Brevet FR2838734A1 — publié le 20031024

phosphates metalliques. SUBSTRAT A REVETEMENT AUTO-NETTOYANT L'invention concerne differents types de materiau que l'on peut trouver dans des batiments, des vehicules, du mobilier urbain ou encore dans ltelectromenager, a savoir, notamment: - des substrats transparents en verre ou en polymere destines a servir de vitrage, d'ecran de visualisation par exemple, - des substrats en ceramique ou vitroceramique que l'on peut utiliser par exemple dans l'electromenager, - des materiaux architecturaux comme des tulles, des carrelages, de la pierre, des compositions cimentaires, des surfaces metalliques - des materiaux mineraux fibreux, comme de la laine de verre d'isolation ou des fils de verre textile, qu'on peut utiliser comme materiau de filtration, pour faire des faux plafonds Des etudes recenses ont ete faites pour essayer d'ameliorer le confort d'utilisation de ces materiaux, notamment pour faciliter leur entretien. En particulier, on a mis au point des revetements fonctionnels presentant des proprietes photocatalytiques. Il s'agit notamment de revetements comprenant du RO2 au moins partiellement cristallise, notamment sous forme anatase et qui vent notamment decrits dans les brevets WO 97/10$j- WO 97/10186, WO 99144954 et WO 01/66271. Ce type de materiau @i conducteur a base d'oxyde metallique, eventuellement dope (il y a aussi d'autres oxydes susceptibles d'etre photocatalytiques, comme le ZnO) est apte sous l'effet de rayonnements de longueur d'onde adequate a initier des reactions radicalaires provoquant l'oxydation de composes organiques: ce type de revetement, s'il est sumsamment expose au rayonnement ad hoc (generalement des ultra-violets, eventuellement le domaine visible), est done tres efffcace pour degrader des salissures organiques. En outre, il a ete decouvert que, notamment quand il s'agit de revetements a base d'oxyde de titane, ccux-ci presentaient aussi un certain caractere hydrophile s'ils etaient exposes suffisamment longtemps audit rayonnement. Ce revetement est done tres performant, en ce sens qu'il est capable de degrader des salissures organiques, et d'evacuer par son hydrophilic les salissures minerales. Cependant, son activite est liee a son exposition (pendant une duree suffisante) a un rayonnement (suffisamment intense) de longueur d'onde ad hoc. Ce type de revetement a done un comportement qui depend fortement des conditions l O climatiques environnantes en cas d'exposition en exterieur, notamment les conditions d'ensoleillement, de pluviometrie. De meme, il tend a avoir une activite noctume moindre que son activite diurne, en ['absence d'eclairage approprie. L'invention a alors pour but d'ameliorer encore la fonctionnalite conferee par ce type de revetements > ou . Wile vise notamment l'obtention de revetements qui puissent avoir une efficacite accrue, qui puissent etre plus > a differents titres: d'abord vis-a-vis des conditions d'exposition aux rayonnements, ensuite vis-a-vis des contraintes mecaniques (resistance a ['abrasion...), enfin vis-a-vis de ['association d'autres fonctionnalites. Wile vise plus particulierement ltobtention de revetements qui puissent, meme dans des conditions d'ensoleillement mediocres, meme la nun', ou en interieur notamment sous ['action du rayonnement ultra-violet residue! de lampes d'eclairage classiques ou du rayonnement ultra-violet passant au travers d'un vitrage, presenter une certaine activite anti-salissure. L'invention a tout d'abord pour objet un substrat qui peut etre essentiellement transparent, notamment a base de verre ou de polymerets), ou qui peut etre en ceramique ou en vitro-ceramique, ou qui peut encore etre en materiau architectural (du type enduit de facade, dalle ou pave de beton, beton architectonique, tulle, materiau a composition cimentaire, terre cuite, ardoise, pierre, ou qui peut encore etre un substrat fibreux, a base verriere du type laine minerale d'isolation ou fils de verre de renforcement). Ce substrat est caracterise par le fait qu'il est muni sur au moins une partie de sa surface d'un revetement dont la structure mesoporeuse presente des proprietes photocatalytiques et comporte de l'oxyde de titane au moins partiellement cristallise, notamment sous forme anatase et/ou rutile. Le terme > fait reference a des pores de diametres compris entre 2 et nm. La stucture mesoporeuse, obtenue de la maniere qui sera decrite ci dessous, est notamment a base d'au moins un compose de l'un au moins des elements Si, W. Sb, Ti, Zr, Ta, V, B. Pb, Mg, Al, Mn, Co, Ni, Sn, Zn, In, Fe et Mo, le cas echeant en liaison covalente avec des elements tels que O. S. N. C ou similaire. L'oxyde de titane au moins partiellement cristallise est par exemple incorpore dans la structure mesoporeuse sous forme de particules parfaitement discernables. L'ensemble de la structure mesoporeuse incorporant l'oxyde de titane est essentiellement solide, susceptible d'une cohesion, d'une tenue mecanique et d'une resistance a ['abrasion excellentes. Il s'est avere que ltoxyde de titane ainsi incorpore exerce son activite photocatalytique a un degre exceptionnellement eleve. Ainsi un rayonnement ultra-violet residue! apres traversee d'un vitrage ou un rayonnement ultra-violet residue! provenant d'un eclairage electrique d'interieur suffit au substrat de ['invention pour qu'il degrade un residu organique, et pour que celui-ci soit ensuite entrane dans un film liquide relativement uniforme qui se forme le cas echeant sur le substrat rendu hydrophile par le rayonnement. Le revetement de ['invention allie la fonctionnalite de degradation des residue organiques -par photocatalyse- et d'evacuation des residue organiques et mineraux - caractere hydrophile/oleophile- sous l'effet de tout liquide, tel que de condensation. Les performances elevees procurees par ['invention vent peut etre attribuables au moins en partie a ['interconnection du reseau de pores, permettant une bonne accessibilite des pollutions vers les pa rticules d' oxyde de titane, de meme qu'une bonne diffusion dans le revetement des especes photogenerees en surface de ces particules. D'autre part, la resistance a ['abrasion et la durabilite de l'activite photocatalytique a un tel degre eleve vent excellentes (voir exemples ci dessous). L'invention permet done egalement de conserver la porosite apres abrasion, alors que lton pouvait plutot attendre qu'une abrasion ait pour consequence une densification de la couche superficielle et done finalement, une perte des proprietes anti-salissures. De plus, la nature mesoporeuse du substrat permet d'en envisager une impregnation posterieure a la formation de la structure mesoporeuse avec des agents fonctionnels desodorisants, antibacteriens ou de toutes autres natures. Avantageusement, le substrat selon ['invention est essentiellement transparent, plan ou courbe, du type vitrage, car c'est dans ce type d'application que ['accumulation de salissures empechant la visibilite est la plus genante, et que les ravages vent les plus necessaires pour garantir leur transparence. Il peut s'agir de vitrage presentant un relief macroscopique, par exemple des motifs en pyramides en profondeurs de l'ordre de quelques millimetres -verre imprime-, ou d'un vitrage presentant des irregularites de surface beaucoup plus petites telles que resultant d'une attaque chimique a l'acide fluorhydrique -verre sable, matifie-. De preference, le revetement de ['invention est forme avec interposition d'une sous-couche a base de derive au moins partiellement oxyde du silicium choisi parmi le dioxyde de silicium, des oxydes de silicium sous stoechiometriques, l'oxycarbure, l'oxynitrure ou l'oxycarbonitrure de silicium. La sous-couche s'avere utile quand la surface sous-jacente est en verre, car la migration dtions alcalins (sodium) du verre dans le revetement de ['invention peut, dans certaines conditions, en alterer les proprietes photocatalytiques; or la sous-couche fait barriere aux alcalins. La souscouche peut etre du type de celle decrite dans le brevet WO 01/32578 precise. Wile a avantageusement un indice refraction compris entre 1,45 et 1,80, notamment entre 1,50 et 1,75, par exemple entre 1,55 et 1,68. Un tel indice relativement peu eleve permet, sur un substrat transparent du type verre, d'eviter un effet reflechissant qui peut etre juge inesthetique. Cette sous-couche comprend done avantageusement Si, O. eventuellement du carbone et de l'azote. Mais elle peut comprendre aussi des materiaux minoritaires par rapport au silicium, par exemple des metaux comme Al, Zn ou Zr. La sous-couche peut etre deposee par sol-gel ou par pyrolyse, notamment par pyrolyse en phase gazeuse (CVO). Cette derriere technique permet d'obtenir des revetements en SiOxCy ou en SiO assez aisement, notamment par depot directement sur le ruban de verre float dans le cas de substrats verriers. Mais on peut aussi effectuer le depot par une technique sous vice, par exemple par pulverisation cathodique a partir d'une cible de Si (eventuellement dopee) ou d'une cible en sous-oxyde de silicium (en atmosphere reactive oxydante et/ou nitrurante par exemple). Cette sous-couche a de preference une epaisseur d'au moins 5 nm, notamment une epaisseur comprise entre 10 et 200 nm, par exemple entre 80 et 1 20 nm. Selon d'autres caracteristiques avantageuses du substrat de ['invention: le revetement a structure mesoporeuse est depose par vofe sol-gel; - son epaisseur est comprise entre 30 et 800 nm; - l'oxyde de titane incorpore dans la structure mesoporeuse est eventuellement dope comme explique dans les demandes WO 97/10185 et WO 97110186 incorporees ici a titre de reference, et comprend des nanoparticules de diametres compris entre 0,5 et 100 nm, notamment entre 1 et 80 nm, elles-memes constituees d'amas de grains ou cristallites elementaires de diametres compris entre 0,5 et 10 nm. Le terme > est 3 prendre ici au sens large, il s'agit plus d'une evaluation de la taille de la nanoparticule ou de la cristallite. La forme de celle-ci peut se rapprocher d'une sphere, ou bien d'une forme allongee en grain de riz ou d'une forme completement aleatoire. Un autre objet de ['invention reside dans un procede de fabrication d'un substrat tel que decrit ci-dessus, comprenant successivement: - la preparation d'une composition liquide comprenant au moins un precurseur du materiau constituent la structure mesoporeuse du revetement et au moins un agent structurant organique, - la precipitation du precurseur autour de ['agent structurant organique et la croissance de molecules derivees du precurseur, - l'ajout dans la composition liquide de nanoparticules ou de cristallites -selon definition ci-dessus- d'oxyde de titane eventuellement dope, de diametres compris entre 0,5 et 100 nm, - l'application de la composition sur la surface a rev^etir, - l'elimination de ['agent structurant organique, les grains ou cristallites elementaires d'oxyde de titane etant incorpores dans la structure mesoporeuse tout en y preservant essentiellement leur integrite, plusieurs d'entre eux pouvant y etre agreges en amas. Au cours d'une telle fabrication du substrat, il n'est pas exclu que des grains ou cristallites d'oxyde de titane s'agregent les uns avec les autres et/ou croissant, notamment les plus petite d'entre eux, selon les conditions operatoires (teneur, pH, temperature). Pour la fabrication du substrat de ['invention, la preparation de la composition liquide comprend avantageusement: - la preparation d'un sol de precurseur d'oxyde (notamment de silice), - le murissement du sol, puis - le melange avec ['agent structurant. En effet, le murissement du sol permet une condensation preliminaire du precurseur d'oxyde qui favorise la structuration du revetement d'oxyde condense sur la surface support en domaines de grande dimension. Des conditions avantageuses de murissement comprennent le maintien du sol a une temperature de 40 a 60 C pendant une duree de 30 min a 24 heures, le temps de murissement etant d'autant plus court que la temperature est elevee. Dans ce cas, le precurseur d'oxyde est avantageusement un compose hydrolysable, tel qutun halogenure ou un alcoxyde, ['agent structurant est avantageusement choisi parmi les tensioactifs cationiques, de preference du type ammonium quaternaire tel que bromure de cetyltrimethylammonium, ou non ioniques, dont les copolymeres all-bloc ou tri-bloc a base par exemple d'oxyde d'ethylene ou de propylene. L'invention a aussi pour objet ['application des substrats selon ['invention, notamment ceux qui vent essentiellement transparents, a la fabrication de vitrages >, qui puissent etre a la fois anti-salissures, anti-buee et anti-condensation. Il peut s'agir de vitrages pour le batiment du type double- vitrage, de vitrages pour vehicule du type pare-brise, lunette arriere, ton' auto, vibes laterales. Il peut aussi s'agir de vitrages pour les trains, les avions, les bateaux. Il peut aussi s'agir de vitrages utilitaires comme des verres d'aquarium, des verres de vitrines, de serre, ou encore des vitrages utilises dans l'ameublement interieur, dans le mobilier urbain, de miroirs. Il peut aussi s'agir de vitrages utilises comme ecrans d'amchage du type ecran de television, d'ordinateur, de telephone. Ce type de revetement peut aussi etre applique a des vitrages electro-commandables, comme des vitrages chauffants a fils ou a couche, des vitrages electrochromes, des vitrages a film a cristaux liquides, des vitrages electroluminescents, des vitrages photovoltaques. Dans ['application du substrat de ['invention comme vitrage (a base de matiere plastique transparente ou de verre), une ou plusieurs couches minces autres que la sous-couche precitee a base de derive au moins partiellement oxyde du si(icium, peuvent etre interposees entre la surface support et le revetement a structure mesoporeuse. Il peut s'agir, notamment, de couches a fonction antistatique, thermique tchauffante en la munissant d'amenees de courant, bas-emissive, anti-solaire...), optique (diminuant la reflexion lumineuse et/ou rendant plus neutre la couleur en reflexion du substrat...), d'un empilement de couches anti- reflets... En ce qui concerne de telles couches fonctionnelles appliquees de maniere connue sur les vitrages, eventuellement sous forme d'empilements, les demandes WO 97/10186 deja citee et WO 02/02472 vent incorporees ici a titre de reference. Le substrat selon ['invention, outre son application en tent que vitrage, peut etre en tout materiau architectural utilisable pour fabriquer cloisons, facades, toitures, sols, en interieur ou en exterieur (metal, bois, pierre, ciment, beton, terre cuite, ceramique, enduit de facade...) Le substrat, s'il est plutot a base de materiau fibreux mineral (verre, roche, silice...), peut servir comme materiau de filtration, ou encore servir a faire des faux plafonds, dont le nettoyage est malcommode. L'invention sera decrite ci-apres a ['aide d'exemples non limitatifs; le substrat est un verre clair silico-sodo-calcique de 4 mm d'epaisseur (type de verre commercialise par Saint-Gobain Glass France sous la denomination Planilux). EXEMPLES On depose sur le verre sous forme encore d'un ruban de verre float, une sous-couche a base d'oxycarbure de silicium note par commodite SiOC (sans prejuger du taux reel d'oxygene et de carbone dans le revetement). Cette sous couche est deposee par CVD a partir de precurseurs Si, en particulier d'un melange de SiH4 et d'ethylene en dilution dans de l'azote, a ['aide d'une buse disposee au-dessus et transversalement au ruban de verre float d'une ligne de production de verre plat, dans l'enceinte float, quand le verre est encore a une temperature d'environ 550 a 600 C. Le revetement obtenu a une epaisseur d'environ 50 nm et un indice de refraction d'environ 1,55. On decoupe des echantillons de 10 cmx10 cm du verre float muni de sa sous-couche SiOC barriere aux alcalins ainsi obtenu; ces echantillons vent raves, rinces, seches et soumis a un traitement UV ozone pendant 45 min. On forme sur la sous-couche un revetement a structure mesoporeuse. La composition liquide de traitement est obtenue en melangeant dans une premiere etape 22,3 ml de tetraethoxysilane, 22,1 ml d'ethanol absolu, 9 ml de HCl dans de lteau demineralisee (pH 1,25) jusqu'a ce que la solution devienne limpide, puis en placant le ballon au bain marie a 60 C pendant 1h. Dans une deuxieme etape, on ajoute au sol obtenu precedemment une solution de bromure de cetyltnmethylammonium (CTAB) d'une part, et une solution d'un copolymere blocs polyoxyethylene-polyoxypropylene commercialise par la societe BASF sous la marque enregistree Pluronic PE6800 (masse molaire 8000) d'autre part, en proportions telles que les rapports molaires CTAB/Si = 0,1, respectivement PE6800/Si = 0,01. Ceci est obtenu en melangeant: - O,686 g de CTAB, 20 ml d'ethanol, et 10 ml du sol; - 3,78 g de PE6800, 50 ml d'ethanol et 25 ml du sol. Les nanoparticules de TiO2 cristallisees anatase et de taille 50 nm environ vent ajoutees en proportions diverges a l'une ou l'autre des deux compositions liquides ainsi obtenues, juste avant le depat sur echantillon. Le depot se fait par spin coating en quantite de depart de 3 ml par echantillon. (D'autres techniques de depot equivalentes vent le dip coating, la pulverisation, ltenduction laminaire, le roll coating, le flow coating) Les echantillons vent ensuite soumis au traitement de recuit suivant: - 30 min 100 C palier 2 h; - 15 min 150 C palier2 h; - 15 min 175 C palier 2 h; - 10 min 200 C pas de palier; - 3 h 20 min 300 C palier 1 h; - 2 h 30 min 450 C palier 1 h. Les pores du revetement ainsi forme ont une taille de 2-3 nm lorsque le tensioactif cationique CTAD est employe comme agent structurant, cette taille etant de 4-5 nm lorsque le copolymere PE6800 est employe comme agent structurant. On verifie par analyse SIMS du revetement a structure mesoporeuse que le rapport atomique Ti/Si est exactement identique a celui de la composition liquide de depart. L'analyse SIMS permet egalement de verifier que les nanoparticules vent reparties de facon homogene dans les trots dimensions du revetement. On consigne dans le tableau ci-dessous differentes caracteristiques des revetements a leur formation et apres 500 cycles de l' essai d' abrasion Opel dans ce dernier cas, indication des valeurs entre parentheses-. L'essai Opel (Norme Batiment En 1096-2 de Janvier 2001) consiste a appliquer sur une partie de la surface revetue de 9,4 cm de longueur -cette partie est appelee piste-, un feutre de 14 mm de diametre, 10 mm d'epaisseur et 0,52 gIcm2 de densite, sous une charge de 400 g/cm2, le feutre etant soumis a une translation (50 aller retours sur toute la longueur de piste par minute) combinee a une rotation de 6 tours/min ( 1 cycle = 1 aller-retour). L'epaisseur E des revetements en nm est mesuree a partir de profile SIMS et de cliches MEB. La quantite de TiO2 en gIcm2 est evaluee par fluorescence X. On mesure l'activite photocatalytique de la facon suivante: 1- test realise sur environ 15 cm2 de revetement; 2- pesee de l'echantillon et mesure de l'epaisseur du substrat, de la transmission lumineuse T et du flou Td (tous deux en %); 3- depot par spray d'une solution d'acide palmitique (8 grammes d'acide pour 1 l de chloroforme), avec une distance verre/spray de 20 cm, sur substrat vertical, et 3 a 4 passages successifs; 4- pesee de l'echantillon apres depot de l'acide palmitique pour evaluer l'epaisseur d'acide palmitique deposee en nanometres; - mesure de la transmission lumineuse T et du flou Td apres depot; 6- mesure de la variation du flou en fonction du temps d'irradiation sous UVA d'intensite environ 50WIm2; 7determination graphique du temps au bout duquel le flou a diminue de 50%: temps appele T,2 (disparition); 8- evaluation de l'activite photocatalytique du revetement en vitesse de disparition de l'acide palmitique v (en nmlh), qui est definie de la facon suivante: vnmlh) = (epaisseur d'acide palmitique (nm)) / (2 x T A (disparition (h)) Est egalement consignee dans le tableau ci-dessous la valeur de l'activite photocatalytique ramenee a la quantite de TiO2 dans le revetement. Enfin, on indique les proprietes optiques de reflexion lumineuse Rl et de flou Td (en %). Les numeros d'essais vent definis comme suit: - l et 2: CTAB comme agent structurant, Ti/Si = 0,1, respectivement 0,25; - 3 a 7: PE6800 comme agent structurant, Ti/Si = 0,1, respectivement 0,25, respectivement 0,5, respectivement 1, respectivement 2. Essai E TiO2 V VlTiO2 Rl Td N o nm, ug/cm2 nm /h % % 1 214 2,2 43 20 6,5 0,8 (220) (1 t9) (21) t11) (10,2) (o,5) 2 208 7,5 117 16 8,7 1,1 (247) (5,7) (114) (20) (7,9) (1,2) 3 274 4,7 47 10 10,2 0,2 (209) (3,4) (31) (9) (7,8) (o'4) 4 308 8,0 209 26 12,8 0,2 (299) (10,2) (123) (12) (10,2) (0,3) 336 17,3 349 20 9,7 0,4 (294) (14,8) (181) (12) (11,4) (0,4) 6 454 33,3 620 18 9,7 0,3 (184-320) (28,7) (354) (12) (14,3) (0,8) 7 515 66,0 684 10 9,4 0,8 (209-268) (46,7) () () (17,7) (1,1) Les epa isseurs des c' uches var ient de 2C 0 a 500 nr l selon la quantite d e nanoparticules de TiO2 incorporee. Apres 500 cycles Opel, uniquement les revetements les plus epais (450 et 500 nm) subissent un tassement superieur a la moitie de leur epaisseur initiale. La photoactivite de ces revetements a neanmoins ete testee. Les revetements presentent des photoactivites de 43 nm /h pour le revetement structure avec le tensioactif cationique et le moins concentre en TiO2 (2,2,ug/cm2) a 684 nm/h pour le revetement structure avec le copolymere et le plus concentre en TiO2 (66 g/cm2). Le rapport v/RO2 est toujours au moins egal a 9. On observe un maintien partiel ou total de la fonctionnalite apres 500 cycles Opel, qui par ailleurs n'altere les proprietes optiques que pour les couches les plus epaisses et les plus concentrees en TiO2 (Ti/Si = 1 et 2) -pour les autres, les valeurs de Rl et Td restent inferieures a 11, 4 et 1,2% respectivement On reproduit les essais 3 a 7 (essais 3' a 7') avec ['irradiation UVA faible de 1,5 Wlm2d'une lampe d'eclairage ctassique; les valeurs de v (nm/h) et v/TiO2 relevees vent pour les essais N : - 3': OetO; - 4': O et O; - 5': 13 et 0,75; -6': 19etO,57;et - 7': 28 et 0,42. Le substrat a revetement de ['invention est done egalement photoactif sous une irradiation UVA faible pour la degradation d'acide palmitique. Ainsi ['invention met elle a disposition un substrat apte a procurer la qualite optique de transparence requise dans les applications de vitrages, et une fonctionnalite autonettoyante durable dans les conditions d'erosion et dintemperies de ['atmosphere exterieure. Le degre remarquablement eleve de fonctionnalite photocatalytique permet d'envisager aussi une utilisation de nun' ou en interieur par la mise a profit de rayonnements de faibles intensites tels À que produits par un eclairage classique ou le passage du rayonnement solaire a travers les vitrages. REVENDICATIONS 1. Substrat essentiellement transparent, notamment a base de verre ou de polymerets) ou substrat ceramique ou substrat vitro-ceramique ou substrat en materiau architectural du type enduit de facade, dalles ou pave de beton, beton architectonique, tulle, materiau a composition cimentaire, terre cuite, ardoise, pierre, surface metallique, ou substrat fibreux a base verriere du type laine minerale d'isolation ou fils de verre de renforcement caracterise en ce qutil est muni sur une partie au moins de sa surface d'un revetement dont la structure mesoporeuse presente des proprietes photocatalytiques et comporte de l'oxyde de titane au moins partiellement cristallise. 2. Substrat selon la revendication 1, caracterise en ce que ledit substrat est essentiellement transparent, plan ou courbe, du type vitrage. 3. Substrat selon l'une des revendications 1 ou 2, caracterise en ce que ledit revetement est forme avec interposition d'une sous-couche a base de derive au moins partiellement oxyde du silicium choisi parmi le dioxyde de silicium, des oxydes de silicium sous-stoechiometriques, l'oxycarbure, l'oxynitrure ou ltoxycarbonitrure de silicium,. 4. Substrat selon la revendication 3, caracterise en ce que ladite sous À couche a une epaisseur d'au moins 5 nm, notamment comprise entre 10 et 200 nm, de preference entre 30 et 120 nm. 5. Substrat selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que le revetement est depose par vole sol-gel. 6. Substrat selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce gue le revetement a une epaisseur comprise entre 30 et 800 nm. 7. Substrat selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que l'oxyde de titane est eventuellement dope et comprend des nanoparticules de diametres compris entre 0,5 et 100 nm, notamment entre 1 et 80 nm, elles memes constituees d'amas de grains ou cristallites elementaires de diametres compris entre 0,5 et 10 nm. 8. Procede de fabrication d' un substrat selon l' une des revendications precedentes, comprenant: - la preparation d'une composition liquide comprenant au moins un precurseur du materiau constituent la structure mesoporeuse du revetement et au moins un agent structurant organique, - la precipitation du precurseur autour de ['agent structurant organique et la croissance de molecules derivees du precurseur, - l'ajout dans la composition liquide de nanoparticules ou de cristallites elementaires d'oxyde de titane eventuellement dope, de diametres compris entre 0,5 et 100 nm, - l'application de la composition sur la surface a revetir, ltelimination de ['agent structurant organique, les cristallites d'oxyde de titane etant incorporees dans la structure mesoporeuse tout en y preservant essentiellement leur integrite, plusieurs d'entre elles pouvant y etre agregees en nanoparticules. 9. Application du substrat essentiellement transparent selon l'une des revendications 1 a 7, a la fabrication de vitrages >, notamment anti-buee, anti-salissures et anti-condensation, notamment des vitrages pour le batiment du type double-vi/rage, des vitrages pour vehicules du type pare-tense, lunette arnere, vibes laterales d'automobiles, des vitrages pour trains, avions, bateaux, des vitrages utilitaires comme des verres d'aquarium, de vitrine, de serre, d'ameublement interieur, de mobilier urbain, des miroirs, des ecrans de systemes d'affichage du type ordinateur, television, telephone, des vitrages electrocommandables comme des vitrages electrochromes, a cristaux liquides, electroluminescents, des vitrages photovoltaiques. 10. Application du substrat en materieu architectural selon l'une des revendications 1 a 7 a la fabrication de cloisons, facades, toitures, sols, en interieur ou en exterieur. 11. Application du substrat a base de laine minerale d'isolation selon l'une des revendications 1 a 7 a la fabrication de faux-plafonds ou de materiaux de