Brevet FR2826659A1 — publié le 20030103

Substitut de lanoline, son procédé d'obtention et ses applications Secteur technique de l'invention et problème posé : La lanoline, graisse extraite du suint du mouton, est couramment utilisée par les industries cosmétiques et pharmaceutiques pour ses propriétés émolliente, hydratante, émulsionnante et sa capacité d'absorption en eau. En dépit de toutes ces propriétés, l'origine animale de la lanoline satisfait de moins en mois le consommateur, rendu inquiet par la tremblante du mouton. Les réactions allergiques provenant de résidus pesticides, sa forte odeur, sa composition variable, son irrégularité d'approvisionnement, etc, sont des facteurs supplémentaires qui poussent les scientifiques à chercher des substituts de lanoline. Les tentatives de substitution de la lanoline par des produits oléochimiques sont nombreuses. La première solution envisagée consiste à recréer la formule de la lanoline en excluant des ingrédients d'origine animale. La complexité de la composition de la lanoline rend cette solution difficile : les coûts occasionnés sont trop onéreux pour continuer dans cette voie. Une deuxième solution pour pallier ce problème consiste à fabriquer un produit de composition différente à celle de la lanoline mais aux propriétés semblables. Jusqu'à présent, les substituts proposés n'apportent pas entière satisfaction de par leurs propriétés, la complexité de leur composition, certaines caractéristiques physico-chimiques élevées comme l'indice d'acide, et/ou leur coût de fabrication. Art antérieur : La lanoline . Composition de la lanoline : La lanoline ou graisse de laine est fabriquée à partir des sécrétions sébacées de la graisse de mouton. C'est un mélange de stérols et d'alcools gras à longues chaînes. Ce mélange contient parfois d'autres substances (nickel, chrome, cuivre...) sous forme de traces. Sa composition est complexe comme le montrent les tableaux suivants : Tableau n01 : Composition de la lanoline (% dans la cire) Constituents % Constituents après % saponification Acides libres 0-1 Acides gras 29-38 Esters d'alcools triterpéniques et de 29-44 a-hydroxyacides 11-15 stérols Esters d'alcools aliphatiques 14-24 ss-hydroxyacides 1-3 Monohydroxyesters de stérols, alcools 15-20 Polyhydroxyacides 3-6 aliphatiques et triterpéniques Alcools libres aliphatiques 6-20 Alcools aliphatiques 5-15 Alcools triterpéniques et stérols libres 4-5 a- diols 4-6 Di et polyhydroxy esters et diols libres 7-9 Polyols 3-8 Dérivés d'oxydation 2-5 Cholestérol 11-20 Hydrocarbures 0-1 Lanostérol 1-8 Dihydrolanosterol 1-5 7-kétocholesta-3, 5-diène 2-4 3-ss-hydroxy-7 -kéto-lanosta-8ène 1-4 Dérivés d'oxydation 2-5 Hydrocarbures 0-1 T = trace n = linéaire i = isomère ai = anté-isomère Tableau n02 : Composition des chaines carbonées de la lanoline (% de chaque constituant) Chaine Isomères Acides a-hydroxyacides Alcools 1-2 alcane diol gras gras C10 n T T - i T - - C11 n T T ai oti C12 n T T T T i 0-1 T T C13 n T T ai 0-T T C14 n 2-4 2-3 T T i 2-5 T T T C15 n T 0-1 - ai 3-10 0-1 T T C16 : 1 0-1 - - C16 n 4-5 62-71 T 2-19 i 3-11 1-2 0-1 1-2 C17 n T 0-1 - T ai 3-6 0-1 1-4 T C18 n 2-4 1-3 0-1 1-4 i 4-7 8-13 0-1 20-28 C18 : 1 @ - C19 n T 0-1 - T ai 4-7 T 1-3 2-5 C20 n 0-1 T 1-3 1-5 i 4-7 0-1 7-18 9-12 C21 n T T T T ai 4-6 T 9-25 5-10 C22 n 0-1 T 1-3 1-2 i 2-3 0-1 3-6 12-22 Chaine Isomères Acides a-hydroxyacides Alcools 1-2 alcane diol gras gras C23 n T T T T ai 2-3 1-2 2-4 4-14 C24 n 2-6 T 2-9 0-1 i 2-3 1-2 3-5 3-12 C25 n T T 0-1 T ai 5-6 0-1 6-8 1-2 C26 n 2-5 T 1-7 i 3-6 T 6-13 0-1 C27 n T T Tai 3-6 T 9-16 T C28 n 1-2 T 0-2 i 2-3 T 1-7 T C29 n T T - ai 1-4 T 2-4 T C30 n 0-1 T T i 1-3 T 1-3 T C31 n T T - ai 1-4 - 0-1 C32 n T T T i 0-2 0-1 C33 n - - - ai 0-2 T . Spécifications de la lanoline : La lanoline est une cire, solide de couleur jaune ambrée et d'odeur caractéristique. Elle est insoluble dans l'eau mais soluble dans l'éthanol à chaud, l'éther et le chloroforme. Le tableau suivant rassemble les caractéristiques physico-chimiques de ce produit : Tableau n03 : spécifications de la lanoline Caractéristiques Lanoline Densité à 250C 0. 88-0.96 Point de fusion C36-40 Indice de réfraction à 400C 1.480 Indice d'acide 1-4 Indice de saponification 91-118 Indice d'iode 20-38 Indice d'hydroxyle 100-144 Insaponifiables % 44-53 Hydrocarbures % 0-1 Acides libres % 0-1 Acides totaux % 48-55 . Obtention de la lanoline : La lanoline est extraite du suint du mouton, matière sébacée secrétée par les glandes sudoripares de l'animal. Le suint représente 15 à 75% du poids des fibres de la laine. La peau lainée du mouton tué est expédiée vers les industries de délainage. A l'issue de l'opération de pelage, la peau et la laine sont séparées. La peau est séchée et donne le cuirot qui sera envoyé à la mégisserie. La laine, de son côté, est encore graisseuse : tout le suint se touve sur le poil. Pour l'éliminer, la laine est trempée dans un bain de soude et de savon. Elle est alors prête aux opérations de cardage (brossage, démêlage) et de peignage (élimination des fibres courtes). Le suint est réutilisé, après raffinage, en pharmacie et cosmétologie. . Principaux producteurs de laine : De nos jours, le commerce de la laine s'établit principalement entre les pays exportateurs de laine brute (Australie et Nouvelle-Zélande surtout) et les pays gros producteurs de filés de laine comme les Etats-Unis, l'Italie, le Japon et la Corée. Seuls l'Ex-URSS et la Chine produisent à le fois la laine brute et les filés. . Baisse considérable de la consommation des fibres naturelles comme la laine : La laine est utilisée, depuis le néolithique, pour la confection des textiles. Néanmoins, la demande constante de produits lainiers est en partie satisfaite par des produits synthétiques dont les qualités concurrencent celles des draps et des tricots, héritiers d'une longue tradition. La part des fibres artificielles ne cesse d'augmenter partout dans le monde (fibres de cellulose issues du bois et de déchêts de coton, les polyamides, les polyacryls et les polyesters, issus du pétrôle). En 1990, l'industrie des fibres chimiques a couvert près de 45% de la consommation mondiale de fibres textiles avec 42.5 millions de tonnes. - Fonctions et applications de la lanoline : L'emploi de la lanoline et de ses dérivés (acétylée, éthoxylée, hydrogénée, hydroxylée...) est très fréquent en cosmétique et dans le secteur industriel. La lanoline fut, dans un premier temps, utilisée dans le secteur pharmaceutique dans des pommades pour stabiliser les principes actifs dissous dans l'eau. Puis, elle devient très prônée dans des formulations pour ses propriétés émolliente et hydratante. - fonctions et applications cosmétiques et dermatologiques La lanoline est très utilisée en cosmétique et dermatologie pour ses propriétés émolliente, hydratante, émulsionnante, occlusive. Elle assouplit la peau, la protège et empêche sa déshydratation. La lanoline a le pouvoir également d'absorber jusqu'à 4 fois son poids en eau. De plus, elle est peu sensible à l'oxydation. Les dérivés de lanoline, extrêment nombreux, obtenus par transformation physique ou chimique, présentant de meilleures caractéristiques d'odeur, de couleur et de toucher, sont préférentiellement utilisés. De par ses propriétés remarquables, la lanoline et ses dérivés entrent dans la composition de nombreuses préparations comme : les bains moussants, les rouges à lèbres, les crèmes, les crèmes à raser, lotions après rasage, poudres, savons, shampooings. - fonctions et applications industrielles La lanoline est également utilisée dans le secteur industriel avec diverses applications : cirages, encres d'imprimerie, pellicules protectrices antirouille et anticorrosion déposées sur certains métaux, industrie du cuir et de la fourrure pour l'imperméabilisation, les peintures... Les raisons pour substituer la lanoline Malgré toutes ses propriétés, la lanoline est de plus en plus critiquée pour les raisons suivantes : - son origine animale. Les consommateurs d'aujourd'hui sont de plus en plus soucieux de préserver leur santé et la nature. Ils apprécient de plus en plus la présence d'ingrédients d'origine végétale dans les produits qu'ils utilisent. Les nombreuses enquêtes entreprises sur la tremblante du mouton (ESST : encéphalopathie spongiforme subaiguë transmissible) et la maladie de la vache folle (ESB encéphalopathie spongiforme bovine) inquiètent les consommateurs qui craignent d'être contaminés et d'attraper une variante de la maladie de Creutzfeldt-Jakob (MCJ). La tremblante du mouton est connue depuis la moitié du XVlllème siècle et ce n'est qu'en 1985 que l'équivalent de cette maladie des ovins a été décrite chez les vaches. Les enquêtes ont montré que ces vaches avaient été nourries avec des farines animales, produites à partir de carcasses de moutons atteints de la tremblante et sans être chauffées à hautes températures. Une maladie spécifique du mouton s'est donc transmise à la vache qui elle-même peut contaminer l'homme par MCJ. - ses éventuelles impuretés et les réactions allergiques La laine renferme naturellement des impuretés comme : l'herbe, la terre, les graterons et également des substances contaminantes : les pesticides. Même si la laine est nettoyée de ces impuretés avant d'être dégraissée, les traces de pesticides dans la lanoline (suint) ne sont pas exclues, ce qui freinent les consommateurs, soucieux de la qualité des produits et de leur santé. Certains sujets ont montré des réactions allergiques à des produits cosmétiques contenant de la lanoline, non exempte de résidus pesticides et d'alcools polycycliques. - sa forte odeur La lanoline possède une odeur forte caractéristique qui nécessite l'emploi d'une grande quantité d'agents parfumants pour masquer cette dernière. Cet ajout important de fragrances n'est pas toujours bien toléré chez les personnes aux peaux sensibles. - sa composition variable La composition de la lanoline est complexe et variable (voir tableau n 1). Cette variabilité s'explique entre autres par la diversité des espèces des moutons, leurs âges, leurs types d'alimentation, le lieu. Aussi, il s'avère difficile d'obtenir de la lanoline de qualité constante. Pour toutes ses raisons, de nombreux scientifiques cherchent à substituer la lanoline. Les alternatives de substitution de la lanoline La première solution envisagée consiste à recréer la formule de la lanoline en excluant des ingrédients d'origine animale. La complexité de la composition de la lanoline (voir tableaux n01 et 2) rend cette solution difficile : les coûts occasionnés sont trop onéreux pour continuer sur cette voie. Une deuxième solution pour pallier ce problème consiste à fabriquer un produit de composition différente à celle de la lanoline mais aux propriétés semblables. Jusqu'à présent, les substituts proposés n'apportent pas entière satisfaction : ils sont émollients, hydratants mais ils n'ont pas le pouvoir d'absorber l'eau. De plus, la complexité de leur composition, certaines caractéristiques physico-chimiques élevées comme l'indice d'acide, et/ou leur coût de fabrication demande à être optimisés. Il existe donc un besoin important et reconnu de trouver un réel substitut de la lanoline. Résumé de l'invention : La présente invention propose un produit industriel nouveau en soi, qui forme un substitut de lanoline, et est caractérisé en ce qu'il est capable d'absorber jusqu'à au moins deux fois son poids en eau ou en solution aqueuse ou en suspension aqueuse. Il forme de réelles émulsions, stables dans le temps avec un pouvoir de rétention d'eau supérieur à celui de la lanoline. Ce substitut de lanoline est obtenu par hémi-synthèse à partir d'un mélange d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces derniers et de composés comportant ou générant des fonctions hydroxyles, de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène. Applications : Le Demandeur a découvert un substitut de lanoline pour le marché cosmétique et dermatologique et toutes les autres applications de la lanoline, et un procédé de préparation original. Le Demandeur a découvert un substitut de lanoline pour le marché cosmétique et De par sa capacité d'absorption en eau ou solution aqueuse ou suspension aqueuse et ses propriétés émolliente, hydratante, il peut entrer dans la composition de nombreuses préparations. Exemples d'applications cosmétiques : - les bains moussants, - les rouges à lèvres, - les crèmes de soin pour peaux sèches, - les crèmes à raser, - les lotions après rasage, - poudres, - savons, - shampooings, - les crèmes solaires waterproof, - les démaquillants, - les huiles pour le bain, - les baumes à lèvres - les onguents - les sticks à lèvres... Exemples d'applications industrielles : - cirages - encres d'imprimerie, - pellicules protectrices antirouille et anticorrosion déposées sur certains métaux, - industrie du cuir et de la fourrure pour l'imperméabilisation, - additifs pour lubrifiants, - les peintures... Cette liste n'est pas exhaustive. Ce substitut de lanoline est utilisable dans toutes les applications actuelles et futures de la lanoline. L'invention s'attache en particulier mais à titre non limitatif au traitement thermique d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces derniers, en proportions variables, avec des composés comportant ou générant des fonctions hydroxyles, de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène. Description de l'invention La présente invention propose un produit industriel nouveau en soi, qui est un substitut de lanoline, et est caractérisé en ce qu'il est capable d'absorber jusqu'à au moins deux fois son poids en eau ou en solution aqueuse ou en suspension aqueuse. Il forme de réelles émulsions stables dans le temps avec un pouvoir de rétention d'eau supérieur à celui de la lanoline. Il possède également les propriétés émollientes, hydratantes et occlusives connues de la lanoline. Il assouplit la peau, la protège et empêche sa déshydratation. Son procédé de fabrication est simple et économique par rapport aux précédents. Ce substitut de lanoline est obtenu par hémi-synthèse à partir d'un mélange d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces derniers et de composés comportant ou générant des fonctions hydroxyles, de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène. L'invention s'attache aux propriétés de ce produit. De manière surprenante, il a le pouvoir d'absorber jusqu'à au moins 2 fois son poids en eau. De plus, les émulsions formées sont stables dans le temps et après plusieurs passages en étuve à 40 C. Ce phénomène n'est pas observé pour la lanoline qui au contraire relargue toute son eau en moins de 15 jours. Ajouté à cette capacité d'absorption en eau, le produit est émollient, hydratant, émulsionnant et occlusif. Il assouplit la peau, la protège et empêche sa déshydratation. La particularité de cette invention vient de l'ajout de réactifs comportant ou générant des fonctions hydroxyles dans le milieu réactionnel. Par simplicité, ces réactifs sont nommés réactifs-OH . La base polymérique et ses propriétés Le Demandeur a déposé une demande de brevet FR 98 13770 et une demande de brevet PCT WO 00/26265 (PCT/FR99/02646) concernant un procédé original de chauffage diélectrique. Ce procédé s'applique particulièrement à la préparation du substitut de lanoline envisagé ici. Selon ces brevets, le procédé de polymérisation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, de dérivés insaturés de ces composés, seuls ou en mélange, est caractérisé par le fait que le réactif ou le mélange réactionnel est soumis à un chauffage diélectrique pour opérer la polymérisation. De préférence : Le chauffage est effectué par utilisation de fréquences micro-ondes. Le chauffage est effectué par utilisation de fréquences radio. - Il est mis en oeuvre avec ou sans catalyseurs. On peut ajouter au réactif ou au mélange réactionnel des catalyseurs hétérogènes ou homogènes. - On peut ajouter au réactif ou au mélange réactionnel des catalyseurs répondant aux fréquences radio ou aux fréquences micro-ondes, tel que la montmorillonite. - Le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est placé dans un réacteur de type batch ou discontinu adapté pour recevoir des fréquences micro-ondes ou fréquences radio. - Le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est placé dans un réacteur adapté pour faire des réactions en continu. Les fréquences sont comprises entre environ 30 GHz et environ 300 MHz. - Les fréquences sont 2,45 GHz ou 915 MHz. - Les fréquences sont comprises entre environ 300 MHz et environ 3 MHz. - Les fréquences sont 13,56 MHz ou 27,12 MHz. - La température à laquelle est soumis le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est comprise entre 200 et 400 C, préférentiellement entre 220 et 350 C. - Le temps de montée en température est choisi entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 3 et 20 minutes. - Le temps de réaction est compris entre 15 minutes et 15 heures, de préférence entre 15 minutes et 360 minutes, de préférence encore entre 15 et 120 minutes. - On effectue la polymérisation sous atmosphère normale ou riche en oxygène ou de préférence inerte ; sous pression réduite, de préférence entre 50 et 10 mm de mercure ; en renouvelant régulièrement l'atmosphère. - On arrête la polymérisation en laissant refroidir ou en refroidissant le réactif ou le mélange réactionnel à une température inférieure à la température de polymérisation et ce suivant la viscosité que l'on souhaite obtenir. Cependant, on pourra aussi opérer selon un traitement thermique classique. Sans l'ajout de ces réactifs OH , le Demandeur obtient avec le procédé énoncé cidessus des polymères d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés de ces produits. Ces polymères possèdent à eux seuls des propriétés émolliente, hydratante et occlusive, prônées pour les formulations cosmétiques. Ils ont également le pouvoir d'absorber l'eau mais ce pouvoir reste limité, comparé à celui de la lanoline : ils absorbent jusqu'à 80% de leur poids en eau. La structure du réseau polymérique formé suffit pour emmagasiner de l'eau et former des émulsions. Néanmoins, ces émulsions ne sont pas stables : l'eau est relarguée en moins de 24 heures. Un problème technique a été de faire en sorte que les propriétés des polymères obtenus se rapprochent le plus près possible de celles de la lanoline. Pour cette raison, on ajoute dans le milieu réactionnel une quantité suffisante de réactifs-OH c'est-à-dire comportant ou générant des groupements hydroxyles. On a observé de manière surprenante que les produits obtenus conservent les propriétés initiales (émolliente, hydratante, occlusive) mais absorbent maintenant jusqu'à au moins deux fois leur poids en eau. De plus, les émulsions formées sont stables dans le temps et après plusieurs passages en étuve à 40 C. Ce phénomène n'est pas observé pour la lanoline qui relargue tout son eau en moins de 15 jours. Ces produits ont un pouvoir de rétention d'eau supérieur à celui de la lanoline. Il est à noter que l'ajout de réactifs-OH comportant ou générant des groupements hydroxyles permet également de réduire l'acidité des produits formés par estérification et/ou amidification, limitant ainsi les risques de dégradation thermique et les réactions d'hydrolyse. Les produits formés sont ainsi beaucoup plus stables. De même, l'ajout de réactifs-OH dans un mélange initial donné d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, de dérivés insaturés de ces derniers, modifie la viscosité du produit final. La fabrication de ces substituts de lanoline Le substitut de lanoline est obtenu par traitement thermique d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, de dérivés insaturés de ces derniers, ou d'un mélange de ces composés en proportion variable, avec un ou plusieurs réactifs-OH comportant ou générant des fonctions hydroxyles, de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène. Le traitement thermique est effectué en soumettant les réactifs à un chauffage classique ou diélectrique comme décrit dans les brevets précités du Demandeur. A Traitement thermique classique : Le traitement thermique classique est effectué entre 100 et 400 C et mieux encore entre 230 et 350 C, sous agitation permanente et préférentiellement sans catalyseur et sous atmosphère inerte. La température réactionnelle dépend des températures d'ébullition et/ou de dégradation des constituants du mélange. Le temps total de réaction dépend du ou des réactifs utilisés et de la viscosité que l'on souhaite obtenir. Il se situe de préférence entre 3 heures et 24 heures, de préférence entre 3 heures et 10 heures. B Traitement par chauffage diélectrique : Pour des raisons de gains de temps et d'énergie, combinés à un coût d'investissement plus faible, on utilisera préférentiellement le chauffage diélectrique, c'est à dire un chauffage sous fréquences micro-ondes ou hautes fréquences, comme décrit dans les brevets précités, dont on a donné ci-dessus un extrait pour la convenance de l'homme de métier, et auquel celui-ci pourra se reporter utilement pour les détails de mise en oeuvre. L'homme de métier pourra également se reporter à la demande de brevet déposée ce même jour par le Demandeur, et concernant un appareillage perfectionné pour la mise en oeuvre du chauffage diélectrique. On opère de préférence sans catalyseur, et il est tout-à-fait surprenant de constater que l'on parvient, sans catalyseur, à une estérification des acides gras libres par un produit réactif comme le glycérol. Il est également très surprenant de constater qu'il ne se développe pas de réactions parasites ou concurrentes, comme cela était au contraire prévisible, ce qui a peut être bloqué les recherches dans cette voie, et que l'on obtient donc un bon rendement. Les fréquences micro-ondes MO sont comprises entre environ 300 MHz et environ 30 GHz, préférentiellement à 915 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 1.4%) ou à 2.45 GHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 2%). Les hautes fréquences HF sont comprises entre environ 3 MHz et environ 300MHz, préférentiellement à 13.56 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0.05%) ou à 27.12 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0.6%). Les températures de réaction se situent entre 100 et 4000C et mieux encore entre 230 et 350 C, sous agitation permanente et préférentiellement sans catalyseur et sous atmosphère inerte. La température réactionnelle dépend des températures d'ébullition et/ou de dégradation des constituants du mélange. Le temps total de réaction dépend du ou des réactifs utilisés et de la viscosité que l'on souhaite obtenir. Il se situe de préférence entre 15 minutes et 15 heures, de préférence entre 15 minutes et 2 heures. La quantité des réactifs-OH ajoutée au milieu réactionnel dépend du niveau d'absorption en eau que l'on souhaite atteindre pour le polymère résultant ainsi que de la viscosité attendue. Les réactifs-OH peuvent être introduits dans le milieu réactionnel en début, en cours ou en fin de réaction. L'ajout de ces produits en fin de réaction n'est généralement pas avantageux économiquement car les temps de réaction sont augmentés. On peut cependant y avoir recours dans certains cas. Les produits obtenus par ce procédé peuvent subir des traitements supplémentaires tels que l'hydrogénation, la décoloration, la désodorisation ou autres fonctionnalisations si ces traitements apportent des propriétés supplémentaires comme l'odeur, la couleur... Les réactifs (mode traitement thermique classique ou par chauffage diélectrique) Pour la présente invention, les réactifs peuvent être choisis parmi les huiles et graisses végétales et parmi les polyterpènes dont certains sont issus desdites huiles et graisses. En tant qu'huiles d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de lin, huile de carthame, huile de noyaux d'abricot, l'huile d'amande douce, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graine de coton, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'argan, l'huile de chardon marie, huile de pépins de courge, huile de framboise, l'huile de Karanja, l'huile de Neem, l'huile d'oeillette, l'huile de noix du Brésil, l'huile de ricin, l'huile de ricin déshydratée, l'huile de noisette, l'huile de germe de blé, l'huile de bourrache, l'huile d'onagre, l'huile de Tung, l'huile de tall ou tali oil . Ces huiles et graisses d'origine végétale, ainsi que leurs dérivés, peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs. L'invention concerne aussi bien un réactif isolé qu'un mélange réactionnel comportant deux ou plusieurs composants. Ces mélanges réactionnels peuvent comporter des proportions équivalentes de chaque composant ou certains composants peuvent être majoritaires. En tant qu'hydrocarbures insaturés, on peut citer, seul ou en mélange, et à titre d'exemples non limitatifs, un alcène, par exemple un ou des hydrocarbures terpéniques, c'est à dire un ou des polymères de l'isoprène, ou un ou des polymères de l'isobutène, du styrène, de l'éthylène, du butadiène, de l'isoprène, du propène, ou un ou des copolymères de ces alcènes. En tant qu'acides gras insaturés, on peut utiliser, seul ou en mélange, et à titre d'exemples non limitatifs, un ou des acides gras monoinsaturés comme l'acide oléique, l'acide palmitoléique, l'acide myristique, l'acide pétrosélénique, l'acide érucique ; un ou des acides gras polyinsaturés comme par exemple l'acide linoléique, les acides alpha et gamma linoléique, l'acide arachidonique ; un ou des acides comprenant des diènes conjugués ou des triènes conjugués comme l'acide licanique, les isomères des acides linoléiques et linoléiques ; un ou des acides comprenant un ou plusieurs groupes hydroxyles comme l'acide ricinoléique. En tant qu'esters d'acides gras insaturés, on peut utiliser seul ou en mélange et à titre d'exemples non limitatifs, un ou des esters obtenus par estérification entre un monoalcool et/ou polyol et au moins un acide gras insaturé ; des cires ; des phospholipides ; des sphingolipides ; des glucolipides. Les huiles et graisses d'origine végétale, les hydrocarbures ainsi que leurs dérivés peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs comme par exemple l'hydrogénation, l'hydroxylation, l'époxydation, la phosphitation, la sulfonation. Bien que les huiles et les graisses d'origine animale ne soient pas préférentiellement utilisées, on peut citer entre autres, l'huile de cachalot, l'huile de dauphin, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue, l'huile de pied de boeuf, les graisses de porc, de cheval. Pour la présente invention, les réactifs-OH comportant ou générant des fonctions hydroxyles peuvent être choisis parmi les alcools, les aminoalcools, les époxydes. En tant qu'alcools, on peut utiliser seul ou en mélange, un ou des mono ou polyalcools primaires, secondaires et/ou tertiaires. Il peut s'agir, à titre d'exemples non limitatifs, du méthanol, de l'éthanol, du butanol, du glycérol, du glycol, du sorbitol, du mannitol, du xylitol, du néopentylglycol, du pentaérythritol, des vitamines (par exemple tocophérol, acide ascorbique, rétinol), des stérols (dont les phytostérols), des hémiacétals (par exemple 1- éthoxy -1-éthanol) et leurs analogues. En tant qu'aminoalcools, on peut utiliser seul ou en mélange et à titre d'exemples non limitatifs, la monoéthanolamine MEA, la diéthanolamine DEA la triéthanolamine TEA, 3amino 1,2 propandiol, 1-amino 2-propanol, 2-2'-amino éthoxy éthanol. En tant qu'époxydes, on peut utiliser seul ou en mélange et à titre d'exemples non limitatifs, 1,2-epoxy-9-décène, 3-4 époxy-1-butène, 2-3 époxy-1-propanol, des esters gras obtenus par estérification entre 2-3 époxy-1-propanol et un acide gras (par exemple Cardura E10). Les alcools, les aminoalcools, les époxydes ainsi que leurs dérivés peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs comme par exemple l'hydrogénation, l'hydroxylation, l'époxydation, la phosphitation, la sulfonation. Parmi les catalyseurs ou adjuvants, on entendra à titre d'exemples non limitatifs les catalyseurs acides usuels (acide paratoluènesulfonique, acide sulfurique, acide phosphorique, acide perchlorique...), les catalyseurs basiques usuels (soude, potasse, alcoolate de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, acétate de sodium, triéthylamines, dérivés de pyridine...), les résines acides et/ou basiques de type AmberliteTM, AmberlysFM, PuroliteTM, DowexTM, LewatiFM, les zéolithes et les enzymes, les noirs de carbone et les fibres de carbone activées. L'invention concerne un procédé caractérisé en ce que on ajoute de 0,1 à 30%, de préférence de 0,1 à 6 % de réactif-OH , de préférence 1 ou 3 %, notamment de 0,1 à 5, de préférence 1 ou 3 % de glycérol et le réactif OH est choisi parmi le glycérol, le sorbitol, la MEA, le polyglycérol, la vitamine C ou E. Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont être maintenant présentés. EXEMPLES Les exemples suivants permettent de mettre en évidence le fait que la capacité d'absorption en eau de la base polymérique, formée à partir d'un mélange d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces derniers, est augmentée en ajoutant au milieu réactionnel des composés comportant ou générant des fonctions hydroxyles. 1- ABSORPTION EN EAU 1-Protocoles de mise en émulsion Les essais de capacité d'absorption en eau sont réalisés de deux manières : 1-mise en émulsion en chauffant à 60 C à l'aide d'un barreau aimanté (protocole n 1) 2-mise en émulsion en chauffant à 60 C à l'aide d'une pale à turbine (protocole n 2) a- protocole n01 Matériel nécessaire : - béchers de 250mL - agitateur magnétique à plaque chauffante - burette de 50mL Protocole : - peser une masse m1 du substitut de lanoline dans un bécher - chauffer le produit à 600C sous agitation (barreau aimanté) à l'aide d'un appareil chauffant - ajouter goutte à goutte à l'aide d'une burette graduée l'eau froide jusqu'à ce que le produit ne l'absorbe plus - noter la masse m2 de l'eau absorbée - évaluer la capacité d'absorption (m2/m1*100) - contrôler périodiquement la stabilité de l'émulsion Ce protocole permet d'avoir une bonne idée de l'efficacité des produits. b- protocole n02 Le protocole n 2 est plus précis et plus complet que le protocole n01. Matériel nécessaire : - béchers inox (100-250-500mL) - bain marie - agitateur HEIDOLPH, 280-2200t/min (échelle de 0 à 10) avec turbine défloculeuse - pipettes - spatule - pHmètre METTLER TOLEDO MP220 - centrifugeuse HETTICH UNIVERSAL (4000U/min à 100%) Réactifs nécessaires : - solution aqueuse bleue 1 à 0. 1% - solution Kathon CG - solution pH= 7 et 4 et 11 Protocole : 1-peser l'huile dans un bécher inox 500mL (m1) 2-chauffer l'huile dans un bain marie à 60 C 3-agiter à 4 4-peser l'eau (m2, ici 200%) dans un bécher inox 250mL 5-ajouter dans l'eau 3 gouttes de solution bleue et 3 gouttes de Kathon CG 6-chauffer l'eau dans un autre bain marie à 80 C (thermomètre) 7-ajouter goutte à goutte l'eau à l'aide d'une pipette 8-une fois l'émulsion prise, ajouter rapidement le reste d'eau en agitant à 6 9-attendre 5minutes après ajout pour que l'émulsion soit terminée 10- refroidir l'émulsion dans un bain d'eau froide en remuant avec la spatule 11- vérifier la conductivité de l'émulsion au pHmètre étalonné 12-centrifuger pendant 15min à 4000U/min (100%) 13-une fois terminé, observer ou non le déphasage (mis en évidence par la solution bleue) 14-effectuer des tests de stabilité dans le temps par passage à l'étuve à 40 et 50 C. c-Légende : CAE (1) = capacité d'absorption en eau obtenue en suivant le protocole n01, exprimée en % CAE (2) = capacité d'absorption en eau obtenue en suivant le protocole n02, exprimée en % S (1) = stabilité de l'émulsion obtenue en suivant le protocole n01, exprimée en jours S (2) = stabilité de l'émulsion obtenue en suivant le protocole n 2, exprimée en jours R (2) = relargage de l'eau après passage à la centrifugeuse, exprimé par oui/non 2-Influence de l'ajout de glycérol et de la viscosité sur la capacité d'absorption en eau Les produits qui figurent dans les tableaux ci-dessous, sont obtenus à partir du traitement thermique des mêmes acides gras insaturés et/ou d'esters d'acides gras insaturés et/ou d'hydrocarbures insaturés et/ou de dérivés insaturés de ces derniers. Seules les proportions de chaque composé dans le mélange varie, de manière à obtenir en fin de synthèse la viscosité voulue. Tableau n05 : la lanoline Référence CAE (2) S (2) à 250C Lanoline > 200 stable L'objectif est d'atteindre ces deux critères : une capacité d'absorption en eau supérieure à 200% et une stabilité dans le temps de l'émulsion formée. Tableau n 6 : Viscosités des bases polymériques sans glycérol 0% GLYCEROL VISCOSITE cP (40 C) CAE (1) S(1) à 25 C CM137100 600 80 jour CM34/01 1800 70 jour CM 120/00, CM121/00250080 CM113/00, CM87/00 4500 80 jour CM91/001000042 Sans l'ajout de réactifs-OH, les polymères d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés de ces produits, absorbent jusqu'à 80% de leur poids en eau. La structure du réseau polymérique formée permet d'emmagasiner l'eau. Le pouvoir d'absorption en eau reste cependant limité, comparé à celui de la lanoline. De plus, l'eau est relarguée en moins d'un jour. Il est également important de noter que l'eau pénètre difficilement dans des réseaux polymériques complexes (exemple : CM91/00). Tableau n 7 : Viscosités des substituts de lanoline obtenus avec 3% de glycérol 3% GLYCEROL VISCOSITE cP 40 C CAE (1) CAE (2) R (2) S (1) 25 C S (2) 250C CM76/01 600 170 > 200 non 15 jours 15 jours CM78/01 1000 280 > 200 non 30 jours stable CM80/01 1800 280 > 200 non stable stable CM81/01 2500 295 > 200 non stable stable CM82/01 4500 200 > 200 non stable stable CM99/01 10000 200 > 200 non stable stable Le glycérol est ajouté dans le mélange initial, avant de commencer la synthèse. Les produits obtenus absorbent alors jusqu'à au moins deux fois leur poids en eau. Les émulsions formées sont stables à température ambiante sauf pour les produits peu visqueux (600 et 1000 cP à 40 C). Pour que ces derniers soient stables, il faut réduire la quantité d'eau absorbée. Leur capacité d'absorption en eau se situe entre 80 et 200%. Le choix du produit et de sa viscosité dépend de l'application et de l'effet souhaités. Plus le produit est visqueux, plus l'émulsion obtenue est épaisse. 3- Stabilité des émulsions Les émulsions formées subissent différents cycles étuve à 400C-centrifugeuse)) pour contrôler leur stabilité. Les résultats obtenus figurent dans le tableau ci-dessous : Tableau n08 : test de stabilité à l'étuve à 40 C 3% GLYCEROL VISCOSITÉ cP 40 C CAE (2) S (2) 25 C S (2) CYCLES CM76/01 600 > 200 15 iours 15 jours CM78/01 1000 > 200 stable stable CM80101 1800 > 200 stable stable CM81/01 2500 > 200 stable stable CM82/01 4500 > 200 stable stable CM99/01 10000 > 200 stable stable Lanoline - > 200 stable 15 jours Les produits de viscosité supérieure à 1000cP (à 40 C) absorbent plus de deux fois leur poids en eau et forment de réelles émulsions. Ces émulsions sont stables contrairement à la lanoline qui relargue la totalité de son eau en 15 jours après passage en étuve à 40 C. Ces substituts de lanoline ont donc un pouvoir d'absorption en eau équivallent à celui de la lanoline mais son pouvoir de rétention est meilleur. 4 Influence du pourcentage de glycérol Les produits qui figurent dans le tableau ci-dessous, sont obtenus à partir du traitement thermique du même mélange d'acides gras insaturés et/ou d'esters d'acides gras insaturés et/ou d'hydrocarbures insaturés et/ou de dérivés insaturés de ces derniers (nature des produits et proportions identiques). Seule la quantité de glycérol introduite dans le mélange varie. Tableau n 9 : capacité d'absorption en eau fonction du pourcentage de glycérol ajouté NOM PRODUIT % GL YCEROL VISCOSITE cP 400C CAE (1) S (1) CM20/01 90080 CM28/01185080 CM38/013500170 15 jours CM29/015450190 15 jours La capacité d'absorption en eau augmente avec le pourcentage de glycérol. Les émulsions formées ne sont pas stables. Comme précédemment, les produits ne sont pas assez visqueux : la base polymérique n'apporte pas suffisamment de consistance. Il est à noter que la viscosité d'un mélange donné diminue avec le pourcentage de glycérol. 5-Comparaison des capacités d'absorption de différents réactifs Les produits qui figurent dans le tableau ci-dessous, sont obtenus à partir du traitement thermique du même mélange d'acides gras insaturés et/ou d'esters d'acides gras insaturés et/ou d'hydrocarbures insaturés et/ou de dérivés insaturés de ces derniers (nature des produits et proportions identiques). Seul le composé comportant ou générant des fonctions hydroxyles change. La quantité à ajouter au milieu réactionnel varie en fonction des fonctions hydroxyles du réactif-OH qui peuvent réagir au cours de la synthèse et celles qui ne réagissent pas pour des raisons d'encombrement stérique. Tableau n 10 : capacité d'absorption de différents réactifs-OH réactif-OH glycérol polyglycérol polyglycérol sorbitol sorbitol MEA %/mélange 3% 3% 30% 3% 6% 6% Produit CM110/01 CM118/01 CM121/01 CM111/01 CM113/01 CM114/01 % eau 240 220 80 (L) 150 187 162 réactif-OH vitamine C vitamine E %/mélange 3% 6% Produit CM117/01 CM115/01 % eau 90 120 Remarque : le produit CM121/01 ne donne pas une réelle émulsion. Il n'absorbe que 80% de son poids en eau et le mélange obtenu (CM121/01 + eau) reste liquide. 11- FORMULATIONS 1- Propriétés émolliente, hydratante et occlusive d'une huile de tournesol polymérisée sans OH Le Demandeur a déposé une demande de brevet FR 98 13770 et une demande de brevet PCT WO 00/26265 (PCT/FR99/02646). Dans ce brevet, il montre les avantages d'une crème de soin pour les mains formulée en remplaçant tout ou partie des ingrédients par une huile de tournesol polymérisée (HTP) Tableau n 11 : Formule d'une crème de soin pour les mains Formule initiale Formule modifiée COMPOSANT FONCTION % % HTP Substitut 0 5 Alcool stéarique Emulsionnant 5 4 Acide stéarique Emulsionnant 0, 4 0, 2 Beurre de karité Emollient/Emulsiionnant 1 0 Eau 66, 6 73, 8 Glycérine Hydratant 20 10 émulsionnant Autres Additifs divers 7 7 ingrédients Les bénéfices de la formule modifiée sont les suivants : - Elle savonne moins à l'application ; - Elle est plus émolliente (elle assouplit la peau) ; - Elle forme une barrière qui préserve l'hydratation de la peau. L'huile de tournesol polymérisée est avantageuse pour le formulateur de produits cosmétiques car : - Le pouvoir émollient de la formule est supérieur alors que l'on a augmenté la proportion en eau ; - L'HTP a un pouvoir viscosant ; - L'HTP est un coémulsionnant (épaississant) 2-Applications avec émulsions Le tableau ci-dessous décrit la formule d'une crème nutritive multifonctionnelle : Tableau n 12 : Formule d'une crème nutritive multifonctionnelle Ingrédients Témoin CM68/00 CM72/00 CM81/00 Eau déminéralisée QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 Glycérine 15 15 15 15 Triéthanolamine 0. 67 0. 67 0. 67 0. 67 Vaseline 8 8 8 8 Glyceryl Stearate 6 6 6 6 Acide stéarique 3 3 3 3 Huile de vaseline 2 2 2 2 Diméthicone 0. 85 0. 85 0.85 0. 85 Cyclomethicone 2. 5 2. 5 2. 5 2. 5 Conservateur 0. 5 0. 5 0. 5 0. 5 Acetate de vitamine E 0.05 0.05 0.05 0.05 Palmitat de vitamine A 0. 1 0. 1 0. 1 0. 1 Carbomer 0. 24 0. 24 0. 24 0. 24 Alcools de lanoline 2 0 0 0 CM68/00 (600cP à 400C) 0 2 0 0 CM72100 (600cP à 400C) 0 0 2 0 CM81/00 (2500cP à 0 0 0 2 400C) Les formulations à base des produits CM68/00 et CM72/00 apportent des propriétés cosmétiques intéressantes par rapport au témoin : - pénétration rapide malgré un étalement légèrement moins bon. - sensation finale de velours sur la peau. - sensation huileuse diminuée. 3-Autres applications a-Onguent Onguent témoin Onguent Aldivia Quantité (%) Vaseline Vaseline 50 Lanoline CM82/01 (v=4500cP, 3% glycérol) 30 Cire d'abeille Cire d'abeille 5 Huile de Neem Huile de Neem 5 Beurre de Karité stabilisé Beurre de Karité stabilisé 10 b-Stick à lèvres Stick témoin Quantité (%) Stick Aldivia Quantité (%) vaseline 58.7 Vaseline 29.35 CM82/01 ( (v=4500cP, 3% 29.35 glycérol) Paraffine 52/54 10 Paraffine 52/54 10 Cerozo E626 10. 5 Cerozo E626 10. 5 Cerewax A75 10. 5 Cerewax A75 10. 5 Crodamol ML 10 Crodamol ML 10 Acétate de vitamine 0.1 Acétate de vitamine E 0.1 E Propylparaben 0. 2 Propylparaben 0. 2 CONCLUSION Ces exemples montrent l'efficacité de ces produits : ils constituent de réels substituts de la lanoline. Ils ont le pouvoir d'absorber jusqu'à au moins 2 fois leur poids en eau et leur pouvoir de rétention est supérieur à celui de la lanoline. Comme la lanoline, ils sont émollients, hydratants et occlusifs. Ils assouplissent la peau, la protègent et empêchent sa déshydratation. Le choix du produit et de sa viscosité dépend de l'application et de l'effet souhaités. Plus le produit est visqueux et forme un réseau polymérique, capable d'emmagasiner l'eau, plus l'émulsion obtenue est épaisse et stable dans le temps. La quantité de réactifs-OH ajouté au milieu dépend de la capacité d'absorption en eau souhaitée. L'invention concerne également tous les modes de réalisation et variantes directement accessibles à l'homme de métier. REVENDICATIONS 1 Substitut de lanoline caractérisé en ce qu'il est obtenu au moyen d'un traitement thermique d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces derniers, en proportions variables, avec des composés comportant ou générant des hydrogènes mobiles, de préférence des fonctions hydroxyles, ci après réactifs-OH , de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène, de manière à ce qu'il absorbe jusqu'à au moins deux fois son poids en eau ou en solution aqueuse ou en suspension aqueuse, et forme de réelles émulsions, stables dans le temps avec un pouvoir de rétention d'eau supérieur à celui de la lanoline. 2 Substitut de lanoline selon la revendication 1 caractérisé en ce que on opère par hémi- synthèse à partir d'un mélange d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces derniers et de composés comportant ou générant des fonctions hydroxyles, de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène. 3 Substitut de lanoline selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le réactif ou le mélange réactionnel est soumis à un chauffage diélectrique pour opérer la polymérisation. 4 Substitut de lanoline selon la revendication 3 caractérisé en ce que le chauffage est effectué par utilisation de fréquences choisies parmi les fréquences micro-ondes ou les fréquences radio. 5 Substitut de lanoline selon la revendication 3 ou 4 caractérisé en ce qu'on opère avec ou sans catalyseurs. 6 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 5 caractérisé en ce que on ajoute au réactif ou au mélange réactionnel des catalyseurs hétérogènes ou homogènes. 7 Substitut de lanoline selon la revendication 6 caractérisé en ce que on ajoute au réactif ou au mélange réactionnel des catalyseurs répondant aux fréquences radio ou aux fréquences micro-ondes, tel que la montmorillonite. 8 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 7 caractérisé en ce que le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est placé dans un réacteur de type batch ou discontinu adapté pour recevoir des fréquences micro- ondes ou fréquences radio. 9 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 8 caractérisé en ce que le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est placé dans un réacteur adapté pour faire des réactions en continu. 10 Substitut de lanoline selon l'un quelconque des revendications 3 à 9 caractérisé en ce que les fréquences sont comprises entre environ 30 GHz et environ 300 MHz, entre 2,45 GHz ou 915 MHz, entre environ 300 MHz et environ 3 MHz et entre 13,56 MHz ou 27,12 MHz. 11 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 10 caractérisé en ce que la température à laquelle est soumis le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est comprise entre 200 et 400 C, préférentiellement entre 220 et 350 C. 12 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 11 caractérisé en ce que le temps de montée en température est choisi entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 3 et 20 minutes. 13 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 12 caractérisé en ce que le temps de réaction est compris entre 15 minutes et 15 heures, de préférence entre 15 minutes et 360 minutes, de préférence encore entre 15 et 120 minutes. 14 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 13 caractérisé en ce que on effectue la polymérisation sous atmosphère normale ou riche en oxygène ou de préférence inerte ; sous pression réduite, de préférence entre 50 et 10 mm de mercure ; en renouvelant régulièrement l'atmosphère. 15 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 3 à 14 caractérisé en ce que on arrête la polymérisation en laissant refroidir ou en refroidissant le réactif ou le mélange réactionnel à une température inférieure à la température de polymérisation et ce suivant la viscosité que l'on souhaite obtenir. 16 Substitut de lanoline selon la revendication 1 à 2 caractérisé en ce que le traitement est un traitement thermique classique. 17 Substitut de lanoline selon la revendication 16 caractérisé en ce que le traitement thermique classique est effectué entre 100 et 400 C et mieux encore entre 230 et 350 C, sous agitation permanente et préférentiellement sans catalyseur et sous atmosphère inerte. 18 Substitut de lanoline selon selon la revendication 16 ou 17 caractérisé en ce que le temps total de réaction se situe de préférence entre 3 heures et 24 heures, de préférence entre 3 heures et 10 heures. 19 Substitut de lanoline selon la revendication 3 caractérisé en ce que on opère selon un traitement par chauffage diélectrique sous fréquences micro-ondes ou hautes fréquences. 20 Substitut de lanoline selon la revendication 8 caractérisé en ce que on opère de préférence sans catalyseur. 21 Substitut de lanoline selon la revendication 19 ou 20 caractérisé en ce que les fréquences micro-ondes MO sont comprises entre environ 300 MHz et environ 30 GHz, préférentiellement à 915 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 1.4%) ou à 2.45 GHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 2%), les hautes fréquences HF sont comprises entre environ 3 MHz et environ 300MHz, préférentiellement à 13.56 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0.05%) ou à 27.12 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0.6%). 22 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 19 à 21 caractérisé en ce que les températures de réaction se situent entre 100 et 4000C et mieux encore entre 230 et 350 C, sous agitation permanente et préférentiellement sans catalyseur et sous atmosphère inerte. 23 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 19 à 22 caractérisé en ce que le temps total de réaction dépend du ou des réactifs utilisés et de la viscosité que l'on souhaite obtenir. Il se situe de préférence entre 15 minutes et 15 heures, de préférence entre 15 minutes et 2 heures. 24 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 23 caractérisé en ce que la quantité des réactifs-OH ajoutée au milieu réactionnel dépend du niveau d'absorption en eau à atteindre pour le polymère résultant ainsi que de la viscosité attendue et en ce que les réactifs-OH peuvent être introduits dans le milieu réactionnel en début, en cours ou en fin de réaction. 25 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 24 caractérisé en ce que les produits obtenus subissent des traitements supplémentaires tels que l'hydrogénation, la décoloration, la désodorisation si ledit traitement thermique apporte des propriétés supplémentaires comme l'odeur, la couleur. 26 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 25 caractérisé en ce que les réactifs sont choisis parmi les huiles et graisses végétales et parmi les polyterpènes dont certains sont issus desdites huiles et graisses. 27 Substitut de lanoline selon la revendication 26 caractérisé en ce que en tant qu'huiles d'origine végétale, on mentionne, entre autres, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de mais, l'huile de soja, l'huile de lin, huile de carthame, huile de noyaux d'abricot, l'huile d'amande douce, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graine de coton, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'argan, l'huile de chardon marie, huile de pépins de courge, huile de framboise, l'huile de Karanja, l'huile de Neem, l'huile d'oeillette, l'huile de noix du Brésil, l'huile de ricin, l'huile de ricin déshydratée, l'huile de noisette, l'huile de germe de blé, l'huile de bourrache, l'huile d'onagre, l'huile de Tung, l'huile de tall ou tall oil , qui peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs. 28 Substitut de lanoline selon la revendication 26 ou 27, caractérisé en ce que on emploie un réactif isolé ou un mélange réactionnel comportant deux ou plusieurs composants, lesdits mélanges réactionnels pouvant comporter des proportions équivalentes de chaque composant ou certains composants peuvent être majoritaires. 29 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 28 caractérisé en ce que en tant qu'hydrocarbures insaturés, on utilise seul ou en mélange, un alcène ou un des copolymères de ces alcènes. 30 Substitut de lanoline selon la revendication 30 caractérisé en ce que ledit alcène est choisi parmi un ou des hydrocarbures terpéniques, c'est à dire un ou des polymères de l'isoprène, ou un ou des polymères de l'isobutène, du styrène, de l'éthylène, du butadiène, du propène. 31 Substitut de lanoline selon l'un quelconque des revendications 1 à 30 caractérisé en ce que en tant qu'acides gras insaturés, on utilise, seul ou en mélange, un ou des acides gras mono-insaturés comme l'acide oléique, l'acide palmitoléique, l'acide myristique, l'acide pétro-sélinique, l'acide érucique ; un ou des acides gras polyinsaturés comme par exemple l'acide linoléique, les acides alpha et gamma linoléique, l'acide arachidonique ; un ou des acides comprenant des diènes conjugués ou des triènes conjugués comme l'acide licanique, les isomères des acides linoléiques et linoléniques ; un ou des acides comprenant un ou plusieurs groupes hydroxyles comme l'acide ricinoléique. 32 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 31 caractérisé en ce que en tant qu'esters d'acides gras insaturés, on utilise seul ou en mélange un ou des esters obtenus par estérification entre un monoalcool et/ou polyol et au moins un acide gras insaturé ; des cires ; des phospholipides ; des sphingolipides ; des glucolipides. 33 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 32 caractérisé en ce que les huiles et graisses d'origine végétale, les hydrocarbures ainsi que leurs dérivés subissent un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs, choisi parmi l'hydrogénation, l'hydroxylation, l'époxydation, la phosphitation, la sulfonation. 34 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 33 caractérisé en ce que comme huiles et graisses d'origine animale on utilise entre autres, l'huile de cachalot, l'huile de dauphin, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue, l'huile de pied de boeuf, les graisses de porc, de cheval. 35 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 34 caractérisé en ce que les réactifs-OH comportant ou générant des fonctions hydroxyles sont choisis parmi les alcools, les aminoalcools, les époxydes. 36 Substitut de lanoline selon la revendication 35 caractérisé en ce que en tant qu'alcools, on utilise seul ou en mélange, un ou des mono ou polyalcools primaires, secondaires et/ou tertiaires comme du méthanol, de l'éthanol, du butanol, du glycérol, du glycol, du sorbitol, du mannitol, du xylitol, du néopentylglycol, du pentaérythritol, des vitamines (par exemple tocophérol, acide ascorbique, rétinol), des stérols (dont les phytostérols), des hémiacétals (par exemple 1-éthoxy -1-éthanol) et leurs analogues. 37 Substitut de lanoline selon la revendication 35 à 36 caractérisé en ce que en tant qu'aminoalcools, on utilise seul ou en mélange la monoéthanolamine MEA, la diéthanolamine DEA la triéthanolamine TEA, 3-amino 1,2 propandiol, 1-amino 2-propanol, 2-2'-amino éthoxy éthanol. 38 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 35 à 37 caractérisé en ce que en tant qu'époxydes, on peut utiliser seul ou en mélange le 1,2epoxy-9-décène, 3-4 époxy-1-butène, 2-3 époxy-1-propanol, des esters gras obtenus par estérification entre 2-3 époxy-1-propanol et un acide gras (par exemple Cardura Ex 00). 39 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 35 à 38, caractérisé en ce que les alcools, les aminoalcools, les époxydes ainsi que leurs dérivés subissent un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs choisis parmi l'hydrogénation, l'hydroxylation, l'époxydation, la phosphitation, la sulfonation. 40 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 39 caractérisé en ce que comme catalyseurs ou adjuvants, on entend les catalyseurs acides usuels (acide paratoluènesulfonique, acide sulfurique, acide phosphorique, acide perchlorique), les catalyseurs basiques usuels (soude, potasse, alcoolate de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux, acétate de sodium, triéthylamines, dérivés de pyridine), les résines acides et/ou basiques de type AmberliteTM, Amberlyst, PuroliteTM, Dower, LewatitTM, les zéolithes et les enzymes, les noirs de carbone et les fibres de carbone activées. 41 Substitut de lanoline selon l'une quelconque des revendications 1 à 40 caractérisé en ce que on ajoute de 0,1 à 30%, de préférence de 0,1 à 6 % de réactif-OH , de préférence 1 ou 3 %. 42 Substitut de lanoline selon la revendication 41 caractérisé en ce que on ajoute de 0,1 à 5, de préférence 1 ou 3 % de glycérol. 43 Substitut de lanoline selon la revendication 42 caractérisé en ce que en ce que le réactif OH est choisi parmi le glycérol, le sorbitol, la MEA, le polyglycérol, la vitamine C ou E. 44 Formulations cosmétiques, dermatologiques, ou à usage industriel, caractérisées en ce que en ce qu'elles contiennent au moins un produit selon la revendication 1. 45 Formulation selon la revendication 44 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une formulation d'une crème de soin pour les mains, comprenant les composants suivants : HTP 5% Alcool stéarique 4% Acide stéarique 0, 2% Beurre de karité 0% Eau 73, 8% Glycérine 10 % Autres ingrédients 7 % 46 Formulation selon la revendication 45 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une formulation d'une crème nutritive multifonctionnelle comprenant : CM68/00 OU CM72/00 Eau déminéralisée QSP 100 Glycérine 15 Triéthanolamine 0.67 Vaseline 8 Glyceryl Stearate 6 Acide stéarique 3 Huile de vaseline 2 Diméthicone 0.85 Cyclomethicone 2.5 Conservateur 0.5 Acetate de vitamine E 0.05 Palmitat de vitamine A 0.1 Carbomer 0.24 Alcools de lanoline 0 CM68/00 (600cP à 40 C) 2 CM72100 (600cP à 400C) 0 CM81/00 (2500cP à 0 400C) 47 Formulation selon la revendication 46 caractérisée en ce qu'il s'agit d'une formulation d'une crème nutritive multifonctionnelle comprenant : CM81/00 Eau déminéralisée QSP 100 Glycérine 15 Triéthanolamine 0.67 Vaseline 8 Glyceryl Stearate 6 Acide stéarique 3 Huile de vaseline 2 Diméthicone 0.85 Cyclomethicone 2.5 Conservateur 0.5 Acetate de vitamine E 0.05 Palmitat de vitamine A 0.1 Carbomer 0.24 Alcools de lanoline 0 CM68/00 (600cP à 400C) 0 CM72/00 (600cP à 40 C) 0 CM81/00 (2500cP à 2 400C) 48 Formulation selon la revendication 44 caractérisée en ce que il s'agit d'une formulation pour onguent comprenant : Quantité (%) Vaseline 50 CM82/01 (v=4500cP, 3% glycérol) 30 Cire d'abeille 5 Huile de Neem 5 Beurre de Karité stabilisé 10 49 Formulation selon la revendication 44 caractérisée en ce que il s'agit d'une formulation pour stick (bâton) à lèvres Quantité (%) Vaseline 29.35 CM82/01 ( (v=4500cP, 3% 29.35 glycérol) Paraffine 52/54 10 Cerozo E626 10.5 Cerewax A75 10.5 Crodamol ML 10 Acétate de vitamine E 0.1 Propylparaben 0.2 50 Applications des nouveaux substituts de lanoline selon la revendication 1 en - cosmétique et dermatologie pour leurs propriétés émollientes, hydratantes, émulsionnantes, occlusives comme : - nombreuses préparations comme : les bains moussants, les rouges à lèvres, les crèmes, les crèmes pour peaux sèches, les crèmes à raser, lotions après rasage, poudres, savons, shampooings les crèmes solaires waterproof, - les démaquillants, - les huiles pour le bain, - les baumes à lèvres,. -les onguents - les sticks à lèvres - fonctions et applications industrielles cirages, encres d'imprimerie, pellicules protectrices antirouille et anticorrosion déposées sur certains métaux, industrie du cuir et de la fourrure pour l'imperméabilisation, les peintures, lubrifiants Exemples d'applications industrielles : - cirages - encres d'imprimerie, - pellicules protectrices antirouille et anticorrosion déposées sur certains métaux, - industrie du cuir et de la fourrure pour l'imperméabilisation, - additifs pour lubrifiants, - les peintures.