Brevet FR2824140A1 — publié le 20021031

B 13753.3/PR La présente invention concerne les techniques de mesure des concentrations en gaz et vapeurs inflammables dans l'air, utilisées dans les industries minières, gazières, pétrolières et chimiques ainsi que dans d'autres domaines comprenant, de manière générale, des installations de production, de transport et de stockage o sont susceptibles de se dégager des gaz et vapeurs inflammables. La méthode de mesure du danger d'explosion utilisant un élément thermochimique de type " pellistor" et la diffusion naturelle du gaz dans l'appareil de mesure est la plus répandue aujourd'hui pour cette application, grâce à sa simplicité de réalisation par rapport aux méthodes de chromatographie, spectrométrie de masse, ionisation de flamme, analyse optique et aux autres méthodes d'analyse des mélanges de plusieurs gaz. Cette méthode repose sur l'oxydation des composants inflammables présents dans l'atmosphère à tester sur la surface d'un élément thermochimique appelé " pellistor ". Celui-ci est constitué par un fil de platine bobiné en spirale, sur lequel on a déposé un matériau réfractaire, tel que de l'alumine, pour former une perle de 0,3 à 2mm de diamètre. Cette perle est ensuite revêtue par un catalyseur d'oxydation (à base, par exemple, de platine et de thorium), pour constituer un a élément détecteur ". Une perle identique mais non revêtue de catalyseur est fabriquée autour d'un autre fil de platine pour constituer un " élément compensateur ". Ces deux éléments sont montés chacun dans une branche d'un pont de Wheatstone, et sont placés dans une enceinte, dans laquelle l'atmosphère à tester pénètre par diffusion. Un courant circule dans le pont, de manière à porter par effet Joule les éléments détecteur et compensateur aux températures de combustion catalytique des gaz inflammables susceptibles d'être présents, jusqu'à, par exemple, environ 500 C. Lorsque l'atmosphère à tester ne comporte pas de gaz inflammable, le pont est équilibré car le détecteur et le compensateur sont soumis aux mêmes conditions extérieures (notamment de température et de pression) et ont sensiblement la même résistance électrique. Au besoin, on réalise cet équilibre en jouant sur une résistance variable intégrée à une autre branche du pont. En présence d'un ou de plusieurs gaz inflammables (alcanes, hydrogène, ammoniac, alcool...) dans l'atmosphère à tester, il se produit une combustion de ces gaz uniquement sur l'élément détecteur, du fait de la présence du catalyseur. Cette combustion dégage de la chaleur, ce qui augmente la température de i'élément détecteur et fait donc varier sa résistance, alors que la résistance de l'élément compensateur n'est pas affectée. Cela se traduit par un déséquilibre du pont, produisant un signal de sortie proportionnel à la chaleur dégagée par la combustion. La valeur de ce signal dépend de ia concentration du ou des composants inflammables, de leur puissance calorifique et de leur coeffficient de diffusion. La mesure obtenue à partir de ce signal est le plus souvent exprimoe en pourcentage de la limite inférieure d'explosibilité (LIE) du gaz utilisé pour le calibrage de l'appareil, le méthane le plus souvent. L'élément compensateur est construit de façon à se comporter de la même façon que l'élément détecteur vis à vis des variations des paramètres atmosphériques, comme la température et la pression, de manière à réaliser une compensation automatique des variations de ces paramètres dans le montage en pont de Wheatstone. Il permet, de même, de compenser certaines modifications des caractéristiques de l'élément détecteur dans le temps. Un autre procèdé est décrit notamment dans le document FR-A-2 790 316. Il fait appel à un élément résistif chauffant unique, à faible inertie thermique, constitué, par exemple, d'un filament de platine entouré d'alumine revêtue par un catalyseur d'oxydation. Cet élément est placé dans une enceinte, dans laquelle l'atmosphère à tester pénètre à travers un orifice calibré de faible diamètre. Le filament est chauffé à 500 C environ de manière cyclique par application d'un courant d'une intensité donnée. La tension aux bornes du filament est mesurée simultanément. En l'absence de gaz inflammabies, cette tension est sensiblement constante pendant la durée d'application du courant. En présence de gaz inflammables, le dogagement de chaleur provoqué par leur combustion, initiée au début de l'application du courant, provoque l'apparition d'un signal de sortie aux bornes du filament plus élevé que la normale. Ce signal décro^t ensuite progressivement au fur et à mesure de l'achèvement de la combustion des gaz inflammables, du fait que le faible diamètre de l'orifice calibré empêche le renouvellement rapide de I'atmosphère contenue dans l'enceinte. L'explosibilité de l'atmosphère à tester est estimée à partir de la mesure du signal aux bornes du filament à deux instants de la période de décroissance de ce signal. Par rapport au procédé précédent, cet autre procédé présente l'avantage d'une moindre consommation électrique et d'un moindre coût de fabrication et d'utilisation de l'appareillage, puisqu'il ne comporte qu'un seul élément résistif. Un inconvénient lié à ces procédés est l'empoisonnement progressif du catalyseur d'oxydation revêtant l'élément détecteur dans le premier procédé ou l'élément résistif unique dans le deuxième procédé. Cet empoisonnement est dû au contact du catalyseur avec certains composés des atmosphères à tester, notamment des siiicones qui proviennent par exemple des joints d'étanchéité que l'atmosphère a éventuellement rencontrés: ils provoquent le dépôt d'une couche de silice sur le catalyseur. Le sulfure d'hydrogène et d'autres composés soufrés, les composés chlorés, le plomb tétrséthyle, les cyanures, les phosphates sont aussi des poisons de catalyseur couramment rencontrés. Des teneurs en ces composés de quelques dizaines ou centaines de ppm peuvent suffire à altérer rapidement les performances de l'appareiilage, et à nécessiter le remplacement de l'élément résistif catalysé. Ainsi, pour être agréé dans l'industrie minière, un tel appareillage ne doit perdre que au plus 10% de sa sensibilité initiale en 40 minutes en présence d'une atmosphère contenant 10 ppm d'hexaméthyldisiloxane. On cherche habituellement à limiter ce problème en faisant passer l'atmosphère à analyser sur des filtres au charbon actif ou au permanganate, de manière à limiter l'accès au détecteur pour les composés les plus lourds et les plus résctifs. Mais les filtres bloquent également l'accès au détecteur de molécules dont il serait souhaitable de déceler la présence, tels que les gros alcanes ou l'acétone. La sensibilité et la fiabilité du détecteur ne sont donc bien conservées que pour la détection de l'hydrogène et du méthane. De plus, ces filtres n'ont qu'une durée de vie limitée. Une autre solution consiste à intégrer une couche filtrante directement sur les détecteurs. Mais elle entrane une perte de sensibilité notable du détecteur, et une augmentation de sa consommation d'énergie et du coût de sa fabrication. Le but de l'invention est de proposer un procédé et un dispositif de mesure des concentrations en gaz et vapeurs inflammables dans une atmosphère, du type utilisant un élément thermochimique revêtu d'un catalyseur d'oxydation, dans lequel ledit élément thermochimique aurait une durée d'utilisation sensiblement supérieure à la durée habituelle dans ce type de procédé, sans pour autant sérieusement affecter le coût d'utilisation et les performances du dispositif. A cet effet l'invention a pour objet un procédé d'analyse d'un mélange gazeux, susceptible de contenir au moins un gaz inflammable, pour la détermination de son explosibilité, du type selon lequel on fait passer ledit mélange gazeux sur un élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation inclus dans un circuit électrique et on déduit l'explosibilité du mélange gazeux à partir de l'analyse des signaux émis par ledit circuit électrique, caractérisé en ce que, préalablement au passage du mélange gazeux sur ledit élément résistif chauffant, on met ledit mélange gazeux au contact d'un autre élément chauffant pour réaliser une décomposition au moins partielle des composés dudit mélange susceptibles d'être des poisons pour ledit catalyseur d'oxydation. Ledit autre élément chauffant peut être un tube chauffé. Ledit autre élément chauffant peut être un second élément résistif chauffant dépourvu de catalyseur d'oxydation, éventuellement inclus dans ledit circuit électrique. L'invention a également pour objet un dispositif pour l'analyse d'un mélange gazeux susceptible de contenir au moins un gaz inflammable, pour la détermination de son explosibilité, du type comportant un élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation et placé dans une enceinte, des moyens d'admission dudit mélange gazeux dans ladite enceinte, des moyens d'alimentation électrique dudit élément résistif chauffant permettant de le porter à des températures permettant la combustion dudit ou desUits gaz inflammables, lesU its moyens d 'al imentation et led it élément résistif chauffant étant inclus dans un circuit électrique, et des moyens de mesure des signaux délivrés par ledit circuit électrique permettant de relier lesdits signaux à l'explosibilité dudit mélange, caractérisé en ce qu'il comporte un second élément chauffant placé sur le parcours dudit mélange gazeux avant ledit élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur, et pouvant porter ledit mélange gazeux à des températures provoquant la décomposition au moins partielle des composés dudit mélange gazeux susceptibles d'être des poisons pour ledit catalyseur d'oxydation. . Ledit second élément chauffant peut être un tube, qui peut comporter une ou des résistances électriques à l'intérieur de sa paroi. Ladite enceinte peut comporter une chambre de détente dans laquelle pénètre en premier le mélange gazeux, et une chambre de combustion dans laquelle est placé l'élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation, ledit tube assurant la communication entre ladite chambre de détente et ladite chambre de combustion. Ladite enceinte peut comporter une chambre de détente dans laquelle pénètre en premier le mélange gazeux, et une chambre de combustion dans laquelle est placé l'élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation, led it second élément chauffant étant placé dans la chambre de détente et un orifice faisant communiquer la chambre de détente et la chambre de combustion. Ladite enceinte peut également comporter une chambre unique à l'intérieur de laquelle sont placés ledit élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation et un élément résistif chauffant dépourvu de cataiyseur d'oxydation, ladit tube étant inclus dans lesdits moyens d'admission dudit mélange gazeux dans ladite enceinte, et les deux éléments résistifs chauffants étant chacun inclus dans ledit circuit électrique. Selon une autre variante de l'invention, ledit second élément chauffant peut être un élément résistif chauffant dépourvu de catalyseur d'oxydation, ladite enceinte peut comporter une chambre de décomposition dans laquelle débouchent les moyens d'admission dudit mélange gazeux dans l'enceinte et qui renferme ledit élément résistif chauffant dépourvu de catalyseur d'oxydation, et une chambre de combustion communiquant avec la chambre de décomposition, ladite chambre de combustion renfermant ledit élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation, et les deux éléments résistifs chauffants peuvent être chacun inclus dans ledit circuit électrique. Les éléments résistifs chauffants peuvent être constitués par un filament inclus dans une perle en un matériau réfractaire. Led it circuit électrique peut comporter un pont de Wheststone, et lesdits éléments résistifs chauffants sont chacun inclus dans une branche dudit pont de Wheststone. Comme on l'aura compris, I'invention consiste à faire passer l'atmosphère à analyser dans une zone renfermant un élément chauffé avant qu'elle ne vienne au contact de l'élément thermochimique catalysé. Ce contact avec cet élément chauffé, qui ne doit pas lui-même présenter des propriétés favorisant la combustion des gaz à détecter, permet de détruire, au moins en grande partie, les molécules les plus résctives qui pourraient constituer des poisons pour le catalyseur. Les poisons les plus habituels ne sont le plus souvent présents qu'à des teneurs de l'ordre de quelques centaines de ppm, et pourront être détruits dans leur quasi-totalité. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui suit, donnée en référence aux figures annexées suivantes: - la flgure 1 qui représente schématiquement vu de face en coupe transversale un premier exemple de dispositif selon l'invention; - la figure 2 qui représente schématiquement vu de face en coupe transversale un deuxième exemple de dispositif selon l'invention; - la figure 3 qui représente schématiquement vu de face en coupe transversale un troisième exemple de dispositif selon l'invention. - la figure 4 qui représente schématiquement vu de face en coupe transversale un quatrième exemple de dispositif selon l'invention. Le premier exemple de dispositif selon l'invention représenté sur la figure 1 est du type fondé sur le principe de l'utilisation d'un pellistor. Ce dispositif comprend une enceinte 1 généralement métallique, à l'intérieur de laquelle une paroi de séparation 2 définit une première chambre 3 dite ' et une seconde chambre 4 dite " chambre de réaction ". Chacune de ces deux chambres 2, 3 est obturée par un enrobage 4, 5 en un matériau inerte tel qu'une résine. Ces enrobages 4, 5 sont de préférence séparés des chambres 2, 3 chacun par une couche 6, 7 résistante à la température, réalisée par exemple en résine, en métal ou en verre. Ces couches 6, 7 servent de support d'une part à un pellistor ou élément détecteur 8 disposé à l'intérieur de la chambre de résction 4, et d'autre part à un élément compensateur 9 disposé à l'intérieur de la chambre de décomposition 3. Comme il est connu dans les dispositifs à pellistor classiques, I'élément détecteur 8 est constitué par un fllament 10 en platine enrobé dans une perle en alumine 11, elle-même revêtue d'une couche 12 d'un catalyseur d'oxydation à base de platine et de thorium. Il est entendu que ces matériaux ne sont cités qu'à titre d'exemple et peuvent être remplacés par tous autres matériaux connus pour être adaptés aux fonctions de ces différentes parties de l'élément détecteur 8. L'élément compensateur 9 est identique à l'élément détecteur 8 et comporte donc un filament 13 et une perle 14, à ceci près qu'il n'est pas revêtu de catalyseur d'oxydation. Comme il est connu, les filaments 10 de l'élément détecteur 8 et 13 de l'élément compensateur 9 sont chacun inclus dans une branche d'un pont de Wheatstone alimenté par un courant d'intensité 1, dont les deux autres branches comportent des résistances 15, 16. De préférence, au moins l'une de ces résistances 15, 16 est variable, de manière à obtenir facilement I'équilibrage du pont lorsque le dispositif est alimenté en un courant d'intensité i et est soumis à une atmosphère exempte de gaz inflammables. Un voltmètre 17 permet de contrôler l'équilibrage du pont ou de quantifier son déséquilibre. Le dispositif comprend également une pastille 18 en un matériau perméable aux gaz et résistant aux températures relativement élevées susceptibles de régner à l'intérieur du dispositif de détection. Ce matériau est. par exemple, de l'acier inoxydable. Lorsque le dispositif est en service, I'atmosphère à tester traverse cette pastille 18 par diffusion naturelle pour pénétrer dans la chambre de décomposition 3 via une pièce perforée 19. Comme il est connu, lors de l'utilisation du dispositif de détection, I'élément compensateur 9 est porté à une température élevoe, pouvant étre de l'ordre de 500 C, à laquelle les molécules réactives susceptibles de constituer des poisons pour le catalyseur 12 sont décomposées pour leur plus grande partie. Parallèlement à cela, les molécules de matériaux inflammables que l'on cherche à détecter ne sont pas ou peu affectées par ce contact avec l'élément compensateur 9 puisqu'il est dépourvu de catalyseur d'oxydation. Une autre pièce perforée 20 met en communication la chambre de décomposition 3 et la chambre de réaction 4, dans laquelle pénètre l'atmosphère à tester, débarrassée de l'essentiel des poisons susceptibles d'altérer à la longue les performances de la couche de catalyseur d'oxydation 12. Les emplacements relatifs des pièces perforées 19, 20 et de l'élément compensateur 9 sont avantageusement choisis de telle façon que l'élément compensateur 9 soit situé sur le trajet préférentiel de l'atmosphère à tester entre les deux pièces perforées 19, 20. Comme il est connu, c'est autour de l'élément de détection 8 présent dans la chambre de réaction 4 qu'à lieu l'oxydation des gaz inflammables présents dans l'atmosphère à tester. Cette oxydation provoque un dégagement de chaleur qui accro'^t la température du filament 10 et déséquilibre le pont qui l'inclut. De manière connue, on relie l'ampleur de ce déséquilibre à la quantité de gaz inflammables présents dans l'atmosphère à tester. Les dispositifs selon l'invention qui viennent d'être décrits ne présentent aucune perte de sensibilité vis à vis de la détection de méthane en présence de 100 ppm de hexaméthyldisiloxane après deux heures d'utilisation. Par comparaison, les dispositifs à pellistor courants perdent jusqu'à 10% de leur sensibilité au méthane en 40 minutes, en présence de seulement 10 ppm d'hexaméthyldisiloxane. Par rapport aux dispositifs courants, aucune modification de la construction des éléments détecteur 8 et compensateur 9 n'est nécessaire. Un autre avantage de l'invention par rapport aux procédés et dispositifs connus est que le préchauffage systématique de l'atmosphère à tester à une température donnée avant son passage sur l'élément détecteur 8 permet de s'affranchir des possibles variations de l'humidité et de la température initiale de cette atmosphère qui, habituellement, peuvent dégrader la précision des mesures. Le deuxième exemple de dispositif selon l'invention, représenté sur la figure 2, se distingue du précédent en ce que, comme dans les dispositifs à pellistor connus, l'enceinte 1 ne définit qu'une seule chambre 21 renfermant à ia fois l'élément détecteur 8 et l'élément compensateur 9. Elle est obturée par un enrobage 22 et une couche résistante à la température 23. L'admission de l'atmosphère à tester dans la chambre 21 s'effectue à travers un tube calibré 24 de faible diamètre intérieur, par exemple de l'ordre de 2mm. Le tube 24 est chauffé à une température élevée, de l'ordre par exemple de 500 C, par un dispositif adéquat tel qu'une ou des résistances électriques 25 intagrées à sa paroi et alimentées par un courant d'intensité i. Au moins les parties du tube 24 qui sont au contact de l'atmosphère à tester sont en un matériau à faible pouvoir catalytique, tel que la silice ou l'alumine. Dans ceffe deuxième variante de l'invention, c'est dans ce tube chauffé 24 qu'a lieu la décomposition des molécules réactives constituant des poisons pour le catalyseur 12 de l'élément détecteur 8. La longueur du tube chauffé 24 est calculée de telle manière que le temps de séjour de l'atmosphère à tester y soit suffisant pour que cette décomposition des poisons ou inNibiteurs soit effective. Par rapport au premier exemple de dispositif décrit, ce deuxième exemple présente l'avantage de ne se différencier des dispositifs à pellistor connus que par le remplacement du simple orifice calibré habituel par le tube chauffé 24. Il ne remet donc pas fondamentalement en cause la conception d'ensemble du dispositif connu. Le troisième exemple de mise en _uvre de l'invention, représenté sur la figure 3, est comparable dans sa conception d'ensemble au dispositif décrit dans FR-A-2 790 316. Il comporte une enceinte d'analyse 26 obturée à son extrémité supérieure par une paroi poreuse 27 autorisant la pénétration par simple diffusion de l'atmosphère à tester dans l'enceinte 26. Après avoir traversé la paroi poreuse 27,1'atmosphère à tester pénètre dans une chambre de détente 28. Celle-ci, conformément à ce qui est connu dans l'art antérieur, est séparée par une paroi 29 de la chambre de combustion 30, dans laquelle se trouve l'élément thermochimique permettant la combustion et la détection des gaz inflammables de l'atmosphère à tester. Dans l'exemple représenté, comme il est connu, cet élément thermochimique est constitué par un filament 31 en platine revêtu d'un catalyseur d'oxydation et alimenté par un courant d'intensité I qui le chauffe par effet Joule. Un voltmètre 32 mesure la tension aux bornes du filament 31, et l'analyse des variations de cette tension selon toute méthode appropriée et connue permet de détecter la présence de gaz inflammables dans l'atmosphère à tester et la concentration de ces gaz. Alors que dans l'art antérieur la communication entre la chambre de détente 28 et la chambre de combustion 30 était assurée par un simple orifice calibré, ici, selon l'invention, elle est assurée par un tube calibré chauffé 33 similaire au tube calibré chauffé 24 du deuxième exemple de mise en _uvre de l'invention précédemment décrit. Comme dans lexemple précédent, le chauffage du tube 33 est assuré par une ou des résistances 34 alimentées par un courant d'intensité i (indépendant du courant I alimentant le filament 31), mais il est entendu que d'autres moyens de chauffage sont envisageables. La figure 4 représente une variante du dispositif de la figure 3. La communication entre la chambre de détente 28 et la chambre de combustion y est assurée par un simple orifice calibré 35, et le tube chauffant 33 est remplacé par une résistance 36 (ou tout autre type d'élément chauffant) dépourvue de catalyseur d'oxydation et placée juste en amont de l'orifice calibré 35 sur le trajet de l'atmosphère à tester. L'alimentation de cet élément chauffant 36 est ici également assurée par un circuit électrique indépendant du circuit d'alimentation du filament catalysé 31. Les deuxième, troisième et quatrième exemples de mise en _uvre de I'invention qui viennent d'être décrits se distinguent donc du premier exemple en ce qu'ils comportent tous deux un élément chauffant spécialement dédié à la décomposition des poisons du catalyseur d'oxydation, alors que le premier exemple utilise à cet effet un organe (I'élément compensateur 9) qui était déjà présent dans un autre but sur les installations de l'art antérieur (qu'il a fallu cependant modifier par l'adjonction de la paroi 2 et un placement adapté des moyens d'admission de l'atmosphère à tester dans l'enceinte 1). Il va de soi que le tube 24, 33 constituant l'élément chauffant dans les deuxième et troisième exemples décrits peut être remplacé par tout dispositif fonctionnellement équivalent. De manière générale, les dispositifs qui ont été décrits entrainent un léger accroissement du temps de réponse de l'appareil par rapport aux dispositifs connus, du fait notamment de l'allongement du parcours des gaz à analyser entre leur entrée dans l'encainte 1, 26 et leur arrivée sur l'élément de détection des gaz inflammables 8, 31. Cet accroissement est. cependant, suffisamment faible pour ne pas être gênant dans les utilisations habituelles des appareils selon l'invention. 11 doit être entendu que dans les deux premiers exemples, le pont de Wheatstone dans lequel sont inclus les éléments résistifs chauffants ne constitue qu'un exemple préféré de circuit électrique incluant ces éléments. Il serait envisageable de remplacer ce pont de Wheatstone par tout autre exemple de circuit électrique dont l'analyse des signaux permettrait de détecter la présence des gaz inflammables. REVENDICATIONS 1. Procédé d'analyse d'un mélange gazeux, susceptible de contenir au moins un gaz inflammable, pour la détermination de son explosibilité, du type selon lequel on fait passer ledit mélange gazeux sur un élément résistif chauffant revêtu d'un catalyseur d'oxydation inclus dans un circuit électrique et on déduit l'explosibilité du mélange gazeux à partir de l'analyse des signaux émis par led it circu it électrique, caractérisé en ce que, préalablement au passage du mélange gazeux sur ledit élément résistif chauffant, on met ledit mélange gazeux au contact d'un autre élément chauffant pour réaliser une décomposition au moins partielle des composés dudit mélange susceptibles d'être des poisons pour ledit catalyseur d'oxydation. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit autre élément chauffant est un tube chauffé. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit autre élément chauffant est un second élément résistif chauffant dépourvu de catalyseur d'oxydation. 4. Procédé selon la revend ication 3, caractérisé en ce q ue led it second élément résistif chauffant est inclus dans led it circu it électrique. 5. Dispositif pour l'analyse d'un mélange gazeux susceptible de contenir au moins un gaz inflammable, pour la détermination de son explosibilité, du type comportant un élément résistif chauffant (8, 31) revêtu d'un catalyseur d'oxydation (12) et placé dans une enceinte (1, 26), des moyens d'admission dudit mélange gazeux dans ladite enceinte (1, 26), des moyens d'alimentation électrique dudit élément résistif chauffant permettant de le porter à des températu res permettant la combustion d ud it ou desd its gaz inflammables, lesdits moyens d'alimentation et led it élément résistif chauffant (8, 31) étant inclus dans un circuit électrique, et des moyens (17, 32) de mesure des signaux délivrés par ledit circuit électrique permettant de relier lesdits signaux à l'explosibilité dudit mélange, caractérisé en ce qu'il comporte un second élément chauffant (9, 24, 33, 36) placé sur le parcours dudit mélange gazeux avant ledit élément résistif chauffant (2, 31) revêtu d'un catalyseur (12), et pouvant porter ledit mélange gazeux à des températures provoquant la décomposition au moins partielle des composés dudit mélange gazeux susceptibles d'être des poisons pour ledit catalyseur d'oxydation (12). 6. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit second élément chauffant est un tube (24, 33). 7. Dispositif selon la revendication 6, caractérisé en ce que led it tube (24, 33) comporte une ou des résistances électriques (25, 34) à l'intérieur de sa paroi. 8. Dispositif selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que ladite enceinte (26) comporte une chambre de détente (28) dans laquelle pénètre en premier le mélange gazeux, et une chambre de combustion (30) dans laquelle est placé l'élément résistif chauffant (31) revêtu d'un catalyseur d'oxydation, led it tube (33) assu rant la communication entre ladite chambre de détente (28) et ladite chambre de combustion (30). 109. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que ladite enceinte (26) comporte une chambre de détente (28) dans laquelle pénètre en premier le mélange gazeux, et une chambre de combustion (30) dans laquelle est placé l'élément résistif chauffant (31) revêtu d'un catalyseur d'oxydation, ledit second élément chauffant (36) étant placé dans la chambre de détente (28) et un orifice (35) faisant communiquer la chambre de détente (28) et la chambre de combustion (30). 10. Dispositif selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que ladite enceinte (1) comporte une chambre unique (21) à l'intérieur de laquelle sont placés ledit élément résistif chauffant (8) revêtu d'un catalyseur d'oxydation (12) et un élément résistif chauffant (9) dépourvu de catalyseur d'oxydation, en ce que ledit tube (24) est inclus dans lesdits moyens d'admission dudit mélange gazeux dans ladite enceinte, et en ce que les deux éléments résistifs chauffants (8, 9) sont chacun inclus dans ledit circuit éiectrique. 11. Dispositif selon la revendication 5, caractérisé en ce que ledit second élément chauffant (9) est un élément résistif chauffant dépourvu de catalyseur d'oxydation, en ce que ladite encainte (1) comporte une chambre de décomposition (3) dans laquelle débouchent les moyens (18, 19) d'admission dudit mélange gazeux dans l'enceinte (1) et qui renferme ledit élément résistif chauffant (9) dépourvu de catalyseur d'oxydation, et une chambre de combustion (4) communiquant avec la chambre de décomposition (3), ladite chambre de combustion (4) renfermant ledit élément résistif chauffant (8) revêtu d'un catalyseur d'oxydation (12), et en ce que les deux éléments résistifs chauffants (8, 9) sont chacun inclus dans ledit circuit électrique. 12. Dispositif selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que les éléments résistifs chauflants (8, 9) sont constitués par un filament (12,13) inclus dans une perle (11,14) en un matériau réfractaire. 13. Dispositif Solon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que ledit circuit électrique comports un pont de Wheatstone, et en ce que lesdits éléments résistifs chauffants (8, 9) sont chacun inclus dans une