Brevet FR2811514A1 — publié le 20020118

L'invention a pour objet de nouvelles compositions herbicides comprenant de la N - (phosphonométhyl) glycine ou l'un de ses sels et un ou plusieurs alkyl polyxylosides. La pénétration d'un principe actif phytosanitaire dans une plante s'effectue, soit par les feuilles, il s'agit alors de l'absorption foliaire, soit par les racines et il s'agit alors de l'absorption radiculaire. L'absorption foliaire d'un principe actif est difficile et très faible. Les solutions aqueuses d'actifs phytosanitaires sont souvent peu stables dans le temps ou peu compatibles avec les ingrédients habituelle- ment présents dans les solutions finales de traitement des plantes. Les herbicides de la famille du N - (phosphonométhyl) glycine sont commerciali- sés depuis plusieurs années. La demande de brevet européen EP 0 220 902 divulgue des concentrés herbici- des contenant du glyphosate et des alkyl polyglycosides. Au cours de ses recherches visant à proposer de nouvelles formulations de principes actifs phytosanitaires qui soient moins polluantes tout en étant aussi ef- ficaces que les formulations de l'état de la technique, la demanderesse a mis au point le nouveau concentré, objet de la présente invention. L'invention a pour objet une composition comprenant (a) - du N (phosphonométhyl) glycine ou l'un de ses sels, (b) - au moins un composé de formule (I): RO-(X)p (I) dans laquelle: p représente un nombre décimal compris entre 1 et 5, X représente le reste du xylose, et R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié saturé ou insaturé comportant de 6 à 18 atomes de carbone, (c) - un milieu dispersant et du principe actif et du composé de formule (I), (d) - éventuellement, un ou plusieurs autres agents tensioactifs et (e) - éventuellement un ou plusieurs adjuvants inertes. Par radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 18 atomes de carbone, on désigne notamment pour R un radi- cal alkyle ou un radical alcényle. R représente plus particulièrement un radical al- kyle ou un radical alkènyle comportant de 8 à 16 atomes de carbone. Comme exemples de radical alkyle ou alkènyle que représente R, il y a ceux choisis parmi les radicaux hexyle linéaire ou ramifié, heptyle linéaire ou ramifié, octyle linéaire ou ramifié, nonyle linéaire ou ramifié, décyle linéaire ou ramifié, décènyle linéaire ou ramifié, undécyle linéaire ou ramifié, undécènyle linéaire ou ramifié, dodécyle linéaire ou ramifié, tridécyle linéaire ou ramifié, tétradécyle linéaire ou ramifié, pentadécyle linéaire ou ramifié, hexadécyle linéaire ou ramifié. Comme autres exemples de radicaux ramifiés, il y a ceux de formule (l): CH(CnH2n+i)(CmH2m+I)-CH2- dans laquelle m est un nombre entier inférieur ou égal à 6, n est un nombre entier supérieur ou égal à 4 et inférieur ou égal à 8 et la somme n + m est supérieure ou égale à 6. La structure oligomérique (X)p, peut se présenter sous toute forme d'isomé- rie, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isormérie géométrique ou d'isomérie de po- sition; elle peut aussi représenter un mélange d'isornmères. Dans la formule (I), le groupe R-O- est lié à X par le carbone anomérique du reste xylose, de manière à former une fonction acétal. p, qui représente le degré moyen de polymérisation du saccharide, est plus particulièrement compris entre 1 et 2,5 et tout particulièrement entre 1 et 2,0. Selon un premier aspect particulier de la présente invention, celle-ci a pour objet un composé de formule (1), telle que définie précédemment, dans laquelle R représente un des radicaux 2-butyl hexyle (m = 4, n = 4), 2-butyl décyle (m = 4, n = 8) ou 2-hexyl octyle (m = 6, n = 6). les composés de formule (I) telle que définie précédemment, sont prépa- res, soit par action du xylose de formule (111): HO-X (IlI) avec un excès d'alcool de formule (IV): ROH (IV), et élimination de l'alcool gras de formule (IV) n'ayant pas réagi, soit par action du xylose de formule (111), avec un alcool de formule (V): RI-OH (V) dans laquelle R1 comporte de 1 à 4 atomes de carbone et plus particulièrement, avec le butanol, pour conduire à l'acétal de formule (Vl): RO-(X)p (Vl), acétal de formule (VI), qui subit ensuite une trans acétalisation par un excès d'alcool de formule (IV) avec distillation de l'alcool de formule (V) formé puis éli- mination de l'alcool de formule (IV) n'ayant pas réagi. Dans le procédé tel que défini ci-dessus, la réaction de formation du com- posé de formule (I) est effectuée en présence de catalyseurs acides forts, tels que par exemple les acides minéraux comme l'acide sulfurique, I'acide hypophospho- reux ou un mélange de ces acides. L'élimination de l'alcool de formule (IV) n'ayant pas réagi, est effectuée selon des méthodes connues de l'homme du métier comme, par exemple, la dis- tillation, la distillation sur film mince, la distillation moléculaire ou l'extraction par solvants. Par milieu dispersant de l'actif phytosanitaire et du ou des composés de formule (I), on entend, dans le cadre la présente invention, tout liquide dans le- quel l'actif phytosanitaire et le ou les composés de formule (I) sont solubles ou sont dispersés. Dans le cas du glyphosate, le milieu dispersant est de préférence de l'eau. En plus des composés de formule (I) telle que définie précédemment, la composition peut contenir d'autres agents tensioactifs habituellement utilisés dans les compositions herbicides. Ces agents tensioactifs peuvent être anioni- ques, cationiques, non ioniques ou amphotères. Des exemples de tels tensioactifs sont décrits dans WO 99/03343, EP 0 508 022, EP 0 531 269, WO 96/22109 ou US 4,557,751. Lorsque de tels tensioactifs sont présents dans la composition, objet de la présente invention, il s'agit de préférence des esters d'acides gras éthoxylés, des huiles végétales modifiées et/ou des amines grasses alkoxylées. Lorsque des adjuvants inertes sont présents dans la composition objet de la présente invention, il s'agit par exemples d'absorbeurs de rayons ultra - violet. Comme huile végétale modifiée ou non modifiée, on peut citer plus particu- lièrement, les huiles de tournesol, de lin, de soja, de maïs, d'arachide, de coprah, d'olive, de palme, de palme hydrogénée ou de colza, modifiée ou non modifiée. Le glyphosate ou N-(phosphonométhyl) glycine, présent dans la composi- tion peut être sous forme libre ou salifiée et de préférence sous forme de sel hy- drosoluble, tel que par exemple les sels de monoisopropylamine ou de triméthyl- sulfonium. L'invention a aussi pour objet un procédé de traitement phytosanitaire, ca- ractérisé en ce qu'il met en oeuvre une composition telle que définie précédem- ment. La composition est soit prête à l'emploi soit sous forme de concentré qui est préalablement dissout ou dispersé dans l'eau avant pulvérisation sur la surface à traiter, pour préparer une composition destinée au traitement phytosanitaire des plantes, notamment en agriculture ou pour traiter les jardins d'agrément. Le taux de dilution dépend essentiellement de la quantité minimum efficace nécessaire en agent phytoactif, exprimée en poids par surface à traiter. Comme le montre l'étude expérimentale exposée ci-après, le remplacement des composés alkyl polyglucosides par des alkyl polyxylosides à même chaîne latérale, améliore de façon significative l'activité herbicide de la formulation et permet donc d'utiliser moins de glyphosate par hectare à traiter. Selon un dernier aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet l'uti- lisation d'un produit de formule (I) telle que définie précédemment, pour préparer une composition destinée au traitement phytosanitaire des plantes et notamment en agriculture ou pour traiter les jardins d'agrément. Evaluation de la capacité qu'ont les composés de formules (I), à stimuler l'activité herbicide du glyphosate. L'expérimentation au champ sur de l'orge a été réalisée trois semaines après semis, alors que la plante atteignait le stade 1-2 feuilles, sur 8 parcelles d'égale surface et les résultats ont été comparés à une neuvième parcelle non traitée de même surface. On avait appliqué sur chaque parcelle, 200 litres par hectare, de solutions aqueu- ses comprenant les proportions en agent tensioactif et en glyphosate suivantes: Tensioactif Glyphosate (en g / litre de solution) (en g / litre de solution) S1 X1:45 90 S2 X1:90 180 S3 G1:45 90 S4 G1: 90 180 S5 X2:45 90 S6 X2:90 180 S7 G2:45 90 S8 G2:90 180 Les tensioactifs associés au glyphosate étaient les suivants: X1: un mélange d'alkyl polyxylosides dont 45% en poids comportent une chaîne en C8 et 55% en poids une chaîne en C10; G1: un mélange d'alkyl polyglucosides dont 45% en poids comportent une chaîne en C8 et 55% en poids une chaîne en C10; X2: un mélange d'alkyl polyxylosides comportant une chaîne en Cl1 rami- fiée; G2: un mélange d'alkyl polyglucosides comportant une chaîne en Cl1 ra- mifiée; L'expérimentation a été réalisée selon un protocole randomisé à quatre ré- pétitions. Une première notation visuelle a été effectuée deux mois après le traite- ment de la culture. Une seconde notation visuelle a été effectuée quatre mois après le traite- ment de la culture. L'efficacité par rapport au témoin non-traité a été est notée de 0 à 10. Les résultats sont consignés dans le tableau suivant: Efficacité herbicide 2 mois après traitement 4 mois après traitement S1 8,2 9,3 S2 9,1 9,8 S3 770 8,0 S4 8,0 8,5 S5 8,3 9,0 S6 9,1 9,9 S7 7,0 7,9 S8 8,2 8,4 Les résultats de ce tableau, mettent en évidence l'effet positif induit par la pré- sence des composés de formule (I) dans les solutions Si, S2, S5 et S6, à la place de leurs homologues alkyl polyglucosides, respectivement dans les solutions S3, S4, S7 et S8, en termes d'activité herbicide du principe actif. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant (a) - du N-(phosphonométhyl) glycine ou l'un de ses sels, (b) - au moins un composé de formule (I): RO-(X)p (1) dans laquelle: p représente un nombre décimal compris entre 1 et 5, X représente le reste du xylose, et R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié saturé ou insaturé comportant de 6 à 18 atomes de carbone, (c) - un milieu dispersant et du principe actif et du composé de formule (I), , (d) - éventuellement, un ou plusieurs autres agents tensioactifs et (e) - éventuellement un ou plusieurs adjuvants inertes. 2. Composition telle que définie à la revendication 1, pour laquelle dans la formule (I), R représente un radical alkyle ou un radicale alcényle comportant de 8 à 16 atomes de carbone. 3. Composition telle que définie à la revendication 2, pour laquelle dans la formule (I), R représente un radical choisi parmi les radicaux hexyle lineaire ou ramifié, heptyle linéaire ou ramifié, octyle linéaire ou ramifié, nonyle linéaire ou ramifié, décyle linéaire ou ramifié, décènyle linéaire ou ramifié, undécyle linéaire ou ramifié, undécènyle linéaire ou ramifié, dodécyle linéaire ou ramifié, tridécyle linéaire ou ramifié, tétradécyle linéaire ou ramifié, pentadécyle linéaire ou ramifié, hexadécyle linéaire ou ramifié. 4. Composition telle que définie à l'une des revendications I à 3, pour la- quelle dans la formule (I), R représente un radical de formule (Il): CH(CnH2n+1)(CmH2m+1)-CH2- dans laquelle m est un nombre entier inférieur ou égal à 6 et n est un nombre en- tier supérieur ou égal à 4 et inférieur ou égal à 8 et la somme n + m est supé- rieure ou égale à 6. 6. Composition telle que définie à la revendication 5, pour laquelle dans la formule (I), R représente un des radicaux 2-butyl hexyle (m = 4, n = 4), 2-butyl dé- cyle (m = 4, n = 8) ou 2-hexyl octyle (m = 6, n = 6). 7. Composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 6, dans la- quelle le milieu dispersant est de l'eau. 8. Composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 7, compre- nant en plus des composés de formule (I) telle que définie précédemment, un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les agents tensioactifs peuvent être anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères. 9. Composition telle que définie à la revendication 8 comprenant en plus des composés de formule (I) telle que définie précédemment, un ou plusieurs agents tensioactifs choisis parmi les esters d'acides gras éthoxylés, les huiles vé- gétales modifiées et les amines grasses alkoxylées. 10. Composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 9, compre- nant en outre un ou plusieurs adjuvants inertes. 11. Composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 10, dans laquelle le glyphosate ou N-(phosphonométhyl) glycine, est sous forme de sel hy- drosoluble, tel que par exemple les sels de monoisopropylamine ou de triméthyl- sulfonium. 12. Procédé de traitement phytosanitaire, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre une composition telle que définie à l'une des revendications 1 à 11. 13. Utilisation d'un produit de formule (I), telle que définie à l'une des re- vendications 1 à 5, pour préparer une composition destinée au traitement phyto- sanitaire des plantes et notamment en agriculture ou pour traiter les jardins d'agrément.