Brevet FR2798042A1 — publié le 20010309

Compositions insecticides dont la matière active est de type phényl- pyrazole et procédé de lutte contre les insectes du sol. La présente invention a pour objet de nouvelles compositions destinées à la lutte contre les insectes du sol en leur diverses formes de développement, et notamment des compositions utiles dans la lutte contre les taupins. L'invention porte également sur un procédé de lutte mettant en oeuvre lesdites compositions. On connaît, notamment par les demandes de brevet EP 295117, WO 87/3781, 9316089, 94/21606 des composés insecticides de type phényl-pyrazole utilisables dans la lutte contre les insectes. Les demandes de brevets EP 295117 et 836386 mentionnent également des compositions comprenant de 0,01% à 5% de telles matières actives. Les taupins constituent une famille d'insectes particulièrement nuisibles pour certaines cultures, et plus particulièrement pour les cultures de maïs, betterave, tournesol, pommes de terre et colza. Leur caractère nuisible est d'autant plus marqué que les formes vers des taupins peuvent rester pendant de très longues périodes dans le sol, allant jusqu'à 5 ans. On a bien proposé des appâts pour diverses sortes d'insectes, ainsi que des formules consumables par ingestion, mais ces formules ne sont pas nécessairement actives pour toutes les sortes d'insectes, et il reste le besoin de trouver des formes ou formulations insecticides particulièrement efficaces pour les applications les plus diverses, et notamment pour la lutte contre les taupins. En outre, en ce qui concerne les insecticides appliqués sur ou dans le sol, il est désirable de trouver des conditions et formulations permettant d'obtenir une bonne efficacité à des doses aussi basses que possible. Un but de l'invention est de remédier, en tout ou en partie, à ces difficultés. Un autre but de l'invention est de proposer des compositions avantageuses et efficaces pour lutter contre les insectes non grégaires. Un autre but de l'invention est de proposer des compositions avantageuses et efficaces pour lutter contre les insectes du sol notamment les taupins, et plus particulièrement les taupins à l'état de vers. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions comprenant au moins une matière active insecticide de type phényl-pyrazole et applicables commodément sur ou dans le sol. Un autre but de l'invention est de proposer des compositions insecticides ayant de bonnes performances malgré des doses basses d'utilisation. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints, en totalité ou en partie, au moyen des compositions et du procédé de lutte selon l'invention qui sont décrits en détail ci-après. On précise que les pourcentages indiqués dans le présent texte sont des pourcentages poids/poids, sauf indication contraire spécifique. La présente invention a donc pour objet, en premier lieu, des compositions insecticides comprenant : - a) entre 0,001 et 5 %, de préférence entre 0,05 et 1% et encore plus avantageusement entre 0,05 et 0,5 % d'un composé de formule (I) : dans laquelle : R1 est un atome d'halogène ou un groupe CN ou un groupe méthyle ou un groupe CH3CO ; R2 est S(O)nR3; R3 est alkyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical NR5R6, S(O)mR7' C(O)R7 or C(O)O-R7, alkyl, haloalkyl ou ORg ou un radical -N=C (R9)(R10); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre ; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; Rg représente un radical alkyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; R9 représente un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; RIO représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, ou alkyl; RI }et R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène; R13représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SF5; m, n, q, r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0,1ou 2 ; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique; sous réserve que, lorsque RI est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R11 est CI, R13 est CF3, et X est N ; - b) entre 0,05 et 10%, de préférence entre 0,1et 5 % d'un (ou plusieurs) agent rétenteur d'humidité, de préférence un agent rétenteur d'humidité de nature organique ; et - c) entre 40 et 99 %, de préférence entre 50 et 98 % (et plus préférentiellement entre 70 et 97 %) de farine végétale. Les radicaux alkyle de la définition de la formule (I) comprennent généralement de 1 à 6 atomes de carbone. Le cycle formé par le radical alkylène divalent représentant R5 et R6 ainsi que par l'atome d'azote auxquels R5 et R6 sont rattachés, est généralement un cycle à 5, 6 ou 7 chaînons. Le composé de formule (I) peut être préparé selon un des procédés décrits dans les demandes de brevet WO 87/3781,93/6089, 94/21606, EP 295117 ou encore par un autre procédé compris dans les connaissances générales de l'homme du métier compétent en synthèse chimique. Ce composé est également désigné dans le présent texte par le terme de matière active. Parmi les farines végétales utilisables, on peut citer les farines issues du broyage de grains de céréales comme le blé, l'orge, le seigle, le triticale, l'avoine, ou aussi le riz, le sorgho, le soja, le maïs, la farine préférée étant celle à base de maïs. Un mélange de ces farines végétales est également envisageable dans le cadre de la présente invention. Parmi les agents rétenteurs d'humidité de nature organique, on peut citer les dérivés hydrophiles macromoléculaires d'origine végétale, et notamment les dérivés hydrophiles cellulosiques, et plus particulièrement la cellulose mais aussi un ou plusieurs agents de désintégration. Il peut être avantageux d'utiliser ces composés en particulier lorsque l'on utilise dans les granulés des farines telles que les farines de blé dur. Des agents de désintégration incluent: l'amidon, le carboxyméthyl amidon de sodium, la cellulose telle que la cellulose microcristalline ; des celluloses modifiées telles que la carboxyméthylcellulose de sodium ; la bentonite, le silicate d'aluminium et de magnésium ; polynaphtalènesulfonate de sodium, le dodécylbenzènesulfonate de sodium, le dioctylsulfosuccinate de sodium, le sulfonate de lignine ; dérivé de la saccharide tel que le lactose, le fructose, le sucrose, le manitol, le dextrose ; un dérivé réticulé de la polyvinylpyrrolidone. Lorsque l'on utilise un agent de désintégration, la composition selon l'invention peut contenir de 0,5 à 30% et, de préférence, de 1 à 20% en poids de la substance sèche, du ou des dits agents. Selon une variante de la composition selon l'invention, la composition comprend également de 3 à 30 %, de préférence de 4 à 20% de sucres. Les sucres sont choisis notamment parmi les mono-, oligo- ou poly-organosaccharides, spécialement parmi le saccharose, le lactose, le fructose, le dextrose, le glucose ou encore la mélasse ou le miel. Les compositions objet de l'invention peuvent également comprendre un agent conservateur prévenant la dégradation des farines, tel que le benzoate de sodium, la 1,2-benzisothiazoline-3-one, l'acide benzoïque, l'acide para hydroxybenzoïque et ses dérivés esters et sels alcalins ou alcalino-terreux, notamment le sel de sodium, le 2-phénylphénol et ses sels alcalins ou alcalino- terreux, notamment le sel de sodium, le paranitrophénol. D'autres additifs peuvent également être inclus tels que des agents colorants ou des agents attractifs pour les nuisibles ou répulsifs pour les oiseaux ou animaux utiles ou à protéger. D'autres additifs de formulations peuvent être utilisés comme des agents collants, agglomérants, appétants, agglutinants, gélifiants, gonflants, antiadhérants et autres. Une classe préférée de composés de formule (I) comprend les composés tels que R1 est CN, et/ou R3 est haloalkyl, et/ou R4 est NH2, et/ou R11 et R12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et/ou R13 est haloalkyl. Selon une variante particulièrement avantageuse de l'invention, le composé de formule (I) mis en oeuvre dans l'invention est le 5-amino-3-cyano-l- [2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1Hpyrazole, auquel il est fait référence dans les exemples sous le terme de "fipronil". Les formulations selon l'invention sont généralement sous forme de granulés. La taille des granulés est avantageusement comprise entre 0,1mm et 3 cm, de préférence entre 0,5 et 4 mm. Ces granulés sont avantageusement insolubles dans l'eau (dans le sens où ils résistent à la désintégration par l'eau). Les compositions selon l'invention peuvent être préparées par simple mélange des divers constituants, de préférence par extrusion ou compression à froid ou à chaud selon toute technique de granulation ou pastillage connue en soit. Pour l'obtention de tels granulés, on se reportera aisément par exemple à la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 0575838 et/ou à d'autres techniques, par exemple d'extrusion, connues de l'homme du métier. L'invention concerne également un procédé de protection des cultures contre les insectes, notamment les taupins, caractérisé en ce que l'on applique sur ou dans le sol (de préférence dans le sol) de la zone devant être cultivée une quantité efficace d'une composition sous forme de granulés de taille comprise entre 0,2 mm et 2 cm comprenant une matière active choisie dans le groupe constitué par les produits de formule I, l'imidacloprid, l'acetamiprid, le nitenpyram et le thiamethoxam. Les produits de formule I sont préférés. L'invention concerne ainsi plus particulièrement un procédé de protection des cultures de céréales, de préférence de maïs, ou de betteraves ou de tournesol ou de pomme de terre ou de colza. L'application des formulations selon l'invention a lieu avantageusement avant le semis de la dite culture, ou simultanément à ce semis. L'invention concerne également un procédé de lutte contre les insectes, notamment de taupins, caractérisé en ce que l'on applique sur ou dans le sol (de préférence dans le sol) où ils se trouvent ou sont susceptibles de se trouver une quantité efficace d'une des compositions selon l'invention. Comme quantité efficace, on utilise souvent des quantités de composition correspondant à une dose de composé de formule (1) comprises entre 1 et 50 g/ha, de préférence entre 3 et 40 g/ha. Une caractéristique particulière du procédé de lutte contre les insectes selon l'invention consiste en l'application, sur ou dans le sol, d'une composition apportant une dose non létale par contact mais létale par ingestion. Autrement dit, dans le cas particulier des taupins, le procédé consiste à tuer les taupins par application d'une dose non létale par contact mais létale par ingestion. Une hypothèse de la bonne efficacité du procédé de traitement selon l'invention, permettant de diminuer fortement les doses d'application de composés de formule I notamment, est basée sur le fait que l'appât selon l'invention ayant entraîné la mort d'un taupin, ce dernier peut lui même servir d'appât pour d'autres taupins, qui ingèrent donc également un produit (taupin mort) contenant l'insecticide. Comme insectes du sol contre lesquels l'invention est particulièrement efficace, on peut citer par exemple : Les Coléoptères (wireworms (Agriotes spp. ), false wiremorms, white grabs) tels que par exemple : Agriotes lineatus (taupin européen, Elateridae), Agriotes sordidus (taupin européen, Elateridae), Agriotes obscurus (taupin européen, Elateridae), Agriotes sputator (taupin européen, Elateridae), Athous spp. (Elateridae), Atomaria linearis (cryptophagidae) Melolontha spp. (vers blanc, scarabaeidae), Bothynoderes, Limonius spp. (taupin US), Melanotus spp. (taupin US), Diabrotica spp. (cornrootworms, crysomelidae) Tanymecus pallidus (beet leaf weevil, curculionidae). Les Lépidoptères (Noctuelles) tels que : Autographa spp., Mamestra spp., Agrotis spp. (Cutworms, vers gris), Euxoa spp. (Cutworms, vers gris), Spodoptera spp. (Spodoptera exigua, Spodoptera littorlis). Les Diptères tels que Tipula spp. ). Les Myriapodes (Myriapoda) : - Diplopoda = Millipedes, - Centipede. Parmi les taupins sol contre lesquels l'invention est particulièrement efficace, on peut citer Agriotes spp., Athous spp., Limonius spp. Les granulés selon l'invention sont avantageusement insérés dans le sol à une profondeur comprise entre 1 et 5 cm. Les compositions selon l'invention sont particulièrement avantageuses en ce qu'elles permettent l'utilisation de doses plus basses de produit actif que les compositions semblables connues. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans pour autant constituer une limitation de celle-ci. Dans ces exemples, le composé de formule (I) utilisé est le fipronil. Exemple 1 : Une surface de 0,1 ha est semée avec du maïs à raison de 8000 graines environ, non traitées. Cette surface est divisée en parcelles de 40 m2. En même temps que le semis, on incorpore au sol, dans la raie de semis des granulés de 2 mm contenant une composition constituée de : 0,25% de fipronil, 93,5% de farine de maïs, 2% de cellulose, 4% de lactose, 0,2% de paranitrophénol, 0,05% de pigment bleu 15.3. Les quantités de granulés ainsi épandues varient de 2,5 à 10 kg par hectare. Des parcelles non traitées sont conservées pour servir de témoin et vérifier l'importance des dégâts causés par les insectes. De même, des parcelles seront traitées avec un insecticide commercial réputé efficace et appelé référence. Chaque modalité est répétée quatre fois. 20 jours après semis environ, on compte les plants de maïs ayant levé. Sur la localité de St Hilaire (30), 22 jours après le semis, on observe dans le sillon des 4 parcelles non traitées 19 plants pour 10 mètres de sillon. Dans les parcelles traitées selon l'invention avec la doses de Fipronil de 6 g par hectare on observe 49 plants par 10 mètres de sillon. Avec la dose de Fipronil de 12,5 g par hectare on observe 48 à 50,5 plants par 10 mètres de sillon. Avec la dose de Fipronil de 25 g par hectare on observe 45,5 à 51,3 plants par 10 mètres de sillon. Avec la dose de Fipronil de 50 g par hectare on observe 49 plants par 10 mètres de sillon. Pour obtenir le même résultat avec un granulé classique (support argile), il faut apporter 200 g de fipronil par hectare. Le sol est creusé et gratté pour capturer et identifier les insectes responsables des dégâts, on observe pour le témoin non traité une présence importante de larves de taupins du genre Agriotes, en particulier Agriotes sordidus. Exemple 2 : Une surface de 1 ha est semée avec du maïs à raison de 98100 graines environ, non traitées .Cette surface est divisée en parcelles de 27 m2. En même temps que le semis, on incorpore au sol, dans la raie de semis des granulés de 2 mm contenant une composition constituée de : 0,25% de fipronil, 93,5% de farine de maïs, 2% de cellulose, 4% de lactose, 0,2% de paranitrophénol, 0,05% de pigment bleu 15.3. Les quantités de granulés ainsi épandues varient de 2,5 à 10 kg par hectare. Des parcelles non traitées sont conservées pour servir de témoin et vérifier l'importance des dégâts causés par les insectes. De même des parcelles seront traitées avec un insecticide commercial réputé efficace et appelé référence. Chaque modalité est répétée quatre fois. 50 jours après semis environ, on compte les plants de maïs ayant levé. Sur la localité de Beaufort (62), 50 jours après le semis, on observe dans le sillon des 4 parcelles non traitées 30 plants pour 10 mètres de sillon. Dans les parcelles traitées selon l'invention avec la doses de Fipronil de 6 g par hectare on observe 40 plants par 10 mètres de sillon. Avec la doses de Fipronil de 12,5 g par hectare on observe 43 à 46 plants par 10 mètres de sillon. Avec la doses de Fipronil de 25 g par hectare on observe 44,5 à 50 plants par 10 mètres de sillon. Avec la doses de Fipronil de 50 g par hectare on observe 49,8 plants par 10 mètres de sillon. Pour obtenir le même résultat (52 plants pour 10 mètres ) avec un granulé classique (support argile) il faut apporter 200 g de fipronil par hectare. Le sol est creusé et gratté pour capturer et identifier les insectes responsables des dégâts, on observe pour le témoin non traité une présence importante de larves de taupins du genre Agriotes, en particulier Agriotes lineatus. Exemple 3 : d'efficacité des granulés appâts selon l'invention sur culture de pomme de terre. En même temps que le semis, on incorpore au sol, dans la raie de semis des granulés selon l'invention constitués de : 12,5 g/kg de fipronil (à partir d'une SC à 500g/l de fipronil), 945,5 g/kg de farine a) de maïs (granulés A) ou b) de riz (granulés B), 40 g/kg de lactose, 2 g/kg de paranitrophénol. On a comparé l'efficacité contre Agriotes (taupins) 90 jours après le semis des deux granulés A et B ci-dessus utilisés aux doses de 5 et 2,5 g de fipronil par hectare et du même fipronil utilisé par pulvérisation aux doses de 50 et 25 g/ha (à partir de Régent 800WG)(composé C). On observe alors les résultats suivants exprimés en nombre de trous par 10 tubercules (=N) : Produit A A B B C C témoin* Dose (g/ha) 2,5 5 2,5 5 25 50N 6 1 7 3 6 1 14 * témoin non traité. Ce résultat montre bien le bon contrôle des taupins obtenu par les granulés selon l'invention qui donnent le même résultat que le Régent 800WG mais avec une dose diminuée d'un facteur 10. REVENDICATIONS 1. Compositions insecticides comprenant : - a) entre 0,001 et 5 %, de préférence entre 0,05 et 1% et encore plus avantageusement entre 0,05 et 0,5 % d'un composé de formule (I) : dans laquelle : R1 est un atome d'halogène ou un groupe CN ou un groupe méthyle ou un groupe CH3CO ; R2 est S (O)nR3; R3 est alkyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical NR5R6, S(O)mR7' C(O)R7 or C(O)O-R7, alkyl, haloalkyl ou ORg ou un radical -N=C (R9)(R10); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre ; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; Rg représente un radical alkyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; R9 représente un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; R10représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, ou alkyl; RI 1 et R12représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène; R13représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SF5; m, n, q, r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0,1ou 2 ; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique; sous réserve que, lorsque RI est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R11 est CI, R13 est CF3, et X est N ; - b) entre 0,05 et 10%, de préférence entre 0,1et 5 % d'un (ou plusieurs) agent rétenteur d'humidité, de préférence un agent rétenteur d'humidité de nature organique ; et - c) entre 40 et 99 %, de préférence entre 50 et 98 % (et plus préférentiellement entre 70 et 97 %) de farine végétale. 2. Compositions insecticides selon la revendication 1 caractérisée en ce que les farines sont issues du broyage de grains de céréales comme le blé, l'orge, le seigle, le triticale, l'avoine, ou aussi le riz, le sorgho, le soja, le maïs. 3. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 2 caractérisée en ce que la farine est une farine de maïs. 4. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que parmi les agents rétenteurs d'humidité de nature organique, on peut citer les dérivés hydrophiles macromoléculaires d'origine végétale, et notamment les dérivés hydrophiles cellulosiques, et plus particulièrement la cellulose. 5. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que la composition comprend également de 3 à 30 %, de préférence de 4 à 20% de sucres. 6. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée en ce que les sucres sont choisis notamment parmi les mono-, oligoou poly-organosaccharides, spécialement parmi le saccharose, le lactose, le fructose, le dextrose, le glucose ou encore la mélasse ou le miel. 7. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elles comprennent également un agent conservateur prévenant la dégradation des farines choisi parmi le benzoate de sodium, la 1,2benzisothiazoline-3-one, l'acide benzoïque, l'acide para hydroxybenzoïque et ses dérivés esters et sels alcalins ou alcalino-terreux, notamment le sel de sodium, le 2-phénylphénol et ses sels alcalins ou alcalino-terreux, notamment le sel de sodium, le paranitrophénol. 8. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elles comprennent d'autres additifs tels que des agents colorants ou des agents attractifs pour les nuisibles ou répulsifs pour les oiseaux ou animaux utiles ou à protéger, et/ou d'autres additifs de formulations comme des agents collants, agglomérants, appétants, agglutinants, gélifiants, gonflants, antiadhérants et autres. 9. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est le 5-amino-3-cyano-l-[2,6- dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-l//-pyrazole. 10. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que les formulations selon l'invention sont sous forme de granulés, la taille de ces granulés étant avantageusement comprise entre 0,1mm et 3 cm, de préférence entre 0,5 et 4 mm et en ce que ces granulés sont avantageusement insolubles dans l'eau. 11. Procédé de lutte contre les insectes, caractérisé en ce que l'on applique sur ou dans le sol (de préférence dans le sol) de la zone devant être cultivée une quantité efficace d'une composition selon l'une des revendications 1 à 10 sous forme de granulés de taille comprise entre 0,2 mm et 2 cm comprenant une matière active choisie dans le groupe constitué par les produits de formule I, l'imidacloprid, l'acetamiprid, le nitenpyram et le thiamethoxam. 12. Procédé de protection des cultures selon la revendication 11 caractérisé en ce que l'on emplie un composé de formule I. 13. Procédé selon l'une des revendications 11ou 12 caractérisé en ce que l'on protège les cultures de céréales, de préférence de maïs, ou de betteraves ou de tournesol ou de pomme de terre ou de colza. 14. Procédé selon l'une des revendications 11à 13 caractérisé en ce qu'une quantité efficace d'une des compositions selon l'invention est utilisée pour la lutte contre les insectes, notamment les taupins. 15. Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 caractérisé en ce que la quantité efficace de composition correspond à une dose de composé de formule (I) comprise entre 1 et 50 g/ha, de préférence entre 3 et 40 g/ha. 16. Procédé de luttes contre les insectes qui consiste en l'application, sur ou dans le sol, d'une composition apportant une dose non létale par contact mais létale par ingestion. 17. Procédé selon la revendication 16 applicable aux taupins.