Brevet FR2833260A1 — publié le 20030613

L'invention concerne un procédé de préparation d'un ester comportant au moins les étapes suivantes : a) mélange d'au moins un acide et d'au moins un alcool, b) chauffage dudit mélange au moyen d'un champ de micro-ondes de manière à évaporer l'eau formée par la réaction d'estérification dudit acide par ledit alcool. Le brevet japonais JP 7330667 décrit un tel procédé. L'utilisation d'énergie micro-ondes permet un chauffage plus homogène et plus rapide du mélange réactionnel que ne le permettent les moyens de chauffage conventionnels , c'est-à-dire autres que micro-ondes. Avantageusement, le chauffage par micro-ondes permet ainsi de limiter des ruptures des molécules de certains réactifs à l'origine de produits secondaires indésirables. Il permet par ailleurs d'éliminer efficacement l'eau résultant de la réaction de synthèse de l'ester. On évite ainsi d'avoir recours à des solvants, comme le toluène ou le xylène, pour réaliser une distillation azéotropique en fin de réaction. En outre, l'élimination de l'eau est opérée dès sa formation, ce qui permet avantageusement de déplacer favorablement l'équilibre de la réaction de synthèse de l'ester, et donc d'éviter d'avoir recours à des catalyseurs tels que les acides de Broensted. Aucune étape de purification pour éliminer ces catalyseurs n'est donc nécessaire. Certaines étapes de purification peuvent cependant rester indispensables. En particulier, quand l'acide n'est pas en phase liquide dans les conditions de la réaction, il est habituel de le dissoudre en ajoutant un solvant dans le mélange réactionnel. Ce solvant doit alors être éliminé à la fin du procédé de préparation de l'ester. Le but de la présente invention est de fournir un procédé permettant de préparer des esters sans avoir recours à des solvants, de manière à limiter les étapes de purification en fin de réaction. On atteint ce but au moyen d'un procédé de préparation d'un ester comportant au moins les étapes suivantes : a) mélange d'au moins un acide et d'au moins un alcool, b) chauffage dudit mélange au moyen d'un champ de micro-ondes de manière à évaporer l'eau formée par la réaction d'estérification dudit acide par ledit alcool, procédé remarquable en ce que ledit mélange est hétérogène, lesdits acide et alcool étant respectivement en phases solide et liquide. On constate que, sous chauffage par micro-ondes, l'hétérogénéité du mélange ne nuit pas à la réaction entre l'acide et l'alcool. Avantageusement, l'hétérogénéité du mélange permet de supprimer le recours à un solvant pour dissoudre l'acide, et donc de supprimer l'étape de purification nécessaire en fin de réaction pour éliminer ce solvant résiduel. La présente invention concerne également un ester obtenu par un procédé selon l'invention. Les micro-ondes utilisables pour la synthèse de l'invention sont des ondes électromagnétiques ayant des fréquences entre 30 et 300 000 MHz. En France, pour les applications industrielles, seules certaines fréquences sont autorisées par la législation, notamment les fréquences comprises dans la plage de 40 à 50 MHz et les fréquences de 896, 915 et 2450 MHz. Ces fréquences spécifiques ne sont en aucun cas limitatives. L'alcool utilisé dans l'estérification est de préférence un alcool saturé en C7 à C36, par exemple - un alcool linéaire choisi parmi les n-heptanol, n-octanol, n-nonanol, n-décanol, nundécanol, n-dodécanol, n-tétradécanol, n-hexadécanol, n-octadécanol, neicosanol, n-docosanol ; - un alcool ramifié choisi parmi les 2-butyl-octanol, 2-butyl-décanol, 2-hexyl-octanol, 2-hexyl-décanol, 2-octyl-décanol, 2-hexyl-dodécanol, 2-octyl-dodécanol, 2-décyltétradécanol, 2-dodécyl-hexadécanol, 2-tétradécyl-octadécanol, 2-tétradécyleicosanol, 2-hexadécyl-octadécanol, 2-hexadécyl-eicosanol ; - ou un mélange de ces alcools. Selon l'invention, l'acide sous forme solide est introduit dans une cuve, par exemple en quartz, et mélangé avec l'alcool. Le mélange hétérogène d'acide solide et d'alcool liquide est agité et chauffé au moyen d'énergie fournie par un générateur de micro-ondes. Le générateur peut par exemple émettre à travers le couvercle de la cuve. Le générateur peut également émettre à travers une canalisation connectée au couvercle et au fond de la cuve, et dans laquelle est insérée une pompe de circulation. Quand la pompe de circulation est en marche, le mélange contenu dans la cuve circule en boucle dans ladite canalisation et est chauffé lors de son passage devant le générateur par le champs micro-ondes émis par ce dernier. Le mélange chauffé réagit en produisant l'ester et de l'eau. La puissance du générateur est déterminée de manière à vaporiser immédiatement l'eau produite. La vapeur d'eau formée est évacuée de la cuve par l'intermédiaire d'une circulation d'air. De l'air sec est injecté dans la cuve. Cet air se charge en vapeur d'eau, puis est rejeté à l'extérieur de la cuve. Le débit d'air est déterminé pour éviter toute accumulation d'eau dans la cuve. L'évaporation de l'eau et son élimination permettent avantageusement de ne pas avoir recours à des catalyseurs. Sans que l'invention ne soit limitée par cette théorie, il semble que les acides solides n'absorbent sensiblement pas l'énergie des ondes électromagnétiques émises par l'émetteur de micro-ondes. Cette énergie est surtout absorbée par l'alcool, puis transformée en énergie calorifique. Même si l'énergie calorifique se transmet, au moins en partie aux acides, l'énergie reçue par les molécules de l'acide solide est insuffisante pour les décomposer en produits secondaires indésirables ou susceptibles de réagir pour former des produits indésirables. La combinaison d'un chauffage au moyen de micro-ondes et d'une hétérogénéité du mélange réactionnel permet donc une limitation maximale de la teneur en produits indésirables dans le mélange final. Comme on le verra plus en détail dans la suite de la description, la présente invention est particulièrement appropriée à la préparation d'esters à partir d'acides 2- pyrrolidone-5-carboxylique et/ou glutamique en phase solide. Les procédés selon la présente invention décrits ci-dessous mettent en oeuvre ces deux acides, à titre d'exemples non limitatifs. Les esters des acides 2-pyrrolidone-S-carboxylique sont connus et utilisés dans l'industrie cosmétique, par exemple pour la préparation de rouges à lèvres, et dans l'industrie pharmaceutique. Selon la technique antérieure, la synthèse d'esters par réaction de l'acide 2- pyrrolidone-S-carboxylique (encore appelé acide pyroglutamique), en abrégé APC, comprend les étapes suivantes. a) Synthèse de l'APC par chauffage de l'acide glutamique, en abrégé AG, en phase solide. L'acide glutamique est fondu à une température d'environ 180 C et se cyclise par perte d'eau selon la réaction Ro suivante : Cette synthèse s'accompagne de la synthèse de produits secondaires indésirables tels que le glutamyl-2-pyrrolidone-5-carboxylique, b) Purification de l'APC par élimination du ou des produits indésirables. Pour opérer cette purification, on peut par exemple cristalliser l'APC et le séparer des produits indésirables restés en solution dans l'eau. c) Solubilisation de l'APC cristallisé au moyen d'un solvant. d) Ajout d'un alcool et d'un catalyseur dans la solution d'APC et chauffage conventionnel de la solution résultante. La synthèse de l'ester de l'APC s'effectue alors selon la réaction d'estérification réversible roi suivante : où R désigne le squelette fondamental d'un alcool. Elle s'accompagne d'une synthèse d'autres produits indésirables, comme l'ester du glutamyl-2pyrrolidone 5 carboxylique et le succinimide, de formules [1] et [2], respectivement. e) Purification du produit obtenu par élimination du catalyseur et du solvant. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'APC purifié à l'étape b) est séché, et l'étape c) est supprimée. L'APC cristallisé séché est dispersé dans l'alcool, de préférence un alcool aliphatique saturé de 7 à 36 atomes de carbone, sans ajout de solvant ni de catalyseur. Le mélange hétérogène est agité et chauffé au moyen d'énergie micro-ondes jusqu'à une température comprise entre 100 et 200OC, de préférence entre 130 et 180 C. Le chauffage dure entre 2 et 6 heures, de préférence entre 3 et 5 heures, alors que les procédés utilisant des moyens de chauffage dits conventionnels nécessitent des temps de synthèse d'environ 12 à 24 heures. Un temps de synthèse réduit permet avantageusement de diminuer les coûts de fabrication de l'ester et de limiter la formation de produits secondaires indésirables. De plus, l'énergie fournie par le champ de micro-ondes est principalement absorbée par l'alcool et l'ester formé, en phase liquide. Etant en phase solide, l'APC n'absorbe que très peu d'énergie. Avantageusement selon l'invention, on évite ainsi sensiblement toute décomposition de l'APC, ce qui contribue à l'obtention d'un produit final sensiblement exempt de produits secondaires indésirables comme l'ester du glutamyl-2-pyrrolidone 5 carboxylique et le succinimide. Le procédé selon l'invention permet donc de minimiser la formation de produits secondaires lors de la réaction d'estérification. L'APC cristallisé réagit avec l'alcool en formant des molécules d'ester en phase liquide et des molécules d'eau. Au fur et à mesure de la synthèse de l'ester, les cristaux d'APC disparaissent et le mélange s'éclaircit. En déterminant le rapport molaire de l'acide à l'alcool entre 0,5 et 2,5, de préférence entre 1 et 2, et, de préférence encore, égal à 1,5, on limite la quantité d'acide ou d'alcool n'ayant pas réagi et devant être éliminé en fin de synthèse. Avantageusement, t'eau capte l'énergie micro-ondes et est vaporisée dès sa formation, ce qui facilite son élimination et donc la réaction Ri dans le sens de la synthèse de l'ester. Le rendement de la réaction est supérieur à 95%. Avantageusement, le procédé selon l'invention permet de réaliser la synthèse de l'ester de manière rapide, sensiblement sans production de produits secondaires indésirables, sans catalyseur ni solvant. Dans une variante très avantageuse du mode de réalisation décrit ci-dessus, on ajoute de l'acide glutamique en phase solide, généralement sous la forme d'une poudre, dans un alcool, de préférence un alcool aliphatique saturé de 7 à 36 atomes de carbone, de préférence encore de l'alcool aurique, sans ajout de solvant ni de catalyseur. De préférence, le rapport molaire de l'acide à l'alcool est compris entre 0,5 et 2,5, de préférence entre 1 et 2, et, de préférence encore, est égal à 1,5. Le mélange hétérogène est agité et chauffé au moyen d'énergie micro-ondes jusqu'à une température comprise entre 100 et 200 C, de préférence entre 130 et 180 C. De préférence, le chauffage est maintenu pendant une durée comprise entre 2 et 6 heures, de préférence entre 3 et 5 heures. De manière surprenante, la réaction de l'acide sur l'alcool fournit de l'ester d'APC, sensiblement sans production de produits secondaires indésirables. Sans limiter l'invention, on peut faire l'hypothèse que la synthèse de cet ester résulte des réaction suivantes : où R désigne le squelette fondamental d'un alcool. Le mécanisme précis par lequel ces réactions s'effectuent n'est cependant pas complètement élucidé. Le rendement de la réaction est supérieur ou égal à 94%. Le procédé selon cette variante est particulièrement avantageux puisqu'il permet de réaliser, simultanément et dans un même réacteur, - la cyclisation Ra de l'acide glutamique en acide 2-pyrrolidone-5-carboxylique, et l'estérification Ri à partir de l'acide 2-pyrrolidone-5-carboxylique, et, selon une deuxième voie de synthèse, - les réactions R3 d'estérification de l'acide glutamique, puis de cyclisation R4 de l'ester de l'acide glutamique obtenu. Avantageusement, les réactions Ro, Ri. R3 et R4 sont sensiblement totales, l'eau produite étant éliminée par l'évaporation et la circulation d'air. Dans les exemples qui suivent, fournis à titre illustratif et non limitatif, les compositions des produits de réaction sont fournies en pourcentages massiques. Le dispositif de mise en oeuvre de l'invention utilisé à l'échelle laboratoire est un Synthewave 1000 (Prolabo) possédant un volume utile de 800 ml pour une puissance micro-ondes de 800 Watts. Dans les exemples ci-dessous, on a utilisé un dispositif similaire dont la cuve a un volume de 63 litres et est équipée d'un générateur opérant à une fréquence de 2450 MHz, avec une puissance de 6000 Watts. Le débit d'air est compris entre 10 et 100 I/min, de préférence entre 30 et 50 I/min. Les exemples 1 à 10 concernent des préparations d'esters conformément à l'invention, par estérification de l'acide 2-pyrrolidone-5-carboxylique solide par un alcool aliphatique saturé. Cette estérification peut être réalisée dans une plage de températures comprises entre 100 et 200 C, préférentiellement entre 130 et 180 C, pendant une durée de 1 à 5 heures, préférentiellement de 2 à 4 heures. EXEMPLE 1 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-heptyl 19,3 kg d'acide 2-pyrrolidone-5-carboxylique et 11,6 kg de n-heptanol sont introduits dans le réacteur. Le mélange est soumis, sous agitation, au champ de microondes pendant une durée de 3 heures à une température de 1500C. Tout au long de la réaction, l'eau formée est éliminée continuellement du milieu réactionnel par une circulation d'air (40 I/min). A l'issue des 3 heures de synthèse, le mélange est refroidi, puis lavé à trois reprises avec de l'eau pour éliminer l'excès d'APC fortement soluble dans l'eau. Le produit est alors décanté et la phase liquide séparée. Cette phase liquide est laissée à refroidir. Elle se solidifie pendant le refroidissement. Le solide obtenu est ensuite séché sous vide pendant 72 heures à 30 C. Le produit résultant présente la composition suivante : ester 97,8%, heptanol 1, 1 %, APC 0,8% et acide glutamique : 0, 3%. EXEMPLE 2 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-octyl 19,3 kg d'APC et 13,0 kg de n-octanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 97,3%, octanol : 1, 2%, APC : 1, 1% et acide glutamique : 0,4%. EXEMPLE 3 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-nonyl 19,3 kg d'APC et 14,4 kg de n-nonanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 97,1%, nonanol : 1,6%, APC : 0,9% et acide glutamique : 0,4%. EXEMPLE 4 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-décyle 19, 3 kg d'APC et 15, 8 kg de n-décanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 96, 9%, décanol 2, 1 %, APC : 0, 7% et acide glutamique : 0, 3%. EXEMPLE 5 : préparation du 2-pyrrolidone-s-carboxylate de n-undécyle 19, 3 kg d'APC et 17, 2 kg de n-undécanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 96, 4%, undécanol : 2, 5%, APC 1, 3% et acide glutamique : 0, 4%. EXEMPLE 6 : préparation du 2-pyrrolydone-5-carboxylate de n-dodécyle 19, 3 kg d'APC et 18, 6 kg de n-dodécanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95, 8%, dodécanol : 2, 3%, APC 1, 0% et acide glutamique : 0, 3%. EXEMPLE 7 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-tétradécyle 19, 3 kg d'APC et 21, 4 kg de n-tétradécanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95, 6%, tétradécanol : 2, 8%, APC : 1, 1% et acide glutamique : 0, 5%. EXEMPLE 8 : préparation du2-pyrrrolidone-5-carboxylate de n-hexadécyle 19, 3 kg d'APC et 24, 2 kg de n-hexadécanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95, 7%, héxadécanol : 3, 0%, APC : 0, 9% et acide glutamique : 0, 4%. EXEMPLE 9 : préparation du 2-pyrrolidone-s-carboxylate de n-octadécyle 19, 3 kg d'APC et 27, 0 kg de n-octadécanol sont introduits dans le réacteur. En suivant le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95, 3%, octadécanol : 3, 3%, APC : 0, 9% et acide glutamique : 0, 5%. EXEMPLE 10 : préparation du 2-pyrrolidone-s-carboxylate de 2-octyl-dodécyle 19,3 kg d'APC et 29,8 kg de 2-octyl-dodécanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95, 1 %, 2-octyl-dodécanol : 3, 5%, APC : 1, 1% et acide glutamique : 0, 3%. Les exemples 11 à 20 concernent la préparation d'esters, conformément à l'invention, par estérification hétérogène d'acide glutamique par différents alcools aliphatiques saturés. La température peut être comprise entre 120 et 2000C, préférentiellement entre 140 et 180 C, pendant une durée de 2 à 6 heures, préférentiellement de 3 à 5 heures. EXEMPLE 11 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-heptyl 22,1 kg d'APC et 11,6 kg de n-heptanol sont introduits dans le réacteur. Le mélange soumis, sous agitation, au champ de micro-ondes pendant une durée de 3 heures à une température de 150 C. Tout au long de la réaction, l'eau formée est éliminée continuellement du milieu réactionnel par une circulation d'air (40 I/mn). A l'issue des 3 heures de synthèse, le produit obtenu est refroidi puis lavé à 2 reprises avec de l'eau pour éliminer l'excès d'acide glutamique et d'APC, l'APC étant fortement soluble dans l'eau. Le produit est alors décanté et la phase solide séparée, puis séchée sous vide pendant 72 heures à 30 C. Le produit résultant présente la composition suivante : ester 97,0%, heptanol : 1,2%, APC : 0,8% et acide glutamique : 1,0%. EXEMPLE 12 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-octyl 22,1 kg d'APC et 13,0 kg de n-octanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester : 97, 1%, octanol : 1, 3%, APC : 0,7% et acide glutamique : 0,9%. EXEMPLE 13 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-nonyl 22,1 kg d'APC et 14,4 kg de n-nonanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95,9%, nonanol : 1,8%, APC : 1,2% et acide glutamique : 1, 1 %. EXEMPLE 14 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-décyle 22,1 kg d'APC et 15,8 kg de n-décanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 96,0%, décanat 2,3%, APC : 1,0% et acide glutamique : 0,7%. EXEMPLE 15 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-undécyle 22,1 kg d'APC et 17,2 kg de n-undécanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 96,0%, undécanol : 2,5%, APC : 0,8% et acide glutamique : 0,7%. EXEMPLE 16 : préparation du 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-dodécyle 22,1 kg d'APC et 18,6 kg de n-dodécanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95,3%, dodécanol : 2,8%, APC : 0,9% et acide glutamique : 1,0%. EXEMPLE 17 : préparation de 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-tétradécyle 22,1 kg d'APC et 21,4 kg de n-tétradécanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 95,3%, tétradécanol : 3, 1%, APC : 0,8% et acide glutamique : 0,8%. EXEMPLE 18 : préparation de 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-hexadécyle 22,1 kg d'APC et 24,2 kg de n-hexadecanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 94,7%, hexadécanol : 3,3%, APC : 1,2% et acide glutamique : 0, 8%. EXEMPLE 19 : préparation de 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-octadécyle 22,1 kg d'APC et 27,0 kg de n-octadécanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 94,8%, octadécanol : 3,6%, APC : 0,7% et acide glutamique : 0,9%. EXEMPLE 20 : préparation du pyrrolidone-5-carboxylate de 2-octyl-dodécyle 22, 1 kg d'APC et 29,8 kg de 2-octyl-dodécanol sont introduits dans le réacteur. Selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1, on obtient un produit ayant la composition suivante : ester 94%, 2-octyl-dodécanol : 3,9%, APC : 1, 1% et acide glutamique : 1,0%. TABLEAU 1 A partir d'APC A partir d'acide glutamique Ester synthétisé Exemple % Ester Exemple % Ester pyrrol idone-5-carboxylate de.. .. n-heptyl 1 97, 8% 11 97% .. n-octyl 2 97, 3% 12 97, 1% .. n-nonyle 3 97, 1% 13 95,9% .. n-décyle 4 96,9% 14 96% .. n-undécyle 5 96, 4% 15 96% .. n-dodécyle 6 95, 8% 16 95, 3% .. n-tétradécyle 7 95, 6% 17 95, 3% .. n-hexa-décyle 8 95, 7% 18 94, 7% .. n-octadécyle 9 95, 3% 19 94, 8% .. n-octyl-dodécyle 10 95, 1 % 20 94% Le tableau 1 résume les résultats obtenus pour les exemples décrits précédemment. Il apparaît que le procédé de préparation d'esters selon la présente invention permet une très forte conversion des réactifs et fournit un produit de très bonne qualité, comportant toujours plus de 90% d'ester. La synthèse à partir d'APC fournit un produit comportant toujours 95% ou plus d'esters. La synthèse à partir d'acide glutamique fournit un produit comportant toujours 94% ou plus d'esters. Avantageusement, le procédé selon l'invention permet donc de réaliser efficacement et simultanément dans le même réacteur, la cyclisation de l'acide glutamique et l'estérification de l'APC résultant de cette cyclisation. L'APC éliminé dans l'eau de lavage peut être cristallisé selon des techniques connues de l'homme du métier, puis ré-utilisé. Avantageusement, le procédé selon l'invention ne génère donc pas, ou peu, de déchets. En outre, le procédé selon l'invention présente l'avantage de ne nécessiter l'utilisation ni de solvant ni de catalyseur, ce qui améliore donc la qualité du produit obtenu et diminue encore la quantité de déchets produits. La tableau 2 permet de comparer les résultats obtenus, pour la préparation de 2-pyrrolidone-5-carboxylate de n-dodécyl, au moyen d'un procédé avec chauffage conventionnel, avec utilisation de toluène et d'acide p-toluène-sulfonique, et selon deux procédés selon l'invention, à partir d'APC et d'acide glutamique, respectivement. Les chiffres sont donnés en pourcentage massique du produit final. TABLEAU 2 Ester Alcool APC Acide Toluène résiduel glutamique Synthèse selon la technique antérieure, en présence de toluène et d'acide p-toiuène-q, sulfonique Synthèse selon l'invention à partir d'APC 95,8 2,5 1,3 0,4 0, 0 Synthèse selon l'invention à partir d'acide 95,3 2,8 0,9 1,0 0,0 glutamique La présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits et représentés fournis à titre d'exemples illustratifs et non limitatifs. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation d'un ester comportant au moins les étapes suivantes : a) mélange d'au moins un acide et d'au moins un alcool, b) chauffage dudit mélange au moyen d'un champ de micro-ondes de manière à évaporer l'eau formée par la réaction d'estérification dudit acide par ledit alcool, caractérisé en ce que ledit mélange est hétérogène, lesdits acide et alcool étant respectivement en phases solide et liquide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on n'ajoute aucun solvant audit mélange. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'on n'ajoute aucun catalyseur audit mélange. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la fréquence desdits micro-ondes est comprise entre 30 et 300 000 MHz. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit alcool est un alcool aliphatique saturé de 7 à 36 atomes de carbone. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit alcool est un alcool linéaire choisi parmi les n-heptanol, n-octanol, n- nonanol, n-décanol, n-undécanol, n-dodécanol, n-tétradécanol, n-hexadécanol, n- octadécanol, n-eicosanol, n-docosanol ; un alcool ramifié choisi parmi les 2-butyl- octanol, 2-butyl-décanol, 2-hexyl-octanol, 2-hexyl-décanol, 2-octyl-décanol, 2-hexyl- dodécanol, 2-octyl-dodécanol, 2-décyl-tétradécanol, 2-dodécyl-hexadécanol, 2tétradécyl-octadécanol, 2-tétradécyl-eicosanol, 2-hexadécyl-octadécanol, 2- hexadécyl-eicosanol ; ou un mélange de ces alcools. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit acide est l'acide 2-pyrrolidone-5-carboxylique ou l'acide glutamique. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que ledit chauffage porte la température dudit mélange entre 100 et 200 C. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que ledit chauffage porte la température dudit mélange entre 130 et 180 C. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisé en ce que le rapport molaire dudit acide audit alcool est compris entre 0,5 et 2,5. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le rapport molaire dudit acide audit alcool est compris entre 1 et 2. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que le rapport molaire dudit acide audit alcool est de 1,5. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé en ce que ledit chauffage dure entre 2 et 6 heures. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit chauffage dure entre 3 et 5 heures. 15. Ester obtenu par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.