Brevet FR2828888A1 — publié le 20030228

revendications 27) à 29). 1 2828888 La présente invention concerne la galvanisation au trempé de bandes d'aciers à propriétés mécaniques améliorées dans des fours verticaux. Elle vise plus particulièrement un procédé permettant de réaliser des traitements chimiques de la bande, simultanément ou non au traitement thermique du reauit, tels que oxydo-réduction, etc..., dans des aLmosphères différentes de celles des sections habituelles du four. Les fours de galvanisation en continu selon l'état actuel de la technique sont traditionnellement composés de plusieurs zones que la bande traverse successivement: - dans certains cas, une zone de préchauffage à feu nu, c'est-à-dire munie de brûleurs qui développent leur flamme directement dans l'enceinte. Cette zone permet traditionnellement de porter la bande de la température ambiante à une température d'environ 650 à 700 C. - une zone de chanffage par tubes radiants dans laquelle la température de la bande est portée à environ 700 à 900 C. Cette zone de chauffage est placée sous atmosphère réductrice afin de permettre la réduction des oxydes formés à la surface de la bande, en particulier les oxydes de fer, et dans tous les cas de ne pas créer d'oxyde s'il n'y en avait pas auparavant; - une zone de maintien o la bande reste à une température de palier et durant un temps défini par le type de cycle thermique à réaliser; - une ou plusieurs zones de refroidissement suivant des pentes contrôlées selon le type de cycle thermique à réaliser. Ce refroidissement est effectué jusqu'à une température proche de celle du bain de zinc, typiquement 460 C. On constate que dans les fours de galvani sat ion suivant l'état de l'art, la bande circule dans une aLmosphère réductrice depuis l'entrée usqu'à la sortie du four ou, s'il existe une zone de préchanffage à feu nu, de la sortie de celle-ci à la sortie du four. L'aLmosphère réductrice est donc maintenue dans le four au plus tard à partir de la sortie de la préchanffe soit 2 2828888 traditionnellement à une température de bande de 650 à 700 C. Ce procédé a pour objet de limiter la formation d'oxydes, principalement de fer, à la surface de la bande et à les réduire s'il en existe ou s'il s'en est formé dans la préchauffe afin de permettre un bon accrochage du zinc à la surface de la bande pour obtenir un produit galvanisé de bonne qualité. Le séjour de la bande sous cette aLmosphère réductrice doit se faire dans des conditions suffisantes (température, temps de séjour, point de rosce de l'aLmosphère du four) pour y permettre un nettoyage de la bande compatible avec une bonne qualité de revêtement ultérieur, en particulier d'adhérence du zinc. Les développements actuels des aciers s'orientant vers l' augmentation de leur résistance mécanique conduisent à l' augmentation de la teneur en éléments d'alliage tels que: Si, Cr. Mn.... On remarque que ces nouveaux éléments d' additions forment des oxydes plus stables que ceux du fer composant la structure de la bande. Ces éléments sont donc avides d'oxygène, ce qui va provoquer leur oxydation dans un premier temps à la surface de la bande o l'oxygène est présent, même en faible concentration. La formation de ces oxydes ayant consommé les atomes de Si, Cr.... disponibles en surface, ces éléments s'y retrouvent en plus faible concentration. Pour compenser cette baisse de concentration, les atomes de Si, Cr.... voisins vont donc migrer par diffusion de l'intérieur vers la surface, ce qui va alimenter la réaction d'oxydation. Cette migration est thermiquement activée, c'est-à-dire accélérée par le temps et surtout par la température. En conséquence, elle ne se fait pas dans la section de préchauffe à feu nu, car bien que l'atmosphère soit riche en oxygène, la bande y reste trop peu de temps à haute température en raison de la grande vitesse de chauffage. En revanche, la diffusion des atomes oxydables sera importante dans les sections de chauffage et de maintien car la bande y est plus chaude, 3 2828888 atteignant sa température maximale avec des temps de séj our plus importants. Dans la section de réduction du four, les oxydes de fer, qui sont plus facilement réductibles, seront éliminés. Les oxydes de Si, etc... plus stables, seront plus difficilement réduits et vont subaister, formant un film continu ou discontinu qui fait obstacle à la bonne adhérence du revêtement de zinc. Les fours existants ne sont donc pas adaptés à la galvanisation des aciers nouveaux à haute résistance macanique, de par leur richesse en éléments oxydables tels que Si, Cr Ils doivent être galvanisés: - soit à froid, c'est-à-dire par voie électrolytique. Cette solution permet d'utiliser la nuance souhaitée, mais elle est beaucoup plus coûteuse à mettre en _uvre. - soit à chaud, mais dans ce cas, il faut ou refroidir rapidement l'acier (trempe) ou affiner sa nuance: Tremper l' acier permet d' en limiter la concentration en éléments d' addition, mais nécessite de réaliser après recuit un refroidissement rapide. Ce refroidissement permet la formation de structures multiphasoes qui fournissent les propriétés durcissantes souhaitées. Cependant, cette technique est encore peu utilisée. L'invention se propose de résoudre le problème technique exposé ci-dessus en apportant un procédé qui permet de réaliser une galvanisation à chaud d'aciers de nuances très chargées en éléments durcisseurs dans des fours de construction traditionnelle. Le procédé objet de cette invention permet de limiter, voire d'éviter, la formation de dépôts oxydés des éléments d' additions métalliques durcissantes tels que par exemple Si, Cr... à la surface de la bande, dépôts qui forment un film continu ou discontinu s'opposant à l'adhérence du revêtement de zinc à la surface de la tôle. En conséquence, cette invention concerne un procédé de traitement thermochimique de bande métallique en continu, de type oxydo-réduction selon lequel la bande se déplace au travers d'un four, dans une atmosphère protectrice, 4 2828888 caractérisé en ce que la bande passe au travers d' au moins un dispositif d'isolement partiel ou total, positionné au sein d'au moins une section du four, ou entre deux sections, la bande étant chauffée dans ce dispositif d'isolement, dans des atmosphères à point de rosce adapté à chaque bande, en fonction de la composition spécifique de l'acier et du cycle thermique appliqué. Ainsi qu'on le comprend, le procédé objet de l'invention consiste principalement à permettre de chauffer la bande dans des atmosphères à point de rosce différents suivant des plages de températures différentes de celles connues dans l'état de l'art, et en particulier à des points de rosée supérieurs aux valeurs habituelles, grâce à des dispositifs d'isolement. En effet, lorsque l'on augmente le point de rosée, c'est-à-dire la concentration en oxygène, on va favoriser la diffusion de l'oxygène vers l'intérieur du métal par les défauts et surtout par les joints de grains. L'oxygène va alors oxyder les atomes de Si,... à l'intérieur du métal. Il n'y aura alors plus assez de Si,... disponible pour migrer vers la surface et alimenter l'oxydation superficielle, d'autant plus que la cinétique de diffusion de l'oxygène par les joints est plus rapide que la diffusion des atomes oxydables dans le métal. Par ailleurs, cette oxydation interne va bloquer la diffusion de ces atomes vers la surface, ce qui limite encore la quantité de ces oxydes formés. La mise en _uvre du procédé selon l' invention consiste à permettre de maitriser avec précision le point de rosée de cette aLmosphère dans la chambre de chauffage afin que cette aLmosphère soit oxydante pour les éléments ciblés mais reste réductrice pour le fer, qu'il ne faut pas oxyder. La section aval du four - la fin du maintien et le refroidissement - restera réductrice, pour réduire les oxydes de fer qui auront pu être éventuellement formés dans la section à point de rosée élevé, ce qui n'inversera pas le processus d'oxydation interne des additifs métalliques 2828888 de l'acier, car les oxydes formés à partir de ces additifs sont plus stables que les oxydes de fer. Selon l' invention, le point de rosée de l'aLmosphère peut être modifié en fonction du cycle thermique, c'est-à dire de la température de la section du four et du temps de séjour de la bande dans cette dernière, pour intogrer les variations d'épaisseur de la bande. Le procédé objet de l' invention se propose donc de pouvoir confiner une atmosphère contrôlée dont le point de rosée est supérieur à celui utilisé dans les fours suivant l'état de l'art de façon à être moins réductrice, ceci dans une section du four à haute température d'une ligne de galvanisation conventionnelle. La mise en _uvre du procédé est réalisse par l' implantation de dispositifs de séparation d'atmosphère entre les différentes sections du four, implantation permettant: - d'éviter l'oxydation du fer et donc de garantir l'adbérence; - d'adapter la composition chimique de l'aLmosphère recherchée; - de développer l'oxydation interne des éléments d'addition avant qu'ils ne puissent diffuser en surface et y être oxydés. I1 demeure bien entendu que cette invention n'est pas limitée aux modes de mise en _uvre décrits ici, mais qu'elle en englobe toutes les variantes. 6 2828888 REVEND I CATIONS 1 - Procédé de traitement thermochimique en continu de bandes métalliques, notamment d'acier, du type oxydo réduction, selon lequel la bande se déplace au travers d'un four dans une atmosphère protectrice, caractérisé en ce que ladite bande passe au travers d'au moins un dispositif d'isolement partiel ou total, positionné au sein d'au moins une section du four, ou entre deux sections, la bande étant chauffée, dans ce dispositif d'isolement, dans des atmosphères à point de rosoe adapté à chaque bande en fonction de la composition spécifique de l'acier, de manière que l'atmosphère soit oxydante pour certains éléments d' addition, mais demeure réductrice pour le fer. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le point de rosse de ladite aLmosphère peut être modifiée en fonction du cycle thermique, c'est-à-dire de la température de la section du four et du temps de séjour de la bande dans cette dernière, pour intégrer les variations