Brevet FR2802088A1 — publié le 20010615

La présente invention concerne l'utilisation d'extraits de cédrat dans le domaine de la cosmétologie et plus particulièrement dans le but d'assurer - d'une part la protection du cuir chevelu et de la peau envers les agressions extérieures, et - d'autre part l'élimination des cations comme le calcium qui provoquent un aspect terne de la peau et des cheveux. Le cédratier, Citrus medica L. est un arbuste qui appartient à la famille botanique des rutacées. Sa classification fait apparaître deux autres appellations selon les découvreurs C. medica L. var vulgaris Risso et Citrus cedrat Link. Cet arbuste est différent du citron dont les appellations scientifiques sont Citrus limonum Risso ou Citrus medica var limonum L. et qui peuvent porter à confusion. La similitude des fruits entre les différents Citrus justifie ces appellations proches. Le cédratier est le Citrus le plus anciennement cultivé sur la côte méditerranéenne. I1 est vraisemblablement, comme bon nombre de Citrus, originaire d'Asie. En France, on ne le trouve qu'en Corse, il ne supporte pas de basses températures, mais il est également présent en Grèce ou en Italie. Cet arbuste ne mesure que de 2 à S mètres de haut, il porte des feuilles ovales, dénervelées au bord, munies d'un pétiole sans aile. Ses fleurs sont odorantes, visibles pendant une grande partie de l'année. Elles sont blanches en dedans et plus ou moins rougeâtres à l'extérieur. Elles portent 30 à 40 étamines. Le fruit appelé Cédrat mûrit pendant une grande partie de l'année. C'est une grosse baie ovoïde, jaune, odorante, mamelonnée. Sa surface est très rugueuse. I1 rappelle le citron mais est plus volumineux et son écorce est beaucoup plus épaisse. Sa pulpe est peu abondante, blanchâtre et légèrement acide (G. Garnier, L. Bézanger-Beauquesne, G. Debraux. Ressources Médicinales de la Flore Française, Vigot Frères Editeurs Paris, 1961, 643-644). Le cédrat est décrit comme possédant de l'huile essentielle (Le Cédrat méditerranéen, le Cédrat corse, R. Huet, 1986, Fruits vol. 41, 2, 113-119). La composition de cette huile est proche de celle des citrons en général mais en quantité bien moins importante. Le P pinène est moins abondant que dans le citron classique, l'a terpène et le citral beaucoup plus abondants. R. Huet rapporte également la présence de citroptène et de métoxy-5-géranoxy coumarine. Des flavonoïdes sont également décrits dans le Cédrat en particulier l'hespéridoside (G. Garnier, L. Bezanger-Beauquesne, G. Debraux, Ressources Médicinales de la Flore Française, Vigot Frères Editeurs, Paris 1961, 643-644), mais aussi un flavonoïde particulier la citflavanone ainsi que d'autres composants comme l'étrogol et l'acide valencic (A New Flavonoïd and other component form Citrus Plants, Chihiro Ito and a11, 1988, Chem. Pharm. Bull, 36-9, 3292-3295). Le Cédrat possède une pulpe peu importante surtout en comparaison de la grande taille de ce fruit qui possède un zeste très épais. Cette particularité empêche son utilisation comme un fruit classique. Par contre, il est consommé sous la forme confise en confiserie. La faible quantité de son huile essentielle limite également fortement son utilisation en parfumerie. Aucune autre application industrielle de ce fruit n'est décrite. La présente invention vise l'utilisation d'un extrait de Citrus medica L. dosé en hespéridine à 0,01 % jusqu'à 0,5 % en poids par rapport à la matière sèche dudit extrait, pour la réalisation d'une composition cosmétique destinée à protéger la peau envers les agressions extérieures, et/ou à maintenir ou à rétablir l'éclat de la peau et des cheveux. La présente invention s'étend également aux compositions cosmétiques destinées à protéger la peau envers les agressions extérieures et/ou à maintenir ou à rétablir l'éclat de la peau et des cheveux, caractérisées en ce qu'elles comportent un support cosmétiquement acceptable et un extrait de Citrus medica L. dosé en hespéridine à 0,01 % jusqu'à 0,5 % en poids par rapport à la matière sèche dudit extrait. Plus précisément, l'invention porte sur des compositions cosmétiques adaptées à l'application capillaire. L'extraction de cédrat peut par exemple être mise en oeuvre comme suit. Les Cédrats sont extraits après broyage à l'aide d'un solvant polaire comme les alcools de C1 à Cq, l'acétone, l'eau ou des mélanges en toute proportion d'alcool de C1 à Cq -eau ou acétone-eau. Le rapport plante/solvant peut varier de 1/4 à 1/20 en masse. L'extraction peut se faire à des températures pouvant varier de la température ambiante à la température d'ébullition du solvant d'extraction utilisé. L'extraction peut se faire par décoction, lixiviation, sous agitation ou non, sa durée varie de 1 heure à 24 heures. Une fois l'extraction réalisée, les solutions sont filtrées ou essorées de façon à séparer les phases liquides des solides. Le marc peut être extrait une seconde fois dans les mêmes conditions préalablement décrites. Les solutions obtenues peuvent être évaporées sous pression réduite. La concentration peut être menée complètement, puis suivie d'une étape de séchage afin d'obtenir un extrait sec. Elle ne peut être que partielle. Dans ce cas, un solvant est alors rajouté au concentrat. Ce solvant peut être la glycérine, le propylène glycol ou le butylène glycol. Les teneurs en matières sèches de ces extraits liquides varient de 0,5 à 10 les rapports eau/solvant varient en toutes proportions. Les extraits sont filtrés, si nécessaire, de façon à obtenir une solution limpide. Les extraits réalisés sont dosés pour leur teneur en hespéridine. Ce dosage est effectué par CLHP sur colonne de type C1$ avec un gradient de phase mobile composé d'eau, acétonitrile, acide trifluoro-acétique. Les teneurs en hespéridine varient selon les conditions d'extraction de 0,01 % à 0,5 % par rapport à la matière sèche, ce qui correspond aux teneurs recherchées dans le cadre de la présente invention. On indiquera ci-après un certain nombre d'exemples destinés à illustrer plus en détail l'objet de la présente invention. EXEMPLE 1 100 kg de Cédrat sont broyés puis placés dans un réacteur avec 600 litres d'alcool 96 %. L'extraction est réalisée sous reflux et sous agitation durant 1 heure. Les solutions sont récupérées après essorage puis concentrées sous pression réduite jusqu'à l'obtention d'un concentrat de 100 kg. La teneur de la matière sèche est déterminée, puis on ajoute de l'eau et du propylène glycol jusqu'à l'obtention d'une matière sèche de 2% et d'une teneur en eau et en propylène glycol de 20/80. La teneur en hespéridine se situe en moyenne à 0,1 %. EXEMPLE 2 1 tonne de Cédrat broyé est extraite dans un réacteur par un mélange de 4 tonnes eau, acétone de 40/60 à 60 C durant 2 heures et sous agitation. Les solutions sont récupérées par essorage. Le marc est re-extrait dans les mêmes conditions avec 3 tonnes de solvant, les solutions sont récupérées par essorage puis jointes au premier extrait obtenu. Les extraits sont ensuite concentrés sous pression réduite puis séchées. L'extrait sec obtenu est broyé afin d'obtenir une poudre. Cette dernière, jaune, est dosée en hespéridine. La teneur moyenne obtenue est de 0,4 %. L'évaluation des activités recherchées des extraits de Cédrat a été conduite comme indiqué ci-après. Activité antiradicalaire : L'activité antiradicalaire d'un extrait de Cédrat dosé à 0,1 % en poids d'hespéridine a été évaluée sur le Diphényl Picryl Hydrazyl Hydrate (DPPH), radical libre stable. La CI 50 a été déterminée à 0,25mg/ml. Cette activité est particulièrement intéressante car elle permet de bloquer les radicaux libres qui provoquent la dégradation des lipides, des protéines et de l'ADN ce qui se traduit par la mort des cellules et l'apparition de phénomènes d'inflammation et de vieillissement accéléré. Activité anti-complexante vis à vis du calcium : La mise en évidence des propriétés complexantes d'un extrait de Cédrat titré à 0,1 % d'hespéridine est basée sur le développement d'une réaction colorée par complexation du calcium avec le ligand glyoxal-bis (2-hydroxyanil). A ce milieu réactionnel est ajouté un ligand compétiteur comme l'acide mandélique ou l'extrait de cédrat. L'inhibition de la réaction colorée traduit le pouvoir complexant des deux produits testés. On observe sur la Figure 1 annexée illustrant les résultats de dosage du calcium, une diminution de l'absorbance en fonction de la concentration des produits testés. L'activité de l'extrait de cédrat (série 1) se compare à concentration équivalente à celle de l'acide mandélique (série 2). Ces deux produits ont donc une activité équivalente. Les deux activités démontrées prouvent l'intérêt de l'utilisation d'un extrait de cédrat en cosmétologie et en particulier dans le domaine capillaire. L'activité antiradicalaire permet une protection du cuir chevelu, mais aussi de la peau envers les agressions extérieures, rayonnement U.V., irritations dues à l'utilisation de produits cosmétiques agressifs, pollution, etc. L'activité complexante permet une fixation, neutralisation et élimination des ions comme le calcium. Ces molécules sont abondantes dans certains types d'eau, se déposent sur la peau et sur les cheveux ce qui provoque un aspect terne. L'élimination des ions par l'utilisation d'une formule cosmétique contenant un extrait de cédrat, permet à la peau et aux cheveux de trouver tout leur éclat. Enfin, les exemples donnés ci-après permettent d'illustrer divers modes de réalisation des compositions selon l'invention. EXEMPLE A : Shampoing transparent Extrait de cédrat 2 g LES Na (sol. 28 %) 35 g Cocamido Propyl Betain (sol. 30 %) 10 g Diméthycone Copolyol 1 g Hydrolysat de protéines de blé 3 g Diéthanolamide de Coprah 1 g Polyquaternium 22 3,50 g Parfum QS Conservateurs QS Acide citrique QS pH6 Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE B : Shampoing nacre Extrait de cédrat 2 g Panthénol 0,50 g LES Na (sol. 28 %) 25 g Cocoamphodiacétate (sol. 30 %) 12 g Polysorbate 20 4 g PEG 7 Glycéryl cocoate 2 g PEG 150 distéarate 3 g Base nacrante (sol. 20 %) 7 g Hydroxypropyltrimmonium Guar 0,50 g Acide citrique QS pH6 Parfum QS Conservateurs QS Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE C : Masque capillaire protecteur UV Extrait de cédrat 1,5 g Stéapyrium chloride 2 g Octylméthoxycinnamate 1 g Ceteareth 33 1,3 g Propylène Glycol 2 g Cetearyl alcohol 6,7 g Shea butter 0,2 g Squalane 0,1 g Titanium dioxyde 0,1 g Conservateurs, parfum QS Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE D : Fluide pour pointes sèches Extrait de cédrat 0,5 g Huile de ricin hydrogénée éthoxylée (40 EO) 1,5 g Ethoxydiglycol 3 g Hydroxypropyl méthyl cellulose 0,2 g Acrylates C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer 0,2 g Glycérine 0,3 g Cyclométhicone/Diméthiconol 8 g Milk protein 0,3 g PEG-10 soya sterol 0,05g Conservateurs, Parfum QS Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE E : Crème démêlante après shampoing Extrait de cédrat 5 g Hydrolysat de protéines de soie (sol. 20 %) 2 g Stéapyrium chloride 1,50 g Cyclométhicone 1,50 g Alcool cétostéarylique 3 g Hydroxypropyl cellulose 0,30 g Parfum QS Acide citrique QS pH4,5 Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE F : Lotion pour le cuir chevelu Extrait de cédrat 0,50 g D-Panthénol 0,05 g Biotine 0,025g Diméthycone Copolyol 0,50 g Chlorure d'alkyltriméthylammonium 0,05 g Essence de melaleuca 0,05 g Ethanol QS Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE G : Soint anti-chute Extrait de cédrat 2 g Extrait de racine de germe de chêne 1 g Fractions terpéniques de pin 0,50 g Tripeptides d'origine végétale 1 g Vitamine B5 0,30 g Vitamine B6 0,15 g Biotine 0,05 g Gluconate de zinc 0,05 g Triglycérides éthoxylés QS PEG 200 QS 10 g Ethanol QS 15 g Eau purifiée QSP 100 g EXEMPLE H : Spray brillantant Extrait de cédrat 1,5 g Vinaigre d'alcool blanc QS pH4 Cetrimonium chloride 0,40 g Diméthocone copolyol 0,50 g Phényltriméthicone 0,20 g Amodiméthicone 0,15 g Parfum QS Eau purifiée QSP 100 g REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique destinée à protéger la peau envers les agressions extérieures et/ou à maintenir ou à rétablir l'éclat de la peau et des cheveux, caractérisée en ce qu'elle comporte un support cosmétiquement acceptable et un extrait de Citrus medica L. dosé en hespéridine à 0,01 % jusqu'à 0,5 % en poids par rapport à la matière sèche dudit extrait. 2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle se présente sous une forme adaptée à son application capillaire. 3. Utilisation d'un extrait de Citrus medica L dosé en hespéridine à 0,01 % jusqu'à 0,5 % en poids par rapport à la matière sèche, pour la réalisation d'une composition cosmétique destinée à protéger la peau envers les agressions extérieures, et/ou à maintenir ou à rétablir l'éclat de la peau et des cheveux.