Brevet FR2799764A1 — publié le 20010420

La présente invention concerne des compositions comprenant un caoutchouc brut en émulsion, un latex synthétique ou un latex de caoutchouc naturel susceptibles de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière et, en tant que stabilisant, au moins un composé du type ester de l'acide P-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique, et aussi leur utilisation comme stabilisants stables à la couleur et non décolorants pour la stabilisation de caoutchouc brut en émulsions, de latex synthétiques ou de latex de caoutchouc naturel contre la dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière, et une méthode de stabilisation de caoutchouc brut en émulsion, de latex synthétiques ou de latex de caoutchouc naturel contre la dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière, dans laquelle méthode on incorpore ou on applique au moins un composé du type esters de l'acide ss-(5-tert-butyl-4hydroxy-3-méthylphényl)propionique. La présente invention concerne également des compositions comprenant en outre d'au moins un stabilisant du type ester de l'acide ss-(5-tert-butyl-4hydroxy-3-méthylphényl)propionique également au moins un stabilisant du type alkylthiométhylphénol, et l'utilisation de telles combinaisons de stabilisants, et aussi une méthode de stabilisation de caoutchouc brut en émulsion, de latex synthétique ou de latex naturel, en particulier de latex carboxylé. Les combinaisons de stabilisants qui sont constituées par des esters de l'acide P-(5-tert-butyl-4- hydroxy-3-méthylphényl)-propionique et par des alkylthiométhylphénols présentent un effet de synergie. Les stabilisants utilisés dans la composition conformément à l'invention se présentent généralement tous sous forme liquide et donnent des émulsions stables que l'on ne pouvait obtenir jusque présent qu'en utilisant des stabilisants solides. On prépare des caoutchouc en émulsion par polymérisation en émulsion. La polymérisation en émulsion dans l'eau, laquelle est amorcée au moyen d'amorceurs du type redox à basses températures (caoutchouc froid) ou à températures relativement élevées (caoutchouc chaud) avec des peroxydes ou persulfates organiques, si tel est le cas, donne des latex qui sont utilisés tels quels ou sont transformés en caoutchouc solide. Les masses molaires des émulsions de SBR se trouvent dans l'intervalle de 250 000 à 800 000 g/mole ; des caoutchouc froids et chauds diffèrent dans le degré de ramification. Les caoutchoucs sont commercialisés tels quels ou mélangés à l'huile ou chargés de noirs de carbone et représentent les caoutchoucs synthétiques les plus importants. Des latex de caoutchouc naturel et une vaste gamme de différents types de latex synthétiques sont disponibles dans le commerce. Des latex polymères sont des dispersions colloïdes de caoutchouc ou d'une matière plastique dans un milieu aqueux. La matière polymère peut être un polymère de monomères éthyléniques (oléfiniques) de petite taille ou de monomères diéniques ou alternativement, un copolymère de deux ou plusieurs de tels monomères. La stabilité mécanique de tels latex dépend de la présence de substances tensio-actives à l'interface entre la particule polymère et la phase aqueuse. La plupart des latex synthétiques est constituée par le styrène-butadiène, l'acide styrène-acrylique, des esters de l'acide acrylique, l'acétate de vinyle-acrylate ou le butadiène-acrylonitrile. Des latex carboxylés, tels que les SBR carboxylés, comprennent de plus, par exemple, jusqu'à 5 % de l'unité monomère contenant le groupe carboxyle ou des esters correspondants d'un acide carboxylique. Avantageusement, on utilise aussi des acides organiques mono- et dicarboxyliques insaturés, tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique et, par exemple, l'acide méthylène succinique (acide itaconique). En tant qu'esters d'acides carboxyliques qui sont utilisés, par exemple en tant que comonomères pour l'acétate de vinyle, on utilise principalement l'ester diéthylique de l'acide fumarique, l'ester diéthylique de l'acide maléique, l'acrylate de méthyle, l'acrylate de n-butyle ou l'acrylate de 2-éthylhexyle. L'acide organique utilisé détermine dans une mesure considérable les propriétés des SBR carboxylés obtenus à des températures réactionnelles d'environ 60 à environ 100 C. Par ailleurs, on peut mentionner, par exemple, l'hydrosolubilité ou l'aptitude à l'usinage finale, qui sont considérablement influencées par le nombre de groupes carboxyle sur la surface du latex. Un mélange de constituants typique et leurs propriétés sont décrits par Polymer Latices et their Application (Applied Science Publishers Ltd., London 1982 ; Editor K. 0. Calvert), pages 29 à 31. De tels X-SBR sont utilisés principalement dans l'industrie papetière, dans l'industrie des adhésifs et aussi dans l'industrie du textile et, dans ce dernier cas, en particulier dans le domaine des tapis. Dans l'industrie papetière, des latex carboxylés sont utilisés, par exemple, pour des revêtements de surface du papier ; dans l'industrie des adhésifs, on les utilise par exemple pour des adhésifs en dispersion et dans l'industrie des colorants, on les utilise par exemple pour des colorants en dispersion. Les produits préparés à partir du latex doivent être stabilisés contre l'action de la chaleur et de l'oxygène à l'aide d'antioxydants. L'utilisation d'émulsions constituées, par exemple, par des dérivés du type ester de l'acide P-(5-tert-butyl- 4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique en tant que stabilisants de polymères organiques est connue, par exemple, par le fascicule de brevet U. S. Patent 3,962,123. Le fascicule de brevet U. S. Patent 5,658,866 décrit des stabilisants spécifiques des dérivés du type ester de l'acide (3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)- propionique dans des compositions d'huiles lubrifiantes. L'utilisation de composés du type 2-méthyl-4,6bis (alkylthiométhyl) phénol est décrite par le fascicule de brevet U. S. Patent 4,857,572. On a maintenant trouvé que certains composés du type ester de l'acide ss-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)-propionique sont particulièrement appropriés en tant que stabilisants pour des caoutchoucs bruts en émulsion, pour des latex synthétiques ou des latex de caoutchouc naturel qui sont sensibles à la dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière. Par conséquent, la présente invention concerne des compositions comprenant a) un caoutchouc brut en émulsion, un latex synthétique ou un latex de caoutchouc naturel susceptibles de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière, et b) en tant que stabilisant, au moins un composé de formule I où R1 représente un groupe alkyle en C8-C20. Un intérêt est représenté par des compositions où R1 représente un groupe alkyle en C8-C13, en particulier un groupe alkyle en C8-C13 ramifié. Un intérêt est représenté par des compositions où R1 représente un groupe isooctyle et/ou isotridécyle. Un intérêt très particulier est représenté par des compositions où R1 représente un groupe isooctyle et/ou isotridécyle. Les compositions selon la présente invention comprennent avantageusement c) en tant qu'autre stabilisant au moins un composé de formule II uu R2 représente un groupe alkyle C8-C12, R3 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cyclohexyle, 1-méthylcyclohexyle, benzyle, a-méthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle ou -CH2-S-R2, R4 représente des groupes alkyle en C1-C12, benzyle, a-méthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle ou -CH2-S-R2, et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Un intérêt est représenté par des compositions où R2 représente un groupe alkyle en C8 où alkyle en C12- Un intérêt spécial est représenté par des compositions où R3 représente un groupe alkyle en C1-C, benzyle ou a-méthylbenzyle, R4 représente un groupe alkyle en C1-C9 ou -CH2-S-R2, et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. Un intérêt particulier est représenté par des compositions où R3 représente un groupe alkyle en C1-C4 ou benzyle, R4 représente un groupe alkyle en C1-C4 ou -CH2-S-R2, et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. On donne la préférence aux compositions où R2 représente un groupe alkyle en C8 ou alkyle en C12, R3 représente un groupe méthyle, R4 représente un groupe -CH2-S-R2 et R2 représente un groupe alkyle en C8 ou alkyle en C12, R5 représente un atome d'hydrogène. Les combinaisons des constituants (b) et (c) de formules I et II présentent une action synergique sur le substrat à stabiliser, c'est-à-dire sur l'émulsion de caoutchouc, le latex synthétique ou le latex naturel et sur les produits préparés à partir de ces compositions. Un groupe alkyle possédant jusqu'à 20 atomes de carbone représente un radical ramifié ou à chaîne droite, par exemple, méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 2-éthylbutyle, n-pentyle, isopentyle, 1-méthylpentyle, 1,3-diméthylbutyle, n-hexyle, 1-méthylhexyle, n-heptyle, isoheptyle, 1,1,3,3-tétraméthylbutyle, 1-méthylheptyle, 3-méthylheptyle, n-octyle, 2-éthylhexyle, 1,1,3-triméthylhexyle, 1,1,3,3-tétraméthylpentyle, nonyle, décyle, undécyle, 1-méthylundécyle, dodécyle, 1,1,3,3,5,5-hexaméthylhexyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle ou eicosyle. Une signification préférée de R1 est un groupe alkyle en C8-C13 ramifié, en particulier isooctyle et/ou isotridécyle, plus particulièrement isooctyle ou isotridécyle. Une des significations préférées de R2 est un groupe alkyle en C8-C12, en particulier alkyle en C8 ou alkyle en C12 - Les composés du type ester de l'acide P-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3-méthylphényl)propionique en tant que constituant (b) dans la composition conforme à l'invention sont connus par la littérature et leur préparation est décrite, par exemple, par les fascicules de brevets U.S. 5,658,866 ou U. S. 5,696,281. Les composés du type alkylthiométhylphénol en tant que constituant (c) dans la composition conforme à l'invention sont également connus par la littérature et leur préparation est décrite, par exemple, par le fascicule de brevet U. S. 4,857,572. Les composés de formule I, en particulier en combinaison avec des composés de formule II également sont parfaitement appropriés à la stabilisation de caoutchouc brut en émulsion, de latex synthétique ou de latex de caoutchouc naturel, de latex synthétique clair ou de latex de caoutchouc naturel clair, contre la dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière. Par élastomères préparés à partir des caoutchoucs bruts en émulsion conformément à l'un des procédés courants (vulcanisation, par exemple, avec du soufre ou du peroxyde), il convient d'entendre des matières macromoléculaires qui sont capables, à la température ambiante, de revenir rapidement à leur forme initiale après déformation considérable sous faibles contraintes. Voir aussi Hans-Georg Elias, An Introduction to Polymer Science, chapitre 12, Elastomers, pages 388-393,1997, VCH Verlagsgesellschaft GmbH, Weinheim, Allemagne ; ou Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Fifth, Completely Revised Edition, Volume A 23, pages 221-440 (1993) . Les compositions conformes à la présente invention comprennent en tant que caoutchoucs bruts en émulsion, par exemple, les matières suivantes : 1. Polymères de dioléfines, par exemple, le polybutadiène ou le polyisoprène. 2. Copolymères de mono- et dioléfines avec un autre et d'autres monomères vinyliques, par exemple, des copolymères propylène-isobutylène, des copolymères propylène-butadiène, des copolymères isobutylèneisoprène, des copolymères éthylène-acrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-méthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-acétate de vinyle, des copolymères acrylonitrile/butadiène et des terpolymères de l'éthylène avec du propylène et un diène, tels que l'hexadiène, le dicyclopentadiène ou l'éthylidène-norbornène. 3. Copolymères du styrène ou de l'a-méthylstyrène avec des diènes ou des dérivés acryliques, par exemple, le styrène-butadiène, le styrène-butadiène-acrylate et méthacrylate d'alkyle ; et des copolymères séquencés du styrène, par exemple, le styrène-butadiène-styrène ou le styrène-isoprène-styrène. 4. Polymères halogénés, par exemple, le polychloroprène, la caoutchouc chloré, le copolymère chloré et bromé de l'isobutylène-isoprène (caoutchouc halobutyle). 5. Caoutchouc naturel. 6. Emulsions aqueuses de caoutchoucs naturel ou synthétique, par exemple, un latex de caoutchouc naturel ou des latex de copolymères styrène-butadiène carboxylés. Les caoutchoucs naturels en émulsion à protéger sont de préférence des caoutchoucs polydiéniques ou des caoutchoucs bruts polydiéniques en émulsion contenant des halogènes, en particulier des caoutchoucs bruts en émulsion d'un copolymère styrène-butadiène. Les compositions conformément à la présente invention comprennent en tant que latex, par exemple, les matières suivantes : 1. Copolymères de mono- et di-oléfines avec d'autres monomères vinyliques, par exemple, des copolymères d'éthylène-acrylate d'alkyle, des copolymères éthylèneméthacrylate d'alkyle, des copolymères éthylène-acétate de vinyle et des copolymères acrylonitrile/butadiène. 2. Copolymères du styrène ou d'a-méthylstyrène avec des diènes ou avec des dérivés acryliques, par exemple styrène-butadiène, styrène-butadiène-acrylate et méthacrylate d'alkyle. 3. Caoutchouc naturel. 4. Emulsions aqueuses de caoutchoucs naturel ou synthétique, par exemple, un latex de caoutchouc naturel, des latex de copolymères styrène-butadiène ou styrène- butadiène carboxylés. Le latex à protéger est de préférence un styrènebutadiène carboxylé, un styrène-acide acrylique, un acétate de vinyle-acrylate ou un butadiène-acrylonitrile carboxylé. Un intérêt particulier est représenté par un latex de styrène-butadiène carboxylé (X-SBR). On ajoute le constituant (b) de formule I à l'émulsion de caoutchouc naturel, au latex synthétique ou au latex de caoutchouc naturel à stabiliser avantageusement en une quantité de 0,01 à 10 %, par exemple, de 0,02 à 5 %, de préférence de 0,05 à 1,0 %, par rapport à la teneur en extrait sec du latex de caoutchouc brut en émulsion, du latex synthétique ou du latex de caoutchouc naturel à stabiliser. On ajoute le constituant (c) de formule II en combinaison avec le constituant (b) de formule I, à l'émulsion de caoutchouc brut, de latex synthétique ou de latex de caoutchouc naturel à stabiliser avantageusement chacun en une quantité de 0,01 à 5 %, par exemple, de 0,02 à 5 %, de préférence de 0,05 à 1,0 %, par rapport à la teneur en extrait sec du latex de caoutchouc brut en émulsion, du latex synthétique ou du latex de caoutchouc naturel à stabiliser. Un intérêt particulier est représenté par des compositions comprenant de 0,01 à 5 % en masse de constituant (b) de formule I et de 0,01 à 5 % en masse de constituant (c) de formule II, par rapport à la teneur en extrait sec du constituant (a). En plus des constituants (a) , (b) et (c) , la composition conforme à l'invention peut contenir d'autres additifs, par exemple, les additifs suivants : 1. Antioxydants 1.1. Monophénols alkylés, par exemple, le 2,6-di-tertbutyl-4-méthylphénol, le 2-butyl-4,6-diméthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-éthylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4n-butylphénol, le 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylphénol, le 2,6-dicyclopentyl-4-méthylphénol, le 2-(a-méthylcyclo- hexyl)-4,6-di-méthylphénol, le 2,6-dioctadécyl-4-méthylphénol, le 2,4,6-tricyclohexylphénol, le 2,6-di-tertbutyl-4-méthoxyméthylphénol, des nonylphénols ramifiés ou à chaîne droite, par exemple, le 2,6-dinonyl-4- méthylphénol, le 2,4-diméthyl-6-(1'-méthyl-undéc-l'-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(l'-méthyl-heptadéc-l'-yl)phénol, le 2,4-diméthyl-6-(l'-méthyl-tridéc-l'-yl)-phénol et leurs mélanges. 1.2. Hydroquinones et hydroquinones alkylés, par exemple, le 2,6-di-tert-butyl-4-méthoxyphénol, la 2,5-ditert-butylhydroquinone, la 2,5-di-tert-amyl-hydroquinone, le 2,6-diphényl-4-octadécyloxyphénol, la 2,6-di-tertbutylhydroquinone, le 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisole, le stéarate de 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényle, l'adipate de bis(3,5di-tert-butyl-4-hydroxyphényle). 1.3. Tocophérols, par exemple, l'a-tocophérol, le sstocophérol, le y-tocophérol, le 8-tocophérol et leurs mélanges (vitamine E). 1.4. Ethers thiodiphényliques hydroxylés, par exemple, le 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'-thiobis(4-octylphénol), le 4,4'thiobis(6-tert-butyl-3-méthylphénol), le 4,4'-thiobis(6tert-butyl-2-méthyl-phénol), le 4,4'-thiobis(3,6-di-secamylphénol), le disulfure de 4,4'-bis(2,6-diméthyl-4- hydroxyphényle). 1. 5. Alkylidène bisphénols, par exemple, le 2,2'- méthylène-bis(6-tert-butyl-4-méthylphénol), le 2,2'- méthylènebis(6-tert-butyl-4-éthylphénol), le 2,2'méthylènebis[4-méthyl-6-(a-méthylcyclohexyl)-phénol], le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-cyclohexylphénol), le 2,2'méthylènebis(6-nonyl-4-méthylphénol), le 2,2'-méthylène- bis(4,6-di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(4,6- di-tert-butylphénol), le 2,2'-éthylidènebis(6-tert-butyl- 4-isobutylphénol), le 2,2'-méthylènebis[6-(a-méthylbenzyl) -4-nonylphénol] , le 2,2-méthylènebis [6- (a,adiméthylbenzyl)-4-nonylphénol], le 4,4'-méthylènebis(2,6- di-tert-butylphénol), le 4,4'-méthylènebis(6-tert-butyl- 2-méthylphénol), le 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2méthylphényl)butane, le 2,6-bis(3-tert-butyl-5-méthyl-2hydroxybenzyl)-4-méthylphénol, le 1,1,3-tris(5-tert- butyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)butane, le 1,1-bis(5-tertbutyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-3-ndodécylmercaptobutane, le bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'hydroxyphényl)butyrate] d'éthylène glycol, le bis(3-tertbutyl-4-hydroxy-5-méthyl-phényl)dicyclopentadiène, le téréphthalate de bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- méthylbenzyl)-6-tert-butyl-4-méthylphényl], le 1,1- bis(3,5-diméthyl-2-hydroxyphényl)butane, le 2,2-bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)propane, le 2,2-bis(5-tertbutyl-4-hydroxy-2-méthylphényl)-4-n-dodécylmercaptobutane, le 1,1,5,5-tétra(5-tert-butyl-4-hydroxy- 2-méthylphényl)pentane. 1. 6. Composés 0-, N- et S-benzyliques, par exemple, l'éther 3,5,3',5-tétra-tert-butyl-4,4'-dihydroxy- dibenzylique, le 4-hydroxy-3,5-diméthylbenzylmercaptoacétate d'octadécyle, le 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl-mercaptoacétate de tridécyle, la tris(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzyl)-amine, le dithio-téréphthalate de bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), le sulfure de bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl mercaptoacétate d'isooctyle. 1. 7. Malonates hydroxybenzylés, par exemple, le 2,2bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-méthylbenzyl)malonate de dioctadécyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4hydroxybenzyl)malonate de didodécyl-mercaptoéthyle, le 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)malonate de di[4-(l,l,3,3-tétraméthylbutyl)-phényle]. 1. 8. Composés aromatiques hydroxybenzylés, par exemple, le 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6triméthylbenzène, le 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tétraméthylbenzène, le 2,4,6-tris- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)phénol. 1. 9. Composés de la triazine, par exemple, la 2,4bisoctylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert- butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, la 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénoxy)- 1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénoxy)-1,2,3-triazine, l'isocyanurate de 1,3,5tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyle), l'isocyanurate de 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyle), la 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényléthyl)-1,3,5-triazine, la 1,3,5-tris(3,5-di-tertbutyl-4-hydroxyphénylpropionyl)hexahydro-1,3,5-triazine, l'isocyanurate de 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy- benzyle). 1. 10. Phosphonates de benzyle, par exemple, le 2,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate de diméthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonate de diéthyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate de dioctadécyle, le 5-tert-butyl-4-hydroxy-3méthylbenzyl-phosphonate de dioctadécyle, le sels de calcium de l'ester monoéthylique de l'acide 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxy-benzylphosphonique. 1.11. Acylaminophénols, par exemple, l'anilide de l'acide 4-hydroxylaurique, l'anilide de l'acide 4-hydroxystéarique, le N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl)carbamate d'octyle. 1. 12. Esters de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphényl)propionique avec des alcools mono- ou polyhydroxyliques, par exemple, avec le méthanol, l'éthanol, le n-octanol, l'isooctanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane diol, le 1,9-nonane diol, l'éthylène glycol, le 1,2-propane diol, le néopentyl glycol, le thiodiéthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N,N'bis(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thiaundécanol, le 3-thiapentadécanol, le triméthylhexane diol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1-phospha-2,6,7trioxabicyclo[2.2.2]octane. 1. 13. Esters de l'acide ss-(3,5-dicyclohexyl-4hydroxyphényl)propionique avec des alcools mono- ou polyhydroxyliques, par exemple, avec le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadécanol, le 1,6-hexane diol, le 1,9-nonane diol, l'éthylène glycol, le 1,2propanediol, le néopentyl glycol, le thiodiéthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thiaundecanol, le 3-thiapentadecanol, le triméthylhexane diol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octane. 1. 14. Esters de l'acide 3,5-di-tert-butyl-4hydroxyphénylacétique avec des alcools mono- ou polyhydroxyliques, par exemple le méthanol, l'éthanol, l'octanol, l'octadecanol, le 1,6-hexane diol, le 1,9-nonane diol, l'éthylène glycol, le 1,2-propanediol, le néopentyl glycol, le thiodiéthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le pentaérythritol, l'isocyanurate de tris(hydroxyéthyle), le diamide de l'acide N,N'-bis(hydroxyéthyl)oxalique, le 3-thiaundecanol, le 3-thiapentadecanol, le triméthylhexane diol, le triméthylolpropane, le 4-hydroxyméthyl-1phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]octane. 1. 15. Amides de l'acide ss-(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphényl)propionique, par exemple, le N,N'-bis(3,5di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)-hexaméthylènediamide, le N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphényl- propionyl)-triméthylène-diamide, l'hydrazide de N,N'bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phénylpropionyle), l'oxamide de N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- phényl]-propionyloxy)éthyle] (Naugard(XL-1 (Uniroyal)). 1. 16. Acide ascorbique (vitamine C). 1. 17. Antioxydants aminés, par exemple, la N,N'-di- isopropyl-p-phénylène diamine, la N,N'-di-sec-butyl-p- phénylène diamine, la N,N'-bis(1,4-diméthylpentyl)-pphénylène diamine, la N,N'-bis(1-éthyl-3-méthylpentyl)-p- phénylène diamine, la N,N'-bis(l-méthylheptyl)-p- phénylène diamine, la N,N'-dicyclohexyl-p-phénylène diamine, la N,N'-diphényl-p-phénylène diamine, la N,N'di(2-naphtyl)-p-phénylène diamine, la N-isopropyl-N'phényl-p-phénylène diamine, la N-(1,3-diméthyl-butyl)-N'phényl-p-phénylène diamine, la N-(l-méthylheptyl)-N'- phényl-p-phénylène diamine, la N-cyclohexyl-N'-phényl-pphénylène diamine, la 4-(p-toluènesulfonamido)-diphénylamine, la N,N'-diméthyl-N,N'-di-sec-butyl-p-phénylène diamine, la diphénylamine, la N-allyldiphénylamine, la 4isopropoxydiphénylamine, la N-phényl-1-naphthylamine, la N-(4-tert-octylphényl)-1-naphthylamine, la N-phényl-2naphthylamine, la diphénylamine octylée, par exemple, la p,p'-di-tert-octyldiphénylamine, le 4-n-butylaminophénol, le 4-butyrylaminophénol, le 4-nonanoylamino-phénol, le 4didécanoylaminophénol, le 4-octadécanoylaminophénol, la di(4-méthoxyphényl)-amine, le 2,6-di-tert-butyl-4diméthylaminométhylphénol, le 2,4'-diaminodiphényl- méthane, le 4,4'-diaminodiphénylméthane, le N,N,N',N'tétraméthyl-4,4'-diaminodiphénylméthane, le l,2-di[(2méthylphényl)amino]éthane, le 1,2-di(phénylamino)propane, l'(o-tolyl)-biguanide, la di[4-(l',3'-diméthyl- butyl)-phényl]amine, la N-phényl-1-naphthylamine tertoctylée, le mélange de tert-butyl-/tert-octyldiphénylamines mono- et dialkylées, le mélange nonyldiphénylamines mono- et di-alkylées, le mélange dodécyldiphénylamines mono- et di-alkylées, le mélange d'isopropyl-/isohexyl-diphénylamines mono- et dialkylées, les mélanges de tert-butyldiphénylamines mono- et di-alkylées, la 2,3-dihydro-3,3-diméthyl-4H-1,4- benzothiazine, la phénothiazine, le mélange de tertbutyl-/tert-octyl-phénothiazines mono- et di-alkylées, le mélange de tert-octylphénothiazines mono- et di-alkylées, la N-allylphénothiazine, le N,N,N',N'-tétraphényl-1,4- diaminobut-2-ène. 2. Absorbeurs d'UV et photostabilisants 2. 1. 2-(2'-Hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple, le 2-(2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-benzo-triazole, le 2- (3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tétraméthyl-butyl)phényl)benzo- triazole, le 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)-5- chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-sec-butyl- 5'-tert-butyl-2'-hydroxy-phényl)-benzotriazole, le 2-(2'hydroxy-4'-octyloxyphényl)-benzotriazole, le 2-(3',5'-ditert-amyl-2'-hydroxy-phényl)benzotriazole, le 2-(3',5'- bis(a,a-diméthyl-benzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl- éthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl- 5' - [2- (2-éthylhexyloxy) carbonyléthyl] -2' -hydroxyphényl) - 5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)- phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-octyloxycarbonyléthyl)-phényl)-benzotriazole, le 2- (3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthyl-hexyloxy)-carbonyléthyl]- 2'-hydroxyphényl)-benzotriazole, le 2-(3'-dodécyl-2'- hydroxy-5'-méthyl-phényl)benzotriazole, le 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxy-carbonyl-éthyl)phényl- benzotriazole, le 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phénol] ; le produit de transestérification de 2-[3'-tert-butyl-5'-(2méthoxy-carbonyléthyl)-2'-hydroxy-phényl]-benzotriazole avec le polyéthylène glycol 300 ; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2-] 2- où R = 31-tert-butyl-41- hydroxy-51-2H-benzotriazol-2-yl-phényle ; le 2-[2'hydroxy-3'-(a,a-diméthylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-phényl]-benzotriazole ; le 2-[2'-hydroxy-3'- (1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-5'-(a,a-di-méthylbenzyl)- phényl]-benzotriazole. 2. 2. 2-Hydroxybenzophénones, par exemple, le dérivé de 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octyloxy, 4-décyloxy, 4- dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy, 2'-hydroxy- 4,4'-diméthoxy. 2. 3. Esters d'acides benzoïques non substitués ou substitués, par exemple, le salicylate de 4-tert- butylphényle, le salicylate de phényle, le salicylate d'octylphényle, le dibenzoylrésorcinol, le bis(4-tert- butylbenzoyl)résorcinol, le benzoylrésorcinol, le 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butyl- phényle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexa- décyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octa- décyle, le 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2- méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 2. 4. Acrylates, par exemple, l'[alpha]-cyano-ss,ss-diphényl- acrylate d'éthyle ou d'isooctyle, l'a-méthoxycarbonyl- cinnamate de méthyle, l'[alpha]-cyano-ss-méthyl-p-méthoxy- cinnamate de méthyle ou de butyle, l'a-méthoxycarbonyl-p- méthoxycinnamate de méthyle, la N-(ss-méthoxycarbonyl-ss- cyanovinyl)-2-méthylindoline. 2. 5. Composés du nickel, par exemple, des complexes du nickel de 2,21-thio-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)- phénol], tels que le complexe 1 :1 1 :2, avec des ligands supplémentaires, tels que la n-butyl- amine, la triéthanolamine ou la N-cyclohexyl- diéthanolamine, le dibutyl-dithiocarbamate de nickel, des sels de nickel des esters monoalkyliques de l'acide 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonique, tels que l'ester méthylique ou éthylique, des complexes du nickel avec des cétoximes, tels que de 2-hydroxy-4-méthyl- phényl-undécyle-cétoxime, des complexes du nickel avec le 1-phényl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazole, éventuellement avec des ligands supplémentaires. 2. 6. Amines à encombrement stérique, par exemple, le sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-4-yle), le succinate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridin-4-yle), le sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridin-4-yle), le sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridin- 4-yle), le n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- malonate de bis(1,2,2,6,6-penta-méthylpipéridyle), le produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2,2,6,6- tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, des produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-s- triazine, le nitrilotri-acétate, de tris(2,2,6,6tétraméthyl-4-pipéridyle), le 1,2,3,4-butane-tétraoate de tétrakis-(2,2,6,6-tétra-méthyl-4-pipéridyle), la 1,1'- (1,2-éthanediyl)bis-(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), la 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, la 4-stéaryloxy- 2,2,6,6-tétra-méthylpipéridine, le 2-n-butyl-2-(2hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonate de bis- (1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), la 3-n-octyl-7,7,9,9- tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, le sébacate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tétraméthyl- pipéridyle), le succinate de bis(1-octyloxy-2,2,6,6tétraméthylpipéridyl), des produits de condensation linéaires ou cycliques de la N,N'-bis(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4- morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2bis(3-aminopropylamino)éthane, le produit de condensation de la 2-chloro-4,6-di(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-penta- méthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la 8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétra- méthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dïone, la 3-dodécyl-l-(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine- 2,5-dione, la 3-dodécyl-l-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4- pipéridyl)-pyrrolidine-2,5-dione, le mélange de 4-hexadécyloxy- et de 4-stéaryloxy-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, le produit de condensation de la N,N'bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl) hexa-méthylène- diamine et de la 4-cyclohexyl-amino-2,6-dichloro-1,3,5- triazine, le produit de condensation du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5- triazine ainsi que la 4-butylamino-2,2,6,6tétraméthylpipéridine (CAS Reg. No. [136504-96-6]) ; le produit de condensation de la 1,6-diaminohexane et de la 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine ainsi que de la N,Ndibutylamine et de la 4-butylamino-2,2,6,6tétraméthylpipéridine (CAS Reg. No. [192268-64-7] ; le N- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécyl-succinimide, le N-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)-n-dodécyl- succinimide, le 2-undécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1-oxa-3,8- diaza-4-oxo-spiro[4.5]décane, le produit de réaction du 7,7,9,9-tétraméthyl-2-cycloundécyl-1-oxa-3,8-diaza-4- oxospiro[4.5]décane et de l'épichlorhydrine, le 1,1- bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyloxy-carbonyl)-2-(4- méthoxyphényl)éthène, la N,N'-bis-formyl-N,N'-bis- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène diamine, le diester de l'acide 4-méthoxyméthylène-malonique avec la 1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-hydroxy-pipéridine, le poly[méthylpropyl-3-oxy-4-(2,2,6,6-tétraméthyl-4- pipéridyl)]siloxane, le produit de réaction du copolymère a-oléfinique de l'anhydride de l'acide maléique et de la 2,2,6,6-tétraméthyl-4-aminopipéridine ou de la 1,2,2,6,6pentaméthyl-4-aminopipéridine. 2. 7. Diamides de l'acide oxalique, par exemple, le 4,4'dioctyloxy oxanilide, le 2,2'-diéthoxy oxanilide, l'oxanilide de 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyle, l'oxanilide de 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butyle, l'oxanilide de 2-éthoxy-2'-éthyle, l'oxalamide de N,N'bis(3-diméthylaminopropyle), l'oxanilide de 2-éthoxy-5tert-butyl-2'-éthyle et un mélange de celui-ci avec l'oxanilide de 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butyle, des mélanges d'oxanilides disubstitués par un substituant méthoxy en position ortho et para et aussi par un substituant éthoxy en position ortho et para. 2. 8. 2-(2-Hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple, la 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, le 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)-6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-octyloxy- phényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2- hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4-tridécyloxyphényl)-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy- 4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyl-oxy)phényl]-4,6-bis(2,4diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy-4-(2- hydroxy-3-octyloxypropyloxy)-phényl]-4,6-bis(2,4- diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[4-(dodécyloxy- /tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphényl]-4,6bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-[2-hydroxy- 4-(2-hydroxy-3-dodécyloxy-propoxy)phényl]-4,6-bis(2,4- diméthylphényl)-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxy-4hexyloxy)phényl-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, la 2-(2hydroxy-4-méthoxyphényl)-4,6-diphényl-1,3,5-triazine, la 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phényl]-1,3,5-triazine, la 2-(2-hydroxyphényl)-4-(4méthoxyphényl)-6-phényl-1,3,5-triazine, la 2-2-hydroxy- 4-[3-(2-éthylhexyl-1-oxy)-2-hydroxypropyloxy]phényl}-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine. 3. Désactivateurs de métaux, par exemple, le diamide de l'acide N,N'-diphényloxalique, la N-salicylal-N'salicyloylhydrazine, la N,N'-bis-(salicyloyl)hydrazine, la N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphénylpropionyl)- hydrazine, le 3-salicyloylamino-1,2,4-triazole, le dihydrazide de l'acide bis-(benzylidène)oxalique, l'oxanilide, le dihydrazide de l'acide isophthalique, le bis-phénylhydrazide de l'acide sébacique, le dihydrazide de l'acide N,N'-diacétyladipique, le dihydrazide de l'acide N,N'-bis-salicyloyloxalique, le dihydrazide de l'acide N,N'-bis-salicyloylthiopropionique. 4. Phosphites et phosphonites, par exemple, le phosphite de triphényle, des phosphites de diphénylalkyle, des phosphites de phényldialkyle, le phosphite de tris(nonylphényle), le phosphite de trilauryle, le phosphite de trioctadécyle, le diphosphite de distéarylpentaérythritol, le phosphite de tris(2,4-ditert-butylphényle), le diphosphite de diisodécylpentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tertbutylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis (2,4di-cumylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,6-di-tert-butyl-4-méthylphényl)-pentaérythritol, le diphosphite de bis-isodécyloxypentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényl)pentaérythritol, le diphosphite de bis(2,4,6-tri-tertbutylphényl)pentaérythritol, le triphosphite de tristéarylsorbitol, le diphosphonite de tétrakis(2,4-ditert-butylphényl)-4,4'-biphénylène, la 6-isooctyloxy- 2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2- dioxaphosphocine, le méthylphosphite de bis(2,4-di-tertbutyl-6-méthylphényle), l'éthylphosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle), la 6-fluoro-2,4,8,10-tétra- tert-butyl-12-méthyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, le 2,2',2 " -nitrilo[triéthyl-tris(3,3',5,5'-tétra-tertbutyl-1,1'-biphényl-2,2'-diyl)-phosphite], le phosphite de 2-éthylhexyl-(3,3',5,5'-tétra-tert-butyl-1,1'- biphényl-2,2'-diyle), le 5-butyl-5-éthyl-2-(2,4,6-tritert-butylphénoxy)-1,3,2-dioxaphosphirane. 5. Hydroxylamines, par exemple, la N,N-dibenzylhydroxylamine, la N,N-diéthylhydroxylamine, la N, Ndioctylhydroxylamine, la N,N-dilaurylhydroxylamine, N,Nditétradécylhydroxylamine, la N,N-dihexadécyl-hydroxylamine, la N,N-dioctadécylhydroxylamine, la N-hexadécyl-Noctadécyl-hydroxylamine, la N-heptadécyl-N-octadécylhydroxylamine, la N, N-dialkylhydroxylamine d'amines grasses de suif hydrogénées. 6. Nitrones, par exemple, la N-benzyl-alpha- phénylnitrone, la N-éthyl-alpha-méthylnitrone, la Noctyl-alpha-heptylnitrone, la N-lauryl-alpha-undécyl- nitrone, la N-tétradécyl-alpha-tridécylnitrone, la Nhexadécyl-alpha-pentadécylnitrone, la N-octadécyl-alphaheptadécylnitrone, la N-hexadécyl-alpha-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-alpha-pentadécylnitrone, la Nheptadécyl-alpha-heptadécylnitrone, la N-octadécyl-alphahexadécylnitrone, des nitrones dérivées des N,Ndialkylhydroxylamines préparées à partir d'amines grasses de suif hydrogénées. 7. Composés thiosynergiques, par exemple, le thiodipropionate de dilauryle ou le thiodipropionate de distéaryle ou des composés de formule I' où R1 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cyclohexyle, phényle ou benzyle, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, et n vaut 0, 1 ou 2. 8. Décomposeurs de composés peroxydes, par exemples des esters de l'acide (3-thio-dipropionique, par exemple, l'ester de lauryle, de stéaryle, de myristyle ou de tridécyle, le mercaptobenzimidazole, le sel de zinc de 2-mercaptobenzimidazole, le dibutyl-dithiocarbamate de zinc, le disulfure de dioctadécyle, le tétrakis- (P-dodécylmercapto)propionate de pentaérythritol. 9. Costabilisants basiques, par exemple, la mélamine, la polyvinylpyrrolidone, le dicyanodiamide, le cyanurate de triallyle, des dérivés de l'urée, des dérivés de l'hydrazine, des amines, des polyamides, des polyuréthannes, des sels de métaux alcalins et de métaux alcalino-terreux d'acides gras supérieurs, par exemple, le stéarate de calcium, le stéarate de zinc, le béhénate de magnésium, le stéarate de magnésium, le ricinoléate de sodium, le palmitate de potassium, le pyrocatécholate d'antimoine ou le pyrocatécholate de zinc. 10. Agents de nucléation, par exemple, des substances inorganiques, par exemple, le talc, des oxydes métalliques, tels que le dioxyde de titane ou l'oxyde de magnésium, des phosphates, des carbonates ou sulfates de préférence de métaux alcalino-terreux ; des composés organiques, tels que des acides mono- ou polycarboxyliques et leurs sels, par exemple, l'acide 4-tert-butylbenzoïque, l'acide adipique, l'acide diphényl-acétique, le succinate de sodium ou le benzoate de sodium ; des composés polymères, par exemple, des copolymères ioniques ("ionomères"). On préfère en particulier le 1,3:2,4-bis(3',4'-diméthylbenzylidène)sorbitol, le 1,3:2,4-di(paraméthyldibenzylidène)sorbitol et le 1,3:2,4-di(benzylidène)sorbitol. 11. Charges et agents de renfort, par exemple, le carbonate de calcium, des silicates, des fibres de verre, de billes de verre, le talc, le kaolin, le mica, le sulfate de baryum, des oxydes et hydroxydes métalliques, le noir de carbone, le graphite, la farine de bois, et des poudres ou fibres de produits naturels, des fibres synthétiques. 12. Autres additifs, par exemple, des plastifiants, des lubrifiants, des émulsifiants, des pigments, des additifs de rhéologie, des catalyseurs, des adjuvants d'écoulement, des azurants optiques, des ignifugeants, des antistatiques, des porogènes. Des compositions préférées conformément à l'invention comprennent en tant que d'autres additifs, de plus un ou plusieurs constituants du groupes comprenant des pigments, des colorants, des charges, des adjuvants d'écoulement, des dispersants, des plastifiants, des activateurs de vulcanisation, des accélérateurs de vulcanisation, des agents de vulcanisation, des agents de contrôle de charge, des promoteurs d'adhésion, des photostabilisants ou antioxydants, par exemple, des antioxydants phénoliques (points 1. 1 à 1. 15 de la liste ci-dessus) ou des antioxydants aminés (point 1. 17 de la liste), des phosphites ou phosphonites organiques (point 4 de la liste), des lactones et/ou des composés thiosynergiques (point 7 de la liste). Les composés ci-après sont des exemples de lactones du type benzofuran-2-one qui sont spécialement appropriées, par exemple la 3-[4-(2-acétoxy-éthoxy)- phényl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one ; la 5,7-di- tert-butyl-3-[4-(2-stéaroyloxyéthoxy)phényl]-benzofuran- 2-one ; la 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxy- éthoxy]-phényl)-benzofuran-2-one] ; la 5,7-di-tert-butyl- 3-(4-éthoxy-phényl)benzofuran-2-one ; la 3-(4-acétoxy- 3,5-diméthylphényl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-one ; le 3-(3,5-diméthyl-4-pivaloyloxy-phényl)-5,7-di-tertbutyl-benzofuran-2-one ; la 5,7-di-tert-butyl-3-phénylbenzofuran-2-one ; la 5,7-di-tert-butyl-3-(3,4-diméthylphényl)-benzofuran-2-one ; la 5,7-di-tert-butyl-3-(2,3diméthylphényl)-benzofuran-2-one ; la 5,7-di-tert-butyl- 3-(2,3,4,5,6-pentaméthyl)-benzofuran-2-one ; la 5-méthyl- 7-(octadec-2-yl)-3-(3,4-diméthylphényl)-benzofuran-2one ; la 5-méthyl--7- (octadec-2-yl) -3- (2, 3-diméthylphényl)-benzofuran-2-one ; la 5-tert-butyl-7-(octadéc-2yl)-3-(3,4-diméthylphényl)-benzofuran-2-one ; la 5-tertbutyl-7-(octadéc-2-yl)-3-(2,3-diméthylphényl)-benzofuran- 2-one et le composé de formule L suivante. CH3 1 CH3 1 H3C-C-CH3 H3C-C-CH3 O # # O O = # # = O (L) Dans ce contexte, un intérêt spécial est représenté par Irganox HP-136 (RTM) (Ciba Spezialitâten-chemie AG), lequel est disponible dans le commerce et se présente sous forme d'un mélange d'environ 85 parties en masse du composé de formule A et d'environ 15 parties en masse du composé de formule B. On ajoute les additifs supplémentaires, par exemple, en concentrations de 0,01 à 10 %, par rapport à la teneur en extrait sec de l'émulsion de caoutchouc brut, de latex synthétique ou de latex de caoutchouc naturel à stabiliser. On met en #uvre l'incorporation du constituant (b) de formule I ou de la combinaison de celui-ci avec le constituant (c) de formule II et éventuellement avec d'autres additifs dans l'émulsion de caoutchouc brut, le latex synthétique ou le latex de caoutchouc naturel, par analogie aux méthodes connues, de préférence après polymérisation ou pendant la préparation du mélange ou avant ou pendant le moulage, éventuellement en éliminant ensuite un solvant par évaporation. Le constituant (b) de formule I ou la combinaison de celui-ci avec le constituant (c) de formule II et éventuellement en ajoutant d'autres additifs à l'émulsion de caoutchouc brut à stabiliser sous forme d'un mélange-maître comprenant ces constituants, par exemple, dans une concentration de 2,5 à 25 % en masse chacun. On ajoute le constituant (b) de formule I ou la combinaison de celui-ci avec le constituant (c) de formule II et éventuellement d'autres additifs de manière particulièrement préférée avant ou au cours de la polymérisation de l'émulsion de caoutchoucs bruts synthétiques ou après l'arrêt de la polymérisation de latex en caoutchouc. On peut ajouter le constituant (b) de formule I ou la combinaison de celui-ci avec le constituant (c) de formule II et éventuellement d'autres additifs avant ou au cours de la polymérisation des latex ou avant la réticulation. On peut incorporer le constituant (b) de formule I ou la combinaison de celui-ci avec le constituant (c) de formule II et éventuellement d'autres additifs dans le caoutchouc brut en émulsion, le latex synthétique ou le latex de caoutchouc naturel à stabiliser sous forme pure ou encapsulée dans des cires, des huiles ou polymères. De plus, on peut utiliser les émulsions de caoutchoucs bruts résultants stabilisés sous des formes très diverses, par exemple, sous forme de bandes, de matières à mouler, de profilés, de bandes transporteuses ou de pneus, en les mélangeant avec des constituants de formulation usuels conformément à un des procédés usuels et en les vulcanisant (par exemple, avec le soufre ou le peroxyde). De plus, on peut utiliser les latex résultants sous des formes très diverses, par exemple, sous forme de films, de bandes, de matières à mouler, dans l'industrie papetière, par exemple, dans des revêtements de papier ; dans l'industries des adhésifs, par exemple, dans des adhésifs en dispersion ; dans l'industrie des colorants pour la préparation de colorants en dispersion, et aussi dans l'industrie du textile et, dans ce dernier cas, en particulier dans le domaine des tapis, en mélangeant les latex avec des constituants de formulation conformément à un des procédés courants, en les appliquant, par exemple, au dossier d'un tapis et en les séchant. La présente invention concerne aussi une méthode de stabilisation d'un caoutchouc brut en émulsion, d'un latex synthétique ou d'un latex de caoutchouc naturel, susceptible de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière, dans laquelle méthode on mélange au moins un composé de formule I et éventuellement au moins un composé de formule II avec la matière ou on l'applique sur celle-ci. Un autre objet de la présente invention est l'utilisation de composés de formule I, éventuellement en combinaison avec au moins un composé de formule II, pour la stabilisation d'un caoutchouc brut en émulsion, d'un latex synthétique ou d'un latex de caoutchouc naturel susceptible de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière. Les constituants préférés (b) et (c) pour les utilisations et les méthodes divulguées ci-dessus sont les mêmes que celles décrites pour les compositions comprenant un caoutchouc brut en émulsion, un latex synthétique ou latex de caoutchouc naturel. Les exemples ci-après illustrent l'invention plus en détail. Les pour cents sont des pour cents en masse, sauf si autrement indiqué. Exemple 1: Stabilisation du caoutchouc brut en émulsion. Le caoutchouc utilisé pour l'Exemple 1 est un SBR (E-SBR) en émulsion du type 1502, lequel est disponible dans le commerce sous forme de latex sans stabilisant auprès du fabricant de caoutchouc. E-SBR type 1502 est un copolymère styrène-butadiène comprenant 23,5 % de styrène lié dans le polymère. Il est polymérisé à une température de +5 C dans une émulsion aqueuse en utilisant des savons gras résiniques et comprenant un stabilisant non décolorant. Ce stabilisant utilisé dans le commerce n'est pas mis en jeu pour la mise en #uvre des tests. On délaie sous agitation tous les stabilisants selon le Tableau 1 dans le latex E-SBR, que l'on chauffe à 65 C, sous forme d'émulsions de stéarate de potassium. On prépare l'émulsion du stabilisant de façon courante en utilisant la formulation suivante : 100 parties en masse de stabilisant, 10 parties en masse d'acide stéarique, 2 parties en masse d'hydroxyde de potassium, 1 partie en masse de triéthanolamine et 199 parties en masse d'eau déminéralisée. Pour la montée de crème, on ajoute ensuite 100 g de solution de NaCl à 10 % par litre de latex. Après une agitation pendant encore 5 minutes, on ajoute goutte à goutte 0,6 % d'acide sulfurique jusqu'à une valeur constante de pH de 3,8 à 4,0. Puis on écume les particules de latex et on lave deux fois pendant 10 minutes à 60 C dans de l'eau déminéralisée. On déshydrate le caoutchouc lavé sur un laminoir de caoutchouc et on sèche les feuilles obtenues pendant 12 heures à 60 C dans un sécheur sous vide. On mesure la viscosité Mooney des feuilles selon la norme ASTM-D 1646. D'abord, on détermine la viscosité initiale ML 1+4(100) selon la norme ASTM-D 1646 (Mooney), et ensuite on laisse vieillir les échantillons à 90 C dans une étuve à circulation d'air. Après 3 et 4 semaines de vieillissement, on détermine à nouveau la viscosité Mooney selon la norme ASTM-D 1646. Plus les valeurs sont faibles, plus la stabilisation du caoutchouc brut en émulsion est bonne. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 1. Tableau 1 : Exemples Stabilisants Viscosité Viscosité Mooney ML initiale 1+4(100) après 3 semaines 4 semaines 1aa) --------- 51 100 n.mf) lbb) 0,2 % du composé Ac) 52 74 n.mf) 1cb) 0,2 % du composé Bd) 52 75 n.mf) 1da) 0,2 % d'Irganox 1520e) 51 72 n.mf) 1eb) 0,1 % du composé Ac) 53 48 62 0,1 % d'Irganox 1520e) lfb) 0,1 % du composé Bd) 53 50 59 0,1 % d'Irganox 1520e) Pour les notes a), b), c), d), e) et f), voir à la fin du Tableau 3 (Exemple 3 ) . Exemple 2 : Stabilisation du caoutchouc brut en émulsion. On réalise la coagulation d'une charge de caoutchouc brut en émulsion de 250 g de caoutchouc selon le procédé aux polyamines (Superfloc C 567). On délaie sous agitation les stabilisants figurant dans le Tableau 2 dans le latex E-SBR sous forme d'émulsions/dispersions. Dans le récipient de coagulation d'un volume de 10 litres, on établit dans 5 litres d'eau déminéralisée un pH de 2,9 à 3,1 à l'aide d'acide sulfurique dilué. On ajoute en tant que floculant 0,8 partie = 2,0 g de Superfloc C 567, calculé sur la base de la charge de 250g de caoutchouc solide à coaguler. On chauffe le sérum à 65 C et on ajoute lentement le latex à au sérum en agitant vigoureusement. La durée totale de la coagulation est de 45 minutes. Ensuite on écume le caoutchouc, puis on lave pendant 15 minutes à 65 C dans 3 litres d'eau avec un pH 4,0 et ensuite pendant 15 minutes à 65 C dans de l'eau neutre. Pour le séchage, on déshydrate d'abord le caoutchouc sur un laminoir de caoutchouc à la température ambiante et ensuite on sèche pendant 12 heures à 60 C dans un sécheur sous vide. De façon analogue à l'Exemple 1, on mesure la viscosité Mooney des feuilles selon la norme ASTM-D 1646. D'abord, on détermine la viscosité initiale ML 1+4(100) selon la norme ASTM-D 1646 (Mooney), et ensuite on fait vieillir des échantillons à 90 C dans une étuve à circulation d'air. Après une durée de vieillissement de 2 et 3 semaines, on détermine à nouveau la viscosité Mooney selon la norme ASTM-D 1646. Plus les valeurs sont faibles, plus la stabilisation du caoutchouc brut en émulsion est bonne. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 2. Tableau 2 : Exemples Stabilisants Viscosité Viscosité de Mooney ML initiale 1+4 (100) 2 semaines 3 semaines 2aa) -------------- 48 >100 n.mf) 2bb) 0,15 % du composé Ac) 50 78 n.mf) 2cb) 0,15 % du composé Bd) 49 71 n.mf) 2db) 0,15 % du composé Cg) 50 71 n.mf) 2ea) 0,15 % d'Irganox 1135h) 50 83 n.mf) 2fa) 0,15 % Irganox 1520e) 50 71 n.mf) 2gb) 0,075 % du composé Ac) 48 62 75 0,075 % d'Irganox 1520e) 2hb) 0,075 % du composé Bb) 48 48 61 0,075 % d'Irganox 1520e) 2ib) 0,075 % du composé Cg) 50 45 54 0,075 % d'Irganox 1520e) 2ka) 0,075 % d'Irganox 1135h) 47 81 n.mf) 0,075 % d'Irganox 1520e) Pour les notes a) , b) , c) , d) , e) et f), voir à la fin du Tableau 3 (Exemple 3). Example 3 : du latex de styrène-butadiène carboxylé (X-SBR). On mélange les stabilisants selon le Tableau 3 avec des agents de surface non ioniques, tels que TWEEN 80 (RTM) [ester d'acide gras et de polyoxyéthylènesorbitane] et SPAN 80 (RTM) [monooléate de sorbitane] (ICI Surfactants) dans un rapport de 90 :8:2. délaie dans l'eau les mélanges obtenus dans un rapport de 4:6. On délaie en agitant chacune des émulsions de stabilisants obtenue dans un latex X-SBR KSL sans stabilisants (Kumho Petrochemical Co. (Korea)). Les concentrations données ci-dessous dans le Tableau 3 sont des pour cents de substance stabilisante calculés sur la base de la teneur en trait sec du latex (48.2 %). On verse les latex dans des disques Pétri de façon telle que, après séchage, il se forme des films d'une épaisseur de couche de 0, 2 mm. On fait vieillir les films à 135 C dans une étuve à circulation d'air. On mesure l'indice de jaunissement (YI) selon la norme ASTM-D 1925-70 avant vieillissement et après une durée de vieillissement de 16 heures. La décoloration (#) YI est une mesure d'efficacité des additifs utilisés. Avec l'augmentation de la décoloration, la souplesse du film commence à se perdre. Des valeurs YI faibles signifient une faible décoloration, alors que les valeurs de YI élevées signifient une forte décoloration des échantillons. Plus la décoloration est faible, plus le stabilisant ou le mélange de stabilisants est efficace. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 3. Tableau 3 : Exemples Stabilisants YI après YI après (A) YI 0 heure 16 heures 3aa) -------------- 8 68 60 3bb) 0,25 % du composé ac) 6 41 35 3cb) 0,25 % du composé Bd) 7 51 44 3db) 0,15 % du composé Cg) 6 51 45 3ea) 0,25 % d'Irganox 1135h) 7 59 52 3fa) 0,25 % d'Irganox 1520e) 5 56 51 3gb) 0,125 % du composé Ac) 6 44 38 0,125 % d'Irganox 1520e) 3hb) 0,125 % du composé Bb) 6 38 32 0,125 % d'Irganox 1520e) 3ib) 0,125 % du composé Cg) 6 43 37 0,125 % d'Irganox 1520e) 3ka) 0,125 % deIrganox 1135h) 6 56 50 0,125 % d'Irganox 1520e) a) Exemple comparatif b) Exemple selon l'invention c) Composé A est le -(5-tert-butyl-4-hydroxy-3- méthyl-phényl)propionate d'isooctyle d) Composé B est le -(5-tert-butyl-4-hydroxy-3- méthyl-phényl)propionate d'isotridécyle e) Irganox 1520 (RTM) (Ciba Spezialitâtenchemie AG) est le 4,6-bis(octylthiométhyl)-o-crésol f) n. m. signifie "non mesurable" étant donné que la valeur est trop élevée, c'est-à-dire l'intervalle de mesure de l'appareil est dépassé g) Composé C est le ss-(5-tert-butyl-4-hydroxy-3- méthyl-phényl)-propionate d'isododécyle h) Irganox 1135 (RTM) (Ciba Spezialitâtenchemie AG) est le -(3,5-bis-tert-butyl-4-hydroxyphényl)- propionate d'isooctyle REVENDICATIONS 1. Composition comprenant a) une émulsion de caoutchouc brut, un latex synthétique ou un latex de caoutchouc naturel susceptibles de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière, et b) en tant que stabilisant, au moins un composé de formule I où R1 représente un groupe alkyle en C8-C20. 2. Composition selon la revendication 1, où R1 représente un groupe alkyle en C8-C13 ramifié. 3. Composition selon la revendication 1, où R1 représente un groupe isooctyle et/ou isotridécyle. 4. Composition selon la revendication 1, comprenant c) en tant que stabilisant supplémentaire au moins un composé de formule II où R2 représente un groupe alkyle C8-C12, R3 représente un atome d'hydrogène, des groupes alkyle en C1-C12, cyclohexyle, 1-méthylcyclohexyle, benzyle, a-méthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle ou -CH2-S-R2, R4 représente des groupes alkyle en C1-C12, benzyle, a-méthylbenzyle, a,a-diméthylbenzyle ou -CH2-S-R2, et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 5. Composition selon la revendication 4, où R2 représente un groupe alkyle en C8 ou alkyle en C12. 6. Composition selon la revendication 4, où R3 représente un groupe alkyle en C1-C4 ou benzyle, R4 représente un groupe alkyle en C1-C4 ou -CH2-S-R2, et R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle. 7. Composition selon la revendication 4, où R2 représente un groupe alkyle en C8 ou alkyle en C12, R3 représente un groupe méthyle, R4 représente un groupe -CH2-S-R2 et R2 représente un groupe alkyle en C8 ou alkyle en C12 , R5 représente un atome d'hydrogène. 8. Composition selon la revendication 1, comprenant de 0,01 à 10 % en masse de constituant (b) de formule I, sur la base de la teneur en extrait sec du constituant (a). 9. Composition selon la revendication 4, comprenant de 0,01 à 5 % en masse de constituant (b) de formule I et de 0,01 à 5 % en masse de constituant (c) de formule II, sur la base de la teneur en extrait sec du constituant (a). 10. Composition selon la revendication 1, où le constituant (a) est un caoutchouc brut en émulsion claire, un latex synthétique clair ou un latex de caoutchouc naturel clair. 11. Composition selon la revendication 1, où le constituant (a) est un caoutchouc brut polydiénique en émulsion, un caoutchouc brut polydiénique halogène en émulsion ou un caoutchouc brut de copolymère styrènebutadiène en émulsion. 12. Composition selon la revendication 1, où le constituant (a) est un styrène-butadiène carboxylé, un styrène-acide acrylique, un acétate de vinyle-acrylate ou un butadiène-acrylonitrile carboxylé. 13. Composition selon la revendication 1, où le constituant (a) est un latex styrène-butadiène carboxylé (X-SBR) . 14. Composition selon la revendication 1, comprenant de plus des constituants (a), (b) et (c) d'autres additifs additionnels. 15. Composition selon la revendication 1, comprenant en tant qu'autres additifs, en plus un ou plusieurs constituants pris dans le groupe des pigments, des colorants, des charges, des adjuvants d'écoulement, des dispersants, des plastifiants, des de contrôle de charge, des promoteurs d'adhésion, d'autres antioxydants et/ou photostabilisants. 16. Composition selon la revendication 15, comprenant en tant qu'autres additifs, en plus des antioxydants phénoliques, des antioxydants aminés, des phosphites ou phosphonites organiques, des lactones et/ou composés thiosynergiques. 17. Procédé de stabilisation d'un caoutchouc brut en émulsion, d'un latex synthétique ou d'un latex de naturel susceptible de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière, dans laquelle méthode on mélange au moins un composé de formule I selon la revendication 1 à cette matière. 18. Utilisation de composés de formule I selon la revendication 1 pour la stabilisation d'un caoutchouc brut en émulsion, d'un latex synthétique ou d'un latex de caoutchouc naturel susceptible de dégradation oxydative, thermique, dynamique et/ou induite par la lumière.