Brevet FR2802914A1 — publié le 20010629

La présente invention concerne des phyllosilicates 2:1 trioctaédriques de type stévensite ou kérolite contenant du fluor, synthétisés en milieu acide et fluoré et modifiés post- synthèse pour effectuer des substitutions Si/AI et/ou Mg/AI qui confèrent au solide des propriétés acides. Ces phyllosilicates peuvent entrer dans la composition de catalyseurs utilisés pour la conversion de charges hydrocarbonées, en particulier pour l'hydrocraquage. Les phyllosilicates possèdent une structure micro- voire mésoporeuse liée, entre autres, à la nature, au nombre et à la taille des cations de compensation. La variation de l'épaisseur de l'espace interfoliaire par l'échange des cations de compensation contre d'autres cations entraîne des changements de propriétés. Les phyllosilicates sont utilisés en adsorption et en catalyse, en tant que phase active ou support de phase active. La composition chimique des phyllosilicates, par la nature des éléments présents dans les cavités tétraédriques et octaédriques et la nature des cations de compensation, est également un facteur important intervenant dans la sélectivité de l'échange de cations, dans la sélectivité d'adsorption et surtout dans l'activité catalytique. Ceci s'explique par la nature et l'intensité des interactions d'une part entre leurs surfaces interne et externe et d'autre part avec les molécules adsorbées. De nombreuses applications, particulièrement en catalyse acide, nécessitent des formes protonées et complètement débarrassées des cations de compensation introduits lors de la synthèse. Ces formes peuvent être obtenues par un ou plusieurs échanges de ces cations contre des ions NH4+ suivis d'une calcination pour générer la forme protonée. Bien que les liaisons chimiques entre les éléments de la structure des phyllosilicates soient ionocovalentes, elles seront ici supposées ioniques, afin de simplifier la description. A partir d'une représentation o les ions 02- sont, dans un plan, au contact les uns des autres, de la manière la plus compacte, il est possible d'obtenir un plan présentant des cavités hexagonales, dit plan hexagonal, en retirant un ion 02- sur deux dans une rangée d'ions 02- 2 2802914 sur deux. La structure d'une phyllite peut être représentée simplement à partir d'arrangements de plans hexagonaux d'ions 02- et de plans compacts d'ions 02- et OH-. Les ions OH- remplissent les cavités des plans hexagonaux d'ions 02-. La superposition de deux plans compacts encadrés de part et d'autre par un plan hexagonal permet de définir une couche octaédrique (O) entre 2 couches tétraédriques (T) d'o la dénomination de feuillet TOT. Un tel arrangement, aussi dénommé 2:1, permet de définir une couche de cavités octaédriques située entre deux couches de cavités tétraédriques. Chaque tétraèdre a un ion 02- en commun avec la couche octaédrique et chacun des trois autres ions 02- est partagé avec un autre tétraèdre de la même couche tétraédrique. La maille cristalline est ainsi constituée de six cavités octaédriques ayant de part et d'autre quatre cavités tétraédriques. Dans la mesure o les sites octaédriques sont occupés par des cations divalents, on parle de phyllosilicate 2:1 trioctaédrique. Un tel arrangement correspond dans le cas d'un phyllosilicate constitué des éléments Si, Mg, O et du groupement OH à la formule Sis Mg6 020 (OH)4. Les cavités tétraédriques contiennent l'élément silicium, les cavités octaédriques l'élément magnésium. Une telle formule correspond au produit naturel dénommé Talc. Lorsqu'une très faible fraction des cavités octaédriques se trouvent inoccupées, un défaut de charge positive apparaît dans la structure. Ce défaut de charge sera compensé par la présence de cations de compensation échangeables situés dans l'espace interfoliaire. Dans le cas d'un phyllosilicate constitué des éléments Si, Mg, O et du groupement OH, la formule d'un tel composé peut s'écrire pour une maille C2z/mm+ Si8 (Mg6-z [ z) 020 (OH)4 o El représente une cavité octaédrique non occupée, soit Mgz Si8 (Mg6z [E z) 020 (OH)4 ou Na2z Sis (Mg6- [] z) 020 (OH)4 si le cation échangeable C correspond respectivement à l'élément magnésium ou sodium. 3 2802914 Le groupe structural [Si8 (Mg6-z [ z) 020 (OH)4]2z- pour une maille ou [Si4 (Mg3.z [ z) 010 (OH)2]2z- pour une demi maille, correspond à une smectite naturelle dénommée kérolite lorsque z est très proche de zéro et stévensite lorsque z est plus important. D'une façon générale à côté du cation magnésium en cavité octaédrique, la présence des ions Mn (II) et Fe (II) n'est pas rare dans le produit naturel. Il n'est pas facile de suivre la mise en évidence du phyllosilicate 2:1 trioctaédrique à défaut de charges positives en couche octaédrique, actuellement répertorié sous le nom de stévensite, parmi les produits cités dans la littérature. Sa mise en évidence dans la nature fit l'objet de controverses, le phyllosilicate étant considéré par certains comme une variété de Talc. Sa composition chimique proche de celle du Talc y est pour beaucoup. La stévensite naturelle se trouve dans des veines ou des poches plus ou moins mélangées à d'autres phases, ce qui peut expliquer les difficultés rencontrées lors des caractérisations ou lors de l'échantillonnage. Cependant les progrès de la classification systématique des phyllosilicates naturels et la meilleure analyse des échantillons ont permis de mieux connaître ses caractéristiques. L'association Si/AI ou Mg/AI a jusqu'à présent été obtenue par voie de synthèse ou pour des minéraux de type smectite par un échange cationique avec l'aluminium pour ajuster les rapports Si/AI et Mg/A1 pour améliorer la stabilité des matériaux, ces échanges étant effectués en absence d'ion fluorure (brevet JP 94-191549). La présente invention concerne des phyllosilicates 2:1 trioctaédriques stévensite ou kérolite contenant du fluor et ayant des cations Mg2+ interfoliaires, synthétisés en milieu acide et fluoré et modifiés post-synthèse en présence de fluor, ladite modification post- synthèse consistant à incorporer de l'aluminium dans la structure de la stévensite ou kérolite(Mg), c'est-à-dire à obtenir une substitution des éléments silicium et/ou magnésium par de l'aluminium. L'avantage de cette méthode est qu'elle permet d'augmenter l'acidité du phyllosilicate selon l'invention de manière contrôlée. La présente invention a également pour objet le procédé de préparation desdits phyllosilicates et leur utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonées. 4 2802914 Les phyllosilicates selon l'invention sont obtenus par traitement postsynthèse des phyllosilicates 2:1 trioctaédriques de type stévensite ou kérolite bruts de synthèse, qui sont synthétisés en milieu fluorure (par exemple en présence de l'acide HF ou d'une autre source acide d'ions fluorure et/ou d'une autre source d'ions fluorure). La formule chimique générale (pour une demi maille) des phyllosilicates de départ est la suivante: C2z/mm+ Si4 (Mg3z LZ) 010 (OH)2-u Fu, n H20 o - C est le cation de compensation issu du milieu réactionnel constitué au moins en partie du cation Mg2+ ou un cation introduit par au moins un procédé d'échange ionique post- synthèse, choisi dans le groupe formé par les cations des éléments des groupes IA, IIA et VIII de la classification périodique des éléments, les cations des terres rares (cations d'éléments de numéro atomique de 57 à 71 inclus), le cation ammonium, les cations organiques contenant de l'azote (parmi lesquels les alkylammonium et les arylammonium), - m est la valence du cation C, - z un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1, de préférence compris entre 0,01 et 1, - u est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1, de préférence compris entre 0,01 et 2, - n est un nombre réel positif et non nul, - et o représente une cavité octaédrique. L'élément magnésium peut être substitué partiellement par au moins un des éléments du groupe constitué par le nickel, le cobalt et le zinc, ces éléments étant issus du milieu réactionnel. Le diagramme de diffraction des rayons X du phyllosilicate 2:1 trioctaédrique purement magnésien est caractérisé par la présence des raies suivantes: - une raie correspondant à une valeur de d060 égale à 1, 52 + 0,01 10-1 m - deux autres raies correspondant à des valeurs de dhkl égales à 4,53 + 0,05 10-10 met 2,56 + 0,05 10- m 2802914 - au moins une réflexion 001 telle que doo001 soit compris entre 10,1 et 21,5 10-1 m suivant la formule chimique desdits phyllosilicates. Cette réflexion permet de distinguer entre le phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite et le phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite. Une valeur faible, plutôt inférieure à 11.10-1 m, correspond au phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite et une valeur plus forte, plutôt supérieure à 11.10i m, correspond au phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite. Le phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite ou kérolite présente de plus, au moins un signal lors de l'analyse par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-RAM) du fluor 19F, déterminé et bien connu de l'homme de l'art. Le déplacement chimique de ce signal dépend de la composition de la couche octaédrique. Le spectre de RMN-RAM 19F du phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite ou kérolite contenant du magnésium en couche octaédrique est caractérisé par un signal double et intense centré sur -175,0 et -176,6 ppm. La décomposition de ce signal met en évidence deux épaulements à -178,0 et -181,0 ppm. Le phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite ou kérolite selon l'invention se caractérise par des lacunes en couche octaédrique, mises en évidence par des propriétés de gonflement particulières. En effet les propriétés de gonflement observées sur le produit brut de synthèse disparaissent à la suite d'un chauffage à 250 C pendant 12 h. Le diffractogramme de rayons X du phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite ou kérolite chauffé présente alors une périodicité doo, correspondant à celle d'un talc à organisation imparfaite. En RMN RAM du fluor '9F, sonde de la couche octaédrique, le spectre du phyllosilicate selon l'invention et purement magnésien, chauffé à 250 C pendant 12 h, ne comporte plus qu'un seul signal centré sur -176,6 ppm et non décomposable. Ce déplacement chimique est attribué à des atomes F(3 Mg), correspondant à des atomes de fluor ayant trois Mg dans leur environnement. Les cations Mg2+ présents en tant que cations de compensation ont migré lors du chauffage, pour venir occuper les lacunes en position octaédrique. Le produit obtenu après chauffage ne contient plus de cations de compensation. 6 2802914 Le phyllosilicate 2:1 trioctaédrique préparé selon l'invention est donc bien de type stévensite ou kérolite. Les phyllosilicates 2:1 trioctaédriques selon l'invention sont issus de phyllosilicates synthétisés en milieu fluorure en présence de l'acide de l'acide HF ou d'une autre source acide d'ions fluorure et/ou d'une autre source d'ions fluorure et à un pH inférieur ou égal à 7, et de préférence compris entre 0,5 et 6,5. La présence de l'élément F permet l'obtention de phyllosilicates 2:1 trioctaédriques en absence de cations alcalins. Ils subissent ensuite un traitement post-synthèse en milieu fluorure en présence de l'acide HF ou d'une autre source acide d'ions fluorure et/ou d'une autre source d'ions fluorure. Selon l'invention, la formule chimique générale (par demi-maille) des phyllosilicates, contenant du fluor, du magnésium et de l'aluminium est du type C( 2(3-t-y)+x- y)/mm (Si4-x Alx)(Mgt Aly 13-t-y) 010 (OH)2-z Fz, n H20 o - C est le cation de compensation issu du milieu réactionnel ou un cation introduit par au moins un procédé d'échange ionique post- synthèse, choisi dans le groupe formé par les cations des éléments des groupes IA, IIA, IIB et VIII de la classification périodique des éléments, les cations des terres rares (cations d'éléments de numéro atomique de 57 à 71 inclus), le cation ammonium, les cations organiques contenant de l'azote (parmi lesquels les alkylammonium et les arylammonium), - m est la valence du cation C, - t est un nombre compris entre 0 et 3, - x est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1, - y est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 2, - z est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 2, - n est un nombre réel positif et non nul. Le cation de compensation est généralement le magnésium. 7 2802914 L'élément magnésium peut être substitué partiellement ou totalement par au moins un des éléments du groupe constitué par le nickel, le cobalt et le zinc, ces éléments étant issus du milieu réactionnel. Le diagramme de diffraction des rayons X du phyllosilicate 2:1 obtenu selon le procédé décrit ci-dessus est caractérisé par la présence des raies suivantes - une ou plusieurs raies correspondant à une valeur de d060 égale à - 1,52 + 0,01 -10 m, attribué au caractère trioctaédrique, 1,50 + 0,01 -10 m, attribué au caractère di-trioctaédrique, - 1,49 + 0,01 -10 m, attribué au caractère dioctaédrique. - au moins une réflexion 001 telle que d001o soit compris entre 10,1 et 17,0 10-10 m suivant la formule chimique desdits phyllosilicates. Il peut également présenter d'autres raies correspondant à des valeurs de dhk 1,72+0,01 1100- m. Après ledit traitement post-synthèse avec de l'aluminium, le solide selon l'invention peut être caractérisé en RMN-RAM 19F par un ou deux nouveaux signaux selon les conditions de traitement (durée, température, composition du mélange réactionnel), centrés sur - 152,0 et -132,0 ppmrn. Ces deux déplacements sont attribuées respectivement à des atomes F(Mg, AI, [2) et F(2A1, E). La RMN-RAM du 29Si permet de caractériser la couche tétraédrique. Le spectre de la stévensite ou kérolite, ne contenant que du silicium en couche tétraédrique, est caractérisé par un signal centré sur -95,0 ppm. Ce déplacement chimique est attribué à des atomes Si(3Si) ou Q3(OAI). Après un traitement post-synthèse avec de l'aluminium, le solide selon l'invention est caractérisé par un ou plusieurs signaux selon les conditions de traitement (durée, température, composition du mélange réactionnel). Ces nouveaux signaux sont 8 2802914 centrés sur -93,5, -92,6 et -88,1 ppm. Ces déplacements chimiques sont attribués à des atomes Si(3Si) ou Q3(0A1), à des atomes Si(2Si, 1 AI) ou Q3(1A1) et à des atomes Si(lSi, 2AI) ou Q3(2A1). La connaissance des différentes contributions permet de calculer le taux de substitution tétraédrique selon la formule connue de l'homme de l'art. Le taux de substitution tétraédrique (x) varie en fonction de la durée et de la température de traitement. Enfin le solide selon l'invention est caractérisé en RMN-RAM de l'aluminium 27A1 par un signal centré sur O ppm. Ce déplacement chimique est attribué à de l'aluminium en couche tétraédrique. Les pyllosilicates obtenus après ledit traitement post-synthèse selon l'invention possèdent une acidité modulable, qui déterminée par adsorption d'ammoniac, correspond à une valeur supérieure à 1,2 méq/10Og d'argile calcinée à 1000 C. L'acidité du phyllosilicate de type stévensite ou kérolite avant modification post-synthèse est inférieure à 0,70 méq/100lg d'argile calcinée à 1000 C. L'invention concerne également un procédé de préparation desdits phyllosilicates 2:1 trioctaédriques de type stévensite ou kérolite selon l'invention, qui consiste en ce que: a) on forme un mélange réactionnel en solution aqueuse ayant un pH inférieur à 7, comprenant notamment de l'eau, au moins une source de l'élément silicium, au moins une source de l'élément magnésium et au moins une source de fluor. Ledit mélange a une composition, en termes de rapport molaire, comprise dans les intervalles de valeurs suivants: 0 0,01, 0 9 2802914 F-total représente la somme des ions F-, provenant de toutes les sources de fluorure, et en particulier de l'acide HF ou d'une autre source acide d'ions fluorure et/ou d'une autre source d'ions fluorure, en particulier MgF2 et H2SiF6. Mgtotal représente la somme des ions 2+ Mg, provenant de toutes les sources de l'élément magnésium et éventuellement de MgF2, dans le cas o MgF2 est utilisé seul ou partiellement comme source d'ions F-. La source de magnésium peut être mélangée à, ou totalement substituée par, au moins une source des éléments du groupe constitué par le cobalt, le zinc et le nickel. De manière avantageuse, on prépare ledit mélange réactionnel à un pH compris entre 0,5 et 7, et de manière préférée entre 0,5 et 6,5. Selon un mode préféré de la préparation de phyllosilicates 2:1 trioctaédriques selon l'invention, les rapports molaires des constituants du mélange réactionnel sont compris dans les intervalles de valeurs suivants: 0 On peut éventuellement travailler en milieu agité, et éventuellement en présence de germes constitués de cristaux de phyllosilicates 2:1 trioctaédriques. Le pH du milieu réactionnel, inférieur à 7, peut être obtenu soit directement à partir de l'un ou plusieurs des réactifs mis en oeuvre, soit par l'ajout d'un acide. De nombreuses sources de l'élément silicium peuvent être utilisées, parmi lesquelles on peut citer à titre d'exemple les silices sous forme d'hydrogels, d'aérogels, de suspensions colloïdales, les silices résultant de la précipitation de solutions de silicates solubles ou de l'hydrolyse d'esters siliciques comme Si(OC2H5)4, les silices préparées par des traitements d'extraction de composés naturels ou synthétiques comme les silicates d'aluminium, les aluminosilicates, les zéolithes. 2802914 Parmi les sources de l'élément magnésium, on peut utiliser, par exemple, l'oxyde MgO, l'hydroxyde Mg(OH)2, les sels tels que les chlorure, fluorure, nitrate et sulfate de magnésium, des sels d'acides organiques. Les mêmes types de source peuvent être utilisés pour les éléments nickel, cobalt et zinc dans le cas o ceux-ci sont partiellement substitués au magnésium. Au lieu d'utiliser des sources séparées des divers éléments cités ci-dessus, on peut utiliser des sources dans lesquelles au moins deux éléments sont associés. b) on maintient ledit mélange réactionnel à une température inférieure à 250 C, et de préférence inférieure à 220 C, de préférence dans un autoclave avantageusement revêtu intérieurement de polytétrafluoroéthylène pendant une durée qui peut varier de quelques heures à quelques jours selon la température de réaction, jusqu'à l'obtention d'un composé cristallisé que, avantageusement, l'on sépare des eaux mères et qui est ensuite lavé à l'eau distillée puis séché. c) on incorpore l'aluminium par traitement post-synthèse, en mettant le phyllosilicate obtenu sous forme stévensite ou kérolite en contact avec une source d'aluminium en présence de fluor dans un autoclave porté à une température comprise entre 100 et 250 C pour des durées comprises entre 2 et 2000 h. L'incorporation de l'élément aluminium dans la structure de la stévensite ou kérolite(Mg), en effectuant des substitutions Si/AI et/ou Mg/AI, permet d'accroître ses propriétés acides, et par là même ses propriétés catalytiques en catalyse acide. Le milieu réactionnel est préparé par mélange des différents réactifs à température ambiante et sous agitation. Les différents réactifs peuvent être introduits dans n'importe quel ordre. De manière préférée l'ordre d'ajout est le suivant: eau distillée, source de fluor, source d'aluminium et stévensite ou kérolite. De nombreuses sources de l'élément aluminium peuvent être utilisées, parmi lesquelles on peut citer à titre d'exemple l'isopropoxyde d'aluminium [AI((CH3)2COH)3] (IsoAI), la pseudo-boehmite (AIOOH), de préférence la pseudo-boehmite. Les sources de fluor 1 1 2802914 peuvent être choisies parmi NaF, NH4F et HF. Dans un mode de réalisation préféré, après un court mûrissement (quelques minutes), le mélange est transvasé dans un autoclave (par exemple en acier inoxydable chemisé par un revêtement en polytétrafluoroéthylène). L'autoclave est porté à une température comprise entre 110 et 170 C. La durée du traitement représente le temps o l'autoclave est maintenu en température et en pression. Elle peut varier entre 2h et 2000 heures. L'autoclave est refroidi à température ambiante. Après ouverture. la phase solide est séparée par filtration de la phase liquide, lavée à l'eau distillée et séchée. Les taux de substitution octaédrique (Mg/AI) et tétraédrique (Si/AI) sont contrôlés en jouant sur la température et de la durée du traitement. Afin de faciliter la définition de la composition du mélange réactionnel lors de l'étape c) de modification post-synthèse, le système de notation suivant est utilisé. - La quantité théorique de fluor nécessaire à l'expulsion de la totalité du magnésium (octaédrique et interfoliaire) contenu dans le phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite ou stévensite est notée Fth. Elle est de 0,015 mole pour lg de phyllosilicate, en considérant que Mg est expulsé sous forme MgF2. Cette valeur est calculée à partir de la formule chimique générale par 'demi-maille du phyllosilicate, C2z,/mm+ Si4 (Mg3-z [z) (OH)2-u Fu, n H20, en supposant z = 0. - La quantité totale de fluor introduit dans le mélange réactionnel lors de l'étape c) est noté Ft. - La quantité théorique d'aluminium nécessaire pour que la substitution Mg/AI (3Mg2+ > 2AI3+) soit totale est notée Alth. Elle est de 5,25x 10-3 mole d'aluminium pour lg de phyllosilicate. - Le paramètre désignant le rapport molaire de la quantité d'acide fluorhydrique sur la quantité de fluorure de sodium et d'acide fluorhydrique est désigné par: 12 2802914 HF S= HF + NaF - a est le rapport A1/Alth - f est le rapport Ft/Fth Ledit mélange réactionnel correspondant à l'étape c) a une composition telle que: S est compris entre O et 1 a est compris entre O et 30 et de manière plus préférée entre 2 et 15 f est compris entre O à 1,,0 étant exclu. soit A1203/SiO2: 0,3 à 5. H20/SiO2: 140 à 265, Ft/SiO2: 0 à 2, (0 exclu) et dans l'hypothèse o HF et/ou NaF est utilisé: IIF/SiO2: 0 à 2, NaF/SiO2: 0 à 2, HF = 0à 1, HF + NaF Il a été trouvé que la quantité de fluor introduite dans le mélange réactionnel a de manière étonnante une influence sur le taux de substitution tétraédrique (x) et sur le taux de substitution octaédrique (y). En utilisant le fluorure de sodium seul, les résultats obtenus sont voisins de ceux obtenus avec l'acide fluorhydrique seul. Toutefois le fluorure de sodium seul permet d'avoir un taux de substitution tétraédrique plus important. Lorsque deux sources de fluor sont utilisées, le taux de substitution tétraédrique (x) varie de manière aléatoire en fonction du rapport HF/NaF+ HF, la quantité de fluor totale étant maintenue constante. En revanche, le rapport HF/NaF+HF présente une influence étonnante sur le taux de substitution octaédrique. Les phyllosilicates 2:1 trioctaédriques selon l'invention peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec une matrice comme catalyseurs utilisables pour la conversion de charges hydrocarbonées, en particulier pour l'hydrocraquage. 13 2802914 Les matrices que l'on emploie habituellement sont choisies dans le groupe formé par l'alumine, la silice, la magnésie, l'oxyde de titane, la zircone, les combinaisons de deux au moins de ces composés et les combinaisons alumine-oxyde de bore. La matrice est de préférence choisie dans le groupe formé par la silice, l'alumine, la magnésie, les mélanges silice-alumine et les mélanges silice-magnésie. Le catalyseur possède alors une teneur pondérale en phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type stévensite ou kérolite selon l'invention avantageusement comprise entre 10 et 99,5 %. Le catalyseur contenant le phyllosilicate selon l'invention peut renfermer en outre une fonction hydrogénante ou déshydrogénante, constituée en général par au moins un métal et/ou composé de métal choisi parmi les groupes IA,VIB etVIII de la classification périodique des éléments, par exemple le platine, le palladium et/ou le nickel. Pour l'application hydrocraquage, les charges employées dans le procédé sont par exemple des gas-oils, des gas-oils sous vide, des résidus désasphaltés ou hydrotraités ou équivalents. Ce peuvent être des coupes lourdes constituées d'au moins 80% en volume de composés dont les points d'ébullition sont supérieurs à 350 C et de préférence inférieurs à 580 C. Elles contiennent généralement des hétéroatomes tels que soufre et azote. La teneur en azote est usuellement comprise entre 1 et 5000 ppm poids et la teneur en soufre entre 0,01 et 5% poids. Les conditions de l'hydrocraquage telles que température, pression, taux de recyclage d'hydrogène, vitesse volumique horaire, pourront être variables en fonction de la nature de la charge, de la qualité des produits désirés, des installations dont dispose le raffineur. Les températures sont en général supérieures à 230 C et souvent comprises entre 300 C et 480 C, de préférence inférieure à 450 C. La pression est supérieure ou égale à 2 MPa et en général supérieure à 3 Mpa voire 10 MPa. Le taux de recyclage d'hydrogène est au minimum de 100 et souvent compris entre 260 et 3000 litres d'hydrogène par litre de charge. La vitesse volumique horaire est comprise en général entre 0,2 et 10 h1' 14 2802914 Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemple n l: synthèse de phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 86,4 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: * 0,8 g d'acide HF à 5 % réalisé par dilution de la solution commerciale à 40 % (Fluka) * 4,1 g d'acétate de magnésium Mg(CH3COO)2, 4H20 (Prolabo) sous agitation vigoureuse * 1,5 g d'oxyde de silicium pulvérulent (SiO2, Aérosil 130 de Degussa) sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est 1,0 SiO2; 0,75 MgO; 0,08 HI-F; 192 H20 soit en termes de rapport molaire Mg/Si = 0,75 F/Si = 0,08 H20/SiO2= 192 Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par la source de magnésium et par l'acide HF. L'hydrogel ainsi obtenu est mûri 2 heures à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 5,5. La cristallisation s'effectue ensuite eautoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 220 C, sous pression autogène durant 48 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 4. Le produit est séché à 60 C durant 48 heures. La masse recueillie est proche de 2,1 g. Au bout de ces 48 heures, le produit obtenu est placé dans un dessiccateur contenant une solution saturée de NH4Cl avec P/P0=0,80 durant 3 jours. Après ces 3 jours, le produit est caractérisé par son diffractogramme de rayons X. L'enregistrement est effectué à température ambiante et sous une humidité relative P/P0 de 0,80. 2802914 dhk/ 10' m I relative ,7 63,0 4,54 100,0 3,17 17,0 2,60 53,0 1,72 19,0 1,52 83,0 L'acidité totale déterminée par thermodésorption d'ammoniac est de 0,70 méq/100 g d'argile calcinée à 1000 C. Exemple n 2 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 50,0 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: * 6,28 g d'acide HF à 5 % réalisé par dilution de la solution commerciale à 40 % (Fluka), M 0,79 g de pseudo-boehmite (AIOOH, Catapal B à 69% (Vista)) sous agitation vigoureuse * 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, Ft/SiO2 = 1,5, HF/SiO2 = 2, NaF/SiO2 = 0, HF/HF+NaF= 1, Ft/Fth = 1 A1203/SiO2= 1. 16 2802914 Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par les sources d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. Le mélange est agité modérément à température ambiante quelques minutes. Le pH est voisin de 2. Le traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 168 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 4. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 1,7 g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 27A1 et du fluor '9F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFC13 pour le fluor et (Al(H2O)6)3+ pour l'aluminium. 29Si 27Ai 19F Déplacement -88,1 -92,6 60 0 -176,6 -152,0 -132,0 chimique (ppm) Attribution Q3(1AI) Q3(0A1) Alo,, Al",é F(3Mg) F(Mg, Ai, C) F(2 AI, E) La surface spécifique BET est 123 + 1 m2/g. L'acidité totale déterminée par thermodésorption d'ammoniac est de 1,65 méq/100 g d'argile calciné à 1000 C. Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,20. Exemple n 3 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 50,0 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: * 0,67 g de fluorure de sodium (NaF, > 99 %, Fluka), * 0,79 g de pseudo-boehmite (A1OOH, Catapal B à 69%, Vista) sous agitation vigoureuse 17 2802914 M 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, Ft/SiO2 = 1,5, HF/SiO2 = 0, NaF/SiO2 = 1, HF/HF+NaF=0, Ft/Fth = 1. A1203/SiO2 = 1, Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par la source d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate stévensite ou kérolite. Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 9. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 168 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 6. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 1,7g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 27AI et du fluor 19F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFCl3 pour le fluor et (Al(H20)6)3+ pour l'aluminium. 29Si 27AI 19F Déplacement -88,1 -93, 6 60 O -176,6 -152,0 -132,0 chimique (ppm) Attribution Q (lAI) Q( A1) A lot Altta F(3Mg) F(Mg, AI, O) F(2 AI, E) 18 2802914 La surface spécifique BET est 106 1 m2/g. Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,43. Exemple n 4 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 50,0 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies * 5,0 g d'acide HF à 5 % réalisé par dilution de la solution commerciale à 40% (Fluka), M 0,13 g de fluorure de sodium (NaF, >99 %, Fluka), * 0,79 g de pseudoboehmite (AlOOHI, Catapal B à 69%, Vista) sous agitation vigoureuse * 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, Ft/SiO2 = 1,5, HIF/SiO2 = 1,2, NaF/SiO2 = 0,3, HF/HF+NaF= 0,8, Ft/Fth = 1. A1203/SiO2 = 1, Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par les sources d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 3. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 168 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. 19 2802914 Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 7,5. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 1,7 g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 27A1 et du fluor '9F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFC13 pour le fluor et (Al(H20)6)3+ pour l'aluminium 29Si 27Ai 19F Déplacement -88,1 -92,6 60 0 -176,6 -152,0 -132,0 chimique (ppm) Attribution Q (lAl) Q3(0A) Alot Al, F(3Mg) F(Mg, Al, O) F(2 Al, EL) La surface spécifique BET est de 127 + 2 m2/g. Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,35. Exemple n 5 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 449 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: * 50,0 g d'acide HF à 5% réalisé par dilution de la solution commerciale à 40% (Fluka), * 1,3 g de fluorure de sodium (NaF, > 99 %, Fluka), M 7,3 g de pseudoboehmite (AlOOH, Pural à 75,6%, Condea) sous agitation vigoureuse * 10,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, Ft/SiO2 = 1,5, HF/SiO2 = 1,2, NaF/SiO2 =0,3, 2802914 HF/HF+NaF = 0,8, Ft/Fth= 1. A1203/SiO2 = 1 Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par la source d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 4. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 1000 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 168 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 4,5. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 12,5 g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 2"A1 et du fluor '9F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFCl3 pour le fluor et (AI(H2O)6)3+ pour l'aluminium. 29Si 2AI 19F Déplacement -88,1 -92,6 60 0 -176,6 -152,0 -132,0 chimique (ppm) Attribution Q3(1AI) Q3(OAI) Aloot Altétra F(3Mg) F(Mg, A1, L) F(2 A1, [2) Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,33. Exemple n 6 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 50 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: O 5,0 g d'acide HF à 5 % réalisé par dilution de la solution commerciale à 40 % (Fluka), 21 2802914 * * 0,13 g de fluorure de sodium (NaF, > 99 %, Fluka), * 2,31 g d'isopropoxide d'aluminium (AI(CH3)2COH)3 98%, Aldrich) sous agitation vigoureuse * 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1 sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, Ft/SiO2= 1,5, HF/SiO2 = 1,2, NaF/SiO2 =0,3, HiF/HF+NaF = 0,8, Ft/Fth = 1. A1203/SiO2 = 1, Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par les sourcs d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 5. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 168 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 5. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 1,1 g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 27A1 et du fluor '9F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFCI3 pour le fluor et (Al(H2O)6)3+ pour l'aluminium. 22 2802914 29Si 27A1 19F Déplacement -88,1 -92,6 60 0 -176,6 -152,0 -132,0 chimique (ppm) Attribution Q3(A1) (A1) Q3(0A1) AlotAtt F(3Mg) F(Mg, AI, D) F(2 Ai, E) La surface spécifique BET est de 118 2 m2/g. L'acidité totale est de 1,57 méq/100 g d'argile calciné à 1000 C. Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,05. Exemple n 7 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 50 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: M 4,0 g d'acide HF à 5 % réalisé par dilution de la solution commerciale à 40 % (Fluka), * 0,24 g de fluorure de sodium (NaF, > 99 %, Fluka), * 0,73 g de pseudoboehmite (AlOOH, Pural à 75,6%, Condea) sous agitation vigoureuse * 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, Ft/SiO2 = 1,5, HF/SiO2 = 0,95, NaF/SiO2 =0,54, HF/HF+NaF = 0,64, Ft/Fth= 1. A1203/SiO2= 1 Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par les sourcs d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. 23 2802914 Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 5. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemise par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 150 C, sous pression autogène durant 336 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 7. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 1,8g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 27A1 et du fluor 19F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFC13 pour le fluor et (AI(H2O)6)3+ pour l'aluminium. 29Si 27AI 19F Déplacement -88,1 -93,5 60 O -176,0 -152,0 chimique (ppm) Attribution Q (lAI)Q (OAI) A Altét A F(3Mg) F(Mg, Al, L) Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,50. Exemple n 8 Modification post-synthèse d'un phyllosilicate 2:1 trioctaédrique de type kérolite A 50 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: M 5,0 g d'acide HF à 5 % réalisé par dilution de la solution commerciale à 40 % (Fluka), * 0,13 g de fluorure de sodium (NaF, > 99 %, Fluka), * 0,73 g de pseudoboehmite (AIOOH, Pural à 75,6%, Condea) sous agitation vigoureuse * 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, 24 2802914 F-t/SiO2= 1,5, HF/SiO2= 1,2, NaF/SiO2 =0,3, H-IF/HF+NaF = 0,8, Ft/Fth= 1. A1203/SiO2= 1, Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par les sources d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 5. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 16 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 7. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 1,8g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, de l'aluminium 27AI et du fluor 19F permettent de mettre en évidence les substitutions. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium, CFCI3 pour le fluor et (A1(H2O)6)3+ pour l'aluminium. 29Si19F Déplacement -88,1 -92,0 -93,5 -95,0 -176,0 -152,0 chimique (ppm) Attribution Q (lAI) Q(OA1) Q (OAI) Si(3Si)Mg F(3Mg) F(Mg, AI, EL) Le taux de substitution tétraédrique x est de 0,14. Exemple 9: Modification post-synthèse en absence de fluor A 50 g d'eau distillée, sont ajoutés successivement et conformément aux indications fournies: 2802914 * 0,73 g de pseudo-boehmite (AIOOH, Pural à 75,6%, Condea) sous agitation vigoureuse * 1,0 g de la kérolite synthétisée en milieu acide et fluoré selon l'exemple 1, sous agitation modérée. La composition molaire de l'hydrogel ainsi préparé, rapportée à une mole d'oxyde SiO2 est en termes de rapport molaire: H20/SiO2 = 265, F-t/SiO2 = 0, HF/SiO2 = 0, NaF/SiO2 =0, HF/I-HF+NaF = 0, Ft/Fth = 1. A1203/SiO2 = 1 Cette composition ne tient pas compte de l'eau apportée par les sources d'aluminium, de fluor et du phyllosilicate. Le mélange est agité à température ambiante sous agitation modérée. Le pH est voisin de 6. La traitement s'effectue ensuite en autoclave en acier chemisé par un revêtement de P.T.F.E., d'une contenance de 120 ml, à 170 C, sous pression autogène durant 168 heures sans agitation. L'autoclave est ensuite refroidi par trempe. Le produit est récupéré, filtré et lavé abondamment à l'eau distillée. Le pH des eaux mères est de l'ordre de 4,5. Il est séché à 60 C durant 24 heures. La masse recueillie est proche de 0,8 g. Les caractérisations par Résonance Magnétique Nucléaire avec Rotation à l'Angle Magique (RMN-MAS) du silicium 29Si, et du fluor 9F permettent de mettre en évidence l'absence de substitution tétraédrique et octaédrique. Les références utilisées sont Si(CH3)4 pour le silicium et CFCl3 pour le fluor. 29Si 19F Déplacement chimique (ppm) -95,0 -176,0 Attribution Q'(OA1) F(3 Mg) 26 2802914 REVENDICATIONS 1. Phyllosilicate cristallisé caractérisé par: a) La formule chimique générale (par demi-maille) C(2(3-t-y)+x- y)/mm+ (Si4.x Alx)(Mgt Aly "3-ty) O10 (OH)2_z Fz, n H20 o - C est le cation de compensation issu du milieu réactionnel ou un cation introduit par au moins un procédé d'échange ionique post-synthèse, choisi dans le groupe formé par les cations des éléments des groupes IA, IIA et VIII de la classification périodique des éléments, les cations des terres rares (cations d'éléments de numéro atomique de 57 à 71 inclus), le cation ammonium, les cations organiques contenant de l'azote (parmi lesquels les alkylammonium et les arylammonium), - m est la valence du cation C, - t est un nombre compris entre 0 et 3, - x est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 1, y est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 2, - z est un nombre supérieur à 0 et inférieur ou égal à 2, - n est un nombre réel positif et non nul. b) un diagramme de diffraction des rayons X caractérisé par la présence des raies suivantes: - une ou plusieurs raies correspondant à une valeur de d060 égale à - 1,52 + 0,01 O 10o m, attribué au caractère trioctaédrique, - 1,50 + 0,01 1010 m, attribué au caractère ditrioctaédrique, - 1,49 + 0,01 1010- m, attribué au caractère dioctaédrique. - au moins une réflexion 001 telle que do(, soit compris entre 10,1 et 17, 0 10-1 m. 2. Phyllosilicate 2:1 selon la revendication 1 tel que le magnésium est partiellement remplacé par au moins un des éléments du groupe constitué par le cobalt, le nickel, le zinc. 27 2802914 3. Procédé de préparation de phyllosilicates selon les revendications 1 ou 2 qui consiste en ce que: a) on forme un mélange réactionnel en solution aqueuse ayant un pH inférieur à 7, comprenant notamment de l'eau, au moins une source de l'élément silicium, au moins une source de l'élément magnésium et au moins une source de fluor. ledit mélange ayant une composition, en termes de rapport molaire, comprise dans les intervalles de valeurs suivants: 0 l'élément magnésium. b) on maintient ledit mélange réactionnel à une température inférieure à 250 C, c) on incorpore l'aluminium par traitement post-synthèse, en mettant le phyllosilicate obtenu en contact avec une source d'aluminium en présence de fluor dans un autoclave à une température de 100-250 C pour des durées comprises entre 2 h et 2000 h, les rapports molaires des constituants du mélange réactionnel pour cette étape étant compris dans les intervalles de valeurs suivants: A1203/SiO2: 0,3 à 5. H20/SiO2: 140 à 265, Ft/SiO2: 0 à 2, (0 exclu) Et dans l'hypothèse o HF et/ou NaF est utilisé HF/SiO2: 0 à 2, NaF/SiO2: 0 à 2, HF Oàl HF + NaF 28 2802914 4. Procédé de préparation de phyllosilicates selon la revendication 3 dans lequel, dans l'étape a) ledit mélange réactionnel a une composition, en termes de rapport molaires, comprise dans les intervalles: 0 5. Procédé de préparation de phyllosilicates selon la revendication 3 dans lequel, dans l'étape a) ledit mélange réactionnel a une composition, en termes de rapport molaires, comprise dans les intervalles 0 40 6. Procédé selon l'une des revendications 4 ou 5, dans lequel la source de magnésium peut être mélangée à au moins une source des éléments du groupe constitué par le cobalt, le zinc et le nickel. 7. Catalyseur contenant un phyllosilicate selon l'une des revendications 1 ou 2 ou un phyllosilicate préparé selon l'une des revendications 3 à 6. 8. Catalyseur selon la revendication 7 contenant au moins une matrice étant choisie dans le groupe formé par l'alumine, la silice, la magnésie, l'oxyde de titane, la zircone, l'oxyde de bore. 9. Catalyseur contenant un phyllosilicate selon l'une des revendications 7 à 8 contenant au moins un élément choisi dans le groupe formé par les éléments des groupes IA, VIB et VIII. 29 2802914 10. Utilisation du catalyseur selon les revendications 7 ou 9 pour la conversion de charges hydrocarbonées. 11. Utilisation selon la revendication 9 pour l'hydrocraquage.