Brevet FR2797782A1 — publié le 20010302

FILM DE PROTECTION A MEMBRANE SEMI-PERMEABLE, NOTAMMENT SELECTIVEMENT PERMEABLE A LA VAPEUR D'EAU La présente invention concerne un film de protection à membrane semi-perméable, plus précisément un film comportant au moins une couche membranaire qui est constituée pour être sélectivement perméable aux gaz et en particulier à la vapeur d'eau et aux vapeurs de solvants polaires tout en étant imperméable aux liquides correspondants. Dans tout ce qui suit, on entend sous la dénomination membrane perméable, une membrane qui se laisse traverser par les gaz et les vapeurs exclusivement. Parmi l'art antérieur, on citera en particulier la demande de brevet EP 0 688 826 qui divulgue des films à la fois imperméables et "respirants", c'est-à-dire perméables à la vapeur d'eau mais imperméables à l'eau liquide, qui sont proposés pour la confection de vêtements de protection du personnel médical et pour la fabrication de chaussures. Ces films sont constitués de copolymères à blocs polyéther en mélange avec des copolymères de l'éthylène et d'un (méth)acrylate d'alkyle. D'autre part, la demande de brevet EP 0 378 015 décrit un film élastomère thermoplastique à blocs polyamide et blocs polyéther perméable à la vapeur d'eau et utilisé dans le domaine du bâtiment pour éviter l'humidité au niveau des toits des couvertures. Enfin, la demande de brevet EP 0 737 709 décrit des sacs qui sont réalisés également en un matériau à base d'un copolymère à blocs polyamide et blocs polyéther, perméable à la vapeur d'eau, à l'oxygène, au C02 et à l'éthylène, ces sacs étant utilisés pour emballer des fruits et légumes fraîchement récoltés. Les polymères à blocs polyamide et blocs polyéther décrits dans ces demandes de brevet sont tels que le polyamide est le constituant majoritaire en poids, et le polyéther est choisi soit parmi les polyoxyalkylènes soit parmi les polyétherdiols, à savoir le polyéthylène glycol (PEG), le polypropylène glycol (PPG) ou le polytétraméthylène glycol (PTMG). I1 est à noter cependant que les demandes de brevet de l'art antérieur ne justifient pas de la capacité de ces compositions à présenter les propriétés de perméabilité sélective auxquelles elles prétendent et, en particulier, qu'elles n'évoquent en rien les propriétés intrinsèques des chaînes macromoléculaires des films polymères en liaison avec de telles propriétés. En tout cas, les matériaux divulgués par l'art antérieur ne présentent pas une sélectivité suffisante pour toutes les applications pour lesquelles de telles propriétés peuvent être utiles. Et surtout, ils pêchent par leur épaisseur très fine, rendant leur mise en oeuvre, sous différentes formes et pour diverses applications, difficile en raison de leur mauvaise résistance mécanique. L'invention a donc pour objet un film de protection à membrane semi-perméable, sélectivement perméable à des vapeurs et notamment à la vapeur d'eau en présence des liquides correspondants, dont la structure est telle qu'il soit suffisamment résistant mécaniquement pour être commercialisé sous forme compacte en rouleaux, en vue d'être utilisé ultérieurement par les industriels pour protéger des produits de l'atmosphère environnante, aussi bien à l'échelle du laboratoire qu'au sein des sites de production. Le film de protection à membrane semi-perméable selon l'invention est caractérisé en ce qu'il comporte une couche membranaire adhérente à au moins une couche-support de renforcement de la tenue mécanique de ladite couche membranaire, celle-ci étant constituée d'un matériau copolymérisé formé de séquences rigides et de séquences souples, lesdites séquences souples étant à base d'un oligomère amorphe à tendance hydrophile, en proportion suffisante par rapport auxdites séquences rigides pour que ledit matériau constituant ladite couche membranaire soit intrinsèquement de nature hydrophile. Sans vouloir être limitatif de la réalité des phénomènes en cause, on peut expliquer le fonctionnement de la membrane et sa perméabilité sélective aux vapeurs, par un transfert exclusif de ces vapeurs au travers de la couche membranaire, directement lié à la structure inhérente des chaînes macromoléculaires du matériau copolymérisé. I1 semble que le transfert des vapeurs s'opère par migration des vapeurs à travers toute l'épaisseur de la membrane. Ce mode de fonctionnement peut s'analyser plus en détail comme expliqué ci-après. Le transfert par migration des molécules gazeuses de solvant est rendu possible grâce à l'existence au sein même du matériau copolymérisé et à l'échelle microscopique d'espaces ou sites vacants qui constituent globalement ce que l'on appelle le volume libre. Dans un matériau polymère, en effet, le volume total occupé par le polymère comprend un premier volume correspondant au volume qu'occuperait le polymère s'il était condensé et un second volume correspondant aux espaces non occupés par le polymère et qui est connu sous le nom de volume libre. A l'origine de l'invention, on a observé que ces sites vacants semblent avoir un rôle essentiel dans le transfert des molécules gazeuses à travers l'épaisseur du matériau copolymérisé. on a également remarqué qu'il est essentiel, pour que le transfert se produise, que le polymère de la membrane semi-perméable présente une affinité sélective avec lesdites molécules gazeuses du solvant, lesquelles sont préférentiellement peu encombrées pour pouvoir migrer librement dans les sites vacants du matériau. Aussi, selon une caractéristique secondaire de l'invention, les chaînes oligomères de la couche membranaire du film sont choisies de sorte qu'elles puissent établir des interactions physico-chimiques avec les molécules gazeuses et qu'elles présentent une quantité de sites vacants disponibles suffisamment importante pour que le transfert puisse se réaliser dans des conditions optimales. I1 est souhaitable que les sites vacants soient eux-mêmes suffisamment gros et suffisamment mobiles pour accueillir les molécules de vapeur qui se déplacent à travers toute l'épaisseur de la membrane. I1 convient de préciser que la taille des sites vacants est avantageusement de l'ordre de l'angstrôm (10-10 m), rendant uniquement possible le transfert des molécules gazeuses par migration à travers l'épaisseur de la membrane. Les molécules de liquide étant non-individualisées, elles ne peuvent traverser la membrane par l'intermédiaire des sites vacants. Avantageusement, les séquences rigides du matériau copolymérisé sont plutôt de structure cristalline de manière à assurer au mieux la résistance mécanique de la membrane, tandis que les séquences souples, plutôt amorphes, et formées d'un oligomère hydrophile, assurent la perméabilité sélective dudit matériau, et donc de la membrane, aux vapeurs du solvant auquel elle est sélectivement perméable en présence du liquide correspondant, par la mobilité des sites vacants. Vu ce qui a été dit précédemment sur la faisabilité du transfert des molécules gazeuses au travers de la membrane, on comprend que la couche membranaire du film conforme à l'invention, choisie de telle sorte que le matériau copolymérisé qui la constitue soit intrinsèquement de nature hydrophile, autorise essentiellement le transfert de vapeur d'eau. Toutefois, l'hydrophilie étant une conséquence directe de la présence de groupes polaires, ledit oligomère hydrophile formant les séquences amorphes souples peut établir également des interactions de type polaire avec un solvant organique polaire et par conséquent le film selon l'invention est également sélectivement perméable aux vapeurs de solvants polaires, par transfert exclusif de ces vapeurs au travers de l'épaisseur de la membrane. Le film selon l'invention se présente au moins sous la forme d'un bicouche comprenant une première couche formée par la membrane semi-perméable, laquelle est complexée à une seconde couche dite couche-support permettant de pallier la mauvaise résistance mécanique de la membrane semi-perméable, la mauvaise résistance mécanique étant liée à la nature hydrophile du matériau copolymérisé. Ladite couche-support joue alors le rôle d'armature venant renforcer la tenue mécanique de ladite membrane. La nature chimique et les propriétés physico- chimiques de ladite couche-support sont choisies pour ne pas interférer avec les propriétés de perméabilité sélective de la membrane semi-perméable. En particulier, ladite couche- support présente, contrairement à la membrane, une structure ajourée. L'adhésion, avec ou sans couche spécifique de colle intermédiaire, de ladite couche-support à la couche membranaire est préférentiellement réalisée par calandrage à chaud, au cours duquel on contrôle l'épaisseur de la couche membranaire. Avantageusement, ladite couche-support est en matériau textile formé d'un assemblage de fibres micro- perforé, voire perforé constituant préférentiellement un non-tissé et éventuellement un tissé. Ladite couche-support peut également être un film micro-perforé ou perforé. La membrane étant composée d'un matériau intrinsèquement de nature hydrophile donc comportant des séquences avec des fonctions chimiques polaires, il est clair que l'adhésion couche -support /membrane sera facilitée si la couche-support elle-même comporte des fonctions polaires de sorte que des interactions chimiques de type polaire puissent s'établir. I1 convient donc, avant de réaliser le complexage, de s'assurer que la composante polaire de l'énergie de surface de la couche-support soit suffisamment importante pour que la composition de la couche-support soit compatible avec celle de la membrane semi-perméable. Dans le cas où la composition de la couche-support n'est pas suffisamment polaire, on la traite en surface de manière à rendre sa surface polaire pour que son adhésion sur le matériau copolymérisé soit facilitée. Le traitement de surface consiste alors à créer, à la surface, des radicaux libres par effet plasma ou corona (décharge électrique), lesdits radicaux libres étant mis en contact avec un ligand fortement oxygéné, notamment commercialisé par la demanderesse sous la désignation commerciale HYPERDYNE, de telle sorte que la surface de la couche- support, initialement incompatible avec la composition de la membrane semi-perméable, soit recouverte par une couche d'accrochage monomoléculaire fortement polaire. Les fonctions polaires des séquences hydrophiles souples de la membrane se greffent ainsi sans aucune difficulté sur la couche-support. Un complexage tricouche où la membrane est emprisonnée entre deux armatures textiles en fibres tissées ou non tissées est également une solution avantageuse. Avantageusement, les fibres textiles utilisées pour former un non-tissé peuvent être en polypropylène, qui a l'avantage d'être peu coûteux, ou en polyester dont la ténacité et l'allongement lui permettent de solidifier sensiblement la couche membranaire. Le non-tissé est constitué de fibres enchevêtrées les unes dans les autres dont le diamètre est préférentiellement compris entre le micromètre et le millimètre. Le grammage du non-tissé est avantageusement compris entre 10 et 250 g/m2 et son épaisseur entre 60 et 550 gym. La proportion respective de chacune des séquences souples et rigides dans le matériau copolymérisé détermine le degré de perméabilité de la membrane semi-perméable. La membrane semi-perméable a avantageusement une perméabilité à la vapeur d'eau comprise entre 7 000 et 20 000 g/m2/24 h (selon la norme ASTM E 96 BW, à 38 C et 50 % HR), une perméabilité à 02 de 6 500 à 18 500 cm3/m2/24 h/bar et une perméabilité au C02 comprise entre 72 000 et 177 000 cm3/m2/24 h/bar. Elle présente une densité de 1,02 à 1,07 g/cm3 et une dureté Shore de 25 à 75 D. L'allongement à la rupture est voisin de 365 % et la charge à la rupture proche de 3,9 daN/mm2. L'épaisseur de la couche membranaire semi-perméable est choisie de façon à ce que la migration de la vapeur ne soit pas trop lente ; elle est de préférence comprise entre 10 et 100 gm et avantageusement comprise entre 10 et 60 gm. La couche membranaire semi-perméable est choisie continue, c'est-à-dire non micro-perforée de préférence imperméable aux bactéries et aux micro-organismes et éventuellement stérilisée. La stérilisation peut être réalisée par les techniques habituelles de stérilisation telles que par autoclavage (120 C), par rayons (3 ou y ou par oxyde d'éthylène. La demanderesse a pu observer que des polymères du type poly(éther-blocs-amide) conviennent particulièrement pour former la couche membranaire semi-perméable du film selon l'invention. Un poly(éther-blocs-amide) est un copolymère à blocs dont les chaînes macromoléculaires sont constituées d'enchaînements successifs de blocs polyéther représentant les séquences souples et de blocs polyamide représentant les séquences rigides. Un tel copolymère résulte de la polycondensation de chaînes oligomères polyamide à bouts de chaînes dicarboxyliques avec des chaînes oligomères polyétherdiol. Un poly(éther-blocs-amide) particulier comprend un seul type de blocs polyamide et un seul type de blocs polyéther. On utilise notamment dans le cadre de la présente invention des séquences polyamide formées uniquement de polyamide 12, noté PA-12 (-(CH2)11-CO- NH), et des séquences polyétherdiol formées soit de polyéthylène glycol, noté PEG (-0-(CH2)2-), soit de polytétraméthylène glycol, noté PTMG (-0-(CH2)4-). On donne ci-dessous une explication sur les propriétés de perméabilité sélective de la membrane à l'égard des vapeurs d'un solvant aqueux ou polaire à comportement analogue dans le cas particulier où la membrane est à base d'un poly(éther-bloc-amide). Les blocs PA-12 du poly(éther-blocs-amide) sont cristallins et plutôt hydrophobes. Intrinsèquement, ils ont donc tendance à un effet plutôt répulsif à l'égard des solvants polaires. Les blocs polyéther sont au contraire amorphes et plutôt hydrophiles. Ils présentent donc, au sein de la membrane sélectivement perméable à des molécules en phase gazeuse, une affinité sélective pour les molécules se prêtant, par attraction polaire, à des interactions physico- chimiques spécifiques avec les chaînes macromoléculaires. Ce sont alors les blocs polyéther qui, en raison de leur affinité avec les molécules polaires, assurent le transfert de la vapeur d'eau et des vapeurs de solvants polaires par l'intermédiare des sites vacants disponibles. Dans le cas spécifique d'un poly(éther-bloc-amide), les fonctions éthers des blocs polyéthers permettent de conférer aux chaînes macromoléculaires de la membrane des rotations supplémentaires autour de l'atome d'oxygène. Cette mouvance des chaînes apportée par les atomes d'oxygène des blocs polyéthers génère une plus grande quantité de volume libre disponible et donc une meilleure perméabilité de la membrane. Les masses moléculaires moyennes en nombre des séquences polyéther et des séquences PA-12 sont choisies de telle sorte qu'elles ne soient pas trop élevées pour que les capacités perméables de la membrane soient optimales. En effet, la quantité de volume libre disponible augmente lorsque la masse moléculaire diminue. La masse moléculaire moyenne en nombre des séquences PA-12 est avantageusement comprise entre 1500 et 5000 et celle des séquences polyéther entre 650 et 2000. Les proportions de chacun des blocs polyamide et polyéther sont choisies de manière à obtenir un matériau intrinsèquement de nature hydrophile. Avantageusement, le poly(éther-blocs-amide) utilisé pour la mise en oeuvre du procédé comprend de 40 à 60 % en poids de blocs polyéther et de 60 à 40 % en poids de blocs polyamide. L'imperméabilité de la membrane aux micro-organismes a été mise en évidence en réalisant des essais avec des micro-organismes de souche Streptococcus Faecalis. Les tests ont été effectués selon la norme suédoise EDANA 200.0-89 et ont été confirmés par d'autres tests effectués selon la norme ASTM ES 22-92 menés sur des macrophages de type phi-X 174. Les constituants du film, notamment ceux de la membrane semi-perméable sont bien évidemment inertes chimiquement vis-à-vis du solvant à éliminer. Des essais pour évaluer la résistance de la membrane semi-perméable du film selon l'invention à différents agents chimiques ont été effectués en mettant en contact la membrane pendant sept jours avec des solvants fréquemment rencontrés dans des intermédiaires de synthèse à sécher. Ces essais ont permis de mettre en évidence la très bonne tenue de la membrane à l'acide sulfurique 10 % et à la soude 10 % ainsi qu'aux solvants organiques usuels. Avantageusement, le film selon l'invention est enroulé sur un rouleau que l'on peut directement déployer sur des produits à protéger qui sont alors recouverts par une simple bande du film. I1 est également avantageux de former des sachets ou des sacs à partir de bandes du film, par thermosoudage (150 C). Les sacs ainsi conçus sont très résistants mécaniquement et peuvent contenir des produits de plusieurs kilos. Dans le cas où le film se présente sous forme de sacs et selon une autre forme de l'invention, la couche membranaire n'est qu'une partie du sac, l'autre partie étant réalisée en un matériau n'ayant pas les propriétés de la membrane semi-perméable décrite plus haut. Par exemple, il peut s'agir d'un film imperméable tel que le polyéthylène, le polypropylène ou un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle. Les propriétés et la structure du film de l'invention, telles qu'elles viennent d'être décrites précédemment le rendent particulièrement utile pour sécher des produits humidifiés par de l'eau et/ou un solvant organique polaire. I1 s'agit alors soit de recouvrir, de façon hermétique, les produits par une bande du film soit de les introduire dans un sac scellé hermétiquement et formé à partir du film. Selon un phénomène comparable à celui de l'osmose, le solvant contenu dans les produits s'évapore et les molécules gazeuses formées diffusent au travers du film. Ainsi, les produits s'appauvrissent progressivement en solvant et par conséquent sèchent, sans possibilité de reprendre l'humidité une fois qu'ils sont secs. I1 est possible, par exemple, de sécher, avec une cinétique de séchage relativement élevée et sans apport d'énergie extérieure, des produits pâteux ou poudreux tels que les poudres pharmaceutiques, les produits chimiques solides et spécifiques comme les produits thixotropes ainsi que les échantillons biologiques d'origine animale et végétale. Le film conforme à l'invention peut également être utilisé de façon avantageuse pour la conservation au sec de produits tels que ceux cités ci-dessus et pour la conservation durable de tissus humains tels que des prélèvements d'empreintes génétiques et peut intervenir en tant que moyen de prévention contre l'humidification d'un produit s'i celui-ci est recouvert ou renfermé hermétiquement par ou dans le film. Pour sécher et conserver au sec des produits humidifiés par un solvant aqueux ou polaire, il est préférable que le film se présente sous forme de sac de manière à pouvoir le déplacer ou le transporter aisément. En revanche, il est particulièrement avantageux d'utiliser le film sous forme d'un rouleau déployable pour sécher des plantes en plein champ. Les plantes sont ainsi recouvertes par une bande du rouleau, ladite bande pouvant être maintenue par des arceaux, ce qui correspond alors à la construction d'un "tunnel" permettant d'éloigner les plantes du film. Un sac formé à partir du film de l'invention convient aussi avantageusement pour ensacher des fruits et légumes directement dans les champs. Les végétaux sont ainsi protégés des effets destructeurs externes et grâce aux propriétés du film, les conditions de croissance et de mûrissement des récoltes sont optimales. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 On réalise un film formé d'une couche membranaire semi-perméable à base d'un poly(éther-blocs-amide) coulé à chaud par calandrage sur un non-tissé de polyester. Le poly(éther-blocs-amide) est constitué de 50 % en poids de blocs PA-12 et de 50 % en poids de blocs PEG. L'épaisseur de la couche membranaire est de 18 gym. Le grammage du non-tissé est de 30 g/m2 et son épaisseur de 0,13 mm. La perméabilité à la vapeur d'eau de ce film, mesurée selon la méthode décrite dans la norme ASTM E 96 BW dans des conditions de température égale à 38 C et d'humidité relative ambiante égale à 50 %, est de 24 000 g/m2/24 h. On applique ce film sur des plantes médicinales, fraichement coupées et posées à même le sol, en plein champ. On réalisé l'étanchéité sur les côtés et aux extrémités avec de la terre pour que le "tunnel" ainsi construit à l'air libre soit hermétiquement clos. Les plantes ainsi recouvertes sèchent en 48 heures sans apport d'énergie. La qualité des plantes est comparable à celle d'échantillons de contrôle séchés par air chaud. Exemple 2 On réalise un film formé d'une couche membranaire semi-perméable à base d'un poly(éther-blocs-amide) coulé à chaud par calandrage sur un non-tissé de polyester. Le poly(éther-blocs-amide) est constitué de 50 % en poids de blocs PA-12 et de 50 % en poids de blocs PEG. L'épaisseur de la couche membranaire est de 25 gm. Le grammage du non-tissé est de 30 g/m2 et son épaisseur de 0,13 mm. La perméabilité à la vapeur d'eau de ce film, mesurée selon la méthode décrite dans la norme ASTM E 96 BW dans des conditions de température égale à 38 C et d'humidité relative ambiante égale à 50 %, est de 20 000 g/m2/24 h. On transforme le film en un sachet ayant une surface de 10 cm2 par thermosoudage. On introduit à l'intérieur d'un tel sachet un échantillon d'empreintes génétiques, et le sachet est ensuite fermé hermétiquement et laissé à l'air libre. Grâce aux propriétés intrinsèques du film, l'échantillon placé à l'intérieur du sachet sèche. Une fois qu'il est sec, il se conserve pendant plusieurs dixaines d'années sans perte de ses constituants protéiques, évitant ainsi la conservation par congélation à très basse température. Exemple 3 On réalise un film formé d'une couche membranaire semi-perméable à base d'un poly(éther-blocs-amide) coulé à chaud par calandrage sur une toile de jute. Le poly(éther- blocs-amide) est constitué de 50 % en poids de blocs PA-12 et de 50 % en poids de blocs PEG. L'épaisseur de la couche membranaire est de 25 4m. La toile de jute utilisée présente une charge à la rupture voisine` de 80 cN/tex (1 tex = masse en mg du textile/longueur en m). La perméabilité à la vapeur d'eau du film ainsi obtenu, mesurée selon la méthode décrite dans la norme ASTM E 96 BW dans des conditions de température égale à 38 C et d'humidité relative ambiante égale à 50 %, est proche de 20 000 g/m2/24 h. on transforme le film en un sac dans lequel on emballe hermétiquement des pommes de terre qui sont ainsi protégées des actions néfastes des insectes. Les pommes de terre, ainsi emballées dans une toile de jute enduite, ne pourrissent pas et ne développent aucune maladie. Naturellement, et comme il résulte déjà de tout ce qui précède, l'invention n'est pas limitée aux conditions ou grandeurs qui ont été précisées à propos d'exemples choisis pour illustrer l'invention dans ses modes de mise en oeuvre préférés. REVENDICATIONS 1. Film de protection à membrane semi-perméable, notamment sélectivement perméable à la vapeur d'eau en présence d'eau liquide, caractérisé en ce qu'il comporte une couche membranaire adhérente à au moins une couche-support de renforcement de la tenue mécanique de ladite couche membranaire, celle-ci étant constituée d'un matériau copolymérisé formé de séquences rigides et de séquences souples, lesdites séquences souples étant à base d'un oligomère amorphe à tendance hydrophile, en proportion suffisante par rapport auxdites séquences rigides pour que ledit matériau constituant ladite couche membranaire soit intrinsèquement de nature hydrophile. 2. Film de protection à membrane semi-perméable selon la revendication 1, caractérisé en ce que les chaînes oligomères de la couche membranaire sont choisies de sorte que l'importance et la mobilité des sites vacants au sein du polymère de ladite couche soient suffisants pour assurer un transfert des molécules gazeuses par migration à travers toute l'épaisseur de ladite membrane. 3. Film de protection à membrane semi-perméable selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que lesdites séquences rigides sont plutôt de structure cristalline de manière à assurer au mieux la résistance mécanique dudit matériau copolymérisé et lesdites séquences souples assurent la perméabilité sélective dudit matériau par la mobilité des sites vacants. 4. Film de protection à membrane semi-perméable selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite couche-support, à laquelle est complexée ladite couche membranaire, présente une structure ajourée de manière à ce qu'elle n'interfère pas avec les propriétés de perméabilité sélective de la membrane. 5. Film de protection à membrane semi-perméable selon la revendication 4, caractérisé en ce que ladite couche-support est en un matériau textile, formé d'un assemblage de fibres constituant éventuellement un tissé et préférentiellement un non-tissé. 6. Film de protection à membrane semi-perméable selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce que ladite couche-support est traitée en surface afin de faciliter son adhésion sur le matériau copolymérisé. 7. Film de protection à membrane semi-perméable selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la couche membranaire est continue et en ce que son épaisseur est comprise entre 10 et 100 gm. 8. Film de protection à membrane semi-perméable selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce lesdites séquences rigides constituant le matériau copolymérisé sont formées de polyamide et particulièrement de polyamide 12 et lesdites séquences souples sont formées de polyétherdiol et particulièrement de polyéthylène glycol ou de polytétraméthylène glycol. 9. Film de protection à membrane semi-perméable selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de rouleaux déployables ou sous forme de sacs à sceller hermétiquement. 10. Application d'un film de protection à membrane semi-perméable selon l'une quelconque des revendications précédentes au séchage de produits humidifiés par un solvant aqueux ou polaire et à leur conservation au sec, ledit film se présentant avantageusement sous forme de sac. 11. Application d'un film de protection à membrane semi-perméable selon l'une quelconque des revendications précédentes au séchage de plantes en plein champ, ledit film se présentant avantageusement sous forme de rouleau déployable.