Brevet FR2801723A1 — publié le 20010601

COUCHE DE SILICIUM TRÈS SENSIBLE À L'OXYGENE ET PROCÉDÉ D'OBTENTION DE CETTE COUCHE DESCRIPTION DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne une couche de silicium qui est très sensible à 1 oxygène ainsi qu'un procedé d'obtention de cette couche Elle s'applique notamment en microélectronique. ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE Le carbure de silicium (Sic) est un matériau semiconducteur composé IV-IV très intéressant, qui convient en particulier aux dispositifs et capteurs de grande puissance, haute tension ou haute température. Récemment, de très importants progrès ont été accomplis dans la connaissance des surfaces de ce matériau des interfaces de Sic avec les isolants et les métaux. Deux des questions importantes pour le succès des dispositifs électroniques à base de Sic (et en particulier de ceux qui sont fondés sur les polytypes hexagonaux de ce matériau) concernent l'obtention de transistors MOS performants, la passivation de surface et donc l'oxydation de Sic, et la structure Isolant sur Sic. Remarquons que le silicium est actuellement le matériau semiconducteur le plus utilise, principalement à cause des propriétés exceptionnelles du dioxyde de silicium (Si02). De ce. point de vue, SiC est spécialement interessant puisque sa passivation de surface peut être réalisée par croissance de Si02, dans des conditions similaires à celles du silicium. Cependant, du fait de la présence carbone, l'oxydation classique (oxydation directe de SiC) des surfaces de SiC (en particulier des surfaces hexagonales de ce matériau) conduit en général à la formation d'oxydes de Si et de C, qui ont de médiocres propriétés électriques, et à des interfaces Si02/SiC ne sont pas abruptes, la transition entre SiC et Si02 se faisant sur plusieurs couches atomiques. La mobilité électronique dans les couches inversion de structure MOS sur p-SiC est bien plus faible (d'un facteur 10) que sur le silicium du fait du désordre à l'interface. EXPOSÉ DE L'INVENTION La présente invention a pour but de remédier aux inconvénients précédents. Elle a pour objet une couche de silicium qui favorise considérablement la croissance d'un oxyde sur un substrat et conduit à une interface Si02/Substrat qui est abrupte, la transition entre' le substrat et Si02 se faisant quasiment sur quelques couches atomiques. De façon précise, la présente invention pour et une couche de silicium formée sur un substrat cette couche étant caractérisée en ce qu'elle a une structure de surface 4x3 (on dit aussi qu'elle est reconstruite 4x3), le substrat étant apte à recevoir cette structure de surface 4x3 du silicium propre ' favoriser la formation de cette structure. De préférence, le substrat est fait d' matériau choisi parmi les carbures de silicium et le silicium. Le carbure de silicium peut être monocristallin (sous forme cubique, hexagonale (plus de 170 polytypes) ou rhomboédrique), polycristallin, amorphe ou poreux. A titre d'exemple, la couche est formée sur une surface 6H-SiC (0001) reconstruite 3x3, ou 1x1 par exemple. La présente invention concerne aussi un procédé d'obtention de la couche objet de l'invention. Selon ce procédé, on dépose de façon sensiblement uniforme du silicium sur une surface substrat. Selon un mode de mise en ceuvre préféré procédé objet de l'invention, on prépare une surface du substrat à recevoir la couche de silicium, on chauffe le substrat à haute température, au moins 1000 C, on dépose de façon sensiblement uniforme le silicium sur la surface du substrat ainsi chauffé, on effectue au moins recuit du substrat, sur lequel on a déposé le silicium, à au moins 1000 C, le temps total de recuit étant d'au moins 5 minutes, et l'on refroidit le substrat à une vitesse d'au moins 100 C/minute. De préférence, dans le cas où le substrat fait d'un carbure de silicium monocristallin, le silicium est déposé sur ce substrat chauffé autour de C, le substrat est ensuite recuit à au moins 65 , le temps total de recuit étant d'au moins 7 minutes, puis refroidi à une vitesse d'au moins 50 C/minute. De préférence, en particulier dans le où le substrat est fait d'un carbure de silicium monocristallin, la préparation de la surface substrat à recevoir le silicium monocristallin et/ou promouvoir sa formation comprend un chauffage auxiliaire du substrat à au moins 1000 C, un dépôt auxiliaire sensiblement uniforme de silicium monocristallin sur la surface du substrat ainsi chauffé et au moins un recuit auxiliaire du substrat après ce dépôt auxiliaire, à au moins 650 C, le temps total recuit auxiliaire étant d'au moins 7 minutes. Avant le chauffage auxiliaire, préparation de la surface du substrat comprend de préférence un dégazage du substrat sous ultravide puis au moins un recuit de ce substrat puis refroidissement du substrat. Dans la présente invention, le silicium de préférence déposé par évaporation sous vide ( vacuum évaporation ). Selon un mode de mise en ceuvre préféré de l'invention, le silicium est déposé à partir d'une surface d'un échantillon de silicium, cette surface de l'échantillon étant supérieure à la surface du substrat. De préférence, la surface de l'échantillon de silicium et la surface du substrat sont séparées par une distance de l'ordre de 2 à 3 cm. BRÈVE DESCRIPTION DU DESSIN La présente invention sera mieux comprise la lecture de la description d'exemples de réalisation donnés ci-après, à titre purement indicatif nullement limitatif, en faisant référence à la figure unique annexée qui illustre schématiquement fabrication d'une couche de silicium conformément à l'invention. EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS Conformément à un exemple de l'invention on -dépose un film mince de silicium (dont l'épaisseur est par exemple d'au moins 0,5 nm (c'est-à dire plusieurs plans atomiques de silicium) sur surface de SiC hexagonal. L'oxydation de ce dernier est alors considérablement facilitée. Elle a lieu à basse température (inférieure à 500 C) et conduit à la formation d'une interface abrupte Si02/SiC et d'un film d'oxyde Si02 sans atome carbone. Les inventeurs ont identifié microscopie à effet tunnel ( scanning tunneling microscopy ) la structure de ce film mince de silicium sur la surface de SiC. film mince a une structure de surface 4x3 dont la formation n'est pas comprise dans l'état de la technique. Cette structure a une très grande réactivité ' -à-vis de l'oxygène. Sa sensibilité à ce gaz est exceptionnelle : elle réagit à une exposition d'oxygène inférieure ' 1 langmuir c'est-à-dire inférieure à 10-6 torr.seconde (environ 10-4 Pa.s) alors que les surfaces correspondantes de SiC hexagonal, de SiC cubique, de Si(100) ou Si(111) sont beaucoup moins réactives et même presque inertes à une exposition aussi faible. On donne maintenant un exemple de préparation 'une couche de silicium conforme à l'invention. Dans cet exemple, on utilise un échantillon de carbure silicium monocristallin 6H-SiC qui est commercialement disponible auprès de la société Epitronics. La face utilisée de cet échantillon est la face (0001), de type silicium. Elle est terminée par du silicium avec une faible densité de marches. A titre purement indicatif et nullement limitatif, cet échantillon a une longueur de 13 mm, une largeur de 5 mm et une épaisseur de 300 um environ. On commence par préparer une surface propre 6H-SiC (0001) reconstruite 3x3. On effectue d'abord un rinçage de 1 échantillon à l'éthanol. Ensuite, l'échantillon de carbure de silicium est introduit dans une enceinte à ultra vide ou l'on établit une pression de l'ordre de 3x10 Pa et où cet échantillon est chauffé par effet Joule direct grâce au passage d'un courant électrique à travers l'échantillon. La température de ce dernier est mesurée à l'aide d'un pyromètre à infra rouge. Dans l'exemple considéré, la longueur d'onde de travail 1 du pyromètre vaut 0, um et 1 émissivité de l'échantillon en carbure de silicium vaut 0,53. Tout d'abord, on dégaze l'échantillon en le laissant pendant 24 heures à 650 C sous ultra vide. On fait ensuite subir une série de recuits à l'échantillon jusqu'à ce qu'aucun contaminant ne soit detecté On chauffe par exemple l'échantillon à 00 C pendant 3 minutes puis à 1100 C pendant minute puis à 1200 C pendant 1 minute. On refroidit ensuite lentement (par exemple a une vitesse de 100 C par minute) l'échantillon jusqu'à la température ambiante (environ 20 C). Ensuite, pendant 10 minutes, à l'aide d'une évaporation sous vide effectuée au moyen d'un échantillon de silicium propre (dont, titre d'exemple, la longueur vaut 20 mm et la largeur 10 mm) que l'on chauffe à 1150 C, on dépose uniformément du silicium sur la surface de l'échantillon de carbure de silicium porté à 650 C. Pendant ce dépôt, l'échantillon de carbure de silicium et l'échantillon de silicium se font face et se trouvent à une distance D de 2 cm 1 de 'autre. La plus grande surface de l'échantillon de silicium permet l'homogénéité, c'est-a-dire 'uniformité, du dépôt de silicium sur l'échantillon de carbure de silicium. Enfin on reproduit, pour l'échantillon de ainsi recouvert de silicium, la série de recuits décrite précédemment : cet échantillon est chauffé à 00 C pendant 3 minutes puis à 1100 C pendant 1 minute puis à 1200 C pendant 1 minute. On explique dans ce qui suit la formation une couche mince de Si en structure de surface 4x3 (maille carrée) sur la surface propre de carbure de silicium 6H-SiC (0001) qui peut par exemple être reconstruite 3x3. On effectue pendant 13 minutes un dépôt uniforme de silicium dans des conditions identiques à celles qui ont été décrites pour la préparation de la surface propre : pendant 10 minutes, à l'aide d'une évaporation sous vide effectuée au moyen de l'échantillon de silicium chauffé à 1150 C, l'échantillon de SiC étant porté à 650 C. Puis on effectue une série de recuits de l'échantillon de carbure de silicium : 1 minute à 750 C puis 1 minute à 700 C puis 5 minutes à 650 C. On refroidit ensuite lentement cet échantillon 'usqu'à la température ambiante, par exemple à une vitesse de 50 C par minute. surface de 6H-SiC (0001) ainsi obtenue comporte de vastes domaines reconstruits 4x3 (maille carrée) coexistent avec d'autres domaines reconstruits 3x3 (maille hexagonale). Les zones reconstruites 4x3 ont des dimensions de l'ordre de 550 nm x 450 nm, sont quasiment exemptes de marches et possèdent quelques îlots formant des bandes ayant une longueur de plusieurs centaines de nanomètres, une largeur de quelques dizaines de nanomètres et une hauteur d'environ 0,3 La figure unique annexée illustre très schématiquement la fabrication de cette couche 2 de silicium de structure 4x3 sur la surface propre du substrat 4 de SiC (0001) reconstruit 3x3. On voit aussi l'enceinte 6 dans laquelle a lieu la préparation du substrat 4 et la formation de la couche 2. Les moyens de pompage permettant l'obtention de l'utra-vide sont symbolisés par la flèche 8. Le substrat 4 est monté sur un support approprié 10 les moyens de chauffage du substrat par effet Joule sont symbolisés par les flèches 12. voit aussi des moyens de chauffage par effet Joule de l'échantillon de silicium 14, ces moyens étant symbolisés par des flèches 16. La couche de silicium conforme à l'invention ainsi obtenue a une structure et des propriétés sans précédent. Elle est très sensible à l'oxygène, ce qui permet de faire des oxydations douces (comparées processus généralement utilisés), à de faibles températures c'est-à-dire inférieures égales à C, et d'obtenir des interfaces Si02/SiC abruptes et sans carbone dans la couche de Si02. I1 convient de noter que le silicium peut etre déposé d'autres façons, par exemple par chimisorption de silane ou évaporation par bombardement électronique. La présente invention n'est pas limitée à la formation d'une couche de Si reconstruite 4x3 sur une surface 6H-SiC (0001) reconstruite 3x3. D'autres reconstructions de 6H-SiC (1000), par exemple ou d'autres faces de 6H-SiC, par exemple 0001 ou d'autres faces, d'autres polytypes, par exemple 3C-SiC ou 4H-SiC, sont également utilisables pour y former une couche de Si reconstruite 4x3 conformément à l'invention. Des substrats d'autres matériaux, par exemple le silicium, sont également utilisables pour y former une telle couche. La présente invention est très utile pour la fabrication de dispositifs MOS et en particulier de dispositifs MOSFET (transistors à effet de champ de type MOS). Elle est également utile pour la passivation de tout composant, non seulement sur du carbure de silicium mais encore sur du silicium ou d'autres substrats sur lesquels une telle structure 4x3 du silicium peut être déposée. REVENDICATIONS 1. Couche de silicium formée sur un substrat, cette couche (2) étant caractérisée en ce qu'elle a une structure de surface 4x3, le substrat (4) étant apte à recevoir cette structure de surface 4x3 du silicium ou propre à favoriser la formation de cette structure. 2. Couche selon la revendication 1, le substrat (4) étant fait d'un matériau choisi parmi les carbures de silicium et le silicium. 3. Couche selon la revendication 2, cette couche (2) étant formée sur une surface 6H- (0001) reconstruite par exemple 3x3, ou 4. Procédé d'obtention de la couche selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel on dépose de façon sensiblement uniforme silicium sur une surface du substrat (4). 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel on prépare une surface du substrat (4) à recevoir la couche de silicium, on chauffe substrat à au moins 1000 C, on dépose de façon sensiblement uniforme le silicium sur la surface du substrat ainsi chauffé, on effectue au moins un recuit substrat, sur lequel on a déposé le silicium, à au moins 1000 C, le temps total de recuit étant d'au moins 5 minutes, et l'on refroidit le substrat à une vitesse d'au moins 100 C/minute. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le substrat (4) est fait d'un carbure de silicium monocristallin, le silicium est déposé sur ce substrat chauffé à au moins 650 C, le substrat est ensuite recuit à au moins 650 C, le temps total de recuit étant d'au moins 7 minutes, puis refroidi ' une vitesse au moins 50 C/minute. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 5 et 6, dans lequel la préparation la surface substrat (4) à recevoir le silicium monocristallin et/ou promouvoir sa formation comprend un chauffage auxiliaire du substrat à au moins 10 C, un dépôt auxiliaire sensiblement uniforme de silicium monocristallin sur la surface du substrat ainsi chauffé et au moins un recuit auxiliaire du substrat apres ce dépôt auxiliaire, à au moins 650 C, le temps total de recuit auxiliaire étant d'au moins 7 minutes. 8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel la préparation de la surface du substrat (4) comprend outre, avant le chauffage auxiliaire, un dégazage du substrat sous ultravide puis au moins un recuit de ce substrat puis un refroidissement du substrat. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8, dans lequel le silicium est déposé évaporation sous vide. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 9, dans lequel le silicium est déposé a partir d'une surface d'un échantillon de silicium (16), cette surface de l'échantillon étant supérieure à la surface du substrat. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel la surface de l'échantillon de silicium (16) et la surface du substrat (4) sont séparées par une distance (D) de l'ordre de 2 à 3 cm.