Brevet FR2810044A1 — publié le 20011214

La présente invention concerne un procédé comportant un enchaînement d'étapes permettant de désulfurer une charge contenant du thiophène ou des composés thiophéniques, qui par exemple une essence de craquage, I=CC (fluid catalytic cracking, craquage catalytique lit fluide) ou un effluent de vapocraquage. La charge éventuellement prétraitée à l'hydrogène pour éliminer des dioléfines est fractionnée en notamment deux fractions, une fraction lourde désulfurée selon des méthodes classiques et une fraction légère. Cette fraction légère contient généralement du thiophène et/ou des composés thiophéniques que l'on éliminera en majeure partie par alkylation de ce thiophène et/ou de ces composés thiophéniques par au moins oléfine. Plus précisément, le procédé envisagé englobe un procédé d'alkylation du thiophène en alkylthiophène, ces deux réactifs étant présents dans une essence issue d'un procédé de conversion (craquage catalytique, vapocraquage, coking... ). Le procédé consiste à intégrer, au niveau d'une colonne de séparation de tout type adéquat permettant de séparer l'essence légère et l'essence lourde, un soutirage d'une fraction liquide contenant le thiophène, à faire passer ce fluide sur un catalyseur d'alkylation avec une partie de l'essence légère et à réinjecter l'effluent obtenu dans la colonne de distillation. La charge est donc généralement une essence issue d'un procédé de conversion contenant: du soufre ( 15 poids) dont une partie correspond à des oléfines ayant 5 atomes de carbone, de l'azote ( La charge est de préférence traitée initialement par un procédé d'hydrogénation des dioléfines et de conversion des mercaptans légers en composés soufrés lourds.. La charge est ensuite injectée dans une colonne de séparation opérant à une pression inférieure à 20 bars. Une fraction liquide est prélevée sur un plateau qui correspond à un plateau où les teneurs en composés thiophèniques sont optimales. Dans ce fluide peut se trouver aussi du benzène. Cette coupe est mélangée à une partie des oléfines obtenues en tête de colonne, après avoir été lavées par exemple aux amines. Ces oléfines servent d'agents alkylants et vont s'additionner au contact d'un catalyseur acide sur les composés thiophèniques et benzéniques pour les transformer en alkylthiophènes et alkylbenzène de poids moléculaires et surtout de points d'ébullition supérieurs aux composés d'origine. L'effluent ainsi produit est réinjecté dans la colonne de distillation. Les alkyls thiophènes et alkyls benzène tombent en fond de colonne et sont soutirés parle fond de la colonne. Cette coupe enrichie en composés soufrés en ensuite envoyée dans tout procédé d'hydrotraitement connu de l'homme de l'art. La coupe intermédiaire obtenue se trouve ainsi totalement depourvue de soufre et ne passe plus par un hydrotraitement. Cette coupe est alors mélangée ou pas à la coupe de fond hydrotraitée et l'essence totale ainsi obtenue est caractérisée par teneurs en soufre très faible ( La réaction d'alkylation se fait de préférence par passage de l'effluent liquide sur catalyseur acide (zéolithe, silice-alumine, résines échangeuses d'ions... ) et de préférence une résine échangeuse d'ions. Les conditions d'alkylation de préférence sont: une température inférieure à 150 C et préférence inférieure à 120 C, à une pression supérieure à bars et de préférence bars, une VVH comprise entre 0,1 et 10 et de préférence entre 0,5 et 4 h-1. REVENDICATIONS 1 - Procédé désulfuration d'une charge renfermant du thiophène ou des composés thiophéniques et qui consiste a) à éventuellement éliminer les dioléfines qu'elle contient, b) à fractionner dans une zone de distillation la charge en une fraction lourde sera ensuite désulfurée en une fraction plus légère renfermant du thiophène et/ou composés thiophéniques, c) à alkyler le thiophène et/ou les composés thiophéniques par au moins une oléfine, d) à recycler produits alkylés ainsi obtenus dans ladite zone de distillation de façon à les faire passer dans fraction dite lourde. 2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel ladite oléfine utilisée était au moins en partie présente sur au moins un des plateaux de ladite zone de distillation, 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 dans lequel la charge est choisie dans le groupe constitué par les effluents de craquage catalytique, de craquage à la vapeur ou de coking. 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le catalyseur d'alkylation est choisi dans le groupe constitué par les zéolithes, les silice-alumines et les résines échangeuses d'ion.