Brevet FR2803045A1 — publié le 20010629

La présente invention concerne une fibre optique comprenant un composé intermétallique pour l'absorption d'hydrogène. La présente invention concerne aussi un câble à fibre optique comprenant tel composé intermétallique pour l'absorption d'hydrogène. La fibre optique elle-même comprend une partie guidante comprenant de la silice éventuellement dopée, et est revêtue le plus souvent par un revêtement primaire et éventuellement un revêtement secondaire, genéralement en polymère, pour la protéger de son environnement. Une telle fibre revêtue est le plus souvent destinée à être incluse dans un câble de transmission données. Un câble à fibre optique, utilisé pour la transmission de données, est câble comprenant au moins une fibre optique, incluse dans un logement, qui peut être en partie métallique ou plastique, ledit câble pouvant en outre comprendre des éléments de renfort de traction ou d'autres éléments métalliques tels par exemple des armures ou des revêtements. Le problème de l'atténuation de la transmission du signal optique due à l'absorption de l'hydrogène par le réseau de la silice des fibres optiques est connu. Ainsi par exemple le brevet US-A-4.718.747 propose une solution qui consiste à introduire un élément ou un alliage d'éléments ou un composé intermétallique d'éléments des groupes III, IV, V et VIII du tableau périodique dans une structure de fibre optique ou de câble à fibre optique. Lesdits éléments sont de préférence les lanthanides pour le groupe III, le titane, le zirconium et le hafnium pour le Groupe IV, le vanadium, le niobium et le tantale pour Groupe V, et le palladium pour le Groupe VIII, et de façon encore plus préférée ces éléments sont le lanthane, le zirconium, le hafnium, le vanadium, le niobium, le tantale ou le palladium. Le palladium est l'élément qui a été le plus utilisé pratique. Or une telle solution implique l'utilisation de métaux qui sont très coûteux, dont l'exemple le plus connu est le palladium (Pd). D'autre part, les composés obtenus à partir des groupes III, IV et V sont facilement pollués par d'autres gaz (tels que le dioxyde de carbone C02, le monoxyde de carbone CO ou l'oxygène 02) et donc éventuellement très peu réactifs à l'hydrogène après pollution. Par suite, ils sont difficilement utilisables en particulier dans l'industrie, car il faut prendre des précautions d'utilisation dont la conservation sous atmosphère inerte... Enfin, les composes à base d'éléments de la colonne VIII du tableau périodique ont généralement des pressions de plateau élevées et forment des hydrures instables avec l'hydrogène. II est donc apparu une demande pour des composés plus performants en terme d'absorption d'hydrogène. Le composé intermétallique apte à absorber l'hydrogène selon l'invention vise à pallier inconvénients des solutions de l'art antérieur, et en particulier permettre l'absorption d'hydrogène au sein des fibres optiques par formation d'hydrures stables comportant une pression de plateau faible, et donc meilleure capacité à minorer 1a présence d'hydrogène au sein des câbles à fibres optiques. L'invention concerne donc une fibre optique, composée d'une partie guidante d'une partie périphérique à la partie guidante, constituée d'au moins revêtement de protection, Comprenant, dans un revêtement extérieur à sa partie guidante, au moins compose intermétallique, formé d'au moins deux métaux, dont la pression de plateau lors de la formation d'hydrure est inférieure ou égale à 5.10-2 atm (1 atm = 1,01 105 Pa) mesuré à 30 C par un procédé PCT (acronyme de "Pressure Composition Temperature"), de la forme ABXMY, où - A est constitué d'au moins un élément des colonnes lla, Illb ou IVb de Classification Périodique des Eléments (version CAS), - B est constitué d'au moins un élément des colonnes Vb, VIII ou Illa de Classification Périodique des Eléments (version CAS), et - et M contient au moins un élément des colonnes Vlb, Vllb, lb ou Ilb de Classification Périodique des Eléments (version CAS), avec - 0 y Comprenant au moins un composé intermétallique, formé d'au moins deux métaux, dont la pression de plateau lors de la formation d'hydrure est inférieure égale à 5.10' atm mesuré à 30 C par un procédé PCT, de la forme AB.MY, où - est constitué d'au moins un élément des colonnes Ila, Illb ou IVb de Classification Périodique des Eléments (version CAS), - est constitué d'au moins un élément des colonnes Vb, VIII ou Illa de Classification Périodique des Eléments (version CAS), et - et M contient au moins un élément des colonnes Vlb, Vllb, lb ou Ilb de la Classification Périodique des Eléments (version CAS), avec - 0 y Ledit composé intermétallique peut être incorporé dans le câble à fibre optique de différentes façons, par exemple à une matrice, telle qu'un revêtement DSM 1 2- , au composé polymérique, tel qu'un Poly butylène téréphtalate Vestodur 3000 du tube de logement lorsque celui-ci est en matière polymère, à un remplissage, tel qu'un gel Huber LA444 du câble, ou de toute autre façon accessible à l'homme du métier. Avantageusement, un tel composé intermétallique présente une pression plateau, qui fixe la pression partielle d'hydrogène résiduelle dans le câble très basse inférieure ou égale à 5.10-2 atm, et donc une atténuation très faible. avantages du composé intermétallique utilisé selon l'invention dans une fibre optique ou dans un câble à fibre optique est que, de préférence, le plateau la pression d'équilibre est le plus plat possible afin de garder un niveau de performance le plus constant possible. Enfin, un autre des avantages dudit composé intermétallique est que, de préférence, sa capacité d'absorption est la plus forte possible afin d'augmenter au maximum la durée de vie du câble à fibre optique. Cette caractéristique est généralement donnée en H/M, H/ABxMy ou pourcentage pondéral. Dans la suite, divers exemples de composés intermétalliques utilisables selon l'invention dans une fibre optique ou dans un câble à fibre optique sont donnés. Un premier exemple de composé intermétallique utilisable selon l'invention est un alliage de type AB,, éventuellement au moins partiellement, c'est-à-dire partiellement ou totalement, substitué par M. Dans la famille des alliages de type AB,, le plus connu est LaNi, qui a une pression de plateau de 1,7 atmosphère à 25 C, ce qui exclut ce composé du cadre de l'invention. La substitution du Ni par du Cr (colonne Vlb) permet d'abaisser la pression de plateau à 0,04 atmosphère pour le composé LaNi4Cr caractérisé à la même température ; et donc le composé intermétallique obtenu entre dans le cadre de l'invention. La substitution du Ni par du Mn (colonne Vllb) permet d'abaisser la pression de plateau à 0,02 atmosphère pour le composé LaNi4Mn à 20 C ; et donc le composé intermétallique obtenu entre dans la cadre de l'invention. Un deuxième exemple composé intermétallique utilisable selon l'invention est un alliage de type AB2. éventuellement au moins partiellement substitué par M. Dans la famille des alliages de type AB2, ZrFe,.4Cra.6 a une pression de plateau de 3 atmosphères à 20 C ce qui exclut ce composé du cadre de l'invention. Par contre, une totale substitution de Fe par Cr (colonne Vlb) fait descendre la pression de plateau à 0,003 atmosphère à 25 C pour ZrCr2 ; et donc le composé intermétallique obtenu entre dans le cadre de l'invention. Un troisième exemple composé intermétallique utilisable selon l'invention est un alliage de type AB, éventuellement au moins partiellement substitué par M. Dans la famille des alliages type AB, le TiFe a une pression de plateau de 5,2 atmosphères à 30 C, ce qui exclut ce composé du cadre de l'invention. Par contre, la substitution du Fe par Cu (colonne lb) permet d'obtenir une pression de plateau de 0,00002 atmosphère à 25 C pour TiCu ; et donc le composé intermétallique obtenu entre dans le cadre de l'invention. Un quatrième exemple de composé intermétallique utilisable selon l'invention est un alliage de type A2B, eventuellement au moins partiellement substitué par M. Dans la famille AZB, les composés comme Zr2Cu ou Ti2Cu ont des pressions de plateau très inférieures a 0,1 atmosphère à des températures élevées (400 C- 600 C). Or pression de plateau diminue avec la température, ce qui donne une grande possibilité pour l'utilisation de ces composés dans le cadre l'invention. Tous les composés intermétalliques appartenant aux familles décrites ci-dessus entrent dans cadre de l'invention. Néanmoins, une telle liste de composés n'est pas limitative. D'autres composés intermétalliques n'appartenant aux familles décrites ci-dessus peuvent être également proposés, comme Mg5,Zn2o (MgZna,39), qui a une pression de plateau de 3.10F atmosphère à 25 C. même des composés AB.MY sont envisageables dans le cadre de la présente invention. En résume, composés intermétalliques du tableau suivant entrent dans le cadre de l'invention Tableau Formule du A B M x y Pression* composé (atm) LaNi4Cr La (111b) Ni (VIII) Cr (Vlb) 4 1 0,04 LaNi4Mn La (111b) Ni (VIII) Mn (Vllb) 4 - I 1 0,02 ZrCr2 Zr (IVb) Cr (Vlb) 0 2 0,003 TiCu Ti (IVb) Cu (lb) 0 1 0,00002 Zr2CU Zr (IVb) Cu (lb) 0 0.5 0,003** Ti2CU Ti (IVb) Cu (lb) 0 0.5y 0,02*** Mg5,Zn2o Mg (11a) Zn (11b) 0 0.39 3,10F * toutes les pressions sont données pour une température entre 20 et 30 C sauf ** à 600 C *** à 500 C L'invention sera mieux comprise et d'autres caractéristiques et avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre non limitatif, par référence à la figure 1. La figure 1 représente une vue en coupe schématique simplifiée d'un câble unitube à fibre optique. Le câble 4 comprend une enveloppe extérieure qu'est un tube thermoplastique 3, et inclut des fibres optiques 1. Le tube 3 est rempli par un gel 2 de remplissage remplit l'espace autour des fibres optiques 1 à l'intérieur dudit tube 3. Exemples Les exemples suivent illustrent l'invention, sans toutefois en limiter la portée. Exemple 1 Le composé intermétallique utilisé selon l'invention est incorporée au gel remplissage (référence 2 sur la figure 1) placé à l'intérieur du tube. Ce gel peut être un gel commercial de type Huber LA444. La composition est telle que 5% poudre de composé intermétallique, préalablement broyée, avec un diamètre moyen de um, est introduite dans le gel à l'aide d'un malaxeur à bras Werner. Puis l'ensemble gel et poudre de composé intermétallique est mis en place dans câble. Exemple 2 Le composé intermétallique est incorporé au tube thermoplastique (référence 3 sur la figure 1). Le thermoplastique peut être, par exemple, du Polybutylène téréphtalate Vestodur 3000 sous forme de granulés et le composé intermétallique sous forme de poudre de 30 Mm. Le mélange entre le thermoplastique et la poudre de composé intermétallique est réalisé à l'aide 'un mélangeur de type Brabender, éventuellement accompagné de lubrifiant pour atténuer l'effet d'abrasion du composé intermétallique et de tensioactifs. composition est telle 5% de composé intermétallique est introduite dans le thermoplastique avant 'extrusion de l'ensemble thermoplastique et composé intermétallique. Exemple 3 composé intermétallique est incorporé à un liant polymérique. Le liant polymérique peut être, par exemple, un revêtement DSM 3471-2-102. Le mélange liant polymérique et composé intermétallique est déposé autour de la fibre optique (référence 1 de la figure 1) en tant que revêtement secondaire de la fibre, à laide procédé d'enduction. L'épaisseur de ce revêtement est de 30 #im et le diamètre moyen du composé intermétallique est de 5 p.m. La composition est telle que 3% de composé intermétallique est introduite dans le liant polymérique avant le dépôt. REVENDICATIONS 1. / Fibre optique, composée d'une partie guidante et d'une partie périphérique la partie guidante, constituée d'au moins un revêtement de protection, comprenant, dans un revêtement extérieur à sa partie guidante, au moins composé intermétallique, formé d'au moins deux métaux, dont la pression de plateau lors de la formation d'hydrure est inférieure ou égale à 5.10-2 atm (1 atm = 1, 01 105 Pa) mesuré par un procédé PCT (acronyme de "Pressure Composition Température), de la forme ABXMY, où - est constitué d'au moins un élément des colonnes lia, Illb ou IVb de Classification Périodique des Eléments (version CAS), - est constitué d'au moins un élément des colonnes Vb, VIII ou Illa de Classification Périodique des Eléments (version CAS), et - et M contient au moins un élément des colonnes Vlb, Vllb, lb ou Ilb de Classification Périodique des Eléments (version CAS), avec - 05x y comprenant au moins un composé intermétallique, formé d'au moins deux métaux, dont la pression de plateau lors de la formation d'hydrure est inférieure ou égale à 5.102 atm mesuré à 30 C par un procédé PCT , de la forme AB,,MY, où A est constitué d'au moins un élément des colonnes Ila, Illb ou IVb la Classification Périodique des Eléments (version CAS), B est constitué d'au moins un élément des colonnes Vb, VIII ou Illa la Classification Périodique des Eléments (version CAS), et - et M contient au moins un élément des colonnes Vlb, Vllb, lb ou Ilb de la Classification Périodique des Eléments (version CAS), avec - 0 y y 11. / Câble selon la revendication 9 tel que ledit composé intermétallique est un alliage de type AB2, éventuellement au moins partiellement substitué par M 12. / Câble selon la revendication 9 tel que ledit composé intermétallique est un alliage de type A2B, éventuellement au moins partiellement substitué par M 13. / Câble selon la revendication 9 tel que ledit composé intermétallique est un alliage type AB, éventuellement au moins partiellement substitué par 14. / Cable selon l'une des revendications 9 à 13 tel que ledit composé intermétallique est revêtu au moins partiellement par un dépôt métallique ayant pour effet de protéger ledit composé intermétallique de toute pollution un gaz tel que par exemple l'oxygène 02, le monoxyde de carbone CO ou le dioxyde de carbone C02, ledit gaz étant différent de l'hydrogène et permettant néanmoins la diffusion de l'hydrogène jusqu'audit composé intermétallique. 15. / Câble selon la revendication 14 tel que ledit composé intermétallique est revêtu un dépôt de nickel (Ni) ou de cuivre (Cu). 16. / Cable selon l'une des revendications 9 à 15 tel que ledit composé intermétallique est incorporé dans le câble à fibre optique par incorporation à une matrice . 7. / Câble selon l'une des revendications 9 à 15 que ledit composé intermétallique est incorporé dans le câble à fibre optique au composé polymérique du tube de logement lorsque celui-ci est en matière polymère. 8. / Câble selon l'une des revendications 9 à 15 que ledit composé intermétallique est incorporé dans le câble à fibre optique à un gel de remplissage câble.