Brevet FR2822688A1 — publié le 20021004

COMPOSITION COSMETIQUE COMPRENANT DES PARTICULES DE SULFATE DE BARYUM ET UN POLYMERE FIXANT La présente invention est relative à une composition cosmétique, notamment capillaire, contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, des particules de sulfate de baryum et au moins un polymère fixant. Elle vise également un procédé de traitement cosmétique des cheveux comprenant l'application de cette composition ainsi que son utilisation en tant que produit de coiffage. Il a été reproché à certains produits d'hygiène capillaire, comme des shampooings, des après shampooings ou encore des produits de soins, de rendre les cheveux collants, et parfois, de dégrader la fibre capillaire. Pour ce type de compositions, le brevet US 5 334 376 propose l'ajout de particules de sulfate de baryum aux constituants habituels des compositions de conditionnement des cheveux, comme des tensioactifs, des silicones ou des alcools gras. Les produits coiffants sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue et/ou un maintien durable (s). Pour cela, des polymères fixants sont introduits dans un milieu cosmétiquement acceptable. Cependant, certains polymères entraînent un durcissement de la chevelure et/ou un caractère collant. De ce fait, les cheveux sont souvent collés entre eux, et le démêlage induit une destruction de la forme de la chevelure. Pour remédier à ces inconvénients, il a déjà été proposé l'utilisation de poudres solides dans les compositions cosmétiques, telles que des poudres d'oxydes métalliques. Par exemple, le brevet US 3 819 827 décrit des produits pour la mise en plis des cheveux comprenant de 0,2 à 6 % en poids de particules d'oxyde d'aluminium présentant une taille de particule d'environ 30 mil. De la même manière, la demande de brevet EP 1 005 849 décrit l'utilisation de fines poudres solides inorganiques, comme les poudres de carbonate de calcium, d'hydroxyde d'aluminium, de carbonate de magnésium, de phosphate de calcium, d'oxalate de calcium ou de sulfate de baryum ou autres, dans des compositions cosmétiques capillaires, contenant au moins deux phases liquides. Les performances des produits capillaires décrits dans ce brevet ne sont ncore pas totalement satisfaisantes, notamment en terme de propriétés cosmétiques et de fixation de la coiffure. Le problème posé par l'invention est de fournir des compositions cosmétiques apportant aux cheveux un maintien et une fixation durable, tout en leur procurant de la douceur, un aspect naturel et un effet coiffant visible et homogène. La Demanderesse a découvert, de manière surprenante et inattendue, qu'en choisissant judicieusement la nature de la poudre inorganique, il est possible de résoudre les différents problèmes énumérés ci-dessus. L'invention a pour objet une composition cosmétique, notamment capillaire, contenant, dans un véhicule cosmétiquement acceptable : (a) des particules solides contenant au moins 10 % en poids de sulfate de baryum ; (b) au moins un polymère fixant choisi parmi les polymères fixants anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges, le véhicule de ladite composition étant monophasique et étant constitué essentiellement par de l'eau et/ou un ou plusieurs solvant (s) organique (s). ZD Par véhicule monophasique , on entend selon l'invention un véhicule macroscopiquement homogène isotrope. Un autre objet de la présente invention consiste en un procédé de traitement cosmétique des cheveux mettant en oeuvre la composition selon l'invention. L'invention a encore pour objet l'utilisation de cette composition en cosmétique capillaire, notamment pour fixer et/ou maintenir les cheveux dans une forme souhaitée. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des divers exemples qui suivent. Au sens de la présente invention, on entend notamment par véhicule constitué essentiellement par de l'eau etloti un ou plusieurs solvant (s) organique (s) , un véhicule comprenant plus de 95 % poids d'eau et/ou d'un ou de plusieurs solvant (s) organique (s), de préférence plus de 98 % en poids, et plus préférentiellement encore plus de 99,8 % en poids. PARTICULES DE SULFATE DE BARYUM Les particules contenant au moins 10 % en poids de sulfate de baryum présentent, de préférence, une taille primaire moyenne en nombre comprise entre 2 nm et ljj. m, plus préférentiellement entre 5 et 500 nm, et plus préférentiellement et 1 tm. encore entre 10 et 250 nm. Les particules selon l'invention peuvent, par exemple, avoir une forme quelconque, par exemple la forme de sphères, de paillettes, d'aiguilles, de plaquettes ou des formes totalement aléatoires. Au sens de la présente invention, on entend par" primaire de particule", la dimension maximale qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille peut être déterminée, par exemple, par microscopie électronique à transmission ou à partir de la mesure de la surface spécifique par la méthode BET ou bien par l'intermédiaire d'un granulomètre laser. Dans le cas où les particules sont formées par du sulfate de baryum et d'autres charges, le sulfate de baryum se trouve à l'état libre et ne forme pas de liaisons chimiques avec les autres charges. Il s'agit alors d'un alliage entre le sulfate de baryum et d'autres charges, notamment avec des oxydes de métaux ou de métalloïdes, en particulier obtenu par fusion thermique de ces différents constituants. Lorsque les particules contenant au moins 10 % en poids de sulfate de baryum comprennent, en outre, un oxyde de métal ou de métalloïde, celui-ci est notamment choisi parmi l'oxyde de silicium, de bore ou d'aluminium. De préférence, les particules contiennent au moins 50 % en poids de sulfate de baryum, mieux encore au moins 70 % en poids, et les particules constituées à plus de 90 % en poids de sulfate de baryum sont particulièrement préférées selon la présente invention. Plus avantageusement encore, les particules contenant au moins 10 % en poids de sulfate de baryum, contiennent 100 % de sulfate de baryum. Les particules contenant du sulfate de baryum selon l'invention sont, notamment, utilisées en une quantité comprise entre 0,01 % et 30 % en poids, et de préférence entre 0,05 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le sulfate de baryum convenant dans les compositions de la présente invention peut être d'origine naturelle (baryte) ou peut être d'origine synthétique. Dans ce dernier cas, il peut être obtenu à partir d'oxyde de baryum, de peroxyde de baryum, d'acétate ou d'éthylate de baryum. La composition selon l'invention peut également contenir d'autres types de particules, par exemple, des particules d'oxyde de titane ou de zinc, d'aluminium. POLYMERES FIXANTS Le polymère fixant (b) est choisi parmi les polymères fixants anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges. Un polymère fixant est un polymère capable de maintenir et/ou de fixer la forme de la coiffure. Ces polymères fixants peuvent être utilisés sous forme solubilisée ou encore sous forme de dispersion de particules solides de polymère. Les polymères fixants (b) anioniques, amphotères et non ioniques utilisables conformément à l'invention sont décrits ci-après. Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont un poids moléculaire compris entre environ 500 et 5.000. 000. 1) Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, Al désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un tD groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement ZD alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle ; Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont : A) Les homo-ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID et ULTRAHOLD par la société BASF. Les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques. B) Les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222. 944 et la demande allemande 2. 330. 956, les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en CI-C20 par exemple de lauryle tel que celui vendu par la société ISP sous la dénomination ACRYLIDONE LM et les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tel que le produit vendu sous la dénomination LUVIMER 100 P par la société BASF. C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés et réticulés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a-ou ss-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222. 944,1. 580.545, 2.265. 782,2. 265.781, 1. 564. 110 et 2. 439. 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 vendues par la société NATIONAL STARCH. D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-Cg choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisis parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. ; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047. 398,2. 723.248, 2.102. 113, le brevet GB 839.805 et notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP. - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2. 350. 384 et 2. 357. 241 de la demanderesse. E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les polymères comprenant les groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène sulfonique, naphtalène sulfonique ou acrylamido alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant un poids moléculaire compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone. - les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire d'environ 500.000 et d'environ 100.000 vendus respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2. 198.719. - les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques ceux mentionnés dans le brevet US4. 128. 631 et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropane sulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. Selon l'invention, les polymères fixants anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF, le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique vendu sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et le copolymère acétate de vinyle/acide crotonique greffé par du polyéthylèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF. Les polymères fixants anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi le copolymère méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié vendu sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, le terpolymère acide acrylique/ acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendu sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/ acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, le copolymère d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendu sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, le terpolymère de vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle vendu sous la dénomination ACRYLIDONE LM par la société ISP. Les polymères fixants amphotères utilisables conformément à l'invention peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un radical hydrocarboné ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène a, p-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères suivants : 1) les polymères résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alphachloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique tel que plus particulièrement les dialkylaminoalkylméthacrylate et acrylate, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet américain no 3 836 537. (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement préférés selon l'invention sont les groupements dont les radicaux alkyle contiennent de 2 à 12 atomes de carbone et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutyl acrylamide, le N-tertiooctyl acrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butyl aminoéthyle, de N, N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. On utilise particulièrement les copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyamino amides réticulés et alcoylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale III : dans laquelle RIO représente un radical divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un radical dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis primaire ou bis secondaire, et Z désigne un radical d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, 1 mono ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 moles %, le radical IV où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce radical dérivant de la diéthylène triamine, de la triéthylène tétraamine ou de la dipropylène triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 moles % le radical (IV) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylènediamine, ou le radical dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 moles % le radical-NH- (CH2) 6-NH- dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamines étant réticulées par addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis insaturés, au moyen de 0,025 à 0, 35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide et alcoylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que l'acide adipique, triméthyl-2,2, 4-adipique et triméthyl-2, 4, 4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme par exemple les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcanes sultones utilisées dans l'alcoylation sont de préférence la propane ou la butane sultone, les sels des agents d'alcoylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule V : dans laquelle R désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représente un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, méthyle, éthyle ou propyle, R14 et RI représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans RI 4 et RI 5 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de telles unités peuvent également comporter des tD motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl ou diéthylaminoéthyle ou des alkyle acrylates ou méthacrylates, des acrylamides ou méthacrylamides ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer le copolymère de méthacrylate de butyle/ méthacrylate de diméthyl carboxyméthylammonio éthyl tel que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : le motif D étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30%, le motif E dans des proportions comprises entre 5 et 50% et le motif F dans des proportions comprises entre 30 et 90%, étant entendu que dans ce motif F, Ru représente un radical de formule : dans laquelle si q=O, R17, R18 et Rlg, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcolylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des radicaux R7, R18 et Rlg étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=1, R17,R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) Les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl chitosane ou le N-carboxybutyl chitosane vendu sous la dénomination"EVALSAN"par la société JAN DEKKER. (7) Les polymères répondant à la formule générale (VI) par exemple décrits dans le brevet français 1 400 366 : dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un radical CH30, CHCH3CH20, phényle, R21 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne l'hydrogène ou un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un radical alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle ou un radical répondant à la formule :-R24-N (R22) 2, R24 représentant un groupement-CH2-CH2-, ZD -CH2-CH2-CH2-,-CH2-CH (CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées cidessus, ainsi que les homologues supérieurs de ces radicaux et contenant jusqu'à 6 atomes de carbone.- (8) Des polymères amphotères du type-D-X-D-X-choisis parmi : a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : - D-X-D-X-D- (VII) où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou E', E ou E'identiques ou différents désignent un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alkénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : - D-X-D-X- (VII') où D désigne un radical et X désigne le symbole E ou E'et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E'est un radical bivalent qui est un radical alkylène à chaîne droite ou ramifiée ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs radicaux hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl (Cl-C5) vinyléther/anhydride maléique modifié partiellement par semiamidification avec une N, N-dialkylaminoalkylamine telle que la N, N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec une N, N- dialcanolamine. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Les polymères fixants amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylaminoethylmethacrylate copolymer tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER, AMHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymère de méthacrylate de butyle/méthacrylate de diméthyl carboxyméthylammonio-éthyl par exemple vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis par exemple parmi : - les homopolymères de vinylpyrrolidone ; - les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; - les polyalkyloxazolines telles que les polyéthyloxazolines proposées par la société DOW CHEMICAL sous les dénominations PEOX 50 000, PEOX 200 000 et PEOX 500 000 ; - les homopolymères d'acétate de vinyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN EM par la société HOECHST ou le produit proposé sous le nom de RHODOPAS A 012 par la société RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le produit proposé sous le nom de RHODOPAS AD 310 de RHONE POULENC ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN TV par la société HOECHST ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque par exemple de maléate de dibutyle tels que le produit proposé sous le nom de APPRETAN MB EXTRA par la société HOECHST ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle tels que le produit proposé sous la dénomination MICROPEARL RQ 750 par la société MATSUMOTO ou le produit proposé sous la dénomination LUHYDRAN A 848 S par la société BASF ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyles tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous les dénominations ACRONAL 601, LUHYDRAN LR 8833 ou 8845, par la société HOECHST sous les dénominations APPRETAN N 9213 ou N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth) acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous les dénominations NIPOL LX 531 B par la société NIPPON ZEON ou ceux proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les polyuréthannes tels que les produits proposés sous les dénominations ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 par la société ROHM & HAAS, les produits URAFLEX XP 401 UZ, URAFLEX XP 402 UZ par la société DSM RESINS ; - les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne tels que le produit 8538-33 par la société NATIONAL STARCH ; - les polyamides tels que le produit ESTAPOR LO 11 proposé par la société RHONE POULENC. Les radicaux alkyle des polymères non ioniques ont de 1 à 6 atomes de carbone sauf mention contraire. Les polymères non ioniques qui conviennent tout particulièrement pour la réalisation des compositions conformes à l'invention sont ceux choisis parmi : * les copolymères de vinyllactame tels que les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle et les copolymères vinylpyrrolidone/ acétate de vinyle/propionate de vinyle * la polyvinylcaprolactame LUVISKOL PLUS (BASF) * les homopolymères d'acétate de vinyle tels que APPRETAN EM (HOECHST) ou RHODOPAS A 012 (RHONE POULENC) * les polyalkyloxazolines tels que PEOX 50 000 et PEOX 500 000 (DOW CHEMICAL) * les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique tels que le RHODOPAS AD 310 (RHONE POULENC) * les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène tels que APPRETAN TV (HOECHST) * les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléique tels que APPRETAN MB EXTRA (HOECHST) * les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de métacrylates d'alkyle tels que LUHYDRAN A 848 S (BASF) * les copolymères d'esters acryliques tels que PRIMAL AC-261 K (ROHM & HAAS), ACRONAL 601 (BASF) ou APPRETAN N 9213 (HOECHST) * les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non-ionique tels que CJ 0601 B (ROHM & HAAS) * les polyuréthanes tels que ACRYSOL RM 1020 ou ACRYSOL RM 2020 (ROHM & HAAS) * les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthane tels que 8538-33 (NATIONAL STARCH) * les polyamides tels que ESTAPOR LO 11 (RHONE POULENC) Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères fixants de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A-0412704, EP-A-0412707, EP-A-0 640 105 et WO 95/00578, EP-A-0582 152 et WO 93/23009 et les brevets US 4, 693, 935, US 4, 728, 571 et US 4, 972, 037. Ces polymères sont de préférence anioniques ou non ioniques. De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de tertiobutyle ; b) 0 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule : avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères. D'autres exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly (méth) acrylique et du type poly (méth) acrylate d'alkyle et des polydiméthylsiloxanes (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères du type poly (méth) acrylate d'isobutyle. On peut aussi utiliser, comme polymères fixants, des polyuréthannes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non. A titre de polyuréthanne utilisable dans le cadre de l'invention, on peut citer le produit commercialisé sous l'appellation LUVISET PUR par BASF. Les polyuréthannes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les brevets EP 0 751 162, EP 0 637 600, FR 2 743 297 et EP 0 648 485 dont la Demanderesse est Titulaire, ainsi que le brevets EP 0 656 021 ou WO 94/03510 de la Société BASF et EP 0 619 111 de la Société National Starch. Avantageusement, le polymère fixant est présent dans la composition conforme à l'invention à une concentration relative en poids comprise entre 0,1 et 10 %, de préférence comprise entre 0,5 et 5 %. Le véhicule peut comprendre de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que des alcools ou des mélanges eau-solvant (s), ces solvants peuvent être des monoalcools en CI-C4, des polyols en C3-C\o, des polyéthylènes glycols, des éthers aliphatiques ou aromatiques de polyols. Parmi les alcools en C ;-C4, on peut citer l'éthanol, l'isopropanol. L'éthanol est particulièrement préféré. Parmi les polyols, on peut citer le propylène glycol et la , tD glycérine. La composition de l'invention peut également contenir au moins un additif choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les parfums, les filtres, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les provitamines, les polymères autres que ceux de l'invention, les huiles végétales, minérales ou synthétiques, les silicones, les alcools gras et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Les compositions conformes à l'inventions peuvent être appliquées sur la peau, les ongles, les lèvres, les cheveux, les sourcils et les cils. Les compositions conformes à l'invention sont particulièrement adaptées pour des cheveux secs ou humides, en tant que produits de coiffage. L'invention va être plus complètement illustrée à l'aide des exemples non limitatifs suivants. Tous les pourcentages sont des pourcentages relatifs en poids par rapport au poids total de la composition etm. a. signifie matière active. EXEMPLES : On réalise les compositions suivantes conformes à l'invention. Soin non rincé : Terpolymère acétate de vinyle/p-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10)............................................... 3 % m. a. Sulfate de baryum en poudre (1)...................................................... 1 % Aminométhyl propanol qsp pH=7 Eau qsp 100 Shampooing : Terpolymère acétate de vinyle/p-tertiobutyl benzoate de vinyle/acide crotonique (65/25/10)............................................... 2 % m. a. Sulfate de baryum en poudre (1)...................................................... 3 % Lauryl sulfate de triéthanolamine à 40 % m. a...................................... 31, 3 g Aminométhyl propanol............................................................... qsp pH=7 Eau qsp 100 Ces deux compositions assurent à la coiffure une mise en forme aisée. (1) SACHTOPERSE HR (taille primaire 200 nm) commercialisé par SACHTLEBEN REVENDICATIONS 1. composition cosmétique, notamment capillaire, contenant, dans un véhicule cosmétiquement acceptable : (c) des particules solides contenant au moins 10 % en poids de sulfate de baryum ; (d) au moins un polymère fixant choisi parmi les polymères fixants anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges, le véhicule de ladite composition étant monophasique et étant constitué essentiellement par de l'eau et/ou un ou plusieurs solvant (s) organique (s). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les particules contenant au moins 10 % en poids de sulfate de baryum présentent une taille primaire moyenne en nombre comprise entre 2 nm et 1 m, plus préférentiellement entre 5 et 500 nm, et plus préférentiellement encore entre 10 et 250 nm. 1 3. Composition selon la revendication selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules contiennent au moins 50 % en poids de sulfate de baryum, mieux encore au moins 70 % en poids, et encore mieux plus de 90 % en poids de sulfate de baryum. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules contiennent 100 % de sulfate de baryum. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les particules contenant du sulfate de baryum sont utilisées en une quantité comprise entre 0,01 % et 30 % en poids, et de préférence entre 0,05 % et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère fixant est un polymère anionique choisi parmi : - les polymères comportant des motifs carboxyliques dérivant de monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule : dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, Rg désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle ; - les polymères comprenant des motifs dérivant d'acide sulfonique tels que des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, acrylamido alkylsulfonique. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le polymère fixant est un polymère amphotère choisi parmi les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les méthacrylamides substitués sur l'azote par un radical alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique et le produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le polymère fixant est un polymère non ionique choisi parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène ; - les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque ; - les copolymères de polyéthylène et d'anhydride maléïque ; - les homopolymères d'acrylates d'alkyle et les homopolymères de méthacrylates d'alkyle ; - les copolymères d'esters acryliques tels que par exemple les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisi par exemple parmi le butadiène et les (méth) acrylates d'alkyle ; les copolymères d'acrylate d'alkyle et d'uréthanne ; et les polyamides. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le polymère fixant est un polyuréthanne fonctionnalisé ou non, siliconé ou non. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le polymère fixant est un polymère de type siliconé greffé comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique nonsiliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère fixant est présent dans la composition à une concentration relative en poids comprise entre 0,1 et 10 %, de préférence comprise entre 0,5 et 5 %. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les solvants cosmétiquement acceptables sont choisis parmi les monoalcools en CI-C4, les polyols en C3-C, o, les polyéthylènes glycols, les éthers aliphatiques ou aromatiques de polyols. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un additif choisi parmi les tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères, les parfums, les filtres, les conservateurs, les protéines, les vitamines, les provitamines, les polymères autres que ceux de l'invention, les huiles végétales, minérales ou synthétiques, les silicones, les alcools gras et tout autre additif classiquement utilisé dans les compositions cosmétiques. 14. Procédé cosmétique capillaire, caractérisé par le fait qu'il comprend l'application d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 15. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 1 n 13 pour fixer et/ou mettre en forme la coiffure.