Brevet FR2822459A1 — publié le 20020927

Procédé de préparation d'une oléfine halogénée La présente invention concerne un procédé de préparation d'une oléfine halogénée, en particulier du 2-chloroprop-1-ène. Le 2-chloroprop-1-ène est un intermédiaire dans la synthèse de précurseurs halogénés du 1,1, 1,3, 3-pentafluorobutane (HFC-365mfc) utilisé comme solvant et comme agent gonflant dans la préparation de mousses cellulaires polymériques. Le 2-chloroprop-1-ène est particulièrement utile pour la synthèse du précurseur 1,1, 1,3, 3-pentachlorobutane. La demande de brevet EP-A-905113 au nom de la Demanderesse enseigne un procédé de préparation du 2-chloroprop-1-ène par réaction de méthylacétylène et/ou de propadiène avec du chlorure d'hydrogène dans un milieu liquide renfermant au moins (a) un catalyseur d'hydrochloration qui comprend au moins un composé choisi parmi les composés des métaux du groupe VIlla et des lanthanides ; et (b) un solvant organique capable de solubiliser le catalyseur. Ce procédé connu donne globalement des résultats très satisfaisants. Toutefois, il était désirable de trouver un procédé de préparation du 2- chloroprop-1-ène par réaction de méthylacétylène et/ou de propadiène permettant d'obtenir une sélectivité améliorée en 2-chloroprop-1-ène. Il était également souhaitable de trouver un tel procédé permettant une conversion efficace de méthylacétylène et de propadiène, assurant une utilisation encore plus efficace de ces matières premières. L'invention concerne dès lors un procédé de préparation d'une oléfine halogénée par réaction d'un alkyne et/ou d'un composé allénique avec un halogénure d'hydrogène dans un milieu liquide comprenant au moins (a) un catalyseur d'hydrohalogénation comprenant au moins un composé de palladium ; et (b) au moins un solvant organique capable de solubiliser le catalyseur, choisi parmi les nitriles organiques. Conviennent bien à titre d'alkyne, les alkynes de formule générale (I) dans laquelle RI désigne un groupement hydrogène, alkyle, aryle, carboxyle, ester ou halogène. De préférence RI est choisi parmi un groupement carboxyle, un groupement alkyl comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement phényle éventuellement substitué par 1,2 ou 3 substituants alkyl comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, un alkylester porteur d'un radical alkyl comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un aryl ester. Conviennent bien à titre de composé allénique, les composés de formule générale (Il) dans laquelle R2 et R3 désignent indépendamment un groupement hydrogène alkyl, aryl, carboxyle, ester ou halogène. De préférence R2 est R3 sont choisis indépendamment parmi un groupement hydrogène, un groupement carboxyle un groupement alkyl comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupement phényle éventuellement substitué par 1,2 ou 3 substituants alkyl comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, un alkylester porteur d'un radical alkyl comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou un aryl ester. On a en effet observé que le procédé selon l'invention permet de manière particulièrement sélective d'accéder à des halooléfines de formule générale (III) et (IV) dans lesquelles RI, R2 et R3 ont la même signification que décrite plus haut et X désigne un halogène choisi de préférence parmi le brome et le chlore en particulier le chlore. Dans le procédé selon l'invention on préfère mettre en oeuvre un halogénure d'hydrogène choisi parmi le bromure d'hydrogène et le chlorure d'hydrogène. Le chlorure d'hydrogène est particulièrement préféré. L'invention concerne en particulier un procédé de préparation du 2chloroprop-1-ène par réaction de méthylacétylène et/ou de propadiène avec du chlorure d'hydrogène dans un milieu liquide comprenant au moins (a) un catalyseur d'hydrochloration comprenant au moins un composé choisi parmi les composés de palladium ; et (b) au moins un solvant organique capable de solubiliser le catalyseur, choisi parmi les nitriles organiques. Il a été trouvé, de manière surprenante, que le procédé selon l'invention permet d'obtenir du 2-chloroprop-1-ène avec une sélectivité améliorée par rapport au procédé connu. Le procédé selon l'invention permet de plus d'améliorer la conversion du méthylacétylène tout en conservant une sélectivité élevée en 2-chloroprop-1-ène. Ceci permet d'augmenter l'efficacité de la fabrication du 2-chloroprop-1-ène en particulier lorsqu'on met en oeuvre un produit de départ comprenant du méthylacétylène. La suite de la description se rapportera en particulier au procédé de synthèse de 2-chloroprop-1-ène. Il est cependant entendu que les variantes et préférences décrites s'appliquent le cas échéant également au procédé selon l'invention de fabrication d'une halooléfine de formule générale (III) ou (IV). De manière avantageuse, le procédé selon l'invention se déroule en absence substantielle d'eau. Comme solvant capable de solubiliser le catalyseur, on utilise un nitrile organique. Généralement, le nitrile organique comprend 1,2, 3 ou 4 fonctionnalités nitrile. Sont notamment utilisables les nitriles aliphatiques de formule générale CH3- (CH2) n-CN avec n un entier de 3 à 7 ; les dinitriles aliphatiques de formule générale NC- (CH2) m-CN avec m un entier de 3 à 10 ; et les nitriles aromatiques tels que le benzonitrile et le toluonitrile. Les dinitriles aliphatiques de formule générale NC- (CH2) m-CN avec m un entier de 3 à 10, de préférence avec m un entier de 4 à 6 sont préférés. L'adiponitrile est tout particulièrement préféré. Le catalyseur utilisé dans le procédé de la présente invention comprend au moins un composé de palladium. Le composé de palladium est souvent choisi parmi les complexes et les sels contenant le palladium à l'étage d'oxydation 0 ou 2. De préférence on met en oeuvre un composé de palladium contenant le palladium à l'étage d'oxydation 2. Avantageusement, les composés de palladium mis en oeuvre sont choisis parmi les halogénures. Une préférence est montrée pour les chlorures ou les bromures mais tout autre composé pouvant se transformer en halogénure en présence d'halogénure d'hydrogène peut aussi être utilisé. Peuvent également être mis en oeuvre, les composés de palladium complexés par des systèmes riches en électrons tels que les amines, les composés oxygénés comme les composés carbonylés ou les éthers, cycliques ou acycliques, les composés soufrés, les composés aromatiques ou les composés porteurs de noyaux aromatiques. Sont avantageusement considérés comme composés de palladium utilisables, les sels formés entre le palladium et un composé organique acide, non seulement avec les acides carboxyliques mais aussi avec d'autres composés, tels que l'acétylacétone. On peut également mettre en oeuvre comme catalyseur des complexes de palladium (0) tels que les complexes formés avec la triphénylphosphine ou l'oxyde de triphénylphosphine. On peut également mettre en oeuvre comme catalyseur des complexes de palladium (II) tels que des complexes s-allyl comme par exemple le bis- ('r3-allyl-u-chloropalladium (II)). A titre de sels de palladium conviennent, par exemple, l'acétate de palladium (II), le nitrate de palladium (Il) le bromure de palladium (II) et le chlorure de palladium (II). Le chlorure de palladium (II) et le bromure de palladium (II) sont particulièrement préférés. Le chlorure de palladium (II) est tout particulièrement préféré. Avantageusement, la nature et/ou la quantité de catalyseur mise en oeuvre est telle que, tout le catalyseur se trouve sous forme dissoute. On peut cependant aussi mettre en oeuvre un catalyseur en quantité ou de nature telle qu'une fraction au moins de celui-ci soit présente dans le milieu liquide sous forme solide dispersé, sans porter préjudice à l'invention. La quantité de catalyseur engagé est généralement supérieure ou égale à 0,1 millimole par litre de milieu liquide. De préférence, elle est supérieure ou égale à 0,5 millimole par litre de milieu liquide. Avantageusement, elle est supérieure ou égale à 1 millimole par litre de milieu liquide. La quantité de catalyseur est habituellement inférieure ou égale à 50 millimoles par litre de milieu liquide. De préférence, elle est inférieure ou égale à 20 millimoles par litre de milieu liquide. Avantageusement, elle est inférieure ou égale à 10 millimoles par litre de milieu liquide. De préférence, le milieu liquide est constitué essentiellement d'un nitrile organique tel que décrit plus haut. L'invention concerne aussi un système catalytique comprenant l'un quelconque des composés de palladium précités et l'un quelconque des nitriles organiques précités, de préférence dans les quantités de catalyseur dans le nitrile organique précitées. Dans une variante du procédé selon l'invention, on met aussi en oeuvre un cocatalyseur, lequel comprend au moins un composé d'au moins un métal des groupes Ib ou IVb tel que le cuivre, l'argent, l'étain ou le plomb. Une préférence est marquée pour des métaux tels que le cuivre et l'étain, en particulier le cuivre. De préférence, le composé de métal des groupes Ib ou IVb mis en oeuvre comme cocatalyseur dans ce mode de réalisation est un chlorure. Une préférence particulière est montrée pour le chlorure de cuivre (II). Généralement, le cocatalyseur est mis en oeuvre dans un rapport molaire par rapport au catalyseur supérieur à 0,1. De préférence, ce rapport molaire est supérieur ou égal à 1. Avantageusement, ce rapport molaire est supérieur ou égal à 2. Toutefois, ce rapport molaire est habituellement inférieur à 20. De préférence, ce rapport molaire est inférieur ou égal à 15. Avantageusement, ce rapport molaire est inférieur ou égal à 10. Le cocatalyseur peut être introduit au début de la réaction, en même temps que le catalyseur, ou il peut être introduit en cours de réaction. Dans une autre variante, outre le composé de palladium et le nitrile organique, le milieu liquide comprend au moins un co-solvant organique. Le choix de la nature du co-solvant organique mis en oeuvre est conditionné notamment par la nécessité qu'il soit inerte vis-à-vis des réactifs dans les conditions de réaction, qu'il soit miscible avec le solvant à la température de réaction et qu'il soit capable de le solubiliser, en particulier lorsque ce dernier est solide à température ambiante. Par ailleurs, pour des raisons de sécurité et de facilité d'emploi, on donne la préférence aux co-solvants organiques peu volatils. Le choix du co-solvant organique est aussi influencé par sa capacité de dissolution du méthylacétylène et/ou du propadiène. Des co-solvants satisfaisant aux différents critères exposés ci-dessus sont choisis parmi les hydrocarbures aliphatiques, cycloaliphatiques et aromatiques et leurs mélanges, par exemple les paraffines en C7 à CI et les alkylbenzènes, notamment les xylènes, les propylbenzènes, les butylbenzènes, les méthyléthylbenzènes. Le co-solvant mis en oeuvre est de préférence choisi parmi les produits commerciaux constitués de mélanges d'hydrocarbures aliphatiques tels que le produit ISOPAR de ESSO ou @ le produit SHELLSOL D70 de SHELL ou de mélanges de composés aromatiques tels que le produit SOLVESSO de ESSO ou le produit SHELLSOL AB de SHELL. Des co-solvants appropriés sont par exemple les co-solvants aliphatiques @ saturés tels que le produit SHELLSOL D70, constitué de coupes pétrolières ayant un point d'ébullition supérieur ou égal à environ 190 oC et inférieur ou égal à environ 250 cl. D'autres co-solvants envisageables sur base des divers critères donnés cidessus sont certains composés halogénés lourds, tels que des halogénoalcanes, halogénobenzènes et autres dérivés halogénés de composés aromatiques. Lorsque le procédé selon l'invention est effectué en présence d'un cosolvant, le rapport pondéral entre le nitrile organique et le co-solvant est généralement d'au moins 0,1. Plus souvent ce rapport est d'au moins 0,2. De préférence il est d'au moins 0,3. Le cas échéant, lorsque le procédé selon l'invention est effectué en présence d'un co-solvant le rapport pondéral entre le nitrile organique et le co-solvant est généralement d'au plus 10. Plus souvent ce rapport est d'au plus 5. De préférence il est d'au plus 3. Dans une variante qui est préférée, le procédé selon l'invention est effectué en l'absence de co-solvant. Dans le procédé selon l'invention, un milieu liquide particulièrement préféré contient du chlorure de palladium (II) comme catalyseur et de l'adiponitrile comme solvant. Est plus particulièrement préféré un milieu liquide constitué essentiellement de chlorure de palladium (II) comme catalyseur et d'adiponitrile comme solvant. Le procédé de fabrication du 2-chloroprop-1-ène selon l'invention est réalisé par mise en contact de méthylacétylène et/ou de propadiène avec du chlorure d'hydrogène dans tout réacteur approprié renfermant le milieu liquide. Le procédé selon l'invention peut être réalisé, de façon discontinue ou de façon continue, classiquement dans tout appareillage favorisant l'échange gazliquide telle qu'une colonne à plateaux, une colonne noyée à empilages, un réacteur de type saturateur ou une colonne à bulles. Avantageusement, on ajuste le débit des gaz introduits au réacteur de manière à maximaliser la surface d'échange gaz/liquide. Dans le procédé selon l'invention, le rapport molaire entre le chlorure d'hydrogène et le méthylacétylène et/ou le propadiène introduits dans le réacteur est en général supérieur ou égal à environ 0,5. De préférence, ce rapport est supérieur ou égal à 1. En général, ce rapport molaire est inférieur ou égal à environ 10. De préférence, ce rapport est inférieur ou égal à 5. De bons résultats ont été obtenus avec un rapport molaire entre le chlorure d'hydrogène et le méthylacétylène et/ou le propadiène introduits dans le réacteur inférieur ou égal à environ 2,5. Le méthylacétylène et/ou le propadiène et le chlorure d'hydrogène peuvent être mis en contact dans le réacteur ou mélangés préalablement à leur introduction dans le réacteur. Le procédé de l'invention est réalisable de la température ambiante jusqu'à environ 200 cl. A plus haute température, le catalyseur a tendance à se dégrader. La température de réaction préférée, c'est-à-dire celle offrant le meilleur compromis entre productivité, rendement et stabilité du catalyseur est supérieure ou égale à 80 cl. Les meilleurs résultats sont obtenus à des températures supérieures ou égales à environ 100 cl. De préférence, la température de réaction ne dépasse pas environ 180 cl. Une température de réaction inférieure ou égale à environ 160 oC est particulièrement préférée. La pression est généralement supérieure ou égale à la pression atmosphérique et égale ou inférieure à 15 bars. De préférence, la pression est inférieure ou égale à 10 bars. Une préférence particulière est montrée pour une pression inférieure ou égale à 5 bars. Le procédé de l'invention se déroule souvent à une pression proche supérieure ou égale à 1 bar. Une pression supérieure ou égale à 2 bars donne de bons résultats. Une pression d'environ 3 bars convient particulièrement bien. Le débit des réactifs, généralement gazeux, est généralement suffisant pour permettre un brassage efficace du milieu liquide. On peut également mettre en oeuvre des moyens d'agitation connus du milieu liquide, tels que des agitateurs mécaniques. Dans un procédé en continu, le temps de séjour, qui est le rapport entre le volume de milieu liquide dans le réacteur et le débit volumique des réactifs, est généralement supérieur ou égal à 0,5 secondes. Avantageusement, le temps de séjour est supérieur ou égal à 1 seconde. En général, le temps de séjour ne dépasse pas 5 minutes. Il est le plus souvent inférieur ou égal à 2 minutes. Avantageusement, il est inférieur ou égal à 1 minute. Dans le procédé selon l'invention, on préfère utiliser comme réactif un mélange d'hydrocarbures contenant du méthylacétylène et du propadiène, par exemple celui commercialisé par Air Liquide sous le nom de TETRENE Sa composition molaire est environ de 25 % de méthylacétylène, 13 % de propadiène, 46 % de propylène, 4 % de propane et 12 % d'hydrocarbures en C4. De préférence, le milieu liquide est saturé en chlorure d'hydrogène avant d'introduire le métylacétylène et/ou le propadiène dans le réacteur. Lorsqu'on met en oeuvre un mélange d'hydrocarbures contenant du méthylacétylène et du propadiène, il est particulièrement souhaitable d'atteindre une conversion efficace du méthylacétylène et du propadiène. L'invention concerne dès lors aussi une méthode de préparation du 2-chloroprop-1-ène par réaction d'un mélange méthylacétylène/propadiène avec du chlorure d'hydrogène dans un milieu liquide comprenant au moins un catalyseur d'hydrochloration et au moins un solvant organique capable de solubiliser le catalyseur, méthode dans laquelle (a) on introduit un mélange méthylacétylène/propadiène dans le milieu liquide et (b) on récupère à l'issue de la réaction d'une part du 2-chloropropène et d'autre part une fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis et (c) on recycle la fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis vers l'étape (a). De préférence le rapport molaire entre le méthylacétylène et le propadiène dans la fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis est substantiellement identique au rapport molaire initial entre ces mêmes constituants. La variation du rapport molaire entre le méthylacétylène et le propadiène dans la fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis par rapport au rapport molaire initial est généralement inférieure ou égale à 10%. De préférence cette variation est inférieure ou égale à 5%. Une variation inférieure ou égale à 1% est plus particulièrement préférée. Une variation inférieure ou égale à 0,5 % est tout particulièrement préférée. On peut même arriver à une variation de 0%. La variation peut être ajustée, si nécessaire par des opérations destinées à modifier le rapport molaire entre le méthylacétylène et le propadiène telles que par exemple un appoint en l'un de ces composés ou une opération sélective de séparation telle qu'une adsorption. Toutefois, le procédé selon l'invention décrit plus haut, permet d'obtenir à l'issue de la réaction une fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis avec un rapport molaire entre le méthylacétylène et le propadiène substantiellement identique au rapport molaire initial. La méthode selon l'invention permet une utilisation très efficace des matières premières tout en évitant une accumulation de l'un des produits de départ dans le réacteur. L'invention concerne aussi un procédé de fabrication d'un composé fluoré, en particulier un hydrofluoroalcane comprenant (a) l'utilisation d'une oléfine halogénée, en particulier le 2-chloroprop-1-ène, obtenue selon le procédé selon l'invention ou selon la méthode selon l'invention, pour la fabrication d'un précurseur halogéné du composé fluoré (b) la fluoration du précurseur obtenu avec un réactif fluoré, de préférence le fluorure d'hydrogène, pour former le composé fluoré. La fabrication du précurseur halogéné peut être, par exemple, une réaction de télomérisation dans laquelle on fait réagir du 2-chloroprop-1-ène avec un haloalcane en présence d'un catalyseur et éventuellement d'un cocatalyseur. Ce type de réaction convient particulièrement bien pour l'obtention de 1, 1, 1, 3, 3- pentachlorobutane, qui est un précurseur halogéné du l, l, 1,3, 3pentafluorobutane. Dans une réaction de télomérisation préférée, on fait dès lors réagir du 2-chloroprop-1-ène avec du tétrachlorométhane en présence d'un catalyseur comprenant un composé de cuivre et un cocatalyseur choisi parmi les amines pour former du 1,1, 1,3, 3-pentachlorobutane. Dans la fluoration du précurseur obtenu, le réactif fluoré préféré est le fluorure d'hydrogène anhydre. La fluoration peut être effectuée en la présence ou en l'absence de catalyseur de fluoration. Lorsque la fluoration est effectuée en la présence de catalyseur, ce dernier est avantageusement choisi parmi les halogénures de métaux de groupe 4,5, 14 et 15, en particulier les dérivés d'étain, d'antimoine, de titane, de niobium et de tantale. L'hydrofluoroalcane préféré est le 1,1, 1,3, 3-pentafluorobutane. L'invention est illustrée de manière non limitative dans les exemples suivants. Exemple 1 La réaction a été conduite dans un réacteur de type saturateur muni d'une double enveloppe dans laquelle circule de l'huile thermostatisée à la température de l'essai et surmonté d'un réfrigérant refroidi pour condenser les vapeurs de solvant et de co-solvant. Dans un bécher, on a dissout en chauffant légèrement 0,15 mmol de PdCl2 dans 80 ml d'adiponitrile. Après dissolution totale du chlorure de palladium, on a versé la phase liquide dans le réacteur préalablement chauffé à 140 cl. On a alors injecté du chlorure d'hydrogène à un débit de 1,3 1/h pendant 30 minutes. Ensuite, conjointement au chlorure d'hydrogène, on a injecté un mélange constitué, sur une base molaire, de 25 % de méthylacétylène, de 13 % de propadiène, de 46 % de propylène, de 4 % de propane et de 12 % d'hydrocarbures en C4 dans le réacteur à un débit de 2, 4lah. Le temps de séjour dans le réacteur était de 23 s. Les produits de la réaction obtenus au cours du temps ont été analysés par une analyse chromatographique en phase gazeuse en ligne. Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-après. Dans ce tableau, le taux de conversion est le rapport entre la concentration initiale en méthylacétylène et en propadiène diminuée de sa concentration finale divisée par la concentration initiale, multiplié par 100 ; la sélectivité en 2-chloroprop-1-ène est le rapport entre la concentration finale en 2-chloroprop-1-ène divisée par la concentration initiale en méthylacétylène et en propadiène diminuée de sa concentration finale, multiplié par 100. Exemple 2 (comparaison) On a mis en oeuvre un milieu liquide contenant 0, 15 mmol de PtCl2 dans 80 ml d'adiponitrile. La réaction a été effectuée dans le même appareillage et dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1, à l'exception du temps de séjour qui a été porté à 46s. Le résultat obtenu est indiqué dans le tableau 1. Tableau 1 Exemple Conversion de Conversion de Sélectivité en (No. ) propadiène (%) méthylacétylène (%) 2-chloroprop-1-ène (%) 1 85 85 94, 5 2 (comp.) 79 46 85 Il apparaît que le procédé selon l'invention permet d'obtenir du 2-chloroprop-1-ène avec une meilleure sélectivité par rapport au procédé catalysé par PtCl2/adiponitrile. La conversion de méthylacétylène est fortement améliorée. Le procédé selon l'invention fournit donc des résultats inattendus et supérieurs par rapport au procédé catalysé par PtCl2/adiponitrile. Les taux de conversion de propadiène et de méthylacétylène sont identiques. Des lors le mélange de propadiène et de méthylacétylène non convertis est, après séparation du 2-chloroprop-1-ène, approprié au recyclage vers la réaction de fabrication. REVENDICATIONS 1-Procédé de préparation d'une oléfine halogénée par réaction d'un alkyne et/ou d'un composé allénique avec un halogénure d'hydrogène dans un milieu liquide comprenant au moins (a) un catalyseur d'hydrohalogénation comprenant au moins un composé de palladium ; et (b) au moins un solvant organique capable de solubiliser le catalyseur, choisi parmi les nitriles organiques. 2-Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'alkyne répond à la formule générale (I) dans laquelle RI désigne un groupement alkyl, aryl, carboxyle, ester ou halogène et/ou le composé allénique répond à la formule générale (II) dans laquelle R2 et R3 désignent indépendamment un groupement hydrogène alkyl, aryl, carboxyle, ester ou halogène. 3-Procédé selon la revendication 1 ou 2 dans lequel on prépare du 2chloroprop-1-ène par réaction de méthylacétylène et/ou de propadiène avec du chlorure d'hydrogène. 4-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le composé de palladium est choisi parmi les complexes et les sels contenant le palladium à l'étage d'oxydation 0 ou 2. 5. -Procédé selon la revendication 4, dans lequel le composé de palladium contient le palladium à l'étage d'oxydation 2. 6. -Procédé selon la revendication 5, dans lequel le composé de palladium est un sel, choisi parmi l'acétate de palladium (II), le nitrate de palladium (II), le bromure de palladium (II) et le chlorure de palladium (II). 7. -Procédé selon la revendication 6, dans lequel le composé de palladium est le chlorure de palladium (II). 8. -Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 dans lequel le nitrile organique comprend 1,2, 3 ou 4 fonctionnalités nitrile. 9-Procédé selon la revendication 8 dans lequel le nitrile organique est l'adiponitrile. 10-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 dans lequel la pression à laquelle on effectue la réaction est de 1 à 5 bars et la température à laquelle on effectue la réaction est de 100 à 160OC. 11.-Méthode de préparation du 2-chloroprop-1-ène par réaction d'un mélange méthylacétylène/propadiène avec du chlorure d'hydrogène dans un milieu liquide comprenant au moins un catalyseur d'hydrochloration et au moins un solvant organique capable de solubiliser le catalyseur, méthode dans laquelle (a) on introduit un mélange méthylacétylène/propadiène dans le milieu liquide et (b) on récupère à l'issue de la réaction d'une part du 2-chloropropène et d'autre part une fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis et (c) on recycle la fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis vers l'étape (a). 12. -Méthode selon la revendication 11, dans lequel le rapport molaire entre le méthylacétylène et le propadiène dans la fraction comprenant du méthylacétylène et du propadiène non réagis est substantiellement identique au rapport molaire initial entre ces mêmes constituants. 13. Procédé de fabrication d'un composé fluoré, en particulier un hydrofluoroalcane comprenant (a) l'utilisation d'une oléfine halogénée, en particulier le 2-chloroprop-1-ène, obtenue selon le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 ou selon la méthode selon la revendication 11 ou 12, pour la fabrication d'un précurseur halogéné du composé fluoré ; (b) la fluoration du précurseur obtenu avec un réactif fluoré, de préférence le fluorure d'hydrogène pour former le composé fluoré. 14. -Procédé de fabrication selon la revendication 13, dans lequel le composé fluoré est le 1,1, 1,3, 3-pentafluorobutane. 15. Système catalytique comprenant un composé de palladium et un nitrile organique.