Brevet FR2822698A1 — publié le 20021004

NOUVELLE COMPOSITION TINCTORIALE POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN COLORANT MONOAZOÏQUE DICATIONIQUE PARTICULIER L'invention a pour objet une nouvelle composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des cheveux humains, contenant un colorant monoazoïque dicationique particulier, ainsi que le procédé de teinture des fibres kératiniques mettant en oeuvre une telle composition. L'invention a aussi pour objet des colorants monocationiques diazoïques nouveaux. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur le fibres kératiniques, des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et de coupleurs avec un agent oxydant, par exemple de l'eau oxygénée, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Généralement appliquées à pH basique, il permet d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. En outre, l'éclaircissement de la fibre a pour effet avantageux d'engendrer une couleur unie dans le cas des cheveux gris, et dans le cas de cheveux naturellement pigmentés, de faire ressortir la couleur, c'est à dire de la rendre plus visible. Il est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, des colorants du type azoïques, xanthéniques, acridiniques aziniques ou des colorants triarylméthane. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatique qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du coeur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière du fait de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques et conduisent dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux. En outre, leur sensibilité à la lumière est dépendante de leur répartition uniforme ou en agrégats dans la fibre kératinique. Il est connu d'utiliser des colorants directs en combinaison avec des agents oxydants. Cependant, les colorants directs sont généralement sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, et les agents réducteurs tels que le bisulfite de sodium, ce qui les rendent généralement difficilement utilisables dans les compositions de teinture directe éclaircissantes à base d'eau oxygénée et à base d'un agent alcalinisant ou dans des compositions de teinture d'oxydation en association avec des précurseurs du type bases d'oxydation ou coupleurs. Par exemple, il a été proposé dans les demandes de brevets FR-1 584 965 et JP-062 711 435 de teindre les cheveux avec des compositions de teinture à base de colorants directs nitrés et/ou de colorants dispersés azoïques et d'eau oxygénée ammoniacale en appliquant sur les cheveux un mélange desdits colorants et dudit oxydant, réalisé juste avant l'emploi. Mais les colorations obtenues se sont révélées insuffisamment tenaces et disparaissent aux shampooings en laissant apparaître l'éclaircissement de la fibre capillaire. Une telle coloration devient inesthétique en évoluant au cours du temps. On a également proposé dans les demandes de brevets JP-53 95693 et JP-55 022638 de teindre les cheveux avec des compositions à base de colorants directs cationiques de type oxazine et d'eau oxygénée ammoniacale, en appliquant sur les cheveux, dans une première étape, de l'eau oxygénée ammoniacale, puis dans une seconde étape, une composition à base du colorant direct oxazinique. Cette coloration n'est pas satisfaisante, en raison du fait qu'elle nécessite un procédé rendu trop lent par les temps de pause des deux étapes successives. Si par ailleurs on applique sur les cheveux un mélange extemporané du colorant direct oxazinique avec de l'eau oxygénée ammoniacale, on ne colore pas, ou du moins, on obtient une coloration de la fibre capillaire qui est presque inexistante. Plus récemment, la demande de brevet FR 2 741 798 a décrit des compositions tinctoriales contenant des colorants directs comportant au moins un atome d'azote quaternisé du type azoïque ou azométhine, lesdites compositions étant à mélanger extemporanément à pH basique à une composition oxydante. Ces compositions permettent d'obtenir des colorations avec des reflets homogènes, tenaces et brillants. Cependant, elles ne permettent pas de teindre les fibres kératiniques avec autant de puissance qu'avec des compostions de coloration d'oxydation. Il existe donc un réel besoin de rechercher des colorants directs chromatiques qui permettent de teindre les fibres kératiniques aussi puissamment que les colorants d'oxydation, qui soient aussi stables qu'eux à la lumière, soient également résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, et en outre, suffisamment stables en présence d'agents oxydants et réducteurs pour pouvoir obtenir simultanément un éclaircissement de la fibre soit par utilisation de compositions directes éclaircissantes les contenant, soit par l'utilisation de compositions de coloration d'oxydation les contenant. Il existe aussi un réel besoin de rechercher des colorants directs qui permettent de teindre les fibres kératiniques pour obtenir une gamme très large de couleurs, en particulier très chromatiques, sans oublier les nuances dites fondamentale comme les noirs et les marrons. Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un colorant monoazoïque dicationique de formules (1) ou (II) suivantes : Z1-N=N-A1-(A3)n-Z2 (I) ZN=N-A2 (II) formules dans lesquelles # n est égal à 0 ou 1, # Z1 représente un radical hétéroaromatique cationique à 5 ou 6 chaînons de formules (ici) ou (IV) : X représente NRs, S ou 0, Z représente CR2 ou N et Y représente CR4 ou N avec les conditions suivantes : lorsque X est NR3, S ou O et Z est CR2, alors Y est CR4 ou N, lorsque Z est N alors X est S et Y est CR4 X1 représente CR6 ou N, m est un nombre entier égal à 0,1, 2 ou 3, Ri, Rs et R5 représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée en Cl-Cl., saturée ou insaturée ; linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, d'halogènes, de soufre ou par un groupement SO2, à l'exception du carbone relié à l'atome d'azote du cycle de formule (111) ou (IV) ; les radicaux Ri, R3 ou R5 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - R2, R4 et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C1o, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un groupement 802 ; les radicaux R2, R4 ou Rs ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; les radicaux R2 et R4 peuvent former ensemble un cycle aromatique carboné, - V représente un anion organique ou minéral, # Ai et A3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent de formules (V) ou (VI) dans lesquelles n'est un nombre entier égal à 0,1, 2 ou 3, n"est un nombre entier égal à 0 ou 1, Y1-Y2 représente C-N ou N-N, lorsque n = 0, alors la liaison a du groupement Ai de la formule (V) est relié à la fonction Z2 de la formule (1) ou, lorsque n = 0, alors la liaison b'du groupement Ai de la formule (VI) est reliée à la fonction Z2 de la formule (1), lorsque n = 1, alors la liaison a du groupement Ai de la formule (V) est reliée au C1 du groupement A3 de formule (V), la liaison a du groupement Ag de formule (V) étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1) ou, lorsque n = 1, alors la liaison a du groupement Ai de la formule (V) est reliée au carbone porteur de la liaison a'du groupement A3 de la formule (vil), la liaison b' étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1), lorsque n = 1, alors la liaison b'du groupement A, de la formule (vil) est reliée au carbone Ci du groupement A3 de formule (V), la liaison a étant reliée à la fonction 22 de la formule (1) ou, lorsque n = 1, alors la liaison b'du groupement Ai de la formule (vil) est reliée au carbone porteur de la liaison a'du groupement As de formule (vil), la liaison b'du groupement A3 de la formule (VI) étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1), Rg et R'8 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe non cationique choisi parmi un atome hydrogène, une chaîne hydrocarbonée en C1-C1o, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un groupement 802 à l'exception du carbone relié à l'atome d'azote ; les radicaux Ra ou R'g ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; R7, Rg, R'7 et R'e représente indépendamment l'un de l'autre un groupe non cationique tel que défini pour R2 ou un groupe cationique Zg, à la condition qu'un seul des groupes R7, Rg, R'7 et R's est cationique -y avec R8, respectivement R'7 avec R'g peuvent former ensemble un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé, Zg est un groupe cationique représenté par la formule (VII) suivante - (B) D (VII) dans laquelle : B représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 7 chaînons éventuellement aromatiques, et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un radical SO2 à l'exception du carbone relié à l'atome d'azote ; B ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso, - le radical 8 est relié à D par l'un quelconque des atomes du radical D, - n'"peut prendre la valeur 0 ou 1, - D est choisi parmi les groupes cationiques de formules (VIII) et (IX) suivantes : dans lesquelles : - p peut prendre la valeur 0 ou 1 ; -T1, T2, T3 et T4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'oxygène ; un atome de soufre ; un atome d'azote non substitué ou substitué par un radical R14 ; ou un atome de carbone non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14, identiques ou différents ; - tus représente un atome d'azote ; ou un atome de carbone non substitué ou substitué par un radical R14 ; - tug peut prendre les mêmes significations que celles indiquées ci-dessous pour le radical R14, étant entendu que T6 est différent d'un atome d'hydrogène ; - tri ou T5 peuvent, en outre, former avec Te un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, chaque chaînon étant non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14 identifiques ou différents ; - deux des radicaux adjacents T1, T2, T3, T4 et T5 peuvent en outre former un cycle comportant de 5 à 7 chaînons, chaque chaînon étant indépendamment représenté par un atome de carbone non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14 identiques ou différents, un atome d'azote substitué ou non substitué par un radical R14, un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; - Rio, Ru, Ri2, Pis et R14, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement aromatiques, et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un groupe SO2, et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - R10, Rl, et R12 peuvent également former, deux à deux avec l'atome d'azote quaternaire auquel ils sont rattachés, un ou plusieurs cycles saturés comportant de 5 à 7 chaînons, chaque chaînon étant indépendamment représenté par un atome de carbone non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14 identiques ou différents, un atome d'azote non substitué ou substitué par un radical R14 , un atome d'oxygène, ou un atome de soufre, - lorsque n'"= 0, alors le groupement de formule (IX) peut être relié au composé de formule (V) et (VI) directement par l'atome d'azote de l'ammonium quaternaire, Ris représentant dans ce cas une simple liaison, - V représente un anion organique ou minéral, Z2 représente une chaîne hydrocarbonée en Cl-Cl,, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou par un groupement SO2- ledit radical Z2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; un groupe cationique Z3 tel que défini ci-dessus, avec la réserve que 22 n'est pas cationique lorsque R7, Rg, R7'ouRg'est cationique, # A2 représente un radical de formule (X) correspondant à un radical aromatique carboné, pyridinique ou pyridazinique substitué par un radical hétéroaromatique cationique à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux Rl. de même définition que R2 ; un radical de formule (XI) : dans lesquelles - r est un entier égal à 0 ou 1, q est un entier égal à 0,1, 2 ou 3, s est un entier égal à 0,1, 2,3, 4 ou 5, t est un entier égal à 0,1 ou 2. Y3=Y4 représente C=C, C=N ou N=N, si r = 0 alors X représente 0, S, NRis. CR2o, si r = 1 alors X représente CR20, Ris et Ris ont la même définition que Ri définie ci-dessus, R16, R17, R19, R20 et R21 ont la même définition que Redéfinie ci-dessus, V" représente un anion organique ou minéral, avec la condition que dans la formule (1) un des groupes A1, Z2 et A3 est un groupe cationique. Selon l'invention, lorsqu'il est indiqué pour les groupes R1, R3, R5, R2, R4, Rg, Ra, Rua', R7, R'7, Rg, R'g, B, R1o R11 R12 R13 R14 Z2 qu'un ou plusieurs des atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, d'halogène, de soufre ou par un groupement SO2, et/ou que ces groupes sont insaturés, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes : Selon la présente invention, les radicaux R1, R3 et Rs sont de préférence choisis parmi un radical alkyle ou alcényle en Cl-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants hydroxy, amino éventuellement substitué, carboxyl, sulfonique ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alkoxy en Cl-C4, amino, hydroxy, trifluorométhyle, alkylamino en C1-C4, carboxy ou sulfonyl ; un radical benzyle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alkoxy en Cl-C4, amino, trifluorométhyle ; ; un hétérocycle choisi parmi l'imidazole, le thiazole, la pyridine ou la pyrimidine ; un radical (CH2) p-T- (CH2) q-V1R' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et T et V1 désignent indépendamment un atome d'oxygène ou un radical NR"avec R"désignant un hydrogène ou un méthyle. Selon la présente invention définie ci-dessus, on préfère pour R1, R3 et Rs plus particulièrement les radicaux méthyle ; éthyle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyle ; carboxyéthyle ; phényle ; benzyle ; les hétérocycles choisis parmi pyridyl, imidazolyle, pyrimidinyle. Plus particulièrement, les radicaux Ri et R3 sont choisis parmi les groupes méthyle ; éthyle ; phényle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyl carboxyéthyle. Les radicaux R2, R4 et R6 sont de préférence choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle par exemple méthyle, éthyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino ou un halogène comme hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxypropyle, 2, 3-dihydroxypropyle, aminométhyle, aminoéthyle, aminopropyle ; trifluorométhyle ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux alkyle, hydroxy, amino, alcoxy, carboxyle, trifluorométhyle, sulfonique ; les radicaux benzyle et les benzyles substitués par un alcoxy, par exemple méthoxy, ou hydroxy notamment 2-méthoxybenzyle, 3-méthoxybenzyle, 4-méthoxybenzyle, 2hydroxybenzyl, 3-hydroxybenzyle, 4-hydroxybenzyle ; un hétérocycle choisi parmi N- pyrrolidinyle, N-pipéridinyle, N-morpholine, N-pipérazinyle ou N-imidazolyl ; un radical alcoxy comme méthoxy ou éthoxy ; un radical phosphonyle ; un radical siloxy un radical amino ; un radical (di) alkylamino en Ci-C4 ; un radical acyle ; un radical acylamino ; un radical sulfonamide ; un radical uréido ; un radical sulfonylamino. Les radicaux R2, R4 et Rs préférés sont l'hydrogène ; un radical alkyle choisi parmi méthyle, éthyle ; un radical alkyle substitué choisi parmi trifluorométhyle ; hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, aminométhyle, aminoéthyle ; un benzyle ; un phényl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxy, amino, méthoxy ; 2-méthoxybenzyle ; 4-méthoxybenzyle ; 2hydroxybenzyl ; 4-hydroxybenzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyrrolidinyle, pipéridinyle ; un radical méthoxy ; un radical acyle ; ; un radical amino ; un radical (di) alkylamino en C1-C4 ; Plus particulièrement, les radicaux R2, R4 et Rssont choisis parmi l'hydrogène ; méthyle ; éthyle ; trifluorométhyle ; phényle ; pyrrolidinyle ; méthoxy ; amino. RB et Rg'sont de préférence choisis parmi un radical alkyle ou alcényle en Cl-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants hydroxy, amino éventuellement substitué, carboxyl ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alkoxy en C,-C4, amino, hydroxy, trifluorométhyle, alkylamino en Ci-C4, carboxy ou sulfonyl ; un hétérocycle choisi parmi l'imidazole, le thiazole, la pyridine ou la pyrimidine ; un radical (CH2) p-T- (CH2) q-V1R' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R'représente H ou méthyle et T et V, désignent indépendamment un atome d'oxygène ou un radical NR"avec R"désignant un hydrogène ou un méthyle. Selon la présente invention définie ci-dessus, on préfère pour Ra, R's plus particulièrement les radicaux Hydrogène ; méthyle ; éthyle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyle ; carboxyéthyle ; phényle ; les hétérocycles choisis parmi pyridynyle, imidazolyle, pyrimidinyle. Plus particulièrement, les radicaux Ra et R'g sont choisis parmi les groupes hydrogène ; méthyle ; éthyle ; phényle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyl ; carboxyéthyle. B est de préférence choisi parmi un radical alkyle éventuellement substitué choisi parmi méthyle, éthyle, propyle ; hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, aminométhyle, aminoéthyle ; un méthoxybenzyle ; un hétérocycle choisi parmi pipérazinyle. Plus particulièrement, le radical B est choisi parmi méthyle ; éthyle ; propyle ; phényle ; pypérazinyle ; triazine. Rio, Ru, Ri2. Ris et R14 sont de préférence choisis parmi un hydrogène ; un radical alkyle ou alcényle en C1-C4 pouvant être substitué par un substituant hydroxy, amino éventuellement substitué ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C4, alkoxy en C1- C4, amino, hydroxy, trifluorométhyle, alkylamino en C1-C4, carboxy ou sulfonyl ; un radical benzyle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène, un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C4, alkoxy en Cl-C4, amino, trifluorométhyle ; un radical (poly) aminoalkyl en Ci-C4 ; un radical (CH2) p-T- (CH2) q-VR' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R'représente H ou méthyle et T et V désignent indépendamment un atome d'oxygène ou un radical NR"avec R"désignant un hydrogène ou un méthyle, un radical sulfonyl. Selon la présente invention définie ci-dessus, on préfère pour R10, Rll, R12, R13 et R14 plus particulièrement les radicaux méthyle ; éthyle ; isopropyl ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; phényle ; benzyle ; les hétérocycles choisis parmi pyridynyle, imidazolyle, pyrimidinyle. Plus particulièrement, les radicaux Rio, Ru, R12, Ris et R14 sont choisis parmi les groupes méthyle ; éthyle ; phényle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyl ; carboxyéthyle. Z1 est de préférence choisi parmi le groupe constitué des radicaux imidazolinium, triazolinium, thiazolinium, pyridinium, pyridazinium éventuellement substitué sur les atomes de carbone du cycle par un méthyl, un méthoxy, un carboxy, un amino, un phényl, une pyrrolidine et sur l'atome d'azote par un méthyl, un 2hydroxyethyl, un carboxyméthyl, un carboxyethyl. Z2 est de préférence choisi parmi les radicaux imidazolium, pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium. A2 est de préférence choisi parmi les radicaux pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, triazolyle, thiadiazolyle, pyridazinyle, et pyrazinyl éventuellement substitué. Ai, A3 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical aniline, aminopyridinyle, aminopyridazinyle éventuellement substitué par un atome d'hydrogène, par un radical alkyle par exemple choisi parmi méthyle, éthyle, un alkyl substitué par exemple hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1,2dihydroxypropyle, 2, 3-dihydroxypropyle, aminométhyle, aminoéthyle, aminopropyle ; par un radical trifluorométhyle ; par un hétérocycle choisi parmi N-pyrrolidinyle, Npipéridinyle, N-morpholine, N-pipérazinyle ou N-imidazolyle, par un radical alcoxy comme méthoxy ou éthoxy, par un radical phosphonyle, par un radical siloxy, par un radical 1, 2-diaminoéthyle, par un radical 2, 3-diaminopropyle, par un radical acyle, par un radical acylamino, par un radical sulfonamide, par un radical uréido, par un radical sulfonylamino. Les couples (A1, A3) préférés sont choisis parmi (radical aniline, radical aniline), (radical aniline, radical aminopyridinyle), (radical aminopyridinyle, radical aniline), De façon indépendante, chacun des radicaux constituant ces couples, est éventuellement substitué par un atome d'hydrogène, ou par un radical alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, ou par un radical alkyle éventuellement substitué choisi parmi hydroxyméthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, aminométhyle, 2-aminoéthyle, 1,2diaminoéthyle, 2, 3-diaminopropyle ou par un hétérocycle choisi parmi pyrrolidinyle, pipéridinyle, ou par un radical méthoxy ; amino ; méthylamino ; dimethylamin ; 2hydroxyethylamino On choisira plus particulièrement les couples (Ai, A3) suivants : (radical aniline, radical aniline) éventuellement subtitué par un radical méthyle, éthyle, ou par un radical hydroxyméthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, aminométhyle, 2-aminoéthyle, 1,2diaminoéthyle, 2, 3-diaminopropyle ou par un radical pyrrolidinyle, pipéridinyle, ou par un radical méthoxy ; amino ; méthylamino ; dimethylamin ; 2-hydroxyethylamino Dans le cadre de l'invention, les anions organiques ou minéraux des formules (1) ou (li) peuvent être choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkyl (Ci- Ce) sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ; un acétate ; un tartrate ; un oxalate ; un alkyl (Ci-Ce) sulfonate tel que méthylsulfonate ; un arylsulfonate substitué ou non substitué par un radical alkyle en Cl-C4 tel que par exemple un 4-toluylsulfonate. La concentration en colorant cationique azoïque de formule (1) peut varier entre 0,001 et 5% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre environ 0,05 et 2%. La composition de l'invention peut de plus comprendre un agent oxydant. Cet agent oxydant peut être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique pour la décoloration des fibres kératiniques. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. La composition selon l'invention peut de plus comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N, N-bis-(ss-ydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N, N-bis- (j3- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (P-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (p-hydroxypropyt) paraphénytènediamine, ta 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N- (ss, y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N- (4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N- (p-méthoxyéthyt) paraphénytènediamine, ta 4 aminophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphénylène diamine, le 2-ss hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis-(ss- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acéthylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N, N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis- (ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5-diamino phénoxy) -3, 6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4amino 2-(ss-hydrxoyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (P-méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4, 5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5, 6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la 2,5diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 5diamine ; la 2, 7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; le 3-amino pyrazol- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ot ; le 2- (3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin- 7-ylamino)-éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin- 3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2- [ (7-amino-pyrazolo [1, 5-a] pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]- éthanol, la 5, 6-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2, 6-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1, 5-a]pyrimidine-3, 7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1, 5-a]pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5diamino 1- (4'-chtorobenzyi) pyrazoie, ie 4,5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phenyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phenyl pyrzole, le 4-amino 1, 3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazol, le 4, 5-diamino 1- (p-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazol, le 4, 5-diamino 1-éthyl 3- méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 1-methyl 3- (4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazol, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazol, le 4-amino 5- (2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazole, # le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4, 5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4- (p-hydroxyéthyl) amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La composition selon l'invention peut contenir de plus un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta- aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exemple, on peut citer le 2-méthyl 5-aminophénol, le 5-N- (ss- hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4- (fil- hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-ss-hydroxyéthylamino-3, 4-méthylènedioxybenzène, l'&alpha;-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6-hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino- 2,6-diméthoxypyridine, le 1-N- (fl-hydroxyéthyl) amino-3, 4-méthylène dioxybenzène, le 2, 6-bis- (G-hydroxyéthylamino) toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0,005 à 6 %. La ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité de préférence comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir des colorants directs différents de ceux de formule (1), ces colorants pouvant notamment être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique, les colorants directs cationiques, les colorants directs azoïques, les colorants directs méthiniques. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Cl-C,, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phenoxyethanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (hot) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en CI-C4 ; R6, R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyalkyl en Cl-C4- La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture directe qui comprend l'application d'une composition tinctoriale contenant un colorant de formule (1) telle que définie précédemment sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées laissant apparaître des fibres colorées. L'application sur les fibres de la composition tinctoriale contenant le colorant cationique azoïque de formule (1) peut être mise en oeuvre en présence d'agent oxydant ce qui provoque la décoloration de la fibre. Cet agent oxydant peut être ajouté à la composition contenant le colorant cationique azoïque au moment de l'emploi ou directement sur la fibre kératinique. Selon un mode de réalisation particulier, la composition contenant le colorant cationique azoïque de formule (1) est exempte de base d'oxydation et de coupleur. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture d'oxydation permanente qui comprend l'application sur les fibres d'une composition tinctoriale qui comprend un colorant de formule (1), au moins une base d'oxydation et optionnellement au moins un coupleur, en présence d'un agent oxydant. La base d'oxydation, le coupleur et l'agent oxydant sont tels que définis précédemment. Dans le cadre de la teinture d'oxydation permanente, il est aussi possible d'utiliser comme agent oxydant des enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée sur les fibres simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale. Dans le cas de la teinture d'oxydation permanente ou de la teinture directe, la composition tinctoriale est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit"de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de l'invention et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Enfin l'invention a également pour objet les colorants azoïques cationiques de formule (1) ou (tut) telle que définie précédemment. Ces composés peuvent être obtenus à partir des procédés de préparation décrits par exemple dans les documents EP 810824, GB 9619573, RO 106572, J. Chem. Res.., Synop. (1998), (10), 648-649, DE 19721619, US 5852179, Synth. Commun 1999,29 (13), 2271-2276 Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE SYNTHESE Exemple n 1 : préparation d'un composé de formule : Dans un ballon tout équipé on charge 0,05 g de composé (1), 0,04 g de composé (2), 0,3 ml de triéthylamine et 0.8 ml de DMF sec. Le mélange est laissé à température ambiante pendant 1 heure puis porté à 45OC. Le mélange réactionnel est ensuite filtré sur bücher. Le précipité est lavé avec quelques gouttes d'éthanol. Un volume V d'acétate d'éthyle est alors ajouté à la solution filtrée. Un nouveau précipité est formé puis filtré sur bücher. Celui-ci est alors séché sous vide. Après purification, une poudre de couleur rouge très foncée brillante est obtenue. On obtient ainsi un colorant donnant une teinture fushia Les caractéristiques en absorption UV de ce produit sont les suivantes : UV (acétonitrile-eau 50/50) ? ; max = 513 nm Analyses : RMN 1H : (400MHz-DMSO) ppm : 3.99 (s-3H) ; 4.02 (s-3H) ; 4.11 (s-3H) ; 7.24 (d-2H, J = 9.13 Hz) ; 7.30 (m-3H) ; 7.45 (d-2H, J = 9. 75 Hz) ; 7.63 (s-2H) ; 8.05 (d-2H, J = 12 Hz) Exemple n02 : préparation d'un composé de formule : Dans un ballon tout équipé on charge 0, 05 g de composé (1), 0, 037 g de composé (3), 0, 3 ml de triéthylamine et 0, 8 ml de DMF sec. Le mélange est laissé à température ambiante pendant 1 heure puis porté à 45OC. Le mélange réactionnel est ensuite filtré sur büchner. Le précipité est lavé avec quelques gouttes d'éthanol. Un volume V d'acétate d'éthyle est alors ajouté à la solution filtrée. Un nouveau précipité est formé puis filtré sur büchner. Celui-ci est alors séché sous vide. Après purification, une poudre de couleur rouge très foncée brillante est obtenue. Les caractéristiques en absorption UV de ce produit sont les suivantes : UV (acétonitrile-eau 50/50) ax=516nm Analyses : Masse ESI+ : m/z = 398 [M] m/z = 200 [M/2 + H] RMN 1 H : (400MHz-DMSO) ppm : 4. 01 (s-6H) ; 7. 09 (m-1H) ; 7. 30 (m-1H) ; 7. 44 (m-5H) ; 7. 74 (s-2H) ; 8 (m-4H) ; 8. 36 (m-1 H) ; 10. 14 (s-2H). On obtient ainsi un colorant donnant une teinture fushia. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins un colorant monoazoïque dicationique de formules (1) ou (11) suivantes Zl-N=N-A,- (A3) n-Z2 (I) Z1-N=N-A2 (II) formules dans lesquelles # n est égal à 0 ou 1, Z, représente un radical hétéroaromatique cationique à 5 ou 6 chaînons de formules (111) ou (IV) : X représente NR3, S ou 0, Z représente CR2 ou N et Y représente CR4 ou N avec les conditions suivantes : lorsque X est NR3, S ou 0 et Z est CR2, alors Y est CR4 ou N, lorsque Z est N alors X est S et Y est CR4 Xi représente CR6 ou N, m est un nombre entier égal à 0,1, 2 ou 3, R1, R# et R. représentent indépendamment l'un de l'autre une chaîne hydrocarbonée en C1-C10, saturée ou insaturée ; linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, d'halogènes, de soufre ou par un groupement SO2, à l'exception du carbone relié à l'atome d'azote du cycle de formule (III) ou (IV) ; les radicaux R1, R3 ou R5 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; R2, R4 et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée en C1-C1o, saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un groupement SO2 ; les radicaux R2, R4 ou R6 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; les radicaux R2 et R4 peuvent former ensemble un cycle aromatique carboné, - V représente un anion organique ou minéral, a A1 et A3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical divalent de formules (V) ou (vil) dans lesquelles n'est un nombre entier égal à 0,1, 2 ou 3, n"est un nombre entier égal à 0 ou 1, Y1-Y2 représente C-N ou N-N, lorsque n = 0, alors la liaison a du groupement Ai de la formule (V) est relié à la fonction Z2 de la formule (1) ou, lorsque n = 0, alors la liaison b'du groupement Ai de la formule (VI) est reliée à la fonction Z2 de la formule (1), lorsque n = 1, alors la liaison a du groupement A, de la formule (V) est reliée au C1 du groupement As de formule (V), la liaison a du groupement A3 de formule (V) étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1) ou, lorsque n = 1, alors la liaison a du groupement Ai de la formule (V) est reliée au carbone porteur de la liaison a'du groupement As de la formule (vil), la liaison b' étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1), lorsque n = 1, alors la liaison b'du groupement Ai de la formule (VI) est reliée au carbone C1 du groupement A3 de formule (V), la liaison a étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1) ou, lorsque n = 1, alors la liaison b'du groupement A1 de la formule (VI) est reliée au carbone porteur de la liaison a'du groupement Ag de formule (vil), la liaison b'du groupement A3 de la formule (vil) étant reliée à la fonction Z2 de la formule (1), Rg et R'g représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe non cationique choisi parmi un atome hydrogène, une chaîne hydrocarbonée en C1-Co, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un groupement SO2 à l'exception du carbone relié à l'atome d'azote ; les radicaux R8 ou R'8 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; -y, Rg, R'7 et R'9 représente indépendamment l'un de l'autre un groupe non cationique tel que défini pour R2 ou un groupe cationique Zg, à ! a condition qu'un seul des groupes R7, Ra, R'7 et R'g est cationique, - R7 avec Rg, respectivement R'7 avec R'8 peuvent former ensemble un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé, - Z3 est un groupe cationique représenté par la formule (VII) suivante - (B) -D (VII) dans laquelle : B représente une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 15 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles comportant de 3 à 7 chaînons éventuellement aromatiques, et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un radical SO2 à l'exception du carbone relié à l'atome d'azote ; B ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso, -le radical B est relié à D par l'un quelconque des atomes du radical D, - n'"peut prendre la valeur 0 ou 1, - D est choisi parmi les groupes cationiques de formules (VIII) et (lux) suivantes : dans lesquelles : - p peut prendre la valeur 0 ou 1 ; - Tl, T2, T3 et T4, indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'oxygène ; un atome de soufre ; un atome d'azote non substitué ou substitué par un radical R14 ; ou un atome de carbone non substitué ou substitué par un ou deux radicaux Ru,, identiques ou différents ; - tus représente un atome d'azote ; ou un atome de carbone non substitué ou substitué par un radical R14 ; - tus peut prendre les mêmes significations que celles indiquées ci-dessous pour le radical R14, étant entendu que Ts est différent d'un atome d'hydrogène ; - T, ou Ts peuvent, en outre, former avec R6 un cycle saturé ou insaturé comportant de 5 à 7 chaînons, chaque chaînon étant non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14 identiques ou différents ; - deux des radicaux adjacents Ti, T2, T3, T4 et Ts peuvent en outre former un cycle comportant de 5 à 7 chaînons, chaque chaînon étant indépendamment représenté par un atome de carbone non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14 identiques ou différents, un atome d'azote substitué ou non substitué par un radical R14, un atome d'oxygène ou un atome de soufre ; - R10, R11, R12, R13 et R, 4, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ; une chaîne hydrocarbonée comportant de 1 à 10 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, éventuellement aromatiques, et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, de soufre, ou par un groupe SO2, et dont un ou plusieurs atomes de carbone peuvent, indépendamment les uns des autres, être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ledit radical ne comportant pas de liaison peroxyde ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - RIOP R11 et R12 peuvent également former, deux à deux avec l'atome d'azote quaternaire auquel ils sont rattachés, un ou plusieurs cycles saturés comportant de 5 à 7 chaînons, chaque chaînon étant indépendamment représenté par un atome de carbone non substitué ou substitué par un ou deux radicaux R14 identiques ou différents, un atome d'azote non substitué ou substitué par un radical R14, un atome d'oxygène, ou un atome de soufre, - lorsque n'"= 0, alors le groupement de formule (IX) peut être relié au composé de formule (V) et (VI) directement par l'atome d'azote de l'ammonium quaternaire, R13 représentant dans ce cas une simple liaison, - V représente un anion organique ou minéral, Z2 représente une chaîne hydrocarbonée en Cl-Clo, linéaire ou ramifiée pouvant former un cycle carboné ayant de 5 à 7 chaînons, éventuellement aromatique ; un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un ou plusieurs atomes d'oxygène, d'azote, de soufre ou par un groupement SO2. ledit radical Z2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; un groupe cationique Z3 tel que défini ci-dessus, avec la réserve que Z2 n'est pas cationique lorsque R7, Rg,R7'ouRg'est cationique, # A2 représente un radical de formule (X) correspondant à un radical aromatique carboné, pyridinique ou pyridazinique substitué par un radical hétéroaromatique cationique à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux Rl. de même définition que R2 ; un radical de formule (XI) : dans lesquelles - r est un entier égal à 0 ou 1, - q est un entier égal à 0, 1, 2 ou 3, s est un entier égal à 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, t est un entier égal à 0, 1 ou 2. Ys=Y4 représente C=C, C=N ou N=N, si r = 0 alors X représente 0, S, NR18, CR20, si r = 1 alors X représente Cor20 Ris et R18 ont la même définition que Ri définie ci-dessus, R16, R17, R19, R20 et R21 ont la même définition que R2 définie ci-dessus, V"représente un anion organique ou minéral, avec la condition que dans la formule (1) un des groupes A,, Z2 et A3 est un groupe cationique. 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle les radicaux Ri, R3 et Rs sont choisis parmi un radical alkyle ou alcényle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants hydroxy, amino éventuellement substitué, carboxyl ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alkoxy en C1-C4, amino, hydroxy, trifluorométhyle, alkylamino en Cl-C4, carboxy ou sulfonyl ; un radical benzyle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-C4, alkoxy en Cl-C4, amino, trifluorométhyle ; un hétérocycle choisi parmi l'imidazole, le thiazole, la pyridine ou la pyrimidine ; un radical (CH2) p-T-(CH2)q-V1R' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R'représente H ou méthyle et T et V, désignent indépendamment un atome d'oxygène ou un radical NR"avec R"désignant un hydrogène ou un méthyle. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle Ri, R3 et Rs sont choisis parmi les radicaux méthyle ; éthyle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyle ; carboxyéthyle ; phényle ; benzyle ; les hétérocycles choisis parmi pyridyl, imidazolyl, pyrimidinyl. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans laquelle Ri et R3 sont choisis parmi les groupes méthyle ; éthyle ; phényle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyl ; carboxyéthyle. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans laquelle les radicaux R2, R4 et Re sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle ; un radical alkyle substitué par un ou plusieurs hydroxy, amino ou un halogène ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants choisis parmi les radicaux alkyle, hydroxy, amino, alcoxy, carboxyle, trifluorométhyle, sulfonique ; les radicaux benzyle ; les radicaux benzyles substitués par un alcoxy, hydroxy ; un hétérocycle choisi parmi N-pyrrolidinyle, N-pipéridinyle, N-morpholine, Npipérazinyle ou N-imidazolyl ; un radical alcoxy ; un radical phosphonyle ; un radical siloxy ; un radical amino ; un radical (di) alkylamino en Cl-C4 ; un radical acyle ; un radical acylamino ; un radical sulfonamide ; un radical uréido ; un radical sulfonylamino. 6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle R2, R4 et R6 sont l'hydrogène ; un radical alkyle choisi parmi méthyle, éthyle ; un radical alkyle substitué choisi parmi trifluorométhyle ; hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, aminométhyle, aminoéthyle ; un benzyle ; un phényl éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux méthyle, hydroxy, amino, méthoxy ; 2- méthoxybenzyle ; 4-méthoxybenzyle ; 2-hydroxybenzyle ; 4-hydroxybenzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyrrolidinyle, pipéridinyle ; un radical méthoxy ; un radical acyle ; un radical amino ; un radical (di) alkylamino en Ci-C4 7. Composition selon la revendication 6 dans laquelle R2, R4 et Rg sont choisis parmi l'hydrogène ; méthyle ; éthyle ; trifluorométhyle ; phényle ; pyrrolidinyle ; méthoxy ; amino. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle RB et Ru'sont choisis parmi un radical alkyle ou alcényle en Cl-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs substituants hydroxy, amino éventuellement substitué, carboxyl ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-C4, alkoxy en 1-C4, amino, hydroxy, trifluorométhyle, alkylamino en C1-C4, carboxy ou sulfonyl ; un hétérocycle choisi parmi l'imidazole, le thiazole, la pyridine ou la pyrimidine ; un radical (CH2) p-T- (CH2) q-V1R' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et T et V, désignent indépendamment un atome d'oxygène ou un radical NR"avec R"désignant un hydrogène ou un méthyle. 9. Composition selon la revendication 8 dans laquelle R8 et R'8 sont choisis parmi les radicaux Hydrogène ; méthyle ; éthyle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyle ; carboxyéthyle ; phényle ; les hétérocycles choisis parmi pyridynyle, imidazolyl, pyrimidinyle, de préférence parmi l'hydrogène ; méthyle ; éthyle ; phényle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyl ; carboxyéthyle. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle B est choisi parmi un radical alkyle éventuellement substitué choisi parmi méthyle, éthyle, propyle ; hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, aminométhyle, aminoéthyle ; un méthoxybenzyle ; un hétérocycle choisi parmi pipérazinyle, de préférence parmi un radical méthyle ; éthyle ; propyle ; phényle ; pypérazinyle ; triazine. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Rio, R1, R, R13 et R14 sont choisis parmi un hydrogène ; un radical alkyle ou alcényle en Ci-C4 pouvant être substitué par un substituant hydroxy, amino éventuellement substitué ; un radical phényle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, un ou plusieurs groupes alkyle en CI-c4, alkoxy en C1- C4, amino, hydroxy, trifluorométhyle, alkylamino en C1-C4, carboxy ou sulfonyle ; un radical benzyle pouvant être substitué par un ou plusieurs atomes d'halogènes, un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, alkoxy en C1-C4, amino, trifluorométhyle ; un radical (poly) aminoalkyl en Ci-C4 ; un radical (CH2) p-T- (CH2) q-V1R' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R'représente H ou méthyle et T et V, désignent indépendamment un atome d'oxygène ou un radical NR"avec R"désignant un hydrogène ou un méthyle, un radical sulfonyl. 12. Composition selon la revendication 11 dans laquelle Rio, Ru, Riz, Pis et R14 sont choisis parmi les radicaux méthyle ; éthyle ; isopropyle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; phényle ; benzyle ; les hétérocycles choisis parmi pyridynyle, imidazolyle, pyrimidinyle, de préférence parmi les radicaux méthyle ; éthyle ; phényle ; hydroxyéthyle ; aminoéthyle ; carboxyméthyl ; carboxyéthyle. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 dans laquelle Z1 est choisi parmi les radicaux imidazolinium, triazolinium, thiazolinium, pyridinium, pyridazinium éventuellement substitué sur les atomes de carbone du cycle par un méthyle, un méthoxy, un carboxy, un amino, un phényle, une pyrrolidine et sur l'atome d'azote par un méthyl, un 2-hydroxyethyl, un carboxyméthyl, un carboxyethyl. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Z2 est choisi parmi radicaux imidazolium, pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium 15.. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14 dans laquelle A2 est choisi parmi les radicaux pyrazolyle, pyrrolyle, imidazolyle, triazolyle, thiadiazolyle, pyridazinyl, et pyrazinyl éventuellement substitué. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 dans laquelle Ai, A3 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical aniline, aminopyridinyle, aminopyridazinyle éventuellement substitué par un atome d'hydrogène, par un radical méthyle, éthyle, hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, 1,2dihydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxypropyle, 2, 3-dihydroxypropyle, aminométhyle, aminoéthyle, aminopropyle ; par un radical trifluorométhyle ; par un hétérocycle choisi parmi N-pyrrolidinyle, N-pipéridinyle, N-morpholine, N-pipérazinyle ou N-imidazolyle, par un radical alcoxy, par un radical phosphonyle, par un radical siloxy, par un radical 1, 2-diaminoéthyle, par un radical 2, 3-diaminopropyle, par un radical acyle, par un radical acylamino, par un radical sulfonamide, par un radical uréido, par un radical sulfonylamino. 17. Composition selon la revendication 16 dans laquelle A, A3 sont choisis parmi les couples (A,, A3) suivants (radical aniline, radical aniline), (radical aniline, radical aminopyridinyle), (radical aminopyridinyle, radical aniline). 18. Composition selon la revendication 17 dans laquelle le couple (Ai, A3) est le couple (radical aniline, radical aniline) éventuellement subtitué par un radical méthyle, éthyle, ou par un radical hydroxyméthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, aminométhyle, 2-aminoéthyle, 1, 2-diaminoéthyle, 2, 3-diaminopropyle ou par un radical pyrrolidinyle, pipéridinyle, ou par un radical méthoxy ; amino ; méthylamino ; dimethylamin ; 2hydroxyethylamino. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 comprenant de plus une base d'oxydation. 20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle la base d'oxydation est choisie parmi les paraphénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20 dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité comprise entre 0,001 et 10 %, de préférence entre 0,005 et 6 %. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 comprenant au moins un coupleur. 23. Composition selon la revendication 22 dans laquelle le coupleur est choisi parmi métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques et leur sel d'addition avec un acide. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23 comprenant de plus un agent oxydant, de préférence le peroxyde d'hydrogène. 25. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 18. 26. Procédé selon la revendication 25 dans lequel la composition tinctoriale contient un agent oxydant. 27. Procédé selon la revendication 26 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition tinctoriale. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 ou 26 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale. 29. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, comprenant de plus au moins une base d'oxydation et optionnellement au moins un coupleur, en présence d'un agent oxydant. 30. Procédé selon la revendication 29 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition tinctoriale. 31. Procédé selon la revendication 39 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale. 32. Dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture à plusieurs compartiments, dans lequel un premier compartiment contient une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. 33. Composés monoazoïques dicationiques de formule (1) ou (11) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 18.