Brevet FR2816478A1 — publié le 20020517

La présente invention concerne les compositions fongicides qui permettent de protéger sur une longue durée des papiers, peintures à base aqueuse ou colles ou analogue vis-à-vis du développement des moisissures. La présente invention se rapporte en particulier à des fongicides de ce genre dans le domaine de l'emballage de savons ou de produits alimentaires, notamment la protection des emballages en papier ou des étiquettes de produits de ce genre. Un fongicide bien connu, par exemple dans le domaine de l'emballage des savons, est la di-iodo-méthyl-ptolylsulfone, également connu sous le nom de Amical (marque déposée). Ce composé dénommé DIMPTS est un excellent fongicide à appliquer sur les emballages notamment les emballages de savons, et combat parfaitement sur le long terme les moisissures pouvant se former sur les papiers d'emballage. Ce produit présente cependant l'inconvénient d'être très coûteux. La présente invention vise une nouvelle composition de fongicide qui donne des résultats aussi bons que ce que l'on peut obtenir avec du DIMTS pur mais qui est cependant beaucoup moins coûteux à fabriquer, notamment peut être de 2 à 3 fois moins coûteux. Suivant la présente invention, la composition fongicide comporte un mélange d'un composé A de formule développée : où Ri est un radical alcoyle, alcoxy ou alcoylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R2 étant H un radical alcoyle ou alcoylène ayant de 1 à 6 atomes de carbone, Xl étant un halogène, notamment de l'iode, du brome, du chlore, X2 étant un halogène, notamment de l'iode, du chlore ou du brome, et d'un composé B de formule développée : OÙ X3, X4, X5, X6 identiques ou différents peuvent être choisis parmi des halogènes, ou des composés alcoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'hydrogène. Les radicaux alcoyle préférés ont de 1 à 3 atomes de carbone. On préfère surtout le radical méthyle. Le composé B est peu coûteux à obtenir. Suivant un mode préféré de l'invention, le composé B est le chlorotalonyle ou tetrachloroisophtalonitrile ou 2, 4, 5,6 tétrachloro-1, 3 benzène dicarbonitrile, et le composé A et la di-iodométhyl-p-tolyl-sulfone : (DIMPTS) Suivant un mode de réalisation préféré de l'invention, le mélange comporte de 10 à 50 % en poids de DIMPTS et de 90 à 50 % en poids de chlorotalonyle. Suivant un mode préféré de l'invention, la granulométrie du mélange en suspension dans un solvant est comprise entre 1 et 50 microns de préférence inférieure à 25 microns encore plus préférentiellement inférieure à 5 microns. La présente invention vise également un emballage en papier sur lequel est appliquée une composition fongicide suivant l'invention, ainsi qu'une colle de papier enduite d'une composition suivant l'invention. Le papier d'emballage suivant l'invention est notamment utilisé pour emballer du savon, des produits alimentaires, ou en tant qu'étiquette sur des emballages de ce genre. Pour préparer un exemple de fongicide suivant l'invention, on peut mélanger dans un solvant, par exemple de l'eau ou un alcanol, du tétrachloroisophtalonitrile (ou chlorotalonyle) et de la di-iodométhyl-p-tolyl-sulfone (ou amical), à raison de 70 % en poids de chlorotalonyle et 30 % en poids de DIMPTS, la composition de la suspension aqueuse étant telle qu'elle contient 41 % de matière active. L'aspect du mélange est un liquide beige, dont la densité est comprise entre 1,18 et 1,22 et le pH est compris entre 5 et 8, tandis que la granulométrie est comprise entre 1 et 4 microns. Le mélange obtenu peut alors être incorporé soit dans une sauce de couchage, soit ajouté au moyen d'une size press à un papier d'emballage. La gamme de dosage recommandé est de 500 à 4.000 ppm fondé sur le poids sec du papier, ou sur la colle. Le test suivant a été réalisé. Deux faces d'un papier industriel sans bois de 80 g/m2 en sec, ayant une valeur COBB à une minute de 25 à 35, sont mises en contact avec 6 souches de champignons pendant 14 jours, dans les conditions de l'essai qualitatif de la norme AFNOR X 41 517 : les souches utilisées sont : Aspergillus Sydowi, Aspergillus Versicolor, Cladosporium Herbarum, Cladosporium Sphaerospernum, Penicillium Citrinum et Penicillium Corylophilum. Au bout de ce délai, l'appréciation visuelle du développement des moisissures est transcrite à l'aide d'un code de 0 à 6+, la valeur 6+ étant attribuée au témoin sans traitement, alors que la notation 0 correspond à aucun développement des moisissures ensemencées. La valeur COBB est une mesure de résistance à l'eau. APPRECIATION APPRECIATION FONGICIDES DU DEVELOPPEMENT DU DEVELOPPEMENT RECTO VERSO témoin To 6+ 6+ Chlorotalonyl seul Tt 2+ 2+ DIMPTS seulT00 Chlorotalonyl + ZPT T3 5+ 2+ DIMPTS + ZPT T4 0+ 0+ Chlorotalonyl+DIMPTS T5 0+ 0+ Les solutions fongicides utilisées dans ce test sont préparées de la même manière que mentionnées ci-dessus. En ce qui concerne le fongicide Tu, on mélange dans de l'eau du chlorotalonyle. Le produit fongicide T2 est préparé à base de di-iodométhyl-p-tolyl-sulfone uniquement. Le fongicide T3 est préparé à partir d'un mélange de chlorotalonyle et de zinc pyrithione. Le fongicide T4 est préparé à partir d'un mélange d'amical (di-iodométhyl-p- tolyl-sulfone) et de zinc pyrithione. Enfin, le fongicide T5 correspond au mélange donné à titre d'exemple ci-dessus suivant l'invention, c'est-à-dire un mélange de chlorotalonyle et de di-iodo-méthyl-p-tolyl-sulfone ou amical. Comme on le voit sur le tableau, le chlorotalonyle seul est un fongicide moyen. L'amical seul est un excellent fongicide. Cependant, il est très coûteux. Le chlorotalonyle mélangé au zinc pyrithione ne donne pas de bon résultat. En revanche le zinc pyrithione mélangé au DIMPTS donne de bons résultats. Cependant, le zinc pyrithione est aussi cher que le DIMPTS. Mélangé au DIMPTS, le chlorotalonyl donne un fongicide aussi efficace que le DIMPTS seul ou que le DIMPTS mélangé au zinc pyrithione, deux fongicides beaucoup plus coûteux à fabriquer que le fongicide suivant l'invention. REVENDIC AT IONS 1. Composition fongicide comportant un mélange - du composé A Ri pouvant être un radical alcoyle, alcoxy ou alcoylène de 1 à 6 de carbone ; Xi et X2, identiques ou différents, pouvant être l'hydrogène ou un halogène. et du composé B X3, X4, X5 et X6, identiques ou différents étant choisis parmi Cl, des halogènes ou des composés alcoyles ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'hydrogène. 2. Fongicide suivant la revendication 1, caractérisé en ce que (A) est la di-iodométhyl-p-tolyl- sulfone. 3. Fongicide suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que B est le chlorotalonyle. 4. Fongicide suivant la revendication 1,2 ou 3, caractérisé en ce que le mélange comporte de 10 à 50 % en poids de (A) et 90 % à 50 % en poids de (B). 5. Fongicide suivant la revendication 1, 2,3 ou 4, caractérisé en ce que la granulométrie du mélange est comprise entre 1 et 50 lu, de préférence 1 et 25, plus prérentiellement de 1 à 5 4. 6. Emballage en papier caractérisé en ce qu'il est appliqué sur le papier le fongicide suivant l'une des revendications 1 à 5. 7. Utilisation de l'emballage suivant la revendication 6 pour emballer du savon ou des produits alimentaires. 8. Colle de papiers caractérisée en ce qu'il est appliqué sur la colle le fongicide suivant l'une des revendications 1 à 5. 9. Utilisation de la colle suivant la revendication 8 pour emballer du savon ou des produits alimentaires.