Brevet FR2812564A1 — publié le 20020208

Utilisation d'un dérivé du bore à titre de catalyseur pour l'hydrosi lylation de réactifs insaturés. La présente invention concerne le domaine de la catalyse des réactions d'hydrosilylation dans lesquelles sont mis en contact des réactifs possédant au moins une liaison insaturée et des monomères, oligomères et/ou polymères de nature polyorganosiloxane possédant au moins un motif -SiH en présence d'un nouveau système catalytique à base de dérivé du bore. II est connu dans l'art antérieur de préparer des composés polyorganosiloxanes par réaction entre un hydrogénopolyorganosiloxane et un réactif porteur d'une liaison insaturée en présence d'un catalyseur; cette réaction est usuellement appelée hydrosilylation. En général, le catalyseur est à base de platine et peut se présenter sous différentes formes: sur un support, en phase pure (liquide ou solide) ou dans un solvant. Plus précisément, l'invention vise à proposer l'utilisation de nouveaux systèmes catalytiques à base de dérivés de bore, pour l'hydrosilylation notamment entre des réactifs insaturés et des polyorganosiloxanes porteur d'au moins un motif -SiH. Un autre objectif de l'invention est de fournir un procédé performant d'hydrosilylation de réactifs insaturés à insaturation inteme avec des polyorganosiloxanes porteurs d'au moins un motif =_SiH en présence desdits systèmes catalytiques. Un autre objectif de l'invention est de proposer l'utilisation de nouveaux catalyseurs, notamment thermoactivables, permettant de déclencher à une température inférieure à 150 C, et de préférence inférieure à 100 C,voire de l'ordre de la température ambiante, la réaction d'hydrosi lylation. Ces objectifs sont atteints à l'aide des catalyseurs dérivant du bore tels que décrits ci-après. Par ailleurs, les catalyseurs conformes à l'invention sont avantageusement solubles en milieu hydrophobe et donc en milieu silicone, ceci contrairement aux acides de Lewis classiques tels AICI3, ZnC12 ou ZnBr2. Ils s'avèrent donc particulièrement efficaces pour la réaction d'hydrosi lylation. En conséquence, la présente invention a pour premier objet l'utilisation à titre de catalyseur, notamment thermoactivable, pour l'hydrosilylation d'au moins un réactif insaturé (A) avec au moins un monomère, oligomère et/ou polymère silicone (B) ayant, par molécule, au moins un motif réactif -SiH, en présence d'au moins un dérivé du bore de formule (I) (A)xB(R)y (I) dans laquelle # les symboles R, identiques ou différents, représentent - un radical alkyle ou alcényle en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3, ou par un radical de formule B(R)2 avec les deux groupements R étant, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis ci- dessus, - un radical alkoxy en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (le fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3, - un radical phényle substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur, notamment un groupement CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3 , - un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur notamment un groupement CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3, - un radical -CZH4-Si(Q)3 avec les symboles Q identiques ou différents représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C,o ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de silicium, le cas échéant substitué par un radical de formule B(R)z avec les deux groupements R étant, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis précédemment ou - deux radicaux R de la formule générale I liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle à 5 ou 14 atomes, ledit cycle pouvant être saturé, insaturé, ponté et/ou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de bore, et l'atome de bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour A ou R en formule générale I, # les symboles A représentent indépendamment l'un de l'autre - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, ou - un radical hydroxyle. # x représente 0 ou l'entier 1 ou 2 et y l'entier 1, 2 ou 3 avec la somme de x+y étant égale à 3 et sa ou ses formes solvatées. Les catalyseurs conformes à l'invention sont de manière générale des composés très hygroscopiques. En conséquence, ces composés peuvent se présenter sous l'aspect d'un mélange entre le composé tel que défini en formule générale I et sa ou ses différente(s) forme(s) hydratée(s). De même, lors de la formulation de ce catalyseur avec un solvant, on observe la formation de dérivés solvatés. Ce phénomène peut s'observer avec des solvants aprotiques tels les éthers, esters et silicones ou des solvants protiques comme les alcools, acides carboxyliques, silanols, amines, thiols, l'eau ou leurs mélanges. Comme précisé précédemment, ces catalyseurs sont particulièrement intéressants en terme de réactivité dans la mesure où ils sont actifs à faibles concentrations et ne nécessitent avantageusement que de faibles quantités d'énergie pour effectuer l'hydrosi lylation. Ils sont en effet activables à une température inférieure à 150 C, de préférence inférieure à 100 C voire à la température ambiante. Les catalyseurs revendiqués se révèlent donc particulièrement avantageux en termes de rentabilité et de coût pour les procédés industriels. Plus préférentiellement, les symboles R de la formule générale (I) sont choisis de manière à conférer à l'atome de bore auquel ils sont liés un encombrement stérique suffisant pour lui assurer une protection efficace, notamment pour prévenir son oxydation et/ou hydratation. En l'espèce, les catalyseurs de formule générale (I) dans laquelle au moins un des symboles R et de préférence au moins deux d'entre eux représentent un radical phényle ou aryle sont particulièrement intéressants. De même, il est avantageux que les symboles R soient substitués et notamment par des éléments et/ou groupements électroattracteurs de manière à assurer audit atome de bore une électronégafvité qui soit compatible avec ses propriétés électrophiles. C'est ainsi que s'avèrent particulièrement efficaces des catalyseurs de formule générale (I) dans laquelle les symboles R contribuent globalement avec les symboles A à un ap au moins égal à celui de 3 radicaux (C,H,F), Sont notamment préférés selon l'invention, les catalyseurs répondant à la formule générale (la) dans laquelle - q représente un entier compris entre 1 et 3, - n représente un entier compris entre 1 et 3 et m représente 0 ou un entier compris entre 1 et 2 avec la somme de n et m étant égale à 3, - les symboles Y sont identiques ou différents et représentent a) un atome d'hydrogène, b) un groupement hydroxyle, c) un atome d'halogène, d) un radical alkyle ou alcényle en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor, e) un radical alkoxy en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor, @ -C2H,-Si(Q)3 avec les symboles Q identiques ou différents représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C,o ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de silicium le cas échéant substitué par un radical de formule B(R)2 avec R tel que défini ci-dessus, ou g) deux groupements Y peuvent être liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle polycondensé ou non en C, - Cl, avec ledit cycle pouvant être saturé, insaturé, ponté et/ou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de bore avec l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour Y en formule générale (la), et - les symboles X , identiques ou différents, représentent - un atome d'halogène de préférence un atome de fluor, - un radical hydrocarboné en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire, ramifié, mono- ou poly- cyclique, saturé, insaturé ou aromatique et de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor ou un radical alkyle en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, mono- poly- ou per- halogéné avec en particulier le fluor comme atome d'halogène, et - les indices p, identiques ou différents, représentent 0 ou un entier compris entre 1 et 5, avec de préférence au moins l'un des symboles p supérieur à 3 et plus préférentiellement égal à 5, avec la somme p + q étant inférieure à 6. Les catalyseurs de formule générale (la) dans laquelle Y répond aux définitions a), b), c), d) et e) sont particulièrement intéressants. A titre représentatif des catalyseurs convenant à l'invention, on peut plus particulièrement citer les composés suivants (CSFa)(C6F5)2B ; (CSF4)3B ; (C6F5)BF2 ; BF(C,Fs)2 ; B(C,Fs)3 B(C,H5)(C,FS)2 BCI2(C,jF5) ; BCI(C@F5)2 ; B(CsHs)(CrFs)2 ; (C,Ha(mCF3)13B ; [C6H (C7H")B(C6F5)2 ; (CsH,aB)(C6F5) ; (C6F5)2 B-CH2 CH2 ; Sont tout particulièrement préférés selon l'invention, les catalyseurs suivants (C5F4)(C6F5)2B r (C5F4)3B i B(C6F5)3 ; B(C6H5)(C6F5)2 (C,H4(mCF3)l3B ; (C6F5)2BH ; (C6F5)2 B-CH2 CH2 Si(CH3)3 Les catalyseurs selon l'invention peuvent être mis en oeuvre, tels qu'ils sont obtenus à l'issue de leur procédé de préparation, par exemple sous forme solide ou liquide, ou en solution dans au moins un solvant approprié, dans les compositions de monomères, oligomères et/ou polymères qui sont destinées à réagir. Dans le cadre de l'invention, le terme solvant englobe les produits solubilisant les catalyseurs solides et les produits diluant les catalyseurs liquides ou solides. De préférence, les catalyseurs sont généralement mis en ceuvre en solution dans un solvant. Les proportions pondérales entre le ou les catalyseurs, d'une part, et le solvant, d'autre part, sont comprises entre 0.1 et 99 parties pour 100 parties de solvant et, de préférence de 10 à 50 parties. Les solvants pouvant être utilisés sont décrits ci-après. Le catalyseur est mis en oeuvre en quantité suffisante pour amorcer l'hydrosilylation. Cette quantité est généralement comprise entre 0,0001 et 5 % en poids, le plus souvent entre 0,001 et 0,5 % en poids de la matière sèche en réactifs insaturés et monomères, oligomères et/ou polymères polyorganosiloxane. Pour l'activation des catalyseurs selon l'invention, différentes sources de chauffage peuvent être utilisées, Dans le cadre de la présente invention, le terme réactif insaturé (A) signifie que le composé contient au moins une liaison insaturée. De préférence, les réactifs insaturés sont choisis parmi les suivants - les alcènes linéaires ou branchés comprenant de 2 à 30 atomes de carbones, substitués ou non substitués, - les alcynes linéaires ou branchés comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, substitués ou non substitués, - et les cycloalcènes comprenant au moins 4 atomes de carbone, substitués ou non substitués. Les cycloalcènes peuvent être par exemple le cyclohexène, cyclooctène, le 1,3- cyclohexadiène, le 4-phénylcyclohexène, et/ou le 4-vinylcyclohexène. Les alcènes peuvent être par exemple le 1-hexène, le 1,5-hexadiène, le 1-octène et/ou le 1-dodecène. Les alcynes peuvent être par exemple le 2-hexyne, le 2-méthyl-4-octyne et/ou le 1- octyne. De préférence, les dérivés polyorganosiloxanes (B) possèdent au moins des motifs de formule (II) et sont terminés par des motifs de formule (III) ou cycliques constitués de motifs de formule (II) représentées ci-dessous dans lesquelles - les symboles R,, identiques ou différents et représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone éventuellement substitué une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes, des alkyles et/ou des alkoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, - les symboles Z sont semblables ou différents et représentent un radical hydrogène, un groupement R,, - avec l'un au moins des symboles Z constituant, par molécule, un motif SiH. Les composés (B) peuvent également inclure dans leur structure des motifs dits Q ou T définis comme avec R3 pouvant représenter un des substituants proposés pour R, ou Rz. Selon une variante avantageuse de l'invention, les polyorganosiloxanes (B) utilisés comportent de 1 à 50 motifs SiH par molécule. Sont notamment préférés à titre de dérivés (B) les oligomères et polymères répondant à la formule générale VI dans laquelle : - x et y un nombre entier variant entre 0 et 200, - R', et R",, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone éventuellement substitué, une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle. Conviennent particulièrement à l'invention à titre de dérivé de silicone (B) les composés suivants avec a, b, c, d et e représentant un nombre variant de - dans le polymère de formule S1 - 0 _ - dans le polymère de formule S3 : 5 Conviennent tout particulièrement à l'invention les polyorganosiloxanes (B) dont les motifs de formules (II) et/ou (III) possédant au moins un radical phényle ou méthyle à titre de radical RZ. Un second aspect de la présente invention vise un procédé d'hydrosi lylation d'au moins un réactif insaturé (A) avec au moins un monomère, oligomère ou polymère de type polyorganosiloxane (B) possédant au moins par molécule un motif SiH réactif, caractérisé en ce que l'on procède à au moins une hydrosilylation d'un réactif (A) avec un polyorganosiloxane (B) en présence d'un catalyseur tel que défini précédemment et en ce que ladite hydrosilylation est initiée par thermoactivation dudit catalyseur. Les composés (A) et (B) sont conformes aux définitions soumises précédemment. Deux modes de réalisations sont possibles pour l'ajout du catalyseur conforme à l'invention. Celui-ci peut être ajouté au mélange des composés (A) et (B), soit de préférence, être mélangé au préalable avec le composé (A). Quelle que soit la variante considérée, le catalyseur peut être mis en oeuvre tel quel, ou en solution dans un solvant. Généralement, les mélanges sont réalisés sous agitation à température ambiante. La solution de catalyseur peut par exemple être utilisée pour préparer un bain avec le ou les réactifs insaturés (A), et/ou le ou les monomères, oligomères et/ou polymères (B), de manière à ce que la concentration du ou des catalyseurs présents soit comprise entre 0.01 et 5% en poids dans ledit bain, et de préférence entre 0.05 et 0.5%. Les solvants utilisables pour les catalyseurs sont nombreux et variés et sont choisis selon le catalyseur utilisé et les autres constituants de la composition ainsi préparée. En général, les solvants peuvent être des alcanes substitués ou non, des aromatiques substitués ou non. A titre d'exemples, les alcanes utilisables sont le cyclohexane, l'heptane, le méthylcyclohexane et l'hexafluorocyclohexane; et les aromatiques utilisables sont le toluène, l'ortho-xylène, le 1,2,4-triméthylbenzène et le trifluorométhylbenzène. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif et ne peuvent être considérés comme une limite du domaine et de l'esprit de l'invention. Exemples. Le borane B(C6F6)3 utilisé est commercialisé auprès de la société Boulder Scientific Company. Exemple 1 19,0 g de oct-1-ène (168 mmol) sont placés dans un réacteur et chauffés à 90 C. 58,6 mg de borane (B(C6F5)3. 0,1035 mmol) sont ajoutés en solution dans 1,73 g de toluène. Puis, 36,03 g d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane (167 mmol) sont additionnés goutte à goutte en 3 heures. Le taux de transformation des motifs SiH est de 96,7% et le produit majoritaire est identifié comme étant le produit d'hydrosilylation attendu MD "Y'M. Exemple 2. 28,42 g de dodéc-1-ène (162 mmol) sont placés dans un réacteur et chauffés à 90 C. 67 mg de borane (B(C6F5)3 ; 0,1184 mmol) sont ajoutés en solution dans 1,44 g de toluène. 35,98 g d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane (162 mmol) sont ensuite additionnés goutte à goutte en 3 heures. Le taux de transformation des motifs SiH est de 91,6 % et le produit obtenu est identifié comme étant le produit d'hydrosilylation attendu MD""y'M. Exemple 3. 17,6 g de vinylcyciohexène (162 mmol) sont placés dans un réacteur et chauffés à 90 C. 56,9 mg de borane (B(C,F5)3 ; 0,1005 mmol) sont ajoutés en solution dans 1,41 g de toluène. 35,98 g d'heptaméthylhydrogénotrisiloxane (162 mmol) sont ensuite additionnés goutte à goutte en 3 heures. Le produit de la réaction est identifié comme étant le produit d'hydrosi lylation de la fonction vinyle exocyclique. REVENDICATIONS 1. Utilisation à titre de catalyseur pour l'hydrosilylation d'au moins un réactif insaturé (A) avec au moins un monomère, oligomère et/ou polymère silicone (B) ayant, par molécule, au moins un motif réactif --SiH, en présence d'au moins un dérivé de bore de formule (I) (A)xB(R)y (I) dans laquelle # les symboles R, identiques ou différents, représentent - un radical alkyle ou alcényle en C,-C,2, de préférence en C,-Ce, linéaire, ramifié ou cyclique, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3, ou par un radical de formule B(R)2 avec les deux groupements R étant, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis ci- dessus, - un radical alkoxy en C,-C,2, de préférence en C,-Ce, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (le fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur comme par exemple les groupements CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3 - un radical phényle substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur, notamment un groupement CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3 - un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément électroattracteur, notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement), ou un groupement électroattracteur notamment un groupement CF3, N02, CN, OCF3, SF5, OSO2CF3 - un radical -CZH,-Si(Q)3 avec les symboles Q identiques ou différents représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C,o ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de silicium, le cas échéant substitué par un radical de formule B(R)2 avec les deux groupements R étant, indépendamment l'un de l'autre, tels que définis précédemment ou - deux radicaux R de la formule générale I liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle à 5 ou 14 atomes, ledit cycle pouvant être saturé, insaturé, ponté et/ou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de bore; et l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour A ou R en formule générale (I), # les symboles A représentent indépendamment l'un de l'autre - un atome d'hydrogène, - un atome d'halogène, ou - un radical hydroxyle. # x représente 0 ou l'entier 1 ou 2 et y l'entier 1, 2 ou 3 avec la somme de x+y étant égale à 3 et, sa ou ses formes solvatées. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'au moins l'un des symboles R dans le catalyseur de formule générale (I) représente un radical phényle ou aryle. 3. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que les symboles R de la formule générale (I) du catalyseur contribuent globalement avec les symboles A à un ap au moins égal à celui de 3 radicaux (C,,H,F) . 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le catalyseur répond à la formule générale (la) dans laquelle - q représente un entier compris entre 1 et 3, - n représente un entier compris entre 1 et 3 et m représente 0 ou l'entier 1 ou 2 avec la somme de n et m étant égale à 3, - les symboles Y sont identiques ou différents et représentent a) un atome d'hydrogène, b) un groupement hydroxyle, c) un atome d'halogène, d) un radical alkyle ou alcényle en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor, ou par un radical de formule B(R)2 avec R tel que défini précédemment, e) un radical alkoxy en C,-C,2, de préférence en C,-Ce, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor, q -C2H4-Si(Q)3 avec les symboles Q identiques ou différents représentant un groupe alkyle ou alkoxy en C, à C,o ou un oligomère siloxane inférieur à 10 atomes de silicium le cas échéant substitué par un radical de formule B(R)2 avec R tel que défini ci-dessus, ou g) deux groupements Y peuvent être liés entre eux de manière à constituer avec l'atome de bore auquel ils sont liés un cycle polycondensé ou non en C.- Cl, avec ledit cycle pouvant être saturé, insaturé, ponté et/ou aromatique et comprendre un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de bore avec l'atome bore présent dans ledit cycle pouvant lui-même être substitué par un radical tel que défini pour Y en formule générale (la) et - les symboles X sont identiques ou différents et représentent - un atome d'halogène de préférence un atome de fluor, - un radical hydrocarboné en C,-C,2, de préférence en C,-Ce, linéaire, ramifié, mono- ou poly- cyclique, saturé, insaturé ou aromatique et de préférence substitué par au moins un élément électroattracteur comme un atome d'halogène et en particulier un atome de fluor ou un radical alkyle en C,-C,2, de préférence en C,-C8, linéaire ou ramifié, mono- poly- ou per- halogéné avec en particulier le fluor comme atome d'halogène, et - les indices p sont identiques ou différents et représentent 0 ou un entier compris entre 1 et 5, avec de préférence au moins l'un des symboles p supérieur à 3 et plus préférentiellement égal à 5 avec la somme p + q étant inférieure à 6. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le catalyseur est choisi parmi (C5F4)(C6F5)ZB ; (C5F4)3B ; B(C,F5)3 ; B(C6H5)(C6F5)2 [C6H4(mCF3)13B ; (C6Fs)2BH ; (C6F5)2 B-CH2 CH2 Si(CH3)3 ; Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le catalyseur est mis en oeuvre en solution dans un solvant ou sans solvant. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le catalyseur est utilisé à une quantité variant entre 0,0001 et 5 % en poids de la matière sèche en réactif(s) unsaturé(s) et monomère(s), oligomère(s) et/ou polymère(s) polyorganosiloxane(s) à faire réagir. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères, oligomères et/ou polymères polyorganosiloxanes (B) à motif(s) réactif(s) SiH possèdent au moins des motifs de formule (11) et sont terminés par des motifs de formule (III) ou cycliques constitués de motifs de formule (II) représentées ci-dessous dans lesquelles - les symboles R,, identiques ou différents et représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone éventuellement substitué, une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes, des alkyles et/ou des alkoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, - les symboles Z sont semblables ou différents et représentent un radical hydrogène, un groupement R,, avec l'un au moins des symboles Z constituant, par molécule, un motif SiH. 9. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les monomères, oligomères, polymères polyorganosiloxanes (B) à motif(s) réactif(s) SiH répondent à la formule générale VI dans laquelle - x et y un nombre entier variant entre 0 et 200, - R', et R",, identiques ou différents, représentent indépendamment l'un de l'autre un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone éventuellement substitué, une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement-sur la partie aryle. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères, oligomères, polymères polyorganosiloxanes (B) à motif(s) réactif(s) SiH sont choisis parmi les composés de formule avec a, b, c, d et e représentant un nombre variant de - dans le polymère de formule S1 : 0 s a :g c revendications précédentes, caractérisée en ce que les monomères, oligomères, polymères polyorganosiloxanes à motif réactif SiH comportent de 1 à 50 motifs SiH actifs par molécule. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le réactif insaturé est choisi parmi le groupe constitué de - composés organiques unsaturés et substitués ou non substitués, - et/ou composés silicones comprenant des composés organiques unsaturés et substitués ou non substitués. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le réactif unsaturé est choisi parmi le groupe constitué de - les alcènes linéaires ou branchés comprenant de 2 à 30 atomes de carbones, substitués ou non substitués, - les alcynes linéaires ou branchés comprenant de 2 à 30 atomes de carbone, substitués ou non substitués, - et/ou les cycloalcènes comprenant au moins 4 atomes de carbone, substitués ou non substitués. 14. Procédé d'hydrosilylation d'au moins un réactif insaturé (A) avec au moins un monomère, oligomère ou polymère de type polyorganosiloxane (B) possédant au moins par molécule un motif SiH réactif, caractérisé en ce que l'on procède à au moins une hydrosilylation d'un réactif (A) avec un polyorganosiloxane (B) en présence d'un catalyseur tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 et en ce que ladite hydrosilylation est initiée par thermoactivation dudit catalyseur. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que les composés (A) et (B) sont tels que définis en revendications 8 à 13. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 et 15, caractérisé en ce que le catalyseur est ajouté au mélange des composés (A) et (B). 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 et 15, caractérisé en ce que le catalyseur est mélange avec le composé (A) puis l'ensemble est mis en présence du composé (B).