Brevet FR2831465A1 — publié le 20030502

La présente invention concerne une émulsion d'au moins deux fluides non miscibles, stabilisée par une combinaison optimisée de tensioactifs et de polymères, ou de copolymères hydrosolubles. De préférence, les fluides de base de l'émulsion sont de l'huile et de l'eau. Les émulsions selon la présente invention peuvent être utilisées dans de très nombreux domaines d'application, par exemple les domaines pétroliers, de cosmétique, pharmaceutique, agroalimentaire, revêtement routier, synthèse de polymère, etc... Ainsi, la présente invention concerne une émulsion, par exemple huile dans l'eau, comportant au moins un tensioactif et un polymère, le tensioactif et le polymère étant choisis de charges de signe opposé. La demanderesse a mis en évidence, que d'une façon surprenante, il était possible de contrôler l'obtention d'une émulsion stable, ou pratiquement stable, à partir d'une composition optimisée en concentration de tensioactif, si on lui associe un polymère, ou un copolymère, de charge de signe opposé à celui de la charge du tensioactif. Avec un tensioactif anionique, on associe un polymère ou copolymère cationique, avec un tensioactif cationique, on associe un polymère ou un copolymère anionique. Comme tensioactifs, il est envisageable dans la présente invention d'utiliser tous les tensioactifs anioniques classiques, tels que la fonction anionique soit : - carboxylates : a savons des métaux alcalins, alkyl ou alkylether carboxylates, a N-acylaminoacides, a N-acylglutamates, ci N-acylpolypeptides, - sulfonate : a Alkylbenzènesulfonates, a Paraffinesulfonates, a a-oléfinesulfonates, a Les pétroléumsulfonates, a Les lignosulfonates, s Les dérivés sulfosucciniques, a Polynaphtylméthanesulfonates, a Alkyltaurides. - sulfates : a Alkylsulfates, a Alkyléthersulfates, - phosphates : a Les phosphates de monoalkyles, a Les phosphates de dialkyles - phosphonate. Comme tensioactifs cationiques, on peut citer : - les sels d'alkylamines, - les sels d'ammonium quaternaire dont l'azote : a comporte une chaîne grasse, par exemple, les dérivés d'alkyltriméthyl ou triéthyl ammonium, les dérivés d'alkyldiméthyl benzylammonium, D comporte deux chaînes grasses, a fait partie d'un hétérocycle, par exemple, les dérivés du pyridinium, d'imidazolinium, de quinolinium, de pipéridinium, de morpholinium. Tous les polymères anioniques classiques peuvent être mis en oeuvre selon la présente invention, par exemple : - les polymères ou copolymères synthétiques dérivant : - de monomères anioniques contenant des groupements carboxylate ou sulfonate ou phosphate ou phosphonate, tels que les monomères acrylate, méthacrylate, itaconate, 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonate, 2méthacryloyloxy éthane sulfonate, 3-acrylamido-3-méthyl butanoate, styrène sulfonate, styrène carboxylate, vinyl sulfonate, sels de l'acide maléique. - les copolymères synthétiques dérivant : - de monomères anioniques, par exemple dans ceux décrits ci-dessus, et de monomères neutres, par exemple acrylamide, acide acrylique, vinyl pyrrolidone, oxyde d'éthylène, oxyde de propylène, anhydride maléïque, alcool vinylique, hydroxyethylacrylate,... - les polymères naturels tels : - les dérivés cellulosiques modifiés négativement, du type CMC, - les polysaccharides de type xanthane, alginate, gomme arabique, - les amidons modifiés négativement, - les galactomannanes modifiés négativement. Tous les polymères cationiques classiques peuvent être mis en oeuvre selon la présente invention, par exemple : - les polymères ou copolymères synthétiques dérivant de monomères cationiques classiques, c'est-à-dire de formule générale suivante : RI 1 C=CH2 1 R2 où RI ou R2 comportent au moins un atome N. - les polyethylènes imines, - les polyamides amines - les polyamines - les copolymères synthétiques dérivant : de monomères cationiques et de monomères neutres (décrits cidessus). - les polymères naturels : les amidons modifiés positivement, les chitosanes, la gélatine, les galactomannanes modifiés positivement, les dérivés cellulosiques modifiés positivement. Selon l'invention, le tensioactif utilisé peut être cationique et être à une concentration inférieure à environ 5 10-3 mol/1, et le polymère peut être anionique. Le tensioactif peut être anionique et être à une concentration inférieure à environ 5 10-3 mol/l, et le polymère peut être cationique. Le polymère anionique peut être un copolymère du type AM/AMPS dont le taux de la partie chargée peut être compris entre 1 et 50%, et de préférence compris entre 10 et 25%. Le tensioactif peut être du type DOTAB. Le polymère anionique peut être un copolymère du type AM/acide acrylique en milieu basique dont le taux en acide acrylique peut être compris entre 1 et 50%, et de préférence compris entre 10 et 25%. Le tensioactif peut être du type DOTAB. Le polymère anionique peut être un polymère naturel, par exemple du type gomme arabique. Le polymère cationique peut être un copolymère du type AM/ADC dont le taux de la partie chargée peut être compris entre 1 et 50% et de préférence compris entre 10 et 25%. Le tensioactif peut être du type SDS. L'invention concerne également un procédé pour fabriquer une émulsion à partir d'eau et d'huile, d'au moins un tensioactif et d'au moins un polymère hydrosoluble. Dans le procédé, on combine un tensioactif et un polymère, ou un copolymère, de charge opposée, et la concentration en polymère est déterminée pour obtenir une émulsion stable avec un taux de tensioactif le plus faible possible. La concentration en polymère peut être déterminée en fonction du taux de charge du polymère et de la concentration en tensioactif utilisé. Compte tenu de la nature électrostatique des interactions entre polymère et tensioactif, leurs concentrations respectives peuvent être fonction de la force ionique du milieu. L'émulsion peut également contenir des solides (déblais, colloïdes neutres,...) ou d'autres polymères hydrosolubles non chargés, des additifs anticorrosion, etc... La présente invention sera mieux comprise et ses avantages apparaîtront plus nettement à la lecture des essais, nullement limitatifs, décrits ci-après. Les essais sont fondés principalement sur la comparaison, pour des compositions différentes d'agents additifs d'émulsion (tensioactifs et polymères), de la mesure de la stabilité des émulsions lors des essais de type bottle tests . La stabilité est évaluée par la détermination de deux temps de demi-vie comme défini ci-dessous : Mode opératoire : Les émulsions sont préparées de la manière suivante. Dans la phase aqueuse sont introduits : le tensioactif à concentration variable et le polymère hydrosoluble également à concentration variable. Si nécessaire, le pH est alors ajusté par adition d'acide ou de soude. La mise en émulsion s'effectue à température ambiante dans un bécher de 200 ml à l'aide d'un agitateur Heildoph muni d'une hélice à trois pales. La vitesse de rotation est généralement fixée à 800 tours/minute. En règle générale, le temps d'agitation est d'environ 20 minutes. L'ajout de l'huile est réalisé grâce une seringue jetable dans la solution aqueuse. Le rapport des phases eau/huile est variable. Dans les exemples suivants, le rapport est de l'ordre de 30 à 40% en volume d'huile et de 70 à 60% en volume d'eau, mais ces proportions ne sont pas limitatives, d'autres proportions conviennent dans la mesure où elles peuvent former une émulsion. Dans l'ensemble des exemples, les émulsions obtenues sont de type huile dans eau. Les bottle tests permettent de suivre le comportement de l'émulsion formée au cours du temps. Le volume total d'émulsion fraîchement fabriquée est introduit dans une éprouvette de 100 ml. L'émulsion est alors observée régulièrement afin de déterminer la cinétique des phénomènes de séparation. Dans notre système, les différents phénomènes observés sont : - le crémage de l'émulsion ; - la coalescence de l'huile. Les volumes des fronts émulsion/eau et émulsionlhuile (quand il y a cassage de l'émulsion) sont donc relevés en fonction du temps afin de permettre la détermination des temps de demi-vie de l'eau (T1I2ea) et de l'huile (T 112 em). Les temps de demie-vie se définissent comme étant les temps à partir desquels on a récupéré la moitié du volume de la phase considérée. Par récupéré, on comprend phase non émulsionnée. On peut décrire les mécanismes de déstabilisation observés de la manière suivante : A l'état initial, c'est à dire à t=0, l'émulsion est homogène, les gouttelettes d'huile sont réparties de façon homogène au sein de la phase continue aqueuse. Au cours d'une première étape, le phénomène de crémage des gouttelettes d'huile est observé, c'est à dire qu'un front eau/émulsion se crée, séparant deux phases distinctes : une phase aqueuse au fond et la phase émulsion au-dessus. Au cours d'une seconde étape, le phénomène de crémage des gouttelettes d'huile se ralentit nettement, et on observe la coalescence des gouttelettes d'huile. De ce fait, une troisième phase apparaît : la phase huile située au-dessus de l'émulsion. Au cours, de cette étape, la vitesse d'évolution du front huile/émulsion est en général beaucoup plus rapide que la vitesse d'évolution du front eau/émulsion. A l'état final, on a abouti à la déstabilisation totale de l'émulsion. On se trouve donc dans un système composé uniquement des deux phases réparties selon leurs masses respectives : la phase supérieure constituée de l'huile et la phase inférieure constituée de l'eau. Systèmes testés : 1) Tensioactifs : - Bromure de dodecyltrimethyl ammonium (DOTAB) : tensioactif cationique ayant la formule générale suivante : - Bromure de hexadecyltrimethyl ammonium (CTAB) : tensioactif cationique ayant la formule générale suivante : - Dodecyl sulfate de sodium (SDS) : tensioactif anionique de formule générale : CH3- (CH2) io-CH2-0-SOg- Na+ Il faut noter que les tensioactifs utilisés dans les essais ont des valeurs de HLB assez élevées et stabilisent de préférence les émulsions huile dans l'eau. 2) Polymères : - Gomme arabique extrait de l'acacia (masse moléculaire Mw environ 250000 g/mol). - Copolymère Acrylamide/Acrylamido méthyle propane sulfonate AMlAMP8 de formule générale : r H-CH CH2-9H 1 C==0 C==0 Na+ 1 NH2 NH-C (CH3) 2- CH2-S03l-x x Une des caractéristiques des polymères est leur viscosité à 10% en matière active dans l'eau (Vis) exprimée en centipoise (cP). AM/AMPS 80/20 x=20% et Vis=3300 cP AM/AMPS 90/10 x=10% et Vis=3000 cP - Copolymère Acrylamide/Acide acrylique de formule générale : CH--CH CH2-CH- 1 1 C==O C==O 1 1 NH2 OH L Jl-x \ /x Une des caractéristiques des polymères est leur viscosité à 10% en matière active dans l'eau (Vis) exprimée en centipoise. AMIAA 90/10 x=10% et Vis=25000 cP AM/AA 90/10 x=10% et Vis=8000 cP AMIAA 90/10 x=10% et Vis=3500 cP AM/AA 80/20 x=20% et Vis=3600 cP - Copolymère Acrylamide/ADC de formule générale : - ELJCH/"CH-CH2 \ 111 CR ==O CH3 : H2 O-CH-Ni-CHg ClH2 CH3 Les copolymères AM/ADC 90/10 (x=10) et AM/ADC 80/20 (x=20%) ont des viscosités à 10% de l'ordre de 3000 cP. Dans les exemples, la phase huile est soit : - Ester méthylique de colza : L'ester méthylique de colza (EMC) est un dérivé méthylé de l'huile de colza (TF = -10oC, d15 = 0. 917-0. 918). - Dodécane : Le dodécane de pureté 95 % min. contenant au moins 35% de n-dodécane. C'est une huile incolore (Formule brute = C12H26, M = 170 g/mol, TF = -9,9 C Teb = 215-217 C, d15 = 0.75). Essai 1 : Phase huile : ester méthylique de colza. Emulsifiants : DOTAB et gomme arabique (GA) Au bilan, les conditions opératoires sont les suivantes : Type d'émulsion Emulsion directe E. M. C. dans l'eau distillée Proportions huile 1 eau (%) 30/70 Volume préparé 150 ml Mise en solution du DOTAB Dans l'eau distillée PH initial de l'eau PH=8 Température Ambiante Type d'agitation ildoph-hélice à pales Vitesse d'agitation 1000 tours/min Temps d'agitation 20 minutes Les résultats sont les suivants : [DOT AB] Tl/2 eau (min) Tel/2 ester (min) (CMC = 15 mmol/l) sans GA. 2 g/l de GA. sans GA. 2 g/i de GA. Pas de T. A. 0. 6 1. 1 0. 6 1. 3 2/1000 0. 6 1. 1 0.6 3.3 5/1000 0. 6 22. 7 0. 6 > 3 jours 1/100 0. 6 33.2 0. 6 > 3 Jours 21100 1. 0 111. 5 1. 1 > 3 jours 1/10 24.1 174.6 56.4 > 3 jours Les résultats montrent que l'ajout de polymère anionique (gomme arabique GA) en présence de tensioactif cationique (DOTAB) entraîne une stabilisation de l'émulsion. On peut noter que le tensioactif seul, à une concentration inférieure à 1/10 de la CMC (concentration micellaire critique), n'est pas capable de stabiliser l'émulsion (temps de demi-vie inférieurs à 2 minutes). L'addition du polymère anionique permet d'augmenter la stabilité de manière très significative. Notons qu'une concentration minimale en tensioactif est toutefois nécessaire, dans cet exemple, de 5/1000 de la CMC. Il a été également constaté que la gomme arabique seule n'engendre pas de stabilisation significative du système ester méthylique de colza/eau. En effet, les temps de demi-vie, comparativement à une émulsion ne contenant aucun additif, sont du même ordre de grandeur. Dans tous les essais qui suivent, les conditions opératoires sont les suivantes : Type d'émulsion Emulsion directe Dodécane dans l'eau distillée Proportions huile/eau (%) 40/60 Volume préparé 100 ml Mise en solution du tensioactif et/ou du Dans l'eau distillée polymère pH initial de l'eau pH = 8 Température Ambiante Type d'agitation Heildoph - hélice à 3 pales Vitesse d'agitation 800 tours/min Temps d'agitation 20 minutes Essai 2 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AM/AA Le polymère est l'AM/AA (90/10, Vis=3500 cP) et le tensioactif est le DoTAB. Le pH est ajusté à 8 ce qui assure qu'au moins une partie des fonctions acryliques sont sous forme d'acrylates chargés négativement. Les résultats sont les suivants : DOTAB Concentrat. T 1/2 eau (min) T 1/2 dodécane (min) (mmol/l) sans 1 g/l de sans 1 g/1 de polymère polymère polymère polymère Pas de tensioactif 0 6 0,6 6 0,6 2, 5/100 CMC 0,375 6 1,5 6 5,5 5/100 CMC 0,75 0, 6 3,7 6 15,8 1/10 CMC 1, 5 0, 6 2,9 6 16,5 2/10 CMC 3 6 2,8 6 11,8 3/10 CMC 4,5 2,4 2,7 2, 4 10, 8 La présence de polymère basique entraîne une stabilisation notable de l'émulsion, en particulier pour le T du dodécane. La stabilisation est plus marquée pour les concentrations en DOTAB inférieures à 2/10'due la CMC. En effet, dans ces conditions, on observe une augmentation de plus de 20 fois du T du dodécane et d'environ 5 fois pour le T de l'eau. Essai 3 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AM/AA. Influence de la concentration en polymère Dans cet essai, le polymère utilisé est l'AM/AA (90/10, Vis=3500 cP). Le pH est de 7. Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant : [DOTAB] T 1/2 eau T 1/2 dodécane (mol/1) (min) (min) Pas de polymère 1,5 0,5 g/l 1, 5 1, 40 8, 6 1 g/l 1,5 2,9 16,5 Ces essais montrent que la concentration en polymère est un paramètre ayant une influence sur la stabilité de l'émulsion. Ainsi, une augmentation de la concentration en polymère conduit à une augmentation significative de la stabilisation. Essai 4 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AM/M. Influence de la masse du polymère Dans cette partie, les polymères utilisés sont les copolymères AM/AA 90/10 de différentes masses moléculaires (caractérisés par leur viscosité à 10%). La concentration en polymère est de 1 g/l. Le pH est ajusté à 7. Les résultats sont les suivants : Viscosité du polymère [DOTAB] T 1/2 eau T 1/2 dodécane (cP) (mmol/l (min) (min) 25000 1, 5 6, 6 34, 8 8000 1, 5 4, 60 15, 6 2500 1, 5 zu Dans ces exemples on observe que plus la masse molaire du polymère est grande, meilleure est la qualité de stabilisation pour une même concentration. En effet, ceci pourrait s'expliquer par le fait que plus la longueur de la chaîne est élevée, plus l'encombrement stérique à l'interface est élevé, ce qui conduit par conséquent à un effet stabilisant plus grand. De plus, les polymères de plus fortes masses conduisent, à concentration égale, à une augmentation de la viscosité de la phase aqueuse, ce qui permet un ralentissement des phénomènes de crémage et de coalescence. Essai 5 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AM/AA. Influence du taux de charge du polymère Dans cet essai, les polymères utilisés sont AM/AA 90/10 (Visc=3500 cP) et AM/AA 80/20 (Visc=3600 cP) à une concentration de 1 gll. Le pH est de 7. Tableau des résultats : Polymère [DOTAB] T 1/2 eau T 1/2 dodécane (mmol/l) (min) (min) Pas de polymère 1,5 0, 6 6 AM/AA 90/10 1,5 2,9 16, 5 AM/AA 80/20 1, 5 14, 4 254, 3 Il est clair que le taux de charge du polymère joue une rôle important dans l'efficacité de la stabilisation des émulsions. En effet, à masse équivalente, un polymère deux fois plus chargé permet de multiplier par 15 les temps de demi-vie. Ceci peut s'expliquer par le fait que le polymère contenant plus de monomères chargés forme un complexe électrostatique plus stable avec les molécules de tensioactif compte tenu du nombre plus important d'interactions de type électrostatique pour une même longueur de chaîne. Essai 6 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AM/AA. Influence de la force ionique. Dans cet exemple, le polymère utilisé est le AM/AA 80/20 (Vis=3600 cP) à une concentration de 1 g/l à pH 7. La concentration en DOTAB est de 1,5 mmol/1. Afin d'étudier l'influence de la force ionique sur la stabilité d'une émulsion, on ajoute du chlorure de sodium à la phase aqueuse pour une gamme de concentration étudiée comprise entre 0 et 1 mol/1. Tableau des résultats : [NaCl] T 1/2 eau T 1/2 dodécane (mol/1) (min) (min) 0 14, 4 254 10'9, 4 231 103 6 156 10'3, 8 66 10'3 9 1 1 2, 7 Les résultats mettent en évidence que la présence de chlorure de sodium dans la phase continue entraîne bien une diminution de la stabilité des émulsions. Cette sensibilité à la force ionique était attendue en raison du rôle des interactions électrostatiques sur la formation du complexe interfacial. On peut toutefois penser que, pour une force ionique pas trop importante, on puisse améliorer dans une certaine mesure la stabilité de l'émulsion en augmentant la concentration en tensioactifs. Essai 7 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AMlAMP8 La concentration en DOTAB est de 1,5 mmol/l. Les essais ont été réalisés à deux pH : 8 et 1. Le polymère utilisé est l'AM/AMPS (80/20). La charge négative est apportée par les fonctions SOg, non pH dépendantes. Tableau des résultats : PH=8 T 1/2 eau T 1/2 dodécane (min) (min) Sans polymère AM/AMPS 80/20 15,5 158,5 1 PH=1 T 1/2 eau T 1/2 dodécane (min) (min) Sans polymère AM/AMPS 80/20 4, 4 96 12/1 La présence de ce polymère augmente aussi très fortement la stabilité de l'émulsion. On peut supposer que la légèrement moins bonne stabilisation à pH=l, par rapport au pH=8, peut être due à l'augmentation du pouvoir ionique du milieu par addition de HCI concentré à 10 mol/l (environ 0,5 ml dans 60 ml de phase aqueuse soit une concentration en chlorure de 8. 10-2 mol/l) pour obtenir le pH=1. Cette concentration est suffisante pour engendrer une légère déstabilisation de l'émulsion d'une manière comparable à l'exemple précédent. Essai 8 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : DOTAB et AM/ADC. Dans cet exemple, on examine l'influence de l'addition d'un polymère cationique, de même charge que le tensioactif DOTAB. La concentration en DOTAB est de 1,5 mmol/1. Les essais ont été réalisés à deux pH : 8 et 1. Le polymère utilisé est l'AM/ADC (80/20). La charge positive est apportée par les fonctions amines quaternaire des monomères ADC non pH dépendantes. PH=8 T 1/2 eau T 1/2 dodécane (min) (min) Sans polymère AM/ADC 80/20 2 2,5 1 gel PH=1 T 1/2 eau T 1/2 dodécane (min) (min) Sans polymère AM/ADC 80/20 1,4 1,8 1 Il est clair que le polymère cationique ne permet pas d'améliorer de manière significative la stabilisation de l'émulsion en présence de tensioactif cationique, que le milieu soit acide ou basique. Il n'y a pas de formation d'un complexe polymère/tensioactif interfacial. Ces résultats confirment le rôle des attractions d'origine électrostatique sur la stabilisation de l'émulsion. Essai 9 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : SDS et AM/ADC. Dans les essais suivants le tensioactif est anionique : il s'agit du SDS Dans cet essai le polymère cationique est l'AM/ADC 90/10 (Vis=3000 cP). Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant : SDS Conc. T 1/2 eau T 1/2 dodécane (mmoI/l) Sans 0, 5 g/l de Sans 0, 5 ! de polymère polymère polymère polymère Pas de 0 0, 5 min 1 min 0, 5 min 1 min tensioactif 1/1000 0, 006 0, 5 min 6 min 0, 5 min 7 min 2, 5/1000 0,015 0, 5 min 6 min 0, 5 min 5 h 5/1000 0,029 0, 5 min 6 min 0, 5 min Sup. à 9 jours La présence de polymère de charge opposée entraîne une stabilisation de l'émulsion, en particulier pour le T du dodécane. Par rapport au système avec le DOTAB, la stabilisation est observée à encore plus faible concentration. A partir de 5/1000ème de la CMC en SDS et 0,5 g/l en polymère cationique, une stabilisation, vis-à-vis de la coalescence des goutelettes d'huiles, supérieure à une semaine est observée. L'effet stabilisant est donc très marqué, même pour des concentrations relativement en faibles en tensioactif et en polymère. Essai 10 : Phase huile : dodécane. Emulsifiants : SDS et AM/ADC. Influence de la concentration en polymère Dans cet essai, le polymère cationique est du AM/ADC 90/10 (Vis=3000 cP). Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant : SDS polymère T 1/2 Xème CMC mmol/l g/l eau Dodécane 5/1000 0,03 1 8 min sup. à 15 jrs 5/1000 0,03 0, 5 6 min sup. à 9 jrs 5/1000 0,03 0, 25 1 4 min 9 jrs 1 La concentration en polymère a un effet sur la stabilité de l'émulsion, mais, une petite quantité (0,25 g/l) suffit pour pouvoir stabiliser l'émulsion plus d'une semaine (concernant le T du dodécane). Ce mélange tensioactif SDS et polymère cationique (fonctions ADC) est donc très efficace pour la stabilisation. Essai 11 Phase huile : dodécane. Emulsifiants : SDS et AM/AMPS. Dans cet essai, polymère (AM/AMPS 90/10) et tensioactif (SDS) sont de même charge. Les résultats sont indiqués dans le tableau suivant : SDS Conc. T 1/2 eau T 1/2 dodécane (mol/1) Pas de tensioactif 0 5 min 5 min 5/1000 0, 03 2 min 3 min Le polymère anionique ne permet pas de stabiliser l'émulsion en présence de tensioactif anionique. REVENDICATIONS 1) Emulsion comportant au moins un tensioactif et un polymère, ou un copolymère, hydrosoluble, caractérisée en ce que ledit tensioactif possède des charges de signe opposé à celles dudit polymère ou copolymère. 2) Emulsion selon la revendication 1, dans laquelle le tensioactif est cationique et est à une concentration inférieure à environ 5 10-3mol/l, et dans laquelle le polymère est anionique. 3) Emulsion selon la revendication 1, dans laquelle le tensioactif est anionique et est a une concentration inférieure à environ 5 10-3 mol/l, et dans laquelle le polymère est cationique. 4) Emulsion selon la revendication 2, dans laquelle le polymère anionique est un copolymère du type AM/AMPS dont le taux de la partie chargée est compris entre 1 et 50%, de préférence compris entre 10 et 25%, et dans laquelle le tensioactif est du type DOTAB. 5) Emulsion selon la revendication 2, dans laquelle le polymère anionique est un copolymère du type AM/acide acrylique utilisé en pH basique dont le taux de la partie chargée est compris entre 1 et 50%, de préférence compris entre 10 et 25%, et dans laquelle le tensioactif est du type DOTAB. 6) Emulsion selon la revendication 2, dans laquelle le polymère anionique est un polymère naturel, par exemple la gomme arabique. 7) Emulsion selon la revendication 3, dans laquelle le polymère cationique est un copolymère du type AM/ADC dont le taux de la partie chargée est compris entre 1 et 50%, de préférence compris entre 10 et 25%, et dans laquelle le tensioactif est du type SDS. 8) Procédé pour fabriquer une émulsion à partir d'eau et d'une phase organique, d'au moins un tensioactif et d'au moins un polymère ou copolymère, caractérisé en ce que l'on combine un tensioactif et un polymère, ou copolymère, hydrosoluble de charge opposée, et en ce que la concentration de polymère est déterminée pour obtenir une émulsion stable avec un taux de tensioactif le plus faible possible. 9) Procédé selon la revendication 8, dans lequel la concentration de polymère est déterminée en fonction du taux de charge du polymère et de la concentration de tensioactif utilisé. 10) Procédé selon la revendication 8, dans lequel les concentrations en polymère et en tensioactif sont déterminées en fonction de la force ionique du milieu.