Brevet FR2798383A1 — publié le 20010316

La présente invention concerne des cations cycliques délocalisés reliés par des groupes d'espacement à des anions en nombre égal par rapport aux cations pour maintenir la neutralité de charge. Ces matériaux sont bien adaptés pour être utilisés en tant qu'électrolytes, lubrifiants, solvants d'extraction et de réactions d'écoulement, milieux de catalyse diphasique et milieux ioniques d'immobilisation pour les appareils électroluminescents et électrochromes. L'arrière-plan technologique de l'invention a été limité à la divulgation de composés contenant deux ou plusieurs cations délocalisés et aucun art antérieur n'a décrit l'utilité des composés en tant qu'électrolytes, lubrifiants, solvants, etc. Acerete et al. (Revue roumaine de chimie, 36 (1991) 629) décrivent des composés bisazolyle neutres ayant un ou deux groupes d'espacement de type méthylène entre les structures cycliques. Ils ont recherché l'acidité H+ des composés neutres. Claramunt, Elguero et Meco (J. Heterocyclic Chem., 20 (1983) 1245) décrivent les caractéristiques de RMN de composés bisimidazole ayant un groupe méthylène à titre de groupe d'espacement, ainsi que les sels de bisimidazolium avec des halogénures à titre de contre-anion. Claramunt, Hernandez, et al. (Bull de la société Chimique de France (1983) II-5) décrivent la synthèse des composés bispyrazole ayant un groupe méthylène à titre de groupe d'espacement, ainsi que les sels de bispyrazolium en utilisant le fluorosulfonate (FS03-) en tant que contre-anion. Ohno, Nakai, et Ito (Chemistry Letters (1998) 15) décrivent l'utilisation des anions sulfonamide à liaison poly(oxyde d'éthylène) à utiliser en tant qu'électrolytes de polymère de lithium. Us enseignent que le mélange de ces anions bisulfonamide avec les cations bromoimidazolium ayant des chaînes latérales poly(oxyde d'éthylène) permet d'améliorer la conductivité ionique. Torres et al. (Bull. Soc. Chim. Belg., 101 (1992) 29) décrivent la synthèse et les caractéristiques de RMN des sels provenant de 1,2-bisazolyléthanes et de 1,2-bisbenzazolyléthanes ayant comme contre-anions du fluorosulfonate (FS03-) ou du sulfate (SO32-). Ces matériaux de type biscation ont des points de fusion élevés, dans certains cas bien supérieurs à 300 C. Cabildo et al. (J. Heterocyclique Chem. 34 (1997) 367) décrivent la spectrométrie de masse des sels de bisimidazolium et de bispyrazolium avec un ou deux groupes d'espacement de type méthylène entre les deux cations et avec des halogénures (iodure, bromure ou chlorure) ou SO4H- à titre de contre-anion. Ils enseignent qu'il est avantageux d'utiliser le bombardement atomique rapide ("Fast Atom Bombardement") pour la détermination de la formation de structure de ces sels. La publication WO 00/32 658 (demande PCT/US99/28740) de Murphy a décrit des composés imidazolium divalents en général. Toutefois, cette publication ne fait pas la différence entre les divers composés divalents en termes de stabilité thermique et électrochimique et de caractéristiques de transition de phase. De plus, la publication décrit l'utilisation de ces composés en tant que composants dans la polymérisation d'isooléfines, en particulier des polyisobutylènes. La présente invention concerne les cations cycliques délocalisés reliés par des groupes d'espacement à des anions en nombre égal par rapport aux cations pour maintenir la neutralité de charge. Ces groupes d'espacement peuvent être d'origine organique ou inorganique et leur longueur peut varier. Les groupes d'espacement peuvent être saturés, contenant des simples liaisons, ou peuvent être insaturés, contenant des doubles ou triples liaisons. Selon la configuration appropriée, ces matériaux peuvent avoir des températures de fusion et de transition vitreuse inférieures à la température ambiante, aux alentours de la température ambiante ou supérieures à la température ambiante. Le caractère lyophobe de ces matériaux peut être ajusté, fournissant des propriétés uniques. Ces matériaux sont bien adaptés pour une utilisation en tant qu'électrolytes, lubrifiants, solvants d'extraction et de réactions d'écoulement, milieux de catalyse diphasique et milieux ioniques d'immobilisation pour les appareils électroluminescents et électrochromes. La figure 1 est une représentation graphique des structures chimiques qui constituent l'objet de l'invention. La figure 2 donne des exemples de cations cycliques stabilisés. La figure 3 représente des exemples de groupe de liaison (également appelé groupe d'espacement) qu'on peut considérer comme chaîne ou motif polymère reliant les cations. La figure 4 représente différents modes d'incorporation des cations dans le squelette de groupe de liaison. En détails, la présente invention concerne des cations cycliques délocalisés reliés par des groupes d'espacement à des anions en nombre égal par rapport aux cations pour maintenir la neutralité de charge. La figure 1 est une représentation graphique des structures chimiques qui constituent l'objet de l'invention. Le + dans le cercle représente un cation constitué d'une structure cyclique stabilisé. La ligne épaisse reliant ces cations représente un groupe de liaison constitué d'un squelette de type polymère. L'anion est représenté par X-, dans lequel la charge négative est égale à la charge positive. Dans la forme la plus simple, un matériau de type biscation représenté par (A) constitue l'objet de l'invention. D'autres exemples comprennent une chaîne allongée de cations cycliques stabilisés reliés ensemble, possédant des anions qui ne sont pas reliés structurellement au squelette (voir B) ; des anions amarrés qui ne sont pas reliés structurellement au squelette (voir C) ; possédant des anions reliés entre eux avec n'importe quel groupe de liaison (voir D), formant ainsi des chaînes linéaires ou ramifiées séparées d'anions et de cations. Ces groupes d'espacement (également appelés groupes de liaison) peuvent être d'origine organique ou inorganique et ont une longueur qui varie ; de préférence ils contiennent de 1 à 35 motifs monomères. Les groupes d'espacement peuvent être saturés, contenant des liaisons simples, ou peuvent être insaturés, contenant des doubles ou triples liaisons. La figure 3 représente des exemples du groupe de liaison qui peut être considéré comme chaîne ou motif polymère reliant les cations. Le groupe de liaison peut être de nature organique ou inorganique. Les exemples de groupes organiques sont les motifs de répétition hydrocarbonés méthylène, oléfine et alcyne. D'autres exemples du groupe de liaison sont le motif de répétition comprenant un polymère standard tel que le poly(oxyde d'éthylène), le polyacrylonitrile, les polyesters, les polyamides, le poly(chlorure de vinyle), le polypropylène et d'autres motifs polymères. Des exemples de chaînes inorganiques peuvent être la structure de type nitrure soufré, polythiazyle ou borazine, ou un bien agrégat de métal de transition ou de métal. D'autres motifs de polymère possibles sont les silicates, les titanates, le polythiophène et d'autres structures de ce type connues de l'homme du métier. Selon une configuration appropriée, ces sels peuvent avoir des températures de fusion et de transition vitreuse inférieures à la température ambiante, aux alentours de la température ambiante et supérieures à la température ambiante. Le caractère lyophobe de ces matériaux peut être ajusté, fournissant des propriétés uniques. Ces matériaux sont bien adaptés pour une utilisation en tant qu'électrolytes, lubrifiants, solvants d'extraction et de réactions d'écoulement, milieux de catalyse diphasique, milieux pour des appareils électroluminescents. Les matériaux décrits ici sont ioniques et peuvent être sous forme liquide, en fonction de l'espacement cationique et du choix de l'anion. De préférence, ces composés comprennent comme cations cycliques des composés hétérocycliques à 5 ou 6 chaînons, à savoir les composés pyridinium, pyridazinium, pyrimidinium, pyrazinium, imidazolium, pyrazolium, thazolium, oxazolium et triazolium. Ces cations peuvent être incorporés avec les groupes d'espacement selon diverses voies, comme représenté sur la figure 4. Par exemple, les cations peuvent être attachés aux groupes de liaison par l'intermédiaire de l'hétéroatome ou l'atome de carbone de la structure cyclique. Comme représentée sur la figure 1B, la structure peut posséder plus de 2 centres cationiques, et le cation peut soit former partie du squelette du groupe de liaison, soit être un groupe latéral par rapport au squelette du groupe de liaison. De plus, il a été trouvé que les anions préférés étaient le bis(trifluorométhylsulfonyl)imide ("Imide" ou "Im"), le bis(perfluoroéthylsulfonyl)imide ("Beti"), le tris (tri fl uorométhyl sulfonyl)mé thide ("Methide" ou "Me"), le bis(fluoroalkylsulfonyl)imide asymétrique (BAI) (par exemple, R=CF3 et R'=C4F9) et le tris(fluoroalkylsulfonyl)méthide (TAM), et PF6, puisqu'il a été trouvé qu'ils présentaient une stabilité thermique inattendue et qu'ils étaient liquides à basses températures, comme discuté ci-après. Im = (CF3S02)2N- Methide = (CF3S02)3C- Beti = (C2F5SO2)2N- BAI = (RS02)N(S02R') Comme représenté sur la figure 1, les anions peuvent exister sous divers états par rapport à la chaîne cationique. Par exemple, ils peuvent exister sous forme d'anions individuels en solution, n'étant pas reliés structurellement à la chaîne cationique. Ou bien, ils peuvent exister sous la forme d'anions reliés de façon individuelle (c'est-à-dire amarrés) au squelette, par exemple par liaison par l'un des groupes sulfonate avec une structure de type alkyle ou une autre structure (lorsque les anions sont amarrés à la structure cationique, le composé résultant peut être considéré comme un produit zwitterionique). De plus, les anions euxmêmes peuvent former un motif monolytique liés ensemble avec des groupes de liaison assortis (voir Ohno et al. pour les autres états possibles d'anions de liaison). Ainsi, les modes de réalisation préférés sont les sels comprenant deux ou plusieurs cations délocalisés ayant les structures suivantes : Pyridinium Pyridazinium Pyrimidinium Pyrazinium Imidazolium Pyrazolium Thiazolium Oxazolium Triazolium dans lesquelles RI, R2, R3, R4, R5 et R6 sont soit H, F ou des groupes alkyle séparés, respectivement, où les groupes alkyle ont de 1 à 25 atomes de carbone ; ou deux radicaux quelconques parmi RI à R6 peuvent être reliés pour constituer un radical alkylène unitaire formant une ou plusieurs structures cycliques convergeant sur le cycle aromatique délocalisé ; etoù les groupes alkyle ou les radicaux alkylène peuvent être substitués avec des groupes suppresseurs d'électrons, de préférence F-, CI-, CF3-, S5-, CF3S-, (CF3)ZCHS-, ou (CF3)3CS-. Les cations du sel peuvent être identiques ou différents. Un mode de réalisation préféré est un cation dans lequel chaque hydrogène cyclique est remplacé soit par une fixation au groupe de liaison, soit par un substituant alkyle contenant de 1 à 25 atomes de carbone, le résultat étant qu'il n'y a pas d'hydrogène cyclique. On préfère que les sels n'utilisent pas les anions qui à la fois (1) sont des bases de conjugaison par rapport aux acides de Lewis et (2) réagissent avec l'humidité, éventuellement en libérant un produit gazeux. De plus, on préfère que l'anion possède un volume de van der Waals supérieur à 100 . Ainsi, on exclut de préférence les anions tels que AIX3, FeX3 et GaX3, X étant un halogène. Il a été trouvé que l'ajustement de la séparation spatiale des cations permettait de faire varier les propriétés physiques des sels. De plus, en ajustant l'identité anionique, on peut modifier le caractère lyophobe du sel. Par exemple, l'anion BF4 est hydrophile, tandis que l'anion PF6 est hydrophobe et l'anion Im est même encore plus hydrophobe. De plus, l'ajustement de la substitution sur le cation permet d'ajuster le caractère hydrophobe en éliminant les protons cycliques acides. Le choix de l'anion influence également le point de fusion et la gamme pour être à l'état liquide de ces sels. Par exemple, les sels incorporant les anions Im et analogues sont typiquement liquides à une température inférieure à 100 C. L'utilisation d'un ion imide de type asymétrique (par exemple BAI) ou méthide (par exemple TAM) donne typiquement des sels ayant le point de fusion le plus faible. II faut noter que les anions peuvent soit tous être identiques dans un sel, soit constituer un mélange de différents anions utilisés dans un sel donné. On obtient une stabilité électrochimique améliorée vis-à-vis de l'oxydation avec les modes de réalisation préférés (par exemple Im, Beti, PF6, Me, etc. ) par rapport aux anions halogénures et halogénoaluminates. D'autres modes de réalisation sont constitués par les sels hydrophiles. Ces composés contiennent des anions tels que BF4, perfluoroalkylsulfonates, acides carboxyliques et les mono- et bisanions d'acides dicarboxyliques tels que l'acide phtalique et l'acide maléique. On préfère ces matériaux lorsqu'on les utilise en tant que solvants pour leur solubilité spécifique et leurs interactions lyophile/lyophobe. Lors de l'utilisation en catalyse diphasique, on peut obtenir par exemple une solubilité efficace des catalyseurs et une séparation de phase efficace des produits avec ces matériaux multicationiques hydrophiles. Un mode de réalisation préféré constitue les matériaux obtenus avec l'anion acide phtalique. L'absence de pression de vapeur, la stabilité thermique élevée et la viscosité ajustable de ces composés sont des propriétés bien adaptées pour les applications de lubrification. De plus, la stabilité électrochimique élevée et la conductivité ionique élevée constituent pour ces matériaux des propriétés bien adaptées pour une utilisation en tant qu'électrolytes. Spécifiquement, l'absence de pression de vapeur rend ces matériaux bien adaptés pour une utilisation à des températures élevées. Les composés décrits ici sont parfois appelés composés "haltère" puisque leur structure est similaire à celle d'une haltère. En particulier, les structures 1-#-biscation avec des cations cycliques stabilisés à chaque extrémité d'un groupe d'espacement est inclus dans cette catégorie (figure 1 A). Plusieurs notations abrégées sont utilisées pour ces composés. Par exemple, lorsqu'on se réfère aux composés dans lesquels les cations sont des composés imidazolium, CnX est la structure suivante : Par exemple, C2Br correspond au composé pour lequel deux groupes méthylène séparent les deux cations imidazole, reliés à la chaîne d'espacement au niveau d'un groupe azoté, l'azote en position 3 étant substitué par un groupe méthyle. La notation (CH2)2(MIBr)2 correspond au composé bisbromure de 1,2bis(3-méthylimidazolium)éthane. Ce composé pourrait également avoir l'abréviation C2Br telle qu'indiquée ci-dessus. Les exemples suivants sont conçus pour illustrer davantage l'invention sans la limiter. Exemple 1 Synthèse des sels fondus de l,bis(3-méthylimidazolium)alcane. On a synthétisé (CH2)2(MIBr)2, (CI12)2(NUCI)2, (CH2)3(MIBr)2, (CH-,).5(MMr)2, (CHÛ5(MlCI)2 et (CH2)1o(MIBr)2 en portant au reflux le composé approprié 1 .co-dibromoalcane ou 1 ,o>dichloroalcane avec un excès de deux fois de 1-méthylimidazoIe pendant 24 h dans du 1,1,1-trichloroéthane ou du toluène. On a retiré le chloroalcane en excès par évaporation et on a recristallisé le produit brut par dissolution dans du méthanol et séparation par écrasement du solide blanc dans de l'acétate d'éthyle à trois reprises. On a synthétisé les sels (CH2)3(MPF6)2, (CH)3(MIBeti)2, et (CH2)s(MIBeti)2, en agitant le sel de lithium approprié avec le précurseur d'halogénure dans de l'acétonitrile pendant 3 h. On a synthétisé le (CH2)5(MIIm)2, en utilisant du méthanol comme solvant réactionnel et on a synthétisé le sel (CH2)io(MIPF6)2, avec du KPF6 dans de l'eau à l'extérieur de la boîte à gants. On a déterminé la pureté par RMN de 'H, DSC, TGA, IR, analyse des éléments (CHN et halogénure) et multimétrie cyclique (CV). CaractérisationGroupes d'espacement à trois méthylènes (1,3-propane) (CH2)3(MIBr)2 : IR (pastille de KBr) : 3146,3112 et 3087 [#(C-H) aromatique] ; 2968 [v(C-H) aliphatique] ; 1637, 1568 et 1454 crri [uC=C)]. (CH2)3(MIBeti)2 : IR (pastille de KBr) : et 3126 [u(C-H) aromatique] ; 1578 cm-1 [#C=C)]. (CHZ)(MIPF6) : IR (pastille de KBr) : 3171 et 3126 [u(C-H) aromatique] ; 1622, 1588,1568 et 1454 cm-' [uC=C)]. RMN de 'H (CD3CN, 8/ppm par rapport à TMS) : 8,40 (m, 2H), 7,38 (dd, 2H), 7,37 (dd, 2H), 4,18 (t, 4H), 3,85 (s, 6H), 2,37 (m, 2H), 2,16 (s, 1 H), 1,96 (m, 1H). Groupe d'espacement à cinq méthylènes (1,5-pentane) : (CH2)5(MIBr)2 : IR (plaque de KBr) : 3148 et 3092 [u(C-H) aromatique] ; 2946 et 2865 [u(C-H) aliphatique] ; 1635,1574 et 1461 cm-' [uC=C)]. RMN de 'H (CD3CN, 8/ppm par rapport à TMS) : 9,53 (m, 2H), 7,60 (dd, 2H), 7,38 (dd, 2H), 4,25 (t, 4H), 3,89 (s, 6H), 2,47 (s, 1H), 2,30 (s, 2H), 1,92 (m, 4H), 1,33 (m, 2H). (CH2)5(MICl)2 : IR (plaque de KBr) : et 3087 [u(C-H) aromatique] ; 2943 et 2858 [u(C-H) aliphatique] ; 1632,1573 et 1464 cm-' [uC=C)]. (CH2)5(MiBeti)2 : IR (plaque de KBr) : et 3122 [u(C-H) aromatique] ; 2964 et 2875 [v(C-H) ; aliphatique] ; 1580 et 1472 cm-' [uC=C)]. (CH2)5(MIIm)2 : Anal. trouvée (calculée) : C : (26,15) ; H : (2,84) ; N : 10,61 (10,76). IR (plaque de KBr) : 3161 et 3116 [u(C-H) aromatique] ; 964 et 2881 [u(C-H) ; aliphatique] ; 1580 et 1464 cm-' [i)C=C)]. RMN de 'H (CDCN, 5/ppm par rapport à TMS) : 8,37 (m, 2H), 7,35 (dd, 2H), 7,33 (dd, 2H), 4,10 (t, 4H), 3,82 (s, 8H), 2,16 (s, 1H), 1,84 (m, 6H), 1,30 (m, 3H). (CH2)5(MIPF6)2 : IR (plaque de KBr) : et 3126 [v(C-H) aromatique] ; 2953 et 2873 [v(C-H) ; aliphatique] ; 1618, 1578 et 1474 cm"1 [uC=C)]. RMN de 'H (CD3CN, 8/ppm par rapport à TMS) : (m, 2H), 7,35 (dd, 2H), 7,33 (dd, 2H), 4,10 (t, 4H), 3,82 (s, 8H), 2,17 (s, 1H), 1,84 (m, 6H), 1,29 (m, 3H). Groupe d'espacement à dix méthylènes (1,10-décane) : (CH2)io(MIBr)2 : IR (plaque de KBr) : 3082 et 3047 [u(C-H) aromatique] ; 2923 et 2848 [u(C-H) aliphatique] ; 1642,1573 et 1474 cm' [\)C=C)]. RMN de 1H (CD3CN, 8/ppm par rapport à TMS) : (m, 2H), 7,49 (dd, 2H), 7,42 (dd, 2H), 4,19 (t, 4H), 3,88 (s, 6H), 2,75 (s, 1H), 1,83 (m, 4H), 1,29 (m, 16H). (CH2)o(MIBetih : IR (plaque de KBr) : 3156, 3126 et 3102 [u(C-H) aromatique] ; 2933 et 2868 [u(C-H) aliphatique] ; 1578 et 1469 cm-' [#C=C)]. RMN de 'H (CD3CN, #/ppm par rapport à TMS) : 8,38 (m, 2H), 7,36 (dd, 2H), 7,34 (dd, 2H), 4,11(t, 4H), 3,83 (s, 6H), 2,16 (s, 1H), 1,96 (m, 1H), 1,82 (m, 2H), 1,31 (m, 12H). (CH2)10(MIPF6)2 : Anal. trouvée (calculée) : C : (36,37) ; H : (5,43) ; N : 9,40 (9,43). IR (plaque de KBr) : 3171 et 3121 [u(C-H) aromatique] ; 2933 et 2864 [u(C-H) ; aliphatique] ; 1622,1578 et 1464 cm-' [#C=C)]. RMN de 'H (CD3CN, 8/ppm par rapport à TMS) : à la longue chaîne carbonée et à la diversité de conformations, on observe deux pics provoqués par les protons a/a' ; 8,38 (m, 2H), 7,36/7,36 (dd, 2H), 7,34/7,33 (dd, 2H), 4,11/4,11 (t, 4H), 3,83/3,82 (s, 6H), 2,16/2,15 (s, 1 H), 1,96/1,96 (m, 1H), 1,82/1,82 (m, 1 H), 1,31 (s, 7H). La RMN de 'H a été enregistrée sur un spectomètre de 300 MHz et les spectres de IR ont été enregistrés sur un spectrophotomètre Nicolet Impact 400D FTIR. Exemple 2 Stabilité thermique et transitions de phase En remplaçant l'anion halogénure par l'anion Imide, Beti ou PF6 des sels CnX, on obtient l'amélioration de la stabilité thermique. De plus, on obtient avec ces anions des points de fusion plus bas et des températures de transition vitreuse plus basses par rapport à ceux observés avec les halogénures. Par exemple, lorsque l'on compare le [1,4-bis(3-méthylimidazolium)butane]'+2Br décrit par Murphy (WO 00/32658), C4Br marqué selon notre notation, on devrait s'attendre à une décomposition thermique aux alentours de 3I0 C par rapport à celle observée pour d'autres sels analogues d'halogénure de bisimidazolium. Au contraire, lorsqu'on utilise les anions tels que PF6, Imide et Beti décrits dans l'invention, on observe une stabilité thermique améliorée à une température supérieure à 400 C. Un autre avantage de l'utilisation des anions organiques (par exemple Imide ou Beti) par rapport aux anions inorganiques tels que PF6 consiste en l'absence de formation de HF à des températures élevées. Avec PF6, on observe une formation de HF, même à 65 C. D'autres avantages des sels ne contenant pas d'halogène sont l'obtention de points de fusion plus bas. En fait, de nombreux sels parmi les sels de bisimidazolium et d'Imides et Beti sont liquides à la température ambiante. Par exemple, le ClOBr a un point de fusion de 148 C tandis que le sel C10PF6 a un point de fusion plus bas, de 71 C, et l'analogue Beti est liquide à température ambiante. Les avantages de l'invention permettent de choisir avec précision les températures de transition de phase souhaitées et d'améliorer la stabilité thermique des sels biscationiques. Comme mis en évidence ici, ces sels peuvent être classés en tant que liquides ioniques en raison de leur basse température de fusion. L'accroissement de la longueur du groupe de liaison entre la structure cationique cyclique stabilisée permet de régler la température de transition de phase. Par exemple, avec un groupe de liaison court de type méthylène à trois carbones (C3 selon notre notation), le sel biscationique PF6 a un point de fusion de 144 C et l'analogue Beti est également solide à température ambiante. L'accroissement de la longueur du groupe de liaison de type méthylène à dix carbones (CIO selon notre notation) entraîne la diminution du point de fusion du sel PF6 à 71 C et l'analogue Beti est liquide à température ambiante. Température de décomposition ( C) et Structure 1,#- Phase à si la décomposition Point de fusion (pf) bisméthyl- température endothermique ou Point de congélation (pc) imidazolium ambiante exothermique est Transition vitreuse (tv) C2Br solide 331 endo pf 234, pc 104 C2C1 solide C3Br solide C5Br solide 310 endo pf 144, tv 11 C5C1 solide 300 endo pf 77, tv -29 ClOBr solide 301 endo pf 148, C3PF6 solide 439 endo pf 144, pc 79 C3Beti solide C5Im liquide 482 exo tv 55,4 C5PF6 solide C5Beti liquide C10PF6 solide 447 endo pf 71, tv 21 ClOBeti liquide 439 exo pc 119, tv 51 Comme on peut le voir d'après le tableau ci-dessus, les composés possédant les anions PF6, Beti et Im ont une stabilité thermique améliorée de façon significative (c'est-à-dire ont une température de décomposition bien plus élevée). On a utilisé des appareils Mettler DSC821 et TGA850 pour obtenir les données thermochimiques. On a obtenu les données de calorimétrie par analyse différentielle (DSC) dans un récipient en aluminium scellé (préparé dans une boîte sèche) avec un taux de refroidissement et de réchauffement de 10 C/min. On a obtenu les données de thermogravimétrie (TGA) dans un récipient en alumine à 20 C/min sous azote. Exemple 3 Stabilité électrochimique Structure de 1, #- Fenêtre Limites négatives Limites positives bisméthylimisazolium C3PF6 4,4 V -1,7 2,7 C3Beti 5,5 V -1,9 3,6 C5Im 4,7 V -2,3 2,4 C5PF6 4,6 V -2 2,6 C10PF6 4,6 V -2,1 2,5 ClOBeti 4,9 V -2,3 2,6 On a réalisé la préparation électrolytique et le travail dans une boîte sèche Vaccum Atmospheres Corporation ( Exemple 4 Hydroformylation diphasique avec du I,10-bis(3-méthylimidazolium)décane- (PF6)2 (CIOPF6) à titre de solvant En utilisant un réacteur sous pression de 1 1 (Parr), on a réalisé l'hydroformylation de l'oléfine terminale. On a recherché l'hydroformylation du 1-pentène et du 1-octène. A la bombe de 1 1, on a ajouté un catalyseur de dicarbonylacétylacétonate de rhodium (II) (Rh(CO)2 acac) ; (0,300 mmol) et de triphénylphosphine (2,69 mmol) à 10 g du 1,10-bis(3-méthylimidazolium)décane- (PF6)2 (C10PF6). Avant de sceller le réacteur, on a ajouté 30 ml de l'oléfine, soit du I-pentène, soit du 1-octène. Une fois que la bombe a été scellée, on l'a balayée avec du gaz CO/H2. On a ensuite mis cette bombe sous pression à 80 psi et on n'a pas laissé descendre cette pression à moins de cette valeur en utilisant une soupape d'arrêt. On a chauffé le réacteur et on l'a agité pendant le temps requis (par exemple 2 h à 80 C), opération suivie du refroidissement à la température ambiante. On a laissé décanter les aldéhydes. On a obtenu des transformations typiques supérieures à 95 %, obtenant une distribution de l'aldéhyde terminal à l'aldéhyde ramifié supérieur à 3:1. Par exemple, on a obtenu 80 % d'hexanol et 20 % de 2-méthylvaléraldéhyde à partir du 1-pentène. On peut recharger la phase restante CI10PF6/catalyseur avec de l'oléfine pour des réactions d'hydroformylation répétitives. On a obtenu plus de 10 cycles avec moins de 1 % de perte de l'activité catalytique. Exemple 5 Utilisation des sels découverts dans la présente demande Les sels décrits ici sont bien adaptés pour de nombreuses applications nécessitant une stabilité thermique et électrochimique élevée, une bonne conductivité ionique, une lyophobicité sélective et une viscosité sélective. On utilise ces sels à la place des matériaux usuels antérieurement utilisés dans ces applications. Par exemple, dans des piles et d'autres appareils de stockage électrochimiques (supercondensateurs et piles à ions lithium), on peut utiliser ces matériaux en tant qu'électrolytes. Pour les turbines à gaz et d'autres applications de lubrification à température élevée nécessitant une cuisson faible et des lubrifiants de stabilité thermique élevée, on peut utiliser ces sels. Ces sels sont également utilisés pour remplacer les solvants utilisés dans les milieux d'extraction et de réaction. Les sels peuvent être utilisés en tant que milieux de catalyse diphasique servant de solvant à des mélanges de catalyseur/cocatalyseur. En particulier, ces milieux sont obtenus par le procédé consistant à : - dissoudre le catalyseur et le cocatalyseur dans les sels selon l'invention, - ajouter des réactifs, - laisser la réaction se dérouler jusqu'à la fin et - faire une séparation de phase du produit. Les sels peuvent également être utilisés pour remplacer les électrolytes utilisés dans les appareils électroluminescents et électrochromes. Le choix de la structure de l'anion et du cation de façon appropriée permet de conformer ces matériaux pour une performance optimale. L'homme expert dans ce domaine reconnaîtra les variations de l'invention qui sont en accord avec la description ici. REVENDICATIONS 1. Sel comprenant deux ou plusieurs cations délocalisés, lesdits cations étant séparés par des groupes d'espacement, caractérisé en ce que les cations sont choisis dans le groupe constitué des suivants : Pyridinium Pyridazinium Pyrimidinium Pyrazinium Imidazolium Pyrazolium Thiazolium Oxazolium Triazolium dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5 et R6 sont soit H, F ou des groupes alkyle séparés ayant de 1 à 25 atomes de carbone ; ou deux radicaux quelconques parmi R1 et R6 peuvent être reliés pour constituer un radical alkylène unitaire formant une ou plusieurs structures cycliques convergeant sur le cycle aromatique délocalisé ; et où les groupes alkyle ou les radicaux alkylène peuvent être substitués avec des groupes suppresseurs d'électrons ; et en ce que lesdits sels comprennent également des anions en un nombre approprié pour maintenir la neutralité de charge. 2. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit sel est hydrophobe. 3. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit sel est hydrophile. 4. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que tous les cations sont identiques. 5. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend deux ou plusieurs cations différents. 6. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits groupes d'espacement contiennent de 1 à 35 motifs de répétition ayant des liaisons saturées ou insaturées. 7. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits groupes d'espacement contiennent des atomes inorganiques. 8. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits anions sont reliés entre eux, le résultat étant des chaînes linéaires séparées d'anions et de cations. 9. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits anions sont reliés d'une façon amarrée à la chaîne cationique linéaire. 10. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits anions sont choisis dans le groupe constitué de PF6, Im, Beti, BAI, TAM et Me. 11. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que les anions exclus sont AIX3, FeX3 et GaX3, X étant un halogène. 12. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit cation comprend des groupes alkyle au niveau de toutes les positions de non-liaison, lesdits groupes alkyle contenant de 1 à 25 atomes de carbone. 13. Sel selon la revendication 1, caractérisé en ce que ledit sel est un zwitterion. 14. Utilisation des composés selon l'une quelconque des revendications 1-13 en tant qu'électrolytes, lubrifiants, solvants d'extraction et de réactions d'écoulement, milieux de catalyse diphasique et milieux pour des appareils électroluminescents et électrochromes. 15. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que les électrolytes sont des électrolytes pour supercondensateurs, piles à ions lithium et autres appareils de stockage électrochimiques. 16. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que les lubrifiants sont des lubrifiants pour turbines à gaz et d'autres applications de lubrification à température élevée. 17. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que les composés sont des solvants d'extraction et de réactions d'écoulement, ces solvants remplaçant les solvants usuellement utilisés. 18. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que les composés sont des milieux de catalyse diphasique servant de solvant à des mélanges catalyseur/cocatalyseur. 19. Utilisation selon la revendication 14, caractérisée en ce que les composés sont des milieux pour appareils électroluminescents et électrochromes utilisés en tant qu'électrolytes entre les électrodes desdits appareils.