Brevet FR2794121A1 — publié le 20001201

La présente invention concerne une composition contenant des acides carboxyliques aromatiques et pouvant servir de révélateur chromogène, et un matériau enregistreur thermosensible contenant la composition précitée. Les matériaux enregistreurs thermosensibles comprennent en général un support sur lequel est formée une couche colorante thermosensible, qui comprend comme constituants principaux un précurseur de colorant donneur d'électrons, incolore ou de couleur claire, et un révélateur chromogène accepteur d'électrons. L'application de chaleur sur ce précurseur de colorant et ce révélateur chromogène, par exemple à l'aide d'une tête thermique, d'un stylo thermique ou d'un rayon laser, entraîne leur réaction instantanée pour la production d'images enregistrées, de la manière décrite dans les publications de brevets japonais 43-4160 et 45-14039. Les matériaux enregistreurs thermosensibles sont utilisés dans des domaines très variés, par exemple comme matériaux enregistreurs pour des ordinateurs, des télécopieurs, des appareils de vente de tickets, des imprimeuses d'étiquettes et des enregistreurs, car ils ont l'avantage de permettre l'enregistrement à l'aide d'un appareil relativement simple, d'un entretien facile et de ne pas faire de bruit. Les matériaux enregistreurs thermosensibles précités utilisant un tel précurseur de colorant donneur d'électrons et un tel révélateur chromogène accepteur d'électrons ont d'excellentes caractéristiques comme un bon aspect et un toucher agréable, et ils sont capables de produire des images ayant une densité de coloration élevée. En revanche, ces matériaux d'enregistrement ont l'inconvénient selon lequel la stabilité de conservation des images enregistrées est mauvaise. De façon plus spécifique, lorsque des zones d'image formées dans le matériau enregistreur thermosensible entrent en contact avec des matières plastiques comme du poly(chlorure de vinyle), ces zones d'image sont décolorées sous l'effet de plastifiants et d'autres additifs contenus dans les matières plastiques. Lorsque les zones d'images colorées entrent en contact avec des produits chimiques contenus dans des aliments ou des produits cosmétiques, ces zones d'image se décolorent aussi facilement ou la zone en arrière-plan entraîne facilement le développement d'une coloration. Pour améliorer la stabilité de conservation de l'image enregistrée dans le matériau enregistreur thermosensible, on propose de façon classique différents révélateurs chromogènes très fiables. Par exemple, l'utilisation d'un composé de phénolsulfone comme révélateur chromogène est décrite dans les demandes de brevet japonais soumises à l'inspection publique 58-82788 et 60-13852 ; l'utilisation d'un composé d'acide salicylique substitué est décrite dans la demande de brevet japonais soumise à l'inspection publique 65-169681. Cependant, malgré l'utilisation des composés précités comme révélateurs chromogènes, la zone d'image formée dans le matériau enregistreur thermosensible présente toujours une résistance insuffisance aux plastifiants. Un premier objectif de la présente invention est donc de fournir un révélateur chromogène capable de produire des zones d'images colorées ayant une meilleure stabilité de conservation, en particulier en termes de résistance aux plastifiants et de résistance aux huiles de l'image produite. Un second objectif de la présente invention est de fournir un matériau enregistreur thermosensible contenant le révélateur chromogène précité. Le premier objectif de la présente invention peut être atteint par une composition contenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les acides carboxyliques aromatiques ayant les formules (I), (II) et (III): dans lesquelles X représente un groupe carbonyle ; groupe sulfonyle; un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique; un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique comprenant dans la chaîne principale au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester et un cycle aromatique ; un groupe bivalent dérivé d'un composé hydrocarboné aromatique préparé par liaison de deux hydrocarbures aromatiques par l'intermédiaire d'au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester, un alkylène et un hydrocarbure aliphatique comprenant un hétéroatome dans la chaîne principale. Dans les formules (I) à (III), le groupe fonctionnel bivalent représenté par X a de préférence la formule (IV) suivante : dans laquelle R et R', qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aralkyle de 7 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aryle de 6 à 8 atomes de carbone ; n est un entier de 1 à 4 ; est un entier égal à 0 ou 1; et A et B sont chacun un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique, un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique comprenant dans la chaîne principale au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester et un cycle aromatique ; ou un groupe bivalent dérivé d'un composé hydrocarboné aromatique préparé par liaison de deux hydrocarbures aromatiques par l'intermédiaire d'au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester, un alkylène et un hydrocarbure aliphatique comprenant un hétéroatome dans la chaîne principale. En outre, le groupe fonctionnel bivalent représenté par B dans la formule (IV) est de préférence le groupe sulfonyle. De plus, le groupe fonctionnel bivalent représenté par X dans les formules (I) à (III) est de préférence dérivé d'un groupe bivalent choisi dans le groupe constitué par les groupes alkylène, oxyalkylène, thioalkylène, sulfinylalkylène et sulfonylalkylène ayant chacun 1 à 16 atomes de carbone. Le second objectif précité de la présente invention peut être atteint par un matériau enregistreur thermosensible comprenant un support sur lequel est formée une couche colorante thermosensible comprenant un colorant leuco et un révélateur chromogène capable de déclencher la formation d'une couleur dans le colorant leuco lors de l'application de chaleur, le révélateur chromogène comprenant une composition contenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les acides carboxyliques aromatiques ayant les formules (I), (II) et (III) décrites précédemment. La composition selon la présente invention comprend au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les acides carboxyliques aromatiques représentés par les formules (I), (II) et (III) précitées. Les raisons pour lesquelles la composition d'acides carboxyliques aromatiques précitée est capable de donner une bonne résistance aux plastifiants et une bonen résistance aux huiles aux images colorées formées dans le matériau enregistreur thermosensible ne sont pas encore bien claires, mais on pense que ce sont les suivantes : (1) La composition de la présente invention est dotée d'une excellente capacité de développement chromogène parce que l'acide carboxylique aromatique de formule (I), (II) ou (III) contenu dans la composition est un acide fort substitué par un groupe attracteur d'électrons. (2) La solubilité de la composition précitée dans des solvants non volatils comme les huiles et les plastifiants peut être réduite. Cela est dû au fait que la masse molaire de chaque acide carboxylique aromatique est augmentée par la présence dans la molécule de deux ou plusieurs acides carboxyliques aromatiques. La composition contenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques selon la présente invention est nouvelle. On peut obtenir cette composition par une réaction d'estérification entre l'anhydride de l'acide trimellitique et un alcool, par exemple selon le schéma de réaction suivant: De façon plus spécifique, on obtient par la réaction précitée la composition de la présente invention sous forme d'un mélange d'au moins deux acides carboxyliques aromatiques dont les groupes carboxyle sont situés à des positions différentes, c'est-à-dire d'isomères. Ainsi, on peut obtenir une composition contenant les acides carboxyliques aromatiques de formule (I) et (II); une composition contenant les acides carboxyliques aromatiques de formule (II) et (III); une composition contenant les acides carboxyliques aromatiques de formule (I) et (III); et une composition contenant les acides carboxyliques aromatiques de formule (I), (II) et (III). Toutes les compositions précitées peuvent être utilisées comme révélateurs chromogènes dans le matériau enregistreur thermosensible. Si nécessaire, on peut séparer la composition en les isomères précités, par exemple par recristallisation ou par chromatographie. Des exemples spécifiques du groupe fonctionnel bivalent représenté par X dans les formules (I), (II) et (III) comprennent les groupes alkylène, oxyalkylène, dioxyalkylène, trioxyalkylène, oxoalkylène, dioxoalkylène, trioxoalkylène, thioalkylène, dithioalkylène, trithioalkylène, sulfinylalkylène, disulfinylalkylène, trisulfinylalkylène, sulfonylalkylène, disulfonylalkylène, trisulfonylalkylène, hydroxyalkylène, dihydroxyalkylène, trihydroxyalkylène, sulfonyldioxyalkylène, disulfonyldioxyalkylène, trisulfonyldioxyalkylène, carbonyldioxyalkylène, dicarbonyldioxyalkylène, tricarbonyldioxyalkylène, carbamoylalkylène, dicarbamoylalkylène et tricarbamoylalkylène, ayant chacun de 1 à 16 atomes de carbone. En outre, des exemples du groupe fonctionnel bivalent représenté par X dans les formules (I), (II) et (III) sont les suivants : Dans les formules (IV) à (VII), R et R', qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aralkyle de 7 ou 8 atomes de carbone ou un groupe aryle de 6 à 8 atomes de carbone ; n est un entier de 1 à 4. Des exemples spécifiques du groupe bivalent représenté par A dans les formules (IV) et (VI) précitées comprennent des groupes alkylène, oxyalkylène, dioxyalkylène, trioxyalkylène, oxoalkylène, dioxoalkylène, trioxoalkylène, thioalkylène, dithioalkylène, trithioalkylène, sulfinylalkylène, disulfinylalkylène, trisulfinylalkylène, sulfonylalkylène, disulfonylalkylène, trisulfonylalkylène, hydroxyalkylène, dihydroxyalkylène, trihydroxyalkylène, sulfonyldioxyalkylène, disulfonyldioxyalkylène, trisulfonyldioxyalkylène, carbonyldioxyalkylène, dicarbonyldioxyalkylène, tricarbonyldioxyalkylène, carbamoylalkylène, dicarbamoylalkylène et tricarbamoylalkylène, ayant chacun de 1 à 16 atomes de carbone. En ce qui concerne B dans les formules (IV) et (V) ci-dessus, m est un entier égal à 0 ou 1. Lorsque m est un entier égal à 1, des exemples spécifiques du groupe représenté par B dans les formules (IV) et (V) précitées sont un atome d'oxygène, un groupe carbonyle, un atome de soufre, un groupe sulfinyle, un groupe sulfonyle, un groupe sulfonyloxy, un groupe carbonyloxy, un groupe carbonylamino, un groupe urée, un groupe hydrazinocarbonyle, un groupe hydrazinosulfonyle, un groupe phénylène, un groupe biphénylène, un groupe xylylène, -(H3C)2C###C(CH3)2- et -O2S###SO2-. De plus, on peut utiliser comme groupe bivalent représenté par B dans les formules (IV) et (V) un groupe alkylène, oxyalkylène, dioxyalkylène, trioxyalkylène, oxoalkylène, dioxoalkylène, trioxoalkylène, thioalkylène, dithioalkylène, trithioalkylène, sulfinylalkylène, disulfinylalkylène, trisulfinylalkylène, sulfonylalkylène, disulfonylalkylène, trisulfonylalkylène, hydroxyalkylène, dihydroxyalkylène, trihydroxyalkylène, sulfonyldioxyalkylène, disulfonyldioxyalkylène, trisulfonyldioxyalkylène, carbonyldioxyalkylène, dicarbonyldioxyalkylène, tricarbonyldioxyalkylène, carbamoylalkylène, dicarbamoylalkylène et tricarbamoylalkylène, ayant chacun de 1 à 16 atomes de carbone. Par exemple, lorsque le groupe bivalent X dans les formules (I), (II) et (III) est C2H4, représenté à des fins de commodité par l'exemple n 1, on peut obtenir une composition contenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les 3 isomères de formule (1-1), (1-11) et (1-III) suivants : D'autres exemples du groupe bivalent X sont présentés dans le tableau 1 et, dans chaque cas, on peut obtenir de façon similaire une composition contenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les trois isomères représentés par des formules analogues aux formules (1-1) à (1-III). Tableau 1 -C3Ho- (2) -CaHs (3) -CaH.o# (4) -CaHia# ( 5 ) -C7H,4- (6) -clou20- ( 7 ) CH3 1 -CH2CCHi- (8) -CzH,OH4- (9) CH3 --CZN(OCzH4- (10) # C2H4(OC2H4)3# (11) -CZHafpH4)s- (12) -C3HepCli- (13) 0 Hs(aC3Hah- (14) -CH2CCH2- (15) -CH..SC2H.- (16) yH4SHaSH4- ( 17 ) -CHeSCaHe# (18) -CZHSSC2H4- (19) 0 O O - ( 2 0 ) ^C2H4SH4SH { 21 ) Tableau 1 (suite) 0 00 -C3H6SC3H6- ( 2 2 ) -CH-S-S-CsH# (2 ) 0 00 C2HaSC2H4' ( 2 4 ) -C2H"SC2H..SC2H,,- (25) 0 O 0 00 "CaHsSC3Hs- (26) -C2H4-S-S-GzH4- (27) 00 OH OH CH2 HCHZ- (28) -C2H4CHCHZ-- ( 2 9 ) -C2H..O-@--@-OC2H..- ( 30 ) -C2H40- ) rCH2 ( ) r-OC2H, ( 31 ) #-\ CH # -CZH4p--Lr-Ç-( )-OC=H4 ( 32 ) CH HgC \# CH3 CZH40 0 o OCZH4"' ( 3 3 ) CH3 H3C CH3 -C2H >àHOCH,- ( 3 4 ) /-*#' '##t CH3 H3C CH3 Tableau 1 (suite) CH3 --CzH,O Ç O OC2H4 ( 3 5 ) /*-*#' CH3 '##( v rl3 Br C3 ber . # . ÇH3/ # . ÇH3/ # -CZH,o-ç--( ( ) -ç- Tableau 1 (suite) Br 8r -C'H' frSO'OC2H'- (42) Br Br -C20->-S02C3H6S02-S)-OC2# ( 4 3 ) -CzHO-QSOCHSOzCzHSO#.OCzH# ( 4 4 ) -C2H,OS-S-)-OC2H,# ( 4 5 ) -C2H..O-@--S-@-OC2H,,- ( 4 6 ) -C20-(-0-)-OC2H# ( Q 7 ) -C:H,0---OC2H.- ( 4 8 ) 0 0 #CHOO/'H.-CNH#O-OCzH-- t 4 g ) NHC-C6H,,-CNH Q 0 0 pC2H4-. (50) Tableau 1 (suite) 0 0 ---C2H40-( ) --NHC-( ( J ?---CNH- ) rOC2t I- (51) NHS \O/ NH -H40- ( 54 ) -H4C2( ) i-C2H4- (55) # C2H4O# (Q/-OC2H4# (56) -- --;>-- (57) --@--CH2-@- (58) CH H3C CH3 --@-ç ( 5 9 ) - >y H31(j (60) CH3 60 ) CW3 \#/ CH3 H3C CH3 -B Br HjC CH3 CH3 8r, \#, CH3 - ~9- - (61) 0 ç 0 (62) H3C CH3 CH3 Br )- CH3- Tableau 1 (suite) ru ru OCH2CH2O OHaOHaO/-- (63) # o #(Q)-SO2-Q)# (65) ~(Q/ S 2V-/ (66) H3C CH3 Han CH3 S02 (67) # ~s02D}# (68) Hac CH3 Br Br S02 -CO- (69) -0)-SO,C3SO.-/3)# (70) Br Br -@-S02C2H4S0ZCzH4S0Z-@- (71) -@-S-@- (72) -s- (73) --0)-0-:))-- (741 --(:--(;- (75) -@-NHë-C4He-ëNH-@- (76) Tableau 1 (suite) -& NHC-C4He-CNH * & (77) (77) #(O)~NH v3/ nh \O/ # (78) NHC- -CNH NHC# ô (O)~NH - (791 -))- (80) "~ (eu Lorsque la composition d'acides carboxyliques aromatiques représentés par les formules (I) à (III) décrite ci-dessus est contenue dans la couche colorante thermosensible, la quantité de composition est de préférence comprise entre 1 et 10 g/m2, de façon plus préférable entre 1 et 5 g/m2, en matière sèche. On peut utiliser les précurseurs de colorants basiques précités comme les colorants leuco isolément ou en combinaison avec le révélateur chromogène dans la couche colorante thermosensible. Tous les colorants leuco qui sont employés de façon classique dans les matériaux enregistreurs thermosensibles peuvent être utilisés dans la présente invention. Des exemples spécifiques de colorants leuco sont les suivants : le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)phtalide, le 3,3-bis(p-diméthylaminophényl)-6-diméthylaminophtalide, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-dibutylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-méthyl-N-butylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-méthyl-N-propylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-éthyl-N-propylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-méthyl-N-amylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-éthyl-N-amylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-éthyl-N-isoamylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-hexyl-N-isoamylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-méthyl-N-cyclohexylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-N-éthyl-N-furanylméthylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane, le 3-diéthyl-N-butylamino-7-(2'-fluoroanilino)fluorane, le 3-pyrrolidyl-7-dibenzylaminofluorane, le 3-bis(diphénylamino)fluorane, le 3-diéthylamino-7-(2'-chloroanilino)fluorane, le 3-diéthylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, le 3-dibutylamino-7-(2'-chloroanilino)fluorane, le 3-diéthylamino-7-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-chlorofluorane, le 3-N-méthyl-N-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, le 3-diéthylamino-6-méthyl-7-(2',4'-diméthylanilino)fluorane, le 3-diéthylamino-7-dibenzylaminofluorane, le 3-butylamino-7-(2'-chloroanilino)fluorane, et le 3-diéthylamino-6-éthoxyéthyl-7-anilinofluorane. On peut utiliser la composition contenant les acides carboxyliques aromatiques selon la présente invention seule comme révélateur chromogène dans le matériau enregistreur thermosensible. On peut aussi utiliser la composition précitée en combinaison avec des révélateurs chromogènes classiques. Dans ce cas, la composition de la présente invention peut aussi servir par exemple de sensibilisant. Des exemples spécifiques de révélateurs chromogènes classiques à utiliser dans la présente invention sont les suivants : le 4,4'-isopropylidènebisphénol, le 4,4'-isopropylidènebis(o-méthylphénol), le 4,4'-sec-butylidènebisphénol, le 4,4'-isopropylidènebis(2-tert-butylphénol), le p-nitrobenzoate de zinc, l'acide 1,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-diméthylbenzyl)isocyanurique, le 2,2-(3,4-dihydroxyphényl)propane, le sulfure de bis(4-hydroxy-3-méthylphényle), l'acide 4-[p-(p-méthoxyphénoxy)éthoxy]salicylique, le 1,7-bis(4-hydroxyphénylthio)-3,5-dioxaheptane, l'ester monobenzylique de l'acide phtalique, le 4,4'-cyclohexylidènebisphénol, le 4,4'-isopropylidènebis(2-chlorophénol), le 2,2'-méthylènebis(4-méthyl-6-tert-butylphénol), le 4,4'-butylidènebis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), le 1,1,3-tris(2-méthyl-4-hydroxy-5-cyclohexyl)butane, le 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-méthylphénol), la 4,4'-diphénolsulfone, la 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphénylsulfone, la 4-isopropyloxy-4'-hydroxydiphénylsulfone, le 4,4'-diphénolsulfoxyde, le p-hydroxybenzoate d'isopropyle, le p-hydroxybenzoate de benzyle, le protocatéchate de benzyle, le gallate de stéaryle, le 1,3-bis(4-hydroxyphénylthio)propane, le 1,3-bis(4-hydroxyphénylthio)-2-hydroxypropane, la N,N-diphénylthiourée, la N,N-di(m-chlorophényl)thiourée, le salicylanilide, le 5-chlorosalicylanilide, l'acétate de bis(4-hydroxyphényl)méthyle, l'acétate de bis(4-hydroxyphényl)benzyle, le 1,3-bis(4-hydroxycumyl)benzène, le 1,4-bis(4-hydroxycumyl)benzène, la 2,4'-diphénolsulfone, la 2,2'-diallyl-4,4'-diphénolsulfone, la 3,4-dihydroxy-4'-méthyldiphénylsulfone, l'a,a-bis(4-hydroxyphényl)-a-méthyltoluène, le 4,4'-thiobis(2-méthylphénol) et le 4,4'-thiobis(2-chlorophénol). Selon la présente invention, la couche colorante thermosensible peut comprendre en outre diverses substances thermosensibles comme un agent améliorant la sensibilité à la chaleur et un lubrifiant. Dans ce cas, la substance thermosensible peut être utilisée seule ou en combinaison. Des exemples de substances thermosensibles sont les suivants : des acides gras comme l'acide stéarique et l'acide béhénique ; amides gras comme le stéaramide et le palmitamide ; des sels métalliques d'acides gras comme le stéarate de zinc, le stéarate d'aluminium, le stéarate de calcium, le palmitate de zinc et le béhénate de zinc ; etle p-benzylbiphényle, le terphényle, le triphénylméthane, le p- benzyloxybenzoate de benzyle, le p-benzyloxynaphtalène, le p-naphtoate de phényle, le 1-hydroxy-2-naphtoate de phényle, le 1-hydroxy-2-naphtoate de méthyle, le carbonate de diphényle, le téréphtalate de benzyle, le 1,4-diméthoxynaphtalène, le 1,4-diéthoxynaphtalène, le 1,4-dibenzyloxynaphtalène, le 1,2-diphénoxyéthane, le 1,2-bis(4-méthylphénoxy)éthane, le 1,4-diphénoxybut-2-ène, le 1,2-bis(4- méthoxyphénylthio)éthane, le dibenzoylméthane, le 1,4-diphénylthiobutane, le 1,4diphénylthiobut-2-ène, le 1,3-bis(2-vinyloxyéthoxy)benzène, le 1,4-bis(2vinyloxyéthoxy) benzène, le p- (2-vinyloxyéthoxy)biphényle, un p-aryloxybiphényle, le dibenzoyloxyméthane, le dibenzoyloxypropane, le disulfure de dibenzyle, le 1,1diphényléthanol, le 1,1-diphénylpropanol, l'alcool p-benzyloxybenzylique, le 1,3phénoxy-2-propanol, le N-octadécylcarbamoyl-p-méthoxycarbonylbenzène, le Noctadécylcarbamoylbenzène, le 1,2-bis(4-méthoxyphénoxy)propane, le 1,5-bis(4- méthoxyphénoxy) -3-oxapentane, l'oxalate de dibenzyle, l'oxalate de bis(4méthylbenzyle) et l'oxalate de bis(4-chlorobenzyle). Lors de la préparation du matériau enregistreur thermosensible de la présente invention, on peut utiliser de façon appropriée non seulement le révélateur chromogène comme la composition d'acides carboxyliques aromatiques, le colorant leuco et la substance thermofusible précités, mais aussi d'autres substances utilisées comme constituants des matériaux enregistreurs thermosensibles classiques. On peut par exemple utiliser divers liants pour lier les substances constituant la couche colorante thermosensible au support. Ces liants peuvent être utilisés isolément ou en combinaison. Des exemples spécifiques de liants à utiliser dans la couche colorante thermosensible comprennent des polymères solubles dans l'eau comme un poly(alcool vinylique), un poly(alcool vinylique) modifié, de l'amidon et des dérivés d'amidon, des dérivés de cellulose comme la méthoxycellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose et l'éthylcellulose, du poly(acrylate de sodium), de la polyvinylpyrrolidone, un copolymère acrylamide-ester acrylique, un terpolymère acrylamide-ester acryliqueacide méthacrylique, des sels alcalins de copolymères styrène-anhydride maléique, des sels alcalins de copolymères isobutylène-anhydride maléique, un polyacrylamide, un polyacrylamide modifié, un copolymère éther de méthyle et vinyle - anhydride maléique, un polyéthylène modifié par carboxy, un copolymère à blocs alcool vinylique-acrylamide, une résine mélamine-formaldéhyde, une résine uréeformaldéhyde, l'alginate de sodium, la gélatine, et la caséine ; des émulsions comme des émulsions de poly(acétate de vinyle), de polyuréthane, de copolymère styrènebutadiène, de copolymère styrène-butadiène-acrylique, de poly(acide acrylique), de polyacrylate, de polyméthacrylate, de copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle, de poly(méthacrylate de butyle), de polyvinylbutyral, de polyvinylacétal, et de copolymère éthylène-acétate de vinyle. Si nécessaire, les liants précités peuvent être durcis par l'addition d'un agent réticulant (agent de durcissement). Dans ce cas, on peut utiliser un agent réticulant (agent de durcissement) capable de réagir avec les liants, par exemple des dérivés de glyoxal, des dérivés de méthylol, des dérivés d'épichlorhydrine, des composés époxy et des composés d'aziridine. En outre, la couche colorante thermosensible peut aussi comprendre un pigment. Des exemples de pigments à utiliser dans la couche colorante thermosensible sont des particules inorganiques finement divisées de silice, d'oxyde de zinc, d'oxyde de titane, d'hydroxyde d'aluminium, d'hydroxyde de zinc, de sulfate de baryum, d'argile, de kaolin, de kaolin calciné, de talc, et de silice traitée en surface ; et des particules organiques finement divisées d'une résine urée-formaline, d'un copolymère styrène-acide méthacrylique, d'une résine polystyrène, d'une résine chlorure de vinylidène, d'un copolymère styrène-acrylique, et différents types de petites particules creuses sphériques de matière plastique. Le matériau enregistreur thermosensible de la présente invention peut comprendre en outre une couche protectrice qui est déposée sur la couche colorante thermosensible pour améliorer les propriétés de contact avec la tête, c'est-à-dire les propriétés de contact du matériau enregistreur thermosensible avec une tête thermique, pour renforcer la stabilité de conservation des images enregistrées, et pour améliorer la qualité de l'écriture et de l'impression du matériau enregistreur. La couche protectrice peut contenir un pigment, un liant, un agent réticulant et un lubrifiant. On peut utiliser pour la formation de la couche protectrice les mêmes pigments, liants, agents réticulants et lubrifiants (substances thermofusibles) que ceux décrits précédemment. En ce qui concerne chacune de ces substances, comme le pigment ou le liant, on peut utiliser un type de constituant seul ou deux ou plusieurs types de constituants en combinaison. Le matériau enregistreur thermosensible de la présente invention peut comprendre en outre une couche de fond intercalée entre le support et la couche colorante thermosensible. La couche de fond, comprenant comme constituants principaux un pigment et un liant, peut servir de couche d'isolation thermique. Ainsi, grâce à la présence de la couche de fond, l'énergie thermique fournie au matériau enregistreur thermosensible par la tête thermique peut être utilisée efficacement, ce qui améliore la sensibilité à la chaleur du matériau enregistreur. En ce qui concerne le pigment ou le liant à utiliser dans la couche de fond, on peut utiliser indépendamment les pigments ou les liants précités, seuls ou en combinaison. Il est souhaitable en particulier d'utiliser comme pigment dans la couche de fond des particules creuses sphériques de matière plastique. Les particules creuses sphériques de matière plastique à utiliser dans la présente invention comprennent une résine thermoplastique qui forme l'enveloppe de chaque particule creuse. Les particules creuses à l'état expansé contiennent de l'air ou d'autres gaz. Le diamètre moyen des particules (diamètre externe) des particules creuses est de préférence compris entre environ 0,2 et 20 m. Lorsque la taille de particules moyenne des particules creuses est comprise dans l'intervalle précité, il n'y a pas de problème de production, parce que la fraction de vide des particules creuses peut être déterminée librement. De plus, le caractère lisse de la surface de la couche de fond obtenue par couchage n'est pas excessivement réduit. De ce fait, l'adhérence de la surface du matériau enregistreur thermosensible à la tête thermique ne baisse pas, et on peut donc éviter une détérioration de la sensibilité thermique du matériau enregistreur. De plus, on utilise de préférence dans la couche de fond des particules creuses classées dans une granulométrie étroite. La fraction de vide des particules creuses sphériques à utiliser dans la couche de fond est de préférence d'au moins 40 %, et de façon plus préférable d'au moins 90 %, eu égard à l'effet d'isolation thermique. Lorsque la fraction de vide est comprise dans l'intervalle précité, on peut obtenir un effet d'isolation thermique suffisant de la couche de fond, ce qui permet d'empêcher l'énergie thermique fournie par la tête thermique de s'échapper à travers le support du matériau enregistreur thermosensible. De ce fait, l'effet d'amélioration de la sensibilité thermique n'est pas détérioré. Dans la présente invention, la fraction de vide des particules creuses sphériques de matière plastique à utiliser dans la couche de fond est exprimée par la formule suivante: fraction de vide (%) diamètre interne des particules creuses x 100 fraction vide (%) diamètre externe des particules creuses Des exemples spécifiques de la résine thermoplastique utilisée pour la formation de l'enveloppe des particules creuses sont le polystyrène, le poly(chlorure de vinyle), le poly(chlorure de vinylidène), le poly(acétate de vinyle), un poly(ester acrylique), le polyacrylonitrile, le polybutadiène, et des résines copolymères comprenant les monomères utilisés dans les résines précitées. Parmi ces résines thermoplastiques, on utilise de préférence dans la présente invention une résine copolymère comprenant comme constituant principal du chlorure de vinylidène ou de l'acrylonitrile. La résine servant de liant pour la formation de la couche de fond précitée peut être choisie de façon appropriée parmi les polymères solubles dans l'eau et les émulsions aqueuses de polymères classiques. Des exemples spécifiques de liants à utiliser dans la couche de fond sont des polymères solubles dans l'eau comme un poly(alcool vinylique), de l'amidon et des dérivés d'amidon, des dérivés de cellulose comme la méthoxycellulose, l'hydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose et l'éthylcellulose, du poly(acrylate de sodium), de la polyvinylpyrrolidone, un copolymère acrylamide-ester acrylique, un terpolymère acrylamide-ester acryliqueacide méthacrylique, des sels alcalins de copolymères styrène-anhydride maléique, des sels alcalins de copolymères isobutylène-anhydride maléique, un polyacrylamide, l'alginate de sodium, la gélatine, et la caséine ; des émulsions aqueuses de polymères comprenant des latex comme un copolymère styrène-butadiène et un copolymère styrène-butadiène-acrylique, et des émulsions comme une résine acétate de vinyle, un copolymère acétate de vinyle-acide acrylique, un copolymère styrène-ester acrylique, une résine ester acrylique et une résine polyuréthane. Dans la couche de fond à utiliser dans la présente invention, on peut utiliser les particules creuses sphériques de matière plastique et la résine servant de liant précitées en combinaison avec des additifs auxiliaires comme une charge, une substance thermofusible, un agent tensioactif et un agent destiné à éviter le développement d'une coloration par l'application de pression, qui sont utilisés dans les matériaux enregistreurs thermosensibles classiques. Des exemples spécifiques de charges et de substances thermofusibles à utiliser dans la couche de fond sont les mêmes que ceux cités pour la formation de la couche colorante thermosensible. De plus, lorsque la couche de fond contient des particules creuses sphériques de matière plastique, il est recommandé d'incorporer un pigment inorganique dans la couche de fond pour améliorer les propriétés de contact avec la tête. De plus, dans la présente invention, une couche intermédiaire comprenant un pigment, un liant et une substance thermofusible peut être intercalée si nécessaire entre la couche de fond et la couche colorante thermosensible. Le matériau enregistreur thermosensible de la présente invention peut comprendre en outre une couche d'enduction d'envers fournie sur la surface envers du support, à l'opposé de la couche colorante thermosensible par rapport au support. La couche d'enduction d'envers comprend les mêmes pigments, liants et lubrifiants (substances thermofusibles) que ceux indiqués ci-dessus. Comme support du matériau enregistreur thermosensible, on peut utiliser librement une feuille de papier ordinaire, comme du papier acide ou du papier basique, et d'autres éléments supports pouvant être revêtus avec un liquide de revêtement. On peut utiliser par exemple une feuille de papier synthétique et un film de polymère comme support. Le matériau enregistreur thermosensible de la présente invention peut s'appliquer dans tous les domaines qui utilisent les matériaux enregistreurs thermosensibles classiques. On peut par exemple utiliser le matériau enregistreur thermosensible comme papier pour télécopieurs, étiquettes de points de vente pour des aliments, étiquettes à code barre pour des applications industrielles, étiquettes adhésives d'enregistrement thermosensible de type sans doublure, papier à tickets, papier à tickets magnétiques, papier pour CAO, et films thermosensibles transparents. D'autres caractéristiques de cette invention vont apparaître au cours de la description qui suit d'exemples de modes de réalisation, qui sont donnés à des fins d'explication de l'invention et ne sont pas censés la limiter. Exemple de préparation 1 Synthèse de la composition n 38 d'acides carboxyliques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 38 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 84,5 g (0,25 mol) de bis[4-(2hydroxyéthoxy)phényl]sulfone, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 163,0 g de cristaux blancs avec un rendement de 90 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 95,3 % selon une analyse par chromatographie liquide haute performance (CLHP) et son point de fusion était de 195-212 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de'H. 8 (ppm) = 13,50 (s large), 8,22 (4H, t), 7,79 (6H, t), 7,17 (4H, d), 4,63 (4H, s large), 4,44 (4H, s large). Exemple de préparation 2 Synthèse de la composition n 40 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 40 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 91,5 g (0,25 mol) de bis[3méthyl-4-(2-hydroxyéthoxy)phényl]sulfone, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 178,1 g de cristaux blancs avec un rendement de 95 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 96,1 % (selon une analyse de CLHP) et son point de fusion était de 213-232 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. # (ppm) = 8,24 (4H, t), 7,85 (2H, d), 7,77 (4H, d), 7,22 (2H, d), 4,70 (4H, t), 4,38 (4H, t), 2,20 (6H, s). Exemple de préparation 3 Synthèse de la composition n 32 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 32 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 79,1 g (0,25 mol) de 2,2'-bis[4-(2hydroxyéthoxy)phényl]propane, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 131,3 g de cristaux blancs avec un rendement de 78 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 87,2 %, selon une analyse de chromatographie par perméation de gel (GPC). Malgré l'ambiguïté de son point de fusion, on a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. 8 (ppm) = 13,53 (s large), 8,20 (4H, t), 7,77 (2H, t), 7,77 (4H, d), 7,12 (4H, d), 6,86 (4H, d), 4,54 (4H, s large), 4,24 (4H, s large), 1,56 (6H, s). Exemple de préparation 4 Synthèse de la composition n 53 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 53 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 34,5 g (0,25 mol) de 1,4bis(hydroxyméthyl)benzène, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 125,8 g de cristaux blancs avec un rendement de 96 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 94,2 % (selon une analyse de CLHP) et on a observé des points de fusion à 191 C et 249 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. # (ppm) = 8,21 (4H, t), 7,81 (2H, t), 7,48 (4H, s), 5,33 (4H, s). Exemple de préparation 5 Synthèse de la composition n 56 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 56 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 49,6 g (0,25 mol) de 1,4-bis(2hydroxyéthoxy) benzène, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 144,0 g de cristaux blanc-jaune pâle avec un rendement de 99 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 92,2 % (selon une analyse de CLHP) et son point de fusion était de 218 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. ô (ppm) = 13,58 (s large), 8,20 (4H, t), 7,85 (2H, t), 6,91 (4H, s), 4,54 (4H, s), 4,25 (4H, s large). Exemple de préparation 6 Synthèse de la composition n 16 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n16 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 30,5 g (0,25 mol) de sulfure de bis (2-hydroxyéthyle), de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 96,1 g de cristaux brun-jaune pâle avec un rendement de 76 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 95,0 % (selon une analyse de CLHP) et son point de fusion était de 166 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. 8 (ppm) = 13,46 (s large), 8,21 (4H, t), 7,78 (2H, t), 4,42 (4H, t), 2,93 (4H, t). Exemple de préparation 7 Synthèse de la composition n 3 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 3 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 22,5 g (0,25 mol) de 1,4butanediol, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 109,8 g de cristaux blanc-jaune pâle avec un rendement de 93 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 97,3 % (selon une analyse de CLHP) et on a observé des points de fusion à 99 C, 183 C et 242-258 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. # (ppm) = 13,45 (s large), 8,25 (2H, d), 8,15 (2H, m), 7,79 (2H, t), 4,31 (4H, s large), 1,81 (4H, s large). Exemple de préparation 8 Synthèse de la composition n 7 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 7 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 43,6 g (0,25 mol) de 1,10décanediol, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 131,4 g de cristaux blancs avec un rendement de 94 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 97,1 % (selon une analyse de CLHP) et on a observé des points de fusion à 160 C, 185 C et 226 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. # (ppm) = 13,48 (s large), 8,19 (4H, m), 7,77 (2H, t), 4,23 (4H, t), 1,63 (4H, s large), 1,28 (12H, s). Exemple de préparation 9 Synthèse de la composition n 10 d'acides carboxyliques aromatiques utilisant le groupe bivalent X représenté par le n 10 du tableau 1 On a mis en suspension un mélange de 37,5 g (0,25 mol) de triéthylèneglycol, de 114,1 g (0,60 mol) d'anhydride d'acide trimellitique et de 151,5 g (1,50 mol) de triéthylamine dans un solvant mixte constitué de 150 g de tétrahydrofurane et de 50 g de diméthylformamide dans un récipient de réaction. On a chauffé le mélange à environ 83 C au reflux pour effectuer la réaction pendant 3 heures. Après l'avoir refroidi, on a ajouté goutte à goutte 100 ml d'eau au mélange réactionnel. On a agité le mélange obtenu pendant environ 30 minutes, et on a ajouté goutte à goutte de l'acide chlorhydrique dilué au mélange pour l'amener à un pH inférieur ou égal à 2. Le mélange précité s'est séparé en deux couches au repos. On a lavé la couche organique avec de l'eau jusqu'à la cristallisation du produit de réaction. On a ainsi obtenu 66,8 g de cristaux jaune pâle avec un rendement de 50 %. Ce produit de réaction était une composition constituée de trois types d'isomères. La pureté de la composition était de 90,8 % (selon une analyse de CLHP) et on a observé des points de fusion à 163 Cet 214-234 C. On a identifié le produit de réaction correspondant comme étant la composition prévue par analyse de RMN de 'H. # (ppm) = 13,53 (s large), 8,17 (4H, t), 7,77 (2H, t), 4,37 (4H, t), 3,71 (4H, t), 3,58 (4H, s). Exemple 1 Préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 On a dispersé séparément les mélanges de constituants ci-dessous dans un mélangeur à billes en porcelaine, de façon à préparer un liquide A, un liquide B, un liquide C et un liquide D. Liquide A Parties en masse 3-N,N-dibutylamino-6-méthyl-7-anilinofluorane 10 Solution aqueuse à 10 % de poly(alcool vinylique) 10 Eau 30 Liquide B Parties en masse Composition n 38 (préparée dans l'exemple de préparation 1) 10 Solution aqueuse à 10 % de poly(alcool vinylique) 10 Eau 30 Liquide C Parties en masse Gel de silice (marque déposée"P257", produit par Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd) 10 Solution aqueuse à 10 % de poly(alcool vinylique) 10 Eau 30 Liquide D Parties en masse Stéarate de zinc 10 Solution aqueuse à 10 % de poly(alcool vinylique) 10 Eau 30 On a agité un mélange des constituants ci-dessous et on l'a dispersé dans un mélangeur à dispersion de façon à préparer un liquide E. Liquide E Parties en masse Petites particules en plastique creuses non expansées (teneur en matière solide : % en masse, diamètre moyen de particules : 3 m, fraction de vide : %) 40 Latex de copolymère styrène-butadiène 10 Eau 50 Formation de la couche de fond On a mélangé le liquide E et le liquide C à un rapport en masse de 2:1 de façon à préparer un liquide de revêtement pour la couche de fond. On a appliqué le liquide de revêtement pour la couche de fond ainsi préparé sur une feuille de papier. de haute qualité disponible dans le commerce ayant un grammage de 60 g/m2, servant de support, puis on l'a séché de manière à avoir une quantité déposée de 3 g/m2 en matière sèche, grâce à quoi on a formé une couche de fond sur le support. Formation de la couche colorante thermosensible On a mélangé le liquide A, le liquide B, le liquide C et le liquide D à un rapport en masse de 1:4:4:0,5 pour préparer un liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible. On a appliqué le liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible ainsi préparé sur la couche de fond préparée précédemment, puis on l'a séché de manière à avoir une quantité déposée de colorant leuco de 0,5 g/m2 en matière sèche, grâce à quoi on a formé une couche colorante thermosensible sur la couche de fond. On a soumis la surface de la couche colorante thermosensible ainsi obtenue à un calandrage en appliquant une pression de 10 kg/cm2. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 1 selon la présente invention. Exemple 2 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 40 préparée dans l'exemple de préparation 2. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 2 selon la présente invention. Exemple 3 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 32 préparée dans l'exemple de préparation 3. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 3 selon la présente invention. Exemple 4 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 53 préparée dans l'exemple de préparation 4. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 4 selon la présente invention. Exemple 5 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 56 préparée dans l'exemple de préparation 5. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 5 selon la présente invention. Exemple 6 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 16 préparée dans l'exemple de préparation 6. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 6 selon la présente invention. Exemple 7 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 3 préparée dans l'exemple de préparation 7. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 7 selon la présente invention. Exemple 8 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 7 préparée dans l'exemple de préparation 8. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 8 selon la présente invention. Exemple 9 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par la composition n 10 préparée dans l'exemple de préparation 9. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible n 9 selon la présente invention. Exemple comparatif 1 On a répété la technique de préparation du matériau enregistreur thermosensible n 1 de l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé la composition n 38 dans le liquide B destiné au liquide de revêtement pour la couche colorante thermosensible dans l'exemple 1 par du 2,2-bis(4-hydroxyphényl)propane, à savoir du bisphénol A. On a ainsi obtenu le matériau enregistreur thermosensible comparatif n 1. Mesure de la densité de coloration de l'image On a chargé chacun des matériaux enregistreurs thermosensibles n 1 à 9 selon la présente invention, obtenus dans les exemples 1 à 9, et le matériau enregistreur thermosensible comparatif n 1 obtenu dans l'exemple comparatif 1 dans un appareil d'essai d'impression équipé d'une tête à couche mince du commerce (fabriquée par Matsushita Electronic Components Co., Ltd. ), et on a formé des images sur chaque matériau enregistreur dans les conditions suivantes: la puissance électrique appliquée était de 0,68 W/point, la période pour une ligne était de 10 ms/ligne, la densité de balayage était de 8 x 3,85 points/mm, et la durée d'impulsion était de 0,9 ms. On a ainsi préparé des échantillons d'images. On a mesuré la densité de coloration de l'image enregistrée sur chaque échantillon d'image à l'aide d'un densitomètre McBeth. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. Evaluation de la stabilité de conservation de l'image enregistrée 1. Essai de la résistance aux plastifiants On a recouvert l'échantillon d'image préparé ci-dessus de trois feuilles d'emballage en chlorure de vinyle du commerce, fabriquées par Shin-Etsu Polymer Co, Ltd. On a laissé chaque échantillon reposer à 40 C en y appliquant une charge de 50 kg pendant 15 heures. Au bout de 15heures, on a mesuré la densité de coloration de l'image à l'aide du densitomètre McBeth pour évaluer la résistance aux plastifiants. Les résultats sont aussi présentés dans le tableau 2. 2. Essai de résistance aux huiles Après avoir appliqué de l'huile de coton sur chaque échantillon d'image, on a laissé l'échantillon d'image reposer à 40 C pendant 15 heures. Au bout de 15heures, on a mesuré la densité de coloration de l'image à l'aide du densitomètre McBeth pour évaluer la résistance aux huiles. Les résultats sont aussi présentés dans le tableau 2. Tableau 2 Densité de Densité de coloration Densité de coloration coloration au après l'essai de résistance après l'essai de stade initial aux plastifiants résistance aux huiles Exemple 1 1,16 1,19 1,27 Exemple 2 1,04 0,92 1,03 Exemple 3 1,27 1,16 1,35 Exemple 4 1,07 0,84 1,14 Exemple 5 1,18 0,90 1,23 Exemple 6 1,26 1,23 1,32 Exemple 7 1,26 1,21 1,31 Exemple 8 0,87 0,70 0,98 Exemple 9 0,98 0,93 1,13 Exemple 1,42 0,19 0,45 comparatif 1 Il ressort des résultats présentés dans le tableau 2 que, lorsque l'on utilise la composition d'acides carboxyliques aromatiques représentés par les formules (I) à (III) selon la présente invention comme révélateur chromogène dans le matériau enregistreur thermosensible, les images colorées formées dans le matériau enregistreur présentent une excellente stabilité de conservation, en particulier en ce qui concerne la résistance aux plastifiants et la résistance aux huiles. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les acides carboxyliques aromatiques ayant les formules (I), (II) et (III): dans lesquelles X représente un groupe carbonyle; un groupe sulfonyle; un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique ; groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique comprenant dans la chaîne principale au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester et un cycle aromatique ; un groupe bivalent dérivé d'un composé hydrocarboné aromatique préparé par liaison de deux hydrocarbures aromatiques par l'intermédiaire d'au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester, un alkylène et un hydrocarbure aliphatique comprenant un hétéroatome dans la chaîne principale. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle, dans les formules (I) à (III), ledit groupe fonctionnel bivalent X est représenté par la formule (IV): dans laquelle R et R', qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aralkyle de 7 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aryle de 6 à 8 atomes de carbone ; n est un entier de 1 à 4 ; est un entier égal à 0 ou 1; et A et B sont chacun un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique, un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique comprenant dans la chaîne principale au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester et un cycle aromatique, ou un groupe bivalent dérivé d'un composé hydrocarboné aromatique préparé par liaison de deux hydrocarbures aromatiques par l'intermédiaire d'au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester, un alkylène et un hydrocarbure aliphatique comprenant un hétéroatome dans la chaîne principale. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle, dans la formule (IV), ledit groupe fonctionnel bivalent représenté par B est un groupe sulfonyle. 4. Composition selon la revendication 1, dans laquelle, dans les formules (I) à (III), ledit groupe fonctionnel bivalent représenté par X est dérivé d'un groupe bivalent choisi dans le groupe constitué par les groupes alkylène, oxyalkylène, thioalkylène, sulfinylalkylène et sulfonylalkylène ayant chacun 1 à 16 atomes de carbone. 5. Matériau enregistreur thermosensible comprenant un support sur lequel est formée une couche colorante thermosensible comprenant un colorant leuco et un révélateur chromogène capable de déclencher la formation d'une couleur dans ledit colorant leuco sous l'effet de l'application de chaleur, ledit révélateur chromogène comprenant une composition contenant au moins deux acides carboxyliques aromatiques choisis dans le groupe constitué par les acides carboxyliques aromatiques ayant les formules (I), (II) et (III): dans lesquelles X représente un groupe carbonyle ; groupe sulfonyle; un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique ; groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique comprenant dans la chaîne principale au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester et un cycle aromatique ; un groupe bivalent dérivé d'un composé hydrocarboné aromatique préparé par liaison de deux hydrocarbures aromatiques par l'intermédiaire d'au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester, un alkylène et un hydrocarbure aliphatique comprenant un hétéroatome dans la chaîne principale. 6. Matériau enregistreur thermosensible selon la revendication 5, dans lequel, dans les formules (I) à (III), ledit groupe fonctionnel bivalent X est représenté par la formule (IV): dans laquelle R et R', qui peuvent être identiques ou différents, sont chacun un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alkyle de 1 à 8 atomes de carbone, un groupe aralkyle de 7 à 8 atomes de carbone, ou un groupe aryle de 6 à 8 atomes de carbone ; n est un entier de 1 à 4; m est un entier égal à 0 ou 1; et A et B sont chacun un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique, un groupe bivalent dérivé d'un hydrocarbure aliphatique comprenant dans la chaîne principale au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester et un cycle aromatique, ou un groupe bivalent dérivé d'un composé hydrocarboné aromatique préparé par liaison de deux hydrocarbures aromatiques par l'intermédiaire d'au moins un élément choisi parmi un hétéroatome, un groupe carbonyle, un groupe sulfonyle, une liaison ester, un alkylène et un hydrocarbure aliphatique comprenant un hétéroatome dans la chaîne principale. 7. Matériau enregistreur thermosensible selon la revendication 6, dans lequel, dans la formule (IV), ledit groupe fonctionnel bivalent représenté par B est un groupe sulfonyle. 8. Matériau enregistreur thermosensible selon la revendication 5, dans lequel, dans les formules (I) à (III), ledit groupe fonctionnel bivalent représenté par X est dérivé d'un groupe bivalent choisi dans le groupe constitué par les groupes alkylène, oxyalkylène, thioalkylène, sulfinylalkylène et sulfonylalkylène ayant chacun 1 à 16 atomes de carbone.