Brevet FR2829391A1 — publié le 20030314

extrait de shiitaké selon l'une des revendications 7 ou 8. La présente invention est relative à une composition cosmétique comprenant une matière première cosmétique stabilisée contenant du rétinol triplement encapsulé. En termes concrets, le rétinol instable et liposoluble est stabilisé une première fois par encapsulation à l'intérieur de vésicules constituées d'un agent tensioactif non ionique, de cholestérol et d'un ester de cholestéryle. Le rétinol ainsi stabilisé une première fois (vésicule) est ensuite encapsulé dans des sphingosomes (un type de liposome multi lame llaire) constitués d'une lécithine et d'un céramide. Enfin, le rétinol doublement encapsulé (sphingosome) est ajouté dans une base émulsifiante cristalline liquide lamellaire. Ainsi, il est obtenu une matière première cosmétique foncti onnel le, qui diminue la formation des rides, l'i rritation cutanée et amél i ore l'effet hydratant. Le vieillissement avec le temps ou chrono vieillissement aboutit à une dégradation générale de la peau. Les rides et l'épaississement de la peau induits par la lumière solaire entraînent le relâchement de la peau, la réduction de son élasticité, son dessèchement et la formation de taches, d'autres effets nocifs sont augmentés de façon additive par l'exposition à la lumière solaire et ce phénomène est dénommé "photo vieillissement". La détérioration de l'épiderme et du derme, les rides, le jaunissement, I'épaississement et la réduction de l'élasticité de la peau sont 2 0 tous associés au photo vieillissement. Pour résoudre ce problème, I'utilisation de rétinoïdes (vitamine A) a été rapportée dans les brevets US 4,603,146 et 4,877,805. Le groupe des Rétinoïdes comprend le Rétinol (vitamine A alcool), le Rétinal (vitamine A aldéhyde), I'acétte de Rétinyle, le propionate de Rétinyle, le linoléate de Rétinyle et le palmitate de 2 5 Rétinyle. Parmi les rétinoides, le rétinol est un composé qui peut être trouvé naturellement dans le corps humain et qui est essentiel dans la spécialisation et la croissance de l'épithélium. De plus, le rétinol est supérieur aux autres rétinoïdes (comme l'acide rétinoïque) en termes de sécurité pour les êtres vivants, si bien que le rétinol convient comme ingrédient en cosmétique pour le soin de la peau. Dans le cas 3 o d'une prise excessive, le rétinol est principalement stocké sous une forme inactive de palmitate de rétinyle et une petite quantité est stockée sous une forme inactive d'acétate de rétinyle dans le corps humain. Des compositions pour le soin de la peau contenant des rétinoïdes sont devenues très en vogue ces dernières années et en particulier, le rétinol, connu aussi sous le nom de Vitamine A, est bien connu pour le traitement de l'acné, si bien que de nombreux produits médicaux ou pharmaceutiques contenant du rétinol, incluant différents types de pommades, sont produits et consommés. Encore plus récemment, de nombreux autres avantages du rétinol ont été révélés, et les exemples typiques sont des effets contre le photo vieillissement et les dommages provoqués par le soleil. Malgré ces effets bénéfiques, le rétinol est facilement oxydé et 0 dénaturé, et perd sa couleur et son odeur caractéristiques au contact de 1'air, de l'oxygène, de la chaleur ou d'une solution aqueuse, si bien que son efficacité d'origine est notablement réduite. Egalement, le rétinol pur induit une irritation cutance même lorsqu'il est utilisé en petites quantités. En raison de ces inconvénients, le rétinol a été incorporé de façon limitée dans les compositions cosmétiques. De nombreuses études ont été menées pour stabiliser le rétinol dans une composition cosmétique. Le brevet US 5,855,826 décrit un procédé de double encapsulation qui comprend les étapes suivantes: (a) une première encapsulation du rétinol avec des matières filmogènes comme le glycosaminoglycane pour conduire à une microcapsule; et (b) I'encapsulation de la microcapsule obtenue à l'étape (a) avec 2 0 des gommes de gellane. Cette technique stabilise doublement le rétinol, cependant, la seconde encapsulation avec des gommes de gellane appartient à un type de système à matrice ouverte, si bien que ce procédé est efficace de façon limitée pour protéger le rétinol contre l'oxygène, I'air ou la chaleur. I1 a aussi été proposé, dans le brevet US 3,906,108, une émulsion de type huile-dans-eau (type H/E) dans laquelle l'acide rétinoïque est stabilisé avec un antioxydant soluble dans les corps gras comme le BHT (butylhydroxytoluène) et le dl-a-tocophérol ou un agent chélateur comme l'EDTA. Le brevet US 4,247,547 décrit une émulsion de type huile-dans-eau (type H/E) dans laquelle la matière active liposoluble est stabilisée par un antioxydant liposoluble constitué de tocophérol et 3 0 d'acide citrique. Le brevet US 4,826,828 décrit une émulsion de type eau-dans-huile (type E/H) dans laquelle le rétinol, I'acétate de rétinyle et le palmitate de rétinyle sont stabilisés par un antioxydant tel que le BHT (butylhydroxytoluène) ou le BHA (butylhydroxyanisole). Le brevet US 4,720, 353 décrit une émulsion de type eau-dans huile (type E/H) dans laquelle le rétinol est stabilisé par un antioxydant comme le BHA (butylhydroxyanisole), l'acide ascorbique ou le tocophérol. Le brevet EP-B l-O 440 398 décrit une émulsion de type huile-dans eau (type H/E) dans laquelle le rétinol est stabilisé par un ou plusieurs types d' antioxydants solubles dans l' eau ou d'agents ché lateurs pour amél iorer la stabi lité chimique du rétinol. Il a également été décrit dans l'art antérieur, une émulsion de type huile-dans-eau (type H/E) dans laquelle le rétinol est stabilisé par un agent chélateur, de l'eau, des antioxydants liposolubles et un imidazole sous forrne base libre. Comme cela est décrit plus haut, la plupart des brevets font référence à des procédés de stabilisation dans lesquels des antioxydants et des agents chélateurs sont les principaux éléments. Cependant, la seule différence entre les techniques de ces brevets est le type d'agents chélateurs et les propriétés des antioxydants mis en _uvre, si bien qu'avec ces procédés, le rétinol ne peut pas être protégé contre l'oxygène, l'humidité ou la chaleur de façon efficace. Pour résoudre les problèmes indiqués ci-dessus, la Demanderesse a stabilisé une matière active du point de vue cosmétique, liposoluble et instable, selon 2 0 un procédé qui comprend les étapes de (a) stabilisation du rétinol avec des vésicules d' agent tens i oacti f no n i oniqu e constituées d'un agent tens ioacti f no n i onique, de cholestérol, de phytostérol et d'un support huileux; (b) stabilisation du rétinol ainsi stabilisé une première fois avec un sphingosome constitué d'une lécithine, un céramide et d'un support huileux; (c) stabilisation une troisième fois du rétinol deux fois stabilisé par addition de celuici dans une structure cristalline liquide lamellaire de type H/E constituée d'un agent tensioactif non ionique, d'un acide gras supérieur, d'un céramide, de cholestérol et de phytostérol. Grâce à ce type d' encapsulation multicouche, le rétinol peut être stabilisé de façon efficace contre l'air, l'eau et la chaleur. 3 0 Grâce à la triple protection de la présente invention, la durée de vie fonctionnelle du rétinol est maintenue pendant une longue période de temps, si bien que l'affinité pour la peau est améliorée et l'irritation cutanée est minimisée. En bref, en premier lieu, il est fourni un système à triples couches dans lequel le rétinol est confiné à l'intérieur de la couche primaire de façon à amener aussi peu que possible le rétinol au contact de l'air et de l'eau. En deuxième lieu, du fait que les triples couches sont constituées d'une lécithine, d'un céramide et de cholestérol, qui ont une excellente affinité pour la peau, la perméabilité et l'affinité pour la peau des matières premières cosmétiques ainsi produites sont améliorées. En troisième lieu, lors de l'application sur la peau, le rétinol triplement stabilisé est libéré sur la peau très lentement, si bien que l'irritation cutanée peut étre réduite de façon remarquable. La présente invention concerne une composition cosmétique comprenant du rétinol triplement stabilisé. En termes concrets, le rétinol est stabilisé une première fois par encapsulation à l'intérieur de vésicules. Le rétinol stabilisé une première fois est ensuite inséré dans des sphingosomes. Enfn, le rétinol doublement encapsulé est ajouté à une structure cristalline liquide lamellaire de type huile-dans eau (H/E), et stabilisé une troisième fois. Du fait que le rétinol est ainsi protégé contre l'oxygène, l'humidité et la chaleur de façon presque parfaite, il est libéré sur la peau très lentement et l'irritation cutanée est minimisce. La présente invention est décrite de façon plus détaillée dans ce qui suit. 2 0 Traitement I de stabilisation: Du rétinol est encapsulé à l'intérieur de vésicules d'un agent tensioactif non ionique et stabilisé une première fois. Les vésicules d'agent tensioactif non ionique ci-dessus sont-es microsphères monocouches, constituées d'un agent tensioactif non ionique, de cholestérol, de phytostérol et d'un support huileux, et sont formoes par passage à travers un émulsificateur à haute pression (SOO à lSOO bars) . Le rétinol est contenu dans la partie centrale (c_ur) des vésicules qui a un diamètre moyen de l O à 50 nm. La composition détaillée des vésicules comprend: un agent tensioactif non ionique en une quantité de 0,01 à 10,0% en poids, un phosphate d'alkyle en une quantité de O,l à 10,0% en poids, une matière active liposoluble en une quantité de O,l à 20,0% en poids, un support huileux en une quantité de S,O à ,0% en poids, du cholestérol et ses dérivés, du phytostérol et ses dérivés en une quantité de 1,0 à 20,0% en poids, une solution aqueuse d'un alcool polyhydrique en une quantité de 20,0 à 55,0% en poids (alcool polyhydrique à raison de 1,0 à 20,0% en poids), par rapport au poids total des vésicules. L'agent tensicactif non ionique peut être choisi dans le groupe constitué par les éthers d'alkyle polyoxyéthylénés, les éthers de cholestéryle polyoxyéthylénés, les esters de sorbitan polyoxyéthylénés, les esters d'alkyle polyglycérylés, les esters d'alkyle polyoxyéthylénés, les esters de saccharose, etc. Les phosphates d'alkyle sont choisis parmi les phosphates de mono-, di- ou tri-alkyles et les phosphates d'alkyles polyoxyéthylénés, etc. Selon la présente invention, le support huileux, qui est une dénomination générale pour désigner la plupart des matières huileuses liquides à température ambiante, peut être choisi parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles de synthèse, les huiles minérales, les huiles de silicone, les dérivés de silicone, etc. Le cholestérol et ses dérivés peuvent être choisis parmi les alkylates de cholestéryle et les sulfates de cholestéryle obtenus par estérification d'acides gras, et le cholestérol naturel ou de synthèse. Le phytostérol et ses dérivés peuvent être choisis parmi le béta sitostérol, le sulfate de béta-sitostérol, etc. 2 0 L'alcool polyhydrique peut être choisi parmi la glycérine, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, I'isopropylène glycol, le pentylène glycol, etc. Traitement II de stabilisation: - La composition de la phase aqueuse, constituée d'un phospholipide, 2 5 d'un céramide, d'un support huileux, d'un polyol et d'éthanol, est mélangée uniformément et envoyée à travers un émulsificateur à haute pression (500 à 1500 bar). Ensuite, le rétinol stabilisé une première fois (vésicule) est ajouté, puis le mélange doit être à nouveau envoyé à travers un émulsificateur à haute pression (500 à 1500 bar). De cette façon, les vésicules sont encapsulées dans un sphingosome (= un type de liposome multilamellaire), et il est ainsi produit un rétinol stabilisé pour la . deuxeme fos. Le sphingosome ci-dessus a la forme d'un liposome multilamellaire et a un diamètre moyen inférieur à 300 nm. La composition détaillée du sphingosome comprend: une lécithine en une quantité de 1,0 à 15,0% en poids, un céramide en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, un support huileux en une quantité de 5,0 à 40,0% en poids, une vésicule d'un agent tensicactif non ionique en une quantité de 10,0 à ,0% en poids, un alcool polyhydrique en une quantité de 2,0 à 20,0% en poids, une solution alcoolique en une quantité de 20,0 à 50,0% en poids, par rapport au poids total du sphingosome. Le rétinol est stabilisé pour la deuxième fois par encapsulation à l'intérieur de ce sphingosome. 0 La lécithine utilisce est une forrne saturée obtenue par mélange d'une lécithine avec de l'eau, et peut être choisie parmi la lécithine de soja, de jaunes d'ceuf ou de graines végétales. Le céramide est choisi parmi les sphingosines de synthèse, les sphingosines fermentées, les sphingosines naturelles provenant de champignons, d'animaux et de plantes, leurs dérivés, et les cérébrosides. Selon la présente invention, le support huileux, qui est une dénomination générale pour désigner la plupart des matières huileuses liquides à température ambiante, peut être choisi parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles de synthèse, les huiles minérales, les huiles de silicone et les dérivés de 2 0 silicone. L'alcool polyhydrique peut être choisi parmi la glycérine, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, I'isopropylène glycol, le pentylène glycol, etc. Traitement III de stabilisation: Le sphingosome préparé ci-dessus lors du traitement II de stabilisation, est ajouté à une base émulsifiante de type H/E ayant une structure cristalline liquide lamellaire, laquelle base émulsifiante de type H/E est produite par émulsification uniforme d'une phase lipophile avec une phase aqueuse. La phase lipophile utilisce dans la préparation de la base émulsibante contient un agent tensioactif non-ionique, un agent tensioactif anionique, un alcool gras supérieur, un acide gras supérieur, un céramide, du cholestérol et du phytostérol. La base émul si fi ante a une structure cristal line li quide l amellaire qui est de type H/E, et sa composition détaillée comprend: un agent tensioactif non ionique, un agent tensioactif anionique, en une quantité de 0,1 à 20,0% en poids, un alcool gras supérieur en une quantité de 0, l à 10,0% en poids, un acide gras supérieur en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, un céramide en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, du cholestérol et ses dérivés, du phytostérol et ses dérivés en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, par rapport au poids total de la base émulsifiante. Selon la présente invention, les agents tensioactifs non ioniques ou anioniques sont utilisés principalement. L'agent tensicactif peut être choisi parmi les agents tensioactifs oxyéthylénés comme les éthers d'alkyle polyoxyéthylénés, la paraffine polyoxyéthylénce et les esters de cholestéryle polyoxyéthylénés. On peut aussi utiliser comme agent tensioactif, un agent tensioactif dépourvu de OE (oxyde d'éthylène) tel qu'un alkylate de polyglycéryle, un alkylate de glucose d'alkyle polyglycérylé, un glucoside d'alkyle, un alkylate de sorbitan ou un ester de sucre. L'agent tensioactif anionique est choisi parmi un lactylate d'alkyloyle de sodium, un phosphate d'alkyle, un phosphate d'éther polyalkylé. L'alcool gras supérieur est choisi parmi les alcools naturels dans lesquels le nombre total d'atomes de carbone présents dans l'alcool est compris entre et 30. L'acide gras supérieur est choisi parmi les acides gras naturels dans lesquels le nombre total d'atomes de carbone présents dans l'acide est compris entre 8 et30. Le céramide est choisi parmi les sphingosines de synthèse, les sphingosines fermentées, les sphingosines naturelles provenant de champignons, d'animaux et de plantes. Les dérivés des sphingosines citées ci-dessus et les cérébrosides peuvent aussi être sélectionnés. 3 0 Le cholestérol et ses dérivés peuvent être choisis parmi les alkylates de cholestéryle et les sulfates de cholestéryle obtenus par estérification d'un acide gras et le cholestérol naturel ou de synthèse. Le phytostérol et ses dérivés peuvent être choisis parmi le béta sitostérol, le sulfate de béta-sitostérol, etc. Comme cela est indiqué plus haut, des vésicules d'agent tensioactif non ionique, qui contiennent du rétinol actif instable liposoluble, sont encapsulées dans des liposomes multilamellaires constitués d'un phospholipide et d'un céramide. Il est ainsi préparé du rétinol doublement stabilisé (sphingosome). Enfin, ces sphingosomes sont ajoutés à une base émulsifiante de type H/E, de telle sorte que le rétinol est stabilisé de façon triple. Ce procédé est décrit de façon plus détaillée dans ce qui suit. 0 Une matière active instable et liposoluble, le rétinol à stabiliser, un agent tensioactif non ionique, du cholestérol, du phytostérol et un support huileux sont mélangés uniformément. La matière active liposoluble et la solution aqueuse d'alcool polyhydrique sont ensuite ajoutées au mélange précédent. Le mélange total est émulsifié à haute pression et forme des microvésicules, au centre desquelles le rétinol est contenu. Les vésicules ont un diamètre moyen de l O à 50 nm. De ce fait, la matière active instable liposoluble est encapsulée à l'intérieur des vésicules, et est ainsi stabilisée une première fois. Ensuite, la lécithine et le céramide sont fondus avec le support huileux. La composition de la phase aqueuse est également ajoutée dans la phase lipophile et émulsifiée à une pression élevée. Le mélange ainsi obtenu est à nouveau émulsifié en présence de la vésicule d'agent tensioactif non ionique stabilisée en premier lieu, de façon à produire des sphingosomes multicouches (un type de liposome multilamellaire), de grosseur inférieure à 300 nm, qui renferment les vésicules. Une matière première cosmétique triplement stabilisée peut être obtenue par addition des sphingosomes à une base émulsifiante de type H/E de structure cristalline liquide lamellaire avec laquelle ils sont mélangés. La base émulsifiante est ensuite préparée par émulsification uniforme de la phase aqueuse et de la phase lipophile. La phase lipophile est constituée d'un agent tensi oactif non ionique, d'un agent tens ioactif ani oni que, d'un al co o l gras supérieur, d'un acide gras supérieur, d'un céramide, de cholestérol et de phytostérol. 3 0 La quantité de rétinol présent dans les compositions totales, suivant la présente invention, peut être comprise entre O,OOl et 2,0% en poids, de préférence entre 0,005 et 1,0% en poids. La quantité de vésicule d'agent tensioactif non ionique dans les compositions totales selon la présente invention peut varier entre 0,01 et ,0%, de préférence entre 0, 05 et 10,0% en poids. La quantité de rétinol doublement stabilisé (sphingosome) dans les compositions totales selon la présente invention peut étre comprise entre 0,02 et 40,0% en poids, de préférence entre 0,1 et 20, 0% en poids. Les compositions cosmétiques conformes à la présente invention peuvent être sous une forme quelconque. Elles peuvent notamment se présenter sous la forrne d'un adoucissant pour la peau, d'une lotion nourrissante pour la peau, de crèmes nourrissantes, de crèmes de massage, d'une essence, d'un sérum ou d'un compact. 0 Les exemples suivants vont illustrer plus complètement les modes de réalisation de la présente invention. EXEMPLE 1: PRÉPARATION DE VÉSICULES D'AGENT TENSIOACTIF NON IONIQUE TABLEAU I: Composition des vésicules d'agent tensioactif non ionique (en % en poids) Exemple 1-1 Exemple 1-2 Exemple 1-3 _ Cholestérol 3,00 8,00 8, 00 Phytostérol 5,00 5,00 5,00 Choleth-24 3,50 5,00 2,00 A Ceteth-24 2,00 Steareth-4 1,50 3,00 2,00 Phosphate de dicétyle 1,00 5,00 3,06 Triglycéride caprique et caprylique 10,00 18,00 18,00 _ Eau purifiée QSP 100 QSP 100 QSP 100 B Glycérine 5,00 5,00 5,00 _ C Rétinol à 50% (dans du 10,00 20,00 15,00 polysorbate 20) _ Total 100,00 100,00 100,00 Procédure de synthèse: Les produits chimiques de la phase A sont tous mélangés et chauffés à une température comprise entre 70 et 80 C. Le mélange de la phase A doit être parfaitement homogène. Les produits chimiques de la phase B sont tous mélangés et chauffés à une température comprise entre 70 et 80 C. Le mélange de la phase B est alors ajouté dans le mélange de la phase A. Le mélange des phases A et B est ensuite agité. Après un refroidissement suffisant du mélange, les produits chimiques de la phase C sont ajoutés au mélange de phases A et B à basse température. Le mélange final est envoyé à travers un émulsificateur à haute pression. On obtient des vésicules qui ont un diamètre moyen de 10 à 50 nm. EXEMPLE 2: PRÉPARATION DES SPHINGOSOMES TABLEAU Il: Composition des sphingosomes (en /0 en poids): Exemple 2-1 Exemple 2-2 Exemple 2-3 _ Lécithine hydrogénée 3,00 6,00 Lécithine 8,00 Céramide (03) 0,50 0,70 0,50 A Triglycéride caprique et 7,0 10,00 10,00 _ caprylque Propylène glycol 10,00 15,00 10,00 B Éthanol 5,00 10,00 10,00 _ Eau purifiée QSP 100 QSP 100 QSP 100- Vésicule d'agent tensioactif (tel 30,00 50,00 40,00 C que préparé à l'exemple 1-2) D Huile de noix de macadamia 20,00 30,00 20,00 Huile de jojoba 10,00 _. Total 100,00 100,00 100,00 Procédure de svnthèse: Les produits chimiques de la phase A sont tous mélangés, chauffés à une tempérahre comprise entre 80 et 90 C et fondus. Les produits chimiques de la phase B sont ajoutés dans le mélange de la phase A. Le mélange des phases A et B est envoyé à travers un émulsificateur à haute pression. Les produits chimiques de la phase C sont ajoutés dans le mélange des phases A et B et le mélange des phases A, B et C est envoyé à travers un émulsificateur à haute pression. Les produits chimiques de la phase D sont tous ajoutés dans le mélange précédent. Le mélange final est agité et envoyé à travers un émulsificateur à haute pression. Des sphingosomes sont ainsi produits. EXEMPLE 3: PRÉPARATION D'UNE BASE ÉMULSIFIANTE TABLEAU III: Composition de la base émulsifiante (en % en poids) Exemple 3-1 Exemple 3-2 Exemple 3-3 _ Paraffine 1,5 1,5 1,5 Stéarate de glycéryle 2,5 2,5 2,5 Alcool stéarylique 2,5 2,5 2,5 Acide stéarique 1, 0 1,0 1,0 Trioctanoïne 5,0 5,0 5,0 Squalène 5,0 5,0 5,0 Paraffine liquide 3,0 3,0 3,0 Stéaryl glucoside 2,5 1,5 A Distéarate de polyglycéryl-3- 2,5 1,5 - mé thy lg l u c os e Cholestérol 0,5 0,5 0,5 Céramide 0,5 0,5 0,5 Acétate de tocophérol 0,5 0,5 0,5 BHT 0,1 0,1 0,1 Cyclométhicone 1,0 1,0 1,0 Eau purifiée QSP 100 QSP 100 QSP 100 Glycérine 5,0 5,0 5,0 Sorbitol 2,0 2,0 2,0 B Gomme xanthane 0,05 0,1 0,1 Triéthanolamine 0,50,5 0,5 Arome, antiseptique QSQS QS C Sphingosome de l'exemple 2-2 2,02,0 2,0 Total 100,00100,00 100,00 Procédure de sYnthèse: Les produits chimiques de la phase A et les produits chimiques de la phase B sont mélangés, chauffés et fondus à 75 C. Le mélange de la phase A est ajouté au mélange de la phase B. Le mélange des phases A et B est refroidi à 40 C. Les produits chimiques de la phase C sont ajoutés au mélange des phases A et B et le mélange final est retroidi à température ambiante. EXEMPLE 4 COMPARATIF 0 Le Tableau IV représente les compositions de l'exemple 1 conforme à l'invention et des exemples comparatifs 1C, 2C et 3C ne faisant pas partie de la présente invention. Les produits chimiques de la phase A et de la phase B sont mélangés, chauffés à 75 C, émulsifiés à haute pression et refroidis à 40 C. Les produits chimiques des phases C, D sont ajoutés et mélangés les uns avec les autres pour produire le produit final. TABLEAU IV (en % en poids) _ Exemple 1 Exemple 1C Exemple 2C Exemple 3C Paraffine 1,5 1,5 1,5 1,5 Stéarate de glycéryle 2,5 3,0 3,0 3,0 Alcool stéarylique 2,5 1,2 1,2 1,2 Acide stéarique 1,0 0,5 0,5 0,5 Trioctanoïne 5,0 5,0 5,0 5,0 Squalène 5,0 5,0 5,0 5,0 Paraffine liquide 3, 0 3,0 3,0 3,0 A Stéaryl glucoside 2,5 Cholestérol 0,5 Céramide 0,5 Acétate de tocophérol 0,5 0,5 0,5 0,5 BHT 0,1 0,1 0,1 0,1 Cyclométhicone 1,0 1,0 1,0 1,0 Stéarate de sorbitan 0,5 0,5 0,5 Polysorbate 60 2,0 2,0 2,0 Eau purifiée QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 Glycérine 5,0 5,0 5,0 5,0 Sortitol 2,0 2,0 2,0 2,0 B Gomme xanthane 0, 05 0,1 0,1 0,1 Triéthanolamine 0,5 0,5 0,5 0,5 Arôme, antiseptique QS QS QS QS Vésicule non ionique 1,0 C (Ex 1-2) Sphingosome (Ex 2-2) 2,0 2,0 D Solution de rétinol à 1,0 % (dans 1'huile de _ soja) Total 100 100 100 100 Expérience 1: Test du dosage: 1. Produits utilisés dans l'expérience * Exemple 1: un produit dans lequel les sphingosomes sont ajoutés dans une base de crème formant un cristal liquide lamellaire (produit de la préste invention, stabilisé trois fois). * Exemple 1 comparatif: un produit dans lequel le rétinol est ajouté 0 dans une base de crème normale (un produit qui n'est pas stabilisé à trois reprises). * Exemple 2 comparatif: un produit dans lequel 1'agent tensioactif non ionique est ajouté dans une base de crème normale (un produit qui est stabilisé une seule fois). * Exemple 3 comparatif: un produit dans lequel les sphingosomes sont ajoutés dans une base de crème normale (un produit qui est stabilisé deux fois). 2. Procédure expérimentale Le dosage du rétinol dans les produits de tous les exemples est effectué directement après leur préparation (Jl). Ensuite, la température des produits de tous les exemples est maintenue à environ 45 C pendant un mois. Le dosage du rétinol est à nouveau effectué au bout d'un mois (J30). Les dosages des produits des exemples sont comparés par lecture du taux d'absorption à 325 nm par HPLC. Les valeurs mesurées sont reportées dans le Tableau V. TABLEAU V Exemple 1C Exemple 2C Exemple 3C Exemple 1 J! J.30 Jl J.30 Jl J.30 Jl J. 30 Quantité de 98,9 30,5 98,6 71,5 98,2 81,7 98,7 92,5 rétinol (%) D'après le Tableau V, il est évident que la quantité de rétinol présente dans le produit de l'exemple 1 comparatif est abaissé de façon considérable. Le dosage du rétinol dans les produits des exemples 2 et 3 comparatifs montrent que le rétinol dans ces exemples est bien conservé. Le dosage du rétinol dans le produit de l'exemple 1, très bien conservé, montre en particulier que le rétinol de cet exemple est retenu à plus de 92, 0% même à haute température. Ainsi, le rétinol instable est bi en stab il is é dans la composition de l'exemple 1 conforme à 1'invention. 2 0 Expérience 2: Test d'irritation de la peau 1. Produits utilisés dans l'expérience: identiques à ceux de l'expérience 1. 2. Procédure expérimentale: Le degré d'irritation de la peau est mesuré par la méthode du timbre occlusif. Selon cette méthode, après positionnement du timbre pendant 24 heures, le degré d'irritation est mesuré et évalué. La valeur relative comparée de l'irritation est mesurce. La valeur est de O dans le cas d'une absence d' irritation de la peau, de 5 dans le cas d'une irritation sévère. Les valeurs mesurées sont fournies dans le Tableau VI.TABLEAU VI Exemple Degré d'irritation de la peau Exemple l comparatif(lC) 4,00 Exemple 2 comparatif (2C) 2,50 Exemple 3 comparatif (3C) l,SO Exemple l conforme à l'invention 0,90 D'après le Tableau VI, il apparaît de façon évidente que le rétinol qui est doublement stabilisé à l'intérieur du sphingosome et dans la phase lamellaire cri stal line liqui de, est l ibéré très lentement sur la peau. La présente invention empêche donc la peau d'être en contact avec une quantité excessive de rétinol si bien que l'irritation est minimisée. Expérience 3: Test de changement de couleur l. Produits utilisés dans l'expérience: identiques à ceux de l'expérience 1. 2. Procédure expérimentale: Le changement de couleur des produits est évalué avec un colorimètre pendant 2 semaines à 4 C et à 45 C. Dans cette procédure, le changement relatif de couleur est mesuré. La valeur standard est de O dans le cas o il n'y a pas de changement de couleur, de S dans le cas d'un sérieux changement de couleur. ÀE TABLEAU VII Produit Température Degré de changement de couleur Ex. l comparatif(lC) 45 C 5,0 4 C 1,2 Ex. 2 comparatif (2C) 45 C | 2;5 | 4 C 0,5 Ex. 3 comparatif(3C) 45 C 1,3 4 C O Exemple 1 conforme à 45 C 0,6 l'invention 4 C Le rétinol est très sensible à la température, et sa dégradation thermique aboutit à un important changement de coloration à haute température. Mais, d'après le Tableau VII, il apparaît que le produit de la présente invention est très stable, même à haute température, si bien que la quantité de rétinol et la couleur sont conservés. Expérience 4: Test d'élasticité de la peau 1. Produits utilisés dans l'expérience: identiques à ceux de l'expérience 1 2. Procédure expérimentale: Vingt femmes en bonne santé ont été choisies, dont la température de surface de la peau est maintenue régulièrement entre 24 à 26 C et dont l'humidité de la peau est maintenue régulièrement entre 38 à 40 /0. Deux produits sont étalés sur les deux côtés du visage et l'élasticité de la peau est mesurce avec un Cutometer() SEM 74 pendant 3 mois. La valeur standard est de O dans le cas d'une absence d'élasticité, de 5 dans le cas d'une bonne élasticité. Les valeurs obtenues sont reportées dans le Tableau VIII. TABLEAU VIII Produit Degré d'élasticité Exemple 1 comparatif ( 1 C) 1,3 Exemple 2 comparatif (2C) 3,2 Exemple 3 comparatif (3C) 4,0 Exemple 1 conforme à 1'invention 4,4 D'après le Tableau VIII, il apparalt que l'effet du rétinol encapsulé selon la présente invention est supérieur en ce qui concerne l'effet hydratant parce qu'il forme une structure cristalline liquide lamellaire similaire à la texture lipidique de la peau. De plus, le produit ayant des sphingosomes doublement stabilisés, consistant en des phospholipides, et ayant une grosseur inférieure à 300 nm, permet au rétinol de pénétrer facilement dans la peau. Il favorise ainsi la biosynthèse des protéines et améliore l'effet hydratant et l'élasticité de la peau. Si du rétinol actif liposoluble instable est stabilisé selon la présente invention, le rétinol est libéré sur la peau très lentement en raison de son 0 encapsulation à l'intérieur des sphingosomes et de la structure lamellaire cristalline liquide. On peut ainsi préparer des matières cosmétiques qui provoquent peu d'irritation cutanée malgré un traitement excessif. La présente invention peut donc fournir un effet durable contre les rides, l'acné, améliorer l'élasticité et le teint de la peau, l'hydratation et la guérison de lésions cutanées. "!Zi REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant du rétinol triplement stabilisé, ledit rétinol étant en premier lieu encapsulé dans des vésicules, en deuxième lieu dans des sphingosomes et en troisième lieu dans une base émulsifiante lamellaire de type huile-dans-eau. 2. Composition cosmétique selon la revendication l, dans laquelle les vésicules comprennent un agent tensioactif non ionique en une quantité de 4,0 à ,0% en poids, un phosphate d'alkyle en une quantité de 0,l à 10,0% en poids, une matière active liposoluble en une quantité de 0, l à 20,0% en poids, un support huileux en une quantité de 5,0 à 30,0% en poids, du cholestérol et ses dérivés en une quantité de l,0 à 20,0% en poids, et une solution aqueuse d'alcool polyhydrique en une quantité de 20,0 à 55,0% en poids. 3. Composition cosmétique selon la revendication l, dans laquelle les sphingosomes comprennent une lécithine en une quantité de l,0 à 15,0% en poids, un céramide en une quantité de 0,l à 10,0% en poids, un support huileux en une quantité de 5,0 à 40,0% en poids, les vésicules en une quantité de l0,0 à 60,0% en poids, un alcool polyhydrique en une quantité de 2,0 à 20,0% en poids et une solution alcoolique en une quantité de 20,0 à 50,0% en poids. 4. Composition cosmétique selon la revendication l, comprenant le 2 o rétinol en une quantité de 0,00l à 2,0% en poids, les vésicules en une quantité de 0,0 l à 20,0% en poids et les sphingosomes en une quantité de 0,02 à 40,0% en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Composition cosmétique selon la revendication l, dans laquélle les vésicules sont des monocouches ayant un diamètre moyen de l0 à 50 nm. 2 5 6. Composition cosmétique selon la revendication 2, dans laquelle le phosphate d'alkyle est choisi parmi les phosphates de monoalkyle, les phosphates de dialkyles, les phosphates de trialkyles et les phosphates d'alkyles polyoxyéthylénés. 7. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 2 à 3, dans laquelle le support huileux est choisi parmi les huiles 3 0 végétales, les huiles animales, les huiles de synthèse, les huiles minérales, les huiles de silicone, et les dérivés de silicone. 8. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 2 à 3, dans laquelle l'alcool polyhydrique est choisi parmi la glycérine, le propylène glycol, le dipropylène glycol, le butylène glycol, l'isopropylène glycol et le pentylène glycol. 9. Composition cosmétique selon la revendication l, dans laquelle la base émulsifiante lamellaire est une structure cristalline liquide lamellaire de type H/E et comprend un agent tensioactif anionique en une quantité de 0,1 à 20,0% en poids, un alcool gras supérieur en une quantité de O,l à 10,0% en poids, un acide gras supérieur en une quantité de 0,1 à l O,0% en poids, un céramide en une quantité de 0,1 0 à 10,0% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. IO. Composition cosmétique selon la revendication 2, dans laquelle le dérivé de cholestérol est obtenu par estérifcation du cholestérol avec un acide gras et choisi dans le groupe constitué d'un stéarate de cholestéryle, un isostéarate de cholestéryle, un alkylate de cholestéryle et un sulfate de cholestéryle. ll. Composition cosmétique selon la revendication 2, dans laquelle le dérivé de phystostérol est choisi parmi le béta-sitostérol et le sulfate de béta sitostérol. 12. Composition cosmétique selon la revendication 2, dans laquelle l'agent tensioactif non ionique est choisi les alkylates de polyglycéryle, les alkylates de glucose d'alkyle polyglycérylé, les glucosides d'alkyle, les alkylates de sorbitan, les esters de sucre et les agents tensioactifs éthoxylés choisis parmi les éthers d'alkyles polyoxyéthylénés, la parafEme polyoxyéthylénée et les éthers de cholestéryle polyoxyéthylénés. 13. Composition cosmétique selon la revendication 9, dans laquelle I'agent tensioactif anionique est choisi parmi un lactylate d'alkyloyle de sodium, un phosphate d'alkyle et un phosphate d'éther polyalkylé. 14. Composition cosmétique selon la revendication l, dans laquelle la base émulsifiante lamellaire comprend un agent tensioactif non ionique en une quantité de 0,1 à 20,0% en poids, un alcool gras supérieur en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, un acide gras supérieur en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, un céramide en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique. 1S. Composition cosmétique selon la revendication 9, dans laquelle l'alcool gras supérieur contient de 10 à 30 atomes de carbone. 16. Composition cosmétique selon la revendication 9, dans laquelle l'acide gras supérieur contient de à 30 atomes de carbone. 17. Composition cosmétique selon la revendication 1, dans laquelle les vésicules comprennent un agent tensioactif non ionique en une quantité de 4,0 à ,0% en poids, un phosphate d'alkyle en une quantité de 0,1 à 10,0% en poids, une matière active liposoluble en une quantité de 0,1 à 20,0% en poids, un support huileux en une quantité de S,O à 30,0% en poids, du phytostérol et ses dérivés en une quantité de 1,0 à 20,0% en poids, et une solution aqueuse d'alcool polyhydrique en une quantité de 20,0 à 55,0% en poids.