Brevet FR2801810A1 — publié le 20010608

CAPSULE COMPRENANT AU MOINS UNE ECORCE MINÉRALE CONSTITUEE D'UN COMPOSE CHIMIQUE UNIQUE ET D'UN NOYAU COMPORTANT AU MOINS UN COMPOSE POLYHYDROXYLE La présente invention a pour objet des capsules comprenant au moins une écorce minérale (E) et un noyau (N) qui comporte au moins un composé polyhydroxylé (P), chaque écorce étant essentiellement constituée d'un composé minéral unique. Elle a également pour objet le procédé d'obtention ainsi que l'utilisation de ces capsules. Dans de nombreux domaines techniques, notamment dans l'industrie agroalimentaire, on cherche à obtenir des compositions de type "coeur-écorce", constituées d'une écorce au sein de laquelle au moins une matière est immobilisée ou encapsulée. Dans des compositions de ce type, la ou les matière(s) active(s) peuvent être isolées de manière définitive ou temporaire de leur milieu environnant notamment dans le but de les protéger et/ou de retarder et/ou de contrôler leur relargage. Dans le cadre de la présente invention, les termes relargages " contrôlé " et " retardé " peuvent être définis de la manière suivante le terme relargage " contrôlé " signifie un relargage qui peut être déclenché par un facteur externe au système que l'on peut également appeler " gâchette ", tel que la température, la pression, et ce indépendamment du temps. ; en d'autres termes, on choisit précisément à quel moment et dans quelles conditions on souhaite que le relargage ait lieu ; le terme relargage " retardé " signifie un relargage qui se fait en fonction du temps avec une cinétique plus ou moins lente et sans intervention de facteurs externes ; en d'autres termes, les conditions de relargage sont prédéterminées de manière à ce que le relargage débute dès que la composition " coeur-écorce " se trouve dans le milieu avec une cinétique plus ou moins rapide, et ce sans que l'on ne puisse a posteriori le maîtriser. Ces compositions "coeur-écorce" sont particulièrement intéressantes lorsque l'on cherche par exemple à masquer le goût d'une matière, à retarder et/ou à contrôler l'action épaississante et/ou gélifiante d'une matière, ou à préserver l'intégrité structurelle et fonctionnelle d'une matière. A titre d'exemple illustrant l'importance de ce type de composition, on peut citer l'encapsulation de fibres alimentaires. II est maintenant généralement admis dans l'esprit des consommateurs que les fibres alimentaires possèdent des propriétés nutritionnelles et ont un intérêt certain dans la prévention de certaines pathologies notamment les anomalies du transit intestinal, les anomalies dans le métabolisme des lipides (effet hypocholesté rolémique) et celui des glucides (cas des diabétiques). Ainsi, leur incorporation dans les aliments en quantité suffisante permet d'augmenter l'apport quotidien en fibres et donc de prévenir les pathologies précitées. Les fibres alimentaires, qui sont des composés polyhydroxylés, peuvent être choisies par exemple parmi les celluloses, les hémicelluloses, les pectines, les galactomannanes, les guars, les béta-glucanes, les lignines, les polysaccharides d'algues. Les fibres alimentaires sont naturellement présentes dans les céréales, les fruits et les légumes. Toutefois, de par leur nature, l'incorporation de ces fibres dans un milieu aqueux n'est pas sans inconvénient. En effet, en milieu aqueux certaines fibres solubles comme les pectines ou les guars conduisent déjà à faible concentration, à des solutions de viscosités élevées. D'autres fibres insolubles comme les guars, les celluloses ou encore les béta-glucanes forment des réseaux tridimensionnels qui gonflent fortement en milieu aqueux. II est donc malaisé voire impossible d'incorporer des quantités suffisantes de fibres dans les formulations alimentaires sans entraîner une modification du comportement rhéologique importante de celles-ci. Dans un tel cas, le recours à des compositions "coeur-écorce" appelées également des "capsules" semble indispensable. Lorsque l'on souhaite une encapsulation temporaire de la matière, les paramètres qui conduiront à la "destruction" de l'écorce et donc à la "libération" de ladite matière dans le milieu sont de préférence déterminés préalablement à l'encapsulation. Ces paramètres dépendront essentiellement de la nature chimique du matériau constituant l'écorce mais peuvent aussi dépendre de son homogénéité en terme de composition chimique. La nature du matériau choisi est importante car elle doit permettre un relargage " contrôlé " au sens défini plus haut tout en restant compatible avec l'utilisation qui sera faite des capsules. Par exemple, dans le domaine alimentaire, ledit matériau doit en outre satisfaire à des exigences, notamment en terme de non toxicité, de texture, de propriétés rhéologiques, organoleptiques et visuelles. En ce qui concerne l'homogénéité chimique de l'écorce, il a été constaté que plus l'écorce présente une homogénéité dans sa composition chimique, plus il est aisé d'identifier précisément les conditions extérieures pour le relargage de la matière encapsulée. Par "homogénéité en terme de composition chimique" de l'écorce on entend une écorce qui est constituée essentiellement d'un composé chimique unique. Le terme composé " désigne un ensemble formé par plusieurs éléments. Dans le cadre de la présente invention, l'écorce est constituée essentiellement d'un composé minéral unique, c'est-à-dire qu'au moins 90 % de ladite écorce est constituée d'un seul et unique composé minéral. L'invention a pour but de fournir des compositions de type "coeur-écorce," appelées également capsules, pour lesquelles on peut déterminer et maîtriser avec plus de précision les paramètres de relarguage et de diffusion de la matière. Un autre but de l'invention est de fournir des capsules qui présentent une bonne dispersabilité dans les milieux dans lesquelles elles sont introduites. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a pour objet des capsules comprenant au moins une écorce minérale (E) et un noyau (N) qui comporte au moins un composé polyhydroxylé (P), chaque écorce étant essentiellement constituée d'un composé minéral unique. L'invention concerne, en outre, un procédé de préparation en phase solide de ces capsules. L'invention concerne enfin, l'utilisation de ces capsules. D'autres caractéristiques, détails, et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer. Le premier aspect de la présente invention est une capsule comprenant au moins une écorce minérale (E) et un noyau (N) qui comporte au moins un composé polyhydroxylé (P), chaque écorce étant constituée d'un composé minéral unique. Le composé minéral constituant l'écorce (E) est choisi parmi les phosphates de métaux alcalino-terreux, le carbonate ou l'hydroxycarbonate de métaux alcalino- terreux, l'hydroxycarbonate de métaux de transition, les sulfates de métaux alcalino- terreux ou de métaux de transition, les borates de métaux alcalino-terreux, les halogénures de métaux alcalino-terreux, les silices de précipitation. Les métaux alcalino-terreux sont avantageusement choisis parmi le magnésium et le calcium. Les métaux de transition sont de préférence choisis parmi l'aluminium, et le fer. Les atomes d'halogène peuvent être choisis parmi le brome, le chlore, et l'iode. Comme phosphates de métaux alcalino-terreux on peut citer en particulier les pyrophosphates, les triphosphates, les phosphates mono-, di- ou tricalcique. Par silice de précipitation, on entend ici une silice obtenue par précipitation à partir de la réaction d'un silicate de métal alcalin avec un acide, en général inorganique, à un pH adéquat du milieu de précipitation, en particulier un pH basique, neutre ou peu acide ; le mode de préparation de la silice peut être quelconque (addition d'acide sur un pied de cuve de silicate, addition simultanée totale ou partielle d'acide ou de silicate sur un pied de cuve d'eau ou de solution de silicate, etc.) et est choisi en fonction du type de silice que l'on souhaite obtenir ; à l'issue de l'étape de précipitation, on procède en général à une étape de séparation de la silice du milieu réactionnel selon tout moyen connu, filtre presse ou filtre sous vide par exemple-, on recueille ainsi un gâteau de filtration, qui est lavé si nécessaire-, ce gâteau peut être, éventuellement après délitage, séché par tout moyen connu, notamment par atomisation, puis éventuellement broyé et/ou aggloméré. A ce titre, on peut citer par exemple la gamme des produits Tixosil''R' commercialisés par la société Rhodia. Les particules du composé minéral possèdent en général une taille comprise entre 0,1 et 100 microns, avantageusement entre 0,1 et 50 microns. La taille des particules est classiquement déterminée par granulométrie laser, par exemple à l'aide d'un Coulter* LS 230. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, les capsules sont constituées essentiellement d'une seule couche de particules de composé minéral unique. Cette caractéristique contribue de manière positive à la détermination et la maîtrise des paramètres de relargage et de diffusion de la matière. Plus particulièrement, elle contribue à la bonne dispersabilité des capsules. L'écorce minérale (E) représente entre 0 exclu et 50 %, avantageusement entre 2 à 40 %, et de préférence entre 5 et 30 %, en poids par rapport au poids total de la capsule. Les capsules sont également constituée d'un noyau (N) qui comporte au moins un composé polyhydroxylé (P). Le composé polyhydroxylé (P) est avantageusement un polysaccharide pouvant être choisi parmi le thréose, l'érythrose, l'arabinose, le xylose, le ribose, le désoxyribose, le rhamnose, le fucose, le glucosamine, le galactosamine, le N-acétyl- glucosamine, le N-acétyl-galactosamine, les amidons, les l'amylopectine, l'amylose, l'arabane, la biosorption, les alginanes , les carraghénanes, la cellulose, le chitosane, le chondroïtine sulfate, le dextrane, le dextrine, le floc, le fructosane, le galactane, les galactomannanes, la gomme arabique, les pectines, la gomme ghatti, le galactoside, le glucane, le glycane, le glycogène, l'hémicellulose, l'hyaluronique, l'inuline, le lamarinarine, le levane, le mannane, le mucoïtine sulfate, le nigérane, le pentosane, le polydextrose, le pyrogène, le xylane. Plus particulièrement, le composé polyhydroxylé (P) est choisi parmi les guars, les pectines, les celluloses, et les béta-glucanes. Les composés polyhydroxylés (P) peuvent se trouver seuls ou en mélange dans le noyau (N). Dans la suite de l'exposé, le terme composé hydroxylé " sera employé pour désigner aussi bien un seul qu'un mélange de composés polyhydroxylés. Les particules du composé (P) présentent, de préférence, une taille comprise entre 1 à 500 microns, avantageusement entre 2 et 200 microns, de préférence entre 2 et 80 microns. Le noyau (N) comportant au moins un composé polyhydroxylé (P) représente entre 50 % et 100 % exclu, avantageusement entre 60 et 98 %, et de préférence entre 70 et 95% en poids par rapport au poids total de la capsule. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le composé polyhydroxylé (P) peut être partiellement substitué par une substance (S) choisie parmi les arômes, les huiles essentielles, les colorants, les substances filmogènes comme le guar dépolymérisé ou l'arabinoxylane, les substances évitant la formation de mousses comme les huiles polyéthoxylées dérivées de l'huile de palme, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de maïs, de l'huile de tournesol. Dans ce mode de réalisation le contenu du noyau, à savoir, la quantité totale du composé polyhydroxylé (P) et de substance (S) est comprise entre 50 % et 100 exclu, avantageusement entre 60 et 98 %, et de préférence entre 70 et 95% en poids par rapport au poids total de la capsule. La libération contrôlée du contenu du noyau dans le milieu, comme évoquée précédemment, peut s'accomplir par la destruction de l'écorce. Cette destruction peut résulter notamment de la solubilisation de l'écorce par variation de pH. Dans le cadre de l'invention, l'écorce (E) présente l'avantage d'être sensible au pH. Ainsi, la variation de pH nécessaire à la destruction de l'écorce (E) dépendra de la nature du matériau constitutif de l'écorce et de l'application qui sera faite des capsules. Selon un mode préféré de l'invention, le pH de destruction est inférieur à 7. II est de préférence inférieur à 5, et plus préférentiellement inférieur à 4. Dans les capsules selon l'invention, l'écorce minérale (E) a pour avantage de protéger efficacement le contenu du noyau, c'est-à-dire le composé polyhydroxylé (P) et le cas échéant la substance (S), de les véhiculer dans un milieu donné, et enfin de les libérer. Ce phénomène de libération peut être caractérisé par exemple par des mesures granulométriques du contenu du noyau libéré, de viscosité de milieu, du turbidité du milieu. L'invention a également pour objet un procédé de préparation en phase solide de capsules. L'encapsulation de la matière se fait classiquement par voie humide. Ce type de procédé consiste à former une écorce minérale, après précipitation des sels et réaction chimique à l'interface de ce qui constituera le noyau. Dans ce type de procédé, le contrôle du degré d'homogénéité en terme de composition chimique de l'écorce au sens de l'invention peut s'avérer très difficile voire dans certains cas impossible. Très fréquemment l'écorce formée par précipitation est constituée d'un mélange de sels. Par exemple, pour obtenir une écorce de type de phosphate de calcium, on fait réagir généralement du chlorure de calcium (CaCl2) avec du phosphate de sodium (orthophosphate de sodium NaH2P04, 2H20). Après précipitation, on obtient effectivement le sel escompté qui est la brushite (CaHP04, 2H20), mais aussi des sels mixtes comme les 2CaHP04,2Ca3(P04)2,5H20 ou les 2CaHP04,5Ca3(P04)2, Ca(OH)2. De ce fait, le comportement de l'écorce, et plus particulièrement sa solubilisation par abaissement de pH, sera modifiée : la détermination et la mise en oeuvre des conditions optimales pour une solubilisation optimale de l'écorce sera plus difficile. Aujourd'hui, à la connaissance de la Demanderesse, il n'existe pas de procédé d'encapsulation par " voie humide " conduisant à la formation d'une écorce constituée d'un composé chimique unique. Les capsules selon la présente invention sont préparées par un procédé par " voie sèche ", c'est-à-dire en l'absence d'eau, de solvants, ou tout autre milieu liquide. Le procédé de la présente invention a l'avantage de permettre de partir du composé minéral souhaité, et d'obtenir une écorce constituée essentiellement dudit composé. De plus, le composé minéral constituant l'écorce (E) présentera la même phase cristalline que celle du composé minéral initialement mis en ceuvre dans le procédé. Du fait de son homogénéité chimique en terme de composition, la solubilisation (gâchette de libération) de l'écorce ne sera gouvernée que par la chimie du composé minéral la constituant. Ce procédé a, en outre, l'avantage d'être plus simple et économique. En effet, l'étape de séchage des capsules, étape qui est indispensable dans une encapsulation par voie humide, est supprimée dans un procédé selon l'invention. Dans ce procédé, les matières premières utilisées, à savoir, le composé minéral constituant l'écorce (E), le composé (P), et le cas échéant la substance (S), interviennent à l'état solide, ce qui permet de limiter considérablement les pertes de matières premières. En d'autres termes, presque toute la quantité de matière première mise en jeu est transformée en capsules. Ainsi les capsules selon l'invention sont préparées par un procédé dans lequel (i) on forme un mélange de particules constituant le noyau (N) et celle constituant l'écorce (E), lesdites particules étant à l'état solide, (ü) on soumet ledit mélange à des forces d'impact avec une vitesse d'impact comprise entre 30 et 100 mlsec. pendant un temps suffisamment long pour que les particules constituant l'écorce (E) recouvrent les particules constituant le noyau (N), (iii) on récupère ensuite les capsules (C) ainsi obtenues. Un critère important de ce procédé est de respecter le rapport granulométrique entre la taille des particules constituant l'écorce (E) et celle des particules constituant le noyau (N). Ce rapport est avantageusement d'au moins 1I5, de préférence d'au moins 1110. Plus particulièrement, les particules du composé minéral constituant l'écorce (E) présentent une taille comprise entre 0,1 et 50 microns, avantageusement entre 0,1 et 10 microns, et de préférence entre 0,1 et 5 microns. Avantageusement les particules du composé (P), et le cas échéant de la substance (S), présentent une taille comprise entre 1 à 500 microns, avantageusement entre 2 et 200 microns, de préférence 2 et 80 microns. Un autre avantage de ce procédé de préparation de capsules par voie sèche " (à l'état solide) est qu'après encapsulation, chaque particule conserve essentiellement sa taille initiale. En d'autres termes, si on considère que r est le rayon moyen des particules du noyau et que r' est le rayon moyen des particules constituant l'écorce, le rayon moyen des capsules sera égal à r + 2r'. Sachant que la valeur de r est très supérieure à celle de r', on peut alors considérer que la taille des capsules correspond sensiblement à celle du noyau. Outre le rapport entre la taille des particules de l'écorce et celle du noyau, les paramètres clés pour réussir à préparer des capsules selon l'invention sont le temps nécessaire pour effectuer l'enrobage et le contrôle de la température. Le contrôle de la température est important pour éviter tout échauffement local susceptible de conduire à des réactions secondaires indésirables (comme par exemple la déshydratation totale du polysaccharide). II peut s'effectuer, par exemple, à l'aide d'un dispositif de refroidissement à double enveloppe. Ces paramètres doivent être ajustés selon le nature des particules qui enrobent et celles qui sont enrobées. Le procédé selon l'invention est avantageusement réalisé en discontinu. Les capsules obtenues, sont enfin récupérées telles quelles, sans avoir besoin de recourir à des étapes supplémentaires de purification, séchage etc. Ce procédé peut être effectué dans tout réacteur permettant l'encapsulation par voie sèche. Le procédé selon l'invention peut être mis en ceuvre par tout type d'appareil qui, sous l'effet des forces d'impact et/ou de cisaillement, permet aux particules fines à l'état solide d'encapsuler des particules grosses à l'état solide avec une vitesse d'impact suffisante. Bien entendu, dans ce type d'appareil et pour une encapsulation optimale, il est important de respecter un rapport de taille particules g rosse s/parti cules fines variant de 10 à 100 voire plus. Ainsi, des systèmes constitués d'une chambre à l'intérieur de laquelle un rotor peut être mis en mouvement peuvent être utilisés à partir du moment où l'énergie apportée par ce rotor au sein de ladite chambre est suffisante pour que les petites particules rencontrent efficacement " les plus grosses. A ce titre d'appareil, on peut citer par exemple, un appareil de type " Nara Hybridizer NHS-0" commercialisé par la société Nara Machinery Co, LTD Zweign. Europa, ou un appareil de type " Mechanofusion System " commercialisé par la société HOSOKAWA. Un autre aspect de l'invention concerne l'utilisation des capsules selon l'invention, dans le domaine de l'alimentaire, de la cosmétique, de la détergence, pharmaceutique, du bâtiment. Plus particulièrement, l'invention a pour objet l'utilisation des capsules dans le domaine alimentaire notamment comme adjuvant par exemple dans des boissons énergisantes, boissons diététiques, substituts de repas etc. Les compositions (C) de l'invention, ont l'avantage de pouvoir être utilisées à des concentrations supérieures à celles de l'art antérieur, et plus particulièrement supérieures à 10 g/1. L'invention a enfin pour objet les formulations alimentaires comprenant des capsules selon l'invention. L'exemple suivant illustre l'invention sans, toutefois, en limiter sa portée. EXEMPLES EXEMPLE 1 : Préparation de capsules avec une écorce constituée de phosphate de calcium et un noyau comportant du puar. Référence des produits utilisés # Guar natif : Mw= 2 000 000 glmole ; granulométrie de la poudre : 32 microns # Hydroxylapatite : Ca3 (P04)2,2 CaOH de chez Prolabo ; granulométrie de la poudre 1,5 microns Conditions opératoires Appareil Nara Hybridizer NHS-0 de la société Nara Machinery Co, LTD Zweign. Europa Masse de guar = 24 g Masse de phosphate = 6 g Température de l'enveloppe = 15 C Vitesse de rotation du rotor = 8000 trlmin. Durée de la réaction = 2 min. Rendement de l'encapsulation = 90% Caractérisation des capsules Les capsules obtenues sont caractérisées par les méthodes décrites ci-après. a) Quantification du pourcentage massique d'eau de la poudre par détermination de l'extrait sec ( par séchage de la poudre à 110 C pendant 20min) ; b) Détermination de la quantité de sel de phosphate incrusté par rapport à la quantité de guar par perte au feu l'échantillon à doser est placé pendant 4h30 dans un four à 900 C. Dans ces conditions, le polysaccharide est calciné alors que le sel n'est pas touché. Par les méthodes a) et b), il est possible de déterminer le rapport exact massique sel de phosphate / polysaccharide : 20% de sels de phosphate par rapport au polysaccharide. c) Granulométrie par laser (Coulter ILS 230) : d = 33 microns. d) Observation de la morphologie de l'échantillon en électrons secondaires (Microscopie par transmission) et observation topographique des coupes obtenues par ultramicrotomie. La microscopie par transmission permet d'observer la présence de petites particules minérale à la surface du guar, recouvrant de façon homogène la surface de ce dernier. En utilisant les électrons rétrodiffusés sur les coupes obtenues par ultramicrotomie, le contraste obtenu permet de différencier le composé phosphaté qui enrobe le guar. Test d'application : viscosimétrie L'objectif de cet enrobage est de pouvoir disperser les particules de guar encapsulées par les triphosphate de calcium sans viscoser le milieu, le test consiste à vérifier que le guar est bien protégé du milieu environnant et qu'il ne conduit pas à une augmentation de la viscosité du milieu. Pour cela, le polysaccharide ( 1 % d'extrait sec dans l'eau désionnisée) est versé dans l'eau sous agitation douce (pale défloculeuse 55 mm, vitesse d'agitation de 300 trlmin. pendant 15 min)). Le pH de la dispersion est de l'ordre de 6. La viscosité est déterminée à l'aide d'un viscosimètre rotationnel Brookfield (LVT ; 6 trlmin.). Alors qu'une solution de guar à 0,8% ( correspondant à la quantité de guar dans les capsules à 1%) conduit à une viscosité de l'ordre de 4000 mPa.s dans ces conditions, le polysaccharide encapsulé ne conduit qu'à une viscosité de l'ordre de 30 mPa.s. Cette valeur reste constante, même au bout de 24h. Afin de libérer le polysaccharide, quelques gouttes d'HCI concentré sont ajoutées à la dispersion afin d'amener le pH à 2. L'agitation est maintenu pendant 30 min, puis la viscosité est déterminée : elle s'élève à 3000 mPa.s. Au bout de 24, elle passe à 3500 mPa.s. EXEMPLE 2 : Préparation de capsules avec une écorce constituée de phosphate de calcium et un noyau comportant de l'amidon. Référence des produits utilisés # Amidon de mais : granulométrie de la poudre : 10 microns # brushite : CaHP04 de chez Prolabo ; granulométrie de la poudre : 1 micron Conditions opératoires : Appareil Nara Hybridizer NHS-0 de la société Nara Machinery Co, LTD Zweign. Europa Masse d'amidon = 24 g Masse de phosphate = 6 g Température de l'enveloppe = 15 C Vitesse de rotation du rotor = 8000 trlmin. Durée de la réaction = 3 min Rendement de l'encapsulation = 95% Caractérisation des capsules Les capsules obtenues sont caractérisées par les méthodes décrites ci-après. a) Quantification du pourcentage massique d'eau de la poudre par détermination de l'extrait sec ( par séchage de la poudre à 110 C pendant 20 min) ; b) Détermination de la quantité de sel de phosphate incrusté par rapport à la quantité d'amidon par perte au feu l'échantillon à doser est placé pendant 4h30 dans un four à 900 C. Dans ces conditions, le polysaccharide est calciné alors que le sel n'est pas touché. Par les méthodes a) et b), il est possible de déterminer le rapport exact massique exact sel de phosphate I polysaccharide : 20% de sels de phosphate par rapport au polysaccharide. c) Granulométrie par laser ( Coulter LS 230) : d = 11 microns. d) Observation de la morphologie de l'échantillon en électrons secondaires (Microscopie par transmission) et observation topographique des coupes obtenues par ultramicrotomie. La microscopie par transmission permet d'observer la présence de petites particules minérale à la surface du guar, recouvrant de façon homogène la surface de ce dernier. En utilisant les électrons rétrodiffusés sur les coupes obtenues par ultramicrotomie, le contraste obtenu permet de différencier le composé phosphaté qui enrobe l'amidon. REVENDICATIONS 1. Capsule comprenant au moins une écorce minérale (E) et un noyau (N) qui comporte au moins un composé polyhydroxylé (P), chaque écorce étant constituée d'un composé minéral unique. 2. Capsule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé minéral constituant l'écorce minérale (E) est choisi parmi les phosphates de métaux alcalino- terreux, le carbonate ou l'hydroxycarbonate de métaux alcalino-terreux, l'hydroxycarbonate de métaux de transition, les sulfates de métaux alcalino-terreux ou de métaux de transition, les borates de métaux alcalino-terreux, les halogénures de métaux alcalino-terreux, les silices de précipitation. 3. Capsule selon la revendication 2, caractérisée en ce que les métaux alcalino-terreux sont choisis parmi le magnésium et le calcium. 4. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le métal de transition est le fer. 5. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les atomes d'halogène sont choisis parmi le brome, le chlore, et l'iode. 6. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que les phosphates de métaux alcalino-terreux sont choisis parmi les pyrophosphates, les triphosphates, les phosphates mono-, di- ou tricalcique. 7. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les particules du composé minéral constituant l'écorce minérale (E) possèdent une taille comprise entre 0,1 et 100 microns, avantageusement entre 0,1 et 50 microns. 8. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'écorce (E) est constituée d'une seule couche de particules de composé minéral unique. 9. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que l'écorce (E) représente entre 0 exclu et 50 %, avantageusement entre 2 à 40 %, et de préférence entre 5 et 30 %, en poids par rapport au poids total de la capsule. 10. Capsule selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé polyhydroxylé (P) est un polysaccharide choisi parmi le thréose, l'érythrose, l'arabinose, le xylose, le ribose, le désoxyribose, le rhamnose, le fucose, le glucosamine, le galactosamine, le N-acétyl-glucosamine, le N-acétyl-galactosamine, les amidons, les l'amylopectine, l'amylose, l'arabane, les alginanes , les carraghénanes, la cellulose, le chitosane, le chondroïtine sulfate, le dextrane, le dextrine, le fructosane, le galactane, les galactomannanes, la gomme arabique, les pectines, la gomme ghatti, le galactoside, le glucane, le glycane, le glycogène, l'hémicellulose, l'hyaluronique, l'inuline, le lamarinarine, le levane, le mannane, le mucoïtine sulfate, le nigérane, le pentosane, le polydextrose, le pyrogène, le xylane. 11. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que les particules du composé (P) présentent une taille comprise entre 1 à 500 microns, avantageusement entre 2 et 200 microns, de préférence 2 et 80 microns. 12. Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que le noyau (N) comportant au moins un composé polyhydroxylé (P) représente entre 50 et 100 % exclu, avantageusement entre 60 et 98 %, et de préférence entre 70 et 95% en poids par rapport au poids total de la capsule. 13. Capsule selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le composé polyhydroxylé (P) est partiellement substitué par une substance (S) choisie parmi les arômes, les huiles essentielles, les colorants, les substances filmogènes comme le guar dépolymérisé ou l'arabinoxylane, les substances évitant la formation de mousses comme les huiles polyéthoxylées dérivées de l'huile de palme, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de maïs, de l'huile de tournesol. 14. Procédé de préparation, en phase solide, de capsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que (i) on forme un mélange de particules constituant le noyau (N) et celle constituant l'écorce (E), lesdites particules étant à l'état solide, (ii) on soumet ledit mélange à des forces d'impact avec une vitesse d'impact comprise entre 30 et 100 mlsec. pendant un temps suffisamment long pour que les particules constituant l'écorce (E) recouvrent les particules constituant le noyau (N), (iii) on récupère ensuite les capsules (C) ainsi obtenues. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que le rapport entre la taille des particules constituant l'écorce (E) et celle des particules constituant le noyau (N) est d'au moins 1I5, avantageusement d'au moins 1I10. 16. Procédé selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que les particules du composé minérale constituant l'écorce (E) présentent une taille comprise entre 0,1 et 50 microns, avantageusement entre 0,1 et 10 microns, et de préférence entre 0,1 et 5 microns. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé en ce que les particules du composé (P), et le cas échéant de substance (S), constituant le noyau (N) présentent une taille comprise entre 1 à 500 microns, avantageusement entre 2 et 200 microns, de préférence 2 et 80 microns. 18. Capsules obtenues par le procédé tel que défini à l'une quelconque des revendications 14 à 17. 19. Utilisation de capsules selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 ou selon la revendication 18, dans le domaine de l'alimentaire, de la cosmétique, de la détergence, pharmaceutique, du bâtiment. 20. Formulation alimentaire comprenant des capsules selon l'une quelconque des revendication 1 à 13.