Brevet FR2817471A1 — publié le 20020607

COMPOSITION DE TEINTURE D'OXYDATION A BASE DE 1- (4AMINOPHENYL) PYRROLIDINES SUBSTITUEES EN POSITION 3 ET 4, ET PROCEDE DE TEINTURE DE MISE EN OEUVRE L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant à titre de base d'oxydation une 1- (4-aminophényl) pyrrolidine substituée en positions 3 et 4. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou para-phénylènediamines, des ortho ou para-aminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, des dérivés de pyrazolo [1, 5-a] pyrimidine, des dérivés de pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de 5, 6-dihydroxyindole, des dérivés de 5, 6-dihydroxyindoline appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diamines aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-hydroxyphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemple des dérivés de pyrazolo [1, 5-b]-1, 2, 4,-triazoles, des dérivés de pyrazolo [3, 2-c]-1, 2, 4,-triazole,. des dérivés de pyrazolo [1, 5-a] pyrimidines, des dérivés de pyridine, des dérivés de pyrazol-5-one, des dérivés d'indoline et des dérivés d'indole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite"permanente"obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée, présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Ils doivent également présenter une bonne stabilité chimique dans les formulations. Ils doivent présenter un bon profil toxicologique. Dans le domaine de la coloration capillaire, la para-phénylènediamine, la paratoluène diamine sont des bases d'oxydation largement utilisées. Elles permettent d'obtenir avec des coupleurs d'oxydation des nuances variées. Cependant, Il existe un besoin de découvrir de nouvelles base d'oxydation présentant un meilleur profil toxicologique que la para-phénylènediamine et la paratoluène diamine, tout en permettant de conférer aux cheveux d'excellente propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité aux agents extérieurs Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet GB 2 239 265, d'utiliser de la 2- (p-hydroxyéthy !) paraphényiènediamine ou bien encore de la N, N-bis- () 3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine comme des remplaçants potentiels de la paraphénylènediamine et de paratoluylènediamine. Il en est de même pour les 2- (hydroxyalcoxy) paraphénylènediamines (voir notamment le brevet US 5 538 516). Cependant, la N, N-bis-(ss-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et le 2- (P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine présentent l'inconvénient de conduire à une variété de nuances moins large et de conférer moins d'intensité de couleur, moins d'uniformité aux cheveux que la para-phénylènediamine et le 4-amino-2-méthylaniline. Il en est de même pour les 2- (hydroxyalcoxy) -paraphénylène diamine qui confèrent aux cheveux des couleurs qui évoluent et changent au cours du temps. Par ailleurs, Il est connu dans la littérature (R. L. Bent et colI., J. A. C. S. 73,3100, 1951) que les dérivés de 4-paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle non aromatique à 6 ou 7 chaînons carbonés ou hétérocycliques sont moins oxydables que les dérivés de 4- paraphénylènediamines dont un des atomes d'azote est substitué par deux substituants dissymétriques, qui sont eux mêmes moins oxydables que les dérivés de paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est substitué par deux substituants symétriques. Il est également mentionné dans le même article que le dérivé de paraphénylènediamine dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle non aromatique à 5 chaînons carbonés est plus oxydable que chacun des dérivés cités ci dessus. Cette classe particulière de dérivés de N- (4-aminophényl)-pyrrolidine permet donc d'obtenir des réactions de condensation avec des coupleurs en milieu oxydant dont la cinétique se trouve être accélérée par rapport aux dérivés de paraphénylènediamine cités ci-dessus. Cependant, les bases d'oxydation qui sont trop oxydables et qui réagissent avec des coupleurs selon des vitesses de réaction accélérées, conduisent généralement à la formation des colorants à l'extérieur de la fibre kératinique. Les intensités, les ténacités et l'uniformité des colorations ainsi obtenues sur les cheveux sont généralement insuffisantes. Toutefois, le brevet US 5,851, 237 propose l'utilisation de dérivés 1- (4-aminophényl) pyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique afin de remplacer la paraphénylènediamlne. A ce titre, le même brevet propose très préférentiellement l'utilisation de la 1- (4-aminophényl) pyrrolidine comme substitut de la paraphénylènediamine. Or, il est connu dans la littérature que le 1- (4-aminophényl) pyrrolidine possède une activité fortement allergène (R. L. Bent et coll., J. A. C. S. 73,3100, 1951). Le brevet US 5,993, 491 propose l'utilisation de dérivés de N- (4-aminophény !)-2- hydroxyméthylpyrrolidine éventuellement substitués sur le noyau benzénique et sur l'hétérocycle pyrrolidinique en position 4 par un radical hydroxy afin de remplacer la paraphénylènediamine. Comme composés préférés, ledit brevet propose le N- (4- aminophényl)-2- (hydroxyméthyl)-pyrrolidine substitué par un atome d'hydrogène ou un radical méthyle en position 3. Cependant, il est clairement établi que ces composés ne permettent pas de conférer aux cheveux une coloration de qualité équivalente à celle obtenue avec la para-phénylènediamine ou avec la paratoluènediamine du fait d'un manque d'intensité et d'uniformité de la couleur. La demande de brevet JP 11158048 propose des compositions de coloration capillaires offrant de bonnes propriétés d'étalement, de facilité d'application et de tenue au shampoing. Ces compositions contiennent au moins un composé choisi parmi des dérivés de 4-aminoaniline éventuellement substitués sur le noyau benzénique et dont un des atomes d'azote est compris dans un cycle de 5 à 7 chaînons carbonés, ou, au moins un composé choisi parmi des dérivés de 4-aminoaniline éventuellement substitués sur le noyau benzénique et dont un des atomes d'azote est substitué par un radical 21 et un radical Z2, Z1 étant un groupe alkyle, aryle ou hétérocycle, et Z2 étant un radica !- (CHz- CH2-O)-Z3 où Z3 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, aryle ou hétérocycle. En terme de pouvoir colorant, de facilité d'application, d'uniformité de teinte et de tenue au shampoing, cette demande de brevet met en évidence que les dérivés préférés N- (3isopropyioxy-4-aminophény !)-2, 5-diméthytpyrro ! idine, 1- (3-méthy ! 4-Amino-phény !) 2, 5dihydroxyéthyl-pyrrolidine, N- (3-méthyl-4-aminophényl)-3- (2-hydroxyéthyloxy) pyrrolidine, et N- (3-méthyl-4-aminophényl)-2-méthyl-4-hydroxypyrrolidine se comportent comme des bases d'oxydation équivalentes aux dérivés de paraphénylènediamine dont l'atome d'azote est compris dans un cycle à 6 chaînons pipéridinique fonctionnalisé. Or, il est connu que lorsque l'un des atomes d'azote des dérivés de paraphénylènediamine est compris dans un cycle à 6 chaînons, notamment pipéridinique, l'énergie d'activation pour conduire à la forme oxydée quinonimine correspondante est parmi les plus élevée de la série des paraphénylènediamine N, Ndisubstituées. Par conséquent, les réactions de condensation oxydative de telles bases avec ou sans coupleurs sont cinétiquement et énergétiquement défavorisées et les compositions tinctoriales contenant de telles bases d'oxydation confèrent aux cheveux des propriétés insuffisantes au niveau de l'intensité et de l'uniformité de la couleur comparativement à celles contenant de la para-phénylènediamine ou de la paratoluènediamine. Il en résulte que les compositions contenant des dérivés de paraphénylènediamine ayant un atome d'azote compris dans un cycle pyrrolidinique fonctionalisé tels que décrit dans la demande de brevet JP 11158048 ne permettent pas de conférer aux cheveux des résultats tinctoriaux équivalents à ceux obtenus avec la para-phénylènediamine ou la paratoluènediamine. Il est donc clair qu'il existe un réel besoin de découvrir de nouvelles bases d'oxydation présentant à la fois un bon profil toxicologique et des propriétés telles que les compositions les contenant permettent de conférer aux cheveux d'excellentes propriétés d'intensité de couleur, de variété de nuances, d'uniformité de la couleur et de ténacité vis à vis des différentes agressions extérieures que peuvent subir les cheveux. Le but de la présente invention est de développer de nouvelles compositions tinctoriales ne présentant pas les inconvénients des bases d'oxydation de la technique antérieure. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, - au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (1) suivante, et/ou leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle - Ri représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en C1-C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe SO2 ou par un atome d'halogène, le radical R, ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydroxy ; un radical amino ; une chaîne carbonée en C1-C4 saturée ou insaturée ; un radical-OR4 dans lequel R4 représente un radical alkyle en C1-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino ou aminoalkyl en Ci-Cz ; un radical-NRgRe dans lequel R5 et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical alkyle en Cl-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino ou aminoalkyl en Ci-C2. De façon totalement inattendue et surprenante, les dérivés de 1- (4-aminophényl) - pyrrolidin disubstitués en position 3 et 4 du cycle pyrrolidinique de formule (1) peuvent être utilisés comme précurseurs de colorant d'oxydation, et en outre permettent d'obtenir des compositions tinctoriales qui conduisent à des colorations puissantes et qui présentent une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Enfin, ces composés s'avèrent être aisément synthétisables et sont chimiquement stables. Sauf indication contraire, tous les radicaux, chaînes ou groupements définis dans la formule (1) sont linéaires ou ramifiés. Selon l'invention, lorsque qu'il est indiqué que un ou plusieurs des atomes de carbone du radical Ri peuvent être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote, ou de soufre ou par un groupement SO2, et/ou que ledit radical R, peut contenir une ou plusieurs liaisons doubles eUou une ou plusieurs liaisons triples, cela signifie que l'on peut, à titre d'exemple, faire les transformations suivantes : 1 -CH-H peut devenir 1 1 2 1 -0 peut devenir 1 peut devenir 1 1-Il-, 1 peut devenir 1 Dans la formule (1), le radical Ri est choisi de préférence parmi un atome d'hydrogène, un atome de chlore ou de brome, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle, 1-carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 1amino-2-hydroxyéthyle, 1, 2-diaminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-hydroxyéthyloxy. Selon un mode de réalisation particulier, Ri est choisi parmi un atome d'hydrogène, un radical méthyle, hydroxyméthyle, 2-hydroxyéthyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, méthoxy, 2- hydroxyéthoxy, préférentiellement un atome d'hydrogène ou un radical méthyle. Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux R2 et R3 de la formule (1) sont choisis parmi les radicaux hydroxy, méthoxy, acétoxy, amino, acétylamino, méthylamino, diméthylamino, 2-hydroxyéthylamino, 2-hydroxyéthyloxy. De préférence, le couple (R2, R3) est choisi parmi les couples suivants : (OH, OH), (OH, NH2), (NH2, NH2), (OH, NHMe), (OH, NH-CH-CHz-OH), (OMe, NH2), (OMe, NH-CH2-CH2-OH), (NH2, NH-CH2-CH2-OH) et préférentiellement parmi (OH, OH), (OH, NH2), (NH2, NH2),), (OH, NH-CHs-CHz-OH). Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les radicaux R2 et R3 sont choisis parmi les radicaux hydroxy et amino. Dans la formule (1), les carbones asymétriques substitués par les radicaux R2 et R3 peuvent être indépendamment l'un de l'autre de configuration (R) et/ou (S). Parmi les composés de formule (1), on peut citer en particulier : N- (4-aminophényl)-3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthylphényl) - 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-am ino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-aminophényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthylphényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-aminophényl) -3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2-méthylphényl) - 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2- ( 1-hydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl) - 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-am i no-3- (2-hydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-d iaminopyrrolid ine N- (4-amino-3- ( 1-hydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-aminophényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolid ine N- (4-amino-2-méthylphényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl) - 4- (2-hydroxyéthylamino) -3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)- 4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-am ino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrol idine N- (4-amino-3-méthylphényl) - 4- (2-hydroxyéthylamino) -3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-aminophényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-2-méthylphényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl) - 3-hydroxy-4- (méthylamino) -pyrrolidine N- (4-am ino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl) - 3-hyd roxy-4- (méthylamino) -pyrrolid ine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-4- (méthylam ! no)-pyrrolidine N- (4-amino-3- ( 1, 2-d ihyd roxyéthyl) phényl) - 3-hyd roxy-4- (méthylam ino) -pyrrolid ine et leurs sels d'addition avec un acide. Les sels d'addition avec un acide des composés de formule (1) conforme à l'invention, sont de préférence choisis parmi les sels inorganiques ou organiques tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. Les chlorhydrates sont particulièrement préférés. Les dérivés de paraphénylènediamine à groupement pyrrolidinyle de formule (1), ainsi que leurs procédés de synthèse sont connus, voir notamment la demande de brevet DE 4 241 532 (AGFA). Le ou les composés de formule (1) conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols ou éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisant on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di-et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (tut) suivante : dans laquelle West un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en Ci-Cg ; R4, Rs, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-Ce ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus du ou des composés de formule (1) définis ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines différentes des composés de formule (1), les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2, 3diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 5-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diéthyl paraphénylènediamine, la N, N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N, N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N, N-bis- (phydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N, N-bis- (ss-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis- (P-hydroxyéthyl) amino 2-chloro aniline, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N- (P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N, N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N, N- (éthyl, Phydroxyéthyl) paraphényiènediamine, ia N- (p, y-dihydroxypropyi) paraphényiènediamine, ! a N- (4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthy ! oxy paraphényiènediamine, ia 2-p-acétyiaminoéthyioxy paraphénylènediamine, ! a N- (p-méthoxyéthyi) paraphényiènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-ss-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2, 6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2, 6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2, 3-diméthyl paraphénylènediamine, la N, N-bis- (P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-ss-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N, N'-bis- (p-hydroxyéthyi) N, N'-bis- (4'-aminophényl) 1, 3-diamino propanol, la N, N'-bis- (p- hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N, N'-bis- (4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis- (éthyl) N, N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1, 8-bis- (2, 5diamino phénoxy)-3, 5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2- (p- hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2- (4-méthoxyphényl) amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2- (P- méthoxyéthyl) amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2 359 399 ; JP 88-169 571 ; JP 05 163 124 ; EP 0 770 375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2, 4,5, 6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5, 6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5, 6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5, 6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine ; la 2, 5-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]pyr ! midine-3, 7-d ! am ! ne ; ! a pyrazo ! o- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diam ! ne ; la 2, 7-diméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2- (3-amino pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidin-7-ylamino)- éthanol, le 2- (7-amino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidin-3-ylamino) -éthanol, le 2-[ (3-aminopyrazolo [1, 5-a]-pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2- [ (7-aminopyrazolo [1, 5-a]-pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5, 6-diméthyl pyrazolo- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 2, 6-diméthyl pyrazo ! o- [1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-d ! am ! ne, ! a 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine, la 3-amino-5-méthyl-7imidazolylpropylamino pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine et leurs sels d'addition avec un acide et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazol, le 4, 5-diamino 1- () 3-hydroxyéthy !) pyrazo ! e, ! e 3, 4-diamino pyrazol, le 4, 5- diamino 1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4, 5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4, 5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4, 5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(ss-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4amino 5- (2'-aminoéthyl) amino 1, 3-diméthyl pyrazole, le 3,4, 5-triamino pyrazole, le 1méthyl 3,4, 5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5diamino 4- (p-hydroxyéthy !) amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques, les dérivés indazoliques, les dérivés de pyrazolo [1, 5-b]-1, 2, 4-triazole, les dérivés de pyrazol [3, 2-c]-1, 2, 4-triazole, les dérivés de benzimidazol, les dérivés de benzothiazole, les dérivés de benzoxazol, les dérivés de 1, 3-benzodioxole et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N- (ss-hydroxyéthyl) amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino l- (P-hydroxyéthytoxy) benzène, le 2-amino 4- (ss-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1, 3-bis- (2, 4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indolin, la 6-hydroxybenzomorpholine, la 3,5 diamino 2,6diméthoxy pyridine, le 1-N ss hydroxyéthylamine 3,4 méthylènedioxy benzène, le 2,6 bis (ss hydroxyéthylamino) toluène, la 2, 6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazol 5one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des compositions de l'invention pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres humaines telles que les cheveux. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est appliqué séparément, simultanément ou séquentiellement. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes parmi lesquelles on peut citer les peroxydases, les oxydo-réductases à 2 électrons telles que les uricases et les oxygénases à 4 électrons comme les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisant habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou"kit"de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, par tout moyen connu de l'homme du métier, par exemple les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Enfin, l'invention a également pour objet le produit coloré résultant de l'oxydation d'au moins un composé de formule (1) telle que définie ci-dessus en présence d'au moins un agent oxydant, et éventuellement en présence d'au moins un coupleur et/ou d'au moins une base d'oxydation additionnelle. Ces produits colorés peuvent également se présenter sous la forme de pigments et être utilisés à titre de colorants directs pour la teinture directe de cheveux ou bien encore être incorporés dans les produits cosmétiques tels que par exemple dans des produits de maquillage. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans toutefois en limiter la portée. EXEMPLES EXEMPLE 1 : Synthèse du dichlorhydrate de N (4-aminophényl) -3, 4dihydroxypyrrolidine : + Schéma de synthèse général : HO OH HO OH F n '\ / /\ ! SNAr Di-hydroxytation Réduction N o, L, ! 2 NO NH2I Première étape : synthèse du N- (4-nitrophényl)-pyrroline F () 0 N N Dioxaae/eau r") r"t ' , J J NO (70%) (30%) NO NO2 (70%) (30%) a Mode opératoire : Dans un tricol de 250 ml, on dissout 1 équivalent de parafluoronitrobenzène (n = 0, 0723 mol ; m = 9, 35 g) dans environ 65 ml d'un mélange dioxanne/eau (8/2) ; on ajoute 1 équivalent d'hydrogénocarbonate de sodium (n = 0, 0723 mol ; m = 6, 10 g), puis 1 équivalent de pyrroline contenant 30% de pyrrolidin (n = 0, 0723 mol ; v = 5, 5 ml). On agite et on chauffe au reflux (Teb. 95OC) pendant 12 heures le milieu réactionnel. Puis, on laisse le milieu réactionnel revenir à température ambiante. Le milieu réactionnel est ensuite jeté sur de la glace, le précipité est essoré et séché sous vide à 40 oC jusqu'à poids constant. On isole ainsi 12, 2 grammes de poudre contenant 30% de N- (4nitrophényi)-pyroiid ! ne et 70% de N- (4-nitrophényl)-pyrroline. Deuxième étape : synthèse du N- (4-nitrophényl) -3, 4-dihydroxypyrrolidine Schéma réactionnel : HO OH HO OH oo Mo M N N N N N ! ! Ho/tBuOH ! ! ! rl THF O) , - séparation 0 1 1 THF-1 1 il AD-mix 1 N02 NO2 N02 N02 N02 (70%) (30%) (70%) (30%) e Mode opératoire : Dans un tricol de 500 ml, on mélange 33 g d'AD-mix a (5, 5 g/g), 120 ml d'eau (20 cc/g) et 120 ml de terbutanol (20 cc/g). Le milieu réactionnel (appelé MR1) est agité à température ambiante pendant 10 minutes. D'autre part, 6g de N- (4-nitrophény !)-pyrroi ! ne (n = 31, 545 mmol, PM = 190, 201), tel qu'obtenu précédemment, sont mélangés à 50 ml de THF (8 cc/g). Cette solution est additionnée au milieu réactionnel MR1. Après 24 heures d'agitation à température ambiante, le milieu réactionnel est filtré et le filtrat est concentré à sec. La poudre ainsi obtenue est solubilisée dans du tétrahydrofuranne à chaud. Après reprécipitation par addition d'éther diisopropylique, le précipité est essoré, lavé par de l'éther diisopropylique et séché sous vide jusqu'à poids constant. On Isole ainsi 4 grammes de poudre correspondant au N- (4-nitrophényl)-3, 4-dihydroxypyrolidine Troisième étape : di-chlohydrate de N- (4-aminophényl)-3, 4-dihydroxypyrolidine Schéma réactionnel : HO OH HO OH N EtOH/MeOH N cyclohexène J 2 HCI NO 2 NH 2 . Mode opératoire : Dans un tricol de 250 ml et sous inertage, un équivalent de N- (4-nitrophényl) -3, 4dihydroxypyrolidine (n = 17, 84 mmol ; PM = 224, 201 ; m = 4g) est mélangé à une solution de 30 ml d'éthanol et 70 ml de méthanol et à 1, 86 g de palladium sur charbon (50 % humide) et 15 ml de cyclohexène. Le milieu réactionnel est chauffé au reflux sous une vive agitation pendant 3 heures. Puis, la suspension est filtrée à chaud directement dans une fiole contenant une solution constituée de 210 ml d'éther diisopropyllique, 105 ml d'isopropanol et 4 équivalents d'éthanol chlorhydrique. Le précipité obtenu est essoré, lavé par de l'éther de pétrole et séché sous vide jusqu'à poids constant. On isole ainsi 3.5 grammes de poudre correspondant au dichlorhydrate de N- (4-nitrophényl)-3, 4- dihydroxypyrolidine C H N 0 Cl Calculé 44. 96 6. 04 10. 49 11. 98 26. 54 Trouvé 44. 41 5. 71 10. 42 12. 69 24. 43 EXEMPLE 2 : Compositions tinctoriales On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention suivantes : Exemples 1 2 3 N (4-aminophényl)-3, 4- 610-3 610-3 610-3 dihydroxypyrrolidine, 2HCI mole mole mole 1, 3-d ! hydroxy benzène (coupleur) 610-3 mole 1-béta-hydroxyéthyloxy-2, 4-diamino- 6 10-3 benzène (coupleur), 2HCI mole Support de teinture commun Eau déminéralise qsp 100g 100g 100g (*) Support de teinture commun : - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4, 0 9 - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M. A.) 5,69 g M A. - Acide oléique 3,0 9 - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 @ par la société AKZO 7,0 9 - Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de M. A. 3,0 g M. A. - Alcool oléique 5,0 9 - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 9 - Propylèneglycol 3, 5 9 - Alcool éthylique 7,0 9 - Dipropylèneglycol 0,5 9 - Monométhyléther de propylèneglycol 9, 0 9 - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35% de M. A. 0, 455 g M. A. - Acétate d'ammonium 0,8 9 - Antioxydant, séquestrant q. s. - Parfum, conservateur q. s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 9 Au moment de l'emploi, on mélange chaque composition tinctoriale avec une quantité égale d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids) et présentant un pH d'environ 3. Chaque mélange obtenu présente un pH d'environ 9, 5 et est appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Après 30 minutes, les mèches de cheveux sont rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous : EXEMPLES NUANCE SUR CHEVEUX NATURELS 1 Doré 2 Irisé 3 Bleu REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, - au moins une base d'oxydation choisie parmi les composés de formule (1) suivante, et/ou leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle - Ri représente un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; une chaîne carbonée en Cl-C7, saturée ou pouvant contenir une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, linéaire ou ramifiée pouvant être sous forme de cycle ayant de 3 à 6 chaînons, un ou plusieurs atomes de carbone de la chaîne pouvant être remplacés par un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre, par un groupe SO2 ou par un atome d'halogène, le radical Ri ne comportant pas de liaison peroxyde, ni de radicaux diazo, nitro ou nitroso ; - R2 et R3 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un radical hydroxy ; un radical amino ; une chaîne carbonée en Ci-C4 saturée ou insaturée, un radical-OR4 dans lequel R4 représente un radical alkyle en Ci-C4 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un radical hydroxy, alcoxy en Cl-C2, amino ou aminoalkyl en C1-C2 ; un radical-NR5R6 dans lequel Rs et R6 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci-C4 un radical alkyle en Ci-C4 substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par un atome d'halogène, un radical hydroxy, alcoxy en C1-C2, amino ou aminoalkyl en Cl-C2. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle le radical Ri de la formule (1) est choisi de parmi un atome d'hydrogène, un atome de chlore, de brome, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, vinyle, allyle, méthoxyméthyle, hydroxyméthyle,, 1carboxyméthyle, 1-aminométhyle, 2-carboxyéthyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 1, 2-dihydroxyéthyle, 1-hydroxy-2-aminoéthyle, 1-amino-2-hydroxyéthyle, 1, 2diaminoéthyle, méthoxy, éthoxy, allyloxy, 2-hydroxyéthyloxy. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle les radicaux R2 et R3 de la formule (1) sont choisis parmi un radical hydroxy, méthoxy, acétoxy, amino, acétylamino, méthylamino, diméthylamino, 2-hydroxyéthylamino. 4. Composition selon la revendication 3 dans laquelle le couple (R2, R3) est choisi parmi les couples suivants : (OH, OH), (OH, NH2), (NH2, NH2), (OH, NHMe), (OH, NH-CH2-CH2-OH), (OMe, NH2), (OMe, NH-CH2-CH2-OH), (NH2, NH-CHz-CHz-OH). 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle le composé de formule (1) est choisi dans le groupe constitué par : N- (4-aminophényl)-3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthylphényl) - 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)- 3, 4-dihydroxypyrro lidine N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyt) phényi)-3, 4-dihydroxypyrroiid) ne N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-am i no-3-méthoxyphényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (2-hydroxyéthyl) phényi)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-dihydroxypyrrolidine N- (4-aminophényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-a m i no- 2-méthylphényl) - 4-am Ino-3-hydroxypyrrolid ine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)- 4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amtno-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)- 4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-am ino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl) - 4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)-4-amino-3-hydroxypyrrolidine N- (4-am inophényl) -3, 4-d lam inopyrrolid ine N- (4-amino-2-méthylphényl) - 3, 4-diammopyrrolidine N- (4-amino-2-méthoxyphényl) - 3, 4-diaminopyrrolidlne N- (4-amho-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-2- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-3-méthy ! phény !)- 3, 4-diaminopyrro ! id ! ne N- (4-amno-3-méthoxyphényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-am ino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-d iam inopyrrolid ine N- (4-amino-3- ( 1-hydroxyéthyl) phényl) - 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dihydroxyéthyl) phényl)- 3, 4-diaminopyrrolidine N- (4-aminophényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino- 2-méthylphényl) - 4- (2-hydroxyéthylam ino) -3-hyd roxypyrrolid ine N- (4-amino-2-méthoxyphényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amho-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- ( 1-hydroxyéthyl) phényl) - 4- (2-hydroxyéthylamino) -3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-2- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) - 4- (2-hydroxyéthylammo) -3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-am ino-3-méthoxyp hényl) - 4- (2-hydroxyéthylamino) -3-hydroxypyrrolid ine N- (4-amino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (l-hydroxyéthyl) phényl)- 4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-amino-3- (1, 2-dhydroxyéthyl) phényl)-4- (2-hydroxyéthylamino)-3-hydroxypyrrolidine N- (4-aminophényl) - 3-hydroxy-4- (méthylamino) -pyrrolidine N- (4-amino-2-méthylphényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolid ine N- (4-amho-2-méthoxyphényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolid ine N- (4-amino-2- (2-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-4- (méthylami no)-pyrrolidine N- (4-amino-2- (1-hydroxyéthyl) phényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-2- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) - 3-hydroxy-4- (méthylamino) -pyrrolidine N- (4-amino-3-méthylphényl)- 3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-3-méthoxyphényl) - 3-hydroxy-4- (méthylamino) -pyrrolidine N- (4-amino-3- (2-hydroxyéthyl) phényl) - 3-hydroxy-4- (méthylamino) -pyrrolidine N- (4-amino-3- (1-hydroxyéthyl) phényl)-3-hydroxy-4- (méthylamino)-pyrrolidine N- (4-amino-3- ( 1, 2-dihydroxyéthyl) phényl) - 3-hydroxy-4- (méthylamino) -pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le ou les composés de formule (1) représentent de 0, 0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus du ou des composés de formule (1), au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines différentes des composés de formule (1), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols, les naphtols et les coupleurs hétérocycliques 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 et 10, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que les sels d'addition avec un acide du composés de formule (1) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. 13. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres humaines telles que les cheveux. 14. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé en ce qu'on applique sur les fibres la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, et un agent oxydant, l'agent oxydant étant ajouté au moment de l'emploi à la composition ou appliqué sur les fibres séparément, simultanément ou séquentiellement. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides, et les enzymes d'oxydo réduction. 16. Dispositif à plusieurs compartiments comprenant un premier compartiment renfermant une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un second compartiment renfermant une composition oxydante. 17. Produit coloré susceptible d'être obtenu par réaction de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 avec un agent oxydant.