Brevet FR2803544A1 — publié le 20010713

PROCEDE DE TRAITEMENT D'UN SUBSTRAT DESCRIPTION L'invention concerne un procédé de traitement d'un substrat comprenant des fonctions réactives, tel que du bois, afin d'obtenir un substrat greffé réactif, ou encore des surfaces de matériaux fonctionnalisées avec des groupements, tels que des groupements hydroxyles, par exemple le verre. L'invention concerne, en outre, un procédé permettant de greffer, sur ledit substrat greffé réactif, une molécule conférant des propriétés déterminées au substrat, tel que le bois, ou aux surfaces desdits matériaux fonctionnalisées. Ce procédé s'applique, en particulier, au traitement du bois, en vue de lui conférer les propriétés physico-chimiques voulues, afin, notamment, de le préserver, de le conserver, d'améliorer sa résistance et de le protéger contre tous types d'agressions chimiques, biologiques et/ou physiques. Le domaine technique de l'invention peut être défini, de manière générale, comme celui du traitement d'un substrat, en vue d'en améliorer les propriétés ou de lui en communiquer de nouvelles, notamment à des fins de préservation. Ainsi, dans le domaine de la préservation du bois, des revêtements constitués par des résines et des vernis sont généralement utilisés, par exemple des revêtements à base de polyurée-uréthane [1]. Néanmoins, ces traitements de revêtement se limitent à un simple traitement de surface dont la durée de vie est limitée ; il est donc souvent nécessaire de repasser une couche de résine protectrice tous les deux ou trois ans pour du bois exposé aux intempéries. Pour garantir une résistance supérieure, à savoir d'au moins dix ans, pour satisfaire à la garantie décennale imposée par l'Industrie du Bâtiment, il est nécessaire de recourir à des procédés d'imprégnation du bois avec des conservateurs, qui, malheureusement, présentent, tous, des désavantages. Ainsi, l'imprégnation du bois par des sels de cuivre- chrome- arsenic (CCA) est-elle une technique très efficace [2 - 3], mais qui, néanmoins, pose des problèmes importants de traitement des déchets, après usage, en effet, les sels de Cu-Cr-As sont très toxiques et ne peuvent pas être traités par incinération. L'utilisation de ce procédé, impliquant les CCA, qui a été jusqu'à maintenant le plus utilisé parmi les traitements de préservation du bois, ainsi que la commercialisation du bois traité sont désormais de plus en plus limitées, voire interdite dans certains pays d'Europe. Les créosotes sont également utilisées pour le traitement du bois. Ce sont des goudrons issus de l'industrie pétrolière, qui sont principalement constitués de molécules aromatiques et présentent l'inconvénient d'être cancérigènes. I1 existe, en outre, un gros problème de pollution des sols par les créosotes, lorsque le bois est en contact avec le sol [4]. Les composés contenant du bore [5] sont très prometteurs, mais leur durée d'action est rapidement limitée par le lessivage aisé de ces sels par l'eau. Afin de remédier aux inconvénients des procédés d'imprégnation, décrits ci-dessus, ont été développés les procédés de greffage. Par rapport à ces techniques classiques, les procédés de greffage présentent essentiellement les deux avantages suivants - Ils permettent d'optimiser la quantité des molécules portant un principe actif, tels que des agents biocides, des agents anti-feu ou des agents anti-UV, à l'intérieur du bois, en la diminuant sensiblement par rapport à un simple traitement d'imprégnation. - Ils permettent de réaliser une véritable liaison covalente entre la fonction active greffée et le bois. Le lessivage par l'eau des molécules avec principe actif devient ainsi impossible. De nombreux exemples de traitement, reposant sur l'utilisation de résines réactives pouvant permettre le greffage des fonctions hydroxyles (-OH) du bois, sont connus. En effet, les fonctions hydroxyles de la cellulose, de la lignine et des hémicelluloses sont les fonctions les plus réactives dans le bois, qui permettent un greffage chimique avec l'obtention d'une liaison covalente entre le bois et une molécule greffon . I1 existe, dans la littérature, au moins trois grandes familles de fonctions réactives susceptibles de réagir sur les fonctions -OH : il s'agit des isocyanates, des anhydrides et des époxydes. Les procédés de greffage peuvent être classés en deux grands types, d'une part, les procédés de traitement simples à un seul greffage et, d'autre part, les procédés, dits de double greffage . Le traitement simple à un seul greffage consiste tout simplement, lors d'une imprégnation, à faire réagir le bois avec un isocyanate, un anhydride [6] ou un époxyde [7]. Le matériau obtenu est sensiblement plus hydrophobe, en raison d'une certaine consommation des sites -OH du bois, qui sont très hydrophiles. Des exemples de simple greffage, mettant en jeu divers réactifs, sont donnés dans les documents suivants - traitement du bois avec du 1,6-di-isocyanatohexane [8] ; - traitement du bois avec de l'isocyanate, d'éthyle, de n-propyle, de n-butyle ou de phényle, du 1,6-diisocyanatohexane et du tolylène-2,4-diisocyanate [9] ; - traitement du bois avec du n-butyl, de l'hexyl diisocyanate et du 1,6-diisocyanatohexane (HDI) [10] ; - traitement du bois avec du toluène 2,4-diisocyanate [11]. Généralement, ce type de traitement n'est pas suffisant pour assurer une préservation totale du bois, vis-à-vis des conditions extérieures. C'est pour cela que, de plus en plus, il est proposé des traitements en double-greffage en deux temps. Pour ce double-greffage, on utilise un diréactif, généralement un iso-diréactif, par exemple un diisocyanate, un dianhydride ou un diépoxyde. Ces diréactifs permettent, par deux actions de greffage successives, d'obtenir la chaîne suivante bois + diréactif + molécule avec principe actif . Cette molécule, avec principe actif, peut être un anti-UV, un biocide, un agent ignifuge, etc. Ces traitements de double-greffage commencent toujours par une première réaction entre la molécule avec principe actif et le diréactif. Après une telle réaction, on espère que parmi les espèces obtenues, il existe suffisamment de molécules de diréactif ayant réagi avec une molécule avec principe actif, tout en laissant intact leur deuxième fonction réactive. Cette deuxième fonction libre pourra se greffer sur le bois pendant la deuxième étape du procédé. Le principal inconvénient de cette technique est le très faible rendement des réactions induites par une diffusion très difficile des espèces, à savoir du diréactif et des molécules avec principe actif, qui peuvent présenter des tailles moléculaires importantes (masse molaire > 1 000). Par ailleurs, une bonne partie du liquide contenant les produits de réactions entre la molécule avec principe actif et le diréactif est généralement inapte à une opération de greffage : en effet, selon les quantités des deux espèces en présence, on peut obtenir soit un diréactif ayant réagit avec les molécules avec principe actif sur leurs deux sites, dans ce cas, il n'existe plus de site réactif disponible pour le greffage du bois ; soit le diréactif n'a réagi sur aucun de ses sites avec la molécule avec principe actif, dans ce cas, le greffage du bois est possible, mais il ne servira pas à fixer une molécule avec principe actif sur le bois. Ainsi, le document [12] décrit-il l'utilisation du MDI (4,4'-diphényl méthane diisocyanate) pour greffer un perfluoroalkyléthanol sur du bois, le document [13] décrit l'utilisation de l'IPDI (isophorone diisocyanate) pour greffer un ester organo phosphoré sur du bois, et le document [14] mentionne l'utilisation du MDI pour greffer de l'acide borique sur du bois. I1 pourrait théoriquement exister une autre approche de double-greffage qui n'a encore jamais été testée, qui consisterait à greffer d'abord le diréactif sur le bois, puis à imprégner le bois avec des molécules avec principe actif pour réaliser le deuxième greffage. De manière générale, le premier greffage se passe bien, mais il est admis que le deuxième site du diréactif, déjà greffé sur le bois, est consommé soit avec l'eau, toujours présente dans le bois, soit par un autre site hydroxyle accessible au bois. Par ailleurs, tous les exemples décrits dans la littérature [12], [13], [14] utilisent des diréactifs à longue chaîne flexible qui favorise la consommation des deux fonctions du diréactif sur le bois. En outre, il est connu que les colles permettant la réalisation de panneaux en particules de bois sont à base de poly-isocyanates [15 - 16] pour la plupart d'entre elles. On ne peut alors pas parler de greffage proprement dit, puisque, dans ce cas, on cherche seulement à coller la surface des particules pour assurer la cohérence mécanique du matériau composite obtenu. Cette application est en dehors du domaine technique de l'invention, qui vise à réaliser un traitement de greffage au sein du bois et pas seulement à sa surface. Par ailleurs, un procédé de traitement du bois est décrit dans le document [17]. I1 fait appel à une polymérisation entre plusieurs précurseurs : un méthacrylate de glycidyle (époxyde), l'anhydride maléïque et un éther de glycidyle (époxyde). Même si la réaction commence par un greffage du bois avec un anhydride, celle-ci se poursuit par une polymérisation pour constituer un oligomère. Ce procédé n'est pas du tout adapté à un greffage d'une molécule à principe actif, il vise seulement à renforcer mécaniquement les parois cellulaires du bois en vue d'une consolidation. Enfin, il est connu qu'il est possible de procéder à un greffage du bois, en utilisant des méthodes physiques pour activer la réticulation. L'irradiation gamma ou l'irradiation électronique est ainsi bien connue pour réticuler les chaînes carbonées [18 - 191. Le principal inconvénient de ces techniques d'irradiation par rayonnement ionisant est qu'elles ne sont pas neutres pour le bois qui perd ses propriétés mécaniques. Par ailleurs, le procédé par irradiation gamma nécessite un irradiateur gamma de grande puissance, ce qui ne facilite pas une exploitation industrielle et, en outre, l'irradiation électronique présente une pénétration dans le bois médiocre qui n'est que de quelques millimètres. Pour résumer, il n'existe pas dans l'état de l'art connu, de technique de greffage du bois permettant de maîtriser, de manière satisfaisante, les quantités de molécules à principe actif à l'intérieur du bois. Il existe donc un besoin pour un procédé de traitement d'un substrat, qui, tout en ne présentant pas les inconvénients des procédés d'imprégnation, présente les avantages des procédés de greffage, et ne comporte pas les défauts de ces derniers. En d'autres termes, il existe un besoin, non encore satisfait, pour un procédé de traitement d'un substrat comprenant des fonctions réactives, tel que le bois, qui permette une fixation avec un rendement élevé de quantités maîtrisées de molécules à principe actifs, conférant des propriétés déterminées audit substrat, tel que le bois. Ce procédé doit, en outre, permettre un traitement dans l'ensemble du volume du substrat, aussi bien au coeur de celui-ci, qu'en surface, avec des quantités de molécules réduites, il doit aussi mettre en oeuvre des réactifs facilement disponibles et d'un faible coût et comporter un nombre limité d'étapes. Enfin, il ne doit pas porter atteinte aux autres propriétés du bois. Le but de l'invention est de fournir un procédé de traitement d'un substrat comprenant des fonctions réactives, tel que du bois, qui satisfasse à l'ensemble des besoins, mentionnés ci-dessus, et qui réponde aux critères et exigences, indiqués ci-dessus, pour un tel procédé. Le but de l'invention est, en outre, de fournir un procédé de traitement qui ne présente pas les inconvénients, limitations et défauts des procédés de l'art antérieur et qui apporte une solution aux problèmes des procédés de l'art antérieur, en particulier des procédés de greffage. Ce but et d'autres encore sont atteints, conformément à l'invention, par un procédé de traitement d'un substrat, comprenant des fonctions réactives, dans lequel on met en contact ledit substrat avec un composé diréactif de formule (I) X - R - Y (I) dans laquelle R est un fragment rigide, X est un groupe réactif susceptible de réagir avec une fonction réactive du substrat pour établir une liaison covalente avec celle-ci, et Y est un groupe réactif. on obtient ainsi un substrat greffé pourvu de groupes réactifs Y, auquel est greffé ledit composé (I) par l'intermédiaire de ladite liaison covalente. Le substrat greffé est pourvu de groupes réactifs, de ce fait, ces groupes réactifs lui confèrent généralement une réactivité plus forte que sa réactivité initiale, préalablement au traitement. Le procédé selon l'invention, dans lequel on réalise la fixation, le greffage d'un composé diréactif sur le substrat, est d'une grande simplicité, il ne met en #uvre que des réactifs connus, d'un faible coût, et des réactions connues, éprouvées, sans faire appel à des opérations de synthèse complexes, longues et onéreuses. Le procédé selon l'invention se différencie fondamentalement des procédés de greffage de l'art antérieur, en ce que le composé diréactif de formule (I) utilisé comporte, de manière surprenante, un fragment rigide au contraire des procédés de l'art antérieur, où l'on utilise, en général, des composés diréactifs à longue chaîne flexible. Il a été mis en évidence, étonnamment, que l'utilisation d'un composé diréactif à fragment R rigide permettait précisément d'éviter la consommation des deux groupes réactifs, tels que X et Y, du composé diréactif sur le substrat tel que le bois, consommation qui est au contraire favorisée par les composés diréactifs à chaîne flexible de l'art antérieur.. De ce fait, le procédé selon l'invention va à l'encontre d'un préjugé largement répandu dans ce domaine de la technique, selon lequel la fixation directe d'un composé diréactif sur un substrat serait absolument à éviter, du fait de la consommation du deuxième groupe réactif (tel que Y) soit par des molécules - telles que l'eau dans le cas notamment du bois - présentes dans le substrat, soit encore par les autres fonctions réactives du substrat ; il n'existe ainsi plus aucun, ou très peu de deuxième groupe réactif disponible (Y) pour la fixation ou greffage dans une deuxième étape éventuelle de molécules à principe actif . Si bien que cette approche selon l'invention n'a jamais été essayée, et a toujours été proscrite. En mettant en #uvre un composé diréactif particulier à fragment rigide, le procédé selon l'invention permet, de manière totalement surprenante, une fixation (un greffage) maîtrisée, en profondeur et en surface, dudit composé diréactif, impliquant la quantité minimale strictement nécessaire, et, en outre, fondamentalement, aucun ou quasiment aucun des deuxièmes groupes réactifs ( Y ) n'est consommé, l'ensemble de ces groupes (tels que Y) reste donc disponible pour l'éventuelle fixation (ou greffage) ultérieure des molécules à principe actif . Si bien que le procédé de l'invention, qui triomphe d'un préjugé déconseillant le traitement initial par un diréactif, surmonte, de la sorte, les inconvénients des procédés de l'art antérieur et résout les problèmes posés par ces derniers. Selon l'invention, les deux groupes réactifs X et Y sont disposés de part et d'autre du fragment rigide R, par exemple en position para autour d'un noyau benzénique, ledit fragment présentant l'avantage de ne pas se déformer. Une telle disposition géométrique a pour conséquence que lorsque le groupe réactif X a réagi avec une fonction réactive du substrat, par exemple une fonction hydroxyle du bois, le deuxième groupe réactif Y ne peut plus réagir avec le substrat, tel que le bois, car la molécule du composé diréactif est trop rigide et ne peut pas se replier sur elle-même. Cette disposition, spécifique à l'invention, permet de laisser complètement disponible le deuxième groupe réactif Y pour le greffage d'une molécule avec principe actif. on obtient à l'issue du procédé de l'invention un substrat greffé réactif, tel qu'un bois réactif, pourvu d'un très grand nombre de groupes réactifs, qui présente la propriété surprenante et extrêmement avantageuse de pouvoir, dans une deuxième étape, être greffé avantageusement par un grand nombre de molécules, à principe actif, permettant ainsi un véritable greffage à la carte . Avantageusement, le procédé selon l'invention comprendra, en outre, une deuxième étape, qui est aussi une étape de greffage et qui peut être réalisée très facilement sur le substrat greffé réactif, obtenu précédemment. Cette étape est réalisée en mettant en contact le substrat greffé réactif, obtenu à l'issue du procédé décrit ci-dessus, avec une molécule réactive, comprenant une fonction réactive susceptible de réagir avec ledit groupe réactif Y pour former une liaison covalente avec celui-ci, ladite molécule comprenant, en outre, un groupe capable de conférer une propriété donnée audit substrat ou de modifier et/ou d'améliorer une propriété déjà présentée par le substrat, c'est-à-dire une propriété inhérente au substrat existant déjà préalablement au traitement selon l'invention ( molécule à principe actif ) ; moyennant quoi, on obtient un substrat auquel est greffée une molécule pourvue d'un groupe conférant une propriété donnée audit substrat ou modifiant et/ou améliorant une propriété déjà présentée par le substrat. Comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, il est extrêmement surprenant que ce deuxième greffage, de la molécule à principe actif, ait pu se faire. En effet, par exemple, dans le cas d'un substrat formé de bois, ce dernier présente une quantité non négligeable d'eau liée, qui est généralement de 15 $ en poids dans un bois sec, il était donc extrêmement probable que cette eau liée réagisse avec le deuxième groupe réactif (Y) du composé diréactif de formule (I), et que le greffage de la molécule à principe actif ne soit ainsi plus possible lors de la deuxième étape. De manière étonnante, contre toute attente, grâce au procédé de l'invention, ce greffage est possible du fait, essentiellement de la structure spécifique du composé de formule (I), qui présente un fragment rigide. En outre, ce deuxième greffage, qui est possible selon l'invention, se fait dans d'excellentes conditions. En effet, la quantité de molécule à principe actif , mise en oeuvre est faible, nettement inférieure à celle d'un traitement d'imprégnation ; comme dans tout greffage, il n'y a pas de lixiviation de la molécule à principe actif, puisque celle-ci est liée au substrat par l'intermédiaire de liaisons covalentes, tous les deuxièmes sites - groupes actifs du composé diréactif sont disponibles, on obtient donc un greffage avec un très fort rendement, et une faible proportion de molécules à principe actif non utilisées. Le greffage et la quantité de molécules greffées sont parfaitement maîtrisés, ce deuxième greffage est réalisé de manière uniforme dans tout le substrat, aussi bien en surface que dans l'ensemble du volume de celui-ci. Le procédé selon l'invention, aussi bien lors du premier greffage que du second greffage, ne nuit en aucune manière aux autres propriétés du substrat, c'est-à-dire aux propriétés que l'on ne souhaite pas modifier et/ou améliorer ; en d'autres termes, le substrat n'est pas endommagé et, notamment, l'aspect extérieur du substrat n'est pas altéré et les propriétés mécaniques ne sont pas dégradées. Le procédé de l'invention est simple, facile à mettre en ceuvre et peu onéreux, il n'est, en effet, pas nécessaire d'effectuer des opérations lourdes de synthèse organique pour réaliser le greffage sur le substrat, tel que le bois ou pour synthétiser des réactifs complexes ; tous les produits chimiques nécessaires au procédé sont généralement disponibles dans le commerce et d'un coût peu élevé. L'invention va maintenant être décrite plus en détail dans ce qui suit. Le substrat, traité selon l'invention, est un substrat comprenant des fonctions réactives. Les fonctions réactives du substrat sont généralement choisies parmi les fonctions hydroxyle, amine, acide carboxylique et époxyde. Les fonctions préférées sont les fonctions hydroxyles. Le substrat peut être choisi parmi tous les substrats comportant des fonctions réactives, mentionnées ci-dessus, ainsi le substrat pourra être choisi parmi les produits à base de cellulose, le papier, le carton, le bois, le liège, les matières plastiques et polymères organiques, les fibres textiles naturelles et synthétiques, les substrats minéraux, tels que les verres (en particulier, la surface des verres). Toutefois, le substrat préféré est le bois, dans ce cas, les fonctions réactives sont des fonctions hydroxyles. Les fonctions hydroxyles -OH sont, en effet, portées par les constituants essentiels du bois, tels que la cellulose, les hémicelluloses et la lignine. Selon l'invention, le substrat est mis en contact avec un composé diréactif de formule (I) X - R - Y (I) dans laquelle R est un fragment rigide, X est un groupe réactif susceptible de réagir avec une fonction réactive du substrat, pour établir une liaison covalente avec celui-ci, et Y est un groupe réactif. X est un groupe connu en chimie organique dont la réaction avec une fonction réactive du substrat va créer une liaison covalente, ainsi X peut être choisi parmi les groupes anhydride, isocyanate, époxyde, etc. Les groupes préférés sont les groupes anhydride et isocyanate. La liaison établie entre le substrat et le composé diréactif sera, par exemple, une liaison uréthane, lorsque le groupe X est un groupe isocyanate et que la fonction réactive du substrat est une fonction hydroxyle, tandis que la liaison entre le substrat et le composé diréactif sera une liaison ester, lorsque le groupe X est un groupe anhydride et que la fonction réactive du substrat est une fonction hydroxyle. Y, qui désigne un groupe réactif, peut être identique ou différent de X et est généralement choisi parmi les groupes sensibles aux groupements -OH, et/ou -NH2, et/ou -COOH, c'est-à-dire les groupes susceptibles de réagir, avec les groupes -OH, et/ou -NH2, et/ou -COOH, tels que les groupes anhydride, isocyanate, époxyde. Les groupes préférés sont les groupes anhydride et isocyanate. Selon l'invention X et seulement X réagit avec une seule fonction réactive du substrat et tous les Y restent disponibles pour une autre réaction ultérieure de greffage et ne réagissent pas avec les fonctions réactives du substrat. De préférence les groupes X et Y sont identiques et sont, tous deux, par exemple, des groupes anhydride ou des groupes isocyanate et le composé diréactif de formule (I) est qualifié de diréactif : de préférence, diisocyanate, dianhydride ou encore diépoxyde. Le fragment ou groupe R, est, selon l'invention, un fragment ou groupe rigide. Le terme rigide est couramment utilisé dans ce domaine de la technique et l'homme du métier n'aura aucune difficulté à choisir les groupes répondant à une telle définition. De préférence, le groupe R est choisi parmi les fragments rigides carbonés. De préférence encore, R est choisi parmi les groupes issus des cycles aromatiques, et des cycles hétéroaromatiques, éventuellement condensés, tels que les cycles benzéniques, naphténiques, indéniques, coumariques ; et les groupes issus des alcènes et alcynes. Ainsi R pourra-t-il être choisi, par exemple, parmi les groupes 1,4-phénylène, les groupes 2,5-thiophényle, 2,5-pyridyle, 1,6-indényle, 1,5-naphtényle, etc. Selon la nature des groupes X et Y, R peut être divalent, par exemple dans le cas des groupes X, Y, qui sont des isocyanates, ou tétravalent, par exemple dans le cas de groupes X, Y, qui sont des anhydrides. Des exemples préférés de composés diréactifs utilisables, notamment dans le cas du bois, sont les composés diréactifs, de préférence, isodiréactifs, comportant deux groupes susceptibles de réagir avec les fonctions hydroxyles du bois, tels que les composés de type diisocyanate ou dianhydride. Les groupes réactifs sont, de préférence, comme on l'a décrit plus haut, selon l'invention, disposés en position para , autour d'un noyau, par exemple, d'un noyau benzénique, rigide, qui ne se déforme pas. Les diréactifs, particulièrement préférés, utilisables sont, par exemple le 1,4-phénylène diisocyanate et le dianhydride de l'acide 1,2,4,5-phénylétracarboxylique, qui remplissent particulièrement bien les conditions de rigidité et de configuration géométrique, mentionnées plus haut. D'autres diréactifs sont les suivants On donne ci-dessous les configurations géométriques du produit greffé sur le bois, obtenu avec le 1,4-phénylène diisocyanate (II) ou le dianhydride de l'acide 1,2,4,5-phényltétracarboxylique (III). La mise en contact peut être réalisée de toute manière adéquate, mais elle est, de préférence, effectuée en plaçant le substrat dans une solution du composé diréactif de formule (I), dans laquelle il se trouve ainsi immergé. Le solvant peut être tout solvant organique convenable, mais il est choisi, de préférence, parmi le N,N'-diméthylformamide (DMF), la pyridine, etc.. Ce solvant peut également jouer le rôle d'agent gonflant, comme décrit plus loin. La concentration du composé diréactif dans cette solution est généralement de 0,1 à 1 mol/1. I1 est à noter que avantageusement, selon l'invention, la quantité de composé diréactif peut être très réduite, du fait du fort rendement du procédé selon l'invention et de l'excellente diffusion dans l'ensemble du substrat des molécules de diréactif qui sont généralement de faible taille. La réaction se fait généralement sous agitation, à une température généralement de 70 à 80 C et pendant une durée pouvant aller de 24 à 72 heures. A l'issue de cette étape, on obtient donc un substrat greffé réactif, pourvu de groupes réactifs Y, sur lequel est greffé le composé (I), par l'intermédiaire d'une liaison covalente. Le substrat greffé réactif peut être encore dénommé substrat fonctionnalisé par les groupes réactifs Y, c'est en particulier le cas lorsque le substrat est constitué par la surface d'un matériau, tel que le verre ou un autre matériau minéral, ladite surface se trouve ainsi fonctionnalisée par le procédé de l'invention. Ce substrat greffé réactif peut être, éventuellement, facilement greffé lors d'une dernière étape, à l'aide d'une molécule à principe actif . En effet, ledit substrat greffé réactif possède, ce qui n'est pas le cas des procédés de l'art antérieur, de nombreux groupes ou sites réactifs Y disponibles, permettant un greffage aisé d'une molécule réactive, comprenant une fonction réactive susceptible de réagir avec ledit groupe réactif Y pour former une liaison covalente avec celui-ci, ladite molécule comprenant, en outre, un groupe capable de conférer une propriété donnée audit substrat ou de modifier et/ou d'améliorer une propriété déjà présentée par le substrat, C'est-à-dire une propriété inhérente au substrat, existant déjà avant ledit traitement. Il est à noter que cette deuxième étape peut être réalisée immédiatement à l'issue de la première étape de greffage, après refroidissement éventuel du substrat greffé réactif. Ou bien ledit substrat greffé réactif peut être conditionné et commercialisé en tant que tel. Ainsi, le substrat greffé réactif, tel que du bois, pourvu de groupes réactifs Y, par exemple de groupes isocyanates, pourra-t-il être conditionné dans un conditionnement étanche, afin de le mettre à l'abri de l'humidité de l'air. Le substrat greffé réactif ainsi conditionné peut être acheminé en vue de réaliser la deuxième étape du procédé vers différents opérateurs, qui peuvent, selon leurs besoins, choisir et modifier les natures et les concentrations des molécules à principe actif à greffer selon les applications considérées. Selon l'invention, ladite molécule réactive à principe actif comporte une fonction réactive susceptible de réagir avec ledit groupe réactif Y, cette fonction réactive est choisie, par exemple parmi les fonctions hydroxyle, amine, acide carboxylique, oxirane (époxyde), etc.. Généralement, cette fonction réactive est analogue à la fonction réactive portée par le substrat. Cette molécule comprend, en outre, un groupe capable de conférer une propriété donnée audit substrat, il est bien entendu que l'on peut aussi bien utiliser des molécules ayant pour but de conférer une propriété au substrat, c'est-à-dire de lui communiquer une propriété qu'il ne possède pas, préalablement, au traitement, que des molécules ayant pour but de modifier ou d'améliorer une propriété déjà présentée par le substrat, préalablement, audit traitement. La propriété que ladite molécule active est capable de conférer au substrat, tel que le bois, est généralement choisie parmi les propriétés biocides bactéricides, fongicides, insecticides ; les propriétés hydrofuges et hydrophobes ; les propriétés anti-UV ; les propriétés ignifuges,.... De manière générale, cette molécule est une molécule choisie parmi les molécules capable de stabiliser, de protéger, le substrat, tel que le bois, contre différents types d'agressions, et de conférer au substrat une meilleure résistance aux conditions extérieures : résistance aux ultraviolets et autres rayonnements, à l'humidité, aux cycles gel-dégel et autres changements climatiques, au feu, aux insectes, aux champignons, aux bactéries et autres parasites, etc. La molécule active peut également être une molécule susceptible de modifier et/ou d'améliorer une des propriétés du substrat, telles que des propriétés chimiques, physiques et/ou mécaniques du substrat. Ces propriétés sont, par exemple, les suivantes : imputrescibilité, anti-gonflement vis-à-vis de l'humidité, etc.. Elles peuvent comprendre aussi bien la couleur que l'aspect extérieur du substrat, tel que le bois. Selon l'invention, le substrat n'est pas altéré ou endommagé par le procédé, c'est-à-dire que les propriétés, autres que celles que l'on souhaite conférer ou modifier, ne sont pas dégradées : par exemple, l'aspect extérieur et les propriétés mécaniques ne sont pas affectées. Lesdites molécules actives sont bien connues de l'homme du métier, la seule condition à respecter dans le cadre du procédé de l'invention est que ces molécules doivent présenter une fonction active différente du groupe leur conférant leurs propriétés, disponible pour un attachement par covalence au substrat greffé réactif. Dans le cas du bois, on obtient, par exemple, le greffage effectif sur le bois de toute une gamme de molécules avec principe actif possédant une fonction hydroxyle ou toute autre fonction capable de réagir avec la fonction Y ; telle que amine NH2, acide carboxylique -COOH, époxyde, etc., pour, notamment, lui conférer des propriétés physico-chimiques, qu'il n'a pas naturellement. A titre d'agent biocide, on peut citer le 2-hydroxybiphényle, qui est un agent fongicide, ou la tébuconazole ou la cyproconazole. A titre d'agent anti-UW, on peut citer la o-hydroxybenzophénone. A titre d'agents hydrofuges, on peut citer les alcools aliphatiques possédant une chaîne longue (n-octanol, n-dodécanol) et les alcools perfluorés. La mise en contact de la molécule à principe actif avec le substrat greffé réactif de la première étape peut être, comme lors de la première étape, réalisée de toute manière adéquate, mais elle est, de préférence, effectuée en plaçant le substrat greffé réactif dans une solution de ladite molécule réactive à principe actif . Le solvant peut être tout solvant organique convenable, mais il est choisi, de préférence, parmi les mêmes solvants que ceux de la première étape, à savoir, par exemple le N,N'-diméthylformamide (DMF), le pyridine, la N-méthylpyrrolidone, etc.. Le solvant, à l'instar de celui de la première étape, peut également jouer le rôle d'agent gonflant. La concentration de la molécule active, dans cette solution, est généralement de 0,1 à 1 mol/1. La quantité de molécule active utilisée est très faible et, en tout cas, très inférieure à celle mise en #uvre, lors d'une imprégnation. La réaction se fait généralement sous agitation, à une température généralement de 60 à 100 C, pendant une durée pouvant aller de 2 à 24 heures. Une fois la réaction achevée, le substrat est généralement lavé à une température, par exemple de 60 à 70 C, avec un solvant, tel que le tétrahydrofuranne, pendant une durée généralement de 24 à 48 heures. Puis, le substrat lavé est généralement séché, par exemple sous vide, au four, pendant une durée de 24 à 48 heures. A titre d'illustration, dans le cas du bois, à l'issue de la première étape, on obtient un bois réactif , qui désormais peut être facilement greffé, lors d'une seconde étape, par une molécule, avec principe actif, si celle-ci possède une fonction hydroxyle, amine, acide carboxylique, époxyde, etc. La configuration géométrique du second greffage de la molécule, avec principe actif sur l'ensemble (bois + diréactif), est la suivante dans le cas ou le diréactif est un dianhydride ; ou dans le cas ou le diréactif est un diisocyanate, dans les formules (IV) et (V), A représente un résidu issu d'une molécule à principe actif, portant une fonction hydroxyle. Insistons de nouveau sur le fait qu'il n'était pas évident que le deuxième greffage puisse se faire. En effet, le bois présente une quantité non-négligeable d'eau liée, qui est de 15 $ en poids, généralement dans un bois sec, cette eau liée aurait dû réagir avec la deuxième fonction réactive du diréactif et empêcher ainsi le greffage de la molécule avec principe actif. I1 est donc extrêmement étonnant de constater que le deuxième greffage ait pu se faire, grâce à la structure rigide du composé diréactif, mis en #uvre selon l'invention. Pour faciliter les opérations de premier et deuxième greffages, il est avantageux, généralement, d'utiliser, lors des mises en contact, un agent gonflant, choisi parmi la pyridine, le DMF ou la N-méthylpyrrolidone, cet agent gonflant présente, par exemple, la propriété d'ouvrir la structure du bois pour faciliter les accès des réactifs vers les constituants du bois, tels que la cellulose, l'hémicellulose et la lignine. Le procédé selon l'invention s'applique particulièrement au domaine de la conservation du bois, vis-à-vis de différents types d'agression, selon les molécules avec principe actif qui sont employées. Ainsi, pour des bois maintenus à l'extérieur, faisant partie, par exemple, de bardages, fenêtres, portes, portails, piquets, poteaux, mobilier de jardin, etc., il est nécessaire de choisir des biocides, bactéricides, fongicides, insecticides, des hydrofuges et des anti-UV, en tant que molécules avec principe actif pour protéger le bois contre les intempéries et contre les dégradations biologiques. Pour des applications dans le bâtiment, où le bois fait partie de charpentes, meubles, escaliers, parquets, etc., il est pertinent de choisir des ignifuges et des insecticides, en tant que molécules avec principe actif. De manière générale, ce procédé peut répondre à toutes les applications industrielles, qui nécessitent d'améliorer certaines des propriétés physico-chimiques du bois. En outre, ce procédé a été validé sur des bois anciens, qu'ils s'agissent de bois secs ou de bois gorgés d'eau. Une autre utilisation de l'invention possible, mais plus marginale, consiste donc à traiter des objets relevant du patrimoine culturel en bois pour les rendre, par exemple, plus résistants, vis-à-vis des attaques biologiques par les champignons, insectes et bactéries, ou moins sensibles aux changements climatiques, par exemple, les changements de température et d'hygrométrie, ce qui permettrait aux Musées de faire l'économie de l'air conditionné, généralement nécessaire pour l'exposition d'objets en matière organique, qui restent toujours très fragiles. L'invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif. Exemple 1 Dans cet exemple, on réalise le procédé de l'invention en traitant un bois, dans une première étape, à l'aide d'un agent de greffage de type anhydride, puis dans une deuxième étape, à l'aide d'une molécule active fongicide, à savoir l'OPP (ou 2-hydroxybiphényle). Première étape On place un échantillon de pin sylvestre de masse 2 g et de dimensions 0, 5 x 1, 5 x 4 cm3, dans une solution de 100 ml de pyridine contenant 10 g de dianhydride de l'acide 1,2,4,5-phényltétracarboxylique dans un tricol de 500 ml, muni d'un agitateur magnétique, d'un réfrigérant et d'un thermomètre. Le mélange est chauffé à 70 C, pendant 6 heures. Seconde étape Après refroidissement à température ambiante, on prélève l'échantillon de bois, afin de le placer de nouveau dans un tricol de 500 ml contenant 7 g de 2-hydroxybiphényle en solution dans 100 ml de pyridine à 70 C, pendant 24 heures. Une fois la réaction achevée, l'échantillon de bois est lavé au soxlhet à 40 C avec du dichlorométhane, pendant 48 heures, puis séché au four Büchi , sous vide, pendant 24 heures. Le greffage est caractérisé par analyse infrarouge par transformée de Fourier (IRTF), qui met en évidence des fonctions ester , signature de la réaction de la fonction anhydride sur une fonction hydroxyle. Exemple 2 Dans cet exemple, on réalise le procédé de l'invention, en traitant un bois, dans une première étape, à l'aide d'un agent de greffage de type diisocyanate, puis, dans une deuxième étape, à l'aide d'une molécule active anti-UV, à savoir la 1-hydroxy-2-benzophénone. Première étape On place un échantillon de pin sylvestre de masse 2 g et de dimensions 0, 5 x 1, 5 x 4 cm3, dans une solution de 100 ml de N, N'-diméthylformamide (DMF) contenant 9 g de 1,4-phénylène diisocyanate dans un tricol de 500 ml, muni d'un agitateur magnétique, d'un réfrigérant et d'un thermomètre. Le mélange est chauffé à 80 C, pendant 24 heures. Seconde étap e Après refroidissement à température ambiante, on prélève l'échantillon de bois, afin de le placer de nouveau dans un tricol de 500 ml contenant 4 g de 1-hydroxy-2-benzophénone en solution dans 100 ml de DMF à 80 C, pendant 24 heures. Une fois la réaction achevée, l'échantillon de bois est lavé au soxlhet à 60 C avec du tétrahydrofuranne, pendant 48 heures, puis séché au four Büchi , sous vide, pendant 24 heures. Le greffage est caractérisé par analyse infrarouge par transformée de Fourrier (IRTF), qui met en évidence des fonctions uréthane , signature de la réaction de la fonction diisocyanate sur une fonction hydroxyle. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement d'un substrat, comprenant des fonctions réactives, dans lequel on met en contact ledit substrat avec un composé diréactif de formule (I) X - R - Y (I) dans laquelle R est un fragment rigide, X est un groupe réactif susceptible de réagir avec une fonction réactive du substrat pour établir une liaison covalente avec celle-ci, et Y est un groupe réactif, moyennant quoi on obtient ainsi un substrat greffé pourvu de groupes réactifs Y, auquel est greffé ledit composé (I) par l'intermédiaire de ladite liaison covalente. 2. Procédé selon la revendication 1, comprenant, en outre, une étape de mise en contact dudit substrat greffé réactif, avec une molécule réactive, comprenant une fonction réactive susceptible de réagir avec ledit groupe réactif Y pour former une liaison covalente avec celui-ci, ladite molécule comprenant, en outre, un groupe capable de conférer une propriété donnée audit substrat ou de modifier et/ou d'améliorer une propriété déjà présentée par le substrat ; moyennant quoi, on obtient un substrat auquel est greffée une molécule pourvue d'un groupe conférant une propriété donnée audit substrat, ou modifiant et/ou améliorant une propriété déjà présentée par le substrat. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, dans lequel les fonctions réactives du substrat sont choisies parmi les fonctions hydroxyle, les fonctions amine, acide carboxylique, et époxyde. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le substrat est choisi parmi le bois, le liège, les produits à base de cellulose, les matières plastiques et polymères organiques, le papier, le carton, les fibres textiles naturelles et synthétiques, et les substrats minéraux, tels que les verres. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel X est choisi parmi les groupes anhydride, isocyanate, et époxyde. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel Y, identique ou différent de X, est choisi parmi les groupes sensibles aux groupements -OH, et/ou -NHz, et/ou -COOH. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel Y, identique ou différent de X, est choisi parmi les groupes anhydride, isocyanate, et époxyde. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, dans lequel les groupes X et Y sont identiques. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel le diréactif est un diisocyanate, un dianhydride, ou un diépoxyde. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le fragment R est choisi parmi les fragments rigides carbonés. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le fragment R est choisi parmi les groupes issus des cycles aromatiques, et hétéroaromatiques, éventuellement condensés, tels que les cycles benzéniques, naphténiques, indéniques et coumariques ; et les groupes issus des alcènes et alcynes. 12. Procédé selon la revendication 10, dans lequel le fragment R est choisi parmi le groupe 1,4-phénylène, le groupe 2,5-thiophényle, les groupes 2,5-pyridyle, 1,6-indényle et 1,5-naphtényle. 13. Procédé selon la revendication 9, dans lequel le diréactif est choisi parmi le 1,4-phénylène diisocyanate et le dianhydride de l'acide 1,2,4,5-phényltétracarboxylique et les composés de formules suivantes 14. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la fonction réactive de ladite molécule réactive est choisie parmi les fonctions hydroxyle, les fonctions amine, acide carboxylique et époxyde. 15. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la propriété conférée est choisie parmi les propriétés biocides : bactéricide, fongicide, insecticide et résistance aux autres parasites ; les propriétés hydrofuges et hydrophobes : les propriétés anti-UV et de résistance aux autres rayonnements ; les propriétés ignifuges ; et les propriétés de résistance aux composés gels-dégels et autres changements climatiques. 16. Procédé selon la revendication 2, dans lequel la propriété du substrat, qui est modifiée et/ou améliorée, est choisie parmi les propriétés chimiques, physiques et/ou mécaniques du substrat. 17. Procédé selon la revendication 1 ou la revendication 2, dans lequel la mise en contact dudit substrat avec ledit composé diréactif et/ou la mise en contact dudit substrat greffé réactif avec ladite molécule réactive est (sont) réalisée(s) en présence d'un agent gonflant. 18. Procédé selon la revendication 15, dans lequel ledit agent gonflant est choisi parmi la pyridine, le diméthylformamide, et la N-méthylpyrrolidone. 19. Substrat greffé réactif pourvu de groupes réactifs Y, auquel est greffé le composé de formule (I) de la revendication 1, par l'intermédiaire d'une liaison covalente, susceptible d'être obtenu ? par le procédé selon la revendication 1.