Brevet FR2802940A1 — publié le 20010629

La présente invention concerne une nouvelle composition d'additifs multifonctionnels améliorant l'opérabilité à froid des distillats moyens. Elle vise notamment l'amélioration des propriétés dispersantes, antisédimentation et l'abaissement des températures de point d'écoulement et de point de trouble, mais aussi une amélioration du cétane de ces distillats pour une utilisation comme carburant pour moteurs Diesel et dans les combustibles tels que les fiouls domestiques pour chaudières. L'opérabilité à froid correspond à une température limite à laquelle les distillats moyens peuvent être utilisés sans problème de colmatage. Elle est intermédiaire entre la température du point de trouble (ASTM D 2500-98) caractéristique du début de cristallisation des paraffines dans le distillat et le point d'écoulement de ce dernier (ASTM D 97-96a) . Il est bien connu que la cristallisation des paraffines est un facteur limitatif de l'utilisation des distillats moyens. Aussi, il est important de préparer des carburants Diesel adaptés aux températures auxquelles ils seront utilisés dans les véhicules motorisés, c'est-à-dire au climat environnant. Généralement, une opérabilité à froid des carburants à -10 C est suffisante dans beaucoup de pays industrialisés. Mais dans d'autres pays, comme les pays nordiques, le Canada et les pays d'Asie du nord, on peut atteindre des températures d'utilisation des carburants bien inférieures à -20 C. Il en est de même pour les fiouls domestiques stockés à l'extérieur pour les maisons particulières et immeubles. Cette adéquation de l'opérabilité à froid des carburants Diesel est importante, notamment au démarrage à froid des moteurs. Si les paraffines sont cristallisées au fond du réservoir, elles peuvent être entraînées au démarrage dans le circuit de carburant et colmater notamment les filtres et préfiltres disposés en amont des systèmes d'injection (pompe et injecteurs). De même pour le stockage des fiouls domestiques, les paraffines précipitent en fond de cuve et peuvent être entraînées et obstruer les conduites en amont de la pompe et du système d'alimentation de la chaudière (gicleur et filtre). Il est évident que la présence de solides, tels que les cristaux de paraffines, empêche la circulation normale du distillat moyen. Pour améliorer leur circulation soit dans le moteur, soit vers les chaudières, plusieurs types d'additifs ont vu le jour. Dans un premier temps, l'industrie pétrolière s'est attachée au développement des additifs favorisant la filtrabilité des carburants aux basses températures. Ces additifs, appelés additifs de TLF (Température Limite de Filtrabilité), ont pour rôle de limiter la taille des cristaux des paraffines formées. Ce type d'additifs, connu très largement par l'homme du métier, est actuellement systématiquement ajouté aux distillats moyens. Pourtant ces additifs, bien que régulateurs de la taille des cristaux paraffiniques, ne peuvent pas empêcher la sédimentation des cristaux formés c'est-à-dire leur agglomération, notamment au fond des réservoirs des véhicules Diesel à l'arrêt ou dans les cuves de stockage des fiouls domestiques. Aussi, dans un deuxième temps, l'industrie pétrolière s'est efforcée à développer des additifs antisédimentation, c'est-à-dire des dispersants, qui maintiennent les cristaux paraffiniques en suspension dans le distillat moyen ce qui évite qu'ils se déposent et s'agglomèrent entre eux. La demanderesse a notamment développé un tel additif décrit dans le brevet EP 0 674 689. Néanmoins, l'action conjuguée des additifs TLF et antisédimentation n'a pas permis d'améliorer l'opérabilité à froid de tous les distillats moyens produits en raffinerie issus de tous les pétroles bruts connus. C'est pourquoi l'industrie pétrolière a mis en oeuvre un troisième type d'additifs en vue d'abaisser la température d'opérabilité à froid des distillats moyens quels qu'ils soient y compris en dessous de -20 C, même si leur température de point de trouble est supérieure à -20 C. C'est le cas des additifs décrits dans les brevets EP 0 722 481 et EP 0 832 172. La présente invention vise un nouvel additif multifonctionnel permettant d'abaisser et de maintenir la température d'opérabilité à froid jusqu'à des températures au-delà de -20 C, mais aussi d'augmenter le cétane de ces distillats, sans aucune sédimentation des paraffines contenues dans les distillats moyens. La présente invention a donc pour objet un additif multifonctionnel d'opérabilité à froid des combustibles constitué de copolymères d'au moins un composé dicarboxylique avec au moins une oléfine et sur lequel sont greffées des fonctions azotées et/ou esters de formule générale (I) ci-après : dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, sont l'hydrogène ou des radicaux alkyles comprenant de 1 à 20 atomes de carbones, R3 et R6, identiques ou différents, sont l'hydrogène ou des radicaux alkyls comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R4 et R5, identiques ou différents correspondent à l'hydrogène ou un groupement alkyle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, n et m des nombres entiers variant de 1 à 50, X est choisi parmi : i) les sels d'aminé de type 0- NH'-R' Ruz dans lesquels R'1 et R'2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupements alkyles comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, les alkylamines comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) ; avec R'3 et R'4 , identiques ou ditrerents, étant l'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, et x, y et z des nombres entiers, x variant de 1 à 6 et y et z variant de 0 à 6, les amines et polyamines mono et polyéthoxylées et les amines et polyamines mono et polyhydroxylées, ii) les esters -OR'., R'5 étant choisi parmi les radicaux alkyls comprenant de 1 à 30 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II), iii) et les alkylamines comprenant de 1 à 44 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) et leurs dérivés ester et/ou mono et polyhydroxylés. On a constaté que ces additifs polyfonctionnels utlisés seuls ou en mélange présentaient de façon inattendue à la fois des propriétés de dispersion et d'antisédimentation supérieures aux additifs polyfonctionnels connus d'opérabilité à froid, un abaissement du point d'écoulement et également un abaissement des températures de filtrabilité (ou TLF) et de point de trouble des carburants, ainsi qu'une amélioration de l'indice de cétane. Selon la présente invention, le copolymère de formule (I) est de préférence un copolymère contenant de 45 à 65 % mole d'au moins un motif oléfine et de 55 à 35 % mole d'au moins un motif dicarboxylique. Les motifs dicarboxylique sont choisis préférentiellement dans le groupe constitué par l'anhydride maléique, l'anhydride citraconique et l'acide fumarique, et les motifs oléfines choisis parmi les motifs alcényls linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 30 atomes de carbone. Dans un mode plus favorable, le copolymère est choisi parmi les copolymères anhydride maléïque-octadécène, anhydride maléïque-dodécène et anhydride maléïquehexadécène. Dans le copolymère de formule (I), R1 et R2 sont des radicaux choisis de préférence dans le groupe constitué par les radicaux dodécyl et octadécyl et R3 est choisi parmi les groupements alkyles comprenant de 4 à 20 atomes de carbone. Un premier additif selon l'invention est le copolymère de formule (III) ci-après : dans laquelle R'1 et R'2 identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux alkyles de 12 à 18 atomes de carbone, les alkylamines comprenant de 1 à 22 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) et les amines hydroxylées du groupe comprenant la diéthanolamine, la monoéthanolamine, la N-butylamine, la Ndécyléthanolamine et la N-dodécyléthanolamine et leurs dérivés alcoxylés, - et R3 choisi parmi les radicaux décyl, tétradécyl et hexadécyl. Un deuxième additif selon l'invention est le copolymère de formule (IV) ci-après : dans laquelle - R'1 et R'2, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyls contenant de 1 22 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylènepolyamines du groupe comprenant les N-alkyldiéthylènetriamines, les N-alkyldipropylènetriamines, les N-alkyltriéthylènetétramines, les N-alkyltétraéthylènepentamines et les N-alkyltétra-propylènepentamines, - et R3 choisi parmi les radicaux tertiobutyl et isopentyl. Un troisième additif selon l'invention est un copolymère de formule (V) ci-après : dans laquelle - R'5 est choisi parmi les radicaux alkyls comprenant de 6 à 18 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) du groupe comprenant comprenant les Nalkyldiéthylènetriamines, les N-alkyldipropylènetriamines, les N-alkyltriéthylènetétramines, les N-alkyltétra- éthylènepentamines et les N-alkyltétra-propylènepentamines, - et R3 choisi parmi les radicaux décyl, tétradécyl et hexadécyl. Selon l'invention, les alkylamines et polyalkylènepolyamines de formule (II) sont choisies de préférence dans le groupe comprenant la dibutylamine, la didodécylamine, la dioctadécylamine, la N-alkyléthylènediamines, Nalkylpropylènediamines, N-alkylbutylènediamines, les Nalkyldiéthylènetriamines, les N-alkyldipropylènetriamines, les N-alkyldibutylènetriamines, les N-alkyltriéthylènetétramines, les N-alkyltripropylènetétramines, les Nalkyltributylènetétramines, les N-alkyltétraéthylènepentamines, les N-alkyltétrapropylènepentamines et les Nalkyltributylènepentamines présentant un radical alkyle comprenant de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence la Ndodécyldipropylènetriamine, le N-octadécyldipropylènetriamine, la N-octadécyldiéthylène-triamine et la Ndocosyldiéthylènetriamine. Un deuxième objet de l'invention est une composition d'additifs comprenant un additif de formule (I) et au moins un additif choisi parmi les additifs de filtrablité et/ou d'écoulement, les additifs procétanes, les promoteurs catalytiques de combustion et de suie, les détergents, les additifs de lubrifiance, les additifs anti-usure et antimousse, et d'autres additifs ou compositions d'additifs pour améliorer le point de trouble, la dispersion et la sédimentation des paraffines. Parmi ces additifs, on peut citer particulièrement: a) additif procétane, notamment (mais non limitativement) choisi parmi les nitrates d'alkyle, de préférence le nitrate de 2-éthylhexyle, les peroxydes d'aroyle, de préférence le peroxyde de benzyle, et les peroxydes d'alkyle, de préférence le peroxyde de ter-butyle. b) additif de filtrabilité, notamment (mais non limitativement) choisi parmi les copolymères éthylène/acétate de vinyle (EVA), éthylène/propionate de vinyle (EVP), éthylène/éthanoate de vinyle (EVE), éthylène/méthacrylate de méthyle (EMMA), et éthylène/fumarate d'alkyle. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants: EP-A-0187488, FR-A- 2490669, EP-A-0722481, EP-A-0832172. c) additif anti-mousse, notamment (mais non limitativement) choisi parmi les polysiloxanes, les polysiloxanes oxyalkylés, et les amides d'acides gras issus d'huiles végétales ou animales. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : 0861182, EP-A-0663000, EP-A-0736590. d) additif détergent et/ou anti-corrosion, notamment (mais non limitativement) choisi dans le groupe constitué par les amines, les succinimides, les alkénylsuccinimides, les polyalkylamines, les polyalkyles polyamines et les polyétheramines. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : 0938535. e) additif de lubrifiance ou anti-usure, notamment (mais non limitativement) choisi dans le groupe constitué par les acides gras et leurs dérivés ester ou amide, notamment le monooléate de glycérol, et les dérivés d'acides carboxyliques mono- et polycycliques. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : 0680506, EP-A-0860494, WO-A-9804656, EP-A-0915944, FR-A- 2772783, FR-A-2772784. f) additif de point de trouble, notamment (mais non limitativement) choisi dans le groupe constitué par les terpolymères oléfine à chaîne longue/ester (méth)acrylique /maléimide, et les polymères d'esters d'acides fumarique /maléique. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP-A-0100248, FR-A- 2528051, FR-A-2528051, FR-A-2528423, EP-A-0112195, EP-A- 0172758, EP-A-0271385, EP-A-0291367. g) additif d'anti-sédimentation, notamment (mais non limitativement) choisi dans le groupe constitué par les copolymères acide (méth)acrylique/(méth)acrylate d'alkyle amidifié par une polyamine, les alkénylsuccinimides de polyamine, les dérivés d'acide phtalamique et d'amine grasse à double chaîne. Des exemples de tels additifs sont donnés dans les documents suivants : EP-A-00593331, EP-A-0674689, EP-A-0327423, EP-A-0512889, EP-A-0832172. h) additif polyfonctionnel d'opérabilité à froid choisi dans le groupe constitué par les polymères à base d'oléfine et de nitrate d'alkényle tels que décrits dans le demande française n 99 12549 du 8 octobre 1999. Un troisième objet selon l'invention est un combustible, carburant et/ou fioul contenant une partie majeure de base hydrocarbonée constituée par les essences, les distillats moyens, les carburants de synthèse, les huiles animales ou végétales, estérifées ou non, et leurs mélanges, et une partie mineure correspondant de 50 à 1000ppm à au moins un additif multifonctionnel de formule (I). Cet additif peut être présent dans le carburant ou combustible avec au moins un additif du groupe constitué par les additifs procétanes, les promoteurs catalytiques de combustion et de suie, les détergents, les additifs de lubrifiance, les additifs anti-usure, les additifs antimousse, les additifs anti-corrosion et d'autres additifs ou compositions d'additifs pour améliorer le point de trouble, la dispersion et la sédimentation des paraffines. Aux fins d'illustrer les avantages de la présente invention, des exemples sont donnés à titre non limitatif. EXEMPLE 1 Le présent exemple vise à montrer l'efficacité en filtrabilité et en écoulement des additifs selon l'invention en vue d'illustrer les propriétés intrinsèques des additifs de formule (III), (IV) et (V) lorsqu'ils sont utilisés seuls et lorsqu'ils sont utilisés en formulation avec d'autres additifs. L'additif (III) référencé ci-après comme additif 1 est constitué d'un copolymère comprenant des motifs anhydride maléique et des motifs octadécène dans un rapport molaire 1/1, Rl , R2, R'1 et R'2 étant identiques et correspondant à radical dodécylamine. L'additif (IV) référencé ci-après comme additif 2 est constitué d'un coplymère comprenant des motifs anhydride maléique et des motifs octadécène dans un rapport molaire 1/1,R1 et R'1 étant un atome d'hydrogène, R2 un radical butyl et R'2 étant un radical dodécyl. L'additif (V) référencé ci-après comme additif 3 est constitué d'un coplymère comprenant comprenant des motifs anhydride maléique et des motifs octadécène dans un rapport molaire 1/1,R1 est un atome d'hydrogène, R2 étant un radical éthylamine et R's étant un radical hexadécyl. Chaque additif est introduit dans trois gazoles différents de caractéristiques données dans le tableau I ciaprès. TABLEAU I ANALYSES Gazole 1 Gazole 2 Gazole 3 Point de trouble ( C) -5 -3-1 Température Limite de-6 -5-2 Filtrabilité ( C) Point d'écoulement ( C) -12 -12 -9 Température de-8.9 -5. 60 -9. 85 cristallisation ( C) Pourcentage de paraffine 14.8 11.5 10.8 Distillation/ point 168 178 176 initial Point à 5% volume 186 200 201 Point à 20% volume 212 220 222 Point à 40% volume 248 253 256 Point à 60% volume 272 278 282 Point à 80% volume 305 310 314 Point à 90% volume 340 362 356 Point final 354 370 363 Masse Volumique à 15 C 0. 8355 0. 08375 0. 8483 Point éclair 65 71 70 Indice de Cétane 48.9 50.9 47. 8 Dans le tableau (II) ci-après, on donne les résultats obtenus en opérabilité à froid des additifs fonctionnels selon l'invention lorsqu'ils sont introduits à 0. 025% en poids dans les trois gazoles du tableau (I). TABLEAU II = - @ gain/gazole gain /gazole @ Echantillon TLF ( C) non dopé PTE ( C) non dope ., - :;-.....---..."" - ...;.: C ; . - -fO,C" gazole 1 -6 - -12 Gazole 1 + additif "1" -10 4-21 9 Gazole 1 + additif "2"-10 4 -21 9 Gazole 1 + additif "3"-7 1 -18 6 gazole 2 -5 - -12 Gazole 2 + additif "1" -18 13 -24 12 Gazole 2 + additif "2"-18 13 -24 12 Gazole 2 + additif "3"-14 9 -27 15 Gazole 3-2 - -9 Gazole 3 + additif "1" -16 14 -21 12 On constate d'après ce tableau que quels que soient les additifs 1,2 ou trois, on observe un gain systématique en température de point d'écoulement (PTE) quel que soit le gazole, et que le gain en température de filtrabilité (TLF) est surtout marqué sur les gazoles 2 et 3. Dans le tableau (II) ci-après sont rassemblés les résultats correspondant à l'utilisation de ces trois additifs dans les mêmes gazoles mais à une concentration de 00125% en poids , en combinaison avec deux additifs de filtrabilité (FI1 et FI2) classiquement utilisés en tenue au froid. Ces additifs FI1 et FI2 sont des copolymères ou des mélanges de copolymères de type éthylène/ acétate de vinyle, généralement de masse moléculaire variant de 5000 à 50 000 et dont le taux en acétate de vinyle varie de 25% à 32% masse. TABLEAU III échantillon TLF ( C) non dopé ( C) $PTE ( C) $Non dope azole 1 -6 - -12azole 1 + FI -il 5 -21 9 azole 1 + FI -15 9 -21 9 azole 1 + FI1 + additif "1" -17 11 -24 12 gazole 1 + FI 2 + additif "2"-20 14 -24 12 azole 1 + FI 2 + additif "3"-18 12 -24 12 azole 2 -5 - -12 azole 2 + FI1 -8 3 -21 9 azole 2 + FI 2 -12 7 -21 9 azole 2 + FI1 + additif "1"-16 11-27 15 azole 2 + FI 2 + additif "2"-16 11-30 18 azole 2 + FI 2 + additif "3"-16 11 -27 15 azole 3-2 - -9gazole 3 + FI1 -12 10 -18 9 azole 3 + FI1 + additif "1"-17 15-24 15 On constate d'après ce tableau et le tableau précédent, que les additifs selon l'invention apportent un gain en point d'écoulement plus important que les additifs FI connus. Ce gain est encore accru lorsque les additifs 1,2 et 3 sont combinés avec l'un des additifs FI. EXEMPLE 2 : L'exemple présente les propriétés d'antisédimentation des additifs de formule (III), (IV) et (V) décrits dans l'exemple 1 lorsqu'ils sont introduits seuls dans les trois gazoles 1,2 et 3 à une teneur de 0. 025% en poids ou en combinaison avec deux additifs FI1 et FI2 à une concentration de 0. 0125% en poids chacun. L'efficacité de ces additifs est déterminée en application de la norme NF M07-085 (95), par une quotation de la TLF et de la température de cristallisation commençante(TCC). Les résultats figurent dans le tableau IV ci-après. TABLEAU IV -- .u - - -' r-~r>: ':. .:"iiJitriêb1àtion [horNS -; E.éha1iiilfo . ""0 1êçtu Vf$l:!9/Je delta TCC delta 7JLF ;tô1i-: '""""=#"r " " .'-sasse-'-'s-' FOC" fOC) :- --:.-: - ~. - i~ - #> jgger rc) (OC) 1V gazole 1 60 + C 22,5 17 C gazole 1 + additif "1" trouble 3,2 2 A gazole 1 + Fh 58 +C 22,8 18 C gazole 1 + FI1 + additif "1" 114 + trouble 16,4 4 B gazole 2 64 + C 24,2 19 C gazole 2 + additif "1" trouble 6,1 5 A gazole 2 + FI1 66 +C 21,0 19 C gazole 2 + FI1 + additif "1" 187 + C 17,8 6 B gazole 3 58 + C 23,4 19 C gazole 3 + additif "1" 232 + trouble 8,5 5 A gazole 3 + FI1 58 + C 23,0 19 C gazole 3 + Fil + additif "1" 136 + trouble 10,7 6 A gazole 1 + additif "2" trouble 5,5 5 A gazole 1 + FI2 58 + C 22,8 18 C gazole 1 + FI2 + additif "2" 150 + C 15,1 9 B gazole 2 + additif "2" 162 + C 11,2 8 B gazole 2 + FI2 66 + C 21,0 19 C gazole 2 + FI2 + additif "2" 168 + C 9,7 10 B gazole 1 + additif "3" 236 + C 4,3 5 A gazole 1 + FI2 + additif "3" 164 + trouble 10,2 13 B gazole 2 + additif "3" 172 + C 14,1 10 B gazole 2 + FI2 + additif "3" 198 + C 15,3 8 B Dans ce tableau, A correspond à très peu de sédimentation, B à une stabilité et C à une forte sédimentation visible à l'oeil. Des résultats contenus dans ce tableau, on peut conclure que les additifs 1, 2 et 3 apportent un effet antisédimentation se traduisant par un changement de catégorie (C en A, ou C en B) qu'ils soient utilisés seuls ou en mélange dans chacun des gazoles en présence d'un additif FI. EXEMPLE 3 L'exemple présent illustre la capacité des additifs 1,2 et 3 de l'invention à abaisser le point de trouble des gazoles, ce point de trouble correspondant à la température de cristallisation commençante (TCC) déterminée selon la norme IP 389/90. TABLEAU V zanzi-".. TCC azole 1-8,6 gazole 1 + additif "1"-9,7 azole 1 + additif "2" -10,0 azole 2-4,1 azole 2 + additif "1"-5,3 azole 2 + additif "2"-5,2 On constate d'après ce tableau que les additifs 1,2 et 3 favorisent l'abaissemnt de la température de cristallisation commençante (TCC) d'au moins 1 C ce qui constitue pour l'homme du métier un gain appréciable. EXEMPLE 4 Le présent exemple illustre l'effet procétane amené par l'additif 3 de formule (III), utilisé tel quel ou en mélange avec du nitrate d'éthyl-2-hexyl cet effet étant mesuré en appliquant la norme ASTM-D613. Les résultats sont donnés dans le tableau VI ciaprès pour une concentration de 0.1 % en poids de nitrate d'alkyl et 0. 025% en poids de l'additif 1. TABLEAU VI échantillon Indice de-cétane gain / gazole mesuré vierge azole 1 48,9 azole 1+ nitrate d'alk le 53,5 4,6 gazole 1 + additif "1" 51,5 2,6 gazole 1 + nitrate d'alkyle + additif "1" 55,0 6,1 azole 2 50,9 azole 2 + nitrate d'alk le 54,9 4,0 azole 2 + additif "1" 53,6 2,7 gazole 2 + nitrate d'alkyle + additif "1" 56,7 5,8 On confirme d'après ce tableau que les additifs selon l'invention ont bien un effet procétane puisqu'ils apportent un gain de 2,6 à 2,7. REVENDICATIONS 1- Additif multifonctionnel d'opérabilité à froid des combustibles, constitué de copolymères d'au moins un composé dicarboxylique avec au moins une oléfine, et sur lequel sont greffées des fonctions azotées et/ou esters de formule générale (I) ci-après : dans laquelle R1 et R2 sont des radicaux alkyles identiques ou différents comprenant de 1 à 20 atomes de carbones, R3 et R6 identiques ou différents, sont l'hydrogène ou des radicaux alkyls comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R4 et R5, identiques ou différents, correspondent à l'hydrogène ou un radical alkyl comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, n et m des nombres entiers variant de 1 à 50, X est choisi parmi : i)les sels d'amine de type 0- NH'-R' R' dans lequel R'1 et R'2 identiques ou différents sont choisis parmi les groupements alkyles comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, les alkylamines comprenant de 1 à 18 atomes de carbone et les N- alkylpolyalkylène-amines de formule (II) ; avec R'3 et R'4 , identiques ou différents, étant l'hydrogène ou un groupement alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, et x, y et z des nombres entiers, x variant de 1 à 6 et y et z variant de 0 à 6, les amines et polyamines mono et polyéthoxylées et les amines et polyamines mono et polyhydroxylées,ii) les esters -OR'.;, R'5 choisi parmi les radicaux alkyls comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et les Nalkylpolyalkylènepolyamines de formule (II),iii) et les alkylamines comprenant de 1 à 44 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) et leurs dérivés ester et/ou mono et polyhydroxylés. 2- Additif selon la revendication 1 caractérisé en ce le copolymère de formule (I) contient de 45 à 65 % mole d'au moins un motif oléfine et de 55 à 35 % mole d'au moins un motif dicarboxylique. 3- Additif selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé en ce que les motifs dicarboxylique sont choisis parmi les motifs de type anhydride choisis dans le groupe constitué par l'anhydride maléique, l'anhydride citraconique et l'acide fumarique, et les motifs oléfines choisis parmi les motifs alcényls linéaires ou ramifiés comprenant de 1 à 30 atomes de carbone. 4- Additif selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le copolymère est choisi parmi les copolymères anhydride maléïque-octadécéne, anhydride maléïque-dodécène et anhydride maléïque-hexadécène. 5-Additif selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que R1 et R2 sont des radicaux choisi dans le groupe constitué par les radicaux dodécyl et octadécyl et R3 est choisis parmi les groupements alkyles comprenant de 4 à 20 atomes de carbone. 6-Additif selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le copolymère est un composé de formule (III) ciaprès : dans laquelle R'1 et R'2 identiques ou différents sont choisi parmi les radicaux alkyls de 12 à 18 atomes de carbone, les alkyl- et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) et les amines hydroxylées du groupe comprenant la diéthanolamine, la monoéthanolamine, la N-butylamine, la N-décyléthanolamine et la N-dodécyléthanolamine. et leurs dérivés alcoxylés, et R3 choisi parmi les radicaux décyl, tétradécyl et hexadécyl. 7- Additif selon les revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le copolymère est un composé de formule (IV) ci-après : dans laquelle R'1 et R'2 identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles de 12 à 18 atomes de carbone, les alkylamines comprenant de 1 à 22 atomes de carbone et les Nalkylpolyalkylènepolyamines du groupe comprenant les Nalkyldiéthylènetriamines, les N-alkyldipropylènetriamines, les N-alkyltriéthylènetétramines, les N-alkyltétraéthylènepentamines et les N-alkyltétra-propylènepentamines, - et R3 choisi parmi les radicaux tertiobutyl et isopentyl. 8- Additif selon l'une des revendications là 5 caractérisé en ce que le copolymère est un composé de formule (V) ciaprès : dans laquelle - R'5 est choisi parmi les radicaux alkyls comprenant de 6 à 18 atomes de carbone et les N-alkylpolyalkylène- polyamines de formule (II)du groupe comprenant les N- alkyldiéthylènetriamines, les N-alkyldipropylènetri- amines, les N-alkyltriéthylènetétramines, les N-alkylté- traéthylène-pentamines et les N-alkyltétrapropylène- pentamines, - et R3 choisi parmi les radicaux décyl, tétradécyl et hexadécyl. 9- Additif selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que les alkylamines et les N-alkylpolyalkylènepolyamines de formule (II) sont choisies dans le groupe comprenant la dibutylamine, la didodécylamine, la dioctadécylamine, la N-alkyléthylènediamines, Nalkylpropylènediamines, N-alkylbutylènediamines, les Nalkyldiéthylènetriamines, les N-alkyldipropylènetriamines, les N-alkyldibutylènetriamines, les N-alkyltriéthylènetétramines, les N-alkyltripropylènetétramines, les Nalkyltributylènetétramines, les N-alkyltétraéthylènepentamines, les N-alkyltétrapropylènepentamines et les Nalkyltributylènepentamines présentant un radical alkyle comprenant de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence la Ndodécyldipropylènetriamine, le N-octadécyldipropylènetriamine, la N-octadécyldiéthylène-triamine et la N-docosyldiéthylènetriamine. 10 -Composition d'additifs comprenant l'additif selon l'une des revendications 1 à 9 et au moins un additif choisi parmi les additifs de filtrabilité et/ou d'écoulement, les additifs procétanes, les promoteurs catalytiques de combustion et de suie, les détergents, les additifs de lubrifiance, les additifs anti-usure, les additifs antimousse, les additifs anti-corrosion et d'autres additifs ou compositions d'additifs pour améliorer le point de trouble, la dispersion et la sédimentation des paraffines. 11 - Combustible, carburant et fioul, contenant une partie majeure d'une base hydrocarbonée constituée par les essences, les distillats moyens, les carburants de synthèse, les huiles animales ou végétales, estérifées ou non, et leurs mélanges, et une partie mineure correspondant de 50 à 1000ppm à au moins un additif multifonctionnel selon l'une des revendications 1 à 9. 12-Carburant selon la revendication 11 caractérisé en ce qu'il contient au moins un additif du groupe constitué par les additifs procétanes, les promoteurs catalytiques de combustion et de suie, les détergents, les additifs de lubrifiance, les additifs anti-usure et anti-mousse, et d'autres additifs ou compositions d'additifs pour améliorer le point de trouble, la dispersion et la sédimentation des paraffines.