groupements amino et/ou hydroxyle. Parmi les bases doubles utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés répondant aux formule (II) et (II)' suivantes, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : - Z1 et Z2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou-NH2 pouvant être substitué par un radical alkyle en ClC4 ou par un bras de liaison Y ; - le bras de liaison Y représente une chaîne alkylène comportant de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue ou terminée par un ou plusieurs groupements azotés et/ou par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; - R9 et RIO représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4 ou un bras de liaison Y ; - Rll, R12, R13, R14, R15 et R16, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un bras de liaison Y ou un radical alkyle en C1-C4 ; étant entendu que les composés de formule (II) ne comportent qu'un seul bras de liaison Y par molécule. Parmi les groupements azotés de la formule (II) ci-dessus, on peut citer notamment les radicaux amino, monoalkyl(Cl-C4)amino, dialkyl(Cl-C4)amino, trialkyl(Cl-C4)amino, monohydroxyalkyl(ClC4)amino, imidazolinium et ammonium. Parmi les bases doubles de formules (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, le l,l-bis-(5-amino-2hydroxyphényl) méthane et leurs sels d'addition avec un acide. les composés répondant aux formule (II) ' suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : R9, RIO , Rll, R12, R13, R14, R15 et R16 peuvent prendre les significations ci-dessus. R17 et R18peuvent représenter un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 Parmi ces bases doubles de formule (II) et (II)', le N,N'-bis-(Phydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, le 1,8- bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, le l,l-bis-(5-amino-2hydroxyphényl) méthane, le N'-bis (4-aminophényl) 1,4diazocycloheptane et le N,N'-bis (4-amino 3-méthyl-phényl) 1,4diazocycloheptane ou l'un de leurs sels d'addition avec un acide, sont particulièrement préférés. Parmi les para-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : - R17 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, alcoxy(ClC4)alkyle(Cl-C4), aminoalkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyl(ClC4)aminoalkyle en C1-C4, - R18 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en Cl-C4 ou alcoxy(Cl-C4)alkyle(Cl-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R17 et R18 représente un atome d'hydrogène. Parmi les para-aminophénols de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 4-amino 3méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les orthoaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer le 2-amino phénol, le 2-amino 5méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut plus particulièrement citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-((3-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demandes de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6- triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo- [l,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]- pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[l,5- a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino- pyrazolo[l,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[l,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FRA-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss- hydroxyéthyl) pyrazole, le 4,5-diamino l-(P-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3- (4'-méthoxyphényl) le 4,5-diamino 1-éthyl 3- hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'- aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4- méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(P-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Dans les compositions selon l'invention, la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids et de préférence de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. Le plus souvent, les compositions contenant au moins une base d'oxydation comprennent également au moins un coupleur. Ces coupleurs sont de préférence choisis dans le groupe formé par les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs hétérocycliques et leurs mélanges. A titre d'exemple de coupleurs, on peut citer le 2-méthyl 5aminophénol, le 5-N-(B-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène (ou résorcinol), le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l-(B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1- B-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 2,6-dihydroxy-4-méthyl-pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(Bhydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(B- hydroxyéthylamino) toluène, le l-H-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 1phényl-3-méthyl-pyrazole-5-one, le 2,6-diméthyl-pyrazolo-[1,5-b]- 1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl-[3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl- pyrazolo-[l,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Dans les compositions selon l'invention, le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids et de préférence de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. De préférence, les colorants auto-oxydables sont choisis parmi les colorants benzéniques, indoliques ou indoliniques. Parmi les colorants auto-oxydables benzéniques utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés de formule (IV) suivante et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : - RI représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical amino, - R2 représente un radical alkyle en C1-C4, hydroxyle, amino, monoalkyl(Cl-C4)amino ou dialkyl(Cl-C4)amino, - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle ou amino, - R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical amino ; étant entendu qu'au moins deux des radicaux RI à R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydroxyle, amino, monoalkyl(Cl-C4)amino ou dialkyl(Cl-C4)amino. Parmi les colorants auto-oxydables benzéniques de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 1,2,4trihydroxybenzène, le 1-méthyl 2,4,5-trihydroxybenzène, le 2,4diamino 6-méthyl phénol, le 2-amino 4-méthylamino phénol, le 2,5diamino 4-méthyl phénol, le 2,6-diamino 4-diéthylamino phénol, le 2,6-diamino 1,4-dihydroxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les colorants auto-oxydables indoliques et indoliniques utilisables dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les composés de formules (V) et (VI) suivantes, et leurs sels d'addition avec un acide : dans lesquelles : - R5, R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou acyle en Cl-C4, - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en ClC4 ou un radical carboxyle. Parmi les colorants auto-oxydables de formule (V) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 5,6-dihydroxy indole, le 2méthyl 5,6-dihydroxy indole, le 3-méthyl 5,6-dihydroxy indole, le 1méthyl 5,6-dihydroxy indole, le 2,3-diméthyl 5,6-dihydroxy indole, le 5-méthoxy 6-hydroxyindole, le 5-acétoxy 6-hydroxy indole, le 5,6diacétoxy indole, l'acide 5,6-dihydroxy indole 2-carboxylique, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les colorants auto-oxydables de formule (VI) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la 5,6-dihydroxy indoline, la 1méthyl 5,6-dihydroxy indoline, la 1-éthyl 5,6-dihydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsque les précurseurs de colorant d'oxydation sont des colorants auto-oxydables, ils représentent de 0,0005 à 12 % en poids et de préférence de 0,005 à 8 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. L'enzyme lipoxygénase utilisée au sens de la présente invention est capable, en présence d'oxygène, d'oxyder le substrat pour le transformer en hydroperoxyde (ou peracide). Cet hydroperoxyde est ensuite capable de réagir avec un actif présent dans le milieu. Lorsque l'actif est un précurseur de colorant d'oxydation susceptible de réagir avec un hydroperoxyde, une molécule colorée est obtenue. L'enzyme lipoxygénase utilisée peut être issue d'un extrait choisi parmi les extraits de végétaux, d'animaux ou de microorganismes ou de virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques. Cette enzyme peut être extraite des organes d'extraction suivants : la graine, le fruit, le tubercule, la feuille, le péricarpe, l'embryon, l'écorce, la tige, le thalle, le germe, la farine (dégraissée), le foie et les plaquettes sanguines. A titre d'exemples d'enzymes utiles, on peut citer en particulier les enzymes extraites à partir de végétaux issus des genres Glycine, Cucumis, Triticum, Hordeum, Lycopersicon, Zea, Oryza, Oscillatoria, Phaseolus, Persea, Asparagus, Solanum, Pisum, Arachis, Malus et Vigna, et de manière particulière parmi les espèces Glycine max Cucumis sativus, Triticum vulgare, Hordeum vulgare, Lycopersicon esculentum, Zea mays, Oryza sativa, Oscillatoria sp, Phaseolus vulgaris, Persea sp., Asparagus officinalis, Solanum tuberosum, Pisum sativum, Arachis hypogaea, Malus sp et Vigna unguiculate. Généralement, l'enzyme est utilisée dans la composition tinctoriale à une concentration allant de 0,00001 à 10% en poids par rapport au poids total de ladite composition et de préférence de 0,0001 à 5% en poids par rapport au poids de cette composition. L'activité enzymatique des enzymes utilisées conformément à l'invention peut être définie à partir de l'oxydation du substrat en condition aérobie. Une Unité U correspond à la quantité d'enzyme conduisant à la génération de 1 umole d'hydroperoxyde par minute à un pH donné et à une température de 25 C. Les substrats des enzymes de l'invention sont des acides obtenus par hydrolyse des graisses naturelles, ces acides gras contiennent le plus souvent un nombre pair d'atomes de carbone. Dans le cadre de la présente invention, ce sont essentiellement des acides comprenant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 5 à 30 atomes carbone et contenant au moins deux doubles liaisons séparées par deux liaisons simples. De préférence, le substrat de l'enzyme est choisi dans le groupe formé par l'acide linoléique, l'acide arachidonique, l'acide hydropéroxylinoléique, l'acide hydropéroxyarachidonique, l'acide 13- oxo-octa-9, 11-diénoique, l'acide 15-hydropéroxy-5Z, 8Z, 11Z, 13E- eicosatétraènoique, l'acide alpha-linolénique, l'acide gamma- linolénique, la monolinoléine, l'hydropéroxymonolinoléine, la dilinoléine, l'hydropéroxydilinoléine, la trilinoléine et l'hydropéroxytrilinoléine. De manière encore plus préférée le substrat de l'enzyme est l'acide linoléique. Généralement, la concentration en substrat de l'enzyme utilisée dans la composition tinctoriale est comprise entre 0,01% et 20% en poids par rapport au poids de la composition totale. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide des bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Les sels d'addition utilisables dans le cadre de l'invention sont par exemple choisis parmi les sels d'addition avec la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs méthiniques, azométhiniques, aziniques, les colorants directs triazylméthaniques. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions allant de préférence de 1 à 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 5 à 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que les agents conditionneurs, les tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères associatifs anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, les agents séquestrants, les parfums, les tampons, les agents dispersants, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants. Ces adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité allant pour chacun d'eux de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La température d'application de la composition conforme à l'invention est généralement comprise entre la température ambiante et 80 C. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (VII) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique tel qu'on applique sur la zone à traiter au moins une composition selon l'invention. En particulier, ce procédé de traitement est un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, tel qu'on applique sur les fibres kératiniques au moins une composition selon l'invention pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. La couleur est alors révélée par l'oxygène de l'air. La composition est appliquée sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 60 minutes environ, de préférence de 5 à 40 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Selon une variante de l'invention, le procédé de traitement cosmétique, et en particulier le procédé de teinture des fibres kératiniques, est tel que l'on applique sur la zone à traiter ou sur les fibres kératiniques au moins un agent oxydant autre que l'oxygène atmosphérique. Cet agent oxydant est généralement le peroxyde d'hydrogène. Ce peut être aussi un peracide ou une enzyme d'oxyoréduction à 2 ou 4 électrons éventuellement associée à un donneur. Dans ce cas, le procédé de teinture des fibres kératiniques peut être mis en #uvre en mélangeant in situ sur les fibres kératiniques la composition selon la présente invention et une composition contenant un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin. L'agent oxydant, lorsqu'il est ajouté, peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en #uvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie entre 3 et 12, de préférence entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de la présente invention est un dispositif de type aèrosol à un ou plusieurs compartiments, tel qu'il comporte un premier compartiment renfermant une composition selon l'invention et éventuellement un second compartiment renfermant un agent oxydant autre que l'oxygène atmosphérique. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Les formulations suivantes ont été préparées : Matière première 1 2 3 4 paraphénylènediamine 0,108g 0,108g 0,108g 0,108g 1-méthyl-2-hydroxy-4- 0,369g 0,369g aminobenzène 1-ss-hydroxyéthyloxy-2,4- - - 0,723g 0,723g diaminobenzène dichlorhydraté Acide linoléique 0,5g 0,5g 0,5g 0,5g Alcool laurique oxyéthy- 1g - 1g léné (12 OE) Monolaurate de sorbitane - 1,6g- 1,6g oxyéthyléné (20 OE) 2-amino-2-méthyl-1- q.s.p. q.s.p. q.s.p. q.s.p. propanol pH 9 pH 9 pH 9 pH 9 Lipoxygénase de soja 1g lg 1g 1g Eau distillée q.s.p. q.s.p. q.s.p. q.s.p. 100g 100g 100g 100g La lipoxygénase utilisée est fournie par Sigma. C'est une enzyme de type I-B extraite de la graine de soja dosé à 105 000 unités/mg. L'unité est définie comme la quantité d'enzyme causant une augmentation d'absorbance de 0,001 à 234 nm par minute à pH 9 et à 25 C quand l'acide linoléique est utilisé comme substrat. Une unité d'absorbance à 234 nm correspond à l'oxydation de 0,12 mole d'acide linoléique. Les colorations ont été réalisées sur cheveux naturels à 90% blancs pendant 30 minutes ou 1 heure à température ambiante avec un rapport de bain fixé à 5. La lipoxygénase (5g de formulation pour 1g de cheveux) a été ajoutée extemporanément. Les montées de couleur ont été comparées aux mêmes formulations sans lipoxygénase. Après la coloration, les mèches ont été rincées, lavées au shampooing, séchées puis lues visuellement et colorimétriquement (colorimètre CM2002 Minolta, illuminant D65, observation 10 , CSE). Les montées de couleur dans le système L*a*b* sont données ci-après : Formula- Oxydant Temps L* a* b* tion - référence non teinte 57,29 0,32 11,63 sans 30mn 45,91 7,63 10,99 lipoxygénase 1 lipoxygénase 30mn 38,69 11,24 6,06 sans 1 heure 42,85 9,36 9,71 lipoxygénase lipoxygénase 1 heure 34,46 14,22 4,90 sans 30mn 44,80 7,64 10,04 lipoxygénase 2 lipoxygénase 30mn 39,32 11,01 6,06 sans 1 heure 42,05 9,41 8,81 lipoxygénase lipoxygénase 1 heure 33,62 14,45 4,97 3 sans 30mn 35,70 0,16 -3,23 lipoxygénase lipoxygénase 30mn 29,60 1,00 -5,08 4 sans 30mn 33,49 0,52-3,86 lipoxygénase lipoxygénase 30mn 31,26 0,80 -5,08 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un actif susceptible d'être oxydé par un hydropéroxyde, au moins une enzyme lipoxygénase et au moins un substrat pour ladite enzyme. 2. Composition selon la revendication 1 telle qu'il s'agit d'une composition tinctoriale dans laquelle l'actif susceptible d'être oxydé par un hydropéroxyde est un précurseur de colorant d'oxydation. 3. Composition selon la revendication 2 telle que le précurseur de colorant d'oxydation est une base d'oxydation choisie dans le groupe formé par les para-phénylènediamines, les bases doubles, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases d'oxydation hétérocycliques et leurs mélanges. 4. Composition selon la revendication 3 telle que la base d'oxydation représente de 0,0005 à 12 % en poids et de préférence de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 5. Composition selon la revendication 3 ou 4 telle qu'elle contient un coupleur choisi dans le groupe formé par les méta- phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs hétérocycliques et leurs mélanges. 6. Composition selon la revendication 5 telle que le coupleur représente de 0,0001 à 10 % en poids et de préférence de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon la revendication 2 telle que le précurseur de colorant d'oxydation est un colorant auto-oxydable de préférence choisi parmi les colorants benzéniques, indoliques ou indoliniques. 8. Composition selon la revendication 7 telle que le colorant auto-oxydable représente de 0,0005 à 12 % en poids et de préférence de 0,005 à 8 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8 telle que l'enzyme est issue d'un extrait choisi parmi les extraits de végétaux, d'animaux ou de microorganismes ou de virus, de cellules différenciées ou dédifférenciées, obtenues in vivo ou in vitro, modifiées ou non modifiées génétiquement, ou synthétiques. 10. Composition selon la revendication 9 telle que l'enzyme est extraite de végétaux choisis dans le groupe Glycine, Cucumis, Triticum, Hordeum, Lycopersicon, Zea, Oryza, Oscillatoria, Phaseolus, Persea, Asparagus, Solanum, Pisum, Arachis, Malus et Vigna, et de manière particulière parmi les espèces Glycine max, Cucumis sativus, Triticum vulgare, Hordeum vulgare, Lycopersicon esculentum, Zea mays, Oryza sativa, Oscillatoria sp., Phaseolus vulgaris, Persea sp., Asparagus officinalis, Solanum tuberosum, Pisum sativum, Arachis hypogaea, Malus sp. et Vigna unguiculate. 11. Composition selon la revendication 9 ou 10 telle que l'enzyme a une concentration allant de 0,00001 à 10% en poids par rapport au poids de la composition totale. 12. Composition selon l'une des revendications 1 à 11 telle que le substrat de l'enzyme est un acide comprenant une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée contenant de 5 à 30 atomes carbone et contenant au moins deux doubles liaisons séparées par deux liaisons simples. 13. Composition selon la revendication 12 telle que le substrat de l'enzyme est choisi dans le groupe formé par l'acide linoléique, l'acide arachidonique, l'acide hydropéroxylinoléique, l'acide hydropéroxyarachidonique, l'acide 13-oxo-octa-9, 11-diénoique, l'acide 15-hydropéroxy-5Z, 8Z, 11Z, 13E-eicosatétraènoique, l'acide alpha-linolénique, l'acide gamma-linolénique, la monolinoléine, l'hydropéroxymonolinoléine, la dilinoléine, l'hydropéroxydilinoléine, la trilinoléine et l'hydropéroxytrilinoléine. 14. Composition selon la revendication 13 telle que le substrat de l'enzyme est l'acide linoléique. 15. Composition selon l'une des revendications 12 à 14 telle que la concentration en substrat de l'enzyme est comprise entre 0,01% et 20% en poids par rapport au poids de la composition totale. 16. Composition selon l'une des revendications 2 à 15 telle qu'elle contient au moins un colorant direct. 17. Composition selon l'une des revendications 1 à 16 telle qu'elle contient au moins un adjuvant choisi dans le groupe formé par les agents conditionneurs, les tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, les agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les polymères associatifs anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, les agents antioxydants, les agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, les tampons, les agents dispersants, les silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, les céramides, les agents conservateurs, les agents opacifiants. 18.Composition selon l'une des revendications 1 à 17 telle qu'il s'agit d'une composition prête à l'emploi stockée sous forme anaérobie, exempte d'oxygène gazeux. 19. Composition selon la revendication 18 telle qu'elle est stockée dans un aérosol. 20. Procédé de traitement cosmétique caractérisé en ce que l'on applique sur la zone à traiter au moins une composition selon l'une des revendications 1 à 19. 21. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce que l'on applique sur lesdites fibres kératiniques au moins une composition selon l'une des revendication 2 à 19, pendant une durée suffisante pour développer la coloration désirée. 22. Procédé selon la revendication 20 ou 21 tel que l'on applique sur la zone à traiter ou sur lesdites fibres kératiniques au moins un agent oxydant autre que l'oxygène atmosphérique 23. Dispositif aérosol à un ou plusieurs compartiments, caractérisé par le fait qu'il comporte un premier compartiment renfermant une composition selon l'une des revendications 1 à 19 et évenutellement un second compartiment renfermant un agent oxydant autre que l'oxygène atmosphérique.