Brevet FR2819813A1 — publié le 20020726

Etat de la technique L'invention concerne un revêtement pour un corps fonc- tionnant comme agent lubrifiant au moins la surface à revêtir du corps contenant des polymères. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un tel revêtement. Une bonne lubrification entre deux surfaces en contact et qui se déplacent l'une par rapport à l'autre permet de réduire l'énergie à fournir pour le mouvement et est une solution intéressante du point de vue économique et écologique. A cela s'ajoute que plus l'énergie à fournir est réduite et plus petits, moins encombrants et plus économiques seront les éléments d'entraînement ou actionneurs. Comme agent lubrifiant à faible viscosité et faible coefficient de frottement, on connaît les liquides faiblement visqueux, cristallins. Leur application, par exemple comme agents lubrifiants pour les essuie- glaces, est une mauvaise solution car un lubrifiant encrasse le parebrise. Pour rendre le caoutchouc des essuie-glaces plus glissant, les essuie- glaces étant en général en caoutchouc ou en une matière analogue à du caoutchouc, on les soumet à un traitement au chlore et ensuite on pro- cède à un graphitage. On connaît également des caoutchoucs d'essuyage revêtus de polyamides. Ces moyens permettent, certes, d'améliorer le coefficient de frottement mais, en général, ces moyens ne sont pas tou- jours satisfaisants. Exposé de l'invention et de ses avantages La présente invention a pour but de développer un revête- ment d'un corps, à faible coefficient de friction, et dont au moins les zones de surface revêtues contiennent des polymères. L'invention a également pour but de développer un procédé simple pour la fabrication d'un tel pro- duit. Ce problème est résolu par un revêtement du type défini ci- dessus caractérisé en ce que le revêtement est lié à la surface du corps au moins par des forces intermoléculaires et possède des propriétés de cris- taux liquides. L'invention concerne également un procédé pour la fabrica- tion d'un revêtement, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on réalise une combinaison ayant au moins un groupe mésogène et on relie un grand nombre de molécules de la combinaison au moins par zone à la surface du corps, directement ou par la chaîne principale d'un polymère, et au moins cette zone de surface comporte un polymère. Le revêtement selon l'invention utilise l'effet lubrifiant re- marquable de matériaux ayant les propriétés de cristaux liquides, l'abrasion, c'est-à-dire la quantité de matière qui arrive à la surface ba- layant la surface munie du revêtement, étant tellement faible qu'elle ne produit pas d'encrassage significatif. Le procédé de fabrication du revêtement combine des étapes de procédé qui peuvent être effectuées de manière économique à l'aide d'appareillages utilisés par ailleurs. Il est avantageux de développer le revêtement de sorte qu'un grand nombre de chaînes latérales soit fixé sur le corps et que ces chaînes contiennent au moins un groupe mésogène et, de façon avantageuse, les chaînes latérales sont fixées à la surface du corps ou à la chaîne princi- pale d'une molécule de polymère, cette dernière étant elle-même fixée à la surface du corps. Dans le cas présent, l'expression " chaînes latérales " désigne un radical moléculaire ramifié par la chaîne principale d'un poly- mère (qui peut également faire partie de la surface du corps); ce radical est fixé par une combinaison chimique ou par des forces intermoléculaires au polymère. Les chaînes latérales sont avantageuses car elles s'orientent d'une manière particulièrement efficace selon le sens du mouvement. Lorsque les chaînes latérales sont fixées à un polymère par des liaisons chimiques, il s'agit de polymère à chaînes latérales de type LC. Lorsque celles-ci font partie du corps ou sont fixées à celui-ci par une liaison chi- mique, elles ne subissent qu'une faible abrasion. Les chaînes latérales sont, de préférence, fixées par un groupe accroché. Il est avantageux de prévoir un groupe mésogène par chaîne latérale et d'insérer un élément d'écartement, à l'extrémité du groupe mé- sogène tourné vers le groupe accroché,; il est encore plus avantageux de prévoir au moins deux groupes mésogènes l'un derrière l'autre par rapport au groupe accroché, pour chaque chaîne latérale, de prévoir des éléments d'écartement entre les groupes accrochés et le groupe mésogène le plus proche et, le cas échéant, entre des groupes mésogènes. Les éléments d'écartement facilitent l'alignement des groupes mésogènes et peuvent, par exemple, faciliter du point de vue chimique l'adaptation du groupe d'accrochage au groupe mésogène. Il est avantageux que l'extrémité de la chaîne latérale oppo- sée à celle correspondant à la surface du corps, soit accrochée à un groupe terminal dont la coopération avec la surface contre laquelle glisse le corps est aussi réduite que possible. Pour améliorer la fiabilité et l'efficacité du revêtement, il est avantageux que plusieurs chaînes liées entre elles du polymère muni de chaînes latérales soient prévues sur le corps. On arrive à un bon effet lubrifiant si le revêtement forme une phase LC du groupe des phases nématique, smectique, nématique discoïde et discoptique colonnaire, les phases nématique et smectique étant choisies de manière particulièrement préférentielle. Le revêtement selon l'invention s'applique d'une façon parti- culièrement avantageuse si le polymère contenu dans le corps est élasti- que et, notamment, si le corps est du caoutchouc d'essuie-glace. Il est avantageux, qu'à la fabrication du revêtement, on pro- cède par polymérisation ou par greffage chimique de monomères sur la chaîne principale d'un polymère en utilisant des réactions telles qu'une polymérisation radicalaire ou initiée par des rayonnements, une polycon- densation ou une réaction analogue à une réaction de polymérisation ou une addition vinylique. Les revêtements selon l'invention, avantageusement à plu- sieurs couches, sont obtenus de manière préférentielle en appliquant plu- sieurs couches du polymère à la surface du corps, en procédant successivement. Les couches sont reliées avantageusement en réticulant leurs chaînes principales entre elles et, le cas échéant, la seconde couche avec une chaîne principale voisine et avec la surface du corps, de sorte que les chaînes latérales faisant partie de couches voisines superposées, s'engagent les unes dans les autres comme les poils de deux brosses, pour que les forces intermoléculaires assurent l'accrochage. D'autres développements avantageux du revêtement de l'invention et du procédé de fabrication de celui-ci sont les suivants. Selon une autre caractéristique de l'invention le revêtement est lié à la surface du corps au moins par des forces intermoléculaires et possède des propriétés de cristaux liquides. Selon une autre caractéristique de l'invention un grand nombre de chaînes latérales sont ramifiées par la surface du corps, ces chaînes latérales comportant chacune au moins un groupe mésogène. Selon une autre caractéristique de l'invention les chaînes latérales sont fixées à la surface du corps. Selon une autre caractéristique de l'invention les chaînes latérales sont fixées à la chamne principale d'une molécule de polymère qui est fixée à son tour sur la surface du corps. Selon une autre caractéristique de l'invention les chaînes latérales et, le cas échéant, la molécule de polymère sont fixées par une liaison chimique ou par des forces intermoléculaires et la molécule de po- lymère est fixée dans tous les cas par des forces intermoléculaires s'il io s'agit également des chaînes latérales. Selon une autre caractéristique de l'invention les chaînes latérales sont fixées par un groupe d'ancrage. Selon une autre caractéristique de l'invention l'extrémité de la chaîne latérale située à l'opposé de la surface du corps comporte un groupe d'extrémité. Selon une autre caractéristique de l'invention le groupe d'extrémité est non polaire, le groupe terminal est un groupe alkyle, le cas échéant fluoré. Selon une autre caractéristique de l'invention le groupe terminal est un groupe C2H5-, C7Hi5-, CsHi7-, ou CF3-, selon une autre caractéristique de l'invention le groupe terminal est un groupe polaire, selon une autre caractéristique de l'invention le groupe terminal est un groupe CN. Selon une autre caractéristique de l'invention il est prévu un groupe mésogène par chaîne latérale et à l'extrémité du groupe méso- gène tourné vers le groupe d'ancrage, il est prévu un élément d'écartement. Selon une autre caractéristique de l'invention chaque chamne latérale comporte au moins deux groupes mésogènes prévus l'un derrière l'autre en partant du groupe d'ancrage et il est prévu un élément d'écartement le groupe d'ancrage et le groupe mésogène voisin et, le cas échéant également entre les groupes mésogènes. Selon une autre caractéristique de l'invention l'élément d'écartement est un groupe alkyle ou un groupe siloxane, selon une autre caractéristique de l'invention les chamnes latérales forment un oligomère à chaîne principale LC ou un polymère à chaîne principale LC. Selon une autre caractéristique de l'invention il est prévu au moins deux configurations des chaînes latérales qui se distinguent par le nombre des groupes mésogènes et, le cas échéant, par la longueur de l'élément d'écartement. Selon une autre caractéristique de l'invention le groupe mé- sogène est un radical choisi dans le groupe formé par les radicaux biphé- nyl, hydrobenzoate, dérivés de la naphtaline et triphényl. Selon une autre caractéristique de l'invention plusieurs couches reliées entre elles sont appliquées sur le corps, les couches voisi- nes sont reliées entre elles, leurs chaînes principales étant réticulées et, le cas échéant, la seconde couche étant réticulée avec une chaîne principale voisine et avec le corps, à partir de la seconde couche, les chaînes latéra- les sont ramifiées sur la chaîne principale non seulement dans une direc- tion allant en s'écartant du corps mais également dans la direction opposée. Selon une autre caractéristique de l'invention les chaînes latérales appartenant à des couches superposées, voisines, sont engagées les unes dans les autres comme les poils de deux brosses et sont accro- chées par des forces intermoléculaires. Selon une autre caractéristique de l'invention les groupes mésogènes sont constitués par une phase LC (phase de cristaux liquides) choisie dans le groupe des phases mématiques, smectiques, nématiques discordes et discotiques colonnaires. Selon une autre caractéristique de l'invention les groupes mésogènes forment une phase nématique ou une phase smectique de cristaux liquides. Selon une autre caractéristique de l'invention la phase de cristaux liquides LC est choisie dans le groupe formé par la phase smecti- que SA, la phase smectique SB, la phase smectique Sc et la phase smecti- que SE, selon une autre caractéristique de l'invention le polymère est élastique. Selon une autre caractéristique de l'invention le corps est un caoutchouc d'essuie-glace. Selon une autre caractéristique de l'invention on réalise une combinaison ayant au moins un groupe mésogène et on relie un grand nombre de molécules de la combinaison au moins par zone à la surface du corps, directement ou par la chaîne principale d'un polymère, et au moins cette zone de surface comporte un polymère. Selon une autre caractéristique de l'invention les molécules de la combinaison sont reliées par un groupe d'ancrage contenu dans celle-ci. Selon une autre caractéristique de l'invention comme com- position, on prépare des monomères de greffage qui sont greffés avec le groupe d'ancrage sur un polymère. Selon une autre caractéristique de l'invention lors du gref- fage le groupes d'ancrage, adhère sur le polymère par des forces intermo- léculaires ou réagit par un groupe actif avec le polymère en formant un polymère à chaînes latérales LC. Selon une autre caractéristique de l'invention comme com- binaison, on prépare des monomères en chaîne ayant un radical bivalent en tant que groupe d'ancrage et on polymérise le radical bivalent en for- mant un polymère à chaînes latérales LC. Selon une autre caractéristique de l'invention, le greffage, étant une réaction chimique, si la polymérisation, est une polymérisation radicalaire ou une polymérisation initiée par rayonnement, le groupe d'ancrage est de préférence un groupe >C=C c=c Si-H et dans le cas de réactions avec une chaîne principale le groupe réactif sur celle-ci étant, de préférence, un groupe > C = C Selon une autre caractéristique de l'invention, dans la me- sure o il ne fait pas partie de la surface du corps, le polymère formé est combiné à cette surface du corps pour que les chaînes latérales se rami- fient sur celle-ci. Selon une autre caractéristique de l'invention la chaîne principale du polymère formé est réticulée avec le corps ou adhère à celui- ci par des forces intermoléculaires. Selon une autre caractéristique de l'invention l'extrémité de la combinaison opposée au groupe d'ancrage est accrochée à un groupe d'extrémité. Selon une autre caractéristique de l'invention à l'aide d'un procédé connu en soi, on insère un élément d'écartement dans la combi- naison comportant un groupe mésogène, à l'extrémité de ce groupe, tour- née vers le groupe d'ancrage ou à proximité de cette extrémité. Selon une autre caractéristique de l'invention dans la com- binaison on a au moins deux groupes mésogènes l'un derrière l'autre à partir du groupe d'ancrage, et on introduit un élément d'écartement entre le groupe d'ancrage et le groupe mésogène voisin et, le cas échéant, éga- lement entre des groupes mésogènes. Selon une autre caractéristique de l'invention les molécules de la combinaison sont constituées par un oligomère à chaîne principale LC ou un polymère à chaîne principale LC. Selon une autre caractéristique de l'invention on réalise au moins deux formes de molécules de combinaison qui diffèrent par le nom- bre de groupes mésogènes et, le cas échéant, également par la longueur des éléments d'écartement et, le cas échéant, en appliquant des groupes protecteurs répartis statistiquement ou de façon régulière on les relie à la surface d'un corps directement ou par la chaîne principale d'un polymère. Selon une autre caractéristique de l'invention on applique plusieurs couches du polymère formé à la surface du corps en les super- posant. Selon une autre caractéristique de l'invention on relie entre elles les couches voisines en réticulant leurs chaînes principales entre el- les et, le cas échéant, en réticulant la seconde couche avec une chaîne principale voisine et avec la surface du corps. Selon une autre caractéristique de l'invention à partir de la seconde couche, on réalise les polymères pour que les chaînes latérales soient ramifiées sur la chaîne principale en étant orientées non seulement en s'écartant du corps mais également dans la direction opposée. Selon une autre caractéristique de l'invention les chaînes latérales faisant partie des couches superposées voisines sont engagées les unes dans les autres comme les poils de deux brosses pour s'accrocher par des forces intermoléculaires. La présente invention sera décrite ci-après à l'aide d'exemples de réalisation représentés dans les dessins annexés dans les- quels - la figure 1 est une vue schématique en coupe transversale d'un corps tel qu'un caoutchouc de balai d'essuie-glace, revêtu selon l'invention de chaînes latérales comportant des groupes mésogènes, - la figure 2a montre schématiquement des parties de chaînes principa- les de polymère avec des chaînes latérales comportant des groupes mé- sogènes, - la figure 2b est une vue en perspective des chaînes principales d'un polymère avec des chaînes latérales (polymère à chaînes latérales LC) formant des domaines avec des propriétés LC, - la figure 3 est une vue schématique de la structure d'une chaîne laté- rale selon un développement avantageux de l'invention, - la figure 4 est une vue en perspective, schématique d'un caoutchouc d'essuie-glace, en action dont un petit côté est muni d'un revêtement selon l'invention, - la figure 5a est une vue en coupe schématique d'un mode de réalisation du revêtement dont les chaînes latérales sont reliées au corps par des éléments d'écartement de longueur différente, - la figure 5b est une vue schématique d'une variante de réalisation du revêtement de la figure 5a avec pour cette variante, à chaque fois des chaînes latérales comportant deux groupes mésogènes, reliés au corps, - la figure 6a est une vue idéale en perspective de couches réticulées avec des polymères à chaînes latérales LC, - la figure 6b est une vue en coupe correspondant à la réalité de couche de polymère chames latérales LC réticulées entre elles, - la figure 7 est une vue en coupe schématique de deux couches de po- lymères à chaînes latérales LC, ces couches étant reliées l'une à l'autre par des forces intermoléculaires entre les chaînes latérales, - les figures 8a à 8d montrent les phases à cristaux liquides appliquées avantageusement dans le revêtement selon l'invention, - les figures 9a à 9d sont des vues en perspective schématiques de pha- ses smectiques correspondant à des développements particulièrement avantageux du revêtement de l'invention. La présente invention sera décrite ci-après principalement à partir d'un caoutchouc d'essuie-glace muni d'un revêtement selon l'invention. Il est évident que même si l'invention s'applique d'une manière particulièrement avantageuse à des caoutchoucs d'essuie-glace et sera décrite ci-après d'une manière particulièrement explicite dans le cas d'un tel exemple, de multiples variantes sont possibles. La figure 1 montre un corps 1 tel qu'un caoutchouc d'essuie-glace sur lequel sont fixées des chaînes latérales 2 avec chacune un groupe mésogène 3. Au moins la surface du corps 1 à laquelle sont fixées les chaînes latérales, contient des polymères. La figure 2a montre des segments de la chaîne principale 4 s15 de polymères à chaînes latérales; les chaînes latérales 2 ayant au moins un groupe mésogène 3 sont liées à la chaîne principale. De tels polymères à chaînes latérales comme ceux représentés à la figure 2b, forment des domaines avec des caractéristiques de cristaux liquides (LC) et sont utili- sables selon l'invention. De manière préférentielle, les zones de la chaîne principale dans lesquelles sont greffées les chaînes latérales peuvent tour- ner librement de sorte que les chaînes latérales s'orientent dans la même direction (figure 2b) ou dans des directions différentes (figure 2a). La construction d'une chaîne latérale 2 comme utilisée de manière préférentielle dans les structures montrées par exemple aux figu- res 1, 2a, 2b, est présentée schématiquement à la figure 3. Un groupe d'ancrage 5 assure la fixation de celle ci par une liaison chimique ou par des forces intermoléculaires, directement au corps de friction comme par exemple le caoutchouc d'un balai d'essuie-glace ou à la chaîne principale d'un polymère (ce dernier étant à son tour relié au corps de friction). Le composant le plus important de la chaîne latérale dans le cas présent est le groupe mésogène 3 qui peut développer avec les groupes mésogènes des autres chaînes latérales, les propriétés de cristaux liquides en s'alignant avec les autres groupes mésogènes. De manière préférentielle le groupe mésogène est radical biphenyl, hydrobenzoate, dé- rivé de la naphtaline ou triphenylène. En premier lieu, pour faciliter l'alignement des groupes mé- sogènes entre eux, le groupe d'ancrage est relié au groupe mésogène par un élément d'écartement 6. Comme élément d'écartement on utilise des groupes alkyl ou siloxane qui sont souples et flexibles. Suivant la nature de l'objet par exemple une vitre sur laquelle frotte le corps de friction, la chaîne latérale comporte de préférence à l'extrémité opposée à celle assu- rant l'ancrage du groupe mésogène, un groupe terminal 7 qui de par ses propriétés, comme par exemple la polarité, assure que la coopération entre les chaînes latérales et la surface contre laquelle frotte le corps, soit aussi faible que possible. Comme groupe terminal on utilise avantageusement, si la surface superficielle est non polaire, un groupe alkyl le cas échéant totalement ou partiellement fluoré et si la surface est polaire, un groupe CN. Sous l'effet de la charge en friction il se produit un aligne- ment dans les domaines c'est-à-dire que les chaînes latérales s'alignent les unes par rapport aux autres car les liaisons entre les chaînes latérales ne sont que faibles. L'alignement a pour conséquence une diminution du coefficient de friction du caoutchouc d'essuie-glace ainsi revêtu. Comme modèle explicitant cet effet on peut considérer un faisceau de tiges de Mi- kado, que l'on tient à la main. Si les tiges sont orientées pour former entre elles des angles non nuls, celles-ci s'accrochent en quelque sorte les unes aux autres. Si les tiges sont alignées de manière parallèle et que l'on tient le faisceau sensiblement perpendiculairement, celles-ci glissent de la main qui les tient. La figure 4 montre comment se comporte en pratique le caoutchouc de balai d'essuie-glace, muni du revêtement. Si le caoutchouc 1 tenu par le balai non représenté, passe sur une vitre comme le pare- brise, en étant tiré dans la direction de la flèche 8, les chaînes latérales du revêtement s'alignent les unes par rapport aux autres ce qui réduit le coefficient de friction. Cette réduction permet d'utiliser des moteurs d'entraînement d'essuie-glaces plus petits et de moindre puissance et ain- si plus économiques et plus écologiques. Un revêtement dont les groupes mésogènes sont répartis dans une seule couche (voir ci-dessus) permet certes d'expliciter le fonc- tionnement et la construction de principe du revêtement d'une manière particulièrement claire mais en pratique un tel exemple n'est pas très inté- ressant car le revêtement est soumis à l'abrasion. C'est pourquoi on utilise de préférence des groupes mésogènes répartis en plusieurs couches ou ayant au moins des distances différentes par rapport à la chaîne princi- pale. Pour réaliser de tels revêtements à " plusieurs couches " il existe différentes possibilités. La figure 5a montre une coupe schématique d'un revête- ment dont le positionnement des groupes mésogènes est réparti en deux couches par l'utilisation de deux types de chaînes latérales 2; ces chaînes se distinguent par des éléments d'écartement 6 6'de longueur différente. Dans la variante de la figure 5b, le positionnement des groupes mésogènes en deux couches s'obtient par la présence de deux groupes mésogènes 3 par chaîne latérale 2. On obtient une disposition des groupes mésogènes en plus de deux couches, comme indiqué ci-dessus, si on utilise comme chaînes latérales, des oligomères de chaînes principales LC ou des poly- mères de chaînes principales LC. La figure 6a montre pour clarifier l'exposé, de manière idéa- lisée, deux couches 9 de polymères de chaînes latérales LC; ces polymè- res se composent chaque fois d'une chaîne principale 4 et de chaînes latérales 2 qui sont ramifiées sur celle-ci. Les chaînes latérales peuvent comporter un groupe mésogène ou être réalisées selon les développements présentés aux figures 5a et 5b. Les chaînes principales sont réticulées pour augmenter la fiabilité du revêtement (cette situation n'est pas repré- sentée dans les dessins). Comme le montre la figure 6b les couches 9 sont en réalité non pas exactement parallèles l'une au-dessus de l'autre mais ont des in- terruptions partielles et les extrémités des tronçons se chevauchent. Comme le montre la figure 6b, il existe également des zones amorphes 10 dans lesquelles il n'y a pas d'alignement des groupes mésogènes entre eux. De façon correspondant au principe de construction présenté aux figures 6 a et 6 b, on peut également réaliser des revêtements formés de plus de deux couches de polymères à chaînes latérales LC de façon à ob- tenir une disposition de groupes mésogènes en un nombre relativement élevé de couches comme cela est vrai pour l'exemple de réalisation ci- dessous. Un autre type de liaison entre les couches de polymères à chaînes latérales LC est présenté à la figure 7. Dans cet exemple de réali- sation les chaînes principales 4 ne sont pas réticulées entre elles mais les chaînes latérales 2, tournées l'une vers l'autre de deux polymères à chaî- nes latérales LC sont enfichées l'une dans l'autre, comme par exemple les poils de deux brosses sont imbriqués les uns dans les autres et sont re- liées par des forces intermoléculaires comme des ponts hydrogènes. Dans ce mode de réalisation, l'abrasion est plus importante par comparaison avec les modes de réalisation selon les figures 6a 6b mais le coefficient de friction est très faible. De façon correspondante, à l'aide du principe de construction présenté à la figure 7, on peut également réaliser des revête- ments ayant plus de deux couches; les chaînes latérales peuvent être réalisées selon les modes de réalisation des figures 5a 5b. Les phases de cristaux liquides qui sont applicables selon l'invention notamment sous forme de revêtements en plusieurs couches sont présentées aux figures 8a à 8d. Dans la phase nématique montrée à la figure 8a les axes longitudinaux des groupes mésogènes 12 sont orien- tés selon une direction préférentielle. Dans la phase smectique représen- tee à la figure 8b, les groupes mésogènes 13 sont répartis dans des * couches et de plus leurs axes longitudinaux dans les couches sont paral- lèles. Dans la phase nématique discoide (figure 8c) des groupes mésogènes 14 en forme de coupelles notamment des groupes triphénylène, sont ré- partis dans les couches et les axes de rotation des groupes en forme de coupelles sont essentiellement parallèles. Dans la phase discotique colon- naire (figure 8d) les groupes mésogènes en forme de coupelles 15 sont des colonnes et les axes de rotation des groupes mésogènes sont parallèles. Selon l'invention les phases smectiques et nématiques con- viennent le mieux. Des exemples de phases smectiques avantageux sont représentés sur les figures 9a, 9c et 9d. Dans le cas de la phase smectique sC. de la figure 9a, les directions des axes longitudinaux des groupes mé- sogènes de couches différentes ont des orientations différentes. La phase smectique sA représentée à la figure 9b se distingue de celle représentée à la figure 9a en ce que l'axe longitudinal de tous les groupes mésogènes 13 a la même direction. Dans le cas de la phase smectique sC de la figure 9c, tous les groupes mésogènes 13 ont en plus de l'alignement uniforme des axes longitudinaux d'une couche, une répartition hexagonale. Cela est également le cas de la phase smectique sB de la figure 9d; de plus les groupes mésogènes 13' ne sont pas sensiblement cylindriques comme dans les autres phases smectiques mais ont plutôt une forme de plaquet- tes de sorte que les plaquettes de chaque couche constituent deux dispo- sitions hexagonales qui s'interpénètrent; chaque plaquette d'une disposition possède 4 plaquettes voisines faisant partie d'une autre dispo- sition. A l'intérieur de chaque disposition, les normales des plaquettes sont parallèles et les normales des deux dispositions sont perpendiculai- res. Plus le degré d'alignement est élevé et plus le coefficient de friction du revêtement sera réduit à l'usage. Le revêtement suivant l'invention s'applique avantageuse- ment non seulement au caoutchouc des essuie-glaces mais également à un rouleau en caoutchouc qui glisse sur une bande ou encore à des pa- liers ayant des composants en matière plastique. Pour réaliser des revêtements selon l'invention on combine des procédés connus, développés. Tout d'abord on fait la synthèse des molécules d'une com- binaison qui contient au moins un groupe mésogène et un groupe d'accrochage susceptible de former une liaison. De préférence, pour cha- que groupe mésogène on introduit un élément d'écartement à son extré- mité du côté du groupe d'ancrage. Il est avantageux que l'extrémité opposée à celle du groupe d'ancrage reçoive également un groupe d'extrémité pour réduire l'interaction entre le revêtement et la surface, par exemple le pare-brise. La sélection des groupes d'ancrage se fait suivant le type de liaison recherché. Si la combinaison doit être reliée au corps par des forces intermoléculaires comme par exemple des ponts hydrogènes, le groupe d'accrochage sera par exemple un groupe carboxyl. Dans ce cas, le groupe d'accrochage est identique au groupe d'ancrage (voir ci-dessus). Si la liaison doit être chimique, on peut envisager comme réaction permet- tant d'obtenir celle-ci notamment une polymérisation radicalaire ou par rayons ultra violets, une polycondensation ou une réaction analogue à une polymérisation ou encore une addition vinylique. Comme groupe d'ancrage on utilise de préférence un groupe >Si-H pour l'addition vinylique par exemple sur de l'isoprène, un groupe ou un groupe >C=C pour la polymérisation radicalaire et un groupe NH2 -NH2 ou encore un groupe pour la polycondensation. pour la polycondensation. La condition pour les réactions ci-dessus est que la molé- cule avec laquelle le groupe d'ancrage réagit comporte un groupe corres- pondant par exemple une liaison non saturée avec laquelle le groupe d'ancrage réagit pour s'accrocher. s La combinaison évoquée ci-dessus est la matière première pour la fabrication d'un revêtement à une ou plusieurs couches. Comme indiqué, le traitement envisagé de la combinaison est déjà orienté par le choix du groupe d'ancrage. On décrira tout d'abord la formation de revêtements du corps avec des groupes mésogènes sensiblement dans une couche. On peut pour cela appliquer notamment deux procédés. Selon un premier procédé on fixe un monomère de greffage par une liaison chimique ou par des forces intermoléculaires sur la chaîne principale d'un polymère; il s'agit d'une molécule de polymère tout d'abord non liée ou d'un polymère faisant partie de la surface du corps. L'expression " monomère de greffage " concerne dans ce contexte une liai- son comme celle décrite ci-dessus qui consiste à effectuer un greffage sur la chaîne principale d'un polymère en utilisant les forces intermoléculaires ou une réaction chimique. Le revêtement d'adhésion avec des forces intermoléculaires s'obtient en mettant le groupe d'ancrage correspondant du monomère de greffage en contact avec la chaîne principale du polymère et la liaison se fait par exemple par un pont hydrogène. Si le monomère de greffage doit être lié au polymère par une liaison chimique la condition est que le groupe principal du polymère comporte des groupes réactifs comme des doubles liaisons non saturées avec lesquelles le groupe d'ancrage du monomère de greffage par exemple un groupe silane réagit et forme ainsi le groupe accroché. Cette réaction permet d'obtenir un polymère à chaînes latérales LC. Selon le second procédé on utilise un monomère en chaîne. L'expression" monomère en chaîne " concerne dans ce contexte une com- position comme celle décrite ci-dessus dont le groupe d'ancrage est inséré par polymérisation comme composant dans la chaîne principale du poly- mère. Le groupe d'ancrage est par exemple formé d'un radical bivalent comme par exemple un groupe éthylène auquel est accroché comme chaîne latérale un radical moléculaire contenant le groupe mésogène et le cas échéant l'élément d'écartement et le groupe terminal. Le monomère en chaîne ou le groupe d'ancrage est polymérisé thermiquement en utilisant un catalyseur comme par exemple de l'AIBN ou encore avec un faisceau lumineux en présence d'un initiateur photochimique comme par exemple l'Irgacure ou le Darocur (ces deux dénominations sont des marques de la société Ciba-Geigy Bale CH). On obtient ainsi un polymère à chaînes latérales LC. Le produit obtenu selon le premier procédé par réaction du polymère de greffage avec une molécule de polymère non liée et le poly- mère à chaînes latérales LC obtenu par le second procédé, sont liés soit par des forces intermoléculaires soit chimiquement par réticulation avec le corps. Le revêtement à une couche montre particulièrement bien la formation de la couche mais son importance pratique est réduite (voir ci-dessus). Pour former des revêtements dans lesquels les groupes méso- gènes sont répartis en plusieurs couches on dispose de différentes possi- bilités. L'une des possibilités dont le résultat est illustré à la figure b consiste à munir la liaison de deux ou plusieurs groupes mésogènes alignés. Pour cela on fait réagir des monomères contenant au moins un groupe mésogène avec des groupes réactifs aux deux extrémités, le cas échéant en utilisant entre temps des groupes protecteurs pour fabriquer des monomères de greffage (qui devraient plus correctement au lieu de monomères être désignés par oligomères de greffage ou polymères de greffage) ou des monomères en chaîne ayant au moins deux groupes mé- sogène (oligomères) pi de nombreux groupes mésogènes (polymères). En variante on peut également tout d'abord former un monomère de greffage ou un monomère en chaîne avec un groupe mésogène, comme décrit ci- dessus et réaliser seulement ensuite l'allongement des chaînes latérales. Une autre possibilité dont le résultat est explicité à la figure a pour réaliser des revêtements avec des groupes mésogènes répartis sur plus d'une couche, consiste à transformer au moins deux types de mono- mères de greffage ou de monomères en chaînes avec chaque fois un groupe mésogène mais avec des éléments d'écartement de longueur diffé- rente et ensuite à faire réagir les au moins deux type de compositions ain- si obtenues comme cela a été décrit ci-dessus avec un polymère ou entre elles. De cette manière, on obtient que les groupes mésogènes des chaînes latérales accrochées au corps ou à un polymère fasse partie de couches différentes. Comme variante des deux possibilités décrites dans les pa- ragraphes ci-dessus consistant à réaliser des revêtements avec des grou- pes mésogènes répartis dans plus d'une couche on peut former au moins deux types de monomères de greffage ou de monomères en chaînes qui se distinguent par le nombre des groupes mésogènes et, le cas échéant, par la longueur des éléments d'écartement pour ensuite faire réagir les au moins deux types de compositions ainsi obtenue comme cela a été décrit ci-dessus avec un polymère ou entre elles. Pour répartir les groupes mésogènes en plusieurs couches, 1o on peut également superposer les polymères fabriqués selon l'invention en plusieurs couches sur le corps. Cette variante peut se faire avec tous les polymères dont la fabrication a été décrite ci-dessus; elle peut également se faire avec ceux dont les chaînes latérales sont fixées par des forces in- termoléculaires sur les chaînes principales du polymère. Les polymères voisins, superposés, peuvent être reliés entre eux; pour cela, on peut réti- culer leurs chaînes principales entre elles et, le cas échéant, la seconde couche avec la chaîne principale voisine et avec la surface du corps (le ré- sultat est illustré aux figures 6a et 6b). Il est également possible de réali- ser une liaison en engageant les chaînes latérales appartenant à des polymères voisins, superposés, comme les poils de deux brosses, de façon à réaliser un accrochage par les forces intermoléculaires. La condition est que, à partir de la seconde couche, les polymères soient construits pour que les chaînes latérales soient dirigées non seulement sensiblement dans une direction de la chaîne principale qui s'écarte du corps mais également dans la direction opposée (le résultat est illustré à la figure 7). Pour satisfaire à cette condition, il faut que les composants des chaînes principales puissent tourner librement autour de l'axe de la chaîne. La présente invention sera explicitée ci-après à l'aide de deux exemples de réalisation. Exemple 1: On polymérise un monomère en chaîne ayant la formule de structure I suivante: C7H15 - -O I / C- ">O-C6H12-O-C-C=C () E MS A dans laquelle E, M, S, A représentent les zones correspondant au groupe terminal, au groupe mésogène, à l'élément d'écartement et au groupe d'ancrage avec un catalyseur A1BN, à 3% Mol par rapport au poids total des monomères et du catalyseur; ou avec un initiateur photochimique tel que Irgacure . On a obtenu un polymère à chaînes latérales LC. Le polymère obtenu a été lié avec sa chaîne principale en appliquant un procédé connu, par réticu- lation ou en utilisant les forces intermoléculaires telles que les ponts hy- drogène, pour être fixé à un corps tel qu'un caoutchouc d'essuie-glace. On a obtenu un revêtement à une couche. Exemple 2: On a fait réagir un monomère de greffage ayant la formule de structure III donnée ci-après, avec la surface d'un corps à liaisons in- saturées, comme par exemple un caoutchouc d'essuie-glace en polybuta- diene (ce caoutchouc est représenté par la structure IV) en utilisant comme catalyseur du H2PtCl6 àl0- moles de platine par mole de compo- sition. C7Hj5-eo-C6H12 Éi-H ( III) CH3 \Xt E A^ \X \t(Iv) (V) CH3- i-CH3 6H12 C7H15 La surface a été munie de composants LC, liés en surface et on a obtenu la structure correspondant à la formule V. Le revêtement était à une couche. En variante, avec le même procédé on a converti le mono- mère de greffage avec une molécule de polymère non liée. On a obtenu un polymère à chaînes latérales LC dans lequel le polymère de greffage four- nissait la chaînes latérales et le polymère la chaîne principale. Ce poly- mère à chaînes latérales LC a été alors lié comme décrit à l'exemple 1 à la surface d'un corps. REVENDICATIONS 1 ) Revêtement pour un corps, fonctionnant comme agent lubrifiant, au moins la surface à revêtir du corps contenant des polymères, caractérisé en ce que le revêtement est lié à la surface du corps au moins par des forces inter- moléculaires et possède des propriétés de cristaux liquides (LC). 2 ) Revêtement selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' un grand nombre de chaînes latérales sont ramifiées sur la surface du corps, ces chaînes latérales comportant chacune au moins un groupe mé- sogène. 3 ) Revêtement selon la revendication 2, caractérisé en ce que les chaînes latérales sont fixées à la surface du corps. 4 ) Revêtement selon la revendication 2, caractérisé en ce que les chaînes latérales sont fixées à la chaîne principale d'une molécule de polymère qui est fixée à son tour sur la surface du corps. ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 3 ou 4, caractérisé en ce que les chaînes latérales et, le cas échéant, la molécule de polymère sont fixées par une liaison chimique ou par des forces intermoléculaires et la molé- cule de polymère est fixée dans tous les cas par des forces intermoléculai- res s'il s'agit également des chaînes latérales. 6 ) Revêtement selon la revendication 5, caractérisé en ce que les chaînes latérales sont fixées par un groupe d'ancrage. 7 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que l'extrémité de la chaîne latérale située à l'opposé de la surface du corps comporte un groupe d'extrémité. 8 ) Revêtement selon la revendication 7, caractérisé en ce que le groupe d'extrémité est non polaire. 9 ) Revêtement selon la revendication 8, caractérisé en ce que le groupe terminal est un groupe alkyle, le cas échéant fluoré. ) Revêtement selon la revendication 9, caractérisé en ce que le groupe terminal est un groupe C2H5-, C7H5ls-, C8H17-, ou CF3- 11) Revêtement selon la revendication 7, caractérisé en ce que le groupe terminal est un groupe polaire. 12 ) Revêtement selon la revendication 11, caractérisé en ce que le groupe terminal est un groupe CN. 13 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisé en ce qu' il est prévu un groupe mésogène par chaîne latérale et à l'extrémité du groupe mésogène tourné vers le groupe d'ancrage, il est prévu un élément d'écartement. 14 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisé en ce que chaque chaîne latérale comporte au moins deux groupes mésogènes pré- vus l'un derrière l'autre en partant du groupe d'ancrage et il est prévu un élément d'écartement entre le groupe d'ancrage et le groupe mésogène voisin et, le cas échéant également entre les groupes mésogè- nes. 15 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 13 ou 14, caractérisé en ce que l'élément d'écartement est un groupe alkyle ou un groupe siloxane. 16 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que les chaînes latérales forment un oligomère à chaîne principale LC ou un polymère à chaîne principale LC. 17 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisé en ce qu' il est prévu au moins deux configurations des chaînes latérales qui se dis- tinguent par le nombre des groupes mésogènes et, le cas échéant, par la io longueur de l'élément d'écartement. 18 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 17, caractérisé en ce que le groupe mésogène est un radical choisi dans le groupe formé par les ra- dicaux biphényl, hydrobenzoate, dérivés de la naphtaline et triphényl. 19 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 2 à 18, caractérisé en ce que plusieurs couches reliées entre elles sont appliquées sur le corps. ) Revêtement selon la revendication 19, caractérisé en ce que les couches voisines sont reliées entre elles, leurs chaînes principales étant réticulées et, le cas échéant, la seconde couche étant réticulée avec une chaîne principale voisine et avec le corps. 21 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 19 ou 20, caractérisé en ce qu' à partir de la seconde couche, les chaînes latérales sont ramifiées sur la chaîne principale non seulement dans une direction allant en s'écartant du corps mais également dans la direction opposée. 22 ) Revêtement selon la revendication 21, caractérisé en ce que les chaînes latérales appartenant à des couches superposées, voisines, sont engagées les unes dans les autres comme les poils de deux brosses et sont accrochées par des forces intermoléculaires. 23 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que les groupes mésogènes sont constitués par une phase LC (phase de cris- taux liquides) choisie dans le groupe des phases nématiques, smectiques, s nématiques discordes et discotiques colonnaires. 24 ) Revêtement selon la revendication 23, caractérisé en ce que les groupes mésogènes forment une phase nématique ou une phase 1o smectique de cristaux liquides. ) Revêtement selon la revendication 24, caractérisé en ce que la phase de cristaux liquides LC est choisie dans le groupe formé par la phase smectique SA, la phase smectique SB, la phase smectique Sc et la phase smectique SE. 26 ) Revêtement selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, caractérisé en ce que le polymère est élastique. 27 ) Revêtement selon la revendication 26, caractérisé en ce que le corps est un caoutchouc d'essuie-glace. 28 ) Procédé de fabrication d'un revêtement selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, caractérisé en ce qu' on réalise une combinaison ayant au moins un groupe mésogène et on relie un grand nombre de molécules de la combinaison au moins par zone à la surface du corps, directement ou par la chaîne principale d'un poly- mère, et au moins cette zone de surface comporte un polymère. 29 ) Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce que les molécules de la combinaison sont reliées par un groupe d'ancrage contenu dans celle-ci. ) Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que comme composition, on prépare des monomères de greffage qui sont gref- fés avec le groupe d'ancrage sur un polymère. 31) Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce qu' lors du greffage le groupes d'ancrage adhère sur le polymère par des forces intermoléculaires ou réagit par un groupe actif avec le polymère en for- 1o mant un polymère à chaînes latérales LC. 32 ) Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que comme combinaison, on prépare des monomères en chaîne ayant un radi- cal bivalent en tant que groupe d'ancrage et on polymérise le radical biva- lent en formant un polymère à chaînes latérales LC. 33 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 à 32, caractérisé en ce que le greffage, étant une réaction chimique, si la polymérisation est une po- lymérisation radicalaire ou une polymérisation initiée par rayonnement, le groupe d'ancrage est de préférence un groupe >C=C de ou un groupe >c=c Si-H et dans le cas de réactions avec une chaîne principale le groupe réactif sur celle-ci étant, de préférence, un groupe > C = C 34 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 30 à 33, caractérisé en ce que dans la mesure o il ne fait pas partie de la surface du corps, le polymère formé est combiné à cette surface du corps pour que les chaînes latérales se ramifient sur celle-ci. ) Procédé selon la revendication 34, 1o caractérisé en ce que la chaîne principale du polymère formé est réticulée avec le corps ou adhère à celui-ci par des forces intermoléculaires. 36 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 29 à 35, caractérisé en ce que l'extrémité de la combinaison opposée au groupe d'ancrage est accrochée à un groupe d'extrémité. 37 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 29 à 36, caractérisé en ce qu' à l'aide d'un procédé connu en soi, on insère un élément d'écartement dans la combinaison comportant un groupe mésogène, à l'extrémité de ce groupe, tournée vers le groupe d'ancrage ou à proximité de cette extrémité. 38 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 29 à 36, caractérisé en ce que dans la combinaison on a au moins deux groupes mésogènes l'un derrière l'autre à partir du groupe d'ancrage, et on introduit un élément d'écartement entre le groupe d'ancrage et le groupe mésogène voisin et, le cas échéant, également entre les groupes mésogènes. 39 ) Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que les molécules de la combinaison sont constituées par un oligomère à chaîne principale LC ou un polymère à chaîne principale LC. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 37 à 39, caractérisé en ce qu' on réalise au moins deux formes de molécules de combinaison qui diffè- rent par le nombre de groupes mésogènes et, le cas échéant, également par la longueur des éléments d'écartement et, le cas échéant, en appli- quant des groupes protecteurs répartis statistiquement ou de façon régulière on les relie à la surface d'un corps directement ou par la chaîne principale d'un polymère. 410) Procédé selon l'une quelconque des revendications 28 à 40, caractérisé en ce qu' on applique plusieurs couches du polymère formé à la surface du corps en les superposant. 42 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu' on relie entre elles les couches voisines en réticulant leurs chaînes princi- pales entre elles et, le cas échéant, en réticulant la seconde couche avec une chaîne principale voisine et avec la surface du corps. 43 ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 41 ou 42, caractérisé en ce qu' à partir de la seconde couche, on réalise les polymères pour que les chaî- nes latérales soient ramifiées sur la chaîne principale en étant orientées non seulement en s'écartant du corps mais également dans la direction opposée. 44 ) Procédé selon la revendication 43, caractérisé en ce que les chaînes latérales faisant partie des couches superposées voisines sont engagées les unes dans les autres comme les poils de deux brosses pour s'accrocher par des forces intermoléculaires.