Brevet FR2801303A1 — publié le 20010525

PROCEDE DE FABRICATION DE BLOCS CARBONES A HAUTE RESISTANCE AUX CHOCS THERMIQUES Domaine de l'invention L'invention concerne un procédé de fabrication de blocs carbones à haute résistance au choc thermique, et notamment d'anodes destinées à la production d'aluminium par électrolyse ignée d'alumine dissoute dans un bain de cryolithe fondue, selon le procédé Hall-Heroult. Etat de la technique Les produits carbonés sont généralement obtenus par des procédés industriels comprenant opération de mélange d'un liant (tel que du brai) et de matières carbonées (telles que du coke), une opération de mise en forme a chaud du mélange et une opération de cuisson des produits crus. Le liant et les matières carbonées sont mélangés sous forme pulvérulente, c'est-à-dire à partir de matière broyée de granulométrie déterminée. En pratique, l'opération de mélange s'effectue à partir de plusieurs fractions granulométriques dites "industrielles" de matières carbonées stockées dans silos distincts et de brai. Dans bon nombre d'applications industrielles, et notamment en électrométallurgie, les produits carbonés cuits doivent présenter, outre leur propriétés de conductions thermique et électrique, une grande résistance aux chocs thermiques. En particulier, dans le cas de la production d'aluminium par électrolyse d'alumine en bain de cryolithe fondue, les anodes carbonées constituent un produit consommable que l'on remplace sur la cuve d'électrolyse au fur et à mesure de leur consommation par combustion. Typiquement, une usine d'électrolyse moderne produisant, par exemple, 240 000 tonnes d'aluminium par an consomme simultanément 150 000 anodes, dont le poids unitaire est de l'ordre d'une tonne. Or, lors des opérations de remplacement des anodes usées par des anodes neuves précuites, ces dernières, qui sont généralement ' une température proche de l'ambiante, sont introduites dans le bain d'électrolyte fondu, qui est maintenu à une température voisine de 950 C. Le choc thermique, à l'augmentation brutale de la température, peut provoquer une fissuration, voire une rupture, des anodes. En général, la dégradation de la qualité des anodes due choc thermique se traduit par l'apparition et le développement de fissures, et conduit rapidement à une perte de production de métal ou à des instabilités de marche cuves du fait de la chute dans le bain d'électrolyse de morceaux de carbone détachés des anodes fissurées. Les coûts d'exploitation supplémentaires engendrés par le défaut de résistance au choc thermique augmentent rapidement avec le taux de rebut des anodes fissurées suite au choc thermique. II est dès lors très important d'être assuré de la bonne résistance au choc thermique des anodes avant leur mise en service. Un taux de rebut inférieur à 1 % est considéré comme acceptable, mais devient rapidement intolérable lorsqu'il dépasse 2 %. La demande de brevet FR 2 740 771 (équivalente aux demandes de brevet canadien CA 2l92 707 et australien AU 12415I97), au nom de la demanderesse, décrit un procédé de fabrication de blocs carbonés, et notamment d'anodes, à haute résistance au choc thermique. Ce procédé comprend successivement un réglage de la granulométrie d'un agrégat carboné, par broyage et classement granulométrique, un malaxage à une température généralement comprise entre 130 C et 180 C de l'agrégat broyé avec une quantité prédéterminée de liant à base de brai pour former une pâte homogène, une densification par compactage, une mise en forme de ladite pâte pour constituer le bloc carboné à l'état cru, et enfin une cuisson du bloc carboné à une température généralement supérieure à 900 C. réglage de la granulométrie de l'agrégat est effectué selon trois fractions : ultra fine (UF) pour les grains de diamètre inférieur à 30 qm, sable (S) pour les grains diamètre compris entre 30 et 300 p.m, et grain (Gr) pour les grains de diamètre supérieur à 300 qm. Le rapport pondéral des fractions Gr et S est ajusté de telle sorte Gr/S est supérieur à 4. Ce procédé permet de réduire très significativement le taux de rebut des blocs carbonés par fissuration consécutive à un choc thermique. Tel que décrit dans la demande FR 2 740 771, les trois fractions sont obtenues en pratique par mélange de plusieurs fractions granulométriques industrielles de matière sèche provenant de silos distincts (typiquement de 3 à 5 silos). Par exemple, tel qu'illustré a la figure 1, cette demande décrit l'utilisation de 4 fractions industrielles, ' savoir - TG (très gros) formée de grains de recyclé de diamètre compris entre 1,5 mm et 15 mm et obtenue par broyage des déchets inhérents de fabrication comme les mégots d'anode usée - G (gros) formée de grains de coke de diamètre compris entre 1,5 mm et 5 mm et constituée par la tranche granulométrique supérieure des grains de coke après tamisage à 1,5 mm, - M (moyens) formée de grains de coke et recyclés de diamètre compris entre 0 et 1,5 mm et constituée par les fractions granulométriques inférieures à 1,5 mm des grains de coke et de recyclé ; - F (fines) formée de fines de diamètre inférieur à 0,2 mm et constituée par la fraction des moyennes affinée par broyage. Cette fraction de fines doit comporter une proportion suffisante d'ultra-fines UF de diamètre inférieur à 0,03 mm. Ces fractions granulométriques théorique et industrielle se recouvrent alors selon un diagramme connu. Ainsi, le grain Gr est apporté par TG, G et une partie de M - le sable S et les ultra-fines UF sont apportés par une partie de M et de F. proportions précises de chaque fraction (FI, F2, F3 et F4) doivent être mélangées afin d'obtenir agrégat carboné AF ayant la granulométrie finale souhaitée. proportions sont ajustées à l'aide de doseurs (Dl, D2, D3, D4) raccordés aux silos (S1, S2, S3, S4) contenant les différentes fractions granulométriques. Le mélange pulvérulent ainsi obtenu (AF) est ensuite généralement préchauffé (étape PA), puis malaxé avec un liant à base de brai (Br) dans un malaxeur (étape MA), mis en forme (étape FB) et cuit à haute température (étape CB). Ce procédé, relativement complexe, requiert dès lors une gestion rigoureuse des stocks de matière première, des flux de matière sèche et des réserves des silos, et éventuellement l'introduction d'un broyage intermédiaire de matière provenant certains silos. La demanderesse a recherché un procédé de fabrication industriel de blocs carbonés de grande dimension (c'est-à-dire dont le volume est typiquement supérieur à 0,2 ayant une grande résistance au choc thermique qui permette d'éviter inconvénients de l'art antérieur. En particulier, elle a recherché des moyens pour réduire l'importance et les coûts des installations requises, pour simplifier le procédé de fabrication et les modes opératoires, la gestion des stocks et les flux de matière. Description de l'invention Le procédé fabrication de blocs carbonés, et notamment d'anodes, selon l'invention comprend l'approvisionnement d'un agrégat carboné initial AC, l'ajustement la granulométrie dudit agrégat carboné AC de manière à obtenir un agrégat carboné final AF de granulométrie déterminée Gf, un malaxage à chaud MA de l'agrégat carboné final AF avec une quantité déterminée de liant à base de brai Br pour former pâte homogène, une étape FB de formation d'au moins un bloc carboné cru à partir de ladite pâte, et une étape CB de cuisson du ou des blocs carbonés crus est caractérisé en ce que ledit ajustement comprend a- la séparation de l'agrégat carboné initial AC en une première fraction F1, de granulométrie -, constituée de grains dont la taille est inférieure à X et en une seconde fraction F2, de granulométrie G+, constituée de grains dont la taille supérieure ou égale à X, X étant compris entre 0,2 et 2 mm, et de préférence compris entre 0,3 et 1 ledit agrégat carboné AC comprenant de préférence du coke pétrole calciné dont le taux de particules de taille inférieure à 0,3 mm est au plus égal à35%; b- le broyage 1 de la première fraction F1 et d'une partie Pl de la seconde fraction F2, dite "partie dérivée P1 ", de manière à obtenir une poudre F comprenant une proportion PUF contrôlée de grains ultra-fins, dits UF, c'est-à-dire de grains de taille inférieure à 30 #tm ; c- le mélange MX de la partie restante P2 de la fraction F2 et de la dite poudre F dans des proportions qui permettent d'obtenir des blocs carbonés dont la granulométrie à l'état cru est telle que le rapport dit "Gr/S" entre la proportion PGr de grains de taille supérieure à 0,3 mm et la proportion PS de grains de taille comprise entre 30 #im et 0,3 mm est au moins égal à 4, et dont la densité après cuisson est élevée, c'est- à-dire de préférence supérieure à 1,55, et de préférence encore supérieure à 1,6. La présence de grains ultra-fins permet d'augmenter la densité des blocs carbonés. La proportion PUF de grains ultra-fins dans la poudre F est un paramètre du procédé selon l'invention qui est ajusté empiriquement de manière à atteindre la densité la plus élevée possible. La proportion PUF est généralement supérieure à 70 %, et de préférence supérieure à 80 %, et de préférence encore supérieure à 90 %. La demanderesse a en effet réalisé que, de matière inattendue, il était possible d'obtenir une rapport PGr/PS (également appelé "Gr/S") apte à assurer une résistance suffisante au choc thermique sans avoir à recourir aux procédés compliqués enseignés par l'art antérieur. En particulier, selon l'invention, le mélange MX de produits carbonés s'effectue à partir de deux sources seulement de matière carbonée pulvérulente, ' savoir P2 et F. Le procédé selon l'invention permet également d'ajuster de manière simple et simultanée le rapport Gr/S et la densité des anodes. Les agrégats carbonés AC qui servent de matière première au procédé selon l'invention, et sont de préférence des agrégats tout venant, peuvent avoir des proportions importantes de grains de taille inférieure à 0,3 mm. En effet, les opérations de séparation de l'agrégat carboné initial AC en deux fractions et de broyage de la première fraction permet d'augmenter le rapport Gr/S de manière significative même en partant d'un coke dont le taux de grains de taille inférieure à 0,3 mm est aussi élevé que 35 %. Toutefois, afin d'obtenir un rapport Gr/S supérieur à 4, il est préférable d'utiliser des agrégats carbonés dont la proportion de grains de taille inférieure à 0,3 mm est inférieure à 15 %, voire inférieure à 10 %. L'agrégat carboné initial AC peut être constitué d'agrégats carbones provenant de plusieurs sources. En particulier, l'agrégat carboné initial AC peut contenir une proportion déterminée de produits carbonés recyclés R. Par exemple, dans l'industrie de la production d'aluminium, il est avantageux, pour des raisons économiques et techniques, d'ajouter une proportion allant jusqu'à 40 % de produits carbonés recyclés provenant notamment des anodes usées ou rebutées avant après cuisson. Ces produits présentent également l'avantage de contenir, en général, une proportion importante de très gros ou de gros grains par rapport aux grains sable ou fins. Ainsi, l'agrégat carboné initial AC peut être typiquement constitué d'un mélange de coke de pétrole calciné tout venant C et d'une partie minoritaire de produits carbonés recyclés R. L'invention sera mieux comprise à partir des figures et de la description détaillée qui suit. La figure 1 illustre une partie d'un procédé de fabrication de blocs carbonés, selon l'art antérieur, dans lequel la matière sèche initiale est ensilée dans des silos distincts selon sa granulométrie et sa composition. La figure 2 illustre le procédé selon l'invention. Les figures 3 à 6 illustrent des modes de realisation préférés du procédé selon l'invention. Description détaillée de l'invention Dans le procédé selon l'invention, tel qu'illustré à la figure 2, l'agrégat carboné initial AC séparé, à l'aide d'au moins un moyen de séparation Tl, en une première fraction FI de granulométrie G- et en une seconde fraction F2 de granulométrie G+. Le moyen de séparation est typiquement un tamis ou un séparateur dynamique ventilé. Ladite partie dérivée P 1 est ajustée en fonction de la granulométrie l'agrégat carboné initial AC. De préférence, elle est telle qu'on ne broie qu'une faible part de F2, c'est-à-dire qu'une faible partie Pl de F2 est dérivée pour être broyée avec FI. Pl de préférence inférieure à 20 %, et typiquement comprise entre 1 % et 10 %. fraction F 1 et la partie dérivée P 1 de la fraction F2 sont ensuite broyées dans au moins un moyen de broyage B1 de manière à obtenir une poudre F comprenant une proportion PUF contrôlée de grains ultra-fins, c'est-à-dire de grains de taille inférieure à 30 pm. Afin d'obtenir un débit DF donné de poudre F, quelle que soit la granulométrie de l'agrégat initial AC, la partie dérivée P1 peut être régulée de façon à que le débit DF de poudre F sortant du broyeur B 1 soit sensiblement constant. Le débit DF est égal à DF2 x P 1 + DF 1, où DF2 et DF 1 sont les débits respectifs des fractions FI et F2. En pratique, les parties P1 et P2 peuvent être régulées de manière à maintenir sensiblement constante le débit DF. Cette régulation peut être effectuée partir des niveaux de remplissage de silos tampon ST1 et ST2. 1 est typiquement un broyeur à boulets, muni éventuellement d'un circuit re- circulation comprenant un sélecteur dynamique ventilé permettant d'ajuster la granulométrie et la fraction PUF. partie restante P2 de la fraction F2 (appelée aussi "agrégat grossier" et la poudre F sont ensuite dosées et combinées pour reconstituer un agrégat carboné AF (etape MX). Ladite partie restante et ladite poudre F sont mélangées dans des proportions respectives PG+ et PF qui permettent d'obtenir des blocs carbonés crus dont la granulométrie Gf est telle que le rapport entre la proportion PGr de grains de taille supérieure à 0,3 mm et la proportion PS de grains de taille comprise entre 30 pm et 0,3 mm est au moins égal à 4 et des blocs carbonés cuits de haute densité, c'est-à-dire de densité de préférence supérieure à 1,55, et de préférence encore supérieure à 1 Le rapport Gr/S est au moins égal à 4, et de préférence supérieur à 10, et de préférence encore supérieur à 15. Afin de faciliter le mélange de l'agrégat final avec le liant, l'agrégat final est généralement préchauffé (étape PA). En pratique, il est avantageux d'effectuer le mélange MX le préchauffage PA dans un même dispositif, qui peut être typiquement une vis de préchauffage à fluide thermique. Le dosage des agrégats intermédiaires AG et F peut être effectué à l'aide de doseurs D 1 et D2 installés typiquement à l'entrée du dispositif. Ces doseurs, qui sont typiquement des dosimètres à vis ou à bande, permettent de régler le débit des agrégats intermédiaires et, par conséquent, les proportions PG+ et PF de ces agrégats. La proportion PF détermine la proportion de grains ultrafins PUF, laquelle conditionne, en grande partie, la densité des blocs carbonés cuits. L'agrégat final est mélangé à un liant à base de brai (Br) et malaxé à chaud pour former une pâte homogène (étape MA). Typiquement, cette étape est réalisée dans un malaxeur, tel qu'un malaxeur de type Buss ou Eirich . La température de malaxage est de préférence comprise entre 130 C et 220 C, et typiquement entre 170 C et 190 C. Le malaxage est suivi d'une étape FB de mise en forme de ladite pâte pour constituer un ou des blocs carbonés à l'état cru. Cette mise en forme peut être réalisée dans une vibrotasseuse ou une presse. Cette dernière étape comprend avantageusement une opération de densification par compactage de ladite pâte. Les blocs carbonés crus sont ensuite cuits à une température généralement supérieure à 900 C dans un four, qui est généralement un four à feu tournant (étape CB). Il est avantageux de stocker la partie restante P2 et la poudre F dans des réserves tampons, telles que des silos, dénotées respectivement ST2 et ST1. Ce stockage tampon permet une plus grande maîtrise du flux des matières carbonées. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, illustré à la figure 3, l'agrégat carboné initial AC subit un traitement préalable D visant à éliminer les grains de taille supérieure à une valeur déterminée (ou seuil de tolérance) Y, qui est de préférence égal à 20 mm, et de préférence encore égal à 30 mm. Cette opération permet notamment d'éviter d'endommager certains types de malaxeurs en aval du procédé et/ou de mieux contrôler les écoulements de matière sur les tapis, vis, vibrants ou goulottes servant au transport des matières granuleuses. Tel qu'illustré à la figure 4a à 4c, le traitement préalable D comprend de préférence un broyage B2 et, éventuellement, une opération de séparation T2 de l'agrégat carboné initial en une fraction F11 ne comprenant que des grains de taille inférieure au seuil de tolérance Y et en une fraction F12 constituée de grains de taille supérieure ou égale au dit seuil. L'opération de séparation T2, qui porte alors sur les grains de taille supérieure à Y, permet d'augmenter l'efficacité et la productivité du broyage B2. B2 est avantageusement un broyeur fonctionnant par écrasement en couche de matière, tel 'un broyeur vibrant à cône Rhodax de la Société FCB, ou un broyeur à rouleau, qui permet d'éviter le recours à l'opération de séparation T2 (figure 4a). Dans la variante illustrée à la figure 4b, l'agrégat carboné A issu de l'étape D, et qui est traité dans la suite du procédé selon l'invention, est constitué de l'agrégat broyé F13 issu broyage B2 et, éventuellement, aussi de la fraction FI 1. L'étape préalable D sans opération de séparation T2 (figure 4a) peut être réalisée, par exemple, à l'aide d'un broyeur à compression ou par écrasement en couche de matière en circuit ouvert, qui est apte à broyer efficacement les très gros grains sans produire de quantités importantes de grains sable, fins et ultra-fins, c'est-à-dire sans modifier le rapport des proportions de grains Gr et de grains S de manière rédhibitoire. Dans la variante illustrée à la figure 4c, l'agrégat F13 issu du broyeur B2 est réintroduit le moyen de séparation T2. Selon le mode réalisation de l'invention illustré à la figure S, le procédé comprend en outre une étape de séparation préalable T2 de l'agrégat carboné initial AC qui permet de retirer les grains de taille supérieure à Y (flux F3) et le mélange de ces grains avec la fraction F 1 avant, ou lors, de ladite opération de broyage B 1 de la fraction FI. En pratique, un moyen de séparation T2 peut être associé au moyen de séparation T1 de manière à retirer les grains de grande taille de l'agrégat carboné initiale et de les introduire dans le broyeur B I. Cette variante présente l'avantage d'éliminer à moindre frais les grains de taille supérieure à Y car un seul moyen de séparation et un seul broyeur sont alors nécessaires. Selon la variante de l'invention illustrée à la figure 6, le procédé comprend en outre une étape de séparation supplémentaire T2 de l'agrégat carboné initial AC qui permet de retirer les grains de taille supérieure à Y (flux F3), leur broyage B3 et le mélange du produit broyé obtenu FI 3 avec ladite seconde partie P2, de manière à limiter la proportion de ces grains dans la partie P2 de granulométrie G+. Le broyeur est de préférence un broyeur à écrasement en couche de matière. Cette variante présente l'avantage d'utiliser une broyeur de faible capacité car la quantité de grains taille supérieure à Y reste faible dans AC. Cette variante présente aussi l'avantage de permettre le regroupement des deux moyens de séparation Tl et T2. Le procédé de l'invention est notamment destiné à la fabrication d'anodes en carbone utilisées pour la production d'aluminium basé sur le procédé Hall-Héroult, qui permet de simplifier le procédé complet et de réduire les coûts de fabrication. Les anodes en carbone obtenues par le procédé selon l'invention peuvent être avantageusement utilisées dans un procédé de production d'aluminium primaire basé sur procédé d'électrolyse Hall-Héroult, grâce à la haute résistance au choc thermique de celles-ci. EXEMPLES Des essais ont été effectués à l'aide du procédé de l'invention, selon le mode de réalisation illustré aux figures 3 et 4a. Le broyeur B2 était un broyeur de marque Rhodax . L'agrégat de carbone était constitué par un mélange tout venant de coke à 70 % et de recyclés à 30 %. Les recyclés provenaient d'anodes de cuve d'électrolyse usées. La granulométrie moyenne de l'agrégat de carbone et de constituants, obtenue sur une période d'une semaine de production d'anodes d'électrolyse de l'aluminium (correspondant à la fabrication de 3000 anodes environ), donnée au tableau 1. La granulométrie de l'agrégat pré-broyé A issu de l'étape traitement préalable D figure également au tableau 1. Elle montre que cette étape a permis d'éliminer efficacement les grains de taille supérieure à 30 mm. Tableau 1 30 #tm 30 pm à 300 pm à > 30 mm Gr/S 300 pm 30 mm Coke C 0,1 12,3 87,6 0,0 7,1 Recyclés R 0,0 7,0 91,0 2,0 13,3 Agrégat carboné 0,1 10,8 88,5 0,6 8,3 initial AC Agrégat pré-broyé A 0,1 12,0 87,9 0,0 7,3 L'agrégat pré-broyé A a ensuite été séparé en deux fractions FI et F2, à l'aide d'un tamis équipé de toiles à mailles carrées. Le seuil de tri entre ces deux fraction était de 1 mm. En moyenne, 88 % de l'agrégat pré-broyé A passait du côté de F2 et 12 passait du côté de FI. P 1 était égal à 5 %, de sorte la fraction F 1 et 5 % de la partie F2 étaient ensuite entièrement broyées dans B1, qui était un broyeur à boulets, de manière à obtenir une poudre de fines F. Un agrégat ensuite été reconstitué en mélangeant la partie P2 (de granulométrie G+) et les fines F dans les proportions suivantes : PG+ = 84 % de P2 (correspondant à 88 % A moins les 5 % de F2 dérivés vers le broyeur B I) et PF = 16 % de F (correspondant à 12 % de A plus les 5 de F2). La granulométrie des fractions F2 et FI, des fines F et de l'agrégat reconstitué au niveau de M 1 sont données au tableau 2. L'agrégat carboné AC entrant dans la tour à pâte, c'est-à-dire en amont du procédé, avait donc un Gr/S nettement inférieur au Gr/S de l'agrégat reconstitue (à savoir 8,3 par rapport à 2l,4). L'étape de traitement préalable D (pré-broyage) a permis de supprimer les gros grains en ne diminuant que très légèrement le Gr/S savoir 8,3 à l'entrée du broyeur et 7,3 après le pré-broyage). L'agrégat carboné reconstitué a été mélangé à un brai de pétrole, puis malaxé à chaud l'aide d'un malaxeur de manière à former une pâte homogène. Cette pâte était ensuite mise en forme de façon à constituer des anodes carbonées crues qui étaient ensuite cuites dans un four à feu tournant. La densité géométrique moyenne, après cuisson, des anodes obtenues selon le procédé de l'invention était de 1 80 avec un ecart type de 0,015. Tableau 2 30 pm 30 pm à 300 pm à > 30 mm Gr/S 300 q.m 30 mm Fraction F2 0,1 1,6 98,3 0,0 64,3 (granulométrie G+) Fraction F1 0,1 88,9 11,0 0,0 0,1 (granulométrie G-) Fines F 85,0 1 5,0 0,0 0,0 0,0 Reconstitué 14,5 3,8 81,7 0,0 21,4 anodes obtenues ont été utilisées dans des cuves d'électrolyse pour la production d'aluminium selon le procédé Hall-Héroult. Aucune des anodes produites ne s'est fracturée par choc thermique dans les cuves d'électrolyse où elles ont été utilisées. Avantages de l'invention La simplicité du procédé permet de limiter les coûts d'investissement et d'entretiens, ainsi que les risques de pannes, grâce au nombre réduit d'équipements électromécaniques et mécaniques requis. En particulier, le nombre réduit de doseurs permet de limiter sensiblement les risques de panne. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de blocs carbonés, et notamment d'anodes, comprenant l'approvisionnement d'un agrégat carboné initial AC, une opération d'ajustement de la granulométrie dudit agrégat carboné AC de manière à obtenir un agrégat carboné final AF de granulométrie déterminée Gf, un malaxage à chaud MA de l'agrégat carboné avec une quantité déterminée de liant à base de brai Br pour former une pâte homogène, une étape FB de formation d'au moins un bloc carboné cru à partir de ladite pâte, et une étape CB de cuisson du ou des blocs carbonés crus, et caractérisé en ce que ledit ajustement comprend a- la séparation dudit agrégat carboné initial AC en une première fraction FI, de granulométrie G-, constituée de grains dont la taille est inférieure à X et en une seconde fraction F2, de granulométrie G+, constituée de grains dont la taille est supérieure ou égale à X, X étant compris entre 0,2 et 2 mm ; b- le broyage B I de première fraction F 1 et d'une partie P 1 de la seconde fraction F2, dite "partie dérivée P 1 ", de manière à obtenir une poudre F comprenant une proportion PUF contrôlée de grains ultra-fins, dits UF, c'est-à- dire grains de taille inférieure à 30 qm ; c- le mélange MX de la partie restante P2 de la fraction F2 de la dite poudre F dans proportions qui permettent d'obtenir des blocs carbonés dont la granulométrie Gf à l'état cru est telle que le rapport dit "Gr/S entre la proportion PGr de grains de taille supérieure à 0,3 mm et la proportion PS de grains de taille comprise entre 30 #im et 0,3 mm est au moins égal à 4 et dont la densité après cuisson est supérieure à 1,55. 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que X est compris entre 0,3 et 1 mm. 3- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit agrégat carboné initial est un agrégat tout venant. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les parties P 1 et P2 sont régulées de manière à maintenir sensiblement constant le débit DF de poudre F sortant du broyage B I. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'agrégat initial AC comprend du coke de pétrole calciné dont le taux TS de grains de taille inférieure à 0,3 mm est au plus égal à 35 %. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le taux TS est inférieur ou égal à 10 %. 7- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que ledit agrégat initial AC comprend jusqu'à 40 % de produits carbonés recyclés. 8- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en que l'étape de broyage B 1 est effectuée à l'aide d'un broyeur à boulets muni éventuellement un circuit de re-circulation comprenant un sélecteur dynamique ventilé permettant d'ajuster la granulométrie et la fraction PUF. 9- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en que la partie P1 est inférieure à 20 %. 10- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ladite proportion PUF est supérieure à 70 %. 11- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce le rapport Gr/S est supérieur à 10. 12- Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en qu'il comprend en outre une opération de traitement préalable de l'agrégat initial AC qui permet d'éliminer les grains de taille supérieure à une valeur déterminée Y. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ledit traitement préalable comprend un broyage B2 fonctionnant par écrasement en couche de matière, tel qu'un broyeur vibrant à cône. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que ledit traitement préalable comprend en outre un opération de séparation T2 de l'agrégat carboné initial AC qui permet de retirer les grains de taille supérieure à valeur déterminée Y et en ce que ledit broyage B2 porte sur ces grains. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'opération de traitement préalable comprend une étape de séparation T2 de l'agrégat carboné initial AC qui permet de retirer les grains de taille supérieure à une valeur déterminée Y et le mélange de ces grains avec la fraction FI avant, ou lors, de ladite opération de broyage B1 de la fraction F1. Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que l'opération de traitement préalable comprend une étape de séparation T2 de l'agrégat carboné initial AC qui permet de retirer les grains de taille supérieure à une valeur déterminée Y, un broyage B3 de ces très gros grains et le mélange du produit broyé obtenu F13 avec ladite seconde partie P2. Procédé selon l'une quelconque des revendications 12 à 16, caractérisé en que ladite valeur déterminée Y est égale à 20 mm. Utilisation du procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour la fabrication d'anodes en carbone destinées à la fabrication d'aluminium base sur le procédé Hall-Héroult. Utilisation d'anodes en carbone obtenues par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17 pour la production d'aluminium selon le procédé d'électrolyse Hall-Héroult.