Brevet FR2801315A1 — publié le 20010525

COLLE POUR PLASTIQUE POLYMERISABLE ET/OU RETICULABLE SOUS IRRADIATION A BASE DE MATRICE A FONCTIONS REACTIVES. Le domaine de l'invention est celui des colles pour plastiques réticulables et/ou polymérisables sous irradiation, en particulier sous irradiation UV et/ou par faisceau d'électrons, utilisables, notamment, pour assembler durablement deux surfaces en vis- à-vis. Les plastiques sont de plus en plus utilisés comme matériaux d'emballage tels que des étuis et pochettes. Ces plastiques, peuvent être transparents, translucides, colorés ou opaques et sont généralement à base de polyéthylène ou de polypropylène. La nature des plastiques et la forme des emballages nécessitent généralement l'utilisation de diverses technologies basées sur l'utilisation de colles ou la technique de thermofusion pour solidariser les différentes parties desdits emballages. A ce jour toutefois, les technologies proposées ne sont pas toujours adaptées pour assembler efficacement deux surfaces plastiques en vis-à-vis et pour créer un assemblage stable à la manipulation et/ou au cours du temps. La présente invention propose de pallier aux carences existantes dans le domaine de l'assemblage stable de deux surfaces plastiques en vis-à-vis. L'un des objectifs essentiels de la présente invention est donc de fournir de nouvelles colles photopolymérisables par voie cationique et/ou radicalaire qui répondent à ces attentes. La présente invention concerne une colle polymérisable et/ou réticulable sous irradiation, et/ou sous faisceau(x) d'électrons, par voie cationique et/ou radicalaire comprenant : - 1 à 99 % en poids, et de préférence 1 à 60% en poids, d'au moins une matrice A organique et/ou silicone polymérisable et/ou au moins partiellement polymérisée, comprenant des (co)monomères, des (co)oligomères et/ou des (co)polymères choisis parmi ceux ayant des fonctions réactives oxétanes (frA). - 99 à 1 % en poids, et de préférence 99 à 40% en poids, d'au moins une matrice B organique et/ou silicone polymérisable et/ou au moins partiellement polymérisée, comprenant des (co)monomères, des (co)oligomères et/ou des (co)polymères choisis parmi ceux ayant des fonctions réactives (frB) époxy ([alpha]1) et/ou acrylate (a2) et/ou alcényl-éther (as) et/ou hydroxy (a4), - une quantité efficace d'au moins un photoamorceur C cationique et/ou radicalaire, - et éventuellement au moins un photosensibilisateur D. La matrice A avec fonctions réactives oxétanes (frA) utilisée au sein de la composition selon l'invention peut être à base de (co)monomères, de (co)oligomères et/ou de (co)polymères de natures très variées. A ce sujet, conviennent en particulier les (co)monomères, les (co)oligomères et/ou les (co)polymères suivants constitués d'au moins une des espèces suivantes : A1) les monomères avec fonctions oxétane et alcoxy, fonctions oxétane et hydroxy, ou fonctions oxétane et alcoxysilyle de formule : dans laquelle : - R1 est (i) un atome d'hydrogène; (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (iii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par au moins un atome de fluor, un radical carboxy, un radical hydroxy, un radical ester ou un radical avec une fonction cétone ; (iv)un radical cycloalkyle comprenant de 5 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par au moins un atome de fluor, un radical hydroxy, un radical carboxy, un radical ester ou un radical avec une fonction cétone ; (v)un radical OR' où R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; ou (vi) un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone. R2 est (i) un atome d'hydrogène; (ii) un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone (par exemple un radical vinyle; un radical propényle); (iii) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par exemple par un groupement oxirane; (iv) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par exemple par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, un radical benzyle, un radical CF3; un atome d'halogène, un radical hydroxy, un radical carboxy, un radical alcoxy; (v) un groupement silylé (CH2)n-SiR3R4R5 où n est compns entre 0 et 12, et R3, R4, et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy, un radical alcoxy OR' où R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (vi) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; (vii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué; (viii) un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone; (ix) un radical acrylate; (x) un radical méthacrylate (par exemple -CO-CH=CH2); ou (xi) un radical uréthane -CO-NH-Rl. dans lequel R1 a la même définition que celle donnée auparavant. A2) les monomères à fonctions carboxy et oxétane, ou à fonctions oxétane et alcoxysilyle de formule : dans laquelle : - R1 est de définition identique à celle donnée en A1 ), - R2 est de définition identique à celle donnée en A1 ) ; A3) les monomères oxétanes difonctionnels de formule : dans laquelle : - m, identique ou différent, est égal à 0 ou 1, - R1 est de définition identique à celle donnée en A1 ) - R6, radical divalent, est (i) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (ii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué (par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (iii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone (par exemple un radical benzyle); (iv) un radical cycloalkyle comprenant de 5 à 30 atomes de carbone (ex: cyclohexyle); (v) un radical -CH2-C6H,O-CH2-; (vi) un radical -CH2-C6H4-CH2-, (vii) un radical CF3; (viii) un atome d'halogène ; (ix)un radical hydroxy ; (x) un radical carboxy ; (xi) un radical alcoxy OR' où R' est de définition identique à celle donnée en A1 ); (xii) un groupement silylé =SiR3R4 où n est compris entre 0 et 12, et R3, R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy, un radical alcoxy OR' où R' est de définition identique à celle donnée en A1 ), un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué, un radical -C6H4-C(CH3)2-C6H4-, ou un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone. A4) et les polyorganosiloxanes, constitués de motifs de formule (II) et terminés par des motifs de formule (III) ou cycliques constitués de motifs de formule (II) représentées ci-dessous : dans lesquelles : - les symboles R6 et R7,semblables ou différents, représentent : un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué, de préférence phényle ou dichlorophényle, un radical aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes, des alkyles et/ou des alkoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, - les symboles Z, semblables ou différents, représentent : un groupement R6 et/ou R7, un radical hydrogène, et/ou un groupement oxétanefonctionnel réticulable relié au silicium du polyorganosiloxane par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir au moins un hétéroatome, de préférence l'oxygène, celui-ci pouvant être directement lié au silicium en formant une liaison =Si-OC=. avec l'un au moins des symboles Z représentant un groupement oxétanefonctionnel réticulable. A titre d'exemples d'espèces A1, on citera ceux de formules suivantes : A titre d'exemples d'espèces A2, on citera ceux de formules suivantes . A titre d'espèces A3, on citera ceux de formules suivantes : Selon une variante avantageuse de l'invention, les polyorganosiloxanes A4 utilisés comportent de 1 à 10 groupements organofonctionnels par chaîne macromoléculaire. Ces polyorganosiloxanes linéaires peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25 C, de l'ordre de 10 à 10 000 mPa.s à 25 C, généralement de l'ordre de 20 à 5 000 mPa.s à 25 C et, plus préférentiellement encore, de 20 à 600 mPa.s à 25 C, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 000 000. Lorsqu'il s'agit de polyorganosiloxanes cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs (II) qui peuvent être, par exemple, du type dialkylsiloxy ou alkylarylsiloxy. Ces polyorganosiloxanes cycliques présentent une viscosité de l'ordre de 1 à 5 000 mPa.s. Comme exemples de radical organofonctionnel du type oxétane relié au squelette du polyorganosiloxane A4, on peut citer le groupement de formule suivante : Les polyorganosiloxanes oxétane fonctionnels peuvent être préparés par hydrosilylation d'oxétanes insaturés ou condensation d'oxétanes renfermant une fonction hydroxy. Les polyorganosiloxanes A4 répondant le mieux à l'objet de l'invention sont décrits dans les formules ci-après. X peut représenter, un groupement alkyle, cyclohexyle ; trifluoropropyle ; perfluoroalkyle ; alcoxy ou hydroxypropyle, et R peut représenter un radical alkyle en Ci à C10, cyclohexyle, trifluoropropyle ou perfluoroalkyle en Ci à C10et (0 Concernant la matrice B, celle ci peut comprendre notamment au moins l'une des espèces organiques B1 suivantes : [alpha]1.1) les époxydes cycloaliphatiques et notamment : - les époxydes du type 3,4-époxycyclohexylméthyl-3',4'- époxycyclohexane carboxylate : ou Bis(3,4-époxycyclohexyl)adipate; a1.2) les époxydes non cycloaliphatiques, et notamment : # les époxydes du type de ceux résultant de la condensation de Bis-phénol A et d'épichlorhydrine et du type : - di et triglycidyléthers de Bisphénol A alcoxylé de 1,6 hexane diol, de glycérol, de néopentylglycol et de propane triméthylol, - ou diglycidyléthers de Bisphénol A, # les époxydes d'alpha-oléfines, époxydes NOVOLAC, huile de soja époxydé, huile de lin époxydé, et polybutadiène époxydé, a2) les acrylates, et notamment : # les acrylates époxydés, de préférence l'oligomère de Bisphénol A- époxydiacrylate (EBECRYL 600), # les acrylo-glycéro-polyester, de préférence mélange d'oligomère d'acrylate trifonctionnel obtenu à partir de glycérol et de polyester (EBECRYL 810), # les acrylates multifonctionnels, de préférence pentaérythritol triacrylate (PETA), triméthylol propane triacrylate (TMPTA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDODA), triméthylolpropane éthoxylate triacrylate, thiodiéthylèneglycol diacrylate, tétra éthylène glycol diacrylate (TTEGDA), tripropylène-glycol diacrylate (TRPGDA), triéthylène-glycol diacrylate (TREGDA), triméthylpropane triméthacrylate (TMPTMA), # les acrylo-uréthanes, # les acrylo-polyéthers, # les acrylo-polyesters, # les polyesters insaturés, # les acrylo-acryliques, [alpha]3) les alcényl-éthers, linéaires ou cycliques, et notamment : # les vinyl-éthers, en particulier le dodécylvinyléther (DDVE), le cyclohexylvinyléther (CVE), le butanediol divinyléther (BDVE), le butanediol monovinyléther (HBVE), le cyclohexane diméthanol divinyléther (CHDVE), le cyclohexane diméthanol monovinyléther (CHMVE), le triéthylèneglycol divinyléther (DVE-3) et les vinyléthers de formule : # les propényl-éthers, # et les butényl-éthers ; [alpha]4) les polyols, et de préférence le composé de formule : Outre des espèces organiques B1, la matrice B peut contenir aussi ou être à base de monomère(s), de (co)oligomère(s) et/ou (co)polymère(s), de nature polyorganosiloxane B2, constitués de motifs de formule (IV) et terminés par des motifs de formule (V) ou cycliques constitués de motifs de formule (IV) représentées cidessous : dans lesquelles : les symboles R6et R7,semblables ou différents, sont de définitions identiques à celles données pour A4 , - les symboles Z', semblables ou différents, représentent : - un groupement R6et/ou R7, . un radical hydrogène, ' et/ou un groupement organofonctionnel réticulable, de préférence un groupement époxyfonctionnel, dioxolanefonctionnel et/ou alcénylétherfonctionnel, relié au silicium du polyorganosiloxane par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir au moins un hétéroatome, de préférence de l'oxygène, avec l'un au moins des symboles Z' représentant un groupement organique fonctionnel réticulable. Selon une variante avantageuse de l'invention, les polyorganosiloxanes B2 utilisés comportent de 1 à 10 groupements organofonctionnels (frB) par chaîne macromoléculaire. Pour un groupement époxyfonctionnel cela correspond à des taux d'époxyde variant de 20 à 2000 meq. molaire/100 g de polyorganosiloxane. Les polyorganosiloxanes B2 linéaires peuvent être des huiles de viscosité dynamique à 25 C, de l'ordre de 10 à 10 000 mPa.s à 25 C, généralement de l'ordre de 20 à 5 000 mPa.s à 25 C et, plus préférentiellement encore, de 20 à 600 mPa.s à 25 C, ou des gommes présentant une masse moléculaire de l'ordre de 1 000 000. Lorsqu'il s'agit de polyorganosiloxanes B2 cycliques, ceux-ci sont constitués de motifs (IV) qui peuvent être, par exemple, du type dialkylsiloxy ou alkylarylsiloxy. Ces polyorganosiloxanes cycliques présentent une viscosité de l'ordre de 1 à 5 000 mPa.s. Comme exemples de groupements organofonctionnels (frB) du type époxy relié au squelette polyorganosiloxane B2 , on peut citer ceux de formules suivantes : S'agissant des groupements organofonctionnels (frB) du type alcényléther, on peut mentionner ceux contenus dans les formules suivantes : O)"-(CH2)n"~p~CH=CH2 -{O)-(CH2)n,~R8~p~CH=CH2 -(O)n-(CH2)n"-O-CH=CH-R9 dans lesquelles : # n' représente 0 ou 1 et n" un entier compris entre 1 et 5 # R8 représente : - un radical alkylène linéaire, ramifié ou cyclique en C1-C12, éventuellement substitué, - ou un radical arylène en C5-C12, de préférence phénylène, éventuellement substitué, de préférence par un à trois groupements alkyles en Ci-Ce, # R9 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Ce. S'agissant des groupements dioxolane organofonctionnels (frB), on peut citer ceux contenus dans les formules suivantes : Les polyorganosiloxanes B2 avec fonctions (frB) époxy, dioxolane ou alcényléther se présentent généralement sous forme de fluides présentant une viscosité à 25 C de 10 à 10.000 mm2/s et de préférence de 20 à 600 mm2/s. La viscosité dynamique à 25 C, de toutes les silicones considérées dans la présente description, peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, selon la norme AFNOR NFT 76 102 de février 1972. Les polyorganosiloxanes B2 alcénylétherfonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs Si-H et des composés vinyloxyfonctionnels tels que l'allylvinylether, l'allylvinyloxyethoxybenzène. Les polyorganosiloxanes B2 époxy fonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs Si-H et des composés époxyfonctionnels tels que vinyl-4 cyclohexeneoxyde, allylglycidyléther... Les polyorganosiloxanes B2 dioxolane fonctionnels peuvent être préparés par hydrosilylation de dioxolanes insaturés. Les polyorganosiloxanes B2 répondant le mieux à l'objet de l'invention sont décrits dans les formules ci-après et possèdent au moins un groupement époxyde, alcényléther ou oxétane. X peut représenter, un groupement alkyle, cyclohexyle, trifluoropropyle, perfluoroalkyle, alcoxy ou hydroxypropyle, et R peut représenter un radical alkyle en Cl à Clo, cyclohexyle, trifluoropropyle ou perfluoroalkyle en Ci à C,O et (0 L'initiation de la photopolymérisation et/ou réticulation de la colle selon l'invention est effectuée grâce à la présence du photoamorceur C cationique et/ou radicalaire. Les photoamorceurs cationiques peuvent être choisis parmi les borates d'onium (pris à eux seuls ou en mélange entre eux) d'un élément des groupes 15 à 17 de la classification périodique [Chem. & Eng. News, vol.63, N 5,26 du 4 février 1985] ou d'un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10 de la classification périodique [même référence], # dont l'entité cationique est sélectionnée parmi : 1 ) les sels d'onium de formule (VI) : [(R10)n-A-(R11)m]+ (VI) dans laquelle : # A représente un élément des groupes 15 à 17 tel que par exemple : I, S, Se, P ou N, # R10 représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote ou du soufre, #R11 représente R10 ou un radical alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C1- C30 , lesdits radicaux R10 et R11étant éventuellement substitués par un groupement alcoxy en C1-C25, alkyle en C1-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, ester ou mercapto, # n est un nombre entier allant de 1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, # m est un nombre entier allant de 0 à v -1 avec n + m = v + 1, 2) les sels d'oxoisothiochromanium décrits dans la demande de brevet WO 90/11303, notamment le sel de sulfonium du 2-éthyl-4-oxoisothiochromanium ou de 2-dodécyl-4-oxoisothio-chromanium, 3) les sels de sulfonium dans lesquels l'entité cationique comprend : *31 au moins une espèce polysulfonium de formule VIII. 1 : dans laquelle : - les symboles Ar, qui peuvent être identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical monovalent phényle ou naphtyle, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C12, de préférence en C1-C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1 - C2, de préférence en C1-C6, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe-COOH, un groupe ester - COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C1 - C12, de préférence en C-Cg, et un groupement de formule -y4-Ar2 où les symboles Y4 et Ar2 ont les significations données juste ci-après, - les symboles Ar2, qui peuvent être identiques ou différents entre eux ou avec Ar1, représentent chacun un radical monovalent phényle ou naphtyle, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi -un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe-COOH, un groupe ester - COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, - les symboles Ar3, qui peuvent être identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical divalent phénylène ou naphtylène, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe-COOH, un groupe ester - COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, - t est un nombre entier égal à 0 ou 1, avec les conditions supplémentaires selon lesquelles + quand t = 0, le symbole Y est alors un radical monovalent Y1 représentant le groupement de formule : où les symboles Ar1 et Ar2 possèdent les significations données ci- avant, + quand t = 1 : # d'une part, le symbole Y est alors un radical divalent ayant les significations Y2 à Y4 suivantes : # Y2: un groupement de formule : où le symbole Ar2 possède les significations données ci-avant, # Y3: un lien valentiel simple, # Y4 un reste divalent choisi parmi un reste alkylène linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en C1-C6, et un reste de formule -Si(CH3)20-, # d'autre part, dans le cas uniquement où le symbole Y représente Y3 ou Y4, les radicaux Ar et Ar2 (terminaux) possèdent, outre les significations données ci-avant, la possibilité d'être reliés entre eux par le reste Y' consistant dans Y'1 un lien valentiel simple ou dans Y'2 un reste divalent choisi parmi les restes cités à propos de la définition de Y4, qui est installé entre les atomes de carbone, se faisant face, situés sur chaque cycle aromatique en position ortho par rapport à l'atome de carbone directement relié au cation S+ ; *32 et/ou au moins une espèce monosulfonium possédant un seul centre cationique S+ par mole de cation et consistant dans la plupart des cas dans des espèces de formule : dans laquelle Ar1 et Ar2 ont les significations données ci-avant à propos de la formule (111.1), incluant la possibilité de relier directement entre eux un seul des radicaux Ar1 à Ar2 selon la manière indiquée ci-avant à propos de la définition de la condition supplémentaire en vigueur quand t = 1 dans la formule (II), faisant appel au reste Y' ; 4) les sels organométalliques de formule (IX) : (L1 L2L3M)+q (IX) formule dans laquelle - # M représente un métal du groupe 4 à 10, notamment du fer, manganèse, chrome, cobalt, # L1 représente 1 ligand lié au métal M par des électrons #, ligand choisi parmi les ligands T13-alkyl, 115- cyclopendadiènyl et Tj7 -cycloheptratriènyl et les composés T16-aromatiques choisis parmi les ligands rl6-benzène éventuellement substitués et les composés ayant de 2 à 4 cycles condensés, chaque cycle étant capable de contribuer à la couche de valence du métal M par 3 à 8 électrons n , # L2 représente un ligand lié au métal M par des électrons n, ligand choisi parmi les ligands 'Il 7 -cycloheptatriènyl et les composés il6-aromatiques choisis parmi les ligands #6- benzène éventuellement substitués et les composés ayant de 2 à 4 cycles condensés, chaque cycle étant capable de contribuer à la couche de valence du métal M par 6 ou 7 électrons n ; # L3 représente de 0 à 3 ligands identiques ou différents liés au métal M par des électrons a, ligand(s) choisi(s) parmi CO et NO2+ ; la charge électronique totale q du complexe à laquelle contribuent L1, L2 et L3 et la charge ionique du métal M étant positive et égale à 1 ou 2 ; # et dont l'entité anionique borate a pour formule (X) [BX"a R12b]- (X) formule dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers allant pour a de 0 à 3 et pour b de 1 à 4 avec a + b = 4, - les symboles X" représentent : * un atome d'halogène (chlore, fluor) avec a = 0 à 3, * une fonction OH avec a = 0 à 2, - les symboles R12, identiques ou différents, représentent : # un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que par exemple OCF3, CF3, N02, CN, et/ou par au moins 2 atomes d'halogène (fluor tout particulièrement), et ce lorsque l'entité cationique est un onium d'un élément des groupes 15 à 17, # un radical phényle substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur notamment atome d'halogène (fluor tout particulièrement), CF3, OCF3, N02, CN, et ce lorsque l'entité cationique est un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10, # un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que par exemple biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), OCF3, CF3, N02, CN, quelle que soit l'entité cationique. Sans que cela ne soit limitatif, on donne ci-après plus de précisions quant aux sous-classes de borate d'onium et de borate de sels organométalliques plus particulièrement préférés dans le cadre des colles conformes à l'invention. Ainsi, s'agissant de l'entité anionique borate, les espèces qui conviennent tout particulièrement sont les suivantes : l' [B(C6F5)41- 5': [B(C6H3(CF3)2)4l 2': [(C6F5)2BF21- 6': [B (C6H3F2)4l 3' [B(C6H4CF3)4l- 7' : [C6F5BFg]- 4' [B(C6F4OCF3)4]- S'agissant de l'entité cationique du photoamorceur, on distingue . 1) les sels d'onium de formule (VI), 2) les sels d'oxoisothiochromanium de formule (VII), 3) les sels de mono et/ou polysylfonium de formule (VIII. 1) et/ou (VII.2), 4) les sels organométalliques de formule (IX). La première famille 1) est décrite dans de nombreux documents, notamment dans les brevets US-A-4 026 705, US-A-4 032 673, US-A-4 069 056, US-A-4 136 102, US-A- 4 173 476. Parmi ceux-ci on privilégiera tout particulièrement les cations suivants : [ D)211+ [C8H 17-O-'-I-'1+ [(-CH3)2 I+ [C12 H25--I-'+ [(CaH17-0- -I- -CH(CH3)2]+ [-S-'-S-(')2+ [(C12H2S- S'agissant de la seconde famille d'entités cationiques de formule (VII) et de type oxoisothiochromanium, elle comprend de préférence des cations correspondant à la structure D1 qui est définie à la page 14 de la demande WO-A-90/11303 et possède la formule (VII) : où le radical R13 a la signification donnée dans cette demande WO à propos du symbole R1 ; une entité cationique de ce type qui est davantage préférée est celle où R représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C20. Comme sels d'oxoisothiochromanium qui conviennent particulièrement bien, on citera notamment le sel de sulfonium de 2-éthyl-4-oxoisothiochromanium ou de 2-dodécyl-4oxoisothiochromanium. En ce qui concerne les entités cationiques polysulfonium (VIII.1) on précisera que l'entité cationique polysulfonium comprend préférentiellement une espèce ou un mélange d'espèces de formule (VIII. 1) dans laquelle : - les radicaux Ar1, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou par le groupement de formule : - les radicaux Ar2, identiques ou différents entre eux et avec Ar1, représentent chacun un radical phényle, éventuellement substitué par un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, - les radicaux Ar3 représentent chacun un radical para-phénylène non substitué, - t est égal à 0 ou 1, avec les conditions supplémentaires selon lesquelles : + quand t = 0, Y = Y1 = . où les radicaux Ar1 et Ar2 ont les significations préférées données juste ci-avant dans le présent paragraphe ; + quand t = 1 : # d'une part, Y = Y2 à Y4 avec : . Y2 = où le radical Ar2 a la signification préférée donnée juste ci-avant dans le présent paragraphe, # Y3 = un lien valentiel, # y4 = -O- ou -S-, et # d'autre part, quand Y = Y3 ou Y4 et quand on souhaite alors mettre en oeuvre des radicaux Ar1 et Ar2 (terminaux) reliés entre eux, on installe une liaison Y' consistant dans un lien valentiel ou le reste -O- Les espèces mono-sulfonium, quand il y en a, qui entrent dans le cadre de cette modalité préférentielle sont les espèces de formule (IX) dans laquelle les symboles Ar1 et Ar2 possèdent les significations préférées indiquées ci-avant dans le paragraphe qui précède, incluant, quand ces radicaux sont directement reliés entre eux par un reste Y', l'installation d'un lien valentiel ou du reste -O- Comme exemples d'entités cationiques sulfonium, on peut citer particulièrement . L'entité anionique borate est choisie préférentiellement parmi les anions de formule [BX"aR12b]- dans laquelle : - les symboles X représentent un atome de fluor, - les symboles R12, identiques ou différents, représentent un radical phényle substitué par au moins un groupement électro-attracteur choisi parmi OCF3, CF3, N02 et CN, et/ou par au moins deux atomes de fluor. Sachant que l'entité anionique borate de formule [BX"aR12b]- est, de préférence, choisie parmi les anions suivants : 1', 2', 3', 4', 5', 6', 7', les borates de polysulfonium, que l'on mettra en oeuvre de façon très préférée, sont les sels formés par l'association des cations et anions suivants : Cation Anion 2" 1' 2" 3' 2" 4' Mélanges 2" + 3" 1' Mélanges 2" + 3" 3' Mélanges 2" + 3" 4' Ces borates de polysulfonium peuvent être préparés par réaction d'échange entre un sel de l'entité cationique (halogénure tel que par exemple chlorure, iodure) avec un sel métal alcalin (sodium, lithium, potassium) de l'entité anionique. Les conditions opératoires (quantités respectives de réactifs, choix des solvants, durée, température, agitation) sont à la portée de l'homme de l'art , celles-ci doivent permettre de récupérer le borate de polysulfonium recherché sous forme solide par filtration du précipité formé ou sous forme huileuse par extraction à l'aide d'un solvant approprié. Les modes opératoires de synthèse des halogénures des entités cationiques de formule (VIII.1) sont décrits notamment dans : "Polymer Bulletin (Berlin)", vol 14, pages 279 - 286 (1985) et US-A-4 400 541. Selon une alternative concernant la préparation des borates de polysulfonium, ces derniers peuvent être préparés directement par réaction entre un diarylsulfoxyde et un diarylsulfure selon l'enseignement décrit dans : "J. Org. Chem.';", Vol. 55, pages 4222 - 4225 (1990). Ces nouveaux borates de polysulfonium peuvent être mis en #uvre, tels qu'ils sont obtenus à l'issue de leur procédé de préparation par exemple sous forme solide ou liquide ou en solution dans un solvant approprié, dans des colles selon l'invention, qui sont destinés à être polymérisés et/ou réticulés par voie cationique et sous activation, par exemple UV. Les espèces mono-sulfonium (VIII.2) dont il est question ci-dessus peuvent être en particulier les co-produits qui se forment au moment de la préparation des cations polysulfonium et dont la présence peut être plus ou moins évitée. Jusqu'à 99 %, plus généralement jusqu'à 90 % et encore plus généralement jusqu'à 50 %, en mole (de cation) des espèces polysulfonium de formule (VIII.1) peuvent être remplacées par des espèces monosulfonium (VIII.2). En ce qui concerne le quatrième type d'entité cationique (IX), on le trouve décrit dans le brevet US A-4 973 722, US-A-4 992 572, les demandes de brevets européens EP-A-203 829, EP-A-323 584 et EP-A-354181. Les sels organométalliques plus volontiers retenus en pratique sont notamment : . le (rl5 - cyclopentadiènyle) (116 - toluène) Fe+, le (il5 - cyclopentadiènyle) (rl6 - méthyl-1-naphtalène) Fe', le (il5 - cyclopentadiènyle) {rt6 - cumène) Fe', . le bis (#6 - mesitylène) Fe+, le bis (#6 - benzène) Cr+. On peut citer, à titre d'exemples de photoamorceurs du type borates d'onium, les produits suivants : [ D)2 1]1, [B(C6F5)4]- [(C8H17)-0--I-)]+ , [B{C6F5)4] [C12H25--I-]+ , [B(C6F5)41- I(C8Hl7-0-(D)211+ , [B(C6F5)4]- [(C8H17)-0--I- Comme autre référence littéraire pour définir les borates d'onium 1) et 2) et les borates de sels organométalliques 4), sélectionnés comme photoamorceur dans le cadre de l'invention, on peut citer tout le contenu des demandes de brevet EP 0 562 897 et 0 562 922. Ce contenu est intégralement incorporé par référence dans le présent exposé. Comme autre exemple de sel d'onium utilisable comme photo-amorceur C, on peut citer ceux divulgués dans les brevets américains US 4 138 255 et US 4 310 469 (CRIVELLO). On peut également utiliser d'autres photoamorceurs cationiques, e g. : - ceux commercialisés par UNION-CARBIDE (photo-amorceur 6990 et 6974 triarylsulfonium hexafluoro-phosphate et hexafluoroantimonate), - les sels d'iodonium hexafluorophosphate ou hexafluoro-antimonate, - ou les sels de ferrocénium de ces différents anions. Les photo-amorceurs radicalaires utilisés sont à base de benzophénones. On peut citer, à titre d'exemples, ceux commercialisés par Ciba-Geigy : Irgacure 184, Irgacure 500, Darocure 1173, Irgacure 1700, Darocure 4265, Irgacure 907, Irgacure 369, Irgacure 261, Irgacure 784 DO, Irgacure 2959 et Irgacure 651. Les photoamorceurs radicalaires peuvent contenir un ou plusieurs atomes de phosphore, comme ceux commercialisés par Ciba-Geigy (Irgacure 1700) ou BASF (Lucirin TPO). Avantageusement, le photoamorceur C est employé en solution dans un solvant organique (accélérateur), de préférence choisi parmi les donneurs de protons et, plus préférentiellement encore, parmi les groupes suivants : alcools isopropyliques, alcools benzyliques, diacétone alcool, lactate de butyle et leurs mélanges. Le photoamorceur C peut également être mis en oeuvre directement par solubilisation dans la matrice A et/ou B. La colle selon l'invention peut comprendre également au moins un photosensibilisateur D. En effet, pour pallier aux éventuels inconvénients liés à la composition de certaines colles selon l'invention, au type d'activation utilisé et/ou aux propriétés intrinsèques inhibitrices de certains emballages (emballage épais, emballage avec pigments, etc.), l'utilisation d'un photosensibilisateur D s'avère très profitable A titre d'exemples, le photosensibilisateur D peut être sélectionné parmi les produits (poly)aromatiques - éventuellement métalliques - et les produits hétérocycliques et, de préférence, choisis dans la liste de produits suivants phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9-10-anthracène, thioxanthone, 2-chlorothioxanthen-9-one, 1-chloro 4 propoxy 9H-thioxanthen-9-one, isopropyl-OH-thioxanten-9-one, mélange isomères 2 et 4, 2-isopropyl-9H -thioxanthen- 9-one, benzophénone, [4-(4-méthylphénylthio)phényl]phénylméthanone, 4-benzyl-4'méthyldiphénylsulphide, acétophénone, xanthone, fluorénone, anthraquinone, 9,10diméthylanthracène, 2-éthyl-9,10-diméthyloxyanthracène, 2,6-diméthyl-naphtalène, 2,5diphényl-1-3-4-oxadiazole, xanthopinacol, 1,2-benzanthracène, 9-nitro-anthracène, et leurs mélanges. Par quantité efficace de système amorceur, on entend, au sens de l'invention, la quantité suffisante pour amorcer la réticulation. Avantageusement, cette quantité efficace correspond à 1.10-6 à 1, de préférence de 1 10-5 à 1.10-1 et, plus préférentiellement encore de 1.10-4 à 1.10-2 moles de photoamorceur pour 1 mole de frA et frB. Outre les différents composants cités auparavant, les colles selon l'invention peuvent contenir un additif de stabilisation à base d'amine aliphatique tertiaire secondaire ou primaire, et de préférence choisie parmi les dérivés décrits dans la demande de brevet W098/07798. EXEMPLES Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir tous ses avantages et entrevoir quelques unes de ses variantes de réalisation Des plaques en polypropylène sont solidarisées par application sous UV d'une couche de colle comprenant la formulation d'un monomère oxétane. Exemple 1. Une formulation témoin comprend respectivement en masse . - 83,54% de Cyracure # 6105 de la société Union-Carbide stabilisé avec 10 ppm de Tinuvin 765, - 14,56% de Cyracure # TON201 de la société Union-Carbide, - 1,17% d'agent d'étalement BYK 361 de la société BYK Chemie, - 0,73% de Rhodorsil # Photoinitiator 2074 de la société Rhodia silicones, - et 0,04% de diéthylthioxanthone de la société Lambson La viscosité de la formulation témoin est d'environ 200 mPa s. Exemple 2. La colle formulée selon l'invention comprend respectivement en masse : - 67,23% de Cyracure 6105 de la société Union-Carbide stabilisé avec 10 ppm de Tinuvin 765, - 11,65% de Cyracure # TON201 de la société Union-Carbide, - 19,42% de 3-Ethyl-3(hydroxyméthyl)-oxétane, - 0,93% d'agent d'étalement BYK 361 de la société BYK Chemie, - 0,73% de Rhodorsil # Photoinitiator 2074 de la société Rhodia silicones, - et 0,04% de diéthylthioxanthone de la société Lambson La viscosité de la colle est d'environ 200 mPa s. Exemple 3. La colle formulée selon l'invention comprend respectivement en masse - 77,73% de résine UVACURE # 1534 de la société UCB stabilisé avec 10 ppm de Tinuvin 765 . - 19,42% de 3-Ethyl-3(hydroxyméthyl)-oxétane - 0,6% de Rhodorsil # Photoinitiator 2074 de la société Rhodia Silicones, - 2,25% de méthyléthylcétone . - et 0,04% de diéthylthioxanthone de la société Lambson La viscosité de la colle est 700 +/- 200 mPa.s selon le taux de méthyléthylcétone introduit . Tests. Chaque formulation est appliquée à différents grammages sur des plaques de polypropylène rugueux bleutés ou transparents. Les plaques sont de 500 m d'épaisseur et sont posées horizontalement. On assemble chaque plaque comprenant la colle avec une plaque sans colle par simple pression. On irradie à l'aide de deux lampes de la société IST Hg /Ga de 180W/cm à des vitesses comprises entre 25 et 100 m/min à travers les plaques de polypropylène . Les forces de décollement sont mesurées par pelage à 180 à l'aide d'un dynamomètre équipé d'une cellule de 100 N sur des éprouvettes rectangulaires de 2 cm de large et 10 cm de longueur . Résultats. Les résultats des tests sont rapportés dans le tableau ci-dessous . Essai Dépôt Polypropylène Vitesse Force g/m2 . m/min N/mm Exemple1A 60 Bleu 100 0 2 Exemple1 B 60 Bleu 50 0.29 Exemple 1C 60 Transparent 100 0,2 Exemple2A 60 Bleu 100 0 22 Exemple2B 60 Bleu 50 0.35 Exemple3A 60 Bleu 100 0.3 Exemple3B 60 Bleu 50 0 7 Exemple3C 60 Bleu 25 0.7 Exemple3D 60 Transparent 50 1 7 Exemple3E 60 Transparent 100 1 REVENDICATIONS. 1. Colle polymérisable et/ou réticulable sous irradiation, et/ou sous faisceau(x) d'électrons, par voie cationique et/ou radicalaire, caractérisée en ce qu'elle comprend : 1 à 99 % en poids d'au moins une matrice A organique et/ou silicone polymérisable et/ou au moins partiellement polymérisée, comprenant des (co)monomères, des (co)oligomères et/ou des (co)polymères choisis parmi ceux ayant des fonctions réactives oxétanes (frA). - 99 à 1 % en poids d'au moins une matrice B organique et/ou silicone polymérisable et/ou au moins partiellement polymérisée, comprenant des (co)monomères, des (co)oligomères et/ou des (co)polymères choisis parmi ceux ayant des fonctions réactives (frB) époxy ([alpha]1) et/ou acrylate ([alpha]2) et/ou alcényl-éther ([alpha]3) et/ou hydroxy ([alpha]4), une quantité efficace d'au moins un photoamorceur C cationique et/ou radicalaire, éventuellement au moins un photosensibilisateur D. 2. Colle selon la revendication 1, caractérisée en ce que la matrice A est choisie parmi au moins un des (co)monomères et/ou des (co)oligomères et/ou des (co)polymères suivants constitués d'au moins une des espèces suivantes : A1) les monomères avec fonctions oxétane et alcoxy, fonctions oxétane et hydroxy, ou fonctions oxétane et alcoxysilyle de formule : dans laquelle : - Ri est (i) un atome d'hydrogène; (ii) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (iii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par au moins un atome de fluor, un radical carboxy, un radical hydroxy, un radical ester ou un radical avec une fonction cétone ; (iv)un radical cycloalkyle comprenant de 5 à 6 atomes de carbone éventuellement substitué par au moins un atome de fluor, un radical hydroxy, un radical carboxy, un radical ester ou un radical avec une fonction cétone ; (v)un radical OR' où R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; ou (vi) un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone. - R2 est (i) un atome d'hydrogène; (ii) un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone (par exemple un radical vinyle ; un radical propényle); (iii) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par exemple par un groupement oxirane; (iv) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué par exemple par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, un radical benzyle, un radical CF3 ; un atome d'halogène, un radical hydroxy, un radical carboxy, un radical alcoxy; (v) un groupement silylé (CH2)n-SiR3R4R5 où n est compris entre 0 et 12 , et R3, R4, et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy , un radical alcoxy OR' où R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ; (vi)un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (vii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué, (viii) un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone, (ix) un radical acrylate; (x) un radical méthacrylate (par exemple -CO-CH=CH2); ou (xi) un radical uréthane -CO-NH-Ri. dans lequel R1 a la même définition que celle donnée auparavant. A2) les monomères à fonctions carboxy et oxétane, ou à fonctions oxétane et alcoxysilyle de formule y - R1 est de définition identique à celle donnée en A1 ), - R2 est de définition identique à celle donnée en A1 ) , A3) les monomères oxétanes difonctionnels de formule : dans laquelle : - m, identique ou différent, est égal à 0 ou 1, - R1 est de définition identique à celle donnée en A1) - R6, radical divalent, est (i) un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (ii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué (par au moins un radical alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone; (iii) un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone (par exemple un radical benzyle); (iv) un radical cycloalkyle comprenant de 5 à 30 atomes de carbone (ex: cyclohexyle); (v) un radical -CH2-C6H10-CH2-; (vi) un radical -CH2-C6H4-CH2-, (vii) un radical CF3 ; (viii) un atome d'halogène; (ix) un radical hydroxy, (x) un radical carboxy ; (xi) un radical alcoxy OR' où R' est de définition identique à celle donnée en A1 ); (xii) un groupement silylé =SiR3R4 où n est compris entre 0 et 12, et R3, R4, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxy, un radical alcoxy OR' où R' est de définition identique à celle donnée en A1), un radical alkyle linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, un radical aryle comprenant de 6 à 30 atomes de carbone éventuellement substitué, un radical -C6H4-C(CH3)2-C6H4-, ou un radical alcényle comprenant de 2 à 12 atomes de carbone. A4) et les polyorganosiloxanes, constitués de motifs de formule (II) et terminés par des motifs de formule (III) ou cycliques constitués de motifs de formule (II) représentées ci-dessous : dans lesquelles : - les symboles R6et R7, semblables ou différents, représentent : un radical alkyle linéaire ou ramifié contenant 1 à 8 atomes de carbone, éventuellement substitué par au moins un halogène, de préférence le fluor, les radicaux alkyle étant de préférence méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3-trifluoropropyle, un radical cycloalkyle contenant entre 5 et 8 atomes de carbone cycliques, éventuellement substitué, un radical aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone pouvant être substitué, de préférence phényle ou dichlorophényle, une partie aralkyle ayant une partie alkyle contenant entre 5 et 14 atomes de carbone et une partie aryle contenant entre 6 et 12 atomes de carbone, substituée éventuellement sur la partie aryle par des halogènes, des alkyles et/ou des alkoxyles contenant 1 à 3 atomes de carbone, - les symboles Z, semblables ou différents, représentent : . un groupement R6et/ou R7, un radical hydrogène, et/ou un groupement oxétanefonctionnel réticulable relié au silicium du polyorganosiloxane par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir au moins un hétéroatome, de préférence l'oxygène, celui-ci pouvant être directement lié au silicium en formant une liaison =Si-OC=. avec l'un au moins des symboles Z représentant un groupement oxétanefonctionnel réticulable 3. Colle selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en que la matrice B comprend au moins l'une des espèces organiques B1 suivantes ([alpha]1) époxydes et époxydes non cycloaliphatiques, ([alpha]2) acrylates, ([alpha]3) alcényléthers, linéaires ou cycliques, et ([alpha]4) et les polyols 4. Colle selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les espèces organiques B1 sont choisies parmi les suivantes [alpha]1.1) les époxydes cycloaliphatiques et notamment - les époxydes du type 3,4-époxycyclohexylméthyl-3',4'- époxycyclohexane carboxylate : 0 0 I:D "Ik 0 -"c 11-1 0 ou Bis(3,4-époxycyclohexyl)adipate, a1.2) les époxydes non cycloaliphatiques, et notamment # les époxydes du type de ceux résultant de la condensation de Bis-phénol A et d'épichlorhydrine et du type : - di et triglycidyléthers de Bisphénol A alcoxylé de 1,6 hexane diol, de glycérol, de néopentylglycol et de propane triméthylol, - ou diglycidyléthers de Bisphénol A, # les époxydes d'alpha-oléfines, époxydes NOVOLAC, huile de soja époxydé, huile de lin époxydé, et polybutadiène époxydé, [alpha]2) les acrylates, et notamment : # les acrylates époxydés, de préférence l'oligomère de Bisphénol A- époxydiacrylate (EBECRYL 600), # les acrylo-glycéro-polyester, de préférence mélange d'oligomère d'acrylate trifonctionnel obtenu à partir de glycérol et de polyester (EBECRYL 810), # les acrylates multifonctionnels, de préférence pentaérythritol triacrylate (PETA), triméthylol propane triacrylate (TMPTA), 1,6-hexanediol diacrylate (HDODA), triméthylolpropane éthoxylate triacrylate, thiodiéthylèneglycol diacrylate, tétra éthylène glycol diacrylate (TTEGDA), tripropylène-glycol diacrylate (TRPGDA), triéthylène-glycol diacrylate (TREGDA), triméthylpropane triméthacrylate (TMPTMA), # les acrylo-uréthanes, # les acrylo-polyéthers, # les acrylo-polyesters, # les polyesters insaturés, # les acrylo-acryliques, [alpha]3) les alcényl-éthers, linéaires ou cycliques, et notamment . # les vinyl-éthers, en particulier le dodécylvinyléther (DDVE), le cyclohexylvinyléther (CVE), le butanedioldivinyléther (BDVE), le butanediolmonovinyléther (HBVE), le cyclohexanediméthanol divinyléther (CHDVE) , le cyclohexane diméthanol monovinyléther (CHMVE), le triéthylèneglycol divinyléther (DVE-3) et les vinyléthers de formules' # les propényl-éthers, # et les butényl-éthers ; [alpha]4) les polyols, et de préférence le composé de formule : 5. Colle selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matrice B comprend au moins un monomère(s) et/ou oligomère(s) et/ou polymère(s), de nature polyorganosiloxane B2, constitués de motifs de formule (IV) et terminés par des motifs de formule (V) ou cycliques constitués de motifs de formule (IV) représentées ci-dessous : dans lesquelles : les symboles R6et R7, semblables ou différents, sont de définitions identiques à celles données pour A4 , - les symboles Z', semblables ou différents, représentent : . un groupement R6et/ou R7, . un radical hydrogène, ' et/ou un groupement organofonctionnel réticulable, de préférence un groupement époxyfonctionnel, dioxolanefonctionnel et/ou alcénylétherfonctionnel, relié au silicium du polyorganosiloxane par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et pouvant contenir au moins un hétéroatome, de préférence de l'oxygène, avec l'un au moins des symboles Z représentant un groupement organique fonctionnel réticulable 6. Colle selon la revendication précédente, caractérisée en ce que les (frB) sont choisis parmi les radicaux suivants -(O)n -(CH2)n"-O-CH=CH2, -(p)n'-(CH2)n~R$~p~CH=CH2, et -(O)n-(CH2)n"-O-CH=CH-R9 dans lesquelles : # n' représente 0 ou 1 et n" un entier compris entre 1 et 5 # R8 représente - un radical alkylène linéaire, ramifié ou cyclique en C1-C12, éventuellement substitué, - ou un radical arylène en C5-C12, de préférence phénylène, éventuellement substitué, de préférence par un à trois groupements alkyles en Ci-Ce, * et R9 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-Ce. 7. Utilisation de la colle selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 pour assembler deux surfaces plastiques en vis-à-vis.