Brevet FR2839976A1 — publié le 20031128

raffinage. :ti Composition polymere comportant un copolymere olefinique cyclique La presente invention a trait a une composition polymere comportant un copolymere olefinique cyclique, a un film comportant une couche comprenant cette composition, et a des applications specifiques de celui-ci. Les articles destines a des applications medicales dolvent satisfaire non seulement des conditions classiques, telles qutune bonne resistance mecanique et un faible cout, mais egalement des conditions extremement skictes specifiques a ce champ d' application specifique, telles que par exemple, les conditions ayant trait aux proprietes de biocompatibilite desdits articles, leur capacite a etre soumis a un traitement de sterilisation, leur souplesse, leur transparence, leur soudabilite, leur resistance aux chocs (y compris en ce qu concerne les recipients remplis de liquide), la quantite de substances extractibles (par exemple, avec de l'hexane) et dans certains cas, leurs proprietes barriere. Jusquta present, les articles disponibles dans le commerce destines un usage medical, par exemple les sacs de perfilsion ou de sang, et les sacs destines a conserver des fluides en rapport avec la medecine, ont ete bases sur des polymeres du chlorure de vinyle, par exemple sur le PVC. Bien que presentant plusieurs avantages, ce type de polymere presente toutefois ceriains inconvenients, tels gue le besoin d'incorporer de grandes quantites de stabilisants dans celui-ci, en vue d'ameliorer sa stabilite thermique, ou d'incorporer de grandes quantites de plastifiants dans celui-ci, dans le but d'obtenir une souplesse suffisante. En consequence, il existe une demande sur le marche pour des articles destines aux applications medicales, qui vent exempts de polymeres chlores. Pour obtenir de tels articles, il est connu de partir de films a base de polyolefines et de les souder entre eux (ou sur eux-memes) afin de fabriquer des sacs ou des poches. La demande de brevet WO 00/61062 au nom de SOLVY decrit de tels films qui peuvent comprendre un polymere olefinique cyclique (COP). Toutefois, le demandeur a trouve que lorsqu'on emplole un COP seul (a savoir, en tent que constituent pur d'un film ou d'une couche de celui-ci), le soudage est tres difficile et les soudures obtenues vent d'une qualite mediocre, en p arti culi er avec l es durees de s oudage courses employees couramment dans l es - 2 procedes industrials. En outre, la sterilisation par la chaleur, la transparence et la souplesse ne vent pas optimales lorsqu'on emploie du COP pur, meme en une senle couche d'une structure multicouches. Plus particulierement, les structures multicouches comportant une couche pure de COP ont tendance a s'exfolier apres une sterilisation par la chaleur. Le demandeur a trouve que, de facon etonnante, lorsqu'on ajoute un polypropylene syndiotactique (s-PP) a un COP, ce dernier devient tres facile a souder et permet de fabriquer des sacs ou des poches medicales que lton peut steriliser par la chaleur, qui vent et restent (apres sterilisation) transparents, couples, ont une resistance elevee aux chocs, et par ailleurs presentent d'excellentes proprietes barriere (a savoir, a la vapeur d'eau, aux acides et aux alcools) et ne presentent aucune exfoliation apres sterilisation par la chaleur dans le cas d'une structure multicouches. D'autre part, le s-PP est obtenu par l'intermediaire de catalyseurs metallocenes, de sorte qu'il presente une faible quantite de composes extractibles, et moins de residue catalytiques que d'autres resines PP obtenues par l'intermediaire de catalyseurs non metallocenes. En consequence, la presente invention a trait a une composition polymere comprenant un COP et un s-PP. I1 est entendu que le terme "COP" designe un homo- ou un copolymere d'un monomere cyclique en C5 a C2, et/ou d'un monomere dicyclique (dimere), qui peut porter des chanes laterales de sorte a atteindre un total de 5 a 30 atomes de C. Generalement, les copolymeres comportent en plus du monomere cyclique, une oleLme en C2 a CIO, en une teneur respective de 2 a 95% (de preference de 10 a 80%) en poids, pour le monomere cyclique, et de 5 a 98% (de preference de 20 a 90%) en poids, pour l'olefne. Le motif monomere cyclique de base peut etre un cyclopentene, cyclohexene, norbornene, dicyclopentadiene, tetracyclododecene, ou methyltetracyclododecene. De preference, c'est le norbornene: - 1\ 3s hicyc10[..1)hept--ene portent eventuellement des chanes laterales qui peuvent etre lineaires: hicyo10.2. 1 hept-2-ene Rl, R2 (=CXH,+I avec x, y = 0, 1, 2,) ou cycliques, telles que dans le dicyclopentadiene (qui est en fait le norbornene avec une chane laterale cyclopentadiene): 4\\ L'olefne est avantageusement ['ethylene. Le COP est de preference un homo- ou copolymere du norbornene avec ou sans chane laterale; de maniere particulierement preferee, c'est un homopolymere du norbornene (avec ou sans chame laterale, mais de preference avec un groupe cyclopentadiene sous forme de chaine laterale, c.-a-d. qu'il s'agit de preference d'un homopolymere du dicyclopentadiene), ou un copolymere du norbornene (avec ou sans cha^ne laterale) et de ['ethylene. Dans ce dernier cas, la teneur en ethylene est avantageusement comprise entre 30 et 95% (de preference entre 40 et 80%) en - 4 poids, et la teneur en norbornene est comprise entre 5 et 70% (de preference entre et 60%). Le s-PP selon la presente invention peut etre un homopolymere ou copolymere du propylene avec jusqu'a 30% d'un comonomere en C2 a C, de preference [' ethylene. De preference, c' est une polyolefine a cristallinite controlee, telle que decrite dans WO 00/61062. Wile presente de preference un point de ramollissement (ou "point Vicat"), inferieur a 121 C (mesure selon la norme ASTM D1525), tout au moins apres avoir ete transformee dans des conditions appropriees (que l'on decrit dans WO 00/061062, incorpore dans la presente par reference), meme si le producteur de la resine annonce des valeurs plus elevees. Ainsi les s-PP selon la presente invention presentent de preference la caracteristique distinctive d'avoir une cristallinite qui peut etre facilement reduite pendant leur transformation. Ce contr61e aise de la cristallinite est avantageux dans le contexte de ['invention, dans la mesure ou il permet de conferer une cristallinite reduite a ces resines s-PP, a condition que lton emploie les conditions de transformation appropriees, augmentant ainsi la transparence et la souplesse de la structure entiere. La polydispersite du s-PP selon la presente invention est avantageusement inferieure a 8 et de preference inferieure a 4. Cette caracteristique reflete une faible dispersion des masses moleculaires, ce qui accroAlt la separation entre les plages de temperature de fusion et les plages de temperature de ramollissement et permet ainsi d'avoir une action plus efficace sur la cristallinite pendant la transformation. De plus, l'indice de fluidite a l'etat fondu du s-PP utilise est avantageusement inferieur a 10 g/10 min. de preference inferieur a 6 g/10 min (mesure selon la norme ASTM D1238, dans les conditions 190 C/2,16 kg pour les polymeres de ['ethylene et les copolymeres du butene et dans les conditions 230 C/2,16 kg pour les polymeres du propylene et les homopolymeres du butene). Dans la composition selon la presente invention, le s-PP est generalement - 5 present en une quantite de 1% ou plus, ou meme de 10% ou plus (en poids par rapport au poids total du melange), tandis que la teneur en COP du melange est generalement de 70% ou plus, ou meme de 80% ou plus. Generalement, le s-PP est present en une quantite de 30% ou moins, ou meme de 20% ou moins, tandis S que le COP est present en une quantite de 99% ou moins, ou meme de 90% ou moins. Outre la resine s-PP et le COP, la composition selon la presente invention peut comprendre d'autres polymeres thermoplastiques. On choisit avantageusement ces autres polymeres parmi les polyolefines ou les hydrocarbures peu cristallins ou amorphes des types suivants: - les copolymeres olefiniques se composant d'au moins deux alcenes comprenant au moins 60% en poids d'ethylene et/ou de propylene etlou de butene, mais ne comprenant pas plus de 90% en poids du meme comonomere, ou parmi - les copolymeres olefiniques comprenant de ['ethylene et/ou du propylene et/ou du butene et de 10 a 40% en poids d'un ou plusieurs comonomeres differents que l'on choisit de preference parmi les olefines en C5 a C0 [par exemple, les copolymeres de ltethylene et du 1-octene, en une quantite telle afin d'obtenir du polyethylene basse densite lineaire (LLDPE), du polyethylene tres basse densite (VLDPE) ou du polyethylene ultra basse densite (ULDPE)] et les groupes acide carboxylique ou ester, par exemple ['acetate de vinyle, l'acrylate de methyle, ethyle, ou butyle, et le methacryl ate de methy l e o u le mono xyde de carb one, ou p armi - les copolymeres elastomeres avec des sequences de styrene et d'une olefine (par exemple, les copolymeres du type styrene/butadiene/styrene, styrene/ethylene/butylene/styrene ou styrene/ethylene/propylene/styrene et analogues) ou parmi - les homopolymeres tres ramifies [par exemple, le polyethylene basse densite (LDPE), ou le polyethylene moyenne densite (MDPE)] - les hydrocarbures hydrogenes tels que la paraffine ou l'huile de paraffine. - 6 Avantageusement, la composition selon la presente invention comprend en plus, au mo ins une re sine cho i s i e p armi le s cop o lymere s styrene/ethylene/butylene/styrene (SEBS), incluant eventuellement du styrene/ethylene/butylene (SEB), les copolymeres styrene/ethylene/propylene/ styrene (SEPS), incluant eventuellement du styrene/ethylene/propylene (SEP), et les copolymeres ethylene-l-octane (de preference fabriques a ['aide d'une technologie metallocene). On prefere les SEBS et/ou SEPS pcisqutils permettent d'obtenir a la fois des soudures permanentes et des soudures pelables (a une plus faible temperature) avec le film et parce qu'ils ameliorent sa resistance au choc. La concenkation totale de ces resines est generalement egale ou superieure a 1% (en poids par rapport a la composition entiere) et de preference egale ou superieure a 10%. Generalement elle est inferieure ou egale a 29%, de preference a 20%. On peut facilement transformer la composition selon la presente invention en toutes sortes d'objets, partant d'un objet plat (tel qu'un film ou feuille) jusqu'a un obj et tridimensionnel (comme un recipient) et en une structure monocouche ou en une structure multicouches. - Dans une forme de realisation preferee, la presente invention a trait a un film comprenant au moins une couche de base incluant la composition decrite ci dessus. ! On emploie le terme "film" pour designer une structure plate mince, ou une structure tubulaire (dans le cas de films souffles) qui presente generalement une epaisseur de 1 000 m ou moins, de preference 500 1lm ou moins, ou meme 250 1lm ou moins. En pratique, une epaisseur de 100,um ou plus convient, ou meme 150,um ou plus. Le film selon la presente invention comporte generalement au moins une autre couche, en plus de celle de base comprenant la composition a base de s-PP et de COP. Puisque les COP vent sensibles a la graisse, meme en de falbles quantites, tel que lorsqu'on le touche ou qu'on le manipule, le film selon la presente invention comprend de preference au moins une couche externe qui ne - 7 comprend pas de COP et de preference meme deux de ces couches externes. Dans ce cas, les couches vent disposees de chaque cOte de la couche de base. La ou les couches supplementaires comprennent de preference au moins 30% de PP obtenu par une technologie metallocene (soit syndiotactique soit isotactique, soit homopolymere soit copolymere, par exemple avec ['ethylene). Le choix de resines PP obtenues par une technologie a catalyseurs metallocenes, ameliore la purete (teneur en matieres extractibles et en residue catalytiques) de la structure entiere. Selon une forme de realisation preferee de la presente invention, le film comprend au moins sur un cOte de la couche de base, une couche comprenant du s-PP et/ou de l'i-PP fabriques a ['aide d'une technologie metallocene et au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-1-octane fabriques a ['aide d'une technologie metallocene, pour la meme raison qu'expliquee ci-dessus. La concentration totale en ces resines est generalement inferieure ou egale a 70%. Afin d'ameliorer encore ['aptitude au scellage du film selon ['invention, il est avantageux stil comprend au moins une couche externe (la couche de scellage) comprenant du s-PP et/ou de l'i-PP fabriques a ['aide d'une technologie metallocene, au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-1-octane fabriques par une technologie metallocene); et au moins une polyolefine peu cristalline ou amorphe choisie parmi les copolymeres ethylene/acetate de vinyle (EVA), ethylene/acrylate de methyle (EMA), ethylene/acrylate d'ethyle (EEA), ou ethylene/acrylate de butyle (EBA). Parmi les derniers copolymeres cites, on ne prend naturellement en consideration que ceux qui presentent une teneur en comonomere(s) d'au moins 10%, a titre de constituents supplementaires. La concentration en ces copolymeres est generalement egale ou superieure a 0,1% (en poids, par rapport a la composition entiere), et de preference superieure a 1%. Wile est generalement inferieure ou egale a 15%, de preference inferieure a 10% et de maniere tout particulierement preferee inferieure a 7%. Un melange d' EVA et d' EMA, de preference en une quantite totale d'au moins 1%, ou meme d'au -8 moins 5%, donne de bons resultats. A savoir, il permet de produire des soudures avec des resistances au pelage tres reproductibles, ce qui est tres utile pour la fabrication d'articles ayant une soudure pelable, tels que les sacs ou poches multicompartimentes comportant une soudure externe permanente et au moins une soudure pelable. Hormis les couches citees ci-dessus, il peut etre interessant d'un point de vue economique, dtinclure une couche constituee de dechets de decoupe (de films selon la presente invention), sous forme de couche interne dans les films decrits ci-dessus. Le film selon la presente invention peut etre graine (a savoir, peut porter un motif en relief) a ['aide de toute technique connue, aDm d'empecher un blocage. Le film selon la presente invention, peut comporter en plus une couche barriere comprenant une resine telle que EVOH, PA... Une structure preferee pour le film selon la presente invention, comprend les couches suivantes: 1. une couche A (couche externe) comprenant au moins 60% de s-PP et/ou d'i-PP fabriques par une technologie a metallocene, et de O a 40% d'au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS,SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP et les copolymeres ethylene-1-octane fabriques par une technologie metallocene, 2. une couche B (couche de base) comprenant un melange s-PP/COP comprenant au moins 70% de COP, au moins 1% de s-PP, et de O a 29% d'au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS,SEBS avec SEB,SEPS, avec SEPS avec SEP et les copolymeres ethylene-1-octane fabriques par une technologie metallocene, 3. une couche C (couche de scellage) comprenant au moins 50% de s-PP et/ou d'i-PP fabriques par une technologie metallocene; de O a 49% d'au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS,SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-1-octane fabriques par une technologie metallocene; et au moins 1% d'un melange d' EVA et d' EMA, et une couche de dechets de decoupe entre les couches A et B. Eventuellement, ce film prefere peut comprendre une couche supplementaire (B') entre les couches B et C, laquelle couche comprend au moins % en poids de s-PP et/ou de i-PP fabriques par une technologie metallocene, et de 0 a 70% d'au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-l-octane fabriques par une technologie metallocene. Le film selon la presente invention est tres facile a souder et par consequent peut avantageusement etre utilise pour fabriquer des sacs. En consequence, la presente invention a trait egalement a un sac constitue du film decrit ci-dessus. De preference, ce sac est un sac multicompartimente comportant au moins une soudure externe permanente et au moins une soudure pelable. On entend par soudure permanente une soudure que l'on ne peut pas facilement peler manuellement et qui presente en general une resistance au pelage d'au moins 2 000 N/m (selon ASTM/OSO F88), ou meme d'au moins 3 000 N/m, tandis qu'une soudure pelable est une soudure facile a peler manuellement et qui presente en general une resistance au pelage inferieure a 2 000 N/m. L'homme de metier peut tres facilement determiner les gammes optimales de temperature, pression et duree de soudage, afin d'obtenir respectivement une soudure permanente et une soudure pelable, avec une structure donnee. Generalement, on realise les soudures permanentes et pelables en utilisalt le soudage par un gaz chaud ou un outil chaud, ce dernier etant prefere. On peut utiliser le film et le sac selon la presente invention pour toute application ou leurs souplesse, aptitude au scellage, transparence, capacite de sterilisation et proprietes barriere vent precieuses. Le domaine medical constitue un tel domaine d' application. En effet, le sac s elon la presente invention convient en particulier p our contenir de s fluides medicaux tel s que les solutions de dialyse, de perfusion, de nutritionEn raison de ces excellentes proprietes - 10 barriere, notamment aux alcools et aux acides, on peut souder le film selon la presente invention en un sac destine au stockage d'acide et d'alcool que l'on emploie par exemple pour rincer ou nettoyer certains materiels medicaux. Une application qui donne de bons resultats est le stockage de l'acide acetique dans un sac a double compartiment, l'un contenant une solution concentree d'acide acetique (jusqu'a 50% en poids) et l'autre de l'eau. Les deux compartiments vent separes par une soudure pelable, que lton doit rompre juste avant utilisation afin d'amener la solution d'acide acetique a la bonne concentration. Le sac selon la presente invention permet d'obtenir une duree de conservation beaucoup plus longue que ccux selon l'art anterieur, a savoir, il se produit moins d'evaporation. Finalement, on peut egalement utiliser avec avantage la composition de polymere selon la presente invention dans les articles moules par injection. Ainsi, dans la plupart des domaines d'application des films et sacs precites, ces derniers doivent etre relies a un certain type d'appareil (tel qu'un appareil de perfusion ou de dialyse, par exemple) et pour realiser cette connexion, on utilise souvent des tubes ou des pieces de raccordement similaires que l' on fabrique generalement au moyen du moulage par injection. Afin de disposer d'un systeme complet a base des memes ingredients de polymere, et de beneficier de leurs avantages tels qutexposes ci-dessus, ces articles moules par injection comportent avantageusement la meme composition polymere que celle decrite ci-dessus. Exemples Dans les exemples suivants: - i-PP est la qualite EOD 9421 de chez ATOFINA (indice de fluidite a l'etat fondu (MFI) de 5 selon ASTM D1238) - SEBS est la qualite KRATON G 1657 de chez SHELL - EVA et EMA vent les qualites UL00218 et 16 MA03 de chez ATOFINA (MFI autour de 3 et environ 18% de VA ou MA) - COP est la qualite TOPAS 8007 de chez TICONA (MFI de 30 (ISO 1133, 260 C, 2,16 kg)) 3 0 - le trouble et la transparence (= le facteur de transmission lumineuse total) - 11 ont ete mesures selon la norme ASTM D 1003 - 00. Exemple comparatif 1: On a co-extrude un film multicouches ayant des caracteristiques de soudure pelable comportant les couches suivantes: Couche A (couche externe): melange de i-PP (90% en poids) et de SEBS (10% en poids). Couche B 1: i-PP (lpO% en poids). Couche B2: melange constitue de i-PP (75% en poids) et de SEBS (25% en poids). Couche C (couche de scellage): melange constitue de copolymere iPP (75% en poids), SEBS (22% en poids), EV-A (2% en poids) et EMA (1% en poids). L'epaisseur totale du film etait de 200 1lm, avec une couche B 1 de 40 1lm. Son kouble etait de 4% et sa kansparence de 96%. Exemple comparatif 2: Identique a l'exemple comparatif 1 sauf que la couche B 1 est constituee de COP (100% en poids). L'epaisseur totale du film total est de 200 1lm, avec une couche B 1 de 40 m. Son trouble etait de 5% et sa transparence, de 95,5%. Exemple 3: un film selon la presente invention: Identique a ltexemple comparatif 1, sauf que la couche B 1 est constituee d'un melange de COP (95% en poids) et de s-PP (15% en poids). L'epaisseur totale du film est de 200,um au total, avec une couche B 1 de m. Son kouble etait de 6,2% et sa transparence de 95%. Sterilisation a la vapeur d'eau et essai de chute: On a fabrique 10 sacs respectivement des films de l'exemple comparatif 2 et de l'exemple 3, et on les a remplis avec 3 likes d'eau; on a sterilise a la vapeur d'eau, 5 sacs de chaque serie (121 C/250 F, 30 min). Apres sterilisation a la vapeur d'eau, les sacs fabriques a partir de l'exemple comparatif 2 ont presente une exfoliation. Les sacs selon la presente invention (exemple 3) n'ont pas presente d'exfoliation. Des essais de chute des deux echantillons sterilises et non - 12 sterilises ont montre que les sacs fabriques selon la presente invention ont survecu a un essai de chute a partir d'une hauteur de 2 metres sur un simple plancher, tandis que les sacs fabriques a partir de l'exemple comparatif 2 n'ont pas survecu a l'essai. Stockage d'acide acetique aqueux: On a rempli les sacs fabriques a partir du film selon l'exemple 3, avec 50 ml de solution aqueuse ayant des pourcentages variables d'acide acetique (0, 24, 48, 74, 96%). La surface specifque totale de tous les sacs etait de 150 cm2. On a entrepose les sacs a la fois a 23 C et a 40 C pendant 135 jours. On indique les resultats (moyenne sur 2 echantillons) dans le tableau 1. Tableau 1: Perte ponderale en grammes a 23 C et a 40 C de melanges d'eau et d'acide acetique apres 135 jours de stockage. 23 C 23 C 40 C 40 C % Hac Ex. comp. 1 Exemple 3 Ex. comp. 1 Exemple 3 -0,298 -0,244 - 3,66 -2,851 0 -0,302 -0,317 - 3,772 -3,333 24 -0,26 -0,208 - 3,521 -2,49 24 -0,281 -0,235 - 3,521 -2,965 48 -0,263 -0,168 - 4,136 -2,296 48 -0,265 -0,198 - 4,143 -2,54 74 -0,271 -0,098 - 5,075 -1,614 74 -0,289 -0,116 - 5,292 -1,91 96 -0,402 0,114 - 9,862 -0,188 96 -0,46 0,146 -10,327 -0,171 avec %Hac = le pourcentage ponderal d'acide acetique dans les solutions. Comme on peut constater d'apres les resultats du tableau 1, les sacs/films/compositions fabriques selon la presente invention ont presente de maniere significative une perte ponderale plus faible, en consequence, il y a ! 2839976 - 13 moins d'acide acetique qui suinte et par consequent moins d'odeur. Proprietes mecaniques: Le film selon l'exemple comparatif 2 presente une deformation a la rupture d'environ 50%, et celui selon ltexemple 3 presente One deformation a la rupture de 150% et une diminution du module elastique (selon ASTM D- 882/IS0 178/DIN 53457) de 70 MPa par rapport au film selon ltexemple comparatif 2. Ceci indique que les sacs/films/compositions fabriques selon la presente invention vent plus souples que ceux de l'art anterieur. - 14 R E V E N DIC A TIO N S 1 - Composition polymere comprenant un polymere olefinique cyclique (COP) et un polypropylene syndiotactique (s-PP). 2 - Composition polymere selon la revendication 1, dans laquelle le COP est un homo- ou copolymere du norbornene avec ou sans chane laterale. 3 - Composition polymere selon l'une quelconque des revendications precedentes, qui comprend en plus au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB,SEPS,SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-1 -octene fabriques par une technologie metallocene. 4 - Film ayant au moins une couche de base comprenant une composition polymere selon l'une quelconque des revendications precedentes. - Film selon la revendication 4, qui comprend au moins sur un cOte de la couche de base, une couche comprenant du s-PP et/ou du i-PP (polypropylene isotactique) fabriques par une technologie metallocene et au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB, SEPS,SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-l-octane, fabriques par une technologie metallocene. 6 - Film selon la revendication 4 ou 5, qui comprend au moins une couche externe comprenant du s-PP et/ou du i-PP fabriques par une technologie metallocene; au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB,SEPS,SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-l-octane fabriques par une technologie metallocene; et au moins une resine choisie parmi les copolymeres EVA et EMA. 7 - Film selon l'une quelconque des revendications 4 a 6, qui comprend les couches suivantes: 1. couche A (couche externe) comprenant au moins 60% de s-PP et/ou de i-PP, fabriques par une technologie metallocene, et de O a 40% d'au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB,SEPS,SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-1 -octene fabriques par une - technologie metallocene, 2. couche B (couche de base) comprenant un melange s-PP/COP comprenant au moins 70% de COP, au moins 1% de s-PP et de O a 29% d'au moins une - 15 resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-l-octane fabriques par une technologie metallocene, 3. couche C (couche de scellage) comprenant au moins 50% de s-PP et/ou de i-PP fabriques par une technologie metallocene; de O a 49% d'au moins une resine choisie parmi les copolymeres SEBS, SEBS avec SEB, SEPS, SEPS avec SEP, et les copolymeres ethylene-l-octane fabriques par une technologie metallocene; et au moins 1% d'un melange de copolymeres EVA et EMA, et une couche de dechets de decoupe entre les couches A et B. 8 - Sac fabrique en soudant un film selon l'une quelconque des revendications 4 a 7. 9 - Sac selon la revendication 8 qui constitue un sac a plusieurs compartiments comportant au moins une soudure externe permanente et au moins une soudure pelable. - Sac selon la revendication 8 ou 9, qui est rempli avec une solution aqueuse d'acide acetique. 11 - Article moule par injection comprenant une composition polymere selon l'une quelconque des revendications 1 a 3.