Brevet FR2785719A1 — publié le 20000512

PROCÉDÉ D'ENCAPSULATION DE LUMINOPHORES La présente invention concerne le dép6t de luminophores sur un substrat, par exemple une piste conductrice d'anode d'un écran plat. Dans certains systèmes d'affichage, tels que les écrans plats à micropointes, il est prévu, du côté de l'anode, des couches ou pistes conductrices qui sont revêtues de luminophores, c'est-à-dire de grains d'un matériau qui émet un rayonnement lumineux quand il est soumis à un bombardement électronique. Pour améliorer les propriétés des luminophores, et les propriétés d'ensemble de l'écran, notanmmnent pour éviter des phénomènes de dégazage, il est souhaitable de recouvrir les couches de luminophores d'une couche de protection. Cette couche de protection doit être transparente aux électrons et au photons pour permettre le fonctionnement fondamental des luminophores. Elle doit servir de barrière aux ions pour éviter des dégazages des luminophores. Plutôt que de déposer une couche uniforme à la surface de la couche de luminophores, on peut souhaiter enrober chaque luminophore. Ceci présente les avantages supplémentaires d'amé- liorer la liaison électrique entre les luminophores et la couche conductrice d'anode, et d'éviter les problèmes d'agglomération de luminophores lors du recuit. Les procédés connus d'enrobage de luminophores sont des procédés complexes. On utilise par exemple une méthode Sol Gel avec commne précurseur de synthèse un alcoxide tel qu'un isopropo- xide. L'inconvénient majeur de cette méthode est que l'on obtient des agrégats de taille importante, de plus de 10 jim de diamètre, ce qui est incompatible avec les procédés courants de fabrication d'un écran plat, en particulier avec le procédé de sérigraphie. La présente invention vise à prévoir un nouveau procédé d'enrobage de luminophores réalisé dans le cadre d'un procédé de sérigraphie de luminophores, pratiquement sans modifier ce procédé de sérigraphie. La présente invention vise plus particulièrement le cas o la couche d'enrobage des luminophores est une couche d'oxyde de zinc (ZnO) ou d'oxyde d'indium (In203). On rappellera que, dans le cadre d'un procédé classique de dépôt par sérigraphie de grains d'un matériau luminophore sur une surface conductrice d'anode, on procède successivement aux étapes principales suivantes: - préparation d'une solution, sensiblement à 10 % d'alcool de polyvinyle (PVA) dans de l'eau; - addition à ladite solution des luminophores; - sérigraphie proprement dite, c'est-à-dire que la pâte obtenue est appliquée à la raclette à travers une grille fine; - recuit. On utilisera par exemple 8 g de luminophore dans 10 g de solution. De préférence, on ajoute également un anti-moussant tel que le produit commercialisé par les laboratoires Clariant sous l'appellation WLN. Le recuit est par exemple effectué à 450 C pendant 15 heures et a pour effet d'éliminer le PVA et de laisser en place seulement les luminophores, par exemple Gd202S:Tb (vert), Y2SiOs:Tb (vert), ZnO:Zn (vert), Y2SiO5:Ce (bleu), Y203:Eu (rouge). Comme on l'a indiqué précédemment, un inconvénient de ce procédé est que les conditions doivent être choisies de façon critique pour que les grains adhérent légère- ment entre eux sans toutefois s'agglomérer complètement. Par rapport à ce procédé connu, la présente invention prévoit uniquement la modification consistant à ajouter du nitrate d'indium ou du nitrate de zinc à la solution de PVA sous agitation magnétique. Le procédé de sérigraphie classique est ensuite exécuté et, à la fin de l'étape de recuit, on observe à la surface des luminophores, qui ont par exemple un diamètre de l'ordre de quelques pm un dépôt d'une couche de ZnO ou d'In203 d'une épaisseur de l'ordre de quelques nm. L'épaisseur de la couche de ZnO ou d'In203 dépend notamment de la concentration de nitrate d'indium ou de zinc dans la solution de PVA. Par exemple, pour obtenir des épaisseurs variant entre 10 et 30 nm, on pourra utiliser une dissolution de 0,1 à 0,6 g de nitrate d'indium ou de nitrate de zinc dans 10 g de solution à 10 à 12 % de PVA. La présente invention est susceptible de diverses variantes et modifications qui apparaîtront à l'homme de l'art. Au lieu de PVA, on pourra utiliser un autre liant utilisable en sérigraphie, par exemple du polyvinylpyrolidone (PVP). Les durées de recuit pourront être choisies selon la structure souhaitée du matériau encapsulant; par exemple pour un recuit de deux à dix heures, on obtiendra un encapsulant amorphe, tandis que pour un recuit de dix à vingt heures, on obtiendra un encapsulant partiellement ou totalement cristallisé. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le luminophore est rajouté dans une proportion de 6 à 10 g pour 10 g de solution. Selon un mode de réalisation de la présente invention, le recuit est poursuivi à une température de l'ordre de 400 à 500 C pendant plusieurs heures. REVEMDICATICOS 1. Procédé de formation d'une couche d'oxyde de zinc ou d'indium à la surface de luminophores déposés par sérigraphie sur un substrat, le dépôt par sérigraphie comprenant les étapes suivantes: ajouter les grains à une solution de liant de sérigra- phie dans de l'eau, procéder au dépôt par sérigraphie, recuire, caractérisé en ce qu'il consiste à dissoudre au préalable dans ladite solution un nitrate de zinc ou d'indium. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le nitrate est dissous dans une proportion de 0,1 à 0,6 g pour 10 g de solution. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le luminophore est choisi dans le groupe comprenant Gd202S:Tb, Y2SiO5:Tb, Y2SiO5:Ce, Y203:Eu, ZnO:Zn. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le luminophore est rajouté dans une proportion de 6 à 10 g pour 10 g de solution. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un agent anti-moussant est ajouté à la solution. 6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le recuit est poursuivi à une température de l'ordre de 400 à 500 C pendant plusieurs heures. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le liant de sérigraphie est du PVA.