Brevet FR2829926A1 — publié le 20030328

COMPOSITION POUR LA TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES COMPRENANT UN COLORANT DIAZOIQUE DICATIONIQUE PARTICULIER L'invention a pour objet une composition tinctoriale pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, comprenant un colorant diazoTque dicationique particulier, ainsi que les procédés de teinture des fibres keratiniques mettant en _uvre une telle composition. L'invention a aussi pour objet des composés dicationiques diazoTques nouveaux. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation, tels que des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des couple u rs permet l'obtention d' une riche palette de couleu rs. Ce procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur le fibres kératiniques, des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et de coupleurs avec un agent oxydant, par exemple de 1'eau oxygénée, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent sont permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements. Généralement appliquées à pH basique, il permet d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. En outre, I'éclaircissement de la fibre a pour effet avantageux d'engendrer une couleur unie dans le cas des cheveux gris, et dans le cas de cheveux naturellement pigmentés, de faire ressortir la couleur, c'est à dire de la rendre plus visible. 11 est aussi connu de teindre les fibres kératiniques par une coloration directe. Le procédé classiquement utilisé en coloration directe consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres, à laisser pauser, puis à rincer les fibres. 2 2829926 Il est connu par exemple d'utiliser des colorants directs du type nitrés benzèniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, des colorants du type azoques, xanthéniques, acridiniques aziniques ou des colorants triarylméthane. Les colorations qui en résultent sont des colorations particulièrement chromatique qui sont cependant temporaires ou semi-permanentes car la nature des interactions qui lient les colorants directs à la fibre kératinique, et leur désorption de la surface et/ou du c_ur de la fibre sont responsables de leur faible puissance tinctoriale et de leur mauvaise tenue aux lavages ou à la transpiration. Ces colorants directs sont en outre généralement sensibles à la lumière du fait de la faible résistance du chromophore vis-à-vis des attaques photochimiques et conduisent dans le temps à un affadissement de la coloration des cheveux. En outre, leur sensibilité à la lumière est dépendante de leur répartition uniforme ou en agrégats dans la fibre kératinique. Il est connu d'utiliser des colorants directs en combinaison avec des agents oxydants. Cependant, les colorants directs sont généralement sensibles à l'action des agents oxydants tels que l'eau oxygénée, et les agents réducteurs tels que le bisulfite de sodium, ce qui les rend généralement difficilement utilisables dans les compositions de teinture directe éclaircissante à base d'eau oxygénée et à base d'un agent alcalinisant ou dans des compositions de teinture d'oxydation en association avec des précurseurs du type bases d'oxydation ou coupleurs. Par exemple, il a été proposé dans les demandes de brevets FR-1 584 965 et JP-062 711 435 de teindre les cheveux avec des compositions de teinture à base de colorants directs nitrés et/ou de colorants dispersés azoTques et d'eau oxygénée ammoniacale en appliquant sur les cheveux un mélange desdits colorants et dudit oxydant, réalisé juste avant l'emploi. Mais les colorations obtenues se sont révélées insuffisam ment ten aces et disparaissent aux sham pooings en laissant appara ître l'éclaircissement de la fibre capillaire. Une telle coloration devient inesthétique en évoluant au cours du temps. On a également proposé dans les demandes de brevets JP-53 95693 et JP 022638 de teindre les cheveux avec des compositions à base de colorants directs cationiques de type oxazine et d'eau oxygénee ammoniacale, en appliquant sur les cheveux, dans une première étape, de l'eau oxygénée ammoniacale, puis dans une seconde étape, une composition à base du colorant direct oxazinique. Cette coloration n'est pas satisfaisante, en raison du fait qu'elle nacessite un procédé rendu trop lent par les temps de pause des deux étapes successives. Si par ailleurs on applique sur les cheveux un mélange extemporané du colorant direct oxazinique avec de l'eau oxygénée ammoniacale, on ne colore pas, ou du moins, on obtient une coloration de la fibre capillaire qui est presque inexistante. 3 2829926 Plus récemment, la demande de brevet FR 2 741 798 a décrit des compositions tinctoriales contenant des colorants directs comportant au moins un atome d'azote quaternisé du type azoTque ou azométhine, lesdites compositions étant à mélanger extemporanément à pH basique à une composition oxydante. Ces compositions permettent d'obtenir des colorations avec des reflets homogènes, tenaces et brillants. Cependant, elles ne permettent pas de teindre les fibres kératiniques avec autant de puissance qu'avec des compostions de coloration d'oxydation. Il existe donc un réel besoin de rechercher des colorants directs chromatiques qui permettent de teindre les fibres kératiniques aussi puissamment que les colorants d'oxydation, qui soient aussi stables qu'eux à la lumière, soient également résistants aux intempéries, aux lavages et à la transpiration, et en outre, suffisamment stables en présence d'agents oxydants et réducteurs pour pouvoir obtenir simultanément un éclaircissement de la fibre soit par utilisation de compositions directes éclaircissantes les contenant, soit par l'utilisation de compositions de coloration d'oxydation les contenant. Il existe aussi un réel besoin de rechercher des colorants directs qui permettent de teindre les fibres kératiniques pour obtenir une gamme très large de couleurs, en particulier très chromatiques, sans oublier les nuances dites Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, comprenant au moins un colorant diazoque dicationique de formule (I) suivante: W1 W2 N=N-W3 Formule (I) dans laquelle W. représente un hétérocycle à 5, 6,7 ou 8 chaînons de formule (Il) suivante R3 R4 n I I 'N:^R1 Ro formule (Il) W2 représente un groupe divalent aromatique carboné, pyridinique ou pyridazinyque de formule (111) suivante R5 R6 ' É\ /? ' Xl X2 formule (lil) W3 représente un radical hétéroaromatique cationique représenté par la formule (IV) suivante: R9 R13 RR1 O j R12 (IV) Formules (Il), (111), (IV) dans lesquelles: - n = 0, 1, 2 ou 3, étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, alors les radicaux R4 peuvent être identiques ou différents, - X' représente un atome d'azote ou un radical CR7, - X2 représente un atome d'azote ou un radical CRe, - Z' représente un radical CHR2, un atome d'oxygène, de soufre ou un radical NR14, - Z2 représente un atome d'oxygène, de soufre ou un radical NR,s - Ro, R., R2, R3, R4, Rs, R6, R7, R8, Rg, R'4 et R,2 représentent, ensemble ou indépendamment l'un de l'autre, une chaîne hydrocarbonce en C'-C,O linéaire ou ramifice, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, et pouvant être saturée ou insaturée, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène; Ro R4, R2, R3, R4, R5, R6, R7, Re, Rg, R" et R,2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, Rj4 représente une chaîne hydrocarbonée en C'-C'O linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, et pouvant être saturée ou insaturce, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, R,4 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso; étant entendu que lesdits atomes d'oxygène, d'azote et de soufre ne sont pas reliés directement à l'atome d'azote porteur du radical R4. - Rs avec R6 peuvent former un cycle aromatique carboné, tel qu'un phényle, - R' 3 et R' 5 représentent indépendamment l'un de l'autre, u n radical al kyle en C, C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe consituté par un hydroxy, un alcoxy en C,C2, un radical (poly)hydroxyalcoxy en Cz-C4, un amino, un (di)-alkylamino en C'-C2, un carboxy, un sulfonique, un phényl éventuellement substitué; la liaison a du cycle cationique de la formule (IV) est relice au groupement azoque de la formule (I); - X est un anion organique ou minéral. Selon l'invention, lorsqu'il est indiqué qu'un ou plusieurs des atomes de carbone de la chaîne hydrocarbonée définie pour les Ro R', R2, R3, R4, R5, R6, R7, R3, Rg, R'" R,2, et R4 peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et/ou que la chaîne hydrocarbonée es insaturce, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes: -CH2 H peut devenir 0 H { peut devenir '; peut devenir - \ peut devenir 0 1 1 -CH2 CH5 peut devenir O-CH En particulier, on entend par"chaîne hydrocarbonée ramifiée", une chaîne pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons. On entend par chaîne hydrocarbonce insaturée, une chaîne pouvant comporter une ou plusieurs liaisons doubles eVou une ou plusieurs liaisons triples, cette chaîne hydrocarbonée pouvant conduire à des groupements aromatiques. X est un anlon organique ou minéral choisi, par exemple, dans le groupe formé par un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure; un hydroxyde; un sulfate; un hydrogénosulfate; un alkyl(C,-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfete; un acétate; un tartrate; un oxalate; un alkyl(C, C6)sulfonate tel que méthylsulfonate; un arylsulfonate substitué ou non substitué par un radical alkyle en C,-C4 tel que par exemple un 4-toluylsulfonate. De préférence, Ro, R., R2 R3 et R4 représentent, indépendamment 1'un de 1'autre, un atome d'hydrogène; un radical alcoxy, hydroxy, amino, ou acétoxy; un radical alkyle en C,-C4 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en C-C2, (poly)hydroxyalcoxy, amino, (di)alkylamino en C4C2, carboxyle ou sulfonique; un groupement -NR,6R,7, R,6 et R,7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical sulfonylamino, carboxyle, carboxamido, amido; un radical alkyle en C,-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en C,-C2, amino, (di)alkylamino en C,-C2, ou carboxyle; Les carbones asymétriques desdits hétérocycles à 5, 6, 7 ou 8 chaînons de formule (Il) peuvent être, indépendamment l'un de l'autre, de configuration (R) ou (S). Plus préférentiellement, Ro, R., R2 R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical carboxyle, carboxamido, amino éventuellement mono ou di-substitué; un radical alkyle en C,-C3 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C,-C2, amino, (di)alkylamino en C,-C2, carboxyle ou sulfonique. Encore plus particulièrement, Ro, R', R2 R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical méthyle, hydroxy, amino, (di)méthylamino, sulfonylamino, (poly)-hydroxyalkylamino en C2-C4, carboxyle ou carboxamido. Selon un mode de réalisation préféré, Z. représente le radical NR,4 ou CHR2 7 2829926 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, Z. représente le radical CHR2 Selon un mode de réalisation préféré, n représente les valeurs O et 1. Les radicaux R5 R6, R7, R8, Rg R,o, R, et R'2, identiques ou différents, sont de préférence choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1carboxyméthyle, 1 aminométhyl, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyethyle, 3hydroxypropyle, 1,2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 2-hydroxy-1aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, 3-hydroxyéthyloxy, 3-aminoéthyloxy, amino, méthylamino, diméthylamino, ou 2hydroxyéthylamino. Selon un mode de réalisation préféré, R5, R6, R7, R8 Rg, R'o, R', et R'2, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1,2dihydroxyéthyle, méthoxy, 2 hydroxyéthyloxy, amino, 2-hydroxyéthylamino, et plus préférentiellement encore désignent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, méthoxy, ou amino. Selon l'invention, R,3 èt R,5 représentent de préférence un radical alkyle en C-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe formé par un hydroxy, un alcoxy en C,-C2, un amino, un (di)alkylamino en C'-C2, un carboxyle, un sulfonique, un phényle; plus préférentiellement un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 1-carboxyméthyle, 2- carboxyéthyle, ou 2-sulfonyléthyle. Selon un mode de réalisation particulier, Ro, R Z, R3, R4 et n sont choisis parmi les combinaisons suivantes: Ro R. Z. R3 R4 n H H CH2 H H 0, 1,2,3 H H N CH3 H H 0 ou 1 H H N-CH2-CH2-OH H H 0 ou 1 CH3 CH3 CH2 H H 0 ou 1 COOH H CH2 H 0,1, 2 COOH OH CH2 H 0 ou 1 COOH H CH-OH H H 0 COOH H CH-COOH H H 0 8 2829926 CH2-OH OH CH-OH H H 0 CH2-O CH3 H CH2 CH2-O CH3 H 0 CONH2 H CH2 H 0,1, 2 CONH2 OH CH2 H H 0 ou 1 CON(CH3)2 H CH2 H H 0, 1, 2 CON(CH3)2 OH CH2 H H 0 ou 1 CH2OH H CH2 H H 0 ou 1 CH2OH OH CH2 H 0 ou 1 CH2OH H CH2 CH2OH H 0 OH CH2 H H 0 ou 1 H OH CH-OH H H 0 ou 1 H NH2 CH2 H H 0 ou 1 H NH CH3 CH2 H H 0 ou 1 H N (CH3)2 CH2 H H 0 ou 1 H OH CH-NH2 H H 0 ou 1 H OH CH-NH CH3 H H 0 ou 1 H OH CH-NH-CH2-CH- H - H 0 ou 1 OH H OH CH-OH OH OH 2 CH3 H CH2 H H 1 H H CH-OH H H 1 CH3. H CH2 H CH3 1 CH2-NH2 H CH2 H CH3 1 CH3 H CH-NH2 H H 1 H CH2-OH CH2 H H 1 H H CH-CH-OH H H 1 H CO-N H2 CH2 H H 1 COOH CH2 H H 1 H H CH2-COOH H H 1 H H CH2 H H 1 H H CH-N(CH3)2 H H 1 9 2829926 Plus particulièrement encore, Ro, R. Z, R3, R4 et n sont choisis parmi les combinaisons suivantes: Ro R Z. R3 R4 n COOH H CH2 H H 0 COOH OH CH2 H 0 CON(CH3)2 H CH2 H H 0 CONH2 H CH2 H H 0 CH2OH H CH2 H H 0 CH2OH OH CH2 H H 0 H OH CH2 H H 0 H NH2 CH2 H H 0 H NH(CH3)2 CH2 H H 0 La concentration en colorant dicationique diazoique de formule (I) peut varier entre 0,001 et 5% en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et de préférence entre environ 0,05 et 2%. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir des colorants directs différents de ceux de formule (I), ces colorants pouvant notamment être choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier antUraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. Parmi les colorants directs benzéniques, on peut citer notamment les composés suivants: -1,4-diamino-2-nitrobenzène -1-amino-2 nitro-4-hydroxyéthylaminobenzène -1-amino-2 nitro-4-bis(-hydroxyéthyl)aminobenzène -1,4-Bis(-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1 -hydrOxyéthylamino-2-nitro-4-bis-(-hydroxyéthylamino)-benzane -1 -3hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène -1 --hydroxyéthylamino-2-nitro-4(éthyl)(-hydroxyéthyl)-aminObenzène -1 -amino-3-méthyl-4-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzane -1 -amino-2-nitro-4--hydroxyéthylamino-5chlorobenzane -1,2-Diamino-4-nitrobenzène -1 -amino-2-3-hydroxyéthylamino5-nitrobenzène -1,2-Bis-(-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1 -amino-2tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1 -Hydroxy-2-amino-5nitrobenzène -1 -Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1 -Hydroxy-3-nitro-4aminobenzène -1 -Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzane -1 --hydrOxyéthyloxy2--hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1 -Méthoxy-2-hydroxyéthylamino-5nitrobenzène -1 --hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1 -,B,dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1 --hydrOxyéthylamino-4-, B,-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1 -P,-dihydroxypropylamino-4trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1 --hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2nitrobenzane -1 --hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1 -,Baminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1 -Hydroxy-2-chloro-6éthylamino-4-nitrobenzane -1 -Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzone -1 Hydroxy-6-bis-(,-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1 -,Bhydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1 -Hydroxy-4-,-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzane. Parmi les colorants directs azoques, on peut citer les colorants azoiques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO-95/01772 et EP-714954 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on pout tout particulièrement citer les colorants suivants: -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-1 Hlmidazolium, -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-1 Hlmidazolium, - méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-pyridinium. 1 1 On peut également citer parmi les colorants directs azo7ques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition: -Disperse Red 17 -Acid Yellow 9 -Acid Black 1 -Basic Red 22 - Basic Red 76 -Basic Yellow 57 -Basic Brown 16 -Acid Yellow 36 -Acid Orange 7 -Acid Red 33 -Acid Red 35 -Basic Brown 17 -Acid Yellow 23 -Acid Orange 24 -Disperse Black 9. On pout aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-(3hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-1-naphtalène sulfonique. Parmi les colorants directs quinoniques on peut citer les colorants suivants: -Disperse Red 15 -Solvent Violet 13 -Acid Violet 43 -Disperse Violet 1 -Disperse Violet 4 -Disperse Blue 1 -Disperse Violet 8 -Disperse Blue 3 -Disperse Red 11 -Acid Blue 62 -Disperse Blue 7 -Basic Blue 22 Disperse Violet 15 -Basic Blue 99 ainsi que les composes suivants: -1 -Nméthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone 1 2 2829926 - 1 -Am inopropylam i no-4-méthylam inoanth raq ui none -1 -Am inopro pylaminca nthraqui none -5--hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Am inoéthylam inoa ntUraqui none -1,4-Bis-(,B,y-dihydroxypropylamino)anthraquinone. Parmi les colorants aziniques on peut citer les composés suivants: -Basic Blue 17 -Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques, on peut citer les composés suivants: -Basic Green 1 -Acid blue 9 -Basic Violet 3 -Basic Violet 14 Basic Blue 7 -Acid Violet 49 -Basic Blue 26 -Acid Blue 7 Parmi les colorants indoaminiques, on peut citer les composés suivants: -2-hydroxyéthlyamino-5-[bis-(-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4-benzoquinone -2--hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4-benzoquinone -3N(2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylamino-6-méthoxy-1,4-benzoquinone imine -3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthyl-1,4- benzoquinone imine -3-[4'-N-(Ethylicarbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthyl-1,4benzoquinone imine. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer la lawsone, la juglone, I'alizarine, la purpurine, I'acide carminique, I'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, I'indigo, I'isatine, la curcumine, la spinulosine, I'apigénidine. On peut également utiliser ies extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. 1 3 2829926 Le ou les colorants directs additionnels représentent de préférence de 0, 001 à 20% en poids environ du poids total de la composition et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10% en poids environ. La composition de l'invention peut en outre comprendre un agent oxydant. Cet agent oxydant peut être n'importe quel agent oxydant utilisé de façon classique pour la décoloration des fibres kératiniques. L'agent oxydant est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et les persulfates, les peracides et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférce. La composition selon l'invention peut en outre comprendre une base d'oxydation. Cette base d'oxydation peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation, par exemple les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylenediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènadiamine, la 2chloro paraphénylènediam ine, la 2, 3-dim éthyl pa raphé nylènediam ine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N. N-diméthyl paraphénylènediamine, la N. N-diéthyl paraphénylènediamine, la N. Ndipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N. N-diéthyl 3 méthyl aniline, la N,N-bis-(-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la4-N,Nbis-(- hydroxysthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(,-hydroxyéthyl)amino 2chloro aniline, la 2-,B-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylenediamine, la N-(,Bhydroxypropyl) paraphénylènadiamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(p,- dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2--hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-,- acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(,-méthoxyéthyl) paraphénylènedi am i ne, la 4 am i nophenyl pyrrolidine, le 2 thiényl paraphé nylène diam ine, le 2-Q hydroxyéthylamino 5-amino toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-,B-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis-(-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylèned ia mine, la 2--acétylam inosthyloxy paraphénylè nediam ine, et le urs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'- bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N, N'-bis-(- hydroxyethyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis(4-aminophényl) têtraméthylènadiamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènadiamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5- diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4amino 3 hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(,B hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(,-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; le 3amino pyrazolo-[1,5-a] pyrimidin-7-ol; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-5-ol; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a] pyrimidin-7-ylamino)éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-éthyl)-amino]éthanol, le 2-[(7 amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-éthyl)amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrezolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7 diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 3-amino 5méthyl-7-imidazolylpropylamino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrezoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4diamino pyrazole, le 4,5 diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3 diméthyl 5hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3méthyl pyrazole, le 4,5 diamino 1-(-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrezole, le 4,5 diamino 3hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrezole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(,-hydroxyéthyl)amino 1méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. La composition selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques. A titre d'exem ple, on peut citer le 2-méthyl 5-am in ophénol, le 5-N-(- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 6-chloro-2-méthyl-5-aminophénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3 dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(13hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(13 1 6 2829926 hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis(2,4 diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-13-hydroxyethylamino-3,4méthylènedioxybenzène, I'oc-napUtol, le 2 méthyl 1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2 amino-3hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6 diméthoxypyridine, le 1-N-(13-hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis (13-hydroxyéthylamino)toluène et leurs sels d'addition avec un acide. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont en général présents en quantité comprise entre 0,001 et 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et plus préférentiellement de 0,005 à 6 %. La ou les bases d'oxydation sont présentes en quantité de préférence comprise entre 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et plus préférentiellement de 0,005 à 6 %. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention pour les bases d'oxydation et les coupleurs sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture appelé aussi support de teinture est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant org an iq ue pou r sol ubiliser les com posés qui ne seraient pas suffisam ment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C' C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; les polyols et éthers de polyols comme le 2 butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monocthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anloniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères an ioniques, cationiques, non io niques et am photères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Ces adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées i ntrinsèquement à la co m position de teinture d'oxydati on confo rme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirce au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acetique, I'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante: R16 R18 N W- N (V) R1/ R19 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C4-C4; R,6, R,7, R'8 et R'g, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4 OU hydroxyalkyle en C,-C4. La com position tincto ria le selon l' invention peut se présenter so us des form es diverses, telles que sous forme de liquides, de crémes, de gels, ou sous toute autre forme 1 8 2829926 appropriée pour réaliser une teinture des fibres keratiniques, et notamment des cheveux humains. L' invention a aussi pour objet u n procédé de teintu re directe qui com prend I' application d'u ne co m position tinctoriale contenant u n colorant de form ule (I) telle q ue définie précédemment sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause, les fibres kératiniques sont rincées laissant appara^'tre des fibres colorées. L'application sur les fibres de la composition tinctoriale contenant le colorant cationique azoTque de formule (I) peut être mise en _uvre en présence d'agent oxydant ce qui provoque la décoloration de la fibre (teinture directe éclaircissante). Cet agent oxydant peut être ajouté à la composition contenant le colorant cationique azoTque au moment de l'emploi ou directement sur la fibre kératinique. L'invention a aussi pour objet un procédé de teinture d'oxydation qui comprend l'application sur les fibres d'une composition tinctoriale qui comprend un colorant de formule (I), au moins une base d'oxydation et optionnellement au moins un coupleur, en présence d'un agent oxydant. La base d'oxydation, le coupleur et l'agent oxydant sont tels que définis précédemment. La couleur peut être révélée à pH acide, neutre ou alcalin et l'agent oxydant peut être ajouté à la composition de l'invention juste au moment de l'emploi ou il peut être mis en _uvre à pa rtir d' u ne com position oxydante le contenant, appliquée sur les fibres simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale. Dans le cas de la teinture d'oxydation ou de la teinture directe, la composition tinctoriale est mélangée, de préférence au moment de l'emploi, à une composition contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant, cet agent oxydant étant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques. Après un temps de pause de 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. La composition oxydante peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture dans lequel un premier compartiment renferme la composition tinctoriale de l'invention et un deuxième compartiment renferme la composition oxydante. Ce dispositif peut être équipé d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Enfin l'invention a également pour objet les nouveaux composés diazoques dicationiques de formule (I) telle que definie précédemment et leur utilisation à titre de colorant direct dans une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux. Ces composés peuvent être obtenus classiquement à partir d'un sel de diazonium de 2-amino-benzimidazole. La préparation du diazonium est connue et décrite dans la littérature, et elle est réalisée en milieu acide chlorhydrique dilué. Le sel de diazonium est ensuite condensé sur un composé de la famille des N,N-dialkyles cycliques d'anilines en présence d'une base organique. A la suite de cette condensation, le milieu réactionnel est ramené à pH basique et l'azo7que ainsi formé est isolé. L'azoque ainsi obtenu est cationisé dans un solvant à une température comprise entre 40 C et 140 C à l'aide d'un agent alkylant. L' exemple qui suit sert à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLE DE SYNTHESE On a préparé le composé conforme à l'invention de formule suivante: Première étape Synthèse du (1 H-Benzoimidazol-2-yl)-(4-pyrrolidin-1-ylphényl)-diezène de formule: [ \N Dans un ballon tout équipé, on a solubilisé 5.42g (4.1 02mole), de 2 aminobenzimidazole dans 400 ml d'acide orthophosphorique. Après refroidissement à 0 C, on a coulé en 30 minutes une solution de nitrite de sodium ( 3.92g dans 20ml d'eau), puis on a agité pendant 15minutes. On a ensuite ajouté en 30 minutes et sous agitation, 1,5 kg de glace. Puis on a ajouté une solution éthanolique de 1-phénylpyrrolidine (.4g dans 20ml d'éthanol) au goutte à goutte pendant 30 minutes. A 0 C, le pH du milieu a été ramené à 7 à l'aide d'une solution d'ammoniaque et le produit rouge brique formé a été essoré sur fritté n 4 puis lavé avec 10 fois ml d'eau. Après séchage, on a récupéré 2 grammes de produit rouge brique. Seconde étape N N: CH3SO4 21 2829926 Dans un ballon tout équipé, on a chargé 1.51 g (5.2 1 03mole), de (1 H- benzoimidazol-2-yl)-(4-pyrrolidin-1-yl-phényl)-diazène obtenu comme décrit si dessus, 10 ml de dichloroéthane anhydre, 1.4g (103mole) d'acétate de sodium et 1.08ml de diméthylsufate. Le mélange a été porté 1h30 heure à 50 C sous agitation. On a essoré le solide que l'on a lavé au dichloroéthane, puis on l'a séché. On a obtenu 2.08 g de poudre violette foncée présentant les caractéristiques suivantes en absorption UV: UV (éthanol) max = 576 nm emax = 30 000 RMN 1H: (400MHz-DMSO) ppm: conforme Ce colorant a teint les cheveux humains en violet intense. REVENDIC^TIONS 1. ComposiLon pour la teinture des fibres kAratiniques, en palcuNer des bs kAiques humaines, et us paduN6rement les cheveux, compnant au moins un colorant diazoTque dlcationlque de rmule (I) sulvante: =-3 (I) uel W1 prAsente un hA1Arocycle 5,6,70u 8 chaTnons de formule OD suivante n T1 "N o formule (1I) W. prAsente un groupe divalen1 aromatique carbonA, pyridlnique ou pyridalnyque de rmule (Ill) suivante R5 R6 I I ! v_v ^1 ^2 rmule (ill) W repsente un radlcal h tAroaromaNque caborlque [eprdsentd par la formule OV) suivante: R9 R13 :: A12 (IV) FormuIes (Il), (Ill), (IV) dans lesquelles: 23 2829926 - n = 0, 1, 2 ou 3, étant entendu que lorsque n est supérieur ou égal à 2, alors les radicaux R4 peuvent être identiques ou différents, - X' représente un atome d'azote ou un radical C R7, - X2 représente un atome d'azote ou un radical CR8, - Z. représente un radical CHR2, un atome d'oxygène, de soufre ou un radical N Rj4, - Z2 représente un atome d'oxygène, de soufre ou un radical N R45 - Ro R., R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, Rg, R, et R,2 représentent, ensemble ou indépendamment l'un de l'autre, une chaîne hydrocarbonée en C,-C'O linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, et pouvant être saturée ou insaturée, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène; Ro R', R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, Rg, R.' et R2 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso, Rj4 représente une chaîne hydrocarbonée en C'-C,O linéaire ou ramifiée, pouvant former un ou plusieurs cycles carbonés comportant de 3 à 6 chaînons, et pouvant être saturce ou insaturce, dont un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne carbonée peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre ou par un groupement SO2, et dont les atomes de carbone peuvent être, indépendamment les uns des autres, substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, R,4 ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo ou nitroso; étant entendu que lesUits atomes d'oxygène, d'azote et de soufre ne sont pas reliés directement à l'atome d'azote porteur du radical Rj4. - R5 avec R6 peuvent former un cycle aromatique carboné, tel qu'un phényle, - Rj3 et Rj5 représentent indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle en C- C8, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe consituté par un hydroxy, un alcoxy en C'-C2, un radical (poly) hydroxyalcoxy en C2-C4, un amino, un (di)-alkylamino en C'-C2, un carboxy, un sulfonique, un phényl éventuellement substitué; - la liaison a du cycle cationique de la formule (IV) est reliée au groupement azoque de la formule (I); - X est un anion organique ou minéral. 24 2829926 2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle Ro R" R2 R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical alcoxy, hydroxy, amino, ou acétoxy; un radical alkyle en Ci-C4 linéaire ou ramifié substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en Ci-C2, (poly) hydroxyalcoxy, amino, (di)alkylamino en C,-C2 carboxyle ou sulfonique; un groupement -NR,6R,7, R,6 et Rj7 représentant, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical sulfonylamino, carboxyle, carboxamido, amido; un radical alkyle en C,-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en C-C2, amino, (di)alkylamino en C'-C2, ou 1 0 carboxyle. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle Ro R. R2 R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical carboxyle, carboxamido, amino éventuellement mono ou di-substitué; un radical alkyle en C,-C3 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy en C,-C2, amino, (di)alkylamino en C,-C2, carboxyle ou sulfonique. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle Ro R" R2 R3 et R4 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène; un radical méthyle, hydroxy, amino, (di)méthylamino, sulfonylamino, (poly)hydroxyalkylamino en C2-C4, carboxyle ou carboxamido. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle Z. représente le radical NR,40u CHR2 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle n représente les valeurs O et 1. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R5 R6 R7 R3 Rg R,o R" et R2, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1aminométhyl, 2-carboxyéthyle, 2 hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1,2dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 2 hydroxy-1-aminoéthyle, méthoxy, éthoxy, 3-hydroxyéthyloxy, 3-aminoéthyloxy, amino, méthylamino, diméthylamino, ou 2-hydroxyéthylamino. 2829926 8. Composition selon la revendication 7 dans laquelle R5 R6, R, R3 Rg Ro, R., et R'2, identiques ou différents, sont choisis dans le groupe formé par un atome d'hydrogène, un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2hydroxyéthyle, 1,2-dihydroxyéthyle, méthoxy, 2-hydroxyéthyloxy, amino, 2hydroxyethylamino, et plus préférentiellement encore désignent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, méthoxy, ou amino. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle R. 3 et R. 5 représentent un radical alkyle en C'-C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe formé par un hydroxy, un alcoxy en C, C2, un amino, un (di) alkylamino en C,-C2, un carboxyle, un sulfonique, un phényle; et plus préférentiellement un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 1carboxyméthyle, 2- carboxyéthyle, ou 2-sulfonyléthyle. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle X désigne un halogénure, un hydroxyde, un sulfate, un hydrogénosulfate, un alkyl(C-C6)sulfate, un acétate, un tartrate, un oxalate, un alkyl(C,-C6)sulfonate, un arylsulfonate substitué ou non substitué par un radical alkyle en C'-C4. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comprenant en outre au moins un colorant direct additionnel différent de ceux de formule (1) 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 comprenant de plus une base d'oxydation. 13. Composition selon la revendication 12 dans laquelle la base d'oxydation est choisie parmi les paraphénylènediamines, les bisphénylalkylènediamines, les para- aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un coupleur. 15. Composition selon la revendication 14 dans laquelle le coupleur est choisi parmi métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les coupleurs naphtaléniques et les coupleurs hétérocycliques et leur sel d'addition avec un acide. 26 2829926 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un colorant direct différent de ceux de formule (I), choisi parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoques neutres acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs méthiniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre un agent oxydant, de préférence le peroxyde d'hydrogène. 18. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 16. 19. Procédé selon la revendication 18 dans lequel la composition tinctoriale contient un agent oxydant. 20. Procédé selon la revendication 19 dans lequel l'agent oxydant est mélangé au moment de l'emploi à la composition tinctoriale. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fibres sous forme de composition oxydante simultanément ou séquentiellement à la composition tinctoriale. 22. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie selon I'une quelconque des revendications 1 à 14, comprenant de plus au moins une base d'oxydati on et option nellement au moins u n coupleur, en présence d'u n agent oxydant. 23. Procédé sel on la reve ndication 22 dans lequel l' agent oxyd ant est mélangé a u moment de l'emploi à la composition tinctoriale. 24. Procédé selon la revendication 22 dans lequel l'agent oxydant est appliqué sur les fi bres so us forme de com position oxydante simulta nément ou séque ntiellement à la composition tinctoriale. 27 2829926 25. Dispositif à plusieurs compartiments ou i'kit" de teinture à plusieurs compartiments, dans lequel un premier compartiment contient une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 16 et un deuxième compartiment contient une composition oxydante. - 26. Composés diazo7ques dicationiques de formule (I) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 10. 27. Utilisation des composés diazoques dicationiques de formule (I) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, à titre de colorant direct dans une composition de teinture des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.