Brevet FR2789073A1 — publié le 20000804

PREPARATION DE DERIVES D'ACIDES GRAS MONOCARBOXYLES PORTANT DEUX FONCTIONS HYDROXYLES VICINALES OU UNE FONCTION EPOXYDE La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'acides gras monocarboxylés, portant au moins deux groupements hydroxyles vicinaux, et/ou au moins une fonction époxyde, à partir d'acides gras insaturés et/ou leurs dérivés. Divers procédés ont été proposés qui permettent d'accéder, intermédiairement, à de tels composés à partir d'acides gras insaturés. L'un de ces procédés consiste à oxyder un acide gras insaturé sous forme d'acide et/ou d'ester par le peroxyde d'hydrogène, en présence d'un oxyde métallique à base de tungstène ou de molybdène. Pour mémoire, les produits résultants sont par la suite mis en contact avec de l'oxygène et un catalyseur au cobalt pour obtenir des acides gras saturés ou leurs esters. Cependant, le problème de ce procédé réside dans le fait que la durée de la première réaction est importante. En effet, des durées de l'ordre de deux à trois heures sont nécessaires pour obtenir le composé souhaité, ce qui représente bien évidemment un inconvénient pour des procédés à développer à l'échelle industrielle. Ainsi, I'un des objets de la présente invention est de proposer une réaction qui ne présente pas de temps de latence. Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé permettant un contrôle de l'exothermicité de cette réaction, donc contribuant à augmenter la sécurité lors de la mise en oeuvre de celuici. Enfin, il est à noter que le procédé selon I'invention, permet d'atteindre ces objectifs, non seulement sans nuire aux rendements de la réaction mais au contraire en l'améliorant. Ces buts et autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de préparation de dérivés d'acides gras monocarboxyliques, comprenant au moins deux fonctions hydroxyles vicinales et/ou au moins une fonction époxyde, à partir d'acides gras insaturés et/ou leurs dérivés, consistant à mettre en contact au moins un réactif choisi parmi les acides gras insaturés sous forme d'acide et/ou d'ester avec le peroxyde d'hydrogène, en présence d'un composé du tungstène et/ou du molybdène, caractérisé en ce que cette réaction est mise en oeuvre en présence d'un co-catalyseur de formule (I) ou (Il) suivantes: (R1)2-C(OH)-C(OH)-(R2)2 (I) R3CH - CHR3 (Il) ou formules dans lesquelles: a Rl, R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical hydrocarboné en C1-C30, éventuellement porteur d'au moins un groupement - COOR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C4, et/ou éventuellement porteur d'au moins une double liaison; un radical dérivé d'une huile d'origine végétale ou d'une huile ou graisse d'origine animale, ces derniers étant éventuellement issus de réaction d'alcoolyse; R3 représente un radical hydrocarboné un radical hydrocarboné en C1-C30, éventuellement porteur d'au moins un groupement -COOR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C4, ou d'au moins une double liaison; un radical dérivé d'une huile d'origine végétale ou d'une huile ou graisse d'origine animale, ces derniers étant éventuellement issus de réaction d'alcoolyse; les composés de formules (I) et (Il) comprenant en outre au moins 7 atomes de carbone. La présente invention a de même pour objet l'utilisation des composés issus du procédé précité, dans laquelle on fait réagir lesdits produits avec de l'acide nitrique en présence d'un catalyseur à base de vanadium, éventuellement en présence d'un co- catalyseur, suivi par la récupération des acides mono- et dicarboxyliques résultants. Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. Pour plus de clarté, le réactif, ainsi que les agents oxydants, mis en oeuvre dans le procédé vont tout d'abord être décrits. Ainsi, le procédé de l'invention s'applique à tout réactif choisi parmi les acides gras insaturés, présentant au moins une double liaison. Il est à noter que dans ce qui suit, le terme "acide gras insaturé" sera utilisé de manière générique et il désignera aussi bien les acides gras insaturés à proprement parler, seuls ou en mélange, ainsi que leur dérivés, c'est-à-dire leur forme ester ou triglycéride. Ainsi, le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre à partir d'au moins un réactif correspondant à un acide gras insaturé, de formule (Ill): [R5 - C(O) - O]n - R6 (111) formule dans laquelle: - n est un nombre égal à 1, 2 ou 3, - R5 représente un radical alcényle ou alcadiényle, linéaire ou ramifié, en C4-C40, - R6 peut prendre les significations suivantes: si n = 1, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alcényle ou alcadiényle, linéaire ou ramifié, en C1-C6, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle, si n = 2, R6 représente un radical alkylène ou alcénylene, en C1-C6, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle, si n = 3, R6 représente un radical alkyle ayant 3 atomes de carbone. Les réactifs préférentiellement mis en oeuvre répondent à la formule (111) dans laquelle R5 représente un radical alcényle en C6-C22 et présentant de 1 à 5 doubles liaisons, de préférence 1 à 3 et R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 porteur éventuellement de 1 à 2 groupes hydroxyle, pour n = 1; un radical diéthylène ou propylène éventuellement porteur d'un groupe hydroxyle pour n = 2; un radical propanetriyle-1,2,3 pour n = 3. Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides gras insaturés présentant une seule double liaison tel que les acides lindérique, myristoléique, palmitoléique, oléique, pétrosélénique, doeglique, gadoléique, érucique les acides gras insaturés présentant deux doubles liaisons tels que l'acide linoléique les acides gras insaturés présentant 3 doubles liaisons tels que l'acide linolenique les acides gras insaturés présentant plus de 4 doubles liaisons tels que les acides isanique, stéarodonique, arachidonique, chypanodonique; les acides gras insaturés porteurs de groupe hydroxyle tel que l'acide ricinoléique. Parmi les acides précités, on met en oeuvre plus particulièrement les acides gras choisis parmi les acides palmitoléique, oléique, pétrosélénique, érucique, linoléique, linolénique, ricinoléique. Une source naturelle des acides gras insaturés sont les huiles et les graisses, qu'il est tout à fait possible d'employer comme réactif, dans le procédé selon l'invention. Comme huiles d'origine animale, on peut citer en autres, les huiles de cachalot, dauphin, baleine, phoque, sardine, hareng, squale, foie de morue; pied de boeuf ainsi que les graisses de boeuf, de porc, de cheval, de mouton (suifs). A titres d'exemples de sources d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, les huiles de colza, tournesol, arachide, olive, noix, maïs, soja, lin, chanvre, pépins de raisin, coprah, palme, graines de coton, babassu, jojoba, sésame, ricin, coriandre. Les huiles mentionnées ci-après sont mises en oeuvre préférentiellement dans le procédé de l'invention sont les huiles de colza, tournesol, soja, lin, ricin, coriandre. Il est également possible de partir des esters correspondants audits acides, en particulier les esters méthyliques, éthylique et propylique et l'on peut citer plus particulièrement les produits d'alcoolyse, plus précisément de méthanolyse, des huiles notamment, et plus préférentiellement des huiles de colza. Conformément au procédé de l'invention, on effectue l'oxydation du réactif par le peroxyde d'hydrogène. Le peroxyde d'hydrogène mis en oeuvre selon l'invention peut être sous forme de solution aqueuse. Habituellement, les solutions aqueuses présentent une concentration en peroxyde d'hydrogène inférieure ou égale à 70%. Plus particulièrement, la réaction selon l'invention est mise en oeuvre en présence d'une quantité de peroxyde d'hydrogène égale à la stoechiométrie ou correspondant un excès allant de 1 à 300 % molaire par rapport au nombre de doubles liaisons à faire réagir (en d'autres termes, à oxyder), présentes dans le réactif. Plus particulièrement, on met en oeuvre un excès correspondant à 1 - 200 % molaire. Selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, la réaction est mise en oeuvre en présence de peroxyde d'hydrogène avec un excès de 1 - 100 % molaire. De plus, la première étape du procédé selon l'invention est mise en oeuvre en présence d'au moins un composé du tungstène et/ou du molybdène, en tant que catalyseur. Le catalyseur est choisi de préférence parmi: I'acide tungstique, l'acide phosphotungstique, I'acide molybdique, I'acide phosphomolybdique, ou leurs precurseurs. Il est donc, de préférence, sous forme acide. Il est possible de partir directement des composés précités ou bien de les former in situ à partir de leurs oxydes ou sels. Comme exemples de catalyseurs à base de molybdène, on peut citer: - les halogénures de molybdène, par exemple, I'hexafluorure de molybdène, le tri- tétra- ou pentachlorure de molybdène, le di- tri- ou tétrabromure de molybdène, - les hydroxydes de molybdène Mo(OH)3, MoO(OH)3 ou Mo203, 3H20, - les oxydes de molybdène tels que le dioxyde, le trioxyde, le pentaoxyde ou le sesquioxyde de molybdène, - les oxyhalogénures de molybdène tels que l'oxydifluorure ou l'oxytétrafluoure de molybdène, I'oxydichlorure, I'oxytrichlorure, I'oxytétrachlorure, I'oxypentachlorure de molybdène, I'oxychlorure acide de molybdène, I'oxydibromure de molybdène, - le métaphosphate de molybdène, - le phosphomolybdate d'ammonium. - le molybdate d'ammonium. Pour ce qui est du catalyseur au tungstène, on peut partir plus particulièrement: - les halogénures de tungstène, par exemple, I'hexafluorure de tungstène, le di- tétra- penta- ou hexachlorure de tungstène, le di- penta- ou hexabromure de tungstène, - les oxydes de tungstène tels que le dioxyde, le trioxyde, le pentaoxyde ou le sesquioxyde de tungstène, - les oxyhalogénures de tungstène tels que l'oxytétrafluoure de tungstène, l'oxydichlorure, I'oxytétrachlorure de tungstène, I'oxydibromure, I'oxytétrabromure de tungstène, - le métaphosphate de tungstène, - le tungstate d'ammonium, - le phosphotungstate d'ammonium. La quantité de catalyseur à base de tungstène et/ou molybdène mise en oeuvre, exprimée par le rapport pondérai entre le peroxyde d'hydrogène et ledit catalyseur, peut être avantageusement comprise entre 1 et 35 %, de préférence entre 3 et 20 %. Le procédé selon l'invention est donc caractérisé par le fait que la réaction est mise en oeuvre en présence d'un co-catalyseur qui est choisi parmi les composés de formules (I) ou (Il) suivantes: (R1)2-C(OH)-C(OH)-(R2)2 (I) R3CH - CHR3 (11) \0/ formules dans lesquelles: Rl, R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical hydrocarboné en C1-C30, éventuellement porteur d'au moins un groupement - COOR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en Cl-C4, ou d'au moins une double liaison; un radical dérivé d'une huile d'origine végétale ou d'une huile ou graisse d'origine animale, ces derniers étant éventuellement issus de réaction d'alcoolyse; R3 représente un radical hydrocarboné un radical hydrocarboné en Cl-C30, éventuellement porteur d'au moins un groupement - COOR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en Cl-C4, ou d'au moins une double liaison; un radical dérivé d'une huile d'origine végétale ou d'une huile ou graisse d'origine animale, ces derniers étant éventuellement issus de réaction d'alcoolyse; les composés de formules (I) et (Il) comprenant en outre au moins 7 atomes de carbone. Plus particulièrement, la réaction selon l'invention est réalisée en présence d'un co-catalyseur de formule (I) ou (Il) choisi parmi les composés pour lesquels au moins I'un des radicaux R1, R2, ou l'un des radicaux R3, comprend au moins 7 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, on met en oeuvre la réaction en présence d'un co-catalyseur choisi parmi les dérivés d'acides gras ou d'esters d'acides gras, saturés ou non, comprenant au moins 7, et de préférence au moins 9 atomes de carbone dans leur chaîne la plus longue, et portant de plus, au moins deux fonctions hydroxyles vicinales ou au moins une fonction époxyde. En ce qui concerne les acides/esters gras dihydroxylés (OH vicinaux) ou époxydés susceptibles d'être mis en oeuvre, on pourra se référer aux dérivés de ceux cités dans la liste des réactifs pouvant être mis en ceuvre dans le procédé selon l'invention. Pour ce qui a trait aux huiles et graisses, ainsi que leurs dérivés, le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre en présence des dérivés dihydroxylés (OH vicinaux) ou époxydés de ceux dont la liste a été indiquée auparavant; liste relative aux réactifs susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé, en tant que réactif. On préfère mettre en oeuvre l'invention avec des dérivés portant au moins deux fonctions hydroxyles vicinales. A titre d'exemple, de co-catalyseur de ce type, on peut citer, sans intention de s'y limiter l'acide 9,10 - dihydroxy stéarique, I'acide 6,7 - dihydroxy stéarique, I'acide 4,5 - dihydroxy dodécanoïque, I'acide 12,13 - dihydroxy oleique, l'acide 9,10 dihydroxy linoléique, I'acide 9,10,12,13 - tétrahydroxy stéarique, I'acide 15,16 - dihydroxy linoléique, l'acide 9,10,12,13,15,16 - hexahydroxy stéarique,.... La proportion de co-catalyseur par rapport à celle du catalyseur à base de molybdène et/ou tungstène est supérieure à 0,2, de préférence supérieure à 1. Notons que lorsque la réaction est conduite en discontinue, la quantité de co- catalyseur augmente tout au long de la manipulation. Par contre lorsque la réaction est effectuée en continu, cette teneur est constante. La réaction selon la présente invention peut en outre être mise en oeuvre en présence d'un solvant. Si un tel composé était utilisé, ce dernier est plus particulièrement choisi parmi les composés inertes vis-à-vis des réactifs et agents d'oxydation mis en jeu, soit l'eau oxygénée et le composé à base de tungstène/molybdène, dans les conditions de la réaction. De plus, le solvant choisi est de préférence insoluble dans l'eau. Parmi les composés convenables, on peut citer, sans toutefois avoir l'intention de s'y limiter, les alcanes linéaires, ramifiés ou cycliques, comprenant au moins six atomes de carbone, éventuellement halogénés; les composés aromatiques, éventuellement halogénés; les acides saturés comprenant de deux à 12 atomes de carbone. Conviennent aussi les huiles saturées. A titre de composés convenables, on peut mentionner tout particulièrement l'hexane, le cyclohexane, I'heptane, I'acétate d'éthyle, le benzène, le chlorobenzène, le dichlorobenzène, le trifluorométhylbenzène, le toluène, le xylène, I'acide acétique, I'acide pélargonique, I'acide laurique, etc. Selon la nature du solvant mis en oeuvre et l'utilisation ultérieure des produits issus de la réaction selon l'invention, le solvant peut être soit conservé dans la mélangréactionnel, soit séparé de ce dernier en mettant en oeuvre toute méthode appropriée, telle que la distillation du solvant, ou la cristallisation du produit issu de la réaction. Il est à noter qu'il est particulièrement avantageux de mettre en oeuvre en tant que solvant, le réactif mis en oeuvre dans la réaction selon l'invention. Et dans le cas o le produit issu de la réaction selon l'invention est par la suite mis en oeuvre dans une telle réaction avec l'acide nitrique, le solvant peut, de manière avantageuse, correspondre au produit issu d'une telle réaction. On effectue la réaction selon l'invention à une température plus précisément comprise entre 50 et 100 C, de préférence à une température supérieure ou égale à C. Un mode de réalisation particulièrement avantageux consiste à réaliser la réaction selon l'invention à la température de reflux de l'eau. Le procédé de l'invention est généralement mis en oeuvre sous pression atmosphérique mais il peut l'être également sous des pressions supérieures ou inférieures à la pression atmosphérique. Le procédé selon l'invention peut être mis en oeuvre en continu ou non. Dans le cas d'une mise en oeuvre en discontinu, la mise en contact des réactifs, co-catalyseur et agents d'oxydation peut être effectuée de toutes les manières possibles. Cependant, selon un mode de réalisation avantageux, on met en contact dans un premier temps, le réactif, le cocatalyseur, et éventuellement le composé à base de molybdène et/ou tungstène. Puis dans un second temps, on introduit progressivement le peroxyde d'hydrogène, éventuellement en présence du composé à base de tungstène et/ou molybdène, si celui-ci n'a pas été introduit préalablement. Dans le cas o la réaction selon l'invention est conduite en continu, une partie suffisante de composé dihydroxylé ou époxydé produit au cours de cette étape est retournée au réacteur dans lequel la réaction est mis en oeuvre. Si nécessaire, des appoints en peroxyde d'hydrogène sont faits à ce réacteur. Les produits issus de la réaction selon l'invention peuvent être ensuite séparés du mélange réactionnel en mettant en oeuvre des méthodes connues de séparation. Par exemple, on peut réaliser une séparation par décantation, dans le cas o un solvant est présent. On peut de même envisager de mettre en oeuvre une étape de cristallisation. Les produits issus de la réaction selon l'invention peuvent, et cela représente un second objet de l'invention, être employés dans un procédé de préparation d'acides gras saturés. Ainsi, on fait réagir les produits issus de la réaction selon l'invention avec de l'acide nitrique en présence d'un catalyseur à base de vanadium, éventuellement en présence d'un co-catalyseur, suivi par la récupération des acides mono- et dicarboxyliques résultants. Les produits issus de la réaction selon l'invention, préalablement à la mise en contact avec l'acide nitrique, peuvent être mis en oeuvre après ou sans purification préalable. Mais selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ces derniers sont employés sans purification. Il est à noter que selon une variante de l'invention, et dans le cas o l'on ne purifie pas les produits obtenus après la réaction selon l'invention, on sépare le mélange réactionnel de l'eau produite au cours de la réaction selon l'invention. Ceci est réalisé par tout moyen connu de l'homme du métier, comme par exemple la distillation. Comme cela a été indiqué auparavant, le mélange réactionnel ainsi obtenu ne subit pas d'autre traitement de séparation, avant être engagé dans la réaction avec l'acide nitrique; opération au cours de laquelle on réalise une coupure et une hydrolyse oxydante effectuée. Pour cette réaction de coupure oxydante, on met en ceuvre une solution aqueuse d'acide nitrique ayant une concentration pouvant varier entre 30 % et 100 %. L'acide nitrique est mis en jeu en large excès. Ainsi, la quantité d'acide nitrique représente de 2 à 50 fois et de préférence, de 4 à 10 fois le poids du réactif de départ. Il est préférable, afin d'amorcer l'oxydation nitrique, d'adjoindre un générateur de NO+. Ainsi, on peut partir du dioxyde d'azote, de l'anhydride azoteux, du peroxyde d'azote, ou encore de l'oxyde d'azote. Dans le cas o ledit agent est gazeux dans les conditions réactionnelles, on le fait buller dans le milieu. La quantité de cet agent peut varier largement. Elle est avantageusement comprise entre 0 et 5 % du poids d'acide nitrique et de préférence, entre 0 et 1 %. Comme mentionné précédemment, I'acide nitrique est utilisé en présence d'un catalyseur à base de vanadium. On peut utiliser l'un des composés énoncés ci-après, à titre de catalyseurs - les halogénures de vanadium tels que le tri- tétra- ou pentafluorure de vanadium, le di- tri- ou tétrachlorure de vanadium, le tribromure de vanadium, - les oxydes de vanadium tels que l'oxyde de vanadium, le dioxyde de vanadium, le sesquioxyde de vanadium, le pentaoxyde de vanadium, - les oxyhalogénures de vanadium en particulier les oxy di- ou trifluorure de vanadium, les oxy mono- di- ou trichlorure de vanadium, les oxy mono- di- ou tribromure de vanadium, - le sulfate de vanadium, - le sulfate de vanadyle, - les vanadates de métaux alcalins ou d'ammonium sous forme ortho- méta- ou pyro, - l'acétylacétonate de vanadyle. Ceftte liste ne présente aucun caractère limitatif et l'on peut aussi faire appel aux sels doubles comprenant du vanadium. Parmi les composés précités, on choisit préférentiellement les vanadates d'ammonium, comme catalyseur. La quantité de catalyseur à base de vanadium mise en oeuvre, exprimée par le rapport pondérai entre le catalyseur exprimée en HVO3 et l'acide nitrique est comprise de préférence, entre 0,001 et 1 %. Il est possible d'ajouter lors de cette réaction avec l'acide nitrique d'ajouter un co- catalyseur métallique dont le rôle est d'accélérer la vitesse réactionnelle. On fait appel à un co-catalyseur à base d'un métal du groupe Vlla et VIII de la classification périodique des éléments et l'on peut citer, préférentiellement, les catalyseurs à base de: manganèse, fer, nickel, ruthénium et cobalt. A titre d'exemples de composés susceptibles d'être mis en oeuvre comme co- catalyseurs, on peut utiliser, entre autres, les oxydes, hydroxydes, nitrates, halogénures, oxyhalogénures, phosphates, pyrophosphates, carbonates, carboxylates, alcoolates des différents métaux précités. Les sels préférés sont les suivants: le nitrate de fer 11, le nitrate de fer III, le nitrate de nickel 11, le nitrate de cobalt 11, le nitrate de cobalt lii, l'acétate de cobalt 11, le carbonate de manganèse 11, le chlorure de ruthénium III. La quantité de co-catalyseur exprimée par le rapport pondérai entre le co- catalyseur et l'acide nitrique est comprise de préférence, entre 0,001 et 1 %. Un mode de réalisation préférentielle de l'invention consiste à effectuer cette étape d'oxydation nitrique, en présence d'oxygène ou un gaz en contenant. La quantité d'oxygène à mettre en oeuvre n'est pas critique dans la mesure o elle est telle que ni les gaz d'alimentation, ni une éventuelle phase gazeuse susceptible d'apparaître dans la zone réactionnelle se trouve dans la plage des compositions explosives, compte tenu des autres paramètres ou conditions réactionnelles choisies. La quantité d'oxygène peut être en excès ou en défaut par rapport à la stoechiométrie de la réaction, vis-à-vis du substrat à oxyder. La pression d'oxygène ou d'air de la réaction varie entre 1 et 10 bar. Durant cette réaction avec l'acide nitrique, la température est choisie de préférence, entre 40 C et 100 C, et plus préférentiellement entre 60 et 90 C. Avantageusement, la réaction avec l'acide nitrique est conduite à pression atmosphérique. A l'issue de cette réaction de coupure oxydante, on procède à la séparation des phases aqueuse et organique, de préférence par décantation à chaud. On effectue, de préférence, un ou plusieurs lavages de la phase organique, à l'eau afin de récupérer d'éventuels acides gras saturés dicarboxyliques restant en phase organique. On récupère ensuite par cristallisation, les acides carboxyliques obtenus, en refroidissant simplement la phase aqueuse et on les récupère selon les techniques classiques de séparation solide/liquide, de préférence par filtration. La séparation peut être éventuellement suivie d'un ou plusieurs lavages à l'eau. Par ailleurs, on traite la phase organique afin d'éliminer le solvant organique par distillation. On sépare les acides monocarboxyliques de la phase organique selon les techniques classiques de séparation liquide/liquide, de préférence la distillation. La réaction des composés comprenant des fonctions hydroxyles vicinales ou époxyde est décrite dans la demande de brevet EP 701 989, à laquelle on pourra se référer pour plus de détails. Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés. EXEMPLE 1 Dans un réacteur muni d'une double enveloppe à circulation d'eau thermostatée et de moyens d'agitation, on introduit 1 g d'acide oléique, 0,2 g d'acide tungstique (H2W04) puis éventuellement 0,2 g d'acide 9,10 dihydroxy stéarique (DiOH). On chauffe à 800C sous agitation puis on introduit 1,05 g de peroxyde d'hydrogène (solution à 30 %) et on laisse réagir pendant 15 minutes (essai 1) et pendant 45 minutes (essais 2). A l'issue de la réaction, on ajoute rapidement 25 ml d'eau froide puis on refroidit le mélange réactionnel à 5 C. On élimine la phase aqueuse et l'on sèche la masse organique par distillation sous vide. Les dosages sont réalisés par analyse RMN. Les résultats sont résumés dans le tableau suivant: Essai I 1(15 mns) Essai 2 (45 mns)_ TT(*) avec DiOH 100 % 100 % TT sans DiOH 40 % 100 % R(**) avec DiOH 83 % 64 % R sans DiOH 27 % 54 % TT (*) taux de transformation nombre de moles d'acide: = Nombre de moles d'acide oléique transformé x 100 Nombre de moles d'acide oléique initial R (**) rendement: Nombre de moles de DiOH x 100 =___________________ x 100 Nombre de moles d'acide oléique initial EXEMPLE 2 Le montage est composé de trois réacteurs verre montés en cascade, comprenant une double enveloppe pour circulation d'eau thermostatée et des moyens d'agitation mécanique.. Les suivis thermiques sont effectués et enregistrés sur les flux de chauffage, et dans les masses. - Réacteur 1: solution d'acide oléique, d'acide 9,10 dihydroxy stéarique et d'acide pélargonique, chauffée à 95 C. - Réacteur 2: solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (15 %) chauffée à 87 C,. - Réacteur 3: décanteur contenant l'eau à 70 C pour dilution et réception de la masse réactionnelle. Lorsque la solution du réacteur 2 atteint 87 C, la solution du réacteur 1 est rapidement chargée depuis le réacteur 1. L'exothermie est instantanée. La température de la masse est alors contrôlée par l'eau portée à ébullition. La fin de réaction est observée par la fin de l'exothermie. La masse réactionnelle est alors vidangée dans le réacteur 3 (décanteur 70 C), sous faible agitation puis décantee après arrêt de l'agitation. Après séparation de la phase aqueuse, la phase organique est réceptionnée, analysée. Les résultats sont rassemblés dans le tableau ci- dessous: 1) composition Acide oléique 60 g Acide 9,10 dihydroxy stéarique (DiOH) 15 g Acide pélargonique 60 g H202 (15 %)_ 100 g9 H2WO4 13,5 g 2) résultats TToléique 96 % R DiOH 70 % Sélectivité 71% TT = taux de transformation: - = Nombre de moles d'acide oléique x 100 Nombre de moles d'acide oléique initial R DiOH = rendement en acide 9,10 dihydroxy stéarique: Nombre de moles de DiOH x 100 =___________________ x 100 Nombre de moles de DiOH théorique Sélectivité = Nombre de moles de DiOH =_______________________________________ x 100 Nombre de moles d'acide oléqiue initial EXEMPLE 3 On procède comme pour l'exemple précédent, à l'exception du fait que la composition mise en oeuvre est la suivante Invention Comparatif Huile de tournesol 120 g 120 g Acide 9,10 dihydroxy stéarique (DiOH) 30 g - Acide pelargonique 120 g 120 g -H202 (15 %) _170 g 220 g H2WO4 21 g 27 g De plus, I'acide pélargonique est introduit au début de la réaction, avec l'huile de tournesol. Les résultats sont les suivants Invention Comparatif Durée totale de la réaction 30 minutes 50 minutes TT oléique 80 % 32 % NB: le mélange réactionnel selon l'invention atteint l'ébullition après 30 minutes. Dans le cas de l'essai comparatif, I'ébullition n'est jamais atteinte. TT = taux de transformation: = Nombre de moles d'acide oléique x 100 Nombre de moles d'acide oléique initial REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de dérivés d'acides gras monocarboxyliques, comprenant au moins deux fonctions hydroxyles vicinales et/ou au moins une fonction époxyde, à partir d'acides gras insaturés et/ou leurs dérivés, consistant à mettre en contact au moins un réactif choisi parmi les acides gras insaturés sous forme d'acide et/ou d'ester avec le peroxyde d'hydrogène, en présence d'un composé du tungstène et/ou du molybdène, caractérisé en ce que cette réaction est mise en oeuvre en présence d'un co-catalyseur de formules (I) ou (Il) suivantes: (R1)2-C(OH)-C(OH)-(R2)2 (1) R3CH - CHR3 (Il) o/ formules dans lesquelles: - R1, R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un radical hydrocarboné en C1-C30, éventuellement porteur d'au moins un groupement - COOR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C4, et/ou éventuellement porteur d'au moins une double liaison; un radical dérivé d'une huile d'origine végétale ou d'une huile ou graisse d'origine animale, ces derniers étant éventuellement issus de réaction d'alcoolyse; R3 représente un radical hydrocarboné un radical hydrocarboné en C1-C30, éventuellement porteur d'au moins un groupement -COOR4 avec R4 représentant un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné en C1-C4, ou d'au moins une double liaison; un radical dérivé d'une huile d'origine végétale ou d'une huile ou graisse d'origine animale, ces derniers étant éventuellement issus de réaction d'alcoolyse; les composés de formules (I) et (Il) comprenant en outre au moins 7 atomes de carbone. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction en présence d'un co-catalyseur de formule (I) ou (Il) choisi parmi les composé pour lesquels au moins l'un des radicaux R1, R2, ou le radical R3, comprend au moins 7 atomes de carbone. 3. Precédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction en présence d'un co-catalyseur choisi parmi les dérivés d'acides gras ou d'esters d'acides gras, saturés ou non, comprenant au moins 7, et de préférence au moins 9 atomes de carbone dans leur chaîne la plus longue, et portant de plus, au moins deux fonctions hydroxyles vicinales ou au moins une fonction époxyde. 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que les co- catalyseurs sont choisis parmi les composés portant au moins deux fonctions hydroxyles vicinales ou au moins une fonction époxyde, et obtenus à partir des acides gras suivants: lindérique, myristoléique, palmitoléique, oleique, pétrosélénique, doeglique, gadoléique, érucique, linoléique, linolénique, isanique, stéarodonique, arachidonique, chypanodonique, leurs esters correspondants, ainsi que leurs mélanges. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction en présence d'un co-catalyseur choisi parmi les dérivés dihydroxylés ou époxydés: - d'huiles d'origine végétale, de préférence, l'huile de colza, tournesol, arachide, olive, noix, maïs, soja, fin, chanvre, pépins de raisin, coprah, de palme, graines de coton, babassu, jojoba, sésame, ricin, coriandre; - d'huiles et de graisses d'origine animale, de préférence, les huiles de cachalot, dauphin, baleine, phoque, sardine, hareng, squale, foie de morue; les graisses de boeuf, de porc, de cheval, de mouton (suifs); ainsi que les produits issus de l'alcoolyse des huiles notamment. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction précitee en présence d'au moins un réactif choisi parmi les acides gras insaturés, ou leurs dérivés, présentant au moins une double liaison. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l'acide gras insaturé répond à la formule (111) [R5 - C(O) - O]n - R6 dans laquelle: - n est un nombre égal à 1, 2 ou 3, R5 représente un radical alcényle ou alcadiényle, linéaire ou ramifié, en C4-C40, - R6 peut prendre les significations suivantes: _. si n = 1, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alcényle ou alcadiényle, linéaire ou ramifié, en C1-C6, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle, si n = 2, R6 représente un radical alkylene ou alcénylène, en Cl-C6, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyle, si n = 3, R6 représente un radical alkyle ayant 3 atomes de carbone. 8. Procédé selon l'une des revendications 6 ou 7, caractérisé en ce que l'acide gras insaturé ou son dérivé, répond à la formule (111) dans laquelle R5 représente un radical alcényle en 06-022 et présentant de 1 à 5 doubles liaisons, de préférence 1 à 3, et R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 porteur éventuellement de 1 à 2 groupes hydroxyle, pour n = 1; un radical diéthylène ou propylène éventuellement porteur d'un groupe hydroxyle pour n = 2; un radical propanetriyle-1,2,3 pour n = 3. 9. Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que l'on effectue la réaction en présence d'un réactif choisi parmi les acides palmitoléique, oleique, pétrosélénique, erucique, linoléique, linolénique, ricinoléique; les huiles de colza, tournesol, soja, lin, ricin; de préférence, l'acide oleique, les huiles de colza, tournesol et soja. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en ceuvre la réaction en présence d'un composé du tungstène et/ou du molybdène choisi parmi les acides tungstique, phosphotungstique, molybdique, phosphomolybdique ou leurs précurseurs. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en ceuvre la réaction en présence d'une quantité de composé du tungstène et/ou molybdène mise en ceuvre, exprimée par le rapport pondérai entre le peroxyde d'hydrogène et ledit composé, comprise entre 1 et 35 %, de préférence entre 3 et20 %. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction à une température comprise entre 50 et 100DC, plus particulièrement à une température supérieure à 90 OC. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que- l'on met en ceuvre la réaction en présence d'une quantité de peroxyde d'hydrogène égale à la stoechiométrie ou correspondant un excès allant de 1 à 300 % molaire par rapport au nombre de doubles liaisons à faire réagir, présentes dans le réactif. 14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction en continu. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre la réaction en présence d'un solvant. 16. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le solvant est choisi parmi les composés inertes vis-à-vis des réactifs et agents d'oxydation mis en jeu, dans les conditions de la réaction. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 ou 16, caractérisé en ce que le solvant est insoluble dans l'eau. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que le solvant correspond au réactif ou à un produit issu de la mise en contact des produits issus de la réaction avec l'acide nitrique en présence d'un catalyseur à base de vanadium. 19. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on sépare le produit issu de la réaction par décantation, cristallisation. 20. Utilisation des produits issus de la réaction selon l'une quelconque des revendications 1 à 18, ou ayant subi une étape de séparation selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'on fait réagir lesdits produits avec de l'acide nitrique en présence d'un catalyseur à base de vanadium, éventuellement en présence d'un co- catalyseur, suivi par la récupération des acides mono- et dicarboxyliques résultants.