Brevet FR2837502A1 — publié le 20030926

- une dureté Brinell comprise entre environ 75 et lOO. PROCEDE D'ELECTRODEPOSITION D'ALLIAGES Ni-Fe-P UTILISANT UNE SOLUTION DE SULFAMATE La présente invention concerne un procédé d'électrodéposition d'un alliage Ni-Fe-P utilisant une solution de sulfamate et, en particulier, un procédé d'électrodéposition d'un alliage Ni-Fe-P utilisant une solution d'électrodéposition contenant du sulfamate de nickel, du sulfamate de fer, de l'acide phosphoreux et un agent tampon. Comme cela est bien connu de l'homme du métier, lorsque la microstructure d'un matériau est contrôlée à l'échelle nanométrique, des propriétés physiques souhaitables comme une excellente ductilité et dureté peuvent être aisément établies. Les recherches sur les nano-technologies sont ainsi actives dans le domaine des matériaux. En particulier, de nombreux efforts pour utiliser la nano-technologie dans les industries automobile et aoronautique ont été réalisés pour mettre en oeuvre des matériaux légers renforcés à nano-particules, des pneus renforcés à nano-particules, des matériaux de revêtement ne nocessitant pas un procédé de lavage, des matières plastiques résistant au feu, des dispositifs de contrôle électroniques, des revêtements et fibres autonomes, etc. A l'heure actuelle, l'électrodéposition est utilisée dans la production économique- de nano- matériaux. Par ailleurs, l'alliage Inconel ou l'acier inoxydable utilisé comme matériau des tubes générateurs de vapeur dans les centrales nucléaires n'est pas indiqué en raison de l'apparition de fissures dues à la corrosion à mesure que la durce d'utilisation augmente, ce qui nécessite de fréquents entretiens. En particulier, il est très important de mettre en oeuvre de façon convenable la maintenance des tubes générateurs de vapeur défectueux pour empêcher la fuite d'eau de refroidissement primaire contamince avec des matériaux radioactifs dans les centrales nualéaires. Les tubes générateurs de vapeur défectueux ont été remis en état en utilisant un procédé de soudure d'alliage classique ou un procédé de soudage au faisccau laser. Cependant, ces procédés induisent une contrainte thermique résiduelle élevée dans la soudure et le métal parent. Si la réparation est effectuée par un procédé d'électrodéposition, les problèmes cités, dus à la contrainte thermique résiduelle peuvent être évités, conduisant ainsi à la réparation désirée des tubes générateurs de vapeur défectueux. Par conséquent, des recherches poussées au sujet de l'électrodéposition d'acier inoxydable ou d'alliages d'Inconel à base de nickel sont actuellement poursuivies. L'électrodéposition dalliages Ni-P et Ni-Fe parmi les divers alliages à base de nickel, a été prônce en rai son de leurs excel lentes propriétés mécaniques et de résistance à la corrosion ainsi que la possibilité d'être utilisés pour produire un excellent film mince d'alliage magnétique. Cependant, l'alliage Ni-P présente l'inconvénient d'avoir de médiocres propriétés mécaniques en raison de la croissance rapide de grains à une température de 350 C ou plus, et l'alliage Ni-Fe est désavantageux en ce qu'une teneur de Fe dans l'alliage Ni Fe n'est pas facilement maîtrisée. En outre, des recherches sur l'électrodéposition de l'alliage Ni-Fe-P, un alliage ternaire de Ni-P et d'alliages Ni-Fe n'ont pas été réalisoes de façon active, principalement en raison de la complexité et de la difficulté à maîtriser la composition de l'alliage Ni-Fe P. Cependant, récemment, l'alliage Ni-Fe-P a été prôné car la résistance thermique et la résistance à la corrosion sont facilement améliorces en réqulant avantageusement la teneur en Fe dans l'alliage Ni-Fe-P, contrairement à l'alliage Ni-P, et la teneur en Fe dans l'alliage Ni-Fe-P est facilement contrôlée en ajoutant P à l'alliage Ni-Fe, contrairement à l'alliage Ni-Fe. Le brevet japonais n 5190725 décrit un procédé d'électrodéposition d'alliage Ni-Fe-P utilisant une solution de sulfate (NiSO4) afin d'améliorer la résistance à l'oxydation et la propriété de cintrage d'un élément semi-conducteur et dune partie de liaison de fils. En outre, Sridharan et Sheppard, puis Pushpavanam et VaijayanChy suggèrent un procédé d'électrodéposition d'un alliage Ni-Fe-P par une solution de sulfate [J. Applied Electrochemistry, vol. 29, 1997, p. 1198-1206, Bulletin of Electrochemistry, vol. 15, no. 5-6, 1999, p. 211-214]. Cependant, ces procédés sont désavantageux en ce que la contrainte d'électrodéposition est élevée et la vitesse d'électrodéposition faible, ce qui est peu rentable d'un point de vue économique. Par conséquent, il existe un besoin en un procédé d'électrodéposition ayant une contrainte d'électrodéposition faible, une excellente résistance thermique, une excellente résistance à l' abrasion, une excellente résistance à la corrosion et capable réaliser une l'électrodéposition rapide. Les présents inventeurs ont réalisé des études poussées sur le procédé d'électrodéposition d'un alliage ternaire Ni-Fe-P utilisant une solution de sulfamate, ce qui conduit au fait qu'une couche électrodéposoe obtenue en utilisant le procédé de la présente invention présente une contrainte d'électrodéposition très faible et l'électrodéposition est mise en oeuvre très rapidement, ce qui aboutit à une excellente efficacité du point de vue économique. La présente invention a donc été mise en oeuvre en tenant compte des inconvénients précités de l' art antérieur et l'un des buts de la présente invention est de fournir un procédé d'électrodéposition d'un alliage Ni-Fe- P utilisant une solution de sulfamate. Divers objets, avantages et caractéristiques de la présente invention seront mieux compris à l' aide de la description détaillée ci-après et en coujonction avec les figures, sur lesquels: la figure 1 représente schématiquement un dispositif pour l'électrodéposition d'un alliage Ni-Fe-P selon la présente invention. Sur cette figure, SC signifie source de courant, C cathode, A anode, BM barreau magnétique, PCH plaque chaude, RP récipient d'électrodéposition et TH thermomètre; la figure 2 est un graphique illustrant les teneurs de P et Fe en fonction de la concentration de Fe dans une solution de sulfamate selon la présente invention. Sur cette figure, on a porté en abscisse la concentration de Fe dans le bain en mole/1 et, en ordonnée, la teneur en % en poids. La densité de courant est de 15 A/dm2 et la concentration en H3PO3 est de 0,018 M. La courbe en carrés donne la teneur en pourcentage de P. tandis que la courbe en ronds donne la teneur en pourcentage de Fe; la figure 3 est un graphique illustrant les teneurs de P et Fe dans des dépôts, conformément à la concentration d'acide phosphoreux dans la solution de sulfamate selon la présente invention. Dans cette figure, on a porté en abscisse la concentration en H3PO3 dans le bain (M), tandis qu'en ordonnée, on a porté les teneurs dans les dépôts (% en poids). La densité de courant est de A/dm2 et la concentration de (FeCNH2SO3) 2 est de 0,025 M. Les valeurs sur les courbes sont exprimées en % du poids. La courbe en carrés donne la teneur en % du poids de Fe tandis que la courbe en ronds donne la teneur en % en poids de P; les figures 4a à 4d sont des micrographies SEM (avec un agrandissement de 400 fois) montrant les structures de surface de l'alliage Ni-Fe-P avec une teneur variable de Fe dans le dépôt; et la figure 5 est un graphique illustrant la dureté de l'électrodéposition selon une teneur de Fe dans le dépôt. On a porté en abscisse la teneur en fer en % en poids et, en ordonnée, la dureté (VHN). Les valeurs sur la courbe sont exprimées en-% du poids de P. La présente invention fournit un procédé d'électrodéposition d'alliages Ni-Fe-P utilisant une solution de sulfamate. Le procédé comprend les étapes de, plongée d'un métal parent dans la solution d'électrodéposition renfermant du sulfamate de nickel (Ni(SO3NH2) 2), du sulfamate de fer (Fe(SO3NH2) 2), de l'acide phosphoreux (H3PO3) et un agent tampon, et, l'électrodéposition du métal parent sous des conditions d'un courant électrique et une température constants. Le sulfamate de nickel, le sulfamate de fer et l'acide phosphoreux agissent comme des sources de fourniture respectivement de nickel, de fer et de phosphore. La solution comprenant le sulfamate de nickel, le sulfamate de fer et l'acide phosphoreux produit un électrodépôt ayant une contrainte réaiduelle très faible et agit comme une solution d'électrodéposition capable d'une électrodéposition à vitesse élevée. Selon la présente invention, on ajoute à la solution 1,0 à 2,2 moles/1 de sulfamate de nickel, 0,002 à 0,9 mole/1 de sulfamate de fer et 0,002 à 0, 08 mole/1 d'acide phosphoreux. En outre, on ajoute à la solution, afin de maintenir un pH constant, 0,2 à 1,2 mole/l d' agent tampon, ce qui constitue l'un des paramètres d'électrodéposition importants. Dans la présente invention, on utilise de l'acide borique (H3BO3) comme agent tampon pour maintenir la solution dans une aLmosphère acide. En référence aux figures 2 et 3, la teneur en Fe dans une couche d'électrodépôt augmente avec une augmentation de la teneur de sulfamate de fer dans la solution d'électrodéposition et la teneur de Fe dans la couche d'électrodépôt se réduit, mais la teneur de P augment e avec l' augmentation de la teneur d'acide phosphoreux dans la solution d'électrodéposition. L'efficacité de courant peut être caloulée en divisant la charge électrique totale fournie pendant la durce donnée. L'efficacité de courant mesurée indique une valeur minimale lorsque la quantité de sulfamate de fer dans la solution de placage est de 0,25 mole/l et augmente avec une augmentation de la quantité de sulfamate de fer à partir de 0,25 mole/l (voir le tableau 1). En se référant à la figure 4, la rugosité de surface de la couche d'électrodépôt se réduit conformément à l' augmentation de la teneur de sulfamate de fer dans la solution d'électrodéposition. En se référant à la figure , la dureté de la couche d'électrodépôt augmente jusqu'à ce que la teneur en Fe dans la couche d'électrodépôt soit de 2,2% en poids et réduit ensuite lentement lorsque la teneur de Fe est de 2,2% en poids ou plus. La couche d'électrodépôt présente une excellente dureté de 500 VHN, même lorsque la couche déposée est soumise à un traitement thermique, à une température de 500 C ou plus. En outre, le procédé d'électrodéposition d'alliage Ni-Fe-P en utilisant la solution de sulfamate est mis en oeuvre sous les conditions d'une densité de courant électrique de 1 à 100 A/dm2, une température de 25 à 60 C et un pH de 5 ou moins. On utilise du courant continu ou du courant impuleionnel comme courant électrique, avec une densité de courant électrique constante, comme mentionné plus haut, et le courant impuleionnel a un cycle de service de 5 à 85%, comme défini par l'équation 1 ci-après et une fréquence de 10 à 1 000 Hz. [Equation 1] t) = n (T = fon + { ..,) (o ton est une durée au cours de laquelle le courant électrique est appliqué à la solution d'électrodéposition, toffest une durce pendant laquelle aucun courant électrique n'est appliqué à la solution d'électrodéposition, T est une durée d'un cycle du courant impulsionnel). Le procédé d'électrodéposition dalliage Ni-Fe-P comprend, en outre, les étapes de rinçage à l'acide du métal parent avec 5 à 85% d'acide sulfurique (H2SO4) pendant 5 à 120 secondes avant l'étape d'électrodéposition et la formation d'une couche d'amorçage de nickel sur le métal parent après l'étape de rinçage à l'acide mais avant l'étape d'électrodéposition afin de développer uniformément la couche déposée. L'étape de formation de la couche d'amorgage de nickel est mise en oeuvre grâce à l'utilisation d'une solution comprenant de 1 à 3 moles/l de chlorure de nickel dihydraté (NiCl2, 2H2O) et 0,2 à 1 mole/l d'acide borique sous une densité de courant électrique de 1 à 20 A/dm2, à une température de 25 à C, pendant 5 à 20 minutes. En outre, une contrainte d'électrodéposition augmente de façon indéairable avec l' augmentation de la teneur en sulfamate de fer, mais la contrainte peut être réduite par l'ajout d'un agent de réduction de contrainte à la solution d'électrodéposition. L' agent de réduction de contrainte se compose, de préférence, de saccharine, notamment 1 à 20 moles/l de saccharine. De plus, le procédé d'électrodéposition d'alliage Ni Fe-P selon l' invention peut être mis en oeuvre sur divers métaux parents comme l'acier inoxydable, l'alliage Inconel et l'alliage de fer. En d'autres termes, le procédé peut être appliqué dans divers domaines car la composition chimique de la couche d'électrodéposition est facilement maîtrisce en faisant varier les concentrations de la solution d'électrodéposition. Ainsi, un substrat en plomb, de l'acier inoxydable, l'intérieur d'un tube comprenant un alliage Inconel, la surface d'alliage de fer et l'intérieur dun tube de transfert de chaleur utilisés dans les centrales nucléaires sont traites par électrodéposition avec l'alliage Ni-Fe-P en utilisant le procédé ci-dessus. La présente invention est expliquée ci-après en référence aux exemples qui suivent. Cependant, les exemples suivants sont donnés seulement afin d'illustrer la présente invention et la présente invention n'est pas limitée à ces exemples. EXEMPLE 1 Electrodéposition d'un alliage Ni-Fe-P On ajoute 0,65 mole/l d'acide borique comme agent tampon à une solution d'électrodéposition renfermant 0,39 mole/l de sulfamate de nickel, 0,005 mole/l de sulfamate de fer et 0,018 mole/l d'acide phosphoreux. Une plaque d'acier inoxydable est traitée par électrodéposition avec un alliage Ni-Fe-P dans un récipient d'électrodéposition, avec un volume de 1 litre sous agitation en utilisant un barreau magnétique à 50 C pour former un bain. A ce moment, on place du titane plaqué d'aluminium à une anode et la plaque d'acier inoxydable devant être traitée par électrodéposition est positionnce à la cathode. Le courant continu ayant une densité moyenne de 15 A/dm2 est appliqué audit bain (pH = 1), à une température constante de 50 C. On met en oeuvre un procédé d'électrodéposition pendant 1 heure pour former une couche d'électrodéposition avec une épaisseur de 100 à 150 m. La teneur en Fe dans la couche d'électrodéposition est de 2,2% en poids et la teneur en phosphore est de 1,7% en poids. A ce moment, la contrainte d'électrodéposition de la couche déposoe est très faible, 5 kg/mm2 ou moins. La contrainte résiduelle de la couche d'électrodéposition est augmentée par l' augmentation de la teneur de sulfamate de fer et diminuée par l'ajout d'un agent de réduction de contrainte comme la saccharine à la solution d'électrodéposition. Exemple expérimental 1 Composition de Fe et P dans une couche d'électrodéposition selon une concentration de sulfamate de fer On prépare dans un récipient d'électrodéposition d'un volume de 1 litre une solution d'électrodéposition contenant 0,39 mole/l de sulfamate de nickel et 0,018 mole/l d'acide phosphoreux et on ajoute 0,65 mole/l d'acide borique comme agent tampon à la solution d'électrodéposition. On agite le mélange résultant en utilisant un barreau magnétique à 50 C pour former une solution homagène. On traite la plaque d'acier inoxydable par électrodéposition avec un alliage Ni-Fe-P tandis qu'on fait varier la quantité de sulfamate de fer ajoutée au bain de 0 à 0,1 mole/1. A ce moment, on utilise du titane plaqué de platine comme anode et on utilise comme cathade la plaque d'acier inoxydable devant être traitée par électrodéposition. On applique un courant électrique continu à densité moyenne de 15 A/dm2 à ladite solution (pH = 1), à une température constante de 50 C. Les compositions chimiques de la couche d'électrodéposition résultante sont analysées par le procédé ICP (plasma couplé de façon inductive) et les résultats sont tracés sur la figure 2. Comme représenté sur la figure 2, on peut voir que la teneur en phosphore est pratiquement inchangée tandis que la teneur en fer augmente avec l' augmentation de la concentration de sulfamate de fer. Exemple expérimental 2 Composition de Fe et P dans une couche d'électrodéposition selon une concentration d'acide phosphoreux On prépare dans un récipient d'électrodéposition d'un volume de 1 litre une solution d'électrodéposition contenant 0,39 mole/l de sulfamate de nickel et 0,025 mole/l de sulfamate de fer et on ajoute 0,65 mole/1 d'acide borique comme agent tampon à la solution d'électrodéposition. On agite le mélange résultant grâce à un barreau magnétique à 50 C pour former une solution homogène. Une plaque d'acier inoxydable est traitée par électrodéposition avec un alliage Ni-Fe-P tandis qu'on fait varier la quantité d'acide phosphoreux ajoutée à la solution de 0,004 à 0,018 mole/l. A ce moment, on utilise du titane plaqué de platine comme anode et la plaque d'acier inoxydable devant être traitée par électrodéposition est utilisée comme une cathode. On applique un courant continu ayant une densité moyenne de A/dm2 à ladite solution (pH = 1), à une température constante de 50 C. On analyse les compositions chimiques de la couche d'électrodéposition résultante par le procédé ICP et les résultats sont indiqués sur la figure 3. Comme montré sur la figure 3, on peut voir que la teneur en phosphore augmente de 1,3 à 3,2% en poids tandis que la teneur en fer diminue de 15, 3 à 11,3% en poids avec une concentration d'acide phosphoreux augmentant de 0,004 à 0,018 mole/l. Exemple expérimental 3 Mesure d'une efficacité de courant en faisant varier la concentration en sulfamate de fer On met en oeuvre un test pour mesurer une efficacité de courant afin d'indiquer combien de charges électriques totales fournies ont été utilisées avec le courant électrique circulant et la durée écoulée pour traiter une plaque d'acier inoxydable par électrodéposition dans une période de temps donnée. La plaque d'acier inoxydable est traitée par électrodéposition dans le même bain, conformément au procédé de l'exemple expérimental 1, tandis qu'on a ajouté du sulfamate de fer au bain à raison de 0, 0,025, 0,050, 0, 075 et 0,100 mole/l. Le rapport d'alliage de la couche délectrodéposition résultante est analysé par un procédé ICP et on calcule le rendement de courant (%) en utilisant les compositions chimiques de l'alliage et la loi de Faraday. Les résultats sont indiqués au tableau 1 ci après. TABLEAU 1 Rendement de courant et compositions chimiques d'une couche d'électrodéposition en faisant varier la teneur en sulfamate de fer Sulfamate de fer Rendement de Rapport d'alliage (Mole/l) courant(%) (Ni/Fe/P %) 0 83 (reste/0,0/0.98) 0,025 50 (reste/11,3/3,2) 0, 050 60 (reste/19,2/3,0) 0,075 63 (reste/27,1/2,g) 0,100 70 (reste/35,6/3,) Comme représenté dans le tableau 1, on peut voir que le rendement de courant est un minimum de 50 lorsqu'une concentration de sulfamate de fer est de 0,025 mole/l et le rendement de courant est accru lorsque la concentration de sulfamate de fer est augmentée pour ne pas être inférieure à 0,025 mole/l. Exemple expérimental 4 Mesure d'une structure de surface et d'une dureté d'un alliage Ni-Fe-P en faisant varier la teneur en Fe Les surfaces des couches d'électrodéposition déposées dans lesdits exemples expérimentaux 1 et 2 sont photographiées par SEM à des agrandissements de 400 fois et la dureté de la couche d'électrodéposition est obtenue en mesurant une profondeur d'entaille en utilisant un dispositif d'essai de dureté. Les micrographies des structures de surface des couches d'électrodéposition sont illustrées sur les figures 4 o (4a) est une micrographie SEM montrant la structure de surface d'un alliage Ni-0,98% en poids P. (4b) est une micrographie SEM montrant la structure de surface de l'alliage Ni-2,2% en poids, Fe- 1,7% en poids P. (4c) est une micrographie SEM montrant la structure de surface de l'alliage Ni-27,1% en poids, Fe 2,9% en poids P et (4d) est une micrographie SEM montrant la structure de surface de l'alliage Ni-35, 6% en poids, Fe-3,1% en poids P. En outre, les résultats de la dureté sont indiqués sur la figure 5. Comme représenté sur les figures 4, on peut voir que la rugosité de surface de la couche d'électrodéposition est réduite lorsque la teneur en Fe dans la couche d'électrodéposition est accrue de 0,98% en poids à 35, 6% en poids, en obtenant ainsi une surface uniforme de la couche d'électrodéposition. Comme représenté sur la figure 5, la dureté augment e jusqu'à ce que la teneur en Fe soit de 2,2% en poids et réduit lentement lorsque la teneur en Fe n'est pas inférieure à 2,2% en poids. La dureté augmente jusqu'à ce que la teneur en P soit de 1,7% en poids et est réduite lorsque la teneur en P n'est pas inférieure à 1,7% en poids. En outre, la couche d'électrodépôt présente une excellente dureté de 500 VHN, même lorsque la couche d'électrodépôt est soumise à un traitement thermique, à une température de 500 C ou plus. Comme décrit plus haut, le procédé d'électrodéposition d'un alliage Ni-FeP utilisant une solution d'électrodéposition contenant du sulfamate de nickel, du sulfamate de fer, de l'acide phosphoreux et un agent tampon permet de réduire la contrainte résiduelle d'une couche d'électrodéposition, de mettre en oeuvre une électrodépos it ion à une vite s se él evée et de préparer une couche d'électrodéposition de propriétés macaniques stables. De même, ledit procédé permet d'obtenir des alliages électrodéposés ayant une excellente résistance thermique et une excellente résistance à la corrosion et de façon économique. En outre, le procédé de l' invention peut être appliqué à divers métaux parents comme l'acier inoxydable, l'alliage Inconel et l'alliage de fer. En outre, le procédé de l' invention peut être appliqué dans divers domaines car les compositions chimiques de la couche d'électrodéposition sont facilement maîtrisces en faisant varier la concentration de la solution d'électrodéposition. REVEND I CAT IONS 1. Procédé d'électrodéposition d'un alliage Ni-Fe-P comprenant les étapes de: plonger un métal parent dans une solution d'électrodéposition contenant du sulfamate de nickel (Ni(SO3NH2)2), du sulfamate de fer (Fe(SO3NH2)2), de l'acide phosphoreux (H3PO3) et un agent tampon; et électrodéposer le métal parent sous des conditions d'une densité de courant électrique de 1 à 100 A/dm2, une température de 25 à 60 C et un pH inférieur ou égal à 5. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution d'électrodéposition renferme 1,0 à 2,2 moles/l de sulfamate de nickel, 0, 002 à 0,9 mole/l de sulfamate de fer, 0,002 à 0,08 mole/l d'acide phosphoreux et 0,2 à 1,2 mole/l d' agent tampon. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l' agent tampon consiste en l'acide borique (H3BO3). 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le courant électrique est du courant continu ou du courant impulsionnel à cycle de 5 à 85\, comme défini dans l'équation 1 ci-après, et avec une fréquence de 10 à 1 000 Hz dans la gamme de densité de courant: [Equation 1] (1 = = ton + top) (dans laquelle ton est une durce pendant laquelle le courant électrique est appliqué à la solution d'électrodéposition, toffest une durée pendant laquelle aucun courant électrique nest appliqué à la solution d'électrodéposition, et T est une durée d'un cycle du courant impulsionnel). 5. Procédé selon la revendication 1 comprenant, en outre, l'étape de rinçage à l'acide du métal parent avec de l'acide sulfurique à 5 à 85% (H2SO4) pendant 5 à secondes avant l'étape d'électrodéposition. 6. Procédé selon la revendication 5 comprenant, en outre, l'étape de formation d'une couche d'amorgage de nickel sur le métal parent après l'étape de rinçage à l'acide mais avant l'étape délectrodéposition. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'étape de formation de la couche d'amorçage de nickel est mise en oeuvre grâce à l' utilisation d' une solution comprenant de 1 à 3 moles/l de chlorure de nickel dihydraté (NiCl2, 2H2O) et 0,2 à 1 mole/l d'acide borique, sous une densité de courant électrique de 1 à 20 A/dm2, à une température de 25 à 60 C, pendant 5 à 20 minutes. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la solution d'électrodéposition renferme, en outre, 1 à 20 moles/l de saccharine. 9. Procédé délectrodéposition sur un substrat en plomb, d'acier inoxydable, sur l'intérieur d'un tube consistant en un alliage d'Inconel, sur une surface d'alliage de fer et sur l'intérieur d'un tube de transfert de chaleur d'un générateur de vapeur utilisé dans une centrale nualéaire utilisant le procédé selon la