Brevet FR2810042A1 — publié le 20011214

NOUVELLE COMPOSITION AMYLACEE CONTENANT UNE MATIERE AMYLACEE CATIONIQUE La présente invention a pour et une nouvelle composition amylacée contenant au moins une matière amylacée cationique, ladite composition présentant des caractéristiques particulières de taux azote fixé et de viscosité. Elle concerne également l'utilisation d'une matière amylacée cationique sélectionnée en vue de la préparation de ladite composition. Elle vise enfin l'utilisation de ladite composition comme additif de papeterie ou comme additif de traitement des eaux industrielles, papetières ou non. Par additif de papeterie au sens de la présente invention, on entend en particulier toute composition se présentant sous forme solide, liquide ou pâteuse, par exemple sous la forme d'une poudre s'écoulant librement, d'une dispersion aqueuse, d'une émuls' ou d'une solution colloïdale, et utile en tant qu'agent de réduction des substances gênantes, notamment de nature anionique, contenues dans les circuits d'eau et retenues sur les équipements des procédés papetiers. On entend également, entre autres toute composition utile dans la préparation des compositions d'agents de collage utilisées en papeterie, notamment en tant qu'agent de protection desdits agents. Par additif de traitement des eaux industrielles au sens de la présente invention, on entend notamment toute composition utile, en particulier, comme agent de clarification et/ou de purification des eaux issues des activités humaines ou industrielles ou destinées aux dites activités, telles que par exemple les eaux destinées à 'alimentation humaine ou animale, les rejets industries du textile et du cuir, du papier et du carton extraction des minerais, des industries agro-alimentaires des abattoirs. Dans l'ensemble des domaines d'application précités est fait appel couramment à des compositions à base polymères d'origine naturelle ou synthétique, en particulier de nature cationique. Ceux-ci peuvent notamment consister en des matières amylacées cationiques comme décrit récemment dans - les brevets EP 626.022 et CA 2.160.103 concernant leur utilisation en tant qu'agents de réduction des substances gênantes, notamment anioniques, contenues dans les circuits papetiers. - les brevets WO 97/35068 et WO 99/18288 concernant leur utilisation en tant qu'agents de protection des compositions de collage utilisées en papeterie, et - les brevets US 5.543.056 et US 5.236.598 concernant leur utilisation en tant qu'additifs de traitement des eaux industrielles. Le brevet EP 626.022 revendique l'usage, en tant qu'agent de réduction des substances gênantes dans les circuits d'eau papetiers, d'amidons cationiques présentant une densité de charge obligatoirement très élevée, à savoir de 1,5 à 3,5 meqv/g, et de préférence de 2 à 3 meqv/g. Ces gammes correspondent à des amidons cationiques présentant un taux d'azote total d'environ 2,1 à 4,9 %, de préférence d'environ 2,8 à 4,2 % (sec/sec). Le procédé de préparation des amidons cationiques utilisés à cette fin dans les exemples de ce brevet n'est aucunement décrit, y compris l'origine botanique des amidons testés. Compte tenu cependant du niveau de cationicité requis, il apparaît clairement au stade industriel, de tels amidons cationiques ne peuvent raisonnablement être obtenus qu'en phase colle comme décrit, par exemple, dans la demande de brevet WO 95/18157 publiée au nom du même déposant. Les exemples de ce document envisagent la préparation de colles de fécules de pomme de terre hautement cationiques, caractérisées par degré de substitution ( DS ) de 0,72 et 0,75 et ce, à partir de milieux réactionnels très concentrés, caractérisés par une matière sèche ( MS ) supérieure à 50 % dont la moitié environ est apportée par le seul réactif de cationisation ( Raisicat 65 ). La préparation même de telles compositions hautement cationiques et hautement concentrées implique d'ailleurs, selon lesdits exemples, une étape préalable d'oxydation de la fécule de pomme de terre par peroxyde d'hydrogène. Cependant, tant de manière intrinsèque qu'au niveau applicatif, de telles colles présentent un certain nombre d'inconvénients. En premier lieu, et comme le confirment des analyses faites par la Demanderesse sur des produits commercialisés sous la dénomination RAIFIX par le titulaire des brevets EP 626.022 et WO 95/18157 susmentionnés, ces colles hautement cationiques présentent un taux de fixation de l'azote relativement bas, généralement inférieur à 65 %. I1 en résulte notamment une quantité résiduelle élevée de réactif cationique et/ou de ses produits d'hydrolyse au sein même de telles compositions, ce qui nuit à leur efficacité réelle en tant qu'agents d'élimination des substances gênantes, notamment anioniques, présentes dans circuits papetiers. Par ailleurs, cette fixation très partielle du réactif cationique azoté rend difficilement envisageable l'utilisation de ces colles comme additifs de traitement des eaux industrielles, en particulier des eaux destinées à 1 alimentation humaine ou animale. En outre, le pH élevé de ces colles, généralement supérieur à 9, peut poser des problèmes de sécurité et de corrosion inhérents à la préparation, à la manipulation et à l'utilisation de produits alcalins. Enfin, les caractéristiques intrinsèques de colles font qu'elles sont généralement mal adaptées - du fait de leur viscosité relativement élevée, opérations de dilution puis d'introduction dans un milieu aqueux, ceci pouvant se traduire par des baisses ou irrégularités d'efficacité de ces colles mais également voie de conséquence, des amidons (essentiellement cationiques) utilisés par ailleurs dans la masse des fibres papetières, et/ou - du fait de leur hydrophilie élevée, aux opérations de séchage ou de prégélatinisation en vue d'obtenir des poudres ou des paillettes, puis de réhydratation desdites poudres ou paillettes. Ces inconvénients sont d'ailleurs amplifiés pour des bases amylacées d'origine céréalière (maïs, blé notamment), la préparation ou l'utilisation de telles bases sous forme cationique n'étant aucunement exemplifiée dans les brevets EP 626.022 et WO 95/18157 précités. I1 en est d'ailleurs de même dans brevet WO 99/18288 au nom du même déposant, qui revendique l'utilisation d'amidons également à hauts niveaux de cationicite (DS compris entre 0,15 et 1,30, de préférence entre 0,50 et 0,80), dans la préparation d'émulsions de colophane destinées au collage du papier. I1 y est indiqué que le taux d'azote total de ces amidons cationiques est préférentiellement de 3 à 5 % et idéalement de 3,5 %, de tels produits pouvant avantageusement être obtenus directement selon le procédé décrit dans le brevet WO 95/18 précité. Seules des fécules de pomme de terre présentant un taux d'azote total de 3,5 % sont exemplifiées dans ce document. Dans le même domaine d'application, i.e la préparation de compositions d'agent de collage, le brevet WO 97/35068 préconise également la mise en oeuvre d'amidons hautement cationiques présentant simultanément - un DS supérieur à 0,1, de préférence compris entre 0,4 et 1,0, et - densité de charge comprise entre 0,5 et 3,5 meqv/g de préférence comprise entre 1,0 et 2,0 meqv/g. Ainsi, le produit cationique utilisé sous forme dégradée et liquide dans les exemples de ce brevet présente un DS de 0, 48 (soit un taux d'azote total de 4 % environ) et une densité de charge de 1,2 meqv/g. La nature botanique et les conditions de préparation, notamment de dégradation, ne sont cependant pas précisées. Dans le domaine du traitement des eaux industrielles, il a été proposé récemment dans le brevet US 5.236.598, d'avoir recours à des amidons cationiques dont le DS se situe préférentiellement entre 0,01 et ,2, c'est-à-dire significativement en deça de ceux revendiqués dans les brevets précités. Cependant, de tels amidons cationiques doivent être associés obligatoirement à des polyacrylamides hydrolysés pour être efficaces dans l'application considérée (traitement de rejets de peintures). En outre, les auteurs exemplifient uniquement une fécule de pomme de terre cationique non dégradée, en l'occurrence le produit HI-CAT(D 142 commercialisé par la Demanderesse, en association avec un polyacrylamide du fait que, selon leurs affirmations . 1) les bases amylacées autres que fécule de pomme de terre, notamment l'amidon de maïs, ne sont pas adaptées (cf colonne 4, 1. 62-66), et 2) le poids moléculaire de la fécule cationique n'est pas un paramètre critique (cf colonne 4, 1. 44-45). Dans le domaine particulier du traitement de l'eau potable, il a été également préconisé récemment d'associer, au sein de mélanges, un coagulant dit primaire tel que le chitosane ou un amidon cationique à une argile, cette dernière étant présente en proportions importantes dans lesdits mélanges. La charge cationique des coagulants primaires testés, notamment des amidons cationiques, n'est pas expressément mentionnée. I1 est rappelé cependant que le chitosane présente une haute densité de charge (cf colonne 5, 1. 41 45). Aucune référence n'est par ailleurs faite à la dégradation éventuelle du coagulant primaire, notamment d'un amidon cationique, en vue de son utilisation. contre, les auteurs privilégient là encore les amidons cationiques de base fécule de pomme de terre seuls amidons cationiques exemplifiés. résulte de ce qui précède qu'il n'existe à ce jour un moyen qui présente simultanément les avantages de pouvoir être - utilisé efficacement comme agent de réduction des substances gênantes, notamment anioniques, contenues dans les circuits d'eau papetiers et/ou retenues les équipements de procédés papetiers, et, si possible plus généralement comme additif papetier, - utilisé efficacement comme additif de traitement des eaux industrielles, utilisé sous forme de colles, diluées ou non, de suspensions aqueuses ou de formes solides telles que poudres ou paillettes, obtenu à partir de toutes bases amylacées, y compris des céréales, et - obtenu, de manière simple et peu coûteuse, des procédés classiques de transformation, notamment de cationisation, des matières amylacées. le mérite de la Société Demanderesse est avoir trouvé, après de nombreuses recherches, qu'un tel moyen pouvait consister en une composition amylacée présentant des caractéristiques sélectionnées tant en termes de taux d'azote fixé que de viscosité. De façon plus précise, la présente invention a pour objet une composition amylacée contenant au moins une matière amylacée cationique, caractérisée en ce que ladite composition présente - un taux d'azote fixé au plus égal à 2 %, de préférence compris entre 0,1 et 1,9 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport poids sec de la composition, et - une viscosité, déterminée selon test A, au plus égale à 1600 mPa.s, de préférence comprise entre 5 et 1500 mPa. Le test A, utilisé pour mesurer viscosité de ladite composition est applicable quelle soit la forme de présentation de celle-ci, liquide, pâteuse ou solide. I1 consiste à mesurer, par toute méthode classique à la portée de l'homme de l'art, la matière sèche (MS) de ladite composition et selon le cas, diluer ladite composition avec de l'eau distillée ou à la concentrer par tout moyen approprié non susceptible de modifier significativement le poids moléculaire moyen de la matière amylacée cationique qu'elle contient et ce, de façon à ajuster la MS de ladite composition à une valeur de 20 %. En suite de quoi, on mesure de manière connue en soi, la viscosité Brookfield à 25 C et à 20 tours/minute de la composition résultante à 20 % de MS. Selon une variante, la composition amylacée selon l'invention se présente sous forme solide, par exemple d'une poudre s'écoulant librement ou sous forme liquide, par exemple une colle, présentant une MS de 5 à 65 %, de préférence de 10 à 50 I1 convient d'insister sur le fait que la matière sèche de la composition selon l'invention peut être constituée exclusivement ou quasi exclusivement d'au moins une matière amylacée cationique contenant ou non d'autres espèces issues de la cationisation mais également contenir un ou plusieurs autres composants, préférence choisis parmi amidons et dérivés de nature anionique ou non ionique les sucres hydrogénés tels les hydrolysats d'amidon hydrogénés et le sorbitol éventuellement cationises, les produits cationiques d'origine non amylacée les agents biocides. Selon une variante préférentielle de la présente invention, la composition amylacée présente un taux d'azote fixé compris entre 0,2 et 1,5 % (sec/sec). De façon surprenante et inattendue, notamment en regard des enseignements du brevet EP 626.022 précité, la Société Demanderesse a en effet trouvé que des compositions amylacées présentant un taux d'azote fixé relativement peu élevé, i.e au plus égal à 2 %, de préférence sélectionné entre 0 et 1,9 % et notamment entre 0,2 et 1,5 %, associé à caractéristiques de viscosité également particulières, pouvaient constituer des additifs papetiers très efficaces, en particulier comme agents de réduction des substances gênantes contenues dans les circuits papetiers et/ou retenues sur les équipements des procédés papetiers. L' des intérêts de telles compositions amylacées à taux d'azote fixé relativement peu élevé, est de pouvoir être obtenues aisément et efficacement selon une multitude de variantes. L'étape de cationisation peut être menée aussi bien en milieu aqueux comme décrit, par exemple, dans le brevet EP 139.597, qu'en phase sèche comme décrit, par exemple, dans le brevet FR 2.434.821 ou qu'en phase solvant et ce, de façon à permettre à un ou plusieurs groupement(s) azoté(s) de nature électropositive, voire polyélectropositive, de se fixer sur toute matière amylacée contenue dans lesdites compositions. I1 convient d'insister sur le fait que les matières amylacées cationiques utilisables selon l'invention peuvent consister en des produits amphotères, c'est-à-dire en des produits qui sont à la fois cationiques et anioniques. Les substituants anioniques peuvent, à titre d'exemples, être choisis dans le groupe comprenant les groupements phosphates, phosphonates, sulfates, sulfoalkyles, carboxyles, carboxyalkyles et sulfocarboxyles. matière amylacée au sens de la présente invention, on entend l'ensemble des amidons, origine naturelle ou hybride, y compris ceux issus de mutations ou manipulations génétiques. Lesdits amidons peuvent notamment être issus non seulement de pomme de terre, mais également de pomme de terre à haute teneur en amylopectine (pomme de terre waxy), de maïs, de blé, de blé à haute teneur en amylopectine (blé waxy), de maïs à haute teneur en amylopectine (maïs waxy), de maïs à haute teneur en amylose, de riz, de pois ou de manioc, des coupes ou fractions qui peuvent en être faites ou obtenues telles que l'amylose, l'amylopectine, les coupes granulométriques connues de l'homme de l'art sous les vocables d'amidon de blé A et amidon de blé B , et les mélanges quelconques d'au moins deux quelconques des produits susmentionnés, par exemple un mélange d'au moins amidon de tubercule (fécule de pomme de terre notamment) et d'au moins un amidon de céréale (amidon de blé A , blé B , maïs, maïs waxy notamment) ou de deux amidons de céréale. Les composés amylacés utilisables selon l'invention peuvent également consister en des farines ou autres mélanges contenant amidon(s) et protéïne(s) végétale( le composant amidon(s) étant majoritaire. I1 peut s'agir également de dérivés d amidon, lesquels peuvent, comme il sera décrit par ailleurs, subir moins un traitement supplémentaire de modification antérieurement, simultanément ou postérieurement à 'étape cationisation. I1 peut s'agir notamment de dérivés issus de l'hydrolyse de l'amidon, en particulier de maltodextrines présentant un Dextrose Equivalent ( DE ) au plus égal à 5 environ comme le produit commercialisé sous la dénomination GLUCIDEX 2 par la Demanderesse, et qui sont alors, dans le cadre de l'invention, cationisés après 'étape d'hydrolyse. Comme mentionné précédemment, la composition amylacée conforme à l'invention présente une viscosité, déterminée selon le test A susdécrit, au plus égale à 1600 .s, de préférence comprise entre 5 et 1500 mPa.s. De telles viscosités sont remarquablement peu élevées et impliquent généralement un traitement de modification, notamment de dégradation, de la matière amylacée contenue dans ladite composition et ce, comme indiqué, soit antérieurement, soit simultanément, soit postérieurement à l'étape proprement dite de cationisation. Ce traitement peut être effectué par tout moyen, en particulier chimique, enzymatique et/ou physique, connu de l'homme de l'art et apte à permettre l'obtention directement ou non d'une composition amylacée présentant une viscosité, déterminée selon le test A, telle que revendiquée. I1 peut être mené de manière continue ou discontinue, en une ou plusieurs étapes, selon une multitude de variantes quant à la nature, la quantité ou la forme de présentation du moyen de modification, la température et la durée réactionnelles, la teneur en eau du milieu réactionnel, la nature du substrat (matière amylacée déjà cationisée ou non encore cationisée), etc. I1 peut s'agir en particulier d'un traitement de fluidification par voie chimique, en milieu aqueux ou en phase sèche, comme ceux mentionnés ou decrits dans le brevet EP 902.037 au nom de la Demanderesse. I1 peut s'agir également, de manière avantageuse, d'un traitement de fluidification enzymatique (également dénommé conversion liquéfaction enzymatique), celui-ci pouvant être conduit par exemple, selon les enseignements du brevet FR 2.149.640 publié par la Demanderesse. Ces moyens enzymatiques incluent des enzymes, thermostables ou non, de type ac-amylase d'origine bactérienne, fongique ou autres. L'usage d'enzymes thermostables permet, si on le souhaite, la pratique de liquéfactions enzymatiques à des températures de 1 ordre de 90 - 100 C, conditions particulièrement avantageuses pour l'obtention de solutions colloïdales de qualité, notamment en termes de solubilité et de stabilité de viscosité. Le traitement modification peut également, à titre d'exemples non limitatifs, faire appel à une fluidification associant voie acide et enzymatique, à un traitement de dextrinification ou a un traitement de pyroconversion. L'ensemble des moyens précités sont appliqués à la matière amylacée (déjà cationisée ou non) déjà contenue ou devant être contenue dans la composition selon l'invention, de telle sorte que la masse moléculaire en poids de ladite matière soit généralement inférieure à 10' daltons, de préférence inférieure à 5 x 106 daltons. De manière avantageuse, cette masse moléculaire poids est comprise entre 104 et 4 x 106 daltons. La Société Demanderesse a en effet constaté que mise en #uvre de matières amylacées cationiques dégradées présentant des masses moléculaires situées dans les gammes ci-dessus mentionnées était garante non seulement d'une très bonne efficacité des compositions selon l'invention comme additifs de papeterie ou de traitement des eaux industrielles mais également d'une très bonne stabilité de celles-ci en termes de comportement lors des opérations de manipulation, de stockage, de transport, de pompage et introduction dans/sur les milieux d'application comme par exemple les circuits et équipements papetiers, les émulsions d'agent de collage, les suspensions de minerais les eaux destinées à la consommation. Selon une autre variante de la composition selon 'invention, celle-ci présente un indice de densité de charge IDC supérieur à 600, de préférence supérieur à 0, ledit indice étant déterminé selon la formule ci- après La densité de charge est mesurée sur un détecteur de charges de particules comme décrit ci-après. Le taux d'azote total est mesuré selon la méthode KJELDAHL classique et exprimé en sec sur le poids sec de la composition. 'indice IDC susmentionné reflète l'efficacité avec laquelle des groupements azotés, apportés lors de l'étape de cationisation, se fixent effectivement sur la matière amylacée contenue dans ladite composition et, par là même, en augmente la densité de charge. La Société Demanderesse a trouvé que des compositions selon l'invention présentant un indice IDC compris entre 660 et 800 pouvait très avantageusement être utilisées comme additifs papetiers ou additifs de traitement des eaux industrielles. De telles valeurs d'indice IDC sont très significativement supérieures aux valeurs trouvées ou déduites pour les produits de l'art antérieur et qui sont généralement inférieures à 600, voire inférieures à 500, du fait notamment de la présence importante d'espèces azotées non fixées (réactif cationique et ses produits d'hydrolyse) dans ces produits, les rendant par ailleurs non ou peu exploitables dans certaines applications comme le traitement de l'eau potable. 'est le cas notamment des compositions de la gamme RAIFIX précitée mais également de l'amidon hautement cationique exemplifié dans le brevet WO 97/35068 susmentionné et pour lequel il est annoncé un DS de 0,48 soit taux d'azote total de 4 % environ (sec/sec) pour une densité de charge de 1,32 meqv/g soit 1320 @Leqv/g. Un tel produit présente donc un indice IDC d'environ 1320/4 soit d'environ 320. Selon une autre variante préférentielle, composition amylacée conforme à l'invention présente un inférieur à 9, de préférence compris entre 4 et 8,5, ledit pH étant mesuré de manière classique et ce, sur une composition dont la MS a été ajustée (si besoin) à une valeur de 20 % comme décrit pour la préparation d'un échantillon selon le test A susmentionne. Ces gammes de pH distinguent également catégoriquement les compositions revendiquées des produits de l'art antérieur de la gamme RAIFIX , beaucoup plus alcalins et donc potentiellement plus nocifs et corrosifs tant pour l'homme que pour les équipements. Ces gammes de pH permettent donc également d'envisager des domaines applicatifs autres que ceux réservés, pratique, aux dits produits de l'art antérieur. En suite de quoi, on dispose d' nouveau moyen apte à être utilisé efficacement tant comme additif papetier que comme additif de traitement des eaux industrielles, en particulier en tant qu'agent de réduction des substances gênantes contenues dans les circuits eau et/ou retenues sur les équipements de procédés, papetiers ou non, ou en tant qu'additif dans la préparation des compositions d'agents de collage du papier. De manière avantageuse, ce moyen consiste en particulier, comme il sera exemplifié par ailleurs, en une composition amylacée telle que décrite ci-avant et caractérisée en ce qu'elle présente - un taux d'azote fixé compris entre 0,4 et 1,5 % (sec/sec), et - une viscosité, déterminée selon ledit test A, comprise entre 10 et 800 mPa.s. La Société Demanderesse a notamment trouvé que cette viscosité pouvait avantageusement se situer dans la gamme allant de 50 à 700 mPa.s. manière surprenante, elle a observé que compositions selon l'invention fluidifiées et présentant selon test A, une viscosité comprise dans cette gamme préférentielle, permettaient d'atteindre, en regard compositions selon l'invention présentant le même taux d'azote fixé mais une viscosité supérieure, une densité charge plus élevée. Le concept général de la présente invention repose également sur l'utilisation d'une matière amylacée cationique présentant un taux d'azote fixé au plus égal 2 % et une masse moléculaire en poids inférieure à daltons pour la préparation d'une composition amylacee conforme à l'une ou l'autre des variantes décrites ci- avant. Le concept général de la présente invention repose enfin l'utilisation d'une matière amylacée cationique présentant - taux d'azote fixé au plus égal à 2 %, une masse moléculaire en poids inférieure à 107 daltons, une viscosité, selon le test A, au plus égale ' 1600 mPa.s, et - un indice IDC supérieur à 600, pour la préparation d'une composition amylacée utile comme additif de papeterie ou comme additif de traitement des eaux industrielles, en particulier pour la préparation d'un agent de réduction des substances gênantes contenues dans les circuits d'eau et/ou retenues sur les équipements papetiers ou non, ou la préparation de compositions d'agents de collage utilisées en papeterie, notamment comme agent de protection desdits agents. La présente invention va être décrite de façon encore plus détaillée à l'aide des exemples qui suivent qui ne sont aucunement limitatifs. EXEMPLE 1 Une poudre de fécule de pomme de terre présentant un taux azote fixé de 1,48 % (sec/sec) et obtenue en phase sèche conformément au brevet FR 2.434.821 précité, est délayée et mise en suspension dans de l'eau déminéralisée de telle sorte à obtenir un lait d'amidon cationique à 31 % de matière sèche ( MS ). Différents échantillons dudit lait sont traités avec des taux variables d'OC-amylase de type FUNGAMYL 800 L . Le traitement de conversion enzymatique est effectué en cuve ouverte par montée de la température de 20 à 95 C en 20 minutes puis un palier de 5 minutes à 95 C, l'objectif étant de pouvoir obtenir des compositions amylacées cationiques présentant une viscosité Brookfield (mesurée à 25 C et à 20 tours/minute) d'environ 300 à 3000 .s et une MS d'environ 20-22 En pratique, les solutions colloïdales obtenues présentent une MS finale de 21,5 %. Pour chacune des solutions obtenues, on mesure, en fonction du taux enzyme dégradante mis en oeuvre (exprimé en % / poids du lait initial), les caractéristiques ci-après - de viscosité Brookfield à 25 C et 20 tours/minute, exprimée en mPa.s, et - de densité de charge, exprimée en micro équivalent volt/gramme de poids sec de solution (geqv/g) et mesurée sur un détecteur de charges de particules de type MUTEK PCD02 associé à un dispositif de titration automatique de type METTLER DL21 . Les résultats obtenus sont repris ci-dessous Taux d'enzyme Viscosité Densité de charge (%) (mPa. s) (I.eqv/g ) 0 - 950 0,010 2600 980 0,020 800 970 0,025 380 1006 0,030 320 1022 De manière surprenante, on note que dans le cas présent d'un amidon cationique de taux d'azote fixé au plus égal à 2 %, en l'occurrence 1, g environ, et fluidifié par voie enzymatique en discontinu la densité de charge tend à augmenter significativement alors que le degré de fluidification augmente. La densité de charge est ici maximale pour les échantillons présentant, à une MS de 21,5 %, une viscosité inférieure à 800 mPa.s et notamment inférieure à 380 mPa.s, ce qui correspondrait à une viscosité inférieure à environ 700 mPa.s et notamment inférieure à environ 330 mPa.s si la MS avait été ajustée à 20 % selon le test A. La Société Demanderesse a par ailleurs constaté que l'ensemble des compositions base d'amylacé cationique fluidifié décrites ci-dessus présentaient une remarquable stabilité au stockage, aucun phénomène d'augmentation de viscosité ou de rétrogradation n'étant observé après 17 jours ou 4 mois de stockage à 5 C. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, on effectue une conversion enzymatique en continu de la fécule de pomme de terre cationique à 1,48 % d'azote fixé décrite dans l'EXEMPLE 1. Pour cela, on réalise un mélange d'enzyme FUNGAMYL 800 L et d'eau à raison de 6 7 millilitres de ladite enzyme pour 100 litres d'eau. La fécule cationique est ensuite fluidifiée de manière continue dans les conditions suivantes - débit du mélange eau/enzyme : 90 1/h, - débit de poudre fécule cationique : 60 kg/h, d'où obtention d'un lait à 40 % de MS environ, - durée de réaction : 30 minutes, - température de réaction : 60 C. L'activité enzymatique est inhibée par passage dans un tube de finition pendant 1 minute 30 secondes à 140 C. Dans ces conditions, des finales de l'ordre de 26-30 sont obtenues qui sont particulièrement avantageuses puisque permettant d'atteindre des viscosités inférieures à 2000 mPa.s et notamment comprises entre 250 et 500 mPa.s. En outre, dans le particulier d'une composition présentant une MS finale de 28 %, on a effectué des prélèvements au cours du temps et mesuré la densité de charge en fonction de la viscosité. Les résultats obtenus sont repris ci-dessous viscosité Densité de charge (mPa. s) (gecqv/ g ) 250 970 300 975 375 980 405 980 450 950 500 965 On remarque que dans le cas présent d'une fluidification enzymatique menée en continu et d'une gamme de viscosités (250-500 mPa.s à 28 % MS) correspondant globalement à une fluidification moyenne, il n'y a pas corrélation entre viscosité et densité de charge. En tout état de cause, dans le cadre de cet exemple, il apparaît qu'en regard des valeurs de densité de charge obtenues, des viscosités de 300 à 400 mPa.s environ sont particulièrement avantageuses. La dilution de telles compositions aux fins d'en ajuster la MS à une valeur de 20 % conformément test A sus décrit, donne alors des viscosités préférentielles inférieures à 150 mPa.s et notamment de l'ordre 100 à 130 .s. EXEMPLE 3 Dans le cadre de cet exemple, on effectue la cationisation d'un dérivé d'amidon, en l'occurrence de la maltodextrine GLUCIDEX 2 issu d'amidon de maïs et commercialisée par la Demanderesse. On réalise une solution aqueuse à 50 % de MS de ce dérivé, laquelle est portée à une température de 70-80 C. On y ajoute ensuite respectivement 40 % de réactif cationique de type TMAEP tel que décrit dans le brevet FR 2.434.821 précité, et 1,5 % de soude ces pourcentages étant exprimés en poids sec/poids sec de maltodextrine. Après réaction (5 heures à 50 C) et neutralisation à un pH de 6,7, on obtient une composition amylacée présentant une MS de 49 % et dont la viscosité, mesurée après ajustement de la MS à 20 % conformément au test A, est de 40 mPa.s environ. La matière amylacée cationique contenue dans ladite composition présente un taux d'azote fixé de 1,8 % (sec/sec), ce qui indique un rendement de fixation du réactif cationique de l'ordre de 83 % compte tenu du taux d'azote total (2,16 %) apporté par réactif de cationisation. EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on compare les caractéristiques de compositions amylacées selon l'invention telles que décrites ci-avant en regard de celles mesurées sur une composition amylacée cationique commercialisée sous l'appellation RAIFIX 120 en vue de utilisation comme agent de réduction des matières gênantes présentes dans les circuits papetiers et désignée ci-après COMPOSITION T . Les compositions conformes à l'invention, désignées ci-après COMPOSITIONS 1, 2 et 3, résultent respectivement des EXEMPLES 1, 2 et 3 précédents. Les caractéristiques mesurées concernent la matière séché ( MS en %), le pH, le taux d'azote total ( N TOTAL en % sec/sec), le taux d'azote fixé ( N FIXE en % sec/sec), la viscosité Brookfield mesurée ' 20 % de MS, à 25 C et 20 tr/min selon le test A ( VISCOSITÉ en mPa.s), masse moléculaire moyenne en poids la matière amylacée cationique contenue dans la composition ( MM en millions de daltons ou 106 d), la densité charge ( DC geqv/g) et l'indice IDC correspondant rapport DC/N TOTAL. On obtient les résultats ci-après COMPOSITION T 1 2 3 MS 19,9 21,5 28 49 PH 11,0 5,8 5, 7,3 N TOTAL 4,6 1,5 1,5 2,2 N FIXE 2,5 1,2 1,2 1,8 VISCOSITÉ 2600 220 100 40 MM 22,3 1,5 3,0 0,3 DC 2250 1022 980 1300 IDC 489 662 690 722 I1 résulte globalement que les COMPOSITIONS selon l'invention, lesquelles contiennent une matière amylacée à la fois significativement moins cationisée et plus fluidifiée que celle contenue dans la COMPOSITION T selon l'art anterieur, présentent un indice IDC élevé, nettement supérieur à celui de ladite COMPOSITION T. Ces valeurs élevées d'indice IDC, supérieures à 600, voire même à 650, traduisent une meilleure fixation de l'azote apporté par l'étape de cationisation et par là même une présence réduite de résidus azotés et salins au sein desdites COMPOSITIONS 1 à 3. EXEMPLE 5 La COMPOSITION T (non conforme à l'invention) et les COMPOSITIONS 2 et 3 décrites ci-avant (conformes à l'invention), sont testées comparativement en tant qu'agents de réduction des substances gênantes, anioniques ou non (collectivement désignées pitchs ci-après), susceptibles d'être contenues dans les circuits d' (et/ou retenues sur les équipements), papetiers ou non. Dans le cas présent, le milieu d'application consiste en une pâte à papier constituée globalement, en poids d'environ 80 % de pâtes chimiques vierges (mélange feuillus et résineux) et 20 % de cassés de production Elle présente une concentration d'environ 10 g/kg, une conductivité d'environ 1400 gS/cm, un potentiel Zéta de 13,4 mV, un pH de 7,7 et une densité de charge, mesurée sur le surnageant passé sur filtre de 140 pm, de 85 geq/1. Les COMPOSITIONS T, 2 et 3, dont la MS a été ajustée à 20 %, sont introduites dans ladite pâte à raison 0,3 % ( /sec). Le temps de contact entre chacune des COMPOSITIONS et la pâte est de S minutes, sous agitation de 100 tr/min. Un essai est mené en l'absence de toute composition amylacée. La numération des pitchs fait classiquement sur cellule de THOMAS à partir des eaux sous toile récupérées suite au traitement précité et passées sur filtre de 30 E1m. Les résultats obtenus de Potentiel téta ( POTENTIEL en mV), de densité de charge ( en #teq/1) et nombre de pitchs ( PITCHS en milliers ou 103 d'eau sous toile filtrée) sont repris ci-après POTENTIEL SCD PITCHS SANS COMPOSITION - 13,4 85 49,6 COMPOSITION T - 3,9 19 13,6 COMPOSITION 2 - 8,3 62 13,2 COMPOSITION 3 - 6,2 48 16 Ces résultats montrent que des COMPOSITIONS selon l'invention, bien que présentant un taux d'azote relativement faible, sont parfaitement efficaces comme agents de réduction des pitchs . Elles sont globalement aussi efficaces que la COMPOSITION T, laquelle est cependant plus difficile à préparer et très significativement plus cationisée et donc plus coûteuse et beaucoup plus chargée en résidus divers. La COMPOSITION 2, en particulier, est remarquablement adaptée à cette application. La Demanderesse a par ailleurs observé qu'elle pouvait être également utilisée comme agent de floculation de boues biologiques et/ou minérales issues de stations d'épuration ou agent de clarification des eaux de machine à papier. EXEMPLE 6 Dans le cadre de cet exemple, on étudie les propriétés émulsifiantes de la COMPOSITION 2 selon l'invention se présentant sous forme de colle à 27 % de MS. A 100 g de ladite colle, contenant donc 27 g au, total de matière amylacée cationique, on ajoute 13,5 g de 1 agent de collage FIBRAN 76 à base d'anhydride alcénylsuccinique ( ASA ). La composition de collage obtenue, laquelle présente un rapport pondéral matière amylacée (poids sec) / agent de collage de 2/1, est ensuite soumise à un traitement important de cisaillement, à savoir une homogénéisation 5 minutes à 20.000 tours / minute. L'émulsion ainsi obtenue est ensuite diluée, sans agitation avec de l'eau de forage dans une fiole 'augée de 1 litre façon à obtenir une émulsion de FIBR.AN 76 à 1,35 % d'agent de collage ( EMULSION 1 ), une partie de l'EMULSION 1 étant rediluée, dans les mêmes conditions, aux fins d'obtenir une émulsion à 0,3 % d'agent collage ( EMULSION 2 ). Des observations menées périodiquement pendant une durée de 54 heures montrent que les EMULSIONS 1 et 2 ainsi obtenues restent parfaitement stables et homogènes. REVENDICATIONS 1. Composition amylacée contenant au moins une matière amylacée cationique, caractérisée en ce ladite composition présente - un taux d'azote fixé au plus égal 2 %, de préference compris entre 0,1 et 1,9 %, ces pourcentages étant exprimés en poids sec par rapport au poids sec de composition, et - une viscosité, déterminée selon un test au plus égale à 1600 mPa.s, de préférence comprise entre et 1500 mPa. . 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en que la composition amylacée présente un taux d'azote fixé compris entre 0,2 et 1,5 3. Composition amylacée selon l' des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que la matière amylacée cationique qu'elle contient présente une masse moléculaire en poids inférieure à 10' daltons, de préférence inférieure à 5 x 106 daltons. 4. Composition amylacée selon la revendication 3, caractérisée en ce que la matière amylacée cationique présente une masse moléculaire en poids comprise entre 104 et 4 x 106 daltons. 5. Composition amylacée selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle présente un indice de densité de charge IDC supérieur à 600, de préférence supérieur à 650. 6. Composition amylacée selon la revendication 5, caractérisée en ce qu'elle présente un indice IDC compris entre 660 et 800. 7. Composition amylacée selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle présente un pH inférieur à 9, de préférence compris entre 4 8,5. 8. Composition amylacée selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle présente - un taux d'azote fixé compris entre 0,4 et 1 3 %, et - une viscosité, déterminée selon un test A, comprise entre 10 et 800 mpa.s. 9. Utilisation d'une matière amylacée cationique présentant un taux d'azote fixé au plus égal à 2 % et une masse moléculaire en poids inférieure à 10' daltons pour la préparation d'une composition amylacée selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 10. Utilisation d'une composition amylacée selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 ou préparée selon la revendication 9 comme additif de papeterie ou comme additif de traitement des eaux industrielles, en particulier comme agent de réduction des substances gênantes contenues dans les circuits d'eau et/ou retenues sur les équipements de procédés, papetiers ou non ou comme additif dans la préparation des compositions d'agents de collage utilisées en papeterie, notamment comme agent de protection desdits agents.