Brevet FR2790914A1 — publié le 20000922

j-' La présente invention a pour objet l'utilisation de compositions comprenant au moins un polymère ou copolymère polyhydroxylé et/ou polycarboxylé, au moins un agent réticulant comprenant un métal, en tant qu'agent anti-lessivage. La présente invention a plus particulièrement trait au domaine des formulations phytosanitaires, comprenant des pesticides ou des agents contrôlant la croissance des plantes. En outre, la présente invention concerne le domaine des formulations phytosanitaires destinées à être appliquées sur les plantes à traiter, sous la forme d'une solution, dispersion ou émulsion dans un milieu aqueux. Notons que pour des raisons de simplification de l'exposé, il ne sera fait référence dans la suite de la description, qu'à des solutions aqueuses, sachant que ce terme englobe les variantes précitées. Les formulations phytosanitaires mises en oeuvre en présence d'une solution aqueuse sont classiquement pulvérisées sur la plante à traiter. L'une des principales difficultés que l'on rencontre avec ce mode de mise en oeuvre, réside dans le fait qu'il est difficile de maintenir la matière active sur la plante. En effet, dès la première pluie, le film déposé sur la plante se regonfle en présence d'eau et la matière active est entraînée avec l'eau, ce qui diminue considérablement sont efficacité. L'un des objets de la présente invention est d'apporter une solution à ce problème particulier. Ainsi, la présente invention consiste en l'utilisation d'une composition comprenant: * au moins un polymère ou copolymère polyhydroxylé et/ou polycarboxylé, * au moins un agent réticulant comprenant au moins un métal choisi parmi les colonnes IVA, lB et IIIB de la classification périodique des éléments, en tant qu'agent anti-lessivage. La composition selon l'invention, une fois appliquée sur la plante, et séchée, forme un film réticulé qui se regonfle peu en présence d'eau. Ainsi, le film comprenant la matière active conserve une meilleure cohésion sur la surface o il s'est formé, augmentant de ce fait considérablement l'efficacité de la matière active. La composition selon l'invention présente en outre d'autres avantages très importants, comme celui d'éviter les pertes en matières actives lors de la pulvérisation. En effet, la composition diminue les phénomènes d'entraînement par le vent des gouttelettes pulvérisées (anti-drift), de même que le rebond de celles-ci lorsqu'elles entrent en contact avec la surface hydrophobe à traiter. De plus, la composition peut se présenter sous différentes formes. Ainsi, elles peuvent être sous la forme d'une solution ou dispersion aqueuse diluée, mais aussi sous la forme d'une dispersion dans un composé qui n'est pas un solvant du polymère ou copolymère, tel que les huiles. La composition selon l'invention présente l'avantage d'être fluide, pompable. En outre, la composition selon l'invention, quelle que soit sa mise en forme, est stable au stockage. Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un polymère ou copolymère polyhydroxylé et/ou polycarboxylé. De préférence, le polymère ou copolymère se présente sous une forme soluble dans les milieux aqueux. Selon une première variante, le polymère ou copolymère polyhydroxylé est choisi parmi les polysaccharides d'origine animale, végétale ou bactérienne, les dérivés de la cellulose, ou encore l'alcool polyvinylique, les alcools polyphénoliques, ou leurs dérivés, ainsi que les dérivés polyoxyalkylénés du glycol. Les polysaccharides peuvent être employés sous forme native ou modifiée chimiquement de manière à leur conférer un caractère ionique, non ionique eVt/ou hydrophobe différent de la forme native. A titre d'exemples de polysaccharides, on peut citer sans se limiter, les alginates, les galactomannanes comme la gomme guar, la gomme caroube, la gomme de Tara, la gomme de cassia, la gomme de Karaya, les carraghénanes, les dérivés de la chitine comme le chitosan, les amidons, les glucomannanes, le dextran, la gomme arabique, l'amidon soluble et ses dérivés non ioniques (cationique). Conviennent aussi les dérivés de ces composés alkylés. En tant que dérivés de la cellulose pouvant entrer dans le cadre de la présente invention, on peut mentionner notamment les dérivés de la cellulose comme les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose et ses dérivés, l'hydroxypropyl- méthylcellulose, I'hydroxybutylméthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, I'éthylméthyl- cellulose, I'éthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylcellulose, ainsi que, d'une manière générale, les autres dérivés hydroxyalkylés de la cellulose. En tant que dérivés convenables du guar, on peut citer les composés issus de réaction d'éthérification et/ou d'estérification, comme les hydroxyalkyl guars (avec le radical alkyle comprenant 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié) comme l'hydroxypropyl guar, I'hydroxybutyl guar; comme le carboxyméthyl guar; comme les carboxyméthyl hydroxyalkyl guars (avec le radical alkyle comprenant 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié). Conviennent de même les composés cationiques du guar, portant des groupements amines quaternaires. Enfin, les composés alkylés du guar et des dérivés mentionnés ci-dessus peuvent être mis en oeuvre dans l'invention. Comme biogommes pouvant être utilisees dans la composition faisant l'objet de la présente invention, on peut citer notamment les polysaccharides obtenus par fermentation sous l'action de bactéries ou de champignons appartenant par exemple Xanthomonas, au genre Arthrobacter, au genre Azobacter, au genre Agrobacter, au genre Alcaligènes, au genre Rhizobium, au genre Sclerotium, au genre Corticium, au genre Sclerotinia. A titre d'exemple de biogommes, on peut citer plus particulièrement la gomme xanthane, les scléroglucanes, les succinoglycanes. A titre de polymères ou copolymères polyhydroxylés, et comme indiqué auparavant, conviennent l'alcool polyvinylique, les alcools polyphénoliques, ou leurs dérivés. Parmi les dérivés possibles, notons les (co)polymères polyéthérifiés, tels que ceux dont la partie éther est un radical alkyle en C1-C18, ou aryle en C6-C18, alkylaryle ou encore arylalkyle; les parties alkyle et aryle étant définies cidessus. Peuvent également convenir à titre de dérivés, des (co)polymères portant au moins un radical ionique (anionique, cationique, zwittérionique, amphotères). A titre de radical anionique, on peut citer sans intention de se limiter, les radicaux du type sulfonate, sulfate, carboxylate, phosphate, phosphonate; à titre d'exemple de radical cationique, on peut citer les radicaux du type ammonium quaternaires comme -N(R3)+ avec R, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6; les radicaux zwittérioniques et amphotères correspondant à la combinaison des deux types de radicaux précités. Il est fait remarquer que les (co)polymères de type polyphénoliques sont des substances naturelles, qui peuvent, notamment, être extraites de certaines plantes comme les caféiers, les théiers. Un autre type de polymère ou copolymère polyhydroxyle correspond aux dérivés polyoxyalkylénés du glycol, la partie oxyde d'alkylène correspondant à l'oxyde d'éthylène, I'oxyde de propylène ou leurs mélanges. Dans le cas o l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène sont présents, leurs répartition peut être statistique ou bloc. De préférence, on met en oeuvre un dérivé polyoxyethyléné du glycol. Selon une variante préférée de l'invention, le polymère ou copolymère polyhydroxylé est choisi parmi la gomme de guar ainsi que ses dérivés non ioniques, anioniques, cationiques, amphotériques. Plus particulièrement, on met en oeuvre le guar, éventuellement alkylé, les hydroxyalkyl guars (avec le radical alkyle comprenant 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié); le carboxyméthyl guar; les carboxyméthyl hydroxyalkyl guars (avec le radical alkyle comprenant 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié) et leurs dérivés alkylés. De même la cellulose et ses dérivés comme notamment la carboxyméthyl-cellulose, sont des polymères ou copolymères polyhydroxylés préférés. En ce qui concemrne les polymères ou copolymères polycarboxylés, conviennent ceux obtenus à partir: ò d'au moins un monomère saturé ou insaturé, comprenant 3 à 10 atomes de carbone et comprenant un ou plusieurs groupements carboxyliques se trouvant sous une forme d'acide, de sels de métal alcalin, ò éventuellement combiné à au moins un monomère hydrocarboné portant une ou plusieurs insaturations éthyléniques; ou ò éventuellement combiné à au moins un monomère de type oxyde d'alkylène. A titre de monomère saturé ou insaturé comprenant un ou plusieurs groupements carboxyliques et comprenant 3 à 10 atomes de carbone, on peut citer les mono- ou di- acides, ainsi que leurs dérivés sous forme de sels de métaux alcalin, alcalino-terreux, d'ammonium (type -N(R)3+, avec R représentant l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4). Par exemple, on peut citer l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, I'acide maléique, I'anhydride maléique, I'acide fumarique. Les acides aminés ou leurs sels peuvent de même convenir à la réalisation de I'invention, comme l'acide aspartique. En ce qui concerne le monomère hydrocarboné, on peut mentionner sans intention de s'y limiter des monomères hydrocarbonés en C2-C12, comprenant ou non un radical aryle, et présentant en outre au moins une insaturation éthylénique. Conviennent entre autres le butadiène, I'isobutylène, le diisobutylène, le styrène, le vinylstyrène, I'alphaméthylstyrène, le vinyltoluène. Pour ce qui a trait au monomère de type oxyde d'alkylène, on peut citer l'oxyde d'éthylene, I'oxyde de propylène ou leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs des polymères ou copolymères qui viennent d'être décrits. En outre, le polymère ou copolymère mis en ceuvre dans la composition présente plus particulièrement une masse moléculaire en poids comprise entre 104 et 5.106 g/mol. De préférence, la masse moléculaire du composé est comprise entre 5.105 et 5.106 g/mol, et selon une variante plus particulière, entre 106 et 5.106 g/mol. Ces masses sont mesurées soit par chromatographie par exclusion stérique, ou encore par diffusion quasi-élastique de la lumière. La composition selon l'invention comprend en outre au moins un agent réticulant contenant au moins un métal choisi parmi les colonnes IVA, lB et IIIB de la classification périodique des éléments (la classification à laquelle il est fait référence est celle parue au supplément au Bulletin de la société chimique de France - n 1 - de janvier 1966). Les métaux préférés sont le titane, le zirconium, le cuivre, l'aluminium. Ces métaux peuvent être mis en ceuvre seuls ou en combinaison. L'agent réticulant entrant dans la composition mise en oeuvre comme agent anti- lessivage se présente plus particulièrement sous la forme d'un composé hydrosoluble, hydrodispersable ou émulsionnable. Selon une première possibilité, l'agent réticulant se trouve sous la forme de dérivés organiques choisis parmi les sels d'acides carboxyliques, aliphatiques, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 18 atomes de carbone, et comprenant éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyles; Par exemple, les sels d'acide acétique, citrique, lactique, oléique, stéarique, myristoléique conviennent. Une autre variante consiste à mettre en oeuvre l'agent réticulant sous la forme de chéelates de 13-dicétones ou de P-cétoesters aliphatiques comprenant 5 à 10 atomes de carbone, ou comprenant au moins un radical aromatique. Parmi des composés convenables de ce type, on peut citer les chélates d'acetylacétone, d'acétylacétonate de méthyle, d'acétylacétonate d'éthyle, de benzoylacétone, de dibenzoylméthane, d'heptanoylbenzoylméthane, d'octanoyl benzoylméthane, d'isooctanoylbenzoylméthane, de nonanoylbenzoyl méthane, de stéaroylbenzoylméthane. Selon une seconde possibilité, l'agent réticulant est mis en oeuvre sous la forme de dérivés minéraux choisis parmi les oxydes, hydroxydes ou leurs mélanges. Notons que l'agent réticulant peut être mis en oeuvre sous une forme peu ou non soluble dans un milieu aqueux. Dans ce cas, il sera alors présent, lors de l'utilisation de la composition, sous la forme d'une dispersion, d'une émulsion ou d'une micro émulsion. Dans un tel cas, et pour favoriser au mieux sa dispersion homogène au sein du mélange lors de son utilisation, I'agent réticulant est de préférence employé sous une forme finement divisée. Plus particulièrement la taille moyenne des particules est inférieure au micron et de préférence inférieure à 200 nm. Notons que le terme particules englobe non seulement des agents réticulants se trouvant sous une forme solide mais aussi sous une forme liquide. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, l'agent réticulant, s'il n'est pas ou peu soluble dans un milieu aqueux, peut être mis en ceuvre avec un composé amphiphile (dispersant, tensioactif) approprié améliorant la répartition homogène dudit agent réticulant au moment de l'utilisation de la composition. Parmi les agents réticulants convenant de manière très avantageuse à l'invention, on peut citer le lactate de zirconium, le citrate de zirconium, l'acétylacétonate de zirconium, I'acétate de zirconium, I'oxyde de titane, I'oxyde d'aluminium. Le rapport pondéral de l'agent réticulant et du polymère ou copolymère est plus particulièrement compris entre 0,005 et 2, de préférence entre 0,01 et 0, 5. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, la composition se présente sous la forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse présentant une concentration en polymère ou copolymère telle, que la viscosité de la composition est inférieure ou égale à 10 fois celle de la viscosité d'une solution aqueuse en polymère ou copolymère exempte d'agent réticulant, présentant la même concentration. Sous cette forme, la composition selon l'invention est stable au stockage. En outre, sa viscosité rend possible des opérations de pompage et de pulvérisation. Le solvant de la composition est de préférence l'eau. Cependant, on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en remplaçant l'eau par un mélange alcool ou polyalcool / eau. Notons que la quantité en cet alcool ou polyalcool, s'il est présent, est telle que le polymère ou copolymère se trouve sous la forme d'une solution. La préparation de cette composition est de manière avantageuse, obtenue en mélangeant le polymère ou copolymère avec l'agent réticulant, avec une teneur en eau telle que la réticulation n'ait pas lieu, ou substantiellement pas lieu. Selon un second mode de réalisation de l'invention, la composition est sous forme d'une dispersion dans un composé qui n'est pas un solvant du polymère ou copolymére. Le composé qui n'est pas un solvant du polymère ou copolymère est plus particulièrement choisi parmi les huiles d'origine animale, végétale, ou des esters d'acides gras, ou encore des huiles hydrocarbonées. Comme huiles d'origine animale, on peut citer en autres, les huiles de cachalot, dauphin, baleine, phoque, sardine, hareng, squale, foie de morue. A titres d'exemples de sources d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, les huiles de colza, toumrnesol, arachide, olive, noix, maïs, soja, lin, chanvre, pépins de raisin, coprah, palme, graines de coton, babassu, jojoba, sésame, ricin, coriandre. Il est également possible d'utiliser des esters d'acides gras, saturés ou non, comprenant, pour la partie acide, 6 à 40 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyles. Comme exemples d'acides gras on peut citer notamment les oléique, myristoléique, palmitoleique, pétrosélénique, érucique, linoléique, linolénique, ricinoléique. Conviennent notamment les esters méthyliques, éthylique et propylique de ces acides. On peut citer plus particulièrement les produits d'alcoolyse, plus précisément de méthanolyse, des huiles. On peut de même mettre en oeuvre des huiles hydrocarbonées aliphatiques du type paraffine ou encore aromatiques (coupes pétrolières,...) La teneur en ce composé qui n'est pas un solvant du copolymère varie dans un large domaine. Cependant, avantageusement, elle représente au moins 50 % en poids de la composition. Selon cette possibilité, le polymère ou copolymère peut se trouver sous la forme de particules solides ou sous la forme d'une solution aqueuse concentrée émulsionnée dans le composé non-solvant, en présence d'un composé amphiphile approprié. Cette mise en forme est, elle aussi, parfaitement stable au stockage, pompable. La composition selon l'invention peut être utilisée en tant qu'élément constitutif d'une formulation phytosanitaire, ou bien en tant qu'adjuvant d'une telle formulation. Il est rappelé qu'adjuvant signifie que la composition est mélangée à la formulation phytosanitaire lors de l'utilisation de cette dernière. Ainsi, la composition peut être mise en oeuvre en présence d'au moins une matière active phytosanitaire. Celle-ci peut être choisie parmi les pesticides (herbicides, insecticides, fongicides, etc.) ou bien les additifs de contrôle de la croissance des plantes (oligo-élément). Plus particulièrement, la teneur en matière active phytosanitaire est telle que le rapport pondérai de ladite matière active à la composition est de 0,1 à 50 %. La présente invention peut être de manière avantageuse appliquée à tout type de formulation phytosanitaire, dans la mesure o celle-ci est destinée à être mise en présence d'un liquide comprenant de l'eau, avant d'être appliquée sur les plantes à traiter. En d'autres termes, les formulations, avant dilution, peuvent se trouver sous une forme liquide ou de solide. Il est fait remarquer que classiquement, les formulations phytosanitaires sont diluées dans un milieu aqueux avant leur application. Les matières actives entrant dans la composition de telles formulations phytosanitaires peuvent être solides, hydrosolubles, hydrodispersables. A titre d'exemple de matière actives convenables, on peut citer entre autres, I'Amétryne, le Diuron, le Linuron, le Chlortoluron, I'lsoproturon, le Nicosulfuron, le Metamitron, le Diazinon, I'Aclonifen, I'Atrazine, le Chlorothalonil, le Bromoxynil, le Bromoxynil heptanoate, le Bromoxynil octanoate, le Mancozeb, la Manèbe, le Zineb, la Phenmédipham, le Propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la Simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment l'Azinphos-éthyl, I'Azinphos-méthyl, I'Alachlore, le Chlorpyriphos, le Diclofop-méthyl, le Fénoxaprop-p-éthyl, le Méthoxychlore, les pyréthrofdes naturels ou de synthèse, le Fenoxycarbe. Les dérivés aminophosphates et préférentiellement le glyphosate, le sulphosate, le glufosinate, ainsi que leurs sels organiques (les sels d'ammonium, substitués ou non, dont les amines secondaires ou primaires comme l'isopropylamine, la diméthylamine ou les diamines comme l'éthylènediamine, ou encore ses sels de sulfonium, en particulier le triméthylsulfonium) ou inorganiques (comme les sels de métaux alcalins comme le sodium ou le potassium). La matière active peut de même être choisie parmi des composés minéraux du type oxychlorure métallique (comme le cuivre par exemple). La présente invention convient de même à la préparation de formulations comprenant des éléments nutritifs, tels que notamment, des sels métalliques comme le zinc et le fer, par exemple, et préférentiellement de manganèse. Ces sels sont utilisés sous forme de chélates de type E.D.T.A. par exemple ou de sulfates. Les éléments constitutifs des formulations phytosanitaires sont ceux entrant généralement employés dans les formulations de ce domaine. Ainsi, elles comprenant habituellement des tensioactifs dont le rôle peut être de stabiliser une émulsion, une suspension, ou une suspo- émulsion, de favoriser la dispersion de la matière active, d'en favoriser le mouillage avec d'autres constituants de la formulation. Lesdits tensioactifs peuvent être ioniques ou non. La quantité de tensioactif mise en ceuvre dépend de la forme de la formulation. L'homme de l'art peut la déterminer sans difficulté. A titre de tensioactifs anioniques, on peut citer, sans intention de s'y limiter: les acides alkylsulfoniques, les acides arylsulfoniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, et dont la fonction acide est partiellement ou totalement salifiée, comme les acides alkylsulfoniques en C8-C50, plus particulièrement en C8-C30, de préférence en C10-C22, les acides benzènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques, substitués par un à trois groupements alkyles en C1-C30, de préférence en 04-C16, et/ou alcényles en C2- C30, de préférence en C4-C16. les mono- ou diesters d'acides alkylsulfosucciniques, dont la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, éventuellement substituée par un ou plusieurs groupements hydroxylés et/ou alcoxylés, linéaires ou ramifiés en 02-04 (de préférence éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). les esters phosphates choisis plus particulièrement parmi ceux comprenant au moins un groupement hydrocarboné saturé, insaturé ou aromatique, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 40 atomes de carbone, de préférence 10 à 30, éventuellement substitués par au moins un groupement alcoxylé (éthoxylé, propoxylé, éthopropoxylé). En outre, ils comprennent au moins un groupe ester phosphate, mono- ou diestérifié de telle sorte que l'on puisse avoir un ou deux groupes acides libres ou partiellement ou totalement salifiés. Les esters phosphates préférés sont du type des monoet diesters de l'acide phosphorique et de mono-, di- ou tristyrylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), ou de mono-, di- ou trialkylphénol alcoxylé (éthoxylé et/ou propoxylé), éventuellement substitué par un à quatre groupements alkyles; de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8C30, de préférence en C10-C22 alcoxylé (éthoxylé ou éthopropoxylé); de l'acide phosphorique et d'un alcool en C8-C22, de préférence en C10-C22, non alcoxylé. Les esters sulfates obtenus à partir d'alcools saturés, ou aromatiques éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), et pour lesquels les fonctions sulfates se présentent sous la forme acide libre, ou partiellement ou totalement neutralisées. A titre d'exemple, on peut citer les esters sulfates obtenus plus particulièrement à partir d'alcools en C8-C20, saturés ou insaturés, pouvant comprendre 1 à 8 motifs alcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés); les esters sulfates obtenus à partir de phénol polyalcoxylé, substitués par 1 à 3 groupements hydroxycarbonés en C2-C30, saturés ou insaturés, et dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 40; les esters sulfates obtenus à partir de mono-, di- ou tristyrylphénol polyalcoxylés dans lesquels le nombre de motifs alcoxylés varie de 2 à 40. Il est à noter que dans les cas o les composés sont sous une forme partiellement ou totalement salifiee, le contre-ion peut être un métal alcalin, tel que le sodium ou le potassium, ou encore un ion ammonium de formule -N(R)3+ dans laquelle R, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un atome d'oxygène. A titres de tensioactifs non ioniques, on peut citer à titre d'illustration non limitative: les phénols polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) substitués par au moins un radical alkyle en C4-C20, de préférence en C4-C12, ou substitués par au moins un radical alkylaryle dont la partie alkyle est en C1-C6. Plus particulièrement, le nombre total de motifs alcoxylés est compris entre 2 et 100. A titre d'exemple, on peut citer les mono-, di- ou tri (phényléthyl) phénols polyalcoxylés, ou les nonylphénols polyalcoxylés. les alcools ou les acides gras en C6-C22, éventuellement polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés). Dans le cas o ils sont présents, le nombre des motifs alcoxylés est compris entre 1 et 60. Le terme acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. les triglycérides polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés) d'origine végétale ou animale. Ainsi conviennent les triglycérides issus du saindoux, du suif, de l'huile d'arachide, de l'huile de beurre, de l'huile de graine de coton, de l'huile de lin, de l'huile d'olive, de l'huile de palme, de l'huile de pépins de raisin, de l'huile de poisson, de l'huile de soja, de l'huile de ricin, de l'huile de colza, de l'huile de coprah, de l'huile de noix de coco, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 1 et 60. Le terme triglycéride éthoxylé vise aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par trans-estérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. les esters de sorbitan polyalcoxylés (éthoxylés, propoxylés, éthopropoxylés), plus particulièrement les esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de Clo à C20 comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et comprenant un nombre total de motifs alcoxylés compris entre 2 et 50. Les formulations peuvent comprendre d'autres additifs classiques dans le domaine, qui peuvent avoir, entre autres propriétés, des rôles d'agents mouillants, dispersants, désintegrants, liants, antimottants et/ou stabilisants. La quantité en ces composés varie dans une large gamme et dépend, là encore, de la mise en forme de la formulation. Parmi de tels composés, on peut mentionner entre autres, les sels de métaux alcalins ou d'ammonium d'alkylnaphtalène sulfonates condensés au formol; les sels de métaux alcalins ou d'ammonium de 4,4'dihydroxybiphénylsulfonate condensés au formol; les sels de métaux alcalins ou d'ammonium d'alkylarylphosphates ou d'alkylarylsulfates, comme les mono-, di- ou tri-styrylphénols polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, phosphatés ou sulfatés, neutralisés ou non et leurs mélanges. Il est à noter qu'ammonium représente -N(R)3+, avec R, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en C1C4. Conviennent aussi les sels de métaux alcalins ou d'ammonium, de polymères comprenant au moins un monomère choisi parmi les acides, les diacides oules anhydrides insaturés en C3-C5, éventuellement combinés à au moins un monomère choisi parmi les radicaux hydrocarbonés, insaturés, lineaires ou ramifiés en C4-C8. Plus particulièrement, on peut utiliser des polymères comprenant en tant que monomères, l'acide maléique, l'anhydride maléique, I'acide acrylique, l'acide méthacrylique, seuls ou en mélanges. Lesdits polymères peuvent de même comprendre au moins un monomère choisi parmi l'isobutylène ou le diisobutylène. Ce polymère peut se trouver sous une forme acide ou bien sous une forme de sel de métal alcalin ou d'ammonium. De préférence, le copolymère se trouve sous forme de sels de sodium. De préférence, on met en oeuvre un polymère comprenant de l'acide maléique, et/ou l'anhydride maléique combiné(s) avec l'isobutylène et/ou le diisobutylène. La répartition des monomères est alternante dans la molécule. De préférence, la proportion du monomère de type acide/anhydride par rapport au monomère de type hydrocarboné est de 50/50. Il est fait remarquer que les tensioactifs et agents qui viennent d'être cités sont différents des composés entrant dans la formulation en tant qu'agent anti-rebond. En effet, les premiers ne présentent pas une masse molécuaire aussi élevée que celle des composés anti-rebond mis en oeuvre dans l'invention. En tant qu'agent anti-mottant peuvent convenir, les phosphates d'ammonium ou de sodium, le carbonate ou bicarbonate de sodium, I'acétate de sodium, le métasilicate de sodium, les sulfates de magnésium, zinc ou calcium, l'hydroxyde de magnésium, le chlorure de calcium, les tamis moléculaires, les oxydes de baryum ou de calcium, la silice, seuls ou en mélange. Parmi les stabilisants chimiques, on peut citer sans intention de s'y limiter les sulfates de métaux alcalino-terreux ou de transition, I'hexamétaphosphate de sodium, le chlorure de calcium, I'anhydride borique, seuls ou en mélange. Les formulations peuvent, si nécessaire, comprendre une ou plusieurs charges inertes, telles que les argiles, les silices synthétiques et de diatomées, les silicates de calcium ou magnésium, le dioxyde de titane, les oxydes d'aluminium, zinc ou calcium, les carbonates de calcium ou de magnésium, les sulfates de sodium, ammonium, calcium, le noir de carbone, seuls ou en mélange. La quantité de charge, si elles sont présentes, peut être déterminée sans difficulté par l'homme du métier. Les formulations selon l'invention sont obtenues en mettant en oeuvre les méthodes classiques dans le domaine. Ainsi, dans le cas o les formulations se trouvent sous la forme de solutions, suspensions, suspo-émulsions, on procède en mettant en contact les éléments constitutifs de la formulation, éventuellement en présence de l'agent anti-rebond dont l'utilisation fait l'objet de l'invention, si ce dernier n'est pas mis en oeuvre en tank-mix. L'opération est généralement réalisée sous agitation à une température voisine de la température ambiante. Si nécessaire, un broyage peut être mis en oeuvre. Il est à noter que l'on peut introduire des additifs classiques lors de la préparation de la formulation, tels que les agents anti-mousses, choisis par exemple parmi les substances silicones. Dans le cas o la formulation se présente sous une forme de poudre, une étape de séchage est réalisée après celle de mise en contact des divers éléments constitutifs de la formulation. Le séchage a lieu en mettant en oeuvre des moyens classiques. Mais de préférence, ledit séchage a lieu par atomisation, c'est-a-dire par pulvérisation de la suspension dans une atmosphère chaude (spray-drying). Cette atmosphère chaude est de manière avantageuse, de l'air. L'atomisation peut être réalisée au moyen de tout pulvérisateur connu en soi, par exemple par une buse de pulvérisation du type pomme d'arrosoir ou autre. On peut également utiliser des atomiseurs dits à turbine. Ce séchage peut avoir lieu à co-courant, à contre-courant. Sur les diverses techniques de pulvérisation susceptibles d'être mises en oeuvre dans le présent procédé, on pourra se référer notamment à l'ouvrage de base de MASTERS intitulé "SPRAY-DRYING" (deuxième édition, 1976, Editions George Godwin- London). On notera que l'on peut également mettre en oeuvre l'opération d'atomisation- séchage au moyen d'un réacteur "flash", par exemple du type décrit notamment dans les demandes de brevet français n 2 257 326, 2 419 754 et 2 431 321. A titre d'illustration, la température d'entrée des gaz lors du séchage est comprise entre 150 et 250 C. Bien évidemment, la température à laquelle est soumise la matière active durant le séchage, reste inférieure à la température de dégradation des éléments constitutifs de la formulation. Enfin, si nécessaire, la formulation solide obtenue, peut être mise en forme par granulation et /ou extrusion, pour donner des granulés. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'une composition comprenant: * au moins un polymère ou copolymère polyhydroxylé et/ou polycarboxylé, * au moins un agent réticulant comprenant au moins un métal choisi parmi les colonnes IVA, lB et IIIB de la classification périodique des éléments, en tant qu'agent anti-lessivage. 2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère ou copolymère polyhydroxylé est choisi parmi les polysaccharides d'origine animale, végétale ou bactérienne, ou encore l'alcool polyvinylique, les alcools polyphénoliques, ou leurs dérivés, ainsi que les dérivés polyoxyalkylénés du glycol. 3. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère ou copolymère polyhydroxylé est choisi parmi la gomme de guar, ainsi que ses dérivés non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotériques. 4. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère ou copolymère est choisi parmi le guar, les dérivés alkylés du guar; les hydroxyalkyl guars pour lesquels le radical alkyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié; le carboxyméthyl guar; les carboxyméthyl hydroxyalkyl guar, pour lesquels le radical alkyle comprend 2 à 4 atomes de carbone, linéaire ou ramifié. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère ou copolymère polycarboxylés, est choisi parmi ceux obtenus à partir: - d'au moins un monomère saturé ou insaturé, comprenant 3 à 10 atomes de carbone et comprenant un ou plusieurs groupements carboxyliques se trouvant sous une forme d'acide, de sels de métal alcalin, o éventuellement combiné à au moins un monomère hydrocarboné portant une ou plusieurs insaturations éthyléniques; ou o éventuellement combiné à au moins un monomère de type oxyde d'alkylène. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère ou copolymère présente une masse moléculaire comprise entre 104 et 5.106 g/mol. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent réticulant est un composé hydrosoluble, hydrodispersable ou émulsionnable se trouvant sous la forme: * de dérivés organiques choisis parmi: les sels d'acides carboxyliques, aliphatiques, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 18 atomes de carbone, et comprenant éventuellement un ou plusieurs groupements hydroxyles; les chélates de 1-dicetones ou de P3- cetoesters aliphatiques comprenant 5 à 10 atomes de carbone et/ou comprenant au moins un radical aromatique; * de dérivés minéraux choisis parmi les oxydes, hydroxydes, ou leurs mélanges. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent réticulant comprend au moins un métal choisi parmi le zirconium, le titane, le cuivre et l'aluminium. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondérai de l'agent réticulant et du polymère ou copolymére est compris entre 0,005 et 2, de préférence entre 0,01 et 0,5. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est sous forme d'une solution ou dispersion aqueuse présentant une concentration en polymère ou copolymère telle, que la viscosité de la composition est inférieure ou égale à 10 fois celle de la viscosité d'une solution aqueuse en polymère ou copolymère exempte d'agent réticulant, présentant la même concentration. 11. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 a 9, caractérisee en ce que la composition est sous forme d'une dispersion dans un composé qui n'est pas un solvant du polymère ou copolymère. 12. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce le composé est choisis parmi les huiles d'origine animale, végétale, ou des esters d'acides gras, les huiles hydrocarbonées. 13. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend au moins une matière active phytosanitaire. 14. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en matière active phytosanitaire est telle que le rapport pondérai de ladite matière active à la composition est de 0,1 à 50 %.