Brevet FR2824475A1 — publié le 20021115

la peau. j La présente invention concerne une nouvelle composition cosmétique, et plus particulièrement une composition compre- nant en combinaison un silanol et un alpha-hydroxy acide ou un sel ou ester d'alpha-hydroxy acide, utilisable par application s topique pour la protection de la peau et la prévention des affections de la peau, en particulier la prévention des symptômes liés à son vieillissement. La peau comprend trois parties, l'épiderme, le derme et l'hypoderme, dont chacune a des propriétés spécifiques faisant de cet ensemble un véritable organe réagissant et s'adaptant aux conditions de son environnement. La main a pour particularité de présenter deux zones bien distinctes: la paume et le dessus de la main. Au niveau de la paume, la peau est épaisse et résistante. L'épiderme présente 1S une hyperkératinisation, et l'hypoderme comporte des cous- sinets adipeux. La paume est donc relativement réaistante aux agressions extérieures. Par contre, au niveau du dessus de la main, l'égiderme est fin et fragile. De plus, l'hypoderme y comporte peu de tissus adipeux. La peau de cette zone présente par contre une grande flexibilité, pour pouvoir être étirse lors des mouvements de la main et des doigts. Elle est souvent sollicitée et est exposée de manière quasi chronique aux agressions du soleil. Cette peau est donc soumise à un vieillissement accéléré. Enfin, dans le cas des peaux à phototype clair, la sensibilité aux agressions du soleil est encore accrue. On observe alors également un vieillissement accéléré de ces peaux claires. Par ailleurs, on sait que, pour être accep-ées par les utilisateurs, les compositions cosmétiques et!ou dermato logiques destinées au traitement et à la prévention des affections de la peau par application topique doiver.t être agréables à utiliser et présente' de bonnes propriétés physiques, notamment de consistance et d'onctuesité, tout en garantissant une efficacité satisfaisante. Il est cependant difficile de concilier l'efficacité et l' aspect pratique d'application d'une composition destinée à la prévention et/ou la correction des affections dermato- logiques considérées. Dans l'état de la technique, on connaît notamment de l'enseignement du document FR-A- 2.7 61.607, une composition dermatologique pour le traitement des symptômes du vieillissement de la peau. Cette composition comporte au moins o un dérivé de silanol méthylé et au moins un dérivé d'une protéine végétale hydrolysce. Dans un autre mode de réalisation, cette composition comporte de plus un dérivé de vitamine C. Le silanol fait partie de la famille des dérivés organiques du silicium. Il est connu pour des utilisations dans les domaines dermatologique et cosmétique pour une application topique en vue de lutter contre le vieillissement de la peau. Il a un effet connu de stimulation de la recons- truction de la barrière dermo-épidermique. Il stimule notamment la synChèse de collagène et d'élastine dans les cellules du derme. Diverses compositions cosmétiques proposent d'utiliser des silanols ou des dérivés de silanols, par exemple en combinaison avec les acides mannuronique ou hyaluronique comme dans le brevet FR-A-2.611.496, ou avec un polysaccharide comme dans le brevet FR-A-2.667.240, ou sous forme de produit de condensation avec un acide aminé tel que la sérine, come dans le brevet EP-A-295.983. Selon le brevet FR-A-2. 761.607 précité, la combinaison proposée de méthyl-silanol et de protéine végétale hydrolysée est cocr.ue pour empêcher la formation de liaisons croisoes entre les protéines du tissu conjonctif de la peau, nota=ment entre les proté-nes de collagène. Ces liaisons croiséss se traduisent à lon terme par un raidissement du tissu et une perte d'élasticité de la peau. Dans la variante o la composition comporte de la vitamine C, celle-ci stimule la synChèse de néccollagène, et maintient un degré de glycosylation du collagène synthétisé pour le protéger de la formation de ces liaisons croisées. Elle inhibe ainsi la production de radicaux libres. Les compositions de l'état de la technique posent un problème car l'activité du silanol incorporé dans ces compositions est faible. En effet, les effets observés sont plus liés à la présence d'un apport de fibres qu'à une réelle stimulation des cellules liées au silanol. Or, la demanderesse a découvert que la présence d'alpha hydroxy acides, ou de sels ou esters d' alpha hydroxy acides, dans les compositions cosmétiques procure une augmentation et une stimulation des effets procurés par le silanol, ou les dérivés du silanol. L' invention a donc pour objet une composition pour la protection de la peau contenant au moins un alpha-hydroxy acide ou un de ses sels ou esters, en combinaison avec au moins un silanol. Plus particulièrement, la présente invention a pour objet une composition cosmétique, administrable par voie topique, présentant d'excellentes qualités d'utilisation et permettant de renforcer la protection de la peau contre les agressions extérieures et de favoriser le processus de réparation de diverses affections cutances. L' invention a également pour objet une méthode de traitement cosmétique de la peau destinse à la prévention des symptômes liés au vieillissement de la peau, par application locale d'une composition à base de silanols et d'alpha-hydroxy acides sur peau et en particulier sur la zone de la peau la plus exposée. Notamment, le silanol augmente le nombre de fibroblastes présents dans les couches du derme et de l'épiderme, en augmentant parallèlement la synthèse de collagène par ces fibroblastes. Le derme est alors plus dense et p us résistant. Le silanol utilisé dans les compositions de l' invention est de s 4 2824475 préférence un alkyl-silanol, et plus particulièrement un méthyl-silanol. De préférence, l'alpha-hydroxy acide est choisi parmi l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide mandélique et l'acide glycolique, ou leurs sels ou esters, isolément ou en combinaison. Dans un mode de réalisation préféré, la composition comprend une proportion d'alpha-hydroxy acide et de dérivés d'alpha-hydroxy acides comprise entre 5% et 30% en poids par rapport au poids total de la composition. Dans un mode de réalisation particulier, l'alpha-hydroxy acide est présent sous forme d'un de ses sels ou esters. Ces sels et esters peuvent être utilisés isolément ou en mélange entre eux ou avec des alpha-hydroxy acides. Dans ce cas, de préférence le sel d'alpha-hydroxy acide représente entre 3 et 15 % en poids de la composition, et plus préférentiellement entre 5 et 10 %, et l' ester d'alpha-hydroxy acide représente entre 3 et 15 % en poids de la composition, et plus préférentiellement entre 5 et %. Les alpha-hydroxy acides tels que l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide mandélique ou l'acide citrique, facilitent l' exfoliation des cellules à la surface de l'égiderme. Dans les exemples décrits ci-après l'alpha-hydroxy acide choisi est l'acide citrique. Cet alpha-hydroxy acide améliore très sensiblement les mécanismes de desquamation, d'oxygénation et d'hydratation des cellules. De plus, il stimule la synthèse des glycoaminoglycanes. Pour optimiser la tolérance vis-à-vis de la présence d'alpha-hydroxy acide dans la composition, selon un mode de réalisation perfectionné, la composition comporte du galac-o- arabinan (Laracare A2002) et ou un polyal prépolymère. Ils ont un pouvoir filmogène qui permet notamment de réquler les pertes en eau, tout en donnant un aspect doux et satiné à la composition. Outre l'alpha-hydroxy acide, une composition selon ce mode de réalisation préféré comprend une proportion de silanol méthylé, ou d'un dérivé du silanol méthylé, comprise entre 1 % et 20 % en poids par rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement entre 3 et 7 %, par exemple 5 % environ. Plusieurs composés peuvent être utilisés à titre de dérivés de silanol, et par exemple des mono-alkyl silane triols et des dialkyl silane diols o le groupe alkyle peut 0 comporter une chaîne linéaire ou ramifice de 1 à 12 atomes de carbone, et constituer par exemple un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle ou butyle. Parmi les dérivés de silanols les plus couramment utilisés, et plus particulièrement de méthyl silanol, on peut mentionner entre autres le mannuronate de sodium de méthylsilanol (Algisiumê), le mannuronate de méthylsilanol (Algisium C), le hyaluronate de diméthylsilanol (D.S.H.C@), le hyaluronate de sodium de diméthylsilanol (D.S.Hô), le lactate de sodium de méthylsilanol (Lasiliumê), l'ascorbyl-méthylsilanol (Ascorbosilane concentré C), le glycyrrhizinate de méthylsilanol (Glysinolô), l'hydroxyproline méthyleilanol (Hydroxyprolisilane), l'aspartate d'hydroxypro- line méthylsilanol (Hydroxyprolisilane Cô, l'acétylméthionate de méthylsilanol (Methiosilane), l'élastinate d'acétylméthio- nylméthylsilanol (Methiosilane Cô), le cocoste de méthyl 2s silanol-PEG-7glycéryle (Monosiliolô), et l'acétyltyrosinate de méthylsilanol (Tyrosilane). Tous ces dérivés de silanol sont disponibles dans le commerce, et sont produits notamment par la société Exsymol. Parmi les dérivés de silanol méthylé prétérés dans le contexte de la présente invention, on peut mentionner plus particulièrement le mannuronate de méthylsilanol, l'ascorbyl méthylsilanol, l'hydroxyproline méthylsilanol, et l'aspartate d'hydroxyproline méthylailanol. De préférence on utilise dans les compositions de l' invention l'aspartate d'hydroxyproline méthylsilanol (Hydroxyprolisilane C, Exsymol). Pour améliorer l' action de la composition une fois absorbée par les couches supérieures de la peau, la composition comprend de la vitamine C, de préférence sous forme de sel ou d' ester dérivés de l'acide ascorbique. La s vitamine C, en combinaison avec les alpha-hydroxy acides, présente l'avantage d'exercer une action anti-radicalaire et une exfoliation douce accompagnce d'une kératoréqulation, tandis que, associée aux silanols, elle favorise la restau- ration de la janction dermo-épidermique et la synChèse des glycosaminoglycanes. Les concentrations en vitamine C ou en l'un de ses dérivés peuvent généralement varier de 0,1 à 5 % en poids, les concentrations préférées se situant habituellement entre O,S et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition. La vitamine C, ou l'un de ses dérivés (par exemple, le tétra-isopalmitate d'ascorbyle ou l'ascorbate de tétra hexyl décyle) compris dans la composition de l' invention, peut encore améliorer le procédé de traitement anti-vieillissement, car elle contrôle les troubles de la pigmentaion, et elle limite l'atrophie du derme et de l'épiderme en favorisant, elle aussi, la synChèse de collagène. De plus, la vitamine C apporte à la peau un système antiradicalaire. Des dérivés stables de la vitamine C peuvent être choisis parmi les sels ou les esters d'ascorbyle ainsi cue les formes 2s encapsulées de la vitamine C: ascorbate de magnésium (Vitacedone@, UCIB), phosphate d'ascorbyle et de magnésium (Nikkal VC-PMG3, Jan Dekker), palmitate d'ascorbyle, pectinate d'ascorbylméthylsilanol (AscorUilane C, Exsymol, polypeptide d'acide ascorbique (Vitazyme C, Brocks). O- peut aussi 3c utiliser des microsphères dont la paroi est de l- carraghénane encapsulant de la vitamine C (Lipotec$) ou des microsphères dont la paroi est de l'atélocollagène encapsu2an le phosphate d'ascorbyle et magnésium (Thallaspheres de la société Coletica). En plus de stimuler la production de collagène, une composition selon l' invention peut avantageusement contenir des agents dégigmentants. En effet, l'un des symptômes du vieillissement est l' apparition de tâches, généralement de couleur brunâtre, sur le dessus des mains ainsi que sur les avant bras, et le haut des épaules. Ces agents dépigmentants et éclaircissants permettent de masquer ces tâches. La composition selon l' invention comprend par exemple de la glabridine. La glabridine est connue pour inLiber la production de mélanine par les cellules du derme, bloquant une enzyme, principalement la tyrosinase, mise en _uvre dans la synthèse de la mélanine. Outre la glabridine, les agents dépigmentants peuvent être choisis parmi l'extrait soluble dans l'huile de licorice, l'extrait de réglisse, l'extrait de licochalone. D'autres dépigmentants peuvent aussi être utilisés dans la composition suivant l' invention, et par exemple un dérivé d' acide ascorUique tel que le tétraisopalmitate d' ascorbyle. Dans une telle composition, les alpha-hydroxy acides renforcent l' action de ces agents dégigmentants. La composition suivant la présente invention peut en outre contenir divers adjuvants et excipients couramment utilisés dans les techniques des compositions cosmétiques et dermatologiques. Elle peut par exemple contenir des conservateurs, des épaississants, des gélifiants hydrophiles ou lipophiles, des agents émulsionnants, des agents humectants, des antioxydants, des agents hydratants, des tensioactifs, des parfums, et divers additifs destinés à améliorer les propriétés physiques de la composition. 3c Les gélifiants ou épaississants peuvent par exemple être - choisis parmi les copolymères d'acrylate, par exemple le méthacrylate de polyméthyle, ou des gomes naturelles, par exemple une gemme de xanthane. Un composant tel que la perfluerodecaline peut être avantageusement incorpoé pour améliorer l'onctuosité d'une telle composition. L' agent hydratant ou humectant peut être choisi parmi un polyol, le sorbitol, le maltitol, le pentaéryChritol, la glycérine, le glycol, le propylène glycol, le polyéthylène glycol, le phénoxyethanol, les polyacrylates et polymétha crylates de glycéryle, le glycérol ou des dérivés du glycérol. D'une manière générale, tout agent hydratant convenant aux compositions cosmétiques ou dermatologiques peut être utilisé dans la présente invention. L' agent humectant est avanta- geusement introduit dans la phase aqueuse lors de la préparation de l'émulaion. La teneur en agent humectant est généralement comprise entre 0,1 et 5 en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Les conservateurs usuels de la technique des compositions cosmétiques ou dermatologiques peuvent être utilisés dans l' invention, et par exemple l'acide benzaique et des parahydroxybenzoates de méthyle et/ou de propyle, isolément ou en combinaison, ou encore la chlorphénésine. Des agents de protection contre les rayons ultra-violets peuvent également être utilisés. Ces agents de protection peuvent être par exemple des filtres solaires tels que la benzophénone ou un dérivé de benzophénone, ou un cinnamate et plus particulièrement le méthoxycinnamate d'éthylhexyle. On peut aussi utiliser des pigments formant écran anti- ultraviolet, qui peuvent par exemple être choisis parmi le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc ou encore d'aluminium. Les compositions peuvent se présenter sous forme de crèmes, émulsions huile-dans-eau ou émulsions eau-dans-huile, laits, gels, lotioris, masques, sticks ou pommades, et peuver.t être utilisées en particulier pour la protection de la peau contre les diverses agressions résultant généralement de l'environnement des utilisateurs, par exemple les agressions climatiques (vent, froid, pluie, etc.), chimiques (détergents) ou la pollution. Un mode de réalisation préféré de l' invention se présente sous forme de crème pour les mains, cette crème pouvant 9 2824475 éventuellement être également appliquée sur les avant.bras qui présentent un même type de peau que le dessus des mains. La composition de l' invention se révèle particulièrement utile et efficace pour assurer les soins quctidiens de la peau, en particulier chez les sujets à peau fragile ou exposés à des risques d'agression de l'environnement ou d' affections diverses. Les caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus en détail dans la description qui o suit, relative à des formes préférentielles de réalisation. Dans ces exemples, les parties et pourcentages sont exprimés en poids, sauf indication contraire. Exemple 1 On prépare une crème pour les mains, en utilisant les techniques usuelles de l'industrie des produits cosmétiques et dermatologiques. La composition pondérale de la crème est indiquée ci après. Eauq.s.p. 100,00 23 Acide citrique7,50 Citrate de sadium7,50 Triglycérides caprique et caprylique5,00 Méthoxyainnamate d'éthylhexyle5,00 Benzophénone-35,00 Aspartate d'hydroxyproline méthylsilanol5,00 Méthacrylate de polyméthyle2, 00 Glycérine.3,00 Isohexadécane3,00 Tétra-isopalmitate d'ascorbyle1,00 PEG 30 dipolyhydroxystéarate1,00 SulLate de magnéaium0,80 Perfluorodécaline0,75 Phénoxyéthanol / parahydroxyLenzoate d'alkyle 0,60 t' 1L' Glabridine*. 0,50 Parfum0 40 Chlorphénésine0,20 * Solution aqueuse de GlycyrrRiza glabra (Licorice) Exemple 2 On prépare dans cet exemple une crème ayant la composition pondérale indiquce ci-après. Eau q.s.p. 100,00 Acide citrique 7,50 Citrate de sodium 7,S0 Citrate de tri,C12-13,alkyle 10,00 Triglycérides caprique et caprylique 6,00 Glucoside d'alkyl (C12-20) / alcool (C14-22) 5,00 :5 Ascorbate de tétrahexyl-décyle 1,00 Butylène glycol 0,45 Aspartate d'hydroxyproline méthylsilanol 5,00 Galacto arabinane 2,00 Succinate d'ammonium 5,00 Ammonium poly-(acryldiméthyltauramide-CO vinylformamide) 1,00 Propylène glycol / diazolidinylurée / para hydroxybenzoate d'alkyle 1,00 Gomme de xanthane 0,50 2 Glabridine 0,05 Une crème ayant la composition ci-dessus peut être appliquée sur les mains et les bras en couche mince réqulière plusieurs fois par jour. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique prévenant des symptômes du vieillissement, utilisable par application topique, carac- térisoe en ce qu'elle comprend en combinaison au moins un alpha-hydroxy acide ou un de ses sels et esters et au moins un silanol. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisse en ce que l'alpha-hydroxy acide est choisi parmi l'acide lactique, l'acide glycolique, l'acide mandélique et l'acide citrique. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisce en ce que l'alpha-hydroxy acide choisi représente entre 5 et % en poids de la composition. 4. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce que les alpha-hydroxy acides sont présents sous formes de sels ou d'esters d'alpha- hydroxy acides. 5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le silanol est choisi parmi les mono-alkyl silane triols et les dialkyl silane diols o le groupe alkyle peut comporter une chaîne linéaire ou ramifiée de 1 à 12 atomes de carbone. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que le silanol est choisi parmi le mannuronate de méthylsilanol, l'ascorbyl méthylsilanol, l'hydroxyproline s méthylsilanol, et l'aspartate d'hydroxyproline méthylsilanol. 7. Composition selon l'une quelconque des revendica tions 5 et 6, caractérisse en ce que dérivé de silanol représente entre 1 et 20 % en poids de la composition, préfé rentiellement entre 3 et 7 %. 8. Composition selon l'une quelconque des revendica tions précédentes, caractérisse en ce qu'elle comprend en outre de l'acide ascorbique ou un dérivé d'acide ascorbique. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le dérivé d'acide ascorbique est chois parmi le tétra-isopalmitate d'ascorbyle et l'ascorbate de tétra-hexyl décyle. 10. Composition selon l'une quelconque des revendica tions précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre des agents dépigmentants. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée en ce que l' agent dépigmentant est la glabridine. 12. Méthade de traitement cosmétique destinée à la prévention des symptomes liés au vieillissement de la peau, par application locale d'une composition à base de silanols et d'alpha-hydroxy acides selon l'une quelconque des revendi cations 1 à 11, sur peau et en particulier sur la zone de la