Brevet FR2839446A1 — publié le 20031114

la peau, en tent qu'agent matifiant. COMPOSES DIAZIRINE-ACTIFS PHOTO-ACTIVABEES, COMPOSITIONS LES CONTENANT ET LEURS UTILISATIONS La presente invention concerne des compositions cosmetiques contenant au moins un compose photo-activable, et les utilisations de ces composes et compositions photo-activables pour fixer des actifs cosmetiques sur les matieres keratiniques. Les produits mis en ceuvre pour fixer des agents cosmetiques sur les matieres keratiniques presentent generalement ['inconvenient d'etre elimines tres vite au ravage ou lors d'autres traitements. Des procedes de coloration utilisant en tent qu'agent colorant des composes photo-activables vent connus de l'art anterieur. Par exemple la demande de brevet FR 2 605 220 decrit un procede de coloration des matieres keratiniques qui consiste a mettre les matieres keratiniques en contact avec un azoture aromatique ou un azidoindole puis a exposer lesdites matieres keratiniques a une source de lumiere adequate pour developper la couleur; la demande de brevet W01 06829 decrit le greffage d'une fonction photosensible de type phenylazoture sur un actif cosmetique. On connat egalement des procedes dans lesquels des polymeres ou prepolymeres vent deposes sur des fibres capillaires en presence de photoamorceurs puis ces fibres vent irradiees. Selon ce modele, le brevet US 5 300 285 concerne plus particulierement des silicones comprenant des groupes vinyliques et la demande de brevet WO 00 45777 des prepolymeres constitues par un polyacrylate et/ou polymethacrylate de polyol polyalkylenoxyle. De maniere generale, les procedes de l'art anterieur presentent les inconvenients suivants: - le taux de greffage de l'actif cosmetique sur les matieres keratiniques apres irradiation reste faible: souvent le pourcentage en mole d'actifs cosmetiques greffes par rapport a la quantite d'actifs cosmetiques presents dans la solution utilisee est inferieur a 10%, - de facon particuliere, certains produits formes apres irradiation tels que les nitrenes se rearrangent pour donner des composes de type ketenimines qui ne reagissent qu'avec des nucleophiles de type amine. Par consequent, le taux de greffage de ces composes sur les matieres keratiniques sera limite par la quantite de nucleophiles de type amine presents sur la surface a greffer, - de plus, ['irradiation est generalement effectuee en utilisant des longueurs d'ondes voisines de 254 nm, cette irradiation de forte energie a pour consequence de degrader les systemes biologiques, - de maniere particuliere, les groupes azotures aromatiques presentent une faible stabilite chimique, notamment en milieu reducteur ou oxydant. Par consequent, un traitement mettant en ccuvre ce type de composes est difficilement compatible avec une permanente ou un defrisage. Les inventeurs de la presente demande ont cherche une composition permettant de fixer de maniere durable sur les matieres keratiniques des actifs cosmetiques. Le but de la presente demande est de proposer des composes qui permettent, de preference en une seule etape, de fixer de maniere durable un actif cosmetique sur les matieres keratiniques. De maniere avantageuse et inattendue, ce but a ete atteint par les inventeurs de la presente demande en utilisant des composes de type diazirine. Ces composes assurent la liaison entre ['agent cosmetique et les matieres keratiniques: ils vent fixes a ['agent cosmetique et aux matieres keratiniques par greffage covalent. Les diazirines vent connues dans l'art anterieur en tent que marqueurs photochimiques. Dans le cadre de la presente demande, les groupes fonctionnels de type diazirine presentent l'avantage de pouvoir etre utilises pour greffer un actif cosmetique sur les matieres keratiniques sans necessiter la presence de photo-amorceurs. Ces diazirines permettent l'obtention d'un taux de greffage plus eleve que celui obtenu par les procedes selon l'art anterieur, ce procede permet l'utilisation de longueurs d'ondes superieures a 350 nm non degradante pour les proteines. Il a egalement ete mis en evidence que les groupes diazirines presentent une tres bonne stabilite chimique, meme en milieu reducteur ou oxydant. En outre, les produits tels que les carbenes formes apres irradiation entre 300 et 450 nm et de preference entre 350 et 380 nm presentent l'avantage de s'inserer rapidement dans de nombreux types de liaisons (CH, C-C, C=C, N-H, O-H, S-H) notamment presentes dans les matieres keratiniques ou dans des elements chimiques presents a la surface des matieres keratiniques. La presente invention a pour objet un compose photo-activable comprenant une diazirine liee de maniere covalente a un actif cosmetique, ce compose est appele "compose diazirine-actif". Le compose diazirine-actif comprend un seul groupe photoactivable du type diazirine greffe par actif. Ce compose permet d'assurer le greffage covalent d'actifs cosmetiques sur les matieres keratiniques. De maniere avantageuse, ce greffage s'effectue en une seule etape. De maniere preferee, la diazirine utilisee a pour formule I: R1: carbamates, ethers, acides, esters, amides, cyano, ureido. De maniere preferee, il s'agira d'un polyol ou d'un polyalkyleneglycol (polyethyleneglycol PEG ou polypropyleneglycol PPG). Y est la fonction qui permet d'etablir la liaison covalente entre la diazirine et l' actif co smetique. Y represente une fonction choisie dans le groupe forme par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses derives tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acetals et hemi-acetals, les aminals et hemi-aminals, les cetones, les aldehydes, alpha-hydroxycetones, les alpha-halocetones epoxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazo linium, le s hal o genes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogenures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfonyle: S02X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les Nhydroxysuccinimide esters, les vinyles actives ou non actives parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et methacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrenes, butadienes, ethers de vinyle, vinyle cetones, esters maleiques, maleimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals, Ar represente un noyau aromatique choisi dans le groupe forme par: R4 gR4 N R3 R2 s dans lesquels R2, R3, R4, et Rs representent, independamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe forme par un atome d'hydrogene, un radical alkyle en C a Co lineaire ou ramifie, un radical alkenyle en C2 a Co lineaire ou ramifie, un alkynyle en C2 a Co lineaire ou ramifie, CF3, CC13, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO:, SO2R', C-N, COOH, F. C1, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH, SO3H ou R' est un radical alkyle en C a Co Le compose diazirine-actif est synthetise en formant une liaison covalente entre un groupe de la diazirine, de preference le groupe Y de la diazirine de formule (I), et une fonction de l'actif cosmetique susceptible de former une liaison covalente avec ledit groupe de la diazirine. Cette liaison est etablie par la mise en ceuvre de reactions chimiques classiques. Au besoin, la formation de la liaison peut etre precedee d'un reaction visant a proteger un autre site de l'actif cosmetique que lton ne souhaite pas voir reagir. Les reactions chimiques classiques de protection et de deprotection des groupes reactifs vent alors mises en ccuvre. La presente demande a encore pour obj et une composition cosmetique contenant, dans un solvent cosmetiquement acceptable, au moins un compose diazirine-actif. De maniere preferee, le compose diazirine-actif comprend une diazirine de formule I. Les compositions cosmetiques selon la presente invention comprennent au moins un solvent cosmetiquement acceptable tel que lteau, ['ethanol. Ce solvent pourra egalement etre un autre solvent organique tel que les alcanes en Cs a C0, ['acetone, la methylethylcetone, ['acetate de methyle, ['acetate d'ethyle, ['acetate de butyle, le dimethoxyethane, le diethoxyethane et leurs melange. Tous les actifs cosmetiques qui possedent des groupements susceptibles de donner des reactions covalentes avec le groupe Y de la diazirine pourront etre utilises. I1 stagit notamment de polymeres solubles naturels, les polymeres solubles synthetiques, les polymeres insolubles naturels, les polymeres insolubles synthetiques, de particules minerales (metalliques ou non) ou organiques (latex, polystyrenes, silicones), de pigments, de filtres solaires, d'anti oxydants, de colorants. Par "polymeres solubles ou insolubles" au sens de la presente demande, on entend solubles ou insolubles dans l'eau. En tent qu'actif cosmetique sous forme de polymere on peut considerer par exemple les silicones, les polymeres cationiques, les polymeres amphoteres. En tent qu'actif cosmetique sous forme de particules minerales, on peut considerer les nacres, les pigments, ou bien encore les nanopigments (taille moyenne des particules primaires: generalement entre 5 nm et 100 nm, de preference entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes metalliques enrobes ou non, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallise sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cerium. On compte egalement l'alumine et/ou le stearate d'aluminium. En tent qutactif cosmetique sous forme de filtres solaires, on peut considerer les derives 1,3,5-triazine, derives du dibenzoylmethane, les derives cinnamiques, les anthranilates; les derives salicyliques, les derives du camphre; les derives de la benzophenone; les derives de,13,0diphenylacrylate, les derives de benzotriazole; les derives de benzalmalonate; les derives de benzimidazole; les imadazolines; les derives bis-benzoazolyle tels que decrits dans les brevets EP 669323 et US2,463,264; les derives de l'acide p-aminobenzoique (PABA); les derives de methylene bis hydroxyphenyl benzotriazole tels que decrits dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119 ; les polymeres filtres et silicones filtres tels que ceux decrits notamment dans la demande W0-93/04665; les dimeres derives d'oc alkylstyrene tels que ceux decrits dans la demande de brevet DE19855649, les 4,4-diarylbutadienes tels que ceux decrits dans les demandes de brevet EP0967200 et DE19755649. En tent qutactif cosmetique sous forme de colorants, on peut considerer les composes choisis dans le groupe forme par les colorants benzeniques nitres, les colorants aromatiques, les colorants amino-benzeniques, les colorants azoques, les colorants anthraquinoniques, les diamines aromatiques, les aminophenols, les phenols et naphtols, les porphyrines, tetraphenylporphyrines, metalloporphyrines, les phtalocyanines, les carotenoides, les flavonoides, les molecules fluorescentes (fluoresceine, rhodamine, coumarine). Les compositions cosmetiques selon la presente invention comprennent au moins une diazirine et au moins un actif cosmetique qui vent lies de maniere covalente pour former un compose diazirine actif. La composition cosmetique comprend generalement de 0,001 a %, de preference de 0,01 a 50% et de maniere encore plus preferee de 0, 1 a 10% en poids de compose diazirine-actif par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon ['invention peuvent egalement contenir d'autres constituents, agents cosmetiques qui ne vent pas lies a une molecule de diazirine. En tent qu'agents cosmetiques de ce type, on peut utiliser les polymeres, les particules minerales ou organiques, les filtres solaires les corps gras, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les emollients, les ct-hydroxyacides, les agents hydratants, les vitamines, les agents repulsifs contre les insectes, les parfums, les anti-inflammatoires, les antagonistes de substance P. les charges, les colorants. Lorsque les compositions selon ['invention comprennent au moins un autre agent cosmetique, celui-ci est present en une quantite comprise entre 0, 01 et 70%, de preference de 0,1% a 50% en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions peuvent egalement contenir des activateurs des composes photo-activables comme les polyamines. Ladite composition cosmetique peut etre utilisee en tent qu'agent de coloration de la peau, des ongles ou des chevoux, en tent qu'agent hydratant, en tent qu'agent destine a augmenter la brillance notamment des cheveux (agent brillant), en tent que filtre solaire, en tent qu'agent de conditionnement, en tent qu'agent de mise en forme des fibres keratiniques. Les compositions cosmetiques selon ['invention peuvent 8tre introduites dans toutes les formulations existent de traitement capillaire, par exemple dans des shampooings. Par "matieres keratiniques", au sens de la presente demande on entend les cheveux, cils, sourcils, polls, ongles, peau. Un troisieme objet de la presente demande consiste en l'utilisation d'un compose diazirine-actif, en particulier dans un pro cede de traitement co smetique. Il s' agit d'un pr o cede de traitement cosmetique des matieres keratiniques, de preference des matieres keratiniques humaines telles que les chevoux, pour modifier les proprietes de ces matieres keratiniques. Un quatrieme objet de la presente demande consiste en un procede de traitement cosmetique dans lequel on applique sur les matieres keratiniques un compose diazirine-actif selon ['invention et on expose lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 400 nm, et de maniere encore plus preferee entre 350 et 380 nm. Un cinquieme objet de la presente demande consiste en l'utilisation de la composition cosmetique selon ['invention dans un procede de traitement cosmetique et plus particulierement en tent qu'agent de coloration, en tent qu'agent hydratant, en tent qutagent destine a augmenter la brillance notamment des cheveux (agent brillant), en tent que filtre solaire, en tent qu'agent de conditionnement, en tent qu' agent de mi se en forme des fibres keratiniques. Un sixieme objet de la presente demande consiste en un procede de traitement cosmetique dans lequel on applique sur les matieres keratiniques une composition cosmetique selon ['invention et on expose lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 400 nm, et de maniere encore plus preferee entre 350 et 380 nm. Ce procede peut 8tre realise en une ou plusieurs etapes. Un septieme objet de ['invention reside dans l'utilisation d'au moins une diazirine, en particulier une diazirine de formule I, dans un traitement cosmetique. De preference, ce trai tement co smetique vi se a modifier la reactivite chimique des matieres keratiniques, de preference les cheveux. Un huitieme objet de ['invention vise un procede qui consiste a appliquer sur les matieres keratiniques une composition contenant une diazirine de formule I, en presence eventuellement d'un actif cosmetique, et a exposer lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 380 nm. Ce procede qui met en oeuvre une diazirine pour greffer des groupes simples sur une surface permet de modifier la reactivite chimique de cette surface et done de la preparer en vue d'un traitement ulterieur. Dans le cas des cheveux, cette technique peut etre utilisee pour modifier specifiquement certaines zones de la chevelure, par exemple, si l'on combine cette technique avec un traitement de coloration, on peut colorer specifiquement certaines meches d'une chevelure. Une variante du huitieme objet de ['invention consiste a appliquer sur les matieres keratiniques de maniere differee et dans un ordre indifferent une composition cosmetique contenant une diazirine de formule I et une composition contenant au moins un actif cosmetique, et a exposer lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 380 nm. De maniere preferenti el le, apre s mise en contact de la ou de s compositions avec les matieres keratiniques, ltexces de composition est elimine. Les procedes selon la presente invention peuvent egalement etre mis en ccuvre apres un traitement preliminaire des matieres keratiniques, ce traitement etant choisi dans le groupe forme par les traitements au moyen d'une composition reductrice, les permanentes, les colorations au moyen de colorants d'oxydation, les decolorations, les shampooings, les traitements colffants. À.: 2839446 - : :,; Les exemples qui suivent illustrent ['invention sans en limiter la portee. ': 1úXEMPLES Exemule 1: SYnthese d'un compose diazirine-actif L'actif utilise est un poly(oxyde d'ethyldne / oxyde de propyldne). La synthbse est realisee a partir d'un compose diazirine de formule (I) pour lequel R est un groupement trifluoromethyle, Ar est un groupe phenyle, Z est une liaison et Y est [tester N hydroxysuccinimidique d'un groupement acide carboxylique. N=N CF32/ '' 00 -, N: i,l'., 00./ compose diazirine D L'actif utilise est un copolymbre d'oxyde d'ethyline et d'oxyde de propyldne portent une fonction amine terminale, la Jeffamine M 1000 commercialisee par TEXACO. Pour realiser cette synthbse, on plase sous agitation d'une solution aqueuse a 20% en masse de Jeffamine M-1000. Le pH est ajuste a 8,5 avec une quantite necessaire d'acide chlorhydrique ou de soude. On realise une solution de 2g de compose D dans 1 Oml de DMF. Cette solution est ajoutee lentement dans la solution de Jeffamine et laissee sous agitation, a temperature ambiante, pendant 7 heures. On effectue ensuite une dialyse de la solution pendant 12h dans de l'eau distillee. On obtient ainsi une solution aqueuse de compose diazirine actif PEO/PPO/Diazirine, de teneur entre 1S et 20%, prete a l'emploi NVN CF3 OiNO jO H m n compose PEO/PPO/Diazirine m/n = 3/1 8 Exemple 2: Traitement cauillaire avec un compose diazirine-actif La solution de compose diazirine-actif PEO/PPO/Diazirine est appliquee sur meches de cheveux naturels, a raison de 0,5ml de solution par mOches. Les meches vent sechees au seche-cheveux jusqu'a evaporation de l'eau. Les meches vent ensuite irradiees a 360nm pendant 30 minutes. ExemnIe 3: Traitement canillaire avec un compose .. alazlrlne Une solution a 1% de compose diazirine D dans l'isododecane est appliquee sur cheveux. On laisse l'isododecane s'evaporer, eventuellement en sechant les meches au seche-cheveux, puts on irradie les meches a 360nm pendant 30 minutes. REVENDICATIONS 1. Compose diazirine-actif photoactivable caracterise en ce qu'il comprend une diazirine liee de maniere covalente a un actif co smetique. 2. Compose photoactivable selon la revendication 1 telle que la diazirine a pour formule I: Rl: carbamates, ethers, acides, esters, amides, cyano, ureido. Y represente une fonction choisie dans le groupe forme par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses derives tel s que les anhydrides, chlorure s d' acide, esters, les acetal s et hemiacetals, les aminals et hemi-aminals, les cetones, les aldehydes, alphahydroxycetones, les alpha-halocetones epoxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogenes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogenures (X= F. C1, I ou Br) de sulfonyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les Nhydroxysuccinimide esters, les vinyles actives ou non actives parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et methacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrenes, butadienes, ethers de vinyle, vinyle cetones, esters maleiques, maleimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals, Ar represente un noyau aromatique choisi dans le groupe forme par: jR4 gR4 R3 R2 93 R2 dans lesquels R2, R3, R4, et R5 representent, independamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe forme par un atome d'hydrogene, un radical alkyle en C a C0 lineaire ou ramifie, un radical alkenyle en C2 a Co lineaire ou ramifie, un alkynyle en C2 a C0 lineaire ou ramifie, CF3, CC13, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C-N, COOH, F. C1, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH, SO3H ou R' est un radical alkyle en C a Co 3. Compose photoactivable selon l'une des revendications 1 ou 2 telle que l'actif cosmetique est choisi dans le groupe forme par les polymeres solubles naturels, les polymeres solubles synthetiques, les polymeres insolubles naturels, les polymeres insolubles synthetiques, les filtres solaires, les particules minerales ou organiques, les anti oxydants, les colorants. 4. Compose photoactivable selon la revendication 3 telle que l'actif cosmetique est un colorant choisi dans le groupe forme par les colorants benzeniques nitres, les colorants aromatiques, les colorants aminobenzeniques, le s colo rants azo iques, le s colorants anthraquinoniques, les diamines aromatiques, les aminophenols, les phenols et naphtols, les porphyrines, tetraphenylporphyrines, metalloporphyrines, les phtalocyanines, les carotenoides, les flavonoides, les molecules fluorescentes. 5. Compose photo-activable selon l'une quelconque des revendications 2 a 4 tel que la diazirine est une diazirine de formule I tel le que definie a la revendication 2, la liaison covalente entre la diazirine et l'actif cosmetique etant etablie par la fonction Y de la diazirine. 6. Composition cosmetique contenant, dans un solvent cosmetiquement acceptable, au moins un compose photoactivable selon l'une des revendications 1 a S. 7. Composition cosmetique selon la revendication 6 telle qutelle comprend de 0,001 a 90%, de preference de 0,01 a 50% et de maniere encore plus preferee O,l a 10% en poids de compose diazirine actif par rapport au poids total de la composition. 8. Composition cosmetique selon l'une des revendications 6 ou 7 telle qu'elle comprend en outre au moins un agent choisi dans le groupe forme par les polymeres, les particules minerales ou organiques, les filtres solaires, les colorants, les corps gras, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti-radicaux libres, les emollients, les ochydroxyacides, les agents hydratants, les vitamines, les agents repulsifs contre les insectes, les parfums, les anti inflammatoires, les antagonistes de substance P. les charges. 9. Utilisation d'une diazirine dans un procede de traitement cosmetique. Utilisation selon la revendication 9 dans laquelle la diazirine est une diazirine de formule I telle que definie a la revendication 2. 11. Utilisation d'une diazirine selon la revendication 9 ou 10 dans un procede de traitement cosmetique des matieres keratiniques, de preference les cheveux, pour modifier la reactivite chimique de ces matieres keratiniques. 12. Utilisation d'un compose selon l'une quelconque des revendications 1 a 5 dans un procede de traitement cosmetique. 13. Procede de traitement cosmetique caracterise en ce qu'il consiste a appliquer sur les matieres keratiniques un compose selon l'une quelconque des revendications 1 a 5 et a exposer lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 380 nm. 14. Utilisation de la composition cosmetique selon l'une des revendications 6 a 8 dans un procede de traitement cosmetique. 15. Utilisation de la composition cosmetique selon la revendication 14 en tent qu'agent de coloration, en tent qu'agent hydratant, en tent qu'agent destine a augmenter la brillance notamment des cheveux (agent brillant), en tent que filtre solaire, en tent qu'agent de conditionnement, en tent qu'agent de mi se en forme de s fibres keratiniques. 16. Procede de traitement cosmetique caracterise en ce qutil consiste a appliquer sur les matieres keratiniques une composition cosmetique selon l'une des revendications 6 a 8, et a exposer lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 380 nm. 17. Procede de traitement cosmetique caracterise en ce qu'il consiste a appliquer sur les matieres keratiniques une composition contenant une diazirine de formule I telle que definie a la revendication 2, et a exposer lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 380 nm. 18. Procede de traitement cosmetique selon la revendication 17, caracterise en ce que la composition contient au moins un actif cosmetique. 19. Procede de traitement cosmetique selon la revendication 17 tel qu'il consiste a appliquer de maniere differee et dans un ordre indifferent sur les matieres keratiniques une composition cosmetique contenant une diazirine de formule I telle que definie a la revendication 2 et une composition contenant au moins un actif cosmetique puis a exposer lesdites matieres keratiniques a un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 300 et 450 nm, de preference 350 et 380 nm. 20. Procede selon l'une des revendications 16 a 19 dans loquel, apres mise en contact de la ou des compositions avec les matieres keratiniques, l'exces de composition est elimine. 21. Procede selon l'une des revendications 16 a 20 tel qu'il comprend un traitement preliminaire des matieres keratiniques choisi dans le groupe forme par les traitements au moyen d'une composition reductrice, les permanentes, les colorations au moyen de colorants d'oxydation, les decolorations, les shampooings, les traitements