Brevet FR2807645A1 — publié le 20011019

Utilisation d'inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase dans le traitement cosmétique des matières kératiniques La présente invention est relative à l'utilisation d'agents inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase dans le traitement cosmétique des matières kératiniques, pour prévenir, atténuer et/ou supprimer les effets indésirables d'alcools primaires au niveau des couches superficielles de la peau et de ses annexes. L'utilisation de ces agents inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase permet également de lutter contre le vieillissement prématuré des tissus cutanés dû aux alcools primaires. Les alcools primaires de structure générale R-CH20H comme l'éthanol, par exemple, sont des agents couramment utilisés dans les produits cosmétiques. Ils sont utilisés dans la plupart des cas comme véhicules à titre de solvants, mais ils peuvent aussi être utilisés pour leurs propriétés particulières comme le glycérol, par exemple, qui est utilisé pour l'hydratation cutanée. Il a été constaté que les alcools primaires altéraient les structures et fonctions des couches superficielles de la peau sans que ces modifications puissent être nécessairement détectables à l'oeil nu. A long terme, ces altérations entraînent des dessèchements ou des desquamations accélérées sur la surface cutanée. On a constaté notamment des altérations de la microcirculation susceptibles d'entraîner des rougeurs et des érythèmes. Il a été établi que ces affections cutanées sont dues aux aldéhydes formés suite à la catalyse enzymatique d'alcools primaires par l'enzyme alcool déshydrogénase. (Jonathan K. Wilkin, M.D. Journal of Investigation Dermatology, 1980, V.91, N 2, Pages 117-119). Les effets de l'enzyme alcool déshydrogénase ont été également étudiés afin de traiter les ingestions d'éthylène glycol ou les toxicités dues à l'éthanol. Les inhibiteurs de l'enzyme l'alcool déshydrogénase sont utilisés par ailleurs dans la recherche en biochimie ou dans un but thérapeutique, afin de lutter contre les empoisonnements à l'alcool (Biochemical and Biophysical research Communication, V.203, N 3, 1994, Septembre 30,1994). La demanderesse a découvert, que de plus, les alcools primaires agissent de manière négative sur les tissus de la couche superficielle de l'épiderme, prédisposant ainsi ces tissus à différents types d'agressions par les détergents tensio-actifs par exemple, et que l'utilisation d'inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase dans des compositions cosmétiques contenant un alcool primaire permettait de prévenir, atténuer et/ou supprimer les effets indésirables d'alcools primaires au niveau des couches superficielles de la peau et de ses annexes. L'invention a en particulier pour objet l'utilisation d'un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase, afin de lutter contre le vieillissement prématuré des tissus cutanés dû aux effets nocifs des alcools primaires. Un autre objet de la présente invention est un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques. La présente invention porte également sur un agent de traitement cosmétique des matières kératiniques. L'invention a également pour objet une composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable contenant au moins un alcool primaire, au moins un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase. D'autres objets de l'invention apparaîtront à la lumière de la description et des exemples qui suivent. L'invention porte sur l'utilisation d'un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase, de préférence humaine, dans le traitement cosmétique des matières kératiniques, pour prévenir, atténuer et/ou supprimer les effets indésirables d'alcools primaires au niveau des couches superficielles de la peau et de ses annexes. On entend par couche superficielle de la peau et annexes, le stratum corneum, l'épiderme, le cuir chevelu, les follicules pileux, les glandes sébacées, les muqueuses, les glandes sudorales écrines ou apocrines. Les inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase peuvent notamment être utilisés afin de lutter contre le vieillissement prématuré des tissus cutanés dû aux effets indésirables des alcools primaires. Les inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase peuvent être présents dans une concentration de 0,0001 à 50% en poids, de préférence de 0,01à 10% et encore plus préférentiellement de 0,1à 10% par rapport au poids total de la composition. Les inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase peuvent être choisis de manière non limitative parmi l'auramine 0, l'allicine, l'acide 1,5-anilino-naphtalène sulfonique, l'acide 1,7-anilino-naphtalène sulfonique, l'acide 1,8 anilino-naphtalène sulfonique, la berbérine, la canavanine, le 2,2'-diprypyl, l'imidazole, le m-méthylbenzamide, le 4méthylpyrazole, le pyrazole, le 4-pentylpyrazole, l'O-phénantroline, l'alrestatine, l'acide anthranique, le O-carboxybenzaldéhyde, l'acide 2,3diméthyl succinique, l'acide éthacrynique, l'acide isonicotinique, la phénacamide, la quercétine, la quercitrine, le sorbinil, l'acide tétraméthylène glutarique, l'acide valproïque, le propanolol, le 2,2,2trichloroéthanol, le 4,5-diaminopyrazole et ses dérivés et le 2-éthyl-5méthyl-2H-3,4-diaminopyrazole. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on utilise un inhibiteur conduisant à un pourcentage d'inhibition in vitro d'au moins 50% évalué au moyen du Kit Sigma Diagnostics (référence 333-B) avec une concentration d'éthanol de 5,75.10-5 M et une concentration de 10-3 M d'inhibiteur. Parmi les inhibiteurs préférés on peut citer le pyrazole, le 4méthylpyrazole, l'imidazole, le 2,2,2-trichloroéthanol, le 4,5diaminopyrazole et ses dérivés substitués sur les fonctions amines et/ou sur le cycle pyrazole et le 2-éthyl-5-méthyl-2H-3,4-diaminopyrazole. Les inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase définis précédemment peuvent être utilisés dans des compositions que l'on peut appliquer simultanément, conjointement ou de façon séquentielle avant ou après avec une composition cosmétique contenant au moins un alcool primaire. De préférence, ils sont appliqués simultanément ou conjointement. Les alcools primaires ont une structure générale R-CH20H dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou non cyclique, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes et un ou plusieurs autres groupes hydroxyles. Les hétéroatomes sont choisis de préférence parmi les atomes de soufre, d'oxygène ou d'azote. R désigne de préférence un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 30 atomes de carbone et de préférence 1 à 15 atomes de carbone. Les alcools pouvant être utilisés selon l'invention sont l'éthanol, le n-propanol, le n-butanol, les polyéthylène glycols, le 1,3-propanediol, le dodécanol, l'alcool cétylique, l'alcool oléylique, l'alcool laurylique, l'alcool stéarylique, l'alcool myristylique, l'alcool béhénylique, l'alcool linoléylique, le glycérol et le 1,2-propanediol, ces deux derniers composés contenant à la fois des fonctions alcools primaire et secondaire. Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent se trouver sous différentes formes, par exemple sous forme de lotions, de laits, de crèmes, de shampooings, de sprays, de mousses, de sticks, etc... Les compositions cosmétiques de l'invention peuvent comprendre en outre, selon les applications auxquelles elles sont destinées, des adjuvants différents des alcools primaires définis ci-dessus choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les gélifiants, les émollients, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents - antihydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcanisants ou acidifiants, les colorants, les pigments, les agents épaississants, les anti-radicalaires, les filtres solaires ou tout autre adjuvant habituellement utilisé en cosmétique. La composition cosmétique peut également être utilisée comme agent cosmétique sous forme de "kit". Ces agents cosmétiques comprennent au moins deux composants : - un premier composant comprenant au moins un alcool primaire et - un deuxième composant comprenant au moins un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase, ces deux composants étant destinés à être appliqués simultanément, conjointement ou de façon séquentielle sur les tissus cutanés destinés à être protégés. La présente invention se référé également à un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques consistant en l'application d'au moins deux composants : - un premier composant comprenant au moins un alcool primaire et - un deuxième composant comprenant au moins un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase, ces deux composants étant destinés à être appliqués simultanément, conjointement ou de façon séquentielle sur les tissus cutanés destinés à être protégés. La présente invention se réfère également à une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, au moins un alcool primaire tel que défini ci-dessus et au moins un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase conduisant in vitro à un pourcentage d'au moins 50% d'inhibition de l'activité de l'alcool déshydrogénase. Les compositions peuvent contenir des adjuvants cosmétiques tels que ceux mentionnés ci-dessus. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention, sans pour autant présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE FORMULATIONS Lotion anti-chute des cheveux Ethanol 30 % 2,2,2-trichloréthanol 5 % 2,4-Diaminopyrimidine N-oxyde-3 1,5 % Parfum 0,5 % Eau qsp 100 Gel solaire à l'alcool Ethanol 8 % Imidazole 3 % Carbopol 980 0,3 % Triéthanolamine 0,4 % Parahydroxybenzoate de méthyle 0,2 % Eau qsp 100 Shampooing à l'alcool Lauryl éther sulfate de sodium 16 % Tégobétaïne 8 % Ethanol 5 % 4-méthylpyrazole 1 % Dioléate de polyéthylèneglycol 3 % Acide citrique 2,3 % Chlorure de sodium 0,9 % Esters de l'acide para hydroxybenzoïque 0,5 % Eau qsp 100 Crème Hydratante Alcool cétylstéarylique et polyéthylène glycol éther d'alcool cétylstéarylique (dénomination CTFA : alcohol et ceteareth 30) vendu sous la dénomination Nonidac 1618F par la société Condéa 7 % Mono-distéarate de glycérol vendu sous la dénomination Géléol pastilles par la société Gattefosse 2 % Alcool cétylique vendu sous la dénomination Lanette 16 NF par la société Cognis 1,5 % Microémulsion de silicone vendue sous la dénomination DC200Fluid 350 cs par la société Dow Coming 1,5% Huile de vaseline vendue sous la dénomination Marcol 82 par la société Esso 15 % P-hydroxybenzoate de butyle 0,2 % Glycérine pure codex synthétique ou végétale 20 % Pyrazole 4 % Imidazolidinyl urée 0,2 % Eau distillée qsp 100 Test d'inhibition de l'activité de l'enzyme alcool déshydrogénase L'inhibition de l'activité de l'enzyme alcool déshydrogénase a été déterminée au moyen du kit Sigma Diagnostics (Réf. 333-B). 3 ml du Réactif Alcool, 10 l de solution d'éthanol (éthanol 0,08% p/v ref. 330-20) et 10 [il de solution d'inhibiteur dans l'eau distillée sont mis à incuber pendant 10 minutes à température ambiante. Pour chaque dosage, un blanc est réalisé consistant en 3 ml du Réactif Alcool, 10 l d'eau distillée et 10 l de solution d'inhibiteur dans l'eau distillée. Les inhibiteurs sont dilués de manière à se retrouver dans le mélange final à la concentration de 10-3 M. Après incubation du mélange, 100 l sont prélevés et lus dans un intervalle de 10 minutes à 340 nm. Les lectures sont réalisées en microplaques 96 puits UV au moyen d'un spectrophotomètre UV-visible multipuits (Spectramax Plus- Molecular Devices) contre le blanc. Les résultats d'inhibition sont exprimés en pourcentage d'absorbance à 340 nm par rapport à une référence (absence d'inhibiteur dans le mélange) : Inhibiteur % Référence 100 Pyrazole 16 4-méthylpyrazole 35 Imidazole 32 2,2,2-trichloroéthanol -12 2-éthyl-5-méthyl-2H-3,4diaminopyrazole 3 REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase dans le traitement cosmétique des matières kératiniques, pour prévenir, atténuer et/ou supprimer les effets indésirables d'alcools primaires au niveau des couches superficielles de la peau et de ses annexes. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les couches superficielles de la peau et annexes sont le stratum corneum, l'épiderme, le cuir chevelu, les follicules pileux, les glandes sébacées, les muqueuses, les glandes sudorales écrines ou apocrines. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans le but de lutter contre le vieillissement prématuré des tissus cutanés dû aux effets indésirables des alcools primaires. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que le composé inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase est présent dans une concentration de 0,0001 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le composé inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase est présent dans une concentration de 0,01 à 10% en poids, et de préférence de 0,1 % à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le composé inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase est choisi parmi l'auramine 0, l'allicine, l'acide- 1,5anilino-naphtalène sulfonique, l'acide 1,7-anilino-naphtalène sulfonique, l'acide 1,8-anilino-naphtalène sulfonique, la berbérine, la canavanine, le 2,2'-diprypyl, l'imidazole, le m-méthylbenzamide, le pyrazole, le 4-méthylpyrazole, le 4-pentylpyrazole, l'O-phénantroline, l'alrestatine, l'acide anthranique, le O-carboxybenzaldéhyde, l'acide 2,3diméthyl succinique, l'acide éthacrynique, l'acide isonicotinique, la phénacamide, la quercétine, la quercitrine, le sorbinil, l'acide tétraméthylène glutarique, l'acide valproïque, le propanolol, le 2,2,2trichloroéthanol, le 4,5-diaminopyrazole et ses dérivés et le 2-éthyl-5méthyl-2H-3,4-diaminopyrazole. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que l'inhibiteur de l'enzyme alcool déshydrogénase conduit à un pourcentage d'inhibition in vitro d'au moins 50%. 8. Utilisation selon la revendication 7 d'un inhibiteur choisi parmi le pyrazole, le 4-méthylpyrazole, l'imidazole, le 2,2,2trichloroéthanol, le 4,5-diaminopyrazole et ses dérivés substitués sur les fonctions amines et/ou sur le cycle pyrazole et le 2-éthyl-5-méthyl-2H- 3,4-diaminopyrazole. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que les inhibiteurs de l'enzyme alcool déshydrogénase sont appliqués sur les matières kératiniques simultanément, conjointement ou de façon séquentielle avec une composition cosmétique contenant au moins un alcool primaire. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée par le fait que l'alcool primaire répond à la formule R-CH20H dans laquelle R est une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou non cyclique, pouvant comporter un ou plusieurs hétéroatomes et un ou plusieurs autres groupes hydroxyles. 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le radical R désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant 1 à 30 atomes de carbone. 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait que les hétéroatomes sont choisis parmi les atomes de soufre, d'oxygène ou d'azote. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 9 à 12, caractérisée par le fait que l'alcool primaire est choisi parmi l'éthanol, le le n-propanol, le n-butanol, les polyéthylène glycols, le 1,3-propanediol, le dodécanol, l'alcool cétylique, l'alcool oléylique, l'alcool laurylique, l'alcool stéarylique, l'alcool myristylique, l'alcool béhénylique, l'alcool linoléylique, le glycérol et le 1,2-propanediol. 14. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques caractérisé par le fait qu'il consiste en l'application d'au moins deux composants : - un premier composant comprenant au moins un alcool primaire, et - un second composant comprenant au moins un inhibiteur de l'alcool déshydrogénase, ces deux composants étant appliqués simultanément, conjointement ou de façon séquentielle sur les tissus cutanés destinés à être protégés. 15. Agent cosmétique sous forme de kit comportant au moins deux composants : - un premier composant comprenant au moins un alcool primaire, et - un second composant comprenant au moins un inhibiteur de l'alcool déshydrogénase, ces deux composants étant destinés à être appliqués simultanément, conjointement ou de façon séquentielle sur les tissus cutanés destinés à être protégés. 16. Composition cosmétique comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un alcool primaire et au moins un inhibiteur conduisant in vitro à un pourcentage d'au moins 50% d'inhibition de l'activité de l'alcool déshydrogénase. 17. Composition selon la revendication 16 contenant à titre d'inhibiteur de l'alcool déshydrogénase un composé choisi parmi le pyrazole, le 4-méthylpyrazole, l'imidazole, le 2,2,2-trichloroéthanol, le 4,5-diaminopyrazole et ses dérivés substitués sur les fonctions amines et/ou sur le cycle pyrazole et le 2-éthyl-5-méthyl-2H-3,4diaminopyrazole. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 ou 17, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant différent des alcools primaires définis ci-dessus choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les gélifiants, les émollients, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les silicones, les agents anti-mousse, les agents anti-hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, les pigments, les agents épaississants, les anti-radicalaires et les filtres solaires.