Brevet FR2840309A1 — publié le 20031205

COPOLYMERES BLOCS THERMOPLASTIQUES BIODEGRADABLES OBTENUS PAR REACTION D'AU MOINS DEUX BLOCS POLYESTERS DIFFERENTS AVEC AU MOINS UN COMPOSE DIISOCYANATE Domaine de l'invention L'invention concerne des copolymères blocs, alternés ou statistiques, thermoplastiques et biodégradables, résultant de la réaction contrôlée d'un composé diisocyanate sur des blocs polyesters, de structures différentes, fonctionnalisés en chacune de leurs extrémités par des groupes terminaux-OH et/ou-COOH et aboutissant à la création de jonctions uréthanes entre chaque bloc polyester. L'invention concerne également un procédé permettant l'obtention desdits copolymères blocs thermoplastiques biodégradables à blocs polyesters de structures différentes, alternés ou statistiques, à jonctions uréthanes entre chaque bloc polyester. L'invention concerne enfin des compositions polymères biodégradables produites à partir de mélanges thermoplastiques des copolymères blocs thermoplastiques biodégradables à blocs polyesters, alternés ou statistiques, à jonctions uréthanes entre chaque bloc selon l'invention, avec divers polymères naturels biodégradables tels que des hydrates de carbone, des protéines ou des polymères similaires. Etat de la technique Les polymères de synthèse, thermoplastiques ou thermodurcissables, réalisés au moyen de molécules fossiles, en particulier à partir du pétrole naturel, sont de plus en plus utilisés dans de nombreux domaines d'application selon les caractéristiques physiques, chimiques et mécaniques souhaitées par l'utilisateur, en se substituant à d'autres matériaux tels que les métaux, le bois, le verre, les fibres naturelles utilisées dans le domaine des textiles. L'utilisation massive dans tous les domaines techniques de matériaux polymères d'origine synthétique pose un véritable problème de protection de l'environnement quand les objets auxquels ces matériaux polymères participent activement parviennent au terme de leur vie, comme c'est le cas aussi bien pour les objets volumineux tel qu'un véhicule automobile, que pour des objets de dimensions modestes, mais en très grand nombre , tels que des containers de liquides alimentaires (vin, huile) ou d'autres matières à conditionner (lessives liquides, en poudre), des carters d'outils électriques, ou de matériels électroniques tels qu'ordinateurs ou les cartes à puces, tant ces objets, ou les résidus de matériaux polymères résultant de leur broyage destructif, constituent une réelle pollution pour l'environnement. Car ces divers matériaux polymères synthétiques ne sont pas biodégradables, peuvent être photodégradables mais, dans ce dernier cas, sont très longs à se dégrader. Pour surmonter cette pollution majeure, un courant de recherche internationale, à caractère à la fois économique et scientifique, se développe qui concerne l'étude des voies possibles depuis la récupération de matériaux polymères synthétiques usagés provenant des objets en fin de vie auxquels ils ont participé jusqu'à la création de nouvelles compositions polymères thermoplastiques biodégradables. L'une des voies de recherche et de développement concerne la mise au point de matériaux polymères biodégradables devant se substituer, chaque fois qu'il en sera possible, à des matériaux polymères de synthèses non biodégradables, dans des objets, en particulier de commodité ou de fort développement, à faible durée d'usage, tels que, par exemple, la carte à puce. Cette voie résulte de nombreuses constatations qui sont, par exemple, que : - l'utilisation des matériaux polymères de synthèse, non biodégradables, continue à croître alors que les réserves de molécules fossiles sont, à terme, limitées ; - l'environnement ne peut plus être pollué par des mises en décharge de résidus de matériaux polymères de synthèse non biodégradables quand les objets réalisés, en tout ou partie, au moyen de ces matériaux polymères synthétiques parviennent en fin de vie ; - les petits objets, tels que des emballages creux, des cartes à puces, qui sont réalisés en très grand nombre, ont une durée d'utilisation fugace, peuvent être difficilement rassemblés selon une ligne de collecte et, dès lors, constituent un risque non négligeable de pollution de l'environnement quand leur fin de vie n'est pas gérée par une destruction thermique. C'est pourquoi, l'état de la technique recèle de nombreux documents qui décrivent des polymères, copolymères considérés être biodégradables, et/ou des compositions les associant avec des polymères naturels eux-mêmes biodégradables tels que l'amidon, et possédant chacun, d'une manière plus ou moins prononcée, le caractère souhaité de biodégradabilité. Ces polymères et copolymères considérés être biodégradables sont généralement utilisés dans des compositions les associant à des polymères naturels biodégradables, compositions qui peuvent contenir en outre d'autres composants tels que des polymères et/ou copolymères thermoplastiques de synthèse non biodégradables, des agents plastifiants, des agents réticulants, et autres agents classiquement utilisés dans les compositions polymères comme, par exemple, agents anti-UV, les agents retardateur de flammes, les charges minérales. Plusieurs types de polymères et copolymères de synthèse biodégradable et/ou des compositions les contenant, sont décrits dans l'état de la technique. Selon un premier type de polymère de synthèse biodégradable, le polymère peut être un polyester de synthèse obtenu par la polycondensation alternée des monomères diols et diacides ou encore d'au moins un monomère acide-alcool. Ce premier type de polymère peut être représenté par la formule générale [diacideldialcooll]n ou [acide-alcool]n dans laquelle la masse molaire moyenne est égale au degré de polymérisation multiplié par la masse du motif ester de base, reste relativement limitée (20000 à 30000) de par la nature équilibrée du mécanisme réactionnel et de la technique de polymérisation mise en jeu qui est celle de la polycondensation connue de l'homme de l'art. Des compositions polymères biodégradables contenant le polymère de synthèse biodégradable qui est un polyester, comprennent en mélange : - outre le polyester ; - une résine thermoplastique de synthèse qui peut être un polymère ou copolymère de synthèse ; - et un polymère naturel biodégradable qui peut être, par exemple, de l'amidon destructuré. Mais, une telle composition n'est biodégradable qu'à travers le polymère naturel et, dès lors, ne peut être considérée que partiellement biodégradable, le polymère thermoplastique de synthèse de la composition ne l'étant pas, mais étant plutôt sensible à une dégradation UV. Dès lors, la dégradation d'une telle composition ne peut être complète qu'à long terme. Un exemple d'une telle composition thermoplastique biodégradable est décrit dans le W098/40434. Cette composition est formée d'un mélange comportant un polymère qui peut être considéré comme biodégradable, obtenu par polycondensation d'un acide alcool qui est de l'acide lactique ; une résine thermoplastique elle-même formée par un mélange de polymère et/ou copolymère thermoplastique de synthèse ; un polymère naturel qui est de l'amidon déstructuré ; un plastifiant ; un agent de réticulation et d'autres agents classiquement utilisés dans les compositions polymères. Parmi les polymères et/ou copolymères entrant dans le mélange formant la résine thermoplastique, sont préférentiellement retenus le polyéthylène, le polyvinylalcool, le polyacrylonitrile, les copolymères résultant de la copolymérisation d'un monomère oléfinique sélectionné parmi l'éthylène, le propylène, l'isobutène, le styrène, avec un autre monomère choisi dans le groupe de l'acide acrylique, de l'alcool vinylique et/ou de l'acétate de vinyle. Quant à l'agent plastifiant mis en #uvre dans la résine, il est préférentiellement choisi parmi les polyalcools, leurs dérivés, tels que la glycérine, l'éthylène glycol, le polyéthylène glycol. L'agent de réticulation contenu dans la résine est choisi parmi ceux habituellement mis en #uvre, tels que les aldéhydes, les cétones, les glyoxals, les époxy ou autres. Un autre exemple d'une composition thermoplastique biodégradable pour la production d'articles est décrit dans le brevet US5,658,627. Cette composition consiste en un mélange de deux polyesters aliphatiques biodégradables dont le premier est obtenu par réaction entre un polyesterdiol avec un diisocyanate, le polyesterdiol résultant de la polycondensation d'un mélange d'acides succinique et adipique avec un glycol, tandis que le deuxième est obtenu par réaction entre un polyesterdiol, résultant de la polycondensation de l'acide succinique et du butane diol, avec un diisocyanate. Cette composition thermoplastique biodégradable est destinée à être utilisée dans les domaines tels que, par exemple, l'emballage à durée d'utilisation relativement courte, les films barrières, le biomédical, l'agriculture. Les articles réalisés avec une telle composition devraient être biodégradables afin, qu'après usage, ils se dégradent par des actions de biodégradation dans, un environnement physiologique approprié. Malgré les qualités intrinsèques développées par ces polymères, copolymères et/ou compositions dites biodégradables les contenant en combinaison avec des polymères naturels, eux-mêmes biodégradables, tels que l'amidon déstructuré, des phénomènes gênants se produisent qui sont récapitulés ci-après et qui concernent l'un ou l'autre des polymères, copolymères et/ou compositions biodégradables précédemment évoqués dans l'état de la technique. Peuvent être évoqués les phénomènes se rattachant : - à la présence de polymères et/ou copolymères thermoplastiques conventionnels dans des compositions les contenant en association avec des polymères biodégradables, conduit à une biodégradabilité partielle, lesdits polymères et copolymères conventionnels ne se dégradant que très lentement par photodégradation ; - aux faibles propriétés mécaniques et thermiques des polymères, copolymères biodégradables et compositions biodégradables en découlant, du fait d'une faible résistance au choc ; - à la diminution importante de la biodégradabilité des polymères ou copolymères de type polyesters thermoplastiques, dès lors que leur poids moléculaire tend à être important et que leur état de cristallinité augmente ; - à la quasi disparition de la biodégradabilité des polymères, copolymères de type polyester thermoplastique insaturé, quand se développe, dans leur structure un taux trop important de réticulation créé par la présence des doubles liaisons #C=C#. Selon un autre type de polymère de synthèse biodégradable, ce polymère peut être un copolyester de synthèse, saturé, linéaire, aliphatique. Un tel copolyester de synthèse, obtenu par copolycondensation, est de formule générale [(ester1)[alpha]-(ester2)ss][gamma]dont la structure est de type statistique, obtenue par le mélange initial de tous les monomères et de leurs réactions par polycondensation. Dans un tel copolyester, les indices a et (3 de chacun des polyesters 1 et 2 sont variables. Des copolymères biodégradables de ce type, obtenus par synthèse, ou encore les compositions biodégradables contenant lesdits copolymères en association avec des polymères naturels biodégradables, ont été proposés dans la littérature. L'un de ces copolymères parmi les plus efficients est décrit dans le WO-0077069 et se compose d'au moins deux monomères dont l'un est un diacide carboxylique comportant un carbone tertiaire dont le type le plus représentatif est l'acide citrique, et l'autre est un dialcool tel que, par exemple, le butane-diol. De tels copolymères offrent des intérêts majeurs qui les rendent intéressants. Ces copolymères, en effet : - sont biodégradables à 100 % ; - possèdent des groupes-OH et-COOH pendants dans la structure moléculaire qui permettent de créer des liaisons ioniques et/ou hydrogènes de molécule à molécule ; - permettent par les groupes-COOH pendants, de créer par l'intermédiaire d'ions bivalents ou plus et/ou leurs oxydes, des structures renforcées thermoplastiques, sensibles à l'hydrolyse, et ne défavorisant pas la biodégradation ultérieure contrairement aux réticulations covalentes qui se produisent, par exemple, dans les polyesters insaturés ; - donnent des propriétés de réseaux thermoplastiques plus ou moins réticulés physiquement grâce à la présence de carbone tertiaire possédant des groupes acides pendants. Toutefois, à côté de ces multiples intérêts, ces copolymères de type polyesters biodégradables présentent des inconvénients gênants qui interviennent sur l'aptitude à la transformation et le ralentissement de la cinétique de biodégradation desdits copolymères. Parmi ces inconvénients, peuvent être indiquées, à titre d'exemple : - la copolymérisation par polycondensation de type polyester qui s'effectue à une température déjà relativement élevée, en présence de catalyseur, en provoquant des effets aussi divers que l'anhydrisation entre deux groupements tertiaires porteurs chacun de fonctions-COOH, la déshydratation entre également deux groupements tertiaires porteurs, l'un d'une fonction-COOH et l'autre d'une fonction-OH, ou encore la déshydratation entre un groupement-OH et un groupement -CH2 en donnant un groupement à double liaison cette copolymérisation conduisant à la production de molécules gênantes ayant la propriété d'entraver, au moins pour partie, la biodégradabilité totale desdits copolymères ; - l'allongement de chaîne par transestérification entre le bloc [polyesterl], qui conduit à des copolymères statistiques, c'est-à-dire dont les blocs sont distribués entre eux de manière aléatoire ; - la réticulation éminemment aléatoire et incontrôlable desdits copolymères, selon que se produisent les liaisons intermoléculaires de type ionique ou hydrogène, ou encore qui se manifeste par la création en nombre plus ou moins élevé de groupements à double liaison #C=C# par un effet secondaire de déshydratation, entraînant une incertitude sur le taux de réticulation desdits copolymères et sur leur capacité, selon ce taux à être encore biodégradables. Ainsi, les constatations précédemment mentionnées ont généré une demande et un besoin en matériaux polymères biodégradables dont un grand nombre utilise, au moins pour partie, des sources de matériaux polymères naturels renouvelables, biodégradables, par opposition aux matériaux polymères synthétiques classiques généralement très résistants aux attaques des agents microbiologiques. Sommaire de l'invention Selon l'invention, les copolymères blocs polyesters thermoplastiques biodégradables éliminent, au moins partiellement, les inconvénients manifestés dans l'état de la technique et apportent, en outre, de substantielles améliorations, inexistantes dans les moyens décrits jusqu'à ce jour, pour rendre ces copolymères biodégradables particulièrement attractifs dans la réalisation d'articles destinés à une biodégradation après usage. Pour faciliter la compréhension de la description de l'invention et pour en simplifier la lecture, les définitions suivantes sont adoptées dans le texte qui suit : - "le bloc polyester, répondant à la formule générale (-ester1-)[alpha]A" est la représentation, simplifiée des structures chimiques suivantes : HO- (dioli-diacidei)a-dioli-OH ou HO-CO- (diacidel-dioll) a-diacidei-COOH ou encore HO-CO-(acide-alcool1i)[alpha]-OH - "le bloc polyester2 répondant à la formule générale (-ester2-)p" est la représentation simplifiée des structures chimiques suivantes : HO- (diol2-diacide2) p-diol2-OH ou HO-CO- (diacide2-diol2) p-diacide2-COOH ou encore HO-CO- (acide-alcool2) p-OH dans lesquelles: - les diols sont des alcools à deux fonctions-OH également réactives et préférentiellement situées en extrémité de chaîne; - les diacides sont des acides organiques à deux fonctions-COOH également réactives et préférentiellement situées en extrémité de chaîne; - les acides-alcools sont des composés organiques ayant une fonction-COOH et une fonction-OH également réactive et préférentiellement situées en extrémité de chaîne. Selon l'invention, les copolymères linéaires thermoplastiques biodégradables formés de polyesters à groupes terminaux-OH et/ou-COOH se caractérisent en ce que lesdits copolymères sont des copolyesters blocs alternés ou statistiques, assemblés entre eux par réaction avec un composé diisocyanate, et formés à partir d'au moins deux types de blocs polyesters fonctionnalisés en chacune de leurs extrémités par des groupes terminaux-OH et/ou -COOH, de structures chimiques différentes, le premier bloc polyester, répondant à la formule générale (-esterl)a- et l'autre bloc polyester2 répondant à la formule générale (-ester2)p-, dans lesquelles [alpha] et ss sont les degrés de polymérisation qui ont des valeurs contrôlées et constantes copolyesters dans lesquelles : (i) l'un des blocs, le bloc polyester, de formule générale (-ester,-),, est du type aliphatique à deux fonctions réactives en extrémités de chaîne du type diacide, diol et/ou acide-alcool et résulte de la polycondensation entre eux de monomères saturés de formule générale : (a) de type diacide HO-CO-D-CO-OH, (b) de type diol HO-E-OH, (c) et/ou de type acide-alcool HO-F-COOH, dans lesquels D, E, F sont des chaînes hydrocarbonées. (ii) l'autre bloc, bloc polyester2 de formule générale (-ester2-)p, est du type aliphatique à deux fonctions réactives en extrémités de chaîne du type diacide, diol et/ou acide-alcool et résulte de la polycondensation de l'un au moins des monomères spécifique (a), (b) ou (c) avec un monomère (d) muni d'un carbone tertiaire répondant à la formule générale : dans laquelle : - m # 1 - le couple Y1, Y2 du carbone tertiaire est du type (-COOH, -OH) (-COOH, R1), (-OH-Rf) où R1 est H ou une chaîne hydrocarbonée - X1 et X2, placés en extrémités dudit monomère, sont choisis dans le groupe constitué par les combinaisons deux à deux des fonctions réactives acide et alcool en donnant Xl=X2=-COOH ou Xl=X2=-OH ou Xi=-COOH et X2=-OH - A et B sont chacun des chaînes aliphatiques hydrocarbonées linéaires éventuellement ramifiées, comprenant l'un au moins des groupements hydrocarbonés choisis dans le groupe constitué par : où n # 0, p # 0, q # 0, et où R2, R3 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par les fonctions réactives,-COOH, -OH ou les chaînes aliphatiques hydrocarbonées du type -(CH2)r-CH3 avec r # 0. (iii) l'un et l'autre blocs polyester, et polyester2, de formules générales (-ester1-)[alpha] et (-esters-)?, sont reliés entre eux par réactions de leurs groupes terminaux (-OH,-OH), (-COOH,-COOH) ou (-OH,-COOH) avec un diisocyanate de formule générale OCN-G-NCO dans lequel G est une chaîne hydrocarbonée d'origine aliphatique et/ou aromatique. Description détaillée de l'invention L'un des objets principaux de l'invention apparaît, dès lors, consister à créer des copolymères blocs à partir de deux types de blocs polyesters de structures chimiques différentes, assemblés entre eux selon un mode alterné ou statistique, par réaction de leurs extrémités réactives -OH et/ou-COOH, avec au moins un composé diisocyanate. Selon l'état de la technique, il est connu qu'un allongement de chaînes peut se faire : - soit par une réaction de condensation entre un bloc polyester, tel que (-esteri-)a à groupes terminaux-OH et un autre bloc polyester2 tel que (-ester2-)p ss à groupes terminaux-COOH, ou l'inverse ; - soit par la réaction des groupes terminaux réactifs du copolyester bloc sur un composé diisocyanate et la création de groupes uréthanes, dans les proportions stoechiométriques adaptées et connues de l'homme de l'art. Toutefois, ces modes d'allongement de chaînes conduisent : * dans le cas d'une réaction de condensation entre blocs polyesters différents 1 et 2, ayant des groupes terminaux-OH et/ou-COOH, à des copolyesters dont la structure est difficilement contrôlable car n'étant pas uniquement de type alterné, mais comportant aussi des structures de types transestérification ou à des réactions parasites qui conduisent à l'obtention de greffage et/ou de réticulation, surtout quand l'un des polyesters comporte un carbone tertiaire ; * dans le cas d'une liaison de blocs polyester, ou (-ester,-) , et polyester2 ou (-ester2-) p au moyen d'un composé diisocyanate, à un copolyester statistique dont les liaisons entre blocs polyester, et polyester2 peuvent être à la fois de type diuréthane et de type condensation résultant d'une réaction entre des groupements en bout de chaînes-OH et-COOH, et aussi de type résultant de réactions de transestérification. Selon l'invention, la création de copolyesters à blocs alternés ou à blocs statistiques, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes se fait par la liaison contrôlée de blocs polyesters 1 tels que (-esteri1-)[alpha] et de blocs polyesters 2 tels que (-esters-)? au moyen d'au moins un composé diisocyanate mis en #uvre dans des conditions stoéchiométriques définies et selon un processus réactionnel de réactions successives contrôlées : * dans le cas de la création de copolyesters à blocs alternés, le processus réactionnel comporte deux réactions successives contrôlées : - la première réaction consiste à faire réagir les groupements-NCO du composé diisocyanate et les groupements fonctionnels réactifs-OH ou-COOH en extrémité de chaînes de l'un des blocs polyesters tels que (-ester1-)[alpha] ou (-esters-) ss selon une réaction d'addition rapide. Cette réaction d'addition, parce qu'elle peut être contrôlée facilement et effectuée rapidement, élimine les réactions parasites de transestérification existant dans l'état de la technique. Cette réaction s'effectue dans des conditions stoechiométriques définies et calculées pour aboutir à un bloc polyester ayant des extrémités-NCO, c'est-à-dire un rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs - OH et/ou-COOH] égal à 2/1. la deuxième réaction consistant à faire réagir le composé à extrémité-NCO ainsi créé lors de la première réaction sur le deuxième bloc à extrémités réactives-OH et/ou-COOH dans des conditions stoechiométriques telles que le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs-OH et/ou -COOH] est égal à 1/1 pour une longueur de chaînes maximale. Cette méthode aboutit à la création de copolymère bloc alternés couplés par un diuréthane. - Dans le cas de la création de copolyesters à blocs statistiques, le processus réactionnel consiste à ajouter dans le mélange des deux polyesters blocs 1 et 2 la quantité de composé diisocyanate correspondant à la stoechibmétrie totale relative aux deux types de blocs mélangés pour laquelle le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs-OH et/ou -COOH] est égal à 1/1, mais dans des conditions très rapides de réalisation pour éviter les réactions parasites. Les copolymères biodégradables selon l'invention Selon l'invention, l'un des blocs polyesters, le bloc polyester, de formule générale (-esteri-)a du type aliphatique dispose de deux fonctions réactives en extrémité de chaîne du type diol (-OH, -OH), diacide (-COOH,-COOH) ou acide-alcool (-COOH, -OH) , les deux fonctions réactives étant préférentiellement du type diol (-OH, -OH). Ce premier bloc polyester, résulte de la polycondensation contrôlée de deux monomères du type (a) et (b) ou du type (c), de formules générales : (a) HO-CO-D-CO-OH de type diacide, (b) HO-E-OH de type diol, (c) et/ou HO-F-COOH de type acide-alcool, dans lesquelles D, E et F sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées linéaires, éventuellement ramifiées, comprenant l'un au moins des groupements tels que : où : - S # 1 et préférentiellement compris entre 1 et 8 - T # 1 et peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5, - U # 1 et peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5, - R2, R3, R4 étant choisis dans le groupe constitué par les fonctions réactives-COOH, -OH et les chaînes aliphatiques hydrocarbonées du type (-CH2)r-CH3 où r#0, peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5. Selon l'invention, le monomère de type (a) est un diacide tel que, par exemple, l'acide succinique, l'acide sébacique, l'acide phtalique, isophtalique, téréphtalique, l'acide malonique, l'acide adipique, l'acide diglycolique, l'acide glutarique. Selon l'invention, le monomère de type (b) est un dialcool tel que, par exemple, l'éthylène glycol, diéthylène glycol, propylène glycol et le dipropylène glycol, le propane diol, les butanes diols 1-2,1-3, 1-4,1-6, les pentanes diols 1-5 et 1-6, l'hexanediol. Selon l'invention, le monomère de type (c) est un acidealcool tel que, par exemple, l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide hydroxy-propanoïque, l'acide hydroxybutanoïque, l'acide hydroxy-pentanoïque. Selon que les monomères mis en #uvre dans la préparation du bloc polyester, de formule générale (-esterl-)a sont un diacide, un dialcool et/ou un acide-alcool, des monomères de type (a), (b) et/ou (c) selon l'invention sont choisis de telle sorte que la réaction de polycondensation entre le total des fonctions-COOH et le total des fonctions-OH se produise selon une stoéchiométrie contrôlée [OH]/[COOH] différente de 1, et que la valeur de l'indice moyen théorique "a" soit également bien contrôlée et égale à la moitié de la valeur du nombre de groupes réactifs le plus petit, conformément à la théorie de la polycondensation bien connue de l'homme de l'art. Par exemple, la formule du bloc polyester est : HO-(diol1-diacide1)[alpha]-diol-OH, représentée par la formule générale (-ester,-), quand la stoechiométrie est prise à la valeur : [OH] / [COOH] = 2([alpha]+1)/2([alpha]). Comme précédemment exprimé, ce premier bloc (-esteri-)a résulte de la polycondensation contrôlée des monomères (a), (b) et/ou (c) entre eux. Selon l'invention également, l'autre bloc polyester2, de formule générale (-esters-)? du type aliphatique, dispose également de deux fonctions réactives en extrémités de chaîne de type diacide (-COOH,-COOH), diol (-OH,-OH) ou acide-alcool (-COOH,-OH). Cet autre bloc polyester2 de formule générale (-ester2-)p résulte de la poly-condensation contrôlée de l'un au moins des monomères (a), (b) et (c) avec le monomère spécifique (d) , muni d'un carbone tertiaire qui répond à la formule générale : Dans cette formule générale, où m # 1, m peut être compris entre 1 et 4 mais est préférentiellement égal à 1. Les groupes Y1 et Y2 rattachés au carbone tertiaire, et dont l'un au moins est un groupe fonctionnel, le couple Y1-Y2, peuvent être (-COOH,-OH) ou (-COOH, -RI) ou (-OH, R1), R1 pouvant être de l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en Ci à C18 et préférentiellement de l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en Ci à Ce. Les groupes X1 et X2 sont des groupes fonctionnels réactifs, choisis parmi les fonctions réactives-COOH et -OH qui forment un diacide, un dialcool ou un acide alcool. Les groupes A et B sont chacun des chaînes aliphatiques hydrocarbonées linéaires, éventuellement ramifiées, comprenant l'un au moins des groupements hydrocarbonés choisis dans le groupe constitué par : groupements hydrocarbonés dans lesquels : - n # 0, peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5, préférentiellement égale à 1 ; - p # 0, peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5 ; - q # 0, peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5 ; - R2, R3 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par les fonctions réactives,-COOH, -OH, et les chaînes aliphatiques hydrocarbonées du type -(CH2)r-CH3 avec r # 0, qui peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5. Tous les monomères répondant à la formule générale précitée sont obtenus par synthèse organique, l'un d'entre eux étant préférentiellement l'acide citrique. Selon que le monomère spécifique de type (d) est un diacide, un dialcool ou un acide-alcool, les quantités de monomères de type (b), (a) et/ou (c) selon l'invention sont choisis de telle sorte que la réaction de polycondensation entre le total des fonctions-COOH et le total des fonctions-OH se produise selon une stoéchiométrie contrôlée : OH/COOH=2(+1)/2, pour que le bloc polyester2 possède des extrémités-OH et une structure où le degré de polymérisation soit bien contrôlé. Les quantités relatives des monomères alcools par rapport aux monomères acides organiques, nécessaires pour la polycondensation par estérification desdits monomères selon l'invention, dans l'un ou l'autre des blocs polyesters 1 ou 2, s'expriment par le rapport du total des groupements fonctionnels réactifs-OH et-COOH, à l'exclusion des-OH et-COOH pendants liés aux carbones tertiaires, et aux acides-alcools présents, de telle sorte que le rapport [OH]/[COOH] soit égal à (a+l)/a et/ou (ss+1)/ss pour l'obtention d'extrémités -OHet que le rapport [-COOH]/[-OH] soit égal à (a+l)/a et/ou (ss+1)/ss pour l'obtention d'extrémités -COOH dans l'un et/ou l'autre des blocs polyesters 1 et 2 , respectivement pour le bloc polyester, et le bloc polyester2, les degrés de polymérisation étant alors respectivement a et ss. Comme l'invention poursuit le but de créer des copolymères blocs thermoplastiques biodégradables à blocs polyesters alternés ou statistiques, les degrés de polymérisation du polyesterl de formule générale (-ester,-), et du polyester2 de formule générale (-ester2-)p p sont choisis pour chacun d'entre eux selon les propriétés recherchées, ces degrés de polymérisation (DP) des deux polyesters étant liés selon le rapport suivant : Quand ce rapport augmente fortement, c'est-à-dire quand a devient très supérieur à ss, le copolymère bloc thermoplastique à blocs polyesters selon l'invention présente des caractéristiques de plus en plus cristallines qui se manifestent par le point de fusion Tf1 de la phase cristalline qui est d'autant plus élevé que a a une valeur importante. Quand ce rapport diminue fortement, c'est-à-dire quand a devient très inférieur à ss, le copolymère bloc thermoplastique à blocs polyesters selon l'invention présente des caractéristiques de plus en plus amorphes qui se manifestent par le point de transition vitreuse de la phase amorphe Tg2 qui est d'autant plus élevé que P a une valeur importante. Dès lors, les propriétés mécaniques, les propriétés de biodégradabilité et l'aptitude à la transformation des copolymères selon l'invention apparaissent dépendre du rapport précité [alpha]/ss, mais elles dépendent également du degré de polymérisation y qui donne la masse molaire des copolymères blocs thermoplastiques biodégradables à blocs polyesters selon l'invention. En pratique, la valeur du degré de polymérisation "a" du polyester, est au plus égale à 100. La valeur du degré de polymérisation "ss" du polyester2 est au moins égale à 1 et préférentiellement comprise entre 1 et 10. Le rapport [alpha]/ss des degrés de polymérisation des polyester, et polyester2 est au moins égal à 8 et peut évoluer préférentiellement dans l'intervalle 8 à 100. La valeur du degré de polymérisation "y" des copolymères selon l'invention est telle que la masse molaire totale desdits copolymères soit au plus égale à 120000 et préférentiellement comprise entre 2000 et 60000. Cette gamme de poids moléculaires couvre toutes les applications possibles de copolymères selon l'invention, allant des oligomères pour peintures et vernis à des polymères thermoplastiques pour des articles divers. Selon l'invention, les copolymères blocs thermoplastiques à blocs polyesters alternés ou statistiques résultent de la réaction entre au moins deux types différents de blocs polyesters homogènes, c'est-à-dire le polyester, et le polyester2, avec au moins un composé diisocyanate. Dès lors : - la masse molaire des polyesters 1 et 2 formant les blocs polyesters alternés ou statistiques réagissant avec un diisocyanate, est obtenue et contrôlée par les moyens connus quand ces polyesters sont formés aussi bien par polycondensation d'un diacide et d'un diol, que par allongement de chaîne d'un acide-alcool, c'est-à-dire maîtrisée au moyen des degrés de polymérisation a, (3 et du rapport [alpha]/ss, déterminés conformément aux intervalles précédemment énoncés et selon les propriétés souhaitées pour ces copolymères formés de ces polyesters et du diisocyanate. - la nature des extrémités réactives de chacun des polyesters 1 et 2, est choisie et maîtrisée grâce au contrôle du rapport des concentrations [-OH]/[-COOH] des diols et des diacides intervenant dans chacun desdits polyesters souhaités. Dans le cas où [-OH]/[-COOH] est inférieur à 1, les extrémités du polyester concerné sont du type-COOH et dans le cas où [-OH]/[-COOH] est supérieur à 1, les extrémités du polyester concerné sont du type-OH, étant entendu que, dans le cas particulier du polyester2, dont l'un des monomères contient au moins un carbone tertiaire, il est utile de tenir compte de la potentialité de réactions parasites des groupes réactionnels pendants. - le choix du produit final, c'est-à-dire le choix du copolymère bloc, alterné ou statistique, souhaité selon l'invention, et le choix du mode de réalisation dudit copolymère bloc ou produit final, sont déterminés et contrôlés par l'intermédiaire du mode choisi pour la mise en #uvre de l'introduction du composé diisocyanate et des conditions de réaction (deux étapes avec réactions successives ou une étape en mélange) qui conduit à la création de structures différentes des copolymères selon l'invention. Dans le cadre de l'invention, le diisocyanate assurant la liaison contrôlée du polyester, avec le polyester2 par réaction de leurs groupes terminaux du type diacide (-COOH,-COOH), dialcools (-OH,-OH) ou acide-alcool (-COOH,-OH) en donnant une liaison diuréthane, peut être de formule générale OCN-G-NCO dans laquelle G est une chaîne hydrocarbonée d'origine aliphatique et/ou aromatique. Le diisocyanate mis en #uvre dans le cadre de l'invention peut être choisi dans le groupe constitué par les composés bien connus de type aromatique tel que, par exemple, le toluènediisocyanate (T.D.I.), le diphénylméthane diiocyanate 4-4' et ses homologues (M.D.I.), le naphtalène diisocyanate 1-5 (N.D.I.), le tolylène 2-4 diisocyanate, le dicyclonexylméthane 4-4' diisocyanate ou de type aliphatique tel que, par exemple, l'hexaméthylène diisocyanate (H.D.I.), l'isophorone diisocyanate (I.P.D.I.), ou se présentant encore sous l'aspect de prépolymères obtenus par la combinaison des isocyanates entre eux avec des composés réactifs. Le diisocyanate mis en #uvre dans le cadre de l'invention est préférentiellement choisi dans le groupe constitué par les diisocyanates aliphatiques pour favoriser la biodégradabilité des copolymères selon l'invention. Structures des copolymères selon l'invention à blocs polymères alternés ou statistiques selon le mode d'introduction du diisocyanate. Selon l'invention, des structures différentes relatives aux copolymères à blocs polyesters alternés assemblés entre eux par réaction avec le composé diisocyanate en créant des jonctions uréthanes peuvent être obtenues d'après le mode choisi pour la réaction entre les polyesters 1 et 2 ou leur mélange et ledit composé diisocyanate. Selon le mode choisi pour cette réaction, les quantités relatives de groupements fonctionnels de composé diisocyanate mis en #uvre dans le cadre de l'invention pour lier entre eux les blocs polyester, et polyester2 s'expriment par le rapport du total des groupements fonctionnels réactifs-NCO au total des groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en extrémité des chaînes polyester, et polyester2, de telle sorte que ce rapport soit compris entre les valeurs D'après la valeur de ce rapport : - dans le cas du copolymère à blocs alternés, la masse molaire du copolyester selon l'invention, obtenu par réaction du bloc polyester à extrémités...diisocyanates sur les groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaînes de l'autre bloc polyester est d'autant plus élevé que le rapport (-NCO)/(groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaînes) s'approche de la valeur 1, les extrémités étant NCO dans le cas où ce rapport reste supérieur à 1 et les extrémités étant OH et/ou COOH dans le cas ou ce rapport est inférieur à 1. - dans le cas du copolymère blocs statistiques, le rapport prend la valeur 1, tous les groupements fonctionnels-OH et/ou-COOH des deux blocs polyesters 1 et 2 étant comptabilisés et le nombre de-NCO déterminé à partir du décompte des-OH et-COOH présents. Pour permettre une bonne compréhension de l'objet de l'invention, c'est-à-dire la création de copolyesters à blocs alternés ou statistiques au moyens de jonctions uréthanes, des blocs polyester, et polyester2, sont reliés entre eux par réaction avec un composé diisocyanate de formule générale OCN-G-NCO, dont les fonctions-NCO réagissent avec les groupements fonctionnels réactifs (OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne desdits polyesters 1 et 2. Dès lors qu'une fonction-NCO du diisocyanate a réagi avec un groupement fonctionnel (-OH) ou (-COOH) en bout d'une chaîne polyester, cette réaction conduit à la formation d'une liaison uréthane ayant encore une fonction-NCO libre : cette liaison uréthane est représentée, par la suite, par la formule-"U-NCO". Dès lors que la deuxième fonction-NCO du diisocyanate a réagi avec un groupement fonctionnel (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne polyester, cette réaction conduit à une autre liaison uréthane n'ayant plus de fonctions-NCO libre pour réagir : cette deuxième liaison uréthane, associée à la première liaison uréthane, est représentée, par la suite, par la formule-"U". Afin de mieux saisir la création des copolymères à blocs polyesters selon l'invention, des cas de création d'architectures desdits copolymères à blocs polyesters sont indiqués ci-après à titre illustratif, pour des valeurs précises du rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne]. * Premier cas illustratif de création d'une architecture concernant un copolymère à blocs polyesters alternés, assemblés par des jonctions uréthanes, pour lequel le rapport (-NCO)/(groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne) du bloc 1 est égal à 2, cette architecture pouvant être acquise par la succession des réactions suivantes : - selon une première réaction, le bloc polyester, de formule générale (-esterl-)a à fonctions réactionnelles en bout de chaîne (-OH) ou (-COOH), c'est-à-dire le composé HO(dioll-diacidel) a-dioll-OH, est soumis à l'action du diisocyanate en proportions stoechiométriques égales à 2 selon le rapport 1 précité en donnant la structure OCN-U-(esterl)a-U-NCO. - selon une deuxième réaction, le bloc polyester, ayant réagi avec le diisocyanate en donnant la structure OCN- U-(-esterl-)a-U-NCO est soumis à l'action du bloc polyester2 de formule générale (-esters-) à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, c'est-à-dire le composé HO(diol2-diacide2)p-diol2-OH. Le produit résultant de la deuxième réaction est un copolyester uréthane à blocs alternés, à jonctions uréthanes, de structure parfaitement contrôlée tel que [ (-esterl-) a-U- (ester2-) p-U-]y, dans lequel les degrés de polymérisation a et P sont maîtrisés pour chaque séquence selon les règles de la polycondensation. Ainsi, le copolymère selon l'invention tel qu'architecturé est un copolyester à blocs alternés, à jonctions uréthanes, disposant de un ou de deux points de transition et d'un point de fusion tels que : - Tg(2) pour le polyester2 par exemple ; - Tg(u) pour le polyuréthane si la chaîne du blocl est courte ; - Tf(l) étant la température de fusion bien définie du bloc 1 si la chaîne de ce bloc est assez longue. Ledit copolymère selon l'invention se manifeste avoir une aptitude à être transformé en particulier grâce à son point de fusion. Ce copolymère détient des caractéristiques mécaniques améliorées, en particulier le choc, par la dispersion des séquences -U-(ester2)ss- dans une chaîne longue répondant à la formule -U-(ester1)[alpha]-, tout en conservant des propriétés de biodégradation tout à fait favorables. Le copolymère selon l'invention se distingue fortement des copolymères copolyesters statistiques de l'état de l'art qui sont obtenus seulement à partir d'un mélange des monomères. * Deuxième cas illustratif de création d'une architecture concernant un copolymère à blocs polyesters alternés, assemblés par des jonctions uréthanes, pour lequel le rapport (-NCO)/(groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne) du bloc 2 est égal à 2, cette architecture pouvant être acquise par la succession des réactions suivantes : - selon une première réaction, le bloc polyester2 de formule générale (-esters-)à fonctions réactionnelles en bout de chaîne (-OH) ou (-COOH), c'est-à-dire le composé HO (diol2-diacide2) p-diol2-OH, est soumis à l'action du diisocyanate en proportions stoechiométriques égales à 2 selon le rapport 1 précité en donnant la structure OCN-U-(ester2)ss-U-NCO. - selon une deuxième réaction, le bloc polyester2 ayant réagi avec le diisocyanate en donnant la structure OCN- U-(-ester2-)p-U-NCO est soumis à l'action du bloc polyester, de formule générale (-esteri-)a à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, c'est-à-dire le composé HO (dioll-diacidel))a-dioll-OH. Le produit résultant de la deuxième réaction est un copolyester uréthane à blocs alternés, à jonctions uréthanes, de structure parfaitement contrôlée tel que [(-ester2-)ss-U- (ester1-)[alpha]-U-][gamma], dans lequel les degrés de polymérisation a et P sont maîtrisés pour chaque séquence selon les règles de la polycondensation. Ainsi, le copolymère selon l'invention tel qu'architecturé est un copolyester à blocs alternés, à jonctions uréthanes, disposant de un ou de deux points de transition et d'un point de fusion tels que : - Tg(2) pour le polyesterl par exemple ; - Tg(u) pour le polyuréthane si la chaîne du bloc2 est courte ; - Tf(l) étant la température de fusion bien définie du bloc 2 si la chaîne de ce bloc est assez longue. Ledit copolymère selon l'invention se manifeste avoir une aptitude à être transformé en particulier grâce à son point de fusion. Ce copolymère détient des caractéristiques mécaniques améliorées, en particulier le choc, par la dispersion des séquences -U-(ester1)[alpha]- dans une chaîne longue répondant à la formule -U-(ester2)p-, tout en conservant des propriétés de biodégradation tout à fait favorables. Le copolymère selon l'invention se distingue fortement des copolymères copolyesters statistiques de l'état de l'art qui sont obtenus seulement à partir d'un mélange des monomères. Les copolymères selon l'invention des cas 1 et 2 tels qu'exposés se distinguent fortement des copolymères copolyesters statistiques de l'état de l'art parce que ces derniers sont obtenus seulement à partir d'un mélange des monomères et non à partir d'un mélange de blocs. * Troisième cas illustratif de création d'une architecture concernant un copolymère à blocs polyesters statistiques pour lequel le rapport (-NCO)/(groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne) est égal à 1, cette architecture étant acquise par la succession des réactions suivantes : - selon une première réaction, les blocs polyesters (-esteri-)a et (-esters-) sont mélangés entre eux de manière très rapide et à l'état fondu; - selon une deuxième réaction, le composé diisocyanate est introduit dans le mélange des blocs polyesters 1 et 2 précités. Le produit résultant de ces deux réactions est un copolyester uréthane à blocs copolyesters statistiques résultant de la formation de trois types de blocs copolyesters à liaison uréthane à partir des blocs polyesters 1 et 2. Ces trois types de blocs de copolyesters s'organisent statistiquement entre eux par les jonctions uréthanes. Les trois types de blocs copolyesters à jonctions uréthanes apparaissent être : 1er type de bloc copolyester : { [ (-esterl-) a-U] - [ (esterl-) a-U] }[gamma] 2ème type de bloc copolyester : {[ (-ester2-)ss-U]-[ (ester2-)ss-U] }[gamma] 3ème type de bloc copolyester : { [(-ester1-)[alpha]-U]i-[ (ester2) p-U] j }[gamma] blocs dans lesquels les degrés de polymérisation a et ss sont maîtrisés au sens de la chimie de la polycondensation, bien connue de l'homme de l'art, c'est à dire, au sens de la structure, des masses moyennes et de la polydispersité. Dès lors, le copolymère constituant le produit résultant des opérations précitées est un copolyester uréthane à blocs copolyesters uréthane ayant l'architecture commune suivante : { [ (-esterl-) a-U] i- [ (ester2) p-U j }y où - dans les premier et deuxième cas illustratifs, i=j=l et y prend une valeur infinie - dans le troisième cas illustratif, i et j ont des valeurs variables, et y représente la somme moyenne statistique des éléments de la molécule classique. et où, pour les blocs polyesters, les degrés de polymérisation a et P sont maîtrisés, et pour le copolyester final, la masse molaire moyenne donnée par le degré de polymérisation y est également maîtrisée. Le copolymère statistique résultant des opérations précitées, qui est un copolyester uréthane à blocs copolyesters assemblés entre eux par des jonctions uréthanes, possède un point de transition Tg et un point de fusion Tf dépendant de la longueur des chaînes des polyester, et polyester2. Par différence avec un copolyester statistique de l'état de l'art, préparé par polycondensation d'un mélange de monomères, le copolymère statistique selon l'invention . - comporte des jonctions uréthanes, - est formé de blocs polyesters de deux espèces différentes, chaque bloc ayant une masse molaire constante, les degrés de polymérisation a et ss étant constants, reliés entre eux par des jonctions uréthanes. Dès lors, selon l'invention, les copolymères à blocs polyesters alternés ou à blocs copolyesters statistiques assemblés entre eux par des jonctions uréthanes créées au moyen d'une réaction avec un composé diisocynate et biodégradables contenant, dans leur structure, des blocs (-ester,-), et (-ester2-)p, se distinguent de l'état de l'art par un grand nombre de caractéristiques dont certaines particulièrement remarquables sont ci-après évoquées. L'une des premières caractéristiques des copolymères copolyesters blocs alternés selon l'invention est qu'ils sont totalement biodégradables comme le sont les polymères naturels tels que l'amidon et que, exploités seuls ou en mélange avec des polymères naturels biodégradables dans une composition thermoplastique, dès lors que des objets sont réalisés avec ces copolymères et/ou des compositions les contenant, ces objets sont eux-mêmes complètement biodégradables et sont réellement biodégradés sans laisser de résidus, habituellement présents quand sont mis en #uvre des polymères et/ou copolymères de synthèse non biodégradables tels que les polyoléfines mélangés avec des polymères naturels biodégradables. La biodégradabilité totale des copolymères copolyesters blocs alternés et statistiques et/ou des compositions selon l'invention est également acquise lorsque lesdits copolymères selon l'invention sont mis en #uvre pour la réalisation d'articles par les techniques de plasturgie thermoplastique, bien qu'il puisse être constaté que les copolymères statistiques présentent des caractéristiques moins bonnes de biodégradabilité que les alternés et que les propriétés mécaniques sont sensiblement différentes, comme l'homme de l'art pouvait s'y attendre. Une autre caractéristique remarquable des copolymères copolyesters blocs alternés selon l'invention réside dans le fait que ces copolymères possèdent plusieurs carbones tertiaires munis de groupes fonctionnels pendants-COOH et/ou-OH, répartis tout au long de la chaîne de l'un des blocs. Les groupes fonctionnels-COOH du carbone tertiaire qui n'interviennent ni dans la réaction de polycondensation par estérification des blocs (-polyester,-), et (-polyester2-)p, ni au cours de la création des liaisons uréthanes, peuvent toutefois tenir un rôle important dans la modification des propriétés physiques des copolymères par la formation de liaisons intermoléculaires de type ionique ou hydrogène, ces liaisons ayant capacité à créer des structures en réseaux intermoléculaires. Dans le cas d'une liaison intermoléculaire de type ionique, les groupes acides-COOH des carbones tertiaires présents dans les molécules des copolymères selon l'invention peuvent réagir avec des ions,multivalents MR+, dans lequel R peut prendre des valeurs allant de 2 à 4, par exemple Ca++, Mg++, Zn++, Al+++, Si4+, Ti4+, en créant une structure ionique du type, par exemple, avec un ion bivalent : Il en est de même dans le cas où les groupes acides-COOH des carbones tertiaires des molécules du monomères correspondant sont mis en présence d'oxyde métallique tels que, par exemple, MgO, CaO, ZnO, A1203, Ti02, Si02, au cours de la polymérisation du copolymère selon l'invention, ces groupements fonctionnels acides des carbones tertiaires créant avec ledit oxyde, des structure en réseaux intermoléculaires. Dans le cas d'un liaison intermoléculaire du type hydrogène, les groupes acides-COOH et hydroxyles-OH des carbones tertiaires présents dans les molécules des copolymères selon l'invention peuvent créer une structure en réseau intermoléculaire du type : Ces liaisons ioniques ou hydrogènes se forment entre les molécules de copolymères selon l'invention en créant une structure en réseau intermoléculaire et conduisent d'une part au renforcement du caractère thermoplastique du copolymère selon l'invention et, d'autre part, à une coupure thermique réversible améliorée, c'est-à-dire une rupture des liaisons ioniques par transformation physicochimique quand ce type de structure est soumis à forte élévation de température, les copolymères étant, dès lors, thermoréversibles. Ces liaisons ioniques ou hydrogènes présentes dans les copolymères selon l'invention sont connues pour être beaucoup plus sensibles à la biodégradation et avoir une cinétique de biodégradation de par le fait de leur plus grande sensibilité à l'eau infiniment plus rapide que celle des liaison covalentes ou homopolaire présentes dans les polymères et/ou copolymères de synthèse classique tels que, par exemple, les polyoléfines, les polyamides, les polyesters, cités dans l'état de la technique, les polyuréthanes. Dès lors, les copolymères copolyesters blocs alternés à liaisons uréthanes selon l'invention conservent tous leurs avantages et plus particulièrement : - disposent du caractère thermoplastique pour l'étape de transformation et peuvent être réticulés après transformation en prenant au moins partiellement un caractère thermoréversible tout en conservant leur caractéristique de biodégradabilité ; - conservent toute leur potentialité de compatibilité à l'égard d'autres matières polymères naturelles ou de synthèse et, dès lors, toute leur capacité d'adhésion ; - bénéficient, dans le cas de la mise en #uvre de faibles masses molaires, telles que les oligomères, d'une réelle augmentation de leurs propriétés et de leur résistance aux solvants. Dans ce cas, la stoechiométrie OH/NCO dans la deuxième étape doit être réglée à des valeurs différentes de 1, selon les principes de la chimie de la polycondensation, le rapport stoechiométrique fixant la masse molaire, et les extrémités réactives, comme expliqué dans la préparation des blocs esters 1, et 2, en remplaçant dans le raisonnement l'un des groupes (OH) ou (COOH) par (NCO) ; - possèdent une grande potentialité à être mis en #uvre en présence de charges minérales et/ou de pigments. Procédés d'obtention selon l'invention des copolymères à blocs polyesters assemblés entre eux par des jonctions uréthanes Les copolymères à blocs polyesters alternés assemblés entre eux par des jonctions uréthanes selon l'invention peuvent être obtenus selon un procédé de préparation par étape qui se déroule de la manière suivante, selon le type de copolyester souhaité : * Cas des copolymères à blocs polyesters alternés assemblés entre eux par des jonctions uréthanes : - selon une première étape, on réalise séparément, dans un réacteur approprié, qui peut être aussi un réacteur à couche mince, la préparation du polyester, par polycondensation des monomères de type (a), (b) et/ou (c) et la préparation du polyester2 par polycondensation du monomère spécifique (d) avec l'un au moins des monomères (a), (b) et/ou (c) selon les groupements fonctionnels (-OH) et/ou (-COOH), présents aux extrémités du monomère (d), le milieu réactionnel de chacun des deux polyesters étant placé sous une température au moins égale à la température de fusion du polyester concerné, pendant le temps nécessaire à la polycondensation, les phases aqueuses résultant de la réaction de condensation étant éliminées au fur et à mesure, par exemple par l'établissement d'un vide dans le dispositif concerné ; - selon une deuxième étape, on soumet, à l'état fondu, le bloc polyester, de formule générale (-esteri-)a à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, à une réaction avec le composé diisocyanate, introduit selon une quantité appropriée de telle sorte que le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs(-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne] soit égal à 2. La réaction du diisocyanate avec le polyester, conduit à l'obtention de la structure du type suivant : OCN-U-(ester1)[alpha]-U-NCO Cette étape de préparation peut faire appel à tout catalyseur connu de l'homme de l'art et utilisé dans l'industrie des polyuréthanes. - selon une troisième étape, on soumet, à l'état fondu, le bloc polyester, ayant réagi avec le composé diisocyanate, en donnant la structure du type précité, à une réaction avec le bloc polyester2 de formule générale (-esters-)?, à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) par son introduction au sein de la structure du type précité à l'état fondu, selon des quantités stoéchiométriques de telle sorte que soit produit un copolymère selon l'invention à blocs alternés assemblés entre eux par des jonctions uréthanes ayant la structure du type suivante : [-(ester1)[alpha]-U-(ester2-)ss-U-][gamma] * Cas des copolymères à blocs polyesters statistiques assemblés entre eux par des jonctions uréthanes : - selon une première étape, on réalise' séparément, dans un réacteur approprié, qui peut être aussi un réacteur à couche mince, la préparation du polyester, par polycondensation des monomères de type (a), (b) et/ou (c) et la préparation du polyester2 par polycondensation du monomère spécifique (d) avec l'un au moins des monomères (a), (b) et/ou (c) selon les groupements fonctionnels (-OH) et/ou (-COOH), présents aux extrémités du monomère (d) et selon les conditions de températures nécessaires avec élimination des phases aqueuses formées ; selon une deuxième étape, on mélange les blocs polyester 1 et 2 de formules générales (-esterl-)a et (-esters-) ss, puis on introduit le composé diisocyanate dans le mélange se trouvant à l'état fondu, selon une quantité appropriée de telle sorte que le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs(-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne] soit égal à 1. Au terme de cette deuxième étape, un copolymère à blocs polyesters statistiques assemblés entre eux par des jonctions uréthanes conforme à l'invention est produit, ce polymère ayant la structure du type suivante : En pratique, la polycondensation des monomères précités pour obtenir séparément les blocs polyester, et polyester2 s'effectue en réacteur de type connu et plus particulièrement dans un réacteur à couche mince, généralement en l'absence de catalyseur et à une température proche de la température de fusion du composé le moins fusible, avec élimination "in situ" des phases gazeuses telles que de l'eau formée. En général, la température du milieu réactionnel peut être comprise entre 110 C et 170 C. En particulier, la polycondensation peut se faire en extrudeuse sous les conditions de températures précitées, et peut s'effectuer également en présence d'un polymère naturel tel que, par exemple, l'amidon associé ou non à du gluten, l'un et l'autre étant connus pour leur caractère biodégradable et étant mis en #uvre comme co-constituants desdits copolymères selon l'invention pour augmenter la synergie de biodégradation. D'une manière générale, le procédé de polymérisation comporte, pour la préparation séparée des polyester, et polyester2, toutes les étapes successives que sont l'alimentation en monomères selon les quantités respectives appropriées, leur malaxage, l'élimination des phases gazeuses générées par la réaction, en particulier la phase aqueuse éliminée sous forme de vapeur d'eau et l'introduction du composé diisocyanate et, éventuellement, l'introduction d'autres composants tels que des polymères naturels biodégradables, des agents antioxydants, tels que les composés phénoliques connus, par exemple, Irganox 1010 et 1076, commercialisés par la société CIBA-GEIGY, nécessaires pour la protection de la double liaison lors de la transformation, des agents plastifiants, des charges minérales, et divers autres agents tels que, par exemple, des colorants, des retardateurs de flamme, la dernière étape étant celle de l'extrusion et de la coupe de la matière extrudée, générant des granulés de copolymères seuls ou contenant les autres composants précédemment évoqués. Tous ces agents sont introduits dans le milieu les recevant selon les quantités adéquates bien connues de l'homme de l'art. Les caractéristiques physico-chimiques des copolymères selon l'invention peuvent être conditionnées par le choix des monomères à l'intérieur des groupes de types de monomères (a), (b) et/ou (c) et (d), leurs quantités relatives, le taux de liaison ioniques et/ou hydrogène. Dans le cas d'une liaison ionique qui se produit par la mise en #uvre de ions ou de leurs oxydes, il est possible d'améliorer sensiblement les propriétés mécaniques des copolymères selon l'invention, en faisant varier à l'intérieur des limites antérieurement évoquées la quantité de monomère ayant des carbones tertiaires comportant des groupes pendants-COOH. D'une manière générale, le taux en ions et/ou de leurs oxydes est déterminé par le taux en groupements-COOH pendants, tout en tenant compte du taux de liaisons hydrogènes utilisées. Le rapport entre [-COOH pendants]/[ions et/ou oxydes] est proche de la stoechiométrie, c'est-à-dire évoluant entre les limites de 0,95 et 1,05. Ainsi, les propriétés de rigidité de flexion ou de biodégradabilité qui sont recherchées en fonction des mises en #uvre des copolymères selon l'invention, peuvent être atteintes grâce au réglage simultané du taux de groupements-COOH pendants des carbones tertiaires présents et du taux de ions et/ou de leurs oxydes mis en #uvre au cours de la polymérisation. Les copolymères copolyesters blocs alternés et statistiques selon l'invention peuvent avoir une masse moléculaire comprise entre 2000 et 120000, couvrant le champ des applications d'oligomères aux applications thermoplastiques. Compositions polymères biodégradables selon l'invention L'invention concerne également des compositions polymères biodégradables formées de l'un au moins des copolymères copolyesters blocs alternés, thermoplastiques et biodégradables du type polyesters insaturés selon l'invention et d'au moins un polymère naturel biodégradable en combinaison ou non avec l'un au moins des divers agents évoqués pouvant accompagner les copolymères de l'invention. Selon l'invention également, des compositions polymères complètement biodégradables sont formées : - de 30% à 100% et, de préférence, de 50% à 90% en poids de copolymères copolyesters blocs alternés thermoplastiques et biodégradables selon l'invention, et - de 70% à 0% et, de préférence, de 50% à 10% en poids d'au moins un polymère naturel. Les polymères naturels biodégradables qui sont susceptibles d'être combinés avec les copolymères selon l'invention en donnant, une fois combinés, des compositions complètement biodégradables, peuvent être choisis parmi les glucides tels que les polysaccharides et, parmi eux, l'amidon, la cellulose, par exemple de la poudre de bois, des fibres de cellulose, les protéines, et, en particulier, les acides nucléiques, les acides aminés tels ceux présents dans le gluten, et les lipides qui sont tous des polymères biodégradables. Ces polymères naturels biodégradables peuvent être mis en #uvre en combinaison avec les copolymères selon l'invention, à raison d'au moins un d'entre eux, c'est-àdire que ces polymères naturels biodégradables peuvent être mis en #uvre seuls ou en un mélange de plusieurs d'entre eux avec lesdits copolymères selon l'invention. Parmi les glucides souhaitablement mis en #uvre dans la composition selon l'invention, sont cités les polysaccharides qui sont largement présents dans le monde végétal ou animal, et plus particulièrement l'amidon, le gluten et la cellulose. L'amidon, qui est le polysaccharide le plus favorablement retenu dans le cadre de l'invention, peut produire des sucres par l'hydrolyse. L'amidon peut inclure un mélange de composants linéaires (amylose)' ou branchés (amylopectin) de poids moléculaires très variables : environ 100. 000 pour l'amylose et un million pour l'amylopectin : l'amidon mis en #uvre dans le cadre de l'invention peut donc être un mélange d'amylose et d'amylopectin à raison de 0 à 100 % en poids d'amylose et de 100% à 0% d'amylopectin. Tout type d'amidon peut être mis en #uvre dans le cadre de l'invention, incluant, en particulier, des amidons substitués, modifiés chimiquement, réticulés et non modifiés. Les protéines polymères naturels biodégradables peuvent également être utilisées en combinaison avec les copolymères selon l'invention pour former des compositions polymères biodégradables également objet de l'invention : elles peuvent être choisies dans le groupe constitué par les protéines animale ou végétales telles que issues, par exemple, des #ufs et/ou du lait et/ou des céréales. Les lipides, polymères naturels biodégradables, peuvent aussi être mises en #uvre en combinaison avec les copolymères selon l'invention pour former des compositions polymères biodégradables également objet de l'invention. Ces lipides sont connues pour être des combinaisons naturelles de glycérol et d'acides gras. Issues de sources animales ou végétales, les lipides préférentiellement mises en #uvre dans le cadre de l'invention sont les huiles d'origine végétale, en particulier les huiles de grains. Selon l'invention également, les compositions issues de la combinaison de polymères naturels tels qu'ils ont été précédemment mentionnés, avec les copolymères copolyesters blocs alternés selon l'invention, peuvent également contenir en combinaison au moins un ion choisi dans le groupe constitué préférentiellement par Ca2+, Mg2+, Zn2+, Al3+, Si 4+, Ti4+ et/ou au moins un oxyde choisi dans le groupe constitué préférentiellement par CaO, MgO, ZnO, A1203, Si02, Ti02. L'ajout de ces composés (ions et/ou oxydes) permettent la création de liaisons ioniques entre les diverses molécules des copolymères copolyesters selon l'invention en renforçant la structure desdits polymère par création d'un réseau intermoléculaire qui peut être tridimensionnel. Ces liaisons ioniques, connues pour être sensibles aux phénomènes d'hydrolyse, peuvent assurer la rupture du réseau intermoléculaire et faciliter ainsi la biodégradation des copolymères polyesters selon l'invention par libération de leurs molécules. Les compositions selon l'invention définies comme étant celles formées par les copolymères copolyesters selon l'invention et au moins un polymère naturel biodégradable, peuvent également contenir d'autres matières polymères telles que, par exemple, des alcools polyvinyliques, des copolymères d'éthylène et d'alcool vinylique, des polyamides, des polyuréthanes, des polyacryliques, des polycarbonates, seuls ou en mélange, en faibles quantités, telles que de 1 partie en poids à 25 parties en poids pour 100 parties en poids des copolymères copolyesters selon l'invention ou des compositions selon l'invention afin de ne pas diminuer la capacité des copolymères et compositions selon l'invention à être biodégradés. Les compositions selon l'invention peuvent enfin contenir divers agents habituellement mis en #uvre dans les compositions polymères telles que, par exemple, des colorants, des pigments, des charges minérales comme, par exemple, du CaC03, des antioxydants, des anti-ultraviolets ou autres, mis en #uvre selon des quantités bien connues. Le procédé de préparation des compositions polymères biodégradables selon l'invention peut se dérouler selon des étapes qui s'effectuent successivement dans un réacteur à couche mince, en milieu fondu, et qui sont, au moins pour partie, conformes aux étapes du procédé d'obtention des seuls copolymères à blocs polyesters séquences par des jonctions uréthanes énoncées précédemment . Dès lors que les polyesters 1 et 2 ont été préparés séparément par polycondensation des monomères intervenant dans la préparation de ces polyesters et qu'ils ont été recueillis également séparément, les étapes suivantes peuvent se dérouler selon que le copolymères souhaité est à blocs polyesters alternés ou à blocs polyesters statistiques : * lorsque le copolymère selon l'invention est à blocs polyesters alternés, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes : - la première étape du procédé consiste à soumettre, à l'état fondu, le bloc polyester, (ou le bloc polyester2) à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, à l'action d'un composé diisocyanate, introduit au c#ur de la matière fondue selon une quantité appropriée de telle sorte que le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs(-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne] soit égal à 2. La réaction du composé diisocyanate avec le polyester, conduit à l'obtention de la structure suivante : - la deuxième étape du procédé consiste à soumettre, à l'état fondu, le bloc polyester, ayant réagi avec le diisocyanate, en donnant la structure OCN-U-(esterl)a- U-NCO, à une réaction avec le bloc polyester2 à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, par son introduction au sein de ladite structure à l'état fondu, selon des quantités stoéchiométriques de telle sorte que soit produit le copolymère selon l'invention à blocs alternés, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes ayant la structure de type I suivante : * lorsque le copolymère selon l'invention est à blocs polyesters statistiques assemblés entre eux par des jonctions uréthanes : - la première étape du procédé consiste à mélanger les blocs polyester 1 et 2 de formules générales (-esterl-)a et (-ester2-)ss, après leur introduction séparée ou simultanée, le mélange étant porté à au moins la température de fusion du polyester le moins fusible de telle manière que tous les blocs polyesters s'y trouvent à l'état fondu ; - la deuxième étape du procédé consiste à introduire le composé diisocyanate au sein du mélange fondu des polyesters 1 et 2 selon une quantité telle que le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne] soit égal à 1, de telle sorte qu'un copolymère à blocs polyesters statistiques assemblés entre eux par des jonctions uréthanes, selon l'invention, soit produit, ce copolymère ayant la structure de type I suivante : Dans une ultime étape, on introduit, dans le réacteur à couche mince, au sein du copolymère à blocs polyesters, qu'il soit à blocs alternés ou à blocs statistiques, lesdits blocs étant assemblés entre eux par des jonctions uréthanes, au moins un polymère naturel biodégradable et/ou au moins un ion choisi dans le groupe constitué par Ca2+, Mg2+, Zn2+, Al3+, Si4+, Ti4+ et/ou au moins un oxyde de l'un de ces ions, ainsi que, éventuellement, des agents divers de type connu, le milieu réactionnel étant maintenu à une température permettant de maintenir ce milieu dans un état de fusion, puis on effectue l'extrusion du mélange ainsi réalisé et la granulation du mélange extrudé. Les copolymères et/ou les compositions selon l'invention trouvent une excellente application, selon leurs poids molaires, et par ajustement de leurs formulations, dans des domaines aussi divers que la réalisation d'articles par injection, extrusion, moulage, lamination, tels que des cartes à puces à contact et/ou sans contact, les étiquettes électroniques, les films imperméables, les jouets, ou encore être utilisés comme adhésif, encres d'impression. L'invention sera mieux comprise grâce à une illustration faite au moyen d'exemples non limitatifs. Exemple 1 : Préparation d'un polyester, Cet exemple concerne la production du polyester, de formule générale (-esterl-)a formé par la polycondensation d'un diacide et d'un diol choisis dans des monomères de type (a) et de type (b) selon l'invention. La composition de ce polyester, est la suivante : - butane diol : 2818,2 g à 99% de pureté, soit 31 moles - acide succinique : 3649,5 g à 97% de pureté, soit 30 moles. Le rapport stoéchiométrique entre le butane-diol (dialcool) et l'acide succinique (diacide) est : Le mélange des deux composés précités est introduit dans un réacteur à double enveloppe permettant chauffage et/ou refroidissement du milieu réactionnel, réacteur également équipé d'un dispositif d'agitation rotatif de type à ancre et d'un système permettant l'élimination de l'eau produite lors de la réaction de condensation entre les deux composés diol et diacide. Le milieu réactionnel comprenant, en mélange, le butanediol et l'acide succinique est porté à la température de 160 C environ, puis y est maintenu pendant deux heures, sous agitation et sous atmosphère contrôlée d'azote. Au terme de cette première étape de deux heures, le milieu réactionnel est maintenu à la température de 160 C environ et est soumis à une opération sous vide pour éliminer l'eau formée au cours de la réaction de polycondensation : 313 g d'eau ont été éliminés (au lieu de 351 g en théorie) montrant que la polycondensation s'est effectuée à environ 90% de sa capacité théorique. Le produit résultant de la polycondensation se solidifie au cours du temps sous forme d'un composé solide homogène, de couleur blanchâtre et dont le point de fusion mesuré par analyse enthalpique différentielle est d'environ 105 C. Le produit obtenu à ce stade est soluble dans l'eau et le méthacrésol, et est soluble également à 3% dans l'hexafluoro-isopropanol (HFIP). Ce produit est également partiellement soluble dans le THF (à raison de 60% en poids). Le produit issu de cette polycondensation a une masse moléculaire moyenne en poids Mw, mesurée par la méthode GPC (gel-permeation chromatography)(dans le méthacrésol à haute température égale à 5700 g/molécule, une masse moléculaire moyenne en nombre Mn égale à 3563 g/molécule, et une polydispersité P caractérisée par le rapport Mw/Mn égal à 1,6. Le polyester, obtenu lors de cette réaction de condensation répond à la formule : HO-(butanediol-acide succinique) 30-butanediol-OH Il présente une transition vitreuse de rupture de liaisons hydrogènes pas ou peu visible et ne possède pas de propriétés mécaniques suffisantes pour qu'il puisse être mis en #uvre seul dans des applications développées par la plasturgie. Exemple 2 : Préparation d'un polyester2 Cet exemple concerne la production du polyester2 de formule générale (-ester2-)p formé par la polycondensation d'un diacide et d'un diol choisis dans des monomères de type (d) et de type (b) selon l'invention. La composition de ce polyester2 est la suivante : - butane diol : 363,6 g à 99% de pureté, soit 4 moles - acide citrique : 581,8 g à 99% de pureté, soit 3 moles Le rapport stoéchiométrique entre le butane-diol et l'acide citrique est : De même que dans l'exemple 1, le mélange des deux composés précités est introduit dans un réacteur à double enveloppe permettant chauffage et/ou refroidissement du milieu réactionnel, réacteur également équipé d'un dispositif d'agitation rotatif de type à ancre et d'une système permettant l'élimination de l'eau produite lors de la réaction de condensation entre les deux composés diol et diacide. Le milieu réactionnel comprenant, en mélange, le butanediol et l'acide succinique est porté à la température de 160 C environ, puis y est maintenu pendant deux heures, sous agitation et sous atmosphère contrôlée d'azote. Au terme de cette première étape de deux heures, le milieu réactionnel est maintenu à la température de 160 C environ et est soumis à une opération sous vide pour éliminer l'eau formée au cours de la réaction de polycondensation : 58 g d'eau ont été éliminés (au lieu de 72,6 g en théorie), montrant que la polycondensation s'est effectuée à environ 80% de sa capacité théorique. Le produit résultant de la polycondensation se solidifie au cours du temps sous forme d'un composé solide et souple, de couleur blanchâtre, qui est démuni de point de fusion et de point de transition. Le produit obtenu à ce stade est soluble dans l'eau et dans le THF, révélant ainsi qu'il n'est pas réticulé. Le produit issu de cette polycondensation' a été soumis à une analyse par la méthode GPC (dans le méthacrésol à haute température), qui a donné trois pics, les deux premiers étant à 985 g/mole et à 605 g/mole, et le troisième (secondaire) étant à 1727 g/mole. La masse moléculaire moyenne en poids Mw est égale à 985 g/mole (alors que la masse théorique M w = 828 g/mole). Quant à la masse moléculaire moyenne en nombre Mn, elle est égale à 964 g/mole, et la polydispersité P caractérisée par le rapport Mw/Mn égal à 1,022. Le polyester2 obtenu au cours de cette réaction de condensation répond à la formule : HO-(butanediol-acide citrique)3-butanediol-OH Il présente une transition vitreuse de rupture de liaisons hydrogènes pas ou peu visible et ne possède pas de propriétés mécaniques suffisantes pour qu'il puisse être mis en #uvre seul dans des applications développées par la plasturgie. Exemple 3 : préparation d'un polyester2 Cet exemple concerne la production d'un autre polyester2, formé par la polycondensation des monomères de type (d) et de type (b) . La composition de ce polyester2 est la suivante : - butane-diol : 1454,5 g à 99% de pureté représentant 16 moles - acide citrique : 2909,1 g à 99% de pureté représentant 15 moles. Le rapport stoéchiométrique entre le butane-diol et l'acide citrique est : [-OH]/[-COOH] = 1,07 Les conditions opératoires sont les mêmes que celles pratiquées dans l'exemple 1 et l'exemple 2. La quantité d'eau formée au cours de la réaction de polycondensation a été 230 g (au lieu de 288 g en théorie), montrant que la polycondensation s'est effectuée à environ 80% de sa capacité théorique. Le produit résultant de la polycondensation est un composé de couleur faiblement jaunâtre, translucide, dur et collant. Le produit obtenu à ce stade est soluble dans l'eau et dans le THF. Le produit issu de cette polycondensation a été soumis à une analyse par la méthode GPC (dans le méthacrésol à haute température). Cette analyse a montré l'existence de trois pics à 4900 g/mole, 1200 g/mole et 850 g/mole, le pic principal étant le premier, à 4894 g/mole (pour 3780 g/mole en théorie). La masse moléculaire moyenne en poids Mw est dès lors égale à 4894 g/mole, alors que la masse moléculaire moyenne en nombre Mn, elle est égale à 3034 g/mole, et que la polydispersité P caractérisée par le rapport Mw/Mn égal à 1,61. Le polyester2 obtenu lors de cette réaction de condensation répond à la formule : HO-(butanediol-acide citrique)15-butanediol-OH Ce polyester2 ne possède pas de propriétés mécaniques suffisantes pour qu'il puisse être mis en #uvre seul dans des applications développées par la plasturgie. Exemple 4 : copolyester à blocs polyesters alternés, assemblés entre eux par des jonctions polyuréthanes Selon l'invention, le procédé d'obtention du copolyester à blocs polyesters alternés comporte deux étapes de préparation, la première consistant à modifier les groupements fonctionnels réactifs-OH du polyester, de l'exemple 1 au moyen d'un composé diisocyanate, et la deuxième consistant à faire réagir le polyester, à extrémités modifiées par des groupements-NCO, avec le polyester de l'exemple 2. Selon la première réaction, on fait réagir les groupements fonctionnels réactifs-OH du polyester, de l'exemple 1, c'est-à-dire . HO-(butanediol-acide succinique) 30-butanediol-OH avec le composé diisocyanate, qui est de l'héxaméthylène diisocyanate (HMDI), de formule : OCN-(CH2)6-NCO. Pour ce faire, et afin de favoriser l'effet stoéchiométrique, on réalise le broyage cryogénique du polyester, de l'exemple 1. Après broyage, on mélange 0,1 mole de ce polyesteri (570 g), ayant un-OH réactif à chacune de ses extrémités, avec 0,2 mole de HMDI (33,6 g), offrant un total de quatre groupements-NCO. Ainsi, le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs-OH en bout de chaîne] est égal à 2. Au mélange intime ainsi réalisé, on ajoute 5 g de dilaurate de dibutylétain, qui est un catalyseur de réaction entre les groupements fonctionnels-NCO et-OH. Le mélange ainsi réalisé, placé dans le réacteur double enveloppe de l'exemple 1, est soumis à agitation et chauffé jusqu'à la température de fusion de 130 C environ, sous atmosphère d'azote. Au terme d'un temps réactionnel de une heure, sous atmosphère d'azote, le produit résultant de la réaction a été soumis à une analyse par la méthode GPC (dans le méthacrésol à haute température), qui a une masse moléculaire moyenne au poids égale à 6100 g/mole (pour 6036 g/mole théoriquement). Ce produit résultant de la réaction est, à la température ambiante, un composé solide, de couleur faiblement jaunâtre, ayant un point de fusion de 106 C . Le composé obtenu par cette réaction répond à la formule : OCN- (CH2) 6-NH-CO-0- [ester,]30-0-CO-NH- (CH2) 6-NCO Selon la deuxième réaction, on fait réagir le composé résultant de cette première réaction, ayant en extrémités des groupements fonctionnels-NCO avec le polyester2 de l'exemple 2, ayant pour formule : HO-(butanediol-acide citrique)3-butanediol-OH en vue d'obtenir le copolyester à blocs polyesters alternés, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes. Pour ce faire, on réalise le broyage cryogénique de 0,1 mole (soit 610 g) du composé résultant de la première réaction et 0,1 mole (soit 104 g) du polyesters de l'exemple 2, puis le mélange intime des deux poudres. Un mélange des deux composés broyés est réalisé et est placé dans le réacteur de l'exemple 1, soumis à agitation et porté progressivement à la température de fusion de 160 C, sous une atmosphère contrôlée d'azote, en présence de 5 g de dilaurate de dibutylétain. Il est constaté que la viscosité du milieu fondu augmente sensiblement, le produit obtenu ayant tendance à remonter le long de l'agitateur. Au terme de 50 minutes, au cours desquelles la réaction de condensation entre le composé résultant de la première réaction ayant des groupements réactifs-NCO en bout de chaîne et le polyester ayant des groupements réactifs-OH en bout de chaîne, on récupère un composé solide, de couleur jaune pâle, flexible, qui n'est plus soluble dans le méthacrésol à chaud, mais qui a un point de fusion de 128 C. Ce composé répond à la formule suivante : [-(ester,)30-U- (ester2)3-U] qui est un copolyester selon l'invention. Le copolyester à blocs polyesters alternés, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes ainsi préparé, est thermoplastique et a des propriétés mécaniques suffisantes pour qu'il puisse être mis en #uvre seul dans des applications développées par la plasturgie. Exemple 5 : copolyester à blocs polyesters alternés, assemblés entre eux par des jonctions polyuréthanes Selon le même processus que dans l'exemple 4, c'est-à-dire selon deux étapes de préparation, on a réalisé un copolyester à blocs alternés à partir du polyester, de l'exemple 1 et du polyester2 de l'exemple 3, en assemblant les blocs polyesters par des jonctions uréthanes. Selon la première réaction, on fait réagir les groupements fonctionnels réactifs-OH du polyester, de l'exemple 1, c'est-à-dire : HO-(butanediol-acide succinique) 30-butanediol-OH avec le composé diisocyanate, qui est de l'héxaméthylène diisocyanate (HMDI), de formule : OCN-(CH2)6-NCO. Pour ce faire, et afin de favoriser l'effet stoéchiométrique, on réalise le broyage cryogénique du polyester, de l'exemple 1 et, après broyage, on mélange 0,1 mole de ce polyesterl (570 g) avec 0,2 mole de HMDI (33,6 g), offrant un total de quatre groupements-NCO. Le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs-OH en bout de chaîne] est alors égal à 2. Au mélange intime ainsi réalisé, on ajoute 5 g de dilaurate de dibutylétain, qui est un catalyseur de réaction entre les groupements fonctionnels-NCO et-OH. Le mélange ainsi réalisé est placé dans le réacteur double enveloppe de l'exemple 1, où il est soumis à agitation et chauffé jusqu'à la température de fusion du mélange, c'est-à-dire de 130 C environ, sous atmosphère d'azote. Au terme d'un temps réactionnel de une heure avec maintien du milieu, sous atmosphère d'azote, le produit résultant de la réaction a été soumis à une analyse par la méthode GPC (dans le méthacrésol à haute température), qui a une masse moléculaire .moyenne au poids égale à 6100 g/mole (pour 6036 g/mole théoriquement). Le composé obtenu par cette réaction répond à la formule : OCN- (CH2) 6-NH-CO-0- [ester,]30-0-CO-NH- (CH2) 6-NCO Selon la deuxième réaction, on fait réagir le composé résultant de cette première réaction, ayant en extrémités des groupements fonctionnels-NCO avec le polyester2 de l'exemple 3, ayant pour formule : HO-(butanediol-acide citrique)15-butanediol-OH en vue d'obtenir le copolyester à blocs polyesters alternés, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes. Pour ce faire, on réalise le broyage cryogénique de 0,1 mole (soit 610 g) du composé résultant de la première réaction et 0,1 mole (soit 375 g) du polyester2 de l'exemple 3, puis le mélange intime des deux poudres. Un mélange des deux composés broyés est réalisé et est placé dans le réacteur de l'exemple 1, soumis à agitation et porté progressivement à la température de fusion de 160 C, sous une atmosphère contrôlée d'azote, en présence de 5 g de dilaurate de dibutylétain. Il est constaté que la viscosité du milieu fondu augmente sensiblement au cours de la réaction en milieu fondu. Au terme de 15 minutes environ, au cours desquelles la réaction de condensation entre le composé résultant de la première réaction et le polyester2 ayant des groupements réactifs-OH en bout de chaîne, on récupère un composé solide, de couleur jaune pâle, plus flexible que celui obtenu dans l'exemple 4, qui n'est plus soluble dans le méthacrésol à chaud, mais qui a un point de fusion de 107 C et un point de transition de 82 C. Ce composé répond à la formule suivante : [-(ester1)30-U-(ester2)15-U] qui est le copolyester selon l'invention.,, Ce copolyester thermoplastique est assez élastomérique : il détient des propriétés, en particulier mécaniques qui l'autorisent à être mis en #uvre seul ou en mélange dans des applications développées par la plasturgie. Exemple 6 : copolyester à blocs polyesters statistiques, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes On a préparé séparément les polyesters 1 et 2, conformément aux exemples 1 et 2, c'est-à-dire: - polyester,: HO-(butanediol-acide succinique) 30-butanediol-OH - polyester2: HO-(butanediol-acide citrique)3-butanediol-OH et chacun des polyesters 1 et 2 a été finement broyé par un broyage cryogénique, en donnant des poudres de granulométrie médiane d'environ 20 m. Puis, on a introduit, dans le réacteur de l'exemple 1, pour les mélanger : - polyester,: 0,01 mole, soit 61 g - polyester2: 0,01 mole, soit 10,4g - composé diisocyanate HMDI : 0,02 mole, soit 3,36 g. Le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels-OH en bout de chaîne] est égal à 1. Puis, on a ajouté au mélange en cours de préparation 0,5 g de catalyseur qui est le dilaurate dibutyle d'étain. Le mélange, mis sous agitation, est chauffé et est progressivement porté à 130 C sous un courant d'azote pour fondre ledit mélange et est maintenu à cette température pendant environ une heure, temps nécessaire à la réalisation du copolyester à blocs polyesters statistiques selon l'invention. Au cours de la réaction, il a été constaté que la viscosité du mélange fondu augmentait. Au terme de la réaction, on recueille un composé solide,de couleur jaune clair, qui n'est pas soluble dans le méthacrésol, même à chaud, et qui dispose d'un point de fusion de 115 C. Le copolyester à blocs polyesters statistiques, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes, est thermoplastique et a des propriétés élastomères (élasticité) assez marquées. Il peut être mis en #uvre seul ou en mélange dans des applications développées par la plasturgie. Exemple 7 : copolyester à blocs polyesters statistiques, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes On a utilisé des polyesters 1 et 2, de compositions conformes aux exemples 1 et 3, c'est-à-dire: - polyester,: HO-(butanediol-acide succinique) 30-butanediol-OH - polyester2: HO-(butanediol-acide citrique) i5-butanediol-OH Après avoir été séparément finement broyés par un broyage cryogénique, qui donne des poudres de granulométrie médiane d'environ 20 um, on a introduit, dans le réacteur de l'exemple 1 : - 0,01 mole, soit 61 g du polyester, - 0,01 mole, soit 37,5 g du polyester2 - 0,02 mole, soit 3,36 g de HMDI. Le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels -OH en bout de chaîne] est égal à 1. Puis, on a ajouté au mélange en cours de préparation 0,5 g de catalyseur qui est le dilaurate dibutyle d'étain. Le mélange, mis sous agitation, est chauffé et est progressivement chauffé et porté à 130 C sous un courant d'azote pour fondre ledit mélange et est maintenu à cette température pendant environ une heure, temps nécessaire à la réalisation du copolyester à blocs polyesters statistiques selon l'invention. Au cours de la réaction, il a été constaté que la viscosité du mélange fondu augmentait. Au terme de la réaction, on recueille un composé solide,de couleur jaune clair, qui n'est pas soluble dans le méthacrésol, même à chaud, qui n'a pas de point de fusion et qui est très collant. Revendications 1. Copolymères linéaires thermoplastiques biodégradables formés de polyesters à groupes terminaux-OH et/ou-COOH, caractérisés en ce que lesdits copolymères sont des copolyesters blocs alternés ou statistiques, assemblés entre eux par réaction avec un composé diisocyanate, et formés à partir d'au moins deux types de blocs polyesters fonctionnalisés en chacune de leurs extrémités par des groupes terminaux-OH et/ou-COOH, de structures chimiques différentes, le premier bloc polyester répondant à la formule générale (-ester1)[alpha]- et l'autre bloc polyester2 répondant à la formule générale (-ester2)ss-, dans lesquelles [alpha] et ss sont les degrés de polymérisation qui ont des valeurs contrôlées et constantes, copolyesters dans lesquelles : (i) l'un des blocs, le bloc polyester, de formule générale (-esteri-)a, est du type aliphatique à deux fonctions réactives en extrémités de chaîne du type diacide, diol et/ou acide-alcool et résulte de la polycondensation entre eux de monomères saturés de formule générale : (a) de type diacide HO-CO-D-CO-OH, (b) de type diol HO-E-OH, (c) et/ou de type acide-alcool HO-F-COOH, dans lesquels D, E, F sont des chaînes hydrocarbonées. (ii) l'autre bloc, bloc polyester2 de formule générale (-ester2-)ss, est du type aliphatique à deux fonctions réactives en extrémités de chaîne du type diacide, diol et/ou acide-alcool et résulte de la polycondensation de l'un au moins des monomères spécifique (a), (b) ou (c) avec un monomère (d) muni d'un carbone tertiaire répondant à la formule générale : dans laquelle : - m # 1 - le couple Y1, Y2 du carbone tertiaire est du type (-COOH, -OH) (-COOH, R1), (-OH-Ri) où R1 est H ou une chaîne hydrocarbonée - X1 et X2, placés en extrémités dudit monomère, sont choisis dans le groupe constitué par les combinaisons deux à deux des fonctions réactives acide et alcool en donnant Xl=X2=-COOH ou Xl=X2=-OH ou X1=-COOH et X2=-OH - A et B sont chacun des chaînes aliphatiques hydrocarbonées linéaires éventuellement ramifiées, comprenant l'un au moins des groupements hydrocarbonés choisis dans le groupe constitué par : où n 0, p 0, q # 0, et où R2, R3 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par les fonctions réactives,-COOH, -OH ou les chaînes aliphatiques hydrocarbonées du type -(CH2)r-CH3 avec r # 0. (iii) l'un et l'autre blocs polyester, et polyester2, de formules générales (-esteri-)a et (-ester2-)ss, sont reliés entre eux par réactions de leurs groupes terminaux (-OH,-OH), (-COOH,-COOH) ou (-OH,-COOH) avec un diisocyanate de formule générale OCN-G-NCO dans lequel G est une chaîne hydrocarbonée d'origine aliphatique et/ou aromatique. 2. Copolymères selon la revendication 1, caractérisés en ce que les monomères du type (a) et (b) ou du type (c) de formules générales : (a) HO-CO-D-CO-OH de type diacide, (b) HO-E-OH de type diol, (c) et/ou HO-F-COOH de type acide-alcool, qui interviennent dans la préparation du bloc polyesters,, de formule générale (-ester1-)[alpha],sont des monomères, dans lesquels D, E et F sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées linéaires, éventuellement ramifiées, comprenant l'un au moins des groupements tels que : où : - S # 1 et préférentiellement compris entre 1 et 8 - T # 1 et peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5, - U # 1 et peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5, - R2, R3, R4 étant choisis dans le groupe constitué par les fonctions réactives-COOH, -OH et les chaînes aliphatiques hydrocarbonées du type (-CH2)r-CH3 où r#0, peut prendre une valeur comprise entre 1 et 5. 3. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que le monomère de type (a) est un diacide, tel que l'acide succinique, l'acide sébacique, l'acide phtalique, isophtalique, téréphtalique, l'acide malonique, l'acide adipique, l'acide diglycolique, l'acide glutarique. 4. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que le monomère de type (b) est un dialcool tel que l'éthylène glycol, diéthylène glycol, propylène glycol et le dipropylène glycol, le propane diol, les butanes diols 1-2,1-3, 1-4,1-6, les pentanes diols 1-5 et 1-6, l'hexanediol. 5. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que le monomère de type (c) est un acide-alcool tel que l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide hydroxy-propanoïque, l'acide hydroxy-butanoïque, l'acide hydroxy-pentanoïque. 6. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisés en ce que les quantités relatives des monomères alcools par rapport aux monomères acides organiques nécessaires pour la polycondensation par estérification desdits monomères dans les blocs polyesters, sont données par le rapport du total des groupements fonctionnels réactifs-OH/-COOH, de telle sorte que ce rapport soit égal à (a + 1)/ a pour l'obtention d'extrémités -OH et par le rapport du total des groupements fonctionnels réactifs-COOH/-OH, de telle sorte que ce rapport soit égal à (a + 1) / a pour l'obtention d'extrémités -COOH. 7. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisés en ce que les monomères spécifiques du type (d) intervenant dans la formation du bloc polyesters2 de formule générale (-ester2-) par polycondensation contrôlée avec l'un au moins des monomères (a), (b) et (c) répondent à la formule générale : dans laquelle : m est compris entre 1 et 4 mais est préférentiellement égal à 1, quand le couple Y1 - Y2 est du type (-COOH,-R) ou (-OH, -R1), R1 est de l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en Ci à C18 et préférentiellement de l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée en Ci à Ce, dans les groupes A et B qui sont chacun des chaînes aliphatiques hydrocarbonées linéaires, éventuellement ramifiées, comprenant l'un au moins des groupements hydrocarbonés choisis dans le groupe constitué par : groupements hydrocarbonés dans lesquels : - n prend une valeur comprise entre 1 et 5, préférentiellement égale à 1 ; - p prend une valeur comprise entre 1 et 5 ; - q prend une valeur comprise entre 1 et 5 ; - R2, R3 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par les fonctions réactives,-COOH, -OH, et les chaînes aliphatiques hydrocarbonées du type -(CH2)r-CH3 avec r qui prend une valeur comprise entre 1 et 5. 8. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que le monomère spécifique (d) est préférentiellement l'acide citrique. 9. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisés en ce que les quantités relatives des monomères alcools par rapport aux monomères acides organiques nécessaires pour la polycondensation par estérification desdits monomères dans les blocs polyesters2 sont données par le rapport du total des groupements réactifs-OH et-COOH à l'exclusion des - OH et-COOH pendants liés aux carbones tertiaires, et aux acides-alcools présents, de telle sorte que le rapport [OH]/[COOH] soit égal à (ss+1)/ss pour l'obtention d'extrémités OH et par le rapport du total des groupements fonctionnels réactifs -COOHet-OH avec la même exclusion que précédemment, de telle sorte que le rapport [-COOH]/[-OH] soit égal à (ss+1)/ss pour l'obtention d'extrémités-COOH. 10. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisés en ce que la valeur du degré de polymérisation a est au plus égale à 100, la valeur du degré de polymérisation ss est au moins égale à 1 et le rapport a/p est au moins égal à 8. 11. Copolymères selon la revendication 10, caractérisés en ce que la valeur du degré de polymérisation p est préférentiellement comprise entre 1 et 10 et la valeur du rapport a/p des degrés de polymérisation est préférentiellement comprise entre 8 et 100. 12. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisés en ce que le diisocyanate assurant la liaison contrôlée du polyester, avec le polyester2 par réaction de leurs groupes terminaux du type diacide(-COOH,-COOH), dialcools (-OH,-OH) ou acide-alcool(-COOH,-OH) en donnant une liaison diuréthane, de formule générale OCN-G-NCO dans laquelle G est une chaîne hydrocarbonée d'origine aliphatique et/ou aromatique, est choisi dans le groupe constitué par les composés de type aromatique, en particulier le toluènediisocyanate (T.D.I.), le diphénylméthane diiocyanate 4-4' et ses homologues (M.D.I.), le naphtalène diisocyanate 1-5 (N.D.I.), le tolylène 2-4 diisocyanate, le dicyclonexylméthane 4-4' diisocyanate ou les composés de type aliphatique, en particulier l'hexaméthylène diisocyanate (H.D.I.), l'isophorone diisocyanate (I.P.D.I.). 13. Copolymères selon la revendication 12, caractérisés en ce que le diisocyanate se présente sous la forme de prépolymères obtenus par la combinaison des isocyanates entre eux avec des composés réactifs. 14. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisés en ce que les quantités relatives de groupements fonctionnels de composé diisocyanate mis en #uvre pour lier entre eux les blocs polyester, et polyester2 s'expriment par le rapport du total des groupements fonctionnels réactifs -NCO au total des groupements fonctionnels réactifs (- OH) et/ou (-COOH) en extrémité des chaînes polyester, et polyester2, de telle sorte que ce rapport soit compris entre les valeurs 15. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisés en ce que lesdits copolymères sont des copolyesters à blocs alternés à jonctions uréthanes de structure contrôlée du type [ (-esterl-) a-U- (ester2-)ss-U-][gamma], dans lequel les degrés de polymérisation a et P sont maîtrisés, pour lesquels le rapport (-NCO)/(groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne) du bloc 1 est égal à 2, cette structure étant acquise par la succession des réactions suivantes : selon une première réaction, le bloc polyester, de formule générale (-esterl-)a à fonctions réactionnelles en bout de chaîne (-OH) ou (-COOH) est soumis à l'action du diisocyanate en proportions stoechiométriques égale à 2 en donnant la structure OCN-U-(esterl)a-U-NCO. selon une deuxième réaction, la structure OCN-U-(-ester1-)[alpha]-U-NCO est soumise à l'action du bloc polyester2 de formule générale (-esters-) à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne en donnant lesdits copolymères. 16. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisés en ce que lesdits copolymères sont des copolyesters uréthanes à blocs alternés, à jonctions uréthanes de structures contrôlées du type [ (-esters-)ss-U-(ester1-)[alpha]-U-][gamma], dans lesquels les degrés de polymérisation a et p sont maîtrisés, pour lesquels le rapport [-NCO]/ (groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne) du bloc 2 est égal à 2, cette structure étant acquise par la succession des réactions suivantes : - selon une première réaction, le bloc polyester2 de formule générale (-esters-)? à fonctions réactionnelles en bout de chaîne (-OH) ou (-COOH) est soumis à l'action du diisocyanate en proportions stoechiométriques égales à 2, en donnant la structure OCN-U- (ester2)p-4-NCO, - selon une deuxième réaction, la structure OCN-U-(- ester2-)ss-U-NCO est soumise à l'action du bloc polyester, de formule générale (-esterl-)a à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, en donnant lesdits copolymères. 17. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisés en ce que lesdits copolymères sont des copolyesters uréthanes à blocs polyesters statistiques, à jonctions uréthanes de structures contrôlées du type : dans lesquels les degrés de polymérisation a et ss sont maîtrisés, pour lesquels le rapport (-NCO)/(groupements fonctionnels réactifs (-OH) et/ou (-COOH) en bout de chaîne) est égal à 1, cette structure étant acquise par la succession des réactions suivantes : - selon une première réaction, les blocs polyesters (-ester,-), et (-esters-) sont mélangés entre eux de manière très rapide et à l'état fondu ; selon une deuxième réaction, le composé diisocyanate est introduit dans le mélange des blocs polyesters 1 et 2 précités, en donnant lesdits copolymères. 18. Copolymères selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisés en ce que les masses molaires desdits copolymères sont au plus égales à 120 000 et préférentiellement comprises entre 2 000 et 60 000. 19. Compositions comprenant au moins un copolymère défini selon l'une au moins des revendications 1 à 18, et au moins un ion choisi dans le groupe constitué préférentiellement par Ca2+, Mg2+, Zn2+, Al3+, Si4+, Ti4+ et/ou au moins un oxyde choisi dans le groupe constitué par un oxyde de calcium, un oxyde de magnésium, un oxyde de zinc, un oxyde d'aluminium, un oxyde de silicium, un oxyde de titane. 20. Compositions selon la revendication 19, caractérisées en ce qu'elles comprennent également au moins un polymère naturel biodégradable. 21. Compositions comprenant au moins un copolymère défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 et au moins un polymère naturel biodégradable. 22. Compositions selon l'une quelconque des revendications 19,20 ou 21, caractérisées en ce que : - le au moins un copolymère est présent à raison de 30% à 100% en poids et, de préférence, de 50% à 90% en poids par rapport au poids total de la composition ; - le polymère naturel biodégradable est présent à raison de 70% à 0% en poids et, de préférence, de 50% à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 23. Compositions selon l'une quelconque des revendications 20 ou 21, caractérisées en ce que le au moins un polymère naturel biodégradable est choisi dans le groupe constitué par les glucides qui sont des polysaccharides, les protéines, les acides nucléiques, les acides aminés et les lipides. 24. Compositions selon la revendication 23, caractérisées en ce que le au moins un polymère naturel choisi est préférentiellement un polysaccharide et, plus particulièrement, l'amidon et/ou le gluten et/ou la cellulose. 25. Compositions selon la revendication 23, caractérisées en ce que le au moins un polymère naturel est une protéine choisie parmi celles provenant des #ufs et/ou du lait et/ou des céréales. 26. Compositions selon la revendication 23, caractérisées en ce que le au moins un polymère naturel est une lipide choisie parmi celles provenant des huiles végétales. 27. Compositions selon l'une au moins des revendications 19 à 26, caractérisées en ce qu'elles contiennent des agents habituellement mis en #uvre dans les compositions polymères, en particulier, des colorants, des pigments, des charges minérales, des antioxydants, des anti-ultraviolets, des plastifiants, des retardateurs de flammes. 28. Compositions selon l'une au moins des revendications 19 à 27, caractérisées en ce qu'elles contiennent d'autres matières polymères telles que des alcools polyvinyliques, des copolymères d'éthylène et d'alcool vinylique, des polyamides, des polyuréthanes, des polyacryliques, des polycarbonates, seuls ou en mélange. 29. Compositions selon la revendication 28, caractérisées en ce que les autres matières polymères sont présentes à raison de 1 à 25 parties en poids pour 100 parties en poids de copolymères définis selon l'une au moins des revendications 1 à 18 ou de compositions définies selon l'une au moins des revendications 19 à 28. 30. Procédé de préparation de copolymères à blocs polyesters alternés selon les revendications 1 à 18, caractérisé en ce que : - selon une première étape, on réalise séparément, dans un réacteur à couche mince, la préparation du polyester, par polycondensation des monomères de type (a), (b) et/ou (c) et la préparation du polyester2 par polycondensation du monomère spécifique (d) avec l'un au moins des monomères (a), (b) et/ou (c) selon les groupements fonctionnels (-OH) et/ou (-COOH), présents aux extrémités du monomère (d), le milieu réactionnel de chacun des deux polyesters étant placé sous une température au moins égale à la température de fusion du polyester concerné, pendant le temps nécessaire à la polycondensation, les phases aqueuses résultant de la réaction de condensation étant éliminées au fur et à mesure, du dispositif concerné ; - selon une deuxième étape, on soumet, à l'état fondu, le bloc polyester, de formule générale (-ester,-), à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne, à une réaction avec le composé diisocyanate, introduit selon une quantité appropriée de telle sorte que le rapport [-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs(-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne] soit égal à 2, la réaction du diisocyanate avec le polyester, conduisant à l'obtention de la structure du type suivant : cette étape de préparation s'effectuant éventuellement en présence d'un catalyseur approprié. - selon une troisième étape, on soumet, à l'état fondu, le bloc polyester, ayant réagi avec le composé diisocyanate, en donnant la structure du type précité, à une réaction avec le bloc polyester2 de formule générale (-esters-)?, à fonctions réactionnelles (-OH) ou (-COOH) par son introduction au sein de la structure du type précité à l'état fondu, selon des quantités stoéchiométriques de telle sorte que soit produit un copolymère à blocs alternés assemblés entre eux par des jonctions uréthanes ayant la structure : puis on effectue l'extrusion et la granulation. 31. Procédé de préparation de copolymères à blocs polyesters statistiques selon les revendications 1 à 18, caractérisé en ce que : - selon une première étape, on réalise séparément, dans un réacteur à couche mince, la préparation du polyester, par polycondensation des monomères de type (a) , (b) et/ou (c) et la préparation du polyester2 par polycondensation du monomère spécifique (d) avec l'un au moins des monomères (a), (b) et/ou (c) selon les groupements fonctionnels (-OH) et/ou (-COOH), présents aux extrémités du monomère (d), le milieu réactionnel de chacun des deux polyesters étant placé sous une température au moins égale à la température de fusion du polyester concerné, pendant le temps nécessaire à la polycondensation, les phases aqueuses résultant de la réaction de condensation étant éliminées au fur et à mesure, du dispositif concerné ; selon une deuxième étape, on mélange les blocs polyester 1 et 2 de formules générales (-ester,-), et (-esters-)ss, puis on introduit le composé diisocyanate dans le mélange se trouvant à l'état fondu, selon une quantité appropriée de telle sorte que le rapport[-NCO]/[groupements fonctionnels réactifs(-OH) ou (-COOH) en bout de chaîne] soit égal à 1, de telle sorte que, au terme de cette deuxième étape, on recueille un copolymère à blocs polyesters statistiques assemblés entre eux par des jonctions uréthanes ayant la structure : puis on effectue l'extrusion et la granulation. 32. Procédé de préparation des compositions définies dans l'une quelconque des revendications 19 à 29, caractérisé en ce que on introduit, dans le réacteur à couche mince, au sein du copolymère à blocs polyesters, alternés ou à blocs polyesters statistiques, assemblés entre eux par des jonctions uréthanes sous un état fondu, au moins un polymère naturel biodégradable et/ou au moins un ion choisi dans le groupe constitué par Ca2+, Mg2+, Zn2+, Al3+, Si4+, Ti4+ et/ou au moins un oxyde de l'un de ces ions, ainsi que, éventuellement, des agents divers de type connu, le milieu réactionnel étant soumis à une température permettant de maintenir ce milieu dans un état de fusion, puis on effectue l'extrusion du mélange ainsi réalisé et la granulation du mélange extrudé. 33. Utilisation des copolymères définis selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 et des compositions définies selon l'une quelconque des revendications 19 à 25, selon leurs poids molaires, et par ajustement de leurs formulations, dans des domaines aussi divers que la réalisation d'articles par injection, extrusion, moulage, lamination, tels que des cartes à puces à contact et/ou sans contact, les étiquettes électroniques, les films imperméables, les jouets, ou encore être utilisés comme adhésif, encres d'impression.