Brevet FR2826014A1 — publié le 20021220

EPAISSISSANTS NON IONIQUES POUR COMPOSITIONS PIGMENTAIRES, NOTAMMENT POUR PEINTURES, ASSURANT LA COMPATIBILITE PIGMENTAIRE, ET LEURS APPLICATIONS Secteur technique de l'invention : La présente invention concerne le secteur technique des compositions pigmentaires et notamment des compositions pigmentaires pour peintures et compositions analogues, et encore plus précisément les bases pigmentaires pour peinture destinées à la coloration. Problème technique posé : Dans le domaine de nombreuses compositions pigmentaires, mais tout spécialement dans celui des compositions pigmentaires et bases pour peinture, intervient le profil rhéologique de la composition ou de la base, la base étant la composition aqueuse chargée de couleur blanche, base de la composition pigmentaire colorée ou pigmentée. Cette composition aqueuse chargée et/ou pigmentée de couleur blanche est formée d'une phase liquide qui peut être de l'eau ou un solvant organique miscible à l'eau ou encore un mélange des deux, d'un ou plusieurs polymères en suspension dans la phase liquide dénommés liants , des charges et/ou pigments, d'au moins un agent dispersant des charges et/ou pigments qui peut être un polymère ou un copolymère hydrosoluble, des adjuvants aussi divers que des agents de coalescence, des biocides, des anti-mousses ou autres, et enfin d'au moins un agent épaississant qui est un polymère ou un copolymère naturel ou de synthèse. Le profil rhéologique est bien connu par l'homme du métier, et est représenté par la courbe de la viscosité il en fonction du gradient de vitesse D. Sans dupliquer ce que connaît l'homme du métier, on indiquera rapidement que : il (Pa. s) = Contrainte (Pa)/Gradient D (s-1) La contrainte est une mesure de la pression appliquée à la composition ou à la base (sauf indication spécifique, on utilisera dans ce qui suit le vocable composition pour désigner toute composition, ou toute base pour peinture ou analogues, aqueuse chargée et/ou pigmentée telle que définie plus haut). Dans le domaine des peintures, on doit obtenir simultanément (ce qui représente la difficulté majeure) : - un bon comportement dynamique c'est-à-dire une viscosité faible à gradient élevé (ce qui représente en pratique l'exigence d'une faible viscosité à l'application de la peinture sur le support, l'application impliquant naturellement un fort cisaillement) et - un bon comportement statique , c'est-à-dire dans les conditions de stockage, ce qui revient en pratique à souhaiter une viscosité élevée (et d'autres propriétés souhaitées en pot ) qui assure de bonnes conditions de stockage et de vie en pot à gradient faible ou moyen de vitesse. Une qualité importante des compositions pigmentaires blanches se juge lorsque, précisément, on lui ajoute son composant pigmentaire coloré. En règle générale, on augmente l'intensité de la couleur de la composition lorsque l'on augmente la concentration en pigment (s). Cependant, un problème important apparaît en présence d'un cisaillement, c'est-à-dire très précisément dans les conditions d'application d'une peinture sur son support, car il peut se produire une dissociation du ou des pigment (s) d'avec le reste de la composition. L'homme du métier nomme cette caractéristique l'acceptance de couleur , que l'on appellera ici compatibilité pigmentaire de la composition concernée. En pratique, si la composition finale de peinture (et/ou la base pour peinture dite base blanche car elle ne contient pas encore le ou les pigment (s) coloré (s présente une compatibilité pigmentaire insuffisante, l'application va provoquer une dissociation ou hétérogénéité de la composition, et donc des zones de densité de couleur différentes, par exemple des traînées moins denses en couleur, ce qui n'est évidemment pas le but recherché. L'invention vise donc à proposer des bases blanches et/ou des compositions pigmentaires pour peinture (ensemble ci-dessous, y compris dans les revendications, comme déjà indiqué, compositions ) présentant une très bonne compatibilité avec les colorants pigmentaires, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées. L'invention vise notamment à fournir des compositions qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et présentent une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement encore appelé gradient de vitesse, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées, c'est-à-dire en particulier dans un domaine de gradient de vitesse D comprise entre : - 0 et 20 s-1 environ ( bas gradient de vitesse) et - 100 s-1 environ (gradient moyen de vitesse). Les bases blanches contiennent, comme le sait l'homme du métier, des charges comme des carbonates, notamment de calcium, un oxyde de titane, du kaolin, et charges analogues bien connues, utilisables selon l'invention. Les colorants pigmentaires sont également bien connus de l'homme du métier, et sont par exemple choisis parmi le noir de carbone, le bleu phtalocyanine, les oxydes de fer (qui donnent des tons jaunes, rouges,...), et des sels de diazoïques. Il est également connu d'effectuer un test ou essai simple et pratique, dénommé essai de gommage au doigt , connu par l'homme du métier sous le vocable rub out qui sera utilisé ci-après. Cet essai reproduit correctement le cisaillement provoqué par une application au pinceau ou analogue. L'essai consiste à appliquer une couche de peinture sur un support sans cisaillement, c'est-à-dire lentement et sans contrainte puis à appliquer un cisaillement par un mouvement rotatif d'un doigt appliqué sur ladite couche de peinture. Si la composition présente une bonne ou très bonne compatibilité pigmentaire, l'intensité de couleur sur la zone frottée par le doigt va rester constante ou homogène par rapport à la zone non frottée ; dans le cas contraire, la zone frottée va présenter une hétérogénéité d'intensité de couleur par rapport à la zone non traitée. Cette hétérogénéité va s'exprimer par un écart colorimétrique mesuré à l'aide d'un spectro-colorimètre dénommé Spectro-pen. Art antérieur : On connaît à ce jour des compositions efficaces à bas gradient de vitesse, mais dans la chimie des copolymères acryliques, dits épaississants ioniques, par opposition aux épaississants dits non ioniques. Leur inconvénient majeur est que l'on doit effectuer la formulation à un pH supérieur à 7 car les épaississants acryliques doivent être neutralisés pour être efficaces. Un autre inconvénient réside en ce que l'introduction desdits épaississants acryliques dans une peinture aqueuse diminue la tenue à l'eau desdites peintures. Encore un autre inconvénient est le fait que ces produits présentent une faible propension à l'étalement, ce qui est évidemment un inconvénient sérieux dans le domaine des peintures et produits analogues. Enfin, les produits de type polymères associatifs acryliques sont très sensibles aux sels. On connaît également des épaississants polyuréthannes permettant d'obtenir, dans une peinture aqueuse, des viscosités élevées sous haut gradient de vitesse mais qui ne sont pas capables de développer des viscosités Brookfield TM élevées. Généralement ces produits sont fonctionnalisés avec des bouts de chaîne hydrocarbonés courts c'est-à-dire comportant moins de 14 atomes de carbone. Ces composés présentent l'avantage de conserver une certaine compatibilité pigmentaire mais ne permettent pas d'obtenir des viscosités BrookfieldTM é1evées sous bas gradient de cisaillement. D'autre part, on connaît des polyuréthannes développant de fortes viscosités Brookfield* sous bas gradient de cisaillement (Synthesis and Characterization of Model Associative Polymers, Richard D. Jenkins, David R. Bassett, Cesar A. Silebi et Mohamed S. El-Aasser, J. of Applied Polymer Science, vol. 58, p 209-230 (1995) ; Polymeric Mat. Sci. and Engineering, vol. 59, p 1033 (1988) ; Polymeric Mat. Sci. and Engineering, vol. 61, p 533 (1989) ; Polymeric Paint Colour Journal, vol. 176, n 4169, p 459 (June 1986)). Il a maintenant été démontré que plus le nombre d'atomes de carbone présents dans les chaînes hydrocarbonés fonctionnalisant les chaînes polyuréthannes augmente, plus les viscosités Brookfie1dTM à bas gradient de cisaillement augmentent. Ces dits polyuréthannes, procurant des viscosités Brookfield"élevées à bas gradient de cisaillement, ont pour inconvénient majeur de diminuer dramatiquement la compatibilité pigmentaire dans les formulations aqueuses où ils sont introduits. Comme il a été dit, l'invention vise notamment à fournir des compositions qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et présentent une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées, et ne présentent pas les inconvénients liés à l'utilisation des copolymères acryliques dits ioniques, à savoir l'obligation d'effectuer la formulation à un pH supérieur à 7, leur faible tenue à l'eau, ou leur faible propension à l'étalement, ou enfin leur très forte sensibilité aux sels. L'invention vise donc à résoudre un problème particulièrement difficile et souvent rencontré par l'utilisateur. Il existe donc un besoin important et reconnu pour des épaississants non ioniques qui permettraient de préparer des compositions (au sens général donné ci-dessus, et notamment des bases blanches, en particulier pour peinture) présentant simultanément une viscosité Brookfie1dTM élevée sous bas gradient de cisaillement et une excellente compatibilité pigmentaire, aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées. Il n'existe actuellement aucun produit réunissant ces deux qualités simultanément et ce aussi bien sur des peintures mates que sur des peintures satinées. Comme on le verra ci-après, l'invention, non seulement apporte une solution à ce problème, mais propose en outre des épaississants qui sont de meilleurs épaississants que ceux de l'art antérieur. L'invention concerne dans son principe général des molécules qui sont des épaississants présentant les propriétés ci-dessus, et qui sont du type polymère à chaîne d'oxyde d'alkylène, en particulier d'oxyde d'éthylène (OE) ou d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (OP) caractérisées en ce qu'elles sont à base de motifs polyisocyanate et en particulier diisocyanate et comportent en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non. On connaît déjà bien entendu des épaississants présentant des groupes hydrocarbonés en bout de chaîne, ces groupes présentant des longueurs de chaîne assez élevées et quelquefois des groupes aromatiques ou cycliques, mais l'invention a pu définir les critères de sélection ci-dessus. Ces épaississants sont non ioniques. Description détaillée de l'invention : L'invention concerne en particulier des épaississants répondant à la formule (I) ci- dessous : R-O-(OE) x-(OP) y-(OE) z-O-DI-(-PEG-DI-) n-O-(OE) x-(OP) y-(OE) z-O-R' dans laquelle : DI est un groupe di-isocyanate tel que le toluène di-isocyanate, l'isophorone diisocyanate ou l'hexaméthylène di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à 20 000, n est compris entre 1 et 40, x, z, x', z'est compris entre 1 et 40, y, y'est compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x'+ y'+ z'compris entre 2 et 80. Selon un mode de réalisation préféré, le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000, de préférence voisin de 10 000. Selon encore un mode de réalisation préféré, n est voisin de 1. Selon encore un mode de réalisation préféré, x + y + z + x'+ y'+ z'est compris entre 2 et environ 50 avec y = y'= z = z'= 0. Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, x = x'= 1,3. Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, n = x = x'= 1 et y = y'= z = z'= 0. R ou R'sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques, substitués ou non, et sont différents ou identiques. On notera que les polymères associatifs, connus de l'art antérieur, ne conviennent pas : par exemple, un produit fonctionnalisé avec un groupement ayant 8 atomes de carbone, qui est un pur associatif, donne certes une compatibilité pigmentaire convenable, mais il n'est pas un épaississant convenable, et de loin, à bas ou moyen gradient de cisaillement. Par ailleurs, si l'on tente d'augmenter la longueur de chaîne au delà de 8 atomes de carbone, on augmente bien la viscosité à bas ou moyen gradient, ce qui était prévisible, mais on perd progressivement la compatibilité pigmentaire. L'invention réalise donc une sélection bien définie aussi bien en terme de définition chimique que de propriétés surprenantes. Selon un mode de réalisation préféré, le groupe R sera un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule : avec x + x'+ y + y'+ z + z'compris entre 2 et 80. Selon un autre mode de réalisation préféré, le groupe R sera un groupe distyrylphényle (DSP) de formule : ou Selon encore un mode de réalisation de l'invention, le groupe R est substitué. Les substituants du groupe R sont de préférence choisis parmi les groupes : phényles, benzyles ou des alkyles linéaires ou ramifiés comportant un nombre quelconque d'atomes de carbone. Selon encore un mode de réalisation préféré, le ou lesdits substituants sont disposés sur les groupes aromatiques, eux-mêmes éventuellement substitués. Selon un mode de réalisation tout à fait préféré, l'un des groupes phényles du groupe TSP est lui même substitué par au moins un groupe phényle. Un cas intéressant selon l'invention est celui où l'un des groupes styryle du groupe TSP est lui même substitué par un groupe styryle, le groupe R étant alors un groupe tétrastyrylphényle. On a déjà mentionné ci-dessus le cas où le TSP est substitué sur un phényle par un groupe cyclohexanyle. L'invention concerne également l'utilisation du composé selon l'invention comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées. L'invention concerne enfin les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, contenant le composé épaississant selon l'invention. Le composé épaississant selon l'invention est introduit dans lesdites compositions à raison de 0,1 % à 2,0 %, préférentiellement à raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition. Les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent le copolymère épaississant selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 % à 2,0 %, et très préférentiellement à raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition. Dans le domaine des peintures, on utilise couramment les mesures de viscosité Brookfield", bien connues de l'homme du métier. Les mesures à bas gradient de cisaillement correspondent à des vitesses de l'appareil réglées à 10 et 100 tours/minute. Ces diverses mesures de viscosité Brookfie1dTM sont effectuées après 24 heures de stockage au repos, 1 semaine de stockage au repos et 1 mois de stockage au repos. On utilise également la mesure de la viscosité Stormer (exprimée en unités Krebs KU ). Ces mesures sont également bien connues de 1'homme du métier. Cette viscosité Stormer s'applique aux mesures à gradient moyen de cisaillement. L'industrie est intéressée en premier lieu par une viscosité aussi élevée que possible à bas gradient de cisaillement (vie en pot), et faible à haut gradient (application). La mesure la plus importante sera donc la viscosité Brookfield à 10 tours/min. Cependant, pour certaines peintures spéciales, il est intéressant d'avoir une viscosité Stormer aussi élevée que possible (donc à moyen gradient). Les compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, selon l'invention sont caractérisées en ce qu'elles contiennent le copolymère épaississant selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 % à 2,0 %, et très préférentiellement à raison de 0,2 % à 1,0 %, quantité exprimée en pour cent en poids sec par rapport à la masse totale de la composition, et en ce que la valeur de la somme des notations (AEmate + AEsatinée + inmate + llsatinée) est supérieure ou égale à 3 et très préférentiellement égale à 4, avec les notations suivantes, à savoir : pour les formulations mates, les valeurs : + 1, si la viscosité Brookfield""après 24 heures (notée Tomate) à 10 t/min. est supérieure ou égale à 3 000 mPa. s, 0, si la viscosité Brookfie1dTM après 24 heures (notée Tomate) à 10 t/min. est comprise entre 800 et 3 000 mPa. s inclus, - 1, si la viscosité Brookfie1dTM après 24 heures (notée Tomate) à 10 t/min. est inférieure à 800 mPa. s, et + 1, si rate 2 pour lesformulations satinées, les valeurs : + 1, si la viscosité Brookfield après 24 heures (notée Tlsatinéee) à 10 t/min. est supérieure ou égale à 2 000 mPa. s, 0, si la viscosité BrookfielfT"après 24 heures (notée Ilsatinéee) à 10 t/min. est comprise entre 800 et 2 000 mPa. s inclus, - 1, si la viscosité Brookfie1dTM après 24 heures (notée Ilsatinéee) à 10 t/min. est inférieure à 800 mPa. s, et + 1, si 8Esatinée 0, si AEsatinée compris entre 1,5 et 3 inclus -1, si AEsatinée > 3 La détermination de la valeur du Delta E (AE) de la formulation aqueuse colorée mate ou satinée est effectuée par ajout, à la base blanche, de 5 % en poids de pigment noir, c'est-à-dire de 10 g. de pigment noir (COLANYL"Noir commercialisé par CLARIANT) dans 190 g. de peinture blanche. Ce test de mesure de AE est celui déjà précité et dénommé essai de gommage au doigt , connu par l'homme du métier sous le vocable rub out . Ce test consiste à appliquer sans cisaillement, à l'aide d'un filmographe, 150 micromètres de la formulation de la peinture mate ou satinée colorée à tester sur une carte de contraste, c'est-à-dire lentement et sans contrainte et à attendre 45 secondes puis à appliquer un cisaillement par frottement, avec le doigt, du film encore visqueux de peinture, pendant trente secondes en un endroit quelconque. Après séchage du film, la différence colorimétrique entre la zone cisaillée (zone frottée) et la zone non cisaillée (zone du film non frotté) déterminée au moyen du s spectro-co1orimètre dénommé Spectro-pen, permet d'évaluer (valeur du AE) si la composition de peinture testée présente ou non une bonne compatibilité pigmentaire. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, et des exemples non limitatifs ci-dessous. EXEMPLE 1 : Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture, mates, avec solvant et à dosage constant. Ces formulations pour peintures comprennent les ingrédients et additifs listés dans la première partie des tableaux la et lb constitutifs de la base blanche, et que l'homme du métier reconnaîtra. Dans cette première partie des tableaux la et lb : - COATEX P 90 désigne un dispersant de type polyacrylate commercialisé par la société COATEX sous le nom de marque COATEX P 90. - Byk 034 TM désigne un agent anti-mousse commercialisé par la société BYK. - Le monoéthylène glycol est un agent de coalescence. - Le produit Mergal K6NTM désigne un agent biocide commercialisé par la société TROY. - Le produit TiOz RL 68 est un oxyde de titane commercialisé par la société MILLENNIUM. - Le produit Hydrocarb est une charge fine connue du type CaC03 naturel, commercialisée par le groupe OMYA. - Le produit Dural est une charge plus grossière, également connue, du type CaC03 nature1, commercia1isée par le groupe OMYA. - Le Rhodopas DS 910TM est un liant styrène-acrylique commercialisé par la société RHODIA. - Le produit White spirit est une coupe pétrolière bien connue qui a une fonction de solvant. Pour chaque essai, on a préparé la formulation de peinture mate précitée dans laquelle il est ajouté l'agent épaississant à tester. Puis, pour chacun des essais, on procède aux mesures de viscosité BrookfieldTM et Stormer de la formulation obtenue. Ces mesures de viscosité Brookfie1dTM sont effectuées, à l'aide d'un viscosimètre BrookfieldTM type RVT équipé du mobile approprié, sur chacun des échantillons représentatifs des différents essais après 24 heures de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 24 h), après 1 semaine de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 1 semaine), après 1 semaine de stockage dans une étuve à 50 C (notée viscosité T = 1 semaine 50 C), après 1 mois de stockage à température ambiante (notée viscosité T = 1 mois), après 1 mois de stockage dans une étuve à 50 C (notée viscosité T = 1 mois 50 C). Les viscosités Stormer exprimées en Krebs Unit (KU) sont déterminées à l'aide d'un viscosimètre Stormer. Dans la deuxième partie des tableaux la et lb, intitulée compatibilité pigmentaire, figurent les résultats de L et de Delta E. L déterminée par la mise en oeuvre du spectro-colorimètre Spectro-pen", mesure la blancheur de la formulation appliquée sur la carte de contraste. Plus les valeurs se rapprochent de 100, moins la compatibilité est bonne. Cette valeur ne figure qu'à titre illustratif. Essai n 1 : Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un polyuréthane bien connu et basé sur le produit de condensation d'un alcool comportant 16 atomes de carbone, de toluène diisocyanate et de polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000. 1 Essai n 2 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 1, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 3 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 1, 3 ; Y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 4 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x=x'=5, Y = y'= z = z'= 0, R=R'=TSP. Essai n 5 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 15, y=y'=Z=Z'=0, R = R'= TSP. Essai n 6 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 25, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 7 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 40, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 8 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x=x'= 15, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= DSP. Essai n 9 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 7, y = y'= z = z'= 0, R = R'= DSP. Essai n 10 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 23, y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alkyle linéaire avec 12 atomes de carbone. Essai n 11 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 25, y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alkyle linéaire constituée d'une coupe de 16 à 18 atomes de carbone. Essai n 12 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 20, y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alkyle linéaire avec 18 atomes de carbone. Essai n 13 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 25, y=y'=Z=Z'=0, R = R'= chaîne alkyle linéaire avec 22 atomes de carbone. Essai n 14 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 25, y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alkyle ramifiée avec 32 atomes de carbone. Essai n 15 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 30, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= groupe nonylphényle. Essai n 16 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 20, y = y'= z = z'= 0, R = R'= groupe abiétate. Essai n 17 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = z'= 8, 3, x'= z = 0, y = y'= 12, 8, R = R'= TSP. Essai n 18 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,57 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 6,4, y=y'=z=z'=0, R = R'= groupe béta-naphtyle. Tous les résultats de viscosités Brookfield'" (à 10 et 100 trs/min. ) et de viscosité Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E (AE), pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans les tableaux la et 1b suivants. TABLEAU la Art antérieur Invention Invention Invention Invention Invention Invention Invention Invention ESSAI ? 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Eau brute 276,9 272 272 272 272 272 272 272 272 Coatex P90 (40 %) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Ammoniaque (28 %) 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 Byk 034 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Monoéthylèneglycol 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 Mergal K6N 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Ti02 RL 68 40 40 40 40 40 40 40 40 40 Hydrocarb 207 207 207 207 207 207 207 207 207 Ducal 2 316 316 316 316 316 316 316 316 316 Rhodopas DS 910 120 120 120 120 120 120 120 120 120 White Spirit 10, 2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10, 2 10,2 Epaississants C16 TSP TSP TSP TSP TSP TSP DSP DSP HpatsstssantsQE=0 OBI OE1. 3 OE5 OE15 OE25 OE40 OE15 OE7 Quantité (g) 11,4 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 Total (g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0, 57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 pH 9, 1 9,1 9,1 9,1 9,1 9,1 9, 1 9,1 9,1 Viscosité Brookfield 10 t/mn 12300 17300 31500 12500 3600 2400 1300 1100 4800 (mPa. s) 100 t/mn 2800 5900 11400 5700 2700 1800 900 800 3500 T =24h Visco. Stormer (KU) 107 122 > 141 122 104 95 82 81 109 Viscosité Brookfield 10 t/mn 12400 17800 30900 11000 3700 2700 1400 1000 5300 (mPa. s) 100 t/mn 2800 5990 10100 5400 2600 1900 900 800 3600 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 104 124 > 141 125 108 99 87 84 111 Viscosité Brookfield 10 t/mn 12500 12400 27100 10900 3200 2100 1000 1100 5600 (mPa. s) 100 t/mn 3400 5100 9000 5100 2500 1500 700 800 3700 T = 1 sem. 500C Visco. Stormer (KU) 111 122 > 141 124 106 97 84 87 118 Viscosité Brookfield 10 t/mn 12600 18100 32100 12900 3900 2600 1300 1200 6100 (mPa. s) 100 t/mn 2900 6000 12000 5600 2800 2000 1100 800 3700 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 106 125 > 141 126 107 101 89 83 116 Viscosité Brookfield 10 t/mn 13100 15600 33400 11600 3800 2900 1200 1400 6400 (mPa. s) 100 t/mn 3600 6200 11200 5200 2700 2100 800 900 3900 T = 1 mois 500C Visco. Stormer (KU) 115 128 > 141 127 110 103 88 91 121 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 8,2 0,6 0,5 0,6 0,4 0,5 0,7 0,9 0,6 L 40,3 28,7 29,4 29,2 28,7 28,5 28,6 28,3 29,2 TABLEAU lb Hors Hors Hors Hors Hors Hors Hors Hors Invention invention invention invention invention invention invention invention invention ESSAI NO 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Eau brute 272 272 272 272 272 272 272 272 272 Coatex P90 (40 %) 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Ammoniaque (28 %) 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 2,3 Byk 034 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Monoéthylèneglycol 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 Mergal K6N 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Ti02 RL 68 40 40 40 40 40 40 40 40 40 Hydrocarb 207 207 207 207 207 207 207 207 207 Ducal 2 316 316 316 316 316 316 316 316 316 Rhodopas DS 910 120 120 120 120 120 120 120 120 120 White Spirit 10,2 10,2 10,2 10,2 10,2 10, 2 10,2 10,2 10,2 .. . C12 C16C18 C18 C22 C32 NP30 Abié TSPOE8.3 BétaN. EpaississaE23 OE25 OE20 OE25 OE25 NP30 Abiétate OP12.8 OE6.4$ Quantité (g) 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 16,3 Total (g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 0,57 pH 9, 1 9, 1 9,1 9,1 9, 1 9,1 9,1 9,1 9,1 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1000 4100 29500 9700 400 600 400 1000 300 (mPa. s) 100 t/mn 500 2800 11300 2400 200 400 300 700 200 T=24h Visco. Stormer (KU) 73 102 > 141 100 63 69 64 72 63 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1100 4600 30400 10100 400 700 500 1100 400 (mPa. s) 100 t/mn 600 2900 11600 2600 200 400 400 700 300 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 77 106 > 141 110 65 71 69 74 65 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1300 4900 35400 12600 400 800 500 1300 400 (mPa. s) 100 t/mn 700 3200 13100 3100 300 400 300 800 200 T = 1 sem. 500C Visco. Stormer (KU) 81 110 > 141 116 69 75 69 79 67 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1200 5800 31800 11000 500 900 400 1100 600 (mPa. s) 100 t/mn 700 3300 12700 2800 200 500 300 900 400 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 79 117 > 141 115 68 75 66 73 67 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1600 5300 37800 13100 500 1000 500 1200 500 (mPa. s) 100 t/mn 900 3400 14000 3300 400 600 300 900 300 T = 1 mois 500C Visco. Stormer (KU) 85 113 > 141 121 71 77 68 81 69 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 Ns en poids de pate pigmentaire Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) L 27,4 29 30,2 33,7 30,2 26,6 28,3 27,6 28,8 La lecture des tableaux la et 1b permet d'attribuer les notations AEmate et mate aux différents essais. Ainsi, pour l'essai n 1 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à-1 donnant un total (AEmate + ri mate) égal à 0 ; pour l'essai n 2 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + #mate) égal à 2 ; pour l'essai n 3 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + #mate) égal à 2 ; pour l'essai n 4 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation #Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + #mate) égal à 2 ; pour l'essai n 5 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + mate) égal à 2 ; pour l'essai n 6 : la notation #mate est égale à 0 et la notation #Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate matez égal à 1 ; pour l'essai n 7 : la notation #mate est égale à 0 et la notation #Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + #mate) égal à 1 ; pour l'essai n 8 : la notation #mate est égale à 0 et la notation #Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + Ylmate) égal à 1 ; pour l'essai n 9 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation #Emate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + mate) égal à 2 ; pour l'essai n 10 : la notation #mate est égale à 0 et la notation AEmate est égale à 0 donnant un total (AEmate + mate) égal à 0 ; pour l'essai n 11 : la notation'Y} mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à 0 donnant un total (AEmate + mate) égal à 1 ; pour l'essai n 12 : la notation #mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à 0 donnant un total (AEmate + égal à +1 ; pour l'essai n 13 : la mate est égale à + 1 et la notation AEmate est égale à-1 donnant un total (AEmate + notation #mate égal à 0 ; pour l'essai n 14 : la notation'Y} mate est égale à-1 et la notation AEmate est égale à-1 donnant un total (AEmate #mate) égal à -2 ; pour l'essai n 15 : la notation Tomate est égale à-1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + rlmate) égal à 0. pour l'essai n 16 : la notation Tomate est égale à-1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + mate) égal à 0. pour l'essai n 17 : la notation inmate est égale à 0 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + rlmate) égal à 1. pour l'essai n 18 : la notation Tomate est égale à - 1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + inmate) égal à 0. EXEMPLE 2 : Cet exemple a pour but de mettre en évidence les propriétés rhéologiques et de compatibilité pigmentaire apportées par les agents épaississants selon l'invention pour des formulations pour peinture, satinées, avec solvant et à dosage constant. Ces formulations pour peintures comprennent les ingrédients et additifs listés dans la première partie des tableaux 2a et 2b constitutifs de la base blanche, et que l'homme du métier reconnaîtra. Dans cette première partie des tableaux 2a et 2b : - COATEX BR3 désigne un dispersant de type polyacrylate commercialisé par la société COATEX sous le nom de marque COATEX BR3. - Tego 1488 désigne un agent anti-mousse commercialisé par la société TEGO. - BDG désigne le butyldiglycol qui est un agent de coalescence. - MPG désigne le monopropylène glycol qui est un agent de coalescence. - Le produit Mergal K6NTM désigne un agent biocide commercialisé par la société TROY. - Le produit Hydrocarb est une charge fine connue du type CaC03 naturel, commercialisée par le groupe OMYA. - Le produit TiO2 RHD2 est un oxyde de titane commercialisé par la société ELEMENTIS. - L'Acronal 290DTM est un liant styrène-acrylique commercialisé par la société BASF. - Le Texanol commercialisé par la société EASTMAN CHEMICAL est une coupe pétrolière bien connue qui a une fonction de solvant. Pour chaque essai, on a préparé la formulation de peinture satinée précitée dans laquelle il est ajouté l'agent épaississant à tester. Puis pour chacun des essais, on procède aux mesures de viscosité Brookfield eut Stormer de la formulation obtenue selon les mêmes conditions et le même matériel mis en oeuvre dans l'exemple 1. Il en est de même pour la détermination de la valeur du AE sur la pâte pigmentaire noire obtenue par ajout de 5 % en poids de la même pâte pigmentaire noire que dans l'exemple précédent, sur les bases blanches à tester. Essai n 19 : Cet essai illustre l'art antérieur et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un polyuréthane bien connu et basé sur le produit de condensation d'un alcool comportant 16 atomes de carbone, de toluène di-isocyanate et de polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000. Essai n 20 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 1, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 21 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0, 22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 1, 3 ; y = y'= Z = Z'= 0, R = R'= TSP. Essai nO 22 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 5, y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 23 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 15, y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 24 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 25, y =y'=Z=Z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 25 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 40, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= TSP. Essai n 26 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0, 22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 15, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= DSP. Essai n 27 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n= 1, x = x'= 7, y = y'= z = z'= 0, R = R'= DSP. Essai n 28 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 23, y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alkyle linéaire avec 12 atomes de carbone. Essai n 29 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 25, y = y'= Z = Z'= 0, R = R'= chaîne alkyle linéaire constituée d'une coupe de 16 à 18 atomes de carbone. Essai n 30 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 20, Y = y'= z = z'= 0, R = R' = chaîne alkyle linéaire avec 18 atomes de carbone. Essai n 31 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 25, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alky1e linéaire avec 22 atomes de carbone. Essai n 32 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 25, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= chaîne alkyle ramifiée avec 32 atomes de carbone. Essai n 33 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (I) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 30, y = y'= z = z'= 0, R = R'= groupe nonylphényle. Essai n 34 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = x'= 20, Y = y'= z = z'= 0, R = R'= groupe abiétate. Essai n 35 : Cet essai illustre l'invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n = 1, x = z'= 8, 3, x'= z = 0, y = y'= 12, 8, R = R'= TSP. Essai n 36 : Cet essai illustre un domaine hors invention et met en oeuvre 0,22 % en poids sec, par rapport au poids total de la formulation, d'un composé de formule (1) dans laquelle : DI est l'isophorone di-isocyanate, Le PEG est un polyéthylène glycol de poids moléculaire égal à 10 000, n=l, x = x'= 6, 4, y=y'=Z=Z'=0, R = R'= groupe béta-naphtyle. Tous les résultats de viscosités Brookfield (à 10 et 100 trs/min. ) et de viscosité Stormer, ainsi que les valeurs de L et de Delta E, pour des formulations de base pigmentées et relatifs aux essais précités sont rassemblés dans les tableaux 2a et 2b suivants. TABLEAU 2a Art ... Invention Invention Invention Invention Invention Invention Invention Invention antérieur ESSAI NO 19 20 21 22 23 24 25 26 27 Eau brute 135,5 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 Coatex BR3 (40 %) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Tego 1488 2 2 2 2 2 2 2 2 2 B. D. G 25 25 25 25 25 25 25 25 25 M. P. G 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mergal K6N 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Ti02 RHD2 200 200 200 200 200 200 200 200 200 Hydrocarb 150 150 150 150 150 150 150 150 150 Acronal 290D 450 450 450 450 450 450 450 450 450 Texanol 10 10 10 10 10 10 10 10 10 Epaississants C16 TSP TSP TSP TSP TSP TSP DSP DSP EpatSHSsantsOE=0 OE1 OE1.3 OE5 OE15 OE25 OE40 OE15 OE7 Quantité (g) 4,5 6,4 6,4 6,4 6, 4 6,4 6,4 6, 4 6,4 Total (g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0, 22 0,22 0,22 0,22 0, 22 0,22 0,22 0,22 0,22 pH 8, 5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 Viscosité Brookfield 10 t/mn 7700 14800 21600 10000 4100 3300 2400 2400 5300 (mPa. s) 100 t/mn 3500 6000 8700 4900 2000 1600 1100 1000 2600 T=24hVisco. Stormer (KU) 106 125 140 121 97 92 82 80 101 Viscosité Brookfield 10 t/mn 7400 15200 22100 9800 4500 3600 2600 2900 5900 (mPa. s) 100 t/mn 3500 6000 8800 4900 2200 1700 1000 1100 2800 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 106 124 139 120 101 95 82 80 103 Viscosité Brookfield 10 t/mn 8600 16700 23500 12100 5200 4100 3300 3600 6400 (mPa. s) 100 t/mn 3800 6700 9200 5500 2500 1800 1200 1300 3300 T = 1 sem. 500C Visco. Stormer (KU) 113 135 > 141 130 106 100 86 83 107 Viscosité Brookfield 10 t/mn 7600 15400 22800 10200 4700 4000 3000 3100 6600 (mPa. s) 100 t/mn 3500 6100 8900 5000 2200 1900 1200 1200 3200 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 106 125 140 122 104 98 86 81 105 Viscosité Brookfield 10 t/mn 8900 17400 25000 12800 5500 4700 3900 4400 7100 (mPa. s) 100 t/mn 4100 6900 9600 5500 2600 2000 1500 1400 3500 T = 1 mois 500C Visco. Stormer (KU) 115 140 > 141 131 110 105 91 89 111 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire (addition de 5 % en poids de pate pigmentaire noire) Delta E 16,2 0,4 0,4 0,5 0,4 1,1 1,3 1,3 0,7 L 58,1 39,9 39,5 39,6 38,6 38,8 38,7 38,8 39,2 TABLEAU 2b Hors Hors Hors Hors Hors Hors Hors Invention Hors invention invention invention invention invention invention invention invention invention ESSAIN 28 29 30 31 32 33 34 35 36 Eau brute 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 133,6 Coatex BR3 (40 %) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Tego 1488 2 2 2 2 2 2 2 2 2 B. D. G 25 25 25 25 25 25 25 25 25 M. P. G 15 15 15 15 15 15 15 15 15 Mergal K6N 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Ti02 RHD2 200 200 200 200 200 200 200 200 200 Hydrocarb 150 150 150 150 150 150 150 150 150 Acronal 290D 450 450 450 450 450 450 450 450 450 Texanol 10 10 10 10 10 10 10 10 10 C12 C1618 C18 C22 C32 NP30 Abiétate TSPOE8.3 Béta N. Epaississants OE23 OE25 OE20 OE25 OE25 OP 12. 8 OE6. 4 Quantité (g) 6,4 6,4 6,4 6,4 6,4 6,4 6,4 6,4 6, 4 Total (g) 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 1000 % épaississant sec/formulation totale 0,22 0,22 0,22 0,22 0,22 0, 22 0,22 0,22 0, 22 pH 8, 5 8, 5 8, 5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 8,5 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1600 2400 6300 6600 3300 1300 1100 2700 1200 (mPa. s) 100 t/mn 600 1300 3200 2100 800 500 400 1400 400 T=24h Visco. Stormer (KU) 70 83 106 91 70 65 63 84 68 Viscosité Brookfield 10 t/mn 1700 2800 7100 7300 3400 1700 1300 2700 1400 (mPa. s) 100 t/mn 650 1300 3400 2200 1000 800 500 1500 500 T = 1 sem. Visco. Stormer (KU) 72 84 106 92 74 71 66 84 71 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2200 3500 7900 10200 5000 1700 1500 3600 2100 (mPa. s) 100 t/mn 800 1600 3600 2600 1100 600 500 1700 700 T = 1 sem. 500C Visco. Stormer (KU) 77 90 114 99 76 68 66 92 75 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2100 3400 8000 8100 3700 1900 1400 3100 1500 (mPa. s) 100 t/mn 800 1700 3600 2400 1100 800 500 1500 500 T = 1 mois Visco. Stormer (KU) 74 89 110 98 76 73 67 85 74 Viscosité Brookfield 10 t/mn 2600 4200 8300 12600 5800 2200 1700 4400 2700 (mPa. s) 100 t/mn 900 1900 3700 2900 1400 800 600 1900 800 T = 1 mois 500C Visco. Stormer (KU) 81 96 119 110 83 70 69 101 81 Compatibilité pigmentaire (addition de 5 % en poids de pâte pigmentaire noire) L 38,5 40,5 52,9 62,4 53,4 38,3 37,8 38,9 38,6 La lecture des tableaux 2a et 2b permet d'attribuer les notations AEsatinée et satinée aux différents essais. Ainsi, pour l'essai n 19 : la notation satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à - 1 donnant un total (#Esatinée + ïlsatinée) égal à 0 ; pour l'essai n 20 : la notation Ylsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + #satinée) égal à + 2 ; pour l'essai n 21 : la notation satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + satinée) égal à + 2 ; pour l'essai n 22 : la notation satinée est égale à + 1 et la notation #Esatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + satinée) égal à + 2 ; pour l'essai n 23 : la notation #mate est égale à +1 et la notation AEmate est égale à + 1 donnant un total (AEmate + #mate) égal à + 2 ; pour l'essai n 24 : la notation Ylsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + satinée) égal à 2 ; pour l'essai n 25 : 1a notation Ylsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + #satinée) égal à 2 ; pour l'essai n 26 : la notation satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + satinée) égal à 2 ; pour l'essai n 27 : la notation #satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (#Esatinée + Ylsatinée) égal à 2 ; pour l'essai n 28 : la notation satinée est égale à 0 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + Ylsatinée) égal à 1 ; pour l'essai n 29 : 1a notation Ylsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à 0 donnant un total (AEsatinée + Ylsatinée) éga1 à 1 ; pour l'essai n 30 : la notation #satinée est égale à + 1 et la notation #Esatinée est égale à - 1 donnant un total (AEsatinée + Ylsatinée) égal à 0 ; pour l'essai n 31 : la notation satinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à- 1 donnant un total (AEsatinée + Satinée) égal à 0 ; pour l'essai n 32 : la notation Ylsatinée est égale à + 1 et la notation AEsatinée est égale à- 1 donnant un total (AEsatinée + satinée) égal à 0 ; pour l'essai n 33 : la notation nsatinée est égale à 0 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée +'YJsatinée) éga1 à 1 ; pour l'essai n 34 : la nottion #satinée est égale à 0 et la notation #Esatinée est égale à 0 donnant un total (AEsatinée +'YJsatinée) éga1 à 0 ; pour l'essai n 35 : la notation Ilsatinée est égale à + 1 et la notation AE, atinée est égale à + 1 donnant un total (AEsatinée + satinée) égal à 2 ; pour l'essai n 36 : la notation il, atiné, est égale à 0 et la notation AEsatinée est égale à + 1 donnant un total (#Esatinée +'YJsatinée) éga1 à 1. La somme des totaux des notations de l'exemple 1 relatif aux peintures mates et de l'exemple 2 relatif aux peintures satinées est rassemblée dans le tableau 3 suivant. TABLEAU 3 PEINTURE MATE PEINTURE SATINEE TOTAL x + y + z Essai n Notation Notation Essai n Notation Notation (# mate + AE mate) GROUPE il mate AE mate il satinée AE satinée + R x'+ y'+ z' (n satinée + AE satinée) Art antérieur C16 0 1 +1 -1 19 +1 -1 -1 0 Invention TSP 1 2 +1 +1 20 +1 +1 +4 Invention TSP 1,3 3 +1 +1 21 +1 +1 +4 Invention TSP 5 4 +1 +1 22 +1 +1 +4 Invention TSP 15 5 +1 +1 23 +1 +1 +4 Invention TSP 25 6 0 +1 24 +1 +1 +3 Invention TSP 40 7 0 +1 25 +1 +1 +3 Invention DSP 15 8 0 +1 26 +1 +1 +3 Invention DSP 7 9 +1 +1 27 +1 +1 +4 Hors Invention C12 23 10 0 0 28 0 + 1 + 1 Hors Invention C16C18 25 11 +1 0 29 +1 0 +2 Hors Invention C18 20 12 +1 0 30 + 1-1 + 1 Hors Invention C22 25 13 +1 -1 31 +1 -1 0 Hors Invention C32 25 14-1-1 32 + 1-1-2 Hors Invention NP 30 15 -1 +1 33 0 + 1 + 1 Hors Invention Abiétate 20 16 -1 +1 34 0 0 0 Invention TSP 21,1 17 0 +1 35 +1 +1 +3 Hors Invention naphtyl 6,4 18-1 +1 36 0 +1 +1 La lecture du tableau 3 permet de voir que seuls les polyuréthannes fonctionnalisés avec des groupements contenant au moins trois cycles aromatiques, c'est-à-dire que seuls des composés répondant à la formule (I) dans laquelle R et R'sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques substitués ou non, permettent de développer des viscosités sous bas gradient de cisaillement important sans perdre en compatibilité pigmentaire, cette propriété étant conservée qu'il s'agisse de peinture mate ou de peinture satinée. Les essais n 1-19, 10-28,11-29, 12-30,13-31, 14-32,15-33, 16-34 et 18-36 ne permettent d'atteindre les critères strictement définis (total des notations inférieur à 3) alors que les essais de l'invention n 2-20, 3-21, 4-22, 5-23,6-24, 7-25,8-26, 9-27 et 17-35 répondent aux dits critères (total des notations supérieur ou égal à 3). L'invention couvre également tous les modes de réalisation et toutes les applications qui seront directement accessibles à l'homme du métier à la lecture de la présente demande, de ses connaissances propres, et éventuellement d'essais simples de routine. REVENDICATIONS 1-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées dans le but de fournir des compositions pigmentaires pour peintures mates et satinées qui assurent une excellente compatibilité pigmentaire et une haute viscosité à bas et moyen gradient de cisaillement, caractérisée en ce que ledit composé est à base de motifs poly-isocyanate, préférentiellement di-isocyanate et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés comportant eux-mêmes au moins trois cycles aromatiques substitués ou non. 2-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit composé répond à la formule (1) ci- dessous : R-0- (OE) x- (OP) y- (OE) z-0-DI- (-PEG-DI-) n-O- (OE) x.- (OP) y.- (OE)..-O-R' dans laquelle : R et R'sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques, substitués ou non et sont différents ou identiques, DI est un groupe di-isocyanate tel que le toluène di-isocyanate, l'isophorone di- isocyanate ou l'hexaméthylène di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à 20 000, n est compris entre 1 et 40, x, z, x', z'est compris entre 1 et 40, y, y'est compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x'+ y'+ z'compris entre 2 et 80. 3-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 2, caractérisée en ce que le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000, de préférence voisin de 10 000. 4-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 2 à 3, caractérisée en ce que n est voisin de 1. 5-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que les groupes R et R'sont un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule : avec x + x'+ y + y'+ z + z'compris entre 2 et 80 inclus ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule ou 6-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que R = R'= TSP et en ce que x + y + z + x'+ y'+ z'est compris entre 2 et 50 avec y = y'= z = z'= 0. 7-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que x = x'= 1,3. 8-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 2 à 5, caractérisée en ce que n = x = x'= 1 et y = y'= z = z'= O. 9-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 2 à 4, caractérisée en ce que les groupes R et R'sont substitués et préférentiellement substitués par un substituant choisis parmi les groupes phényle, benzyle, ou alkyle linéaire ou ramifié comportant un nombre quelconque d'atomes de carbone. 10-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 9, caractérisée en ce que le ou lesdits substituants sont disposés sur les groupes aromatiques. 11-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 10, caractérisée en ce que les substituants portés par les groupes aromatiques des groupes R et R'sont eux-mêmes substitués. 12-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 4, caractérisée en ce que le groupe TSP est lui même substitué par un groupe styryle, le groupe R étant alors un groupe tétrastyrylphényle. 13-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'alkylène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 4, caractérisée en ce que le groupe TSP est substitué sur un groupe styryle par un groupe cyclohexanyle. 14-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées, caractérisé en ce que ledit épaississant est un composé à base de motifs poly-isocyanate, préférentiellement di-isocyanate et comporte en bout de chaîne des groupements hydrocarbonés comportant eux-mêmes au moins trois radicaux aromatiques substitués ou non. 15-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 14, caractérisé en ce que ledit épaississant répond à la formule (1) ci-dessous : R- O- (OE) x- (OP) y- (OE).-O-DI- (-PEG-DI-) n-O- (OE) .- (OP) y'- (OE),,-O-R' dans laquelle : R et R'sont des groupes hydrocarbonés comportant au moins trois cycles aromatiques, substitués ou non et sont différents ou identiques, DI est un groupe di-isocyanate tel que le toluène di-isocyanate, l'isophorone di- isocyanate ou l'hexaméthylène di-isocyanate, PEG est un groupe polyéthylène glycol de poids moléculaire allant de 6 000 à 20 000, n est compris entre 1 et 40, x, z, x', z'est compris entre 1 et 40, y, y'est compris entre 0 et 40, avec x + y + z + x'+ y'+ z'compris entre 2 et 80. 16-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 15, caractérisée en ce que le poids moléculaire du PEG est compris entre 6 000 et 15 000, de préférence voisin de 10 000. 17-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 15 à 16, caractérisée en ce que n est voisin de 1. 18-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisée en ce que les groupes R et R'sont un groupe tristyrylphényle (TSP) de formule : avec x + x'+ y + y'+ z + z'compris entre 2 et 80 inclus ou un groupe distyrylphényle (DSP) de formule ou 19-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisée en ce que R = R'= TSP et en ce que x + y + z + x'+ y'+ z'est compris entre 2 et 50 avec y = y'= z = z'= 0. 20-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisée en ce que x = x'= 1, 3. 21-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 15 à 18, caractérisée en ce que n = x = x'= 1 et y = y'= z = z'= O. 22- Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisée en ce que le groupe R et R'sont substitués et préférentiellement substitué par un substituant choisis parmi les groupes phényle, benzyle, ou alkyle linéaire ou ramifié comportant un nombre quelconque d'atomes de carbone. 23-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 22, caractérisée en ce que le ou lesdits substituants sont disposés sur les groupes aromatiques. 24-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 23, caractérisée en ce que les substituants portés par les groupes aromatiques des groupes R et R'sont eux mêmes substitués. 25-Epaississant non ionique de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 18, caractérisée en ce que le groupe TSP est lui même substitué par un groupe styryle, le groupe R étant alors un groupe tétrastyrylphényle. 26-Utilisation de composé à chaîne d'oxyde d'a1ky1ène comme épaississant de compositions aqueuses, chargées et/ou pigmentées, blanches ou colorées selon la revendication 18, caractérisée en ce que le groupe TSP est substitué sur un groupe styryle par un groupe cyclohexanyle. 27-Composition aqueuse, chargée et/ou pigmentée, blanche ou colorée, caractérisée en ce qu'elle contient le copolymère épaississant selon l'une quelconque des revendications 14 à 26, préférentiellement de 0,1 % à 2 % en poids sec, très préférentiellement de 0,2 % à 1,0 % en poids sec dudit copolymère épaississant par rapport à la masse totale de la composition.