Brevet FR2795319A1 — publié le 20001229

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions anti-solaires), ainsi que leur utilisation dans l'application cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions anti-solaires photostables à l'égard des UV, qui comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane à titre de filtre solaire organique actif dans l'UV-A, associé à au moins un dérivé férulique à titre d'agent photostabilisant, ainsi que le procédé de photostabilisation dudit filtre solaire organique actif dans l'UV-A au moyen dudit ou desdits dérivés féruliques. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, sont susceptibles d'induire une altération de la peau, notamment quand celle-ci est continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-toxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreux filtres organiques solaires capables d'absorber plus ou moins sélectivement les rayons UV-A nocifs ont été proposés à ce jour dans le domaine de la cosmétique. Il s'avère qu'un filtre particulièrement intéressant et largement utilisé à ce jour est constitué par le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, qui est un filtre lipophile fortement actif dans l'UV-A. Malheureusement, il se trouve que le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane est relativement sensible au rayonnement ultraviolet (surtout UV-A), c'est-à-dire, plus précisément, qu'il présente une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ce dernier. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel il est par nature destiné à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectués par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV. A la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection, la demanderesse à découvert de manière inattendue et surprenante, qu'en associant au 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane mentionné ci-dessus une quantité efficace d'au moins un dérivé férulique, il est possible d'améliorer de manière substantielle et remarquable, la stabilité photochimique (ou photostabilité) du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane. Cette découverte essentielle est à la base de la présente invention. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé un nouveau procédé de stabilisation du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV (longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm environ), en particulier du rayonnement solaire, ledit procédé étant essentiellement caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, une quantité efficace d'au moins un dérivé férulique. Conformément à un autre objet de la présente invention, il est également proposé de nouvelles compositions cosmétiques filtrantes photostables destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, du type comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane à titre de filtre solaire organique actif dans l'UV-A, associé à au moins un dérivé férulique à titre d'agent photostabilisant dudit filtre solaire actif dans l'UV-A. La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. D'autres caractéristiques aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Comme indiqué précédemment, le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane est un filtre connu en soi, actif dans l'UV-A, se présentant sous une forme solide. Ce produit répond à la formule (II) suivante : Ce filtre peut être présent dans les compositions selon l'invention à des concentrations comprises entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Au sens de la présente invention, on entend par dérivé férulique , tout composé présentant dans sa structure chimique au moins un motif dérivé de l'acide férulique. Par quantité efficace de dérivés féruliques, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane contenu dans la composition. Cette quantité minimale en agent stabilisant à mettre en #uvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité. Le ou les dérivés féruliques utilisés conformément à la présente invention sont en général présents dans les compositions anti-solaires finales à des teneurs comprises entre 0,01 et 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, et de préférence à des teneurs comprises entre 0,05 et 5 % en poids. Les dérivés féruliques, plus particulièrement visés par la présente invention sont ceux répondant à la formule (I) suivante : dans laquelle les radicaux R, et R2 représentent l'hydrogène, le groupement hydroxyle (-OH), le groupement méthoxy (-O-CH3) ou des radicaux alkyles, linéaires, cycliques ou ramifiés en C1-C40, et R3 qui peut être identique ou différent de R, et/ou R2 représente l'hydrogène, le groupement hydroxyle (OH), le groupement méthoxy (OCH3), des radicaux alkyles, linéaires, cycliques ou ramifiés en C1-C40 ou -C40H58O4. A titre d'exemples de dérivés d'acides féruliques qui se sont avérés présenter des propriétés absolument remarquables dans l'amélioration du pouvoir photoprotecteur du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, on peut plus particulièrement citer ceux répondant à la formule (III) suivante : dans laquelle R3 représente l'une quelconque des chaînes suivantes : - le cyclo-arthényl-férulate : R3 = -C40H58O4 - le férulate d'isononyle : R3 = -(CH2)2CHCH3CH2C(CH3)3 - le férulate d'éthyle : R3 = -CH2-CH3 - l'acide férulique : R3 = -H - le férulate d' isopropyle : R3 = -CH-(CH3)2 Les compositions cosmétiques anti-solaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles, autres bien sur que le filtre mentionné ci avant. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de la triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de P,P- diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple, des dérivés de la tyrosine ou de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflexion et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les a-hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions anti-solaires sous forme d'émulsions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-a-oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthylcellulose. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H). Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition anti-solaire ou comme produit de maquillage. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition anti-solaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de type H/E ou E/H, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique ou de laque pour cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner" elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions H/E ou E/H, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations anti-solaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion H/E ou E/H, on notera que, la phase grasse de telles émulsions peut n'être constituée pour l'essentiel ou même en totalité que par le ou les dérivé (s) férulique(s) conforme(s) à l'invention tel(s) que défini(s) ci-dessus. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. Exemple 1 : Ethoxy-diglycol et concombre 8,00 % Acide férulique (Ferultan) 4,00 % Méthoxycinnamate d'octyle 5,00 % Butyl-méthoxydibenzoylméthane 2,00 % Diméthicone triméthylsiloxysilicate 3,00 % Acétate de tocophéryle 0,20 % Distéarate de sucrose 5,00 % Glycérine 5,00 % Butyl-, Méthyl-, Propyl-paraben + Phénoxyéthanol 0,40 % Eau qsp.100 % Parfum qs. Exemple 2 : Méthoxycinnamate d'octyle 6,00 % Butyl-méthoxydibenzoylméthane 3,00 % Octyl-triazone 2,00 % Isononyl ferulate (Nomcort NF) 4,00 % Alcool cétylique 0,50 % Diméthicone 0,50 % Coco caprylate/caprate 8,00 % PVP/Copolymère Eicosène 2,00 % Cétyl-phosphate de potassium 2,00 % Méthyl- et propyl-paraben 0,25 % Disodium EDTA 0,10 % BHT 0,05 % Carbomer 10,00 % Propylène glycol 5,00 % Hydroxyde de potassium 4,05 % Acide phénylbenzimidazole sulfonique 2,00 % Acétate de tocophéryle 2,50 % Panthénol 1,00 % Eau qsp. 100 % Parfum qs. Exemple 3 : Huile minérale 2,00 % Cyclo-arthenyl-férulate 0,05 % Stéarate d'octyle 3,00 % Isoamyl-p-méthoxycinnamate 5,00 % Butyl-méthoxydibenzoylméthane 1,00 % Diisostéarate de polyglycéryl-3 4,00 % PEG-20 Laurate de glycéryle 1,00 % Carbomer 0,4 % Propylène glycol 2,00 % Phénoxyéthanol 0,50 % Méthyl-paraben 0,25 % Propyl-paraben 0,10 % Gomme de xanthane 0,30 % Triéthanolamine 0,85 % Acide phénylbenzimidazole-sulfonique 2,5 % Acétyl-tyrosine 2,00 % Eau qsp.100% Parfum qs. REVENDICATIONS 1- Procédé de photostabilisation du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé férulique. 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit dérivé férulique est choisi au sein de ceux répondant à la formule (I) suivante : dans laquelle les radicaux R, et R2 qui peuvent être identiques ou différents, représentent l'hydrogène, le groupement hydroxyle (OH), le groupement méthoxy (OCH3) ou des radicaux alkyles, linéaires, cycliques ou ramifiés en C,-C4o, et R3 qui peut être identique ou différent de R, et/ou R2 représente l'hydrogène, le groupement hydroxyle (OH), le groupement méthoxy (OCH3), des radicaux alkyles, linéaires, cycliques ou ramifiés en C1-C40 ou -C40H58O4. 3- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que ledit dérivé férulique est choisi parmi l'acide férulique et ses sels, le cycloarthényl férulate, le férulate d'isononyle, le férulate d'éthyle, le férulate d'isopropyle, répondant à la formule (III) suivante : dans laquelle R3 est choisi respectivement parmi -C40H58O4, -(CH2)2CHCH3CH2C(CH3)3' -CH2-CH3, -H et -CH-(CH3)2. 4- Compositions cosmétiques filtrantes photostables pour la photoprotection par voie topique de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane à titre de filtre solaire organique actif dans l'UV-A, associé à au moins un dérivé férulique à titre d'agent photostabilisant dudit filtre solaire actif dans l'UV-A. 5- Compositions selon la revendication 4, caractérisées par le fait que le dérivé férulique est choisi parmi ceux définis dans la revendication 3. 6- Compositions selon la revendication 4 ou 5, caractérisées par le fait que la teneur en 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane est comprise entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7- Compositions selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisées par le fait que la teneur en dérivé férulique est comprise entre 0,01 et 10% en poids par rapport au poids total de la composition, et préférentiellement entre 0,05 et 5%. 8- Utilisation d'au moins un dérivé férulique tel que défini à la revendication 2 ou 3 pour améliorer le pouvoir photoprotecteur d'une composition cosmétique anti-solaire contenant du 4-(ter. butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane.