Brevet FR2828647A1 — publié le 20030221

La présente invention se rapporte à une composition cosmétique ayant une bonne stabilité physique et chimique comprenant un rétinoïde et au moins un pigment coloré sélectionné parmi les oxydes métalliques, lesdits oxydes étant traités et/ou enrobés avec un ou plusieurs composé (s) hydrophile (s) ou lipophile (s). Ces dernières années, les produits cosmétiques contenant des rétinoïdes ont fait l'objet d'un intérêt grandissant et d'un fort succès vis-à-vis des consommateurs. L'acide rétinoïque, communément appelé Vitamine A, a été utilisé pour le traitement de divers problèmes cutanés, notamment l'acné et pour lutter contre le vieillissement et la sécheresse de la peau (US 4,603, 146 et US 4,877, 805). L'expérience acquise dans le domaine de la formulation des produits contenant des rétinoïdes a montré qu'il était difficile d'obtenir des produits garantissant une durée de vie significative de ces principes actifs. En effet, ces composés ont une tendance naturelle à s'oxyder, ce qui résulte en leur inactivation. De nombreuses formules comprenant des émulsions Huile dans Eau ou bien utilisant des anti-oxydants ont été proposées pour résoudre ce problème. De telles compositions ont l'avantage d'apporter des quantités substantielles de dérivés rétinoïdes sous forme active grâce à une amélioration de la stabilité chimique de la composition. On peut citer par exemple les émulsions Huile dans Eau contenant de l'acide rétinoïque (US 3,906, 108 ; US 4, 247,547 ; US 4, 826,828 ; US 4, 720 353 ; EP 143 444 et EP 330 196). Ce problème de stabilité chimique des rétinoïdes a conduit au développement de formulations perfectionnées, notamment à une émulsion Eau dans Huile contenant un anti-oxydant et un chélateur (US 5,652, 263). Si les solutions proposées dans l'état de la technique sont satisfaisantes du point de vue des produits cosmétiques tels que les crèmes, les laits et les émulsions, elles sont en revanche inadaptées aux produits pour le maquillage contenant des pigments colorés. En effet, il a été trouvé dans le cadre de la présente invention que le rétinol est instable en présence d'ions métalliques. Combiner du rétinol dans une base de maquillage qui contient des oxydes de fer et de titanium conduirait à une déstabilisation du rétinol supérieure qu'en l'absence des pigments. De manière inattendu, on a constaté qu'un enrobage des pigments au moyen de composés lipophile ou hydrophile permettait d'éviter que le pigment ne dégrade le rétinol : la stabilité du rétinol est équivalente à celle dans la base sans les pigments. En outre, protéger sa peau est un geste quotidien qui nécessite d'y consacrer un certain temps et qui requière l'emploi de plusieurs produits cosmétiques, ce qui peut constituer une contrainte pour les consommateurs. A ce traitement quotidien, se rajoute l'emploi de différents produits de maquillage chez les femmes. Il serait donc utile de pouvoir disposer de produits de maquillage qui exerceraient également un effet bénéfique sur la peau et qui pourraient donc se substituer aux produits spécifiques de traitement de la peau mentionnés ci-dessus. L'intérêt de l'invention réside donc dans la mise au point d'un moyen pour formuler des produits de soin pigmentés anti-viellissement avec un actif dont l'efficacité est reconnue, ce qui permet de répondre aux besoins explicités ci-dessus. Description Ainsi, la présente invention se rapporte à une composition cosmétique comprenant un rétinoïde et au moins un pigment coloré sélectionné parmi les oxydes métalliques, lesdits oxydes étant traités avec un ou plusieurs composé (s) hydrophile (s) ou lipophile (s). De préférence, les pigments sont sélectionnés parmi les oxydes de fer (rouge, jaune et noir), l'oxyde et le dioxyde de titane. Ces pigments sont décrits dans Handbook of Pharmaceutical Excipients, The Pharmaceutical Press, Second Ed., pages 131 and 529. Les oxydes de métal peuvent être traités de sorte à comporter au moins un substituant lipophile attaché de manière covalente. On peut citer par exemple les pigments décrits dans US 5,897, 868. Les agents de traitement peuvent être sélectionnés parmi les composés lipophiles décrits dans US 4,606, 914, US 4,623, 074, US 4,863, 800, JP 60- 69011 et JP 61-73775. Plus spécifiquement, les composés lipophiles peuvent être choisis parmi les acides gras (par exemple l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide oléique et l'acide stéarique), les dérivés d'acides aminés (par example l'acide N-acyl-L-glutamique, la N-acyl-N-methylglycine et la N-acyl-N- methyl-. beta.-alanine), la lecithine hydrogenée (provenant par exemple de l'extraction de la lecithine à partir d'huile de soja, de l'huile de maïs suivie par une hydrogenation), et les acyl peptides. Les pigments peuvent être mélangés avant le traitement et le traitement peut également se faire sur des pigments enrobés au préalable (US 5,897, 868). Les pigments composites peuvent également subir un traitement de surface. Par exemple, EP 0612516 décrit une méthode de fabrication de pigment composite ou mixte (Ti02 + FeO). Un oxyde composite Ti02-FeO traité par un alkylsilane (trialkoxyoctylsilane) est disponible chez Degussa sous la réference T 817. Ce pigment présente un intérêt particulier puisque sa taille lui confère des propriétés anti-UV intéressantes pour les produits solaires. Dans un autre mode de réalisation, le traitement consiste à enrober les oxydes de métal. Cet enrobage est obtenu par mélange d'oxydes de métal traités avec des d'oxydes de métal non-traités. Deux séries d'expériences ont été menées avec une même qualité d'enrobage sur les oxydes de fer (jaune, noir et rouge) et sur l'oxyde de titane. Le traitement est lipophile et est au Isopropyl titanium triisostearate (ITT, disponible chez KOBO). Ces pigments sont décrits dans le brevet US4877604. Le pigment est traité avec un monoalkoxy titanate (comme l'ITT ou isopropyl isostearoyl dimethacryl titanate) ou alors traité avec titanate coordinés comme le tetraisopropyl di (dioctyl) phosphito titanate. La quantité mise en oeuvre de titanate varie de 0,01 à 5,0 % poids du pigment traité. Dans ce document, deux modes opératoires sont proposés pour la préparation de tels pigments enrobés : a) l'addition d'un monoalkoxy titanate à une solution contenant environ 15 à 20 % en pigments, une agitation rapide à température ambiante, puis la filtration sur filtre à papier n01. Les pigments enrobés sont ensuite récupérés (lavage et séchage du papier filtre). b) Pulvérisation d'un monoalkoxy titanate sur les pigments, puis mélange. Parmi les mono alkoxy titanates préférés, on peut citer par exemple l'isopropyl triisostearoyl titanate, l'isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, l'isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate. Parmi les titanates coordinés, on choisi de préférence le tetraisopropyl (di (dioctyl) phosphito titanate et le tetra (2,2 diallyoxymethyl) butyl, di (ditridecyl) phosphito titanate. La composition cosmétique définie ci-dessus peut donc comprendre au moins un pigment coloré sélectionné parmi les oxydes de métal mono alkoxylés, notamment les mono alkoxy titanates et les oxydes de métal (par exemple les titanates) coordinés avec quatre chaînes carbonées de C6 à C18 comprenant des hétéroatomes, notamment un phosphate. Parmi les pigments enrobés disponibles chez KOBO, on retient plus particulièrement les titanates suivants : Référence Nom INCI Enrobage % d'enrobage BBO-12 Iron oxide (98%) & Isopropyl Monoalkoxy titanate 2 Titanium Triisostearate (2%) BYO-12 Iron oxide (98%) & lIT (2%) Id 2 BRO-I2 Iron oxide (98%) & ITT (2%) Id 2 BTO-12 Titanium dioxide (98%) & ITT (2%) Id 2 BBO-IIS2 Iron oxide & triethoxy Caprylsilane Silicone (Silane) 2 BBO/MM1. 5 Iron oxide & Magnesium myristate Sel de métal 1,5 polyvalent et d'acide gras. BBO/MM3 Iron oxide & Magnesium myristate Id 3 WE55Y BYO-I2 & polyglycéryl-4 isostearate BYO-12 (45%) & cetyl dimethicone & hexyllaurat WE70B BBO-12 & polyglycéryl - 4 BBO-12 (70%) isostearate & cetyl dimethicone & hexyllaurat Dans un mode particulier supplémentaire de réalisation, l'invention se rapporte à une composition cosmétique mentionnée ci-dessus dans laquelle les oxydes métalliques traités ou enrobés avec un ou plusieurs composé (s) hydrophile (s) ou lipophile (s) ont des propriétés anti-UV Parmi les rétinoïdes visés, on peut citer plus particulièrement le rétinol. Néanmoins, l'invention peut également être mise en oeuvre avec l'acide rétinoïque, le rétinal, les esters de rétinyl et le rétinyl palmitat. La composition selon l'invention se caractérise par ses propriétés de bonne stabilité chimique et physique. En effet, après 15 jours à 50 C, la composition comprend toujours au moins 60%, 70% ou de préférence 80% de rétinol. Cette bonne stabilité est due à un enrobage des pigments. Par exemple, cet enrobage peut être à base d'Isopropyl titanium triisostearate (ITT), d'ammonium polyacrylate, de lauroyl lysine ou d'un mélange silice + dimethicone + methicone. Dans un autre aspect, la composition définie ci-dessus se trouve sous la forme d'une émulsion Huile dans Eau, d'une émulsion Eau dans Huile ou d'émulsions multiples. Elle peut également se trouver sous la forme anhydre, notamment dans le cas où le produit final est un fond de teints. Elle peut également se trouver sous la forme de liposomes ou de tout autre véhicule adapté à une application cosmétique. Avantageusement, la composition comprend de 0,001% à 1%, de préférence de 0,01% à 0, 15% de rétinol en poids par rapport au produit fini et de 0,5% à 30%, de préférence de 2% à 15% de pigments en poids par rapport au produit fini. Elle peut comprendre en outre des stabilisants sélectionnés parmi les séquestrants et les antioxidants, ce qui augmente encore davantage la durée de vie du rétinol. De surcroît, la composition peut comprendre des filtres solaires, des vitamines, notamment la vitamine C et des huiles, notamment les huiles d'indice d'iode supérieure à 70 ou tout autre ingrédient utile en cosmétique, notamment les silicones. Dans un autre aspect, l'invention porte sur l'utilisation d'une composition mentionnée ci-dessus comme produit deux-en-un pour le maquillage et le traitement du vieillissement de la peau et des phanères. De préférence, cette composition est utile comme fond de teints, crèmes teintées, formes compactes, rouge à lèvres. Ces produits de maquillage peuvent également servir d'anti-solaires. Exemple 1 : stabilité du rétinol en présence de pigments colorés. 1.1 base cosmétique A contenant du rétinol (0,044%). ? formule Composition % rétinol à 15 CONCLUSIONS jours à 50 C 137-012 Base A sans pigment65% +/-3% 137-013 Base A avec pigments 61% +/-3 % Pigments enrobés : enrobés Kobo protection du rétinol 137-015 Base A avec pigments 53% +/- 0 % Pigments non enrobés : le non enrobés rétinol est déstabilisé par la présence des pigments 1.2 base cosmétique B contenant du rétinol (0, 044% initial). ? formule Composition % rétinol à 15 jours CONCLUSIONS à 500C 137-134 Base B sans pigment82% +/-2 % 137-128 Base B avec pigments 78% +/-2 2 % Pas de différence enrobés Kobo significative vs placébo : l'enrobage protège le rétinol * Sur 2 bases différentes, on confirme que l'enrobage des pigments permet d'avoir un résultat similaire pour la stabilité du rétinol. e La base B est meilleure que la base A car on a rajouté des additifs qui permettent d'avoir une meilleure stabilité du rétinol. La base B contient de l'EDTA (séquestrant hydrophile) et du BHT (antioxidant lipophile). Les deux séries d'expériences ont été menés avec une même qualité d'enrobage sur les oxydes de fer (jaune, noir et rouge) et sur l'oxyde de titane. Le traitement est hydrophile et est au Isopropyl titanium triisostearate (ITT). Le fournisseur de ces pigments est KOBO. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant un rétinoïde et au moins un pigment coloré sélectionné parmi les oxydes métalliques, lesdits oxydes comprenant des oxydes traités avec un ou plusieurs composé (s) hydrophile (s) ou lipophile (s). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange d'oxydes métalliques non-traités et d'oxydes métalliques traités avec un ou plusieurs composé (s) hydrophile (s) ou lipophile (s), le mélange conduisant à un enrobage des oxydes métalliques non-traités. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la totalité des oxydes métalliques sont traités avec un ou plusieurs composé (s) hydrophile (s) ou lipophile (s). 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 comprenant au moins un pigment coloré sélectionné parmi les oxydes de métal mono alkoxylés, notamment les mono alkoxy titanates, de préférence l'Isopropyl titanium triisostearate (ITT) et les oxydes de métal, notamment les titanates, coordinés avec quatre chaînes carbonées de C6 à C18 comprenant des hétéroatomes, notamment un phosphate. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle les oxydes de métal sont traités de sorte à comporter au moins un substituant lipophile attaché de manière covalente, notamment des composés lipophiles choisis parmi les acides gras, les dérivés d'acides aminés, la lecithine hydrogenée, et les acyl peptides. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle comprend du rétinol. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les oxydes métalliques sont capables de filtrer les UV. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins 60%, de préférence 80% de rétinol après 15 jours à 50 C. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme d'une émulsion Huile dans Eau, d'une émulsion Eau dans Huile ou d'émulsions multiples. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme anhydre. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle se trouve sous la forme de liposomes ou de tout autre véhicule adapté à une application cosmétique. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0, 001% à 1%, de préférence de 0, 01% à 0,15% de rétinol en poids par rapport au produit fini. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 0,5% à 30%, de préférence de 2% à 15% de pigments en poids par rapport au produit fini. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend des stabilisants sélectionnés parmi les séquestrants et les antioxidants. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend des filtres solaires. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend des vitamines, notamment la vitamine C. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend des huiles, notamment les huiles d'indice d'iode supérieure à 70. 18. Utilisation d'une composition selon l'une des revendications précédentes, comme produit deux-en-un pour le maquillage et le traitement du vieillissement de la peau et des phanères. 19. Utilisation selon la revendication 18 comme fond de teints, crèmes teintées, formes compactes, rouge à lèvres. 20. Utilisation selon la revendication 18 comme produit de maquillage anti-solaire.