Brevet FR2833964A1 — publié le 20030627

PROCEDE DE FABRICATION D'UN VERNIS D'EMAILLAGE AYANT UN FAIBLE COEFFICIENT DE FROTTEMENT ET CONDUCTEUR ELECTRIQUE REVETU D'UN TEL VERNIS D'EMAILLAGE La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un vernis d'émaillage ayant un faible coefficient de frottement, et un conducteur électrique revêtu d'un tel vernis d'émaillage. Dans la fabrication des moteurs électriques, plus on peut incorporer une grande quantité de fil de bobinage dans le coeur du stator, plus les performances du moteur sont bonnes. En outre, les fabricants de moteurs souhaitent également accroître le rendement de fabrication. Ainsi, de manière connue, ces bobinages sont introduits de manière automatique dans les stators. Les fils utilisés dans ces moteurs électriques sont typiquement constitués d'un conducteur électrique revêtu d'une ou de plusieurs couches d'isolation à base de vernis d'émaillage. Ces fils sont produits à très grandes vitesses, et sont donc soumis à des frottements et des contraintes mécaniques importants qui peuvent endommager leur isolation et conduire à un enroulement irrégulier. L'introduction des bobinages entraîne également ce type de frottements et de contraintes. Pour résoudre ce problème, il est connu d'après le document US-4 693 936 de réaliser l'isolation extérieure de ces fils de bobinages au moyen d'un vernis d'émaillage obtenu par réaction d'un anhydride acide, d'un di-isocyanate et d'un organosiloxane multi-fonctionnel. L'intérêt de ce genre de vernis réside dans le fait qu'il est composé d'un polymère modifié à l'aide de polysiloxane. Du fait que les polysiloxanes ont une plus grande affinité avec l'air qu'avec les milieux organiques, ils s'agrègent et migrent vers la surface pendant la polymérisation du vernis. Cette migration crée une fine couche riche en polysiloxane à la surface de la couche de vernis, cette couche riche en polysiloxane assurant les propriétés de glissement recherchées. Le procédé décrit dans le document US-4 693 936 pour fabriquer le vernis mentionné ci-dessus consiste à : - faire réagir un anhydride avec un isocyanate - faire réagir le produit ainsi obtenu avec un polysiloxane fonctionnalisé. Ce procédé n'est pas satisfaisant. En effet, le polysiloxane ne réagit pas entièrement ; de ce fait, la partie de polysiloxane n'ayant pas réagi est libre à l'intérieur du polymère, et sublime durant la polymérisation de la couche de vernis. Ceci entraîne notamment un endommagement du \ catalyseur se trouvant dans le four de polymérisation, conduisant à une détérioration anticipée de ce dernier. En outre, le vernis réalisé n'est pas stable dans le temps, et l'on observe au bout de quelques heures une démixion du vernis, avec formation de dépôt solide à la surface du produit liquide. Le but de la présente invention est donc de mettre au point un procédé de fabrication d'un vernis du type mentionné plus haut, n'entraînant pas de détérioration anticipée du four de polymérisation et permettant de fabriquer un vernis stable dans le temps. La présente invention propose à cet effet un procédé de fabrication d'un vernis d'émaillage choisi parmi les polyuréthanes, les polyamides, les polyamides-imides, les polyesters, les polyesters-imides, les polyesters amides-imides, les polyimides, les composés polyépoxydes, les composés polyphénoxydes, ledit procédé comprenant les opérations suivantes : on fait réagir un polysiloxane fonctionnalisé comprenant un premier groupement fonctionnel réactif avec un premier monomère fonctionnalisé entrant dans la synthèse dudit vernis, ledit premier monomère comprenant un deuxième groupement fonctionnel réactif avec ledit premier groupement fonctionnel, pour obtenir un oligomère polysiloxane fonctionnalisé, * on fait réagir ledit oligomère polysiloxane fonctionnalisé avec un deuxième monomère fonctionnalisé entrant dans la synthèse dudit vernis, ledit deuxième monomère comprenant un troisième groupement fonctionnel réactif avec ledit oligomère polysiloxane fonctionnalisé, pour obtenir un polysiloxane greffé au moyen de chaînes organiques identiques à celles dudit vernis, on effectue la synthèse dudit vernis à partir desdits premier et deuxième monomères et dudit polysiloxane greffé. Ainsi, grâce à l'invention, on effectue un pré-traitement du polysiloxane pour y incorporer une ou plusieurs chaînes organiques (hydrocarbonées) identiques à celles du vernis que l'on veut synthétiser. De ce fait, lors de la synthèse du vernis, le polysiloxane greffé réagit entièrement, et il ne reste pas de résidu préjudiciable au four de polymérisation. Par ailleurs, le polysiloxane greffé se dissout mieux dans le milieu organique, de sorte que le vernis final obtenu est plus stable que dans l'art antérieur. Les chaînes organiques contiennent une répétition de plusieurs motifs consécutifs formés respectivement des premier et deuxième monomères alternés ; la longueur de ces chaînes est fonction de la quantité de premier et deuxième monomères introduits. En pratique, on peut, pour la synthèse du vernis, remplacer une partie des monomères di-fonctionnalisés habituels par le polysiloxane greffé. Selon une caractéristique avantageuse de l'invention, avant la synthèse dudit vernis, on greffe ledit polysiloxane fonctionnalisé sur ledit polysiloxane greffé. Ceci permet d'améliorer encore les propriétés de glissement du vernis en augmentant la proportion de silicone dans le vernis. Selon un mode de réalisation, lesdits groupements fonctionnels sont choisis parmi les groupements acides, anhydrides, alcools et amines. De préférence, les monomères sont difonctionnalisés. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront dans la description suivante de plusieurs exemples de mise en oeuvre de l'invention et d'un conducteur électrique revêtu d'une couche de vernis selon l'invention, donnés à titre illustratif et nullement limitatif. La figure 1 montre une vue en coupe transversale d'un conducteur selon l'invention. Le conducteur 1 comprend une âme électriquement conductrice 2, en cuivre par exemple, revêtue d'une couche de vernis 3 en un vernis classique, elle-même revêtue d'une couche de vernis 4 selon l'invention, obtenu selon l'un des exemples 1 à 3 ci-dessous. La couche 4 de vernis selon l'invention est toujours la couche extérieure de revêtement du conducteur 1, puisqu'elle assure les propriétés de glissement ; le conducteur 1 peut bien entendu comprendre une ou plusieurs autres couches de vernis (non représentées) autres que la couche 3 sous la couche de vernis 4 selon l'invention. Exemple 1 Dans cet exemple, le polysiloxane greffé est destiné à être utilisé dans la synthèse de polyamide-imide. On introduit 0,15 mole de polysiloxane fonctionnalisé acide et 1, 5 mole de MDI (di-isocyanate de diphénylméthane) comme premier monomère fonctionnalisé dans 1000 g de N-méthylpyrrolidone à 80 C. Le mélange est chauffé à 190 C et agité à cette température pendant 2 heures. On obtient un oligomère polysiloxane fonctionnalisé, c'est-à-dire comprenant des groupements fonctionnels isocyanates. On refroidit ensuite la solution à 120 C et on introduit 1,2 mole d'anhydride trimellitique TMA comme deuxième monomère fonctionnalisé. Le mélange est chauffé à 160 C pendant 2 heures. On obtient un polysiloxane greffé à l'aide de courtes chaînes organiques identiques à celles du vernis polyamide-imide final. On fait alors réagir 0,3 mole de polysiloxane en chauffant le mélange à 1900C, puis on agite le mélange à cette température pendant 1 heure. Le diacide ainsi formé sera ensuite introduit dans la synthèse du polyamide-imide en remplacement d'une part variable des diacides usuels (acide téréphtalique, isophtalique, adipique, etc...). Cette synthèse est tout à fait classique et bien connue de l'homme du métier ; elle ne sera donc pas décrite plus en détail ici. On pourra se référer pour cela par exemple au document US-4 740 576. Exemple 2 Dans cet exemple, le polysiloxane greffé est destiné à être utilisé dans la synthèse de polyamide. On introduit 0,15 mole de polysiloxane fonctionnalisé acide et 1,5 mole de MDI comme premier monomère fonctionnalisé dans 1000 g de N-méthylpyrrolidone à 800C. Le mélange est chauffé à 1900C et agité à cette température pendant 2 heures. On obtient un oligomere polysiloxane fonctionnalisé, c'est-à-dire comprenant des groupements fonctionnels isocyanates. On refroidit ensuite la solution à 120 C et on introduit 1, 2 mole d'acide téréphtalique TPA comme deuxième monomère fonctionnalisé. Le mélange est chauffé à 1600C pendant 2 heures, et agité à cette température pendant 1 heure. On obtient un polysiloxane greffé à J'aide de courtes chaînes organiques identiques à celles du vernis polyamide final. On fait alors réagir 0,3 mole de polysiloxane en chauffant le mélange à 1900C, puis on agite le mélange à cette température pendant 1 heure. Le diacide ainsi formé sera ensuite introduit dans la synthèse du polyamide en remplacement d'une part variable des diacides usuels (acide téréphtalique, sébacique, etc...). Cette synthèse est ici encore tout à fait classique et bien connue de l'homme du métier. Exemple 3 Dans cet exemple, le polysiloxane greffé est destiné à être utilisé dans la synthèse de polyester ou de polyester-imide. On introduit 0,15 mole de polysiloxane fonctionnalisé acide et 1,5 mole de méthyl éthyl glycol comme premier monomère fonctionnalisé dans 1000 g de crésol. On obtient un oligomère polysiloxane fonctionnalisé, c'est-à-dire comprenant des groupements fonctionnels alcools. Après réaction, on ajoute à la solution 1,2 mole d'acide téréphtalique TPA comme deuxième monomère fonctionnalisé. On laisse réagir pour former un polysiloxane greffé alcool à l'aide de courtes chaînes organiques identiques à celles du vernis polyester ou polyester-imide final. On fait réagir alors 0,3 mole de polysiloxane. Le diacide ainsi formé sera ensuite introduit dans la synthèse de polyester ou de polyester-imide, qui entrent dans la synthèse des polyuréthanes, en remplacement d'une part variable des diacides usuels. Cette synthèse est ici encore tout à fait classique et bien connue de 1"homme du métier. Grâce à l'invention, on peut donc obtenir des vernis d'émaillage ayant de faibles coefficients de frottements, utilisés notamment pour revêtir des conducteurs électriques entrant dans la fabrication des bobinages pour moteurs électriques. Le procédé selon l'invention conduit à la fabrication de produits stables dans le temps et n'entraînant pas de détérioration des fours de polymérisation étant donné que le polysiloxane est stabilisé. L'utilisation d'un polysiloxane greffé selon l'invention dans le procédé classique de synthèse des vernis d'émaillage n'entraîne pas de modification de ce dernier et conduit à des vernis dont les propriétés autres que le coefficient de frottement sont comparables à celles des vernis existants. Enfin, étant donné que la synthèse du polysiloxane greffé peut être effectuée au cours d'une étape préalable distincte de la synthèse du vernis lui-même, il est possible de se placer pour cette synthèse dans des conditions opératoires plus dures afin d'être sûr d'obtenir une réaction totale des différents réactifs, sans pénaliser la fabrication du vernis en elle-même. Bien entendu, la présente invention n'est pas limitée au mode de réalisation qui vient d'être décrit. Notamment, on pourra utiliser pour les monomères fonctionnalisés et pour les groupements réactifs n'importe quels produits utilisés classiquement dans la fabrication des vernis, du moment que l'on choisit des groupements réactifs susceptibles de réagir entre eux. Enfin, on pourra remplacer tout moyen par un moyen équivalent sans sortir du cadre de la présente invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un vernis d'émaillage choisi parmi les polyuréthanes, les polyamides, les polyamides-imides, les polyesters, les polyesters-imides, les polyesters amides-imides, les polyimides, les composés po) yépoxydes, tes composés polyphénoxydes, ledit procédé comprenant les opérations suivantes : . on fait réagir un polysiloxane fonctionnalisé comprenant un premier groupement fonctionnel réactif avec un premier monomère fonctionnalisé entrant dans la synthèse dudit vernis, ledit premier monomère comprenant un deuxième groupement fonctionnel réactif avec ledit premier groupement fonctionnel, pour obtenir un oligomère polysiloxane fonctionnalisé, on fait réagir ledit oligomère polysiloxane fonctionnalisé avec un deuxième monomère fonctionnalisé entrant dans la synthèse dudit vernis, ledit deuxième monomère comprenant un troisième groupement fonctionnel réactif avec ledit oligomère polysiloxane fonctionnalisé, pour obtenir un polysiloxane greffé comprenant des chaînes organiques identiques à celles dudit vernis, on effectue la synthèse dudit vernis à partir desdits premier et deuxième monomères et dudit polysiloxane greffé. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que avant la synthèse dudit vernis, on greffe ledit polysiloxane fonctionnalisé sur ledit polysiloxane greffé. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que lesdits groupements fonctionnels sont choisis parmi les groupements acides, anhydrides, alcools et amines. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que lesdits monomères sont difonctionnalisés. 5. Conducteur électrique caractérisé en ce qu'il est revêtu d'une couche de vernis d'émaillage obtenu par le procédé selon l'une des revendications 1 à 4.