Brevet FR2794766A1 — publié le 20001215

PROCEDE DE REALISATION D'UN REVETEMENT ANTI-ADHERENT ET ETANCHE APPLIQUE SUR UN JOINT DE CULASSE, METTANT EN #UVRE UN MATERIAU SILICONE Le domaine général de la présente invention est celui de l'utilisation de compositions silicones réticulables, en vue de réaliser des matériaux réticulés, par exemple des élastomères, utiles notamment pour le jointoiement, l'étanchéification et l'anti-adhérence. Plus précisément, l'invention concerne l'utilisation de compositions silicones réticulables pour le traitement de joints plats, notamment pour imprégner ou vernir (revêtir) les joints de culasse des moteurs à explosion. En d'autres termes, il s'agit de réaliser à l'aide de ces compositions silicones réticulables, des imprégnations de joints plats (joints de culasse) et/ou des revêtements anti-adhésifs à l'interface "bloc moteurlculasse" de moteurs thermiques, ladite interface étant de préférence le joint de culasse en lui-même. L'unité principale d'un moteur à combustion comprend différentes sous unités qui doivent être démontées pour permettre un accès à l'intérieur du moteur. L'une de ses sous-unités est la culasse. Les surfaces en contact entre la culasse et le bloc moteur (ou bloc cylindre) ne sont pas strictement parallèles et la finition de leur état de surface ne peut être parfaite. Pour effacer ces irrégularités, il est nécessaire de placer un joint relativement souple entre la culasse et le bloc moteur pour absorber les imperfections de surface susvisées ainsi que pour assurer l'étanchéité des circulations croisées du liquide de refroidissement (eau + glycol + agent alcalin), de l'huile et des gaz en cours de combustion. Le joint de culasse a également pour rôle d'assurer la cohésion de l'ensemble démontable "bloc moteurlculassePour assumer ces rôles, le joint de culasse doit donc être capable d'exprimer au moins deux fonctions de base, à savoir : l'étanchéité et l'anti-adhérence. Dans le cas où le matériau constitutif du joint de culasse est de nature poreuse (joint composite), il est nécessaire d'effacer au moins partiellement cette porosité par imprégnation. Cela permet, d'une part, d'améliorer l'étanchéité du matériau vis-à-vis des fluides présents dans le moteur et, d'autre part, de lui conférer un certain degré de souplesse utile pour absorber la compression du joint lors du serrage de la culasse sur le bloc moteur. De plus, au démontage de la culasse, le joint doit pouvoir être retiré facilement sans adhérer aux surfaces des deux plans de joints. Cette fonction d'anti- adhérence est procurée par les produits de vernissage qui sont appliqués sous forme de revêtement. Les trois types les plus courants de joints de culasse sont les joints composites, les joints métalliques et les joints multifeuilles métalliques. Le joint composite appelé aussi joint fibreux (ou soft) est utilisé pour les véhicules particuliers, les petites machines domestiques et les cycles à moteur. Il est constitué d'une plaque ou âme métallique intercalée entre deux plaques de composite à base de fibre organique (aramide) et de charge minérale (graphite). Le joint composite comprend également des sertissures, des anneaux de feu, souvent sur la chambre d'explosion et un trottoir en élastomère silicone pour circonscrire les fuites possibles sur la surface. Classiquement, ces joints composites sont soumis à des traitements d'imprégnation par trempage dans des résines silicones thermiques de polycondensation (résines hydroxylées catalysées à l'octoate de plomb) ou de polyaddition (résines SiH/Si- vinyle catalysées au platine). Le vernissage du joint à l'aide de résines silicones (polyaddition et polycondensation) succède à l'imprégnation. Enfin, on dépose par sérigraphie le trottoir en élastomère silicone. Le joint métallique est utilisé pour certains véhicules haut de gamme et pour les engins de travaux publics. Il existe également des inserts métal-élastomèresilicone du type élastomère vulcanisable à chaud EVC. Le joint multifeuilles métallique, appelé plus communément MLS ("multi layered steel") est utilisé pour les véhicules particuliers et industriels. Il est constitué de feuillets métalliques recouverts chacun sur les deux faces d'un revêtement élastomère. Ces joints multifeuilles métallique MLS sont en fort développement. Contrairement aux joints composites, il est à noter qu'ils ne sont soumis qu'à l'étape de traitement par vernissage avec l'élastomère. Les MLS permettent de réduire la distorsion, d'améliorer le moment de torsion et donc le rendement des moteurs. II en découle une consommation plus faible, une réduction des émissions polluantes et un coût plus faible. Au niveau de la fabrication les MLS permettent un meilleur contrôle des dimensions et de l'épaisseur des joints, cela facilitant l'ajustement lors du montage. Grâce à leur résistance à l'explosion et à la corrosion, ces joints MLS donnent de meilleures performances que les joints à fibres composites. Les imprégnants et vernis classiquement utilisés pour les joints composites sont des compositions constituées d'huiles ou de résines silicones de faible viscosité, comportant des groupements fonctionnels SiOH ou SiH (US-A-4 720 316 ; 382), SiVinyl (DE-A-3 731 032 ; US-A-4 499 135), ou de mélanges d'une huile ou résine silicone comportant des groupements fonctionnels SiH et d'une huile ou résine silicone comportant des groupements fonctionnels SiVinyle (DE-A-3 718 559 ; EP-A-471 979 ; DE-A-3 544 740), capables de réticuler à température élevée (généralement supérieure à 100 C) en présence d'un catalyseur métallique tel que les sels d'étain, de titane, de zirconium, de platine ou d'un péroxyde. Les compositions à base d'huiles ou de résines silicones comportant des groupements fonctionnels SiOH, SiH, SiVinyle ou SiH/SiVinyle présentent généralement au moins un des inconvénients suivants : - le mélange constitué par la matrice silicone et le catalyseur est instable à température ambiante (surtout en l'absence de solvant), cette instabilité se traduisant par une augmentation de viscosité, voire par une gélification du bain d'imprégnation ou de vernissage, ce qui nécessite un fréquent remplacement du bain d'imprégnation ou de vernissage ou un traitement en deux étapes ; par exemple les brevets US-A-4 720 316 et EP-A-272 382 préconisent la mise en oeuvre du catalyseur lors de la fabrication du carton, puis imprégnation du carton séché par une huile silicone à groupements SiH ; - il est souvent nécessaire de disperser le mélange silicone + catalyseur dans un solvant organique afin d'augmenter la stabilité et diminuer la viscosité dudit mélange ; il en découle les inconvénients liés à l'utilisation de solvants (toxicité, prévoir des dispositifs de sécurité et de recyclage du solvant) ; - le prix de revient des matières premières est élevé, notamment dans le cas des huiles ou des résines vinylées associées éventuellement à des huiles ou résines à fonctions SiH et à un catalyseur au platine ; ces mélanges peuvent être très stables à température ambiante, notamment en présence d'un inhibiteur du platine, mais sont onéreux du fait de la mise en oeuvre d'huiles ou de résines vinylées. Dans la quête d'une nouvelle composition silicone pour le traitement de joints de culasse, ayant pour objectif de perfectionner les compositions connues susvisées, il a été proposé d'utiliser une composition silicone réticulable par hydrosilylation et contenant un POS [alpha],#-diOH, un POS à motif SiH du type polyméthylhydrogénosiloxane ainsi que de l'éthynylcyclohexanol, ce dernier composé permettant de former des résines à fonction silanol ; le ratio SiH/ SiOH du POS concerné étant de l'ordre de 10/1 à 30/1, la composition comprenant également un catalyseur de polyaddition du type Karstedt (cf. demande de brevet français FR-A-2 697 532). Même si une telle composition amène effectivement des améliorations, sur le plan de la stabilité, de la réactivité et de la souplesse d'emploi, il n'en reste pas moins que la réticulation propre à ce type de composition comporte une étape contraignante de chauffage à température élevée (160 C) pendant 5 à 10 minutes. Une telle étape est particulièrement pénalisante quant à la productivité d'un procédé industriel de traitement ou de revêtement de joints de culasse à l'aide de silicones. Il peut ainsi être, par exemple, nécessaire de recourir à l'utilisation d'appareillages sophistiqués et coûteux tels que de long tunnels de chauffage. Il apparaît donc que ces compositions silicones réticulables par polyaddition et utilisées pour le revêtement de joints de culasse n'apporte pas encore une solution entièrement satisfaisante au problème de la réalisation d'imprégnation et de traitement silicone de joints de culasse, qui répondent aux spécifications d'anti-adhérence et de compressibilité, de même qu'aux exigences de productivité et de rentabilité pour les productions à grande échelle. La demande de brevet français N 2 722 203 est relative à l'application d'un revêtement fluorosilicone réticulable sur un joint de culasse. Un tel revêtement est obtenu à partir d'une composition silicone réticulable sous l'effet de la chaleur, des UV ou d'un faisceau d'électrons, par hydrosilylation. Cette composition comprend un fluorosilicone vinylé, un POS porteur de motifs SiH, un catalyseur d'hydrosilylation au platine, un catalyseur de condensation du type péroxyde et éventuellement un solvant du type solvant halogéné, ester ou cétone. Le support sur lequel est susceptible d'être appliquée cette composition est décrit comme étant de préférence de nature silicone. Ce revêtement est plus spécifiquement destiné à réduire l'imperméabilité vis à vis de l'huile des joints de culasse. Il s'agit d'un revêtement relativement épais : 0,1 - 10 mm, qui se caractérise par un temps de réticulation relativement long (plusieurs minutes) et qui ne peut s'affranchir d'une activation par la chaleur pour la réticulation, même dans les cas où l'on utilise des UV. Ce revêtement connu n'est donc pas lui non plus satisfaisant en ce qui concerne les exigences liées à la production industrielle à grande échelle. Par ailleurs, le fait que la réticulation de cette composition fluorosilicone soit fondée sur un mécanisme d'hydrosilylation SiH/SiVi pose des problèmes de stabilité. Le brevet américain N 5 260 348 décrit également une composition silicone réticulable sous UV, selon un mécanisme de condensation. Une telle composition est utile pour la préparation de revêtement anti-adhérent (" release coating ") notamment pour joints de culasse. Cette composition comprend un POS a, co-diOH du type polydiméthylsiloxane ou polydifluoroalkylsiloxane, un agent de réticulation du type méthyl- ou éthyltriacétoxysilane ou méthyltribenzoxysilane, et un photoamorceur formé par un sel d'onium (iodonium) dont le contre-anion est BF4ou SbF6-. Ces compositions silicones réticulables sous UV par condensation ne peuvent s'affranchir d'une activation thermique complémentaire pour obtenir des durées de réticulation raisonnables. Il va de soi que cela complique le procédé industriel. Le contre-anion le plus performant pour la réticulation sous UV, est le SbF6-, mais il se trouve qu'il présente l'inconvénient majeur de contenir un métal lourd, ce qui peut induire un problème de toxicité vis-à-vis de l'environnement. S'agissant du vernissage des joints de culasse métalliques et notamment des joints multifeuilles MLS, on connaît, en pratique, des revêtements élastomères caoutchouc NBR ou des revêtements élastomères fluorés du type Viton . Le NBR est un élastomère formé par un copolymère acrylonitrilebutadiène dont le principal inconvénient dans les applications joints de culasse est sa faible tenue thermique. Le Viton# est un copolymère statistique de fluorure de vinylidène d'hexafluoropropène et de tétrafluoroéthylène. Les compositions de revêtement pour joints de culasse à base de Viton# comprennent également du talc ou du silicate de magnésium, du noir de carbone, une huile silicone non liée et des esters d'acides gras (plastifiants) et un agent de réticulation de type bis-phénol ou diamine. Il est à noter que la demande de brevet japonais JP-A-08/209113 concerne de tels vernis à base de Viton# pour joints de culasse multifeuilles métalliques. La réalisation de revêtements ou de vernis élastomères en Viton# implique une réticulation thermique de 2,5 à 15 minutes à une température de 200 à 250 C, suivie d'une postvulcanisation de plusieurs heures à température élevée. En outre l'application de la composition non réticulée de Viton# se fait par projection au pistolet d'une solution organique. Or, on sait que le recours à des solvants organiques pose des problèmes de sécurité et de toxicité. De plus, ce procédé est contraignant en ce qu'il ne permet pas de réaliser des films d'élastomère d'épaisseur supérieur à 12 m. L'adhérence de ce revêtement élastomère à base de Viton# sur le métal reste perfectible. Enfin et surtout, le coût "matière et procédé" pour ces revêtements à base de Viton# reste relativement élevé. La demande de brevet PCT/WO-A-98/29 498 concerne aussi bien les joints de culasse métalliques que les joints de culasse composites. L'invention objet de cette demande PCT est la réalisation d'imprégnation et/ou de revêtement pour joints de culasse, par mise en oeuvre de composition silicone réticulable par voie cationique sous activation et en présence de photoamorceurs spécifiques sélectionnés parmi les borates d'onium ou de complexes organométalliques dont les contre- anions borates comprennent au moins un bore lié à au moins un phényle substitué (Me, F). Le précurseur silicone liquide est un polydiméthylsiloxane substitué par des groupements fonctionnels de pontage par voie cationique par exemple de type époxy ou vinyloxy. Il s'est avéré que cette invention est perfectible au regard de certaines des spécifications formant le cahier des charges pour les revêtements ou vernis de joints de culasse et notamment les joints de culasse multifeuilles métalliques MLS. Ces spécifications sont rappelées ci-après : - antiadhérence du bloc moteur et de la culasse sur le joint revêtu du film élastomère réticulé, - adhésion de ce revêtement sur le support en particulier métallique constituant le joint, - étanchéité, - propriétés mécaniques (dureté - résistance à la rayure), - résistance aux solvants, - résistance aux fluides moteurs (huiles et liquides de refroidissement), - tenue en température. Force est donc de constater qu'en l'état actuel de la technique, il n'existe pas de revêtement élastomère étanche et anti-adhérent qui soit parfaitement bien adapté aux joints de culasse et plus particulièrement aux joints de culasse métalliques et plus précisément encore aux joints de culasse multifeuille métalliques MLS. Cette remarque vaut également pour les précurseurs liquides non réticulés de ces revêtements élastomères. Dans un tel contexte, l'un des objectifs essentiels de la présente invention est donc de proposer une composition silicone réticulable adaptée à l'imprégnation et/ou au revêtement de joints plats, notamment des joints de culasse (plus spécialement les joints métalliques MLS), qui remédient aux carences de l'art antérieur en satisfaisant mieux que ce dernier au cahier des charges susvisé et qui donne accès à un procédé de réalisation d'imprégnation et/ou de revêtement qui soit rapide, qui ne nécessite pas d'équipements sophistiqués, ni l'emploi de solvants toxiques et dangereux, ni de hautes températures et qui permette d'obtenir un revêtement silicone ou un vernis suffisamment adhérent sur le support du joint, suffisamment antiadhérent vis-à-vis de la culasse et du bloc moteur, étanche, dur, résistant à la rayure, aux solvants et aux fluides moteurs, et de surcroît stable à la température. Un autre objectif essentiel de l'invention est de trouver un procédé de réalisation d'imprégnation et/ou de revêtement de joint plat, notamment de joint de culasse, de préférence de joint de culasse MLS, qui soit économique, simple à mettre en #uvre, et qui permette d'obtenir un joint de culasse siliconé antiadhérent qui soit performant dans son environnement d'utilisation. Un autre objectif essentiel de l'invention est de fournir un joint plat notamment un joint de culasse, de préférence un joint de culasse MLS, imprégné et/ou revêtu d'un silicone réticulé antiadhérent et compressible et présentant toutes les spécifications attendues et évoquées ci-dessus. Une fois ces objectifs fixés, la demanderesse a eu le mérite de trouver, après de nombreuses études et expérimentations, que, de manière tout à fait surprenante et inattendue, il convient de mettre en #uvre, dans le procédé de réalisation d'imprégnation et/ou de revêtement, un polyorganosiloxane A, un amorceur B de type borate d'onium ou borate de complexe organométallique, ainsi qu'un diluant réactif C comprenant les mêmes groupements fonctionnels de réticulation que le POS A. Cette association ABC est essentielle pour la réalisation, notamment, d'excellents vernis silicones pour joints de culasse MLS. D'où il s'ensuit que la présente invention concerne un procédé de réalisation d'imprégnation et/ou de revêtement anti-adhérent et étanche mis en #uvre à l'interface bloc moteur/culasse de moteurs et appliqué notamment sur des joints plats, en particulier des joints de culasse, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : 1 - à mettre en #uvre une composition silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins un polyorganosiloxane (POS) réticulable par voie cationique et/ou radicalaire et par l'intermédiaire de groupements fonctionnels de réticulation (GFR), ces GFR étant identiques ou différents entre eux et étant choisis parmi ceux comprenant au moins un motif fonctionnel de nature hétérocyclique ayant un ou plusieurs atomes électrodonneurs, de préférence 0, S, N ou P, et/ou parmi ceux éthyléniquement insaturés et substitués par au moins un atome électrodonneur qui augmente la basicité du système # ; - B - de 0,01à 10, de préférence 0,1à 5 parties en poids d'au moins un sel amorceur (PA) formé par un borate d'onium d'un élément des groupes 15 à 17 de la classification périodique [Chem. & Eng. News, vol 63, N 5,26 du 4 Février 1985] ou d'un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10 de la classification périodique (même référence), # l'entité cationique dudit borate étant choisie parmi : (1) - les sels d'onium de formule (I) : 1)n - A - (R2)m]+ (I) formule dans laquelle : # A représente un élément des groupes 15 à 17 tel que par exemple I, S, Se, P ou N ; # RI représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote ou du soufre ; # R2 représente RI ou un radical alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en CI -C30 ; lesdits radicaux RI et R2 étant éventuellement substitués par un groupement alcoxy en C1-C25, alkyle en CI-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, ester, mercapto, # n est un nombre entier allant de1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, # m est un nombre entier allant de 0 à v -1 avec n + m = v + 1, (2) - les sels d'oxoisothiochromanium possédant la formule : où le radical R6 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C,C20 ; (3) - les sels de sulfonium dans lesquelles l'entité cationique comprend : #3.1.au moins une espèce polysulfonium de formule III.1. dans laquelle : - les symboles Ar1, qui peuvent être identiques ou différents entre-eux, représentent chacun un radical monovalent phényle ou naphtyle, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C 1 - CI 2, de préférence en C 1 - C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C 1 - CI 2, de préférence en C 1 - C6, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe-COOH, un groupe ester - COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en CI - CI 2, de préférence en C1 - C6, et un groupement de formule -Y-Ar où les symboles Y4 et Ar2 ont les significations données juste ci-après, - les symboles Ar2, qui peuvent être identiques ou différents entre eux ou avec Arl, représentent chacun un radical monovalent phényle ou naphtyle, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C-Ci 12, de préférence en C1 - C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C-Ci 12, de préférence en C1 - C6, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe-COOH, un groupe ester - COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en Ci -Ci 2, de préférence en CI - C6, - les symboles Ar3, qui peuvent être identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical divalent phénylène ou naphtylène, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C 1-C 12, de préférence en C 1 - C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C-Ci 12, de préférence en C1 - C6, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe-COOH, un groupe ester - COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C-Ci 12, de préférence en CI - C6, - t est un nombre entiers égal à 0 ou 1, avec les conditions supplémentaires selon lesquelles : + quand t = 0, le symbole Y est alors un radical monovalent Y1représentant le groupement de formule : où les symboles Arl et Ar2 possèdent les significations données ci-avant, + quand t = 1 : # d'une part, le symbole Y est alors un radical divalent ayant les significations y2 à Y4 suivantes : # y2 : un groupement de formule : où le symbole Ar2 possède les significations données ci-avant, . Y3 : un lien valentiel simple, . y4 : un reste divalent choisi parmi : un reste alkylène linéaire ou ramifié en C1-C12, de préférence en Ci - C6, et un reste de formule -Si(CH3)2O-, # d'autre part, dans le cas uniquement où le symbole Y représente Y3 ou Y4, les radicaux Arl et Ar2 (terminaux) possèdent, outre les significations données ci-avant, la possibilité d'être reliés entre eux par le reste Y' consistant dans Y'1 un lien valentiel simple ou dans Y'2 un reste divalent choisi parmi les restes cités à propos de la définition de Y4, qui est installé entre les atomes de carbone, se faisant face, situés sur chaque cycle aromatique en position ortho par rapport à l'atome de carbone directement relié au cation S+ ; # 3. 2. et/ou au moins une espèce monosulfonium possédant un seul centre cationique S+ par mole de cation et consistant dans la plupart des cas dans des espèces de formule : dans laquelle Arl et Ar2 ont les significations données ci-avant à propos de la formule (III.1 ), incluant la possibilité de relier directement entre eux un seul des radicaux Arl à Ar2 selon la manière indiquée ci-avant à propos de la définition de la condition supplémentaire en vigueur quand t =1 dans la formule (II), faisant appel au reste Y' ; (4) les sels organométalliques de formule (IV) : (L1L2L3M)+q (IV) formule dans laquelle : # M représente un métal du groupe 4 à 10, notamment choisi parmi du fer, manganèse, chrome, cobalt, # L1représente 1 ligand lié au métal M par des électrons #, ligand choisi parmi les ligands #3-alkyl, #5- cyclopendadiènyl et 'Il 7 cycloheptratriènyl et les composés #6 - aromatiques choisis parmi les ligands #6-benzène éventuellement substitués et les composés ayant de 2 à 4 cycles condensés, chaque cycle étant capable de contribuer à la couche de valence du métal M par 3 à 8 électrons #, # L2 représente un ligand lié au métal M par des électrons #, ligand choisi parmi les ligands il7-cycloheptatriènyl et les composés r6- aromatiques choisis parmi les ligands #6- benzène éventuellement substitués et les composés ayant de 2 à 4 cycles condensés, chaque cycle étant capable de contribuer à la couche de valence du métal M par 6 ou 7 électrons n, . L3 représente de 0 à 3 ligands identiques ou différents liés au métal M par des électrons cr, ligand(s) choisi (s) parmi CO et N02 + ; la charge électronique totale q du complexe à laquelle contribuent LI, L2 et L3 et la charge ionique du métal M étant positive et égale à 1 ou 2 ; l'entité anionique borate ayant pour formule : [BXa Rb]formule dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers allant pour a de 0 à 3 et pour b de 1 à4aveca+b=4, - les symboles X représentent : * un atome d'halogène ( de préférence chlore, fluor) avec a = 0 à 3, * une fonction OH avec a = 0 à 2, - les symboles R sont identiques ou différents et représentent : # un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur tel que par exemple OCF3, CF3, N02, CN et/ou par au moins 2 atomes d'halogène (fluor tout particulièrement) ce lorsque l'entité cationique est un onium d'un élément des groupes 15 à 17, # un radical phényle substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), CF3, OCF3, NO2, CN, et ce lorsque l'entité cationique est un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10, # un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques tel que par exemple biphényle, naphtyle, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur notamment un atome d'halogène (fluor tout particulièrement), OCF3, CF3, NO2, CN, quelle que soit l'entité cationique ; -C- 1 à 50, de préférence 1 à 35 parties en poids d'au moins un diluant réactif consistant dans un composé organique non organosilicique ou organosilicique comportant dans sa structure au moins un GFR tel que défini supra, et éventuellement au moins un groupement fonctionnel secondaire (GFS) différent d'un GFR, mais capable de réagir chimiquement avec un GFR ; -D- 0 à 10, de préférence 0,1 à 5 parties en poids d'au moins un pigment, de préférence un pigment noir, et plus préférentiellement encore le noir de carbone; -E- 0 à 100, de préférence 0 à 50 parties en poids d'une charge de nature minérale ; -F- 0 à 10, de préférence 0,01 à 1 partie en poids d'au moins un photosensibilisateur, de préférence sélectionné parmi les composés (poly)aromatiques (éventuellement métalliques) et/ou les composés hétérocycliques ; -G- 0 à 10-2, de préférence 10-5 à 10-'partie en poids d'un stabilisateur consistant dans au moins un agent aminé stabilisant, -H- 0 à 5, de préférence 0 à 2 parties en poids d'un promoteur d'adhérence de préférence choisi parmi les silanes alcoxylés et/ou époxydés ; 2 - à appliquer cette composition sur un support (interface bloc moteur/culasse ou joint plat de culasse), et 3 - à faire réticuler la composition appliquée par activation photochimique et/ou thermique et/ou sous un faisceau d'électrons. Cette invention est un perfectionnement de celle selon la demande WO-A- 98/29 498 dans laquelle on met en oeuvre une composition silicone réticulable par voie cationique comprenant un polyorganosiloxane POS A et un amorceur B, mais exempte du diluant C porteur de groupement(s) fonctionnel(s) GFR et éventuellement GFS. Cette combinaison ABC est source de résultats avantageux et inattendus pour l'imprégnation et/ou le vernissage de joints plats, notamment de joints de culasse, en termes d'antiadhérence, d'adhésion sur le support (de préférence métallique) du joint d'étanchéité, de propriétés mécaniques, de résistance aux solvants et aux fluides moteurs et de tenue à la température. Dans cette combinaison ABC, l'amorceur B se singularise par sa nature borate d'onium ou borate de sel organométallique avec un contre-anion borate du genre borophényle substitué par des groupements électroattracteurs, par exemple fluorés. Entre outre la composition liquide non réticulée utilisée dans le procédé selon l'invention est dotée d'une excellente stabilité à la conservation. Sa viscosité reste faible malgré la présence de l'amorceur. Cette stabilité s'observe pendant plusieurs jours, voire plusieurs mois après réalisation de la composition pour autant que celle-ci soit stockée à l'abri de la lumière. Cette composition liquide précurseur est également dotée d'une très bonne réactivité à température ambiante. La composition silicone liquide non réticulée ABC, contenant éventuellement D et/ou E et/ou F et/ou G et/ou H, est facile à manipuler. Sa viscosité peut être modulée dans une large mesure en modifiant la masse molaire de l'huile POS A porteur de GFR et/ou du diluant C porteur de GFR et éventuellement de GFS, la concentration en amorceur B, de même que le ratio molaire GFR/POS A et (GFR + éventuellement GFS)/diluant C. Par ailleurs, il est à noter que la composition silicone liquide non réticulée ne comprend pas, de manière obligatoire, de solvant organique toxique et dangereux. Le procédé selon l'invention est économique, simple, rapide et donc in fine productif et rentable. Il permet d'obtenir notamment des vernis sur des joints plats, notamment des joints de culasse et en particulier sur des joints de culasse métalliques de type multifeuilles MLS, présentant un bel aspect (absence de bulles et satisfaisant aux qualités requises d'antiadhérence d'étanchéité et de compressibilité. En outre, ce vernis réticulé possède de bonnes propriétés mécaniques, une résistance à l'abrasion, une tenue thermique, une tenue aux huiles et plus généralement aux produits agressifs tels que les liquides de refroidissement, tout à fait satisfaisantes. Selon un mode préféré de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, le support est un joint de culasse métallique, de préférence un joint de culasse multifeuilles métalliques de type MLS. Il est avantageux dans le cadre de ce mode préféré de mise en oeuvre qu'il soit prévu selon le procédé de former un revêtement sur au moins l'une des faces d'au moins l'une des feuilles composant le joint de culasse multifeuilles métalliques, ce revêtement étant de préférence appliqué sur les deux faces externes du joint multifeuilles. En pratique, il est préférable que chacune des feuilles du joint soit revêtue d'un revêtement silicone réticulé par activation photochimique et/ou thermique et/ou sous faisceau d'électrons à partir d'une composition ABC contenant éventuellement D et/ou E et/ou F et/ou G et/ou H, sur ses deux faces. En entrant dans le détail sur la nature des différents constituants de la composition silicone de traitement mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention, on précisera s'agissant des POS A que les motifs fonctionnels compris dans les groupements GFR, portés par les siliciums, sont sélectionnés dans le groupe de motifs fonctionnels suivants : - une fonction éthyléniquement insaturée et activée comme (méth) acrylique, (méth) acrylate et alcényléther, - époxyde, - oxéthane. - leurs mélanges. En ce qui concerne le diluant C, les groupements GFR sont portés par des atomes de carbone ou de silicium et ils comprennent des motifs fonctionnels qui sont sélectionnés dans le groupe des motifs cités dans le paragraphe précédent. A noter que les GFR du diluant C peuvent être identiques ou différents des GFR du (ou des) POS A. En ce qui concerne le diluant C et les groupements optionnels GFS, ils sont portés là aussi par des atomes de carbone ou de silicium du diluant C, et ils comprennent des motifs fonctionnels qui sont sélectionnés dans le groupe des motifs suivants : - hydroxy, - alcoxy, - carboxyle, - leurs mélanges. Plus préférentiellement encore, les POS A sont des époxysilicones et/ou des vinyléthersilicones qui sont : # soit linéaires ou sensiblement linéaires et constitués de motifs de formule (I), terminés par des motifs de formule (II), # soit cycliques et constitués par des motifs de formule (II), formules dans lesquelles : # les symboles R3 sont semblables ou différents et représentent : - soit un radical hydroxy, - soit un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement substitué, avantageusement par un ou des halogènes et/ou un radical hydroxy, les radicaux alkyles éventuellement substitués préférés étant : méthyle, éthyle, propyle, octyle et 3,3,3 trifluoropropyle, - soit un radical alcényle en C2-Cg, - soit un radical cycloalkyle en CS-Cg, éventuellement substitué, - soit un radical aryle ou aralkyle, éventuellement substitué : # notamment par des halogènes et/ou des alcoxyles, # les radicaux phényle, xylyle, tolyle et dichlorophényle étant tout particulièrement sélectionnés, - et, plus préférentiellement encore, au moins 60 % molaire des radicaux R3 étant des méthyles, les symboles Z sont semblables ou différents et représentent : - soit le radical R3, - soit un groupement GFR correspondant à un reste époxyde ou vinyléther relié au silicium par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant, avantageusement, de 2 à 20 atomes de carbone et comportant éventuellement un hétéroatome, l'un au moins des symboles Z correspondant à un groupement GFR. Comme exemples de groupements organofonctionnels GRF du type époxy, on peut citer ceux de formule suivante : S'agissant des groupements organofonctionnels GRF du type vinyléther, on peut mentionner, e. g., ceux contenus dans les formules suivantes : - (CH2)3-{) - CH = CHi - (CH 3)2 - 0 - R4 - 0 - CH2 -(CH2)3 -O-CH CH- R5 avec R4 = - alkylène linéaire ou ramifié en C1-C12, éventuellement substitué, - ou arylène, de préférence phénylène, éventuellement substitué, de préférence par un à trois groupements alkyles en CI -C6 ; avec R5 = alkyle linéaire ou ramifié en C1-C6. Les polyorganosiloxanes époxy ou vinyloxyfonctionnels préférés sont décrits notamment dans les brevets DE-A-4 009 889 ; EP-A-0 396 130 ; EP-A-0 355 381 ; EP-A-0 105 341 ; FR-A-2110 115 ; FR-A-2 526 800. Les polyorganosiloxanes époxy fonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs Si-H et des composés époxyfonctionnels, tels que par exemple le vinyl-4 cyclohexèneoxyde, l'allylglycidyléther. Les polyorganosiloxanes vinyloxyfonctionnels peuvent être préparés par réaction d'hydrosilylation entre des huiles à motifs Si-H et des composés vinyloxyfonctionnels, tels que par exemple l'allylvinyléther, l'allylvinyloxyéthoxybenzène. Plus préférentiellement encore, les POS A sont des époxysilicones de formules (A.l), (A. 2) et (A.3) suivantes : avec X = CH3 ; phényle ; cycloalkyle C5 - C8; alkyle CI-CI8; alcényle C2 - C8 ; -OH ; H ; -CH2-CH2-CH2-OH ; -CH2-CH2-CF3 ; -(CH2)n-CF3, n = 1 à 20 ; - a1, a2 et b1, b2 étant définis comme suit dans ces formules (A.1) et (A.2) 1 aaaz 1 b, b2 de préférence 1 :9 a,, a2 Selon une autre caractéristique avantageuse de l'invention, le ou les POS (A) a (ont) une viscosité # (exprimée en mPa.s à 25 C) comprise entre : # 100 et 10.000, --; de préférence 200 et 5.000, --; et plus préférentiellement encore entre 300 et 3.000. Ces valeurs de viscosité concernent aussi bien les POS linéaires que les POS cycliques susceptibles d'être mis en oeuvre conformément à l'utilisation selon l'invention. La viscosité dynamique à 25 C, de tous les polymères silicones considérés dans le présent exposé, peut être mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD, selon la norme AFNOR NFT 76 102 de février 1972. La viscosité dont il est question dans le présent exposé est la viscosité dynamique à 25 C, dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. Conformément à l'invention, il est parfaitement envisageable de mettre en oeuvre un mélange de différents POS A à motifs de formule (I) et (II), tels que définis ci-dessus (linéaires et/ou cycliques). Suivant une caractéristique préférée de l'invention, les amorceurs B sont e. g. : les borates d'onium décrits dans la demande de brevet européen EP-A- 0 562 922 ou dans la demande PCT/WO-A- 98/29498 (dont les contenus sont intégralement incorporés au présent exposé par référence). Plus précisément encore, on peut mettre en oeuvre en pratique l'amorceur de formule suivante : En pratique, les amorceurs de l'utilisation suivant l'invention sont préparés de manière très simple par dissolution du borate d'onium ou de complexe organométallique, de préférence d'onium, se présentant sous forme solide (poudre) dans un solvant. Selon une alternative concernant le borate d'onium, ce dernier peut être préparé directement dans le solvant, à partir d'un sel (e. g. chlorure) du cation (iodonium) et d'un sel (par exemple de potassium) de l'anion borate. Sans sortir pour autant du cadre de la présente invention, on mentionnera que l'amorceur (PA) peut être employé en solution dans un solvant organique, de préférence choisi parmi les solvants donneurs de protons et plus préférentiellement encore parmi le groupe suivant : alcool isopropylique, alcool benzylique, diacétone- alcool, lactate de butyle, esters, et leurs mélanges. Comme cela est revendiqué dans le brevet français N 2 724 660, les solvants organiques donneurs de protons et à caractère aormatique (alcool benzylique), se comportent comme des accélérateurs de réticulation. Il est donc avantageux de s'en servir pour mettre en solution, le photoamorceur. Il convient de préciser que par quantité catalytique efficace de PA, on entend, au sens de l'invention, la quantité suffisante pour amorcer la réticulation. Dans la mesure où comme indiqué supra, l'amorceur est dissous dans un solvant polaire, ledit solvant est utilisé en quantité telle que le titre de la solution obtenue en amorceur soit compris entre 1 et 50 % en poids, de préfence entre 10 et 30 % en poids, et plus préférentiellement encore entre 15 et 25 % en poids. L'incorporation du PA en solution dans la composition comprenant le POS à teneur molaire en GRF donnée, se fait à raison de 0,01 à 10 % en poids de PA par rapport au (x) A, de préférence 0,1 à 5 % en poids et plus préférentiellement de l'ordre de 0,2 à 2 % en poids. Concernant le ou les diluants réactifs C, il est (ou ils sont) choisi (s) depréférence : # parmi les composés organiques non organosiliciques (CI) à groupements réactifs GFR + éventuellement GFS ayant les formules suivantes : #et/ou parmi les composés organosiliciques (C2) à groupements réactifs GFR + éventuellement GFS ayant les formules suivantes : avec R7 = alkyle C1-C10, de préférence méthyle, éthyle, propyle, avec R8représentant indépendamment un alkyle en CI-CIO, de préférence un méthyle. Ce diluant réactif C est constitué de petites molécules réticulables aptes à réagir entre elles et/ou avec les groupements GFR des POS A, par l'intermédiaire de leurs groupements fonctionnels GFR + éventuellement GFS. Ces composés diluants réactifs C forment ainsi des réseaux de réticulation qui peuvent être au moins en partie interpénétrés avec les réseaux de réticulations formés après réaction des GFR des POS A. Ces diluants réactifs C ont vocation à amener de la fluidité à la composition liquide non réticulé mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention. Ce sont des abaisseurs de viscosité qui facilitent la manipulation de la composition liquide destinée à être appliqué sur le joint de culasse en particulier le joint de culasse MLS avant réticulation, de préférence sous UV, pour former un film. Suivant une disposition préférée du procédé selon l'invention, le diluant C est choisi de telle sorte qu'il présente une température d'ébullition #éb # 100 C, de préférence 100 C # #éb # 300 C à pression atmosphérique normale et une viscosité à 25 C # # 100 mPa.s, de préférence 1 # # # 100 mPa.s. Concernant le pigment D, on met en oeuvre conformément au procédé selon l'invention un pigment noir et plus préférentiellement encore du noir de carbone. Le noir de carbone préféré est celui présentant une faible granulométrie, avantageusement une granulométrie moyenne inférieure à 100 nanomètres et/ou ayant un caractère neutre ou acide, le pH étant compris avantageusement entre 1 et 7. A titre d'exemples, on peut citer les noir de carbones commerciaux suivants : Mogul L, Regal 400R ou Regal 660 R commercialisés par CABOT, et les produits Spécial 250 ou Printex 75 commercialisés par DEGUSSA. Il est préférable de mettre en oeuvre le noir de carbone à un taux compris entre 0,1et 5 % en poids, et plus préférentiellement compris entre 0,5 et 2 % en poids par rapport aux POS A. L'invention n'est pas limitée à l'emploi du noir de carbone comme pigment, il est concevable de mettre en oeuvre des pigments de couleur différentes comme par exemple le dioxyde de titane, la phtalocyanine, la benzymidadozolone, les naphtoles, les diazopirazolones, les pigments jaunes diarylides ou monoarylides. Les éventuelles charges E sont des charges siliceuses comme par exemple des silices de combustion traitées à l'hexaméthyldisilasane ou à l'octaméthylcyclotétrasiloxane. La surface spécifique de ces silices de combustion ainsi traitées varie classiquement dans l'intervalle de 100 à 400 m2/g. La silice de précipitation est un autre exemple de charge siliceuse E que l'on peut mettre en oeuvre dans le procédé selon l'invention. Hormis ces charges siliceuses, on peut utiliser aussi des charges constituées par : fibres synthétiques (polymères) ou naturelles broyées ; des fibres minérales ou des poudres de carbure de silicium, d'oxycarbure de silicium, de nitrocarbure de silicium ; du carbonate de calcium ; du talc ; de l'argile ; ou du dioxyde de titane. De préférence, les éventuelles charges sont des charges siliceuses à base de silice de combustion et/ou de silice de précipitation. Concernant les éventuels photosensibilisateurs F, ils peuvent être sélectionnés parmi les produits (poly)aromatiques -éventuellement métalliques- et les produits hétérocycliques, et de préférence dans la liste de produits suivants : phénothiazine, tétracène, pérylène, anthracène, diphényl-9,10-anthracène, thioxanthone, benzophénone, acétophénone, xanthone, fluorénone, anthraquinone, 9,10-diméthylanthracène, 2-éthyl-9, 1 0-diméthyloxyanthracène, 2,6-diméthylnaphtalène, 2,5-diphényl-1-3-4-oxadiazole, xanthopinacol, 1,2-benzanthracène, 9nitro-anthracène, et leurs mélanges. Plus spécialement, il peut s'agir d'un produit à base de thioxanthone : Il est préférable conformément à l'invention de stabiliser la formulation mise en oeuvre par un inhibiteur G aminé. L'agent aminé utilisable peut être une amine linéaire secondaire ou tertiaire, ou une amine cyclique encombrée stériquement de type "HALS" comprenant par exemple, dans sa structure, au moins un reste pipéridinyle N-alkyl substitué. Comme exemples d'agents aminés, on peut citer ceux décrité dans la demande de brevet PCT/WO-A-98/07798 ; le contenu de cette demande est d'ailleurs intégralement incorporé au présent exposé par référence. Les amines cycliques encombrées de type "HALS" conviennent bien. La composition silicone liquide non réticulée mise en oeuvre dans le procédé selon l'invention, peut également comprendre un promoteur d'adhérence H, de préférence choisi parmi les silanes alcoxylés et/ou époxydés et leurs mélanges. A titre d'exemples de promoteurs H, on peut citer : - le 5,6-époxy-3-éthylcyclohexyltriéthoxysilane de formule : - ou bien encore le 3-glycidoxypropyle triméthoxysilane (GLYMO) : - ou bien encore le vinyltriméthoxysilane (VTMO) de formule : Selon une variante avantageuse du procédé conforme à l'invention préalablement à l'étape 1, on enduit le support à revêtir à l'aide d'un primaire d'adhérence de préférence du type de ceux comprenant au moins un composé choisi dans le groupe comportant : - des silanes alcoxylés porteurs d'au moins une insaturation éthylénique et/ou d'au moins une fonction époxyde, de préférence le triméthoxysilane de y-glycidoxypropyle (GLYMO) et/ou le triméthoxysilane de y-méthacryloxypropyle et/ou le vinyltriméthoxysilane (VTMO) ; - des (méth)acrylates de préférence le polyméthacrylate de méthyle, - des chélates et/ou des alcoxydes métalliques, de préférence les titanates d'alkyle, et plus préférentiellement encore le titanate de butyle ou de propyle ; - des compositions silicones réticulables et précurseurs d'élastomères silicones, de préférence de type élastomères silicones RTV de polyaddition. Dans le cadre d'un primaire d'adhérence consistant dans une composition de type élastomères silicones RTV de polyaddition, on peut utiliser les compositions appartenant aux groupes (i), (2i) et (3i) tels que définis ci-après : (i) composition élastomère silicone d'enduction de type RTV comprenant : au moins un POS 1 de type SiVi ; moins un POS II de type SiH ; catalyseur d'hydrosilylation au platine III ; un promoteur d'adhérence IV comprenant au moins un organosilane alcoxylé IV. 1 contenant par molécule au moins un groupe vinyle (vinyltriméthoxysilane), au moins un composé IV.2 organosilicié comprenant au moins un radical époxy (3-glycidoxypropyl triméthoxysilane GLYMO) et au moins un chélate IV.3de métal M et/ou un alcoxyde métallique (titanate de butyle) ; éventuellement une charge minérale ; éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation ; éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane ; et éventuellement des microsphères creuses organiques ou minérales. Ces compositions silicones sont décrites dans les demandes de brevets FR-A-2.719.598 , WO-A-98/05723 et WO-A-99/02.592 ; (ii) élastomère silicone RTV de polyaddition obtenu à partir d'une composition comprenant des POS 1 de type SiVi et des POS II de type SiH, ainsi qu'une charge particulaire obrenue par traitement à l'aide d'un agent de compatibilisation introduit dans le milieu de préparation : # d'une part, avant et/ou sensiblement simultanément à la mise en présence d'une partie de l'huile silicone mise en #uvre avec une partie de la charge particulaire, cette introduction d'agent de compatibilisation s'opérant en une ou plusieurs fois pour une fraction d'agent de compatibilisation représente au plus 8 % en poids sec de la charge totale particulaire ; # et, d'autre part, après cette mise en présence POS/ charge. L'agent de compatibilisation est l'hexaméthyldisilansane HMDZ. L'huile SiVi est une polydiméthylsiloxane cc,co-dihydrogéno et une huile PDMS polyhydrogéno. Cette composition élastomère (ii) RTV réticulable par polyaddition et comprenant une charge particulaire compatibilisée de manière particulière à l'HMDZ, est décrite en détail dans la demande de brevet WO-A-98/58.997 ; (3i) revêtement élastomère silicone RTV réticulé par polyaddition et obtenu à partir d'une composition comprenant : (1) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium (e. g. PolyDiméthylSiloxane (PDMS-[alpha],# vinylée) ; (2) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium (e. g. PDMS [alpha],# dihydrogéno et PDMS polyhydrogéno), (3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (4) un promoteur d'adhérence ternaire consistant en : (4.1.) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C3-C6, (e.g. triméthoxysilane y méthacryloxypropylé) (4. 2.) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (e. g. : triméthoxysilane de y glycidoxypropyle) (4. 3.) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale : M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C,-Cg, M étant choisi dans le groupe formé par : Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg (e. g. : titanate de butyle). (5) une charge siliceuse renforçante traitée in situ par un agent de compatibilisation (e. g. : HMDZ) en présence de polyorganosiloxane (1), (6) un polyorganosiloxane qualifié d'allongeur et présentant des motifs siloxyles terminaux à fonctions hydrogéno, (7) éventuellement un neutralisant, (8) éventuellement un inhibiteur de réticulation et/ou autre (s) additif (s) en usage dans ce type de compositions (e.g. : éthynylcyclohexanol), (9) et éventuellement des charges microsphériques creuses inorganiques expansées ou expansables. Les compositions selon (3i) sont décrites dans la demande de brevet français déposée le 23 décembre 1998 sous le n d'enregistrement national 98/16510. L'application d'une couche de primaires sur le support constitué par le joint plat, notamment par le joint de culasse, permet d'améliorer l'adhésion du revêtement silicone sélectionné conformément à l'invention. S'agissant des compositions de primaires comprenant des silanes alcoxylés tels que le GLYMO ou le VTMO, il est possible, lorsque l'on souhaite appliquer des couches dont l'épaisseur se rapproche de l'échelle moléculaire, c'est-àdire une épaisseur inférieure à 1 m, de les utiliser pour l'application sous forme de solution dans un solvant organique, de préférence un alcool, un éther ou une cétone, cette dernière étant particulièrement préférée. Comme exemple de cétone adapté comme solvant de primaire, on peut citer la méthyléthylcétone (MEK). Les concentrations en silane alcoxylés des compositions de primaires sous forme de solution, sont comprises entre 0,1et 10, de préférence entre 0,1 et 5 et plus préférentiellement encore entre 0,5 et 2 %. Il est possible d'avoir recours à d'autres additifs connus dans ce genre d'application des compositions silicones réticulables par voie cationique. A ce propos, on peut évoquer non limitativement : # les modulateurs d'adhérence (résine ou polymère linéaire silicone portant par exemple des fonctions vinylépoxyvinyléther ou alcool) e. g. ceux divulgués dans la demande de brevet européen N 0 738 769 ; # un ou plusieurs accélérateurs de polymérisation et/ou réticulation de préférence choisis parmi les esters d'acide carboxylique hydroxylés liquides à température ambiante. En pratique, l'application de la composition silicone non réticulée sur le support joint plat, notamment joint de culasse, est réalisé par tout moyen connu et approprié comme par exemple les techniques à la racle ou au cylindre d'enduction. Avantageusement le taux de dépôt est compris entre 2,5 et 250 g/m2 de surface à enduire, et de préférence entre 5 et 100 g/m2. Selon une modalité préférée, la réticulation de la composition appliquée sur le support est réalisé par un apport d'énergie qui est fournie par un rayonnement UV pris seul ou en association avec un rayonnement infra-rouge (IR). Ce rayonnement UV présente une longueur d'onde comprise, par exemple, entre 200 et 400 nanomètres, de préférence entre 254 et 360 nanomètres.Le rayonnement IR présente une longueur d'onde comprise, par exemple, entre 1 et 10 m de préférence entre 1 et 4 um.La durée des radiations peut être courte, elle est généralement inférieure à 1 s. Pour les très faibles épaisseurs de revêtement, elle est même de l'ordre de quelques centièmes de seconde. Conformément à l'invention, on observe que la réticulation effectuée est excellente, même en l'absence de tout chauffage. En outre il va de soi qu'on peut régler le temps de durcissement, notamment par le nombre de lampes UV + éventuellement IR utilisées par la durée d'exposition aux UV + éventuellement IR et par la distance entre la composition et la (ou les) lampe(s) UV + éventuellement IR. Concernant les supports joints de culasse métallique de type joints multifeuilles MLS, les taux de dépôt sont compris entre 10 et 50 g/m2. Le procédé selon l'invention est avantageux en ce qu'il ne requiert peu ou pas de solvant organique. Il en résulte une pollution et une économie notable. En outre, la réticulation est rapide, ce qui permet d'obtenir de hautes productivités. Par ailleurs, le mode d'activation de la réticulation n'est pas progressive pour une majorité de support et ne nécessite pas une grande consommation énergétique. Enfin et surtout, la simplicité du procédé sur le plan méthodologique et sur le plan du dispositif limite significativement le coût des investissements industriels nécessaires pour les fabricants de joints de culasse. On rappellera également que le procédé selon l'invention permet la sélection d'une composition silicone liquide précurseur appropriée, permet d'obtenir les revêtements pour interface bloc moteur/culasse qui sont anti-adhérents, qui sont parfaitement du support de préférence métallique constitué par le joint de culasse, qui sont étanches et qui ont des propriétés mécaniques de dureté et de résistance à la rayure excellente, qui résiste aux solvants et aux fluides moteurs et enfin qui sont stables à la température. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre le procédé selon l'invention et mettent en lumière tous les avantages et les variantes de mise en oeuvre dudit procédé. EXEMPLES PRODUITS MIS EN OEUVRE On réalise des formulations de vernis photoréticulables à partir des polymères et composés suivants : A/ Polyorganosiloxanes: On utilise des polymères de formule : A1 / : x=CH3 ; a =70 ; b=7A2 / : x=CH3 ; a =444 ; b=35B/Amorceur : On utilise un composé de formule : Cet amorceur B est sous forme d'une solution à 18 % en poids dans l'alcool isopropylique. C/ Diluant réactif : On utilise uncomposé de formule : D/ Pigment : On utilise un pigment noir du type noir de carbone, commercialisépar la société DEGUSSA sous la dénomination Spécial 250. E/Charge minérale : On utilise une silice de combustion traitée à l'octaméthylcyclotétrasiloxane (silice ayant une surface spécifique de 300 m2/g). F/ Photosensibilisateur : On utilise l'isopropylthioxanthone de formule : G - Stabilisateur : On utilise le composé aminé de formule : Dans les exemples qui suivent on décrit l'obtention d'une formulation directement exploitable pour la réalisation de joints de culasse multifeuilles. Préparation 1 - Sous agitation le noir de carbone D est incorporé dans l'huile silicone époxydée Aljusqu'à obtention d'une dispersion homogène (30 min). 2 - Cette dispersion est ensuite passée au broyeur. 3 - Sous agitation, on incorpore progressivement la silice E à l'huile silicone époxydée A2. 4 - Toujours sous agitation on charge le 1,4-cyclohexanediméthanoldivinyléther = diluant réactif C. 5 - On charge enfin sous agitation la base pigmentaire préparée aux étapes 1 et 2, puis l'amorceur B et le photosensibilisateur F et on agite vigoureusement 15 minutes supplémentaires. 6 - On stocke la composition liquide dans un récipient à l'abri de la lumière. Le stabilisateur G est incorporé au préalable dans l'huile silicone époxydée Al . EXEMPLE 1 On réalise un revêtement de plaque MLS de type acier ou inox. A l'aide de la technique de la barre de Meyer, on a étalé en un passage une quantité de 15g/m2 de la composition suivante : - AI -30 parts en poids, - A2 -36 parts en poids, - B - 3 parts en poids, - C-20 parts en poids, - D - 1 part en poids, - E 10 parts en poids, - F - 0,0198 part en poids, - G - 0,004 part en poids. Les supports métalliques (acier ou inox) sont préalablement primairisés par une solution de glycidylpropyl triméthoxysilane (GLYMO) à 1 % en poids dans la méthyléthylcétone et chauffés à 200 C pendant 30 minutes. La face enduite est irradiée à une vitesse de 10 m/min, à l'aide d'une lampe UV au mercure dopé au gallium de 120 W/cm de puissance. Le revêtement de coloration noire est adhérent sur le support, résistant à la température, aux huiles moteurs ainsi qu'au liquide de refroidissement (cahier des charges constructeurs) et présente une bonne résistance aux solvants ainsi qu'au scratch test. EXEMPLE 2 On réalise un revêtement de plaque MLS de type acier ou inox. On applique de la même façon que pour l'exemple 1 :30 g/m2 de la même formule que pour l'exemple 1. L'ensemble des propriétés mesurées sont rassemblées dans le tableau suivant : Caractéristiques Exemple 1 Exemple 2 Epaisseur 15 m 30 m Couleur Noir noir Conditions de réticulation Réticulation UV réticulation UV Vitesse max. 10 m/min 10 m/min Résistance solvant MEK (1) > 200 > 200 (Méthyléthycétone) Dureté Shore A (2) 70 70 Adhésion sur métal primaire primaire Propriétés d'anti-adhérence (3) 0,195 0,205 Scratch test (4) 60 g 120 g Tes' "Crosshatch" (5) Résistance en température (70h/200 C) Crosshatch 0- Crosshatch 0-1 Résistance aux huiles (70h/150 C) Crosshatch 1 Crosshatch 1 Résistance au liquide de refroidissement Crosshatch 4 Crosshatch 4 (70 I l00 C) (1) Résistance à la MEK : on mesure la résistance au solvant du revêtement obtenu parès séchage de films de 12 m sur une barre d'enduction manuelle de référence n 2 de la société Erichsen, en notant le nombre d'aller-retours nécessaires effectués à l'aide d'un chiffon imbibé de solvant pour désagréger la couche de revêtement après 24 heures de séchage. (2) La mesure de la dureté Shore A est réalisée selon les indications de la norme DIN 53505. (3) Le test d'anti-adhérence est réalisé selon les indications de la norme ASTM F 607-84. Dans ce test, on mesure (notamment) la contrainte à la rupture, en MPa, au moment du décollement de deux surfaces revêtues après compression 72 h à 120 C. (4) Le Scratch test consiste à mesurer l'aptitude du revêtement à être rayée par une pointe diamant lestée par des poids d'ordre croissant. Ce test est réalisé selon les indications de la norme AFNOR NFT 51-113 (août 1976). (5) Le test "Crosshatch" consiste à rayer le revêtement en effectuant un quadrillage avec un peigne, puis à observer l'état de surface après collage et décollage d'un ruban adhésif sur le support ; si aucun écaillage ne s'est produit l'état de surface est indicé "0" ; sil'écaillage représente plus de 65 % de la surface du quadrillage, l'état de la surface est indicé "5". Ce test est réalisé après conditionnement des échantillons en température, dans l'huile chaude ainsi que dans du liquide de refroidissement. Ce test est réalisé selon les indications de la norme AFNOR NF T 30-038. Le ruban adhésif utilisé est un ruban adhésif de type silicone PSA. REVENDICATIONS : 1 - Procédé de réalisation d'imprégnation et/ou de revêtement antiadhérent et étanche mis en #uvre à l'interface bloc moteur/culasse de moteurs et appliqué notamment sur des joints plats, en particulier des joints de culasse, caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement : 1 - à mettre en #uvre une composition silicone comprenant : -A- 100 parties en poids d'au moins un polyorganosiloxane (POS) réticulable par voie cationique et/ou radicalaire et par l'intermédiaire de groupements fonctionnels de réticulation (GFR), ces GFR étant identiques ou différents entre eux et étant choisis parmi ceux comprenant au moins un motif fonctionnel de nature hétérocyclique ayant un ou plusieurs atomes électrodonneurs et/ou parmi ceux éthyléniquement insaturés et substitués par au moins un atome électrodonneur qui augmente la basicité du système n ; - B - de 0,01 à 10 parties en poids d'au moins un sel amorceur (PA) formé par un borate d'onium d'un élément des groupes 15 à 17 de la classification périodique [Chem. & Eng. News, vol 63, N 5, 26 du 4 Février 1985] ou d'un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10 de la classification périodique (même référence), l'entité cationique dudit borate étant choisie parmi : (1) - les sels d'onium de formule (I) : [(R1 )n - A - (R2)m]+ (1) formule dans laquelle : # A représente un élément des groupes 15 à 17 ; # RI représente un radical aryle carbocyclique ou hétérocyclique en C6-C20, ledit radical hétérocyclique pouvant contenir comme hétéroéléments de l'azote ou du soufre ; # R2 représente RI ou un radical alkyle ou alkényle linéaire ou ramifié en C1-C30 ; lesdits radicaux RI et R2 étant éventuellement substitués par un groupement alcoxy en C1-C25, alkyle en C1-C25, nitro, chloro, bromo, cyano, carboxy, ester, mercapto, # n est un nombre entier allant de 1 à v + 1, v étant la valence de l'élément A, # m est un nombre entier allant de 0 à v - 1 avec n + m = v + 1, (2) - les sels d'oxoisothiochromanium possédant la formule : où le radical R6 représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1- C20; (3) - les sels de sulfonium dans lesquelles l'entité cationique comprend : # 3. ! .au moins une espèce polysulfonium de formule III.1. dans laquelle : - les symboles Ar1, qui peuvent être identiques ou différents entre-eux, représentent chacun un radical monovalent phényle ou naphtyle, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en CI - C12, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en CI - CI 2, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe - COOH, un groupe ester -COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C1 - C12, et un groupement de formule -Y-Ar où les symboles Y4 et Ar2 ont les significations données juste ci-après, - les symboles Ar2, qui peuvent être identiques ou différents entre eux ou avec Arl, représentent chacun un radical monovalent phényle ou naphtyle, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en C1-C12, un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe - COOH, un groupe ester -COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C1-C12, - les symboles Ar3, qui peuvent être identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical divalent phénylène ou naphtylène, éventuellement substitué avec un ou plusieurs radicaux choisis parmi : un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C12, un radical alkoxy linéaire ou ramifié en Ci-Ci;), un atome d'halogène, un groupe-OH, un groupe - COOH, un groupe ester -COO-alkyle où la partie alkyle est un reste linéaire ou ramifié en C 1-C 12, - t est un nombre entiers égal à 0 ou 1, avec les conditions supplémentaires selon lesquelles : + quand t = 0, le symbole Y est alors un radical monovalent Y1 représentant le groupement de formule : où les symboles Ar1 et Ar2 possèdent les significations données ci-avant, + quand t = 1 : # d'une part, le symbole Y est alors un radical divalent ayant les significations Y2 à Y4 suivantes : # y2 : un groupement de formule : où le symbole Ar2 possède les significations données ci-avant, . y3 : un lien valentiel simple, . Y4 : un reste divalent choisi parmi : un reste alkylène linéaire ou ramifié en C 1-C 12, et un reste de formule -Si(CH3)2O-, # d'autre part, dans le cas uniquement où le symbole Y représente Y3 ou Y4, les radicaux Arl et Ar2 (terminaux) possèdent, outre les significations données ci-avant, la possibilité d'être reliés entre eux par le reste Y' consistant dans Y'1un lien valentiel simple ou dans Y'2 un reste divalent choisi parmi les restes cités à propos de la définition de Y4, qui est installé entre les atomes de carbone, se faisant face, situés sur chaque cycle aromatique en position ortho par rapport à l'atome de carbone directement relié au cation S+ ; # 3. 2. et/ou au moins une espèce monosulfonium possédant un seul centre cationique S+ par mole de cation et consistant dans la plupart des cas dans des espèces de formule : dans laquelle Ar1 et Ar2 ont les significations données ci-avant à propos de la formule (III.1 ), incluant la possibilité de relier directement entre eux un seul des radicaux Arl à Ar2 selon la manière indiquée ci-avant à propos de la définition de la condition supplémentaire en vigueur quand t = 1 dans la formule (II), faisant appel au reste Y' ; (4) les sels organométalliques de formule (IV) : (L1L2L3M)+q (IV) formule dans laquelle : # M représente un métal du groupe 4 à 10, # L1représente 1 ligand lié au métal M par des électrons n, ligand choisi parmi les ligands r13-alkyl, 115- cyclopendadiènyl et 17 cycloheptratriènyl et les composés #6 - aromatiques choisis parmi les ligands #6-benzène éventuellement substitués et les composés ayant de 2 à 4 cycles condensés, chaque cycle étant capable de contribuer à la couche de valence du métal M par 3 à 8 électrons #, # L2 représente un ligand lié au métal M par des électrons #, ligand choisi parmi les ligands q7-cycloheptatriènyl et les composés r6- aromatiques choisis parmi les ligands #6- benzène éventuellement substitués et les composés ayant de 2 à 4 cycles condensés, chaque cycle étant capable de contribuer à la couche de valence du métal M par 6 ou 7 électrons #, . L3 représente de 0 à 3 ligands identiques ou différents liés au métal M par des électrons cr, ligand(s) choisi (s) parmi CO et N02 + ; la charge électronique totale q du complexe à laquelle contribuent LI, L2 et L3 et la charge ionique du métal M étant positive et égale à 1 ou 2 ; l'entité anionique borate ayant pour formule : [BXa Rb]formule dans laquelle : - a et b sont des nombres entiers allant pour a de 0 à 3 et pour b de 1 à 4 avec a + b = 4, - les symboles X représentent : * un atome d'halogène avec a = 0 à 3, * une fonction OH avec a = 0 à 2, - les symboles R sont identiques ou différents et représentent : > un radical phényle substitué par au moins un groupement électroattracteur et/ou par au moins 2 atomes d'halogène ce lorsque l'entité cationique est un onium d'un élément des groupes 15à 17, # un radical phényle substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur et ce lorsque l'entité cationique est un complexe organométallique d'un élément des groupes 4 à 10, > un radical aryle contenant au moins deux noyaux aromatiques, éventuellement substitué par au moins un élément ou un groupement électroattracteur, quelle que soit l'entité cationique ; -C- 1 à 50, parties en poids d'au moins un diluant réactif consistant dans un composé organique non organosilicique organosilicique ou comportant dans sa structure au moins un GFR tel que défini supra, et éventuellement au moins un groupement fonctionnel secondaire (GFS) différent d'un GFR, mais capable de réagir chimiquement avec un GFR ; -D- 0 à 10 parties en poids d'au moins un pigment ; -E- 0 à 100 parties en poids d'une charge de nature minérale ; -F- 0 à 10 parties en poids d'au moins un photosensibilisateur ; -G- 0 à 10-2 partie en poids d'un stabilisateur consistant dans au moins un agent aminé stabilisant ; -H- 0 à 5 parties en poids d'un promoteur d'adhérence ; 2 - à appliquer cette composition sur un support (interface bloc moteur/culasse ou joint plat de culasse), et 3 - à faire réticuler la composition appliquée par activation photochimique et/ou thermique et/ou sous un faisceau d'électrons. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le support est un joint de culasse métallique. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le support est un joint de culasse multifeuilles métalliques, et en ce que l'on forme un revêtement sur au moins l'une des faces d'au moins l'une des feuilles composant le joint de culasse multifeuilles métalliques. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les motifs fonctionnels compris dans les groupements GFR sont sélectionnés dans le groupe de motifs suivants : - une fonction éthyléniquement insaturée et activée, - époxyde, - oxéthane - et leurs mélanges, et en ce que les motifs fonctionnels compris dans les groupements optionnels GFS sont sélectionnés dans le groupe de motifs suivants : - hydroxy, - alcoxy, - carboxyle, - et leurs mélanges. 5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les POS A sont des époxysilicones et/ou des vinyléthersilicones qui sont : # soit linéaires ou sensiblement linéaires et constitués de motifs de formule (I), terminés par des motifs de formule (II), # soit cycliques et constitués par des motifs de formule (II) : formules dans lesquelles : # les symboles R3 sont semblables ou différents et représentent : - soit un radical hydroxy, - soit un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C18, éventuellement substitué, par un ou des halogènes et/ou un radical hydroxy, - soit un radical alcényle en C2 - Cg, - soit un radical cycloalkyle en CS-Cg, éventuellement substitué, - soit un radical aryle ou aralkyle, éventuellement substitué par des halogènes et/ou des alcoxyles, # les symboles Z sont semblables ou différents et représentent : - soit le radical R3, - soit un groupement GFR correspondant à un reste époxyde ou vinyléther relié au silicium par l'intermédiaire d'un radical divalent contenant de 2 à 20 atomes de carbone et comportant éventuellement un hétéroatome, l'un au moins des symboles Z correspondant à un groupement GFR. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que les POS A sont des époxysilicones de formule (A.l), (A. 2) et (A. 3) : avec X = CH3 ; phényle ; cycloalkyle C5-C8; alkyle C,-C,g ; alcényle C2-C8 ; -OH ; H ; -CH2-CH2-CH2-OH ; -CH2-CH2-CF3 ; -(CH2)n-CF3, n = 1 à 20 ; - a1, a2 et b1, b2 étant définis comme suit dans ces formules (A.l) et (A.2) 1 7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le (ou les) diluants C réactif(s) est (sont) choisi (s) : # parmi les composés organiques non organosiliciques (CI) à groupements réactifs GFR + éventuellement GFS ayant les formules suivantes : (Cifil) HO-(CH,),-0-CH=CH2 #et/ou parmi les composés organosiliciques (C2) à groupement réactifs GFR + éventuellement GFS ayant les formules suivantes : avec R8représentant indépendamment un alkyle en C1-C10. 8 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le diluant (C) présente une température d'ébullition #éb # 100 C à pression atmosphérique normale et une viscosité à 25 C # # 100 mPa.s. 9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que, préalablement à l'étape 1, on enduit le support à revêtir à l'aide d'un primaire d'adhérence du type de ceux comprenant au moins un composé choisi dans le groupe comportant : - des silanes alcoxylés porteurs d'au moins une insaturation éthylénique et/ou d'au moins une fonction époxyde, - des (méth)acrylates, - des chélates et/ou des alcoxydes métalliques, - des compositions silicones réticulables et précurseurs d'élastomères silicones.