Brevet FR2817744A1 — publié le 20020614

La présente invention concerne l'utilisation d'un extrait de plante comme traceur, et plus particulièrement l'utilisation d'un extrait de lavande luisieri comme traceur. Notre société est de plus en plus soumise au problème de la contrefaçon. Il existe, notamment en France, un marché de la contrefaçon de parfums dû à la part importante que prennent les parfumeurs français sur ce marché de luxe. En effet, des enquêtes menées par la Direction Générale de la Consommation, de la Concurrence et de la Répression des Fraudes (DGCCRF) ont permis de mettre en évidence l'existence de filières organisées et multinationales de contrefaçon de marques de parfums. Certaines de ces filières, concernant des centaines de milliers de produits, vont de l'importateurgrossiste, fournisseur de listes orales de concordance, aux petits commerçants opérant le plus souvent sur les marchés forains, les foires et les braderies. Outre le délit de contrefaçon de marques, est également constitué le délit de tromperie, puisque les produits vendus trompent les consommateurs, qui croient faire une bonne affaire en achetant une copie de parfum à un prix bien inférieur à celui de l'original. Or, ces produits n'ont pas les qualités abusivement alléguées. En effet, les matières premières sont de médiocre qualité, les conditions de fabrication sont différentes de celles des produits originaux, les contrôles sont inexistants et l'innocuité plus qu'aléatoire. En dehors des problèmes qui touchent les consommateurs, les conséquences sont extrêmement négatives pour les parfumeurs. En effet, la qualité médiocre des produits contrefaisants nuit gravement à leur image de marque, alors que ces derniers engagent chaque année des sommes considérables en frais de création et de promotion pour maintenir celle-ci au plus haut niveau. Ce problème de contrefaçon s'étend au-delà du domaine de la parfumerie puisque les produits cosmétiques sont eux aussi largement contrefaits. Les conséquences pour les consommateurs sont identiques voire plus graves puisque, contrairement au parfums qui n'ont pour seule fonction que d'offrir une odeur agréable, les produits cosmétiques revendiquent des propriétés bénéfiques pour le corps. Or, les produits contrefaisants ne possèdent pas toujours ces propriétés. De plus, les produits cosmétiques pénétrant à l'intérieur de la peau, les risques pour la santé sont d'autant plus importants. Malgré les mesures prises par les Etats pour enrayer le développement de la contrefaçon, le nombre de produits illicites ne cesse de s'accroître. Aussi, les parfumeurs et les industries cosmétiques souhaiteraient-ils pouvoir différencier leurs produits des contrefaçons afin de se défendre plus efficacement. Ils souhaiteraient également que leur responsabilité ne soit pas mise en cause, au cas où surviendrait un problème d'innocuité d'un produit contrefaisant. Cependant, ces sociétés ne possèdent aujourd'hui que peu de moyens efficients pour montrer que leurs compositions ou leurs produits ont effectivement été contrefaits. Une analyse chimique des compositions ne permet pas forcément de mettre en évidence la fraude car il peut être difficile de mettre en évidence une différence entre les composés qui sont contenus dans la composition originale et la contrefaçon. Le but de l'invention est de pallier ces inconvénients en fournissant un moyen de différencier rapidement et sans hésitation une composition donnée de tout autre composition équivalente telle qu'une contrefaçon. L'invention concerne donc l'utilisation d'un extrait partiel ou total de lavande luisieri comme traceur dans une composition ou un produit donné. Cet extrait, quand il s'agit d'un extrait partiel peut être constitué par un ou plusieurs composés d'intérêt et notamment ceux de la famille des nécrodanes/luisieranes. La lavande luisieri est une plante endémique du sud-ouest de l'Espagne. Des études menées par la société demanderesse ont pu montrer que les caractéristiques chimiques de cette lavande sont très différentes de la lavande officinale. Les analyses réalisées sur les extraits obtenus à partir de cette plante, et plus particulièrement l'huile essentielle, ont permis de mettre en évidence des composés avec une structure chimique tout à fait originale et qui n'ont encore jamais été mis en évidence dans le règne végétal. Cet élément exceptionnel va permettre de conférer à la lavande luisieri, la fonction de traceur. Cette famille de composés, les nécrodanes/luisieranes, sont constitués d'un cycle à cinq atomes de carbones et sont plus particulièrement des 1, 2,2, 3,4-pentaméthylcyclopentane dont le squelette chimique est représenté ci-dessous : Ces composés ont été mis en évidence par analyse par chromatographie en phase gazeuse, couplée à une analyse par spectrométrie de masse. Le profil très particulier de ces composés, leur présence ubiquitaire dans les différents extraits de lavande luisieri et la probabilité quasi nulle de les trouver dans d'autres extraits, font des extraits de lavande luisieri des traceurs parfaits. Les buts, objets et caractéristiques de l'invention ressortiront mieux à la lecture de la description qui suit faite en référence aux dessins joints dans lesquels : La figure 1 représente le chromatogramme de l'huile essentielle de lavande luisieri après analyse par chromatographie en phase gazeuse. La figure 2 représente le chromatogramme de l'extrait absolu de lavande luisieri après analyse par chromatographie en phase gazeuse. La figure 3 représente le chromatogramme de l'alcoolat de lavande luisieri après analyse par chromatographie en phase gazeuse. La figure 4 représente la comparaison entre le chromatogramme de l'huile essentielle de lavande luisieri et le chromatogramme d'une composition de parfum donnée après analyse par chromatographie en phase gazeuse. La figure 5 représente les chromatogrammes superposés d'une composition de parfum comportant différentes quantités d'huile essentielle, pour l'alpha nécrodol, appelé encore luisierol, obtenus après analyse par chromatographie en phase gazeuse. La figure 6 représente les chromatogrammes superposés d'une composition de parfum comportant différentes quantités d'huile essentielle, pour l'acétate d'alpha nécrodyle, appelé encore acétate de luisieryle, obtenus après analyse par chromatographie en phase gazeuse. La figure 7 représente le spectre de masse de l'alpha nécrodol/luisierol. La figure 8 représente le spectre de masse de l'acétate d'alpha nécrodyle/acétate de luisieryle. L'utilisation des différents extraits de lavande luisieri comme traceurs pour une composition particulière telle qu'une composition de parfumerie, consiste à incorporer dans cette composition lors de sa fabrication, une faible quantité d'extrait de lavande. La très faible proportion d'extrait ne dénature en rien les qualités physico-chimiques, olfactives et organoleptiques de la composition. Différents extraits de lavande luisieri peuvent être utilisés. En effet, il est possible d'utiliser l'huile essentielle, l'extrait absolu, l'alcoolat ou encore la concrète. Ces extraits peuvent être utilisés en totalité ou en partie, notamment en sélectionnant un ou plusieurs composés d'intérêt. Les techniques d'obtention de ces extraits sont celles couramment utilisées dans le domaine des matières premières aromatiques. Exemple 1 : Analyse de la composition des extraits de lavande luisieri par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse : Conditions expérimentales pour la chromatoqraphie en phase gazeuse : - Chromatographe : HP 5890 Série II - Colonne : colonne polaire HP Innowax, longueur 30 mètres (m), diamètre 0,25 millimètres (mm), épaisseur de film de 0,25 micromètres (um) - Gradient de température : palier à 60 Oc durant 1 minute (min), augmentation de la température de 2 C/min jusqu'à 240oC, isotherme pendant 30 min à 240oC. Gaz vecteur : hydrogène - Détecteur : détecteur à ionisation de flamme - Température de l'injecteur et du détecteur : 250oC - Quantité injectée : 0, 5 pl - Méthode 1 : échantillon dilué (intégration hors solvant) - Méthode 2 : échantillon pur Le chromatogramme correspondant à l'analyse de l'huile essentielle, représenté à la figure 1, montre une grande quantité de pics, correspondant à une grande variété de composés différents. Un certain nombre de ces composés, faisant partie de la famille des nécrodanes/luisieranes, ont été identifiés. La figure 2 montre le chromatogramme de l'extrait absolu de lavande. On constate que cet autre extrait contient également des nécrodanes/luisieranes. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse de l'alcoolat, représenté à la figure 3, permet également de mettre en évidence la présence de ces composés. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse de la concrète (non représentée) montre un profil très similaire à l'extrait absolu. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse est couplée à l'analyse par spectrométrie de masse. Ce procédé est indispensable car il va permettre l'identification formelle des nécrodanes/luisieranes, en comparant les spectres de masse des nécrodanes/luisieranes obtenus et les spectres de masse de nécrodanes/luisieranes préalablement enregistrés dans une base de donnée. Conditions expérimentales de la chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse : - Colonne INNOWAX 60 m diamètre 320 mm - Quantité : 0,2 ml - Split : 1/180 - Température de l'injecteur : 250oC Gradient : Température initiale de 60 oc, montée en température de 4 C/min, température finale de 245OC. Gaz vecteur : Helium - Débit d'hélium : 1, 3 ml/min - Détecteur : Spectromètre de masse, balayage de masse 35 à 350 UMA (unités de masse atomique). Exemple 2 : Analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée avec la spectrométrie de masse d'une composition de parfumerie comprenant différentes concentrations d'huile essentielle de lavande luisieri : Une composition de parfumerie est analysée par chromatographie en phase gazeuse. Le chromatogramme est représenté à la figure 4 en comparaison avec le chromatogramme de l'huile essentielle de lavande luisieri, analysée dans des conditions équivalentes. On constate que les profils de l'huile essentielle de lavande luisieri et de la composition de parfumerie sont très différents. Les composés contenus dans la composition de parfum et dans l'huile essentielle de lavande luisieri sont donc également différents. Une fraction d'huile essentielle de lavande luisieri est ensuite ajoutée à la composition de parfumerie, afin d'obtenir des compositions avec différentes proportions d'huile essentielle de lavande luisieri : 1%, 2% et 5%. Les compositions obtenues sont analysées par la même méthode. Les fenêtres de visualisation des pics du chromatogramme, sont ajustées au niveau des pics de l'alpha nécrodol/luisierol et de l'acétate d'alpha nécrodyle/acétate de luisieryle. La figure 5 représente les chromatogrammes superposés des compositions contenant 1%, 2% et 5% d'huile essentielle de lavande luisieri et de la composition de parfumerie originale sans huile essentielle de lavande luisieri, au niveau du pic correspondant à l'alpha nécrodol/luisierol. On constate que de nombreux pics se superposent quelle que soit la composition. On peut donc en déduire qu'il s'agit de composés présents initialement dans la composition de parfumerie. Par contre, on constate que la taille du pic ayant un temps de rétention de 29, 01 minutes est proportionnelle à la teneur en huile essentielle de lavande luisieri de la composition de parfumerie. Ce pic correspond à celui de l'alpha nécrodol/luisierol. Alors que ce pic n'est pas présent dans la composition originale, il est relativement grand dans la composition comportant 5% d'huile essentielle de lavande luisieri. Même si la composition ne contient qu'l% d'huile essentielle de lavande luisieri, il est possible de détecter la présence d'alpha nécrodol/luisierol. La figure 6 représente les chromatogrammes superposés des compositions contenant 1%, 2% et 5% d'huile essentielle de lavande luisieri et de la composition de parfumerie originale sans huile essentielle de lavande luisieri, au niveau du pic de l'acétate d'alpha nécrodyle/acétate de luisieryle. On constate que la taille du pic dont le temps de rétention est de 25,48 minutes varie selon compositions. En effet, la taille du pic est proportionnelle à la quantité d'huile essentielle contenue dans la composition. Ces deux exemples montrent d'une part que le profil d'une composition varie lorsqu'on ajoute une fraction d'extrait de lavande luisieri. D'autre part, on constate que même si la quantité d'extrait ajoutée à la composition est peu importante (de l'ordre de 1%), on détecte très bien la présence des composés contenus spécifiquement dans l'extrait de lavande luisieri. L'analyse par chromatographie en phase gazeuse permet de constater que les pics correspondant aux nécrodanes/luisieranes apparaissent effectivement sur le profil chromatographique. Or, il ne s'agit là que d'un préalable. Le fait de pouvoir identifier des pics sur un profil chromatographique n'offre pas la preuve absolue que ces pics correspondent effectivement aux composés qui nous intéressent. En effet, si l'on injecte un extrait de lavande luisieri dans un produit et que l'on procède ensuite à l'analyse par chromatographie en phase gazeuse, il faut envisager l'hypothèse selon laquelle le pic du nécrodane/luisierane utilisé comme traceur pourrait être confondu avec le pic d'un composé sans rapport avec les nécrodanes/luisieranes mais dont le temps de rétention serait identique. Par ailleurs, si les exemples envisagent une proportion de 1 à 5% d'extraits de lavande luisieri dans la composition de parfumerie, il se peut que la dilution de ces extraits dans des produits de parfumerie ou dans des produits cosmétiques soit beaucoup plus faible (de l'ordre de 0,1% par exemple). Dans cette hypothèse, les pics représentant les nécrodanes/luisieranes apparaîtraient moins clairement sur le profil chromatographique et il serait alors difficile de les identifier par la seule étude du profil. L'étape la plus importante est donc l'analyse des pics par spectrométrie de masse. Cette analyse permet de confirmer définitivement que les pics d'intérêt apparaissant sur le profil chromatographique correspondent effectivement aux nécrodanes/luisieranes présents dans la lavande luisieri dans la mesure où elle permet d'identifier formellement les composés sélectionnés. Donc, dans notre exemple, une fois l'analyse réalisée par chromatographie en phase gazeuse, les fractions de compositions correspondant spécifiquement à l'alpha nécrodol/luisierol et à l'acétate d'alpha nécrodyle/acétate de luisieryle, sont analysées par spectrométrie de masse, afin de confirmer la structure chimique de ces composés et ainsi enlever tout doute possible sur leur identification. Les spectres de masse de ces deux composés sont représentés aux figures 7 et 8. Avec une telle analyse, il devient donc très facile de différencier une composition donnée, sans pour autant changer ses caractéristiques. Si un cas de contrefaçon est pressenti, une simple comparaison entre la composition originale et la composition arguée de contrefaçon, par chromatographie en phase gazeuse couplée à la spectrométrie de masse, permet de confirmer qu'il s'agit effectivement d'une composition contrefaisante. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri comme traceur dans une composition ou un produit donné. 2. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon la revendication l, ledit extrait étant un extrait partiel. 3. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon la revendication 2, ledit extrait partiel étant constitué par un ou plusieurs composés de la famille des nécrodanes/luisieranes. 4. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications précédentes, ledit extrait étant l'huile essentielle de lavande luisieri. 5. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications 1 à 3, ledit extrait étant l'extrait absolu de Lavande luisieri. 6. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications 1 à 3, ledit extrait étant l'alcoolat de Lavande luisieri. 7. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications 1 à 3, ledit extrait étant la concrète de Lavande luisieri. 8. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite composition ou ledit produit est une composition ou un produit de parfumerie. 9. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ladite composition est une composition cosmétique. 10. Utilisation d'un extrait de lavande luisieri selon l'une des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit extrait est introduit dans ladite composition lors de sa préparation.