Brevet FR2814174A1 — publié le 20020322

La présente invention concerne des compositions lubrifiantes améliorées, qui sont très résistantes à la dégradation par oxydation, et qui comprennent des antioxydants phénoliques et aminés sélectionnés. L'invention concerne aussi l'utilisation de ces compositions lubrifiantes pour améliorer les propriétés de fonctionnement de lubrifiants comme des graisses, des liquides pour le travail des métaux, des liquides à engrenages et des fluides hydrauliques. On sait que des additifs améliorent les procédés de fonctionnement de lubrifiants comme des huiles minérales ou des huiles synthétiques ou semisynthétiques. En particulier, des additifs qui réduisent la formation de produits de dégradation par oxydation et qui favorisent une longue durée de conservation et une stabilité de haute performance des lubrifiants sont très souhaitables. Les exigences techniques pour les huiles de moteur modernes dans les conditions d'une oxydation à haute température, telles qu'exprimées par de récentes spécifications techniques, sont devenues plus strictes. Selon de récentes évolutions dans la construction de moteurs à combustion, en particulier de moteurs à combustion interne à allumage par étincelle, de plus grandes quantités d'oxydes d'azote (NOX) sont produites qui rentrent de nouveau dans le carter-moteur comme gaz de fuite. L'huile lubrifiante joue aussi dans la chambre de combustion le rôle de garniture étanche entre la montée du piston et la tête de cylindre entraînant une contamination avec des constituants du carburant à point d'ébullition élevé. Ces fonctions sont altérées en présence de gaz NOx. Les gaz de fuite à teneur croissante en NOx augmentent la sensibilité de l'huile lubrifiante à l'oxydation et la formation de produit d'oxydation indésirables. Il se forme des noyaux pour des dépôts qui engendrent finalement des dépôts indésirables, appelés communément boue noire. On pense que ce processus de dégradation est dû à une auto-oxydation de l'huile lubrifiante amorcée par NOx. Il y a eu de nombreuses tentatives pour améliorer la performance des huiles lubrifiantes par addition de différents antioxydants. Le document de brevet EP-A-0 346 283 décrit des compositions d'huiles lubrifiantes sans phosphites qui comprennent, entre autres, des antioxydants phénoliques en combinaison avec différentes amines aromatiques et des mélanges de ces amines. On décrit spécifiquement des antioxydants phénoliques dits à encombrement stérique dans lesquels le groupe phénolique est substitué en position 3 et 5 par des radicaux tert-butyle. Le document de brevet EP-A-0 781834 décrit des compositions d'huiles lubrifiantes qui comprennent un ester d'acide gras substitué par le groupe 5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylphényle en combinaison avec des additifs d'huiles classiques autres que des diphénylamines. La demande de brevet japonais publiée Hei 11-209777 décrit des compositions d'huiles lubrifiantes comprenant des esters d'alkyle en C8 et C13 de l'acide 3- (5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique combinaison avec des diphénylamines alkylées. On ne décrit pas spécifiquement d'autres additifs. La composition est utilisée pour éviter la décoloration des huiles lubrifiantes. On ne décrit pas d'autres utilisations ni applications techniques ni d'amélioration de propriétés antioxydantes. Le document de brevet EP-A-0 896050 décrit des compositions d'huiles lubrifiantes comprenant un grand groupe d'antioxydants phénoliques différents de structures divergentes en combinaison avec différentes amines aromatiques et des additifs d'huiles contenant du soufre. Parmi ceux-ci, des dithiophosphates de zinc sont cités. On a maintenant trouvé de nouvelles compositions lubrifiantes qui possèdent des propriétés antioxydantes améliorées par comparaison aux compositions de l'art antérieur. Les nouvelles compositions lubrifiantes comprennent un groupe choisi d'esters d'acides gras substitués par des radicaux 5-tert-butyl-4hydroxy-3-méthylphényle en combinaison avec des diphénylamines et des dithiophosphates de zinc spécifiques. Les nouvelles compositions lubrifiantes sont très résistantes à la dégradation par oxydation et sont capables de réduire les effets négatifs des dépôts, comme la boue noire, dans des moteurs à combustion, en particulier des moteurs à combustion interne à allumage par étincelle. La présente invention concerne une composition qui comprend a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification; b) au moins un phénol de formule: dans laquelle RI représente un radical alkyle ramifié en Cg-C22; c) au moins une amine aromatique de formule dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou, ensemble, représentent le groupe et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C2-C30, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical alkyle en C2-C30; et d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule dans laquelle R1 et R2 représentent un radical alkyle en C3-C20 linéaire ou ramifié. Les compositions définies ci-dessus contenant des esters d'acides gras substitués par des groupes 5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényle sont caractérisées par des propriétés antioxydantes supérieures par comparaison avec les compositions correspondantes contenant des esters d'acides gras substitués par des groupes 3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényle. On peut le mettre en évidence par différents essais couramment admis comme l'essai de dépôt et d'oxydation sur un panneau (DOPT = Deposit and Oxidation Panel Test) et la calorimétrie différentielle à balayage (CDB) sous pression. Les compositions selon la présente invention sont particulièrement appropriées à l'utilisation comme lubrifiants ayant d'excellentes propriétés antioxydantes dans des moteurs à combustion interne comme les moteurs à combustion interne à allumage par étincelle (communément appelés moteurs Otto) ou les moteurs à combustion interne à auto-allumage (communément appelés moteurs Diesel). Les compositions sont particulièrement appropriées comme huiles de moteur qui correspondent dans la classification API (American Petroleum Institute) aux catégories SF, SG et CD, dans la classification CRC (Coordinating Research Council) aux essais Caterpillar normalisés 1-G 1 ou 1-G 2 et dans la classification CCMC (Committee of Common Market Automobile Constructors) aux spécifications G 1, G 2, G 3, D 1, D 2, D3 et/ou PD 1. Les définitions et les termes généraux utilisés dans la description de la présente invention ont de préférence la signification suivante: Constituant a) On peut utiliser une huile de base ayant une viscosité de lubrification pour la préparation d'huiles de moteur, de liquides pour engrenages ou de liquides hydrauliques, mais aussi pour des additifs de carburants, des graisses ou des liquides pour le travail des métaux. Des huiles de moteur, des liquides pour engrenages et des liquides hydrauliques sont par exemple à base d'huiles minérales ou d'huiles synthétiques ou de leurs mélanges. Les lubrifiants sont bien connus de l'homme de l'art et sont décrits dans des ouvrages de référence classiques, comme dans Chemistry and Technology of Lubricants, Mortier, R.M. et Orszulik, S. T. (éds. ); 1992 Blackie and Son Ltd. pour la GB, VCH-Publishers N. Y. pour les USA, ISBN 0-216-92921-0, pages 208 et suiv. et 269 et suiv.; dans Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 4ème édition 1969, J. Wiley & Sons, New York, vol. 13, pages 533 et suiv. (fluides hydrauliques); Performance Testing of Hydraulic Fluids-, R. Tourret et E. P. Wright, Hyden & Son Ltd. GB, au nom de The Institute of Petroleum London, ISBN 0 85501 317 6; Ullmann's Encyclopedia of Ind Chem., 5ème édition complètement révisée, Éditions Chemie, DE-Weinheim, VCH-Publishers pour les USA, vol. A 15, pages 423 et suiv. (lubrifiants), vol. A 13, pages 165 et suiv. (fluides hydrauliques). L'huile de base ayant une viscosité de lubrification est de préférence une huile de base lubrifiante dérivée d'une huile minérale contenant au moins 80 % en masse d'un constituant hydrocarboné saturé. Il existe différents procédés de production de l'huile de base lubrifiante dérivée d'une huile minérale. Par exemple, l'huile de base lubrifiante peut être une huile de paraffine ou une huile naphténique que l'on peut obtenir en soumettant une fraction d'huile lubrifiante provenant d'une distillation atmosphérique ou sous vide d'une huile brute pour des procédés de raffinage comme le désasphaltage, la solvolyse comme l'extraction aux solvants avec du furfural, l'hydrocraquage, le déparaffinage avec des solvants ou catalytique, un hydrotraitement comme l'hydrocraquage ou l'hydrofinissage, le traitement à l'argile, comme un lavage avec une argile traitée à l'acide ou activée, ou le raffinage chimique comme un lavage avec de la soude caustique ou de l'acide sulfurique ou analogues. Il existe aussi des combinaisons de ces procédés pour la production de l'huile de base lubrifiante dérivée d'une huile minérale. Des procédés préférés de production de l'huile de base lubrifiante dérivée d'une huile minérale sont constitués des techniques suivantes, dans lesquelles on utilise comme huile de départ l'une des huiles suivantes: 1) un distillat dérivé de la distillation atmosphérique d'une huile de paraffine brute et/ou d'une huile brute mixte; 2) un gazole sous vide complet (WVGO = Whole Vacuum Gas Oil) d'une huile de paraffine brute et/ou d'une huile brute mixte; 3) une huile obtenue en soumettant le produit obtenu selon 1) et/ou 2) à un hydrocraquage doux (MHC = Mild Hydrocracking) 4) un mélange d'au moins deux des produits obtenus selon 1) à 3); 5) une huile désasphaltée (DAO Deasphalted Oil) de produits obtenus selon 1), 2), 3) ou 4); 6) une huile obtenue en soumettant le produit obtenu selon 5) à un hydrocraquage doux ; et 7) un mélange d'au moins deux huiles choisies dans le groupe des huiles obtenues selon 1) à 6). On raffine l'huile de départ elle-même ou une fraction d'huile lubrifiante récupérée à partir de cette huile de départ par des procédés de raffinage classiques, comme ceux qui sont cités ci-dessus, pour obtenir une fraction d'huile lubrifiante utile comme constituant a) de la composition revendiquée. L'huile de base peut être présente dans la composition en tant que constituant individuel ou sous forme d'une combinaison d'au moins deux des huiles de base précitées. D'autres huiles de base ayant une viscosité de lubrifiant sont des huiles et des graisses, par exemple à base d'huiles, de graisses, de suif, de cires, d'origine végétale et animale, et leurs mélanges. Des huiles, graisses, suifs et cires végétales et animales sont, par exemple, l'huile de palmiste, l'huile de palme, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile de navette, l'huile de lin, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de tournesol, l'huile de noix de coco, l'huile de maïs, l'huile de ricin, l'huile d'olive de qualité inférieure et leurs mélanges, les huiles de poisson, ainsi que leurs formes chimiquement modifiées, par exemple époxydées et sulfoxydées, ou leurs formes produites par génie génétique, par exemple l'huile de soja produite par génie génétique. Des exemples d'huiles synthétiques comprennent des lubrifiants à base d'esters carboxyliques aliphatiques ou aromatiques, d'esters polymères, de poly(oxydes d'alkylène), d'esters d'acide phosphorique, de poly-a-oléfines ou de silicones, un diester d'un acide divalent avec un monoalcool comme, par exemple, le sébacate de dioctyle ou l'adipate de dinonyle, un triester du triméthylolpropane et d'un monoacide ou un mélange de tels acides comme, par exemple, le tripélargonate de triméthylolpropane, le tricaprylate de triméthylolpropane ou leurs mélanges, un tétraester de pentaérythritol et d'un monoacide monovalent ou d'un mélange de tels acides, comme le tétracaprylate de pentaérythritol, ou un ester complexe de monoacides et de diacides avec des polyalcools, par exemple un ester complexe de triméthylolpropane et d'acide caprylique et sébacique, ou un de leurs mélanges. En plus des huiles minérales, des poly-a-oléfines, des lubrifiants à base d'esters, des phosphates, des glycols, des polyglycols et des polyalkylèneglycols, ainsi que leurs mélanges avec de l'eau, sont particulièrement appropriés. On peut aussi ajouter aux lubrifiants précités ou à leurs mélanges un épaississant organique ou inorganique (graisse de base). On peut préparer des liquides pour le travail des métaux et des liquides hydrauliques à partir des mêmes substances que celles décrites ci-dessus pour les lubrifiants, ces liquides étant souvent des émulsions de ces substances dans de l'eau ou d'autres liquides. Constituant b) Dans le composé de formule I, RI est défini comme un radical alkyle en Cg-C22 ramifié, par exemple du type isooctyle, par exemple 3,4-, 3,5- ou 4,5diméthyl-1-hexyle ou 3- ou 5-méthyl-l-heptyle, d'autres radicaux octyle ramifiés comme les radicaux 1,1,3,3-tétraméthylbutyle ou 2-éthylhexyle, ou des radicaux alkyle ramifiés contenant plus de 8 atomes de carbone, par exemple les radicaux 1,1,3-triméthylhexyle, 1-méthylundécyle, 2-n-butyl-n-octyle, isotridécyle, 2-n-hexyln-décyle ou 2-n-octyl-n-dodécyle. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, RI est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5-diméthyl-l-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle, ou un radical alkyle ramifié de plus de 8 atomes de carbone dans lequel une chaîne latérale est liée en position 2 de la chaîne carbonée, par exemple un radical 2-n-butyl-n-octyle, 2-nhexyl-n-décyle ou 2-n-octyl-n-dodécyle. Les composés de formule 1 sont connus et peuvent être préparés par un procédé connu quelconque, par exemple par réaction d'un 6-tert-butyl-2méthylphénol avec un acrylate de méthyle en présence d'un catalyseur fortement basique comme du sodium métallique, ce qui donne du 3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3- méthylphényl) propionate de méthyle. On soumet ensuite cet ester à une réaction de transestérification avec les alcanols en C8-C22 correspondants. Certains composés de formule 1 sont disponibles dans le commerce, par exemple sous les noms de Exxal# (Exxon Corporation) 9,9, 10, 11, 12,13, Acropol 35 ou Isofol (Condea) 12, 14, 16, 18, 20. Le constituant b) peut consister en un seul composé (I) tel que défini cidessus ou peut être présent dans la composition sous forme d'un mélange d'au moins deux composés définis par la formule I. La teneur totale en constituant b) dans la composition est comprise entre 0,1et 10,0, de préférence entre 0,2 et 5,0, et de façon encore plus préférable entre 0,2 et 3,0 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Constituant c) Dans le composé de formule II, RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe A. Dans le cas où RI et R2 représentent ensemble le groupe le composé de formule II a la formule développée suivante: Dans ce mode de réalisation, R3 est de préférence un atome d'hydrogène et R3' représente un radical alkyle en C2-C30. R3' est de préférence en position 4 du cycle phényle. R3 et R3' définis comme radicaux alkyle en C2-C30 sont des radicaux éthyle ou alkyle en C3-C30 linéaires ou ramifiés, par exemple des radicaux n-propyle, isopropyle, n-, iso- ou tert-butyle, n-pentyle, isoamyle, néopentyle, 2-éthylbutyle, nhexyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-heptyle, isoheptyle, n-octyle, 1,4,4triméthyl-2-pentyle, 3. 4-, 3,5- ou 4,5-diméthyl-l-hexyle, 3- ou 5-méthyl-l-heptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 2-éthylhexyle, octyle ramifié obtenu à partir d'un dimère d'isobutylène, n-nonyle, 1,1,3-triméthylhexyle, nonyle ramifié obtenu à partir d'un trimère de propylène, 1-méthylundécyle, 2-n-butyl-n-octyle, dodécyle ramifié obtenu à partir d'un trimère d'isobutylène ou d'un tétramère de propylène, pentadécyle ramifié obtenu à partir d'un pentamère de propylène, 2-n-hexyl-n-décyle ou 2-n-octyln-dodécyle. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'amine aromatique a la formule dans laquelle RI et R2 représentent un atome d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C8-C18, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical alkyle en C8-C18, de préférence un radical alkyle en C8-C18 ramifié tel que défini ci-dessus. R3 et R3' représentent de préférence un radical octyle ramifié obtenu à partir d'un dimère d'isobutylène, nonyle ramifié obtenu à partir d'un trimère de propylène, dodécyle ramifié obtenu à partir d'un trimère d'isobutylène ou d'un tétramère de propylène, ou pentadécyle ramifié obtenu à partir d'un pentamère de propylène. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, l'amine aromatique a la formule II' dans laquelle RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou forment ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou nonyle linéaire ou ramifié, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical 1,4,4-triméthyl-2pentyle ou nonyle linéaire ou ramifié. Les amines aromatiques de formule II et II' sont connues et peuvent être obtenues par des procédés comme ceux décrits dans le document de brevet EP-A- 0 149 422. Certains composés de formule II sont disponibles dans le commerce, par exemple sous les marques déposées Irganox (Ciba Specialty Chemicals) L 57 ou L 06. Le constituant c) peut consister en un seul composé (II) tel que défini cidessus, ou peut être présent dans la composition sous forme d'un mélange d'au moins deux composés définis par la formule II, dans lesquels les radicaux alkyle sur le groupe phényle ont une longueur de chaîne différente. Bien que la teneur totale en constituant c) de la composition ne soit pas critique, la teneur totale préférée en constituant c) de la composition est comprise entre 0,1 et 5,0, de préférence entre 0,1 et 1,5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Constituant d) Dans le dithiophosphate de zinc de formule III, RI et R2 représentent des radicaux alkyle en C3-C20 linéaires ou ramifiés, par exemple des radicaux isopropyle ou alkyle en C4-C20 tels que définis ci-dessus pour le constituant b). Des radicaux RI et R2 particulièrement préférés sont les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle. Les dithiophosphates de zinc de formule III sont connus et disponibles dans le commerce, par exemple sous la marque déposée Hitec (Hitec Corp. ) 769. Bien que la teneur totale en constituant d) de la composition ne soit pas critique, la teneur totale préférée en constituant d) de la composition est comprise entre 0,1et 5,0, de préférence entre 0,3 et 1,5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition, ou, selon une alternative, entre 0,01 et 0,1 % ou de préférence entre 0,01 et 0,05 %, exprimée en tant que teneur en phosphore de la composition. Constituants facultatifs : e) L'addition d'au moins un additif d'huile courant supplémentaire à la composition est facultative, mais préférée. Les compositions lubrifiantes citées, par exemple des graisses, des liquides pour engrenages, des liquides pour le traitement des métaux et des liquides hydrauliques, peuvent comprendre en outre d'autres additifs, que l'on ajoute pour améliorer encore leurs propriétés de base. Ces additifs comprennent : d'autres antioxydants, des passivants de métaux, des inhibiteurs de corrosion, des agents augmentant l'indice de viscosité, des agents abaissant le point d'écoulement, des dispersants, des détergents, d'autres additifs pour des pressions extrêmes et des additifs anti-usure. Ces additifs sont ajoutés en les quantités habituelles pour chacun d'entre eux, qui sont dans chaque cas comprises approximativement entre 0,01 et 10,0 %, de préférence entre 0,1 et 1,0 % en masse. Des exemples d'autres additifs sont donnés ci-dessous. 1. Exemples d'antioxydants phénoliques 1.1. des monophénols alkylés: le 2,6-di-tert-butyl-4-méthylphénol, le 2-tert-butyl-4,6diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-nbutylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4méthylphénol, le 2-(a-méthylcyclohexyl)-4,6-diméthylphénol, le 2,6-dioctadécyl-4méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols linéaires ou ramifiés dans les chaînes latérales comme, par exemple, le 2,6-dinonyl-4-méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-(l'-méthylundéc-l'- yl) phénol, le 2,4-diméthyl-6-(l'-méthylheptadéc-l'-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(l'méthyltridéc-l'-yl)phénol et leurs mélanges. 1. 2. des alkylthiométhylphénols: le 2,4-dioctylthiométhyl-6-tert-butylphénol, le 2,4dioctylthiométhyl-6-méthylphénol, le 2,4-dioctylthiométhyl-6-éthylphénol, le 2,6didodécylthiométhyl-4-nonylphénol. 1. 3. des hydroquinones et des hydroquinones alkylées: le 2,6-di-tert-butyl-4méthoxyphénol, la 2,5-di-tert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amylhydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tert-butylhydroquinone, le 2,5-di-tertbutyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.4. des tocophérols: l'a-tocophérol, le [3-tocophérol, le y-tocophérol, le 8-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E). 1. 5. des thiodiphényléthers hydroxylés: le 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'-thiobis (4-octylphénol), 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-méthylphénol), 4,4'- thiobis (6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 4,4'-thiobis (3,6-di-sec-amylphénol), ledisulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-4-hydroxyphényle). 1. 6. des alkylidènebisphénols: le 2,2'-méthylènebis (6-tert-butyl-4-méthylphénol), le2,2'-méthylènebis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'-méthylènebis[4-méthyl-6-(a- méthylcyclohexyl) phénol], le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2,2'-méthylènebis (6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'-méthylènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(6-tertbutyl-4-isobutylphénol), le 2,2'-méthylènebis[6-(a-méthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 2,2'-méthylènebis[6-(a,a-diméthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 4,4'-méthylènebis(2,6di-tert-butylphénol), le 4,4'-méthylènebis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1-bis(5- tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2hydroxybenzyl) -4-méthylphénol, le 1,1 ,3-tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthyl- phényl) butane, le 1 ,l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-n-dodécyl- mercaptobutane, le bis(3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène- glycol, le bis (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylphényl)dicyclopentadiène, letéréphtalatedebis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthyl- phényle], le 1,1-bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, le 2,2-bis(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)- 4-n-dodécylmercaptobutane, le l,l,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)- pentane. 1. 7. des composés O-, N- et S-benzylés: l'oxyde de 3,5,3',5'-tétra-tert-butyl-4,4'dihydroxydibenzyle, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, le 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylmercaptoacétate de tridécyle, la tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxybenzyl) amine, le dithiotéréphtalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6diméthylbenzyle), le sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzylmercaptoacétate d'isooctyle. 1. 8. des malonates hydroxybenzylés: le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl) malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonate de didodécylmercaptoéthyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) malonate de bis[4-(l,l,3,3-tétraméthylbutyl)phényle]. 1. 9. des composés aromatiques hydroxybenzylés: le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)-2,4,6-triméthylbenzène, le 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phénol. 1. 10. des composés triaziniques: la 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy)-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)- 1,2,3-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurate, le 1,3,5tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)isocyanurate, la 2,4,6-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, la l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phénylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine, le 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy- benzyl)isocyanurate. 1.11. des acylaminophénols: le 4-hydroxyanilide de l'acide laurique, le 4hydroxyanilide de l'acide stéarique, le N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle. 1.12. des esters de l'acide 5-(5-tert-buiyl-4-hydroxy-3-méthylphénvl)proipioniqu avec des polyalcools, par exemple avec le 1,6-hexanediol, le 1,9-nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris(hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxamide, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-l- phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.13 des esters de l'acide i3,5-di-tert-but-4-hydroxyphényl)propionique, de l'acide 3,5-dic cly ohexyl-4-h droxyphényl)propionicue, de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4- hydroxvphénylacétique avec des mono- ou des polyalcools, par exemple avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexanediol, le 1,9- nonanediol, l'éthylèneglycol, le 1,2-propanediol, le néopentylglycol, le thiodiéthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le pentaérythritol, le tris (hydroxyéthyl)isocyanurate, le N,N'-bis (hydroxyéthyl)oxamide, 3- thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexanediol, le triméthylolpropane, le4-hydroxyméthyl-l-phospha-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1.14. des amides de l'acide f3-(3,5-di-tert-butvl-4-hvdroxvphényl)propionique: la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexaméthylènediamine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)triméthylènediamine, la N,N'bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hydrazine. 1.15. l'acide ascorbique (vitamine C). 1.16. des antioxydants aminés, par exemple la N,N'-diisopropyl-p-phényl$ lènediamine, la N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-pphénylènediamine, la N,N'-bis(l-éthyl-3-méthylpentyl)-p-phénylènediamine, la N,N'- bis(l -méthylheptyl)-p-phénylènediamine, la N,N'-dicyclohexyl-p-phénylènediamine, la N, N'-diphényl-p-phénylènediamine, la N,N'-di (napht-2-yl)-p-phénylènediamine, laN-isopropyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la N-(1,3-diméthylbutyl)-N'-phényl-p- phénylènediamine, la N-(1-méthylheptyl)-N'-phényl-p-phénylènediamine, la Ncyclohexyl-N'-phényl-p-phénylènediamine, la 4-(p-toluènesulfonamido)diphénylamine, la N,N'-diméthyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phénylènediamine, la diphénylamine, la N-allyldiphénylamine, la 4-isopropoxydiphénylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4butyrylaminophénol, le 4-nonanoylaminophénol, le 4-dodécanoylaminophénol, le 4- octadécanoylaminophénol, la di (4-méthoxyphényl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4- diméthylaminométhylphénol, le 2,4'-diaminodiphénylméthane, le 4,4-diaminodiphénylméthane, le N, N,N',N'-tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, le 1,2di[(2-méthylphényl)amino]éthane, le 1,2-di(phénylamino)propane, l'(o-tolyl)- biguanide, la di[4-(1',3'-diméthylbutyl)phényl]amine, une N-phényl-1-naphtylamine octylée, un mélange de tert-butyl/tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de nonyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de dodécyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange d'isopropyl/ isohexyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, un mélange de tert-butyldiphénylamines mono- et dialkylées, la 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H-l,4-benzothiazine, la phénothiazine, un mélange de tert-butyl/tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, un mélange de tert-octylphénothiazines mono- et dialkylées, la N-allylphénothiazine, le N,N,N',N'tétraphényl-1,4-diaminobut-2-ène, la N,N-bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yl)- hexaméthylènediamine, le sébacate de bis (2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-yle), la2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-one, le 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine-4-ol. 2. Exemples d'autres antioxydants : phosphites aliphatiques ou aromatiques, des esters de l'acide thiodipropionique ou de l'acide thioacétique ou des sels de l'acide dithiocarbamique, le 2,2,12,12-tétraméthyl-5,9-dihydroxy-3,7,ll-trithiatridécane et le 2,2,15,15-tétraméthyl-5,12-dihydroxy-3,7,10,14-tétrathiahexadécane. 3. Exemples de désactivateurs de métaux, par exemple pour le cuivre : 3. 1. Benzotriazoles et leurs dérivés : 2-mercaptobenzotriazole, le 2,5- dimercaptobenzotriazole, des 4- ou 5-alkylbenzotriazoles (par exemple le tolutriazole) et leurs dérivés, le 4,5,6,7-tétrahydrobenzotriazole, le 5,5'-méthylène- bisbenzotriazole, des bases de Mannich du benzotriazole ou du tolutriazole comme le 1-[di(2-éthylhexyl)aminométhyl]tolutriazole et le 1-[di(2-éthylhexyl)aminométhyl]- benzotriazole, des alxoyalkylbenzotriazoles comme le 1-(nonyloxy)méthyl)- benzotriazole, le l-(l-butoxyéthyl)benzotriazole et le l-(l-cyclohexyloxybutyl)- benzotriazole. 3. 2. 1,2,4-triazoles et leurs dérivés : 3-alkyl- (ou -aryl)-1,2,4-triazoles, des bases de Mannich de 1,2,4-triazoles comme le 1-[di(2-éthylhexyl)aminométhyl]-1,2,4- triazole, des alcoxyalkyl-1,2,4-triazoles comme le l-(l-butoxyéthyl)-l,2,4-triazole, des 3-amino-1,2,4-triazoles acylés. 3. 3. Dérivés d'imidazole : le4,4'-méthylènebis(2-undécyl-5-méthyl)imidazole et l'oxyde de bis[(N-méthyl)imidazol-2-yl]carbinol-octyle. 3. 4. Composés hétérocycliques contenant du soufre : 2-mercaptobenzothiazole, le 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, le 2,5-dimercaptobenzothiadiazole et leurs dérivés; la 3,5-bis([di(2-éthylhexyl)aminométhyl]-1,3,4-thiadiazolin-2-one. 4. Exemples d'inhibiteurs de corrosion 4.1. Acides organiques, leurs esters, leurs sels métalliques, leurs sels d'amines et leurs anhydrides: des acides alkyl-et alcénylsucciniques et leurs esters partiels avec des alcools, des diols ou des acides hydroxycarboxyliques, des amides partiels d'acides alkyl- et alcénylsucciniques, l'acide 4-nonylphénoxyacétique, des acides alcoxycarboxyliques et alcoxyéthoxycarboxyliques comme l'acide dodécyloxy- acétique, l'acide dodécyloxy (éthoxy)acétique leurs sels d'amines, ainsi que la N- oléoylsarcosine, le monooléate de sorbitane, le naphténate de plomb, des anhydrides d'acides alcénylsucciniques, par exemple l'anhydride de l'acide dodécénylsuccinique, le 2-(2-carboxyéthyl)-l-dodécyl-3-méthylglycérol et ses sels, en particulier ses sels de sodium et de triéthanolamine. 4. 2. Composés contenant de l'azote: 4. 2.1. Des amines tertiaires aliphatiques ou cycloaliphatiques et des sels d'amines d'acides organiques et inorganiques, par exemple des carboxylates d'alkylammonium solubles dans les huiles, et le 1-[N,N-bis(2-hydroxyéthyl)amino]-3-(4nonylphénoxy)propan-2-ol. 4. 2.2. Des composés hétérocycliques: des imidazolines et des oxazolines substituées, par exemple la 2-heptadécényl-l-(2-hydroxyéthyl)imidazoline. 4. 2.3. Des composés contenant du soufre : desdinonylnaphtalènesulfonates de baryum, des pétrole-sulfonates de calcium, des acides carboxyliques aliphatiques substitués par alkylthio, des esters d'acides 2-sulfocarboxyliques aliphatiques et leurs sels. 5. Exemples d'agents augmentant l'indice de viscosité : polyacrylates, des polyméthacrylates, des copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylate, des polyvinylpyrrolidones, des polybutènes, des copolymères d'oléfines, des copolymères styrène/acrylate, des polyéthers. 6. Exemples d'agents réduisant le point d'écoulement : poly(méth)acrylates, des copolymères éthylène/acétate de vinyle, des alkylpolystyrènes, des copolymères de fumarate, des dérivés alkylés de naphtalène. 7. Exemples de dispersants/agents tensioactifs : amides ou des imides d'acide polybuténylsuccinique, des dérivés d'acide polybuténylphosphonique, des sulfonates et des phénolates basiques de magnésium, de calcium et de baryum. 8. Exemples d'additifs extrême-pression et anti-usure : composés contenant du soufre et des halogènes, par exemple des paraffines chlorées, des oléfines ou des huiles végétales (huile de soja, huile de colza) soufrées, des di- ou trisulfures d'alkyle ou d'aryle, des benzotriazoles ou leurs dérivés comme des bis(2- éthylhexyl) aminométhyltolutriazoles, des dithiocarbamates comme le méthylènebisdibutyldithiocarbamate, des dérivés du 2-mercaptobenzothiazole comme le 1-[N,N- bis(2-éthylhexyl)aminométhyl]-2-mercapto-1H-1,3-benzothiazole, des dérivés du 2,5-dimercapto-l,3,4-thiadiazole comme le 2,5-bis(tert-nonyldithio)-1,3,4thiadiazole. 9. Exemples d'agents réduisant le coefficient de frottement : de lard, acide oléique, suif, huile de colza, graisses soufrées, amides, amines. D'autres exemples sont donnés dans le document de brevet EP-A-0 565 487. 10. Exemples d'additifs spéciaux à utiliser dans des liquides pour le travail des métaux et des liquides hydrauliques de type eau/huile: des émulsionnants : sulfonates de pétrole, des amines comme des amines grasses polyoxyéthylées, des substances tensioactives non ioniques ; destampons comme des alcanolamines ; des biocides : triazines, des thiazolinones, le tris-nitrométhane, la morpholine, le pyridinethiol sodium ; desagents améliorant la vitesse de traitement: des sulfonates de calcium et de baryum. Les constituants précités peuvent être mélangés avec les constituants a) d) précités de manière connue en soi. On peut aussi préparer un concentré ou une composition dite "préformulation d'additifs" que l'on peut diluer pour obtenir les concentrations de travail pour le lubrifiant en question. Un mode de réalisation préféré de l'invention concerne une composition qui comprend: a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour des huiles de moteur, des liquides pour engrenages ou des liquides hydrauliques; b) au moins un phénol de formule (I), dans laquelle RI représente un radical alkyle ramifié en C8-C18; c) au moins une amine aromatique de formule dans laquelle RI et R2 représentent un atome d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe et l'un des R3 et R3' représente l'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C8-C18 ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical alkyle en C8-C18; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle RI et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 du groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle, et e) au moins un additif d'huile courant. Un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention concerne une composition qui comprend: a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour les huiles de moteur, les liquides pour engrenages ou les liquides hydrauliques; b) au moins un phénol de formule (I) dans laquelle RI est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5- diméthyl-1-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle, ou un radical alkyle ramifié de plus de 8 atomes de carbone dans lequel une chaîne latérale est liée en position 2 de la chaîne carbonée, choisi dans le groupe constitué par les radicaux 2-n-butyl-n-octyle, 2-n-hexyl-n-décyle ou 2-n-octyl-n-dodécyle; c) au moins une amine aromatique de formule II', dans laquelle RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical octyle ramifié obtenu à partir d'un dimère d'isobutylène, nonyle ramifié obtenu à partir d'un trimère de propylène, dodécyle ramifié obtenu à partir d'un trimère d'isobutylène ou d'un tétramère de propylène, ou pentadécyle ramifié obtenu à partir d'un pentamère de propylène, ou R3 et R3' sont tous les deux un radical octyle ramifié obtenu à partir d'un dimère d'isobutylène, nonyle ramifié obtenu à partir d'un trimère de propylène, dodécyle ramifié obtenu à partir d'un trimère d'isobutylène ou d'un tétramère de propylène, ou pentadécyle ramifié obtenu à partir d'un pentamère de propylène; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle R1 et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 choisis dans le groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle ; e) au moins un additif d'huile courant. On donne une grande préférence à un mode de réalisation préféré de l'invention concernant une composition qui comprend: a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour les huiles de moteur, les liquides pour engrenages ou les liquides hydrauliques; b) au moins un phénol de formule (I) dans laquelle RI est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5diméthyl-1-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle; c) au moins une amine aromatique de formule II', dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical 1,4,4-triméthyl-2pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle R1 et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 choisis dans le groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle ; e) au moins un additif d'huile courant. On donne la plus grande préférence à un mode de réalisation préféré de l'invention qui concerne une composition comprenant: a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour les huiles de moteur, les liquides pour engrenages ou les liquides hydrauliques; b) de 0,2 à 3,0 % en masse d'au moins un phénol de formule (I) dans laquelle R1 est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5-diméthyl-1-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle; c) de 0,1 à 1,5 % en masse d'au moins une amine aromatique de formule II', dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié; d) de 0,01 à 0,05% (% en masse de P) d'au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle RI et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 choisis dans le groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle ; et e) de 0,1 à 1,0 % en masse d'au moins un additif d'huile courant. La présente invention concerne aussi un concentré pouvant être utilisé dans la préparation d'une composition, qui comprend: b) au moins un phénol de formule I, dans laquelle RI représente un radical alkyle ramifié en Cg-C22; c) au moins une amine aromatique de formule II, dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe A, et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C2-C30, ou R3 et R3' représentent tous les deux des radicaux alkyle en C2-C30; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule II, dans laquelle RI et R2 représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3-C20. Les additifs d'huiles précités comme constituant e) sont éventuellement présents dans le concentré. On mélange les constituants dans le concentré de manière que le concentré soit fluide à la température ambiante sans addition de l'huile de base a), ni de solvant. L'invention concerne aussi un procédé pour éviter ou réduire la formation de boues noires dans des huiles lubrifiantes pour des moteurs à combustion, pour maintenir les particules de boue noire en suspension dans l'huile lubrifiante, et pour réduire les dépôts de boue noire dans le système de lubrification de moteurs à combustion interne à allumage par étincelle, qui comprend l'application au système de lubrification de la composition définie ci-dessus. L'invention concerne aussi un procédé pour améliorer les propriétés de fonctionnement de lubrifiants, qui comprend l'addition au lubrifiant d'au moins une composition telle que définie ci-dessus. L'invention concerne aussi l'utilisation de composés des constituants b), c) et d) et éventuellement e), de préférence à la concentration indiquée, comme additifs dans des huiles de moteur, des huiles de turbine, des huiles pour embrayages, des liquides hydrauliques, des liquides pour le travail des métaux ou des graisses lubrifiantes. Les exemples ci-dessous illustrent l'invention. Exemple 1 Essai de dépôt et d'oxydation sur un panneau (DOPT) Procédé L'essai de dépôt et d'oxydation sur un panneau (DOPT) est dérivé d'un procédé d'essai pour des huiles de moteur, en particulier des huiles de moteur Diesel, qui a été décrit par G. Abellaneda et coll., Illrd Symposium CEC, 1989,61, New Cavendish Str., Londres WIM 8AR, Angleterre. On essaie l'aptitude des huiles avec différents antioxydants à empêcher les dépôts sur les pistons. La durée de l'essai est de 20 heures, la température du panneau est de 260 C et l'écoulement de l'huile est de 1 ml/mn. L'environnement atmosphérique humide est enrichi avec 260 ppm de NO2 et 26 ppm de SO2. Après l'essai, on pèse et on évalue visuellement le panneau métallique sur lequel l'huile tombe goutte à goutte. Le résultat est d'autant meilleur que les valeurs sont plus petites. L'huile lubrifiante utilisée est une huile CD du commerce diluée avec l'huile de base STANCO 150. On mélange à ce liquide de base les antioxydants énumérés ci-dessous, en les quantités indiquées dans le tableau 1, puis on soumet cette composition à l'essai DOPT. Antioxydants essayés Composé d'essai 1) Composé d'essai 2) Compositions essayées Tableau 1 Constituants Composition d'essai 1 Composition d'essai 2 Témoin [%] [%] Liquide de base 97,80 97,80 97,80 Composé d'essai 1 2,00 Composé d'essai 2 2,00 IRGANOX# L 571) 0,10 0,10 0,10 Dithiophosphate de zinc 2) 0,02 0,02 0,02 1) diphénylamine octylée; ' prim./sec. en tant que % de P Résultats Tableau 2 Composition d'essai # 1 2 Témoin Dépôt (mg) 36 79 126 Aspect (défaut) 7 12 18 Ester (abs. cm-1) 3,5 11,8 31,9 Exemple 2 Essai de dépôt et d'oxydation sur un panneau (DOPT) Procédé On applique le procédé décrit ci-dessus dans l'exemple 1. Antioxydants essayés Composé d'essai 1) R1: 2-n-butyl-n-octyle : Composé d'essai 2) R1: 2-n-butyl-n-octyle ; R2: C(CH3)3 Composé d'essai 3) R1: 2-n-hexyl-n-décyle : Composé d'essai 4) R1: 2-n-hexyl-n-décyle ; R2: C(CH3)3 Composé d'essai 5) R1: 2-n-octyl-n-dodécyle : Composé d'essai 6) R1: 2-n-octyl-n-dodécyle ; R2: C(CH3)3 Compositions essayées Tableau 3 Composition 1 [%] 2 [%] 3 [%] 4 [%] 5 [%] 6 [%] Témoin d'essai # Constituants # Liquide de base 97,80 97,80 97,80 97,80 97,80 97,80 97,80 Composé d'essai 1 2,00 Composé d'essai 2 2,00 Composé d'essai 3 2,00 Composé d'essai 4 2,00 Composé d'essai 5 2,00 Composé d'essai 6 2,00 IRGANOX#L571) 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Dithiophosphate 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 de zinc 2) 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 1) diphénylamine octylée; 2) prim./sec. en tant que % de P Résultats Tableau 4 Composition 1 2 3 4 5 6 Témoin d'essai# Dépôt (mg) 44 59 50 86 31 114 126 Aspect (défauts) 10 12 11 13 10 15 18 Ester (abs. cm-1) 8,7 10,0 9,7 11,2 8,9 18 31,9 Exemple 3 CDB sous pression : Calorimétrie Différentielle à Balayage souspression La CDB sous pression est un procédé admis pour l'évaluation d'une huile de moteur. Elle est utilisée par l'ACEA (Association des Constructeurs Européens d'Automobiles) pour définir l'huile de moteur Diesel de haute tenue de catégorie E5. Procédé L'appareil utilisé est un appareil DSC27HP de la série METTLER TA- 8000 (Mettler-Toledo, CH-Greifensee). Le flux de chaleur sur l'échantillon est déterminé comme la différence des flux de chaleur sur le creuset d'échantillon et le creuset de référence. L'absorption de chaleur par l'échantillon indique une réaction endothermique, par exemple un processus de fusion. On place un creuset d'échantillon contenant 2,0 mg d'une composition d'essai définie sur le capteur, avec un creuset de référence inerte, en aluminium tous les deux. On rince à fond plusieurs fois la cellule fermée hermétiquement avec le gaz de réaction, de l'air, puis on la place sous une pression de 10 bars. À une vitesse de chauffage de 50 C/mn, on chauffe de la température ambiante à la température de réaction de 220 C. On utilise la période d'induction comme critère d'évaluation. La période d'induction est la période pendant laquelle la réaction d'oxydation commence visiblement, formée par le point d'intersection de la ligne de base du capteur avec la tangente du signal de réaction. Compositions essayées Tableau 5 Constituants Composition d'essai 1 Composition d'essai 2 Témoin [%] [%] Liquide de base 97,0 97,0 97,0 Composé d'essai 11) 0,89 Composé d'essai 22) 1,00 IRGANOX L 573) 0,30 0,30 0,30 Dithiophosphate de zinc 4) 0,1 0,1 0,1 1)2) voir l'exemple 1; 3) diphénylamine octylée; 4) prim./sec. en tant que % de P Résultats Tableau 6 Composition d'essai # 1 2 Témoin CDB sous pression1) 48 37 29 1 1) induction REVENDICATIONS 1. Composition comprenant a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification; b) au moins un phénol de formule: dans laquelle RI représente un radical alkyle ramifié en C8-C22; c) au moins une amine aromatique de formule dans laquelle RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou, ensemble, représentent le groupe et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C2-C30, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical alkyle en C2-C30; et d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule dans laquelle R1 et R2 représentent un radical alkyle en C3-C20 linéaire ou ramifié. 2. Composition selon la revendication 1, comprenant a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour des huiles de moteur, des liquides pour engrenages ou des liquides hydrauliques; b) au moins un phénol de formule (I), dans laquelle RI représente un radical alkyle ramifié en C8-C18; c) au moins une amine aromatique de formule dans laquelle RI et R2 représentent un atome d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe et l'un des R3 et R3' représente l'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C8-CIg ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical alkyle en C8-C18; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle RI et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 du groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle, et e) au moins un additif d'huile courant. 3. Composition selon la revendication 1, comprenant : a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour les huiles de moteur, les liquides pour engrenages ou les liquides hydrauliques; b) au moins un phénol de formule (I) dans laquelle RI est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5diméthyl-1-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle, ou un radical alkyle ramifié de plus de 8 atomes de carbone dans lequel une chaîne latérale est liée en position 2 de la chaîne carbonée, choisi dans le groupe constitué par les radicaux 2-n-butyl-n-octyle, 2-n-hexyl-n-décyle ou 2-n-octyl-n-dodécyle; c) au moins une amine aromatique de formule II', dans laquelle RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical octyle ramifié obtenu à partir d'un dimère d'isobutylène, nonyle ramifié obtenu à partir d'un trimère de propylène, dodécyle ramifié obtenu à partir d'un trimère d'isobutylène ou d'un tétramère de propylène, ou pentadécyle ramifié obtenu à partir d'un pentamère de propylène, ou R3 et R3' sont tous les deux un radical octyle ramifié obtenu à partir d'un dimère d'isobutylène, nonyle ramifié obtenu à partir d'un trimère de propylène, dodécyle ramifié obtenu à partir d'un trimère d'isobutylène ou d'un tétramère de propylène, ou pentadécyle ramifié obtenu à partir d'un pentamère de propylène; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle R1 et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 choisis dans le groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle ; e) au moins un additif d'huile courant. 4. Composition selon la revendication 1, comprenant : a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour les huiles de moteur, les liquides pour engrenages ou les liquides hydrauliques; b) au moins un phénol de formule (I) dans laquelle RI est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5diméthyl-1-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle; c) au moins une amine aromatique de formule II', dans laquelle RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical 1,4,4-triméthyl-2pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle R1 et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 choisis dans le groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle ; e) au moins un additif d'huile courant. 5. Composition selon la revendication 1, comprenant : a) une huile de base ayant une viscosité de lubrification utilisée pour les huiles de moteur, les liquides pour engrenages ou les liquides hydrauliques; b) de 0,2 à 3,0 % en masse d'au moins un phénol de formule (I) dans laquelle RI est un radical de type isooctyle choisi dans le groupe constitué par les radicaux 3,4-, 3,5- ou 4,5-diméthyl-l-hexyle et 3- ou 5-méthyl-l-heptyle; c) de 0,1 à 1,5 % en masse d'au moins une amine aromatique de formule II', dans laquelle R1 et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe (A), et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié, ou R3 et R3' représentent tous les deux un radical 1,4,4-triméthyl-2-pentyle ou un radical nonyle linéaire ou ramifié; d) de 0,01 à 0,05% (% en masse de P) d'au moins un dithiophosphate de zinc de formule (III) dans laquelle R1 et R2 représentent des radicaux alkyle ramifiés en C3-C18 choisis dans le groupe constitué par les radicaux isopropyle, sec-butyle et tert-butyle; et e) de 0,1à 1,0 % en masse d'au moins un additif d'huile courant. 6. Concentré qui comprend: b) au moins un phénol de formule I, dans laquelle R1 représente un radical alkyle ramifié en Cg-C22; c) au moins une amine aromatique de formule II, dans laquelle RI et R2 représentent des atomes d'hydrogène ou représentent ensemble le groupe A, et l'un des R3 et R3' représente un atome d'hydrogène et l'autre un radical alkyle en C2-C30, ou R3 et R3' représentent tous les deux des radicaux alkyle en C2-C30; d) au moins un dithiophosphate de zinc de formule II, dans laquelle R1 et R2 représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié en C3-C20. 7. Composition selon la revendication 1, dans laquelle l'huile de base ayant une viscosité de lubrification du constituant a) est constituée d'une huile pour moteur à combustion interne à allumage par étincelle. 8. Procédé pour empêcher ou réduire la formation de boue noire dans des huiles lubrifiantes pour des moteurs à combustion, pour maintenir les particules de boue noire en suspension dans l'huile lubrifiante, et pour réduire les dépôts de boue noire dans le système de lubrification de moteurs à combustion interne à allumage par étincelle, qui comprend l'application au système de lubrification de la composition selon la revendication 1. 9. Procédé pour améliorer les propriétés de fonctionnement d'un lubrifiant, qui comprend l'addition au lubrifiant d'au moins une composition selon la revendication 1. 10. Utilisation d'une composition selon la revendication 1 pour améliorer les propriétés de fonctionnement de lubrifiants.