Brevet FR2819817A1 — publié le 20020726

La présente invention concerne un matériau composite de résine phénolique, qui présente de bonnes qualités en termes de résistance à la chaleur, etc., et qui peut être appliqué à des composants pour automobiles, des composants pour avions, des composants pour instruments électriques et électroniques, des matériaux pour l'architecture, etc. Les résines phénoliques sont largement utilisées dans les produits moulés en résine, mais la plupart de ceux-ci sont utilisés comme matériaux composites. Plus particulièrement, pour améliorer la résistance mécanique des produits moulés en résine, des charges organiques, comme du coton, des poudres de bois, etc., des fibres inorganiques, comme les fibres de verre, les fibres de carbone etc. et d'autres charges inorganiques, comme les argiles, le carbonate de calcium, etc., sont mélangées aux résines phénoliques. Cependant, même lorsque des matières inorganiques et similaires sont simplement ajoutées et mélangées aux résines phénoliques, les matières inorganiques se lient faiblement avec les résines phénoliques qui constituent une phase mère. En conséquence, lorsque des charges sont ajoutées à des résines phénoliques, elles risquent de provoquer des problèmes en ce que les matières composites résultantes sont fragilisées, ou similaire. Par conséquent, dans le but de renforcer la liaison entre les résines phénoliques et les matières inorganiques, on sait traiter les matières inorganiques avec des agents adhésifs au silane, par exemple. Même dans ce cas, cependant, la liaison entre elles s'exerce par la force de van der Waals, et elle est améliorée dans la mesure seulement où une affinité se produit entre elles. Ainsi, dans les matériaux composites de résine phénolique classiques, il n'est pas possible d'améliorer suffisamment l'effet de renforcement et la résistance à la chaleur par l'ajout de matières inorganiques. Dans la publication de brevet japonais n 3 014 674, il est décrit un matériau composite dans lequel un minéral argileux stratifié est dispersé dans une résine phénolique. Plus particulièrement, dans les exemples, un matériau composite est décrit, dans lequel un minéral argileux stratifié (par exemple de la montmorillonite) transformé en sel d'onium, est mélangé à une résine phénolique. Dans le cas du matériau composite, étant donné que la résine phénolique et le minéral argileux stratifié sont liés par une liaison ionique, par liaison hydrogène ou par les deux types de liaison, on dit que le matériau composite révèle de meilleures résistance mécanique et résistance à la chaleur. Cependant, même un tel matériau composite phénolique est toujours insuffisant en termes de résistance mécanique, et plus particulièrement en termes de résistance à des températures élevées. En conséquence, il existe des besoins pour des matériaux composites phénoliques qui peuvent révéler une bien meilleure résistance à la chaleur. La présente invention a été mise au point au vu des circonstances. Par conséquent, l'un des objectifs de l'invention consiste à fournir un nouveau matériau composite de résine phénolique qui peut révéler une bien meilleure résistance mécanique, et plus particulièrement une bien meilleure résistance à la chaleur, que celles des matériaux composites de résine phénolique classiques, et qui peut être utilisé dans une plus large gamme d'applications. Par conséquent, les présents inventeurs ont sérieusement étudié afin d'atteindre cet objectif et ont effectué plusieurs cycles d'essais et erreurs. Il en résulte que les présents inventeurs ont découvert que, lorsqu'une charge est dispersée dans une résine phénolique et lorsqu'un minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique, qui est différent de la charge, est dispersé, de manière uniforme, dans la résine, avec la charge dispersée dans celle-ci, il est possible d'améliorer encore la résistance à la chaleur du matériau composite de résine phénolique résultant. Ainsi, les présents inventeurs ont mis au point le matériau de résine phénolique selon la présente invention. En fait, un matériau composite de résine phénolique selon la présente invention comprend : une résine phénolique ; une charge dispersée dans la résine phénolique et constituant un élément de renforcement ; et un minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique différent de la charge et dispersé de manière uniforme dans la résine phénolique. Les minéraux argileux stratifiés présentent habituellement une structure stratifiée dans laquelle une pluralité de feuilles sont laminées. Cependant, dans le cas du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique présenté dans la présente invention, les couches respectives ne sont plus assemblées, de telle sorte que chacune des couches respectives est transformée en un élément en forme de feuille, ou en un élément en forme de feuille dans lequel un tout petit nombre des couches est laminé. Ainsi, les couches respectives sont dispersées de manière uniforme dans la résine phénolique, et chacune des couches est liée fortement à la résine phénolique au moyen d'une liaison ionique, d'une liaison hydrogène ou des deux types de liaison. En conséquence, on croit que, dans le présent matériau composite de résine phénolique, une structure réticulée est formée entre la résine phénolique et le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique. En d'autres termes, on pense ce qui suit. Dans le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique, les couches respectives surmontent les forces de liaison (par exemple, la force de van der Waals, les forces d'attraction électrostatique, et similaires), qui s'exercent entre elles, de telle sorte qu'elles sont complètement séparées de chacune des couches et qu'elles existent de manière indépendante. Il en résulte que la résine phénolique et le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique sont liés fortement par des liaisons ioniques, qui sont formées entre les charges négatives possédées par les couches du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique et les charges positives possédées par les groupements terminaux ou les chaînes latérales de la résine phénolique, par des liaisons hydrogènes, qui sont formées entre les groupements polaires des couches du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique et les groupements polaires de la résine phénolique, ou par les deux. Ainsi, dans le cas du présent matériau composite de résine phénolique, la dispersion du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique a lieu dans la résine phénolique dans laquelle la charge qui constitue l'élément de renforcement est dispersée. Par conséquent, étant donné que la résine phénolique, le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique et la charge produisent ainsi un effet synergique, on croit possible d'obtenir le présent matériau composite de résine phénolique, présentant une bonne résistance mécanique, en particulier une bonne résistance à la chaleur, qui ne sont pas, pour l'instant, disponibles dans les matériaux composites de résine phénolique classiques. Selon la présente invention, il est non seulement possible d'améliorer encore la résistance à la chaleur des matériaux composite de résine phénolique mais également d'étendre les utilisations applicables de ceux-ci. Une appréciation plus complète de la présente invention et de nombreux des avantages de celle-ci sera facilement obtenue quand celle-ci sera mieux comprise, en référence à la description détaillée suivante prise conjointement avec les dessins joints ainsi que les spécifications détaillées, qui font tous partie de la description : la figure 1 est un graphique de diffraction des rayons X pour un exemple selon la présente invention ; la figure 2 est un graphique de diffraction des rayons X sur un argile qui a été utilisé lors de la fabrication d'un exemple selon la présente invention ; et la figure 3 est un graphique illustrant les rapports de rétention de résistance à la flexion qui ont été révélés par une grande variété de matériaux composites de résine phénolique lorsqu'ils ont été soumis à un essai de dégradation à long terme. Après avoir décrit, de manière générale, la présente invention, une meilleure compréhension pourra être obtenue en référence aux modes de réalisation préférés spécifiques qui sont fournis dans le présent document dans un but uniquement illustratif, et qui n'ont pas pour but de limiter l'étendue des revendications jointes. Ci-après, la présente invention sera décrite plus en détails, en faisant référence aux modes de réalisation préférés. Des exemples de minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique sont décrits ci-après. Le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique fait référence à un minéral argileux stratifié qui est arrangé dans un ordre organique par un ion onium organique. Par exemple, comme minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique, il existe une sodo-montmorillonite, et similaire, qui est arrangée dans un ordre organique par un ion onium organique. Etant donné que la sodomontmorillonite existe, de manière répandue, dans l'environnement naturel, et que son coût est stable, il est préférable de l'utiliser comme matière première pour le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique. Le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique fait référence à ce que l'on appelle un phyllosilicate stratifié. Par exemple, il existe des minéraux argileux à base de smectite, comme la montmorillonite, la saponite, l'hectorite, la beidellite, la stevensite, la nontronite, etc., la vermiculite, l'halloysite, les micas foisonnants, la kaolinite, etc. Il convient de noter que ces minéraux argileux stratifiés peuvent être soit naturels soit synthétiques. L'ion onium organique peut, de préférence, avoir des atomes de carbone en une quantité de 6, voire plus. Par exemple un ion alkyl onium est un cas représentatif. Lorsque l'ion onium organique a des atomes de carbone en une quantité inférieure à 6, les propriétés hydrophiles de cet ion onium organique sont améliorées de telle sorte qu'on peut craindre que la compatibilité du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique diminue par rapport à la résine phénolique. Une variété d'ions onium peut être des ions ammonium primaires, secondaires, tertiaires ou quaternaires. Par exemple, il est possible d'utiliser un ion hexylammonium, un ion octylammonium, un ion 2-éthylhexylammonium, un ion dodécylammonium, un ion laurylammonium, un ion octadécylammonium, un ion dioctyldiméthylammonium, un ion trioctylammonium, un ion dioctadécyldiméthylammonium, un ion trioctadécylammonium, et similaire. De plus, comme ion onium organique, il est possible d'utiliser des ions phosphonium. Comme ion phosphonium, il est possible d'utiliser un ion tétraéthylphosphonium, un ion triéthylbenzylphosphonium, un ion tétra-nbutylphosphonium, un ion tri-n-butylhexadécylphosphonium, un ion tri-nbutylbenzylphosphonium, etc. Le minéral argileux stratifié peut, de préférence, fortement foisonner entre les couches de telle sorte que les couches respectives sont séparées pour se disperser, de manière uniforme, dans la résine phénolique. Pour réaliser cet agencement, il est préférable de commander une capacité d'échange cationique du minéral argileux stratifié de façon à tomber dans une fourchette comprise entre 50 et 200 milli-équivalents/100 g, et encore de préférence entre 70 et 150 milli-équivalents/100 g. Lorsque la capacité d'échange cationique est inférieure à 50 milli- équivalents/100 g, elle risque d'arranger dans un ordre organique, de manière insuffisante, le minéral argileux stratifié au moyen d'un échange d'ions avec l'ion onium organique. En conséquence, il en résulte un risque que le foisonnement du minéral argileux stratifié soit difficile. Par ailleurs, lorsque la capacité d'échange cationique est supérieure à 200 milli- équivalents/100 g, le nombre de liaisons augmente entre les charges négatives, qui sont possédées par les couches argileuses, et les cations, qui sont disposés entre les couches argileuses. En conséquence, les forces de liaison sont renforcées entre les couches du minéral argileux stratifié de telle sorte qu'il est difficile pour l'ion onium organique d'intervenir entre les couches au moyen d'un échange d'ions. En conséquence, il en résulte un risque que le foisonnement du minéral argileux stratifié soit insuffisant. Des exemples de résine phénolique sont décrits ci-après. En ce qui concerne la résine phénolique, il est possible de prendre comme exemple des résines phénoliques du type résol et des résines phénoliques du type novolaque. Il est possible d'utiliser l'un ou l'autre indépendamment ou de les mélanger avant utilisation. Dans le cas où le présent matériau composite de résine phénolique est utilisé après durcissement, il est préférable d'utiliser une résine phénolique du type résol. En particulier, lorsqu'une résine phénolique du type résol est utilisée, il n'est pas nécessaire de préparer séparément un agent durcisseur, etc., et il est possible d'éviter les influences néfastes, qui sont provoquées par un agent durcisseur, sur les propriétés de dispersion du minéral argileux stratifié. En conséquence, une résine phénolique du type résol est une option préférable. Dans le cas où le présent matériau composite de résine phénolique est utilisé sans durcissement, il est préférable d'utiliser une résine phénolique du type novolaque. En particulier, lorsqu'une résine phénolique du type novolaque est utilisée, la réaction d'auto-condensation se produit difficilement, et en conséquence, il est possible d'éviter des réactions secondaires inutiles. En conséquence, une résine phénolique du type novolaque est une option préférable, lorsque le présent matériau composite est mélangé avec d'autres résines, ce qui sera décrit plus tard. Des exemples de charge sont décrits ci-après. Dans la mesure où la charge est un élément de renforcement qui est intégré dans les résines phénoliques, les différentes sortes peuvent en être soit des matières organiques soit des matières inorganiques. Par conséquent, la charge peut être, par exemple, des fibres de verres, du carbonate de calcium, des poudres de bois, du coton, ou des fibres organiques, comme des fibres de polyester, des fibres de polyamide, des fibres de polyalcool de vinyle, des fibres de polyamide aromatique, des fibres de carbone, etc., ou des charges organiques et inorganiques, qui sont utilisées habituellement. Ces charges peuvent être utilisées indépendamment ou peuvent être mélangées avant utilisation. Cependant, il est en outre préférable d'utiliser des fibres de verre, du carbonate de calcium ou des poudres de bois. Etant donné qu'elles sont moins onéreuses que les fibres organiques, etc., elles peuvent être incluses en grandes quantités et peuvent ainsi améliorer la résistance à la chaleur du présent matériau composite de résine phénolique. Ce sont les options les plus préférables. Parmi elles, il est encore plus préférable d'utiliser des fibres de verre. Ceci est dû au fait que les fibres de verre produisent un effet de renforcement plus important avec une plus petite quantité que le carbonate de calcium et les poudres de bois. Il convient de noter que la charge et le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique peut, de préférence, être inclus en une quantité totale de 75 % en masse voire moins lorsque la totalité du présent matériau composite de résine phénolique est prise comme 100 % en masse. Lorsque la quantité totale est supérieure à 75 % en masse, la teneur de la résine phénolique est inférieure à 25 % en masse. Ensuite, il est difficile de fabriquer un matériau composite de résine phénolique qui peut supporter, de manière stable, la résistance à la chaleur. Une quantité totale de la charge peut, en outre, de manière préférable, tomber dans une fourchette comprise entre 30 et 65 % en masse. De plus, une teneur du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique peut, de préférence tomber dans une fourchette comprise entre 2 et 65 % en masse, et de préférence encore comprise entre 2 et 10 % en masse. Plus particulièrement, le présent matériau composite de résine phénolique peut en outre comprendre, de préférence, la résine phénolique qui constitue une matrice mère, la charge en une quantité comprise entre 30 et 65 % en masse et le minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique en une quantité comprise entre 2 et 10 % en poids, lorsque la totalité du présent matériau composite de résine phénolique est pris comme 100 % en masse. Des exemples d'utilisations sont maintenant décrits. Le présent matériau composite de résine phénolique peut être utilisé pour une variété de produits dans une large gamme de domaines, comme les composants pour automobiles, les composants pour avions, les composants pour instruments électriques et électroniques, les matériaux pour l'architecture, etc. Par exemple, un tel produit peut être un élément résineux résistant à la chaleur, qui est formé à partir d'un matériau composite de résine phénolique comprenant une résine phénolique ; une charge dispersée dans la résine phénolique et constituant un élément de renforcement ; et un minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique différent de la charge et dispersé, de manière uniforme, dans la résine phénolique. En particulier, si l'on bénéficie d'une bonne résistance à la chaleur, il est préférable d'utiliser le présent matériau composite de résine phénolique pour les éléments de composants, si l'on prend les composants pour automobiles, par exemple, les couvercles ou les potelets dans les salles de machines, les poulies de tendeurs, les poulies pour les systèmes de direction assistée, les poulies pour les compresseurs, ou similaires. Lorsque le présent matériau composite de résine phénolique est appliqué dans de telles utilisations, selon ces utilisations, il est possible d'ajouter des matériaux réformés. Comme matériaux réformés, il est possible d'utiliser par exemple des élastomères et des caoutchoucs. Il est possible d'ajouter ces matériaux réformés en une quantité comprise entre 0,05 et 70 parties en poids par rapport aux 100 parties en poids du présent matériau composite de résine phénolique qui est composé de la résine phénolique, de la charge et du minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique. De plus, lorsque le présent matériau composite de résine phénolique est appliqué aux utilisations mentionnées ci-dessus, il est possible de le mélanger avec des résines thermoplastiques pour l'utiliser comme matériau réformé pour celles-ci. Comme résines thermoplastiques, il est possible d'utiliser, par exemple, des résines de polyamide, des résines de polyoléfine, des résines de polyester, des résines d'oxyde de polyphénylène, etc. Lorsque le présent matériau composite de résine phénolique est utilisé comme matériau réformé pour ces résines thermoplastiques, il peut être ajouté en une quantité comprise entre 0,05 et 50 parties en poids par rapport aux 100 parties en poids des résines thermoplastiques. Il convient de noter que, lorsque le présent matériau composite de résine phénolique est utilisé comme matériau réformé pour les résines thermoplastiques, les résines phénoliques du type novolaque décrites ci-dessus sont une option préférable pour le composant de résine phénolique. Ci-après, la présente invention va être décrite beaucoup plus en détails tout en se référant à des exemples spécifiques. La fabrication d'échantillons et d'éprouvettes est tout d'abord décrite. La fabrication de l'argile arrangé dans un ordre organique (Minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique) est réalisée de la façon suivante. On a utilisé une sodo-montmorillonite comme minéral argileux stratifié, et on a utilisé de l'octadécylammonium comme sel d'onium organique, respectivement. Il convient de noter que la sodo-montmorillonite a été produite par KUNIMINE KOGYO Co., Ltd. On les a soumis à une agitation et on les a mélangés dans de l'eau de telle sorte que la sodo-montmorillonite (à savoir, le minéral argileux stratifié) a réalisé un échange d'ions avec l'octadécylammonium (à savoir, l'ion onium organique) de telle sorte qu'une capacité d'échange cationique était de 110 milli-équivalents/100 g. Ainsi, on a fabriqué un argile arrangé dans un ordre organique. La préparation des matériaux formés est décrite ci-après. On a utilisé une résine phénolique du type résol avec ajout d'un additif, et on a effectué un mélange avec une variété de charges, précisées dans le Tableau 1 ci-dessous, ainsi qu'avec de l'argile arrangé dans un ordre organique décrit cidessus, dont la teneur est précisée dans le Tableau 1, et on a mélangé tout ensemble au moyen d'un dispositif thermique (pétrin). Il convient de noter que la résine phénolique du type résol a été produite par SUMITOMO BAKELITE Co., Ltd. Ainsi, les matériaux formés, désignés comme Echantillons 1 à 8, dans le Tableau 1, ont été préparés. Il convient de noter que les teneurs, précisées dans le Tableau 1, sont exprimées en % en masse. Tableau 1 Echantillon N 1 8 Fibre bois Charge 50 % 50 % 45 % 40 % 50 % 45 % Argile arrangée dans un 0 % 5 % 10 % 0 % 5 % 10 % 0 % 5 % ordre organique Résine matrice 45 % 45 % (résine résol) Additif 5 % Le formage d'éprouvettes est maintenant décrit. On a formé des éprouvettes pour un essai de flexion avec une machine de moulage par compression, respectivement en utilisant les matériaux formés des échantillons no 1 à 8 décrits ci-dessus. La machine de moulage par compression pouvait exercer une force de verrouillage de 35 tonnes (à savoir 343 kN). Le formage a été exécuté dans des conditions telles qu'une température de moulage était de 175 oC, une durée de durcissement était de 3 minutes et une pression de formage était de 15 Mpa. Les éprouvettes ont été préparées selon la définition précisée dans la norme JIS (Japanese Industrial Standard) n K6911 et avaient une épaisseur de 4 mm, une largeur de 10 mm et une longueur de 80 mm. Des observations sur l'état de dispersion de l'argile arrangé dans un ordre organique ont été réalisées et sont décrites ci-après. Pour observer l'état de dispersion de l'argile arrangé dans un ordre organique, un tout petit spécimen a été découpé dans le matériau formé de l'échantillon no8 et a été soumis à une mesure de diffraction de rayons X dans les conditions résumées dans le Tableau 2 ci-dessous. Le résultat obtenu dans cet exemple est illustré sur la figure 1. De plus, dans les mêmes conditions, l'argile lui-même avant le traitement d'organisation a été soumis à une mesure de diffraction de rayons X. Le résultat obtenu dans cet exemple est illustré sur la figure 2, aux fins de référence. Il convient de noter que l'axe horizontal des figures 1 et 2 désigne les angles de diffraction ( ) et que l'axe vertical de celles-ci désigne l'intensité des rayons X. Tableau 2 Source Cu-K&alpha; Tension et du tube 30 mA Fente D.S. : 0,17, R.S : 0,15 et 0,17 Appareil Ltd Il faut comprendre d'après la figure 2, dans le cas de l'argile lui-même, qu'un pic, qui est le résultat de la structure stratifiée a été clairement observé dans le graphique de diffraction des rayons X. Cependant, on comprend, d'après la figure 1, que, dans le cas du matériau formé de l'échantillon no 8, selon un exemple de la présente invention, aucun pic n'a été décelé dans le graphique de diffraction des rayons X. Ainsi, on croit que dans le matériau composite de résine phénolique selon un exemple de la présente invention, les couches respectives de l'argile arrangé dans un ordre organique étaient séparées au niveau des interfaces, l'argile arrangé dans un ordre organique n'avait pas encore pris une structure stratifiée, et, en conséquence, les couches respectives étaient dispersées, de manière uniforme, dans le matériau composite de résine phénolique. L'évaluation de la résistance à la chaleur des échantillons est décrite. Un premier paramètre de cette évaluation est la température de réduction du poids. On a mesuré une température de réduction de poids, qui est l'un des indices de la résistance à la chaleur. Plus particulièrement, de minuscules spécimens ont été découpés dans les matériaux formés des échantillons respectifs, et on a mesuré la réduction de leur poids en utilisant une thermobalance TG/DTA220 , qui est produite par SEIKO ELECTRIC Co., Ltd. Il convient de noter que la mesure a été effectuée dans un flux d'air, à un taux d'accroissement de la température de 10 C/mn. Dans le Tableau 3, ci-dessous, on indique des températures de réduction de 5 % et 10 % du poids, qui ont été révélées par les spécimens découpés dans les matériaux formés des échantillons respectifs. Lorsque la charge était composée de fibres de verre (Echantillons no 1 à 3) et lorsque la charge était composée de poudre de carbonate de calcium (Echantillons no 4 à 6), il faut comprendre que les températures de réduction de 5 % du poids et les températures de réduction de 10 % du poids ont apparemment augmenté, et que la résistance à la chaleur des spécimens a été améliorée en ajoutant de l'argile arrangé dans un ordre organique. Dans tous les cas, lorsque la charge était composée de poudre de bois (Echantillons no 7 et 8), on n'a pas observé que la température de réduction du poids avait augmenté. Cependant, on pense que ce phénomène résulte de la décomposition de la poudre de bois, qui était un composant organique, à une température faible. De plus, on comprend, d'après un rapport de rétention de résistance à la flexion décrit ci-dessus, que ce phénomène n'empêche pas l'amélioration de la résistance à la chaleur du présent matériau composite de résine phénolique dans lequel une poudre de bois est incluse, en tant que charge. Tableau 3 Echantillon N 1 2 3 4 5 6 7 8 Temp. de réduction de 5 % 333,5 346,2 342,9 341,5 348,8 352,2 239,6 238,3 du ( C) Temp. de réduction de 10 % 372,1 419,2 424,4 381,2 425,4 422,0 297,1 296,0 du ( C) Un autre paramètre de l'évaluation de la résistance à la chaleur est la dégradation à long terme. On a examiné la durabilité pour une température élevée et la durabilité pour une humidité élevée, qui sont les autres indices de la résistance à la chaleur, dans les exemples de matériau composite de résine phénolique selon la présente invention. Plus particulièrement, on a mesuré la résistance à la flexion des éprouvettes d'essai de résistance à la flexion selon la norme JIS, qui ont été formées avec les échantillons no 2 à 8, avant et après les avoir laissées à l'air à 150 oC pendant 1000 heures ainsi que la résistance à la flexion avant et après les avoir laissées dans un air contenant 95 % d'humidité à 50 OC pendant 1000 heures. Les rapports de rétention de la résistance à la flexion ont été déterminés à partir des valeurs mesurées avant et après les avoir laissées dans ces environnements. Les résultats sont illustrés par la figure 3. Il convient de noter que la mesure a été effectuée en utilisant un autographe qui est produit pas SHIMAZU SEISAKUSHO Co., Ltd. Il faut comprendre, d'après les résultats, que, que la charge soit constituée d'un matériau organique ou d'un matériau inorganique, les rapports de rétention de la résistance à la flexion des matériaux composites de résine phénolique a été améliorée, quelle que soit la charge utilisée. En particulier, les éprouvettes, qui étaient constituées à partir des matériaux formés (Echantillons no 3 et 6) avec l'argile arrangé dans un ordre organique ajouté en une quantité de 10 % en masse, ont connu une grande amélioration en termes de rapports de rétention de la résistance à la flexion. A présent, il n'a pas encore été expliqué pourquoi la résistance à la chaleur des exemples selon le matériau composite de résine phénolique de la présente invention a été améliorée. Comme mécanisme amenant cet avantage, on croit, cependant, que les couches respectives de l'argile arrangé dans un ordre organique sont dispersées de manière tellement uniforme que l'oxydation entraînant la dégradation de la résine phénolique est empêchée. La présente invention ayant été dorénavant totalement décrite, il sera évident pour un spécialiste de la technique, que de nombreuses modifications et changements peuvent y être apportés sans qu'on s'éloigne de l'esprit ou de l'étendue de la présente invention telle qu'elle est décrite dans le présent document, y compris les revendications jointes. REVENDICATIONS 1. Matériau composite de résine phénolique, comprenant : une résine phénolique ; une charge dispersée dans la résine phénolique et qui constitue un élément de renforcement ; et un minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique différent de la charge et dispersé de manière uniforme dans la résine phénolique. 2. Matériau composite de résine phénolique selon la revendication 1, dans lequel ladite résine phénolique est une résine phénolique du type crésol. 3. Matériau composite de résine phénolique selon la revendication 1, dans lequel ladite charge est au moins un élément choisi parmi le groupe consistant en fibres de verre, poudres de carbonate de calcium et poudres de bois. 4. Matériau composite de résine phénolique selon la revendication 1, dans lequel ledit minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique est une sodo-montmorillonite qui est arrangée dans un ordre organique par un ion onium organique. 5. Matériau composite de résine phénolique selon la revendication 1, dans lequel ladite charge et ledit minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique sont inclus en une quantité totale de 75 % en masse, voire moins, lorsque la totalité du présent matériau composite de résine phénolique est prise comme 100 % en masse. 6. Matériau composite de résine phénolique selon la revendication 1, dans lequel ladite charge est incluse en une quantité comprise entre 30 et 65 % en masse lorsque la totalité du présent matériau composite de résine phénolique est pris comme 100 % en masse. 7. Matériau composite de résine phénolique selon la revendication 1, dans lequel ledit minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique est inclus 1 1 en une quantité comprise entre 2 et 65 % en masse, lorsque la totalité du présent matériau composite de résine phénolique est pris comme 100 % en masse. 8. Matériau composite de résine phénolique comprenant : - une résine phénolique qui constitue une matrice mère ; - une charge, dispersée dans la résine phénolique et qui constitue un élément de renforcement, en une quantité comprise entre 30 et 65 % en masse ; et 1 - un minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique différent de la charge et dispersé de manière uniforme dans la résine phénolique, en une quantité comprise entre 2 et 10 % en poids, lorsque la totalité du présent matériau composite de résine phénolique est pris comme 100 % en masse. 9. Elément résineux résistant à la chaleur, qui est formé à partir d'un matériau composite de résine phénolique comprenant : une résine phénolique ; une charge dispersée dans la résine phénolique et qui constitue un élément de renforcement ; et un minéral argileux stratifié arrangé dans un ordre organique différent de la charge et dispersé, de manière uniforme, dans la résine phénolique.