Brevet FR2825099A1 — publié le 20021129

la revendication 8 ou 9 pour assécher et floculer un sol. PROCEDE DE PREPARATION D'UNE COMPOSITION LUBRIFIANTE A BASE DE POLYSILOXANES NE DEGAGEANT PAS D'HYDROGENE I'invention concerne un procédé perfectionné de préparation d'une composition lubrifiante, appropriée notamment à la lubrification des vessies de vuicanisation utilisées lors du façonnage et de la vuicanisation de bandages pneumatiques ou semi- pneumatiques. L'invention concerne encore les compositions lubrifiantes ainsi obtenues. Elle concerne encore leur utilisation pour la lubrification d'articles divers, notamment les vessies de vuicanisation ainsi que les bandages pneumatiques ou semipneumatiques. Elle concerne également les articles divers, notamment les vessies de vuicanisation ainsi que les bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques, revêtus de ladite composition lubrifiante. Les pneumatiques en caoutchouc pour véhicules sont habituellement fabriqués en moulant et en vuicanisant une enveloppe crue (ou non vuicanisée) et non façonnée, dans une presse de moulage dans laquelle 1'enveloppe crue est pressée vers 1'extérieur contre la surface d'un moule au moyen d'une vessie dilatable par un fluide interne. Par ce procédé, I'enveloppe crue est façonnée contre la surface externe du moule qui définit le dessin de la bande de roulement de l'enveloppe et la configuration des flancs. Par chauffage, I'enveloppe est vuicanisée. En général, la vessie est dilatée par la pression interne fournie par un fluide tel qu'un gaz chaud, de 1'eau chaude eVou de la vapeur, qui participe lui aussi au transfert de chaleur pour la vuicanisation. On laisse alors l'enveloppe refroidir un peu dans le moule, ce refroidissement étant parfois favorisé par l'introduction d'eau froide ou plus frache dans la vessie. Puis on ouvre le moule, on dégonfle la vessie en relâchant la pression du fluide interne et on retire l'enveloppe du moule à enveloppes. Cette utilisation des vessies de vuicanisation des enveloppes est bien connue dans la technique. Il est admis qu'il se produit un mouvement relatif notable entre la surface de contact externe de la vessie et ia surface interne de l'enveloppe au cours de la phase de dilatation de la vessie avant la vuicanisation complète de l'enveloppe. De même, il se produit également un mouvement relatif considérable entre la surface de contact externe de la vessie et la surface interne vuicanisée de l'enveloppe, après que l'enveloppe a été moulée et vulcanisée, au cours du dégonflement et de l'extraction de la vessie du pneumatique. Si une lubrification adéquate n'est pas prévue entre la vessie et la surface interne de 1'enveloppe, la vessie a généralement tendance à se gondoler, ce qui entrane une déformation de l'enveloppe dans le moule et aussi une usure et un dépolissage excessifs de la surface de la vessie elle-même. La surface de la vessie tend également à coller sur la suce inteFne de l'enveloppe aps vulcana1n de l'enveloppe et au coum de pale du cycle de vulcanlsation de l'enveloppe au cours de laquelle la vessie es1 dgonfe. En oue, des buNes ak peuven1 m empdsonndes enÉe s suces de vessie e1 de l'e nvelo ppe, vorlser 1'apparition de d uis de vu l can lsation des enveppes su#an1 d'un 1ransd de chaur inadqu. Pour ceMe mon, suce eerne de Is vess ou Is suace in[ne de [enppe ce ou non vulse e ue un ban1 appph6, pa dsnA sous nom de "me de chemlsage de manid dlr le glseme, de mlmlser nsl les dsques de coMage, en1m la suce eerne de la vess e1 la suce interne de renveloppe crue. Ou1m d'exceMentes prophA1As de gSsement les dlrentes qualits que l'on dolt aMendre d'une bonne compositlon lub[iDante son1 d'avoiF d'excellentes prop[lA1As de durabilitd (la durabilltd d'une composition lubriDante corspond au nomb de preumues As sans dgdabon de suace externe de la vessie) et d'exceNentes propriA1As d'AlasdckA (marqudes par un allongement la mum en ion du m de compon bran lcue, au mos Agal 200, mesurA sen norme AFNOR-T 460027 De nombuses compos#ns de lubdDant on1 616 pposes ce1 e1 dans n. On connaR notammen1 les compos#ions lubhnantes dAchtes dans F 4 2, squeMes ntnne, t#m de con#uan pAnpaux, un polydimAthyiloxane rdaif psentan1 de prArence des groupes 1ermlnaux hydroxyle, un agen1 rAUculan1 comprenant de pnce des nchons SH et AventueMement un cataseur de polycondensaton. s _mes age -=lant nion) S1-H so mhy#dhydgAnosHane dimhyihgAnosHane. Llnnent des mposkns iubans de pe est leur instabilitd au s10ckage. On constate en e1 un cmage de l'Amulsion suite su dgagement hydrogAne pendant banspo e1 conseatn de la compos#n bhnante. Le dgagemen1 hydgAne sponsable de nnstabH#A des compos#ns de r8d an1Aheur rAsu#e essentenemen1 de la dAcompos#ion des constuants nion(s) SH. La pparatlon de compositions lubriDantes pair de constituants ne compnan1 pas la nion Si- H, e1 psentan1 au demeun1 exceIentes prophA1As de gUssement de durablli16 e1 d'Alastici16 es1 donc Mement souhaltable. Les compos#ns an1 1e1 de EP/-0 635 559 son1 des compos#ns lubhantes base de posHoxanes pondan1 en pad[e s exen= Ces compos#ns son1 notammen1 us ables en ce qu'els ne dgagen1 pas d'hydrogAne en coum de s10ckage. Ces compositions, qui se présentent sous la forme d'émulsions, comprennent à titre de constituants essentiels, un polydiméthylsiloxane non réactif, un polydiméthylsiloxane réactif, de préférence à terminaison hydroxy ou alcoxy et un agent réticulant à base d'un organosilane hydrolysable. Leur durabilité est cependant insuffisante pour une utilisation pratique dans la production de bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques. La présente invention fournit un procédé perfectionné de préparation d'une composition lubrifiante améliorée ne dégageant pas d'hydrogène et présentant par surcro^'t d'excellentes propriétés de glissement, de durabilité et d'élasticité, ce qui les rend parfaitement appropriées notamment à la lubrification des vessies de vuicanisation utilisées lors du façonnage et de la vuicanisation des bandages pneumatiques et semi pneumatiques. Plus précisément, la présente inention a trait à un procédé de préparation d'une composition lubrifiante se présentant sous forme d'une émuision huile-dans-eau, caractérisé en ce qu'il comprend le mélange direct de deux émuisions huile-dans-eau (A) et (B) faites au préalable, lesdites émuisions préalables (A) et (B) répondant aux caractéristiques de constitution (i) à (4i) suivantes: (i) I'émuision préalable (A) comprend: (a) au moins une huile polyorganosiloxane linéaire non réactive aux propriétés lubrifiantes, présentant une viscosité dynamique de l'ordre de 510-2 à 30102 Pa.s à 25 C et consistant dans un homopolymère ou copolymère linéaire: - dont, par molécule, les substituants organiques monovalents, identiques ou différents entre eux, liés aux atomes de siliclum sont choisis parmi les radicaux alkyles, cycoalkyles, alcényles, aryles, alkylarylènes et arylalkylènes, - et, de préférence, dont, par molécule, au moins 2 % en nom bre desd its substituants organiques monovalents liés aux atomes de siliclum sont des radicaux aryles, alkylarylènes eVou arylalkylènes; (b) au moins une résine polyorganosiloxane porteuse, avant émulsification, de substituants hydroxyles condensables et comportant avant émuisification au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de formule (R')3SiO"2(M); (R')2SiO2,2(D); R'SiO3,2(T) et SiO4,2 (Q), I'un au moins de ces motifs étant un motif T ou Q. formules dans lesquelles R' représente un substituant organique monovalent, le nombre moyen par molécule de radicaux organiques R' pour un atome de siliclum étant compris entre 1 et 2; et ladite résine présentant une teneur pondérale en substituants hydroxyles allant de 0,1 à 10% en poids, et, de préférence de 0,2 à 5% en poids; (c) au molns un tlculant soluble dans la phase slllcone comprenant au molns deux nions capables de ag avec la (ou les) rAse(s) polyoanosiloxane(s) (b) (d) un cataseur de oondensaton capable de cataser la aion du consEtuant (b) avec le oonsdtuant (c): (e) un tensioaIf et I_, (2i) I'Amulsion palable (B) compnd: (a') su moins une huIle polyoanoslloxane lindal aive compoMant au molos deux gmupements OH par mAcu et psentant une scoskA dynamlque s conituan (b (0, (dt (e) menDonnAs supm pmpos de constudon u (31) chacune des Amulsions palables) et (B) psente la composltion pondArale suante, la compos#n pond6 de) pouvant m ldendque ou die de l (: - de 5 95 pss en pos du constuant (s) pour l'Amulon) ou du constltuant (s') pour l'Amulslon (B); - de 5 50 psIes en pos du conltuant (b) - de 1 20 pas en pos du conlsnt ( - de 0,05 10 padies en pos du consE1uant (d) pour 100 pales en pos de somme des constuants (a) + (b) + ( + (d) ou () +(b)+(c)+(d) les quantits de tensloai et d'eau Atant susantes pour l'obtentlon d'une Amulslon hulle- dans-eau et D ppo pondAr Amsion)msion (B au moment du mAlange des A}1 A Les constuants (a (a], (b (c (d) et (e) des Amulslons sont dADnls en rArence leur struum chmlque ln#iale, des1--dlre celle qul les caraArise avant Amulsicatlon. D6s lom qus sont en mHu aqueux, um des n#ua e susie m gndement modde su#e aux alons hydmse de condensadon. Par v dynamlque, on end dans le d de lnvendon la scos de pe Neonnne, desEA-de scoskA dynamlque, mesue de manre connue en soi une tempAratu donnde, un gradnt de 1esse de dsaUmen1 susammen1 iNe pour que la scos#A mesue so# lndApendan du gdien1 de 1esse. Chacune des huiles polydiorganosiloxanes non réactives du constituant (a) présente une viscosité dynamique généralement comprise entre 510-2 et 30. 102 Pa.s à C. De préférence, la viscosité dynamique varie entre 5.10-2 et 30 Pa.s, mieux encore entre 0,1 et 5 Pa.s. Dans le cadre de l'invention, on entend par "non réactive" une huile qui dans les conditions d'émuisification, de préparation de la composition lubrifiante et d'utilisation, ne réagit chimiquement avec aucun des constituants de la composition. A titre de constituant (a) préféré, on peut citer les polyorganosiloxanes linéaires: - constitués le long de chaque chane: À des motifs de formule R2R3Sio2,2, éventuellement associés à des motifs de formule (R2)2SiO2,2, À des motifs de formule (R3)2Sio2,2, éventuellement associés à des motifs de formule (R2)2SiO2,2, et À des motifs de formule R2R3Sio2,2 et des motifs de formule (R3)2Sio2,2, éventuellement associés à des motifs de formule (R2)2SiO2,2, - et bloqués à chaque extrémité de chane par un motif de formule (R4)3Sio,2 dont les radicaux R4, identiques ou différents, sont des radicaux R2 et R3; - o les radicaux R2 et R3, substituants organiques monovalents des divers motifs siloxyles mentionnés supra, ont les définitions suivantes: À Ies radicaux R2, identiques ou différents entre eux, sont choisis parmi: les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C-C6 (tels que par exemple méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, t-butyle, n-pentyle, n- hexyle), les radicaux cycloalkyles en C3-C8 (tels que par exemple cyclopentyle, cyclohexyle), et les radicaux alcényles linéaires ou ramifiés en C2-C8 (tels que par exemple vinyle, allyle), À Ies radicaux R3, identiques ou différents entre eux, sont choisis parmi: les radicaux aryles en C6-C'O (tels que par exemple phényle, naphtyle), les radicaux alkylarylènes en C6-C,5 (tels que par exemple tolyles, xylyle), les radicaux arylalkylènes en C6-C4s (tels que par exemple benzyle); et - o 5 à 50 %, et mieux 8 à 35 %, en nombre des substituants R2, R3 et R4 sont des radicaux aromatiques R3. La présence dans le (ou les) polyorganosiloxane(s) formant le constituant (a), en mélange avec les motifs siloxyles conformes mentionnés supra, de motifs de structure différente, par exemple de formule R4Sio3,2 et/ou SiO4,2 n'est pas exclue dans la proportion d'au plus 2 % (ce % exprimant le nombre de motifs R4Sio3,2 et/ou SiO4,2 pour atomes de silicium). De manm U5 pe, le conituant () cons dans au mos un polyoanoslloxane linAslm: - constuAs le long de chaque chalre: des moti de ne R2R3SlO assocls des motl de rme (R7ÉSiO, des mot de [mule (R3tSiO associAs des moD de formule (R2ÉSiO' - et bloquAs chaque exAmitd de chalne par un mK de formule (R2S10 - o0 les mux R ont s dn#ns sua_: les radicaux R', identiques ou dlrents ent eux, sont choisls pa[ml Tes radlcaux mAthyle, Athyle, ppyle et lsopropyle, s dlcaux, ldeiques ou dmn ent eux, so chols ps-1 s dicaux phAnyle, tolyles e1 benzyle; et - o0 5 50, et mux 8 35, en nomb des subsdtuants R et R sont des -- --, w/" u. De man iA re svantage use, on me1 en uv com me consttuan1 (a) su m o l ns un pooanosH-ane ndal ayant par mAcu, un ppod (en nomb) subsU1uants sromsques R3/Si au moins Agal 0,04, de prAmnce sllant de O,09 1 et mleux sllant de O. 1 8 0,7. Le constltuant (a) est gAnAlemen1 lnimdui1 dans l'Amulsion prAslable (A) ralson de 5 g5 padies en pos pour 100 pales en pos du mange des constuan (s) + (b) + (0 + (d, de pr6nce mbon de 50 95, mux enco rson de 75 g5. Chane d 1 ian-n li^l s n^s psentant su molns deux groupements OH par molAcule, possAde une scos#A dynam[que 25 C gAndremen1 compdse en1m 5]}2 e1 300' Pa. De prence, viscoskA varie ent 5.10' 30 Pa.s, mieux encore entr O,1 et 5 Ps.s. Dans le cad de l'lnvention, le terme "aive" dsigne la activitd du constituant (s] vis--vis des sgents de riculadon (c) eVou (g) prAsents dans les Amulslons pslables (A) e1 (B) le consdtuan1 (g) olonnel sers dADnl plus loln dans ce mmoire. De pmn-, le consnt () sgk sc ragent de icullon dans s dons de -on mulon. s subltus oanues mon de luBe () sont: des mux s Undalms ou miD6s des dlux slnys Indais ou mAs des dlux cycloalles ou cycloalcAnyles des radicaux cycloalkylallAnes ou cycloalcAnylalkylAnes; ces radicaux son1 AventueMement substuAs par des groupements -OH eVou smo (AventueHemen1 substu6) eVou hagAne eVou cyano. Le substltuan1 du gmupemen1 amlno peu1 At un radical slkyle, un radical cycloalkyle ou un dical cycloalkylslkylAne. A titre d'halogène on peut mentionner le chlore, le fluor, le brome ou l'iode, le fluor étant plus spécifiquement approprié. De façon avantageuse, les substituants organiques de (ou des) huile(s) (a') sont: des radicaux alkyles en C'-C6; cycloalkyles en C3-C8; alcényles en C2-C8; ou cycloalcényle en C5-C8; lesdits radicaux éventuellement substitués par hydroxyle et/ou amino (éventuellement substitué), eVou halogéno, et/ou cyano. Les substituants du groupe amino sont par exemple: (C'-C6)alkyle; (C2-C6)alcényle; (C3-C8)cycloalkyle. A titre de constituant (a') préféré, on peut citer les polyorganosiloxanes linéaires de formule: H O S.- O H dans laquelle n est un entier supérieur ou égal à 10, R5 et R6, identiques ou différents, représentent: (C,-C6)alkyle; (C3-C8)cycloalkyle; (C2-C8)alcényle; (C5-C8)cycloalcényle; chacun des radicaux précités étant éventuellement substitué par un atome d'halogène (et de préférence le fluor) ou un reste cyano. Les huiles du constituant (a') les plus utilisées, du fait de leur disponibilité dans les produits industriels, sont celles pour lesquelles R5 et R6 sont indépendamment choisis parmi méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, cyclohexyle, vinyle et 3,3,3-trifluoropropyle. De manière très préférée, 80% en nombre de ces radicaux sont des radicaux méthyle. En pratique, on privilégiera, en tant qu'huile(s) (a'), les oc,cdihydroxypolydiméthylsiloxanes, et en particulier les huiles de ce type préparés par le procédé de polymérisation anionique décrit dans les brevets américains précités: US 2 891 920 et surtout US 3 294 725 (cités comme référence). Le constituant (a') est introduit dans l'émulsion préalable (B) à raison de 5 à parties en poids pour 100 parties en poids du mélange des constituants (a') + (b) + (c) + (d), de préférence à raison de 50 à 95, mieux encore à raison de 75 à 95. Le constituant (b) est formé d'au moins une résine polyorganosiloxane, porteuse avant émuisification de groupes hydroxyles condensables. Dans les motifs constitutifs de ces résines, chaque substituant R' représente un groupe organique monovalent. De façon générale, R' est un radical hydrocarboné en C,-C20 portant éventuellement un ou plusieurs substituants. Des exemples de radicaux hydrocarbonés sont: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone; un radical alcényle, linéaire ou ramifié, ayant de 2 à 8 atomes de carbone; un radical cycloalkyle ayant de 3 à 8 atomes de carbone; ou un radical cycloalcényle ayant de 5 à 8 atomes de carbone. Les substituants du radical hydrocarboné peuvent être des groupes -OR' ou -O-CO-R' dans lesquels R' est un radical hydrocarboné tel que défini cidessus pour R', non substitué. D'autres substituants du radical hydrocarboné peuvent être des fonctions aminées, amidées, époxydées ou uréido. A titre d'exemple de substituants du radical hydrocarboné, on compte les fonctions aminées de formule: À -Ra-NR7R8 dans laquelle: Ra représente un lien valentiel ou représente un radical divalent alkylène, linéaire ou ramifié, en C'-C'0; et R7 et R8 représentent indépendamment: H; un radical (C,-C6) alkyle; un radical (C3-C8)cycloalkyle; ou un radical (C6C'0)aryle; À -Rb-NH-RC-NR7R8 dans laquelle Rb et Rc, identiques ou différents, sont tels que définis pour Ra ci-dessus; et R7 et R8 sont tels que définis ci-dessus; À Ia fonction de formule: R9 R9 N-R10 \ R)R11 dans laquelle R9 et R", identiques ou différents représentent: (C,-C3) alkyle et par exemple méthyle; ou (C6-C'0)aryle et par exemple phényle; R' représente: un atome d'hydrogène; (C'-C6)alkyle, par exemple méthyle; (C2-C7)alkylcarbonyle; (C6-C,0)aryle et par exemple phényle; (C6-C'0)aryl (C'-C6)alkylène et par exemple benzyle; ou bien encore R' représente O; et À Ia fonction de formule: g [ 1 R9 N R9 i10 dans laquelle Re et R10 sont tels que dfinis cl-dessus. # est cependant prab que concenttn en nchons -OR',-O-CO-R amindes, am6es, epoxydbes ou uo, lorsqu'eis son1 prAsentes dans slne soT kmlte, de gon ne pas dApasser le seuN de tomnce au-delA duquel la ab##A de P8mulslon serak compromlse. Les slres sillcones (b) sont des polymAms oanopolyslloxsnes ramiD6s blen connus dont s procAds de pparation sont dAchts dans de nombreux bve. Comme _mes nc de ses abs, on peut r s ses Q, DO, DO, DT et D1 hydroxyes et des mAlanges de ceMes-cL Dans ces nes, chaque gupement OH est podA par un atome de slliclum appadenant un motif, D ou T. De prArence, comme exemples de sines ut[lisables, on peut citer les rdslnes oanopogsHoxanes hydxyes ne comprenant pas, dans leur sbuure, de mT O. De maniA plus prAmotielle, on peut clter les rAslnes DT DT hydroxylbes compnant au mns 20 en pos de mi T et ayant une teneur pondAm en groupement hydxyle allant de 0,1 10 et, mieux, de 0,2 5. Dans ce gupe de sines plus pr6ntlelles, celles o0 le nomb moyen de substltuants R1 pour un atome de slliclum est compr, par molAcule, ent 1,2 et 1,8, convlennent plus palouN6remenL De manl6m encom plus avantageuse, on utlllse des rAslnes de ce type, dans la structum desqueIes au mns 80 en nomb des subituan R' sont des radaux mhy. La sine (b) est l[qulde tempAratu amblante. De maniAm prde, la slre psente une scos#A dynamue 25 C compMse ent 0,2 et 200 Pa. La rAslne est lncorporde dans les Amulslons palables) et (8) raison de O, 5 50 pales en pos pour cent padies en pos de somme des constuants (at (b (È (d) ou (), (b (0 et (d de prAmnoe lson de 3 30, mux de 5 15 padies en À polds. Le conltuant ( conslant dans au mo[ns un ticunt soble dans Is phase Ucone compnd au moins deux nions capables de ag avec la (ou s) slne(s) (b) de n pmvoquer une Ncullon de la (ou des) ne(s1 De manre avageuse, lesd#es nIons alves du ulant agse avec la slne dans les n u. A titre de constituant (c) préféré, on peut citer les réticulants de formuie: YaSi(Zi)4-a dans laquelle: - aestO,10u2; - Y est un groupe monovalent organique; et - les groupes Zi, identiques ou différents, sont choisis parmi: -OXa, _O-X o et -O-N=CX,X2, dans lesquels Xa, Xb, X, et X2 sont indépendamment des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, en C,-C,O; étant entendu que X' et X2 peuvent en outre représenter l'hydrogène et que Xa est un radical éventuellement substitué par (C,- C3)alcoxy. Selon un mode de réalisation plus préféré de l'invention, a représente O ou 1, de telle sorte que le réticulant a pour formule: Si(Zi)4 OU YSi(Zi)3. De préférence encore, les groupes Zi sont identiques entre eux. Un groupe plus préféré de réticulant est formé en particulier par l'ensemble des organotrialcoxysilanes, des organotriacyloxysilanes, des organotrioximosilanes et des tétraalkylsilicates. S'agissant des groupes Y. ont choisit plus particulièrement les radicaux: (C'-C6)alkyle; (C2-C) alcényle; (C3-C8)cycloalkyle; (C6-C,O)aryle; (C6-C5)alkylarylène; ou (C6-C,5)arylalkylène. A titre d'exemple de groupes Y. on citera les radicaux méthyle, éthyle, vinyle ou phényle. Les groupes Zi sont avantageusement choisis parmi (C'C'O)alcoxy; (C,-CO)alcoxy-(C,-C3)alcoxy; (C,-C,O)alkylcarbonyloxy; ou un groupe oxime -O-N=CXX2 dans lequel X, et X2 sont indépendamment H ou (C, -C' O)a lkyle. Préférablement, Zi représente méthoxy, éthoxy, propoxy, méthoxyéthoxy, acétoxy ou un groupe oxime. A titre de con stitu ant (c) spécialement préféré, o n peut citer le (ou l es) alkyltrialcoxysilane(s) de formule YSi(Zi)3 dans laqueile Y est (C'C6)alkyle ou (C2-C8)alcényle et Zi est (C,-C,O) alcoxy. Parmi ceux-ci, on peut citer le méthyltriméthoxysilane, le méthyltriéthoxysilane, I'éthyltriéthoxysi lane eVou le vinyltrim éthoxysi lane. Chaque émuision préalable (A) et (B) comprend de 0,1 à 20 parties en poids, pour cent parties en poids de la somme des constituants (a) + (b) + (c) + (d) ou (a') + (b) + (c) + (d), du constituant (c), de préférence de 0,2 à 10 parties en poids, mieux de 0,5 à 5. Le catalyseur de condensation (d) est choisi parmi ceux conventionnellement utilisés dans la technique pour catalyser la réticulation de résines du type (b) à l'aide d'agents de réticulation du type (c) définis ci-dessus. Des exemples de catalyseurs utilisables dans le cadre de l'invention sont les sels organométalliques, et les titanates tels que l'orthotitanate de tétrabutyle. A titre de sel organométallique, on peut mentionner le naphténate de zirconium et l'octylate de zirconium. Ledit catalyseur est de préférence un composé catalytique à l'étain, généralement un sel d'organoétain. Les sels d'organoétain utilisables sont décrits en particulier dans l'ouvrage de NOLL, Chemistry and Technology of Silicones Academic Press (1968), page 337. On peut également définir comme composé catalytique à l'étain, soit des distannoxanes, soit des polyorganostannoxanes, soit le produit de réaction d'un sel d'étain, en particulier d'un dicarboxylate d'étain sur du polysilicate d'éthyle, comme décrit dans le brevet US-A-3 862 919. Le produit de réaction d'un silicate d'alkyle ou d'un alkyltrialcoxysilane sur le diacétate de dibutylétain comme décrit dans le brevet belge BE-A-842 305, peut convenir aussl. Selon une autre possibilité, on a recours à un sel d'étain 11, tel que SnCI2 ou I'octoate stanneux. De façon avantageuse, le catalyseur est le sel d'étain d'un acide organique, tels que le diacétate de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain, le dilaurate de dioctylétain, le dioctate de dibutylétain, le naphténate de zinc, le naphténate de cobalt, l'octylate de zinc, I'octylate de cobalt et le di(isomercaptoacétate) de dioctylétain. Les sels d'étain préférés sont les bischélates d'étain (EP-A-147 323 et EP-A-235 049), les dicarboxylates de diorgancétain et, en particulier, les diversatates de dibutyl- ou de dioctylétain (brevet britannique GB-A- 1 289 900, le diacétate de dibutyl- ou de dioctylétain, le dilaurate de dibutyl- ou de dioctylétain ou les produits d'hydrolyse des espèces précipitées (par exemple les diorgano et polystannoxanes). Le catalyseur (d) est généralement introduit dans chacune des émuisions préalables (A) et (B) à raison de 0,05 à 10 parties en poids, pour cent parties en poids de la somme des constituants (a) + (b) + (c) + (d) ou (a') + (b) + (c) + (d), de préférence à raison de 0,08 à 5 parties en poids, et mieux encore de 0,1 à 2 parties en poids. Le dilaurate de dioctylétain est tout particulièrement préféré. La nature de tensioactif (e) sera facilement détermi née par l' hom me du métier, I'objectif étant de préparer une émulsion stable. Les tensioa snloniques, otioniques, non-ioniques et zwlMerioniques peuvent - 61m employs seuls ou en mAlange. A n an-, on me-ne- Ts de mux alUns ades hcaonAs ammues suques ou s - de mux canns aces alkylsulfuriques. Les tenslosi non-ionlques son1 plus paMicullAremen1 prAs dans le cadre de UnveIon. Parml u^d, on peu1 cr s hem allues ou alues de po9(de d'slkylAne), I'hexas16arate de sorbRan polyoxyA1hylAnA, Polbate de sorblan poohynA ayan1 un di de saponcaNon de 102 108 e1 un di d'hydmle de 25 35 e1 les 61hers de cA1yb1Aa1e e1 de poly(oxyde d'A1hylAne). A E her alue de Iy(e dllAne on peu1 melonner l alkylphAnols polyoxyA1hylAnds. A 1k d'A1her alkyHque de poly(oxyde d'alkylAne), on peut mentlonner l'Ather isodAlique de poly6thylAnaglyool et l'Ather trlmAthylnonyllque de polythylAnaglycol contenant de 3 15 unkAs oxyde d'AthylAne par molAcule. La quantd de tensaif (e) es1 nlon du pe de chacun des constuants en psence nsi que de natum mme du tensa[f utsA. En gle gAnAre, chaque Amsfon pab compnd de 5 10 en pos de tensaif (mleux encom de E5 en pos) et de 40 95 en pos eau (mleux encore de 45 gO en posl De gon avantageuse, chaque Amuion palab) et (8) ou seument une des deux Amsions prdalabs) ou (B) peut comprend en out un constuan1 O nsin1 dans au moins un age ln1 hmsoble cho! pai les nes u les polydloanoslloxanes hydxylAs, ledl1 rA11culan1 61an1 podeur, par molAcule, en plus au mns un groupe OH, au molns un groupe oanue nlon Fp Fr repsentan1 une nion amo AventueMemen1 subsh1ude, Apoxy, acloyle (-CH,=CH - me substitude, uido (NH2-CO-NH-) Aventuellemen1 subs111ude, 1hlol Aventuellemen1 su-1ude ou hagAne. Au sens de pse lnveon, on dok end par hydsobl, lkude un produR se dsoud dans lau une 1empArature de 25' C, hauteur au mns 5 en i. s subituan oanues Aveue du lcun1 auts que le (ou les) gmupeO OH l gu oanue non Fp: d di- aII, Undais ou mAs, ayan1 de 1 6 omes de carbone des mcaux cycays ayant de de 3 8 atomes de carbone des mcaux cAnysJindais ou ramiD6s, ayant de 2 A 8 atomes de carbone des dicaux as ayant de 6 10 atomes de carbone des mdlcaux alkylanes ayant de 6 15 atomes de carbone ou des radicaux alkynes ayant de 6 15 a10mes de carbone. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, Fr est une fonction amino éventuellement substituée. Ainsi, un groupement organique à fonction Fr préféré est un groupement de formule: -Ra-NR7R3 -Rb-NH-RC-NR7R8 R9 R9 R11R11 I:R9 R10 o Ra, Rb, Rc, R7, R8, R9, R' et R" sont tels que définis cidessus à propos de la définition du constituant (b). Selon un mode de réalisation plus préféré de l'invention, I'agent réticulant hydrosoluble a pour formule: R8R7N-Ra-Si(oH)3 dans laquelle Ra' R7 et R8 sont tels que définis ci-dessus. Encore plus préférablement, Ra représente (C,-C,0)alkylène, et R7 et R8 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe (C,-C6)alkyle. A titre d'exemple, on peut citer le 3-aminopropyltrihydroxysilane. L'agent de réticulation hydrosoluble peut être aussi upolydiorganosiloxane hydroxylé linéaire eVou cyclique, à motifs siloxyles MD (si linéaire) eVou D (si cyclique), eVou une résine polydiorganosiloxane hydroxylée présentant, dans sa structure, des motifs siloxyles T éventuellement associés à des motifs M eVou D eVou T. ou bien encore des motifs siloxyles Q associés à des motifs M eVou D. Ce polydiorganosiloxane linéaire, cyclique ou en réseau n'est pas substitué par des fonctions organiques hydrolysables telles que des fonctions alcoxy. Dans ces polydiorganosiloxanes, les motifs siloxyles M, D, T et Q sont définis comme suit: motif M = G3SiO',2 motif D = G2SiO2,2 motif T = GSiO3, 2 motif Q = SiO4,2, G étant un substituant organique qui répond à la définition donnée supra pour les "substituants organiques éventuels" ou bien représente un groupe hydroxyle ou bien encore est une fonction Fr, étant entendu que dans chaque structure moléculaire, au moins un des symboles G représente un groupe hydroxyle et au moins un autre des symboles G représente une fonction Fr. De manière préférée, G est: (C,-C6)alkyle (par exemple méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle); hydroxyle; (C2-C8)alcényle (par exemple vinyle ou allyle); ou bien encore une fonction Fr, les fonctions Fr préférées étant telles que définies ci-dessus. A titre de polydiorganosiloxanes hydroxylés linéaires, utilisables comme agent de réticulation (g), on peut citer le polyméthylsiloxane dont les deux extrémités comportent un hydroxyle et donc chaque atome de siliclum de la chane est porteur d'une fonction Fr. Ce constituant (g), quand il est présent dans l'émuision préalable (A) ou (B) ou dans les deux émuisions, est utilisé à raison de 0,5 à 15 parties en poids pour cent parties en poids de la somme des constituants (a) + (b) + (c) + (d) + (g) ou (a') + (b) + (c) + (d) + (g), de préférence à raison de 0,6 à 5 parties en poids, et mieux à raison de 0,8 à 3 parties en poids. La présence du constituant (g) améliore notamment la durabilité de la composition lubrifiante. Chaque émuision préalable (A) et (B) ou seulement une des deux émuisions préalables (A) ou (B) peut contenir aussi un ou plusieurs ingrédients additionnels tels que par exemple des polymères filmogènes, des lubrifiants complémentaires, des agents anti- friction, des agents de coalescence, des agents mouillants ou dispersants, des charges minérales, des agents d'évacuation de l'air, des agents antimousse, des épaississants, des stabilisants, des conservateurs tels que des blocides et des antifongiques, en quantités pouvant varier considérablement, par exemple, entre 0,2 et 50% en poids de l'émuision préalable. A titre de polymère filmogène, on peut citer par exemple les copolymères styrène- acrylique. Des exemples d'épaississants sont les épaississants cellulosiques (carboxyméthylcellulose), acryliques, polyuréthane, les gommes hydrocollodales (gomme xanthane) et leurs mélanges. En tant qu'agent de coalescence, on pourra utiliser les glycols eVou les coupes pétrolières aliphatiques (fractions de distillation du pétrole). Des agents moulllants ou d[spemables u111isables dans le oadre de l'lnventlon sont par exeme les phosphates eDou s poaclues, te que par exeme rhexamAtaphosphate de sodlum et les pojactes de sodlum. Les Amulslons prdalables) et (8) peuvent Atre prApardes de gon convendonneMe pAF me en oeuv des mAthodes dassues de l'Atat de la technique. Un premler procAdA conste meN en Amslon dans une phase aqueuse compnant l'ensemble des constituants hydsolubles, un mAIange des constituants lipophlles (a) ou (a'), (b), (c), (d), en psence du 1ensioaif (e). Des modcabons de ce procAdA son1 natu1men1 envageabs. Une pAmuion huDe dans eau peut At abo prApae pad de queues-uns seulement des constituants rmant l'Amulsion nale. Puis les constituants manquants peuve m ous, soT ment rAmsion (cas des nituas hydmsoblest solt ultArieurement sous la rme d'Amulslon (cas des constltuants solubles dans la phase slllcone). Ains le cataseur (d) et le pomAm BlmogAne peuvent m ous, so# direement la phase sllicone avant Amulslcation, soit aps rmation de l'Amulsion, sous la forme d'une Amulslon addltionnelle. LAmulsKIcadon peut At dkecte ou procAder par inversion. Dans cas oO on procAde par [nveron, peut At avantageux de prAparer une pAmublon ne cona qune lb ppoon dau, de pder son in (par exemple par broyage), puis diluer rAmulslon rAsulante avec l'eau reante, Aventuellement addltlonnAe d'un ou plusleurs constituants hydrosolubles. Une vaMante pe conste notamment pparer une pAmulon huNe dans eau comprenant renseme des constuants (a) ou (a], (b) et (c) et AventueNement (gt en prdsence du tensioaif (e) avant d'outer ceUe pAmulsion les constuants manqua sous _ -ulon addnnl-. Ash sen un aut de ses aspes, Unvendon concerne un pmcAdA de pparation d'une compositlon lubritante se prdsentant sous rme d'une Amulsion hulle- dans-esu, caraAMsA en ce qul compnd les Atapes (1) et (2) sulvantes: Atape 0) oO ln ppa, tempAtum amblante (23 C), s Amuions pabs (A) et (B) en udsant le mme mode opAratoim compnant les squences, p et Y consistant: squence: mett en Amulslon dans l'eau (0, un mAlange d'hulle(s) polydiorganosHoxane(s) non rdacve(s) (a) (cas de l'Amulslon p ou acdve(s) (a] (cas de rAmulsion (B)t de s[ne(s) polyorganoslloxane(s) (b), de [cunt( soble( dans phase sne (, en psence du tensioactif (e), de façon à préparer une émuision de type huile-dans-eau, éventuellement en préparant dans un premier temps une phase épaisse huile-dans-eau, puis en opérant dans un second temps une dilution avec de l'eau de la phase épaisse obtenue, À séquence p: ajouter à 1'émuision précédente, contenant 1'ensemble des constituants (a) ou (a'), (b), (c) et (e), une émuision du catalyseur (d) dans l'eau, À séquence y: puis à diluer éventuellement le milieu avec de l'eau en fonction du taux d'extrait sec désiré; - étape (2) o 1'on mélange, à température ambiante (23 C), I'émuision préalable (A) et l'émuision préalable (B), en opérant sous agitation modérée, selon les proportions qui ont été définies supra au paragraphe (4i) des caractéristiques de constitution des émuisions préalables (A) et (B). L'émuisification, à la séquence a, peut être directe ou procéder par inversion. On opère de préférence par inversion. Lorsqu'un agent réticulant hydrosoluble (9) est incorporé dans la (ou les) émuision(s) préalable(s), celui-ci est de préférence incorporé, sous la forme d'une solution aqueuse, au même moment que le catalyseur (d), à une émulsion huile-dans eau contenant l'ensemble des constituants (a) ou (a'), (b), (c) et (e). L'émuision additionneile du catalyseur (d) ainsi que toute émulsion ajoutée à l'émuision résultant de la séquence a est préparée préférablement en présence du même tensicactif qu'à la séquence a. Cependant, on peut envisager l'utilisation de tout autre type de tensioactif, tel que par exemple un poly(alcool vinylique). Ce dernier tensioactif est tout particulièrement utile dans le cas o l'on souhaite préparer une émuision additionnelle d'un catalyseur à 1'étain. Le (ou les) ingrédient(s) additionnel(s) mentionné(s) supra, lorsqu'on en utilise un ou plusieurs, peuvent avantageusement être incorporés, en tout ou partie, dans le (ou les) émuision(s) préalable(s) au niveau de la séquence a eVou au niveau de la séquence eVou au niveau de la séquence éventuelle y. Le procédé de l'invention peut comprendre en outre une étape supplémentaire de chauffage de la composition lubrifiante résultante, par exemple à une température allant de 30 à 40 C. Cette étape permet d'accélérer les processus de réticulation. Elle peut être remplacée par une étape de stockage de la composition lubrifiante à température ambiante (23 C) jusqu'à réticulation complète. Les huiles et rAsines (8), (8] e1 (b) alnsi que les 11culants (c) e1 (g) son1 dlsponibles dans le commerce ou cllemen1 accessibles I'homme du m611er par mlse en oeuv de procAds dssues dAcM dans la 1echnue an1dheum. Lorsque la sine (b) ou le 1iculan1 (c) son1 nionnaliss, la nionnallsa1Ion es1 cilemen1 rdalise par rdaion de substitu110n ou d'addl110n approprlhe. Lorsque le consttuan1 cuTaf (g) reprAsente une slre slcone hydrosoluble hydroxylbe, ceMe-ci peu1 m oenue: par cohydrose: - au mns un lane (S] subltuA par des nIons Fr e1 par des Subituants Oanues Fonionne Hydmsabs (S^) idenques ou dis en1m eux, de prAmnce des -ORd avec Rd = radical alky - avec au mos un ne (S') subltuA par des So idenques ou s en1m eux e1 par rappod ceux de (S1), I'excluslon de substituants Fr par hA1ArocondensaBon des hydrogsais dANvan1 des lanes S1 e1 S: pu par'Mppg" ou e nement vapeur des hydlys dAMvant des So. Au sens de Unven, s sultua oannlonne hydmsables (S^t susceibs de gAnAr tu des composs oanlques volats (C de la ulaNon par condensn sont par exeme, des coxy, des acoxy, des lminoxy, des Anoxy. Dans la mesuna oO les Sofh s us counants sont des alcoxyRss -ORd, les mAcanlsmes d61ArocondensaBon lnteenan1 son1 du 1ype OH/OH e1 OH/ORd, ces OH ou ORd 61an1 pods par les hydrosais dAvan1 des lanes S, e1 S. Les hydrosais dANvan1 des Sofh son1 quan1 A eux des alcoo, dans ce cas de gure. AInsl en praUque, le lane S, es1 avantageusemen1 un klcoxysHane, de pr6rence un 1MmA1hoxysHane, un 1hA1hoxysHane, un mA1hyldimA1hoxysHane ou un mA1hyiAtho1ane, poeur d'une nlon Fr amde du type: 3-aminopropyle N-mAthyl-3-aminopropyle: À N-amlnobthyE3- amlnopropyle CaH5CHNH(CH:NH-(CH,); À 3-u[dopropyle À mhaclpml: CH=C(CH]-O- (CH0= : #0 substuan de S1 dans lgent de Ucu1n (g) an1 en ce cas ems de S ofh) i À 3-mercaptopropyl; À 3-chloropropyle. S'agissant de S2, les Soth qu'il comprend sont de préférence des radicaux alcoxy en C,-C6, par exemple: méthoxy, éthoxy ou propoxy. Ce silane S2, de préférence un alcoxysilane, peut également comporter au moins un substituant alkyle en C,-C6, par exemple: méthyle, éthyle, propyle. Ces résines produites par hétérocondensation de S. et S2 sont décrites, notamment, dans la demande de brevet européen EP-A-O 675 128. Selon un deuxième mode de réal isation, le réti cu la nt facultatif (g) est une résine 1 0 obtenue: par hydrolyse d'un silane S3 substitué par des Fr et des Sofh, par homocondensation des silanes S3 hydrolysés, et par "stripping" entranement à la vapeur des hydrolysats dérivant des Sofh. Le silane S3 est. de préférence, un alcoxysilane Fr substitué. Il peut s'agir, par exemple, d'un trialcoxysilane permettant d'obtenir une résine hydroxylée à motifs T. dénommée également résine T(OH). Ce silane S3 peut être du même type que le silane S tel que défini supra. Les fonctions Fr substituant S3 répondent à la même définition que celle donnce ci dessus. Comme illustration de ce deuxième mode de mise en oeuvre d'un réticulant (g) de type résine polydiorganosiloxane, on peut citer celui obtenu à partir de y-aminopropyltriéthoxysilane hydrolysé et soumis à un "stripping" de l'éthanol formé par l'hydrolyse. La résine polyLomocondensée obtenue, est un mélange d'oligomères contenant de 4 à 10 silicium et comprenant des motifs: T(OH) = R"Si(OH)02,2 T = R"SiO3,2 T(OH)2 = R"Si(OH)20"2 T(OH)3 = R"Si(OH)3, ces motifs étant respectivement présents en quantité décroissante, avec R" = NH2-(CH2)-3. Ils 'agit par exemple d'une résine T(OH) aminée. Entrent aussi dans le cadre de la présente invention, les compositions lubrifiantes susceptibles d'être obtenues par la mise en _uvre du procédé qui vient d'être décrit comprenant le mélange direct des deux émulsions (A) et (B) faites au préalable. L'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition lutrifiante ainsi obtenue pour la lubrification d'articles divers. Plus particulièrement, I'invention concerne l'utilisation de la composition lubrifiante pour la lubrification de la vessie de vuicanisation, en caoutchouc et dilatable, lors du façonnage et de la vulcanisation de bandages pneumatiques ou semipneumatiques. La composition lubrifiante de l'invention peut être appliquée de façon quelconque, et par exemple par puivérisation, par brossage ou encore à l'aide d'une éponge ou d'un pinceau. Il est préférable d'opérer de façon à recouvrir l'article à revêtir d'une couche régulière de revêtement. La lubrification de la vessie de vuicanisation utilisée lors du façonnage et de la vuicanisation de bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques peut être réalisée de deux façons différentes. Lors de la fabrication des bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques, un bandage cru est placé dans un moule à bandages, une vessie dilatable est disposée dans le moule, le moule est fermé et la vessie est dilatée par application d'une pression interne de fluide chaud, de telle sorte que le bandage se trouve plaqué contre le moule, façonné et vuicanisé. Le moule est alors ouvert, la vessie est dégonflée et le bandage est récupéré, façonné et vuicanisé. Une même vessie est utilisée pour la fabrication d'environ quelques centaines de bandages. La vessie en caoutchouc dilatable utilisée lors de la fabrication des bandages est initialement revêtue d'une composition lubrifiante selon l'invention. Au départ, la lubrification de la vessie est directe. Ensuite, il intervient un phénomène d'épuisement de l'effet lubrifiant de cette vessie. Dans cette phase ultérieure, c'est la surface interne du bandage (celle qui vient au contact de la vessie) qui est revêtue de la composition lubrifiante. Il y a régénération de la lubrification de la vessie en caoutchouc par transfert à partir du bandage. De façon générale, les cycles de pressage du moule/dégagement de la vessie, mis en oeuvre lors de la fabrication des bandages se succèdent de la façon suivante: - la vessie initialement revêtue de la composition lubrifiante (lubrification directe) et chauffée à 80-180 C, et de préférence à 130-170 C, est utilisée (sans revêtement ultérieur de la vessie, mais en réalisant un revêtement sur le premier bandage ou les deux premiers bandages) pendant 5 à 10 cycles (chaque cycle aboutissant à la fabrication d'un bandage différent), puis - les cycles suivants sont mis en oeuvre par utilisation de cette même vessie (pour laquelle le revêtement de lubrification est épuisé) à partir de bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques qui sont alors à chaque fois revêtus de la composition lubrifiante de I'invention: la lubrification de la vessie a lieu en ce cas par transfert. La présente invention concerne donc également l'utilisation de la composition lubrifiante pour la lubrification des bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques crus, composnt ou non sur leur suce externe des Aments qui constuem la bande de mulement externe desnde venk au conta du soL La mp-on bha de n_on ne mpnd aucun nuant Naon SH de teIe sode que rque de dgagement dydrogAne en coum de ockage ou de tnspod est nuL La composition lubritante de l'inventlon psente en outre d'excellentes propFiAts de glissement, de duFabilltd et d'AlastlcltA. antageusement 18 vess dUatable, en caoutchouc, avant ina navAtue SUF Sa su- _me (-l qui vie au n du bandag une mpos#n lubM prAparde selon le procAdA de la prAsente lnventon, peut subir un pr64#ement constant appquer de tagon quelconque (paF exeme pAF pulvhsa#on, pAF brossage, ou I'alde d'une Aponge ou d'un pinceau) une couche rAgull6Fe d'une compositlon pFimal se psentant sous rme d'une Amulsion huile-dans-eau, ladlte Amsion Atant obtenue par le procAdA compnant mAlange dlct des deux Amuions huVe-dans-eau (A) et (B) faites au prAlables, qui sont dADnles supra, mals en utUsant ceMe fols des propolons des deux Amslons prdalables (A) et (8) qul sont teMes que rappo pondAral Amsion (A) / Amulon (B au moment du mange dina, se s#ue malntenant dans lilntealle allant de O,1 0,7, de prArence de 0,3 O,5, et de maniAm pse velon nceme enm l ales lubdD6s I'de de la compos#lon lubhante suslb d'm onue par la me en muv du procAdA qul ent m dAcMt mpnant le mange dlm des deux Amslons (A) et (8) #es au palable. Plus padicullAmment, I'lnventlon concerne: - une vess dilatable en caoutchouc nevAtue SUF SB suNsce eerne une composltlon selon l'invention, pOUF le fagonnage et la vulcanisation de bandages preumatues ou semi-pneumues - une vess en caoutchouc datab pouvant At obtenue par chauge de vessie datable dADnie d-dessus, notamment 80-180 C (de prAnce 130-17Q C), de gon assurer la rAtloulation tale des constituants rAticulables de l'Amulsion - un bandage pneumue ou semi-preumatue cru compodant ou non des AlAments qul constitueront sa bande de roulement eerne destlnde venir au conta du sol, vAtu sur sa suce interne d'une composition lubrifiante selon lilnventlon. Les exemples suivants qui 111ustrent l'inventlon tAmoignent des excellentes propriAts lubriBantes des composltlons de 1llnvention. EXEMPLE 1 * Cet exemple illustre une composition lubrifiante (composition lubrifiante 1) préparée selon le procédé de la présente invention comprenant un agent réticulant hydrosoluble (constituant (9) Etape (1): On prépare les émuisions préalables (A) et (B) dont la nature et les proportions de leurs constituants sont données respectivement dans les tableaux 1 et 2 suivants. TABLEAU 1: émuision (A) Pourcentage en Nature du constituant Identification poids dans l'émuision Huile siloxane phénylée M-(DPhMe)20-(D)oM de viscosité dynamique égale à Constituant (a) 39,92 Résine MDT-OH (2) Constituant (b) 5,71 Méthyltriéthoxysilane ConstRuant (c) 0,38 Emuision de dilaurate de dioctylétain (3) Constituant (d) 0,24 Alcool isotridécylique polyéthoxylé 4' Constituant (e) 2,71 NH2-(CH3)3Si(oH)35) Constituant (9) 2,42 Agent anti-mousse 0,20 Agent anti- oxydant 0,05 Bactéricide 0,02 Epaississant (gomme xanthane) 0,11 Agent mouillant 0,30 Eau distillée 47,94 Résine MDT présentant un taux d'hydroxylation de 0,5% en poids, un nombre moyen par molécuie de radicaux organiques pour un atome de silicium de 1,5, une viscosité dynamique à 25 C de 0,1 Pa.s et les proportions suivantes de motifs siloxyles: M: 17% en mole D: 26% en mole T: 57% en mole. utilisant de l'alcool polyvinylique en tant que tensioactif. (4) Mélange de 15% d'eau et de 85% d'alcool isotridécylique éthoxylé par 8 à 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool isotridécylique. (5) Solution aqueuse contenant 23% en poids de silane. TABLEAU 2: émuision (B) Pourcentage en poids dans Nature du constituantIdentification I'émuision Polydiméthylsiloxane linéaire hydroxylé à terminaisons (CH3)2(0H)SiO',2 de viscosité dynamique égale à 0,75 Pa.s àConstituant (a') 39,92 Résine MDr4H t''Constituant (b) 5,71 MéthyltriéthoxysilaneConstituant (c) 0,38 Emuision de dilaurate de dioctylétain 2'Constituant (d) 0,24 Alcool isotridécylique polyéthoxylé 3'Constituant (e) 2,71 NH2-(CH3)3-Si(OH)3 T: 57% en mole. 2,Emuision de dilaurate de dioctylétain à 37,5% en poids dans l'eau préparée en utilisant de l'alcool polyvinylique en tant que tensioactif. (3) Mélange de 15% d'eau et de 85% d'alcool isotridécylique éthoxylé par 8 à 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool isotridécylique. (4) Solution aqueuse contenant 23% en poids de silane. Les émuisons préalables (A) et (B) sont préparées en utilisant le même mode opératoire, comportant les séquences oc et suivantes: Séquence x: Un mélange composé d'huile siloxane phénylée non réactive (cas de l'émuision (A)) ou d'huile polydiméthylsiloxane hydroxylée réactive (cas de l'émuision (B)), de la résine MDT-OH, du méthyltriéthoxysilane, du tensioactif et d'une partie d'eau distillée (selon un rapport eau/tensioactif de 1,2, soit 2,35% en poids d'eau) est homogénéisé au préalable sous agitation modérée (50 toursiminute) pendant 15 minutes à température ambiante (23OC) Le mélange ainsi obtenu est traité par broyage jusqu'à inversion de phase, à l'aide d'un broyeur Moritz, pour passer d'une phase fluide eau/huile à une phase épaisse huile/eau. La dilution de la phase épaisse obtenue est réalisée sous agitation moyenne en minutes, à l'aide d'une quantité d'eau distillée déterminée pour obtenir une émuision dont la matière sèche est de 50% (soit 45,59% en poids d'eau). L'agent bactéricide et I'agent antioxydant sont ajoutés pendant la dilution. Séquence p: On ajoute à l'émuision précédemment réalisée le silane (g) et le catalyseur (d), puis une homogénélsation sous agitation modérée est opérée pendant 10 minutes, suivie d'une filtration. On ajoute ensuite à l'émuision le biocide et l'antimousse, et on agite pendant 10 autres minutes. L'émuision ainsi obtenue est caractérisée par une granulométrie moyenne de 0,4,um. La gomme xanthane et l'agent mouillant sont chargés dans un autre récipient, mélangés pendant 10 minutes sous agitation vive, puis ajoutés à l'émuision précédemment réalisée. On agite encore, à vitesse modérée, pendant 30 minutes. L'émulsion finale est caractérisée par une une proportion de matière sèche (60 min. C) de 48,8% en poids. Etape (2): On mélange, à température ambiante (23 C), les émuisions préalables (A) et (B), préparées comme indiqué ci-avant, en opérant sous agitation modéreé (50 tours/minute) pendant 15 minutes, les émuisions préalables (A) et (B) étant engagees dans les proportions respectives suivantes: TABLEAU 3: composition lubrifiante 1 Pourcentage en Nature émuision Identification poids dans la composition lubrifiante Emuision (A) Tableau 1 70 Emulsion (B) Tableau 2 30 La composition lubrifiante 1 obtenue est caractérisée par une granulométrie moyenne (mesurée avant l'ajout de la gomme xanthane et de l'agent mouillant) de 0,4 m et une proportion de matière sèche (60 min. 120 C) de 48,8% en poids. EXEMPLES 2 ET 3 Exemple 2: il sagit d'un exemple comparatif qui illustre une composition lubrifiante (composition lubrifiante 2) préparée, non pas en réalisant le mélange direct de deux émuisions préalables (A) et (B), mais en réalisant directement une émuision unique à partir du mélange des constituants (a) et (a') avec les autres constituants et ingrédients additionnels. On prépare donc une émuision unique dont la nature et les proportions des constituants sont données dans le tableau 4 suivant: TABLEAU 4: composition lubrifiante 2 Pourcentage en Nature du constituant Identification poids dans I'émuision Hule siloxane phénylée Constituant (a) 27,94 egale a -' Pa.s à 25 C Légendes Le procédé utilisé pour préparer la composition lubrifiante 2 est identique au procédé, comportant les séquences et, décrit dans l'étape (1) de l'exemple 1. L'émuision obtenue est caractérisée par une granulométrie moyenne (mesurée avant l'ajout de la gomme xanthane et de l'agent mouillant) de 0, 402,um et une proportion de matière sèche (60 min. 120 C) de 48,5% en poids. Exemple 3: il sagit d'un autre exemple comparatif qui illustre une composition lubrifiante (composition lubrifiante 3) préparée en réalisant directement, là aussi, une émuision unique à partir des constituants et des ingrédients additionnels, dont la nature et les proportions sont données dans le tableau 5 suivant: TABLEAU 5: composition lubrifiante 3 Pourcentage en poids dans Nature du constituantIdentification I'émuision Huile polydiméthylsiloxane linéaire non réactive à terminaisons (CH3) 3SiO"2 de viscosité dynamique égale à 1 Pa.s àConstituant (a") 39,92 Résine MDT-OH Légendes Le procédé utilisé pour préparer la composition lubrifiante 3 est identique au procédé, comportant les séquences a et 0, décrit dans l'étape (1) de l'exemple 1. Amslon oenue est camAr6e par une gnumAthe moyenne (mesue svant l'out de Is gomme xsnthane et de ragent mouHnt) de Q,402 pm une propolon de matm sAche (60 mln,120 C) de 48,5 en pos. Les propdA1As des compos#ions lubMBantes 1, 2 et 3 des exemples 1 (tableau 31 2 Jableau 4) et 3 Jableau 5) ont 6 mesues par aluadon des co- ents de hiion et de la durabilltA. Un coden1 de klion lble nAte de bonnes pmph ts de glissement Les tests de mesure des coeMicients de frlion et de la durabilitd ont 616 adap1As I'application de la composltion lubriDante sur vess[e dllatable en caoutchouc. Test de gllssement L'oeif de ce tes1 est d'appcier le pouvoir gl[ssan1 d'une composltion lubriNante place fintece entre la vessle gonDable et la suce lnterne de renveloppe d'un pneumatue. Ce 1est est alA en bant glser sur une suce de caoutchouc, dont compos#lon est ceMe de la vessle gonfable, un padn mAtaU lubhante selon une procAdum proche de ceMe unse en produion. Le coen1 de RIIon e mesu fae d'un dynamomm (A v#esse de mm/mint Clnq passages successl son1 alAs sur le mme AchantIon de vess gonDab en changeant chaque I'AchanNNon enveppe de pneumatue. Plus les valeum du coeclent de frllon sont ibles et meilleures seron1 les ppriAts de glissement de la composition lubriDante. Les nq passages donne des ions sur lpuemen1 de compos#n bhnante au coum de moules sucsses. Ce test de gllssement est prdsentatlf des permances atteind sur l'outll industrlel, c'est un premler critAm de sAleion. st de durabllltd La dubilitd d'une composltion lubriDante corspond au nombre de preumatlques abss sans dgdn de la suce de Is vess gonDab. Un fIm de vess gonfable, palablement ka#6 par la compos#lon lubrTiante Avaluer, es1 pressA au conta dn fIm dnveppe de pneumue, non vuanA, sen une sAde de cles de pssns de temp6tus mant les apes de bMcion un preumlque sur rol d. Le film d'enveloppe de pneumatique est remplacé à chaque moulée. Le test est terminé lorsque les deux surfaces en contact restent collées. Lacomposition lubrifiante à la surface du film de la vessie gonflable est épuisé et ne joue plus le rôle d'interface lubrifiante. Le tableau 6 suivant rapporte les coefficients de friction obtenus à chaque passage pour chacune des compositions lubrifiantes 1, 2 et 3 des exemples 1, 2 et 3. Les résultats ont été obtenus après une semaine de stockage des compositions lubrifiantes 1, 2 et 3. TABLEAU 6 Ex. 1 Ex. comp. 2 Ex. comp. 3 Composition 1 Composition 2 Composition 3 coefficient 1er passage 0,05 0,24 0,068 de 2ème passage 0,06 0,23 0,115 friction 3ème passage 0,07 0,21 0,159 4 e passage 0,08 0,21 0,207 ême passage 0,09 0,22 0,267 Moyenne 0,07 0,22 0,16 Il résulte clairement du tableau 6, que les coefficients de friction mesurés dans le cas des compositions 2 et 3 des exemples comparatifs 2 et 3 sont supérieurs à ceux mesurés dans le cas de la composition 1 selon l'invention. Le tableau 7, donné ci-après, rapporte la durabilité de la composition 1 selon l'invention, et des compositions 2 et 3 des exemples comparatifs 2 et 3. TABLEAU 7 Exemple Durabilité Exemple 1 >20 Exemple comparatif 2 >20 Exemple comparatif 3 12 2g REVENDICIONS 1. PcAdA de ppm110n une compos#n bnante se psean1 sous rme d'une Amulsion hulle-dans-eau, caraArlsA en ce qu'll compnd le mAlange dire de deux Amuls[ons hulle-dans-eau (A) et (B) ites au prdalable, lesdltes Amulsions prdalables) et (8) pondant aux caraAristiques de constltutlon (1) (41) sulvantes: (i) I'Amulsion palable (A) compnd: (a) au mns une hude pooanosHoxane Undaim non alve aux pmphAs lubritantes, psentant une viscositd dynamique de l'om de 5.10-' 30.10' Pa.s 25 C cons1an1 dans un homopomAm ou copomA le do, par molA, s su11ua oanues mone-, enques ou dlrents entre eux, llAs aux omes de slllolum son1 choisls parml les radlcaux alkyles, cycoalles, alcAnyles, aryles, alkylalAnes et alalkylAnes (b) au molns une rdsine polyoanoslloxane podeuse, avant Amulslflcation, de subltuan hmxys ndensabs compodan1 svan1 Amulclon au moins deux mo11 siloxyles dlrents cholsis parm! ceux de rmule (R')3SiO1() (R'\SlO(D) R'S10(1) e1 S1O, (Q), [un au molns de ces mot 41an1 un moff T ou O. rmules dans squeMes R' psente un sukua oanue mon, nomb moyen par mAcu de 1 2: et dRe slne psentant une neur pondAm en subituants hydmxys allan1 de 0,1 10 en poids (c) au moins un iculan1 soluble dans la phase slllcone comprenant au molns deux nions capables de rdagir avec la (ou les) sine(s) polyorganosHoxane(s) (b) (d) un cataseur de oondensadon capable de cataser la ion du consttuant (b) avec le constuant (c) (e) un 1ensioaif e1 I_. (21) I'Amulsion palable (8) compnd: (aI) au molns une huile polyoanoslloxane lindalre aive compodant au molns deux groupemen OH par molAcu et psentant une scosKA dynamique lsA s conituants (b, (0, (d (e) menDonnAs sup pmpos de nitutlon de rAmulsion palable (A) (30 chacune des Amulons pabs W (8) pse la mposlon pondAm suan, composkn pond6le de pouvant idenque ou die de celle de (8): - de 5 à 95 parties en poids du constituant (a) pour l'émulsion (A) ou du constituant (a') pour l'émuision (B); - de 0,5 à 50 parties en poids du constituant (b); - de 0, 1 à 20 parties en poids du constituant (c); - de 0,05 à 10 parties en poids du constituant (d); pour 100 parties en poids de la somme des constituants (a) + (b) + (c) + (d) ou (a') +(b)+(c)+(d); les quantités de tensioactifs et d'eau étant suffisantes pour l'obtention d'une émuision huile-dans-eau; et (4i) le rapport pondéral émuision (A)/émuision (B), au moment du mélange des émuisions prélables, se situe dans l'intervalle allant de 1,5 à 4. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur (d) est un catalyseur à l'étain, par exemple le sel d'étain d'un acide organique. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le catalyseur (d) est un dicarboxylate de dialkylétain. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le constituant (c) est choisi parmi les organotrialcoxysilanes, les organotriacyloxysilanes, les organotrioximosilanes et les tétraalkylsilicates. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le constituant (c) consiste dans au moins un alkyltrialcoxysilane de formule YSiZ3 dans laquelle Y est (C, C6)alkyle ou (C2-C8)alcényle, et Z est (C, -C, O)alcoxy. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le constituant (a) consiste dans au moins une huile polyorganosiloxane linéaire non réactive qui est un homopolymère ou copolymère linéaire dont, par molécule, au moins 2 % en nombre des substituants organiques monovalents liés aux atomes de silicium sont des radicaux aryles, alkylarylènes et/ou arylalkylènes. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le constituant (a) est choisi parmi les polyorganosiloxanes linéaires: - constitués le long de chaque chane: À des motifs de formule R2R3Sio2,2, éventuellement associés à des motifs de formule (R2)2SiO2,2, des mc*l de forme (R3ÉS10, AventueIemen1 associAs des moD de formule (R2):SiO2, e1 À des mod de forme R'R'SiO, e1 des moNfs de forme (R3ÉSiO,, AventueMemen1 sssoclAs des moN de forme (R2\SiO, - e1 oquAs chaque emi16 de chalre par un mof de rme (R'S101 don1 les nadlcaux R., iden1ues ou diEAnan1 son1 des radaux R e1 R' - oU s nacaux R e1 R subituan onganues monovents des divem moD 1 meonn sup, o l dnons su_: les radicaux R2, identiques ou diMAnants enins eux, sont choisls parm[: les m=ux s lindalms ou mAs en C1-Cs - que par exemple mhy, Athyle, propyle, isopropyle, bu1yle, lsobu1yle, 1-bu1yle, n-pen1yle, n-hexyle), les radicaux cloalkyles en C-Ce (1els que par exemple cyclopen1yle, cyclobexyle), - s radaux alnys ndais ou mAs en C'-C8 Je que par exemp vlnyle, allyle), les radicaux R', Identlques ou dlO6nents enins eux, son1 cholsls parml: les dlcaux ales en CC,O Is que par _me phAny, naphlet s mux slkylalAnes en Cs-C5 (tels que par exemple tolyles, xyTyle), les radlcaux allAnes en Ca-C15 IS que par exeme benzy) - oU 5 50 en nombre des subsE1uan R2, R e1 R'sont des radlcaux aromatues R3. 8. ProcAdA selon la revendicadon 7, caraAdsA en ce que le constuant (a) consiste dans au molns un polanosU-ane l6aim: - consU1uAs le long de chaque chaTne: des moti de rmule R2R3SiO assocs des moti de rmule (RZS10 des moti de rmule (R3ÉSiO: assocs des ml de rme (RZtSiO - e1 oquAs chaque erAml16 de chalre par un mK de rme (R2S10,: - oD les radicaux R'e1 R on1 les dnltions sulvantes: s radlcaux, enques ou dimnts en1 eux, sont chois parmi s radicaux mA1hyle, 61hyle, propyle e1 lsopropyle, À Ies mux R3, ldenques ou ds em eux, son1 chols parml s dicaux phAnyle,101yles e1 benzyle e1 o] 5 50 en nomb des subsd1uants R' R son1 des mcaux phAny, 101es eVou benzyle D. ProcAdA seIon l'une quelconque des vendlcaBons prAcAdentes, cam6hsA en que le nuan1() nsi dans au moins un pooanosH-ane de -ule: F? 1 HO- --0- -H 6 n dans queIe n es1 un enter supAdeur ou Agal 10, R5 R enques ou mn, prAsenten1: (C,-Ca)alkyle (Ca-C8)cycloalkyle (C;-CB)alcAnyle (Cs-CB) cycloalcAnyle chacun des radlcaux prAc#As 61an1 AventueMemen1 substuA par un a10me d'halogAne ou un reste cyano. 10. PodA sen l'une queonque des vendaBons pdentes, camhsA en ce que chaque se du constuan1 (b) es1 une rAse D1 ou DT hydxye comprenan1 au molns 20 en pos de moti T e1 ayan1 une 1eneur pondAre en groupements hydroxyle allan1 de 0,1 10. 11. PmdA sen [une queonque des vendns pcAdens, camArA en ce que chaque rdsine du consttuan1 (b) prAsente une scosTd dynamue 25 C mphse e 0,2 200 Pa. 12. ProcAdA selon Pune quelconque des revendicaNons prAcAdentes, caraAMsA en ce que chaque Amulon palab) e1 (B) ou seumen1 une des deux Amulons pables (A) ou (8) compnd en oue de O,5 15 paMies en pos, pour cen1 pales en poids de somme des consU1uants (a) + (b) + (c) + (d) + (g) ou (a) + (b) + (c) + (d) + (g), d'un consh1uan1 (g) consistan1 dans au moins un agen1 rlculan1 hydrosoluble cholsl parmi les silanes eVou les polydiorganosiloxanes (POS) hydroxylAs, ledi1 m1iculan1 61an1 podeup par mAcu, en ps du mns un gupe OH, du mns un groupemen1 oanue nlon F" F, an1 choi parml s nions amo entueUemen1 subsd1udes, Apoxy, acloyle (CH=CH-CO) Aventuenement substtudes, mA1hac10yle CH0(C ueme su^, uo HCCNH ueme substudes, thlol AventueNemen1 substtudes e1 halogAne. 13. PcAdA sen vendn 12, cam6hsA en que 1'agen1 icu a pour rme R8R'N-RaSl(OH) dans 1aqueNe Ra reprdsente (C,-C1Jal1Ane e1 R' e1 RB psenten1 un a10me d'hydrogAne ou un groupe (C,-C6)alkyle. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque émuision préalable (A) et (B) ou seulement une des deux émuisions préalables (A) ou (B) comprend en outre un ou plusieurs ingrédients additionnels choisis parmi des polymères filmogènes, des lubrifiants complémentaires, des agents anti- friction, des agents de coalescence, des agents mouillants ou dispersants, des charges minérales, des agents d'évacuation de l'air, des agents anti-mousse, des épaississants, des stabilisants, et des conservateurs tels que des blocides et des antifongiques. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce chaque émuision préalable (A) et (B) comprend, en quantité identique ou différente, de O,5 à 10% en poids de tensioactif et de 40 à 95% en poids d'eau. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes (1) et (2) suivantes: - étape (1) o l'on prépare, à température ambiante (23 C), les émulsions préalables (A) et (B) en utiiisant le même mode opératoire comprenant les séquences a, et consistant: À séquence a: mettre en émuision dans l'eau (n, un mélange d'huile(s) polydiorganosiloxane(s) non réactive(s) (a) (cas de l'émulsion (A)) ou réactive(s) (a') (cas de l'émuision (B)), de résine(s) polyorganosiloxane(s) (b), et de réticulant(s) soluble(s) dans la phase silicone (c), en présence du tensioactif (e), de façon à préparer une émuision de type huile-dans-eau, éventuellement en préparant dans un premier temps une phase épaisse huile-dans-eau, puis en opérant dans un second temps une dilution avec de l'eau de la phase épaisse obtenue, À séquence Q: ajouter à l'émuision précédente, contenant l'ensemble des constituants (a) ou (a'), (b), (c) et (e), une émuision du catalyseur (d) dans l'eau, À séquence y: puis à diluer éventuellement le milieu avec de l'eau en fonction du taux d'extrait sec désiré; - étape (2) o l'on mélange, à température amblante (23 C), I'émuision préalable (A) et l'émuision préalable (B), en opérant sous agitation modérée, selon les proportions qui ont été définies supra au paragraphe (4i) des caractéristiques de constitution des émuisions préalables (A) et (B). 17. ProcAdA selon la vendadon 16, caraAMsA en ce que, loqu'un agent tlculan1 hydrosoluble (g) est incorporA dans la (ou les) Amulsion(s) palable(s), celucl est incorporA sous la rme dne sotn aqueuse, au mme moment que catyseur (d), une Amulon hue-dans-eau contenant [ensemble des constuants (a) ou (a], (b), (c) et (e). 18. Compos#ns lubhans susces m oenues par la me en uv du pdA sen l'une queonque des mndadons 1 17, compnan1 le mange dlm des deux Amulsions (A) et (B) Res au psble. 19. Utillsstion d'une composl110n lubrltante selon la vendlca110n 18 pour l lubrlca110n d'un slcle. 20. U11isation selon la vendlca110n 19, cactArlse en ce que l'on rdallse: - la lubrlcatlon de la vessie de vulcanisatlon dllatable en caoutchouc, lors du gonnage et de vuanadon de bandages pneumatues ou semi-pneumatues eDou - bhcaNon des bandages pneumues ou seml-pneumatues crus, compoant ou non sur leur suce eerne des Amen qul consdtueron1 la bande de mulement eerne desdnde venk au conta du soL 21. UdOsadon selon l'une queonque des vendicadons 19 20, csmAhse en ce que la vessle dilatable, en caoutchouc, avan1 At vAtue sur sa suce externe (lle qui ent au = du bandoge) une composin bhna ppae sen pcAdA sen rune queonque des endns 1 1 7, sub# un p4miment consia appOquer de n quelnque une uche guMAm une mposkn primal se prAsentan1 sous rme d'une Amulsion huile-dans-eau, ladlie Amulsion 61an1 obtenue par le procAdA compnant le mange d[ des deux Amsions huMe-dans- eau (B) is au pbles, qul sont des sup, ms en ant ce ls des ppolons des deux Amslons palabs ( (B) qul sont tles que rappo pondAl Amslon) / Amubion (BX au moment du mAlange, se tue matenant dans l'intealle allan1 de 0,1 O,7. 22. A4lcle revA1u d'une compositlon selon la revendicatlon 18. 23. A4lcle pouvant 61re obtenu par chauge d'un alcle selon la revendlcation 22. 24. Article selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'il consiste dans une vessie dilatable en caoutchouc revêtue sur sa surface externe d'une composition selon la revendications 18, pour le façonnage et la vuicanisation de bandages pneumatiques ou semi-pneumatiques. 25. Article selon les revendications 23 et 24, caractérisé en ce que la vessie dilatable en caoutchouc est obtenue par chauffage d'une vessie revêtue à une température de 80 à 180 C. 26. Article selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'il consiste dans un bandage pneumatique ou semipnenmatique cru comportant ou non des éléments qui constitueront sa bande de roulement externe destinée à venir au contact du sol, revêtu sur sa surface interne d'une composition selon la revendications 18. 27. Compositions primaires se présentant sous forme d'une émuision huiledans eau, ladite émuision étant susceptible d'être obtenue par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, comprenant le mélange direct des deux émuisions huile-dans-eau (A) et (B) faites au prélables, qui sont définies supra, mais en utilisant cette fois des proportions des deux émuisions préalables (A) et (B) qui sont telles que le rapport pondéral émuision (A) / émuision (B), au moment du mélange direct, se