Brevet FR2825707A1 — publié le 20021213

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE CATALYSEURS MÉTALLIQUES A BASE DE CARBÈNES, POUR L'HYDROSILYLATION DE COMPOSÉS INSATURÉS ET CATALYSEURS DE CE TYPE L'invention concerne la préparation de catalyseurs de réactions d'hydrosilylation et notamment d'hydrosilylation de composés éthyléniquement et/ou acétyléniquement insaturés (par exemple oléfines ou dérivés acétyléniques), en particulier mais non limitativement celles impliquant des polyorganosiloxanes (POS) porteurs de motifs Si-H et des POS porteurs de motifs Si-(insaturation éthylénique ou acétylénique). Classiquement les catalyseurs d'hydrosilylation sont des catalyseurs au platine (US 2 823 218, US 2 970 150). En pratique, à ce jour, la plupart des réactions industrielles d'hydrosilylation sont catalysées par la solution de Karstedt qui est constituée par des complexes de platine au degré d'oxydation 0. La formule générale idéale du complexe de Karstedt est Pt2 (tétraméthy ! diviny ! sitoxane) 3 : où Me représente méthyle. Le complexe de Karstedt est préparé par mise en contact de 1,3- divinyltétraméthyldisiloxane avec de l'acide chloroplatinique (H2PtCl6), en présence de NaHC03 et d'un solvant hydroalcoolique (isopropanol). Ce catalyseur usuel et son obtention sont décrits dans le brevet US 3 775 452. La demande de brevet non publiée FR 99 15432 du 07/12/1999 divulgue des complexes métalliques utiles comme catalyseurs d'hydrosilylation, de formule : dans laquelle : R3 représente un atome d'hydrogène ; un groupe (Ci-C8) alkyle ; ou un groupe (C3-C8)cycloalkyle éventuellement substitué par (C1-C4) alkyle ; T1 et Tz sont identiques et représentent (C1-Cs) alkyle ou (C3-C8)cycloalkyle ; Rd et Re sont identiques et représentent (Ci-C8) alkyle ou (C3-C8) cycloalkyle ; (de préférence T1 = T2 = Rd = Re = méthyle). Ces complexes métalliques Ptlcarbène sont obtenus selon une méthodologie en deux étapes illustrée par l'exemple suivant : 1. Préparation du carbène : 2. Préparation du complexe du platine de formule : Dans l'étape 1, on met en oeuvre un milieu réactionnel comprenant un précurseur du carbène : par exemple l'iodure de 1, 3-diméthylimidazolinium, un système solvant comprenant du THF et de l'ammoniac et une base : NaH. Après déprotonation et évaporation de l'ammoniac, on obtient une solution de carbène dans le THF. Dans l'étape 2, on mélange cette solution de carbène avec une solution de complexe platinique de Karstedt. Après réaction, diverses étapes de filtration, purification, concentration, lavage, précipitation, un complexe Pt/carbène solide est obtenu. Cette méthode de préparation gagnerait à être simplifiée et optimisée notamment au regard du rendement et de la productivité, en vue d'une application industrielle. Le brevet US 5 728 839 divulgue lui aussi la préparation en deux étapes de complexes métalliques/carbène, à partir de sels d'imidazolium, benzimidazolium, triazolium, tétrazolium ou pyrazolium (par exemple iodure). Le carbène est obtenu dans un premier temps par mise en présence du sel d'imidazolium, benzimidazolium, triazolium, tétrazolium ou pyrazolium avec une base déprotonante NaH en solution dans le THF. Dans un deuxième, le complexe métallique (Rhodium) est obtenu par échange entre le carbène et un complexe métal/cyclooléfine (par exemple un di (u-chloro)-bis- (T4-1, 5-cyclooctadiène)- dirhodium). Dans un tel état de la technique, l'un des objectifs essentiels de l'invention est de proposer un procédé perfectionné et performant de préparation de complexes métalliques de formule (I) : Un autre objectif essentiel de l'invention est proposer un procédé de préparation de complexes métalliques de formule 1, perfectionné par rapport à celui décrit dans la demande de brevet antérieure non publiée FR 99 15432 en termes de simplification méthodologique, d'augmentation du rendement et de diminution du coût. Un autre objectif essentiel de l'invention est proposer un procédé perfectionné de préparation de complexes métalliques de formule 1 employés à titre de catalyseurs d'hydrosilylation, ces derniers se devant d'être stables dans le milieu réactionnel, de manière : o à produire une activité catalytique sélective et de haut niveau qualitatif et quantitatif, o et à limiter la formation : due sous-produits indésirables résultant de réactions d'isomérisation de la double liaison oléfinique et/ou de réactions d'hydrogénation et/ou de sous-produits à l'origine de colorations tout autant peu appréciées. Un autre objectif essentiel de l'invention est de proposer un procédé d'hydrosilylation et en particulier d'hydrosilylation de composés éthyléniquement et/ou acétyléniquement insaturés, en présence d'un catalyseur comprenant le complexe métallique obtenu par le procédé susvisé. Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne en premier lieu, un procédé de préparation de complexes métalliques de formule (I) : dans laquelle : M représente un métal choisi parmi les métaux du groupe 8 du tableau périodique tel que publié dans Handbook of Chemistry and Physics, 65ème édition, 1984- 1985 ; X représente 0, NRa ou CRfRg ; Y1 et Y2 représentent indépendamment l'un de l'autre CRbRc ou SiRdRe ; R1, R2, R3, R4, R5, R6, Ra, Rb et Rc identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; Rd et Re sont indépendamment choisis parmi alkyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; ou bien lorsque Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe, deux groupes Rd liés à deux atomes de silicium distincts forment ensemble une chaîne de formule : dans laquelle n est un entier de 1 à 3 ; X est tel que défini ci-dessus ; R et R', identiques ou différents, prennent l'une quelconque des significations données cidessus pour Re, étant entendu que, lorsque n est 2 ou 3 un seul atome de silicium de ladite chaîne peut être substitué par un ou deux groupes alcényle ou alcynyle ; ou bien lorsque Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe, deux groupes Rd liés à des atomes de silicium distincts forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rd ensemble avec lesdits atomes de silicium et X formant un cycle de 6 à 10 chaînons ; ou bien lorsque Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc, deux groupes Rb liés à des atomes de carbone distincts forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rb ensemble avec les atomes de carbone qui les portent et X forment un cycle de 6 à 10 chaînons ; et Rf et Rg représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyl éventuellement substitué par alkyle ; arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; un atome d'halogène ; un groupe alcényle ; un groupe alcynyle ; ou un groupe SiG1G2G3 ou G1, G2 et G3 sont indépendamment l'un de l'autre alkyle ; alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; ou arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; L représente un carbène de formule (II) : dans laquelle : - A et B représentent indépendamment C ou N, étant entendu que lorsque A représente N, alors T4 ne représente rien et lorsque B représente N, alors T3 ne représente rien ; - tus et T4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ou bien - Tg et T4 peuvent former ensemble et avec A et B quand ceux-ci représentent chacun un atome de carbone, un aryle ; - Ti et T2 représentent indépendamment un groupe alkyle ; un groupe alkyle éventuellement substitué par alkyle ; un groupe alkyle perfluoré ou éventuellement substitué par un groupe perfluoroalkyle ; e ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ou bien - Ti et T2 représentent indépendamment un radical monovalent de formule (V) suivante : - Vi-V2 (V) dans laquelle : # V1 est un radical divalent hydrocarboné, de préférence un alkylène linéaire ou ramifié en C1-C10, éventuellement substitué, 'Vs est un radical monovalent choisi dans le groupe des substituants suivants : # alcoxy, -ORv avec Rv correspondant à hydrogène, alkyle, aryle + amine, de préférence N (RV) 2 avec R"correspondant à hydrogène, alkyle, aryle, ou bien encore, - Ti et T2 représentent indépendamment un radical monovalent de formule (W) suivante : - Wi- (J) -W2 (W) dans laquelle : 'Wi est un radical divalent hydrocarboné, de préférence un alkylène linéaire ou ramifié en C1-C10, éventuellement substitué, * o représente : - CRavec Ra correspondant à H ou alkyle ou - C=C- . W2 est un radical monovalent choisi dans le groupe des substituants suivants : + Rss = alkyle, H ; + Si-alkyle, Si-alcényle ou Si-alcynyle, de préférence Si- (alkyle ; + alcool, de préférence-C (R) 20H avec R= H ou alkyle ; + cétone, de préférence 1 - C-R Il o avec Rs = alkyle ; alcényle, alcynyle ; carboy, de préférence C OR il il 0 avec Ra = alkyle ; alcényle, alcynyle ; amide, de préférence --C--N (RP) 0 0 avec Rss = H, alkyle ; alcényle, alcynyle ; acyle, de préférence O C R il o avec R"= = alkyle ; alcényle, alcynyle ; ou bien encore - les substituants Ti, T2, T3 et T4 peuvent former deux à deux, lorsqu'ils sont situés sur deux sommets adjacents dans la formule 11, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée. Ce procédé consiste essentiellement à mettre en présence : e au moins un sel de formule (III) : dans laquelle : - A, B, T1, T2, T3, T4 sont tels que définis ci-dessus ; - Z1 représente indépendamment un anion dérivé d'un acide de Brônsted (acide protique) de préférence choisi dans le groupe comprenant : - les acides carboxyliques de formule Go-COOH dans laquelle Go représente un alkyle, et avantageusement un alkyle en C1-C22 ; un aryle, avantageusement un aryle en Ce-Cis éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en Ci-Ce ; - les acides sulfoniques de formule Go-S03H dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; - les acides phosphoriques de formule Go-PO3H dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; - les acides minéraux suivants : HF, HCI, HBr, HI, H2S04, H3P04, HCI04 et HBF4 pris à eux seuls ou en combinaison entre eux ; - et leurs mélanges ; . au moins un complexe précurseur (IV) sélectionné dans le groupe des complexes appropriés comportant les complexes de formule : Pt2[ViMe2Si-O-SiMe2Vih (complexe de Karstedt) dans laquelle Vi représente le radical vinyle ; et plus généralement les complexes de formule : M2 [RsR6C=CR4-Yi-X-Y2-CR3=CRi Rjs où M, R5, R6, R4, R3, R1, R2, Y1, X et Y2 sont tels que définis ci-dessus, tels que par exemple : M2[CR5R6=C-SiRdRe-O-SiRdRe-CR3=CR1R2h étant entendu que M, R1, R2, R3, R4, R5, R6, Rd et Re sont tels que définis ci- dessus ; au moins un solvant (V) et au moins une base (VI). L'une des caractéristiques essentielles du procédé selon l'invention est donc de prévoir la formation du complexe métallique/carbène en une seule étape. On simplifie ainsi grandement le mode opératoire. Cet avantage est d'autant plus intéressant qu'il s'accompagne d'une amélioration du rendement, d'une diminution du coût de revient, et ce sans porter atteinte aux propriétés applicatives des complexes métalliques obtenus. En effet, ce sont des catalyseurs d'hydrosilylation sélectifs, efficaces, stables, entraînant peu de réactions secondaires d'isomérisation et de colorations. Les complexes métalliques concernés par le procédé selon l'invention sont définis ci-après. Les métaux du groupe 8 que représente M sont par exemple le palladium, le platine ou le nickel au degré d'oxydation 0. En pratique, M représente le platine à l'état d'oxydation 0. Par alkyle, on désigne une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée (e. g. par un ou plusieurs alkyles), de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 1 à 7 atomes de carbone. Des exemples de groupes alkyle sont notamment méthyle, éthyle, isopropyl, n-propyle, tert-butyle, isobutyle, n-butyle, n-pentyle, isoamyle et 1,1diméthylpropyle. La partie alkyle du radical alcoxy est telle que définie ci-dessus. Le radical alkyle perfluoré ou éventuellement substitué par un groupe perfluoroalkyle a de préférence pour formule : - (CH2) p-CqF2q+1 dans laquelle p représente 0,1, 2,3 ou 4 ; q est un entier de 1 à 10 ; et CqF2q+1 est linéaire ou ramifié. Des exemples préférés de ce radical sont : - (CH2) MCF2) s-CF3 et - (CF2) r-CF3. L'expression aryle désigne un groupe hydrocarboné aromatique, ayant de 6 à 18 atomes de carbone, monocyclique ou polycyclique et de préférence monocyclique ou bicyclique. Il doit être entendu que, dans le cadre de l'invention, par radical aromatique polycyclique, on entend un radical présentant deux ou plusieurs noyaux aromatiques, condensés (orthocondensés ou ortho et péricondensés) les uns aux autres, c'est-à-dire présentant, deux à deux, au moins deux carbones en commun. Ledit groupe hydrocarboné aromatique ("aryle") est éventuellement substitué par exemple par un ou plusieurs alkyles en C1-C3, un ou plusieurs radicaux hydrocarbonés halogénés (e. g. CF3), un ou plusieurs alcoxy (e. g. CHsO) ou un ou plusieurs radicaux hydrocarbonés comprenant un ou plusieurs motifs cétone (e. g. CH3CO-). A titre d'exemple d'aryle, on peut mentionner les radicaux phényle, naphtyle, anthryl et phénanthryle. L'expression arylalkyl désigne un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, substitué par un ou plusieurs groupes aryle sur sa chaîne hydrocarbonée, le groupe aryle étant tel que défini ci-dessus. Des exemples en sont benzyle et triphénylméthyle. Par acyle, on entend un groupe Ro-CO-où Ro représente alkyle tel que défini ci-dessus ; ou bien un groupe Ar-CO-où Ar représente un groupe aryle tel que défini ci-dessus, ou bien arylalkyl dans lequel aryle et alkyle sont tels que définis ci-dessus et dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée e. g. par alkyle. Par cycloalkyl, on entend un radical hydrocarboné saturé mono-ou polycyclique, de préférence mono-ou bicyclique, présentant préférablement de 3 à 10 atomes de carbone, mieux encore de 3 à 8. Par radical hydrocarboné saturé polycyclique, on entend un radical présentant deux ou plusieurs noyaux cycliques rattachés les uns aux autres par des liaisons o ou/et condensés deux à deux. Des exemples de groupes cycloalkyle polycycliques sont adamantane et norbornane. Des exemples de groupes cycloalkyle monocycliques sont cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et cyclooctyl. Par alcényle, on entend une chaîne hydrocarbonée insaturée, linéaire ou ramifiée, substituée ou non, présentant au moins une double liaison oléfinique, et plus préférablement une seule double liaison. De préférence, le groupe alcényle présente de 2 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 6. Cette chaîne hydrocarbonée comprend éventuellement au moins un hétéroatome tel que O, N, S. Des exemples préférés de groupes alcényle sont les groupes allyle et homoallyle. Par alcynyle, on entend selon l'invention, une chaîne hydrocarbonée insaturée, linéaire ou ramifiée, substituée ou non, présentant au moins une triple liaison acétylénique, et plus préférablement une seule triple liaison. De préference, le groupe alcynyle présente de 2 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone. A titre d'exemple, on peut citer le groupe acétylényle, ainsi que le groupe propargyle. Cette chaîne hydrocarbonée comprend éventuellement au moins un hétéroatome tel que O, N, S. L'expression"ne représente rien"signifie que) es substituants-Ts, respectivement -T4, sont inexistants. En effet, dans la formule (II), l'atome d'azote est trivalent, de telle sorte que lorsque A ou B représente N, l'atome d'azote ne peut présenter de substituant supplémentaire. Les carbènes de formule (II) peuvent présenter au moins deux noyaux condensés, c'est-à-dire que deux substituants au moins parmi T1, T2, T3 et T4, situés sur deux sommets adjacents, forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, présentant de préférence de 3 à 6 atomes de carbone. Par chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, on entend une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée pouvant présenter ou non une ou plusieurs insaturations de type double liaison oléfinique ou triple liaison acétylénique. Lorsque les carbènes (II) présentent deux noyaux condensés, ils répondent donc à l'une des formules suivantes, dans lesquelles (alk) représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée : Il doit être entendu cependant que les carbènes Il peuvent présenter plus de deux noyaux condensés. Les complexes que l'on prépare de préférence par le procédé selon l'invention, sont ceux dans lesquels Y1 et Y2 représentent soit tous les deux CRbRc, soit tous les deux SiRdRe, de telle sorte que lesdits complexes ont, soit pour formule (I. 1), soit pour formule (1. 2) : 1 où Rb 1 et Re 1 sont les substituants Rb et Rc de Yi dans la formule (1. 1) ; 2 2 Rb2 et Rc sont les substituants Rb et Rc de Y2 dans la formule (1. 2) ; Rd1 et Re1 sont les substituants Rd et Re de Y1 dans la formule (1. 1) ; Rd et Re2 sont les substituants Rd et Re de Y2 dans la formule (1. 2). Ainsi, Rb peut être identique ou différent de R;Rc'peut être identique ou différent de Rc ; Rd peut être identique ou différent de Rd ; et Re peut être 2 identique ou différent de Re 2. En pratique : RbRb!PcPc!RdRd ! et R 1 - R 2 R3 = R4 ; Rs = R2 ; et R1 = R6. Selon une variante, Rd et Rd forment ensemble : (a) soit une chaîne : dans laquelle n est un entier de 1 à 3 ; X est tel que défini ci-dessus ; et R et R', identiques ou différents, prennent l'une quelconque des significations données ci-dessus pour Re, étant entendu que, lorsque n est 2 ou 3, un seul atome de silicium de ladite chaîne peut être substitué par un ou deux groupes alcényle ou alcynyle ; (b) soit une chaîne hydrocarbonée saturée, de telle sorte que les deux substituants Rd, ensemble avec les deux atomes de silicium qui les portent et X, forment un cycle de 6 à 10 chaînons, de préférence de 6 à 8 chaînons. Lorsque Rd1 et Ri forment la chaîne (a), on préfère que n vaille 1 ou 2 (mieux encore n vaut 1) et que R = Re, les deux groupes Re portés par les deux atomes de silicium étant identiques. En ce cas, Re représente préférablement alkyle, par exemple méthyle. Mieux encore, dans ces composés, R'représente - CR3=CRiR2 et Ri = R6 ; R5 = R2 ; et R3 = R4. Lorsque Rd 1 et Ri forment la chaîne (b), on préfère que les deux groupes Rd, ensemble avec les deux atomes de silicium et le groupe X, forment un cycle à 8 chaînons. En ce cas, on préfère que Re 1 soit identique à Re2. Ces composés ont pour formule générale : où T représente alkyle, i est un nombre entier compris entre 0 et 5, T étant situé sur un ou plusieurs des sommets 1,2, 3,4 et 5 de la formule cidessus. De la même façon, lorsque Y1 et Y2 représentent CRbRc, les deux groupes Rb liés à des atomes de carbone distincts peuvent former ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée (c), de telle sorte que les deux groupes Rb ensemble avec les carbones qui les portent et X forment un cycle de 6 à 10 chaînons. De préférence, le cycle formé est un cycle à 8 chaînons, auquel cas le complexe métallique répond à la formule : où T représente alkyle ; i est un nombre entier compris entre 0 et 5, T étant situé sur un ou plusieurs des sommets 1,2, 3,4 et 5 de la formule cidessus. Deux groupes Rd liés à deux atomes de silicium distincts peuvent former une chaîne de formule : Lorsque c'est le cas, on préfère que X représente 0 dans les composés de l'invention. Ces composés préférés ont pour formule générale : Parmi ces composés, on préfère que Re1 = Re2. Avantageusement Re1 = Re 2 représente alkyle (par exemple méthyle). De façon préférée, n vaut 1 ou 2 et R = Re1, étant entendu que lorsque n vaut 2, un seul atome de silicium de la chaîne O-(SiRR'-O)n- peut être substitué par un ou deux groupes alcényle ou alcynyle. Mieux encore, R' = -CR3=CR1R2 et Ri = R6 ; R2 = R5 et R3 = R4. Lorsque Rf et/ou Rg représente SiG1G2G3, on préfère que Rf et/ou Rg soit trialkylsilyle, par exemple SiG1G2G3 où G1 = G2 = G3 = alkyle. Des sous-groupes des complexes métalliques de l'invention sont constitués des complexes pour lesquels : - X = 0 ; Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe ; ou - X = NRa ; Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc ; ou - X = NRa ; Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe ; ou - X = CRfRg ; y 1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc ; ou - X = CRfRg ; Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe. Parmi ces complexes métalliques de formule (1), on préfère ceux pour lesquels : - lorsque X représente 0, Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe ; ou - lorsque X représente NRa, Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc ; ou - lorsque X représente CRfRg, Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc. En pratique, X représente 0 et Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe dans le complexe métallique de formule (I). Dans le cadre de l'invention, l'expression "représentent indépendamment" signifie que les substituants désignés sont soit identiques soit différents. Par exemple, R1, R2, R5 et R6 sont des atomes d'hydrogène. Des significations préférées de R3 et R4 sont notamment un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; et cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle. Parmi ces significations préférées, il est particulièrement avantageux que R3 et R4, identiques, représentent un atome d'hydrogène ; (C3-C8) cycloalkyl ou (Ci-C8) alkyle. Par exemple, le ligand dioléfinique du complexe de formule (I) est symétrique, c'est-à-dire que R5 = R2 ; R6 = R1 ; R3 = R4 et les deux groupes Y1, Y2 sont soit strictement identiques entre eux, soit Y, CRb'Rc et Y2 = CRbRc où Rb 1 et Rb2 forment ensemble une chaîne symétrique, soit encore Y1 = SiRd1Re et Y2 = SiRdRe où Rd et et forment ensemble une chaîne symétrique. Un groupe préféré de complexes selon l'invention est constitué des complexes de formule (I) dans lesquels L représente un carbène de formule (II). De manière préférée, A et B dans la formule (II) représentent tous deux un atome de carbone. Concernant les formes préférées de réalisation des ligands dans les formules (1), (1. 1), (1. 2), ce sont des formes dans lesquelles A = B = atome de carbone dans la formule (II) donnée supra. Des significations préférées pour T1 et T2 dans cette formule Il sont : - alkyle, en particulier n-propyle, n-pentyle, néo-pentyle (-CH2-C (CH3) 3), - cycloalkyl, en particulier cyclopentyle, cyclohexyle ou adamantyl ; - alcényle, en particulier allyle (-CH2-CH=CH2), méthallyle (-CH2-C (CH3) =CH2) ; - alcynyle, en particulier propargyle, homopropargyle (- (CH2) 2-C=CH) ; - ou radical monovalent (W) défini supra, en particulier - (CH,)-C=C-C (CH) g 3) 3 ou Y=là3 - (CH-CC--Si (CH,), y=1à3 Toujours dans la formule (II) et de préférence, Ts et T4 correspondent tous deux à l'hydrogène ou forment ensemble un aryle, et mieux encore un phényle. Un groupe particulièrement préféré des complexes métalliques de formule (1) est constitué des complexes de formule : dans laquelle : T 1 et T 2 sont identiques et sont tels que définis ci-dessus ; T3 et T4 sont tels que définis ci-dessus ; Rd et Re sont tels que définis ci-dessus. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne, à titre de produits nouveaux, des complexes de formule (I) dans lesquels le carbène de formule (II) est tel que : - Tg et T4 peuvent former ensemble et avec A et B quand ceux-ci représentent chacun un atome de carbone, un aryle tel que défini ci- dessus, de préférence un phényle ; - et/ou Ti et Tz représentent indépendamment un radical monovalent de formule (V) suivante : -V1-V2 (V) dans laquelle : * V1 est un radical divalent hydrocarboné, de préférence un alkylène linéaire ou ramifié en C1-C10, éventuellement substitué, # Vs est un radical monovalent choisi dans le groupe des substituants suivants : # alcoxy, -ORv avec Rv correspondant à hydrogène, alkyle, aryle # amine, de préférence N (Rv) 2 avec RV correspondant à hydrogène, alkyle, aryle - ou bien T1 et T2 représentent indépendamment un radical monovalent de formule (W) suivante : -W1-#-W2 (W) dans laquelle : # W1 est un radical divalent hydrocarboné, de préférence un alkylène linéaire ou ramifié en C1-C10, éventuellement substitué, # # représente : a - CRavec Ra correspondant à H ou alkyle ou - C=C- # W2 est un radical monovalent choisi dans le groupe des substituants suivants : # Rss = alkyle, H ; # Si-alkyle, ou Si-alcényle ou Si-alcynyle, de préférence-Si(alkyle)3 ; # alcool, de préférence-C (rye) 20H avec R# = H ou alkyle ; # cétone, de préférence - C-R Il o avec R = alkyle ; alcényle, alcynyle ; carboy, de préférence C ORb il il 0 avec R = alkyle ; alcényle, alcynyle ; amide, de préférence --C--N (R Il 2 o avec Rss = H, alkyle ; alcényle, alcynyle ; acyle, de préférence O C Ra il Il 0 avec R = alkyle ; alcényle, alcynyle ; T1 et T2 correspondant de préférence indépendamment à un radical W du type - (CH,)-C=c--C (CHg) g (CH ou Y=la3 - C= C-S i (CH y = 1 à 3 ou bien encore à l'un des motifs suivants méthyle, isopropyl, tert-butyle, npentyl, néo-pentyle, cyclopentyle, cyclohexyle, adamantyle, allyle, méthallyle, propargyle ou homopropargyle. Concernant ! e set (ni), fanion Zi'est fanion dérivé d'un acide de Brônsted (acide protique) organique ou minéral. Habituellement, l'anion Z1 - est dérivé d'un acide présentant un pKa inférieur à 6. De préférence, Z1 - dérive d'un acide de pKa inférieur à 4, mieux encore inférieur à 2. Les pKa dont il est question ici sont les pKa des acides tels que mesurés dans l'eau. Des exemples d'acides sont les acides carboxyliques de formule : Go-COOH, dans laquelle Go représente alkyle, et par exemple (C1-C22) alkyle ; ou bien aryle, et par exemple (Ce-Caryte éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle, de préférence un ou plusieurs (C1-C6) alkyle ; les acides sulfoniques de formule : Go-SOsH dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; et les acides phosphoniques de formule : Go-POgH dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; d'autres acides sont HF, HCI, HBr, HI, H2S04, H3PO4, HCI04 et HBF4. Des exemples préférés d'acides carboxyliques sont l'acide acétique, l'acide benzoïque, et l'acide stéarique. A titre d'acide sulfonique préféré, on citera l'acide benzène sulfonique et à titre d'acide phosphonique préféré, on mentionnera l'acide phénylphosphonique. Selon l'invention, on préfère plus particulièrement les anions Z1 - dérivés des acides HCI, HI et HBF4. Ainsi, des anions Z1 particulièrement préférés, selon l'invention, sont les anions halogénure et le tétrafluoroborate. Des complexes précurseurs (IV) appropriés sont notamment les complexes de formule : Pt2[ViMe2Si-O-SiMe2Vi]3 (complexe de Karstedt) dans laquelle Vi représente le radical vinyle ; et plus généralement les complexes de formule : M2[RsR6C=C-Y1-X- y 2-CR3=CR1 R2b où M, R5, R6, R4, R3, Ri, R2, Yi, X et Y2 sont tels que définis ci-dessus, tels que par exemple M2[CRsR6=CR4-SiRdRe-O-SiRdRe-CR3=CR1R2b étant entendu que M, Ri, R2, R3, , Rs, R6, Rd et Re sont tels que définis ci-dessus. S'agissant du solvant (V), il est choisi de telle sorte que la solubilité du sel (III) et de la base (VI) dans ledit solvant (V) soit d'au moins 0, 1% poids/poids à 25 C, respectivement. En fait, il est préférable conformément à l'invention, que le sel (III) et la base (VI) soient partiellement dissous dans le solvant (V). Selon une disposition avantageuse de l'invention, on sélectionne le solvant (V) parmi les solvants aprotiques polaires dont la température d'ébullition à 1 atm est inférieure à 150 oC préférablement à 120 C, de préférence dans le groupe comprenant : * les éthers cycliques ou non et en particulier le TétraHydroFurane (THF), l'éther de diéthyle, l'éther de diisopropyle,, le dioxanne, le diméthoxyéthane ou l'éther diméthylique du diéthylèneglycol ; # le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'hexaméthylphosphory- lamide : [ (CH3) 2N] 3PO et l'hexaméthylphosphoramide [ (CH3) 2NhP...... ; le THF étant particulièrement préféré. Le solvant (V) doit non seulement fournir un environnement réactionnel propice à la formation des complexes carbène/métal, mais aussi être neutre et facilement éliminable. Quant à la base (VI), elle est choisie en fonction de sa capacité à déprotoner le sel (III) au moins partiellement dissous dans le solvant (V). Il s'agit de préférence d'une base forte sélectionnée dans le groupe comprenant : les hydrures de métal alcalin, les hydroxydes de métal alcalin, les carboxylates de métal alcalin, les alcoolates de métal alcalin et les amidures de métal alcalin, et plus préférentiellement encore dans le groupe comprenant : l'hydrure de sodium, le méthylate de sodium, le tert-butylate de potassium, le diisopropylamidure de lithium et leurs mélanges. Suivant une caractéristique avantageuse du procédé selon l'invention, la concentration de la base (VI) dans le milieu réactionnel se définit comme suit [en moles/1 de solvant (V)] : 10-6 # VI # 10 de préférence 10' Vi 1. Sur le plan quantitatif, il importe, conformément à l'invention, que la base (VI) ne soit pas dans un excès tel que cela entraîne une réaction parasite avec les constituants du milieu réactionnel autres que le sel iii à déprotoner. Ainsi, suivant une caractéristique remarquable de l'invention, on met en oeuvre) le sel (III) et la base (VI) en quantités telles que le rapport Ravi de normalité VI/III soit défini comme suit : # RVI/III # 10 : de préférence 1Rvi/III 5 et plus préférentiellement encore 1 Rv !/ ! n 3. Ces consommables III, IV, V, VI sont soit disponibles dans le commerce, soit facilement préparés par l'homme du métier à partir de composés commerciaux. Une méthode de synthèse des sels de formule (III) dans laquelle A = B = C est décrite dans US 5 077 414. Ce procédé comprend la réaction d'un composé X &alpha;,-dicarbonylé de formule : T4 -C-C-T3 X Il il 0 0 dans laquelle T3 et T4 sont tels que définis ci-dessus avec HCHO et deux amines de formules T1-NH2 et T2-NH2 en présence d'un acide approprié. La nature de l'anion Z1 dans les sels de formule 111 dépend de l'acide utilisé à cette étape. Les acides utilisables sont par exemple ceux énumérés ci-dessus et dont dérive Z1. D'autres méthodes de préparation des sels de formule (III) sont proposées dans Chem. Eur. J. 1996,2, n 12, pages 1627-1636 et Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997,36, 2162-2187. Selon un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, le procédé qu'elle concerne consiste essentiellement à : a) mettre en solution le sel (III) et le composé (IV) dans le solvant (V), b) incorporer en plusieurs fois la base (VI) à la solution de (ill) et (IV) dans (V), c) maintenir le milieu réactionnel ainsi constitué sous agitation, jusqu'à formation du composé (1), d) récupérer le composé (1) formé, de préférence par évaporation, e) éventuellement purification, f) éventuellement séchage. A propos des conditions opératoires, il est à noter que l'on préfère réaliser les étapes b) et c), à une température comprise entre-78 C et 50 C, de préférence à 00C et à pression atmosphérique. La durée réactionnelle (étapes a), b), c)) peut varier par exemple de 2 heures à 48 heures. Elle est en moyenne de 5 heures. Cette durée décroît avec la solubilité du sel 111 dans le milieu. Si le sel précurseur est soluble dans le solvant V la durée de la réaction peut-être inférieure à1 heure. Dans un mode encore plus préféré de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on utilise comme produits de départ introduits dans l'enceinte réactionnelle : . au moins un sel (III) de formule : dans laquelle : - T1, T2 sont identiques et représentent (C1-Cs) alkyle ou (C3-Cs) cycloalkyl ; - T3, T4 sont identiques et représentent l'hydrogène ou bien représentent ensemble un phényle ; - Z1 est un halogène, de préférence CI, 1, ou BF4 ; e au moins un complexe de Karstedt (IV) tel que défini dans le brevet US 3 775 452, de préférence un composé (IV) de formule : dans laquelle : Rd, Re sont identiques et représentent CH3 ; un solvant (V) comprenant du THF, et au moins une base (VI) comprenant du ter-butylat de potassium (t-BuOK). Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne une composition catalytique comprenant, à titre de matière active, un ou plusieurs complexes métalliques préparés par mise en oeuvre du procédé selon l'invention. Les catalyseurs ainsi préparés sont utilisables dans des réactions d'hydrosilylation. Ils permettent une catalyse homogène de la réaction. L'invention a donc également pour objet un procédé d'hydrosilylation et en particulier d'hydrosilylation de composés éthyléniquement et/ou acétyléniquement insaturés, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en présence d'un catalyseur comprenant le complexe métallique obtenu par le procédé décrit ci-dessus. Au sens de l'invention, le terme"composés éthyléniquement et/ou acétyléniquement insaturés"désigne notamment des composés organiques du type oléfine ou dérivé acétylénique, ainsi que des composés organominéraux, tels que des organosiliciques comme par exemple des dérivés vinylsiliciques et/ou acétylsiliciques. Par réaction d'hydrosilylation, on entend selon l'invention la réaction d'un composé à double liaison éthylénique ou à triple liaison acétylénique (composé C'jLJ insaturé) avec un composé présentant au moins un motif Si H de façon à former une liaison C-Si. La réaction d'hydrosilylation peut être schématisée comme suit, dans le cas d'un composé à double liaison éthylénique : .. et, dans le cas d'un composé à triple liaison acétylénique : Les composés à double liaison éthylénique peuvent comprendre une ou plusieurs doubles liaisons et de 2 à 40 atomes de carbone. Ces composés peuvent être des hydrocarbures aliphatiques à chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, ou bien des hydrocarbures cycliques, lesdits hydrocarbures cycliques ou aliphatiques portant éventuellement un ou plusieurs substituants de type (C6-C18) aryle éventuellement substitué par (C1-C6) alkyle. Les doubles liaisons sont généralement terminales. Des exemples d'oléfines sont le 2-méthylbutène-1, le 1-hexène, le 1heptène, le 1-octène, le 3-éthylhexène-1, le 1-décène, le 4, 4-diméthylnonène-1, le vinylcyclohexène, le styrène et le 2-vinylnaphtalène, les PolyOrganoSiloxanes (POS) comprenant au moins un Si-vinyle par molécule. Les composés à triple liaison acétylénique peuvent comprendre une ou plusieurs triple liaisons et de 2 à 40 atomes de carbone. Ces composés sont généralement des hydrocarbures aliphatiques à chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par (C3-C10) cycloalkyle (lequel cycloalkyle peut porter éventuellement un ou plusieurs (C1-C6) alkyle) oulet par (C6-C10) aryle (lequel aryle peut porter éventuellement un ou plusieurs (C1-C6) alkyle). De préférence, les composés à triple liaison acétylénique présentent une seule triple liaison. Les triples liaisons sont généralement terminales. Des exemples en sont : 2-propynyle, 1-propynyle et 2-pentèn-4-ynyle. L'hydrosilylation de composés comprenant à la fois une ou plusieurs doubles liaisons éthyléniques et une ou plusieurs triples liaisons acétyléniques est également envisageable dans le cadre de l'invention. Dans les conditions opératoires normalement prescrites dans la littérature pour les réactions d'hydrosilylation, on observe la formation de deux types de sous-produits de la réaction d'hydrosilylation, à savoir les produits d'isomérisation et les produits d'hydrogénation. Les produits d'isomérisation résultent de l'isomérisation des doubles liaisons. Les produits d'hydrogénation résultent de l'hydrogénation des doubles et triples liaisons. De façon surprenante, lorsqu'on réalise l'hydrosilylation utilisant comme catalyseurs les complexes métalliques préparés par le procédé selon l'invention, la formation de ces sous-produits est fortement limitée. Plus particulièrement, on constate une forte réduction du taux d'isomères formés. La réaction d'hydrosilylation peut être réalisée dans un solvant ou en l'absence de solvant. En variante, l'un des réactifs peut jouer le rôle de solvant : par exemple le composé à double liaison éthylénique ou à triple liaison acétylénique. Des solvants appropriés sont des solvants miscibles avec le composé à motif Si-H. Dans les conditions de la réaction d'hydrosilylation, le complexe catalyseur doit être solubilisé dans le milieu réactionnel. Le composé à motif Si-H peut être un hydrure de silicium de formule (XIII) : dans laquelle : X est un radical comprenant un hétéroatome tel que 0, Si, un atome d'halogène ou l'atome de carbone d'un groupe aliphatique ou aromatique ; R est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, un groupe aryle, un groupe cycloalkyl, un groupe alcoxy, un groupe aryloxy ou un groupe cycloalcoxy ; a est un nombre entier de 0 à 3. Il doit être entendu que, selon l'invention, les groupes aliphatiques, aromatiques, alkyle, aryle, cycloalkyl, alcoxy, aryloxy, cycloalcoxy, peuvent être substitués ou non. La nature des substituants est définie de façon à ne pas donner lieu à des réactions secondaires lors de la réaction d'hydrosilylation. Des exemples appropriés de silane sont HSi (OC2H5) 3 et HSi (C2H5) 3. Le composé à motif Si-H peut être un polymère de type polyhydrogénosiloxane. D'autres polymères et copolymères appropriés sont les polyhydrogénosilanes comprenant un nombre important de motifs récurrents contenant des liaisons Si-H. De préférence, les polymères utilisables ont des motifs récurrents de formule : dans laquelle X est un radical comprenant un hétéroatome tel que 0, Si ou l'atome de carbone d'un groupe aliphatique ou aromatique ; et Ro est un atome d'hydrogène ou un groupe organique choisi parmi alkyle, aryle, cycloalkyl, alcoxy, aryloxy ou cycloalcoxy. A titre d'exemples, on peut mentionner les polyhydrogénosiloxanes de formule : dans laquelle R7 à R13 sont indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe organique. De préférence, R7, Rs, Rg, R10, R11, R12 et R13 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle, cycloalkyle, alcoxy, aryloxy et cycloalcoxy ; n est un entier au moins égal à 1 et de préférence au moins égal à 10 et, mieux, compris entre 10 et 100. Des polymères appropriés sont les polyméthylhydrogénosiloxanes à extrémités -Si (CH3h et les polydiméthylsiloxanes à extrémités -Si (CH3hH, les copolymères méthylhydrogénodiméthylsiloxanes à extrémités -Si (CH3hH, les copolymères méthylhydrogénométhyloctylsiloxanes, et les polymères méthylhydrogénocyclosiloxanes En général, les polymères utilisables dans la réaction ont une masse moléculaire moyenne de 300 ou plus et de préférence comprise entre 300 et 10000 (g/mol). Des exemples d'hydrures de silicium sont décrits dans US-A-5 359 113. Des exemples de solvants utilisables pour l'hydrosilylation sont notamment les hydrocarbures aliphatiques (tels que pentane, hexane, heptane, pentaméthylheptane ou les fractions de distillation du pétrole) ; les hydrocarbures aromatiques (tels que le benzène le toluène et les xylènes : ortho-xylène paraxylène et méta-xylène) ; les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques halogénés (tels que tétrachloroéthylène) ; ou les éthers (tels que le tétrahydrofuranne ou le dioxanne). La réaction d'hydrosilylation peut être conduite à une température comprise entre 150C et 300 C, par exemple entre 20 et 240 C, mieux encore entre 70 et 200 C, notamment entre 50 et 140 C, très préférablement entre 50 et 100 C. La quantité relative de composé insaturé et de composé à motif Si-H peut être contrôlée de façon à assurer la réaction de toutes les insaturations avec des liaisons Si-H. Il est préférable néanmoins d'opérer en présence d'un excès molaire d'insaturation. Généralement, le rapport molaire des insaturations aux liaisons Si-H varie entre 1 : 100 et 10 : 1. Selon l'invention la réaction d'hydrosilylation est réalisée en présence d'une quantité catalytique d'un ou plusieurs complexes préparés selon l'invention. Par quantité catalytique on entend moins d'un équivalent molaire de platine par rapport à la quantité d'insaturations présentes dans le milieu réactionnel. De façon générale il suffit d'introduire dans le milieu réactionnel moins de 1000 ppm, de préférence moins de 100 ppm, mieux encore moins de 50 ppm de platine calculé par rapport à la masse totale du composé insaturé et du composé à motifs Si-H. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention on place, sous agitation, dans un réacteur, le composé insaturé, le catalyseur et le solvant. On porte l'ensemble à la température souhaitée et on introduit, sous agitation, le composé à motifs Si-H. L'invention est illustrée à la lumière des exemples suivants. EXEMPLES GENERALITES La synthèse à partir du complexe (IV) de Karstedt, est résumée dans le schéma ci dessous : A, B, Ti, T2, T3, T4, Z1 étant tels que définis ci-dessus ; DVTMS=DiVinylTétraMéthylSiloxane t-BuOK= tert-Butylate de potassium T. A=Température Ambiante Le sel d'imidazolium est mis en présence du complexe de platine dans le THF. L'addition d'une base forte (tert-butylate de potassium) sur le mélange réactionnel permet de former le carbène, qui s'échange rapidement avec l'une des oléfines complexée au métal pour conduire au platine-carbène correspondant. Les rendements et la sélectivité de la réaction sont bons. En outre ce procédé est avantageux du fait de sa simplicité de sa mise en oeuvre. EXEMPLE 1 Echelle : 1.8 mmoles Verrerie : Ballon 200 ml Agitation magnétique Charges : - 4, 97 grammes d'une solution de Karstedt à 16.1 % en platine soit 4,1 mmoles de platine, - 1, 31 g de tétrafluoroborate de N, N-di (cyclohexyl) imidazolium soit 4,1 mmoles (A=B=C ; T3=T4=H, T1=T2= cyclohexyle), préparé selon la méthode décrite dans Chem. Eur. J. 1996,2, n 12, pages 1627-1636 et Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997,36, 2162-2187, - 926 mg de ter-butylat de potassium soit 8,2 mmoles (2 équiv.), - 100 ml de THF sec. La solution de complexe de Karstedt et le sel d'imidazolium sont mis en solution dans le THF. Le ter-butylat de potassium est additionné en 1 heure à température 00C et l'ensemble est maintenu cinq heures sous agitation. Le milieu réactionnel est concentré sous vide. Le résidu est repris par 30 mi de dichlorométhane. Cette phase organique est ensuite lavée par 3 fois 20 ml d'eau puis 2 fois 20 ml d'une solution saturée de NaHC03. La phase organique est récupérée puis concentrée sous vide. Le résidu solide est ensuite lavé par 3 fois 2 ml d'éthanol. On obtient ainsi 1,8 g d'un solide blanc analytiquement pur (rendement 71 %). EXEMPLE 2 Echelle : 1,0 mmoles Verrerie : Ballon 100 ml Agitation magnétique Charges : - 1, 20 grammes d'une solution de Karstedt à 16.2% en platine soit 1 mmoles de platine, - 268 mg de tétrafluoroborate de N, N-di (t-butyl) imidazolium soit 1 mmoles (1,0 equiv. ) (A=B=C ; T3=T4=H, T1=T2= t-butyle), - 240 mg de ter-butylat de potassium soit 2 mmoles (2 équiv.), - 80 ml de THF sec. La solution du complexe de Karstedt et le sel d'imidazolium sont dilués dans 80 mi de THF. Le ter-butylat de potassium est additionné à température ambiante et l'ensemble est maintenu dix heures sous agitation à l'abri de la lumière. Le milieu réactionnel est évaporé et le solide obtenu est purifié par une filtration rapide sur gel de si) ice (é ! uant CHsC). Après évaporation du solvant, l'ensemble est rincé avec deux millilitres d'hexaméthyldisiloxane puis séché sous vide. On obtient 640 mg d'un solide blanc analytiquement pur (rendement 98%). EXEMPLE 3 Echelle : 0,5 mmoles Verrerie : Ballon 50 ml Agitation magnétique Charges : - 0. 6 grammes d'une solution de Karstedt à 16.2% en platine soit 0.5 mmoles de platine, - 137 mg d'iodure de N, N-diméthylbenzimidazolium soit 0.5 mmoles (1,0 équiv. ) (A, B, T3, T4 = benzyl ; T, =T2= méthyle), - 112 mg de ter-butylat de potassium soit 1 mmoles (2 équiv.) - 20 ml de THF sec. La solution du complexe de Karstedt et le sel de benzimidazolium sont placés dans le ballon puis dilués dans 20 ml de THF. Le ter-butylat de potassium est additionné à température ambiante et l'ensemble est maintenu trente six heures sous agitation à l'abri de la lumière. Le milieu réactionnel est dilué dans le dichlorométhane puis lavé à l'eau. Le solvant est évaporé, et l'huile obtenue est filtrée rapidement sur gel de silice (éluant CH2CI2). Après évaporation du solvant, le solide obtenu est rincé avec 2 millilitres d'hexaméthyidisiloxane. On obtient 173 mg (rendement 66%) d'un solide blanc analytiquement pur. REVENDICATIONS - 1-Procédé de préparation de complexes métalliques de formule (I) : M représente un métal choisi parmi les métaux du groupe 8 du tableau périodique tel que publié dans Handbook of Chemistry and Physics, 65ème édition, 1984- 1985 ; X représente 0, NRa ou CRfRg ; y 1 et Y2 représentent indépendamment l'un de l'autre CRbRc ou SiRdRe ; R1, R2, R3, R4, Rs, R6, Ra, Rb et Rc identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; Rd et Re sont indépendamment choisis parmi alkyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; ou bien lorsque Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe, deux groupes Rd liés à deux atomes de silicium distincts forment ensemble une chaîne de formule : dans laquelle n est un entier de 1 à 3 ; X est tel que défini ci-dessus ; R et R', identiques ou différents, prennent l'une quelconque des significations données ci- dessus pour Re, étant entendu que, lorsque n est 2 ou 3 un seul atome de silicium de ladite chaîne peut être substitué par un ou deux groupes alcényle ou alcynyle ; ou bien lorsque Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe, deux groupes Rd liés à des atomes de silicium distincts forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rd ensemble avec lesdits atomes de silicium et X formant un cycle de 6 à 10 chaînons ; ou bien lorsque Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc, deux groupes Rb liés à des atomes de carbone distincts forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rb ensemble avec les atomes de carbone qui les portent et X forment un cycle de 6 à 10 chaînons ; et Rf et Rg représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyl éventuellement substitué par alkyle ; arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; un atome d'halogène ; un groupe alcényle ; un groupe alcynyle ; ou un groupe SiGGs ou Gi, G2 et G3 sont indépendamment l'un de l'autre alkyle ; alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; ou arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; L représente un carbène de formule (II) : dans lesquelles : - A et B représentent indépendamment C ou N, étant entendu que lorsque A représente N, alors T4 ne représente rien et lorsque B représente N, alors T3 ne représente rien ; - T3 et T4 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyl dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ou bien T3 et T4 peuvent former ensemble et avec A et B quand ceux-ci représentent chacun un atome de carbone, un aryle ; - tri et T2 représentent indépendamment un groupe alkyle ; un groupe alkyle éventuelllement substitué par alkyle ; un groupe alkyle perfluoré ou éventuellement substitué par un groupe perfluoroalkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ou bien - tri et T2 représentent indépendamment un radical monovalent de formule (V) suivante : -V1-V2 (V) dans laquelle : # V1 est un radical divalent hydrocarboné, de préférence un alkylène linéaire ou ramifié en Ci-Clo, éventuellement substitué, . V2 est un radical monovalent choisi dans le groupe des substituants suivants : # alcoxy, -ORv avec Rv correspondant à hydrogène, alkyle, aryle # amine, de préférence N (RV) 2 avec RV correspondant à hydrogène, alkyle, aryle, ou bien encore, - tri et T2 représentent indépendamment un radical monovalent de formule (W) suivante : - W1-û) -W2 (W) dans laquelle : # W1 est un radical divalent hydrocarboné, de préférence un alkylène linéaire ou ramifié en Ci-Cio, éventuellement substitué, # # représente : a -RaC= CRavec Ra correspondant à H ou alkyle ou - C=c- . W2 est un radical monovalent choisi dans le groupe des substituants suivants : + R= alkyle, H ; + Si-alkyle, Si-alcényle ou Si-alcynyle, de préférence Si- (alkyle ; . alcool, de préférence -C (RE) 20H avec R'= OH, H ou alkyle ; + cétone, de préférence - C-RO Il 0 o avec RO = alkyle ; alcényle, alcynyle ; carboy, de préférence C OR il il 0 avec Râ = alkyle ; alcényle, alcynyle ; amide, de préférence --C--N (R Il 2 o avec Rss = H, alkyle ; alcényle, alcynyle ; acyle, de préférence O CR il Il 0 avec R = alkyle ; alcényle, alcynyle ; ou bien encore - les substituants Ti, Ts, Ts et T4 peuvent former deux à deux, lorsqu'ils sont situés sur deux sommets adjacents dans la formule II, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée ; ce procédé étant caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à mettre en présence : . au moins un sel de formule (III) : dans laquelle : - A, B, Ti, T2, T3, T4 sont tels que définis ci-dessus ; - Z1 représente indépendamment un anion dérivé d'un acide de Brônsted (acide protique) de préférence choisi dans le groupe comprenant : - les acides carboxyliques de formule Go-COOH dans laquelle Go représente un alkyle, et avantageusement un alkyle en C1-C22 ; un aryle, avantageusement un aryle en Ce-Cis éventue ! tement substitué par un ou plusieurs alkyle en Ci-Ce ; - les acides sulfoniques de formule Go-SO3H dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; - les acides phosphoriques de formule Go-POsH dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; - les acides minéraux suivants : HF, HCI, HBr, HI, H2S04, H3PO4, HCIO4 et HBF4 pris à eux seuls ou en combinaison entre eux ; - et leurs mélanges ; au moins un complexe précurseur (IV) sélectionné dans le groupe des complexes appropriés comportant les complexes de formule : Pt2[ViMe2Si-O-SiMe2Vi]3 (complexe de Karstedt) dans laquelle Vi représente le radical vinyle ; et plus généralement les complexes de formule : M2[R5R6C=CR4-Y1-X-Y2-CR3=CR1R2]3 où M, R5, R6, R4, R3, R1, R2, Y1, X et Y2 sont tels que définis ci-dessus, tels que par exemple : M2 [CR5R6=CR4-SiRdRe-0-SiRdRe-CR3=CR1R2] 3 étant entendu que M, Ri, R2, R3, R4, R5, R6, Rd et Re sont tels que définis ci-dessus ; au moins un solvant (V) . et au moins une base (VI). - 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le composé de formule (1) est obtenu en une seule étape. -3- Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'on choisit le solvant (V), de telle sorte que la solubilité du sel (III) et de la base (VI) dans ledit solvant (V) soit d'au moins 0,1 % poids/poids à 25 C, respectivement. -4- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que l'on choisit le solvant (V) parmi les solvants aprotiques polaires dont la température d'ébullition à 1 atm est inférieure à 1500C préférablement à 120 C, de préférence dans le groupe comprenant : . les éthers cycliques ou non et en particulier le TétraHydroFuranne (THF), l'éther de diéthyle, l'éther de diisopropyle, le dioxanne, le diméthoxyéthane ou l'éther diméthylique du diéthylèneglycol ; # le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'hexaméthylphosphory- lamide : [ (CH3) 2N] 3PO et l'hexaméthylphosphoramide [(CH3)2N]3P ; le THF étant particulièrement préféré. - 5-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que la (ou les) base (s) (VI) est (sont) choisie (s) parmi les bases fortes aptes à déprotoner le sel (III), de préférence dans le groupe comprenant : les hydrures de métal alcalin, les hydroxydes de métal alcalin, les carboxylates de métal alcalin, les alcoolats de métal alcalin et les amidures de métal alcalin, et plus préférentiellement encore dans le groupe comprenant : l'hydrure de sodium, le méthylate de sodium, le ter-butylat de potassium, le diisopropylamidure de lithium et leurs mélanges. -6- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que la concentration de la base (VI) dans le milieu réactionnel en Mil de solvant (V) est de préférence : 10-6 -7- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que l'on met en oeuvre le sel (III) et la base (VI) en quantités telles que le rapport RVI/III de normalité VI/III soit défini comme suit : Rv ;/m 10 # de préférence 1 # RVI/III # 5 * et plus préférentiellement encore 1 # RVI/III # 3. - 8-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à : a) mettre en solution le sel (III) et le composé (IV) dans le solvant (V), b) incorporer en plusieurs fois la base (VI) à la solution de (III) et (IV) dans (V), c) maintenir le milieu réactionnel ainsi constitué sous agitation, jusqu'à formation du composé (I), d) récupérer le composé (I) formé, de préférence par évaporation, e) éventuellement purification, f) éventuellement séchage. -9- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que l'on réalise les étapes b) et c), à une température comprise entre -78 C et 50 C. -10- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisé en ce que l'on utilise : . au moins un sel (III) de formule : dans laquelle : - T1, T2 sont identiques et représentent (Cl-C8) alkyle ou (C3-C8) cycloalkyle ; - Ts, T4 sont identiques et représentent l'hydrogène ou bien représentent ensemble un phényle ; - Z1 est un halogène, de préférence CI, I, ou BF4 ; au moins un complexe de Karstedt (IV), de préférence un composé (IV) de formule : dans laquelle : Rd, Re sont identiques et représentent CH3 ; un solvant (V) comprenant du THF, . et au moins une base (VI) comprenant du ter-butylat de potassium (t-BuOK). -11- Procédé d'hydrosilylation de composés éthyléniquement et/ou acétyléniquement insaturés caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en présence d'un catalyseur comprenant le complexe métallique obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10.