Brevet FR2801503A1 — publié le 20010601

La présente invention a pour objet des solutions parfumées et/ou parfumantes, résistantes au vieillissement ainsi qu'un procédé pour la fabrication desdites solutions. La présente invention apporte une solution originale à un problème technique, familier à l'homme du métier de la parfumerie, celui du vieillissement des solutions parfumées et/ou parfumantes, telles que les eaux de toilette, les eaux de Cologne, les parfums, les eaux de parfum, les huiles parfumées, les déodorants... Cette liste n'est nullement exhaustive. En fait, le domaine de l'invention est celui de toute solution à base d'un solvant, qui renferme des matières premières aromatiques, naturelles et/ou synthétiques (souvent dénommées huiles essentielles) en solution dans ledit solvant. Ce solvant est par ailleurs susceptible de renfermer différents types d'additifs tels des colorants, des filtres pour les ultraviolets, des antioxydants, des actifs déodorants... Ce solvant consiste généralement en un solvant alcoolique ou hydro-alcoolique, très souvent en de l'éthanol ou un mélange eau-éthanol. Les solutions en question sont dites parfumées et/ou parfumantes dans la mesure où elles sont utilisées pour couvrir l'odeur des solutions elles-mêmes et/ou pour l'odeur qu'elles confèrent à l'utilisateur. L'homme du métier sait que le vieillissement de ces solutions est en grande partie dû à l'oxydation des matières premières aromatiques qu'elles renferment. Pour pallier cette oxydation néfaste, il a été proposé, selon l'art antérieur - d'une part, d'inclure dans la composition desdites solutions, des antioxydants. Ceci a déjà été mentionné plus haut ; - d'autre part, d'éviter, lors de la fabrication et du stockage desdites solutions, leur contact avec l'air (et donc l'oxygène). Ladite fabrication comporte généralement, une ou plusieurs phases de mélange de matières premières aromatiques, la dissolution desdites matières premières aromatiques dans le solvant intervenant, la macération du mélange ainsi obtenu, le glaçage de celui-ci (pour précipiter les insolubles), sa filtration et enfin son conditionnement (généralement, sa mise en flacons). Les additifs de la formule peuvent être incorporés à la solution à l'une et/ou l'autre de chacune de ces étapes successives. Deux étapes de ladite fabrication sont particulièrement oxydantes : la macération qui peut durer plusieurs semaines et le stockage des solutions filtrées, stockage qui est généralement mis en oeuvre dans des cuves, soutirées en une ou plusieurs fois. Lors de ces deux étapes, la solution se trouve en contact prolongé avec de l'air, ledit air surnageant ladite solution. Certains producteurs ont donc d'ores et déjà préconisé d'éviter ce contact, solution/phase gazeuse oxygénée, au moins lors desdites deux étapes, en substituant à l'air un gaz neutre (vis à vis des problèmes d'oxydation), tel l'azote. Les antioxydants sont ajoutés, avantageusement, en amont desdites deux étapes "oxydantes". Ces deux types de précautions -l'intervention d'antioxydants dans la composition des solutions parfumées et/ou parfumantes et celle d'un gaz neutre, en lieu et place de l'air surnageant, lors de la fabrication desdites solutions- même prises conjointement n'ont pas permis de contrer efficacement le phénomène de vieillissement desdites solutions ; phénomène d'autant plus critique que les conditions de fabrication et/ou de stockage et/ou d'utilisation desdites solutions sont sévères. On pense notamment au stockage et à l'utilisation de ces solutions dans les pays chauds... A ce jour, il n'est donc pas apporté de solutions réellement satisfaisantes au problème technique du vieillissement des solutions parfumées et/ou parfumantes, problème pourtant connu depuis de très nombreuses années. Une telle solution, réellement satisfaisante, constitue la base de la présente invention. Selon son premier objet, ladite présente invention concerne donc des solutions ou compositions, parfumées et/ou parfumantes, résistantes au vieillissement. Lesdites solutions sont du type de celles de l'art antérieur dans la mesure où elles comprennent des matières premières aromatiques en solution dans un solvant et où elles sont susceptibles de comprendre, outre lesdites matières premières et ledit solvant, divers types d'additifs. Elles sont originales en ce que leur teneur en oxygène est inférieure ou égale à 10 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 5 ppm, de préférence inférieure ou égale à 1 ppm. De façon caractéristique, lesdites solutions de l'invention sont désoxygénées ; les solutions de l'art antérieur renfermant classiquement entre 30 et 100 ppm d'oxygène. Selon ledit art antérieur, malgré la connaissance du problème technique exposé ci-dessus, il n'a jamais été suggéré de débarrasser les solutions parfumées et/ou parfumantes de l'oxygène dissous en leur sein. On peut penser qu'un réel préjugé existait à l'encontre de la désoxygénation de solutions de ce type, désoxygénation a priori inéluctablement responsable d'une altération de leurs propriétés olfactives... Les solutions de l'invention, que l'on peut donc qualifier de solutions désoxygénées, sont bien évidemment avantageusement conditionnées dans des récipients adéquats, qui garantissent leur caractère désoxygéné. Dans le cadre de son premier objet, la présente invention concerne également le matériau précurseur desdites solutions parfumées et/ou parfumantes, à savoir les mélanges solvant/matières premières aromatiques, destinés à générer après macération lesdites solutions. Lesdits mélanges -solvant renfermant des matières premières aromatiques- sont également caractérisés par une faible teneur en oxygène dissous : teneur inférieure ou égale à 10 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 5 ppm, de préférence inférieure ou égal à 1 ppm. On conçoit bien évidemment que plus la teneur en oxygène dissous desdits mélanges précurseurs et solutions (produits finaux) est faible, plus la résistance au vieillissement desdites solutions est améliorée. On note toutefois qu'il peut se révéler judicieux de conserver sciemment quelques ppm d'oxygène dissous dans lesdits mélanges et solutions, principalement dans lesdits mélanges, dans la mesure où notamment la macération peut avoir besoin de ces quelques ppm d'oxygène pour générer le résultat olfactif attendu... En référence auxdites solutions de l'invention et aux mélanges précurseurs desdites solutions, on peut encore préciser ce qui suit. Ils sont, comme indiqué, à base d'un solvant, solvant convenable pour les matières premières aromatiques en cause. Ledit solvant est avantageusement un solvant alcoolique ou hydro- alcoolique. De préférence, il consiste en de l'éthanol ou un mélange eau-éthanol. L'originalité des solutions de l'invention ne vient pas de la nature dudit solvant mais de leur teneur faible en oxygène dissous. Les solutions parfumées et/ou parfumantes de l'invention sont donc des solutions désoxygénées par rapport aux solutions de l'art antérieur. Malgré leur faible teneur en oxygène dissous, elles présentent des propriétés olfactives intéressantes et grâce à leur faible teneur en oxygène dissous, elles sont beaucoup plus résistantes au vieillissement que lesdites solutions de l'art antérieur. Selon son deuxième objet, la présente invention concerne la fabrication de telles solutions parfumées et/ou parfumantes désoxygénées. Ladite fabrication comprend l'obtention et la manipulation d'une phase liquide, renfermant des matières premières aromatiques dans un solvant, surmontée d'une phase gazeuse. En fait, ladite fabrication peut tout à fait être du type de celle mise en oeuvre pour la fabrication des solutions parfumées et/ou parfumantes de l'art antérieur mais, de façon caractéristique, la phase liquide (le solvant renfermant les matières premières aromatiques) intervenante présente une teneur en oxygène faible (inférieure ou égale à 10 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 5 ppm, de préférence inférieure ou égale à 1 ppm) et la phase gazeuse, surmontant ladite phase liquide, consiste en un gaz neutre ou un mélange de gaz neutres. De façon caractéristique, ledit procédé est mis en oeuvre à l'abri de l'oxygène, oxygène gazeux et oxygène dissous. Mise à part cette caractéristique, essentielle aux fins de l'invention, le procédé de l'invention est donc a priori du type de celui de l'art antérieur dont les principales étapes ont été rappelées en introduction du présent texte ; étapes de constitution des matières premières aromatiques utilisées, de dissolution desdites matières premières dans un solvant, de macération du mélange obtenu, de son glaçage, de sa filtration voire de son conditionnement. Ainsi, le procédé de l'invention consiste-t-il avantageusement en la mise en oeuvre de ces différentes étapes successives avec une phase liquide désoxygénée et une phase gazeuse neutre. Ladite phase gazeuse est neutre vis à vis des phénomènes d'oxydation. Elle peut notamment consister en un gaz inerte, tel l'azote ou l'argon ou un mélange de gaz inertes. Ledit gaz inerte ou mélange de gaz inerte peut renfermer du gaz carbonique. Ledit gaz carbonique peut avantageusement intervenir pour la stabilité des solutions en cause (en agissant sur leur pH). Ladite phase liquide est désoxygénée. Selon une première variante, elle est obtenue à partir d'un solvant désoxygéné : par mélange des matières premières aromatiques dans un tel solvant, préalablement désoxygéné. Selon une seconde variante, elle est obtenue par mélange desdites matières premières aromatiques dans un solvant, le mélange résultant étant alors désoxygéné. La désoxygénation mise en oeuvre sur le solvant ou (voire et) le mélange solvant/matières premières aromatiques l'est de façon classique, généralement par déplacement, au moyen d'un gaz neutre ou d'un mélange de gaz neutres, de l'oxygène initialement dissous. Un tel déplacement est souvent obtenu par bullage (ou barbotage, à partir de tubes plongeurs ou de piquages de fond de cuve, notamment) au sein de la phase liquide concernée dudit gaz neutre ou mélange de gaz neutres. Ladite désoxygénation est généralement mise en oeuvre de façon contrôlée, avec un suivi, à l'aide d'un oxymètre, de la concentration en oxygène dissous des solutions concernées. On préfère la mise en oeuvre de la première de ces variantes, à savoir la mise en oeuvre de la désoxygénation du solvant, en amont de son mélange avec les matières premières aromatiques. En effet, conformément à la seconde desdites variantes, on peut modifier olfactivement le mélange, en faisant intervenir en son sein le gaz neutre ou le mélange de gaz neutres. Pour la mise en oeuvre de la première de ces variantes, on désoxygène avantageusement le solvant intervenant sur le site de son utilisation, sur le site de fabrication des solutions parfumées et/ou parfumantes. Il n'est toutefois nullement exclu d'utiliser un solvant, livré désoxygéné, sous protection de gaz neutre (par exemple, de l'éthanol récupéré en sortie de colonne de distillation). On note incidemment ici que si de l'eau intervient dans la composition dudit solvant, celle-ci peut avoir été désoxygénée en amont, soit par bullage de gaz neutre(s) en son sein, soit par chauffage, soit par lavage à contre-courant de ladite eau divisée par un gaz neutre ou un mélange de gaz neutres. Quel que soit le mode d'obtention de la phase liquide désoxygénée, celle-ci est généralement laissée à macération un certain temps. Dans le cadre du procédé de l'invention, la macération est mise en oeuvre, avec ladite phase liquide, surmontée d'une phase gazeuse inerte. De la même façon, si ladite phase liquide est stockée, elle l'est sous une phase gazeuse inerte. Il s'agit bien évidemment de ne pas redissoudre, lors de ladite macération et/ou lors dudit stockage, de l'oxygène dans ladite phase liquide désoxygénée. Les solutions parfumées et/ou parfumantes de l'invention, phases liquides à faible teneur en oxygène surmontées d'une phase gazeuse inerte, sont, après leur obtention et éventuel stockage, généralement conditionnées dans des flacons, bidons ou autres types de récipients. Pour limiter au maximum, voire éviter la dissolution d'oxygène en leur sein, on préconise vivement de les conditionner dans des récipients préalablement remplis de gaz neutre(s). Pour ce remplissage préalable, on a pu injecter le(s)dit(s) gaz dans lesdits récipients et/ou introduire du gaz liquéfié qui se vaporise in situ. On peut envisager de mettre en oeuvre cette opération de conditionnement en atmosphère contrôlée, inerte, sous boîte à gants par exemple. Ceci n'est toutefois pas, dans la pratique, indispensable. En tout état de cause, on préconise de boucher lesdits récipients le plus rapidement possible, d'autant plus rapidement que l'atmosphère environnante est oxydante. Dans le même esprit, il est vivement conseillé de mettre en oeuvre un bouchage de qualité, hermétique aux gaz, capable d'éviter toute reprise d'oxygène, par le liquide conditionné, à travers le jointage. On rappelle incidemment ici que, pour des impératifs de sécurité, les solutions parfumées et/ou parfumantes ne remplissent jamais à 100 % leur conditionnement. Ainsi, au sein des récipients remplis des solutions parfumées et/ou parfumantes de l'invention, on trouve toujours, outre lesdites solutions désoxygénées, au moins quelques pour-cent en volume de gaz neutre(s) (en principe au moins 3 % en volume). Le procédé de l'invention, tel que décrit ci-dessus, est donc susceptible de faire intervenir un gaz neutre ou un mélange de gaz neutres à différentes étapes - pour désoxygéner en amont du mélange solvant/matières premières aromatiques, ledit solvant ; et/ou - pour désoxygéner ledit mélange solvant/matières premières aromatiques, ainsi que - pour constituer la phase gazeuse surmontant la phase liquide désoxygénée en cours de traitement (i.e. lors de la macération, du glaçage, de la filtration, voire du stockage de ladite phase liquide) ; et - pour le conditionnement de ladite phase liquide désoxygénée. Avantageusement, il intervient au cours de ces étapes le même gaz neutre ou mélange de gaz neutres. On a déjà cité, de façon nullement limitative, à titre de tels gaz neutres : l'azote et l'argon. On rappelle incidemment ici que ledit gaz neutre ou mélange de gaz neutres est susceptible de renfermer du gaz carbonique. On préfère tout particulièrement, dans le cadre de l'invention, l'intervention de l'azote. On se propose maintenant d'illustrer l'invention présentement revendiquée par les exemples ci-après. Exemple 1 (art antérieur) On dispose - d'éthanol distillé (mélange azéotropique eau-éthanol à environ 96 % en volume d'éthanol) qui renferme 40 ppm d'oxygène (ce qui représente environ 10 kPa de pression partielle en oxygène) ; - de trois compositions parfumées différentes, respectivement référencées + 449: composition parfumée avec une note de tête dominée par la bergamote naturelle fragile ; + 427: composition parfumée avec une note de coeur fragile, fleurie sans hespéridés ; + 448: composition parfumée avec une note de tête assez stable, du type bergamote stabilisée. On prépare à l'air ambiant des flacons témoins en mélangeant 10 % en volume de chacune desdites trois compositions parfumées ci-dessus avec 90 % en volume dudit éthanol distillé non désoxygéné à 40 ppm en oxygène. Lesdits flacons sont bouchés par vissage jointé. Ils sont conservés, à la température ambiante, sur le bureau d'un des parfumeurs évaluateurs. Exemple 2 (invention) Dans une boîte à gants mise sous atmosphère contrôlée d'azote, on désoxygène 500 ml d'éthanol distillé selon l'exemple 1. La désoxygénation est mise en oeuvre par barbotage d'azote, pendant 1 h, au débit de 1 1/min. La teneur finale en oxygène des 500 ml d'éthanol ainsi désoxygénés est inférieure à 1 ppm. Dans la même boîte à gants, on réalise des mélanges de 10 % en volume de chacune des trois compositions parfumées de l'exemple 1 avec 90 % en volume d'éthanol à moins de 1 ppm d'oxygène dissous. Avec ces mélanges, on remplit, dans ladite boîte à gants, des flacons de 10 ml aux trois quarts ; les uns étant bouchés par des capsules à vis jointée, les autres par des capsules serties. Les séries de ces flacons de l'invention, vissés et sertis, sont mises à l'étuve à 40 C (pour un vieillissement accéléré). Les évaluations olfactives à un mois présentent des différences peu perceptibles. Les évaluations à deux mois laissent apparaître la meilleure stabilité des flacons sertis par rapport aux flacons vissés, et la meilleure stabilité desdits flacons vissés par rapport aux flacons témoins. Les évaluations à trois mois et à quatre mois présentent des écarts encore plus nets : les flacons sertis sont tous bien meilleurs que les flacons témoins et meilleurs que les flacons vissés. Exemple 3 (invention) On procède comme à l'exemple 2, en boîte à gants, sous atmosphère d'azote, mais les mélanges, à 10 % en volume des compositions parfumées et 90 % en volume d'éthanol désoxygéné, sont laissés à macération, 1 mois, en flacons sertis. Ils sont, à l'issue dudit mois, mis une nuit, au réfrigérateur, à 4 C (pour subir un glaçage). Réintroduits dans la boîte à gants, à l'issue de ce glaçage, ils sont filtrés et conditionnés dans des flacons de 10 ml sertis. La même opération (avec macération et glaçage) est réalisée avec des flacons témoins (selon l'exemple 1). Les évaluations comparées des parfumeurs sont encore plus à l'avantage des solutions de l'invention. Revendications 1. Solution parfumée et/ou parfumante comprenant des matières premières aromatiques en solution dans un solvant, caractérisée en ce que sa teneur en oxygène est inférieure ou égale à 10 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 5 ppm, de préférence inférieure ou égale à 1 ppm. 2. Solvant refermant des matières premières aromatiques, précurseur d'une solution selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa teneur en oxygène est inférieure ou égale à 10 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 5 ppm, de préférence inférieure ou égale à 1 ppm. 3. Solution selon la revendication 1 ou solvant selon la revendication 2, caractérisé en ce que ledit solvant est un solvant alcoolique ou hydro-alcoolique, en ce qu'avantageusement ledit solvant consiste en de l'éthanol ou un mélange eau-éthanol. 4. Procédé, de fabrication d'une solution parfumée et/ou parfumante, comprenant l'obtention et la manipulation d'une phase liquide, renfermant des matières premières aromatiques dans un solvant, surmontée d'une phase gazeuse, caractérisé en ce que ladite phase liquide présente une teneur en oxygène inférieure ou égale à 10 ppm, avantageusement inférieure ou égale à 5 ppm, de préférence inférieure ou égale à 1 ppm et en ce que ladite phase gazeuse consiste en un gaz neutre ou un mélange de gaz neutres. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend l'obtention de ladite phase liquide par mélange desdites matières premières aromatiques dans ledit solvant préalablement désoxygéné. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend l'obtention de ladite phase liquide par mélange desdites matières premières aromatiques dans ledit solvant suivi de la désoxygénation dudit mélange. 7. Procédé selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce que la désoxygénation dudit solvant ou dudit mélange solvant/matières premières aromatiques est obtenue par déplacement, au moyen d'un gaz neutre ou d'un mélange de gaz neutres, de l'oxygène initialement dissous. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend la macération de ladite phase liquide surmontée d'une phase gazeuse inerte; éventuellement suivie du stockage de ladite phase liquide macérée, stockage mis en oeuvre sous une phase gazeuse inerte. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre le conditionnement de ladite phase liquide dans des récipients préalablement remplis de gaz neutre(s). 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'il comprend un bouchage, hermétique aux gaz, desdits récipients dans lesquels ladite phase liquide a été conditionnée. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 à 10, caractérisé en ce qu'il intervient un gaz neutre ou un mélange de gaz neutres de même nature pour désoxygéner ledit solvant ou ledit mélange solvant/matières premières aromatiques et pour constituer ladite phase gazeuse, ainsi qu'avantageusement pour l'étape de conditionnement ultérieure ; ledit gaz neutre consistant avantageusement en de l'azote.