Brevet FR2791705A1 — publié le 20001006

La présente invention a pour objet un nouveau procédé de synthèse de dérivés silylés carbonylés et fluorés par électrolyse. L'intérêt croissant des composés fluorés, en raison de leurs propriétés biologiques et physiques particulières induites par leurs atomes de fluor, a conduit les chercheurs à développer de nouvelles voies d'accès simplifiées à ce type de composé. Une approche privilégiée consiste à préparer des intermédiaires contenant des atomes de fluor et d'utiliser ensuite ceux-ci pour la synthèse de molécules fluorées susceptibles de présenter un intérêt biologique. A titre représentatif de ce type d'intermédiaires on peut plus particulièrement citer les dérivés (R)3SiCF2CO2R' dans lesquels R et R' représentent respectivement des radicaux alkyles. Ces composés s'avèrent tout particulièrement utiles pour générer des anions R'02CCF2 qui peuvent réagir ensuite avec une grande variété de substrats. Les voies de synthèse classiques pour conduire à ce type d'intermédiaires sont les suivantes : Toutefois, ces deux voies ont pour inconvénient majeur de conduire également à la formation du dérivé énolsilyléther suivant : La présente invention a précisément pour objet de proposer une nouvelle voie de synthèse permettant d'obtenir le produit de C-alkylation (R)3SiCF2C02R. De manière inattendue, les inventeurs ont mis en évidence qu'il était possible de préparer par électrosynthèse ce produit de C-alkylation avec un taux de transformation quasi quantitatif. Plus précisément, la présente invention a pour premier objet un procédé électrolytique utile pour silyler un substrat carbonylé polyhalogéné ou fluoré caractérisé en ce que l'on soumet ledit substrat à une électrolyse à anode (s) métallique(s) consommable(s) ou soluble(s) constituée (s) d'un métal anodique dans un milieu aprotique contenant au moins : a) un électrolyte support, b) un composé silylé de formule # dans laquelle : - Ri, R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement hydrocarboné en Ci à C10, de préférence en Ci à Ce , le cas échéant substitué, ou un atome d'halogène, - Y un atome d'halogène et de préférence un atome de chlore et en ce que ledit substrat halogéné répond à la formule générale (II) dans laquelle : - X et X' représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène choisi parmi les atomes de chlore, brome, iode et fluor, - Z représente # un atome d'halogène choisi parmi le chlore, brome, iode et fluor # un radical Rf de formule (III ) -GnF2n+1 (III) avec n représentant un entier compris entre 1 et 7 ledit radical pouvant le cas échéant être substitué par un radical alkyle en Ci à C4, ou # un radical alkyle en Ci à C10 linéaire ou ramifié et - R4 représente un radical choisi parmi : # Un atome d'hydrogène, # un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C6 et de préférence en Ci à C4 tel que méthyle, éthyle ,propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, ter-butyle # un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel le cyclohexyle # un radical aryle en C5 à C12, condensé ou non, tel que le phényle, ou # un radical aralkyle en Ce à C12 tel que le benzyle # A(Rs)p avec pour p égal à 1, A représentant un atome d'oxygène ou de soufre et pour p égal à 2, A représentant un atome d'azote et R5, identiques ou différents dans le cas où p est égal à 2, figurant - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à Ce et de préférence en Ci à C4 tel que méthyle, éthyle ,propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, ter-butyle - un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel le cyclohexyle - un radical aryle en C5 à C12, condensé ou non, tel que le phényle ou - un radical aralkyle en C6 à C12 tel que le benzyle # R6COOR7 # R6CHO, # Rs-N(R7)2 avec R6 représentant un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 6 atomes de carbone et les radicaux R7, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone. En ce qui concerne les substituants évoqués ci-dessus comme pouvant être présents au niveau des composés de formules générales 1 et Il, ils sont bien entendu sélectionnés de manière à demeurer inertes lors de la réaction d'électrolyse. Avantageusement, R3, R2 et R1 représentent le plus souvent au moins une, de préférence deux chaînes hydrocarbonées. Lorsque l'on utilise des halogénosilanes facilement réductibles (potentiel de réduction inférieur à 2,5V en valeur absolue) tels que ceux ayant moins de trois chaînes hydrocarbonées ou possédant des groupes aromatiques, il convient de prévoir un catalyseur, par exemple un complexe du nickel élémentaire. A titre représentatif des dérivés silylés de formule 1 pouvant être mis en oeuvre selon l'invention on peut notamment citer les tri méthylchlorosilane, triéthylchlorosilane et tri-n butyichlorosilane. Plus préférentiellement, il s'agit du triméthylchlorosilane. En ce qui concerne le composé de formule générale II à silyler, il répond avantageusement à la formule (II[alpha]) : Dans laquelle n' représente zéro ou un entier compris entre 1 et 4 et X et R4 sont tels que définis ci-dessus. Plus préférentiellement, R4 représente - ORs, N(R5)2, S(Rs) ou R5 avec R5 tel que défini ci-dessus. A titre illustratif des composés pouvant être silyler selon le procédé revendiqué on peut plus particulièrement citer les composés suivants : CI CF2 CO2 Me, CI CF2C02Et et CI CF2 CON(Me)2. Cette nouvelle voie d'accès aux dérivés silylés fluorés carbonylés est particulièrement avantageuse dans la mesure où l'on obtient le composé attendu rapidement avec un rendement très satisfaisant et sous une forme quasiment pure. En outre, selon la présente invention, en utilisant une technique fondée sur l'électrosynthèse, il a pu être montré que l'on pouvait effectuer des silylations très sélectives ; il est ainsi possible de remplacer un halogène sélectivement par rapport à un autre, qu'il soit différent, ou qu'il soit semblable, dans la mesure où il se trouve dans un environnement différent. Ladite technique utilise de préférence l'électrolyse à intensité constante, sans diaphragme avec anode consommable. Le composé de formule générale (I) est généralement introduit à raison d'au moins 1 équivalent du dérivé de formule générale (II) à silyler et de préférence entre environ 5 à 8 équivalents. La réaction électrolytique est réalisée en présence d'un électrolyte support dont la concentration est ajustée selon que la réaction a lieu en présence ou en l'absence de solvant. L'électrolyte est présent à une concentration de l'ordre de 1 à 5% molaire par rapport au substrat de formule générale II lorsqu'il y a un solvant et 0,0001 à 0,01% lorsque l'on opère sans solvant. Lorsque l'on utilise un solvant (dans la suite de la présente description solvant désigne aussi bien un composé pur qu'un mélange), il convient de choisir un solvant qui présente un domaine d'inactivité électrique compris entre le potentiel d'oxydation de l'anode et environ-3 volts. Si l'on utilise des solvants, il est préférable qu'ils soient aprotiques (pour éviter la protonation) et polaires tels que, seuls ou en mélange, les solvants oxygénés en particulier des éthers, de préférence des polyéthers tels le diméthoxy-1,2 éthane ou des éthers cycliques tel le THF ; des amines ou urées (DMF, N-méthylpyrrolidone-2, imidazolidone, tétraméthylurée, diméthoxrypropylène urée etc. ), des sulfones ou des sulfoxydes et, dans la mesure où ils sont liquides dans les conditions opératoires, des agents complexants (éthers-couronnes, HMPT, tris(dioxa-3,6 heptyl) amine (TDA-1)) qui améliorent la bonne marche de la réaction par l'augmentation de la conductivité, l'augmentation de la réactivité de l'anion, la prévention du dépôt métallique à la cathode. Sans que cette explication soit limitative, il semblerait que ces phénomènes soient corrélés à l'aptitude à complexer les cations métalliques, seuls ou en mélange(s). Les solvants utilisés peuvent eux-mêmes jouer le rôle de complexants. L'électrolyse peut également être réalisée dans des milieux où l'on n'utilise pas de solvants, à condition d'utiliser des électolytes qui, seuls ou en présence d'adjuvants de conductivité, y soient solubles. Pour faciliter la séparation du produit d'avec le milieu réactionnel, il est préférable que ledit solvant présente un point d'ébullition sensiblement différent du composé à synthétiser et des composés de départ. L'électrolyte, éventuellement modifié par la présence d'agent complexant, est choisi de manière à ne pas perturber les réactions à l'anode et à la cathode. L'électrolyte peut être choisi de manière à avoir comme cations ceux correspondant aux métaux de l'anode. En ce qui concerne l'anion de l'électrolyte support, il s'agit généralement de l'ion chlorure ou d'un mélange d'anions le contenant. L'électrolyte peut être choisi de manière à avoir comme cation des métaux à fort pourvoir transporteur tels que les divalents, avantageusement trivalents du type aluminium. Les métaux ne présentant, outre le degré zéro, qu'un seul degré d'oxydation sont préférés. L'électrolyte peut être choisi de manière que ses cations soient directement solubles dans le milieu réactionnel. Ainsi lorsque le milieu est peu polaire, plutôt que de rendre les cations métalliques solubles au moyen d'adjuvant (s), il peut être avantageux d'utiliser des "oniums" stables dans la domaine d'inactivité électrique. Par onium on entend les composés organiques qui dans le nom que leur attribue la nomenclature comporte un affixe, en général suffixe, "onium". Les plus utilisés sont les tétraalcoylammoniums. Les groupements alcoyles, pris dans le sens étymologique, ont en général de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone ; on peut également utiliser des agents de transfert de phases. Les anions peuvent être des anions usuels pour les électrolytes indifférents, mais il est préférable qu'ils soient choisis parmi ceux dégagés par la réaction, essentiellement des halogénures, soit, par exemple des anions complexes du type BF4-, PF6-, CI04 . Les agents complexants, adjuvants de conductivité, sont choisis parmi les composés connus pour solvater les cations composant au moins en partie l'électrolyte et/ou ceux qui correspondent aux métaux de l'anode. Iles peuvent jouer un rôle important en augmentant le domaine d'inactivité du cation et ce, surtout lorsque l'adjuvant est un agent très complexant comme par exemple les éthers-couronnes ; outre ces derniers et les complexants susceptibles de jouer le rôle de solvant "lato sensu" comme indiqué plus haut, on peut citer comme exemples (ou plus exactement comme paradigmes), les dérivés dont la préparation est décrite dans le brevet publié sous le N FR-A 2.450.120 ; ceux qui sont décrits dans les titres publiés sous les numéros FR-A 2. 026.481 et 2. 052.947 et d'une manière générale les composés connus sous le terme de "cryptants". Ledit métal anodique est avantageusement choisi de manière que les espèces chimiques qu'il dégage, éventuellement modifiées par la présence d'adjuvant (s), ne perturbe pas les réactions à l'anode et à la cathode. Ledit métal anodique est avantageusement choisi parmi l'aluminium, le zinc, le magnésium, l'argent, le fer, le cobalt, le nickel, le mercure, le cuivre, les alcalino-terreux ou leurs alliages. Dans le cas des sels métalliques aisément réductibles, il convient d'ajouter un agent complexant pour rendre leur potentiel de réduction plus cathodique. La cathode est de préférence inerte dans les conditions de l'expérience ; elle est avantageusement constituée de matériau choisi parmi ceux contenant les métaux de la mine du platine, parmi le carbone vitreux et les aciers dits inoxydables, cette liste n'étant pas limitative. Toutefois la cathode peut aussi dans de nombreux cas être constituée du même métal que l'anode, ce qui facilite l'inversion périodique des polarités, que l'on utilise afin d'éviter ou de prévenir la passivation. Les composés de formule générale 1 et II peuvent être introduits soit simultanément dans le milieu réactionnel ou consécutivement. Selon cette dernière option, on introduit au préalable le composé de formule générale 1 et l'on procède ensuite à l'ajout du composé de formule générale II, de préférence progressivement tout au long de l'électrolyse. En ce qui concerne plus particulièrement la réduction du composé de formule générale, elle est de préférence conduite à un potentiel inférieur à - 2,7 volts. La température réactionnelle n'est pas en soi un élément déterminant pour la réaction. Généralement, l'introduction des différents composés est réalisée à une température comprise entre -20 C et 50 C et, de préférence, à température ambiante. Un chauffage ultérieur du milieu réactionnel à une température entre 20 C et 100 C et plus préférentiellement entre 40 C et 60 C peut le cas échéant être avantageux. Généralement, la réaction est conduite à pression atmosphérique. On préfère conduire la réaction sous atmosphère contrôlée de gaz inertes tels que l'azote ou les gaz rares comme l'argon. La présente invention a également pour objet des composés carbonylés silylés et halogénés obtenus selon l'invention à titre d'intermédiaires de synthèse de molécules halogénées, de préférence fluorées. De nombreux composés organiques sont en effet capables de réagir en tant qu'électrophiles vis-à-vis des composés obtenus selon l'invention. A titre représentatif et non limitatif de ce type de composés organiques, on peut notamment citer les composés suivants : - C02, - SO2 - (PONCHO, - (CH20)n" avec n" étant un entier variant de 1 à 3, - paraformaldéhyde, - (R8O)2SO2, - R8SiY' - ArCH2Y', - R8O2S-O-O2SR8 - Ar S-S Ar - R8COY' - R8SO2Y' - R8COH -R8COR8 avec R8 représentant un radical alkyle en Ci à C12, linéaire ou ramifié, ou cycloalkyle en C3 à C12, ou un radical trifluorométhyle et Y' représentant un atome d'halogène comme le chlore ou le brome. La réaction en soi peut être réalisée de manière conventionnelle. Généralement, on opère en présence d'un agent silicophile nécessaire à la génération de l'anion du composé de formule générale II. Cet agent silicophile peut être notamment choisi parmi les fluorures, alcoolates et acides de Lewis. Le composé électrophile est classiquement introduit à raison d'environ 1 à 2 équivalents par rapport au dérivé obtenu selon l'invention et de préférence d'environ 1 à 1,5. La réaction peut être conduite à une température comprise entre 20 C et 80 C et de préférence entre 0 C et 50 C. Elle est généralement effectuée à pression atmosphérique et sous atmosphère inerte. Le produit réactionnel peut être isolé à l'issue de la réaction de substitution par toute technique classique de type extraction par exemple. Les exemples figurant ci-après sont présentés à titre illustratif et non limitatif de la présente invention. Exemple 1 Electrodes Anode en aluminium Cathode en acier inoxydable. Dans cet essai, l'ensemble des réactifs sont introduits dès le début de la réaction. - Composition du milieu électrolytique : - CICF2CO2Et: 5 g (31,6 mmol), - Me3SiCI : 20 ml (5 éq.), - THF : 15 ml, - DMPU : 15 ml, - NBu4Br : 0,25g (0,8 mmol). Dans une cellule électrochimique (70 ml), on introduit sous agitation magnétique l'électrolyte support (NBu4Br), le solvant (THF), le complexant (DMPU), et le chlorosilane (Me3SiCI) sous un léger courant d'argon. Le substrat (CICF2CO2Et) est ensuite ajouté et l'électrolyse débutée. L'électrolyse est réalisée à une intensité de 100 mA (densité de courant, j = 0.4 A.dm-2), et sur une durée de 20 h, ce qui correspond à une quantité d'électricité Q de 2,4 F/mol. A l'issue de l'électrolyse on obtient : - TT(CICF2CO2Et) = 97%, RR(Me3SiCF2C02Et) = 91 % (dosage CPG). Le milieu réactionnel subi alors le traitement suivant : - hydrolyse à l'eau glacée (200 ml), - extraction à l'éther (3x50 ml), - lavage de la phase éthérée (100 ml solution NaHC03, 4%, puis 100 ml solution NaCl saturée), - séchage sur MgS04, - concentration à l'évaporateur rotatif, Par distillation du concentrat sous pression réduite à Eb10 de 55 C, on obtient un rendement en produit isolé de 60 %. Exemple 2 Dans cet essai on procède à une addition progressive du substrat CICF2CO2Et à l'aide d'un pousse-seringue. Composition du milieu électrolytique : - CICF2CO2Et: 0. 3 g (1.9 mmol) + 9. 7 g (61.3 mmol), - Me3SiCI : 22 ml (1 éq.), - THF :15 ml, - DMPU : 15 ml, - NBu4Br : 0. 25 g (0.8mmol). Dans une cellule électrochimique (70 ml), on introduit sous agitation magnétique, l'électrolyte support (NBu4Br), le solvant (THF), le complexant (DMPU), et le chlorosilane (Me3SiCI) sous un léger courant d'argon. 3 % de la masse totale de substrat (CICF2CO2Et) est ensuite ajoutée et l'électrolyse débutée. Le substrat restant est ajouté progressivement à la vitesse de l'électrolyse. L'électrolyse est réalisée dans les conditions suivantes: - intensité = 100 mA (densité de courant, j = 0,4 A.dm ), - durée = 37h30 h, soit une quantité d'électricité Q = 2,2 F/mol, - vitesse d'introduction = 0,21 ml/h. On obtient à l'issue de l'électrolyse -TT(CICF2CO2Et) = 100%, RR(Me3SiCF2C02Et) = 98% (dosage CPG). Le milieu réactionnel subi ensuite le traitement décrit en exemple 1. Exemple 3 Dans cet essai, il est apprécié la réactivité du dérivé silylé obtenu selon les exemples précédents à l'égard de différents substrats, selon le schéma réactionnel suivant : La composition du milieu réactionnel est la suivante : - Me3SiCF2C02Et : 1. 96 g (10 mmol), - dérivé carbonylé (1 éq.), - KF :30 mg (0.05 éq), - DMF : 4 ml. On introduit tout d'abord le DMF, puis le dérivé carbonylé. L'ensemble est soumis à une agitation magnétique, refroidi à-10 C (glace+sel), puis additionné lentement en Me3SiCF2C02Et. La température réactionnelle est ramenée lentement à température ambiante. L'avancement de la réaction est suivi par CPG. Le milieu réactionnel subit ensuite le traitement suivant : - hydrolyse avec 20 ml HCI, 1 %, - extraction à l'éther (3x15 ml), - lavage de la phase éthérée (20 ml solution NaHC03, 4%, puis 20 ml solution NaCI saturée), - séchage sur MgS04, - concentration à l'évaporateur rotatif. Le dérivé O-silylé est ainsi obtenu, et identifié. La déprotection du composé (1) en composé (2) est réalisée de la manière suivante : 10 ml d'éthanol sont introduits dans un ballon. On ajoute ensuite le dérivé O-silylé sous forte agitation magnétique, puis 0,1 ml de HCI, 35 %. En 30 minutes, on obtient quantitativement l'alcool attendu. Le composé est alors isolé par le traitement suivant : - ajout de 20 ml d'eau, - extraction à l'éther (3x15 ml), - lavage de la phase éthérée (20 ml solution NaHC03, 4 %, puis 20 ml solution NaCl saturée), - séchage sur MgS04, - concentration à l'évaporateur rotatif. Les rendements sont estimés par dosage RMN'9F. Les résultats obtenus sont donnés dans le tableau suivant : RlC(O)R2 dérivé O-Si durée Rdt alcool Rdt isolé jj os.M., o,5h 74% on 73% TH COOEt (COOEt 1 ú 1 FF 1 FF ôsiMe3 l,5h 62% ?OH 60% '1'0 XHOSiMe3 l,5h 62% XHOH H FF FF V t 2h 55% H CpOEt 50% V 1'F UTr J) osnnea 4h 40% H 40% -w COOEI OOEI FFI F REVENDICATIONS 1. Procédé électrolytique utile pour silyler un substrat carbonylé polyhalogéné ou fluoré caractérisé en ce que l'on soumet ledit substrat à une électrolyse à anode(s) métallique(s) consommable(s) ou soluble(s) constituée (s) d'un métal anodique dans un milieu aprotique contenant au moins : a) un électrolyte support, b) un composé silylé de formule # dans laquelle : - Ri, R2 et R3 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement hydrocarboné en Ci à C10, de préférence en Ci à Ce , le cas échéant substitué, ou un atome d'halogène, - Y un atome d'halogène et de préférence un atome de chlore et en ce que ledit substrat halogène répond à la formule générale (II) dans laquelle : - X et X' représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène choisi parmi les atomes de chlore, brome, iode et fluor - Z représente # un atome d'halogène choisi parmi le chlore, brome, iode et fluor # un radical Rf de formule (III ) CnF2n+1 (III) avec n représentant un entier compris entre 1 et 7 ledit radical pouvant le cas échéant être substitué par un radical alkyle en Ci à C4, ou # un radical alkyle en Ci à C10 linéaire ou ramifié et R4 représente un radical choisi parmi : # Un atome d'hydrogène, # un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à Ce et de préférence en Ci à C4 tel que méthyle, éthyle ,propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, ter-butyle # un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel le cyclohexyle # un radical aryle en C5 à C12, condensé ou non, tel que le phényle, ou # un radical aralkyle en C6 à C12 tel que le benzyle # A(Rs)p avec pour p égal à 1, A représentant un atome d'oxygène ou de soufre et pour p égal à 2, A représentant un atome d'azote et R5, identiques ou différents dans le cas où p est égal à 2, figurant - un atome d'hydrogène, - un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci à C6 et de préférence en Ci à C4 tel que méthyle, éthyle ,propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, ter-butyle - un radical cycloalkyle en C3 à C8 tel le cyclohexyle - un radical aryle en C5 à C12, condensé ou non, tel que le phényle, - un radical aralkyle en C6 à C12 tel que le benzyle # R6COOR7 # R6CHO, . R6-N(R7)2 avec R6 représentant un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 6 atomes de carbone et les radicaux R7, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que R3, R2 et R1 représentent au moins une, de préférence deux chaînes hydrocarbonées. 3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le composé de formule générale Il répond à la formule (lia) : dans laquelle n' représente zéro ou un entier compris entre 1 et 4 et X et R 4 sont tels que définis en revendication 1. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que R4 représente - ORs, N(R5)2, S(R5) ou R5 avec R5 tel que défini en revendication 1. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé de formule générale Il est choisi parmi les CICF2CO2Me, CICF2CO2Et et CICF2CON(Me)2. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé de formule générale (I) est introduit à raison d'au moins un équivalent du substrat de formule générale (II) à silyler et de préférence entre environ 5 à 8 équivalents. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la réaction est réalisée en présence d'un complexant. 8. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'électrolyte est présent à une concentration de l'ordre de 1 à 5% molaire par rapport au substrat de formule générale II, en présence d'un solvant. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que l'électrolyte est présent à une concentration de l'ordre de 0,0001 à 0,01 % molaire par rapport au substrat de formule générale II, en absence de solvant. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la réaction est réalisée en présence d'un solvant présentant un point d'ébullition sensiblement différent du composé à synthétiser et des composés de départ. 11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé par le fait que ledit solvant est un solvant oxygéné, choisi parmi les éthers comme le THF, les amines, y compris les urées, les sulfones, les sulfoxydes et leurs mélanges. 12. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la réaction est réalisée en présence d'un adjuvant de conductivité choisi parmi les composés connus pour solvater les cations composant au moins en partie l'électrolyte et/ou correspondants aux métaux de l'anode. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que l'électrolyte support est choisi de manière à avoir comme cation ceux correspondant aux métaux de l'anode. 14. Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que l'anion de l'électrolyte support est l'ion chlorure ou un mélange d'anions le contenant. 15. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le métal constitutif de la cathode est choisi parmi les métaux de la mine du platine, le carbone vitreux et les aciers inox. 16. Utilisation d'un composé obtenu selon l'une des revendications 1 à 15 à titre d'intermédiaire de synthèse de molécules fluorées.