Brevet FR2806936A1 — publié le 20011005

La présente invention a trait à un article décoré, notamment un bouchon tel qu'utilisé communément pour équiper des récipients de parfums ou d'autres produits cosmétiques. L'invention concerne également un procédé pour réaliser un décor sur un tel article. Le décor peut être constitué notamment d'un logo, d'une marque commerciale, d'un dessin, ou de toute autre inscription ou signe distinctif. Dans le domaine de la cosmétique, notamment pour le conditionnement des parfums ou des eaux de toilette, sont utilisés des bouchons décores, par exemple dorés ou chromés sur toute leur surface extérieure, ou seulement sur une partie, manière à faire apparaître un décor ou un dessin. des techniques utilisées pour la réalisation d'un tel décor ou dessin, consiste a métalliser la pièce plastique, en protégeant, notamment avec un vernis, les parties qui ne doivent pas être métallisées, lequel vernis est ensuite éventuellement éliminé. Selon une autre technique de fabrication, la pièce en matière plastique que l'on veut métalliser est obtenue de moulage de deux matériaux plastiques, compatibles l'un avec l'autre, l'un d'entre eux étant métallisable, l'autre ne l'étant pas. Cette technique se heurte cependant à de grosses difficultes pratiques de mise en ceuvre. En outre, elle est coûteuse, notamment en ce concerne la construction des moules, et les résultats obtenus ne sont entièrement satisfaisants, en ce qu'il est difficile d'obtenir des lignes de démarcation nettes à la jonction des deux matières plastiques. En -outre, elle offre peu de marge de manoeuvre dans le choix du décor pouvant être réalisé. Selon la demande de brevet FR-A-2 751 265, il est décrit un procedé dans lequel la pièce est formée en un matériau métallisable, tel qu'un (Acrylonitrile Butadiène Styrène), un PP (Polypropylène), un POM (Polyoxymethylène), ou un polyester chargé. Sur la pièce est surmoulée une feuille en un matériau non metallisable tel qu'un PVC (Chlorure de polyvinyle ou du PC (polycarbonate). Ensuite, par galvanoplastie, on dépose un revêtement métallique sur les parties la pièce non recouvertes par ladite feuille. Un tel procédé est relativement complique et coûteux à mettre en oeuvre. En outre, comme pour la technique décrite precédemment, les possibilités sont limitées quant aux décors pouvant être réalisés. Hormis les procédés évoqués ci-avant, il existe de nombreux autres procédés de décor qui diffèrent selon la matériau utilisé. En ce qui concerne les matieres plastiques, on peut citer les procédés par sérigraphie, par tampographie, jet d'encre, par transfert à chaud ou par moulage. Le décor peut également etre constitué d'une étiquette collée sur la pièce à décorer. Le laser une forme particulière de marquage piloté de façon numérique. Le marquage laser est particulièrement avantageux, notamment en raison de sa propreté, de la recyclabilité de la pièce marquée, de l'inaltérabilité de l'inscription, de la souplesse qu'il offre, en particulier dans le choix du décor et sa personnalisation, de la résolution qu'il permet, et en raison également son caractère économique à mettre en oeuvre. En outre, le laser permet de réaliser un décor à distance, c'est à dire sans mise en contact physique de l'objet à décorer avec un organe d'impression. Dans la demande de brevet FR-A-2 778 919, il est décrit un procédé de marquage ou de gravure au moyen d'un laser, d'une pièce formée en un polymère chargé de pigments minéraux enrobés d'une couche de chitine ou dérivés de chitine. tel procédé présente un certain nombre de limites, notamment quant à la couleur à l'aspect pouvant être obtenus pour le décor. Aussi, -ce un des objets de l'invention que de réaliser une pièce portant décor inaltérable, et qui soit simple et économique à réaliser. C'est autre objet de l'invention que de réaliser une pièce sur laquelle peut être apposé un décor, et ce, quelle que soit la géométrie de la pièce à décorer. C'est encore un autre objet que de réaliser un procédé de marquage d'un article en matériau thermoplastique, notamment d'un bouchon pour un flacon, et qui soit simple et économique à mettre en oeuvre. D'autres objets encore apparaîtront dans la description détaillée qui suit. Selon l'invention, ces objets sont atteints en réalisant un article formé à partir d'un support réalisé en un matériau métallisable, ledit support étant sur au moins une partie de sa surface, recouvert d'un premier revêtement métallique, formé de la superposition de n (n >_ 2) couches de métal, et délimitant au moins en partie un motif de decoration, ledit support étant recouvert, sur la surface correspondant audit motif décoration, d'un second revêtement métallique formé d'au plus n 1 couches métal, une couche extérieure dudit premier revêtement métallique étant de couleur et/ou d'aspect différents de la couleur et/ou de l'aspect d'une couche exterieure du second revêtement métallique, de manière à rendre visible ledit motif décoration. Le motif décoration peut être constitué d'un texte, d'une marque commerciale, d'un logo, d'un dessin, ou de tout autre motif. La surface métallique du motif décoration, en combinaison avec la surface métallique qui le délimite, offre caractéristiques d'esthétique inégalées jusqu'à présent. Les combinaisons contrastes de couleurs pouvant être obtenues sont multiples, simplement jouant sur le choix et l'arrangement des couches de métal formant respectivement les premier et second revêtements métalliques. De préférence, la métallisation du support se fait par galvanoplastie. Dans cette optique, le support à partir duquel est formé l'article, est obtenu de moulage d'un matériau thermoplastique métallisable par galvanoplastie. A titre d'exemples, on peut citer l'ABS (Acrylonitrile Butadiène Styrène), le PP (polypropylène), le POM (polyoxyméthylène), ou un polyester chargé. La couche extérieure du premier revêtement métallique peut être formée premier métal, choisi notamment parmi le chrome, l'argent, l'or, ou le zinc, couche exterieure du second revêtement métallique pouvant être formée second métal, distinct du premier, choisi notamment parmi le chrome, le nickel, l'argent, l'or, le zinc, ou le cuivre, ou d'un alliage tel que le bronze. L'article obtenu selon l'invention peut être un article de conditionnement, notamment boîtier, un flacon ou un pot, ou d'un accessoire associé à un tel article de conditionnement, notamment un bouchon. De préférence, ledit article forme un bouchon pour un récipient destiné notamment au conditionnement d'un produit cosmétique, ledit bouchon étant formé d'une jupe latérale, notamment cylindrique, dont une extrémité est fermée par une paroi transversale ledit motif de décoration étant formé sur la paroi transversale et/ou sur la jupe latérale. Selon un autre aspect de l'invention, on réalise également un procédé pour la réalisation motif de décoration sur un article formé à partir d'un support réalisé en un matériau métallisable par galvanoplastie, ledit procédé consistant à: a) par galvanoplastie, déposer sur au moins une partie dudit support, un revêtement formé de la superposition d'au moins deux couches de métal dont une couche extérieure est formée d'un premier métal ; b) sur la surface correspondant audit motif de décoration, éliminer au moyen d'un laser, au moins ladite couche extérieure du revêtement, de manière à révéler sur ladite surface, une couche formée d'un second métal, de couleur et/ou d'aspect différents du premier. De préférence, le laser utilisé est un laser de type YAG. Ce dernier est préférable en raison de sa courte longueur d'onde (1,06 pm), bien absorbée par la plupart des matériaux non métalliques, en particulier- par les matériaux thermoplastiques, lesquels sont utilisés avantageusement selon l'invention. Les avantages du procédé selon l'invention sont multiples. Le marquage est rapide (le temps de cycle, en fonction du décor et de la piece peut être de l'ordre de quelques secondes). La résolution de l'image réalisée de bonne qualité (de l'ordre de quelques pm). En outre, il est possible de décorer surfaces de profil non plan, ou d'accès difficile, lesquelles surfaces seraient difficilement accessibles par des techniques conventionnelles de sérigraphie ou d'étiquetage. Le marquage de l'article à décorer s'effectue à distance, sans contact avec dernier. Une telle technologie décor au laser peut être mise en oeuvre dans des installations industrielles sortie de pièces, utilisant des équipements tels que des convoyeurs, bras robotiques, des tables rotatives, ou tout autre moyen communément utilisé dans le milieu industriel. Lors du marquage au moyen du laser, l'article à décorer peut être fixe, le faisceau laser étant déplacé selon le décor à réaliser. Alternativement, le faisceau laser est fixe, l'article déplacé selon le motif de décoration à réaliser. A titre d'exemples non limitatifs, lesdits premier et second métaux sont choisis par les métaux alliages suivants : Cuivre, Nickel, Chrome, Argent, Zinc, Bronze. D'autres métaux encore peuvent être utilisés, en fonction couleurs, de l'aspect, ou du contraste recherchés. L'invention consiste, mises à part les dispositions exposées * dessus, en un certain nombre d'autres dispositions qui seront explicitées ci après, à propos d'exemples de réalisation non limitatifs, décrits en référence aux figures, parmi lesquelles - la figure 1 représente de manière schématique les principales étapes d'un mode de réalisation du procédé selon l'invention, et - les figures 2A et 2B représentent une vue en coupe d'un article galvanisé avant le marquage au laser (figure 2A), et après marquage au laser (figure 2B). Dans la description qui suit, l'article à décorer 1 est un bouchon destiné à équiper un flacon. Ce bouchon 1 est formé à partir d'un support 2, obtenu de moulage d'un matériau thermoplastique galvanisable tel que l'ABS. Le support 2 comporte une jupe latérale cylindrique 3 de section circulaire, destinée à venir en engagement avec le col flacon. Une extrémité de la jupe latérale 3 est fermée par une paroi transversale de section carrée, supérieure à la section de jupe latérale cylindrique 3. Le support 2, issu du moulage, est amené à passer dans une pluralité de bains de manière à, galvanoplastie, recouvrir sa surface d'un revêtement constitué d'une pluralité couches métalliques. La galvanoplastie est une technique de métallisation d'un objet, en utilisant les propriétés de conductivité du matériau formant l'objet. matériaux thermoplastiques utilisés sont rendus conducteurs par un procédé plusieurs étapes au cours desquelles l'objet à galvaniser est trempé dans une succession bains. Dans une première étape, dite "de satinage", on crée des micro rugosités sur la surface de l'objet de façon à générer des points d'ancrage pour le dépôt metallique. Pour cela, des ponts organiques de sa structure sont cassés lors de cette étape. Dans le cas de matériaux contenant du butadiène, tels que l'ABS, les micro-sphères de butadiène disposées en surface du matériau sont détruites, laissant ainsi place à des micro-cavités destinées à former de tels points d'ancrage. Dans une seconde étape, dite "de catalyse", du palladium colloïdal stable est incorporé dans les micro-cavités. Dans une troisième étape, dite "d'accélération", le colloïde protecteur est enlevé de manière à activer le palladium. Dans une quatrième étape, on rend l'objet conducteur par une operation, dite de "Nickelage chimique". Ensuite, par électrolyse, on dépose une ou- plusieurs couches métal sur la couche de Nickel. Typiquement, on peut déposer une couche de Cuivre, sur laquelle on dépose une couche de Nickel, de Bronze, de Chrome ou d'or. La couche de cuivre à pour fonction de renforcer et de rigidifier le mince dépôt de Nickel. Comme il apparaît dans la vue en coupe transversale du bouchon 1, représentée à la figure 2A, le revêtement galvanisé est formé d'une superposition d'une couche de Nickel 10, d'une couche de Cuivre 11, et d'une couche de Chrome 12. L'épaisseur des trois couches de métal ainsi déposées Ni/Cu/Cr peut aller de 10 pm à 30 Nm. Après cette étape de galvanoplastie, on décore la jupe latérale cylindrique 3 du bouchon 1 au moyen d'un laser 7 de type Nd : YAG. Pour ce faire, on fait balayer la surface correspondant au décor 6, par un faisceau laser de manière à littéralement "brûler" au moins la couche la plus extérieure de l'article à décorer. Ainsi dans notre exemple d'une galvanoplastie formée d'une couche de Nickel 10, d'une couche de Cuivre 11, et d'une couche de Chrome 12, le faisceau laser élimine la couche de Chrome 12 sur la surface correspondant au décor à realiser 6, révélant ainsi ce dernier. Une section transversale de la jupe latérale 3 bouchon, après marquage au moyen du faisceau laser, est représentée à la figure 2B. Du fait de l'élimination de la couche de Chrome 12 sur la surface correspondant au décor 6, cette dernière est alors aux couleurs de la couche de cuivre 11. Alternativement, il est possible d'éliminer les deux couches les plus extérieures, révélant ainsi un décor ayant la couleur du Nickel. Selon un mode de réalisation spécifique, la longueur d'onde faisceau laser 5 est de 1064 nm. Sa puissance est de 9 W. La surface à decorer est à une distance d'environ 200 mm du laser, et la distance focale est de 1 mm. L'esthétique des décors obtenus par la mise en ceuvre du procédé selon la presente invention est tout à fait compatible avec les besoins du marché des produits dits "de luxe", tels que les parfums, ou autre produits cosmétiques ou de soin du même genre. Dans la description détaillée qui précède, il a été fait référence à des modes de réalisation préférés de l'invention. Il est évident que des variantes peuvent y être apportées sans s'écarter de l'esprit de l'invention telle que revendiquée ci-après. REVENDICATIONS 1. - Article (1) formé à partir d'un support (2) réalisé en un matériau métallisable, ledit support (2) étant sur au moins une partie de sa surface, recouvert d'un premier revetement métallique, formé de la superposition n (n >_ 2) couches de métal (10, 1 , 12), et délimitant au moins en partie un motif décoration (6), ledit support (2) etant recouvert, sur la surface correspondant audit motif de décoration (6), d'un second revêtement métallique formé d'au plus n - couches de métal (10, 11), couche extérieure (12) dudit premier revêtement métallique étant de couleur et/ou d'aspect différents de la couleur et/ou de l'aspect d'une couche extérieure (11.) du second revêtement métallique. 2. -Article (1) selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit support (2) est obtenu de moulage d'un matériau thermoplastique métallisable par galvanoplastie, tel que ('ABS (Acrylonitrile Butadiène Styrène), le PP (polypropylène), le POM (polyoxyméthylène), ou un polyester chargé. 3. - Article (1) selon la revendication 1 ou 2 caractérise en ce qu'une couche extérieure (12) du premier revêtement métallique est formée d'un premier métal, choisi notamment parmi le chrome, l'argent, l'or, ou le zinc, une couche extérieure (11) du second revêtement métallique étant formée d'un second métal, distinct du premier, choisi notamment parmi le chrome, le nickel, l'argent, l'or, le zinc, ou le cuivre, ou d'un alliage, notamment le bronze. 4. - Article selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce qu'il est forme d'un article de conditionnement, notamment un boîtier, un flacon ou un pot, ou d'un accessoire associé à un tel article de conditionnement, notamment un bouchon (1). 5. -Article (1) selon la revendication 4 caractérisé en ce ledit article (1) forme un bouchon pour un récipient destiné notamment au conditionnement d'un produit cosmétique, ledit bouchon étant formé d'une jupe latérale (3), notamment cylindrique, dont une extrémité est fermée par une paroi transversale (4), ledit motif de décoration (6) étant formé sur la paroi transversale (4) et/ou sur la jupe latérale (3). 6. - Procédé pour réalisation d'un motif de décoration (6) sur un article (1) formé d'un support (2) réalisé en un matériau métallisable par galvanoplastie, ledit procédé consistant a: a) par galvanoplastie, déposer sur au moins une partie dudit support (2), un revêtement formé de la superposition d'au moins deux couches de métal (10, 11, 12) dont une couche extérieure (12) est formée d'un premier métal ; b) sur la surface correspondant audit motif de décoration (6), éliminer au moyen d'un faisceau laser (5), au moins ladite couche extérieure (12) du revêtement, de manière à révéler sur ladite surface, une couche (11) formée d'un second métal, de couleur et/ou d'aspect différents du premier métal. 7. - Procédé selon revendication 6 caractérisé en ce que l'étape b) est réalisée au moyen d'un laser de type YAG. 8. - Procédé selon la revendication 6 ou 7 caractérisé en ce que lesdits premier et second métaux sont choisis par les métaux ou alliages suivants : Cuivre, Nickel, Chrome, Argent, Or, Zinc, Bronze.