Brevet FR2840548A1 — publié le 20031212

B 14099.3 SL La presente invention concerne un lit homogene et des particules de catalyseur a effets bimetallique et bifonctionnel ambliores, les particules de catalyseur presentent des fluctuations locales en composition reduites, ce qui se traduit par des performances catalytiques, en particulier, des activites et des rendements essence tres ameliores. Un tel lit est dit "homogene a l'echelle du micron". De telles particules peuvent meme etre cites "homogenes a l'echelle du nanometre". L'invention a egalement pour objet un procede de transformation dthydrocarbures en composes aromatiques avec ce catalyseur, tel que le procede de reformage des essences et le procede de production d'aromatiques. to Les catalyseurs de reformage des essences eVou de production d'aromatiques vent bien connus. Ils contiennent generalement une matrice, au moins un metal noble de la famille du platine, au moins un halogene et au moins un metal promoteur, encore appele metal additionnel. Parmi les metaux promoteurs, vent plus particulierement utilises l'etain pour les procedes regeneratifs et le rhenium pour les procedes en lit fixe. Les catalyseurs de reformage des essences eVou de production d'aromatiques vent des catalyseurs bifonctionnels presentant deux fonctions essentielles pour l'obtention de performances correctes: une fonction hydro-deshydrogenante qui assure la deshydrogenation des naphtenes et ['hydrogenation des precurseurs de coke, et une o fonction acide qui assure l'isomerisation des naphtenes et des paraffines et la cyclisation des paraffines longues. La fonction hydro-deshydrogenante peut etre assuree par un oxyde tel l'oxyde de molybdene MoO3, I'oxyde de chrome Cr2O3 ou ltoxyde de gallium Ga203, ou par un metal de la colonne 10 (Ni, Pd. Pt). II est connu que les metaux, en particulier le platine, vent nettement plus actifs que les phases oxydes pour les reactions d'hydro-deshydrogenation, c'est la raison pour laquelle les catalyseurs metalliques ont remplace les catalyseurs oxydes supportes en reformage des essences eVou production d'aromatiques Toutefois, les metaux tels le nickel, dans une moindre mesure le palladium et le platine, presentent egalement une activite hydrogenolysante au detriment du rendement en essence souhaitable en reformage o des essences eVou production d'aromatiques. Cette activite hydrogenolysante peut etre fortement reduite, done la selectivite du catalyseur augmentee, par l'ajout d'un second metal tel l'etain. Par ailleurs, I'ajout d'un second metal tel ['iridium ou le rhenium augmente les proprietes hydrogenantes du platine, ce qui favorise l/hydrogenation des precurseurs de coke done la stabilite du catalyseur. Ces diverges raisons ont favorise le succes des catalyseurs bimetalliques par rapport aux catalyseurs monometalliques de premiere generation. Plus recemment, des catalyseurs trimetalliques ont ete introduits, qui permettent de preserver la stabilite accrue des catalyseurs bimetalliques en augmentant les selectivites essence de ces catalyseurs. s L'augmentation de la selectivite peut ainsi etre atteinte par divers moyens. Dans la demande de brevet WO 99/22864, le demandeur indique par exemple que les performances du catalyseur peuvent etre nettement ameliorees en controlant les fluctuations locales relatives du rapport des concentrations du metal noble (Pt) et du metal additionnel (M) d'une part eVou des concentrations du metal noble et de o l'halogene d'autre part. II est ainsi obtenu une homogeneite de l'effet bimetallique metal noble metal additionnel eVou de lteffet bifonctionnel metal noble-acide, au niveau du lit de particules, qui ameliore les performances globales du procede dans lequel est applique ce catalyseur. Nous avons decouvert, et ceci constitue ['objet de la presente invention, que les performances du catalyseur decrit dans la demande de brevet WO 99/22864 pouvaient etre encore ameliorees si le rapport M/Pt molaire est compris entre 1,8 et 6. II a ete par ailleurs trouve qu'un tel catalyseur etait particulierement performant, lors d'une utilisation en reformage catalytique, a une pression inferieure a 0,4 MPa. Plus precisement, I'invention concerne un catalyseur comprenant au moins une matrice o amorphe, au moins un metal noble, au moins un metal additionnel M et au moins un halogene, et dans lequel, pour une particule de catalyseur, CPt est la concentration locale en metal noble Pt. CM est la concentration locale en metal additionnel M, CX est la concentration locale en halogene, ledit catalyseur etant sous la forme d'un lit homogene de particules de catalyseur dans lequel la dispersion locale de la valeur Cpt /CM ou Cpt/CX est cite homogene ce qui correspond, a ce que au moins 70 % des valeurs CPt /CM ou Cpt/CX pour le lit de particules de catalyseur s'ecartent d'au plus 30 % du rapport local moyen, et dans lequel le rapport molaire M/Pt au sein du catalyseur est compris entre 1,8 et 6. De o preference, ledit rapport molaire sera compris entre 1,8 et 5 et de maniere tres preferee entre 2 et 5. La matrice amorphe du catalyseur est generalement un oxyde refractaire tel que les oxydes de magnesium, de titane, de zirconium, I'alumine, la silice pris seuls ou en melange entre eux. Le support prefere contient de l'alumine ou est de l'alumine. Pour les reactions de reformage des essences eVou de production d'aromatiques, la matrice preferee est l'alumine, et avantageusement sa surface specifique est de 50 600 m2/g et de preference 150-400 m2/g. Le catalyseur contient egalement au moins un metal noble de la famille du platine (platine, palladium, rhodium, iridium), et de preference le platine. Avantageusement le catalyseur peut contenir un metal noble (tel que platine) et en outre de ['iridium. Le metal additionnel M est selectionne dans le groupe constitue par l'etain, le germanium, le plomb, le gallium, I'indium, le thallium, le rhenium, le manganese, le chrome, le molybdene et le tungstene. Dans le cas des procedes de reformage des o essences eVou de production d'aromatiques regeneratifs en lit mobile, le metal prefere est l'etain, et tres avantageusement il est associe au platine (catalyseurs contenant platine, etain) et encore plus avantageusement, le catalyseur contient en outre du tungstene (catalyseurs contenant platine, etain, tungstene). Dans les procedes en lit fixe, le metal prefere est le rhenium, et tres avantageusement ii est associe au platine (catalyseurs contenant platine, rhenium) et encore plus avantageusement le catalyseur contient de l'indium (catalyseurs contenant platine, rhenium, indium), et en outre du tungstene peut etre present (catalyseurs contenant platine, rhenium, tungstene ou platine, rhenium, indium, tungstene). L'halogene est selectionne dans le groupe constitue par le fluor, le chlore, le brome et o l'iode. Le chlore est prefere. Le catalyseur contient generalement de 0,01 a 2 % poids (pas) de metal noble, de 0,1 a 15 % poids dthalogene et 0,005 a 10 % poids de metal additionnel. De fa,con preferee, selon ['invention, le catalyseur contient au plus 2 % poids de metal additionnel M, et tres avantageusement plus de 0,1 % poids audit metal. Dans ces conditions preferees, le catalyseur presentera les meilleures performances dues a l'effet bimetallique optimise. Notons egalement que de fa,con preferee, le catalyseur mis en couvre dans les procedes de reformage des essences eVou de production d'aromatiques, ne contient pratiquement pas d'alcalin. o Le catalyseur se presente dans le lit sous forme de particules qui peuvent etre des billes, extrudes, trilobes ou toute forme communement utilisee. On appelle CPt la concentration locale en metal noble, (exprimee en % pas) (le metal noble n'etant pas necessairement du platine), CM la concentration locale (en pas) du metal additionnel et Cx la concentration locale (en pas) en halogene. On pourrait tout aussi bien exprimer les concentrations en % atomique, les fluctuations relatives etant les memes. La composition globale du catalyseur peut etre determinee par fluorescence X sur le catalyseur a l'etat pulverulent ou par absorption atomique apres attaque acide du catalyseur. La mesure de la composition locale, a l'echelle du micron, par opposition a la o composition globale du catalyseur, peut s'effectuer par microsonde electronique et completee eventuellement par STEM (Scanning Transmission Electron Microscopy). Cette mesure peut s'effectuer en determinant les teneurs en platine et metal additionnel sur des zones de quelques microns cubes le long du diametre d'une particule de catalyseur qu'on appelle unites de mesure. Cette mesure permet d'evaluer la repartition macroscopique des metaux a 1'interieur des particules. Les analyses vent conduites sur une microsonde electronique JEOL JXA 8800 (appareillage prefere) ou eventuellement sur CAMEBAX type Microbeam, chacune equipee de 4 spectrometres a dispersion de longueur d'onde. Les parametres d'acquisition vent les suivants: tension d'acceleration 20 kV, courant 30 nA., rates Pt o Mcc, Sn Loc, Cl Koc, et temps de comptage 20 s ou 40 s selon le niveau de concentration. Les particules vent enrobees dans de la resine puis pokes jusqu'a leur diametre. On notera que ['appellation "diametre" ne se refere pas uniquement a une forme en bille ou en extrude, mais plus generalement a toute forme de particule; est denomme diametre, en fait, la longueur representative de la particule sur laquelle est effectuee la mesure. Les analyses vent effectuees sur un echantillon representatif du lit ou du lot de catalyseur qui sera utilise pour un lit catalytique. On a considere que les analyses devraient etre faites sur au moins 5 particules avec au moins 30 mesures par particule, uniformement reparties le long du diametre. , On appelle Cpt la concentration locale en metal noble (exprimee en % pas), CM la concentration locale (en pas) du metal additionnel et CX la concentration locale (en pas) en halogene. A partir des mesures locales de Cpt, CM et CX (mesures correspondent a une position determinee sur le diametre d'une particule) les rapports locaux CptICM eVou CPt/CX peuvent etre calcules. Pour chaque position radiale, un rapport local moyen [Cpt/CM]m eVou [Cpt/Cx]m est calcule (moyenne des rapports locaux correspondent a differentes particules). On peut ainsi determiner les valeurs absolues des differences entre chaque rapport o Cpt/CM mesure localement et le rapport [Cpt/CM]m local moyen correspondent. On appelle ces valeurs les dispersions locales. Selon ['invention, ladite dispersion est cite homogene, ce qui signifie que au moins %, de preference au moins 80 %, des valeurs Cpt/CM ou Cpt/CX pour le lit de particules de catalyseur s'ecartent d'au plus 30 % du rapport local moyen. On dit alors que la dispersion locale correspond pour au moins 70 % des particules a un intervalle de confiance meilleur que 30%. De preference, ce critere d'homogeneite des dispersions locales est ramene de 30 %, a de preference 20 %, avantageusement a 15 % voire 10 % et jusquta meme 7 % voire %, c'est-a-dire que les valeurs s'ecartent d'au plus 20 % du rapport local moyen. o Un parametre tres important pour les performances catalytiques des catalyseurs, en particulier ceux utilises pour le reformage des essences eVou la production d'aromatiques, est la teneur en halogene, et en particulier la concentration locale en halogene par rapport a la concentration locale en metal noble. En effet, I'halogene (le plus souvent le chlore) est responsable de la fonction acide des catalyseurs qui assume l'isomerisation et la cyclisation des paraffines C6-C1 1. II existe pour chaque catalyseur, une teneur optimale en halogene. Pour des teneurs en halogene inferieures a cette teneur optimale' les catalyseurs souffrent d'un defaut d'activite en particulier pour ce qui concerne la deshydrocyclisation des paraffines P7- Pg. Pour des teneurs en halogene superieures a cette teneur optimale, les catalyseurs o presentent une activite craquante excessive se traduisant par une production importante de fuel gaz C3-C4, done une chute des rendements en essence. La concentration optimale en halogene depend de la nature du support, de sa surface specifique et de sa structure. Wile est souvent voisine de 1,0 % poids dans les catalyseurs commerciaux mais peut etre significativement inferieure ou superieure a cette valeur pour certains supports particuliers, ou en presence d'elements dopants tels le silicium inclus dans le support. 11 en resulte que des rapports des concentrations locales Cpt/CX significativement differents du rapport local moyen se traduisent par des performances catalytiques mediocres. Le plus souvent, le rapport Cpt/CM local ou le rapport Cpt/Cx local est constant le long du diametre de la particule de catalyseur. Le profil Cpt/CM en fonction du diametre est o alors un "profil plat" de meme que Cpt, CM ou CX (selon le cas) selon le diametre. Le metal noble eVou le metal M eVou l'halogene est uniformement reparti dans la particule. Pour une particule (bille de preference) donnee, on peut determiner les valeurs absolues des differences entre chaque rapport Cpt/CX determine localement et le s rapport moyen [Cpt/CM] p ou respectivement [Cpt/Cx]p dans la particule. On appelle ces valeurs la dispersion radiale dans une particule. Selon ['invention, la cite dispersion est cite homogene sur chaque particules, ce qui signifie qu'au moins 70 % des valeurs, de preference 80 %, s'ecartent d'au plus 30 % de la valeur moyenne dans la particule. o De preference, cette dispersion radiale est ramenee de 30 % a de preference 20 %, avantageusement a 15 % voire 10 % et jusqu'a meme 7 % ou mieux 5 %. De la meme fa,con que precedemment, on dit alors que la dispersion radiale correspond, pour au moins 70 % des particules, a un intervalle de confiance meilleur que 30 %. Pour un lot de catalyseur donne (par exemple, pour une bonne representativite, au moins 5 particules, au moins 30 mesures par particule) on peut determiner les valeurs absolues des differences entre chaque rapport Cpt/CM ou Cpt/Cx determine localement et le rapport moyen global [Cpt/CM]L ou respectivement [Cpt/C'dL dans le lot (moyenne de tous les rapports dans toutes les particules). On appelle ces valeurs la o dispersion globale. Selon ['invention, ladite dispersion est cite homogene, ce qui signifie qu'au moins 70% des valeurs, de preferences 80 %, s'ecartent d'au plus 30 % de la valeur moyenne dans le lot (rapport moyen global). De preference, cette dispersion globale est ramenee de 30 % a de preference 20 %, s avantageusement a 15 % voire 10 % et jusqu'a meme 7 % voire 5 %. De la meme fa,con que precedemment, on dit alors que la dispersion globale correspond, pour au moins 70 % des particules, a un intervalle de confiance meilleur que 30 %. II est egalement interessant de preparer des catalyseurs possedant des concentrations o Cpt, CM ou CX au coeur et en peripherie differentes. Ces catalyseurs presentent des profile de repartition dits en "cuvette" ou "en dome". Ces catalyseurs avec CM ou Cpt en cuvette ou dome vent interessants pour certaines applications ou des effets de vitesse diffusionnelle des reactifs ou des produits au sein du catalyseur vent recherches. s Dans ce cas, la valeur du rapport [cpticM]m moyen local varie en fonction du diametre de la particule. Cette variation peut suivre sensiblement une courbe parabolique. Un autre type de repartition est celle en croute ou le metal noble et/ou metal M vent repartis en surface. D'une fa,con generale, le rapport coeur/bord des concentrations Cpt, CM ou CX au o centre et en peripherie des particules de catalyseur peut varier de 0,1 a 3. Dans la variante preferee, le catalyseur contient au moins un metal M et le metal noble (Pt prefere) repartis uniformement dans la particule de catalyseur. Selon une autre possibilite, le catalyseur contient au moins un metal M reparti uniformement dans toutes les particules de catalyseur, le metal noble etant reparti en "cuvette" dans lesdites particules. Dans une autre variante, au moins un metal M est reparti uniformement dans toutes les particules de catalyseur, le metal noble etant reparti en "croute" dans lesdites particules. Avantageusement, dans les cas ci-dessus, le metal M est l'etain. De fa, con preferee, le platine et l'etain vent repartis en cuvette. o De facon tres preferee, le catalyseur contient au moins un metal M reparti uniformement dans toutes les particules de catalyseur, le metal noble etant reparti egalement uniformement dans les particules de catalyseur. Dans une technique selon ['invention, le catalyseur est obtenu par impregnation d'une solution organique d'au moins un composb audit metal M, le volume de la solution etant de preference egal au volume de retention du support ou en exces par rapport a ce volume. Le metal M est introduit sous la forme d'au moins un compose organique choisi dans le groupe forme par les complexes des metaux M et les hydrocarbylmetaux tels que les alkyles, les cycloalkyles, les aryles, les alkylaryles et les arylakyles metaux. Apres avoir laisse le contact entre le solide et la solution d'impregnation pendant plusieurs heures, le produit est ensuite seche. On termine habituellement par une calcination entre 300 et 600 C, de preference en effectuant un balayage d'air durant o plusieurs heures. Le solide obtenu est ensuite impregne a ['aide d'une solution aqueuse ou organique d'au moins un compose de metal du groupe V111, le volume de la solution etant de preference en exces par rapport au volume de retention du support ou egal a ce volume. Apres quelques heures de mise en contact, le produit obtenu est ensuite seche puis calcine sous air entre 300 et 600 C, de preference en effectuant un s balayage d'air durant plusieurs heures. Dans une autre methode selon ['invention, I'etain peut-etre introduit lors de la synthese de l'alumine selon une technique de type Sol-Gel (coprecipitation). Par exemple, un gel mixte etain alumine peut etre obtenu en hydrolysant une solution organique de Sn(OR)4 et de Al(OR')4 dans un solvent tel ROH ou R'OH. R et R' peuvent designer un groupement alkyl de type methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, butyl, voire un groupement plus lourd, tel le n-hexyl. Le solvent alcoolique doit etre deshydrate de fa,con poussee avant ['introduction des alcoolates d'etain et d'aluminium. L'hydrolyse peut etre obtenue par addition d'eau au melange, ou par addition d'un acide carboxylique anhydre suivie d'une etherification (solvolyse) progressive sous ['action de la chaleur. La seconde s technique conduit en general a des oxydes mixtes A12O3-SnOx plus homogenes car elle conduit a une formation d'eau homogene et simultanee dans le melange. La reactivite des alcoolates d'etain vis a vis de l'eau (hydrolyse) est en general superieure a celle des alcoolates d'aluminium mais elle decro^'t avec la longueur de la chane alkyl R. On peut alors choisir des poids moleculaires des groupements R et R' tels que la o reactivite des alcoolates d'aluminium et d'etain correspondents solent comparables. Ceci permet d'ameliorer encore l'homogeneite de la repartition des metaux dans les gels mixtes obtenus. L'etain et l'aluminium peuvent egalement etre coprecipites en solution aqueuse, par exemple en dissolvent SnC12 et AIC13 en solution acidifiee par HCI, puis en versent la solution acide sous forme de microgouttes (brouillard, nebulisation) dans une solution d'eau dont le pH est compris entre 6 et 9. Les metaux peuvent etre introduits selon toutes les techniques connues de lthomme de ['art. L'introduction du metal additionnel peut etre realisee lors de n'importe queue etape de fabrication du catalyseur, par exemple lors de la synthese de l'alumine selon une technique de type sol-gel (coprecipitation) ou lors de la mise en forme du catalyseur (extrusion, oil-drop, ou toute technique connue). Selon ['invention, le catalyseur decrit precedemment est mis en ceuvre dans les procedes de reformage des essences et de production d'aromatiques. Les procedes de o reformage permettent d'aug me nter l' i nd ice d'octa ne d es fractions essences p rovenant de la distillation du petrole brut eVou d'autres procedes de raffinage. Les procedes de production d'aromatiques fournissent les bases (benzene, toluene et xylenes) utilisables en petrochimie. Ces procedes revetent un interet supplementaire en contribuant a la production de quantites importantes d'hydrogene indispensable pour les procedes d/hydrogenation et d'hydrotraitement de la raffinerie. Ces deux procedes se differencient par le choix des conditions operatoires et de la composition de la charge, qui vent connues de l'homme du metier. D'une facon generale, la charge typique traitee par ces procedes contient des hydrocarbures paraffiniques, naphteniques et aromatiques contenant de 5 a 12 atomes o de carbone par molecule. Cette charge est definie, entre autres, par sa densite et sa composition ponderale. Cette charge est mise en contact avec le catalyseur selon la presente invention a une temperature comprise entre 400 et 700 C. Le debit massique de charge traitee par unite de masse du catalyseur peut varier de 0,1 a 10 kg/kg/in. La pression operatoire peut etre fixee entre la pression atmospherique et 4 MPa. Une partie de l'hydrogene produit est recycle selon un taux de recyclage molaire compris entre 0,1 et 10. Ce taux est le rapport molaire debit d'hydrogene recycle sur debit de charge. Les exemples suivants illustrent ['invention sans en limiter la portee. EXEMPLE 1 (selon l'art anterieur) o Un catalyseur A est prepare par impregnation d'un complexe organometallique d'etain. Une quantite de 100 g de support alumine est mise en contact avec 60 cm3 d'une solution de n-heptane contenant 0,14 g d'etain sous la forme de tetrabutyletain Sn (Bu)4. Le support est une alumine de surface specifique 210 m2 par gramme. Apres 3 heures de reaction a la temperature ambiante, le solide est seche 1 heure a 120 C puis calcine a 500 C durant 2 heures. On met alors en contact 100 g de ce solide avec 500 cm3 d'un solution aqueuse d'acide chlorhydrique et d'acide hexachloroplatinique contenant 0,25 g de platine. On laisse 3 heures en contact, on seche 1 heure a 120 C pUiS on calcine pendant 2 heures a 500 C. Le rapport molaire Sn/Pt de ce catalyseur est de 0,92. EXEMPLE 2 (selon l'art anterieur) Un catalyseur B contenant 0,3 % poids de platine et 0,32 % poids d'etain et de 1 % de chlore est prepare par impregnation d'un complexe organometallique d'etain. Une o quantite de 100 g de support alumine est mise en contact avec 60 cm3 d'une solution de n-heptane contenant 0,32 g d'etain sous la forme de tetrabutyletain Sn (Bu)4. Le support est une alumine de surface specifique 210 m2 par gramme. Apres 3 heures de reaction a la temperature ambiante, le solide est seche 1 heure a 120 C puis calcine a 500 C durant 2 heures. Le platine est alors introduit sur 100 g de ce solide par mise en contact avec 500 cm3 d'une solution de toluene contenant 0,3 g de platine sous forme de bis acetylacetonate de platine. On laisse 3 heures en contact, on seche 1 heure a 120 C puis on calcine pendant 2 heures a 500 C. On impregne le solide par 600 cm3 d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de fa,con a introduire 1 % pds Cl (par rapport au catalyseur). On o laisse 3 heures en contact, on essore, on seche le solide 1 heure a 120 C et on calcine 2 heures a 500 C. Le rapport molaire Sn/Pt de ce catalyseur est de 1,76. EXEMPLE 3 (selon ['invention) Un catalyseur C est prepare par impregnation d'un complexe organometallique d'etain. Une quantite de 100 g de support alumine est mise en contact avec 60 cm3 d'une solution de n-heptane contenant 0,45 g d'etain sous la forme de tetrabutyletain Sn (Bu)4. Le support est une alumine de surface specifique 210 m2 par gramme. Apres 3 heures de reaction a la temperature ambiante, le solide est seche 1 heure a 120 C puis calcine a 500 C durant 2 heures. On met alors en contact 100 g de ce solide avec 500 cm3 d'un solution aqueuse d'acide chlorhydrique et d'acide hexachloroplatinique o contenant 0,30 g de platine. On laisse 3 heures en contact, on seche 1 heure a 120 C puis on calcine pendant 2 heures a 500 C. Le rapport molaire Sn/Pt de ce catalyseur est de 2,46. EXEMPLE 4: Evaluation des performances en reformage catalytique. Des echantillons des catalyseurs A, B. et C, dont les preparations ont ete decrites precedemment, ont ete testes en transformation d'une charge dont les caracteristiques vent les suivantes: masse volumique a 20 C 0, 753 kg/dm3 indice d'octane recherche 60 teneur en paraffines 49,4 % volume teneur en naphtenes 35,1 % volume teneur en aromatiques 15,5 % volume Cette transformation est realisee en presence d'hydrogene en respectant les conditions operatoires suivantes: temperature 490 C pression totale 0,30 MPa debit de charge 2,0 kg par kg de catalyseur Avant injection de la charge, les catalyseurs vent actives a haute temperature sous hydrogene pendant 2 heures. Les performances obtenues apres 24 h de fonctionnement vent reportees dans le tableau ci-apres. rendement indice rendement rendement Echantillon reformat d'octane aromatiques C4 (% poids) recherche (% poids) (% poids) A 90,7 103,7 72,6 5,3 ,9 103,7 73,3 5,1 91,7 103,7 76,5 4,7 Le tableau montre que le catalyseur C selon la presente invention presente des s performances substantiellement ameliorees en reformage catalytique par rapport aux compositions selon l'art anterieur. REVENDICATIONS 1. Catalyseur comprenant au moins une matrice amorphe, au moins un metal noble, au moins un metal additionnel M et au moins un halogene, et dans lequel, pour une particule de catalyseur, CPt est la concentration locale en metal noble, CM est la concentration locale en metal additionnel M, CX est la concentration locale en halogene, ledit catalyseur etant sous la forme d'un lit homogene de particules dans lequel la to dispersion locale de la valeur Cpt /CM ou Cpt/CX est cite homogene ce qui correspond, a ce que au moins 70 % des valeurs Cpt/CM ou Cpt/Cx pour le lit de particules de catalyseur stecartent d'au plus 30 % du rapport local moyen, ledit catalyseur etant caracterise en ce que le rapport molaire M/Pt est compris entre 1,8 et6. s 2. Catalyseur selon la revendication 1, pour loquel, pour un lot de particules la dispersion globale de la valeur Cpt /CM ou Cpt/Cx est cite homogene, ce qui correspond a ce que au moins 70 % des valeurs Cpt/CM ou Cpt/CX s'ecartent d'au plus 30 % du rapport moyen global. 3. Catalyseur selon la revendication 1, pour lequel, pour une particule de catalyseur, la o dispersion radiale de la valeur Cpt/CM ou Cpt/CX est cite homogene, ce qui correspond a ce que au moins 70 % des valeurs Cpt/CM ou Cpt/CX s'ecartent d'au plus 30 % du rapport moyen dans la particule. 4. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que il contient 0,01 - 2 % pds de metal noble, plus de 0,1 % a au plus 2 % pds de metal M et 0,1 - 15 % pds d'halogene. 5. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que le metal noble est le platine. 6. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que l'halogene est le chlore. o 7. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que le metal additionnel M est choisi dans le groupe forme par ltetain, le germanium, le plomb, le gallium, I'indium, le thallium, le rhenium, le manganese, le chrome, le molybdene et le tungstene. 8. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce qu'il est choisi dans le groupe forme par les catalyseurs contenant Pt. Re, les catalyseurs s contenant Pt. Re, et In, les catalyseurs contenant Pt. Sn, les catalyseurs contenant Pt. Re, W. les catalyseurs contenant Pt. Re, In, W. et les catalyseurs contenant Pt. Sn,W. 9. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que le ratio entre les concentrations CPt ou CM ou CX au coeur du catalyseur et les o concentrations respectives Cp t ou CM ou CX a la peripherie du catalyseur, est de 0,1 a3. 10.Catalyseur selon l'une des revendications precedentes, caracterise en ce que au moins un metal M est reparti uniformement dans tout le catalyseur, le metal noble etant reparti egalement uniformement dans la particule de catalyseur. 11.Catalyseur selon l'une des revendications 1 a 9, caracterise en ce que au moins un metal M est reparti uniformement dans tout le catalyseur, le metal noble etant reparti en "cuvette". 12.Catalyseur selon l'une des revendications 1 a 9, caracterise en ce que au moins un metal M est reparti uniformement dans tout le catalyseur, le metal noble etant o reparti en "croute". 13.Catalyseur selon l'une des revendications 10 a 12, caracterise en ce que le metal M est l'etain. 14.Catalyseur selon l'une des revendications 1 a 9, caracterise en ce qu'il contient du platine et de l'etain repartis en cuvette. s 15. Catalyseur selon l'une des revendications precedentes caracterise en ce qu'il comprend comme metal noble du platine et de ['iridium. 16.Procede de transformation des hydrocarbures en composes aromatiques avec un catalyseur selon l'une des revendications precedentes. 17.Procede selon la revendication 16 de reformage des essences, dans lequel la