Brevet FR2801114A1 — publié le 20010518

NOUVELLE SOLUTION POUR ACCELERER LE BLANCHIMENT D'UN PRODUIT PHOTOGRAPHIQUE EN COULEURS. La présente invention concerne une nouvelle solution de traitement pour accélérer le blanchiment d'un produit photographique en couleurs. La présente invention concerne aussi un procédé de traitement d'un produit photographique qui met en oeuvre une telle solution pour accélérer le blanchiment. De façon classique, le traitement des produits photographiques en couleurs comprend une étape de développement chromogène, une étape de blanchiment, une étape de fixage, une étape de rinçage final, une ou plusieurs étapes de lavage et une étape de séchage. Dans certains procédés de traitement, l'étape de fixage et de15 blanchiment sont mises en oeuvre par l'intermédiaire d'une solution unique de blanchiment-fixage. Lors du développement photographique, les halogénures d'argent exposés contenus dans le produit photographique sont réduits en argent métallique par un agent de20 développement. L'agent de développement oxydé réagit ensuite avec un coupleur formateur de colorant afin de former une image en couleurs. Lorsque cette image est formée, il est nécessaire d'éliminer l'argent contenu dans le produit photographique. Pour éliminer cet argent, le25 produit est tout d'abord blanchi à partir d'une solution de blanchiment qui transforme l'argent métallique en halogénures d'argent. Le produit photographique est ensuite fixé avec une solution de fixage qui contient un solvant des halogénures d'argent.30 Malgré ces étapes de blanchiment et de fixage, l'argent contenu dans le produit photographique n'est jamais totalement éliminé. Le produit photographique, après traitement, contient une quantité d'argent résiduel qui entraîne une détérioration du rendu des couleurs, en35 particulier une désaturation des couleurs. Ce problème est d'autant plus important que les produits photographiques contiennent des titres en argent élevés. Le traitement de tels produits, en particulier, l'élimination des halogénures d'argent, nécessite un temps de traitement plus important et/ou une température élevée. Avec certains procédés de blanchiment, en particulier avec les procédés de blanchiment au persulfate, il est nécessaire d'utiliser un accélérateur de blanchiment. L'accélérateur de blanchiment s'adsorbe sur les grains pour jouer le rôle d'agent de transfert d'électrons dans la réaction d'oxydation du blanchiment.10 Le blanchiment au persulfate est particulièrement avantageux dans les procédés de traitement car il est peu onéreux. Son utilisation ne pose pas de problème au niveau de l'environnement. Il favorise de plus l'élimination des colorants réduisant ainsi la teinte résiduelle des produits15 photographiques traités. Il est donc particulièrement souhaitable de disposer d'une nouvelle solution pour accélérer le blanchiment ayant une efficacité améliorée. En particulier, il est souhaitable de disposer d'une solution, qui, combinée avec20 une solution de blanchiment au persulfate, permet de réduire de façon notable l'argent résiduel contenu dans des produits photographiques en couleurs. L'invention concerne une solution de traitement pour accélérer le blanchiment d'un produit photographique en couleurs qui ne contient pas d'agent de blanchiment et qui comprend un accélérateur de blanchiment, la solution ayant un pH inférieur ou égal à 3. Dans le cadre de l'invention, l'accélérateur de blanchiment est un composé qui s'adsorbe sur les grains d'halogénures d'argent et favorise l'action de l'agent de blanchiment en diminuant la densité électronique sur la surface des grains d'argent. De tels composés sont connus sous le nom d'agent de transfert d'électrons. Selon un mode de réalisation de l'invention, l'accélérateur de blanchiment est un composé thiol ou un précurseur de thiol. Un composé thiol utile est un composé aliphatique de formule RSH dans laquelle R est de préférence un groupe aminoalkyle. Des composés thiols utiles ont été décrits dans Research Discloisure, août 1981, n 20821.5 Selon un mode de réalisation, le composé thiol correspond à la forumule: R1 \ N- (CH2)n SH R2 n dans laquelle R1 et R2 sont indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe aminoalkyle comprenant de 1 à 1010 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et n est compris entre 1 et 4. Un précurseur de thiol utile est un composé qui, lors du traitement du produit photographique, est modifié pour donner un composé ayant au moins une fonction SH.15 Selon un mode de réalisation préféré, l'accélérateur de blanchiment est un composé isothiourée. De préférence, ces composés ont la formule suivante: NH R2 H2N - -S (CH2 -CHDn N R i 2 dans laquelle R1, R et n sont tels que définis précédemment. La quantité d'accélérateur de blanchiment est d'au moins 0,2 g/l, de préférence compris entre 0,2 et 5 g/l, de préférence compris entre 0,6 et 4 g/l. La solution pour accélérer le blanchiment a de préférence un pH compris entre 2 et 3. L'invention concerne aussi un procédé de traitement d'un produit photographique aux halogénures d'argent en couleurs qui comprend une étape d'accélération du blanchiment du produit photographique et une étape de 4 blanchiment du produit photographique, dans lequel l'étape d'accélération de blanchiment est mise en oeuvre à partir d'une solution décrite précédemment. Dans ce procédé, l'étape d'accélération du blanchiment est distincte de5 l'étape de blanchiment. Selon un mode de réalisation particulier, l'étape de blanchiment est mise en oeuvre avec une solution de blanchiment contenant du persulfate. Les procédés de traitement des produits photographiques en couleurs comprennent de façon classique un bain de développement chromogène, un accélérateur de blanchiment, un bain de blanchiment et un bain de fixage (ou un bain unique de blanchiment-fixage). Les procédés de traitement peuvent contenir des bains intermédiaires comme des bains15 de lavage, des bains d'arrêt. Tous ces bains ont été décrits en détail dans ReseArch Disclosure; Septembre 1996, N 38957, sections XIX et XX. Selon un mode de réalisation, le procédé de l'invention est un procédé pour le traitement de produits ciné, par exemple un procédé de traitement tel que décrit dans le Manual for Processing Eastman Color Films, Module 9, process ECP-2A and ECP-2B specifications. De préférence, le procédé de traitement de l'invention est un procédé dans lequel la solution de blanchiment contient comme agent de25 blanchiment du persulfate. Les produits photographiques en couleurs qui peuvent être traités avec le procédé de la présente invention sont des produits photographiques en couleurs classiques qui comprennent un support recouvert d'une ou plusieurs couches30 d'émulsion aux halogénures d'argent et d'une ou plusieurs couches auxiliaires. Ces produits photographiques sont décrits en détail dans Research nisclosure, sections I à XVII. L'invention est décrite en détail dans les exemples suivants. EXEMPLES Exempl e 1 Un film cinématographique en couleurs, Vision Color Premier, commercialisé par Eastman Kodak dont la teneur en argent est de l'ordre de 2,3 g/m2 est exposé à travers un coin sensitométrique de 21 plages de densité, avec un incrément de 0,15 log E avec une lumière d'exposition ayant une température de couleur de 2850 K et un filtre C1700 pendant 1/100 s. Le film est ensuite développé avec le10 procédé de traitement conventionnel Kodak ECP-2B tel que décrit dans le manuel H24 (Manual for processing Eastman Color films, module 9), dont l'étape de blanchiment est mise en oeuvre avec une solution de persulfate contenant 30 g/l de persulfate de sodium. Un premier échantillon est traité avec la solution pour accélérer le traitement préconisé dans le manuel. Cette solution comprend: H20 800 ml Métabisulfite de sodium anhydre 3,3 g Acide acétique (90 %) 6,25 ml Accélérateur PBA-1 3,3 g EDTA 0,5 g H20 QSP 1 litre pH 4 CH3 H2N--C--S---CHZ2--C,.H PBA-1 Les conditions de traitement sont données dans le tableau 1 Après traitement, on mesure la quantité d'argent résiduel dans le film. Cette teneur en argent est mesurée par spectrophotométrie Infra-rouge à 900 nm, à partir d'une courbe d'étalonnage. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci dessous. Exemple 2 Un deuxième échantillon de film Vision Color Premier est traité avec des solutions de traitement identiques à celles de l'exemple 1 mais dans les conditions de traitement décrites dans le tableau 1 ci-dessous. Après traitement, on mesure la quantité d'argent. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous. Exemplej Dans cet exemple, le produit photographique Vision Color Premier est exposé et développé selon les conditions de l'exemple 1. Dans cet exemple, l'accélérateur de blanchiment a été modifié et comprend:15 H20 800 ml Métabisulfite de sodium anhydre 3,3 g Phosphate dihydrogéné de sodium 7 g Acide phosphorique (85 %) 2,65 ml Accélérateur PBA-l 3,3 g EDTA 0,5 g H20 QSP 1 litre pH 3 Les conditions de traitement sont données dans le tableau 1 Après traitement, on mesure la quantité d'argent résiduel dans le film. Cette teneur en argent est mesurée par spectrophotométrie Infra- rouge à 900 nm, à partir d'une courbe d'étalonnage. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous. Exinple 4 Un deuxième échantillon de film Vision Color Premier est traité avec des solutions de traitement identiques à celles de l'exemple 3 mais dans les conditions de traitement différentes décrites dans le tableau 1 ci- 7 dessous. Apres traitement, on mesure la quantité d'argent. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Durée du Durée de traitement Temp. du Argent traitement dans dans le blanchiment blanch. résiduel l'accélérateur (mg/dm2) Ex.1 20 s 40 s 27 C 0,219 Ex.2 12 s 24 s 27 C 3,27 Ex.3 12s 24 s 27 C 0,21 Ex.4 12s 24 s 20 C 0,83 Il est connu qu'un produit photographique est correctement blanchi lorsque la teneur en argent résiduel est inférieure ou égale à 0, 8 mg/dm2 Ces résultats montrent que lorsqu'on utilise comme accélérateur de blanchiment la solution de l'invention, la teneur en argent résiduel est réduite de façon notable même lorsque la durée de traitement dans l'accélérateur et dans le bain de blanchiment est réduite (ex 1 et ex.3.). L'exemple 2 montre que lorsqu'on diminue les temps de15 traitement sans modifier le pH, le niveau d'argent résiduel est inacceptable. L'exemple 4 montre que la solution pour accélérer le blanchiment de l'invention reste efficace pour des temps de traitement réduits et des températures inférieures.20 Ces exemples montrent que la diminution du pH permet d'obtenir des solutions pour accélérer le blanchiment qui rendent le blanchiment particulièrement efficace. REVENDICATIONS 1 - Solution de traitement pour accélérer le blanchiment d'un produit photographique en couleurs qui ne contient pas d'agent de blanchiment et qui comprend un accélérateur de blanchiment, la solution ayant un pH inférieur ou égal à 3. 2 - Solution selon la revendication 1 dans laquelle l'accélérateur de blanchiment est un thiol ou un précurseur de thiol. 3 - Solution selon la revendication 1 dans laquelle la quantité d'accélérateur de blanchiment est d'au moins 0,2 g/l. 4 - Solution selon la revendication 1 dans laquelle le pH est compris entre 2 et 3. 5 - Solution selon la revendication 2 dans laquelle l'accélérateur de blanchiment est une isothiourée. 6 - Solution selon la revendication 5 dans laquelle la isothiourée est NH R2 H2N --S (-CH2 -CHDn N \R laquelle R1 et R2 sont indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe aminoalkyle comprenant de 1 à atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et n est compris entre 1 et 4. 7 - Procédé de traitement d'un produit photographique aux halogénures d'argent en couleurs qui comprend une étape d'accélération du blanchiment du produit photographique et une étape de blanchiment du produit photographique, l'étape d'accélération du blanchiment étant distincte de l'étape de blanchiment dans lequel l'étape d'accélération de blanchiment est mise en oeuvre à partir d'une solution définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8 - Procédé selon la revendication 7 dans lequel l'étape de blanchiment est mise en oeuvre avec une solution de blanchiment contenant d'un persulfate.