Brevet FR2834225A1 — publié le 20030704

(14). GRANULES OBTENUS PAR SECHAGE D'UNE EMULSION COMPRENANT UN POLYMERE ET UN OSE OU UN DERIVE D'OSE La présente invention a pour objet des granulés obtenus par séchage d'une émulsion comprenant une matière active hydrophobe, plus particulièrement dont l'un des composants est volatile, et au moins un ose ou un dérivé réduit d'ose. Dans de nombreux domaines d'applications, on met en ceuvre des formulations se trouvant sous la forme d'émuisions. Et l'on peut rencontrer avec de telies formulations des problèmes liés à la stabilité au stockage de ces émuisions, tant sur le plan de la stabilité de l'émulsion elle-même (crémage, floculation, mûrissement et coalescence), mais aussi de la stabilité de la matière active (dogradation par hydrolyse par exemple). Pour résoudre ces problèmes, ont été développées des formulations se présentant sous la forme de poudres ou de granulés obtenus à partir d'émuisions incorporant des composés susceptibles de donner, après élimination de l'eau, une matrice solide. Par exemple, il existe des formulations obtenues par séchage d'émuisions comprenant de l'amidon ou des dérivés d'amidon. Cependant, I'emploi de ce type de composé présente quelques inconvénients, notamment sur le plan du séchage. De plus, les produits séchés présentent une certaine sensibilité à l'humidité et peuvent devenir collants lors du stockage, entranant une agglomération des granulés. De plus, le prod u it peut devenir jaunâtre donc moins attractif pour l'util isateur et enfi n, il peut avoir un effet de décoloration sur les vêtements au contact desquels il peut entrer. Il existe aussi des formulations obtenues par séchage d'émuisions comprenant un composé polymérique, comme par exemple des copolymères acide carboxylique / composé hydrocarboné. L'une des difficultés rencontrces avec ce type de formulations réside dans le fait qu'une partie de la matière active hydrophobe présente dans l'émuision, surtout si l'un ou plusieurs de ses composants est volatile, peut être éliminée lors du séchage. La présente invention permet d'améliorer les techniques précédemment décrites. Elle a donc pour objet des granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une émuision comprenant: - au moins une matière active hydrophobe, - au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé, - au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique, I'émuision comprenant de plus au moins un ose présentant 4 à 6 atomes de carbone, ou dérivés correspondants. On a en effet constaté de manière inattendue que la présence d'un composé du type des oses ou dérivés, dans l'émuision avant son séchage, permettait de diminuer de manière importante la quantité de matière active hydrophobe volatile éliminée lors du séchage. La présente invention a de même pour objet l'utilisation des granulés dans des formulations mises en _uvre dans les domaines de la détergence, du traitement de la peau eVou du cheveu, pharmaceutique. Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention appara^'tront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, I'émuision comprend au moins une matière active hydrophobe. Plus précisément, les matières actives mises en _uvre se présentent sous la forme d'un liquide non miscible ou très faiblement miscible dans l'eau, ou sous une forme solubilisée dans un solvant organique, I'ensemble étant non miscible ou très faiblement miscible dans l'eau. Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité dans l'eau ne dépasse pas 10 % en poids entre 20 C et la température de préparation de l'émuision. Par la suite, dans l'exposé, on entendra par matière active, soit la matière active pure, soit la matière active solubilisée dans un solvant organique. De préférence, la matière active employée se trouve sous la forme d'un liquide à une température comprise entre 20 C et la température de préparation de l'émuision. Cependant, il n'est pas exclu que la matière active soit un solide dont le point de fusion est inférieur ou égal à 1 00 C, plus particulièrement inférieur ou égal à 80 C. Il est en outre précisé que la présente invention est tout particulièrement adaptée pour des matières actives hydrophobes dont l'un des composants est volatile. Par volatile, on désigne des matières actives qui s'évaporent soit à pression atmosphérique et à 20 C et/ou dans les conditions de séchage mises en _uvre pour l'obtention des granulés, et/ou les matières actives qui forment un azéotrope avec l'eau dans les conditions de séchage mises en _uvre pour l'obtention des granulés. A titre de matières actives convenables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les arômes, parfums, huiles essentielles, essences. A titre d'exemples, on peut citer les huiles eVou essences de menthe, de menthe verte ou poivrée, de menthol, de va nille, de cannel le. de laurier, d'anis, d'eucalyptus, de thym, de sauge, de feuille de cèdre, de noix de muscade, de citrus (citron, citron vert, pamplemousse, orange) , de fruits (pomme, poire, pêche, cerise, prune, fraise, framboise, abricot, ananas, raisin, etc.), seules ou en mélanges. On peut aussi mettre en _uvre des composés comme le benzalbéhyde, I'acétate d'isoamyle, le butyrate d'éthyle, etc. Parmi les matières actives hydrophobes convenables, on peut aussi mentionner: - les huiles/graisses/cires organiques d'origine animale ou d'origine végétale; - les huiles/cires minérales; - les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées; - les mono-, di- et tri- glycérides; - les acides gras, saturé ou non, comprenant 10 à 40 atomes de carbone; les esters de tels acides et d'alcool comprenant 1 à 6 atomes de carbone; - les monoalcools, saturés ou non, comprenant 8 à 40 atomes de carbone; ces composés étant utilisés seuis ou en mélange. Comme huiles / graisses / cires organiques d'origine animale, on peut citer en autres, I'huile de cachalot, I'huile de baleine, I'huile de phoque, I'huile de squale, I'huile de foie de morue, les graisses de porc, de mouton (suifs), le perhydrosqualène, la cire d'abaille, seules ou en mélange. A titres d'exemples d'huiles / graisses / cires organiques d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, I'huile de colza, I'huile de tournesol, I'huile d'arachide, I'huile d'olive, I'huile de noix, I'huile de mas, I'huile de soja, I'huile d'avocat, I'huile de lin, I'huile de chanvre, I'huile de pépins de raisin, I'huile de coprah, I'huile de palme, I'huile de graines de coton, I'huile de palmiste, I'huile de babassu, I'huile de jojoba, I'huile de sésame, I'huile de ricin, I'huile de macadamia, I'huile d'amande douce, la cire de carnauba, le beurre de karité, le beurre de cacao, le beurre de cacahuète, seuis ou en mélange. En ce qui concerne les huiles / cires minérales, on peut citer entre autres les huiles naphténiques, paraffiniques (vaseline), isoparaffiniques, les cires paraffiniques, seules ou en mélange. Les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées peuvent aussi être utilisés. Concernant les acides gras, ces derniers, saturés ou non, comprennent 10 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement 18 à 40 atomes de carbone, et peuvent comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, conjuguées ou non. Il est à noter que lesdits acides peuvent comprendre un ou plusieurs groupements hydroxyles. Comme exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides palmitique, stéarique, béhénique. Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides myristolélque, palmitoléique, oléique, érucique, linolélque, linolénique, arachidonique, ricinolélque, ainsi que leurs mélanges. Pour ce qui a trait aux esters d'acides gras, on peut citer les esters des acides précédemment listés, pour lesquels la partie dérivant de l'alcool comprend 1 à 6 atomes de carbone, comme les esters de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, etc. Les huiles silicones appartenant notamment à la famille des diméthicones, les résines et gommes silicones, peuvent aussi être mises en oeuvre. Les vitam ines li poph iles, com me la vitami ne A et ses dérivés, la vitamin e B2, I'acide pantothénique, la vitamine D et la vitamine E; les agents absorbeurs d'UV, comme les dérivés aminobenzoate de type PABA et PARA, les salicylates, les cinnamates Les agents anti-vieillissement comme les céramides, les phospholipides, le cholestérol, les stérols et leurs mélanges. Les matières actives qui viennent d'être citées peuvent être utilisées dans les domaines de la cosmétique, de la détergence, de l'industrie pharmaceutique. Il est précisé qu'elles sont données à titre d'illustration et ne sont pas à considérer comme 1 5 exhaustives. Enfin, les matières actives qui viennent d'être décrites peuvent être utilisées, seules ou en mélanges, en tant que solvant d'une ou de plusieurs autres matières actives. La quantité totale de matière active présente dans l'émuision est telle qu'elle représente, dans le granulé séché, de 1 à 60 % en poids, de préférence entre 5 et 50 % en poids. L'émulsion comprend en outre au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé. Plus particulièrement, ces tensioactifs sont choisis parmi les suivants, seuis ou ne mélanges: - les alcools gras polyalcoxylés; - les mono-, diet tri- triglycérides polyalcoxylés; - les esters d'acides gras polyalcoxylés; - les esters de sorbitan polyalcoxylés; - les amides d'acides gras polyalcoxylés; - les amines grasses polyalcoxylées; - les amidoamines polyalcoxylées; - les di(phényl-1 éthyl) phénols polyalcoxylés; - les tri(phényl-1 éthyl) phénols polyalcoxylés; - les alkylphénols polyalcoxylés; - les polysiloxanes polyalcoxylés; - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènadiamine; - les hydrocarbures terpéniques polya coxylés; - les alkylpolyglycosides polyalcoxylés, seuis ou en mélanges. Par (poly)alcoxylés, on désigne des motifs éthoxylés, propoxylés, ou leurs combinaisons. De préférence, les tensioactifs comprennent des motifs éthoxylés, ou éthoxylés/propoxylés. Le nom bre de motifs éthoxylés (O E) eVou propoxylés (O P) de ces tensioactifs varie habituellement de 1 à 100, plus particulièrement de 1 à 50. Les alcools gras OEouOE/OP comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés (OE). Les mono-, di- et tri-glycérides OE ou OE/OP, de préférence OE, sont plus particulièrement des mono-, di- et tri-glycérides d'origine végétale ou animale, éventuellement hydrogénés, comme par exemple tels que l'huile de lin, I'huile de soja, I'huile de ricin, I'huile de colza, etc.). Les esters d'acides gras OEouOE/OP comprennent généralement, pour la partie acide, de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés (OE). Les esters de sorbitan OE ou OE/OP, de préférence OE, sont des esters du sorbitol cyclisé d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, I'acide stéarique ou l'acide olélque. Le terme mono-, di- et tri-glycérides OE ou OE/OP vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par alcoxylation d'un mono-, di- et tri-glycéride par l'oxyde d'éthylène eVou par l'oxyde de propylène que ceux obtenus par transestérification d'un mono-, di- et tri-glycéride par un polyéthylèneglycol eVou du polypropylèneglycol. De même, le terme ester d'acide gras OEou OE/OP inclut aussi bien les produits obtenus par alcoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène eVou l'oxyde de propylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol eVou polypropylèneglycol. Les amines et les amides gras OEouOE/OP ont généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de prétérence éthoxylées (OE). Les amidoamines OEouOE/OP ont généralement de 2 à 22 atomes de carbone pour les motifs hydrocarbonés, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées (OE). Les alkylphénols OE ou OE/OP sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles. Les polysiloxanes, de préférence éthoxylés (OE), sont plus particulièrement des polyalkylsiloxanes linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 10 atomes de silicium, et dans lesquels les groupements alkyle sont de préférence des radicaux méthyle. Les hydrocarbures terpéniques convenables, de préférence OE ou OE/OP, sont notamment ceux dérivés d'oc- ou de,B pinènes. Ils ont été décrits dans la demande internationale WO 96/01245. Les alkylpolyglycosides peuvent être obtenus par condensation du glucose avec des alcools gras primaires présentant un groupe alkyle en C4-C20 ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3 par mole d'alkylpolyglycoside. De préférence, le tensioactif est choisi parmi les mono-, di- et triglycérides, hydrogénés ou non, polyalcoxylés. Selon une variante de l'invention, le tensioactif non ionique polyalcoxylé est associé à au moins un co-tensioactif choisi parmi les acides gras saturés ou insaturés, par exemple comme ceux en C-C24, ainsi que leurs dérivés polyalcoxylés (OE ou OE/OP). Lesdits acides peuvent se trouver sous une forme acide ou salifiée, ie contre- ion étant choisi parmi les cations alcalins (sodium, potassium, lithium) ou ammonium non substitué ou substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tétraméthylammonium, diméthyl pipéridinium...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine...). Dans le cas o l'émuision comprend au moins un co-tensioactif, la teneur en ce composé, exprimé en poids sec. représente 20 à 50 % en poids sec de tensioactif non ionique polyalcoxylé. Par ailleurs, selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, la teneur totale dans l'émuision en tensioactif non ionique polyalcoxylé et éventuellement en co tensioactif, exprimée en poids sec. est inférieure ou égale à 20 % en poids, de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids. L'émuision comprend de plus au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Ce composé est choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique, En ce qui concerne plus particulièrement le monomère acide, celui-ci correspond à la formule suivante: (R1)HC = C (R2) COOM formule dans laquelle: R. représente un atome d'hydrogène, un groupement COOM ou un groupement -(CH2)n - COOM dans lequel n est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C'-C; R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement-(cH2)m - COOM dans lequel m est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C-C; M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin (comme par exemple le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium), ou d'un groupement ammonium de type NR4+ avec R. identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène; ledit monomère étant uti l isé se u l ou en mélange, ou sous la forme de macro monomè res d 'u n ou de plusieurs d'entre eux. Il est rappelé que le terme macromonomère désigne une macromolécule portant une ou plusieurs fonctions polymérisables. De préférence, ledit monomère acide est tel que le radical R représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOM ou -(CH2)-COOM, un radical méthyle, et le radical R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement - CH2-COOM ou un radical méthyle. Selon un mode de réalisation très avantageux de la présente invention, le monomère acide est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique, seul ou en mélange, leurs sels, ou sous la forme de macromonomères d'un ou de plusieurs d'entre eux. Pour ce qui a trait au monomère hydrocarboné, ce dernier correspond plus spéciaiement à la formule suivante: (R2)(R2) - C = CH2 (11) formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical aliphatique linéaire ou ramifié, cyclique, ou cycloaliphatique, en C1 -C1 0 éventuellement porteur d'une insaturation éthylénique; ou un radical aromatique éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-C10, éventuellement porteur d'une insaturation éthylénique. Lesdits monomères peuvent, là encore, être utilisés seuis ou en mélange, ou sous la forme de macromonomères d'un ou de plusieurs d'entre eux. Ainsi, le monomère hydrocarboné précité peut être avantageusement choisi parmi l'éthylène, le propylène, le 1-butène, I'isobutylène, le n-1pentène, le 2-méthyl 1-butène, le n-1-hexène, le 2-méthyl 1-pentène, le 4méthyl 1-pentène, le 2-éthyl 1-butène, le dilsobutylène, le 2-méthyl 3,3diméthyl 1-pentène, le styrène, I'a-méthylstyrène, le vinyltoluène, le butadiène, le chloroprène, I'isoprène, ou leurs mélanges, ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères. De préférence, les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical saturé, aliphatique linéaire ou ramifié, cyclique, ou cycloaliphatique en C1-C10 Les monomères et leu rs proportions respectives sont choisis de tel le sorte que le copolymère résultant soit hydrosoluble ou hydrodispersable. Par hydrosoluble ou hydrodispersable, on désigne les polymères qui ne précipitent pas ou ne sadimentent pas lorsqu'ils sont en solution/dispersion dans une phase aqueuse, éventuellement avec le tensioactif, dans les conditions de préparation de l'émuision (concentration); la température étant comprise entre 20 et 30 C. De préférence, la répartition des monomères dans le copolymère est statistique. Bien entendu, on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant des copolymères à blocs. A titre d'indication, la masse molaire en poids des polymères précités est plus particulièrement inférieure ou égale à 50000 g/mol, avantageusement inférieure ou égale à 20000 g/mole (valeur absolue déterminée par chromatographie par exclusion stérique couplée à une analyse MALLS (Multi-Angle Laser Light Scattering). Les composés mis en _uvre dans l'émuision sont des copolymères bien connus de l'homme de l'art. Ils sont classiquement obtenus en mettant en _uvre une polymérisation radicalaire ou de type anionique. A titre de copolymères de ce type, on peut citer ceux de l'anhydride maléique et d'une oléfine. Parmi des composés de ce type, on peut citer le Geropon T36 commercialisé par la société Rhodia Chimie. Conformément à une variante de l'invention, le rapport pondéral composé hydrosoluble ou hydrodispersable / matière active hydrophobe, exprimé en poids sec dans l'émuision, est compris entre 4/1 et 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1,5. Selon une caractéristique essentielle de l'invention, I'émulsion à partir de laquelle sont obtenus les granulés comprend au moins un ose présentant 4 à 6 atomes de carbone, ou ses dérivés. Lesdits dérivés sont plus particulièrement des oses réduits ainsi que les diLolosides ou les triholosides correspondants. Les oses peuvent se présenter sous une forme ouverte ou cyclique. Parmi les composés de ce type, on peut citer les cetoses ou les aldoses tels que érythrose, thréose (en C4), Iyxose, xylose, arabinose, ribose (en C5), gulose, glucose, fructose, mannose, sorbose, sucrose, (en C6), seuis ou en mélanges. En ce qui concerne les dérivés réduits des composés précédents, on peut citer le sorbitol, le mannitol, I'adonitol, seuis ou en mélanges. Conviennent aussi des dérivés du type de l'anhydro1,4 d-sorbitol, et du mannitane Enfin, les diholosides peuvent convenir à la mise en _uvre de l'invention, avec par exemple le saccharose, le lactose, le maltose, ainsi que les triholosides comme le raffinose, seuis ou en mélange. Conformément à une première possibilité de mise en _uvre de l'invention, I'ose ou dérivé est utilisé en substitution du composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Dans ce cas de figure, le rapport pondéral, exprimé en poids de matières sèches, ose ou dérivé / composé hydrosoluble ou hydrodispersable est de préférence inférieur ou égal à 20/80, de préférence ledit rapport est compris entre 1/99 et inférieur à 20/80. Conformément à un autre mode de réalisation de l'invention, I'ose est utilisé en association avec le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Selon ce mode particulier, la teneur en ose, exprimée en poids sec. représente 1 à 20 % en poids de l'émuision, de préférence de 1 à % en poids. Selon un mode de réalisation de l'invention, I'émuision à partir de laquelle sont obtenus les granulés comprend en outre au moins un agent complexant comprenant au moins un des éléments des colonnes IIA, IVA, V111, IB, et IIIB (selon la classification périodique des éléments parue au Bulletin de la Société chimique de France, n 1, Janvier 1966). Plus particulièrement, I'agent complexant comprend au moins un élément choisi parmi le calclum, le magnésium, le titane, le zirconium, le cuivre, le fer, I'aluminium, le bore, ainsi que leurs mélanges. Selon la nature des éléments, les agents complexants peuvent créer les interactions ioniques avec le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. C'est par exemple le cas des ions du type borates, aluminates, titanates, sulfates de titanyle, etc. Les agents complexants peuvent de même créer des interactions du type des liaisons hydrogène avec le composé, comme par exemple le calcium, le zirconium, le fer, le cobalt, le titane, mais aussi les oxydes des métaux, comme par exemple de titane, de zirconium, lesdits oxydes se trouvant sous la forme de particules nanométriques. Les contre ions des agents complexants qui viennent d'être cités sont de préférence choisis parmi les ions minéraux ou organiques qui donnent des espèces solubles dans les milieux aqueux, lorsqu'ils sont combinés avec le complexant. A titre d'exemple de contre-ion minéral anlonique, on peut citer les halogénures, comme par exemple les chlorures, les carbonates, les nitrates, les sulfates, les hydrosulfetes, les alkylsulfetes (par exemple comprenant 1 à 6 atomes de carbone), les phosphates, les citrates, les formiates, les acétates. A titre de contre-ion organique anionique, on peut mentionner notamment les acétates, les formiates A titre d'exemple de contre-ion cationique, on peut citer les métaux alcalins, les ions ammonium du type NR4+ avec R. identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène. Plus particulièrement, le rapport molaire [nombre d'atome de métal / nombre de fonctions hydroxyles eVou carboxyliques du composé] est compris entre 1/1 et 1/100. Les granulés selon l'invention sont donc susceptibles d'être obtenus à partir d'émuision, en mettant en _uvre les étapes suivantes: - on prépare une émuision à partir d'une solution aqueuse comprenant le composé hydrosoluble ou hydrodispersable, le tensioactif non ionique polyalcoxylé et éventuellement le co-tensioactif, éventuellement au moins un ose ou dérivé et la matière active; - on ajoute à l'émuision ainsi obtenue, éventuellement au moins un ose ou dérivé et éventuellement l'agent complexant; - on sèche le mélange résultant. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on prépare d'une part, une solution de la (des) matière(s) active(s), éventuellement sous une forme solubilisée dans un solvant approprié. D'autre part, on prépare une solution aqueuse comprenant le tensioactif, le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, I'ose ou dérivé est ajouté à la solution aqueuse. Puis on ajoute la solution aqueuse à la solution de matière(s) active(s) hydrophobe(s), sous agitation. L'émulsion est préparée plus particulièrement à une température inférieure à 100 C et de préférence comprise entre 20 et 60 C, et de manière encore plus préférée à une température comprise entre 20 et 40 C. Il est à noter que la température à laquelle est préparée l'émuision est telle que les divers ingrédients se trouvent sous une forme liquide, de manière à obtenir une émuision. La granulométrie moyenne de l'émuision est en général comprise entre 0,1 et 10,um, plus particulièrement entre 0,1 et 5,um, de préférence inférieure ou égale à 1,um. La taille moyenne correspond au diamètre médian en volume (do) qui représente le diamètre de la particule égal à 50 % de la distribution cumulative. Elle est et mesurée au moyen d'un granulomètre Horiba. La quantité de matière sèche de l'émuision est généralement comprise entre 10 et 60 % en poids. Dans le cas o un agent complexant est utilisé, il est introduit à l'émuision une fois cette dernière obtenue. De manière avantageuse, I'agent complexant est ajouté sous la forme d'une solution aqueuse. Il est à noter que selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, on ajoute I'ose ou dérivé une fois l'émuision obtenue, sous la forme d'une solution aqueuse. La troisième étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher l'émuision ainsi formulée pour obtenir des granulés. La méthode mise en _uvre pour éliminer l'eau de l'émuision et obtenir des granulés, peut être effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier. Cette opération a lieu de telle sorte que les divers éléments constitutifs de l'émulsion sont soumis à des températures inférieures à celles de leur dégradation. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, on peut envisager un séchage en étuve. De préférence, ce séchage a lieu en couche mince. Plus particulièrement, la température à laquelle est effectué le séchage est inférieure ou égale à 1 00 C, de préférence comprise entre 50 et 90 C. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on effectue un séchage dit rapide, de l'émuision. Conviennent à ce titre le séchage par atomisation, en lit fluidisé, mettant en _uvre des tambours Duprat(3, ou une Iyophilisation (congélation- sublimation). Le séchage par atomisation ou en lit fluid isé peut s'effectuer de manière habituel le dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une puivérisation réalisée par une buse ou une turbine avec uncourant de gaz chaud. La température d'entrce du gaz chaud (en général de l'air), en tête de colonne, est de préférence compris entre 100 et 250 C et la température de sortie est de préférence inférieure à la température de dégradation des éléments constitutifs du granulé obtenu. Dans le cas d'opérations de séchage de l'émuision réalisées au moyen de tambour Duprat, ou de tout moyen permettant d'obtenir rapidement un film sec qui est séparé du support séchant par une opération de raclage par exemple, on obtient des particules que l'on peut éventuellement broyer. Si nécessaire, ces particules peuvent faire l'objet d'une mise en forme ultérieure, comme une étape d'agglomération, de manière à obtenir des granulés et/ou des tablettes. Il est précisé que l'on ne sortirait pas du cadre de l'invention en mélangeant des granulés de compositions différentes. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE La composition, Pour 100 q d'émuision est la suivante: Produit Comp. Invention Geropon T36 (commercialisé par Rhodia Geronazo) 17,39 9 17,39 g Copolymère anhydride maléique / oléfine (en solution aqueuse à 26 % environ) Parfum 20 9 20 g Alkamuls OR40 (commercialisé par Rhodia Chimie) 5 g 5 g Huile de ricin éthoxylée Neosorb 70120 (commercialisé par Roquette) 5 9 Sorbitol en solution aqueuse à 70 % NB: les quantités sont exprimées en poids sec. Obtention des aranulés: On prépare tout d'abord la phase aqueuse par dissolution du tensioactif dans la solution aqueuse de polymère, puis on ajoute le parfum. On agite l'ensemble à 1000 tr/mn pendant 10 minutes. Les émuisions sont séchées sous air dans un atomiseur Niro Minor Technology, par puivérisation au moyen d'une turbine tournant à 23000 tr/mn, la température d'entrée de l'air est de 105-110 C; la température de sortie de l'air est de 75-80 C. Le débit d'émulsion est de 3,15 kg/h. On obtient en sortie de l'atomiseur, une poudre coulable. La teneur en eau dans la poudre, analysée par titration Karl-Fischer, est comprise entre 3,3 et 3,7. Résultats: Le dosane du parfum dans les qranulés est effectué Head Space couplé à la chromatographie gazeuse (technique d'évaporation totale) dans l'eau. a) On détermine tout d'abord la quantité de parfum totale dans les granulés: La poudre est broyée puis diluée par moitié dans de l'eau (mpeSèe = 0,2 à 0,8 g). L'échantillon est mis sous agitation environ 2 heures à l'aide d'un barreau aimanté, et une prise d'essai d'environ 5 mg à 10 mg de ceffe dispersion est prélevée dans un tube Head Space. L'étalonnage est fait avec un échantillon de parfum (courbe de BeerLambert). b) La teneur en parfum éliminée correspond à la différence entre la teneur initiale en parfum et celle totale dans les granulés. Les analyses ont montré que la perte de parfum pendant le séchage de l'émuision selon l'invention, est de 13 % en poids, tandis que celle constatée lors du séchage de l'émuision selon l'exemple comparatif, est de 57 % en poids. REVENDICATIONS 1. Granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une émuision comprenant: - au moins une matière active hydrophobe, - au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé, - au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique, caractérisés en ce que l'émuision comprend au moins un ose présentant 4 à 6 atomes de carbone, et ses dérivés. 2. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les dérivés d'ose sont choisis parmi les oses réduits, les diholosides ou les triholosides. 3. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'ose ou dérivé est utilisé en substitution du composé hydrosoluble ou hydrodispersable et en ce que le rapport pondéral, exprimé en poids de matières sèches, ose / composé hydrosoluble ou hydrodispersable est inférieur ou égal à 20/80, de préférence compris entre 1/99 à moins de 20/80. 4. Granulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que la teneur en ose, exprimée en poids sec. représente 1 à 20 % en poids de l'émuision, de préférence de 1 à 5 % en poids. 5. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le rapport pondéral, exprimé en poids sec de composé dans l'émuision, composé hydrosoluble ou hydrodispersable / matière active hydrophobe est compris entre 4/1 et 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1,5. 6. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'émuision comprend au moins un co-tensioactif choisi parmi les acides gras saturés ou insaturés. 7. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que la teneur en co tensioactif, exprimé en poids sec. représente 20 à 50 % en poids sec de tensioactif non ionique polyalcoxylé. 8. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la teneur totale en tensioactif non ionique polyalcoxylé et éventuellement en co tensioactif, exprimé en poids sec dans l'émuision, est inférieure ou égale à 20 % en poids, de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids. 9. Granulés selon itune des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'émuision comprend au moins un agent réticulant comprenant au moins un des éléments des colonnes IIA, IVA, V111, IB, et IIIB. 10. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que l'agent réticulant comprend au moins un élément choisi parmi le calclum, le magnésium, le titane, le zirconium, le cuivre, le fer, I'aluminium, le bore, ainsi que leurs mélanges 11. Granulés selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisés en ce que le rapport molaire [nombre d'atome de métal / nombre de fonctions carboxyliques du composé hydrosoluble ou hydrodispersable] est compris entre 1/1 et 1/100. 12. Utilisation des granulés selon l'une des revendications précédentes, dans des formulations mises en _uvre dans les domaines de la détergence, du traitement de