Brevet FR2827271A1 — publié le 20030117

La présente invention concerne un procédé de traitement d'eau et des surfaces en contact avec celle-ci en vue d'empêcher et/ou d'éliminer et/ou de contrôler la fixation de macro-organismes sur lesdites surfaces en contact avec l'eau ; elle concerne également une composition à injecter dans l'eau pour ledit traitement. i De nombreuses industries utilisent soit de l'eau douce, telle que l'eau de rivière, de fleuve, de lac, de réservoir naturel, de barrage, de forage dans le sol ou de puisage, soit de l'eau salée telle que l'eau de mer. Cette eau est, par exemple, mise en oeuvre dans des circuits de chaudière ou dans des circuits d'eau de refroidissement. L'eau circule dans les installations industrielles soit en circuit ouvert, l'eau étant prélevée, par exemple, dans une rivière et rejetée ensuite en aval, soit en circuit fermé ou semi fermé, l'eau étant alors réutilisée plusieurs fois. Il est connu que, sur les surfaces des installations dans lesquelles l'eau circule ou est stockée, se développe d'abord des micro-organismes qui forment sur lesdites surfaces un voile biologique ou bactérien constitué de matières organiques, de bactéries, d'algues, de protozoaires ou autres micro-organismes. Ce voile biologique peut conduire à des pertes importantes de rendement, dans les échangeurs thermiques par exemple. De plus, la présence de ce voile biologique peut provoquer des corrosions localisées, qui sont liées à la présence physique et au métabolisme des micro-organismes constituant ledit voile. Il se développe également ultérieurement, sur les surfaces en contact avec l'eau, des macro-organismes, qui peuvent être des algues, des mollusques tels que des moules, clams et bernacles, des serpulides, des crustacés, des hydraires, des bryozoaires et des hydrozoaires. Ces macro-organismes forment des enrochages sur les surfaces des installations en contact avec l'eau ; ces enrochages sont difficiles à éliminer et il est souvent nécessaire d'arrêter l'installation et de la vider de son eau puis d'enlever mécaniquement ou manuellement lesdits enrochages. On a donc cherché à introduire dans l'eau, comme produits actifs, des composés ayant une action biocide et/ou biostatique susceptible d'empêcher la croissance des micro-organismes et des macro-organismes ainsi que leur fixation sur les surfaces en contact avec l'eau. De nombreux composés dits"biocides"ont été proposés et mis en oeuvre pour le traitement de l'eau. On utilise le plus souvent, en pratique, des halogènes ou des dérivés organiques ou minéraux halogénés, tels que le chlore, le brome, l'iode, le chlorure de potassium, l'acide hypochloreux et ses sels de sodium ou de calcium, l'acide hypobromeux, les sels des acides dichloro-et trichloro-isocyanuriques ou les hydantoïnes halogénées ; mais ces composés ont l'inconvénient d'être corrosifs et de former avec les matières organiques contenues dans l'eau des composés chlorés fortement toxiques. On a également proposé l'utilisation de dérivés peroxygénés, de phénols et de dérivés de phénols, de métaux lourds ou de leurs dérivés organiques, de formol, d'acide benzoïque et de benzoates pour de traitements par injection ou par contact avec un revêtement. Mais la plupart de ces composés sont coûteux et il n'est pas pensable de les utiliser dans les installations industrielles mettant en oeuvre de grandes quantités d'eau. D'autre part, nombre d'entre eux laissent des résidus toxiques ou corrosifs dans l'eau traitée. Les composés biocides sont généralement utilisés sous forme de solutions ou de dispersions dans une phase aqueuse contenant éventuellement des solvants organiques ; dans ce cas, ils sont le plus souvent injectés dans l'eau à traiter. Dans le brevet français 2 727 958, on a indiqué que les amines, plus spécialement un mélange particulier de polyamines, présentent toutes les propriétés requises pour un composé biocide utilisable dans un procédé de traitement d'eau industrielle, en particulier dans une installation en circuit ouvert, et qu'elles permettent avantageusement d'éliminer les macro-organismes, plus particulièrement les mollusques, des surfaces en contact avec l'eau. Elles permettent plus particulièrement d'éliminer le problème posé par les moules zébrées ou dreissénes dans les installations industrielles dans lesquelles l'eau circule en circuit ouvert, telles que les installations de refroidissement dans les centrales thermiques ou nucléaires. Dans ce brevet, on a notamment proposé d'introduire le (s) produit (s) actif (s) dans les compositions utilisées pour pratiquer ledit traitement sous forme d'une émulsion qu'on injecte dans l'eau à traiter, ladite émulsion comportant une phase aqueuse et des globules de phase (s) lipophile (s). On a cependant constaté qu'une telle émulsion pouvait avoir une efficacité variable pour une même formulation de la composition sans que, jusqu'à présent, il ait été possible de définir les paramètres influant sur cette efficacité. Selon la présente invention, on a maintenant trouvé que, de façon surprenante, pour avoir une efficacité optimum, une composition selon le brevet français 2 727 958, ayant une formulation définie et présentée sous forme d'émulsion, devait comporter au moins deux familles de globules de phase (s) lipophile (s), ces deux familles différant par la taille moyenne des globules qui les constituent. Dans le cadre de la présente demande de brevet, le terme"globule"n'est pas associé à une structure physique particulière et doit être considéré comme un vocable générique désignant les entités ou particules fluides qui constituent la phase discontinue de l'émulsion ; on pense cependant, bien que cela ne doive en aucun cas être considéré comme limitatif, que lesdits globules sont des micelles. On a constaté que, lorsque le procédé de fabrication mis en oeuvre permet d'obtenir ces deux familles de globules, dans ce cas, si l'on maintient constants les paramètres du procédé de fabrication permettant l'obtention de l'émulsion, on obtient une efficacité sensiblement constante de l'émulsion obtenue lorsqu'on l'utilise pour un traitement d'eau et/ou des surfaces en contact avec l'eau. En outre, pour une formulation donnée de la composition selon l'invention, on peut régler les paramètres du procédé de fabrication de l'émulsion de façon à obtenir une efficacité optimum de l'émulsion fabriquée, en agissant sur la dimension moyenne des globules de chaque famille et/ou sur la proportion relative des globules des deux familles. La détermination de la taille moyenne des globules peut être effectuée de façon connue par des mesures portant sur la lumière diffusée sous incidence d'un rayon lumineux traversant la composition. Les caractéristiques de la lumière diffusée permettent d'identifier les différentes populations de particules dans une phase liquide, c'est à dire dans le cas des compositions selon l'invention, les différentes populations de globules dans la phase aqueuse continue de l'émulsion. L'un des appareils permettant ce type de détermination est, par exemple, le"zetasizer"fourni par la société dite"MALVERN INSTRUMENTS". Pour déterminer l'efficacité de l'injection dans l'eau d'une composition selon l'invention vis à vis des macro-organismes, on a utilisé la norme internationale ISO 5341 : 1996, qui a été approuvée comme norme européenne. Cette norme se réfère à la détermination de l'inhibition de la mobilité du macro-organisme"Daphnia magna Straus" ; 1 on détermine, dans les conditions définies dans la norme, la concentration (c'est à dire la concentration présente au début de l'essai) qui, en 24 heures, immobilise 50 % des"Daphnia magna"mises en expérimentation : cette concentration est dite"concentration efficace initiale inhibitrice"qui est désignée par CEso (24h) ; cette concentration est exprimée en microgrammes par litre. En d'autres termes, plus la CE50 (24h) d'une composition testée est faible plus ladite composition est efficace vis a vis des macro-organismes. La présente invention a, en conséquence, pour objet un procédé de traitement d'eau et de surfaces en contact avec ladite eau en vue d'empêcher et/ou d'éliminer et/ou de contrôler la fixation de mollusques, crustacés, hydraires, bryzoaires et hydrozoaires sur lesdites surfaces en contact avec l'eau, procédé dans lequel on injecte dans l'eau au moins un produit actif comportant, en premier lieu, au moins une polyamine de formule 1 formule dans laquelle Ri est un radical alkyl ou alkenyl en Cg-C et n est un nombre entier compris entre 0 et 3 (bornes incluses), et/ou au moins une mono amine de formule II formule dans laquelle R2 est un radical alkyl ou alkényl en C8-C22, et, en second lieu, au moins un solvant organique hydroxylé, le (s) produit (s) actifs) étant injecté (s) dans l'eau sous forme d'une émulsion à phase aqueuse continue, caractérisé par le fait que l'on utilise, comme émulsion comprenant le (s) produit (s) actif (s) une émulsion comportant au moins deux familles de globules dispersés dans sa phase aqueuse continue, la première famille étant constituée de globules dont la dimension moyenne est comprise entre 170 et 250 nanomètres alors que la seconde famille est constituée de globules, dont la dimension moyenne est comprise entre 400 et 800 nanomètres, chacune de ces deux familles constituant au moins 30 % du volume total de la phase dispersée de l'émulsion. Pour favoriser la stabilité de l'émulsion de produit (s) actif (s), on utilise, de préférence, un agent émulsifiant ; avantageusement, un tel agent émulsifiant comprend au moins une amine tertiaire polyoxyéthylénée de formule III formule dans laquelle R3 est un radical alkyl ou alkylène en Cg-C22 et x et y sont des nombres entiers tels que (x+y) soit compris entre 5 et 50 (bornes incluses). Dans le procédé selon l'invention, on utilise avantageusement, comme produit actif de formule I, un mélange contenant, d'une part, au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical dodécyl, et/ou au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical tétradécyl, et d'autre part, au moins une polyamine de formule 1 dans laquelle RI est un radical octadécényl. De préférence, on utilise au moins un solvant organique hydroxylé dans une proportion comprise entre 1 % et 15 % en poids par rapport au poids total des amines de formule 1 et II, qui se trouvent dans l'émulsion injectée dans l'eau à traiter. Les solvants sont avantageusement choisis dans le groupe formé par le diéthylène glycol, l'hexylène glycol, le monopropylène glycol et un amino alcool de formule IV formule dans laquelle A est un radical alkylen, linéaire ou ramone, en C2-C4, R4 et Rs, identiques ou différents, représentant H ou un radical alkyl en Cl-C3. On peut prévoir d'injecter le (s) produit (s) actif (s) dans l'eau de façon continue ou de façon intermittente. Avantageusement, on injecte de 0, 001 à 20 kg d'amine (s) de formule 1 et II par m3 d'eau à traiter. Avantageusement, on prépare l'émulsion au moyen d'une turbine à fort cisaillement en faisant entrer simultanément, dans une chambre où agit ladite turbine, l'eau de l'émulsion, le (s) produit (s) actif (s) et l'éventuel agent émulsionnant. L'invention a également pour objet une composition pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus défini, ladite composition comportant au moins une polyamine de formule I formule dans laquelle Ri est un radical alkyl ou alkényl en Cs-C22 et n est un nombre entier compris entre 0 et 3 (bornes incluses), et/ou au moins une mono amine de formule II formule dans laquelle R2 est un radical alkyl ou alkényl en CS-C22, ladite composition étant sous la forme d'une émulsion en phase aqueuse, caractérisée par le fait que ladite émulsion comporte au moins deux familles de globules dispersés dans sa phase aqueuse continue, la première famille étant constituée de globules, dont la dimension moyenne est comprise entre 170 et 250 nanomètres, alors que la seconde famille est constituée de globules, dont la dimension moyenne est comprise entre 400 et 800 nanomètres, chacune de ces deux familles constituant au moins 20 % du volume total de la phase dispersée de l'émulsion et la somme de ces deux pourcentages étant supérieure à 85 %. Avantageusement, la composition selon l'invention comporte, comme produits actifs de formule I, d'une part, au moins une polyamine de formule I, dans laquelle R1 est un radical dodécyl et/ou au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical tétradécyl, et d'autre part, au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical octadécényl. La composition selon l'invention peut comporter un mélange de polyamine (s) dérivée (s) du suif et/ou de polyamine (s) dérivée (s) d'une huile végétale ou animale contenant de l'oléine avec au moins une polyamine dérivée du coprah. De préférence, une composition selon l'invention contient au plus 15 % en poids d'amine (s) de formule II. Pour améliorer la stabilité de l'émulsion, la composition selon l'invention peut comporter un agent émulsifiant ; cet agent émulsifiant peut avantageusement comprendre au moins une amine tertiaire polyoxyéthylénée de formule III formule dans laquelle R3 est un radical alkyl ou alkylène en Cs-C22, x et y étant des nombres entiers tels que (x + y) soit compris entre 5 et 50 (bornes incluses). L'agent émulsifiant représente, de préférence, de 5 à 45 % en poids par rapport au poids du (des) produit (s) actif (s) de formule (s) 1 et II. La composition selon l'invention peut aussi comprendre, dans la phase aqueuse de l'émulsion, au moins un solvant organique choisi dans le groupe formé par le diéthylène glycol, l'hexylène glycol, le monopropylène glycol et un amino alcool de formule IV formule dans laquelle A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C2-C4, R4 et R5, identiques ou différents, représentant H ou un radical alkyl en Cl-C3. L'émulsion injectée dans l'eau à traiter comporte, de préférence, de 60 % à 99 % en poids d'eau par rapport au poids total de ladite émulsion. Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire ci-après, d'une part, un appareil susceptible de permettre l'obtention des compositions selon l'invention et, d'autre part, des exemples de réalisation desdites compositions dans ledit appareil. Les descriptions, qui vont suivre, sont données à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs ; le dessin de l'appareil émulsionner est un dessin schématique destiné uniquement à illustrer le principe de l'appareil mis en oeuvre pour la réalisation des exemples de composition selon l'invention. Sur le dessin : - la figure 1 représente, en coupe axiale, un appareil émulsionner permettant d'obtenir les compositions selon l'invention ; - la figure 2 est une représentation partielle et schématique des palettes du rotor et du stator, palettes dont la coopération permet l'obtention d'un fort taux de cisaillement et, en conséquence, d'une émulsion suffisamment fine pour entrer dans le cadre de la présente invention. Bien que l'appareil émulsionner représenté sur les figures 1 et 2 ne fasse pas partie de l'invention, on va en donner ci-après une rapide description. On a désigné par 1 dans son ensemble le stator de l'émulsionneur. Le stator 1 est constitué essentiellement de deux parties la et 1~ assemblées l'une à l'autre au moyen de goujons 2. Le stator 1 reçoit un rotor désigné par 3 dans son ensemble, le rotor 3 étant entraîné en rotation par rapport au stator par un arbre 4. La rotation du rotor 3 et de l'arbre 4 par rapport au stator 1 est permise grâce à un système de paliers étanches 5. La partie 1 : Q du stator comporte les canalisations d'arrivée des produits destinés à constituer l'émulsion : l'eau de l'émulsion est envoyée selon la flèche FI et tous les autres produits constitutifs de l'émulsion sont envoyés selon la flèche F2. L'ensemble pénètre dans le stator qui comporte un porte-lames circulaire 6 fixé par des vis sur la partie lb du stator, les lames 6a du porte-lames 6 étant radiales et dirigées du côté du rotor 3, c'est à dire du côté opposé à l'arrivée des produits à émulsionner. L'extrémité du rotor 3 qui fait vis-à-vis au porte-lames 6 a la forme d'un plateau qui porte des lames radiales 3a. Les lames 3a et 6a sont disposées selon des cercles concentriques, les lames 3a étant situées dans les espaces annulaires circulaires, qui existent entre deux cercles successifs de lames 6a. Les produits à émulsionner entrent dans la zone comprise entre le porte-lames 6 et le rotor 3 par un orifice circulaire central du porte-lames 6, traversent de façon centrifuge l'espace compris entre le porte-lames 6 et le rotor 3 et sont éjectés à la périphérie dudit espace pour pouvoir être évacués hors de l'appareil selon la flèche F3. Il est clair que le flux de produits entrants subit des cisaillements successifs entre les lames fixes 6a et les lames 3a entraînées en rotation par l'arbre 4. De façon connue, la finesse de l'émulsion obtenue est fonction, notamment, du nombre de cercles concentriques de lames 3a et 6a, de l'espace radial entre les bordures desdites lames et de la vitesse de rotation de l'arbre 4. En d'autres termes, pour un appareil donné et un débit donné, les caractéristiques de l'émulsion obtenue sont fonction de la vitesse de rotation du rotor. On a repris un certain nombre des exemples donnés dans le brevet français 2 727 958 en comparant les résultats des CE 50 (24h) pour différentes conditions de production. Pour chaque formulation, on a examiné les résultats que l'on obtient : - soit en fabriquant la composition par mélange dans une cuve cylindrique, qui comporte une agitation de brassage : la cuve a un diamètre de 2 m, une hauteur de 2 m et le brassage est obtenu par une agitation à 100 tours/mn avec un agitateur à pales pendant 30 minutes ; - soit en utilisant l'appareil émulsionner ci-dessus décrit (volume interne d'environ 1 litre) à un débit de production de 2 m3/heure. Dans tous les cas, on a noté la dimension des globules de l'émulsion et les valeurs de CE 50 (24 h). On constate que, pour la fabrication en cuve, on obtient deux familles de globules, dont les dimensions moyennes sont toujours en dehors des valeurs données dans la définition du procédé selon l'invention mais présentent selon les essais une grande dispersion. Les valeurs de CE 50 (24 h) sont assez importantes et présentent aussi une grande dispersion selon les essais. La mesure des dimensions moyennes des globules a été effectuée à la sortie de la cuve de préparation mais non au moment de la mise en oeuvre de la composition par injection dans l'eau à traiter. Dans le cas de la fabrication en émulsionner, on constate également la présence de deux familles de globules mais les dimensions moyennes de ces globules sont très peu variables pour une vitesse de rotation donnée. Si la vitesse de rotation est suffisante (c'est à dire, pour les essais effectués, 4000 et 6000 t/minute), les dimensions moyennes des deux familles (FI petit diamètre moyen et F2 = grand diamètre moyen) sont dans les limites indiquées dans la définition du procédé selon l'invention et les valeurs de CE50 (4 h) sont beaucoup plus basses que pour le cas où l'une au moins des valeurs de diamètre moyen se trouve à l'extérieur desdites limites ; on constate également dans ce cas une constance des valeurs CE 50 (24 h) pour une vitesse de rotation donnée. L'ensemble des résultats obtenus a été fourni dans le tableau ci-après. TABLEAU Formu Cuve Emulsionneur -lation Famille Famille CE 50 Vitesse FI dim %FI F2 dim %F2 CE 50 FI dim F2 dim 24h de moy. en moy. en 24h moy. moy. (ugL-') rotation (nm) volume (nm) volume ( gL-1) (nm) (nm) (t/min) 1 250 à 1 000 à 650 à 600 350 24% 1300 72% 700 400 1500 800 4000 250 24% 800 72% 310 6000 200 24% 600 72% 190 2 250 à 1 000 à 400 à 600 350 36% 1300 62% 390 400 1500 550 4000 250 36% 800 62% 70 6000 200 36% 600 62% 25 3 250 à 1 000 à 500à 600 350 28% 1300 69% 560 400 1500 600 4000 250 28% 800 69% 110 6000 200 28% 600 69% 50 Formulations testées : Les formulations 1 à 3 correspondent aux exemples 62,39 et 75 respectivement du brevet français n 2 727 958 et sont rappelées cidessous (valeurs données en parties en poids) : - formulation 1 : N-coprah-l, 3-propylène diamine 8 N-oléyl-[NH-(CH2)3]3 NH2 2 2-amino-2-méthyl-l-propanol 2,5 Amine d'oléine à 20 moles d'oxyde d'éthylène (Genamin zu Eau 85 - formulation 2 : N-oléyl-1, 3-propylène diamine 5 2-amino-2-méthyl-l-propanol 2, 5 N-coprah-1, 3-propylène diamine 5 Amine d'oléine à 20 moles d'oxyde d'éthylène (Genamin -0-200) 2,5 Eau 85 - formulation 3 : N-coprah-1, 3-propylène diamine 4 N-oléyl-l, 3-propylène diamine 6 2-diéthylamino-1-éthanol 2, 5 Amine d'oléine à 25 moles d'oxyde d'éthylène (Genamin '-0-250) 2,5 Eau 85 Il ressort du tableau que la constance des valeurs CE 50 (24 h) et leur réduction très sensible (c'est à dire l'augmentation sensible de l'efficacité de la composition) se produisent dès lors que la composition contient deux familles de globules telles que définies dans la définition générale du procédé et de la composition, qui a été donnée dans le texte de la présente description. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'eau et de surfaces en contact avec ladite eau en vue d'empêcher et/ou d'éliminer et/ou de contrôler la fixation des mollusques, crustacés, hydraires, bryozoaires et hydrozoaires sur lesdites surfaces en contact avec l'eau, procédé dans lequel on injecte dans l'eau au moins un produit actif comportant, en premier lieu, au moins une polyamine de formule 1 formule dans laquelle Ri est un radical alkyl ou alkenyl en Cg-C22 et n est un nombre entier compris entre 0 et 3 (bornes incluses), et/ou au moins une mono amine de formule II formule dans laquelle R2 est un radical alkyl ou alkenyl en Cg-C22, et, en second lieu, au moins un solvant organique hydroxyle, le (s) produit (s) actifs) étant injecté (s) dans l'eau à traiter sous forme d'une émulsion à phase aqueuse continue, caractérisé par le fait que l'on utilise, comme 1 émulsion comprenant le (s) produit (s) actif (s) une émulsion comportant au moins deux familles de globules dispersés dans sa phase aqueuse continue, la première famille étant constituée de globules, dont la dimension moyenne est comprise entre 170 et 250 nanomètres alors que la seconde famille est constituée de globules, dont la dimension moyenne est comprise entre 400 et 800 nanomètres, chacune de ces deux familles constituant au moins 20 % du volume total de la phase dispersée de l'émulsion et la somme de ces deux pourcentages étant supérieure à 85 %. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise une émulsion de produit (s) actif (s) comportant un agent f émulsifiant. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'agent émulsifiant comprend au moins une amine tertiaire po1yoxyéthy1énée de formule III formule dans laquelle R3 est un radical alkyl ou alkylène en Cs-C22 et x et y sont des nombres entiers tels que (x + y) soit compris entre 5 et 50 (bornes incluses). 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on injecte le (s) produit (s) actif (s) dans l'eau à traiter de façon continue. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on injecte le (s) produit (s) actif (s) dans l'eau à traiter de façon intermittente. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que l'on utilise, comme produits actifs de formule (1) un mélange contenant, d'une part, au moins une polyamine de formule (1), formule dans laquelle RI est un radical dodécyl, et/ou au moins une polyamine de formule (1), formule dans laquelle RI est un radical tétradécyl, et d'autre part, au moins une polyamine de formule 1 dans laquelle RI est un radical octadécényl. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on utilise une émulsion comportant de 1 % à 15 % en poids de solvant (s) organique (s) hydroxylé (s) par rapport au poids total des amines de formule 1 et II se trouvant dans l'émulsion. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que l'on choisit le (s) solvant (s) organique (s) hydroxylé (s) dans le groupe formé par le diéthylène glycol, l'hexylène glycol, le monopropylène glycol et un amino alcool de formule IV formule dans laquelle A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C2-C4, R4 et R, identiques ou différents, représentant H ou un radical alkyl en C1-C3. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'on injecte de 0, 001 à 20 kg d'amine (s) de formule 1 et II par m3 d'eau à traiter. 10. Composition pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, ladite composition comportant, en premier lieu, au moins une polyamine de formule I formule dans laquelle Rl est un radical alkyl ou alkenyl en Cs-C et n est un nombre entier compris entre 0 et 3 (bornes incluses), et/ou au moins une monoamine de formule II formule dans laquelle R2 est un radical alkyl ou alkényl en C8-C22, et, en second lieu, au moins un solvant organique hydroxylé, ladite composition étant sous la forme d'une émulsion à phase aqueuse continue, caractérisée par le fait que ladite émulsion comporte au moins deux familles de globules dispersés dans sa phase aqueuse continue, la première famille étant constituée de globules dont la dimension moyenne est comprise entre 170 et 250 nanomètres alors que la seconde famille est constituée de globules, dont la dimension moyenne est comprise entre 400 et 800 nanomètres, chacune de ces deux familles constituant au moins 20 % du volume total de la phase dispersée de l'émulsion et la somme de ces deux pourcentages étant supérieure à 85 %. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le (s) solvant (s) organique (s) hydroxylé (s) qu'elle contient est (sont) présent (s) dans une proportion comprise entre 1 et 15 % en poids par rapport au poids total des amines de formule 1 et II, qui se trouvent dans 1 r l'émulsion injectée dans l'eau à traiter. i 12. Composition selon l'une des revendications 10 et 11, caractérisé par le fait que la phase aqueuse continue de l'émulsion comprend au moins un solvant organique choisi dans le groupe formé par le diéthylène glycol, l'hexylène glycol, le monopropylène glycol et un amino alcool de formule IV formule dans laquelle A est un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C2-C4, R4 et Rs, identiques ou différents, représentant H ou un radical alkyl en Ci-C3. 13. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait qu'elle comporte un agent émulsifiant. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que l'agent émulsifiant comprend au moins une amine tertiaire polyoxyéthylénée de formule III formule dans laquelle R3 est un radical alkyl ou alkylène en Cg-C22 et x et y sont des nombres entiers tels que (x + y) soit compris entre 5 et 50 (bornes incluses). 15. Composition selon l'une des revendications 13 ou 14, caractérisée par le fait que l'agent émulsifiant représente de 5 à 45 % en poids par rapport au poids de la (ou des) amine (s) de formules 1 et II. 16 Composition selon l'une des revendications 10 à 15, caractérisée par le fait qu'elle comporte, comme produits actifs de formule I, d'une part, au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical dodécyl et/ou au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical tétradécyl, et d'autre part, au moins une polyamine de formule I, dans laquelle RI est un radical octadécényl. 17. Composition selon l'une des revendications 10 à 16, caractérisée par le fait qu'elle contient au plus 15 % en poids d'amine (s) de formule II par rapport au poids total des amines de formule 1 et II contenues dans la composition. 18. Composition selon l'une des revendications 10 à 17, caractérisée par le fait qu'elle contient de 60 % à 99 % en poids d'eau par rapport au poids total de l'émulsion.