Brevet FR2809104A1 — publié le 20011123

présente invention a pour objet un procédé de traitement de matière végétale ainsi que des composés dérivés d'une N- acy1glucosamine, des compositions comportant des dérivés la N- acylglucosamine et leur utilisation à titre phytosanitaire notamment. En particulier, la présente invention concerne un procédé de traitement des semences de plantes, en vue d'assurer leur protection contre leur détérioration au cours du vieillissement, et en particulier lors leur stockage. nombreux facteurs et notamment la température, l'humidité, les champignons, les microorganismes et la pression en oxygène ont pour effet de détériorer les semences, au cours de leur stockage. L'aptitude germinative des semences peut elle-même être affectée par ces facteurs. est connu de traiter les graines par enrobage, avant leur stockage pour éviter leur détérioration. Par exemple, le document PCTIFR 96I00200 décrit des compositions comportant d'une part une substance filmogene et d'autre part un antioxydant. Il existe toutefois un besoin pour des produits "bioprote cteurs" de la matière végétale. Par bioprotecteur, on entend des composés ayant une activité bénéfique pour la matière végétale, par exemple progerminatif, antifongique, stabilisant au stockage, pour le cas des semences, ou encore stimulant les défenses naturelles de la plante, tout en étant biodégradable. Certains dérivés de la N-acétyl-glucosamine (NAG) sont connus. La préparation de certains d'entre eux est décrite dans Fernandez Bolahos et al., Anales de Quimica (1982) 423, et JP 49 20 763 (1974) : ce sont le 2- acétamido-2-déoxy-(6)O-octanoyl D-glucopyranose (C8-NAG) le 2- acétamido déoxy-(6)O-palmitoyl D-glucopyranose (Cl 6-NAG). La demanderesse a mis en évidence qu'il est possible de traiter la matière végetale et par exemple les semences contre leur détérioration, en particulier lors de leur stockage en les traitant avec les composés de formule suivante dans laquelle Ri représente R ou CO-R où R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C6 à C18 et R2 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en Ci à C4 ou un groupement éthynyle ou -NR3P,4 où R3 représente CpH2p+1, p allant de 0 à 4 et R4 représente C,,H2q-1, q allant de 0 à 4. De préférence, dans la formule I des composés selon l'invention, les chaînes alkyle(s) est (sont) linéaire(s). De façon préférée, Ri représente COR. De façon plus préférée, représente CO-C7H,5. De façon plus préférée, R2 représente CH3. Selon un de ses aspects, présente demande vise à couvrir un procédé de traitement de matiere végétale. Dans une application particulière, il peut s'agir d'un procedé de traitement de semences destiné notamment à éviter leur détérioration au cours du vieillissement, en particulier lors du stockage. Dans le cas des semences, le procédé peut consister à enrober ou pellicules lesdites semences, préalablement à leur stockage, avec une composition incorporant une quantité efficace d'au moins un composé de l'invention. Il existe de nombreuses compositions d'enrobage ou pelliculage des semences sous forme de concentré, diluable ou de compositions prêtes à l'emploi. Ces compositions usuelles généralement aqueuses, sont accessibles dans le commerce. Sepiret (dénomination de compositions commercialisées par SEPPIC), l'argile verte constituent de telles compositions usuelles. Les composés actifs de l'invention sont incorporés dans ces compositions usuelles. Les compositions de l'invention peuvent se présenter sous forme de bouillie aqueuse. Toutefois, on a appliqué les composés l'invention en solution aqueuse ou hydroalcoolique. matière végétale, on entend non seulement les semences, les graines mais aussi les plantes sur pied, les racines, les tubercules, les oignons, les cultures cellulaires végétales. De préférence, selon l'invention, on traite des semences ou graines. Dans le cas de l'enrobage, ce procédé permet la fixation d'une quantité précise et juste suffisante d'agent actif au niveau de semence. Il permet de mettre en pratique à grande échelle, de manière économique, l'apport composés actifs, antifongiques, progermatifs qui peut améliorer la conservation et/ou favoriser la germination des semences moment de leur semis la levée des plantes. Selon une caractéristique particulière de ce procédé, l'enrobage ou le pelliculage précité des semences est réalisé soit par pulvérisation- séchage, soit par barattage. La pulvérisation-séchage est un procédé connu pour pelliculer des formes solides par voie sèche. II consiste ici à pulvériser sur les semences en mouvement, une composition filmogène aqueuse telle que décrite précédemment tandis qu'un flux d'air assure en permanence le séchage des graines. La technique de barattage est un procédé également connu pour le pelliculage ou l'enrobage de formes solides par voie humide consiste ici à agiter les semences à l'intérieur d'un mélangeur rotatif en présence d'une composition filmogène telle que décrite précédemment. D'autres modes d'application que les modes d'enrobage prévus ci- dessus peuvent être mis en oeuvre, notamment sur la matière végétale différente des semences, et par exemple la pulvérisation, le traitement au sol, l'épandage et l'arrosage. Dans ce cas, les composés de l'invention sont incorporés dans compositions usuelles de traitement par pulvérisation, traitement au épandage, ou arrosage. De préférence, dans le procédé de l'invention, l'application réalisée à raison de 0,1 mg à 100 mg de composé de formule I par gramme de semence, de préférence 1 mg à 5 mg. plus, lorsque l'application est réalisée à l'aide d'une bouillie aqueuse, celle ci peut comporter 1 à 40, de préférence 5 à 20 mg composé formule I/g de bouillie aqueuse, ou 1 à 40, de préférence 3 à 15 % de composé de formule I dans la bouillie en poids d'extrait sec. Ainsi, la présente invention concerne également des compositions, à usage phytosanitaire notamment, comportant au moins un composé l'invention à titre d'agent actif. Ainsi, la présente invention concerne compositions comportant au moins un composé de formule I ci-dessus un support acceptable pour son utilisation phytosanitaire. préférence, dans les compositions de l'invention, le composé de formule est présent dans des proportions allant de 1 à 97 % de composé, en poids d'extrait sec dans la composition. De plus, certains composés de l'invention sont nouveaux. La présente invention concerne les composés de formule I à l'exception ceux pour lesquels R1 représente CO(CH2)6CH3 ou CO(CH2)14CH3 et R2 CH3. Les composés de l'invention peuvent être préparés selon le schéma général suivant Réaction : monoestérification sur le C6 du motif NAG illustré ici pour les produits où R2 est CH3 et R est COC,_,H2,1, dont la mise en oeuvre est à la portée de l'homme de l'art, de même que les variantes permettant d'obtenir les autres dérivés de la NAG visés par la formule I. Pour la purification, elle peut être ainsi mise en oeuvre par les étapes suivantes : hydrolyse du chlorure d'acyle n'ayant pas réagi, évaporation du DMF par la pompe à palette à T=60 C, lavage à l'eau jusqu'à neutralité afin de faire passer dans la phase aqueuse l'acide carboxylique et le NAG n'ayant pas réagi, trituration au pentane afin d'éliminer toute impurete organique et éventuellement lavage à l'éther, notamment. Elle concerne également l'utilisation des composés plus précisément à titre d'antifongique ou de germinatif. A certaines concentrations, comme cela apparaîtra dans exemples, les composés de l'invention, incorporés dans une composition de pelliculage, peuvent procurer à la fois une protection antifongique et une promotion de la germination, de façon significative. Les compositions de l'invention peuvent comporter au moins un agent filmogène. Une substance filmogène appropriée dans le cadre de la présente invention est généralement constituée d'un polymère permettant la formation d'un film perméable aux échanges hydriques et gazeux, biodégradable et sans effet phytotoxique pour le matériel végétal. Comme polymère susceptible d'être utilisé à cette fin, on mentionnera plus spécialement les dérivés cellulosiques, en particulier les esters ou éthers cellulosiques comme par exemple la méthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, l'acétophtalate de cellulose, l'acétate de cellulose ou l'éthylcellulose ; les polysaccharides naturels comme en particulier des amidons modifiés, des gommes comme la gomme guar, la gomme xanthane ou la gomme arabique, des alginates, des chitosans - ainsi que des dérivés vinyliques ou acryliques. D'autres agents actifs peuvent être incorporés dans les compositions. Ainsi, comme agent antioxydant susceptible d'être utilisé dans le cadre la présente invention, on mentionnera plus spécialement l'acide ascorbique et ses sels (en particulier de calcium et de sodium) ; tocophérols, particulier la vitamine E ; les polyamines, comme exemple la spermine, la spermidine, la putréscine, l'agmatine, cadavérine ; flavonoïdes comme par exemple la quercétine, myricétine, le kaempferol, la catéchine, la lutéoline ; les caroténôides, en particulier le carotène ; des composés phénoliques comme par exemple le thymol, le carvacrol, la zingerone, le 6-gingerol, l'hydroxytyrosol, butylhydroxyanisole, le butylhydroxytoluène ; les acides aminés tels l'arginine, l'histidine, la cystéine, le tryptophane, la lysine, la thréonine et méthioninate magnésium ; le squalène ou les monoterpènes comme exemple le limonène, la carvone, la dihydrocarvone, la pulégone, l'isopulégol, l'isolimonène, ou leurs esters carbonylés en particulier limonate de méthyle, la pulégolactone, le limonone ; les substances à base de zinc, comme par exemple le gluconate de zinc, le glycérophosphate zinc, l'aspartate de zinc, le glucoheptonate de zinc ; ou des substances a base de sélénium, comme le sélénate de sodium, le sélénite de sodium. Elles peuvent aussi contenir au moins un agent antioxydant par exemple choisi parmi l'acide ascorbique et ses sels ; les polyamines et en particulier la spermine ; les substances à base de zinc et en particulier gluconate de zinc ; ainsi que leurs mélanges. De 'férence, les compositions de l'invention sont aqueuses l'on choisira par conséquent de préférence des agents actifs, notamment des polymères filmogènes hydrosolubles notamment parmi ceux mentionnés précédemment. Avantageusement, les compositions selon l'invention, peuvent comprendre en outre au moins une substance plastifiante, en quantité en poids, exprimée par rapport à la matière sèche de la composition, comprise entre 0 % et 50 %, de préférence entre 5 % et 30 %. Ces substances plastifiantes permettent d'améliorer qualités d'étalement du film principal, ainsi que ses propriétés physiques. Parmi les substances plastifiantes susceptibles d'être utilisées à cet effet, mentionnera plus spécialement le glycérol, le sorbitol, les glycols, et leurs éthers ou esters aliphatiques ; les tensioactifs de préférence non ioniques sous forme d'esters ou d'éthers de glucide ou de glycérol ou encore alcools et acides gras plus ou moins éthoxylés. Comme les composés de l'invention peuvent présenter des propriétés tensioactives, notamment à titre de tensioactifs non ioniques, l'incorporation de ces composés dans les compositions de l'invention peut permettre de réduire le taux de tensioactif usuel. Comme les composés de l'invention sont biodégradables, cette réduction présente un avantage certain du point de vue de la biodégradabilité des compositions appliquées. Selon une caractéristique particulière, les compositions selon l'invention, peuvent en outre comprendre un ou plusieurs additifs choisis parmi colorants et les charges habituellement utilisées pour modifier les propriétés du matériau d'enrobage et la protection dudit matériau, en une quantité en poids, exprimée par rapport à la matière sèche de la composition, comprise entre 0 % et 90 %, de préférence entre 5 % et 70 %. Parmi les colorants susceptibles d'être utilisés à cet effet, on mentionnera par exemple les colorants suivants, sous forme soluble ou sous forme de laques : le violet méthyl 2B, le rouge de cochenille, le jaune orange S, ainsi que les pigments comme par exemple le mica titane, le dioxyde de titane, l'oxyde de fer, l'oxyde de zinc, l'oxyde de magnésium, le noir 7 ou bien encore les pâtes pigmentaires contenant par exemple du rouge 48, du rouge 112, du bleu 15, du vert 7 dispersés dans solvant adapté. A titre d'exemple de charge, on mentionnera en particulier agents opacifiants comme par exemple le talc, le mica, la cellulose ; hydrofugeants comme par exemple les acides gras et leurs dérivés, polymères siliconés et les agents mouillants favorisant l'étalement de composition filmogène, et permettant donc d'améliorer la couverture l'aspect semences pelliculées. titre d'exemple, les alkylphénols éthoxylés ou les esters phosphoriques d'acide gras peuvent être utilisés comme mouillants. Une composition phytosanitaire selon l'invention peut se présenter soit sous forme liquide avec une teneur en matière sèche comprise entre 10 % et %, de préférence entre 20 et 40 %, soit encore sous forme sèche, c' -à-dire sous forme de poudres ou de granulés, de préférence hydrodispersibles. Une telle composition peut être préparée par des procédés connus largement décrits dans la littérature à laquelle l'homme de métier pourra se reporter, et en particulier aux brevets FR-A2.548.675 et US-4.665.648. Après une remise en solution des formes sèches ou une redilution des formes liquides précitées, différentes matières actives, comme en particulier des fongicides, des insecticides, des herbicides, des molluscides, des produits à effet répulsif ou des substances de croissance, peuvent être additionnées aux compositions phytosanitaires selon l'invention. Ces matières actives pourront être ajoutées en une quantité en poids, exprimée par rapport à la matière sèche de la composition, comprise entre 1 % et 50 %, de préférence entre 3 % et 30 %. Dans un mode préféré particulier de réalisation des compositions de l'invention, celles-ci sont donc constituées d'une composition d'enrobage ou de pelliculage à laquelle on incorpore au moins un composé de formule 1. Avantageusement, la composition de l'invention est utilisée pour le traitement de pelliculage précité en une quantité en poids comprise entre 2 et 50 exprimée en gramme de matière sèche par kilogramme de semence. Dans cas d'un traitement d'enrobage, la quantité de composition utilisée peut être comprise entre 100 et 1 000 grammes de matières sèche par kilogramme de semOence. Selon autre aspect, la présente demande vise à couvrir les semences traitées à l'aide des compositions phytosanitaires décrites précédemment notamment au moyen des procédés ci-dessus. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples suivants qui sont donnés à titre purement illustratifs et ne sauraient conséquent limiter la portée de l'invention. Dans ces exemples, les pourcentages sont donnés poids, sauf indications contraires. Exemple 1 2-acétamido-2-déoxy-(6)O-octanoyl D-glucopyranose (C8 NAG) 2,5 g NAG ont été ajoutés à 30 ml (0,88 g) de pyridine dans le solvant DMF ml). A cette suspension agitée et refroidie un bain de glace et de , le chlorure d'octanoyle (2 ml) a été lentement incorporé durant une heure. La solution obtenue a été laissée une nuit température ambiante puis 5 ml d'eau ont été introduits afin d'hydrolyser les restes de chlorure d'alkyle n'ayant pas réagi. Une évaporation sous pression réduite a ensuite été réalisée pour donner une gomme orange. Après évaporation des solvants, la gomme orangée est reprise dans de l'acétate d'éthyle. Cette phase organique est ensuite lavée à l'eau basique (solution de Na2C03 saturée) puis à l'eau jusqu'à neutralité, Cette extraction permet de faire en phase aqueuse l'acide octanoïque (sous forme d'octanoate de sodium) et le NAG qui n'auraient pas réagi. Après évaporation de l'acétate d'éthyle, une poudre très légèrement colorée est obtenue. Le rendement est estimé à 40 % environ. Une recristallisation de ce produit dans un mélange dichlorométhanelpentane permet d'obtenir le produit pur (poudre blanche très fine) d'après la RMN donc à 5 % près. (F 169-170 C). 1) Spectre RMN '3C Le solvant deutéré est le DMSO. Les déplacements chimiques sont exprimés en ppm. Déplacement (Carbone correspondant) 173,2 (C 1"), 169,6 (C 1'), 91,0 (CH 1), 71,4 (CH 3), 70,6 ; 69,5 ; 64,0 (CH 4, CH 5, CH2 6), 54,4 (CH 2), 38,0 (CH2 2"), 33,7 (CH2 3"), 31,4 (CH2 4"),28,7 5"), 24,7 (CH2 6"), 22,9 (CH3 2'), 22,3 (CH2 7"), 14,2 (CH3 8"). Spectre RMN'H â (ppm)= 0,86 (t; 3H; CH3 8"), 1,25 (m; 8H; CH2 de 7" 4"), 1,52 (m; 2H; CH2 3"), 1,83 (s; 3H; CH32'), 2,29 (t; 2H; CH22"), 3,07 4,32 (m; 8H; CH; CH2; OH), 4,9 (m; 1 H; OH), 6,55 (d; 1 H; OH), 7,66 (d; 1 H; NH) Spectre de masse mode ionisation chimique, les pics [M+H]+ et [M+H-H20]+ respectivement 348 et 330 confirment la masse moléculaire de 347 glmol de C8-NAG. Analyse élémentaire résultats, présentés dans le tableau ci-dessous, montrent le produit n'est pur qu'à 8 %. Elément Pourcentage calculé Pourcentage trouvé Carbone 55,3 51,81 Hydrogène 8,35 7,66 Azote 4,03 3,77 Détermination de la Concentration Micellaire Critique tension superficielle y du liquide au contact de l'air est mesurée à 25 C par la méthode de la plaque de Wilhelmy (tensiomètre digital Krüss K10 ST). Celle-ci consiste à plonger verticalement dans un liquide lame en platine, puis à la retirer progressivement en suivant la tension exercée par le film liquide sur la lame. La valeur maximale lue avant l'arrachement complet de la lame représente la tension superficielle exprimée en mNlm. Après étalonnage de l'appareil, les tensions superficielles de solutions contenant des quantités croissantes du produit ont été lues et les mesures répétées trois fois. La concentration micellaire critique est obtenue à partir des diagrammes classiques y = f(Log C) où représente la concentration exprimée en molli. On a suivi l'évolution de la tension superficielle y (en mN/m) d'une solution aqueuse (volume = 10 ml) en fonction des quantités de produit (C en molli) dissous. Les résultats obtenus sont illustrés dans les figures 1. La concentration micellaire critique correspond à la concentration au dessus de laquelle la tension superficielle devient constante. On note tout d'abord le caractère tensioactif des molécules, confirmé par l'abaissement de la tension superficielle de 71 à 39 mNlm pour concentrations allant de 0 à 6 mM (soit 2,08 gll). Pour C8-NAG, CMC = 6.10"3 molll et y - yo = 32 mN/m. - yo désigne l'abaissement de la tension superficielle de l'eau (yo) lorsque = CMC. Exemple 2 2-acétamido-2-déoxy-(6)O-stéaroyl D-glucopyranose ( -NAG). synthèse de l'exemple 1 est adaptée pour obtenir le composé en C18, le 2-acétamido-2-déoxy-(6)0-stéaroyl D-glucopyranose. On a utilisé 3,8 ml de chlorure de stéaroyle. Une nuit après l'addition du chlorure d'acyle dans les mêmes conditions que pour l'exemple 1, le milieu réactionnel est devenu blanc laiteux. Les solvants ont été évaporés. Le séchage a ' terminé par lyophilisation et a permis de récupérer 3 g d'une poudre blanche très fine dont le point de fusion est de l'ordre de 170 C. Exemple 3 Synthèse du 2-acétamido-2-déoxy-(6)O-décanoyl glucopyranose (C10-NAG). On a procédé de la même façon qu'aux exemples précédents. L'addition du chlorure d'acyle (2,15 g de chlorure décanoyle) sur le NAG (2,5 g) a été faite pendant 1 à 2 heures sous agitation, en présence de 0,88 g de pyridine dans 30 ml de DMF dans un bain de glace et de sel (-10 à -20 C), et sous atmosphère inerte (argon). La solution obtenue a été laissée une quinzaine d'heures à température ambiante, toujours sous agitation et sous argon. La solution, devenue limpide, a alors été hydrolysée avec 5 ml d'eau et le solvant a été évaporé à la pompe à palette T=60 C. 30 ml d'eau ont été ajoutés à la gomme jaune-orangée. Après temps d'attente d'environ 1 h, une gélification a été observée. Les particules étant colloïdales, le lavage à l'eau a été fait par centrifugations successives (jusqu'à à 4500 rpm pendant 30 minutes jusqu'à neutralité. Les culots blancs été ensuite triturés au pentane, puis lavés à l'éther. Une fine poudre blanche a alors été obtenue. Le rendement obtenu est de l'ordre de 35 à 40 %. faible rendement peut être attribué à la formation simultanée de diester C1 et C6, éliminé lors du lavage à l'éther. Caractérisation solvant deutéré utilisé est le DMSO. Les déplacements chimiques sont exprimés en ppm. . Spectre RMN'H Le solvant utilisé est le DMSO deutéré. s(ppm) =0,85 (t;3H;CH3 10"), 1,24 (s; 12H; CH2 de 9" à 4"), 1,51 (m; CH2 3"), 1,82 (s; 3H; CH3 2'), 2,28 (t; 2H; CH2 2"), 3,05 à 4,31 (plusieurs 6H; 4 CH cycle; CH2 6), 4,76 (d; 1 H; OH), 4.89 (m; 1 H; CH cycle), 5,19 (d;1 H; OH), 6,57 (d;1 H; OH), 7,69 (d;1 H; NH) 2. Spectre RMN '3C Le solvant utilisé est le DMSO deutéré. 8 (ppm) =14,21 (CH3 10"), 22,35 ( CH2 9"), 22,91 (CH3 2'), 24,73 (CH2 8"), 28,71 à 29,12 (CH2 7" à 5"), 31,53 (CH2 4"), 33,70 (CH2 3"), 36,14 (CH2 2"), 54,38 (CH 2), 64,02 à 70,52 (CH 4, 5, 6), 71,38 (CHOH 3), 90,94 (CHOH 1), 169,60 (CHO 1'), 173,19 (CHO 1") 3. Détermination de la Concentration Micellaire Critique CMC = 8.10-5 molli et y-yo = 40 2 mN/m. Exemple 4 Synthèse du 2-acétamido-2-déoxy-(6)O-dodécanoyl D-glucopyranose (C12-NAG) On a procédé de la même façon qu'aux exemples précédents. L'addition du chlorure de lauroyle (2,47 g) dans le ballon NAG (2,5 et de pyridine (0,88 g) dans le DMF (30 ml) a été réalisée comme pour l'exemple 3. La solution obtenue a été laissée une quinzaine d'heures à température ambiante, toujours sous agitation et sous argon. La solution, devenue limpide, a alors été hydrolysée avec 5 mL d'eau le solvant a été évaporé. 30 mL d'eau ont été ajoutés à la gomme jaune-orangée. Après un temps d'attente d'environ 1 h, une gélification a été observée : les particules sont telles que deux modes opératoires différents pour lavage à l'eau peuvent être choisis. L'ensemble a été filtré fritté n 3, traité par la méthode par centrifugations successives comme à l'exemple 3. Le solide blanc (obtenu quelle que soit la méthode) a été ensuite trituré au pentane, puis lavé à l'éther. Une fine poudre blanche été obtenue. Le rendement de cette réaction est de l'ordre de 35 à 40 %. 1. Spectre RMN'H Le solvant utilisé est le DMSO deutéré. 8 (ppm) =0,83 (t;3H;CH3 12"), 1,12 16H; CH2 de 11" à 4"), 1,49 (m; 2H; CHZ 3"), 1,80 (s; 3H; CH3 2'), 2,26 (t; 2H; CH2 2"), 3,03 à 4,29 (plusieurs m; 6H; 4 CH cycle; CH2 6), 4,75 (d; 1 H; OH), 4,92 (m; 1 H; CH cycle), 5,17 (d;1H; OH), 6,55 (d;1H; OH), 7,68 (d;1H; NH) 2. Spectre RMN'3C 8 (ppm) =14,13 (CH3 12"), 22,28 (CH2 11 "), 22,83 (CH3 2'),24,66 (CH2 10"), 28,65 à 29,19 (CH2 9" à 5"), 31,49 (CH2 4"), 33,62 (CH2 3"), 37,69 (CH2 2"), 54,31 (CH 2), 63,95 à 70,44 (CH 4, 5, 6), 71,31 (CHOH 3), 90,86 (CHOH 1), 169,52 (CHO 1'), 173,11 (CHO 1") 3. Détermination de la Concentration Micellaire Critique CMC = 10"6 mol/l et y-yo = 13 mN/m. Exemple 5 Synthèse du 2-acétamido-2-déoxy-(6)O-myristoyl D-glucopyranose On a procédé de façon similaire aux exemples précédents. L'addition du chlorure de myristoyle (2,79 g) a eu lieu dans un bain- marie à T= pendant 1 heure. Le ballon a été laissé à cette température pendant quinzaine d'heures, toujours sous agitation et sous argon. La solution, devenue limpide, a été alors hydrolysée avec 5 ml d'eau, et le solvant a été évaporé. 30 ml d'eau ont été ajoutés à la gomme jaune. Environ 1 heure -après , une gélification a été observée : lavage à l'eau a été réalisé par centrifugations successives (4 suffisent) ' 4500 rpm pendant 30 minutes. Le solide blanc a été ensuite trituré au pentane, puis lavé à l'éther. Le rendement de cette réaction se situe entre 35 et 1. Spectre RMN'H Le solvant utilisé est le DMSO deutéré. 8 (ppm) =0,85 (t;3H;CH3 14"), 1,24 (s; 20H; CH2 de 13" à 4"), 1,51 (m; 2H; CHz 3"), 1,82 (s; 3H; CH3 2'), 2,28 (t; 2H; CH2 2"), 3,09 à 4,31 (plusieurs m; 6H; 4 CH cycle; CH2 6), 4,76 (d; 1 H; OH), 4,90 (m; 1 H; CH cycle), 5,19 (d;1 H; OH), 6,57(d;1 H; OH), 7,69 (d;1 H; NH). 2. Spectre '3C 8 (ppm) =14,20 (CH3 4"), 22,35 ( CH2 13"), 22,90 (CH3 2'), 24,72 (CH2 12"), 28,72 à 29, 11" à 5"), 31,55 (CH2 4"), 33,69 (CH2 3"), 54,37 (CH 2), 63,99 à 4, 5, 6), 71,37 (CHOH 3), 90,94 (CHOH 1), 169,58 (CHO 1'), (CHO 1") Exemple 6 2-acétamido-2-déoxy-(6)O-hexanoyl D-glucopyranose (C6-NAG) Mode opératoire La réaction a " faite selon le même protocole que pour les produits précédents avec ,52 g de chlorure d'hexanoyle. Après avoir hydrolysé la solution limpide avec 5 ml d'eau, le solvant a été évaporé et 10 ml d'eau rajoutés afin d'obtenir la précipitation du produit. L'ensemble a alors été filtré sur fritté n 3 puis lavé à l'eau jusqu'à neutralité. Le solide blanc a été ensuite trituré au pentane, puis lavé à l'éther. Une poudre blanche est obtenue. Spectre RMN 'H solvant utilisé est le DMSO deutéré. 3 (ppm) = 86 (t;3H;CH3 6"), 1,26 (s; 4H; CH2 5" et 4"), 1,52 (m; 2H; 3"),1,82 3H; CH3 2'), 2,25 (t; 2H; CH2 2"), 3,13 à 4,32 (plusieurs m; 4CH cycle; CH2 6), 4,75 (d; I H; OH), 4,89 (m; 1H; CH cycle), 5,19 (d;1 OH), 6,57(d;1 H; OH), 7,69 (d;1H; NH) Exemple A Pour le traitement (enrobage ou pelliculage) de graines de Triticum aestivum avec une composition comportant un agent pelliculage Sepiret 7017 Argent commercialisé par la société SEPPIC, présenté sous la forme d'une suspension épaisse contenant 29 matière sèche, un additif selon l'invention et un diluant (eau) a été utilisée. Opération de Pelliculage : Une bouillie de pelliculage a été préparée diluant la préparation commerciale de Sepiret 7017 par de l'eau déminéralisée dans les proportions suivantes : 15 g de suspension commerciale pour 21 g d'eau. La bouillie ainsi préparée contenait entre 12 % et 14 % d'extrait sec. préparations testées sur les graines étaient constituées cette bouillie à laquelle ont été ajoutées des quantités variées d'additif, manière réaliser des préparations titrant entre 5 et 50 mg d'additif gramme. Les additifs testés ont été : la N-acétylglucosamine (notée NAG), 2-acétamido-2-déoxy-6-O-octanoyl-D-glucopyranose (C8-NAG), le acétamido-2-déoxy-6-O-stéaroyl-D-glucopyranose (C18-NAG) et le tensio actif glycosylé Hecameg : méthyl-6-O-(N-heptylcarbamoyl)-a.-D glucopyranoside. On a utilisé 4 g de préparation pour pelliculer 110 graines, soit 4,5 g de blé. L'application du pelliculage a été réalisée en brassant ensemble les graines et la préparation. Le séchage a été réalisé sous courant d'air chaud : durée : une heure ; température : 30 - 35 C. Après cette opération, les graines portaient entre 0,10 et 0,15 g de pelliculage par gramme de blé. Effets des additifs sur la germination des draines et sur le développement de champignons phytopathogènes. Des lots de 100 graines de blé contaminées naturellement par champignons phytopathogènes Fusarium roseum et Microdochium nivale ont été mis incuber dans des boîtes de Pétri fermées avec du parafilm, raison de 5 graines par boîte, après pelliculage selon le protocole décrit ' dessus. Le milieu gélosé était constitué de : en gll d'eau déminéralisée Extrait de levure 2, KH2P04 : 1,5 ; K2HP04 : 1,5 ; Mg(S04).7H20 : 0,3 ; NaN03 : 3 agar : 14. Température d'incubation : 16 C. L'effet antifongique a été mesuré par l'inhibition de la croissance des hyphes champignons, après 7 jours d'incubation, par comparaison avec les resultats obtenus avec des préparations pelliculantes ne comportant les additifs (préparations références). On appelle graine contaminée une graine ayant donné naissance à un développement d'hyphes de champignon. L'effet sur la germination a été mesuré par le décompte des graines germées après 7 jours. On définit, respectivement, la Différence de contamination Dc et Différence de germination Dg, pour un lot de 100 graines, par Dc = nbre de graines contaminées (essai) - nbre de graines contaminées (réf.) Dg = nbre de graines germées (essai) - nbre de graines germées (référence) On définit également le taux d'efficacité antifongique TEA par et le taux d'efficacité germinative TEG par Les résultats sont rapportés dans le tableau 1 ci-dessous. Dg TEG Dc TEA NAG 50 mg/g -1 -2% -14 +47 C8-NAG 50 -58 -97% -27 +93 mg/g C8-NAG 10 +16 +28% -40 +78 mg/g C8-NAG 5 mg/g +8 +19% -17 +57% -NAG 10 -9 -16% -3 +6 mg/g Hecameg 5 mg/g -41 -72% -34 +67 On considère comme significatifs les essais ayant conduit ' des différences Dg ou Dc supérieures, en valeur absolue, à 15 graines. Le tableau montre une efficacité antifongique significative de part de NAG aux trois concentrations testées : 5, 10 et 50 mg/g ainsi que pour l'Hecameg (5mg/g). On observe en revanche une augmentation significative de la germination pour une concentration moyenne de C8-NAG (10 mg/g) alors que l'Hecameg la diminue. Exemple B Pelliculage avec C12-NAG seul solution ou en suspension hydroalcoolique. Des essais de pelliculage ont réalisés en brassant, pendant environ une minute, des graines de blé dans des suspensions ou solutions hydroalcooliques de C12-NAG. Ces suspensions ou solutions ont été réalisées en mélangeant 150 mg de -NAG avec 4 ml de solvant hydroalcoolique. Les solvants testés ont été l'eau pure, une solution aqueuse d'éthanol à 50 % volume/volume et une solution aqueuse d'éthanol à 95 (vlv). Des lots de 50 graines, soit environ 2 grammes, ont été utilisés. Les graines pelliculées ont été ensuite séchées dans un courant d'air chaud à environ 30 C. Des manipulations témoins, avec d'autres lots de graines, ont consisté à réaliser le protocole décrit ' dessus en utilisant des solutions hydroalcooliques de mêmes titres, sans composé actif, afin de contrôler l'effet de la simple imprégnation des graines par les diluants. Les lots témoins et les lots comportant C12- ont été séchés simultanément sous le même courant d'air chaud. Le séchage a été arrêté lorsque le lot témoin a retrouvé son poids initial avant imprégnation. Les propriétés physico-chimiques des composés C12-NAG permettent le dépôt de quantités significatives du composé. Le tableau 1 résume ces résultats Tableau 1 : Essais de pelliculage avec C12-NAG pur : masse sèche déposée Concentration de la Masse de Cl 2-NAG Nature diluant suspension de pelliculage déposée par gramme de blé Ethanol % v/v 37,5 g/1 2 mg /g Ethanol 50 % v/v 37,5 g/1 2,2 mg/g Ethanol 50 % v/v * 20 % masse/masse * 260 mg / g Eau 37,5 g/l 5,2 mg/g Suspension dans le diluant éthanol 50%, puis évaporation avant pelliculage Exemple C Traitement par pelliculage de lin et pois On procédé comme à l'exemple A. L'agent de pelliculage est du Sepiret Argent 7017 , Pour le lin et les pois, 1,5 et 6 g de cette suspension de pelliculage sont, respectivement, nécessaires pour pelliculer 110 graines. Différents additifs peuvent être ajoutés à cette preparation avant que ne soient introduites les graines. Cette méthode est tres rudimentaire et offre toutefois l'avantage d'être facile à mettre en oeuvre notamment pour tester une gamme de différentes compositions de pelliculages. Elle est aussi peu coûteuse en graines. Elle permet de pelliculer obtenant une masse sèche très supérieure à ce que réalise une pelliculeuse de type industrielle (plus de 30 fois plus). Exemple D Effet vis-à- ' de la contamination graines de pois (Pisum sativum) Des graines de pois contaminées par Botrytis sp. et Ascochyta pinodes ont été pelliculées avec Sepiret Argent 7017 (référence) et avec de la NAG et du C8-NAG introduits dans les pelliculages, dans les mêmes conditions que ci-dessus. Les graines pois employées germant moins vite que celles de blé, les résultats ont relevés à 8 jours. Les résultats sont présentés en pourcentage de graines germées ou contaminées : chiffres sont à comparer systématiquement aux résultats obtenus sur lot de graines servant de référence. Ainsi, nous indiquons l'écart algebrique A, en nombre de graines du lot testé par rapport aux 100 graines de la référence. Parallèlement, on calcule l'effet obtenu vis-à-vis de contamination, eff, exprimé en pourcentage de la façon suivante : Ainsi, un effet antifongique correspond à une valeur négative de eff. NAG 50 mg/g = a contam. 8 j = + 30 ; eff. contam. 8 j + 16 C8NAG 10 mg/g : o contam. 8 j = -7 ; eff. contam. - 37 Exemple E Germination de spores de champignons phytopathogènes en présence de Cn-NAG. Des solutions Cn-NAG (n = 8, 10, 12 et 14) sont réalisées en dissolvant 2 mg de Cn- dans 0,4 ml d'éthanol à 95 %. Chacune de solutions est introduite dans 40 ml de gélose stérile maintenue liquide à 50 C. La gélose est composée de glucose (10 g/1) et d'Agar-Agar (12,5 g/1). Après addition solutions de Cn-NAG, la gélose est coulée dans des boîtes de Pétri stériles. Les boîtes sont ensuite ensemencées par 0,3 ml de suspensions spores de champignons contenant entre 2.105 et 4.105 spores/ml. Après incubation environ 20 heures à 19 C dans l'obscurité, on évalue, par observation au microscope, la germination des spores et la longueur des hyphes développées par les champignons. Le tableau suivant indique les résultats obtenus avec champignons Botrytis cinerea (souches A et B) et Fusarium roseum graminearum. Resultats On remarque une diminution significative de la longueur des hyphes développées par tous les champignons en présence de Cn-NAG. L'effet le plus marqué étant observé avec C14-NAG : entre 60 et de diminution de longueur pour respectivement Botrytis et Fusarium. On observe également une diminution relative du taux de germination des spores (entre 35 et 50 %) pour Botrytis. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement de matière végétale par application d'un composé de formule I dans laquelle Ri représente R ou CO-R où R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C6 à C18 et R2 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C, à C4 ou un groupement éthynyle, ou -NR3R4 où R3 représente CpH2p+l, p allant de 0 à 4 et R4 représente CqH2q+,, q allant de 0 à 4. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la ou les chaînes alkyle(s) est (sont) linéaire(s). 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que R, représente COR. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R, représente CO- 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R2 représente CH3. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la matière végétale une plante sur pied, une culture cellulaire végétale, une racine, un oignon, un tubercule ou des semences. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la matière végétale est sous forme de semence. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'application est réalisée par pulvérisation, épandage, enrobage ou pelliculage, Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé ce que l'application est réalisée par enrobage ou pelliculage. 0. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'application est réalisée à raison de 0,1 mg à 100 mg de compose de formule I par gramme de semence, de préférence 1 mg à 5 mg. 11. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé ce que l'application est réalisée par application de bouillie aqueuse comportant 1 à 40, de préférence 5 à 20 mg de composé de formule llg bouillie aqueuse, ou 1 à 40, de préférence 3,5 à 15 % de composé formule dans la bouillie en poids d'extrait sec. 2. Composition comportant au moins un composé de formule I dans laquelle Ri représente R ou CO-R où R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C6 à C18 et R2 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C, à C4 ou un groupement éthynyle, ou -NR3R4 où R3 représente CpH2p+,, p allant de 0 à 4 et R4 représente CqH2q+l, q allant de 0 à 4 et un support véhicule pour une application phytosanitaire. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée en ce la ou chaînes alkyle(s) est (sont) linéaire(s). Composition selon la revendication 12 ou 13, caractérisée ce que représente COR. Composition selon l'une des revendications 12 à 14, caractérisee en ce que Ri représente CO-C7H15. 1 Composition selon l'une des revendications 12 à 15, caractérisée en ce que R2 représente CH3. 17. Composition selon l'une revendications 12 à 16, caractérisée en ce que le véhicule est formulation d'enrobage ou de pelliculage ou une solution aqueuse ou hydroalcoolique. 18. Composition selon l'une des revendications 12 à 17, caractérisée en ce que le composé de formule I est présent dans des proportions allant de 1 à 97 % de composé, en poids d'extrait sec dans la composition. 19. Composés de formule I dans laquelle Ri représente R ou CO-R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C6 à C18 et R2 représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C, à C4 ou un groupement éthynyle, ou -NR3R4 où R3 représente CPH2p+1, p allant de 0 à 4 et représente CqH2q+1, q allant de 0 à 4, à l'exception des composés où R, représente CO(CH2)6CH3 ou CO(CH2)14CH3 et R2 est CH3. 20. Utilisation, à titre d'agent phytosanitaire, du composé de formule 1 dans laquelle Ri représente R ou CO-R où R représente une chaîne alkyle linéaire ou ramifiée en C6 à C , 8 et R2 représente une chaine alkyle linéaire ou ramifiée en C, à C4 ou un groupement éthynyle -NR3R4 où R3 représente CpH2p+,, p allant de 0 à 4 et R4 représente CqH2q+,, q allant de 0 à4. 21. Utilisation selon la revendication 20, caracterisée en ce que la ou les chaînes alkyle(s) est (sont) linéaire(s). 22. Utilisation selon la revendication 20 ou 21, caractérisée en ce que Ri représente COR. 23. Utilisation selon l'une des revendications à 22, caractérisée en ce que R, représente COC7Hl5. 24. Utilisation selon l'une des revendications 20 à 23, caractérisée en ce que R2 représente CH3. 25. Utilisation selon l'une des revendications 20 à 24, caractérisée en ce que le composé de formule I est présent dans des proportions allant de 1 à 97 % de composé, en poids d'extrait sec dans la composition d'application. 26. Utilisation du composé de formule I tel que défini dans la revendication 17 à titre de tensioactif. 27. Utilisation d'un composé de formule I tel que défini dans l'une des revendications 20 à 25 en tant qu'antifongique. 28. Utilisation d'un composé de formule I tel que défini dans l'une des revendications 20 à 25 en tant que progerminatif. 29. Utilisation d'un composé de formule I tel défini dans l'une des revendications 20 à 26 en tant qu'additif pour composition de pelliculage ou d'enrobage. 30. Matière végétale traitée par le procédé selon l'une des revendications 1 à 11. 31. Matière végétale selon la revendication 30, caractérisée en ce que la matière végétale est une semence.