Brevet FR2835399A1 — publié le 20030808

UTILISATION D'UN MELANGE SOLVANT/SILICONE DANS DES FORMULATIONS PHYTOSANITAIRES AQUEUSES ET FORMULATIONS LE COMPRENANT La présente invention a pour objet l'utilisation d'un mélange solvant/silicone dans des formulations aqueuses phytosanitaires du type solutions concentrées ainsi que les formulations comprenant ledit mélange. Les formulations phytosanitaires se présentent sous différentes formes, comme des solutions aqueuses, des émulsions ou des produits solides, et dans plupart des cas, la formulation est appliquée sur la plante à traiter après avoir été au préalable dissoute ou diluée dans de l'eau. Dans le cas de la présente invention, la formulation phytosanitaire se trouve sous la forme d'une solution aqueuse que l'utilisateur doit diluer avant usage. La difficulté rencontrée lors de cette opération est l'apparition d'une quantité importante de mousse relativement stable, due la plupart du temps à la présence d'une teneur élevée en tensioactifs dans la formulation concentrée. Or cette mousse peut provoquer soit un débordement de la cuve dans laquelle a lieu la dilution, soit un mauvais fonctionnement des pompes distribuant la formulation. Pour remédier à ces inconvénients, il a été mis en place l'emploi d'additifs supplémentaires introduits par l'utilisateur lors de la dilution de la formulation phytosanitaire (tank-mix). Cette solution n'est bien sûr pas totalement satisfaisante en ce sens qu'elle nécessite la mise en oeuvre de plusieurs produits qu'il faut doser et stocker. Par ailleurs, si ces additifs supplémentaires classiques, qui sont habituellement des silicones fluorées ou des sels métalliques d'acides gras, sont ajoutés dans la formulation concentrée, la formulation obtenue n'est pas homogène et l'on observe une séparation de phases durant le stockage de celle-ci. Il reste donc toujours souhaitable de trouver des additifs que l'on pourrait incorporer dans la formulation aqueuse concentrée sans observer de déstabilisation et qui auraient des propriétés anti-mousses et/ou démoussantes lors de la dilution de la formulation avant son application. La présente invention a pour objet l'utilisation dans une formulation phytosanitaire aqueuse de type solution concentrée comprenant au moins une matière active, d'un mélange comprenant au moins un solvant et au moins une substance silicone ayant des propriétés antimousse en milieu aqueux ; le rapport pondéral solvant 1 substance silicone étant compris entre 99,95/0, 05 et 90/10 ; ledit solvant étant choisi parmi ceux pour lesquels le mélange comprenant 0,5 % en poids de solvant, en présence d'au moins une matière active phytosanitaire à une concentration comprise entre 100 et 540 g/) exprimée en matière active, donne une solution aqueuse limpide, à 25 C. L'invention a de même pour objet lesdites formulations phytosanitaires comprenant de 0,05 à 5 % en poids du mélange précité. Ce mélange apporte une solution au problème de moussage apparaissant lors de la dilution de la formulation. On a en effet constaté de manière totalement inattendue que l'emploi dans les formulations phytosanitaires aqueuses, de ce type de mélange permettait de déstabiliser la mousse apparue lors de la dilution, et cela en ne mettant en oeuvre qu'une quantité très faible de silicone. On a remarqué de manière inattendue, qu'il existait une synergie entre le solvant et la substance silicone associée. Ainsi, on a observé que l'emploi du mélange selon l'invention, à 1 % en poids dans la formulation concentrée, permet d'atteindre des niveaux de performances de démoussage lors de la dilution de ladite formulation bien plus importants que ceux atteints en utilisant le solvant seul à la même concentration de 1 % en poids dans la formulation concentrée. De plus, de tels résultats sont obtenus en mettant en oeuvre des teneurs en silicone correspondant à des teneurs de l'ordre de 0,01 % dans la formulation. Quant à une formulation phytosanitaire comprenant 1 % de silicone, celle-ci n'est pas stable dans le temps. Par conséquent, si l'on dilue cette formulation concentrée dès sa préparation, on observe l'effet antimousse de la silicone. Mais cet effet ne peut être conservé au court du temps à moins de ré-homogénéiser parfaitement la formulation concentrée, ce qui représente une contrainte sérieuse qu'il n'est pas toujours possible de mettre en oeuvre. Enfin, la formulation comprenant le mélange selon l'invention est stable au stockage contrairement à des formulations comprenant 1 % de silicone. En outre, on n'observe pas de déstabilisation de la formulation phytosanitaire concentrée comprenant l'association de ces deux composés. Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui va suivre. Il est précisé que le terme "mélange" sera utilisé pour l'association du solvant et de la substance silicone mis en oeuvre dans le cadre de l'invention. Dans le domaine des formulations phytosanitaires, les solutions concentrées sont des solutions aqueuses d'au moins une matière active phytosanitaire, qui sont destinées à être diluées avant application sur les plantes à traiter. Plus particulièrement, les matières actives susceptibles d'être utilisées dans des solutions concentrées sont solubles en milieu aqueux, à la concentration choisie. A titre d'exemple, la concentration en matière (s) active (s) dans la formulation est inférieure ou égale à 540 g/i exprimée par rapport à la matière active, plus particulièrement comprise entre 100 et 540 g/l, de préférence entre 100 et 500 g/).)) est à noter que lorsque la matière active se présente sous forme salifiée, les gammes qui viennent d'être indiquées sont exprimées par rapport à la matière active sous forme non salifiée. Par ailleurs, la ou les matières actives utilisées dans ce type de formulations sont choisies parmi les substances stables en milieu aqueux, c'est-à-dire parmi les substances ne s'hydrolysant pas de manière substantielle, lors du stockage de la formulation. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les matières actives phytosanitaires sont choisies parmi les pesticides hydrophiles, et plus spécialement les herbicides, mais aussi les éléments nutritifs hydrophiles favorisant la croissance et le développement des plantes. De préférence, lesdites matières actives se trouvent sous la forme de sels organiques ou inorganiques. Parmi les matières actives convenables, on peut notamment citer les matières actives herbicides suivantes sous la forme de sels organiques ou inorganiques : les dérivés aminophosphates ou aminophosphonates, Acifluorfen, Asulam, Bentazon, Bialaphos, Bispyribac, Bromacil, Bromoxynil, Chloramben, Clopyralid, 2,4-D, 2,4-Db, Dalapon, Dicamba, Dichlorprop, Difenzoquat, Diquat, Endothall, Fenac, Fomesafen, Fosamine, loxynil, MCPA, MCPB, Mecoprop, Methylarsonic Acid, Naptalam, Paraquat, Picloram, Sulfamic Acid, seuls ou en mélange. On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en combinant une ou plusieurs des matières actives précitées. De préférence, la matière active est choisie parmi les dérivés aminophosphates ou aminophosphonates, sous la forme de sels organiques ou inorganiques, comme le glyphosate, le sulphosate, le glufosinate, sous la forme de sels organiques ou inorganiques. Par glyphosate, on désigne plus particulièrement la N-phosphonométhylglycine ainsi que tout dérivé de celle-ci conduisant en solution aqueuse à des anions glyphosate. A titre de sels convenables, on peut plus particulièrement citer les sels de métaux alcalins comme le sodium ou le potassium ; les sels d'ammonium, de type N (R) 4+ pour lequel les radicaux R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en Ci-Ce, linéaire ou non, saturé ou non, éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; ou encore les sels de sulfonium ; lesdits sels étant présents seuls ou en combinaison. Parmi les sels d'ammonium on peut citer tout particulièrement, les amines secondaires ou primaires comme l'isopropylamine, la diméthylamine ou les diamines comme l'éthylènediamine ; les amines portant un groupement hydroxyle comme la monoéthanolamine. Quant aux sels de sulfonium, le triméthylsulfonium convient parfaitement. En tant que dérivés préférés du glyphosate on peut citer notamment le sel d'isopropylamine et le sel de triméthylsulfonium. En ce qui concerne les éléments nutritifs, il s'agit de préférence de sels métalliques comme les sels de zinc, de fer, et de préférence de manganèse. Ces sels sont utilisés sous forme de chélates de type E. D. T. A. par exemple ou de sulfates. Selon une variante de l'invention, la formulation phytosanitaire comprend au moins un activateur biologique de la matière active phytosanitaire. A titre d'exemples d'activateurs biologiques, on peut citer notamment les amines polyalcoxylées (plus spécialement comprenant au moins un radical hydrocarboné présentant de 4 à 30 atomes de carbone) et notamment polyéthoxylées ; les amidoamines polyalcoxylées (par exemple polyéthoxylées ou polyéthoxylées/ polypropoxylées). Conviennent aussi les mono-et di-esters phosphates polyalcoxylés (par exemple polyéthoxylés ou polyéthoxylés/polypropoxylés) d'alcools hydrocarbonés aliphatiques, linéaires ou non, saturés ou non, comprenant plus particulièrement 4 à 30 atomes de carbone, ou d'alcools aromatiques (plus particulièrement ceux pour lesquels le noyau aromatique comprend 6 atomes de carbone) comprenant éventuellement un ou plusieurs substituants sur le noyau aromatique, choisis parmi les radicaux alkyle, alcényle, comprenant jusqu'à 30 atomes de carbone, ou choisis parmi les radicaux alkylaryl pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou non, comprend 1 à 10 atomes de carbone et la partie aryle comprend 6 atomes de carbone ; le contre-ion est généralement choisi parmi les métaux alcalins, comme le sodium, le potassium, les ions ammonium de type NR4+ avec R, identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle comprenant 1 à 10 atomes de carbone, de préférence 1 à 4, éventuellement porteur d'un radical hydroxyle. Parmi les activateurs biologiques envisageables, on peut encore mentionner des sels minéraux solubles dans la phase aqueuse, comme par exemple les sels de métaux alcalins, comme le sodium, le potassium, ou d'ammonium des composés choisis parmi les carbonates ; les bicarbonates ; les halogénures, tels que les chlorures, les fluorures ; les nitrates, les phosphates ; les hydrogénophosphates ; les sulfates ; les bisulfates ; les bisulfites, seuls ou en mélange. Les activateurs qui viennent d'être mentionnés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Il est à noter de plus que la quantité d'activateur biologique représente généralement 10 à 70 % en poids par rapport à la ou les matières actives phytosanitaires, exprimé en matière active non salifiée de préférence entre 20 et 60 % en poids. Comme cela a été indiqué auparavant, le mélange mis en oeuvre selon l'invention comprend (a) au moins un solvant, et (b) au moins une substance silicone ayant des propriétés antimousse en milieu aqueux, le rapport pondéral (a)/ (b) étant compris entre 99,95/0, 05 et 90/10. Le solvant est choisi parmi ceux pour lesquels le mélange comprenant 0,5 % en poids de solvant, en présence d'au moins une matière active phytosanitaire à une concentration comprise entre 100 et 540 g/i exprimée en matière active, donne une solution aqueuse limpide, à 25 C. Parmi les solvants convenables, on peut citer : - les esters méthyliques ou éthyliques d'acides carboxyliques saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 15 atomes de carbone, comprenant éventuellement un groupement alcoxy, de préférence méthoxy ; - les mono-, di-et/ou tri-ester phosphates pour lesquels le ou les radicaux, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, portant 2 à 12 atomes de carbone ; - les cétones pour lesquelles les radicaux, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant 1 à 5 atomes de carbone ; - les mono- ou poly-éthers de polyalcools. seuls ou en mélange. En ce qui concerne les esters méthyliques ou éthyliques d'acides carboxyliques, ces derniers sont plus particulièrement des acides monocarboxyliques, et peuvent être choisis parmi les esters des acides acétique, caprylique, octanoïque, décanoïque, dodécanoïque, aurique, lauroléique, seuls ou en mélanges. On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre les produits issus de l'alcoolyse (plus particulièrement méthanolyse, éthanolyse) de triglycérides d'origine animale ou de préférence végétale. A titre d'exemples de triglycérides convenables, on peut citer l'huile d'arachide, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco. Pour ce qui a trait aux esters phosphates, ces derniers correspondent plus particulièrement à la formule suivante : (RO) nP (=O) (OM) 3-n ; dans laquelle R, identiques ou non, représentent un radical hydrocarboné, linéaire ou non, saturé ou non, en C2C12, n est un nombre entier compris entre 1 et 3 ; M, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux, un radical de type N (R') 4+ pour lequel les radicaux R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en Ci-Ce, linéaire ou non, saturé ou non, éventuellement substitué par un groupement hydroxyle. On peut citer notamment les mono, di et tri-butylphosphates, seuls ou en mélange. Parmi les cétones convenables, on peut mentionner l'acétone, la méthyl éthyl cétone, la méthyl isobutyl cétone, seules ou en mélange. Quant aux mono-ou poly-éthers de polyalcools, ils sont de préférence tels que la ou les parties éthers comprennent un ou plusieurs radicaux alkyles comprenant de 1 à 4 atomes de carbone. Quant à la partie dérivant du polyalcool, cette dernière est de préférence du type polyéthylène glycol, A titre d'exemple, on peut utiliser le méthyldiglycol. De préférence, le solvant employé est un ester méthylique, ou éthylique, d'acide monocarboxylique. La substance silicone est choisie parmi les composés qui présentent des propriétés antimousse en milieu aqueux. Il est à noter que la substance silicone, quelle que soit la forme sous laquelle elle est employée, est choisie parmi celles qui sont compatibles avec le solvant précité. Plus particulièrement, compatible signifie que l'on n'observe pas, au bout d'une heure, de décantation ou de séparation macroscopique de phases, d'un mélange substance solvant/silicone, à 20 C, dans tout ou partie de la gamme de concentration comprise entre 99,95/0, 05 et 90/10. Lesdites substances silicones peuvent comprendre, outre des atomes de silicium, d'oxygène, de carbone et d'hydrogène, des atomes d'halogène ou des atomes d'azote. Cependant, avantageusement, les substances silicones employées sont choisies parmi les huiles, résines ou gommes polyorganosiloxanes comprenant ou constituées de motifs de formules R'3-aRaSi01f2 et RsSiO formules où - a est un entier de 0 à 3 - les radicaux R sont identiques ou différents et représentent . un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; . un groupe organique polaire lié au silicium par une liaison Si-C ou Si-O-C ; . un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; - les radicaux R'sont identiques ou différents et représentent . un groupe OH ; . un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; . un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; . un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone ; . un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone ; . un groupe amino-ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, lié au silicium par une liaison Si-N ; de préférence au moins 80 % des radicaux R desdites huiles, gommes ou résines représentant un groupe méthyle. Parmi les résines polyorganosiloxanes pouvant être mises en oeuvre, on peut citer celles constituées de motifs de formules R Si 03/2 (motif T) et/ou Si02 (motif Q) associés à des motifs de formule R'3-a Ra Si01/2 (motif M) et/ou R2Si 02/2 (motif D) formules dans lesquelles a, R et R'ont la définition donnée ci-dessus. Celles-ci sont généralement du type MQ, MDQ, TDM, TD, MT. A titre d'exemples de radicaux hydrocarbonés aliphatiques ou aromatiques R, on peut citer les groupes : . alkyles tels que méthyle, éthyle, octyle, trifluoropropyle . alkoxyalkylène tels que -CH2-CH2-O-CH3 ; -CH2-CH2-O-CH3 . alcényles tels que vinyle, alkyle, hexényle, décényle, décadiényle . alcényloxyalkylène tels que - (CH2h-0-CH2-CH=CH2 ; - (CH2) 3-OCH2-CH2-0-CH=CH2 . aryles tels que phényle. A titre d'exemples de groupes organiques polaires R, on peut citer les groupes : . hydroxyfonctionnels tels que -(CH2)3-OH ; -(CH2) 4N (CH2CH20H) 2 ; - (CH2) 3-N (CH2CH20H)-CH2-CH2-N (CH2CH20H) 2 aminofonctionnels tels que- (CH2) 3-NH2 :- (CH2) 3-NH- (CH2) 2NH2 amidofonctionnels tels que- (CH2) 3-N- (COCH3)- (CH2) 2NH (COCH3) . carboxyfonctionnels tels que -CH2-CH2-S-CH2-COOH. A titre d'exemples de radicaux R', on peut citer les groupes : . alkoxy tels que méthoxy, éthoxy, octyloxy . alcényloxy tels que vinyloxy, héxényloxy, isopropényloxy . aryloxy tels que phényloxy . acyloxy tels que acétoxy . cétiminoxy tels que ON=C (CH3) C2Hs . aminofonctionnels tels que éthylamino, phénylamino . amidofonctionnels tels que méthylacétamido. A titre d'exemples concrets de"motifs D"on peut citer : (CH3) 2SiO ; CH3 (CH=CH2) SiO ; CH3 (C6H5) SiO ; (C6H5)2SiO ; CH3HSiO ; CH3 (CH2-CH2-CH20H) SiO. A titre d'exemples concrets de"motifs M", on peut citer : (CH3) 3SiOi/2 ; (CH3) 2 (OH) SiO1/2 ; (CH3) 2 (CH=CH2) SiO1/2 ; (CH3hHSi01/2 ; (OCH3hSi01/2 ; [0-C (CH3) =CH2J3SiO1/2 ; [ON=C (CH3) 3SiO1/2 ; (NH-CH3hSi01/2 ; (NH-CO-CH3hSi01/2' A titre d'exemples concrets de"motifs T", on peut citer CHsSiOo/s ; (CH=CH2) Si03/2 ; HSi03/2. Lorsque lesdites huiles, gommes ou résines contiennent des radicaux R réactifs et/ou polaires (tels que H, vinyle, allyle, héxényle, aminoalkyles), ces derniers ne représentent généralement pas plus de 2 % du poids de l'huile ou de gomme et pas plus de 10 % du poids de la résine. Les huiles polydiméthylsiloxanes et a, M-bis (hydroxy) polydiméthylsiloxanes visqueuses ainsi que les gommes polydiméthylsiloxanes, polyphénylméthylsiloxane et a, eo-bis (hydroxy) polydiméthylsiloxanes sont des produits du commerce bien connus. Les résines visqueuses polyméthylsiloxanes DT contenant de 1 à 2 % en poids de fonctions silanol sont également des produits du commerce. Les substances silicones peuvent comprendre au moins une charge, notamment minérale. Dans ce cas, les compositions sont nommées des compounds. Les proportions pondérales substance silicone/charge vont notamment de 2 à 15, de préférence de 2 à 10. La charge minérale est préférentiellement de la silice. Il peut s'agir de silice de précipitation ou de silice de combustion, traitée ou non. La silice de précipitation est de préférence préhydrophobée par traitement classique par un ou des composés organosiliciques. Elle peut être aussi incorporée non traitée, puis traitée (hydrophobée) in situ par un ou des composés organosiliciques. Parmi ces composés figurent les méthylpolysiloxanes tels que l'hexaméthyidisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane, les méthylpolysilazanes tels que l'hexaméthyldisilazane, l'hexaméthylcyclotrisilazane, les chlorosilanes tels que le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthylvinyldichlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane, les alcoxysilanes tels que le diméthylméthoxysilane. Lors de ce traitement, les silices peuvent accroître leur poids de départ jusqu'à un taux de 20 %. La silice de combustion peut être utilisée non traitée. Si besoin est, on peut cependant la traiter comme la silice de précipitation. On peut aussi utiliser en sus ou à la place des charges siliceuses d'autres charges minérales telles que quartz broyé, argiles calcinées et terres de diatomées. Les charges minérales ont généralement une surface spécifique, mesurée selon les méthodes BET, d'au moins 50 m2/g, notamment comprise entre 50 et 400 m2/g, de préférence supérieure à 70 m2/g, une dimension moyenne des particules inférieure à 0,1 micromètre (um) et une densité apparente inférieure à 200 g/litre. Outre la charge précédemment décrite, la substance silicone peut comprendre au moins un tensioactif, de préférence non ionique. A titre de tensioactif non ionique convenable, on peut mentionner par exemple : les alcools gras alcoxylés, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ; - les mercaptans alcoxylés, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ; - les mono-, di- et tri-glycérides alcoxylés ; - les acides gras alcoxylés, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ; les esters de sorbitan alcoxylés, plus précisément les esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone ; les amines grasses alcoxylées, plus particulièrement comprenant de 6 à 22 atomes de carbone ; tes alkylphénols alcoxylés, notamment comprenant un ou deux groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone ; Les mono-, di-et tri-styrylphénols alcoxylés - alkylpolyglucosides seuls ou en mélanges. Si le tensioactif est présent, sa teneur est avantageusement de 5 à 10 % en poids par rapport au poids de la substance silicone et le cas échéant de charge. Parmi les composés silicones disponibles dans le commerce et susceptibles d'être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut citer les produits de la gamme Rhodorsil&commat; commercialisés par la société Rhodia Chimie, et notamment les Rhodorsil 481, 416. Selon l'invention, le rapport pondéral solvant/silicone est compris entre 99,95/0, 05 et 90/10, de préférence entre 99,8/0, 2 et 98/2. Par ailleurs, la quantité totale de mélange solvant/silicone, représente 0,05 à 5 % en poids de la formulation phytosanitaire, de préférence 0,2 à 2 % en poids de la formulation phytosanitaire. Les formulations sont préparées par mélange des divers constituants. La présente invention a de même pour objet des formulations phytosanitaires aqueuses de type solution concentrée comprenant au moins une matière active, et 0,05 à 5 % en poids de la formulation, d'un mélange comprenant au moins un solvant et au moins une substance silicone ayant des propriétés antimousse en milieu aqueux ; le rapport pondéral solvant/substance silicone étant compris entre 99,95/0, 05 et 90/10 ; ledit solvant étant choisi parmi ceux pour lesquels le mélange comprenant 0,5 % en poids de solvant, en présence d'au moins une matière active phytosanitaire à une concentration comprise entre 100 et 540 g/i exprimée en matière active, donne une solution aqueuse limpide, à 25 C. Il est à noter que les formulations peuvent par ailleurs contenir des additifs solubles classiques dans le domaine. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE On prépare une formulation comprenant du glyphosate sous la forme d'un sel d'isopropylamine, et dont la concentration en glyphosate est de 360 g/i exprimée en équivalent acide, par mélange sous agitation des composés suivants : * sel d'isopropylamine de glyphosate 360g/1 exprimé en glyphosate sous forme acide * amine de suif (tallow amine) comprenant 15 OE 170 g/l * eau qsp 1 litre Dans l'essai témoin, on effectue le test de mousse sans ajout de mélange solvant 1 substance silicone. L'essai selon l'invention comprend 1 % d'un mélange pondéral 99/1 respectivement de Phytorobg 810.01 (comprenant un mélange d'esters méthyliques en Cg-Cio et commercialisé par la société Novance) et de Rhodorsil&commat; 481 (commercialisé par la société Rhodia Chimie). La formulation obtenue est limpide et stable au stockage. Le test de mousse (CIPAC MT 47, persistance de mousse, Cipac Handbook F page 152) est le suivant : On ajoute 0,5 ml de la composition à tester dans un cylindre gradué avec 50 ml d'eau (eau Cipac D) ; On bouche l'éprouvette et l'on effectue 30 retournements complets, en laissant à chaque retournement la bulle d'air remonter en partie supérieure. On débouche l'éprouvette et l'on mesure le volume de mousse à 10 secondes, 1 minute, 3 minutes et 12 minutes. Le tableau ci-dessous indique le volume de mousse en ml pour chacun des essais, aux durées mentionnées : Durée 1 seconde 1 minute 3 minutes 12 minutes témoin 50 39 16 5 nvention 29 8 5 3 Une formulation comprenant 1 % de Rhodorsil&commat; 481 est trouble et n'est pas stable au stockage. Une formulation comprenant 1 % de Phytorob&commat; 810.01 est limpide, stable au stockage. Par contre, le niveau de démoussage est beaucoup moins élevé que celui atteint avec le mélange selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Utilisation dans une formulation phytosanitaire aqueuse de type solution concentrée comprenant au moins une matière active, d'un mélange comprenant au moins un solvant et d'au moins une substance silicone ayant des propriétés antimousse en milieu aqueux ; le rapport pondéral solvant/substance silicone étant compris entre 99,95/0, 05 et 90/10 ; ledit solvant étant choisi parmi ceux pour lesquels le mélange comprenant 0,5 % en poids de solvant, en présence d'au moins une matière active phytosanitaire à une concentration comprise entre 100 et 540 g/i exprimée en matière active, donne une solution aqueuse limpide, à 25 C. 2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le solvant est choisi parmi : - les esters méthyliques ou éthyliques d'acides carboxyliques saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 15 atomes de carbone, comprenant éventuellement un groupement alcoxy ; - les mono-, di-et/ou tri-ester phosphates pour lesquels le ou les radicaux, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, portant 2 à 10 atomes de carbone ; - les cétones pour lesquelles les radicaux, identiques ou différents, sont des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, comprenant 1 à 5 atomes de carbone ; - les mono- ou poly-éthers de polyalcools ; seuls ou en mélange. 3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la substance silicone est choisie parmi les huiles, résines ou gommes polyorganosiloxanes comprenant ou constituées de motifs de formules : R'3-aRaSi01/2 et RsSIOs formules où - a est un entier de 0 à 3 les radicaux R sont identiques ou différents et représentent . un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; . un groupe organique polaire lié au silicium par une liaison Si-C ou Si-O-C ; . un groupe hydrocarboné aromatique contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; les radicaux R'sont identiques ou différents et représentent . un groupe OH ; . un groupe alcoxy ou alcényloxy contenant de 1 à 10 atomes de carbone ; . un groupe aryloxy contenant de 6 à 13 atomes de carbone ; . un groupe acyloxy contenant de 1 à 13 atomes de carbone ; . un groupe cétiminoxy contenant de 1 à 8 atomes de carbone ; . un groupe ami no- ou amido-fonctionnel contenant de 1 à 6 atomes de carbone, lié au silicium par une liaison Si-N ; de préférence au moins 80 % des radicaux R représentant un groupe méthyle. 4. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les résines polyorganosiloxanes peuvent être constituées de motifs de formules R Si 03/2 (motif T) et/ou Si02 (motif Q) associés à des motifs de formule R'3-a Ra SiO/2 (motif M) et/ou R2Si 02/2 (motif D). 5. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la substance silicone comprend au moins une charge. 6. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la proportion pondérale substance silicone/charge varie de 2 à 15, de préférence de 2 à 10. 7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la substance silicone comprend au moins un tensioactif, de préférence non ionique. 8. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif est de 5 à 10 % en poids par rapport au poids de la substance silicone et le cas échéant de charge. 9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral solvant/silicone est compris entre 99,8/0, 2 et 98/2. 10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale de mélange représente 0,05 à 5 % en poids de la formulation phytosanitaire, de préférence 0,2 à 2 % en poids de la formulation phytosanitaire. 11. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière active phytosanitaire est choisie parmi les pesticides se présentant sous la forme de sels organiques ou inorganiques. 12. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la matière active phytosanitaire est choisie parmi les aminophosphates ou amino- phosphonates, sous la forme de sels organiques ou inorganiques, de préférence parmi le glyphosate, le sulphosate, le glufosinate, sous la forme de sels organiques ou inorganiques. 13. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de matière active phytosanitaire d'exemple, la concentration en matière (s) active (s) dans la formulation est inférieure ou égale à 540 g/i exprimée par rapport à la matière active non salifiée, plus particulièrement comprise entre 100 et 540 g/l, de préférence entre 100 et 500 g/i. 14. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la formulation phytosanitaire comprend au moins un activateur biologique de la matière active phytosanitaire. 15. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la quantité d'activateur biologique représente 10 à 70 % en poids par rapport à la ou les matières actives phytosanitaires, exprimé en matière active sous forme non salifiée, de préférence de 20 à 60 % en poids. 16. Formulation phytosanitaire aqueuse de type solution concentrée comprenant au moins une matière active, et 0,05 à 5 % en poids de la formulation, d'un mélange comprenant au moins un solvant et au moins une substance silicone ayant des propriétés antimousse en milieu aqueux ; le rapport pondéral solvant/substance silicone étant compris entre 99,95/0, 05 et 90/10 ; ledit solvant étant choisi parmi ceux pour lesquels le mélange comprenant 0,5 % en poids de solvant, en présence d'au moins une matière active phytosanitaire à une concentration comprise entre 100 et 540 g/i exprimée en matière active, donne une solution aqueuse limpide, à 25 C.