Brevet FR2827870A1 — publié le 20030131

Compositions silicones adhésives sensibles à la pression, leur procédé de préparations et leurs utilisations. La présente invention concerne des compositions adhésives sensibles à la pression à base de résine et gomme silicones sans solvant, ainsi que des procédés de préparation et d'utilisation de ces compositions qui sont capables de durcir par traitement thermique, rayons U. V. et/ou sous faisceau d'électrons. Les compositions à base de silicone sont connues pour rendre des surfaces adhérentes. A ce sujet, il est souvent nécessaire d'appliquer ces revêtements silicones sous la forme de solutions dans un solvant pour en réduire la viscosité et rendre ainsi ces compositions utilisables dans des applications de revêtement. Le solvant facilite effectivement l'étalement de la composition pour revêtement, toutefois, ceci n'est pas satisfaisant car il faut ensuite évaporer le solvant en question, ce qui demande une grande consommation d'énergie. De plus, son évaporation pose des problèmes d'environnement et notamment des problèmes liés aux rejets dans l'atmosphère ; ceci nécessite l'élimination et la récupération du solvant, entraînant de ce fait un coût considérable en appareillage et en énergie. Il existe donc un besoin certain pour des compositions adhésives sans solvant, plus précisement pour des compositions à base de résine et de gomme silicones, capables d'être étalées facilement sur un support. L'absence de solvant dans ces compositions abaisse la quantité d'énergie nécessaire au durcissement de ces dernières et limite le besoin en équipement anti-pollution. Cet objectif est atteint par l'invention qui concerne de nouvelles compositions silicones durcissables en adhésifs sensibles à la pression, appelés communément PSA. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir des compositions réticulables et/ou polymérisables par voie cationique sous traitement thermique, et/ou rayons U. V. et/ou par faisceau d'électrons. Un autre objectif de l'invention est de fournir des compositions utilisables aussi bien en couche mince qu'en couche épaisse. Ces divers objectifs sont atteints à présent par l'invention qui concerne une composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable comprenant : ' (a) au moins une résine silicone Re contenant : au moins un motif R13SiO1/2, et au moins un motif tétrafonctionnel S/02 et/ou un motif trifonctionnel R25i03/2. dans lesquelles : - R1 et R2, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy ; ' (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa. s, et fonctionnalisée en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement époxy et/ou vinyl et de préférence hydroxy, * (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant organique réactif Do de viscosité inférieure à 100 mPa. s à base d'au moins une espèce de nature organique portant au moins une fonction alcénylether, acide, époxy, oxétane et/ou dioxolane, et de préférence époxy, ' (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par voie thermique, sous faisceau d'électrons et/ou sous rayons UV, choisi parmi les amorceurs dont l'entité cationique est choisie parmi celles de formule (1) [ (R3) n-)- (R4) m] + (1) dans laquelle : - n = 1 ou 2, m = 0 ou 1 avec n+m = 2, - les radicaux R3, identiques ou différents, représentent un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote, du soufre, et/ou de l'oxygène. - le radical R4 représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1- C30, et/ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; - lesdits radicaux R3 et R4 étant éventuellement substitués par : un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C25, un groupement alcoxy ORS, un groupement cétonique - (C=O) -R5, un groupement ester ou carboxylique - (C=O) -O- R5, un groupement mercapto SR5, un groupement mercapto SORS, 'RS étant un radical choisi parmi le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, un radical linéaire ou ramifié en C1-C25, un radical aryl en C6-C30, et/ou un radical alkylaryl dont la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1-C25 et la partie aryle est en C6-C30, un groupement nitro, un atome de chlore, un atome de brome, 'et/ou un groupement cyano. Dans le cadre de l'invention, le rapport en poids Rpo, de la gomme silicone Go par rapport à la résine silicone Re est compris entre 0,01 et 100 et de préférence entre 0,1 et 10. Si on souhaite obtenir un revêtement dur et peu adhésif, ce rapport Rpo, ds est choisi inférieur ou égal à 1 ; si par contre on souhaite obtenir un revêtement davantage adhésif, ce rapport Rpo, ds est choisi supérieur à 1. Pour les diluants organiques époxy, on peut citer par exemple les composés suivants : le di (2, 3-époxypropyl) l'isophthalate, le 1- (2, 3-époxypropyl) -2- (2, 3- époxypropoxy) benzene, le di (2, 3-époxypropyl) adipate, le 1,3-bis (2,3- époxypropoxy) benzene, le 1,3, 5-tris (2,3-époxypropoxy) benzene, le 2, 2-bis [4- (2, 3- époxypropoxy) phenyl] propane, le 2, 2-bis [4- (2, 3-époxypropoxy) phényl] ether, le polyglycidyl ether de phenol-formaldehyde novolac, le 3, 4-époxycyclohexylmethyl 3, 4-époxycyclohexanecarboxylate, le 1,4-bis (2, 3-époxypropoxy) butane, le 1,2, 3tris (2,3-époxypropoxy) propane, le 2,2-bis [4- (2, 3-époxypropoxy) cyclohexyl] propane, le 4- (1, 2-époxyethyl) -1, 2-époxycyclohexane, le 2- (3, 4-époxycyclohexyl) -5, 5-spiro- 3, 4-époxy-cyclohexane-meta-dioxane bis (3, 4-époxycyclohexyl) adipate, le 1,2-8, 9diépoxy-p-menthane, le 3, 4-époxycycloexylméthyl-3', 4'époxycyclohexane carboxylate, le butyl 2, 3-époxypropyl ether, le hexyl 2, 3-époxypropyl ether, le phenyl 2, 3-époxypropyl ether, le 4-methylphenyl 2, 3-époxypropyl ether, le 1-methylphenyl 2, 3-époxypropyl ether, le 1,2-époxyoctane, le 2,3-époxyoctane, le 1,2-époxydecane, le 1, 2-époxydodecane, le 1, 2-époxytetradecane, le 1, 2-époxyhexadecane, les huiles de soja et de lin époxydés et le polybutadiène époxydé. Pour les diluants organiques alcényléthers, on peut citer par exemple les composés suivants : le dodécylvinyléther (DDVE), le cyclohexylvinyléther (CVE), le butanedioldivinyléther (BDVE), le butanediolmonovinyléther (HBVE), le cyclohexanediméthanol divinyléther (CHDVE), le cyclohexane diméthanol monovinyléther (CHMVE), le triéthylèneglycol divinyléther (DVE-3), et le 1, 4-cyclohexane dimethanol divinylether (CHVE). Pour les diluants organiques oxétane, on peut citer les espèces suivantes : Pour les diluants organiques dioxolane, on peut citer par exemple le dioxolane. Selon une variante concernant le diluant, celui-ci peut comprendre une espèce de nature silicone Dsi pouvant être avantageusement combinée à l'espèce organique Do. Cette silicone Dsi comprend au moins un motif de formule (FS) : ZSiFO dans laquelle : - a = 0, 1 ou 2, - R , identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyl, aryle, alcoxy, de préférence un alkyle inférieur en C1Ce- - et Z, identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane et/ou dioxolane. Dans ce cas, la quantité en poids de diluant de nature organique est de préférence plus élevée que celle du diluant de nature silicone. Cette silicone Dsi peut être choisie parmi un grand nombre de silicones portant au moins une fonction réactive Z, et comprend de préférence au moins deux atomes de silicium. Ces fonctions Z peuvent être notamment choisies parmi les radicaux suivants : - avec R'représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6. A titre d'exemples, la silicone Dsi peut être choisie parmi les espèces dont les formules moyennes sont données ci-dessous : Avantageusement, l'entité cationique de l'amorceur Am est choisie parmi au moins une entité du groupe constitué de : [ (C6H5) 2 I] , [C8Hi7-0-C6H5-)-C6H5] +. [C12H25 - C6H5 - 1- C6H5]+, [ (CaH17 0 - C6H5) 2 1]+' [ (CaH17) - 0 - C6H5 - 1 - C6H5) ]+' [ (C12H25 - C6H5) 2 1]+, [C6H4-0-C6H4- 1 -C6H4]+'[C6H4- (C=O) -C6H4- 1 -C6H4]+, [C6H4-0-C6H4- 1 -C6H4-0-C6H4]+ [C6H4- (C=O) -C6H4-I-C6H4- (C=O) -C6H4]+' [C6H4-I-C6H4 -O-CH2-0-C (OH) -C12H25]+, et [ (CH (CH3)2- C6H5-)- l -(-R")]+ où R" représente le radical -C6H5-R"', R"' étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone. De préférence, cette entité cationique est choisie parmi celles de formule [ (CH (CH3) 2- C6H5-)-1- (-R")] telle que définie précédemment. En ce qui concerne l'entité anionique de l'amorceur Am, celle-ci peut être de nature très diverse. A titre d'exemples, on citera notamment les espèces suivantes utilisées seules ou en mélange : BF4-, PF6-, CFgSOg', N (S02CF3) 2-. et C (S02CF3) 2-. Toutefois, cette entité anionique est de préférence choisie parmi celles de formule (li) : [B Xa R7 br (II) dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers choisis tels que 0 4, et a + b = 4, - les symboles X, identiques ou différents, représentent : . un atome d'halogène choisi parmi le chlore et/ou le fluor avec 0 a 3, 'une fonction OH avec 0 a 2, - et les radicaux R7, identiques ou différents, représentent : . un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, -SO2R8, -O(C=O)-R8, -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, . un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques telles que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2, -CN, - S02R8, -O (C=O) -R8, R8 étant -O-CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20. Sont particulièrement adaptées au sein des compositions selon l'invention, les entités cationiques ci-après répondant à la formule (II): [B (C6F5)4]- [B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [8 (C6H40CF3) 4]-, [8 (C6H4CF3) 4]-, [ (C6FS) 2 B F2r, [CgFs B F3]-, [B (C6H3F2) 4r. Plus particulièrement, cette entité est choisie parmi B (C6F5) 4-, [B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [B (C6H40CF3) 41- et leur mélange. Dans le cas où la réticulation ettou polymérisation est effectuée par traitement U. V. et/ou sous faisceau d'électrons, la composition selon l'invention peut comprendre également le cas échéant au moins un photosensibilisateur sélectionné parmi les produits (poly) aromatiques éventuellement métalliques et les produits hétérocycliques. De préférence, le photosensibilisateur est choisi dans la liste de produits suivants : phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9-10- anthracène, thioxanthone, 2-chlorothioxanthen-9-one, 1-chloro 4 propoxy 9Hthioxanthen-9-one, isopropyl-OH-thioxanten-9-one, mélange isomères 2 et 4, 2isopropyl-9H -thioxanthen-9-one, benzophénone, [4- (4-méthylphénylthio) phényl]phénylméthanone, 4-benzyl-4'-méthyidiphénylsulphide, acétophénone, xanthone, fluorénone, anthraquinone, 9, 10-diméthylanthracène, 2-éthyl-9, 10-diméthyloxy- anthracène, 2, 6-diméthyl-naphtalène, 2, 5-diphényl-1-3-4-oxadiazole, xanthopinacol, 1,2-benzanthracène, 9-nitro-anthracène, et leurs mélanges. Outre un photosensibilisateur, la composition selon l'invention peut renfermer un additif de stabilisation à base d'amine aliphatique tertiaire, secondaire ou primaire ; cette amine est de préférence choisie parmi les dérivés décrits dans la demande de brevet W098/07798. En général, la composition adhésive selon l'invention est préparée par mélange (i) de la résine Re, (ii) de la gomme silicone Go en solution, (iii) du diluant Do, et (iv) en option de l'amorceur Am. Après cette première étape, le solvant est éliminé par dévolatilisation. L'amorceur Am est ensuite ajouté si celui-ci n'est pas présent dans le mélange initial. La composition silicone adhésive peut être appliquée sur divers types de supports par l'un quelconque des procédés connus d'étalement, par exemple par raclage, gravure, brossage, pulvérisation et revêtement au rouleau indirect. Comme support, on citera par exemple le papier, le verre, les métaux, les matières plastiques ou tout autre support à base de matière synthétique et/ou fibreuse. Une fois le support sélectionné et revêtu de l'épaisseur voulue de composition selon l'invention, la réticulation et/ou polymérisation est effectuée par traitement thermique, rayons U. V., sous faisceau d'électrons ; ces trois modes de traitement pouvant être combinés le cas échéant pour obtenir le revêtement. En général, l'épaisseur de revêtement recherché est de l'ordre de 0, tjj. m à 100 p. m en couche mince et de l'ordre de 100 ju-m à 10 cm en couche épaisse. On peut également ajouter des photosensibilisateurs de préférence lorsque l'épaisseur de la couche est supérieure à quelques dizaines de microns. Après réticulation et/ou polymérisation des compositions selon l'invention sur support, les adhésifs obtenus sensibles à la pression peuvent être associés avec des supports non-adhérents vis-à-vis dudit adhésif et forment ainsi des complexes dits autocollants. Des papiers protecteurs adhésifs tels que les étiquettes, papiers décoratifs, rubans adhésifs sont notamment réalisés à partir de ce type de complexe. D'autres types d'adhésifs PSA peuvent être mis au point ; par exemple, des rubans adhésifs pour isolation électrique, pour circuits électroniques, des rubans adhésifs pour protéger des embouts de câbles électriques ou encore des rubans adhésifs pour masquer des zones exposées à une pulvérisation par plasma de métaux ou de carbures à haute température. Exemples. Les exemples ci-dessous illustrent certains avantages des compositions selon l'invention. Exemple 1 - Préparation de la composition PSA1 réticulable. Une composition d'adhésif sensible à la pression pour ruban micacé est obtenue en préparant une résine en milieu diluant réactif. Une résine silicone de type MQ avec un rapport molaire M/Q = 60/40 dans le toluène à 60% est mélangée avec une gomme silicone à motifs D de viscosité 1 million de mPa. s et hydroxyle en bouts de chaîne avec un rapport gomme/résine de 0,89 (soit 65% de résine en solution pour 35% de gomme). On rajoute à 100 parties en poids de ce mélange 20 parties en poids de diluant organique à base de limonène dioxyde (point d'ébullition 242 C, numéro CAS&num; 96-08-2). On élimine sous vide de 20 mm/Hg le toluène à 70 C sous agitation pendant une heure. La résine obtenue contient de 20 à 30% de diluant organique selon la température de dévolatilisation. Cette résine a une viscosité à 200C d'environ 20000 mPa. s. Après dévolatilisation, on ajoute 2,5 parties en poids d'une solution à 18% d'amorceur P1 de formule : [ (CH (CH3) 2- (CeH5)- !- (C6H5)-CH3r. BF' On obtient ainsi la composition PSA 1. Exemple 2 - Préparation de la composition PSA2 réticulable. On rajoute à la composition PS1 10% en poids de diluant cyclohexanediméthanoldivinyléther. La viscosité mesurée est de 2000 mPa. s-1. Après dévolatilisation, on ajoute 2,5 parties en poids d'une solution à 18% d'amorceur P1 pour 100 parties en poids de ce mélange. On obtient ainsi la composition PSA2. Tests sur papier micacé ou film polyester. 1. Application de ces formulations sur papier micacé et film polyester. Les compositions sont appliquées à la barre de Meyer 2 sur papier micacé ou sur film polyester pour obtenir un revêtement de 10 micromètres d'épaisseur. Les revêtements enduits sur les supports sont ensuite réticulés et/ou polymérisés sous différentes conditions d'irradiation à partir d'un défilement du support enduit sur un convoyeur dont le tapis défile sous deux lampes à vapeur de mercure (banc UV, commercialisé par la société IST). 2. Evaluation du tack. Le tack est mesuré en caractérisant la force nécessaire pour séparer le support revêtu d'une composition adhésive réticulée et/ou polymérisée et un support en vis-à-vis, tel qu'une plaque d'acier ou de verre. Après la réticulation et/ou polymérisation, on mesure le tack pour chacun des revêtements obtenus selon différentes vitesses de défilement du support sous la lampe U. V. On obtient ainsi des revêtements ayant un tack faible, moyen ou fort. Vitesse Tack sur Tests Composition Support (m/min) acier poli 1 PSA1 PET/Mylar 10 faible 2 PSA2 PET/Mylar 10 faible 3 PSA1 PET/Mylar 100 fort 4 PSA2 PET/Mylar 100 fort 5 PSA1 Papier Mica 10 moyen 6 PSA2 Papier Mica 10 faible 7 PSA1 Papier Mica 100 fort 8 PSA2 Papier Mica 100 fort REVENDICATIONS 1. Composition adhésive sensible à la pression et sans solvant, durcissable par voie cationique comprenant : . (a) au moins une résine silicone Re contenant au moins un motif RS/O, et au moins un motif tétrafonctionnel SiO4l2 et/ou un motif trifonctionnel 2 S/03/2. où R et R, identiques ou différents, sont des radicaux monovalents choisis parmi les radicaux alkyles, les radicaux alkényles et les radicaux hydroxy, ' (b) au moins une gomme silicone Go de viscosité supérieure à 100 000 mPa. s, et de préférence supérieure à 200 000 mPa. s, et fonctionnalisée en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement hydroxy, époxy et/ou vinyl, le rapport en poids Rpoids gomme silicone sur résine silicone étant compris entre 0,01 et 100 et de préférence entre 0,1 et 10, . (c) 1 à 50 % en poids d'un diluant organique réactif Do de viscosité inférieure à 100 mPa. s choisi parmi les espèces organiques portant au moins une fonction alcénylether, époxy, oxétane et/ou dioxolane, . (d) et une quantité efficace d'amorceur Am activable par voie thermique, sous faisceau d'électrons et/ou sous rayons UV, choisi parmi les amorceurs dont l'entité cationique est choisie parmi celles de formule (1) [ (R3) n- 1 - (R4) mu+ (1) dans laquelle : - n = 1 ou 2, m = a ou 1 avec n+ m = 2, - les radicaux R3, identiques ou différents, représentent un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote, du soufre, et/ou de l'oxygène, - le radical R4 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1- C30, ou un radical alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; - lesdits radicaux R3 et R4 étant éventuellement substitués par : un groupement alkyle linéaire ou ramifié en C1-C25, un groupement alcoxy OR6, un groupement cétonique - (C=O) -R5 un groupement ester ou carboxylique -(C=O)-O-R5, un groupement mercapto SR5, un groupement mercapto SORS, . R5 étant un radical choisi parmi le groupe constitué d'un atome d'hydrogène, un radical linéaire ou ramifié en C1-C25, un radical aryl en C6-C30, ou un radical alkylaryl dont la partie alkyle est linéaire ou ramifiée en C1-C25 et la partie aryle est en C6-C30, un groupement nitro, un atome de chlore, un atome de brome, 'et/ou un groupement cyano. 2. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que le diluant organique réactif Do est choisi parmi les espèces de type époxy. 3. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que la gomme Go est fontionnalisée en bout (s) de chaîne (s) avec au moins un groupement hydroxy. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'entité cationique de l'amorceur Am est choisie parmi le groupe constitué de : [ (C6H5) 2 ]'', [C8H17-0-C6H5-)-C6H5]. [C12H25-C6H5- !-C6H, [ (C8H17 0-C6H5) 2 ] +. [ (C8H17)-0-C6H5-)-C6H5)]. [ (C12H25-C6H5) 2 ]'+, [ (CH (CH3) 2-C6H5-)- 1-C6H5-CH3]', [C6H4-0-C6H4- 1 -C6H4]+'[C6H4- (C=O) -C6H4- 1 - C6H4]+' [C6H4-0-CeH4-)-C6H4-0-CeH4] + [C6H4-(C=O)-C6H4-l-C6H4-(C=O)-C6H4]+, [C6H4-l-C6H4-O-CH2-O-C-(OH)-C12H25]+ et leur mélange. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que l'entité cationique de l'amorceur Am est de formule : dans laquelle le symbole R'' représente le radical -C6H5 - R'', R''' étant un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 15 atomes de carbone. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am a pour formule (il) : dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers tels que 0 a - un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que-CF3,-OCF3,-N02, CN,-S02R8, - O (C=O) -R8, -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ou substitué par au moins 2 atomes d'halogène, en particulier le fluor, . un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyl, éventuellement substitué par au moins un atome d'halogène, notamment un atome de fluor ou un groupement électroattracteur tel que -CF3, -OCF3, -NO2. -CN, - S02R8, -O (C=O)-R8, R8 étant -O-CnF2n+1, -CnF2n+1, n étant un nombre entier compris entre 1 et 20 ; 7. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am est choisie parmi le groupe constitué de [B (C6F5) 4r, [B (C6H3 (CF3) 2) 4r, [B (C6H4OCF3)4]-, [B (C6H4CF3)4]-, [ (C6FS) 2 B F2]-, [C6FS B F-. [B (C6H3F2) 4]-, et leur mélange. 8. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am est choisie parmi B (C6F-, [B (C6H3 (CF3) 2) 4]-, [B (C6H40CF3) 41- et leur mélange. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que l'entité anionique de l'amorceur Am est choisie parmi le groupe additionnel constitué de BF4-, PF6-, CF3S03-, N (S02CF3) 2- et C (S02CF3) 2- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que ladite composition comprend, outre un diluant organique Do, un diluant silicone Dsi de viscosité inférieure à 100 mPa. s à base d'au moins une silicone, de préférence oligomère ou polymère, comprenant : au moins un motif de formule (FS) : dans laquelle : - a = 0, 1 ou 2, - RO, identique ou différent, représente un radical alkyle, cycloalkyl, aryle, alcoxy, et de préférence un alkyle inférieur en Ci-Ce, - Z, identique ou différent, est un substituant organique comportant au moins une fonction réactive époxy, alcénylether, oxétane et/ou dioxolane. 11. Composition selon la revendication précédente caractérisée en ce que la silicone du diluant Dsi comprend au moins deux atomes de silicium. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 et 11 caractérisée en ce que le diluant silicone Dsi est choisi parmi les espèces silicones comprenant au moins une fonction réactive Z choisie parmi les radicaux suivants : - avec R"représentant un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6. 13. Revêtement obtenu à partir d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes. 14. Revêtement selon la revendication précédente caractérisé en ce que le revêtement est un adhésif sensible à la pression. 15. Procédé de préparation d'un revêtement silicone adhésif sensible à la pression et sans solvant comprenant une étape initiale de mélange de la résine Re et de la gomme silicone Go en solution, du diluant Do, et en option de l'amorceur Am tels que définis dans les revendications 1 à 9, une étape de dévolatilisation pour éliminer le solvant, une étape d'addition de l'amorceur Am si celui-ci est non présent dans le mélange de l'étape initiale, une étape d'étalement sur un support, - et une étape de réticulation et/ou polymérisation par traitement thermique, rayons U. V. et/ou faisceau d'électrons. 16. Procédé de préparation d'un revêtement adhésif sensible à la pression à partir d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 ou du produit obtenu selon le procédé de la revendication 14. 17. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la composition est appliquée sur un support choisi parmi les supports papier, plastique, métal et/ou verre ; et exposée à un traitement thermique, rayons U. V et/ou un faisceau d'électrons.