Brevet FR2799393A1 — publié le 20010413

La présente invention concerne un procédé d'obtention d'un support imprégné d'une substance active volatile. Par "substance active volatile", on entend une substance présentant au moins à température ambiante, la propriété d'être diffusée dans son environnement, et d'y exercer sa fonction. On peut envisager que la diffusion de la substance soit augmentée par déplacement de la matière imprégnée de la substance, par ventilation et/ou par augmentation de la température. Une substance active volatile selon l'invention comprend au moins deux constituants. Elle sera par exemple choisie parmi les parfums, comme les parfums d'ambiance et les désodorisants, les phéromones telles que les kairomones et les allomones, les raticides, les insecticides, les fongicides, les agents bactéricides, les agents assainissants et les herbicides. Un support selon l'invention est de préférence solide, il peut être poreux ou non poreux et est avantageusement sélectionné, sans restriction toutefois, parmi les matières plastiques, les céramiques, le bois, la cellulose, les matières organiques, les aliments, les détergents. L'invention sera ci-après plus particulièrement décrite pour l'obtention d'une matière plastique parfumée, sans pour autant qu'elle soit limitée à ce domaine d'application. Ainsi, le parfum pourra être remplacé par toute autre substance active volatile telle que définie ci-dessus, lors de la mise en oeuvre du procédé par l'homme du métier compétent. En particulier, le procédé de l'invention est parfaitement adapté à l'obtention de supports imprégnés de phéromones, utilisables en agriculture. On connaît dans l'art antérieur des procédés d'obtention d'articles en matière plastique parfumée. Selon le document FR-B-2 675 387, le procédé décrit vise l'obtention d'un article parfumé destiné à la désodorisation d'espaces domestiques, et consiste à - disposer d'un parfum sous une forme concentrée et d'une résine thermoplastique sous forme de billes ou de granulés, - mélanger le parfum et la résine dans un récipient fermé hermétiquement et en rotation, jusqu'à saturation complète de la résine par le parfum, - laisser reposer le mélange obtenu dans ledit récipient, et - obtenir l'article par moulage. Le document WO-A-97126020 divulgue une matière plastique parfumée consistant en une résine polyéther-esteramide qui résulte de la copolycondensation de séquences polyamide à extrémités réactives telles que des fonctions carboxyliques terminales, avec des séquences polyéther à extrémités réactives. Cette résine se présentant sous la forme de granulés, est mélangée avec un parfum, puis est façonnée pour obtenir un article de parfum d'ambiance. Malgré les sélections effectuées selon l'art antérieur relativement à la matière plastique de départ et/ou aux conditions de mélange de la matière avec une substance active volatile, ces procédés conduisent à l'obtention d'articles libérant trop rapidement ladite substance, et ayant donc une durée de diffusion trop courte. Selon l'invention, on apporte un procédé d'obtention d'un support imprégné d'une substance active volatile, qui permet une diffusion régulière dans le temps de la substance, sans excès au début, ni rapide inefficacité. Cette propriété à libérer progressivement la substance lui confère une longévité très supérieure aux supports connus à ce jour. On a découvert qu'à cet effet, le procédé devait comprendre une étape préalable de traitement de la substance active volatile. Cette étape consiste en une séparation de ladite substance par fractions ayant des volatilités différentes. Ainsi, le procédé de l'invention comprend les étapes suivantes (a) on sépare la substance active en au moins deux fractions, une première et une seconde, de volatilités différentes, la première fraction étant plus volatile que la seconde fraction, (b) on dispose du support sous forme particulaire, (c) on mélange au moins, d'une part, une première partie des particules du support avec ladite première fraction de la substance active, et, d'autre part, une seconde partie des particules du support avec ladite seconde fraction de la substance active, et (d) on réunit lesdites parties obtenues. Selon l'invention, une fraction de substance active volatile est constituée de un ou plusieurs composants. Dans le cas de plusieurs composants, ceux-ci présentent avantageusement des volatilités voisines. Comme mentionné précédemment, la substance active est en particulier un parfum. Un parfum est constitué de composants volatils, que l'on divise généralement en trois fractions, en fonction de la volatilité desdits composants. Dans le domaine de la parfumerie, on distingue les trois fractions suivantes: - la fraction dite de "départ", ou de "note de tête", qui regroupe les composants les plus volatils du parfum, et qui correspond à la première impression olfactive perçue lors de l'utilisation d'un parfum, - la fraction dite de "coeur", ou de "note de coeur , qui est constituée par les composants moins volatils que ceux de la fraction de départ ; en parfumerie, cette fraction détermine le thème du parfum, et - la fraction dite de "fond", ou de "note de fond", dans laquelle sont rassemblés les composants les moins volatils du parfum et qui correspond à la phase finale du parfum qui persiste après l'évaporation de la note de tête et de la note de coeur. Cette séparation peut être effectuée par distillation fractionnée sous vide. Aussi quand la substance active volatile est un parfum, avantageusement on satisfera aux conditions suivantes à l'étape (a), on sépare le parfum en trois fractions de volatilités différentes, la première fraction qui consistera en la fraction de tête, étant plus volatile que la seconde fraction qui consistera en la fraction de coeur, cette dernière étant plus volatile que la troisième fraction, et, éventuellement, à l'étape (c), on mélange une première partie des particules du support avec la première fraction de parfum, une seconde partie des particules du support avec la seconde fraction de parfum, et une troisième partie des particules du support avec la troisième fraction de parfum. L'étape (a) n'est bien entendu pas limitée à la séparation en deux ou trois fractions de la substance active, on peut en effet prévoir de la séparer en un plus grand nombre de fractions. Le support peut consister en une matière plastique. Celle-ci est avantageusement constituée de polymères choisis parmi le polyéthylène, le polypropylène, et/ou de copolymères tels que les copolymères éthylène / acétate de vinyle. Elle peut être constituée de mélanges de ces polymères et/ou copolymères. Par exemple, la première partie des particules de la matière plastique peut être composée d'au moins un premier polymère et/ou copolymère et la seconde partie peut être composée d'au moins un second polymère et/ou copolymère, lesdits premier polymère et/ou copolymère et second polymère et/ou copolymère pouvant être identiques ou différents. Pour mettre en oeuvre le procédé de l'invention, la matière plastique se présente avantageusement sous forme particulaire, telle que bille ou granule, ce qui permet d'optimiser le mélange du parfum avec la matière plastique et de maximiser les proportions de parfum par rapport au poids de la matière, en atteignant la saturation de cette dernière. Une taille préférentielle des particules de la matière plastique varie de 1 mm à 100 mm. La première fraction de la substance active étant plus volatile que la seconde fraction, il peut être avantageux de sélectionner, pour les particules de la première partie qui seront mélangées à cette première fraction, une taille et/ou un volume de particules inférieur à respectivement la taille et/ou le volume des particules de la seconde partie. En effet, les composants les plus volatils d'une substance active, telle qu'un parfum, sont ceux qui possèdent la tension de vapeur la plus élevée. II convient donc d'adapter la surface d'échange à cette volatilité et de retenir une surface d'échange inversement proportionnelle à la tension de vapeur pour obtenir un support imprégné performant. De préférence, la première partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 10 mm à 20 mm, et la seconde partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 30 mm à 40 mm. Si la substance active est séparée en trois fractions, comme il est préféré pour l'obtention d'une matière plastique parfumée, les particules de chacune des trois parties ont avantageusement des tailles différentes, la taille des particules de la première partie variant de 10 mm à 20 mm, la taille des particules de la seconde partie variant de 30 mm à 40 mm, et la taille des particules de la troisième partie variant de 50 mm à 60 mm. Bien entendu, il n'est pas exclu selon l'invention, d'utiliser des tailles de particules identiques pour les deux, les trois ou deux des trois parties de particules de la matière plastique. En outre, on peut prévoir que le nombre des particules de la première fraction et celui des particules de la seconde fraction, et éventuellement celui des autres fractions, soient identiques ou différents. Avantageusement, le nombre des particules de la première fraction est inférieur à celui des particules de la seconde fraction, optionnellement lui- même inférieur à celui de la troisième fraction La proportion de la substance active varie avantageusement de 1 % à 30% en poids par rapport au poids de la matière plastique. La proportion de la première fraction peut être identique ou différente de la proportion de la seconde fraction, qui est elle-même identique ou différente de la proportion de la troisième fraction, s'il y a lieu. De préférence, la proportion de première fraction de la substance active varie de 1 % à 10% en poids par rapport au poids de la première partie de la matière plastique, la proportion de la seconde fraction de la substance active varie de 1 % à 20% en poids par rapport au poids de la seconde partie de la matière plastique, la proportion de la troisième fraction de la substance active varie de 1 % à 30% en poids par rapport au poids de la troisième partie de la matière plastique. Un autre objet de l'invention est un support imprégné d'une substance active volatile, ledit support étant susceptible d'être obtenu par le procédé de l'invention. Selon une variante de l'invention, le support est une matière plastique. Une fois imprégnée selon le procédé ci-dessus, celle- ci restitue la totalité des composants de la substance active volatile, régulièrement et sur une période pouvant excéder six mois. L'invention concerne en particulier une matière plastique imprégnée d'un parfum, ainsi que tout article parfumé obtenu par moulage d'une telle matière. La mise en forme de la matière plastique est effectuée par toute technique bien connue de l'homme du métier de transformation des résines thermoplastiques, et notamment par moulage, extrusion selon des techniques classiques. Des conditions avantageuses de mise en forme de la matière plastique sont les suivantes : une température variant de 60 à 250 C et une pression d'environ 1 200 bars. Le support imprégné selon l'invention peut être façonné sous différentes formes en fonction de son utilisation, sous la forme de billes ou granules, sous la forme d'articles décoratifs et/ou fonctionnels. En particulier, ce façonnage peut être réalisé en présence de tout additif nécessaire approprié à l'emploi du support. L'exemple qui suit permet d'illustrer un procédé d'obtention d'une matière plastique parfumée selon l'invention. Exemple On a choisi un parfum vanille qui a été fractionné en note de tête, note de coeur et note de fond, par chromatographie ou par fractionnement. En partant d'un volume de 5 ml de substance active, on sépare trois fractions d'un volume respectivement de 1 ml, 1,5 ml et 2,5 ml, par distillation fractionnée sous vide. Pour obtenir une matière parfumée, on retient les proportions suivantes: Fractions du parfum - la première fraction est constituée de 15 grammes de la note de tête, - la seconde fraction est constituée de 35 grammes de la note de coeur, et, - la troisième fraction est constituée de 50 grammes de la note de fond. Parties de particules de la matière plastiquq - la première partie est constituée de 100 grammes de billes de polyéthylène et ayant une taille d'environ 20 mm, - la seconde partie est constituée de 500 grammes de billes de polyéthylène et ayant une taille d'environ 20 mm, - la troisième partie est constituée de 1 400 grammes de billes de polyéthylène et ayant une taille d'environ 20 mm. On mélange les fractions précitées avec respectivement les parties de particules. Après mélange, les particules sont réunies et la matière plastique est mise en forme par injection, soufflage ou extrusion. On obtient une matière libérant le parfum dans l'atmosphère de manière homogène et régulière. On n'observe pas de dégradation du parfum, due à l'évaporation prématurée de la note de tête. REVENDICATIONS 1. Procédé d'obtention d'un support imprégné d'une substance active volatile, caractérisé en ce que, il comprend les étapes consistant à (a) séparer la substance active en au moins deux fractions, une première et une seconde, de volatilités différentes, la première fraction étant plus volatile que la seconde fraction, (b) disposer du support sous forme particulaire, (c) mélanger au moins, d'une part, une première partie des particules du support avec ladite première fraction de la substance active, et, d'autre part, une seconde partie des particules du support avec ladite seconde fraction de la substance active, et (d) réunir lesdites parties obtenues. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la substance active volatile est choisie parmi les parfums, les phéromones telles que les kairomones et les allomones, les raticides, les insecticides, les fongicides, les agents bactéricides, les agents assainissants et les herbicides. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support est poreux ou non poreux et est choisi parmi les matières plastiques, les céramiques, le bois, la cellulose, les matières organiques, les aliments et les détergents. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la première partie des particules du support ont une taille inférieure à celle de la seconde partie des particules du support. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le nombre des particules de la première partie est inférieur à celui des particules de la seconde partie des particules 6. Procédé selon les revendications 2 et 3, caractérisé en ce que la substance active est un parfum et le support est une matière plastique. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la matière plastique est constituée de polymères choisis parmi le polyéthylène, le polypropylène et/ou de copolymères tels que les copolymères éthylène / acétate de vinyle. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce qu'à l'étape (a), la substance active est séparée en trois fractions de volatilités différentes, la première fraction étant plus volatile que la seconde fraction, cette dernière étant plus volatile que la troisième fraction, et en ce qu'à l'étape (c), on mélange une première partie des particules de la matière plastique avec la première fraction de parfum, une seconde partie des particules de la matière plastique avec la seconde fraction de parfum, et une troisième partie des particules de la matière plastique avec la troisième fraction de parfum. 9. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que la taille des particules de la matière plastique varie de 1 mm à 100 mm. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que la première partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 10 mm à 20 mm, et la seconde partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 30 mm à 40 mm. 11. Procédé selon les revendication 8 et 10, caractérisé en ce que la première partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 10 mm à 20 mm, la seconde partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 30 mm à 40 mm, et la troisième partie des particules de la matière plastique ont une taille variant de 50 mm à 60 mm. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la proportion de la substance active varie de 1 % à 30% en poids par rapport au poids du support imprégné. 13. Procédé selon la revendication 8 et 12, caractérisé en ce que la proportion de première fraction de la substance active varie de 1 % à 10% en poids par rapport au poids de la première partie de la matière plastique, la proportion de la seconde fraction de la substance active varie de 1 % à 20% en poids par rapport au poids de la seconde partie de la matière plastique, la proportion de la troisième fraction de la substance active varie de 1 % à 30% en poids par rapport au poids de la troisième partie de la matière plastique. 14. Support imprégné d'une substance active volatile, ledit support étant obtenu par un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 13. 15. Matière plastique imprégnée d'une substance active volatile, ladite matière étant obtenue par un procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 6 à 13. 16. Matière selon la revendication 15, caractérisée-en ce que la substance active volatile est un parfum. 17. Article parfumé obtenu par moulage d'une matière selon la revendication 16.