Brevet FR2831806A1 — publié le 20030509

Utilisation d'un extrait de Mertensia maritima en coloration d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques La présente invention se rapporte à l'utilisation d'un extrait de Mertensia maritima en coloration d'oxydation pour la teinture des fibres kératiniques, à une composition contenant au moins un extrait de Mertensia maritima et au moins une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV ainsi qu'à un procédé de teinture par oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs tels que la lumière, les intempéries, le lavage, les ondulations permanentes, la transpiration et les frottements. Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possibles, c'est-à-dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possibles tout au long d'une même fibre kératinique, qui est en général différemment sensibilisée (c'est-à-dire abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Il existe de plus un besoin constant de développer des compositions peu agressives pour la fibre kératinique, en particulier à partir de substance naturelle. Des extraits végétaux ont déjà été utilisés dans l'art antérieur comme agents oxydants cosmétiques, en particulier pour la teinture oxydative des cheveux. La demande de brevet FR 2 694 018 décrit en particulier l'utilisation en teinture oxydative d'enzymes de type laccase en tant qu'agents oxydants. La demande de brevet EP 776 652 décrit l'utilisation en coloration d'oxydation pour la teinture de fibres kératiniques, d'une composition à base d'un système révélateur-coupleur contenant en outre un extrait de plante et un hydrolysat protéinique. Le but de la présente invention est de fournir de nouvelles compositions pour la teinture de fibres kératiniques par coloration d'oxydation à partir d'extrait de plantes qui respectent la nature de la fibre kératinique et présentent des teintures puissantes, peu sélectives et résistantes. Ce but a été atteint par la Demanderesse par l'utilisation d'un extrait de Mertensia maritima comme agent d'oxydation de colorants pour la teinture de fibres kératiniques. En effet, la Demanderesse a trouvé que, de façon avantageuse et inattendue, l'extrait de Mertensia maritima permet de catalyser et voire même d'accélérer l'oxydation de certaines bases d'oxydation en présence d'agents classiques d'oxydation, permettant d'obtenir rapidement le développement d'une couleur. L'extrait de Mertensia maritima permet l'oxydation de bases particulières dans des conditions spécifiques. Il a également été mis en évidence que l'activité oxydante de l'extrait de Mertensia maritima utilisé dans la présente demande n'est pas de nature enzymatique. Par"agent d'oxydation"au sens de la présente demande, on entend un composé qui, sous certaines conditions, participe à l'oxydation d'un précurseur de colorant. Par"précurseur de colorant"au sens de la présente demande, on entend un composé non colorant qui, sous certaines conditions, se transforme en produit colorant. Outre l'utilisation d'un extrait de Mertensia maritima mentionnée ci-dessus, la présente invention a encore pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation comprenant, dans un milieu approprié à la teinture des fibres kératiniques, au moins un extrait de Mertensia maritima et au moins une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV, de préférence entre 200 mV et 350 mV, et de manière encore plus préférée entre 200 mV et 300 mV. Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention sont puissantes, particulièrement brillantes et chromatiques, en outre ces compositions permettent une prise rapide de la couleur. L'utilisation d'une composition de teinture d'oxydation comprenant un extrait de Mertensia maritima et une base d'oxydation de potentiel redox compris entre 200 mV et 400 mV permet de mettre en oeuvre un procédé de teinture par lequel la couleur est révélée plus rapidement. Ce procédé permet donc de réduire le temps de pose de la composition de teinture, ce qui constitue un avantage supplémentaire, d'une part parce que l'utilisateur est toujours à la recherche d'un gain de temps, et d'autre part, parce qu'ainsi la dégradation des fibres kératiniques est minimisée. En effet, les bases d'oxydation utilisées, comme toutes les bases classiques d'oxydation, ont tendance à agresser et à dégrader les propriétés mécaniques des fibres kératiniques. En diminuant le temps de pose, on réduit la dégradation des propriétés mécaniques des fibres kératiniques. Ces bases d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200mV et 400 mV utilisables selon la présente invention sont choisies parmi les ortho ou paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines les ortho ou paraaminophénols et les composés hétérocycliques et leurs sels d'addition. A titre de composés hétérocycles on pourra utiliser les cycles suivants : les pyrrolidines, pipéridines, pyridines, pipérazines, pyrazoles, pyrimidines et diazépanes, ces cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes amino ou non substitués De manière préférée, les bases d'oxydation utilisées dans le cadre de la présente invention sont les suivantes : 2,4, 5, 6-tetra-aminepyrirnidine 5-méthyl-3,7-diamino-pyrazolopyrimidine p-phénylène-diamine L'extrait de Mertensia maritima utilisé de préférence est un extrait aqueux brut obtenu à partir de la plante entière. Mertensia maritima (L. ) Gray. est une plante de la famille des Boraginaceae, dénommée Oyster plant ou lungwort en langue vernaculaire et dont il existe plusieurs synonymes en latin, dont Stenhammaria maritima, Pu/monaria maritima et Pneumarla maritima. C'est une plante originaire d'Angleterre dont l'habitat préférentiel est le bord de mer. On la trouve également dans l'hémisphère Nord au nord des côtes, en Scandinavie et au Canada notamment. C'est une plante perenne, rampante par ses tiges, à feuilles charnues et à fleurs bleues. Les feuilles sont consommées et auraient un goût semblable à l'huître, les racines sont consommées par les Inuits. Aucune utilisation de cette plante n'est décrite en phytothérapie ni pour la coloration que ce soit de la peau ou des cheveux. L'extrait de Mertensia maritima utilisé de manière préférée est obtenu à partir de la plante entière selon le procédé de préparation suivant : a) la plante est prélevée, séchée et broyée pour obtenir une poudre, b) la poudre obtenue est extraite au moyen d'un solution aqueuse à pH alcalin, c) la suspension obtenue est ensuite filtrée. De manière préférée, l'étape a) d'obtention d'une poudre est suivie d'une étape de tamisage au moyen d'un tamis de taille de maille égale à 0,5 u. m. De manière préférée, le filtrat obtenu à l'issue de l'étape de filtration de la suspension est congelé puis lyophilisé. L'extrait de Mertensia maritima pourra également être obtenu à partir d'une partie de la plante, de préférence on choisira la partie aérienne, c'est-à-dire la partie hors sol de la plante, en l'occurrence les tiges et les feuilles. De préférence, on pourra également utiliser une fraction de l'extrait de plante obtenue soit selon les techniques classiques de fractionnement d'extrait notamment par chromatographie, soit par des techniques de purification utilisant des solvants classiques. En outre, même si les extraits aqueux sont préférés, on pourra également utiliser des extraits hydroalcooliques contenant de 30 à 70% d'alcool, les alcools contenant de 1 à 8 atomes de carbone, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol seront préférés. Dans la composition de la présente invention, l'extrait de Mertensia maritima est présent en quantité comprise entre 0, 1% et 10% en poids par rapport au poids de la composition, de préférence entre 0,5 et 5 %. Dans la composition de la présente invention, les bases d'oxydation et les éventuels coupleurs et bases complémentaires sont en général présents en quantité de comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0,005 à 6 %. Dans la composition de la présente invention, l'extrait de Mertensia maritima et la base d'oxydation sont présents dans un rapport compris entre 10/1 et 0, 5/1 de préférence dans un rapport 1/1. La composition selon l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs coupleurs et/ou une ou plusieurs bases complémentaires conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl-5-aminophénol, le 5-N- (B-hydroxyéthyl) amino-2-méthylphénol, le 6-chloro-2-méthyl-5- aminophénol, le 3-aminophénol, le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3dihydroxy-2-méthylbenzène, le 4-chloro-1, 3-dihydroxybenzène, le 2,4- diamino-l- (B-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4- (B-hydroxy- éthylamino)-l-méthoxybenzène, le 1,3-diaminobenzène, le 1, 3-bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréidoaniline, le 3-uréide-1diméthylaminobenzène, le sésamol, le l-ss-hydroxyéthylamino-3, 4méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-l-naphtol, le 6- hydroxyindole, le 4-hydroxyindole, le 4-hydroxy-N-méthylindole, la 2amino-3-hydroxypyridine, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5diamino-2,6-diméthoxypyridine, le l-N- (B-hydroxyéthyl) amino-3,4méthylènedioxybenzène, le 2, 6-bis- (B-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition. Parmi les bases complémentaires classiques en teinture d'oxydation, on peut notamment citer : les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, le : paraaminophénols, les orthoaminophénols et les bases hétérocycliques e leurs sels d'addition. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloroparaphénylènediamine, la 2,3diméthylparaphénylènediamine, la 2, 6-diméthylparaphénylènediamine, la 2, 6-diéthylparaphénylènediamine, la 2, 5-diméthylparaphénylène- diamine, la N, N-diméthylparaphénylène-diamine, la N, N-diéthylpara- phénylènediamine, la N, N-diéthylparaphénylè-nediamine la N, Ndipropylparaphénylènediamine, la 4-amino-N, N-diéthyl-3-méthylaniline, la N, N-bis- (P-hydroxyéthyl) paraphényIènediamine, la 4-N, N-bis- (P- hydroxyéthyl) amino-2-méthylaniline, la 4-N, N-bis- (P-hydroxy-éthyl) amino-2-chloroaniline, la 2-ss-hydroxyéthylparaphénylènediamine, la 2-fluoroparaphénylènediamine, la 2-isopropylparaphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl)paraphénylènediamine, la 2- hydroxyméthy 1 paraphé- nylènediamine, la N, N-diméthyl-3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N-(éthyl, ss-hydroxyéthyl)paraphénylènediamine, la N-(ss,-dihydroxy- propy 1) paraphény lènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phénylparaphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxyparaphénylènediamine, la N- (ss-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2 thiénylparaphénylènediamine, le 2-ss-hydroxy- éthylamino-5-aminotoluène et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphé- nylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthylparaphénylènediamine, la 2-ss- hydroxyéthyloxyparaphénylènediamine, la 2, 6-diméthylparaphénylène- diamine, la 2, 6-diéthylparaphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (ss-hydroxyéthyl) paraphénylène- diamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylamino- éthyloxyparaphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl)-N, N'-bis- (4'-aminophényl)- 1, 3-diaminopropanol, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl) -N, N'-bis- ( 4'- aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4-aminophényl) tétra- méthylène diamine, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl)-N, N'-bis- (4-amino- phényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl)-N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5-diaminophénoxy)-3, 6dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraaminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino-3-méthylphénol, le 4-amino- 3-fluorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2méthylphénol, le 4-amino-2-hydroxyméthylphénol, le 4-amino-2méthoxyméthylphénol, le 4-amino-2-aminométhylphénol, le 4-amino-2- (ss-hydroxyéthylaminométhyl) phénol, le 4-amino-2-fluorophénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les orthoaminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-aminophénol, le 2-amino-5-méthylphénol, le 2-amino-6-méthylphénol, le 5-acétamido-2-aminophénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2, 5-diaminopyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino-3-aminopyridine, la 3,4-diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2-hydroxy-4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy-5, 6diaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la 2, 5diméthylpyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la pyrazolo- [1, 5-a]pyrimidine-3, 5-diamine ; la 2, 7-diméthylpyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine- 3, 5-diamine ; le 3-amino-pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-7-01 ; le 3-aminopyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol le 2- (3-amino pyrazolo- [1, 5-a]- pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2- (7 -amino-pyrazolo- [1, 5-a] -pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol, le 2- [ (3-amino-pyrazolo [l, 5-a] pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[ (7 -amino-pyrazolo [1, 5- a] pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo- [1, 5 -a]-pyrimidine-3, 7 -diamine, la 2, 6-diméthyl-pyrazolo- [1, 5a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2,5, N 7, N 7-tetraméthyl-pyrazolo-[1, 5a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropyl- amino-pyrazolo- [1, 5-a] -pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4, 5-diamino-l-méthylpyrazole, le 4, 5-diamino-l- (Phydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diaminopyrazole, le 4,5-diamino- 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4, 5-diamino-l, 3-diméthylpyrazole, le 4, 5-diamino-3-méthyl-1-phénylpyrazole, le 4, 5-diamino-l-méthyl-3- phénylpyrazole, le 4-amino-l, 3-diméthyl-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl-4, 5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4, 5-diamino-3-tert-butyl-1méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino-1-tert-butyl-3-méthylpyrazole, le 4,5- diamino-l- (ss-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4, 5-diamino-l-éthyl- 3-méthylpyrazole, le 4, 5-diamino-l-éthyl-3- ( 4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4, 5-diamino-l-éthyl 3-hydroxyméthylpyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthylpyrazole, le 4,5-diamino- 3-hydroxyméthyl-l-isopropylpyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl 1-isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1, 3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triaminopyrazole, le 1-méthyl-3, 4,5triaminopyrazole, le 3, 5-diamino-1-méthyl-4-méthylaminopyrazole, le 3, 5 -diamino-4- (ss-hydroxyéthyl) amino-l-méthylpyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs et ces bases complémentaires pourront être oxydés par l'oxygène de l'air ou encore par tout autre agent oxydant approprié. Les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques sont par exemple le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre de l'invention sont par exemple choisis parmi les sels d'addition avec la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs colorants directs pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 8 et 12 environ, et de préférence entre 8,5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; Ra, Rb, Rc et Rd, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CI-C4 ou hydroxyalkyle en C1-C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres la composition de la présente invention telle que définie précédemment. La couleur est révélée à pH alcalin. Une composition contenant un extrait de Mertensia maritima peut être ajoutée à la composition contenant la base de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV juste au moment de l'emploi ou cet extrait peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition contenant une base de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV. Selon un mode de réalisation particulier du procédé de teinture selon l'invention, une composition contenant une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un extrait de Mertensia maritima, cet extrait étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pose de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. Selon un mode de réalisation différent, l'extrait de Mertensia maritima est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition contenant une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV. La composition contenant une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV peut également comprendre un coupleur et/ou une base complémentaire de coloration. Ces coupleurs et base complémentaire pourront être oxydés par l'oxygène de l'air ou par un agent oxydant classique approprié ajouté à la composition d'oxydation contenant un extrait de Mertensia maritima. Ces deux compositions peuvent également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 8 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 8,5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition contenant contenant une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV et un deuxième compartiment renferme la composition contenant un extrait de Mertensia maritima. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES Préparation de l'extrait de Mertensia maritima L'extrait utilisé est un extrait aqueux brut de Mertensia maritima à partir de la plante entière. La plante n'était pas en floraison lors de la réalisation de cet extrait. La plante a été prélevée séchée à 45 C, broyée sur broyeur à couteaux, puis la poudre obtenue est tamisée sur un tamis de maille égale à 0, 5m. La poudre est extraite par agitation en présence d'eau carbonatée à pH 9,5 préparée comme suit : du carbonate anhydre de sodium est ajouté à lg/l à de l'eau distillée, le pH est ajusté à 9,5 par addition d'HCl IN. L'extraction est réalisée à température ambiante à raison de 5g de poudre de plante pour 100 ml d'eau carbonatée, placée en agitation lh30 à 900 tours par minute. Le mélange est ensuite filtré sous vide sur filtre de 2,7 u. m de porosité. Le filtrat obtenu est ensuite congelé puis lyophilisé. Préparation des compositions tinctoriales 1) Coloration en solution Chacune des bases d'oxydation suivantes : la 2,4, 5,6tétraaminepyridine, la 5-méthyl-3,7-diamino-pyrazolopyrimidine et la p-phénylènediamine, est mise en solution dans un tampon à pH 9,5 à une concentration de 1%. L'extrait de Mertensia maritima préparé selon le mode opératoire ci-dessus est mis en solution dans de l'eau à une concentration de 1%. On mélange la solution contenant l'extrait de Mertensia maritima à une des solutions contenant une base d'oxydation dans un rapport pondéral 1/1. Avec la 2,4, 5,6-tétraaminepyridine, au bout d'environ 10 minutes à température ambiante, on observe l'apparition d'une coloration de couleur brun-orangé. En réalisant la même expérience en l'absence de Mertensia maritima, on obtient une coloration identique, mais la coloration apparaît au bout d'environ 1 heure. Dans ces deux cas, l'oxygène de l'air joue le rôle d'agent oxydant. Avec la 5-méthyl-3, 7-diamino-pyrazolopyrimidine, au bout d'environ 10 minutes à température ambiante, on observe l'apparition d'une coloration de couleur orangé-brun. En réalisant la même expérience en l'absence de Mertensia maritima, on obtient une coloration identique, mais la coloration apparaît au bout d'environ 1 heure. Dans ces deux cas, l'oxygène de l'air joue le rôle de l'agent oxydant. Avec la p-phénylènediamine, après 10 minutes à température ambiante, on observe l'apparition d'une coloration de couleur brunvert. En réalisant la même expérience en l'absence de Mertensia maritima, on obtient une coloration identique, mais la coloration apparaît au bout d'environ 1 heure. Dans ces deux cas, l'oxygène de l'air joue le rôle d'agent oxydant. Les réactions précédentes ont été reproduites dans les mêmes conditions que mentionnées ci-dessus mais en remplaçant l'oxydation par l'oxygène de l'air par une oxydation au moyen d'eau oxygénée à 3% sous atmosphère inerte, les mêmes résultats en termes de coloration et de délai de développement de la couleur ont été obtenus. 2) Coloration des fibres kératiniques Les expériences ci-dessous ont été réalisées avec la 5-méthyl- 3, 7-diamino-pyrazolopyrimidine d'une part et la p-phénylènediamine d'autre part en mettant en contact une solution résultant du mélange de la solution contenant un des précurseurs de colorants mentionnés cidessus et de la solution d'extrait de Mertensia maritima, dans ces exemples, l'oxygène de l'air joue le rôle d'agent oxydant. Ces expériences ont été effectuées avec des poils de chèvre selon le mode opératoire suivant. Le poil de chèvre est mis en contact avec 1 ml d'extrait aqueux de Mertensia maritima à 1%, puis est ajouté 1 ml de la solution de 5méthyl-3,7-diamino-pyrazolopyrimidine ou de p-phénylènediamine à 1% dans le tampon pH 9,5. Après 20 minutes, les poils de chèvre sont retirés du mélange, rincés à l'eau et séchés à température ambiante. Les poils de chèvre teintés au moyen d'une solution contenant du 5-méthyl-3, 7-diamino-pyrazolopyrimidine apparaissent teintés en châtain clair. Les poils de chèvre teintés au moyen d'une solution de pphénylènediamine apparaissent teintés en châtain foncé. Les mêmes couleurs sont obtenues lorsque l'expérience est réalisée sans extrait de Mertensia maritima, cependant la coloration n'apparaît qu'au bout d'environ 2 heures. 3) Nature du mécanisme de la réaction L'activité de l'extrait de Mertensia maritima a été recherchée en mettant en oeuvre trois techniques : les deux premières techniques visaient à dénaturer les protéines, la première par traitement thermique et la deuxième par traitement enzymatique, la dernière technique visait à déterminer le poids moléculaire des molécules de l'extrait mis en oeuvre. - traitement thermique L'extrait de Mertensia maritima en solution à 1% dans un tampon à pH 9,5 est chauffé durant 15 mn (minutes) à 90 C. Cet extrait est ensuite mis en présence d'une solution de 5-méthyl-3,7diamino-pyrazolopyrimidine, ou de p-phénylènediamine à 1% dans un rapport 1/1 Cet essai est réalisé contre témoin, avec un extrait non chauffé. On constate après 15 mn, l'apparition d'une même coloration orangé-brun traduisant l'oxydation des bases avec les deux extraits, chauffé et non chauffé. L'activité oxydante de Mertensia maritima n'est donc pas altérée par chauffage 15 mn à 90 C. - traitement enzymatique L'extrait de Mertensia maritima en solution à 1 % dans un tampon à pH 7,5 et additioné d'une solution à 1% de Protéinase K (sigma référence P0803) à pH 7,5 et dans un ratio 1/1. Le pH 7,5 est utilisé ici, car il correspond d'activité optimale de l'enzyme. Après traitement durant 30 mn à 37 C, le mélange est ajusté à pH 9,5 par KOH 3N. Ce pH alcalin est en effet celui où la coloration par oxydation est de préférence effectuée. Une base d'oxydation en solution à pH 9,5 est ajoutée au mélange dans un ratio 1/1, l'essai étant réalisé contre témoin non traité par de la protéinase K, les bases d'oxydation utilisées sont la 2,4, 5,6-trétraamine pyridine, la 5-méthyl- 3,7-diamino-pyrazolopyrimidine et la p-phénylènediamine. Après 15mn, on observe l'apparition d'une coloration traduisant l'oxydation des bases avec les deux extraits. Les colorations sont respectivement brun-orangé avec la 2,4, 5,6-trétraamine pyridine, orangé-brun avec la 5-méthyl-3,7diamino-pyrazolopyrimidine et brun-vert avec la p-phénylènediamine. L'activité oxydante de Mertensia maritima n'est donc pas altérée par traitement par une protéinase K dans les conditions décrites ci-dessus. - fractionnement de l'extrait en fonction de son poids moléculaire L'extrait de Mertensia maritima en solution à 1 % dans un tampon à pH 9,5 est centrifugé pendant 30mn à 3000 g sur un Centricon (Amicon), porteur d'une membrane de séparation de 10 000 D. Le filtrat et le rétentat obtenus sont ensuite remis en solution pour obtenir une concentration comparable. Une solution de 5-méthyl- 3, 7-diamino-pyrazolopyrimidine est ajoutée dans un ratio 1/1. On observe très nettement que l'activité oxydante de l'extrait de Mertensia maritima, vis-à-vis du 5-méthyl-3, 7-diamino- pyrazolopyrimidine est présente dans le filtrat, c'est-à-dire dans la partie de l'extrait contenant des molécules de taille inférieure à 10 000 D. Conclusion : Le fait que l'activité oxydante de l'extrait de Mertensia maritima soit maintenue après traitement thermique, après traitement par une protéinase K et soit due à des molécules de poids moléculaires inférieures à 10 000 D, permet de conclure que cette activité est essentiellement de nature non enzymatique. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un extrait de Mertensia maritima comme catalyseur de la réaction d'oxydation dans un procédé de teinture des fibres kératiniques par coloration d'oxydation, et en particulier comme accélérateur de cette réaction. 2. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation comprenant, dans un milieu approprié à la teinture des fibres kératiniques, au moins un extrait de Mertensia maritima et au moins une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV. 3. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon la revendication 2 telle que la base d'oxydation présente un potentiel redox compris entre 200 mV et 350 mV. 4. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon la revendication 2 ou 3 telle que la base d'oxydation présente un potentiel redox compris 200 mV et 300 mV. 5. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon l'une des revendications 2 à 4 telle que la base d'oxydation est choisie parmi les ortho ou paraphénylènediamines, les bis-phénylènediamines, les ortho ou paraaminophénols et les composés hétérocycliques. 6. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon la revendication 5 telle que les composés hétérocycles sont choisis parmi les cycles suivants : les pyrrolidines, pipéridines, pyridines, pipérazines, pyrazoles, pyrimidines et diazépanes, ces cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes amino ou non substitués. 7. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon l'une des revendications 5 ou 6 telle que la base d'oxydation est choisie parmi la 2,4, 5,6 tétraaminepyrimidine, la 5 méthyl-3,7-diamino-pyrazolopyridine, la p-phénylènediamine. 8. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon l'une des revendications 2 à 7 telle que l'extrait de Mertensia maritima est un extrait aqueux brut obtenu à partir de la plante entière. 9. Composition pour la teinture des fibres kératiniques par oxydation selon l'une des revendications 2 à 8 telle que l'extrait de Mertensia maritima est obtenu selon le procédé de préparation suivant : a) la plante est prélevée, séchée et broyée pour obtenir une poudre, b) la poudre obtenue est extraite au moyen d'une solution aqueuse à pH alcalin, c) la suspension obtenue est ensuite filtrée. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, comprenant de plus un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques ainsi que leur sels d'addition. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 10 comprenant de plus un colorant direct. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 11 telle qu'elle comprend une base complémentaire. 13. Composition selon l'une des revendications 2 à 12 telle qu'elle comprend un agent oxydant choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides et les enzymes oxydases. 14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins un extrait de Mertensia maritima et au moins une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV. 15. Procédé selon la revendication 14 tel que l'on applique sur les fibres au moins une composition contenant dans un milieu approprié à la teinture de fibres kératiniques au moins un extrait de Mertensia maritima et au moins une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 mV et 400 mV. 16. Procédé selon la revendication 14 ou 15 dans lequel une composition contenant une base de potentiel compris entre 200 mV et 400 mV est mélangé au moment de l'emploi à une composition contenant un extrait de Mertensia maritima. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16 dans lequel l'extrait de Mertensia maritima est appliqué sur les fibres sous forme d'une composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition comprenant une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 et 400 mV. 18. Dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture à Oplusieurs compartiments, dans lequel un premier compartiment contient une composition comprenant une base d'oxydation de potentiel rédox compris entre 200 et 400 mV et un deuxième compartiment contient une composition oxydante contenant un extrait de Mertensia maritima.