Brevet FR2815350A1 — publié le 20020419

Polyuréthannes cationiques à caractère élastique La présente invention concerne de nouveaux polyuréthannes cationiques à caractère élastique ainsi que leur utilisation dans des compositions cosmétiques. La formation de dépôts et de films à propriétés élastiques fait depuis toujours l'objet d'importantes recherches en cosmétique. En effet, la plupart des zones du corps humain susceptibles de recevoir des dépôts cosmétiques, telles que la peau, les lèvres, les cheveux, les cils et les ongles sont soumises à des déformations et contraintes mécaniques importantes. Les films et dépôts cosmétiques doivent pouvoir résister à ces contraintes et suivre ces déformations sans se casser. L'utilisation de polyuréthannes en cosmétique est connue depuis longtemps et est décrite par exemple dans les brevets WO94113724 et EP 0 619 111. Les polyuréthannes divulgués dans ces documents présentent cependant des températures de transition vitreuse (Tg) supérieures à la température ambiante (20 cl), c'est-à-dire à la température ambiante ils sont à l'état vitreux et forment des films cassants inacceptables pour une application cosmétique. Il existe certes des polymères physiologiquement acceptables présentant des températures de transition vitreuse basses, comme par exemple les polymères acryliques, mais ces polymères forment généralement des dépôts très collants ce qui présente un inconvénient dans la plupart des applications cosmétiques. La demanderesse a découvert de manière surprenante un nouveau groupe de polyuréthannes physiologiquement acceptables formant des films non collants, non cassants et capables de déformations plastique et élastique. Ces propriétés viscoélastiques intéressantes sont dues à la présence, dans le polymère, de longues motifs macromoléculaires ayant une température de transition vitreuse relativement faible et qui de ce fait, à température ambiante, ne se trouvent pas à l'état vitreux. La présente invention a par conséquent pour objet des polyuréthannes cationiques à caractère élastique, constitués essentiellement (al) de motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile, (a2) de motifs non ioniques dérivés de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant une température de transition vitreuse (Tg), mesurée par analyse enthalpique différentielle, inférieure à 10 cl, éventuellement (a3) de motifs non ioniques dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile, et (b) de motifs dérivés d'au moins un diisocyanate. L'invention a également pour objet l'utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique ci-dessus dans des compositions cosmétiques en vue d'améliorer les propriétés visco- élastiques des dépôts et films cosmétiques obtenus à partir de ces compositions. Elle a en particulier pour objet l'utilisation de ces polyuréthannes dans des laques et des compositions de coiffage, dans des vernis à ongles et dans des compositions de maquillage. L'invention a également pour objet des compositions cosmétiques contenant les polyuréthannes cationiques à caractère élastique ci-dessus. Les polyuréthannes à caractère élastique de la présente invention, grâce à leur charge cationique, présentent l'avantage d'avoir une excellente affinité pour les substrats kératiniques tels que les cheveux, les ongles et la couche cornée de l'épiderme auxquels la kératine confère une charge négative. L'utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention dans des laques et des compositions de coiffage permet d'améliorer la souplesse de la coiffure, c'est-à-dire d'obtenir une tenue élastique des cheveux plus naturelle que celle obtenue avec des polymères fixants usuels. On peut utiliser ces polyuréthannes pour couvrir les ongles avec un film protecteur brillant résistant aux agressions mécaniques. Leur incorporation dans des vernis à ongles améliore la résistance aux chocs de ceux-ci et retarde l'écaillage. Les polyuréthannes cationiques ci-dessus peuvent également être utilisés pour améliorer la tenue de compositions de maquillage de la peau, des lèvres et des phanères. En effet, les produits de maquillage contenant ces polymères adhèrent bien à la peau et aux phanères et les dépôts obtenus suivent les déformations des substrats kératiniques et ne tirent pas la peau. Dans toutes ces applications, on obtient des produits non collants. Comme indiqué ci-dessus, les polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention sont constitués essentiellement de trois types de motifs que sont (al) des motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile, (a2) des motifs non ioniques dérivés de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant une température de transition vitreuse (Tg), mesurée par analyse enthalpique différentielle, inférieure à 10 cl, et (b) des motifs dérivés d'au moins un diisocyanate. On entend par fonctions réactives à hydrogène labile des fonctions capables, après départ d'un atome d'hydrogène, de former des liaisons covalentes avec les fonctions isocyanate des composés formant les motifs (b). On peut citer à titre d'exemple de telles fonctions les groupes hydroxyle, amine primaire (-NH2) ou amine secondaire (-NHR), ou encore les groupes thiol (-SH). La polycondensation de composés portant ces fonctions réactives à hydrogène labile avec des diisocyanates donne, selon la nature des fonctions réactives portant l'hydrogène labile (-OH, -NH2, -NHR ou-SH), respectivement des polyuréthannes, des polyurées ou des polythio-uréthannes. Tous ces polymères sont regroupés dans la présente demande, par souci de simplification, sous le terme de polyuréthannes. Lorsque les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs (al) portent plus de deux fonctions à hydrogène labile les polyuréthannes obtenus présentent une structure ramifiée. Dans un mode de réalisation préféré des polyuréthannes de la présente invention, les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (al) ne présentent que deux fonctions réactives à hydrogène labile et les polyuréthannes obtenus par polycondensation ont par conséquent une structure essentiellement linéaire. Il est bien entendu également possible d'utiliser un mélange d'amines difonctionnelles contenant une faible proportion d'amines portant plus de deux fonctions réactives à hydrogène labile. Les amines tertiaires ou quaternaires formant les motifs cationiques (a) sont de préférence choisies parmi les composés correspondant à l'une des formules suivantes : dans lesquelles chaque Ra représente indépendamment un groupe alkylène en C1 6, linéaire ou ramifié, cycloalkylène en C3-6 ou arylène, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et S, chaque Rb représente indépendamment un groupe alkyle en CI-6, cycloalkyle en C3-6 ou aryle, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et S, chaque X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NR,, où Représente un groupe alkyle en C,-6, et A-représente un contre-ion physiologiquement acceptable. On peut citer à titre d'amines tertiaires particulièrement préférées pour l'obtention des polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention la N-méthyldiéthanolamine et la Ntert-butyldiéthanolamine. Les amines tertiaires et quaternaires formant les motifs cationiques (al) des polyuréthannes de la présente invention peuvent également être des polymères à fonctions amine tertiaire et/ou quaternaire, portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile. La masse molaire moyenne en poids de ces polymères à fonctions amine tertiaire et/ou quaternaire est de préférence comprise entre 400 et 10 000. On peut citer à titre d'exemples de tels polymères à fonctions amine appropriés les polyesters issus de la polycondensation de N- méthyldiéthanolamine et de l'acide adipique. Lorsque les amines formant les motifs cationiques (al) sont des composés à fonction (s) amine tertiaire, une partie ou la totalité de ces fonctions amine doit être neutralisée par un agent de neutralisation approprié choisi parmi les acides organiques ou minérales physiologiquement acceptables. On peut citer à titre d'exemple d'acides préférées l'acide chlorhydrique ou l'acide acétique. Le deuxième type de motifs formant les polyuréthannes de la présente invention sont des motifs macromoléculaires, appelés motifs (a2), dérivés de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant une température de transition vitreuse (Tg), mesurée par analyse enthalpique différentielle, inférieure à 10 C. Les propriétés viscoélastiques des polyuréthannes sont particulièrement avantageuses lorsque les motifs (a2) sont dérivés de polymères ayant une température de transition vitreuse inférieure à 0 C et mieux encore inférieure à-10 C. Ces polymères ont de préférence une masse molaire moyenne en poids comprise entre 400 et 10 000 et plus particulièrement entre 1000 et 5000. Les polymères non ioniques susceptibles de former les motifs non ioniques (a2) sont choisis par exemple parmi les polyéthers, les polyesters, les polysiloxanes, les copolymères d'éthylène et de butylène, les polycarbonates et les polymères fluorés. On préfère tout particulièrement les polyéthers et parmi ceux-ci le poly (tétraméthylène oxyde). Les diisocyanates formant les motifs (b) englobent les diisocyanates aliphatiques, alicycliques ou aromatiques. Des diisocyanates préférés sont choisis parmi le méthylène diphényldii socyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate et l'hexyldiisocyanate. Ces diisocyanates peuvent bien entendu être utilisés seuls ou sous forme de mélange de deux ou plusieurs diisocyanates. Comme indiqué ci-avant, les polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention peuvent contenir, en plus des motifs (al), (a2) et (b), obligatoirement présents dans les polyuréthannes de la présente invention, une certaine fraction de motifs (a3) dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile. Ces motifs (a3) sont dérivés par exemple de néopentylglycol, d'hexaéthylèneglycol ou d'aminoéthanol. Le paramètre physique caractérisant les propriétés visco- élastiques des polyuréthannes cationiques ci-dessus est leur recouvrance en traction. Cette recouvrance est déterminée par essai de fluage en traction consistant à étirer rapidement une éprouvette jusqu'à un taux d'allongement prédéterminé, puis à relâcher la contrainte et à mesurer la longueur de l'éprouvette. L'essai de fluage utilisé pour la caractérisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention se déroule de la manière suivante : On utilise, comme éprouvette, un film du polyuréthanne ayant une épaisseur de 500 50 mm, découpé en bandes de 80 mm x 15 mm. Ce film de copolymère est obtenu par séchage, à une température de 22 2 C et à une humidité relative de 50 5 %, d'une solution ou dispersion à 3 % en poids dudit polyuréthanne dans de l'eau et/ou de l'éthanol. Chaque bande est fixée entre deux mors, distants de 50 1 mm l'un de l'autre, et est étirée à une vitesse de 20 mm/minute (dans les conditions de température et d'humidité relative ci-dessus) jusqu'à un allongement de 50 % c'est-à-dire jusqu'à 1,5 fois sa longueur initiale. On relâche alors la contrainte en imposant une vitesse de retour égale à la vitesse de traction, soit 20 mm/minute, et on mesure l'allongement de l'éprouvette (exprimé en % par rapport à la longueur initiale) immédiatement après retour à charge nulle (E,). La recouvrance instantanée (R,) est calculée à l'aide de la formule suivante : RI (%) = ( (e-e,)/e) x 100 Les polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention ont de préférence une recouvrance instantanée (R,), mesurée dans les conditions indiquées ci-dessus, comprise entre 5 % et 95 %, en particulier comprise entre 20 % et 90 % et idéalement entre 35 et 85 %. La température de transition vitreuse (Tg) des polymères non ioniques formant les motifs (a2) et des polyuréthannes cationiques de la présente invention est mesurée par analyse enthalpique différentielle (DSC, differential scanning calorimetry) selon la norme ASTM D3418-97. Les polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention présentent de préférence au moins deux températures de transition vitreuse, dont une au moins est inférieure à 10 C, de préférence inférieure à 0 C et mieux encore inférieure à - 10 cl, et au moins une autre est supérieure ou égale à la température ambiante (20 cl). La recouvrance instantanée et par conséquent les propriétés viscoélastiques des polyuréthannes de la présente invention dépend des fractions des différents motifs monomères (al), (a2), (a3) et (b). La fraction de motifs (al) doit être suffisante pour conférer aux polymères leur charge positive responsable de leur bonne affinité pour les substrats kératiniques. Les motifs (a2) doivent représenter une fraction en poids suffisante pour que les polyuréthannes présentent au moins une température de transition vitreuse inférieure à 10 C et ne forment pas des films cassants. De manière générale, les motifs (al) représentent de 1 à 90 %, de préférence de 5 à 60 % en poids, les motifs (a2) de 10 à 80 %, de préférence de 40 à 70 % en poids et les motifs (a3) de 0 à 50 % en poids, de préférence de 0 à 30 % en poids du polymères total. Les motifs (b) sont présents en une quantité essentiellement stoechiométrique par rapport à la somme des motifs (al), (a2) et (a3). En effet, l'obtention de polyuréthannes ayant des masses molaires importantes suppose un nombre de fonctions isocyanate pratiquement identique au nombre de fonctions à hydrogène labile. L'homme du métier saura choisir un éventuel excès molaire de l'un ou de l'autre type de fonction pour ajuster la masse molaire à la valeur désirée. Comme indiqué ci avant, les polyuréthannes cationiques à caractère élastique peuvent être incorporés dans de nombreuses compositions cosmétiques dont ils améliorent les propriétés cosmétiques. La quantité de polyuréthanne présente dans les différentes compositions dépend bien entendu du type de composition et des propriétés recherchées et peut varier à l'intérieur d'une gamme très large, comprise généralement entre 0, 5 et 90 % en poids, de préférence entre 1 et 50 % en poids, rapporté à la composition cosmétique finale. Lorsque les polyuréthannes cationiques à caractère élastique sont incorporés dans des laques pour cheveux leur concentration est généralement comprise entre 0,5 et 15 % en poids. Dans des vernis à ongles ils représentent généralement deO, 5 et 40 % en poids de la composition, et des compositions de maquillage de la peau, des lèvres et des phanères contiennent généralement 0,5 à 20 % en poids des polyuréthannes de la présente invention. On peut également envisager l'utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique de la présente invention sous forme pure par exemple pour former un film protecteur sur les ongles. Exemple 1 Synthèse d'un polyuréthanne cationique à caractère élastique On introduit dans un réacteur thermostaté muni d'un système d'agitation mécanique et d'un réfrigérant les monomères et solvant suivants : - 1 mole d'un mélange de monomères de type diol, c'est-à-dire d'un mélange de N-méthyldiéthanolamine et de poly (tétraméthylène oxyde) de masse molaire moyenne en poids égale à 1400, les proportions molaires relatives de ces deux types de monomères étant celles indiquées dans le Tableau 1 ci-dessous, et - une quantité de méthyléthylcétone telle que la concentration en monomères de type diol soit égale à 75 % en poids. On chauffe le mélange sous agitation jusqu'à une température de 70 cl, puis on introduit goutte à goutte sous agitation, sur une durée d'environ 2 heures, un faible excès molaire, c'est-à-dire 1,03 moles d'isophoronediisocyanate. Lors de cette addition, on observe une augmentation de la température jusqu'au reflux du solvant. On prélève à des intervalles réguliers un échantillon dont on trace un spectre d'absorption IR pour suivre la disparition de la bande correspondant aux fonctions isocyanate (2260 cm''). Lorsque la bande d'absorption des fonctions-NCO ne diminue plus, ce qui est généralement le cas au bout d'environ 5 heures, on laisse refroidir le mélange réactionnel jusqu'à température ambiante, puis on dilue avec de l'acétone jusqu'à une concentration en polymère d'environ 40 % en poids. On ajoute ensuite au mélange obtenu 20 ml d'éthanol afin de désactiver les fonctions-NCO résiduelles et on poursuit l'agitation à température ambiante jusqu'à disparition totale des fonctions-NCO, c'est-à-dire de la bande d'absorption IR à 2260 cm-l. On ajoute une solution d'acide chlorhydrique (2 mole/1) en une quantité telle que l'on neutralise les groupements amine au taux voulu. On élimine ensuite les différents solvants organiques (méthyléthylcétone, acétone et éthanol) par distillation sous vide à une température de 40 cl. Après élimination de la phase organique, on ajoute à la solution aqueuse du polymère une quantité d'eau suffisante pour obtenir une concentration de polymère dans l'eau d'environ 25 % en poids. On prépare de la manière décrite ci-dessus trois polyuréthannes différents (PU1, PU2 et PU3) présentant respectivement un rapport molaire N-méthyldiéthanolamine/poly (tétraméthylène oxyde) égal à 2, 3 et 4. Le Tableau 1 ci-dessous montre la composition molaire théorique et les caractéristiques physico-chimiques des trois polymères obtenus. Tableau 1 Motifs Motifs Motifs Indice Masse (a1)1) (a2)2) (b)3) d'amine molaire (moles) (moles) (moles) théorique moyenne en poids4) PU1 2 1 3 48 36 600 PU2 3 1 4 63 35 400 PU3 4 1 5 75 16 800 Tableau 1 (suite) pH de la Extrait sec Aspect de la Température solution de la solution solution de transition aqueuse aqueuse vitreuse" PU1 3,3 23 % en poids limpide-78 et +30 OCPU2 2,1 24 % en poids limpide-79 et +48 OCPU3 1, 7 23 % en poids limpide-80 et +23 oc 1)N-méthyldiéthanolamine 2)poly(tétraméthylène oxyde) ayant une masse moyenne en poids de 1400, commercialisé sous la dénomination Terathane@ 1400 par la société DUPONT. 3)isophoronediisocanate 4)mesurée par chromatographie par perméation de gel dans du THF, détection par réfractométrie. "ASTMD3418-97 Exemple 2 Préparation de compositions capillaires (laques) On prépare trois compositions capillaires comprenant chacune, dans un dispositif aérosol, 65 g de diméthyléther et 35 g d'un mélange eau/éthanol (1 : 2) contenant 3 % en poids d'un des trois polyuréthannes cationiques à caractère élastique synthétisés dans l'Exemple 1. On obtient des compositions aisément applicables sur les cheveux. Exemple 3 Évaluation des propriétés cosmétiques des compositions capillaires On applique sur des mèches de cheveux naturels de 5,4 g, 3 g de chacune des compositions de coiffage préparées dans l'Exemple 2, puis on laisse sécher pendant 1 heure. Un panel de 10 personnes évalue visuellement les propriétés cosmétiques des mèches ainsi traitées en donnant des notes allant de 0 à 50 (une note de 50 correspondant à l'obtention de la propriété cosmétique recherchée) Les résultats obtenus sont rassemblés dans le Tableau 2. Tableau 2 PU1 PU2 PU3 Élasticité 40 40 40 Absence de 50 40 45 poudrage Brillance 40 40 40 Douceur 30 40 40 Absence de 40 45 40 poissage Qualité de 20 30 40 toucher Exemple 4 Mesure de la recouvrance instantanée On prépare des films de polyuréthanne à partir de dispersions à 3 % en poids de chacun des polyuréthannes de l'Exemple 1 dans un mélange eau/éthanol (1/2). Le tableau 4 ci-dessous rassemble les valeurs de recouvrance instantanée (exprimées en %) mesurée dans les conditions suivantes : épaisseur du film : 500 50 mm, dimension des bandes de 80 mm x 15 mm conditions de séchage : 22 2 C, humidité relative de 50 5 %, distance entre deux mors : 50 1 mm, vitesse d'étirement = vitesse de retour : 20 mm/minute La recouvrance instantanée (R,) est calculée à l'aide de la formule suivante : R. (%) = ( (e.-e.)/e) x 100 Tableau 3 Polyuréthanne Recouvrance instantanée PU1 40 % PU2 63 % PU3 48 % REVENDICATIONS 1. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique, caractérisés par le fait qu'ils sont constitués essentiellement (al) de motifs cationiques dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant au moins deux fonctions réactives à hydrogène labile, (a2) de motifs non ioniques dérivés de polymères non ioniques portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile et ayant une température de transition vitreuse (Tg), mesurée par analyse enthalpique différentielle, inférieure à 10 cl, éventuellement (a3) de motifs non ioniques dérivés de composés non ioniques monomères contenant au moins deux fonctions à hydrogène labile, et (b) de motifs dérivés d'au moins un diisocyanate. 2. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les polymères non ioniques formant les motifs non ioniques (a2) présentent une température de transition vitreuse, mesurée par analyse enthalpique différentielle, inférieure 0 C et de préférence inférieure à-10 C. 3. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait qu'ils présentent au moins deux températures de transitions vitreuses (Tg) différentes, au moins une de ces Tg étant inférieure à 10 C et au moins une autre étant supérieure ou égale à 20 cl. 4. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils présentent une recouvrance immédiate comprise entre 5 et 95 %, de préférence entre 20 et 90 % et en particulier entre 35 et 85 % en poids. 5. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les motifs cationiques (al) sont dérivés d'au moins une amine tertiaire ou quaternaire présentant deux fonctions réactives à hydrogène labile. 6. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon la revendication 5, caractérisés par le fait que les motifs cationiques (al) sont dérivés d'une amine correspondant à l'une des six formules suivantes : dans lesquelles chaque Ra représente indépendamment un groupe alkylène en C,. 6, linéaire ou ramifié, cycloalkylène en C3-6 ou arylène, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et S, chaque Rb représente indépendamment un groupe alkyle en C,.,,, cycloalkyle en Ce ou aryle, tous pouvant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène et comporter un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi 0, N, P et S, chaque X représente indépendamment un atome d'oxygène ou de soufre ou un groupe NH ou NR,, où Représente un groupe alkyle en C, 6, et A-représente un contre-ion physiologiquement acceptable. 7. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon la revendication 6, caractérisés par le fait que les motifs cationiques (al) sont dérivés de la N-méthyldiéthanolamine et de la N-tert- butyldiéthanolamine. 8. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon la revendication 5, caractérisés par le fait que les motifs (al) sont dérivés de polymères à fonctions amine tertiaire et/ou quaternaire, portant à leurs extrémités des fonctions réactives à hydrogène labile choisies parmi-OH,-NH2,-NR ou-SH, et ayant une masse moléculaire en poids comprise entre 400 et 10 000, Rc étant défini comme dans la revendication 5. 9. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les polymères formant les motifs non ioniques (a2) sont choisis parmi les polyéthers, les polyesters, les polysiloxanes, les copolymères d'éthylène et de butylène, les polycarbonates ou les polymères fluorés. 10. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les polymères formant les motifs non ioniques (a2) ont une masse molaire moyenne en poids comprise entre 400 et 10 000, de préférence entre 1000 et 5000. Il. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon la revendication 8 ou 10, caractérisés par le fait que les motifs non ioniques (a2) sont dérivés de poly (tétraméthylène oxyde). 12. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les motifs (b) sont dérivés de diisocyanates choisis parmi le méthylènediphényldiisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate et l'hexyldiisocyanate. 13. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les composés non ioniques formant les motifs non ioniques monomères (a3), éventuellement présents, sont choisis parmi le néopentylglycol, l'hexaéthylèneglycol et l'aminoéthanol. 14. Polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les motifs (al) représentent de 1 à 90 %, de préférence de 5 à 60 % en poids, les motifs (a2) de 10 à 80 %, de préférence de 40 à 70 % en poids et les motifs (a3) de 0 à 50 % en poids, de préférence de 0 à 30 % en poids du polymères total, les motifs (b) étant présents en une quantité essentiellement stoechiométrique par rapport à la somme des motifs (al), (a2) et (a3). 15. Composition cosmétique contenant au moins un polyuréthanne cationique à caractère élastique selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 16. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une laque pour cheveux et qu'elle contient de 0,5 à 15 % en poids de polyuréthanne cationique selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 17. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'un vernis à ongles et qu'elle contient de 0, 5 à 40 % en poids de polyuréthanne cationique selon l'une quelconque des revendications 1 à 13. 18. Composition cosmétique selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage de la peau, des lèvres et des phanères et qu'elle contient de 0,5 à 20 % en poids de polyuréthanne cationique selon l'une quelconque des revendications 1 à 14. 19. Utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une des revendications 1 à 14 dans une laque de cheveux. 20. Utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une des revendications 1 à 14 dans un vernis à ongles. 21. Utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une des revendications 1 à 14 pour former un film protecteur sur les ongles. 22. Utilisation des polyuréthannes cationiques à caractère élastique selon l'une des revendications 1 à 14 dans une composition de maquillage de la peau, des lèvres et des phanères.