Brevet FR2839972A1 — publié le 20031128

La présente invention concerne un procédé de carbonylation des alcools au moyen d'un catalyseur à base de rhodium ou d'iridium en présence d'un halogénure utilisé comme promoteur, mis en #uvre en milieu liquide ionique, avec un recyclage efficace du catalyseur. Le système homogène obtenu en fin de réaction est distillé. Le pied de distillation est constitué par le catalyseur solubilisé dans un liquide ionique non-aqueux. Ce liquide ionique comprend au moins un cation ammonium et/ou phosphonium quaternaire Q+ et au moins un anion A-. Le catalyseur comprend au moins un complexe du rhodium ou de l'iridium et le promoteur est constitué par au moins un halogénure. La carbonylation des alcools et notamment du méthanol est une réaction de grande importance industrielle pour la fabrication d'acide acétique utilisé dans un grand nombre d'applications. Ce produit intervient directement dans la fabrication d'acétate de vinyle et d'anhydride acétique et peut être utilisé comme solvant de réaction dans la production d'acide téréphtalique. De multiples références traitent de la production d'acide acétique par carbonylation du méthanol. On citera par exemple les travaux de la société BASF à la fin des années 60 (Hydrocarbon Processing, Nov 1966, vol.45, n'Il, p141 et Hydrocarbon Processing, Nov 1973, p. 92) qui décrivent la réaction de carbonylation du méthanol dans des conditions très dures (60 MPa, 230 C) en présence d'un complexe à base de cobalt promu par un dérivé iodé. Dans les années 70, la société Monsanto a commercialisé un procédé amélioré (Monsanto. (1973) US 3. 769.329) qui fonctionne dans des conditions de température et de pression beaucoup plus douces (3 à 4 MPa, 180-220 C) en présence d'un complexe à base de rhodium promu par de l'iodure de méthyle. Ce procédé se distingue par le rendement très élevé en acide acétique (99 %) lié à la présence d'une concentration en eau importante dans le mélange réactionnel. En 1980, la société Hoechst-Celanese améliora le procédé Monsanto en ajoutant un promoteur à base d'iodure de lithium ou d'iodure de sodium (Hoechst Celanese Corp. (1991) US 5. 001.259) ce qui permet de réduire considérablement les concentrations en eau nécessaire dans le procédé Monsanto et donc limiter les problèmes de formation des sous produits par réduction de la réaction parasite de Water gas shift . Enfin en 1996, BP chemicals commercialise un procédé à base d'iridium (Cativa TM) comparable au procédé Monsanto à basse concentration en eau (Chem. Br. 32 (1996) 7 et Chem. Ind. (London) 483 (1996)). Ce procédé apporte des améliorations considérables par rapport aux précédentes technologies comme l'augmentation des vitesses de réaction, la réduction des sous produits liquides et l'augmentation du rendement par rapport au monoxyde de carbone. La plupart de ces procédés ont recours à des catalyseurs homogènes dissous dans une phase organique constituée des réactifs et des produits ce qui rend parfois complexe et coûteux leurs séparations. Il a maintenant été trouvé que, dans la réaction de carbonylation des alcools catalysée par des complexes du rhodium ou de l'iridium, la mise en oeuvre dans un liquide ionique non-aqueux comprenant au moins un cation ammonium et/ou phosphonium quaternaire Q+ et au moins un anion A-, liquide à une température inférieure à 90 C, permet un recyclage du métal dans le liquide ionique grandement amélioré. Le mélange homogène de fin de réaction peut être directement distillé. La faible tension de vapeur du liquide ionique et sa grande stabilité thermique permettent de récupérer en pied de colonne de distillation le catalyseur stabilisé et maintenu soluble dans le liquide ionique. A la fin de cette étape de distillation, la phase liquide ionique contenant le catalyseur peut être réutilisée. Plus précisément, la présente invention a donc pour objet de fournir un procédé pour la carbonylation des alcools en phase liquide dans lequel la réaction est effectuée en présence d'au moins un halogénure, un liquide ionique nonaqueux comprenant au moins un sel de formule générale Q+A', dans laquelle Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire, et A' représente un anion, caractérisé en ce que le catalyseur comprend au moins un complexe du rhodium ou de l'iridium maintenu en phase liquide de façon à supprimer où à réduire au minimum la manipulation et les pertes de catalyseur. Sans vouloir être lié par une quelconque théorie, on peut penser que dans les conditions de la réaction de carbonylation, sous pression de monoxyde de carbone, le catalyseur est présent en grande partie sous forme du complexe [Rh(CO)212]- (si le précurseur est à base de rhodium) ou de [Ir(CO)212]- (si le précurseur est à base d'iridium) qui, compte tenu de son caractère ionique, reste très soluble et stable dans la phase sel fondu pendant et après distillation, et ce, malgré l'absence de tout ligand additionnel, tel qu'une phosphine ou un phosphite, destiné à augmenter la stabilité du complexe pendant et après distillation. Le liquide ionique non-aqueux est choisi dans le groupe formé par les sels liquides qui ont pour formule générale Q+ A- dans laquelle Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire et A' représente tout anion susceptible de former un sel liquide à basse température, c'est-à-dire en dessous de 90 C et avantageusement d'au plus 85 C, et de préférence en dessous de 50 C. Les anions A' préférés sont les ions nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétates, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, tétraarylborate, tétraalkylborate, hexafluorophosphate, hexafluoroantimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates, perfluoroalkylsulfonates, bis(perfluoroalkylsulfonyl)amidures et arènesulfonates, ces derniers éventuellement substitués par des groupements halogénés ou halogénoalkyles. Les ammoniums et/ou phosphoniums quaternaires Q+ répondent de préférence aux formules générales NR1 R 2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, ou aux formules générales R1 R 2N=CR3R4+ et R1R2P=CR3R4+ dans lesquelles R1,R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène (à l'exception du cation NH4 + pour NR1 R2R3R4+), de préférence un seul substituant représentant l'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 30 atomes de carbone, par exemple des groupements alkyles, saturés ou non saturés, cycloalkyles ou aromatiques, aryle ou aralkyle, éventuellement substitués, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone. Les ammonium et/ou phosphonium peuvent également être dérivés d'hétérocycles azotés et/ou phosphorés comportant 1,2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes, de préférence 5 à 6 atomes. L'ammonium ou le phosphonium quaternaire peuvent également être un cation répondant à l'une des formules générales : R1 R2+N=CR3~R5~R3C-N+R1 R2 et R1 R2+P=CR3-R5-R3C=P+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène. Parmi les groupements R1, R2, R3 et R4 on mentionnera les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, secondaire butyle, tertiaire butyle, amyle, méthylène, éthylidène, phényle ou benzyle; R5 pourra être un groupement méthylène, éthylène, propylène ou phénylène. Le cation ammonium et/ou phosphonium Q+ est choisi de préférence dans le groupe formé par le N-butylpyridinium, le N-éthylpyridinium, le pyridinium, l'éthyl-3-méthyl-1-imidazolium, le butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexyl-3-méthyl-1imidazolium, le butyl-3-diméthyl-1,2-imidazolium, le diéthyl-pyrazolium, le N-butyl- N-méthylpyrrolidinium, le triméthylphényl-ammonium, le tétrabutylphosphonium, le tributyl-tétradécyl-phosphonium. A titre d'exemples des sels utilisables selon l'invention on peut citer l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthylpyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3-méthyl- 1-imidazolium, l'hexafluoro-antimonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3méthyl-1-imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le bis(trifluorométhylsulfonyl)amidure de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de triméthyl-phénylammonium et le tétrafluoroborate de tétrabutylphosphonium. Ces sels peuvent être utilisés seuls ou en mélange. N'importe quelle source de rhodium ou d'iridium qui réagira avec le monoxyde de carbone dans le milieu réactionnel pour donner un complexe rhodium-carbonyle ou iridium carbonyle peut être utilisé dans le cadre de la présente invention. Les composés du rhodium et de l'iridium précurseurs du catalyseur sont par exemple choisis dans le groupe formé par leurs sels comme les halogénures, acétylacétonates, les carboxylates et en particulier le formiate ou l'acétate, les complexes carbonyle comme l'acétylacétonate de rhodium dicarbonyle, et les clusters carbonyles. Le choix du composé métallique précurseur n'est pas critique, mais on préfère en général utiliser les halogénures. Tous les halogènes ou les composés halogénés utilisés comme agent promoteur du précurseur catalytique sont susceptibles de convenir au système décrit selon la présente invention. Toutefois, on préfère ceux qui contiennent de l'iode et du brome. Les agents promoteurs possibles sont ceux qui répondent à la formule RXn où n est compris entre 1 et 3, R est un groupement alkyle ou aromatique et X un atome de chlore, de brome ou d'iode (par exemple CH31, C6H5Br, CH3CH21, ICH2CH21, etc). On pourra également utiliser les agents promoteurs de formules X2 ou X3 pour lesquels X est un atome d'iode, de chlore ou de brome (par exemple Br2, 12, I3- etc). Les acides correspondants de formule HX font également partie des agents promoteurs utilisables pour la présente invention (par exemple HI, HBr ou HCI). La composition catalytique est obtenue par mélange, d'une manière quelconque, du liquide ionique avec le composé du rhodium et/ou de l'iridium et l'halogénure (agent promoteur). On peut également dissoudre préalablement le composé du métal de transition dans un solvant organique. Ce solvant organique peut être ajouté en large excès et utilisé comme solvant de réaction. La vitesse de la réaction dépend de la concentration en catalyseur dans le système. La concentration en rhodium et/ou en iridium est avantageusement comprise entre 0,1 mmole par litre et 5 moles par litre, de préférence entre 1 mmole et 1 mole par litre, et encore entre 10 et 500 mmoles par litre. Le rapport molaire entre le promoteur halogéné et le composé du rhodium est compris entre 0,1:1et 1000:1, de préférence entre 1:1et 500:1. Les matières premières utilisées de préférence pour la réaction de carbonylation, selon la présente invention, sont, par exemple des alcools aliphatiques ayant de 1 à 20 atomes de carbone et des alcools aromatiques ayant de 6 à 20 atomes de carbone, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, les pentanols, l'alcool benzylique, le phényl-1 éthanol et ses dérivés, le phénol et les hexanols, également des alcools supérieurs, tels que les décanols, et leurs formes isomères. Cependant, un alcool constitue la matière première privilégiée. Par exemple, si on désire obtenir de l'acide acétique ou ses dérivés, la substance de départ peut être de l'alcool méthylique ou ses dérivés, tels que l'éther diméthylique, l'acétate de méthyle, l'iodure de méthyle et/ou des combinaisons de ces substances. Selon la présente invention, la réaction de carbonylation peut être effectuée sous une pression de monoxyde de carbone entre 0,5 et 20 MPa de préférence entre 1 et 10 MPa. La température à laquelle se fera la réaction de carbonylation sera comprise entre 50 C et 300 C, avantageusement la température est inférieure à 200 C, de préférence entre 50 C et 150 C. La réaction catalytique de carbonylation des alcools peut être conduite en système fermé, en système semi-ouvert ou en continu avec un ou plusieurs étages de réaction. Dans une mise en oeuvre en continu, l'effluent du réacteur sous pression est transféré dans une enceinte de dépressurisation où il est dépressurisé jusqu'à une pression de 0,5 MPa, à une température au plus égale à 100 C et de préférence inférieure à 60 C. Le contenu de ce dépressuriseur est ensuite distillé. A la sortie de l'enceinte de distillation, la phase liquide ionique non-aqueux contenant la presque totalité du catalyseur est, au moins en partie, retournée au réacteur, l'autre partie pouvant être traitée pour éliminer des résidus de décomposition du catalyseur en très faible quantité et d'éventuels sous-produits lourds. L'invention a également pour objet une installation pour la mise en #uvre du procédé de carbonylation tel que défini dans la description qui précède, ladite installation comportant : - au moins un réacteur A1 ; - au moins une enceinte de dépressurisation ( dépressuriseur ) B1 ; - et au moins une enceinte de distillation A2 pour la séparation des produits de réaction et du liquide ionique contenant au moins le catalyseur qui est recyclé au réacteur A1 ; ainsi que : - au moins une conduite 1 pour l'introduction de la charge à carbonyler et du monoxyde de carbone; - au moins une conduite 2 pour le transfert de l'effluent du réacteur vers le dépressuriseur B1 ; - au moins une conduite 3 pour envoyer vers l'enceinte de distillation A2 le mélange de l'effluent organique et du solvant ionique contenu dans le dépressuriseur B1 ; - au moins une conduite 6 pour renvoyer vers le réacteur A1 les gaz issus du dépressuriseur B1 ; - au moins une conduite 5 permettant de renvoyer dans le réacteur A1 le pied de flash contenant au moins le liquide ionique et le catalyseur séparée dans A2. L'installation comprend en outre : - dans la section de séparation, au moins une colonne A2 pour la séparation des produits bruts de la réaction de l'alcool à carbonyler qui n'a pas réagi, de l'agent promoteur ; ainsi que : - au moins une conduite 4 pour recycler vers le réacteur A1 l'alcool à carbonyler et le promoteur qui n'ont pas réagi séparés dans la colonne A2 ; - au moins une conduite 7 permettant d'envoyer les produits sortant en tête de la colonne A2 dans la suite du train de fractionnement des produits. On comprendra mieux le procédé et l'installation de l'invention à partir de la description qui en est faite ci-après, en liaison avec la Figure 1. Selon la Figure 1, la réaction est réalisée dans le réacteur A1 en présence de la charge à carbonyler, qui peut être introduite par la ligne 1, du (ou des) composé(s) de métal de transition, de monoxyde de carbone, qui peuvent être introduits par la ligne 1, et en présence d'au moins un liquide ionique non-aqueux ainsi que de l'agent promoteur halogéné. Le liquide ionique peut être introduit dans le réacteur au début de la réaction. Optionnellement, du liquide ionique frais peut être injecté dans le réacteur A1 au cours de la réaction et du liquide ionique usé soutiré de A1 (les moyens d'injection et de soutirage du liquide ionique ne sont pas indiqués dans la Figure 1). La chaleur de réaction est éliminée par les techniques connues de l'homme du métier qui ne sont pas représentées sur la Figure 1. A la sortie de la section réactionnelle, l'effluent du réacteur est envoyé, par la ligne 2, dans au moins un dépressurisseur B1 dans lequel la pression est abaissée. Une agitation peut être maintenue dans B1, soit mécaniquement, soit par tout autre moyen convenable. Les gaz libérés par la dépressurisation s'échappent par la ligne 6 et sont renvoyés vers le réacteur A1 après avoir été recomprimés. L'effluent du dépressurieur B1 est envoyé dans la colonne de distillation A2 par la ligne 3. Dans cette colonne A2, on sépare en tête l'alcool à carbonyler qui n'a pas réagi ainsi qu'une partie de l'agent promoteur halogéné et les produits de carbonylation. L'alcool ainsi que l'agent promoteur halogéné peuvent être recyclés au réacteur A1 par la ligne 4. Les produits bruts de la réaction recueillis en A2 sont envoyés dans un train de fractionnement spécifique (non représenté) par la ligne 7. En pied de colonne A2, la phase polaire qui contient au moins le liquide ionique et le catalyseur est récupérée et renvoyée au réacteur A1 par la ligne 5. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE 1 La réaction de carbonylation est conduite dans un autoclave en acier inoxydable recouvert d'un revêtement vitrifié d'une contenance de 100 mL, muni d'une double enveloppe permettant la régulation de la température par circulation d'un fluide caloporteur, et équipé d'une agitation magnétique efficace. Dans cet autoclave purgé au préalable de l'air et de l'humidité et placé sous pression atmosphérique du monoxyde carbone, on introduit une solution contenant 200 mg de RhC13.3H20 (soit 0,76 mmole de rhodium), 5 mL d'iodométhane, 5 mL de bis(trifluorométhylsulfonyl) amidure de butyl-3-méthyl-1-imidazolium [BMI][Tf2N] et 13 mL de méthanol. On porte la pression de monoxyde de carbone à 3 MPa et la température à 130 C et on met l'agitation en route. Après 2 heures de réaction, on ferme l'arrivée de monoxyde de carbone et on refroidit rapidement le réacteur jusqu'à 25 C. Après soutirage hors de l'autoclave, l'effluent est homogène monophasique de couleur rouge. La totalité du système est introduite dans un montage de distillation flash. Le distillat se présente sous la forme d'un liquide homogène pratiquement incolore et le pied de flash sous la forme d'un liquide limpide homogène rouge vif. Cette coloration dénote la présence de l'ion (Rh (CO)212)- solubilisé dans le liquide ionique. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du distillat et la pesée des résidus non flashés (liquide ionique + rhodium) permettent d'établir le bilan matière de la réaction. La conversion du méthanol est de 99,6 % en poids. La sélectivité est de 96,1 % en acide acétique et 3,9 % en acétate de méthyle. EXEMPLE 2 (comparatif) La réaction d'hydroformylation est conduite dans le même appareillage et selon le même mode opératoire que décrit dans l'Exemple 1, à ceci près qu'il a été réalisé en absence de liquide ionique. Après soutirage hors de l'autoclave, l'effluent est homogène monophasique de couleur rouge. La totalité du système est introduite dans un montage de distillation flash. Le distillat se présente sous la forme d'un liquide homogène rouge et le pied de flash sous la forme d'un solide noir comprenant du rhodium métallique solide. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du distillat et la pesée des résidus non flashés (rhodium) permettent d'établir le bilan matière de la réaction. La conversion du méthanol est de 99,6 % en poids. La sélectivité est de 93,6 % en acide acétique et de 6,4 % en acétate de méthyle. EXEMPLE 3 La réaction de carbonylation du méthanol est conduite dans le même appareillage et selon le même mode opératoire que décrit dans l'Exemple 1, à ceci près que l'on rajoute 10 mL d'eau distillée dans le système et que la durée de réaction est portée à 3 h. Après soutirage hors de l'autoclave, l'effluent est homogène monophasique de couleur rouge. La totalité du système est introduite dans un montage de distillation flash. Le distillat se présente sous la forme d'un liquide homogène pratiquement incolore et le pied de flash sous la forme d'un liquide limpide homogène rouge vif. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse du distillat et la pesée des résidus non flashés (liquide ionique + rhodium) permettent d'établir le bilan matière de la réaction. La conversion du méthanol est de 99,5 % en poids. La sélectivité est de 99,5 % en acétaldéhyde et de 0,5 % en acétate de méthyle. EXEMPLE 4 : Recyclage La réaction de carbonylation du méthanol est conduite dans le même appareillage et selon le même mode opératoire que décrit dans l'Exemple 1. La phase liquide ionique contenant le catalyseur récupérée en pied de colonne de distillation, est recyclée vers le réacteur pour un nouveau cycle. On rajoute alors 5 mL d'iodométhane et 13 mL de méthanol frais. Aucun apport de liquide ionique n'est nécessaire. Trois cycles consécutifs ont été réalisés. Ils sont résumés dans le tableau suivant : Cycle Liquide Temp P Temps Conversion Sélectivité ionique ( C) (MPa) (h) (%) (%) ~~~~~~~~~~~~~~~~~ CH3C02H CH3C02CH3 1 [BMI][TF2N] 130 3 2h 99,6 96 4 2 [BMI][TF2N] 130 3 2h 99,5 96 4 3 [BMI][TF2N] 130 3 2h 99,7 97 3 REVENDICATIONS 1- Procédé pour la carbonylation en phase liquide des alcools dans lequel la réaction est effectuée en présence d'au moins un liquide ionique non- aqueux comprenant au moins un sel de formule générale Q+A-, dans laquelle Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire, et A- représente un anion, caractérisé en ce que le catalyseur comprend au moins un complexe du rhodium et /ou de l'iridium et un agent promoteur halogéné. 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liquide ionique non-aqueux est choisi dans le groupe formé par les sels liquides qui ont pour formule générale Q+ A- dans laquelle Q+ représente un ammonium quaternaire et/ou un phosphonium quaternaire et A- représente tout anion susceptible de former un sel liquide à basse température, c'est-à-dire en dessous de 90 C. 3- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'anion A- est choisi parmi les ions nitrate, sulfate, phosphate, acétate, halogénoacétates, tétrafluoroborate, tétrachoroborate, hexafluorophosphate, hexafluoro- antimonate, fluorosulfonate, alkylsulfonates, perfluoroalkylsulfonates, bis(perfluoroalkylsulfonyl)amidures, arènesulfonates, et arènesulfonates substitués par des groupements halogènes ou halogénoalkyles. 4- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium quaternaire répond à l'une des formules générales : NR1 R2R3R4+ et PR1 R2R3R4+, et R1R2N=CR3R4+ et R1R2P=CR3R4+ dans lesquelles R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent l'hydrogène à l'exception du cation NH4+ et de préférence un seul substituant peut représenter l'hydrogène, ou des restes hydrocarbyles ayant de 1 à 30 atomes de carbone. 5- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les ammonium et/ou phosphonium sont dérivés d'hétérocycles azotés et/ou phosphorés comportant 1, 2 ou 3 atomes d'azote et/ou de phosphore, dans lesquelles les cycles sont constitués de 4 à 10 atomes. 6- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le cation ammonium ou phosphonium quaternaire répond à l'une des formules générales : R1R2+N=CR3-R5-R3C=N+R1R2 et R1 R2+P=CR3-R5-R3C=P+R1 R2 dans lesquelles R1, R2 et R3, identiques ou différents, sont définis comme précédemment et R5 représente un reste alkylène ou phénylène. 7- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le cation ammonium et/ou phosphonium est choisi parmi le N-butylpyridinium, le N- éthylpyridinium, le pyridinium, l'éthyl-3-méthyl-1-imidazolium, le butyl-3- méthyl-1-imidazolium, l'hexyl-3-méthyl-1-imidazolium, le butyl-3-diméthyl- 1,2-imidazolium, le diéthyl-pyrazolium, le N-butyl-N-méthylpyrrolidinium, le triméthylphényl-ammonium, le tétrabutyl-phosphonium et le tributyl- tétradécyl-phosphonium. 8- Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le liquide ionique non-aqueux est choisi parmi l'hexafluorophosphate de N-butyl-pyridinium, le tétrafluoroborate de N-éthyl-pyridinium, le fluorosulfonate de pyridinium, le tétrafluoroborate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluoro-antimo- nate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophosphate de butyl-3- méthyl-1-imidazolium, le trifluoroacétate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le trifluorométhylsulfonate de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, le bis(trifluoro- méthylsulfonyl)amidure de butyl-3-méthyl-1-imidazolium, l'hexafluorophos- phate de triméthylphénylammonium et le tétrafluoroborate de tétrabutyl- phosphonium. 9- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le composé du rhodium ou de l'iridium précurseur du catalyseur est choisi le parmi les halogénures, acétylacétonates, les carboxylates de ces éléments, leurs complexes carbonyles et leurs clusters carbonyles. 10-Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la concentration du complexe précurseur du catalyseur dans le liquide ionique est comprise entre 0,1 mmole par litre et 5 moles par litre. 11 Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le composé halogéné utilisé comme agent promoteur du précurseur catalytique est choisi parmi ceux qui répondent à la formule RXn où n est compris entre 1 et 3, R est un groupement alkyle ou aromatique et X un atome de chlore, de brome ou d'iode, ceux qui répondent aux formules X2 ou X3 pour lesquelles X est un atome d'iode, de chlore ou de brome et les acides correspondants de formule HX. 12-Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la réaction de carbonylation est effectuée à une température comprise entre 50 C et 300 C, sous une pression comprise entre 0,5 MPa et 20 MPa. 13-Procédé selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce que le composé à carbonyler est choisi parmi les alcools aliphatiques ayant de 1 à 20 atomes de carbone et des alcools aromatiques ayant de 6 à 20 atomes de carbone. 14-Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que l'alcool est choisi parmi le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, les butanols, les pentanols, l'alcool benzylique, le phényl-1 éthanol et ses dérivés, le phénol et les hexanols, les alcools supérieurs et leurs formes isomères.