Brevet FR2810990A1 — publié le 20020104

l 2810990 La présente Invention se rapporte à une composition apte à conférer à un substrat, après enduction de ce substrat, des propriétés barrières aux huiles et aux graisses et, complémentairement à l'eau, à un procédé permettant de préparer cette composition ainsi qu'à des kits la contenant. Elle se rapporte également à un procédé pour conférer à un substrat des propriétés barrières. Elle se rapporte enfin aux utilisations de ladite composition, des kits et de ce dernier procédé, notamment pour la réalisation d'emballages, et en particulier d'emballages destinés au conditionnement de denrées alimentaires. L'emballage alimentaire est un secteur dans lequel certains polymères de synthèse, notamment certaines matières therrnoplastiques ont acquis, au cours des dernières décennies, une place majeure en raison de leurs propriétés barrières aux huiles, aux graisses et à l'eau, de leur aptitude à être mises en oeuvre sous des formes très variées, et notamment sous la forme de films flexibles supportant d'être pliés ou étirés, de leur relative inertie vis-à-vis des aliments et de leur faible coût. Ainsi, qu'il s'agisse des produits d'épicerie comme des produits frais, congelés, surgelés, cuisinés ou séchés, tous sont maintenant couramment conditionnés dans des emballages qui sont constitués par des matières thermoplastiques, soit en remplacement de matériaux plus traditionnels comme le papier, le carton et le métal, soit sous la forme de complexes dans lesquels ces matières sont associées, par exemple par enduction ou contre-collage, avec de tels matériaux. Parmi ces matières thermoplastiques, les polyéthylènes, les poly- propylènes, les polyesters, les chlorures de polyvinyle, les polystyrènes et les chlorures de polyvinylidène sont les plus fréquemment utilisés. S'il est indéniable que l'utilisation de matières thermoplastiques a grandement amélioré les conditions de transport, de stockage et de distribution des denrées alimentaires, et en particulier des denrées périssables, en diminuant notamment les risques d'altération de ces denrées et de leurs conditionnements, elle présente en revanche l'inconvénient majeur de constituer une charge notable sur l'environnement. Il est en effet bien connu que les matières thermoplastiques usuelles ne sont pas ou que très peu dégradées par les micro-organismes et sont par ailleurs très difficilement recyclables. Depuis le milieu des années 1980, les professionnels de l'industrie alimentaire ont pris peu à peu conscience de la nécessité de limiter la quantité de déchets générés par les emballages. Cette prise de conscience, largement encouragée par les pouvoirs publics, les a amenés à rechercher, pour le conditionnement de leurs produits, des matériaux qui, tout en présentant les avantages des matières thermoplastiques, soient biodégradables ou, à tout le moins, recyclables de manière à être les moins polluants possibles. De ce fait, de nombreux travaux ont été réalisés au cours des quinze dernières années en vue de fournir des matériaux ou des procédés permettant d'obtenir des emballages et, notamment des films à haute biodégradabilité et aptes au contact alimentaire, voire comestibles. Ainsi, par exemple: - la Demande de Brevet Français n 88 15336 propose de réaliser un film comestible à partir d'un matériau constitué principalement par une farine de blé tendre à faible teneur protéique et un plastifiant se trouvant tous deux en suspension dans de l'eau; - la Demande de Brevet Français n 93 06963 décrit une composition destinée à fabriquer un film biodégradable et comprenant un alginate, un plastifiant et une matière tannante telle que l'alun, en solution dans de l'eau ainsi qu'un sel métallique propre à améliorer la gélification dudit alginate; la Demande de Brevet Européen n 0 547 551 décrit une composition apte à servir à la fabrication d'un film comestible et comprenant de l'amidon modifié, de la gélatine, un agent plastifiant, des lipides et de l'eau; la Demande de Brevet Européen n 0 593 123 propose, elle, de réaliser un film comestible à partir d'une suspension aqueuse de protéines insolubles dans l'eau; - la Demande de Brevet Européen n 0 610 915 décrit un procédé de fabrication d'un film biodégradable à partir d'une dispersion de zéine dans un mélange eau/acétone; 3 2810990 - la Demande de Brevet Européen n 0 935 921 propose d'utiliser, pour la réalisation d'un film comestible, un mélange comprenant, en tant que constituant principal, de la farine de konjac rendue préalablement insoluble par désacétylination, et en tant que constituants secondaires, de l'agar et de la gélatine; - la Demande Internationale PCT WO n 95/02339 décrit la préparation d'un film destiné à enrober des aliments ou des médicaments à partir d'une dispersion aqueuse de gomme laque, cette dispersion étant obtenue en dissolvant la gomme dans une solution alcaline, puis en ajoutant une solution acide de manière à obtenir une précipitation de ladite gomme, et étant concentrée avant son application sur l'élément à enrober; tandis que - la Demande Intemrnationale PCT WO n 99/43497 décrit, elle, un film biodégradable complexe obtenu par superposition d'une ou plusieurs couches d'un polylactide et une ou plusieurs couches d'un caséinate de sodium ou de potassium. Il s'avère que les films ainsi obtenus ne donnent pas réellement satisfaction, car ils présentent généralement une sensibilité à l'eau élevée, des caractéristiques mécaniques médiocres, une thermoscellabilité insuffisante et un niveau de prix élevé. Par ailleurs, des composés fluorés, généralement appliqués par le biais de solvants organiques, sont couramment utilisés pour traiter des matériaux cellulosiques, en particulier du type papier ou carton, dans le but de leur donner une imperméabilité aux huiles et aux graisses. D'autres produits d'origine pétro-chimique sont également utilisés pour garantir une barrière à l'eau aux complexes ainsi formés. Outre que les produits ainsi obtenus posent parfois des problèmes de toxicité lorsqu'ils sont mis en contact d'aliments, leur incinération peut conduire à la formation de composés corrosifs et souvent toxiques. De plus, une partie non cellulosique de ces produits n'est pas non plus biodégradable. C'est la raison pour laquelle les Inventeurs se sont fixés pour but de fournir une composition et un procédé qui permettent de conférer à un substrat des propriétés barrières, de manière à le rendre apte à être utilisé notamment pour l'emballage de denrées alimentaires et ce, sans que l'acquisition de ces propriétés se traduise par une charge sur l'environnement. 4 2810990 Ces buts sont atteints, selon l'Invention, par une composition qui est caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par dispersion d'au moins une gomme filmogène, insoluble dans l'eau et soluble dans les alcools, dans une solution aqueuse renfermant au moins un composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, choisi parmi les protéines et les polysaccharides. ladite solution présentant une température comprise entre environ 40 et 70 C. En effet, de manière inattendue, les Inventeurs ont mis en évidence qu'en faisant précipiter une gomme filmogène sous la forme de microparticules (idéalement inférieures à 10 pm) au sein d'une solution aqueuse d'une protéine et/ou d'un polysaccharide présentant aussi un caractère filmogène - ce qui se produit si l'on disperse cette gomme dans ladite solution à chaud -, on obtient une composition qui, une fois appliquée sur un substrat, confère à ce dernier des propriétés barrières aux huiles et aux graisses, ainsi qu'une certaine résistance à l'eau. De plus, dans le cas o le substrat est faiblement poreux ou non poreux, cette composition forme à la surface un film à faible charge sur l'environnement qui présente, outre des propriétés barrières aux huiles et aux graisses, des propriétés de thermoscellabilité, d'aptitude au contact alimentaire et de transparence, rendant l'utilisation de ladite composition tout à fait adaptée à la fabrication d'emballages destinés au conditionnement de denrées alimentaires. Selon une première disposition avantageuse de la composition, le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, est choisi parmi les protéines d'origine animale, et notamment parmi les gélatines, les ovoprotéines et les lactoprotéines. Parmi ces protéines, les gélatines, et en particulier les gélatines de type A (c'est-à-dire obtenues par hydrolyse acide du collagène) qui présentent une force en gelée comprise entre environ 150 et 280 Bloom BS (British Standard) telle que mesurée selon la norme AFNOR NF V 59-001, sont préférées. Elles peuvent être utilisées seules ou en association avec d'autres gélatines, également de type A, mais de force en gelée plus faible, par exemple inférieure ou égale à 100 Bloom BS, pour autant que ces dernières ne représentent pas plus de 50% (p/p) de la quantité totale des gélatines présentes dans la composition. Conformément à l'Invention, le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, peut également être choisi parmi les polysaccharides, auquel cas on utilise 2810990 de préférence un polysaccharide d'origine algale comme un alginate ou un carraghénane. Selon une autre disposition avantageuse de la composition, la gomme filmogène est une gomme naturelle, et notamment une gomme laque, encore connue sous le nom de shellac. Parmi les différentes gommes laques disponibles sur le marché. celles qui sont décirées et blanchies sont particulièrement préférées. Bien que l'on préfèere utiliser, dans le cadre de la présente Invention, des polymères filmogènes d'origine naturelle, il va de soi qu'il est également possible de préparer une composition conforme à l'Invention à partir de protéines, de polysaccharides et/ou de gommes de synthèse ou de biosynthèse, pour autant que ces polymères synthétiques présentent des propriétés filmogènes et de solubilité approprlees. Selon encore une autre disposition avantageuse de la composition, la gomme filmogène représente au plus 70% (p/p), et de préférence au plus 50% (p/p) de la quantité de composé(s) filmogène(s), hydrosoluble(s) et lipophobe(s), présent(s) dans cette composition. Conformément à l'Invention, la gomme filmogène est de préférence dispersée dans la solution aqueuse renfermant le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, par addition d'une solution alcoolique de cette gomme, dont la phase alcoolique présente une teneur en eau au plus égale à 5% et, de préférence, au plus égale à 1% (v/v). Avantageusement, la solution aqueuse présente une teneur en composé(s) filmogène(s), hydrosoluble(s) et lipophobe(s), comprise entre environ 20 et 10% (p/v), tandis que la solution alcoolique présente, elle, une teneur en gommne(s) filmogène(s) comprise entre environ 20 et 50% (p/v). L'alcool utilisé à cet effet est préférentiellement un alcool monoaliphatique en Ci-C4, et en particulier de l'éthanol. Toutefois, il est bien entendu possible d'utiliser du méthanol, du propanol ou du butanol ainsi que des mélanges de ces divers alcools. 6 2810990 Il est également possible d'utiliser, pour disperser la gomme filmogene, un autre solvant organique miscible à l'eau tel que du glycérol ou un ester de polyol comme le di(propylène glycol) méthyl éther. Selon encore une autre disposition avantageuse de la composition, celleci comprend de plus au moins un plastifiant dont la fonction est d'augmenter l'aptitude de cette dernière à former à la surface d'un substrat un film déformable et pliable. Ce plastifiant doit posséder une bonne compatibilité avec le couple composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe/eau afin d'éviter que ne produise une séparation de phases lors du séchage à chaud de la composition après enduction du substrat. Il est de préférence choisi parmi les plastifiants agréés 'pour contact alimentaire" comme les polyols du type glycérol ou sorbitol. Il peut toutefois ne pas satisfaire à ce dernier critère dans le cas o la composition est destinée à des utilisations ne nécessitant pas un tel agrément. Préférentiellement, le plastifiant représente au plus 30% (p/p) de la quantité totale des matières sèches présentes dans la composition. La composition conforme à l'Invention peut comprendre encore un ou plusieurs adjuvants choisis en fonction des propriétés additionnelles que l'on souhaite conférer au substrat ou du moins à la ou les surfaces de ce substrat enduites par la composition. Ainsi, cette dernière peut notamment comprendre: - au moins un agent anti-adhérent hydrophobe comme un mono-, di- ou triglycéride d'acides gras ou un sel d'un tel glycéride, propre à éviter l'adhérence du substrat à un autre substrat ou à lui-même s'il est amené à être plié; - au moins un pigment opacifiant comme l'oxyde de titane; - au moins un agent anti-oxydant comme l'acide sorbique, ou antimicrobien comme le sulfite de sodium ou l'acide citrique; ou encore au moins un additif alimentaire tel qu'un colorant ou un arôme, destiné à donner au substrat des caractéristiques organoleptiques particulières. Conformément à l'Invention, la composition décrite ci-avant est susceptible d'être utilisée aussitôt préparée ou, au contraire, de manière différée. Dans ce dernier cas, une fois la gomme filmogène dispersée, et le cas échéant le plastifiant et/ou le(s) adjuvant(s) ajoutés, la composition peut être conditionnée telle quelle. par 7 2810990 exemple dans des emballages du type fûts à fermeture étanche et, de préférence, à ouverture totale, auquel cas ce conditionnement est depréférence réalisé alors que la composition est encore chaude et, partant, liquide. Toutefois, on peut aussi, en cas d'utilisation différée, soumettre cette composition à une opération de déshydratation plus ou moins poussée, de préférence à basse température, c'est-à-dire en pratique à une température inférieure à 50 C, et la conditionner sous une forme concentrée en matières actives, voire sous une forme sèche du type paillettes, lyophilisats ou analogues, dans des emballages permettant de la conserver à l'abri de l'humidité. La composition sera alors reconstituée, par réhydratation avec un volume d'eau approprié, préalablement à son utilisation pour l'enduction d'un substrat. Dans un certain nombre de cas, par exemple lorsque l'on souhaite fabriquer des emballages destinés au conditionnement d'aliments riches en eau ou, au contraire, destinés à protéger des aliments à faible teneur en eau contre l'humidité, il est souhaitable, voire indispensable que la composition confère au substrat sur lequel elle va être déposée, outre des propriétés barrières aux huiles et aux graisses, des propriétés barrières et de résistance à l'eau. Conformément à l'Invention, ces propriétés barrières et de résistance à l'eau peuvent notamment être obtenues par l'introduction dans la composition d'au moins un agent apte à insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, ou à induire sa réticulation lors du séchage à chaud de ladite composition faisant suite à son application sur le substrat. A titre d'exemples d'agents aptes à insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, on peut citer les sels métalliques hydrosolubles comme le chlorure de calcium et le sulfate d'aluminium, et les sels métalliques non hydrosolubles comme les stéarates d'aluminium, de calcium, de magnésium et de zinc. Cet agent insolubilisant est de préférence incorporé dans la composition lors de la dispersion de la gomme filmogène s'il présente un caractère non hydrosoluble, ou seulement après dispersion de la gomme filmogène et, le cas échéant adjonction du plastifiant et/ou du ou des adjuvants s'il présente un caractère hydrosoluble, sauf si la composition est destinée à être soumise à une opération de 8 2810990 déshydratation. En effet, dans ce dernier cas, il est souhaitable de n'incorporer l'agent insolubilisant dans la composition qu'une fois celle-ci réhydratée. En tout état de cause, la quantité d'agent insolubilisant ajoutée à la composition est telle que ce dernier représente préférentiellement au plus 15% (p/p) de la quantité totale de matières sèches présentes dans ladite composition. A titre d'exemples d'agents aptes à induire la réticulation du composé filmogène, hydroluble et lipophobe, on peut citer les composés aldéhydiques agréés 'pour contact alimentaire" comme le glyoxal et le glutaraldéhyde. Toutefois, on peut également utiliser une résine urée formol, mélamine formol ou époxy dans le cas o la composition est destinée à des utilisations ne nécessitant pas un tel agrément. Conformément à l'Invention, cet agent réticulant peut être incorporé dans la composition après dispersion de la gomme filmogène, le cas échéant adjonction du plastifiant et/ou du ou des adjuvants et un léger refroidissement de cette composition (de manière à ce que sa température soit d'environ 45-50 C), sous réserve qu'en cas d'utilisation différée de la composition, cet agent soit totalement inapte à réagir avant le séchage de cette dernière. La quantité d'agent insolubilisant ajoutée à la composition est telle que ce dernier représente préférentiellement au plus 5% (p/p) de la quantité totale de matières sèches présentes dans cette composition. En variante, l'agent réticulant peut être incorporé dans la composition, également de préférence dans des proportions d'au plus 5% (p/p) de la quantité totale de matières sèches, juste avant que celle-ci ne soit appliquée sur le substrat. Ce sera notamment le cas lorsque la composition est soumise à une opération de déshydratation pour sa conservation, et de réhydratation pour son utilisation. En variante encore, l'agent réticulant peut être pulvérisé sur cette composition. après application de cette dernière sur le subszrat, mais de préférence avant qu'elle ne soit sèche, auquel cas cette pulvérisation est avantageusement réalisée au moyen d'une solution aqueuse renfermant au plus 5% (p/v) d'agent réticulant. Conformément à l'Invention, les propriétés barrières et de résistance à l'eau peuvent également être obtenues par l'application sur la composition, après enduction du substrat par cette dernière, d'un traitement complémentaire pouvant notamment consister en: 9 2810990 - une "surenduction" par une ou plusieurs couches d'une solution alcoolique renfermant au moins une gomme filmogène, de préférence identique à celle présente dans la composition, auquel cas on utilise de préférence une solution alcoolique dont la teneur en gomme(s) filmogène(s) est comprise entre environ 20 et 50 (p/v) et dont la phase alcoolique à une teneur en eau au plus égale à 5% et, si possible, au plus égale à 1% (v/v); ou - en un traitement par rayonnement (ultraviolets par exemple). La présente Invention a également pour objet un procédé de préparation d'une composition telle que précédemment définie, lequel procédé est caractérisé en ce qu'il comprend: a) la dispersion d'au moins une gomme filmogène, insoluble dans l'eau et soluble dans les alcools, dans une solution aqueuse renfermant au moins un composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, choisi parmi les protéines et les polysaccharides, ladite solution présentant une température comprise entre environ 40 et 70 C; et éventuellement b) l'addition au mélange résultant d'au moins un plastifiant et/ou d'au moins un adjuvant choisi parmi les agents antiadhérents hydrophobes, les agents opacifiants, les agents anti-oxydants, les agents antimicrobiens, les colorants et les arômes. Selon un premier mode de mise en oeuvre préféré de ce procédé, celui-ci comprend de plus l'incorporation dans la composition: - soit d'au moins un agent apte à insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, lors du séchage à chaud de la composition, auquel cas cette incorporation est effectuée au cours de l'étape a) lorsque cet agent est non hydrosoluble, ou après l'étape b) dans le cas contraire; - soit d'au moins un agent apte à induire la réticulation dudit composé filmogène lors du séchage à chaud de la composition, auquel cas cette incorporation est effectuée après l'étape b), à condition qu'en cas d'utilisation différée de la composition, cet agent soit inapte à réagir avant le séchage de cette dernière. Selon un autre mode de mise en oeuvre préféré de ce procédé, celui- ci comprend de plus la déshydratation partielle ou totale de la composition pour sa conservation sous une forme concentrée en matières actives ou sous une forme sèche, 2810990 puis sa réhydratation avec un volume d'eau approprié pour son utilisation en vue de l'enduction d'un substrat. Selon une disposition particulièrement avantageuse de ce mode de mise en oeuvre préféré, le procédé comprend encore l'incorporation dans la composition, après réhydratation de cette dernière: - soit d'au moins un agent apte à insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, lors du séchage à chaud de la composition, auquel cas cet agent est, de préférence, un agent hydrosoluble; - soit d'au moins un agent apte à induire la réticulation dudit composé filmogène lors du séchage à chaud de la composition. La présente Invention a aussi pour objet un kit ou dispositif utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières et comprenant au moins deux compartiments, lequel kit est caractérisé en ce que le premier compartiment contient une composition telle que précédemment définie, tandis que le deuxième compartiment contient au moins un agent apte à insolubiliser ou à induire la réticulation du composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, présent dans ladite composition, lors du séchage à chaud de cette dernière. La présente Invention a de plus pour objet un kit ou dispositif utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières et comprenant au moins deux compartiments, lequel kit est caractérisé en ce que le premier compartiment contient une composition telle que précédemment définie, tandis que le deuxième compartiment contient au moins une gomme filmogène, de préférence identique à celle présente dans la dite composition, et éventuellement en solution alcoolique. La présente Invention a également pour objet un kit ou dispositif utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières et comprenant au moins deux compartiments, lequel kit est caractérisé en ce que le premier compartiment contient au moins un composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, éventuellement en solution aqueuse, tandis que le deuxième compartiment contient au moins une gomme filmogène, éventuellement en solution alcoolique. Dans ces deux derniers kits, la solution alcoolique de gomme filmogène présente dans le deuxième compartiment a de préférence une teneur en gomme(s) filmogène(s) comprise entre environ 20 et 50% (p/v), tandis que sa phase Il 2810990 alcoolique a de préférence une teneur en eau au plus égale à 5% et, si possible, au plus égale à 1% (v/v). La présente Invention a encore pour objet un procédé pour conférer à un substrat des propriétés barrières, lequel procédé comprend l'enduction de ce substrat par une ou plusieurs couches d'une composition conforme à l'invention, et le séchage à chaud de cette ou de ces couches. Conformément à l'Invention, il est souhaitable que la composition présente, au moment de son application sur le substrat, une teneur en matières sèches comprise entre environ 10 et 60% (p/v). De ce fait, le procédé peut comprendre de plus, préalablement à l'enduction du substrat: - la réhydratation de la composition avec de l'eau jusqu'à obtention d'une teneur en matières sèches comprise entre 10 et 60% (p/v), dans le cas o cette composition se trouve sous forme sèche; ou - l'ajustement de la teneur en matières sèches de la composition à une valeur comprise entre 10 et 60% (p/v), dans le cas o cette composition, bien que sous forme humide, ne présente pas une teneur en matières sèches appropriée. Par ailleurs, il est également souhaitable que la composition ait, lors de l'enduction du substrat, une température au moins égale à 50 C, mais idéalement ne dépassant pas 70 C, de manière à ce qu'elle présente une fluidité suffisante pour obtenir un dépôt régulier et homogène de cette composition sur ledit substrat. Aussi, le procédé peut également comprendre, préalablement à l'enduction du substrat, le chauffage de cette composition jusqu'à l'obtention d'une température comprise entre 50 et 70 C, si la composition ne présente pas déjà une telle température. L'enduction du substrat par la composition peut être réalisée par toutes les techniques permettant une enduction directe sur un support, et notamment les techniques d'enduction en machine à papier/carton du type size-presse et dérivés, racle rotative et dérivés, lame lissante ou traînante et dérivés, ou hors machine du type lame d'air, reverse gravure ou reverse-roll, ou encore par les techniques d'impression (par cylindre gravé en particulier). 12 2810990 En tout état de cause, on préfère dans le cadre de la présente Invention déposer, pour chaque couche, environ 10 à 20 g de composition par m2 de substrat selon l'appareillage utilisé, de manière à obtenir une couche qui, une fois sèche, présente, selon la teneur en matières sèches de la composition déposée, un poids par unité de surface (ou granmmage) compris entre environ 2 et 10 g/m2. Conformément à l'invention, le substrat peut être enduit par une ou plusieurs couches de composition en fonction du niveau des performances barrières recherché, auquel cas chaque couche est de préférence soumise à une opération de séchage avant l'application de la couche suivante. Ces opérations de séchage, qui peuvent être effectuées par toutes les techniques classiquement utilisées dans l'industrie papetière pour le couchage du papier et du carton, et notamment par passage dans un four tunnel muni, par exemple, de radiants à infrarouges, sont de préférence réalisées à une température comprise entre environ 80 et 100 C. Dans le cas o l'on souhaite conférer au substrat, non seulement des propriétés barrières aux huiles et aux graisses, mais également des propriétés barrières et de résistance à l'eau, à partir d'une composition exempte d'agent propre à insolubiliser ou à induire la réticulation du composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, présent dans ladite composition, ces propriétés barrières et de résistance à l'eau peuvent avantageusement être obtenues: - soit par pulvérisation, sur la couche la plus superficielle de composition ou entre les différentes couches de cette composition, d'un agent réticulant se présentant de préférence sous la forme d'une solution aqueuse, auquel cas cette pulvérisation est avantageusement réalisée alors que ladite ou lesdites couches de composition ne sont que partiellement sèches; - soit par le dépôt, sur la couche la plus superficielle de composition, d'une ou plusieurs couches d'une solution alcoolique renfermant au moins une gomme filmogène, depréférence identique à celle présente dans la composition, auquel cas ce dépôt est avantageusement effectué une fois ladite couche de composition sèche; 13 2810990 - soit encore par l'application sur le film d'un traitement par rayonnement (ultraviolets par exemple), auquel cas, là également, ce traitement est avantageusement réalisé une fois la couche la plus superficielle de composition sèche. Selon un mode de mise en ceuvre préféré du procédé conforme à l'Invention, le substrat que l'on enduit de composition est un substrat cellulosique du type papier, carton, bois ou textile à base de fibres de cellulose comme une toile de coton ou un non-tissé de viscose. Toutefois, ce substrat peut également être d'une autre nature et être constitué par exemple, par un textile ou un non-tissé synthétique, un produit alimentaire comme un fruit, une composition pharmaceutique, cosmétique ou diététique, ou encore une semence. L'Invention présente de nombreux avantages. En effet, elle permet de conférer à un substrat des propriétés barrières aux huiles et aux graisses, doublées, si on le souhaite, de propriétés barrières et de résistance à l'eau sous toutes ses formes (liquide et vapeur) et ce, pratiquement quelle que soit la nature et la porosité de ce substrat. La composition conforme à l'Invention étant susceptible d'être préparée principalement à partir de composés naturels, son enduction sur un substrat n'est pas de nature à perturber l'aptitude de ce substrat à être dégradé par les microorganismes ou recyclé. Par ailleurs, dans la mesure o elle peut être élaborée uniquement à partir de composés agréés '>our contact alimentaire", elle permet de conférer au substrat une aptitude au contact alimentaire, s'il n'en a pas. De plus, selon la nature et la porosité du substrat soumis à l'enduction, l'Invention peut conduire à la formation, sur la surface de ce substrat, d'un film susceptible de présenter, outre les avantages précédemment cités: - une plasticité et une flexibilité très satisfaisantes tout en étant mécaniquement résistants, - une aptitude à être thermoscellé et imprimé, - un aspect naturellement translucide ou transparent, - une faible charge sur l'environnement en raison de sa biodégradabilité optimale et de l'absence de rejets nocifs à l'incinération, et 14 2810990 - une absence de toxicité. Enfin, les coûts de fabrication de la composition et des kits conformes à l'Invention, ainsi que les coûts de mise en oeuvre du procédé pour conférer à un substrat des propriétés barrières sont tout à fait compatibles avec les impératifs industriels. De ce fait, l'Invention est susceptible de trouver de nombreuses utilisations parmi lesquelles on peut citer, sans que cela ait un quelconque caractère limitatif: - la réalisation d'emballages, et notamment d'emballages pour le conditionnement de denrées alimentaires comme la fabrication de papiers d'emballage pour produits frais après découpe, l'imperméabilisation aux huiles, aux graisses et à l'eau de boites en carton à usage alimentaire du type boites à pizza, à pâtisserie, ou destinées à protéger des produits secs (alimentation humaine ou pour animaux de compagnie par exemple), ou encore d'éléments d'emballages en bois comme par exemple de caisses à claires-voies pour le transport des fruits, la fabrication de dispositifs d'operculage, - la protection de supports destinés à rêtre utilisés dans le domaine de la photographie, de la photocopie ou de la photocomposition. - le nappage et l'enrobage d'aliments, - la réalisation de films destinés à séparer deux milieux de compositions différentes comme par exemple, des biscuits fourrés, - la réalisation de produits d'hygiène à base de papier, carton ou de non-tissé (couches, protections féminines,...), - l'enrobage et l'encapsulation de matières actives comme des principes actifs médicamenteux, des additifs alimentaires, des compositions pharmaceutiques, cosmétiques ou diététiques, ou encore - l'enrobage de semences. L'Invention sera mieux comprise à l'aide du complément de description qui suit, qui se réfèere à des exemples de mise en oeuvre de l'Invention. Il va de soi, toutefois, que ce complément de description n'est donné qu'à titre d'illustration de l'invention et n'en constitue en aucune manière une limitation. 2810990 Exemple 1: Préparation d'une composition conforme à l'invention On prépare plusieurs heures à l'avance une solution éthanolique à % de gomme laque décirée et blanchie (Société ALLAND et ROBERT - Référence 5739) par addition, sous agitation modérée, de cette gomme dans de l'éthanol absolu et on laisse reposer jusqu'à obtention d'une solution limpide. Par ailleurs, on prépare une solution aqueuse à 20% d'une gélatine A de force en gelée comprise entre 250 et 280 Bloom BS (Société WEISHARDT INTERNATIONAL - Référence F8) par addition, sous agitation modérée, de cette gélatine dans de l'eau présentant environ une température de 40 C, puis en portant la température du mélange à environ 60-65 C de manière à obtenir une solubilisation totale de la gélatine dans l'eau. On introduit, sous une agitation vigoureuse, la solution éthanolique de gomme laque dans la solution aqueuse de gélatine chaude, dans une proportion de 14,3 g de solution alcoolique pour 100 g de solution aqueuse, tout en maintenant la température à environ 60 C. Puis, on incorpore dans le mélange résultant encore chaud 2 g de glycérol et 1 g de triglycérides d'acides gras (du type PAN OIL EXTRAFLUIDE SPECIAL de la Société STEARINERIE DUBOIS). La composition ainsi préparée est prête à l'emploi. Elle présente une teneur en matières sèches de 24% environ. Exemple 2: Préparation d'une composition conforme à l'Invention On prépare plusieurs heures à l'avance une solution éthanolique à % de gomme laque décirée et blanchie (Société ALLAND et ROBERT - Référence 5739) par addition, sous agitation modérée, de cette gomme dans de l'éthanol absolu et on laisse reposer jusqu'à obtention d'une solution limpide. On ajoute à cette solution, sous agitation modérée, du stéarate de magnésium (Société STEARINERIE DUBOIS) dans une proportion de 22,5 g de stéarate de magnésium pour 100 g de solution alcoolique de gomme laque. On introduit, sous agitation vigoureuse, le mélange ainsi obtenu dans une solution aqueuse à 20% de gélatine A préparée conformément à l'exemple 1, à ceci près que la gélatine A utilisée présente une force en gelée comprise entre 180 et 16 2810990 Bloom BS, dans une proportion de 33 g de solution alcoolique pour 100 g de solution aqueuse, tout en maintenant la température à environ 60 C. Puis, on incorpore dans le mélange résultant encore chaud 2 g de glycérol et 1 g de triglycérides d'acides gras (du type PAN OIL EXTRAFLUIDE SPECIAL de la Société STEARINERIE DUBOIS). La composition ainsi préparée est prête à l'emploi. Elle présente une teneur en matières sèches de 28% environ. Exemple 3: Enduction d'un substrat par une composition conforme à l'Invention Une composition conforme à celle préparée dans l'exemple 2 est chauffée à 60 C sous agitation modérée et maintenue en recirculation de manière à éviter des dessiccations locales. On dépose, par exemple au moyen d'une racle rotative, cette composition sur un papier kraft blanchi non collé de grammage égal à 60 g/m2, à raison de 15 g de composition par m2 de papier kraft. Le papier ainsi enduit est séché dans un four tunnel du type de ceux classiquement utilisés dans l'industrie papetière et dans lequel règne une température comprise entre 80 et 100 C. Puis, on le laisse refroidir avant de procéder à son bobinage. Ce papier présente. après séchage, une enduction monocouche de 4 g/m2 qui lui confere de bonnes propriétés barrières à la fois vis-à-vis des huiles et des graisses, mais également vis-à-vis de l'eau comme cela ressort de l'exemple suivant. Exemple 4: Mise en évidence des propriétés barrières de substrats traités par le procédé conforme à l'Invention L'intérêt du procédé pour conférer à un substrat des propriétés barrières aux huiles et aux graisses, doublées, si on le souhaite, de propriétés barrières et de résistance à l'eau, est mis en évidence en enduisant 4 substrats différents, de grarmmages compris entre 32 g/m2 pour le plus faible et 220 g/m2 pour le plus élevé, par une ou plusieurs couches d'une composition préparée conformément à l'exemple 2 (A) en association ou non avec une couche d'une solution éthanolique (éthanol absolu) à 30% de gomme laque décirée et blanchie (C), et en comparant l'aptitude des substrats ainsi enduits à résister à la pénétration et au transpercement par une huile alimentaire (mélange d'huile de tournesol et de colza) d'une part, et par de l'eau 17 2810990 acidifiée (pH 4) et additionnée de 1% d'un agent tensio-actif anionique d'autre part, à celle présentée par ces mêmes substrats non enduits (témoins). Les enductions sont réalisées en déposant, par exemple avec une barre cylindrique striée à la main ou avec un appareillage adapté à cet effet la quantité de produit d'enduction nécessaire pour obtenir le poids d'enduction total après séchage précisé dans le tableau. La quantité humide utilisée pour chaque couche est identique avec ce type d'équipement. Chaque couche est séchée par exemple en une minute dans une étuve à air pulsé à 80o C. Les résultats obtenus sont présentés dans le Tableau I ci-après dans lequel on entend par: - Témoin: le substrat non enduit, - (A): le substrat enduit par une couche d'une composition préparée selon l'exemple 2, - (A) + (C): le substrat enduit par une couche d'une composition préparée selon 1 5 l'exemple 2 et une couche de solution éthanolique à 30% de gomme laque décirée et blanchie, - (A) + (A): le substrat enduit par deux couches d'une composition préparée selon l'exemple 2, - (A) - (A) + (C): le substrat enduit par deux couches d'une composition préparée selon l'exemple 2 et une couche de solution éthanolique à 30% de gomme laque décirée et blanchie. Ces résultats sont exprimés sous la forme de notes résultant de la synthèse de plusieurs tests et comprises entre O et 5. Pénétration / Transpercement 0: nulle / nul 1: très lente / très faible 2: lente I faible 3: assez lente / moyen 4: rapide / important 5: très rapide / total Le temps de chaque test est fixé à six heures. L'eau acidifiée et l'huile alimentaire sont déposées à la surface du substrat, du côté de la face traitée à 18 2810990 l'aide d'une micro-seringue, de manière à déposer une goutte d'environ 25p1 au- dessus du substrat enduit. Le transpercement est estimé en observant le verso du substrat après application de la goutte de liquide. TABLEAU I Scores de la pénétration et du Type d'enduction Poids d'enduction transpercement total en g/m2 Huile Eau pH 4 + 0,1% (de produits sec) alimentaire de tensio-actif anionique PAPIER BULLE 32 g/m2 Témoin 0 5 5 (A) 3,5 2 3 i (A) + (C) 6,5 1 1 (A) + (A) 7 0 1 (A) + (A) + (C) 10 0 0 PAPIER KRAFT BLANCHI NON COLLE 60 g/m2 Témoin 0 3 5 (A) 4 0 2 (A) + (C) 7 0 0 (A) - (A) 8 0 0 (A) + (A) + (C) | t 0 0 CARTE COUCHEE DOUBLE FACE 150 g/m2 Témoin 0 5 3 (A) 4 0 1 (A) - (C) 7 0 0 (A) + (A) 8 0 0 (A) + (A) + (C) 1 1 i 0 0 CARTON SURFACE DOUBLE JET 220 g/m2 (Enduction du verso rugueux) Témoin 0 5 5 (A) 5 2 3 (A) + (C) 8 0 0 (A) + (A) 9 0 0 I (A) + (A) + (C) 12 0 0 1 9 2810990 Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée, de la présente invention. 2810990 REVENDICATIONS 1. Composition utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières, caractérisée en ce qu'elle est susceptible d'être obtenue par dispersion d'au moins une gomme filmogène, insoluble dans l'eau et soluble dans les alcools, dans une solution aqueuse renfermant au moins un composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, choisi parmi les protéines et les polysaccharides, ladite solution présentant une température comprise entre environ 40 et 70 C. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, est choisi parmi les protéines d'origine animale et, notamment, parmi les gélatines, les ovoprotéines et les lactoprotéines. 3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, est une gélatine de type A, présentant une force en gelée comprise entre environ 150 et 280 Bloom BS, cette gélatine étant éventuellement associée à une autre gélatine de type A, de force en gelée inférieure ou 1 5 égale à 100 Bloom BS, dans un rapport pondéral au moins égal à 1:1. 4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, est choisi parmi les polysaccharides d'origine algale et, notamment, parmi les alginates et les carraghénanes. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la gomme filmogène est une gomme naturelle et, notamment, une gomme laque. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que la gomme filmogène est une gommne laque décirée et blanchie. 7. Conmposition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la gomme filmogène représente au plus 70%o et, de préférence, au plus 50% (p/p) de la quantité de composé(s) filmogène(s), hydrosoluble(s) et lipophobe(s), présent(s) dans la composition. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la gomme filmogène est dispersée dans la solution aqueuse renfermant le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, par addition d'une solution alcoolique de cette gomme, dont la phase alcoolique a une teneur en eau au plus égale à 5%, et de préférence au plus égale à 1% (v/v). 21 2810990 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que la solution aqueuse présente une teneur en composé(s) filmogène(s), hydrosoluble(s) et lipophobes(s), comprise entre environ 20 et 40% (p/v), tandis que la solution alcoolique présente, elle, une teneur en gomme(s) filmogène (s) comprise entre environ 20 et 50% (p/v). 10. Composition selon la revendication 8 ou la revendication 9, caractérisée en ce que la gomme filmogène est en solution dans un alcool monoaliphatique en C -C4 et notamment, dans de l'éthanol. 1 1. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend un plastifiant dans des proportions d'au plus 30% (p/p) de la quantité totale de matières sèches présentes dans cette composition. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que le plastifiant est choisi parmi les polyols agréés 'pour contact alimentaire" et, notamment, parmi le glycérol et le sorbitol. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un adjuvant choisi parmi les agents anti-adhérents hydrophobes, les agents opacifiants, les agents anti-oxydants, les agents antimicrobiens, les colorants et les arômes. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent capable d'insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, lors du séchage à chaud de cette composition, ledit agent étant présent dans des proportions d'au plus % (p/p) de la quantité totale des matières sèches présentes dans ladite composition. 15. Composition selon 'a revendication 14, caractérisée en ce que l'agent capable d'insolubiliser l'agent filmogène est choisi parmi le chlorure de calcium, le sulfate d'aluminium et les stéarates d'aluminium, de calcium, de magnésium et de zinc. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent capable d'induire la réticulation du composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, lors du séchage à chaud de cette 22' 2810990 composition, ledit agent étant présent dans des proportions d'au plus 5% (p/p) de la quantité totale des matières sèches présentes dans ladite composition. 17. Procédé de préparation d'une composition utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières, caractérisé en ce qu'il comprend: a) la dispersion d'au moins une gomme filmogène, insoluble dans l'eau et soluble dans les alcools, dans une solution aqueuse renfermant au moins un composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, choisi parmi les protéines et les polysaccharides, ladite solution présentant une température comprise entre environ 40 et 70 C; et éventuellement b) l'addition au mélange résultant d'au moins un plastifiant et/ou d'au moins un adjuvant choisi parmi les agents anti-adhérents hydrophobes, les agents opacifiants, les agents anti-oxydants, les agents antimicrobiens, les colorants et les arômes. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il comprend l'incorporation dans la composition: - soit d'au moins un agent apte à insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, lors du séchage à chaud de la composition, auquel cas cette incorporation est effectuée au cours de l'étape a) lorsque cet agent est non hydrosoluble, ou après l'étape b) dans le cas contraire; - soit d'au moins un agent apte à induire la réticulation dudit composé filmogène lors du séchage à chaud de la composition, auquel cas cette incorporation est effectuée après l'étape b), à condition qu'en cas d'utilisation différée de la composition, cet agent soit inapte à réagir avant le séchage de cette dernière. 19. Procédé selon la revend1icaion 17, ceract:rise en ce qu'il comprend la déshydratation partielle ou totale de la composition pour sa conservation sous une forme concentrée en matières actives ou sous une forme sèche, puis sa réhydratation avec un volume d'eau approprié pour son utilisation en vue de l'enduction d'un substrat. 20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce qu'il comprend l'incorporation dans la composition, après réhydratation de cette dernière: 23 2810990 - soit d'au moins un agent apte à insolubiliser le composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, lors du séchage à chaud de la composition, auquel cas cet agent est, de préférence, un agent hydrosoluble; - soit d'au moins un agent apte à induire la réticulation dudit composé filmogène lors du séchage à chaud de la composition. 21. Kit ou dispositif utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières et comprenant au moins deux compartiments, caractérisé en ce que le premier compartiment contient une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, tandis que le deuxième compartiment contient au moins un agent apte à insolubiliser ou à induire la réticulation du composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, présent dans ladite composition, lors du séchage de cette dernière. 22. Kit ou dispositif utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières et comprenant au moins deux compartiments, caractérisé en ce que le premier compartiment contient une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, tandis que le deuxième compartiment contient une gomme filmogène, de préférence identique à celle présente dans la dite composition, et éventuellement en solution alcoolique. 23. Kit ou dispositif utile pour conférer à un substrat des propriétés barrières et comprenant au moins deux compartiments, lequel kit est caractérisé en ce que le premier compartiment contient au moins un composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, éventuellement en solution aqueuse, tandis que le deuxième compartiment contient au moins une gomme filmogène, éventuellement en solution alcoolique. 24. Kit ou dispositif selon la revendication 22 ou la revendication 23, caractérisé en ce que la solution alcoolique de gomme filmogène présente dans le deuxième compartiment a une teneur en gomme(s) filmogène(s) comprise entre environ 20 et 50% (p/v), tandis que sa phase alcoolique a une teneur en eau au plus égale à 5% et, si possible, au plus égale à 1% (v/v). 25. Procédé pour conférer à un substrat des propriétés barrières, caractérisé en ce qu'il comprend l'enduction de ce substrat par une ou plusieurs 24 2810990 couches d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, et le séchage à chaud de cette ou de ces couches. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce qu'il comprend, préalablement à l'enduction du substrat: - la réhydratation de la composition avec de l'eau jusqu'à obtention d'une teneur en matières sèches comprise entre 10 et 60% (p/v), dans le cas o cette composition se trouve sous une forme sèche; ou - l'ajustement de la teneur en matières sèches de la composition à une valeur comprise entre 10 et 60% (p/v), dans le cas o cette composition, bien que sous forme humide, ne présente pas une teneur en matières sèches appropriée. 27. Procédé selon la revendication 25 ou la revendication 26, caractérisé en ce qu'il comprend, préalablement à l'enduction du substrat, le chauffage de cette composition jusqu'à l'obtention d'une température comprise entre 50 et 70 C. 28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 27, caractérisé en ce que chaque couche de composition déposée sur le substrat résulte de l'application d'une quantité de composition comprise entre environ 10 et 20 g de composition par m2 de substrat. 29. Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 28, caractérisé en ce qu'il comprend: - soit la pulvérisation, sur la couche la plus superficielle de composition ou entre les différentes couches de cette composition, d'un agent apte à induire la réticulation du composé filmogène, hydrosoluble et lipophobe, présent dans cette composition, ledit agent se présentant de préférence sous la forme d'une solution aqueuse; - soit le dépôt sur la couche la plus superficielle de composition d'une ou plusieurs couches d'une solution alcoolique renfermant au moins une gomme filmogène, de préférence identique à celle présente dans la composition, ladite solution étant préférentiellement telle que définie dans la revendication 25; - soit par l'application d'un traitement par rayonnement sur la couche la plus superficielle de composition. 30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 29, caractérisé en ce que le substrat sur la surface duquel la composition est appliquée est 2810990 un substrat cellulosique du type papier, carton, bois ou textile à base de fibres de cellulose. 31. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications I à 16, d'un kit ou d'un dispositif selon l'une quelconque des revendications 21 à 24 ou d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à pour la réalisation d'emballages, et notamment d'emballages destinés au conditionnement de denrées alimentaires. 32. Emballage caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu par la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 25 à 30.