Brevet FR2832616A1 — publié le 20030530

Papier anti-sébum contenant des microcapsules thermostabilisatrices La présente demande se rapporte au domaine des papiers absorbeurs de sébum. Plus particulièrement elle concerne un papier absorbeur de sébum comprenant sur au moins l'une de ses faces, de préférence sur une seule de ses faces, des microcapsules renfermant un matériau à changement de phase, la présente demande concerne encore un procédé de préparation d'un tel papier absorbeur de sébum. Les papiers absorbeurs de sébum sont connus dans l'art antérieur pour éliminer le sébum présent à la surface du visage, spécialement le front, le nez, les joues, les paupières, et ainsi aider à maintenir la peau propre et faciliter l'application de produits de soin et de maquillage. Ils sont surtout utilisés lorsqu'il fait chaud et que la production de sébum à la surface du visage est importante, conférant au visage un aspect brillant et gras inesthétique. Généralement, ces papiers anti-sébum sont fabriqués à partir de fibres naturelles. Les demandes de brevet JP 81008606, JP 10001900 et JP 63196664 décrivent de tels papiers anti-sébum. Plus récemment, il a été proposé dans la demande de brevet WO 99/29220 un papier anti-sébum comprenant un film poreux étirable fabriqué à partir d'un matériau plastique. Dans la demande de brevet JP 5337009, il a été proposé de diminuer la brillance de la peau en utilisant un papier sur lequel des poudres matifiantes ont été déposées. Le problème principal posé à la base de la présente demande est l'obtention d'un papier susceptible d'absorber le sébum et de conférer à la peau une sensation de fraîcheur. En effet, les produits de l'art antérieur absorbent le sébum par simple pression sur la peau sans qu'il soit nécessaire de frotter le visage. Or, ces papiers de l'art antérieur, même s'ils sont destinés à être utilisés lorsqu'il fait chaud, n'apportent aucune fraîcheur à la peau. La demande de brevet EP 1 066 826 concerne une feuille destinée à nettoyer la peau comprenant une zone susceptible d'absorber le sébum et une deuxième zone contenant un liquide nettoyant aqueux, la fraîcheur étant apportée par une solution, de préférence alcoolique ou contenant un tensioactif, qui est déposée sur la peau. De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse a trouvé un papier anti-sébum qui permet également d'apporter un effet rafraîchissant à la peau sur laquelle il est appliqué, ce papier ne présentant pas les inconvénients des papiers de l'art antérieur. L'objet de la présente demande concerne un papier absorbeur de sébum comprenant, sur au moins l'une de ses faces et de préférence sur une seule de ses faces, des microcapsules renfermant au moins un composé cristallin encapsulé présentant une enthalpie de fusion (AHf), mesurée par analyse enthalpique différentielle, comprise entre 75 et 330 kJ/kg. La présente invention concerne également un procédé de préparation dudit papier absorbeur de sébum selon l'invention et l'utilisation d'un papier absorbeur de sébum pour conférer à la peau un apport de fraîcheur prolongée. Le papier absorbeur de sébum est, de manière préférée, fabriqué à partir d'une seule couche de papier, il s'agit donc d'un support monocouche qui est beaucoup plus facile à réaliser que les supports multicouches proposés dans l'art antérieur. Néanmoins, il pourrait également être possible de préparer des papiers absorbeurs de sébum selon l'invention comprenant plusieurs papiers superposés (support multicouche). Les microcapsules thermostabilisatrices présentes dans le papier absorbeur de sébum, possèdent des capacités d'absorption et de restitution de chaleur améliorées, ainsi un autre avantage de ces microcapsules est qu'elles permettent d'améliorer sensiblement la stabilité thermique des papiers absorbeurs de sébum qui les contiennent. Les microcapsules utilisées dans la présente invention contiennent, dans une enveloppe étanche et imperméable, au moins un composé cristallin à l'état fondu. Ce sont des composés partiellement ou complètement cristallins qui, lorsqu'on les porte à une température proche de leur température de fusion, absorbent une importante quantité de chaleur, appelée chaleur latente de fusion. L'absorption de cette chaleur latente de fusion se traduit par une stabilité de la température du composé malgré l'apport d'énergie thermique. Cet effet est semblable à un effet"tampon"et permet de thermostater, pendant un certain temps et dans un intervalle de température proche de la température de fusion du composé, l'environnement direct des microcapsules malgré une variation de la température extérieure. An niveau de l'utilisateur, l'absorption de cette chaleur latente de fusion se traduit par une sensation de fraîcheur. Cette sensation de chaleur durera pendant toute la période durant laquelle les composés encapsulés dans les microcapsules sont encore au moins en partie à l'état cristallin (ils ne sont pas encore devenus totalement amorphes), c'est-à-dire pendant toute la période durant laquelle l'effet"tampon" décrit ci-dessus se produit. Les microcapsules susceptibles d'absorber la chaleur et capables de stabiliser la température de leur environnement proche seront appelées par la suite "microcapsules thermostabilisatrices". Un autre avantage de la présente demande est qu'elle permet, si ceci est souhaité, de s'affranchir de l'utilisation d'un alcool dans le papier absorbeur de sébum. En effet, on a vu que dans l'art antérieur, il était proposé de conférer un apport de fraîcheur à la peau au moyen d'une composition contenant de préférence un alcool. Cependant, les alcools sont connus pour dessécher la peau et provoquer des tiraillements, en particulier dans le cas des peaux sèches et fragiles. En outre, puisque l'alcool est un bon solvant, les compositions contenant un alcool peuvent contribuer à retirer le maquillage présent sur la peau. Cet inconvénient devient rédhibitoire lorsque les utilisateurs de papiers absorbeurs de sébum ne désirent pas simultanément se démaquiller. Le papier anti-sébum utilisé au sens de la présente demande, est un matériau sous forme de feuilles constituées de fibres discrètes, de petite taille liées entre elles. Généralement, ces fibres sont de nature cellulosique et sont tenues entre elles par des liaisons hydrogènes. Généralement, les papiers absorbeurs de sébum sont obtenus à partir de fibres discrètes de petite taille. Les fibres sont disposées sous la forme d'une feuille sur une grille fine à partir d'une suspension aqueuse diluée qui est ensuite deshydratée. Les papiers traditionnels utilisent des fibres de 1 à 4 mm. Ces papiers généralement utilisés dans le domaine cosmétique sont, en tant que tel, susceptibles d'absorber le sébum. Tous les papiers susceptibles d'absorber le sébum sont utilisables dans le cadre de l'invention. De préférence, les papiers utilisables pour préparer le papier absorbeur selon l'invention sont des papiers à base de fibres végétales telles que la cellulose, le chanvre ou encore des papiers à base de fibres synthétiques telles que le polypropylène. Ces fibres sont liées entre elles au moyen d'un liant et peuvent être revêtues de silice, talc ou d'une autre poudre inorganique appropriée. Classiquement, au sens de la présente invention, les papiers à base de fibres végétales et les papiers microporeux en matière plastique pourront être indifféremment utilisés. Ce papier anti-sébum est destiné à une application topique, c'est-à-dire une application externe sur les matières kératiniques, telles que la peau, le cuir chevelu, les cils, les sourcils, les ongles et les muqueuses. Le terme"composé cristallin"tel qu'il est utilisé dans la présente demande englobe les composés partiellement ou totalement cristallins. Le taux de cristallinité des composés utilisés n'est pas déterminant dans la mesure où le composé présente l'enthalpie de fusion cristalline requise pour une utilisation pour rafraîchir la peau. La capacité d'absorption thermique des microcapsules utilisées est directement proportionnelle à l'enthalpie de fusion du composé cristallin encapsulé. Cette enthalpie de fusion est mesurée par analyse enthalpique différentielle (en anglais : Differential Scanning Calorimetry). L'enthalpie de fusion d'un composé est la quantité d'énergie nécessaire pour transformer un échantillon partiellement ou totalement cristallin en un échantillon totalement amorphe. Le thermogramme ACp = f (T), dans lequel ACp représente la différence de capacité thermique de l'échantillon par rapport à un échantillon de référence ne subissant aucune transition thermique dans le domaine étudié, présente donc un signal endothermique dont l'aire est proportionnelle à l'enthalpie de fusion (AHf) de l'échantillon. Comme indiqué, les microcapsules utilisées dans les papiers absorbeurs de sébum de la présente invention contiennent des composés cristallins ayant une enthalpie de fusion comprise entre 75 et 330 kJ/kg. Cette enthalpie de fusion est de préférence comprise entre 100 et 300 kJ/kg, et idéalement entre 150 et 280 kJ/kg. Outre la capacité thermique des composés cristallins enfermés dans les microcapsules thermostabilisatrices des papiers absorbeurs de sébum, le point de fusion de ces composés est un paramètre essentiel déterminant le mode d'action, le domaine d'application et l'efficacité desdits papiers. Pour apporter une sensation de fraîcheur à la peau, la température de fusion du composé cristallin encapsulé doit être légèrement inférieure à la température de la peau humaine. Par légèrement inférieure, on entend inférieure de 5 C, de préférence de 3 C. La température de la peau humaine est de l'ordre de 32 C, en fonction de la température extérieure, elle peut augmenter de quelques degrés. De préférence, on utilise un composé cristallin encapsulé dont la fusion a lieu à une température comprise entre environ 25 C et 40 . Ainsi à la température de conservation de ces papiers absorbeurs de sébum, le composé cristallin encapsulé dans les microcapsules est à l'état cristallin. Après application sur la peau, il fondra en puisant dans l'environnement cutané immédiat la chaleur nécessaire pour cette fusion en créant ainsi chez l'utilisateur une sensation locale de fraîcheur. Les microcapsules procurent un effet frais dès le début de l'application du papier sur la peau. L'effet ressenti par l'utilisateur sera une sensation de fraîcheur immédiate. Il est également intéressant de mentionner que la fonction absorbante de sébum du papier n'est pas diminuée en présence des microcapsules. La sensation de fraîcheur obtenue lorsqu'on utilise des papiers absorbeurs de sébum selon l'invention est procurée sans qu'il soit nécessaire de frotter le papier absorbeur de sébum sur la peau. En effet, un tel frottement aurait nécessairement pour conséquence d'entraîner le maquillage présent sur la peau. L'application des papiers absorbeurs de sébum sur la peau par simple apposition, permet en quelques secondes d'absorber l'excès de sébum et de conférer à la peau un effet de fraîcheur. Les parties du papier absorbeur qui ont effectivement absorbé du sébum présentent un aspect transparent qui contraste avec les parties opaques du papier non souillé. Cet effet de fraîcheur est comparable à celui du menthol, mais contrairement à ce dernier, l'utilisation de composés cristallins encapsulés conformément à l'invention, dans la mesure où il n'y a pas de contact direct entre les composés cristallins encapsulés et la peau, exclut tout risque d'irritation. De manière générale, il est tout à fait possible de s'affranchir de l'utilisation d'alcools pour préparer le papier absorbeur de sébum selon la présente demande. Les papiers absorbeurs de sébum"thermostaté"selon la présente invention seront utiles dans toutes les applications où il s'agit d'apporter ou d'évacuer localement de la chaleur ou de stabiliser localement la température des surfaces (visage, corps...) sur lesquelles elles sont appliquées. Les composés cristallins sont de préférence encapsulés dans une enveloppe étanche. Cette encapsulation est une condition essentielle pour la réversibilité des processus de fusion/cristallisation. En effet, le composé fondu encapsulé ne pourra pas diffuser dans le papier absorbeur et cristallisera de nouveau lorsque la température extérieure deviendra inférieure à son point de fusion. On peut citer à titre d'exemples de composés cristallins encapsulés appropriés pour la présente invention les composés de température de fusion comprise entre 25 C et 40 C choisi parmi : les hydrocarbures aliphatiques en Ciao-40, c'est-à-dire contenant de 10 à 40 atomes de carbone, - les hydrocarbures aromatiques, - les acides gras en Cs-4o tels que l'acide stéarique et l'acide laurique, - les alcools gras en Ci 40 tels que l'alcool stéarylique et l'alcool laurylique, - les esters des acides gras en CIO-40 tels que le stéarate de méthyle et le cinnamate de méthyle, - les sels minéraux contenant une importante fraction d'eau de cristallisation, tels que l'hexahydrat de chlorure de calcium, le décahydrate de sulfate de sodium, le dodécahydrate d'hydrogénophosphate de sodium, le pentahydrate de thiosulfate de sodium et l'hexahydrate de nitrate de nickel, - les triglycérides d'acides gras en C1O-40, - les cires de silicone telles que les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux béhénoxy ou stéaroxy (INCI behenoxydimethicone et stearoxydimethicone), les polyméthylstéaryloxy-diméthylsiloxanes (INCI : stearic ester dimethicone), les polyméthylstéaryl-diméthylsiloxanes (INCI stéaryldimethicone), des copolymères à motifs méthacrylate de stéaryle avec greffons polydiméthylsiloxane, les polyméthyltrifluorométhylalkyl-diméthylsiloxane (INCI Trifluorométhyl(C) alkyldiméthicone), les chaînes grasses de tous ces composés étant de préférence linéaires et/ou saturées. On peut également citer les polymères thermofusibles au moins partiellement cristallins présentant un point de fusion cristalline dans la zone de température indiquée ci-dessus. De tels polymères sont par exemple les homopolymères et copolymères oléfiniques, y compris les cires polyoléfiniques, tels que les homopolymères d'éthylène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères d'éthylène et d'octène, les copolymères d'éthylène et de butène et les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle. On peut également citer les poly (alkylène oxyde), les polyesters d'alkyle, les poly (e-caprolactones), les polyamides, en particulier ceux résultant de la polycondensation de dimère d'acides gras, ainsi que les copolymères d'oléfines fluorées. Un autre groupe de polymères cristallins utilisables est formé par les polymères à chaînes latérales cristallisables décrits dans J. Polymer Sci. : Macromol. Rev. 8 : 117-253 (1974). Il s'agit de polymères ou copolymères vinyliques et/ou acryliques contenant une fraction importante, généralement au moins égale à 50 % en poids, de motifs copolymérisés comportant de longues chaînes latérales aliphatiques linéaires cristallisables, ou des chaînes latérales fluorées ou perfluorées cristallisables. Le brevet US 5 156 911 décrit l'utilisation de tels polymères à chaînes latérales cristallisables dans des assemblages adhésifs dont les propriétés adhésives varient en fonction de la température. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. Les composés cristallins encapsulés préférés pour la présente invention sont les hydrocarbures aliphatiques à chaîne linéaire contenant de 10 à 40, de préférence de 13 à 28 et mieux encore de 16 à 23 atomes de carbone. En effet, la température de fusion des composés de cette série d'hydrocarbures homologues augmente de manière parfaitement prévisible avec le nombre d'atomes de carbone (-5, 5 C pour le n-tridécane (C13) à 61, 4 C pour le n-octacosane (C28)) dans le domaine de température concerné par les applications cosmétiques décrites ci-dessus. On peut citer par exemple l'octadécane de température de fusion égale à 28 C. Les composés cristallins présentant une enthalpie de fusion (AHf) comprise entre 75 et 330 kJ/kg sont de préférence encapsulés dans une enveloppe étanche. Le matériau formant la paroi des microcapsules peut être choisi parmi tous les matériaux classiquement utilisés dans le domaine de la microencapsulation. Ce matériau peut être amorphe, cristallin ou semi-cristallin. Lorsqu'il est cristallin ou semi-cristallin, il doit avoir un point de fusion supérieur à celui des composés cristallins encapsulés. Par ailleurs, ce matériau doit être suffisamment élastique pour résister aux variations de volume du composé cristallin lors de la transition de phase et pour résister aux forces de cisaillement lors de l'application de la composition les contenant. De plus, il doit être inerte vis-à-vis des substances encapsulées et des composés de la formulation cosmétique avec laquelle il sera en contact. Selon le procédé choisi, on pourra utiliser comme matériau formant l'enveloppe des microcapsules, des polymères tels que les polyamides, les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polycyanoacrylates, les résines urée-formaldéhyde ou mélamineformaldéhyde, et les systèmes gélatine/gomme arabique, et la silice. Les microcapsules peuvent être préparées selon des procédés bien connus décrits par exemple dans l'ouvrage intitulé "Microencapsulation, Methods and Industrial Applications", Directeur de la publication S. Benita, Marcel Dekker (1996). On peut citer à titre d'exemple la polymérisation ou polycondensation interfaciale, la coacervation, l'atomisation, l'extrusion centrifuge ou la microencapsulation sur disques rotatifs. Les microcapsules thermostabilisatrices sont connues et commercialisées par exemple sous la dénomination Thermasorb par la société Frisby Technologies Inc. ou sous les références 9850K et 9850Q par la société 3M. Ces microcapsules se présentent sous forme d'une poudre fine, fluide et non filmogène. Leur utilisation est connue par exemple dans le domaine des vêtements et chaussures isothermes, dans des systèmes de refroidissement en microélectronique et dans le domaine de l'emballage. On peut également utiliser comme composé constituant la paroi des microparticules un matériau non polymérique. On peut utiliser par exemple des microcapsules à base de silice précipitée, amorphe, hydratée ou rendue hydrophobe, proposées par la société PHASE CHANGE LABORATORIES sous la dénomination AcuTemp. La taille supérieure des microcapsules est de préférence limitée, pour des raisons évidentes de visibilité, à quelques dizaines ou centaines de micromètres. On préfère généralement utiliser des microcapsules ayant un diamètre moyen compris entre 0,01 et 100 micromètres, mieux encore entre 0,05 et 50 micromètres. Les papiers absorbeurs de sébum utilisés dans la présente invention contiennent généralement de 0,1 % à 60 % en poids, et de préférence de 0,5 % à 50 % en poids de microcapsules, rapporté au papier absorbeur de sébum final. Les papiers absorbeurs de sébum selon la présente invention peuvent contenir en outre des principes actifs cosmétiques et/ou des adjuvants appropriés pour apporter de la fraîcheur à la peau. Ces principes actifs cosmétiques et adjuvants pourront être introduits sur le papier absorbeur directement ou sous forme encapsulée. Les adjuvants utilisables sont classiquement choisis dans le groupe formé par les solvants, les agents régulateurs de pH, les agents conservateurs, les charges, les émollients, les agents anti-mousse L'ensemble des principes actifs cosmétiques et/ou des adjuvants est de préférence présent dans les papiers absorbeurs de sébum de la présente invention en une quantité comprise entre 0 et 60% en poids de préférence entre 0,5 et 50 % en poids par rapport au poids du papier absorbeur de sébum final. Les charges utilisées dans les papiers absorbeurs de sébum selon l'invention sont choisies dans le groupe formé par la silice, l'alumine, le talc, le kaolin, le mica, le titanium micacé, le zéolithe, l'ultramarine, les oxydes de zinc ou les oxydes de fer, les poudres organiques de polymères tels que le nylon, les polymères vinyliques, les élastomères réticulés contenant des motifs diméthylsilicone, des méthacrylates polyméthylés ou des copolymères méthacrylatesméthacrylates-diméthyl-alkylène. L'actif peut être par exemple un actif anti-vieillissement et/ou un actif anti-séborrhéique. On entend ici par actif antivieillissement tout actif susceptible de traiter ou de prévenir tout signe de vieillissement de la peau y compris du cuir chevelu, des cheveux ou des muqueuses (lèvres), c'est-à-dire tout agent susceptible notamment de traiter et/ou de prévenir les rides et ridules de la peau, de donner un teint clair et de lisser la peau, de prévenir et/ou traiter la perte de fermeté et/ou de l'élasticité de la peau et/ou de traiter les taches. De manière générale, les actifs peuvent être choisis par exemple parmi les agents hydratants, les agents anti-radicaux libres, les agents kératolytiques, les agents anti-séborrhéiques, les vitamines, les agents anti-élastase et anti-collagénase, les protides, les dérivés d'acides gras, les stéroïdes, les oligo-éléments, les agents blanchissants, les extraits d'origine végétale et aussi d'algues et de planctons, les filtres, les enzymes et co-enzymes, les flavonoïdes, les céramides, et leurs mélanges. Comme agents hydratants, on peut citer en particulier le lactate de sodium ; les polyols, et en particulier la glycérine, le sorbitol, les polyéthylène glycols ; le mannitol ; les acides aminés ; l'acide hyaluronique ; la lanoline ; l'urée et les mélanges contenant de l'urée, tels que le NMF ( Natural Moisturising Factor ) ; la vaseline ; le pidolate de lysine (sel de lysine de l'acide pyrrolidone carboxylique ou PCA lysine) ; le lactate d'ammonium ; et leurs mélanges. Comme agents anti-radicaux libres, on peut citer notamment les dérivés de l'acide phosphonique ; l'acide éthylènediamine tétracétique et ses sels tels que le sel de sodium ; la guanosine ; la superoxydismutase ; le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés (acétate) ; l'éthoxyquine ; la lactoferrine ; la lactoperoxydase, et les dérivés nitroxydes ; les superoxyde dismutases ; le glutathion peroxydase ; les extraits végétaux à activité antiradicalaire tels que l'extrait aqueux de germe de blé commercialisé par la société Silab sous la référence Detoxiline ; et leurs mélanges. Comme agents kératolytiques, on peut citer par exemple les ahydroxy-acides notamment les acides dérivés de fruits, comme les acides glycolique, lactique, malique, citrique, tartrique, mandélique, leurs dérivés et leurs mélanges ; les P-hydroxy-acides comme l'acide salicylique et ses dérivés tels que l'acide n-octanoyl-5-salicylique ou l'acide n-dodécanoyl-5 salicylique et leurs sels ; les a-céto-acides comme l'acide ascorbique ou vitamine C et ses dérivés ; les ss-cétoacides ; les rétinoïdes comme le rétinol (vitamine A) et ses esters, le rétinal, l'acide rétinoïque et ses dérivés, ainsi que les rétinoïdes décrits dans les documents FR-A-2,570, 377, EP-A-199 636, EP-A-325 540, EP-A-402 072, et leurs mélanges. Comme agents anti-séborrhéiques, on peut également utiliser les sels de zinc et en particulier le gluconate de zinc, les vitamines B3 (niacinamide) et B5 (panthénol), l'oxyde de zinc et ses dérivés, le triclosan, le triclocarban, le lipacide C8G commercialisé par la société SEPPIC ou capryloylglycine, l'extrait de clou de girofle, l'octopirox, l'hexamidine, l'acide azélaïque, et tout agent anti-comédolitique approprié. Comme vitamines, outre les vitamines A, E, C, B3 et B5 indiquées ci-dessus, on peut citer en particulier les dérivés et précurseurs de ces vitamines, comme les lycopènes ou les carotènes précurseurs de la vitamine A, et leurs mélanges. Comme agents anti-élastase, on peut citer notamment les dérivés peptidiques, et notamment les peptides de graines de légumineuses tels que ceux commercialisés par les Laboratoires Sériobiologiques de Nancy sous la référence Parelastyl ; les dérivés de N-acylamino-amides décrits dans la demande FR 2 810 033, comme par exemple le {2- [acétyl- (3-trifluorométhyl-phényl)-amino]-3-méthyl- butyrylamino} acétate d'éthyle et l'acide {2- [acétyl- (3-trifluorométhyl- phényl)-amino]-3-méthyl-butyryl-amino} acétique, et leurs mélanges. Comme agents anti-collagénase, on peut citer les inhibiteurs de métalloprotéase, tels que l'acide éthylènediamine (EDTA), la cystéine, et leurs mélanges. Comme protides, on peut citer par exemple les protéines (de blé ou de soja), leurs hydrolysats, comme ceux commercialisés par la société Silab sous le référence Tensine, et leurs mélanges. Comme dérivés d'acide gras, on peut citer notamment les phospholipides polyinsaturés dont les phospholipides d'acide gras essentiels de poulpe, et leurs mélanges. Comme stéroïdes, on peut citer par exemple la DHEA ou déhydroépi-androstérone, ses précurseurs biologiques, ses métabolites, et leurs mélanges. Par"précurseurs biologiques"de la DHEA, on entend notamment la A5-prégnénolone, la 17a-hydroxy prégnénolone et le sulfate de 17a-hydroxy prégnénolone. Par dérivés de la DHEA, on entend aussi bien ses dérivés métaboliques que ses dérivés chimiques. Comme dérivés métaboliques, on peut citer notamment le A5-androstène-3, 17-diol et notamment le 5-androstène 3ss, 17ss-diol, la A4-androstène-3, 17-dione, la 7 hydroxy DHEA (7a-hydroxy DHEA ou 7ss-hydroxy-DHEA) et la 7-céto-DHEA qui est elle-même un métabolite de la 7ss-hydroxy DHEA. Comme oligo-éléments, on peut par exemple le cuivre, le zinc, le sélénium, le fer, le magnésium, le manganèse, et leurs mélanges. Comme agents blanchissants, on peut utiliser tout composé permettant de traiter ou de prévenir les taches de vieillissement, c'est- à-dire tout composé dépigmentant qui agit directement sur la vitalité des mélanocytes épidermiques où se déroule la mélanogénèse et/ou qui interfère avec une des étapes de la biosynthèse de la mélanine soit en inhibant une des enzymes impliquées dans la mélanogénèse soit en s'intercalant comme analogue structural d'un des composés chimiques de la chaîne de synthèse de la mélanine, chaîne qui peut ainsi être bloquée et assurer la dépigmentation. On peut citer par exemple comme actif blanchissant, l'acide kojique et ses dérivés, l'hydroquinone et ses dérivés tels que l'arbutine et ses esters ; l'acide ellagique et ses dérivés ; les extraits de plantes, et notamment de réglisse, de mûrier ou de scutellaire ; le glutathion et ses précurseurs ; la cystéine et ses précurseurs ; les composés dérivés d'aminophénol décrits dans le document WO-A-99/10318, comme notamment le N- éthyloxycarbonyl-4-amino-phénol, le N-éthyloxycarbonyl-O- éthyloxycarbonyl-4-amino-phénol, le N-cholestéryloxycarbonyl-4aminophénol, le N-éthylamino-carbonyl-4-aminophénol ; et les mélanges de ces composés. Comme extraits d'algues, on peut citer les extraits d'algues rouges ou brunes, et par exemple l'extrait d'algues brunes de la famille des Laminaires, comme les extraits de l'espèce Laminaria digitata, et plus particulièrement celui vendu par la société CODIF sous la dénomination Phycosaccharides, qui est une solution concentrée d'un oligosaccharide obtenu par dépolymérisation enzymatique contrôlée de polysaccharides membranaires d'une algue brune. Il comprend l'enchaînement de deux acides uriques : acide mannuronique et l'acide guluronique. Comme extraits de planctons, on peut citer le plancton en dispersion aqueuse (nom CTFA : Vitreoscilla Ferment) commercialisé sous la dénomination MEXORYL SAH par la société Chimex. Comme filtres, on peut utiliser dans la composition selon l'invention tous les filtres solaires chimiques UVA et UVB ou filtres physiques habituellement utilisables dans le domaine cosmétique. Comme filtres UVB, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de l'acide salicylique, en particulier le salicylate d'homomenthyle et le salicylate d'octyle ; (2) les dérivés de l'acide cinnamique, en particulier le pméthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination Parsol MCX ; (3) les dérivés de ss, ss'-diphénylacrylate liquides, en particulier l'a-cyano-a. P' diphénylacrylate de 2-éthylhexyle ou octocrylène, commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL N539 ; (4) les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque ; (5) le 4-méthyl benzylidène camphre commercialisé par la société Merck sous la dénomination EUSOLEX 6300 ; (6) l'acide 2-phénylbenzimidazole 5-sulfonique commercialisé sous la dénomination EUSOLEX 232 par la société Merck ; (7) les dérivés de 1,3, 5-triazine, en particulier : - la 2,4, 6-tris [p- (2'-éthylhexyl-l'-oxycarbonyl) anilino]-1, 3,5triazine commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL T150, et - le dioctyl butamido triazone commercialisé par la société Sigma 3V sous la dénomination UVASORB HEB ; (8) les mélanges de ces filtres. Comme filtres UVA, on peut citer par exemple : (1) les dérivés de dibenzoylméthane, en particulier le 4-(ter.- butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane commercialisé par la société Givaudan sous la dénomination PARSOL 1789 ; (2) l'acide benzène 1,4 [di (3-méthylidènecampho-10sulfonique)] éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, commercialisé sous la dénomination MEXORYL SX par la société Chimex. (3) les dérivés de benzophénone, par exemple : - la 2, 4-dihydroxybenzophénone (benzophénone-1) ; - la 2,2', 4, 4'-tétra-hydroxybenzophénone (benzophénone-2) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone-3), commercialisé sous la dénomination UVINUL M40 par la société BASF ; - l'acide 2-hydroxy-4-méthoxy-benzophénone-5-sulfonique (benzophénone-4) ainsi que sa forme sulfonate (benzophénone-5), commercialisé par la société BASF sous la dénomination UVINUL MS40 ; - la 2, 2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxy-benzophénone (benzophénone-6) ; - la 5-chloro-2-hydroxybenzophénone (benzophénone-7) ; - la 2, 2'-dihydroxy-4-méthoxy-benzophénone (benzophénone- 8) ; - le sel disodique du diacide 2, 2'-dihydroxy-4, 4'-diméthoxybenzophénone-5, 5'-disulfonique (benzophénone-9) ; - la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthyl-benzophénone (benzophénone-10) ; - la benzophénone-11 ; - la 2-hydroxy-4- (octyloxy) benzophénone (benzophénone-12). (4) les dérivés silanes ou les polyorganosiloxanes à groupement benzophénone ; (5) les anthranilates, en particulier l'anthranilate de menthyle commercialisé par la société Haarman & Reiner sous la dénomination NEO HELIOPAN MA ; (6) les composés comportant par molécule au moins deux groupes benzoazolyle ou au moins un groupe benzodiazolyle, en particulier l'acide 1, 4-bis-benzimidazolyl-phenylèn-3, 3', 5,5'tétrasulfonique ainsi que ses sels commercialisés par la société Haarman & Reimer ; (7) les dérivés siliciés de benzimidazolyl-benzazoles Nsubstitués ou de benzofuranyl-benzazoles, et en particulier : - le 2- [1-[3-[1, 3,3, 3-tétraméthyl-1- [ (triméthylsilyl) oxy] disiloxanyl]propyl]-l H-benzimidazol-2-yl]-benzoxazole ; - le 2- [1- [3 - [1, 3, 3, 3-tétraméthyl-l- [ (triméthylsilyl) oxy] disiloxanyl]propyl]-1 H-benzimidazol-2-yl]- benzothiazole ; - le 2- [1- (3-trimethylsilanyl-propyl) -1 H- benzimidazol-2-yl]- benzoxazol ; - le 6-méthoxy-1, l'-bis- (3-triméthylsilanyl-propyl)-1 H, 1'H- [2, 2'] bibenzimidazolyl-benzoxazole ; - le 2- [1- (3-trimethylsilanyl-propyl)-lH-benzimidazol-2-yl]benzothiazole ; qui sont décrits dans la demande de brevet EP-A-1 028 120 ; (8) les dérivés de triazine, et en particulier la 2,4-bis { [4- (2- éthyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phényl}-6- (4-méthoxy-phényl)-1, 3,5triazine commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB S, et le 2, 2'-méthylènebis- [6- (2H benzotriazol-2-yl) 4- (1, 1, 3,3-tétraméthylbutyl) phénol] commercialisé par la société Ciba Geigy sous la dénomination TINOSORB M ; (9) leurs mélanges. On peut aussi utiliser un mélange de plusieurs de ces filtres et un mélange de filtres UVB et de filtres UVA et aussi des mélanges avec des filtres physiques. Comme filtres physiques, on peut citer les oxydes de titane (dioxyde de titane amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges. Ces oxydes métalliques peuvent être sous forme de particules ayant une taille micrométrique ou nanométrique (nano-pigments). Sous forme de nano-pigments, les tailles moyennes des particules vont par exemple de 5 à 100 nm. On utilise de préférence des nano-pigments. Comme enzymes, on peut utiliser toute enzyme d'origine animale, microbiologique (bactérienne, fongique ou virale) ou synthétique (obtenue par synthèse chimique ou biotechnologique), sous forme cristalline pure ou sous une forme diluée dans un diluant inerte. On peut citer par exemple parmi les lipases, les protéases, les phospholipases, les cellulases, les peroxydases notamment les lactoperoxydases, les catalases, les superoxyde dimutases, ou parmi des extraits végétaux contenant les enzymes précitées, et leurs mélanges. Comme co-enzymes, on peut utiliser notamment l'ubiquinone ou coenzyme Q 10 qui appartient à la famille des benzoquinones à chaîne alkylénée. Comme flavonoïdes, on peut citer par exemple les isoflavonoïdes qui constituent une sous-classe des flavonoïdes, formés d'un squelette 3-phényl chromane qui peut comporter des substituants variés et différents niveaux d'oxydation. Le terme isoflavonoïde regroupe plusieurs classes de composés parmi lesquels on peut citer les isoflavones, les isoflavanones, les roténoïdes, les pterocarpans, les isoflavanes, les isoflavanes-3-enes, les 3-arylcoumarines, les 3-aryl-4hydroxycoumarins, les coumestanes, les coumaronochromones, les (X- méthyldeoxybenzoines, les 2-arylbenzofuranes, et leurs mélanges. A cet égard, on se reportera avantageusement pour une revue complète sur les isoflavonoïdes, leurs méthodes d'analyse et leurs sources, au chapitre 5"Isoflavonoïds"écrit par P. M. Dewick, dans The Flavonoïds, Harbone éditeur, pp. 125-157 (1988). Les isoflavonoïdes peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Par"origine naturelle", on entend l'isoflavonoïde à l'état pur ou en solution à différentes concentrations, obtenu par différents procédés d'extraction à partir d'un élément, généralement une plante, d'origine naturelle. Par"origine synthétique", on entend l'isoflavonoïde à l'état pur ou en solution à différentes concentrations, obtenu par synthèse chimique. On préfère utiliser les isoflavonoïdes d'origine naturelle. Parmi ceux-ci, on peut citer : la daidzine, la génistine, la daidzéine, la formononétine, la cunéatine, la génistéine, l'isoprunétine et la prunétine, la cajanine, l'orobol, la pratenséine, le santal, la junipégénine A, la glycitéine, l'afrormosine, la rétusine, la tectorigénine, l'irisolidone, la jamaicine, ainsi que leurs analogues et métabolites. Comme céramides, on peut utiliser tout type de céramide, d'origine naturelle ou synthétique, par exemple de type II, de type III, de type IV, de type V ou de type VI, et leurs mélanges. On peut citer par exemple comme céramides, la N-oléoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyl phytosphingosine, le N- hydroxybéhénoyl-dihydro sphingo sine, la N--hydroxypalmitoyl- dihydrosphingosine, la N-linoléoyldihydrosphingosine, la Npalmitoyldihydrosphingosine, la N-stéaroyldihydrosphingosine, la Nbéhénoyldihydrosphingosine, et leurs mélanges. On peut citer aussi le produit constitué d'un mélange de glycocéramides, vendu sous la dénomination commerciale GLYCOCER par la société WAITAKI INTERNATIONAL BIOSCIENCES ; les composés décrits dans les documents EP-A-0227994 et WO-A- 94/07844, comme par exemple le QUESTAMIDE H (bis- (Nhydroxyéthyl N-cétyl) malonamide) vendu par la société QUEST, le N- (2-hydroxyéthyl)-N- (3-cétyloxy-2-hydroxypropyl) amide d'acide cétylique ; le N-docosanoyl N-méthyl-D-glucamine décrit dans la demande de brevet WO-A-92/05764. On peut aussi utiliser les mélanges de ces céramides. Le procédé de préparation du papier absorbeur de sébum est également un objet de la présente invention. Ce procédé comprend essentiellement deux étapes : A) la préparation de la composition contenant les composés cristallins encapsulés B) l'enduction de cette composition dans le papier. La composition contenant les microcapsules (composés cristallins encapsulés) est obtenue en mélangeant les microcapsules avec éventuellement un liant et éventuellement un principe actif cosmétique tel que ceux mentionnés ci-dessus, ce principe actif ne se retrouvera alors pas sous forme encapsulée. Cette composition comprendra de manière avantageuse de 1 à 100% en poids de microcapsules, de 0 à 5% de liants, le complément à 100% étant constitué d'un ou plusieurs composés actifs cosmétiques et adjuvants comme indiqué ci-dessus. En outre, cette composition sera mise en solution dans un milieu liquide aqueux ou hydroalcoolique, dispersant et volatil. En tant que milieu hydroalcoolique, on entend un milieu contenant de l'eau et 30 à 95% d'un alcool contenant de 1 à 8 atomes de carbone tel que l'éthanol, l'isopropanol et le n-propanol. Les liants utilisables pour fixer les microcapsules et les principes actifs cosmétiques éventuels sur le papier absorbeur seront de préférence choisis parmi l'alcool polyvinylique, l'amidon, le carboxyméthylcellulose, le sodium alginate ou le hydroxypropycellulose. Le pouvoir absorbant du papier absorbeur de sébum final sera de 3 à 25g de sébum par m2 de papier absorbeur de sébum. Cette composition est ensuite enduite sur un papier de manière telle qu'au final, ce papier contient de 0,5 à 40 g/m2, de préférence 2 à 20 g/m2 et encore mieux de 5 à 15 g/m2 du mélange microcapsules + liants + actifs cosmétiques + adjuvants. Pour réaliser cette étape, tous les procédés permettant de réaliser une enduction sèche pourront être utilisés, il s'agira par exemple d'une imprégnation suivie d'un séchage sur rouleau, d'un calendrage à chaud, ou d'un séchage sous courant d'air chaud. Le papier anti-sébum obtenu est essentiellement exempt d'eau, c'est-à-dire qu'il contient moins de 10% en poids et de préférence moins de 5% en poids d'eau par rapport au poids de l'ensemble papier + composition de revêtement. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemples de composition Exemple 1 - kaolin 27,00% - conservateurs (parabens) 0,4% - carboxy méthyl cellulose de sodium 6,00% - microcapsules thermostabilisatrices 66,6% avec de l'octadécane à 77% en poids Exemple 2 - talc 50, 00% - stéarate de magnésium 2, 90% - conservateurs (parabens) 0,45% - hydroxypropyl cellulose 6,00% - microcapsules thermostabilisatrices 40,65% avec de l'octadécane à 77% en poids La dispersion des poudres est réalisée dans l'eau au moyen des techniques classiques d'agitation. Le dépôt des poudres sur l'une des faces du papier anti-sébum est réalisé au moyen des techniques classiques de couchage utilisées par exemple dans l'industrie papetière. La quantité de poudres couchées sur le papier est comprise entre 0, 5g/m et 5g/m2, après essorage entre deux cylindres chauds, et séchage sous un courant d'air chaud. REVENDICATIONS 1. Papier absorbeur de sébum comprenant, sur au moins l'une de ses faces, des microcapsules renfermant au moins un composé cristallin encapsulé présentant une enthalpie de fusion (AHf), mesurée par analyse enthalpique différentielle, comprise entre 75 et 330 kJ/kg. 2. Papier absorbeur de sébum selon la revendication 1 tel qu'il comprend des microcapsules sur une seule de ses faces. 3. Papier absorbeur de sébum selon la revendication 1 ou 2 tel que l'enthalpie de fusion du composé cristallin est comprise entre 100 et 300 kJ/kg, de préfrence 150 et 280 kJ/kg. 4. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel que la température de fusion du composé cristallin est comprise entre 250C et 40 C. 5. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel que le composé cristallin encapsulé présente une température de fusion comprise entre 25 C et 400C et est choisi parmi : - les hydrocarbures aliphatiques en Ciao-40, - les hydrocarbures aromatiques, - les acides gras en CS-40, - les alcools gras en Cl-40, - les esters des acides gras en CIO-40, - les sels minéraux contenant une importante fraction d'eau de cristallisation, - les triglycérides d'acides gras en CI0-40, - les cires de silicone, - les polymères thermofusibles au moins partiellement cristallins seuls ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs d'entre eux. 6. Papier absorbeur de sébum selon la revendication précédente tel que le composé cristallin est un hydrocarbure aliphatique à chaîne linéaire et saturée contenant de 10 à 40 atomes de carbone, de préférence de 13 à 28 atomes de carbone, et mieux encore de 16 à 23 atomes de carbone. 7. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel que le matériau formant l'enveloppe des microcapsules est choisi parmi les polyamides, les polyuréthanes, les polyurées, les polyesters, les polycyanoacrylates, les résines urée-formaldéhyde ou mélamine-formaldéhyde, et les systèmes gélatine/gomme arabique et la silice. 8. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel que les microcapsules ont un diamètre moyen compris entre 0,01 et 100 micromètres, mieux encore entre 0,05 et 50 micromètres. 9. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel que les microcapsules représentent de 0,1 à 60% en poids, de préférence de 0,5 à 50% en poids par rapport au poids total du papier absorbeur de sébum final. 10. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel qu'il contient une charge comprise dans le groupe formée par la silice, l'alumine, le talc, le kaolin, le mica, le titanium micacé, le zéolithe, l'ultramarine, les oxydes de zinc ou les oxydes de fer, les poudres organiques de polymères tels que le nylon, les polymères vinyliques, les élastomères réticulés contenant des motifs diméthylsilicone, des méthacrylates polyméthylés ou des copolymères méthacrylates-méthacrylates-diméthyl-alkylène. 11. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel qu'il contient au moins un principe actif cosmétique choisi dans le groupe formé par les agents anti-vieillissement, les agents hydratants, les agents anti-radicaux libres, les agents kératolytiques, les agents anti-séborrhéiques, les vitamines, les agents anti-élastase et anti-collagénase, les protides, les dérivés d'acides gras, les stéroïdes, les oligo-éléments, les agents blanchissants, les extraits d'origine végétale et aussi d'algues et de planctons, les filtres, les enzymes et co-enzymes, les flavonoïdes, les céramides, et leurs mélanges. 12. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes tel qu'il contient au moins un adjuvant choisi dans le groupe formé par les solvants, les agents régulateurs de pH, les agents conservateurs, les charges, les émollients, les agents anti-mousse. 13. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications Il ou 12 tel qu'il contient au moins un principe actif cosmétique et/ou au moins un adjuvant, introduit dans le papier absorbeur de sébum directement ou sous forme encapsulée. 14. Papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications 10 à 13 tel que l'ensemble des principes actifs cosmétiques et adjuvants est présent en une quantité comprise entre 0 et 60% en poids, et de préférence entre 0,5 et 50% en poids par rapport au poids du papier absorbeur de sébum final. 15. Procédé de préparation d'un papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'on effectue les étapes suivantes : A) préparation d'une composition contenant des composés cristallins encapsulés, B) enduction de la composition sur un papier. 16. Utilisation d'un papier absorbeur de sébum selon l'une des revendications 1 à 14 pour conférer à la peau un apport de fraîcheur prolongée.