Brevet FR2825350A1 — publié le 20021206

L'invention concerne un joint composite apte à être placé dans un bouchon ou sur un col de récipient, un bouchon comprenant un tel joint, un col comprenant un tel joint ainsi qu'un ensemble comprenant un bouchon, un récipient et un tel joint, le récipient étant vide ou au moins partiellement rempli d'un certain contenu. L'invention concerne également un procédé de bouchage d'un récipient avec un bouchon muni d'un tel joint, et un procédé de réalisation et de bouchage d'un col muni d'un tel joint thermoformé. L'invention s'applique plus particulièrement au cas de récipients destinés à contenir des boissons gazeuses, le joint selon l'invention assurant l'étanchéité aux liquides et l'imperméabilité aux gaz entre l'intérieur et l'extérieur du récipient fermé par le dit bouchon. On connaît déjà de tels joints, en particulier décrits dans le brevet FR 2 704 805 issu de la demanderesse. De tels joints comprennent généralement une couche médiane réalisée en un matériau possédant des propriétés de barrière aux gaz, ainsi que des couches supplémentaires, disposées de part et d'autre de la couche médiane, destinées notamment à conférer une certaine souplesse au joint. Les propriétés de barrière aux gaz de la couche médiane du joint placé dans un bouchon permettent de réaliser le bouchage de récipients de sorte qu'il n'y ait ni entrée d'oxygène à l'intérieur du récipient, ni sortie de gaz carbonique du récipient, dans le cas de boissons carbonatées par exemple. De cette façon est évitée l'altération des produits contenus dans ces récipients, en particulier de leurs qualités gustatives lorsqu'il s'agit de boissons. Toutefois, le matériau dont est constituée la couche médiane est très poreux et absorbe facilement l'eau. Or, ce matériau perd ses propriétés de barrière aux gaz lorsqu'il a absorbé de l'eau. En conséquence, les joints de l'art antérieur, sensibles à l'humidité, peuvent subir une dégradation de leurs propriétés de barrière aux gaz, et ne plus jouer leur rôle lorsqu'ils sont placés dans un bouchon sur un col de récipient. Le brevet US 6 139 931 décrit un joint comprenant une couche médiane possédant des propriétés de barrière aux gaz, de part et d'autre de laquelle sont disposées des couches en résine polyoléfine. Ces couches en résine polyoléfine sont de préférence réalisées en matériau recyclé, ou de mauvaise qualité, ceci afin de réduire le coût de production du joint. Selon un mode de réalisation possible, le joint comprend également deux couches extérieures réalisées en résine polyoléfine de bonne qualité, et convenant au contact avec les aliments. Une des fonctions de ces couches extérieures est d'éviter l'entrée d'eau dans le joint, qui pourrait affecter les propriétés de barrière aux gaz de la couche médiane. Toutefois, le fait que ces couches sont situées de part et d'autre du joint, et non à l'intérieur de celui-ci, présente un certain nombre d'inconvénients. D'une part, les couches extérieures du joint sont soumises à des agressions qui peuvent les endommager et ainsi affecter leur intégrité. Citons notamment le contact du joint avec la paroi d'extrémité du bouchon dans lequel le joint est destiné à être placé, ainsi que le contact avec le rebord du col du récipient destiné à coopérer avec le dit bouchon. Le joint peut également subir des dommages, même involontaires, de la part de l'utilisateur. La protection de la couche médiane contre l'humidité n'est alors plus assurée. D'autre part, il a été constaté que la protection contre l'humidité de la couche médiane n'est pas optimale lorsque les couches de protection sont disposées à distance de la dite couche médiane, de part et d'autre du joint. L'invention a pour but de résoudre ces problèmes. L'invention a également pour but de fournir un procédé simple de mise en place d'un bouchon comprenant un tel joint sur un col de récipient ou d'un bouchon sur un col de récipient pourvu d'un tel joint. A cet effet, et selon un premier aspect, l'invention concerne un joint composite apte à être placé sur un col de récipient ou dans un bouchon comportant une jupe annulaire pourvue d'un filetage interne destiné à coopérer avec le filetage externe d'un col de récipient pour le montage par vissage du bouchon sur le dit col, le dit joint comportant d'une part une couche médiane réalisée en une matière plastique à effet de barrière aux gaz et d'autre part une première et une deuxième couches extérieures comprenant chacune une résine polyoléfine, et disposées de part et d'autre de la dite couche médiane. Selon l'invention, le joint comporte en outre, entre la couche médiane et chacune des couches extérieures, une couche intermédiaire en polyéthylène, les dites couches intermédiaires étant destinées à protéger la couche médiane de l'humidité et ainsi à empêcher la dégradation des propriétés de barrière aux gaz de la dite couche médiane. Selon une réalisation possible, les couches intermédiaires sont réalisées en polyéthylène basse ou moyenne densité. Elles possèdent une épaisseur comprise entre 80 et 150 pm, notamment voisine de 115 pm. La couche médiane peut être constituée d'une feuille d'EVOH et son épaisseur comprise entre 35 et 65 um. La première couche extérieure peut être réalisée en EVA comprenant entre 7 et 15 % de VA, et son épaisseur peut être comprise entre 90 et 160 um. La deuxième couche extérieure peut comprendre du polyéthylène ou de l'EVA, ainsi qu'un composé à effet absorbeur d'oxygène, comportant de l'ascorbate de sodium et/ou du sulfite de sodium. L'épaisseur de la deuxième couche extérieure peut être comprise entre 130 et 230 pm. Selon un deuxième aspect, l'invention concerne un bouchon comportant d'une part une paroi transversale d'extrémité et d'autre part une jupe annulaire faisant saillie sensiblement perpendiculairement de la dite paroi transversale et comprenant un filetage interne destiné à coopérer avec le filetage externe d'un col de récipient pour le montage par vissage du bouchon sur le dit col, le bouchon comportant en outre un joint sensiblement discoïdal tel que précédemment décrit, le dit joint étant placé à l'intérieur du bouchon, sensiblement perpendiculairement à l'axe du dit bouchon, et étant destiné à assurer l'étanchéité aux liquides et l'imperméabilité aux gaz entre l'intérieur et l'extérieur du récipient fermé par le dit bouchon. Le joint est placé à l'intérieur du bouchon de telle sorte que la première couche extérieure soit située en regard de la paroi transversale d'extrémité. Selon un premier mode de réalisation, le joint est sensiblement plan et est situé à proximité de la paroi transversale. Selon un deuxième mode de réalisation, le joint est thermoformé, de sorte qu'il possède une forme complémentaire d'une part de celle du col de récipient auquel le bouchon est destiné à être associé et d'autre part de celle de la face intérieure de la paroi transversale d'extrémité du bouchon, le dit joint étant situé, avant la mise en place du bouchon sur le col de récipient, vers la partie extrême libre de la jupe opposée à la paroi transversale et, après la mise en place du bouchon sur le col de récipient, à proximité de la paroi transversale. Le bouchon peut en outre comprendre une bande d'inviolabilité comportant des moyens de maintien du joint avant la mise en place du bouchon sur le col de récipient. Selon une réalisation possible, le bouchon comprend une lèvre sensiblement annulaire faisant saillie de la paroi transversale dans le même sens que la jupe, la dite lèvre étant destinée à coopérer avec la face intérieure du col du récipient, le joint étant thermoformé de sorte à présenter un décrochement formant un logement apte à recevoir la dite lèvre. Le bouchon peut également présenter un ergot saillant sensiblement radialement de la jupe annulaire vers l'axe du bouchon, le dit ergot étant situé vers la partie extrême de la jupe liée à la paroi transversale du bouchon, la lèvre étant légèrement divergente extérieurement en tronc de cône depuis sa base en direction de son extrémité libre, de sorte que, après la mise en place du bouchon sur le col de récipient, le joint est placé entre la paroi transversale du bouchon et l'ergot, la divergence de la lèvre assurant le maintien du joint au fond du bouchon. Selon un troisième aspect, l'invention concerne un col de récipient ou un récipient ayant un col, le dit col étant pourvu d'un filetage externe destiné à coopérer avec le filetage interne d'un bouchon, et comportant un joint sensiblement discoïdal tel que précédemment décrit, le dit joint recouvrant l'ouverture du col et étant thermoformé, de sorte qu'il possède une forme complémentaire d'une part de celle du col de récipient et d'autre part de celle de la face intérieure de la paroi transversale d'extrémité du bouchon destiné à être associé au col. De préférence, le joint est placé sur le col de telle sorte que la deuxième couche extérieure soit située en regard de l'intérieur du col. Selon un quatrième aspect, l'invention concerne un ensemble comprenant un bouchon, un récipient et un tel joint. Lorsque le bouchon est vissé sur le col, le joint est comprimé, vers sa zone périphérique, entre le rebord du col du récipient et la paroi transversale d'extrémité du bouchon, de sorte à assurer l'étanchéité aux liquides et l'imperméabilité aux gaz entre l'intérieur et l'extérieur du récipient. Enfin, selon un cinquième aspect, l'invention se rapporte à des procédés de bouchage d'un col par un bouchon muni d'un joint ou procédés de bouchage d'un col muni d'un joint par un bouchon. Les autres caractéristiques de l'invention résultent de la description qui suit de modes de réalisation, description effectuée en référence aux figures annexées dans lesquelles : - la figure 1 est une coupe transversale fortement agrandie d'une feuille de matériau composite constitutive d'un joint selon l'invention ; - la figure 2 est une vue en coupe radiale partielle d'un bouchon comportant un joint réalisé à partir de la feuille de la figure 1, selon une première variante d'un premier mode de réalisation ; - la figure 3 est une vue en coupe radiale partielle d'un bouchon comportant un joint réalisé à partir de la feuille de la figure 1, selon une deuxième variante d'un premier mode de réalisation ; - la figure 4 est une vue en coupe radiale du bouchon de la figure 2, monté sur un col de récipient, en position totalement vissée, avant première ouverture ; - la figure 5 est une vue en coupe radiale partielle d'un bouchon comportant un joint thermoformé réalisé à partir de la feuille de la figure 1, selon un deuxième mode de réalisation ; - la figure 6 est une vue en coupe radiale partielle du bouchon de la figure 5, muni d'un joint, lors du montage du bouchon sur le col d'un récipient ; - la figure 7 est une vue en coupe radiale partielle d'un col de récipient muni d'un joint thermoformé, selon un troisième mode de réalisation de l'invention ; , - la figure 8 est une vue en coupe radiale partielle d'un ensemble bouchon- col-joint, obtenu après mise en place du bouchon de la figure 5 sur un col de récipient, ou après mise en place d'un bouchon sur le col de la figure 7 ; - la figure 9 est une vue en coupe radiale partielle du bouchon de la figure 8 après dévissage. On se réfère tout d'abord à la figure 1 qui représente en coupe transversale une feuille 1 de matériau composite comprenant plusieurs couches juxtaposées. La feuille 1 comprend tout d'abord une couche médiane 2, réalisée en une matière plastique à effet de barrière aux gaz. La couche médiane 2 peut par exemple être constituée d'une feuille d'EVOH (copolymère éthyle vinyle alcool), d'une épaisseur comprise entre 35 et 65 pm, notamment 50 um, l'EVOH ayant un module de rigidité compris entre 1500 et 2500 MPa, par exemple 2000 MPa. La feuille 1 comprend ensuite deux couches intermédiaires 3,4, disposées de part et d'autre de la couche médiane 2 et liées à la dite couche intermédiaire 2 par une couche de colle 5,6. Chacune des deux couches intermédiaires 3,4 est réalisée en polyéthylène basse ou moyenne densité, d'un module de rigidité compris entre 250 et 500 MPa. L'épaisseur de chacune des deux couches intermédiaires 3,4 est comprise entre 80 et 150 um, notamment voisine de 115 um. Le rôle de ces couches intermédiaires 3,4 est d'assurer une protection de la couche médiane 2 contre l'humidité, afin que cette dernière conserve ses propriétés de barrière aux gaz. Le polyéthylène permet d'obtenir de bien meilleures performances que l'EVA (copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle) utilisé dans l'art antérieur. La feuille 1 comprend enfin deux couches extérieures 7,8, liées chacune à l'une des couches intermédiaires 3,4. Les matières composant les couches extérieures 7,8 ont un module de rigidité compris entre 50 et 100 MPa. Une première couche extérieure 7 est réalisée en EVA comprenant entre 7 et 15 % de VA (acétate de vinyle), notamment 9,4 % de VA. L'épaisseur de la première couche extérieure 7 est comprise entre 90 et 160 pm. Elle peut par exemple être de l'ordre de 125 um. Une deuxième couche extérieure 8 comprend une polyoléfine, du polyéthylène ou de l'EVA, ainsi qu'un composé à effet absorbeur d'oxygène, tel qu'un mélange d'ascorbate de sodium et de sulfite de sodium. L'épaisseur de la deuxième couche extérieure 8 est comprise entre 130 et 230 pm, et notamment voisine de 180 um. La fabrication de la feuille 1 est réalisée par coextrusion. Les couches intermédiaires et médiane sont assemblées par collage. Un joint 9, en forme générale de disque, est ensuite découpé dans la feuille 1, par exemple à l'aide d'un poinçon du diamètre souhaité, le dit joint 9 étant apte à être placé dans un bouchon destiné à fermer un récipient, ou sur un col de récipient. On décrit à présent trois modes de réalisation de l'invention, permettant d'obtenir un ensemble bouchon-col de récipient-joint possédant une très bonne étanchéité aux liquides et une très bonne imperméabilité aux gaz. Tout d'abord, un bouchon 10 comportant un tel joint 9, selon un premier mode de réalisation de l'invention, est décrit en référence aux figures 2,3 et 4. Le bouchon 10, d'axe 11, est par exemple réalisé en matière plastique. Le bouchon 10 comprend tout d'abord une paroi transversale d'extrémité 12, de laquelle fait saillie une jupe annulaire 13, sensiblement perpendiculairement à la dite paroi transversale d'extrémité 12. La jupe annulaire 13 comporte, sur sa face intérieure 14, un filetage 15, pour le montage par vissage du bouchon 10 sur le col d'un récipient, le dit col comportant un filetage extérieur complémentaire du filetage 15 du bouchon 10, comme il sera décrit plus loin. La jupe 13 comporte en outre un moletage 16 sur sa face extérieure 17, ce moletage 16 étant destiné à faciliter le vissage et le dévissage du bouchon 10 par un utilisateur, en offrant une meilleure prise en main et en limitant le glissement des doigts de l'utilisateur sur la face extérieure 17 de la jupe 13. Le bouchon 10 comprend ensuite une bande d'inviolabilité 18, reliée à la partie extrême libre 19 de la jupe annulaire 13 par des ponts frangible 20 ou une ligne de plus faible résistance. La bande d'inviolabilité 18 comporte une saillie d'accrochage annulaire 18a, saillant sensiblement radialement vers l'axe 11 du bouchon 10, et destinée à coopérer avec une saillie externe d'un col de récipient pour empêcher que la bande d'inviolabilité 18 ne soit libérée du dit col. Le bouchon 10 comprend également un joint 9, sensiblement discoïdal, découpé dans la feuille 1 précédemment décrite. Le diamètre du joint 9 est sensiblement égal au diamètre intérieur de la jupe 13 du bouchon 10. Le joint 9 est placé au fond du bouchon 10, à proximité de la paroi transversale d'extrémité 12. Lorsqu'il est placé au fond du bouchon 10, le joint 9 est sensiblement plan, ou légèrement incurvé, la concavité étant par exemple dirigée vers la partie extrême libre 19 de la jupe annulaire 13, comme illustré sur les figures. Selon une première variante de réalisation, illustrée sur la figure 2, le joint 9 est maintenu au fond du bouchon 10 par le filetage 15 de la face intérieure 14 de la jupe annulaire 13. Selon une deuxième variante de réalisation, illustrée sur la figure 3, le joint 9 est maintenu au fond du bouchon 10 par des crans 21 saillant radialement de la jupe annulaire 13 vers l'axe 11 du bouchon 10, les dits crans 21 étant situés vers la partie extrême 22 de la jupe 13 liée à la paroi transversale 12 du bouchon 10 de telle sorte que le joint 9 puisse être placé entre les dits crans 21 et la paroi transversale 12. Lorsqu'il est placé au fond du bouchon 10, le joint 9 est donc empêché de sortir du dit bouchon 10, mais est en revanche libre d'être déplacé en rotation autour de l'axe 11 du dit bouchon 10. Par ailleurs, le joint 9 est maintenu à distance de la paroi transversale 12 du bouchon 10 par une saillie 23, située sur la face intérieure 14 de la jupe 13, vers la partie extrême 22 de la jupe 13 liée à la paroi transversale 12. Le joint 9 est placé à l'intérieur du bouchon 10 de telle sorte que la première couche extérieure 7 soit située en regard de la paroi transversale d'extrémité 12. On se réfère à la figure 4 qui représente un col 24 de récipient 25 sur lequel est monté par vissage un bouchon 10 comportant un joint 9. Le col 24 est sensiblement cylindrique, d'axe 26, présente un rebord 27 annulaire et définit une ouverture 28. Le col 24 comporte, sur sa face extérieure 29, un filetage 30 complémentaire du filetage interne 15 du bouchon 10, ainsi qu'une assise 31. Le col 24 comporte également une saillie annulaire 29a, saillant sensiblement radialement de la face extérieure 29, vers l'extérieur du dit col 24. Lorsque le bouchon 10 a été mis en place sur le col 24, la saillie annulaire 29a du col 24 forme butée pour la saillie d'accrochage annulaire 18a du bouchon 10, et empêche le mouvement axial de la bande d'inviolabilité 18 vers l'extérieur du récipient 25, de sorte à empêcher que la bande d'inviolabilité 18 ne s'échappe du col 24-avant ou après première utilisation. Lorsque le bouchon 10 est totalement vissé sur le col 24, comme illustré sur la figure 4, le joint 9 recouvre l'ouverture 28 du col 24, la zone périphérique 32 du dit joint 9 étant en contact avec le rebord 27 du col 24. La zone périphérique 32 du joint 9 est ainsi comprimée entre le rebord 27 du col 24 du récipient 25 et la paroi transversale 12 du bouchon 10, de sorte qu'une bonne étanchéité soit assurée entre l'intérieur et l'extérieur du récipient 25 fermé par le bouchon 10. Lorsque le bouchon 10 est totalement vissé sur le col 24, le joint 9 est incurvé, sa concavité étant dirigée vers la paroi transversale 12 du bouchon 10. La couche médiane 2 du joint 9 joue le rôle de barrière aux gaz. Ainsi, il ne peut y avoir ni pénétration de gaz (notamment d'oxygène) à l'intérieur du récipient 25, ni sortie de gaz (notamment de gaz carbonique) hors du récipient 25. La qualité du contenu du récipient 25 est donc préservée, même à l'issue de plusieurs mois de stockage. Les couches intermédiaires 3,4, placées de part et d'autre et à proximité immédiate de la couche médiane 2, garantissent la préservation des propriétés de barrière aux gaz de la couche médiane 2 en la protégeant de l'humidité. La couche médiane 2 est ainsi protégée d'une part de l'humidité de l'air ambiant, à l'extérieur du récipient 25, et d'autre part du contact avec le contenu-par exemple liquide-du récipient 25. La deuxième couche extérieure 8, située vers l'intérieur du récipient 25, permet d'absorber l'oxygène contenu dans le récipient 25, entre le niveau du contenu du dit récipient 25 et le rebord 27 du col 24, préservant encore mieux, de ce fait, les qualités du contenu du récipient 25. Le joint 9 selon l'invention garantit donc une très bonne conservation du contenu du récipient 25, et ce pendant un temps de stockage important. On se réfère maintenant à la figure 5, qui représente un bouchon 10 muni d'un joint 9, selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, avant son montage sur un col de récipient. Le bouchon 10 est globalement similaire au bouchon de la figure 2, et est destiné à être associé à un col 24 de récipient 25 similaire au col de la figure 4. Le bouchon 10 comporte de plus une lèvre 33 sensiblement annulaire, faisant saillie de la paroi transversale 12 du bouchon 10 dans le même sens que la jupe 13. La lèvre 33 est destinée à coopérer avec la face intérieure 34 du col 24 de récipient 25, à fin d'étanchéité. La lèvre 33 est légèrement divergente extérieurement en tronc de cône depuis sa base en direction de son extrémité libre 35. Par ailleurs, le bouchon 10 comprend un ergot 36 saillant sensiblement radialement de la jupe annulaire 13 vers l'axe 11 du bouchon 10, le dit ergot 36 étant situé vers la partie extrême 22 de la jupe 13 liée à la paroi transversale 12 du bouchon 10. Le rôle de l'ergot 36 sera décrit plus loin. Le bouchon 10 comprend également un joint 9, sensiblement discoïdal, découpé dans la feuille 1 précédemment décrite. Le joint 9 est placé à l'intérieur du bouchon 10 et est situé, avant le premier montage du bouchon 10 sur le col 24 de récipient 25, vers la partie extrême libre 19 de la jupe 13 du bouchon 10, ou vers la bande d'inviolabilité 18, comme illustré sur la figure 5. A cet effet, la bande d'inviolabilité 18 comporte un bourrelet 18b sensiblement annulaire, situé à proximité de la saillie d'accrochage 18a, vers la paroi transversale 12 du bouchon 10. Un espace 37 est ainsi ménagé vers la bande d'inviolabilité entre la saillie d'accrochage 18a et le bourrelet 18b, cet espace 37 étant apte à recevoir une partie du joint 9 afin d'assurer son maintien dans le bouchon 10 avant le premier montage du bouchon 10 sur le col 24 de récipient 25. Le joint 9 présente une forme particulière, obtenue par exemple par thermoformage, cette forme étant complémentaire à la fois de celle du col 24 de récipient 25 auquel le bouchon 10 est destiné à être associé, et de celle de la face intérieure 38 de la paroi transversale 12 du bouchon 10. Ainsi, en partant du centre du joint 9 et en parcourant un rayon du dit joint 9, on rencontre successivement : - une partie centrale 39 sensiblement plane et parallèle à la paroi transversale 12 du bouchon 10 ; - un décrochement 40 situé sensiblement au droit de la lèvre 33, formé en s'éloignant de la paroi transversale 12 et possédant, en coupe radiale, la forme générale d'un U dont le fond 41 est sensiblement parallèle à la paroi transversale 12, le dit décrochement formant un logement 42 apte à recevoir la dite lèvre 33, comme décrit plus loin ; - une zone périphérique 32 sensiblement située dans le même plan que la partie centrale 39 ; - une extrémité 43 destinée à être engagée dans l'espace 37 ménagé dans la bande d'inviolabilité 18 du bouchon 10. Le diamètre du joint 9 thermoformé est sensiblement égal au diamètre intérieur de la jupe 13 ou de la bande d'inviolabilité 18 du bouchon 10. De façon similaire au premier mode de réalisation, le joint 9 est placé à l'intérieur du bouchon 10 de telle sorte que la première couche extérieure 7 soit située en regard de la paroi transversale d'extrémité 12. On se rapporte maintenant aux figures 6,8 et 9. Lors du premier montage du bouchon 10 sur le col 24 (figure 6), le rebord 27 du col 24 vient en contact avec la zone périphérique 32 du joint 9. On imprime au bouchon 10 un mouvement axial dirigé vers l'intérieur du récipient 25, puis un mouvement hélicoïdal, de sorte que le filetage 15 du bouchon 10 et le filetage 30 du col 24 viennent en prise mutuelle. En conséquence, le joint 9 est déplacé axialement par le rebord 27 du col 24, vers la paroi transversale 12 du bouchon 10, l'extrémité 43 du joint étant désengagée de l'espace 37 dans lequel elle était initialement maintenue. Lorsque le bouchon 10 est totalement vissé sur le col 24 (figure 8), la partie centrale 39 du joint 9 est sensiblement en contact avec la paroi transversale 12 du bouchon 10, la lèvre 33 est engagée dans le logement 42, la zone périphérique 32 du joint 9 est comprimée entre le rebord 27 du col 24 et la paroi transversale 12 du bouchon 10, et l'extrémité 43 du joint 9 est située entre la paroi transversale 12 et l'ergot 36. De plus, une zone du décrochement 40 du joint 9 est comprimée entre la lèvre 33 et la face intérieure 34 du col 24. Ainsi, une bonne étanchéité est assurée entre l'intérieur et l'extérieur du récipient 25 fermé par le bouchon 10. Ce mode de réalisation permet, du fait de la position du joint 9 vers la bande d'inviolabilité 18, de limiter l'introduction d'oxygène dans le récipient 25 via le bouchon 10 lors de la mise en place du dit bouchon 10 sur le col 24, rendant ainsi plus efficace l'éventuel inertage à l'azote effectué avant le montage du bouchon 10. Lorsque le filetage 15 du bouchon 10 et le filetage 30 du col 24 sont en début de prise mutuelle, et avant que le bouchon 10 ne soit totalement vissé sur le col 24, il est possible de nettoyer la face extérieure 29 du col 24 par un jet d'eau afin d'éliminer les traces éventuelles de produit contenu dans le récipient 25 sur le dit col 24. Cette opération de nettoyage n'altère en rien les propriétés du contenu du récipient 25, puisque le joint 9 recouvre l'ouverture 28 du col 24. Lorsqu'un utilisateur dévisse le bouchon 10, le joint 9 reste maintenu au fond du bouchon 10, sensiblement contre la paroi transversale 12, du fait d'une part de l'ergot 36 et d'autre part de la divergence de la lèvre 33. Par ailleurs, la bande d'inviolabilité 18 est détachée de la jupe 13 vers les ponts frangible 20 ou la ligne de plus faible résistance. La figure 9 représente un tel bouchon 10, après mise en place sur un col 24 et dévissage. Enfin, on se réfère à la figure 7, qui illustre un troisième mode de réalisation de l'invention. Un col 24 de récipient 25, similaire au col de la figure 4, est destiné à recevoir un bouchon 10, similaire au bouchon de la figure 5, mais ne comportant pas de joint. Le col 24 est muni d'un joint 9, sensiblement discoïdal, découpé dans la feuille 1 précédemment décrite, l'axe du joint 9 et l'axe 26 du col 24 étant sensiblement confondus.. Le joint 9 est placé sur le col 24 de façon à recouvrir entièrement l'ouverture 28 du dit col 24, le diamètre du joint 9 devant donc être suffisamment important. Le joint 9 est placé sur le col 24 de telle sorte que la deuxième couche extérieure 8 soit située en regard de l'intérieur du col 24. Le joint 9 est thermoformé, de sorte qu'il présente une forme complémentaire à la fois de celle du col 24 de récipient 25 dont il recouvre l'ouverture 28, et de celle de la face intérieure 38 de la paroi transversale 12 du bouchon 10 destiné à être associé au dit col 24. Dans la réalisation représentée, le joint 9 présente une forme identique à celle de la figure 5, à savoir une partie centrale 39 sensiblement plane, un décrochement 40 situé en retrait, vers l'intérieur du récipient 25, par rapport au rebord 27 du col 24 - formant un logement 42 destiné à recevoir la lèvre 33 du bouchon 10-une zone du dit décrochement 40 étant sensiblement tangente à la face intérieure 34 du col 24, une zone périphérique 32 reposant sur le rebord 27 du col 24, et une extrémité 43 dépassant à l'extérieur du col 24. Le diamètre du joint 9 thermoformé est légèrement supérieur au diamètre extérieur du col 24, et sensiblement égal au diamètre intérieur de la jupe 13 du bouchon 10 destiné à coopérer avec le dit col 24. Selon une première variante, le joint 9, préalablement thermoformé, est placé sur le col 24 de façon à ce que les formes du joint 9 et du col 24 coopèrent. Selon une deuxième variante, un joint 9 sensiblement plan est placé sur le col 24 de façon à en recouvrir l'ouverture 28, le dit joint 9 étant ensuite façonné par thermoformage pour lui conférer la forme voulue. Comme précédemment décrit pour le deuxième mode de réalisation de l'invention, un nettoyage du col 24 est alors possible, le joint 9 permettant d'assurer l'étanchéité nécessaire. Le bouchon 10 peut ensuite être mis en place par vissage sur le col 24. L'ensemble bouchon 10 - col 24 - joint 9 ainsi formé est similaire à celui obtenu avec le deuxième mode de réalisation, et est représenté sur la figure 8. La zone périphérique 32 du joint 9 est alors comprimée entre le rebord 27 du col 24 du récipient 25 et la paroi transversale du bouchon, et une zone du décrochement 40 du joint 9 est comprimée entre la lèvre 33 et la face intérieure 34 du col 24, de sorte qu'une bonne étanchéité est assurée entre l'intérieur et l'extérieur du récipient 25 fermé par le bouchon 10. Par ailleurs, l'extrémité 43 du joint 9 est située entre la paroi transversale 12 et l'ergot 36. Ainsi, lorsque le bouchon 10 est dévissé, le joint 9 est maintenu au fond du bouchon 10, et on retrouve la configuration illustrée sur la figure 9. Comme pour les premier et deuxième mode de réalisation, le joint permet : - d'éviter l'entrée et la sortie de gaz dans ou hors du récipient 25 (couche médiane 2) ; - de préserver les propriétés de barrière aux gaz de la couche médiane (couches intermédiaires 3,4) ; - d'absorber l'oxygène contenu dans le récipient 25 (couche extérieure 8) ou entrant dans le récipient 25, du fait de la perméabilité du dit récipient 25. La qualité du contenu du récipient 25 est donc préservée, même à l'issue de plusieurs mois de stockage. REVENDICATIONS 1. Joint composite apte à être placé sur un col (24) de récipient (25) ou dans un bouchon (10) comportant une jupe annulaire (13) pourvue d'un filetage interne (15) destiné à coopérer avec le filetage externe (30) d'un col (24) de récipient (25) pour le montage par vissage du bouchon (10) sur le dit col (24), le dit joint (9) comportant d'une part une couche médiane (2) réalisée en une matière plastique à effet de barrière aux gaz et d'autre part une première et une deuxième couches extérieures (7,8) comprenant chacune une résine polyoléfine, et disposées de part et d'autre de la dite couche médiane (2), caractérisé en ce qu'il comporte en outre, entre la couche médiane (2) et chacune des couches extérieures (7,8), une couche intermédiaire (3,4) en polyéthylène, les dites couches intermédiaires (3,4) étant destinées à protéger la couche médiane (2) de l'humidité et ainsi à empêcher la dégradation des propriétés de barrière aux gaz de la dite couche médiane (2). 2. Joint selon la revendication 1, caractérisé en ce que les couches intermédiaires (3,4) sont réalisées en polyéthylène basse ou moyenne densité. 3. Joint selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les couches intermédiaires (3,4) ont une épaisseur comprise entre 80 et 150 m, notamment voisine de 115 um. 4. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les couches intermédiaires (3,4) sont assemblées à la couche médiane (2) par une couche de colle (5,6). 5. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le polyéthylène composant les couches intermédiaires (3,4) a un module de rigidité compris entre 250 et 500 MPa. 6. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la couche médiane (2) est constituée d'une feuille d'EVOH (copolymère éthyle vinyle alcool) d'une épaisseur comprise entre 35 et 65 um. 7. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la matière composant la couche médiane (2) a un module de rigidité compris entre 1500 et 2500 MPa. 8. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que les matières composant les couches extérieures (7,8) ont un module de rigidité compris entre 50 et 100 MPa. 9. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la première couche extérieure (7) est réalisée en EVA (copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle) comprenant entre 7 et 15% de VA (acétate de vinyle). 10. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la première couche extérieure (7) a une épaisseur comprise entre 90 et 160 um. 11. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la deuxième couche extérieure (8) comprend du polyéthylène ou de l'EVA (copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle). 12. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que la deuxième couche extérieure (8) comprend un composé à effet absorbeur d'oxygène. 13. Joint selon la revendication 12, caractérisé en ce que le composé à effet absorbeur d'oxygène comprend de l'ascorbate de sodium et/ou du sulfite de sodium. 14. Joint selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que la deuxième couche extérieure (8) a une épaisseur comprise entre 130 et 230 um. 15. Bouchon comportant d'une part une paroi transversale d'extrémité (12) et d'autre part une jupe annulaire (13) faisant saillie sensiblement perpendiculairement de la dite paroi transversale (12) et comprenant un filetage interne (15) destiné à coopérer avec le filetage externe (30) d'un col (24) de récipient (25) pour le montage par vissage du bouchon (10) sur le dit col (24), caractérisé en ce qu'il comporte en outre un joint (9) sensiblement discoïdal conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 14, le dit joint (9) étant placé à l'intérieur du bouchon (10), sensiblement perpendiculairement à l'axe (11) du dit bouchon (10), et étant destiné à assurer l'étanchéité aux liquides et l'imperméabilité aux gaz entre l'intérieur et l'extérieur du récipient (25) fermé par le dit bouchon (10). 16. Bouchon selon la revendication 15, caractérisé en ce que le joint (9) est placé à l'intérieur du bouchon (10) de telle sorte que la première couche extérieure (7) soit située en regard de la paroi transversale d'extrémité (12). 17. Bouchon selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que le joint (9) est sensiblement plan. 18. Bouchon selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que le joint (9) est situé à proximité de la paroi transversale (12). 19. Bouchon selon l'une quelconque des revendications 15 à 18, caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins un cran (21) saillant radialement de la jupe annulaire (13) vers l'axe (11) du bouchon (10), le dit cran (21) étant situé vers la partie extrême (22) de la jupe (13) liée à la paroi transversale (12) du bouchon (10) de telle sorte que le joint (9) puisse être placé entre le dit cran (21) et la paroi transversale (12), le dit cran (21) étant destiné au maintien du joint (9) au fond du bouchon (10). 20. Bouchon selon la revendication 15 ou 16, caractérisé en ce que le joint (9) est thermoformé, de sorte qu'il possède une forme complémentaire d'une part de celle du col (24) de récipient (25) auquel le bouchon (10) est destiné à être associé et d'autre part de celle de la face intérieure (38) de la paroi transversale d'extrémité (12) du bouchon (10), le dit joint (9) étant situé, avant la mise en place du bouchon (10) sur le col (24) de récipient (25), vers la partie extrême libre (19) de la jupe (13) opposée à la paroi transversale (12). 21. Bouchon selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une bande d'inviolabilité (18) comportant des moyens (18a, 18b, 37) de maintien du joint (9) vers la dite bande d'inviolabilité (18) avant la mise en place du bouchon (10) sur le col (24) de récipient (25). 22. Bouchon selon la revendication 20 ou 21, caractérisé en ce qu'il comprend une lèvre (33) sensiblement annulaire faisant saillie de la paroi transversale (12) dans le même sens que la jupe (13), la dite lèvre (33) étant destinée à coopérer avec la face intérieure (34) du col (24) du récipient (25), le joint (9) étant thermoformé de sorte à présenter un décrochement (40) formant un logement (42) apte à recevoir la dite lèvre (33). 23. Bouchon selon l'une quelconque des revendications 20 à 22, caractérisé en ce que, après la mise en place du bouchon (10) sur le col (24) de récipient (25), le joint (9) est situé à proximité de la paroi transversale (12). 24. Bouchon selon la revendication 23, lorsqu'elle dépend de la revendication 22, caractérisé en ce qu'il comporte un ergot (36) saillant sensiblement radialement de la jupe annulaire (13) vers l'axe (11) du bouchon (10), le dit ergot (36) étant situé vers la partie extrême (22) de la jupe (13) liée à la paroi transversale (12) du bouchon (10) et en ce que la lèvre (33) est légèrement divergente extérieurement en tronc de cône depuis sa base en direction de son extrémité libre (35), de sorte que, après la mise en place du bouchon (10) sur le col (24) de récipient (25), le joint (9) est placé entre la paroi transversale (12) du bouchon (10) et l'ergot (36), la divergence de la lèvre (33) assurant le maintien du joint (9) au fond du bouchon (10). 25. Col de récipient ou récipient ayant un col, le dit col (24) étant pourvu d'un filetage externe (30) destiné à coopérer avec le filetage interne (15) d'un bouchon (10) pour le montage par vissage du bouchon (10) sur le dit col (24), caractérisé en ce qu'il comporte en outre un joint (9) sensiblement discoïdal conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 14, le dit joint (9) recouvrant l'ouverture (28) du col (24) et étant thermoformé, de sorte qu'il possède une forme complémentaire d'une part de celle du col (24) de récipient (25) et d'autre part de celle de la face intérieure (38) de la paroi transversale d'extrémité (12) du bouchon (10) destiné à être associé au col (24), le dit récipient (25) étant vide ou au moins partiellement rempli d'un certain contenu. 26. Col de récipient ou récipient ayant un col selon la revendication 25, caractérisé en ce que le joint (9) est placé sur le col (24) de telle sorte que la deuxième couche extérieure (8) soit située en regard de l'intérieur du col (24). 27. Ensemble comprenant un bouchon (10) selon l'une quelconque des revendications 15 à 24 et un col (24) de récipient (25) ou un récipient (25) ayant un col (24), le dit récipient (25) étant vide ou au moins partiellement rempli d'un certain contenu. 28. Ensemble selon la revendication 27, lorsqu'elle dépend de la revendication 22, caractérisé en ce que, lorsque le bouchon (10) est vissé sur le col (24), une zone du joint (9) est comprimée entre la lèvre annulaire (33) et la face intérieure (34) du col (24) du récipient (25). 29. Ensemble comprenant un bouchon et un col (24) de récipient (25) ou un récipient (25) ayant un col (24) selon la revendication 25 ou 26. 30. Ensemble selon l'une quelconque des revendications 27 à 29, caractérisé en ce que, lorsque le bouchon (10) est vissé sur le col (24), le joint (9) est comprimé, vers sa zone périphérique (32), entre le rebord (27) du col (24) du récipient (25) et la paroi transversale d'extrémité (12) du bouchon (10), de sorte à assurer l'étanchéité aux liquides et l'imperméabilité aux gaz entre l'intérieur et l'extérieur du récipient (25). 31. Procédé de bouchage d'un col (24) de récipient (25) ou d'un récipient (25) ayant un col (24) avec un bouchon (10) selon l'une quelconque des revendications 20 à 24, caractérisé en ce que, lorsque l'on imprime un mouvement axial et/ou hélicoïdal de vissage au bouchon (10), de sorte que le filetage (15) du bouchon (10) et le filetage (30) du col (24) viennent en prise mutuelle, le joint (9) est déplacé par le rebord (27) du col (24) axialement vers la paroi transversale (12) du bouchon (10) jusqu'à ce qu'il vienne sensiblement en contact avec la dite paroi transversale (12). 32. Procédé de réalisation d'un col de récipient, ou d'un récipient ayant un col, muni d'un joint, conforme à la revendication 25 ou 26, caractérisé en ce qu'on place un joint (9) préalablement thermoformé sur le dit col (24), le dit joint (9) recouvrant l'ouverture (28) du col (24). 33. Procédé de réalisation d'un col de récipient, ou d'un récipient ayant un col, muni d'un joint, conforme à la revendication 25 ou 26, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : - on dépose un joint (9) sensiblement discoïdal et plan sur le col (24), le dit joint (9) recouvrant l'ouverture (28) du dit col (24) ; - on façonne le joint (9) par thermoformage de sorte à lui donner une forme complémentaire d'une part de celle du col (24) et d'autre part de celle de la face intérieure (38) de la paroi transversale d'extrémité (12) du bouchon (10) destiné à être associé au col (24). 34. Procédé de bouchage d'un col (24) de récipient (25) ou d'un récipient (25) ayant un col (24) selon la revendication 25 ou 26, caractérisé en ce qu'on place un bouchon sur le dit col (24) muni du joint (9) thermoformé, par exemple par vissage.