Brevet FR2792636A1 — publié le 20001027

La présente invention a pour objet des dérivés N-tri- ou di-alkylsilyl bis(perfluoroalcanesulfonyl)imide, leur procédé de préparation et leur application à titre d'acides de Lewis. Récemment, les inventeurs ont montré que le N-triméthylsilylbis(perfluorométhanesulfonyl)imide possédait, comparativement au triméthylsilylperfluorométhanesulfonyle, un comportement particulièrement avantageux pour l'activation des réactions de Diels-Alder (L. Ghosez et al. T. Letters vol 38, No 31, pp. 5497-5500.1997). Il s'avère capable d'assurer une grande variété de réactions de Diels-Alder avec des rendements satisfaisants. La présente invention a précisément pour objet de proposer de nouveaux composés, apparentés au N-triméthylsilyl-bis(perfluorométhanesulfonyl)imide, susceptibles également d'être utilisés à titre d'acides de Lewis pour activer des réactions mettant en oeuvre des diénophiles et des énophiles et plus globalement pour l'activation de composés carbonylés et qui présentent en outre, pour certains d'entre eux, l'avantage d'induire une synthèse asymétrique. Plus précisément, la présente invention a pour objet un composé de formule générale I dans laquelle y représente un entier égal a 1 ou 2 et z zéro ou 1 avec la somme de y + z étant égale à 2, Rf représente (i) un atome d'halogène, de préférence le fluor, (ii) un radical alkyle poly- ou per-halogéné de préférence en Ci à C10 dont la chaîne polyhalogénoalkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) ou de soufre, (iii) un radical aryle poly- ou per-halogéné de préférence en C6 à C12, ou (iv) un radical choisi parmi RA-CF2, RA-CF2-CF2-, RA- CF2-CF(CF3)-, CF3-C(RA)F- et (CF3)RA- avec RA possédant l'une quelconque des significations données ci-dessous pour R étant entendu que RA ne représente ni un atome d'halogène, ni un radical organique polyhalogéné, R représente Rf ou (i) une chaîne alkyle, de préférence en Ci à C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes carboxyle ou silyle, (ii) une chaîne alcényle, de préférence de C2 à C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ou groupe(s) carboxyle ou silyle ; (iii) un groupe aryle, de préférence en Ce à C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe(s) alkyle ou alcényle ; (iv) un groupe arylalkyle, de préférence en C7 à C15, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ; (v) un groupe arylalcényle, de préférence en C8 à C15, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ; (vi) un groupe-CO-RE avec RE représentant un atome d'halogène ou un groupement alkyle en Ci à C4 ; (vii) un groupe -O-CRCRD-RB avec RB représentant un radical alkylperfluoré de préférence en Ci à C10 ; et Rc et Ro étant indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi (i), (ii), (iii), (iv) et (v) cidessus étant entendu que Rc et RD ne portent pas d'atome d'halogène ; n est un entier égal à 1 ou 2 , m est un entier égal à 2 ou 3 avec la somme n + m étant égale à 4, A représente 2 ou 3 substituants identiques ou différents choisis parmi les atomes d'hydrogène et d'halogène, et les radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peuvent être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé, aromatique, monocyclique ou polycyclique ; le cas échéant porteur d'un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié avec la chaîne alkyle pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou motifs -C- et le cas échéant substituée de o préférence en fin de chaîne par un radical cyclique aromatique ou non ; lesdits radicaux pouvant le cas échéant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence le fluor et/ou un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci à Ce de préférence en Ci à C4 ou deux des groupements A sont liés entre eux de manière à constituer un radical cycloaliphatique tel que défini ci-dessus, sous réserve que lorsque z=0 et n est égal à 1 et Rf représente un radical CF3 alors les trois groupements A ne représentent pas simultanément soit un radical méthyle soit un radical isopropyle ou si l'un des groupements A représente un radical tert-butyle, alors les deux autres groupements A sont différents d'un radical méthyle et leurs dérivés. De manière préférée, la présente invention a pour objet un composé de formule générale (la) dans laquelle : - n est un entier égal à 1 ou 2 , - m est un entier égal à 2 ou 3 avec la somme n + m étant égale à 4, - A représente 2 ou 3 substituants, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'hydrogène et d'halogène et les radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peuvent être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé, aromatique, monocyclique ou polycyclique le cas échéant porteur d'un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié dont la chaîne alkyle peut être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de motifs -C- et le cas échéant substituée de préférence en o fin de chaîne par un radical cyclique aromatique ou non ; lesdits radicaux pouvant le cas échéant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence le fluor et/ou un ou plusieurs radicaux alkyle cyclique ou acyclique, en Ci à C6, ou deux des groupements A sont liés entre eux de manière à constituer un radical cycloaliphatique tel que défini ci-dessus, Rf représente (i) un atome d'halogène, de préférence le fluor, (ii) un radical alkyle poly- ou per- halogéné dont la chaîne polyhalogénoalkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre, (iii) un radical aryle poly- ou per-halogéné, ou (iv) un radical choisi parmi RA-CF2, RA-CF2-CF2-, RACF2-CF(CF3)-, CF3-C(RA)F- et (CF3) RA- avec RA possédant l'une quelconque des significations données ci-dessous pour R étant entendu que RA ne représente ni un atome d'halogène, ni un radical organique perhalogéné, R représente SO2 Rf ou (i) un atome d'halogène ; (ii) une chaîne alkyle, de préférence en Ci à C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe(s) carboxyle ou silyle, (iii) une chaîne alcényle, de préférence en C2 à C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre ou par un groupe carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe(s) carboxyle ou silyle ; (iv) un groupe aryle, de préférence en C6 à C12, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ou groupe(s) alkyle ou alcényle , (v) un groupe arylalkyle, de préférence en C7 à C15, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ; (vi) un groupe arylalcényle, de préférence en Cs à C15, éventuellement substitué par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ; (vii) un groupe -CO-RE où RE représente un atome d'halogène ou un groupement alkyle en Ci à C4 , (viii) un groupe -O-CRCRD-RB où RB représente un radical alkylperfluoré ; et Rc et Ro sont indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi (ii), (iii), (iv), (v) et (vi) ci-dessus étant entendu que Rc et RD ne portent pas d'atome d'halogène, sous réserve que lorsque n est égal 1 et RfS02 et R représentent tous deux un groupement -S02CF3 alors les trois groupements A ne représentent pas simultanément soit un radical méthyle soit un radical isopropyle ou si l'un des groupements A représente un radical tert-butyle, alors les deux autres groupements A sont différents d'un radical méthyle et leurs dérivés. Au sens de la présente invention, on entend couvrir sous le terme "dérivé" notamment les sels d'addition des composés de formules générales (I) et (la) obtenus avec des acides organiques ou minéraux. Parmi ces dérivés, on peut également citer les isomères de structure qui peuvent notamment exister avec des dérivés porteurs de groupements alkyles encombrants tels des groupements iPr et/ou tBu au niveau de l'atome de silicium. Dans le cas particulier de composés de formule générale (la), la forme SiO peut être privilégiée par rapport à la forme SiN figurée par la formule générale Ib Comme substituants susceptibles d'être présents sur les groupements A on peut notamment citer les atomes d'halogène, les groupements amines tertiaires et les groupements éthers, esters et nitriles. Bien entendu, ces substituants sont choisis de manière à demeurer inertes dans les conditions réactionnelles. Selon un mode préférentiel de l'invention, les composés de formules générales (I) et (la) possèdent au moins un centre ou axe de chiralité au niveau de leur structure. Ce centre ou axe de chiralité peut être situé au niveau d'un des groupements A, R ou Rf. L'atome de silicium peut également constituer un centre de chiralité. Selon un mode préféré de l'invention, ce centre ou axe de chiralité est présent au niveau de l'un des groupements A. Il s'agit plus préférentiellement d'un centre de chiralité porté par un carbone placé en position a du carbone lié à l'atome de silicium. Les composés de formule générale # ou la dans laquelle R et/ou Rf représentent un atome d'halogène et notamment un atome de fluor pouvant être très réactifs et donc peu compatibles avec certains milieux, la présente invention est plus facile à mettre en #uvre avec des composés de formule générale 1 ou la dans laquelle R et/ou Rf symbolisent un substituant différent d'un atome d'halogène. Selon une variante plus préférée de l'invention, les composés revendiqués répondent à la formule générale (I) ou (la) dans laquelle n et m sont respectivement égaux à 1 et 3. Selon une variante préférée de l'invention, les composés de formule générale (I) ou (la) possèdent au moins un et de préférence deux radicaux S02Rf, figurés de préférence par S02CF3, sur leur atome d'azote. Conviennent tout particulièrement à l'invention les composés de formule générale (I) ou (la) dans laquelle au moins l'un des groupements A représente un radical cycloaliphatique saturé polycyclique de préférence en C7, porteur d'au moins une chaîne alkyle, de préférence en Ci à C6, le cas échéant interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou motifs CO et éventuellement substituée par ou comprenant en fin de chaîne un groupement phényle substitué ou non. Selon une variante de l'invention, le ou les groupements A représentant au moins un radical cycloalkyle ou alkylcycloalkyle, insaturé, saturé ou aromatique porte(nt) des substituants susceptibles d'établir des chélations internes et/ou de créer un encombrement stérique. A titre représentatif de ce type de substituants, on peut notamment citer les groupements alkyles tertiaires en Ci à C6, alkoxy en Ci à C6, esters, amines tertiaires, éthers, et nitriles. A titre représentatif des composés revendiqués on peut plus particulièrement citer les composés suivants- N-(triméthylsilyl)-bis(pentafluorophénylsulfonyl)imide N-(triméthylsilyl)-bis(perfluorobutylsulfonyl)imide - N-( di méthyl pentafluorophényl silyl )-bis(trifluorométhane sulfonyl)imide - diméthyl di[bis(trifluorométhanesulfonyl)imino]silane - 1 -méthyl-1 -[bis(trifluorométhanesulfonyl)amino]silacyclo- butane (+)-N-[6,6-diméthyl-2-propylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl)- diméthylsilyl]bis(trif luorométhanesulfonyl)i m ide (+)N-[(6,6-diméthyl-2-phénéthylbicyclo[3 1.1]hept-3-yl) diméthylsilyle]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide - (+)N-2-(méthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (+)-N-[2-(éthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3 1.1]hept-3yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (+)-N-[2-benzyloxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3. 1 .]hept-3- yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide - (+)-N-[2-(3,5-diméthylbenzyloxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo [3.1.1 ]hept-3-yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesuifonyl)imide et (+)-N-[2-(benzoyloxyméthyl)-6,6-dlméthylbicyclo(3.1.1 ]hept- 3-yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide. Les composés de formule générale (I) ou (la) peuvent être préparés par des voies de synthèse conventionnelles. A titre représentatif de ces modes de préparations classiques, on peut notamment citer ceux mettant en #uvre les dérivés chlorotrialkylsilane ou allyltrialkylsilane. L'ajustement de ces voies de synthèse qui sont décrites dans la littérature (Ghosez et al. Tetrahedron Lett. 1997,38, 5497 ; Robertson et al. Tetrahedron Lett. 1998,39, 3215; Schreeve et al Inorg. Chem. 1994, 33, 3281 ), à la préparation des composés revendiqués relève des compétences de l'homme de l'art La présente invention a également pour objet une nouvelle voie de synthèse des composés de formule générale (1). Plus précisément, elle a pour objet un procédé utile pour préparer des composés de formules générales (I) et (la) telles que définies ci-dessus caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins un composé de formule générale Il ou III avec au moins un composé de formule générale IV dans lesquelles, A, R, Rf, y et z sont tels que définis ci-dessus et en ce que l'on récupère ledit composé de formule générale # Cette nouvelle voie de synthèse est particulièrement avantageuse au regard de celles déjà disponibles et notamment celle mettant en #uvre le dérivé allylsilane évoquée précédemment car à la différence de la voie de synthèse impliquant le dérivé allylsilane, elle ne génère pas de produit secondaire. Par exemple, alors que le HNTf2 réagit avec le propène dégagé lors de la réaction avec le dérivé allylsilane, le HNTf2 ne réagit pas avec le benzène formé lors du procédé revendiqué mettant en oeuvre le composé II. En fait, les conditions opératoires retenues pour réaliser la synthèse des composés de formule générale # selon le procédé revendiqué ou l'une des deux autres voies conventionnelles sont généralement dictées par la nature chimique des composés de départ. Généralement on met en présence deux équivalents du composé de formule (II) ou (III) pour un équivalent de composé de formule (IV). La réaction peut être effectuée dans un solvant organique de type dichlorométhane ou 1,2-dichloroéthane. La température est comprise entre 0 C et le reflux du solvant, et de préférence est proche ou égale à la température ambiante. La réaction est effectuée pendant un délai suffisant pour obtenir la transformation du produit de formule (II) ou (III) en produit de formule (1). Le composé final est isolé par des techniques classiques, du milieu réactionnel. La présente invention a également pour objet l'utilisation de composés de formule générale (I) ou (la) à titre d'acide de Lewis. Comme évoqué précédemment, les composés de formule générale # s'avèrent particulièrement efficaces pour catalyser des réactions de type réactions Diels-Alder, allylations de carbonyle, réactions ène, réactions de Prins, et additions de Michael. En particulier, les composés revendiqués présentant un centre ou axe de chiralité se révèlent particulièrement avantageux pour induire la synthèse asymétrique et donc privilégier la synthèse d'un énantiomère. Dans les exemples figurant ci-après, il est en particulier montré que la présence d'un composé de formule générale 1 comme le (+) N-2- (méthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide dans une réaction de Diels-Alder entre un cyclopentadiène et l'acrylate de méthyle conduit au produit de condensation attendu avec un excès énantiomérique de 54 % Les composés de formule générale 1 peuvent être introduits tels quels dans les réactions à catalyser ou y être générés in situ. Selon cette dernière variante, ils sont générés dans le milieu réactionnel, préalablement à la réalisation de la réaction souhaitée par exemple de Diels-Alder, selon l'une des 3 voies de synthèse évoquées ci-dessus. Généralement, ces réactions sont conduites dans des solvants comme les toluène, benzène, dichlorométhane, dichloroéthane, et acétonitrile. C'est ainsi qu'avec le(+)N-2-(méthoxyméthyl)-6,6diméthylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(trifluoro-méthanesulfonyl)imide, on obtient de meilleurs rendements pour des acrylates substitués en position alpha ou béta avec un solvant chloré. A l'inverse, les solvants aromatiques, de type toluène, privilégient des excès énantiomériques élevés. Par ailleurs, il peut s'avérer avantageux d'associer au catalyseur selon l'invention, un composé basique. La présence de ce composé basique est en fait plus particulièrement souhaitable lorsqu'il existe un risque de dégradation potentiel d'un des réactifs, le diène par exemple. Cette dégradation peut notamment être induite par les traces résiduelles du bis(tnfluorométhanesulfonyl)imide acide ayant servi à synthétiser le composé de formule générale I. Conviennent notamment à titre de base, des amines tertiaires ou de dérivés pyridiniques suffisamment encombrés pour complexer sélectivement le proton par rapport au groupement (A3) Si. A ce titre, la 2,6-bis(tbutyl)-4méthylpyridine est particulièrement avantageuse. Le composé de formule générale 1 est utilisé à titre de catalyseur d'acide de Lewis en quantité suffisante pour démarrer la réaction attendue. A titre non limitatif de l'invention, on peut le mettre en #uvre à raison de 0,5 % à 100 % molaire exprimé par rapport au réactif en défaut (souvent le diénophile) Plus préférentiellement, il est présent à raison de 5 à 20 % et plus particulièrement à raison d'environ 10 %. Les exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de la présente invention. EXEMPLE 1 Préparation du N-(triméthylsilyl)-bis(pentafluorophényl- sulfonyl)imide : C6F5Me2SiNTf2. Dans un ballon de 50 ml, muni d'un fritté dans sa paroi, d'un barreau magnétique et sous argon, on introduit 2,5 g (6,443 mmoles ; 1 éq. ) de bis(trifluorométhanesulfone)imide d'argent, puis 4 ml de dichlorométhane sec. Le mélange est agité vigoureusement afin d'obtenir une suspension blanche. 1,334 ml (1,847 g ; 7,087 mmoles ; 1,1 éq. ) de chlorodiméthyl(pentafluorophényl)silane sont additionnés et la réaction poursuivie une nuit à l'abri de la lumière et à température ambiante. La suspension résultante est filtrée sous argon au travers du fritté incorporé dans la paroi du ballon. Le dichlorométhane est évaporé sous vide et le résidu distillé sous pression réduite (120-130 C/10-3mbar). On obtient 1,697 g d'un liquide incolore. EXEMPLE 2 Préparation du diméthyl di[bis(trifluorométhanesulfonyl) imino]silane : Me2SiN2Tf4. Dans un monocol de 100 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant surmonté d'un tube à silicagel et sous argon, 4 g (14,22 mmoles ; 2 éq ) de bis(trifluorométhanesulfone)imide sont introduits et recouverts de 16 ml de 1,2-dichloroéthane sec. Le mélange est chauffé à reflux et 1,299 ml (998 mg ; 7,113 mmoles ; 1 éq. ) de diallyldiméthylsilane sont additionnés lentement au travers du réfrigérant Le mélange se colore en jaune pâle et est maintenu à reflux durant une nuit (18h). Le solvant est évaporé et le résidu est distillé verticalement au travers d'un petit vigreux On recueille 2,551 g d'un liquide visqueux jaune se troublant en refroidissant (98 C /10-3 mbar) avec un rendement de 58 %. EXEMPLE 3 Préparation du 1-méthyl-1-[bis(trifluorométhanesulfonyl) amino]silacyclo-butane : MeNTf2SCB. Dans un ballon de 50 ml, muni d'un fntté dans sa paroi, d'un barreau magnétique et sous argon, on introduit 2,5 g (6,443 mmoles ; 1 éq. ) de bis(trifluorométhanesulfone)imide d'argent puis 5 ml de dichlorométhane sec. Le mélange est agité vigoureusement afin d'obtenir une suspension blanche. 1 g (8,288 mmoles ; 1,28 éq. ) de 1-chloro-1-méthylsilacyclobutane sont additionnés et la réaction est poursuivie une nuit à l'abri de la lumière et à température ambiante (18 h) La suspension résultante est filtrée. Le dichlorométhane est évaporé sous vide et le résidu est distillé sous pression réduite (90-100 C/2,8 mbar). On obtient 1,641 g d'un liquide doré avec un rendement de 69,7 %. EXEMPLE 4 Préparation du N-(triméthylsilyl)-bis(pentafluorophényl- sulfonyl)imide : TMSNPf2. Dans un monocol de 25 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant surmonté d'un tube à silicagel et sous argon, 1,5 g (3,143 mmoles , 1éq.) de bis(pentafluorophénylsulfone)imide sont introduits. Le ballon est refroidi au bain de glace et 6 ml (4,314 g) d'allyltnméthylsilane sont additionnés rapidement. La réaction est chauffée au reflux de l'allyltriméthylsilane jusqu'à dissolution complète du solide. Lors du refroidissement, un solide blanc cristallise. Le processus de dissolution/recristallisation est répété deux fois. Les cristaux sont filtrés sous argon, transférés sous atmosphère inerte dans un ballon puis séchés à la pompe. On recueille 1,362 g de cristaux blancs avec un rendement de 83 %. EXEMPLE 5 Préparation du N-(triméthylsilyl)-bis(perfluorobutylsulfonyl) imide : (TMSNf2). Dans un monocol de 25 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant surmonté d'un tube à silicagel et sous argon, 1,826 g (3,143 mmoles , 1éq.) de bis(nonafluorobutylsulfone)imide sont introduits. Le ballon est refroidi au bain de glace et 6 ml (4,314 g) d'allyltriméthylsilane sont additionnés rapidement La réaction est chauffée au reflux de l'allyltriméthylsilane jusqu'à dissolution complète du solide La réaction est poursuivie une heure à température ambiante puis l'excès d'allylsilane est évaporé sous vide. On obtient une huile jaune pâle correspondant au produit silylé attendu (1,953 g) avec un rendement de 95 % EXEMPLE 6 Préparation du N-(triméthylsilyl)-bis(perfluorobutylsulfonyl) imide : (TMSNf2). Dans un monocol de 25 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant surmonté d'un tube à silicagel et sous argon, 200 mg (344,1 molbes ; 1éq.) de bis(nonafluorobutylsulfone)imide sont introduits et recouverts de CDC13 sec. 106,2 l (68,98 mg ; 688,2 moles ; 2 éq. ) de vinyltriméthylsilane ou 118,4 l (103,4 mg ; 688,2 moles ; 2 éq. ) de phényltriméthylsilane sont additionnés rapidement. La réaction est chauffée au reflux durant 30 minutes. La production du TMSN (S02C4F9)2 est vérifiée dans les deux cas par R M N. EXEMPLE 7 Préparation du chloro(6,6-diméthyl-2-propylbicyclo[3.1.1] hept-3-yl)diméthylsilane. ' Dans un tricol de 100 ml muni d'un barreau magnétique, d'un tube à silicagel et sous argon, 2,915 g (7,853 mmoles ; 1,5éq. ) de bromure d'(éthyl)triphénylphosphonium sont introduits et recouverts de 25 ml de THF sec 927,6 mg (7,853 mmoles ; 1,5 éq ) de potassium t-butoxide sont additionnés et la réaction est poursuivie 60 minutes Une solution de 1,5 g (5,235 mmoles ; 1 éq ) de (6,6-diméthyl-2-formylbicyclo[3.1.1]hept-3yl)diméthylphénylsilane dans 5 ml de THF sec sont additionnés au goutte à goutte lent. La réaction est poursuivie 15 heures à température ambiante. La réaction est arrêtée par addition de 20 ml d'une solution aqueuse 1 N en NH40Ac. Les phases sont décantées, la phase aqueuse est lavée 2 fois avec 20 ml d'éther. Les phases organiques sont séchées sur MgS04 et filtrées. Les solvants sont évaporés sous vide. Le brut est un solide blanc/jaune qui est repris dans 80 ml d'hexane et filtré pour éliminer l'oxyde de tnphénylphosphine. Le filtrat est évaporé et filtré rapidement sur colonne de silice flash (EP pur). On recueille une huile incolore correspondant au mélange des oléfines cis et trans qui est directement placé dans un ballon contenant 520 mg (488,6 moles ; 0,0933 éq. ) de Palladium sur carbone activé (10 %) et 20 ml d'AcOEt. La solution est purgée 3 fois à l'azote puis 3 fois à l'hydrogène sous agitation intense. La réaction est placée sous atmosphère d'hydrogène et agitation intense durant 18 h. La suspension est filtrée sur célite et l'AcOEt évaporé sous vide. On recueille 0,967 g d'un liquide incolore correspondant à un mélange du produit réduit (+/-70 %) et du produit réduit ayant perdu le groupe Me2SiPh (+/- 30 %) Le produit réduit attendu, le (6,6-diméthyl-2- propylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-yl)-diméthylphénylsilane, est séparé par colonne flash à l'éther de pétrole pur (0,784 g) avec un rendement de 61,44 %. Dans un monocol de 25 ml muni d'un tube à sillicagel vide et d'un barreau magnétique, 900 mg (2,994 mmoles ; 1 éq. ) de (6,6-Diméthyl-2- propylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl)-diméthylphénylsilane sont introduits et recouverts de 6 ml de CHC13. La solution est placée sous atmosphère d'HCI durant 2 jours. Le mélange est transvasé dans appareil à distillation horizontale pour Kugelrhor et les solvants sont évaporés à la pompe. Le chlorure de silyle est distillé à 125 C sous 6x10-3 mBar On recueille 0,520 g d'un liquide incolore. Le dérivé trialkylsilyl-bis(trifluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 8 Préparation du chloro(6,6-diméthyl-2-phénéthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl)diméthylsilane. Ce composé est préparé selon le schéma réactionnel décrit en exemple 6 en substituant au bromure d'éthyl(triphénylphosphonium), le chlorure de (benzyl)triphényl phospholiphonium. La réaction est réalisée selon le protocole opératoire suivant Dans un tricol de 100 ml muni d'un barreau magnétique, d'un tube à silicagel et sous argon, 1,5 g (3,857 mmoles ; 1,5 éq. ) de chlorure de (benzyl)-triphénylphosphonium sont introduits et recouverts de 25 ml de THF sec. 455,6 mg (3,857 mmoles ; 1,5 éq ) de potassium t-butoxide sont additionnés et la réaction est poursuivie 60 minutes Une solution de 0,736 g (2,571 mmoles ; 1 éq ) de (+)-(6,6-diméthyl-2-formylbicyclo[3.1.1]hept-3- yl)diméthylsilane dans 5 ml de THF sec sont additionnés au goutte à goutte lent. La réaction est poursuivie 6 heures à TA La réaction est arrêtée par addition de 20 ml d'une solution aqueuse 1 N en NH40Ac Les phases sont décantées, la phase aqueuse est lavée 2 fois avec 20 ml d'éther. Les phases organiques sont séchées sur MgS04 et filtrées Les solvants sont évaporés sous vide. Le brut est un solide blanc qui est repris dans 50 ml d'hexane et filtré pour éliminer l'oxyde de tnphénylphosphine. Le filtrat est évaporé et chromatographié sur colonne de silice flash (hexane pur). On recueille 0,645 g d'une huile incolore correspondant au mélange des oléfines cis et trans. Dans un ballon tricol de 50 ml muni d'un barreau magnétique et de deux robinets, 1,46 g (4,048 mmoles ; 1 éq. ) de (+)-(6,6-diméthyl-2-styryl- bicyclo[3.1.1 ]hept-3-yl)diméthylphénylsilane (mélange cis-trans) sont introduits et recouverts de 15 ml d'acétate d'éthyle. 403,5 mg (379,1 pmoles ; 0,0936 éq.) de Palladium sur carbone activé (10 %) sont additionnés et la suspension purgée 3 fois à l'azote puis 3 fois à l'hydrogène sous vive agitation. La réaction est maintenue sous une pression d'1 atm d'hydrogène durant une nuit (15 h). La suspension est filtrée sur cellite et les solvants sont évaporés. On obtient quantitativement le produit hydrogéné sous forme d'une huile incolore. Le produit peut être purifié des quelques impuretés par flash rapide à l'éther de pétrole pur Dans un ballon monocol de 50 ml, 1,35 g (3,722 mmoles ; 1 éq.) de (+)-(6,6-Diméthyl-2-phénéthyl-bicyclo[3. 1.1 ]hept-3-yl)-di méthyl phényl silane sont introduits et recouverts de 15 ml de CHC13 traité sans alcool. Le mélange est placé sous atmosphère d'HCI durant 3 jours Le mélange est ensuite concentré à la pompe. Le produit est distillé à 135 C sous 6 x 10-3 mbar pour obtenir un liquide incolore (0,940 g). Le dérivé trialkylsilyl-bis(trifluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 9 Préparation du (+)-chloro[2-(méthoxyméthyl)-6,6diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl-diméthylsilane. Dans un ballon tricol de 50 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant et sous argon, on introduit 1,33 g (27,72 mmoles ;2 éq. ) d'hydrure de sodium. Le NaH est lavé avec 4 ml de THF sec puis recouvert de 12 ml de THF. La suspension est chauffée à 45 C et un mélange de 4 g (13,86 mmoles ; 1 éq. ) de (+)-[6,6-diméthyl-2-hydroxyméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl] diméthylphénylsilane et 2,589 ml (5,903 g ; 41,59mmoles ; 3 éq.) d'iodométhane est additionné au goutte à goutte lent. La réaction est poursuivie 2 h à 50 C et suivie par CCM On ne constate plus d'évolution mais il reste de l'alcool. Une demi spatule de NaH et 0,3 ml de Mel sont additionnés et le mélange agité une heure supplémentaire à 50 C. 10 ml d'eau sont additionnés et la phase organique décantée. La phase aqueuse est lavée avec 3 fois 30 ml de CH2CI2. Les phases organiques sont mélangées, séchées sur MgS04 et filtrées. Les solvants sont évaporés sous vide Le brut est chromatographié sur colonne de silice flash (EP/Et20 97/3). On recueille l'éther attendu sous forme d'une huile incolore. Dans un tricol de 50 ml muni d'un barreau magnétique, d'un tube à silicagel et sous argon, on introduit 1,14 g (3,768 mmoles ; 1 éq. ) de (+)-[2- (méthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylphénylsilane que l'on recouvre de 15 ml de CHC13 PA. De l'HCI est bullé durant 1 h 30 puis la réaction est maintenue sous atmosphère d'HCI La réaction est poursuivie 1,5 jours (30-35 h) à température ambiante et suivie régulièrement par ccm. On constate la disparition lente du réactif. Les solvants sont évaporés à la pompe et le brut est purifié par distillation fractionnée à 95-100 C sous 8,8x10-3 mBar. On recueille 0,694 g d'un liquide jaune pâle qui cristallise à froid. Le dérivé trialkylsilyl-bis(trifluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 10 Préparation du (+)-chloro[2-éthoxyméthyl)-6,6diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylsilane. Ce composé est préparé selon le schéma réactionnel présenté en exemple 9 et en y substituant l'iodure de méthyle par le bromoéthane. Le mode opératoire est le suivant. Dans un ballon tricol de 50 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant et sous argon, on introduit 499 mg (15,59 mmoles ; 3 éq. ) d'hydrure de sodium puis 5 ml de THF. La suspension est chauffée à 40 C et un mélange de 1,5 g (5,199 mmoles ; 1 éq ) de (+)-[2-(hydroxyméthyl)-6,6- diméthylbicyclo[3.1 1]hept-3-diméthylphénylsilane et 3,167 ml (4,624 g ; 41,59 mmoles ; 8 éq. ) de bromoéthane dans 10 ml de THF sont additionnés au goutte à goutte lent. La réaction est poursuivie 48 h à 40 C et suivie par CCM (EP/Et2O 8/2). Une demi spatule de NaH est additionnée durant le chauffage. 10 ml d'eau sont additionnés et la phase organique décantée. La phase aqueuse est lavée avec 3 fois 30 ml de CH2CI2. Les phases organiques sont mélangées, séchées sur MgS04 et filtrées. Les solvants sont évaporés sous vide. Le brut est chromatographié sur colonne de silice flash (EP/Et20 98/2). On recueille 1,109 g de l'éther attendu sous forme d'une huile incolore. Dans un tricol de 50 ml muni d'un barreau magnétique, d'un tube à silicagel et sous argon, on introduit 935 mg (2,637 mmoles ; 1 éq. ) de (+)-[2- (éthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylphénylsilane que l'on recouvre de 15 ml de CHC13 PA. La réaction est maintenue sous pression d'HCI. La réaction est poursuivie 3 jours à TA et suivie régulièrement par ccm. On constate la disparition lente du réactif. Les solvants sont évaporés à la pompe et le brut est purifié par distillation fractionnée à 95-100 C sous 3x10-2 mbar. On recueille 0,556 g d'un liquide incolore Le dérivé trialkylsilyl-bis(trifluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 11 Préparation du (+)-chloro[2-(benzyloxyméthyl)-6,6diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylsilane. Dans un tricol de 50 ml muni d'un barreau magnétique, d'un réfrigérant et sous argon, on introduit 374,3 mg (7,798 mmoles ; 1,5 éq.) d'hydrure de sodium Le NaH est lavé avec 4 ml de THF sec puis recouvert de 6 ml de THF. La suspension est chauffée à 45 C et un mélange de 1,5 g (5,999 mmoles ; 1 éq ) de (+)-3-diméthylphénylsilyle-2,3-dihydromyrténol et 927,5 l (1,333 g ; 7,798mmoles ; 1,5 éq ) de bromure de benzyle dans 10 ml de THF est additionné au goutte à goutte lent La réaction est poursuivie 3 h à 70 C et suivie par CCM On ne constate plus d'évolution mais il reste de l'alcool. Une demi spatule de NaH et 0,5 ml de PhCH2Br sont additionnés et le mélange agité une heure supplémentaire à 70 C. 10 ml d'eau sont additionnés et la phase organique décantée. La phase aqueuse est lavée avec 3 fois 30 ml de CH2CI2. Les phases organiques sont mélangées, séchées sur MgS04 et filtrées. Les solvants sont évaporés sous vide. Le brut est chromatographié sur colonne de silice flash (EP/Et20 98/2). On recueille 1,737 g de l'éther attendu sous forme d'une huile incolore. Dans un tncol de 50 ml muni d'un barreau magnétique, d'un tube à silicagel et sous argon, on introduit 1,34 g (3,539 mmoles ; 1 éq. ) de (+)-[2- (benzyloxyméthyl)-6,6-diméthylbicylo[3.1.1 )hept-3-yl]diméthylphénylsilane que l'on recouvre de 15 ml de CHC13 PA La réaction est maintenue sous pression d'HCI au moyen d'une triple baudruche remplie d'HCI. La réaction est poursuivie 2,5 jours à TA et suivie régulièrement par CCM. On constate la disparition lente du réactif. Les solvants sont évaporés sous vide et le brut est purifié par distillation fractionnée à 175 C sous 2x10-3 mBar. On recueille 1,032 g d'un liquide incolore. Le dérivé trialkylsilyl-bis(tnfluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 12 Préparation du (+)-chloro[2-(3,5)diméthylbenzyloxyméthyl)- 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylsilane. On procède selon le schéma réactionnel et le mode opératoire décrit en exemple 11 Dans ce cas particulier, on utilise du bromure de 3,5 diméthylbenzyle en substitution du bromure de benzyle. On met en présence 1,5 g (5,199 mmoles ; 1 éq. de (+)-[2- (hydroxyméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylphénylsilane et 1,373 g (6,758 mmoles ; 1,3 éq. ) de bromure de 3,5-diméthylbenzyle A la fin de la synthèse, on recueille 0,962 g d'un liquide incolore. Le dérivé trialkylsilyl-bis(trifluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 13 Benzoate de (+)-chloro[2-(benzoyloxyméthyl)-6,6diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl]diméthylsilane. Dans un tricol de 100 ml muni d'un réfrigérant et d'un barreau magnétique, 1,6 g (5,545 mmoles ; 1 éq ) de (+)-[2-(hydroxyméthyl)-6,6- diméthylbicyclo[3.1.1 ]hept-3-yl]diméthylphénylsilane et 1,054 ml (1,008 g ; 8,318 mmoles ; 1,5 éq ) de N,N-diméthylaniline sont introduits et recouverts de 8 ml d'éther sec 965,6 l (1,169 g ; 8,318 mmoles ; 1,5 éq ) de chlorure de benzoyle sont additionnés ainsi que quelques cristaux de DMAP. Le mélange est agité une nuit à température ambiante puis 1 h 30 à 45 C (ajout de 10 ml d'éther). 15 ml d'eau sont additionnés, les phases sont décantées et la phase organique lavée 2 fois avec successivement 20 ml de solution d'H2S04 5 % et de NaHC03 saturé. La phase organique est séchée sur MgS04 et filtrée, les solvants sont évaporés sous vide. Le brut est chromatographié sur colonne de silice flash (EP/Et20, 5/2). On recueille 2,02 g d'un liquide incolore correspondant au produit benzoylé Dans un monocol de 50 ml muni d'un tube à silicagel vide et d'un barreau magnétique, 1,6 g (4,075 mmoles ; 0,734 éq. ) de benzoate de 8- (diméthylphénylsilanyl)-6,6-diméthylbicyclo[3.11]hept-2-yl-méthyle sont introduits et recouverts de 15 ml de CHC13 traité sans EtOH. La réaction est placée sous HCI gazeux 4,5 jours à TA puis 24 h à 60 C. On constate que la réaction n'évolue plus malgré le chauffage, il reste toujours du silyle de départ. Le solvant est évaporé sous vide. Le chlorure de silyle est séparé de son précurseur par distillation fractionnée à 170 C sous 6,3 x 10-3 mbar. On recueille 0,574 g du chlorure de silyle. Le dérivé trialkylsilyl-bis(trifluorométhanesulfonyl)imide correspondant est obtenu par réaction de ce composé chloré avec le bis(trifluorométhane sulfone)imide d'argent selon le protocole décrit en exemple 1. EXEMPLE 14 Evaluation de catalyseurs selon l'invention au travers de la cycloaddition du cyclopentadiène avec l'acrylate de méthyle. Ces cyclo-additions ont été réalisées en présence de 10 % en moles du catalyseur, à -78 C dans le toluène Le tableau 1 rend compte des résultats. Tableau 1 Catalyseur (10 mol %) Rdt (endo/exo) ee endo R=Et 83(99.5/0.5) 7 R=CH2Ph 85(") R=PhC02 80(") 12,5 R=OMe 83 (") 54 R=OEt 77(") 14 R=OCH2Ph 79(") 26 R=OCH2Ph(Me)2 80 (") 24 On note que le catalyseur selon l'invention est particulièrement efficace dans le cas particulier du cyclopentadiène. On obtient un excès énantiomérique de 54 %. EXEMPLE 15 Evaluation du (+)N-2-(méthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo [3.1.1]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide à titre de catalyseur de réactions de Diel et Alders. Il a été réalisé des cycloadditions de l'acrylate de méthyle avec divers diènes. Certaines cycloadditions ont été réalisées en présence de la 2,6bis(t butyl)-4-méthylpyridine (BTBMP). Le catalyseur est préparé in situ par la combinaison du chlorure de silyle précurseur et d'AgNTf2. Le tableau 2 figurant ci-après rend compte des conditions opératoires retenues, de la formule générale des diènes impliqués dans les cycloadditions ainsi que des excès énantiomériques obtenus Tableau 2 Diène conditions Rdt (%) (endo/exo) ee (%) 10 mol % catal. 95(95/5) 22,6 ~~ 10 mol % BTBMP CH2CI2, -40 C 10 mol % BTBMP 92 % (>99/ EXEMPLE 16 Evaluation du (+)N-2-(méthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo [3.1.1]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide à titre de catalyseur de réactions de Diel et Alders. Dans cet essai, on utilise à titre de diène, le cyclopentadiène et on fait varier la nature chimique du diénophile. Le tableau 3 ci-après rend compte des conditions opératoires retenues ainsi que des résultats obtenus. Tableau 3 Diénophile conditions Rdt (%) (endo/exo) ee endo (%) O |10 mol % catal. 95(95/5) 22,6 'OMe 10 mol % BTBMP CH2CI2, -40 C O 0 10 mol % catal. r N ,.Jl 0 10 mol % BTBMP 98(96/4) 8,5 L---3 toluène, -40 C 9 10 mol % catal. OMe 10 mol % BTBMP 93 (95/5) 20 CH2CI2, -40 C 9 10 mol % catal. OMe 10 mol % BTBMP 98(61/39) 19,8 CH2CI2, -40 C REVENDICATIONS 21. Composé de formule générale T dans laquelle y représente un entier égal a 1 ou 2 et z zéro ou 1 avec la somme de y + z étant égale à 2, Rf représente (i) un atome d'halogène, de préférence le fluor, (ii) un radical alkyle poly- ou per- halogéné dont la chaîne polyhalogénoalkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre, (iii) un radical aryle poly- ou per-halogéné, ou (iv) un radical choisi parmi RA-CF2, RA-CF2-CF2-, RACF2-CF(CF3)-, CF3-C(RA)F- et (CF3) RA- avec RA possédant l'une quelconque des significations données ci-dessous pour R étant entendu que RA ne représente ni un atome d'halogène, ni un radical organique polyhalogéné, R représente Rf ou (i) une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ou groupe (s) carboxyle ou silyle, (ii) une chaîne alcényle éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ou groupe (s) carboxyle ou silyle ; (iii) un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe alkyle ou alcényle ; (iv) un groupe arylalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ; (v) un groupe arylalcényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ; (vi) un groupe -CO-RE avec RE représentant un atome d'halogène ou un groupement alkyle en Ci à C4 ; (vii)un groupe -O-CRCRD-RB avec RB représentant un radical alkylperfluoré ; et Rc et RD étant indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi (i), (ii), (iii), (iv) et (v) ci-dessus étant entendu que Rc et RD ne portent pas d'atome d'halogène. n est un entier égal à 1 ou 2 , m est un entier égal à 2 ou 3 avec la somme n + m étant égale à 4, A représente 2 ou 3 substituants identiques ou différents choisis parmi les atomes d'hydrogène et d'halogène et les radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peuvent être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé, aromatique, monocyclique ou polycyclique le cas échéant porteur d'un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié avec la chaîne alkyle pouvant être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de motifs -C- et le cas échéant substituée par un o substituant cyclique aromatique ou non ; lesdits radicaux pouvant le cas échéant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogènes, de préférence le fluor et/ou un ou plusieurs radicaux alkyles en Ci à C6 ou deux des groupements A sont liés entre eux de manière à constituer un radical cycloaliphatique tel que défini ci-dessus, sous réserve que lorsque z=0 et n est égal à 1 et Rf représente un radical CF3 alors les trois groupements A ne représentent pas simultanément soit un radical méthyle soit un radical isopropyle ou si l'un des groupements A représente un radical tert-butyle, alors les deux autres groupements A sont différents d'un radical méthyle et leurs dérivés. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale la dans laquelle - - n est un entier égal à 1 ou 2 , m est un entier égal à 2 ou 3 avec la somme n + m étant égale à 4, A représente 2 ou 3 substituants, identiques ou différents, choisis parmi les atomes d'hydrogène et d'halogène et les radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 20 atomes de carbone qui peuvent être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé, insaturé, aromatique, monocyclique ou polycyclique le cas échéant porteur d'un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié dont la chaîne alkyle peut être interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou de motifs -C- et le cas échéant substituée par un radical 0 cyclique aromatique ou non ; lesdits radicaux pouvant le cas échéant être substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence le fluor et/ou un ou plusieurs radicaux alkyle cyclique ou acyclique, en Ci à Ce, ou deux des groupements A sont liés entre eux de manière à constituer un radical cycloaliphatique tel que défini ci-dessus, Rf représente (i) un atome d'halogène, de préférence le fluor, (ii) un radical alkyle poly- ou per- halogéné dont la chaîne polyhalogénoalkyle est éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre, (iii) un radical aryle poly- ou per-halogéné, ou (iv) un radical choisi parmi RA-CF2, RA-CF2-CF2-, RACF2-CF (CF3)-, CF3-C (RA)F- et (CF3)RA- avec RA possédant l'une quelconque des significations données ci-dessous pour R étant entendu que RA ne représente ni un atome d'halogène, ni un radical organique perhalogéné, R représente S02 Rf ou (i) un atome d'halogène ; (ii) une chaîne alkyle éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome (s) d'oxygène ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ou groupes carboxyle ou silyle, (iii) une chaîne alcényle éventuellement interrompue par un ou plusieurs atome(s) d'oxygène ou de soufre ou fonction(s) carbonyle et éventuellement substituée par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe (s) carboxyle ou silyle , (iv) un groupe aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ou groupe(s) alkyle ou alcényle ; (v) un groupe arylalkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs atome (s) d'halogène ; (vi) un groupe arylalcényle éventuellement substitué par un ou plusieurs atome(s) d'halogène ; (vii) un groupe -CO-RE où RE représente un atome d'halogène ou un groupement alkyle en Ci à C4 ; (viii) un groupe -O-CRCRD-RB où RB représente un radical alkylperfluoré ; et Rc et RD sont indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi (ii), (iii), (iv), (v) et (vi) ci-dessus étant entendu que Rc et Ro ne portent pas d'atome d'halogène, sous réserve que lorsque n est égal 1 et RfS02 et R représentent tous deux un groupement -S02CF3 alors les trois groupements A ne représentent pas simultanément soit un radical méthyle soit un radical isopropyle ou si l'un des groupements A représente un radical tert-butyle, alors les deux autres groupements A sont différents d'un radical méthyle et leurs dérivés. 3. Composé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il possède au moins un centre ou axe de chiralité. 4. Composé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que ce centre de chiralité est situé soit au niveau d'un des groupements A, R ou Rf soit sur l'atome de silicium. 5. Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il présente au moins un centre ou axe de chiralité au niveau de l'un des groupements A. 6. Composé selon la revendication 5 caractérisé en ce que le centre de chiralité est porté par un carbone placé en position a du carbone lié à l'atome de silicium. 7. Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit composé répond à la formule générale (I) ou (la) dans laquelle n et m sont respectivement égaux à 1 et 3. 8. Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit composé possède au moins un radical -S02Rf sur son atome d'azote. 9. Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il possède deux radicaux S02Rf sur son atome d'azote. 10. Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'au moins l'un des groupements A représente un radical cycloaliphatique saturé polycyclique porteur d'au moins une chaîne alkyle, de préférence en Ci à Ce, le cas échéant interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou motifs CO et éventuellement substituée par ou comprenant en extrémité de chaîne un groupement phényle substitué ou non. 11. Composé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce qu'au moins l'un des groupements A représente au moins un radical cycloalkyle ou alkylcycloalkyle, insaturé, saturé ou aromatique portant des substituants susceptibles d'établir des chélations internes et/ou de créer un encombrement stérique. 12. Composé selon la revendication 11 caractérisé en ce que les substituants sont choisis parmi les groupements alkyles tertiaires en Ci à Ce alkoxy en Ci à C6, esters, amines tertiaires, éthers, et nitriles. 13. Composé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce qu'il est choisi parmi : N-(triméthylsilyl)-bis(pentafluorophénylsulfonyl)imide N-(triméthylsilyl)-bis(perfluorobutylsulfonyl)imide N-(diméthylpentafluorophénylsilyl)-bis(trifluorométhane sulfonyl)imide - diméthyl di[bis(trifluorométhanesulfonyl)imino]silane 1 -méthyl-1 -[bis(trifluorométhanesulfonyl)amino]silacyclo- butane (+)-N-[6,6-diméthyl-2-propylbicyclo[3,1,1]hept-3-yl)- diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide - (+)N-[(6,6-diméthyl-2-phénéthylbicyclo[3,1,1]hept-3-yl) diméthylsilyle]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide - (+)N-2-(méthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3,1,1]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide (+)-N-[2-(éthoxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3,1,1]hept-3- yl)diméthylsilyl]bis (trifluorométhanesulfonyl)imide - (+)-N-[2-benzyloxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3, 1,1 ]hept-3- yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide - (+)-N-[2-(3,5-diméthylbenzyloxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo [3,1,1]hept-3-yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide et (+)-N-[2-(benzoyloxyméthyl)-6,6-diméthylbicyclo[3,1,1]hept- 3-yl)diméthylsilyl]bis(trifluorométhanesulfonyl)imide. 14. Procédé utile pour préparer des composés de formule générale 1 selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé en ce que l'on fait réagir au moins un composé de formule générale (II) avec au moins un composé de formule générale (IV) (RfS02)y NH (IV) R-(S02)z dans lesquelles, A, R, Rf, y et z sont tels que définis en revendication 1 et en ce que l'on récupère ledit composé de formule générale (1). 15 Utilisation d'un composé de formule générale (I) selon l'une des revendications 1 à 13, à titre d'acide de Lewis 16. Utilisation selon la revendication 15 caractérisée en ce que ledit composé de formule générale (I) est mis en #uvre pour catalyser des réactions de Diels-Alder, allylations de carbonyle, réactions ène, réactions de Prins, et additions de Michael. 17. Utilisation selon la revendication 15 ou 16 caractérisée en ce ledit composé de formule générale (I) est généré in situ dans ledit milieu réactionnel. 18. Utilisation selon la revendication 15,16 ou 17 caractérisée en ce que le composé de formule générale (I) est utilisé en présence d'une amine tertiaire ou d'un dérivé pyridinique suffisamment encombré pour complexer sélectivement le proton par rapport au groupement (A3)Si. 19 Utilisation selon la revendication 18 caractérisée en ce que le composé basique est la 2,6-bis(tbutyl)-4-méthylpyridine. 20. Utilisation selon l'une des revendications 15 à 19 caractérisée en ce que le composé de formule générale (I) est présent à raison de 0,5 à 100 % molaire exprimée par rapport au réactif en défaut. 21. Utilisation selon l'une des revendications 15 à 20 caractérisée en ce que le composé de formule générale (I) est le (+)N-2-(méthoxyméthyl)- 6,6-diméthylbicyclo[3.1.1]hept-3-yl) diméthylsilyl]bis(tnfluoro-méthanesulfonyl) imide.