Brevet FR2824497A1 — publié le 20021115

non siccatives. La présente invention a pour objet un procédé de fabrica tion d'un dispositif apte à modifier l'atmosphère gazeuse régnant dans une enccinte hermétique ou à perméabilité contrôlée suite à l'absorption ou au relarguage d'un gaz cible. Un tel dispositif peut à titre d'exemple permettre d'augmenter la durée de conservation de plats préparés industriels condi tionnés dans des emballages essentiellement étanches aux gaz. Ces dernières décennies, on a pu observer un changement radical des habitudes alimentaires des habitants des pays industrialisés, o essentiellement consécutif au nombre croissant de femmes travaillant à l'extérieur et n'ayant plus qu'un temps limité à consacrer à la préparation des repas. Pour tenir compte de cette situation, les industriels ont ré cemment mis au point une large gamme de plats préparés conditionnés s dans des emballages (sacs ou barquettes) plus ou moins étanches aux gaz et présentés au rayon " frais ', des grandes surfaces. Ces plats préparés peuvent étre de types très variés: plats cuisinés à base de viande, de poisson ou de logumes, plats de charcuterie ou de charcuterie patissière tels que quiches ou pizzas, ou encore entrces o ou plats de patisserie sucrce Le principal obstacle à la conservation de ces denrces est lié aux modifications de l'atmosphère interne de l'emballage se produisant au cours du temps: absorption/désorption d'oxygène, de dioxyde de carbone, de vapeur d'eau, désorption d'éthylène s A titre d'exemple, il est fréquent que l'atmosphère interne d'un emballage ait une teneur non négligeable en oxygène pouvant être présente dès l'origine ou y avoir pénétré suite à la perméabilité résiduelle de celui-ci; une quantité donnce d'oxygène peut également être incluse ou dissoute dans l'aliment emballé (phase grasse, phase humide). Or, il est bien connu que l'oxygène favorise le développe ment des microorganismes aérobies ou l'apparition des moisissures et entraîne donc une dogradation du produit qui devient à la longue impro pre à la consommation. L'oxygène intervient également par ses propriétés oxydantes qui peuvent entraîner la décoloration ou le brunissement des denrces ain si que la réduction de leurs qualités organoloptiques et de leur valeur nu tritionnelle. Compte tenu de cette situation, on a eu l'idée de mettre en place dans les emballages des dispositifs actifs aptes à bloquer les gaz qui sont présents, ou générés dans ceux-ci par un processus chimique ou biologique au cours de la conservation ou encore à générer s gaz susceptibles d'améliorer la conservation des produits conditionnés. Parmi ces dispositifs actifs, on peut à titre d'exemple men- tionner des absorbours d'oxygène, des absorbours de dioxyde de carbone, des générateurs de dioxyde de carbone, des générateurs de dioxyde de soufre, des absorbeurs d'éthylène, des générateurs d'agents stabilisants o (anti-oxydants, bactéricides, ions métalliques), des générateurs d'éthanol, des rétenteurs d'eau De tels dispositifs qui ont pour fonction de modifier l'atmosphère gazeuse régnant dans une enccinte hermétique ou à per méabilité contrôlée suite à l'absorption ou au relarguage d'un gaz cible renferment en règle générale une poudre réactive sensible à l'humidité connue en elle-méme emprisonnce dans une enveloppe au moins partiel lement perméable au gaz cible de façon à permettre les échanges gazeux. Dans le cadre de cette description, on entend par poudre réactive sensible à l'humidité une poudre dont la réaction d'absorption ou de relarguage du gaz cible s'amorce en présence d'humidité. Plus précisément, les dispositifs de ce type ont primitive ment été présentés sous la forme de sachets individuels constitués par une enveloppe poreuse ou perméable au gaz cible contenant la poudre ré active. 2s De tels sachets peuvent étre largement assimilés aux sa chets de sucre ou de thé classiques et sont le plus souvent réalisés en des papiers spéciaux (tissus non tissés, complexes multicouches,...). Ces sachets présentent l'avantage de pouvoir contenir des quantités relativement importantes de poudre réactive et de permettre des échanges gazeux et des réactions très rapides: leur présence permet donc d'améliorer notablement la durce de conservation des plats préparés in- dustriels. Toutefois leur introduction et leur mise en place dans les emballages aux cadences élevées exigées par les industriels entrainent de 3s sérieuses difficultés. De plus, la présence de ces sachets dans les emballages peut conduire à des méprises graves des consommateurs lors de leur ou- verture: ces sachets ne sont en effet pas rcellement assimilés à l'emballage et peuvent parfois être confondus avec d'autres sachets, no- tamment renfermant du sel ou des épices (par exemple dans le cas de piz- zas). Pour remédier à ces inconvénients les spécialistes ont eu s l'idée de présenter de tels dispositifs aptes à modifier l'atmosphère gazeuse régnant dans les emballages dans lesquels sont conditionnces des denrces alimentaires sous la forme d'étiquettes adhésives qui sont bien mieux as- similées aux emballages vu qu'elles y sont collées: de telles étiquettes, renferment toujours une poudre réactive pulvérulente ce qui pose des o problèmes de manipulation au niveau de la fabrication et ont de plus un volume obligatoirement réduit de sorte que leur efficacité peut être insuffi- sante dans certains cas. Pour remédier aux inconvénients des sachets susmention- nés, les spécialistes ont également déjà proposé des films actifs aptes à i5 absorber ou à relarguer un gaz cible dans lesquels la poudre réactive est directement incorporce dans un polymère plastique ou entre deux films plastiques. De tels films actifs ne présentent cependant eux aussi que des performances limitées en terme de vitesse de réaction et de capacité d'action vu qu'ils ne renferment que de faibles quantités de poudre réac tive et que celle-ci est intogrce directement dans un polymère. A titre d'exemple, un sachet absorbeur d'oxygène présente en moyenne une capacité de 100 à 1 000 ml par j our à 6/8 C pour 0,25 à 0,7 dm2 alors qu'une étiquette ne présente qu'une capacité de 5 à 10 ml par jour à 6/8 C pour 0,06 dm2 et un film une capacité de quelques ml par j our et par m2 toujours à 6/8 C. Un autre inconvénient de tous ces dispositifs aptes à modi- fier l'atmosphère gazeuse régnant dans des enccintes hermétiques ou à perméabilité contrôlée est lié au fait que leur fabrication exige la manipu- lation de poudres réactives sensibles à l'humidité qui est toujours incom mode et entraîne au niveau industriel un certain nombre de problèmes liés à la volatilité extrême des particules de ces poudres qui sont extrê- mement fines, ce qui constitue un handicap majeur. De plus si le procédé de fabrication de ces dispositifs est mis en _uvre en présence d'humidité, la réaction d'absorption ou de re larguage du gaz cible peut s'amorcer dès ce stade, ce qui nuit dans une large me sure à l 'efficacité ultérieure de la poudre réactive et constitue donc là encore un handicap majeur. Pour remédier à ce dernier inconvénient, on a déjà eu l'idée conformément au document FR-2 770 224 d'ajouter un excès d'eau à la poudre sensible à l'humidité de façon à inhiber sa réactivité lors du pro cessus de préparation du dispositif. Les dispositifs ainsi obtenus se sont toutefois avérés déce vants du point de vue de leur effcacité. De plus, la fabrication des dispositifs de ce type entraîne des inconvénients économiques vu qu'il est nécessaire d'ajouter des ten sioactifs ou un agent gélifiant à l'eau en excès pour augmenter sa viscosi o té, et que l'on se heurte en outre à des problèmes de séchage en l'absence de gaz cible pour éviter toute réaction. La présente invention a pour objet de remédier à ces in convénients en proposant un procédé permettant de fabriquer de manière simple et automatisce un dispositif actif du type susmentionné pouvant s être au contact direct d'aliments humides ou gras, sans danger pour les consommateurs et se distinguant par une efficacité bien plus élevoe que celle des étiquettes adhésives et des films actifs actuellement sur le mar ché. A cet effet, l'invention concerne un procédé caractérisé par la succession des étapes suivantes: - on mélange la poudre réactive sensible à l'humidité avec un liquide vecteur non aqueux et gras choisi ou formulé de façon à obtenir une suspension non réactive stable, - on applique la suspension non réactive sur un film de base, 2s - on colle un film de recouvrement sur le film de base ainsi revêtu de fa çon à obtenir un complexe dans lequel la suspension non réactive est prise en sandwich entre le film de base et le film de recouvrement, et - on élimine au moins une proportion significative du liquide vecteur par migration et absorption dans l'un ou les deux flms constitutifs du complexe de manière à rendre sa réactivité à la poudre sensible à l'humidité. I1 est à noter que l'application de la suspension non réactive sur le flm de base peut être partielle ou totale et en particulier être effec tuce suivant une géométrie prédétermince; on peut en effet être amenés à ss positionner des plages réactives à certains endroits et pas à d'autres sans pour cela sortir du cadre de l'invention. La particularité essentielle du procédé conforme à l'invention est lice à l'application de la poudre réactive sensible à s l'humidité sous la forme d'une suspension non réactive stable suite à son mélange avec un liquide vecteur non aqueux et gras, ce de façon à inhiber les phénomènes de réaction amorcés par l'humidité pendant le processus de préparation et d'application de cette suspension et avant sa mise en s _uvre. Dans le cadre de cette description, on entend par suspen- sion stable une suspension restant homogène pendant au moins le temps nocessaire à son application. A cet effet, il est indispensable que le liquide vecteur ait une o viscosité suffisante, fonction des moyens d'application, de façon à obtenir une suspension non réactive pouvant avoir une consistance similaire à celle d'une encre, d'une peinture, d'une colle ou d'un mastic. Selon l'invention, on a pu établir que cette suspension doit en règle générale renfermer en proportion pondérale plus de 50 % de pou is dre réactive et de préférence environ 2/3 de poudre réactive et environ 1/3 de liquide vecteur de sorte que sa viscosité soit de l'ordre de 100 poises. Selon l'invention, on peut avantageusement mettre en _u- vre, en tant que liquide vecteur non aqueux et gras des huiles naturelles permettant d'obtenir des suspensions non réactives stables ayant une vis cosité suffisante pour pouvoir être appliquces sans nocessiter l'addition d'agents de viscosité. Selon l'invention, le liquide vecteur non aqueux et gras peut notamment être constitué par des huiles non siccatives telles que l'huile de paraffine ou la glycérine ou l'huile de colza ou un mélange de plusieurs huiles non siccatives qui ne réagissent que faiblement ou pas du tout avec la poudre réactive. La suspension non réactive mise en _uvre conformément à l'invention peut être pompée, transférée dans un état non pulvérulent et appliquce très facilement sur le film de base, notamment par une techni que d'imprimerie telle que la sérigraphie ou par une technique d'enduction telle que l'extrusion; ceci permet de simplifier dans une large mesure la fabrication du dispositif, tout en garantissant une répartition uniforme d'une grande quantité de poudre réactive. Après application de la suspension non réactive sur le film 3s de base, il est nocessaire d'éliminer au moins partiellement le liquide vec- teur non aqueux et gras par migration et absorption dans l'un des films constitutifs du complexe, de manière à rendre à la poudre sa réactivité. Après cette élimination, le cordon de colle permettant de solidariser le film de base et le film de recouvrement peut entourer la pou- dre réactive de façon à éviter les fuites. Selon l'invention le film de base et le cas échéant le film de recouvrement sont con stitué s par un film en un matériau ab sorbant le s graisse s tel que de s non- tis sé s notamment à base de polypropylène qui peut absorber jusqu'à 25 fois son poids en huile, ou que des matériaux chargés, à titre d'exemple des matériaux non tissés chargés d'argile elle- même capable d'absorber jusqu'à 50 % de son poids en huile. o I1 est à noter que les matériaux à base de cellulose sont d'excellents absorbants de l'huile capable d'absorber jusqu'à 8 fois leur poids en huile, mais lorsqu'ils sont obtenus par le procédé classique par voie humide ils présentent l'inconvénient de contenir environ 5 à 8 % d'eau résiduelle risquant de catalyser la réaction de la poudre sensible à s l'humidité en particulier pendant la phase de stockage préalable à la mise en _uvre du dispositif. Pour éviter cet inconvénient, il est nocessaire de prévoir une étape complémentaire de séchage de la cellulose qui entraîne un surcoût. La mise en _uvre d'un mélange de fibres naturelles (vis cose) et de fibres de synthèse obtenu par voie sèche permet de remédier à ces problèmes de stabilité au stockage. Par suite, il est particulièrement avantageux conformément à l'invention de mettre en _uvre en tant que film de base et le cas échéant en tant que film de recouvrement des films à base de polymères de syn thèse exempts d'eau et aptes à absorber les graisses. Selon l'invention, l'un au moins des deux films constitutifs du complexe est de préférence réalisé en un matériau perméable ou po- reux vis-à-vis du gaz cible à absorber ou à relarguer, ce dans le but de ga- rantir un transit aisé de ce gaz et donc une bonne efficacité des échanges gazeux. Ainsi, conformément à l'invention, le produit réactif est. à l'image d'une encre ou peinture ou colle ou mastic, non réactif avant usage car présenté en phase liquide crémeuse ou pâteuse (par suite de l'isolement et de l'enrobage des particules solides réactives incluses dans s la masse liquide non aqueuse et grasse) mais est susceptible à l'usage de se solidifier par élimination du liquide vecteur, par migration et absorption dans l'un et/ou l'autre des films constitutifs du complexe support, per- mettant ainsi aux éléments solides résiduels, débarrassés de la gangue du liquide vecteur, de con stituer un en semble semi- solide particulaire poreux accessible aux échanges gazeux dans la totalité de la structure. Selon l'invention, le procédé susmentionné peut conduire à l'obtention d'un dispositif actif. s plusieurs couches ou films essentiellement plans et pouvant être simple- ment constitués par le complexe lui-même, c'est-à-dire par une couche médiane de suspension renfermant la poudre réactive prise en sandwich entre un film de base et un film de recouvrement. Un tel dispositif actif se présente sous la forme de pièces o découpées pouvant avoir des formes diverses (ronds, carrés,...) dans les- quelles la suspension renfermant la poudre réactive est maintenue par un cordon périphérique de colle. Cependant, dans le cas général dans lequel le dispositif actif est destiné à être introduit dans des emballages renfermant des denrces alimentaires, il est nécessaire de veiller à ce qu'il n'y ait aucun contact di- rect entre la poudre réactive et ces aliments et que celle-ci ne puisse pas non plus risquer de se dissoudre sur ou dans les aliments. A cet effet, et selon une autre caractéristique de l'invention, on revêt le complexe, sur au moins l'une de ses deux faces d'un film im o perméable à l'eau et/ou aux graisses formant barrière. Un tel film peut avantageusement avoir une perméabilité au gaz cible suffisante pour permettre les échanges gazeux à travers sa sur- face (film non-tissé de polymères de synthèse). Dans le cas contraire et lorsque le complexe est revêtu d'un film imperméable au gaz cible sur chacune de ses faces, les échanges ga- zeux ne peuvent s'effectuer qu'au niveau de l'épaisseur du dispositif, au travers du cordon de colle ou de la tranche du film de base et/ou du film de recouvrement constitutifs du complexe. On a toutefois pu vérifier qu'un tel transfert gazeux peut être suffisant dans certains cas. Lorsque tel n'est pas le cas, et selon une variante de l'invention, après son obtention, on fait passer le complexe entre des rou- leaux de micro cannelure ou de nano cannelure et on colle sur chacune de ses faces un film imperméable à l'eau, aux graisses et au gaz cible de fa çon à obtenir un feuillet composite ayant une géométrie assimilable à celle du carton ondulé dans lequel le complexe est pris en sandwich entre un film supérieur et un film inférieur. Le dispositif se présente alors sous la forme de pièces com posites découpées de forme quelconque. Conformément à cette variante, les deux films imperméa bles (film supérieur et film inférieur) peuvent être constitués par un film s polymère ou par un film mixte papier/polymère. Cette variante permet grâce à la présence des micro can nelures ou des nano cannelures d'intensifier les échanges gazeux entre la poudre réactive et l'atmosphère de l'emballage vu que ces échanges peu vent s'effectuer sur toute la surface du complexe interne, sans risque de o contact direct avec les denrées alimentaires. Selon une autre variante de l'invention, on applique par tiellement la suspension non réactive sur un film de base réalisé en un matériau notamment un carton ou un papier absortant les graisses selon des bandes régulièrement espacées et on colle sur le film de base ainsi re s vêtu, entre les bandes de suspension non réactives, un ensemble consti tué par l'association d'un film cannelé et d'un film supérieur notamment imperméable à l'eau et/ou aux graisses et/ou au gaz cible collé directe ment sur celui-ci de façon à obtenir un complexe. Conformément à cette variante, on peut le cas échéant re o vêtir le film de base du complexe d'un film imperméable à l'eau et/ou aux graisses et/ou au gaz cible formant barrière ayant pour fonction d'arrêter la migration des graisses. Ce film imperméable peut notamment être réalisé en une matière plastique ou aluminisce. 2s L'invention se rapporte également à un dispositif apte à modifier l'atmosphère gazeuse régnant dans une enccinte hermétique ou à perméabilité contrôlée suite à l'absorption ou au relarguage d'un gaz cible et renfermant une poudre réactive sensible à l'humidité emprisonnce dans une enveloppe au moins partiellement perméable au gaz cible de façon à so permettre les échanges gazeux caractérisé en ce qu'il est obtenu suite à la mise en _uvre du procédé susmentionné. Un tel dispositif peut à titre d'exemple non limitatif être un dispositif absorbour d'oxygène, au quel cas, la poudre réactive sensible à l'humidité peut avantageusement être composée de facon connue en elle s même de poudre de fer, d'un composé déshydratant capable d'absorber et de stocker la vapeur d'eau et d'un électrolyte. Dans le cas d'une telle poudre réactive, l'apport d'eau né cessaire à la réaction est réalisé par absorption de la vapeur d'eau émise par le produit à préserver, après la fermeture de l'emballage étanche dans lequel il est conditionné avec le dispositif conforme à l'invention. On a à titre d'exemple fabriqué un dispositif conforme à l'invention, en mettant en _uvre une poudre absorbant l'oxygène ayant la s composition pondérale suivante: - métakaolin 12 % - poudre de fer 60 % - charbon actif 3 % - NaC1 6 % o - absorbour d'humidité 3 % - fixateur d'humidité à base acrylique 16 % On a pu vérifier qu'une telle poudre permet d'absorber, après élimination d'une partie du liquide vecteur non aqueux et gras par absorption dans au moins l'un des deux films constitutifs du complexe de s l'ordre de 20 à 50 ml d'oxygène par jour par dm2. Les caractéristiques du procédé ainsi que du dispositif qui font l'objet de l'invention seront décrites plus en détail en se référant aux dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 est une vue en coupe d'un dispositif conforme à l'invention, o - la figure 2 est une vue en coupe d'un dispositif correspondant à une variante de l'invention, - la figure 3 est une vue en coupe d'un dispositif correspondant à une autre variante de l'invention. Selon les figures 1 à 3 l'épaisseur du dispositif a été nota s blement augmentée dans un but de clarté. Selon la figure 1, le dispositif est une pièce stratifiée cons- tituce par un complexe médian 1 pris en sandwich entre deux films im- perméables aux graisses mais perméables au gaz cible réalisés en un non- tissé de polymères de synthèse à savoir un film inférieur 2 et un film su périeur 22. Le complexe 1 est constitué d'une suspension non aqueuse et grasse 3 de consistance similaire à celle d'une encre, d'une colle, d'une peinture ou d'un mastic qui est elle-même prise en sandwich entre deux films poreux ou perméables au gaz cible à savoir un film de base 4 et un 3s film de recouvrement 42 réalisés en un matériau absorbant les graisses constitué par un non-tissé de polypropylène. La suspension 3 qui est non réactive vis-à-vis du gaz cible est constituce par un mélange d'environ 2/3 d'une poudre réactive vis-à vis du gaz cible et d'environ 1/3 d'une huile naturelle inerte vis-à-vis de ce gaz. Le film de base 4 et le film de recouvrement 42 sont res pectivement collés au film inférieur 2 et au film supérieur 22 par leurs faces externes opposées à la suspension 3 au moyen d'une couche de colle 61, 62. Après fabrication, le liquide vecteur entrant dans la compo sition de la suspension 3 est progressivement éliminé suite à sa migration dans les films poreux ou perméables 4, 42 et à son absorption par ces o films de sorte que la poudre réactive retrouve sa réactivité. I1 est à noter que de manière non représentée le film de re couvrement 42 pourrait être supprimé sans pour cela sortir du cadre de l'invention. Selon une variante de l'invention, le film inférieur 2 et le film supérieur 22 sont réalisés en un matériau imperméable au gaz cible de sorte que les échanges gazeux avec le milieu extérieur ne s'effectuent qu 'au travers du cordon de colle 5 ou de la tranche des films poreux ou perméables 4, 42. Selon la variante de réalisation représentée sur la figure 2 le o complexe 11 a une configuration largement similaire à celle représentée sur la figure 1 et est constitué par une couche de suspension visqueuse 13 formoe par un mélange d'une poudre réactive sensible à l'humidité et d'un liquide vecteur non aqueux et gras inerte vis-à-vis du gaz cible; cette couche 13 est prise en sandwich entre deux films poreux ou perméables vis-à-vis de ce gaz cible, à savoir un flm de base 14 sur lequel la suspen sion 13 est appliquce et un film de recouvrement 142. Ces deux films peuvent notamment être des films tout bois d'un grammage par exemple de 250 g/m2. La suspension 13 est maintenue dans ce complexe grâce à un cordon périphérique d'une colle 15. Cependant, le complexe 11 n'est pas plan comme dans la configuration représentée sur la figure 1, mais équipé de micro cannelures ou de nano cannelures 10 consécutives à son passage entre des rouleaux de micro cannelure ou de nano cannelure. Selon la figure 2, le complexe 11 est en outre pris en sand wich entre deux films imperméables à l'eau et/ou aux graisses et/ou au gaz cible, à savoir un film inférieur 12 et un film supérieur 122 auxquels il est collé par des cordons de colle 16r, 162 situés au sommet des micro cannelures ou des nano cannelures 10. Compte tenu de cette configuration, les échanges gazeux peuvent être effectués par toute la surface des films poreux ou perméables s 14, 142 entre les films imperméables 12, 122. Selon la variante de réalisation représentée sur la figure 3, le film de base 24: est réalisé en un matériau absorbant les graisses. La suspension non réactive 23 est appliquce partiellement sur ce film de base 24 selon des bandes régulièrement espacces. Un flm de recouvrement 242 est collé sur le film de base 24 ainsi revêtu entre les bandes de suspension non réactives 23 par des cordons de colle 26. Le film de recouvrement 242 est constitué par l'association d'une part d'un film cannelé 1242 poreux ou perméable au gaz cible et d'autre part d'un film supérieur 124'2 notamment imperméable à l'eau et/ou aux graisses et/ou au gaz cible et collé directement sur le film can nelé 1242 par des cordons de colle 262. Le complexe 21 est ainsi formé par la suspension non réac tive 23 prise en sandwich entre les deux films 24, 242. Selon la figure 3, le film de base 24 du complexe 21 est par ailleurs revêtu d'un film imperméable formant barrière 25 ayant pour fonction d'arrêter la migration des graisses. A titre d'exemple non limitatif on a testé les caractéristiques d'un dispositif correspondant au mode de réalisation selon la figure 1 2s ayant la composition suivante: Le film de base 4 et le film de recouvrement 42 sont cons titués par des non-tissés de fibres de polypropylène de 61 g/m2 pouvant absorber 1,9 g d'huile de paraffine par dm2. Le film inférieur 2 et le film supérieur 22 sont constitués o par des nontissés de polyéthylène de 73 g/m2 traités anti-graisse (Scot chLan). Les couches de colle 6 et 62 sont constituces par des adhé sifs appliqués en grille de façon à ne pas recouvrir toute la surface. La couche de suspension visqueuse 3 est constituce d'un s mélange renfermant en proportion pondérale 70 % d'une poudre réactive à base de poudre de fer et de métakaolin ayant la composition susmention nce et 30 % d'huile de paraffine, déposé en traits de 200 1lm d'épaisseur, de 15 cm de long et 1 cm de large et est entource d'un cordon périphéri que 5 de hot melt à raison de quatre traits pour une surface totale de 2,2 dm2. Un tel matériau de 2,2 dm2 de surface, placé 48 heures après fabrication dans une enceinte hermétique présentant une activité de s l'eau supérieure à 0,95 absorbe en 48 heures 180 ml d'oxygène pour 2,2 dm2 soit plus de 40 ml par dm2. Un tel matériau peut étre manufacturé à grande échelle en reproduisant le format susmentionné ou selon toute autre configuration du méme type dont le motif de base peut si nécessaire étre diminué ou o augmenté. Les matériaux actifs ainsi obtenus peuvent notamment étre utilisés pour la construction de ronds festonnés utilisés comme supports pour des produits alimentaires tels que des patisseries ou pour réaliser des étuis ou des boites servant de conditionnement de présentation pour des produits sensibles à l'oxygène ou à d'autres gaz. De tels conditionne ments peuventétre suremballés dans des matériaux étanches au gaz ci ble. Ces matériaux peuvent également étre utilisés pour la confection d 'articles variés de toute s dimensions susceptible s d 'étre intro o duits dans des emballages pour en modifier l'atmosphère par absorption de gaz cible, que ces articles soient rigides, souples, adhésifs ou non. R E V E N D I C A T I O N S 1 ) Procédé de fabrication d'un dispositif apte à modifier l'atmosphère ga- zeuse régnant dans une enceinte hermétique ou à perméabilité contrôlée suite à l'absorption ou au relarguage d'un gaz cible, dispositif renfermant s une poudre réactive sensible à l'humidité emprisonnce dans une enve loppe au moins partiellement perméable au gaz cible de façon à permettre les échanges gazeux, procédé caractérisé par la succession des étapes sui vantes: - on mélange la poudre réactive sensible à l'humidité avec un liquide o vecteur non aqueux et gras choisi ou formulé de façon à obtenir une suspension non réactive stable (3, 13, 23), - on applique la suspension non réactive (3, 13, 23) sur un film de base (41, 14, 24), - on colle un film de recouvrement (42, 142, 242) sur le film de base (4, is 14, 24) ainsi revêtu de façon à obtenir un complexe (1, 11, 21) dans lequel la suspension non réactive (3, 13, 23) est prise en sandwich en tre le film de base (4, 14, 24) et le film de recouvrement (4, 142, 242), et on élimine au moins une proportion significative du liquide vecteur par migration et absorption dans l'un ou les deux films constitutifs du complexe (1, 1 1, 21) de manière à rendre à la poudre sa réactivité. 2 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que 2s la suspension non réactive renferme en proportion pondérale plus de 50 % de poudre réactive et de préférence environ 2/3 de poudre réactive et envi- ron 1/3 de liquide vecteur, de sorte que sa viscosité soit de l'ordre de poises. 3 ) Procédé selon l'une quelcouque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le liquide vecteur est un liquide non aqueux et gras non siccatif tel que l'huile de paraffine ou la glycérine ou l'huile de colza ou un mélange de plusieurs huiles non siccatives. 3s 4 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'on applique la suspension non réactive sur le film de base (4, 14, 24) par une technique d'imprimerie telle que la sérigraphie ou par une techni- que d'enduction telle que l'extrusion. s 5 ) Procédé selon l'une quelcouque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'un au moins des films constitutifs du complexe (1, 11, 21) est réalisé en un matériau perméable ou poreux vis-à-vis du gaz cible à absorber ou à relarguer. 6 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on revêt le complexe (1), sur au moins l'une de ses deux faces d'un film imperméable à l'eau et/ou aux graisses (21, 22) formant barrière. 7 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'on fait passer le complexe (11) entre des rouleaux de micro cannelure ou de nano cannelure et on colle sur chacune de ses faces un flm imperméa ble à l'eau, et/ou aux graisses et/ou au gaz cible (12, 12) de façon à ob- tenir un feuillet composite ayant une géométrie assimilable à celle du carton ondulé dans lequel le complexe (11) est pris en sandwich entre un film supérieur (122) et un film inférieur (12). 8 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, ., caracterse en ce que - on applique partiellement la suspension non réactive (23) sur un film de base (24) réalisé en matériaux notamment un carton ou un papier absorbant les graisses selon des bandes réqulièrement espacces, et o - on colle sur le film de base (24) un ensemble constitué par l'association d'un film cannelé (1242) et d'un film supérieur (124'2) no- tamment imperméable à l'eau et/ou aux graisses et/ou au gaz cible collé directement sur celui-ci de façon à obtenir un complexe (21). 9 ) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'on revêt le film de base (24) du complexe (21) d'un film (25) imperméable à l'eau et/ou aux graisses et/ou au gaz cible formant barrière notamment réalisé en une matière plastique ou aluminisoe. s 10 ) Dispositif apte à modifier l'atmosphère gazeuse régnant dans une en- ccinte hermétique ou à perméabilité contrôlée suite à l'absorption ou au relarguage d'un gaz cible et renfermant une poudre réactive sensible à l'humidité emprisonnce dans une enveloppe au moins partiellement per- méable au gaz cible de façon à permettre les échanges gazeux, o caractérisé en ce qu' il est obtenu par la mise en _uvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.