Brevet FR2814172A1 — publié le 20020322

Procédé de déazotation de coupes pétrolières par formation de complexes de transfert de charge. La présente invention concerne un procédé de déazotation de coupes d'hydrocarbures, en particulier de coupes pétrolières telles que par exemple des essences, des gazoles, des distillats. De manière connue en soi dans l'industrie du raffinage pétrolier, le terme déazotation désigne tout traitement destiné à réduire la teneur en composés azotés d'une coupe d'hydrocarbures. La présence de composés azotés dans les coupes pétrolières issues de la distillation des pétroles bruts est bien connue et a été largement décrite, par exemple dans l'article de D. Tourres, C. Langelier, D. Leborgne, intitulé Analyse des composés azotés dans les coupes pétrolières par CPG sur colonne capillaire et détection spécifique par chimiluminescence)), Analysis Magazine, vol. 23, NO4, 1995. Ces composés, présents en quantité variable selon la nature et l'origine de la coupe, sont constitués de molécules organiques azotées, qui peuvent être soit basiques (les plus courants comprenant des amines, des anilines, des pyridines, des acridines, des quinoléines), soit neutres (tels que par exemple les pyrroles, les indoles, les carbazoles). La nécessité d'éliminer les composés azotés des coupes pétrolières s'est peu à peu imposée, avec la mise en évidence des divers problèmes dont ces composés sont à l'origine. Ainsi, ces composés azotés se sont avérés être responsables d'une désactivation prématurée de bon nombre de catalyseurs couramment employés dans divers procédés du raffinage pétrolier. Ils empoisonnent par exemple les catalyseurs acides utilisés dans des procédés tels que le réformage, l'isomérisation, le craquage catalytique. Ces composés azotés se sont également avérés avoir une action inhibitrice des réactions chimiques intervenant dans certains procédés, tels que par exemple les procédés d'hydrodésulfuration. Enfin, les composés azotés sont connus pour réduire la stabilité des produits raffinés en formant des gommes, et sont à l'origine de problèmes de couleur et d'odeur. C'est pourquoi ont été développés de nombreux procédés, destinés spécifiquement à réduire la teneur des coupes d'hydrocarbures en de tels composés azotés. Les procédés de déazotation les plus répandus à l'heure actuelle consistent à mettre en contact, à température et pression élevées, la coupe à traiter avec de l'hydrogène et un catalyseur spécifique, comprenant généralement un support sur lequel est déposé un métal du groupe VI de la Classification Périodique des éléments, promu par un métal du groupe VIII. Ainsi, les catalyseurs les plus couramment employés sont à base d'oxydes de molybdène et de nickel, déposés sur un support d'alumine. Ces procédés, dénommés couramment hydrodéazotation, reposent sur des réaction de craquage des composés azotés en présence d'hydrogène, pour former de l'ammoniaque (NH3) et des hydrocarbures légers. Toutefois, les procédés d'hydrodéazotation actuellement disponibles s'avèrent trop peu efficaces, puisqu'ils ne permettent pas d'éliminer de manière suffisamment complète l'intégralité des composés azotés. Par ailleurs, ces procédés sont fort consommateurs d'hydrogène, qui est un gaz particulièrement coûteux. C'est pourquoi les raffineurs ont cherché à mettre au point des solutions alternatives à l'hydrodéazotation. En particulier, la littérature mentionne diverses méthodes de déazotation, dans lesquelles on utilise l'affinité des composés azotés basiques pour des phases de type acide. Ainsi, le brevet FR 2 589 159 propose un procédé de déazotation des gazoles, dans lequel on extrait les composés azotés par mise en contact du gazole avec un mélange homogène comprenant de 10 à 90% en volume d'alcool en Cl à C6 et de 10 à 90% en volume d'une solution aqueuse diluée d'un acide. De nombreux procédés proposent l'extraction des composés azotés par adsorption sur un solide comprenant une masse de contact de type acide. Ainsi, dans son article intitulé"Shale oil denitrogenation with ion exchange-Evaluation of ion-exchange adsorbents and resin treatment procedures" (Ind. Eng. Chem. Process des. Dev., Vol. 25, pp. 747-756, 1986), G. Marcelin décrit l'utilisation d'une série de résines échangeuses d'ions, et démontre l'efficacité de résines à porosité élevée, à base de copolymères styrène-divinylbenzène greffés par des groupements acide sulfonique. Le brevet EP 278 694 décrit une méthode pour extraire les composés azotés basiques polaires des huiles extraites aux solvants, par mise en contact avec un adsorbant acide solide contenant de 20 à 30 % en poids d'alumine, et qui a subi un traitement préalable soit avec un agent de fluoration, soit avec de l'eau. Pour le même type d'application, FR 2 438 083 A préconise l'emploi d'un sorbant solide (silice, bauxite, zéolites X et Y, alumine, silice-alumine, mélanges de silice et d'alumine), qui a adsorbé une quantité efficace d'un gaz acide anhydre tel que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, l'anhydride sulfureux, l'anhydride sulfurique, l'hydrogène sulfuré. Le brevet US 4 410 421 décrit un procédé d'extraction des composés azotés basiques hétérocycliques, dans lequel on met la charge au contact de particules de charbon, à pression atmosphérique et à une température comprise entre la température ambiante et 600 F (315OC), pendant une durée suffisante pour adsorber sur le charbon une quantité substantielle desdits composés azotés basiques. De même, le brevet US 4 521 299 préconise l'emploi de charbon que l'on a préalablement activé à l'air ou à l'oxygène de manière à former à sa surface des sites de type acide carboxylique. Toutefois, les procédés décrits ci-dessus s'avèrent peu satisfaisants. En effet, ils reposent tous sur une extraction des composés azotés par mise en contact avec une phase de type acide, que celle-ci soit solide (masse adsorbante) ou liquide (solution acide). Dès lors, ils ne permettent tout au plus d'extraire qu'une fraction des composés azotés, à savoir ceux qui présentent un caractère basique suffisamment important. Les autres composés azotés présents dans les coupes pétrolières, à savoir les composés faiblement basiques et surtout les composés neutres, ne sont pas extraits. Le brevet US 4 529 504 préconise l'emploi d'une masse adsorbante constituée de particules de gel de silice chlorosilylé, qui présente une meilleure capacité de rétention des composés azotés neutres. Ce procédé, s'il permet en effet d'extraire également, en plus des composés azotés basiques, une quantité non négligeable de composés neutres, ne s'avère toutefois pas suffisamment efficace. On connaît par ailleurs dans un autre domaine technique, celui de la désulfuration de gazoles, un procédé permettant l'élimination sélective des composés benzothiophéniques des gazoles, par mise en contact du gazole avec un réactif comprenant un agent complexant accepteur vr, de manière à former un complexe de type donneuraccepteur entre le composé benzothiophénique et l'agent complexant. Le complexe est ensuite séparé du gazole. Ce procédé, décrit dans la demande de brevet WO 98/56 875, repose sur la découverte que les molécules de la famille des benzothiophènes, qui est une famille d'hydrocarbures soufrés comprenant au moins deux cycles aromatiques (un noyau thiophénique et au moins un noyau aromatique), possèdent une structure électronique particulière, qui les rend spécifiquement aptes, par comparaison avec les autres hydrocarbures soufrés ou non présents dans les gazoles, à former des complexes de type donneuraccepteur, par phénomène de transfert de charges électroniques entre lesdits composés benzothiophéniques et l'agent accepteur TC. Poursuivant ses recherches dans le domaine de la déazotation, la Demanderesse a mis en évidence le fait que les composés azotés, quoique présentant pour la plupart d'entre eux des structures très différentes des benzothiophènes, étaient, de manière surprenante, également susceptibles de former des complexes de transfert de charge avec certaines familles de composés accepteurs d'électrons. En particulier, la Demanderesse a constaté que les composés azotés contenus dans les coupes pétrolières sont d'autant plus aptes à former des complexes de transfert de charge avec des composés accepteurs d'électrons, lorsque ces derniers présentent un niveau de LUMO inférieur ou égal à-2 eV. De manière bien connue dans le domaine de la chimie, le terme LUMO (de l'anglais"Lowest Unoccupied Molecular Orbital") désigne l'orbitale moléculaire la plus basse vacante d'une molécule. Les orbitales moléculaires et leurs niveaux électroniques sont décrits dans de nombreux ouvrages, tels que, entre autres, celui de Nguyên Trong Anh intitulé"Introduction à la Chimie Moléculaire" (Editions Ellipses, 1994, chapitre Il, pages 46 à 70). De manière encore inexpliquée, la Demanderesse a mis en évidence le fait que l'affinité de certains composés accepteurs d'électrons était plus forte pour les composés azotés de type neutre. Ceci ne signifie pas que cette affinité soit nulle dans le cas des composés azotés de type basique, bien au contraire. Simplement, lorsque les deux types de composés azotés sont mis en présence d'un composé électroaccepteur, non seulement les composés azotés neutres sont complexés au même titre que les composés azotés basiques, mais même, en présence de certains composés électroaccepteurs, ils sont complexés en priorité par rapport aux composés azotés basiques. A partir de ces résultats, la Demanderesse a mis au point un procédé de déazotation de coupes pétrolières, qui permet de remédier aux inconvénients des procédés décrits dans l'art antérieur. L'invention a par conséquent pour objet un procédé de déazotation d'une coupe pétrolière contenant des hydrocarbures azotés, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de mise en contact de ladite coupe pétrolière avec un agent complexant comprenant au moins un composé accepteur d'électrons, de manière à former un complexe de transfert de charge entre l'agent complexant et au moins un des hydrocarbures azotés présents dans ladite coupe. De préférence, les composés accepteurs d'électrons intervenant dans la présente invention possèdent un niveau de LUMO inférieur ou égal à-2 eV (moins deux électron-Volt). Dans le présent exposé, les niveaux de LUMO sont définis par référence à la méthode de calcul semi-empirique dite méthode PM3, bien connue des spécialistes en chimie quantique. La détermination des orbitales moléculaires par cette méthode peut être par exemple effectuée à l'aide du logiciel HyperChem 4.0, commercialisé par la société Hypercube Inc. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le composé accepteur d'électrons est choisi de telle sorte que les complexes de transfert de charge qu'il forme avec les composés azotés soient insolubles dans les coupes pétrolières traitées. Selon un second mode de réalisation de l'invention, le composé accepteur d'électrons est immobilisé sur un support solide. Dans les deux cas, au moment de sa formation, le complexe se sépare du mélange d'hydrocarbures, ce qui a pour effet d'extraire les composés azotés de la coupe pétrolière dans laquelle ils étaient dissous. Par rapport aux procédés d'hydrodéazotation classiques, le procédé selon la présente invention présente l'avantage de réduire substantiellement les coûts de fonctionnement. En effet, il ne nécessite ni la présence d'hydrogène, ni la mise en oeuvre de pressions et températures élevées : il peut tout-à-fait être mis en oeuvre à pression et température ambiantes, ce qui le rend particulièrement économique. Par ailleurs, l'efficacité du procédé selon l'invention est nettement supérieure à celle des procédés d'hydrodéazotation. En effet, il permet de parvenir aisément à des teneurs en composés azotés extrêmement faibles, et qui seraient particulièrement difficiles à atteindre avec un procédé d'hydrodéazotation classique, à moins de mettre en oeuvre des températures particulièrement élevées, qui provoqueraient à terme une cokéfaction du catalyseur et présenteraient des risques d'endommagement de l'unité. Par rapport aux procédés d'extraction par mise en contact avec une phase acide, le procédé selon la présente invention s'avère plus efficace, dans la mesure où il permet d'extraire également des composés azotés de type neutre, et non pas seulement des composés azotés basiques. Par ailleurs, ce procédé permettant d'éliminer en priorité les composés azotés neutres, il s'est avéré particulièrement avantageux de le coupler avec une étape d'extraction par voie acide, laquelle élimine sélectivement les composés azotés basiques. Ainsi, la formation de complexe de transfert de charge et la mise en contact avec une phase acide se sont avérés constituer deux voies complémentaires, dont la combinaison permet d'extraire de manière très efficace la totalité des composés azotés, tant neutres que basiques, présents dans les coupes pétrolières. C'est pourquoi un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention consiste à effectuer également, avant, après ou pendant l'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec un agent complexant, au moins une étape de mise en contact de cette coupe avec une phase acide. Ces deux étapes (mise en contact avec un agent complexant, et mise en contact avec une phase acide) peuvent parfaitement être effectuées dans un ordre ou dans l'autre. Si, par exemple pour des raisons de coûts, l'on souhaite minimiser la quantité d'agent complexant à mettre en oeuvre, il est alors préférable d'effectuer l'étape de mise en contact avec une phase acide avant l'étape de mise en contact avec l'agent complexant. En effet, la première étape d'extraction par voie acide permet d'éliminer la quasi totalité des composés azotés basiques, et la complexation est alors exclusivement utilisée pour l'élimination des composés azotés neutres. A l'inverse, si l'on effectue en premier lieu l'étape de mise en contact avec l'agent complexant, celui-ci complexe non seulement des composés azotés neutres, mais aussi des composés azotés basiques. La quantité d'agent complexant nécessaire pour une élimination totale des composés neutres peut alors être plus importante. La phase acide peut être une solution, dans l'eau et/ou un solvant organique non miscible à la coupe pétrolière à traiter, d'un ou plusieurs acides. Divers acides, minéraux ou organiques, peuvent être utilisés, parmi lesquels on citera, de manière non exhaustive, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide nitrique, l'acide citrique, l'acide formique, l'acide acétique, l'acide propionique, les acides butyrique et isobutytrique, les acides valérique et isovalérique, l'acide méthylbutyrique, l'acide triméthylacétique, et divers autres acides ou diacides carboxyliques. Les acides employés doivent bien entendu être choisis de telle sorte qu'ils ne soient pas extraits par la coupe pétrolière à traiter. On effectue alors un lavage de la coupe pétrolière par la solution acide, de manière à extraire par la solution acide les composés azotés basiques. Ce lavage est effectué dans des conditions opératoires appropriées, qui incluent une température avantageusement comprise entre 0 et 100oC, une pression comprise de préférence entre 105 et 50. 105 Pa. De préférence, ce lavage est effectué à température ambiante, et à pression atmosphérique. La phase acide peut également être une masse de contact à la surface de laquelle sont présents des sites acides. On fait alors circuler la coupe pétrolière au travers d'un lit d'une telle masse de contact, qui a pour effet de retenir les composés azotés de type basique, lesquels restent adsorbés sur les sites acides. Les conditions opératoires dépendent bien entendu du type de masse de contact mise en oeuvre. Elles incluent une température comprise avantageusement entre 0 et 100oC, une pression comprise de préférence entre 105 et 50. 105 Pa. De préférence, ce traitement au moyen d'une masse de contact acide est effectué à température ambiante, et à pression atmosphérique. Diverses masses de contact acides, connues en soi, peuvent être employées à cet effet. Les masses de contact utilisables peuvent être organiques, ou inorganiques. Parmi les masses de contact acides inorganiques, on retiendra, à titre d'exemples non limitatifs les silices, les alumines acides, les zéolithes, les argiles. Les masses de contact acides organiques comprennent généralement un support organique qui a été modifié par une fonction acide. Des exemples non limitatifs de telles masses de contact incluent des résines polystyréniques sulfoniques, des résines polystyréniques porteuses de fonctions acide carboxylique. La présente invention met en oeuvre un agent complexant, qui comprend un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons. Ces derniers sont les constituants essentiels de l'agent complexant, puisqu'ils lui confèrent ses capacités de complexation des composés azotés par phénomène de transfert de charge. Diverses molécules sont susceptibles d'être employées à cet effet. De manière avantageuse, on emploie un composé comprenant au moins un groupement insaturé, de préférence substitué par au moins une fonction de type électro-acceptrice. De manière bien connue en chimie, on désigne par groupement insaturé un ensemble d'atomes dont au moins deux sont liés par une liaison multiple. A titre d'exemples non limitatifs de groupements insaturés, on peut citer les groupements éthyléniques, les groupements acétyléniques, les groupements benzéniques, les groupements aromatiques. De nombreux substituants possèdent les propriétés électroacceptrices requises, tels que, par exemple et de manière non limitative, les groupements sulfo, nitro, cyano, des groupements appartenant aux familles des halogénures (groupements bromo, chloro, fluoro, iodo), les groupements de type halogénure d'alkyle (par exemple le trihalogénométhyle), les groupements de type anhydride, hydrazone, oxime, imine, imide, carbonyle, carboxyle, amide, carbamide, chlorure d'acide. Les composés accepteurs d'électrons particulièrement préférés sont choisis parmi les molécules appartenant aux familles des quinones, des fluorénones, des groupements aromatiques substitués par une ou plusieurs fonctions de type électro-acceptrice, des groupements éthyléniques substitués par une ou plusieurs fonctions de type électro-acceptrice, des polyphénols (tels que par exemple des polyhydroxynaphtalènes, le résorcinol, le catéchol, le pyrogallol,...). A titre d'exemple non limitatif, de tels composés accepteurs d'électrons peuvent être choisis parmi la tétranitrofluorénone, la trinitrofluorénone, la dicyanodinitrofluorénone, le tétracyanoquinodiméthane, la dichlorodicyanobenzoquinone, le dianhydride pyromellitique, le trianhydride pyromellitique. Les conditions dans lesquelles s'effectue l'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec l'agent complexant dépendent bien entendu du pouvoir complexant de cet agent, de la nature de la coupe pétrolière et de sa teneur en composés azotés. Elles incluent en général une température de préférence comprise entre 0 et 300oC. Encore plus préférentiellement, la température est comprise entre 0 et 100oC, et peut par exemple être la température ambiante. Toutefois, pour le traitement de coupes pétrolières particulièrement lourdes et visqueuses à basse température, telles que par exemple des distillats, il peut être plus avantageux de travailler à des températures plus élevées, qui peuvent aller de 100oC jusqu'à 300oC environ. La pression est de préférence comprise entre 105 et 50. 105 Pa, et peut être avantageusement la pression atmosphérique. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'agent complexant est essentiellement constitué d'un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons. Il se présente alors généralement sous forme d'une poudre desdits composés accepteurs, laquelle est mélangée à la coupe pétrolière à déazoter. L'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec un agent complexant est alors suivie d'une étape de séparation, dans laquelle on procède à l'élimination de ladite coupe des complexes de transfert de charge formés entre les composés accepteurs et les molécules azotées, voire également des éventuels composés accepteurs résiduels (qui n'ont pas été complexés). Cette étape de séparation peut être effectuée de diverses manières, par exemple par filtration et/ou décantation et/ou centrifugation. Selon un second mode de réalisation de l'invention, l'agent complexant est essentiellement constitué d'un support solide, sur lequel sont fixés un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons. Divers matériaux peuvent être employés en tant que supports. On peut utiliser des supports organiques à base de polymères, tels que par exemple des polystyrènes, du polyéthylène glycol, du polyglycidylméthacrylate, et plus généralement des polyoléfines, des polyesters, des polyamides, des polyuréthanes. On peut également employer des supports inorganiques tels que par exemple des silices, des alumines, des zéolithes, des argiles. La fixation du ou des composés accepteurs d'électrons sur le support solide peut être effectuée de diverses manières, pourvu qu'elle ne diminue pas substantiellement leurs propriétés électroacceptrices. Par ailleurs, la liaison entre les composés accepteurs d'électrons et le support doit être suffisamment forte pour que ces composés restent fixés sur le support, y compris lorsqu'ils sont complexés par un composé azoté. A cet effet, les composés accepteurs sont de préférence greffés chimiquement sur le support, par liaison covalente simple ou multiple. Un tel greffage peut être réalisé de manière directe, c'est à dire que les composés accepteurs sont directement liés à des groupements réactifs naturellement présents à la surface du support. L'agent complexant est alors préparé en faisant réagir les composés accepteurs avec les groupements réactifs présents à la surface du support. Le greffage peut aussi être réalisé de manière indirecte, c'est à dire via un groupement servant de lien entre le support et les composés accepteurs. L'agent complexant est alors préparé le plus souvent en au moins deux étapes, dans lesquelles on fait réagir une molécule utilisée comme groupement-lien avec le support d'une part, et avec les composés accepteurs d'autre part. Cette solution peut être préférable, en particulier, lorsque le support ne comporte pas à sa surface des groupements susceptibles de réagir avec les composés accepteurs, ou lorsque l'on souhaite que les composés accepteurs, bien que liés au support, soient espacés de celui-ci, ce qui les rend plus accessibles aux composés azotés à complexer. Le fait de disposer de composés accepteurs fixés sur support solide permet une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de l'invention, dans laquelle on fait circuler la coupe pétrolière à traiter dans une enceinte dans laquelle elle passe au travers d'un lit d'agent complexant, voire de plusieurs lits disposés en série. Les composés azotés sont alors retenus dans le lit d'agent complexant, et il n'est donc plus nécessaire d'effectuer une étape ultérieure pour séparer le complexe de la coupe pétrolière. Quel que soit le mode de réalisation de l'invention, il est particulièrement avantageux et économique de procéder à une régénération de l'agent complexant, une fois que celui-ci a été utilisé dans le procédé conforme à l'invention. Cette régénération a pour but de casser le complexe de transfert de charge, de manière à séparer, d'une part, les composés azotés extraits, et d'autre part, l'agent complexant, afin de pouvoir réutiliser ce dernier. Cette régénération peut être effectuée de diverses manières. Dans le premier mode de réalisation de l'invention, dans lequel l'agent complexant est essentiellement constitué de l'accepteur d'électrons tel quel, la régénération de l'agent complexant peut par exemple être effectuée par recristallisation de ce dernier dans un solvant approprié, par exemple un solvant aromatique tel que le benzène, le toluène, le xylène. La régénération peut également être effectuée par filtration de l'agent complexant sur une colonne, en utilisant comme éluant un solvant approprié. La colonne contient un matériau apte à retenir plus fortement l'accepteur d'électrons que les composés azotés, tel que par exemple de la silice, de l'alumine, de la célite. L'éluant peut être par exemple un solvant aromatique tel que le benzène, le toluène, le xylène. Il est à noter, et cela constitue un avantage substantiel de l'invention, que les méthodes ci-dessus de régénération de l'agent complexant permettent d'isoler et de récupérer les composés azotés extraits de la coupe hydrocarbonée traitée. Ces composés azotés, en particulier les hétérocycles azotés tels que par exemple les anilines, carbazoles, indoles, pyridines, quinoléines, acridines, sont des produits à haute valeur ajoutée qui peuvent être valorisés de diverses manières, par exemple en chimie fine, et notamment dans le domaine pharmaceutique. Le procédé selon l'invention peut dès lors être utilisé avec comme objectif principal non pas la déazotation de coupes pétrolières, mais la production de composés azotés par extraction de ces derniers hors de coupes pétrolières. Dans le second mode de réalisation de l'invention dans lequel l'agent complexant est constitué d'un support solide sur lequel est fixé l'accepteur d'électrons, la régénération peut se faire par exemple par élimination des composés azotés piégés par élution de ces derniers, en utilisant un solvant organique approprié, par exemple un solvant aromatique tel que le benzène, le toluène, le xylène. Selon une variante particulièrement avantageuse du deuxième mode de réalisation décrit ci-dessus, le support solide sur lequel sont fixés un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons possède des propriétés acides. Ces propriétés peuvent être soit inhérentes au support utilisé, ou obtenues par modification chimique de ce support, par exemple par traitement au moyen d'un acide ou par greffage de fonctions acides. L'agent complexant ainsi obtenu possède alors des propriétés acides qui en font un matériau bifonctionnel, permettant d'effectuer simultanément à la fois l'extraction des composés azotés de type neutre et celle des composés azotés basiques. Le procédé préférentiel correspondant peut alors comporter une seule étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec ce matériau bifonctionnel, au lieu des deux étapes faisant intervenir successivement un agent complexant, et une phase de type acide. Le procédé selon la présente invention peut être utilisé afin de traiter des coupes pétrolières de natures et d'origines très diverses. Ces coupes incluent par exemple des essences (en particulier des essences lourdes) des coupes de type kérosène, des gazoles, des coupes de type distillat atmosphérique ou distillat sous vide. Ces coupes peuvent provenir directement de la distillation d'un pétrole brut, ou au contraire d'un procédé de transformation tel que par exemple un craquage catalytique, un hydrocraquage, un déparaffinage. La mise en oeuvre du procédé selon l'invention est particulièrement avantageuse pour la déazotation de coupes de type gazoles, c'est à dire des coupes dont l'intervalle d'ébullition est, de manière connue en soi, généralement compris entre 200 et 400oC. Ce procédé permet ainsi d'obtenir des gazoles exempts de composés azotés, ou à faibles teneurs en composés azotés, couramment dénommés "gazoles déazotés". Afin d'effectuer une purification plus complète des coupes pétrolières traitées, il est particulièrement avantageux de coupler le procédé selon l'invention avec un procédé de désulfuration tel que par exemple un procédé d'hydrodésulfuration, ou encore un procédé d'élimination de benzothiophènes par formation de complexes de transfert de charge, tel que décrit dans la demande de brevet WO 98/56 875. Le procédé de désulfuration peut être mis en oeuvre en amont ou en aval du procédé selon l'invention. Enfin, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention s'avère particulièrement avantageuse lorsqu'elle est effectuée en amont de procédés dans lesquels les composés azotés sont particulièrement indésirables, tels que par exemple les procédés d'hydrodéaromatisation ou d'hydrodésulfuration. Les exemples ci-après, qui n'ont pas de caractère limitatif, sont uniquement destinés à illustrer la mise en oeuvre de l'invention et les avantages de celle-ci. EXEMPLES Exemple 1 A 10 ml d'un gazole contenant 530 ppm d'azote, est ajouté un agent complexant constitué de 292 mg de tétranitrofluorénone, sous forme de poudre. La tétranitrofluorénone est un composé accepteur d'électrons de LUMO égale à-3, 34 eV. La suspension résultante est agitée pendant 5 jours, à pression et température ambiantes, puis le précipité formé est filtré pour éliminer le complexe du gazole. La faible quantité de tétranitrofluorénone restée en solution dans le gazole est éliminée par une filtration sur silice (on emploie 50 mg de silice pour 2 g de gazole). Il a été vérifié que cette filtration n'extrait essentiellement que la tétranitrofluorénone (et non pas des composés azotés supplémentaires). Le gazole ainsi obtenu in fine présente une teneur en azote de 229 ppm (dosage effectué par chimiluminescence). La mise en contact du gazole avec le composé accepteur d'électrons a donc permis de réduire de 57% sa teneur en composés azotés. Exemple 2 A 20 g d'un gazole contenant 480 ppm d'azote, est ajouté un agent complexant constitué de 934 mg de dianhydride pyromellitique sous forme de poudre. Le dianhydride pyromellitique est un composé accepteur d'électrons de LUMO égale à-2, 67 eV. La suspension résultante est agitée pendant 5 jours, à pression et température ambiantes, puis le précipité formé est filtré. Le gazole ainsi obtenu présente une teneur en azote de 214 ppm (dosage effectué par chimiluminescence). La mise en contact du gazole avec le composé accepteur d'électrons a donc permis de réduire de 55% sa teneur en composés azotés. Exemple 3 On prépare une solution synthétique d'hydrocarbures, à base d'heptane et de toluène (teneurs respectives de 85% et 15% en poids), dans laquelle on dissout cinq composés azotés "modèles", représentatifs des principales familles d'hydrocarbures azotés naturellement présents dans les coupes pétrolières : - 100 ppm en azote sous forme d'aniline ; - 100 ppm en azote sous forme de quinoléine ; 100 ppm en azote sous forme d'acridine ; - 100 ppm en azote sous forme d'indole ; - 100 ppm en azote sous forme de carbazole. La solution contient donc au total 500 ppm d'azote. 150g de cette solution sont extraits par mise en contact avec 40 ml d'une solution aqueuse d'acide acétique à 80%. La solution d'hydrocarbures est alors analysée par chromatographie en phase gazeuse, afin d'identifier et de doser les composés azotés résiduels. L'on constate ainsi que la quasi-totalité des composés azotés basiques ont été éliminés : 91% de l'aniline, 82% de la quinoléine et 91% de l'acridine ont été extraits par l'étape de lavage acide. Par contre, seulement 33% de l'indole et 39% du carbazole ont été extraits, ce qui prouve que la technique du lavage acide ne permet pas à elle seule d'extraire de manière satisfaisante la totalité des composés azotés présents dans les coupes pétrolières. La solution d'hydrocarbures préalablement extraite à l'acide acétique est alors mise en contact avec un agent complexant constitué de 2,46 g de tétranitrofluorénone sous forme de poudre. La suspension est agitée pendant 24 heures, à pression et températures ambiantes, puis le précipité formé est filtré. La solution d'hydrocarbures résultante est alors analysée par chromatographie en phase gazeuse, et l'on constate que la quasi totalité des composés azotés neutres ont été éliminés, à savoir la totalité du carbazole et 80% de l'indole qui étaient restés après le lavage à l'acide acétique. Par ailleurs, les composés azotés basiques restés en solution après le lavage à l'acide acétique ont eux aussi été extraits par l'étape de complexation par la tétranitrofluorénone, à savoir : la totalité de l'aniline et de l'acridine, et 20% de la quinoléine restant après le lavage acide. Cet exemple illustre un avantage substantiel de la présente invention par rapport aux méthodes de déazotation décrites dans l'art antérieur : la complexation par un composé accepteur d'électrons approprié est plus efficace qu'une extraction par lavage acide, dans la mesure où elle permet d'extraire non seulement des composés azotés basiques, mais également les composés azotés neutres. Cet exemple illustre par ailleurs la complémentarité de ces deux méthodes de déazotation et montre tout l'intérêt de les coupler. En effet, à l'issue du traitement total (extraction par lavage acide, suivie de complexation par le composé accepteur d'électrons), la solution d'hydrocarbures a été déazotée de manière particulièrement efficace : la totalité de l'aniline, de l'acridine et du carbazole ont été éliminés, ainsi que 86% de la quinoléine et 87% de l'indole (par rapport aux quantités initialement introduites). Exemple 4 150g d'un gazole"straight run" (c'est à dire issu directement de la distillation d'un pétrole brut) contenant 360 ppm d'azote sont extraits par mise en contact avec 40 ml d'une solution aqueuse d'acide acétique à 80%. Le gazole ainsi traité présente un taux d'azote résiduel de 230 ppm. 50 ml du gazole résultant sont alors traités, par deux étapes successives de mise en contact avec un agent complexant constitué de tétranitrofluorénone sous forme de poudre. A chaque étape, lg de tétranitrofluorénone est ajouté au gazole, la suspension résultante est agitée 24 heures à pression et températures ambiantes, puis les complexes sont séparés du mélange par filtration. La faible quantité de tétranitrofluorénone restée en solution dans le gazole est éliminée par une filtration sur silice (on emploie 50 mg de silice pour 2 g de gazole). Il a été vérifié que cette filtration n'extrait essentiellement que la tétranitrofluorénone (et non pas des composés azotés supplémentaires). Le gazole ainsi traité présente un taux d'azote final de 26 ppm. Cet exemple illustre à nouveau, mais cette fois sur une charge réelle (gazole et non plus solution modèle), la remarquable efficacité du procédé selon l'invention, dans lequel on couple une étape d'extraction des composés azotés par complexation avec une étape d'extraction des composés azotés par mise en contact avec une phase acide. En effet, le traitement de déazotation décrit ici a permis d'extraire 92,8% des composés azotés initialement présents dans le gazole. Exemple 5 Cet exemple illustre l'utilisation d'un agent complexant constitué d'un support solide (billes de polystyrène) sur lequel est fixé, par liaison covalente, un composé accepteur d'électrons (la tétranitrofluorénone). Le greffage par liaison covalente du composé accepteur sur le polymère peut s'effectuer soit de manière directe, soit de manière indirecte en modifiant chimiquement le support avant de le faire réagir avec le composé accepteur. Dans cet exemple, Le greffage est réalisé de manière indirecte, à partir d'une résine de Merrifield (polystyrène chlorométhylé), dont on substitue les fonctions-Cl par des fonctions-O-NHa, avant de faire réagir ces dernières avec la tétranitrofluorénone. L'agent complexant est préparé de la manière suivante : On utilise une résine Merrifield macroporeuse (16-50 mesh), réticulée avec 5,5% en poids de divinylbenzène et fonctionnalisée avec 5,5 mmol de chlore par gramme de résine. Dans un réacteur de 1 litre à double enveloppe, sont dissous 21,5g de N-hydroxyphtalimide dans 440 ml de diméthyl-sulfoxyde. Sont ajoutés 19g de K2CO3, puis 20g de résine, et le mélange est chauffé pendant 24 heures à 80oC. On laisse alors le mélange refroidir à température ambiante, sous faible agitation, pendant 12 heures. Les billes sont ensuite filtrées, lavées à l'eau, à l'éthanol, au toluène, à l'acétate d'éthyle et à nouveau à l'éthanol. Dans le réacteur de 1 litre, sont placés 100g d'une solution aqueuse d'hydrazine à 35%, ainsi que 300 ml d'éthanol, et le mélange est chauffé à 60oC. La résine obtenue au préalable est alors ajoutée, et le mélange est agité pendant 24 heures à 60oC. La résine est alors lavée à l'eau, à l'éthanol puis au pentane. Le greffage du composé accepteur d'électrons est effectué également dans le réacteur de 1 litre : 19 g de tétranitrofluorénone sont dissous à 50 C dans un mélange de 650 ml de toluène et 65 ml d'acide acétique. Le mélange est refroidi à 30oC, puis sont ajoutés 20g de résine fonctionnalisée par un groupe hydroxylamine. Le mélange est agité 3 jours à 30oC. La résine obtenue est filtrée puis lavée au toluène pendant 4 heures au soxhlet. Le taux de greffage de la résine obtenue in fine, déterminé par analyse élémentaire, est de 0,74 mmol de tétranitrofluorénone par gramme de résine. L'agent complexant ainsi obtenu a été utilisé pour déazoter un gazole de type LCO ("Light Cycle Oil"), c'est-à-dire provenant d'une unité de craquage catalytique. Ce type de gazoles est connu pour être particulièrement riche en composés azotés. Le LCO utilisé dans la présente expérience contient 880 ppm d'azote. 17,2 g de ce gazole sont mis en contact avec 5 g d'agent complexant (billes de polystyrène greffées par la tétranitrofluorénone) pendant 48 heures, à température et pression ambiantes et sous agitation. Le gazole ainsi traité présente une teneur en azote de 509 ppm (dosage par chimiluminescence). Le traitement de déazotation par les billes de polystyrène greffées par un composé accepteur d'électrons a donc permis d'éliminer 42% des composés azotés initialement présents dans le gazole. Exemple 6 Cet exemple illustre l'utilisation d'un agent complexant bifonctionnel (fonction acide et fonction complexante), constitué d'un support acide solide sur lequel est fixé un composé accepteur d'électrons. Cet agent complexant bifonctionnel est constitué d'un polyglycidyl-méthacrylate sur lequel est greffée une fluorénone (ici la tétranitrofluorénone). Cet agent complexant est préparé de la manière suivante : On utilise un polyglycidylméthacrylate possédant des fonctions époxydes terminales (un tel matériau peut par exemple être préparé selon la méthode décrite par F. Svec et J. Hradil dans Angew. Macromol. Chem., 1983,115, 13-22). Le greffage de la tétranitrofluorénone sur ce support est réalisé de manière indirecte : on commence par greffer sur les fonctions époxyde une molécule (ici l'acétone oxime) sur laquelle on peut ensuite aisément greffer la tétranitrofluorénone. En d'autres termes, le groupement acétone oxime sert de lien entre le support et le composé accepteur d'électrons. L'étape de greffage de l'acétone oxime est réalisée en plaçant 3,23 g de polyglycidyl-méthacrylate (6,83 mmol de fonction époxyde) en présence de 1,5 g d'acétone oxime dissoute dans un mélange éthanol/éthanolate de sodium, et en portant le milieu réactionnel à reflux durant 6 heures. Le taux de greffage de l'acétone oxime ainsi atteint est de 43 % (détermination faite par analyse élémentaire). L'étape de greffage de la tétranitrofluorénone est réalisée en plaçant dans de l'acide acétique 2,65 g du polymère obtenu précédemment, ainsi que 1,8 g de tétranitrofluorénone, et en portant le mélange à reflux pendant 3 jours en présence d'acide paratoluène sulfonique. Le taux final du greffage indirect de la tétranitrofluorénone sur les fonctions époxyde du support est de 14% (détermination faite par analyse élémentaire), ce qui correspond à une fonctionalisation de 0,2 mmol de tétranitrofluorénone par gramme de résine. L'agent complexant ainsi préparé est un matériau que l'on peut qualifier de bifonctionnel, puisqu'il présente à la fois des propriétés complexantes (via les accepteurs d'électrons greffés à sa surface), et des propriétés de type acides (dues notamment à la présence à sa surface de fonctions acide de Brônsted telles que des fonctions-OH). Le matériau bifonctionnel préparé ci-dessus a été utilisé afin de déazoter la même coupe pétrolière que dans l'Exemple 5 (un gazole de type LCO, contenant 880 ppm d'azote). 19,72 g de ce gazole sont mis en contact en réacteur fermé avec 8,7 g des billes de polyglycidyl-méthacrylate modifiées par la tétranitrofluorénone, pendant 20 heures, à température et pression ambiante et sous agitation. Le gazole ainsi traité présente une teneur en azote de 330 ppm (dosage par chimiluminescence). Le traitement de déazotation par les billes de polyglycidyl-méthacrylate greffées par un composé accepteur d'électrons a donc permis d'éliminer 62% des composés azotés initialement présents dans le gazole. Le taux de déazotation ainsi réalisé en présence du matériau bifonctionnel est supérieur à celui atteint dans l'Exemple 5, où l'agent de déazotation était monofonctionnel (fonction complexante uniquement). En effet, les propriétés acides et complexantes des billes de polyglycidyl-méthacrylate greffées par la tétranitrofluorénone permettent de réaliser simultanément l'extraction des composés azotés basiques et des composés azotés neutres, avec une très bonne efficacité. Des analyses complémentaires ont permis d'analyser la nature des composés piégés, et de vérifier qu'ont été extraits tant des composés acides (de la famille des anilines, quinoléines, acridines) que des molécules neutres (indoles, carbazoles). Le polyglycidyl-méthacrylate greffé par la tétranitrofluorénone permet ainsi de piéger, de manière remarquablement efficace, les différents types d'hydrocarbures azotés. Il est à noter que les billes de polyglycidyl-méthacrylate greffées par la tétranitrofluorénone peuvent être très facilement régénérées, par lavage au toluène, puis à l'éthanol, suivi de séchage. Elle peuvent alors être directement réutilisées pour la déazotation d'une coupe pétrolière, avec la même efficacité que celle obtenue dans le test décrit ci-dessus. REVENDICATIONS 1. Procédé de déazotation d'une coupe pétrolière contenant des hydrocarbures azotés, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape de mise en contact de ladite coupe pétrolière avec un agent complexant comprenant au moins un composé accepteur d'électrons, de manière à former un complexe de transfert de charge entre l'agent complexant et au moins un des hydrocarbures azotés présents dans ladite coupe. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le composé accepteur d'électrons possède un niveau de LUMO inférieur ou égal à-2 eV. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que, avant, après ou pendant l'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec l'agent complexant, on effectue également au moins une étape de mise en contact de cette coupe avec une phase de type acide. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé accepteur d'électrons comprend au moins un groupement insaturé, de préférence substitué par au moins une fonction de type électro-acceptrice. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé accepteur d'électrons est choisi parmi les molécules appartenant aux familles des quinones, des fluorénones, des groupements aromatiques substitués par une ou plusieurs fonctions de type électro-acceptrice, des groupements éthyléniques substitués par une ou plusieurs fonctions de type électro-acceptrice, des polyphénols. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 et 5, caractérisé en ce que ladite fonction de type électro-acceptrice est choisie parmi les groupements sulfo, nitro, cyano, les groupements appartenant aux familles des halogénures, les groupements de type halogénure d'alkyle, anhydride, hydrazone, oxime, imine, imide, carbonyle, carboxyle, amide, carbamide, chlorure d'acide. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé accepteur d'électrons est choisi parmi la tétranitrofluorénone, la trinitrofluorénone, la dicyanodinitrofluorénone, le tétracyanoquinodiméthane, la dichlorodicyano- benzoquinone, le dianhydride pyromellitique, le trianhydride pyromellitique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent complexant est essentiellement constitué d'un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons. 9. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec un agent complexant est suivie d'une étape de séparation, dans laquelle on procède à l'élimination de ladite coupe des complexes de transfert de charge formés entre les composés accepteurs et les molécules azotées. 10. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'étape de séparation est effectuée par filtration et/ou par décantation et/ou par centrifugation. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'agent complexant est essentiellement constitué d'un support solide, sur lequel sont fixés un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons. 12. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que lesdits composés accepteurs sont greffés chimiquement sur le support, par liaison covalente simple ou multiple. 13. Procédé selon les revendications 11 et 12, caractérisé en ce que le greffage est réalisé de manière directe, c'est à dire que les composés accepteurs sont directement liés à des groupements réactifs naturellement présents à la surface du support. 14. Procédé selon les revendications 11 et 12, caractérisé en ce que le greffage est réalisé de manière indirecte, c'est à dire via un groupement servant de lien entre le support d'une part et les composés accepteurs d'autre part. 15. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la phase de type acide est une solution, dans l'eau et/ou un solvant organique non miscible à la coupe pétrolière à traiter, d'un ou plusieurs acides. 16. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la phase de type acide est une masse de contact à la surface de laquelle sont présents des sites acides. 17. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'extraction des composés azotés de type neutre et celle des composés azotés basiques est effectuée simultanément, par mise en contact de la coupe pétrolière avec un support solide qui possède des propriétés acides, et sur lequel sont fixés un ou plusieurs composés accepteurs d'électrons. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit support possède des propriétés acides inhérentes. 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que ledit support possède des propriétés acides obtenues par modification chimique, par exemple par traitement au moyen d'un acide ou par greffage de fonctions acides. 20. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le support solide comprend du polyglycidyl-méthacrylate, et les composés accepteurs d'électrons comprennent une fluorénone. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec l'agent complexant est effectuée à une température comprise entre 0 et 300oC et, de préférence, comprise entre 0 et 100oC. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'étape de mise en contact de la coupe pétrolière avec l'agent complexant est effectuée à une pression comprise entre 105 et 50. 105 Pa et, de préférence, à pression atmosphérique. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'agent complexant est régénéré, avant d'être réutilisé. 24. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est couplé avec un procédé de désulfuration tel qu'un procédé d'hydrodésulfuration ou un procédé d'élimination de benzothiophènes par formation de complexes de transfert de charge. 25. Coupe pétrolière déazotée, notamment gazole déazoté, obtenue par un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24. 26. Utilisation d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, en amont d'un procédé dans lequel les composés azotés sont particulièrement indésirables, tel qu'un procédé d'hydrodéaromatisation ou d'hydrodésulfuration. 27. Utilisation d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, pour la production de composés azotés. 28. Composés azotés, obtenus par extraction d'une coupe hydrocarbonée au moyen d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24.