Brevet FR2839969A1 — publié le 20031128

farmer une 10He peindre. LIANT HYDRAULIQUE RESULTANT DU MELANGE D'UN LIANT SULFATIQUE ET D'UN LIANT A CARACTERE POUZZOLANIQUE La presente invention concerne un nouveau liant hydraulique resultant du s melange d'un liant a caractere pouzzolanique, cendres volantes de centrales therm iques ou pouzzolanes et d' un liant su lfatique de type platre o u p latre ameliore obtenu par traitement thermique du gypse, y compris le Gypcement. Le platre tradition nel s'obtient par deshyd ratation partiel le du gypse (CaS04, 2H2O) en hemihydrate ou bassanite (CaS04, 4/H2O). o Une deshydratation plus poussee du gypse conduit a la transformation de l'hemihydrate en des anhydrites artificielles, a savoir l'anhydrite lil ou oc encore denomme anhydrite soluble, puis l'anhydrite 11 ou encore denomme anhydrite surcuite ou insoluble. L'anhydrite lil ou oc peut etre representee par la formule (CaS04, úH2O) avec ú compris entre O et 0,5, notamment de 0,06 a s 0,11. L'anhydrite lil ou oc est une phase metastable extremement hygroscopique et possede done une cinetique de rehydratation tres grande. II se rehydrate spontanement en hemihydrate en fonction de l'hygrometrie de ['air. On n'obtient done jamais 100 % d'anhydrite lil ou oc, celui-ci etant toujours en association avec de la bassanite (hemihydrate). Les platres vent obtenus par cuisson de gypse a une temperature inferieure a 200 C a la pression atmospherique. Ils vent constitues d'hemihydrates p-CaSO4.0,5H20 qui, dans les platres courants, peuvent etre accompagnes d'anhydrite soluble CaSO4,úH20 et d'anhydrite surcuite CaS04 en tres falbles proportions. On salt preparer des platres ameliores (designee parfois par "platres oc") . Ces hemihydrates x vent obtenus par cuisson a des pressions superieures a la pression atmospherique. Ils presentent des caracteristiques mecaniques plus elevees que celles des platres courants. Les phenomenes qui se deroulent au cours des traitements vent mal connus et l'on attribue generalement so ['amelioration des performances mecaniques a la presence de la variete cristallographique oc dans les produits obtenus, sans que l'on connaisse exactement la proportion de cette variete dans ces produits ni les conditions qui permettent de l'obtenir de fa,con stable et reproductible. De facon traditionnelle, ces platres hemihydrates a vent fabriques a partir de gypse en soumettant celui-ci a une phase de cuisson d'une temperature inferieure a 200 C par vole humide en autoclave sous une pression de ltordre de a 10 bars pendant une duree de l'ordre de 10 heures, puis a une phase de sechage a chaud par un courant d'air chaud et sec.. Pour tenter de pallier les defauts de ce procede traditionnel de fabrication de platre am el iore (m ise en couvre extremement coGte use, reprod uctibi lite o incertaine, on a propose d'autres procedes. On conna^t des procedes de traitement thermique permettant d'obtenir de l'anhydrite lil ou a stabilise afin de limiter sa rehydratation spontanee qui comprend essentiellement deux etapes suivantes: a) Tout d'abord, une etape de sechage et de deshydratation du gypse par augmentation de temperature pour former l'anhydrite lil ou a. Cette deshydratation doit permettre de secher l'humidite superficielle du gypse, et eliminer les deux molecules d'eau de cristallisation. b) Puis, une trempe thermique permettant de stabiliser cette phase metastable. L'anhydrite lil stabilisee permet d'obtenir des materiaux ayant des proprietes tres interessantes telles qu'une resistance mecanique, notamment resistance precoce, elevee, proprietes d'isolation thermique et acoustique pouvant etre superieures a celles du platre et du ciment. Par ailleurs, I'anhydrite lil peut etre obtenu a des coGts plus falbles que les coGts d'obtention du platre et du ciment. La teneur en anhydrite lil ou a stabilise est fonction du procede de traitement thermique: la temperature, le temps de cuisson et la granulometrie du gypse de depart vent determinants. II est connu dans W096 33957, un procede de traitement thermique de so matiere pulverulente a base de sulfate de calcium dihydrate dans lequel on realise une etape de cuisson qui porte la temperature du gypse traite a une temperature comprise entre 220 et 360 C, selon les caracteristiques du gypse traite et une operation de trempe thermique mise en ceuvre de fa,con a amener la matiere chauffee par la cuisson a une temperature inferieure a 100 C en un temps compris entre 6 et 12 minutes. Ce refroidissement etant realise au moyen d'air froid et sec injecte sous pression au ccour de la matiere. Le procede permet d'obtenir une transformation du dihydrate dans une proportion d'anhydrite lil ou s oc stabilise jusqu'a 70 %. Dans FR 2.767.816 on a decrit un procede permettant de transformer plus de 70 % de ['hydrate de sulfate de calcium en anhydrite lil ou oc stable dans lequel on realise une trempe thermique plus rapide en abaissant la temperature a moins de 80 C, de preference entre 40 et 50 C, en moins de deux minutes o afin de stabiliser l'anhydrite lil ou en plus grande proportion. Ce procede permet en effet d'obtenir un produit contenant plus de 70 %, voire plus de 90 % d'anhydrite lil ou x stabilise par rapport au poids total des composes provenant de la transformation de ['hydrate de sulfate de calcium contenu dans le produit de depart. Dans la demande FR 00/01335, la demanderesse a decrit un procede qui permet de fournir de l'anhydrite lil ou x stabilise produit industriellement et presentant un taux de purete d'au moins 85 %, mais pouvant atteindre 90 %, voire 95 % et plus par rapport au poids total des composes provenant de la transformation de ['hydrate de sulfate de calcium dans le produit de depart. o Ce procede de production industrielle d'anhydrite lil ou oc stabilise par traitement thermique d'une matiere pulverulente a base d'hydrate de sulfate de calcium (CaSO4, 2H20), de preference du gypse naturel ou de synthese comprend les etapes successives dans lesquelles: a) on chauffe ladite matiere pulverulente a une temperature comprise entre 220 C et 360 C de maniere a transformer ['hydrate de sulfate de calcium en anhydrite soluble lil ou cc, et b) on fait subir a ladite matiere ainsi transformee une trempe thermique de maniere a abaisser sa temperature d'au moins 150 C pour atteindre une temperature au moins inferieure a 110 C, de preference inferieure so a 80 C, de preference encore en moins de deux minutes, de fac,on a stabiliser l'anhydrite lil ou oc. Durant l'etape de cuisson a), le dihydrate de sulfate de calcium perd 26, 2 % d'eau de cristallisation moins úH2O ainsi que l'eau de surface. Selon ledit procede, on evacue l'humidite ambiante en contact avec la matiere transformee en anhydrite 111 ou oc de 1'etape a), notamment 1'humidite degagee par ladite s matiere chauffee de l'etape a), cette evacuation se faisant avant et pendant l'etape b) de refroidissement. Pl us pa rticu l ierement, selon led it procede on evacue l'humidite en aspirant ['atmosphere humide ambiante en contact avec ladite matiere transformee. Dans un mode de realisation avantageux on effectue les etapes a) et b) dans des reacteurs differents et on evacue ['atmosphere o humide de l'etape a) par des moyens d'aspiration situes en amont du reacteur de l'etape b). Avantageusement, on envoie un flux de gaz sec sur ladite matiere transformee de l'etape a), a contre-sens par rapport au deplacement de ladite matiere entre l'etape a) et l'etape b), de preference de l'air sec. Ainsi, la matiere deshydratee a ltetape a) ne risque pas de se rehydrater avant de realiser l'etape s b). Avantageusement encore, on envoie un flux de gaz froid et sec sur ladite matiere transformee a contre-sens par rapport au dep lacement de lad ite matiere pendant l'etape b). De preference, ledit flux de gaz sec a contresens est evacue avec ['atmosphere humide de l'etape a). Ainsi on evite que l'air chaud humide degage a l'etape a) ne soit refloue en amont du reacteur de l'etape a) et ne o vienne en contact avec ladite matiere avant que celle-ci n'atteigne la temperature requise, ce qui aurait pour effet d'augmenter le taux d'humidite de ladite matiere et de degrader le rendement de l'etape a). L'air sec est injecte a une pression etudiee telle que le deplacement du gypse vers la sortie du reacteur ne soit pas gene par ['air. s Dans un mode preferential de realisation du procede, avant l'etape a) on reduit l'humidite superficielle du gypse a une teneur ponderale inferieure a 10 %, de preference inferieure a 5 %. De preference on evacue ladite humidite de sorte que le taux d'humidite dans ['atmosphere ambiante soit inferieur a 1 % en poids. o De preference encore, ladite matiere pulverulente de depart comprend au moins 95 % en poids, de preference au moins 98 % en poids de dihydrate de sulfate de calcium (CaS04, 2H2O). s Des liants a base d'anhydrite 111 ou solubles, fabriques selon les procedes specifiques decrits ci-dessus par traitement de gypse naturel ou de gypse de synthese associe a differents processus industrials (sulfogypses, phosphogypses, gypses de desulfuration, etc...) anterieurement commercialises s sous la marque Gypcement vent maintenant denommes par la demanderesse sous la marque Anhydrate. Les liants hydrauliques a base d'hemihydrates et/ou anhydrites obtenus par traitement thermique de deshydratation du dihydrate de sulfate de calcium, et notamment du gypse qu'il soit naturel ou de synthese, vent denommes dans o la presente demande "liants sulfatiques a base de sulfate de calcium obtenus par traitement thermique du gypse". Ces liants hydrauliques du type sulfatique presentent comme principal inconvenient une prise tres rapide, probleme plus ou moins resolu par l'utilisation d'adjuvants retardateurs et plastifiants. En effet, avec ['usage d'agent s retardateur de prise ou d'agent fluidifiant, on n'arrive pas a obtenir des temps de prise superieurs a 4 heures sans degrader notablement les proprietes de resistance mecanique. Un autre inconvenient de ces liants sulfatiques est leur trop grande sensibilite a l'humidite et leur tres falble tenue a l'eau qui limitent leur utilisation en exterieur. o Compares aux liants sulfatiques, les ciments, notamment les ciments Portland se caracterisent par un cout plus eleve, par une prise et un durcissement beaucoup plus rents en general d'au moins 6 heures, une bonne tenue dans l'eau mais une resistance aux agressions chimiques (acides, sels comme sulfates...) parfois modeste, fonction de leur composition chimique et s mineralogique (teneurs en C3A, presence ou non d'additions minerales...). Par ailleurs ces ciments vent sensibles au retrait et ont une resistance en traction plutot falble. En effet, un inconvenient de ces ciments classiques est leur sensibilite aux eaux sulfatees qui a tendance a occasionner des degradations de leur structure, et un autre inconvenient est leur tendance a la fissuration liee a une resistance a la traction Rt relativement falble et a un phenomene de retrait par sechage. En outre' dans le domaine de la construction, il est important d'obtenir une resistance mecanique initiale, notamment une resistance a 7 jours, suffisamment elevee pour supporter les charges et permettre un decoffrage rapide, ce qui oblige, avec du ciment Portland, a mettre en ceuvre des quantites s importantes de ciment ou divers adjuvants couteux. On a done recherche de longue date a combiner ciments et platres pour fournir un nouveau liant hydraulique permettant de cumuler ou a tout le moins de moduler les differents caracteristiques et avantages respectifs de ces deux types de liants hydrauliques et plus particulierement, un but de la presente o invention est de fournir un nouveau liant permettant d'augmenter la resistance mecanique a la compression initiale des liants hydrauliques connus de type ciment ou sulfatique. Ces essais n'ont jamais pu aboutir essentiellement pour des raisons d'incompatibilite chimique entre ces constituents (Marc Nolhier, >, editions l'Harmattan 1986 pages 160-161). On observait ['apparition d'un exces d'etringite se traduisant par des gonflements affectant les proprietes mecaniques, notamment avec des problemes de fissuration et aussi des reactions chimiques qui degradaient les armatures metalliques du beton. Dans FR2.880.724, on a propose de melanger des liants sulfatiques, o notamment des liants a base d'anhydrite lil soluble, du type Anhydrate(3, avec certaines categories de ciments, notamment des ciments sulfoalumineux pour leur conferer des proprietes avantageuses et plus particulierement, pour ameliorer leur resistance mecanique et leur tenue a l'eau et enfin pour moduler le temps de prise et de durcissement du liant hydraulique en fonction des s proportions respectives desd its l iants su lfatiq u es et ciments su lfo-al um in eux. Toutefois, les ciments sulfo-alumineux vent rares et d'un cout tres eleve ce qui rend leur utilisation dans le cadre d'une exploitation industrielle intensive dans le domaine des Travaux Publics, voire de la Construction, economiquement peu rentable en depit de leur resistance mecanique elevee. o Les liants hydrauliques a caractere pouzzolanique vent de falble cout. Ils se caracterisent par une prise a lteau tres lente d'une part, et d'autre part des proprietes mecaniques relativement reduites quoique suffisantes pour certaines applications, notamment ens les techniques routieres ou dans pour le terrassement. Ainsi, on a propose d'additionner des liants pouzzolaniques dans les ciments car la liberation de la chaux dans les ciments lors de leur prise d'eau permet d'activer le liant pouzzolanique. On peut ainsi obtenir un liant hydraulique moins cher que le ciment mais la presence du liant pouzzolanique affecte les proprietes mecaniques du liant hydraulique obtenu par ce melange. Les liants a caractere pouzzolanique se caracterisent par un comportement a l'eau different des ciments La prise d'un ciment se definie comme etant une prise exothermique: ce liant hydraulique, en presence d'eau, libere de la chaux a l'etat naissant (hydrolyse) et hydrate ces silicates et o aluminates calciques anhydres. La prise d'un liant pouzzolanique est d'un tout autre ordre. II ne s'agit plus d'un produit anhydre dont la prise peut s'expliquer par un phenomene d'hydratation en presence d'un agent basique activateur qui conduit a une reaction en presence d'eau pour donner un produit hydrate a prop riete de l iant. U n liant a caractere pouzzolan ique se definie done com me s faisant prise en presence d'eau et d'un agent activant. On a decrit dans FR2.530.614 un procede d'activation de la prise de liant hydraulique a caractere pouzzolanique en y adjoignant un activateur de prise, des cendres sulfocalciques de centrales thermiques. Toutefois, ces cendres sulfocalciques ont elles-memes un fort pouvoir hydraulique du fait de leur teneur o elevee en chaux lib re et donnent lieu lo rs de l'hyd ratation a un gonflement important dG a la reaction exothermique de la chaux libre (CaO), qui est fort genant lo rs de la p reparation d' un l iant hyd rau lique. D'autre part, les proprietes de resistance mecanique du liant hydraulique a caractere pouzzolanique active par lesdites cendres sulfocalciques restent relativement faibles. :s Le but de la presente invention est de fournir une nouvelle gamme de liants hydrauliques de type ciment permettant d'obtenir des proprietes de resistance mecanique elevees et la possibilite de moduler les temps de prise. Plus particulierement, le but de ['invention est de fournir un nouveau liant hydraulique de type ciment a base de liant sulfatique en melange avec une o composition minerale lui conferant des proprietes de resistance mecanique plus elevee avec un retardement de la prise du liant sulfatique et une meilleure tenue a l'eau audit liant sulfatique. Un autre but de la presente invention est de fournir une nouvelle gamme de liants hydrauliques permettant de moduler leurs proprietes en terme de resistance mecanique et temps de prise, notamment en fonction des proportions respectives des differents constituents. s Un autre but de la presente invention est de fournir une nouvelle gamme de liants hydrauliques dont ['exploitation industrielle soit economiquement peu coGteuse, notamment dans le cadre d'applications dans les Travaux Publics, le Genie Civil, et la Construction et le Batiment en general. 11 a maintenant ete decouvert de fa,con surprenante qu'on ameliore les o proprietes de resistance mecanique des liants sulfatiques d'une part et des liants a caractere pouzzolanique d'autre part, en les melangeant. Sans etre lie par aucune theorie, I'inventeur de cet effet synergique qui concerne les resistances mecaniques interessantes a court terme et a long terme obtenues avec le liant hydraulique consistent dans le melange d'un liant s sulfatique et dun liant a caractere pouzzolanique, provient d'une modification cristalline dans les deux constituents lorsque ceux-ci vent melanges. Le melange d'un liant a caractere pouzzolanique avec un liant sulfatique et notamment du type Anhydrate(), permet d'accelerer la prise du liant pouzzolanique et de conferer des resistances mecaniques nettement o superieures. De meme, ce melange permet d'obtenir des resistances mecaniques nettement superieures a celles du liant sulfatique seul, notamment du Anhydrate seul et de retarder sa prise, ce qui rend sa mise en oeuvre lors de l'utilisation finale, beaucoup plus aisee, et enfin, lui confere des proprietes de resistance mecanique a long terme nettement superieures. s Enfin et surtout, un liant hydraulique selon ['invention est d'un falble coGt et n'entrane aucune pollution. Plus generalement ['association de ces deux types de liants, I'un pouzzolanique a prise relativement lente mais presentant des proprietes de resistance a long terme de par sa structure cristalline, et l'autre sulfatique, a so prise tres rapide, permet ['elaboration d'un nouveau liant dont les caracteristiques mecaniques vent modulables en fonction du choix et du dosage des activants choisis parmi la chaux, la soude et les silicates de soude. C'est done les nouveaux agents d'activation du melange, objet du liant hydraulique selon ['invention qui permettent d'obtenir une gamme de nouveaux liants hydrauliques particulierement performants par rapport aux liants hydrauliques actuels. Plus precisement, la presente invention a done pour objet un liant s hydraulique constitue essentiellement par un melange homogene de: a) un premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique, et b) u n second l iant su lfatique a base d 'hem ihyd rate et/ou d 'anhyd rite de sulfate de calcium obtenus par traitement thermique de gypse. On entend ici par "liant hydraulique a caractere pouzzolanique" ou "liant o pouzzolanique", un liant qui fait prise en presence d'eau uniquement lorsqu'on le fait reagir avec une base alcaline faisant fonction d'activateur de prise. Le "caractere pouzzolanique" est done ['aptitude a reagir avec un dit agent alcalin en presence d'eau pour donner un produit hydrate a propriete de liant. Plus particulierement, ledit premier liant hydraulique a caractere s pouzzolanique est choisi principalement parmi les laitiers de hauts fourneaux de siderurgie granules, les cendres volantes de combustion de charbon, et les pouzzolanes naturelles. Les liants pouzzolaniques comprennent principalement les composes CaO, SiO2, et Al2O3. De preference, le liant hydraulique a caractere pouzzolanique est un laitier de hauts fourneaux broye, obtenu a partir de laitiers dits "granules" ou "bouletes". Les laitiers de hauts fourneaux presentent, plus particulierement, une composition chimique avec les teneurs ponderales suivantes: - CaO: 40-45 % - SiO2: 30-36% - Al2O3: 1 1 -1 9 % Les laitiers de hauts fourneaux comprennent egalement des teneurs plus reduites en MgO et des traces (moins de 1% en poids) de FeO, MnO, S. P2O5. so Dans un autre mode de realisation, le liant pouzzolanique est constitue de cendres volantes silico-alumineuses provenant de la combustion du charbon. Les cendres silico-alumineuses provenant de la combustion du charbon comprennent principalement de l'alumine (Al2O3) et de la silice (SiO2) et a un degre moindre de la chaux (CaO). Dans les cendres silico-alumineuses issues de la combustion des charbons en centrale thermique, la silice et l'alumine se presentent sous forme de mineraux phylliteux (schistes), de composition analogue a celle des argiles et renfermant un peu de quartz. La composition s chimique de telles cendres volantes provenant de la combustion de charbon varie selon les charbons entre les fourchettes suivantes: SiO2: 43 a 54%; Al203: 22 a 32%; Fe2O3 + TiO2: 4 a 15%; CaO:1a5%;MgO:1a3%;K2O:2a5%;Na2O:0.5a1%;SO3:0.2a2%. Dans un autre mode de realisation, le liant pouzzolanique est de la o pouzzolane naturelle. On entend ici par "pouzzolane naturelle", des cendres volcaniques ou des tuffs volcaniques comprenant de l'alumine, de la silice et de la chaux et principalement Al2O3 et SiO2. Selon une autre caracteristique avantageuse de la presente invention, les s particules audit premier liant a caractere pouzzolanique ont une granulometrie inferieure a 100,um, de preference inferieure a 80,um et une surface specifique Blaine comprise entre 1000 et 6000 cm2/g, de preference de 2000 a 5000 cm2/g. Dans le cas des laitiers granules de hauts fourneaux, on obtient cette granulometrie et ces valeurs de surface specifiques Blaine en broyant lesdits o granules a une taille de preference inferieure a 80,um, de preference encore, inferieure a 40,um, pour obtenir une surface Blaine comprise de preference entre 3000 et 4500 cm2/g. Si la surface Blaine est insuffisante, le liant est moins reactif. En revanche, si la surface Blaine est excessive, le liant absorbe davantage d'eau et doit done etre mis en ceuvre avec davantage d'eau, ce qui peut contribuer a affecter negativement ses proprietes de resistance mecanique. Dans le cas des cendres volantes de centrales thermiques, la surface specifique Blaine optimale est de 2000 a 3000 cm2 /g avec une granulometrie inferieure a 100,um. Les cendres volantes de centrales thermiques se presentent sous forme de billes ce qui contribue a conferer au liant hydraulique so une bonne maniabilite, c'est pourquoi, de preference, on evite de les broyer. De meme, pl us particu l ierement, led it liant su lfatiq u e com p rend co m me constituent principal un compose choisi parmi les hemihydrates de sulfate de calcium de forme oc ou 0, de formule C4SO4.0,5H2O, y compris les platres x ou B, et les anhydrites de forme soluble lil, de formule CaSO4.úH2O avec compris entre O et 0,5, notamment de 0,06 a 0,11, ou l'anhydrite de forme 11 de formule CaSO4, ou un melange de ces h em ihyd rates et anhyd rites. De preference, ledit liant sulfatique comprend un melange d'anhydrite lil s soluble et d'hemihydrate de forme a ou,B, de preference encore de forme, 8. Lorsque le liant sulfatique est de l'Anhydrate@), ledit liant sulfatique est un liant comprenant plus de 50 %, de preference plus de 70% d'anhydrite lil soluble. Lorsque ledit liant sulfatique est un platre oc ou,B, ledit liant sulfatique est un liant comprenant plus de 50% d'hemihydrate de sulfate de calcium de forme ocou p. Selon une autre caracteristique de ['invention, le rapport ponderal audit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique par rapport audit second liant sulfatique est de 10/90 a 90/10. Plus particulierement, ledit rapport ponderal audit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique audit second liant sulfatique est de 10/90 a 30/70 et ledit rapport ponderal audit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique audit second liant sulfatique est de 70/30 a 90/10. Selon une autre caracteristique importante de la presente invention, le liant hydraulique comprend en outre un ou plusieurs agents basiques alcalins activateurs de prise choisis de preference parmi la chaux eteinte ou la chaux grasse, la soude et les silicates alcalins, de preference encore, les meta-silicates de soude ou de lithium. En general, lesdits agents activateurs de prise vent ajoutes dans le s melange au moment de l'utilisation, notamment lorsque le liant hydraulique selon ['invention est mis en oeuvre par melange avec des granulate ou agregats pour la preparation de beton ou mortier, mais ils peuvent etre ajoutes au melange des avant sa mise en aeuvre finale, notamment avec des agregats. Le choix et le pourcentage du ou des activants basiques depend des so pourcentages respectifs dans le melange des dits premier et second liants. Le role de ces activants est d'augmenter le Ph du melange lors de la mise en couvre finale du liant hydraulique selon ['invention pour obtenir de preference un Ph de 12,5 afin - semble-t-il - d'obtenir une solubilisation des composants desdits premier et second liants, notamment de la chaux, de la silice et surtout de l'alumine par elevation du Ph. mais aussi, solubilisation des cristaux constitutifs audit second liant sulfatique. s L'addition desdits agents activateurs de prise d'eau basiques permet de passer d'un etat metastable correspondent a une phase vitreuse lors de l'ajout d'eau qui se transforme ensuite en un etat stable cristallise correspondent a une phase cristalline hydratee, etat stable cristallise plus performant mecaniquement de par la complementarite des dits premier et second liants constitutifs du liant o hydraulique selon ['invention. Ainsi, I'hydroxyde d'aluminium Al(OH)4 precipite en milieu ammoniacal a Ph de 11,5 mais se re-dissout vers 12,5, Ph qui peut etre atteint en presence d'agent basique tel que la soude ou la chaux eteinte ou grasse. Plus particulierement, le liant hydraulique comprend de 4 a 20% en poids d'agents basiques alcalins activateurs de prise. Dans un mode prefere de realisation, ledit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique est un laitier granule de hauts fourneaux finement broye et le dit second liant sulfatique est un liant comprenant au moins 70% d'anhydrite lil soluble. o De preference encore, le liant hydraulique comprend deux activateurs de prise basiques consistent dans: a) de la chaux eteinte ou grasse, dans une teneur ponderale, de preference de 4 a 12 %, b) de la soude ou silicate alcalin, de preference meta-silicate de soude ou s de lithium, dans une teneur ponderale, de preference de 2 a 8%. Le choix et le dosage desdits agents basiques activants depend aussi des pourcentages desdits premier liant pouzzolanique et second liant sulfatique. Une base forte comme la soude (NaOH) ou un silicate alcalin vent preferes pour favoriser la prise desdits premiers liants hydrauliques a caractere pouzzolanique, so notamment des laitiers de hauts fourneaux. En effet, ces laitiers en milieu basique donnent lieu a la formation de produits a durcissement rapide tels que ['aluminate tetracalcique dans le cas de la chaux et un melange de ce dernier et de gelhenite lorsque l'activant est une base forte du type soude, de sorte que les resistances mecaniques des compositions telles que mortier ou autre obtenues par ['activation par la soude ou un silicate alcalin vent plus elevees que par ['activation a la chaux se u le. De meme, on donne de la preference a la chaux pour les liants s sulfatiques. L'invention a egalement pour objet un materiau obtenu par humidification d'un liant hydraulique selon ['invention, de preference en melange avec des agregats ou granulate pour la preparation de beton ou mortier, et de preference encore comprenant une proportion ponderale desdits agregats ou granulate par o rapport audit liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 17 de 10/90 a 35165. Les liants hydrauliques selon ['invention se present a de nombreusesutilisations, telles que notamment, apres incorporation d'agregats, la fabrication de materiaux de construction comme des parpaings, des briques, des tulles; la s construction de routes par incorporation au gravier et cailloux; la stabilisation et la consolidation de sols. D'autres caracteristiques et avantages de la presente invention appara^'tront a la lumiere de la description detaillee qui va suivre: Materiel et methode: 1) Le liant Anhydrate(D utilise dans les exemples 1 a 2 a ete obtenu a partir de sulfogypse comprenant 3,5% d'impuretes et une granulometrie inferieure a 100 p. La temperature du produit en sortie de cuiseur etait de 240 C, la duree de cuisson de 40 minutes. La temperature du produit en sortie de refroidissement etait de 20 C et la duree de refroidissement de 2 minutes. Le produit obtenu comprenait de l'anhydrite lil ou oc stabilise dans une so proportion de 80% de purete et comprenait 5% d'impuretes et 15% dthemihydrate ou d'un autre compose. 2) Le laitier de hauts fourneaux etait un laitier de fonte de la siderurgie de la societe SOLMER a Fos-sur-Mer (13), de composition chimique suivante: -CaO: 41 a 45% s -MgO: 4 a 6% - SiO2: 32 a 35% - Al203: 15 a 17% -FeO: 0,5 a 1% - MnO: 0,5 a 1% o -S: 0,5 a 1% - P205: 0,1 a 0,5% 11 s'agissait d'un laitier qui a ete finement moulu par broyage d'une granulometrie inferieure a 50'um et dont la surface specifique Blaine etait de 3500 cm2/g. s 3) Dans les exemples 1 et 2 ci-apres, on a prepare deux types de mortiers comportant 75% de sable normalise 0/3 selon la norme EN196-1. On a prepare un mortier a ['aide d'un liant compose d'un melange de laitier et de liant sulfatique dans les conditions suivantes: - malaxage a sec avec le sable pendant 30 secondes, o - introduction de ['agent d'activation (chaux et silicate de sodium), - introduction de l'eau dans un rapport eau/liant de 0,35 (exemple 1) et 0,3 (exemple 2) pendant 30 secondes en maintenant le malaxage a petite vitesse pendant 90 secondes. 4) Dans les exemples 1 et 2, Rc represente la resistance s mecanique a la compression en MPa (mega Pascal) mesuree selon la norme EN-196.1 (Methode d'essai des ciments - Partie 1: "Determination des resistances mecaniques"). Les resistances a la compression vent calculees sur des eprouvettes 4X4X16 cm conformement a la norme EN-196.1. Exemple 1: On a realise une formulation de mortier avec les compositions ponderales suivantes: - sable O,3 normalise: 75%, - liant hydraulique N 1: 25% Le liant hydraulique N 1 etait compose de 75% du laitier de hauts fourneaux broye et 25% de liant sulfatique a base d'anhydrite lil soluble, a savoir le liant s Anhydrate(D - agent basique d'activation: - chaux eteinte (Ca(OH)2): 5% - silicate de sodium: 6% Les teneurs ponderales en agents d'activation vent donnees par rapport o au poids total de la composition, a savoir: agents d'activation + liants + sable. On a realise des formulations comparatives de mortier a base de laitier seul comme liant ou a base d'Anhydrate seul comme liant. Le mortier avec laitier seul etait active avec 3% de soude et le mortier avec l'AnLydrate seul comme liant etait active avec 5% de chaux eteinte. s Les mortiers a base de laitiers seulement comme liant ou a base de Anhydrate seulement comme liant ont ete realises egalement avec un rapport eau/liant de 0,25 pour le laitier et 0,4 pour l'Anhydrate(. Tableau 1: Resistances mecaniques Rc (MPa) 7 jours 28 jours 90 jours Mortier avec liant N 1 36 45 58 Mortier avec laitier seul 22 34 42 Mortier avec Anhydrate seul 24 39 50 Exemple 2: On a realise une formulation de mortier avec les compositions ponderales suivantes: 2s - sable 0,3 normalise: 75%, - liant hydraulique N 2: 25% /' Le liant hydraulique N 1 etait compose de 25% du laitier de hauts fourneaux et 75% de liant sulfatique a base d'anhydrite lil soluble, a savoir le liant Anhydrate(g) - agent basique d'activation: s - chaux eteinte (Ca(OH)2): 10% - silicate de sodium: 4% Les teneurs ponderales en agents d'activation vent donnees par rapport au poids total de la composition, a savoir: agents d'activation + liants + sable. 0 Tableau 2: Resistances mecaniques Rc (MPa) 7 jours 28 jours 90 jours Mortier avec liant N 2 39 48 62 Mortier avec laitier seul 22 34 42 Mortier avec AnhydrateO seul 24 39 50 Analyse des resultats des tableaux 1 et 2: On observe une tres nette augmentation des resistances mecaniques des mortiers selon ['invention refletant un effet de synergic par rapport a des mortiers obtenus avec les constituents de depart que vent un liant compose exclusivement de laitiers et agents activateurs ou un liant compose d'Anhydrate(g) et agents activateurs. L'agent activateur est necessaire pour obtenir les resistances optimums de ces differents liants. o 11 faut, plus particulierement observer que les valeurs de Rc obtenus a 7 jours, permettent d'obtenir une resistance mecanique initiale, notamment une resistance a 7 jours suffisamment elevee pour supporter les charges et permettre un decoffrage rapide, comme c'est necessaire dans la Construction et le Batiment. D'une fa,con generale, les liants composes obtenus conduisent aux principales caracteristiques suivantes: - prise et durcissement modulable entre quelques minutes et quelques heures, - resistance mecanique initiale elevee, -amelioration des resistances des laitiers et liants sulfatiques aussi bien dans l'air que dans l'eau. Avec la formule N 1, le temps de prise etait de 1 heure environ et avec la s formule N 2, le temps de prise etait de 45 minutes. Ce nouveau liant est fabrique a partir de deux matieres qui peuvent etre des sous-produits de l'lndustrie, a savoir: - le laitier provenant de la fonte, et - les gypses industrials provenant de depollution et dont les o quantites produites vent tres importantes, ces gypses industrials servant de reactif de depart pour la fabrication de l'Anhydrate(lI). Ce nouveau liant est economique et ecologique (pas de cheminee et pas de pollution). Ce nouveau liant selon ['invention ameliore la rapidite de prise des liants sulfatiques comme l'Anhydrate(9 et accelere la prise des liants laitiers reputee lente. REVENDICATIONS 1. Liant hydraulique caracterise en ce qu'il est constitue essentiellement par un melange homogene de: s a) un premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique, et b) u n second liant su lfatique a base d'h em i hyd rate et/ou d'an hyd rite de sulfate de calcium obtenus par traitement thermique de gypse. 2. Liant hydraulique selon la revendication 1, caracterise en ce que o ledit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique est choisi parmi les laitiers de hauts fourneaux de siderurgie granules, les cendres volantes de combustion de charbon, et les pouzzolanes naturelles. 3. Liant hydraulique selon la revendication 2, caracterise en ce que le liant hydraulique a caractere pouzzolanique est un laitier granule de hauts fourneaux. 4. Liant hydraulique selon la revendication 2, caracterise en ce que ledit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique est constitue par des o cendres volantes silico-alumineuses provenant de la combustion du charbon. 5. Liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 4, caracterise en ce que les particules audit premier liant a caractere pouzzolanique ont une granulometrie inferieure a 100,um, de preference inferieure a 80 um et une surface specifique Blaine comprise entre 1000 et 6000 cm2/g, de preference de 2000 a 5000 cm2/g. 6. Liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 5, caracterise en ce que ledit liant sulfatique comprend comme constituent principal un compose so choisi parmi les hemihydrates de sulfate de calcium de forme oc ou, de formule generale C4SO4.0,5H2O, et les anhydrites de forme soluble lil de formule CaSO4úH2O avec compris entre 0 et 0.5, de preference de 0,06 a 0,11 ou de forme 11 de formule CaSO4, ou un melange de ces hemihydrates et anhydrites. 19 2839969 7. Liant hydraulique selon la revendication 6, caracterise en ce que ledit liant sulfatique comprend un melange d'anhydrite lil soluble et d'hemihydrate de forme oc ou,6. s 8. Liant hydraulique selon la revendication 6 ou 7, caracterise en ce que ledit liant sulfatique est un liant comprenant plus de 50 %, de preference au moins 70% d'anhydrite lil soluble. o 9. Liant hydraulique selon l'une des revendications 6 ou 7, caracterise en ce que ledit liant sulfatique est un liant comprenant plus de 50% d'hemihydrate de forme oc ou 10. Liant selon la revendication 8, caracterise en ce que le rapport ponderal audit hemihydrate audit anhydrite de sulfate de calcium est inferieur a /70, de preference inferieur a 15/85, de preference encore inferieur a 10/90. 11. Liant selon l'une des revendications 1 a 10, caracterise en ce que le rapport ponderal audit premier liant hydraulique a caractere poozzolanique par rapport audit second liant sulfatique est de 10/90 a 90/10. 12. Liant hydraulique selon la revendication 10, caracterise en ce que ledit rapport ponderal audit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique audit second liant sulfatique est de 10/90 a 30/70. 13. Liant hydraulique selon la revendication 10, caracterise en ce que ledit rapport ponderal audit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique audit second liant sulfatique est de 70/30 a 90/10. so 14. Liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 13, caracterise en ce qu'il comprend en outre un ou plusieurs agents basiques alcalins activateurs de prise choisis de preference parmi la chaux eteinte, la soude et les silicates alcalins, de preference encore, les meta-silicates de soude ou de lithium. 2839969 15. Liant hydraulique selon la revendication 14, caracterise en ce qu'il comprend de 4 a 20% en poids d'agents basiques alcalins activateurs de prise. s 16. Liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 15, caracterise en ce que ledit premier liant hydraulique a caractere pouzzolanique est un laitier granule de hauts fourneaux finement broye et le dit second liant sulfatique est un liant comprenant au moins 70% d'anhydrite lil soluble. o 17. Liant hydraulique selon la revendication 16, caracterise en ce qu'il comprend deux activateurs de prise basiques consistent dans: a) de la chaux eteinte, dans une teneur ponderale, de preference de 4 a 12 %, b) de la soude ou silicate alcalin, de preference meta-silicate de soude ou s de lithium, dans une teneur ponderale, de preference de 2 a 8%. 18. Materiau obtenu par humidification d'un liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 17. o 19. Materiau selon la revendication 18 obtenu par humidification d'un liant hydraulique selon l'une des revendications 1 a 17 en melange avec des agregats ou granulate pour la preparation de beton ou mortier. 20. Materiau selon la revendication 19, caracterise en ce qu'il comprend s une proportion ponderale desdits agregats ou granulate par rapport audit liant