Brevet FR2824668A1 — publié le 20021115

ACCUMULATEUR AU LITHIUM ET PROCEDE DE FABRICATION D'UNE ELECTRODE POSITIVE POUR CELUI-CI ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à un accumulateur au lithium et, en particulier, à un accumulateur au lithium comportant une électrode positive contenant un matériau actif et un liant. 2. Description de la technique apparentée Ces dernières années, les accumulateurs au lithium, qui présentent une densité d'énergie élevée par rapport au poids, ont été largement utilisés comme alimentations pour des applications électroniques telles que des téléphones portables et des caméras vidéo portables. Un accumulateur au lithium comprend une électrode positive contenant un matériau actif d'électrode positive contenant du lithium et capable de désintercaler le lithium sous forme d'ions lithium au moment de la charge et capable d'intercaler les ions lithium au moment de la décharge, une électrode négative comportant un matériau actif d'électrode négative et capable d'intercaler des ions lithium au moment de la charge et capable de désintercaler les ions lithium au moment de la décharge, et une solution électrolytique non aqueuse, comprenant un solvant organique, contenant un électrolyte dissous composé d'un sel de support contenant du lithium. Les accumulateurs au lithium, de manière à améliorer le rapport du poids sur l'énergie, comportent des électrodes positive et négative formées sous forme de feuilles, qui sont enroulées ou empilées par l'intermédiaire d'un séparateur en forme de feuille et contenues dans un boîtier. Les électrodes positive et négative en forme de feuilles présentent une structure où une couche de matériau composite contenant un matériau actif est formée à la surface d'une feuille métallique constituant un collecteur. Un matériau actif d'électrode positive destiné à être utilisé avec l'accumulateur au lithium comprend généralement un oxyde d'un métal de transition ou un oxyde de chalcogène tel que LixCo02, LixNiO2, LixMn204, LixFe02' V205, Cr205, MnOz, TiS2 ou MOS2- Pour les accumulateurs au lithium, LixCoO2, LixNiO2 'et LixMn204 sont connus comme étant particulièrement prometteurs comme matériaux actifs d'électrode positive pour les accumulateurs au lithium à électrolyte non aqueux de la classe 4V. Parmi ces composés de Li, LixNi02 présente la plus grande capacité théorique et est prévu devenir un matériau actif d'électrode positive pour les accumulateurs, qui peut être fourni facilement et à faible coût. En outre, LiXNiO2 peut être un composé représenté par LiXNi1-yMyO2 avec un élément M qui lui est ajouté. Pour convertir une électrode comportant ces matériaux actifs d'électrode positive en une électrode en feuille, le procédé décrit dans la publication de brevet non examinée japonais n 2-158 055 est connu. Dans ce procédé, un matériau actif en poudre, un agent de conduction, une solution dans l'eau de carboxylméthylcellulose et une dispersion aqueuse de polytétrafluoroéthylène sont mélangées uniformément et préparées sous forme d'une pâte. La pâte est appliquée à une feuille conductrice de type film, telle qu'une feuille d'aluminium laminée, qui est séchée et laminée. Dans le processus, une résine telle qu'un polytétrafluoroéthylène ou une carboxyméthylcellulose présentant une résistance supérieure aux solvants organiques est utilisée comme liant. Ces résines ne gonflent pas et ne se dissolvent pas avec un solvant organique tel que le carbonate d'éthylène (EC), le carbonate de propylène (PC) ou le carbonate de diéthyle (DEC) largement utilisé comme solvant dans la solution électrolytique pour l'accumulateur au lithium. De même, le matériau actif, même s'il est dilaté ou contracté durant l'utilisation dans l'accumulateur au lithium, peut être maintenu dans un état fortement lié. Si le liant se gonfle ou se dissout avec un solvant organique, la force de liaison de celui-ci se trouve réduite et la caractéristique de cycle de charge-décharge de celui-ci se trouve considérablement dégradée. L'utilisation de liants présentant une résistance supérieure aux solvants organiques permet d'obtenir une caractéristique de cycle de charge-décharge supérieure de l'accumulateur. Cette caractéristique est présentée de façon plus évidente lorsque l'accumulateur est à une température de fonctionnement élevée. Du point de vue de la fabrication des électrodes, l'utilisation de résines se dispersant dans l'eau ou solubles dans l'eau en tant que liants élimine le besoin d'un solvant organique et permet donc de réduire l'augmentation de coût qui ne pourrait sinon pas être évitée si un solvant organique était utilisé. Plus particulièrement, l'élimination de l'utilisation d'un solvant organique réduit le coût du solvant qui sera par ailleurs nécessaire pour le solvant organique lui-même et élimine le besoin de l'équipement de traitement de récupération de solvant pour la fabrication des électrodes, en contribuant ainsi efficacement à la réduction des déchets industriels tels que le liquide usé du solvant organique. Bien que LixNi02 ou l'autre matériau actif d'électrode positive puisse augmenter la capacité de l'accumulateur au lithium, l'utilisation d'une résine à dispersion dans l'eau ou soluble dans l'eau présentant une résistance supérieure aux solvants organiques en tant que liant, pose cependant le problème d'une caractéristique de décharge réduite avec un fort courant de l'accumulateur au lithium en raison d'une capacité réduite de l'accumulateur et d'une augmentation de la résistance de transfert de charge. Les performances de l'accumulateur sont dégradées en raisor.. du fait que LixNiO2 ou un matériau actif d'électrode positive identique présentent une forte réactivité avec l'eau, et de ce fait une réaction d'échange a lieu entre les protons et des ions lithium à la surface du matériau actif de l'électrode positive ou bien un film est formé à la surface du matériau actif en raison de la réaction avec l'eau durant le processus de préparation de la pâte du matériau actif soluble dans l'eau en vue de produire une électrode. Pour résoudre ce problème en éliminant l'effet de l'eau, une tentative vaine a été faite pour préparer une pâte avec du polytétrafluoroéthylène dispersé dans un solvant organique non aqueux afin de produire une électrode. L'échec de cette tentative est dû au problème que le polytétrafluoroéthylène n'est pas bien dispersé dans un solvant organique non aqueux, les particules de polytétrafluoroéthylène sont entremêlées les unes aux autres pour former un gel durant la préparation de la pâte, et un agrégat est généré après la production de l'électrode provoquant souvent des courts-circuits lorsque l'accumulateur est assemblé. En ayant l'intention d'améliorer la dispersion 'du polytétrafluoroéthylène dans un solvant organique non aqueux, un procédé a été proposé pour ajouter un composé soluble dans le solvant organique non aqueux. La publication de brevet japonais non examinée n 8-106 897, par exemple, décrit un procédé d'addition d'un fluorure de polyvinylidène (PVDF) ou d'un chlorure de polyvinylidène soluble dans un solvant organique non aqueux, et la publication de brevet japonais non examinée n 10-12 243 décrit, un procédé d'addition du polyvinylbutyral dans le même but. Ces composés, cependant, présentent une résistance aux solutions électrolytiques inférieure au polytétrafluoroéthylène, et de ce fait se gonflent ou se dissolvent avec une solution électrolytique. En même temps, la force de liaison est réduite en raison de la dilatation et de la contraction du matériau actif de l'électrode dues à une charge et une décharge, ce qui résulte en une dégradation considérable du cycle. De même, dans le cas où une résine se gonflant ou se dissolvant facilement avec une solution électrolytique est utilisée en tant que liant, le taux de couverture du matériau actif de l'électrode positive par le liant est réduit, de sorte que la zone de contact entre la solution électrolytique et le matériau actif de l'électrode positive est augmentée durant la charge et la décharge. Ainsi, la réactivité entre la solution électrolytique et le matériau actif de l'électrode positive augmente. Une fois que la solution électrolytique réagit avec le matériau actif de l'électrode positive, un film isolant de fluorure de lithium est formé à la surface du matériau actif de l'électrode positive en raison de la réaction de décomposition de la solution électrolytique. Le film isolant ainsi formé pose le problème d'une résistance interne accrue de l'accumulateur. RESUME DE L'INVENTION La présente invention a été développée au vu de la situation mentionnée précédemment et le but de celle-ci est de réaliser un accumulateur au lithium qui utilise un polymère soluble dans l'eau présentant une résistance supérieure aux solvants organiques tels qu'un liant, présente une forte capacité, et un cycle de charge-décharge supérieur, tout en réduisant l'augmentation de la résistance interne. Il a été découvert, en tant que résultat d'une recherche intensive des matériaux actifs d'électrode positive et des liants, que le problème décrit ci-dessus peut être résolu de telle manière que la surface impliquée dans la réaction avec l'eau soit réduite en limitant la surface spécifique du matériau actif d'électrode positive, et un film d'un polymère soluble dans l'eau présentant une forte résistance à des solutions électrolytiques est formé uniformément à la surface du matériau actif de l'électrode positive en réduisant ainsi l'augmentation de la résistance interne qui accompagne le cycle de chargedécharge. En particulier, conformément à cette invention, il est réalisé un accumulateur au lithium comprenant une électrode positive incluant un matériau actif d'électrode positive comportant un composé de LiNi02 représenté par LixNi1-yMyO2 (M est au moins un élément choisi parmi un groupe comprenant Co, Mn, Al, B, Ti, Mg et Fe, 0 Dans l'accumulateur au lithium conforme à l'invention, la surface spécifique du composé de LiNi02 du matériau actif de l'électrode positive est réduite afin de réduire ainsi la surface impliquée dans la réaction, en réduisant ainsi une diminution de la capacité de l'accumulateur en raison de la réaction avec l'eau durant la fabrication de l'accumulateur. De même, le liant est formé d'un polymère soluble dans l'eau présentant une résistance supérieure aux solvants organiques. Comme ce polymère soluble dans l'eau recouvre uniformément la surface du matériau actif de l'électrode positive, l'augmentation de la résistance interne et la diminution de la capacité de décharge sont réduites, en produisant ainsi un accumulateur présentant une caractéristique de cycle de chargedécharge supérieure. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure 1 est un schéma simplifié représentant une configuration d'un accumulateur cylindrique au lithium fabriqué conformément à un mode de réalisation de l'invention. DESCRIPTION DES MODES DE REALISATION PREFERES (Accumulateur au lithium) Conformément à cette invention, il est réalisé un accumulateur au lithium comprenant une électrode positive incluant un matériau actif d'électrode positive et un liant, ainsi qu'une solution électrolytique. Le matériau actif d'électrode positive comporte un composé de LiNi02 représenté par LixNi1-yMyO2 (M est au moins un élément sélectionné parmi un groupe d'éléments comprenant Co, Mn, Al, B, Ti, Mg et Fe, 0 Le composé de LiNi02 présente une surface spécifique BET qui ne dépasse pas 0,65 m2/g. Le fait que la surface spécifique BET du composé de LiNiOz ne dépasse pas 0,65 m2/g permet de réduire la réaction d'échange entre les protons et les ions lithium qui pourrait sinon être provoquée par la teneur en eau du milieu de dispersion dans la surface du matériau actif. Dans le cas où la surface spécifique BET dépasse 0,65 m2/g, la capacité de décharge de l'accumulateur au lithium est réduite. Des accumulateurs comprenant une électrode positive incluant un matériau actif d'électrode positive composé d'un composé de LiNiOz présentant des surfaces spécifiques différentes et un liant contenant du polytétrafluoroéthylène sont préparés, et la capacité initiale de l'accumulateur est mesurée. La surface spécifique du matériau actif d'électrode positive est ajustée en modifiant le rapport de mélange des matières premières au moment de la synthèse du matériau actif, la température de cuisson et l'environnement (concentration en oxygène, point de rosée, teneur en CO2, etc.). Une électrode positive est préparée en utilisant des échantillons de matériau actif avec des surfaces spécifiques différentes et un liant aqueux contenant une dispersion dans l'eau de polytétrafluoroéthylène et d'une résine de cellulose soluble dans l'eau, et un accumulateur comportant cette électrode positive est fabriqué. La capacité de décharge initiale de cet accumulateur est mesurée. De même, à titre de référence, un accumulateur comprenant un liant de solvant organique comprenant du PVDF et de la N-méthyl-2-pyrrolidone (NMP) est préparé, et la capacité de décharge de celui-ci est mesurée. La capacité de décharge initiale est mesurée par un procédé similaire à celui utilisé en vue d'une évaluation des modes de réalisation. La mesure est présentée dans le tableau 1. Tableau 1 Surface Capacité de décharge initiale pour chaque spécifique BET matériau actif d'électrode positive Liant aqueux Liant du solvant organique (m2/g) (mAh/g) (mAh/h) 0,55 160 158 0, 65 158 158 0,83 148 161 1,04 134 160 Le tableau 1 indique que l'accumulateur contenant un liant aqueux présente une caractéristique telle que la capacité de décharge initiale diminue avec l'augmentation de la surface spécifique du matériau d'activation de l'électrode positive. Ceci est considéré comme étant dû au fait qu'une surface spécifique accrue du matériau d'activation de l'électrode positive provoque une réaction avec l'eau contenue dans le liant aqueux. De même, avec l'accumulateur contenant une électrode positive, un matériau actif présentant une surface spécifique de 0,65 m2/g, une capacité initiale d'accumulateur sensiblement équivalente à l'utilisation d'un liant de solvant organique est obtenue grâce à l'utilisation d'un liant aqueux. Le liant lie le matériau actif de l'électrode positive. Le liant contient un polymère soluble dans l'eau qui ne gonfle pas avec la solution électrolytique et recouvre uniformément la surface du matériau d'activation de l'électrode positive. Ce liant présente une résistance supérieure à un solvant organique, et de ce fait ne gonfle pas et n'est pas dissous avec la solution électrolytique de l'accumulateur au lithium. De même, le matériau actif d'électrode positive se dilatant ou se contractant au moment de la charge ou de la décharge de l'accumulateur peut être maintenu fortement lié. Ainsi, une caractéristique de cycle supérieure peut être obtenue dans un accumulateur. De même, la viscosité du liant lui permet de fonctionner comme agent d'amélioration de la viscosité. Le liant contient un polymère soluble dans l'eau ne gonflant pas avec la solution électrolytique et de ce fait peut recouvrir uniformément la surface du matériau actif de l'électrode positive, en réduisant ainsi la réaction entre le matériau actif de l'électrode positive et la solution électrolytique dans l'accumulateur au lithium. En particulier, au moment de la préparation d'une pâte d'électrode durant la fabrication de l'accumulateur au lithium, le polymère soluble dans l'eau du liant est dissous uniformément dans l'eau. Pour cette raison, une pâte d'électrode avec le polymère soluble dans l'eau uniformément dissous peut être préparée et le polymère soluble dans l'eau recouvre uniformément la surface du matériau actif d'électrode positive. Un polymère soluble dans l'eau qui ne gonfle pas avec une solution électrolytique est utilisé au vu du fait que le film du polymère soluble dans l'eau est formé sur la surface du matériau actif d'électrode positive et est maintenu en contact avec la solution électrolytique. Le polymère soluble dans l'eau n'est pas dissous dans la solution électrolytique, en rendant ainsi possible d'entretenir la couverture du polymère soluble dans l'eau formée sur la surface du matériau actif d'électrode positive. Le polymère soluble dans l'eau comprend une cellulose telle qu'une méthylcellulcse (MC), une carboxyméthylcellulose (CMC), de l'éthylcellul.ose (EC), de l'hydroxyéthylcellulose (HEC), de l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC) ou de l'hydroxyéthylméthylcellulose (HEMC) ou du polyacrylate. Davantage de préférence, le polymère soluble dans l'eau est de la cellulose soluble dans l'eau. Le liant comporte de préférence une résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive. En particulier, le fait que la résine contenue dans le liant contribue à la flexibilité de l'électrode positive donne de la flexibilité à l'électrode positive et facilite la manipulation de l'électrode positive durant le traitement de fabrication. Plus particulièrement, bien que le matériau actif d'électrode positive, l'agent de conduction et le collecteur puissent être liés en utilisant uniquement le polymère soluble dans l'eau en tant que liant, le manque de flexibilité de l'électrode positive qui en résulte est susceptible d'endommager l'électrode positive par séparation ou fissuration de la couche de matériau actif lorsqu'elle est manipulée, ou enroulée, sous forme de feuille. La résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive présente de préférence une résistance supérieure à la solution électrolytique. En particulier, comme la résistance contribuant à la flexibilité de l'électrode positive est utilisée en tant que liant, le gonflement ou la dissolution dans la solution électrolytique amèneraient le polymère soluble dans l'eau à endommager le film formé à la surface du matériau actif d'électrode positive. Les résines contribuant à la flexibilité de l'électrode positive comprennent des résines de fluor telles que du polytétrafluoroéthylène (PTFE), un copolymère de tétrafluoroéthylène-hexafluoropropyrène (FEP), un copolymère de tétrafluoroéthylène-perfluoroalkylvinyléther (PFA), un copolymère de tétrafluoroéthylène-éthylène (ETFE), un copolymère de tétrafluoroéthylène-hexafluoropropyrèneperfluoroalkylvinyléther (EPE), une résine acrylique, un polyéthylène, un groupe de polyoléfines tel qu'une polyoléfine ou une résine telle qu'une résine de polyimide. La résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive est de préférence une résine au fluor. En particulier, une résine au fluor ne gonfle pas et n' est pas dissoute dans la solution électrolytique, et de ce fait la caractéristique de l'accumulateur comprenant le liant peut être améliorée. L'accumulateur au lithium conforme à cette invention comprend de préférence une résine au fluor en tant que liant mais peut également comprendre une résine ou un matériau polymère autre qu'une résine au fluor en tant que liant. La résine au fluor est davantage de préférence du polytétrafluoroéthylène. Dans le composé de LiNi02, le rapport des intensités de pointe (Ioo6 + I102)/I101 du plan (006), du plan (102) et du plan (101) dans la mesure de l'analyse aux rayons X par la méthode des poudres ne dépasse pas de préférence 0,421. En particulier, en augmentant la cristallinité et en renforçant la structure cristalline du composé de LiNi02, la dégradation de la caractéristique de cycle de l'accumulateur au lithium peut être réduite. Ceci est dû à la raison décrite ci-dessous. En particulier, la structure idéale de LiNiOz est une structure de sel gemme stratifié (structure de a-NaFe02) avec une couche de Li+ et une couche Ni'+ existant entre les couches d'oxygène. Néanmoins, Ni 3+ est susceptible d'être réduit en Ni 2+ et le rayon des ions de Ni2+ (0,83 ) est pratiquement égal au rayon des ions de Li+ (0,90 ). Pour cette raison, Ni 2+ est susceptible de se mélanger avec le site de défaut de Li+ généré au moment de la synthèse du LiNi02, ce qui conduit souvent à la structure [Li+1-xNi2i.X] 3b LNi3+ 3a [ 02~2] 6c- Lorsque Ni2+ se mélange avec un site de Li+3b, une structure électrochimiquement inactive est formée localement tout en empêchant en même temps la diffusion de Li+. Dans le cas où LiNi02, présentant une faible cristallinité est utilisé en tant que matériau actif d'électrode, de ce fait, le problème est posé que la capacité de l'accumulateur et sa durabilité sont réduites. Au vu de ceci, un procédé destiné à représenter de façon quantitative la cristallinité de LiNiOz est employé, dans lequel la somme de l'intensité de diffraction 1006 qui peut être attribuée au plan (006) et de l'intensité de diffraction 1102 qui peut être attribuée au plan (102) dans l'analyse de la structure cristalline en utilisant la diffraction aux rayons X est divisée par l'intensité de diffraction I101 qui peut être attribuée au plan (101), et la valeur résultante (I006 + I102) /I101 est utilisée. Plus cette valeur est petite, plus les défauts du cristal sont petits pour une force de liaison plus élevée. La relation entre le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 du composé de LiNi02 et la caractéristique de l'accumulateur est déterminée par une mesure. Le résultat de la mesure est représenté dans le tableau 2. Plus particulièrement, un accumulateur composé d'une électrode positive comportant un matériau actif d'électrode positive d'une surface spécifique constante et d'un rapport des intensités de crête différent de XRD et un liant contenant du polytétrafluoroéthylène est préparé, et la capacité de décharge après un test de chargedécharge est mesurée. Tout d'abord, tout en conservant la surface spécifique BET en modifiant le rapport de mélange des matières premières, la température de cuisson et l'environnement (concentration en oxygène, point de rosée, teneur en CO2, etc.) en vue d'une synthèse, des échantillons d'un matériau actif d'électrode positive composés de LiNio,8ilCoo,l5Alo,o402 présentant des rapports des intensités de crête différents (Ioo6 + I102)/I101 sont préparés. Des accumulateurs comprenant chacun une électrode positive comportant ce matériau actif d'électrode positive et un liant aqueux composé d'une dispersion aqueuse de polytétrafluoroéthylène et d'une résine de cellulose soluble dans l'eau sont préparés, et la capacité de décharge initiale ainsi que la capacité de décharge après un test de chargedécharge sont mesurées. Dans le processus, la surface spécifique BET de ce matériau actif d'électrode positive est de 0,65 m2/g. De même, un accumulateur au lithium est préparé en utilisant un liant d'un solvant organique composé de PVDF et NMP pour chaque matériau actif d'électrode positive. A ce propos, la capacité de décharge initiale et la caractéristique de cycle sont mesurées par le procédé décrit plus loin en faisant référence aux modes de réalisation. Tableau 2 Surface Rapport Liant aqueux Liant de solvant spécifique d'in- ~~~ organique BET tensité Capacité Rapport de Capacité Rapport de XRD initiale capacité initiale capacité (m2/g) (mAh/g) (%) (mAh/g) (%) 0,55 0,412 158 85,1 158 76,1 0,55 0,421 158 82,3 158 81,5 0,50 0,449 158 65,2 160 80,1 Le tableau 2 indique que l'accumulateur composé d'un liant aqueux obtient la capacité de décharge initiale de 158 mAh/g équivalente à celle de l'accumulateur composé d'un liant de solvant organique indépendamment du rapport des intensités de crête. De même, le rapport de capacités de décharge après un test de charge-décharge pour l'accumulateur composé d'un matériau d'activation présentant un rapport des intensités de crête (1006 + I102)/I101 qui ne dépasse pas 0,421, est supérieur à celui de l'accumulateur composé d'un liant de solvant organique. Le matériau actif d'électrode positive est de préférence composé d'un composé de LiMn04 représenté par LiaMnbMecO4 (Me est au moins un élément sélectionné parmi un groupe comprenant Co, Cu, Fe, Ni, Zn, Al, Cr, Ti, Mg et V, 1 # a # 1,15, 0 # c # 0,35, a + b + c = 3). En mélangeant ce composé de LiMnO4 avec le matériau actif d'électrode positive, la courbe de charge-décharge de l'accumulateur au lithium peut être réglée. Il en résulte qu'un accumulateur au lithium présentant une caractéristique de charge-décharge différente peut être fabriqué et que les applications de l'accumulateur au lithium sont élargies. Plus particulièrement, en mélangeant le composé de LiMn204, la courbe de charge-décharge du matériau actif d'électrode positive est déplacée et, en modifiant la proportion de LiMn204 mélangée, la valeur du déplacement est modifiée. Une courbe de charge-décharge différente modifie la capacité de charge-décharge par rapport au même potentiel, ce qui résulte en un changement de la caractéristique de charge-décharge de l'accumulateur au lithium. Un composé de LiMn204 d'un rapport quelconque peut être mélangé avec le matériau actif d'électrode positive. La solution électrolytique pour un accumulateur au lithium ordinaire peut être utilisée. Cette solution électrolytique est une solution d'un solvant organique tel que du 1,2diméthoxyéthane, du 1,2-diéthoxyéthane, du carbonate de propylène, du carbonate d'éthylène, de la y-butyrolactone, tétrahydrofurane, du 1,3-dioxolane, du carbonate de diéthyle, du carbonate de diméthyle ou du carbonate d'éthylméthyle, chacun sous forme d'une substance simple ou d'un mélange dans un solvant de deux ou plus, ajusté en étant dissous par exemple avec LiCF3S03, LiC4F9SO3, LiC104, LiPF6, LiBF4, LiN (CF3S02) (CF3S02) , LiN (C4F9S02) (CF3S02),LiN(C2F5SO2) (C2F5SO2) ou une autre solution électrolytique, chacun sous forme d'une seule substance ou d'un mélange de deux ou plus. L'accumulateur au lithium conforme à cette invention peut prendre la forme habituellement utilisée à l'exception du matériau actif d'électrode positive, du liant et de la solution électrolytique. De même, la structure de l'accumulateur au lithium conforme à l'invention n'est pas spécifiquement limitée. Par exemple, l'électrode positive et l'électrode négative peuvent être formées en feuilles empilées de façon alternée avec un séparateur entre-elles afin de constituer un accumulateur à électrode du type en pile présentant des électrodes de type en pile, ou bien l'électrode positive et l'électrode négative en feuilles peuvent être enroulées avec un séparateur entre cellesci afin de constituer une pile à électrode du type enroulé comportant des électrodes du type enroulé. L'électrode positive et l'électrode négative en feuilles, sont de préférence formées en enduisant un collecteur d'un matériau composite contenant un mélange d'un matériau actif, d'un matériau de conduction et d'un liant. Des exemples du matériau actif d'électrode négative du collecteur et du séparateur utilisables avec l'accumulateur au lithium conforme à cette invention sont présentés ci-dessous. En tant que matériau actif d'électrode négative, par exemple, un graphite lamellaire, un graphite sphéroïdal, un carbone amorphe et autre matériau de carbone identique semblable capable d'intercaler et de désintercaler le lithium, ou du lithium métal, peut être utilisé. Le collecteur pour l'électrode positive est fait d'aluminium ou d'acier inoxydable, et le collecteur pour l'électrode négative est composé de cuivre ou de nickel sous forme d'un réseau, d'un métal poinçonné, d'un métal formé ou d'une feuille métallique tabulaire. Le séparateur utilisable dans l'invention comprend un film de polypropylène microporeux ou un film de polyéthylène microporeux présentant une épaisseur de 10 à 50 m et un taux de surface de trous de 30 à 70 %. Dans l'accumulateur au lithium conforme à cette invention, la surface impliquée dans la réaction est réduite et donc une réduction de la capacité de l'accumulateur due à une réaction avec l'eau est réduite en réduisant la surface spécifique de la surface du matériau actif d'électrode positive. De même, un polymère soluble dans l'eau présentant une résistance supérieure aux solvants organiques est utilisée en tant que liant et recouvre uniformément la surface du matériau actif d'électrode positive. De cette manière, une augmentation de la résistance interne est réduite, le gonflement ou la dissolution dans la solution électrolytique est évité, et le matériau d'activation d'électrode, même lorsqu'il est dilaté ou contracté au moment de la charge ou la décharge de l'accumulateur, peut être maintenu fermement lié. Il en résulte qu'un accumulateur présentant un cycle de charge-décharge supérieur est produit. (Procédé de fabrication d'une électrode positive d'un accumulateur au lithium) Un procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium conforme à cette invention comprend une étape de préparation de pâte destinée à préparer un mélange de matériau d'activation de type pâte constitué d'eau, d'un matériau d'activation d'électrode positive comportant un composé de LiNi02 représenté par LixNi1-yMyO2 (M est au moins un élément sélectionné parmi un groupe comprenant Co, Mn, Al, B, Ti, Mg et Fe, 0 Le procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium conforme à l'invention comprend l'étape de préparation de pâte destinée à préparer un mélange de matériau actif de type pâte d'un matériau actif d'électrode positive, un liant et de l'eau. Cette étape de préparation de pâte utilise, en tant que liant, un polymère soluble dans l'eau qui ne gonfle pas avec la solution électrolytique utilisée pour l'accumulateur au lithium, et peut donc utiliser de l'eau en tant que milieu. Il en résulte qu'aucun solvant organique n'est utilisé, et donc le coût nécessaire à la fabrication de l'accumulateur peut être réduit. De même, en mélangeant le matériau actif d'électrode positive, le liant et l'eau dans l'étape de préparation de pâte pour préparer le mélange de matériau actif de type pâte, un film du liant peut être formé à la surface du matériau actif d'électrode positive. L'étape de préparation de pâte est destinée à préparer le mélange de matériau actif de type pâte du matériau actif d'électrode positive, le liant et l'eau, et peut employer tout autre procédé en variante tant que le mélange particulier peut être préparé. Le matériau d'activation d'électrode positive contient un composé représenté par LixNi1-yMyO2 (M est au moins un élément sélectionné parmi un groupe comprenant Co, Mn, Al, B, Ti, Mg et Fe, 0 Le composé de LiNi02 présente une surface spécifique BET qui ne dépasse pas 0,65 m2/g. En assurant une surface spécifique BET, du composé de LiNi02, qui ne dépasse pas 0,65 m2/g, la réaction d'échange entre les protons et les ions lithium en raison de l'eau dans la surface du composé de LiNi02 est supprimée. Dans le cas où la surface spécifique BET dépasse 0,65 m2/g, par ailleurs, une réaction a lieu avec l'eau et la capacité de décharge initiale est diminuée. Le liant contient un polymère soluble dans l'eau qui ne gonfle pas avec la solution électrolytique utilisée pour l'accumulateur au lithium. Le fait que le liant contient un polymère soluble dans l'eau qui ne gonfle pas avec la solution électrolytique rend possible de recouvrir uniformément la surface du matériau actif d'électrode positive avec le polymère soluble dans l'eau dans l'étape de préparation de pâte. De cette manière, il est possible de réduire la réaction entre le matériau actif d'électrode positive et la solution électrolytique de l'accumulateur au lithium comprenant l'électrode positive ainsi produite. En particulier, le liant comportant un polymère soluble dans l'eau est dissous uniformément dans l'eau dans l'étape de préparation de pâte, de sorte que le matériau actif d'électrode positive est dispersé dans cette solution. Pour cette raison, le matériau actif d'électrode positive recouvert uniformément par un polymère soluble dans l'eau peut être produit. Le film d'un polymère soluble dans l'eau formé à la surface du matériau actif d'électrode positive est maintenu en contact avec la solution électrolytique lorsque l'accumulateur est fabriqué. Pour cette raison, un polymère soluble dans l'eau qui ne gonfle pas avec la solution électrolytique est utilisé. De même, le polymère soluble dans l'eau n'est pas dissous dans la solution électrolytique. De cette manière, le film formé à la surface du matériau actif d'électrode positive est maintenu par le polymère soluble dans l'eau. Ce liant présente une forte résistance aux solvants organiques et de ce fait ne gonfle pas ou ne se dissout pas avec la solution électrolytique de l'accumulateur au lithium. De même, le matériau d'activation, même lorsqu'il est dilaté ou contracté par la charge ou la décharge, est maintenu dans un état fermement lié. Ainsi, l'accumulateur au lithium peut présenter une caractéristique de cycle supérieure. En outre, la viscosité du liant lui permet d'agir comme agent d'amélioration de la viscosité. Le polymère soluble dans l'eau de ce type comprend une cellulose telle qu'une méthylcellulose (MC), une carboxyméthylcellulose (CMC), une éthylcellulose (EC), une hydroxyéthylcellulose (HEC), une hydroxypropylméthylcellulose (HPMC) ou une hydroxyéthylméthylcellulose (HEMC) ou un polyacrylate. Davantage de préférence, le polymère soluble dans l'eau est une cellulose soluble dans l'eau. Le liant contient de préférence une résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive. En particulier, le fait que le liant contient une résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive rend possible que l'électrode positive présente une flexibilité et facilite la manipulation de l'électrode positive dans le processus de fabrication. Plus particulièrement, bien que seul le polymère soluble dans l'eau puisse être utilisé comme liant pour lier le matériau actif d'électrode positive, l'agent de conduction et le collecteur, le manque de flexibilité de l'électrode positive ainsi fabriquée est susceptible de provoquer un endommagement de l'électrode positive tel qu'une fissuration ou une séparation de la couche de matériau actif au moment de la manipulation ou de l'enroulement de l'électrode positive sous forme de feuille. De même, la résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive présente de préférence une forte résistance à la solution électrolytique. En particulier,. la résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive est utilisée en tant que liant et, de ce fait, une fois qu'elle est gonflée ou dissoute avec la solution électrolytique, le polymère soluble dans l'eau endommage le film formé à la surface du matériau actif d'électrode positive. La résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive comprend une résine au fluor telle qu'un polytétrafluoroéthylène (PTFE), un copolymère de tétrafluoroéthylène-hexafluoropropylène (FEP), un copolymère de tétrafluoroéthylène-perfluoroallcylvinyléther (PFA), un copolymère de tétrafluoroéthylène--éthylène (ETFE), un copolymère de tétrafluoroéthylène-hexafluoropropylèneperfluoroalkylvinyléther (EPE), une résine acrylique, un polyéthylène, un groupe oléfine tel qu'une polyoléfine ou des résines telles qu'une résine de polyimide. La résine contribuant à la flexibilité de l'électrode positive est de préférence une résine au fluor. En particulier, la résine au fluor ne gonfle pas et ne se dissout pas avec la solution électrolytique, et de ce fait, la caractéristique de l'accumulateur l'utilisant en tant liant peut être améliorée. Conformément à cette invention, bien que la résine au fluor soit de préférence utilisée en tant que liant, l'utilisation de résines ou de matériaux polymères autres qu'une résine au fluor n'est pas interdite. Davantage de préférence, la résine au fluor est du polytétrafluoroéthylène. Une solution électrolytique pour un accumulateur au lithium ordinaire peut être utilisée pour l'accumulateur au lithium, dans lequel un liant ne gonfle pas avec la solution électrolytique. Cette solution électrolytique est composée d'un solvant organique comprenant, par exemple, du 1,2diméthoxyéthane, du 1,2-diéthoxyéthane, du carbonate de propylène, du carbonate d'éthylène, de la y-butyrolactone, du tétrahydrofurane, du 1,3-dioxyolane, du carbonate de diéthylane, du carbonate de diméthyle ou du carbonate d'éthylméthyle, chacun sous forme d'une seule substance ou d'un mélange de deux ou plus, ajusté pour être dissous avec, par exemple, LiCF3S03, LiC4F9S03, LiClO4, LiPF6, LiBF4, LiN(CF3S02) (CF3S02) , LiN (C4F9S02) (CF3S02) , LiN (C2F5SO2) (C2F5SO2) ou une solution électrolytique semblable, chacun avec une seule substance ou un mélange de deux ou plus. Le matériau actif d'électrode positive contient de préférence un composé de LiMn204 représenté par LiaMnbMec04 (Me est au moins un élément sélectionné parmi le groupe comprenant Co, Cu, Fe, Ni, Zn, Al, Cr, Ti, Mg et V, 1 # a # 1,15, 0 # c # 0,35, a + b + c = 3). Le fait que le matériau actif d'électrode positive contient un composé de LiMn2O4 peut modifier la caractéristique de l'accumulateur au lithium. Le processus de revêtement est destiné à enduire un mélange de matériau actif de type pâte sur un collecteur. Le mélange de matériau d'activation de type pâte peut être enduit sur le collecteur par un procédé ordinaire d'enduction du mélange de matériau actif de type pâte. Un tel procédé d'enduction utilise, par exemple, un dispositif d'enduction à filière, un dispositif d'enduction comma, un rouleau inverse ou une raclette. Le procédé d'enduction comprend de préférence une étape de séchage destinée à faire sécher le mélange de matériau- actif de type pâte enduit sur le collecteur. En séchant le mélange de matériau actif de type pâte enduit sur le collecteur, le mélange de matériau actif de type pâte est empêché de s'écouler sur la surface du collecteur et de changer d'épaisseur dans les étapes suivantes. Le procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium conforme à l'invention comprend de préférence une étape de pressage destinée à presser le collecteur enduit du mélange de matériau actif de type pâte. En particulier, en pressant le mélange de matériau actif de type pâte enduit sur la surface du collecteur, le mélange de matériau d'activation de type pâte peut être fixé de façon étanche sur le collecteur tout en améliorant en même temps la densité d'énergie par rapport au poids de l'électrode positive. Dans cette étape de pressage, de préférence, le mélange de matériau actif de type pâte est pressé après avoir été séché. L'électrode positive fabriquée par le procédé de fabrication de l'électrode positive de l'accumulateur au lithium conforme à cette invention peut être utilisé pour un accumulateur au lithium ordinaire. En particulier, l'électrode négative, le séparateur, etc. en dehors de l'électrode positive de l'accumulateur au lithium classique peuvent être utilisés pour l'accumulateur au lithium comportant l'électrode positive fabriquée conformément au procédé de fabrication de l'invention. De même, un procédé de fabrication similaire au procédé classique consistant à fabriquer un accumulateur au lithium peut être utilisé pour fabriquer l'accumulateur au lithium conforme à cette invention. Dans le procédé de fabrication d'un accumulateur au lithium conforme à l'invention, l'utilisation d'un matériau actif d'électrode positive présentant une surface spécifique réduite, réduit la surface impliquée dans la réaction et réduit la réduction de la capacité de l'accumulateur en raison d'une réaction avec de l'eau. De même, un polymère soluble dans l'eau présentant une forte résistance à des solvants organiques est utilisé en tant que liant et recouvre la surface du matériau actif d'électrode positive uniformément. De ce fait, l'augmentation de la résistance interne est réduite, et le liant n'est ni gonflé ni dissous par la solution électrolytique. En même temps, le matériau actif peut être maintenu fermement lié même contre la dilatation ou la contraction du matériau actif d'électrode, au moment d'une charge ou d'une décharge de l'accumulateur. Il en résulte que l'accumulateur au lithium comprenant l'électrode positive fabriquée par le procédé de fabrication conforme à l'invention fournit un accumulateur présentant un cycle de charge-décharge supérieur. En outre, l'utilisation d'un polymère soluble dans l'eau dont la résistance est élevée vis-à-vis des solvants organiques en tant que liant de l'électrode positive permet que l'électrode positive soit fabriquée sans solvants organiques. Il en résulte que le prix qui était jusqu'à présent nécessaire pour l'utilisation d'un solvant organique et le coût des matériaux du solvant organique peuvent être réduits et donc l'électrode positive peut être fabriquée à la fois de façon sûre et économique. La présente invention sera expliquée ci-dessous en faisant référence à des modes de réalisation. Un accumulateur au lithium conforme à un mode de réalisation de l'invention est préparé. La surface spécifique BET et la valeur XRD du matériau actif d'électrode positive utilisée dans ce mode de réalisation sont mesurées par les procédés suivants. (Surface spécifique BET) La surface spécifique BET (appelée ci-après surface spécifique BET à l'azote) est mesurée par le procédé d'adsorption d'azote en utilisant l'appareil FLOWSOAP modèle 112300 de Shimazu Seisakusho Ltd. L'intensité de diffraction est mesurée en utilisant l'appareil modèle RINT 2000 de Rigaku Ltd., avec une source de rayons X CuK[alpha]1, une tension de tube de 50 kV, un courant de tube de 100 mA, une fente de divergence de 1/2 degré, une fente de dispersion de 1/2 degré, une fente de réception de lumière de 0,15 mm, un mode de balayage "continu" et une plage de balayage de 15 à 75 . Le contexte est retiré des données résultantes avec le rayon de courbure de 5,0 en utilisant le programme d'analyse qualitative RISM, après quoi le rapport des intensités K[alpha]1/K[alpha]2 est établi à 0,5 et l'effet de K[alpha]2 est supprimé. D'après les données ainsi obtenues, l'intensité de diffraction des rayons X correspondant à chaque plan exponentiel est mesurée, et le rapport des intensités de crête (Ioo6 + Iio2)/Iioi est déterminé pour le plan (006), le plan (102) et le plan (101) ce qui fournit une mesure de la cristallinité dans le matériau actif d'électrode positive de LiNi02- (Mode de réalisation 1) Le premier mode de réalisation concerne un accumulateur cylindrique au lithium 100 représenté sur la figure 1. L'accumulateur cylindrique au lithium 100 comprend une électrode positive 1 avec un matériau actif d'électrode positive contenant du lithium, capable de désintercaler du lithium sous forme d'ions lithium au moment de la charge et capable d'intercaler les ions lithium au moment de la décharge, une électrode négative 2 comportant un matériau actif d'électrode négative d'un matériau de carbone et capable d'intercaler des ions lithium au moment de la charge et capable de désintercaler des ions lithium au moment de la décharge, et une solution électrolytique non aqueuse 3 comprenant un solvant organique avec un sel de support contenant du lithium dissous dans celle- ci . L'électrode positive 1 comprend un collecteur d'électrode positive 11, une couche de matériau composite d'électrode positive 12 comportant un matériau actif d'électrode positive et un liant formé à la surface du collecteur d'électrode positive 11, ainsi qu'un conducteur de recueil d'électrode positive 13 relié au collecteur d'électrode positive 11. Le matériau actif d'électrode positive est du LiNio,811Coo,15Alo,o42. un oxyde lithium-nickel présentant une surface spécifique BET à l'azote de 0,65 m2/g, et le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 de 0,421 dû au XRD, et le liant est un mélange de la solution aqueuse du sel de sodium de carboxylméthylcellulose et de PTFE. L'électrode négative 2 comprend un collecteur d'électrode négative 21, une couche d'agent composite d'électrode négative 22 comportant un matériau actif d'électrode négative formé à la surface du collecteur d'électrode négative 21 et un conducteur de recueil d'électrode négative 23 relié au collecteur d'électrode négative 21. L'électrode positive 1 et l'électrode négative 2 sont enroulées grâce à un séparateur 4 et maintenues dans un boîtier 7. Les conducteurs de recueil 13,23 de l'électrode positive 1 et l'électrode négative 2, respectivement, sont reliés au bloc de borne d'électrode positive 5 et au bloc de borne d'électrode négative 6 du boîtier, respectivement. Le séparateur 4 est constitué d'un film poreux de polyéthylène présentant une épaisseur de 25 m, et la solution électrolytique est composée d'un mélange de solvant de 30 parties en volume de carbonate d'éthylène (EC) et de 70 parties de volume de carbonate de diéthylène (DEC) dans lequel du LiPF6, à 1 mol/1, est dissous en tant qu'électrolyte. L'accumulateur au lithium conforme au premier mode de réalisation est fabriqué grâce aux étapes suivantes : (Fabrication d'une électrode positive) Tout d'abord, un matériau actif d'électrode positive de 87 % pds, un agent de conduction (noir d'acétylène HS-100) de 10 % pds, et une solution aqueuse de sel de sodium de carboxyméthylcellulose de 2 % pds contenant un liant agissant comme agent d'amélioration de viscosité sont mélangés pour obtenir un composant solide de 2 % pds, et mélangés pendant une heure dans un agitateur à deux axes. Après cela, la dispersion aqueuse de PTFE présentant une partie solide d' environ 50 % est ajoutée en tant que liant afin d'obtenir 1 % pds d'un composant solide de PTFE et est agitée pendant 30 minutes dans un agitateur d'émulsion sous vide. La pâte obtenue de cette manière est appliquée sur chacune des deux surfaces au taux de 8,56 mg/cm2 sur une feuille d'aluminium grâce à un dispositif d'enduction comma. Ensuite, cette électrode passe au travers d'une presse à rouleau et est soumise à une charge de pression linéaire de 0,74 tonne/cm jusqu'à une densité d'électrode de 2,41 g/cm2. Après cela, l'électrode est coupée suivant un format de 5,4 cm de large et 86 mm de long. En tant que section de soudure de patte de conducteur pour la récupération du courant, l'agent composite d'électrode correspondant à la longueur de 2,5 cm est gratté. La surface de réaction efficace de cette électrode est de 901,88 cm2 (= 5,4 cm x 83,5 cm x 2). (Fabrication d'une électrode négative) En utilisant un graphite lamellaire de 92,5 % pds en tant que matériau actif d'électrode négative et PVDF à 7,5 % pds en tant que liant, une pâte est préparée avec une solution de Nméthyl-2-pyrrolidone dans laquelle PVDF est dissous et le graphite est dispersé. La pâte est enduite sur chacune des deux faces au taux de 5,1mg/cm2 sur une feuille de cuivre 'en utilisant le dispositif d'enduction comma comme dans la fabrication de l'électrode positive. Après cela, le matériau actif d'électrode négative passe au travers de la presse à rouleau et est soumis à une charge de 0,25 tonne/cm en pression linéaire, en produisant ainsi une électrode avec une densité d'électrode augmentée jusqu'à 1,25 g/cm2. Ensuite, cette électrode est coupée à un format de 5,6 cm de large et 90,5 cm de long, et l'agent composite d'électrode correspondant à la longueur de 0,5 cm est gratté en tant que zone de soudure de patte de conducteur pour récupérer le courant. La zone de réaction efficace de cette électrode est de 1008 cm2 (= 5,6 cm x 90 cm x 2). (Assemblage de l'accumulateur) L'électrode positive et l'électrode négative obtenues de la manière mentionnée précédemment sont enroulées avec un séparateur afin de former ainsi des électrodes de type enroulé, qui sont insérées dans un boîtier. En même temps, le conducteur de recueil est relié à chacune de la borne d'électrode positive et de la borne d'électrode négative du boîtier. Après cela, la solution électrolytique est injectée dans le boîtier et le boîtier est fermé. En suivant les étapes mentionnées ci-dessus, l'accumulateur cylindrique au lithium conforme au premier mode de réalisation est fabriqué. (Référence 1) La première référence est un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que du fluorure de polyvinylidène (PVDF) est utilisé en tant que liant pour l'électrode positive. L'électrode positive avec le liant de PVDF est fabriquée en dissolvant le PVDF dans de la N-méthyl-2-pyrrolidone et en dispersant le matériau actif d'électrode positive et l'agent de conduction dans la solution résultante afin de préparer ainsi une pâte, qui est enduite sur une feuille d'aluminium. (Mode de réalisation 2) Un second mode de réalisation est un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la surface spécifique BET à l'azote du matériau actif d'électrode positive est de 0,55 m2/g. (Référence 2) Une seconde référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la surface spécifique BET à l'azote du matériau d'activation d'électrode positive est de 0,83 m2/g. (Référence 3) Une troisième référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la surface spécifique BET à l'azote du matériau d'activation d'électrode positive est de 1,04 m2/g. (Référence 4) Une quatrième référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire à la troisième référence à l'exception de ce que du PVDF est utilisé en tant que liant de l'électrode positive. (Mode de réalisation 3) Un troisième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que le rapport des intensités de crête (1006 + I102)/I101 dû à XRD du matériau actif d'électrode positive est 0,412. (Référence 5) Une cinquième référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 dû à XRD du matériau actif d'électrode positive est de 0,449. (Référence 6) Une sixième référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire à la cinquième référence à l'exception de ce que du PVDF est utilisé pour le liant de l'électrode positive. (Mode de réalisation 4) Un quatrième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la surface spécifique BET à l'azote du matériau actif d'électrode positive est de 0,55 m2/g et le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 dû à XRD est 0,412. (Mode de réalisation 5) Un cinquième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que de l'hydroxyéthylcellulose (HEC) est utilisée à la place de CMD en tant que liant de l'électrode positive. Dans le cinquième mode de réalisation, l'électrode positive est fabriquée par un procédé similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que HEC est utilisée à la place de CMC. (Mode de réalisation 6) Un sixième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que de l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC) est utilisée à la place de CMC en tant que liant de l'électrode positive. Dans le sixième mode de réalisation, l'électrode positive est fabriquée par un procédé similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que HPMC est utilisée à la place de CMC. (Mode de réalisation 7) Un septième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que de l'hydroxyéthylméthylcellulose (HEMC) est utilisée a la place de CMC en tant que liant de l'électrode positive. Dans le septième mode de réalisation, l'électrode positive est fabriquée par un procédé similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que HEMC est utilisée à la place de CMC. (Mode de réalisation 8) Un huitième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce qu'un copolymère de tétrafluoroéthylène-hexafluoropropylène (FEP) est utilisé à la place de PTFE en tant que liant de l'électrode positive. Dans le huitième mode de réalisation, l'électrode positive est fabriquée par un procédé similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la dispersion aqueuse de FEP est utilisée à la place de la dispersion aqueuse de PTFE. (Mode de réalisation 9) Un neuvième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce qu'un copolymère de tétrafluoroéthylène-perfluoroalkylvinyléther (PFA) est utilisé à la place du PTFE en tant que liant de l'électrode positive. Dans le neuvième mode de réalisation, l'électrode positive est fabriquée par un procédé similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la dispersion aqueuse de PFA est utilisée à la place de la dispersion aqueuse de PTFE. (Mode de réalisation 10) Un dixième mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce qu'une résine d'émulsion acrylique est utilisée à la place du PTFE en tant que liant de l'électrode positive. Dans le dixième mode de réalisation, l'électrode positive est fabriquée par un procédé similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que la résine d'émulsion acrylique est utilisée à la place du PTFE. (Mode de réalisation 11) Un 11e mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que le matériau actif d'électrode positive est du LiNio,BOCoo,lsAlo,os02 la surface spécifique BET à l'azote est 0,65 m2/g, et le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 dû à XRD est 0,421. (Mode de réalisation 12) Un 12e mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que le matériau actif d'électrode positive est du LiNio,9oCoo,o6Alo,o90, la surface spécifique BET à l'azote est 0,65 m2/g, et le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 dû à XRD est 0, 421 . (Mode de réalisation 13) Un 13e mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que le matériau actif d'électrode positive est du LiNio,75Coo,2iAlo,o40, la surface spécifique BET à l'azote est 0,65 m2/g, et le rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 dû à XRD est 0,421. (Mode de réalisation 14) Un 14e mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au premier mode de réalisation à l'exception de ce que le matériau actif d'électrode positive est un mélange de LiNio, alCoo, lsAlo, o4z et Li1,12Mn1,88O4. Plus particulièrement, LiNio,81CO0,15Alo,O4O2 est tel la surface spécifique BET à l'azote est 0,65 m2/g, et le rapport des intensités de crête (1006 + I102)/I101 dû à XRD est 0,421, alors que Li1,12Mn1,88O4 est tel que la surface spécifique BET à l'azote est 0, 5 m 2/g . Le rapport de mélange de LiNio, alCoo, lsAlo, o4z et Li1,12Mn1,88O4 est de 60 sur 27 en poids. (Mode de réalisation 15) Un 15e mode de réalisation concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au 14e mode de réalisation à l'exception de ce que le rapport de mélange de LiNio, alCoo, lsAlo, o9z et Lil, lzMnl, Ea9 est de 27 sur 60 en poids. (Référence 7) Une septième référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au 14e mode de réalisation à l'exception de ce que du PVDF est utilisé en tant que liant de l'électrode positive. (Référence 8) Une huitième référence concerne également un accumulateur cylindrique au lithium similaire au 15e mode de réalisation à l'exception de ce que du PVDF est utilisé en tant que liant de l'électrode positive. (Evaluation) Pour évaluer des accumulateurs au lithium conformes aux modes de réalisation et aux références, la capacité de décharge initiale, la caractéristique de cycle à haute température et le taux d'augmentation de la résistance interne sont mesurés. Le résultat des mesures est indiqué dans le tableau 3. Ces éléments sont mesurés par les procédés décrits ci-dessous. Pour les accumulateurs conformes aux troisième à sixième références, cependant, seule la capacité de décharge initiale est mesurée. (Capacité de décharge initiale) Dans la première étape, la charge CC-CV est exécutée avec un courant de charge de 250 mA jusqu'à 4,1 V, suivie de la charge CC avec un courant de décharge de 333 mA jusqu'à 3,0 V. Ensuite, la charge CC-CV est exécutée avec un courant de charge de 1000 mA jusqu'à 4,1 V, suivie de la décharge CC avec un courant de décharge de 1000 mA jusqu'à 3,0 V. Ce cycle est répété quatre fois. Après cela, la charge CC-CV est exécutée avec un courant de charge de 1000 mA jusqu'à 4,1 V, suivie de la décharge de CC avec un courant de décharge de 333 mA jusqu'à 3,0 V. Avec cette capacité de décharge en tant que capacité initiale de l'accumulateur, une comparaison est faite en utilisant les valeurs standardisées grâce au matériau actif d'électrode positive remplissant l'accumulateur. La mesure est exécutée à une température de 25 C. (Caractéristique du cycle à haute température) Après avoir mesuré la capacité initiale, l'accumulateur au lithium est placé dans un bain à température constante présentant une température ambiante de 60 C. L'accumulateur est soumis à une charge CC avec un courant de charge de 1984 mA jusqu'à 4,1 V, suivie de la charge CC avec un courant de décharge de 1984 mA jusqu'à 3,0 V. Ce cycle est répété 500 fois, et le rapport de capacités de décharge pour le premier cycle est comparé à celui pour le 500e cycle. (Résistance interne) Tout d'abord, l'accumulateur est soumis à la charge CC-CV à un courant de charge de 1000 mA jusqu'à 3,750 V pendant 1,5 heure. Après cela, l'accumulateur est déchargé à 300 mA pendant 10 secondes, chargé à 300 mA pendant 10 secondes, déchargé à 900 mA pendant 10 secondes, chargé à 900 mA pendant 10 secondes, déchargé à 2700 mA pendant 10 secondes, chargé à 2700 mA pendant 10 secondes, déchargé à 540 mA pendant 10 secondes, chargé à 5400 mA pendant 10 secondes, déchargé à 8100 mA pendant 10 secondes, et chargé à 8100 mA pendant 10 secondes. Après chaque décharge, la valeur de résistance interne est déterminée d'après l'inclinaison de la droite principale approchée de la courbe courant-tension tracée avec des valeurs dans un graphe dont l'ordonnée représente la tension après la charge et la décharge et l'abscisse représente le courant de charge-décharge. (Taux d'augmentation de résistance) Le taux d'augmentation de la résistance interne est déterminé en répétant 500 cycles d'une opération de chargedécharge pour déterminer la caractéristique du cycle à haute température comme décrit ci-dessus, après quoi la résistance interne est mesurée et la valeur d'augmentation de la résistance interne avant et après l'opération de charge-décharge est divisée par la résistance interne avant l'opération de chargedécharge. Plus particulièrement, le taux d'augmentation de résistance (%) est donné sous la forme {(résistance interne après le test du cycle à haute température) - (résistance interne initiale)}/(résistance interne initiale). Xi 0J :,c.;UcUlU.J.J.UU Matériau acni capacité Rapport Surface Rapport Liant Résistan- Résistance Taux d'électrode positive de de capa- spéci- XRD ce après d'augmentadécharge cités de fique initiale charge- tion de la initiale décharge décharge résistance (mAh/g) (%) (m2/g) (m#) (m#) (%) Mode de LiNio SICOO IsAlo 0402 158 82,0 0,65 0,421 CMC/PTFE 65,2 66,3 +1,7 réalisation 1 @ Référence 1 LiNi0,81Co0,15Al0,04O2 158 75,0 0, 65 0,421 PVDF 59,8 74,2 +24,0 Mode de LiNi o,aiCoo,isAlo,oa4z 160 82,3 0,55 0,421 CMC/PTFE 63,5 62,8 -1, réalisation Référence 2 LiNio BlCOO IsAlo 0402 148 81,8 0,83 0,421 CMC/PTFE 82,1 82,5 +0, Référence 3 LiNio SICOO lsAlo 0402 138 81,6 1, 04 0,421 CMC/PTFE 121,6 116,0 -4, Référence 4 LiNio SICOO IsAlo 0402 160 74,7 1, 04 0,412 PVDF 59, lOS, +75,3 Mode de LiNio, 8!COO, 15Alo, 0409 158 85,0 0, 65 0,412 CMC/PTFE 64, 64, +C, réalisation 3 ' Référence 5 LiNio,szCoo lsAlo o90z 158 65,2 0, 65 0, 449 CMC/PTFE 70,0 69, -0,3 Référence 6 LiNio slCoo lsAlr, o90z 160 72,0 C, 65 0, 449 PVDF 60, 107,5 +79,2 Mode de LiNio SICOO lsAlo 0402 160 85,1 0, 55 0, 421 CMC/PTFE 65, 66,5 +1,8 réalisation 4 ~~~~~~~~~~ ' Mode de LiNi ~,lCoo,lsAlo,eaz 15R 81, 1 0, 65 0, 421 HEC/PTFE 62, 67, +8, réalisation 5 Mode de LiNioS1CoülSAlo0402 -,58 80,7 0, 6 0,421 HPMC/PTFE 64,2 69/3 +7/9 réalisation 6 ' Mode de LiNi,,,siCoo.Alo,o Référence 7 60/87LiNio,s,Coo,15Alo,O4O2 139 68,6 0, 65 0, 421 PVDF 6C>7~2 8172 +39 9 + 27/87Li1,izMy es09 Référence 8 27/87LiNio,siCoo,isAlo,0402 115 53,4 0,65 0,421 PVDF 61,0 937 +53, 9 +60/87Li1,12Mn1,88O4 Le tableau 3 indique que conformément au premier mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est aussi élevée que 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est également aussi élevé que 82,0 %, ce qui indique que la dégénération en capacité de l'accumulateur est faible. De même, la résistance interne n'est pratiquement pas augmentée comme indiqué par le chiffre 1,7 % du taux d'augmentation de résistance. Dans la première référence, par ailleurs, la capacité de décharge initiale est suffisamment élevée, mais le rapport de capacités de décharge est réduit à 75,0 %. En particulier, l'utilisation de PVDF en tant que liant réduit la force de liaison du matériau actif d'électrode positive en raison du gonflement et de la dissolution avec la solution électrolytique pour un rapport de capacités de décharge réduit. De même, le liant ne recouvre pas uniformément la surface du matériau actif d'électrode positive ou bien le liant développe des interstices en raison du gonflement provoqué par la solution électrolytique au moment d'une charge ou d'une décharge. Il en résulte que la réaction de décomposition de la solution électrolytique est favorisée et que le film isolant de fluorure de lithium ou autres croît, ce qui résulte en une augmentation du taux d'augmentation de résistance de 24 % après le test du cycle à haute température. Dans le second mode de réalisation se référant à un accumulateur avec une surface spécifique plus petite du matériau d'activation d'électrode positive, la capacité de décharge initiale présente une valeur élevée de 160 mAh/g et il en est de même du rapport de capacités de décharge à 82,3 %. Par ailleurs, le taux d'augmentation de résistance reste sensiblement inchangé à -1,1 %. Dans la troisième référence, le rapport des surfaces spécifiques BET à l'azote est augmenté, de sorte que la capacité de décharge initiale est réduite à 138 mAh/g. Le taux d'augmentation de résistance, par ailleurs, est de -4,7 % ce qui indique que la résistance interne reste sensiblement inchangée. Dans la quatrième référence, du PVDF est utilisé en tant que liant, et donc la capacité initiale n'est pas réduite en dépit d' une plus grande su-face spécifique à l'azote. Au vu du fait que le liant est du PVDF, cependant, le rapport de capacités de décharge est considérablement réduit à 74,7 %. En particulier, le liant de PVDF est gonflé et dissous par la solution électrolytique et réduit la force de liaison du matériau actif de l'électrode positive pour un rapport de capacités de décharge réduit. De même, comme le liant est formé de PVDF seul, comme dans la première référence, le taux d'augmentation de résistance croît considérablement jusqu'à 75,3 %. Conformément au troisième mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est aussi élevée que 158 mAh/g, et le rapport de capacités de décharge présente également une valeur considérablement élevée de 85,0 %. En d'autres termes, conformément au troisième mode de réalisation dans lequel la cristallinité du matériau actif d'électrode positive est améliorée, la réduction de la caractéristique de cycle de chargedécharge est réduite. Le taux d'augmentation de résistance reste également sensiblement inchangé à 0,6 %. Dans la cinquième référence, la capacité de décharge initiale présente une valeur aussi élevée que 158 mAh/g, mais le rapport de capacités de décharge après le test du cycle est réduit à 65,2 %. En d'autres termes, comme la cristallinité du matériau actif d'électrode positive est faible, la caractéristique du cycle est réduite. Le taux d'augmentation de résistance reste également sensiblement inchangé à-0,5 %. Dans la sixième référence, l'utilisation du PVDF en tant que liant pour l'électrode positive conduit à la capacité de décharge initiale aussi élevée que 160 mAh/g, alors que le rapport de capacités de décharge après le test de cycle est réduit jusqu'à une valeur faible de 72,0 %. De même, comme le liant est formé de PVDF seul, comme dans la première référence, le taux d'augmentation de la résistance est considérablement augmenté à 79,2 %. Dans le quatrième mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g, le rapport de capacités de décharge est de 81,1 %, les deux étant des valeurs considérablement élevées au vu du fait que la surface spécifique du matériau actif d'électrode positive est réduite alors que la cristallinité de celui-ci est augmentée. De même, le taux d'augmentation de résistance reste sensiblement inchangé à 1,8 %. Dans le cinquième mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est de 81,1 %. Les deux valeurs sont élevées. De même, en dépit :de l'utilisation de HEC en tant que liant de l'électrode positive, le taux d'augmentation de résistance est réduit à une valeur suffisamment faible de 8,2 %. Dans le sixième mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est de 80,7 %. Les deux valeurs sont élevées. De même, en dépit de l'utilisation de HPMC en tant que liant de l'électrode positive, le taux d'augmentation de résistance est réduit à une valeur suffisamment faible de 7,9 %. Dans le septième mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est de 80,6 %. Les deux valeurs sont élevées. De même, en dépit de l'utilisation de HEMC en tant que liant de l'électrode positive, le taux d'augmentation de résistance est réduit à une valeur suffisamment faible de 2,6 %. Dans le huitième mode de réalisation utilisant un liant de FEP, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est de 81,5 %, les deux étant des valeurs élevées. De même, le taux d'augmentation de résistance reste sensiblement inchangé à +0,8 %. Dans le neuvième mode de réalisation utilisant un liant de PFA, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est de 81,7 %, les deux étant des valeurs élevées. De même, le taux d'augmentation de résistance reste sensiblement inchangé à +2,1 %. Dans le dixième mode de réalisation, la capacité de décharge initiale est de 158 mAh/g et le rapport de capacités de décharge est de 80,2 %, les deux étant des valeurs élevées. De même, en dépit de l'utilisation d'une résine acrylique en tant que liant de l'électrode positive, le taux d'augmentation de résistance reste sensiblement inchangé à +1,6 %. Dans les 11e à 13e modes de réalisation se référant à des accumulateurs présentant des compositions différentes du matériau actif d'électrode positive, à la fois la capacité de décharge initiale et le rapport de capacités de décharge prennent une valeur élevée. De même, le taux d'augmentation de résistance est réduit à une valeur faible qui ne dépasse pas +2,0 %. Les 14e et 15e modes de réalisation se réfèrent à des accumulateurs dans lesquels un mélange d'oxyde de lithium-nickel et d'oxyde de lithium-manganèse est utilisé en tant que matériau actif d'électrode positive, et PTFE/CMC est utilisé en tant que liant de l'électrode positive. Dans le 14e mode de réalisation dans lequel de l'oxyde de manganèse est mélangé suivant le rapport 27/87, la capacité initiale et le rapport de capacités de décharge prennent une valeur suffisamment élevée par comparaison avec la septième référence dans laquelle le liant de l'électrode positive est du PVDF. Dans le 15e mode de réalisation dans lequel de l'oxyde de manganèse est mélangé suivant le rapport 60/87, par ailleurs, la capacité initiale et le rapport de capacités de décharge prennent une valeur suffisamment élevée par comparaison à la huitième référence dans laquelle le liant de l'électrode positive est du PVDF. Ces modes de réalisation ainsi que les références indiquent que l'utilisation d'un polymère soluble dans l'eau en tant que liant de l'électrode positive et l'utilisation d'un matériau actif d'électrode positive composé d'oxyde de lithium-nickel présentant une faible surface spécifique et une forte cristallinité permet de produire un accumulateur au lithium présentant une capacité de décharge initiale supérieure, une caractéristique de cycle supérieure et un taux d'augmentation de résistance supérieur. Avec l'accumulateur au lithium conforme à cette invention, la surface spécifique du matériau actif d'électrode positive et la surface impliquée dans la réaction sont réduites, en réduisant ainsi la réduction de la capacité de l'accumulateur due à la réaction avec de l'eau. De même, le liant comporte un polymère soluble dans l'eau présentant une résistance supérieure à des solvants organiques, lequel polymère recouvre la surface du matériau d'activation d'électrode positive uniformément. Pour cette raison, l'augmentation de la résistance interne et la diminution de la capacité de décharge sont réduites, en produisant ainsi un accumulateur présentant un cycle de charge-décharge supérieur. REVENDICATIONS 1. Accumulateur au lithium comprenant : une électrode positive comprenant un matériau actif d'électrode positive contenant un composé de LiNi02 exprimé sous la forme Lix Ni1-yMyO2 (M est au moins un élément sélectionné parmi un groupe comprenant Co, Mn, Al, B, Ti, Mg et Fe, 0 2. Accumulateur au lithium selon la revendication 1, dans lequel ledit composé de LiNi02 présente un rapport des intensités de crête (Ioo6 + I102)/I101 du plan (006), du plan (102) et du plan (101) dans la mesure de l'analyse aux rayons X par la méthode des poudres, ne dépassant pas 0,421. 3. Accumulateur au lithium selon la revendication 1, dans lequel ledit polymère soluble dans l'eau est une cellulose soluble dans l'eau. 4. Accumulateur au lithium selon la revendication 1, dans lequel ledit liant contient une résine contribuant à la flexibilité de ladite électrode positive. 5. Accumulateur au lithium selon la revendication 4, dans lequel ladite résine contribuant à la flexibilité de ladite électrode positive est une résine au fluor. 6. Accumulateur au lithium selon la revendication 5, dans lequel ladite résine au fluor est du polytétrafluoroéthylène. 7. Accumulateur au lithium selon la revendication 1, dans lequel ledit matériau actif d'électrode positive contient un composé de LiMn2O4 exprimé sous la forme LiaMnbMecO4 (Me est au moins un élément sélectionné parmi le groupe comprenant Co, Cu, Fe, Ni, Zn, Al, Cr, Ti, Mg et V, 1 # a # 1,15, 0 # c # 0,35, a + b + c = 3) . 8. Procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium, comprenant les étapes consistant à : préparer un mélange de matériau d'activation de type pâte d'un matériau actif d'électrode positive comportant un composé de LiNi02 exprimé sous la forme LixNi1-yMyO2 (M est au moins un élément sélectionné parmi un groupe comprenant Co, Mn, Al, B, Ti, Mg et Fe, 0 9. Procédé de fabrication d'un accumulateur au lithium selon la revendication 8, dans lequel ledit composé de LiNi02 est tel que le rapport des intensités de crête (1006 + I102)/I101 du plan (006), du plan (102) et du plan (101) dans la mesure de l'analyse aux rayons X par la méthode des poudres ne dépasse pas 0,421. 10. Procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium selon la revendication 8, dans lequel. ledit polymère soluble dans l'eau est une cellulose soluble dans l'eau. 11. Procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium selon la revendication 8, dans lequel ledit liant contient une résine contribuant à la flexibilité de ladite électrode positive. 12. Procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium selon la revendication 11, dans lequel ladite résine contribuant à la flexibilité 'de ladite électrode positive est une résine au fluor. 13. Procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium selon la revendication 12, dans lequel ladite résine au fluor est du polytétrafluoroéthylène. 14. Procédé de fabrication de l'électrode positive d'un accumulateur au lithium selon la revendication 8, dans lequel ledit matériau d'activation d'électrode positive contient un composé de LiMn204 exprimé sous la forme LiaMnbMec04 (Me est au moins un élément sélectionné parmi le groupe comprenant Co, Cu, Fe, Ni, Zn, Al, Cr, Ti, Mg et V, 1 # a 1,15, 0 # c # 0,35, a + b + c = 3) .