Brevet FR2819812A1 — publié le 20020726

DESCRIPTION L'invention est relative à un traitement de copolymères de l'éthylène et d'au moins un monomère possédant au moins une fonction époxyde, et comprenant du monomère à fonction époxyde résiduel, ledit traitement étant destiné à réduire la teneur dudit monomère résiduel. L'invention concerne également les compositions et les mélanges comprenant de tels copolymères, obtenus par ledit traitement. Plusieurs techniques sont déjà bien connues dans l'industrie pour réduire la teneur en composés résiduels volatils dans les polymères. Un dégazage peut, par exemple, être réalisé dans des silos de dégazage alimentés en azote ou en air chaud. L'élimination des composés volatils peut également être réalisée à l'état fondu dans des dévolatiliseurs comme c'est le cas dans la fabrication du polystyrène. Dans ce cas, le polymère fondu est dispersé dans une enceinte maintenue sous vide poussé, les volatils étant ainsi entraînés sous l'effet du vide. La dévolatilisation peut aussi être réalisée dans une extrudeuse munie d'un puits de dégazage. Le document WO 98/25974 est relatif à une composition comprenant un copolymère de l'éthylène à base d'acide ou d'ester, tels qu'éthylène/acétate de vinyle, éthylène/acide (méth) acrylique. Ce copolymère est mélangé avec une zéolithe hydrophile (rapport de Si/AI inférieur à 100, de préférence inférieur à 35 et avantageusement inférieur à 3) de façon à former une composition dont la teneur en acides résiduels ou en acrylate monomèrique compris dans le polymère est réduite. La réduction du taux de composés volatils émanant des polymères et plus particulièrement la réduction du taux de monomères libres à fonction époxyde tels que le méthacrylate de glycidyl (GMA) permet outre un meilleur confort olfactif mais permet surtout d'éviter l'altération du goût des aliments dans le cas où ces polymères entrent dans la composition d'emballage alimentaire. De plus, dans la mesure où certains composés volatils, dont fait partie le GMA, sont suspectés d'avoir une action toxicologique même à l'état de traces, la législation internationale tend à se durcir concernant le taux de composés volatils dans les polymères. L'obtention de polymères relargant des quantités infimes voir nulles de composés volatils tels que des comonomères n'ayant pas copolymérisés s'avère être donc un enjeu important. Si la technique de dégazage est totalement inefficace sur des granulés de polymère, la technique de dévolatilisation à l'état fondu est plus efficace mais ne permet pas de diminuer de façon significative la quantité de composés n'ayant pas polymérisé et se trouvant inclus dans la masse de polymère. De plus, la solution consistant à implanter un appareil du type dévolatilisateur sous vide est une solution coûteuse. L'invention vise à fournir une manière techniquement simple, peu onéreuse et non toxique d'obtenir des polymères à base d'éthylène et de monomères à fonction époxyde relargant peu ou pas du tout de monomères à fonction époxyde volatils, dits résiduels ou libres, n'ayant pas polymérisés. L'invention est relative à un procédé de piégeage d'un monomère résiduel contenant au moins une fonction époxyde dans une composition thermoplastique à base d'un copolymère de l'éthylène et d'au moins un monomère contenant au moins une fonction époxyde comprenant les étapes suivantes : - préparation dudit copolymère, - addition en quantité suffisante d'un agent acide de piégeage de monomè- res résiduels contenant au moins une fonction époxyde et n'ayant pas copolymérisé dans ledit copolymère. Selon un mode de réalisation du procédé, l'agent acide de piégeage est additionné totalement ou en partie dans le copolymère sous forme d'un mélange maître. Selon un mode de réalisation du procédé, le mélange maître comprend 20 à 80 % en poids d'un polymère choisi dans le groupe comprenant le polyéthylène haute densité, le polyéthylène basse densité, le polyéthylène obtenu par catalyse métallocène, le polypropylène, un copolymère à base d'éthylène et d'acétate de vinyle et un copolymère de l'éthylène et de (méth) acrylate d'alkyle. Selon un mode de réalisation du procédé, l'agent acide de piégeage est un composé organique acide et/ou un composé inorganique, solide présentant à sa surface des sites à caractère acide au sens de Lewis ou de Bronsted. Selon un mode de réalisation du procédé, le composé acide inorganique est sélectionné parmi l'alumine, la silice, les silicoaluminates et les zéolithes de formule générale MnO. AIO03. y SiO2. w H20 avec : - M désignant un cation de valence n pouvant être Na, K, Mg, Ca ou H ; - y supérieur ou égal à 2 ; - w désignant le nombre de moles d'eau retenue dans la zéolithe. Selon un mode de réalisation du procédé, les zéolithes sont des structures poreuses, la taille des pores étant comprise entre 2 et 10 angströms Selon un mode de réalisation du procédé, le rapport Si02/AI203 est compris entre 20 et 10 000. L'invention est également relative à une composition thermoplastique comprenant un copolymère éthylène/monomère contenant au moins une fonction époxyde et un agent acide de piégeage de monomère résiduel contenant au moins une fonction époxyde et n'ayant pas copolymérisé. Selon un mode de réalisation de la composition thermoplastique, le copolymère est un terpolymère éthylène/ (méth) acrylate d'al kyl e/monom ère contenant au moins une fonction époxyde. Selon un mode de réalisation de la composition thermoplastique, le (méth) acrylate d'alkyle est choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de sec-butyl et l'acrylate de tert-butyle. Selon un mode de réalisation de la composition thermoplastique, le monomère contenant au moins une fonction époxyde est le méthacrylate de glycidyl. Selon un mode de réalisation de la composition thermoplastique, l'agent acide de piégeage est un composé organique acide et/ou un composé inorganique, solide présentant à sa surface des sites à caractère acide au sens de Lewis ou de Bronsted. Selon un mode de réalisation de la composition thermoplastique, le composé inorganique est choisi parmi l'alumine, la silice, les silicoaluminates et les zéolithes de formule générale M2/nO. AI203. y Si02. w H20 avec : - M désignant un cation de valence n pouvant être Na, K, Mg, Ca ou H ; - y supérieur ou égal à 2 ; - w désignant le nombre de moles d'eau retenue dans la zéolithe. Selon un mode de réalisation de la composition thermoplastique obtenue par le procédé selon l'invention, décrit précédemment, la composition thermoplastique comprend une teneur en monomère résiduel contenant au moins une fonction époxyde entre 200 et 0 ppm, entre 150 et 0 ppm, entre 100 et 0 ppm ou entre 50 et 0 ppm. L'invention est également relative à un mélange comprenant une composition thermoplastique selon l'invention, décrite précédemment, et un polyester. Selon un mode de réalisation du mélange, le polyester est le polyéthylène téréphtalate (PET), le polybutylène téréphtalate (PBT) ou leur mélange. Nous allons maintenant décrire un procédé de réduction du taux de monomères libres à fonction époxyde dans des copolymères ou plus particulièrement dans des terpolymères. Le principe général de ce procédé consiste à ajouter à un polymère à l'état fondu, préparé selon une méthode connue par l'homme du métier, un additif susceptible de réagir avec le monomère résiduel à fonction époxyde et en capturant dans des cages ou canaux calibrés et/ou en transformant chimiquement ce dernier d'empêcher sa volatilisation. On assiste donc au piégeage de manière physique et/ou chimique du monomère résiduel à fonction époxyde dans le copolymère. On parlera par la suite d'additif ou d'agent de piégeage. Le piégeage est mesuré à l'issu du traitement par des analyses connues de l'homme du métier. Une analyse par chromatographie en phase gazeuse a notamment été utilisée dans notre cas. L'additif présente une ou des fonctions acides. Il peut être de nature organique ou inorganique. Comme composés organiques acides, on peut citer, à titre d'exemples, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide stéarique, l'acide sébacique, l'acide undécanoïque, l'acide palmitique, l'acide propanoïque et l'acide butanoïque. Comme composés inorganiques acides, on peut citer tout solide présentant à sa surface des sites à caractère acide au sens de Lewis ou de Bronsted. On pourra retenir, à titre d'exemples, l'alumine, la silice ou encore les silicoaluminates ou zéoli- thes. Les zéolithes sont des composés de formule générale : M2/nO. AI203. y Si02 w H20 avec M désignant un cation de valence n pouvant être Na, K, Mg, Ca ou H ; y supérieur ou égal à 2 ; w désignant le nombre de moles d'eau retenue dans la zéolithe. La zéolithe est une structure poreuse pour laquelle la taille des pores est comprise entre 2 et 10 angströms. De façon avantageuse, le cation est l'hydrogène. Parmi les zéolithes acides, on pourra utiliser les zéolithes du type MFI ayant un rapport SiO2/Al2O3 compris entre 20 et 10 000, de préférence entre 20 et 500. La teneur en eau adsorbée à la surface de la zéolithe pourra varier entre 0 et 2% en poids. A titre d'exemples, on pourra citer les zéolithes vendues par PQ Corporation sous les dénominations CBV 3020@, 5020@, 8020@ ou 1502oye). Une composition thermoplastique selon l'invention comprend un copolymère de l'éthylène et un additif, acide organique ou inorganique, de piégeage de monomères résiduels n'ayant pas copolymérisé dans ledit copolymère. Le copolymère de l'éthylène comprend : - 50 à 95 % en poids d'éthylène ; - 0 à 40 % en poids de (méth) acrylate d'alkyle ou d'acétate de vinyle ; - 1 à 40 % de monomère contenant au moins une fonction époxyde, plus particulièrement l'acrylate de glycidyl ou le méthacrylate de glycidyl. Les (méth) acrylates d'alkyle sont en particulier : - ceux de formules respectivement : dans lesquelles RO est choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C18, linéaires ou ramifiés, primaires, secondaires ou tertiaires, cycloalkyl en C5-C18, (alcoxy en C1-C18)- alkyle en C1-C18, (alkylthio en C1-C18)-alkyle en C1-C18, aryle et arylalkyl, ces radicaux étant éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène et/ou au moins un groupe hydroxyle, les groupes alkyles ci-dessus étant linéaires ou ramifiés ; - les (méth) acrylates de norbornyle, d'isobornyle. Comme exemples de méthacrylates, on peut citer les méthacrylates de méthyle, d'éthyle, de 2,2, 2-trifluoroéthyle, de n-propyle, d'isopropyle, de n-butyle, de sec-butyle, de tert-butyle, de n-amyle, d'i-amyle, de n-hexyle, de 2-éthylhexyle, de cyclohexyl, d'octyle, d'i-octyle, de nonyle, de décyle, de lauryle, de stéaryle, de phényle, de benzyl, de ss-hydroxy-éthyle, d'isobornyle, d'hydroxypropyle, d'hydroxybutyle. On peut citer en particulier le méthacrylate de méthyle. Comme exemples d'acrylates, on peut citer les acrylates de méthyle, d'éthyle, de n-propyle, d'isopropyle, de n-butyle, de sec-butyle, de tert-butyle, d'hexyle, de 2-éthylhexyle, d'isooctyle, de 3,3, 5-triméthylhexyle, de nonyle, d'isodécyle, de lauryle, d'octadécyle, de cyclohexyl, de phényle, de méthoxyméthyle, de méthoxyéthyle, d'éthoxyméthyle et d'éthoxyéthyle. L'additif de piégeage de monomères résiduels à fonction époxyde dans la composition thermoplastique selon l'invention pourra être injecté sous forme d'additif de piégeage pur ou alors sous forme d'un mélange maître. Dans ce cas, le mélange maître comprend 20 à 80 % (en poids) d'un polymère constituant la base dudit mélange maître et 80 à 20 % (en poids) de l'additif de piégeage. On peut citer comme polymère constituant la base du mélange maître : le polyéthylène haute densité (HDPE pour High Density PE), le polyéthylène basse densité (LDPE pour Low Density PE), le polyéthylène obtenu par catalyse métallocène, le polypropylène, les copolymères de l'éthylène du type éthylène/acétate de vinyle (EVA) ou éthy- lène/ (méth) acrylate d'alkyle. L'additif de piégeage pur ou inclus dans un mélange maître a pour avantage de pouvoir être introduit directement dans le polymère fondu grâce à l'extrudeuse de la ligne. Il peut être injecté à tout moment, et ce, avant ou au cours de l'extrusion du copolymère. Il en ressort une réelle facilité de mise en oeuvre. Le temps nécessaire pour que l'additif de piégeage puisse réagir est compris entre sensiblement 1 s à 10 min à une température comprise entre sensiblement 0 C et 250oC. L'additif de piégeage pur ou inclus dans un mélange maître est ajouté en quantité suffisante pour réduire la quantité de monomère libre dans le polymère. Cette quantité est définie par l'homme du métier en fonction du résultat souhaité, c'est-à-dire du pourcentage de piégeage de l'époxyde libre désiré dans la composition thermoplastique selon l'invention. A titre d'exemple, un copolymère comprenant entre 100 et 1000ppm de monomère résiduel à fonction époxyde a relargué entre 0 et 100 % de monomère résiduel à l'issu de l'extrusion sachant qu'entre 0 et 10 % (en poids), de préférence entre 0 et 5 % (en poids) et avantageusement entre 0 et 2 % (en poids) de zéolithe acide pure ont été rajoutés dans ledit copolymère. La proportion de GMA résiduel relargué dépend principalement de la température de la réaction, de la durée de la réaction, de la pression, de la quantité de GMA libre à piéger et de la quantité d'additif de piégeage introduit dans le copolymère. Concernant ce dernier point, plus on ajoutera de l'additif de piégeage, plus le GMA libre sera piégé dans le copolymère et ce jusqu'à atteindre un plateau où il ne servira plus à rien de rajouter de l'additif de piégeage car tout le GMA libre aura été piégé. Nous allons maintenant décrire plus en détail un mode de réalisation de l'invention. Méthode de dosaae du GMA libre dans le copolymère : Pour les comparatifs 1, 2 et 3 et les exemples 3 et 4, la méthode de dosage du GMA libre utilisée est la suivante. Dans un flacon étanche, on pèse avec précision environ 2 g d'échantillon de copolymère que l'on dissout dans du tétrahydrofurane à froid, puis la solution obtenue est chauffée 10 minutes à 50oC. Le copolymère est ensuite précipité à l'aide d'une solution de méthanol contenant du nonane comme étalon interne. Le liquide surnageant est alors injecté dans le chromatographe. Conditions de la chromatographie en phase gazeuse (CPG) : gaz vecteur hélium mode d'injection split type de colonne BPX5 longueur 5 m diamètre 0.32 mm épaisseur de phase 0. 5 zu volume injecté 1 u ! détecteur FID programmation du four 50 OC (6 min) puis montée de 50 à 260OC à 10 C/min Les différents essais et comparatifs qui vont suivre ont été réalisés avec du LOTADER AX8900 (terpolymère comprenant éthylène/acrylate de méthyle/méthacrylate de glycidyle (GMA)). Le LOTADER AX8900 comprend entre 100 et 1000 ppm en poids de GMA libre. COMPARATIF 1 : Afin de mettre en évidence le relargage de ce GMA libre, on place dans un tube en verre balayé par un courant d'azote (20 ml/min) une nacelle contenant des granulés de LOT ADERN AX8900. Le tube en verre est chauffé plusieurs heures (0,4 et 8 heures) à 50 C et le courant gazeux est piégé dans de l'eau. On détermine ensuite la teneur en GMA résiduel du LOTADERO AX8900 se trouvant dans la nacelle par CPG selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sont reportés dans le tableau 1. TABLEAU 1 TEMPS (en heures) Concentration de GMA Pourcentage de résiduel dans le copolymère GMA relargué (en ppm) 0 325 0 4 250 23 8 145 55 Le GMA résiduel dans le copolymère correspond au GMA monomérique n'ayant pas copolymérisé. Comme le montre le tableau 1, à température de réaction constante, le pourcentage de GMA relargué augmente en fonction du temps de réaction. Au bout de 8 heures de réaction, environ la moitié du GMA résiduel est relargué. On constate que le GMA résiduel inclus dans des granulés de LOT ADERN AX8900 se volatilise à une température constante de 50oC, mais lentement sur un lapse de temps de plusieurs heures. COMPARATIF 2 : A l'aide d'une extrudeuse monovis FAIREX@ à une vitesse de vis=40t/min, on extrude le copolymère LOTADERO AX8900 (composition décrite ci-dessus) selon les conditions d'extrusion suivantes. L'extrudeuse est définie en cinq zones allant de zone 1 à zone 5. La zone 5 est la plus proche de la filière de l'extrudeuse tandis que la zone 1 est la zone la plus éloignée de la filière. Dans le cas où les températures T de zones sont les suivantes : T zone 1 =177OC t T zone 2=196OC, T zone 3=199OC, T zone 4=200oC, T zone 5=201OC, T filière=191 oC, on constate, après analyse par CPG et selon la méthode de dosage définie ci-dessus, que le copolymère entrant dans la zone 1 a une teneur initiale de GMA résiduel de l'ordre de 177 ppm et une teneur en GMA résiduel à la sortie de la filière de l'ordre de 175 ppm. L'extrusion du copolymère ne permet pas d'éliminer de façon significative le GMA résiduel dans le LOTADER@ AX8900. COMPARATIF 3 : La même extrudeuse que celle décrite dans le comparatif 2 et les mêmes conditions d'extrusion que celles définies dans le comparatif 2 sont utilisées. La différence entre le comparatif 2 et le comparatif 3 réside dans la coextrusion du copolymère LOADER@ AX8900 et de 2,4 % en poids d'un copolymère acide LUCALEN@ A 3110 M (copolymère éthylène/acrylate de butyle/acide acrylique) vendu par ELENAC. On constate, après analyse par CPG et selon la méthode de dosage définie précédemment, que le copolymère entrant dans la zone 1 de l'extrudeuse a une teneur initiale de GMA résiduel de 177 ppm et une teneur en GMA résiduel à la sortie de la filière de 171 ppm. La baisse de la teneur en GMA n'est donc pas importante. EXEMPLE 4 : L'exemple 4 illustre l'invention. La même extrudeuse que celle décrite dans le comparatif 2 et les mêmes conditions d'extrusion que celles définies dans le comparatif 2 sont utilisées. La différence entre le comparatif 2 et l'exemple 4 réside dans l'injection dans l'extrudeuse, au cours de l'extrusion du copolymère LOT ADERN AX8900, de 1 % en poids de zéolithe acide ZSM 5 5020 50B (E) de PQ Corporation (particules de 0,1 à 0,5 micromètres, surface spécifique de 440m2/g, rapport molaire SiO2/ALO=50 et teneur de Nia20=0, 02 % en poids), le copolymère LOT ADERN AX8900 et la zéolithe étant ainsi coextrudés. On constate, après analyse par CPG et selon la méthode de dosage définie précédemment, que le copolymère entrant dans la zone 1 de l'extrudeuse a une teneur initiale de GMA résiduel de 177 ppm et une teneur en GMA résiduel à la sortie de la filière non détectable car trop infime (entre environ 0 et 5 ppm). De plus, une analyse par 1H RMN (solvant : o-dichlorobenzène-d4, 80 C) du copolymère issu de l'extrusion de l'exemple 4 a permis de montrer que la teneur en GMA copolymérisé n'est pas affecté par le traitement. En effet, sa teneur en GMA copolymérisé est d'environ 8% avant extrusion et également d'environ 8% après extrusion. En se fondant sur les essais comparatifs 2 et 3 et sur l'exemple 4, il n'était pas du tout évident que l'ajout de la zéolithe acide puisse avoir un effet si remarquable sur la teneur en GMA libre, sans influer sur la teneur en GMA incorporé ou copo- lymérisé. EXEMPLE 5 : L'exemple 5 illustre l'invention. La même extrudeuse que celle décrite dans le comparatif 2 et les mêmes conditions d'extrusion que celles définies dans le comparatif 2 sont utilisées. La différence entre le comparatif 2 et l'exemple 5 réside dans l'injection dans l'extrudeuse, au cours de l'extrusion du copolymère LOT ADERN AX8900, de 0.1 % en poids d'acide stéarique, le copolymère LOTADER@AX8900 et l'acide stéarique étant ainsi coextrudés. On constate, après analyse par CPG, que le copolymère entrant dans la zone 1 de l'extrudeuse a une teneur initiale de GMA résiduel de 177 ppm et une teneur en GMA résiduel à la sortie de la filière de 148 ppm. On constate une diminution du taux de GMA résiduel dans le copolymère grâce à l'introduction d'une quantité infime d'acide organique. TABLEAU 2 Méthode de % de GMA Essai traitement du relargué par le copolymère copolymère comparatif 1 dégazage à 50 oc 55% pendant 8 h comparatif 2 extrusion 1 % comparatif 3 extrusion avec 3 copolymère acide exemple 4 extrusion avec 100% zéolithe acide exemple 5 extrusion avec 16% acide stéarique Le tableau 2, ci-dessus, permet de récapituler le % de GMA relargué du copolymère des comparatifs 1 à 3 et des exemples 4 à 5 en fonction de la méthode de traitement du copolymère décrite plus haut. REVENDICATIONS 1. Procédé de piégeage d'un monomère résiduel contenant au moins une fonction époxyde dans une composition thermoplastique à base d'un copolymère de l'éthylène et d'au moins un monomère contenant au moins une fonction époxyde comprenant les étapes suivantes : - préparation dudit copolymère, - addition en quantité suffisante d'un agent acide de piégeage de monomè- res résiduels contenant au moins une fonction époxyde et n'ayant pas copolymérisé dans ledit copolymère. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent acide de piégeage est additionné totalement ou en partie dans le copolymère sous forme d'un mélange maître. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le mélange maître comprend 20 à 80 % en poids d'un polymère choisi dans le groupe comprenant le polyéthylène haute densité, le polyéthylène basse densité, le polyéthylène obtenu par catalyse métallocène, le polypropylène, un copolymère à base d'éthylène et d'acétate de vinyle et un copolymère de l'éthylène et de (méth) acrylate d'alkyle. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'agent acide de piégeage est un composé organique acide et/ou un composé inorganique, solide présentant à sa surface des sites à caractère acide au sens de Lewis ou de Bronsted. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé acide inorganique est sélectionné parmi l'alumine, la silice, les silicoaluminates et les zéolithes de formule générale M2/nO. AbO3. y SiO2. w H2O avec : - M désignant un cation de valence n pouvant être Na, K, Mg, Ca ou H ; - y supérieur ou égal à 2 ; - w désignant le nombre de moles d'eau retenue dans la zéolithe. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que les zéolithes sont des structures poreuses, la taille des pores étant comprise entre 2 et 10 angströms. 7. Procédé selon l'une des revendications 5 à 6, caractérisé en ce que le rapport SiO2/AI203 est compris entre 20 et 10 000. 8. Composition thermoplastique comprenant un copolymère éthylène/monomère contenant au moins une fonction époxyde et un agent acide de piégeage de monomère résiduel contenant au moins une fonction époxyde et n'ayant pas copolymérisé. 9. Composition thermoplastique selon la revendication 8, caractérisée en ce que le copolymère est un terpolymère éthylène/ (méth) acrylate d'alkyle/monomère contenant au moins une fonction époxyde. 10. Composition thermoplastique selon la revendication 9, caractérisée en ce que le (méth) acrylate d'alkyle est choisi parmi l'acrylate de méthyle, l'acrylate de n-butyle, l'acrylate de sec-butyl et l'acrylate de tert-butyle. 11. Composition thermoplastique selon l'une des revendications 8 à 10, caractérisé en ce que le monomère contenant au moins une fonction époxyde est le méthacrylate de glycidyle. 12. Composition thermoplastique selon l'une des revendications 8 à 11, caractérisée en ce que l'agent acide de piégeage est un composé organique acide et/ou un composé inorganique, solide présentant à sa surface des sites à caractère acide au sens de Lewis ou de Bronsted. 13. Composition thermoplastique selon la revendication 12, caractérisée en ce que le composé inorganique est choisi parmi l'alumine, la silice, les silicoaluminates et les zéolithes de formule générale MnO. AI2O3. y Si02-w H20 avec : - M désignant un cation de valence n pouvant être Na, K, Mg, Ca ou H ; - y supérieur ou égal à 2 ; - w désignant le nombre de moles d'eau retenue dans la zéolithe. 14. Composition thermoplastique obtenue par le procédé selon l'une des revendications 1 à 7, comprenant une teneur en monomère résiduel contenant au moins une fonction époxyde comprise entre 200 et 0 ppm. 15. Composition thermoplastique selon la revendication 14 comprenant une teneur en monomère résiduel entre 150 et 0 ppm. 16. Composition thermoplastique selon la revendication 14 comprenant une teneur en monomère résiduel entre 100 et 0 ppm. 17. Composition thermoplastique selon la revendication 14 comprenant une teneur en monomère résiduel entre 50 et 0 ppm. 18. Mélange comprenant une composition thermoplastique selon l'une des revendications 8 à 17 et un polyester. 19. Mélange selon la revendication 18, caractérisé en ce que le polyester est le polyéthylène téréphtalate (PET), le polybutylène téréphtalate (PBT) ou leur mélange.