Brevet FR2804120A1 — publié le 20010727

La présente invention se rapporte aux compositions de caoutchoucs diéniques renforcées d'une charge blanche, destinées particulièrement à la fabrication de pneumatiques ou de produits semi-finis pour pneumatiques, en particulier aux bandes de roulement de ces pneumatiques. Depuis que les économies de carburant et la nécessité de protéger l'environnement sont devenues une priorité, il est souhaitable de produire des élastomères possédant de bonnes propriétés mécaniques et une hystérèse aussi faible que possible afin de pouvoir les mettre en oeuvre sous forme de compositions caoutchouteuses utilisables pour la fabrication de divers produits semi-finis entrant dans la constitution de pneumatiques tels que par exemple des sous-couches, des gommes de calandrage ou de flancs ou des bandes de roulement et obtenir des pneumatiques aux propriétés améliorées, possédant notamment une résistance au roulement réduite. Pour atteindre un tel objectif de nombreuses solutions ont été proposées, tout d'abord essentiellement concentrées sur l'utilisation d'élastomères modifiés au moyen d'agents tels que des agents de couplage, d'étoilage ou de fonctionnalisation, avec du noir de carbone comme charge renforçante dans le but d'obtenir une bonne interaction entre l'élastomère modifié et le noir de carbone. On sait en effet, d'une manière générale, que pour obtenir les propriétés de renforcement optimales conférées par une charge, il convient que cette dernière soit présente dans la matrice élastomérique sous une forme finale qui soit à la fois la plus finement divisée possible et répartie de la façon la plus homogène possible. Or, de telles conditions ne peuvent être réalisées que dans la mesure où la charge présente une très bonne aptitude, d'une part à s'incorporer dans la matrice lors du mélange avec l'élastomère et à se désagglomérer, d'autre part à se disperser de façon homogène dans cette matrice. De manière tout à fait connue, le noir de carbone présente de telles aptitudes, ce qui n'est en général pas le cas des charges blanches. Pour des raisons d'affinités réciproques, les particules de charge blanche ont une fâcheuse tendance, dans la matrice élastomérique, à s'agglomérer entre elles. Ces interactions ont pour conséquence néfaste de limiter la dispersion de la charge et donc les propriétés de renforcement à un niveau sensiblement inférieur à celui qu'il serait théoriquement possible d'atteindre si toutes les liaisons (charge blanche/élastomère) susceptibles d'être créées pendant l'opération de mélangeage, étaient effectivement obtenues ; ces interactions tendent d'autre part à augmenter la consistance des compositions caoutchouteuses et donc à rendre leur mise en oeuvre ("processabilité") à l'état cru plus difficile qu'en présence de noir de carbone. L'intérêt pour les compositions de caoutchouc renforcées de charge blanche a été cependant fortement relancé avec la publication de la demande de brevet européen EP-A-0 501 227 qui divulgue une composition de caoutchouc diénique vulcanisable au soufre, renforcée d'une silice précipitée particulière du type hautement dispersible, qui permet de fabriquer un pneumatique ou une bande de roulement ayant une résistance au roulement nettement améliorée, sans affecter les autres propriétés en particulier celles d'adhérence, d'endurance et de résistance à l'usure. Les demandes EP-A-0 810 258 et W099/28376 divulguent quant à elles des compositions de caoutchouc diénique renforcées d'autres charges blanches particulières, en l'occurrence des alumines ou des (oxyde-) hydroxydes d'aluminium spécifiques, à dispersibilité élevée, qui permettent elles aussi l'obtention de pneumatiques ou de bandes de roulement ayant un tel excellent compromis de propriétés contradictoires. L'utilisation de ces charges blanches spécifiques, siliceuses ou alumineuses, hautement renforçantes, a certes réduit les difficultés de mise en oeuvre des compositions de caoutchouc les contenant, mais cette mise en oeuvre reste néanmoins plus difficile que pour les compositions de caoutchouc chargées conventionnellement de noir de carbone. En particulier, il est nécessaire d'utiliser un agent de couplage, encore appelé agent de liaison, qui a pour fonction d'assurer la connexion entre la surface des particules de charge blanche et l'élastomère, tout en facilitant la dispersion de cette charge blanche au sein de la matrice élastomérique. Par agent de "couplage" (charge blanche/élastomère), on entend de manière connue un agent apte à établir une connexion suffisante, de nature chimique et/ou physique, entre la charge blanche et l'élastomère ; un tel agent de couplage, au moins bifonctionnel, a par exemple comme formule générale simplifiée Y-T-X , dans laquelle: - Y représente un groupe fonctionnel (fonction "Y") qui est capable de se lier physiquement et/ou chimiquement à la charge blanche, une telle liaison pouvant être établie, par exemple, entre un atome de silicium de l'agent de couplage et les groupes hydroxyle (OH) de surface de la charge blanche (par exemple les silanols de surface lorsqu'il s'agit de silice); - X représente un groupe fonctionnel (fonction "X") capable de se lier physiquement et/ou chimiquement à l'élastomère, par exemple par l'intermédiaire d'un atome de soufre; - T représente un groupe hydrocarboné permettant de relier Y et X. Les agents de couplage ne doivent en particulier pas être confondus avec de simples agents de recouvrement de charge blanche qui de manière connue peuvent comporter la fonction Y active vis-à-vis de la charge blanche mais sont dépourvus de la fonction X active vis-à-vis de l'élastomère. Des agents de couplage silice/élastomère, notamment, ont été décrits dans un grand nombre de documents, les plus connus étant des alkoxysilanes bifonctionnels. Ainsi il a été proposé dans la demande de brevet FR-A-2 094 859 d'utiliser un mercaptosilane pour la fabrication de bandes de roulement de pneumatiques. Il fut rapidement mis en évidence et il est aujourd'hui bien connu que les mercaptosilanes, et en particulier le ymercaptopropyltriméthoxysilane ou le y-mercaptopropyltriéthoxysilane, sont susceptibles de procurer d'excellentes propriétés de couplage silice/élastomère, mais que l'utilisation industrielle de ces agents de couplage n'est pas possible en raison de la forte réactivité des fonctions-SH conduisant très rapidement au cours de la préparation de la composition de caoutchouc dans un mélangeur interne à des vulcanisations prématurées, appelées encore "grillage" ("scorching"), à des plasticités Mooney très élevées, en fin de compte à des compositions de caoutchouc quasiment impossibles à travailler et à mettre en oeuvre industriellement. Pour illustrer cette impossibilité d'utiliser industriellement de tels agents de couplage porteurs de fonctions -SH, et les compositions de caoutchouc les contenant, on peut citer par exemple les documents FR-A-2 206 330, US-A-4 002 594. Pour remédier à cet inconvénient, il a été proposé de remplacer ces mercaptosilanes par des alkoxysilanes polysulfurés, notamment des polysulfures de bis-alkoxyl(CI-C4)silylpropyle tels que décrits dans de nombreux brevets ou demandes de brevet (voir par exemple FR-A-2 206 330, US-A-3 842 111, US-A-3 873 489, US-A-3 978 103, US-A-3 997 581). Ces alkoxysilanes polysulfurés sont généralement considérés aujourd'hui comme les produits apportant, pour des vulcanisats chargés à la silice, le meilleur compromis en terme de sécurité au grillage, de facilité de mise en oeuvre et de pouvoir renforçant. Parmi ces polysulfures, doivent être cités notamment le disulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPD), plus particulièrement le tétrasulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPT) qui est connu à ce jour comme l'agent de couplage (charge blanche/élastomère diénique) le plus efficace (et donc le plus utilisé) dans les compositions de caoutchouc pour pneumatiques, notamment celles destinées à constituer des bandes de roulement ; il est commercialisé par exemple sous la dénomination "Si69" par le société Degussa. Or, la Demanderesse a découvert lors de ses recherches que l'utilisation d'une aldimine en faible quantité, en combinaison avec un dérivé guanidique, a pour effet inattendu d'activer la fonction de couplage des alkoxysilanes polysulfurés, c'est-à-dire d'augmenter encore l'efficacité de ces derniers. Grâce à cette activation, on peut notamment envisager de réduire de manière sensible la quantité d'alkoxysilanes polysulfurés habituellement utilisée. Ceci est particulièrement avantageux car ces alkoxysilanes sont d'une part très coûteux et doivent d'autre part être utilisés en une quantité importante, de l'ordre de deux à trois fois plus que la quantité de ymercaptopropyltrialkoxysilanes nécessaire pour obtenir des niveaux de propriétés de couplage équivalentes ; ces inconvénients bien connus ont été décrits par exemple dans les brevets USA-5 652 310, US-A-5 684 171, US-A-5 684 172. Ainsi, le coût global des compositions de caoutchouc peut être notablement abaissé, ainsi que celui des pneumatiques qui les comportent. En conséquence, un premier objet de l'invention concerne une composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, comportant au moins (i) un élastomère diénique, (ii) une charge blanche à titre de charge renforçante, (iii) un alkoxysilane polysulfuré à titre d'agent de couplage (charge blanche/élastomère diénique) auquel sont associés (iv) une aldimine et (v) un dérivé guanidique. L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition de caoutchouc conforme à l'invention pour la fabrication d'articles en caoutchouc, en particulier de pneumatiques ou de produits semi-finis destinés à ces pneumatiques, ces produits semi-finis étant choisis en particulier dans le groupe constitué par les bandes de roulement, les sous-couches destinées par exemple à être placées sous ces bandes de roulement, les nappes sommet, les flancs, les nappes carcasse, les talons, les protecteurs, les chambres à air ou les gommes intérieures étanches pour pneu sans chambre. L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation d'une telle composition de caoutchouc, en raison de ses bonnes propriétés hystérétiques, pour la fabrication des flancs ou des bandes de roulement. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une composition conforme à l'invention, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on incorpore à (i) au moins un élastomère diénique, au moins: (ii) une charge blanche à titre de charge renforçante ; (iii) un alkoxysilane polysulfuré ; (iv) une aldimine et (v) un dérivé guanidique, et en ce qu'on malaxe thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs étapes, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 120 C et 190 C. La composition conforme à l'invention est particulièrement adaptée à la confection de bandes de roulement de pneumatiques destinés à équiper des véhicules de tourisme, véhicules 4x4, camionnette, véhicules deux roues et poids-lourds, avions, engins de génie civil, agraire ou de manutention, ces bandes de roulement pouvant être utilisées lors de la fabrication de pneumatiques neufs ou pour le rechapage de pneumatiques usagés. L'invention a également pour objet ces pneumatiques et ces produits semi-finis en caoutchouc eux-mêmes lorsqu'ils comportent une composition de caoutchouc conforme à l'invention. L'invention concerne en particulier les bandes de roulement de pneumatiques, ces bandes de roulement pouvant être utilisées lors de la fabrication de pneumatiques neufs ou pour le rechapage de pneumatiques usagés ; grâce aux compositions de l'invention, ces bandes de roulement présentent à la fois une faible résistance au roulement et une résistance élevée à l'usure. L'invention concerne également, en soi, un système de couplage (charge blanche/élastomère diénique) pour composition de caoutchouc diénique renforcée d'une charge blanche, utilisable pour la fabrication de pneumatiques, ledit système étant constitué par l'association d'un alkoxysilane polysulfuré, d'une aldimine et d'un dérivé guanidique. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un tel système de couplage (charge blanche/élastomère diénique) dans une composition de caoutchouc pour pneumatique. L'invention a d'autre part pour objet l'utilisation en combinaison d'une aldimine et d'un dérivé guanidique, dans une composition de caoutchouc renforcée d'une charge blanche, pour activer la fonction de couplage (charge blanche/élastomère diénique) des alkoxysilanes polysulfurés. L'invention a enfin pour objet un procédé pour coupler une charge blanche et un élastomère diénique, dans une composition de caoutchouc, ce procédé étant caractérisé en ce qu'on incorpore à (i) au moins un élastomère diénique, au moins: (ii) une charge blanche à titre de charge renforçante; (iii) un alkoxysilane polysulfuré ; (iv) une aldimine et (v) un dérivé guanidique, et en ce qu'on malaxe thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs étapes, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 120 C et 190 C. L'invention ainsi que ses avantages seront aisément compris à la lumière de la description et des exemples de réalisation qui suivent, ainsi que des figures relatives à ces exemples qui représentent des courbes de variation de module (en MPa) en fonction de l'allongement (en %) pour différentes compositions de caoutchouc diénique, conformes ou non à l'invention. I. MESURES ET TESTS UTILISES Les compositions de caoutchouc sont caractérisées avant et après cuisson, comme suit. 1-1. Plasticité Mooney On utilise un consistomètre oscillant tel que décrit dans la norme AFNOR-NFT-43005 (Novembre 1980). La mesure de plasticité Mooney se fait selon le principe suivant : la composition à l'état cru (i. e. avant cuisson) est moulée dans une enceinte cylindrique chauffée à 100 C. Après une minute de préchauffage, le rotor tourne au sein de l'éprouvette à 2 tours / minute et on mesure le couple utile pour entretenir ce mouvement après 4 minutes de rotation. La plasticité Mooney (ML 1+4) est exprimée en "unité Mooney" (UM, avec 1 UM = 0,83 Newton.mètre). 1-2. Temps de grillage Les mesures sont effectuées à 130 C, conformément à la norme AFNOR-NFT-43004 (Novembre 1980). L'évolution de l'indice consistométrique en fonction du temps permet de déterminer le temps de grillage des compositions de caoutchouc, apprécié conformément à la norme précitée par le paramètre T5, exprimé en minutes, et défini comme étant le temps nécessaire pour obtenir une augmentation de l'indice consistométrique (exprimée en UM) de 5 unités au dessus de la valeur minimale mesurée pour cet indice. 1-3. Essais de traction Ces essais de traction permettent de déterminer les contraintes d'élasticité et les propriétés à la rupture. Sauf indication différente, ils sont effectués conformément à la norme AFNOR-NFT- 46002 de septembre 1988. On mesure en seconde élongation (i. e. après un cycle d'accommodation) les modules sécants nominaux (en MPa) à 10% d'allongement (M 10), 100% d'allongement (Ml 00) et 300% d'allongement (M300). On mesure également les contraintes à la rupture (en MPa) et les allongements à la rupture (en %). Toutes ces mesures de traction sont effectuées dans les conditions normales de température et d'hygrométrie selon la norme AFNOR-NFT-40101 (décembre 1979). Un traitement des enregistrements de traction permet également de tracer la courbe de module en fonction de l'allongement (voir figures annexées), le module utilisé ici étant le module sécant vrai mesuré en première élongation, et calculé en se ramenant à la section réelle de l'éprouvette, et non à la section initiale comme précédemment pour les modules nominaux. 1-4. Pertes hystérétiques Les pertes hystérétiques (notées PH) sont mesurées par rebond à 60 C au 6ème choc, et exprimées en % selon la relation suivante: PH (%) = 100 [ (W0 -W1) / W0], avec Wo : énergie fournie ; W1 : énergie restituée. II. CONDITIONS DE REALISATION DE L'INVENTION Les compositions de caoutchouc selon l'invention sont à base des constituants suivants : au moins un élastomère diénique (composant A), (ii) au moins une charge blanche à titre de charge renforçante (composant B), (iii) au moins un alkoxysilane polysulfuré (composant C - en abrégé ASPS) en tant qu'agent de couplage (charge blanche/élastomère diénique) auquel sont associés, pour activer le couplage, (iv) au moins une aldimine (composant D) et (v) au moins un dérivé guanidique (composant E). Bien entendu, par l'expression "composition à base de", il faut entendre le mélange et/ou le produit de réaction in situ des différents constituants utilisés, certains de ces composés pouvant réagir et/ou étant susceptibles de réagir entre eux, au moins partiellement, lors des différentes phases de fabrication des compositions selon l'invention. Le système de couplage conforme à l'invention est quant à lui constitué d'un agent de couplage ASPS, de préférence majoritaire (i. e., à plus de 50% en poids) et d'un activateur de couplage formé par l'association d'une aldimine et d'un dérivé guanidique. II-1. Elastomère diénique (composant A) Par élastomère ou caoutchouc "diénique", on entend de manière connue un élastomère issu au moins en partie (i. e. un homopolymère ou un copolymère) de monomères diènes (monomères porteurs de deux doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non). De manière générale, on entend ici par élastomère diénique "essentiellement insaturé" un élastomère diénique issu au moins en partie de monomères diènes conjugués, ayant un taux de motifs ou unités d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 15% (% en moles). C'est ainsi, par exemple, que des élastomères diéniques tels que les caoutchoucs butyle ou les copolymères de diènes et d'alpha-oléfines type EPDM n'entrent pas dans la définition précédente et peuvent être notamment qualifiés d'élastomères diéniques "essentiellement saturés" (taux de motifs d'origine diénique faible ou très faible, toujours inférieur à 15%). Dans la catégorie des élastomères diéniques "essentiellement insaturés", on entend en particulier par élastomère diénique "fortement insaturé" un élastomère diénique ayant un taux de motifs d'origine diénique (diènes conjugués) qui est supérieur à 50%. Ces définitions étant données, on entend en particulier par élastomère diénique susceptible d'être mis en oeuvre dans les compositions conformes à l'invention: (a)- tout homopolymère obtenu par polymérisation d'un monomère diène conjugué ayant de 4 à 12 atomes de carbone; (b)- tout copolymère obtenu par copolymérisation d'un ou plusieurs diènes conjugués entre eux ou avec un ou plusieurs composés vinyle aromatique ayant de 8 à 20 atomes de carbone ; (c)- un copolymère ternaire obtenu par copolymérisation d'éthylène, d'une a-oléfine ayant 3 à 6 atomes de carbone avec un monomère diène non conjugué ayant de 6 à 12 atomes de carbone, comme par exemple les élastomères obtenus à partir d'éthylène, de propylène avec un monomère diène non conjugué du type précité tel que notamment l'hexadiène-1,4, l'éthylidène norbornène, le dicyclopentadiène; (d)- un copolymère d'isobutène et d'isoprène (caoutchouc butyle), ainsi que les versions halogénées, en particulier chlorées ou bromées, de ce type de copolymère. Bien qu'elle s'applique à tout type d'élastomère diénique, l'homme du métier du pneumatique comprendra que la présente invention, en particulier lorsque la composition de caoutchouc est destinée à une bande de roulement de pneumatique, est en premier lieu mise en oeuvre avec des élastomères diéniques essentiellement insaturés, en particulier du type (a) ou (b) ci-dessus. A titre de diènes conjugués conviennent notamment le butadiène-1,3, le 2-méthyl-l,3- butadiène, les 2,3-di(alkyle en C1-C5)-1,3-butadiènes tels que par exemple le 2,3-diméthyl- 1,3-butadiène, le 2,3-diéthyl-l,3-butadiène, le 2-méthyl-3-éthyl-l,3-butadiène, le 2-méthyl-3isopropyl-l,3-butadiène, un aryl-l,3-butadiène, le 1,3-pentadiène, le 2,4-hexadiène. A titre de composés vinyle-aromatiques conviennent par exemple le styrène, l'ortho-, méta-, paraméthylstyrène, le mélange commercial "vinyle-toluène", le para-tertiobutylstyrène, les méthoxystyrènes, les chlorostyrènes, le vinylmésitylène, le divinylbenzène, le vinylnaphtalène. Les copolymères peuvent contenir entre 99% et 20% en poids d'unités diéniques et entre 1% et 80% en poids d'unités vinyle-aromatiques. Les élastomères peuvent avoir toute microstructure qui est fonction des conditions de polymérisation utilisées, notamment de la présence ou non d'un agent modifiant et/ou randomisant et des quantités d'agent modifiant et/ou randomisant employées. Les élastomères peuvent être par exemple à blocs, statistiques, séquencés, microséquencés, et être préparés en dispersion ou en solution ; ils peuvent être couplés et/ou étoilés ou encore fonctionnalisés avec un agent de couplage et/ou d'étoilage ou de fonctionnalisation. A titre préférentiel conviennent les polybutadiènes et en particulier ceux ayant une teneur en unités-1,2 comprise entre 4% et 80% ou ceux ayant une teneur en cis-1,4 supérieure à 80%, les polyisoprènes, les copolymères de butadiène-styrène et en particulier ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement entre 20% et 40%, une teneur en liaisons-1,2 de la partie butadiénique comprise entre 4% et 65% , une teneur en liaisons trans-1,4 comprise entre 20% et 80%, les copolymères de butadièneisoprène et notamment ceux ayant une teneur en isoprène comprise entre 5% et 90% en poids et une température de transition vitreuse (Tg) de -40 C à -80 C, les copolymères isoprènestyrène et notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et une Tg comprise entre -25 C et -50 C. Dans le cas des copolymères de butadiène-styrèneisoprène conviennent notamment ceux ayant une teneur en styrène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 10% et 40%, une teneur en isoprène comprise entre 15% et 60% en poids et plus particulièrement entre 20% et 50%, une teneur en butadiène comprise entre 5% et 50% en poids et plus particulièrement comprise entre 20% et 40%, une teneur en unités-1,2 de là partie butadiénique comprise entre 4% et 85%, une teneur en unités trans-1,4 de la partie butadiénique comprise entre 6% et 80%, une teneur en unités-1,2 plus -3,4 de la partie isoprénique comprise entre 5% et 70% et une teneur en unités trans-1,4 de la partie isoprénique comprise entre 10% et 50%, et plus généralement tout copolymère butadiène-styrène-isoprène ayant une Tg comprise entre -20 C et -70 C. En résumé, de manière particulièrement préférentielle, l'élastomère diénique de la composition conforme à l'invention est choisi dans le groupe des élastomères diéniques fortement insaturés constitué par les polybutadiènes (BR), les polyisoprènes (IR) ou du caoutchouc naturel (NR), les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène ou un mélange de ces élastomères. De tels copolymères sont plus préférentiellement choisis dans le groupe constitué par les copolymères de butadiène-styrène (SBR), les copolymères d'isoprène-butadiène (BIR), les copolymères d'isoprène-styrène (SIR) ou les copolymères d'isoprène-butadiène-styrène (SBIR). La composition conforme à l'invention est préférentiellement destinée à une bande de roulement pour pneumatique. Dans un tel cas, l'élastomère diénique est de préférence un copolymère SBR, plus préférentiellement un SBR préparé en solution, ayant une teneur en styrène comprise entre 20% et 30% en poids, une teneur en liaisons vinyliques de la partie butadiénique comprise entre 15% et 65%, une teneur en liaisons trans-1,4 comprise entre 15% et 75% et une Tg comprise entre -20 C et -55 C. Un tel copolymère SBR est éventuellement utilisé en mélange avec un polybutadiène possédant de préférence plus de 90% de liaisons cis- 1,4. Bien entendu, les compositions de l'invention peuvent contenir un seul élastomère diénique ou un mélange de plusieurs élastomères diéniques, le ou les élastomères diéniques pouvant être utilisés en association avec tout type d'élastomère synthétique autre que diénique, voire avec des polymères autres que des élastomères, par exemple des polymères thermoplastiques. II-2. Charge renforçante (composant B) La charge blanche utilisée à titre de charge renforçante peut constituer la totalité ou une partie seulement de la charge renforçante totale, dans ce dernier cas associée par exemple à du noir de carbone. De préférence, dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention, la charge blanche renforçante constitue la majorité, i.e. plus de 50 % en poids de la charge renforçante totale, plus préférentiellement plus de 80 % en poids de cette charge renforçante totale. Dans la présente demande, on entend par "charge blanche renforçante" une charge "blanche" (i.e., inorganique, en particulier minérale), parfois aussi appelée charge "claire", capable de renforcer à elle seule, sans autre moyen qu'un système de couplage intermédiaire, une composition de caoutchouc destinée à la fabrication de pneumatiques, en d'autres termes capable de remplacer dans sa fonction de renforcement une charge conventionnelle de noir de carbone de grade pneumatique. Préférentiellement, la charge blanche renforçante est une charge minérale du type siliceuse ou alumineuse, ou un mélange de ces deux types de charges. La silice (Si02) utilisée peut être toute silice renforçante connue de l'homme du métier, notamment toute silice précipitée ou pyrogénée présentant une surface BET ainsi qu'une surface spécifique CTAB toutes deux inférieures à 450 m2/g, de préférence de 30 à 400 m2/g. Les silices précipitées hautement dispersibles (dites "HD") sont préférées, en particulier lorsque l'invention est mise en oeuvre pour la fabrication de pneumatiques présentant une faible résistance au roulement ; par silice hautement dispersible, on entend de manière connue toute silice ayant une aptitude importante à la désagglomération et à la dispersion dans une matrice élastomérique, observable de manière connue par microscopie électronique ou optique, sur coupes fines. Comme exemples non limitatifs de telles silices hautement dispersibles préférentielles, on peut citer les silices BV3380 et Ultrasil 7000 de la société Degussa, les silices Zeosil 1165 MP et 1115 MP de la société Rhodia, la silice Hi-Sil 2000 de la société PPG, les silices Zeopol 8715 ou 8745 de la Société Huber, des silices précipitées traitées telles que par exemple les silices "dopées" à l'aluminium décrites dans la demande EPA-0 735 088. L'alumine (A1203) renforçante utilisée préférentiellement est une alumine hautement dispersible ayant une surface BET allant de 30 à 400 m2/g, plus préférentiellement entre 60 et 250 m2/g, une taille moyenne de particules au plus égale à 500 nm, plus préférentiellement au plus égale à 200 nm, telle que décrite dans la demande EP-A-0 810 258 précitée. Comme exemples non limitatifs de telles alumines renforçantes, on peut citer notamment les alumines A125 ou CR125 (société Baïkowski), APA-100RDX (société Condéa), Aluminoxid C (société Degussa) ou AKP-G015 (Sumitomo Chemicals). On peut aussi mettre en oeuvre l'invention en utilisant comme charge blanche renforçante les (oxyde-)hydroxydes d'aluminium spécifiques tels que décrits dans la demande W099/28376. L'état physique sous lequel se présente la charge blanche renforçante est indifférent, que ce soit sous forme de poudre, de microperles, de granulés, ou encore de billes. Bien entendu on entend également par charge blanche renforçante des mélanges de différentes charges blanches renforçantes, en particulier de charges siliceuses et/ou alumineuses hautement dispersibles telles que décrites ci-dessus. Lorsque les compositions de caoutchouc de l'invention sont utilisées comme bandes de roulement de pneumatiques, la charge blanche renforçante utilisée, en particulier s'il s'agit de silice, a de préférence une surface BET comprise entre 60 et 250 m2/g, plus préférentiellement comprise entre 80 et 230 m2/g. La charge blanche renforçante peut être également utilisée en coupage (mélange) avec du noir de carbone. Comme noirs de carbone conviennent tous les noirs de carbone, notamment les noirs du type HAF, ISAF, SAF, conventionnellement utilisés dans les pneumatiques et particulièrement dans les bandes de roulement de ces pneumatiques. A titre d'exemples non limitatifs de tels noirs, on peut citer les noirs N115, N134, N234, N339, N347, N375. La quantité de noir de carbone présente dans la charge renforçante totale peut varier dans de larges limites, cette quantité étant préférentiellement inférieure à la quantité de charge blanche renforçante présente dans la composition de caoutchouc. De manière préférentielle, le taux de charge renforçante totale (charge blanche renforçante plus noir de carbone le cas échéant) est compris dans un domaine allant de 20 à 300 pce, plus préférentiellement de 30 à 150 pce, encore plus préférentiellement de 50 à 130 pce (parties en poids pour cent d'élastomère), l'optimum étant différent selon la nature de la charge blanche renforçante utilisée et selon les applications visées : le niveau de renforcement attendu sur un pneumatique vélo, par exemple, est de manière connue nettement inférieur à celui exigé sur un pneumatique apte à rouler à grande vitesse de manière soutenue, par exemple un pneu moto, un pneu pour véhicule de tourisme ou pour véhicule utilitaire tel que poids-lourd. Dans le présent exposé, la surface spécifique BET est déterminée de manière connue, selon la méthode de Brunauer-Emmet-Teller décrite dans "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme AFNOR-NFT-45007 (novembre 1987) ; surface spécifique CTAB est la surface externe déterminée selon la même norme AFNOR-NFT-45007 de novembre 1987. II-3. Agent de couplage(composant C) L'agent de couplage utilisé dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention est un ASPS, porteur de manière connue de deux types de fonctions notées ici "Y" et "X", greffable d'une part sur la charge blanche au moyen de la fonction "Y" (fonction alkoxysilyle) et d'autre part sur l'élastomère au moyen de la fonction "X" (fonction soufrée). Les ASPS sont largement connus de l'homme du métier comme agents de couplage (charge blanche/élastomère diénique) dans les compositions de caoutchouc destinées à la fabrication de pneumatiques ; on se reportera notamment aux brevets US-A-3 842 111, US-A-3 873 489, US-A-3 978 103, US-A-3 997 581 déjà cités, ou aux brevets plus récents US-A-5 580 919, US-A-5 583 245, US-A-5 663 396, US-A-5 684 171, US-A-5 684 172, US-A-5 696 197 qui décrivent en détail de tels composés connus. Conviennent en particulier pour la mise en oeuvre de l'invention, sans que la définition ciaprès soit limitative, des ASPS dits "symétriques" répondant à la formule générale (I) suivante : - (I) Z - A - Sn - A - Z , dans laquelle: - n est un entier de 2 à 8; - A est un radical hydrocarboné divalent; - Z répond à l'une des formules ci-après : R1 R1 R2 -Si-R1 , -Si-R2 ; -Si-R2 R2 R2 R2 dans lesquelles: - les radicaux R1, substitués ou non substitués, identiques ou différents entre eux, représentent un groupe alkyle en C1-C18, cycloalkyle en C5-C18 ou aryle en C6-C18; - les radicaux R2, substitués ou non substitués, identiques ou différents entre eux, représentent un groupe alkoxyle en C1-C18 ou cycloalkoxyle en C5-C18. Dans la formule (I) ci-dessus, le nombre n est de préférence un nombre entier de 2 à 5, plus préférentiellement de 3 à 5. Dans le cas d'un mélange d'ASPS répondant à la formule (I) ci-dessus, notamment des mélanges usuels disponibles commercialement, la valeur moyenne des "n" est un nombre fractionnaire de préférence compris entre 3 et 5, plus préférentiellement proche de 4. Mais l'invention peut être aussi avantageusement mise en oeuvre par exemple avec des alkoxysilanes disulfurés (n = 2). Le radical A, substitué ou non substitué, est de préférence un radical hydrocarboné divalent, saturé ou non saturé, comportant de 1 à 18 atomes de carbone. Conviennent notamment des groupements alkylène en C1-C18 ou des groupements arylène en C6-C12, plus particulièrement des alkylènes en CI-CI(), notamment en C2-C4, en particulier le propylène. Les radicaux R1 sont préférentiellement des groupes alkyle en CI-C6, cyclohexyle ou phényle, notamment des groupes alkyle en CI-C4, plus particulièrement le méthyle et/ou l'éthyle. Les radicaux R2 sont préférentiellement des groupes alkoxyle en C1-C8 ou cycloalkoxyle en C5C8, plus particulièrement le méthoxyle et/ou l'éthoxyle. De tels ASPS dits "symétriques", ainsi que certains de leurs procédés d'obtention sont par exemple décrits dans les brevets récents US-A-5 684 171 et US-A-5 684 172 donnant une liste détaillée de ces composés connus, pour n variant de 2 à 8. Préférentiellement, l'ASPS utilisé est un polysulfure, en particulier un disulfure ou un tétrasulfure, de bis-alkoxyl(C1-C4)silylalkyle(C]-C10), plus préférentiellement encore de bis(alkoxyl(C1-C4)silylpropyle), en particulier de bis(trialkoxyl(C1-C4)silylpropyle), notamment de bis (3-triéthoxysilylpropyle) de bis(3-triméthoxysilylpropyle). Le disulfure de bis (triéthoxysilylpropyle) TESPD, de formule [(C2H5O)3Si(CH2)3S]2, est commercialisé par exemple par la société Degussa sous les dénominations Si266 ou Si75 (dans le second cas, sous forme d'un mélange de disulfure (à 75% en poids) et de polysulfure), ou encore par la société Witco sous la dénomination Silquest A1589. Le tétrasulfure de bis (triéthoxysilylpropyle) ou TESPT, de formule [(C2H5O)3Si(CH2)3S2]2, est commercialisé par exemple par la société Degussa sous la dénomination Si69 (ou X50S lorsqu'il est supporté à 50% en poids sur du noir de carbone), ou encore par la société Witco sous la dénomination Silquest A1289 (dans les deux cas mélange commercial de polysulfures avec une valeur moyenne pour n qui est proche de 4). On utilise tout préférentiellement le TESPT. Mais un mode de réalisation avantageux de l'invention consiste à utiliser le TESPD, certes moins actif que le TESPT lorsqu'il est utilisé seul, mais dont l'efficacité est sensiblement améliorée par la présence de l'aldimine et du dérivé guanidique. Comme autre exemple d'organosilane ASPS, on peut citer par exemple un organosilane du type oligomérique ou polymérique, tel que décrit par exemple dans les demandes W096/10604 ou DE-A-44 35 311, et répondant à la formule ci-après: dans laquelle x = 1 à 8, m = 1 à 200, OEt représente le radical éthoxyle. Dans les compositions de caoutchoucs conformes à l'invention, la teneur en ASPS est préférentiellement comprise entre 0,5 et 15% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante, soit, dans la majorité des cas, entre 1 et 10 pce, plus préférentiellement entre 3 et 8 pce. Mais il est en général souhaitable d'en utiliser le moins possible. La présence de l'aldimine et du dérivé guanidique, dans ces compositions, permet avantageusement de pouvoir utiliser l'ASPS à un taux préférentiel inférieur à 10%, voire même inférieur à 8% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante ; taux compris entre 4 et 8% sont avantageusement possibles. Bien entendu, l'ASPS pourrait être préalablement greffé (via la fonction "X") sur l'élastomère diénique de la composition de l'invention, l'élastomère ainsi fonctionnalisé ou "précouplé" comportant alors la fonction "Y" libre pour la charge blanche renforçante. L'ASPS pourrait également être préalablement greffé (via la fonction "Y") sur la charge blanche renforçante, la charge ainsi "précouplée" pouvant ensuite être liée à l'élastomère diénique par l'intermédiaire de la fonction libre "X". On préfère toutefois, notamment pour des raisons de meilleure mise en oeuvre des compositions à l'état cru, utiliser l'agent de couplage soit greffé sur la charge blanche renforçante, soit à l'état libre (i. e., non greffé) tout comme l'aldimine et le dérivé guanidique qui lui sont associés dans le système de couplage conforme à l'invention. II-4, Activation du couplage Le système de couplage selon l'invention est constitué de l'agent de couplage ASPS précédemment défini et d'un activateur de couplage de cet alkoxysilane. Par "activateur" de couplage, on entend ici un corps (un composé ou une association de composés) qui, mélangé avec l'agent de couplage, augmente l'efficacité de ce dernier. L'activateur de couplage utilisé conformément à l'invention est formé par l'association d'une aldimine libre de formule (R-CH=N-R) et d'un dérivé guanidique. A) Aldimine (composant D) On rappelle que les imines, de manière connue, peuvent être obtenues par réaction d'un aldéhyde ou d'une cétone sur une amine primaire, avec élimination d'eau. Les imines dérivant d'aldéhydes sont appelées aldimines. La synthèse des aldimines a été décrite par exemple dans "Advanced Organic Chemistry - Reactions, Mechanisms and Structure", 4ème édition, Jerry March, John Wiley and sons, 1992, p. 896. Les aldimines utilisées dans les compositions de l'invention répondent à la formule générale R-CH=N-R (formule II) dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, représentent un groupement hydrocarboné. De préférence, dans cette formule (II), le radical R lié au carbone comporte de 1 à 20 atomes de carbone et le radical R lié à l'azote comporte de 1 à 30 atomes de carbone. Les radicaux R peuvent être linéaires, cycliques ou branchés, substitués ou non substitués, aliphatiques ou aromatiques, saturés ou insaturés ; à titre d'exemple, les deux radicaux R pourraient être joints pour former un cycle en C3-C8, cycle dans lequel peut figurer éventuellement un second hétéroatome choisi par exemple parmi S, 0 et N. A titre d'exemples de radicaux R peuvent être cités les alkyles en C1-C18, les cycloalkyles en C3-C8, les arylalkyles en C7-C20, les aryles en C6-C18, les alkylaryles en C7-C20, les alkényles en C2-C18. Plus préférentiellement, les radicaux R sont choisis parmi les alkyles en CI-CIO (notamment méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, octyle), les cycloalkyles en C3Cg (notamment cyclopentyle, cyclohexyle, cycloheptyle), les arylalkyles en C7-C12 (notamment benzyle, phényl-éthyle), les aryles en C6-C12 (notamment phényle, naphtyle), les alkylaryles en C7-C14 (notamment toluyle, xylyle, éthyl-phényle) et les alkényles en C2-CIO (notamment propényle, butényle). A titre d'aldimines utilisables dans les compositions de l'invention, on citera notamment les aldimines dérivées de l'aniline, en particulier les aldimines de formules (III-1) et (III-2) ciaprès, ou celles dérivées de la cyclohexylamine, en particulier les aldimines de formule (III-3) à (III-5) ci-après. L'invention est de préférence mise en oeuvre avec (au moins) une aldimine choisie parmi les composés de formule (III) ci-après: De préférence, au moins l'un des deux radicaux R de l'aldimine est un groupement aryle, en particulier un groupement phényle. Plus préférentiellement encore, les aldimines sont choisies parmi les aldimines dérivées de l'aniline, en particulier les aldimines de formules (111-1) et (III-2) ci-dessus. L'homme du métier, après avoir pris connaissance de l'invention, saura ajuster la teneur optimale en aldimine en fonction de l'application visée, de la charge blanche utilisée et de la nature de l'élastomère mis en oeuvre, dans un domaine compris de préférence entre 0,1 et 2 pce, plus préférentiellement entre 0,2 et 1 pce ; taux compris entre 0,2 et 0,6 pce, par exemple, sont avantageusement possibles pour les compositions destinées à des bandes de roulement de pneumatiques tourisme. Bien entendu, la teneur optimale en aldimine sera choisie, en premier lieu, en fonction de la quantité d'ASPS utilisée. Préférentiellement, dans le système de couplage selon l'invention, la quantité d'aldimine représente entre 1% et 20% en poids par rapport à la quantité d'ASPS ; dessous des taux minima indiqués l'effet risque d'être insuffisant, alors qu'au delà des taux maxima indiqués ci-dessus on n'observe généralement plus d'amélioration du couplage alors que les coûts de la composition augmentent et que l'on risque d'autre part d'être exposé aux risques de grillage. Pour les raisons exposées ci-dessus, la quantité d'aldimine est plus préférentiellement comprise entre 3% et 12% par rapport au poids d'ASPS. De préférence, dans les compositions de caoutchouc selon l'invention, la quantité totale d'ASPS et d'aldimine représente moins de 10%, plus préférentiellement entre 5% et 10% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Ceci correspond dans la majorité des cas à un taux (ASPS+aldimine) compris entre 1 et 10 pce, plus préférentiellement entre 4 et 8 pce. B) Dérivé guanidique (composant E) Le second composant nécessaire à l'activation du couplage est un dérivé guanidique, c'est-àdire une guanidine substituée. Les guanidines substituées sont bien connues de l'homme du métier, en particulier comme agents de vulcanisation, et ont été décrites dans un très grand nombre de documents (voir par exemple "Vulcanization and vulcanizing agents", W. Hofmann, McLaren and sons, Londres, 1967 ; EP-A-0 683 203 ou US-A-5 569 721). Dans les compositions conformes à l'invention, on utilise de préférence la N,N'diphénylguanidine (en abrégé "DPG") répondant à la formule particulière (IV-1) ci-dessous : Mais on peut aussi utiliser des dérivés guanidiques autres que la DPG, en particulier d'autres dérivés guanidiques aromatiques répondant à la formule générale (IV) ci-dessous: (IV) NI*' Il c Ar1-HN/ NH -Ar2 dans laquelle Ar1 et Ar2 représentent un groupement aryle, substitué ou non substitué, de préférence un groupement phényle, et R représente un hydrogène ou un groupement hydrocarboné. A titre d'exemples de composés répondant à la formule (IV) ci-dessus, on peut citer, outre la DPG déjà mentionnée, la triphénylguanidine ou encore la di-o-tolylguanidine. Dans les compositions conformes à l'invention, la quantité de dérivé guanidique représente de préférence entre 0,5% et 4% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante, plus préférentiellement entre 1% et 3%, soit de préférence entre 0,25 et 4 pce, plus préférentiellement encore entre 0,5 et 2 pce. En dessous des taux minima indiqués l'effet d'activation risque d'être insuffisant, alors qu'au-delà des maxima indiqués on n'observe généralement plus d'amélioration du couplage, tout en s'exposant là aussi à des risques de vulcanisation prématurée. De préférence, dans les compositions de l'invention, le système de couplage constitué par l'ASPS et l'activateur de couplage (aldimine+dérivé guanidique) représente au total entre 2% et 20%, plus préférentiellement entre 5% et 15% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Dans la plupart des cas, ce système de couplage s'est avéré suffisamment performant, pour les besoins des compositions destinées à la fabrication de pneumatiques, en particulier celles destinées aux bandes de roulement de pneumatiques pour véhicules tourisme, pour un taux inférieur à 12%, voire même inférieur à 10% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Par rapport au poids d'élastomère diénique, le taux de système de couplage selon l'invention est de préférence compris entre 2 et 15 pce, plus préférentiellement entre 5 et 10 pce. II-5. Additifs divers Bien entendu, les compositions de caoutchouc conformes à l'invention comportent également tout ou partie des additifs habituellement utilisés dans les compositions de caoutchouc diénique réticulables au soufre et destinées à la fabrication de pneumatiques, comme par exemple des plastifiants, des pigments, des agents de protection du type antioxydants, antiozonants, un système de réticulation à base soit de soufre, soit de donneurs de soufre et/ou de peroxyde et/ou de bismaléimides, des accélérateurs de vulcanisation, des activateurs de vulcanisation, des huiles d'extension, etc... A la charge blanche renforçante peut être également associée, si besoin est, une charge blanche conventionnelle non renforçante, comme par exemple des particules d'argile, de bentonite, talc, craie, kaolin, oxydes de titane. Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir, en complément des ASPS, des agents de recouvrement (comportant par exemple la seule fonction Y) de la charge blanche renforçante ou plus généralement des agents d'aide à la mise en oeuvre susceptibles de manière connue, grâce à une amélioration de la dispersion de la charge blanche dans la matrice de caoutchouc et à un abaissement de la viscosité des compositions, d'améliorer leur faculté de mise en oeuvre à l'état cru, ces agents étant par exemple des alkylalkoxysilanes (notamment des alkyltriéthoxysilanes), des polyols, des polyéthers (par exemple des polyéthylèneglycols), des amines primaires, secondaires ou tertiaires, des polyorganosiloxanes hydroxylés ou hydrolysables, par exemple des a,co-dihydroxy-polyorganosiloxanes (notamment des a,co-dihydroxy-polydiméthylsiloxanes). Ces compositions pourraient contenir, en plus, des agents de couplage autres que des ASPS. II-6. Préparation des compositions de caoutchouc Les compositions sont fabriquées de manière connue de l'homme du métier, typiquement en utilisant deux phases de préparation successives, une première phase de travail thermomécanique à haute température suivie d'une seconde phase de travail mécanique à plus basse température, telles que décrites par exemple dans la demande EP-A-0 501 227 précitée. La première phase de travail thermo-mécanique (parfois qualifiée de phase "non-productive") est destinée à mélanger de manière intime, par malaxage, les différents ingrédients de la composition, à l'exception du système de vulcanisation. Elle est conduite dans un dispositif de malaxage approprié tel qu'un mélangeur interne ou une boudineuse jusqu'à atteindre, sous l'effet du travail mécanique et du fort cisaillement imposé au mélange, une température maximale généralement comprise entre 120 C et 190 C, de préférence comprise entre 130 C et 180 C. - @ Cette première phase peut comporter elle-même une seule ou plusieurs étapes de travail thermo-mécanique, séparées par exemple par une ou plusieurs étapes intermédiaires de refroidissement. Les différents ingrédients de la composition, élastomère (s), renforçante et son système de couplage, et les divers autres composants ("additifs") peuvent être incorporés dans le mélangeur en une ou plusieurs fois, soit au cours de la première étape thermo-mécanique, soit de manière échelonnée au cours des différentes étapes thermo- mécaniques, le cas échéant. La durée totale de ce travail thermo-mécanique (typiquement entre 1 et 20 min, par exemple entre 2 et 10 min) est choisie en fonction des conditions opératoires particulières, en particulier de la température maximale choisie, de la nature et du volume des constituants, l'important étant que soit obtenue dans la matrice élastomérique une bonne dispersion des différents ingrédients qui réagissent entre eux, permettant ainsi d'abord une bonne mise en oeuvre de la composition à l'état cru, ensuite un niveau suffisant de renforcement, après cuisson, par la charge renforçante et son système de couplage intermédiaire. Après refroidissement du mélange ainsi obtenu, une seconde phase de travail mécanique est alors mise en oeuvre, à une température plus basse. Parfois qualifiée de phase "productive", cette phase de finition consiste à incorporer par mélangeage le système de vulcanisation (ou réticulation), dans un dispositif adapté, par exemple un outil à cylindres. Elle est conduite pendant une durée appropriée (typiquement entre 1 et 30 min, par exemple entre 2 et 5 min) et à une température suffisamment basse (typiquement inférieure à 120 C, par exemple entre 60 C et 100 C), dans tous les cas inférieure à la température de vulcanisation du mélange, de manière à se prémunir d'une vulcanisation prématurée (grillage). A titre d'exemple, la première phase (non-productive) est conduite en deux étapes successives d'une durée de 1 à 5 minutes, dans un mélangeur interne à palettes usuel du type "Banbury" dont la température de cuve initiale est de l'ordre de 60 C. On introduit d'abord l'élastomère (ou les élastomères) puis, après 1 minute par exemple de malaxage, la charge renforçante et son système de couplage associé ; on continue à malaxer puis, par exemple 1 minute plus tard, on ajoute les divers additifs, y compris les éventuels agents de recouvrement ou de mise en oeuvre complémentaires, à l'exception du système de vulcanisation (soufre et accélérateur primaire type sulfénamide). Lorsque la densité apparente de la charge renforçante (ou d'une des charges renforçantes si plusieurs sont utilisées) est relativement faible (cas par exemple des silices), il peut être préférable de fractionner en plusieurs fois l'introduction de cette dernière, et le cas échéant celle de son système de couplage, pour faciliter son incorporation à la matrice élastomérique, par exemple la moitié voire les 3/4 environ de la charge après la première minute de malaxage, le reste après deux minutes de malaxage. Le travail thermomécanique est conduit ainsi jusqu'à ce que soit atteinte une température maximale dite "de tombée" comprise par exemple entre 150 C et 170 C. On récupère le bloc de mélange ainsi obtenu et on le refroidit à une température inférieure à 100 C. Après refroidissement, une seconde étape thermo-mécanique est conduite dans le même ou un autre mélangeur dans le but de faire subir au mélange un traitement thermique complémentaire et d'obtenir notamment une meilleure dispersion de la charge renforçante ; bien entendu, certains des additifs tels que par exemple l'acide stéarique, la cire antiozone, l'agent antioxydant, l'oxyde de zinc ou autre additif, peuvent n'être introduits dans le mélangeur, en tout ou partie, qu'au cours de cette seconde étape de travail thermo-mécanique. Le résultat de cette première phase thermo- mécanique est alors repris sur un mélangeur externe à cylindres, à basse température (par exemple entre 30 C et 60 C) et on ajoute le système de vulcanisation ; le tout est alors mélangé (phase productive) pendant quelques minutes, par exemple entre 2 et 5 minutes. La composition finale ainsi obtenue est ensuite calandrée par exemple sous la forme d'une feuille, d'une plaque ou encore d'un profilé de caoutchouc utilisable pour la fabrication de semi-finis tels que des bandes de roulement. La vulcanisation (ou cuisson) est conduite de manière connue à une température généralement comprise entre 130 C et 200 C, pendant un temps suffisant qui peut varier par exemple entre 5 et 90 min en fonction notamment de la température de cuisson, du système de réticulation adopté et de la cinétique de vulcanisation de la composition considérée. Il va de soi que l'invention concerne les compositions de caoutchouc précédemment décrites tant à l'état cru (i. e., avant cuisson) qu'à l'état cuit (i. e., après réticulation ou vulcanisation). Bien entendu, les compositions conformes à l'invention peuvent être utilisées seules ou en coupage avec toute autre composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques. III. EXEMPLES DE REALISATION DE L'INVENTION III-1, Synthèse des aldimines Les aldimines utilisées dans les essais qui suivent ont été synthétisées selon les modes opératoires décrits ci-après: - composé de formule III-1: cette aldimine est synthétisée à partir de l'aniline et du 2,4hexadiénal, comme suit ; dans un tricol surmonté d'un système réfrigérant à boules et d'un appareil type Dean Stark pour récupération de l'eau formée, on introduit 100 ml (millilitres) de toluène et 27,92 g (soit 0,3 mol) d'aniline ; le milieu réactionnel est alors agité et chauffé ; lorsque le reflux du toluène est atteint, 28,84 g (soit 0,3 mol) de 2,4-hexadiénal sont additionnés à l'aide d'une ampoule de coulée ; au bout de deux heures, 5,1 ml d'eau sont formés et la réaction est arrêtée ; la solution est ensuite concentrée à l'évaporateur rotatif, sans dépasser une température de 50 C afin de ne pas dégrader le produit obtenu ; ce dernier est un liquide très visqueux, de couleur marron foncé, dont le constituant majoritaire est le composé attendu de formule III-1, comme attesté par analyse RMN (1H et 13C ) et spectrométrie de masse. - composé de formule 111-2: dans un tricol surmonté d'un réfrigérant à boules, on introduit 25 g de tamis moléculaire et 100 ml de toluène ; le mélange est agité quelques minutes et 9,3 g (0,12 mol) d'aniline sont ajoutés ; puis 9,25 g (0,11 mol) de trans-2-penténal sont additionnés à l'aide d'une ampoule de coulée ; le milieu réactionnel est agité à 25 C pendant 16 heures ; la solution est ensuite filtrée sur un fritté de porosité 4 et concentrée, à l'évaporateur rotatif ; enfin, une distillation sous vide permet d'éliminer l'excès d'aniline. On récupère 8,5 g d'un produit huileux de couleur jaune orangé dont le composant majoritaire est le composé attendu de formule III-2 (analyse RMN et spectrométrie de masse). - composé de formule 111-3 : dans un tricol surmonté d'un réfrigérant à boules et d'un appareil Dean Stark, on introduit 100 ml de toluène et 29,75 g (0,3 mol) de cyclohexylamine ; le milieu réactionnel est alors agité et chauffé ; lorsque le reflux du toluène est atteint, 25,84 g (soit 0,3 mol) de valéraldéhyde sont additionnés à l'aide d'une ampoule de coulée ; au bout de deux heures, 5,1 ml d'eau sont formés et la réaction est arrêtée ; la solution est ensuite concentrée à l'évaporateur rotatif, sans dépasser une température de 50 C afin de ne pas dégrader le produit ; après distillation (élimination de l'aniline résiduelle), on obtient 2 g d'un liquide huileux de couleur orange dont le composant principal est le composé attendu de formule III-3 (analyse RMN et spectrométrie de masse). - composés de formules III-4 et III-5: ces deux aldimines connues sont synthétisées à partir de la cyclohexylamine et d'un aldéhyde aromatique (benzaldéhyde pour le composé III-4 et p- anisaldéhyde pour le composé III-5), comme suit ; dans un tricol de 250 ml, surmonté du système réfrigérant et de l'appareil Dean Stark, on dilue, dans 50 ml de toluène, 19,84 g (soit 0,2 mol) de cyclohexylamine fraîchement distillée ; à l'aide d'une ampoule de coulée, on introduit lentement (environ 2 heures), dans ce mélange maintenu sous agitation, 21,22 g (soit 0,2 mol) de benzaldéhyde ; fois l'addition terminée, le milieu réactionnel est porté à reflux du toluène (environ 110 C), cette étape permettant d'éliminer l'eau résultant de la condensation des deux réactifs ; lorsque toute l'eau attendue est recueillie, le milieu réactionnel est récupéré et la solution est concentrée sous vide (élimination du toluène) ; produit huileux (couleur jaune orangé) correspondant à l'aldimine III-4 est ainsi obtenu. La même opération est effectuée avec le para-anisaldéhyde (0,2 mol soit 27,23g) et conduit à l'aldimine III-5. Des analyses RMN confirment la structure des produits attendus. Les aldimines ainsi synthétisées sont utilisées telles quelles, sans étape de purification supplémentaire. III-2. Préparation des compositions de caoutchouc On procède, pour tous les essais qui suivent, en deux étapes thermo-mécaniques séparées par une phase de refroidissement, de la manière suivante. On introduit dans un mélangeur interne de laboratoire (0,4 litre), du type "Banbury", rempli à 70 % et dont la température initiale de la cuve est d'environ 60 C, successivement le ou les élastomères, environ une minute plus tard les 2/3 de la charge blanche renforçante et de son système de couplage associé, encore une minute plus tard le reste de la charge renforçante, de son système de couplage associé, ainsi que les divers additifs à l'exception de l'antioxydant, de l'oxyde zinc et du système de vulcanisation (soufre et sulfénamide) ; on conduit ainsi une première étape de travail thermomécanique pendant 3 à 4 minutes environ jusqu'à atteindre une température maximale de tombée de 165 C environ ; le bloc élastomérique est alors récupéré puis refroidi. Puis, une seconde étape est conduite dans le même mélangeur avec les mêmes conditions : le bloc élastomérique est alors soumis à un second travail thermo- mécanique d'une durée de 3 à 4 minutes également, avec ajout de l'oxyde de zinc et de l'antioxydant, jusqu'à atteindre une température maximale de tombée de 165 C environ. A ce mélange, après refroidissement, sont enfin incorporés (phase productive) soufre et sulfénamide dans un mélangeur externe type homo-finisseur, à une température de 30 C, en mélangeant encore le tout pendant 3 à 4 minutes. Les compositions ainsi obtenues sont ensuite calandrées soit sous la forme de plaques (épaisseur de 2 à 3 mm) ou feuilles fines de caoutchouc pour la mesure de leurs propriétés physiques ou mécaniques, soit sous la forme de profilés utilisables directement, après découpage et/ou assemblage aux dimensions souhaitées, par exemple comme produits semi- finis pour pneumatiques, en particulier comme bandes de roulement. L'étape de vulcanisation (cuisson) est conduite pendant 40 min à 150 C. Dans les essais qui suivent, la charge blanche renforçante (siliceuse et/ou alumineuse) constitue la totalité de la charge renforçante, mais il va de soi qu'une fraction de cette dernière, de préférence minoritaire, pourrait être remplacée par du noir de carbone. III-3. Essais A) Essai 1 Dans ce premier essai, on compare trois compositions de caoutchouc (mélange d'élastomères diéniques SBR et BR) renforcées de silice, destinées à la fabrication de pneumatiques ou de bandes de roulement pour pneumatiques. L'élastomère SBR est un SBR préparé en solution, il comprend 26,5% de styrène, 59,5% de motifs polybutadiène 1-2 et 23% de motifs polybutadiène 1-4 trans ; BR comporte 93% de motifs 1-4 cis. Ces trois compositions sont identiques à la différence près que deux d'entre elles (compositions N 2 et N 3) comportent en plus une très faible quantité (0,5 pce soit 7,8% en poids par rapport à la quantité d'ASPS) d'aldimine (aldimine de formule III-2 pour la composition N 2 et aldimine de formule III-3 pour la composition N 3). Le taux d'ASPS (TESPT) est dans les trois cas égal à 6,4 pce (soit 8% en poids par rapport à la quantité de silice). Chaque composition comporte en outre 1,5 pce de DPG (soit environ 1,9% en poids par rapport à la quantité de silice). Le taux de système de couplage conforme à l'invention (TESPT+aldimine+DPG) représente avantageusement, dans les compositions N 2 et N 3, moins de 12% (précisément 10,5%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Les tableaux 1 et 2 donnent la formulation des différentes compositions (tableau 1 - taux des différents produits exprimés en pce), leurs propriétés avant et après vulcanisation. La figure 1 reproduit les courbes de module en fonction de l'allongement pour ces différentes compositions, ces courbes étant notées CI, C2 et C3 correspondant respectivement aux compositions N 1, N 2 et N 3. L'examen des résultats du tableau 2 montre que les compositions selon l'invention N 2 et N 3, comparées à la composition témoin N 1, présentent à l'état cru une viscosité Mooney plus faible, donc des propriétés de mise en oeuvre sensiblement améliorées, des temps de grillage certes plus courts mais qui restent acceptables (on note surtout un effet sensible d'accélération de vulcanisation de la part du composé de formule III-2). A l'état cuit, les compositions de l'invention (N 2 et N 3) présentent des propriétés sensiblement améliorées : - modules aux fortes déformations (M 100 et M300) plus élevés et rapport M300/M100 supérieur, indicateurs pour l'homme du métier d'un meilleur renforcement de la composition par la silice; - des pertes hystérétiques (PH) plus faibles (et donc meilleures); - une contrainte à la rupture identique. La figure 1 annexée confirme les résultats ci-dessus : pour des allongements de 100% et plus, toutes les valeurs de module sont supérieures dans le cas des compositions N 2 et N 3 ; dans un tel domaine d'allongements, ceci illustre clairement une meilleure interaction entre la charge blanche renforçante et l'élastomère. On note en particulier l'excellente performance enregistrée avec la composition N 2 comportant l'aldimine de formule III-2 (courbe C2 située très au-dessus de la courbe témoin CI). B) Essai 2 On compare dans cet essai trois compositions de caoutchouc (mélange SBR/BR) identiques aux différences près qui suivent: - composition N 4: TESPT (6,4 pce), avec DPG (1,5 pce) mais sans aldimine; - composition N 5: TESPT (6,4 pce) activé par 1,5 pce de DPG et 0,2 pce (soit 3,1% en poids par rapport à la quantité de TESPT) d'aldimine de formule III-l; - composition N 6: TESPT (6,4 pce) activé par 1,5 pce de DPG et 0,4 pce (soit 6,25% par rapport à la quantité de TESPT) d'aldimine de formule III-1. Seules les compositions N 5 et N 6 sont donc conformes à l'invention ; la composition N 4 est le témoin de cet essai. Les tableaux 3 et 4 donnent la formulation des différentes compositions, leurs propriétés avant et après cuisson. La figure 2 reproduit les courbes de module en fonction de l'allongement, ces courbes étant notées C4 à C6 et correspondant respectivement aux compositions de caoutchouc N 4 à N 6. Dans les compositions N 5 et N 6 conformes à l'invention, la quantité totale (TESPT+aldimine) reste avantageusement inférieure à 10% (respectivement 8,25% et 8,5%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Quant au système de couplage de l'invention (TESPT+aldimine+DPG), il représente au total moins de 12% (respectivement 10,1% et 10,4%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. L'examen des résultats du tableau 4 montre que les compositions selon l'invention N 5 et N 6, comparées à la composition témoin N 4, présentent à l'état cru une viscosité Mooney légèrement supérieure, ce que l'on peut attribuer d'une part au meilleur effet de couplage apporté par le système de couplage de l'invention, d'autre part à l'action accélératrice de vulcanisation de la part de l'aldimine utilisée (effet particulièrement notable dans le cas de la composition N 6 comportant le taux le plus élevé d'aldimine). A l'état cuit les propriétés des compositions de l'invention (N 5 et N 6) sont améliorées: modules M 100 et M300 supérieurs et rapport M300/M100 plus élevés (indicateurs d'un meilleur renforcement), pertes hystérétiques (PH) légèrement plus faibles pour la composition N 6, les pertes PH de la composition N 5 étant par ailleurs identiques à celles du témoin. La figure 2 annexée confirme bien ces résultats : pour les allongements les plus élevés (au-delà de 200 ou 300%), on note que les valeurs de module sont supérieures dans le cas des compositions N 5 et N 6, ce qui illustre un couplage amélioré entre la charge blanche renforçante et l'élastomère diénique. C) Essai 3 Cet essai a pour but de montrer qu'il est possible, grâce à l'activation apportée par l'aldimine et le dérivé guanidique, d'abaisser de manière sensible la quantité d'ASPS sans affecter les propriétés de renforcement des compositions par la charge blanche. On compare ici trois compositions de caoutchouc (mélange SBR/BR), identiques aux différences près qui suivent: - composition N 7: TESPT (6,4 pce), avec DPG (1,5 pce) mais sans aldimine; - composition N 8: TESPT (5 pce), avec DPG (1,5 pce) mais sans aldimine; - composition N 9: TESPT (5 pce) activé par 1,5 pce de DPG et 0,3 pce (soit 6% en poids par rapport à la quantité de TESPT) d'aldimine de formule 111-1. Seule la composition N 9 est donc conforme à l'invention ; la composition N 7 est la composition référence de l'art antérieur, la composition N 8 représente un témoin avec un taux identique de TESPT et de DPG, par rapport à la composition N 9. Les tableaux 5 et 6 donnent la formulation des différentes compositions, leurs propriétés avant et après cuisson. La figure 3 reproduit les courbes de module en fonction de l'allongement, ces courbes étant notées C7 à C9 et correspondant respectivement aux compositions de caoutchouc N 7 à N 9. On note que, dans la composition N 7 selon l'art antérieur, le taux de TESPT représente 8% (en poids) par rapport à la quantité de silice. Ce taux, qui est déjà avantageusement bas par rapport aux taux usuels pratiqués, est cependant supérieur de 30% au taux de TESPT utilisé dans la composition N 9 conforme à l'invention. Dans cette composition conforme à l'invention N 9, la quantité de TESPT représente avantageusement moins de 8% (précisément 6,25%) en poids par rapport à la quantité de silice. La quantité totale (TESPT+aldimine) est elle-même inférieure à 8% (précisément 6,6%) en poids par rapport à la quantité de silice. Quant au système de couplage conforme à l'invention (TESPT+aldimine+DPG), il représente au total, fort avantageusement, moins de 10% (précisément 8,5%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. L'étude des différents résultats montre que la composition N 9 conforme à l'invention présente des performances après cuisson globalement supérieures à celle de la composition témoin N 8 contenant le même taux de TESPT, et des performances sensiblement équivalentes à celles de la composition témoin N 7, malgré un taux de TESPT nettement plus bas dans la composition de l'invention: - module aux fortes déformations (M300) plus élevé que celui de la composition N 8 ; rapport M300/M100 identique à celui de la composition N 7, supérieur à celui de la composition N 8; - pertes hystérétiques (PH) identiques à celles de la composition N 7, nettement plus faibles (et donc meilleures) que celles de la composition N 8; - des propriétés à la rupture équivalentes à celles de la composition N 7. La figure 3 annexée confirme bien l'effet d'activation de couplage apportée par l'aldimine et le dérivé guanidique : voit nettement que les valeurs de module, pour des allongements de 100% et plus, sont sensiblement identiques pour les compositions N 7 et N 9 (courbes C7 et C9 quasiment confondues), et situées nettement au-dessus de la courbe C8 (composition N 8). Ainsi, il est possible d'abaisser de manière notable (ici de 6,4 pce à 5 pce) la quantité de TESPT, dans les compositions de caoutchouc conformes à l'invention, sans affecter les propriétés de renforcement. Certes, on peut noter que la diminution du taux de silane entraîne, de manière attendue, une augmentation de la viscosité à cru, mais les variations observées restent acceptables. En particulier, l'homme du métier saura corriger, si nécessaire, l'augmentation de viscosité à l'état cru par l'addition d'une faible quantité d'agent de recouvrement tel que décrit précédemment. Quant à la diminution du temps de grillage T5, attribuable à la présence de l'aldimine, elle reste elle aussi acceptable, avec une marge de sécurité encore suffisante vis-à-vis des problèmes de grillage. D) Essai 4 On compare dans cet essai trois compositions de caoutchouc (mélange SBR et BR), identiques aux différences près qui suivent: - composition N 10: TESPT (6,4 pce) avec DPG (1,5 pce) mais sans aldimine; - composition N 11: TESPT (6,4 pce) activé par DPG (1,5 pce) et aldimine de formule III-3 (0,5 pce soit 7,8% en poids par rapport au TESPT); - composition N 12: TESPT (6,4 pce) activé par DPG (1,5 pce) et aldimine de formule III-4 (0,6 pce soit 9,4% en poids par rapport à la quantité de TESPT). Seules les compositions N'Il et N 12 sont donc conformes à l'invention ; la composition N 10 est le témoin de cet essai. Les tableaux 7 et 8 donnent la formulation des différentes compositions, leurs propriétés avant et après cuisson. La figure 4 reproduit les courbes de module en fonction de l'allongement, ces courbes étant notées C10 à C12 et correspondant respectivement aux compositions de caoutchouc N 10 à N 12. Dans les compositions N 11et N 12 conformes à l'invention, la quantité totale (TESPT+aldimine) reste avantageusement inférieure à 10% (respectivement 8,6% et 8,75%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Quant au système de couplage de l'invention (TESPT+aldimine+DPG), il représente au total moins de 12% (respectivement, 10,5% et 10,6%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. L'examen des résultats du tableau 8 montre que les compositions selon l'invention, comparées à la composition témoin N 10, présentent à l'état cru une viscosité Mooney et un temps T5 identiques, donc des propriétés de mise en oeuvre équivalentes, et à l'état cuit des propriétés améliorées : d'une part un rapport M300/M100 supérieur, indicateur d'un meilleur renforcement, d'autre part des pertes hystérétiques (PH) légèrement plus faibles, donc meilleures. La figure 4 annexée confirme bien ces résultats : pour des allongements de 300% et plus, on voit que les valeurs de module sont toujours supérieures dans le cas des compositions N 11et N 12, ce qui illustre une meilleure interaction entre la charge blanche renforçante et l'élastomère. E) Essai 5 L'invention est ici mise en oeuvre avec un disulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle (en abrégé TESPD) à titre d'agent de couplage ASPS. On compare deux compositions de caoutchouc similaires à celles des essais précédents, ces deux compositions étant identiques aux différences près qui suivent: - composition N 13 :TESPD (5,6 pce); - composition N 14 : TESPD (5,6 pce) plus aldimine de formule 111-1 (0,4 pce soit 7,1% en poids par rapport à la quantité de TESPD). Chaque composition comporte en outre 1,5 pce de dérivé guanidique. La composition N 13 est le témoin de cet essai (7% de TESPD par rapport au poids de silice) ; la composition N 14 conforme à l'invention, le taux de ASPS représente moins de 8% (précisément 7%) en poids par rapport à la quantité de silice (80 pce), tout comme la quantité (TESPD+aldimine) elle-même (précisément 7,5%). Quant au système de couplage selon l'invention (ici, TESPD+aldimine+DPG), son taux représente avantageusement moins de 10% (précisément 9,4%) en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. Les tableaux 9 et 10 donnent la formulation des différentes compositions, leurs propriétés avant et après cuisson ; la figure 5 reproduit les courbes de module en fonction de l'allongement, ces courbes étant notées C13et C14 et correspondant respectivement aux compositions N 13 et N 14. On note que l'ajout d'une faible quantité d'aldimine dans la composition N 14 conduit à une amélioration des propriétés de renforcement (valeurs M300, M300/M100, contrainte à la rupture plus élevées). Cette efficacité de l'aldimine et du dérivé guanidique combinés, comme activateur de couplage du TESPD, est aussi clairement illustrée par les courbes de la figure 5 (courbe C14 située, pour des allongements supérieurs à 200%, au-delà de la courbe CI 3). F) Essai 6 On prépare deux compositions de caoutchouc similaires à celles précédemment testées, la charge renforçante étant ici constituée par un mélange (50/50) de silice et d'alumine renforçantes. L'alumine est une alumine telle que décrite dans la demande EP-A-0 810 258 précitée. Ces deux compositions sont identiques aux différences près qui suivent: - composition N 15 : TESPT (6,5 pce); - composition N 16 : TESPT (6,5 pce) auquel est associée l'aldimine de formule III-1 (0,5 pce soit 7,7% par rapport au poids de TESPT). Chaque composition comporte en outre 0,9 pce de diphénylguanidine (soit environ 0,9% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante). La composition N 15 est le témoin de cet essai, elle contient un taux d'ASPS d'environ 6,6% en poids par rapport à la quantité charge blanche renforçante (6,5 pce de TESPT par rapport à 99 pce de charge blanche renforçante), mais elle est dépourvue d'aldimine. La composition N 16, conforme à l'invention, comporte le système de couplage conforme à l'invention (TESPT+aldimine+DPG) à un taux avantageusement inférieur à 10% en poids (précisément 8,1 %) par rapport à la quantité de charge blanche renforçante totale. Les tableaux 11 et 12 donnent la formulation des différentes compositions et leurs propriétés avant et après cuisson (40 min à 150 C). La figure 6 reproduit les courbes de module en fonction de l'allongement, ces courbes étant notées C15 et C16 et correspondant respectivement aux compositions N 15 et N 16. L'examen des résultats du tableau 12 montre des propriétés comparables à l'état cru, donc des propriétés de mise en oeuvre équivalentes. A l'état cuit, on observe une fois encore des propriétés sensiblement améliorées pour la composition conforme à l'invention : modules M100 et M300 plus élevés, rapport M300/M100 supérieur, pertes hystérétiques (PH) légèrement plus faibles, contrainte à la rupture supérieure. Le couplage amélioré entre l'élastomère diénique et la charge blanche renforçante est aussi clairement illustrée par la figure 6 (courbe C16 au dessus de la courbe C 15, pour des allongements de 200% et plus). G) Essai 7 Cet essai démontre que la présence d'un dérivé guanidique est une caractéristique essentielle dans le système de couplage selon l'invention. On compare trois compositions de caoutchouc identiques aux différences près qui suivent: - composition N 17: TESPT (6,4 pce), avec DPG mais sans aldimine; - composition N 18 : TESPT (6,4 pce) plus aldimine de formule III-1(0,5 pce soit 7,8% en poids par rapport à la quantité de TESPT) à laquelle est associé la DPG (1,5 pce); - composition N 19: TESPT (6,4 pce) avec aldimine mais sans DPG. Seule la composition N 18 est donc conforme à l'invention ; la composition N 17 est le témoin de cet essai. Les tableaux 13 et 14 donnent la formulation des différentes compositions, leurs propriétés avant et après cuisson. L'étude des différents résultats montre que la composition N 18conforme à l'invention, comparée à la composition témoin N 17, présente à l'état cru une viscosité Mooney supérieure, un temps de grillage certes plus faible mais satisfaisant, à l'état cuit des propriétés améliorées : modules M100 et M300 nettement plus élevés, rapport M300/M100 supérieur, pertes (PH) légèrement inférieures. Quant à la composition N 19, dépourvue de dérivé guanidique, on note que ces propriétés sont nettement dégradées par rapport à la composition de l'invention, tant à l'état cru qu'après cuisson (viscosité Mooney plus élevée, pertes PH plus importantes, niveau de renforcement inférieur d'après les valeurs M100, M300 et rapport M300/M100). Clairement, en l'absence de dérivé guanidique, l'aldimine est sans effet sur l'agent de couplage ASPS. En conclusion, tous les résultats précédents sont représentatifs d'un meilleur couplage entre la charge blanche renforçante et l'élastomère diénique lorsqu'on utilise, associés à l'ASPS, à la fois une aldimine et un dérivé guanidique ; d'autres termes, ces résultats sont représentatifs d'une activation, par l'aldimine et le dérivé guanidique combinés, de la fonction de couplage remplie par l'ASPS. Ces résultats sont synonymes, notamment pour des bandes de roulement de pneumatiques, d'une basse résistance au roulement et d'une très bonne résistance à l'usure. Grâce à cette activation, on peut désormais envisager de réduire la quantité d'ASPS, notamment de TESPT, tout en maintenant les propriétés de couplage et donc celles d'usure à des niveaux équivalents ; le coût global des compositions de caoutchouc peut ainsi être abaissé, ainsi que celui des pneumatiques qui les comportent. L'invention permet aussi, si l'on conserve un taux élevé d'ASPS, d'obtenir un meilleur niveau de couplage, et donc d'atteindre un meilleur renforcement des compositions de caoutchouc par la charge blanche renforçante. Le nouveau système de couplage (charge blanche/élastomère diénique) conforme à l'invention offre ainsi aux compositions de l'invention un compromis de propriétés particulièrement avantageux par rapport aux compositions de l'art antérieur renforcées d'une charge blanche. Tableau 1 Composition N : : ~~~~~ 1 2 3 SBR (1) 75 75 75 BR (2) 25 25 25 silice (3) 80 80 80 TESPT (Si69) 6. 4 6. 4 6. 4 aldimine (4) 0.5 aldimine (5)- - 0.5 DPG (6) 1. 5 1. 5 1. 5 cire antiozone 1. 5 1. 5 1.5 acide stéarique 2 2 2 antioxydant (7) 1. 9 1. 9 1.9 ZnO 2.5 2.5 2. 5 soufre 1.1 1.1 1. 1 CBS (8) 2 2 2 (1) SBR avec 59. 5 % de motifs polybutadiène 1-2 et 26. 5% de styrène (Tg =-29 C) ; étendu avec 37.5 % d'huile ; exprimé en SBR sec. (2) BR avec 4,3 % de 1-2 ; 2,7% de trans ; de cis 1-4 (Tg = - 106 C) (3) Zeosil 1165MP de la société Rhodia (BET et CTAB : environ 160 m2/g); (4) composé de formule III-2; (5) composé de formule III-3; (6) N,N'-diphénylguanidine; (7) N-1,3-diméthylbutyl-N-phényl-paraphénylènediamine; (8) N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfénamide. Tableau 2 Composition N : 1 2 3 Propriétés avant cuisson: Mooney (UM) 90 81 77 T5 (min) 17 9 16 Propriétés après cuisson: M10(MPa) 5. 15 5. 18 5. 04 M100(MPa) 1. 53 1. 86 1. 69 M300 (MPa) 1. 88 2. 65 2. 21 M300/M100 1. 23 1. 42 1. 31 PH (%) 31 25 28 contrainte rupture (MPa) 22. 1 22. 3 21.9 allongement rupture (%) 608 495 569 Tableau 3 Composition N : 4 5 @ 6 SBR (1) 75 75 75 BR (2) 25 25 25 silice (3) 80 80 80 TESPT (Si69) 6. 4 6. 4 6. 4 aldimine (9) - 0. 2 0.4 DPG (6) 1. 5 1. 5 1. 5 cire antiozone 1. 5 1. 5 1.5 acide stéarique 2 2 2 antioxydant (7) 1. 9 1. 9 1.9 ZnO 2.5 2.5 2. 5 soufre 1. 1 1.1 1.1 CBS (8) 2 2 2 (1) à (3) ; (6) à (8) idem tableau 1; (9) composé de formule III-1. Tableau 4 Composition N : 4 5 6 Propriétés avant cuisson: Mooney(UM) 83 87 92 T5(min) 20 14 10 Propriétés près cuisson: MlO(MPa) 5. 34 5. 15 4. 90 MlOO(MPa) 1. 77 1. 78 1. 81 M300 (MPa) 2. 17 2. 26 2. 42 M300 / M100 1. 23 1. 27 1. 34 PH (%) 28 28 27 contrainte rupture (MPa) 22 22 22.3 allongement rupture (%) 574 550 533 Tableau 5 Composition N : 7 8 9 SBR (1) 75 75 75 BR (2) 25 25 25 silice (3) 80 80 80 TESPT (Si69) 6. 4 5 5 aldimine (9) - - 0.3 DPG (6) 1. 5 1. 5 1. 5 cire antiozone 1. 5 1. 5 1.5 acide stéarique 2 2 2 antioxydant (7) 1. 9 1. 9 1.9 ZnO 2.5 2.5 2. 5 soufre 1.1 1.1 1.1 CBS (8) 2 2 2 (1) à (9) idem tableau 3. Tableau 6 Composition N : 7 8 9 Propriétés avant cuisson: Mooney (UM) 83 93 102 T5(min) 20 18 11 Propriétés après cuisson: M10 (MPa) 5. 54 5. 12 4. 79 MlOO(MPa) 1. 79 1. 58 1. 56 M300 (MPa) 2. 31 1. 83 2. 02 M300/M100 1. 29 1. 16 1. 29 PH (%) 28 33 28 contrainte rupture (MPa) 23 21. 3 22.8 allongement rupture (%) 568 630 584 Tableau 7 Composition N : 10 11 12 SBR (1) 75 75 75 BR(2) 25 25 25 silice (3) 80 80 80 huile aromatique 35 35 35 TESPT (Si69) 6. 4 6. 4 6. 4 aldimine (10) - 0. 5 aldimine(ll) - - 0.6 DPG (5) 1. 5 1. 5 1. 5 cire antiozone 1. 5 1. 5 1.5 acide stéarique 2 2 2 antioxydant (6) 1. 9 1. 9 1.9 ZnO 2.5 2.5 2. 5 soufre 1.1 1.1 1. 1 CBS (7) 2 2 2 (1) à (3) et (6) à (8) idem tableau 1; (10) N-cyclohexyl benzaldimine (composé III-4); (11) N-cyclohexyl o-méthoxy benzaldimine (composé III-5). Tableau 8 Composition N : 10 11 12 Propriétés avant cuisson : Mooney (UM) 86 85 86 T5 (min) 21 20 20 Propriétés après cuisson: M10(MPa) 4. 85 4. 59 4. 41 M100 (MPa) 1. 59 1. 61 1. 52 M300 (MPa) 1. 96 2. 06 1. 93 M300/M100 1. 23 1. 28 1. 27 PH (%) 29 27. 5 28 contrainte rupture (MPa) 22. 8 22. 9 22 allongement rupture (%) 625 592 597 Tableau 9 ~~~~Composition ? 13 14 SBR (1) 75 75 BR (2) 25 25 silice (3) 80 80 TESPD (Si266) 5. 6 5. 6 aldimine (9) 0.4 DPG (6) 1. 5 1.5 cire antiozone 1. 5 1.5 acide stéarique 2 2 antioxydant (7) 1. 9 1.9 ZnO 2.5 2. 5 soufre 1. 1 1.1 CBS (8) 2 2 (1) à (9) idem tableau 3. Tableau 10 composition N : : 13 14 Propriétés avant cuisson: Mooney (UM) 83 82 T5 (min) 28 15 Propriétés après cuisson: MlO(MPa) 4. 33 5. 18 M100 (MPa) 1. 30 1. 30 M300 (MPa) 1. 44 1. 51 M300/M100 1. 11 1. 15 PH (%) 35 34 contrainte rupture (MPa) 22. 4 22. 5 allongement rupture (%) 718 683 Tableau 11 Composition N : 15 16 SBR (1) 75 75 BR (2) 25 25 silice (3) 49. 5 49.5 alumine (3bis) 49. 5 49.5 huile aromatique 35 35 TESPT (Si69) 6. 5 6. 5 aldimine (9)- 0. 5 ZnO 2. 5 2. 5 acide stéarique 2 2 antioxydant (6) 1. 9 1.9 DPG (7) 0. 9 0. 9 soufre 1. 1 1.1 CBS (8) 2 2 (1) à (9) idem tableau 3; (3bis) alumine CR125 de la société Baïkowski (BET: 105 m2/g). Tableau 12 Composition N : 15 16 Propriétés avant cuisson: Mooney (UM) 52 57 T5 (min) 14 11 Propriétés après cuisson: MlO(MPa) 5. 18 5. 05 MlOO(MPa) 1. 84 1. 92 M300 (MPa) 2. 17 2. 41 M300/M100 1. 18 1. 26 PH (%) 31 29 contrainte rupture (MPa) 21. 3 22.4 allongement rupture (%) 598 591 Tableau 13 Composition N : 17 18 19 SBR (1) 75 75 75 BR (2) 25 25 25 silice (3) 80 80 80 huile aromatique 35 35 35 TESPT (Si69) 6.4 6.4 6. 4 aldimine (9) - 0. 5 0.5 ZnO 2. 5 2. 5 2. 5 acide stéarique 2 2 2 antioxydant (6) 1. 9 1. 9 1.9 DPG (7) 1. 5 1. 5 soufre 1. 1 1. 1 1.1 CBS (8) 2 2 2 (1) à (9) idem tableau 3. Tableau 14 Composition N : 17 18 19 Propriétés avant cuisson: Mooney (UM) 82 97 > 110 T5 (min) 16 11 14 Propriétés après cuisson: MlO(MPa) 5. 04 4. 83 4.68 MlOO(MPa) 1. 71 1. 77 1. 54 M300 (MPa) 2.24 2. 49 1. 74 M300 / M100 1. 31 1. 41 1. 13 PH (%) 27 26 34 contrainte rupture (MPa) 22. 7 23. 3 20.4 allongement rupture (%) 592 558 633 REVENDICATIONS 1. Composition de caoutchouc utilisable pour la fabrication de pneumatiques, comportant (i) un élastomère diénique, (ii) une charge blanche à titre de charge renforçante, (iii) un alkoxysilane polysulfuré ("ASPS") à titre d'agent de couplage (charge blanche/élastomère diénique) auquel sont associés (iv) une aldimine (R-CH=N-R) et (v) un dérivé guanidique. 2. Composition selon la revendication 1, l'élastomère diénique étant choisi dans le groupe constitué par les polybutadiènes, les polyisoprènes ou du caoutchouc naturel, les copolymères de butadiène, les copolymères d'isoprène ou un mélange de ces élastomères. 3. Composition selon les revendications 1 ou 2, la charge blanche renforçante étant une charge siliceuse ou alumineuse. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, l'ASPS étant un polysulfure de bis-alkoxyl(CI-C4)silylalkyle (CI-Clo). 5. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans laquelle au moins un des radicaux R de l'aldimine est un groupement aryle. 6. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, l'aldimine étant choisie parmi les aldimines dérivées de l'aniline ou de la cyclohexylamine. 7. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans laquelle la quantité d'aldimine représente entre 1% et 20% en poids par rapport à la quantité d'ASPS. 8. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans laquelle la quantité totale d'ASPS et d'aldimine représente moins de 10% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. 9. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans laquelle le dérivé guanidique est la N,N'-diphénylguanidine (DPG). 10. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans laquelle la quantité de dérivé guanidique représente entre 0,5 et 4% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, dans laquelle la quantité totale d'ASPS, d'aldimine et de dérivé guanidique représente entre 2% et 20% en poids par rapport à la quantité de charge blanche renforçante. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 11, l'élastomère diénique étant un copolymère de butadiène-styrène (SBR) ayant une teneur en styrène comprise entre - 20% et 30% en poids, une teneur en liaisons vinyliques de la partie butadiénique comprise entre 15% et 65%, une teneur en liaisons trans-1,4 comprise entre 20% et 75% et une température de transition vitreuse comprise entre -20 C et -55 C. 13. Composition selon la revendication 12, le SBR étant un SBR préparé en solution. 14. Composition selon les revendications 12 ou 13, le SBR étant utilisé en mélange avec un polybutadiène. 15. Composition selon la revendication 14, le polybutadiène possédant plus de 90% de liaisons cis-1,4. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, la charge blanche renforçante constituant la totalité de la charge renforçante. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, la charge blanche renforçante étant utilisée en mélange avec du noir de carbone. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 4 à 17, l'ASPS étant un polysulfure de bis-alkoxyl(C1-C4)silylpropyle. 19. Composition selon la revendication 18, l'ASPS étant le disulfure ou le tétrasulfure de bis 3-triéthoxysilylpropyle. 20. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 6 à 19, l'aldimine étant choisie parmi les composés de formule (III-1) à (III-5): 21. Composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisée en ce qu'elle se trouve à l'état vulcanisé. 22. Procédé pour préparer une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 1 à 20, caractérisé en ce qu'on incorpore à (i) un élastomère diénique : (ii) une charge blanche à titre de charge renforçante ; (iii) un alkoxysilane polysulfuré ; (iv) une aldimine (R-CH=N-R) et (v) un dérivé guanidique, et en ce qu'on malaxe thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs étapes, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 120 C et 190 C. 23. Utilisation d'une composition de caoutchouc conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 20, pour la fabrication de pneumatiques ou de produits semi-finis en caoutchouc destinés aux pneumatiques, ces produits semi-finis étant choisis en particulier dans le groupe constitué par les bandes de roulement, les sous-couches de ces bandes de roulement, les nappes sommet, les flancs, les nappes carcasse, les talons, les protecteurs, les chambres à air ou les gommes intérieures étanches pour pneumatique sans chambre. 24. Pneumatique à l'état cru comportant une composition de caoutchouc conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 20. 25. Pneumatique à l'état cuit comportant une composition de caoutchouc conforme à la revendication 21. 26. Produit semi-fini en caoutchouc pour pneumatique, comportant une composition de caoutchouc conforme à l'une quelconque des revendications 1 à 20, ce produit semi-fini étant choisi en particulier dans le groupe constitué par les bandes de roulement, les sous-couches de ces bandes de roulement, les nappes sommet, les flancs, les nappes carcasse, les talons, les protecteurs, les chambres à air ou les gommes intérieures étanches pour pneu sans chambre. 27. Produit semi-fini selon la revendication 26, sous le forme d'une bande de roulement de pneumatique. 28. Bande de roulement de pneumatique selon la revendication 27, caractérisée en ce qu'elle est à base d'une composition de caoutchouc selon l'une quelconque des revendications 12 à 14. 29. Procédé pour coupler une charge blanche et un élastomère diénique, dans une composition de caoutchouc, caractérisé en ce qu'on incorpore à (i) un élastomère diénique : (ii) une charge blanche à titre de charge renforçante ; (iii) un alkoxysilane polysulfuré ; (iv) une aldimine (R-CH=N-R) et (v) un dérivé guanidique, et en ce qu'on malaxe thermomécaniquement le tout, en une ou plusieurs étapes, jusqu'à atteindre une température maximale comprise entre 120 C et 190 C. 30. Utilisation en combinaison d'une aldimine (R-CH=N-R) et d'un dérivé guanidique, dans une composition de caoutchouc à base d'élastomère diénique renforcée d'une charge blanche, pour activer la fonction de couplage (charge blanche/élastomère diénique) d'un alkoxysilane polysulfuré. 31. Système de couplage (charge blanche/élastomère diénique) pour composition de caoutchouc à base d'élastomère diénique renforcée d'une charge blanche, caractérisé en c( qu'il est constitué par l'association d'un alkoxysilane polysulfuré, d'un dérivé guanidique e d'une aldimine (R-CH=N-R). 32. Utilisation d'un système de couplage selon la revendication 31 pour le couplage d'un( charge blanche renforçante et d'un élastomère diénique dans une composition de caoutchouc à base d'élastomère diénique renforcée d'une charge blanche.