Brevet FR2795290A1 — publié le 20001229

L'invention a pour objet un procédé de traitement phytosanitaire par ab sorption foliaire, mettant en ceuvre une association entre un principe actif et une huile modifiée et une nouvelle association pour la mise en oeuvre dudit procédé. La pénétration d'un principe actif phytosanitaire dans une plante s'effectue, soit au niveau des feuilles, par absorption foliaire, soit au niveau des racines, par absorption radiculaire. L'absorption foliaire d'un principe actif est souvent difficile et très faible ; c'est notamment le cas pour le glyphosate qui doit être formulé avec des agents tensioactifs pour augmenter cette pénétration. Dans la demande internationale de brevet publiée sous le numéro WO 99I03343, les inventeurs proposent l'utilisation d'esters méthyliques d'acides gras éthoxylés, en combinai son avec des huiles végétales, en tant qu'agents mouillant, dispersant et émulsi fiant, dans des concentrés herbicides, pour améliorer leur stabilité. Cependant, cette approche ne convient pas aux matières actives hydrosolubles car elle conduit à des émulsions. Cependant, lorsque l'on traite avec des faibles quantités de glyphosate, c'est à dire inférieures ou égales à 306 grammes par hectare, comme c'est le cas dans la conduite des jachères ou pour le traitement de jeunes plantes annuelles, aucun des adjuvants actuellement mis en oeuvre avec ce principe actif, ne permet d'atteindre un taux d'absorption supérieur à 50% après 72 heures. Une période de pluie consécutive au traitement d'une culture risque donc d'induire une pollu tion du site, tandis qu'une période d'ensoleillement peut provoquer la dégradation du principe actif. Les demanderesses se sont donc efforcées de mettre au point un procédé de traitement phytosanitaire par absorption foliaire, qui permette en peu de temps, une absorption élevée d'un principe actif hydrophile par la plante, tout en limitant les nuisances vis à vis des écosystèmes, et en utilisant des adjuvants beaucoup moins irritants, notamment pour les yeux, que ceux utilisés jusqu'à au jourd'hui. L'invention a pour objet un procédé de traitement phytosanitaire par ab sorption foliaire, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre une composition aqueuse comprenant au moins un principe actif phytosanitaire hydrosoluble et au moins une huile modifiée, choisie parmi les huiles éthoxylées ayant un nombre d'oxyde d'éthylène, appelé par la suite, indice d'OE, supérieur ou égal à 20 et inférieur ou égal à 60 et plus particulièrement supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 50 ou parmi les esters méthylique, éthylique, propyliques linéaire ou ramifié ou buty- liques linéaire ou ramifiés, éthoxylés d'huiles, ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 5 et inférieur ou égal à 50 et plus particulièrement supérieur ou égal à 6 et inférieur ou égal à 20. Les huiles modifiées, utilisées dans le cadre de la présente invention, sont d'origine végétale ou d'origine animale. Parmi les huiles modifiées d'origine ani male, que l'on met en oeuvre dans le procédé tel qu'il est défini précédemment, il y a par exemple, l'huile de suif modifiée. Parmi les huiles modifiées d'origine vé gétale que l'on met en oeuvre dans le procédé tel qu'il est défini précédemment, il y a par exemple, les huiles modifiées de tournesol, de lin, de soja, de maïs, d'arachide, de coprah, d'olive, de palme, de palme hydrogénée ou de colza. Selon une variante particulière du procédé, tel que défini précédemment, l'huile modifiée comprise dans la composition mise en oeuvre, est un ester méthy lique éthoxylé d'huile ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 15. Selon une autre variante particulière du procédé, tel que défini précédem ment, l'huile modifiée comprise dans la composition mise en oeuvre, est une huile éthoxylée ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 40. L'invention a tout particulièrement pour objet, un procédé tel que défini précédemment, pour lequel l'huile modifiée comprise dans la composition mise en oeuvre, est de l'huile de colza modifiée ou de l'huile de tournesol modifiée. Par au moins une huile modifiée, on indique que la composition mise en oeuvre dans le procédé objet de la présente invention, peut comprendre soit une seule, soit un mélange d'huiles modifiées ; dans ce dernier cas, il peut s'agir d'un mélange d'huiles modifiées de même origine ou d'un mélange d'huiles modifiées d'origines différentes ; il peut aussi s'agir d'un mélange d'une ou plusieurs huiles éthoxylées, telles qu'elles sont définies précédemment avec un ou plusieurs es ters éthoxylés d'huiles, tels qu'ils sont définis précédemment. Par traitement phytosanitaire, on entend dans le cadre de la présente in vention, de préférence un traitement fongicide, insecticide ou herbicide et plus particulièrement, un traitement, dans lequel le principe actif est un composé de structure chimique dérivée du radical : -C(=O)-CH2-N-CH2-P(=O). Comme exemple de composé de structure chimique dérivée dudit radical, il y a plus particulièrement le glyphosate ou N-(phosphonométhyl) glycine, sous forme de sel hydrosoluble, tel que par exemple les sels de monoisopropylamine ou de triméthylsulfonium. Selon un autre aspect de la présente invention, celle-ci a pour objet une composition comprenant au moins un principe actif phytosanitaire hydrosoluble, et au moins une huile végétale modifiée, caractérisée en ce que ladite huile vé gétale modifiée est choisie parmi les huiles éthoxylées ayant un nombre d'oxyde d'éthylène, supérieur ou égal à 20 et inférieur ou égal à 60 et plus particulière ment supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 50 ou parmi les esters méthyli que, éthylique, propyliques linéaire ou ramifié ou butyliques linéaire ou ramifiés, éthoxylés d'huiles, ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 5 et inférieur ou égal à 50 et plus particulièrement supérieur ou égal à 6 et inférieur ou égal à 20. Pour améliorer sa tenue au froid, l'huile alkoxylée peut être préparée en in corporant, avant son alkoxylation de 1 % à 10% en poids de glycérol. Ce problème est également résolu, en associant dans une même composition, une huile végé tale alkoxylée telle que définie précédemment et un ester alkylique alkoxylé d'huile végétale, tel que défini précédemment, et plus particulièrement un ester méthylique, éthylique, propylique linéaire ou ramifié ou butylique linéaire ou rami fié, éthoxylé d'une huile végétale. L'invention a plus particulièrement pour objet, une composition, telle que définie précédemment, dans laquelle le principe actif est un composé de structure chimique dérivée du radical -C(=O)-CH2-N-CH2-P(=O), et est tout particulièrement le glyphosate ou N-phosphonométhylglycine, sous forme de sel hydrosoluble, tel que, par exemple, les sels de mon oisopropylamine, ou de triméthylsulfonium. L'invention a tout particulièrement pour objet une composition telle que dé finie précédemment, dans laquelle, l'huile modifiée est un ester méthylique éthoxylé d'huile ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 15 et le principe actif phytosanitaire est le glyphosate sous forme de sel hydroso luble. L'invention a aussi tout particulièrement pour objet, une composition telle que définie précédemment, dans laquelle, l'huile modifiée est une huile éthoxylée ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 40 et le principe actif phytosanitaire est le glyphosate sous forme de sel hydrosoluble. L'invention a enfin tout particulièrement pour objet, une composition telle que définie précédemment, dans laquelle l'huile modifiée est de l'huile de colza modifiée ou de l'huile de tournesol modifiée. EXEMPLE 1 : PREPARATION D'HUILES MODIFIEES A) Préparation d'esters méthyliques étho lés d'huile de colza On obtient les esters méthyliques d'huile de colza éthoxylés, à partir de l'ester méthylique d'huile de colza, par réaction pendant 45 minutes environ, à 180 C et sous une pression de 4,5 bars, avec la quantité d'oxyde d'éthylène né cessaire à l'obtention du rapport molaire désiré, en présence d'un catalyseur ba sique, puis refroidissement et neutralisation du catalyseur. B) Préparation d'huiles de colza éthoxylées En mettant en #uvre le procédé d'éthoxylation décrit au paragraphe pré cédent, en présence de 2% en poids de glycérol, sur l'huile de colza, on obtient les huiles de colza éthoxylées. EXEMPLE 2 : ETUDE DE LA CAPACITE DES HUILES VEGETALES MODIFIEES A STIMULER LA PENETRATION FOLIAIRE D'UN PRINCIPE ACTIF PHYTOSANITAIRE. A) Compositions de =qlyphosate On a comparé la pénétration dans les feuilles d'orge, (Hordeum vulçLare L .) du glyphosate, qui est un herbicide hydrophile (log P Tableau 1 PENETRATION FOLIAIRE A COMPOSITION 06 HEURES 24 HEURES 72 HEURES GLYPHOSATE + 28% 39% 60% ETHOMEEN T/25 (1%) GLYPHOSATE + 5% 25% 42% huile de colza (6 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 8% 30% 48% huile de colza (10 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 18% 34% 62% huile de colza (20 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 28% 62% 63% huile de colza (30 OE) (1%) GLYPHOSATE + 34% 70% 65% huile de colza (40 OE) (1 %) Les résultats de ce premier tableau, mettent en évidence la supériorité de l'huile de colza éthoxylée, ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 20 et notam ment à partir de 30, quant à la pénétration foliaire principe actif, par rapport à celles des additifs connus. Tableau 2 PENETRATION FOLIAIRE A COMPOSITION 06 HEURES 24 HEURES 72 HEURES GLYPHOSATE + 32% 47% 42% ETHOMEEN T125 (1 %) GLYPHOSATE + 18% 32% 30% Ester méthylique d'huile de colza (2 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 14% 28% 34% Ester méthylique d'huile de colza (3 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 14% 34% 25% Ester méthylique d'huile de colza (4 O E) (1 %) GLYPHOSATE + 25% 63% 63% Ester méthylique d'huile de colza (6 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 41% 60% 73% Ester méthylique d'huile de colza (8 OE) (1 %) Les résultats de ce deuxième tableau mettent en évidence la supériorité des esters méthyliques éthoxylés d'huile de colza ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 6 et plus particulièrement supérieur ou égal à 8, quant à la pénétration foiaire du principe actif, par rapport à celles des additifs connus. Tableau 3 PENETRATION FOLIAIRE A COMPOSITION 06 HEURES 24 HEURES 72 HEURES GLYPHOSATE + 40% 50% 70% ETHOMEEN T/25 (1 %) GLYPHOSATE + 60% 80% 85% ETHOMEEN T/25 (1 %) + Ester méthylique d'huile de colza (8 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 49% 50% 70% ETHOMEEN T/25 (1%) + HUILE DE COLZA (40 OE) (1%) GLYPHOSATE + 46% 50% 74% Ester méthylique d'huile de colza (8 OE) (1 %) GLYPHOSATE + 40% 50% 70% HUILE DE COLZA (40 OE) (1 l0) Les résultats de ce troisième tableau mettent en évidence l'intérêt qu'il y a, à associer une ou plusieurs huiles modifiées avec un principe actif hydrophile, pour un traitement phytosanitaire par absorption foliaire. B) Comparaison avec les formulations commerciales de glyphosate On a constaté que la pénétration foliaire du sel d'isopropylamine du gly- phosate avec de l'ester méthylique d'huile de colza (>80E) était plus rapide que celle des produits commerciaux à base de glyphosate connus aujourd'hui, à sa voir le Round upTM, le Round upTm Bioforce, l'OuraganTM ou le StingT"ST. REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement phytosanitaire par absorption foliaire, caracté risé en ce qu'il met en oeuvre une composition aqueuse comprenant au moins un principe actif phytosanitaire hydrosoluble et au moins une huile modifiée, choisie parmi les huiles éthoxylées ayant un indice d'OE, supérieur ou égal à 20 et infé rieur ou égal à 60 et plus particulièrement supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 50 ou parmi les esters méthylique, éthylique, propyliques, linéaire ou rami fié, ou butyliques, linéaire ou ramifiés, éthoxylés d'huiles, ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 5 et inférieur ou égal à 50 et plus particulièrement supérieur ou égal à 6 et inférieur ou égal à 20. 2. Procédé tel que défini à la revendication 1, dans lequel la composi tion mise en oeuvre comprend au moins une ou plusieurs huiles modifiées d'origine végétale, choisie parmi les huiles modifiées de tournesol, de lin, de soja, de maïs, d'arachide, de coprah, d'olive, de palme, de palme hydrogénée ou de colza. 3. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel la composition mise en oeuvre comprend un mélange de plusieurs huiles modi fiées. et plus particulièrement un mélange d'une ou plusieurs huiles éthoxylées, avec un ou plusieurs esters éthoxylés d'huiles. 4. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel l'huile modifiée comprise dans la composition mise en ceuvre, est un ester méthy lique éthoxylé d'huile ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 15. 5. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 ou 2, dans lequel l'huile modifiée comprise dans la composition mise en oeuvre, est une huile éthoxylée ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 40. 6. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 5, dans lequel l'huile modifiée mise en oeuvre, est de l'huile de colza modifiée ou de l'huile de tournesol modifiée. 7. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 6, dans lequel le principe actif phytosanitaire, est un composé de structure chimique dérivée du radical : -C(=O)-CH2-N-CH2-P(=O) et plus particulièrement, le glyphosate ou N- (phosphonométhyl) glycine, sous forme de sel hydrosoluble, tel que par exemple les sels de monoisopropylamine ou de triméthylsulfonium. 8. Composition comprenant au moins un principe actif phytosanitaire hydrosoluble, et au moins une huile végétale modifiée, caractérisée en ce que la dite huile végétale modifiée est choisie parmi les huiles éthoxylées ayant un nom bre d'oxyde d'éthylène, supérieur ou égal à 20 et inférieur ou égal à 60 et plus particulièrement supérieur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 50, ou parmi les esters méthylique, éthylique, propylique linéaire ou ramifié, ou butylique linéaire ou ramifié, éthoxyiés d'huiles, ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 5 et infé rieur ou égal à 50 et plus particulièrement supérieur ou égal à 6 et inférieur ou égal à 20. 9. Composition, telle que définie à la revendication 8, dans laquelle l'huile modifiée d'origine végétale est choisie, parmi les huiles modifiées de tour nesol, de lin, de soja, de maïs, d'arachide, de coprah, d'olive, de palme, de palme hydrogénée ou de colza. 10. Composition, telle que définie à l'une des revendications 8 ou 9, dans laquelle le principe actif est un composé de structure chimique dérivée du radical -C(=O)-CH2-N-CH2-P(=O), et est tout particulièrement le glyphosate ou N phosphonométhy1glycine, sous forme de sel hydrosoluble, tel que par exemple les sels de monoisopropylamine, ou de triméthylsulfonium. 11. Composition, telle que définie à l'une des revendications 8 à 10, comprenant, une huile végétale alkoxylée et un ester alkylique alkoxylé d'huile végétale. 12. Composition telle que définie à la revendication 10, dans laquelle l'huile modifiée mise en oeuvre, est un ester méthylique éthoxylé d'huile ayant un indice d'OE supérieur ou égal à 8 et inférieur ou égal à 15 et le principe actif phytosanitaire est le glyphosate sous forme de sel hydrosoluble. 13. Composition telle que définie à la revendication 10, dans laquelle l'huile modifiée mise en oeuvre, est une huile éthoxylée ayant un indice d'OE su périeur ou égal à 30 et inférieur ou égal à 40 et le principe actif phytosanitaire est le glyphosate sous forme de sel hydrosoluble. 14. Composition telle que définie à l'une des revendications 12 ou 13, dans laquelle l'huile modifiée mise en oeuvre, est de l'huile de colza modifiée ou de l'huile de tournesol modifiée.