Brevet FR2828200A1 — publié le 20030207

POLYESTER, FILS, FIBRES EN POLYESTER La présente invention concerne un polyester à propriétés particulières, le procédé de fabrication d'un tel polyester ainsi que des articles tels que par exemple, des fils, fibres obtenus par filage de ce polyester, et articles textiles. Le polyester, plus particulièrement le polyéthylène téréphtalate, est une résine utilisée dans de nombreuses applications telles que la fabrication de films, fils, textiles, mono filaments. Une telle résine peut également être utilisée pour la fabrication d'articles par moulage, extrusion ou injection et injection-soufflage. Les polyesters sont obtenus par des procédés de polymérisation comprenant une étape d'estérification ou transestérification entre un polyol comme l'éthylène glycol et un diacide ou un ester de diacide comme l'acide téréphtalique ou le diméthyltéréphtalate. Cette première étape peut être réalisée en présence ou absence de catalyseur pour favoriser la vitesse de la réaction. L'estérifiat est ensuite alimenté dans une étape de polycondensation au cours de laquelle de l'alcool ou de l'eau est éliminée. Cette étape est généralement réalisée en présence d'un catalyseur de polycondensation tel que des composés métalliques comme l'oxyde d'antimoine, les composés du titane ou du germanium. L'oxyde d'antimoine est le catalyseur le plus généralement utilisé Actuellement, de nombreux travaux sont réalisés pour diminuer, voir remplacer l'oxyde d'antimoine par d'autres catalyseurs considérés comme ayant des propriétés toxicologiques plus compatibles avec certaines applications. Par ailleurs, les fibres en polyester trouvent de nombreuses applications dont une des plus importantes est la fabrication d'articles textiles tricotés ou tissés. Dans ces applications, les fibres polyester sont utilisées dans les filières"cotonnières"en mélange avec des fibres de coton ou seules. Elles ont dans ce cas, des propriétés mécaniques adaptées pour être traitées par les procédés de traitement des fibres coton. Elles sont également utilisées dans la filière"Lainière"dans laquelle elles ont des propriétés adaptées pour être traitées par les procédés de fabrication de la laine Les articles textiles obtenus présentent une grande résistance à l'abrasion. Toutefois, cette grande résistance a un inconvénient car elle ne permet pas d'éviter le boulochage des fibres en surface de l'article textile. En effet, les fibres individuelles de polyester ont tendance à migrer vers la surface extérieure de l'article textile pour former des boules ou bouloches qui ne peuvent se détacher de la surface à cause de la résistance à l'abrasion élevée de celles-ci ainsi que de leur module élevé. Pour éviter ce boulochage, deux solutions ont été envisagées, soit diminuer la migration des fibres vers l'extérieur soit diminuer la résistance à l'abrasion des fibres et leur module pour permettre le détachement des bouloches. La seconde solution a été la plus étudiée et a donné lieu à de nombreux développements et applications industriels. Ainsi, une première solution décrite dans le brevet US 3575773 consiste à utiliser un polyester comprenant des branchements obtenus par l'addition de composés polyfonctionnels tels que des polyols ou polyacides. Ainsi, ce document décrit la fabrication de polyéthylènetéréphtalate en présence de triméthyloléthane, triméthylolpropane, pentaérythritol, acide trimésique, acide triméllique, par exemple. Ce procédé permet d'obtenir des polyesters à viscosité intrinsèque basse tout en conservant une viscosité à l'état fondu suffisamment élevée pour permettre la mise en forme, notamment le filage dudit polymère. Une autre solution pour fragiliser les fibres consiste à créer des irrégularités microscopiques dans la fibre par addition de charges microscopiques telles que des composés à base de silice. Ces charges sont avantageusement formées in-situ par hydrolyse ou décomposition thermique de composés organiques du silicium tels que décrits, par exemple, dans les brevets français n 2290511 et américain 3335211. Toutefois, cette solution peut s'avérer difficile à mettre en oeuvre notamment pour bien contrôler la décomposition du composé silicié et éviter des perturbations dans la réalisation du polymère et du filage étirage de la fibre. Par ailleurs, les fibres obtenues présentent souvent des propriétés mécaniques telles qu'un allongement trop fort pour être compatible avec les procédés de travail des fibres tels que le cardage, le convertissage, le peignage, la filature à anneaux ou la filature"Open-End". La première solution consistant à créer des branchements présente également des inconvénients de mise en oeuvre car les composés polyfonctionnels les plus adaptés pour l'obtention de fibres présentant des propriétés convenables sont souvent difficiles à mettre en oeuvre dans le procédé de polymérisation du polyester. Cette difficulté est par exemple due à leurs propriétés telles que leur point d'ébullition trop bas par rapport à la température de la polycondensation du polyester. Pour éviter une évaporation de ces composés, il est nécessaire de les ajouter sous forme d'esters notamment d'esters d'acide téréphtalique La présente invention a notamment pour but de proposer un nouveau polyester présentant des propriétés convenables tant d'un point de vue du boulochage que sur la diminution de la concentration ou l'absence de catalyseur à base d'élément métallique pouvant présenter des risques de toxicité, et conduisant à des polyesters présentant une couleur soit grisée soit jaune gênante pour certaines applications. A cet effet, l'invention propose un polyester comprenant au moins 80 % en nombre d'unités alkylénetéréphtalates et comprend un composé polyoléther comprenant au moins m fonctions alcool, m étant un nombre entier supérieur ou égal à 3, la concentration en polyoléther étant déterminée pour satisfaire l'équation 1 suivante : T =xm/y avec T (exprimé en pourcentage) supérieur ou égal à 0,3 %, avantageusement compris entre 0,3 et 4 %, dans laquelle : - x représente le nombre de moles de composé polyoléther, - m représente le nombre de fonction hydroxyle par molécule de polyoléther, - y représente le nombre de moles de monomères diacides. Le polymère a avantageusement un indice de viscosité IV compris entre 0,48 di/g et 1, 0 dl/g., avantageusement compris entre 0, 48 et 0, 8 dl/g. L'indice de viscosité IV ou viscosité réduite est mesuré sur une solution à 0, 5 g de polyester pour 100 ml d'un solvant constitué par un mélange phénol/orthodichlorophénol 50/50 massique à 25 C (selon la norme ISO 1628/5 du 15/06/86). Selon l'invention le polyol éther est un composé comprenant au moins une fonction éther et au moins trois fonctions hydroxyles. Il correspond notamment, aux produits résultant de la condensation (dimérisation, trimérisation ou plus) de molécules depolyols contenant au moins trois fonctions hydroxyles ou d'éther polyols comprenant au moins trois fonctions hydroxyles. De tels composés répondent à la formule générale 1 ci-dessous : dans laquelle : - le radical R1 représente un reste aliphatique cyclique ou linéaire, un reste aromatique comprenant de 0 à 4 fonctions hydroxyles et comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, et pouvant comprendre des hétéroatomes, - le radical R2 représente un reste aliphatique cyclique ou linéaire, un reste aromatique comprenant au moins une fonction hydroxyle et comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, - n est un nombre entier compris entre 1 et 5 (bornes incluses). Les etherpolyols convenables pour l'invention peuvent également correspondre aux composés obtenus par alkoxylation de polyols comprenant au moins trois fonctions hydroxyles ou étherpolyols comprenant au moins trois fonctions hydroxyles. Cette alkoxylation est réalisée avec des composés polyols ou étherpolyols comprenant au moins deux fonctions hydroxyles. Ainsi comme étherpolyols provenant de la condensation d'au moins deux molécules de polyols, on peut citer, à titre d'exemple, le di (triméthylolpropane), le di (pentaérythritol). Comme composés convenables pour l'invention, provenant d'une réaction d'alkoxylation on peut citer les triméthylolpropane éthoxylates, triméthylolpropane propoxylates, les pentaérythritol éthoxylates, les pentaérythritol propoxylates. Ces différents produits sont notamment commercialisés par la société PERSTORP Selon un premier mode de réalisation de l'invention la quantité d'étherpolyol présente dans le polyester est déterminée pour que T soit compris entre 0,3 % et 1,5 %. Selon un second mode de réalisation de l'invention, la quantité d'étherpolyol dans le polyester est déterminée pour que T soit compris entre 0,5 % et 4 %, avantageusement entre 0,5 % et 2,5 %. Dans ce second mode, le taux de branchement est suffisamment élevé pour permettre la fabrication d'un polyester de faible IV, donc présentant un module ou une résistance à l'abrasion faible tout en conservant une viscosité à l'état fondu suffisamment élevée pour permettre un filage avec une marche correcte de l'installation. Un tel polyester permet de fabriquer notamment des fibres présentant des propriétés antipilling ou antiboulochage élevées. Cette propriété est généralement quantifiée par la détermination de l'indice de Flex-Abrasion (IFA). Cet indice représente le nombre de cycles avant rupture de la fibre dans un test de détermination de la résistance à la rupture de fibres unitaires tendues à 0, 100g/dtex sur un fil d'acier sous un angle de pliage de 1100 et animées d'un mouvement de va et vient. Un tel test est mis en oeuvre sur un appareillage commercialisé par la société HOECHST sous la dénomination KNICKSCHEUERPRUFGERAT type 0-17601. Cet appareil est équipé avec deux cellules LEUZE ELECTRONIC, type L5 725 ENR. Ainsi, avec le polyester de l'invention il est possible de fabriquer des fibres présentant un IFA inférieur à 3600, avantageusement inférieur à 2200 pour des fibres de titre égal ou inférieur à 3,5 dtex. Selon le premier et le second modes de réalisation de l'invention, il est possible d'obtenir des polymères de degré de polymérisation élevé, notamment correspondant à un indice de viscosité supérieur à 0,70 dl/g, avantageusement supérieur à 0,75 dl/g sans utiliser de quantité élevée de catalyseur de polycondensation, voir sans utiliser de catalyseur de polycondensation à base d'élément métallique tel qu'antimoine, titane, germanium. Ainsi, le polyester de l'invention peut être obtenu sans catalyseur à base d'antimoine. Avantageusement, le polymère est obtenu en utilisant un catalyseur à base de titane avec des concentrations en catalyseur très faibles, par exemple, inférieures à 3 ppm exprimée en titane, avantageusement inférieures à 2 ppm. Les polyesters de l'invention peuvent dans certains cas présenter des composantes colorimétriques intéressantes telles qu'une brillance élevée notamment dans le cas d'absence d'antimoine ou un indice de jaune très faible, par exemple pour les polyesters obtenus avec une concentration très faible en catalyseur, notamment en titane ou avec une durée de polymérisation courte. Le polyester de l'invention peut, bien entendu, également être obtenu en utilisant comme catalyseur de polycondensation un catalyseur à base d'antimoine avec des concentrations en antimoine classiquement utilisées, c'est à dire entre 200 et 400 ppm exprimée en antimoine, avantageusement à des concentrations nettement plus faibles, comprises, par exemple, entre 50 ppm et 150 ppm. Le polyester de l'invention est obtenu à partir de monomères diacides ou de diester de diacides et de diols comme monomères principaux. Avantageusement, le monomère acide majoritaire du polyester de l'invention est l'acide téréphtalique ou le diméthyl téréphtalate. D'autres diacides ou diesters peuvent être utilisés en mélange avec ces monomères acides tels que l'acide isophtalique, l'acide naphtalènedioïque, les diacides aliphatiques comme l'acide adipique, l'acide glutarique, l'acide sébacique, l'acide succinique ou leurs esters. Toutefois, l'invention s'applique également aux polyesters dont le monomère acide majoritaire est par exemple, l'acide naphtalènedioïque, et aux copolyesters comprenant un mélange de monomères diacides. Avantageusement, le monomère diol majoritaire est du polyester de l'invention est l'éthylène glycol. D'autres diols tels que le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,4cyclohexanediméthanol, le 1,3 propandiol, le 1, 4-butandiol peuvent être utilisés en mélange avec l'éthylène glycol. Toutefois, l'invention s'applique également aux polyesters comprenant comme monomères diols majoritaires le 1, 3-propandiol ou le 1,4butandiol, par exemple. elle s'applique également aux copolyesters obtenus à partir d'un mélange de monomères diols. Le polyester de l'invention peut être obtenu par les procédés usuels de fabrication des polyesters, l'étherpolyol étant avantageusement ajouté en mélange avec le monomère diol, par exemple, l'éthylène glycol, avec le monomère acide tel que l'acide téréphtalique, dans le mélange des deux monomères ou dans l'esterifiat obtenu en fin de la première étape d'estérification ou de transesterification. Il est également possible d'ajouter l'étherpolyol au cours de l'étape de polycondensation. Ainsi, le polyester de l'invention est obtenu dans un procédé comprenant une première étape d'estérification ou de transestérifaction si les monomères sont des diesters. Puis, l'estérifiat obtenu est polycondensé soit avec élimination d'eau soit d'alcool en présence, généralement d'un catalyseur. Les conditions de température et pression correspondent à celles utilisées dans les procédés de fabrication d'un polyester tel que par exemple d'un polyéthylène téréphtalate et sont bien connues dans le domaine de la technique. Il est également possible, notamment si le polyester est destiné à la fabrication de fils ou fibres, d'ajouter soit dans le mélange de monomères soit dans l'estérifiat des particules de matifiants telles que l'oxyde de titane à des concentrations fonction du degré de matification de l'article à fabriquer. D'autres additifs, tels que stabilisants chaleur, lumière, pigments, colorants, azurants peuvent également être ajoutés au polymère durant son procédé de fabrication. Ces additifs peuvent également être ajoutés dans le polymère à l'état fondu avant son alimentation dans les installations de mise en forme telles que filage, extrusion, moulage, injection, injection-soufflage. Selon un autre mode de réalisation, le polyétherpolyol peut être ajouté au polyester déjà polycondensé soit par mélange de granulés de polyester avec la poudre de polyétherpolyol avant introduction dans un appareil à vis sans fin pour fondre le mélange, soit directement dans le polyester fondu dans une telle machine à vis sans fin, le mélange fondu étant alimenté directement dans les installations de mise en forme ou extrudé en forme de joncs pour être mis sous forme de granulés. L'étherpolyol peut être ajouté sous forme pure ou sous forme de solution concentrée ou"masterbatch"dans une matrice compatible avec le polyester. Le polymère ainsi obtenu peut être directement introduit dans les installations de mise en forme notamment les installations de filage ou coulé en forme de joncs pour être débités sous forme de granulés. Ces granulés de polyester sont utilisés comme matière première et fondus dans, par exemple, des extrudeuses à vis sans fin avant l'introduction dans les installations de mise en forme. Le polymère peut également être soumis, avant son utilisation, à une postcondensation en phase solide pour augmenter le degré de polymérisation si de meilleures propriétés mécaniques sont recherchées, sans détériorer la coloration du polymère. une telle postcondensation peut être intéressante pour les polymères obtenus sans catalyseur de polycondensation ou sans catalyseur à base d'antimoine et avec une faible concentration en catalyseur titane, par exemple. L'invention a également pour objet des fibres ou fils, notamment des fibres présentant un IFA faible permettant de fabriquer des articles textiles tricotées ou tissées qui ne boulochent pas. Ces fils et fibres sont obtenus, de manière classique, après alimentation du polyester conforme à l'invention à travers une ou plusieurs filières comprenant de nombreux trous (par exemple de 800 à 1500 trous). Le débit du polymère dans ces trous de filière est contrôlé pour obtenir le titre désiré des fibres. La vitesse de filage peut être très variable. Ainsi, pour la fabrication de mèches ou nappes destinées à être coupées pour produire des fibres, les vitesses de reprise des fils ou plus simplement vitesse de filage sont avantageusement comprises entre 300 et 2000 m/min, avantageusement entre 800 et 1500 m/min. Dans le cas de fabrication de filaments continus destinés à produire des fils continus, ces vitesses de filage peuvent être très supérieures et notamment être supérieures à 5000 m/min voir supérieures à 7500 m/min. Dans le cas de la production de fibres, les filaments constituants les nappes sont soumis à un ou plusieurs étirages, éventuellement à un frisage ou une texturation avant d'être coupées en fibres de longueur déterminée. Les fibres de l'invention, notamment quand le taux de branchement est élevé, c'est à dire une teneur en étherpolyol élevée (T compris entre 0,5 % et 2,5 %), présentent avantageusement les caractéristiques suivantes : - Allongement à la rupture : de 35% à 80 % - Ténacité : de 20 à 50 cN/tex - un IFA inférieur à 3600 Le titre des fibres est souvent choisi en fonction des procédés de fabrication des produits finis pour lesquels elles sont destinées. Ainsi, les fibres destinées à la filière"coton"ont souvent un titre inférieur ou égal à 2 dtex par brin et avec des propriétés mécaniques notamment d'allongement proche de celles du coton permettant ainsi une bonne travaillabilité en mélange avec les fibres coton. Il est ainsi aisé d'obtenir des filés de fibres par les techniques classiques telles que filature à anneaux ou"open-end". Ces filés de fibres sont obtenus soit à partir de fibres conformes à l'invention soit en mélange avec d'autres fibres dont principalement les fibres coton. Les fibres peuvent également être utilisées dans la filière"lainière". Les titres des fibres sont généralement compris entre 2,4 et 7 dtex et leurs propriétés mécaniques sont différentes de celles des fibres utilisées dans la filière coton en particulier l'allongement à la rupture est plus élevé et le module plus faible. Ces fibres ont un comportement adapté au travail aval, tel que le convertissage, le cardage ou la filature à anneaux. On obtient des filés de fibres le plus généralement en mélange avec la laine. Le polyester de l'invention peut bien entendu être utilisé pour la fabrication de fils ou fibres de propriétés mécaniques classiques sans propriété d'antiboulochage. Il est notamment avantageux de fabriquer de telles fibres avec un polyester contenant peu de branchement mais également une faible quantité de catalyseur à base métallique et encore plus avantageusement en l'absence d'antimoine comme catalyseur. L'invention a également pour objet des articles textiles comprenant des fibres ou fils obtenus avec le polyester de l'invention. Le polyester de l'invention peut également être utilisé pour la fabrication d'articles moulés ou injectés. Plus particulièrement, le polyester de l'invention peut être utilisé dans les procédés d'injection-soufflage pour la fabrication de corps creux comme des bouteilles D'autres détails et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous uniquement à titre indicatif. Dans les exemples ci-dessous les propriétés des fibres conformes à l'invention sont déterminées par la mise en oeuvre des techniques décrites ci-dessous ou dans le cas d'absence de description de méthodes par les techniques usuellement pratiquées par l'homme du métier dans le domaine des fibres et notamment des fibres polyester Détermination de la concentration en étherpolyol dans le polymère La concentration en étherpolyol dans le polyester est déterminée par une méthode de dosage par chromatographie liquide avec un détecteur évaporatif à diffusion de lumière (DEDL). La méthode comprend tout d'abord une étape d'étalonnage du chromatographe par préparation des solutions d'étalonnage à partir de deux solutions mères obtenues par dissolution de rétherpotyot à doser dans un mélange eau/TFE (trifluoroéthanol) à 60/40 en volume, pour obtenir respectivement des solutions à 400 mg/l et 1000 mull. Ces deux solutions mères sont utilisées pour réaliser de nombreuses autres solutions étalon à différentes concentrations par dilution. Le dosage de l'échantillon comprend une première étape de méthanolyse du polymère réalisée selon le mode opératoire suivant : On pèse 0.5g d'échantillon auquel on ajoute 10ml de méthanol et 7 gouttes de TBOH (tétrabutyl hydroxyde) Le tout est mis en bombe de Paar 16h à 1900C en étuve. Le produit de réaction est ensuite repris dans 1 dol d'une solution H2O/TFE (Trifluoroéthanol) 60/40 en volume et on complète à 20ml en fiole jaugée. La solution est filtrée sur un filtre de maille 0. 45um avant injection dans le chromatographe. L'analyse chromatographique est réalisée, par exemple, avec le dispositif suivant et les conditions indiquées ci-dessous : -Colonne : Lichrospher 100 RP 18 5 m 150*4.6 mm - Phase mobile : Eluant A : H20 Eluant B : CH3CN Composition de l'éluant en fonction du temps : t (en s) Eluant : A Eluant : B 0 95 5 25 0 100 30 0 100 35 95 5 - Débit : 0.8 ml/min - Volume injecté : 50 l - Détection : DEDL g=10 - Pression : 2. 1 bars - Température : 350C - Enregistrement : BORWIN Le résultat est exprimé par la formule suivante qui donne le poids d'étherpolyol pour 100 g de polymère : ((Cx20)/(Mx1000))x100 C = Concentration en Di-TMP dans la solution analysée calculée d'après la courbe d'étalonnage (mg/)) M = masse pesée de l'échantillon de polymère analysé (mg) Détermination de l'indice IFA Le principe de ce test a été décrit précédemment. L'appareil utilisé est un appareil de dénomination commerciale KNICKSCHEUERPRUFGERAT Type 0-17601 (Constructeur HOECHST) à 25 positions muni de deux cellules Leuze Electronic, type L5 725 ENR F. 724, Une bobine de fil d'acier inox 304L de diamètre de 20 microns pour le 1.5, 2.4, 2.7 et 3.3 dtex, et une bobine de 40 microns pour le 6.7 dtex (GANTOIS) L'échantillon est préparé par passage à l'étuve pendant 30 minutes à 150 C Les fibres sont disposées sur une plaquette de velours noir. 3 brins sur sept mèchettes sont extraits et quatre sur la huitième mèchette. Un fil d'acier est disposé pour entrer en contact avec les 25 fibres sélectionnées disposées selon les indications du mode d'emploi de l'appareil. Le programme de va et vient est lancé. Quand un brin se rompt, la cellule capte un signal, lequel déclenche l'impression du nombre de cycles effectués. Quand les 25 brins sont rompus, l'IFA est calculé en effectuant la moyenne des nombres de cycle enregistrés pour les 25 brins. MESURE DU TITRE Le titre des brins est mesuré par exemple en utilisant un appareil Vibroscope Textechno type VIBROMAT M à recherche de fréquence automatique qui exprime directement le titre au brin en dtex. MESURE DE LA TENACITE On utilise un dynamomètre automatique, à gradient d'allongement constant, sur lequel une éprouvette de fibre est soumise à une traction longitudinale jusqu'à sa rupture. Connaissant le titre initial d'un brin, on obtient après une série de 25 mesures la moyenne. La ténacité est la résistance à la rupture sous l'effet de la traction. Elle est exprimée en centi-Newton par tex (cN/tex). La ténacité se calcule en rapportant la force de rupture à la section initiale du brin ou du filament. Exemple 1 : Dans un estérifiat obtenu par estérification entre de l'acide téréphtalique et de l'éthylène glycol et présentant un indice de viscosité (IV) de 0, 09dl/g soit un degré de polymérisation voisin de 4, du di (triméthylolpropane) (di-TMP) et 14,8 ppm (1,53 ppm de Ti) de NATOL S par rapport à la masse de l'estérifiat sont ajoutés. Le NATOL S est du titanate de triéthanolamine. Une suspension d'oxyde de titane est ajoutée pour obtenir 0,35 % en poids d'oxyde de titane dans le polyester final. Le mélange est mis sous pression réduite à une température de 278 C. La polycondensation est arrêtée après 47 minutes. Le polyester obtenu présente un IV de 0,62 dl/g et des composantes de coloration dans le système CIELAB* : L* = 90, 7 a* = 0, 0 b* = 3, 5 La teneur en di-TMP dans le polyester est de 0,18% en poids par rapport au poids de polyester (T= 0,54%). Le polyester ainsi obtenu est filé dans une filière de 24 trous de diamètre 330um Le débit de polymère est de 1,14g/min/trou. Le fil obtenu est étiré sur un rouleau maintenu à une température de 130 C et est renvidé à une vitesse de 900 m/min. Les caractéristiques des fibres obtenues sont données dans le tableau 1 ci-dessous : Additif IV [dl/g] Taux Titre (dtex) Ténacité Allongement IFA d'étirage (cN/tex) à la rupture (%) di-TMP 0, 614 3, 5 3, 68 31, 2 58, 78 3512 0,18% 3, 7 3, 31 36, 0 45, 39 3419 Exemple 2 : L'exemple 1 est répété mais avec une teneur en di-TMP plus forte. La durée de la polymérisation est de 35 min. Le polyester a des composantes de coloration dans le système CIELAB* L*=89, 2 a*=-0, 2 b*=2, 7 Additif IV [dl/g] Taux Titre (dtex) Ténacité Allongement à la IFA d'étirage (cN/tex) rupture (%) di-TMP 0, 647 3, 4 3, 63 23, 1 52, 75 2135 0,4% 3, 5 3, 52 26, 1 43, 6 2115 T= 1, 2% 3, 6 3, 56 24, 8 48, 37 2295 Exemple 3 Un polyester est fabriqué selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 avec addition de 14,8 ppm de NATOL S (1,53 ppm en Ti). Du Di-TMP est ajouté dans l'estérifiat pour obtenir une concentration dans le polymère de 0,10% (T=0,3%). Aucune suspension d'oxyde de titane n'est ajoutée Après 72 min de polycondensation, le polymère obtenu présente un IV de 0,58 dl/g et des composantes de coloration dans le système CIELAB* : l* = 79, 0 a* =-0, 1 b*=7, 9 Exemple 4 Un polyester est fabriqué selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 avec addition de 14,8 ppm de NATOL S (1,53 ppm en Ti). Du Di-TMP est ajouté dans l'estérifiat pour obtenir une concentration dans le polymère de 0,26% (T= 0,78 %). Aucune suspension d'oxyde de titane n'est ajoutée Après 80 min de polycondensation, le polymère obtenu présente un IV de 0,77 dl/g et des composantes de coloration dans le système CIELAB* : L* = 79, 2 a* =-0, 5 b* = 8, 8 Exemple 5 Un polyester est fabriqué selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 avec addition de 14,8 ppm de NATOL S (1,53 ppm en Ti). Du Di-pentaérythritol est ajouté dans l'estérifiat pour obtenir une concentration dans le polymère de 0,16% (T= 0,53 %). Aucune suspension d'oxyde de titane n'est ajoutée Après 86 min de polycondensation, le polymère obtenu présente un IV de 0,81 dl/g et des composantes de coloration dans le système CIELAB* : L* = 78, 8 a* =-0, 6 b* = 8, 3 Exemple 6 Un polyester est fabriqué selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 avec addition de 14,8 ppm de NATOL S (1,53 ppm en Ti). Du Di-pentaérythritol est ajouté dans l'estérifiat pour obtenir une concentration dans le polymère de 0,16% (T= 0,53 %). Aucune suspension d'oxyde de titane n'est ajoutée Après 53 min de polycondensation, le polymère obtenu présente un IV de 0,66 dl/g et des composantes de coloration dans le système CIELAB* : L* = 79, 8 a* =-0, 4 b* = 6, 9 Exemple 7 : L'exemple 5 est répété mais en utilisant une concentration en di-pentaérythyritol dans le polymère de 0,06% (T= 0,30 %). Après 72 minutes de polymérisation, le polyester obtenu présente un IV de 0,64 dl/g et des composantes de coloration dans le système CIELAB*. L* = 79, 7 a* =-0, 7 b* = 7, 6 Exemple 8 : Du di-TMP est mélangé avec du polyester en poudre commercialisé par la société "Oxyde-Chemical" à 0,42 % en poids d'oxyde de titane et un indice de viscosité de 0,745 dl/g. La concentration en di-TMP dans le polyester est telle que T = 3,17 %. Ce mélange est introduit dans d'une extrudeuse bi-vis de rapport L/D égal à 36 et de vitesse de rotation de 200 tours par minute. Le profil de température de la vis est le suivant : 10 zone : 100 C-280 C 20 zone : 265 C-265 C 30 zone : 260 C-260 C 40 et 50 zones : 260 C-260 C Le polymère est extrudé à travers une filière de diamètre 4 mm avec un débit de 5 kg/h. Le polymère obtenu est ensuite filé. Les caractéristiques du fil sont données ci-dessous : - Taux d'étirage : 3,1 - Titre : 4,1 dtex - Ténacité : 21 cN/tex - Allongement à la rupture : 56,8 - IFA : 2952 Le polyester formant le fil a un indice de viscosité de 0,53 dl/g. 1. Polyester comprenant au moins 80 % en nombre d'unité alkylènephtalate caractérisé en ce qu'il comprend un étherpolyol comprenant au moins trois fonctions hydroxyles. 2. Polyester selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étherpolyol répond à la formule générale ci-dessous : dans laquelle : - le radical R1 représente un reste aliphatique cyclique ou linéaire, un reste aromatique comprenant de 0 à 4 fonctions hydroxyles et comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, pouvant comprendre des hétéroatomes, - le radical R2 représente un reste aliphatique cyclique ou linéaire, un reste aromatique comprenant au moins une fonction hydroxyle et comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, - n est un nombre entier compris entre 1 et 5 (bornes incluses et, est obtenu par condensation d'au moins deux molécules de polyols ou d'étherpolyols comprenant au moins trois fonctions hydroxyles. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'étherpolyol correspond à un composé obtenu par alkoxylation de polyols ou étherpolyols comprenant au moins trois fonctions hydroxyles par des polyols ou étherpolyols comprenant au moins deux fonctions hydroxyles. 4. Polyester selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la concentration en étherpolyol dans ledit polyester est déterminée pour satisfaire l'équation 1 suivante avec T supérieur ou égal à 0,3 % dans laquelle : - x représente le nombre de moles de composé polyoléther, -m représente le nombre de fonction hydroxyle par molécule de polyoléther, - y représente le nombre de moles de monomères diacides. 5. Polyester selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polyester a un indice de viscosité (IV) compris entre 0,48 dl/g et 1,0 dl/g. 6. Polyester selon l'une des revendications 1,2, 4,5, caractérisé en ce que l'étherpolyol est choisi dans le groupe comprenant le di-triméthylolpropane, le dipentaérythritol. 7. Polyester selon l'une des revendications 1,3 à 5, caractérisé en ce que l'étherpolyol est choisi dans le groupe comprenant les triméthylolpropane éthoxylates, triméthylolpropane propoxylates, les pentaérythritol éthoxylates, les pentaérythritol propoxylates 8 Polyester selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en que T représentant la concentration en étherpolyol est compris 0,5 % et 4 %. 9. Polyester selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que T représentant la concentration en étherpolyol est compris entre 0,3% et 1,5%. 10. Polyester selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyester ne contient pas d'antimoine 11. Polyester selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que le polyester contient 50 à 150 ppm d'antimoine. 12. Polyester selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que les unités récurrents majoritaires sont des unités d'éthylènetéréphtalates 13. Polyester selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend d'autres unités récurrentes dérivés de diacides choisis dans le groupe comprenant l'acide isophtatique, l'acide naphtalènedioïque, l'acide adipique, l'acide glutarique, l'acide sébacique, l'acide succinique ou leurs esters, et/ou de diols choisis dans le groupe comprenant le diéthylène glycol, le triéthylène glycol ou le 1,4- cyclohexanediméthanol, le 1,3 propandiol, le 1, 4-butandiol. 14. Procédé de fabrication d'un polyester selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il consiste à : - réaliser une estérification ou transestérification entre le monomère acide ou un ester de monomère acide et un monomère diol, - à ajouter un étherpolyol soit dans l'un ou l'autre des monomères, soit dans le mélange de monomère, soit à l'estérifiat ou dans le milieu de polycondensation, - réaliser la polycondensation du polymère par élimination d'eau ou d'alcool jusqu'à un degré de polymérisation désiré. 15. Procédé de fabrication d'un polyester selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il consiste à : - à mélanger un polyétherpolyol avec un polyester - à chauffer ledit mélange à une température au moins égale à la température de fusion du polyester, - à mettre en forme ledit mélange fondu obtenu 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le mélange du polyester et du polyetherpolyol est réalisé à l'état solide. 17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que ledit mélange est réalisé par addition du polyetherpolyol dans le polyester à l'état fondu. 18. Procédé selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que le polyétherpolyol est ajouté sous forme de masterbatch ou solution concentrée dans une matrice. 19. Procédé selon la revendication 14 à 18, caractérisé en ce que la polycondensation est suivie d'une post-polycondensation en phase solide. 20. Procédé selon la revendication 14 à 19, caractérisé en ce qu'un catalyseur de polycondensation est ajouté dans l'estérifiat 21. Procédé selon la revendication 20, caractérisé en ce que le catalyseur de polycondensation est choisi dans le groupe comprenant les composés de titane, les composés d'antimoine, les composés de germanium. 22. Articles obtenus par mise en forme d'un polyester selon l'une des revendications 1 à 13. 23. Fils, fibres obtenus par filage du polyester selon l'une des revendications 1 à 13. 24. Fibres obtenues par filage d'un polyester selon l'une des revendications 1 à 7 et 9 à 13, caractérisé en ce qu'elles présentent un indice de flex abrasion (IFA) inférieur à 3600. 25. Articles textiles comprenant des fibres selon l'une des revendications 23 ou 24.