Brevet FR2815630A1 — publié le 20020426

La présente invention concerne une céramique diélectrique, un procédé pour sa production et un condensateur céramique multicouche utilisant cette céramique diélectrique, et plus précisément un condensateur céramique multicouche comportant des couches céramiques diélectriques d'épaisseur réduite. Généralement, les condensateurs céramiques multicouches sont produits de la manière suivante. Initialement, des couches crues comprenant un matériau céramique diélectrique sont préparées. Chacune de ces couches crues comporte sur l'une de ses surfaces un motif de matériau conducteur destiné à constituer une électrode interne. Une céramique diélectrique contenant principalement BaTi03, par exemple, est utilisée dans ce processus. Plusieurs épaisseurs de couches crues incluant des couches crues portant le motif de matériau conducteur sont stratifiées et compressées thermiquement pour produire un corps comprimé ayant une multicouche monolithique. Puis, ce corps comprimé est soumis à une cuisson pour obtenir un corps comprimé fritté multicouche (appelé dans la suite "stratifié"). Ce stratifié comprend des électrodes internes constituées par le matériau conducteur. Puis, des électrodes externes sont formées sur les surfaces externes du stratifié de manière à être reliées électriquement à certaines des électrodes internes. Les électrodes externes sont formées par exemple par application d'une pâte conductrice contenant une poudre métallique conductrice et une fritte de verre sur les surfaces externes du stratifié et cuisson de la pâte conductrice appliquée. Pour minimiser les coûts de production d'un condensateur céramique multicouche, le nickel, le cuivre et d'autres métaux de base qui sont relativement peu coûteux ont été utilisés fréquemment comme matériau conducteur pour les électrodes internes. Cependant, lors de la production d'un condensateur céramique multicouche comprenant des électrodes internes composées d'un métal de base, un corps comprimé cru multicouche doit être soumis à une cuisson dans une atmosphère neutre ou réductrice pour éviter l'oxydation du métal de base pendant l'opération de cuisson. Ainsi, une céramique diélectrique utilisée dans un tel condensateur doit résister à la réduction. La miniaturisation des composants électroniques a progressé rapidement au cours des dernières années, parallèlement à l'expansion de l'électronique, de sorte que les condensateurs céramiques multicouches doivent être miniaturisés et doivent avoir des capacités plus importantes. Ainsi, il existe une forte demande concernant des céramiques diélectriques ayant une grande constante diélectrique, de faibles taux de variation de la constante diélectrique en fonction de la température et du temps, même dans une atmosphère de cuisson dans laquelle un métal de base destiné à être utilisé dans des électrodes internes n'est pas oxydé. Ces céramiques diélectriques doivent avoir des propriétés d'isolation électrique marquées et une fiabilité satisfaisante même quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques constitutives est réduite. Toutefois, les céramiques diélectriques conventionnelles ne remplissent pas nécessairement ces conditions. Par exemple, les demandes de brevet japonais publiées avant examen n 5-9066, n 5-9067 et n 5-9068 proposent, comme céramiques diélectriques résistant à la réduction, des compositions incluant BaTi03, un oxyde de métal des terres rares et Co2O3. Cependant, ces céramiques diélectriques ne remplissent pas suffisamment les conditions du marché concernant la fiabilité quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques constitutives est réduite à 5 m ou moins et en particulier à 3 m ou moins, bien que ces céramiques diélectriques répondent aux caractéristiques X7R selon les spécifications de la EIA (Electronic Industries Association (USA)) et présentent des propriétés d'isolation électrique marquées. Les demandes de brevet japonais publiées avant examen n 6- 5460 et 9-270366 proposent chacune une céramique diélectrique ayant une constante diélectrique élevée, un faible taux de variation de la constante diélectrique en fonction de la température et une grande durée de charge à haute température. La céramique diélectrique décrite dans la première demande présente une fiabilité réduite quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques diminue et a un taux élevé de variation de la capacité électrostatique en fonction du temps, du fait que la poudre de BaTi03 utilisée dans la céramique diélectrique a une grande taille de particule. De même, la céramique diélectrique qui est décrite dans la seconde demande présente une fiabilité réduite quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques diminue et a un taux élevé de variation de la capacité électrostatique en fonction du temps sous l'application d'une tension continue. Quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques est réduite pour réduire la taille et augmenter la capacité du condensateur céramique multicouche résultant, et quand la même tension nominale que celle qui est appliquée avant la réduction de l'épaisseur est appliquée, l'intensité de champ appliquée par couche constitutive des couches céramiques diélectriques augmente et la résistance d'isolation à la température ambiante et aux hautes températures diminue, ce qui fait décroître sensiblement la fiabilité du condensateur céramique diélectrique résultant. Ainsi, il est nécessaire de réduire la tension nominale quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques constituant un condensateur diélectrique céramique conventionnel est réduite. C'est pourquoi, il est nécessaire de disposer d'un condensateur céramique multicouche qui ne nécessite pas une tension nominale réduite même quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques est réduite, qui a une grande résistance d'isolation à haute intensité de champ et qui a une fiabilité satisfaisante. Généralement, les condensateurs céramiques multicouches sont utilisés sous l'application d'une tension continue et leur capacité électrostatique varie au cours du temps dans ces conditions. Toutefois, quand l'épaisseur de chacune des couches céramiques diélectriques du condensateur céramique multicouche est réduite pour réduire la taille et augmenter la capacité du condensateur céramique multicouche, l'intensité de champ en courant continu par couche constitutive des couches céramiques diélectriques augmente et la variation de la capacité électrostatique en fonction du temps augmente encore. C'est pourquoi il est nécessaire de disposer d'un condensateur céramique multicouche qui présente une moindre variation de la capacité électrostatique en fonction du temps sous l'application d'une tension continue. Ainsi, la présente invention a pour but de proposer une céramique diélectrique ayant une haute constante diélectrique, présentant une moindre variation de la constante diélectrique en fonction de la température et en fonction du temps sous l'application d'une tension continue, présentant une faible perte diélectrique, une grande valeur du produit de la résistance d'isolation (R) et de la capacité électrostatique (C) (produit CR) et une longue durée de la résistance d'isolation aux hautes températures et aux hautes tensions. La céramique diélectrique selon la présente invention inclut AB03 comme composant principal et R et M comme composants accessoires, où A représente au moins l'un des éléments Ba, Sr et Ca, B représente au moins l'un des éléments Ti, Zr et Hf, R représente au moins l'un des éléments La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu et Y, et M représente au moins l'un des éléments Ni, Co, Fe, Cr et Mn. Cette céramique diélectrique a des grains cristallins comprenant AB03 comme composant principal et des joints de grains constituant les interfaces entre les grains cristallins. Dans cette céramique diélectrique, quand les joints de grains sont analysés à quatre points respectifs qui divisent également la périphérie de plusieurs grains cristallins choisis arbitrairement parmi les grains cristallins, R et M sont présents dans 70 % ou plus des quatre points respectifs. La céramique diélectrique selon l'invention peut inclure en outre Si à titre de composant accessoire. Dans ce cas, quand les joints de grains sont analysés à quatre points respectifs qui divisent également la périphérie de plusieurs grains cristallins choisis arbitrairement parmi les grains cristallins, R, M et Si sont présents dans environ 70 % ou plus des quatre points respectifs. Les joints de grains sont analysés de préférence par un procédé d'analyse aux rayons X à dispersion d'énergie. Grâce à ces configurations, la céramique diélectrique résultante a une grande constante diélectrique, présente de moindres variations de la constante diélectrique en fonction de la température et en fonction du temps sous l'application d'une tension continue, présente une faible perte diélectrique, une grande résistance d'isolation et une longue durée de la résistance d'isolation aux hautes températures et aux hautes tensions en dépit du fait qu'elle résiste à la réduction. La présente invention concerne également un procédé de production d'une telle céramique diélectrique qui comprend les étapes de synthèse et de pulvérisation de AB03 pour produire une poudre de AB03, de préparation d'un composé contenant R et d'un composé contenant M, de mélange du composé contenant R avec le composé contenant M, de calcination du mélange résultant et de pulvérisation du mélange calciné pour produire une poudre de composants accessoires calcinés, de mélange de la poudre de AB03 avec la poudre de composants accessoires calcinés et de mise en forme du mélange résultant pour obtenir un corps comprimé cru, et de cuisson du corps comprimé cru. Si une telle céramique diélectrique inclut Si à titre de composant accessoire comme décrit ci-dessus, un composé contenant Si comme Si02 est préparé et est ajouté au composé contenant R et au composé M dans l'étape de production de la poudre de composants accessoires calcinés. La céramique diélectrique résultante peut avoir une composition plus uniforme au niveau des joints de grains que celle qui est obtenue par un procédé dans lequel les éléments constitutifs sont mélangés et mis à réagir en même temps. Ainsi, le procédé selon l'invention permet d'obtenir aisément une céramique diélectrique dans laquelle les composants R et M ou les composants R, M et Si sont contenus dans environ 70 % ou plus des points d'analyse dans les joints de grains. La présente invention concerne aussi un condensateur céramique multicouche contenant la céramique diélectrique selon l'invention. Ce condensateur céramique multicouche comprend un stratifié et des électrodes externes. Le stratifié comprend une pluralité de couches céramiques diélectriques et des électrodes internes, ces couches céramiques diélectriques étant stratifiées et ces électrodes internes étant formées sur des interfaces entre les couches céramiques diélectriques. Les électrodes externes sont formées sur des surfaces externes du stratifié de manière à être reliées électriquement à certaines des électrodes internes. Dans ce condensateur céramique multicouche, les couches céramiques diélectriques comprennent la céramique diélectrique selon l'invention, et les électrodes internes comprennent un métal de base à titre de composant conducteur. Grâce à l'utilisation de la céramique diélectrique selon l'invention, le condensateur céramique multicouche selon l'invention conserve une fiabilité satisfaisante même quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques est réduite. Ainsi, le condensateur céramique multicouche résultant peut inclure des couches céramiques diélectriques ayant chacune une épaisseur réduite, il peut être miniaturisé et peut avoir une plus grande capacité sans qu'il soit nécessaire de réduire sa tension nominale. Par conséquent, ce condensateur peut inclure des couches céramiques diélectriques ayant chacune une épaisseur réduite d'environ 1 m dans aucune difficulté. De plus, la céramique diélectrique selon l'invention résiste à la réduction et il est possible d'utiliser un métal de base comme composant conducteur dans les électrodes internes du condensateur céramique multicouche. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description détaillée qui suit et se réfère aux dessins annexés, donnés uniquement à titre d'exemple, et dans lesquels : la figure 1 est une vue en coupe montrant un condensateur céramique multicouche selon la présente invention ; la figure 2 est un diagramme montrant un spectre obtenu par spectroscopie aux rayons X à dispersion d'énergie (EDX) en un point d'analyse spécifique dans un joint de grain entre des couches céramiques diélectriques d'un condensateur céramique multicouche selon l'exemple 1 qui sera donné dans la suite ; et les figures 3 à 5 sont des diagrammes montrant des spectres EDX en des premier, second et troisième points d'analyse, respectivement, dans un joint de grain parmi des couches céramiques diélectriques d'un condensateur céramique multicouche selon l'exemple comparatif 1 qui sera donné dans la suite. Le condensateur céramique multicouche 1 représenté sur la figure 1 comprend un stratifié 2 incluant une pluralité de couches céramiques diélectriques 3 et une pluralité d'électrodes internes 4 et 5. Les couches céramiques diélectriques 3 sont stratifiées mutuellement, et les électrodes internes 4 et 5 sont formées respectivement sur des interfaces spécifiques entre les couches céramiques diélectriques 3. Les électrodes internes 4 et 5 s'étendent jusqu'à des surfaces externes du stratifié 2 et sont disposées de manière alternée à l'intérieur du stratifié 2. Plus précisément, les électrodes internes 4 sont issues d'une face extrême 6 du stratifié 2 et les électrodes internes 5 sont issues de l'autre face extrême 7 du stratifié 2. Des électrodes externes 8 et 9 sont formées sur les faces extrêmes 6 et 7, respectivement, des surfaces externes du stratifié 2. De plus, des premiers dépôts métalliques 10 et 11 comprenant un métal comme le nickel ou le cuivre sont formés sur les électrodes externes 8 et 9, et des seconds dépôts métalliques 12 et 13 comprenant un métal comme la soudure ou l'étain sont formés sur les premiers dépôts métalliques 10 et 11, respectivement. Dans le condensateur céramique multicouche 1, les couches céramiques diélectriques 3 comprennent une céramique diélectrique selon la présente invention telle qu'elle a été définie ci-dessus. Si une céramique diélectrique comprend les composants R et M, ou les composants R, M et Si dans moins d'environ 70 % des points d'analyse dans les joints de grains, cette céramique diélectrique présente une moindre durée de la résistance d'isolation aux hautes températures et aux hautes tensions dans un test accéléré, une fiabilité dégradée quand l'épaisseur des couches céramiques diélectriques 3 est réduite ou de plus grande variation au cours du temps de la capacité électrostatique sous l'application d'une tension continue. Ceci est illustré dans l'exemple expérimental décrit dans la suite. Si l'élément constitutif A ou B du composant principal ou Mg, V, B, AI et d'autres éléments sont contenus également dans les joints de grains, les propriétés électriques de la céramique diélectrique résultante ne sont pas détériorées. Le terme "joint de grain" tel qu'il est utilisé ici désigne une région formée entre deux grains cristallins comprenant chacun AB03 comme composant principal ou désigne une région formée parmi trois grains cristallins ou plus ("point triple"). Plus spécifiquement, quand une couche est observée clairement du point de vue cristallographique entre des grains cristallins dans une coupe transversale de la céramique diélectrique, cette couche est définie comme étant le joint de grain. A titre d'alternative, quand une couche n'est pas observée entre les grains cristallins et quand les grains cristallins sont joints directement entre eux, une région qui s'étend sur 2 nm autour du point de jonction ou de la ligne de jonction des grains est définie comme étant le joint de grain. Les électrodes internes 4 et 5 comprennent un métal de base comme le nickel, un alliage du nickel, le cuivre ou un alliage du cuivre, à titre de composant conducteur. Les électrodes externes 8 et 9 comprennent une couche frittée obtenue par frittage d'une poudre métallique conductrice ou par frittage d'une poudre métallique conductrice incluant une fritte de verre. Le condensateur céramique multicouche 1 peut être produit par le procédé suivant. Initialement, une poudre de matériau pour une céramique diélectrique constituant les couches céramiques diélectriques 3 est préparée. Cette poudre de matériau est de préférence préparée de la manière suivante, dans le cas d'une céramique diélectrique comprenant en outre Si comme composant accessoire. Initialement, AB03 est synthétisé et pulvérisé pour former une poudre de AB03. Séparément, un composé contenant le composant R, un composé contenant le composant M et un composé contenant Si sont préparés. Le composé contenant R, le composé contenant M et le composé contenant Si sont mélangés entre eux et le mélange résultant est calciné et pulvérisé pour produire une poudre de composants accessoires calcinés. La poudre de AB03 préparée ci-dessus est mélangée avec la poudre de composants accessoires calcinés, et le mélange pulvérulent résultant est utilisé comme poudre de matériau pour la céramique diélectrique. Quand la poudre de AB03 et la poudre de composants accessoires calcinés sont préparées séparément et sont mélangées entre elles pour produire une poudre de matériau comme dans le procédé ci-dessus, la céramique diélectrique résultante peut avoir plus facilement une distribution relativement uniforme des composants R et M dans les joints de grains. La céramique diélectrique est obtenue par mise en forme de la poudre de matériau pour produire un corps comprimé cru qui est ensuite soumis à une cuisson. Au contraire, si une poudre de matériau pour la céramique diélectrique est préparée par mélange de tous les composants comme AO, BO2, R203, MO et Si02 et réaction du mélange ou par mélange de tous les composants comme AB03, R2O3, MO et SiO2 et réaction du mélange en une seule fois, les joints de grains de la céramique diélectrique résultante ont tendance à avoir une composition non uniforme au niveau des joints de grains. Pour réduire l'épaisseur des couches céramiques diélectriques 3, la poudre de AB03 destinée à être utilisée dans la poudre de matériau pour la céramique diélectrique a de préférence une taille de particule moyenne d'environ 0,05 à 0,7 m. Quand une poudre de AB03 ayant une taille de particule moyenne située dans le domaine ci-dessus est utilisée comme matériau, l'épaisseur des couches céramiques diélectriques 3 peut être réduite à environ 1 m sans aucune difficulté. Puis, un liant organique et un solvant sont ajoutés et mélangés avec le mélange pulvérulent contenant la poudre de AB03 et la poudre de composants accessoires calcinés pour produire une suspension qui est mise sous forme de feuilles crues céramiques pour constituer les couches céramiques diélectriques 3. Des couches minces d'une pâte conductrice destinées à constituer les électrodes internes 4 et 5 sont ensuite formées respectivement sur des couches crues céramiques spécifiques par un procédé d'impression comme la sérigraphie. Ces couches minces de pâte conductrice comprennent du nickel, un alliage de nickel, du cuivre ou un alliage de cuivre comme composant conducteur, comme décrit ci-dessus. Les électrodes internes 4 et 5 peuvent aussi être formées par une technique qui n'est pas une technique d'impression, par exemple par dépôt en phase gazeuse ou plaquage. Plusieurs épaisseurs des feuilles crues céramiques comprenant celles qui portent les couches minces de pâte conductrice sont stratifiées, compressées thermiquement et découpées selon ce qui est nécessaire pour former un corps comprimé cru multicouche incluant plusieurs feuilles crues céramiques et des couches minces de pâte conductrice. Les couches minces de pâte conductrice sont formées sur des interfaces spécifiques entre les feuilles crues céramiques et constituent les électrodes internes 4 et 5. Un bord de chacune des couches minces de pâte conductrice est exposé au niveau d'une face extrême du corps comprimé cru multicouche. Le corps comprimé cru multicouche est ensuite soumis à une cuisson dans une atmosphère réductrice pour produire un stratifié fritté 2 comme le montre la figure 1. Dans ce stratifié 2, les feuilles crues céramiques constituent les couches céramiques diélectriques 3, et les couches minces de pâte conductrice constituent les électrodes internes 4 et 5. Les électrodes externes 8 et 9 sont ensuite formées sur les faces extrêmes 6 et 7 du stratifié 2 de manière à être reliées électriquement aux bords exposés des électrodes internes 4 et 5, respectivement. Les matériaux pour les électrodes externes 8 et 9 comprennent les mêmes matériaux que pour les électrodes internes 4 et 5, ainsi que des métaux comme l'argent, le palladium et les alliages argent-palladium, et des poudres de ces métaux comprenant en outre une fritte de verre comme un verre B2O3-SiO2-BaO, un verre Li2O-SiO2-BaO ou un verre B2O3-Li2O-SiO2-BaO. Les matériaux appropriés sont choisis en fonction de l'application et du lieu où doit être utilisé le condensateur céramique multicouche 1. Généralement, les électrodes externes 8 et 9 sont formées par application d'une pâte contenant une poudre d'un métal conducteur sur les surfaces externes du stratifié cuit 2 et par cuisson de la pâte appliquée. A titre d'alternative, elles peuvent être formées par application de la pâte sur les surfaces externes du corps comprimé cru multicouche avant la cuisson, et par cuisson simultanée de la pâte et du corps comprimé cru pour produire le stratifié 2. Ensuite, les électrodes externes 8 et 9 sont recouvertes par exemple de nickel ou de cuivre pour former les premiers dépôts métalliques 10 et 11. Les premiers dépôts métalliques 10 et 11 sont ensuite recouverts par exemple de soudure ou d'étain pour former les seconds dépôts métalliques 12 et 13. Dans certaines applications du condensateur céramique multicouche 1, la formation de couches conductrices telles que les dépôts métalliques 10 à 13 sur les électrodes externes 8 et 9 peut être omise. La céramique diélectrique constitue les couches céramiques diélectriques 3 du condensateur céramique multicouche 1 et comporte des grains cristallins comprenant AB03 comme composant principal et des joints de grains constituant les interfaces entre les grains cristallins. Quand les joints de grains sont analysés au niveau de quatre points respectifs qui divisent également la périphérie de plusieurs grains cristallins choisis arbitrairement parmi les grains cristallins, R, M et Si sont présents dans environ 70 % ou plus des quatre points respectifs. Grâce à cette configuration, la céramique diélectrique constituant les couches céramiques diélectriques 3 a une grande constante diélectrique, présente de moindres variations de la constante diélectrique en fonction de la température et en fonction du temps sous l'application d'une tension continue, présente une faible perte diélectrique, une grande résistance d'isolation et une longue durée de la résistance d'isolation aux hautes températures et aux hautes tensions. Ainsi, le condensateur céramique multicouche 1 a une fiabilité satisfaisante même si l'épaisseur des couches céramiques diélectriques 3 est réduite. Le condensateur céramique multicouche 1 peut comprendre en outre des impuretés comme AI, Zr, Fe, Hf, Na et N qui sont dues à une contamination au cours de son procédé de production, par exemple lors de la préparation de la poudre de matériau pour la céramique diélectrique. Cependant, la contamination par de telles impuretés n'affecte pas sensiblement les propriétés électriques du condensateur céramique multicouche 1. De même, les électrodes internes 4 et 5 peuvent comprendre en outre des impuretés comme Fe qui sont dues à une contamination au cours du procédé de production du condensateur céramique multicouche, mais une telle contamination n'affecte pas sensiblement les propriétés électriques. La présente invention va maintenant être illustrée de manière plus précise par les exemples non limitatifs suivants. EXEMPLE 1 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la manière suivante. Dans le présent exemple, BaTi03 et Dy2-(NiO, Mn02)Si02 ont été utilisés respectivement comme AB03 et composants accessoires. La composition est montrée dans le tableau 1 ci-dessous. Dans le tableau 1, les teneurs des composants individuels sont indiquées en moles pour 100 mol de AB03. TABLEAU 1 Composant principal Composant accessoire AB03 AO BO R M Si Composant supplémentaire Exemple 1 1,0NiO 100BaTi03 1,ODY203 0,5MnO2 2,OSiO2 Exemple 1,0NiO comparatif 1 100BaTi03 100BaO 100TiO2 1,ODY203 0,5MnO2 2,0SiO2 Exemple 2 0,5Sm203 0,3Mn02 0,5B203, 1,55iO2, 100(Ba0,97,Sr0,03)TiO3 0,5Ho2O3 0,2Fe203 1,0MgO Exemple 97BaO, 0,5Sm2O3 0,3Mn02 0,5B203, 1,5Si02, comparatif 2 100(Ba0,97,Sr0,03(TiO3 3SrO 100Ti02 0,5H0203 0,2Fe2O3 1,0MgO Exemple 3 100 0,8Y203 (Bao 9o,Cao lo)(Tio soZro osHfo oOOs 0,25Tm203 1,5NiO 2,OSiO2 1,5MgO Exemple 90TiO2 comparatif 3 100 90BaO, 9Zr02 0,8Y2O3 (Bao soCao io)(Tio so,Zro o9Hfo oOOs lOCaO 1Hf02 0,25Tm203 l,5NiO 2,OSi02 1,5MgO Exemple 4 0,05Vz05, 2,5SiO2, 100(Bao gs,Sro os)(Tio 9S,ZrO OS)03 1,2Er203 1,OMn02 0,5 MgO Exemple 0,05V2O5, 2,5SiO2, comparatif 4 100(Bao 95,Sro os)(Tio 9s.Zro os)03 1,2Er203 0,5mgo 1,OMnO2 1,0CoO Exemple 5 100(Bao 97,SrO Q3)Ti03 1,5Yb203 0,5Cr203 1,OSi02 O,lB203, 0,8MgO Exemple 0,1B2O3, 1,0CoO, comparatif 5 100(Ba0,97,Sr0,03)TiO3 1,5Yb2O3 0,8MgO 1,0SiO2 0,5Cr203 Initialement, TiCI4 et Ba(N03)2 à titre de produits de départ pour le composant principal ont été pesés et mis à réagir avec de l'acide oxalique pour produire un précipité de titanyloxalate de baryum tétrahydraté BaTiO(C204),4H20. Ce précipité a été décomposé thermiquement à une température de 1000 C ou plus pour produire BaTi03 qui a été pulvérisé pour former une poudre de BaTi03. Séparément, DY203, NiO, Mn02 et Si02 à titre de composants accessoires ont été mélangés à l'état humide dans un broyeur à boulets dans le rapport de composition montré dans le tableau 1, le mélange résultant a été calciné à une température de 1000 C pendant 2 h et pulvérisé pour produire une poudre de composants accessoires calcinés. La poudre de BaTi03 et la poudre de composants accessoires calcinés ont été mélangées dans le rapport de composition montré dans le tableau 1 pour former un mélange pulvérulent à titre de poudre de matériau pour une céramique diélectrique. Puis, un liant constitué par du polyvinylbutyral et un solvant organique comme l'éthanol ont été ajoutés et mélangés à l'état humide avec le mélange pulvérulent dans un broyeur à boulets pour former une suspension céramique. La suspension céramique a été mise sous forme de feuilles au moyen d'une racle en une épaisseur telle que la couche céramique diélectrique résultante avait après la cuisson une épaisseur de 2 m, pour former des feuilles crues céramiques rectangulaires. Une pâte conductrice contenant principalement du nickel a ensuite été appliquée à certaines des feuilles crues céramiques par sérigraphie pour former des couches minces de pâte conductrice destinées à constituer des électrodes internes. Plusieurs épaisseurs des feuilles crues céramiques y compris celles portant des couches minces de pâte conductrice ont été stratifiées de manière que des couches minces de pâte conductrice s'étendent de façon alternée jusqu'aux côtés droit et gauche du stratifié résultant pour former un corps comprimé cru multicouche. Ce corps comprimé cru multicouche a été chauffé à une température de 350 C dans une atmosphère d'azote pour calciner le liant et a été soumis à une cuisson à une température montrée dans le tableau 2 ci-dessous dans une atmosphère réductrice composée de H2, N2 et H20 à une pression partielle d'oxygène de 10-9 à 10-12 MPa pendant 2 h pour former un corps comprimé fritté multicouche. Une pâte conductrice contenant de l'argent comme composant conducteur et une fritte de verre B203-Li20-Si02-Ba0 a été appliquée aux deux faces extrêmes du corps comprimé fritté multicouche qui a été soumis à une cuisson à une température 600 C dans une atmosphère d'azote pour former des électrodes externes reliées électriquement aux électrodes internes. Le condensateur céramique multicouche ainsi obtenu avait des dimensions externes de 1,6 mm de largeur, 3,2 mm de longueur et 1,2 mm d'épaisseur, et chacune des couches céramiques diélectriques disposées entre les électrodes internes avait une épaisseur de 2 m, Ce condensateur incluait 100 épaisseurs de couches céramiques diélectriques avec une superficie d'électrode par couche de 2,1 mm2. EXEMPLE COMPARATIF 1 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 1 au moyen d'une poudre de matériau ayant la même composition que celle de l'exemple 1, à ceci près que la poudre de matériau a été préparée par mélange de BaC03, Ti02, Dy203, Mn02 et Si02 en une seule fois, calcination du mélange résultant à 1000 C et pulvérisation du mélange calciné. Tableau 2 Caractéristiques Caractéristiques Durée de Variations de Température Constante tan 8 Produit CR de température de température charge à la capacité de cuisson diélectrique AC/C20 (%) AC/C25 (%) haute électrostatique ( C) # (%) (#F) -25 C 85 C -55 C 125 C température en fonction du (h) temps (%) Exemple 1 1180 3310 2,4 8850-6,5 -6,5-8,3 -12,0 220-1,5 Exemple comparatif 1 1180 3350 2,2 3810-7,0 -10,0 -8,9 -13,9 21-19,3 Exemple 2 1200 2880 1,5 9500-5,5 -5,6-5,0 -11,6 170 -1,3 Exemple comparatif 2 1200 3150 2,0 4890-6,2 -7,2-6,2 -14,1 9-15,2 Exemple 3 1200 2570 1,4 7980-3,2 -4,5-4,5 -10,6 230-1,1 Exemple comparatif 3 1200 2670 1,6 5200-3,5 -4,4-6,1 -13,6 22-12,3 Exemple 4 1160 2610 1,6 10040-3,4 -2,2-3,8 -11,1 190-1,8 Exemple -8,2 comparatif 4 1160 2730 1,7 4250-5,0 -2,4-6,6 -14,5 10 Exemple 5 1220 2890 2,6 8640-7,3 -6,7-10,0 -12,5 150-1,1 Exemple comparatif 5 1220 2940 1,8 4570-7,3 -7,9-10,5 -13,5 8-6,2 EXEMPLE 2 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que (Bao,97Sro,o3)Ti03 à titre de composant AB03 et (Sm2O3,Ho2O3)-(MnO2,Fe2O3) à titre de composants accessoires ont été utilisés respectivement, que B2O3, Si02 et MgO à titre de composants supplémentaires ont été ajoutés à la poudre de matériau comme le montre le tableau 1, et que le condensateur céramique multicouche résultant a été soumis à une cuisson à la température montrée dans le tableau 2. Dans ce processus, (Bao,97Sro,o3)Ti03 à titre de composant AB03 a été préparé par mélange de BaO, SrO et Ti02 et calcination du mélange résultant. EXEMPLE COMPARATIF 2 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 2 au moyen d'une poudre de matériau ayant la même composition que celle de l'exemple 2 montrée dans le tableau 1, à ceci près que la poudre de matériau a été préparée par mélange et calcination de BaO, SrO, Ti02, Sm203, H0203, Mn02 et Fe203 pour produire une poudre calcinée et mélange de la poudre calcinée avec des poudres de Si02, B203 et MgO pour produire la poudre de matériau. EXEMPLE 3 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que (Bao,9oCao,io)(Tio,9 Zro,o9Hfo,oi)03 à titre de composant AB03, (Y203,Tm203)-NiO-Si02 à titre de composants accessoires et MgO à titre de composant supplémentaire, comme le montre le tableau 1, ont été utilisés respectivement, et que le condensateur céramique multicouche résultant a été soumis à une cuisson à la température montrée dans le tableau 2. Dans ce processus, (Ba0,90Ca0,10)(Ti0,90Zr0,09Hf0,01)O3 à titre de composant AB03 a été préparé par mélange de BaO, CaO, Ti02, Zr02 et Hf02 et calcination du mélange résultant. EXEMPLE COMPARATIF 3 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 3 au moyen d'une poudre de matériau ayant la même composition que celle de l'exemple 3 montrée dans le tableau 1, à ceci près que la poudre de matériau a été préparée par mélange et calcination de BaO, CaO, Ti02, Zr02, Hf02, Y203, Tm203, NiO et SiO2 pour produire une poudre calcinée et mélange de la poudre calcinée avec une poudre de MgO pour produire la poudre de matériau. EXEMPLE 4 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que (Ba0,95Sr0,05)(Ti0,95Zr0,05)O3 à titre de composant AB03, (Er203,Mn02) à titre de composants accessoires et V2O5, Si02 et MgO à titre de composants supplémentaires, comme le montre le tableau 1, ont été utilisés respectivement et que le condensateur céramique multicouche résultant a été soumis à une cuisson à la température montrée dans le tableau 2. Dans ce processus, (Ba0,95Sr0,05)(Ti0,95Zr0,05)O3 à titre de composant AB03 a été préparé par mélange de BaO, SrO, TiO2 et Zr02 et calcination du mélange résultant. EXEMPLE COMPARATIF 4 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 4 au moyen d'une poudre de matériau ayant la même composition que dans l'exemple 4 montrée dans le tableau 1, à ceci près que la poudre de matériau a été préparée par mélange de (Ba0,95Sr0,05)Ti0,95Zr0,05)O3 préparé antérieurement à titre de composant AB03 avec Er203 et MgO, calcination du mélange résultant et addition de V2O5, Si02 et Mn02 à titre de composants supplémentaires à la poudre calcinée pour produire la poudre de matériau. EXEMPLE 5 Un condensateur céramique multicouche a été produit de la même manière que dans l'exemple 1, à ceci près que (Bao,97Sro,o3)Ti03 à titre de composant AB03, (Yb203-(CoO,Cr203)-Si02 à titre de composants accessoires et B203 et MgO à titre de composants supplémentaires, comme le montre le tableau 1, ont été utilisés respectivement, et que le condensateur céramique multicouche résultant a été soumis à une cuisson à la température montrée dans le tableau 2. Dans ce processus, (Bao,97Sro,o3)Ti03 à titre de composant AB03 a été préparé par mélange de BaO, SrO et Ti02 et calcination du mélange résultant. EXEMPLE COMPARATIF 5 Un condensateur céramique multicouche a été préparé de la même manière que dans l'exemple 5 au moyen d'une poudre de matériau ayant la même composition que dans l'exemple 5 montrée dans le tableau 1, à ceci près que la poudre de matériau a été préparée par mélange d'une poudre de (Bao,97Sro,o3)Ti03 préparée antérieurement, d'une poudre de Yb2O3-MgO-SiO2 calcinée synthétisée antérieurement, d'une poudre de B203, d'une poudre de CoO et d'une poudre de Cr203 pour produire la poudre de matériau. Evaluations Les propriétés des condensateurs céramiques multicouches selon les exemples 1 à 5 et les exemples comparatifs 1 à 5 ont été évaluées. Initialement, la constante diélectrique , la perte diélectrique (tan #) et la résistance d'isolation des condensateurs céramiques multicouches ont été déterminées. La constante diélectrique # et la perte diélectrique (tan #) ont été déterminées à une température de 25 C à 1 kHz et à 1 V efficace. La résistance d'isolation a été déterminée à une intensité de champ de 4 kV/mm par application d'une tension continue de 20 V à un échantillon pendant 2 min et détermination de la résistance d'isolation à +25 C, et calcul du produit de la capacité électrostatique (C) et de la résistance d'isolation (R), c'est-à-dire le produit CR. Les variations en fonction du temps de la capacité électrostatique des condensateurs céramiques multicouches ont été déterminées par évaluation des variations de la capacité électrostatique à -25 C et à 85 C par rapport à la capacité électrostatique à 20 C (#C/C20) et des variations de la capacité électrostatique à -55 C et à 125 C par rapport la capacité électrostatique à 25 C (#C/C25). Les condensateurs céramiques multicouches ont été soumis à un test de durée de charge à haute température. Dans ce test, une tension de 30 V a été appliquée à 36 échantillons à 150 C de manière que l'intensité du champ soit de 15 kV/mm, et les variations en fonction du temps de la résistance d'isolation des échantillons ont été déterminées. Dans ce processus, le moment où la résistance d'isolation de chaque échantillon est devenue égale à 200 k# ou moins a été défini comme étant la durée de vie, et la moyenne des durées de vie des 36 échantillons a été définie comme étant la durée de charge à haute température. Les variations en fonction du temps de la capacité électrostatique des condensateurs céramiques multicouches ont été déterminées par application d'une tension continue de 3,15 V à un échantillon à une température de 125 C à 1 kHz et 1 V efficace, mesure des variations de la capacité électrostatique après 60 h d'application de la tension continue et détermination du taux de variation de la capacité électrostatique par rapport à la capacité électrostatique à 125 C immédiatement après l'application de la tension continue. Le tableau 2 montre la constante diélectrique e déterminée, tan 8, le produit CR, les caractéristiques de température sous forme de variations de la capacité électrostatique en fonction de la température (AC/C2o et (AC/C25), la durée de charge à haute température et les variations de la capacité électrostatique en fonction du temps. Séparément, les structures fines des couches céramiques diélectriques constituant les condensateurs céramiques multicouches selon les exemples 1 à 5 et les exemples comparatifs 1 à 5 ont été déterminées de la manière suivante : chacun des condensateurs céramiques multicouches a été meulé en une tranche et soumis à une analyse élémentaire en plusieurs points d'analyse dans les joints des grains par spectroscopie aux rayons X à dispersion d'énergie (EDX) au moyen d'un microscope électronique à transmission. Plus spécifiquement, quatre points ont été déterminés en divisant la périphérie externe d'un grain cristallin observé dans le champ d'observation en quatre parties sensiblement égales définies comme étant les points d'analyse. Quand cela était nécessaire, la longueur de la périphérie externe du grain cristallin a été obtenue par un calcul approximatif approprié, et les quatre points d'analyses ont été déterminés en divisant la périphérie externe calculée en quatre parties sensiblement égales. Certains points d'analyse ont été choisis dans une région constituée par deux grains cristallins et d'autres ont été choisis dans une région formée par trois grains cristallins ou plus. Seul un point d'analyse par joint de grain formé par les mêmes grains cristallins a été analysé. Dans cette analyse, une sonde de faisceau électronique de 2 nm a été utilisée. Le tableau 3 montre les pourcentages des points d'analyse où chacun des composants R, M et Si a été détecté seul ou en combinaison, pour les échantillons selon les exemples 1 à 5 et les exemples comparatifs 1 à 5. Tableau 3 Trois composants Deux composants Un composant Total de (C3) (C2) C2 ou C3 R+M+Si R+M R+Si M+Si R M Si Exemple 1 93 90 3 1 3 0 0 3 Exemple comparatif 1 40 23 17 20 15 10 7 8 Exemple 2 73 72 1 5 6 6 4 6 Exemple comparatif 2 58 47 11 12 14 8 6 2 Exemple 3 80 73 7 8 3 5 3 1 Exemple comparatif 3 58 43 15 18 15 2 2 5 Exemple 4 87 80 7 5 5 3 0 0 Exemple comparatif 4 35 20 15 20 20 5 10 10 Exemple 5 77 75 2 4 6 5 2 6 Exemple comparatif 5 41 18 23 15 15 13 10 6 La figure 2 montre un spectre EDX d'un échantillon selon l'exemple 1 en un point d'analyse, et les figures 3 à 5 montrent des spectres EDX d'un échantillon selon l'exemple comparatif 1 en trois points d'analyse, respectivement, à titre de bases des données montrées dans le tableau 3. En se référant à la figure 2, des pics de Dy comme composant R, de Ni comme composant M et de Si ont été détectés dans l'échantillon selon l'exemple 1. Par conséquent, si un spectre EDX tel que celui de la figure 2 est observé en un point d'analyse spécifique, il est possible de déduire que l'échantillon en question contient les trois composants R, M et Si au niveau du point d'analyse. Le tableau 3 montre des pourcentages de points d'analyse où chacun des composants R, M et Si ont été détectés seuls ou en combinaison. Ce tableau montre que le total des points d'analyse où les deux composants R et M ont été détectés, et des points d'analyse où les trois composants R, M et Si ont été détectés occupaient 93 % des points d'analyse totaux dans l'échantillon selon l'exemple 1. A ce sujet, Fe détecté dans le spectre montré dans la figure 2 est considéré comme une impureté due à une contamination au cours de la préparation de l'échantillon. Au contraire, les points d'analyse présentant un spectre EDX comme celui de la figure 3, c'est-à-dire les points d'analyse où des pics de Dy comme composant R et de Ni comme composant M ont été détectés simultanément dans l'échantillon selon l'exemple comparatif 1, étaient moins nombreux et occupaient seulement 40 % des points d'analyse totaux. Le spectre EDX montré sur la figure 3 a été obtenu par analyse de l'échantillon en un point dans un joint de grain formé parmi trois grains cristallins (c'est-à-dire "point triple"). Dans l'échantillon selon l'exemple comparatif 1, les points d'analyse montrés sur les figures 4 et 5 étaient en grand nombre, et un pic de Dy comme composant R et de Ni ou Mn comme composant M n'ont pas été détectés simultanément. La figure 4 montre un exemple d'un spectre en un point d'analyse où des pics de Ni comme composant M et de Si seulement ont été détectés, et la figure 5 montre un exemple d'un spectre en un point d'analyse où un pic de Dy comme composant R seulement a été détecté. Le tableau 3 montre aussi les pourcentages des points d'analyse dans les échantillons selon les exemples 2 à 5 et les exemples comparatifs 2 à 5 de la même manière. Les résultats du tableau 2 montrent que les exemples 1 à 5 ont des caractéristiques très satisfaisantes en ce qui concerne la durée de charge à haute température et les variations de la capacité électrostatique en fonction du temps et ont des caractéristiques satisfaisantes en ce qui concerne la constante diélectrique e, tan #, le produit de la capacité électrostatique et de la résistance (produit CR) et les variations de la capacité électrostatique en fonction du temps par rapport aux exemples comparatifs 1 à 5 correspondants. Ceci est dû au fait que les points d'analyse où les deux composants R et M ont été détectés, et que les points d'analyse où les trois composants R, M et Si ont été détectés, occupaient moins d'environ 70 % des points d'analyse totaux dans les exemples comparatifs 1 à 5, tandis qu'ils occupaient environ 70 % ou plus des points d'analyse totaux dans les exemples 1 à 5, comme le montre le tableau 3. REVENDICATIONS 1. Céramique diélectrique caractérisée en ce qu'elle comprend des grains cristallins de AB03 ayant des joints de grains constituant des interfaces entre les grains cristallins, où A est choisi dans le groupe consistant en Ba, Sr, Ca et leurs combinaisons, et B est choisi dans le groupe consistant en Ti, Zr, Hf et leurs combinaisons, et des composants accessoires R et M où R est choisi dans le groupe consistant en La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y et leurs combinaisons, et M est choisi dans le groupe consistant en Ni, Co, Fe, Cr, Mn et leurs combinaisons, où, quand les joints de grains sont analysés en quatre points qui divisent sensiblement également la périphérie de plusieurs grains cristallins, R et M sont présents dans environ 70 % ou plus des quatre points respectifs. 2. Céramique diélectrique selon la revendication 1, caractérisée en ce que A comprend Ba et B comprend Ti. 3. Céramique diélectrique selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que R est choisi dans le groupe consistant en Sm, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Y et leurs combinaisons. 4. Céramique diélectrique selon la revendication 3, caractérisée en ce que B est Ti. 5. Céramique diélectrique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de R et de M est inférieure à environ 5 mol pour 100 mol de AB03. 6. Céramique diélectrique caractérisée en ce qu'elle comprend des grains cristallins de AB03 ayant des joints de grains constituant des interfaces entre les grains cristallins, où A est choisi dans le groupe consistant en Ba, Sr, Ca et leurs combinaisons, et B est choisi dans le groupe consistant en Ti, Zr, Hf et leurs combinaisons, et des composants accessoires R, M et Si où R est choisi dans le groupe consistant en La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y et leurs combinaisons, et M est choisi dans le groupe consistant en Ni, Co, Fe, Cr, Mn et leurs combinaisons, où quand les joints de grains sont analysés en quatre points qui divisent sensiblement également la périphérie de plusieurs grains cristallins, R, M et Si sont présents dans environ 70 % ou plus des quatre points respectifs. 7. Céramique diélectrique selon la revendication 6, caractérisée en ce que A comprend Ba et B comprend Ti. 8. Céramique diélectrique selon l'une quelconque des revendications 6 et 7, caractérisée en ce que R est choisi dans le groupe consistant en Sm, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Y et leurs combinaisons. 9. Céramique diélectrique selon la revendication 8, caractérisée en ce que B est Ti. 10. Céramique diélectrique selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisée en ce que la quantité de R, M et Si est inférieure à environ 5 mol pour 100 mol de AB03. 11. Procédé de production d'une céramique diélectrique, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes de fourniture d'une poudre de AB03 où A est choisi dans le groupe consistant en Ba, Sr, Ca et leurs combinaisons et B est choisi dans le groupe consistant en Ti, Zr, Hf et leurs combinaisons, de fourniture d'une poudre de composants accessoires calcinés comprenant un mélange calciné et pulvérisé d'un composé contenant R et d'un composé contenant M, où R est choisi dans le groupe consistant en La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y et leurs combinaisons, et M est choisi dans le groupe consistant en Ni, Co, Fe, Cr, Mn et leurs combinaisons, de mélange de la poudre de AB03 avec la poudre de composants accessoires calcinés et de mise en forme du mélange résultant pour produire un corps comprimé cru, et de cuisson du corps comprimé cru. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que A comprend Ba et B comprend Ti. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 et 12, caractérisé en ce que la quantité de R et M est inférieure à environ 5 mol pour 100 mol de AB03. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la poudre de AB03 a une taille de particule moyenne d'environ 0,05 à 0,7 m. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que la poudre de composants accessoires calcinés comprend en outre un composé contenant Si. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que A comprend Ba et B comprend Ti. 17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la quantité de composés de R, M et Si est inférieure à environ 5 mol pour 100 mol de AB03. 18. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que la poudre de AB03 a une taille de particule moyenne d'environ 0,05 à 0,7 m. 19. Condensateur céramique multicouche (1) comprenant un stratifié (2) ayant des surfaces externes et comprenant une pluralité de couches céramiques diélectriques (3), d'électrodes internes (4,5) et d'électrodes externes (8,9), les couches céramiques diélectriques étant stratifiées mutuellement, les électrodes internes étant situées à des interfaces entre les couches céramiques diélectriques et les électrodes externes étant situées sur des surfaces externes du stratifié de manière à être reliées électriquement à certaines des électrodes internes, caractérisé en ce que les couches céramiques diélectriques comprennent une céramique diélectrique selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 et les électrodes internes comprennent un métal de base.