Brevet FR2824321A1 — publié le 20021108

MATERIAU ARCHITECTURAL MUNI D'UN REVETEMENT ET SON PROCEDE D'OBTENTION La présente invention concerne des matériaux architecturaux, et plus particulièrement ceux à base de terre cuite, tels que des tuiles, des briques creuses ou pleines. On utilise ces matériaux, notamment, dans les toitures (tuiles), en tant que parement de façade (briques creuses), en tant que mur de partition, revêtement de sol intérieur ou extérieur, etc L'invention cherche à leur conférer de nouvelles fonctionnalités, de nouvelles propriétés. L'invention inclut dans son champ d'application d'autres types de matériau architectural du type ardoises, matériau de bardage/parement de façade connu sous le terme anglais de "shingle, matériau à base de béton ou de compositions cimentaires Il est déjà connu du brevet WO-01/10793 de faire un traitement de surface de tuiles, de bétons, et d'enduits de façades afin de leur donner des propriétés antisalissures/fongiques/bactéricides. Cela est réalisé à l'aide de particules de composés photocatalytiques, que l'on vient fixer à la surface des matériaux à traiter à l'aide d'un promoteur d'adhérence. Il est également connu, par ailleurs, de revêtir des tuiles d'un émail teinté dans la masse, afin de les colorer. L'invention a alors pour but de trouver d'autres types de traitement de surface de matériaux architecturaux, pour en modifier l'aspect et/ou les propriétés de surface. Accessoirement, l'invention a aussi pour but la mise au point du procédé pour obtenir ce traitement de surface, procédé de préférence simple à mettre en _uvre à l'échelle industrielle et suffisamment souple pour s'adapter à différents types de matériaux architecturaux et à différentes formes de matériaux. L'invention a tout d'abord pour objet un matériau architectural comprenant de la terre cuite constituant tout ou partie de sa surface extérieure: cette surface extérieure en terre cuite est munie au moins en partie d'un revêtement essentiellement minéral, modifiant optiquement par effet interférentiel l'aspect de celle-ci. Le fait que ce revêtement agisse interférentiellement va permettre d'obtenir des " fait originaux et qui ne sont pas accessibles avec des revêtements opaques du type émaux. En effet, les revêtements selon l' i nvention sont pour la plu part transparents en transmission dans le visible ou légèrement absorbants. La teinte de la terre cuite ainsi traitée va être en fait le plus souvent la superposition de deux phénomènes optiques: la couleur en réflexion du revêtement, et la couleur en réflexion de la terre cuite sous-jacente qui se voit par transparence à 1 0 travers le revêtement (couleur qui peut très largement varier: noir, brun, orange, ocre,...). Avantageusement, l'épaisseur du revêtement selon l'invention est d'au plus 2 um, notamment d'au plus 1 m. Elle peut par exemple être comprise entre 5 et 500 nm (par exemple entre 20 et 300 nm). Le revêtement selon l'invention peut être constitué d'une couche d'une composition chimique donnée, ou d'une superposition de couches. Dans ce dernier cas de figure, les couches peuvent en outre interagir entre elles interférentiellement pour ajouter encore des possibilités de variation de l'aspect de la terre cuite. Dans toute la suite du texte, quand on mentionne le revêtement, il peut donc s'agir soit de la monocouche dont il est constitué, soit de l'une au moins des couches qui le constituent en cas de superposition de couches. Le revêtement selon l'invention peut être continu ou discontinu. S'il est discontinu, on peut obtenir un aspect particulier, avec des zones visibles ou non à l'_il nu o la terre cuite appara^t, donc sous sa coloration originelle. On peut obtenir ainsi des aspects volontairement inhomogènes en coloration. Se lon u ne pre mière variante, le revête ment est essen tiel le ment transparent dans le visible, et présente de préférence un indice de réfraction compris entre 1,45 et 2,60. Le choix de l'épaisseur physique et de l'indice de réfraction vont conditionner l'épaisseur optique du revêtement (le produit des deux). C'est l'épaisseur optique du revêtement qui détermine la couleur en réflexion de ce dernier. Par des lois d'optique connues, en choisissant des multiples donnés pour l'épaisseur optique du revêtement, il peut avoir une couleur en réflexion par exemple neutre ou dans les bleus, les jaunes, les verts, les rouges. Comme mentionné plus haut, à cette couleur en réflexion va se sur-ajouter la couleur originale de la terre cuite pour donner un aspect unique, conditionné par la combinaison d'un revêtement donné et d'une terre cuite donnée. Notamment dans le cadre de cette première variante, le revêtement peut être choisi à base d'un ou plusieurs oxydes métalliques, choisis notamment parmi les oxydes suivants: l'oxyde d'étain, l'oxyde de zinc, l'oxyde de zirconium (ayant tous les trois des indices de réfraction moyens, proches de 2), l'oxyde de nfobium, l'oxyde de tantale ou l'oxyde de titane (dont les indices sont plus élevés, tout particulièrement en ce qui concerne l'oxyde de titane). Il y a aussi l'oxyde d'aluminium et l'oxyde d'yttrium, dont les indices de réfraction sont aux environs de 1, 6 à 1,7. Il peut aussi s'agir d'oxyde de siliclum (d'indice environ 1,45, faible donc) ou de l'un de ses dérivés comme l'oxycarbure ou l'oxynitrure de siliclum. Les oxydes métalliques (ou de siliclum) prémentionnés peuvent être sous-stoechiométriques en oxygène et/ou éventuellement faiblement nitrurés. Il peut s'agir aussi de nitrure de siliclum, d'un indice de réfraction d'environ 2 et/ou de nitrure daluminium (d'indice environ 2) Tous ces matériaux peuvent aussi contenir de façon minoritaire du carbone (tout particulièrement quand il sont issus de la décomposition thermique de composés organo-siliciés ou organo-métalliques, comme cela sera détaillé plus loin) . Selon une seconde variante, le revêtement selon l'invention peut être absorbant dans le visible. Il peut notamment être à base d'au moins un oxyde métallique choisi(s) parmi l'oxyde de nickel, l'oxyde de chrome, l'oxyde de fer et l'oxyde de cobalt. Dans ce cas là aussi, ces matériaux peuvent être faiblement carbonés et/ou nitrurés. Selon une troisième variante, le revêtement peut avoir un aspect métallique: il peut être à base d'au moins un nitrure métallique (éventuellement partiellement oxydé et/ou carboné), notamment choisi(s) parmi le nitrure de titane, le nitrure de zirconium, le nitrure d'hafnium ll peut aussi s'agir de silicium ou d'un métal. Il peut s'agir aussi de carbures, notamment dun carbure métallique comme TiC ou dun carbure de silicium comme SiC. Par exemple, un revêtement à base de TiN donne un aspect doré, alors qu un revêtement à base de Si donne plutôt un aspect argenté sombre. Avantageusement, le revêtement selon l'invention peut être au moins partiellement cristallisé. Le revêtement selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs composés à propriétés photocatalytiques, notamment sous forme d'oxydes semi- conducteurs photocatalytiques cristallisés. Il peut s'agir notamment d'oxyde de titane au moins partiellement cristallisé sous forme anatase (soit introduit dans le revêtement sous forme de particules de taille nanométrique pré-formoes, soit formé in-situ lors du dépôt à chaud du revêtement, comme cela sera détaillé plus loin). Dans ce cas, le revêtement peut remplir deux fonctions simultanément: une fonction décorative et une fonction anti salissures/fongique/bactéricide/algicide vis-à-vis de toutes les salissures organiques, végétales ou sous forme de micro-organismes. Le revêtement peut aussi remplir, si on le souhaite, une troisième fonction: en étant continu et suffisamment épais, il peut constituer une barrière étanche aux liquides. Le revêtement peut aussi remplir, si on le souhaite, une quatrième fonction: s'il comprend au moins une couche conductrice/réfléchissant les infrarouges, on peut notablement réduire l'émissivité du matériau architectural et ainsi limiter les pertes de chaleur par rayonnement. Il peut s'agir notamment de couches à base d'oxyde métallique dopé (transparent), du type oxyde d'étain dopé (au fluor ou à l'antimoine par exemple), d'oxyde d'indium dopé à l'étain (ITO), d'oxyde de zinc dopé à l'aluminium par exemple). Pour obtenir un impact significatif sur l'émissivité du matériau architectural, on privilégie des couches relativement épaisses, de par exemple 200 nm à 1 micromètre' en particulier quand il s'agit de couches en SnO2:F. Ces différentes fonctions (optique, décorative / anti-salissures / étanchélfication / basse émissivité) peuvent être cumulatives ou alternatives. La surface extérieure de la terre cuite peut être de rugosité de surface très variable: il existe des terres cuites très lisses ou au contraire rugueuses. Généralement, le revêtement selon l' invention va épouser la rugosité en question. Et cette absence ou présence de rugosité va aussi avoir son influence sur l'aspect de la terre cuite revêtue. Aussi, si la rugosité est nulle ou très faible, le revêtement aura aussi tendance à être lisse et à donner un rendu brillant. Si la rugosité de la terre cuite est prononcée, le revêtement aura plutôt un rendu mat. Là encore, il y a une forte interaction entre la terre cuite et son revêtement pour déterminer la brillance ou non de son aspect. On a pu aussi constater que plus la surface de la terre cuite est rugueuse, plus l'aspect en couleur de la terre cuite revêtue est stable en fonction de l'angle d'incidence de vision, ce qui est généralement favorable. On peut toutefois utiliser des surfaces très lisses pour obtenir une forte variation de couleur en fonction de langle d incidence et réaliser ainsi un effet décoratif intéressant. L'invention a également pour objet un procédé d'obtention d'un matériau architectural comprenant de la terre cuite constituant tout ou partie de sa surface extérieure, qui est munie au moins en partie d'un revêtement essentiellement minéral. Il s'agit notamment du matériau architectural défini plus haut. On peut utiliser les différents procédés de dépôt connus comme le sol-gel, une technique de dépôt sous vide du type puivérisation cathodique, de préférence assistée par champ magnétique (réactive ou non réactive) ou toute technique impliquant une décomposition thermique de précurseurs. De préférence, on utilisera un procédé de dépôt o la surface à revêtir est à haute température (au moins 250 C, notamment entre 300 et 1100 C). Il s'agit plus particulièrement des techniques de pyrolyse de précurseurs, soit en phase liquide dans un solvant, soit en phase solide sous forme puivérulente, soit en phase gazeuse. On parle alors généralement, dans ce troisième cas de figure, d'un dépôt par CVD (Chemical Vapor Deposition). Ces techniques ont notamment été développées pour déposer des couches minces sur verre, pour faire des vitragesà propriétés spécifiques (thermiques ou optiques). De manière surprenante, elles se sont avérées très efficaces dans ce nouveau domaine d' application des terres cuites, de caractéristiques physiques et chimiques et de mode de formation pourtant très éloignées de celles d'un matériau tel que le verre. Optionnellement, quand on choisit un mode de dépôt du revêtement par pyrolyse liquide ou de poudre, on peut ajouter au précurseur destiné à être projeté sur la surface à recouvrir des particules d'oxyde déjà constitué, tout particulièrement des particules d'oxyde semi-conducteur cristallisé à propriétés photocatalytiques, comme du TiO2 anatase sous forme de particules de taille nanométrique. Les précurseurs que l'on utilise sont généralement à base de précurseurs organo-métalliques, éventuellement halogénés et/ou des halogénures métalliques, éventuellement associés à des agents oxydants ou nitrurants quand il s'agit de former des nitrures ou des oxydes métalliques. Les agents oxydants peuvent être O2, H2O, CO2, N2O, alcools, esters... ou des mélanges (air ambiant). Les agents nitrurants peuvent être du NH3, des amines primaires, secondaires ou tertiaires. L'atmosphère de dépôt peut être de l'air ambiant, de l'azote, un mélange azote/hydrogène. Pour former du siliclum ou l'un de ses dérivés (SiO2, SiOC, SiON,...), on peut avoir recours à des composés organo-siliciés, à des hydrures (SiH4), à un halogénure du type SiCl4. A titre d'exemples non limitatifs, on donne ci-après la liste des précurseurs en fonction du type de composé que l' on veut obtenir, et du type de pyrolyse utilisé: } pour obtenir de l'oxyde de titane (notamment par pyrolyse liquide), on peut utiliser du TiCl4, du tétraisopropylate de Ti, de l'isobutoxyde de titane, tout alcoolate ou chélate de titane comme l'acétylacétonate de titane, le méthylacétoacétate de titane, l'éthylacétoacétate de titane, le tétraoctylèneglycolate de titane et la titane triéthanolamine, le di-isopropoxy- di-acétylacétonate de titane (en associant de préférence deux de ces précurseurs). Au besoin, les précurseurs solides peuvent être dissous dans un solvant adapté. } pour obtenir de l'oxyde d'étain (notamment par CVD) on peut utiliser SnCl4, (CH3)2 SnCl2, (C4H9)2 SnCl2, (C4H9) SnCl3 Sn(C2H5)4... Pour obtenir une couche conductrice (bas-émissive) d'oxyde d étain, on peut la doper par exemple avec du fluor (SnO2:F) ou de l'antimoine. Pour obtenir un dopage au fluor, on peut asocier au précurseur d étain un précurseur fluoré du type acide fluorhydrique, ou acide trifluoroacétique. } pour obtenir de l'oxyde d'étain également, plutôt par pyrolyse de poudre, on peut utiliser de l'oxyde de dibutylétain (DBTO); si on veut obtenir par cette technique de l'oxyde d étain dopé au fluor on peut utiliser un précurseur contenant à la fois de ltétain et du fluor, du type fluorure de dibutyl étain (DBTF). } pour obtenir de l'oxyde d'étain également, mais plutôt par pyrolyse liquide, on peut utiliser de l'acétylacétonate d'étain ou du diméthyl étain-2 p ropi on ate, pour obtenir du sio2, plutôt par CVD, on peut utiliser des précurseurs du type SiH4, du diméthyle silane (Si(CH3)2H2), de l'héxaméthyldisilane ((CH3)3Si-Si(CH3)3), du tétraéthoxysilane (Si(OC2H5)4) de l'héxaméthyldisiloxane ( (CH3)3-Si-O-Si(CH3)3), l'octaméthylcyclotétrasiloxane ( [(CH3)2SiO]4), le tétraméthylcyclotétrasiloxane ([(CH3)HSiO]4) ainsi que de l'hexaméthyldisilazane ou le tétraméthylsi lane... On y associe généralement un gaz oxydant com me de l'oxygène, de l'air ou tout autre gaz plus faiblement oxydant (comme H2O, N2O, CO2, alcool, éther...), pour obtenir du Si, on peut utiliser des précurseurs de silicum non oxygénés comme SiH4, SiCl4, Si(CH3)4, de façon générale SiRyX4y avec R tout radical organique non oxydé (CH3, C2H6...) et X tout hydrure ou halogénure (H. Cl...), pour obtenir du TiN, on peut faire un dépôt par CVD à partir de TiCl4 et de NH3 ou d'amine (comme la méthylamine, l'éthylamine, la diméthylamine, la tertiobutylamine ou un mélange d'au moins deux amines ou d'au moins une amine et de NH3), pour obtenir du ZrN, on peut faire un dépôt par CVD à partir de ZrCl4 et de NH3 et/ou d amine, notamment une amine secondaire ou tertiaire. Le procédé de dépôt du revêtement selon l'invention peut être intégré ou non dans le procédé de fabrication de l'article contenant la terre cuite. Ainsi, on peut déposer le revêtement sur la terre cuite chauffée à haute température, en reprise, hors ligne de production de la tuile ou de la brique concernée par exemple. On peut aussi déposer le revêtement sur la ligne de production de la brique ou de la tuile: puisque la production de ces matériaux impose au moins un cycle de traitement thermique, afin de cuire le matériau de départ, il est en effet possible d'utiliser cette étape de cuisson pour déposer le revêtement, qui nécessite le chauffage du substrat. Cela est évidemment une solution très intéressante économiquement, puisque le traitement selon l'invention n'impose plus alors d'étape de fabrication supplémentaire/de réchauffage du substrat. Que le dépôt soit fait sur ligne de fabrication de la terre cuite ou en reprise, le chauffage du substrat à revêtir peut se faire dans un four en statique, par batch, ou dans un four traversant, les substrats à revêtir défilent sur des moyens de convoyage de type tapis roulant au travers d'un four. Le dispositif de projection des précurseurs de pyrolyse peut avantageusement être disposé dans le four, ou juste en aval de ce dernier, notamment de façon à être situé au dessus des substrats à recouvrir. Le procédé selon l'invention et les produits ainsi obtenus peuvent être utilisés afin de faire des tuiles ou des briques, ou tout matériau architectural précité, qui soient décoratives et/ou étanches aux liquides et/ou à propriétés anti-salissures, fongiques, bactéricides, algicides et/ou à émissivité réduite. L'invention sera ci-après détaillée à l'aide d'exemples non limitatifs. EXEMPLE 1 La tuile utilisoe est une tuile de couleur noire commercialisée sous l'appellation > par la Société TERREAL. Elle est très rugueuse. Ces dimensions sont d'environ 27,5x35,5x1,1 cm3. Le dépôt du revêtement se fait sur l'une de ses faces de la façon suivante, par pyrolyse liquide: le substrat défile dans un four à une vitesse de défilement constante de 2 mètres par minute, afin d'atteindre en fin de four une température d'environ 600 C, zone o s'effectue le dépôt. La phase liquide que l'on projette par une buse appropriée à la surface du substrat en fin de four est un mélange de précurseurs de titane: acétylacétonate de titane associé à un autre chélate de titane du type titane tétraoctylène glycol dans de l'acétate d'éthyle, la solution comprenant en poids 4,45 % de titane. Cette phase est apportée à la buse par une pompe péristaltique et est nébulisée par un débit d'air important dans la buse. En faisant varier le débit de phase liquide par la buse, on procède à quatre essais: Les exemples 1.1, 1.2, 1.3 et 1.4. On obtient des revêtements substantiellement continus à base de TiO2 contenant éventuellement des traces de carbone, d'épaisseurs différentes. On mesure ensuite par un colorimètre Minolta les valeurs de L*, a* et b* de la tuile sur fa face revêtue, selon le système de colorimétrie CIE (L*, a*, b*). EXEMPLE 2 La tuile utilisée est une tuile de couleur orangée, commercialisée sous l' appellation " Grand Cru >> par la Société TERREAL. Elle est moins rugueuse que la tuile selon l'exemple 1. Ses dimensions sont d'environ 17x27x1.1 cm3. On dépose sur une de ses faces le même revêtement qu'à L'exemple 1, de la même façon, et on procède à nouveau à trois essais: Les exemples 2.1, 2.2 et 2.3. On fait les mêmes mesures optiques que pour l'exemple 1. EXEMPLE 3 La tuile utilisée est une tuile de couleur marron commercialisée sous l'appellation " Eminence >> par la Société TERREAL. Ses dimensions sont d'environ 17x27x1.1 cm3. On dépose sur une de ses faces le même revêtement qu'à l'exemple 1, de la même façon et on procède à trois essais: les exemples 3.1, 3.2 et 3.3. On fait les mêmes mesures optiques qu'à l'exemple 1. Le tableau 1 ci-dessous regroupe pour tous ces exemples: > La couleur de la tuile nue, > La couleur de la tuile sur sa face revêtue, > Ces couleurs quantifiées par les valeurs de L*, a*, b* mesurées pour chacun des essais et sur les tuiles nues et sur leurs zones recouvertes du revêtement à base de RO2, > Le débit du précurseur > en millilitre par minute (ml/min), paramètre que l'on a fait varier d'un essai à l'autre. Exemples COULEUR L* a* b Débit exemple 1 tuile nue brute noire 33.25 -1.47 2.91 exemple 1.1 bleuté 51.08 -3.66 -0. 97 60 ml/min exemple 1.2 ordoisce gris- argenté 51.07 -3.61 -0.97 70 ml/min exemple 1.3 blanc joune 54.81 -3.93 5.08 90 ml/min exemple 1. 4 violet-bleu 41.39 1.3 -11.47 200 ml/min exemple 2 tuile nue Brute orange 47.91 19.59 28.03 exemple 2.1 Rose lie de vin 56. 47 10.34 5.52 50 ml/min exemple 2.2 Rose argenté 60.31 8.99 7.59 80 ml/min exemple 2.3 blanc 63.2 5.27 10.22 140 ml/min exemple 3 tuile nue brute brique 38.33 7.35 13.59 exemple 3.1 marron bleuté 44.39 3. 4 2.88 50 ml/min exemple 3.2 argenté 45.04 3.01 2.45 70 ml/min exemple 3. 3 blonc rosé 55.88 -0.74 5.95 140 ml/min Tableau 1 Toutes les tuiles revêtues ont un aspect plus satiné que la tuile nue, mais cet aspect est d'autant plus marqué que le revêtement est épais (car il s'agit d'un revêtement à base de TiO2, donc à haut indice, par nature assez réfléchissant) et que la tuile initiale est moins rugueuse. De ce tableau, on voit que l'on peut obtenir des aspects très variés, des colorations très originales pour des tuiles, avec un procédé de dépôt qui reste simple et que l'on peut intégrer dans le cycle de production de la tuile ou de la brique. L'exemple suivant utilise non plus une technique de pyrolyse liquide, mais une technique de pyrolyse de poudre: EXEMPLE 4 La tuile utilisée est une tuile "Grand Cru" comme à l'exemple 2. Le dépôt se fait sur une de ses faces de la façon suivante, par pyrolyse de poudre: le substrat, comme dans les exemples précédents, défile dans un four afin d'atteindre une température d'environ 600 C, qui est la température à laquelle on effectue le dépôt par un dispositif approprié. Dans la zone de dépôt, la tuile a une vitesse de défilement d'environ 5,5 mètres par minute. La poudre est constituée d'acétyl acétonate de titane, commercialisée par la société Merck: on obtient un revêtement à base d'oxyde de titane. En faisant varier lègèrement le débit de poudre et la température de dépôt autour de 600 C, on effectue deux essais: les exemples 4.1 et 4.2, et on mesure les mêmes données colorimétriques que dans les exemples précédents. Le tableau 2 ci-dessous reprend pour cet exemple les données déjà explicitées pour le tabeau 1: Exemple 4 COULEUR L b* tuile nue Brute orange 47,94 19,58 28,03 exemple 4.1 Rouge- orongée 56.19 20.08 15.57 exemple 4.2 Rouge-verdâtre 56.49 12.89 6.54 Tableau 2 Ces résultats confirment la possibilité d'obtenir des couleurs de tuile variées par différents procédés de dépôt, par ajustement approprié des paramètres de dépôt. Le fait que la couleur de l'exemple 4.2 diffère un peu de celle de l'exemple 4.2 provient du fait que le revêtement selon l'exemple 4.1 a une épaisseur différente (moins de précurseur utilisé). La pyrolyse de poudre est donc une autre voie intéressante pour l'obtention des revêtements selon l'invention, et cela d'autant plus qu'elle ne nécessite pas l'utilisation de solvants. Deux tests de durabilité ont également été effectués sur l'ensemble des exemples précédents: un test dit de "gel-dégel", consistant à faire subir aux tuiles revêtues 50 cycles thermiques consistant chacun en - pas 1: + 15 C à - 15 C en deux heures - pas 2: - 15 C pendant 1 heure - pas 3: 15 C à + 15 C en deux heures - pas 4: + 15 C pendant 3 heures avec immersion des tuiles dans l'eau > toutes les tuiles revêtues passent sans dommage ce test, avec le même comportement satisfaisant que les tuiles correspondantes non revêtues: il n'y a pas de variation notable de la couleur des tuiles sur leurs faces revêtues, pas de fissuration ou d'altération quelconque des revêtements visibles à l'oeil nu. Des observations microscopiques ont confirmé cette absence d'altération. Un test d'abrasion a aussi donné de bons résultats (identiques à ceux obtenus avec les mêmes tuiles non revêtues). un test dit de fatigue thermique, consistant à faire subir aux tuiles revêtues, à température ambiante, 50 cycles thermiques se décomposant en deux paliers de température:12 heures à 40-45 C puis12 heures à 1-2 C, avec un laps de temps de deux heures pour atteindre progressivement chacun de ces deux paliers. > toutes les tuiles revêtues passent avec succès aussi ce test, au même titre que les tuiles correspondantes non revêtues: là non plus, pas de variation significative de la couleur des tuiles sur leurs faces revêtues, pas d'altération visible des revêtements. Les résultats de ces tests prouvent que l'ajout de revêtements ne fragilise pas les tuiles vis-à vis-du gel ou de fortes variations de températures, et que ces revêtements sont en eux-mêmes durables sur le plan mécanique et optique, en présentant une adhérence satisfaisante aux tuiles sur lesquelles ils sont déposés. REVENDICATIONS 1. Matériau architectural comprenant de la terre cuite constituant tout ou partie de sa surface extérieure, caractérisé en ce que ladite surface extérieure est munie au moins en partie d'un revêtement essentiellement minéral modifiant optiquement par effet interférentiel l'aspect de celleci. 2. Matériau architectural selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est à base de tuiles ou de briques, notamment utilisées dans les toitures, dans les parements de façade de bâtiment, dans les murs de partition, les revêtements de sol. 3. Matériau architectural selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que le revêtement est continu ou discontinu, avec une épaisseur maximale de 2,um, notamment d 1,um, de préférence comprise entre et 500 nm. 4. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement est essentiellement transparent dans le visible, avec un indice de réfraction de préférence compris entre 1,45 et 2,60. 5. Matériau architectural selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'épaisseur optique du revêtement détermine la couleur en réflexion de la surface qui en est munie. 6. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement est à base d'un ou plusieurs oxydes métalliques éventueliment carbonés et/ou nitrurés, choisi(s) notamment parmi: l'oxyde de zinc, l'oxyde d'étain, l'oxyde de zirconium, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde d'yttrium, l'oxyde de nioblum, l'oxyde de tantale, l'oxyde de titane, et/ou à base d'oxyde, d'oxycarbure ou d'oxynitrure de siliclum et/ou à base de nitrure de silicium et/ou d aluminium. 7. Matériau architectural selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le revêtement est absorbant dans le visible, notamment à base d'au moins un oxyde éventuellement carboné et/ou nitruré choisi(s) parmi: l'oxyde de chrome, l'oxyde de fer, l'oxyde de cobalt, l'oxyde de nickel. 8. Matériau architectural selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le revêtement a un aspect métallisé en étant à base de nitrure(s) métallique(s), éventuellement partiellement oxydé(s) et/ou carboné(s), notamment choisi(s) parmi: le nitrure de titane, le nitrure de zirconium, le nitrure d hafnium, à base de silicium ou à base de carbure métallique ou de carbure de silicium. 9. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement est au moins en partie cristallisé. 10. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement comprend un composé aux propriétés photocatalytiques, notamment de l'oxyde de titane au moins partiellement cristallisé sous forme anatase. 11. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement est continu et suffisamment épais pour constituer une barrière étanche aux liquides et/ou conférer audit matériau des propiétés de basse émissivité. 12. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement épouse la rugosité de surface de ladite surface extérieure. 13. Matériau architectural selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l' aspect du revêtement varie du mat au brillant et/ou varie ou non selon l'angle d' incidence avec lequel il est vu, en fonction au moi ns de la rugosité de ladite surface extérieure. 14. Procédé d'obtention du matériau architectural comprenant de la terre cuite constituant tout ou partie de sa surface extérieure et qui est munie au moins en partie d'un revêtement essentiellement minéral, notamment un matériau architectural, notamment selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on dépose le revêtement sur ladite surface extérieure par un technique de dépôt à haute température, du type pyrolyse liquide, de poudre ou gazeuse ou par u ne tech ni que sous vi de d u type pu ivérisati on cathodique. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'on utilise pour faire le dépôt par pyrolyse des précurseurs organo-métalliques et/ou organo-silicés et/ou des précurseurs sous forme d'halogénures métalliques ou de siliclum. 16. Procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15, caractérisé en ce qu 'on dépose le revêtement sur la terre cuite chauffée à haute température, en reprise. 17. Procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15, caractérisé en ce qu 'on dépose le revêtement sur la terre cuite pendant son cycle de fabrication, notamment lors de son étape de cuisson. 18. Procédé selon l'une des revendications 14 à 17, caractérisé en ce qu'on dépose le revêtement sur la surface à recouvrir dans un four en statique ou un four traversant, ou en aval de celui-ci. 19. Application du procédé selon l'une des revendications 14 à 18 à la fabrication de tuiles ou de briques décoratives et/ou étanches aux liquides et/ou à propriétés anti-salissures, fongiques, bactéricides ou algicides et/ou à propriétés de basse émissivité. 20. Matériau architectural selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'il comprend des tuiles ou des briques décoratives et/ou étanches aux liquides et/ou à propriétés anti-salissures, fongiques, bactéricides