Brevet FR2831189A1 — publié le 20030425

PROCEDE DE FABRICATION DE FILS, FIBRES ET FILAMENTS. La présente invention concerne un procédé de fabrication de fils, fibres et filaments à base de polyamide, ainsi que les fils, fibres et filaments obtenus par le procédé. Les fils, fibres et filaments à base de polyamide sont réalisés par filage en fondu d'un polyamide, ou d'une composition à base de polyamide. Le filage en fondu consiste à extruder le polyamide ou la composition à travers des filières, suivi d'un refroidissement en sortie de filières et éventuellement d'un étirage. On fabrique ainsi des articles destinés à être utilisés dans de nombreux domaines. On cite à titre d'exemples les fils multifilamentaires pour l'industrie textile, les fibres destinées à être travaillées en filature, ou pour la fabrication d'articles non tissés, les câbles destinés à être coupés pour former des fibres courtes aptes à être flockées, les monofilaments et multifilaments pour des applications particulières notamment industrielles. Les procédés de fabrication des fils, fibres et filaments peuvent varier considérablement, notamment par le domaine de la vitesse de filage. Selon le type de procédé les produits obtenus ont des propriétés différentes. On connaît ainsi différentes familles de procédés de fabrication de fils, fibres et filaments. On cite par exemple les procédés de filage haute vitesse POY (Partially Oriented Yarn) (vitesse supérieure à 3500 m/min), FEI (Filage-Etirage Intégré) parfois dénommé aussi FOY (Fully Oriented Yarn), HOY (Highly Oriented Yarn) (vitesse supérieure à 5500 m/min). On cite également les procédés de filage basse vitesse LOY (Low Oriented Yarn) (vitesse inférieure à 3500 m/min). Ces procédés et plus particulièrement le procédé LOY comprennent une étape d'étirage permettant d'améliorer les propriétés mécaniques desdits produits. Cette étape d'étirage est également mise en oeuvre pour la fabrication des monofilaments. De plus, selon les applications, un étirage peut être appliqué sur tous les types de fils obtenus par les procédés décrits ci-dessus. Ainsi, les fils obtenus par les procédés POY sont très souvent étirés soit directement en sortie du procédé de filage (étirage intégré) soit dans une étape séparée comprenant une reprise des fils. Ces procédés sont bien connus de l'homme du métier. Ils diffèrent les uns des autres par exemple par les vitesses de filage, le mode de refroidissement en sortie de filière, par les éventuels étirages réalisés. En outre, les produits obtenus peuvent subir différents traitements particuliers tels que texturation, sur-étirage, torsions, fixations, par exemple. Les procédés utilisés, et les paramètres techniques de ces procédés, dépendent pour une large part des propriétés du polyamide, ou de la composition à base de polyamide utilisés. Ainsi les vitesses, températures et pressions de filage qu'il est possible d'utiliser sont déterminées par rapport aux propriétés du polymère ou de la composition à filer, telles que par exemple la stabilité thermique et la viscosité à l'état fondu. Des travaux continus sont entrepris pour améliorer la productivité de ces procédés, c'est à dire produire le plus long métrage de fils par unité de temps. Pour améliorer la productivité de ces procédés de filage, notamment par augmentation de la vitesse de filage, il a été proposé de modifier notamment les propriétés rhéologiques de la composition à filer par addition de modifiants dans ladite composition. Ainsi, pour la fabrication de fils préorientés à base de polyéthylène téréphtalate, le document US 5962131 décrit l'ajout en phase fondue d'un copolymère non miscible formant des inclusions de petite taille dans le polymère de base. Pour la fabrication de fils préorientés à base de polyamide, le document FR 2677376 décrit l'ajout de particules minérales nanométriques. La présence de ces particules permet d'augmenter les vitesses de filage. Il est toutefois difficile d'obtenir une bonne dispersion des particules, si bien que le taux de casses lors du filage peut être important. La présente invention a pour objectif de proposer un procédé de fabrication de fils, fibres et filaments à base d'une composition polyamide présentant une structure moléculaire permettant d'améliorer la productivité totale du procédé de filage, notamment en améliorant la capacité d'étirage des fils produits permettant ainsi d'avoir, par exemple, pour une vitesse de filage identique un métrage de fils par unité de temps produits après étirage beaucoup plus élevé. A cet effet, l'invention propose un procédé de fabrication de fils, fibres et filaments synthétiques à base de polyamide, comprenant les opérations suivantes : n Mélanger en phase fondue au moins des composés A et B suivants : 'composé A : un polyamide linéaire obtenu à partir de monomères diacides et monomères diamines 'composé B choisi dans le groupe comprenant : un polyamide ou une composition polyamide comprenant : - des chaînes macromoléculaires étoiles ou H comprenant un ou plusieurs coeurs et au moins trois branches ou trois segments polyamides liées audit coeur, obtenues à partir de monomères aminoacides et/ou lactames, - le cas échéant des chaînes macromoléculaires polyamides linéaires obtenues à partir de monomères aminoacides et/ou lactames, et un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions identiques acides ou amines la concentration pondérale en composé B est inférieure ou égale à 30 % du mélange des composés A et B ; ! ii) filer le mélange en phase fondue al) et éventuellement étirer le ou lesdits fils, fibres ou filaments obtenus. Les avantages liés à l'invention sont multiples et dépendent du procédé précisément mis en oeuvre. Ces avantages peuvent être observés au cours de l'opération de filage, et au cours notamment d'une opération ultérieure telle que l'étirage. Ces avantages permettent d'améliorer la productivité du procédé ou la possibilité de fabrication de produits spéciaux tels que des fils ou fibres de titre très faible. Par "filage" on entend l'opération consistant à extruder la matière sous forme fondue à travers des filières puis à la refroidir entre les filières et au moins un premier point d'entraînement. Par"procédé de fabrication de fils, fibres et filaments", on entend l'ensemble des étapes conduisant à des fils, fibres et filaments. Le procédé comprend notamment l'opération de filage. Il peut comprendre d'autres opérations de mise en oeuvre après l'opération de filage, dont une étape d'étirage (en continu ou en reprise) permettant d'améliorer les propriétés mécaniques des produits filés et obtenir par exemple, un module et un allongement à la rupture résiduel compatibles avec les procédés d'utilisation de ces produits et les procédés de traitement de ceux-ci. On peut citer comme procédés de traitement des produits filés les traitements de relaxation, de frisage, de texturation, de thermofixation, de teinture. Le procédé selon l'invention comprend une opération de mélange en phase fondue d'au moins deux composés, un composé A et un composé B. Les deux composés sont thermoplastiques. Le mélange peut être obtenu par tout moyen classiquement utilisé pour la réalisation d'un mélange de deux composés thermoplastiques, par exemple un dispositif d'extrusion, à simple ou double vis et/ou à vis barrière. On peut par exemple ajouter des granulés de composé B au composé A sous forme fondue, ou mélanger des granulés de composé A et de composé B et fondre le mélange de granulés. On peut ajouter d'autres additifs au mélange, tels que des pigments, délustrants, matifiants, catalyseurs, stabilisants chaleur et/ou lumière, agents antibactériens, agents antifongiques. Il peut par exemple s'agir d'un agent matifiant, par exemple choisi parmi les particules de dioxyde de titane ou de sulfure de zinc. Le mélange en phase fondue peut être suivi d'une solidification et d'une granulation. Le mélange solide est alors refondu pour l'opération de filage. De manière avantageuse, l'opération de mélange en phase fondue est directement suivie de l'opération de filage, sans solidification et granulation intermédiaires. Le mélange de composés est filé en phase fondue. Cette opération est réalisée par extrusion à travers des filières, à une température, et à une pression convenablement choisies. On peut utiliser tous les dispositifs de filage connus. Selon une caractéristique de l'invention, le composé A est un polyamide linéaire ; ou une composition à base d'un polyamide linéaire obtenu à partir d'un monomère diacide et d'un monomère diamine. A titre d'exemples de monomères diacides, on peut citer l'acide adipique qui est l'acide préféré, l'acide décanoïque ou sébaccique, l'acide dodécanoïque, les acides phtaliques tels que l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique. Comme monomères diamines, on peut citer l'hexaméthylène diamine, la méthyl pentaméthylènediamine, la 4, 4'-diaminodicyclohexylméthane, la butane diamine, la métaxylylène diamine. Les polyamides obtenus à partir de ces monomères sont notamment le polyamide 66 (polyadipate d'hexaméthylènediamine), le polyamide 46, le polyamine 612. Les polyamides linéaires convenables pour l'invention sont également des copolyamides comprenant au moins 90% en mole d'unités récurrentes correspondantes aux polyamides décrits ci-dessus, les autres unités récurrentes pouvant provenir de monomères diacides, diamines, aminoacides ou lactames. Comme copolyamides, on peut citer, notamment le polyamide 66,6 contenant moins de 5% molaire de motif polyamide 6. Les polyamides convenables pour l'invention peuvent également comprendre un monomère monofonctionnel utilisé classiquement dans la production de ces polymères comme limitateur de chaînes. Le composé B est, dans un premier mode de réalisation, un polymère, ou une composition polymère comprenant des chaînes macromoléculaires étoiles ou H, et le cas échéant des chaînes macromoléculaires linéaires. Les polymères ou compositions polymères comprenant de telles chaînes macromoléculaires étoiles ou H sont par exemple décrits dans les documents FR 2.743. 077, FR 2.779. 730, US 5.959. 069, EP 0.632. 703, EP 0.682. 057 et EP 0.832. 149. Ces composés sont connus pour présenter une fluidité améliorée par rapport à des polyamides linéaires. Les chaînes macromoléculaires étoiles ou H sont obtenues par utilisation d'un composé multifonctionnel présentant au moins trois fonctions réactives, toutes les fonctions réactives étant identiques. Ce composé peut être utilisé comme comonomère en présence d'autres monomères dans un procédé de polymérisation. Il peut également être mis en présence d'un polyamide au cours d'une opération d'extrusion. Les chaînes macromoléculaires étoiles ou H comportent un coeur et au moins trois branches polyamides. Les branches sont liées au coeur par une liaison covalente, par l'intermédiaire d'un groupement amide ou d'un groupement d'une autre nature. Le coeur est un composé chimique organique ou organométallique, de préférence un composé hydrocarboné comportant éventuellement des hétéroatomes et auquel sont reliées les branches. Les branches sont des chaînes polyamides. Elles peuvent présenter des branchements, c'est notamment le cas pour les structures H. Les chaînes polyamides constituant les branches sont de préférence du type de celles obtenues par polymérisation des lactames ou aminoacides, par exemple de type polyamide 6. Le composé B comprend éventuellement, outre les chaînes étoiles ou H, des chaînes macromoléculaires polyamides linéaires. Le rapport en poids entre la quantité de chaînes étoiles ou H dans le composé B et la somme des quantités de chaînes étoiles ou H et de chaînes linéaires est compris entre 0,1 et 1, bornes incluses. Il est de préférence compris entre 0,5 et 1. Selon un premier procédé, le composé B est un polyamide étoile, c'est à dire comprenant des chaînes macromoléculaires étoiles, obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives choisies parmi les amines, les acides carboxyliques, et leurs dérivés, toutes les fonctions réactives étant identiques, b) des monomères de formules générales (lia) et (lIb) suivantes : 0 il X-R-Y (IIa) ou P-C (IIb) \/ NH c) éventuellement des monomères de formule générale (III) suivante : dans lesquelles : 'Z représente une fonction identique à celle des fonctions réactives du composé multifonctionnel * R, Rs identiques ou différents représentent des radicaux hydrocarbonés aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, substitués ou non, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, et pouvant comprendre des hétéroatomes, 'Y est un radical amine primaire quand X représente un radical carboxylique, ou Y est un radical carboxylique quand X représente un radical amine primaire De tels procédés d'obtention sont décrits dans les documents FR2.743. 077 et FR 2.779. 730. Dans le cas où on utilise un comonomère c), la réaction de polymérisation (polycondensation) est avantageusement effectuée jusqu'à l'atteinte de l'équilibre thermodynamique. Le mélange de monomères peut comporter d'autres composés, tels que des imitateurs de chaînes, des catalyseurs, des additifs. Ce procédé conduit à la formation de chaînes macromoléculaires étoiles, et éventuellement de chaînes macromoléculaires linéaires. Le pourcentage PS en nombre de chaînes macromoléculaires étoiles par rapport au nombre total de chaînes est déterminé par les formules suivantes : dans le cas où le composé multifonctionnel présente 4 fonctions réactives : Dans laquelle : si les fonctions réactives sont des fonctions acides si les fonctions réactives sont des fonctions amines To représente le nombre de moles de composé multifonctionnel No représente le nombre de moles initiales en monomère de formule (Na) ou (lib) Ro représente le nombre de moles initiales en monomère de formule (III) * dans le cas où le composé multifonctionnel présente 3 fonctions réactives : Dans laquelle : si les fonctions réactives sont des fonctions acides si les fonctions réactives sont des fonctions amines To représente le nombre de moles de composé multifonctionnel No représente le nombre de moles initiales en monomère de formule (lia) ou (llb) Ro représente le nombre de moles initiales en monomère de formule (111) Selon un deuxième mode de réalisation du procédé, le composé B est un polyamide H, c'est à dire comprenant des chaînes macromoléculaires H, obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) 1 à 50 umso) par gramme de matrice d'un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives choisies parmi les amines, les acides carboxyliques et leurs dérivés, les fonctions réactives étant identiques, b) des lactames et/ou amino-acides c) un composé difonctionnel choisi parmi les acides dicarboxyliques ou les diamines, d) un composé monofonctionnel dont la fonction est choisie parmi les amines, les acides carboxyliques et leurs dérivés, les fonctions de c) et d) étant des amines lorsque les fonctions de a) sont des acides, les fonctions de c) et d) étant des acides lorsque les fonctions de a) sont des amines, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de a) et la somme des groupements fonctionnels de c) et d) étant compris entre 1,5 et 0,66, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de c) et les groupements fonctionnels de d) étant compris entre 0,17 et 1,5. Un tel procédé et de tels polymères sont décrits dans le document US 5959069 Selon un troisième mode de réalisation du procédé de l'invention, le composé B est obtenu par mélange en fondu, par exemple à l'aide d'un dispositif d'extrusion, d'un polyamide du type de ceux obtenus par polymérisation des lactames et/ou des aminoacides, et d'un composé multifonctionnel comprenant un coeur et au moins trois branches, dont toutes les branches présentent des fonctions terminales identiques, choisies parmi les amines, les acides carboxyliques et leurs dérivés. De tels procédés d'obtention sont décrits dans les documents EP 0.682. 070 et EP 0.672. 703. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, le composé B est un composé multifonctionnel tels que ceux utilisés comme coeur pour la synthèse des polyamides étoiles et/ou polyamide H décrits ci-dessus et ci-dessous. Ce composé est ajouté directement dans le composé A en milieu fondu de manière analogue aux procédés d'introduction des composés B de type polyamide étoile ou polyamide H. Les composés multifonctionnels utilisés peuvent être choisis parmi les composés présentant une structure arborescente ou dendritique. Ils peuvent également être choisis parmi les composés représentés par la formule (1). dans laquelle : 'R- est un radical hydrocarboné comprenant au moins deux atomes de carbone linéaire ou cyclique, aromatique ou aliphatique et pouvant comprendre des hétéroatomes, A est une liaison covalente ou un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, Z représente un radical amine primaire ou un groupement carboxylique, . m est un nombre entier compris entre 3 et 8. Selon une caractéristique préférée, le radical R1 est soit un radical cycloaliphatique tel que le radical tétravalent de cyclohexanonyle, soit un radical 1,1, 1-triyle-propane, 1,2, 3triyle-propane. Comme autres radicaux R1 convenables pour l'invention on peut citer, à titre d'exemple, les radicaux trivalents de phényle et cyclohexanyle substitués ou non, les radicaux tétravalents de diaminopolyméthylène avec un nombre de groupes méthylène compris avantageusement entre 2 et 12 tels que le radical provenant de l'EDTA (acide éthylène diamino tétracétique), les radicaux octovaients de cyclohexanonyle ou cyclohexadinonyle, et les radicaux provenant de composés issus de la réaction des polyols tels que glycol, pentaérythritol, sorbitol ou mannitol avec l'acrylonitrile. Le radical A est, de préférence, un radical méthylénique ou polyméthylénique tel que les radicaux éthyle, propyle ou butyle, ou un radical polyoxyalkylènique tel que le radical polyoxyethylènique. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le nombre m est supérieur ou égal à 3 et avantageusement égal à 3 ou 4. La fonction réactive du composé multifonctionnel représentée par le symbole X-H est une fonction capable de former une fonction amide. A titre d'exemple de composés polyfonctionnels de formule 1, on peut citer la 2,2, 6, 6-tétra- ( (3-carboxyéthyl) cyclohexanone, le diaminopropane-N, N, N', N' acide tétraacétique de formule suivante : ou les composés provenant de la réaction du triméthylol propane ou du glycérol avec l'oxyde de propylène et amination des groupes hydroxyles terminaux. Ces derniers composés sont commercialisés sous le nom commercial JEFFAMINES T ('par la société HUNTSMAN, et ont comme formule générale : Dans laquelle : - R1 représente un radical 1,1, 1-triyle propane, ou 1,2, 3-triyle propane, - A représente un radical polyoxyéthylénique. Des exemples de composés multifonctionnels pouvant convenir sont notamment cités dans les documents US 5346984, US 5959069,9635739 et EP 672703. On cite plus particulièrement : Les nitrilotrialkylamines, en particulier la nitrilotriéthylamine, les dialkylènetriamines, en particulier la diéthylènetriamine, les trialkylènetétramines et tétraalkylènepentamines, l'alkylène étant de préférence l'éthylène, la 4-aminoéthyle-1, 8, octanediamine. On cite aussi les dendrimères de formule (II) dans laquelle 'R est un atome d'hydrogène ou un groupement - (CH2) n -NR12 où . R1 est un atome d'hydrogène ou un groupement - (CH2) n -NR22 où . R2 est un atome d'hydrogène ou un groupement- (CHz) n-NRSz où . R3 est un atome d'hydrogène ou un groupement- (CHz) n-NHz, n étant un entier compris entre 2 et 6 (bornes incluses) x étant un entier compris entre 2 et 14 (bornes incluses) n est de préférence un entier égal à 3 ou 4, en particulier 3, et x est de préférence un entier compris entre 2 et 6 (bornes incluses), de préférence égal à 2,3 ou 4, en particulier 2. Chaque radical R peut être choisi indépendamment des autres. Le radical R est de préférence un atome d'hydrogène ou un groupement- (CH2) n-NH2. On cite aussi les composés multifonctionnels présentant de 3 à 10 groupements acide carboxylique, de préférence 3 ou 4. Parmi ceux-ci, on préfère les composés présentant un cycle aromatique et/ou hétérocyclique, par exemple des radicaux benzyl, naphthyl, antracényle, biphényle et triphényle, ou les hétérocycles comme les pyridine, bipyridine, pyrrole, indole, furane, thiophène, purine, quinoléïne, phénanthrène, porphyrine, phthalocyanine et naphthalocyanine. On préfère tout particulièrement l'acide 3,5, 3', 5'biphényltétracarboxylique, les acides dérivés de la phthalocyanine et de la naphthalocyanine, l'acide 3, 5,3', 5'-biphényltétracarboxylique, l'acide 1,3, 5,7naphthalènetétracarboxylique, l'acide 2,4, 6-pyridinetricarboxylique, l'acide 3,5, 3', 5'bipyridyltétracarboxylique, l'acide 3,5, 3', 5'-benzophenonetétracarboxylique, l'acide 1,3, 6, 8-acridinetétracarboxylique, plus particulièrement encore l'acide trimésique et l'acide 1,2, 4, 5-benzènetétracarboxylique. On cite aussi, les composés multifonctionnels dont le coeur est un hétérocycle présentant un point de symétrie, comme les 1,3, 5-triazines, 1,4-diazines, la mélanine, les composés dérivés de la 2,3, 5, 6-tétraéthylpipérazine, des 1,4-pipérazines, des tétrathiafulvalènes. On cite plus particulièrement l'acide 2,4, 6-triaminocaproïque-1, 3,5-triazine (TACT). La proportion en poids du composé B par rapport au poids de composés A et B dans le mélange est de préférence inférieure à 30%, plus préférablement encore inférieure à 15%. On ne tient pas compte dans cette caractéristique de la présence éventuelle d'autres additifs. Les fils, fibres et filaments obtenus à partir du mélange des composés A et B comprennent des chaînes macromoléculaires polyamides étoiles ou H, et des chaînes polyamide linéaire. La proportion en poids des chaînes macromoléculaires étoiles ou H par rapport au poids total des chaînes macromoléculaires étoiles ou H et linéaires est de préférence inférieure à 25%, plus préférablement encore inférieure à 15% Le procédé selon l'invention peut plus particulièrement, dans un premier mode de réalisation, être employé dans le cadre d'un procédé de filage haute vitesse, par exemple à des vitesses supérieures à 3500 m/min, de type POY, HOY, au FEI, pour la fabrication de fils multifilamentaires ou dans le procédé LOY pour la fabrication de fibres. Les fils obtenus présentent de manière surprenante une capacité d'étirabilité supérieure à celle observée sur les fils obtenus à partir de polyamide linéaire classiquement utilisé, tel que le polyamide 66 pour des propriétés mécaniques comparables et compatibles avec l'utilisation de ces produits dans les différents applications telles que l'industrie textile. En effet, les produits obtenus selon le procédé de l'invention présentent un module et un allongement résiduel à la rupture équivalents à ceux présentés par les fils en polyamide 66. Cette étirabilité améliorée permet donc d'améliorer la productivité du procédé de fabrication des fils soit par augmentation de la vitesse de filage, soit par augmentation du taux d'étirage appliqué aux fils obtenus ou par application de ces deux augmentations. En d'autres termes, le procédé de l'invention permet de fabriquer des fils, fibres ou monofilaments avec application d'un taux d'étirage global, taux d'étirage appliqué au filage plus taux d'étirage appliqué pendant l'étape d'étirage, plus élevé que celui applicable sur les fils en polyamide linéaire, pour un même niveau de module et d'allongement à la rupture pour le fil ainsi obtenu. Le procédé de l'invention permet également de produire par filage en fondu et étirage des fils de titre très fin, par exemple, inférieur à 0,8 dtex, de préférence, inférieur à 0,6 dtex. En effet, il est possible de produire selon le procédé de l'invention des fils en sortie de filière présentant un titre fin, de manière analogue à celui obtenu avec un polyamide linéaire, et avec un dispositif analogue. Toutefois, comme il est possible d'appliquer sur les fils obtenus par le procédé de l'invention un taux d'étirage plus élevé, on comprend facilement que le titre final du fil selon l'invention est nettement plus faible pour des propriétés mécaniques équivalentes. Cette possibilité est notamment très intéressante pour la fabrication de fibres, de titre très faible. D'autres détails ou avantages de l'invention apparaîtront plus clairement au vu des exemples donnés ci-dessous, uniquement à titre indicatif. On utilise les composés suivants : Composé A : polyamide 66 d'indice de viscosité de 136 ml/g, mesurée à 250C à une concentration de 0,01 g/ml dans une solution d'acide formique à 90%, avec une concentration en fonctions terminales acides (GTA) de 55 meq/g de polymère et une concentration en fonctions terminales amines (GTC) de 66 meq/g de polymère. Composé B : polyamide étoile, obtenu par copolymérisation à partir de caprolactame en présence 0,5% en moles de 2,2, 6,6-tétra (-carboxyéthyl) cyclohexanone, selon un procédé décrit dans le document FR 2743077, comprenant environ 80% de chaines macromoléculaires étoiles et 20% de chaînes macromoléculaires linéaires, d'indice de viscosité de 98,2 ml/g mesurée selon la méthode décrite ci-dessus et une GTA de 13,9 meq/g et une GTC de 165,3 meq/g. Les propriétés d'allongement rupture et de contrainte rupture des fils sont déterminées sur une machine de traction Erichsen placée dans un local climatisé à 50% HR et 23 C après conditionnement des fils pendant 72 heures dans ces conditions. La longueur initiale des fils est de 50 mm et la vitesse de traverse est de 50 mm/min. Ces mesures sont réalisées selon les normes ISO 2062 ou AFNOR 07-002. Exemples On mélange les composés en phase fondue à l'aide d'un dispositif d'extrusion monovis puis on file le mélange fondu, avec une vitesse au premier point d'appel, appelée également vitesse de filage, de 4200 m/min, de manière à obtenir un fil continu comprenant 34 filaments de titre total indiqué dans le tableau 1 ci-dessous. Les conditions de filage sont rassemblées dans le tableau 1 ci-dessous, les propriétés des fils obtenus étant rassemblées dans le tableau Il. Tableau 1 EX Composition (% Température Pression Débit de Vitesse de poids) de filière de filage polymère dans filage ( C) (bar) filière g/min (m/min) 1c composé A : 100% 276 230 1, 23 4200 2 Composé A : 90 % 276 280 1, 23 4200 Composé B : 10 % 3 Composé A : 90 % 276 280 1, 23 4800 Composé B : 10 % 4 Composé A : 90 % 276 280 1, 23 5400 Composé B : 10 % Tableau Il EX Titre total allongement à Module à 5 % (dtex) la rupture d'allongement (%) (cN/tex) li 100 70 109 2 99 94, 2 104 3 86 86, 6 116 4 76, 6 76, 2 137 les fils obtenus à une vitesse de 4200 m/min ont été étirés sur un banc d'étirage, les propriétés des fils obtenus sont rassemblés dans le tableau eau))) ci-dessous. Tableau ! EX taux d'étirage titre allongement à la Module à 5 % (dtex) rupture d'allongement (%) (cN/tex) lc 1, 312 81, 2 36, 9 257 2 1, 437 71, 4 44, 6 257 Ces essais montrent qu'il est possible d'appliquer un taux d'étirage supérieur sur les fils conforme à l'invention tout en obtenant des fils présentant un module à 5% identique à celui obtenu avec un fil en polyamide 66 avec un allongement résiduel plus élevé. Cette dernière caractéristique d'allongement résiduel élevé permet d'améliorer l'aptitude à la travaillabilté des fils. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de fils, fibres et filaments synthétiques à base de polyamide, comprenant les opérations suivantes : Mélanger en phase fondue au moins les composés A et B suivants : 'composé A : un polyamide linéaire obtenu à partir de monomères diacides et monomères diamines 'composé B sélectionné dans le groupe comprenant : un polyamide ou une composition polyamide comprenant : - des chaînes macromoléculaires étoiles ou H comprenant un ou plusieurs coeur et au moins trois branches ou trois segments polyamides liées audit coeur, obtenues à partir de monomères aminoacides et/ou lactames, - le cas échéant des chaînes macromoléculaires polyamides linéaires obtenues à partir de monomères aminoacides et/ou lactames un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives identiques amines ou acides la concentration pondérale en composé B est inférieure ou égale à 30 % du mélange des composés A et B ; filer le mélange en phase fondue, et éventuellement, étirer le ou lesdits fils, fibres ou filaments obtenus. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport en poids entre les chaînes macromoléculaires étoiles ou H et la somme des chaînes macromoléculaires étoiles ou H et des chaînes linéaires dans le composé B est compris entre 0,1 et 1. 3. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé B est un polyamide étoile obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives choisies parmi les amines, les acides carboxyliques, et leurs dérivés, les fonctions réactives étant identiques, b) des monomères de formules générales (lIa) et/ou (lIb) suivantes : 0 il X-R,-Y (Ha) ou R-C (IIb) \/ NH c) le cas échéant des monomères de formule générale (III) suivante : dans lesquelles : * Z représente une fonction identique à celle des fonctions réactives du composé multifonctionnel 'R, Rg représentent des radicaux hydrocarbonés aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, substitués ou non, identiques ou différents, comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, et pouvant comprendre des hétéroatomes, 'Y est un radical amine primaire quand X représente un radical carboxylique, ou 'Y est un radical carboxylique quand X représente un radical amine primaire, 4. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le composé B est un polyamide H obtenu par copolymérisation à partir d'un mélange de monomères comprenant : a) 1 à 50 umo ! par gramme de polymère du composé B d'un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives choisies parmi les amines, les acides carboxyliques et leurs dérivés, les fonctions réactives étant identiques, b) des lactames et/ou amino-acides c) un composé difonctionnel choisi parmi les acides dicarboxyliques ou les diamines, d) un composé monofonctionnel dont la fonction est choisie parmi les amines, les acides carboxyliques et leurs dérivés, les fonctions de c) et d) étant des amines lorsque les fonctions de a) sont des acides, les fonctions de c) et d) étant des acides lorsque les fonctions de a) sont des amines, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de a) et la somme des groupements fonctionnels de c) et d) étant compris entre 1, 5 et 0,66, le rapport en équivalents entre les groupements fonctionnels de c) et les groupements fonctionnels de d) étant compris entre 0,17 et 1, 5. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le composé B est obtenu par extrusion d'un polyamide du type de ceux obtenus par polymérisation des lactames et/ou amino-acides avec un composé multifonctionnel comprenant au moins trois fonctions réactives choisies parmi les amines, les acides carboxyliques et leurs dérivés, les fonctions réactives étant identiques. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé multifonctionnel présente une structure arborescente ou dendritique. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le composé multifonctionnel est représenté par la formule (1) dans laquelle : . R1 est un radical hydrocarboné comprenant au moins deux atomes de carbone linéaire ou cyclique, aromatique ou aliphatique et pouvant comprendre des hétéroatomes, . A est une liaison covalente ou un radical hydrocarboné aliphatique comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, . Z représente un radical amine primaire ou un groupement carboxylique . m est un nombre entier compris entre 3 et 8. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé en ce que le composé multifonctionnel est choisi parmi la 2,2, 6, 6-tétra- (P-carboxyéthyl)-cyclohexanone, l'acide trimésique, la 2,4, 6-tri- (acide aminocaproique)-1, 3, 5-triazine, la 4-aminoéthyle-1, 8-octanediamine. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion en poids du composé B dans le mélange par rapport au poids total des composés A et B est inférieure à 20% 10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que la proportions en poids du composé B dans le mélange par rapport au poids total des composés A et B est inférieure à 15%. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion en poids en chaînes macromoléculaires étoiles ou H du composé B dans le mélange par rapport par rapport au poids total des composés A et B est inférieure à 25%. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la proportion en poids en chaînes macromoléculaires étoiles ou H du composé B dans le mélange par rapport par rapport au poids total des composés A et B est inférieure à 15%. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé A est un polyamide 66 obtenu à partir d'acide adipique et d'hexaméthylènediamine. 14. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé A est un copolyamide comprenant au moins 90% en mole d'unités récurrentes d'adipate d'hexaméthylène diamine. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le filage est réalisé avec une vitesse de filage supérieure à 3500 m/min. 16. Fils, fibres et filaments obtenus par le procédé selon l'une des revendications précédentes. 17. Fils, fibres et filaments obtenus par le procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le titre monofilamentaire est inférieur à 0,8 dtex, de préférence inférieur à 0,6 dtex.