Brevet FR2815550A1 — publié le 20020426

GRANULÉS OBTENUS PAR SECHAGE D'UNE EMULSION MULTIPLE La présente invention a pour objet des granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une émulsion inverse dispersée dans une phase aqueuse. Les émulsions multiples, ou plus particulièrement les émulsions inverses (eau dans huile) dispersées dans une phase aqueuse, sont un moyen très intéressant si l'on veut, dans une même formulation, introduire deux matières actives hydrophiles incompatibles. Le développement de formulations complexes, type"deux en un", fait que l'on se retrouve de plus en plus souvent confronté à ces problèmes d'incompatibilité. Il n'est pas rare en effet de souhaiter, lors de l'application, avoir dans un mélange, deux substances qui, lorsqu'elles se trouvent en contact, réagissent entre elles. L'utilisation d'émulsions multiples peut aussi devenir essentielle lorsque la formulation comprend plusieurs matières actives qu'il faut conserver isolées car une fois mises en présence, l'une d'elles dégrade l'autre par exemple. Ainsi, dans de nombreux cas de figures, il est nécessaire de faire en sorte que les substances actives entrent en contact seulement lors de l'utilisation de la formulation qui les renferme, sous peine de rendre cette dernière inefficace ou inutilisable. Les émulsions multiples peuvent de même apporter une solution appropriée si, dans une formulation comprenant plusieurs matières actives, on veut conférer un effet retard à l'une d'entre elles. En effet, la matière active se trouvant dans l'émulsion inverse de l'émulsion multiple ne sera pas disponible aussi rapidement que celle se trouvant dans la phase externe aqueuse de l'émulsion multiple. Le problème des émulsions multiples est que ce sont des systèmes qui se trouvent hors équilibre, ce qui signifie qu'ils sont relativement instables. Des moyens sont connus pour remédier à ces problèmes d'instabilité mais ils ne sont que temporaires. En effet, s'ils apportent une solution relativement satisfaisante pour conférer une stabilité suffisante de cette émulsion durant le temps de préparation de la formulation la comprenant, ils ne permettent toutefois pas de garantir la stabilité l'émulsion multiple au cours du stockage. La présente invention a donc pour objet de proposer une composition stable au stockage, dérivant d'une émulsion multiple et qui puisse être, si cela est souhaité, redispersée dans un milieu aqueux sous la forme d'une émulsion multiple. L'invention consiste donc en des granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une émulsion inverse, dispersée dans une phase aqueuse externe, (a) l'émulsion inverse comprenant une phase aqueuse interne comprenant au moins une matière active hydrophile, dispersée dans une phase huileuse interne, ladite phase huileuse interne comprenant au moins un tensioactif non ionique ou cationique et/ou au moins un polymère amphiphile non ionique ou cationique ; (b) la phase aqueuse externe comprenant : - au moins un tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique, - au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi : (i) au moins un polymère obtenu par polymérisation c d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et d'au moins un monomère hydrocarboné, linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, et/ou d'au moins un monomère (ici) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé ; (ii) au moins un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et comprenant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iii) les polypeptides d'origine naturelle ou synthétique, comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iv) les polysaccharides fortement dépolymérisés comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. Dans ce qui va suivre, le terme"granulés"désigne des particules dont la taille moyenne varie de 100 um à quelques millimètres. Comme cela a été indiqué auparavant, les granulés selon l'invention présentent l'avantage d'être stables au stockage et de donner à nouveau, après dispersion dans une phase aqueuse, une émulsion multiple. Il est à noter qu'il est tout à fait surprenant de constater que l'opération de séchage n'a pas eu pour effet d'éliminer totalement l'eau des gouttelettes de l'émulsion inverse. Effectivement, l'homme de l'art s'attendait à avoir un phénomène de déstabilisation de l'émulsion multiple durant l'étape de séchage, ce qui aurait abouti inévitablement à l'obtention d'une émulsion simple après redispersion dans une phase aqueuse des granulés issus du séchage. Or contrairement à ce que l'on était en droit d'attendre, une émulsion multiple a pu être à nouveau obtenue par dispersion dans un milieu aqueux, des granulés issus du séchage d'une telle émulsion. Parmi d'autres avantages des granulés obtenus par séchage d'une émulsion multiple, on peut citer celui de pouvoir conserver une matière active, sous la forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse, dispersée dans une composition qui a l'aspect d'un solide divisé. De tels granulés permettent de conserver des substances nécessitant la présence d'eau pour être actives ou actives sans temps de latence trop important. C'est notamment le cas des bactéries, des enzymes ou encore de certains sels hydratés. Mais d'autres buts et avantages apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple, qui vont suivre. Dans la description, le terme polymère désigne à la fois des homopolymères et des copolymères. Pour des raisons de commodité dans l'exposé de l'invention, l'émulsion inverse et son mode de préparation vont tout d'abord être détaillés. L'émulsion inverse consiste donc en une émulsion eau dans huile. Par la suite, la phase aqueuse de cette émulsion sera appelée phase aqueuse interne, et la phase huileuse, phase huileuse interne. La phase huileuse interne comprend une huile organique, d'origine animale ou végétale, ou minérale, ainsi que des cires provenant des mêmes origines, ou leurs mélanges. De préférence, on met en oeuvre une phase huileuse qui est fluide dans les conditions de préparation de l'émulsion inverse. Comme huiles organiques d'origine animale, on peut citer en autres, l'huile de cachalot, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue ; les graisses de porc, de mouton (suifs). En tant que cires d'origine animale, on peut citer la cire d'abeille. A titres d'exemples d'huiles organiques d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de lin, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graines de coton, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de ricin. En tant que cires d'origine végétale, on peut citer la cire de carnauba. En ce qui concerne les huiles minérales, on peut citer entre autres les coupes pétrolières, les huiles naphténiques, paraffiniques (vaseline). Les cires paraffiniques peuvent de même convenir à la préparation de l'émulsion. Les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées peuvent aussi être utilisés. On ne sortirait du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre, en tant que phase huileuse interne, au moins un acide gras, saturé ou non, au moins un alcool gras, saturé ou non, ou leurs mélanges. Plus particulièrement, lesdits acides ou alcools comprennent 10 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement 18 à 40 atomes de carbone, et peuvent comprendre une insaturation éthylénique ou plusieurs, conjuguées ou non. Quant aux alcools, ils peuvent comprendre plusieurs groupements hydroxyles. Comme exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides palmitique, stéarique, béhénique. Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides myristoléique, palmitoléique, oléique, érucique, linoléique, linolénique, arachidonique, ricinoléique, ainsi que leurs mélanges. Comme exemple d'alcools, on peut citer ceux correspondants aux acides précités. La phase huileuse interne peut de même être choisie parmi les résines alkydes, les résines époxy, les (poly) isocyanates masqués ou non. Elle peut de même être choisie parmi les huiles essentielles, les mono-, di-et triglycérides, ainsi que les huiles silicones. La phase huileuse interne peut comprendre au moins une matière active hydrophobe, dès l'instant qu'elle est compatible avec la matière active hydrophile présente dans la phase aqueuse interne, qui sera décrite par la suite. Lesdites matières actives se présentent sous forme liquide, solubilisée dans un solvant organique, ou encore solide. Plus particulièrement, les matières actives sont telles que leur solubilité dans l'eau ne dépasse pas 10 % en poids. Les matières actives dont le point de fusion est inférieur ou égal à 100oC, plus particulièrement inférieur ou égal à 80oC, peuvent de même être utilisées. A titre d'exemple de matières actives dans le domaine de l'alimentaire, on peut citer les mono-, di-et triglycérides, les huiles essentielles, les arômes, les colorants. A titre d'exemple de matières actives dans le domaine de la cosmétique on peut citer les huiles silicones appartenant par exemple à la famille des diméthicones ; les vitamines lipophiles, comme la vitamine A. A titre d'exemple de matières actives convenables pour la réalisation de l'invention, dans le domaine des peintures, on peut citer les résines alkydes, les résines époxy, les (poly) isocyanates masqués ou non. Dans le domaine du papier, on peut citer à titre d'exemples les résines de collage et d'hydrofugation, telles que le dimère d'alkylcétène (AKD) ou l'anhydride alcényle succinique (ASA). Dans le domaine de l'agrochimie, les matières actives phytosanitaires peuvent être choisies parmi la famille des a-cyano-phénoxybenzyl carboxylates ou des a-cyanohalogénophénoxy-carboxylates, la famille des N-méthylcarbonates comprenant des substituants aromatiques, les matières actives telles que Aldrin, Azinphos-methyl, Benfluralin, Bifenthrin, Chlorphoxim, Chlorpyrifos, Fluchloralin, Fluroxypyr, Dichloruos, Malathion, Molinate, Parathion, Permethrin, Profenofos, Propiconazole, Prothiofos, Pyrifenox, Butachlor, Metolachlor, Chlorimephos, Diazinon, Fluazifop-P-butyl, Heptopargil, Mecarbam, Propargite, Prosulfocarb, Bromophos-ethyl, Carbophenothion, Cyhalothrin. Dans le domaine de la détergence, on peut mentionner en tant que matières actives possibles les antimousses silicones. Il est de même possible d'utiliser des matières actives telles que celles entrant dans la composition de lubrifiants pour le travail ou la déformation des matériaux. La matière active est habituellement une huile, un dérivé d'une huile ou encore un ester d'acide gras. La matière active peut aussi être choisie parmi les solvants organiques ou les mélanges de tels solvants pas ou peu miscibles dans l'eau, comme notamment ceux mis en oeuvre pour le nettoyage ou le décapage, tels que les coupes pétrolières aromatiques, les composés terpéniques comme les D-ou L-limonènes, ainsi que les solvants comme le Solvesso (D. Conviennent aussi comme solvants, les esters aliphatiques, comme les esters méthyliques d'un mélange d'acides acétique, succinique et glutarique (mélange d'acides sous-produit de la synthèse du Nylon), les huiles hydrocarbonées comme l'huile de vaseline, et les solvants chlorés. Au cas où la phase huileuse interne comprend une ou plusieurs matières actives hydrophobes, leur teneur représente plus particulièrement 10 à 50 % en poids de ladite phase huileuse interne. Il est à noter qu'il n'est pas impossible que la phase huileuse elle-même soit considérée comme matière active hydrophobe. La phase huileuse interne comprend en outre au moins un tensioactif non ionique ou cationique et/ou au moins polymère amphiphile non ionique ou cationique. Plus particulièrement, le tensioactif non ionique et le polymère amphiphile non ionique, sont choisis parmi des composés qui sont miscibles au moins en partie dans la phase huileuse interne (au moins 50 % en poids). De préférence, le tensioactif non ionique présente une valeur de HLB (balance hydrophile/lipophile) inférieure ou égale à 8. A titre d'exemples de tensioactifs susceptibles d'entrer dans la composition de l'émulsion inverse, on peut citer les tensioactifs, seuls ou en mélange, choisis parmi : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan éventuellement alcoxylés - les amines grasses alcoxylées - les di (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les tri (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les alkyls phénols alcoxylés le nombre de motifs alcoxylés (oxyéthylénés, oxypropylénés, oxybutylénés) est tel que la valeur de HLB soit inférieure ou égale à 8. Les alcools gras alcoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs alcoxylés étant exclus de ces nombres. Les triglycérides alcoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale. Les esters de sorbitan éventuellement alcoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide aurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque. Les amines grasses alcoxylées ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. Les alkylphénols alcoxylés ont généralement un ou deux groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyle, nonyle ou dodécyle. Quant au polymère amphiphile non ionique entrant dans la composition de l'émulsion inverse, il est plus particulièrement choisi, seul ou combiné, parmi les polymères ou copolymères au moins miscibles en partie dans la phase huileuse interne. De préférence, ces polymères présentent une masse molaire en poids inférieure ou égale à 100000 g/mol (mesurée par GPC, étalon polyéthylène glycol), plus particulièrement comprise entre 1000 et 50000 g/mol, de préférence entre 1000 et 20000 g/mol. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer notamment les polymères tribiocs poiyhydroxystéarate-poiyéthyiène gtycot-potyhydroxystéarate (tes produits de la gamme Arlacel de ICI en sont un exemple). Parmi les tensioactifs et polymères amphiphiles cationiques, on peut notamment utiliser les amines grasses aliphatiques ou aromatiques, les amides gras aliphatiques, les dérivés d'ammonium quaternaire, les polymères cationiques de type polyquaternium modifié hydrophobe. De préférence, on met en oeuvre au moins un tensioactif, au moins un polymère amphiphile non ionique, ou leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'émulsion inverse comprend un polymère amphiphile ou un mélange de plusieurs d'entre eux. La quantité totale de tensioactif et/ou de polymère amphiphile représente de préférence, de 2 à 10 % en poids de la phase aqueuse interne. La phase aqueuse interne comprend au moins une matière active hydrophile, se présentant sous une forme liquide ; sous une forme solubilisée dans un solvant miscible à l'eau comme le méthanol, l'éthanol, le propylène glycol, le glycérol ; sous une forme solide. La quantité de matière active hydrophile, si elle est présente, l'est à une teneur plus particulièrement comprise entre 0,1 et 50 % en poids de la phase aqueuse interne, et de préférence comprise entre 0,1 et 20 % en poids de la phase aqueuse interne. Etant donné le nombre important de domaines dans lesquels les granulés selon l'invention sont susceptibles d'être utilisés, de nombreuses matières actives peuvent convenir à la mise en oeuvre de l'invention. A titre d'exemple de matières actives utilisables dans le domaine de la cosmétique, on peut citer notamment les a-hydroxyacides, comme les acides citrique, lactique, glycolique, salycilique notamment ; la vitamine C ; les biocides cationiques. Dans le domaine de l'alimentaire, on peut citer par exemple les sels divalents de calcium, utilisés comme agent réticulant de polymères texturant comme les alginates, les carraghénannes entre autres. Dans le domaine des matières actives phytosanitaires, on peut utiliser des pesticides hydrophiles ou des éléments nutritifs hydrophiles favorisant la croissance et le développement des plantes. Pour ce qui a trait au domaine de l'exploitation ou la construction de puits de gisement de pétrole ou de gaz, la présente invention peut être mise en oeuvre pour des matières actives hydrophiles utilisables notamment lors des opérations cimentation, complétion, forage et stimulation des puits (par exemple la fracturation). A titre d'exemples de matières actives utilisables dans ce domaine, on peut mentionner des catalyseurs de réticulation de compositions cimentaires, comme par exemple les sels de lithium, comme le chlorure, l'acétate. On peut de même citer des composés susceptibles, entre autres, de dégrader les polysaccharides, comme par exemple les acides carboxyliques (notamment l'acide citrique), des enzymes (notamment les cellulases), des oxydants. Dans le domaine des silicones, on peut citer par exemple les sels de calcium, la potasse, utilisés habituellement comme agents réticulants. A titre de matières actives convenables dans le domaine de la fabrication du papier, on peut citer notamment le chlorure de calcium, l'acide chlorhydrique. Il est à noter que si la phase huileuse interne présente une viscosité relativement élevée, par exemple supérieure ou égale à 1 Pa. s, plus particulièrement supérieure ou égale à 5 Pa. s, il peut être avantageux d'ajouter à la phase aqueuse externe, au moins un polymère thermoépaississant. Il est rappelé que ce type de polymère a la particularité de donner des solutions aqueuses dont la viscosité augmente lorsque la température dépasse une certaine température-seuil. Plus particulièrement, ces polymères sont solubles dans l'eau à température ambiante, et au-delà de la température-seuil, une partie du polymère devient hydrophobe (partie thermosensible) : le polymère forme ainsi un réseau physique à l'échelle microscopique, ce qui se traduit à l'échelle macroscopique par une augmentation de la viscosité. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, le polymère thermoépaississant mis en oeuvre est choisi parmi les polymères présentant un saut de viscosité entre 25 et 80 C tel que la valeur du rapport log (viscosité à 80oC)/ log (viscosité à 25OC) est au moins égale à une décade, de préférence au moins deux décades. Le rapport est mesuré dans les conditions suivantes : Le polymère est tout d'abord mis en solution dans l'eau (extrait sec de 4 %). Le profil rhéologique est ensuite mesuré en mode écoulement à contrainte imposée, en effectuant un balayage de température entre 20 C et 80oC. La configuration utilisée est la géométrie cône-plan 4cm/1 degré. La contrainte introduite dans le programme est choisie (en mode manuel) de telle sorte que le gradient à 25 C soit de 10 s'. La grandeur retenue pour caractériser le pouvoir thermoépaississant du polymère, soit le rapport log (viscosité à 80"clog (viscosité à 25OC), représente le saut de viscosité, exprimés en décades, de 25 à 80oC. Outre cette caractéristique, le polymère thermoépaississant est choisi de telle sorte que la variation de viscosité est réversible. Parmi les polymères thermoépaississants utilisables, on peut citer les polysaccharides modifiés hydrophobes comme les carboxyméthyl celluloses, les méthyl celluloses, les hydroxyéthyl celluloses, les hydroxypropyl celluloses. Dans le cas de ce type de polymères, il peut être avantageux de les mettre en oeuvre associés à au moins un tensioactif supplémentaire, choisi parmi les tensioactifs non ioniques ou encore anioniques. Conviennent aussi les polymères synthétiques comme les polymères à base de Nisopropyl acrylamide, les polymères à base de N, N-diméthyl aminoéthyl méthacrylate. Les polymères de structure peigne constitués d'un segment squelette polymérique sur lequel sont greffés au moins deux segments latéraux polymériques, identiques ou non, pour lequel soit le segment squelette polymérique, soit les segments latéraux polymériques possèdent une température critique inférieure de solubilité, LCST, comprise entre 25 et 80oC. De préférence, les segments latéraux polymériques sont thermosensibles et dérivent de polymères polyoxyalkylénés. A titre d'exemples de polymères de ce type, on peut citer notamment, les polymères préparés à partir de polymère tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (pourcentages molaires respectifs : 2,3 %, 97,7 %, greffage direct), les polymères préparés à partir de macromonomère de tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (% molaires respectifs : 1,6 %, 98,4 %, copolymérisation), les polymères préparés à partir de macromonomère de tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (% molaires respectifs : 3 %, 97 %, copolymérisation), les polymères préparés à partir de macromonomère de tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (% molaires respectifs : 2 %, 98 %, copolymérisation). Ces polymères ont fait l'objet d'une demande de brevet français FR 2 180 422, à laquelle on pourra se référer pour plus d'informations sur les polymères et leur obtention. La teneur en polymère thermoépaississant représente plus particulièrement, lorsqu'il est présent, 0,2 à 10 % en poids de la phase aqueuse externe. De préférence, la teneur en ce polymère représente 1 à 5 % en poids de la phase aqueuse externe. Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la phase aqueuse interne peut comprendre au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux (comme le chlorure de sodium, le chlorure de calcium), ou les sulfates de métaux alcalin ou alcalino-terreux (comme le sulfate de calcium), ou leurs mélanges. La phase aqueuse interne peut aussi comprendre au moins un sucre, comme le glucose par exemple, ou encore au moins un polysaccharide, comme notamment le dextran, ou leurs mélanges. La concentration en sel dans la phase aqueuse interne, lorsque ce dernier est présent, est plus particulièrement comprise entre 0, 05 et 1 molli, de préférence 0, 1 à 0,4 mollI. La concentration en sucre et/ou polysaccharide est telle que la pression osmotique de la phase aqueuse interne comprenant le sucre et/ou polysaccharide correspond à la pression osmotique d'une phase aqueuse interne comprenant 0,05 à 1 molli de sel. En outre, l'émulsion inverse présente plus particulièrement une proportion pondérale phase aqueuse/phase huileuse comprise entre 10/90 et 90/10. De préférence, la proportion pondérale phase aqueuse/phase huileuse est comprise entre 30/70 et 80/20. L'émulsion inverse est préparée en mettant en oeuvre) les méthodes classiques. Ainsi, pour ne citer qu'un exemple, on prépare, d'une part, un premier mélange comprenant l'eau, la matière active hydrophile et éventuellement le sel, et d'autre part, un deuxième mélange comprenant l'huile et le tensioactif et/ou le polymère amphiphile. On ajoute ensuite le premier mélange au second, sous agitation. Dans le cas où la phase huileuse est peu visqueuse (viscosité inférieure à 1 Pa. s) l'agitation est de préférence forte et peut être, de manière avantageuse, apportée par l'utilisation d'un appareil du type Ultra-Turrax, Microfluidizer, ou tout homogénéisateur haute pression. Dans le cas où la phase huileuse est visqueuse (viscosité supérieure ou égale à 1 Pa. s, de préférence supérieure ou égale à 5 Pa. s), l'agitation peut être avantageusement effectuée au moyen d'une pale-cadre. La préparation de l'émulsion inverse est en général réalisée à une température comprise entre 20 et 80oC. La durée de l'agitation peut être déterminée sans difficulté par l'homme de l'art et dépend du type d'appareillage mis en oeuvre. Elle est de préférence suffisante pour obtenir une taille moyenne de gouttelettes comprise entre 0,1 et 10 um, de préférence entre 0,1 et 5 um (mesurée au moyen d'un granulomètre Horiba) La phase aqueuse externe de l'émulsion multiple va maintenant être décrite. La phase aqueuse externe comprend au moins un tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique, et au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable. En ce qui concerne le tensioactif ou le polymère amphiphile, ces derniers sont choisis parmi les composés dont au moins une partie est miscible dans l'eau (au moins 50 % en poids). De préférence, tensioactif polyoxyalkyléné non ionique présent dans la phase aqueuse externe présente une valeur de HLB supérieure ou égale à 10. A titre d'exemple de tensioactif polyoxyalkyléné non ionique, convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer entre autres, les tensioactifs suivants, seuls ou en mélanges : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan alcoxylés - les amines grasses alcoxylées - les di (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les tri (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les alkyls phénols alcoxylés. Les motifs alcoxylés sont de préférence des motifs oxyéthylénés ou un mélange de motifs oxyéthylénés et oxypropylénés. Les tensioactifs cités comme convenant à la préparation de l'émulsion inverse peuvent être repris, à l'exception du fait que le nombre de motifs oxyéthylénés et oxypropylénés, s'ils sont présents, doivent être adaptés en fonction de la valeur de HLB souhaitée. A titre purement illustratif, le nombre de motifs oxyéthylénés et éventuellement oxypropylénés est compris entre 10 et 100. Pour ce qui a trait au polymère amphiphile non ionique polyoxyalkyléné, ce dernier est plus particulièrement choisi parmi les polymères dont au moins une partie (au moins 50 % en poids) est miscible dans l'eau. De manière avantageuse, la masse molaire en poids des polymères amphiphiles entrant dans la composition de la phase aqueuse externe est inférieure ou égale à 100000 g/mol (mesurée par GPC, étalon polyéthylène glycol), de préférence comprise entre 1000 et 50000 g/mol, de préférence comprise entre 1000 et 20000 g/mol. A titre d'exemples de polymères de ce type, on peut citer entre autres les polymères triblocs polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol. Notons que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en combinant un ou plusieurs tensioactifs avec un ou plusieurs polymères amphiphiles. Cependant, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la phase aqueuse externe comprend un ou plusieurs polymères amphiphiles. La teneur en tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou en polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique présent dans la phase aqueuse externe est plus particulièrement comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids de l'émulsion inverse. De préférence, la teneur en tensioactif non ionique et/ou en polymère amphiphile est comprise entre 1 et 5 % en poids par rapport au poids de l'émulsion inverse. La phase aqueuse externe comprend de plus au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi : (i) au moins un polymère obtenu par polymérisation c d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et c d'au moins un monomère hydrocarboné, linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, et/ou d'au moins un monomère (ici) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé ; (ii) au moins un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et comprenant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iii) les polypeptides d'origine naturelle ou synthétique, comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iv) les polysaccharides fortement dé polymérisés comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. Selon une première variante de l'invention, le composé hydrosoluble ou hydrodispersable, est un polymère issu de la polymérisation : d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et d'au moins un monomère hydrocarboné, linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, et/ou d'au moins un monomère (ici) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé. Selon un mode de réalisation particulier de cette première variante, on peut citer tout d'abord les polymères issus de la polymérisation : d'au moins un monomère de formule (1) : (Rl) (Rl)-C = C (R'1)-COOH (1) formule dans laquelle les radicaux Ri, R'1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné en C1-C10 comprenant éventuellement un groupement-COOH, un groupement-COOH ; et d'au moins un monomère de formule (II) : (R2) (R2)-C = CH2 (II) formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl-Cl o. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le monomère de formule (1) est tel que l'un des radicaux Ri est un atome d'hydrogène ; l'autre radical R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOH ou un groupement- (CH2) n-COOH dans lequel n est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4 ; R12 représente un atome d'hydrogène, en groupement- (CH2) m-COOH dans lequel m est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4. De préférence, l'une des radicaux R1 représente un atome d'hydrogène, l'autre radical R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOH ou (CH2)-COOH, un radical méthyle, et R'1, représente un atome d'hydrogène, un groupement - CH2 COOH ou un radical méthyle. Selon un mode de réalisation plus particulier, le monomère de formule (1) est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique maléique, fumarique, itaconique, crotonique. En ce qui concerne le monomère de formule (ici), ce dernier peut être notamment choisi parmi l'éthylène, le propylène, le 1-butène, l'isobutylène, le n-1-pentène, le 2méthyl 1-butène, le n-1-hexène, le 2-méthyl 1-pentène, le 4-méthyl 1-pentène, le 2-éthyl 1-butène, le diisobutylène (ou 2, 4, 4-triméthyl 1-pentène), le 2-méthyl 3, 3-diméthyl 1pentène. De préférence, le copolymère de formule (i) est issu de la polymérisation de l'anhydride maléique et du 2,4, 4-triméthyl 1-pentène. Il est précisé que le polymère (i) est obtenu plus particulièrement en effectuant une polymérisation radicalaire des monomères (1) et (ici). Ces composés sont bien connus de l'homme de l'art. A titre de polymère de ce type, on peut citer celui commercialisé sous la dénomination Geropon (E) T36 (anhydride maléique/diisobutylène) commercialisé par Rhodia Chimie, ainsi que le Sokalan@ CP9 (anhydride maléique/oléfine) commercialisé par BASF. Un second mode de réalisation particulier de cette première variante consiste à mettre en oeuvre un polymère (i) obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de formule (1) décrit précédemment avec au moins un monomère de formule (III) : CH2=C (R3)-C (O)-O-[CH2CH (R4) OJm-[CH (R5)-CH20Jn-R6 formule dans laquelle : R3 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R4 et R5 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R6 est un radical alkyle, aryle, alkylaryle ou arylalkyl contenant de 1 à 30, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, n est compris entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100 et m est compris entre 0 et 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100. De préférence, on utilise des monomères de formule (ici) pour lesquels R6 est un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone, un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyles, un radical alkylphényle dont le radical alkyle content de 8 à 16 atomes de carbone. Parmi les monomères de ce type, susceptibles d'être mis en oeuvre, on peut citer ceux décrits dans les brevets EP 705854, US 4 138 381 ou encore US 4 384 096. Le polymère obtenu par réaction des monomères (1) et (ici) est de préférence obtenu par polymérisation radicalaire. Notons que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant un polymère (i) comprenant les trois monomères qui viennent d'être décrits. A titre d'indication, la masse moléculaire en poids des polymères (i) est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. Il est précisé que la masse moléculaire du polymère ainsi que les proportions respectives des monomères (1) et (II) et/ou (ici) sont telles que le polymère résultant ne précipite pas lorsqu'il est en solution aqueuse avec le tensioactif polyoxyalkyléné non ionique ou le polymère polyoxyalkyléné amphiphile non ionique présent dans la phase aqueuse externe ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 30 et 80 % en poids. Une deuxième variante de la présente invention est constituée par l'utilisation, en tant que composé hydrosoluble ou hydrodispersable, d'au moins un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère de formule (1) telle que définie précédemment et comportant, en outre, éventuellement au moins un greffon hydrophobe hydrocarboné en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. Tout ce qui a été indiqué auparavant à propos du monomère de formule (1), formules générales et préférées, reste applicable dans le cas du polymère (ii) et ne sera donc pas repris ici. Notons que ce polymère est obtenu de préférence, en mettant oeuvre une polymérisation radicalaire. Par ailleurs, le greffon hydrophobe est choisi parmi les radicaux aliphatiques, cycliques, aromatiques, alkylaromatiques, arylaliphatiques comprenant 4 à 30 atomes de carbone, et pouvant être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence l'oxygène. Il est à noter que les greffons sont reliés au squelette du polymère par l'intermédiaire de groupements ester et/ou amide. De tels polymères greffés sont obtenus en mettant en oeuvre des méthodes connues de l'homme de l'art consistant dans un premier temps à faire polymériser, de préférence par voie radicalaire le ou les monomères (1), puis à faire réagir une partie des fonctions carboxyliques libres, avec des réactifs choisis notamment parmi les alcools ou les amines hexylique, heptylique, laurylique, béhénique, éventuellement éthoxylés et/ou propoxylés, les mono-, di-ou tristyrylphénols éventuellement éthoxylés et/ou propoxylés. A titre indicatif, la masse moléculaire en poids des polymères (ii) est plus particulièrement inférieure à 20000 g/mole. Cependant, la masse moléculaire ainsi que les proportions respectives de monomère (s) (1) et de greffons hydrophobes, s'ils sont présents, est telle que le polymère résultant ne précipite pas lorsqu'il est en solution aqueuse avec le tensioactif polyoxyalkyléné non ionique ou le polymère polyoxyalkyléné amphiphile non ionique présent dans la phase aqueuse externe ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 30 et 80 % en poids. Les polymères (i) et (ii) peuvent en outre comprendre des motifs correspondant à des monomères non-ioniques monoéthyléniquement insaturés (IV) autres que les monomères (ici). Parmi les monomères non-ioniques monoéthyléniquement insaturés (IV), on peut citer : les monomères vinylaromatiques comme le styrène, le vinyltoluène, ! es C-j-Co aikyiesters d'acides a-ss éthyléniquement insaturés comme les acrylates ou méthacrylates de méthyle, éthyle, butyle, les esters de vinyle ou d'allyle d'acides a-ss éthyléniquement insaturés comme les acétates ou propionates de vinyle ou d'allyle, les halogénures de vinyle ou de vinylidène comme le chlorure de vinyle ou de vinylidène, tes nitriles a-ss éthyléniquement insaturés comme l'acrylonitrile, les hydroxyalkylesters d'acides a-ss éthyléniquement insaturés comme les acrylates ou méthacrylates d'hydroxyéthyle ou d'hydroxypropyle, tes amides a-ss éthyléniquement insaturés comme l'acrylamide, le méthacrylamide. Si de tels monomères sont présents, la polymérisation a lieu en leur présence. Une troisième variante de la présente invention, consiste à employer en tant que composé hydrosoluble ou hydrodispersable, au moins un polypeptide d'origine naturelle ou synthétique, comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30 saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. Les polymères peptidiques d'origine naturelle ou synthétique sont des polymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou des précurseurs des diaminodiacides, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des polymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique, que des polymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et/ou glutamique et d'autres aminoacides. Parmi les aminoacides polymérisables, on peut entre autres, citer la glycine, l'alanine, la leucine, l'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, l'histidine, la proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine... Parmi les polypeptides d'origine naturelle, on peut mentionner les protéines d'origine végétale ou animale, hydrosolubles ou hydrodispersables. Les protéines d'origine végétales sont de préférence des hydrolysas de protéines. Leur degré d'hydrolyse est plus particulièrement inférieur ou égal à 40 %. Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif, les protéines provenant des graines protéagineuses, notamment celles de pois, féverole, lupin, haricot et lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles de blé, orge, seigle, maïs, riz, avoine, millet ; les protéines provenant de graines oléagineuses notamment celles du soja, arachide, tournesol, colza et noix de coco ; les protéines provenant de feuilles notamment luzerne et ortie ; les protéines provenant d'organes végétaux et réserves enterrées notamment celles de pomme de terre, betterave. Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer par exemple, les protéines musculaires, notamment les protéines du stroma, la gélatine ; les protéines provenant du lait, notamment caséine, lactoglobuline ; et les protéines de poissons. Les protéines d'origine végétale et plus particulièrement les protéines provenant du soja et du blé sont préférées. Ce qui a été indiqué auparavant à propos de la nature du greffon hydrophobe reste valable et ne sera pas repris ici. Il est à noter que les greffons hydrophobes peuvent être liés au polypeptide par l'intermédiaire de liaisons amide, ester, urée, uréthanne, isocyanate, amino. Les polymères greffés sont obtenus par réaction d'une partie des fonctions amines ou acides libres, avec des composés permettant de créer les liaisons précitées. Les composés préférés présentent un degré de polymérisation faible. Plus particulièrement, à titre d'illustration, la masse moléculaire en poids est inférieure à 20000 g/mole. Il est précisé que la masse moléculaire du polymère, ainsi que la proportion de greffon par rapport au polypeptide, lorsqu'il est présent, sont telles que le polymère résultant ne précipite pas lorsqu'il est en solution aqueuse avec le tensioactif polyoxyalkyléné non ionique ou le polymère polyoxyalkyléné amphiphile non ionique présent dans la phase aqueuse externe ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 30 et 80 % en poids. Selon une dernière variante de la présente invention, le composé hydrosoluble ou hydrodispersable est choisi parmi les polysaccharides fortement dépolymérisés comportant éventuellement un greffon hydrophobe hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. De tels composés sont notamment décrits dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", GAUTHIER-VILLARS éditeurs, 1987. A titre d'exemple non limitatif de polysaccharides fortement dépolymérisés, on peut citer ceux obtenus à partir du dextran, d'amidon, de maltodextrine, de gomme xanthane et de galactomannanes tels que le guar ou la caroube. Ces polysaccharides présentent de préférence un point de fusion supérieur à 100 C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500 g/l. Au sujet des greffons hydrophobes, on pourra se référer à ce qui a été indiqué auparavant. Il est à noter que les greffons hydrophobes peuvent être liés au polysaccharide par l'intermédiaire de liaisons ester, amide, urée, uréthanne, isocyanate, amino. Les polymères greffés sont obtenus par réaction d'une partie des fonctions alcools ou acides libres, avec des composés permettant de créer les liaisons précitées. Plus particulièrement, à titre d'illustration, la masse moléculaire en poids de ces polymères est inférieure à 20000 g/mole. Cependant, il est précisé que la masse moléculaire du polymère dépolymérisé, ainsi que la proportion de greffon, s'il est présent, par rapport au polysaccharide, sont telles que le polymère résultant ne précipite pas lorsqu'il est en solution aqueuse avec le tensioactif polyoxyalkyléné non ionique ou le polymère polyoxyalkyléné amphiphile non ionique présent dans la phase aqueuse externe ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids de préférence entre 30 et 80 % en poids. Bien entendu, il est tout à fait envisageable d'utiliser ces différents types de composés hydrosolubles ou hydrodispersables en combinaison. La teneur en composé hydrosoluble ou hydrodispersable dans la phase aqueuse externe est telle que la teneur en ce composé dans le granulé final est plus particulièrement comprise entre 30 et 70 % en poids par rapport au poids dudit granulé. De plus, la proportion pondérale de phase aqueuse externe dans l'émulsion multiple est habituellement comprise entre 90/10 et 30/70, de préférence comprise entre 90/10 et 50/50. Afin d'équilibrer les pressions osmotiques de la phase aqueuse externe et de la phase aqueuse interne, on peut ajouter dans la phase aqueuse externe au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux (comme le chlorure de sodium, le chlorure de calcium), au moins un sulfate de métal alcalin ou alcalinterreux (comme le sulfate de calcium), au moins un sucre (glucose par exemple), ou encore au moins un polysaccharide (notamment le dextran) ou leurs mélanges. Les concentrations en sel, en sucre et/ou en polysaccharide sont telles que les pressions osmotiques des phases aqueuses externe et interne sont équilibrées. De plus, en fonction de l'application à laquelle est destinée le granulé selon l'invention, ou en fonction de la nature de la matière active, il peut être avantageux d'ajuster le pH de la phase aqueuse externe par ajout de base (soude, potasse) ou d'acide (chlorhydrique). A titre illustratif, la gamme de pH habituelle de la phase aqueuse externe est comprise entre 3 et 8, de préférence entre 5 et 8. Selon une variante de la présente invention, la phase aqueuse externe peut comprendre une phase huileuse externe dispersée et/ou un solide dispersé. Tout ce qui a été indiqué précédemment concernant la matière active hydrophobe éventuellement présente dans la phase huileuse interne, reste valable et ne sera pas détaillé à nouveau maintenant. Notons que ces matières actives peuvent être mises en oeuvre en présence d'additifs classiques dans le domaine d'application concerné. Au cas où une telle phase huileuse externe est présente, elle représente plus particulièrement 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids de la phase aqueuse externe. En outre, il est préférable que la taille des gouttelettes de la phase huileuse externe soit au plus du même ordre de grandeur que celle de l'émulsion inverse dispersée dans la phase aqueuse externe. Quant à la possibilité de mettre en oeuvre un solide dispersé dans la phase aqueuse externe, tous les solides utilisés dans les diverses applications mentionnées peuvent convenir. De préférence, la taille de ce solide dispersé est voisine ou plus faible que celle des gouttelettes de l'émulsion inverse. Au cas où le solide dispersé est présent, sa teneur représente plus particulièrement 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids. La préparation de l'émulsion multiple peut être réalisée selon toute méthode connue. A titre d'exemple, on peut procéder de la manière suivante. Dans un premier temps, on prépare la phase aqueuse externe en mélangeant le tensioactif non ionique polyoxyalkyléné et/ou le polymère amphiphile non ionique polyoxyalkyléné, le composé hydrosoluble ou hydrodispersable, éventuellement le polymère thermoépaississant, et l'eau. De préférence, on mélange tout d'abord l'eau et le tensioactif et/ou le polymère amphiphile, sous agitation (et éventuellement le polymère thermoépaississant, et éventuellement le sel/sucre/polysaccharide). Puis on ajoute le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Cette opération a lieu habituellement entre 20 et 80oC. La phase aqueuse externe peut éventuellement être laissée au repos pendant 1 à 12 heures à température ambiante. On procède ensuite à la préparation de l'émulsion multiple proprement dite en ajoutant l'émulsion inverse à la phase aqueuse externe. Cette opération a lieu sous agitation, en ajoutant au départ l'émulsion inverse lentement. L'agitation peut être faite au moyen d'une pale cadre. Typiquement, la vitesse d'agitation est relativement lente, de l'ordre de 400 tr/minute. Dans le cas où la phase aqueuse externe comprend une phase huileuse externe dispersée, l'émulsion multiple est obtenue de préférence en dispersant l'émulsion inverse dans la phase aqueuse externe. On ajoute ensuite l'émulsion directe composée de la phase huileuse externe dispersée dans la même phase aqueuse externe. Bien évidemment, les quantités de phase aqueuse externe introduites avec les émulsions inverse et directe sont telles que les proportions pondérales de chacune des phases satisfont aux conditions explicitées ci-dessus pour l'émulsion multiple. L'obtention de l'émulsion directe est réalisée selon toute méthode connue, par mélange sous agitation des deux phases : la phase huileuse externe comprenant la matière active hydrophobe et la phase aqueuse externe comprenant le tensioactif et/ou polymère amphiphile, le composé hydrosoluble ou hydrodispersable et éventuellement le polymère thermoépaississant. Dans le cas où la phase aqueuse externe comprend un solide dispersé, l'obtention de l'émulsion multiple peut être réalisée comme indiqué dans le premier cas, puis on ajoute ledit solide dispersé dans la phase aqueuse externe. La taille moyenne des gouttelettes de l'émulsion multiple varie avantageusement entre 5 et 15 um (Horiba). L'émulsion multiple est ensuite séchée de manière à obtenir les granulés selon l'invention. L'opération de séchage peut être effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier. Plus particulièrement, elle est conduite dans des conditions telles que la teneur en eau des granulés après séchage est comprise entre 10 et 50 % en poids du granulé, de préférence entre 20 et 30 % en poids du granulé. Ainsi, selon un premier mode de réalisation de l'invention, on peut envisager un séchage en étuve. De préférence, ce séchage a lieu en couche mince. Habituellement, la température de séchage est inférieure ou égale à 100oC. Plus particulièrement, des températures comprises entre 50 et 90 C conviennent à la mise en oeuvre de cette méthode. Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise une méthode de séchage dite rapide, de l'émulsion multiple. Conviennent à ce titre le séchage par atomisation, ou mettant en oeuvre des tambours Duprat@, ou encore la lyophilisation (congélation-sublimation). Ces modes de séchage, comme notamment le séchage par atomisation, sont particulièrement indiqués car ils permettent de conserver l'émulsion multiple en l'état et d'obtenir directement des granulés. Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud. La température de sortie des gaz d'atomisation est de préférence comprise entre 55 et 75OC. Ces températures sont données à titre indicatif, et dépendent de la stabilité thermique des divers éléments. De plus, elle est définie selon la teneur en eau finale souhaitée dans le granulé. Dans le cas d'opérations de séchage de l'émulsion multiple réalisées au moyen de tambour Duprat@, ou de tout moyen permettant d'obtenir rapidement un film sec qui est séparé du support séchant par une opération de raclage par exemple, on obtient des granulés que l'on peut éventuellement broyer. Si nécessaire, ces granulés peuvent faire l'objet d'une mise en oeuvre ultérieure, comme une étape d'agglomération, de manière à obtenir des granulés agglomérés. Il est à noter que des additifs, tels que les agents anti-mottants peuvent être incorporés aux granulés au moment de cette seconde étape de séchage. Il est de même possible, à titre d'exemple, d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le kaolin, la silice, la bentonite, l'oxyde de titane, le talc, l'alumine hydratée et le sulfoaluminate de calcium. Les additifs peuvent être introduits avant le séchage de l'émulsion multiple, comme cela peut notamment être le cas des charges. Ils peuvent aussi être co-séchés avec l'émulsion multiple, comme c'est notamment le cas des anti-mottants. De manière avantageuse, la taille moyenne des granulés obtenus directement après séchage est comprise entre 100 um et quelques millimètres (Sympatec), de préférence entre 100 et 800 um. Les granulés selon l'invention, lorsqu'ils sont dispersés dans une phase aqueuse permettent d'obtenir à nouveau une émulsion multiple. Les granulés selon l'invention peuvent être stockés et transportés sans aucune difficulté. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE 1/Emulsion inverse Composition de l'émulsion inverse : * 30% de phase aqueuse : - 14% d'acide lactique (% en poids de solution à 0, 1 M exprimé par rapport au poids de phase aqueuse) - 86% de NaCI (% en poids de solution à 0, 1 M exprimé par rapport au poids de phase aqueuse) * 70% de phase huile (huile de soja et agent tensioactif) comprenant 5% d'agent tensioactif (Arlacel P135 ; ICI-Uniquema (*) ; % exprimé en poids par rapport au poids de phase aqueuse). (*) Arlacel P 135 : Polyhydroxystéarate-PEG-Polyhydroxystéarate ; HLB = 5-6 ; Mw 5000 g/mol) Préparation de l'émulsion inverse On prépare 300 g d'émulsion inverse, comprenant 210 g de phase huileuse interne et 90 g de phase aqueuse interne. D'une part, on mélange 12,6 g de solution d'acide lactique à 0,1 M avec 77,4 g de solution de NaCI à 0, 1 M. D'autre part, on mélange 4,5 g d'Arlacel P135 avec 205,5 g d'huile de soja. Préalablement au mélange, l'huile de soja et l'Arlacel ont été placés à l'étuve à 75OC. On ajoute ensuite la phase aqueuse interne dans la phase huileuse interne, sous agitation à l'Ultraturrax à 9500 tr/min. Le mélange est effectué à 75 OC. On effectue ensuite un affinage à 9500 tr/min pendant 8 minutes. 2/Emulsion multiple Composition de l'émulsion multiple : * 65% d'émulsion inverse * 35% d'extrait sec en phase aqueuse externe contenant : - 2% d'Arlatone F127G (**) (ICI-Uniquema ; % en poids exprimé par rapport au poids de l'émulsion inverse) ; - 51, 8% de Géropon T36 (***) (Rhodia Chimie ; % en poids exprimé par rapport au poids de l'émulsion inverse) ; - 47, 2% de solution d'acide chlorhydrique à 2N (% en poids exprimé par rapport au poids de Géropon T36). (**) Arlatone F127G : HO (CH2CH20) x (OCH (CH3) CH20) y (CH2CH20) zH avec vérification de l'inéquation suivante : 82 (***) Geropon T36 : Copolymère anhydride maléique/diisobutylène ; Mw = 5000 g/mol Préparation de l'émulsion multiple Préparation de la phase aqueuse externe : Dans un bécher de 2 litres, on dissout 6 g d'Arlatone F127G dans 200 g d'eau, sous agitation à la pale cadre à 300 tr/min pendant 30 minutes. On ajoute ensuite à la solution d'Arlatone F127G, 622,15 g de solution de Géropon T36 (solution dans l'eau à 25 % en poids). Préparation de l'émulsion multiple : On introduit les 300 g de l'émulsion inverse obtenue au point 1/, sous agitation à la pale cadre à 300 tr/min, goutte à goutte puis doucement, dans la phase aqueuse externe, à température ambiante. Immédiatement après l'introduction de l'émulsion inverse, on ajoute 73,8 g de solution de HCI (2N), en une seule fois, sous agitation à 400 tr/min, à température ambiante. On maintient l'agitation pendant 1 heure à 400 tr/min. Le pH de la phase aqueuse externe de l'émulsion multiple ainsi obtenue est de 7,5. La taille moyenne des gouttelettes de l'émulsion multiple est d'environ de 10 à 15 um (observation microscopie optique). 3/Séchage de l'émulsion multiple On effectue une atomisation de l'émulsion multiple. Les gouttes d'émulsion multiple produites traversent un courant d'air chaud tangentiel descendant et forment en séchant des granulés qui sont recueillis en partie basse. Les conditions d'atomisation sont les suivantes : Température d'entrée : 100oC Température de sortie : 85 C Volume d'émulsion multiple séchée : 600 ml Masse d'émulsion sèche : oe 132 g 4/Test de redispersion des granulés A l'aide d'une spatule, quelques milligrammes d'émulsion sèche sont redispersés dans de l'eau distillée. La redispersion est immédiate et l'on obtient à nouveau une émulsion multiple dont la taille des gouttelettes est comprise entre 10 et 15 um (microscopie optique). REVENDICATIONS 1. Granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une émulsion inverse, dispersée dans une phase aqueuse externe, (a) l'émulsion inverse comprenant une phase aqueuse interne, comprenant au moins une matière active hydrophile, dispersée dans une phase huileuse interne, ladite phase huileuse interne comprenant au moins un tensioactif non ionique ou cationique et/ou au moins polymère amphiphile non ionique ou cationique, (b) la phase aqueuse externe comprenant : - au moins un tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique, - au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi : (i) au moins un polymère obtenu par polymérisation : c d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et c d'au moins un monomère hydrocarboné, linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, et/ou c d'au moins un monomère (ici) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé ; (ii) au moins un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère (1) acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou anhydride, aliphatique, cyclique ou aromatique, linéaire ou ramifié, éthyléniquement insaturé, et comprenant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iii) les polypeptides d'origine naturelle ou synthétique, comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iv) les polysaccharides fortement dépolymérisés comportant éventuellement au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. 2. Granulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le tensioactif non ionique présent dans la phase huileuse interne est miscible au moins en partie dans la phase huileuse interne. 3. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que ledit tensioactif est choisi parmi les tensioactifs suivants, utilisés seuls ou en mélange - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan éventuellement alcoxylés - les amines grasses alcoxylées - les di (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les tri (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les alkyls phénols alcoxylés le nombre de motifs alcoxylés, plus partiuclièrement oxyéthylénés, oxypropylénés, et/ou oxybutylénés est tel que la valeur de HLB soit inférieure ou égale à 8. 4. Granulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le polymère amphiphile non ionique est choisi parmi les polymères miscibles au moins en partie dans la phase huileuse interne et choisi parmi les polymères triblocs polyhydroxystéaratepolyéthylène glycol-polyhydroxystéarate. 5. Granulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que le tensioactif cationique et/ou le polymère amphiphile cationique sont choisis parmi les amines grasses aliphatiques ou aromatiques, les amides gras aliphatiques, les dérivés d'ammonium quaternaire, les polymères cationiques de type polyquaternium modifié hydrophobe. 6. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la quantité de tensioactif non ionique ou cationique et/ou de polymère amphiphile non ionique ou cationique représente 2 à 10 % en poids de la phase aqueuse interne. 7. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'émulsion inverse présente une proportion pondérale phase aqueuse/phase huileuse comprise entre 10/90 et 90/10, de préférence, entre 30/70 et 80/20. 8. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la phase aqueuse interne comprend au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou les sulfates de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou au moins un sucre, ou au moins un polysaccharide, ou leurs mélanges. 9. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que la concentration en sel dans la phase aqueuse interne est comprise entre 0,05 et 1 molli, de préférence 0,1 à 0,4 molli ; la concentration en sucre et/ou polysaccharide est telle que la pression osmotique de la phase aqueuse interne comprenant le sucre et/ou le polysaccharide correspond à la pression osmotique d'une phase aqueuse interne comprenant 0,05 à 1 molli de sel. 10. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la phase huileuse interne comprend au moins une matière active hydrophobe, compatible avec la matière active hydrophile présente dans la phase aqueuse interne. 11. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le tensioactif polyoxyalkyléné non ionique présent dans la phase aqueuse externe est au moins miscible en partie dans la phase aqueuse externe. 12. Granulés selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif polyoxyalkyléné de la phase aqueuse externe est choisi parmi les tensioactifs suivants, seuls ou en mélange : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan alcoxylés - les amines grasses alcoxylées - les di (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les tri (phényl-1 éthyl) phénols alcoxylés - les alkyls phénols alcoxylés le nombre de motifs alcoxylés, plus particulièrement oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, est tel que la valeur de HLB soit supérieure ou égale à 10. 13. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le polymère amphiphile polyoxyalkyléné de la phase aqueuse externe est choisi parmi les polymères miscibles au moins en partie dans la phase aqueuse externe et de préférence parmi les copolymères triblocs polyéthylène glycol/polypropylène glycol polyéthylène. 14. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la phase aqueuse externe comprend au moins un polymère thermoépaississant. 15. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le polymère thermoépaississant est choisi parmi les polymères présentant un saut de viscosité entre 25 et 80 C tel que la valeur du rapport log (viscosité à 80*clog (viscosité à 25OC) est au moins égale à une décade, de préférence au moins deux décades, et parmi ceux dont la variation de viscosité est réversible. 16. Granulés selon l'une des revendications précédentes 14 ou 15, caractérisés en ce que la teneur en polymère thermoépaississant est comprise entre 0,2 et 10 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence, entre 1 et 5 % en poids de la phase aqueuse externe. 17. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le composé hydrosoluble ou hydrodispersable présent dans la phase aqueuse externe est un polymère (i) issu de la polymérisation d'au moins un monomère de formule (1) : (R1) (R1)-C=C (R'1)-COOH ( !) formule dans laquelle les radicaux Ri, R'1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné en C1-C10 comprenant éventuellement un groupement-COOH, un groupement-COOH ; et d'au moins un monomère de formule (II) : (R2) (R2)-C = CH2 (II) formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C10 ; et/ou d'au moins un monomère de formule (III) : CH2=C (R3)-C (O)-O- [CH2CH (R4) 0] m- [CH (R5)-CH20] n-R6 formule dans laquelle : R3 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R4 et R5 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R6 est un radical alkyle, aryle, alkylaryle ou arylalkyle contenant de 1 à 30, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, n est compris entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100 et m est compris entre 0 et 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100. 18. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le monomère (1) du polymère (i) ou (ii) est un acide monocarboxylique ou polycarboxylique, ou un anhydride carboxylique, est tel que l'un des radicaux R1 est un atome d'hydrogène ; l'autre radical R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOH ou un groupement- (CH2) n-COOH dans lequel n est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en Cl-C4 ; R12 représente un atome d'hydrogène, en groupement- (CH2) m-COOH dans lequel m est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en Ci-C4. 19. Granulés selon l'une quelconque des revendications 17 à 18, caractérisés en ce que le monomère (1) du polymère (i) ou (ii) est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique maléique, fumarique, itaconique, crotonique. 20. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le monomère (ici) est choisi parmi l'éthylène, le propylène, le 1-butène, l'isobutylène, le n-1-pentène, le 2-méthyl 1-butène, le n-1-hexène, le 2-méthyl 1pentène, le 4-méthyl 1-pentène, le 2-éthyl 1-butène, le diisobutylène (ou 2, 4, 4-triméthyl 1-pentène), le 2-méthyl 3, 3-diméthyl 1-pentène. 21. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le monomère (Ni) est tel que R6 est un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone, un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyles, un radical alkylphényle dont le radical alkyle contient de 8 à 16 atomes de carbone. 22. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le greffon hydrophobe est choisi parmi les radicaux aliphatiques, cycliques, aromatiques, alkylaromatiques, arylaliphatiques, comprenant 4 à 30 atomes de carbone et pouvant être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence l'oxygène. 23. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le polymère (i) est issu de la polymérisation de l'anhydride maléique et du 2,4, 4 triméthyl-1-pentène. 24. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les polypeptides (iii) sont choisis parmi les polymères dérivés au moins de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique. 25. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les polysaccharides (iv) sont choisis parmi les composés fortement dépolymérisés obtenus à partir de dextran, d'amidon, de maltodextrine, de gomme xanthane, et de galactomannanes, tels que le guar ou la caroube. 26. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que la teneur en tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou en polymère polyoxyalkyléné amphiphile non ionique, présent dans la phase aqueuse externe, est comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids de l'émulsion inverse, de préférence entre 1 et 5 % en poids de l'émulsion inverse. 27. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la teneur en composé hydrosoluble ou hydrodispersable dans la phase aqueuse externe est telle que la teneur en ce composé dans le granulé final est comprise entre 30 et 70 % en poids par rapport au poids dudit granulé. 28. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la proportion pondérale de phase aqueuse externe dans l'émulsion multiple est habituellement comprise entre 90/10 et 30/70, de préférence entre 90/10 et 50/50. 29. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que les pressions osmotiques de la phase aqueuse externe et de la phase aqueuse interne sont équilibrées par ajout dans la phase aqueuse externe, d'au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'au moins un sulfate de métal alcalin ou alcalino-terreux, d'au moins un sucre, ou encore d'au moins un polysaccharide, ou leurs mélanges. 30. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la phase aqueuse externe comprend une phase huileuse externe dispersée et/ou un solide dispersé. 31. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que la phase huileuse externe dispersée représente 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids de la phase aqueuse externe. 32. Granulés selon la revendication 30, caractérisés en ce que le solide dispersé représente 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids de la phase aqueuse externe. 33. Granulés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que la teneur en eau dans le granulé est comprise entre 10 et 50 % en poids du granulé, de préférence entre 20 et 30 % en poids du granulé. 34. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'émulsion multiple est séchée par atomisation, ou en mettant en oeuvre des tambours Dupât@, ou encore par lyophilisation.