Brevet FR2836633A1 — publié le 20030905

Utilisation de composés hybrides comme agents anti- polluants et anti-adhérents, composition pour films souples La présente invention est relative à l'utilisation de certains composés hybrides comme agents anti-polluants et anti-adhérents, et plus particulièrement vis-à-vis de polluants de type particulaire comme les particules produites par les moteurs diesel, à la surface des matières kératiniques, en particulier la peau et les cheveux. L'invention concerne également une composition pour films souples contenant ces agents anti-polluants. Les particules produites par les moteurs diesel représentent une des causes majeures de la pollution urbaine. Ces particules sont généralement des structures carbonées de taille variable, contenant de nombreux métaux, anions et composés organiques. En se déposant sur la peau, elles sont responsables de l'effet salissant de la pollution et en plus sont susceptibles de libérer dans la peau les composés adsorbés à leur surface. Une fois libérés dans la peau ces composés peuvent provoquer de nombreuses maladies ou infections dermatologiques qui peuvent entraîner des démangeaisons, changer l'aspect visuel de la peau ou provoquer une gêne. La présente invention propose l'utilisation de certains composés hybrides, remédiant à ces inconvénients. En particulier, la Demanderesse vient de découvrir de façon surprenante que l'application à la surface de la peau de certains matériaux hybrides élaborés par voie sol-gel permet de réduire fortement l'adhésion de ces particules à la surface de la peau. Le résultat est une peau qui reste non-salie suite à une application de particules produites par les moteurs diesels. N'ayant pas été exposés aux composés adsorbés à la surface des particules, la peau reste propre et saine. La présente invention a donc pour objet l'utilisation comme agent anti-polluant d'une composition destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé. L'invention a également pour objet l'utilisation comme agent anti-adhérent d'une telle composition. L'invention a également pour objet une composition permettant d'obtenir un film souple à la surface des matières kératiniques. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. L'invention a pour objet l'utilisation comme agent antipolluant d'une composition destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, ladite composition étant obtenue par le procédé sol/gel à partir du mélange : (a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a), (c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et (d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant non-réversible. Par l'expression fonctionnalisé , on entend selon l'invention la présence de groupements fonctionnels pouvant interagir physiquement ou chimiquement. Par l'expression non réversible , on entend selon l'invention que le matériau hybride formé après application de la composition et évaporation du ou des solvant (s) conserve sa structure initiale, c'est-à- dire qu'il n'est pas déréticulé après plusieurs lavages à l'eau. Cette non-réversibilité du matériau hybride formé est due essentiellement au fait qu'il présente un degré de réticulation élevé à une échelle nanométrique et une énergie de surface très faible. Lorsque la composition telle qu'elle a été définie ci-dessus est appliquée sur un substrat kératinique, il se produit une réaction sol/gel conduisant, après évaporation du ou des solvant (s), à la formation d'un matériau hybride par polycondensation et réticulation à l'échelle nanométrique. Le matériau hybride réticulé ainsi formé peut être de structure très variée. Il peut ainsi se présenter sous forme d'un réseau plus ou moins dense de chaînes du polymère inorganique provenant du composé organométallique et de chaînes du polymère organique ou siliconé, celles-ci étant reliées entre elles par des liaisons physiques, ioniques et/ou covalentes. Le matériau hybride peut également être constitué de nodules minéraux provenant du composé organométallique et de chaînes du polymère organique ou siliconé, les nodules étant liés physiquement ou chimiquement aux chaînes du polymère organique ou siliconé. Les nodules minéraux ont une taille nanométrique très faible, généralement comprise entre 1 et 20 nanomètres. Ces nodules peuvent également prendre la forme d'agrégats ou de clusters. L'invention a également pour objet l'utilisation comme agent anti-adhérent d'une telle composition. L'invention est particulièrement bien adaptée pour empêcher l'adhésion de polluants de type particulière à la surface des matières kératiniques, et notamment de la peau. Le composé organométallique est de préférence choisi dans le groupe constitué par : (1) les alcoxydes chélatés répondant à l'une des formules suivantes : dans lesquelles : M représente un métal de transition des groupes 1 b à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique, l'aluminium, le bore, le silicium, l'étain, le cérium ou le fer, n représente la valence du métal, Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Cl-C30, de préférence en Cl-C6 R et R'représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R'pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé tels que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (méth) acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, uréthannes, urées, amines, acides aminés, polypeptides, lesdits radicaux R et R'pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif choisi, par exemple, parmi un groupe colorant, un groupe photochromique, un groupe filtrant les radiations UV-A et/ou les radiations UV/B, un groupe promoteur d'adhésion sur les matières kératiniques (comme par exemple les groupes amides, uréthannes, urées, hydroxyles, carboxyles, acides aminés, polypeptides), un groupe facilitant le démaquillage, un groupe bactéricide, un groupe chélatant en particulier pouvant complexer des cations multivalent, un hydroxyacide, un neuro-suppresseur, un groupe anti-chute de cheveux, un groupe anti-oxydant, un groupe anti-radicaux libres, ou un groupe porteur de vitamine ; (2) les alcoxydes chélatés répondant à la formule suivante : dans laquelle : M, Ri et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules (I), b représente le degré de complexation du ligand X, x est le nombre de ligands complexants, et X représente un ligand ou un groupe chélatant mono-ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (méth) acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tels que ceux définis ci-dessus ; (3) les halogénures métalliques répondant à l'une des formules (IIIa), (IIIb), (IIIc) ou (IIId) suivantes : M- (Z), (IIIa) R-M- (Z) (IIIb) (Z) n-l-M-R" -M'- (Z) n-l (Ille) RR'-M- (Z) n-2 (IIId) dans lesquelles : - M, n, R, et R'ont la même signification que ci-dessus, - M et M', indépendamment l'un de l'autre, ont la même signification, - R"désigne-O-,-NR-,-S-ou un radical divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en Cl-C3., de préférence C2-C20, éventuellement substitué (par un substituant choisi dans la liste donnée pour R ou R') et/ou éventuellement interrompu ou substitué par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et/ou S, pouvant comporter en outre un ou plusieurs groupes cosmétiquement actifs (comme R ou R'), avec R2 représentant un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C30, de préférenceC2-C20, - Z représente, (indépendamment l'un de l'autre dans la formule (IIIc)), un atome d'halogène (chlore, iode, brome ou fluor) ; (4) les complexes répondant à l'une des formules (IVa), (IVb), (IVc) ou (IV d) suivantes : (IVa) (lVb) M- (Z) n-xCX) x (IV a) R-M (Z) ., (X), (IVb) (X), (Z),.,., M-R'-M'- (Z),n,l-x (X), (IVc) RR'-M- (Z),. (X), (IVd) dans lesquelles : - M, M', n, R, R', R", X, x et Z ont la même signification que cidessus. Parmi les composés de formule (II) ci-dessus, on peut tout particulièrement mentionner ceux répondant aux formules (lIa) à (IId) suivantes : dans lesquelles M, X, R, R', Ri, n et x ont les mêmes significations que ci-desssus pour les formules (1) et (II). Le groupe X chélatant peut être choisi parmi les acides carboxyliques, les ss-cétones, les ss-dicétones, les ss-cétoesters, les ss- cétoamines, les a- et ss-hydroxyacides, les aminoacides de préférence ss-hydroxylés, l'acide salicylique et ses dérivés. On peut citer en particulier l'acétoacétoxyéthylméthacry1ate, 1'&alpha;-hydroxyméthacrylate de méthyle, l'e-N-méthacryloyl-L-lysine, l'acide méthacrylamino-4- ou-5-salicylique. Parmi les composés organométalliques particulièrement préférés, on peut notamment citer le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, le triéthoxide de tungstène. Le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé de la composition du type sol/gel selon l'invention peut être du type aléatoire, séquence et/ou greffé, et est de préférence choisi dans le groupe constitué par : (a) les homopolymères et les copolymères d'alkyloxazoline tel que le poly (2-éthyl-2 oxazoline) ; (b) les homopolymères et copolymères résultant de la copolymérisation d'acide (méth) acrylique, d'acide crotonique, d'acide maléique, d'acide itaconique, d'acide styrène sulfonique, d'acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, de méthacrylate de 2-sulfoéthyle, d'acide vinylsulfonique et d'acide vinylphosphonique ; (c) les homoplymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères comprenant des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les styrènes substitués tels que l'hydroxystyrène, les fluoro-ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés tels que les éthers vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymères et copolymères de l'alcool vinylique ; (e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène et les styrènes substitués tels que l'hydroxystyrène, les fluoro-ou perfluorooléfines, les méth (acrylates) de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés tels que les éthers vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers tels que les homopolymères et copolymères d'oxyde de méthylène, d'oxyde d'éthylène, d'oxyde de propylène ou d'oxyde de tétarméthylène ; (g) les polyesters aromatiques et/ou aliphatiques et les polyesters obtenus par ouverture de cycle tels que poly (caprolactone), de polylactide, de polyglycolide et leurs copolymères ; (h) les homo-et copolyoléfines et les homo-et copolycyclooléfines telles que les polyéthylènes, les copolymères éthylène/acétate de vinyle, éthylène/a-oléfine, éthylène/cyc1ooléfine, éthylène/ester (méth) acrylique et les homo-et copolymères de polypropylène, polybutène, polyisobutène et polynorbornène ; (i) les polyamides, les polyesteramides et les polyétheramides ; (j) les polyuréthanes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéthers, polyesters, et/ou polyorganosiloxanes, éventuellement porteurs de groupes fluorés ; (k) les polymères fluorés tels que les produits vendus par la société Ausimont sous la dénomination Fomblin (perfluoropolyéther) ; (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés tels que les dérivés éthers et/ou esters de cellulose ou d'amidon, les polysaccharides, les glycosaminoglucanes et les oligosaccharides, les gommes naturelles telles que les gommes de guar hydroxyalkylées telles que celles hydroxypropylées, les gommes de guar hydroxypropylées à fonctions carboxyliques ou quaternisées, la gomme de caroube, la gomme de xanthane, les carragénanes, les pectines, les alginates, les polypeptides ou les protéines telles que le collagène, l'élastine, la gélatine ou la kératine ; (m) les polyorganosiloxanes tels que les polydiméthylsiloxanes, les polyméthylphénylsiloxanes, les polyphénylsiloxanes, les polyorganosiloxanes substitués latéralement ou en bout de chaîne par des groupes acides aminés, des chaînes polyoxyéthylènes, des groupes amino ou polyamino, des groupes hydroxy, des groupes acides carboxyliques, des chaînes alkyles, des greffons ou séquences vinyliques ou acryliques, des greffons ou séquences fluorés ou perfluorés ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et (p) leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, les homo-et copolymères hydrocarbonés tels qu'énumérés ci-dessus peuvent être séquences et/ou greffés par des chaînes polysiloxanes. Les polymères organiques ou siliconés énumérés peuvent également comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif tels que ceux énumérés ci-dessus. Si, parmi les polymères organiques ou siliconés énumérés cidessus, certains ne sont pas fonctionnalisés, ceux-ci peuvent l'être soit par réaction au sein même de la composition tels que par exemple les polyorganosiloxanes, soit par réaction préalable par les méthodes usuelles avant la formation de la composition. Parmi les polymères organiques ou siliconés particulièrement préférés, on peut notamment citer la poly (2-éthyl-2-oxazoline), le copolymère acétate de vinyle/4-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10%), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylèneglycol, l'alcool polyvinylique ou la polyvinylpyrrolidone. La quantité d'eau présente dans la composition doit être, comme indiqué ci-desssus, telle qu'elle puisse permettre l'hydrolyse du composé organométallique. Son pH, qui peut être acide ou basique (de 1 à 12), sera fonction de la nature du composé organométallique présent dans la composition. Ainsi, lorsqu'on utilise, en tant que composé organométallique, un alkyl titanate ou alkyl zirconate, le pH de l'eau est acide, de préférence inférieur ou égal à 3. L'alcool, lorsqu'il est présent, est choisi de préférence parmi les alcools aliphatiques inférieurs, linéaires ou ramifiés, en (21-C6, tels que l'éthanol ou l'isopropanol. Le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou siliconé peut être compris entre environ 9 : 1 et 1 : 9, et de préférence entre 8 : 2 et 2 : 8. Lorsque la composition contient un précurseur du polymère organique ou siliconé, il s'agit essentiellement d'un ou plusieurs monomères susceptibles de conduire à un polymère organique ou siliconé fonctionnalisé par polymérisation de doubles liaisons insaturées ou par polycondensation lors de l'application de la composition. La polymérisation peut être initiée de façon classique par voie thermique en présence d'amorces radicalaires classiques, par irradiation UV, par des faisceaux d'électrons par voie ionique (cationique ou anionique) ou par toute méthode connu de polymérisation. Bien que ce mode particulier de réalisation puisse être mis en oeuvre, on préfère néanmoins, pour des raisons pratiques, utiliser un polymère organique ou siliconé fonctionnalisé déjà formé. Selon un mode particulier de réalisation de l'invention, la composition peut contenir des actifs cosmétiques ou dermatologiques qui, lors de la formation du matériau hybride, seront inclus dans la matrice dudit matériau. Parmi ces différents actifs, on peut citer par exemple des colorants, des pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, des filtres solaires UV-A et/ou UV-B, des enzymes, des amincissants, des hydratants, des vitamines, des a-hydroxyacides. Par ailleurs, la composition peut également contenir divers additifs usuels en cosmétique et en dermatologie, sous réserve toutefois que ces additifs ne puissent interférer avec les autres constituants de la composition. La présente invention a également pour objet une composition anti-adhérente, qui, une fois appliquée sur la matière kératinique, et en particulier la peau, ne tire pas sur celle-ci, la laissant ainsi particulièrement souple. Cette composition, destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, ladite composition étant du type sol/gel, est obtenue par le mélange : (a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a), (c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et (d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant non-réversible, le polymère étant en outre présent dans la composition à des teneurs comprises entre 10 et 95% du poids total de la composition, de préférence entre 50 et 95% du poids total de la composition, et encore de préférence entre 60 et 90% du poids total de la composition. Le composé organométallique peut être présent dans la composition à des teneurs comprises entre 1 et 90% du poids total de la composition, de préférence entre 5 et 50% du poids total de la composition, et encore de préférence entre 10 et 30% du poids total de la composition. Bien entendu, on peut également utiliser cette composition comme agent anti-pollution ou comme agent anti-adhérent. Le composé organo-métallique, le polymère organique ou siliconé, le pH de l'eau, les proportions phase minérale/phase organique, ainsi que l'alcool peuvent être choisis parmi ceux vus plus haut. Les exemples suivants sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif. Exemple 1 de composé hybride élaboré par voie sol-gel e Tétraisopropyl orthotitanate (Ti (Oipr) 4 (Fluka référence 87560) 5,97g e Polydiméthylsiloxane-disilanol (PDMS-disilanol) (ABCR référence DMS-S12) 3,82g - Ethanol 1,96g On dilue le PDMS-diol dans l'éthanol. On ajoute ensuite le (Ti (Oipr) 4' On agite 30 minutes. Le composé hybride est prêt à être employé. Exemple 2 de composé hybride élaboré par voie sol-gel Tétrapropyl zirconate (Zr (Onpr) 4 (Fluka référence 96595) à 70% dans la propanol 7,02g 'Polydiméthylsiloxane-disilanol (PDMS-disilanol) (ABCR référence DMS-S21) 2,73g . Ethanol absolu référence Prolabo Normapur 1,40g On dilue le PDMS-diol dans l'éthanol. On ajoute ensuite le (Zr (Onpr) 4. On agite 30 minutes. Le composé hybride est prêt à être employé. Evaluation de l'effet anti-adhérent On évalue in vitro l'effet anti-adhérent des composés hybrides vis-à-vis de particules diesel (NIST référence SRM1640) déposées à la surface d'un modèle de peau reconstruite (Episkin). Le protocole expérimental est le suivant : # application du composé de concentration 2 l/cm2 en topique (ou le produit de référence (le sébum) à 2 mg/cm2) * séchage pendant deux heures sous hotte à flux laminaire 'dépôt en excès de particules diesel (1, 5 mg par peau) * élimination de l'excès par retournement de la nacelle # séchage pendant 10 minutes sous hotte à flux laminaire La détermination de la surface recouverte par les particules est faite 2 par analyse de l'image. la surface recouverte est exprimée en mm2. Résultats Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau suivant. Produit Surface recouverte Effet anti-adhérent (mm Example 1 3~2 Très grand Example 2 2~1 Très grand Sébum 47 : t2 Nul Crème de jour du 502 Nul commerce REVENDICATIONS 1. Utilisation comme agent anti-polluant d'une composition destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, ladite composition étant obtenue par le procédé sol/gel à partir du mélange : (a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a), (c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et (d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non-réversible. 2. Utilisation comme agent anti-adhérent de la composition définie à la revendication 1. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, pour éviter l'adhésion de polluants de type particulaire à la surface des matières kératiniques, et notamment de la peau. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par : (1) les alcoxydes chélatés répondant à l'une des formules suivantes : dans lesquelles : M représente un métal de transition des groupes 1 b à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique, l'aluminium, le bore, le silicium, l'étain, le cérium ou le fer, n représente la valence du métal, Ri et R représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié, en CI-C30, de préférence en C1-C6, R et R'représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R'pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé et pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif ; (2) les alcoxydes chélatés répondant à la formule suivante : dans laquelle : M, Ri et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules (I), b représente le degré de complexation du ligand X, x est le nombre de ligands complexants, et X représente un ligand ou un groupe chélatant mono-ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (méth) acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif ; (3) les halogénures métalliques répondant à l'une des formules (IIIl), (IIIb), (IIIc) ou (IIId) suivantes : M- (Z), (IIIa) R-M- (Z) n-l (IIIb) (Z) -M-R"M'- (Z) (IIIc) RR'-M- (Z) n-2 (IIId) (IIID) dans lesquelles : - M, n, R, et R'ont la même signification que ci-dessus, - M et M', indépendamment l'un de l'autre, ont la même signification, - R"désigne-O-,-NR-,-S-ou un radical divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C30, de préférence C2-C20, éventuellement substitué (par un substituant choisi dans la liste donnée pour R ou R') et/ou éventuellement interrompu ou substitué par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et/ou S, pouvant comporter en outre un ou plusieurs groupes cosmétiquement actifs (comme R ou R'), avec R2 représentant un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en Cl-C.., de préférence C2-C20, - Z représente, (indépendamment l'un de l'autre dans la formule (IIIc)), un atome d'halogène (chlore, iode, brome ou fluor) ; (4) les complexes répondant à l'une des formules (IVa), (IVb), (IVc) ou (IVd) suivantes : M-(Z)n-x(X)x (IVa) R-M- (Z) ., (X) x (IVb) (X) x (Z) M-R"-M'- (Z) (X), (IVc) (IVC) RR'-M- (Z) n-x, (X), (IV d) dans lesquelles : - M, M', n, R, R', R", X, x et Z ont la même signification que cidessus. 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée en ce que les alcoxydes chélatés de formule (II) répondent à l'une des formules suivantes : dans lesquelles : M, X, R, R', Ri, n et x ont les mêmes significations que celles données pour les formules (I) et (II) de la revendication 4. 6. Utilisation selon la revendication 4 ou 5, caractérisée en ce que les radicaux R et R'sont substitués par un groupe choisi parmi les groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, acides aminés et polypeptides. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisée en ce que le groupe chélatant X est lié par covalence à un groupe, susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé, choisi parmi les groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy esters, amides, uréthanes et urées. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisée en ce que le groupe chélatant X est choisi parmi les acides carboxyliques, les ss-cétones, les (3-dicétones, les ss-cétoesters, les ss- cétoamines, les Cf. - et ss-hydroxyacides éventuellement ss-hydroxylés, l'acide salicylique et ses dérivés. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, le triéthoxide de fer et le triéthoxide de tungstène. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé est du type aléatoire, séquencé et/ou greffé et est choisi dans le groupe constitué par : (a) les homopolymères et les copolymères d'alkyloxazoline ; (b) les homopolymères et copolymères de monomères choisis parmi l'acide (méth) acrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide styrène sulfonique, l'acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, le méthacrylate de 2-sulfoéthyle, l'acide vinylsulfonique et l'acide vinylphosphonique ; (c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères comprenant des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les styrènes substitués, les fluoro-ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique ; (e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène et les styrènes substitués, les fluoro-ou perfluorooléfines, les méth (acrylates) de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers ; (g) les polyesters ; (h) les homo-et copolyoléfines ou cyc100léfines ; (i) les polyamides, les polyesteramides et les polyétheramides ; (j) les polyuréthanes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéthers, polyesters, et/ou polyorganosiloxanes ; (k) les polymères fluorés ; (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés ; (m) les polyorganosiloxanes ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et (p) leurs mélanges. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée en ce que le polymère organique ou siliconé est choisi dans le groupe constitué par la poly (2-éthyl-2-oxazoline), le copolymère acétate de vinyle/4tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10 %), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylène-glycol, l'alcool polyamylique et la polyvinylpyrrolidone. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le pH de l'eau est compris entre 1 et 12. 13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée en ce que lorsque le composé organométallique est un alkyltitanate ou alkylzirconate, le pH de l'eau est inférieur ou égal à 3. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alcool est un alcool aliphatique inférieur, linéaire ou ramifié, en C1-C6. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou siliconé est compris entre 9 : 1 et 1 : 9, de préférence entre 8 : 2 et 2 : 8. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient en outre au moins un actif cosmétique ou dermatologique choisi dans le groupe constitué par les colorants, les pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, les filtres solaires UV-A et/ou UV-B, les enzymes, les amincissants, les hydratants, les vitamines et les a-hydroxyacides. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un additif usuel en cosmétique ou dermatologie. 18. Composition destinée à former un revêtement, sur un substrat kératinique, en un matériau hybride réticulé, ladite composition étant du type sol/gel et étant obtenue par le mélange : (a) d'au moins un composé organométallique, (b) d'au moins un polymère organique fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ou d'au moins un polymère siliconé fonctionnalisé ou d'un précurseur dudit polymère, ce dernier précurseur étant différent de (a), (c) d'une quantité d'eau suffisante pour hydrolyser le composé organométallique, et (d) éventuellement d'au moins un alcool, ledit revêtement étant du type non-réversible, le polymère étant en outre présent dans la composition à des teneurs comprises entre 10 et 95% du poids total de la composition, de préférence entre 50 et 95% du poids total de la composition, et encore de préférence entre 60 et 90% du poids total de la composition. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée en ce que le composé organométallique est présent dans la composition à des teneurs comprises entre 1 et 90% du poids total de la composition, de préférence entre 5 et 50%, et encore de préférence entre 10 et 30%. 20. Composition selon la revendication 18 ou 19, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par : (1) les alcoxydes chélatés répondant à l'une des formules suivantes : dans lesquelles : M représente un métal de transition des groupes 1 b à 7b, du groupe 8 ou du groupe des lanthanides de la classification périodique, l'aluminium, le bore, le silicium, l'étain, le cérium ou le fer, n représente la valence du métal, Ri et R2 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle linéaire ou ramifié, en Cl-C30, de préférence en C-C6, R et R'représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, un radical cycloalkyle, un radical aryle substitué ou non, lesdits radicaux R et R'pouvant être substitués par des groupes susceptibles de réagir avec le polymère organique ou siliconé et pouvant comporter en plus un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif ; (2) les alcoxydes chélatés répondant à la formule suivante : dans laquelle : M, Ri et n ont les mêmes significations que ci-dessus pour les formules (1), b représente le degré de complexation du ligand X, x est le nombre de ligands complexants, et X représente un ligand ou un groupe chélatant mono-ou polydentate pouvant être lié par covalence à un groupe susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé tel que par exemple des groupes à insaturation éthylénique ( (méth) acrylique, vinylique), des groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, urées, uréthannes, le groupe acétoacétate (ACAC) ou un groupe dérivant de l'EDTA et ses dérivés, ledit groupe chélatant pouvant aussi comporter un groupe cosmétiquement ou dermatologiquement actif ; (3) les halogénures métalliques répondant à l'une des formules (IIIl), (IIIb), (IIIc) ou (IIId) suivantes : M- (Z), (IIIa) R-M- (Z) (IIIb) (Z) -M-R"-M'- (Z) (IIIc) RR'-M- (Z) n-2 (IIId) dans lesquelles : - M, n, R, et R'ont la même signification que ci-dessus ; - M et M', indépendamment l'un de l'autre, ont la même signification, - R"désigne-O-,-NR-,-S-ou un radical "divalent hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en Cl-C3., de préférence C2-C20, éventuellement substitué (par un substituant choisi dans la liste donnée pour R ou R') et/ou éventuellement interrompu ou substitué par 1 à 20 hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et/ou S, pouvant comporter en outre un ou plusieurs groupes cosmétiquement actifs (comme R ou R'), avec R2 représentant un radical hydrocarboné, linéaire, cyclique ou ramifié, saturé ou insaturé, en C1-C30, de préférence C-Co- - Z représente, (indépendamment l'un de l'autre dans la formule (IIIc)), un atome d'halogène (chlore, iode, brome ou fluor) ; (4) les complexes répondant à l'une des formules (IVa), (IVb), (IVc) ou (IVd) suivantes : M- (Z) n-x(X)x (IVa) R-M- (Z) ., (X), (IVb) (X)x(Z)n-1-xM-R''-M'-(Z)n-1-x(X)x(IVc) RR'-M- (Z) ., (X) x (IVd) dans lesquelles : - M, M', n, R, R', R", X, x et Z ont la même signification que ci-dessus. 21. Composition selon la revendication 20, caractérisée en ce que les alcoxydes chélatés de formule (II) répondent à l'une des formules suivantes : dans lesquelles : M, X, R, R', Rl, n et x ont les mêmes significations que celles données pour les formules (1) et (II) de la revendication 3. 22. Composition selon la revendication 20 ou 21, caractérisée en ce que les radicaux R et R'sont substitués par un groupe choisi parmi les groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy, esters, amines, acides aminés et polypeptides. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisée en ce que le groupe chélatant X est lié par covalence à un groupe, susceptible de réagir avec le polymère organique ou siliconé, choisi parmi les groupes à insaturation éthylénique, les groupes halogénés, hydroxylés, carboxylés, thiols, époxy esters, amides, uréthanes et urées. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 20 à 23, caractérisée en ce que le groupe chélatant X est choisi parmi les acides carboxyliques, les (3-cétones, les (3-dicétones, les ss-cétoesters, les p-cétoamines, les a-et - et ss-hydroxyacides éventuellement 13- hydroxylés, l'acide salicylique et ses dérivés. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 24, caractérisée en ce que le composé organométallique est choisi dans le groupe constitué par le tétraéthoxysilane, le tétraisopropylorthotitanate, le tétrapropylzirconate, le méthyltriéthoxysilane, le tétraéthoxide de titane, le tétrabutoxide de titane, le triéthoxide de fer et le triéthoxide de tungstène. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 25, caractérisée en ce que le polymère organique ou siliconé fonctionnalisé est du type aléatoire, séquence et/ou greffé et est choisi dans le groupe constitué par : (a) les homopolymères et les copolymères d'alkyloxazoline ; (b) les homopolymères et copolymères de monomères choisis parmi l'acide (méth) acrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide styrène sulfonique, l'acide acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, le méthacrylate de 2-sulfoéthyle, l'acide vinylsulfonique et l'acide vinylphosphonique ; (c) les homopolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et leurs copolymères comprenant des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène, les styrènes substitués, les fluoro-ou perfluorooléfines, les (méth) acrylates de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (d) les homopolymères et les copolymères de l'alcool vinylique ; (e) les homopolymères d'esters ou d'amides vinyliques et/ou allyliques et/ou méthallyliques et leurs copolymères avec des monomères choisis parmi les acides insaturés carboxyliques, sulfoniques ou phosphoniques, les esters ou éthers vinyliques, les oléfines, le styrène et les styrènes substitués, les fluoro-ou perfluorooléfines, les méth (acrylates) de perfluoroalkyle, les composés vinyliques fluorés et les organosilanes, organosiloxanes ou organopolysiloxanes insaturés ; (f) les polyéthers ; (g) les polyesters ; (h) les homo-et copolyoléfines ou cyc100léfines ; (i) les polyamides, les polyesteramides et les polyétheramides ; (j) les polyuréthanes et les polyurées pouvant comporter des séquences polyéthers, polyesters, et/ou polyorganosiloxanes ; (k) les polymères fluorés ; (1) les polymères naturels et les polymères naturels modifiés ; (m) les polyorganosiloxanes ; (n) les polyorganophosphazènes ; (o) les polysilanes, les polycarbosilanes ou polysilazanes ; et (p) leurs mélanges. 27. Composition selon la revendication 26, caractérisée en ce que le polymère organique ou siliconé est choisi dans le groupe constitué par la poly (2-éthyl-2-oxazoline), le copolymère acétate de vinyle/4-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10 %), les polydiméthylsiloxane-diols, le polyéthylène-glycol, l'alcool polyamylique et la polyvinylpyrrolidone. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 27, caractérisée en ce que le pH de l'eau est compris entre 1 et 12. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 28, caractérisée en ce que lorsque le composé organométallique est un alkyltitanate ou alkylzirconate, le pH de l'eau est inférieur ou égal à 3. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 29, caractérisée en ce que l'alcool est un alcool aliphatique inférieur, linéaire ou ramifié, en Cl-c6. 31. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 30, caractérisée en ce que le rapport en poids du composé organométallique au polymère organique ou siliconé est compris entre 9 : 1 et 1 : 9, de préférence entre 8 : 2 et 2 : 8. 32. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 31, caractérisée en ce que la composition contient en outre au moins un actif cosmétique ou dermatologique chois dans le groupe constitué par les colorants, les pigments organiques ou minéraux, colorés ou non, les filtres solaires UV-A et/ou UV-B, les enzymes, les amincissants, les hydratants, les vitamines et les oc-hydroxy acides. 33. Composition selon l'une quelconque des revendications 18 à 32, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au moins un additif usuel en cosmétique ou dermatologie. 34. Utilisation comme agent anti-polluant ou anti-adhérent d'une composition selon l'une quelconque des revendication 18 à 33.