Brevet FR2813526A1 — publié le 20020308

PROCEDE DE PHOTOSTABILISATION DE FILTRES SOLAIRES DERIVES DU DIBENZOYLMETHANE PAR UN DIMERE DERIVE D' a-ALKYLSTYRENE. L'invention se rapporte à un nouveau procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV consistant à associer au dit dérivé de dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dimère dérivé d'a-alkylstyrène particulier L'invention se rapporte également à l'utilisation d'un dimère dérivé d' aalkylstyrène particulier dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique contenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane, pour améliorer la stabilité dudit dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain, et que les rayons de longueurs d'onde plus particulièrement comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel. Pour ces raisons ainsi que pour des raisons esthétiques, il existe une demande constante de moyens de contrôle de ce bronzage naturel en vue de contrôler ainsi la couleur de la peau ; il convient donc de filtrer ce rayonnement UV-B. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement cutané prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Ainsi, pour des raisons esthétiques et cosmétiques telles que la conservation de l'élasticité naturelle de la peau par exemple, de plus en plus de gens désirent contrôler l'effet des rayons UV-A sur leur peau. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. A cet égard, une famille de filtres UV-A particulièrement intéressante est actuellement constituée par les dérivés du dibenzoylméthane, et notamment le 4- (ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, qui présentent en effet un fort pouvoir d'absorption intrinsèque. Ces dérivés du dibenzoylméthane, qui sont maintenant des produits bien connus en soi à titre de filtres actifs dans l'UV-A, sont notamment décrits dans les demandes de brevets français FR-A-2326405 et FRA-2440933, ainsi que dans la demande de brevet européen EP-A-0114607 ; le 4- (ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoyl-méthane est par ailleurs actuellement proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société HOFFMANN LAROCHE. Malheureusement, il se trouve que les dérivés du dibenzoylméthane sont des produits relativement sensibles au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-àdire, plus précisément, qu'ils présentent une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique des dérivés du dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel ils sont par nature destinés à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectuées par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV. La photostabilisation des dérivés du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV constitue, à ce jour, un problème qui n'a pas encore été résolu de manière complètement satisfaisante. Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon surprenante, qu'en associant aux dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus une quantité d'au moins un dimère dérivé d' a-alkylstyrène particulier que l'on définira plus loin, il était possible d'améliorer de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou photostabilité) de ces mêmes dérivés du dibenzoylméthane. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé un nouveau procédé de stabilisation des dérivés du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV (longueurs d'ondes comprises entre 280 nm et 400 nm environ), en particulier du rayonnement solaire, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer aux dits dérivés du dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dimère dérivé d'a-alkylstyrène de formule (1) définie ci-après. Par quantité efficace de dimère dérivé d'a-alkylstyrène conforme à l'invention, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du ou des dérivés du dibenzoylméthane de la composition cosmétique photoprotectrice. Cette quantité minimale en agent photostabilisant à mettre en oeuvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité, tel que celui donné dans les exemples ci-après. La présente invention a également enfin pour objet l'utilisation d'un dimère dérivé d'a-alkylstyrène de formule (1) définie ci-après dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but de d'améliorer la stabilité vis-à-vis des rayons UV dudit dérivé de dibenzoylméthane contenu. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Les composés dimères dérivés d'a-alkylstyrène conformes à l'invention répondent à la formule (I) suivante : dans laquelle - R1 et R2,identiques ou différents, désignent hydrogène, OH, NH2, un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical alcoxy en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical monoalkylamino en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical dialkylamino en C1-C12, linéaire ou ramifié ou un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R3 et R4, identiques ou différents, désignent un groupe COOR6, COR6, CONR6R7 ou CN ; - R5 désigne un radical alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié; - R6et R7,identiques ou différents désignent hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié ; un radical alcènyle en C2-C10 linéaire ou ramifié ; un radical cycloalkyle en C3-C10 ramifié ou non ; un cycloalcènyle en C3-C10 ramifié ou non ; un aryle en C6-C18, un hétéroaryle en C4-C7 ; lesdits groupes cycloalkyle, cycloalcènyle, aryle pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi les halogènes, un groupe cyano, un groupe nitro, un groupe amino, un radical C1-C4 monoalkylamino, un radical C1-C4-dialkylamino, un groupe hydroxy, un radical C1-C4-alkyle, un radical Cl-C4alcoxy , lesdits groupes cycloalkyle, cycloalcènyle pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes (par exemple 0, N, S) ; - A désigne 0, S ou un groupe NR8 ; - R8 désigne hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Ci2, linéaire ou ramifié ; - B désigne un radical alkylène en C1-C12, linéaire ou ramifié pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi hydroxy, OC1-C6-acyle, NH2, NH-d-C6-alkyle , NH-CI-C6-acyle, CN, COOH, COO-Cl-C6-acyle ; un radical cycloalkylène en C4-C12 ramifié ou non , un radical aralkylène en C8-C22 ; un radical monooxoaralkylène en C9-C21 ; un groupe [X]n-Y- ; - au moins deux des radicaux R1, R2et R8 peuvent former ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons avec le noyau benzénique auquel ils sont reliés. - X désigne un groupe -CH2-CH2-Z-, -CH2CH2CH2Z-, -CH(CH3)-CH2-Z-, -CH2-CH2-CH2-CH2-Z-, -CH2-CH(CH2CH3)-Z- ; - Y désigne un groupe -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH2CH3)- ; - Z désigne 0 ou S ; - n varie de 1 à 150. Comme radicaux alkyle en C1-C12 pour les radicaux R1, R2, R6, R8 et B on peut citer par exemple . méthyle, éthyle, n-propyle, 1-méthyléthyle, n-butyle, 1méthylpropyle, 2-méthylpropyle, 1,1-diméthyléthyle, n-pentyle, 1-méthylbutyle, 2méthylbutyle, 3-méthylbutyle, 2,2-diméthylpropyle, 1-éthylpropyle, n-hexyle, 1,1diméthylpropyle, 1,2-diméthylpropyle, 1-méthylpentyle, 2-méthylpentyle, 3méthylpentyle, 4-méthylpentyle, 1,1-diméthylbutyle, 1,2-diméthylbutyle, 1,3- diméthylbutyle, 2,2-diméthylbutyle, 2,3-diméthylbutyle, 3,3-diméthylbutyle, 1- éthylbutyle, 2-éthylbutyle, 1,1,2-tnméthylpropyle, (1,2,2-triméthylpropyle ? ), 1- éthyl-1-méthylpropyle, 1-éthyl-2-méthylpropyle, n-heptyle, n-octyle, n-nonyle, ndécyle, n-undécyle, n-dodécyle. Comme groupes alcènyle en C2-C10 pour les radicaux R6et R7,on peut citer par exemple éthènyle, n-propènyle, 1-méthyléthènyle, n-butènyle, 1-méthylpropènyle, 2-méthylpropènyle, 1,1-diméthyléthènyle, n-pentènyle, 1-méthylbutènyle, 2-méthylbutènyle, 3-méthylbutènyle, 2,2-diméthylpropènyle, 1-éthylpropènyle, n-hexènyle, 1,1-diméthylpropènyle, 1,2-diméthylpropènyle, 1-méthylpentènyle, 2-méthylpentènyle, 3-méthylpentènyle, 4-méthylpentènyle, 1,1-diméthylbutènyle,1,2-diméthylbutènyle,1, 3-d iméthylbutènyle,2,2-diméthylbutè nyle, 2,3-diméthylbutènyle, 3,3-diméthylbutènyle, 1-éthylbutènyle, 2-éthylbutènyle, 1,1,2-triméthytpropènyle, 1,2,2-triméthylpropènyle, 1-éthyl-1-méthylpropènyle, 1-éthyl-2-méthylpropènyle, n-heptènyle, n-octènyle, n-nonènyle, n-décènyle. Comme radicaux cycloalkyles en C3-C10 pour les radicaux R6et R7, on peut citer par exemple : cyclopropyle, cyclobutyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle, 1-méthylcyclopropyle, 1-éthylcyclopropyle, 1-propylcyclopropyle, 1-butylcyclopropyle, 1-pentylcyclopropyle, 1-méthyl-1-butylcyclopropyle, 1,2-diméthylcyclypropyle, 1-méthyl-2-éthylcyclopropyle, cyclooctyle, cyclononyle ou cyclodécyle. Comme radicaux cycloalcènyles en C3-C10 ayant une ou plusieurs doubles liaisons, pour les radicaux R6 et R7,on peut citer : cyclobutènyle, cyclopentènyle, cyclopentadiènyle, cyclohexènyle, 1,3-cyclohexadiènyle, 1,4-cyclohexadiènyle, cycloheptènyle, cycloheptatriènyle, cyclooctènyle, 1,5-cyclooctadiènyle, cyclooctétraènyle, cyclononènyle ou cyclodécènyle. Comme radicaux alcoxy en C1-C12 pour les radicaux R1 et R2,on peut citer : méthoxy, n-propoxy, 1-méthylpropoxy, n-pentoxy, 3-méthylbutoxy, 2,2-diméthylpropoxy, 1 -méthyl- 1-éthylpropoxy, octoxy, éthoxy, n-propoxy, n-butoxy, 2-méthylpropoxy, 1,1-diméthylpropoxy, hexoxy, heptoxy, 2-éthylhexoxy. Les groupes aryles pour les radicaux R6et R7sont plus particulièrement phényle, méthoxyphényle ou naphtyle. Les groupes hydrosolubilisants désignés par les radicaux R1 et R2,sont par exemple des groupes carboxylates, sulfonates et plus particulièrement leurs sels avec des cations physiologiquement acceptables comme les sels de métaux alcalins ou les sels de trialkylammonium comme les sels de tri(hydroxyalkyl)ammonium ou de 2-méthylpropan-1-ol-2-ammonium. On peut également citer les groupes ammonium comme les alkylammoniums et leurs formes salifiées avec des anions physiologiquement acceptables. Les composés de formule (I) préférentiels sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R1 et R2,identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce. un radical alcoxy en Ci-Ce, un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R et R4, identiques ou différents, désignent un groupe COOR6 ou CN ; - R5 désigne un radical alkyle en Ci-Ce : - R6 désigne un radical alkyle en C1-C12, - A désigne 0 ; - B désigne un radical alkylène en C1-C12, un radical cycloalkylène en C4-C12, un radical aralkylène en C8-C22, un groupe [X]n-Y- ; - X désigne un groupe -CH2-CH2-0-, -CH2CH2CH20-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH2CH3)-O- ; - Y désigne un groupe -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH2CH3)- ; - n varie de 1 à 20. Les composés de formule (I) plus préférentiels sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R1 et R2,identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C4-C8 , un radical alcoxy en C4-C8 , un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R et R4 désignent un groupe CN ; - R5 un radical alkyle en Ci-Ce ; - A désigne 0 ; - B désigne un radical alkylène en C1-C12, un groupe [X]n-Y- ; - R8 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12 ; - X désigne un groupe -CH2-CH2-O- ou -CH(CH3)-CH2-O-, - Y désigne un groupe-CH2-CH2- ou -CH (CH3)-CH2 - n varie de 1 à 20. Les composés de formule (I) encore plus particulièrement préférés sont choisis parmi ceux répondant à la formule (la) suivante : où R5 est un radical alkyle en Ci-Ce et plus particulièrement méthyle ; B désigne un radical alkylène en C1-C12. A titre d'exemples de composés de formule (I) conformes à l'invention on peut citer ceux de formule suivante : où B est choisi parmi les groupes suivants : -(CH2)2- -(CH2)3- -(CH2)4- -(CH2)5- -(CH2)6- -(CH2)7- -(CH2)s- -(CH2)9- -(CH2)io- -(CH2)12- -CH2-CH2-CH-(CH3)-CH2-CH2- -CH2-C(CH3)2-CH2- -CH2-CH(OH)-CH2- -CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2- Parmi ces composés, on choisira plus particulièrement les deux composés suivants . Les composés de formule (1) tels que définis ci-dessus sont connus en euxmêmes et leurs structures et leurs synthèses sont décrites dans la demande de brevet DE19855649 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Les composés de formule (I) sont généralement présents dans la composition de l'invention dans des proportions comprises entre 0,1 % et 20 % en poids, de préférence entre 0,5 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme indiqué précédemment, les dérivés du dibenzoylméthane destinés à être photostabilisés dans le cadre de la présente invention sont des produits déjà bien connus en soi et décrits notamment dans les documents FR2326405, FR2440933 et EP0114607 précités, documents dont les enseignements sont, pour ce qui touche à la définition même de ces produits, totalement inclus à titre de références dans la présente description. Selon la présente invention, on peut bien entendu mettre en oeuvre un ou plusieurs dérivés du dibenzoylméthane. Parmi les dérivés du dibenzoylméthane rentrant particulièrement bien dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer, de manière non limitative : - le 2-méthyldibenzoylméthane - le 4-méthyldibenzoylméthane - le 4-isopropyldibenzoylméthane - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane Parmi les dérivés du dibenzoylméthane mentionnés ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, mettre en #uvre le 4-(ter.-butyl) 4'méthoxy dibenzoylméthane, notamment celui proposé à la vente sous la dénomination commerciale de "PARSOL 1789" par la Société GIVAUDAN, ce filtre répondant donc à la formule développée suivante : Un autre dérivé du dibenzoylméthane préféré selon la présente invention est le 4isopropyl-dibenzoylméthane, filtre vendu sous la dénomination de "EUSOLEX 8020" par la Société MERCK, et répondant à la formule développée suivante : Le ou les dérivés du dibenzoylméthane peuvent être présents dans les compositions conformes à l'invention, ou dans les compositions destinées à être stabilisées conformément au procédé de l'invention, à des teneurs qui sont généralement comprises entre 0,01 % et 10 % en poids, et de préférence à des teneurs comprises entre 0,1 % et 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs) et peuvent être hydrosolubles, liposolubles ou insolubles dans les solvants cosmétiques couramment utilisés. Ces filtres UV organiques peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US4367390, EP0863145, EP0517104, EP0570838, EP0796851, EP0775698, EP0878469 , EP0933376 et EP0893119; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de ss,ss'diphénylacrylate, les dérivés de benzimidazole ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que ceux décrits dans les brevets EP0669323 et US2463264 ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphénylbenzotriazole) tels que ceux décrits dans les demandes US5237071, US5166355, GB2303549, DE19726184 et EP0893119 ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque , les polymères hydrocarbonés filtres et les silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande W093/04665. Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, on peut citer l'acide p-aminobenzoïque, le p-aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p-aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle, le 4-isopropyl-dibenzoylméthane, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, l'anthranilate de menthyle, le 2-cyano-3,3'-diphénylacrylate de 2-éthylhexyle, le2-cyano-3,3'-diphénylacrylate d'éthyle, l'acide 2-phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le méthylsulfate de 3-(4'-triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-one, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, la 2,4-dihydroxybenzophénone, la 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, la 2,2'-dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, la 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, l'acide a-(2-oxoborn-3-ylidène)-tolyl-4-sulfonique et ses sels solubles la 3-(4'-sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels solubles, le 3-(4'méthylbenzylidène)-d,l-camphre, le 3-benzylidène-d,l-camphre, l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses sels, l'acide urocanique, la 2,4,6-tns[p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)-anilino]-1,3,5-triazine ; la 2-[(p-(tertiobutylamido)anilino]-4,6-bis-[(p-(2'-éthylhexyl-1'-oxycarbonyl)anilino]- 1,3,5-triazine ; la 2,4-bis {[4-(2-éthyl-hexyloxy)]-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-méthoxy-phenyl)-1,3,5- triazine (TINOSORB S - CIBA) ; le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn-3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, l'acide 1,4-bisbenzimidazolyl-phénylen-3,3',5,5'-tétrasulfonique et ses sels solubles. les polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate les polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole tel que le Drométrizole Trisiloxane. le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] sous forme solubilisée telle que le produit vendu sous le nom commercial MIXXIM BB/100 par le société FAIRMOUNT CHEMICAL ou bien sous forme insoluble micronisée que le produit vendu sous le nom commercial TNOSORB M par la société CIBA GEIGY ; le 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(méthyl)phénol] sous forme solubilisée telle que le produit vendu sous le nom commercial MIXXIM BB/200 par le société FAIRMOUNT CHEMICAL . Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP0518772 et EP0518773. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les polymères, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les polyoléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthyl cellulose ou encore l'hydroxyéthylcellulose. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avantageuses, en particulier la photostabilité, attachées intrinsèquement à l'association binaire conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008). La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de poudre, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux contre les rayons UV, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de 5 à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. Comme indiqué en début de description, un autre objet de la présente invention réside dans l'utilisation d'un filtre UV du type dimère dérivé d'a-alkylstyrène de formule (I) telle que définie ci-dessus dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comprenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane dans le but de d'améliorer la stabilité vis-à-vis des rayons UV ledit dérivé du dibenzoylméthane contenu. EXEMPLES COMPOSITION Emulsion HIE EX -Mélange mono/distéarate de glycerol / stéarate de polyéthylène 2 g glycol (100 OE) (ARLACEL 165 FL - ICI) Alcool stéarylique 1 g (LANETTE 18 - HENKEL) Acide stéarique d'huile de palme 1 5 g (STEARINE TP - STEARINERIE DUBOIS) Polydiméthylsiloxane 0. 5 g (DOW CORNING 200 FLUID - DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C12/C15 5 g (WITCONOL TN -WITCO) Polydiméthyl/méthylsiloxane oxyéthyléné oxypropyléné en solution 1 g à 10 % dans D5 ( DC 5225 C-DOW CORNING ) Polyméthylphényle 3 g ( MIRASIL PTM - RHODIA CHIMIE ) Triéthanolamine 0.5 g Butyl Methoxydibenzoylmethane 2 g (PARSOL 1789 - GIVAUDAN) Composé de formule (1) telle que définie ci-dessus 8 g Oxyde de titane 2.5 g (TITANIUM DIOXYDE MT-100 TV TAYCA) Glycérine 4 g Phosphate d'alcool hexadécylique, sel de potassium 1 g (AMPHISOL K - HOFFMAN LAROCHE) Acide polyacrylique 0.3 g (SYNTHALEN K - 3V) Hydroxypropylméthyl cellulose 0.1 g (METHOCEL F4M -DOW CHEMICAL) Triéthanolamine qs pH :7 Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g COMPOSITION E/H EX 2 Poly diméthyl/méthylcétyl méthylsiloxane oxyéthyléné 2 g ( ABIL EM 90D - GOLDSCHMIDT ) Phényl triméthylsiloxy tnsiloxane 3 g ( DOW CORNING 556 COSMETIC grade fluid - DOW CORNING ) Benzoate d'alcools en C12/C15 8 g ( WITCONOL TN - WITCO ) Drometrizole Trisiloxane 2 g (SILATRIZOLE - RHODIA CHIMIE) Butyl Methoxydibenzoylmethane 2 g (PARSOL 1789 - GIVAUDAN) Composé de formule (2) telle que définie ci-dessus 6 g Oxyde de titane 3 g (TITANIUM DIOXYDE MT100 TV - TAYCA ) Glycérine 5 g Sulfate de magnésium 0.7 g Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g COMPOSITION HIE EX 3 Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique 7 g oxyéthyléné (33 OE) 80/20 (SINNOWAX AO -HENKEL) Mélange de mono et distéarate de glycérol 2 g (CERASYNT SD-V ISP) Alcool cétylique 1.5 g Polydiméthyl siloxane 1 g (DOW CORNING 200 FLUID-DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C12/C15 15 g (WITCONOL TN-WITCO) Bis-Ethylhexyloxylphenol Methoxyphenyl Triazine 2 g (TINOSORB S - CIBA) glycérine 15 g Bisymidazylate 1.5 g Acide 1,4-bis-benzimidazolyl-phènylène-3,3',5,5'-tétrasulfonique Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid 2 g (Mexoryl SX - CHIMEX) Butyl Methoxydibenzoylmethane 2 g (PARSOL 1789 - GIVAUDAN) Composé de formule (2) telle que définie ci-dessus 6 g Tnéthanolamine qs pH 7 Conservateurs qs Eau déminéralisée qsp 100 g REVENDICATIONS 1. Procédé pour améliorer la stabilité d'au moins un dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au dit dérivé du dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dimère dérivé d'a-alkylstyrène de formule (I) suivante : dans laquelle - R1 et R2, identiques ou différents, désignent hydrogène, OH, NH2 , un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical alcoxy en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical monoalkylamino en C1-C12, linéaire ou ramifié ; un radical dialkylamino en C1-C12, linéaire ou ramifié ou un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R3et R4, identiques ou différents, désignent un groupe COOR6, COR6, CONR6R' ou CN ; - R5 désigne un radical alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié; - R6et R7,identiques ou différents désignent hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 linéaire ou ramifié ; un radical alcènyle en C2-ClO linéaire ou ramifié ; un radical cycloalkyle en C3-C10 ramifié ou non ; un cycloalcènyle en C3-C10 ramifié ou non ; un aryle en C6-C18, un hétéroaryle en C4-C7 ; lesdits groupes cycloalkyle, cycloalcènyle, aryle pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi les halogènes, un groupe cyano, un groupe nitro, un groupe amino, un radical C1-C4 monoalkylamino, un radical C1-C4-dialkylamino, un groupe hydroxy, un radical C1-C4-alkyle, un radical C1-C4alcoxy; lesdits groupes cycloalkyle, cycloalcènyle pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes (par exemple 0, N, S) ; - A désigne 0, S ou un groupe NR8 ; - R8 désigne hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Ci2, linéaire ou ramifié ; - B désigne un radical alkylène en Ci-Ci2, linéaire ou ramifié pouvant comporter un ou plusieurs substituants choisis parmi hydroxy, OC1-6-acyle, NH2, NH-C1-C6-alkyle , NH-C1-C6-acyle, CN, COOH, COO-CrC6-acyle ; un radical cycloalkylène en C4-C12 ramifié ou non ; un radical aralkylène en C8-C22; un radical monooxoaralkylène en C9-C21 ; un groupe [X]n-Y- ; - au moins deux des radicaux R1, R2et R8 peuvent former ensemble un cycle à 5 ou 6 chaînons avec le noyau benzénique auquel ils sont reliés. - X désigne un groupe -CH2-CH2-Z-, -CH2CH2CH2Z-, -CH (CH3)-CH2-Z-, -CH2-CH2-CH2-CH2-Z-, -CH2-CH(CH2CH3)-Z- ; - Y désigne un groupe-CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-,-CH(CH3)-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH (CH2CH3)- ; - Z désigne 0 ou S ; - n varie de 1 à 150. 2. Procédé selon la revendication 1, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R1 et R2,identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C1-C8, un radical alcoxy en C1-C8, un substituant hydrosolubilisant choisi parmi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R et R4, identiques ou différents, désignent un groupe COOR6 ou CN ; - R5 désigne un radical alkyle en Ci-Ce ; - R6 désigne un radical alkyle en C1-C12, - A désigne 0 ; - B désigne un radical alkylène en C1-C12, un radical cycloalkylène en C4-C12, un radical aralkylène en C8-C22, un groupe [X]n-Y- ; - X désigne un groupe -CH2-CH2-0-, -CH2CH2CH20-, -CH(CH3)-CH2-O-, -CH2-CH2-CH2-CH2-O-, -CH2-CH(CH2CH3)-O- ; - Y désigne un groupe-CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH (CH3)-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH2CH3)- ; - n varie de 1 à 20. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, où les composés de formule (I) sont choisis parmi ceux pour lesquels : - R1 et R2,identiques ou différents, désignent hydrogène, un radical alkyle en C4-C8 , un radical alcoxy en C4-C8 ou un substituant hydrosolubilisant choisi un groupe carboxylate, un groupe sulfonate ou un reste ammonium ; - R3 et R4 désignent un groupe CN ; - R5 un radical alkyle en Ci-Ce ; - A désigne 0 ; - B désigne un radical alkylène en C1-C12 ou un groupe [X]n-Y- ; - R8 désigne hydrogène ou un radical alkyle en C1-C12; - X désigne un groupe -CH2-CH2-0- ou -CH(CH3)-CH2-O-, - Y désigne un groupe -CH2-CH2- ou -CH (CH3)-CH2 - n varie de 1 à 20. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, où les composés de formule (1) sont choisis parmi ceux répondant à la formule (la) suivante : où R est un radical alkyle en Ci-Ce et plus particulièrement méthyle ; B désigne un radical alkylène en C1-C12. 5 Procédé selon la revendication 4, où les composés de formule (I) sont choisis parmi ceux de formule suivante : où B est choisi parmi les groupes suivants : -(CH2)2- -(CH2)3- -(CH2)4- -(CH2)5- -(CH2)6- -(CH2)7- -(CH2)8- -(CH2)9- -(CH2)io- -(CH2)12- -CH2-CH2-CH-(CH3)-CH2-CH2- -CH2-C(CH3)2-CH2- -CH2-CH (OH)-CH2- -CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2- 6. Procédé selon la revendication 5 où les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants: 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est choisi parmi : - le 2-méthyldibenzoylméthane - le 4-méthyldibenzoylméthane - le 4-isopropyldibenzoylméthane - le 4-tert.-butyldibenzoylméthane - le 2,4-diméthyldibenzoylméthane - le 2,5-diméthyldibenzoylméthane - le 4,4'-diisopropyldibenzoylméthane - le 4,4'-diméthoxydibenzoylméthane - le 4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-isopropyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2-méthyl-5-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,4-diméthyl-4'-méthoxydibenzoylméthane - le 2,6-diméthyl-4-tert.-butyl-4'-méthoxydibenzoylméthane. 8. Procédé selon la revendication 7 caractérisé par le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est le 4-(ter.-butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane. 9. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le dérivé de dibenzoylméthane est le 4-isopropyl-dibenzoylméthane. 10. Utilisation d'un dimère dérivé d'a-alkylstyrène de formule (I) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique contenant au moins un dérivé du dibenzoylméthane, pour améliorer la stabilité dudit dérivé du dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV.