Brevet FR2838120A1 — publié le 20031010

COMPOSITIONS DE CURE DE MORTIERS OU BETONS ASSURANT LA RETENTION D'EAU (PENDANT LA PRISE) ET PROCEDE DE MISE EN #UVRE Domaine de l'invention L'invention concerne des compositions de traitement de surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement mis en #uvre assurant la rétention d'eau nécessaire à leur prise et leur durcissement. L'invention concerne plus particulièrement des compositions de cure pour mortiers et/ou bétons fraîchement mis en #uvre pour empêcher l'évaporation d'une partie de l'eau intervenant dans leur préparation, car nécessaire à leur prise et leur durcissement, compositions comprenant en émulsion aqueuse au moins une paraffine et au moins une huile à base d'ester et/ou une huile à base de chaînes hydrocarbonées linéaires et/ou cycliques, ramifiées ou non, issues de la rectification de pétrole brut, ces divers composés agissant en pleine synergie. L'invention concerne également le procédé de préparation et de mise en #uvre desdites compositions à la surface des mortiers et/ou bétons fraîchement coulés. L'invention concerne enfin l'utilisation desdites compositions sous la forme d'une couche, déposées sur la surface de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés, mis en #uvre pour assurer la rétention d'eau au sein de mortiers et/ou bétons au moment de leur prise et de leur durcissement et y maintenir une quantité d'eau suffisante aux fins d'empêcher, ou d'au moins limiter, les phénomènes de retrait avec apparitions de fentes, et réserver, à ces mortiers et/ou bétons, les caractéristiques recherchées telles que, par exemple, un très faible retrait, une bonne imperméabilité à l'eau, une excellente résistance au gel et autres. Etat de la technique L'incorporation d'eau dans un milieu contenant un liant hydraulique parmi ses constituants, tel que mortiers et/ou bétons, provoque des réactions irréversibles de formation de cristaux en aiguilles par hydratation des sels minéraux présents, initialement amorphes et anhydres, et conduit à la prise du liant hydraulique par l'enchevêtrement de ces cristaux en aiguilles, en épaississant et en affermissant, puis durcissant le milieu les contenant. Comme l'usage de liant hydraulique ou de milieux en contenant se fait à l'air libre, et comme, en plus, la réaction de prise est exothermique, il est connu qu'une fraction de l'eau incorporée dans le liant ou dans le milieu en contenant s'évapore et qu'il y a, dès lors, un manque d'eau pour assurer la poursuite de la cristallisation lors de l'étape de durcissement au cours de laquelle le liant hydraulique ou le milieu le contenant acquiert toutes les caractéristiques mécaniques recherchées telles que, par exemple, un faible taux de retrait, une imperméabilité à l'eau, une résistance aux basses températures, une résistance mécanique importante. Depuis longtemps, un défaut parmi les plus connus est l'apparition de fissures liées au retrait du mortier ou du béton contenant un liant hydraulique, au cours du durcissement, ce retrait étant très fréquemment la conséquence d'une perte d'eau par évaporation lorsque le milieu contenant le liant hydraulique, en particulier les mortiers et bétons, est soumis à l'action simultanée de l'exothermicité développée par la prise, de son exposition au soleil et de l'existence d'une ventilation naturelle desséchante. Divers moyens ont été utilisés pour suppléer ou empêcher une perte par évaporation d'une partie de l'eau incorporée dans les milieux contenant, parmi leurs constituants, un liant hydraulique tel que, en particulier, les mortiers et bétons. Selon un premier type de moyens, un traitement classique et ancien, pour empêcher l'évaporation d'eau, consiste à maintenir au contact de la surface de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés une ambiance d'humidité la plus permanente possible pendant le temps de prise, par la création d'un film d'eau entretenu ou par la mise en #uvre d'un substrat textile à caractère spongieux, imbibé d'eau, ou encore par l'utilisation d'un film polymère déroulé sur ladite surface pour empêcher l'évaporation, en créant une ambiance de serre entre la surface à protéger et l'atmosphère. Mais, ce premier type de moyens est peu pratiqué aujourd'hui sur les chantiers de constructions ou de rénovation importante tant il nécessite une surveillance attentive et, dès lors, mobilise de la main d'#uvre. Selon un autre type de moyens, un film continu adhérent et protecteur est créé sur la surface des mortiers et/ou des bétons en y déposant, par pulvérisation ou par brossage, une paraffine seule ou associée à au moins une résine hydrocarbonée, en solution dans un solvant organique pour former une barrière entre ladite surface et l'atmosphère ambiante et empêcher ainsi que se produise le phénomène d'évaporation de l'eau présente dans la composition des mortiers et/ou bétons. Toutefois, ce type de moyens manifeste plusieurs inconvénients qui peuvent rendre rédhibitoire son exploitation. Parmi les inconvénients les plus importants, l'emploi de solvants organiques constitue un danger pour l'environnement, surtout quand sont mis en #uvre des solvants à caractère cancérigène tel que le benzène, le toluène et d'autres solvants aromatiques ou encore des solvants halogènés tels que des hydrocarbures chlorés (trichloréthylène ou perchloréthylène). D'autres inconvénients majeurs sont également perceptibles, tels que, par exemple : - l'incompatibilité des solvants organiques avec l'eau qui oblige à attendre, pour la création du film protecteur sur la surface à protéger, que l'humidité de cette surface soit la plus faible possible, ledit film étant créé dès lors que la prise des mortiers et/ou bétons est déjà bien amorcée. En conséquence, la création du film est trop tardive et souvent inopérante car l'évaporation de l'eau, qui doit être empêchée, est également engagée, voire bien avancée ; - la dégradation mal contrôlée, incomplète et irrégulière du film créé pour former barrière à l'évaporation, par l'action du rayonnement ultraviolet qui laisse des résidus du film de protection adhérant à la surface traitée ; - la diminution des capacités d'adhésion aux surfaces ainsi traitées, des matériaux de finition tels que des revêtements de plâtre, peintures, colles pour céramiques et autres, quand le film créé pour former barrière à l'évaporation est partiellement dégradé au moment où commencent les travaux de finition. Enfin, selon un autre type de moyens, un film continu et protecteur est créé sur la surface des mortiers et/ou des bétons fraîchement coulés en y déposant, par pulvérisation ou par brossage, une émulsion dans l'eau d'une paraffine seule ou associée à au moins un autre composé tel que une résine hydrocarbonée, une huile hydrocarbonée et/ou une charge pigmentaire et/ou des alcools gras et/ou des acides gras, pour former, d'une manière précoce au début de la prise, une barrière entre ladite surface et l'atmosphère ambiante et empêcher ainsi que se produise le phénomène d'évaporation de l'eau intervenant dans la composition des mortiers et/ou bétons. Cette émulsion a en commun avec les mortiers et bétons la présence de l'eau qui rend compatible et particulièrement intéressant ce type de traitement anti-évaporation. Relevant de ce dernier type de moyens, de nombreux documents décrivent des compositions en émulsion dans l'eau destinées au traitement de surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement mis en #uvre, dont la fonction est d'empêcher l' évaporation de l' eau intervenant dans la formation desdits mortiers et bétons. Un premier document (US2,928,752) décrit des émulsions aqueuses destinées à la protection des surfaces de mortiers et/ou bétons pendant la période de prise, puis au début de la période de durcissement, pour éviter l'évaporation d'eau, ces émulsions comprenant une paraffine, un produit de réaction fait d'oxyde d'éthylène et d'alcool oléique insaturé, un sel aminé d'acide carboxylique à longue chaîne en C12 à C18, un alcool gras à longue chaîne en C12 à C20 et, éventuellement, une faible quantité (0 à 10% en poids) d'une huile minérale intimement mélangée, quand elle est présente, à la paraffine fondue pour rendre cette paraffine plus maléable. Ces compositions, dont l'inconvénient essentiel est d'être rendues complexes par le nombre de composants qui les forment, sont censées être rendues plus adhésives aux surfaces de mortiers et/ou de bétons à protéger de l'évaporation de l'eau grâce à la présence de la fonction amine ayant une affinité envers des composants des mortiers et/ou bétons. Toutefois, ces compositions de revêtement protecteur des surfaces de mortiers et/ou de bétons pour empêcher l'évaporation de l'eau, comportent des inconvénients qui, outre la complexité de leurs formulations, sont, par exemple : - la désactivation du mortier et/ou du béton par la présence de la fonctions alcool ou acide, inconvénient bien connu de l'homme de l'art et qui se manifeste par une agression chimique de la surface à protéger avec disparition du liant hydraulique sur et autour du granulat présent, et création d'un état de surface irrégulier après prise et durcissement ; - la création d'un retard de prise en surface du mortier et/ou du béton traité, attaché à la présence de la fonction alcool et, dès lors, un retard dans l'évaporation ; - des manques d'adhérence des matériaux de finition appliqués sur les surfaces traitées au moyen desdites compositions ; - une rétention d'eau souvent insuffisante dans les mortiers et/ou bétons traités en surface, entraînant des phénomènes de fissuration. Un autre document (US3,189,469) décrit des émulsions aqueuses à capacité réfléchissante quand elles sont appliquées sur les surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, à protéger de l'évaporation de l'eau pendant la période de prise et le début du durcissement, qui se compose, en combinaison, d'une cire hydrocarbonée, qui est essentiellement de la paraffine, à raison de 15 à 50% en poids, d'un produit de réaction entre des acides gras saturés et insaturés en C12 à C22 et d'un agent alcalin tel qu'un hydroxyde alcalin ou une amine à raison de 1 à 10% en poids dudit produit, d'un pigment minéral à haut pouvoir réfléchissant, tel que du Ti02, à raison de 1 à 10% en poids et un agent dispersant non ionique et anionique à raison de 1 à 3% en poids. Ces compositions sont censées être rendues plus adhérentes aux surfaces de mortiers et/ou bétons à protéger de l'évaporation de l'eau, grâce à la présence de la fonction amine ou du composé alcalin neutralisant la fonction acide des acides gras saturés et insaturés, cette fonction amine et ce composé alcalin ayant l'avantage d'avoir une affinité à l'égard des composants des mortiers et/ou bétons. Malgré cet avantage, ces compositions de revêtement protecteur des surfaces de mortiers et/ou bétons pour empêcher l'évaporation de l'eau au cours de leur prise et de leur durcissement comportent des inconvénients qui sont, par exemple : - la complexité de leur formulation ; - la désactivation du mortier et/ou du béton par la présence de la fonction acide apportée par les acides gras, qui entraîne une attaque du liant hydraulique en surface, en dégageant les charges minérales ; - l'apparition d'un retard de prise en surface des mortiers et/ou bétons traités et, de ce fait, un décalage de l'évaporation de l'eau en surface ; - les manques d'adhérence des matériaux de finition appliqués sur les surfaces traitées ; - la présence d'un pigment tel que le Ti02 pour procurer auxdites compositions une capacité de haute réflectance susceptible d'être une aide pour diminuer l'évaporation de l'eau en surface des mortiers et/ou bétons au cours de la prise et du durcissement ; - une rétention d'eau à considérer comme insuffisante. Un autre document (US4,239,540) décrit une émulsion aqueuse pour la protection des surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, pour empêcher l'évaporation d'eau pendant la période de prise, puis de durcissement, qui se compose d'une paraffine (18,2% en poids), d'un mélange d'huiles formé d'une huile de coco (4,2% en poids), d'une huile de soja (3,3% en poids), d'une huile de lin (4,2% en poids), d'acides stéarique (3,4% en poids), d'acide héxacosanique (1,6% en poids), de l'eau (62,5% en poids) et un ester d'éthyl et d'acide cyanurique (2,6% en poids) comme agent émulsifiant. Cette émulsion aqueuse de composition très particulière et très étroite, qui pourrait paraître intéressante pour le traitement de prévention contre l'évaporation de l'eau des surfaces de mortiers et/ou bétons au moment de la prise et du durcissement, est en réalité non exploitable tant les résultats énoncés montrent sa très faible capacité à être un rétenteur d'eau (0,027 à 0,038 g d'eau/cm2). En outre, cette émulsion aqueuse contient des acides organiques dont la fonction acide : - a la propriété de désactiver les surfaces de mortier et/ou béton sur lesquelles ladite émulsion est déposée ; - provoque également un retard de prise en surface desdits mortiers et/ou bétons traités. Un autre document (US4,495,319) divulgue une méthode de préparation d'une émulsion destinée au traitement de cure de surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés pour empêcher l'évaporation de l'eau présente à la surface desdits mortiers et/ou bétons au cours de la période de prise et de la période de durcissement. Cette émulsion est formée à partir de résine hydrocarbonée, de paraffine, d'agents émulsifiants obtenus à partir d'acides gras et de morpholine. La présence de pigments tels que du Ti02 et/ou de charge minérale telle que du CaC03, est également divulguée. Toutefois, cette émulsion présente l'inconvénient d'être composée de matières solides à la température ambiante, c'est-à-dire de paraffine et de résine hydrocarbonées à l'état solide, rendant difficile la préparation de l'émulsion et conduisant à une émulsion qui peut être instable et à une exploitation comme film de protection contre l'évaporation de l'eau de surface des mortiers et/ou bétons fraîchement coulés assez décevante : la capacité de cette émulsion à empêcher une perte d'eau par évaporation apparaît insuffisante quand bien même cette émulsion contiendrait un pigment pour en augmenter la réflectance et, dès lors, pour essayer d'augmenter son efficacité. Un autre document (FR2691962) décrit des émulsions aqueuses de paraffine et de résines hydrocarbonées naturelles ou synthétiques, en particulier des résines de pin qui sont destinées à être appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, pour limiter l'évaporation de l'eau pendant la période de prise et le début du durcissement. Toutefois, ces émulsions sont composées de matières solides à la température ambiante, rendant leur préparation difficile, leur stabilité dans le temps incertaine, leur utilisation comme film de protection contre l'évaporation de l'eau de surface des mortiers et/ou bétons non satisfaisantes au regard des résultats énoncés (52,8% après deux heures, très inférieurs aux 85% de la paraffine seule). Objets de l'invention Comme l'état de la technique le révèle, les émulsions aqueuses proposées et destinées à être appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés pour limiter l'évaporation de l'eau dès le début de prise présentent de nombreux inconvénients. C'est pourquoi les objets assignés à l'invention sont nombreux et multiples, à la hauteur des inconvénients précités pour y apporter au moins amélioration. Les divers objets assignés à l'invention apparaissent être la création de compositions organiques qui sont des émulsions aqueuses dotées des caractéristiques essentielles nécessaires et recherchées pour qu'elles soient appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés et, qu'une fois appliquées, elles limitent et, préférentiellement, empêchent l'évaporation de l'eau, absolument nécessaire à leur prise et à leur durcissement. Parmi les caractéristiques essentielles assignées aux émulsions aqueuses selon l'invention, certaines d'entres elles sont précisées à titre illustratif. Ainsi, les émulsions aqueuses selon l'invention . - doivent être formées, outre de la paraffine habituellement présente, de composés hydrocarbonés liquides à la température ambiante ; - ne peuvent pas comporter de composés susceptibles de désactiver les mortiers et/ou les bétons les recevant ; - doivent être exemptes de composés susceptibles de retarder, en surface, la prise des mortiers et/ou les bétons qui en sont recouverts ; - doivent être faciles à préparer et stables après leur préparation ; - doivent être d'une application facile sur les surfaces à traiter, préférentiellement par pulvérisation ; - doivent être appliquées très rapidement sur les surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, avant le début de prise ; - doivent pouvoir apporter, auxdites surfaces traitées, une protection contre l'évaporation de l'eau supérieure à celle de la paraffine seule ; - ne doivent pas contenir de composés particulièrement néfastes pour l'environnement ; - doivent être exemptes de composés cancérigènes tels que, en particulier, le benzène, le toluène, le xylène ; - doivent permettre, après leur dégradation, une bonne adhérence pour les matériaux de finition appliqués sur les surfaces traitées. Sommaire de l'invention Selon l'invention, les émulsions aqueuses destinées à être appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés pour empêcher l'évaporation de l'eau dès le début de prise, éliminent au moins partiellement les inconvénients manifestés dans l'état de la technique et apportent, en outre, de substantielles améliorations inexistantes dans les moyens décrits jusqu'à ce jour pour rendre les émulsions particulièrement efficaces dans le rôle qui leur est assigné. Selon l'invention, les compositions destinées à être appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés, avant le début de prise, pour empêcher l'évaporation de l'eau nécessaire à leur prise et à leur durcissement, se caractérisent en ce que, dans le but de les rendre synergique à l'égard de la rétention d'eau, elles se composent, sous la forme d'émulsions aqueuses : a) d'au moins une paraffine d'origine pétrolière ou de synthèse renfermant, en mélange, des hydrocarbures saturés et insaturés aliphatiques de formules générales CnH2n+2 et CnH2n pour lesquels n est au moins égal à 30 et dont le point de fusion est compris entre 40 C et 75 C ; b) d'au moins une huile hydrocarbonée linéaire et/ou cyclique, d'origine aliphatique et/ou naphténique, qui sont des chaînes hydrocarbonées, seules ou en mélange, de formules générales CnH2n+2 et CnH2n pour lesquelles n est inférieur à 30, dans un état liquide à température ambiante ; c) et/ou d'au moins une huile formée d'au moins un ester résultant de la réaction de condensation d'un acide gras saturé et/ou insaturé avec un alcool mono, di ou trihydrique Description détaillée de l'invention Les compositions selon l'invention, destinées à être appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés avant le début de prise pour empêcher l'évaporation de l'eau nécessaire à leur prise, sont : - des émulsions aqueuses de paraffine et d'huiles ; - synergiques à l'égard de la rétention d'eau à travers leurs composants et les quantités relatives engagées de ces divers composants. - stables au stockage, même de longue durée. Selon l'invention, les compositions destinées, par leur présence, à empêcher l'évaporation de l'eau de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, sont des émulsions aqueuses de paraffine. Or, une émulsion est, par définition, une dispersion d'un composé liquide ou rendu liquide dans un autre composé liquide. Dans le cas de l'invention, le composé paraffinique, dit composant (a), qui, à une température ambiante, est un composé solide non miscible à l'eau, est rendu liquide par une légère élévation de température et simultanément dispersé dans l'eau portée à une température appropriée pour la formation d'une émulsion sous forte agitation. Toutefois, le composé paraffinique peut se présenter déjà sous la forme d'une émulsion aqueuse commercialisée et être utilisé dans cet état pour la préparation des compositions selon l'invention. La paraffine, mise en #uvre dans le cadre de l'invention pour la réalisation de l'émulsion précitée, est choisie dans le groupe constitué par des alcanes et/ou alcènes, pris seuls ou en mélange, qui sont des hydrocarbures saturées et/ou insaturés, d'origine pétrolière ou de synthèse, de formules générales CnH2n+2 et CnH2n pour lesquelles n est au moins égal à 30 et est préférentiellement compris entre 30 # n # 120 et dont le point de fusion est compris entre 40 C et 75 C et préférentiellement compris entre 50 C et 70 C. D'après la valeur de "n" et les quantités relatives d'alcanes et alcènes formant la paraffine mise en #uvre, la densité de ladite paraffine est comprise entre 0,85 et 0,95 et préférentiellement comprise entre 0,88 et 0,92. Pour éviter que l'émulsion réalisée par la dispersion de la paraffine fondue dans de l'eau donne un effet de coalescence, c'est-à-dire que la paraffine et l'eau se séparent en deux couches, un agent émulsifiant facilitant la stabilité de l'émulsion peut être introduit dans ladite émulsion, cet agent étant capillairement actif et se plaçant, par suite d'un phénomène d'adsorption, à la surface de séparation des micro-gouttelettes de paraffine et d'eau en les enveloppant d'un film interfacial. Un tel agent émulsifiant peut être de nature anionique et/ou non-ionique. Il peut être choisi parmi les produits émulsifiants bien connus tels que les acides gras, en C8 à C22 neutralisés par une amine, en particulier la triéthanolamine, des composés sulfonés, phosphonés ; alcool gras, des esters de sorbitan, des copolymères oxyde d'éthylène - oxyde de propylène, ou autres. De tels agents émulsifiants sont, par exemple, commercialisés par SEPPIC sous le nom de Simulsol, Montane, Montanox et par LAMBERTRIVIERE sous le nom de Syntopon. Des émulsions de paraffine dans l'eau, dont la paraffine répond aux caractéristiques précitées, sont commercialisées, par exemple, par Exxon-Mobil Oil sous les noms de marques Mobilcer 115, Mobilcer 730, Mobilcer C, Prowax 397, Mobilwax 2370 ou encore par Suddentsche Emusions Chemie sous les noms de marques Wukonil KN 50, Wukonil LP 50, Wukonil LP 38 ou par Michelman sous le nom de marque ME91240E. Les compositions selon l'invention contiennent aussi au moins une huile hydrocarbonée, dite composant (b), d'origine pétrolière de type aliphatique et/ou naphténique et, dans ce dernier cas, issues de la série des cyclopentanes et des cyclohexanes, qui sont des hydrocarbures, présentes seules ou en mélanges, saturées et/ou insaturées, de formules générales CnH2n+2 et/ou CnH2n pour lesquelles n est inférieur à 30 et est préférentiellement compris entre 10 et 25, ces huiles hydrocarbonées étant dans un état liquide à la température ambiante. Toutes ces huiles ont, sous des conditions normales de température et de pression, une viscosité cinématique comprise entre 5 et 500 mm2/s et une densité comprise entre 0,83 et 0,97. Comme huile hydrocarbonée d'origine aliphatique et/ou naphténique, il est possible d'indiquer, à titre d'exemple, l'huile Neutral, commercialisée par ExxonMobil, qui a une viscosité cinématique égale à 20 mm2/s, ou les huiles HMVIP 30, HVI 65 commercialisées par Shell, 60 Neutral, 80 Neutral, 150 Neutral commercialisées par Exxon-Mobil. Les compositions selon l'invention contiennent également, associées à ou en remplacement du composant (b), au moins une huile liquide à la température ambiante qui est formée d'un ester résultant de la réaction de condensation d'un acide gras saturé et/ou insaturé avec un alcool mono, di ou trihydrique, constituant le composant (c). Les acides gras entrant dans la formation de l'ester selon l'invention sont des composés hydrocarbonés, saturés et/ou insaturés, ramifiés ou non, provenant de l'hydrogénation d'huiles et de corps gras, portant préférentiellement une seule fonction acide carboxylique. Ils sont généralement choisis, par exemple, dans le groupe constitué par les acides gras en C8 à C24, tels que, par exemple, l'acide caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, lignocérique, palmitoléique, oléique, gadaléique, érucique, linoléique, linolénique, isolinolénique. Les alcools entrant dans la formation de l'ester selon l'invention sont des composés hydrocarbonés comportant une, deux ou trois fonctions alcool en C2 à C20. Ces alcools peuvent être choisis dans le groupe constitué par les alcanols et/ou les alcénols tels que, par exemple, l'éthanol, le propanol, le butanol, le pentanol, l'acool stéarique, l'alcool oléique quand il s'agit d'utiliser un alcool monohydrique, dans le groupe constitué, par exemple, par les propane diol, butane diol, pentane diol, hexane diol, heptane diol, octane diol, nonane diol, décane diol, undécane diol et dodécane diol et autres dihydroxyalcanes ou alcènes, quand il s'agit d'utiliser un alcool dihydrique, et/ou dans le groupe constitué par le glycérol, les butane triol, pentane triol, hexane triol, heptane triol, octane triol, nonane triol, décane triol, undécane triol, dodécane triol et autres trihydroxyalcanes ou alcènes quand il s'agit d'utiliser un alcool trihydrique. Les compositions selon l'invention, réalisées au moyen des composants (a) , (b) ou (c) que sont : - les paraffines d'origine pétrolière ou de synthèse renfermant en mélange des hydrocarbures saturés et/ou insaturés de formule générale CnH2n+2 et/ou CnH2n avec n # 30 ; - au moins une huile hydrocarbonée linéaire et/ou cyclique, d'origine aliphatique et/ou naphténique, de formule générale CnH2n+2 et CnH2n avec n Ce caractère synergique est atteint dès lors que les divers composants de ces compositions ou émulsions aqueuses sont présents, en pourcentage de matières actives (ou matières sèches) à raison de : - composant (a) ou paraffine : de 2% à 90% en poids, préférentiellement de 5% à 60% en poids, très préférentiellement de 5% à 40% en poids ; - composant (b) ou huile hydrocarbonée : de 5% à 90% en poids, préférentiellement de 8% à 40% en poids, très préférentiellement de 9% à 30% en poids ; - composant (c) ou huile formée d'au moins un ester : de 5% à 90% en poids, préférentiellement de 10% à 50% en poids, très préférentiellement de 15% à 40% en poids ; - eau : QSP à 100% en poids. De plus, le rapport pondéral en matière active sèche du cumul des huiles et de la paraffine présentes dans les émulsions aqueuses des compositions selon l'invention doit être au moins égal à 0,25, peut être préférentiellement au moins égal à 0,63 et peut varier très préférentiellement entre 0,64 et 9. Les compositions selon l'invention, sous forme d'émulsions aqueuses, ont une teneur en matière sèche qui peut varier, en général, de 10% à 60% en poids, mais de préférence de 30% à 50% en poids. Lesdites compositions sous forme d'émulsions aqueuses sont utilisées par pulvérisation sur les surfaces à protéger, la charge utile déposée par unité de surface étant comprise entre 50 g/m2 et 150 g/m2 pour atteindre la protection totale, c'est-à-dire une absence d'évaporation desdites surfaces. Les compositions selon l'invention, qui sont des émulsions aqueuses, sont stables au stockage, même prolongé. De plus, quand ces compositions selon l'invention sont mises en oeuvre, elles se révèlent avoir une très grande efficacité car, par opposition aux compositions de l'état de la techniques, elles nécessitent une quantité de matière sèche active déposée par m2 à protéger infiniment plus faible, les rendant ainsi à la fois très efficaces et très économiques. L'invention concerne également un procédé de préparation des compositions de protection contre l'évaporation d'eau de surfaces de mortiers et/ou bétons fraîchement coulés, qui comporte les étapes successives d'introduction des divers composants dans une zone de préparation très fortement soumise à agitation, dont le contenu peut être chauffé et/ou refroidi, ces étapes étant : i) l'introduction, selon la quantité calculée, de l'eau, nécessaire à la création de l'émulsion, puis éventuellement celle d'un agent émulsifiant dans ladite zone, ce premier mélange étant soumis à forte agitation pendant le temps nécessaire à l'obtention d'un milieu homogène ; ii) l'introduction, selon les quantités calculées, du mélange des huiles des composants (b) et/ou (c), formant un deuxième mélange, qui est soumis à la même forte agitation pendant le temps nécessaire à l'obtention de la première émulsion "huile dans l'eau" ; iii) l'introduction, selon la quantité calculée et sous agitation douce, de la paraffine dans le deuxième mélange : - préalablement chauffée à une température suffisante pour provoquer la fusion et le passage à l'état d'émulsion de la paraffine quand ladite paraffine est introduite sous la forme d'une poudre très fine ; à une température ambiante quand la paraffine est introduite sous la forme d'une émulsion aqueuse ; et maintien de l'agitation douce pendant le temps prolongé nécessaire à la formation de l'émulsion, avec un éventuel refroidissement de l'émulsion ; iv) puis, soumission de l'émulsion résultant du deuxième mélange transformée en émulsion aqueuse à une agitation douce pendant un temps prolongé pour homogénéiser l'émulsion aqueuse formée contenant tous les composants. Cet ultime temps d'agitation douce de l'étape iv) peut atteindre 90 minutes, voire le dépasser. Exemple 1 On a préparé, sous la forme d'une émulsion aqueuse, des compositions selon l'invention, formées de : - paraffine : Mobilcer 115 (marque déposée), commercialisée par la société MOBIL sous la forme d'une émulsion aqueuse à 45% en poids d'extrait sec ; - huile de type (c), qui est un ester d'acide gras triglycéride, résultant de l'estérification d'un mélange d'acides (huile TUNGOIL) qui sont, à raison de 80% en poids, de l'acide éléostéarique (en C18 avec 3 insaturations), à raison de 1% d'acide palmitique (en C16) et à raison de 19% d'acides linoléique, linolénique et oléique (en de) par le glycérol ; - eau : QSP à 100% en poids. Le mode de préparation a été le suivant : Dans un réacteur approprié, on introduit d'abord la quantité d'eau nécessaire à la réalisation de la composition selon l'invention par la formation d'une émulsion aqueuse. Quand la paraffine se présente sous l'aspect d'une émulsion aqueuse, la quantité d'eau initialement introduite tient compte de la quantité d'eau contenue dans l'émulsion aqueuse de paraffine. Si nécessaire, un agent émulsifiant (tensio-actif) est introduit dans le volume initial d'eau, par exemple le Montanox 85 (marque déposée) commercialisé par la société SEPPIC. L'eau initialement introduite est soumise, qu'elle contienne ou non un agent dispersant, à une agitation importante par un agitateur TURAX tournant à 20000 tours/minutes. Sous cette agitation importante, l'huile de type (c) est introduite dans le volume aqueux en formant un mélange maintenu sous l'agitation importante pendant cinq minutes, pour former l'émulsion "huile dans l'eau". Au terme de ces cinq minutes de forte agitation, ladite agitation est calmée, la vitesse de rotation du TURAX étant portée à 5000 tours/minute. Sous cette faible agitation, l'émulsion aqueuse de paraffine est introduite dans l'émulsion d'huile dans l'eau. Quand l'introduction de l'émulsion aqueuse de paraffine est achevée, le mélange d'émulsions formé est soumis, pendant au plus 90 minutes, à une agitation douce, la vitesse de rotation du TURAX étant maintenue à 5000 tours/minute. Au terme de ce temps final d'agitation, la composition selon l'invention est prête à être exploitée par pulvérisation, à raison de 60 g/m2 d'une composition conforme à l'invention contenant 50% en poids d'extrait sec. Huit formules (1 à 8) de compositions selon l'invention ont été réalisées, dont les pourcentages en poids des composants sont donnés dans le tableau I ci-après. Tableau I N de la % en poids % en poids % en poids % en poids formule du total de d'extrait d'huile à d'extrait l'eau dans sec de base sec total l'émulsion paraffine d'esters 1 50,87 39,13 10,00 49,13 2 50,76 34,24 15,00 49,24 3 50,65 29,35 20,00 49,35 4 50,51 24,46 25,03 49,49 5 50,43 19,57 30,00 49,57 6 50,22 14,54 35,00 49,54 7 49,71 9,99 40,30 50,29 8 49,90 4,99 45,10 50,09 Dans le tableau I précité, le pourcentage en poids d'eau, présente dans la composition selon l'invention, est le cumul de l'eau présente dans l'émulsion de Mobilcer 115 (à 45% en poids d'extrait sec), et de l'eau introduite en supplément, le pourcentage en poids de paraffine étant ainsi exprimé en pourcentage en poids d'extrait sec, de même que le pourcentage en poids de l'huile à base d'esters mise en #uvre. A titre de comparaison, quatre formules de compositions en émulsion aqueuse ont été préparées, deux d'entre elles (9, 10) contenant la même huile en émulsion dans l'eau que celle mise en #uvre dans les huit formules de l'invention, les deux autres (11,12) contenant la même paraffine en émulsion dans l'eau que celle mise en #uvre dans les huit formules de l'invention. Les formules de chacune de ces compositions comparatives sont données dans le tableau II ci-après. Tableau II N de la % en poids % en poids % en poids % en poids % en poids formule du total d'agent d'extrait d'huile à d'extrait de l'eau émulsifiant sec de base sec total dans paraffine d'ester l'émulsion Témoin 9 62 3 0 35 38 Témoin 10 48 3 0 49 52 Témoin 11 55 0 45 0 45 Témoin 12 82,15 0 14,85 0 14,85 Des essais d'utilisation desdites compositions ont été conduits sous la forme d'une couche pulvérisée pour chacune d'entre elles, déposée sur la surface de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés, mis en #uvre pour assurer la rétention d'eau au sein desdits mortiers et/ou bétons au moment de la prise, puis de leur durcissement. Ces essais de protection de surfaces ont été réalisés à dosage équivalent, ce dosage étant de 60 g/m2 de l'émulsion à 50% d'extrait sec. Les résultats de cette rétention en eau ont été réunis dans le tableau III ci-après, sous la forme d'un coefficient de protection à 6 heures et 24 heures après la coulée du béton, qui indique le pourcentage en poids d'eau maintenu sur les surfaces traitées. Tableau III N de la formule Coefficient de protection formule à 6 heures à 24 heures 1 67,9 63, 2 2 80, 6 75,3 3 79,4 73,5 4 85,9 73, 6 5 89, 6 78, 2 6 88,9 80,5 7 79,3 76,5 8 72,0 70,3 Témoin 9 58,3 45,3 Témoin 10 80,9 66,2 Témoin 11 18,8 12,3 Témoin 12 13,5 8,4 Les remarques qui peuvent être tirées de ces trois tableaux sont les suivantes : - il y a bien synergie dans les compositions selon l'invention car la comparaison des essais 1 à 8 avec les essais témoins 9 et 10 pour l'huile, 11 et 12 pour la paraffine, montre que la présence simultanée de l'huile et de la paraffine dans la composition en émulsion aqueuse entraîne des résultats en matière de protection très supérieurs aux résultats des témoins ; - il se produit un phénomène de maximisation de la protection des surfaces traitées quand le rapport des pourcentages en poids d'huile sur les pourcentages en poids d'extrait sec de paraffine, dans les compositions selon l'invention, est très préférentiellement compris entre 0,64 et 9 ; - les protections des surfaces traitées sont acquises avec une faible quantité en matière sèche active des compositions selon l'invention et ce, par rapport aux compositions témoins. Exemple 2 On a préparé, sous la forme d'une émulsion aqueuse, des compositions selon l'invention, formées de : - paraffine : Mobilcer 115 (marque déposée), commercialisée par la société MOBIL sous la forme d'une émulsion aqueuse à 45% en poids d'extrait sec ; - huile de type (b), qui est une huile paraffinique, de viscosité faible et égale à 20 mm2/s commercialisée par la société MOBIL sous le nom de marque 60 NEUTRAL ; - eau : QSP à 100% en poids. Le mode de préparation des compositions selon l'invention est le même que celui décrit dans l'exemple 1. Sept formules ont été réalisées, dont les pourcentages en poids des composants sont donnés dans le tableau IV ciaprès. Tableau IV N de % en poids % en poids % en poids % en % en la du total de l'agent d'extrait poids poids formule d'eau dans émulsifiant sec de d'huile d'extrait l'émulsion paraffine paraffi- sec total nique de type b) 13 69,57 0,95 23,47 6,00 30,43 14 69,12 1,34 20,54 9,00 30,88 15 68,60 1,79 17,61 12,00 31,40 16 68,77 2,14 14,26 14,53 30,94 17 68,71 2,60 11,27 17,42 31,29 18 68,33 3,10 8,40 20,17 31,67 19 68,02 3,50 5,57 22,91 31,98 Dans le tableau IV précité, le pourcentage en poids d'eau, présente dans la composition selon l'invention, est le cumul de l'eau présente dans l'émulsion de Mobilcer 115 (à 45% en poids d'extrait sec), le pourcentage en poids de paraffine étant ainsi exprimé en pourcentage en poids d'extrait sec, ainsi que l'huile paraffinique mise en #uvre. De plus, les compositions 13 à 19 selon l'invention ont reçu un agent émulsifiant qui est un agent non ionique, ester de sorbitan, possédant 85 motifs d'oxyde d'éthylène, vendu sous la marque MONTANOX 85 par la société SEPPIC. A titre de comparaison, quatre formules de compositions en émulsion aqueuse ont été préparées, deux d'entre elles (20,21) contenant la même huile en émulsion dans l'eau que celle mise en #uvre dans les sept formules de l'invention, les deux autres (22,23) contenant la même paraffine en émulsion dans l'eau que celle mise en #uvre dans les sept formules de l'invention. Les formules de chacune de ces compositions comparatives sont données dans le tableau V ci-après. Tableau V N de la % en poids % en poids % en poids % en poids % en poids formule du total d'agent d'extrait d'huile d'extrait de l'eau émulsifiant sec de paraffinique sec total dans paraffine l'émulsion 20 77 3 0 20 23 21 48 3 0 49 52 22 55 0 45 0 45 23 85,15 0 14,85 0 14,85 Des essais d'utilisation desdites compositions ont été conduits sous la forme d'une couche pulvérisée pour chacune d'entre elles, déposée sur la surface de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés, mis en #uvre pour assurer la rétention d'eau au sein desdits mortiers et/ou bétons au moment de la prise, puis de leur durcissement. Ces essais de protection de surfaces ont été réalisés à dosage équivalent, ce dosage étant de 60 g/m2 de l'émulsion à 30% d'extrait sec dans un cas, et de 150 g/m2 de l'émulsion à 30% dans l'autre cas. Les résultats de cette rétention en eau ont été réunis dans les tableaux VI et VII ci-après, sous la forme d'un coefficient de protection à 6 heures et 24 heures après la coulée du béton, qui indique le pourcentage en poids d'eau maintenu sur les surfaces traitées. Tableau VI Essais de protection de surfaces réalisées à dosage équivalent de 60 g/m2 de l'émulsion à 30% d'extrait sec N de la formule Coefficient de protection à 6 heures à 24 heures 13 78, 6 76,9 14 79,5 77,4 15 82, 6 80,3 16 83,5 80, 6 17 83,4 81,2 18 82,5 78,7 19 79, 0 76, 6 Tableau VII Essais de protection de surfaces réalisées à dosage équivalent de 150 g/m2 de l'émulsion à 30% d'extrait sec N de la formule Coefficient de protection formule à 6 heures à 24 heures 13 94,3 92,3 14 95,4 92,9 15 99,1 96,4 16 100 96,7 17 100 97,5 18 99, 0 94,4 19 94,9 91,9 Témoin 20 32,6 25,2 Témoin 21 77,1 64,8 Témoin 22 26,0 17,1 Témoin 23 13,5 8,4 Les remarques qui peuvent être tirées de ces tableaux sont les suivantes : - il y a bien synergie dans les compositions selon l'invention car la comparaison des essais 13 à 19 avec les essais témoins 20 et 21 pour l'huile, 22 et 23 pour la paraffine, montre que la présence simultanée de l'huile et de la paraffine dans la composition en émulsion aqueuse entraîne des résultats en matière de protection très supérieurs aux résultats des témoins ; - il se produit un phénomène de maximisation de la protection des surfaces traitées quand le rapport des pourcentages en poids d'huile sur les pourcentages en poids d'extrait sec de paraffine, dans les compositions selon l'invention, est très préférentiellement compris entre 0,64 et 9 ; - les protections des surfaces traitées sont acquises avec une faible quantité en matière sèche active des compositions selon l'invention et ce, par rapport aux compositions témoins. REVENDICATIONS 1. Compositions destinées à être appliquées sur des surfaces de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés, avant le début de prise, pour empêcher l'évaporation de l'eau nécessaire à leur prise et à leur durcissement, se caractérisent en ce que, dans le but de les rendre synergique à l'égard de la rétention d'eau, elles se composent, sous la forme d'émulsions aqueuses . a) d'au moins une paraffine d'origine pétrolière ou de synthèse renfermant, en mélange, des hydrocarbures saturés et insaturés aliphatiques de formules générales CnH2n+2 et CnH2n pour lesquels n est au moins égal à 30 et dont le point de fusion est compris entre 40 C et 75 C ; b) d'au moins une huile hydrocarbonée linéaire et/ou cyclique, d'origine aliphatique et/ou naphténique, qui sont des chaînes hydrocarbonées, seules ou en mélange, de formules générales CnH2n+2 et CnH2n pour lesquelles n est inférieur à 30, dans un état liquide à température ambiante ; c) et/ou d'au moins une huile formée d'au moins un ester résultant de la réaction de condensation d'un acide gras saturé et/ou insaturé avec un alcool mono, di ou trihydrique 2. Compositions selon la revendication 1, caractérisées en ce que la paraffine est choisie dans le groupe constitué par des alcanes et/ou alcènes, pris seuls ou en mélange, qui sont des hydrocarbures saturées et/ou insaturés d'origine pétrolière ou de synthèse, de formules générales CnH2n+2 et CnH2n dans lesquelles n prend une valeur préférentiellement comprise entre 30 # n # 120. 3. Compositions selon les revendications 1 ou 2, caractérisées en ce que la paraffine a un point de fusion préférentiellement compris entre 50 C et 70 C. 4. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que la paraffine a une densité comprise entre 0,85 et 0,95, et préférentiellement comprise enter 0,88 et 0,92. 5. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que l'huile hydrocarbonée est de formules générales CnH2n+2 et/ou CnH2n dans lesquelles n prend préférentiellement une valeur comprise entre 10 et 25. 6. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi celles ayant une viscosité cinématique comprise entre 5 et 500 mm2/s. 7. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce que l'huile hydrocarbonée est choisie parmi celles ayant une densité comprise entre 0,83 et 0,97. 8. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce que les acides gras entrant dans la préparation de l'huile formée d'au moins un ester sont choisis dans le groupe des acides gras en C8 à C24. 9. Compositions selon la revendication 8, caractérisées en ce que les acides gras sont choisis dans le groupe constitué par les acides gras en C8 à C24, tels que, par exemple, l'acide caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachidique, béhénique, lignocérique, palmitoléique, oléique, gadaléique, érucique, linoléique, linolénique, isolinolénique. 10. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisées en ce que les alcools mono, di ou trihydriques entrant dans la préparation de l'huile formée d'au moins un ester sont choisis dans le groupe constitué par les alcanols et les alcénols en C2 à C20. 11. Compositions selon la revendication 10, caractérisées en ce que l'alcool monohydrique est choisi dans le groupe constitué par l'éthanol, le propanol, le butanol, le pentanol, l'acool stéarique, l'alcool oléique, l'alcool dihydrique est choisi dans le groupe constitué par les propane diol, butane diol, pentane diol, hexane diol, heptane diol, octane diol, nonane diol, décane diol, undécane diol et dodécane diol et autres dihydroxyalcanes ou alcènes, l'alcool trihydrique est choisi dans le groupe constitué par le glycérol, les butane triol, pentane triol, hexane triol, heptane triol, octane triol, nonane triol, décane triol, undécane triol, dodécane triol et autres trihydroxyalcanes ou alcènes. 12. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisées en ce que : - le composant (a), qui est formé d'au moins une paraffine, est présent dans lesdites compositions à raison de 2% à 90% en poids, préférentiellement de 5% à 60% en poids et très préférentiellement de 5% à 40% en poids ; - le composant (b), qui est formé d'au moins une huile hydrocarbonée, est présent dans lesdites compositions à raison de 5% à 90% en poids, préférentiellement de 8% à 40% en poids et très préférentiellement de 9% à 30% en poids ; - et/ou le composant (c), qui est formé d'au moins une huile composée d'au moins un ester, est présent dans lesdites compositions à raison de 5% à 90% en poids, préférentiellement de 10% à 50% en poids et très préférentiellement de 15% à 40% en poids ; - et l'eau : QSP à 100% en poids. 13. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisées en ce que le rapport pondéral en matière active sèche du cumul des huiles et de la paraffine présentes est au moins égal à 0,25, est préférentiellement au moins égal à 0,63 et est très préférentiellement compris entre 0,64 et 9. 14. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisées en ce que lesdites compositions, sous forme d'émulsion, ont une teneur en matière sèche comprise entre 10% en poids et 60% en poids et, de préférence, comprise entre 30% en poids et 50% en poids. 15. Procédé de préparation des compositions telles que définies dans l' une quelconque des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comporte les étapes successives d'introduction des divers composants dans une zone de préparation soumise à agitation, dont le contenu peut être chauffé et/ou refroidi, ces étapes étant : i) l'introduction, selon la quantité calculée, de l'eau, nécessaire à la création de l'émulsion, puis éventuellement celle d'un agent émulsifiant dans ladite zone, le premier mélange étant soumis à forte agitation pendant le temps nécessaire à l'obtention d'un milieu homogène ; ii) l'introduction, selon les quantités calculées, du mélange des huiles des composants (b) et/ou (c), formant un deuxième mélange, qui est soumis à la même forte agitation pendant le temps nécessaire à l'obtention de la première émulsion "huile dans l'eau" ; iii) l'introduction, selon la quantité calculée et sous agitation douce, de la paraffine dans le deuxième mélange : - préalablement chauffée à une température suffisante pour provoquer la fusion et le passage à l'état d'émulsion de la paraffine quand la paraffine est introduite sous la forme d'une poudre très fine ; - à une température ambiante quand la paraffine est introduite sous la forme d'une émulsion aqueuse ; et maintien de l'agitation douce pendant le temps prolongé nécessaire à la formation de l'émulsion, avec un éventuel refroidissement de l'émulsion ; iv) puis, soumission de l'émulsion résultant du deuxième mélange transformée en émulsion aqueuse à une agitation douce pendant un temps prolongé pour homogénéiser l'émulsion aqueuse formée contenant tous les composants. 16. Application des compositions telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 14, à la protection contre l'évaporation d'eau de surfaces de mortiers et/ou de bétons fraîchement coulés par pulvérisation desdites compositions en émulsions aqueuses sur lesdites surfaces à raison d'une charge utile déposée par unité de surface comprise entre 50 g/m2 et 150 g/m2 pour atteindre la protection totale.