Brevet FR2795289A1 — publié le 20001229

UTILISATION DE POLYMERES 1,4 p-D-GLUCURONANES ET D'OLIGOSACCHARIDES GLYCURONIQUES DERIVES EN TANT QUE PRODUITS PHYTOSANITAIRES ET/OU FERTILISANTS La présente invention a pour objet l'utilisation de polymères 1,4 p-D-glucuronanes, et d'oligosaccharides glycuroniques dérivés, en tant que produits phytosanitaires et/ou fertilisants. L'enzyme 1,3-P-D-glucanase est un marqueur de réactions de défense chez les végétaux. Au cours de réactions d'hypersensibilité à un pathogène (bactéries, champignons, virus) la plante réagit en induisant la synthèse de protéines spécifiques nommées "PR- protéines" (Sintzi A. et al. (1993) Biochimie, 75,687-706). Ces protéines liées à la pathogénèse concourent, avec d'autres molécules (comme l'acide salicylique) au développement d'une résistance au pathogène. Selon leurs propriétés biochimiques, et leur fonction physiologique, ces protéines sont répertoriées en plusieurs groupes. Elles présentent, en commun, les caractéristiques suivantes: bas poids moléculaire, composition le plus souvent monomèrique, leur résistance à la protéolyse, leur stabilité en milieu acide ou à des températures extrêmes, leur association à des membranes plasmiques ou endoplasmiques, leur localisation pariétale. Parmi, ces PR-protéines se situe le groupe 2 composé d'enzymes 1,3 P-D-glucanases, qui reconnaissent comme substrats des chaînes 1,3 P-D-glucanes. Le rôle de ces protéines dans la défense de la plante repose sur leur capacité à lyser les parois des pathogènes riches en 1,3 P-D-glucanes (Boller T. (1993) In mechanisms of Plant défenses responses. Fritig B. Legrand M. eds. Kluwer. Académie Publishers Dordrecht, 391-400. Cependant, cette activité enzymatique n'est pas seulement impliquée dans la défense des plantes. En effet, elle peut être régulée par des phytohormones et elle peut être induite à certains stades de développement de la plante. A ce titre, l'enzyme 1,3-P-D-glucanase est un marqueur de croissance et/ou de différenciation cellulaire chez les végétaux. Cette enzyme comme d'ailleurs un certain nombre de PR-protéines (inhibiteurs de protéase, chitinases, protéines régulant l'expression de gènes codant pour l'osmotine) sont associées à la croissance et/ou à la différenciation cellulaire ou bien à des processus d'adaptation à l'environnement. Certaines de ces protéines sont reconnues par des anticorps dirigés contre des 1,3-p-D-glucanases isolées du tabac contaminé par la mosaïque du tabac (Kauffmann et al. (1990) Plant Mol. Biol., 14 (3) : Des activités 1,3-p-D-glucanases ou les gènes codant pour ces protéines sont induit(e)s au cours de la germination, du développement des bourgeons floraux, des fruits (del Campillo E., Lewis L. N. (1992) Plant Physiology 99,1015-1020; Neale et al. (1990) Plant Cell 2,7, 673-684). En particulier, ces réponses se développent dans des tissus en voie de remaniements cataboliques (endosperme, tubes polliniques, zones d'abscission de tiges, de pédoncules..) ou en période de division mitotique (cas des anthères, des stigmas, de tiges). Elles sont sous dépendance hormonale (auxines, cytokinines en général, acide abscissique en particulier), et des molécules comme l'éthylène, contrôlant la maturation des fruits, ou l'acide salicylique, contrôlant la floraison, sont également des inducteurs. Enfin, des enzymes 1,3 ss-D-glucanases ont été répertoriées pour des fonctions d'adaptation de la plante au froid et à des teneurs élevées en ozone (Hincha et al. (1997) Plant physiology 114, 1077-1083). L'enzyme 1,4-ss-D-glucanase est un marqueur de croissance et/ou de différenciation cellulaire chez les végétaux. Cette enzyme reconnaît comme substrat des chaînes linéaires de glucanes liés en (3 (1,4). Elle peut hydrolyser la cellulose, des glucanes (1,4) (1,6), le xyloglucane. Ainsi, elle intervient dans les remaniements ultrastructuraux des parois des cellules végétales en cours de croissance. Son induction et/ou celle des gènes spécifiques se décèlent au cours des processus impliquant la lyse des parois végétales, rupture des anthères, zones d'abscission de fruits, de fleurs (Hayaschi T., Oshimi C. (1994) Plant Cell Physiology 35 (3), Brummel D. A. et al. (1997) Plant Biol. Mol. 33,1, 97-195). Elle est contrôlée par l'éthylène, par des hormones comme l'acide abscissique ou l'auxine. La présente invention découle de la mise en évidence par les inventeurs du fait que les polymères 1,4 ss-D-glucuronanes et les oligosaccharides glycuroniques dérivés de ces derniers, ont des activités d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase et/ou de l'enzyme 1,4 p-D-glucanase, et, à ce titre, sont désignés composés "éliciteurs", susceptibles d'être utilisés dans le cadre d'applications phytosanitaires ou de fertilisation. Les polymères 1,4 P-D-glucuronanes ont déjà été décrits dans le brevet français FRB-2 688 222 du 3 mars 1992, dans des domaines d'utilisation totalement différents de ceux susmentionnés de la présente invention, à savoir dans les domaines alimentaire, pharmaceutique en thérapeutique humaine ou vétérinaire, cosmétique ou de l'épuration des eaux, en particulier en tant que moyen gélifiant, épaississant, hydratant, stabilisant, chélatant ou floculant, ainsi que dans la préparation d'oligosaccharides. La présente invention a pour but de fournir des composés utilisables en tant "qu'éliciteurs" entrant dans la composition de fertilisants (engrais, fertilisants biologiques ou biofertilisants), et de produits phytosanitaires. Un des buts de la présente invention est de fournir de nouveaux biofertilisants utilisables notamment comme stimulants de la nutrition en complément ou en remplacement de produits commerciaux à base de potasse et de nitrates toxiques pour l'environnement, et/ou comme régulateurs d'une ou plusieurs étapes du développement des plantes. Un autre but de la présente invention est de fournir de nouveaux produits phytosanitaires utilisables notamment comme activateurs des réactions de défense et de résistance contre des contraintes biotiques ou abiotiques en complément ou en remplacement de pesticides toxiques pour l'environnement. La présente invention a pour objet l'utilisation de composés choisis parmi : - les polymères 1,4 ss-D-glucuronanes de formule (I) suivante : dans laquelle n est un nombre entier pouvant atteindre jusqu'à environ 2500, avantageusement n est compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H ou COCH3, - et/ou les oligosaccharides glycuroniques à enchaînement ss(1-4) dérivés des polymères de formule (I), et dont le nombre d'unités saccharidiques est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15, - et /ou les esters et/ou éthers correspondants aux polymères de formule (I) ou aux dérivés oligosaccharidiques susmentionnés, * en tant que produits phytosanitaires dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase, * et/ou en tant que biofertilisants dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase et/ou de l'enzyme 1,4 ss-Dglucanase. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation susmentionnée, des composés choisis parmi ceux cités ci-dessus, en tant que produits phytosanitaires dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase, telles que la protection des plantes contre des pathogènes ou des prédateurs, notamment contre les bactéries, virus, champignons, insectes, nématodes, ou l'adaptation des plantes à un stress abiotique, notamment l'adaptation au froid ou à des teneurs élevées en ozone. Parmi les plantes susceptibles d'être traitées dans le cadre de la présente invention, on peut citer la vigne, les arbres fruitiers, les cultures céréalières et maraîchères ou tout autre végétal d'intérêt économique. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation, à titre de produits phytosanitaires, des polymères 1,4 P-D-glucuronanes de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H. L'invention a également plus particulièrement pour objet l'utilisation en tant que produits phytosanitaires, des polymères 1,4 P-D-glucuronanes de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, R représente H ou COCH3, le pourcentage de COCH3 en poids étant de préférence compris entre 0 et 30,5. L'invention concerne également l'utilisation en tant que produits phytosanitaires, des oligosaccharides glycuroniques à enchaînement P(1-4), tels que les oligo 1,4 ss-D- glucuronane, les oligo 1,4 p-D-mannuronane, et les oligo 1,4 P-D-guluronane, dont le DP (degré de polymérisation) est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15. On entend dans ce qui suit par l'expression "oligosaccharide de degré de polymérisation x (DPx) " des oligosaccharides constitués du même nombre x d'unités saccharidiques, et par l'expression "oligosaccharide de degré de polymérisation moyen x (DP moyen x) " des oligosaccharides constitués d'un nombre variable d'unités saccharidiques et dont la moyenne correspond au nombre x. Des dérivés oligosaccharidiques glycuroniques préférés en tant que produits phytosanitaires, sont choisis parmi les suivants : - les oligo 1,4 P-D-glucuronanes de DP8, et de DP moyen 8, - l'oligo 1,4 P-D-mannuronane de DP4, - l'oligo 1,4 P-D-guluronane de DP4. L'invention concerne également l'utilisation des composés choisis parmi ceux cités cidessus, en tant que produits biofertilisants dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase et/ou de l'enzyme 1,4 P-D-glucanase. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation susmentionnée, des oligo 1,4 P-D-glucuronane, dont le DP est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15, en tant que produits biofertilisants dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase et de l'enzyme 1,4 P-D-glucanase, notamment dans le cadre du contrôle d'une ou plusieurs étapes de développement des plantes, tels que le contrôle de la maturation des fruits, de l'abscission, de la croissance du pistil ou de la maturation des anthères. L'invention a encore plus particulièrement pour objet l'utilisation susmentionnée, des oligo 1,4 P-D-glucuronanes de DP8 et de DP moyen 8, en tant que produits biofertilisants. L'invention concerne également les produits phytosanitaires et/ou biofertilisants caractérisés en ce qu'ils comprennent au moins un composé choisi parmi : - les polymères 1,4 P-D-glucuronanes de formule (I) susmentionnée dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H ou COCH3, - et/ou les oligosaccharides glycuroniques à enchaînement ss(1-4) dérivés des polymères de formule (I), et dont le nombre d'unités saccharidiques est inférieur à environ 30, - et /ou les esters et/ou éthers correspondants aux polymères de formule (I) ou aux dérivés oligosaccharidiques susmentionnés. L'invention a plus particulièrement pour objet les produits phytosanitaires comprenant au moins un polymère 1,4 P-D-glucuronane de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H. L'invention concerne également les produits phytosanitaires comprenant au moins un polymère 1,4 P-D-glucuronane de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, R représente H ou COCH3, le pourcentage de COCH3 en poids étant de préférence compris entre 0 et 30,5. L'invention a également pour objet les produits phytosanitaires comprenant au moins un oligosaccharide glycuronane à enchaînement ss(1-4), tels que les oligo 1,4 ss-Dglucuronane, les oligo 1,4 p-D-mannuronane, et les oligo 1,4 P-D-guluronane, dont le DP est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15. L'invention a plus particulièrement pour objet les produits phytosanitaires comprenant au moins un dérivé oligosaccharidique glycuronique choisi parmi les suivants : - les oligo 1,4 P-D-glucuronanes de DP8, et de DP moyen 8, - l'oligo 1,4 P-D-mannuronane de DP4, - l'oligo 1,4 p-D-guluronane de DP4. L'invention concerne plus particulièrement les produits biofertilisants comprenant au moins un oligo 1,4 P-D-glucuronane, dont le DP est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15, et, de préférence, les produits biofertilisants comprenant les oligo 1,4 P-D-glucuronanes de DP8, et de DP moyen 8. L'invention sera davantage illustrée à l'aide de la description détaillée qui suit de la préparation des polymères 1,4 P-D-glucuronanes et oligosaccharides glycuroniques dérivés selon l'invention, ainsi que de la mise en évidence de leurs propriétés d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase, et/ou de l'enzyme 1,4 P-D-glucanase. A) Préparation des polymères uroniques et/ou de leurs oligosaccharides L'obtention des polymères 1,4 (3-D-glucuronanes fait appel, de préférence, à des procédés de fermentation de souches bactériennes isolées de la rhizosphère (Rhizobium, Sinorhizobium, Agrobactérium, Pseudomonas, Burkolderia...), modifiées ou non par mutations chimiques et/ou manipulations génétiques. Le cas échéant, les polymères ainsi obtenus sont modifiés et/ou dégradés par voies chimiques et/ou enzymatiques, en cours de fermentation ou par des traitements postfermentaires. # Polymère 1,4 P-D-glucuronane A titre d'illustration, le polymère 1,4 ss-D-glucuronane est obtenu par fermentation d'une souche mutée de Rhizobium meliloti, selon le protocole décrit dans le brevet français FR-B-2 688 222 du 3 mars 1992. # Oligomère 1,4-p-D-glucuronane de DP moyen 8 Le polymère précédent natif, c'est à dire comportant au moins 50% d'unités glucuroniques acétylées en C2 et ou C3, est soumis à une hydrolyse enzymatique. L'enzyme est une glucuronate lyase d'origines diverses, notamment extraite de pancréas d'ormeaux, ou d'origine fongique (Dantas L. et al., Carbohydr. Res., 265.(1994) 303-310) ou une glucuronate lyase présente dans le milieu de culture de bactéries telles que les souches de rhizobiaceae (Michaud P., et al., Int. J. Biol. Macromol. 21 (1997) 3-9). Le mélange d'oligosaccharides ainsi obtenu est déacétylé par traitement basique (NaOH 0,1M ), puis fractionné en fonction du degré de polymérisation (DP) par chromatographie de perméation de gel sur colonne de Bio-Gel P6 (Dantas L. et al., susmentionné). # Oligomères 1,4 p-D-mannuronane et 1,4 P-D-guluronane de DP 4 Le polymère de départ est un alginate, copolymère linéaire des acides mannuronique (M) et guluronique (G) dont le rapport M/G et le mode d'arrangement dépendent de l'origine. L'alginate est choisi en fonction du type d'oligomères à préparer. L'hydrolyse se fait par voie enzymatique : unealginate-lyase d'ormeau pour les oligo-1,4p-D-mannuronane (Heyraud A. et al., Carbohydr. Res., 291 (1996) 115-126), une alginate-lyase d'origine bactérienne pour les oligo-1,4 P-D-guluronane (brevet FR 97 03218 du 11 mars 1997). Les différents oligosaccharides, séparés selon le DP par chromatographie de perméation de gel, sont ensuite purifiés selon leur structure par chromatographie ionique en chromatographie liquide haute pression selon le procédé décrit dans l'article de Heyraud et al., susmentionné. B) Réponse 1,3-ss-D-glucanase induite dans des protoplastes de Rubus. Conditions expérimentales : (1) préparation de protoplastes à partir de suspensions cellulaires de Rubus fruticosus L.; (2) incubation ou non de n échantillons de 2.106 protoplastes en présence "d'éliciteur" (polymères 1,4-(3-D-glucuronane et 1,4-p-Dgalacturonane (400 ug/L), oligomères 1,4-(3-D-glucuronane de DP moyen 8, 1,4-p-D- mannuronane de DP 4, et 1,4-ss-D-guluronane de DP 4 (50 nM); (3) après 20 min, les protoplastes traités ou non font l'objet d'une extraction enzymatique. 2 g de protéines sont utilisées par essai enzymatique, et par temps d'incubation. La viabilité des protoplastes est maintenu à 95 % pour une durée d'expérimentation de 6h ; test de viabilité au bleu d'Evans utilisé vérifie l'intégrité du plasmalemme. Méthodologie : la mesure de l'activité (1,3 P-D-glucanase) repose sur le dosage colorimétrique (test au ferricyanure) des unités réductrices du substrat (hexamère réduit de laminarine) libérées au cours de l'hydrolyse. A partir des cinétiques développées, on trace des courbes dont les équations permettent de calculer la vitesse de la réaction enzymatique. 2 cinétiques, au moins, sont développées par échantillon, et par "set" expérimental. En général, 8 cinétiques provenant d'échantillons de 2 "sets " indépendants sont, au moins, développées. Résultats : l'activation enzymatique dans des protoplastes élicités est exprimée en % de l'activité dans les contrôles. Les résultats sont rapportés dans le tableau récapitulatif 1. Tableau 1 8Il -Loi -M - - - il' - :. ;:-::::::.:;'4S . - - ~ ; .T-= ou --- J" '""S'K'T'1*'" e 146 Tableau 1 : comparative des réponses (1,3-P-D-glucanase) induites par "l'éliciteur" (polymère 1,4-P-D-glucuronane (400 ug/L) (a), oligo 1,4-(3-D-glucuronane de DP moyen 8 (50 nM) (b), polymère 1,4-p-D-galacturonane (400 g/L) (c), oligo 1,4-p-D- mannuronane de DP 4 (50 nM) (d), oligo 1,4-ss-D-guluronane de DP 4 (50 nM) (e). L'analyse électrophorétique par SDS-PAGE des protéines composant les extraits enzymatiques a été réalisée. Le marquage de protéines sur empreintes par un sérum reconnaissant des 1,3-P-D-glucanases isolées du tabac contaminé par la mosaïque du tabac (Ori et al. (1990) EMBO J., 9(11), 3429-36) confirme la présence de PR-protéines. L'oligomère 1,4-P-D-glucuronane de DP moyen 8 et le polyglucuronane, utilisés à une concentration nanomolaire, amplifie en 20 min d'un facteur 1. 5 et 1. 3 respectivement l'activité 1,3 P-D-glucanase dans des protoplastes végétaux. Parmi les autres produits testés, c'est l'oligo 1,4-p-D-guluronane de DP4 qui est le plus efficace. C) Réponse 1,4-p-D-glucanase induite dans des protoplastes de Rubus. Conditions expérimentales d'élicitation : identiques à celles rapportées cidessus. Méthodologie : la mesure de l'activité (1,4 P-D-glucanase) repose sur le dosage colorimétrique (test au ferricyanure) décrit ci-dessus des unités réductrices du substrat (cellopentaose réduit) libérées au cours de l'hydrolyse. Résultats : les résultats sont rapportés dans le tableau 2. Tableau 2 (% contôle) - --- - " a - ~~~~ ~ '"" ~ ==#- ~ iIIIl @ Tableau 2 : comparative des réponses (1,4 ss-D-glucanase) induites par "l'éliciteur" (polymère 1,4-3-D-glucuronane (400 gg/L) (a), oligo 1,4-i-D-glucuronane de DP moyen 8 (50 nM) (b), polymère 1,4-p-D-galacturonane (400 g/L) (c), oligo 1,4-p-D- mannuronane de DP 4 (50 nM) (d), oligo 1,4-ss-D-guluronane de DP 4 (50 nM) (e). L'oligomère 1,4-ss-D-glucuronane de DP moyen 8 utilisé à une concentration nanomolaire, amplifie en 20 min d'un facteur 1.2 l'activité 1,4 P-D-glucanase dans des protoplastes végétaux. REVENDICATIONS 1. Utilisation de composés choisis parmi : - les polymères 1,4 p-D-glucuronanes de formule (I) suivante : dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H ou COCH3, - et/ou les oligosaccharides glycuroniques à enchaînement ss(1-4) dérivés des polymères de formule (I), et dont le nombre d'unités saccharidiques est inférieur à environ 30, - et /ou les esters et/ou éthers correspondants aux polymères de formule (I) ou aux dérivés oligosaccharidiques susmentionnés, * en tant que produits phytosanitaires dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 -D-glucanase, * et/ou en tant que biofertilisants dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1, 3 (3-D-glucanase et/ou de l'enzyme 1,4 ss-Dglucanase. 2. Utilisation selon la revendication 1, des composés choisis parmi ceux cités dans la revendication 1, en tant que produits phytosanitaires dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase, telles que la protection des plantes contre les pathogènes, notamment contre les bactéries, les virus, les champignons, ou l'adaptation des plantes à un stress abiotique, notamment l'adaptation au froid ou à des teneurs élevées en ozone. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, des polymères 1,4 P-D-glucuronanes de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H. 4. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, des polymères 1,4 P-D-glucuronanes de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, R représente H ou COCH3, le pourcentage de COCH3 en poids étant de préférence compris entre 0 et 30,5. 5. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, d'oligosaccharides glycuroniques à enchaînement ss(1-4), tels que les oligo 1,4 P-D-glucuronane, les oligo 1,4 ss-Dmannuronane, et les oligo 1,4 ss-D-guluronane, dont le DP est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15. 6. Utilisation selon la revendication 5, des oligosaccharides glycuroniques choisis parmi les suivants: - les oligo 1,4 P-D-glucuronanes de DP8, et de DP moyen 8, - l'oligo 1,4 P-D-mannuronane de DP4, - l'oligo 1,4 P-D-guluronane de DP4. 7. Utilisation selon la revendication 1, des composés choisis parmi ceux cités dans la revendication 1, en tant que produits biofertilisants dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 ss-D-glucanase et/ou de l'enzyme 1,4 ss-Dglucanase. 8. Utilisation selon la revendication 7, des oligo 1,4 P-D-glucuronanes, dont le DP est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15, en tant que produits biofertilisants dans le cadre d'applications liées à leur activité d'amplification de l'enzyme 1,3 P-D-glucanase et de l'enzyme 1,4 P-D-glucanase, notamment dans le cadre du contrôle d'une ou plusieurs étapes de développement des plantes, tels que le contrôle de la maturation des fruits, de l'abscission, de la croissance du pistil ou de la maturation des anthères. 9. Utilisation selon la revendication 8, de l'oligo 1,4 P-D-glucuronane de DP moyen 8. 10. Produits phytosanitaires et/ou biofertilisants caractérisés en ce qu'ils comprennent au moins un composé choisi parmi : - les polymères 1,4 P-D-glucuronanes de formule (I) suivante : dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H ou COCH3, - et/ou les oligosaccharides glycuroniques à enchaînement ss(1-4) dérivés des polymères de formule (I), et dont le nombre d'unités saccharidiques est inférieur à environ 30, - et /ou les esters et/ou éthers correspondants aux polymères de formule (I) ou aux dérivés oligosaccharidiques glycuroniques susmentionnés. 11. Produits phytosanitaires selon la revendication 10, caractérisés en ce qu'ils comprennent au moins un polymère 1,4 P-D-glucuronane de formule (I) dans laquelle n est un nombre entier compris entre environ 300 et environ 2500, et R représente H. 12. Produits phytosanitaires selon la revendication 10, caractérisés en ce qu'ils comprennent au moins un oligosaccharide glycuronane à enchaînement ss(1-4), tels que les oligo 1,4 P-D-glucuronane, les oligo 1,4 P-D-mannuronane, et les oligo 1,4 ss-Dguluronane, dont le DP est inférieur à 20, et de préférence compris entre 5 et 15. 13. Produits phytosanitaires selon la revendication 12, caractérisés en ce qu'ils comprennent au moins un oligosaccharide glycuronique choisi parmi les suivants : - les oligo 1,4 P-D-glucuronanes de DP8, et de DP moyen 8, - l'oligo 1,4 p-D-mannuronane de DP4, - l'oligo 1,4 p-D-guluronane de DP4. 14. Produits biofertilisants selon la revendication 10, caractérisés en ce qu'ils comprennent au moins un oligo 1,4 P-D-glucuronane, dont le DP est inférieur à environ 30, et de préférence compris entre 2 et 15, tel que l'oligo 1,4 P-D-glucuronane de DP moyen 8.