Brevet FR2814644A1 — publié le 20020405

La présente invention concerne un procédé de retrait d'une résine de silicone, plus particulièrement un procédé de retrait d'une résine de silicone d'un produit alimentaire liquide tel qu'un assaisonnement au cours de la production duquel une résine de silicone est ajoutée à titre d'additif. Dans l'industrie alimentaire, les résines de silicone, qui sont chimiquement stables, sont utilisées principalement comme antimousse pour éliminer la mousse qui apparaît dans les étapes de production de produits alimentaires comme l'ébullition, l'agitation ou le mélange des matières premières, ou dans les procédés de fermentation des produits alimentaires et assaisonnements comme la pâte de soja (miso), la sauce de soja, le vinaigre et le glutamate de sodium ainsi que les alcools (" 5)o//7Cuzal', The Shin-etsu Chemical Industry Co., Ltd., publié en août 1997, p. 9). En outre, l'utilisation des résines de silicone est réglementée par la loi sur l'hygiène des produits alimentaires du Japon qui stipule qu'elles peuvent être utilisées en une quantité inférieure à 50 ppm. Par ailleurs, la résine de silicone qui subsiste inévitablement dans le produit alimentaire final du fait de l'absence d'une étape de retrait dans la production du produit alimentaire est considérée comme étant un adjuvant de traitement quand un effet antimousse n'est pas nécessaire et quand la quantité résiduelle est très faible. Ainsi, quand la concentration de la résine de silicone présente dans le produit alimentaire final est inférieure à 5 ppm, une indication de la présence de résine de silicone dans le produit alimentaire n'est pas obligatoire (". 5/7//7. 5/K ? //7// ? 7e/ ? A ", Nihon Shokuhin Tenkabutsu Kyoka pp. 44 - 47, 628). Par exemple, la demande de brevet japonais mise à la disposition du public nO 173 003/1997 indique que quand une pâte obtenue par immersion de soja dans l'eau est chauffée avec addition d'une résine de silicone au cours de la production du fromage de soja (tofu), on observe de bonnes propriétés antimousse pendant l'ébullition de la pâte. Dans ce procédé, toutefois, le problème du retrait de la résine de silicone demeure non résolu. Cette demande de brevet indique que, quand la quantité de résine de silicone est importante, une étape de dilution est nécessaire, étape qui est indésirable. C'est pourquoi la présente invention a pour but de proposer un procédé de retrait d'une résine de silicone pouvant être mis en oeuvre même à l'échelle industrielle dans la production d'un produit alimentaire liquide contenant une résine de silicone. Ce but est atteint grâce à un procédé de retrait d'une résine de silicone dans un produit alimentaire liquide contenant un adsorbant, un adjuvant de traitement ou un acide aminé peu soluble et une résine de silicone par adsorption de la résine de silicone sur l'adsorbant, l'adjuvant de traitement ou l'acide aminé peu soluble puis retrait de l'adsorbant, de l'adjuvant de traitement ou de l'acide aminé peu soluble. Le produit alimentaire liquide en question peut être par exemple de la sauce de soja, du vinaigre, du glutamate de sodium, un assaisonnement ou un alcool, à condition qu'il soit liquide. La résine de silicone et l'adjuvant de traitement selon la présente invention peuvent être conformes à l'article 7, paragraphe 1 et à l'article 10 de la loi sur l'hygiène des produits alimentaires du Japon. Généralement, comme adjuvant de traitement, il est préférable d'utiliser du charbon actif dont le type n'est pas limité et un adjuvant de filtration. Toutefois, plus la taille de particule moyenne du charbon actif est élevée, plus son aire d'adsorption de la résine de silicone est petite. Ainsi, il est préférable d'utiliser du charbon actif pulvérulent ou du charbon actif granulé. La quantité utilisée est de préférence de 1 à 30 % en masse, de préférence encore de 2 à 10 % en masse par rapport à la masse du produit alimentaire liquide, dont le pH est de préférence de 2 à 7, de préférence encore de 3 à 6, et dont la température est de préférence de 4 à 80OC, de préférence encore de 10 à 70 C. Le type d'adjuvant de filtration n'est pas limité non plus. Généralement, il est préférable d'utiliser de la perlite ou de la terre de diatomées en une quantité de préférence de 1 à 30 % en masse, de préférence encore de 2 à 15 % en masse par rapport à la masse du produit alimentaire liquide dont le pH est de préférence de 2 à 9, de préférence encore de 3 à 8 et dont la température est de préférence de 4 à 80OC, de préférence encore de 10 à 70 C. L'acide aminé peu soluble selon la présente invention peut être par exemple l'acide glutamique (Glu), le tryptophane (Trp), la cystéine (Cys) ou la tyrosine (Tyr). Il est possible d'utiliser ces acides aminés seuls ou en combinaison. Le procédé de retrait d'un acide aminé sur lequel est adsorbée la résine de silicone contenue dans le liquide n'est pas limité particulièrement mais, habituellement, il est préférable que le produit alimentaire liquide soit refroidi pour provoquer la précipitation de cristaux de l'acide aminé en question. La quantité d'acide aminé est de préférence de 1 à 30 % en masse, de préférence encore de 2 à 15 % en masse par rapport à la masse du produit alimentaire liquide dont la température est alors de préférence de 4 à 60OC, de préférence encore de 5 à 25 C et dont le pH est de préférence de 2 à 7, de préférence encore de 3 à 6. D'autres acides aminés que ceux cités précédemment, par exemple des acides aminés peu solubles comme l'acide aspartique ou la leucine, flottent sur la surface du produit alimentaire liquide pendant leur mélange avec celui-ci et ne sont pas dispersés uniformément à l'intérieur du produit alimentaire liquide de sorte que leur utilisation n'est pas souhaitable. Par ailleurs, les autres acides aminés sont dissous dans le produit alimentaire liquide et donc difficilement retirés par précipitation après avoir adsorbé la résine de silicone de sorte que leur utilisation n'est pas souhaitable non plus. La présente invention sera mieux comprise à la lecture des exemples non limitatifs ci-dessous dans lesquels un assaisonnement liquide a été utilisé comme produit alimentaire liquide dont le procédé de production peut être par exemple le procédé général décrit dans la demande de brevet japonais mise à la disposition du public nO 313 693/1999. Par ailleurs, dans les exemples qui suivent, le processus de séparation solide-liquide utilisé est la filtration en gâteau. Toutefois, il est possible d'utiliser tout autre processus de séparation solide-liquide comme la filtration à décantation, la centrifugation, la séparation sous pression, la séparation par précipitation ou la séparation par flottage. De plus, dans les exemples qui suivent, l'atomisation ou séchage par pulvérisation est utilisée pour pulvériser un produit alimentaire liquide. Toutefois, il est possible d'utiliser d'autres procédés de pulvérisation comme le séchage sous vide, la lyophilisation ou le séchage au tambour par exemple. Exemple 1 Une résine de silicone (2 200 ppm) a été ajoutée à un assaisonnement liquide préparé par un procédé décrit dans la demande de brevet japonais mise à la disposition du public nO 313 693/1999 dans lequel un assaisonnement à base d'acides aminés est obtenu par hydrolyse enzymatique d'une matière première protéique solide. Cet assaisonnement liquide a été appelé produit témoin. Puis, l'assaisonnement liquide a été ajusté à une température de 60 C et à un pH d'approximativement 6,5, et un adjuvant de filtration (Topcopearlite #38, produit par Toko Perlite Kogyo K. K. ) a été ajouté à raison de 2 %. Le précipité formé a été éliminé par filtration en gâteau pour obtenir un filtrat appelé produit de l'invention 1. Ensuite, ce filtrat a été ajusté à une température de 60 C et à un pH de 4,5, et du charbon actif (Hokuetsu Tanso Sha, BA-60, taille de particule moyenne 25 um) a été ajouté à raison de 4 % pour réaliser une étape de décoloration. Ensuite, ce charbon actif a été retiré par filtration en gâteau pour obtenir un liquide décoloré appelé produit de l'invention 2. Puis, ce produit décoloré a été maintenu à 15 C et les acides aminés peu solubles précipités alors, comme la tyrosine et la leucine, ont été filtrés par filtration en gâteau pour obtenir un liquide limpide qui a été pulvérisé par atomisation pour donner une poudre appelée produit de l'invention 3. La concentration de résine de silicone dans le produit témoin, le produit de l'invention 1, le produit de l'invention 2 et le produit de l'invention 3 a été mesurée. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous dont les valeurs numériques sont des valeurs de concentration en ppm de la résine de silicone et dont le symbole (-) signifie que la concentration de la résine de silicone est inférieure à 5 ppm, c'est-à-dire inférieure à la limite de détection. La mesure a été répétée cinq fois et la valeur moyenne des cinq mesures est indiquée également dans le tableau. Tableau 1 1er 2ème 3ème 4ème Sème Moyenne (n=5) Liquide de fermentation (produit tension) 2500 1910 2210 2500 2400 2207 Filtrat (produit de l'invention 1) 253 163 275 439 80 230 Liquide décoloré (produit de l'invention 2) 19 17 22 49-19 Poudre (produit de l'invention 3)------ D'après les résultats du tableau 1, on constate que la concentration de la résine de silicone contenue dans les produits de l'invention diminue à raison de 87,6 % à 96,7 % sous l'effet de l'étape de retrait de la résine de silicone. Exemple 2 Dans cet exemple, l'effet de retrait de la résine de silicone a été examiné en faisant varier les conditions, comme la température ou le pH, auxquelles était exposée la solution lors de l'addition de l'adjuvant de filtration (Topcopearlite #38, produit par Toko Perlite Kogyo K. K.). Un filtrat obtenu de la même manière que le produit de l'invention 1 selon l'exemple 1, dans lequel la concentration de la résine de silicone était 243 ppm, a été appelé produit témoin. A ce produit témoin a été ajouté un adjuvant de filtration (Topcopearlite #38, produit par Toko Perlite Kogyo K. K. ) à raison de 2 % en masse, et le pH du liquide a été ajusté à 4,5, 6, 0 et 8,0 et sa température a été ajustée à 15 C et 60 C. Chacun des liquides ainsi obtenus a été soumis à une séparation solideliquide par filtration en gâteau. Les filtrats ont été appelés produits de l'invention, et la concentration de la résine de silicone a été mesurée. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous en ppm de résine de silicone. Tableau 2 Liquide pH 4,5 Liquide pH 6,0 Liquide pH 8,0 Température du liquide 15 C 106 118 178 Température du liquide 60 C 120 178 206 Les résultats du tableau 2 révèlent que les concentrations de la résine de silicone dans les produits de l'invention sont toutes plus faibles que celle du produit témoin, et que le taux de retrait de la résine de silicone est élevé dans les conditions d'un pH de 4,5 et d'une température du liquide de 15 C. Exemple 3 Dans cet exemple, l'effet de retrait de la résine de silicone a été examiné avec des charbons actifs dont la taille de particule diffère de celle du charbon actif utilisé précédemment. Un filtrat obtenu de la même manière que le produit de l'invention 1 selon l'exemple 1, dans lequel la concentration de la résine de silicone était 243 ppm, a été appelé produit témoin. Le pH de ce produit témoin a été ajusté à 4,5 et sa température a été ajustée à 60 C. A ce liquide a été ajouté, à raison de 4 %, du charbon actif ayant une taille de particule moyenne de 10 à 100 um, 100 à 500 um ou 500 à 2 000 um. Chacun des mélanges obtenus a été soumis à une séparation solideliquide par filtration en gâteau. Après la séparation, les liquides décolorés ont été appelés produits de l'invention, et la concentration de la résine de silicone a été mesurée sur ces produits. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3 ci-dessous Tableau 3 Forme du charbon actif Taille de particule moyenne Concentration de la du charbon actif résine de silicone (um) (ppm) En poudre 10 - 100 En grains 100-500 150 En grains500-2000200 D'après les résultats du tableau 3, on constate que les concentrations de la résine de silicone dans les produits de l'invention sont toutes inférieures à celle du produit témoin et que plus la taille de particule moyenne du charbon actif est faible, plus le taux de retrait de la résine de silicone est élevé. Ceci est probablement dû au fait que, quand la taille de particule moyenne du charbon actif diminue, sa surface spécifique augmente. Dans le tableau 3, le symbole (-) signifie que la concentration de la résine de silicone est inférieure à 5 ppm, c'est-à-dire inférieure à la limite de détection. Exemple 4 L'effet de retrait de la résine de silicone a été examiné en fonction du type des acides aminés au cours de la précipitation des acides aminés lors de la préparation du produit de l'invention 3 selon l'exemple 1. Un filtrat obtenu de la même manière que le produit de l'invention 1 dans l'exemple 1, dans lequel la concentration de la résine de silicone était 243 ppm, a été appelé produit témoin et ajusté à un pH de 4,5 et à une température de 15 C. Ce liquide a été divisé en portions auxquelles ont été ajoutés, respectivement, de l'acide glutamique, du tryptophane, de la cystéine, de la tyrosine, de la leucine et de l'acide aspartique en une quantité de 4 % en masse. Le liquide obtenu a été refroidi à 15 C et maintenu à cette température pour précipiter chaque acide aminé contenant la résine de silicone. Puis, chaque liquide a été soumis à une séparation solide-liquide par filtration en gâteau, puis séché et appelé produit de l'invention. La concentration de la résine de silicone a été mesurée sur ces produits. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 4 ci-dessous dans lequel Glu désigne l'acide glutamique, Trp désigne le tryptophane, Cys désigne la cystéine, Tyr désigne la tyrosine, Leu désigne la leucine et Asp désigne l'acide aspartique. Tableau 4 Glu Trp Cys Tyr Leu Asp Concentration de la résine de silicone (ppm) 142 165 177 133 200 200 Le tableau 4 montre que lorsque l'acide aminé utilisé est l'acide glutamique, le tryptophane, la cystéine ou la tyrosine, la concentration de la résine de silicone décroît par rapport à celle du produit témoin. En outre, les produits de l'invention contenant de la leucine ou de l'acide aspartique n'étaient pas satisfaisants car ces acides aminés n'étaient pas bien dispersés dans le liquide. En outre, les acides aminés solubles ne sont pas souhaitables car ils ne précipitent pas dans de bonnes conditions. Il ressort de ce qui précède que le procédé selon la présente invention peut être utilisé à l'échelle industrielle pour retirer une résine de silicone dans un produit alimentaire liquide avec une bonne efficacité. REVENDICATIONS 1. Procédé de retrait d'une résine de silicone, caractérisé en ce qu'il comprend l'addition d'un adsorbant à un produit alimentaire liquide contenant la résine de silicone, l'adsorption de la résine de silicone sur l'adsorbant puis le retrait de la résine de silicone. 2. Procédé de retrait d'une résine de silicone, caractérisé en ce qu'il comprend l'addition d'un adjuvant de traitement à un produit alimentaire liquide contenant la résine de silicone, l'adsorption de la résine de silicone sur l'adjuvant de traitement puis le retrait de la résine de silicone. 3. Procédé de retrait d'une résine de silicone, caractérisé en ce qu'il comprend l'adsorption de la résine de silicone, dans un produit alimentaire liquide contenant la résine de silicone et un acide aminé peu soluble, sur l'acide aminé peu soluble puis le retrait de la résine de silicone. 4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'adjuvant de traitement est du charbon actif ou un adjuvant de filtration. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que, quand du charbon actif est utilisé comme adjuvant de traitement, la température du produit alimentaire liquide est de 4 à 80 C et son pH est de 2,0 à 7,0. 6. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que, quand un adjuvant de filtration est utilisé comme adjuvant de traitement, la température du produit alimentaire liquide est de 4 à 80 C et son pH est de 2,0 à 9,0. 7. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la température du produit alimentaire liquide est de 4 à 60 C et son pH est de 2,0 à 7,0.