Brevet FR2827594A1 — publié le 20030124

UTILISATION DE DISPERSANT POUR COMPOSITIONS AQUEUSES DE SULFATE DE CALCIUM ANHYDRE ET MELANGE DE DISPERSANTS POUR DE TELLES COMPOSITIONS La présente invention concerne l'utilisation d'un dispersant de type polycarboxylique pour des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise desdites compositions. L'invention concerne également l'utilisation d'un mélange de dispersants de type polycarboxylique pour des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise desdites compositions. L'invention a également pour objet des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre comprenant un tel dispersant ou un mélange de dispersants. Le sulfate de calcium anhydre utilisé dans le cadre de l'invention présente des propriétés hydrauliques. Dans le cadre de la présente invention par compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, on entend des compositions dans lesquelles le sulfate de calcium anhydre représente au moins 80 % en poids du liant hydraulique total. De telles compositions sont notamment utiles pour la réalisation de revêtements horizontaux tels que des chapes de sols. L'addition d'un dispersant de type polycarboxylique à des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre doit permettre : - une réduction de la teneur en eau ; - de ne pas avoir de phénomène incontrôlable de ségrégation, ni de ressuage ; - et/ou un maintien dans le temps de la fluidité, toutes les performances précitées devant en outre conduire à des temps de prise (temps de début de prise et de fin de prise) compatibles avec l'application visée. Parmi les dispersants permettant, à des compositions de sulfate de calcium anhydre à teneur réduite en eau, un maintien prolongé de la fluidité, on peut citer les produits soit issus de la condensation du formaldéhyde et de naphtalènes sulfonés, soit issus de la condensation du formaldéhyde et de mélamines sulfonées. La demanderesse a maintenant trouvé un dispersant de type polycarboxylique pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre par rapport à l'utilisation de dispersants de type polymélanine sulfonée. Plus précisément, l'invention a pour objet l'utilisation d'un dispersant pour des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise, ce dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2) représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, lesdites unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes ; n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m Par amélioration du maintien dans le temps de la fluidité de compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, associée à un contrôle des temps de début de prise et/ou de fin de prise desdites cmpositions, on entend que les dispersants permettent de conserver un étalement environ compris entre 200 et 290 mm pendant environ trois heures et n'entrainent pas un retard suffisamment marqué des temps de début et de fin de prise, un tel retard qui perturberait les méthodes habituelles de réglage de début et de fin de prise. Le dispersant utilisé dans une composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre selon l'invention peut renfermer au plus 25% en nombre d'unités structurelles autres que les unités structurelles (1) et (2). A titre d'exemples de telles unités, on peut citer des unités formées à partir de monomères insaturés comprenant des groupements sulfonés ou des groupements d'esters d'alkyles. A titre de telles unités, on évitera cependant celles issues de monomères connus dans l'art pour engendrer un retard suffisamment marqué des temps de prise, comme par exemple des monomères phosphonés ou phosphatés. Conformément à une variante préférentielle de l'invention, le dispersant utilisé dans les compositions selon l'invention, comprend au moins 90 % en nombre d'unités structurelles (1) et (2), plus préférentiellement 100 % en nombre d'unités structurelles (1) et (2) en ne prenant pas en compte les unités de terminaison de chaîne liées aux méthodes d'amorçage de polymérisation et de contrôle de longueur de chaîne. De préférence encore, le dispersant de l'invention a une structure chimique présentant l'une ou plusieurs des caractéristiques qui suivent : - m est égal à zéro et n est un nombre entier variant de 15 à 160 ; - encore mieux, m est égal à zéro et n est un nombre entier variant de 17 à 120 ; - R représente un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ; - encore mieux, R est un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. De préférence, le dispersant utilisé dans le cadre de l'invention, est tel que le rapport du nombre d'unités structurelles (2), qui correspondent à des esters des unités structurelles (1), sur le nombre total des unités structurelles (1) et (2), est compris entre 5 % et 50 %. Egalement, l'invention a pour objet des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre comprenant un dispersant permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, ledit dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2) représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, lesdites unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes ; n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m Les meilleurs performances de telles compositions ont été atteintes avec les dispersants préférentiels présentés précédemment. Notamment, de bons résultats ont été obtenus avec des dispersants selon l'invention comprenant 100 % en nombre d'unités structurelles (1) et (2) dans lesquelles m est égal à zéro, n varie de 17 à 120 et pour lesquels le rapport du nombre d'unités structurelles (2), sur le nombre total des unités structurelles (1) et (2), est compris entre 5 % et 50 %, plus préférentiellement compris entre 15 % et 40 %. Le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) évoqué ci-dessus pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre peut être utilisé seul ou en combinaison avec un autre dispersant sélectionné dans la famille des dispersants comprenant les unités structurelles (1) et (2). En effet, ladite dispersion peut être réalisée par l'utilisation d'au moins un dispersant tel que défini précédemment dans le cadre de l'invention. Ainsi, la dispersion de sulfate de calcium anhydre dans les compositions aqueuses selon l'invention peut être assurée par un mélange de dispersants tels que ceux sélectionnés précédemment dans le cadre de l'invention. Le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) sélectionné dans le cadre de l'invention peut également être utilisé en combinaison avec un autre dispersant comme, par exemple, ceux issus de la condensation de naphtalène sulfoné avec du formaldéhyde ou ceux issus de la condensation de mélamine avec du formaldéhyde et un composé sulfoné. Par ailleurs, la dispersion de sulfate de calcium anhydre dans les compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre peut également être assurée par un mélange de dispersants tel que présenté ci-après. En effet, l'invention a également pour objet l'utilisation d'un mélange de dispersants pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise, ledit mélange, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprenant : - de 50 à 90 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2), et - de 10 à 50 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (3) et (4), les unités structurelles (1), (2), (3) et (4) étant représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X et Xi, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, lesdites unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes et lesdites unités structurelles (3) pouvant être identiques ou différentes ; n et p, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 1 à 250, m et q, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 0 à 100 avec m Le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) utilisé dans le mélange de dispersants pour composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre selon l'invention peut renfermer au plus 25 % en nombre d'unités structurelles autres que les unités structurelles (1) et (2). A titre d'exemples de telles unités, on peut citer des unités formées à partir de monomères insaturés comprenant des groupements sulfonés ou des groupements d'esters d'alkyles, ou des unités structurelles de type (3) et/ou (4). De même, le dispersant formé des unités structurelles (3) et (4) utilisé dans le mélange de dispersants pour composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre selon l'invention peut renfermer au plus 25 % en nombre d'unités structurelles autres que les unités structurelles (3) et (4). A titre d'exemples de telles unités, on peut citer des unités formées à partir de monomères insaturés comprenant des groupements sulfonés ou des groupements d'esters d'alkyles, ou des unités structurelles de type (1) et/ou (2). Conformément à une variante préférentielle de l'invention, le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) utilisé dans le mélange de dispersants pour les compositions selon l'invention, comprend 100 % en nombre d'unités structurelles (1), (2), et/ou le dispersant formé des unités structurelles (3) et (4), utilisé dans le mélange de dispersants pour les compositions selon l'invention, comprend 100 % en nombre d'unités structurelles (3) et (4), en ne prenant pas en compte les unités de terminaison de chaîne liées aux méthodes d'amorçage de polymérisation et de contrôle de longueur de chaîne. De préférence encore, le mélange de dispersants de l'invention comprend des unités structurelles (1), (2), (3) et (4) dont les structures chimiques présentent l'une ou plusieurs des caractéristiques qui suivent : - m et q sont égaux à zéro, et n et p sont des nombres entiers variant de 15 à 160 ; encore mieux, m et q sont égaux à zéro, et n et p sont des nombres entiers variant de 17 à 120 ; -R et Ri, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone ; encore mieux, R et Ri, identiques ou différents, sont un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. De préférence, le mélange de dispersants utilisé dans le cadre de l'invention, est tel que le rapport du nombre d'unités structurelles (2) et (4), qui correspondent respectivement à des esters des unités structurelles (1) et (3), sur le nombre total des unités structurelles (1), (2), (3) et (4), est compris entre 5 % et 60 %. L'invention a également pour objet des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre comprenant un mélange de dispersants permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise de compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, ledit mélange, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprenant : - de 50 à 90 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2), et - de 10 à 50 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (3) et (4), les unités structurelles (1), (2), (3) et (4) étant représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X et Xi identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, les unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (3) pouvant être identiques ou différentes ; n et p, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 1 à 250, m et q, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 0 à 100 avec m En effet, de telles compositions renfermant l'un des mélanges de dispersants selon l'invention présentent d'excellentes performances en terme de maintien dans le temps de fluidité associé à des temps de début et/ou de fin de prise contrôlés. Divers autres additifs connus de l'homme de l'art pour les compositions de sulfate de calcium anhydre peuvent, en outre, être ajoutés aux compositions selon l'invention. A titre d'exemple, on peut citer des agents désaérants, tels que les agents antimousse, utilisés dans le but de contrôler le niveau d'air entraîné au moment de la réalisation de la composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre. Dans certains cas, l'agent désaérant peut être avantageusement formulé avec l'agent dispersant selon des méthodes connues de l'homme de l'art. L'invention a aussi pour objet un mélange de dispersants pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, ce mélange étant caractérisé en que ledit mélange de dispersants, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprend : - de 50 à 90 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2), et - de 10 à 50 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (3) et (4), les unités structurelles (1), (2), (3) et (4) étant représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X et Xi, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, les unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (3) pouvant être identiques ou différentes ; n et p, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 1 à 250, m et q, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 0 à 100 avec m Avantageusement, la quantité de dispersant ou de mélange de dispersants additionnée à la composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre est comprise entre 0,01 % et 0,5 % en poids en sec rapporté au poids de sulfate de calcium anhydre. Divers procédés de fabrication du dispersant utilisé dans le cadre de l'invention peuvent être envisagés. Selon un premier mode de fabrication, le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) selon l'invention peut être obtenu par copolymérisation d'un monomère (a), représenté par la formule (A) suivante, avec au moins un monomère (b), sélectionné parmi les composés représentés par la formule (B) suivante : dans lesquelles X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium ; n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m De même, selon un premier mode de fabrication, le dispersant formé des unités structurelles (3) et (4) selon l'invention peut être obtenu par copolymérisation d'un monomère (a'), représenté par la formule (A") suivante, avec au moins un monomère (b'), sélectionné parmi les composés représentés par la formule (8') suivante : dans lesquelles Xi représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium ; p est un nombre entier variant de 1 à 250, q est un nombre entier variant de 0 à 100 avec q Selon un second mode de fabrication, le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) selon l'invention peut être obtenu par estérification partielle, catalysée à l'aide d'une base, par réaction d'un acide polyméthacrylique avec un polyéther contenant un groupe hydroxyle libre pouvant réagir avec une fonction carboxylique dudit acide polyméthacrylique, de formule générale : HO- (C2H40) n (C3H60)O-R dans laquelle n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m Dans le cadre du second mode de fabrication du dispersant selon l'invention, le polyéther ou alkyléther de polyalkylène glycol, de formule générale HO- (C2H4O) n (C3H6O) m-R est de préférence tel que : - R représente un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, encore mieux, R est un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; - m est égal à 0 et n est un nombre entier variant de 15 à 160, de préférence n est un nombre entier variant de 17 à 120. Dans le cadre du second mode de fabrication du dispersant, l'acide polyméthacrylique est obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant au moins 75 % en mole d'acide méthacrylique et au plus 25 % en mole d'un comonomère d'acide méthacrylique, de préférence encore par polymérisation de 100 % d'acide méthacrylique sans tenir compte des extrémités. De même, selon un second mode de fabrication, le dispersant formé des unités structurelles (3) et (4) peut être obtenu par estérification partielle, catalysée à l'aide d'une base, par réaction d'un acide polyacrylique avec un polyéther contenant un groupe hydroxyle libre pouvant réagir avec une fonction carboxylique dudit acide polyacrylique, de formule générale : HO- (C2H40) p (C3H6O) q-R1 dans laquelle p est un nombre entier variant de 1 à 250, q est un nombre entier variant de 0 à 100 avec q Dans le cadre du second mode de fabrication du dispersant formé des unités structurelles (3) et (4), le polyéther ou alkyléther de polyalkylène glycol, de formule générale HO- (C2H40)Op (C3H6O) q-Ri est de préférence tel que : - Ri représente un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, encore mieux, Ri est un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle ; - q est égal à 0 et p est un nombre entier variant de 15 à 160, de préférence p est un nombre entier variant de 17 à 120. Dans le cadre du second mode de fabrication du dispersant, l'acide polyacrylique est obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant au moins 75 % en mole d'acide acrylique et au plus 25 % en mole d'un comonomère d'acide acrylique, de préférence encore par polymérisation de 100 % d'acide acrylique sans tenir compte des extrémités. Pour la préparation du dispersant selon le second mode de fabrication du dispersant pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, on pourra se reporter à la description détaillée du procédé donné dans le brevet français n 2 776 285. Ainsi, le dispersant selon l'invention peut être obtenu par divers procédés de fabrication connus en soi. Les propriétés du dispersant ou de mélanges de dispersants sélectionné (s) dans le cadre de l'invention peuvent être mises à profit pour la réalisation de compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre pour revêtements horizontaux tels que, par exemple, les chapes de sol. Les exemples non limitatifs ci-après illustrent la présente invention. Préparation des dispersants Premier mode de préparation Selon un premier mode de préparation, le dispersant de l'invention est préparé par copolymérisation : - soit d'acide acrylique, commercialisé par la société SIGMA-ALDRICH. - soit d'acide méthacrylique, commercialisé par la société SIGMA-ALDRICH. - avec un méthacrylate de méthyl polyéthylène glycol, de masse molaire moyenne en poids variable, commercialisé par la société SIGMA-ALDRICH. Second mode de préparation Selon un second mode de préparation par estérification partielle, catalysée à l'aide d'une base, le dispersant de l'invention est obtenu en faisant réagir : - soit un acide polyacrylique, de masse molaire moyenne en poids mesurée à 4000 g/mol (dalton), dilué à 50% dans l'eau, et commercialisé par la société BASF sous le nom commercial Sokalan CP lOS ; - soit un acide polyméthacrylique, de masse molaire moyenne en poids mesurée à 4000 g/mol (daltons) par chromatographie d'exclusion stérique, dilué à 30% dans l'eau et obtenu par polymérisation de l'acide méthacrylique en présence d'acide thioglycolique catalysée par de l'eau oxygénée ; - avec un polyéther contenant un groupe hydroxyle libre pouvant réagir avec une fonction carboxylique dudit acide carboxylique, de masse molaire moyenne en poids variable, commercialisés par la société SIGMA-ALDRICH. Pour la préparation des dispersants selon ce second mode de préparation, on pourra se référer à la description détaillée du procédé donné dans le brevet français n 2776285. Dans la suite des exemples, le second mode de préparation du dispersant sera rappelé par le terme abrégé "estérification". Caractéristiques des dispersants testés dans les exemples. Les caractéristiques de ces dispersants sont présentés dans le tableau suivant : nombre Pourcentage (2) référence Mode de Nature du moyen de de fonctions du préparation polyacide motifs ester dans le dispersant d'oxyde dispersant d'éthylène par chaîne polyéther PMS''condensation A estérification acide 45 20 polyacrylique B estérification acide 25 40 polyacrylique C estérification acide 45 20 polyméthacrylique D estérification acide 25 40 polyméthacrylique E estérification acide 25 20 polyméthacrylique F estérification acide 25 30 polyméthacrylique (1) le dispersant PMS est une polymélamine sulfonée, obtenu par réaction de condensation d'une mélamine sulfonée avec du formol, et connu sous le nom commercial CHRYSO FLUID GT. (2) le pourcentage de fonction ester dans le dispersant est égal au rapport du nombre de fonctions ester sur la somme ramenée à 100 du nombre de fonctions ester et du nombre de fonction acide carboxylique, éventuellement salifiée. Ce pourcentage correspond selon le cas au rapport du nombre d'unités structurelles (2), sur le nombre total des unités structurelles (1) et (2), exprimé dans la présente demande, ou au rapport du nombre d'unités structurelles (4), sur le nombre total des unités structurelles (3) et (4). Les conditions d'évaluation des divers dispersants (de références PMS, A à F) permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et le contrôle des temps de début et/ou de fin de prise des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre sont reportées ci-après. A/Conditions des tests d'évaluation des dispersants utilisés dans une composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre Le sulfate de calcium anhydre utilisé, obtenu par déshydratation du gypse est commercialisé par la société LA CHAPE LIQUIDE (France). Les dispersants sont utilisés en solution aqueuse contenant de 20% à 30% de matière active et sont évalués au travers de mesures de maintien de fluidité et de temps de début et de fin de prise dans un mortier préparé selon le mode de préparation suivant. Al. On décrit ci-après le mode de préparation d'un mortier de sulfate de calcium anhydre. En premier lieu, on prépare un mortier comprenant : - 700 kg/m3 de sulfate de calcium anhydre (kg/m3) - 1200 kg/m3 de sable normalisé CEN (kg/m3) - 300 kg/m3 d'eau (kg/m3) - et X% en poids du dispersant sec rapporté à la quantité de sulfate de calcium anhydre. La préparation du mortier décrit ci-dessus est réalisée conformément aux conditions établies dans la norme NF EN 196-1 et NF P 18-303. A2. Détermination de l'étalement. Immédiatement après le gâchage, on remplit soigneusement à ras, en moins de 25 secondes, un moule tronconique préalablement centré sur une plaque de verre, avec le mortier préparé. Il convient de noter que le moule tronconique, préalablement disposé sur la plaque de verre, présente les caractéristiques suivantes : - hauteur du moule : 70mm O. lmm - diamètre supérieur du moule : 55mm O. lmm - diamètre inférieur du moule : 90mm O. lmm Après 25 secondes, on retire lentement le moule et on mesure, en millimètre, à l'aide d'une règle graduée, la valeur d'étalement en réalisant la moyenne sur deux diamètres perpendiculaires représentatifs. L'étalement est évalué en mesurant le diamètre de la galette de mortier formée sur la plaque de verre, suivant deux directions perpendiculaires, en fonction du temps (en minutes). A3. Détermination du temps de prise du mortier Le temps de prise est déterminé par l'observation de la pénétration d'une aiguille normalisée dans le mortier jusqu'à une valeur spécifiée. Mode opératoire On utilise un appareil ACMEL automatique composé d'un ensemble de moules de dimensions définies et d'une aiguille formée d'une tige cylindrique en métal poli, terminée à sa partie inférieure par une section droite de lem2. Il convient de noter que la masse totale des parties mobiles, constituées de la tige et de l'aiguille, est de 1 kg +/-1 g. Dans un premier temps, on remplit le moule de l'appareil avec le mortier préparé conformément au mode de préparation précité. Puis, on centre l'aiguille de l'appareil ACMEL au-dessus dudit moule. Les conditions atmosphériques des essais doivent être de 230C +/-2 C pour la température et de 65% +/- 5 C d'humidité relative. Dès que le moule rempli (avec une surface parfaitement plane) est centré sous l'aiguille de l'appareil, l'aiguille est abaissée jusqu'au contact de la pâte. Un temps d'arrêt est marqué pour annuler tout effet de vitesse initiale, puis l'aiguille est lâchée. Le temps de début de prise est le temps au bout duquel la distance entre l'aiguille et le repère supérieur est de 4 +/- 1mm. Le temps de fin de prise est le temps au bout duquel la distance entre l'aiguille et le repère supérieur est stabilisé. L'incertitude sur la détermination des temps de début et de fin de prise dans les conditions précitées est de l'ordre de 15 minutes. Le temps de prise est défini comme étant la différence entre le temps de début de prise et le temps de fin de prise. Les différents essais sont représentés ci-après. 1ère série d'exemples montrant l'influence de la nature du polyacide du dispersant. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau qui suit : Référence % en poids Etalement (mm) Début de Fin Temps de du d'extrait en fonction du temps prise de prise prise dispersant sec de (heures) (heures) (heures) dispersant 0 30 60 120 180 mn mn mn mn mn PMS 0,12 250 240 225 220 215 14 : 15 18 : 15 04 : 15 A 0, 034 285 252 240 20 : 00 - C0, 030280 265 262 262 250 10 : 50 16 : 10 05 : 20 1 1 1 1 1 1 1 1 L'abbréviation PMS signifie polymélamine sulfonée, il s'agit du dispersant commercialisé sous le nom commercial CHRYSO FLUID GT. Les résultats observés mettent en évidence un meilleur maintien de la fluidité dans le temps pour le mortier renfermant le dispersant C par rapport à celui des mortiers renfermant les autres dispersants (dispersant A et dispersant de type PMS). On constate également que le temps de début de prise du mortier réalisé avec le dispersant A est beaucoup plus long que le temps de prise des mortiers réalisés à partir des autres dispersants. Par conséquent, on constate un maintien de la fluidité dans le temps associé à un contrôle des temps de début et de fin de prise du mortier renfermant le dispersant C, formé à partir d'acide polyméthacrylique par le second mode de préparation, par rapport aux mortiers renfermant soit un dispersant A obtenu à partir d'acide polyacrylique par le second mode de préparation, soit un dispersant de type polymélamine sulfonée. A dosage en poids d'extrait sec de dispersant plus faible que celui du dispersant de type polymélamine sulfonée, on constate une amélioration du maintien de la fluidité dans le temps du mortier renfermant le dispersant C sans observer une augmentation des temps de prise comme on peut l'observer pour le mortier renfermant le dispersant A. 2ème série d'exemples avec des dispersants de longueurs de chaîne polyéther différentes. Le dosage des dispersants en pourcentage d'extrait sec est égal à 0,030 % pour le dispersant C et est égal à 0,034 % pour le dispersant E. Les résultats sont regroupés dans le tableau suivant : Référence (n) Etalement (mm) Début de Fin de Temps de du nombre en fonction du temps prise prise prise dispersant moyen de (heures) (heures) (heures) motifs d'oxyde éthylène 0 30 60 120 180 mn mn mn mn mn C 45 280 265 262 262 250 10 : 50 16 : 10 05 : 20 E 25 279 268 266 264 261 13 : 05 18 : 05 05 : 00 Les résultats obtenus mettent en évidence des temps de prise pour les mortiers renfermant les dispersants C et E qui sont contrôlés et de même ordre de grandeur (environ 5 heures). Les résultats obtenus montrent que l'augmentation du nombre moyen de motifs d'oxyde d'éthylène de la chaîne polyéther des dispersants testés a peu d'influence sur le maintien de la fluidité dans le temps et sur le temps de prise des mortiers de sulfate de calcium anhydre. Troisième série d'exemples montrant l lntluence ae la nature du polyacide du dispersant. Le dosage des dispersants en pourcentage d'extrait sec est égal à 0,12 % pour le dispersant B à fort pourcentage en fonctions ester (40 %) et est respectivement égal à 0,034 % pour le dispersant E et égal à 0, 040 % pour le dispersant F. Les résultats sont regroupés dans le tableau qui suit : Référence Pourcentage Etalement (mm) Début Fin Temp, du de fonctions en fonction du temps de de de dispersant ester dans le prise prise prise dispersant (h) (h) (h) 0 30 60 120 180 mn mn mn mn mn B 40 275 290 290 280 270 30 : 00 - E 20 279 268 266 264 261 13 : 05 18 : 05 05 : 0' F 30 280 270 265 260 260 14 : 30 19 : 15 04 : 4 Les résultats obtenus mettent en évidence des temps de prise contrôlés et de même ordre de grandeur (environ 5 heures) pour les mortiers réalisés à partir des dispersants E ou F. L'augmentation du pourcentage de fonctions ester dans le dispersant n'a pas un effet significatif sur le maintien de la fluidité dans le temps du mortier. On constate une influence des dispersants formés à partir d'acide polyméthacrylique sur les temps de prise de mortiers par rapport aux dispersants obtenus à partir d'acide polyacrylique. L'utilisation des dispersants E et F dans le mortier permettent d'obtenir des temps de prise limités. Par conséquent, les résultats mettent en évidence un comportement positif des dispersants formés à partir d'acide polyméthacrylique (c'est-à-dire un bon maintien de la fluidité dans le temps associé à des temps de début et/ou de fin de prise contrôlés) par rapport au dispersant formé à partir d'acide polyacrylique. 4ème série d'exemples avec des mélanges de différents dispersants. Le mélange 1 consiste en un mélange de deux dispersants C et D. Ledit mélange 1, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprenant 80 % en poids exprimé en sec de dispersant C et 20 % en poids exprimé en sec de dispersant D. Le mélange 2 consiste en un mélange de deux dispersants C et B. Ledit mélange 2, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprenant 75 % en poids exprimé en sec de dispersant C et 25 % en poids exprimé en sec de dispersant B. Les résultats sont reportés dans le tableau qui suit : Référence % en poids Etalement (mm) Début Fin Temps c du d'extrait en fonction du temps de de prise dispersant sec de prise prise (heures dispersant (heures) (heures) 0 30 60 120 180 mn mn mn mn mn PMS 0, 12 250 240 225 220 215 14 : 1518 : 1504 : ! ; B 0, 12 275 290 290 280 270 30 : 00 - C 0, 030 280 265 262 262 250 10 : 50 16 : 10 05 : 20 D 0, 12 220----14 : 45 20 : 00 05 : 15 Mélange 1 0, 034 266 256 256 256 256 13 : 30 15 : 15 01 : 4 (C + D) Mélange 2 0, 032 264 250 251 245 245 13 : 25 16 : 30 03 : 05 (C + B) Les résultats obtenus mettent en évidence un meilleur maintien de la fluidité dans le temps des mortiers renfermant les mélanges 1 et 2 de dispersants, associé à de meilleurs temps de prise contrôlés par rapport à un mortier renfermant un dispersant à base de polymélamine sulfonée. Par ailleurs, on constate que dans certaines conditions des mortiers renfermant un mélange de dispersants (mélange 1 ou mélange 2) peuvent se révéler plus performants pour un bon maintien de la fluidité dans le temps associé à des temps de prise contrôlés que des mortiers renfermant un seul dispersant comme, par exemple, le dispersant B ou D. Les résultats obtenus mettent en évidence un comportement positif (i. e. un bon maintien de la fluidité dans le temps associé à un contrôle du temps de prise) des mortiers de compositions de sulfate de calcium anhydre renfermant un mélange de dispersants tels que définis dans le cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un dispersant pour des compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise, ce dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2) représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, lesdites unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes ; n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m 60 %. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le dispersant comprend 100 % en nombre d'unités structurelles (1) et (2), en ne prenant pas en compte les unités de terminaison de chaîne. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que m est égal à zéro et n varie de 15 à 160. 4. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que R est un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement R est un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. 5. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que m est égal à zéro, n varie de 17 à 120, le rapport du nombre d'unités structurelles (2), qui correspondent à des esters des unités structurelles (1), sur le nombre total des unités structurelles (1) et (2), est compris entre 15 % et 40 %. 6. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le dispersant est constitué d'un mélange d'agents dispersants définis dans l'une des revendications 1 à 5. 7. Utilisation d'un mélange de dispersants pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre permettant d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise, ledit mélange, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprenant : - de 50 à 90 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2), et - de 10 à 50 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (3) et (4), les unités structurelles (1), (2), (3) et (4) étant représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X et Xi, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, les unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (3) pouvant être identiques ou différentes ; n et p, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 1 à 250, m et q, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 0 à 100 avec m 8. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la quantité de dispersant additionnée à la composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre est comprise entre 0,01 % et 0,5 % en poids en sec rapporté au poids de sulfate de calcium anhydre. 9. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que la quantité du mélange de dispersants additionnée à la composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre est comprise entre 0,01 % et 0,5 % en poids en sec rapporté au poids de sulfate de calcium anhydre. 10. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le rapport du nombre d'unités structurelles (2), qui correspondent à des esters des unités structurelles (1), sur le nombre total des unités structurelles (1) et (2), est compris entre 5 % et 50 %. 11. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que R et Ri, identiques ou différents, sont des groupes alkyles de 1 à 5 atomes de carbone, préférentiellement R et Ri, identiques ou différents, sont un radical méthyle, éthyle, propyle ou butyle. 12. Utilisation selon la revendication 1 ou 7, caractérisée en ce que le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) est obtenu par copolymérisation d'un monomère (a), représenté par la formule (A) suivante, avec au moins un monomère (b), sélectionné parmi les composés représentés par la formule (B) suivante : dans lesquelles X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium ; n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m 13. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le dispersant formé des unités structurelles (3) et (4) est obtenu par copolymérisation d'un monomère (a'), représenté par la formule (A') suivante, avec au moins un monomère (b'), sélectionné parmi les composés représentés par la formule (B') suivante : dans lesquelles Xi représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium ; p est un nombre entier variant de 1 à 250, q est un nombre entier variant de 0 à 100 avec q d'éthylène ; Ri représente un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone. 14. Utilisation selon la revendication 1 ou 7, caractérisée en ce que le dispersant formé des unités structurelles (1) et (2) est obtenu par réaction d'estérification partielle d'un acide polyméthacrylique avec un polyéther contenant un groupe hydroxyle libre pouvant réagir avec une fonction carboxylique dudit acide polyméthacrylique, de formule générale HO- (C2H40) n (C3H60) -R dans laquelle n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m 15. Utilisation selon la revendication 7, caractérisée en ce que le dispersant formé des unités structurelles (3) et (4) est obtenu par réaction d'estérification partielle d'un acide polyacrylique avec un polyéther contenant un groupe hydroxyle libre pouvant réagir avec une fonction carboxylique dudit acide polyméthacrylique, de formule générale HO- (C2H40) p (C3H6O) q-Ri dans laquelle p est un nombre entier variant de 1 à 250, q est un nombre entier variant de 0 à 100 avec q 16. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que l'acide polyméthacrylique est obtenu par polymérisation d'un mélange de monomères comprenant au moins 75 % en mole d'acide méthacrylique et au plus 25 % en mole d'un comonomère de l'acide méthacrylique. 17. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que l'acide polyméthacrylique est obtenu par polymérisation d'acide méthacrylique. 18. Composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre comprenant en outre un dispersant caractérisée en ce que le dispersant est un dispersant qui permet d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise de compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, ledit dispersant comprenant 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2) représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, lesdites unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes ; n est un nombre entier variant de 1 à 250, m est un nombre entier variant de 0 à 100 avec m structurelles (2), sur le nombre total des unités structurelles (1) et (2), étant compris entre 5 % et 60 %. 19. Composition aqueuse de sulfate de calcium anhydre comprenant en outre un mélange de dispersants caractérisé en ce que le mélange de dispersants est un mélange de dispersants qui permet d'améliorer le maintien de la fluidité dans le temps et de contrôler les temps de début et/ou de fin de prise de compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, ledit mélange, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprenant : - de 50 à 90 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2), et - de 10 à 50 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (3) et (4), les unités structurelles (1), (2), (3) et (4) étant représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X et Xi identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, les unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (3) pouvant être identiques ou différentes ; n et p, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 1 à 250, m et q, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 0 à 100 avec m Ri, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, les unités structurelles (2) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (4) pouvant être identiques ou différentes. 20. Mélange de dispersants pour compositions aqueuses de sulfate de calcium anhydre, caractérisé en que le mélange de dispersants, ramené à 100 % en poids des dispersants exprimé en sec, comprend : - de 50 à 90 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (1) et (2), et - de 10 à 50 % en poids exprimé en sec d'un dispersant comprenant au moins 75 % en nombre d'un enchaînement linéaire aléatoire d'unités structurelles (3) et (4), les unités structurelles (1), (2), (3) et (4) étant représentées par les formules suivantes : dans lesquelles X et Xi identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un métal alcalin, un métal alcalino-terreux ou un ammonium, les unités structurelles (1) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (3) pouvant être identiques ou différentes ; n et p, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 1 à 250, m et q, de valeurs identiques ou différentes, sont des nombres entiers variant de 0 à 100 avec m Ri, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle de 1 à 12 atomes de carbone, les unités structurelles (2) pouvant être identiques ou différentes et les unités structurelles (4) pouvant être identiques ou différentes.