Brevet FR2822461A1 — publié le 20020927

MONOMERES POLYMERISABLES DESTINES A LA FABRICATION DE LIANTS ET DE CORE-SHELL INCORPORABLES DANS UNE PEINTURE OU UN VERNIS, LIANTS ET CORE-SHELL OBTENUS A PARTIR DE CES MONOMERES, ET PEINTURES OU VERNIS INCORPORANT DE TELS LIANTS ET CORE-SHELL La présente invention concerne des monomères polymérisables destinés ä la fabrication de liants insectifuges et/ou insecticides pouvant être incorporés dans une peinture ou un vernis. La présente invention concerne encore des monomères insectifuges et/ou insecticides polymérisables destinés ä la fabrication de core-shell pouvant être incorporées dans une peinture ou un vernis. La présente invention concerne également des liants pour peintures ou vernis obtenus ä partir de ces monomères. La présente invention concerne également des core-shell pour peintures ou vernis obtenus ä partir de ces monomères. La présente invention concerne enfin des peintures ou des vernis insectifuges et/ou insecticides incorporant de tels liants. La présente invention concerne enfin des peintures ou des vernis insectifuges et/ou insecticides incorporant de tels core-shell. L'invention se rattache au domaine de l'industrie des peintures, revêtements et vernis. Elle vise plus précisément des composants permettant d'obtenir des peintures, revêtements et vemis présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides. Etat de la technique On a déjà proposé, comme par exemple dans le FR-2.593. 821, de fabriquer des peintures ou vernis possédant de telles propriétés insectifuges et/ou insecticides. Toutes les peintures connues possédant ces propriétés sont obtenues par incorporation, dans une peinture traditionnelle, d'agents spécifiques. Ces agents se présentent sous la forme d'additifs externes différents, de part leur structure, du monomère ou du polymère et ils possèdent les propriétés insectifuges et/ou insecticides souhaitées. De telles peintures présentent une certaine efficacité sous réserve que ces additifs aux propriétés insectifuges et/ou insecticides soient compatibles avec les liants traditionnels utilisés pour réaliser des peintures, ä savoir les composés acryliques ou glycérophtaliques, ainsi que les résines polyuréthannes, époxydiques, les polyesters saturés, les polyesters insaturés, les résines ä base de produits bitumineux, les résines naturelles ou synthétiques, solubles dans l'alcool ou dans les huiles, les résines silicates, les résines de silicone, les aminoplastes et phénoplastes, les résines fluorées, les esters époxydiques, les résines de coumarone-indène, les résines de pétrole, etc. Cependant, ce type de peinture possède une efficacité limitée, due notamment ä la manière dont les additifs insectifuges et/ou insecticides montrent leur activité. En effet, pour présenter cette activité, les composants insectifuges et/ou insecticides doivent être présents sur la surface extérieure du film de peinture. La peinture doit donc laisser remonter les additifs insectifuges etlou insecticides ä la surface du film de peinture avant que celui-ci ne sèche. On conçoit que la manière de contrôler le déplacement des additifs insectifuges et/ou insecticides seit relativement complexe. En outre, les phénomènes de déplacement des additifs insectifuges et/ou insecticides dépendent du type de support sur lequel la peinture est appliquée, ce qui rend très variable l'efficacité d'une telle peinture. Pour permettre un déplacement des additifs insectifuges et/ou insecticides ä l'intérieur de la peinture lorsqu'elle est sèche, l'homme du métier sait que le film de peinture doit présenter une certaine porosité. Ainsi, lorsque le film de peinture est légèrement poreux, les additifs insectifuges et/ou insecticides peuvent diffuser ä l'intérieur de celui-ci. Néanmoins, l'utilisation d'une peinture légèrement poreuse induit d'autres inconvénients, à savoir notamment la sensibilité aux taches et salissures de toutes sortes. En effet, pour obtenir cette porosité, il est nécessaire d'utiliser des concentrations de liants relativement faibles correspondant à des compositions de peinture bas de gamme. Par ailleurs, les peintures présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides qui sont formulées avec des additifs spécifiques, présentent un inconvénient supplémentaire. Puisque les additifs insectifuges et/ou insecticides se retrouvent en surface et qu'ils ne sont pas chimiquement liés au liant, c'est-à-dire par une liaison covalente ou sous forme de complexe n, ils sont rapidement détériorés par les agents atmosphériques, en particulier par l'humidité de l'air ou sous l'action de rayons ultraviolets. Dans certains cas, un simple nettoyage du support peint, avec de l'eau ou un nettoyant de type ménager suffit pour éliminer la plus grande majorité des additifs insectifuges et/ou insecticides. Fxpacécle l'invention La présente invention se propose de résoudre un premier problème qui est la variation des propriétés insectifuges et/ou insecticides d'une peinture en fonction des mécanismes physico-chimiques de séchage. La présente invention se propose de résoudre un deuxième problème qui est la possibilité d'obtenir des peintures insectifuges et/ou insecticides ayant un fort taux de liant, correspondant aux peintures brillantes de qualité supérieure. La présente invention se propose de résoudre un troisième problème qui est celui de la durabilité, c'est ä dire de la résistance des propriétés insectifuges et/ou insecticides par rapport aux différents facteurs atmosphériques et/ou d'environnement. La présente invention se propose de résoudre un quatrième problème qui est d'arriver ä la réalisation d'un enrobage de colorants ou de charges avec un système core-shell ä propriétés insectifuges et/ou insecticides. Conformément ä un premier aspect de la présente invention, un monomère polymérisable est caractérisé en ce qu'il est fonctionnalisé de façon covalente ou non, par un groupement présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides. Ces monomères ainsi synthétisés permettent de réaliser des liants insectifuges et/ou insecticides qui vont être préparés à partir d'homopolymeres insectifuges et/ou insecticides. De manière préférentielle, le monomère peut répondre aux deux formules générales A et B suivantes : dans lesquelles : - Rl est un groupement présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides, - R2 est une chaîne alkyle de l à 10 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène, et - X est une chaîne alkyle de 1 à 15 atomes de carbone. De façon générale, une molécule possède des propriétés insectifuges lorsqu'elle va agir en taut que répulsif sur au moins un type d'insectes, tels que les insectes rampants ou les insectes volants, par exemple des fourmis, fourmis rouges, mites, mouches domestiques, blattes européennes, blattes germaniques, blattes souffleuses de Madagascar, moustiques européens, moustiques tropicaux, scarabées, et petits arthropodes. On a constaté de façon surprenante que les propriétés insectifuges intrinsèque du groupement R1 sont au moins conservées, voire même améliorées, lorsque le groupement R1 est lié au monomère. En effet, la propriété insectifuge peut découler d'un produit ayant des propriétés insecticides, utilisé ä petites doses (dans des proportions faibles) ou d'un produit qui seit insectifuge en tant que tel sans pour autant être insecticide. En pratique, le groupement RI peut être choisi dans la famille des terpènes possédant des propriétés insectifuges, et plus particulièrement notamment l'a-citronellol, le ss-citronellol, le geraniol ou le nero, ainsi que tout autre terpène connu ou reconnu pour avoir une activité insecticide ou insectifuge plus ou moins forte. En pratique, le groupement R1 peut également être choisi dans la famille des alcools benzéniques substitués par des groupements alkyles et des halogènes, qui possèdent des propriétés insectifuges. Dans cette famille, le tert-dibutyl-2,5 hydroxy-4 benzylalcool, dimethyl-2, 6 tert-butyl-4 benzylalcool, hydroxy-2 isopropyl-3 benzylalcool, methyl-3 tert-amyl-6 benzylalcool, isopropyl-4 benzylalcool, et tert-butyl-4 benzylalcool peuvent être cités. En pratique, le groupement Rl peut également être choisi dans la famille des dérivés phénoliques possédant des propriétés insectifuges, tels que notamment les dimethyl-2, 5 tert-butyl-4 anisol, ditertbutyl-2, 5 p-hydroquinone, ditertbutyl-2, 6 p-crésol, ditertbutyl-2, 6 methyl-4 phénol, isopropyl-2 phénol, sec-amyl-2 phénol, sec-butyl-2 phénol, sec-héxyl-2 phénol, tert-amyl-2 phénol, tert-butyl-2 phénol, diisopropyl-3,5 tert-butyl-4 phénol, dimethyl-3, 5 tert-butyl-4 phénol, methoxy-3 tert-amyl-6 phénol, hydroxy-3 isopropyl-4 anisol, hydroxy-3 tert-butyl-6 anisol, methyl-3 tert-butyl-4 anisol, methyl-3 isopropyl-6 anisol, methyl-3 tert-butyl-6 anisol, tert-butyl-3 phénol, isopropyl-4 m-crésol, isopropyl-4 anisol, isopropyl-4 phénol, isopropyl-4 résorcinol, methoxy-4 phénol, sec-amyl-4 phénol, sec-butyl-4 phénol, sec-hexyl-4 phénol, tert-amyl-4 phénol, tert-butyl-4 m-crésol, tert-butyl-4 phénol, tert-butyl-4 résorcinol1. tert-butyl-6 m-crésol, isopropyl m-anisol, isopropyl m-phénol, N-dimethyl amino p-phénol, p-crésol, p-hydroquinone, isobutyl p-phénol, n-amyl p-phénol, n-butyl p-phénol, n-propyl p-phénol, ethyl p-phénol, phénol, tétrahydrolinalool, et thymol. En pratique, RI peut également être choisi dans la famille des alcools linéaires, tels que notamment le decanol-1, dodecanol-1, heptanol-1, heptène-I ol-3, heptyne-1 ol-3, nonanol-1, nonen-1 ol-3, octanol-1, octen-1 ou-1, octen-1 ol-3, octyne-1 ol-3, tétradécanol-1, dodecanol-2, heptanol-2, nonanol-2, octanol-2, octen-2 ou-1, octene-2 ol-4, tétradécanol-2, butène-3 ol-2, octanol-3, octen-3 ou-1, octen-3 ol-2, octanol-4, allylalcool, linalol, nérolidol, et Z-octène-5 ol-l. En pratique RI, peut également etre choisi parmi d'autres substances insecticides et/ou insectifuges, ä la condition qu'elles possèdent au moins une fonction hydroxyle estérifiable. Les molécules qui ne possèdent pas cette fonction hydroxyle devront etre fonctionnalisées pour pouvoir les estérifier. Parmi celles-ci, et donnant des résultats appréciables, peuvent être cité notamment le hydroxy-2 methyl-2 methyl-4 eumène, 2-pyridyl-2 propyl-1 cyclopropanoate, 2-pyridyl-2'propyl o-méthylbenzoate, dichloro-2, 3 tert-butylbenzène, trimethyl-2, 4, 5 eumène, diméthoxy-2, 4 eumène, dichloro-2, 5 eumène, bromo-2 methyl-4 eumène, methoxy-2 tert-butyl-5 toluène, methyl-2 methyl-4 eumène, hydroxy-2 tert-butyl-3 toluène, isopropyl-2 benzaldéhyde, isopropyl-2 toluène, methyl-2 methyl-4 eumène, methyl-2 tert-butyl-4 eumène, nonanone-2, pyridyl-2 n-propylbenzoate, pyridyl-2 ethyl dimethyl-2, 2 chloro-3 propanoate, pyridyl-2 éthylbenzoate, pyridyl-2 propyl cyclohexenoate, tert-butyl-2 isobutylbenzène, tert-butyl-2 toluène, 3-pyridyl-3 propyl-1 cyclobutanoate, 3-pyridyl-3 propyl-1 cyclopentanoate, 3-pyridyl-3 propyl-1 cyclopropanoate, 3-pyridyl-3'propyl o-méthylbenzoate, dimethyl-3, 4 tert-butyl-6 benzène, ditertbutyl-3, 4 benzène, dimethyl-3, 5 eumène, dimethyl-3, 5 benzoyl aza dimethyl-1, 4 cyclobutène-2 yle, dimethyl-3, 5 benzoyl aza dimethyl-1, 5 cyclopentyle, dimethyl-3, 5 benzoyl aza cyclohexyl, dimethyl-3, 5 benzoyl aza cyclopenten-2 yle, dimethyl-3, 5 benzoyl aza cyclopentyle, dihydroxy-3, 6 ditertbutyl-2, 5 toluène, dihydroxy-3, 6 chloro-2 tert-butyl-5 toluène, hydroxy-3 tert-butyl-6 toluène, methoxy-3 isopropyl-4 benzaldéhyde, methyl-3 chloro-4 eumène, methyl-3 methoxy-4 eumène, methyl-3 isopropyl-6 benzaldéhyde, octen-3 one-2, pyridyl-3 n-propylbenzoate, pyridyl-3 ethyl dibromo-2, 3 propanoate, pyridyl-3 methyl dimethyl-2, 2 chloro-3 propanoate, pyridyl-3 methylbenzoat, pyridyl-3 propyl dimethyl-2, 2 chloro-3 propanoate, pyridyl-3 propyl trichloro-2, 3, 3 propèn-2-oate, pyridyl-3 propyl bromo-2 methyl-3 butèn-2-oate, pyridyl-3 propyl methyl-2 dichloro-2, 2 cyclopropanoate, pyridyl-3 propyl chloro-4 butènoate, pyridyl-3 propyl bromo-6 hexanoate, pyridyl-3 propyl cyclohexèn-3-oate, pyridyl-3 propyl cyclohexènoate, pyridyl-3 propyl NN'-Diméthylamide, 4-pyridyl-4 propyl-l cyclpropanoate, 4-pyridyl-4' propyl o-méthylbenzoate, N-dimethyl-4 aminocumène, ethyl-4 eumène, isopropyl-4 acetophenone, isopropyl-4 benzaldéhyde, acide isopropyl-4 methylester benzoique, acide isopropyl-4 benzoique, isopropyl-4 chlorobenzène, isopropyl-4 xylène, isopropyl-4 toluène, pyridyl-4 propyl cyclohexènoate, sec-butyl-4 chlorobenzène, tert-amyl-4 benzaldéhyde, tert-butyl-4 acetophenone, tert-butyl-4 benzaldéhyde, acide tert-butyl-4 benzoique, acide tert-butyl-4 methylester benzoïque, tert-butyl-4 chlorobenzène, tert-butyl-4 eumène, tert-butyl-4 ethyl benzène, tert-butyl-4 toluène, acide a- (hydroxy-2 methyl-4 cyclohexyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 cycloheptyl) dimethyl-a. a lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 cyclohtxyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 methyl methyl-3 cyclopentyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 methyl cyclohexyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 méthyl-cyclohéxylidène) lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 methyl cyclopentyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-2 méthyl cyclopentylidène) lactone propionique, acide a- (hydroxy-3 methyl-3 cyclohexyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-3 methyl-4 cyclohexyl) lactone propionique, acide a- (hydroxy-3 cyclohexyl) lactone propionique, eumène, décanal, methyl-2 hydroxy-3 phenyl-3 butènoate, ethyl-3 hydroxy-4 isopropyl benzoate, y- (methyl-6 pyridyl-2) propyl dimethyl-2, 2 propanoate, y- (methyl-6 pyridyl-2) propyl methyl-2 benzoate, y- (methyl-6 pyridyl-2) propyl methyl-2 butanoate, y- (méthyl-6 pyridyl-2) propyl methyl-2 butèn-2-oate, y- (méthyl-6 pyridyl-2) propyl methyl-3 butanoate, y- (methyl-6 pyridyl-2) propyl methyl-3 butènoate, y- (méthyl-6 pyridyl-2) propyl cyclohexenoate, y- (methyl-6 pyridyl-2) propyl cyclopropanoate, y- (méthyl-6 pyridyl-2) propyl NN'-diméthylamide, y-méthyl-6 pyridyl-2 chloro-3 dimethyl-2, 2 propanoate, methyl-3 hydroxy-4 isopropylbenzoate, methyl methyl-3 tert-butyl-6 benzoate, N-chloro-2 allyl N-allyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-methallyl-2 N-méthylbenzène N'-tetramethylene urée, N-methallyl-2 N-methyl N'-tétraméthylène urée, N-allyl N-n-butyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-allyl N-cyclohexyl N'-ethyl éthanoate urée, N-allyl N-cyclohexyl N'-ethyl urée, N-allyl N-cyclohexyl N-methyl urée, N-allyl N-cyclohexyl N'-propyl urée, N-allyl N-cyclohexyl N'-tétraméthylène urée, N-allyl N-methyl N'-butyl éthanoate, N-allyl N-methyl N'-butyl urée, N-allyl N-methyl N'-ethyl éthanoate, N-allyl N-methyl N'-propyl urée, N-allyl N-methyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-cthyl N-allyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-furfuryl diméthyl-3, 5 benzamide, N-isobutyl N-allyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-isopropoxy propyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-isopropoxy propyl N-n-cyclohexenyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-methoxy butyl N-cyclohexenyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-methoxy ethyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-methoxy ethyl N-n-cyclohexenyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-methyl N-acetonitril dimethyl-3, 5 benzamide, N, N-bis- (méthallyl-2) N'-tétraméthylène urée, N, N-diallyl N'-butyl éthanoate, N, N-diallyl N'-butyl urée, N, N-diallyl N'-ethyl éthanoate, N, N-diallyl N'-ethyl urée, N, N-diallyl N'-propyl urée, N, N'-diallyl dimethyl-3, 5 benzamide, N, N-dimethyl (thiochromanyloxy-4)-2 propionamide, N, N-diisobutyl allyl N'-butyl éthanoate urée, N, N-diisobutyl allyl N'-butyl urée, N, N-diisobutyl allyl N'-ethyl éthanoate urée, N, N-diisobutyl allyl N'-propyl urée, N, N'-dipropyl dimethyl-3, 5 benzamide, N-propyl N-chloroallyl-2 dimethyl-3, 5 chlorobenzamide, N-propyl N-allyl dimethyl-3, 5 benzamide, 0-ethyl N- phénylthioearbamate, acide p-hydroxybenzoïque, p-diisopropylbenzène, p-diisopropylbenzène, acide p-tert-butyl benzoïque, tétrahydro-3 butyl-5 (methallyl-2)-4 H-1, 3,5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 butyl-5 allyl-4 H-1, 3,5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 cyclohexyl-5 (methallyl-2)-4 H-1, 3,5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 cyclohexyl-5 allyl-4 H-1, 3,5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 ethyl-5 (methallyl-2)-4 H-1, 3,5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 ethyl-5 allyl-4 H-1,3, 5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 hexyl-5 allyl-4 H-1, 3, 5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 octyl-5 (methallyl-2)-4 H-1, 3, 5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 pentyl-5 allyl-4 H-1, 3, 5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 propyl-5 (methallyl-2)-4 H-1, 3, 5 oxadiazin-4-one, tétrahydro-3 propyl-5 allyl-4 H-1, 3, 5 oxadiazin-4-one, acide trans-traumatique. En pratique, pour les deux monomères A et B, on peut choisir le groupement R2 parmi les groupements methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, chaîne carbonée de 2 à 10 atomes de carbone, ou un atome H. Le méthacrylate de benzyle, le methacrylate de tert-dibutyl-2,6 methyl-4 phényle, le methacrylate de carboxylate de methyl phenyl-4, le methacrylate de trichloro éthyle, le méthacrylate de trichloro-2,4, 6 phényle et le méthacrylate de eitronellyle sont des monomères particulièrement avantageux. Conformément à un deuxième aspect de l'invention, un liant incorporable dans une peinture ou vernis, est constitue d'un copolymere obtenu à partir de l'un des monomères précités et d'un autre monomère. Ces monomères ainsi synthétisés permettent de réaliser des liants insectifuges et/ou insecticides qui vont être préparés à partir de copolymères insectifuges et/ou insecticides. Les monomères A et B listés ci dessus contenant un groupe Rl insectifuge ou insecticide tel que défini, peuvent être eopolymérisés avec un monomère choisi dans la famille des composes acryliques, méthacryliques, glycérophtaliques ou epoxy, ainsi que dans la famille des composés de type polyuréthannes, polyesters insaturés, aminoplastes, phénoplastes, esters époxydiques, ceci en fonction du type de peinture que l'on souhaite obtenir. Ainsi, pour obtenir une peinture acrylique, on procède avantageusement à la copolymérisation du monomère insectifuge et/ou insecticide avec d'autres monomères couramment utilisés pour la préparation des dispersions d'homo polymères ou de copolymères. Parmi les autres monomères utilisés, on peut citer : le styrène, le p-et m-methyl styrène, les acrylates et méthacrylates par exemples le méthylméthaerylate, l'éthylacrylate, le butylacrylate, l'ethyl-2 hexyl acrylate, l'hydroxy ethyl acrylate, l'hydroxy propyl acrylate, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et l'acrylamide... Pour ce qui est des peintures du type glyeérophtalique, le monomère insectifuge et/ou insecticide est eopolymérisé notamment avec les acides gras insaturés constituant les huiles végétales utilisées pour former les résines glycérophtaliques. Dans la pratique, les procédés de synthèse des résines glycérophtaliques restent applicables. Il s'agit des procédés par acidolyse, par alcoolyse et par polycondensation directe à partir d'acides gras. Les constituants couramment utilisés pour la synthèse des résines glycérophtaliques, c'est ä dire les polyols, les polyacides, les huiles végétales et acides gras restent utilisables. D'autres monomères vinyliques peuvent également être utilisés pour la copolymérisation. Par exemple, on peut citer : le styrène, des dérivés du styrène comme le p-méthyl styrène, le m-méthylstyrène et l'a-méthylstyrène, et des dérivés acryliques ou méthacryliques comme le méthacrylate de méthyle ... Ces résines glycérophtaliques ainsi modifiées par un monomere insectifuge et/ou insecticide vis à vis des insectes peuvent se présenter sous plusieurs formes pour l'utilisation. Elles peuvent être en masse sans solvant pour des formulations à faible teneur en composés organiques volatiles. Elles peuvent être diluées dans des solvants organiques aromatiques, aliphatiques ou autres. Elles peuvent être diluées dans l'eau, en émulsion aqueuse ou en suspension. En pratique, la concentration du monomère insectifuge et/ou insecticide dans le liant peut être variable. Ainsi, ä titre d'exemple, pour des concentrations comprises entre 5 et 40 % en poids, le liant obtenu et la peinture auront des propriétés plutôt insectifuges. En revanche, pour des concentrations comprises entre 40 et 80 % en poids, le liant et donc la peinture deviendront insecticides. Cependant, ces proportions varient en fonction de RI insectifuge et/ou insecticide impliquée dans la synthèse du monomère insectifuge et/ou insecticide. En outre, compte tenu du fait que la concentration de liant à l'intérieur de la peinture conditionne l'aspect sec (mat, satiné, brillant), il est ainsi possible de conserver un pouvoir insectifuge et/ou insecticide quasiment identique de la gamme mat jusqu'à la gamme brillante . La concentration en liant est avantageusement comprise entre 1 et 60 % en poids pour 100 g de peinture ou vernis. Confonnément ä un troisième aspect de l'invention, des systèmes core-shell incorporables dans une peinture ou vemis sont caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'un noyau minéral ou inorganique et d'une peau shell réalisée ä partir d'un copolymère obtenu à partir de l'un des monomères précités. Les monomères insectifuges et/ou insecticides décrits ci-dessus peuvent être utilisés pour fabriquer des particules organiques-inorganiques de type microcapsules, appelées plus particulièrement core-shell dans le domaine des peintures. Ces demiers systèmes se composent d'un noyau inorganique appelé core , qui va être seit minéral (sels et oxydes), seit inorganiques (sous forme de complexes) et d'une coquille organique appelée shell composée d'au moins un homopolymere ou des copolymères insectifuges et/ou insecticides décrits plus haut. L'invention consiste ä réaliser un liant ou des core-shell pour peinture qui intègrent en eux-mêmes des groupements insectifuges et/ou insecticides. De la sorte, lorsque la peinture sèche, le liant se trouve présent sur la face extérieure du film avec les groupements insectifuges et/ou insecticides caractéristiques. Ou encore la coquille shell entourant les noyaux core , qui jouent le rôle de charges, intègre en elle-même des groupements insectifuges et/ou insecticides. On améliore simultanément l'activité de la peinture et le maintien dans le temps de ses propriétés insectifuges et/ou insecticides. En effet, les groupements insectifuges et/ou insecticides étant chimiquement et mécaniquement associés au liant ou aux charges, se trouvent obligatoirement présents sur la face extérieure du film forme par le liant. En outre, ces groupements insectifuges et/ou insecticides sont fermement ancrés sous forme de groupes pendants de la chaîne polymérique, dans le film de peinture, puisqu'ils sont chimiquement liés au liant qui en forme la structure rigide principale. Dans le cas des peintures insectifuges et/ou insecticides, un système core-shell comprend un noyau qui pourrait être par exemple du dioxyde de titane (TiOz) ou du carbonate de calcium (CaCO3) utilisés comme charges dans la fabrication des peintures, ou encore un noyau inorganique constitué de pigments utilisés pour la teinte des peintures. La partie shell peut être constituée d'un polymère ou un copolymère synthétisé avec un ou plusieurs monomères décrits ci-dessus, ainsi que d'autres monomères ayant une affinité chimique avec le dioxyde de titane ou les pigments inorganiques utilisés dans la fabrication des peintures pour le bâtiment. Il est possible d'obtenir un dioxyde de titane, ou une autre charge minérale comme le carbonate de calcium, insectifuge et/ou insecticide en préparant un core-shell où la partie shell est insectifuge et/ou insecticide. Une partie de la quantité totale de dioxyde de titane (ou de carbonate de calcium) contenu dans la formule d'une peinture bâtiment, peut être remplacée par une certaine proportion d'un core-shell insectifuge et/ou insecticide préparé par exemple, ä partir de Tri02 ou CaCO3. Le copolymère insectifuge et/ou insecticide utilise pour la fabrication de particules core-shell peut se composer d'une fraction de 10 à 40 % en poids de méthacrylate de triméthoxysilyl-3 propyle et de 60 % ä 90 % en poids d'un ou plusieurs monomères insectifuges et/ou insecticides décrits. La fraction de monomères insectifuges peut se composer d'un ou plusieurs monomères insectifuges de l'invention. Le Tableau 1 ci-dessous présente des exemples de formulation de quelques polymères ou copolymères core-shell insectifuges et/ou insecticides servant ä la réalisation de la partie shell. Méthacrylate de Méthacrylate de Méthacrylate de Méthacrylate de triméthoxysislyl-3 citronellyle trichloro éthyle trichloro-2,4, 6 propyle (%) (%) (%) phényle (%) 1 20 80 0 0 2 20 0 80 0 3 20 0 0 80 4 20 40 20 20 5 20 40 10 30 6 20 60 10 10 7 20 20 60 0 8 20 10 60 10 Tableau 1 La synthèse du polymère ou copolymère core-shell et l'encapsulation du minéral ou de la substance inorganique, par exemple le dioxyde de titane (ou le CaCOs), peut etre réalisée en suivant un procédé de polymérisation en suspension bien connu par l'homme du métier. Les monomères utilisés sont dispersés dans une phase aqueuse, en présence d'un initiateur de polymérisation et de stabilisants. Le dioxyde de titane (ou le carbonate de calcium) est ajouté progressivement jusqu'à la formation de particules de Ti02 ou CO3Ca encapsulée. Ces particules de TiO2 ou CO3Ca sont insectifuges et peuvent être utilisées dans la formulation de peintures bâtiment. La concentration en core-shell est comprise entre 2 et 50 % en poids pour 100 g de peinture ou vemis. Conformément ä un troisième aspect de l'invention, des liants sont préparés à partir de core-shell obtenus à l'aide de monomères insectifuges et/ou insecticides A et B. Les peintures ou vemis, ainsi que les produits techniques de traitements de surface, comprennent un liant obtenu ä partir de systèmes core-shell comme indiqué ci dessus. Conformément à un quatrième aspect de l'invention, des peintures ou vernis comprennent en association avec un liant standard, du type acrylique ou glycérophtalique, une certaine proportion de monomères insectifuges et/ou insecticides du type A ou B non encore copolymérisés. Des liants insectifuges et/ou insecticides sont obtenus en cours de séchage par greffage de monomères insectifuges et/ou insecticides. Lors du séchage d'une telle peinture, on a observé qu'il se produit des phénomènes chimiques de greffage au cours desquels les monomères insectifuges et/ou insecticides viennent se combiner avec la structure du liant standard acrylique et glycérophtalique. On obtient ainsi un résultat sensiblement analogue à celui d'une peinture dans laquelle le liant est préparé à partir des monomères insectifuges et/ou insecticides. Au vu de ce quatrième et demier aspect, l'invention vise également les peintures ou remis, ainsi que les produits techniques de traitements de surface qui comprennent des systèmes core-shell obtenus comme cela est indiqué ci-dessus. Exemples de réalisation On va décrire ci-dessous les différents exemples de peintures insectifuges obtenue conformément à l'invention. Le Tableau 2 ci-dessous présente 6 monomères synthétisés avec 6 couples pour Rl et R2, et dont l'activité insectifuge a été testée sur différents types d'insectes. Ces 6 monomères synthétisés ont ensuite été incorporés dans un liant pour peinture, dont l'activité insectifuge a également été testée sur différents types d'insectes. Monomere teste Rl R2 Méthacrylate de benzyle # CH3 (MeBzle) Méthacrylate de tert-dibutyle-2, 6 #O CH3 methyl-4 phényle (MePhle) O Méthacrylate de carboxylate ##O CH3 de methyl phenyl-4 H3C-O # (MeBnzMe) Méthacrylate de trichloroéthyle Cl # CH3 (MeTrEt) ci Méthacrylate de trichloro-2,4, 6 ci CH3 phényle (MeTrPh) # CI Méthacrylate de citronellyle 0 CH3 (MeCtle) Tableau 2 Le mode opératoire pour réaliser la synthèse du monomère insectifuge est le suivant. Dans un réacteur de 2 litres, équipé d'un agitateur mécanique en forme d'ancre et d'un réfrigérant ä eau, on verse 1 mole d'anhydride symétrique suivant le groupement R2 du Tableau 2, 1 mole d'alcool correspondant au groupement RI du Tableau 2 et 0, 002 mole de triméthylsillyl trifluorométhane sulfonate. Le milieu réactionnel est agité entre 4 et 6 heures en fonction de l'alcool utilisé. Lorsque la réaction est terminée, le substrat est rayé 2 fois par une solution de soude 1 M puis 1 fois par de l'eau distillée. Le produit est séché sur du sulfate de magnésium. Le mode opératoire pour réaliser la préparation de la résine glycérophtalique insectifuge est décrit ci-après. La composition type traditionnelle pour 100 g de résine glycérophtalique est la suivante : (a) 26, 5 g (de 10 ä 99 g) d'huile végétale raffinée ou modifiée de type soja, toumesol, carthame, pépins de raisins ; (b) 8,5 g (de 0 ä 30 g) d'un polyol de type triméthyolpropane, pentaerythritol, glycérol ; (c) 0,001 g d'un catalyseur d'alcoolyse, lithine ou autre base... (d) 11, 2 g (de 0 à 30 g) d'un polyacide de type anhydride phtalique, acide isophtalique, anhydride trimellitique, acide téréphtalique ; (e) 2,0 g d'un solvant d'azéotrope de type xylène ; et (f) 22, 0 g d'un solvant de dilution de type xylène. La préparation de la résine glycérophtalique de base traditionnelle est présentée cidessous. Dans un montage à reflux classique, on charge les composants (a), (b) et (c), et on chauffe à 250 C sous agitation et azote. On charge (d). On maintient ä 250 C jusqu'ä obtenir une limpidité au test à 25 C d'un mélange de 1 part de milieu réactionnel avec 2 parts de méthanol. On refroidit ä 150 oe et on rajoute les composants (d) et (e). On extrait 1,7 g d'eau du milieu réactionnel. Dans un montage avec distillation azéotropique, on chauffe à 230 C. Lorsque l'indice d'acide est compris entre 11 et 17, on mesure alors la viscosité à 25 C et à 70 % d'extrait sec dans le xylène. Lorsque la viscosité est conforme à la valeur souhaitée pour l'application (quelques dPa. s), alors on refroidit et on dilue dans le solvant utilise (f), en l'occurrence le xylène. Outre les composants (a) à (f) déjà établis ci-dessus, la composition type pour 100 g de résine glycérophtalique modifiée avec le monomère insectifuge et/ou insecticide du Tableau 2 est la suivante : (g) 10,0 g (de 1 à 50 g) d'un monomère insectifuge et/ou insecticide ; (h) 10,0 g (de 0 à 20 g) d'un comonomere de type styrène ; (i) 5,0 g (de 0 à 20 g) d'un comonomere de type méthacrylate de méthyle ; (j) 0,5 g d'un initiateur radicalaire de type tert-butyle perbenzoate ; et (k) 6,0 g d'un solvant de dilution finale de type xylène. La préparation de la résine glycérophtalique modifiée avec le monomère insectifuge est présentée ci-dessous. Dans un montage à reflux classique, on commence par réguler la température à 120 oc. On mélange les monomères (g), (h) et (i). Sous constante agitation et en 4 heures, on ajoute ce mélange en même temps que le composant (j) dans le milieu réactionnel. Une heure après la fin de l'ajout, on procède à une mesure de l'extrait sec du milieu réactionnel, afin de determiner le taux de copolymérisation. Si ce taux n'est pas satisfaisant, alors on ajoute à nouveau une fraction du composant (k), et cela jusqu'au résultat attendu (en général 2 ou 3 ajouts supplémentaires de catalyseur suffisent). Lorsque le taux de copolymérisation est satisfaisant c'est à dire proche de 100 %, alors la résine glycérophtalique peut être diluée avec le solvant utilise (k) de façon ä obtenir la viscosité d'utilisation souhaitée. Pour les autres variantes, sans solvant ou pour la mise en émulsion aqueuse, il est nécessaire d'éliminer le solvant par distillation. Le Tableau 3 ci-dessous donne des formules de peintures glycéro en phase aqueuse utilisant des résines insectifuges, en fonction des aspects finaux mat, satiné ou brillant souhaités. MAT SATIN BRILLANT Composés Concentration Concentration Concentration (%) (%) (%) Eau 22 21 15 Antimousses 0, 35 0, 45 0, 2 Gélifian t 0, 3 0, 22 0 cellulosique Dispersant 0,45 0,5 0,6 Protecteur pot 0,15 0, 15 0, 2 Titane 20 23 25 Craie 31 16 0 Liant 25 38 58,2 et/ou insecticide Epaississant 0,6 0,5 0,5 Siccatif 0,15 0, 18 0, 3 TOTAL 100 100 100 Tableau 3 Pour tester l'efficacité des monomères et des peintures obtenus avec des liants incorporant les monomères insectifuges et/ou insecticides du Tableau 2, on a mené une série de tests de répulsion déterminant l'activité insectifuge. Pour les monomères insectifuges et en ce qui concerne les insectes rampants (blattes, fourmis), le test est mené selon les étapes qui suivent. Un domino de sucre (2, 7x1, 7x1 cm) est imbibé d'un millilitre de monomère insectifuge du Tableau 2 dilué ä 1 % dans de l'acétone. Une fois séché, il est pesé et déposé au fond d'une boite cubique de 30 centimètres de côté dans laquelle les insectes étudiés sont incorporés à l'instant t = 0. A 10 centimètres du sucre insectifuge, un sucre non-traité préalablement pesé est également place. A t = 0, les insectes sont incorporés dans la boite. Au bout d'un temps t les insectes sont asphyxiés avec du C02 pour stopper l'expérience. Les sucres sont alors pesés. Selon la formule établie ci-après, le rapport des masses entre le sucre traité et le sucre témoin donne un pourcentage caractérisant l'effet insectifuge. Pour des pourcentages compris entre 0 et 25 % de répulsion, l'activité biologique sera dite très insectifuge et sera notée (++). Pour des pourcentages compris entre 25 et 50 % de répulsion, l'activité biologique sera dite insectifuge et sera notée (+). Pour des pourcentages compris entre 50 et 75 % de répulsion, l'activité biologique sera dite faiblement insectifuge et sera notée (-). Pour des pourcentages compris entre 75 et 100 % de répulsion, l'activité biologique sera dite non-insectifuge et sera notée (--). Le Tableau 4 ci-dessous présente les résultats des tests de répulsion de chacun des monomères insectifuges et/ou insecticides du Tableau 2 et par type d'insecte appartenant à la catégorie rampants blattes et fourmis. Activité insectifuge Activité insectifuge Blattes Fourmis MeBzle-+ MePhle + MeBnzMe-MeTrEt ++ ++ MeTrPh ++ + MeCtle ++++ Tableau 4 Pour les monomères insectifuges et en ce qui conceme les insectes volants (moustiques, moucherons), le test est mené selon les étapes qui suivent. 4 dominos de sucre sont imbibés d'un millilitre de monomère insectifuge du Tableau 2 dilué ä 1 % dans de l'acétone. Une fois séchés, ils sont déposés côte ä côte et deux ä deux au fond d'une boîte cubique de 30 centimètres de côté dans laquelle les insectes étudiés sont incorporés ä l'instant t = 0. A 10 centimètres de la surface sucrée insectifuge formée par les 4 morceaux de sucre, 4 autres dominos non traités sont également disposés de la meme manière. A t = 0, les insectes sont incorporés dans la boite. Au bout d'un temps t, les insectes disposés sur la surface sucrée insectifuge et sur la surface sucrée témoin sont dénombrés. Selon la formule établie ci-après, le rapport entre le nombre d'insectes situés sur la surface traitée par rapport au nombre d'insectes situés sur la surface non traités donne un pourcentage caractérisant l'effet insectifuge. Pour des pourcentages compris entre 0 et 25 % de répulsion, l'activité biologique sera dite très insectifuge et sera notée (++). Pour des pourcentages compris entre 25 et 50 % de répulsion, l'activité biologique sera dite insectifuge et sera notée (+). Pour des pourcentages compris entre 50 et 75 % de répulsion, l'activité biologique sera dite faiblement insectifuge et sera notée (-). Pour des pourcentages compris entre 75 et 100 % de répulsion, l'activité biologique sera dite non insectifuge et sera notée (--). Le Tableau 5 ci-dessous présente les résultats des tests de répulsion de chacun des monomères insectifuges et/ou insecticides du Tableau 2 et pour des insectes appartenant à la catégorie volants : mouches domestiques et moucherons. Activité insectifuge MeBzleMePhleMeBnzMeMeTrEt + MeTrPh + MeCtle ++ Tableau 5 Pour les peintures ou résines incorporant dans leur fabrication les monomères insectifuges du Tableau 2 (voir les formules dans le Tableau 3), le test est mené selon les étapes qui suivent. Une boite cubique de 30 cm de coté est recouverte intérieurement et sur la moitié de sa surface par un film de peinture formulé avec une résine insectifuge. La deuxième moitié de la surface intérieure de la boite est recouverte par un film de peinture formulé sans la résine insectifuge. Après séchage les insectes sont incorporés dans la boite test à l'instant t = 0. Au bout d'un temps t, les insectes sont dénombrés dans les deux surfaces testées. La peinture est dite très insectifuge , si au bout d'un temps t, 100 % des insectes se retrouvent sur la surface non traitée de la boite. La peinture est dite insectifuge , si au bout d'un temps t, moins de 10 % du nombre total des insectes se retrouvent sur la surface traitée de la boite. La peinture est dite peu ou pas insectifuge , si au bout d'un temps t, plus de 10 % du nombre total des insectes se retrouvent sur la surface traitée de la boite. Le Tableau 6 ci-dessous présente les résultats des tests de répulsion de chacun des monomères insectifuges et/ou insecticides du Tableau 2, en fonction de la formulation et de l'aspect de la peinture, et par type d'insectes appartenant aux catégories rampant (blattes et fourmis) et volant (mouches domestiques et moucherons). Monomères Blattes-Fourmis Mouches Mat MeBzle Pas insectifuge Pas insectifuge Satiné MeBzle Pas insectifuge Pas insectifuge Brillant MeBzle Peu insectifuge Peu insectifuge Mat MePhle Pas insectifuge Pas insectifuge Satiné MePhle Pas insectifuge Pas insectifuge Brillant MePhle Peu insectifuge Pas insectifuge Mat MeBnzMe Peu insectifuge Peu insectifuge Satiné MeBnzMe Peu insectifuge Peu insectifuge Brillant MeBnzMe Peu insectifuge Peu insectifuge Mat MeTrEt Insectifuge Insectifuge Satiné MeTrEt Très insectifuge Très insectifuge Brillant MeTrEt Très insectifuge Très insectifuge Mat MeTrPh Insectifuge Insectifuge Satiné MeTrPh Insectifuge Insectifuge Brillant MeTrPh Très insectifuge Très insectifuge Mat MeCtle Insectifuge Insectifuge Satiné MeCtle Très insectifuge Très insectifuge Brillant MeCtle Très insectifuge Très insectifuge Tableau 6 Il ressort de ce qui precede que les peintures obtenues conformément à l'invention présentent de multiples avantages, et notamment une durée des propriétés insectifuges ou insecticides analogue à celle de la presence de la peinture sur le support. Cette peinture présente également une efficacité optimale concernant les insectifuges ou insecticides quel que soit le mode de séchage ou le support. La présente invention n'est pas limitée au mode de réalisation décrit et illustré. De nombreuses modifications peuvent être réalisées, sans pour autant sortir du cadre défini par la portée du jeu de revendications. RFVF. NDTrATirnNK 1. Monomère polymérisable, caractérisé en ce qu'il est fonctionnalisé par un groupement présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides. 2. Monomère selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère est un méthacrylate et répond à la formule générale : dans laquelle : - Rl est un groupement présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides ; et - R2 est une chame alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène. 3. Monomère selon la revendication 1, caractérisé en ce que le monomère répond ä la formule générale : dans laquelle : - RI est une molécule présentant des propriétés insectifuges et/ou insecticides ; - X est une chaîne alkyle de 1 à 15 atomes de carbone ; et - R2 est une chaine alkyle de 1 à 10 atomes de carbone ou un atome d'hydrogène. 4. Monomère selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que RI est choisi dans la famille des terpènes possédant des propriétés insectifuges et/ou insecticides. 5. Monomère selon la revendication 4, caractérisé en ce que Rl est choisi dans le groupe comprenant l'a-citronellol, le ss-citronellol, le geraniol, le nero. 6. Monomère selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que RI est choisi dans la famille des alcools benzéniques substitués par des groupements alkyles et des halogènes, possédant des propriétés insectifuges et/ou insecticides. 7. Monomère selon la revendication 6, caractérisé en ce que RI est choisi dans le groupe comprenant le tert-dibutyl-2,5 hydroxy-4 benzylalcool, dimethyl-2, 6 tert-butyl-4 benzylalcool, hydroxy-2 isopropyl-3 benzylalcool, methyl-3 tert-amyl-6 benzylalcool, isopropyl-4 benzylalcool, et le tert-butyl-4 benzylalcool. 8. Monomère selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que R1 est choisi dans la famille des dérivés phénoliques possédant des propriétés insectifuges et/ou insecticides. 9. Monomère selon la revendication 8, caractérisé en ce que Rl est choisi dans le groupe comprenant les dimethyl-2, 5 tert-butyl-4 anisol, ditertbutyl-2,5 p-hydroquinone, ditertbutyl-2,6 p-crésol, ditertbutyl-2,6 methyl-4 phénol, isopropyl-2 phénol, sec-amyl-2 phénol, sec-butyl-2 phénol, sec-hexyl-2 phénol, tert-amyl-2 phénol, tert-butyl-2 phénol, diisopropyl-3,5 tert-butyl-4 phénol, dimethyl-3, 5 tert-butyl-4 phénol, methoxy-3 tert-amyl-6 phénol, hydroxy-3 isopropyl-4 anisol, hydroxy-3 tert-butyl-6 anisol, methyl-3 tert-butyl-4 anisol, methyl-3 isopropyl-6 anisol, methyl-3 tert-butyl-6 anisol, tert-butyl-3 phénol, isopropyl-4 m-crésol, isopropyl-4 anisol, isopropyl-4 phénol, isopropyl-4 résorcinol, methoxy-4 phénol, sec-amyl-4 phénol, sec-butyl-4 phénol, sec-hexyl-4 phénol, tert-amyl-4 phénol, tert-butyl-4 m-crésol, tert-butyl-4 phénol, tert-butyl-4 résorcinol, tert-butyl-6 m-crésol, isopropyl m-anisol, isopropyl m-phénol, N-dimethyl amino p-phénol, p-crésol, p-hydroquinone, isobutyl p-phénol, n-amyl p-phénol, n-butyl p-phénol, n-propyl p-phénol, ethyl p-phénol, phénol, tétrahydrolinalool, et le thymol. 10. Monomère selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que R1 est choisi dans la famille des molécules présentant au moins une fonction hydroxyle estérifiable. 11. Monomère selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que R1 est choisi dans la famille des alcools linéaires. 12. Monomère selon la revendication 11, caractérisé en ce que Rl est choisi dans le groupe comprenant les decanol-1, dodecanol-1, heptanol-l, heptène-l ol-3, heptyne-l ol-3, nonanol-1, nonen-1 ol-3, octanol-1, octen-1 vol-1, octen-1 ol-3, octyne-l ol-3, tétradécanol-l, dodecanol-2, heptanol-2, nonanol-2, octanol-2, octen-2 ou-1, octene-2 ol-4, tétradécanol-2, butène-3 ol-2, octanol-3, octen-3 vol-1, octen-3 ol-2, octanol-4, allylalcool, linalol, nerolidol, et Z-octène-5 ol-l. 13. Monomère selon l'une des revendications 2 ä 12, caractérisé en ce que R2 est choisi parmi les groupements méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, les chaînes carbonées de 2 à 10 atomes de carbone, ou un atome d'hydrogène. 14. Monomère selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est destiné ä la fabrication d'un liant incorporable dans une peinture ou vernis ou tout revêtement de surface pouvant incorporer de tels monomères. 15. Monomère selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il est destiné à la fabrication de core-shell incorporable dans une peinture ou vernis. 16. Liant incorporable dans une peinture ou vernis, caractérisé en ce qu'il est constitue d'un copolymere obtenu à partir de l'un des monomères selon l'une des revendications 1 à 15. 17. Liant selon la revendication 16, caractérisé en ce que la concentration en monomères selon l'une des revendications 1 à 15, est comprise entre 5 et 40 % en poids. 18. Liant selon la revendication 16, caractérisé en ce que la concentration en monomères selon l'une des revendications 1 à 15 est comprise entre 40 et 80 % en poids. 19. Liant selon l'une des revendications 16 à 18, caractérisé en ce que le monomère selon l'une des revendications 1 à 15 est copolymérisé avec un monomère choisi dans la famille des composés acryliques, méthacryliques, glycérophtaliques ou epoxy. c 20. Systèmes core-shell incorporables dans une peinture ou vernis, caractérisés en ce qu'ils sont constitués d'un noyau minéral ou inorganique et d'une coquille réalisée ä partir d'un copolymère composé d'au moins un des monomères selon l'une des revendications 1 ä 13. 21. Peinture ou vernis, caractérisé en ce qu'il comprend un liant selon l'une des revendications 17 ä 19. 22. Peinture ou vernis, caractérisé en ce qu'il comprend au moins un monomère selon l'une des revendications 1 à 13. 23. Peinture ou vernis selon la revendication 21 ou 22, caractérisé en ce que la concentration en liant selon les revendications 17 ä 20, est comprise entre 1 et 60 % en poids pour 100 g de peinture ou vernis. 24. Peinture ou vernis, caractérisé en ce qu'il comprend des systèmes core-shell selon la revendication 20. 25. Peinture ou vernis selon la revendication 24, caractérisé en ce que la concentration en systèmes core-shell est comprise entre 2 et 50 % en poids pour 100 g de peinture ou vernis.