Brevet FR2797882A1 — publié le 20010302

Composition adhésive pouvant être durci par un faisceau d'énergie actif La présente invention se rapporte à une composition adhésive pouvant être durcie par un faisceau d' énergie actif et capable de lier divers matériaux de base par exposition à des faisceaux d'énergie actifs, tels que des faisceaux électroniques et des rayons ultraviolets. La composition suivant la présente invention est de préférence utilisée pour lier des produits à faire adhérer en couche mince, tels que des pellicules de matières plastiques ou des feuilles de matières plastiques. En outre, elle est utilisée de préférence pour fabriquer diverses feuilles ou pellicules optiques à utiliser dans des éléments d'affichage à cristaux liquides et analogues. Ainsi, elle peut avantageusement être utilisée dans ces domaines techniques. Classiquement, dans un procédé de lamination, dans lequel une liaison est obtenue entre des surfaces en couches minces telles que des pellicules de matières plastiques ou des feuilles de matières plastiques, ou entre une surface en couche mince à faire adhérer telle qu'une pellicule ou une feuille en matière plastique et une autre surface en couche mince à faire adhérer en un matériau différent, on a principalement utilisé un procédé de lamination à sec dans lequel une composition adhésive de type à solvant comportant un polymère de polyuréthanne ou un copolymère éthylèneacétate de vinyle est déposée sur une première surface en couche mince à faire adhérer et sécher, et une seconde surface en couche mince à faire adhérer est ensuite liée à celle-ci par compression au moyen d'un rouleau à pincement ou analogue. La composition adhésive utilisée dans ce procédé contient généralement une grande quantité de solvant pour rendre uniforme la quantité de la composition qui est déposée. Pour cette raison, le solvant s'évapore en grandes quantités pendant le séchage, posant le problème de la toxicité, de la sécurité du travail et de la pollution de l'environnement. En outre, la composition adhésive pose également le problème qu'un effet de pelage a lieu entre des produits en pellicule mince à faire adhérer dans une étape de post-traitement réalisée immédiatement après la liaison des produits en couche mince à faire adhérer, telle que dans une étape de scellement à chaud pour garantir la liaison de la pellicule laminée qui en résulte, et dans une étape de lignage pour graver des rainures. Une composition adhésive sans solvant a été examinée en tant qu'une composition adhésive pour résoudre ces problèmes. En tant que composition adhésive sans solvant, une composition adhésive en deux parties ou une composition adhésive pouvant être durcie par des faisceaux d'énergie actifs, tels que les rayons ultraviolets et des faisceaux électroniques ont été largement utilisées. En tant que composition adhésive en deux parties, il a été jusqu'à maintenant principalement utilisé ce que l'on appelle une composition adhésive au polyuréthanne comportant un polymère ayant un groupe hydroxyle à l'extrémité en tant qu'agent de base, et un composé polyisocyanate ayant un groupe isocyanate à l'extrémité en tant qu'agent durcisseur. Cependant, la composition présente l'inconvénient que trop de temps est nécessaire pour le durcissement. Pour cette raison, il est apparu des inconvénients en terme de production de sorte que les étapes de posttraitement, telles que l'étape de lignage, ne peuvent pas être commencées immédiatement après la liaison des produits en couche mince à faire adhérer. Au contraire, la composition adhésive pouvant être durcie par des faisceaux d'énergie actifs est excellente en terme de productivité en raison de sa grande vitesse de durcissement, et a donc retenu l'attention ces dernières années. D'autre part, des dispositifs d'affichage à cristaux liquides ont été largement utilisés en tant que dispositifs d'affichage, comme des télévisions compactes, des ordinateurs portables personnels, des téléphones portables et des processeurs de traitement de texte, comportant de simples dispositifs d'affichage dans des montres numériques et divers appareils électriques. Ces dernières années, l'adhésif pouvant être durci par faisceaux d'énergie actifs a également été utilisé pour la liaison de diverses pellicules optiques utilisées dans les dispositifs d'affichage à cristaux liquides. La composition adhésive à utiliser dans la pellicule optique doit avoir des performances telles qu'elle soit capable de conserver sa force adhésive dans des conditions extrêmes de température élevée et de grande humidité. Cependant, tandis que la plupart des adhésifs classiques pouvant être durcis par faisceaux d'énergie actifs se sont avérés excellents en terme de résistance initiale d'adhérence, ils peuvent présenter une réduction de cette résistance après une utilisation de longue durée sous une température élevée ou dans des conditions de grande humidité, ce qui donne un pelage ou un blanchiment dû à l'absorption d'humidité. Les inventeurs de la présente demande ont déjà proposé une composition comportant du (méth)acrylate d'uréthane et du (méth)acrylate d'imide ayant une structure précise en tant que composition pouvant être appliquée pour diverses utilisations, incluant l'utilisation en tant qu'un adhésif (publication de la demande de brevet japonaise (Kokai) ouverte à l'inspection publique N Hei 10-36462). La composition a été meilleure en terme d'adhérence à des températures élevées et dans des conditions de grande humidité par rapport à une composition adhésive classique durcissable par faisceaux d'énergie actifs lorsqu'elle est utilisée en tant qu'un adhésif pour fabriquer une pellicule optique, mais n'a pas atteint le niveau requis dans la pratique. Compte tenu des problèmes posés précédemment, les inventeurs de la présente demande ont effectué des études poussées et un objectif par conséquent de la présente invention est de fournir une composition adhésive durcissable par faisceaux d'énergie actifs qui soit excellente en terme d'adhérence dans des conditions de température élevée et de grande humidité, et à un niveau pouvant être mis en pratique. On a maintenant trouvé qu'une composition adhésive pouvant être durcie par faisceaux d'énergie actifs qui comporte un (méth)acrylate d'uréthane et un composé ayant un groupe imide cyclique précis est excellente en terme d'adhérence soit dans des conditions de température élevée soit dans des conditions de grande humidité et à un niveau pouvant être mis en oeuvre en pratique. Ci-dessous, on décrit en détail la présente invention. Il convient de remarquer que dans cette description, acrylate et/ou méthacrylate sont désignés par des (méth)acrylates et qu'un groupe acryloyle et/ou qu'un groupe méthacryloyle sont désignés par un groupe (méth)acryloyle et qu'un acide acrylique et/ou un acide méthacrylique sont désignés par un acide (méth)acrylique. 1. (A) (Méth)acrylate d'uréthane dérivé d'un polyester polyol ou d'un polycarbonate polyol Le composant (A) suivant la présente invention est un (méth)acrylate d'uréthane dérivé d'un polyester polyol ou d'un polycarbonate polyol. Le (méth)acrylate d'uréthane fournit une résistance adhésive particulièrement bonne dans des conditions de grande humidité. En tant que composant (A), l'oligomère comme le polymère peuvent être utilisés, et ceux ayant un poids moléculaire moyen en poids de 500 à 30 000 sont préférés. Dans la présente invention, le poids moléculaire moyen en poids est défini comme une valeur convertie en polystyrène du poids moléculaire déterminé par chromatographie de perméation de gel. Des exemples de (méth)acrylate d'uréthane comportent un composé obtenu en mettant le produit de réaction d'un polyester polyol ou d'un polycarbonate polyol et d'un poly(isocyanate) organique à réagir sur un (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle. Des exemples de polycarbonates polyols englobent le produit de réaction entre des polyols à poids moléculaire bas (décrits ultérieurement), un polyétheroxyde polyol (décrit ultérieurement) et/ou un bisphénol tel qu'un bisphénol A, et un carbonate d'éthylène et un ester dialkylique d'acide carboxylique tel qu'un ester dibutylique d'acide carboxylique. Des exemples de polyesters polyols englobent le produit de réaction d'estérification entre un polyol de poids moléculaire bas (décrit ultérieurement et/ou un polyétheroxyde polyol (décrit ultérieurement) et chaque partie acide d'un diacide tel que l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide phtalique, l'acide tétrahydrophtalique, l'acide hexahydrophtalique ou l'acide téréphtalique ou leurs anhydres. Ici, des exemples du polyol de poids moléculaire bas comportent l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,6-hexanediol, le cyclohexanediméthanol et le 3-méthyl-1,5-pentanediol. Des exemples de polyétheroxyde polyol comportent des polyalkylènes glycols, tels que le polyéthylène glycol, le polypropylène glycol, et le polytétraméthylène glycol, et un diol d'un polymère séquencé ou statistique tel qu'un diol d'un polymère séquencé de polyéthylènepolypropoxylé. Des exemples du polyisocyanate organique comportent le diisocyanate de tolylène, le 1,6-diisocyanate d'hexane, le 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane, l'isocyanate de polyméthylènepolyphényle, le 1,6diisocyanate d'hexane trimère, le diisocyanate de tolylène hydrogéné, le 4,4'- diiosocyanate de diphénylméthane hydrogéné, le diisocyanate de xylylène hydrogéné, le diisocyanate de paraphénylène, le diisocyanate de tolylène dimère, le 1,5-diisocyanate de naphtalène, un adduit de diisocyanate de méthylène, le 4,4'-diisocyanate de dicyclohexylméthane, un adduit de triméthylolpropane tris(diisocyanate de tolylène), et le diisocyanate d'isophorone. Des exemples du (méth)acrylate contenant un groupe hydroxyle comportent des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate d'hydroxybutyle, le (méth)acrylate d'hydroxypentyle, le (méth)acrylate d'hydroxyphényle, le (méth)acrylate d'hydroxyoctyle, le mono-, di-, ou tri(méth)acrylate de tripentaérythritol, et le mono- ou di-(méth)acrylate, de triméthylolpropane. Ceux-ci sont obtenus de la manière suivante. A savoir, en présence d'un catalyseur d'addition tel qu'un dilaurate de dibutylétain, un isocyanate organique et un composant polyol sont chauffés sous agitation pour obtenir une réaction d'addition. En outre, du (méth)acrylate d'hydroxyalkyle est ajouté à ceux-ci pour être chauffé sous agitation, pour effectuer la réaction d'addition. Suivant la présente invention, si nécessaire, un poly(méth)acrylate d'uréthane autre que ceux mentionnés ci-dessus peut également être utilisé en combinaison. Des exemples de ceux-ci comportent les composés décrits de la page 70 à la page 74 du document intitulé "UV/EB Curable Material" publié en 1992 par CMC Co., Ltd. 2. (B) Composé ayant au moins un groupe insaturé éthyléniquement en même temps qu'au moins un groupe imide cyclique Le composant (B) est un composé ayant au moins un groupe insaturé éthylénique en même temps qu'au moins un groupe imide cyclique représenté par la formule développée suivante (1 ) : (où Ri et R2 sont chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 atomes de carbone ou moins de 4 atomes de carbone, ou Ri et R2 représentent un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé d'uncycle à 5 ou 6 éléments formés par des liaisons mutuelles). Dans la formule (1) ci-dessus, il est préférable qu'au moins l'un de Ri et R2 soit le groupe alkyle ayant 4 atomes de carbone ou moins, et il est également préférable que Ri et R2 soient le groupe hydrocarboné saturé ou insaturé d'un cycle à 5 ou 6 éléments formés par des liaisons mutuelles. Des exemples précis de ceux-ci comportent -CH2CH2CH2-, -CH=CHCH2-, CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH=CHCH2-, ou CH=CHCH=CH-. Pour le composant (B), le (méth)acrylate d'imide représenté par la formule (2) générale suivante est préféré en termes de facilité de fabrication : (où R1 et R2 sont chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 atomes de carbone ou moins de 4 atomes de carbone, ou R1 et R2 représentent un groupe hydrocarboné insaturé ou saturé d'un cycle à 5 ou 6 éléments formés par des liaisons mutuelles ; R3 représente un groupe alkylène linéaire et ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et n désigne un entier allant de 1 à 6). Parmi les composés représentés par la formule (2) générale, les composés représentés par les formules (3) à (5) qui suit sont très préférés. (où R4 et R5 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et n désigne un nombre entier de 1 à 6). (où R4 et R5 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et n désigne un nombre entier de 1 à 6). (où R4 et R5 représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, et n désigne un nombre entier de 1 à 6). Le composé représenté par la formule (2) peut être fabriqué à partir d'un anhydride d'acide, d'un aminoalcool, et un acide carboxylique insaturé par les procédés décrits dans les documents qui suivent, en incluant les publications de brevet : Kiyoshi Kato, et al., "Journal of Synthetic Organic Chemistry" 30(10), 897, (1972) ; Javier de Abajo et al., "Polymer", volume 33 (5), et demande de brevet japonaise (Kokai) ouverte à l'inspection publique n .Sho 56-53119 et publication de brevet (Kokai) ouverte à l'inspection publique japonaise n .Hei 1-242569. 3. (C) Composé ayant au moins un groupe insaturé éthyléniquement On peut rajouter à la composition suivant la présente invention, si nécessaire, un composé ayant au moins un groupe insaturé éthyléniquement. En tant que le composant (C), divers composants peuvent être utilisés tant qu'ils ne sont pas les composés (A) et (B). Des exemples du composant (C) comportent des monomères, des oligomères et des polymères. Des composants (C) peuvent être utilisés en combinaison de deux ou plus de ceux-ci. 3-1. Monomère En tant que monomère, on peut mentionner un composé ayant un groupe (méth)acryloyle. Des exemples du composé comportent du (méth)acrylate d'éthyle, du (méth)acrylate de propyle, du (méth)acrylate de butyle, du (méth)acrylate de pentyle, du (méth)acrylate d'hexyle, du (méth)acrylate d'heptyle et du (méth)acrylate de 2-éthylhexyle. En outre, en plus des (méth)acrylates, on peut mentionner des dérivés (méth)acrylamide tels que N-méthylacrylamide, Nisopropylacrylamide, N,N-diméthylaminopropylacrylamide, N,Ndiméthylacrylamide, N,-vinylformamide, N-vinyl-N-méthylformamide, Nvinylacétoamide, N-vinyl-N-méthylacétoamide et acryloylmorpholine ; et des composés N-vinyliques tels que le N-vinylpyrrolidone et le Nvinylcaprolactame. Des exemples d'un composé ayant deux groupes (méth)acryloyles ou plus comportent des di(méth)acrylates d'alkylèneglycol tels que di(méth)acrylate d'éthylèneglycol, di(méth)acrylate de tétraéthylèneglycol, di(méth)acrylate de propylèneglycol et di(méth)acrylate de tripropylèneglycol ; des di(méth)acrylates de glycol tels que le di(méth)acrylate de 1,6-hexanediol et le di(méth)acrylate de néopentyleglycol ; des di(méth)acrylates de type bisphénol tels que le di(méth)acrylate de bisphénol A ou ses produits substitué par un halogène sur le noyau, et le di(méth)acrylate de bisphénol F ou ses produits substitués par un halogène sur le noyau ; des poly(méth)acrylates de polyol tels que di(méth)acrylate de diméthyloltricyclododécane, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane, le tétra(méth)acrylate de ditriméthylolpropane, le tri(méth)acrylate de pentaérythritol, le tétra(méth)acrylate de pentaérythritol et l'hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol ; des adduits de poly(méth)acrylates d'oxyde d'alkylène des polyols; et des di-, ou tri(méth)acrylates d'oxyde d'alkylène d'acide isocyanurique. En plus de ces composés, il peut être mentionné des composés tels que décrits aux pages 53 à 56 de "The Latest UV-Curable Technology" publié en 1991 par Printing Information Association Co., Ltd., et analogue. 3-2. Oligomère Des exemples d'oligomère comportent des (méth)acrylates de polyester, des (méth)acrylates d'époxy, et des (méth)acrylates de polyétheroxyde. 3-2-1. Oligomère de (méth)acrylate de polyester Des exemples d'oligomère de (méth)acrylate de polyester comportent des condensats déshydratés de polyester polyol et de l'acide méth(acrylique). Ici, en tant que polyester polyol, on peut mentionner les produits de réaction de polyol et de l'acide carboxylique ou d'un anhydride de celui-ci. Des exemples de polyol comportent des polyols à poids moléculaire bas tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le polyéthylèneglycol, le propylèneglycol, un dipropylèneglycol, le trip ropylè ne-g lycol, le polypropylèneglycol, le butylèneglycol, le polybutylèneglycol, l'hexaméthylèneglycol, le néopentylglycol, le cyclohexanediméthanol, le 3-méthyl-1,5-pentanediol, l'1,6- hexanediol, le triméthylolpropane, la glycérine, le pentaérythritol et le dipentaérythritol et leurs adduits d'oxyde d'alkylène. Des exemples d'acides carboxyliques ou de leurs anhydrides comportent des diacides tels que l'acide orthophtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide adipique, l'acide succinique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide hexahydrophtalique, l'acide tétrahydrophtalique et l'acide triméllitique, et leurs anhydrides. En tant que poly(méth)acrylates de polyester autres que ces composés, on peut mentionner des composés tels que décrits aux pages 74 à 76 du document mentionné précédemment "UV/EB-Curable Material", et analogue. 3-2-3. Oligomère d'époxy (méth)acrylate Un époxy (méth)acrylate est un composé obtenu par la réaction d'addition de résine époxy et d'un acide (méth)acrylique. Des exemples de celui-ci comportent les composés tels que décrits aux pages 74 à 75 du document mentionné précédemment "UV/EB-Curable Material", et analogue. Des exemples de résine époxy comportent des résines époxy aromatiques et des résines époxy aliphatiques. Des exemples précis de résines époxy aromatiques comportent de l'oxyde diglycicylique du résorcinol; les oxydes di-, ou polyglycidyliques du bisphénol A, du bisphénol F, du bisphénol S, du bisphénol de fluorène, ou leurs adduits d'oxyde d'alkylène; des résines époxy novolac telles que des résines époxyphénoliques novolac et des résines époxy crésol novolac ; du phtalimide de glycidyle et l'ester diglycidylique de l'acide o-phtalique. En plus de ces composés, on peut mentionner des composés tels que décrits au chapitre 2 de "Epoxy Resin-Recent Advance" publié en 1990 par Shokoudo et aux pages 4 à 6 et 9 à 16 de "Polymer Processing" publication n 9 supplémentaire du volume 22 sur des résines époxy (publiée en 1973 par Polymer Publication Society). Des exemples précis de résines époxy aliphatiques comportent des oxydes diglycidyliques d'alkylèneglycols tels que de l'éthylèneglycol, du propylèneglycol, du 1,4-butanediol et du 1,6-hexanediol ; de l'oxyde diglycidylique de polyalkylèneglycol tel que du polyéthylèneglycol, du polypropylèneglycol ; des oxydes diglycidyliques de néopentylglycol, du dibromonéopentylglycol et leurs adduits d'oxyde d'alkylène; des oxydes polyglycidyliques de polyalcools tels que des oxydes di- ou triglycidyliques de triméthyloléthane, de triméthylolpropane, de glycérine et leurs adduits d'oxyde d'alkylène, et des oxydes di-, tri- ou tétraglycidyliques de pentaérythritol et leurs adduits d'oxyde d'alkylène; des oxydes di- ou polyglycidyliques de bisphénol A hydrogéné et leurs adduits d'oxyde d'alkylène; de l'oxyde diglycidylique de l'acide tétrahydrophtalique et de l'hydroquinone. En plus de ces composés, on peut mentionner des composés décrits aux pages 3 à 6 du document mentionné précédemment "Polymer Processing" revue supplémentaire sur résine époxy. Outre ces résines d'époxy aromatiques et ces résines d'époxy aliphatiques, on peut mentionner un composé époxy ayant un noyau triazine dans la structure, tel que TEPIC (non de marque déposée Nissan Chemical Industries Co., Ltd. ), ou un Denacol EX-310 (marque déposée au nom de Nagase Kasei Co., Ltd.). En outre, il peut également être mentionné les composés tels que décrits aux pages 289 à 296 du document mentionné précédemment "Polymer Processing", publication supplémentaire sur les résines époxy. Dans les composés mentionnés précédemment, les oxydes d'alkylène pour l'utilisation dans des additifs d'oxyde d'alkylène sont de préférence l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et analogues. 3-2-3. Oligomère de (méth)acrylate de polyétheroxyde Des exemples d'oligomère de (méth)acrylate de polyétheroxyde comportent des di(méth)acrylates de polyalkylèneglycol tels que du di(méth)acrylate de polyéthylèneglycol, du di(méth)acrylate de polypropylèneglycol et du di(méth)acrylate de polytétraméthylèneglycol. 3-3. Polymère En tant que polymère, on peut mentionner les polymères (méth)acrylique ayant des groupes (méth)acryloyloxy et ceux obtenus en introduisant des groupes (méth)acryloyles dans les chaînes latérales d'un polymère (méth)acrylique ayant des groupes fonctionnels par exemple des composés tels que décrits aux pages 78 à 79 du document mentionné précédemment "UV/EB Curing Material". 4. Rapport de mélange Suivant la présente invention, le rapport des composants (A), (B) et (C) est de préférence tel que l'on prend 5 à 50 % en poids du composant (A) ; 10 à 95 % en poids du composant (B) et 0 à 85 % en poids du composant (C). Lorsque le rapport du composant (A) est inférieur à 5 % en poids, la force adhésive à température élevée sur le produit à faire adhérer peut être réduite. D'autre part, lorsqu'il est de plus de 50 % en poids, la force adhésive initiale ou la force adhésive dans des conditions de grande humidité sur le produit à faire adhérer peuvent être réduites. Lorsque le rapport du composant (B) est inférieur à 10 % en poids, la force adhésive à des températures élevées ou à des taux d'humidité élevés sur le produit à faire adhérer peut être réduite. D'autre part, lorsqu'il est supérieur à 95 % en poids, la force adhésive à température élevée sur le produit à faire adhérer peut être réduite. Lorsque le rapport du composant (C) est supérieur à 85 % en poids, la force adhésive initiale et la force adhésive à température élevée ou à taux d'humidité élevé sur le produit à faire adhérer peut être réduite. 5. Autres composants Lorsque la composition suivant la présente invention est durcie par les rayons ultraviolets, si nécessaire, un initiateur de photopolymérisation peut également être mélangé en son sein. Des exemples de l'initiateur de photopolymérisation comportent des benzonines et leurs oxydes d'alkyle tels que la benzoïne, l'oxyde méthylique de la benzoïne, l'oxyde éthylique de la benzoïne et l'oxyde propylique de la benzoïne ; des acétophones telles que l'acétophone, la 2,2diméthoxy-2-phénylacétophone, la 2,2-diéthoxy-2-phénylacétophone, la 1,1dichloroacétophone, la 1-hydroxyacétophone, la 1hydroxycyclohexylphénylcétone et la 2-méthyl-1-[4-méthylthio)phényl]- morpholino-propan-1-one ; des anthraquinones telles que la 2méthylanthraquinone, la 2-éthyanthraquinone, la 2-tert.-butylanthraquinone, la 1-chloroanthraquinone et la 2-amylanthraquinone ; des thioxanthones telles que la 2,4-diméthylthioxanthone, la 2,4-diéthylthioxanthone, la 2chlorothioxanthone et la 2,4-diisopropyl-thioxanthone ; des cétals tels que l'acétophone diméthylcétal et le benzyldiméthylcétal; de l'oxyde de monoacylphosphine telle que l'oxyde de 2,4,6triméthylbenzoyldiphénylphosphine ou l'oxyde de bisacylphosphine ; des benzophénones telles la benzophénone et des xanthones. Ces initiateurs de photopolymérisation peuvent être utilisés seuls, ou en combinaison avec un promoteur de photopolymérisation du type de l'acide benzoïque, amine ou analogues. Le rapport de mélange de l'initiateur de photopolymérisation est de préférence compris entre 0,1 partie en poids et 10 parties en poids, les deux limites étant incluses, et plus préférablement compris en 1 partie en poids et 8 parties en poids, limites incluses, pour 100 parties en poids de la composition. En outre, dans la composition de la présente invention, il peut y avoir des composants inactifs mélangés tels que des charges minérales, des agents assouplissants, des inhibiteurs d'oxydation, des antioxydants, des stabilisants, des résines à effet collant, des agents de nivellement, des agents antimousse, des plastifiants, des colorants, des pigments, des agents de traitement et des agents de filtrage de à la lumière ultraviolette dans une quantité allant jusqu'à 100 parties pour 100 parties en poids du total des composants (A), (B) et si nécessaire (C). Des exemples de résines à effet collant comportent des colophanes telles que l'acide résinique, l'acide résinique polymère et l'ester d'acide résinique, des résines à base de terpène, telles que des résines phénolterpène, des résines hydrocarbonés aromatiques, des résines d'hydrocarbonées saturés aliphatiques et des résines de pétrole. 6. Fabrication et procédés d'utilisation Le procédé pour la fabrication de la composition de la présente invention ne présente pas de restriction particulière. La composition peut être obtenue en mélangeant ou en agitant les composants essentiels de la présente invention, et si nécessaire d'autres composants par un procédé classique. La composition adhésive de la présente invention peut être utilisée pour lier divers matériaux de base. Des exemples de matériaux de base comportent des plastiques, du papier et des métaux. La composition peut être utilisée conformément à un procédé utilisé classiquement. Parmi ceux-ci, se trouve un procédé dans lequel la composition est exposée à des faisceaux d'énergie actifs avant d'être déposée sur le matériau de base et analogue. Des exemples de faisceaux d'énergie actifs comportent des rayons ultraviolets, des rayons X et des faisceaux électroniques. Parmi ceuxci, des rayons ultraviolets sont préférés en raison de la disponibilité d'un dispositif peu coûteux. En tant que source de lumière pour durcir avec les rayons ultraviolets, diverses sources peuvent être utilisées. Par exemple, on peut mentionner une lampe au mercure à haute pression ou sous pression, une lampe aux halogénures métalliques, une lampe au xénon, une lampe à décharge sans électrode, et une lampe à arc de carbone. En tant qu'un dispositif d'exposition pour durcir par faisceaux électroniques, divers dispositifs peuvent être utilisés. Des exemples de ceux-ci incluent le type Cockroft-Walton, le type van de Graaff et des dispositifs de type résonance, et les faisceaux d'énergie ont une énergie comprise de préférence entre 50 et 1000 eV, et de préférence entre 100 et 300 eV La composition adhésive suivant la présente invention est de préférence utilisée pour lier des feuilles de produit en couche mince à faire adhérer en tant que matériaux de base. La composition adhésive peut être utilisée pour lier des produits à faire adhérer en couche mince conformément à un procédé classiquement utilisé dans la fabrication d'un stratifié. Par exemple, on peut mentionner le procédé suivant. A savoir, la composition est déposée sur un premier produit à faire adhérer en couche mince, et si nécessaire séchée. Ensuite, un second produit à faire adhérer en couche mince est liée au premier par exposition à un faisceau d'énergie actif. Ici, au moins l'un des produits à faire adhérer en couche mince doit être une pellicule de matière plastique. Des exemples de produits à faire adhérer en couche mince comportent une pellicule de matière plastique, du papier, ou une tôle métallique. La pellicule de matière plastique doit être une pellicule de matière plastique à laquelle on peut transmettre un faisceau d'énergie actif. L'épaisseur de la pellicule peut être sélectionnée conformément au produit à faire adhérer en couche mince à utiliser, et à son utilisation, mais est de préférence de 0,2 mm ou moins. Des exemples de plastiques de la pellicule en matière plastique comportent une résine de poly(chlorure de vinyle), le poly(chlorure de vinylidène), une résine cellulosique, le polyéthylène, le polypropylène, le polystyrène, une résine ABS, un polyamide, un polyester, un polycarbonate, un polyuréthanne, de l'alcool polyvinylique, un copolymère d'acétate de vinyle et d'éthylène et un polypropylène chloré. Les exemples de papier comportent des papiers simili, des papiers sans pâte mécanique, du papier kraft, du papier couché, du papier enduit, du papier frictionné, du papier parchemin, du papier imperméabilisé, du papier parcheminé, et du carton dur ondulé. Des exemples de la tôle métallique comportent une tôle en aluminium. Le dépôt sur le produit à faire adhérer en couche mince peut être effectuéi par un procédé connu classiquement. Un exemple de celui-ci comporte les procédés au moyen d'un dispositif de dépôt naturel, d'un cylindre à lame, d'un couteau flottant, d'un couteau sur rouleau, d'un couteau sur blanchet, d'une pulvérisation, d'une immersion, d'un rouleau de léchage, d'un rouleau de pincement, d'un rouleau inversé, d'une lame d'air, d'un dispositif de revêtement à écoulement en rideau et d'un dispositif de revêtement par gravure. L'épaisseur de la composition suivant la présente invention à déposer peut être sélectionnée conformément au produit à faire adhérer en couche mince à utiliser et de son utilisation, cependant il est compris de préférence entre 0,1 et 1000 m, et plus préférablement entre 1 et 50 m. Comme la feuille ou pellicule stratifiée obtenue à partir de la composition adhésive de la présente invention est excellente en terme de force adhésive à température élevée et dans des conditions de grande humidité, elle peut être utilisée de préférence en tant qu'une pellicule optique telle qu'une pellicule de polarisation et une pellicule de contraste de phase dans un dispositif d'affichage à cristaux liquides ou analogue. Exemples La présente invention est décrite en détail au moyen des exemples qui suivent et des exemples comparatifs. Il est à noter que "partie(s)" désigne "partie(s) en poids" dans chacun des exemples. Exemples 1 à 4 Les composants (A), (B) et (C) et l'initiateur de photopolymérisation décrits respectivement dans le tableau 1 ci-dessous sont chauffés avec agitation à 60 C pendant 1 h pour être dissous, pour ainsi fabriquer chaque composition adhésive pouvant être durcie par faisceau d'énergie actif. Tableau 1 Composant (A) Composant (B) Composant (C) Photo-initiateur Ex. M3101) UN B-13) B-24) M57005) THFA6) Irg 1847) TPO8) 9200A2) 1 20 80 5 2 15 85 5 3 30 30 40 5 4 25 30 15 30 2 Au tableau 1, chaque référence numérique désigne le nombre de parties, et chaque abréviation désigne ce qui suit. 1) M1310 : acrylate d'uréthane à base de polyester, poids moléculaire moyen en poids d'environ 5 000, Aronix M1310 (marque déposée), fabriqué par Toagosei Co., Ltd ; 2) UN9200A : acrylate d'uréthane à base de polycarbonate, poids moléculaire moyen en poids d'environ 20 000, Art-Résin UN9200A (marque déposée) fabriqué par Negami Chemical Industrial Co., Ltd ; 3) B-1 : acrylate d'imide représenté par la formule (6) suivante : 4) B-2 : acrylate d'imide représenté par la formule (7) suivante : 5) M5700 : acrylate de 2-hydroxy-3-phénoxypropyle, Aronix M5700 (marque déposée), fabriqué par Toagosei Co., Ltd ; 6) THFA : acrylate de tétrahydrofurfuryle, Biscoat #190 (marque déposée), fabriqué par Osaka Organic Chemical Industry Ltd ; 7) Irg 184: 1-hydroxy-cyclohexyl-phényl-cétone, Irugacure 184 (marque déposée), fabriqué par Ciba Speciality Chemicals Corp., et 8) TPO : oxyde de 2,4,6-triméthylbenzoyl diphénylphosphine, Lucirine TPO (marque déposée), fabriqué par BASF. Chacune des compositions résultante est évaluée conformément au procédé et au test suivants. Les résultats sont représentés au tableau 2. Procédé de test (1) Fabrication d'éprouvette La composition résultante est déposée suivant une épaisseur de 10 m sur une pellicule de triacétyl cellulose d'épaisseur de 75 m (que l'on a abrégée ci-dessous sous la formule TAC) au moyen d'un dispositif de revêtement à barre. Sur écran, page 17, ligne 15, une autre pellicule TAC de 75 m d'épaisseur est liée à celle-ci au moyen d'un rouleau à pincement. Ensuite, le stratifié passe à répétition sous une lampe aux halogénures métalliques de condensation de 120W/cm, à une vitesse de convoyeur de 5 m/min à une distance de 10 cm de la lampe de mercure. Ainsi, les pellicules sont liées l'une à l'autre pour fabriquer une pellicule stratifiée. La pellicule laminée résultante est prise en tant qu'éprouvette A. Une pellicule stratifiée est fabriquée de la même manière que dans ce qui précède, excepté que la pellicule TAC est remplacée par une pellicule de polycarbonate de 50 m d'épaisseur (que l'on abrège ci-dessous sous la formule PC). La pellicule stratifiée résultante est prise en tant qu'éprouvette B. Les éprouvettes sont laissées dans les conditions qui suivent et sont ensuite évaluées chacune en ce qui concerne leur aspect et leur résistance au pelage. Etape initiale : à la température ambiante pendant 30 min ; Test de température élevée : à 80 C pendant 500 h Test de grande humidité : dansles conditions de 60 C et 90 % de taux d'humidité pendant 500 h (2) Résistance au pelage Chaque éprouvette est soumise au test de température élevée et au test de grande humidité dans les conditions précédentes, et on détermine ensuite sa résistance au pelage dans les conditions suivantes au moyen d'une machine de test de traction. Pièce de test :25 mm x 100 mm Angle de pelage : 180 Vitesse de pelage : 200 mm/min Il va de soi que le cas où le matériau de base est cassé en raison de sa résistance adhésive suffisamment élevée pendant la mesure de résistance du pelage est appelé une "cassure de matrice". (3) Observation d'aspect Chaque éprouvette est soumise au test de température élevée et au test de grande humidité dans les conditions mentionnées précédemment, et est ensuite évaluée visuellement en ce qui concerne son aspect. Les marques O, # et X au tableau indiquent respectivement ce qui suit. O : pas de blanchiment, ni de pelage et donc bon A : blanchiment observé X : blanchiment observé et un pelage également observé Tableau 2 Résistance au pelage (gf/pouce) Observation de l'aspect Ex Eprouvette Après test Après test à Après test à Après test Initiale à température grande température à grande élevée humidité élevée humidité 1 A 1580 1470 1100 0 0 2 Cassure Cassure A de de 1210 0 0 matrice matrice Cassure 3 A de 1540 1440 0 0 matrice B 1790 1910 1880 0 0 4 Cassure Cassure A de de 1560 0 0 matrice matrice B 1990 2020 1020 0 0 Exemples comparatifs 1 et 2 Des compositions adhésives pouvant être durcies par faisceaux d'énergie actifs sont fabriquées respectivement de la même manière que dans les exemples, excepté que des acrylates d'imide B'-1 représentés par la formule (8) qui suit et B'-2 représentés par la formule (9) qui suit, qui sont différents du composé (B), ont été utilisés, et les composants et rapports décrits au tableau 3 ci-dessous sont utilisés. Les compositions résultantes sont évaluées de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont représentés au tableau 4. Tableau 3 Composant (A) Acrylate d'imide Composant (C) Photo-initiateur Ex. Comp. M1310 B'-19) B'-210) M5700 THFA Irg 184 TPO 1 20 80 5 2 20 30 20 30 2 Au tableau 3, chaque chiffre désigne le nombre de parties, et chaque abréviation désigne la même chose qu'au tableau 1 excepté pour les cas qui suivent. 9) B'-1 : acrylate d'imide représenté par la formule (8) ci-dessus 10) B'-2 : acrylate d'imide représenté par la formule (9) ci-dessus Tableau 4 Résistance au pelage (gf/pouce) Observation de l'aspect Ex. éprouvette Comp. Après Après Après Après Initiale test de test de test de test température grande température de grande élevée humidité élevée humidité Cassure Cassure 1 A de de 720 0 0 matrice matrice Cassure 2 A de 1100 630 0 0 matrice B 1255 900 880 O O Exemples comparatifs 3 à 6 Des compositions adhésives pouvant être durcies par faisceaux d'énergie actifs sont fabriquées de la même manière que dans les exemples, excepté que les composants représentés au tableau 5 sont utilisés. Les compositions résultantes sont évaluées de la même manière que l'exemple 1. Les résultats sont représentés au tableau 6. Tableau 5 Ex Composant Composant Acrylate Composant (C) Photo- (A) (B) d'imide Initiateur Camp M1310 UN B-1 B-2 B'-2 M5700 THFA ACMO11) M10112) Irg 184 9200A 3 80 20 5 4 30 30 40 5 5 25 15 30 30 5 6 100 5 Au tableau 5, chaque chiffre désigne le nombre de parties, et chaque abréviation désigne la même chose qu'au tableau 1 et 2, excepté pour ce qui suit. 11) ACMO: acryloylmorphorine, ACMO (marque déposée) fabriqué par Kohjin Co., Ltd. 12) M101 : acrylate de phénoxyéthoxytéthyle, Aronix M101 (nom de marque déposée), fabriqué par Toagosei Co., Ltd. Tableau 6 Résistance au pelage (gf/inch) Observation de l'aspect Ex. Eprouvette ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Comp. Après Après Après Après Initiale test de test de test de test température grande température de grande élevée humidité élevée humidité 3 A 105 25 110 X O Cassure 4 A de 35 35 0 matrice B 110 130 30 O X 5 A 210 230 25 O X B 455 170 390 O 6 A Cassure de 25 30 X 0 matrice Exemple comparatif 7 Une composition adhésive pouvant être durcie par faisceaux d'énergie actifs est fabriquée de la même manière que dans les exemples, excepté que de l'acrylate d'uréthane à base de polyétheroxyde représenté au tableau 7 ci-dessous, qui est différent du composant (A), a été utilisé. La composition résultante est évaluée de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont présentés au tableau 8. Tableau 7 Acrylate d'uréthane Composant (B) Composant (C) Photo-initiateur Ex. Comp. M160013) B-1 THEA Irg 184 7 30 30 40 5 Au tableau 7, chaque chiffre désigne le nombre de parties, et chaque abréviation désigne la même chose qu'aux tableaux 1 et 2 excepté pour ce qui suit. 13) M1600: acrylate d'uréthane à base de polyétheroxyde, poids moyen moléculaire en poids d'environ 1 000, Aronix M1600 (marque déposée) fabriqué par Toagosei Co., Ltd. Tableau 8 Résistance au pelage (gf/pouce) Observation de l'aspect Ex. Comp Eprouvette Après Après Après Après Initiale test de test de test de test température grande température de grande élevée humidité élevée humidité 7 A 100 110 40 O X B 1150 1010 100 O ,Il Conformément à la composition adhésive de la présente invention, il est possible de conserver l'excellente force adhésive même à des températures élevées et à des conditions de grande humidité. La composition adhésive suivant la présente invention est efficace pour lier des produits à faire adhérer en couche mince telles que diverses pellicules en matières plastiques. Il peut de préférence être utilisé lors de la fabrication de pellicules optiques pour l'utilisation notamment dans un dispositif d'affichage à cristaux liquides ou analogue. Bien que l'on ait décrit que ce que l'on considère à présent comme étant des modes de réalisation préférés de la présente invention, il va de soi que diverses modifications peuvent être réalisées à celle-ci, et seules les revendications annexées sont destinées à couvrir toutes les modifications de ce genre comme tombant dans le véritable esprit et l'étendue de l'invention. REVENDICATIONS 1. Composition adhésive pouvant être durcie par faisceaux d'énergie actifs comportant : (A) un (méth)acrylate d'uréthane obtenu à partir d'un polyester de polyol ou d'un polycarbonate polyol; (B) un composé ayant au moins un groupe insaturé éthyléniquement en même temps qu'au moins un groupe imide cyclique représenté par la formule générale suivante (1) ; et si nécessaire, (C) un composé ayant au mois un groupe insaturé éthyléniquement autre que les composants (A) et (B) : (où Ri et R2 sont chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 atomes de carbone ou moins de 4 atomes de carbone, ou Ri et R2 représentent un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé d'un cycle à 5 ou 6 éléments formés par une liaison mutuelle). 2. Composition adhésive pouvant être durcie par faisceau d'énergie active suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le composant (B) est un composant représenté par la formule (2) générale suivante : (où Ri et R2 sont chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 atomes de carbone ou moins de 4 atomes de carbone, ou Ri et R2 représentent un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé d'un cercle à 5 ou 6 éléments formés par une liaison mutuelle) ; R3 représente un groupe alkylène linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle ; et n désigne un nombre entier de 1 à 6. 3. Composition adhésive pouvant être durcie par faisceaux d'énergie actifs suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la composition comprend le composant (A) en une quantité de 5 à 50 % en poids, le composant (B) en une quantité de 10 à 95 % en poids, et le composant (C) en une quantité de 0 à 85 % en poids. 4. Procédé pour obtenir un laminé caractérisé en ce qu'il comprend les étapes qui consistent à : déposer une composition adhésive pouvant être durcie par faisceaux d'énergie actifs sur un premier produit à faire adhérer en couche mince, et lier un second produit à faire adhérer en couche mince au premier produit à faire adhérer par exposition à un faisceau d'énergie actif, la composition adhésive pouvant être durcie par faisceau d'énergie actif comportant : (A) un (méth)acrylate d'uréthane dérivé du polyester polyol ou d'un polycarbonate polyol ; (B) un composé ayant au moins un groupe insaturé éthyléniquement en même temps qu'au moins un groupe imide cyclique représenté par la formule (1 ) générale suivante ; et si nécessaire, (C) un composé ayant au moins un groupe insaturé éthyléniquement autre que les composants (A) et (B) : (où Ri et R2 sont chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant 4 atomes de carbone ou moins de 4 atomes de carbone, ou Ri et R2 représentent un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé d'un cycle à 5 ou 6 éléments formés par liaison mutuelle).