Brevet FR2823013A1 — publié le 20021004

ANODE POUR BATTERIE SECONDAIRE ET BATTERIE SECONDAIRE COMPRENANT CELLE-CI CONTEXTE DE L'INVENTION Domaine de l'invention La présente invention concerne une batterie secondaire et une anode pour une batterie secondaire. Description de l'art antérieur Etant donné que les terminaux mobiles tels qu'un téléphone cellulaire et un ordinateur personnel de type portable sont devenus très répandus, une batterie en tant que source d'alimentation est devenue plus importante. Une telle batterie doit être petite et légère tout en ayant une capacité élevée et doit présenter une propriété telle qu'elle soit résistante à la dégradation due aux décharges et charges répétées. Le métal lithium est parfois utilisé en tant qu'anode en raison d'une densité d'énergie plus élevée et de sa légèreté. Cependant, lorsque le cycle de charge-décharge est répété, des cristaux en forme d'aiguille (dendrites) se déposent sur la surface du lithium. Finalement, ces cristaux traversent le séparateur pour provoquer un court-circuit interne, conduisant à une durée de vie réduite de la batterie. Lors de l'utilisation d'un matériau de carbone capable d'absorber et de libérer des ions lithium en tant qu'anode, la précipitation des cristaux sous forme d'aiguille n'est pas observée et le cycle de chargedécharge peut être répété avec succès. Le matériau de carbone peut avoir une capacité plus faible d'environ un ordre de grandeur par rapport au métal lithium. Par conséquent, de nombreuses tentatives ont été conduites pour améliorer la capacité de l'anode. JP-A 9-259868 décrit qu'une poudre de métal tel que le cuivre, le chrome et le titane, incapable de former un alliage avec un métal alcalin, peut être ajoutée à une anode pour améliorer la conductivité, réduire la dégradation due aux cycles et améliorer l'efficacité d'un matériau de carbone, et cette conductivité et la capacité peuvent être améliorées en utilisant un matériau de carbone supportant une poudre fine d'un métal tel que l'aluminium, le plomb et l'argent apte à former un alliage avec un métal alcalin. JP-A 2000-90916 décrit un matériau actif d'anode dans lequel des poudres d'un matériau métallique (matériau réduit) fabriqué en chauffant des particules ultra fines, par exemple, de silice, d'alumine-silice, d'oxyde d'étain et un oxyde métallique composite d'oxyde d'étain et d'oxyde d'antimoine qui sont revêtus d'un matériau carboné. JP-A 10-3920 décrit un matériau actif d'anode comprenant des particules fines qui sont constituées d'au moins un élément choisi parmi Mg, Al, Si, Ca, Sn et Pb et sur la surface desquelles une couche de matériau carboné est formée. Il a été décrit qu'un tel matériau actif d'anode peut être utilisé pour préparer une batterie secondaire ayant une capacité supérieure et qui est résistante à la dégradation due aux cycles. La publication nationale de la demande internationale PCT WO 96/33519 décrit l'utilisation d'un oxyde amorphe comprenant au moins un élément fonctionnel choisi parmi Sn, Mn, Fe, Pb et Ge en tant que matériau d'anode. Il a été décrit qu'un tel matériau d'anode peut être utilisé pour préparer une batterie secondaire non aqueuse sûre présentant une tension de fonctionnement de décharge supérieure, une capacité de décharge améliorée et d'excellentes propriétés associées aux cycles. JP-A 5-234583 propose qu'un matériau de carbone recouvert d'aluminium soit utilisé en tant que matériau d'anode pour inhiber la dégradation rapide des propriétés associées aux cycles causée lors de l'utilisation d'un solvant organique ayant un pouvoir de solvatation supérieur en tant qu'électrolyte. Cela peut empêcher l'insertion entre les carbones lorsque les ions lithium sont solvatés, afin d'empêcher qu'une couche de carbone soit endommagée et de permettre que la dégradation rapide des propriétés associées aux cycles soit inhibée. L'art antérieur comme décrit ci-dessus présente les problèmes suivants. Dans la technique ci-dessus décrite dans JP-A 9-259868 dans laquelle une poudre de métal est contenue dans une anode ou un matériau de carbone supporté, les particules de métal ne peuvent pas être uniformément dispersées dans le matériau de carbone. Par conséquent, un métal peut être localisé dans une anode, de sorte que la répétition du cycle de chargedécharge puisse causer la localisation d'un champ électrique ou le décapage d'un collecteur de courant. La difficulté d'une distribution uniforme des particules de métal serait due à une différence des propriétés de poudre entre le métal et le matériau de carbone. Dans une technique décrite dans JP-A 2000-90916 et 10-3920 dans laquelle des particules de métal sont recouvertes avec un matériau carboné, la distribution non uniforme du métal est inévitable au niveau microscopique, conduisant à la localisation d'un champ électrique. Il est par conséquent difficile de maintenir un niveau élevé des propriétés associées aux cycles. Ces techniques conventionnelles présentent communément un problème en ce qu'une tension de fonctionnement élevée ne peut pas être obtenue parce que lors du mélange d'un métal avec un matériau de carbone, un plateau propre à ce métal est formé à une tension plus élevée que le carbone dans une courbe de décharge, conduisant à une tension de fonctionnement plus faible que celle obtenue lorsqu'une anode est constituée de carbone seul. Une batterie secondaire au lithium a une tension limite inférieure prédéfinie, suivant son application. Par conséquent, lorsque la tension de fonctionnement est réduite, l'intervalle disponible devient plus étroit. En conséquence, la capacité ne peut pas être augmentée dans l'intervalle dans lequel la batterie est réellement utilisée. La technique décrite dans la publication nationale de la demande internationale PCT WO 96/33519 présente également le problème de tension de fonctionnement. Nous avons évalué une batterie en utilisant, en tant qu'anode, un oxyde métallique amorphe représenté par SnBxPyOx où x est de 0,4 à 0,6 et y est de 0,6 à 0,4, décrit dans la publication ci-dessus, et nous avons observé qu'elle présente une tension de fonctionnement inférieure à celle d'une anode en carbone et qu'un courant de décharge inférieur est nécessaire pour obtenir une capacité suffisamment élevée. De plus, l'utilisation de ce matériau d'anode conduit à l'augmentation du poids, ce qui laisse des possibilités d'amélioration. La technique décrite dans JP-A 5-234583 utilisant l'aluminium en tant que matériau d'anode présente un problème en ce que lorsque le cycle est répété, la capacité est rapidement réduite, probablement parce que la convergence du champ électrique vers l'aluminium peut causer, par exemple, le décapage dans une électrode et l'aluminium réagit avec l'eau présente dans un électrolyte pour former une mince couche isolante à la surface de l'aluminium. Les techniques conventionnelles ci-dessus ne peuvent pas assurer une efficacité de charge-décharge suffisamment élevée lors d'une utilisation à long terme, ce qui laisse également des possibilités d'amélioration. RESUME DE L'INVENTION Compte tenu des problèmes ci-dessus de l'art antérieur, un objet de cette invention est d'améliorer sensiblement l'efficacité d'une batterie dans l'intervalle dans lequel la batterie est réellement utilisée, tout en maintenant une efficacité de chargedécharge supérieure et de bonnes propriétés associées aux cycles. Cette invention propose une anode pour une batterie secondaire capable d'absorber et de libérer des ions lithium, l'anode ayant une structure multicouche comprenant : une première couche contenant du carbone en tant que composant principal ; et une seconde couche en tant que composant principal contenant une couche mince de matériau absorbant le lithium, la couche mince étant capable d'absorber le lithium de manière plus importante que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone. Cette invention propose également une batterie secondaire comprenant l'anode ci-dessus ; une cathode capable d'absorber et de libérer des ions lithium ; et un électrolyte entre la cathode et l'anode. Le carbone présente une capacité d'absorption de lithium théorique relativement faible de 372 mAh/g, mais possède une bonne efficacité de charge-décharge. Il est donc théoriquement possible que le carbone soit combiné avec un matériau ayant une plus grande capacité d'absorption de lithium pour obtenir à la fois une plus grande capacité d'absorption de lithium et une plus grande efficacité de charge-décharge. Cependant, une plus grande capacité d'absorption de lithium et une plus grande efficacité de charge-décharge ne peuvent pas être simultanément obtenues en combinant simplement ces matériaux, ce qui a été décrit dans l'"ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION". Cette invention utilise une structure multicouche comprenant la première couche contenant du carbone en tant que composant principal et la seconde couche contenant, en tant que composant principal, un matériau absorbant le lithium capable d'absorber le lithium audelà de la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone, pour une anode. Le matériau de carbone et le matériau absorbant le lithium capable d'absorber le lithium au-delà de la capacité théorique du carbone sont tous deux formés sous forme de couche mince de sorte que leurs propriétés puissent être suffisamment exercées, ce qui conduit à l'obtention à la fois d'une plus grande capacité d'absorption de lithium et d'une plus grande efficacité de charge-décharge. De plus, étant donné que le matériau ayant une plus grande capacité d'absorption de lithium est uniformément distribué dans l'anode, la distribution de champ électrique entre la cathode et l'anode est uniforme. Cela peut éliminer la localisation de champ électrique et permettre que les propriétés de la batterie soient stables sans dommages tels que le décapage du matériau actif d'un collecteur de courant, même après un nombre important de cycles. Bien que les première et seconde couches comprennent du carbone et un matériau absorbant le lithium en tant que composant principal, respectivement, elles peuvent facultativement contenir, par exemple, un additif. Selon cette invention, une anode a une structure multicouche comprenant la première couche contenant du carbone en tant que composant principal et la seconde couche contenant, en tant que composant principal, une couche mince de matériau absorbant le lithium capable d'absorber le lithium de manière plus importante que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone, de sorte qu'une plus grande capacité d'absorption de lithium et une plus grande efficacité de chargedécharge puissent être obtenues. De plus, étant donné que le matériau actif ayant une plus grande capacité d'absorption de lithium est uniformément distribué dans l'anode, la distribution de champ électrique entre la cathode et l'anode est uniforme, ce qui conduit à la prévention de la localisation de champ électrique et à de bonnes propriétés associées aux cycles. Dans cette invention, la seconde couche contenant une couche mince de matériau capable d'absorber le lithium de manière plus importante que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone, peut être amorphe afin d'augmenter la capacité de la batterie tout en maintenant une tension de fonctionnement plus élevée et une plus grande efficacité de charge-décharge parce que le potentiel de décharge dans une structure amorphe est inférieur à celui d'une structure cristalline. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 représente un exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 2 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 3 représente un exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon un exemple comparatif. La figure 4 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon un exemple comparatif. La figure 5 décrit les propriétés associées aux cycles de charge-décharge dans l'exemple 1 et les exemples comparatifs 1 et 2. La figure 6 décrit les effets de l'épaisseur de la seconde couche d'anode sur l'efficacité de chargedécharge initiale dans une batterie utilisant l'anode de batterie secondaire de la figure 1. La figure 7 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 8 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 9 décrit les effets de l'épaisseur du film d'oxyde sur l'efficacité de charge-décharge initiale dans une batterie secondaire selon le deuxième mode de réalisation de cette invention (exemple 5). La figure 10 décrit les effets de l'épaisseur de la seconde couche d'anode sur l'efficacité de chargedécharge initiale dans une batterie secondaire utilisant l'anode de batterie secondaire de la figure 7. La figure 11 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 12 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 13 décrit les effets de l'épaisseur de la couche mince d'électrode inférieure sur l'efficacité de charge-décharge initiale dans une batterie secondaire utilisant l'anode de batterie secondaire de la figure 11. La figure 14 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 15 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. Les figures 16A et 16B représentent la courbe de charge-décharge dans une batterie secondaire selon l'art antérieur, respectivement. La figure 17 représente les courbes de chargedécharge dans des batteries secondaires utilisant une anode selon cette invention et l'art antérieur. La figure 18 décrit les résultats de XPS pour une anode selon cette invention. La figure 19 décrit les résultats de XPS pour une anode selon cette invention. La figure 20 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. La figure 21 représente un autre exemple de structure en coupe transversale dans une anode de batterie secondaire selon cette invention. DESCRIPTION DETAILLEE DES MODES DE REALISATION PREFERS La présente invention est décrite ci-après en référence aux figures 16 et 17. En utilisant un matériau ayant une plus grande capacité d'absorption de lithium en tant que matériau d'anode, la capacité elle-même peut être augmentée. La simple utilisation d'un tel matériau ne peut cependant pas augmenter la capacité dans l'intervalle dans lequel une batterie est réellement utilisée. La figure 16A représente une courbe de chargedécharge pour une batterie secondaire au lithium utilisant du cobaltate de lithium en tant que cathode et du carbone en tant qu'anode. Sur cette figure, le potentiel d'électrode est déterminé en référence au lithium. La différence de potentiel entre la cathode et l'anode est la tension de batterie. La limite inférieure pour la tension de batterie est prédéterminée en fonction de son application, et il est important de tenter d'augmenter la capacité dans l'intervalle dans lequel la batterie est utilisée et est supérieure ou égale à la limite inférieure. La figure 16B représente une courbe de charge-décharge pour une batterie secondaire au lithium utilisant du cobaltate de lithium en tant que cathode et du silicium polycristallin en tant qu'anode. Le silicium a une plus grande capacité d'absorption de lithium que le carbone, mais présente un potentiel d'électrode plus élevé lors de la décharge comme décrit sur la figure. L'intervalle supérieur ou égal à la limite inférieure est, par conséquent, étroit et donc la capacité de la batterie n'est pas améliorée dans l'intervalle dans lequel la batterie est réellement utilisée. Comme décrit ci-dessus, lors d'une tentative d'améliorer la capacité dans l'intervalle dans lequel la batterie est utilisée, en modifiant la structure de l'anode, il est important d'augmenter la capacité d'absorption de lithium de l'anode pour augmenter la capacité de la batterie ainsi que pour contrôler l'augmentation du potentiel d'anode pendant la décharge afin de garantir un intervalle large lorsque la batterie est utilisée. La figure 17 représente une courbe de décharge lors de l'utilisation de différentes anodes. Sur cette figure, les courbes a, b, c et d sont des courbes de décharge pour une anode de carbone, une anode ayant une structure selon cette invention dans laquelle une couche de Sn amorphe est déposée sur une couche de carbone, une anode comprenant un matériau activateur dans laquelle la surface de particules de Sn cristallines sont recouvertes de carbone, et une anode de Sn, respectivement. Lorsqu'une anode est constituée de métal seul, le potentiel d'électrode augmente comme sur la courbe d. Par conséquent, en comparaison avec le carbone (courbe a), la capacité elle-même est augmentée tandis que l'intervalle dans lequel la batterie est utilisée devient plus étroit. La capacité ne peut donc pas être augmentée dans l'intervalle dans lequel la batterie est utilisée. Lors de l'utilisation d'un matériau activateur dans laquelle les surfaces de particules de Sn sont recouvertes avec du carbone (courbe c), le lithium absorbé dans le carbone et dans le métal est successivement libérés. Le potentiel d'électrode plus élevé est maintenu dans le stade initial de décharge. Dans ce cas (courbe c), l'intervalle dans lequel la batterie peut être utilisée devient plus étroit que dans la courbe d. La capacité ne peut donc pas être suffisamment augmentée dans l'intervalle dans lequel la batterie est utilisée. D'autre part, lors de l'utilisation d'une anode ayant une structure selon cette invention dans laquelle une couche de Sn amorphe est déposée sur une couche de carbone (courbe b), Sn est déposé sous forme de couche ayant une structure amorphe de sorte que la capacité puisse être augmentée sans augmenter le potentiel d'électrode, ce qui est indiqué sur la courbe b. Au début de la décharge, la libération de lithium depuis la couche de Sn amorphe est initiée, et le potentiel du Sn amorphe est un potentiel inférieur au Sn cristallin de sorte que la décharge se produise à un potentiel d'électrode plus faible. Ensuite, la libération de lithium depuis le carbone est initiée et la transition se poursuit progressivement, conduisant à une courbe de décharge sans plateau distinct. Cette anode peut être, par conséquent, utilisée pour augmenter le lithium absorbé afin d'augmenter la capacité tout en contrôlant le potentiel d'électrode pendant la décharge afin de garantir un intervalle large dans lequel la batterie est utilisée, et afin d'améliorer suffisamment la capacité dans l'intervalle dans lequel la batterie est utilisée. Dans cette invention, les première et seconde couches peuvent avoir toutes deux une structure monocouche ou une structure stratifiée constituée de couches multiples. Bien que les positions relatives entre les première et seconde couches ne soient pas particulièrement limitées, l'une quelconque de cellesci peut être du côté de la surface d'électrode. Spécifiquement, l'une quelconque des structures suivantes peut être utilisée. (a) la seconde couche est du côté de la surface d'électrode par rapport à la première couche. (b) la première couche est du côté de la surface d'électrode par rapport à la seconde couche. (c) les premières couches sont disposées au-dessus et au-dessous de la seconde couche. (d) les secondes couches sont disposées au-dessus et au-dessous de la première couche. En particulier, la structure dans laquelle la première couche est en sandwich entre les secondes couches (structure (d)) ou la seconde couche est en sandwich entre les premières couches (structure (c)) peuvent être utilisées pour améliorer davantage la capacité de la batterie tout en maintenant une efficacité de charge-décharge supérieure et de bonnes propriétés associées aux cycles. Dans cette invention, la seconde couche a de préférence une structure amorphe. Etant donné que le potentiel de décharge dans une structure amorphe est plus faible que dans une structure cristalline, la capacité de la batterie peut être augmentée tout en maintenant une tension de fonctionnement plus élevée et une efficacité de charge-décharge plus importante. Utilisé ici, le terme"amorphe"signifie que 20 en diffraction des rayons X en utilisant un rayonnement a CuK présente une bande de diffusion large avec un pic entre 15 et 400. La seconde couche est formée de préférence par dépôt en phase vapeur, dépôt chimique en phase vapeur (CVD) ou pulvérisation cathodique. Lorsqu'elle est formée par un procédé de dépôt, la couche formée est amorphe. Une structure amorphe, qui est isotrope du point de vue cristallographique, est plus résistante à une contrainte externe et chimiquement plus stable qu'une structure cristalline. Elle est par conséquent moins réactive à un électrolyte et est peu influencée par la dilatation et la contraction de l'anode dues à la décharge et à la charge. Elle peut donc présenter une bonne stabilité lors de la répétition du cycle de charge-décharge et peut être résistante à la dégradation de capacité. Il est supposé qu'une couche amorphe formée par dépôt en phase vapeur, dépôt chimique en phase vapeur (CVD) ou pulvérisation cathodique comprend des micropores, à travers lesquels les ions lithium peuvent facilement se déplacer. Par conséquent, même lorsque la seconde couche est disposée sur la première couche, les ions lithium peuvent aisément atteindre la couche de matériau de carbone inférieure, ce qui conduit à une décharge et une charge uniformes. Bien que le matériau absorbant le lithium constituant la seconde couche dans cette invention ne soit pas particulièrement limité tant qu'il peut absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone, c'est de préférence un matériau comprenant au moins un élément choisi dans le groupe comprenant Si, Ge, Sn et Pb, c'est-à-dire un matériau contenant un élément du groupe IVb autre que le carbone. Un tel matériau ayant une structure amorphe peut être choisi pour augmenter la capacité de la batterie tout en maintenant une tension de fonctionnement élevée et une efficacité de chargedécharge élevée. En particulier, le matériau absorbant le lithium peut être au moins l'un choisi dans le groupe comprenant Si, Ge, Sn, Pb et des oxydes de ceuxci pour améliorer plus significativement la tension de fonctionnement, l'efficacité de charge-décharge et la capacité de la batterie, et pour conduire à une fabrication plus facile. Parmi ceux-ci, Si, Sn et leurs oxydes sont particulièrement préférables parce que la variation de structure lors de l'absorption du lithium n'est pas significative, les charges-décharges répétées ne provoquent pas une dégradation très importante et de bonnes propriétés associées aux cycles peuvent être obtenues. Cette invention peut proposer une structure comprenant la troisième couche constituée de l'oxyde du matériau de seconde couche sur la surface de la seconde couche. Par exemple, la seconde couche peut être une couche de silicium, sur laquelle une couche d'oxyde de silicium est formée. Dans cette invention, les épaisseurs des première et seconde couches peuvent être déterminées de manière appropriée suivant, par exemple, l'application. Par exemple, l'épaisseur totale de la première couche peut être de 5 à 1000 um tandis que l'épaisseur totale de la seconde couche peut être de 0, 1 à 500 um. L'épaisseur totale de la seconde couche est de préférence de 0, 0001 à 0, 8 fois limites incluses l'épaisseur totale de la première couche. En formant la troisième couche, l'épaisseur totale de la seconde et troisième couche est de préférence 0,0001 à 0,85 fois limites incluses l'épaisseur totale de la première couche. Ainsi, la capacité de la batterie peut être augmentée tout en maintenant une efficacité de charge-décharge élevée. Cette invention est décrite ci-après en référence aux modes de réalisation et à leurs exemples. Mode de réalisation 1 La figure 1 représente une coupe transversale d'une anode dans une batterie secondaire à électrolyte non aqueux selon cette invention. Le collecteur de courant la est un élément d'électrode pour décharger le courant sortant de la batterie et charger le courant entrant dans la batterie depuis l'extérieur lors de la décharge et de la charge. Le collecteur de courant la peut être une feuille constituée d'un métal tel que l'aluminium, le cuivre, l'acier inoxydable, l'or, le tungstène et le molybdène. Le collecteur de courant la peut avoir une épaisseur de 5 à 25 pm. L'anode de carbone 2a est un élément d'anode absorbant et libérant Li lors de la décharge et de la charge. L'anode de carbone 2a est constituée d'un matériau de carbone capable d'absorber Li ; par exemple, le graphite, le fullerène, le carbone nanotube, le DLC, le carbone amorphe, l'anthracite et des mélanges de ceux-ci. L'anode de carbone 2a peut avoir une épaisseur de 30 à 300 pm. L'anode de carbone 2a peut être formée en mélangeant le matériau de carbone capable d'absorber et de libérer Li avec un matériau conducteur tel que le noir de carbone et des fibres de carbone cristallisées en phase vapeur (VGCF), un liant tel que le fluorure de polyvinylidène et un solvant tel que la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP) pour former une pâte, qui est ensuite appliquée sur le collecteur de courant la et séchée. Pour la raison suivante, de préférence un matériau capable de diminuer plus avant la résistance de l'anode de carbone 2a peut être utilisé en tant que matériau conducteur pour lui conférer de la conductivité. La capacité d'absorption de lithium pour une anode en poids ou en volume est supérieure à celle du carbone seul parce qu'un matériau capable d'absorber le lithium au-delà de la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone est utilisé sous forme de couche mince de matériau absorbant le lithium qui constitue la seconde couche. En conséquence, les vitesses de charge et de décharge évaluées par la capacité de l'anode entière sont plus élevées par rapport à une partie de carbone seul de sorte que la conductivité de la partie de carbone contribue à la propriété de vitesse de la batterie. Par conséquent, de préférence un matériau capable de diminuer plus avant la résistance de l'anode de carbone 2a, en particulier le VGCF peut être utilisé en tant que matériau conducteur. La seconde couche d'anode 3a est un élément d'anode absorbant et libérant Li lors de la décharge et de la charge. La seconde couche d'anode 3a comprend un matériau absorbant le lithium capable d'absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone ; par exemple, le silicium, l'étain, leurs alliages et leurs oxydes métalliques, qui peuvent être utilisés seuls ou en association de deux ou plus. Le matériau est de préférence amorphe. Un matériau amorphe peut être utilisé pour diminuer le potentiel d'anode lors de la décharge, ce qui conduit à augmenter la tension de fonctionnement de la batterie. La seconde couche d'anode 3a est de préférence formée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), dépôt en phase vapeur ou pulvérisation cathodique. Ces procédés peuvent former une couche amorphe ayant une qualité de couche mince homogène et une épaisseur de couche mince uniforme. La seconde couche d'anode 3a peut avoir une épaisseur, par exemple, de 0, 1 um à 240 um. La seconde couche d'anode 3a peut être dopée avec du bore, du phosphore, de l'arsenic ou de l'antimoine pour réduire la résistance spécifique. En tant que structure similaire au mode de réalisation de cette invention sur la figure 1, la batterie peut avoir une structure comprenant l'anode de carbone 2a et la seconde couche d'anode 3a sur les deux côtés du collecteur de courant la comme décrit sur la figure 2. Une cathode utilisée dans une batterie secondaire au lithium selon cette invention peut être formée en dispersant et en malaxant un oxyde complexe Limos dans lequel M est au moins un métal de transition tel que LixCoO2, LixNiO2, LixMn204'LixMnO3 et LixNiyCoi-yOs dans un solvant tel que la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP) avec un matériau conducteur tel que le noir de carbone et des fibres de carbone cristallisées en phase vapeur (VGCF), un liant tel que le fluorure de polyvinylidène (PVDF) puis en appliquant le mélange sur un substrat. Une batterie secondaire au lithium de cette invention peut être fabriquée en stratifiant une anode selon cette invention avec la cathode sus-jacente par l'intermédiaire d'un séparateur constitué d'une couche mince poreuse tel qu'un polyoléfine (par exemple, le polypropylène et le polyéthylène) et des fluororésines dans une atmosphère d'air sec ou un gaz inerte ou en enroulant un tel stratifié, puis en plaçant le produit dans un boîtier de batterie ou le scellant avec, par exemple, un film flexible qui est un stratifié de résine synthétique et de feuille de métal. L'électrolyte peut être préparé en utilisant au moins un solvant organique aprotique comprenant des carbonates cycliques tels que le carbonate de propylène (PC), le carbonate d'éthylène (EC), le carbonate de butylène (BC) et le carbonate de vinylène (VC) ; des carbonates linéaires tels que le diméthylcarbonate (DMC), le diéthylcarbonate (DEC), l'éthylméthylcarbonate (EMC) et le dipropylcarbonate (DPC) ; des carboxylates aliphatiques tels que le formate de méthyle, l'acétate de méthyle et le propionate d'éthyle ; des y-lactones telles que la ybutyrolactone ; des éthers linéaires tels que le 1,2- éthoxyéthane (DEE) et l'éthoxyméthoxyéthane (EME) ; des éthers cycliques tels que le tétrahydrofurane et le 2méthyltétrahydrofurane ; le diméthylsulfoxyde ; le 1,3dioxolane ; le formamide ; l'acétamide ; le diméthylformamide ; le dioxolane ; l'acétonitrile ; le propionitrile ; le nitrométhane ; l'éthylmonoglyme ; les phosphotriesters ; le triméthoxyéthane ; les dérivés du dioxolane ; le sulfolane ; le méthylsulfolane ; la l, 3-diméthyl-2-imidazolidinone ; la 3-méthyl-2-oxazolidinone ; les dérivés du carbonate de propylène ; les dérivés du tétrahydrofurane ; l'éther éthylique ; le 1, 3-propanesulfone ; l'anisole ; et la N-méthylpyrrolidone et en dissolvant un sel de lithium soluble dans le solvant organique. Des exemples d'un tel sel de lithium comprennent LiPF6, LiAsF6, LiAlCl4, LiC104, LiBF4, LiSbFg, LiCF3Sf3, LiCF3COs, Li (CF3S02) 2, LiN (CF3SO2) 2, LiBloCllo, des sels de lithium d'acide carboxylique aliphatique inférieur, le chloroborane de lithium, le tétraphénylborate de lithium, LiBr, LiI, LiSCN, LiCl et les imides. Un électrolyte polymère peut être utilisé à la place de l'électrolyte ci-dessus. Le fonctionnement de l'anode dans la batterie secondaire à électrolyte non aqueux représentée sur les figures 1 et 2 est détaillé ci-après. L'anode reçoit des ions lithium de la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte lors de la charge. Les ions lithium sont d'abord liés à la seconde couche d'anode 3a sur la surface de l'anode pour former un composé de lithium. Etant donné que la seconde couche d'anode 3a est amorphe, la réaction se produit progressivement sans présenter de plateau distinct. Ensuite, les ions lithium sont absorbés dans l'anode de carbone 2a et à la fin de l'absorption, la charge est terminée. D'autre part, les ions lithium absorbés lors de la charge sont libérés de l'anode de carbone 2a lors de la décharge. Ensuite, les ions lithium absorbés dans la seconde couche d'anode 3a sont libérés. La libération se poursuit également comme lors de la charge sans plateau distinct. Les ions lithium libérés de l'anode sont transférés vers la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte. Exemple 1 Cette invention est plus spécifiquement décrite en référence à un exemple du mode de réalisation 1. Dans cet exemple, le collecteur de courant la est une feuille de cuivre et l'anode de carbone 2a est une couche de graphite ayant une épaisseur de 100 um après compression. La seconde couche d'anode 3a est une couche de Si ayant une épaisseur de 1 um, qui est formée suivant différents procédés de dépôt tels que le dépôt en phase vapeur, le dépôt chimique en phase vapeur (CVD) et la pulvérisation cathodique. L'anode de la batterie secondaire à électrolyte non aqueux représentée sur la figure 1 est préparée comme suit. Une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 10 um est utilisée en tant que collecteur de courant la, sur laquelle une anode de carbone 2a est déposée. L'anode de carbone 2a est formée en mélangeant de la poudre de graphite avec du fluorure de polyvinylidène en tant que liant dissous dans la N-méthyl-2pyrrolidone et un générateur de conductivité pour former une pâte, qui est ensuite appliquée sur le collecteur de courant la et séchée. Après séchage, l'anode de carbone 2a est comprimée à l'aide d'une presse. Sur l'anode de carbone 2a est déposée la seconde couche d'anode 3a constituée de métal de Si suivant un procédé de dépôt tel que le dépôt en phase vapeur, le dépôt chimique en phase vapeur (CVD) et la pulvérisation cathodique pour former trois types d'anodes. Une anode de batterie secondaire ayant une structure représentée sur la figure 2 est également préparée comme décrit ci-dessus. Il n'y a pas de problèmes au cours de la préparation. En tant qu'exemple comparatif 1, une anode est préparée, qui comprend un collecteur de courant la en feuille de cuivre ayant une épaisseur de 3 um et une anode de carbone 2a constituée de graphite ayant une épaisseur de 100 um après compression comme décrit sur la figure 3. En tant qu'exemple comparatif 2, une anode est préparée, qui comprend un collecteur de courant la en feuille de cuivre ayant une épaisseur de 10 um et une anode de carbone 2a contenant de la poudre d'aluminium 4a ayant une taille de particules de 20 à 100 um comme décrit sur la figure 4. Les autres éléments, c'est-à-dire l'électrolyte et la cathode, sont constitués des mêmes matériaux comme décrit ci-dessus. L'anode dans l'exemple ci-dessus (la structure sur la figure 1) et les anodes dans les exemples comparatifs 1 et 2 sont évaluées en terme de capacité de charge-décharge et de propriétés associées aux cycles en tant que batterie. La densité de courant en charge et en décharge est de 10 mA/cm2. Les résultats pour ces exemples et exemples comparatifs sont présentés dans le tableau 1. Les résultats indiquent que la capacité de charge-décharge initiale est stable indépendamment du procédé de dépôt pour une couche mince de Si. Dans la batterie de cet exemple, la densité de capacité est augmentée à 1,4 fois celle de l'exemple comparatif 1 (anode de carbone). L'efficacité de charge-décharge (capacité de décharge/capacité de charge) est inchangée ; c'est-à-dire qu'elle est supérieure à 93 %, par rapport à l'anode de carbone dans l'exemple comparatif 1. Les résultats indiquent également que l'anode dans l'exemple comparatif 2 a une capacité de charge comparable à celle de cet exemple mais a une capacité de décharge inférieure à celle de cet exemple. L'efficacité de charge-décharge dans l'exemple comparatif 2 est faible jusqu'à 82 %, ce qui indique l'apparition d'une perte de capacité. Tableau 1 Ex. 1 Ex. 1 Ex. 1 Ex. Ex. Dépôt en CVD Pulvérisation comp. 1 comp. 2 phase cathodique vapeur Capacité de 476 472 473 340 468 charge initiale (mAh/g) Capacité de 446 441 443 318 383 décharge initiale (mAh/g) Efficacité 93,7 93,4 93,7 93,5 81,8 de chargedécharge (%) Ensuite, cet exemple et les exemples comparatifs 1 et 2 sont évalués en terme de propriétés associées aux cycles de charge-décharge. La densité de courant lors de la charge et de la décharge est 10 mA/cm2. Les résultats sont présentés sur la figure 5. Bien que cet exemple utilise l'anode déposée par dépôt en phase vapeur, des propriétés associées aux cycles de chargedécharge comparables sont obtenues pour une anode de couche mince de Si formée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) ou par pulvérisation cathodique. Sur la figure, les ordonnées représentent la capacité dans laquelle la capacité de charge-décharge initiale est supposée égale à 1 par souci de commodité, tandis que les abscisses représentent le nombre de cycles. Dans cet exemple de cette invention, 85 % ou plus de la capacité de charge initiale est conservé après 500 cycles, ce qui est comparable à l'exemple comparatif 1. Etant donné que la capacité de charge initiale dans cet exemple est 1,4 fois celle de l'exemple comparatif 1, il peut être conclu que l'échantillon de cet exemple a une capacité plus élevée si les propriétés associées aux cycles sont équivalentes. Par contre, la capacité de charge dans l'exemple comparatif 2 diminue lorsque le nombre de cycles augmente, et la capacité diminue rapidement lorsque le nombre de cycles est supérieur à 150 (affaiblissement rapide) parce que, par exemple, le décapage d'électrode se produit en raison de la localisation de champ électrique sur la poudre d'aluminium. Un tel phénomène se produit pour l'aluminium probablement parce que l'activité dans l'aluminium peut devenir plus élevée par absorption du lithium de sorte que des états de haute activité et stables soient répétés lors de la charge et de la décharge, ce qui conduit à une dégradation progressive de la structure d'aluminium. A partir des résultats d'évaluation des propriétés associées aux cycles dans cet exemple, il est évident qu'une batterie secondaire comprenant une anode selon cette invention a une capacité de charge-décharge améliorée et des propriétés associées aux cycles stables. Exemple 2 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 2 du mode de réalisation 1. Dans cet exemple, le collecteur de courant la est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 10 um ; l'anode de carbone 2a est une couche de graphite ayant une épaisseur de 90 um après compression comprenant du VGCF en tant que matériau conducteur ; la seconde couche d'anode 3a est une couche mince de Sn ayant une épaisseur de 2 um. De plus, la seconde couche d'anode 3a est formée en utilisant SiOx (0 Par exemple, pour un échantillon préparé en utilisant une couche mince d'oxyde de Si en tant que seconde couche d'anode 3a, sa surface est analysée par XPS (spectrométrie photoélectronique des rayons X). Les résultats sont présentés sur la figure 18. La figure 18 représente Si2p, dans lequel un pic est observé entre 100 et 102 eV. Pour Si02 dans lequel le rapport stoechiométrique est un entier, un pic devrait être observé à environ 103 eV, le-pic observé, cependant, présente un léger décalage. Ces résultats démontrent que dans cette couche mince d'oxyde, le rapport stoechiométrique est perturbé et il existe partiellement une composition de SiOx (0 En tant qu'exemple comparatif 3, une couche mince de Al déposée par dépôt en phase vapeur est utilisée en tant que seconde couche d'anode 3a. La densité de courant en charge et en décharge est de 10 mA/cm2. Pour les anodes ainsi préparées, la capacité de chargedécharge initiale et la diminution de capacité de charge après 500 cycles par rapport à la capacité de charge initiale sont déterminées. La mesure est conduite dans les mêmes conditions que dans l'exemple 1. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. Les résultats indiquent que lors de l'utilisation de l'un quelconque parmi des couches minces de Sn, SiOx, SnOx, et Si/Sn en tant que seconde couche d'anode 3a, la capacité est 1,3 fois ou plus celle de l'exemple comparatif 1 dans l'exemple 1 et la capacité après 500 cycles est maintenue à 85 % ou plus de la capacité initiale. Cependant, bien que la capacité initiale soit élevée par rapport à l'exemple comparatif 3, l'affaiblissement rapide se produit au cours de la répétition du cycle et la batterie devient inutilisable après 135 cycles. Tableau 2 Ex. 2 Ex. 2 Ex. 2 Ex. 2 Ex. comp. (Sn) (SiO) (SnO) (Si/Sn) 2 Capacité de 461 475 458 468 449 charge initiale (mAh/g) Capacité de 432 444 428 438 370 décharge initiale (mAh/g) Efficacité de 93,7 % 93,5 % 93,4 % 93,6 % 82,4 % chargedécharge Capacité 85, 4 % 85,5 % 85,2 % 85,5 % Usagée conservée après 135 après cycles 500 cycles Exemple 3 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 3 du mode de réalisation 1. Dans cet exemple, le collecteur de courant la est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 10 um ; l'anode de carbone 2a est une couche de graphite ayant une épaisseur de 100 pm après compression et la seconde couche d'anode 3a est l'une parmi des couches minces de Si ayant différentes épaisseurs dans l'intervalle de 0 à 95 um par incréments de 5 um pour préparer une batterie secondaire à électrolyte non aqueux. Les anodes ainsi obtenues sont évaluées en terme d'efficacité de charge-décharge initiale. La densité de courant en charge et en décharge est de 10 mA/cm2. Les résultats sont présentés sur la figure 6. Sur la figure 6, les abscisses représentent la valeur obtenue en multipliant l'épaisseur de la seconde couche d'anode (la seconde couche)/l'épaisseur de l'anode de carbone (la première couche) par 100. Les résultats indiquent que lorsque l'épaisseur de la seconde couche d'anode 3a est de 80 % ou moins de l'épaisseur de l'anode de carbone, l'efficacité de charge-décharge initiale est de 90 % ou plus. Des résultats similaires sont obtenus en utilisant Sn, SiOx, SnOx, ou Si/Sn en tant que seconde couche d'anode 3a. De plus, il est également mis en évidence que l'épaisseur de la seconde couche d'anode 3a égale à 80 % ou moins de l'épaisseur de l'anode de carbone 2a peut conduire à une efficacité de charge-décharge initiale de 90 % ou plus, lorsque l'épaisseur de l'anode de carbone 2a est dans l'intervalle de 10 à 500 um. De plus, il a été observé qu'un oxyde contenu dans la seconde couche d'anode 3a est efficace pour la diminution de la teneur en eau et du degré d'acidité fluorhydrique dans l'électrolyte. L'électrolyte est généralement contaminé par une petite quantité d'eau lors de la préparation de l'électrolyte ou de l'assemblage de la batterie, ou à partir d'une partie scellée dans la batterie au cours du temps. L'humidité réagit avec un sel de lithium présent dans l'électrolyte pour générer de l'acide fluorhydrique. Par exemple, lorsqu'un électrolyte contient LiPF6, il réagit avec l'eau de la manière suivante pour former de l'acide fluorhydrique. Si la teneur en acide fluorhydrique est excessive, des ions positifs dans la cathode peuvent être élués ou LiF est formé sur la surface de l'anode de manière excessive pour provoquer l'augmentation de la résistance dans la batterie. Il a été observé qu'un oxyde présent dans la seconde couche d'anode 3a peut réagir avec et consommer l'acide fluorhydrique. Par exemple, lorsque la couche mince d'oxyde est Si02, la réaction suivante se produit pour diminuer la teneur en eau à 1/3. Lorsque la réaction est répétée, la teneur en eau dans la batterie est finalement réduite au-dessous de la limite de détection. De plus, étant donné que l'eau n'est pas présente dans ce système, la réaction décrite dans (1) ne se produit pas et évidemment, le taux d'acide fluorhydrique est inférieur à la limite de détection. Une batterie est préparée en utilisant une électrode comprenant Sioux ou SnOx comme décrit dans l'exemple 2 et, en tant qu'électrolyte, un mélange 7/3 (EC/DEC) de EC et de DEC contenant LiPF6 1 M en tant que sel de lithium. Pour la batterie ainsi préparée, 10 cycles de charge et de décharge sont conduits et l'électrolyte est extrait du boîtier de la batterie pour doser la teneur en eau et la teneur en acide fluorhydrique. La teneur en eau et la teneur en acide fluorhydrique sont dosés par la méthode de Karl Fischer et par titrage potentiométrique, respectivement. Les résultats sont présentés dans le tableau 3. Pour comparaison, 10 cycles de charge-décharge sont conduits pour la batterie de l'exemple comparatif 1, et l'électrolyte est extrait. Les teneurs en eau et en acide fluorhydrique dans l'extrait et dans l'électrolyte avant l'injection sont présentées. Les résultats indiquent que l'humidité et l'acide fluorhydrique sont réduits dans l'électrolyte par Sioux ou SnOx dans l'exemple 2 parce que l'acide fluorhydrique généré par la réaction du sel de lithium avec l'eau dans l'électrolyte est consommé par réaction avec la couche mince d'oxyde dans la seconde couche d'anode 3a. Tableau 3 Ex. 2 Ex. 2 Ex. Avant (sioux) (SnOx) comp. 1 injection Teneur en eau 10 ppm ou 10 ppm ou 16 ppm 12 ppm moins moins Teneur en acide 10 ppm ou 10 ppm ou 48 ppm 25 ppm fluorhydrique moins moins Mode de réalisation 2 Le deuxième mode de réalisation de l'invention est détaillé ci-après en référence aux dessins. La figure 7 est une coupe transversale d'une anode dans une batterie secondaire à électrolyte non aqueux selon ce mode de réalisation. Le collecteur de courant Ib est un élément d'électrode pour décharger le courant sortant de la batterie et charger le courant entrant dans la batterie depuis l'extérieur lors de la décharge et de la charge. Le collecteur de courant lb peut être une feuille constituée d'un métal tel que l'aluminium, le cuivre, l'acier inoxydable, l'or, le tungstène et le molybdène. Le collecteur de courant lb peut avoir une épaisseur de 5 à 25 um. L'anode de carbone 2b est un élément d'anode absorbant et libérant Li lors de la décharge et de la charge. L'anode de carbone 2b est constituée d'un matériau de carbone capable d'absorber Li ; par exemple, le graphite, le fullerène, le carbone nanotube, le DLC, le carbone amorphe, l'anthracite et des mélanges de ceux-ci. L'anode de carbone 2b peut avoir une épaisseur de 30 à 300 um. La seconde couche d'anode 3b comprend un matériau absorbant le lithium capable d'absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone ; par exemple, le silicium, l'étain, leurs alliages et leurs oxydes métalliques, qui peuvent être utilisés seuls ou en association de deux ou plus. Le matériau est de préférence amorphe. Un matériau amorphe peut être utilisé pour diminuer le potentiel d'anode lors de la décharge, ce qui conduit à augmenter la tension de fonctionnement de la batterie. La seconde couche d'anode 3b est de préférence formée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), dépôt en phase vapeur ou pulvérisation cathodique. Ces procédés peuvent former une couche amorphe ayant une qualité de couche mince homogène et une épaisseur de couche mince uniforme. La seconde couche d'anode 3b peut avoir une épaisseur, par exemple, de 0, 1 um à 20 um. La seconde couche d'anode 3b peut être dopée avec du bore, du phosphore, de l'arsenic ou de l'antimoine pour réduire la résistance spécifique. Le film d'oxyde 5b est un oxyde de silicium, d'étain ou un alliage de ceux-ci pour la seconde couche d'anode, qui est une couche mince d'oxyde amorphe formée par dépôt en phase vapeur, dépôt chimique en phase vapeur (CVD), pulvérisation cathodique, oxydation thermique ou oxydation naturelle. La couche mince d'oxyde 5b peut avoir une épaisseur de 1 nm à 100 nm. En tant que structure similaire au mode de réalisation de cette invention sur la figure 7, la batterie peut avoir une structure comprenant l'anode de carbone 2b, la seconde couche d'anode 3b et la couche mince d'oxyde 5b sur les deux côtés du collecteur de courant lb comme décrit sur la figure 8. Le fonctionnement de l'anode dans la batterie secondaire à électrolyte non aqueux représentée sur les figures 7 et 8 est détaillé ci-après. L'anode reçoit des ions lithium de la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte lors de la charge. Les ions lithium sont d'abord liés à la couche mince d'oxyde 5b et à la seconde couche d'anode 3b sur la surface de l'anode pour former un composé de lithium. Etant donné que la couche mince d'oxyde 5b et la seconde couche d'anode 3b sont amorphes, la réaction se produit progressivement sans présenter de plateau distinct. Ensuite, les ions lithium sont absorbés dans l'anode de carbone 2b et à la fin de l'absorption, la charge est terminée. D'autre part, les ions lithium absorbés lors de la charge sont libérés de l'anode de carbone 2b lors de la décharge. Ensuite, les ions lithium absorbés dans la couche mince d'oxyde 5b et la seconde couche d'anode 3b sont libérés. La libération se poursuit également comme lors de la charge sans plateau distinct. Les ions lithium libérés de l'anode sont transférés vers la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte. Exemple 4 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 4 du mode de réalisation 2. Dans cet exemple, le collecteur de courant lb est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 15 m ; l'anode de carbone 2b est une couche de graphite ayant une épaisseur de 90 um après compression ; la seconde couche d'anode 3b est une couche mince de Si ayant une épaisseur de 1 um ; et la couche mince d'oxyde 5b est Sioux (0 Tableau 4 Ex. 4 Ex. 4 Ex. comp. 1 Couche mince Couche mince d'oxyde : SiOx d'oxyde : SnO,, Capacité de 478 476 340 charge initiale (mAh/g) Capacité de 445 443 317 décharge initiale (mAh/g) Efficacité de 93,1 % 93,1 % 93,2 % chargedécharge Capacité 85, 9 % 85,5 % 85,3 % conservée après 500 cycles Exemple 5 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 5 du mode de réalisation 2. Dans cet exemple, le collecteur de courant lb est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 15 um ; l'anode de carbone 2b est une couche de graphite ayant une épaisseur de 90 um après compression ; et la seconde couche d'anode 3b est une couche mince de Si ayant une épaisseur de 2 um. Des couches minces d'oxyde 5b sont formées en utilisant Sioux (0 d'épaisseur, l'efficacité de charge-décharge est excellente jusqu'à 93 + 1 %, quelle que soit l'épaisseur de la couche mince d'oxyde 5b. Dans tous les cas, l'efficacité de charge-décharge est de 99 % ou plus dans le zazou le dernier cycle. La figure 19 décrit les résultats de XPS e (spectrométrie photoélectronique des rayons X) pour une anode selon ce mode de réalisation avant charge et décharge. La figure 19 représente Si2p, dans laquelle des pics sont observés entre 99 et 100 eV dérivé de Si et entre 102 et 104 eV dérivé de Si02. L'épaisseur est de 2 um pour la couche mince de Si et de 1,5 nm pour Si02. Exemple 6 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 6 du mode de réalisation 2. Dans cet exemple, le collecteur de courant lb est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 15 um ; l'anode de carbone 2b est une couche de graphite ayant une épaisseur de 100 um après compression ; la seconde couche d'anode 3b est une couche mince de Sn ; et une couche mince d'oxyde 5b est constituée de SnOx (0 l'épaisseur totale de la seconde couche d'anode 3b et de la couche mince d'oxyde 5b/l'épaisseur de l'anode de carbone 2b par 100 tandis que les ordonnées représentent l'efficacité de charge-décharge. Les résultats indiquent que lorsque la valeur obtenue en multipliant l'épaisseur totale de la seconde couche d'anode 3b et de la couche mince d'oxyde 5b/ l'épaisseur de l'anode de carbone 2b par 100 est 85 ou moins, l'efficacité de charge-décharge peut atteindre 90 % ou plus. Il a été observé que l'oxyde 5b sur la seconde couche d'anode 3b est efficace pour diminuer le taux d'acide fluorhydrique dans l'électrolyte comme dans le mode de réalisation 1. L'électrolyte est un mélange 7/3 (EC/DEC) de EC et de DEC contenant LiPF6 1 M en tant que sel de lithium. Il a été observé dans les exemples 4 à 6 que les teneurs en eau et en acide fluorhydrique sont de 10 ppm ou moins, ce qui est inférieur à celles dans l'électrolyte avant utilisation (tableau 3). Cela est dû au fait que l'acide fluorhydrique généré par la réaction du sel de lithium avec l'eau dans l'électrolyte est consommé par réaction avec la couche mince d'oxyde 5b sur la seconde couche d'anode 3b. Mode de réalisation 3 Le troisième mode de réalisation de l'invention est détaillé ci-après en référence aux dessins. La figure 11 est une coupe transversale d'une anode dans une batterie secondaire à électrolyte non aqueux selon ce mode de réalisation. Le collecteur de courant le est un élément d'électrode pour décharger le courant sortant de la batterie et charger le courant entrant dans la batterie depuis l'extérieur lors de la décharge et de la charge. Le collecteur de courant le peut être une feuille constituée d'un métal tel que l'aluminium, le cuivre, l'acier inoxydable, l'or, le tungstène et le molybdène. Le collecteur de courant le peut avoir une épaisseur de 5 à 25 um. L'anode de carbone 2c est un élément d'anode absorbant et libérant Li lors de la décharge et de la charge, qui est constituée, par exemple, de graphite, de fullerène, de carbone nanotube, de DLC, de carbone amorphe, d'anthracite et de mélanges de ceux-ci. Une anode inférieure 6c comprend un matériau absorbant le lithium capable d'absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone ; par exemple, le silicium, l'étain, leurs alliages et leurs oxydes métalliques, qui peuvent être utilisés seuls ou en association de deux ou plus. Le matériau est de préférence amorphe. Un matériau amorphe peut être utilisé pour diminuer le potentiel d'anode lors de la décharge, ce qui conduit à augmenter la tension de fonctionnement de la batterie. La seconde couche d'anode 3b est de préférence formée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), dépôt en phase vapeur ou pulvérisation cathodique. Ces procédés peuvent former une couche amorphe ayant une qualité de couche mince homogène et une épaisseur de couche mince uniforme. La seconde couche d'anode 3b peut avoir une épaisseur, par exemple, de 0, 1 um à 20 um. La seconde couche d'anode 3b peut être dopée avec du bore, du phosphore, de l'arsenic ou de l'antimoine pour réduire la résistance spécifique. En tant que structure similaire au mode de réalisation de cette invention sur la figure 11, la batterie peut avoir une structure comprenant l'anode inférieure 6c et l'anode de carbone 2c sur les deux côtés du collecteur de courant le comme décrit sur la figure 12. Le fonctionnement de l'anode dans la batterie secondaire à électrolyte non aqueux représentée sur les figures 11 et 12 est détaillé ci-après. L'anode reçoit des ions lithium de la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte lors de la charge. Les ions lithium sont d'abord dispersés dans l'anode de carbone 2c puis liés à l'anode inférieure 6c pour former un composé de lithium. Etant donné que l'anode inférieure 6c est amorphe, la tension lors de la charge et de la décharge varie progressivement sans présenter de plateau distinct. Ensuite, les ions lithium sont absorbés dans l'anode de carbone 2c et à la fin de l'absorption, la charge est terminée. D'autre part, les ions lithium absorbés lors de la charge sont libérés de l'anode de carbone 2c lors de la décharge. Ensuite, les ions lithium absorbés dans l'anode inférieure 6c sont libérés. La libération se poursuit également comme lors de la charge sans plateau distinct. Les ions lithium libérés de l'anode sont transférés vers la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte. Exemple 7 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 7 du mode de réalisation 3. Dans cet exemple, le collecteur de courant le est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 15 um ; l'électrode inférieure 6c est une couche constituée d'une couche mince de Si formée par dépôt en phase vapeur, une couche mince d'oxyde (sioux, 0 Tableau 5 Ex. 7 Ex. 7 Ex. 7 Ex. comp. 1 (Si) (sioux) (Si/SiO) Capacité de 482 480 479 340 charge initiale (mAh/g) Capacité de 450 448 448 317 décharge initiale (mAh/g) Efficacité de 93, 4 % 93,3 % 93,5 % 93,2 % charge-décharge Capacité 85, 9 % 85,5 % 85,6 % 85,3 % conservée après 500 cycles Exemple 8 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 8 du mode de réalisation 3. Dans cet exemple, le collecteur de courant le est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 12 um ; l'électrode inférieure 6c est formée de Si par dépôt chimique en phase vapeur (CVD) ; et l'anode de carbone 2c est une couche de graphite ayant une épaisseur de 105 um. En faisant varier l'épaisseur de l'anode inférieure 6c à l'épaisseur totale de l'anode de carbone 2c après compression, la variation des propriétés de charge-décharge est évaluée. Les résultats sont présentés sur la figure 13. Sur la figure 13, les abscisses représentent la valeur obtenue en multipliant l'épaisseur de l'anode inférieure 6c/ l'épaisseur de l'anode de carbone 2c par 100 tandis que les ordonnées représentent l'efficacité de chargedécharge. Les résultats indiquent que lorsque la valeur obtenue en multipliant l'épaisseur de l'électrode inférieure 6c/l'épaisseur de l'anode de carbone 2c par 100 est 70 ou moins, l'efficacité de chargedécharge peut atteindre 90 % ou plus. Il a été observé que l'oxyde dans l'électrode inférieure 6c est efficace pour diminuer le taux d'acide fluorhydrique dans l'électrolyte comme dans le mode de réalisation 1. L'électrolyte est un mélange 7/3 (EC/DEC) de EC et de DEC contenant LiPF6 1 M en tant que sel de lithium. Il a été observé que lors de l'utilisation d'une couche mince de Sioux ou multicouche de Si/SiOx, les teneurs en eau et en acide fluorhydrique sont de 10 ppm ou moins, ce qui est inférieur à celles dans l'électrolyte avant utilisation (tableau 3). Cela est dû au fait que l'acide fluorhydrique généré par la réaction du sel de lithium avec l'eau dans l'électrolyte est consommé par réaction avec l'oxyde dans l'électrode inférieure 6c. Mode de réalisation 4 Le quatrième mode de réalisation de l'invention est détaillé ci-après en référence aux dessins. La figure 14 est une coupe transversale d'une anode dans une batterie secondaire à électrolyte non aqueux selon ce mode de réalisation. Le collecteur de courant ld est un élément d'électrode pour décharger le courant sortant de la batterie et charger le courant entrant dans la batterie depuis l'extérieur lors de-la décharge et de la charge. Le collecteur de courant Id peut être une feuille constituée d'un métal tel que l'aluminium, le cuivre, l'acier inoxydable, l'or, le tungstène et le molybdène. Le collecteur de courant ld peut avoir une épaisseur de 5 à 25 um. L'anode de carbone 2d est un élément d'anode absorbant et libérant Li lors de la décharge et de la charge, qui est constituée, par exemple, de graphite, de fullerène, de carbone nanotube, de DLC, de carbone amorphe, d'anthracite et de mélanges de ceux-ci. Une couche d'anode intermédiaire 7d comprend un matériau absorbant le lithium capable d'absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone ; par exemple, le silicium, l'étain, leurs alliages et leurs oxydes métalliques, qui peuvent être utilisés seuls ou en association de deux ou plus. Le matériau est de préférence amorphe. Un matériau amorphe peut être utilisé pour diminuer le potentiel d'anode lors de la décharge, ce qui conduit à augmenter la tension de fonctionnement de la batterie. La couche d'anode intermédiaire 7d est de préférence formée par dépôt chimique en phase vapeur (CVD), dépôt en phase vapeur ou pulvérisation cathodique. Ces procédés peuvent former une couche amorphe ayant une qualité de couche mince homogène et une épaisseur de couche mince uniforme. La couche d'anode intermédiaire 7d peut avoir une épaisseur, par exemple, de 0, 1 um à 20 um. La couche d'anode intermédiaire 7d peut être dopée avec du bore, du phosphore, de l'arsenic ou de l'antimoine pour réduire la résistance spécifique. L'anode de carbone 2d peut comprendre une ou plusieurs couches intermédiaires 7d. En variante, la couche d'anode intermédiaire peut être formée sur la surface du collecteur de courant ld ou de l'anode de carbone 2d plutôt que dans l'anode de carbone 2d. En tant que structure similaire au mode de réalisation de cette invention sur la figure 14 sur laquelle la couche d'anode intermédiaire 7d et l'anode de carbone 2d sont disposées en couches alternées, la batterie peut avoir une structure comprenant la couche d'anode intermédiaire 7d et l'anode de carbone 2d sur les deux côtés du collecteur de courant Id comme décrit sur la figure 15. Le fonctionnement de l'anode dans la batterie secondaire à électrolyte non aqueux représentée sur les figures 14 et 15 est détaillé ci-après. L'anode reçoit des ions lithium de la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte lors de la charge. Etant donné que la couche d'anode intermédiaire 7d possède un potentiel d'absorption de Li lors de la charge supérieur à l'anode de carbone 2d sur la base du potentiel pour le lithium, les ions lithium sont d'abord liés à la couche d'anode intermédiaire 7d pour former un composé de lithium. L'anode de carbone 2d à mi-chemin absorbe peu d'ions lithium. Etant donné que la couche d'anode intermédiaire 7d est amorphe, la tension lors de la charge et de la décharge varie progressivement sans présenter un plateau distinct. Ensuite, après que la couche d'anode intermédiaire 7d ait absorbé des ions lithium, les ions lithium sont absorbés dans l'anode de carbone 2d et à la fin de l'absorption, la charge est terminée. D'autre part, étant donné que pendant la décharge l'anode de carbone 2d possède un potentiel d'absorption de Li inférieur sur la base du potentiel pour le lithium, les ions lithium absorbés pendant la charge sont libérés de l'anode de carbone 2d. Ensuite, les ions lithium absorbés dans la couche d'anode intermédiaire 7d sont libérés. La libération se produit également comme lors de la charge sans plateau distinct. Les ions lithium libérés de l'anode sont transférés vers la cathode par l'intermédiaire d'un électrolyte. Exemple 9 Cette invention est plus spécifiquement décrite ci-après en référence à l'exemple 9 du mode de réalisation 4. Dans cet exemple, le collecteur de courant ld est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 10 um ; la couche d'anode intermédiaire 7d est une couche constituée d'une couche mince de Si formée par pulvérisation cathodique, une couche mince de son oxyde (SiOx, 0 Les résultats sont présentés dans le tableau 6. Les résultats indiquent que lors de l'utilisation de l'un quelconque parmi des couches minces de Si, Sioux et un multicouche de Si et de son oxyde, la capacité est 1,3 fois ou plus celle de l'exemple comparatif 1 dans l'exemple 1 et la capacité après 500 cycles est maintenue à 85 % ou plus de la capacité initiale. Il a été observé que l'oxyde dans la couche d'anode intermédiaire 7d est efficace pour diminuer le taux d'acide fluorhydrique dans l'électrolyte comme dans le mode de réalisation 1. L'électrolyte est un mélange 7/3 (EC/DEC) de EC et de DEC contenant LiPF6 1 M en tant que sel de lithium. Il a été observé dans les exemples 4 à 6 que les teneurs en eau et en acide fluorhydrique sont 10 ppm ou moins, ce qui est inférieur à celles dans l'électrolyte avant utilisation (tableau 3). Cela est dû au fait que l'acide fluorhydrique généré par la réaction du sel de lithium avec l'eau dans l'électrolyte est consommé par réaction avec l'oxyde dans la couche d'anode intermédiaire 7d. Tableau 6 Ex. 9 Ex. 9 Ex. 9 Ex. comp. 1 (Si) (sioux) (Si/SiOJ Capacité de 483 479 478 340 charge initiale (mAh/g) Capacité de 449 446 448 317 décharge initiale (mAh/g) Efficacité de 93,0 % 93,1 % 93,7 % 93,2 % charge-décharge Capacité 85, 7 % 85,4 % 85,9 % 85,3 % conservée après 500 cycles Mode de réalisation 5 Le cinquième mode de réalisation de l'invention est détaillé ci-après en référence aux dessins. La figure 20 est une coupe transversale d'une anode dans une batterie secondaire à électrolyte non aqueux selon ce mode de réalisation. Le collecteur de courant le est une électrode pour décharger le courant sortant de la batterie et charger le courant entrant dans la batterie depuis l'extérieur lors de la décharge et de la charge. Le collecteur de courant le peut être une feuille constituée d'un métal tel que l'aluminium, le cuivre, l'acier inoxydable, l'or, le tungstène et le molybdène. Le collecteur de courant le peut avoir une épaisseur de 5 à 25 um. L'anode de carbone 2e est un élément d'anode absorbant et libérant Li lors de la décharge et de la charge, qui est constituée, par exemple, de graphite, de fullerène, de carbone nanotube, de DLC, de carbone amorphe, d'anthracite et de mélanges de ceux-ci. L'anode de carbone 2e peut avoir une épaisseur de 30 à 300 um. Une couche contenant Li 8e est un élément d'anode capable d'absorber ou libérer le lithium lors de la charge et de la décharge, qui est préparée en ajoutant Li à un matériau absorbant le lithium capable d'absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone. Des exemples d'un tel matériau comprennent le silicium, l'étain, leurs alliages et leurs oxydes métalliques, qui peuvent être utilisés seuls ou en association de deux ou plus. Le matériau est de préférence amorphe. Un matériau amorphe peut être utilisé pour diminuer le potentiel d'anode lors de la décharge, ce qui conduit à augmenter la tension de fonctionnement de la batterie. La couche est de préférence formée par dépôt en phase vapeur par procédé chimique (CVD), dépôt en phase vapeur ou pulvérisation cathodique. Ces procédés peuvent former un métal amorphe ayant une qualité de couche mince homogène et une épaisseur de couche mince uniforme. La couche contenant Li 8e peut avoir une épaisseur, par exemple, de 0, 1 um à 240 um. En tant que structure similaire au mode de réalisation de cette invention sur la figure 20, la batterie peut avoir une structure comprenant l'anode de carbone 2e et la couche contenant Li 8e sur les deux côtés du collecteur de courant le comme décrit sur la figure 21. Exemple 10 Cette invention est plus spécifiquement décrite en référence à un exemple du mode de réalisation 5. Dans cet exemple, le collecteur de courant le est une feuille de cuivre ; l'anode de carbone 2e est une couche de graphite ayant une épaisseur de 60 um après compression ; et la couche contenant Li 8e est une couche de Si-Li ayant une épaisseur de 1 um, qui est formée par dépôt en phase vapeur. L'anode de la batterie secondaire à électrolyte non aqueux sur la figure 20 est préparée selon la procédure suivante. Sur le collecteur de courant le qui est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 10 um est déposée l'anode de carbone 2e en mélangeant de la poudre de graphite avec une solution de fluorure de polyvinylidène en tant que liant et un générateur de conductivité dans la N-méthyl-2-pyrrolidone pour préparer une pâte, en appliquant la pâte sur le collecteur de courant le, la pâte est séchée puis en comprimant l'anode de carbone 2e à l'aide d'une presse. Sur l'anode de carbone 2e sont déposés des métaux de Si et Li pour former la couche contenant Li 8e. Ces métaux sont déposés simultanément en utilisant deux sources de Si et Li tout en contrôlant le rapport de composition en ajustant les taux de dépôt individuels. Le dépôt simultané permet à Li et Si d'être uniformément distribués dans la couche contenant Li 8e. Si et Li ont des points de fusion différents. Par conséquent, lorsque le dépôt est conduit en utilisant un mélange ou alliage de ces métaux, Li tend à être préférentiellement déposé dans un stade initial de dépôt. Par conséquent, une couche de Li-Si enrichie en Li est formée dans un stade initial de dépôt et une couche de Li-Si enrichie en Si dans un stade ultérieur, et donc une couche contenant Li uniforme ne peut pas être préparée. Le rapport molaire Li/Si est de préférence 2,5/1 ou moins, plus préférablement 0,8/1 à 2,2/1 parce que la teneur en Li dans la couche contenant Li 8e augmente, la quantité de lithium absorbé est réduite, ce qui conduit à la diminution de la capacité de charge-décharge. De plus, l'ajout de lithium à l'avance peut diminuer la charge apparente de sorte que la dilatation ou la contraction de volume associées à la charge et à la décharge soient réduites. D'autre part, une anode pour une batterie secondaire ayant la structure décrite sur la figure 21 est également préparée comme décrit ci-dessus, sans aucun problème. La charge et la décharge sont conduites pour les anodes de cet exemple (la structure décrite sur la figure 20 ou 21) et de l'exemple comparatif 1. La densité de courant en charge et en décharge est 10 mA/cm2. Les résultats pour ces exemples et l'exemple comparatif 1 sont présentés dans le tableau 7. Les résultats indiquent que la batterie de cet exemple a une densité de capacité égale à environ 1,2 fois celle de l'exemple comparatif 1 (anode de carbone). Exemple 11 Cette invention est plus spécifiquement décrite en référence à un autre exemple du mode de réalisation 5. Dans cet exemple, le collecteur de courant le est une feuille de cuivre ; l'anode de carbone 2e est une couche de graphite ayant une épaisseur de 70 um après compression ; et la couche contenant Li 8e est une couche de Sn-Li ayant une épaisseur de 5 um, qui est formée par dépôt en phase vapeur. L'anode de la batterie secondaire à électrolyte non aqueux sur la figure 20 est préparée selon la procédure suivante. Sur le collecteur de courant le qui est une feuille de cuivre ayant une épaisseur de 15 um est déposée l'anode de carbone 2e en mélangeant de la poudre de graphite avec une solution de fluorure de polyvinylidène en tant que liant et un générateur de conductivité dans la N-méthyl-2-pyrrolidone pour préparer une pâte, en appliquant la pâte sur le collecteur de courant le, la pâte est séchée puis en comprimant l'anode de carbone 2e à l'aide d'une presse. Sur l'anode de carbone 2e sont déposés des métaux de Sn et Li pour former la couche contenant Li 8e. Ces métaux sont simultanément déposés en utilisant deux sources de Sn et Li tout en contrôlant le rapport de composition en ajustant les taux de dépôt individuels. Le dépôt simultané permet à Li et Sn d'être uniformément distribués dans la couche contenant Li 8e. Sn et Li ont des points de fusion différents. Par conséquent, lorsque le dépôt est conduit en utilisant un mélange ou alliage de ces métaux, Li tend à être préférentiellement déposé dans un stade initial de dépôt. Par conséquent, une couche de Li-Sn enrichie en Li est formée dans un stade initial de dépôt et une couche de Li-Sn enrichie en Sn dans un stade ultérieur, et donc une couche contenant Li uniforme ne peut pas être préparée. Le rapport molaire Li/Sn est de préférence 2,5/1 ou moins, plus préférablement 0,8/1 à 2,2/1 parce que la teneur en Li dans la couche contenant Li 8e augmente, la quantité de lithium absorbé est réduite, ce qui conduit à la diminution de la capacité de charge-décharge. De plus, l'ajout de lithium à l'avance peut diminuer la charge apparente de sorte que la dilatation ou la contraction de volume associées à la charge et à la décharge soient réduites. D'autre part, une anode pour une batterie secondaire ayant la structure décrite sur la figure 21 est également préparée comme décrit ci-dessus, sans aucun problème. La charge et la décharge sont conduites pour les anodes de cet exemple (la structure décrite sur la figure 20 ou 21) et de l'exemple comparatif 1. La densité de courant en charge et en décharge est 10 mA/cm2. Les résultats pour ces exemples et l'exemple comparatif 1 sont présentés dans le tableau 7. Les résultats indiquent que la batterie de cet exemple a une densité de capacité égale à environ 1,2 fois celle de l'exemple comparatif 1 (anode de carbone). Tableau 7 Ex. 10 Ex. 11 Ex. comp. 1 (Li-Si) (Li-Sn) Capacité de 409 414 340 charge initiale (mAh/g) Capacité de 382 384 317 décharge initiale (mAh/g) Efficacité de 93,4 % 92,7 % 93,2 % charge-décharge REVENDICATIONS 1. Anode pour une batterie secondaire capable d'absorber et libérer des ions lithium, l'anode ayant une structure multicouche comprenant : une première couche contenant du carbone en tant que composant principal ; et une seconde couche en tant que composant principal contenant une couche mince de matériau absorbant le lithium, la couche mince étant capable d'absorber plus de lithium que la capacité d'absorption de lithium théorique du carbone. 2. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle le matériau absorbant le lithium a une structure amorphe. 3. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la seconde couche est formée par dépôt en phase vapeur, dépôt chimique en phase vapeur (CVD) ou pulvérisation cathodique. 4. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la seconde couche est formée par dépôt simultané depuis une source de matériau absorbant le lithium et une autre source de lithium. 5. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la seconde couche contient de manière uniforme du lithium. 6. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la seconde couche contient du lithium et le rapport (rapport molaire) lithium/matériau absorbant le lithium est 2,5/1 ou moins. 7. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle le matériau absorbant le lithium contient un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe comprenant Si, Ge, Sn et Pb. 8. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle le matériau absorbant le lithium contient un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe comprenant Si, Ge, Sn et Pb et leurs oxydes. 9. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle le matériau absorbant le lithium contient un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe comprenant le bore, le phosphore, l'arsenic et l'antimoine. 10. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 8 dans laquelle le matériau absorbant le lithium contient un ou plusieurs éléments choisis dans le groupe comprenant le bore, le phosphore, l'arsenic et l'antimoine. 11. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle l'épaisseur totale de la seconde couche est 0, 0001 à 0, 8 fois limites incluses l'épaisseur totale de la première couche. 12. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la troisième couche constituée d'un oxyde du matériau de la seconde couche est formée sur la seconde couche. 13. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 12 dans laquelle l'épaisseur totale de la seconde couche et de la troisième couche est 0,0001 à 0,85 fois limites incluses l'épaisseur totale de la première couche. 14. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la seconde couche est sur le côté de la surface d'électrode par rapport à la première couche. 15. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la première couche est sur le côté de la surface d'électrode par rapport à la seconde couche. 16. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle les premières couches sont disposées au-dessus et au-dessous de la seconde couche. 17. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle les secondes couches sont disposées au-dessus et au-dessous de la première couche. 18. Anode pour une batterie secondaire selon la revendication 1 dans laquelle la première couche comprend des fibres de carbone cristallisées en phase vapeur. 19. Batterie secondaire comprenant l'anode pour une batterie secondaire selon l'une quelconque des revendications 1 à 18 ; une cathode capable d'absorber et libérer des ions lithium ; et un électrolyte en sandwich entre la cathode et l'anode.