Brevet FR2795085A1 — publié le 20001222

La présente invention a pour objet un matériau photochrome présentant une forte coloration sous illumination, associée à une vitesse de commutation très rapide. Depuis l'invention des verres photochromes (US-A-3 208 860) il y a une trentaine d'années, ceux-ci ont été déclinés dans un grand nombre de versions. Les verres photochromes de dernière génération, comme par exemple le verre organique TransitiongIll de Transition Optical, sont des matériaux quasiment incolores qui sous 1 'action du soleil se colorent assez rapidement (50% d'assombrissement en 45 secondes, et 80% en 5 minutes). Leur décoloration lorsque l'irradiation lumineuse cesse est de l'ordre de 4 minutes pour un éclaircissement de moitié. Les colorants organiques de type spiropyrane, spirooxazine ou chromène sont connus pour se colorer sous l'influence d'une irradiation ultraviolette, et perdre cette coloration de manière spontanée. Cependant, le plus souvent cette décoloration thermique est assez lente. Les structures chimiques de ces colorants sont les suivantes : La technique sol-gel est connue pour permettre d'obtenir, de façon douce, des matrices inorganiques ou hybrides (organique-inorganique) comme l'indique l'ouvrage de L.C. Klein, Sol-Gel Technology for Thin Films, Fibers, Preform, Electronics, and Especially Shapes, Ed. Noyes, Park Ridge, N.J., 1988. La technologie sol-gel peut être utilisée pour préparer divers types de matériaux, comme, par exemple, des revêtements pour l'optique comme décrit dans US-A-5 698 266 et FR-A-2 759 845. Il existe un besoin pour un matériau photochrome présentant une coloration intense sous illumination et une réponse très rapide aux changements d'illumination. La présente invention vise à satisfaire ce besoin. Plus précisément, l'invention concerne un matériau photochrome comprenant une matrice hybride obtenue selon le procédé soi-gel, et au moins un colorant photochrome dispersé dans cette matrice, caractérisé en ce que la matrice hybride est obtenue par hydrolyse-condensation ménagée d'au moins un dialcoxyhydrurosilane à fonction aromatique répondant à la formule générale (Rl)(H)Si(A)(B) et d'au moins un trial coxyhyd ru rosilane répondant à la formule générale (H)(Si)(C)(D)(E) où Rl est un groupe aromatique et A, B, C, D et E sont des groupes hydrolysables. Le matériau photochrome de l'invention peut être mis en oeuvre simplement, à température ambiante, sur ou dans différents types de substrats. Le fait de travailler à température ambiante permet l'utilisation du matériau photochrome de la présente invention avec notamment des substrats en matière plastique (par exemple polycarbonates, polyméthacrylate de méthyle, ..... ) ou avec tout autre matériau qui ne supporte pas des températures élevées, mais aussi des substrats minéraux (par exemple verre, silice, ..... ). Les matrices hybrides du matériau photochrome de la présente invention permettent d'augmenter de façon significative la proportion de colorant photochrome organique (spiropyrane, spirooxazine et/ou chromène) incorporable dans la matrice. Cela autorise l'obtention de phénomènes photochromes extrêmement rapides (de l'ordre de la seconde aussi bien lors de la coloration que de la décoloration) et très contrastés, correspondant à une variation de la densité optique entre la forme incolore (ou peu colorée) et la forme colorée du matériau supérieure à 0,2. Sans vouloir être lié à une théorie quelconque on pense que c'est la présence de groupements aromatiques qui permet d'accroître considérablement l'affinité de la matrice pour les colorants photochromes organiques précités. Cette grande affinité permet de disperser de très importantes quantités de colorant dans la matrice et ainsi d'obtenir des réponses de coloration nettement plus contrastées. Les concentrations en colorant réalisables avec les matrices hybrides du matériau de la présente invention sont de 4 à 75 fois plus importantes que dans le cas de matrices hybrides préparées à partir de précurseurs ne possédant pas de groupements aromatiques. Avec les matériaux photochromes obtenus selon la présente invention, le pourcentage massique de colorant présent dans la matrice solide sèche, peut aller, à titre indicatif et non limitatif, de 1, 15 à 21 %. La présence de groupements aromatiques dans la matrice résulte de l'utilisation de précurseurs de siloxanes de la formule générale (Rl)Si(H)(A)(B), où Rl est un groupe aromatique et A et B sont des groupes hydrolysables. Les matériaux photochromes conformes à la présente invention peuvent être utilisés sous forme d'un revêtement (film mince) sur un substrat ou sous forme d'une imprégnation dans des matériaux poreux, ce qui permet la préparation de matériaux massifs qui présentent un comportent photochrome rapide et contrasté. Les matériaux photochromes de la présente invention présentent d'excellentes propriétés filmogènes sur différents types de substrats, qu'ils soient minéraux (comme par exemple du verre ou de la silice) ou bien organiques (comme par exemple du polycarbonate ou du polyméthacrylate de méthyle). La préparation des matériaux photochromes de l'invention s'opère en deux étapes principales : 1 - la préparation d'un sol-gel associant les différents précurseurs, solvants et colorants ; et 2 - la mise en forme du sol-gel et l'obtention du matériau photochrome. La préparation du sol-gel implique le mélange: d'au moins 2 précurseurs de siloxanes de type: - (RI)Si(H)(A)(B) où Rl est un groupement aromatique tel qu'un groupe aryle non substitué ou substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyles monovalents et les radicaux alkylènes divalents, par exemple un groupe phényle ou tolyle, phény1alkylène tel que benzyle ou phényléthylèneC6H5-CH2-CH2-, tolylalkylène tel que tolyléthylène CH3-C.,H4- CHrCH27, ou alkylphénylalkylène tel que éthylphényléthylène CH3CH2-CH4- CH2-CH2-, A et B sont des groupements hydrolysables comme par exemple des groupes OH, des groupes alcoxy, linéaires ou ramifiés, possédant de 1 à 4 atomes de carbone tels que par exemple des groupes OCH3, OC2H., OC3H7 OU OC4H., des groupes alcynes ou des groupes chlorés. Ces groupes A et B peuvent être identiques ou non. De préférence A =13= OC2H., comme dans, par exemple, le phényidiéthoxysilane [PhSiH(OEt)j ; et - Si(H)(C)(D)(E) où C, D et E sont des groupements hydrolysables tels que ceux définis pour A et B. De préférence C = D E = OC2H., comme dans, par exemple, le triéthoxysilane [HSi(OEt)j ; # d'au moins un colorant photochrome de type spiropyrane, spirooxazine ou chromène ; # d'au moins un solvant tel que, par exemple, le tétrahydrofuranne ou un alcool (par exemple de méthanol , l'éthanol ou l'isopropanol) ; et # d'eau. La composition du sol-gel est avantageusement comprise dans les limites définies ci-après, en pourcentage massique: (RI)Si(H)(A)(B): 25 à 70%, de préférence 40 à 55% Si(H)(C)(D)(E): 5 à 30%, de préférence 15 à 20% Colorant(s) : de 2 à 10%, de préférence 4 à 7% Eau : de 5 à 8%, de préférence 5,5 à 7% Solvant : 5 à 50%, avec la condition que le rapport molaire entre l'eau et la somme des deux précurseurs de siloxanes doit être compris entre 0,5 et 2, de préférence entre 0,9 et 1,2, afin de réaliser une hydrolyse-condensation ménagée (dest-à-dire progressive). Lorsqu'on utilise un alcool comme solvant, sa proportion est avantageusement de 5 à 25%, de préférence 10 à 20%. Lorsqu'on utilise du tétrahydrofuranne comme solvant, sa proportion est avantageusement de 10 à 25%, de préférence 15 à 20%. Lorsqu'on utilise un mélange d'un alcool et de tôtrahydrofuranne, l'alcool peut représenter 5 à 25% et le tétrahydrofuranne 10 à 25% soit un total pour les deux de 15 à 50%. De préférence, l'alcool représente 10 à 20%, le tétrahydrofuranne 15 à 20% et leur somme 25 à 40%. Les colorants photochromes utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent être des colorants spiropyranes, spirooxazines ou chromènes. Des colorants spirooxazines ont notamment été décrits dans les brevets US 3 562 172, 3 699 473, 4 634 767, 4 637 968, 4 720 547, 4 756 973, 4 785 097, 4 792 224, 4 816 584, 4 831 142, 4 909 963, 4 931 219, 4 936 995, 4 986 934, 5 114 621, 5 139 707, 5 233 038, 4 215 010, 4 342 668, 4 699 473, 4 851 530, 4 913 544, 5 171 636, 5 180 624 et 5 166 345, et dans les demandes de brevets européens 0 058 219, 0 232 295, 0 171 909, et dans la demande de brevet français 2 738 248. Cependant, on préfère utiliser pour des raisons de rapidité du matériau photochrome résultant, de la 1,3-dihydro-1,3,3 tri méthyl spiro[2 H-indole-2,3'- [3H)naphth[2,1 -b][1,4]oxazine], référencée parla suite comme S01. Des colorants chromènes, utilisables dans le cadre de la présente invention sont notamment décrits dans les brevets US-3 567 605, 4 889 413, 4 931 221, 5 200 116, 5 066 818, 5 224 602, 5 238 981, 5 106 998, 4 980 089, 5 130 058 et dans EP-A-0 562 915. Cependant, on préfère utiliser, pour des raisons de rapidité du matériau photochrome résultant, du 2,2-bis-(4'-méthoxyphényl)-(5,6-diméthyl-[2H]- naphto[1,2-b]pyrane, référence par la suite comme CR1. Des colorants spiropyranes utilisables dans le cadre de la présente invention, ont notamment été décrits dans les ouvrages suivants : PHOTOCHROMISM G. Brown, Editeur - Techniques of Chemistry - Wiley Interscience - Vol. 111 - 1971 - Chapitre 111 - Pages 45-294 - RC. Bertelson. PHOTOCHROMISM - Molecules and systems - Edité par H. Dürr - H. Bouas-Laurent - Elsevier 1990 - Chapitre 8 : Spiropyranes - Pages 314-455 - R. Guglielmetti. Aux fins de l'invention, l'utilisation des spirooxazines et/ou des chromènes est particulièrement préférée. Les matériaux de l'invention renferment un ou plusieurs colorants photochromes organiques. En effet, il peut être avantageux, dans le cadre de la présente invention, d'utiliser une combinaison de différents colorants (spirooxazine etlou chromène) dans le but d'obtenir à l'état coloré, une teinte précise, ou bien une vitesse particulière de décoloration. La mise en forme du sol-gel peut impliquer soit un dépôt sur un substrat (minéral ou organique), soit une imprégnation dans des matériaux poreux transparents. Pour mettre le sol-gel sous forme de films minces, différentes techniques peuvent être utilisées comme par exemple : le dépôt manuel, le trempage-retrait ("Dip-Coating"' en anglais), l'enduction centrifuge ("Spin- Coating" en anglais), l'enduction laminaire ("Laminai- Flow Coating" en anglais), la pulvérisation, ou tout autre procédé permettant d'obtenir un revêtement d'épaisseur uniforme. Le sol-gel préparé peut-être appliqué sur un substrat en une ou plusieurs couches. Le sol-gel peut être déposé sur des substrats minéraux (comme par exemple du verre) ou bien organiques (comme par exemple du polycarbonate ou du polyméthacrylate de méthyle). Le revêtement de sol-gel obtenu est enfin séché à des températures allant d'environ 20 à 1 00'C pour obtenir le revêtement photochrome final. Si désiré, le revêtement photochrome peut être revêtu d'une couche protectrice transparente. Les matériaux photochromes de la présente invention peuvent être employés dans une grande variété d'applications telles que, par exemple, l'optique ophtalmique (lunettes, lentilles ou masques photochromes), l'automobile (pare-brise, toits ouvrants ou bien fenêtres photochromes) ou le bâtiment (vitrages photochromes). Le sol-gel photochrome peut aussi être imprégné au sein d'un matériau poreux transparent. Cette imprégnation peut être effectuée par capillarité ou bien par immersion totale du matériau hôte dans le sol-gel. Après séchage (à des températures d'environ 20 à 100'C) un matériau photochrome massif est obtenu. Ce matériau photochrome massif peut avoir différentes utilités comme par exemple en optique (lentilles photochromes) ou en décoration (pièces en verre photochrome). Les principales propriétés des matériaux photochromes de la présente invention sont: # un contraste (différence de densité optique entre le matériau sous sa forme colorée et celui sous sa forme incolore, ou peu colorée) qui est supérieur à 0,2 ; # une vitesse de coloration qui est de l'ordre de la seconde ; et # une vitesse de décoloration spontanée qui est de l'ordre de quelques secondes. Les exemples non limitatifs qui suivent sont donnés dans le but d'illustrer la présente invention. EXEMPLES Les exemples ci-après décrivent la préparation de sols-gels conformes à la présente invention, ainsi que les méthodes d'application et les propriétés obtenues desdits sols-gels. Les colorants photochromes utilisés sont référencés comme suit Spirooxazines : S01 : 1,3-dihydro-1,3,3, triméthyispiro[2H-indole-2,3'-[3H]naphth[2,1- b][1,4]oxazine] SP02 : Colorant de marque J. Robinson (Reversacol@ Oxford Blue) S03 : Colorant de marque J. Robinson (Reversacol(D Storm Purple) Chromènes: CR1 Colorants de marque J. Robinson (2,2-bis-(4'-méthoxyphényl)-(5,6-diméthyl-[2H]-naphto[1,2- b]pyrane) CR2 Colorants de marque J. Robinson (Reversacol@ Rose Red) CR3 Colorants de marque J. Robinson (Reversacol@ Aqua Green) EXEMPLEl: On prépare une solution de colorant en dissolvant 508 mg de colorant S01 dans 5 g de tétrahydrofuranne. Puis, dans un flacon, on mélange dans cet ordre : Phényldiéthoxysilane I(CHI)S'(H)(OC2H,5)j 9,53 g Triéthoxysilane I(H)S'(OC2H5)31 3,41 g Ethanol 3,19 g Solution de colorant préparée préalablement 4,5 g H20 1,25 g Le sol-gel est ensuite mis sous agitation moyenne (flacon clos) pendant environ 1 heure. On obtient alors une solution sol-gel photochrome, permettant de préparer une matrice photochrome contenant 18,8% massique de colorant dans le matériau sec. EXEMPLE 2: On prépare une solution de colorant en dissolvant 41,5 mg de colorant S01 d ans 10 g d'éthanol. Puis dans un flacon, on mélange dans cet ordre : Phényidiéthoxysilane I(C6H,)S'(H)(OC2H,,)j 9,53 g Triéthoxysilane l(F)S'(OC2H5)31 3,41 g Solution de colorant préparée préalablement 6,25 g H20 1,25 g Le sol-gel est ensuite mis sous agitation moyenne (flacon clos) pendant environ 1 heure. On obtient alors une solution sol-gel photochrome, permettant de préparer une matrice photochrome contenant 2,07 % massique de colorant dans le matériau sec. EXEMPLE 3: On prépare une solution de colorant en dissolvant respectivement 241,8 mg de S01, 241,8 mg de CR2 et 24,4 mg de CR3 dans 5 g de tétrahydrofuranne. Puis, dans un flacon, on mélange dans cet ordre : Phényldiéthoxysilane I(C6H,5)S'(H)(OC2H5)J 9,53 g Triéthoxysilane [(H)S'(OC2H,,)] 3,41 g Ethanol 3,19 g Solution de colorant préalablement préparée 4,5 g H20 1,25 g Le sol-gel est ensuite mis sous agitation moyenne (flacon clos) pendant environ 1 heure. On obtient alors une solution sol-gel photochrome, permettant de préparer une matrice photochrome contenant 18,8% massique de colorant dans le matériau sec. EXEMPLE4: On prépare une solution de colorant en dissolvant 56,4 mg de colorant S03 dans 5 g de tétrahydrofuranne. Puis, dans un flacon, on mélange dans cet ordre : Phényldiéthoxysilane I(C6H5)S'(H)(OC2HI)J 9,53 g Triéthoxysilane [(H)S'(OC2H,)3] 3,41 g Ethanol 1,58 g Solution de colorant préalablement préparée 2,72 g H20 1,25 g Le sol-gel est ensuite mis sous agitation moyenne (flacon clos) pendant environ 1 heure. On obtient alors une solution soi-gel photochrome, permettant de préparer une matrice photochrome contenant 1,2% massique de colorant dans le matériau sec. EXEMPLE 5: A partir de la solution sol-gel préparée dans l'exemple 1, on applique manuellement sur un substrat en verre une petite quantité de sol-gel qui spontanément recouvre la totalité de la surface du substrat. L'application manuelle est effectuée à l'aide d'une seringue munie d'un filtre (membrane en PTFE à pores de 0,45 pm). La quantité de sol-gel déposée correspond à environ 1,6.10' cm' de sol-gel par CM2. Le film "épais" ainsi préparé est séché à la température ambiante, à l'abri de la lumière et de la poussière. Après séchage, le film photochrome obtenu présente une épaisseur d'environ 50 pm et contient 18,8% massique de colorant. EXEMPLE 6: A partir de la solution sol-gel préparée dans l'exemple 4 et en suivant le mode opératoire de l'exemple 5, on applique sur un substrat en verre environ 1,610' cm' de sol-gel par CM2. Le film "épais" ainsi préparé est séché à la température ambiante, à l'abri de la lumière et de la poussière. Après séchage, le film photochrome ainsi préparé présente une épaisseur d'environ 50 pm et contient 1,2% massique de colorant. EXEMPLE 7: Une application par trempage-retrait sur un substrat en verre est effectuée avec la solution soi-gel préparée dans l'exemple 2. Le dépôt par trempage-retrait est effectué au moyen d'un appareil automatique, avec une vitesse de trempage-retrait de 4 cm/min. Le film mince ainsi préparé est séché à la température ambiante, à l'abri de la lumière et de la poussière. Après séchage, le film photochrome ainsi préparé présente une épaisseur d'environ 10 pm et contient 2,07% massique de colorant. EXEMPLE8: Une application par enduction centrifuge sur un substrat en verre est effectuée avec la solution sol-gel préparée dans l'exemple 3. Le dépôt par enduction centrifuge est effectué au moyen d'un appareil automatique, avec une vitesse de rotation d'environ 1000 tr/min. Le film est obtenu en appliquant 5 couches successives. Entre deux couches successives, le matériau est séché en étuve (environ 800C) pendant 15-20 minutes, puis laissé à refroidir jusqu'à la température ambiante. Le film mince final préparé est séché à la température ambiante, à l'abri de la lumière et de la poussière. Après séchage, le film photochrome ainsi préparé présente une épaisseur d'environ 5 pm et contient 18,8% massique de colorants. EXEMPLE 9: Une imprégnation d'un matériau poreux est effectuée avec la solution sol-gel préparée dans l'exemple 1. Le matériau poreux utilisé dans cet exemple est du verre Vycor@ (Coming S.A.). Ayant préalablement éliminé toutes traces d'acidité dans le verre Vycor@ par lavages successifs avec de la pyridine, de l'eau, et une solution tampon pH - 7, le matériau poreux est ensuite mis à tremper dans la solution sol-gel pendant environ 15-20 minutes. Le matériau photochrome obtenu est ensuite séché à la température ambiante à l'abri de la lumière. EXEMPLE10: Une imprégnation d'un matériau poreux est effectuée avec la solution sol-gel préparée dans l'exemple 1. Le matériau poreux utilisé dans cet exemple est une pièce de silice obtenue par voie sol-gel (orthosilicate de tétraméthyle/méthanol et catalyse nucléophile) selon un procédé faisant intervenir une homogénéisation par ultrasons. Après un mûrissement de quelques semaines (4-6 semaines) et un séchage lent (1 à 2 semaines), la pièce de silice est mise à tremper dans la solution sol-gel pendant environ 15-20 minutes. Le matériau photochrome massif obtenu est ensuite séché à la température ambiante à l'abri de la lumière. Les propriétés photochromes des matériaux photochromes des exemples 5 à 10 ont été mesurées et sont récapitulées dans le tableau ci- après. A titre de comparaison, une colonne du tableau concerne un matériau en dehors de l'invention. Ce matériau est un film obtenu par dépôt manuel (50 pm) d'une solution sol-gel obtenue comme suit: On dissout dans 5 g d'éthanol, 20,7 mg de colorant S01. Puis dans un flacon, on mélange dans cet ordre : Méthyldiéthoxysilane I(CH3)Si(H)(OC2H,,)J 8,38 g Triéthoxysilane [(H)S'(OC2H5)31 4,39 g Ethanol 2,04 g Solution de colorant préalablement préparée 2,04 g H20 1,60 g Le sol-gel est ensuite mis sous agitation moyenne (flacon clos) pendant environ 1 heure. On obtient alors une solution sol-gel photochrome, permettant de préparer une matrice photochrome contenant 0, 28% massique de colorant dans le matériau sec. Les propriétés des matériaux photochromes obtenus selon la présente invention ont été évaluées par la mesure de trois paramètres : l/ le contraste : différence entre la densité optique mesurée avant exposition et celle observée lors de l'exposition du matériau photochrome à un faisceau issu d'une lampe au xénon, le faisceau étant amené sur l'échantillon par l'intermédiaire d'une fibre optique. 2/ le temps de coloration : temps nécessaire à l'obtention de l'intensité maximale de la coloration, sous le fait d'une excitation lumineuse (UV-Visible). Les mesures sont effectuées à la longueur d'onde d'absorption maximale observée pour chaque colorant ou mélange de colorants. 3/ le temps de décoloration : temps nécessaire au matériau pour perdre spontanément sa coloration, ou pour retrouver sa coloration initiale, après avoir subi une irradiation ultraviolette (à 365 nm pendant 10 secondes avec une lampe d'une puissance de 2 x 6 Watts). En ce qui concerne l'exemple 10, le contraste n'a pas pu être mesuré car l'épaisseur de la pièce de silice photochrome est trop importante. TABLEAU DE RESULTATS 5 6 7 8 9 10 "matériau en Exemples dehors de l'invention Contraste -0,3 -0,45 -0,2 -0,25 -0,5 --- 0,05 (A DO) Temps de coloration, secondes Tempsde décolo- 2,3 3-4 2-3 3 3 2-3 1 ration, -secondes Si l'on compare les contrastes mesurés avec celui du "matériau en dehors de l'invention", on note que les matériaux de la présente invention sont beaucoup plus contrastés. Les temps de coloration et de décoloration des matériaux de la présente invention sont nettement inférieurs à ceux mesurés pour le verre photochrome Transition 111, disponible dans le commerce, qui sont de l'ordre de la minute. REVENDICATIONS 1. Matériau photochrome comprenant une matrice hybride obtenue selon le procédé sol-gel, et au moins un colorant photochrome dispersé dans cette matrice, caractérisé en ce que la matrice hybride est obtenue par hydrolyse-condensation ménagée d'au moins un dialcoxyhydrurosilane à fonction aromatique répondant à la formule générale (Rl)(H)Si(A)(B) et d'au moins un tdalcoxyhydrurosilane répondant à la formule générale (H)(Si)(C)(D)(E) où Rl est un groupe aromatique et A, B, C, D et E sont des groupes hydrolysables. 2. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que Rl est un groupe aryle non substitué ou substitué par au moins un radical choisi parmi les radicaux alkyles monovalents et les radicaux alkylènes divalents, par exemple un groupe phényle ou tolyle, phénylalkylène tel que benzyle ou phényléthylène C.H.5-CH2-CH2-1 tolylalkylène tel que tolyléthylène CH3-C',H4- CH2-CH2-1 ou alkylphénylalkylène tel que éthylphényléthylène CH3CH2-Cr',H4 CH2-CH2-- 3. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que A, B, C, D et E sont choisis dans le groupe formé par les groupes OH, alcoxy en CII-C4 linéaires ou ramifiés, alcynes ou chlore. 4. Matériau selon la revendication 1, caractérisé en ce que le colorant photochrome est choisi dans le groupe des spiroxazines et chromènes. 5. Matériau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la quantité de colorant présent dans la matrice est de 1, 15 à 21 % massique du matériau sec. 6. Matériau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce qu'il présente une variation de densité optique entre sa forme colorée et sa forme décolorée supérieure à 0,2. 7. Matédau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractéhsé en ce qu'il est sous la forme d'un revêtement d'une épaisseur comprise entre 1 et 100 pm. 8. Matériau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il est imprégné dans un matériau hôte poreux. 9. Matériau photochrome selon la revendication 8, caractérisé en ce que le matériau hôte poreux est inorganique. 10. Lentille solaire ou ophtalmique, caractérisée en ce qu'elle comprend un matériau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 11. Vitrage automobile, caractérisé en ce qu'il comprend un matériau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 9. 12. Vitrage de bâtiment, caractérisé en ce qu'il comprend un matériau photochrome selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.