Brevet FR2830937A1 — publié le 20030418

INSTRUMENT DE MESURE La présente invention concerne un instrument de mesure permettant de mesurer des caractéristiques électriques, et plus particulièrement les caractéristiques électrochimiques d'une interface entre un liquide et un solide, ou entre deux liquides. Pour déterminer les caractéristiques électrochimiques d'une interface entre un liquide et un solide, on plonge deux électrodes dites actives dans un récipient contenant le liquide, une de ces électrodes dite de travail étant constituée du matériau que l'on souhaite étudier, l'autre électrode étant dite auxiliaire. On plonge également dans le liquide, à proximité de l'électrode de travail, une électrode dite électrode de référence. Une méthode dite potentiostatique consiste à imposer une différence de potentiel entre les deux électrodes actives, et à mesurer le courant traversant les électrodes actives, qui traverse l'interface liquide/solide étudié. Comme il existe une impédance non nulle entre l'électrode auxiliaire et le liquide, on utilise l'électrode de référence pour mesurer le potentiel d'une zone du liquide située à proximité de l'électrode de travail, en vue d'adapter le potentiel de l'électrode auxiliaire pour imposer le potentiel de l'électrode de référence. Une seconde méthode dite galvanostatique consiste à imposer une circulation de courant entre les deux électrodes actives, et donc dans l'interface liquide/solide étudié, et à mesurer la différence de potentiel entre l'électrode de référence et l'électrode de travail constituée du matériau étudié. Si on étudie une interface entre deux liquides non miscibles, ou séparés par une membrane, on plonge une électrode de mesure dans chaque liquide, à proximité de l'interface liquide/liquide. Les électrodes actives sont dans ce cas toutes les deux des électrodes auxiliaires. On peut également réaliser des mesures potentiostatiques ou galvanostatiques. L'étude électrochimique de l'interface entre un solide et un liquide, ou entre deux liquides, peut être faite en utilisant plusieurs protocoles de mesure. On peut imposer entre les deux électrodes actives une tension variant continûment dans le temps, ou une tension alternative de fréquence variable dans le temps. On peut imposer une circulation de courant continue variant dans le temps, ou une circulation de courant alternative de fréquence variable. En général, un moyen d'alimentation permet d'imposer une différence de potentiel entre deux électrodes actives ou une circulation de courant entre deux électrodes actives selon un protocole déterminé à l'avance. Des moyens de mesure permettent de récupérer les mesures caractéristiques de l'interface électrochimique. On connaît par le document FR Al 2 798 996 un capteur électrochimique comprenant une pluralité d'électrodes actives, dont une est une électrode de travail, reliées à des moyens de connexion, des moyens de diagnostic capables de déterminer le bon fonctionnement des électrodes actives afin de pouvoir transmettre un signal aux moyens de connexion pour mettre en fonctionnement une autre électrode de travail lorsqu'une électrode de travail est défaillante. Les moyens de diagnostic et les Z-D moyens de connexion sont reliés à un ordinateur fournissant des instructions pour tester périodiquement le bon fonctionnement des électrodes actives. Néanmoins, ce capteur électrochimique, plus adapté pour le contrôle d'un processus par des mesures électrochimiques, ne permet pas d'utiliser des mesures réalisées pour commander un signal d'excitation du système électrochimique. Or, il est intéressant, lorsque l'on réalise de mesures de caractérisation d'une interface électrochimique, de pouvoir modifier le signal d'excitation en tension ou en courant, en temps réel pendant les mesures, pour améliorer la qualité des mesures, par exemple la résolution. L'invention a pour objet un instrument de mesure permettant la caractérisation d'une interface électrochimique par des mesures réalisées à partir d'un signal d'excitation, tout en pouvant modifier le signal d'excitation à partir des mesures réalisées pour obtenir des mesures améliorées par une adaptation du signal d'excitation. L'invention a également pour objet un instrument de mesure permettant d'utiliser en temps réel les mesures effectuées pour modifier le signal d'excitation, sans diminuer la précision des mesures. Un instrument de mesure électrochimique comprend des première et seconde électrodes de travail et au moins une électrode de mesure plongeant dans un fluide à caractériser. L'électrode de mesure fournit un signal correspondant à une caractéristique électrique du fluide. L'instrument de mesure électrochimique comprend un moyen d'alimentation des première et seconde électrodes, un moyen de mesure du signal issu de l'électrode de mesure, et une unité de commande. Selon un aspect de l'invention, l'unité de commande est reliée au moyen de mesure pour commander le moyen d'alimentation en fonction du signal fourni par le moyen de mesure. De préférence, le moyen d'alimentation comprend des moyens pour fournir une source de tension continue suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur de fréquence ou d'impédance dans le domaine temporel. Avantageusement, le moyen d'alimentation comprend des moyens pour fournir une source de courant continue suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur de fréquence ou d'impédance dans le domaine temporel. Avantageusement, le moyen d'alimentation comprend des moyens pour fournir une source de tension alternative avec une fréquence suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur d'impédance dans le domaine fréquentiel. Avantageusement, le moyen d'alimentation comprend des moyens pour fournir une source de courant alternatif avec une fréquence suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur d'impédance dans le domaine fréquentiel. L'instrument de mesure électrochimique permet de mesurer les caractéristiques électrochimiques d'une interface entre un solide et un liquide ou entre deux liquides, selon différents protocoles. Dans un mode de réalisation, l'instrument de mesure électrochimique comprend un circuit électronique de connexion disposé entre le moyen d'alimentation et le moyen de mesure, et comprenant des interrupteurs. Le circuit électronique de connexion permet de relier le moyen d'alimentation et le moyen de mesure pour réaliser un schéma électrique en fonction du protocole utilisé, selon que l'on utilise un protocole potentiostatique ou un protocole galvanostatique, et selon que l'on utilise une électrode de mesure ou deux électrodes de mesure. Dans un mode de réalisation, le moyen d'alimentation, le moyen de mesure et l'unité de commande sont disposés dans une carte. Ainsi, on obtient un instrument de mesure compact et pouvant être intégré dans un ensemble d'instruments de mesure plus important. Dans un mode de réalisation, l'unité de commande est un circuit de traitement numérique. Avantageusement, le moyen de mesure comprend des échantillonneurs analogiques-numériques pour transformer un signal analogique de mesure en un signal numérique apte à être traité par l'unité de commande. ZD L'invention concerne également un procédé de mesure de caractéristiques électrochimiques à partir d'un instrument de mesure électrochimique comprenant des première et seconde électrodes et au moins une électrode de mesure plongeant dans un fluide, un moyen d'alimentation des premières et secondes électrodes, un moyen de mesure du signal issu de l'électrode de mesure et une unité de commande du moyen d'alimentation, dans lequel on alimente les première et seconde électrodes, puis on mesure à l'aide de l'électrode de mesure une caractéristique électrique, on relie une sortie du moyen de mesure à l'unité de commande pour transmettre un signal de mesure, on modifie l'alimentation en fonction du signal de mesure, puis on réalise une mesure correspondant à l'alimentation modifiée. La présente invention et ses avantages seront mieux compris à l'étude de la description détaillée de modes de réalisation pris à titre d'exemples nullement limitatifs et illustrés par les dessins annexés, sur lesquels : - la figure 1 est une vue schématique générale de l'instrument de mesure selon un aspect de l'invention dans son environnement ; - la figure 2 est une vue de l'instrument de mesure selon la figure 1, dans une configuration correspondant à un protocole de mesure ; - la figure 3 est une vue de l'instrument de mesure selon la figure 1, dans une configuration correspondant à un second protocole de mesure ; et - la figure 4 est une vue d'un mode de réalisation particulier de l'instrument de mesure selon la figure 1. Sur la figure 1, un instrument de mesure 1 comprend une unité de commande 2, un moyen de mesure 3, un moyen d'alimentation 5, et un circuit électronique de connexion 9. L'unité de commande 2 reçoit des signaux du moyen de mesure 3 par l'intermédiaire d'une liaison 4, et envoie des signaux de commande à un moyen d'alimentation 5 par l'intermédiaire d'une liaison 6. Le moyen de mesure 3 reçoit des signaux provenant du circuit électronique de connexion 9 par l'intermédiaire d'une liaison 10. Le moyen d'alimentation 5 envoie des signaux d'alimentation vers le circuit électronique de connexion 9 par l'intermédiaire d'une liaison 11. L'unité de commande 2 peut échanger des données avec un ordinateur 7 par l'intermédiaire d'une connexion 8 Deux électrodes actives 12 et 13 sont alimentées par l'intermédiaire de liaisons 14 et 15 reliées au circuit électronique de connexion 9. Les électrodes 12 et 13 plongent dans des fluides 16 et 17 disposés dans un récipient 18 et séparés par une membrane 19. Des électrodes de mesure 20 et 21 plongent respectivement dans les fluides 16 et 17. Les électrodes 20 et 21 sont reliées au circuit électronique de connexion 9 par des liaisons 22 et 23. Selon le protocole de mesure utilisé, le circuit électronique de connexion 9 réalise différentes connexions entre les électrodes de mesure 20, 21-et les alimentations des électrodes actives 12 et 13. Les signaux de mesure sont récupérées par le moyen de mesure 3, qui comprend par exemple un échantillonneur analogique/numérique pour les mesures de potentiel, et un échantillonneur analogique/numérique pour les mesures de courant. Par exemple, on utilise un échantillonneur analogique/numérique pour les mesures du potentiel, permettant d'utiliser des gammes de potentiel comprises entre 5, 5 volts et entre 2, 75 volts, ayant une résolution de 18 bits, et un temps d'acquisition de 5 gs. Pour les mesures de courant, on utilise un échantillonneur analogique/numérique pouvant travailler sur une gamme de 8 décades, entre 1 A jusqu'à 100 nA, ayant une résolution de 18 bits et un temps d'acquisition de 5 us. Le signal de mesure échantillonné est envoyé par l'intermédiaire de la liaison 4 à l'unité de commande 2. L'unité de commande 2 comprend un moyenmémoire 24 dans lequel sont stockées des instructions adaptées pour chaque protocole de mesure. L'unité de commande 2 comprend également des moyens de mise en oeuvre, comme un microprocesseur 25 pouvant exécuter un programme, à partir des instructions stockées dans le moyen-mémoire 24, en fonction des mesures transmises par le moyen de mesure 3. L'unité de commande 2 élabore donc un signal de commande envoyé vers le moyen d'alimentation 5 pour modifier l'alimentation des électrodes actives 12 et 13. L'unité de commande 2 permet de commander l'alimentation des électrodes actives 12 et 13 sans passer par l'intermédiaire d'un ordinateur 7. Par contre, avant chaque protocole de mesure, l'unité de commande 2 peut échanger des données avec l'ordinateur 7 par l'intermédiaire d'une connexion 8. Par exemple, selon le protocole que l'on souhaite réaliser, on initialise le moyen-mémoire 24 de l'unité de commande 2 en y introduisant les instructions adaptées au protocole de mesure que l'on souhaite effectuer. L'unité de commande 2 pourrait également commander le circuit électronique de connexion 9 en vue de la réalisation du schéma électrique adapté. Lors de l'exécution du protocole de mesure, on peut modifier très rapidement l'alimentation des électrodes actives 12 et 13 par l'intermédiaire de l'unité de commande 2 qui reçoit les mesures échantillonnées par le moyen de mesure 3, sans passer par l'ordinateur 7 ou un logiciel contenu dans l'ordinateur 7. Ainsi, on accélère la commande de l'alimentation des électrodes actives 12 et 13, en n'étant pas limité par la vitesse de transmission des données entre l'unité de commande 2 et l'ordinateur distant 7. On peut réaliser un contrôle en temps. réel de l'alimentation des électrodes actives 12 et 13. On pourra utiliser pour l'unité de commande un circuit du type TMS320C30 fabriqué et commercialisé par Texas Instrument, fonctionnant à une fréquence de 32 MHz, permettant de commander en temps réel le moyen d'alimentation 5. Selon le protocole d'expérimentation que l'on utilise, et selon l'interface que l'on étudie, qui peut être une interface entre deux liquides, ou une interface entre un liquide et un solide, le circuit électronique de connexion 9 réalise différentes connexions entre l'alimentation et les mesures réalisées. Sur la figure 2, le circuit électronique de connexion 9 est représenté en pointillés pour plus de clarté. La liaison 11 est reliée à un amplificateur de contrôle 26. Une liaison de sortie 27 de l'amplificateur de contrôle 26 est reliée à la liaison 14 d'alimentation de l'électrode 12 par l'intermédiaire d'une résistance 28. Des liaisons 29 et 30 connectées de part et d'autre de la résistance 28, respectivement sur les liaisons 27 et 14, sont reliées aux entrées d'un comparateur 31 permettant, en connaissant la différence de potentiel aux bornes de la résistance 28, de connaître le courant circulant dans la connexion 14, et donc entre l'électrode 12 et l'électrode 13. Une liaison 32 relie le comparateur 31 à l'amplificateur de contrôle 26 pour former le second signal d'entrée de l'amplificateur de contrôle 26. La boucle de retour constituée par les liaisons 29,30, 32 et le comparateur 31, permet d'obtenir en sortie de l'amplificateur de contrôle 26 un courant électrique correspondant à la consigne envoyée par le moyen d'alimentation 5, par l'intermédiaire de la liaison 11. La liaison 15 constitue la sortie d'un amplificateur de contrôle 33, recevant en entrée une liaison 34 reliée à la masse et une liaison 35 reliée à la liaison de sortie 23 de l'électrode 21 par l'intermédiaire d'un amplificateur 36. La comparaison du potentiel du signal issu de l'amplificateur 36 et du potentiel de la masse, par l'amplificateur de contrôle 33, permet d'assurer que l'amplificateur de contrôle 33 émet un signal d'alimentation de l'électrode 13, permettant non pas de maintenir l'électrode 13 à un potentiel nul mais de maintenir l'électrode 21 à un potentiel nul. En effet, dans le cadre de l'étude de l'interface entre les deux fluides 16 et 17, bien que l'on dispose une électrode de mesure 21 à proximité l'interface 19, l'interface entre le liquide 17 et l'électrode de travail 13 et le liquide lui-même possèdent des impédances non nulles pouvant perturber les mesures. Une liaison 37 est reliée à la liaison 35 pour constituer une entrée d'un amplificateur de comparaison 38 dont la seconde entrée est une liaison 39 reliée à la liaison 22 issue de l'électrode de mesure 20 par l'intermédiaire d'un amplificateur 40. L'amplificateur de comparaison 38 fournit en sortie la différence de potentiel entre les électrodes de mesure 20 et 21, transmise par l'intermédiaire de la liaison 10 vers le moyen de mesure 3. Un tel schéma de connexion est utilisé dans un protocole d'étude du type galvanostatique. Le moyen d'alimentation 5 fournit une consigne de valeur du courant que l'on désire obtenir, multipliée par la valeur de la résistance 28. Ainsi, ce signal de commande parvient par l'intermédiaire de la liaison 11 à l'amplificateur de contrôle 26 pour être comparé au signal issu du comparateur 31 délivrant une mesure de la différence de potentiel aux bornes de la résistance 28, qui est l'intensité traversant la résistance 28 multipliée par la valeur de la résistance 28. On réalise ainsi une boucle de régulation permettant d'obtenir en sortie de l'amplificateur de contrôle 26 le signal d'excitation désiré. Ce courant passe obligatoirement par l'électrode 12 dans les liquides 16 et 17 jusqu'à l'électrode 13. La liaison 10 permet de récupérer la mesure de la différence de potentiel entre les deux électrodes de mesure 20 et 21. Le moyen de mesure 3 réalise un échantillonnage du signal transmis par la liaison 10. Sur la figure 3, le circuit électronique de connexion 9 permet la réalisation d'un circuit électrique de mesure adapté à un protocole de mesure du type potentiostatique, en vue de caractériser une interface électrochimique entre un liquide 16 et un solide constituant la matière de l'électrode de travail 13. Les électrodes actives 12 et 13 plongent dans un liquide 16 disposé dans le récipient 18. Une électrode de mesure 20 est plongée dans le liquide 16 à proximité de l'électrode de travail 13. L'amplificateur de contrôle 26 reçoit en entrée un signal de commande issue du moyen d'alimentation 5, par l'intermédiaire de la liaison 11. L'amplificateur de contrôle 26 reçoit également en entrée le signal issu de l'électrode de mesure 20, la liaison 22 constituant l'entrée d'un amplificateur 40 dont la sortie est reliée à l'entrée de l'amplificateur de contrôle 26 par une liaison 43. La sortie du comparateur 31 est reliée directement au moyen de mesure pour que le signal transmis par le comparateur 31 soit échantillonné. L'électrode 13 est reliée directement à la masse du circuit électrique. Ce type de schéma de connexion est adapté pour réaliser des mesures du type potentiostatique. Le moyen d'alimentation 5 fournit par l'intermédiaire de la liaison 11 un signal de commande à l'amplificateur de contrôle 26. L'électrode 20, les liaisons 22 et 43 et l'amplificateur 40 constituent une boucle de rétroaction pour comparer le signal de mesure de l'électrode de mesure 20 au signal de commande transmis à l'amplificateur de contrôle 26, afin que l'on obtienne le potentiel désiré à l'électrode 20. En effet, on ne peut pas imposer directement le potentiel de commande à l'électrode 13, car il existe une résistance entre l'électrode 12 et le liquide environnant qui perturbe les mesures. On réalise donc une boucle de régulation afin d'imposer le potentiel de l'électrode de mesure 20. Ainsi, on peut directement étudier les propriétés électrochimiques de l'électrode 13, du fluide 16 et de l'interface entre le fluide 16 et l'électrode 13. On récupère comme mesure l'intensité circulant entre les électrodes 12 et 13, et donc dans le fluide 16, en mesurant la différence de potentiel aux bornes de la résistance 28. Bien entendu, le circuit électronique de connexion 9 peut réaliser des connexions différentes, par exemple un circuit de mesure des propriétés chimiques d'une interface entre un liquide et un solide en utilisant un protocole galvanostatique, ou l'étude de l'interface entre deux liquides en utilisant un protocole potentiostatique. Sur la figure 4, le circuit électronique de connexion 9 comprend des interrupteurs 44,45, 46 permettant de connecter une sortie avec une entrée à partir de plusieurs entrées, selon le protocole de mesure que l'on souhaite utiliser. L'interrupteur 44 est relié en sortie à la masse par une liaison 47, et en entrée d'une part à la liaison 34, et d'autre part à la liaison 15 par l'intermédiaire d'une liaison 48. La connexion directe entre la liaison 15 et la masse est utilisée dans le cas ou seule l'électrode de mesure 20 est utilisée, c'est-à-dire lorsque l'on effectue des mesures en vue de caractériser une interface électrochimique entre un liquide et l'électrode de travail 13. La liaison 34 est reliée à la masse lorsque l'on effectue des mesures en vue de caractériser une interface électrochimique entre deux liquides. L'interrupteur 45 est relié en sortie à la liaison 10, et en entrée à la sortie de l'amplificateur de comparaison 38 par l'intermédiaire d'une liaison 49, à la sortie de l'amplificateur 40 par l'intermédiaire d'une liaison 50, et à la sortie du comparateur 31 par l'intermédiaire d'une liaison 51. La sortie de l'amplificateur de comparaison 38 est reliée à la liaison 10 dans le cas où on effectue des mesures en mode galvanostatique, avec deux électrodes de mesure. La sortie de l'amplificateur 40 est reliée à la liaison 10 dans le cas où on effectue des mesures en mode galvanostatique, avec une électrode de mesure. Le comparateur 31 est relié à la liaison 10 dans le cas où on effectue des mesures en mode potentiostatique, avec une ou deux électrodes de mesure. L'interrupteur 46 est relié en sortie à l'entrée de l'amplificateur de contrôle 26 par l'intermédiaire d'une liaison 52, et en entrée à la sortie de l'amplificateur 40 par l'intermédiaire d'une liaison 53, et à la sortie du comparateur 31 par l'intermédiaire d'une liaison 54. La sortie de l'amplificateur 40 est reliée à l'amplificateur de contrôle 26 dans le cas où on effectue des mesures en mode potentiostatique, avec une ou deux électrodes de mesure. Le comparateur 31 est relié à la liaison 10 dans le cas où on effectue des mesures en mode galvanostatique, avec une ou deux électrodes de mesure. Bien entendu, d'autres schémas de connexion peuvent convenir pour former des circuits adaptés aux différents protocoles de mesure utilisés. D'autres protocoles de mesures que cités dans la description ne sont pas exhaustifs. Si on utilise un protocole galvanostatique, on utilise une boucle de régulation du courant retournant une valeur du courant circulant entre les électrodes actives, et l'on récupère en mesure une valeur de la différence de potentiel entre deux électrodes de mesure pour une étude de l'interface entre deux liquides, ou entre une électrode de mesure et le potentiel d'une électrode de travail pour l'étude d'une interface entre un solide et un liquide. Pour une étude potentiostatique, on utilise une boucle de régulation utilisant la valeur de la différence de potentiel entre deux électrodes de mesure, ou entre une électrode de mesure et une électrode de travail pour imposer une différence de potentiel, et l'on récupère en mesure la valeur du courant circulant entre les électrodes actives. On peut réaliser les mesures des caractéristiques électrochimiques d'une interface selon différents protocoles. On peut mesurer l'impédance de l'interface électrochimique dans le domaine du temps. Cette méthode consiste à exciter le système électrochimique avec un signal possédant un spectre riche en fréquence, obtenu comme une somme de sinus ou à partir d'un signal aléatoire équivalent à un bruit blanc. Cette méthode de mesure est adaptée pour des systèmes électrochimiques non stationnaires, car elle présente l'avantage de posséder un temps de mesure court. Cependant, une grande quantité de données doit être mémorisée. Pour résoudre ce problème, on utilise sur l'unité de commande une mémoire dynamique de taille importante, entre 1 et 4 M mots de 32 bits. Un second protocole de mesure est une mesure de l'impédance d'un système électrochimique dans le domaine des fréquences. Cette technique particulière consiste à mesurer la réponse du système électrochimique à une excitation sinusoïdale de faible amplitude, avec une fréquence variant entre une fréquence minimum et une fréquence maximum. L'excitation du système électrochimique peut être effectuée en imposant le courant, mode galvanostatique, ou en imposant le potentiel, mode potentiostatique. Cependant, la génération d'un signal sinusoïdal possédant une fréquence élevée, à partir d'un convertisseur numérique analogique, s'accompagne d'une dégradation de la qualité du signal sinusoïdal. Pour résoudre ce problème, le moyen d'alimentation 5 peut comprendre un générateur de sinus indépendant, à fréquence programmable, pouvant recevoir un signal de commande émis par l'unité de commande 2. Une technique de mesure dite voltamétrie linéaire ou voltamétrie cyclique consiste à utiliser comme signal d'excitation d'un système électrochimique des signaux variant linéairement et alternativement entre un potentiel initial et un potentiel final. Le signal d'excitation est en général élaboré à partir d'un système numérique et donc il n'est pas linéaire. Il est en fait constitué de sauts de même amplitude. Une methode consiste à élaborer le signal d'excitation à l'aide d'un système numérique, puis à l'enregistrer dans une mémoire, permettant ensuite l'exécution rapide du signal par une lecture du signal d'éxcitation. Une mémoire trop petite ne permet pas d'enregistrer un nombre de points suffisant, ce qui implique que l'on doive utiliser un nombre de points plus petits. On diminue la qualité du signal d'excitation. Pour résoudre ce problème, on peut utiliser une mémoire plus importante. Une seconde solution consiste à utiliser l'unité de commande 2. Comme l'unité de commande 2 est en relation directe avec le moyen d'alimentation 5, il est possible de générer en temps réel un signal de commande vers le moyen d'alimentation 5 afin d'obtenir un signal d'excitation désiré. Ainsi, dans le cas de la génération d'un signal linéaire, l'unité de commande 2 peut calculer à chaque instant la valeur échantillonnée du signal d'excitation à l'instant suivant, plus ZD particulièrement dans le cas d'excitation variant linéairement. L'instrument de mesure selon l'invention permet donc, en utilisant une unité de commande, possédant un jeu d'instructions stocké dans un moyen-mémoire, et des moyens de mise en oeuvre des instructions, et notamment des moyens de traitement numérique, de réaliser un contrôle directement et en temps réel du signal d'excitation d'un système électrochimique que l'on désire caractériser. La rapidité de l'unité de commande 2 permet, tout en enregistrant les mesures retournées par le moyen de mesure 3, de modifier les signaux d'excitation en fonction des mesures enregistrées. Ainsi, on pourra adapter les signaux d'excitation de façon à obtenir des mesures plus précises, une meilleure résolution, ou adapter les signaux d'excitation aux modifications du système électrochimique, en fonction des jeux d'instructions stockés dans le moyen-mémoire. REVENDICATIONS 1-Instrument de mesure électrochimique caractérisé par le fait qu'il comprend des première et seconde électrodes (12,13) et au moins une électrode de mesure (20) plongeant dans un fluide à caractériser, l'électrode de mesure (20) fournissant un signal correspondant à une caractéristique électrique du fluide, un moyen d'alimentation (5) des première et seconde électrodes (12,13), un moyen de mesure (3) du signal issu de l'électrode de mesure (20), et une unité de commande (2), l'unité de commande (2) étant reliée au moyen de mesure (3) pour commander le moyen d'alimentation (5) en fonction du signal fourni par le moyen de mesure (3). 2-Instrument selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le moyen d'alimentation (5) comprend des moyens pour fournir une source de tension continue suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur de fréquence ou d'impédance dans le domaine temporel. 3-Instrument selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé par le fait que le moyen d'alimentation (5) comprend des moyens pour fournir une source de courant continue suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur de fréquence ou d'impédance dans le domaine temporel. 4-Instrument selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le moyen d'alimentation (5) comprend des moyens pour fournir une source de tension alternative de fréquence suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur d'impédance dans le domaine fréquentiel. 5-Instrument selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le moyen d'alimentation (5) comprend des moyens pour fournir une source de courant alternatif de fréquence suivant une fonction prédéfinie dans le temps, de façon que l'instrument puisse fonctionner comme analyseur d'impédance dans le domaine fréquentiel. 6-Instrument selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait qu'il comprend un circuit électronique de connexion (9) disposé entre le moyen d'alimentation (5) et le moyen de mesure (3), et comprenant des interrupteurs pour réaliser des connexions en fonction d'un protocole de mesure choisi. 7-Instrument selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le moyen d'alimentation (5), le moyen de mesure (3) et l'unité de commande (2) sont disposés dans une carte. 8-Instrument selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'unité de commande (2) est un circuit de traitement numérique. 9-Instrument selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le moyen de mesure (3) comprend des convertisseurs analogiques-numériques pour transformer un signal analogique de mesure en un signal numérique apte à être traité par l'unité de commande (2). 10-Procédé de mesure de caractéristiques électrochimiques à partir d'un instrument de mesure électrochimique comprenant des première et seconde électrodes (12,13) et au moins une électrode de mesure (20) plongeant dans un fluide, un moyen d'alimentation (5) des premières et secondes électrodes (12,13), un moyen de mesure (3) du signal issu de l'électrode de mesure (20) et une unité de commande du moyen d'alimentation, caractérisé par le fait que l'on alimente les première et seconde électrodes (12,13), puis on mesure à l'aide de l'électrode de mesure (20) une caractéristique électrique, on relie une sortie du moyen de mesure (3) à l'unité de commande (2) pour transmettre un signal de mesure, on modifie l'alimentation en fonction du signal de mesure, puis on réalise une mesure correspondant à l'alimentation modifiée.