Brevet FR2826655A1 — publié le 20030103

Composés organosiliciques utilisables notamment en tant qu'agent de couplage, compositions d'élastomère (s) les contenant et articles en élastomère (s) préparés à partir de telles compositions L'invention concerne de nouveaux composés organosiliciques, leurs procédés de préparation, leur utilisation comme agent de couplage charge blanche-élastomère dans les compositions de caoutchouc comprenant une charge blanche, notamment une matière siliceuse, à titre de charge renforçante. L'invention vise également les compositions de caoutchouc contenant un tel agent de couplage et les articles à base d'une de ces compositions. Les agents de couplage de l'invention sont particulièrement utiles dans la préparation d'articles en élastomères soumis à des contraintes variées telles qu'une variation de température, une variation de sollicitation de fréquence importante en régime dynamique, une contrainte statique importante ou une fatigue en flexion importante en régime dynamique. Des exemples d'articles de ce type sont des bandes de convoyeur, des courroies de transmission de puissance, des tuyaux flexibles, des joints de dilatation, des joints d'appareils électroménagers, des supports jouant le rôle d'extracteurs de vibrations de moteurs soit avec des armatures métalliques, soit avec un fluide hydraulique à l'intérieur de l'élastomère, des câbles, des gaines de câbles, des semelles de chaussures et des galets pour téléphériques. Des compositions d'élastomères appropriées à la préparation de tels articles doivent présenter les propriétés suivantes : - des propriétés rhéologiques marquées par des viscosités les plus faibles possibles pour une grande facilité de mise en oeuvre des mélanges crus préparés, en particulier au niveau des opérations d'extrusion et de calandrage ; - des temps de vulcanisation les plus courts possibles pour atteindre une excellente productivité de l'installation de vulcanisation ; - d'excellentes propriétés de renforcement conférées par une charge, en particulier des valeurs optimales de module d'élasticité en traction, de résistance à la rupture en traction et de résistance à l'abrasion. Pour atteindre un tel objectif, de nombreuses solutions ont été proposées qui se sont essentiellement concentrées sur l'utilisation d'élastomère (s) modifiés avec une charge renforçante. On sait, d'une manière générale, que pour obtenir les propriétés de renforcement optimales conférées par une charge, il convient que cette dernière soit présente dans la matrice élastomère sous une forme finale qui soit à la fois la plus finement divisée possible et répartie de la façon la plus homogène possible. Or, de telles conditions ne peuvent être réalisées que dans la mesure où la charge présente une très bonne aptitude d'une part à s'incorporer dans la matrice lors du mélange avec le (ou les) élastomère (s) et à se désagglomérer, et d'autre part, à se disperser de façon homogène dans la matrice élastomère. De manière connue, le noir de carbone est une charge qui présente de telles aptitudes, mais ce n'est pas le cas en général pour les charges blanches. L'usage de charge blanche renforçante seule, notamment de silice renforçante seule, s'est révélé inapproprié en raison du faible niveau de certaines propriétés de telles compositions et par voie de conséquence de certaines propriétés des articles mettant en oeuvre ces compositions. Pour des raisons d'affinités réciproques, les particules de charge blanche, notamment de silice, ont une fâcheuse tendance, dans la matrice élastomère, à s'agglomérer entre elles. Ces interactions charge/charge ont pour conséquence néfaste de limiter la dispersion de la charge et donc de limiter les propriétés de renforcement à un niveau sensiblement inférieur à celui qu'il serait théoriquement possible d'atteindre si toutes les liaisons (charge blanche-élastomère) susceptibles d'être créées pendant l'opération de mélange, étaient effectivement obtenues. De surcroît, ces interactions tendent aussi à augmenter la viscosité à l'état cru des compositions élastomères, et donc à rendre leur mise en oeuvre plus difficile qu'en présence de noir de carbone. Il est connu de l'homme de l'art qu'il est nécessaire d'utiliser un agent de couplage, encore appelé agent de liaison, qui a pour fonction d'assurer la connexion entre la surface des particules de charge blanche et l'élastomère, tout en facilitant la dispersion de cette charge blanche au sein de la matrice élastomérique. Par agent de couplage (charge blanche-élastomère), on entend de manière connue un agent apte à établir une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge blanche et l'élastomère ; un tel agent de couplage, au moins bifonctionnel, a par exemple comme formule générale simplifiée Y-BX , dans laquelle : Y représente un groupe fonctionnel (fonction Y) qui est capable de se lier physiquement et/ou chimiquement à la charge blanche, une telle liaison pouvant être établie, par exemple, entre un atome de silicium de l'agent de couplage et les groupes hydroxyles (OH) de surface de la charge blanche (par exemple les silanol de surface lorsqu'il s'agit de silice) ; - X représente un groupe fonctionnel (fonction X) capable de se lier physiquement et/ou chimiquement à l'élastomère, par exemple par l'intermédiaire d'un atome de soufre ; - 8 représente un groupe organique divalent permettant de relier Y et X. Les agents de couplage ne doivent en particulier pas être confondus avec de simples agents de recouvrement de charge blanche qui de manière connue peuvent comporter la fonction Y active vis-à-vis de la charge blanche mais sont dépourvus de la fonction X active vis-à-vis de l'élastomère. Des agents de couplage, notamment silice-élastomère, ont été décrits dans un grand nombre de documents, les plus utilisés étant des alkoxysilanes bifonctionnels porteurs d'un groupe trialkoxy à titre de fonction Y et, à titre de fonction X, d'un groupe capable de réagir avec l'élastomère tel que notamment un groupe fonctionnel soufré. Ainsi, il a été proposé dans la demande de brevet FR-A-2 094 859, d'utiliser un mercaptoalkoxysilane pour augmenter l'affinité de la silice avec la matrice élastomère. Il a été mis en évidence et il est aujourd'hui bien connu que les mercaptoalkoxysilanes, et en particulier le y-mercaptopropyltriméthoxysilane, sont susceptibles de procurer d'excellentes propriétés de couplage silice- élastomère, mais que l'utilisation industrielle de ces agents de couplage n'est pas possible en raison de la forte réactivité du groupe-SH (fonction X) conduisant très rapidement au cours de la préparation de la composition d'élastomère (s) de type caoutchouc dans un mélangeur interne à des réactions de réticulation pendant le mélangeage, appelées encore"grillage" ("scorching"), à des viscosités élevées, en fin de compte à des compositions quasiment impossibles à travailler et à mettre en oeuvre industriellement. Pour illustrer cette impossibilité d'utiliser industriellement de tels agents de couplage et les compositions de caoutchouc les contenant, on peut citer les documents FR-A-2 206 330, US-A-4 002 594 et USA-3 873 489. Pour remédier à cet inconvénient, il a été proposé de remplacer ces mercaptoalkoxysilanes par des alkoxysilanes polysulfurés, notamment des polysulfures de bis-trialkoxyl (C1-C4) silylpropyle tels que décrits dans de nombreux brevets ou demandes de brevets (voir par exemple FR-A-2 149 339, FR-A-2 206 330, US-A-3 842 111, US-A-3 873 489, US-A-3 997 581). Parmi ces polysulfures, on citera notamment le tétrasulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPT) qui est généralement considéré aujourd'hui comme le produit apportant, pour des vulcanisas chargés à la silice, le meilleur compromis en terme de sécurité au grillage, de facilité de mise en oeuvre et de pouvoir renforçant, mais dont l'inconvénient connu est d'être fort onéreux et de devoir être utilisé le plus souvent dans des quantités relativement importantes (voir par exemple brevets US-A-5 652 310, US-A-5 684 171, US-A-5 684 172). Or, de manière inattendue, la Demanderesse a découvert lors de ses recherches que des agents de couplage spécifiques peuvent présenter des performances de couplages supérieures à celles des alkoxysilanes polysulfurés, notamment à celles du TESPT, dans les compositions de caoutchouc. Ces agents de couplage sont des composés organosiliciques comportant, par molécule, liés à des atomes de silicium, d'une part au moins un groupe hydroxyle ou un groupe monovalent hydrolysable (noté fonction Y) et d'autre part, et il s'agit là de l'une des caractéristiques essentielles des composés organosiliciques selon la présente invention, au moins un groupe fonctionnel polythiosulfénamide particulier (noté fonction X). Ces agents de couplage ne posent pas par ailleurs les problèmes précités de grillage prématuré et ceux de mise en oeuvre liés à une viscosité trop importante des compositions de caoutchouc à l'état cru, inconvénients posés notamment par les mercaptoalkoxysilanes. PREMIER OBJET DE L'INVENTION En conséquence, un premier objet de l'invention concerne un nouveau composé organosilicique comportant, par molécule, liés à des atomes de silicium, d'une part au moins un groupe hydroxyle ou un groupe monovalent hydrolysable, et d'autre part une fonction X capable de ragir avec un élastomère caoutchouc, ledit composé organosilicique étant cractérisé en ce que la fonction X consiste dans au moins un groupe fonctionnel polythiosulfénamide de formule : dans laquelle : ' la valence libre est liée à un atome de silicium du composé organosilicique ; ' le symbole R1 représente un radical divalent choisi parmi : un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé ; un groupe carbocyclique, saturé, insaturé ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; et un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus ; ledit radical divalent étant éventuellement substitué ou interrompu par un atome d'oxygène et/ou un atome d'azote portant 1 à 2 groupes monovalents choisis parmi : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé ; un groupe carbocyclique, saturé, insaturé ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; et un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus ; 'x est un nombre entier ou fractionnaire, allant de 2 à 4 ; 'l'un des substituants de l'atome d'azote, R2 ou R3, représente : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ; un groupe carbocyclique saturé ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique saturée et une partie carbocyclique saturée ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; ou le groupe de formule : dans laquelle : 'a représente un nombre égal à 0 ou x ; quand a = x, les symboles x des formules (1) et (II) peuvent être alors identiques ou différents entre eux ; ' le symbole R4 prend l'une quelconque des significations données ci-avant pour R1, les symboles R1 et R4 pouvant être identiques ou différents entre eux ; ') le symbole Si= représente un atome de silicium du composé organosilicique, autre que celui auquel est liée la valence libre du radical R1 de la formule (1) ; l'autre substituant de l'atome d'azote, respectivement R3 ou R2, représente le groupe de formule (II) tel que défini ci-avant, avec la condition selon laquelle le symbole Si= représente alors un atome de silicium du composé organosilicique qui, d'une part, est autre que celui auquel est liée la valence libre du radical R1 de la formule (1) et, d'autre part, est autre encore que l'atome de silicium de l'autre groupe de formule (II) dans le cas où les deux substituants de l'atome d'azote, R2 et R3, représentent l'un et l'autre un groupe de formule (II). Dans le présent mémoire, on précisera que le symbole x de la formule (1) est un nombre, entier ou fractionnaire, qui représente le nombre d'atomes de soufre présents dans une molécule du groupe de formule (1). Ce nombre peut être un nombre exact d'atomes de soufre dans le cas où la voie de synthèse du groupe considéré ne peut donner naissance qu'à une seule sorte de groupe polysulfuré. Mais ce nombre peut être la moyenne du nombre d'atomes de soufre par molécule du groupe considéré, dans la mesure où la voie de synthèse choisie donne naissance à un mélange de groupes polysulfurés ayant chacun un nombre d'atomes de soufre différent ; dans ce cas, le groupe poythiosulfénamide synthétisé est en fait constitué d'une distribution de polysulfures, allant du disulfure S2 à des polysulfures plus lourds, centrée sur une valeur moyenne en mole (valeur du symbole x) se situant dans le domaine général indiqué (x allant de 2 à 4). Dans ce qui précède, par groupe hydrocarboné aliphatique, on entend un groupe linéaire ou ramifié, de préférence comprenant de 1 à 25 atomes de carbone, éventuellement substitué. Avantageusement, ledit groupe hydrocarboné aliphatique comprend de 1 à 12 atomes de carbone, mieux de 1 à 8 atomes de carbone et mieux encore de 1 à 4 atomes de carbone. A titre de groupe hydrocarboné aliphatique saturé, on peut citer les groupes alkyle, tels que les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, t-butyle, pentyl, isopentyl, néopentyle, 2-méthylbutyle, 1-éthylpropyle, hexyle, isohexyle, néohexyle, 1-méthylpentyle, 3-méthylpentyle, 1, 1-diméthylbutyle, 1, 3-diméthylbutyle, 2-éthylbutyle, 1-méthyl-1-éthylpropyle, heptyl, 1-méthylhexyle, 1-propylbutyle, 4, 4-diméthylpentyle, octyle, 1-méthylheptyle, 2-éthylhexyle, 5, 5-diméthylhexyle, nonyle, décyle, 1-méthylnonyle, 3, 7-diméthyloctyle et 7, 7-diméthyloctyle. Les groupes hydrocarbonés aliphatiques insaturés comprennent une ou plusieurs insaturations, de préférence une, deux ou trois insaturations de type éthylénique (double liaison) ou/et acétylénique (triple liaison). Des exemples en sont les groupes alcényle ou alcynyle dérivant des groupes alkyle définis ci-dessus par élimination de deux atomes d'hydrogène, ou plus. De manière préférée, les groupes hydrocarbonés aliphatiques insaturés comprennent une seule insaturation. Dans le cadre de l'invention, on entend par groupe carbocyclique, un radical monocyclique ou polycyclique, éventuellement substitué, de préférence en C3-CSO. De façon avantageuse, il s'agit d'un radical en C3-C18, de préférence mono-, bi-ou tricyclique. Lorsque le groupe carbocyclique comprend plus d'un noyau cyclique (cas des carbocycles polycycliques), les noyaux cycliques sont condensés deux à deux. Deux noyaux condensés peuvent être orthocondensés ou péricondensés. Le groupe carbocyclique peut comprendre, sauf indications contraires, une partie saturée et/ou une partie aromatique et/ou une partie insaturée. Des exemples de groupes carbocycliques saturés sont les groupes cycloalkyl. De manière préférée, les groupes cycloalkyl sont en C3-C18, mieux encore en Cg-Cio. On peut citer notamment les radicaux cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, adamantyl ou norbornyle. Le carbocycle insaturé ou toute partie insaturée de type carbocyclique présente une ou plusieurs insaturation éthyléniques, de préférence une, deux ou trois. Il présente avantageusement de 6 à 50 atomes de carbone, mieux encore de 6 à 20, par exemple de 6 à 18. Des exemples de carbocycles insaturés sont les groupes cyctoa ! cénytes en Ce-Cio. Des exemples de radicaux carbocycliques aromatiques sont les groupes (C6-C18) aryle et notamment phényle, naphtyle, anthryle et phénanthryle. Un groupe présentant à la fois une partie aliphatique hydrocarbonée telle que définie ci-dessus et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus est, par exemple, un groupe arylalkyle tel que benzyle, ou un groupe alkylaryle tel que tolyle. Les substituants des groupes ou parties aliphatiques hydrocarbonés et des groupes ou parties carbocycliques sont, par exemple, des groupes alcoxy dans lesquels la partie alkyle est préférablement telle que définie ci-dessus. Par groupe monovalent hydrolysable dont on a parlé supra à propos de la fonction Y, on entend un groupe qui, par hydrolyse, permet un rattachement à un atome de silicium et qu'il est possible de déplacer notamment par action d'eau. De tels groupes sont, par exemple : les atomes d'halogène, notamment le chlore ; les groupes -O-G1 et -O-CO-G1 où G1 représente : un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé, ou un groupe carbocyclique, saturé, insaturé et/ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, ou un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus, G1 pouvant être éventuellement halogéné et/ou substitué par un ou plusieurs alcoxy ; les groupes -O-N=CG5G6 dans lesquels G5 et G6 prennent indépendamment l'une quelconque des significations données ci-dessus pour G\ G5 et G6 pouvant être halogénés ou/et éventuellement substitués par un ou plusieurs alcoxy ; les groupes -O-NG5G6 dans lesquels G5 et G6 sont tels que définis ci-dessus. Avantageusement, pareil groupe monovalent hydrolysable est un radical : alcoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Ce éventuellement halogéné ou/et éventuellement substitué par un ou plusieurs (Cl-C8) alcoxy ; acyloxy en C2-C9 éventuellement halogéné ou éventuellement substitué par un ou plusieurs (C1- Cs) alcoxy ; cycloalkyloxy en Cs-do ; ou aryloxy en Ce-Cis. A titre d'exemple, le groupe hydrolysable est méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, méthoxyméthoxy, éthoxyéthoxy, méthoxyéthoxy, ss-chloropropoxy ou ss- chloroéthoxy ou bien encore acétoxy. Selon un premier mode, particulièrement adapté, de réalisation de l'invention, le groupe polythiosulfénamide répond à la formule (1) où au moins un des substituants de l'atome d'azote R2 et R3 possède la formule (II) avec a = 0, c'est-à-dire, quand c'est R3 qui possède par exemple ladite formule (II) avec a = 0, répond à la formule : dans laquelle : . R1 représente : une chaîne alkylène (par exemple en Cl-C8) ; un groupe cycloalkylène saturé (par exemple en Ce-Cio) ; un groupe arylène (par exemple en Ce-Cis) ; ou un groupe divalent constitué d'une combinaison d'au moins deux de ces radicaux. Une signification de R1 plus particulièrement adaptée est (Ci-C8) alkylène, notamment (C1-C4) alkylène, par exemple méthylène, éthylène et mieux encore propylène ; 'x est un nombre, entier ou fractionnaire, allant de 2 à 3. Une signification de x plus particulièrement adaptée est x = 2 ; 'R représente : un atome d'hydrogène ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en Ci-Ce ; un radical cycloalkyl en CS-C1o ; un radical aryle en Ce-Cis, un radical (C6-C18) aryl- (Ci-C8) alkyle ; ou le groupe de formule (II) dans laquelle a = 0 et le symbole R4 possède les définitions larges mentionnées ci-après. De manière plus particulièrement adaptée, le symbole R2 est choisi dans le groupe formé par l'hydrogène, les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyl, butyle, hexyle, cyclohexyle, phényle, benzyle, et les radicaux organosilyles de formule (II) dans laquelle a = 0 et R4 possède les définitions spécifiques mentionnées ci-après ; # le symbole R4 prend l'une quelconque des significations larges ou spécifiques données juste ci-avant pour R\ les symboles R1 et R4 pouvant être identiques ou différents entre eux. Selon un second mode, particulièrement adapté, de réalisation de l'invention, le groupe polythiosulfénamide répond à la formule (1) où un seul des substituants de l'azote, R2 ou R3, possède la formule (II) avec a = x, c'est-à-dire, quand c'est R3 qui possède par exemple ladite formule (II) avec a = x, répond à la formule : dans ! aquet) e tes symbotes R\ x, R et R"prennent t'une quetconque des significations larges ou spécifiques données ci-avant dans le "premier mode, particulièrement adapté, de réalisation de l'invention", avec la condition supplémentaire selon laquelle les symboles x de la formule donnée supra peuvent être identique ou différents entre eux. Sans que cet autre mode de réalisation de l'invention soit limitatif, un groupe préféré de composés organosiliciques selon l'invention est constitué de composés organosiliciques polysilylés comportant, par molécule, d'une part au moins deux motifs silylés dont l'un au moins est porteur d'un, de deux ou de trois groupe (s) choisi (s) parmi un groupe hydroxyle et/ou un groupe monovalent hydrolysable relié à l'atome de silicium (fonction Y), et d'autre part un groupe fonctionnel polythiosulfénamide de formule (1) (fonction X) qui est reliée à l'atome de silicium de la fonction Y par la valence libre de R1. Dans ce groupe préféré, conviennent bien les composés organosiliciques polysilylés fonctionnels répondant à la formule générale : dans laquelle : m b représente un nombre choisi parmi 1,2 et 3 ; . les symboles G1, identiques ou différents, représentent chacun : un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé ; un groupe carbocyclique, saturé, insaturé et/ou aromatique, monocyclique ou polycyclique ; ou un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus ; 2 . les symboles G2, identiques ou différents, représentent chacun : un groupe hydroxyle ou un groupe monovalent hydrolysable ; # R1, x, R2 et R3 prennent l'une quelconque des significations générales données ci-avant à propos de la formule (1), avec la condition supplémentaire selon laquelle l'un des substituants R2 ou R3 ou les deux substiuants R2 et R3 représente (nt) alors un groupe silylé de formule : dans laquelle : 'a et R4 ont les significations générales données ci-avant à propos de la formule (11) ; 'G, G et b'ont, respectivement, les mêmes significations que G2, G1 et b données ci-avant dans la formule (V), les symboles G3, G4 et b'pouvant, 2 respectivement, être identiques ou différents aux/des symboles G2, G 1 et b. Un premier sous-groupe de composés organosiliciques préférés, qui conviennent tout particulièrement bien, est constitué des composés organosiliciques polysilylés fonctionnels où, dans le groupe polythiosulfénamide, au moins un des substituants R2 et R3 répond à la formule particulière (II') avec a = 0 ; de pareils composés, dans le cas où un seul substituant R3 par exemple répond à la formule particulière (II') avec a = 0, ont la formule : dans laquelle : # R1, x, R2 et R4 prennent l'une quelconque des significations larges ou spécifiques données supra dans le "premier mode, particulièrement adapté, de réalisation de l'invention"pour ! a formute ( ! ! !) ; m b représente un nombre choisi parmi 1, 2 et 3 ; . les symboles G1, identiques ou différents, représentent chacun : un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 ; un radical cycloalkyle en C5-C10 ou un radical aryle en C6-C18. De manière plus spécifique, les symboles G1 sont choisis dans le groupe formé par les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyl, cyclohexyl et phényle ; 2 . les symboles G2, identiques ou différents, représentent chacun : un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en Ci-Ce, éventuellement substitué par un ou plusieurs (Ci-C8) alkoxy. De manière plus spécifique, les symboles G2 sont choisis dans le groupe formé par les radicaux méthoxy, éthoxy, n-propoxy, isopropoxy, méthoxyméthoxy, éthoxyéthoxy et méthoxyéthoxy ; 'G, G et b'ont, respectivement, les mêmes définitions larges ou spécifiques que G2, G1 et b données juste supra, les symboles G3, G4 et b'pouvant, respectivement, être identiques ou différents aux/des symboles G2, G1 et b. Comme composés organosiliciques de ce premier sous-groupe, on citera par exemple : . la N- (3'-triméthoxysilylpropyldithio) -3-triéthoxysilyl-propylamine : la N- (3'-triéthoxysilylpropyldithio) -3-triéthoxysilyl-propylamine : la N-méthyl-N- (3'-triéthoxysilylpropyldithio) -3'-triméthoxysilyl- propylamine Un second sous-groupe de composés organosiliciques préférés, qui conviennent tout particulièrement bien, est constitué des composés organosiliciques polysilylés fonctionnels où, dans le groupe polythiosulfénamide, un seul des substituants R2 ou R3 répond à la formule particulière (II') avec a = x ; de pareils composés, dans le cas où c'est le substituant R3 qui par exemple répond seul à la formule particulière (II') avec a = x, ont la formule : dans laquelle R1, x, R2, R4, b, G1, G2, G3, G4 et b'ont, respectivement, les mêmes définitions larges ou spécifiques que celles données supra dans la formule (VI), les symboles x pouvant être identiques ou différents entre eux, et les symboles R4, G3, G4 et b'pouvant, respectivement, être identiques ou différents aux/des symboles R\ G2, G1 et b. Comme composés organosiliciques de ce second sous-groupe, on citera par exemple : a la N, N-bis (3-triméthoxysilylpropyldithio) cyclohexylamine. a la N, N-bis(3-triéthoxysilylpropyldithio)cyclohexylamine. a la N, N-bis (3-triméthoxysilylpropyldithio)-3-triéthoxysilylpropylamine SECOND OBJET DE L'INVENTION Les composés organosiliciques de l'invention peuvent être préparés, et ceci constitue le second objet de la présente invention, par mise en oeuvre de l'une des méthodes suivantes ou de méthodes apparentées. Méthode A Les composés polysilylés de formule (V), (VI) ou (Vil) où x = 2 peuvent être obtenus par réaction d'un halogénure de disulfure de formule : (G2) b (G1h-bSi-R1-S-S-Hal (VIII) dans laquelle G2, G1, b et R1 sont tels que définis ci-dessus et Hal représente halogène, de préférence un atome de chlore, sur l'amine appropriée de formule : HNR2R3 (IX) dans laquelle R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, en présence d'une base, de préférence une base organique. Dans le cadre de l'invention, halogène représente brome, chlore, fluor ou iode. Des bases appropriées sont, par exemple, la N-méthylmorpholine, la triéthylamine, la tributylamin, la diisopropyléthylamine, la dicyclohexylamine, la N-méthylpipéridine, la pyridine, la 4- (1-pyrrolidinyl) pyridine, la picoline, la 4- (N, N-diméthylamino) pyridine, la 2, 6-di-t-butyl-4-méthylpyridine, la quinoléine, la N, N-diméthylaniline, la N, N-diéthylaniline, le 1, 8-diazabicyclo[5. 4. 0]-undec-7-ène (DBU), le 1, 5-diazabicyclo[4. 3. 0] non-5-ène (DBN) et le 1, 4-diazabicyclo[2. 2. 2]- octane (DABCO ou triéthylènediamine). La réaction est préférablement mise en oeuvre dans un solvant aprotique polaire tel qu'un éther et, par exemple, l'éther de diéthyle, l'éther de diisopropyle, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le diméthoxyéthane ou l'éther diméthylique de diéthylèneglycol. L'éther de diéthyle est préféré. La température réactionnelle est fonction de la réactivité des molécules en présence et de la force de la base utilisée. Cette température varie généralement entre-780 C et la température ambiante (+15 à +250 C). De façon avantageuse, une température comprise entre-780 C et-50 C convient. Puis, il est souhaitable de laisser le milieu revenir à température ambiante. Lorsque l'amine (IX) est une amine secondaire (R2 ou R3 est distinct de H), la réaction est stoechiométrique. Dans ce cas, le rapport molaire de l'amine (IX) à l'halogénure de disulfure (VIII) est compris entre 1 et 2, mieux encore entre 1 et 1, 5. Lorsque l'amine (IX) est primaire (R2 ou R3 est H), alors la quantité mise en jeu dépend de la nature du produit réactionnel visé. En vue d'obtenir un composé de formule (V), (VI) ou (VII) dans lequel R2 ou R3 représente H, l'amine (IX) sera en excès dans le milieu réactionnel. Le rapport molaire (IX)/ (VIII) varie généralement entre 1 et 3, ce rapport étant généralement le plus proche de 1, par exemple choisi entre 1 et 1,2. En vue d'obtenir un composé de formule (VII) dans lequel R2 ou R3 représente le groupe : - S-S-R4-Si (G4) 3-b' (G où R4, G4, b'et G3 sont respectivement identiques à R1, G2, b et G1, le rapport molaire du composé (VIII) à l'amine (IX) sera supérieur ou égal à 2. Ce rapport molaire (VIII)/ (IX) sera avantageusement compris entre 2 et 2,3. La quantité de base à utiliser pour cette réaction sera facilement déterminée par l'homme du métier, la base ayant pour rôle de piéger l'acide halohydrique libéré. Le rapport molaire de la base au composé de formule (VIII) est avantageusement supérieur ou égal à 1, par exemple compris entre 1 et 3. Méthode B Les composés polysilylés de formule (V), (VI) ou (VII) où x = 2 peuvent être obtenus par ailleurs par réaction d'un disulfure de formule : (G2) b (G') 3-bSi-R'-S-S-J (X) dans laquelle G2, G1, b, et R1 sont tels que définis ci-dessus et J représente le groupe succinimido ou phtalimido éventuellement substitué, sur l'amine (IX) définie ci-dessus, en présence d'une base, de préférence une base organique. Les substituants des groupes phtalimido et succinimido sont des substituants organiques compatibles avec la réaction mise en jeu, c'est-à-dire non réactifs dans les conditions opératoires mises en oeuvre. Les bases utilisables sont celles définies ci-dessus pour la méthode A. De façon avantageuse, la réaction est mise en oeuvre dans un solvant polaire aprotique et, de préférence, un hydrocarbure halogéné aliphatique (tel que le chlorure de méthylène ou le tétrachlorure de carbone) ou un hydrocarbure aromatique éventuellement halogéné (tel qu'un benzène ou un toluène éventuellement halogéné). De préférence, le solvant est CCI4. La température réactionnelle est préférablement comprise entre-10 C et +100 C, de préférence entre +100 Cet +500 C. Les quantités respectives des composés (IX) et (X) mises en présence dépendent du type de composé (V), (VI) ou (VII) visé, tout comme dans le cas précédent (méthode A). On se rapportera donc à la méthode A pour la détermination des quantités molaires de (IX), (X) et de base à faire réagir. Méthode C Les composés de formule (V), (VI) ou (VII) où x = 2 peuvent être obtenus par ailleurs par réaction d'un aminosulfure de formule : J-S-NR2R3 (Xt) dans laquelle R2, R3 et J sont tels que définis ci-dessus, avec un thiol de formule : (G2) b (G1h-bSi-R1-SH (XII) dans laquelle G2, G\ b et R1 sont tels que définis ci-dessus, en présence d'une base, la base étant préférablement telle que définie ci-dessus. Pour cette réaction, la température réactionnelle varie avantageusement entre +10 et +400 C, plus préférablement entre +15 et +30 C, par exemple entre +18 et +25 C. La réaction du composé (XII) sur le composé (XI) est généralement mise en oeuvre dans un solvant aprotique polaire tel que défini dans le cas de la méthode B. De préférence, le solvant est le benzène ou le toluène. La réaction du composé (XI) avec le composé (XII) est une réaction stoechiométrique. On préfère opérer en présence d'un léger excès du composé (XI). Ainsi, le rapport molaire de (XI) à (XII) sera généralement compris entre 1 et 1,5, mieux encore 1 et 1,3. Cette variante peut être mise en oeuvre par exemple pour la préparation des composés de formule (V), (VI) ou (Vit) dans lesquels R2 ou R3 est distinct d'un atome d'hydrogène. Les composés de formule (VIII) peuvent être préparés par réaction de dichlorure de soufre (SCI2) sur un mercaptosilane approprié de formule (XII) tel que défini ci-dessus, en présence d'une base organique, et préférablement en présence de triéthylamine. Cette réaction est par exemple mise en oeuvre dans un éther à une température de-78 à-500 C. Les bases organiques et les éthers sont généralement tels que définis ci-dessus. Les amines (IX) sont commerciales, ou facilement préparées à partir de produits commerciaux. Les composés de formule (X) sont facilement préparés par réaction d'un thiol de formule (XII) tel que défini ci-dessus sur l'halogénure de formule : J-S-Hal (XIII) où J et Hal sont tels que définis ci-dessus. Cette réaction est préférablement mise en oeuvre en présence d'une base, notamment une base organique, à une température de +10 à +50 C, par exemple de +15 à +30 C, notamment entre +18 et +250 C, dans un solvant aprotique polaire généralement tel que défini à la méthode B. De préférence, le solvant est le tétrachlorure de carbone, la base est la triéthylamine et la température est la température ambiante. Cette réaction est stoechiométrique. Néanmoins, il est souhaitable d'opérer en présence d'un défaut de thiol (XII). Ainsi, le rapport molaire du composé J-S- Hal au composé (XII) est-il avantageusement compris entre 1 et 1,5, mieux encore entre 1 et 1,3. Les composés de formule (XI) sont facilement obtenus par réaction d'une amine (IX) sur l'halogénure de formule : J-S-Hal (XIII) où J et Hal sont tels que définis ci-dessus, en présence d'une base organique. Cette réaction est préférablement mise en oeuvre dans un solvant de type hydrocarbure halogéné (et notamment le tétrachlorure de carbone) à une température généralement comprise entre +10 et +50 C, de préférence entre +15 et +300 C, par exemple entre +18 et +25 C (température ambiante). A titre de base organique, on optera pour l'une quelconque des bases définies ci-dessus et, par exemple, pour la triéthylamine. En variante, il est possible d'utiliser le réactif (IX) comme base. Dans ce cas de figure, on utilisera au moins deux équivalents d'amine (IX) pour 1 équivalent de l'halogénure (XIII). Les composés de formule (XII) sont commerciaux ou facilement préparés à partir de composés commerciaux. Le schéma 1 ci-dessous illustre une voie de synthèse du composé (XIII) J-H--- J-M-J-S-S-J (XIV) M-OH (XV) S2C'2 (XVI) Hat-Hat Ir J-S-Hal Schéma 1 (XIII) Dans ce schéma, J et Hal sont tels que définis ci-dessus et M représente un métal alcalin, de préférence Na ou K. Le composé (XIV) commercial est transformé en sel de métal alcalin par action d'une base inorganique appropriée, M-OH où M est un métal alcalin, de type hydroxyde de métal alcalin dans un alcool inférieur en C1-C4 tel que le méthanol ou l'éthanol. Cette réaction a généralement lieu à une température de +15 à +25 C. Le sel résultant de formule (XV) est mis à réagir avec S2CI2 pour conduire au composé (XVI). Les conditions réactionnelles avantageuses pour cette réaction sont un solvant aprotique polaire du type d'un hydrocarbure aliphatique halogéné (CH2CI2, CCI4) et une température comprise entre-20 C et +10 C. Puis, l'action de Hal-Hal sur le composé (XVI) conduit au composé (XIII) attendu. Dans cette dernière étape, on opère préférablement dans un solvant aprotique polaire de type hydrocarbure aliphatique halogéné (tel que le chloroforme ou le dichlorométhane) à une température comprise entre +150 C et la température de reflux du solvant, de préférence entre +40 C et+ 800 C, par exemple entre +50 et +70 C. Selon un mode de réalisation préféré, Hal représente le chlore, auquel cas Hal-Hal est introduit sous forme gazeuse dans le milieu réactionnel. Méthode D Les composés polysilylés de formule (V), (VI) ou (VII) où x = 3 peuvent être obtenus en enchaînant les étapes suivantes : (1) réaction du thiol de formule (XII) avec S2 (Hal) 2 où Hal représente un atome d'halogène, et, de préférence de chlore, en présence d'une base, de préférence une base organique, pour donner : (G2) b (G1h-bSi-R1-S-S-S-Hal (XVII) Cette réaction est par exemple mise en oeuvre dans un éther à une température de-78 à-500 C. Les bases organiques et les éthers sont généralement tels que définis ci-dessus dans la méthode A ; et (2) réaction du composé (XVII) sur l'amine appropriée de formule (IX) en présence d'une base, de préférence une base organique ; pour plus de détails, on pourra se reporter au mode opératoire décrit supra à propos de la conduite de la méthode A. Méthode E Les composés polysilylés de formule (V), (VI) ou (VII) où x = 4 peuvent être obtenus en enchaînant les étapes suivantes : (1) réaction de l'halogénure de disulfure de formule (VIII) ou de l'halogénure de trisulfure de formule (XVII) avec la quantité requise de soufre élémentaire [apport de 2 atomes de soufre dans le cas du composé (VIII) ou apport de 1 atomes de soufre dans le cas du composé (XVII)], en opérant à une température allant de +70 OC à +170 C, en présence éventuellement d'un solvant aromatique, pour donner le composé de formule : (G2) b (G1h-bSi-R1-S-S-S-S-Hal (XVIII) (2) réaction du composé de formule (XVIII) sur l'amine appropriée de formule (IX) en présence d'une base, de préférence une base organique ; pour plus de détails, on pourra se reporter au mode opératoire décrit supra à propos de la conduite de la méthode A. TROISIEME OBJET DE L'INVENTION Selon un autre de ses objets, la présente invention concerne l'utilisation d'une quantité efficace d'au moins un composé organosilicique porteur de groupe (s) de formule (1) à fonction polythiosulfénamide, comme agent de couplage charge blanche-élastomère dans les compositions comprenant au moins un élastomère diénique et une charge blanche à titre de charge renforçante, lesdites compositions étant destinées à la fabrication d'articles en élastomère (s) diénique (s). Comme agents de couplage qui sont particulièrement adaptés à l'utilisation visée, on citera les composés organosiliciques porteurs chacun de groupe (s) de formule (III) ayant la définition donnée supra dans le cadre du"premier mode, particulièrement adapté, de réalisation de l'invention". Comme autres agents de couplage qui sont particulièrement adaptés à l'utilisation visée, on citera encore les composés organosiliciques porteurs chacun de groupe (s) de formule (IV) ayant la définition donnée supra dans le cadre du "second mode, particulièrement adapté, de réalisation de l'invention". Les agents de couplage qui sont préférentiellement utilisés et qui conviennent bien consistent dans les composés organosiliciques polysilylés fonctionnels répondant à la formule (V) définie ci-avant. Comme agents de couplage de ce type qui conviennent tout particulièrement bien, on citera les composés organosiliciques polysilylés fonctionnels répondant à la formule (VI) ayant la définition donnée supra dans le cadre du"premier sous-groupe de composés organosiliciques préférés". Comme autres agents de couplage de ce type qui conviennent tout particulièrement bien, on citera encore les composés organosiliciques polysilylés fonctionnels répondant à la formule (Vil) ayant la définition donnée supra dans le cadre du"second sous-groupe de composés organosiliciques préférés". QUATRIEME OBJET DE L'INVENTION Dans le cadre de cette application agent de couplage, la présente invention concerne encore, dans un quatrième objet, les compositions d'élastomère (s) diénique (s) comprenant une charge blanche renforçante obtenues grâce à l'emploi d'une quantité efficace (i) d'au moins un composé organosilicique porteur de groupe (s) de formule (1), (III) ou (IV) à fonction polythiosulfénamide, ou (2i), en particulier, d'au moins un composé organosilicique polysilylé fonctionnel répondant à la formule (V), (VI) ou (VII). Plus précisément, ces compositions comprennent (les parties sont données en poids) : * pour 100 parties d'élastomère (s) diénique (s), * 10 à 200 parties de charge blanche renforçante, de préférence 20 à 150 et plus préférentiellement encore 30 à 100 parties, * 1 à 20 parties, de préférence 2 à 20 parties et plus préférentiellement encore 2 à 12 parties d'agent (s) de couplage. De manière avantageuse, la quantité d'agent (s) de couplage, choisie dans les zones générales et préférentielles précitées, est déterminée de manière à ce qu'elle représente de 0,5 % à 20 %, de préférence de 1 % à 15 %, et plus préférentiellement de 1 % à 10 % par rapport au poids de la charge blanche renforçante. L'homme de métier comprendra que l'agent de couplage pourrait être préalablement greffé sur la charge blanche renforçante (via sa fonction Y), la charge blanche ainsi"précouplée"pouvant ensuite être liée à l'élastomère diénique par l'intermédiaire de la fonction libre X. Dans le présent mémoire, on entend définir par l'expression"charge blanche renforçante", une charge "blanche" (c'est à dire inorganique ou minérale), parfois appelée charge"claire", capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen que celui d'un agent de couplage, une composition d'élastomère (s) de type caoutchouc, naturel (s) ou synthétique (s). L'état physique sous lequel se présente la charge blanche renforçante est indifférent, c'est-à-dire que ladite charge peut se présenter sous forme de poudre, de microperles, de granulés ou de billes. De manière préférentielle, la charge blanche renforçante consiste dans la silice, l'alumine ou un mélange de ces deux espèces. De manière plus préférentielle, la charge blanche renforçante consiste dans la silice, prise seule ou en mélange avec de l'alumine. A titre de silice susceptible d'être mise en oeuvre dans l'invention conviennent toutes les silices précipitées ou pyrogénées connues de l'homme de l'art présentant une surface spécifique BET Par silice hautement dispersible, on entend toute silice ayant une aptitude à la désagglomération et à la dispersion dans une matrice polymérique très importante observable par microscopie électronique ou optique, sur coupes fines. Comme exemples non limitatifs de silices hautement dispersible on peut citer celles ayant une surface spécifique CTAB égale ou inférieure à 450 m2/g, allant de préférence de 30 à 400 m2/g, et particulièrement celles décrites dans le brevet US-A-5 403 570 et les demandes de brevets WO-A-95/09127 et WO-A-95/09128 dont le contenu est incorporé ici. Comme exemples non limitatifs de telles silices hautement dispersible préférentielles, on peut citer la silice Perkasil KS 430 de la société AKZO, la silice BV3380 de la société DEGUSSA, les silices Zeosil 1165 MP et 1115 MP de la société RHODIA, la silice Hi-Sil 2000 de la société PPG, les silices Zeopol 8741 ou 8745 de la société HUBER. Conviennent aussi les silices précipitées traitées telles que par exemple les silices "dopées" à l'aluminium décrite dans la demande de brevet EP-A-0 735 088 dont le contenu est également incorporé ici. A titre plus préférentiel, conviennent bien les silices de précipitation ayant : - une surface spécifique CTAB allant de 100 à 240 m2/g, de préférence de 100 à 180 m2/g, - une surface spécifique BET allant de 100 à 250 m2/g, de préférence de 100 à 190 m2/g, - une prise d'huile DOP inférieure à 300ml/100 g, de préférence allant de 200 à 295 ml/100 g, - un rapport spécifique BET/surface spécifique CTAB allant de 1,0 à 1,6. Bien entendu par silice, on entend également des coupages de différentes silices. La surface spécifique CTAB est déterminée selon la méthode NFT 45007 de novembre 1987. La surface spécifique BET est déterminée selon la méthode de BRUNAUER, EMMETT, TELLER décrite dans"The Journal of the American Chemical Society, vol. 60, page 309 (1938) " correspondant à la norme NFT 45007 de novembre 1987. La prise d'huile DOP est déterminée selon la norme NFT 30-022 (mars 1953) en mettant en oeuvre le dioctylphtalate. A titre d'alumine renforçante, on utilise avantageusement une alumine hautement dispersible ayant : - une surface spécifique BET allant de 30 à 400 m2/g, de préférence de 60 à 250 m2/g, - une taille moyenne de particules au plus égale à 500 nm, de préférence au plus égale à 200 nm, et - un taux élevé de fonctions réactives de surface AI-OH, telle que décrite dans le document EP-A-0 810 258. Comme exemples non limitatifs de pareilles alumines renforçantes, on citera notamment les alumines A125, CR125, D65CR de la société BAÏKOWSKI. Par élastomères diéniques susceptibles d'être mis en oeuvre pour les compositions conformes au quatrième objet de l'invention, on entend plus précisément : (1) les homopolymères obtenus par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 22 atomes de carbone, comme par exemple : le butadiène- 1, 3, le méthyl-2 butadiène-1, 3, le diméthyl-2, 3 butadiène-1, 3, le diéthyl-2, 3 butadiène-1,3, le méthyl-2 éthyl-3 butadiène-1,3, le chloro-2 butadiène-1,3, le méthyl-2 isopropyl-3 butadiène-1,3, le phényl-1 butadiène-1,3, le pentadiène- 1,3, l'hexadiène-2, 4 ; (2) les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins deux des diènes conjugués précités entre eux ou par copolymérisation d'un ou plusieurs des diènes conjugués précités avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : - les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone, comme par exemple : le styrène, l'ortho-, méta-ou paraméthylstyrène, le mélange commercial "vinyl-toluène", le paratertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène ; les monomères nitriles vinyliques ayant de 3 à 12 atomes de carbone, comme par exemple l'acrylonitrile, le méthacrylonitrile ; - les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanols ayant de 1 à 12 atomes de carbone, comme par exemple l'acrylate de méthyle, l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de propyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate d'isobutyle, l'acrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de n-butyle, le méthacrylate d'isobutyle ; les copolymères peuvent contenir entre 99 % et 20 % en poids d'unités diéniques et entre 1 % et 80 % en poids d'unités vinyles aromatiques, nitriles vinyliques et/ou esters acryliques ; (3) les copolymères ternaires obtenus par copolymérisation d'éthylène, d'une aoléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1, 4, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène (élastomère EPDM) ; (4) le caoutchouc naturel ; (5) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyl), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromée, de ces copolymères ; (6) un mélange de plusieurs des élastomères précités (1) à (5) entre eux. A titre préférentiel, on fait appel à un ou plusieurs élastomère (s) choisi (s) parmi : (1) le polybutadiène, le polychloroprène, le polyisoprène [ou poly (méthyl-2 butadiène-1, 3)] ; (2) le poly (isoprène-butadiène), le poly (isoprène-styrène), le poly (isoprène-butadiène-styrène), le poly (butadiène-styrène), le poly (butadiène- acrylonitril) ; (4) le caoutchouc naturel ; (5) le caoutchouc butyle ; (6) un mélange des élastomères nommément précités (1), (2), (4), (5) entre eux ; (6') un mélange contenant une quantité majoritaire (allant de 51 % à 99,5 % et, de préférence, de 70 % à 99 % en poids) de polyisoprène (1) et/ou de caoutchouc naturel (4) et une quantité minoritaire (allant de 49 % à 0,5 % et, de préférence, de 30 % à 1 % en poids) de polybutadiène, de polychloroprène, de poly (butadiène-styrène) et/ou de poly (butadiène-acrylonitrile). Les compositions conformes à l'invention contiennent en outre tout ou partie des autres constituants et additifs auxiliaires habituellement utilisés dans le domaine des compositions d'élastomère (s) et de caoutchouc (s). Ainsi, on peut mettre en oeuvre tout ou partie des autres constituants et additifs suivants : s'agissant du système de vulcanisation, on citera par exemple : - des agents de vulcanisation choisis parmi le soufre ou des composés donneurs de soufre, comme par exemple des dérivés de thiurame ; - des accélérateurs de vulcanisation, comme par exemple des dérivés de guanidine ou des dérivés de thiazoles ; - des activateurs de vulcanisation comme, par exemple l'oxyde de zinc, l'acide stérarique et le stéarate de zinc ; s'agissant d'autre (s) additif (s), on citera par exemple : - une charge renforçante conventionnelle consistant dans le noir de carbone ; comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF ; à titre d'exemples non limitatifs de tels noirs, on peut citer les noirs N 115, N 134, N234, N339, N347, N375 ; la quantité de noir de carbone est déterminée de manière à ce que d'une part la charge blanche renforçante mise en oeuvre représente plus de 50 % du poids de l'ensemble charge blanche + noir de carbone, et d'autre part la quantité de charge renforçante totale (charge blanche + noir de carbone) reste dans les intervalles de valeurs indiqués supra, pour la charge blanche renforçante, à propos de la constitution pondérale des compositions ; - une charge blanche conventionnelle peu ou non renforçante comme par exemple des argiles, la bentonite, le talc, la craie, le kaolin, le dioxyde de titane ou un mélange de ces espèces ; - des agents antioxydants ; - des agents antiozonants, comme par exemple la N-phényl-N'- (diméthyl- 1,3 butyl)-p-phénylène-diamine ; - des agents de plastification et des agents d'aide à la mise en oeuvre. S'agissant des agents d'aide à la mise en oeuvre, les compositions conformes à l'invention peuvent contenir des agents de recouvrement de la charge renforçante, comportant par exemple la seule fonction Y, susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer la faculté de mise en oeuvre des compositions à l'état cru. Pareils agents consistent par exemple dans des alkylakoxysilanes (notamment des alkyltriéthoxysilanes), des polyols, des polyéthers (par exemple des polyéthylèneglycols), des amines primaires, secondaires ou tertiaires (par exemple des trialcanol-amines), et des polydiméthylsiloxanes a, co-dihydroxylés. Un pareil agent d'aide à la mise en oeuvre, quand on en utilise un, est employé à raison de 1 à 10 parties en poids, et de préférence 2 à 8 parties, pour 100 parties de charge blanche renforçante. Le procédé de préparation des compositions d'élastomère (s) diénique (s) comprenant une charge blanche renforçante et au moins un agent de couplage peut se faire selon un mode opératoire classique en une ou deux étapes. Selon le procédé en une étape, on introduit et malaxe dans un mélangeur interne usuel, par exemple de type BANBURY ou de type BRABENDER, tous les constituants nécessaires à l'exception du (ou des) agent (s) de vulcanisation et éventuellement : du (ou des) accélérateurs de vulcanisation et/ou du (ou des) activateur (s) de vulcanisation. Le résultat de cette première étape de mélange est repris ensuite sur un mélangeur externe, généralement un mélangeur à cylindres, et on y ajoute alors le (ou les) agent (s) de vulcanisation et éventuellement : le (ou les) accélérateur (s) de vulcanisation et/ou le (ou les) activateur (s) de vulcanisation. Il peut être avantageux pour la préparation de certains articles de mettre en oeuvre un procédé en deux étapes conduites toutes les deux dans un mélangeur interne. Dans la première étape, sont introduits et malaxés tous les constituants nécessaires à l'exception du (ou des) agent (s) de vulcanisation et éventuellement : du (ou des) accélérateur (s) de vulcanisation et/ou du (ou des) activateurs de vulcanisation. Le but de la seconde étape qui suit est essentiellement de faire subir au mélange un traitement thermique complémentaire. Le résultat de cette seconde étape est repris également ensuite sur un mélangeur externe pour y ajouter le (ou les) agent (s) de vulcanisation et éventuellement : le (ou les) accélérateur (s) de vulcanisation, et/ou le (ou les) activateurs de vulcanisation. La phase de travail en mélangeur interne est opérée généralement à une température allant de +800C à +2000C, de préférence de +80 C à +180 C. Cette première phase de travail est suivie de la seconde phase de travail en mélangeur externe en opérant à une température plus basse, généralement inférieure à +1200C et de préférence allant de +200C à +800C. La composition finale obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque ou encore d'un profilé utilisable pour la fabrication d'articles en élastomère (s). La vulcanisation (ou cuisson) est conduite de manière connue à une température allant généralement de +1300C à +2000C, éventuellement sous pression, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 minutes en fonction notamment de la température de cuisson, du système de vulcanisation adopté et de la cinétique de vulcanisation de la composition considérée. Il va de soi que la présente invention, prise dans son quatrième objet, concerne les compositions d'élastomère (s) précédemment décrites tant à l'état cru (i. e., avant cuisson) qu'à l'état cuit (i. e., après réticulation ou vulcanisation). CINQUIEME OBJET DE L'INVENTION Les compositions d'élastomère (s) vont servir à préparer des articles en élastomère (s) possédant un corps comprenant lesdites compositions décrites ci- avant dans le cadre du quatrième objet de l'invention. Ces compositions sont particulièrement utiles pour préparer des articles consistant dans des supports de moteurs, des semelles de chaussures, des galets de téléphérique, des joints d'appareillages électroménagers et des gaines de câbles. Les exemples suivants illustrent la présente invention. 1 - Exemples de préparation des agents de couplage Les points de fusion (Pf) exprimés en degré Celsius (0 C) sont déterminés par projection sur un banc KOFFLER, préalablement étalonné (AT = + 2'C). Les points d'ébullition (Ebpress, on) sont donnés en millibars (mbar). Les spectres 250 MHz du proton (RMN1H) et du carbone (RMN13C) sont enregistrés sur un spectromètre BRUCKER AC 250. Les déplacements chimiques (c et h) sont exprimés en partie par million (ppm) par rapport au deutériochloroforme (CDOs). Les constantes de couplage notées J sont exprimées en Hz. Les abréviations suivantes sont utilisées : s, singulet ; si, singulet large ; d, doublet ; t, triplet ; q, quadruplet ; m, multiplet. Toutes les manipulations avec les composés organosiliciques polysilylés comprenant des restes alkoxysilanes sont faites sous atmosphère inerte et dans des conditions anhydres. EXEMPLE 1 N- (3'-triméthoxysilylpropyldithio)-3-triéthoxysîlyl-propylamine Dans un tricol de deux litres sous atmosphère d'argon, une solution de (100 mmol ; 10,3 g) de dichlorure de soufre dans 400 ml d'éther diéthylique anhydre est refroidie à-78 C. Sous agitation mécanique, un mélange de 3-mercaptopropyltriméthoxysilane (100 mmol) et de triéthylamine (100 mmol ; 10,2 g) dans 150 ml d'éther diéthylique anhydre est ajouté goutte à goutte en une heure. Le milieu réactionnel est agité à cette température pendant une heure puis un mélange de 3- (triéthoxysilyl) -propylamine (110 mmol) et de triéthylamine (100 mmol ; 10,2 g) dans 100 ml d'éther diéthylique anhydre est additionné goutte à goutte en une heure. On laisse revenir le milieu réactionnel à température ambiante puis on filtre le chlorhydrate de triéthylamine et on concentre sous pression réduite. Une distillation sous pression réduite permet d'éliminer les traces de réactifs n'ayant pas réagi. Le composé obtenu a pour formule : Rendement : 75% Aspect : huile jaune RMN H (CDOs) H 0, 62 (t, 4H, Si-CH2) ; 0, 74 (t, 4H, Si-CH2) ; 1, 21 (t, 9H, CH3-CH2-O) ; 1, 69 (m, 2H, CH2) ; 1, 82 (m, 2H, CH2) ; 2, 88 (t, 2H, SCH2) ; 3,07 (t, 2H, NCH2) ; 3, 55 (s, 9H, O-CH3) ; 3,81 (q, 6H, -OCH2). RMN 13C (CDC ! g) 5c 6,2 (Si-CH2) ; 9,7 (Si-CH2) ; 18,4 (CH3-CH2) ; 20,9 (CH2) ; 23,8 (CH2) ; 44,0 (S-CH2) ; 50,6 (-OCH3) ; 54,9 (N-CH2) ; 58, 5 (-OCH2). On a donc préparé un agent de couplage organoxysilane de formule (VI) dans laquelle : - G3 = CH30 - b'= b = 3 - R1 = propylène - R2 = H - R=-R4-Si (G3-b (G2) b - G2 = OCH2CH3. EXEMPLE 2 N- (3' -triéthoxys i Iyl propyld ith io} -3-triéthoxysi Iyl-propy lam i n e Par mise en oeuvre d'un protocole opératoire identique à celui de l'exemple 1 mais en remplaçant le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane par le 3-mercaptopropyltriéthoxysilane, on obtient le composé de formule : Rendement : 86% Aspect : huile jaune RMN 1H(CDCl3) #H 0,61 (t, 2H, Si-CH2) ; 0,72 (t, 2H, Si-CH2) ; 1,21 (m, 18H, CH3-CH2-O) ; 1, 69 (2, 4H, CH2) ; 1, 83 (m, 2H, CH2) ; 2, 89 (t, 2H, S-CH2) ; 3, 05 (t, 2H, N-CH2) ; 3, 81 (m, 12H,-OCH2). RMN 13C (CDOs) oc 6, 2 (Si-CH2) ; 9, 7 (Si-CH2) ; 18, 3 (CH3-CH2) ; 18, 4 (CHs-CHs) ; 20, 9 (CH2) ; 23, 8 (CH2) ; 44, 0 (S-CH2) ; 54, 9 (N-CHs) ; 58, 5 (-OCH2) ; 58, 6 (-OCH2). EXEMPLE 3 N, N-bis (3-triméthoxysilylpropyldithio)cyclohexylamine. Par mise en oeuvre du protocole opératoire de l'exemple 1 mais en remplaçant la 3-(triéthoxysilyl)-propylamine par la cyclohexylamine et en utilisant 55 mmoles de cyclohexylamine, on obtient le composé de formule : Rendement : 85% Aspect : huile orange RMN 1H(CDCl3) #H 0,73 (m, 4H, Si-CH2) ; 1,22 (m, 2H, CH2) ; 1,64-1, 92 (m, 8H, CH2) ; 2,25 (m, 2H, CH2) ; 2,40 (m, 2H, CH2) ; 2,88 (m, 4H, SCH2) ; 3,01 (m, 1H, NCH) ; 3,56 (s, 18H,-OCH3). RMN 13C (CDCI3) c 8,3 (2xSi-CH2) ; 22, 3 (2xCH2) ; 26,5 (CH2) ; 25,9 (2 x CH2) ; 32, 7 (2 x CH2); 41,6 (2xS-CH2) ; 50, 4 (-OCH3) ; 59,9 (N-CH). On a donc préparé un agent de couplage organoxysilane de formule (VII) dans laquelle : - G3 = G2 = CH30 - b'= b = 3 - R = R = propy ! ène -R2=cyclohexyle. EXEMPLE 4 N, N-bis (3-triéthoxysilylpropyldithio)cyclohexylamine. Par mise en oeuvre du protocole opératoire de l'exemple 3 mais en remplaçant le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane par le 3-mercaptopropyltriéthoxysilane, on obtient le composé de formule : Rendement : 90% Aspect : huile orange RMN'H (CDC13) ÔH 0,75 (t, 4H, Si-CH2) ; 1,21 (m, 20H, 6xCH3 et CH2) ; 1,62-1, 91 (m, 8H, CH2) ; 2,25 (m, 4H, CH2) ; 2,40 (m, 2H, CH2) ; 2,89 (t, 4H, SCH2) ; 3,01 (m, 1H, NCH) ; 3, 81 (q, 12H, -OCH2). RMN 13C (CDCts) c 9, 6 (2xSi-CH2) ; 18, 1 (2xCH3) ; 22, 3 (2xCH2) ; 26, 5 (CH2) ; 26, 0 (2 x Chus) ; 32,7 (2 x CH2) ; 41,5 (S-CH2) ; 58,3 (-OCH2) ; 59,8 (N-CH). EXEMPLE 5 N, N-bis(3-(triméthoxysilylpropyldithio)-3-triéthoxysilylpropylamine Par mise en oeuvre du protocole opératoire de l'exemple 3 mais en remplaçant la cyclohexylamine par la 3- (triéthoxysilyl) propylamine, on obtient le composé du titre de formule : Rendement : 87% Aspect : huile jaune RMN 1H(CDCl3) #H 0,62 (t, 2H, Si-CH2) ; 0,74 (t, 4H, Si-CH2) ; 1,22 (t, 9H, CH3-CH2-O) ; 1,67 (m, 2H, CH2) ; 1,83 (m, 4H, CH2) ; 2,82 (t, 4H, S-CH2) ; 3,05 (m, 2H, CH2) ; 3,55 (s, 18H, O-CH3) ; 3,80 (q, 6H,-OCH2). RMN 13C (CDCI3) 8e 6, 2 (Si-CH2) ; 9, 7 (Si-CH2) ; 18, 4 (CH3-CH2) ; 20, 9 (CH2) ; 23, 8 (CH2) ; 44,0 (S-CH2) ; 50,6 (-OCH3) ; 54,9 (N-CH2) ; 58,5 (-OCH2). EXEMPLE 6 N-méthyl-N- (3'-triéthoxysilylpropyldithio)-3'-triméthoxysilyl- propylamine a) chlorure de phtalimidosulfényle Dans un tricol muni d'une agitation magnétique, on chauffe à 60 C une suspension de 0,1 mole (35,6 g) de disulfure de phtalimide dans 350 ml de chloroforme. On fait passer un courant de chlore gazeux jusqu'à solubilisation complète. On laisse revenir le milieu réactionnel à température ambiante puis on évapore le solvant sous pression réduite. On recristallise le chlorure de phtalimidosulfényle dans du dichlorométhane. Rendement : 99% Aspect : cristaux jaunes Point de fusion : 1140 C RMN 1H (CDCl3) #H: 7,90 (m, 2H aromatiques) ; 8,01 (m, 2H aromatiques). RMN C (CDC) s) Se 124,7 (2 CH aromatiques) ; 131,6 (2 C aromatiques) ; 135,6 (2 CH aromatiques) ; 165,8 (2 C=O). b) N - (NI -méthyl-NI -31 -triméthoxysilyl propyl) am inoth iophtalim ide Dans un tricol muni d'une agitation magnétique et sous atmosphère inerte, on dissout le chlorure de phtalimidosulfényle (0,1 mol ; 21,35 g) dans 350 ml de chloroforme. 0,21 mole de N-méthyl-N- (3-triméthoxysilylpropyl) amine diluée dans 50 ml de chloroforme est additionnée goutte à goutte à température ambiante. On laisse agiter 3 heures puis on évapore le solvant. On reprend avec de l'éther diéthylique, filtre le chlorhydrate de l'amine puis concentre sous pression réduite. Rendement : 88% Aspect : huile orange RMN 1H (CDCl3) #H 0,64 (t, 2H, Si-CH2) ; 1, 78 (m, 2H, CH2) ; 2,93 (H3C-N) ; 3,05 (t, 2H N-CHz) ; 3,56 (s, 9H -OCH3) ; 7,77 (m, 2H aromatiques) ; 7,92 (m, 2H aromatiques). RMN C (CDC) s) c 5,9 (SiCH2) ; 21,0 (CH2) ; 46,8 (N-CH3) ; 50,5 (-OCH3) ; 62,9 (N-CH2) ; 123,8 (2 CH aromatiques) ; 132,3 (2 C aromatiques) ; 134,2 (2 CH aromatiques) ; 169,5 (C=O). c) N-méthyl-N-(3'-triéthoxysilylpropyldithio)-3'-triméthoxysilylpropylamine Dans un tricol muni d'une agitation magnétique et sous atmosphère inerte, on dissout le sulfure obtenu à l'étape précédente (50 mmol) dans 250 ml de benzène. On additionne en une fois le 3-mercapto-propyltriéthoxysilane (45 mmol) dilué dans un minimum de benzène. On laisse sous agitation à température ambiante pendant 48 heures. On filtre le phtalimide qui a précipité et le sulfure en excès puis on évapore le solvant sous pression réduite. Le composé obtenu a pour formule : Rendement : 95% Aspect : huile jaune RMN 1H (CDCl3) #H 0,61 (t, 2H, Si-CH2) ; 0,72 (t, 2H, Si-CH2) ; 1,22 (t, 9H, CH3) ; 1,68 (m, 2H, CH2) ; 1,80 (m, 2H, CH2) ; 2,68 (NCH3) ; 2,75 (t, 2H, CH2) ; 2,88 (t, 2H, CH2) ; 3, 57 (s, 9H, -OCH3) ; 3, 82 (q, 6H, O-CH2). RMN 13C (CDCts) 8c 6, 2 (Si-CH2) ; 9, 7 (Si-CH2) ; 18, 4 (CH3-CH2) ; 20, 9 (CH2) ; 23, 8 (CH2) ; 44, 0 (S-CH2) ; 46, 1 (-NCH3) ; 50, 6 (-OCH3) ; 58, 5 (-OCH2) ; 60, 9 (N-CH2). Il-Exemples de préparation des compositions de caoutchouc EXEMPLES 7 et 8 Ces exemples ont pour but de démontrer les performances de couplage améliorées (charge blanche-élastomère diénique) d'un bis-alkoxysilane- dithiosulfénamide de formule (Vil-2) ; ces performances sont comparées à celles d'un agent de couplage conventionnel, le TESPT. Pour ce faire, on prépare différentes compositions d'élastomères diéniques, renforcées par une charge blanche à base de silice de précipitation, lesdites compositions étant représentatives de formulations de semelles de chaussures. On rappelle que le TESPT est le tétrasulfure de bis (3-triéthoxysilylpropyl), de formule [ (C2H50) 3Si (CH2) 3S2] 2 ; il est commercialisé par exemple par la société DEGUSSA sous la dénomination Si69 ou encore par la société WITCO sous la dénomination Silquest A1289 (dans les deux cas, mélange commercial de polysulfures Sy avec une valeur moyenne pour y qui est proche de 4). La formule développée du TESPT est : Cette formule est à comparer à celle de l'agent de couplage bisalkoxysilane-dithiosulfénamide de formule (Vil-2) : On note qu'une partie des deux structures chimiques ci-dessus est identique (fonction Y et groupe hydrocarboné-ici chaîne propylène-permettant de relier Y et X), la seule différence résidant dans la nature de la fonction soufrée (fonction X) greffable sur l'élastomère diénique : groupe polysulfure Sy pour la composition conventionnelle, groupe dithiosulfénamide pour la composition de l'invention. Les deux agents de couplage sont utilisés ici à un taux isomolaire en silicium, c'est-à-dire qu'on utilise, quelle que soit la composition, le même nombre de moles de fonctions Y (ici Y = Si (OEt) 3) réactives vis-à-vis de la silice et de ses groupes hydroxyles de surface. Par rapport au poids de charge renforçante, le taux d'agent de couplage, dans tous les cas représente moins de 10 % en poids par rapport à la quantité de charge renforçante. 1) Constitution des compositions : Dans un mélangeur interne de type BRABENDER, on prépare les compositions suivantes dont la constitution, exprimée en partie en poids, est indiquée dans le tableau 1 donné ci-après : Tableau 1 Composition Témoin Témoin Ex. Témoin Témoin Ex. 1 2 7 3 48 Caoutchouc NR (1) 100 100 100 --- --- --Caoutchouc SBR (2)---100 100 100 Silice (3) 50 50 50 40 40 40 Oxyde de zinc (4) 3,5 3,5 3,5 3 3 3 Acide stéarique (5) 3,5 3,5 3,5 1,5 1,5 1,5 PEG (6)---3 Composé TESPT-4--3, 2 Composé (V ! !-2)--4, 7--3, 8 CBS (7) 3 3 3 MBTS (8)---1, 5 1,5 1,5 DPG (9)---1, 2 1,2 1,2 Soufre (10) 1,7 1, 7 1, 7 2, 2 2,2 2,2 (1) Caoutchouc naturel, d'origine Malaisienne, commercialisé par la Société SAFIC-ALCAN sous la référence SMR 5L. (2) Copolymère styrène-butadiène, commercialisé par la Société SHELL CHIMIE sous la référence SBR 1502. (3) Silice hautement dispersible Zéosil 1165 MP, commercialisée par la Société RHODIA SILICES. (4) et (5) Activateurs de vulcanisation. (6) Polyéthylèneglycol de poids moléculaire 4000. (7) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfénamide (accélérateur de vulcanisation). (8) Disulfure de mercaptobenzothiazole (accélérateur de vulcanisation). (9) Diphényl-guanidine (accélérateur de vulcanisation). (10) Agent de vulcanisation. 2) Constitution des compositions : Compositions des témoins 1 et 2 et de l'exemple 7 : Dans un mélangeur interne de type BRABENDER, on introduit les divers constituants dans l'ordre, aux temps et aux températures indiquées ci-après : Temps Température Constituants 0 minute 900C Caoutchouc NR 2 minutes 1200C 2/3 silice + agent de couplage 4 minutes 1350C 1/3 silice + acide stéarique + oxyde de zinc 5 minutes 1500C Vidange La vidange ou tombée du contenu du mélangeur se fait après 5 minutes. La température atteinte est de 150 C. Le mélange obtenu est introduit ensuite sur un mélangeur à cylindres, maintenu à 30 C, et on introduit le CBS et le soufre. Après homogénéisation, le mélange final est calandré sous la forme de feuilles de 2,5 à 3 mm d'épaisseur. a Compositions des témoins 3 et 4 et de l'exemple 8 : Dans un mélangeur interne de type BRABENDER, on introduit les divers constituants dans l'ordre, aux temps et aux températures indiquées ci-après : Temps Température Constituants 0 minute 900C Caoutchouc SBR 2 minutes 1150C 2/3 silice + agent de couplage 4 minutes 1300C 1/3 silice + acide stéarique + oxyde de zinc 5 minutes 145 C Vidange La vidange ou tombée du contenu du mélangeur se fait après 5 minutes. La température atteinte est de 145 C. Le mélange obtenu est introduit ensuite sur un mélangeur à cylindres, maintenu à 30 C, et on introduit le MBTS, la DPG et le soufre. Après homogénéisation, le mélange final est calandré sous la forme de feuilles de 2,5 à 3 mm d'épaisseur. 3) Propriétés rhéologiques des compositions : Les mesures sont réalisées sur les compositions à l'état cru. On a porté dans le tableau Il suivant les résultats concernant le test de rhéologie qui est conduit à 1500C pendant 30 minutes à l'aide d'un rhéomètre MONSANTO 100 S. Selon ce test la composition à tester est placée dans la chambre d'essai régulée à la température de 150 C, et on mesure le couple résistant, opposé par la composition, à une oscillation de faible amplitude d'un rotor biconique inclus dans la chambre d'essai, la composition remplissant complètement la chambre considérée. A partir de la courbe de variation du couple en fonction du temps, on détermine : le couple minimum qui reflète la viscosité de la composition à la température considérée ; le couple maximum et le delta-couple qui reflètent le taux de réticulation entraîné par l'action du système de vulcanisation ; le temps T- 90 nécessaire pour obtenir un état de vulcanisation correspondant à 90 % de la vulcanisation complète (ce temps est pris comme optimum de vulcanisation) ; et le temps de grillage TS-2 correspondant au temps nécessaire pour avoir une remontée de 2 points au dessus du couple minimum à la température considérée (150 C) et qui reflète le temps pendant lequel il est possible de mettre en ooeuvre les mélanges crus à cette température sans avoir d'initiation de la vulcanisation. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tab ! eau) !. Tableau Il Rhéologie MONSANTO Témoin Témoin Exemple Témoin Témoin Exemple 1 2 7 3 4 8 Couple mini 17, 9 11, 6 10 18, 9 14 12 Couple maxi 82, 5 95, 5 98, 7 97 100 102 Delta-couple 64, 6 83, 9 88, 7 76, 1 86 90 TS-2 (minutes, secondes) 12'30" 9'56" 9'46" 3'30" 4' 3'50" T-90 (minutes, secondes) 21'20"19'05"14'05"'7'30"12'20"9'30" 4) Propriétés mécaniques des vulcanisas : Les mesures sont réalisées sur les compositions uniformément vulcanisées 40 minutes à 150 C. Les propriétés mesurées et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau lit suivant : Tableau !) Propriétés mécaniques Témoin Témoin Ex. Témoin Témoin Ex 1 2 7 3 4 8 Module 100 % (1) 1, 2 3, 3 3, 9 1, 8 2, 2 2, 4 Module 300 % (1) 3, 9 14,3 17,5 4,7 10,3 11,7 Allongement à la rupture (1) 740 470 410 630 460 450 Résistance à la rupture (1) 23,7 25,5 25 16,2 18,6 19,5 Indices de renforcement : M 300 % / M 100 % 3,25 4,33 4,5 2,6 4,7 4,9 Dureté Shore A (2) 58 72 72 70 68 68 Résistance à l'abrasion (3) 270 98 92 190 121 106 Propriétés dynamiques à 70 C : tangente delta (4) 0, 123 0, 069 0, 053 (1) Les essais de traction sont réalisés conformément aux indications de la norme NF T 46-002 avec des éprouvettes de type H2. Les modules 100 %, 300 %, et la résistance à la rupture sont exprimés en MPa ; l'allongement à la rupture est exprimé en %. (2) La mesure est réalisée selon les indications de la norme ASTM D 3240. La valeur donnée est mesurée à 15 secondes. (3) La mesure est réalisée selon les indications de la norme NF T 46-012 en utilisant la méthode 2 avec porte éprouvette tournant. La valeur mesurée est la perte de substance (en mm3) à l'abrasion ; plus elle est faible et meilleure est la résistance à l'abrasion. (4) La tangente delta exprime le rapport entre le module visqueux et le module élastique du vulcanisat dans les conditions de l'essai (déformation sinusoïdale à 70 C, fréquence de déformation 10 hertz et amplitude de déformation plus ou moins 4 %). Plus cette valeur est basse plus l'énergie absorbée par l'éprouvette vulcanisée sera faible dans les conditions d'essai précisées, et plus l'énergie restituée sera élevée. L'examen des différents résultats conduit aux observations suivantes : - on constate que le TESPT permet à la fois d'abaisser la viscosité du mélange cru (cf. couple mini) et d'augmenter le couple maxi et le delta-couple, mais l'agent de couplage selon la présente invention est, à cet égard, plus performant que le TESPT puisqu'il permet d'obtenir des mélanges crus ayant une viscosité plus basse et un couple maxi plus élevé, d'où un delta-couple plus important ; - on constate encore que la cinétique de vulcanisation (cf. le temps T-90 qui est le reflet de la cinétique de vulcanisation) est accéléré avec l'agent de couplage selon la présente invention, par rapport à ce qui se passe avec le TESPT, ce qui constitue un réel avantage dans la mesure où le temps de grillage TS-2 n'est pas significativement modifié ; - on constate encore, en matières de modules et d'indice de renforcement, que, par rapport au témoin contenant le TESPT (témoins 2 et 4), l'agent de couplage selon la présente invention confère des modules plus élevés, mais cette augmentation est plus sensible pour les forts allongements, ce qui est mis en évidence par une augmentation de l'indice de renforcement ; pareille augmentation de l'indice de renforcement traduit un meilleur couplage de la charge blanche à la matrice de caoutchouc ; on constate encore, en matière de résistance à l'abrasion, que l'agent de couplage selon l'invention confère une bonne résistance à l'abrasion qui est égale ou supérieure à celle obtenue avec le TESPT ; on constate enfin, que la tangente delta (qui est le reflet de l'énergie absorbée ou restituée par le vulcanisat lors d'une déformation dans les conditions d'essai mentionnées) la plus basse est obtenue avec l'agent de couplage selon l'invention. Dans ce cas, ce résultat indique donc que l'énergie absorbée est plus faible dans le cas du vulcanisat comprenant l'agent de couplage selon l'invention. REVENDICATIONS 1) Composé organosilicique comportant, par molécule, liés à des atomes de silicium, d'une part au moins un groupe hydroxyle ou un groupe monovalent hydrolysable, et d'autre part une fonction X capable de ragir avec un élastomère caoutchouc, ledit composé organosilicique étant cractérisé en ce que la fonction X consiste dans au moins un groupe fonctionnel polythiosulfénamide de formule : dans laquelle : la valence libre est liée à un atome de silicium du composé organosilicique ; le symbole R'représente un radical divalent choisi parmi : un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé ; un groupe carbocyclique, saturé, insaturé ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; et un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus ; ledit radical divalent étant éventuellement substitué ou interrompu par un atome d'oxygène et/ou un atome d'azote portant 1 à 2 groupes monovalents choisis parmi : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé ; un groupe carbocyclique, saturé, insaturé ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; et un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus ; x est un nombre entier ou fractionnaire, allant de 2 à 4 ; l'un des substituants de l'atome d'azote, R2 ou R3, représente : un atome d'hydrogène ; un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ; un groupe carbocyclique saturé ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique saturée et une partie carbocyclique saturée ou/et aromatique, monocyclique ou polycyclique ; ou le groupe de formule : dans laquelle : . a représente un nombre égal à 0 ou x ; quand a = x, les symboles x des formules (1) et (II) peuvent être alors identiques ou différents entre eux ; ' le symbole R4 prend l'une quelconque des significations données ci-avant pour R1, les symboles R1 et R4 pouvant être identiques ou différents entre eux ; ' le symbole Si= représente un atome de silicium du composé organosilicique, autre que celui auquel est liée la valence libre du radical R1 de la formule (1) ; l'autre substituant de l'atome d'azote, respectivement R3 ou R2, représente le groupe de formule (II) tel que défini ci-avant, avec la condition selon laquelle le symbole Si= représente alors un atome de silicium du composé organosilicique qui, d'une part, est autre que celui auquel est liée la valence libre du radical R1 de la formule (1) et, d'autre part, est autre encore que l'atome de silicium de l'autre groupe de formule (II), dans le cas où les deux substituants de l'atome d'azote, R2 et R3, représentent l'un et l'autre un groupe de formule (II). 2) Composé organosilicique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe polythiosulfénamide répond à la formule (1) où au moins un des substituants de l'atome d'azote R2 et R3 possède la formule (II) avec a = 0, c'est- à-dire, quand c'est R3 qui possède ladite formule (II) avec a = 0, répond à la formule : dans laquelle : # R1 représente : une chaîne alkylène en C1-C8 ; un groupe cycloalkylène saturé en CS-C10 ; un groupe arylène en Ce-Cis ; ou un groupe divalent constitué d'une combinaison d'au moins deux de ces radicaux ; # x est un nombre, entier ou fractionnaire, allant de 2 à 3 ; 'R représente : un atome d'hydrogène ; un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 ; un radical cycloalkyle en Cg-Cio ; un radical aryle en Ce-Cis ; un radical (C6-C1a) aryl- (Ci-C8) alkyle ; ou le groupe de formule (II) dans laquelle a = 0 et R4 possède les définitions mentionnées ci-après dans la présente revendication ; ') e symbo) e R prend l'une quelconque des significations données ci-avant pour R1 dans la présente revendication, les symboles R1 et R4 pouvant être identiques ou différents entre eux. 3) Composé organosilicique selon les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le groupe polythiosulfénamide répond à la formule (1) où un seul des substituants de l'azote, R2 ou R3, possède la formule (II) avec a = x, c'est-à-dire répond, quand c'est R3 qui possède ladite formule (II) avec a = x, à la formule : dans ! aque)) e tes symbotes R\ x, R et R prennent l'une quelconque des significations données ci-avant dans la revendication 2, avec la condition supplémentaire selon laquelle les symboles x de la formule donnée supra peuvent être identique ou différents entre eux. 4) Composé organosilicique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les composés organosiliciques polysilylés fonctionnels porteurs d'un groupe polythiosulfénamide, répondant à la formule générale : dans laquelle : m b représente un nombre choisi parmi 1, 2 et 3 ; . les symboles G', identiques ou différents, représentent chacun : un groupe hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé ; un groupe carbocyclique, saturé, insaturé et/ou aromatique, monocyclique ou polycyclique ; ou un groupe présentant une partie hydrocarbonée aliphatique, saturée ou insaturée et une partie carbocyclique telle que définie ci-dessus ; 2 . les symboles G2, identiques ou différents, représentent chacun : un groupe hydroxyle ou un groupe monovalent hydrolysable ; # R1, x, R2 et R3 prennent l'une quelconque des significations générales données ci-avant à propos de la formule (1), avec la condition supplémentaire selon laquelle l'un des substituants R2 ou R3 ou les deux substiuants R2 et R3 représente (nt) alors un groupe silylé de formule : dans laquelle : a et R4 ont les significations générales données ci-avant à propos de la formule (il) ; # G3,G4 et b'ont, respectivement, les mêmes significations que G2, G1 et b données juste ci-avant dans la formule (V), les symboles G3, G4 et b' pouvant, respectivement, être identiques ou différents aux/des symboles G2, G1 et b. 5) Composé organosilicique selon les revendications 4 et 2, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi des des composés organosiliciques polysilylés fonctionnels où, dans le groupe polythiosulfénamide, au moins un des substituants R2 et R3 répond à la formule particulière (II') avec a = 0 ; de pareils composés, dans le cas où un seul substituant R3 répond à la formule particulière (II') avec a = 0, ayant la formule : dans laquelle : 'R\ x, R et R4 prennent l'une quelconque des significations données supra dans la revendication 2 ; m b représente un nombre choisi parmi 1, 2 et 3 ; 'les symboles G\ identiques ou différents, représentent chacun : un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 ; un radical cycloalkyle en Cl-cl ou un radical aryle en Ce-Cis ; 2 . les symboles G2, identiques ou différents, représentent chacun : un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, en C1-C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs(C1-C6)alkoxy ; 'G, G et b'ont, respectivement, les mêmes définitions larges ou spécifiques que G2, G1 et b données juste supra, les symboles G3, G4 et b'pouvant, respectivement, être identiques ou différents aux/des symboles G2, G1 et b. 6) Composé organosilicique selon les revendications 4,5, 2 et 3, caractérisé en ce qu'il est choisi parmi des composés organosiliciques polysilylés fonctionnels où, dans le groupe polythiosulfénamide, un seul des substituants R2 ou R3 répond à la formule particulière(II') avec a = x ; de pareils composés, dans le cas où c'est le substituant R3 qui répond seul à la formule particulière (II') avec a = x, ayant la formule : dans ! aque ! te R\ x, R, R, b, G1, G2, G3, G4 et b'ont, respectivement, les mêmes significations que celles données supra dans la formule (VI) de la revendication 5, les symboles x pouvant être identiques ou différents entre eux et les symboles R4, G3, G4 et b'pouvant, respectivement, être identiques ou différents aux/des symboles R1, G2, G1 et b. 7) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que, lorsque x = 2, lesdits composés sont obtenus par réaction d'un halogénure de disulfure de formule : (G2)b(G1)3-bSi-R1-S-S-Hal(VII) dans laquelle G2, G1, b et R1 sont tels que définis supra et Hal représente halogène sur l'amine appropriée de formule : HNR2R3 (IX) dans laquelle R2 et R3 sont tels que définis supra, en présence d'une base. 8) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que, lorsque x = 2, lesdits composés sont obtenus par réaction d'un disulfure de formule : (G2) b (G1h-bSi-R1-S-S-J (X) dans laquelle G2, G1, b, et R1 sont tels que définis supra et J représente le groupe succinimido ou phtalimido éventuellement substitué, sur l'amine HNR2R3 (IX) définie supra, en présence d'une base. 9) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que, lorsque x = 2, lesdits composés sont obtenus par réaction d'un aminosulfure de formule : J-S-NRR (X !) dans laquelle R2, R3 et J sont tels que définis supra, avec un thiol de formule : (G2) b (G1h-bSi-R1-SH (XII) dans laquelle G2, G1, b et R1 sont tels que définis supra, en présence d'une base. 10) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que, lorsque x = 3, lesdits composés sont obtenus en enchaînant les étapes suivantes : (1) réaction du thiol de formule (XII) avec S2 (Ha !) 2 où Ha) représente un atome d'halogène, en présence d'une base, pour donner : (G2) b (G1)3-bSi-R1-S-S-S-Hal (XVII) cette réaction étant mise en oeuvre dans un éther à une température de-78 à- 50 C ; (2) réaction du composé (XVII) sur l'amine appropriée de formule (IX) en présence d'une base. 11) Procédé de préparation des composés organosiliciques selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisé en ce que, lorsque x = 4, lesdits composés sont obtenus en enchaînant les étapes suivantes : (1) réaction de l'halogénure de disulfure de formule (VIII) ou de l'halogénure de trisulfure de formule (XVII) avec la quantité requise de soufre élémentaire [apport de 2 atomes de soufre dans le cas du composé (VIII) ou apport de 1 atomes de soufre dans le cas du composé (XVII)], en opérant à une température allant de +70 C à +170 C, en présence éventuellement d'un solvant aromatique, pour donner le composé de formule : (G2) b (G1h-bSi-R1-S-S-S-S-Hal (XVIII) (2) réaction du composé de formule (XVIII) sur l'amine appropriée de formule (IX) en présence d'une base. 12) Utilisation d'une quantité efficace : (i) d'au moins un composé organosilicique porteur de groupe (s) à fonction polythiosulfénamide de formule (1), (III) ou (IV) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, ou (2i), en particulier, d'au moins un composé organosilicique polysilylé fonctionnel répondant à la formule 0/), (VI) ou (VII) selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, comme agent de couplage charge blanche-élastomère, dans les compositions comprenant au moins un élastomère diénique et une charge blanche à titre de charge renforçante, compositions destinées à la fabrication d'articles en élastomère (s) diénique (s). 13) Compositions d'élastomère (s) diénique (s) comprenant une charge blanche renforçante, obtenues grâce à l'emploi d'une quantité efficace (i) d'au moins un composé organosilicique porteur de groupe (s) à fonction polythiosulfénamide de formule e (I), (III) ou (IV) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, ou (2i), en particulier, d'au moins un composé organosilicique polysilylé fonctionnel répondant à la formule (V), (VI) ou (VII) selon l'une quelconque des revendications 4 à 6. 14) Compositions selon la revendication 13, caractérisées en ce qu'elles comprennent (les parties sont données en poids) : * pour 100 parties d'élastomère (s) diénique (s), . 10 à 200 parties de charge blanche renforçante, et . 1 à 20 parties d'agent (s) de couplage. 15) Compositions selon la revendication 14, caractérisées en ce qu'elles comprennent : 'pour 100 parties d'élastomère (s) diénique (s), * 20 à 150 parties de charge blanche renforçante, et . 2 à 20 parties d'agent (s) de couplage. 16) Compositions selon l'une quelconque des revendications 13 à 15, caractérisées en ce que la charge blanche renforçante consiste dans la silice, l'alumine ou un mélange de ces deux espèces. 17) Compositions selon la revendication 16, caractérisées en ce que : ' la silice est une silice de précipitation, classique ou hautement dispersible, M2/g. présentant une surface spécifique BET à 450 rn/g ; . l'alumine est une alumine hautement dispersible, présentant une surface spécifique BET allant de 30 à 400 m2/g et un taux élevé de fonction réactive de surface AI-OH. 18) Compositions selon l'une quelconque des revendications 13 à 17, caractérisées en ce que le (ou les) élastomère (s) diénique (s) est (sont) choisi (s) parmi : (1) les homopolymères obtenus par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 22 atomes de carbone ; (2) les copolymères obtenus par copolymérisation d'au moins deux des diènes conjugués précités entre eux ou par copolymérisation d'un ou plusieurs des diènes conjugués précités avec un ou plusieurs monomères insaturés éthyléniquement choisis parmi : - les monomères vinyles aromatiques ayant de 8 à 20 atomes de carbone ; - les monomères nitriles vinyliques ayant de 3 à 12 atomes de carbone ; - les monomères esters acryliques dérivés de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique avec des alcanols ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; les copolymères peuvent contenir entre 99 % et 20 % en poids d'unités diéniques et entre 1 % et 80 % en poids d'unités vinyles aromatiques, nitriles vinyliques et/ou esters acryliques ; (3) les copolymères ternaires obtenus par copolymérisation d'éthylène, d'une a- oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone ; (4) le caoutchouc naturel ; (5) les copolymères obtenus par copolymérisation d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyl), ainsi que les versions halogénées de ces copolymères ; (6) un mélange de plusieurs des élastomères précités (1) à (5) entre eux. 19) Compositions selon la revendication 18, caractérisées en ce que l'on fait appel à un ou plusieurs élastomère (s) choisi (s) parmi : (1) le polybutadiène, le polychloroprène, le polyisoprène [ou poly (méthyl-2 butadiène-1, 3)] ; (2) le poly (isoprène-butadiène), le poly (isoprène-styrène), le poly (isoprène-butadiènestyrène), le poly (butadiène-styrène), le poly (butadiène-acrylonitrile) ; (4) le caoutchouc naturel ; (5) le caoutchouc butyle ; (6) un mélange des élastomères nommément précités (1), (2), (4), (5) entre eux ; (6') un mélange contenant une quantité majoritaire (allant de 51 % à 99,5 % en poids) de polyisoprène (1) et/ou de caoutchouc naturel (4) et une quantité minoritaire (allant de 49 % à 0,5 % en poids) de polybutadiène, de polychloroprène, de poly (butadiène-styrène) et/ou de poly (butad iène-acrylon itrile). 20) Compositions selon l'une quelconque des revendications 13 à 19, caractérisées en ce qu'elles contiennent en outre tout ou partie des autres constituants et additifs auxiliaires habituellement utilisés dans le domaine des compositions d'élastomère (s) et de caoutchouc (s), lesdits autres constituants et additifs comprenant : s'agissant du système de vulcanisation : des agents de vulcanisation choisis parmi le soufre ou des composés donneurs de soufre ; des accélérateurs de vulcanisation ; des activateurs de vulcanisation ; s'agissant d'autre (s) additif (s) : une charge renforçante conventionnelle consistant dans le noir de carbone ; une charge blanche conventionnelle peu ou non renforçante ; des agents antioxydants ; des agents antiozonants ; des agents de plastification et des agents d'aide à la mise en oeuvre. 21) Procédé de préparation des compositions d'élastomère (s) diénique (s) selon l'une quelconque des revendications 13 à 20, caractérisé en ce que : * on introduit et malaxe dans un mélangeur interne usuel, en une ou deux étapes, tous les constituants nécessaires à l'exception du (ou des) agent (s) de vulcanisation et éventuellement : du (ou des) accélérateurs de vulcanisation et/ou du (ou des) activateur (s) de vulcanisation, en opérant à une température allant de +80 C à +200 C ; * puis le mélange ainsi obtenu est repris ensuite sur un mélangeur externe et on y ajoute alors le (ou les) agent (s) de vulcanisation et éventuellement : le (ou les) accélérateur (s) de vulcanisation et/ou le (ou les) activateur (s) de vulcanisation, en opérant à une température plus basse, inférieure à +120 C. 22) Articles en élastomère (s), caractérisés en ce qu'ils possèdent un corps comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 13 à 20. 23) Articles selon la revendication 22, caractérisés en ce qu'ils consistent dans des supports de moteurs, des semelles de chaussures, des galets de téléphérique, des joints d'appareillages électroménagers et des gaines de câbles.