Brevet FR2809637A1 — publié le 20011207

DISPERSION COLLOÏDALE D'UN COMPOSE DE CÉRIUM OU D'UN COMPOSE DE CÉRIUM ET D'AU MOINS UN AUTRE ELEMENT CHOISI PARMI! LES TERRES RARES ET DES MÉTAUX DE TRANSITION ET COMPRENANT UN ACIDE AMINE La présente invention concerne une dispersion colloïdale d'un composé de cérium ou d'un composé de cérium et d'au moins un autre élément choisi parmi les terres rares et des métaux de transition et comprenant un acide aminé. Les sols de cérium, tout particulièrement les sols de cérium tétravalent, sont bien connus. Par ailleurs, les sols de cérium en combinaison avec un autre elément peuvent présenter un grand intérêt par exemple pour des applications en cosmétique, comme anti-UV, en optique ou dans le domaine des luminophores. fait de leurs nombreuses applications potentielles, on cherche aussi à obtenir des sols fonction nalisables, c'est à dire des sols qui possèdent fonction réactive pour un post traitement chimique, ce post traitement pouvant ainsi conférer des propriétés spécifiques aux sols comme la compati bilisation avec des matrices polymériques. II est aussi important de pouvoir disposer de dispersions colloïdales ayant des pH peu acides. Or, les procédés connus pour obtenir de telles dispersions, comme par exemple celui décrit dans la demande de brevet EP-A-700870, sont des procédés comprenant un nombre d'étapes relativement important. II serait donc intéressant de pouvoir disposer procédés de mise en couvre plus simple. Les dispersions de l'invention répondent aux besoins qui viennent d'être mentionnés ci-dessus. Dans ce but, la dispersion colloïdale selon l'invention est une dispersion d'un composé de cérium ou d'un composé de cérium et d'au moins un autre élément M choisi parmi le titane, le vanadium, le chrome, le manganèse, le fer le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc, l'aluminium, le gallium, le zirconium et terres rares autres que le cérium, et elle est caractérisée en ce elle comprend un acide aminé, cet acide étant au moins en partie lié aux particules constitutives de la dispersion. D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaitront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer. Pour la suite de la description, l'expression dispersion colloïdale ou sol d'un composé de cérium, ou d'un composé de cérium et d'un autre élément précité, désigne tout système constitué de fines particules solides de dimensions colloïdales base d'oxyde et/ou d'oxyde hydraté (hydroxyde) de cérium et de l'autre élément, en suspension dans une phase liquide, lesdites espèces pouvant en outre, éventuellement, contenir des quantités résiduelles d'ions liés ou adsorbés tels que par exemple des acétates, des citrates, des nitrates, des chlorures ou des ammoniums. Le pourcentage de ces ions liés X ou éventuellement X+Y dans le cas de deux ions, exprimé en rapport molaire X/Ce ou (X+Y)/Ce peut varier par exemple entre 0,01 et 1,5, plus particulièrement entre 0,01 et 1. On notera que dans de telles dispersions, le cérium et l'autre élément peuvent se trouver soit totalement sous la forme de colloïdes, soit simultanement sous la forme d'ions ou de poly-ions et sous la forme de colloïdes. Par terre rare on entend les éléments du groupe constitué par l'yttrium et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 71. La caractéristique principale de la dispersion de l'invention est qu'elle comprend un acide aminé lié au moins en partie aux particules colloïdales. Par "lié", on entend qu'il existe une liaison entre l'acide aminé et les particules. Cette liaison peut être de différents types. Il peut s'agir tout d'abord d'une liaison par complexation chimique entre le groupement acide de l'acide aminé sous forme ionisée et un cation présent en surface de la particule colloïdale. Cette liaison peut être aussi de nature électrostatique entre le motif COO ionisé de l'acide aminé et la surface de la particule colloïdale de charge positive. Enfin, cette liaison peut se faire par adsorption entre l'acide aminé et la surface de la particule. On notera que les trois types de liaison donnés ci dessus peuvent coexister. Ces liaisons peuvent par ailleurs être mises en évidence par différentes techniques par exemple par des déterminations de courbes d'adsorption selon les techniques connus de l'homme du métier; par des analyses chimiques de surnageants de centrifugation ou d'ultracentrifugation ou encore par des techniques spectroscopiques du type Raman ou infrarouge sur des colloïdes séparés de leur phase liquide par ultracentrifugation. Compte tenu de la liaison décrite ci-dessus entre l'acide aminé et les particules, la fonction NHZ de l'acide est libre et constitue ainsi une fonction protonisable améliorant la stabilité colloïdale de la dispersion ou encore, cette fonction, en tant que telle, peut présenter une réactivité chimique pour un traitement ultérieur. II est préférable que l'acide aminé soit présent dans la dispersion le plus possible sous la forme liée aux particules qui vient d'être décrite. Ainsi, et de préférence, au moins 50% en moles et encore plus préférentiellement au moins 75% en moles de l'acide aminé doit être présent sous forme liée. L'acide aminé peut être plus particulièrement un acide aminé aliphatique. Ce peut être notamment un acide en C4-C1o et de préférence un acide en C4 C8. notera que plus la chaîne de l'acide est longue, plus les particules colloïdales deviennent hydrophobes ce qui peut nuire à la stabilité de la dispersion dans le cas des dispersions aqueuses. teneur totale en acide aminé dans la dispersion généralement comprise entre 0,1 et 1 mole d'acide aminé pour 1 mole de cérium. Une autre caractéristique de la dispersion est qu'elle peut contenir éventuellement du cérium à l'état d'oxydation III. Dans ce , le taux de cérium III est généralement d'au plus 50%. II est exprimé ici et pour l'ensemble de description par le rapport atomique Ce III/Ce total. Le taux de cérium III peut être plus particulièrement d'au plus 35%, notamment dans le cas d'une dispersion de cérium et d'un autre élément M, et tout particulièrement d'au plus 1 Par ailleurs, il est de préférence d'au moins 0,5%. Ce taux peut être plus particulièrement d'au moins 1 % et encore plus particulièrement d'au moins 1,5%. La dispersion contient en outre dans ce cas du cérium sous forme cériu IV. L'invention s'applique aussi bien entendu au cas tout le cérium est présent sous forme IV. Dans le cas d'une dispersion contenant un élément M, quantité de cet élément est généralement d'au plus 50%, de préférence d'au plus 20%, cette quantité étant exprimée par le rapport moles d'élément M/somme des moles d'élément M et de cérium. L'élément M peut être présent sous différents états d'oxydation. L'invention s'applique bien entendu aux dispersions contenant plusieurs éléments M. dispersions de l'invention présentent une valeur de pH qui peut varier dans large gamme, notamment dans la gamme des pH élevés. Elles peuvent présenter par exemple une valeur de pH comprise entre 4 et 8,5. Ces valeurs de pH, voisines de la neutralité, permettent des applications intéressantes des dispersions de l'invention. Selon une autre variante, les dispersions de l'invention sont particulierement pures en anions nitrates. Plus précisément, la teneur en anions nitrates des dispersions de cette variante, mesurée par la teneur en anions nitrates en poids des particules colloïdales est inférieure à 80ppm. Les dispersions de l'invention peuvent aussi être pures en ce qui concerne leur teneur en ions chlorures. Selon une autre caractéristique, la dispersion de l'invention peut présenter une concentration d'au moins 50g/1. Cette concentration est exprimée en oxyde et en prenant en compte la somme oxydes de cérium et, le cas échéant, de l'autre ou des autres éléments précités. Cette concentration peut être plus particulièrement d'au moins 80g/1. Les tailles des particules colloïdales qui constituent sols de l'invention sont aussi susceptibles de varier dans une large gamme. Ainsi, les particules peuvent présenter un diamètre moyen compris notamment entre 2 et 80nm, plus particulièrement entre 3 et 50nm. Ce diamètre déterminé par comptage photométrique à partir d'une analyse par METHR (Microscopie Electronique par Transmission à Haute Résolution). Enfin, les dispersions selon l'invention peuvent être des dispersions aqueuses, la phase continue étant l'eau, ou des dispersions dans une phase continue qui peut être constituée par un mélange eau/solvant organique miscible l'eau ou encore des dispersions dans un solvant organique miscible à l'eau. On peut citer comme exemple de solvants, les alcools comme le méthanol l'éthanol, les glycols comme l'éthylène glycol, les dérivés acétates des glycols comme le monoacétate d'éthylène glycol, les éthers de glycols, les polyols ou cétones. Le procédé de préparation des dispersions de. l'invention va maintenant être décrit. Ce procédé consiste essentiellement à ajouter un acide aminé à une dispersion colloïdale de départ d'un composé de cérium ou d'un composé de cérium et d'au moins un autre élément M précité. L'acide aminé peut être ajouté sous forme solide ou en solution. La quantité d'acide aminé ajouté est ajustée en fonction de la tailles des particules colloïdales et donc de leur surface spécifique. Plus cette surface est importante, plus la quantité d'acide aminé à ajouter sera grande pour avoir un taux important d'acide sous forme liée. On visera de préférence une quantité de 2 à 8, plus particulièrement de 2 à 5 molécules d'acide aminé par n m2 de surface particules colloïdales. L'addition de l'acide aminé se fait habituellement à température ambiante sous agitation. L'agitation peut être maintenue après l'addition. peut utiliser toute dispersion colloïdale convenable titre de dispersion de départ. On peut mentionner ainsi comme dispersions adaptées celles décrites ou obtenues par les procédés décrits dans les demandes de brevet EP-A-206906, EP-A-208580, EP-A-208581, EP-A-239477 et EP-A 700870. On peut utiliser tout particulièrement les dispersions colloïdales obtenues par thermohydrolyse d'une solution aqueuse d'un sel cérium IV comme nitrate, en milieu acide notamment. Un tel procédé est décrit dans les demandes de brevet européen EP-A-239477 ou EP-A-208580. II est possible partir de dispersions préalablement purifiées ou de dispersions à pH valeur élevée. Ces dispersions préalablement purifiées avant l'ajout de l'acide aminé ou à pH élevé peuvent avoir été obtenues par traitement par une résine cationique et/ou anionique comme décrit dans la demande de brevet précitee EP-A-700870. On va décrire ci-dessous un procédé de préparation de sols pouvant contenir du cérium III et/ou un élément M précité et qui peuvent donc être utilisées comme produits de départ pour obtenir des dispersions selon l'invention qui comprendront en outre l'acide aminé. Ce procédé de préparation des dispersions à base de cérium et d'un élément M comprend une première étape dans laquelle on fait réagir avec une base un mélange d'au moins un sel de cérium avec au moins un sel d'un élément M. Pour les dispersions contenant du cérium III, on peut partir notamment d'un sel de cérium III ou d'un mélange comprenant un sel de cérium en plus du sel de cérium III. Comme sels de cérium III, on peut utiliser plus particulièrement l'acétate, le chlorure ou le nitrate de cérium III ainsi que des mélanges de ces sels comme mixtes acétate/chlorure. Pour le cérium IV, on peut utiliser le nitrate de cérium IV et pour les autres éléments les chlorures et les nitrates notamment. On peut utiliser des sels du même type pour le ou les autres éléments M. Comme base, on peut utiliser notamment les produits du type hydroxyde. On peut citer les hydroxydes d'alcalins ou d'alcalino-terreux et l'ammoniaque. On peut aussi utiliser les amines secondaires, tertiaires ou quaternaires. Toutefois, les amines et l'ammoniaque peuvent être préférés dans mesure où ils diminuent les risques de pollution par les cations alcalins ou alcalino terreux. On peut aussi mentionner l'urée. Selon une caractéristique particulière de ce procédé, la réaction sel de cérium avec la base se fait en présence d'un acide. Comme acides susceptibles d'être utilisés, on peut mentionner les acides minéraux et plus particulièrement ceux correspondant aux sels de cérium, notamment cérium III, utilisés dans la réaction. On peut ainsi citer notamment l'acide acétique, l'acide nitrique ou l'acide chlorhydrique. II faut noter que l'acide peut aussi être apporté par la solution sel dans laquelle est incorporé. Par exemple, on peut utiliser comme solution de départ une solution de chlorure de titane acide comme TiOCl2, 2HCI. La quantité d'acide présent ou mis en oeuvre lors de la réaction telle que le rapport atomique H+/(Ce+M) soit supérieur à 0,1, de préférence 0 La réaction de la base avec les sels peut se faire en continu, on entend par là une addition simultanée des réactifs dans le milieu réactionnel. Le pH milieu réactionnel est habituellement compris entre 7 9,5. On peut travailler dans des conditions telles que le pH du milieu réactionnel soit maintenu constant pendant la réaction. On obtient à l'issue de la réaction précitée un précipité. Ce précipité peut être séparé du milieu liquide par tout procédé connu par exemple par centrifugation. Le précipité ainsi obtenu peut ensuite être remis en suspension dans l'eau de manière à donner la dispersion de l'invention. La concentration en cérium dans la dispersion ainsi obtenue est généralement comprise entre 0,005M et 2M de préférence entre 0,05M et 0,25 M. Avantageusement, le précipité issu de la réaction peut être lavé. Ce lavage peut se faire en remettant dans l'eau le précipité puis, après agitation, en séparant le solide du milieu liquide par centrifugation par exemple. Cette opération peut être répétée plusieurs fois si nécessaire. Selon une variante, la dispersion obtenue après remise en suspension dans l'eau peut être purifiée et/ou concentrée par ultrafiltration. Le lavage et l'ultrafiltration peuvent se faire sous air ou dans une atmosphère d'air et d'azote ou encore sous azote. L'atmosphère sous laquelle se déroulent opérations joue un rôle dans la transformation du cerium III en cérium IV. Après remise en suspension dans l'eau et après l'éventuelle étape de lavage et, de préférence, avant l'étape de concentration si une concentration est mise en oeuvre, il peut être avantageux de réaliser une oxydation de la dispersion; on améliore ainsi la stabilité de la dispersion. Ce traitement oxydant peut se faire de deux manières par exemple. Une première manière consiste à maintenir la dispersion sous agitation et sous air, et ceci pendant une durée qui peut varier de 3 à 20 heures par exemple. La seconde manière consiste à ajouter de l'eau oxygénée à la dispersion. La quantité d'eau oxygénée ajoutée est réglée de manière à obtenir dans la dispersion finale le rapport Ce III/Ce total donne plus haut. Cette oxydation avec addition d'eau oxygénée est réalisée de préférence après une agitation sous air de la dispersion pour une durée supérieure à 2 heures. La durée de l'addition d'eau oxygénée peut être comprise entre 30 min et 6 heures. Le procédé qui vient d'être décrit ci-dessus pour la préparation d'une dispersion de cérium et d'un autre élément M peut être utilisé dans le cas de la préparation d'une dispersion de cérium seul et dans laquelle le cérium peut être en partie sous forme Ce III. Dans ce cas, la première étape du procédé consiste à faire réagir la base avec seulement un sel de cérium III et en présence acide. Tout ce qui a été décrit par ailleurs pour le procédé s'applique aussi dans ce cas; la quantité d'acide, mesurée ici le rapport H+/Ce, vérifiant les valeurs données plus haut. Ce procédé permet d'obtenir, tant pour le cas d'une dispersion de départ de cérium seul que pour celui d'une dispersion de départ de cérium et d'un autre élément M, des sols présentant une conductivité d'au plus 5mS/cm, ce qui est caractéristique d'une pureté élevée, et une teneur en nitrate inférieure à 80ppm. Comme on l'a vu plus haut ce procédé passe par la formation d'un précipité qui ensuite redispersé dans l'eau pour donner la dispersion de départ. On peut noter qu'il est possible d'ajouter l'acide aminé moment même où l'on ajoute l'eau pour redisperser le précipité. Cette manière de procéder permet d'obtenir directement des dispersions concentrées sans passer par étape de concentration, par exemple par ultrafiltration. Après l'ajout de l'acide aminé, il est possible de purifier la dispersion colloidale l'acide aminé libre, non lié aux particules colloïdales; cette purification peut être réalisée par exemple par ultrafiltration. II est également possible de traiter la dispersion par une résine afin d'augmenter son pH. On utilise de préférence des résines anioniques fortement basiques. A titre d'exemple, on pourra mentionner pour ce type de résines celles à squelette de copolymères styrène-divinylbenzène. On pourra utiliser plus particulièrement celles présentant des groupes fonctionnels ammonium quaternaire, OH-. Des exemples de résines anioniques utilisables sont les résines Amberlite IRN 78 ou Duolite A 101 . Le traitement par résine se fait de tout manière appropriée. Les résines peuvent être mises en contact direct avec la dispersion colloïdale. La quantité de résine anionique à utiliser est définie par le que l'on souhaite atteindre. des avantages que présentent les dispersions de l'invention est la possibilité d'obtenir une dispersion à pH élevé par un traitement par résine anionique dont.la durée ou le nombre d'étapes sont réduits. est aussi possible d'augmenter le pH des dispersions de l'invention telles qu'obtenues par les procédés décrits plus haut par addition d'une base comme l'ammoniaque. Dans le cas d'une dispersion partiellement ou totalement en milieu solvant différent de l'eau, cette dispersion peut être préparée à partir d'une dispersion aqueuse telle qu'obtenue par les procédés décrits plus haut et par addition du solvant organique à cette dispersion aqueuse puis distillation pour éliminer l'eau ou traitement par une membrane d'ultrafiltration pour l'élimination progressive de l'eau. Les dispersions de l'invention permettent aussi d'accéder à des compositions redispersibles sous forme des dispersions colloïdales. Pour obtenir une telle composition redispersible on fait subir à une dispersion selon l'invention une évaporation, une centrifugation, une ultrafiltration ou une compression osmotique. La compression osmotique est une méthode connu dont le principe consiste à équilibrer le potentiel chimique de l'eau à travers une membrane. On procède en disposant la dispersion colloïdale dans un sac à dialyse par exemple en matière cellulosique, ce sac étant placé dans une solution aqueuse dont le potentiel chimique de l'eau est différent de celui de la phase aqueuse de la dispersion. Ceci peut se faire par exemple en utilisant une solution aqueuse de polyéthylène glycol (PEG) ou bien de dextran. La concentration en PEG ou en dextran fixe la pression osmotique et donc la concentration finale de la dispersion colloïdale. L'évaporation, la centrifugation et l'ultrafiltration peuvent se faire en utilisant tout dispositif approprié. Préférentiellement, on sèche la dispersion par étuvage à basse température, de préférence à une température inférieure à 50 C, ou par utilisation d'un rotavapor, le séchage étant par ailleurs réalisé de préférence sur des dispersions après purification de l'acide aminé libre, non lié. Les traitements qui viennent d'être mentionnés sont conduits seuls ou en combinaison et permettent de passer d'une façon continue d'une dispersion colloïdale à un gel ou pâte puis à une poudre. Cette pâte ou cette poudre peut éventuellement être séchée. On obtient ainsi une composition redispersible sous forme d'une dispersion colloïdale, qui comprend des particules à base de cérium ou de cérium et d'un élément M tel que défini plus haut et un acide aminé moins partie lié à ces particules. Le cérium et l'autre élément peuvent être sous la forme d'oxyde et/ou d'oxyde hydraté (hydroxyde). Les autres caracteristiques decrites plus haut notamment au sujet de l'acide aminé et de sa liaison avec les particules ou au sujet de l'élément M s'appliquent aussi à cette composition. Comme indiqué précédemment, la composition peut se presenter sous forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre. Cette composition peut être remise en dispersion dans un milieu liquide et on obtient ainsi une dispersion colloïdale identique à la dispersion colloïdale de l'invention décrite plus haut. Les dispersions de l'invention peuvent être utilisées dans de nombreuses applications. On peut citer la catalyse notamment pour post combustion automobile, dans ce cas les dispersion sont utilisées dans la préparation de catalyseurs. Les dispersions peuvent aussi être employées pour la lubrification, dans les céramiques, dans la fabrication de composés luminophores ou encore en optique. Les dispersions peuvent aussi être mises en oeuvre pour leurs propriétés anti-UV par exemple dans la préparation de films de polymères (du type acrylique ou polycarbonate par exemple) ou de compositions cosmétiques notamment dans la préparation de crèmes anti-UV. Elles peuvent être utilisées enfin sur un substrat en tant agents d'anticorrosion. Des exemples vont maintenant être donnés. Exemple 1 Une dispersion colloïdale de Ce02 de diamètre de colloïdes de 5 nm est obtenue en réalisant l'addition de 1400 g d'eau déminéralisée à g de composé de cérium obtenue par thermohydrolyse à 100 C d'une solution de nitrate cérique préalablement préneutralisée et selon le procédé du type décrit dans l'exemple 1 de la demande de brevet EP 208580. L'ensemble mis sous agitation. La concentration en Ce02 de la dispersion est de 1 M. On prépare une solution A obtenue par dissolution de 39,3 g d'acide 6 aminocaproïque (soit 0,3 moles d'acide aminé, de masse moléculaire 131,2 g) dans de l'eau déminéralisée, complétée à 150 cm3. La solution A est ajoutée à température ambiante, à débit constant, pendant une heure, à 1000 ml de la dispersion colloïdale de Ce02 décrite précédemment, mise sous agitation . La dispersion est laissée sous agitation durant 2 heures. A une aliquote de 200 cm3 de dispersion, on ajoute en quarante minutes 40 g de résine anionique humide, de marque Amberlite IRN Prolabo. On filtre le produit sur un fritté sous vide primaire. pH de la dispersion est de 4 et la concentration équivalent en Ce02, déterminée par étuvage et calcination d'une aliquote est de 0 M. Exemple 2 dispersion colloïdale aqueuse de Ce02, exempte d'ions nitrates est préparée comme suit. On ajoute dans un bécher 416,5 g d'acétate de cérium (III) à 49,29% en oxyde Ce02 (soit 1,19 mole de Ce), puis 144 g d'acide acétique concentré (soit 2,4 mole de CH3COOH) préalablement dilué par addition 100 ml d'eau déminéralisée. On met sous agitation. On complète ensuite à 2000m1 par de l'eau déminéralisée. L'ensemble est mis sous agitation jusqu'à l'obtention d'une solution limpide à l'oeil. Le mélange obtenu presente alors une concentration d'environ 0,5M en Ce et un rapport (H/Ce) molaire de 2. La précipitation du solide est réalisée dans un montage en continu comprenant: - réacteur d'un litre équipé d'un agitateur à pales, avec un pied de cuve initial d'eau et d'une électrode asservie à une pompe régulatrice de pH dont la consigne est fixée à un pH de 8,7; - deux flacons d'alimentation contenant d'une part, la solution de sel de cérium précédemment décrite et d'autre part, une solution d'ammoniaque 10 N. Ainsi, 2400 ml de la solution d'acétate de cérium et 2900 ml d'ammoniaque 3 N ont été ajoutés en 270 mn. précipité est séparé des eaux mères par centrifugation à 4500 t/mn durant 10 mn. Sur une aliquote, par calcination à 1000 C détermine un pourcentage en Ce02 du précipité de 23,4% en oxyde Ce02. précipité est dispersée par addition d'eau déminéralisee pour obtenir une dispersion à 0,25M en Ce. On met sous agitation 15 mn. On centrifuge de nouveau. Deux opérations successives sont ainsi réalisées. ml de la dispersion à 0,25 M en Ce sont dilués à 300 ml par de l'eau déminéralisée. Par ultrafiltration sur des membranes 3 KD, on concentre jusqu'à 100 ml. Trois ultrafiltrations sont ainsi réalisées de manière à obtenir une dispersion colloïdale présentant un aspect limpide et à 0,12 M de Ce. Le pH de la dispersion est de 3,5. La teneur en N03 est inférieure à 80 ppm. Le rapport Ce III/Ce total est de 1,9% et la conductivité de la dispersion est de 0,9mS/cm. La taille des colloïdes est de 3nm. A 20 cm3 de dispersion à 0,12 M en Ce02 ( 2,4 millimoles) pH, on ajoute 0,188 g g d'acide 6-aminocaproïque (1,4 millimoles) et on laisse sous agitation pendant 2 heures. Le pH de la dispersion est pH 4,6. A la dispersion ainsi obtenue, on ajoute 5 cm3 de NH40H 0,1 à débit contrôlé en 10 mn. Le pH est de 7. Exemple 3 Une dispersion colloïdale aqueuse de particules de cérium et lanthane est obtenue comme suit. Une solution A est obtenue par addition à de l'eau, sous agitation, de 525,6 g de Ce(CH3C00)3 à 49,3 % en Ce02 et on complète à 3000 ml. Une solution B est obtenue par addition de 135 g d'acétate de lanthane à 46,4% en La que l'on complète à 750 ml. Un résidu solide est séparé par centrifugation à 4500 t/ mn pendant 10 mn. On additionne la solution B à la solution A, puis on verse 214,8 cc de solution d'acide acétique 17,5 M. On réalise ensuite une précipitation dans un montage en continu comprenant -un réacteur d'un litre équipé d'un agitateur à pales, avec un pied de cuve d'eau, et d'une électrode de contrôle -deux flacons d'alimentation contenant d'une part la solution de sels de cérium et de lanthane précédemment décrite et d'autre part, solution d'ammoniaque 3N. Le débit de la solution d'acétate de cérium et de lanthane fixé à environ 600ml/h et le débit de la solution d'ammoniaque est de 336 ml/h. Le pH du milieu réactionnel est de pH 8,5 pendant toute la duree de la réaction. On obtient un précipité que l'on sépare par centrifugation à 4500 t/mn pendant mn, on redisperse le produit solide dans de l'eau démineralisée. On recentrifuge à nouveau. Par calcination à 1000 C, le précipité est évalué à 34 % en oxyde de cérium et lanthane. Le précipité est dispersé par addition d'eau déminéralisée pour obtenir une dispersion à 0,15M en Ce et La. On met sous agitation 1 mn. On centrifuge nouveau. Deux opérations successives sont ainsi réalisées. La dispersion est ensuite mise sous agitation sous atmosphère d'air une nuit. 100m1 de la dispersion à 0,15 M en Ce et La sont dilués à 300m1 de l'eau déminéralisée. Par ultrafiltration sur des membranes 3 KD, on concentre jusqu'à 100m1. Trois ultrafiltrations sont ainsi réalisées de manière à obtenir une dispersion à 0,08M en Ce02 et La. Le pH est de 4,1. La concentration en ions nitrates de la dispersion colloidale est inférieure à 80 ppm. cryométrie MET, on observe des particules de taille d'environ 3 à 4 nm. A 20 cm3 de cette dispersion (1,6 millimole), on réalise l'addition de 0,12 g d'acide aminocaproïque ( 0,9 millimole) et on laisse sous agitation durant 2 heures. Le est de 4,6 On ajoute à débit constant 4 cm3 de NH40H 0,1 M sur période de 8 mn. Le est de 7. La dispersion reste stable sur une durée d'au moins 1 mois. .Exemple 4 Une dispersion colloïdale aqueuse de particules cérium et d'aluminium est obtenue de la manière suivante. On ajoute sous agitation dans un bécher 585 g d'acétate de cérium à 49,3% en Ce02 (1,67 moles de Ce), 101 g d'AIC13, 9H20 (MW= g/ mole, 0,42 mole d'AI) et 103 g d'HCI 10 M, et on complète à 3000 par de l'eau déminéralisée. Le rapport molaire H+/(Ce+Al) est de 0,5. La précipitation du solide est réalisée dans le montage en continu décrit à l'exemple 2. Ainsi, 2440 ml de cette solution d'acétate de cérium-aluminiui- i- , et 1580 ml d'ammoniaque 3 N ont été ajoutés en 244 mn. Le pH du milieu réactionnel est de 8,5 pendant toute durée de la réaction. On obtient un précipité que l'on sépare par centrifugation. Le précipité est dispersé par addition d'eau déminéralisée pour obtenir une dispersion à 0,25 M en Ce et AI. On met sous agitation 15 mn. On centrifuge de nouveau. Deux opérations successives sont ainsi réalisées. La teneur en cérium III de la dispersion est de 60%. La dispersion est ensuite mise sous agitation sous atmosphère d'air, une nuit. A l'issue de ce traitement, la teneur en cérium 111 est de 31%. 100 ml de la dispersion à 0,25 M en Ce et AI sont dilués à 300 ml par de l'eau déminéralisée. Par ultrafiltration sur des membranes de 3 KD, on concentre jusqu'à 100 ml. Trois ultrafiltrations sont ainsi réalisées de manière à obtenir une dispersion à 0,68 M en Ce02-AIO,,5. Le pH de la dispersion est de 4,2. Sur une première aliquote de 20 cm3 de dispersion ( 13,6 millimoles), ajoute 0,5 g d'acide 6-aminocaprôique ( 3,8 millimoles). Le pH de la dispersion est de 4,5. Sur une deuxième aliquote de 20 cm3 de dispersion, on ajoute 1 d'acide 6-aminocaproïque. Le pH de la dispersion est de 4,7. Exemple 5 Une dispersion colloïdale aqueuse de particules de cérium et de titane est obtenue la manière suivante. On ajoute sous agitation 562,8 g de Ce(CH3C00)3 à 49,3% en Ce02 (soit 1,6 moles de Ce) et 125 g de TiOCl2, 2HC1 à 3,19 mole/Kg de densité 1,56 (soit 0 moles en Ti02). On complète à 3000m1 par de l'eau déminéralisée. Le rapport molaire H+/(Ce+Ti) est de 0,4. La précipitation du solide est réalisée en continu dans le montage décrit l'exemple 1. Le pH du milieu réactionnel est de 8,5 pendant toute la durée de réaction. On obtient un précipité que l'on sépare par centrifugation. Par calcination à 1000 C, on mesure que le précipité contient d'oxyde de cerium et de titane. Le précipité est dispersée par addition d'eau déminéralisée pour obtenir une dispersion à 0,12 M en Ce et Ti. On met sous agitation 15 mn. On centrifuge nouveau, Deux opérations successives sont ainsi réalisées. teneur en cérium III de la dispersion est de 60%. La dispersion est ensuite mise sous agitation sous atmosphère d'air, une nuit. A l'issue de ce traitement la teneur en cérium III de la dispersion est de 6,5%, la teneur en cérium total est de 17,2g/1. 100m1 de la dispersion à 0,1M en Ce et Ti sont dilués à 300m1 par de l'eau déminéralisée. Par ultrafiltration sur des membranes 3 KD, on concentre jusqu'à 100m1. Trois ultrafiltrations sont ainsi réalisées de manière à obtenir une dispersion à 0,34 M en Ce02-TiO2. Le pH est de 3,8. La concentration en nitrate de la dispersion colloidale est inférieure à 80 ppm. Par cryométrie MET, on observe des particules de taille d'environ 3 à 4 nm. A une aliquote de 20 cm3 de dispersion( 6,8 millimoles), on ajoute 0,53 g d'acide 6-aminocaproïque (4 millimoles). Le pH de la dispersion est de 4,7 A une aliquote de 10 cm3 de la dispersion ainsi obtenue, on ajoute 6 cm 3 de NH40H 0,1 M en 6 mn. Le pH est de 7. Exemple 6 On procède comme dans l'exemple 3 jusqu'à l'obtention du précipite évalué à 34 en oxyde de cérium et de lanthane. 10,1 g ce précipité ( 20 millimoles de Ce02-LaOl,5) sont redispersés dans 50 ml d'eau déminéralisée et avec 1,6 g d'acide 6-aminocaproïque (12 millimoles) . L'ensemble est mis sous agitation à l'air libre pendant une nuit. On obtient une dispersion colloidale à pH 6,2. La concentration en Ce02- La est de 0,4M. L'addition de l'acide aminé simultanément à la remise en suspension dans l'eau du précipité conduit à un sol plus concentré que celui obtenu dans le cas de l'exemple 3. REVENDICATIONS 1- Dispersion colloïdale d'un composé de cérium ou d'un composé cérium et moins un autre élément M choisi parmi le titane, le vanadium, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc, l'aluminium, le gallium, le zirconium et les terres rares autres que le cérium, caracterisée en ce elle comprend un acide aminé, cet acide étant au moins en partie lié aux particules constitutives de la dispersion. 2- Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'acide aminé est un acide aliphatique, plus particulièrement un acide en C4-CIo. 3- Dispersion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'au moins en moles et plus particulièrement au moins 75% en moles de l'acide amine est présent sous forme liée aux particules. Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient du cérium Ill. 5- Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente une quantité d'élément M d'au plus 50%, exprimé par le rapport moles d'élément M/somme des moles d'élément M et de cérium. 6- Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce la teneur en acide aminé est comprise entre 0,1 et 1 mole d'acide pour 1 mole de cérium. 7- Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle présente un pH compris entre 4 et 8,5. 8- Dispersion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que phase continue est l'eau. 9- Dispersion selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la phase continue est constituée par un mélange eau/solvant organique miscible à l'eau ou par un solvant organique miscible à l'eau. Composition redispersible sous forme d'une dispersion colloïdale, caractérisée en ce qu'elle comprend des particules à base de cérium ou de cérium et d'un élément M choisi parmi le titane, le vanadium, le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel, le cuivre, le zinc, l'aluminium, le gallium, zirconium et les terres rares autres que le cérium; et un acide aminé au moins en partie lié à ces particules 1 Procédé de préparation d'une dispersion selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'on ajoute l'acide aminé à une dispersion colloïdale de départ d'un composé de cérium ou d'un composé de cérium et d'au moins un autre élément M précité. 12- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'après l'ajout de l'acide on traite la dispersion par une résine. Procédé selon la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que la dispersion de départ a été obtenue par un procédé dans lequel on fait réagir moins un sel de cérium III, le cas échéant en mélange avec sel d'un élément M précité, avec une base et en présence d'un acide en quantité telle le rapport molaire H+/Ce ou H+/(Ce+M) soit supérieur à 0 , puis on redisperse dans l'eau le précipité issu de la réaction précédente. - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'on ajoute l'acide aminé au moment où l'on redisperse dans l'eau le précipité. Procédé selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé ce que, préalablement à l'ajout de l'acide aminé, on traite la dispersion de départ par résine. 16- Procédé de préparation d'une composition redispersible selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'on part d'une dispersion type selon l'une des revendications 1 à 9, ou du type obtenu par le procédé selon l'une des revendications 11 à 15, et on fait subir à la dite dispersion une évaporation, une centrifugation, une ultrafiltration ou une compression osmotique. 17- Utilisation d'une dispersion du type selon l'une des revendications 1 à 9 ou du type obtenu par le procédé selon l'une des revendications 11 à 5, sur un substrat comme agent anticorrosion, dans la préparation de films de polymères, dans une composition cosmétique, en catalyse notamment pour postcombustion automobile, en lubrification, dans les céramiques, dans la fabrication de composés luminophores ou en optique.