Brevet FR2800755A1 — publié le 20010511

L'invention concerne un procédé et un dispositif de nettoyage chimi que d'une surface métallique d'un composant d'une installation de traitement d'hydrocarbures sur laquelle s'est formé, pendant le fonctionnement de l'installation, un dépôt adhérent de produit de décomposition d'hydrocarbu res soluble dans des solvants organiques tels que le benzène. installations de traitement d'hydrocarbures, par exemple les ins tallations de traitement des produits pétroliers ou du gaz naturel ou encore les installations de traitement de matériaux tels que la houille comportent des composants dont les surfaces métalliques viennent en contact avec des liquides des gaz chargés en hydrocarbures ou autres produits carbonés, pendant processus de traitement à haute température. tels traitements tels que le craquage thermique ou l'hydrocra- quage pétrole, le raffinage ou la valorisation des produits pétroliers, mettent en oeuvre des températures très élevées peuvent produire des pôts de produits de décomposition d'hydrocarbures ou soufrés sur les surfa ces métalliques de composants des installations de traitement, ces dépots étant connus de manière générale, sous la désignation de coke. De tels pôts coke sont extrêmement adhérents sur les surfaces métalliques sont solubles dans les solvants organiques habituels tels que le - zène et toluène. composants des installations de traitement d'hydrocarbures ou combustibles fossiles d'autres types sur lesquels se forment ces dépôts coke peuvent être par exemple des réacteurs chimiques, des échangeurs de chaleur, des tuyauteries ou des vannes. En particulier, les surfaces d'échange thermique des échangeurs thermiques à plaques utilisés pour l'hydrotraitement du pétrole peuvent etre encrassées, après un certain temps de fonctionnement de l'échangeur, des couches de coke qui limitent la transmission de chaleur à travers la roi de l'échangeur et le débit des fluides en circulation dans les canaux de l'échangeur de chaleur. Il est donc nécessaire de régénérer l'échangeur de chaleur par enlè vement des dépôts de coke, après un certain temps de fonctionnement de l'échangeur de chaleur, pour conserver de bonnes caractéristiques de fonc- tionnement. Comme indiqué plus haut, les dépôts de coke sont peu solubles dans les solvants organiques et les surfaces métalliques, par exemple echangeurs à plaques généralement en acier inoxydable, recouvertes dépôts ne sont pas accessibles pour réaliser un décapage par un proce- mécanique. Un nettoyage, en faisant circuler à l'intérieur des canaux de l'échan geur de l'eau ou de l'eau carbonatée, permet tout au plus d'éliminer quel ques fractions des dépôts faiblement accrochés à la paroi d'échange de l'échangeur. De manière plus générale, dans tous les cas où des dépôts de coke se forment sur les surfaces peu accessibles d'installations de traitement d'hydrocarbures, il est nécessaire de mettre en oeuvre des procédés de nettoyage chimique pour préserver les caractéristiques de fonctionnement des composants des installations. On a proposé de réaliser l'élimination des dépôts de coke par oxyda tion en milieu humide. On a proposé par exemple de mettre en circulation au contact surfaces recouvertes par les dépôts de coke une solution aqueuse de roxyde d'hydrogène (H202) activée par une addition d'ammoniaque. On a également proposé d'utiliser dans la solution de nettoyage chi mique mise en circulation au contact des surfaces à nettoyer d'autres agents oxydants à l'état liquide, solide ou gazeux, en solution ou en suspension dans de l'eau contenant divers additifs d'activation ou de maintien du pH de solution à un niveau permettant d'éviter une attaque de la surface métalli- Dans tous les cas il est nécessaire de réaliser l'attaque chimique du coke à une température très élevée, par exemple de l'ordre de 300 C. Pour maintenir la solution de nettoyage à l'état liquide, il est bien entendu néces saire de réaliser le nettoyage sous très forte pression. Il est nécessaire également d'éliminer les produits de décomposition coke qui sont généralement constitués par des gaz tels que CO et C02 se dégagent dans la solution de nettoyage chimique ou d'autres subs- tances mélangées au carbone du coke, pendant la circulation en continu de la solution de nettoyage au contact des surfaces du composant à nettoyer. tels procédés à très hautes températures et à très hautes pres sions, peuvent être utilisés dans le cas de réacteurs de traitement hydrocarbures sous très forte pression ne peuvent être mis en ceuvre dans des échangeurs de chaleur tels que les échangeurs à plaques dont les - ques acier inoxydable et les zones de soudure ne pourraient résister à telles températures et pressions, même en assurant une pressurisation de calandre renfermant les plaques de l'échangeur. II donc souhaitable ou nécessaire de disposer d'un procédé d'éli mination dépôts carbonés tels que le coke pouvant être mis en ceuvre une temperature et sous une pression modérées. Le de l'invention est donc de proposer un procédé de nettoyage chimique d'une surface métallique d'un composant d'une installation de trai tement d'hydrocarbures, sur laquelle s'est formé, pendant le fonctionnement de l'installation, un dépôt adhérent d'un produit de décomposition d'hydro carbures, procédé pouvant être mis en oeuvre à des pressions et tempé ratures modérées sur des composants d'installations de traitement d'hydro carbures ou de produits carbonés, tels que des échangeurs à plaques. Dans ce but, on met en circulation au contact du dépôt de produit carboné sur la surface métallique une solution aqueuse renfermant du roxyde d'hydrogène, de l'ozone dans une teneur telle que la solution soit saturée et au moins un additif d'activation et de réglage du pH de la solution à une température comprise entre 40 et 100 C, de manière à oxyder le dé pôt carboné, principalement sous la forme de gaz émis dans la solution aqueuse, constitués de CO et C02, qui sont évacués après séparation de la solution aqueuse. Afin de bien faire comprendre l'invention, on va maintenant décrire, à titre d'exemple, en se référant aux figures jointes en annexe, un procède de nettoyage d'un échangeur à plaques par circulation d'une solution de - toyage oxydante dans un sens et dans l'autre à l'intérieur de l'échangeur. figure 1 est une vue schématique de l'échangeur à plaques et d'un circuit nettoyage, dans une phase de nettoyage, par circulation du liquide dans un premier sens à l'intérieur de l'échangeur à plaques. La figure 2 est une vue schématique de l'échangeur et du circuit pen dant une phase de nettoyage par circulation du liquide dans un second sens de circulation. éléments correspondants portent les mêmes repères sur la figure 1 et sur figure 2. dispositif de nettoyage chimique est utilisé pour nettoyer les ca naux circulation d'un échangeur à plaques utilisé pour l'hydrotraitement de produits pétroliers tels que le pétrole brut. L'échangeur de chaleur à plaques, désigné par le repère 1, comporte, à l'intérieur d'une calandre 2, un faisceau d'échange de chaleur constitué par des plaques délimitant entre elles des canaux de circulation premier et d'un second fluides entre lesquels on réalise des échanges chaleur. Les plaques sont conformées de manière que les canaux circula tion aient un parcours présentant de nombreux changements de irection. On augmente ainsi la longueur du parcours et on facilite l'échange de cha leur entre les fluides circulant dans les canaux de part et d'autre des plaques constituant les parois d'échange. faisceau 3 de l'échangeur comporte une première partie constituée par un premier ensemble de canaux 4 permettant la circulation la charge constituée par un produit pétrolier tel que du pétrole brut et seconde partie constituée par un second ensemble de canaux 5 pour la circulation d'un effluent qui peut être constitué par de l'eau ou de la vapeur d'eau à haute température. L'échange de chaleur est réalisé entre l'effluent et la charge, à travers les parois des canaux formés dans les plaques de l'échangeur. Le produit pétrolier constituant la charge en circulation dans la partie 4 du faisceau de l'échangeur à plaques pendant le fonctionnement de l'échangeur de chaleur entraîne formation de dépôts de produits de décomposition d'hydrocarbu res adhérents dans certaines parties au moins des canaux de circulation de la partie 4 du faisceau de l'échangeur de chaleur à plaques. Les dépôts de produits de décomposition d'hydrocarbures adhérents appelés dépôts de coke limitent la circulation de la charge et les échanges thermiques à travers les parois d'échange de l'échangeur. II est donc nécessaire, après un certain temps de fonctionnement de l'échangeur à plaques 1, d'effectuer nettoyage pour éliminer les dépôts de coke dans la partie 4 de circulation de la charge de l'échangeur à pla ques. Pour cela, on utilise un dispositi de nettoyage représenté sur les figu res 1 et 2 et désigné de manière générale par le repère 10. Le dispositif de nettoyage comporte en particulier un circuit assurant la circulation de liquide de nettoyage dans un sens ou dans l'autre, à l'inté rieur des canaux de la partie 4 de l'échangeur de chaleur. Les canaux de circulation des parties 4 et 5 de l'échangeur de chaleur constituent des parties du circuit de nettoyage du dispositif 10 et d'un circuit de chauffage du liquide de nettoyage, respectivement. Pour permettre l'introduction sortie de la charge dans l'échangeur de chaleur 1, celui-ci comporte tubulure d'entrée 6a et une tubulure de sortie 6b de la charge qui sont fixées sur la calandre 2 et reliées à l'entrée et à la sortie, respectivement, des canaux de la partie 4 de l'échangeur de chaleur à plaques. De même, une tubulure 7a d'entrée d'effluent et une tubulure 7b de sortie d'effluents sont fixées sur la calandre 2 de l'échangeur de chaleur 1, de manière traversante et sont reliées, à l'intérieur de la calandre, à une partie d'entrée et à une partie de sortie, respectivement, des canaux de la partie 5 de l'échangeur à plaques. La calandre peut être pressurisée par introduction d'un liquide ou d'un gaz sous pression par une tubulure 9, manière à assurer une pression externe autour du faisceau 3 de l'échangeur. Des tubulures 8a et 8b sont fixées de manière traversante dans les fonds de la calandre 2, de manière ' assurer la vidange ou le drainage d'un fluide de pressurisation introduits dans calandre. La tubulure 8a et la tu bulure 8b sont reliées par l'intermédiaire de vannes d'isolement à des con duites d'évacuation et de drainage. pressurisation de la calandre est réa- lisée par l'intermédiaire d'une conduite 9' reliée, à l'une de ses extrémités, à la tubulure 9 et, à son autre extrémité (non représentée) à un réservoir d'alimentation en gaz ou liquide sous pression, par l'intermédiaire d'une vanne d'arrêt 11. Un manomètre 11' permet de contrôler la pression du fluide pressurisation de la calandre. pressurisation de la calandre permet d'équilibrer la pression à l'in térieur canaux de l'échangeur à plaques, pour éviter l'éclatement et la destruction du faisceau 3. Le dispositif de nettoyage chimique 10 permettant de mettre en oeu- vre le procédé de l'invention comporte principalement un réservoir desti né à contenir la solution chimique de nettoyage, une pompe de circulation 13 du liquide de nettoyage et un ensemble de tuyauteries reliant le reservoir 12 et pompe 13 aux tubulures d'entrée et de sortie de la charge dans la partie de l'échangeur de chaleur. circuit de liquide de nettoyage comporte différentes parties en dé rivation des vannes d'arrêt permettant d'assurer la circulation du liquide de nettoyage à l'intérieur de la partie 4 du faisceau de l'échangeur de chaleur, dans premier sens et dans un second sens opposé, comme il sera expli qué référence aux figures 1 et 2. La figure 1 montre la circulation du fluide dans un premier sens de circulation qui correspond au sens habituel de circulation de la charge dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur. La figure 2 montre la circulation du liquide de nettoyage dans un se cond sens de circulation opposé au sens habituel de circulation de charge dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur à plaques. Dans l'échangeur de chaleur à plaques en fonctionnement, charge et l'effluent circulent dans des sens opposés, de manière que les echanges de chaleur sont réalisés à contre-courant. les figures 1 et 2, les vannes d'arrêt ont été représentées de ma nière symbolique habituelle, la représentation symbolique de la vanne étant laissée blanc lorsque la vanne est ouverte et colorée en noir lorsque la vanne est fermée. La liaison entre le circuit de circulation de la solution de nettoyage chimique et les tubulures 6a et 6b d'entrée et de sortie de la charge dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur est assurée par des bri respectives 14a et 14b équipées de piquages de raccordement. Sur la tubulure 7b de sortie d'effluents est fixée une bride de raccor dement 15 équipée d'un piquage de raccordement à une conduite 16 d'ali mentation en vapeur d'eau ou en eau chaude, de la partie 5 l'échangeur de chaleur. Une vanne d'arrêt 16' permet d'assurer la circulation d'eau chaude ou de vapeur dans la partie 5 de l'échangeur de chaleur ou au con traire de couper la communication de la partie 5 de l'échangeur de chaleur avec la source d'eau chaude ou de vapeur d'eau. Un second piquage de la bride 15 est relié à une canalisation de vi dange 17 sur laquelle est disposée une vanne d'arrêt 17'. Une circulation de vapeur d'eau ou d'eau chaude dans la partie 5 de l'échangeur de chaleur, la vapeur ou l'eau étant introduite par la sortie et récupérée l'entrée 7a de l'effluent, permet d'assurer l'échauffement ou le maintien température de la solution de nettoyage circulant dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur. Le volume interne du réservoir 12 de stockage de la solution de net toyage séparé en deux parties 12a et 12b, par une grille filtration 18. La première partie 12a du réservoir 12 est reliée à conduite 19 de retour de la solution de nettoyage après circulation dans l'échangeur de chaleur et à une conduite de vidange 20 sur laquelle est disposée une vanne d'arret 20'. La seconde partie 12b du réservoir 12 est reliée par une conduite 21 sur laquelle est disposée une vanne d'arrêt 21' à la pompe 13. Sur la con duite de retour 19 du liquide de nettoyage est également disposée une vanne d'arret 19'. A partir de la pompe 13 de mise en circulation de la solution de net toyage, du fluide peut être amené par l'intermédiaire des tuyauteries 22 et 23 à la tubulure 6a d'entrée de la charge dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur, comme représenté sur la figure 1. solution de nettoyage peut également être amenée à la tubulure 6b de sortie de la charge de la partie 4 de l'échangeur, par l'intermédiaire la tuyauterie 22 et d'une tuyauterie 24 reliées à un piquage de la bride fixée la tubulure 6b. Les tuyauteries 24 et 19 sont reliées entre elles par l'intermédiaire d'une tuyauterie 25 sur laquelle est disposée une vanne d'arrêt 25'. Des vannes d'arrêt 23' et 24' sont disposées respectivement sur les tuyauteries 23 et Une tuyauterie 26, sur laquelle est disposée une vanne d'arrêt assure liaison entre des tuyauteries 19 et 23, la vanne d'arrêt 23' étant intercalee entre les embranchements des canalisations 22 et 26 avec tuyauterie 23. la tuyauterie 23 est fixée en dérivation une tuyauterie de vidange 27 reliee au réservoir 12 et équipée d'une vanne d'arrêt 27'. Pour assurer une circulation de la solution de nettoyage dans la partie 4 de l'echangeur de chaleur dans le sens de circulation de la charge, c'est-à- dire dans le sens normal de fonctionnement de l'échangeur de chaleur comme représenté sur la figure 1, on laisse les vannes 23' et 25' dans leur position ouverte et les vannes 24' et 26' dans leur état fermé. Pour réaliser la circulation de la solution de nettoyage dans l'autre sens, 'est-à-dire entre la sortie et l'entrée de la charge, à l'intérieur de partie 4 l'échangeur de chaleur, on place les vannes 23' et 25' en position fermée on met dans leur position d'ouverture les vannes 24' et 26'. Dans tous les cas, la solution de nettoyage ayant circulé dans la par tie 4 de l'échangeur de chaleur est renvoyée dans la partie 12a du réservoir 12 tuyauterie 19. tuyauterie d'évacuation de la solution de nettoyage à la sortie de partie l'échangeur de chaleur est constituée par la tuyauterie 24, dans le circulation dans le premier sens (figure 1) et par la tuyauterie dans de la circulation dans le second sens (figure 2). le réservoir 12 est placée une tuyauterie 28 d'évacuation des gaz formés pendant le nettoyage sur laquelle est placée une vanne d'arrêt res pective De préférence, les gaz sont récupérés dans un ballon respectif rempli d'eau ammoniaquée 30. Sur les tuyauteries 23 et 24, au voisinage de la bride de liaison aux tubulures d'entrée et de sortie 6a et sont placés des manomètres 32, et 33, respectivement, et des sondes mesure de température 34 et 35. On peut ainsi connaître la pression et température de la solution de nettoyage à l'entrée et à la sortie de la partie de l'échangeur de chaleur. De même, le manomètre 1 permet de connaître la pression du fluide de pressurisation de la calandre Pour réaliser le nettoyage la partie 4 de l'échangeur de chaleur à plaques dont les canaux sont encrassés par du coke, on réalise dans un premier temps un nettoyage par circulation d'eau carbonatée dans le circuit de nettoyage, dans un sens ou dans l'autre ou successivement dans les deux sens, de manière alternée. On récupère les particules dépôt qui sont entraînées par l'eau de nettoyage et on effectue l'analyse ces particules pour déterminer la na ture des dépôts encrassant les canaux l'échangeur de chaleur. On détermine en conséquence conditions de mise en oeuvre du procédé de nettoyage. Après avoir réalisé le nettoyage à l'eau carbonatée, on effectue un séchage à l'air ou à l'azote de la partie 4 de l'échangeur, pendant une durée d'environ 12 heures. On introduit alors dans le réservoir 12 dont la capacité est d'environ 5 m3 pour le nettoyage d'un échangeur de chaleur à plaques d'une unité d'hydrotraitement de pétrole, la solution de nettoyage dont une composition préférentielle est indiquée ci-dessous - peroxyde d'hydrogène H202 : environ 6 % en volume, - ammoniaque NH3, H20 : environ 0,3 % en volume (on vise un pH voisin de 10, le pH étant mesuré à 25 C), - eau déminéralisée constituant le solde de la solution liquide, - ozone 03 injectée dans solution pour qu'elle soit saturée à au moins 75 %. solution de nettoyage peut être portée, à l'intérieur du réservoir par exemple à l'aide des cannes chauffantes, à une température sensible ment egale à la température de mise en oeuvre du nettoyage chimique l'intérieur de l'échangeur de chaleur. chauffage du liquide de nettoyage jusqu'à la température de réac tion de solution oxydante sur le coke peut également être obtenu par cir culation fluide tel que de l'eau chaude à une température de l'ordre 90 C ou la vapeur d'eau dans la partie 5 de circulation de l'effluent à térieur l'échangeur de chaleur. Dans ce cas, il est possible de ne pas liser moyens de chauffage de la solution de nettoyage qui est envoyee dans partie 4 de l'échangeur de chaleur, initialement à une température correspondant à la température d'équilibre du réservoir 12 avec le milieu environnant, la solution de nettoyage étant chauffée par échange de chaleur avec l'eau chaude circulant dans la partie 5 de l'échangeur de chaleur. La solution nettoyage recyclée dans le réservoir 12 atteint progressivement une température d'équilibre proche de la température de nettoyage. réaction chimique assurant le nettoyage des canaux de l'échan geur de chaleur par enlèvement du coke adhérant sur les parois des canaux est une réaction d'oxydation du coke qui est constitué principalement de carbone, par les agents oxydants contenus dans la solution de nettoyage. En utilisant la solution de nettoyage dont la composition a été donnée ci-dessus, le nettoyage peut être effectué à une température comprise entre 40 et 100 C, et de préférence entre 50 et 85 C. Pour le réglage de la température de la solution de nettoyage venant au contact du coke dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur, il faut tenir compte fait que la réaction d'oxydation du coke est une réaction exo thermique. carbone du coke est transformé par oxydation en monoxyde de carbone CO et en dioxyde de carbone C02 (gaz carbonique), sous forme gazeuse. Les gaz produits par la réaction et émis dans la solution de net toyage sont entraînés par celle-ci dans la tuyauterie de sortie puis dans le réservoir 12. On traite les gaz formés de la solution de nettoyage, dans un ballon de récupération tel que 30 ou 31 rempli d'eau ammoniaquée. Pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, dans le cas du net toyage d'un échangeur à plaques tel que représenté sur les figures 1 et 2, on réalise la preparation de la solution de nettoyage dans le réservoir 12. Par exemple, réalise d'abord la préparation de la solution ammoniaquée, puis on commence par faire circuler cette solution dans le circuit de net toyage. Ensuite on ajoute progressivement H202, puis finalement l'ozone. Préalablement à toute opération de nettoyage du faisceau 3 contenu à l'intérieur de la calandre 2, on réalise une pressurisation à l'azote de la calandre jusqu'à environ 5 bars, par l'intermédiaire de la canalisation 9', la pression étant contrôlée par le manomètre 11'. Pendant toutes phases du procédé de nettoyage, comme dans toutes les phases d'utilisation de l'échangeur de chaleur à plaques, la pression dans la calandre doit être su périeure à la pression régnant dans le faisceau, pour éviter toute détériora tion du faisceau de plaques à la pression du fluide circulant dans canaux du faisceau. Après avoir réalisé la pressurisation de la calandre, on injecte en utili sant la pompe 13, la solution de nettoyage, dans la partie du faisceau de l'échangeur de chaleur à plaque destinée à recevoir la charge pendant le fonctionnement de l'échangeur de chaleur. Cette injection peut être réalisée par le côté entrée de la charge, comme représenté sur la figure 1, ou, au contraire, par le côté de sortie de la charge, comme représenté sur la figure 2. On a indiqué plus haut les vannes d'arrêt qui doivent être ouvertes ou fermées pour réaliser chacun des sens de circulation de la solution de nettoyage. De préférence, on réalisera une circulation alternée dans un sens et dans l'autre de la solution, au cours de l'opération de nettoyage, manière à favoriser le contact de la solution de nettoyage avec les différentes cou ches ou particules déposées de manière adhérente dans les canaux de l'échangeur de chaleur. De préférence, on utilise la partie 5 réservée à l'effluent l'échan geur de chaleur pour réaliser le chauffage ou le maintien à température de la solution de nettoyage à l'intérieur de l'échangeur de chaleur. Pour cela, on introduit par la tubulure de sortie 7b de l'effluent, c'est-à-dire à contre- courant de circulation normale de l'effluent, de l'eau à une température proche de et de manière plus générale, à une température comprise entre 40 et ou encore de la vapeur d'eau. L'eau a une température voisine de 100 C circulant dans les canaux de l'échangeur à plaques assure un échauffement progressif de la solution de nettoyage circulant dans les canaux, à l'intérieur de la partie 4 de l'échangeur de chaleur. La température d'équilibre de l'eau dépend du débit de solution de nettoyage mise en circulation dans la partie 4 de l'échangeur chaleur, du débit de l'eau d'échauffement mise en circulation dans partie 5 de l'échangeur de chaleur et de la réaction exothermique d'oxydation du coke en milieu liquide. De préférence, comme indiqué plus haut, la température de la solu tion de nettoyage au contact des dépôts de coke dans la partie 4 de l'échan geur de chaleur est maintenue entre 50 et 85 C. II possible également de préchauffer la solution dans le réservoir 12 à la température de 50 à 85 C, préalablement à l'injection de la solution de nettoyage. Il est nécessaire, pendant toute la mise en oeuvre procédé, de contrôler la pression d'entrée et de sortie de la partie 4 et la partie 5 de l'échangeur de chaleur dans lesquelles circulent, respectivement, la solution de nettoyage et l'eau de chauffage de la solution. Pour éviter tout écoule ment de la solution chimique de nettoyage dans la partie de l'échangeur de chaleur destinée à recevoir l'effluent, on doit maintenir la pression dans la partie 5 de l'échangeur de chaleur à un niveau supérieur à la pression dans la partie 4. On doit en particulier vérifier que la pression dans la partie d'entrée de la solution de nettoyage est inférieure à la pression dans la partie de sor tie de la partie 5 de l'échangeur de chaleur réservée à l'effluent, cette pres sion de sortie de l'effluent étant elle-même inférieure à la pression PO de pressurisation de la calandre 2. On doit également vérifier que la pression dans la partie de sortie de la charge est inférieure à la pression dans la partie d'entrée de l'effluent, cette pression dans la partie d'entrée de l'effluent étant elle-même inférieure à la pression de pressurisation de la calandre 2. En respectant ces conditions, on évite tout risque de contrainte mé canique anormale dans l'échangeur de chaleur. Après avoir rempli la partie 4 de l'échangeur de chaleur avec de solution de nettoyage, on fait circuler la solution à l'intérieur de la partie pendant une durée de 24 à 48 heures. Les émis dans la tuyauterie de sortie de la solution de nettoyage (tuyauterie ou 24 suivant le sens de circulation de la solution) peuvent être récupéres par barbotage dans le ballon d'eau 30. Les gaz émis sont constitués principalement de CO et de C02 prove nant de l'oxydation du carbone du coke, de l'oxygène provenant de l'ozone injecté dans la solution de nettoyage, de l'ozone résiduel et, dans le cas d'une addition d'ammoniaque, comme indiqué plus haut, des traces de ammoniac NH3, ainsi que NH4, NH4N03 et NH4N02. En plus des contrôles de pression qui ont été indiqués plus haut, doit effectuer avers contrôles relatifs à la composition chimique de la solu tion ou émis dans la solution par oxydation du coke. Tout d'abord, on doit effectuer un contrôle de pH de la solution pour éviter attaque acide ou basique de l'acier des parois des canaux de l'échangeur chaleur. Un acide tel qu'HN03 ou une base telle que l'ammo niaque peut etre ajouté à la solution de nettoyage pour maintenir le pH dans un intervalle prédéterminé. Dans cas de l'utilisation de l'ammoniaque comme additif, le pH la solution maintenu au voisinage de 10. De manière générale, dans le cas d'un échangeur de chaleur portant plaques en acier inoxydable, le pH de la solution doit être main tenu entre et 11. Dans le cas de l'utilisation de l'ammoniaque, on réajuste la teneur en ammoniaque dans le réservoir 12; pour maintenir le pH voisin de 10. On doit également vérifier que la solution, qui est injectée dans la partie 4 de l'échangeur de chaleur, est saturée en ozone. Pour cela, on ef fectue une mesure de la teneur en ozone de la solution de nettoyage à l'inté- rieur du réservoir 12 et on injecte de l'ozone pour rétablir une teneur corres pondant à la saturation de la solution à au moins 75 %. On prélève de plus, à intervalle régulier, par exemple toutes les huit heures, un échantillon de gaz dans le ballon de récupération et on fait - boter ce gaz dans une solution d'eau de chaux pour déterminer si les renferment ou non du CO et/ou du C02. Tant que les gaz renferment du et/ou du C02, on peut en déduire que le nettoyage n'est pas achevé. Lorsqu'on détecte une absence complète de CO et/ou de C02 dans gaz, le nettoyage est considéré comme terminé. On réalise la vidange partie 4 de l'échangeur de chaleur renfermant la solution de nettoyage conduite de vidange 27, en ouvrant la vanne d'arrêt 27', après avoir arreté pompe 13. On réalise le remplissage de la partie 4 de l'échangeur de chaleur du circuit de nettoyage par de l'eau déminéralisée. On fait circuler l'eau minéralisée pour rincer la partie 4 du faisceau de l'échangeur de chaleur, jusqu'à ce que l'eau de rinçage récupérée à la sortie de la partie 4 du fais ceau de l'échangeur de chaleur présente un pH neutre, c'est-à-dire d'environ On vidange alors à nouveau le côté charge par la conduite 27, puis dépressurise et on vidange la partie 5 du faisceau de l'échangeur chaleur réservée à l'effluent, par la conduite de vidange 17, en ouvrant vanne d'arrêt 17'. On dépressurise la calandre par ouverture des vannes placées les conduites reliées aux tubulures de vidange 8a et 8b de la calandre. On réalise un séchage des canaux du faisceau de l'échangeur chaleur pendant environ 12 heures, par exemple par une circulation d'un de séchage ou par chauffage. Pendant le nettoyage, la solution de nettoyage récupérée par la cana lisation 19 est renvoyée dans la partie 12a du réservoir 12 et aspirée par la pompe 13, à travers la grille 18 qui permet d'arrêter les particules contenues dans la solution de nettoyage ayant circulé à l'intérieur de la partie 4 de l'échangeur de chaleur. Les particules peuvent être récupérées dans le fond de la partie 12a du réservoir et éventuellement analysées. procédé suivant l'invention permet de réaliser un nettoyage effi cace d'une surface métallique, par exemple d'un échangeur de chaleur, sur laquelle 'est déposé, de manière adhérente, un produit carboné non soluble tel que coke. procédé de l'invention permet également de contrôler, à tout mo ment, l'efficacité et le degré d'achèvement du procédé de nettoyage. Dans le cas du nettoyage des canaux du faisceau d'un échangeur de chaleur à plaques, le procédé suivant l'invention permet de réaliser le net toyage dans de très bonnes conditions de sécurité, en vérifiant les pressions dans les différentes parties de l'échangeur de chaleur, pendant le procédé de nettoyage. Le procédé suivant l'invention peut être mis en oeuvre dans de bon nes conditions d'efficacité sans nécessiter une mise au contact de la solution de nettoyage avec les dépôts de coke, à une température élevée et à une haute pression. L'invention ne se limite pas strictement au mode de réalisation qui a été décrit. C'est ainsi qu'on peut utiliser au lieu d'une solution de nettoyage telle qu'indiquée plus haut, une solution renfermant de l'acide nitrique HN03 au lieu d'ammoniaque dans le cas du nettoyage d'une surface métallique cons tituée par de l'acier inoxydable. On peut utiliser une solution de nettoyage ayant la même composition que la solution décrite plus haut, c'est-à-dire renfermant environ 6 % en vo lume peroxyde d'hydrogène H202 et de l'ozone injecté jusqu'à saturation de la solution à au moins 75 %, de l'acide nitrique HN03 à lo en volume, le solde de la solution étant constitué par de l'eau déminéralisee. Dans ce cas, le potentiel d'oxydo-réduction élevé de solution par rapport carbone de la couche de coke déposée permet faciliter l'oxy dation du coke et donc le nettoyage. De plus, l'acier inoxydable des plaques de l'échangeur délimitant les canaux de circulation du faisceau résiste par faitement à la solution d'acide nitrique, le pH de la solution restant dans les limites mentionnées plus haut. L'invention s'applique non seulement dans le cas des échangeurs chaleur à plaques mais également dans le cas de toute surface métallique composant de traitement d'hydrocarbures ou de produits équivalents dans lesquels se forme, pendant le fonctionnement du composant, une adhérente d'un produit de décomposition d'hydrocarbures tel que le coke. Dans le cas général d'un échangeur de chaleur comportant un fais ceau ayant une première partie de circulation d'un premier fluide et une se conde partie de circulation d'un second fluide, pour le nettoyage de la pre mière partie du faisceau, on peut faire circuler la solution de nettoyage dans la première partie du faisceau et assurer un maintien de la température de la solution de nettoyage à un niveau souhaité par circulation d'un fluide chaud, dans la seconde partie du faisceau. REVENDICATIONS 1.- Procédé de nettoyage chimique d'une surface métallique d'un composant (1) d'une installation de traitement d'hydrocarbures sur laquelle s'est formé, pendant le fonctionnement de l'installation, un dépôt adhérent de produits de décomposition d'hydrocarbures, caractérisé par le fait qu'on met en circulation, au contact du dépôt de produits décomposition d'hy drocarbures sur la surface métallique, une solution aqueuse renfermant du peroxyde d'hydrogène, de l'ozone dans une teneur telle que la solution soit saturée à environ 75 %, et au moins un additif d'activation et de réglage du pH de la solution, à une température comprise entre et 100 C, de ma nière à oxyder le dépôt formé de produits de décomposition d'hydrocarbu res, principalement sous la forme de gaz émis dans la solution constitués de CO et de C02 qui sont évacués après séparation de la solution aqueuse. 2.- Procédé selon la revendication 1, caractérisé le fait que l'addi tif d'activation et de réglage du pH de la solution est constitué par de l'am moniaque. 3.- Procédé suivant la revendication 2, caractérisé par le fait que la solution de nettoyage renferme environ 6 % en volume de peroxyde d'hy drogène, environ 0,3 % en volume d'ammoniaque, NH3, H20, le solde de la solution liquide étant constitué par de l'eau déminéralisée et la solution li quide de nettoyage étant saturée à au moins 75 % en ozone. 4.- Procédé suivant la revendication 3, caractérisé par le fait qu'on réalise tout d'abord la préparation d'une solution d'ammoniaque, qu'on met la solution d'ammoniaque en circulation, puis qu'on ajoute progressivement à la solution du peroxyde d'hydrogène H202 et finalement, de l'ozone. 5.- Procédé de nettoyage suivant la revendication 1, caractérisé par le fait la solution de nettoyage renferme environ 6 % en volume de pe roxyde d'hydrogène, de l'acide nitrique à 40 % en volume, le solde de la so lution liquide étant constitué par de l'eau déminéralisée et la solution liquide de nettoyage saturée à au moins 75 % en ozone. - Procédé de nettoyage suivant l'une quelconque des revendica tions 1 ' 5, caractérisé par le fait qu'on effectue le nettoyage à une tempé rature comprise entre 40 et 100 C, et de préférence entre 50 et 85 C. 7.- Procédé de nettoyage suivant l'une quelconque des revendica tions à 6, caractérisé par le fait qu'on réalise un dosage des gaz emis et qu'on détermine en particulier si les gaz émis renferment l'un au moins des composés de carbone CO et COZ. 8.- Procédé de nettoyage suivant l'une quelconque des revendica tions à 7, caractérisé par le fait qu'on contrôle, pendant le nettoyage, la teneur en ozone de la solution et qu'on maintient cette teneur à la teneur correspondant à au moins 75 % de la saturation de la solution de nettoyage. 9.- Procédé de nettoyage suivant l'une quelconque des revendica tions à 8, caractérisé par le fait qu'on contrôle et qu'on ajuste le de la solution pendant le nettoyage. 10.- Procédé suivant la revendication 9, caractérisé par le fait qu'on ajuste le pH de la solution au voisinage de 10 par addition d'ammoniaque. 11.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 10, ca ractérisé par le fait qu'on réalise la circulation de la solution de nettoyage en continu, la solution étant récupérée après passage au contact de la surface métallique à nettoyer dans un réservoir (12) et filtrée avant d'être renvoyée au contact de la surface métallique à nettoyer. 12.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, dans le cas du nettoyage chimique d'une première partie (4) du faisceau (3) d'un échangeur de chaleur dans laquelle circule, pendant le fonctionnement de l'echangeur de chaleur, un premier fluide sur lequel on réalise un échange de chaleur avec un second fluide circulant dans une seconde partie 5 du faisceau de l'échangeur de chaleur, caractérisé par le fait qu'on réalise un maintien de la température de la solution de nettoyage dans la première partie (4) de l'échangeur de chaleur, par circulation d'un fluide chaud dans la seconde partie (5) de l'échangeur de chaleur. 13.- Procédé de nettoyage suivant la revendication 12, caractérisé par fait que le fluide chaud circulant dans la seconde partie (5) de l'échan geur de chaleur pour le maintien en température de la solution de nettoyage est constitué par de l'eau à une température voisine de 90 C ou par de la vapeur d'eau. 14.- Procédé suivant l'une quelconque des revendications 12 et 13, dans le cas échangeur de chaleur comportant, à l'intérieur d'une calan dre (2) un faisceau de plaques (3) délimitant des canaux la première par tie (4) du faisceau destinés à recevoir une charge, entre partie d'entrée (6a) et une partie (6b) de sortie de la charge et des canaux d'une seconde partie (5) faisceau de l'échangeur à plaques (1) destinés à la circulation d'effluent entre une partie d'entrée (7a) et une partie de sortie (7b) de l'ef fluent, caractérisé par le fait que pendant le nettoyage, on règle les pres sions dans la calandre (2), dans la partie d'entrée (6a) et dans la partie de sortie (6b) de la charge et dans la partie d'entrée (7a) et dans la partie de sortie (7b) de l'effluent, de manière que la pression dans la partie d'entrée de la charge soit inférieure à la pression dans la partie de sortie de l'effluent, que la pression dans la partie de sortie de la charge soit inférieure à la pres sion dans la partie d'entrée de l'effluent, et que les pressions dans les par ties d'entrée et de sortie de la charge et de l'effluent soient inférieures à la pression de pressurisation PO de la calandre (2). 15.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisé par le fait qu'on réalise la pressurisation de la calandre par de l'azote sous pression. 16.- Dispositif de nettoyage chimique d'une surface métallique d'un échangeur de chaleur à plaques utilisé pour le traitement d'hydrocarbures, sur laquelle s'est fixé, pendant le fonctionnement de l'échangeur à plaques (1), un dépôt adhérent d'un produit carboné, la surface métallique à nettoyer étant constituée par la surface des canaux d'une première partie (4) du fais ceau (3) de l'échangeur à plaques dans laquelle circule, pendant le fonction nement de l'echangeur (1), une charge sur laquelle on réalise un échange de chaleur avec un effluent circulant dans une seconde partie (5) du fais ceau (3) de l'échangeur de chaleur, caractérisé par le fait qu'il comporte un réservoir (1 stockage et de récupération d'une solution de nettoyage constituée solution aqueuse d'oxydation du dépôt carboné en phase liquide, des tuyauteries (21, 22, 23, 24) de liaison du réservoir à une entrée (6a, 6b) de la première partie (4) du faisceau (3) de l'échangeur de chaleur, un ensemble tuyauteries (19, 23, 24) de liaison du réservoir (12) à une sortie (6a, 6b) de la première partie (4) du faisceau (3) de l'échangeur de chaleur (1) et une pompe (13) de mise en circulation de la solution de net toyage dans les tuyauteries (21, , 23, 24) et dans la première partie (4) du faisceau (3) de l'échangeur de chaleur. 17.- Dispositif suivant la revendication 16, caractérisé par le fait que des vannes d'arrêt (23', 24', 25', sont disposées sur des tuyauteries (23, 24, 25, 26) du circuit de circulation la solution de nettoyage, pour permet tre la circulation de la solution de nettoyage, alternativement dans un pre mier sens et dans un sens opposé, dans la première partie (4) du faisceau (3) de l'échangeur de chaleur (1). 18.- Dispositif suivant l'une quelconque des revendications 16 et 17, caractérisé par le fait qu'il comporte de plus une conduite (16) d'injection d'eau chaude ou de vapeur dans la seconde partie (5) du faisceau (3) de l'échangeur de chaleur (1).