Brevet FR2833079A1 — publié le 20030606

La présente invention se rapporte à un procédé et un dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans une solution aqueuse. Un domaine d'application envisagé est notamment, mais non exclusivement, celui du contrôle de la qualité des eaux de piscine, dans lesquelles on introduit des chlorocyanurates susceptibles de produire de l'acide hypocloreux, HOCI, lequel est un puissant désinfectant. Cependant, pour que le processus de chloration de l'eau soit efficace, il est nécessaire que la concentration en dérivés chlorés de l'acide isocyanurique soit inférieure à un seuil déterminé, qu'il est nécessaire de mesurer pour pouvoir, le cas échéant, l'ajuster. L'acide isocyanurique est généralement symbolisé par le symbole H3Cy dont les formes ioniques principales dans l'eau de piscine, par exemple, où le pH est situé entre 6, 5 et 7, 5, sont HCy et HCtCy. Des procédés connus de contrôle du taux de chloroisocyanurates, ou dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, sont mis en oeuvre avec des réactifs particuliers qui provoquent des troubles plus ou moins intenses en fonction de la concentration en chloroisocyanurates. Ainsi, on prélève un échantillon de l'eau à analyser dans lequel on introduit ledit réactif et on mesure qualitativement la présence de chloroisocyanurates par l'observation du trouble ou quantitativement au moyen d'une méthode photométrique. Ces procédés de mesure, présentent l'inconvénient d'être peu précis et de donner un résultat de mesure avec une précision de l'ordre de 30% dans le cas le plus favorable. En outre, ils ne sont pas sensibles aux variations de pH qui modifient considérablement la concentration des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et leur mise en oeuvre au moyen d'un système automatique de contrôle est mal aisée. Un problème qui se pose et que vise à résoudre la présente invention est alors de mettre en oeuvre un procédé de mesure de la concentration en dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans une solution aqueuse qui non seulement permette d'obtenir une mesure avec une meilleure précision mais aussi qui soit susceptible d'être mis en oeuvre par un dispositif automatique fournissant des mesures avec une grande fréquence. A cet effet, un premier objet de la présente invention est de proposer un procédé de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique comprenant les étapes suivantes : on détermine les coefficients d'absorption de chacun des premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique dans ladite solution aqueuse susceptible d'absorber un faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres ; on détermine l'acidité de ladite solution aqueuse pour fournir des valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse ; on mesure une première valeur de l'absorbance d'un premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, ledit premier faisceau de rayonnement ayant une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres, de façon à déterminer au moins la valeur de l'absorbance totale de premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique ; et, on détermine en fonction de ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, desdits coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, des premières valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites premières valeurs absolues correspondant sensiblement aux valeurs absolues réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse. Ainsi, une caractéristique de l'invention réside dans le mode de détection et de quantification des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, dont certains, lesdits premiers, sont sensibles au rayonnement électromagnétique situé dans le domaine de l'ultraviolet et plus particulièrement entre 210 et 220 nanomètres. C'est notamment le cas des formes ionisées H2Cy- et HCICy-. De la sorte, en tenant compte des valeurs du pH qui détermine la proportion des différentes formes ionisées des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique les unes par rapport aux autres et en négligeant les formes ionisées fortement minoritaires, on calcule en fonction de ladite première valeur d'absorbance et des coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés, des premières valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, correspondant sensiblement aux valeurs absolues réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse. De façon particulièrement avantageuse, le procédé de mesure conforme à l'invention comprend en outre les étapes suivantes : on détermine la valeur des concentrations des composés chlorés susceptibles d'être présents dans ladite solution ; on détermine les coefficients d'absorption desdits composés chlorés de façon à fournir, en fonction de ladite valeur des concentrations des composés chlorés, la contribution desdits composés chlorés à ladite première valeur de l'absorbance ; on déduit ladite contribution, de ladite première valeur de l'absorbance pour fournir une deuxième valeur de l'absorbance ; et, on détermine en fonction de ladite deuxième valeur de l'absorbance, desdits coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, des deuxièmes valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites deuxièmes valeurs absolues étant respectivement comprises entre lesdites premières valeurs absolues et lesdites valeurs absolues réelles. Ainsi, selon cette caractéristique de l'invention, on augmente encore la précision des mesures de concentrations, en retranchant la contribution des composés chlorés tels que les chloramines ou l'acide hypocloreux, par exemple, qui absorbent le rayonnement électromagnétique entre 210 et 220 nanomètres, à la première valeur de l'absorbance de façon à obtenir une deuxième valeur de l'absorbance, plus représentative de la concentration en dérivés chlorés de l'acide isocyanurique. Préférentiellement, on mesure ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, ledit premier faisceau de rayonnement ayant une longueur d'onde de 214, plus ou moins 2, nanomètres. Ainsi, l'atténuation dudit premier faisceau de rayonnement étant maximum dans cet intervalle de longueurs d'onde pour les formes ionisées HCy et HCtCy, on obtient une sensibilité maximale de détection de ces dérivés chlorés. Selon un mode de mise en oeuvre de l'invention particulièrement avantageux, le procédé de mesure comprend en outre les étapes suivantes : on mesure l'absorbance d'un second faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, ledit second faisceau de rayonnement ayant une longueur d'onde non comprise entre 210 et 220 nanomètres et située en dehors des longueurs d'onde pour lesquelles les dérivés chlorés de l'acide isocyanurique sont susceptibles d'absorber, de façon à déterminer l'absorbance parasite des autres composés de ladite solution aqueuse ; et, on déduit ladite mesure de l'absorbance dudit second faisceau de ladite mesure de l'absorbance dudit premier faisceau de façon à fournir une mesure de l'absorbance dudit premier faisceau correspondant essentiellement à l'absorbance totale desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique. Ainsi, selon cette caractéristique de mise en oeuvre, on améliore encore la mesure des valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en déduisant de la mesure de la valeur de l'absorbance du premier faisceau de rayonnement l'absorbance parasite due aux autres composés de la solution aqueuse. De la sorte, on obtient des troisièmes valeurs absolues des concentrations des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et plus précisément des formes ionisées HCy et HCtCy, comprises entre les valeurs réelles et lesdites deuxièmes valeurs absolues. De façon avantageuse, on mesure l'absorbance d'un second faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde de 235 nanomètres pour déterminer la valeur de l'absorbance parasite. Un second objet de la présente invention est de proposer un dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans une solution aqueuse, lequel dispositif comprend : des premiers moyens pour fournir, en fonction de l'acidité de ladite solution aqueuse, des valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites valeurs relatives correspondant sensiblement aux valeurs relatives réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse ; des deuxièmes moyens pour produire au moins un premier faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres, susceptibles de traverser ladite solution aqueuse ; des troisièmes moyens pour mesurer une première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, de façon à déterminer au moins l'absorbance totale de premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique susceptibles d'absorber un faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres ; et, des quatrièmes moyens pour déterminer en fonction de ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, des coefficients d'absorption de chacun desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, et desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, des premières valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites premières valeurs absolues correspondant sensiblement aux valeurs absolues réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse. Ainsi, lesdits deuxièmes et troisièmes moyens qui comprennent, respectivement, essentiellement une source d'excitation ultraviolette et par exemple un photomultiplicateur, comme on l'expliquera plus en détail dans la suite de la description, permettent de déterminer au moins l'absorbance totale de premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique absorbant entre 210 et 220 nanomètres. En outre, les premiers et quatrièmes moyens comprennent essentiellement des moyens de calcul permettant d'une part, grâce à la mesure de l'acidité, de fournir les valeurs relatives des concentrations des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en fonction les unes des autres, et d'autre part, de fournir les valeurs absolues des concentrations des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, en fonction desdites valeurs relatives, de ladite absorbance totale et des coefficients d'absorption de chacun desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique. De façon particulièrement avantageuse, le dispositif comprend en outre, des moyens pour mesurer le pH de ladite solution aqueuse de façon à fournir sa concentration en ions HgO+ représentative de l'acidité. Ainsi, l'acidité de la solution aqueuse qui est susceptible de fluctuer de façon importante dans le temps est mesurée en continu de manière à pouvoir calculer simultanément les valeurs relatives des concentrations des dérivés chlorés, les unes par rapport aux autres. Pour ce faire, de façon particulièrement avantageuse, lesdits premiers moyens comportent des moyens pour calculer lesdites valeurs relatives en fonction des constantes d'équilibre entre les différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et de ladite acidité de ladite solution aqueuse. Ces moyens pour calculer lesdites valeurs relatives sont essentiellement constitués d'une unité centrale comportant un microprocesseur, comme on l'expliquera de façon plus détaillée dans la suite de la description et sont mis en oeuvre par un premier programme de calcul. Préférentiellement, lesdits quatrièmes moyens comportent des moyens pour pondérer les concentrations de chacune des concentrations desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique contribuant à ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau par lesdits coefficients d'absorption et pour calculer, au moyen desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites premières valeurs absolues. Ces moyens pour pondérer et pour calculer sont constitués également de ladite unité centrale comportant ledit microprocesseur et sont mis en oeuvre par un deuxième programme de calcul. Avantageusement, le dispositif comprend en outre, des moyens pour mesurer la concentration en composés chlorés de ladite solution aqueuse, de façon à déduire leur contribution à la première valeur de l'absorbance en fonction de leur coefficient d'absorption pour obtenir une deuxième valeur de l'absorbance. De manière particulièrement avantageuse, selon un mode de mise en oeuvre de l'invention, le dispositif comprend : des moyens pour déterminer, en fonction de ladite concentration en composés chlorés et des coefficients d'absorption desdits composés chlorés, la contribution desdits composés chlorés à ladite première valeur de l'absorbance ; des moyens pour déduire ladite contribution, de ladite première valeur de l'absorbance et pour fournir une deuxième valeur de l'absorbance ; et, des moyens pour déterminer en fonction de ladite deuxième valeur de l'absorbance, desdits coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et desdites valeurs relatives, des deuxièmes valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites deuxièmes valeurs absolues étant respectivement comprises entre lesdites premières valeurs absolues et lesdites valeurs absolues réelles. Préférentiellement, ces moyens sont essentiellement constitués par ladite unité centrale comportant le microprocesseur et sont mis en oeuvre par au moins un troisième programme de calcul. Selon une caractéristique préférentielle, les deuxièmes moyens pour produire au moins un premier faisceau de rayonnement, sont susceptibles de produire un second faisceau de rayonnement de longueur d'onde non comprise entre 210 et 220 nanomètres et situé en dehors des longueurs d'onde pour lesquelles les dérivés chlorés de l'acide isocyanurique sont susceptibles d'absorber, de façon à déterminer l'absorbance parasite des autres composés de ladite solution aqueuse et en ce que lesdits troisièmes moyens pour mesurer l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement sont susceptibles de mesurer l'absorbance dudit second faisceau de façon à déduire ladite mesure de l'absorbance dudit second faisceau de ladite mesure de l'absorbance dudit premier faisceau pour fournir une mesure de l'absorbance dudit premier faisceau correspondant essentiellement à l'absorbance total desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique. Ainsi, les deuxièmes moyens constitués d'une source d'excitation ultraviolette dont la gamme spectrale est relativement large, produit un second faisceau de rayonnement dont la longueur d'onde se situe en dehors des bandes d'absorption des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, par exemple 235 nanomètres. De la sorte, lesdits troisièmes moyens permettent de mesurer l'absorbance dudit second faisceau pour en déduire l'absorbance parasite dudit premier faisceau. Selon une caractéristique de mise en oeuvre de l'invention particulièrement avantageuse, lesdits deuxièmes moyens pour produire au moins un premier faisceau de rayonnement comprennent : une source d'excitation électromagnétique susceptible d'émettre dans le domaine de l'Ultraviolet des faisceaux de rayonnement ; et, une fibre optique, raccordée à ladite source pour orienter lesdits faisceaux de rayonnement vers ladite solution aqueuse. Ainsi, le faisceau de rayonnement est dirigé vers la solution aqueuse qu'il traverse au moins partiellement, et il est susceptible d'être analysé après avoir traversé la solution. Préférentiellement, ladite fibre optique présente une partie centrale dans laquelle s'achemine le faisceau incident et une partie périphérique a travers lequel le faisceau réfléchi est susceptible de s'acheminer après avoir traversé ladite solution afin d'être orienté vers lesdits troisièmes moyens pour mesurer l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement. Avantageusement, lesdits troisièmes moyens pour mesurer l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement comprennent un détecteur susceptible de mesurer l'intensité d'un faisceau de rayonnement reçu. Et, de préférence, ladite source d'excitation électromagnétique est constituée d'une lampe flash au xénon. Selon encore un autre objet, la présente invention propose un ensemble de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en solution aqueuse, comprenant un dispositif selon l'invention inséré dans un des deux compartiments d'un boîtier, ladite fibre optique se prolongeant dans l'autre compartiment dans lequel se situe la solution aqueuse à analyser, le faisceau de rayonnement émis dans ladite fibre optique y étant réfléchi au moyen d'un miroir disposé à une distance déterminée et en regard de son extrémité de façon à réorienter le faisceau dont l'intensité est susceptible d'être atténué par les composés de la solution qu'il traverse vers ledit détecteur. De la sorte, l'ensemble de mesure est implantable au bord d'une piscine, par exemple, de façon que l'eau de ladite piscine puisse circuler en continu dans ledit autre compartiment et qu'elle puisse être analysée en continue dans le premier compartiment. Comme on l'expliquera dans la description détaillée qui va suivre, ladite unité centrale est munie d'un périphérique de sortie de type écran ou cadran indicateur permettant de lire directement la mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique présents dans ladite solution aqueuse et par exemple l'eau de piscine. D'autres particularités et avantages de l'invention ressortiront à la lecture de la description faite ci-après de modes de réalisation particuliers de l'invention, donnés à titre indicatif mais non limitatif, en référence aux dessins annexés sur lesquels : - la Figure 1 est une vue schématique de la première partie d'un ensemble comportant un dispositif susceptible de mettre en oeuvre le procédé conforme à l'invention ; et, - la Figure 2, est une vue schématique de la seconde partie de l'ensemble représenté sur la Figure 1. On se référera à la Figure 1 pour décrire les éléments constitutifs du dispositif permettant la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention, lequel dispositif est inséré dans un ensemble de mesure. L'ensemble comporte une première partie 10 dans laquelle est ménagé un premier compartiment 12, lequel contient des moyens 14 pour produire un faisceau de rayonnement et des moyens 16 pour mesurer l'intensité d'un signal électromagnétique. En outre, ces moyens 14 et 16 sont raccordés à des moyens de traitement et de contrôle constitués d'une unité centrale 18 laquelle est munie d'un périphérique de contrôle 20, par exemple de type clavier, et d'un périphérique de sortie 22, par exemple de type écran. L'unité centrale comporte un microprocesseur 24, une mémoire 26 et un périphérique d'entrée 28, par exemple du type disque dur, le tout couplé à un bus 30. Les moyens 14 pour produire un faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde située dans le domaine de l'ultraviolet sont formés, de façon préférentielle, d'une lampe flash miniature au xénon qui permet, grâce à un encombrement minimal, 2cm de diamètre sur 2cm de long, de constituer un dispositif extrêmement compact. Ce type de source d'excitation ultraviolette présente une gamme spectrale située entre 190 et 1100 nanomètres et sa puissance moyenne est de 20 Watts. En outre, la fréquence de répétition des flashs s'étend de 100 à 300 Hertz. La lampe flash au xénon est susceptible d'être commandée par lesdits moyens de traitement et de contrôle, notamment pour modifier la fréquence d'émission du faisceau de rayonnement. Le faisceau de rayonnement émet, selon la présente invention, à deux fréquences particulières, 214 nanomètres plus ou moins deux nanomètres et 235 nanomètres. 1 D'autres sources d'excitation sont bien évidemment utilisables, par exemple les lasers accordables dans l'ultraviolet. Lesdits moyens 14 sont susceptibles de produire un faisceau de rayonnement 32 focalisé dans une première portion de fibre optique 34 au moyen d'une lentille convergente 36. La première portion de fibre optique 34 est raccordée à une deuxième portion de fibre optique 38 qui se prolonge dans une seconde partie 40 de l'ensemble de mesure, que l'on décrira en référence à la Figure 2, et qui présente, une fibre centrale susceptible de guider l'onde électromagnétique incidente provenant de la première portion de fibre optique 34 dans le sens de la flèche F et des fibres périphériques susceptibles de guider une onde réfléchie dans le sens opposé. La Figure 2 illustre la seconde partie 40 dans laquelle est ménagé un second compartiment 42 étanche, lequel présente une entrée 44 et une sortie 46, ainsi qu'un orifice 48 par lequel la seconde portion de fibre optique 38 est enfilée pour débouchée à l'intérieur du compartiment 42. Le second compartiment est susceptible d'être rempli d'une solution aqueuse, constituée par exemple d'eau de piscine, laquelle pénètre par l'entrée 44 et s'évacue par la sortie 46. L'extrémité 50 de la seconde portion de fibre optique 38, comporte un miroir optique 52 disposé au regard de l'extrémité 50 à une distance déterminée de façon à ménager un espace 54 que la solution aqueuse occupe lorsqu'elle présente dans le second compartiment 42. De la sorte, le faisceau de rayonnement incident 32 qui se propage dans la fibre centrale de la deuxième portion de fibre optique 38 selon F, est susceptible, à son extrémité 50, de traverser l'espace 54 contenant la solution aqueuse, de se réfléchir sur le miroir optique 52 et de retraverser la solution pour emprunter le chemin optique défini par les fibres périphériques de la deuxième portion de fibre optique 38 dans le sens inverse à la propagation du rayon incident 32. En outre, la seconde partie 40 de l'ensemble de mesure comporte des moyens 56 du type pH-mètre pour mesurer le pH de la solution aqueuse présente dans le second compartiment 42. Ces moyens 56 sont raccordés par des moyens de connexion 58 à l'unité centrale 18 illustrée sur la Figure 1 à laquelle ils délivrent directement sous forme numérique les valeurs de pH de la solution aqueuse. On se référera de nouveau à la Figure 1 pour décrire des moyens aptes à mesurer la valeur de l'absorption du faisceau de rayonnement incident 32 par les constituants de la solution aqueuse que l'on décrira plus en détail dans la suite de la description. Le faisceau de rayonnement étant réfléchi par le miroir 52, le faisceau réfléchi se propage, dans le sens opposé à F, à travers la deuxième portion de fibre optique 38 dans les fibres périphériques, pour se propager ensuite dans une troisième portion de fibre optique 60. La troisième portion de fibre optique 60 est raccordée aux moyens 16 pour mesurer l'intensité d'un signal électromagnétique. Ces moyens 16 sont constitués de moyens de détection du type tube photomultiplicateur miniature mais ils sont susceptibles d'être remplacés par une photodiode ou un spectrographe miniature à barrettes CCD. Ils permettent d'amplifier l'intensité d'un signal photonique s'acheminant dans la troisième portion de fibre 60, et de le transformer en un signal électrique dont la valeur est représentative de ladite intensité du signal photonique. En outre, le faisceau de rayonnement incident 32 issu des moyens 14, c'est à dire de la lampe flash, est dérivé vers les moyens 16 pour mesurer l'intensité d'un signal électromagnétique, grâce à des moyens de dérivation 62 de façon à comparer l'intensité du signal incident et du signal réfléchi provenant de la troisième portion de fibre optique 60 et donner une mesure de l'absorption due à la solution aqueuse. Les moyens 16 comportent, en outre, des moyens permettant de collecter les données des mesures des signaux électromagnétiques et des moyens pour transmettre à l'unité centrale 18 des valeurs sous forme numérique directement représentative de la valeur de l'absorbance. Ainsi, les moyens de traitement et de contrôle sont susceptibles, d'une part de commander le fonctionnement des moyens 14 pour produire un faisceau de rayonnement, des moyens 16 pour mesurer l'intensité d'un signal électromagnétique et du pH-mètre, d'autre part de traiter les valeurs des absorbances et les valeurs de pH mesurées. De la sorte, l'ensemble de mesure ci-dessus décrit est adapté pour mesurer la concentration de dérivés chlorés de l'acide isocyanurique contenus dans une solution aqueuse, par exemple de l'eau de piscine, traversant le second compartiment. Cette mesure étant susceptible d'être effectuée en temps réel ou de manière séquentielle. En préalable au démarrage de l'ensemble de mesure, il est nécessaire d'enregistrer un certain nombre de données dans la mémoire 26 de l'unité centrale 18 ; une partie de ces données portant sur des valeurs d'absorbance, est susceptible d'être déterminée par le dispositif de mesure et collectée directement. Pour ce faire, des solutions aqueuses étalons sont introduites dans le second compartiment 42, et on mesure l'absorbance de chacune des solutions étalon. D'autres données nécessaires au fonctionnement de l'ensemble de mesure sont constituées, des coefficients d'absorption de chacun des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique susceptibles d'être présents dans la solution, des constantes d'équilibre, c'est à dire des constantes d'ionisation et d'hydrolyse de ces dérivés dans l'eau, et éventuellement des coefficients d'absorption des composés chlorés susceptibles d'être présents dans la solution, si l'ensemble de mesure est muni de moyens aptes à mesurer leurs concentrations. Ces composés chlorés comprennent notamment l'acide hypocloreux, les chloramines et autres matières organiques chlorées. En outre, le périphérique d'entrée 28 comprend les différents programmes de calcul, dans un langage de programmation usuel, par exemple en C, permettant de traiter les données et les valeurs des mesures. Ainsi, il comprend un premier programme de calcul destiné à calculer les valeurs relatives des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique à partir des constantes d'équilibre et d'ionisation et des valeurs des mesures de pH données par le pH-mètre 56. Les eaux de piscine, dans lesquelles on introduit des dichloroisocyanurates de sodium ou de potassium et dont le pH est situé généralement entre 6,5 et 7,8 présentent essentiellement les ions isocyanuriques H2Cy- et chloroisocyanurique HCICy-. De la sorte, les valeurs relatives de la concentration de ces deux espèces sont données par une première équation à deux inconnues. Le périphérique d'entrée 28 comprend un deuxième programme permettant d'affecter les coefficients d'absorption des dérivés chlorés à leur valeur de concentration, pour en faire respectivement le produit, la somme desdits produits correspondant à la valeur de l'absorbance qui est donnée par lesdits moyens de détection 16. Dans le cas des eaux de piscine décrites ci-dessus, lesquelles comprennent essentiellement les ions isocyanurique HCy et chtoroisocyanurique HCtCy, seu ! e leur contribution est prise en compte dans la valeur de l'absorbance, selon une première aproximation. Ainsi, le deuxième programme permet de former une deuxième équation avec lesdites deux inconnues et de déterminer la valeur absolue desdites concentrations en ions isocyanurique H2Cy- et chloroisocyanurique HCICy lesquels sont les dérivés chlorés majoritaires de l'acide isocyanuriques présents dans la solution. Cependant, d'autres espèces identifiées sont susceptibles de contribuer, dans une moindre proportion, à la valeur de l'absorbance totale mesurée, c'est notamment le cas des composés chlorés. Ainsi, avantageusement l'ensemble de mesure comprend des moyens de mesure desdits composés chlorés, non représentés, susceptibles de fournir une valeur de leur concentration. Le périphérique d'entrée 28 comprend alors un troisième programme permettant de calculer la valeur de la contribution des composés chlorés à la valeur de l'absorbance totale et ainsi d'obtenir une valeur de l'absorbance correspondant de façon plus précise à la contribution des espèces majoritaires HCy et HCtCy. Cette nouvelle valeur de l'absorbance est susceptible d'être introduite dans le deuxième programme de calcul pour affiner le calcul des valeurs absolues des concentrations en ions isocyanurique HCy et chtoroisocyanurique HCICy. Toutefois, des espèces chimiques non identifiées contribuent à la valeur de l'absorbance totale, et elles sont susceptibles d'être déduite de cette valeur de l'absorbance totale en mesurant la valeur de l'absorbance d'un second faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde de 235 nanomètres où les dérivés chlorés de l'acide isocyanurique n'absorbent pas. Bien évidemment, une autre fréquence pourrait être choisie, par exemple 265 nanomètres, puisque la source d'excitation le permet. De la sorte, grâce à un quatrième programme de calcul, le microprocesseur 24 est susceptible de déduire cette valeur d'absorbance à 235 nanomètre de la valeur de l'absorbance totale à 214 nanomètre de façon à fournir une mesure encore plus précise de l'absorbance due aux ions isocyanurique HCy'et chtoroisocyanurique HOCy. Bien évidemment, grâce aux périphériques de contrôle 20 et de sortie 22, les programmes de calcul et les données de la mémoire 26 sont susceptibles d'être modifiés en fonction de la nature de la solution aqueuse à traiter. Un avantage de la présente invention est de pouvoir suivre en temps réel sur le périphérique de sortie 22, la concentration en dérivés chlorés de l'acide isocyanurique de façon séquentielle ou en continu, et avec une précision bien supérieure aux méthodes de l'art antérieur de la technique. REVENDICATIONS 1. Procédé de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans une solution aqueuse, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : - on détermine les coefficients d'absorption de chacun des premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique dans ladite solution aqueuse susceptibles d'absorber un faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres ; - on détermine l'acidité de ladite solution aqueuse pour fournir des valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse ; - on mesure une première valeur de l'absorbance d'un premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, ledit premier faisceau de rayonnement ayant une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres, de façon à déterminer au moins la valeur de l'absorbance totale de premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique ; et, - on détermine en fonction de ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, desdits coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, des premières valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites premières valeurs absolues correspondant sensiblement aux valeurs absolues réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse. 2. Procédé de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre les étapes suivantes : - on détermine la valeur des concentrations des composés chlorés susceptibles d'être présents dans ladite solution ; - on détermine les coefficients d'absorption desdits composés chlorés de façon à fournir, en fonction de ladite valeur des concentrations des composés chlorés, la contribution desdits composés chlorés à ladite première valeur de l'absorbance ; - on déduit ladite contribution, de ladite première valeur de l'absorbance pour fournir une deuxième valeur de l'absorbance ; et, - on détermine en fonction de ladite deuxième valeur de l'absorbance, desdits coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, des deuxièmes valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites deuxièmes valeurs absolues étant respectivement comprises entre lesdites premières valeurs absolues et lesdites valeurs absolues réelles. 3. Procédé de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce qu'on mesure ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, ledit premier faisceau de rayonnement ayant une longueur d'onde de 214, plus ou moins 2, nanomètres. 4. Procédé de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'il comprend en outre les étapes suivantes : - on mesure l'absorbance d'un second faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, ledit second faisceau de rayonnement ayant une longueur d'onde non comprise entre 210 et 220 nanomètres et située en dehors des longueurs d'onde pour lesquelles les dérivés chlorés de l'acide isocyanurique sont susceptibles d'absorber, de façon à déterminer l'absorbance parasite des autres composés de ladite solution aqueuse ; et, - on déduit ladite mesure de l'absorbance dudit second faisceau de ladite mesure de l'absorbance dudit premier faisceau de façon à fournir une mesure de l'absorbance dudit premier faisceau correspondant essentiellement à l'absorbance totale desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique. 5. Procédé de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'on mesure l'absorbance d'un second faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde de 235 nanomètres. 6. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans une solution aqueuse, caractérisé en ce qu'il comprend : - des premiers moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) pour fournir, en fonction de l'acidité de ladite solution aqueuse, des valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites valeurs relatives correspondant sensiblement aux valeurs relatives réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse ; - des deuxièmes moyens (14) pour produire au moins un premier faisceau de rayonnement (32) d'une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres, susceptibles de traverser ladite solution aqueuse ; - des troisièmes moyens (16) pour mesurer une première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, de façon à déterminer au moins l'absorbance totale de premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique susceptibles d'absorber un faisceau de rayonnement d'une longueur d'onde comprise entre 210 et 220 nanomètres ; et, - des quatrièmes moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) pour déterminer en fonction de ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement traversant ladite solution aqueuse, des coefficients d'absorption de chacun desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, et desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, des premières valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites premières valeurs absolues correspondant sensiblement aux valeurs absolues réelles des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en équilibre dans ladite solution aqueuse. 7. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, des moyens (56) pour mesurer le pH de ladite solution aqueuse de façon à fournir une mesure de l'acidité. 8. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que lesdits premiers moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) comportent des moyens pour calculer lesdites valeurs relatives en fonction des constantes d'équilibre entre les différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et de ladite acidité de ladite solution aqueuse. 9. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que lesdits quatrièmes moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) comportent des moyens pour pondérer les concentrations de chacune des concentrations desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique contribuant à ladite première valeur de l'absorbance dudit premier faisceau par lesdits coefficients d'absorption et pour calculer, au moyen desdites valeurs relatives des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites premières valeurs absolues. 10. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, des moyens pour mesurer la concentration en composés chlorés de ladite solution aqueuse. 11. Dispositif de, mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend en outre : - des moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) pour déterminer, en fonction de ladite concentration en composés chlorés et des coefficients d'absorption desdits composés chlorés, la contribution desdits composés chlorés à ladite première valeur de l'absorbance ; - des moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) pour déduire ladite contribution, de ladite première valeur de l'absorbance et pour fournir une deuxième valeur de l'absorbance ; et, - des moyens (18,20, 22,24, 26,28, 30) pour déterminer en fonction de ladite deuxième valeur de l'absorbance, desdits coefficients d'absorption desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique et desdites valeurs relatives, des deuxièmes valeurs absolues des concentrations des différents dérivés chlorés de l'acide isocyanurique, lesdites deuxièmes valeurs absolues étant respectivement comprises entre lesdites premières valeurs absolues et lesdites valeurs absolues réelles. 12. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon l'une quelconque des revendication 6 à 11, caractérisé en ce que les deuxièmes moyens (14) pour produire au moins un premier faisceau de rayonnement, sont susceptibles de produire un second faisceau de rayonnement de longueur d'onde non comprise entre 210 et 220 nanomètres et situé en dehors des longueurs d'onde pour lesquelles les dérivés chlorés de l'acide isocyanurique sont susceptibles d'absorber, de façon à déterminer l'absorbance parasite des autres composés de ladite solution aqueuse et en ce que lesdits troisièmes moyens pour mesurer l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement sont susceptibles de mesurer l'absorbance dudit second faisceau de façon à déduire ladite mesure de l'absorbance dudit second faisceau de ladite mesure de l'absorbance dudit premier faisceau pour fournir une mesure de l'absorbance dudit premier faisceau correspondant essentiellement à l'absorbance total desdits premiers dérivés chlorés de l'acide isocyanurique. 13. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon l'une quelconque des revendications 6 à 12, caractérisé en ce que lesdits deuxièmes moyens (14) pour produire au moins un premier faisceau de rayonnement comprennent : - une source d'excitation électromagnétique susceptible d'émettre dans le domaine de l'Ultraviolet des faisceaux de rayonnement ; et, - une fibre optique (34,38), raccordée à ladite source pour orienter lesdits faisceaux de rayonnement vers ladite solution aqueuse. 14. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon l'une quelconque des revendications 6 à 13, caractérisé en ce que lesdits troisièmes moyens (16) pour mesurer l'absorbance dudit premier faisceau de rayonnement comprennent un détecteur susceptible de mesurer l'intensité d'un faisceau de rayonnement reçu. 15. Dispositif de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique selon la revendication 13, caractérisé en ce que ladite source d'excitation électromagnétique est constituée d'une lampe flash au xénon. 16. Ensemble de mesure de la concentration des dérivés chlorés de l'acide isocyanurique en solution aqueuse, caractérisé en ce qu'il comprend un dispositif selon les revendications 13 ou 15 et 14 inséré dans un des deux compartiments d'un boîtier, ladite fibre optique se prolongeant dans l'autre compartiment dans lequel se situe la solution aqueuse à analyser, le faisceau de rayonnement émis dans ladite fibre optique y étant réfléchi au moyen d'un miroir disposé à une distance déterminée et en regard de son extrémité de façon à réorienter le faisceau dont l'intensité est susceptible d'être atténué par les composés de la solution qu'il traverse vers ledit détecteur.