Brevet FR2845381A1 — publié le 20040409

NOUVEAUX COUPLEURS 6-ALCOXY- 2,3-DIAMINOPYRIDINE DONT LE RADICAL AMINO EN POSITION 2 EST UN RADICAL AMINO MONOSUBSTITUE ET UTILISATION DE CES COUPLEURS POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES L'invention a pour objet une composition tinctoriale utile pour la teinture des fibres kératiniques contenant au moins une base d'oxydation et au moins un coupleur du type 6-alcoxy-2,3-diaminopyridine dont le radical amino en position 2 est un radical amino monosubstitué, l'utilisation de cette composition pour la teinture des fibres kératiniques ainsi que le procédé de teinture mettant en #uvre cette composition. L'invention a aussi pour objet de nouveaux composés 6-alcoxy-2,3-diaminopyridines utiles comme coupleurs. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Le document FR 1397551 décrit des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation du type dérivé pyridinique tri-substitués, chacun des substituants pouvant être un radical hydroxy, alcoxy, amino, ou NR1R2 avec R1R2 représentant un H, alkyle, aryle. La coloration est obtenue soitpar oxydation à l'air soit par un milieu oxydant contenant de l'eau oxygénée à pH basique. En raison de la forte oxydabilité de ces précurseurs pyridiniques, les teintures obtenues sur cheveux ont tendance à évoluer dans le temps en changeant de couleur, ce qui s'avère particulièrement inesthétique. Le document DE 3 233 540 propose des compositions pour la teinture des cheveux contenant à titre de coupleur des dérivés de 6-alcoxy-3-aminopyridine substitués en position 2 par un radical NH2 ou NHR3 avec R3 = H, alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C2-C4 en association avec des bases d'oxydation classiques. Ces compositions donnent en présence de certaines bases comme la para-phenylène diamine ou la para-toluènediamine des nuances bleues foncées fragiles à la lumière et manquant d'intensité et d'uniformité entre la racine et la pointe des cheveux. Les documents DE 4 115 148, FR 2 779 952, EP 728 464, DE 199 36442 proposent d'associer ce type de coupleurs pyridiniques particuliers avec des bases d'oxydation spécifiques tels que des bases pyrazolo-pyrimidines, para-aminophenols, pyrimidiniques ou 4,5 ou 3,4-diaminopyrazoles. Toutes ces compositions ne permettent cependant pas d'obtenir des colorations intenses dans des nuances variées qui sont uniformes entre la racine et la pointe des cheveux, peu sélectives et particulièrement résistantes, et présentent une bonne chromaticité. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié: - au moins une base d'oxydation, et - au moins un coupleur 6-alcoxy-2,3-diaminopyridine de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition correspondants : Formule (I) dans laquelle : - R4 représente un radical alkyle en Ci-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, NR7R8 où R7 et R8 sont choisis parmi l'hydrogène, un alkyle en Ci-C4, un (poly)hydroxyalkyle en C2-C6, un (poly)aminoalkyle en C2-C6 ou un amino-hydroxyalkyle en C2-C6 ; - R5 représente un radical alkyle en Ci-Ce substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alcoxy en C1-C2, hydroxy, carboxy, sulfonique (S03H), NR9R10, hydroxyalcoxy ou acylamino ; lorsque R5 est un radical alkyle substitué par un hydroxy ou par un alcoxy alors R5 est porteur d'un second radical - R9 et R10 désignent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino, mono- ou di- alkylamino en C1-C2, alcoxy ou acylamino (RCONH avec R représentant un radical alkyle en C1-C4) Dans le cadre de la présente invention, on entend par alkyle, des radicaux linéaires ou ramifiés par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso-propyle, butyle, etc. Un radical alcoxy est un radical alk-O, le radical alkyle ayant la définition donnée ci dessus. A titre d'exemple, R5 représente un radical aminoéthyle, carboxyéthyle, acylaminoéthyle, dihydroxyéthyle, dihydroxypropyle, 3-aminopropyle, N, Ndiméthylaminoéthyle, N-méthylaminoéthyle, 2-hydroxyéthylaminoéthyle, 2hydroxyéthyloxy-éthyle, acétamido, (2-hydroxy-1-méthyl)éthyle, 2-hydroxypropyle De préférence, R5 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, monoou di- alkylamino en C1-C2, carboxy, ou sulfonique. De préférence, R5 est choisi parmi un radical alkyle substitué par un amino, mono- ou di-alkymamino. Selon un modede réalisation particulier, R5 est un radical alkyle disubstitué. En particulier, R5 représente un radical dihydroxyalkyle, acétamidoalkyle, dialkylaminoalkyle, alkyle substitué par un hydroxy et un amino par exemple un des radicaux 2-diméthylaminoéthyle, 3diméthylaminopropyle, acétamidoéthyle. Dans la formule (1), R4 représente de préférence un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2 De préférence, R4 représente un radical alkyle en C1-C4. Les composés de formule (I) utiles dans la présente invention sont par exemple les composés - le 2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 3-diol - le 3-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 2-diol - le N-[2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-éthyl]-acétamide - le N 2-(3-diméthylamino-propyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine - le N 2-(2-diméthylamino-ethyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine ainsi que leurs sels d'addition. La composition de teinture par oxydation de la présente invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation. A titre d'exemple, ces bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines autres que celles décrites précédemment, les bisphénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les orthoaminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Parmi les para-phénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N, N-dipropyl para- phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(j3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-p-hydroxyéthyl para- phénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) para-phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-([3,y-dihydroxypropyl) para- phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para-phénylènediamine, la N-phényl para- phénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyIoxy para-phénylènediamine, la 2-(3- acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para-phénylènediamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la 2- ss-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3-diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-[i-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(j3-hydroxyéthy!) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis- (ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(sshydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(ss-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308. A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2-acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; l'acide 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3- ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yI)-méthanol ; le 2-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-yl)- éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-ylméthanol ; la 3,6-diamino- pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la pyrazolo[1,5a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-oi ; 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; ainsi que leurs d'addition avec un acide ou avec une base. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; 88-169571 ; 05-63124 ; 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-aj-pyrimidine- 3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5,N 7, N 7tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1- éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(ss-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentent chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. La composition selon l'invention peut contenir un ou plusieurs coupleurs additionnels conventionnellement autres que les coupleurs de formule (1). Parmi ces coupleurs additionnels, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N-(sshydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3- dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1- I-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(f3- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyéthylamino-3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(f3-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-([I-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,005 et 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Ces colorants directs peuvent être de nature non ionique, anionique ou cationique. La composition tinctoriale de la présente invention est particulièrement utile pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines. Dans ce cas, le milieu et un milieu cosmétique approprié à la teinture de ces fibres. Cee milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (II) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Le procédé de la présente invention est un procédé dans lequel on applique sur les fibres la composition selon la présente invention telle que définie précédemment, en présence d'un agent oxydant pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en #uvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon la présente invention est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition prête à l'emploi qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. La composition de l'invention peut se présenter sous forme de kit. Un tel kit comprend d'une part une composition telle que définie précédemment et d'autre part une composition oxydante. L'invention a aussi pour objet un dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de la présente invention définie ci-dessus et un deuxième compartiment renferme un agent oxydant. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. A partir de ce dispositif, il est possible de teindre les fibres kératiniques à partir d'un procédé qui comprend le mélange d'une composition tinctoriale comprenant de l'invention avec un agent oxydant, et l'application du mélange obtenu sur les fibres kératiniques pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. La présente invention a enfin pour objet les composés 6-alcoxy-2,3diaminopyridine de formule (I) ainsi que leurs sels d'addition correspondants tels que définis précédemment. Ces composés peuvent être synthétisés selon le schéma de synthèse suivant : La première étape consiste à faire réagir un dérivé de 6-alcoxy-3-nitro-2- halogéno-pyridine avec une amine de type HNR5R6 dans laquelle R5 et R6 ont les mêmes significations indiquées ci-dessus dans un solvant polaire de point d'ébullition compris entre 70 C et 180 C. La température de réaction varie selon les dérivés de pyridine et l'amine nucléophile, de 75 C à 140 C. De préférence, on choisira comme solvant, les alcools tels que l'éthanol, isopropanol, le butanol, le pentanol ainsi que l'acide acétique, formique ou le dioxane et la DMF. La deuxième étape est une réaction de réduction réalisée soit par hydrogénation en catalyse hétérogène, soit par transfert d'hydrogène ou encore par des hydrures métalliques ou encore par le couple acide formique-acide acétique en présence de palladium. Par exemple, on utilise la méthode largement illustrée dans la littérature d'hydrogénation catalysée par le palladium (0), Pd (II), ou encore par du nickel de Raney ou Pt02. La réduction par transfert d'hydrogène faisant réagir du cyclohexene en présence de palladium s'avère également très efficace Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE SYNTHESE : Exemple 1 : 2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 3-diol A) Synthèse du 2-(6-méthoxy-3-nitro-pyridin-2:ylamino)-propane-1, 3-diol : Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0212 mole) de produit 2-chloro-3-nitro-6méthoxypyridine, 40ml d'éthanol et 3,86g (0,042mol) de2-amino-1, 3-propandiol. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de glace eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 4,54g de poudre jaune Rdt = 88,2%. B) Synthèse du 2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 3-diol Dans un ballon tout équipé, on charge 4,48g (0,0184 mole) de produit2-(6-méthoxy-3nitro-pyridin-2-ylamino)-propane-1,3-diol synthétisé selon le mode opératoire si dessous, 50ml d'éthanol, 10ml de cyclohexene et 2 g de palladium sur charbon. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le catalyseur est éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'éther diisopropylique le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 4.1 g de poudre Rdt = 89%. L'analyse en spectrométrie de masse, en spectroscopie de résonance magnétique est conforme à la structure attendue. Exemple 2 : 3-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 2-diol A) Synthèse du 3-(6-méthoxy-3-nitro-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 2-diol : Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0212 mole)de produit 2-chloro-3-nitro-6méthoxypyridine, 50ml d'éthanol et 3,9g (0,0424mol) de 3-amino1,2-propandiol. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de glace eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 2,19g de poudre jaune Rdt = 43%. L'analyse en spectrométrie de masse, en spectroscopie de résonance magnétique est conforme à la structure attendue. B) Synthèse du 3-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 2-diol Dans un ballon tout équipé, on charge 2g (0,008 mole)de produit 3-(6-Methoxy-3-nitropyridin-2-ylamino)-propane-1, 2-diol , synthétisé selon le mode opératoire si dessous, 30ml d'éthanol, 10ml de cyclohexène et 1,1g de palladium sur charbon. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le catalyseur est éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'éther diisopropylique le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 1,74g de poudre Rdt = 85%. L'analyse en spectrométrie de masse, en spectroscopie de résonance magnétique est conforme à la structure attendue. Analyse pondérale : Trouvée:C 38. 5 H 6.02 N 14.91 017.29 CI 23. 87 Calculée : C 37. 78 H 5. 99 N 14.68 O 16.77 CI 24. 78 Exemple 3: N-r2-(3-am8no-6-méthoxv-pyridin-2-vlamino)-éthvn-acétamide A) Synthèse du N-[2-(6-méthoxy-3-nitro-pyridin-2-ylamino)-éthyll-acétamide Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0212 mole) de produit 2-chloro-3-nitro-6méthoxypyridine, 50ml d'éthanol et 4.51 ml (0,0424mol) de N-Acethylendiamine. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de glace eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 3. 9g de poudre jaune Rdt = 72,5%. B) Synthèse du N-f2-(3-amino-6-méthoxv-pyridin-2-vlamino)-éthvn-acétamide Dans un ballon tout équipé, on charge 3,87g (0,0152 mole)de produit N-[2-(6-Methoxy- 3-nitro-pyridin-2-ylamino)-éthyl]-acétamide synthétisé selon le mode opératoire si dessous, 50ml d'éthanol, 10ml de cyclohexène et 1,5 g de palladium sur charbon. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le catalyseur est éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'éther diisopropylique le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 3,96g de poudre orange Rdt = 100% L'analyse en spectrométrie de masse, en spectroscopie de résonance magnétique est conforme à la structure attendue. Analyse pondérale : Trouvée:C 37. 52 H5. 96 N 18.29 016. 03 CI 23.89 Calculée : C 40. 42 H6. 11 N 18.85 010. 77 CI 23. 86 Exemple 4: N2-(3-dimëthylamino-propyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine A) Synthèse du N-(6-méthoxy-3-nitro-pyridin-2-yl)-N', N'-diméthyl-propane-1, 3-diamine Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0212 mole) de produit 2-chloro-3-nitro-6méthoxypyridine, 40ml d'éthanol et 5,33ml (0,0424mol) de 3 diméthylaminopropylamine. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de glace eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 4,2g de poudre jaune Rdt = 78,1%. B) Synthèse du N2-(3-diméthylamino-propyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0157 mole) de produit N-(6-Methoxy-3nitro-pyridin-2-yl)-N', N'-diméthyl-propane-1, 3-diamine synthétisé selon le mode opératoire si dessous, 40ml d'éthanol, 10ml de cyclohexene et 2g de palladium sur charbon. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le catalyseur est éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'ether diisopropylique le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 4,2g de poudre Rdt = 100%. L'analyse en spectrométrie de masse, en spectroscopie de résonance magnétique est conforme à la structure attendue. Analyse pondérale: Trouvée: C 41. 54 H 7.59 N 17.33 09.54 CI 24. 41 Calculée :C 44. 45 H 7.46 N 18.85 05.38 CI 23. 86 Exemple 5: N2-(2-diméthlamino-éth)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine A) Synthèse du N-(6-méthoxy-3-nitro-pyridin-2-yl)-N', N'-diméthyl-ethane-1 2-diamine Dans un ballon tout équipé, on charge 4g (0,0212 mole) de produit 2-chloro-3-nitro-6méthoxypyridine, 40ml d'éthanol et 3,85ml (0,0424mol) de N, N diméthyléthylénediamine. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le mélange est versé sur un mélange de glace eau sous agitation. Le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 54,027g de poudre jaune Rdt=79,1 %. B) Synthèse du N2-(2-diméthylamino-ethyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine Dans un ballon tout équipé, on charge 3,2g (0,0133 mole)de produit N-(6-Methoxy-3nitro-pyridin-2-yl)-N', N'-dimethyl-éthane-1, 2-diamine synthétisé selon le mode opératoire si dessous, 40ml d'éthanol, 10ml de cyclohexène et 1,5 g de palladium sur charbon. Le mélange est porté au reflux pendant deux heures sous agitation puis le catalyseur est éliminé par filtration puis le filtrat est acidifié par de l'acide chlorhydrique. Après dilution à l'éther diisopropylique le précipité formé est essoré et séché sous vide jusqu'à poids constant. On obtient 1,204g de poudre Rdt = 37%. L'analyse en spectrométrie de masse, en spectroscopie de résonance magnétique est conforme à la structure attendue. Analyse pondérale Trouvée:C 40. 44 H 7.2 N 18.63 09.97 CI 24.01 Calculée :C 42. 41 H 7.12 N 19.78 05.65 CI 25.04 EXEMPLES DE TEINTURE On a préparé les compositions tinctoriales suivantes : N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p- 5.10-' mole phenylenediamine) N-[2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)- 5.10-3 mole éthyl]-acétamide Support de teinture (1) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g (1) Support de teinture Alcool éthylique à 96 20 g Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,23g M.A Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentaacétique 0,48g M.A en solution aqueuse à 40 % Alkyl en C8-C10polyglucoside en solution aqueuse à 60% 3,6g M. A Alcool benzylique 2,0g Polyéthylène glycol à 8 motifs d'oxyde d'éthylène 3,0 g Na2HP04 0,28 g KH2PO4 0,46 g Au moment de l'emploi, chaque composition est mélangée avec un poids égal d'eau oxygénée à 20 volumes (6% en poids). On obtient un pH final de 7. Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs. Après 30 min de pose, les mèches sont lavées avec un shampooing standard, rinçées puis séchées. Chaque mèche est évaluée avant et après la teinture dans le système L*a*b*, au moyen d'un spectrophotomètre CM 2002 MINOLTA #, (Illuminant D65). Dans l'espace L*a*b*, la clarté est indiquée par la valeur L* sur une échelle de 0 à 100 alors que les coordonnées chromatiques sont exprimées par a* et b* qui indiquent deux axes de couleur, a* l'axe rouge-vert et b* l'axe jaune-bleu. Selon ce système, plus la valeur de L est élevée, plus la couleur est claire et peu intense. Inversement, plus la valeur de L est faible, plus la couleur est foncée ou très intense. Les résultats de teinture suivants ont été obtenus: Cheveux naturels Cheveux permanentés L* a* b* L* a* b* 46,54 0,44 3,02 32,76 0,43 -0,65 REVENDICATIONS 1. Composition tinctoriale comprenant, dans un milieu de teinture approprié : - au moins une base d'oxydation, et - au moins un coupleur 6-alcoxy-2,3-diaminopyridine de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition correspondants : dans laquelle : - R4 représente un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2, NR7R8 où R7 et R8 sont choisis parmi l'hydrogène, un alkyle en C1-C4, un (poly)hydroxyalkyle en C2-C6, un (poly)aminoalkyle en C2-C6 ou un amino-hydroxyalkyle en C2-C6 ; - R5 représente un radical alkyle en Ci-Ce substitués par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alcoxy en C1-C2, hydroxy, carboxy, sulfonique (S03H), NRgRio, hydroxyalcoxy ou acylamino ; lorsque R5 est un radical alkyle substitué par un hydroxy ou par un alcoxy alors R5 est porteur d'un second radical - Rg et R10 désignent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C4 pouvant éventuellement être substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino, mono- ou di- alkylamino en C1-C2, alcoxy ou acylamino (RCONH avec R représentant un radical alkyle en C1-C4). 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle R5 représente un radical alkyle en C1-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino, mono- ou di- alkylamino en C1-C2, carboxy, ou sulfonique. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle R5 est un radical alkyle substitué par un amino, mono- ou dalkymamino. 4. Composition selon la revendication 1 à 3 dans laquelle R5 représente un radical alkyle disubstitué. 5. Composition selon la revendication 4 dans laquelle R5 est un radical dihydroxyalkyle, acétamidoalkyle, dialkylaminoalkyle, alkyle substitué par un hydroxy et un amino. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 dans laquelle R4 représente un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyle, alcoxy en C1-C2 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle R4 représente un radical alkyle en C1-C4. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans laquelle le composé de formule (1) est choisi parmi : - le 2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 3-diol - le 3-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-propane-1, 2-diol - le N-[2-(3-amino-6-méthoxy-pyridin-2-ylamino)-éthyl]-acétamide - le N 2-(3-diméthylamino-propyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine - le N 2-(2-diméthylamino-ethyl)-6-méthoxy-pyridine-2,3-diamine ainsi que leurs sels d'addition. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont chacune présentes en quantité comprise 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, comprenant un ou plusieurs coupleurs additionnels choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques autres que les coupleurs de formule (1) et leurs sels d'addition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 dans laquelle le ou les coupleurs sont présents chacun en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le milieu de teinture est un milieu cosmétique approprié à la teinture des fibres kératiniques. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes contenant de plus un agent oxydant. 15. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13, en présence d'un agent oxydant, pendant un temps suffisant permettant d'obtenir la couleur désirée. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides et les enzymes oxydases. 17. Procédé selon l'une des revendications 15 ou 16 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 16, dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres simultanément ou séquentiellement à la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 sous forme d'une composition oxydante. 19. Dispositif à plusieurs compartiments dans lequel un premier compartiment tinctoriale contient une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 13 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. 20. Kit pour la teinture de fibres kératiniques comprenant d'une part une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 et d'autre part une composition oxydante. 21. Utilisation de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 pour la teinture des fibres kératiniques. 22. Composé 6-alcoxy-2,3-diaminopyridine de formule (I) telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 8.