Brevet FR2827507A1 — publié le 20030124

Composé dérivé de polyguanidine et utilisation d'un tel composé pour la protection et/ou le soin des fibres kératiniques. La présente invention se rapporte à l'utilisation cosmétique de polyguanidines ou de leurs sels physiologiquement acceptables pour la protection et/ou le soin des fibres kératiniques, ainsi qu'à des compositions contenant des polyguanidines. L'invention se rapporte encore à une nouvelle famille de polyguanidines. Les polyalkylèneguanidines sont les copolymères obtenus par condensation d'hydrochlorure de guanidine avec une alkylènediamine. De tels composés et leurs préparations à partir d'hexaméthylène diamine sont connus depuis 1975 par Zh. Prikl. Khim. (Léningrad) (1975), 48 (8), 1833-6, de GEMBITSKII, P., A. et al. Les polyalkylèneguanidines sont connues pour leur activité antibactérienne, cette utilisation est notamment décrite dans les brevets RU 2 143 905 et SU 1 687 261. Plus récemment, l'utilisation des polyalkylèneguanidines pour le soin de la peau a été décrite. Ainsi, les brevets SU 1 803 099 et RU 2 106 859 décrivent les propriétés cicatrisantes et émollientes de ces composés. La demande de brevet SU 857 257 décrit les propriétés hautement détergentes de compositions à base de polyhexaméthylène-guanidines. On connaît différents procédés de synthèse de ces dérivés polyalkylèneguanidines. Les demandes de brevets EP 0 439 698, WO 99/54291, ou encore RU 2 052 453 présentent des alternatives aux procédés de synthèse des polyalkylèneguanidines décrits dans la publication de GEMBITSKII et al., citée ci-dessus. De façon avantageuse et surprenante, la demanderesse a découvert que des composés dérivés de polyalkylèneguanidines de formule (1) que l'on définira ci-dessous, pouvaient être utilisés en cosmétique pour le soin et/ou la protection des fibres kératiniques. Elle a ainsi montré notamment que les compositions contenant de tels composés dérivés de polyguanidines permettent de conserver, voire de restaurer les propriétés mécaniques des cheveux. Les cheveux restent doux, ne sont pas cassants et présentent un aspect conforme aux exigences esthétiques en termes de brillance, de soyeux. Ces propriétés ont été observées de façon particulière sur des cheveux sensibilisés, tels que les cheveux qui ont été, par le passé, régulièrement soumis à des colorations par oxydation ou à des permanentes. Les composés dérivés de polyguanidine utilisables dans le cadre de la présente invention répondent à la formule (I) suivante : dans laquelle : X, RI, R2, R3, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Cl à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, Y désigne un radical NHR, dans lequel R est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en CI à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, A désigne un radical alkylène en Ci à C16, de préférence en CI à C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non par au moins un radical choisi parmi un radical hydroxyle, carboxyle (-COOH), carboxylate, un halogène, ledit radical alkylène pouvant contenir au moins une fonction amine (-NH-), éther (-0-), thioéther (-S-), ester (- (CO) O- ou-O (CO)-), amide (CONR-ou-NRCO-où R est hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cg), carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH-), un cycle arylique en C6 ou cyclanique en C3 à Cg éventuellement substitué par un alkyle en CI-C8, hydroxyle, halogène ; ou A désigne un ou plusieurs cycles aryliques en C6 ou C7 ou cyclaniques en Cs à C7, substitués par un alkyle en CI-C8, un groupe hydroxyle ou un halogène ou non substitués ; ou A désigne une chaîne polyarylique en Cio à C14 ou polycyclanique en C6 à Cio, pouvant être interrompue par au moins un radical alkylène en Cl à Cg, une fonction amine (-NH-), amide (-CONR-ou NRCO où R est un radical alkyle en Cl à Cg), éther (-0-), thioéther (-S-), un atome d'hydrogène, carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH-) ; n est un entier compris entre 2 et 5000, et de préférence entre 2 et 200, et ses sels physiologiquement acceptables. Par carboxylate , au sens de la présente demande, on entend un sel d'addition d'un acide carboxylique avec une base notamment choisie parmi la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines ou bien un sel interne ampholyte avec un groupement guanidinium de la chaîne. Par cycle arylique en Ce , au sens de la présente demande, on entend un noyau benzénique, ce noyau pouvant être substitué par un ou deux radicaux alkyles en C1 ou C8, OH, halogène. Par chaîne polyarylique en Cio à C14 , au sens de la présente demande, on entend une chaîne contenant 2,3 noyaux aromatiques, chacun étant éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyles en Ci à Cg, OH, halogène. De préférence, il s'agira plus particulièrement des dérivés de formule (I) définie ci-dessus, dans laquelle A désigne un radical alkylène en Cl à C6, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non par au moins un radical choisi parmi les radicaux hydroxyle, carboxyle, carboxylate ou les halogènes (le fluor, le chlore, le brome, l'iode). En tant que composés dérivés de polyguanidines, on pourra utiliser des homopolymères aussi bien que des hétéropolymères. Par"homopolymère"au sens de la présente demande, on entend une chaîne polymérique constituée de motifs (-N (RI) - C (NR3)-N (R2)-A-), dans lesquels RI, R2, R3 et A sont toujours identiques, et par"hétéropolymère", un polymère pour lequel au moins l'une des unités RI, Rs, R3 et A est différente des autres. De façon encore plus préférée, les composés utilisés dans les compositions pour la protection et/ou le soin des fibres kératiniques au sens de la présente invention, sont les sels de polytétraméthylène guanidinium et de polyhexaméthylèneguanidinium et plus particulièrement les halogénures (fluorure, chlorure et bromure), les carboxylates (gluconates, acétates, lactates) ou bien un sel interne ampholyte avec un groupement guanidinium de la chaîne. Les dérivés de polyguanidine utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés en mettant en oeuvre tout procédé de préparation connu de l'art antérieur. En particulier, les composés dérivés de polyguanidine selon la présente invention, sont préparés en mélangeant une alkylènediamine et un sel de guanidine, par exemple l'hydrochlorure de guanidine selon un rapport environ équimolaire, puis en chauffant ce mélange à une température comprise entre 120 et 150 C pendant une durée comprise entre 4 et 10 heures. Le mélange de l'alkylènediamine et du sel de guanidine pourra être effectué en masse ou en présence d'un solvant, qui sera de préférence le polyéthylèneglycol (PEG). Le PEG présente l'avantage d'être un bon solvant pour les réactifs : alkylènediamine et sel de guanidine, par contre le composé dérivé de polyguanidine obtenu à l'issu de la réaction n'est pas miscible avec le PEG. Ce procédé permet donc de récupérer directement le composé dérivé de polyguanidine et aussi de récupérer le PEG qui pourra être réutilisé en tant que solvant, ainsi que les réactifs en excès ou qui n'auront pas eu le temps de réagir. Selon une autre variante du procédé de préparation des composés dérivés de polyguanidines selon l'invention, on peut effectuer l'étape de chauffage en deux temps : une première étape de chauffage à une température d'environ 1200 pendant une période comprise entre 4 et 5 heures, puis une deuxième étape de chauffage à 150 C, pendant une période comprise entre 8 et 11 heures. Le procédé de GEMBITSKII et al., cité ci-dessus, ainsi que les procédés décrits dans les demandes de brevets WO 99/54291et EP 439 698 pourront être utilisés pour préparer les composés dérivés de polyguanidines selon la présente invention. Parmi les dérivés de polyguanidine utilisables dans le cadre de la présente invention, un certain nombre sont nouveaux et constituent un autre objet de l'invention. Il s'agit des composés de formule (II) suivante : dans laquelle X, Ri, R2, R3, Y, n et A ont les mêmes significations indiquées ci-dessus dans la formule (1) précédente, sous réserve que A ne désigne pas un radical alkylène en Cl-C, 6 linéaire, non substitué, en outre ces composés peuvent être préparés suivant les procédés mentionnés ci-dessus. De préférence, les composés de formule (II) sont tels que A désigne un radical alkylène en CI à C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par au moins un radical choisi parmi un radical hydroxyle, carboxyle, carboxylate, un halogène. Ces composés de formule (II) peuvent être utilisés dans des compositions notamment cosmétiques de protection et/ou de soin des fibres kératiniques et de manière encore plus préférée les cheveux. Comme indiqué ci-dessus, les dérivés de polyguanidine utilisables dans le cadre de la présente invention présentent des propriétés cosmétiques intéressantes qui permettent de les utiliser dans la préparation de compositions cosmétiques. La présente invention a encore pour objet l'utilisation d'au moins un dérivé de polyguanidine de formule (I) dans des compositions cosmétiques pour la protection et/ou le soin des fibres kératiniques en particulier les cheveux. Ces compositions cosmétiques contenant au moins un composé dérivé de polyguanidine comprennent généralement au moins un adjuvant habituellement utilisé dans les compositions cosmétiques. Ces compositions cosmétiques peuvent être présentées par exemple sous forme de solutions aqueuses, alcooliques ou hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcool inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), ou sous forme de crèmes, de gels, d'émulsions, ou encore sous forme d'aérosols contenant également un propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou hydrocarbures (butane, propane, etc., ) ou de sprays. Les adjuvants généralement présents dans les compositions cosmétiques de l'invention sont par exemple les parfums, les colorants, les agents conservateurs, les agents séquestrants, les agents épaississants, les agents émulsionnants etc. Il convient de remarquer que les compositions cosmétiques selon l'invention sont aussi bien des compositions prêtes à l'emploi que des concentrés devant être dilués avant l'utilisation. Les compositions cosmétiques de l'invention ne sont donc pas limitées à un domaine particulier de concentration des composés dérivés de polyguanidines. Généralement, dans les compositions cosmétiques de l'invention, la concentration en composés dérivés de polyguanidines est comprise entre 0, 001 et 25% en poids, et, de préférence, entre 0,1 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition. Les composés dérivés de polyguanidines présentent notamment des propriétés cosmétiques intéressantes lorsqu'ils sont appliqués sur les cheveux. C'est ainsi que lorsqu'ils sont appliqués sur la chevelure, soit seuls, soit avec d'autres substances actives à l'occasion d'un traitement, ils améliorent sensiblement les qualités des cheveux. Par exemple, ils favorisent le traitement et facilitent le démêlage des cheveux mouillés. Même à forte concentration, ils ne confèrent pas aux cheveux mouillés un toucher gluant. Contrairement aux agents cationiques usuels, ils n'alourdissent pas les cheveux secs, et facilitent donc les coiffures gonflantes. Ils confèrent aux cheveux secs des qualités de nervosité et un aspect brillant. Ils contribuent efficacement à éliminer les défauts des cheveux sensibilisés par des traitements tels que décolorations, permanentes, ou teintures. On sait en effet que les cheveux sensibilisés sont souvent secs, ternes et rugueux, et difficiles à démêler et à coiffer. Ils présentent en particulier un grand intérêt lorsqu'ils sont utilisés comme agents de prétraitement, notamment, avant un shampooing anionique et/ou non ionique ou avant une coloration par oxydation elle-même suivie d'un shampooing anionique et/ou non ionique. Les cheveux sont alors particulièrement faciles à démêler et ont un toucher très doux. Ils sont également utilisables comme agents de prétraitement dans d'autres opérations de traitement des cheveux, par exemple les traitements de permanente. Les composés dérivés de polyguanidines peuvent être présents, dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention, soit à titre d'additif, soit à titre d'ingrédient actif principal, dans des lotions de mise en plis, des lotions traitantes, des crèmes ou des gels coiffants, des lotions restructurantes, de lotions traitantes anti-séborrhéiques, ou de laques pour cheveux. Par exemple, pour obtenir une crème, on peut émulsionner une phase aqueuse contenant en solution le composé dérivé de polyguanidines et éventuellement d'autres ingrédients ou adjuvants, et une phase huileuse. La phase huileuse peut être constituée par divers produits tels que de l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile d'olive, des esters d'acides gras comme le monostéarate de glycéryle, les palmitates d'éthyl ou d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que les myristates de propyle, de butyle ou de cétyle. On peut en outre ajouter des alcools gras comme l'alcool cétylique ou des cires telles que par exemple la cire d'abeille. L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de protection des fibres kératiniques caractérisé par le fait qu'on applique sur les fibres kératiniques au moins un composé dérivé de polyguanidines de formule (I). EXEMPLES I. Synthèse du chlorure de polylysylimmonium. Schéma réactionnel Mode opératoire Dans un ballon, on introduit 40 mmole de chlorure de guanidinium (3,82 g) et 40 mmole de lysine (5,84 g). On chauffe à 90 C. Dès que le milieu s'est fluidifié, on établit l'agitation et maintient à cette température pendant 30 minutes, puis on porte à 140 C. On observe un dégagement important d'ammoniaque et un épaississement du milieu. Au bout de 4 heures, le dégagement d'ammoniaque a cessé. On arrête alors le chauffage. Après refroidissement, on obtient une résine jaune foncé légèrement fluorescente. Test de la rigidité du cheveu. Le test de caractérisation mécanique dynamique en traction sur cheveux à sec et dans l'eau, permet d'évaluer les propriétés intrinsèques visco-élastiques des cheveux en atmosphère contrôlée et dans l'eau, il permet de déterminer les propriétés mécaniques du cheveu au cours de condition de vie classique. Lorsque le cheveu est dégradé, la diminution de rigidité des cheveux, notamment dans l'eau, est plus importante que pour des cheveux non dégradés. Protocole. Des cheveux décolorés et permanentés sont montés trois par trois sur des plots de caractérisation dynamique. Les essais sont menés dans les conditions suivantes : - longueur de l'éprouvette : 20 mm - force statique : 0,5 N - Allongement dynamique : 20 jam - fréquence de sollicitation : 15,6 Hz - caractérisation à sec (T = 20 C ; HR = 45%) : 2 minutes - caractérisation en immersion (eau : température ambiante) : 3 minutes Protocole de mesure. Une première série de mesures est réalisée avant traitement. Puis, pour chaque produit, cinq essais sont réalisés à chaque fois sur une mèche de 1 g. Ces mèches sont traitées au moyen d'une solution de prétraitement avant coloration par oxydation pendant 30 minutes. En tant que solution de prétraitement avant coloration par oxydation, on utilisera les solutions Ci, C2 décrites ci-après. Après le traitement (c'est-à-dire le prétraitement avant coloration par oxydation), chaque mèche est rincée à l'eau, puis une nouvelle série de mesures est effectuée. Ainsi, chaque série de mesures avant et après traitement permet d'évaluer la variation de la raideur K de la mèche avant et après le prétraitement avant coloration. Les valeurs sont exprimées en pourcentage de la valeur avant traitement. Produit Var Ksec Var Keau Var AK (%) (%) (%) Placébo-32 25-38 21 2 4 (composition sans actif) Chlorure de-6 10-15 il 3 4 polytétraméthylène guanidinine - Var Ksec correspond à la variation de la raideur à l'air des cheveux (Ksec). - Var Keau correspond à la variation de la raideur des cheveux mesurée dans l'eau. -- Var AK correspond à l'amplitude de la chute de module de raideur lors de l'immersion. Il ressort des résultats de ces mesures que le chlorure de polytétraméthylèneguanidinium présente des effets limitants de dégradation. Il ressort de ces tests que le chlorure de polytétraméthylèneguanidinium présente un effet protecteur des fibres kératiniques des cheveux sensibilisés, colorés et permanentés lorsque ceux-ci sont soumis à un prétraitement avant coloration par oxydation. Compositions de prétraitement avant coloration par oxydation. Cl : Composition contenant du chlorure de polytétraméthylène guanidinium à pH 9,5. - Alkyl C2/C1O Sa/50 polyglucoside en solution 12 g aqueuse à 60% tamponnée - Chlorure de polytétraméthylèneguanidinium 3 g - Ethanol absolu pur 20 g - Alcool benzylique pur 4 g - Polyéthylèneglycol (80 E) 400 6 g - Eau déminéralisée qsp 100 g C2 : Composition contenant du chlorure de polytétraméthylène guanidinium à pH 7. - Chlorure de polytétraméthylèneguanidinium 3 g - Ethanol absolu pur 20 g - Acide diéthylène triamine pentacétique, sel 2,4 g pentasodique en solution aqueuse à 40% - Métasulfite de sodium 0,46 g - Eau déminéralisée qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Utilisation dans une composition cosmétique d'au moins un composé dérivé de polyguanidine de formule (I) : dans laquelle : X, Ri, R2, R3, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en CI à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, Y désigne un radical NHR, dans lequel R est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Ci à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, A désigne un radical alkylène en CI à Cig, de préférence en CI à Cn, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non par au moins un radical choisi parmi un radical hydroxyle, carboxyle (-COOH), carboxylate, un halogène, ledit radical alkylène pouvant contenir au moins une fonction amine (-NH-), éther (-0-), thioéther (-S-), ester (- (CO) O- ou-O (CO)-), amide (CONR-ou-NRCO-où R est hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cs), carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (NH (CO) NH-), un cycle arylique en C6 ou cyclanique en C3 à Cs éventuellement substitué par un alkyle en Cl-Ce, hydroxyle, halogène ; ou A désigne un ou plusieurs cycles aryliques en C6 ou C7 ou cyclaniques en C5 à C7, substitués par un alkyle en CI-C8, un groupe hydroxyle ou un halogène ou non substitués ; ou A désigne une chaîne polyarylique en Cio à Cl4 ou polycyclanique en C6 à Ciao, pouvant être interrompue par au moins un radical alkylène en CI à Cg, une fonction amine (-NH-), amide (-CONRou NRCO où R est un radical alkyle en CI à Cg), éther (-0-), thioéther (-S-) un atome d'hydrogène, carbamate (-NH (CO) O- ou - O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH-) ; n est un entier compris entre 2 et 5000, et de préférence entre 2 et 200, et ses sels physiologiquement acceptables pour la protection et/ou le soin des fibres kératiniques. 2. Utilisation selon la revendication 1 d'un composé de formule 1 dans une composition cosmétique de prétraitement avant coloration par oxydation. 3. Utilisation selon l'une des revendications 1 ou 2 d'un composé de polyguanidine de formule 1 dans une composition cosmétique, telle que ledit composé dérivé de polyguanidine de formule (I) représente de 0,001 à 25% en poids et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique. 4. Composé dérivé de polyguanidine de formule II dans laquelle : X, RI, R2, R3, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en Cl à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, Y désigne un radical NHR, dans lequel R est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en CI à C, de préférence en Ci à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, A désigne un radical alkylène en CI à C16, de préférence en CI à C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non par au moins un radical choisi parmi un radical hydroxyle, carboxyle (-COOH), carboxylate, un halogène, ledit radical alkylène pouvant contenir au moins une fonction amine (-NH-), éther (-0-), thioéther (-S-), ester (- (CO) O- ou-O (CO)-), amide (CONR-ou-NRCO-où R est hydrogène, un radical alkyle en CI à Cs), carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH- ), un cycle arylique en C6 ou cyclanique en C3 à Cg éventuellement substitués par un alkyle en Ci-Cs hydroxyle, halogène ; ou A désigne un ou plusieurs cycles aryliques en C6 ou C7 ou cyclaniques en Cs à C7, substitués par un alkyle en CI-C8, un groupe hydroxyle ou un halogène ou non substitués ; ou A désigne une chaîne polyarylique en Cio à C14 ou polycyclanique en C6 à Cio, pouvant être interrompue par au moins un radical alkylène en Cl à C8, une fonction amine (-NH-), amide (-CONR-ou NRCO où R est un radical alkyle en CI à Cg), éther (-0-), thioéther (-S-), un atome d'hydrogène, carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH-) ; à la condition que A ne désigne pas un radical alkylène en CI-CI6 linéaire, non substitué, n est un entier compris entre 2 et 5000, et de préférence entre 2 et 200, et ses sels physiologiquement acceptables. 5. Composé de formule II selon la revendication 4 tel que A désigne un radical alkylène en CI à C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué par au moins un radical choisi parmi un radical hydroxyle, carboxyle, carboxylate, un halogène. 6. Procédé de préparation d'un composé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce qu'on prépare un mélange environ équimolaire d'alkylènediamine et d'un sel de guanidine et que l'on chauffe ce mélange à une température comprise entre 120 C et 150 C pendant une période comprise entre 4 et 10 heures. 7. Procédé selon la revendication 6, tel que le mélange est effectué en masse ou dans un solvant, de préférence le polyéthylène glycol. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, tel que l'étape de chauffage est effectuée en deux temps : chauffage à une température d'environ 120 C pendant une période comprise entre 4 et 5 heures, puis à une température d'environ 150 C pendant une période comprise entre 8 et 11 heures. 9. Composition cosmétique comprenant au moins un composé dérivé de polyguanidine de formule (II) selon l'une des revendications 4 ou 5 ou obtenu suivant le procédé selon l'une des revendications 6 à 8 : 10. Composition selon la revendication 9 telle qu'il s'agit d'une composition cosmétique pour la protection et/ou le soin des fibres kératiniques et de manière encore plus préférée des cheveux. 11. Composition selon la revendication 10, telle que le composé dérivé de polyguanidine de formule (II) représente de 0,001 à 25% en poids et de préférence de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition. 12. Procédé cosmétique de protection et/ou de soin des fibres kératiniques caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur les fibres kératiniques au moins un composé dérivé de polyguanidine de de formule (I) : dans laquelle : X, Ri, R2, R3, indépendamment l'un de l'autre, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en CI à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, Y désigne un radical NHR, dans lequel R est choisi dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en CI à C16, de préférence en CI à Cg, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, hydroxylé ou non, A désigne un radical alkylène en CI à Cite, de préférence en Ci à C12, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non par au moins un radical choisi parmi un radical hydroxyle, carboxyle (-COOH), carboxylate, un halogène, ledit radical alkylène pouvant contenir au moins une fonction amine (-NH-), éther (-0-), thioéther (-S-), ester (- (CO) O- ou-O (CO-), amide (CONR-ou-NRCO-où R est hydrogène, un radical alkyle en Ci à Cg), carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH- ), un cycle arylique en C6 ou cyclanique en C3 à Cg éventuellement substitués par un alkyle en Cl-C8 hydroxyle, halogène ; ou A désigne un ou plusieurs cycles aryliques en C6 ou C7 ou cyclaniques en Cs à C7, substitués par un alkyle en CI-C8, un groupe hydroxyle ou un halogène ou non substitués ; ou A désigne une chaîne polyarylique en Cio à C14 ou polycyclanique en C6 à Cio, pouvant être interrompue par au moins un radical alkylène en CI à Cg, une fonction amine (-NH-), amide (-CONR-ou NRCO où R est un radical alkyle en CI à Cg), éther (-0-), thioéther (-S-) un atome d'hydrogène, carbamate (-NH (CO) O- ou-O (CO) NH-), urée (-NH (CO) NH-) ; n est un entier compris entre 2 et 5000, et de préférence entre 2 et 200, et ses sels physiologiquement acceptables.