Brevet FR2805991A1 — publié le 20010914

PROCEDE D'OBTENTION DE COMPOSITIONS PARFUMANTES ET DE PRODUITS PARFUMES ET PRODUITS AINSI OBTENUS La présente invention a trait à un procédé d'obtention de compositions parfumantes et de produits parfumés et produits ainsi obtenus. La présente invention vise en particulier leur emploi dans le domaine de la parfumerie. Lesdits composés possèdent des propriétés olfactives intéressantes et peuvent être employés, entre autres, pour la préparation de compositions parfumantes et de produits parfumés. L'industrie de la parfumerie est constamment à la recherche de produits qui par l'originalité, le volume et la puissance de leur fragrance puissent conférer aux compositions dans lesquelles elles interviennent, un caractère tout à fait particulier. Il a maintenant été trouvé que les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque définis ci-après, présentaient des propriétés olfactives originales. Il est à noter qu'il est impossible pour l'Homme du Métier de prévoir si un composé chimique donné possédera ou non, une odeur intéréssante du point de vue olfactif susceptible d'être retenue dans le domaine de la parfumerie. Plus spécifiquement, la présente invention a pour objet un procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés destinés à la parfumerie caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions, substances et produits finis, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque. La présente invention a encore pour objet des compositions parfumantes, substances et produits parfumés caractérisés par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque. L'invention réside donc dans une nouvelle utilisation des esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque, comme ingrédient parfumant. L'ingrédient parfumant, objet de l'invention est un ester de l'acide 2- hydroxy-3-butènoïque. Il répond plus particulièrement à la formule générale (1) suivante : dans ladite formule (1) : - Rl représente un radical substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et plus particulièrement radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique. - R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, l'expression "ester hydroxybutènoïque" est utilisée de manière générique pour désigner tous les composés répondant à la formule (1). Les esters hydroxybutènoïques répondent à la formule (1) dans laquelle les différents radicaux Rl et R2 ont plus particulièrement la signification suivante. Le nombre d'atomes de carbone dans Rl varie généralement entre 1 et 40 atomes de carbone, et de préférence, entre 1 et 12 atomes de carbone. Le radical Rl peut être un radical monovalent, substitué ou non, qui peut être un radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique. Le radical Rl représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Plus précisément, Rl représente un radical alkyle, alcényle, alcadiényle, linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 40 atomes de carbone. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, oxygène ou soufre) ou par l'un des groupes tels que notamment: -CO-, -COO-, -et/ou porteuse de l'un des substituants suivants : -OH, -COOR3, : dans cette formule R 3 représente de préférence l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, et plus particulièrement, un radical méthyle ou éthyle. Rl peut représenter un radical carbocyclique, monocyclique. Le nombre d'atomes de carbone dans le cycle peut varier largement de 3 à 8 atomes de carbone mais il est de préférence égal à 5 ou 6 atomes de carbone. Le carbocycle peut être saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, de préférence de 1 à 2 doubles liaisons. Comme exemples de carbocycles, on peut citer par exemple, un radical cycloalcoyle ou cycloalcényle, ayant de 3 à 8 atomes de carbone, de préférence, un radical cyclohexyle, cyclohexène-yle, cycloheptène-yle. Dans le cas où Rl représente un radical carbocyclique, monocyclique, saturé ou insaturé, il est possible que l'un ou plusieurs des atomes du carbone du cycle soient remplacés par un hétéroatome, de préférence, oxygène, azote ou soufre ou par un groupe fonctionnel, de préférence carbonyle ou ester, conduisant ainsi à un composé hétérocyclique, monocyclique. Le nombre d'atomes dans le cycle peut varier largement de 3 à 8 atomes mais il est de préférence égal à 5 ou 6 atomes. Le radical Rl peut être également carbocyclique, polycyclique, de préférence bicyclique ce qui signifie qu'au moins deux cycles ont deux atomes de carbone en commun. Dans le cas des radicaux polycycliques, le nombre d'atomes de carbone dans chaque cycle varie entre 3 et 6 : le nombre total d'atomes de carbone étant égal de préférence à 7. On donne ci-après des exemples de structure bicyclique, couramment rencontrée : Le radical Rl peut être également hétérocyclique, polycyclique, de préférence bicyclique ce qui signifie qu'au moins deux cycles ont deux atomes en commun. Dans ce cas, le nombre d'atomes dans chaque cycle varie entre 3 et 6 et est plus préférentiellement égal à 5 ou 6. Le radical Rl peut représenter un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique. Comme exemples de substituants cycliques, on peut envisager des substituants cycloali phatiques, aromatiques ou hétérocycliques, notamment cycloaliphatiques comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzéniques. On peut citer plus particulièrement les radicaux arylalkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone de préférence, le radical benzyle. Il est à noter que si le radical Rl comprend un cycle, il est possible que ce cycle porte un substituant d'une nature quelconque. Les substituants portés le plus souvent par le cycle sont un ou plusieurs radicaux alkyle ou alkoxy ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence trois radicaux méthyle, un radical méthylène (correspondant à une liaison exocyclique), un radical alcényle, de préférence un radical isopropène-yle, un atome d'halogène, de préférence chlore ou brome. Plus préférentiellement, les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répondent à la formule générale (la) : dans ladite formule (la) - - Rl représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cycloalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2. Les composés mis en oeuvre préférentiellement sont ceux qui répondent à la formule (la) dans laquelle Rl représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle, un radical allyle, un radical 2-hexényle -, un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou P-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle. Comme exemples spécifiques d'esters de l'acide hydroxybutènoïque de formule (1), on peut mentionner, entre autres, l'ester méthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthyl-3-butèno'ique ou l'ester éthylique de l'acide 2-hydroxy-3- méthyl-3-butèno"fque. Les composés de formule (1), en particulier, l'ester éthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthyl-3-butèndfque présentent une ambiance automnale en rappelant les odeurs humides des sous-bois enrichies de notes fruitées de noix et de compote de pomme. Ce sont des produits qui peuvent être utilisés, comme ingrédients parfumants, dans les compositions parfumantes, substances et produits parfumés. Par "compositions parfumantes", on désigne des mélanges de divers ingrédients tels que solvants, supports solides ou liquides, fixateurs, composés odorants divers, etc..., dans lesquels sont incorporés les esters de l'acide 2- hydroxy-3-butènoïque de formule (1), lesquels sont utilisés pour procurer à divers types de produits finis, la fragrance recherchée. Les bases pour parfum constituent des exemples préférés de compositions parfumantes dans lesquelles les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque de formule (1) peuvent être avantageusement utilisés. Les eaux de toilettes, les lotions après rasage, les parfums, les savons, les gels de bain ou de douche ou les produits déodorants ou antiperspirants, qu'ils soient sous forme de sticks ou de lotions constituent des exemples de substances ou de produits finis dans lesquels les esters de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque de formule (1) apportent leur note originale. Ils peuvent intervenir aussi dans les shampooings et dans les produits capillaires de tout type. Ils peuvent aussi parfumer les talcs ou poudres de toute nature. Ils peuvent également convenir pour les désodorisants d'air ambiant ou tout produit d'entretien. Un autre exemple de compositions dans lesquelles lesdits composés peuvent être introduits de façon avantageuse, est représenté par les compositions détergentes usuelles. Ces compositions comprennent généralement un ou plusieurs des ingrédients suivants : agents tensio-actifs anioniques, cationiques ou amphotères, agents de blanchiment, azurants optiques, charges diverses, agents anti-redéposition. La nature de ces divers composants n'est pas critique et les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque de formule (1) peuvent être ajoutés à tout type de composition détergente. Ils peuvent être introduits dans les adoucissants pour textiles, sous forme liquide ou dans les compositions déposées sur support, le plus souvent un non-tissé, destinées à être employées dans les sèche-linges. La teneur des compositions selon l'invention en ester de l'acide 2-hydroxy- 3-butènoïque de formule (1) exprimée en pourcentage en poids dans la composition considérée dépend de la nature de ladite composition (base pour parfum ou eau de toilette par exemple) et de la puissance et de la nature de l'effet recherché au niveau produit final. Il va de soi que dans une base pour parfum la teneur en ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque de formule (1) peut être très importante, par exemple supérieure à 50 % en poids et peut atteindre 90 % en poids tandis que dans un parfum, une eau de toilette ou une lotion après rasage, cette teneur pourra être très inférieure à 50 % en poids. La teneur en ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque peut être dans les compositions détergentes, notamment ménagères ou dans des savons, de l'ordre de 1 à 2%. Il peut également intervenir dans les shampooings parfumés à raison de 0,5 à 2 % ou pour parfumer tout produit capillaire. Ainsi la limite inférieure de la teneur en ester de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque de formule (1) peut être celle qui provoque une modification perceptible à l'odorat de la fragrance ou de la note du produit fini. Dans certains cas, cette teneur minimale peut être de l'ordre de 0,01 % en poids. On peut évidemment faire appel à des teneurs non comprises dans les limites des teneurs indiquées ci-avant sans pour autant sortir du cadre de la présente invention. Les esters de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque qui sont utilisés, selon l'invention, comme ingrédients parfumants, sont des produits connus et décrits dans la littérature. Pour leur synthèse, on peut se référer notamment aux articles de Burr C. Hartman et al [J. Org. Chem. 5Z, n' 7, p. 943-946 (1972)] et de E. Voget el al [Helvetica Chimica Acta 33, 1, n` 19, p. 119 (1950)]. Un mode de préparation préféré et qui est illustré dans l'exemple, consiste à faire réagir - une cétone répondant à la formule (11) dans laquelle R2 a la signification donnée précédemment, avec un ester d'un acide halogénoacétique de formule (111) XCH2-COOR, (111) dans laquelle X représente un atome de brome ou de chlore et R, a la signification donnée précédemment. La réaction a lieu en présence d'une base forte, notamment le méthylate ou l'éthylate de sodium ou de potassium. Elle est conduite à une température allant de OOC à la température ambiante (le plus souvent entre 150C et 250C). La réaction est avantageusement conduite en présence d'un solvant organique qui solubilise le produit obtenu et permet ainsi de le séparer du milieu réactionnel. Comme solvants préférés, on fait appel aux hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, et plus particulièrement au benzène, toluène, les xylènes ou les coupes pétrolières de type alkybenzène. On choisit avantageusement le toluène. Le produit récupéré en phase organique répond à la formule (IV) : dans laquelle R, et R2 ont la signification donnée précédemment. On obtient l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque, en effectuant l'isomérisation du composé de formule (IV). Cette opération a lieu par chauffage de la phase organique comprenant le composé de formule (IV). La température de la réaction a lieu entre 100 et 150'C. La réaction est conduite, de préférence, sous pression atmosphérique. On obtient le composé de formule (1) qui est séparé da la phase organique, d'une manière classique, notamment par distillation. L'ester de l'acide 2-hydroxybutènoïque ainsi obtenu peut être utilisé avantageusement dans les compositions parfumantes de l'invention. On donne ci-après, un exemple de réalisation de l'invention, donné à titre illustratif et sans caractère limitatif. Dans l'exemple 1, l'abréviation EHMB signifie "ester éthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthylbutènoïque". Exemple 1 1 - Dans cet exemple, on réalise la préparation de l'ester éthylique de l'acide 2- hydroxy-3-méthylbutènoïque (EHMB), selon un procédé qui consiste à isomériser le diméthylglycidate d'éthyle. a - préparation du diméthylalycidate d'éthyl Dans un ballon, on charge 756 g (10 mol) d'éthylate de sodium, 5 1 de toluène. On refroidit à 5'C et on coule goutte à goutte sur une durée de 4 h, un mélange constitué de 639 g (11 mol) d'acétone et 1226 g (10 mol) de chloroacétate d'éthyle. On ramène le milieu réactionnel à température ambiante et on laisse agir 12 h. On ajoute 5 1 d'eau. On décante. On lave la phase aqueuse avec 2 fois 1 1 de toluène. On rassemble les phases organiques et on lave la phase résultante avec 3 1 d'eau. On sèche la phase organique sur sulfate de magnésium. b - préparation de l'EHMB On chauffe à 1 10'C pendant 3 h, la solution toluènique préparée ci-dessus, en présence de 1,5 g d'acide p-toluènesulfonique. On refroidit puis on neutralise avec du bicarbonate de sodium. On élimine le toluène sous 130 mbar. On rectifie sous 10 mbar le 2- hydroxy-3-méthyl-4-butônoate d'éthyle (point d'ébullition 68'C). On récupère ainsi un liquide incolore avec un rendement de 55 % sur les 2 étapes. 2 - Le EHMB est une note de tête puissante. Elle recrée une ambiance automnale en rappelant l'odeur humide de la mousse de chêne ou du fût qui a vieilli un bon vin. Toute la richesse boisée est enrichie par les notes noix qui s'en émanent. Une facette fruitée de compote de pomme vient finir d'égayer le bouquet olfactif de cette molécule. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour l'obtention de compositions parfumantes, de substances et produits parfumés destinés à la parfumerie caractérisé par le fait que l'on ajoute aux constituants usuels de ces compositions, substances et produits finis, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butônoïque. 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (1): dans ladite formule (1) : - Rl représente un radical hydrocarboné substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et plus particulièrement radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique. - R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4. 3- Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butèndique répond à la formule générale (la) : dans ladite formule (la) : - Rl représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cycloalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (1) dans laquelle Rl représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle ; un radical allyle ; un radical 2-hexènyle ; un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou 0-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle. 5- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque est l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque. 6- Compositions parfumantes, substances et produits parfumés caractérisés par le fait qu'ils comprennent, à titre de principe actif ayant une influence sur l'odeur, une quantité efficace d'un ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque. 7- Compositions selon la revendication 6 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 27hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (1) : dans ladite formule (1) : - Rl représente un radical hydrocarboné substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et plus particulièrement radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique où polycyclique. - R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4. 8- Compositions selon l'une des revendications 6 et 7 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (la) : dans ladite formule (la) : - Rl représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cycloalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2. 9 - Compositions selon l'une des revendications 6 à 8 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoique répond à la formule générale (1) dans laquelle Rl représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle, un radical allyle ; un radical 2-hexènyle ; un radical cyclohexyle ; un radical benzyle ou P-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle. 10 - Compositions selon l'une des revendications 6 à 9 caractérisées par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butèno ique est l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butèno ique. 11 - Article parfumé comprennant une composition parfumante, substance et produit parfumé selon l'une des revendications selon l'une des revendications 6 à 10 sous forme de parfum, d'eau de toilette, de lotions après rasage, de parfums, de savons, de gels de bain ou de douche, de produits déodorants ou antiperspirants, de shampooings ou tout produit capillaire, de talcs ou poudres de toute nature, de désodorisants d'air ambiant, de tout produit d'entretien ou de compositions détergentes, d'adoucissants pour textiles. 12 - Utilisation comme ingrédient parfumant, des esters de l'acide 2-hydroxy-3- butènoïque. 13 - Utilisation selon la revendication 12 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoique répond à la formule générale (1) : dans ladite formule (1) : - Rl représente un radical hydrocarboné substitué ou non, ayant de 1 à 40 atomes de carbone et plus particulièrement radical aliphatique, acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique, saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique. - R2 représente un radical aliphatique, saturé de faible condensation en carbone de préférence, inférieure à 4. 14 - Utilisation selon l'une des revendications 12 et 13 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoique répond à la formule générale (la) : dans ladite formule (la) : - Rl représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 ; un radical cycloalkyle ayant de préférence 6 atomes de carbone, un radical aralkyle ayant de 6 à 12 atomes de carbone, de préférence 7 ou 8 atomes de carbone, - R2 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2. 15 - Utilisation selon l'une des revendications 12 à 14 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque répond à la formule générale (1) dans laquelle Rl représente un radical alkyle tel que méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, n-hexyle ; un radical allyle, un radical 2-hexènyle ; un radical cyclohexyle , un radical benzyle ou P-phényléthyle et R2 représente un radical méthyle ou éthyle. 16 - Utilisation selon l'une des revendications 12 à 15 caractérisée par le fait que l'ester de l'acide 2-hydroxy-3-butènoïque est l'ester méthylique ou éthylique de l'acide 2-hydroxy-3-méthyl-3-butènoïque.