Brevet FR2813083A1 — publié le 20020222

La présente invention concerne un pneumatique ayant au moins un élément constitué d'une composition de caoutchouc qui contient des agrégats de fumée de silice comme agent de renforcement. Cet élément de pneumatique peut être une bande de roulement de pneumatique. Les pneumatiques sont traditionnellement fabriqués avec des éléments constitués de diverses compositions de caoutchouc qui contiennent un agent de renforcement particulaire sous forme de noir de carbone et/ou de silice amorphe. Bien que la silice amorphe utilisée comme agent de renforcement pour de telles compositions de caoutchouc d'éléments de pneumatique soit traditionnellement sous forme de silice précipitée, il faut noter qu'une silice telle que la silice pyrogénée, ou fumée de silice, a parfois été suggérée pour cet usage. Comme indiqué dans Handbook of Fillers for Plastics de H.S. Katz et coll. (1987), publié par Van Nostrand Reinhold Company, pages 174 à 177, les fumée de silices sont des poudres blanches duveteuses de structure amorphe qui peuvent être produites, par exemple, par hydrolyse de tétrachlorure de silicium dans une flamme d'hydrogène et d'oxygène à une température de, par exemple, environ 1100 C ou 1800 C, dans laquelle sont formées des sphères fondues de fumée de silice (particules primaires) qui se heurtent et fusionnent entre elles en formant des particules caténaires tridimensionnelles quelque peu ramifiées (particules secondaires) qui peuvent être appelées des agrégats. D'après la publication ci-dessus, les fumées de silice peuvent être modifiées par réaction avec des groupes silanol ou en agissant sur l'opération à la flamme. Les fumées de silice disponibles dans le commerce, selon la publication, peuvent être classées en trois groupes, à savoir les fumées de silices hydrophiles, les fumées de silice hydrophobes et les fumées de silice d'oxydes mixtes. La silice hydrophobe représentative est créée en faisant réagir une silice hydrophile avec un organosilane tel que, par exemple, le diméthylchlorosilane. Les fumées de silice ont habituellement des masses volumiques apparentes (à l'état non tassé) inférieures à celles des silices précipitées. Par exemple, les fumées de silice indiquées dans la publication ci-dessus en 1987 avaient des masses volumiques apparentes (à l'état non tassé) comprises, par exemple, entre 37 et 130 g/1. Par exemple, des fumées de silice représentatives Aérosol de Degussa sont mentionnées comme ayant des masses volumiques apparentes comprises entre 50 et 130 g/1. Des fumées de silice représentatives Cab-0-Sil de Cabot sont mentionnées comme ayant des masses volumiques apparentes comprises entre 37 et 72 g/1. Des fumées de silice représentatives HDK de Wacker sont mentionnées comme ayant une masse volumique apparente de 60 g/1. Dans Encyclopedia of Chemical Technology Third Edition, Vol. 20 (1982), Kirk-Othmer, page 768, il est indiqué que la masse volumique apparente de la silice pyrogénée peut varier de 30 à 1200 g/1 et que la masse volumique apparente de la silice précipitée peut varier de 30 à 3000 g/1. Dans la description de l'invention, le terme "pcc" désigne les parties en poids d'un ingrédient particulier pour 100 parties en poids de caoutchouc dans une composition de caoutchouc. Les termes "caoutchouc" et "élastomère" sont employés de façon interchangeable, sauf mention contraire, et les termes "cuisson" et "vulcanisation" peuvent être employés de façon interchangeable, sauf mention contraire. L'invention concerne un pneumatique ayant au moins un élément constitué d'une composition de caoutchouc qui contient des agrégats de fumée de silice comme agent de renforcement. Selon la présente invention, il est fourni un pneumatique ayant au moins un élément constitué d'une composition de caoutchouc comprenant, pour 100 parties en poids d'élastomère (pcc), A. 100 pcc d'au moins un élastomère à base de diène hydrocarboné, B. environ 35 à environ 100pcc d'un agent de renforcement particulaire constitué d'environ 35 à environ 100, ou d'environ 35 à 90, pcc d'une fumée de silice amorphe ramifiée et de 0 à environ 65, ou d'environ 10 à environ 65, pcc d'au moins un autre agent de renforcement particulaire choisi parmi le noir de carbone, une silice synthétique amorphe et un noir de carbone traité par la silice, dans lequel lesdits agrégats de fumée de silice contiennent des groupes hydroxyle (par exemple des groupes silanol) à leur surface ; dans lequel, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, lesdits agrégats de fumée de silice ont une masse volumique apparente comprise entre environ 40 et environ 60 g/1 et une masse volumique absolue comprise entre environ 3,8 et environ 5 g/cm3 ; et dans lequel lesdits agrégats de fumée de silice sont (1) mélangés avec ledit ou lesdits élastomères conjoin- tement à un agent de couplage de silice ayant un fragment réactif avec lesdits groupes hydroxyle présents à la surface de ladite fumée de silice et un autre fragment interagissant avec au moins l'un desdits élastomères à base de diène, de préférence un silane organosulfuré de formule générale (I) [Xm(R2O)3-mSi-R3]2Sz (I) où X est un radical halogéno, de préférence un radical chloro ; R2 est un radical alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence choisi parmi les groupes méthyle et éthyle ; R3 est un radical alkylène ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préfé- rence 2 à 4 atomes de carbone ; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 3, de préférence zéro ou le nombre entier 1 ou 2 ; et z est un nombre entier de 2 à 8, de préférence une moyenne de 2 à environ 2,6 ou d'environ 3,5 à environ 4, ou (2) prétraités avec un alkylsilane de formule générale (II), puis mélangés avec ledit ou lesdits élasto- mères et ledit agent de couplage de silice de formule I . Xn-Si-R4-n (II) où R est un radical alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence 1 à 4 atomes de carbone ; n est un nombre entier de 1 à 3 ; X est un radical choisi dans la classe formée par les radicaux halo- géno, de préférence chloro, et les radicaux alcoxy ayant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence choisis parmi les radicaux méthoxy et éthoxy ; ou (3) prétraités, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, avec au moins une matière choisie parmi au moins l'un de a. l'hexaméthyldisilazane ; b. un silane organosulfuré de ladite formule géné- rale (I) ; c. un ou plusieurs silanes organosulfurés de formule générale (III) (X)m(R2O)3-mSi-R3-SH (III) où X est un radical halogéno, de préférence un radical chloro ; R2 est un radical alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, de préférence choisi parmi les groupes méthyle et éthyle ; R3 est un radical alkylène ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence 2 à 4 atomes de carbone ; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 3, de préférence zéro ou le nombre entier 1 ou 2 ; et z est un nombre entier de 2 à 8, de préférence une moyenne de 2 à environ 2,6 ou d'environ 3,5 à environ 4 ; et facultativement, en plus des matières ci- dessus, d. un alkylsilane choisi parmi ceux de ladite for- mule générale (II). A chaque étape de mélange, les ingrédients sont mélangés conjointement les uns aux autres. Lorsqu'un prétraitement est nécessaire, ce n'est qu'après mise en contact des agrégats de fumée de silice avec l'agent de prétraitement (l'alkylsilane de formule II ou l'une des matières a) à d) énumérées ci-dessus) que les agrégats sont mélangés aux autres ingrédients et notamment audit ou auxdits élastomères. Lorsque les agrégats de fumée de silice sont prétraités selon la procédure (3) par au moins une matière choisie parmi (a), (b) et (c) et par l'alkylsilane (d), on préfère que le prétraitement se fasse de façon séquentielle. Selon un aspect de l'invention, ladite fumée de silice est prétraitée avec une association de : A. une matière de formule générale (I) et de formule générale (II), et B. une matière de formule générale (II) et de formule générale (III). Dans la pratique de la présente invention, lorsque ladite fumée de silice est prétraitée avec au moins une matière de formule générale (I) ou (III), ladite fumée de silice prétraitée est de préférence mélangée avec ledit ou lesdits élastomères en l'absence dudit agent de couplage de silice, sauf si une silice précipitée amorphe, du noir de carbone traité par la silice ou une fumée de silice qui n'a pas été prétraitée est ajouté audit ou auxdits élastomères, et lorsqu'on souhaite mélanger un agent de couplage de silice avec ledit élastomère pour le compte desdites matières siliceuses non prétraitées. Une importante considération de l'utilisation de la fumée de silice ramifiée spécifiée pour le renforcement d'un élément de pneumatique en caoutchouc est sa sensible absence inhérente d'eau (environ 0,1 à environ 1,5 pour cent en poids d'eau), avant le mélange avec le ou les élastomères, comparativement à une silice précipitée amorphe synthétique classique (contenant environ 3,5 à environ 8 pour cent d'eau). Ce fait est considéré ici comme important, car l'absence relative d'eau coordinée à la surface de la silice rend cette surface plus accessible aux traitements de surface, y compris audit prétraitement spécifié par la présente invention. La fumée de silice dont l'utilisation est envisagée dans les éléments de pneumatiques pour la présente invention est caractérisée par une structure assez clairement ramifiée, moins que sphérique, contrairement à la fumée de silice qui a une structure assez clairement plus orientée sphériquement, bien qu'encore quelque peu ramifiée. Il apparaît qu'en conséquence de sa structure plus clairement ramifiée, la fumée de silice pour éléments de pneumatiques de la présente invention présente des masses volumiques apparentes et des masses volumiques absolues qui sont différentes de celles de cette autre fumée de silice. La fumée de silice ramifiée pour éléments de pneumatiques de la présente invention a une masse volumique apparente (ASTM D1513) comprise entre 40 et 60 g/1 avant le mélange avec le ou les élastomères . Ceci est à distinguer des fumées de silice ayant une masse volumique apparente comprise entre 50 et 160 g/1. A titre de comparaison, les silices précipitées (non une fumée de silice) ont habituellement des masses volumiques apparentes comprises entre environ 280 et environ 350 g/1. Il existe donc des différentes nettes et considérables des masses volumiques apparentes respectives. La fumée de silice ramifiée à utiliser dans les éléments de pneumatiques pour la présente invention a également une masse volumique absolue (ASTM D2638) comprise entre 3,8 et 5 g/cm3, avant le mélange avec le ou les élastomères, contrairement aux fumées de silice ayant une masse volumique absolue comprise entre environ 2,7 et 3,5 g/cm3. A titre de comparaison, les silices précipitées ont habituellement une masse volumique absolue comprise entre 2,1 et 2,4 g/cm3. Il existe donc des différences nettes et considérables des masses volumiques absolues respectives. Un aspect important de l'invention est que les agrégats de fumée de silice de l'invention doivent être caractérisés par les deux caractéristiques de masse volumique apparente et de masse volumique absolue avant leur mélange avec le ou les élastomères, au lieu d'être caractérisées par une masse volumique apparente ou une masse volumique absolue isolément. Il est considéré que les très grandes différences entre la masse volumique apparente et la masse volumique absolue des agrégats de fumée de silice requis sont une indication de leur degré très élevé de ramification. Par conséquent, il est considéré ici que les agrégats de fumée de silice requis pour l'utilisation dans la présente invention doivent nécessairement être caractérisés par les deux masses volumiques apparente et absolue. Les agrégats de fumée de silice ramifiée pour éléments de pneumatiques de la présente invention ont généralement une forme ramifiée allongée qui consiste en un tronc primaire composé de particules de verre de silice primaires ayant un rapport moyen de la longueur au diamètre (L/D) compris entre environ 1,1/1 et environ 4/1 et ayant une multiplicité de ramifications constituées de particules de verre de silice primaires ayant un rapport moyen de la longueur au diamètre (L/D) compris entre environ 1,1/1 et environ 4/1. En raison de leur structure, ces agrégats de fumée de silice peuvent être orientés préférentiellement dans la composition de caoutchouc pour élément de pneumatique et donnent donc des éléments de pneumatiques renforcés originaux. Par exemple, il est envisagé qu'environ 20 à environ 80 % de ces agrégats de fumée de silice puissent être orientés sensiblement dans la même direction dans la composition de caoutchouc de l'élément de pneumatique, en constituant ainsi un renfort de caoutchouc anisotrope. Cette orientation peut être obtenue en traitant, avant l'assemblage du pneumatique, l'élément de caoutchouc renforcé par la fumée de silice, par exemple par extrusion ou laminage directionnel. Sous un aspect de l'invention, il est préférable que l'agrégat ramifié de particules de fumée de silice utilisé dans la présente invention soit caractérisé par une surface spécifique BET-SSA comprise entre environ 100 et environ 400 m2/g, de préférence entre environ 150 et environ 350 m2/g ; et une surface spécifique CTAB comprise entre environ 100 et environ 400 m2/g, de préférence entre environ 140 et environ 350 m2/g, le rapport desdites surfaces spécifiques BET et CTAB étant compris entre environ 0,9 et environ 1,2. La surface spécifique CTAB est la surface spécifique externe telle qu'évaluée par le bromure de cétyltriméthylammonium avec un pH de 9. La méthode est décrite dans la norme ASTM D3849-80 pour l'organisation et l'évaluation. La surface spécifique CTAB est une caractérisation bien connue de la silice. Les valeurs de surface BET peuvent être obtenues, par exemple, en utilisant la méthode décrite par Brenner, Emmett, Teller Journal of the American Chemical Society, Volume 60, page 309 (1938). Les conditions d'organisation peuvent être convenablement décrites comme utilisant un échantillon de 500 mg ; un premier dégazage pendant 2 heures à 105 C à la pression ambiante ; et un second dégazage pendant 1 heure à 150 C entre 1,33 et 0,4 kPa. La surface spécifique BET est une caractérisation bien connue pour les particules et agrégats de diverses matières, y compris des silices. Une fumée de silice ramifiée qui peut être utilisés pour le renforcement de l'élément de pneumatique de la présente invention est fournie dans le commerce par Wacker Chemie GmbH sous les désignations S13, V15, N20, T30, T40, H15, H20, H30, H2000, H2000/4, H3004, H2015EP et H2050EP. Les silices fournies sous les désignations S13, V15, N20, T30 et T40 sont considérées ici comme "non traitées" et entrent dans les intervalles de masses volumiques décrits ci-dessus. Les silices fournies sous les désignations H15, H20, H30, H2000, H2000/4, H3004, H2015EP et H2050EP sont considérées ici comme étant "traitées" avec des modificateurs de surface. Par exemple, il est entendu que H20 est la fumée de silice N20 encore modifiée par le dichlorodiméthylsilane. Il est entendu que la silice H2000 est la fumée de silice N20 encore modifiée par l'hexaméthyldisilazane. Diverses propriétés représentatives des fumées de silice traitées et non traitées ci-dessus ont été mentionnées jusqu'ici par Wacker Chemie et sont données ici dans le Tableau 1 suivant. TABLEAU1A Propriété Silice ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~S13 -,'1 V15 N20 T30 Surface spécifique (BET)1 125 150 200 300 400 Masse volumique apparente2 50 50 40 40 40 Masse volumique apparente 0 110 110 110 0 des qualités tassées3 TABLEAU1B Propriété Silice H15 H20 H30 H2000 2000/4 H3004 H2015EP H2050EP Surface 120 170 250 140 120 200 100 100 spécifique fBET)'~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Masse 40 40 40 220 230 80 200 200 volumique apparente2 'DIN 66 131 (m2/g) ; nominalement (10 % à 18 %) 2DIN 150 787/11 (g/l) 3DIN 150 787/11 (g/l) La fumée de silice ramifiée, comme décrit précédemment, peut être prétraitée avec un alkylsilane de formule générale (II) Xn-Si-R4-n (II) où R est un radical alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone, n est un nombre entier de 1 à 3, et X est un radical choisi dans la classe formée par les radicaux halogéno et les radicaux alcoxy ayant 1 à 3 atomes de carbone. De préférence, R compte 1 ou 2 atomes de carbone, n est 2 et X est le chlore. Des exemples d'alkylsilanes ou d'organoalkylsilanes de formule (II) sont, par exemple, le trichlorométhylsilane, le dichlorodiméthylsilane, le chlorotriméthylsilane, le triméthoxyméthylsilane, le diméthoxydiméthylsilane, le méthoxytriméthylsilane, le triméthoxypropylsilane, le triméthoxyoctylsilane, le triméthoxyhexadécylsilane, le diméthoxydipropylsilane, le triéthoxyméthylsilane et le diéthoxydiméthylsilane. Des organosilanes préférés sont le dichlorodiméthylsilane, le chlorotriméthylsilane et l'hexaméthyldisilazane. La fumée de silice, comme décrit précédemment, peut également être traitée avec un silane organosulfuré de formule (I) ou (III) (X)m(R2O)3-mSi-R3-SH (III) LXm (R20) 3-mS--R3 2Sz (i) Des exemples représentatifs de silanes organosulfurés de formule (III) sont des organomercaptosilanes, par exemple le mercaptométhyltriméthoxysilane, le mercapto- éthyltriméthoxysilane, le mercaptopropyltriméthoxysilane, le mercaptométhyltriéthoxysilane, le mercaptoéthyltripropoxysilane et le mercaptopropyltriéthoxysilane. Des organomercaptosilanes préférables de formule (III) sont le mercaptopropyltriéthoxysilane et le mercaptopropyl- triméthoxysilane. Des exemples représentatifs de silanes organosulfurés de formule (I) sont, par exemple, les polysulfures de bis (3-alcoxysilylalkyle) ayant 2 à environ 6, avec une moyenne de 2 à 2,6 ou de 3,5 à 4, atomes de soufre de jonction dans leur pont polysulfure. Par exemple, ces matières peuvent être choisies parmi l'un au moins d'un polysulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyle) ayant en moyenne 2 à 2,6 atomes de soufre de jonction dans son pont polysulfure, et d'un polysulfure de bis(3-triéthoxysilylpropyle) ayant en moyenne 3,5 à 4 atomes de soufre de jonction dans son pont polysulfure. Sous un aspect de l'invention, comme décrit précédemment, la fumée de silice ramifiée peut être traitée avec un agent d'hydrophobisation représenté par la formule (II) ainsi qu'avec un agent de couplage représenté par au moins l'une des formules (I) et (III). Selon un autre mode de réalisation préféré de l'invention les agrégats de fumée de silice ramifiée sont mélangés avec ledit ou lesdits élastomères conjointement à un agent de couplage de silice ayant un fragment réactif avec lesdits groupes hydroxyle présents à la surface de ladite fumée de silice et un autre fragment interagissant avec au moins l'un desdits élastomères à base de diène. Dans la pratique de la présente invention, le pneumatique de la présente invention comporte au moins un élément constitué de la composition de caoutchouc renforcée par la fumée de silice ramifiée, tel que, par exemple, une bande de roulement, une base de bande roulement, un flanc, un insert, un enduit de câblé, un apex, une bandelette talon et un calandrage intérieur. De préférence, l'élément de pneumatique est une bande de roulement de pneumatique. Dans la pratique de l'invention, divers élastomères à base de diène peuvent être utilisés pour l'élément de pneumatique renforcé par la fumée de silice ramifiée. Ces élastomères peuvent être, par exemple, des homopolymères et copolymères de diènes conjugués tels que, par exemple, l'isoprène et le 1,3-butadiène, et des copolymères de ces diènes avec un composé vinylique aromatique tel que le styrène ou l'alpha-méthylstyrène, de préférence le styrène. Des exemples représentatifs de ces élastomères sont, par exemple le caoutchouc de cis-1,4-polyisoprène (naturel et synthétique), le caoutchouc de cis-1,4polybutadiène, un caoutchouc de copolymère styrène/butadiène (préparé par polymérisation d'une émulsion aqueuse de solvant organique), un caoutchouc de terpolymère styrène/isoprène/butadiène, un caoutchouc butadiène/acrylonitrile, le caoutchouc de 3,4-polyisoprène et un caoutchouc de copolymère isoprène/ butadiène. Diverses silices précipitées amorphes synthétiques disponibles dans le commerce peuvent également être utilisées avec les agrégats de fumée de silice ramifiés pour le renforcement des élastomères à base de diène. Ces silices précipitées sont habituellement caractérisées par les surfaces spécifiques BET et CTAB précitées. Des exemples représentatifs de ces silices, à titre d'exemple uniquement et sans limitation, sont les silices fournies par PPG Industries sous la marque commerciale Hi-Sil ayant les désignations 210,243, etc. ; les silices fournies par Rhodia sous les désignations Zeosil 1165MP et Zeosil 165GR, les silices fournies par Degussa AG sous les désignations VN2 et VN3, et des silices fournies par AKZO Chemie, etc. L'homme de l'art comprendra aisément que la composition de caoutchouc de l'élément de pneumatique de la présente invention peut être formulée par les procédés généralement connus dans la technologie de formulation du caoutchouc, par exemple en mélangeant les divers caoutchoucs constitutifs vulcanisables au soufre avec divers additifs couramment utilisés comme, par exemple, des adjuvants de cuisson tels que le soufre, des activateurs, des retardateurs et des accélérateurs, des additifs de mise en oeuvre tels que des huiles, des résines, y compris des résines d'adhésivité, des silices et des plastifiants, des charges, des pigments, un acide gras, l'oxyde de zinc, des cires, des antioxydants et des agents anti-ozone, des agents peptisants et des agents de renforcement tels que, par exemple, le noir de carbone. Comme le sait l'homme de l'art, selon l'utilisation envisagée de la matière vulcanisable au soufre et vulcanisée au soufre (caoutchoucs), les additifs mentionnés ci-dessus sont choisis et couramment utilisés en des quantités classiques. La présence et les quantités relatives des additifs ci-dessus ne sont pas considérées comme un aspect de la présente invention qui est plus fondamentalement orientée vers l'utilisation des fumées de silice ramifiées spécifiées précitées pour le renforcement d'éléments de pneumatiques en caoutchouc. Les pneumatiques peuvent être construits, façonnés, moulés et cuits par divers procédés qui sont bien évidents pour l'homme de l'art. Il va de soi que l'invention n'est pas limitée aux formes de réalisation et aux détails décrits et qu'on pourra y apporter divers changements et modifications sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Pneumatique ayant au moins un élément constitué d'une composition de caoutchouc, caractérisé en ce que ladite composition de caoutchouc comprend, pour 100 parties en poids d'élastomère (pcc), A. 100 pcc d'au moins un élastomère à base de diène hydrocarboné, B. 35 à 100 pcc d'un agent de renforcement particulaire constitué de 35 à 100 pcc d'une fumée de silice amorphe ramifiée et de 0 à 65 pcc d'au moins un autre agent de renforcement particulaire choisi parmi le noir de carbone, une silice synthétique amorphe et un noir de carbone traité par la silice, dans lequel lesdits agrégats de fumée de silice contiennent des groupes hydroxyle (par exemple des groupes silanol) à leur surface ; dans lequel, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, lesdits agrégats de fumée de silice ont une masse volumique apparente comprise entre 40 et 60 g/1 et une masse volumique absolue comprise entre 3,8 et 5 g/cm3 ; et dans lequel lesdits agrégats de fumée de silice sont (1) mélangés avec ledit ou lesdits élastomères conjoin- tement à un agent de couplage de silice ayant un fragment réactif avec lesdits groupes hydroxyle présents à la surface de ladite fumée de silice et un autre fragment interagissant avec au moins l'un desdits élastomères à base de diène ; ou (2) prétraités avec un alkylsilane de formule générale (II), puis mélangés avec ledit ou lesdits élasto- mères et ledit agent de couplage de silice de formule I . Xn-Si-R4-n (II) où R est un radical alkyle ayant 1 à 18 atomes de carbone ; n est un nombre entier de 1 à 3 ; X est un radical choisi dans la classe formée par les radicaux halogéno et les radicaux alcoxy ayant 1 à 3 atomes de carbone ; ou (3) prétraités, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, avec au moins une matière choisie parmi au moins l'un de a. l'hexaméthyldisilazane ; b. un silane organosulfuré de formule générale (I) . [(X)m(R2O)3-mSi-R3 ]2 Sz (I) où X est un atome d'halogène; R2 est un groupe alkyle de 1 à 3 atomes de carbone ; R3 est un groupe alkylène de 1 à 18 atomes de carbone; m est 0 ou un entier de 1 à 3; z est un entier de 2 à 8, de préférence une moyenne de 2 à environ 2,6 ou d'environ 3,5 à environ 4; c. un ou plusieurs silanes organosulfurés de formule générale (III) (X)m(R2O)3-mSi-R3-SH (III) où X est un radical halogéno ; R2est un radical alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone ; R3 est un radical alkylène ayant 1 à 18 atomes de carbone ; m est zéro ou un nombre entier de 1 à 3 ; et z est un nombre entier de 2 à 8 ; et, facultativement, d. un alkylsilane choisi parmi ceux de ladite for- mule générale (II). 2. Pneumatique ayant au moins un élément constitué d'une composition de caoutchouc, caractérisé en ce que ladite composition de caoutchouc comprend, pour 100 parties en poids d'élastomère (pcc), A. 100 pcc d'au moins un élastomère à base de diène hydrocarboné, B. 35 à 100 pcc d'un agent de renforcement particulaire constitué de 35 à 90 pcc d'une fumée de silice amorphe ramifiée et de 10 à 65 pcc d'au moins un autre agent de renforcement particulaire choisi parmi le noir de carbone, une silice synthétique amorphe et un noir de carbone traité par la silice, dans lequel lesdits agrégats de fumée de silice contiennent des groupes hydroxyle (par exemple des groupes silanol) à leur surface ; dans lequel, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, lesdits agrégats de fumée de silice ont une masse volumique apparente comprise entre 40 et 60 g/1 et une masse volumique absolue comprise entre 3,8et 5 g/cm3 ; et dans lequel lesdits agrégats de fumée de silice sont (1) mélangés avec ledit ou lesdits élastomères conjoin- tement à un agent de couplage de silice qui est un silane organosulfuré de formule générale (I) [Xm(R2O)3-mSi-R3]2Sz (I) où X est un radical chloro ; R2 est choisi parmi les groupes méthyle et éthyle ; R3 est un radical alkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone ; m est zéro ou le nombre entier 1 ou 2 ; et z est un nombre entier de 2 à 8 avec une moyenne de 2 à 2,6 ou de 3,5 à 4, ou (2) prétraités avec un alkylsilane de formule générale (II), puis mélangés avec ledit ou lesdits élasto- mères et ledit agent de couplage de silice : Xn-Si-R4-n (II) où R est un radical alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone ; n est un nombre entier de 1 à 3 ; est un radical choisi dans la classe formée par le radical chloro et les radicaux alcoxy choisis parmi les radicaux méthoxy et éthoxy ; ou (3) prétraités, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, avec au moins une matière choisie parmi au moins l'un de a. l'hexaméthyldisilazane ; b. un silane organosulfuré de ladite formule géné- rale (I) ; c. un ou plusieurs silanes organosulfurés de formule générale (III) (X)m(R2O)3-mSi-R3-SH (III) où X est un radical chloro ; R2 est choisi parmi les radicaux méthyle et éthyle ; R3 est un radical alkylène ayant 2 à 4 atomes de carbone ; m est zéro ou le nombre entier 1 ou 2 ; et z est un nombre entier de 2 à 8 avec une moyenne de 2 à 2,6 ou de 3,5 à 4 ; et facultativement, en plus des matières ci-dessus, d. un alkylsilane choisi parmi ceux de ladite for- mule générale (II). 3. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite fumée de silice est prétraitée avec : A. une association d'une matière de formule générale (I) et d'une matière de formule générale (II), ou B. une association d'une matière de formule générale (II) et de formule générale (III). 4. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits agrégats de fumée de silice ramifiée, avant le mélange avec ledit ou lesdits élastomères, contiennent 0,1 à 1,5 pour cent en poids d'eau. 5. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits agrégats de fumée de silice sont mélangés avec ledit ou lesdits élastomères conjointement à un agent de couplage de silice ayant un fragment réactif avec lesdits groupes hydroxyle présents à la surface de ladite fumée de silice et un autre fragment interagissant avec au moins l'un desdits élastomères à base de diène. 6. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits agrégats de fumée de silice sont prétraités avec une matière de formule générale (II) et sont ensuite mélangés avec ledit ou lesdits élastomères et conjointement à un agent de couplage de silice ayant un fragment réactif avec lesdits groupes hydroxyle présents à la surface de ladite fumée de silice et un autre fragment interagissant avec au moins l'un desdits élastomères à base de diène, la matière de formule (II) étant choisie parmi au moins l'un des compsés suivants : trichlorométhylsilane, dichlorodiméthylsilane, chlorotriméthylsilane, triméthoxyméthylsilane, diméthoxydiméthylsilane, méthoxytriméthylsilane, triméthoxypropylsilane, triméthoxyoctylsilane, triméthoxyhexadécylsilane, diméthoxydipropylsilane, triéthoxyméthylsilane et diéthoxydiméthylsilane. 7. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que lesdits agrégats de fumée de silice sont prétraités avec une matière de formule générale (I), et mélangés ensuite avec ledit ou lesdits élastomères et l'agent de couplage de silice, ladite matière de formule (I) étant choisie parmi l'une au moins d'un polysulfure de bis (3-triéthoxysilylpropyle) ayant en moyenne 2 à 2,6 atomes de soufre de jonction dans son pont polysulfure, et d'un polysulfure de bis(3triéthoxysilylpropyle) ayant en moyenne 3,5 à 4 atomes de soufre de jonction dans son pont polysulfure. 8. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que lesdits agrégats de fumée de silice ramifiés sont constitués d'un tronc primaire composé de particules de verre de silice primaires ayant un rapport moyen de la longueur au diamètre (L/D) compris entre 1,1/1 et 4/1 et ayant une multiplicité de ramifications constituées de particules de verre de silice primaires ayant un rapport moyen de la longueur au diamètre (L/D) compris entre environ 1,1/1 et environ 4/1. 9. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que 20 à 80 pour cent desdits agrégats de fumée de silice ramifiés sont orientés sensiblement dans la même direction au sein de la composition de caoutchouc. 10. Pneumatique selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ledit élément de pneumatique est une bande de roulement de pneumatique.