Brevet FR2813081A1 — publié le 20020222

Procédé de préparation d'huiles silicones par hydrosilylation de synthons contenant au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène en présence d'un complexe métallique catalytique. La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation d'huiles silicones fonctionnalisées de viscosité controlé contenant au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène. En particulier, la présente invention a pour objet un procédé d'hydrosilylation entre des polyorganohydrogénosiloxanes et des synthons insaturés contenant au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène. Les réactions entre des polyorganohydrogénosiloxanes et des oléfines ou des hydrocarbures acétyléniques sont très connues. Les polyorganohydrogénosiloxanes sont, par exemples de formules : - Me3SiO-(MeHSiO)n-(Me2SiO)m- SiMe3 dans laquelle n et m sont des nombres entiers ou fractionnaires tel que 1 De nombreux synthons peuvent fonctionnaliser les polyorganohydrogénosiloxanes; par exemple, on utilise comme synthons des alcènes, des styrènes, des allylalcools, des allyloxyethers ou des allylamines. Ces réactions sont très couramment utilisées pour la synthèse d'huiles silicones fonctionnalisées et les huiles obtenues ont des applications dans des domaines très divers tels que l'anti adhérence, la lubrification. En particulier, on peut préparer des huiles fonctionnalisées avec des synthons de 1,2-époxy-4-vinyl-cyclohexane. A titre d'application, ces huiles silicones fonctionnalisées sont ensuite réticulées thermiquement en présence d'un catalyseur acide tel que l'acide chlorhydrique ou l'acide sulfurique, ou photochimiquement en présence, par exemple, de photoamorceur cationique pour la préparation de films anti-adhérents pour papier et/ou plastiques. Un nombre très important de compositions catalytiques est utilisé dans les réactions d'hydrosilylation. Les compositions catalytiques les plus connues contiennent des métaux tels que le platine, le rhodium, le cobalt ou le palladium. Des exemples spécifiques de telles compositions catalytiques sont les halogénures de platine et les halogénures de rhodium, par exemple H2PtCl6, PtCl2, (RhCI3,xH20) les complexes de platine avec des siloxanes ayant des groupes insaturés, les complexes de platine avec des oléfines et complexes cationiques de platine avec des nitriles comme ligands. Généralement, les compositions catalytiques utilisées dans la réaction d'hydrosilylation sont des compositions catalytiques homogènes, i.e., lesdites compositions sont dissoutes dans le milieu réactionnel. L'une des plus employées est la composition catalytique de Karstedt décrite notamment dans le brevet US 3,775,452 ; composition de Karstedt est constituée de complexes de platine dont le degré d'oxydation formel et réel est de zéro (0) et de formule : Toutefois, lors de la réaction d'hydrosilylation selon les procédés de l'art antérieur, on observe à différents degrés des réactions d'isomérisation au sein des synthons insaturés, ce qui nécessite de travailler en excès molaire de synthon par rapport au polyorganohydrogénosiloxane dans le milieu réactionnel. Cet excès en proportion de synthon entraîne un coût supplémentaire pour la mise en oeuvre industrielle du procédé. Il serait donc souhaitable de réduire la proportion nécessaire de synthon, ce qui se traduirait par une économie non négligeable au niveau du procédé. En outre, les procédés d'hydrosilylation de l'art antérieur ne sont pas ou peu adaptés pour les réactions d'hydrosilylation entre des polyorganohydrogénosiloxanes et des synthons contenant un cycle dans lequel est inclus un atome d'oxygène (époxyde, etc. ). Ces derniers, lors de la réaction d'hydrosilylation et/ou l'étape de dévolatilisation, ont tendance à s'ouvrir et à provoquer des réactions de polymérisation et de réticulation (formation de gomme et/ou de résine) non contrôlées des huiles fonctionnalisées, lesquelles sont initiées par la présence des compositions catalytiques habituelles telles que les compositions catalytiques homogènes qui catalysent aussi la polymérisation de cycles incluant un atome d'oxygène. D'autre part, les huiles silicones fonctionnalisées obtenues à partir de procédés usuels sont généralement colorées, de l'ordre de 120 à 300 hazen ; qui limite de ce fait leurs domaines envisageables d'utilisation, notamment dans le domaine de films transparents et anti-adhérents pour papier ou pour films transparents (par exemple de type polyester). Cette coloration est généralement due à la présence dans les huiles fonctionnalisées d'agrégats métalliques ou de colloïdes de taille nanométrique, dérivés des compositions catalytiques usuels. Dans ces cas, les huiles silicones fonctionnalisées nécessitent des étapes supplémentaires de filtration et purification pour pouvoir être utilisable après réticulation dans le domaine des films transparents ; ces étapes complémentaires rendent la mise en oeuvre industrielle onéreuse et donc peu viable économiquement. La Demanderesse a mis au point un nouveau procédé de préparation des huiles silicones fonctionnalisées par hydrosilylation qui permet de réduire de façon significative les réactions d'isomérisation au sein du synthon insaturé et de réduire très sensiblement l'ouverture de cycle incluant un atome d'oxygène présent sur le synthon insaturé. Le procédé mis en oeuvre permet d'obtenir des huiles silicones fonctionnalisées moins colorées que celles obtenues en utilisant un procédé avec un catalyseur de type Karstedt; ce qui permet de limiter ou supprimer les étapes de purification. Selon les cas, les huiles obtenues sont transparentes et/ou translucides et donc utilisables directement dans des applications exigeant ces qualités. En particulier, les huiles silicones obtenues à partir du procédé de l'invention sont utilisables après réticulation dans le domaine des encres, le domaine des vernis ainsi que dans le domaine des revêtements, notamment des films, transparents et/ou anti-adhérents par applications sur des supports de natures très variées ; parexemple, papiers, verres, plastiques et/ou métaux. Selon le procédé d'hydrosilylation de la présente invention, le polyorganohydrogénosiloxane est mis à réagir avec des synthons différents ou identiques contenant un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus au moins un atome d'oxygène. Cette réaction est effectuée en présence d'un complexe métallique catalytique de formule 1 : dans laquelle : # M représente un métal à l'état d'oxydation 0 choisi parmi les métaux du groupe 8 du tableau périodique tel que publié dans Handbook of Chemistry and Physics, 65eme édition, 1984-1985 , # X représente 0, NRa et/ou CRfRg ; # Y1 et Y2 , identiques ou différents, représentent CRbRc et/ou SiRdRe ; # R1, R2, R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle et un groupe aryle éventuellement substitué par alkyle ; ' R3, R4, Ra, Rb, Rc, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substitué par alkyle ; # Rd et Re, identiques ou différents, sont choisis parmi alcényle ; alcynyle ; alkyle ; alcoxy ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; ou bien # lorsque Y1 et Y2, identiques ou différents, représentent SiRdRe, deux groupes Rd liés à deux atomes de silicium distincts forment ensemble * une chaîne de formule : dans laquelle n est un entier de 1 à 3 ; est tel que défini ci-dessus ; R et R', identiques ou différents, prennent l'une quelconque des significations données ci-dessus pour Re, étant entendu que, lorsque n est 2 ou 3, un seul atome de silicium de ladite chaîne peut être substitué par un ou deux groupes alcényle ou alcynyle ; * une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rd ensemble avec lesdits atomes de silicium et X formant un cycle de 6 à 10 chaînons ; ou bien lorsque Y1 et Y2 , identiques ou différents, représentent CRbRc, deux groupes Rb liés à des atomes de carbone distincts forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rb ensemble avec les atomes de carbone qui les portent et X formant un cycle de 6 à 10 chaînons ; # Rf et Rg représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène , un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; un atome d'halogène ; un groupe alcényle ; un groupe alcynyle ; ou un groupe SiG1G2G3 où G1, G2 et G3 sont indépendamment l'un de l'autre alkyle ; alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ' L représente un carbène de formule 11.1 ou 11.2 : 11.1 dans lesquelles: - A et B, identiques ou différents,représentent C ou N, étant entendu que lorsque A représente N, alors T4 ne représente rien et lorsque B représente N, alors T3 ne représente rien ; - T3 et T4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; - T1 et T2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ; un groupe alkyle perfluoré ou éventuellement substitué par un groupe perfluoroalkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ou bien - les substituants T1, T2, T3 et T4, peuvent former deux à deux, lorsqu'ils sont situés sur deux sommets adjacents dans les formule 11.1 et 11.2, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée. Selon l'invention, le degré d'oxydation 0 du métal M est une caractéristique essentielle de l'invention. De préférence, les métaux du groupe 8 que représente M sont le palladium, le platine ou le nickel. Selon un mode de réalisation plus préférentiel de l'invention, M représente le platine à l'état d'oxydation 0. Par alkyle, on entend selon l'invention une chaîne hydrocarbonée saturée, linéaire ou ramifiée, de préférence de 1 à 10 atomes de carbone, par exemple de 1 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 1 à 7 atomes de carbone. Des exemples de groupes alkyle sont notamment méthyle, éthyle, isopropyle, n-propyle, tert-butyle, isobutyle, n-butyle, n-pentyle, isoamyle et 1,1-diméthylpropyle. Selon l'invention, la partie alkyle du radical alcoxy est telle que définie ci-dessus. Le radical alkyle perfluoré ou éventuellement substitué par un groupe perfluoroalkyle a de préférence pour formule : --{CH2)p-CqF2q+1 dans laquelle p représente 0, 1, 2, 3 ou 4 ; q est un entier de 1 à 10 ; et CqF2q+1 est linéaire ou ramifié. Des exemples préférés de ce radical sont : --{CH2h---(CF2)s--CF3 et-CFz)r--CF3. L'expression aryle désigne un groupe hydrocarboné aromatique de 6 à 18 atomes de carbone, monocyclique ou polycyclique et de préférence monocyclique ou bicyclique. Il doit être entendu que, dans le cadre de l'invention, par radical aromatique polycyclique, on entend un radical présentant deux ou plusieurs noyaux aromatiques, condensés les uns aux autres, c'est-à-dire présentant, deux à deux, au moins deux carbones en commun. A titre d'exemple, on peut mentionner les radicaux phényle, naphtyle, anthryle et phénanthryle. L'expression arylalkyle désigne un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, substitué par un ou plusieurs groupes aryle sur sa chaîne hydrocarbonée, le groupe aryle étant tel que défini ci-dessus. Des exemples en sont benzyle et triphénylméthyle. Par acyle, on entend selon l'invention, un groupe Ro-CO- où Ro représente alkyle tel que défini ci-dessus ; ou bien un groupe Ar-CO- où Ar représente un groupe aryle tel que défini ci-dessus, ou bien arylalkyle dans lequel aryle et alkyle sont tels que définis ci-dessus et dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle. Par cycloalkyle, on entend un radical hydrocarboné saturé mono- ou polycyclique, de préférence mono- ou bicyclique, présentant préférablement de 3 à 10 atomes de carbone, mieux encore de 3 à 8. Par radical hydrocarboné saturé polycyclique, on entend un radical présentant deux ou plusieurs noyaux cycliques rattachés les uns aux autres par des liaisons # ou/et condensés deux à deux. Des exemples de groupes cycloalkyle polycycliques sont adamantane et norbornane. Des exemples de groupes cycloalkyle monocycliques sont cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle et cyclooctyle. Par alcényle, on entend une chaîne hydrocarbonée insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant au moins une double liaison oléfinique, et plus préférablement une seule double liaison. De préférence, le groupe alcényle présente de 2 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 6. Des exemples préférés de groupes alcényle sont les groupes vinyle et allyle. Par alcynyle, on entend selon l'invention, une chaîne hydrocarbonée insaturée, linéaire ou ramifiée, présentant au moins une triple liaison acétylénique, et plus préférablement une seule triple liaison. De préference, le groupe alcynyle présente de 2 à 8 atomes de carbone, mieux encore de 2 à 6 atomes de carbone. A titre d'exemple, on peut citer le groupe acétylényle, ainsi que le groupe propargyle. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, Y1 et Y2 représentent soit tous les deux CRbRc, soit tous les deux SiRdRe, de telle sorte que les composés préférés de l'invention ont, soit pour formule 1.1, soit pour formule 1.2 : où - Rb' et Re sont les substituants Rb et Re de Yi dans la formule 1.1 ; - Rb2et Rc2sont les substituants Rb et Rc de Y2 dans la formule 1.2 ; - Rd' et Re sont les substituants Rd et Re de Yi dans la formule 1.1 ; - et Rd2et Re2sont les substituants Rd et Re de Y2 dans la formule 1.2. Ainsi, Rb peut être identique ou différent de Rab 2 ; Re peut être identique ou différent de Re 2 , Rd peut être identique ou différent de Rd 2 ; et Re peut être identique ou différent de Re2 De manière préférée, Rb' = Rb2 ; R' = R2 ; Rd' = Rd2 ; et Re = Re2. Parmi ces derniers composés, ceux pour lesquels R3 = R4 ; R5 = R2 ; et Ri = R6, sont encore préférés. Selon une autre variante préférée de l'invention, Rd' et Rd2 forment ensemble : R 1 #X# (Si-X)n (a) soit une chaîne R' dans laquelle n est un entier de 1 à 3 ; X est tel que défini ci-dessus ; et R et R', identiques ou différents, prennent l'une quelconque des significations données ci-dessus pour Re, (b) soit une chaîne hydrocarbonée saturée, de telle sorte que les deux substituants Rd, ensemble avec les deux atomes de silicium qui les portent et X, forment un cycle de 6 à 10 chaînons, de préférence de 6 à 8 chaînons. Lorsque Rd1et Rd2forment la chaîne (a), on préfère que n soit égal à 1 ou 2 et plus particulièrement 1 et que R = Re, les deux groupes Re portés par les deux atomes de silicium étant identiques. Dans ce cas, Re représente préférablement alkyle, par exemple méthyle. Plus particulièrement dans ces composés, R' représente -CR3=CRiR2 avec R1 = R6, R2 = R5 et R3 = R4. Lorsque Rd' et Rd2forment la chaîne (b), on préfère que les deux groupes Rd, ensemble avec les deux atomes de silicium et le groupe X, forment un cycle à 8 chaînons. Dans ce cas, on préfère que Re1 soit identique à Re2. Ces composés ont pour formule générale : où T représente un groupe alkyle , i est un nombre entier compris entre 0 et 5, T étant situé sur un ou plusieurs des sommets 1,2, 3,4 et 5 de la formule ci-dessus. De la même façon, lorsque Y1 et Y2 représentent CRbRc, les deux groupes Rb liés à des atomes de carbone distincts peuvent former ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée (c), de telle sorte que les deux groupes Rb ensemble avec les carbones qui les portent et X forment un cycle de 6 à 10 chaînons. De préférence, le cycle formé est un cycle à 8 chaînons, auquel cas le complexe métallique répond à la formule : où T représente un groupe alkyle ; i est un nombre entier compris entre 0 et 5, T étant situé sur un ou plusieurs des sommets 1,2, 3,4 et 5 de la formule ci-dessus. Dans le cadre de l'invention, deux groupes Rd liés à deux atomes de silicium distincts peuvent former une chaîne de formule : Lorsque c'est le cas, on préfère que X représente 0 dans les composés de l'invention. Ces composés préférés ont pour formule générale : Parmi ces composés, on préfère que Re1 = Re2. Avantageusement Re1 = Rez représente alkyle (par exemple méthyle). L'expression "ne représente rien" signifie que les substituants -T3, respectivement -T4, sont inexistants. En effet, dans les formules 11.1 et 11.2, l'atome d' azote est trivalent, de telle sorte que lorsque A ou B représente N, l'atome d'azote ne peut présenter de substituant supplémentaire. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les carbènes de formules 11.1 et Il.2 présentent au moins deux noyaux condensés, c'est-à-dire que deux substituants au moins parmi T1, T2, T3 et T4, situés sur deux sommets adjacents, forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, présentant de préférence de 3 à 6 atomes de carbone. Par chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, on entend une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée pouvant présenter ou non une ou plusieurs insaturations de type double liaison oléfinique ou triple liaison acétylénique. Lorsque les carbènes 11.1 et Il.2 présentent deux noyaux condensés, ils répondent donc à l'une des formules suivantes, dans lesquelles (alk) représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée : Il doit être entendu cependant que les carbènes 11.1 et 11.2 peuvent présenter plus de deux noyaux condensés. Lorsque Rf et/ou Rg représente SiG1G2G3, on préfère que Rf et/ou Rg soit trialkylsilyle, par exemple SiG1G2G3 où G1 = G2 = G3 = alkyle. Des sous-groupes des complexes métalliques de l'invention sont constitués des complexes pour lesquels : - X = 0 ; Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe ; ou - X = NRa ; Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc ; ou - X = NRa ; Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe ; ou - X = CRfRg ; Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc ; ou - X = CRfRg ; Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe. Parmi ces 5 familles de complexes métalliques de formule l, on préfère ceux pour lesquels : - X = 0, Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe ; ou - X = NRa, Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc ; ou - X = CRfRg, Y1 et Y2 représentent indépendamment CRbRc. Très préférablement, X = O et Y1 et Y2 représentent indépendamment SiRdRe dans le complexe métallique de formule l. Dans le cadre de l'invention, l'expression "représentent indépendamment" signifie que les substituants désignés sont soit identiques soit différents. De préférence encore, R1, R2, R5 et R6 sont des atomes d'hydrogène. Des significations préférées de R3 et R4 sont notamment un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle; aryle éventuellement substitué par alkyle; et cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle. Parmi ces significations préférées, il est particulièrement avantageux que R3 et R4, identiques, représentent un atome d'hydrogène ; (C3-C8)CYCloalkyle ou (CI-C8)alkyle. De préférence encore, le ligand dioléfinique du complexe de formule 1 est symétrique, c'est-à-dire que R5 = R2 ; R6 = R1; R3 = R4 et les deux groupes Y1, Y2 sont soit strictement identiques entre eux, soit Y1 = CRb1Rc et Y2 = CRb2Rc où Rb' et Rb2 forment ensemble une chaîne symétrique, soit encore Y1 = SiRd1Re et Y2 = SiRd2Re où Rd1 et Rd2 forment ensemble une chaîne symétrique. Un groupe préféré de complexes selon l'invention est constitué des complexes de formule 1 dans lesquels L représente un carbène de formule 11.1. De manière préférée, A et B dans les formules Il.1 et Il.2 représentent tous deux un atome de carbone. Des significations préférées de T1 et T2 sont alkyle ; cycloalkyle ; arylalkyle ; et aryle éventuellement substitué par alkyle. Des significations préférées de T3 et T4 sont hydrogène ; alkyle ; cycloalkyle ; arylalkyle ; et aryle éventuellement substitué par alkyle. De façon préférée, lorsque T1, T2, T3 ou T4 représente alkyle, alors alkyle est méthyle, isopropyle ou tert-butyle De même, lorsque T1, Tz, T3 ou T4 représente aryle, alors aryle est phényle. Lorsque T1, T2, T3 ou T4 représente aryle éventuellement substitué par alkyle, alors T1, T2, T3 ou T4 est tolyle ou xylyle. Lorsque T1, T2, T3 ou T4 représente arylalkyle, alors arylalkyle est de préférence benzyle ou triphénylméthyle. Lorsque T1, T2, T3 ou T4 représente cycloalkyle, alors cycloalkyle est de préférence cyclopentyle, cyclohexyle ou adamantyle. Un groupe préféré de complexes de formule 1 est constitué des complexes pour lesquels dans le carbène de formules 11.1 ou Il.2, T3 et T4 représentent un atome d'hydrogène. De même, les complexes de formule I dans lesquels T1 et T2 sont choisis parmi (C1-C8)alkyle et (C3-C8)cycloalkyle forment un sous-groupe préféré. Mieux encore, T1 et T2 sont identiques et représentent (C3-C8)cycloalkyle. De façon avantageuse, T1 et T2, identiques ou différents, représentent (Ci- C8)alkyle ou (C3-C8)cycloalkyle ; ou bien R3 et R4, identiques ou différents, représentent (C,-C8)alkyle ou (C3-C8)cycloalkyle ; ou bien encore T1, T2, R3 et R4 identiques ou différents, représentent (C1-C8)alkyle ou (C3-C8)cycloalkyle. Un groupe particulièrement préféré des complexes métalliques de formule1 est constitué des complexes de formule : dans laquelle : - R3 représente un atome d'hydrogène ; un groupe (C1-C8)alkyle ; ou un groupe (C3-C8)cycloalkyle éventuellement substitué par (C1-C4)alkyle ; - T1 et T2 sont identiques et représentent (d-C8)alkyle ou (C3-Cs)cycloalkyle , - Rd et Re sont tels que définis ci-dessus. D'autres sous-groupes préférés de l'invention sont définis comme suit : - complexes métalliques de formule 1 dans lesquels Y1 et Y2, identiques, représentent SiRdRe ; R1 = R2 = R3 = R4 = Rs = R6 = H ; = 0 ; Rd et Re sont indépendamment choisis parmi alkyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; alcényle ; et alcynyle. - complexes métalliques de formule 1 dans lesquels Y, et Y2, identiques, représentent SiRdRe ; X = 0 ; Ri = R6 ; R2 = R5 ; R3 = R4 ; Ri et R2 représentent indépendamment alkyle ; R3 représente alkyle ou aryle éventuellement substitué par alkyle ; Rd et Re représentent indépendamment alkyle ; alcényle ; alcynyle ; ou aryle éventuellement substitué par alkyle. - complexes métalliques de formule 1 dans lesquels Y1 et Y2, identiques, représentent SiRdRe; X = 0 ; Ri = R2 = R3 = R4 = Rs = R = H ; Rd = Re = méthyle ou bien Rd = méthyle et Re = phényle. - complexes métalliques de formule # dans lesquels Y1 et Y2, identiques, représentent SiRdRe ; X = 0 ; R1 = R3 = R4 = R6 = H ; R2 = R5 = alkyle. - complexes métalliques de formule 1 dans lesquels Y1 et Y2, identiques, représentent SiRdRe ; = CRfRg ; Rf = Rg = un atome d'hydrogène ; Rd et Re, identiques ou différents, sont choisis parmi alkyle ; et aryle éventuellement substitué par alkyle ; R1 = R6 ; R2 = R5 ; R3 = R4 ; Ri et R2 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un groupe alkyle ; R3 représente un atome d'hydrogène, alkyle ou aryle éventuellement substitué par alkyle. - complexes métalliques de formule 1 dans lesquels Y1 et Y2, identiques, représentent SiRdRe ; X = CRfRg où Rf et Rg représentent un atome d'halogène de préférence un atome de chlore ou un atome de brome ; Rd = Re = alkyle, de préférence méthyle ; Ri = R2 = R3 = R4 = R5 = R6 = H. - complexes métalliques de formule 1 dans lesquels Y1 et Y2, identiques, représentent SiRdRe ; X = CRfRg où Rf et Rg représentent SiG1G2G3 tel que trialkylsilyle (par exemple Si(CH3)3) ; Rd = Re = alkyle de préférence méthyle ; R1 = R2 = R3 = R4 = Rs = Re = H. - complexes métalliques de formule # dans lesquels X représente -NRa ; Y1 et Y2 identiques représentent SiRdRe ; Ri = R6 , R2 = R5 ; R3 = R4 . - complexes métalliques de formule # dans laquelle X représente NRa ; Y1 = Y2 = SiRdRe ; les deux groupes Rd forment ensemble la chaîne -NRa-(SiReRd0-NRa)n- dans laquelle Rd représente -CR3=CRiR2 ; n représente de 1 à 3 ; Ri = R6 ; R2 = Rs , et R3 = R4. Les complexes de l'invention sont préparés de façon conventionnelle, par exemple à partir de complexes connus de l'état de la technique par échange de ligand, c'est-à-dire par addition du carbène approprié de formule 11.1 ou Il.2 à un complexe métallique du métal M, en solution, désigné complexe précurseur. Des complexes précurseurs appropriés sont le complexe de Karstedt de formule . * Pt2[ViMe2Si-0-SiMe2Vi]3 dans laquelle Vi représente le radical vinyle; et plus généralement M2[R5R6C=CR4-YrX-Y2-CR3=CRiR2]3 où M, R5, R6, R4, R3, Ri, R2, Y1, X et Y2 sont tels que définis auparavant tels que par exemple: M2[CRsR6=CR4-SiRdRe-O-SiRdRe-CR3=CRiR2]3 étant entendu que M, Ri, R2, R3, R4, Rs, R6, Rd et Re sont tels que définis ci-dessus , * Pt(COD)2 dans lequel COD représente cyclooctadiène et plus généralement M(COD)2 où M est un métal du groupe 8 ; bien * des complexes métalliques d'oléfine et de bisphosphine. Les complexes de formule1 sont généralement préparés à partir de complexes précurseurs présentant, comme ligand, au moins un composé dioléfinique de formule dans laquellle R1, R2, R3, R4, Rs, R6, X, Y1 et Y2 sont tels que définis ci-dessus pour la formule I. Ces ligands sont soit disponibles dans le commerce, soit facilement préparés par l'homme du métier à partir de composés commerciaux. Lorsque X représente NRa et Y1 et Y2, indépendamment l'un de l'autre, représentent CRbRc, les composés de formule III sont des amines disponibles dans le commerce ou préparés de façon connue en soi à partir de composés disponibles dans le commerce. Lorsque X représente 0 et Y représente CRbRc, les composés de formule III sont des éthers. Ces éthers sont disponibles dans le commerce ou préparés de façon connue en soi à partir de composés disponibles dans le commerce. Les composés de formule III dans lesquels X représente CRfRg et Y représente CRbRc sont des dioléfines facilement accessibles à l'homme du métier par synthèse ou disponibles dans le commerce. Les composés de formule III dans lesquels X représente NRa où Ra représente H ou alkyle ; R1 = R6 ; R2 = R5 ; R3 = R4 ;et Y1 = Y2 = SiRdRe peuvent être préparés par action d'une amine Ra-NH2 avec deux équivalents d'un chlorure de silyle de formule CISiRdRe-CR3=CRiR2dans laquelle Re, Rd, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus. Les composés de formule III dans lesquels X représente NRa, Ra étant tel que défini ci-dessus à la formule I; Y1 = Y2 = SiRdRe où Re est tel que défini ci-dessus à la formule 1 ; les deux groupes Rd forment ensemble la chaîne : -NRa-(SiReRd -NRa)n- dans laquelle Ra et Re sont tels que définis ci-dessus ; n représente un entier de 1 à 3 ; Rd0 représente -CR3=CR1R2 ; R1 = R6 ; R2 = R5 et R3 = R4, peuvent être préparés par réaction de l'amine Ra-NH2 avec le chlorure de silyle de formule : CIZSiRe-CR3=CRiR2 dans laquelle Re, R1, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus. Les composés de formule III dans lesquels X représente 0, et Y1 et Y2 représentent SiRdRe sont des siloxanes linéaires, ramifiés ou cycliques qui sont commercialisés ou dont la préparation est possible à partir de composés commerciaux, par mise en oeuvre des procédés classiques de l'état de la technique. Des exemples de siloxanes de formule III préférés sont ViMe2SiOSiMe2Vi et (MeViSiO)3, la seconde formule représentant un cyclosiloxane dans lesquels Vi représente vinyle. Dans le cas des composés symétriques de formule III, c'est-à-dire ceux pour lesquels Ri = R6 ; R2 = R5 ; R3 = R4 et Y1 = Y2, l'une des variantes de synthèse suivante pourra être mise en oeuvre. * (Variante a)Pour la préparation desdits siloxanes symétriques de formule III pour lesquels Ri, R2, R3, Rd et Re sont indépendamment choisis parmi alkyle, aryle, alcényle et alcynyle, on peut faire réagir un chlorure de silyle de formule Cl2SiRdRe avec un composé organométallique de formule :CRiR2=CR3-Mg-Hal où Ri, R2, R3 sont tels que définis ci-dessus et hal représente un atome d'halogène dans les conditions habituelles de réaction mettant en jeu des magnésiens. * (Variante b) : Pourla préparation desdits siloxanes symétriques de formule III pour lesquels R1 = R2 = R3 = H et Rc, Rd sont choisis parmi alcényle, alcynyle, aryle et alkyle, on peut faire réagir un chlorure de silyle de formule Cl2SiRd-CH=CH2 avec un composé organométallique de formule : Re-Mg-hal dans laquelle Re est tel que défini ci-dessus et hal représente halogène. Pour la mise en oeuvre de cette variante, l'homme du métier pourra se reporter à J. Gen. Chem., USSR, 1977, 47, 1402-1406. * (Variante c) : Pourla préparation desdits siloxanes symétriques de formule III dans laquelle R1 = R3 = H et R2 représente alkyle, on peut faire réagir un siloxane de formule : H-SiRdRe-O-SiRdReH avec deux équivalents d'un hydrocarbure acétylénique de formule H-C=C-R2 dans laquelle R2 est tel que défini ci-dessus. Des siloxanes cycliques de formule III sont décrits dans US 4 593 084. Les composés de formule III dans laquelle X représente CRfRg et Y1 et Y2 représentent indépendamment -SiRdRe peuvent être préparés par mise en oeuvre d'un procédé analogue à l'un de ceux décrits dans : - J. of Organometallic Chemistry, 1996, vol. 521,99-107 (lequel procédé est plus particulièrement approprié à la préparation des composés symétriques de formule III dans laquelle Y1 = Y2; Rf = Rg = H ; Rd, Re représentent alkyle ou aryle éventuellement substitué par alkyle R3 représente un atome d'hydrogène ; alkyle ; ou aryle éventuellement substitué ; et Ri, R2 sont choisis parmi un atome d'hydrogène et alkyle) ; - J. of Organometallic Chemistry, 1997, vol. 545-546,185-189 (lequel procédé est plus particulièrement approprié à la préparation de composés symétriques de formule III dans laquelle Y1 = Y2 ; Rf = Rg = CI ou Br ; Rd et Re représentent alkyle; R1 = R2 = R3 = un atome d'hydrogène) ; - J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 1987, p. 381 (lequel procédé est plus particulièrement approprié à la préparation des composés symétriques de formule III dans laquelle Y1 = Y2 ; Rf = Rg = SiG1G2G3; Rd et Re représentent alkyle ; R1 = R2 = R3 = un atome d'hydrogène). Les carbènes de formules 11.1 et Il.2 peuvent être préparés par déprotonation de sels d'imidazolium, de sels de tétrazolium, de sels de triazolium, ou de sels de pyrazolium suivant le cas, sous l'action d'une base. Ces réactions peuvent être schématisées comme suit : Dans ces schémas réactionnels, T1, T2, T3, T4, A et B sont tels que définis cidessus pour la formule 1 et X -représente un anion. La nature de l'anion X -n'est pas critique selon l'invention. L'anion X -est l'anion dérivé d'un acide de Brônsted (acide protique) organique ou minéral. Habituellement, l'anion X -est dérivé d'un acide présentant un pKa inférieur à 6. De préférence, X dérive d'un acide de pKa inférieur à 4, mieux encore inférieur à 2. Les pKa dont il est question ici sont les pKa des acides tels que mesurés dans l'eau. Des exemples d'acides sont les acides carboxyliques de formule Go- COOH dans laquelle Go représente alkyle, et par exemple (Ci-C22)atkyte ; ou bien aryle, et par exemple (C6-C18)aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle, de préférence un ou plusieurs (C1-C6)alkyle ; les acides sulfoniques de formule Go-S03H dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; et les acides phosphoniques de formule Go-PO3H dans laquelle Go est tel que défini ci-dessus ; d'autres acides sont HF, HCI, HBr, HI, H2S04, H3PO4 et HCI04. Des exemples préférés d'acides carboxyliques sont l'acide acétique, l'acide benzoïque, et l'acide stéarique. A titre d'acide sulfonique préféré, on citera l'acide benzène sulfonique et à titre d'acide phosphonique préféré, on mentionnera l'acide phénylphosphonique. Selon l'invention, on préfère plus particulièrement les anions X - dérivés des acides HF, HCI, HBr, HI, H2S04et H3P04. Ainsi, des anions X -particulièrement préférés, selon l'invention, sont les anions halogénure, sulfate, hydrogénosulfate, phosphate, hydrogénophosphate et dihydrogénophosphate. On peut également mentionner, à titre d'anion, les tétrafluoroborates et hexaphénylphosphate. Les bases utilisables pour la déprotonation des sels de formules VIII.1et VIII.2 sont des bases fortes choisies parmi les hydrures de métal alcalin, les hydroxydes de métal alcalin, les carboxylates de métal alcalin, les alcoolates de métal alcalin et les amidures de métal alcalin. Des exemples de base appropriée sont donc l'hydrure de sodium, l'hydroxyde de potassium, le méthylate de sodium, le tert-butylate de potassium, le diisopropylamidure de lithium et leurs mélanges. La réaction de déprotonation est de préférence réalisée dans un solvant capable de dissoudre le sel de départ de formule VIII.1ou VIII.2, ainsi que les autres réactifs. Généralement, la température réactionnelle est comprise entre 40 C et -78 C, préférablement entre 30 et -50 C, mieux encore entre 25 et -40 C, par exemple entre 20 et -30 C. Des solvants utilisables dans le procédé de préparation des carbènes sont les éthers cycliques ou non, tels que l'éther de diéthyle, l'éther de diisopropyle, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le diméthoxyéthane ou l'éther diméthylique du diéthylèneglycol. D'autres solvants utilisables sont le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'hexaméthylphosphorylamide: [(CH3)2N]3PO et l'hexaméthylphosphoramide [(CH3)2N]3P- Les carbènes de formule 11.1 dans lesquels A et B représentent tous deux un atome de carbone peuvent également être préparés par réduction des thiones correspondantes de formule IX : Cette réaction a été décrite par N. Kuhn dans Synthesis, 1993,561. De préférence, la réduction est conduite dans un solvant du type éther ou amide, tel que défini ci-dessus, à une température comprise entre 50 et 150 C, en présence de potassium. Les sels de départ de formule (VIII.1) et (VIII.2) peuvent quant à eux préparés par réaction des imidazoles, pyrazoles, triazoles et tétrazoles correspondants avec un acide approprié. La nature de l'anion X -dans les sels de formule (VIII.1) et (VIII.2) dépend de l'acide utilisé à cette étape. Les acides utilisables sont par exemple ceux énumérés cidessus et dont dérive X Une autre méthode de synthèse des sels de formule (VIII.1) dans laquelle A = B = C est décrite dans US 5 077 414. Ce procédé comprend la réaction d'un composé (X) a-dicarbonylé de formule : dans laquelle T3 et T4 sont tels que définis ci-dessus avec HCHO et deux amines de formules Ti-NH2 et T2-NH2 en présence d'un acide approprié. D'autres méthodes de préparation des sels de formule (VIII.1) et (VIII.2) sont proposées dans Chem. Eur. J. 1996, 2, n 12, pages 1627-1636 et Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997, 36, 2162-2187. Les composés de formule (IX) peuvent être préparés par condensation d'une thiourée appropriée de formule (XI) : avec une a-hydroxycétone de formule (XII) : dans lesquelles T1, T2, T3 et T4 sont tels que définis ci-dessus. Des conditions opératoires appropriées sont notamment décrites par N. Kuhn dans Synthesis, 1993,561 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le complexe métallique de l'invention a pour formule : dans laquelle L est tel que défini ci-dessus. Une méthode simple de préparation de ce complexe consiste à faire réagir le carbène L avec le catalyseur de Karstedt de formule moyenne Pt2[ViMe2Si-O- SiMe2Vi]3 dans laquelle Vi représente le radical vinyle. Cette réaction peut être réalisée en masse ou dans un solvant. Des exemples de solvants appropriés sont les éthers cycliques ou non, tels que l'éther de diéthyle, l'éther de diisopropyle, le tétrahydrofuranne, le dioxanne, le diméthoxyéthane ou l'éther diméthylique de diéthylèneglycol; les amides tels que le diméthylformamide, ou le diméthylacétamide;et les hydrocarbures aromatiques (tels que le toluène, les xylènes et plus particulièrement le toluène). De façon avantageuse, la réaction est conduite dans un éther, et préférablement dans le tétrahydrofuranne. La température de réaction varie habituellement entre 10 et 50 C, de préférence entre 15 et 35 C, très préférablement entre 20 et 25 C. Il est souhaitable d'opérer en présence d'un léger excès de carbène par rapport au platine. Ainsi, le rapport molaire du carbène L au platine varie généralement entre 1 et 1,3, de préférence entre 1 et 1,1. Une façon simple de procéder consiste à couler, à la température appropriée, une solution du carbène dans un solvant, dans un réacteur contenant une solution du catalyseur de Karstedt dans ce même solvant. La molarité des solutions du carbène et du catalyseur n'est pas critique selon l'invention. Les synthons contiennent au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène et ont pour formule : - (1) dans lesquelles : -les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre; # le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; # le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; - (2) dans lesquelles : -les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre; # le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; # le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; # et (3) dans lesquelles : ales symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir au moins une fonction hydroxyle; un des symboles W pouvant être une valence libre pour (XVII) et les deux symboles W peuvent être simultanément une valence libre pour (XVIII); . les symboles W' sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; moins un des symboles W' pouvant être une valence libre; # le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; # le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. De préférence, le cycle hydrocarboné dans lequel est inclus l'atome d'hydrogène comporte au plus 8 atomes dans ledit cycle. De plus, on obtient les meilleurs résultats en accord avec le procédé d'hydrosilylation de l'invention avec des synthons ne contenant qu'un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène. En particulier, les synthons utilisés et donnant de bons résultats (voir exemples ci-dessous) ont pour formule : En général, les synthons réagissant avec le polyorganohydrogénosiloxane sont des synthons identiques. Le rapport molaire du polyorganohydrogénosiloxane/ synthons est compris entre 0,01 et 100, de préférence entre 0,1 et 10. Les polyorganohydrogénosiloxanes utilisés dans les procédés selon l'invention sont de nature très diverse. Ces polyorganohydrogénosiloxanes peuvent être linéaires ou cycliques et ont pour formules moyennes : dans lesquelles : les symboles R2 sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi le radical phényle et les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 1 à 3 atomes de carbone; les symboles X sont identiques ou différents et correspondent à un radical monovalent choisi parmi R2, un atome d'hydrogène, un radical méthoxy, et un radical éthoxy ; #a et b sont des nombres entiers ou fractionnaires, tels que : - 0 Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre selon diverses variantes. A titre d'exemple, il est possible d'utiliser une première mise en oeuvre dans laquelle l'ensemble des réactifs et de la composition catalytique sont mélangés dans le milieu réactionnel (type "batch"). Dans le cadre de ses essais expérimentaux, la Demanderesse a mis au point un procédé avantageux en accord avec la première mise en oeuvre. Ce procédé d'hydrosilylation entre un polyorganohydrogénosiloxane et un synthon insaturé comporte les étapes suivantes (a) une quantité de 5 à 5000 ppm, de préférence de 10 à 100 ppm, de complexe métallique catalytique par rapport à la masse totale des réactifs est introduite sous gaz inerte dans le milieu réactionnel; (b) le synthon est introduit dans le milieu réactionnel; (c) ledit milieu est chauffé à une température comprise entre 25 C et 200 C, et de préférence entre 50 C et 160 C; (d) le polyorganohydrogénosiloxane est ensuite introduit sur une durée comprise 0 et 24 heures, de préférence entre 2,5 et 5 heures; le rapport molaire synthon/silicone étant compris entre 1 et 1,10. (e) l'huile silicone fonctionnalisée est finalement dévolatilisée. Ce procédé avantageux peut être effectué en masse, ce qui signifie que la réaction entre le polyorganohydrogénosiloxane et le synthon s'effectue en l'absence de solvant. Toutefois, de nombreux solvants tels que le toluène, le xylène, l'octaméthyltétrasiloxane, le cyclohexane ou l'hexane peuvent être utilisés. Les hétérocycles des huiles obtenues ne sont quasiment pas polymérisés après hydrosilylation. Il est à noter que les huiles préparées en accord avec les procédés selon l'invention présentent des niveaux moins élevés de coloration et de turbidité que celles préparées à partir des mêmes matières premières en utilisant un catalyseur de type Karstedt.. Dans des cas particuliers, les huiles obtenues selon l'invention sont non turbides et/ou non colorés. Dans le cadre de notre invention, on entend par coloration nulle une coloration inférieure à 90 Hazen et de préférence inférieure à 40 Hazen. En ce qui concerne la turbidité, les huiles sont non turbides lorsque leur turbidité est inférieure à 1 NTU et/ou ne présentent plus que des traces minimes de turbidité. Le taux d'époxy dosé des huiles obtenues selon l'invention est très élevé et le rapport taux d'époxy dosé/ taux d'époxy théorique est compris entre 0,95 et 1, ce taux d'époxy théorique correspondant au taux de =SiH dosé sur le polyorganohydrogénosiloxane avant réaction. Les huiles silicones selon l'invention du fait de leurs propriétés sont donc employées comme additif (par exemple, à titre de diluant) ou comme composant principal (par exemple, à titre de résine) pour la préparation de compositions réticulables mise en oeuvre pour préparer des encres, des vernis et/ou des revêtements transparents et incolores. En général, ces compositions réticulables comprennent un photoamorceur, une résine organique et/ou silicone à fonctionnalité époxy et/ou acrylate; en outre, ces compositions peuvent comprendre un diluant et/ou un solvant. Ces compositions sont réticulables selon les cas, par exemple sous rayonnement U.V et/ou sous faisceau d'électrons. EXEMPLES Les exemples ci-dessous illustrent la préparation d'huiles silicones fonctionnalisées obtenues selon le procédé de la présente invention. 1. Préparation du complexe métallique catalytique. Le catalyseur de formule (XXI) est préparé à partir du catalyseur de Karsted et d'une solution de carbène synthétisée selon un protocole opératoire basé sur ceux décrits dans le document "Heterocyclic carbenes: a high yielding synthesis of novel, functionalized N-heterocyclic carbenes in liquid ammonia", de W.A. Hermann et al., Chem. Eur. Journal. 1996,2, page 1627. Le dosage des fonctions époxydes est réalisé par potentiométrie. L'appareil utilisé est de marque Mettler, modèle DL21, équipé d'une électrode combinée Mettler Toledo DG 113 SC LiCI/EtOH 1,OM. La solution titrante est une solution d'acide perchlorique 0,1N dans l'acide acétique. La concentration en platine est calculée par rapport à la masse totale du mélange alcène + huile SiH stoechiométrique. 2. Préparation d'huile silicone époxydée avec complexe catalytique (XXI). 21,48 g (173 mmol) de 4-vinylcyclohexèneoxyde (VCMX) sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 20 L (10 ppm) d'une solution du complexe métallique catalytique (XXI) à 2,68 % en platine dans le toluène sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,5% et 0,5 % des fonctions époxydes ont disparu. Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,8% et 1 % des fonctions époxydes ont disparu. La viscosité du brut de réaction à 25 C est mesurée : v = 6 mPa/s. 3. Contre-exemple: préparation d'huile silicone époxydée avec catalyseur de Karsted. 21,48 g (173 mmol) de 4-vinylcyclohexèneoxyde (VCMX) sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5,5 ).iL (10 ppm) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 35 g (157,3 mmol) d'heptaméthylthylhydrogénosiloxane sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99% mais 12 % des fonctions époxydes ont disparu. Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,3% et 23 % des fonctions époxydes ont disparu. La viscosité du brut de réaction à 25 C est mesurée : v = 38 mPa/s. La valeur de viscosité de l'huile de l'exemple 3 est 6 fois plus élevée que celle de l'exemple 2 ; ce qui signifie qu'une partie des fonctions époxydes présentes dans le mileu ont polymérisées au cours de la réaction d'hydrosilylation en présence du catalyseur de Karstedt. 4. Préparation d'huile silicone époxydée avec complexe catalytique (XXI). 6,5 g (52,3 mmol) de 4-vinylcyclohexèneoxyde (VCMX) sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 15,2 L (10 ppm de Pt) d'une solution du complexe métallique catalytique (XXII) à 2,68 % en platine dans le toluène sont ajoutés dans le réacteur et 45 g (47,6 mmol) du polyhydrogénosiloxane de formule (XXII) donnée ci-dessous sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Me3SiO-(Me2SiO)8o-(MeHSiO)7-SiMe3 (XXII) Au bout de 7 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,7%. La réaction est alors stoppée. Après addition de 2,2 mg (60 ppm) de thiodiéthanol, le mélange réactionnel est dévolatilisé sous vide. La viscosité du produit après dévolatilisation est mesurée à 25 C : v = 325 mPa/s. 5. Contre-exemple: préparation d'huile silicone époxydée avec catalyseur de Karsted. 6,5 g (52,3 mmol) de 4-vinylcyclohexèneoxyde (VCMX) sont placés dans un réacteur de 100 mL. Le mélange réactionnel est chauffé à 70 C sous agitation. 5,1 L (10 ppm de Pt) d'une solution de catalyseur de Karstedt à 10% en platine sont ajoutés dans le réacteur et 45 g (47,6 mmol) du polyhydrogénosiloxane de formule (XXII) sont ensuite coulés goutte à goutte en 3 heures sur le VCMX. Au bout de 5 heures de réaction, le taux de transformation des motifs SiH est de 99,9%. La réaction est alors stoppée. Après addition de 2,2 mg (60 ppm) de thiodiéthanol, le mélange réactionnel est dévolatilisé sous vide. La viscosité du produit après dévolatilisation est mesurée à 25 C : v = 1700 mPa/s. La valeur de viscosité de l'huile de l'exemple 5 est 5 à 6 fois plus élevée que celle de l'exemple 4 ; ce qui signifie qu'une partie des fonctions époxydes présentes dans le milieu ont polymérisé au cours de la synthèse en présence du catalyseur de Karstedt. REVENDICATIONS 1. Procédé d'hydrosilylation de synthons avec au moins un polyorganohydrogénosiloxane, caractérisé en ce que les synthons hydrosilylés avec le polyorganohydrogénosiloxane, différents ou identiques, comprennent au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène, ladite réaction étant effectuée en présence d'un complexe métallique catalytique de formule 1 : dans laquelle : # M représente un métal à l'état d'oxydation 0 choisi parmi les métaux du groupe 8 du tableau périodique tel que publié dans Handbook of Chemistry and Physics, 65eme édition, 1984-1985 ; # X représente 0, NRa et/ou CRfRg ; # Y1 et Y2 , identiques ou différents, représentent CRbRc et/ou SiRdRe ; # Ri, R2, R5 et R6, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe alkyle et un groupe aryle éventuellement substitué par alkyle ; ' R3, R4, Ra, Rb, Rc, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substitué par alkyle ; # Rd et Re, identiques ou différents, sont choisis parmi alcényle ; alcynyle ; alkyle ; alcoxy ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; et arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; ou bien # lorsque Y1 et Y2, identiques ou différents, représentent SiRdRe, deux groupes Rd liés à deux atomes de silicium distincts forment ensemble * une chaîne de formule : dans laquelle n est un entier de 1 à 3 ; est tel que défini ci-dessus ; R et R', identiques ou différents, prennent l'une quelconque des significations données ci-dessus pour Re, étant entendu que, lorsque n est 2 ou 3, un seul atome de silicium de ladite chaîne peut être substitué par un ou deux groupes alcényle ou alcynyle ; * une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rd ensemble avec lesdits atomes de silicium et X formant un cycle de 6 à 10 chaînons ; ou bien lorsque Y1 et Y2 , identiques ou différents, représentent CRbRc, deux groupes Rb liés à des atomes de carbone distincts forment ensemble une chaîne hydrocarbonée saturée, les deux groupes Rb ensemble avec les atomes de carbone qui les portent et X formant un cycle de 6 à 10 chaînons ; # Rf et Rg représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; acyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ; arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ; un atome d'halogène ; un groupe alcényle ; un groupe alcynyle ; ou un groupe SiG1G2G3 où Gi, G2 et G3 sont indépendamment l'un de l'autre alkyle ; alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ' L représente un carbène de formule 11.1 ou Il.2 : 11.1 dans lesquelles : - A et B, identiques ou différents, représentent C ou N, étant entendu que lorsque A représente N, alors T4 ne représente rien et lorsque B représente N, alors T3 ne représente rien ; - T3 et T4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; - T1 et T2, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ; un groupe alkyle perfluoré ou éventuellement substitué par un groupe perfluoroalkyle ; cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; aryle éventuellement substitué par alkyle ou alkoxy ; alcényle ; alcynyle ; ou arylalkyle dans lequel la partie aryle est éventuellement substituée par alkyle ou alkoxy ; ou bien - les substituants T1, T2, T3 et T4, peuvent former deux à deux, lorsqu'ils sont situés sur deux sommets adjacents dans les formule 11.1 et 11.2, une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée. 2. Procédé selon la revendication selon la revendication 1, dans lequel X représente 0 ; Y1 et Y2 représentent indépendamment l'un de l'autre SiRdRe. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel L représente un carbène de formule 11.1. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que Ri, R2, R5 et R6 sont des atomes d'hydrogène. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène ; un groupe alkyle ; aryle éventuellement substitué par alkyle ; ou cycloalkyle éventuellement substitué par alkyle. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que A et B représentent tous deux un atome de carbone. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que T3 et T4 représentent un atome d'hydrogène. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que T, et T2, identiques ou différents, représentent (C,-C8)alkyle ou (C3- C8)cycloalkyle ; ou bien R3 et R4, identiques ou différents, représentent (C1-C8)alkyle ou (C3-C8)cycloalkyle ; ou bien encore T1, T2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent (C1-C8)alkyle ou (C3-C8)cycloalkyle. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que M est un métal choisi parmi Pt, Pd et Ni. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que M est le platine à l'état d'oxydation 0. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le complexe métallique est de formule : dans laquelle : - R3 représente un atome d'hydrogène ; un groupe (C,-C8)alkyle ; ou un groupe (C3 C8)cycloalkyle éventuellement substitué par (C1-C4)alkyle ; - Tl et T2 sont identiques et représentent (C,-C8)alkyle ou (C3 C8)cycloalkyle ; - et Rd et Re sont tels que définis à la revendication 1. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les synthons contiennent au moins un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène, les synthons ayant pour formule : # (1) dans lesquelles : . les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre; # le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; . le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; dans lesquelles : -les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un des symboles W pouvant être une valence libre; . le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; -le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; # et (3) dans lesquelles : -les symboles W sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir au moins une fonction hydroxyle; un des symboles W pouvant être une valence libre pour (XVII) et les deux symboles W peuvent être simultanément une valence libre pour (XVIII); . les symboles W' sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone ; moins un des symboles W' pouvant être une valence libre; # le symbole Y correspond à une valence libre ou un radical divalent choisi parmi les radicaux alkylènes linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone et pouvant contenir un hétéroatome, de préférence un atome d'oxygène ; . le symbole R1 correspond à un atome d'hydrogène ou radical hydrocarboné monovalent choisi parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 12 atomes de carbone, et de préférence, un atome d'hydrogène ou un radical méthyle; 13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le cycle hydrocarboné des synthons comporte au plus 8 atomes dans ledit cycle. 14. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé en ce que les synthons contiennent un cycle hydrocarboné dans lequel est inclus un atome d'oxygène. 15. Procédé d'hydrosilylation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'huile silicone est linéaire ou cyclique et de formules moyennes : dans lesquelles : ales symboles R2 sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné monovalent choisi parmi le radical phényle et les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 6 atomes de carbone; -les symboles X sont identiques ou différents et correspondent à un radical monovalent choisi parmi R2, un atome d'hydrogène, un radical méthoxy, et un radical éthoxy ; # a et b sont des nombres entiers ou fractionnaires, tels que : - 0