Brevet FR2837493A1 — publié le 20030926

AEROGEL A BASE D'UN POLYMERE OU COPOLYMERE HYDROCARBONE ET LEUR PROCEDE DE PREPARATION DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention a pour objet des aérogels organiques obtenus notamment à partir de monomères hydrocarbonés posséJant des fonctions éthyléniques. Le domaine de l' invention est donc celui des aérogels et de leurs procédés de préparation. Communément, les aérogels désignent des matériaux microcellulaires à faible densité, présentant une porosité continue, une taille de pores pouvant être inférieure à 50 nm et une surface spécifique très élevée pouvant être de l'ordre de 400 à 1000 m2/g. De ce fait, les aérogels trouvent leur application dans de nombreux domaines. Ainsi, dans le domaine de l'acoustique ou de la thermique, les aérogels peuvent être utilisés en tant quisolants, dans la mesure o la taille des pores constitutifs des aérogels est suffisamment faible pour piéger les moléaules d' air et la porosité suffisamment élevée pour emprisonner une quantité importante desdites moléaules. ETAT DE LA TECHNIQUE En raison de leurs applications multiples, les aérogels ont fait l'objet de nombreux développements dans l'art antérieur. Les aérogels les plus couramment utilisés sont des aérogels à base de silice préparés par un procédé sol-gel comprenant successivement une étape d'hydrolyse suivie d'une condensation de précurseurs de siliclum, tels que le tétraméthoxysilane, le tétraéthoxysilane et d'une étape de séchage de l'alcogel réalisé dans des conditions telles que la structure fractale du gel puisse être conservée à l' issue du séchage. D'autres aérogels ont été mis au point, notamment des aérogels organiques issus de monomères couramment utilisés dans la synthèse de matières plastiques dites thermodurcissables. Ainsi, le brevet US 4997804 [1] décrit un procédé de synthèse d'aérogels, dérivé directement de la chimie des phénoplastes, ledit procédé comprenant une étape de polycondensation de polyhydroxybenzanes tels que le résorcinol, avec le formaldéhyde, suivie d'un échange de solvant pour remplacer le solvant d' origine, généralement l' eau par un solvant miscible avec le C02' ce qui constitue une condition indispensable pour effectuer par la suite un séchage supercritique au CO2. La publication c formaldéhyde et de mélamine. Enfin, le brevet US 5 990 184 [3] et les demandes de brevet WO 95/03358 [4], WO 96/36654 [5] et WO 96/37539 [6] font état de méthodes de préparation d'acrogels par polymérisation d'isocyanates. Toutefois, les aérogels de l'art antérieur présentent tous un ou plusieurs des inconvénients suivants: - Ils constituent des aérogels relativement hydrophiles, du fait que les précurseurs ou monomères de départ sont relativement polaires. En particulier, les aorogels de type phénoplaste sont synthétisés dans un solvant non miscible au CO2, ce qui nécessite une étape d'échange de solvant supplémentaire; - Ils sont élaborés à partir de précurseurs dont les polymères correspondants présentent des conductivités thermiques supérieures à celles de polymères hydrocarbonés tels que le polystyrène, entre 0,3 et 0,7 W.m 1.K pour les phénoplastes, de l'ordre de 0,2S W.m1.Kl pour les polyuréthanes, alors que la conductivité thermique de polymères tels que le polystyrène est généralement comprise entre 0,12 et 0,18 W.m1.Kl. EXPOSE DE L' INVENTION Le but de la présente invention est de proposer de nouveaux aérogels à base de polymère ou copolymère obtenus par polymérisation de monomères essentiellement hydrocarbonés, qui ne présentent pas les inconvénients précités et qui combinent notamment à la fois les propriétés lices aux caractéristiques intrinsèques du polimère ou copolymère et celles lices à la texture aérogel dudit polymère ou copolymère. Le but de la présente invention est de proposer également des procédés de préparation de tels acrogels. Selon un premier objet, la présente invention a pour but un aorogel à base d'un polymère obtenu par polymérisation d'au moins un monomère hydrocarboné aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, ledit monomère comportant au moins deux fonctions éthyléniques. Selon un second objet, la présente invention a pour but un aérogel à base d'un copolymère obtenu par polymérisation d'au moins un monomère hydrocarboné aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, ledit monomère comportant au moins deux fonctions éthyléniques et d'au moins un comonomère polymérisable avec ledit monomère. Selon l'invention, le monomère hydrocarboné aliphatique comportant au moins deux fonctions éthyléniques peut être choisi parmi le butadiène, l'isoprène, le pentadiène, l'hexadiène, le méthyl pentadiène, le cyclobexadiène, l'heptadiène, le méthylhexadiène, le 1,3,5-hexatriène éventuellement halogéné par le chlore, le brome ou l'iode et les mélanges de ceux-ci. De préférence, les monomères hydrocarbonés sont des monomères aromatiques, éventuellement halogénés par le chlore, le brome ou l'iode et encore plus préférentiellement des monomères styréniques comprenant au moins deux fonctions éthyléniques choisis, par exemple, parmi les isomères du divinylbenzène méta ou para, le trivinylbenzène et les mélanges de ceuxci. Avec de tels monomères, on obtient ainsi des aérogels pouvant présenter d'excellentes propriétés d' isolation thermique, du fait que le polymère organique constitutif de l'aérogel présente une très bonne conductivité thermique pouvant être de l'ordre de 0,12 à 0,18 W.m1.Kl et que la structure de type aérogel est particulièrement adaptée à la non propagation de la chaleur. De plus, grâce au caractère fortement hydrophobe du matériau, des applications en tant que membranes microporeuses peuvent également être envisagées avec ces aorogels. Concernant l'aérogel du second objet, le comonomère peut être choisi, par exemple, parmi le styrène, l'a-méthylstyrène, l'éthyletyrène, l'anhydride maléique, l'acrylonitrile, les esters acryliques et les mélanges de ceux-ci. Ces comonomères peuvent ainsi contribuer à modifier la texture ou les propriétés intrinsèques du réseau solide qui constitue le squelette de l'aérogel. Pour les aérogels de l' invention, l'on peut envisager la présence d'au moins l'un des additifs suivants choisis parmi les fibres minérales ou organiques, les mousses, les polymères tels que le polybutadiène. Ces composés peuvent remplir le rôle de composés de renforcement de l'aérogel. L'on peut citer, par exemple, les fibres de verre, de carbone, de nylon, de rayonne...etc, en fonction des applications envisagées. La présence de tels composés peut également contribuer à modifier certaines propriétés macroscopiques optiques, thermiques, diélectriques ou mécaniques. Ainsi, l'ajout de fibres permet d'améliorer les propriétés mécaniques du matériau, la poudre de carbone en tant qu'opacifiant peut modifier la conductivité radiative du matériau, voire ses propriétés diélectriques du fait de sa conductivité électrique. Les aérogels selon l'invention, se présentent, généralement, sous forme de matériaux opaques de couleur blanche. La texture desdits aérogels est de nature colloïdale avec des tailles de particules pouvant aller de 5 à 100 nanomètres et des tailles de pores de 1 nanomètre à 1 micromètre. De plus, les aérogels obtenus peuvent présenter des surfaces spécifiques élevées allant de 100 à 1500 m2/g. Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé de préparation des aérogels précédemment décrits. Ainsi, le procédé de préparation d'aérogels selon l' invention comprend la succession d'étapes suivantes: a) formation d'un gel par polymérisation dans un solvant organique desdits monomères et éventuellement desdits comonomères; et b) séchage du gel obtenu en a) dans des conditions supercritiques. Selon l' invention, le solvant utilisé dans l'étape a) est avantageusement un solvant qui permet la solubilisation des monomères et des éventuels comonomères. De préférence, ce solvant est miscible au dioxyde de carbone. Ainsi, lorsque le séchage du gel s'effectue avec du dioxyde de carbone supercritique, ce type de solvants permet de ne pas avoir recours à l'étape d'échange du solvant de réaction de formation de gel, par un solvant miscible avec le dioxyde de carbone. De tels solvants peuvent être choisis parmi les hydrocarbures aliphatiques, tels que l'hexane, l'heptane, le cyclohexane, les hydrocarbures aromatiques tels que le beuzène, l'éthylbenzène, l'isopropylbenzane, le t-butylbeuzène, le toluène, les cétones tels que l'acétone, les aldéhydes, les alcools tels que le butanol, les éthers tels que l'éther éthylique, les esters, les acides carboxyliques tels que l'acide acétique et leurs dérivés halogénés, et les mélanges de ceux-ci. Selon l' invention dans l'étape a), les monomères ainsi que les comonomères éventuels sont présents avantageusement à raison de 0,5 à 50 en poids par rapport au solvant, avec de préférence de 1 à \, ce qui permet d'accéder à des aérogels dont la densité est comprise entre 0,02 et 0,5. Avantageusement, la polymérisation envisagée au cours de l'étape a) pour former le gel est une polymérisation radicalaire. L'amorgage de ce type de polymérisation en milieu liquide peut s'envisager de différentes façons, notamment par autoamorgage. Toutefois, selon le procédé de l' invention, l' on amorce, de prétérence, la réaction de polymérisation par aj out au début de l'étape a) d'au moins un amorceur chimique. Par exemple, un amorceur chimique efficace peut être choisi parmi l'azobisisobutyronitrile, les peroxydes de benzoyle, d'acétyle, de cumyle, de t-butyle et de lauryle, l'hydroperoxyde de t-butyle, le peracétate de t-butyle et les mélanges de ceux-ci. Le procédé s'effectue, de préférence, à une température efficace pour assurer la décomposition thermique de l'amorceur chimique. Dans le procédé selon l' invention, le choix du solvant et de l'éventuel amorceur, des concentrations en monomères déjà explicitées ci-dessus, des concentrations en amorceur, et de la température utilisoe pour la polymérisation sont des paramètres important s car il s agissent directement sur la texture de l'aérogel obtenu. L'ensemble de ces paramètres peut être déterminé par des essais en fonction des constituants utilisés dans l'étape a). La proportion d'amorceur est déterminée non pas en fonction du nombre de moles de monomères ou comonomères mais en fonction du nombre de moles total de fonctions éthyléniques apportées par les monomères ou comonomères, certains pouvant effectivement contenir trois fonctions éthyléniques (par exemple, le trivinylbenzane) ou deux comme le divinylbenzène, voire une seule fonction éthylénique comme le styrène. Selon l'invention, l'amorceur est présent avantageusement à raison de 5. 10-4 à 0,5 en proportion molaire par rapport au nombre de moles de fonctions éthyléniques du(des) monomère(s) et éventuellement du(des) comonomère(s). Toutefois, cette teneur dépend des monomères présents dans l'étape a) et de la température. La valeur optimale peut être détermince par l'homme du métier, étant entendu que des valeurs trop faibles ou trop élevées peuvent étre nuisibles à une bonne prise de gel. Ainsi, en utilisant, par exemple, dans l'étape a) du divinylbenzène en tant que monomère, l'AiBN en tant qu'amorceur chimique, et le toluène en tant que solvant, les inventeurs ont observé avec un pourcentage en monomère de 2 à 85 C l' apparition d'un précipité gélifiant pour des proportions d'amorceur inférieure à 2.10-3. Dans ce méme système, avec un pourcentage de précurseur de 1t, aucune gélification n'a pu être observoe avec une proportion d'amorceur de 0,6, alors qu'elle est effective à 0,13. En ce qui concerne la température, dans le cas de l'utilisation d'un amorceur chimique pour démarrer la réaction de polymérisation, celle-ci doit, de préférence, permettre la décomposition thermique de ce dernier, par exemple, selon une cinétique correspondant à une constante de vitesse de dissociation kd comprise généralement entre 10-6 et 5.10-3 s-1 avec dans le cas de l'AiBN une préférence pour des valeurs allant de 3.10-5 s1, pour une température de 70 C à 10-3 s-1 pour une température de C. A titre d'exemples, le tableau 1 expose les plages de température préconisoes pour des amorceurs envisageables, pour réaliser le procédé selon linvention. TABLEAU 1. Amorceur Plage de température Peroxyde d'acétyle 50 C T CH=CH2 HC-ACH2 +A CH2=CH CH2=CH - une réaction de propagation, qui conduit à la formation d'un réseau solide: HC'-ACH2 CH=CH2 HC--:H2 HC-ACH2 CH2=C CH2=C CH2=C w/ CH2=C - une réaction de terminaison, qui conduit à la disparition des sites réactifs radicalaires situés sur les molécules: / CH-CH: CH: CH-CH2 CH CH2=CH HC; f H2 CH2A-CH \C CCH2 CH2 ' CH CH2 HC CHzA-CH / CH2 CH2=CH A l' issue de cette étape a, explicitée ci dessus avec l'exemple du divinylbenzène, il se forme un gel organique de nature covalente, qui se présente sous la forme d'un réseau solide tridimensionnel qui peraole dans tout le volume de la solution et emprisonne de ce fait le solvant malgré la nature ouverte de la porosité. En effet, la taille des cellules délimitée par le réssau solide tridimensionnel est suffisamment petite pour que le solvant reste à l'intérieur du réseau par simple effet capillaire. La seconde étape du procédé, selon l' invention, consiste à sécher le gel obtenu au cours de l'étape a) sans détériorer le réscau solide. Selon l'invention, cette étape s'effectue dans des conditions supercritiques, avec de préférence, le dioxyde de carbone supercritique. Selon ce mode de réalisation préférentielle, cette étape de séchage par du dioxyde de carbone supercritique comprend successivement les opérations suivantes: - échange du solvant contenu dans le gel préparé en a) par du CO2 liquide ou supercritique; et - extraction du CO2 par application d'une température et d'une pression sensiblement supérieures au point critique du CO2. L'étape de séchage supercritique s'effectue généralement en autoclave. L'opération d'échange de solvant peut s'effectuer en continu ou par remplissages et vidanges successifs de l'autoalave. L'opération suivante, consistant à extraire le CO2 précédemment introduit, peut consister, selon l'invention, à chauffer et pressuriser l' autoclave afin de dépasser le point critique du CO2, c'est-à-dire une température et une pression respectivement supérieures à 31,1 C et à 7,3 MPa. Ces conditions étant atteintes, l'autoalave est dépressurisé lentement à température constante, afin d'éviter tout phénomène de turbulence et de surpression à l'intérieur du matériau, qui pourrait entraîner une cassure au niveau du réseau solide constitutif du gel. Enfin, lorsque l' autoclave est à pression ambiante, il est refroidi à température ambiante. Enfin, les aorogels selon l' invention peuvent être utilisés dans de nombreuses applications et notamment dans des matériaux isolants thermiquement ou acoustiquement. Les aérogels selon l' invention peuvent être également utilisés dans des membranes microporeuses, du fait du caractère hydrophobe des monomères utilisés. L' invention va maintenant être décrite à la lumière des exemples suivants donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif. BREVE DESCRIPTION DES FIGURES. La figure unique est un graphique représentant la relation entre la densité finale d de l'aérogel obtenu par polymérisation de l'isomère para du divinylbenzène et le pourcentage massique dudit divinylbenzène dans le milieu réactionnel ( DV3). EXPOSE DETAILLE DE MODES DE REALISATION PARTICULIERS. Les exemples qui suivent illustrent la préparation d'aérogels selon l'invention avec pour réactifs de départ: - le divinylbenzène technique de chez Aldrich pur à , contenant des isomères d'éthylstyrène et 1000 ppm de P-tert-butylcatéchol. - lazobisisobutyronitrile, ou AiBN de chez Merck de pureté supérieure à 98 \. - le toluène, préalablement distillé avant emploi. Les surfaces spécifiques des aérogels obtenus, dans le cadre de ces exemples, sont obtenues au moyen d'un appareil BET Monosorb Quantochrome par mesure monopoint dynamique sur un mélange azote/hélium. EXEMPLE 1. On introduit dans un récipient contenant du toluène sous agitation 0,02 g d'AiBN. Après dissolution complète de l'amorceur, on ajoute, touj ours sous agitation 6,8 mL de divinylbeuzène dans la solution. Le volume total de toluène dans la solution est de 43,1 mL. Le pourcentage en poids de divinylbenzène en solution est de 14,3. La proportion d'amorceur par rapport au nombre de fonctions éthyléniques est de 0,0014. Ces opérations s'effectuent à température ambiante, pour ne pas engendrer d'autoamorçage de la réaction et de décomposition thermique de l'amorceur. On transvase ensuite la solution dans des moules en verre. Ces derniers sont ensuite placés dans un bain cryothermostaté à 8 5 C, af in de démarrer la gélification. Le matériau obtenu après gélification puis séchage supercritique est un aérogel de densité comprise entre 0,14 et 0, 15. La surface spécifique est estimée à 850 m2/g. La texture est de type colloïdal. EXEMPLE 2. Dans cet exemple, le divinylbenzène est purifié, afin d'éliminer le Ptert-butylcatéchol, qui agit en tant qu'inhibiteur de polymérisation. On ajoute dans un récipient contenant 5 mL toluène 0,0028 g d'AiBN sous agitation. Après dissolution complète de l'amorceur, on ajoute, touj ours sous agitation, 0,241 mL de divinylbenzène dans la solution et on la complète avec le volume de solvant restant, le volume total de solvant étant de 10,76 mL. Le pourcentage en poids de divinylbenzène en solution est de 2,3. La proportion d'amorceur par rapport au nombre de fonctions éthyléniques est de 0,00558. Ces opérations sont effectuces à température ambiante, pour les mêmes raisons que celles invoquces dans l'exemple 1. On transvase la solution dans des moules en verre. Ces derniers sont ensuite placés dans un bain cryothermostaté à 85 C. Le matériau obtenu après gélification puis séchage supercritique est un aérogel de DVB de densité 0,04. La surface spécifique mesurée est estimoe à 1000 m2/g. La texture est de type colloïdal. EXEMPLE 3. Dans cet exemple, le divinylbenzène est purifié, afin d'éliminer le Ptert-butylcatéchol, qui agit en tant qu'inhibiteur de polymérisation. On introduit sous agitation 0,0996 g d'AiBN dans un réciplent contenant du toluène. Après dissolution complète de l'amorceur, on ajoute touj ours sous agitation, 2,68 mL de divinylbenzone dans la solution et on la complète avec le volume de solvant restant, sachant que le volume total de solvant est de 32,32 mL. Le pourcentage en poids de divinylbenzène en solution est de 8 t. La proportion d'amorceur par rapport au nombre de fonctions éthyléniques est de 0,0179. Ces opérations s'effectuent à température ambiante, pour les mêmes raisons que celles invoquées dans l'exemple 1. On transvase ensuite la solution dans des moules en verre. Ces derniers sont ensuite placés dans un bain cryothermostaté à 75 C. Le matériau obtenu après gélification puis séchage supercritique est un aérogel de densité 0,085. La surface spécifique est estimée à 1000 m2/g. Les trois exemples mettent en évidence une 2 5 corrél at ion di recte de type l inéaire entre le pourcentage massique de divinylbenzène dans la solution et la densité finale de l'aérogel. Ainsi, dans le domaine étudié, nous avons, par exemple, la relation suivante: d 0,0083 *(\ massique de divinylbenzène) + 0,02 Les valeurs de densité finale d de l'aérogel en fonction du pourcentage massique de divinylbeuzane, pour les trois exemples exposés précédemment, sont répertoriées dans le tableau 2 ci dessous. TABLEAU 2 Exemple 1 2 3 massique 14,3 2,3 divinylbeuzone Densité finale 0,14 0,085 0,04 de l' aérogel Les densités intermédiaires sont donc accessibles simplement en faisant varier le pourcentage massique de divinylbenzène. La courbe représentée sur la figure unique met en évidence la relation linéaire entre densité finale d de l'aérogel et le pourcentage massique de divinylbenzène dans le milieu réactionnel. De plus, la quantité d'amorceur semble avoir une influence, dans la présente invention, sur la surface spécifique du matériau. En effet, plus le nombre de moles d'amorceur est important, plus le nombre de sites réactionnels augmente. Il s'ensuit une augmentation du nombre de particules au détriment de leur taille, d'o l' augmentation de la surface spécifique. Le tableau 3 ci-dessous, répertoriant, pour les trois exemples exposés précédemment, les valeurs de rapport du nombre de moles d'amorceur AiBn sur le nombre de moles de fonctions éthyléniques du divinylbenzène (nAiBn/nc=c) et la surface spécifique des aérogels obtenus illustre la remarque faite ci- dessus: TABLEAU 3 Exemple 3 nAlBn/nc=c 0,0014 0,00558 0,0179 Surface 850 1000 1000 speclf 1que (en m2/g) Références citées [1] US 4997804. [2] " Melamine-Formaldehyde Aerogels ", Polym.Prepr, 32, (1991), 242. [3] US 5 990 184. [4] WO 95/03358. [5] WO 96/36654. [6] WO 96/37539. REVENDICATIONS 1. Aérogel à base d'un polymère obtenu par polymérisation d'au moins un monomère hydrocarboné, aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, ledit monomère comportant au molns deux fonctions éthyléniques. 2. Aérogel à base d'un copolymère obtenu par polymérisation d'au moins un monomère hydrocarboné, aliphatique ou aromatique, éventuellement halogéné, ledit monomère comportant au moins deux fonctions éthyléniques et d'au moins un comonomère polymérisable avec ledit monomère. 3. Aérogel selon la revendication 2, pour lequel le comonomère est choisi parmi le styrène, l'a- méthyletyrène, l'éthyletyrène, l'anhydride maléique, l'acrylonitrile, les esters acryliques et les mélanges de ceux-ci. 4. Aérogel selon l'une quelconque des revendications à 3, pour lequel le (les) monomère(s) est (sont) un monomère aromatique. 5. Aérogel selon la revendication 4, pour lequel le monomère aromatique est un dérivé styrénique. 6. Aérogel selon la revendication 5, pour lequel le dérivé styrénique est choisi parmi les isomères du divinylbenzène méta ou para, le trivinylbenzène et les mélanges de ceux-ci. 7. Aérogel selon l'une quelcouque des revendications 1 à 6, comportant, en outre, au moins l'un des additifs suivants choisis parmi les fibres minérales ou organiques, les mousses, les polymères tels que le polybutadiène. 8. Aérogel selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une surface spécifique de 100 à 1500 m2/g. 9. Aérogel selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant une taille de pores de 1 nanomètre à 1 micromètre. 10. Procédé de préparation d'un aérogel selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, comprenant la succession d'étapes suivantes: a) formation d'un gel par polymérisation dans un solvant organique desdits monomères et éventuellement desdits comonomères; et b) séchage du gel obtenu en a) dans des conditions supercritiques. 11. Procédé de préparation selon la revendication 10, dans lequel le solvant est miscible au dioxyde de carbone. 12. Procédé de préparation selon la revendication 10 ou 11, dans lequel le solvant est choisi parmi les hydrocarbures aliphatiques tels que l'hexane, l'heptane, le cyclohexane, les hydrocarbures aromatiques tels que le benzone, l'éthylbenzène, l'isopropylbenzène, le t-butylbenzène, le toluene, les cétones tels que l'acétone, les aldéhydes, les alcools tels que le butanol, les éthers tels que l'éther éthylique, les esters, les acides carboxyliques tels que l'acide acétique et leurs dérivés halogénés, et les mélanges de ceux-ci. 13. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, dans lequel les monomères ainsi que les comonomères éventuels sont présents à raison de 0, 5 à 50 en poids par rapport au solvant. 14. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, dans lequel les monomères ainsi que les comonomères éventuels sont présents à raison de 1 à 20 en poids par rapport au solvant. 15. Procédé de préparation selon ltune quelconque des revendications 10 à 14, pour lequel la polymérisation est une polymérisation radicalaire. 16. Procédé de préparation selon la revendication 15, dans lequel l'on amorce la polymérisation radicalaire par aj out au début de l'étape a) d'au moins un amorceur chimique. 17. Procédé de préparation selon la revendication 16, dans lequel l'amorceur chimique est choisi parmi 1'azobisisoLutyronitrile, le peroxyde de benzoyle, d'acétyle, de cuyle, de t-butyle, de lauryle, l'hydroperoxyde de t-butyle, le peracétate de t-butyle et les mélanges de ceux-ci. 18. Procédé de fabrication selon les revendications 16 ou 17, dans lequel l'amorceur est présent en raison de 5.10-4 à 0,5 en proportion molaire par rapport au nombre de moles de fonctions éthyléniques du(des) monomère(s) et éventuellement du (des) comonomère(s). 19. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, dans lequel l'on effectue la polymérisation radicalaire à une température efficace pour assurer la décomposition thermique de l'amorceur chimique. 20. Procédé de fabrication selon l'une quelconque des revendications 10 à 19, dans lequel l'on effectue le séchage du gel par du CO2 supercritique. 21. Procédé de fabrication selon la revendication 20, dans lequel le séchage par du CO2 supercritique comprend successivement les étapes suivantes: - échange du solvant contenu dans le gel préparé en a) par du CO2 liquide ou supercritique extraction du CO2 par application d'une temperature et d'une pression sensiblement supérieure au point critique du CO2. 22. Matériau isolant thermiquement ou acoustiquement comprenant un aérogel selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou un aérogel obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 21. 23. Membrane microporeuse comprenant un aérogel selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 ou un aérogel obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 21.