Brevet FR2831534A1 — publié le 20030502

B 13942.3 FG COMPOSITION PHOTOACTIVABLE ET UTILISATIONS La présente invention concerne un composé photo-activable comprenant une molécule-support choisie parmi les composés non polymériques carbonés et/ou soufrés et/ou azotés et/ou phosphorés, les polymères et les oligomères sur laquelle sont liés de manière covalente au moins deux groupes fonctionnels photo-activables. L' invention concerne encore les compositions cosmétiques contenant de tels composés photo-activables et les procédés de traitement cosmétique mettant en _uvre de tels composés photo activables. Les produits généralement mis en _uvre pour fixer des agents cosmétiques sur les matières kératiniques présentent l'inconvénient d'être éliminés très vite au lavage ou lors d'autres traitements. Aussi les inventeurs de la présente demande ont cherché une composition permettant de fixer de manière durable sur les matières kératiniques de s agents co smétique s. Il est connu dans l'art antérieur des procédés de coloration utilisant en tant qu'agent colorant des composés photo-activables, ainsi le procédé de coloration des matières kératiniques décrit dans la demande de brevet FR 2 605 220 consiste à mettre les matières kératiniques en contact avec un azoture aromatique ou un azidoindole puis à exposer lesdites matières kératiniques à une source de lumière adéquate pour développer la couleur. On connaît également, dans l'art antérieur, des procédés pour réaliser des dépôts de matières sur des fibres capillaires. Ces procédés - nécessitent la présence de groupes réactifs sur la matière à déposer qui puissent réagir avec des groupes réactifs des fibres capillaires. Il s'agit de procédés multi-étapes au cours desquels on modifie la matière à déposer d'une part et les fibres capillaires d'autre part afin que des sites activés de part et d'autre puissent interagir. On peut citer à cet égard, le brevet US 5 211 942. Le but de la présente demande est de proposer des composés qui permettent, de préférence en une seule étape, de fixer de manière durable un agent cosmétique sur les matières kératiniques. Ces composés assurent la liaison entre l'agent cosmétique et les matières kératiniques: ils sont fixés à l'agent cosmétique et aux matières kératiniques par greffage - covalent soit simultanément, so it séquentiellement. La présente invention a pour objet un composé photo-activable comprenant une molécule- support, avec ou sans activité cosmétique, choisie parmi les composés non- polymériques carbonés et/ou soufrés etlou azotés et/ou phosphorés, les polymères et les oligomères et sur laquelle sont liés de façon covalente au moins deux entités (groupes fonctionnels photo-activables) contenant des groupes chimiques qui, après irradiation entre 200 et 450 nm, sont transformés en espèces réactives capables de réagir avec des groupes chimiques appartenant à d'autres molécules. L'invention a aussi pour objet une composition cosmétique comprenant au moins un composé photo-activable selon l'invention. L'invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant au moins un compo sé photo-activable selon l' invention et au moins un actif cosmétique. Dans ce dernier cas, le composé photo activable et l'actif cosmétique pourront être liés de manière covalente ou être présents sous forme de mélange. Les compositions cosmétiques selon la présente invention comprennent un solvant cosmétiquement acceptable tel que l'eau, l'éthanol ou leurs mélanges. Ce solvant pourra également contenir d'autres solvants organiques tels que les alcanes en C5 à Co, l'acétone, la méthyléthylcétone, l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle, le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane et leurs mélange Selon une variante de ces deux compositions, le composé photo-activable comprend une molécule support à activité cosmétique. Ladite composition cosmétique peut être utilisée en tant qu'agent de coloration de la peau, des ongles ou des cheveux, en tant qu'agent hydratant, en tant qu'agent destiné à augmenter la brillance notamment des cheveux (agent brillant), en tant que filtre solaire, en tant qu'agent de conditionnement, en tant qu'agent de mise en forme des fibres kératiniques. Un autre- objet de l'invention comprend un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, préférentiellement des cheveux, qui consiste à appliquer sur ces matières kératiniques une composition cosmétique selon l'invention en une étape ou en plusieurs étapes successives puis à exposer lesdites matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 200 et 450 nm, de préférence 200 et 400 nm et de manière encore plus préférée 250 et 400 nm. Par matières kératiniques, on entend les cheveux, cils, sourcils, poils, ongles, peau. En tant que molécule-support utilisable pour la préparation du composé photoactivable selon l'invention, on peut utiliser les composés nonpolymériques carbonés et/ou soufrés et/ou azotés et/ou phosphorés, les polymères et les oligomères. Par composé non-polymérique carboné, on entend une chane linéaire ou ramifiée ou cyclique, contenant de 1 à 80 atomes de carbone, de préférence 1 à 50 atomes de carbone, comprenant de manière éventuelle 1 à 25, de préférence 1 à 10 héteroatomes (O. N. Si, S. P), cette chaîne étant éventuellement substituée par 1 à 60 substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, amine, thiol, carbamate, éther, acide, ester, amide, cyano, uréido, halogène (en particulier fluor ou chlore). Par composés soufrés, on peut citer par exemple les oxydes de soufre ou les disulfures. - Par polymère, on entend tous les polymères utilisables en cosmétique, naturels ou synthétiques et en particulier les polymères obtenus par polymérisation radicalaire ou par polycondensation ou par ouverture de cycles. Ces polymères peuvent étre linéaires, ramifiés, en étoile. En tant que polymères naturels, on utilisera de préférence les polysaccharides (par exemple les dextrans, celluloses, amidons, chitosane, pullulane, insuline, carraghénane, guar, alginates, xanthanes, acide hyaluronique), les protéines telles que l'albumine, l'ovalbumine, la kératine, le collagène. - Les polymères naturels peuvent étre modifiés chimiquement, on pourra ainsi introduire dans la chaîne principale de ce polymère S naturel au moins un groupe choisi parmi les hydroxyalkyle, carboxyalkyle, amino, thio, des fonctions aldéhyde, époxy. Les polymères synthétiques peuvent étre des homopolymères ou des copolymères. De préférence on utilisera les polyuréthannes, polyurées, polyéthers, polyesters, polyamides. Il pourra également s'agir des polymères dendritiques ou dendrimères tel s que décrits par D. A. Tomalia et al, Angewandlte Chemie, Int.Engl. Ed., vol.29, n 2 p 138-175. Ces dendrimères sont des structures moléculaires construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne sont enchainés en couches concentriques et selon une structure parfaitement déterminées donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. I1 pourra également s'agir de polymères dendritiques de type polymères hyperramifiés. Des exemples de ces polymères sont décrits dans les demandes de brevet WO 93 17060et WO 96 12754. La partie de ces demandes de brevet relative à ces polymères hyperramifiés et à leur synthèse est incorporée ici par référence. I1 pourra également s'agir de dendrons tels que définis dans l'article de D.A.Tomalia. Au moins deux des substituants de ladite molécule-support doivent étre susceptibles de réagir avec des groupes fonctionnels photo-activables pour donner le composé photo-activable selon la présente demande. En tant que groupes fonctionnels photo-activables, on entend notamment les diazirines, les phénylazotures ou aryl-azides, les diazo tels que les diazoacétates et les diazopyruvates, les benzophénones, les thioéthers benzyliques, les nitrobeuzènes substitués qui peuvent générer des espèces réactives (carbènes, nitrènes, espèces radicalaires...) par simple exposition à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 200 et 450 nm, de préférence 200 et 400 nm et de manière encore plus préférée 250 et 400 nm. Cette exposition peut être réalisée via des simulateurs solaires, des lampes UV ou par simple action du rayonnement solaire. Ces espèces réactives présentent la propriété de pouvoir s'insérer de façon non sélective dans de nombreuses liaisons chimiques telles que des liaisons C-H, N-H, O-H, C-C, C=C, S-H, C_C de la matière kératinique ou de l'agent cosmétique. Les diazirines utilisables au sens de la présente demande sont par exemple de préférence des molécules ayant pour formule: Rl> PPG). Y est la fonction qui permet d'établir la liaison covalente entre la molécule support et l'entité comportant le ou les groupes fonctionnels photoactivables. Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi- acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alphahydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, le s halogénes (fluor, chl ore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfouyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les Nhydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals. Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par: R4 gR4 N R3 R2 Dans lesquels R2, R3, R., et Rs représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl à Cl0 linéaire ou ramifié, un alkylène en C2 à Cl0 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à Clo linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C-N, COOH, F. Cl, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH,, SO3H o R' est un radical alkyle en C à Clo Les phénylazotures utilisables au sens de la présente demande sont de préférence des molécules ayant pour formule: y / Ar\ dans laquelle Y. Z et Ar ont les mêmes significations que ci dessus. . Les diazo-acétates utilisables: au sens de la présente demande sont de préférence des molécules ayant pour formule: /Z Y o dans laquelle Y. Z et Rl ont les mêmes significations que ci dessus. Les diazopyruvates utilisables au sens de la présente demande sont de préférence des molécules ayant pour formule: I dans laquelle Y et Z ont les mêmes significations que ci dessus. Les benzophénones utilisables au sens de la présente demande sont de préférence des molécules ayant pour formule: Yz'Ar: /Ar o dans laquelle Y. Z et Ar ont les mêmes significations que ci dessus. Les thioéthers benzyliques utilisables au sens de la présente demande sont de préférence des molécules ayant pour formule: Yz/S Ar .. dans laquelle Y. Z et Ar ont les mémes significations que ci . dessus. Les nitrobenzènes substitués utilisables au sens de la présente demande sont de préférence des molécules ayant pour formule: Y: Ar: et de préférence: Z-Y NO2 et Y ZNO2 F F dans laquelle Y. Z et Ar ont les mêmes significations que ci dessus. Les réactions chimiques qui seront mises en oeuvre pour synthétiser le composé photo-activable dépendront des groupements Y et des groupements complémentaires sur la molécule-support, toutes les réactions chimiques classiques pouvant être utilisces. De façon analogue, on pourra prévoir de protéger les groupements que l'on ne souhaite pas voir réagir. Toutes les réactions classiques de protection et de déprotection de s fonctions réactives peuvent être utilisé es. Au moyen des composés photo-activables selon l'invention, on assure le greffage covalent des actifs cosmétiques présents dans le milieu sur la matière kératinique. Le greffage du composé photo-activable sur l'actif cométique d'une part et sur la matière kératinique d'autre part peut se faire en une seule étape, mais il est aussi possible, si cette procédure présente des avantages, de greffer préalablement le composé photo-activable sur l'actif cosmétique puis de greffer cette association sur les matières kératiniques ou encore de greffer le composé photo-activable sur les matières kératiniques puis de greffer cette association sur l'actif cosmétique. Tous les actifs cosmétiques qui possèdent des liaisons susceptibles de donner des réactions d'insertion avec les espèces activées issues des groupes photo-activables pourront être utilisés. Ces actifs pourront éventuellement présenter plusieurs sites de réactions avec un ou plusieurs types d'espèces activées. Il pourra notamment s'agir de polymères naturels ou synthétiques, solubles ou insolubles dans l'eau, de particules minérales (métalliques ou non) ou organiques (latex, polystyrènes, silicones), de pigments, de filtres solaires, d'anti-oxydants. En tant qu'actif cosmétique sous forme de polymère on compte les silicones, les polymères cationiques, les polymères amphotères. En tant qu'actif cosmétique sous forme de particules minérales, on compte les nacres, les pigments, ou bien encore les nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre S nm et l00 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium. On compte également l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. En tant qu'actif cosmétique sous forme de filtres solaires, on compte les dérivés 1,3,5-triazine, dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés cinnamiques, les anthranilates; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre; les dérivés de la beuzophénone; les dérivés de ,"Bdiphénylacrylate, les dérivés de benzotriazole; les dérivés de benzalmalonate; les dérivés de benzimidazole; les imadazolines; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669323 et US2,463,264; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA); les dérivés de méthylène bis-hydroxyphényl benzotriazole tels que décrits dans les demandes US5,237,071, US5,166,355, GB2303549, DE 197 26 184 et EP893119; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande W0-93/04665; les dimères dérivés d'cc- alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE19855649, les 4,4-diarylbutadiènes tels que ceux décrits dans les demandes de brevet EP0967200 et DEl9755649. En tant qu'agent cosmétique, on compte également les corps gras, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti-radicaux libres, les émollients, les oc-hydroxyacides, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les antiinflammatoires, les antagonistes de substance P. les charges, les col orants. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres constituants qui n'interagissent pas forcément avec les composés photo-activables. Ces compositions peuvent également contenir des activateurs des composés photo-activables comme les polyamines. Les compositions selon la présente invention comprennent généralement de 0,0001% à 50%, de préférence de 0,001% à 30%, et de manière encore plus préférée de 0,01% à 10% en poids de composé photo-activables par rapport au poids total de la composition. Lorsque ces compositions comprennent au moins un autre constituant, celuici est présent en une quantité comprise entre 0,01 et %, de préférence de 1% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. La présente invention concerne encore un procédé de traitement cosmétique qui consiste à appliquer une composition contenant le composé photoactivable et, de préférence, un actif cosmétique dans un solvant cosmétique approprié sur les matières kératiniques et à exposer les matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 200 et 450 nm, de préférence 200 et 400 nm et de manière encore plus préférée 250 et 400 nm. Ce procédé peut étre mis en _uvre en une ou plusieurs étapes. Selon une autre variante dudit procédé, il est possible d'appliquer une composition contenant le composé photoactivable dans un solvant approprié sur les matières kératiniques, éventuellement d'évaporer le solvant, puis d'appliquer l'actif cosmétique. Les matières kératiniques sont ensuite exposées à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre et 450 nm, de préférence 200 et 400 nm et de manière encore plus préférée- 250 et 400 nm, cette étape permet d'assurer le greffage covalent de l'actif cosmétique sur les matières kératiniques. La réticulation peut être ensuite réalisce par ajout supplémentaire d'une quantité de composé photo-activable sur l'actif cosmétique déjà gre ffé. Un procédé de traitement cosmétique spécialement intéressant consiste à combiner le procédé de traitement cosmétique selon l'invention avec un traitement classique. Ce procédé consiste à appliquer un actif cosmétique sur les - matières kératiniques à traiter: il s'agira par exemple d'agents pour la réalisation d'une permanente et de façon particulière d'un réducteur de permanente, d'un agent décolorant, d'un shampooing ou encore d'un agent coiffant, d'un agent colorant (teinture directe ou d'oxydation) puis ensuite à appliquer une composition contenant le composé photo activable selon l'invention dans un solvant cosmétique approprié, à enlever l'excés de solvant et à irradier les matières kératiniques à une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 200 et 450 nm, de préférence 200 et 400 nm et de manière encore plus préférée 250 et 400 nm selon les procédés en une ou plusieurs étapes définis ci- dessus. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée. S EXEMPLES Exemple 1 Préparation de l'ovalbumine photo-activable. N3 H2N NH2 so,. H2N NH2 oN H2NlH2 Sulfo-HSAB h NCON3 c'o H. Ovalbumine - H2N 2 N3 Ovalbumine Photo-activable On dissout 20 mg d'ovalbumine (Sigma) dans 2 ml de tampon phosphate (pH 7,2; 0,15M) sous agitation magnétique douce. Dans un autre bécher, on dissout rapidement (pour éviter l'hydrolyse) 2 mg de N-Hydroxysulfosuccinimidyl-4-azidobenzoate (sulfo-HSAB - Pierce) dans 0,5 ml de tampon phosphate (pH 7,2; 015M). On mélange les deux solutions ainsi préparées (on ajoute les 2 ml de solution d'ovalbumine à la solution de sulfo-HSAB). On agite pendant 1 heure à température ambiante et à l'abri de la lumière. On purifie le mélange sur colonne PD-10 (Amersham Pharmacia Biotech). 3,5 ml de solution purifice sont conservés (après filtration à l'aide d'un microfiltre 0,22m) sous forme d'aliquotes, à-20 C et à l'abri de la lumière. Exemple 2 A. Dépôt séquentiel d'ovalbumine photo-activable et de dextranfluoresceine sur cheveux: On prélève sur une mèche de cheveux naturels lavée au préalable, un cheveu que l'on fixe sur une lame de verre par un petit morceau de scotch disposé aux deux extrémités. On dépose 201l1 de la solution d'azoture d'ovalbumine obtenue à l'étape 1 sur toute la longueur de la fibre. On laisse sécher la solution à l'étuve (40 C) pendant environ minutes. On réalise alors un dépôt de 20 p1 d'une solution de dextran fluorescéine à 100,ug/ml, on laisse sécher la solution à l'étuve (40 C) pendant environ 20 minutes et on irradie l'échantillon sous UV (254 nm) à une puissance de 6mW/cm2 pendant 5 minutes. Le cheveu est rincé à l'aide d'une pissette contenant de l'eau déminéralisée. L'observation de l'échantillon est effectuée par microscopie par fluorescence ()v excitation = 450-490 nm). B.Dépôt d'ovalbumine non modifiée et de dextran-fluoresccine sur cheveux (expérience témoin!: On prélève, sur une meche de cheveux naturels lavée au préalable, un cheveu que l' on fixe sur une lame de verre par un petit morceau de scotch disposé aux deux extrémités. On dépose 20 1 d'une solution ovalbumine (10 mg/ml dans le tampon phosphate) sur toute la longueur de la fibre. On laisse sécher la solution à l'étuve (40 C) pendant environ 20 minutes. On réalise alors un dépôt de 201 d'une solution de dextran fluoresceine (témoin) à 100 g/ml. On laisse sécher à l'étuve (40 C) pendant environ 20 minutes et on irradie l'échantillon sous UV (254 nm) à une puissance de 6mW/cm2 pendant 5 minutes. Le cheveu est rincé à 1'aide d'une pissette contenant de 1' eau déminéralisée. L'observation de l'échantillon est effectuée par microscopie par fluorescence ()v excitation = 450-490 nm). Résultats: On constate que: 1) e dépôt séquentiel d'ovalbumine nonmodifié puis de dextran fluorescent (témoin), suivi d'une irradiation, ne permet pas une rémanence du dextran au lavage (aucune fluorescence), 2) mais que, après - rinçage, l'échantillon traité avec l'ovalbumine photoactivable contient toujours du dextran-fluorescent à la surface. It y a donc une rémanence marquee. REVENDICATIONS 1. Composé photo-activable comprenant une molécule-support choisie parmi les composés non-polymériques carbonés et/ou soufrés et/ou azotés et/ou phosphorés, les polymères et les oligomères et sur laquelle sont liés de façon covalente au moins deux entités ou groupes fonctionnels photoactivables contenant des groupes chimiques qui, après irradiation entre 200 et 450 nm, sont transformés en espèces réactives capables de réagir avec des groupes chimiques appartenant à d'autres molécules. 2. Composé selon la revendication 1, tel que les groupes fonctionnels photo-activables sont obtenus par greffage sur la molécule-support de composés choisis parmi les diazirines, les phénylazotures ou aryl-azides, les composés diazo tels que les diazoacétates et les diazopyruvates, les benzophénones, les thioéthers benzyliques, les nitrobenzénes substitués. 3. Composé selon la revendication l ou 2 tel que la molécule support est une chaîne linéaire ou ramifiée, contenant de 1 à 80 atomes de carbone, de préférence 1 à 50 atomes de carbone, comprenant de manière éventuelle 1 à 25, de préférence 1 à 10 héteroatomes (O. N. Si, S. P), cette chaîne étant éventuellement substituée par 1 à 60 substituants choisis parmi les groupes hydroxyle, amine, thiol, carbamate, éther, acide, ester, amide, cyano, uréido, halogène. 4. Composé selon la revendication 1 ou 2 tel que la molécule support est un polymère. 5. Composé selon la revendication 4 tel que la molécule support est un polymère naturel choisi parmi les protéines, les polysaccharides. 6. Composé selon la revendication 5 tel que la molécule support est choisie parme l'albumine, l'ovalbumine, la kératine, le collagène. 7. Composé selon la revendication 4 tel que la molécule support est un polymère synthétique. 16 2831534 8. Composé selon la revendication 4 ou 7 tel que la molécule support est un polymère de synthèse choisi parmi les dendrimères, les polymères hyperramifiés, les dendrons. 9. Composé selon l'une des revendications 1 à 8 tel que la molécule support possède une activité cosmétique. l 0 Composé selon l'une des revendications 1 à 9 tel qu'au moins un des groupes fonctionnels photo-activables est obtenu par greffage sur la molécule-support d'une diazirine de formule: Rl::Ar\ /Y /\ dans laquelle R est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C, à C0 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à Cl0 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C0 linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C-N, COOH, F. Cl, Br, I, OR, COOR', SO3H, COR', SH, SR', OH, o R' est un radical alkyle en C à Co, Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifice ou cyclique, saturée ou insaturée, en C-Coo, de préférence C-Cso, cette chaîne pouvant être interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le pho sphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels -que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido. Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi- acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alphahydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides 17 2831534 (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogénes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobeuzotriazoles, les halogénures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfouyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les Nhydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals. Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par: g R4gR4;N R3 R2 F(3 R2 dans lesquels R2, R3, R4, et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C à Co linéaire ou ramifié, un radical alkouyle en C2 à Co linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C0 linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C_N, COOH, F. Cl, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH,, SO3H o R' est un radical alkyle en C à C0 l 1. Composé selon l'une des revendications 1 à 9 tel qu'au moins un des groupes fonctionnels photo-activables est obtenu par greffage sur la molécule-support d'un phénylazoture de formule: 18 2831534 \ Z \ N3 telle que: Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C-CoO, de préférence CI-C5O cette chaîne pouvant étre interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygéne, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazo line, oxazinium et oxazolinium, le s halogénes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénores (X= F. Cl, I ou Br) de sulfonyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals, Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par: 19 2831534 R4 gR4 N R3 R2 dans lesquels R2, R3, R4, et R. représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C à Co linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C0 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à Co linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C_N, COOH, F. Cl, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH,, SO3H o R' est un radical alkyle en C à Co l 2. Composé selon l'une des revendications l à 9 tel qu'au mo ins un des groupes fonctionnels photo- activables est obtenu par greffage sur la molécule-support d'un diazoacétate de formule: N2 Y i o dans laquelle R est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C à Co linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C0 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C,0 linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C-N, COOH, F. Cl, Br, I, OR, COOR', SO3H, COR', SH, SR', OH, o R' est un radical alkyle en C à Co, 2831534 Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaine carbonce, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C-Coo, de préférence C-Cso, cette chane pouvant être interrompue . par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogénes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfonyle: S02X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals. 13. Composé selon l'une des revendications 1 à 9 tel qu'au moins un de s groupe s foncti onnel s photo - activable s est obtenu par greffage sur la molécule-support d'un diazopyruvate de formule: 2 21 2831534 dans laquelle Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en Cl-Cl0o, de préférence Cl-C50, cette chaîne pouvant être interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogénes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfonyle: S02X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals. l 4. Composé selon l'une des revendications 1 à 9 tel qu'au moins un des groupes fonctionnels photo-activables est obtenu par greffage sur la molécule-support d'une benzophénone de formule: Yz'Ar: /Ar telle que: 22 2831534 Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C-COO, de préférence C-Cso, cette chane pouvant être interrompue - par des hétéroatomes tels que Ie soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazo line, oxazinium et oxazolinium, le s hal ogénes (fluo r, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, Ies halogénures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfonyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals, Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par: 23 2831534 R4 gR4 N R3 R2 R3 R2 R3,R2 _k7 N N N dans lesquels R2, R3, R4, et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C à Ci0 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à C0 linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à Co linéaire ou ramifié, CF3, CC13, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C--N, COOH, F. C1, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', - OH,, SO3H o R' est un radical alkyle en C à Co 15. Composé selon l'une des revendications 1 à 9 tel qu'au moins un des groupes fonctionnels photo-activables est obtenu par greffage sur la molécule-support d'un thioéther beuzylique de formule: YZ/S WA telle que: Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturce ou insaturée, en C-C00, de préférence C-Cso, cette chane pouvant étre interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates, éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les aldéhydes, 24 2831534 alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogénes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobenzotriazoles, les halogénures (X= F. Cl, I ou Br) de sulfonyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les Nhydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals, Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par: R4 gR4 N R3 R2 3 R2 dans lesquels R2, R3, R4, et R5 représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C à C1O linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à Co linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C1O linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, 2831534 NO2, SO2R', C_N, COOH, F. C1, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH,, SO3H o R' est un radical alkyle en C à Co. 16 Composé selon l'une des revendications 1 à 9 tel qu'au moins un des groupes fonctionnels photo-activables est obtenu par greffage sur la molécule-support d'un nitrobenzène substitué de formule: Y: Ar: Z' NO2 telle que: Z est une simple liaison ou un groupe espaceur qui est une chaîne carbonée, linéaire ramifiée ou cyclique, saturée ou insaturée, en C,-C00, de préférence C-Cso, cette chaine pouvant être interrompue par des hétéroatomes tels que le soufre, l'oxygène, l'azote, le silicium ou le phosphore et pouvant aussi comprendre un ou plusieurs substituants tels que des groupes hydroxyles, amines, thiols, carbamates? éthers, acides, esters, amides, cyano, uréido, Y. représente une fonction choisie dans le groupe formé par les alcools, amines, thiols, thiosulfates, acides carboxyliques et ses dérivés tels que les anhydrides, chlorures d'acide, esters, les acétals et hémi-acétals, les aminals et hémi-aminals, les cétones, les albéhydes, alpha-hydroxycétones, les alpha-halocétones époxydes, les lactones, thiolactones, azalactones, isocyanate, thiocyanate, imines, imides (succinimides, glutimides), imidoesters, aziridines, imidates, oxazine et oxazoline, oxazinium et oxazolinium, les halogénes (fluor, chlore, iode, brome), les chlorotriazines, chloropyrimidines, chloroquinoxalines, chlorobeuzotriazoles, les halogénures (X= F. C1, I ou Br) de sulfonyle: SO2X, les siloxanes, silanols, silanes, les pyridyldithio, les N-hydroxysuccinimide esters, les vinyles activés ou non activés parmi lesquels les acrylonitriles, esters acryliques et méthacryliques, acides et esters crotoniques, acides et esters cinnamiques, styrènes, butadiènes, éthers de vinyle, vinyle cétone, esters maléiques, maléimides, vinyl sulfones, les hydrazines, les phenyls glyoxals, 26 2831534 Ar représente un noyau aromatique choisi dans le groupe formé par: R4 R4 R3 R2 R3 R2 R3 R2 dans lesquels R2, R3, R4, et Rs représentent, indépendamment l'un de l'autre, des radicaux choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C à C0 linéaire ou ramifié, un radical alkényle en C2 à Co linéaire ou ramifié, un alkynyle en C2 à C0 linéaire ou ramifié, CF3, CCl3, CBr3, NR'3+, SR'2+, SH2+, NH3+, NO2, SO2R', C_N, COOH, F. Cl, Br, I, OR', COOR', COR', SH, SR', OH,, SO3H o R' est un radical alkyle en C à Co 17. Composé selon la revendication 16 tel que le composé nitrobenzène substitué est choisi parmi: Z Y NO2 et Y-ZNO2 18. Composition cosmétique contenant, dans un solvant cosmétiquement acceptable, au moins un composé photo-activable selon l'une des revendications 1 à 17. 19. Composition cosmétique selon la revendication l 8 contenant au moins un actif cosmétique. 20. Composition cosmétique selon la revendication 19 contenant un actif cosmétique choisi dans le groupe formé par les polymères, les particules minérales ou organiques, les filtres solaires, 27 2831534 les anti-oxydants, les colorants, les corps gras, les adoucissants, les antioxydants, les agents anti-radicaux libres, les émollients, les cc hydroxyacides, les agents hydratants, les vitamines, les agents répulsifs contre les insectes, les parfums, les anti-inflammatoires, les antagonistes de substance P. les charges. 21. Composition cosmétique selon la revendication 19 ou 20, telle que le co mposé photoactivable et l' actif co smétique sont lié s de manière covalente. 22. Composition cosmétique selon la revendication 19 ou 20, telle que le composé photoactivable et l'actif cosmétique sont présents sous forme de mélange. 23. Utilisation de la composition cosmétique selon l'une des revendications 18 à 22 en tant qu'agent de coloration, en tant qu'agent hydratant, en tant qu'agent destiné à augmenter la brillance notamment des cheveux (agent brillant), en tant que filtre solaire, en tant qu'agent de conditionnement, en tant qu'agent de mise en forme des fibres kératiniques. 24. Procédé de traitement cosmétique caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition cosmétique selon l'une des revendications 17 à 20 et à exposer lesdites matières kératiniques à un rayonnement d'une ou plusieurs longueurs d'ondes comprises entre 200 et 450 nm, de préférence 200 et 400 nm et de manière encore plus préférée 250 et 400 nm. 25. Procédé selon la revendication 24 tel qu'il s'agit d'un procédé en une étape. 26. Procédé selon la revendication 24 tel qu'il consiste à appliquer une composition contenant le composé photo-activable dans un solvant approprié sur les matières kératiniques, évaporer le solvant, appliquer l'actif cosmétique puis irradier les matières kératiniques kératiniques. 27. Procédé selon la revendication 26 tel qu'il consiste à appliquer un aj out supplémentaire d'une quantité de composé photo activable sur l'actif cosmétique déjà greffé. 28 2831534 28. Procédé scion la revendication 24 tel qu'il consiste à appliques un agent cosmétique puis une composition contenant le composé photoactivable dans un solvant approprié, à enlever l'excès de solvant et irradier les matières kératiniques.