Brevet FR2816616A1 — publié le 20020517

La présente invention a trait à de nouveaux composés amphiphiles anioniques, à cation aminoguanidium, susceptibles d'être employés notamment en cosmétique, en particulier pour leurs propriétés tensioactives. L'invention concerne également les compositions ainsi obtenues et l'utilisation de ces composés notamment en tant que tensioactif. Il est connu d'utiliser des sels de guanidine d'amphiphiles anioniques, ou d'acides gras, dans les domaines cosmétique ou dermopharmaceutique On peut notamment citer le document W095/33443 qui décrit l'utilisation d'un sel de guanidine d'acide glycolique en application topique, notamment pour traiter des affections cutanées telles que l'acné ou les verrues. On peut également citer le document W098/06378 qui décrit l'utilisation de sel de guanidine d'acides gras en C4-C22 pour traiter les troubles liés à l'hyperséborrhée de la peau et du cuir chevelu. Enfin, il est connu par le document JP2810307 d'utiliser en cosmétique des sels d'amine d'acide gras en C12-C22, en association avec un N-acylglutamate en C12-18 et un diester d'éthylène glycol et d'acide gras en C14-22, notamment dans une composition détergente qui présente une grande stabilité à haute température, ou en présence d'enzymes. Toutefois, aucun des documents de l'état de la technique ne mentionne l'utilisation potentielle, en cosmétique ou en pharmacie notamment, de sels d'aminoguanidine d'amphiphiles anioniques. Par ailleurs, les composés mentionnés dans la littérature ne sont pas décrits comme présentant de bonnes propriétés tensioactives, notamment des propriétés émulsionnantes, moussantes et/ou détergentes, satisfaisantes. Il revient à la demanderesse d'avoir mis en évidence que les composés selon l'invention, contrairement aux composés de l'art antérieur, pouvaient permettre l'obtention de compositions, notamment à application topique, avantageusement tensioactives. Un objet de la présente invention est un composé répondant à l'une des formules (1) ou (il) telles que définies ci-après. Un autre objet de l'invention est une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un composé tel que défini ci-après. Encore un autre objet de l'invention est l'utilisation d'au moins un composé tel que défini ci-après ou d'une composition le comprenant, en tant qu'agent tensioactif, notamment en tant qu'agent émulsionnant, agent moussant et/ou agent détergent, en particulier dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques. Les composés selon l'invention présentent l'avantage d'être parfaitement solubles dans l'eau, contrairement à certains composés de l'art antérieur tels que le laurate de potassium, ce qui facilite leur mise en oeuvre dans des compositions cosmétiques à base aqueuse. Par ailleurs, les composés selon l'invention permettent de générer rapidement une mousse douce et glissante, cosmétiquement très agréable. Ces composés sont également aisément synthétisables, par une réaction chimique simple, employant des matières premières industrielles et économiques, et dans un solvant tel que l'eau. La présente invention concerne donc des composés répondant à l'une des formules (1) ou (ici) ci-après : dans lesquelles : - est choisi parmi les radicaux-COO-,-OSO3-,-SO3-et-OP02 (OA'CH3)' avec A'représentant un radical hydrocarboné divalent en C4-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par au moins un radical hydroxy et/ou éventuellement renfermant des hétéroatomes choisis parmi 0, N et S ; - X2-est choisi parmi les radicaux-OP03--et-PO3--, - A représente un radical hydrocarboné divalent en C4-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par au moins un radical hydroxy et/ou éventuellement renfermant des hétéroatomes choisis parmi 0, N et S. De préférence, les composés selon l'invention répondent à la formule (1) dans laquelle : - est choisi parmi les radicaux-COO-,-OSO3-et-OP02 (OA'CH3)' avec A'représentant un radical hydrocarboné divalent en C6-C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en particulier comprenant 10,12, 14,16 ou 18 atomes de carbone, et avantageusement un radical hydrocarboné divalent en C6-C18, linéaire et saturé, et - A représente un radical hydrocarboné divalent en C6-C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en particulier comprenant 10,12, 14,16 ou 18 atomes de car- bone, et avantageusement un radical hydrocarboné divalent en C6-C18, linéaire et saturé. De préférence également, les composés selon l'invention répondent à la formule (lui) dans laquelle : - X-est-OP03--et - A représente un radical hydrocarboné divalent en C6-C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en particulier comprenant 10,12, 14,16 ou 18 atomes de carbone, et avantageusement un radical hydrocarboné divalent en C6-C18, linéaire et saturé. Parmi les composés de formule (1) susceptibles d'être employés dans la présente invention, on peut citer : - le laurate d'aminoguanidine dans lequel X représente-COO et A représente un radical-CioH20-linéaire ; - le myristate d'aminoguanidine (X : -COO et A :-C12H24-linéaire) ; - le palmitate d'aminoguanidine (X :-COO et A :-Ci4H28-linéaire) ; - le stéarate d'aminoguanidine (X :-COO et A :-Ci6H32-linéaire) ; - le 12-hydroxy-stéarate d'aminoguanidine (X-.-COO et A :-Cl8H35OH-linéaire), - le laurylsulfate d'aminoguanidine (X :-OS03 et A :-CioH2o-tinéaire). Les composés selon l'invention peuvent être présents dans les compositions, seuls ou en mélange, à raison de 0, 01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment à raison de 0,5-40% en poids, et de préférence à raison de 1 à 30% en poids. Les composés selon l'invention peuvent être préparés aisément par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales, notamment en ajoutant l'acide correspondant à de l'hydrogénocarbonate d'aminoguanidine dans un solvant tel que l'eau, éventuellement en mélange avec un co-solvant organique tel qu'un alcool ou une cétone. Les composés de formule (1) peuvent notamment être employés, seul ou en mélange, dans une composition qui comprend un milieu physiologiquement acceptable, notamment dans une composition cosmétique ou pharmaceutique qui comprend donc par ailleurs un milieu ou pharmaceutiquement acceptable. Ce milieu physiologiquement acceptable, ses constituants, leur quantité, la forme galénique de la composition et son mode de préparation, peuvent être choisis par l'homme du métier sur la base de ses connaissances générales en fonction du type de composition recherchée. D'une manière générale, ce milieu peut être anhydre ou aqueux Lorsque la composition comprend une phase aqueuse, ladite phase peut com- prendre de l'eau, une eau florale et/ou une eau minérale. Ladite phase peut comprendre en outre des alcools tels que des monoalcools en Ci-Ce et/ou des polyols tels que le glycérol, le butylèneglycol, l'isoprène glycol, le propylèneglycol, le polyéthylèneglycol. La composition peut également comprendre une phase grasse, notamment constituée de corps gras liquides à 25OC, tels que des huiles d'origine animale, végé- tale, minérale ou synthétique, volatiles ou non ; de corps gras solides à 25 C tels que des cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique ; de corps gras pâteux ; de gommes ; de leurs mélanges. Les huiles volatiles sont généralement des huiles ayant, à 25OC, une tension de vapeur saturante au moins égale à 0,5 millibar (soit 50 Pa). Parmi les constituants de la phase grasse, on peut citer : - les silicones volatiles cycliques ayant de 3 à 8 atomes de silicium, de préférence de 4 à 6 ; - les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane, - les silicones volatiles linéaires ayant de 2 à 9 atomes de silicium ; - les huiles volatiles hydrocarbonées, telles que les isoparaffines et notamment l'isododécane et des huiles fluorées, - les polyalkyl (Ci-C2o) siloxanes et notamment ceux à groupements terminaux tn- méthylsilyle, parmi lesquels on peut citer les polydiméthylsiloxanes linéaires et les alkylméthylpolysiloxanes tels que la cétytdiméth ! cone (nom CTFA), - les silicones modifiées par des groupements aliphatiques et/ou aromatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines - les huiles de silicone phénylées, - les huiles d'origine animale, végétale ou minérale, et notamment les huiles ani- males ou végétales formées par des esters d'acide gras et d'alcools ou de polyols, en particulier les triglycérides liquides, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, d'amandes ou d'avocat ; les huiles de poisson, le tricaprocaprylate de glycérol, ou les huiles végétales ou animales de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d'un acide gras supérieur comportant de 7 à 19 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 20 atomes de carbone, par exemple, l'huile de Purcellin ; l'huile de paraffine, de vaseline, le perhydrosqualène, l'huile de germes de blé, de calophyllum, de sésame, de macadamia, de pépins de raisin, de colza, de coprah, d'arachide, de palme, de ricin, de jojoba, d'olive ou de germes de céréales ; des esters d'acides gras, des alcools ; des acétylglycérides, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools ; des triglycérides d'acides gras ; des glycérides ; - les huiles fluorées et perfluorées. - les gommes de silicones ; - les cires d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique telles que les cires microcristallines, la paraffine, le pétrolatum, la vaseline, l'ozokérite, la cire de 1, d'Ourimontan ; la cire d'abeilles, la lanoline et ses dérivés ; les cires de Candellila, d'Ouri- cury, de Carnauba, du Japon, le beurre de cacao, les cires de fibres de lièges ou de canne à sucre ; les huiles hydrogénées concrètes à 25OC, les ozokérites, les esters gras et les glycérides concrets à 25 C ; les cires de polyéthylène et les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch ; des huiles hydrogénées concrètes à 25OC ; des lanolines ; des esters gras concrets à 25 C ; les cires de silicone ; les cires fluorées. ( La composition peut par ailleurs comprendre un composé tensioactif usuellement employé dans le domaine considéré. La composition peut comprendre en outre tout additif usuellement utilisé dans le domaine d'application envisagé, tel que des antioxydants, des parfums, des huiles essentielles, des conservateurs, des actifs cosmétiques ou pharmaceutiques, des hydratants, des vitamines, des acides gras essentiels, des sphingolipides, des agents autobronzants, des filtres solaires, des polymères filmogènes, des épais- sissants, des colorants, des pigments, des charges, des nacres. Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés com- plémentaires et leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée Les compositions selon l'invention sont destinées à être appliquées sur la peau du visage et du corps, sur les muqueuses et/ou sur les fibres kératiniques telles que les ongles, les cils ou les cheveux. Elles peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques envisageables, telles que solution huileuse ou aqueuse ; gel huileux ou aqueux ; émulsion huile-danseau, eau-dans-huile ou multiple ; dispersion huile dans l'eau ou eau dans huile ; système multiphase notamment biphase. Ces compositions peuvent se présenter : - sous la forme d'un produit de maquillage de la peau du visage, du corps ou des lèvres ou des fibres kératiniques (ongles, cils, sourcils, cheveux), tel qu'un fond de teint, une crème teintée, un fard à joues ou à paupières, une poudre libre ou compacte, un stick anti-cernes, un stick camouflant, un eye-liner, un mascara, un rouge à lèvres, un vernis-à-ongles, une composition de maquillage des cheveux ; - sous la forme d'une composition capillaire, et notamment une crème ou un gel coiffant, une composition de teinture, d'oxydation ou directe, éventuellement sous forme de shampooing colorant ; - d'un produit de soin, de traitement, de nettoyage ou de protection, de la peau du visage ou du corps y compris le cuir chevelu, tel qu'une composition de soin (de jour, de nuit, hydratante) du visage ou du corps ; une composition anti-rides ou anti-age pour le visage ; une composition matifiante pour le visage ; une composition pour les peaux irritées ; une composition démaquillante ; un lait pour le corps, notamment hydratant éventuellement après-soleil ; - d'une composition de protection solaire, de bronzage artificiel (autobronzant) ou de soin après-soleil ; - d'un produit d'hygiène buccale tel qu'une pâte dentifrice ou une lotion de rinçage buccal. Les composés selon l'invention, ou les compositions les comprenant, peuvent tout particulièrement être utilisés en tant qu'agent tensioactif, notamment en tant qu'agent émulsionnant, agent moussant et/ou agent détergent, en particulier dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants Exemple 1 : Préparation du laurate d'aminoquanidine Dans un ballon de 2 litres, on introduit 350 mi d'isopropanol et 220 g (1,1 mol) d'acide aurique. On chauffe à 60oC, sous agitation. Lorsque l'acide est totalement dissous, on ajoute 100 ml d'eau et on chauffe à 75- 800C. On ajoute en plusieurs fois 149,6 g (1,1 mol) d'hydrogénocarbonate d'aminoguanidine. Lorsque la moitié environ de l'hydrogénocarbonate est ajouté, on ajoute 100 ml d'eau. On laisse le mélange réactif à 800C sous agitation pendant environ 30 minutes, puis on concentre sous vide (100 mbar) à 600C, à moitié du volume initial On laisse refroidir à 400C et on ajoute 1 litre d'acétone. On laisse refroidir jusqu'à 20 C, on filtre, on rince à l'acétone et on sèche sous vide On obtient 283 g de laurate d'aminoguanidine, sous forme de poudre de couleur blanche, soit un rendement de 95%. Exemple 2 De façon similaire à l'exemple 1, on prépare : - 300 g de myristate d'aminoguanidine sous forme de poudre de couleur blanche, - 318 g de palmitat d'aminoguanidine sous forme de poudre de couleur blanche, - 345 g de stéarate d'aminoguanidine sous forme de poudre de couleur blanche. Exemple 3 On prépare une solution aqueuse comprenant 13% en poids de laurate d'aminoguanidine, on en prélève 1 mi puis l'on se frotte les mains afin de développer la mousse. On évalue sensoriellement ladite mousse, en notant de 0 à 10, son volume, sa densité et la taille des bulles. On ajoute ensuite 2 ml d'eau, on masse à nouveau pour continuer à développer la mousse puis on note à nouveau le volume, la densité et la taille des bulles On ajoute une seconde fois 2 ml d'eau, on masse à nouveau pour continuer à développer la mousse puis on note le volume, la densité et la taille des bulles. On effectue les mêmes observations avec le laurate de guanidine et le laurate de potassium. ( On obtient les résultats suivants : Laurate d'ami-Laurate de Laurate de noguanidine guanidine potassium (invention) (comparatif) (témoin) Aspect de la solution Transparente Transparente, Opaque, avec initiale visqueuse des particules en suspension 1 er volume de mousse 3, 5 2 5 Taille des bulles 6 4 4 Densité 7,5 3 9 2ème volume mousse 7 6 8 Taille bulles 6,5 7 7 Densité 9 8 9 3"'volume de mousse 10 Taille des bulles 5 7 8 Densité 9 8, 5 9 On constate donc que la mousse démarre très bien avec le composé de inven- tion, comme avec le composé témoin, alors qu'elle ne démarre pas avec le comparatif. Le composé de l'invention donne une solution transparente, soluble dans l'eau, et qui génère une mousse immédiate. Le comparatif donne également une solution transparente, mais qui est visqueuse et élastique ; le démarrage de la mousse est très mauvais Le témoin a un démarrage de mousse assez bon, mais la solution initiale n'est pas transparente, le composé n'étant pas soluble dans l'eau. Par ailleurs, la mousse selon l'invention est très douce et très glissante par rapport à celles de l'art antérieur. Exemple 4 On prépare une composition cosmétique comprenant (% en poids) : - glycérine 7% - PEG-8 7% - stéarate de glycérol 5% - cocoyl-glucoside (à 50% de matière active) 2% - laurate d'aminoguanidine 3% - myristate d'aminoguanidine 20% - palmitate d'aminoguanidine 3% - stéarate d'aminoguanidine 3% - conservateur qs - ENTA qs - eau qsp 100% REVENDICATIONS 1. Composé répondant à l'une des formules (1) ou (II) ci-après : dans lesquelles : - est choisi parmi les radicaux-COO-,-OSO3-,-SO3-et-OP02 (OA'CH3)' avec A'représentant un radical hydrocarboné divalent en C4-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par au moins un radical hydroxy et/ou éventuellement renfermant des hétéroatomes choisis parmi 0, N et S ; - X2-est choisi parmi les radicaux-OPO--et-PO3--, - A représente un radical hydrocarboné divalent en C4-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par au moins un radical hydroxy et/ou éventuellement renfermant des hétéroatomes choisis parmi 0, N et S. 2. Composé selon la revendication 1, répondant à la formule (1) dans laquelle : - est choisi parmi les radicaux -COO-, -OSO3- et -OPO2 (OA'CH3)' avec A'représentant un radical hydrocarboné divalent en C6-C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en particulier comprenant 10,12, 14,16 ou 18 atomes de carbone, et avantageusement un radical hydrocarboné divalent en C6-C18, linéaire et saturé, et - A représente un radical hydrocarboné divalent en C6-C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en particulier comprenant 10,12, 14,16 ou 18 atomes de carbone, et avantageusement un radical hydrocarboné divalent en C6-C18, linéaire et saturé. 3. Composé selon la revendication 1, choisi parmi le laurate d'aminoguanidine, le myristate d'aminoguanidine, le palmitat d'aminoguanidine, le stéarate d'aminoguanidine, le 12-hydroxy-stéarate d'aminoguanidine, le laurylsulfate d'aminoguanidine. 4. Composé selon la revendication 1, répondant à la formule (ici) dans laquelle : - X--est-OP03--et - A représente un radical hydrocarboné divalent en C6-C22, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, en particulier comprenant 10,12, 14,16 ou 18 atomes de car- bone, et avantageusement un radical hydrocarboné divalent en C6-C18, linéaire et saturé. 5. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé tel que défini à l'une des revendications 1 à 4. 6. Composition selon la revendication 5, comprenant, seuls ou en mélange, 0, 01% à 50% en poids par rapport au poids total de la composition, notamment 0,5-40% en poids, et de préférence 1 à 30% en poids, de composés selon l'une des revendications 1 à 4. 7. Composition selon l'une des revendications 5 à 6, comprenant en outre un composé tensioactif. 8. Composition selon l'une des revendications 5 à 7, se présentant sous la forme d'une composition cosmétique ou pharmaceutique. 9. Composition selon l'une des revendications 5 à 8, se présentant - sous la forme d'un produit de maquillage de la peau du visage, du corps ou des lèvres ou des fibres kératiniques (ongles, cils, sourcils, cheveux), tel qu'un fond de teint, une crème teintée, un fard à joues ou à paupières, une poudre libre ou compacte, un stick anti-cernes, un stick camouflant, un eye-liner, un mascara, un rouge à lèvres, un vernis-à-ongles, une composition de maquillage des cheveux ; - sous la forme d'une composition capillaire, et notamment une crème ou un gel coiffant, une composition de teinture, d'oxydation ou directe, éventuellement sous forme de shampooing colorant ; - d'un produit de soin, de traitement, de nettoyage ou de protection, de la peau du visage ou du corps y compris le cuir chevelu, tel qu'une composition de soin (de jour, de nuit, hydratante) du visage ou du corps ; une composition anti-rides ou anti-age pour le visage ; une composition matifiante pour le visage ; une composition pour les peaux irritées ; une composition démaquillante ; un lait pour le corps, notamment hydratant éventuellement après-soleil ; - d'une composition de protection solaire, de bronzage artificiel (autobronzant) ou de soin après-soleil ; - d'un produit d'hygiène buccale tel qu'une pâte dentifrice ou une lotion de rinçage buccal. 10 Utilisation d'au moins un composé tel que défini dans l'une des revendications 1 à 4, ou d'une composition telle que définie dans l'une des revendications 5 à 7, en tant qu'agent tensioactif, notamment en tant qu'agent émulsionnant, agent moussant et/ou agent détergent, en particulier dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques.