Brevet FR2784860A1 — publié le 20000428

La présente invention a pour objet une composition liquide à activité fongicide, bactériostatique ou bactéricide ainsi que des procédés pour la préparation et la mise en #uvre de la composition. Il est connu d'utiliser depuis longtemps des produits phytopharmaceutiques à base de sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre, notamment pour leurs propriétés fongicides (mildiou de la vigne, ..) mais également leur pouvoir bactéricide (dépérissement bactérien des pêchers et abricotiers, bactériose à pseudomonas des pommiers et poiriers, ... ) ou bactériostatique qui empêche l'installation de maladies bactériennes. L'activité fongicide et bactéricide du cuivre dépend de la nature du composé cuprique et de la qualité de sa fabrication. On utilise depuis plus d'un siècle la "bouillie bordelaise" pour le traitement de la vigne. D'abord préparée par le viticulteur, puis fabriquée de manière industrielle, elle est obtenue en neutralisant avec précision une solution de sulfate de cuivre par un lait de chaux Cette bouillie, amenée à neutralité (pH = 7) est ensuite séchée, broyée et micronisée Parmi les autres produits à base de cuivre, on peut citer l'oxychlorure de cuivre, l'hydroxyde de cuivre, le carbonate de cuivre, l'oxyde cuivreux,... Ces sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre, utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres composés se présentent généralement sous la forme de poudres mouillables, granulés dispersibles, suspensions concentrées, poudre pour poudrage, etc. Les sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre peuvent également être associés à des fongicides minéraux, notamment le soufre ou organiques pour former dans ce dernier cas des organo-cupriques. Parmi les matières actives organiques, on peut notamment citer le folpel, le manèbe, le mancozèbe, le propinèbe, le zmèbe, le cymoxanil, le metirame-zinc. Les formulations se présentent sous les formes décrites cidessus En dehors des poudres pour poudrage, les autres compositions comprennent généralement des agents tensioactifs, mouillants, dispersants, émulsionnants, anti-mousse, etc... qui contribuent à la stabilité des formulations puis à la mise en #uvre des produits et en particulier à leur dispersion dans l'eau pour l'obtention de bouillies de traitement. En complément du choix des sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre et de la sélection des tensioactifs, les formulateurs cherchent à améliorer l'efficacité des produits car le degré de protection d'un composé cuprique contre les attaques de champignons et de bactéries est en étroite relation avec l'aptitude de celui-ci à saturer la surface du végétal par formation d'un film microscopique de particules L'adhérence au végétal suivie d'une résistance aux pluies élevées est également l'un des objectifs recherché par les fabricants. Depuis quelques temps et en particulier pour le traitement de la vigne, de nombreux produits utilisant l'hydroxyde de cuivre comme matière active apparaissent sur le marché. L'optimisation des formulations à base d'hydroxyde de cuivre, en particulier des suspensions concentrées, a été faite par : - la recherche d'une structure particulière des particules : fines aiguilles cristallisées, structure aciculaire ; - l'amélioration de la réduction de leur taille obtenue par micronisation ou par un procédé chimique de fabrication de l'hydroxyde de cuivre, celle-ci pouvant atteindre de 0,3 à 0,4 m ; - le choix des tensioactifs et des co-formulants capables de stabiliser la formulation et d'en augmenter l'efficacité. FR 2 599 592 décrit des formulations liquides pour le traitement préventif et curatif des maladies cryptogamiques de type oïdium comportant une substance active minérale lipophile consistant en du soufre broyé fin ou micronisé, en suspension dans un liquide composé d'un mélange d'huile de pin et d'eau, l'huile de pin améliorant l'efficacité du soufre. Les travaux des inventeurs ayant abouti à la présente invention ont permis d'établir que l'efficacité des sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre pouvait être, de manière surprenante, améliorée lorsque ceux-ci étaient associés à un dérivé terpénique. Cette découverte est inattendue dans la mesure où l'homme du métier ne s'attendait pas à ce que l'efficacité des sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre soit améliorée par l'addition de dérivés terpéniques en raison de la différence de nature physicochimique entre les sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre d'une part, et l'espèce métallique soufre d'autre part, notamment en raison du fait que le soufre est essentiellement lipophile, alors que les sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre sont essentiellement hydrophiles. L'invention a pour objet une composition phytosanitaire, fongicide, bactéricide ou bactériostatique comprenant au moins un sel minéral, un oxyde ou un hydroxyde de cuivre en suspension dans une émulsion aqueuse d'au moins un dérivé terpénique. Les émulsions aqueuses couvrent également les microémulsions Le sel minéral, l'oxyde ou l'hydroxyde de cuivre consiste en l'un ou un mélange de ceux mentionnés précédemment, l'hydroxyde de cuivre (Cu(OH)2) étant préféré. Les dérivés terpéniques au sens de la présente invention sont des molécules organiques contenant dix atomes de carbone dans leur structure Il s'agit donc essentiellement des monoterpènes Les dérivés terpéniques peuvent être acycliques, monocycliques ou bicycliques. On peut citer notamment les exemples suivants : 1 ) les carbures terpéniques : a) carbures terpéniques acycliques : myrcène, alloöcymène. ; b) carbures terpéniques monocycliques -dipentène, terpinolène, p-cymène, limonène... ; c) carbures terpéniques bicycliques : a-pmène, (3-pinène ou 8-3-carène... ; 2) les composés suivants : a - les dérivés oxydés cinéols , b- les alcools terpéniques : bornéol, fenchol, menthanol, terpinéols, géraniol, terpinène-1 ol-4, ... , c - les aldéhydes et les cétones camphre, fenchone , 3) les mélanges des produits précédemment cités ; 4) les huiles essentielles contenant les mélanges précédents en différentes proportions, par exemple l'huile essentielle de Malalenca alternifolia (ou tea-tree oil) ; 5) les huiles de pin d'origine naturelle ou de synthèse qui sont définies comme étant des mélanges d'alcools et de carbures terpéniques. On préfère tout particulièrement l'huile de pin à 90 % d'alcools terpéniques. La suspension selon l'invention contient avantageusement également au moins un agent tensioactif pour ses propriétés émulsifiantes, mouillantes, inhibitrices de la croissance de cristaux, etc... On peut utiliser un tensioactif anionique, cationique, amphotère, zwitterionique et/ou non ionique. On préfère les tensioactifs anioniques et non ioniques seuls ou en mélange. Les composés suivants conviennent particulièrement bien au but de l'invention : - acides gras éthoxylés, alcools gras éthoxylés, alkyl benzène sulfonate de calcium, alkyl naphtalène-sulfonates, alkyl phénols éthoxylés, copolymères séquences OE/OP, copolymères séquences OP/OE, diisopropyl naphtalène sulfonates, diméthyl naphtalène sulfonates, di-n-butyl naphtalène sulfonates, dodécylphénols éthoxylés, dodécylbenzène sulfonate de sodium, esters phosphoriques d'alkyl polyéthers (formes acides et/ou sels) esters phosphoriques d'aryl phénols éthoxylés (formes acides et/ou sels), esters phosphoriques de polyarylphénols éthoxylés (formes acides et/ou sels), huile de ricin éthoxylée, isopropyl naphtalène sulfonates, lignosulfonates, - méthyl dinaphtalène sulfonates, méthyl naphtalène sulfonates, n-butyl naphtalène sulfonates, octyl phénols éthoxylés, phényl sulfonates, - polyalkyl naphtyl méthane sulfonates, polyacrylates, polyaryl phénols éthoxylés, polycarboxylates, polyvinylpyrrolidone et ses dérivés, sels de condensats crésol-formol sulfonés, sels de condensats d'acide naphtalène sulfonique, sels de copolymères acide acrylique - ester acrylique, sels de copolymères acide maléique - oléfine, sels de copolymères anhydride maléique -isobutylène, sulfates d'alkyl phénols éthoxylés, sulfates de polyaryl phénol éthoxylés, sulfosuccinates, taurates, tristyryl phénols éthoxylés... Les suspensions concentrées de la présente invention comprennent avantageusement de 200 à 600 g/l, préférentiellement 300 à 500 g/l de cuivre, du sel minéral, de l'oxyde ou de l' hydroxyde de cuivre exprimé par rapport à l'élément cuivre. Les teneurs en terpènes des formulations sont comprises entre 50 et 400 g/l, préférentiellement 80 à 200 g/l Les teneurs en tensioactif(s) des formulations sont comprises entre 20 et 100 g/l, préférentiellement 30 à 60 g/l. Les compositions liquides de l'invention, également appelées suspensions concentrées ou "flow" peuvent être préparées en micronisant la matière active, éventuellement mélangée avec une partie ou l'ensemble des autres ingrédients, par passage dans un broyeur spécifique (par exemple, un broyeur à billes du type #DYNO-MILL) jusqu'à obtention d'une suspension homogène stable. La micronisation mécanique peut être évitée et un simple mélange peut être suffisant si l'on utilise une matière active déjà micronisée soit mécaniquement, soit par le procédé de synthèse. Dans l'un ou l'autre cas, la micronisation est conduite jusqu'à obtention d'un diamètre de particules de sels minéraux, oxydes ou hydroxydes de cuivre non supérieur à 6 m. Un exemple d'hydroxyde de cuivre pouvant convenir pour la préparation d'une composition par simple mélange est l'hydroxyde de cuivre technique fabriqué par NORDDEUTSCHE AFFINERIE commercialisé par URANIA AGROCHEM GmBH. On peut également utiliser un hydroxyde de cuivre préparé conformément aux procédés décrits dans US 3,194,749 et US 4,944,935 Les compositions de l'invention ont une activité fongicide, bactéricide ou bactériostatique nettement améliorée par rapport aux compositions de l'état de la technique ne contenant pas de dérivé terpénique. Ce gain d'efficacité permet de réduire les quantités de cuivre appliqué sur les plantes lors des traitements. Cette réduction de dose est très avantageuse car elle permet de réduire l'action parfois dépressive que l'ion cuivre exerce sur les plantes et la phytotoxicité de celui-ci à l'égard de certains végétaux. L'invention a également pour objet l'utilisation d'un dérivé terpénique pour améliorer l'efficacité d'un sel minéral, d'un oxyde ou d'un hydroxyde de cuivre dans une composition phytosanitaire, notamment fongicide, bactéricide ou bactériostatique. L'invention a de plus pour objet un procédé de traitement de plantes par un produit à base de sel minéral, d'oxyde ou d'hydroxyde de cuivre, caractérisé en ce que l'on vaporise sur la plante à traiter une quantité efficace de bouillie préparée par mélange aqueux d'une composition de sel minéral, d'oyxde ou d'hydroxyde de cuivre en suspension dans une émulsion aqueuse contenant au moins un dérivé terpénique. On donnera ci-après des exemples de compositions à base de sel minéral, d'oxyde ou d'hydroxyde de cuivre et de terpène selon l'invention ainsi que les résultats obtenus avec celles-ci sur le mildiou de la vigne (Plasmopara viticola). Exemples 1 à 3 de compositions selon l'invention Formule A Formule B Formule C Teneur en cuivre: de 300 à 310 g/l Hydroxyde de cuivre 36,76% 501 g/l 36,76% 500 g/l 36,76 % 500 g/l Huile de pin (à 90 % d'alcools terpéniques) 6,60 % 90 g/1 9,78 % 133 1 12,94 % 176 g/l Urée 4,00 % 54,5 g/1 4,00 % 54,4 1 4,00 % 54,4 TENSIOFIX@ BCZ (alcool sulfaté) 1,00 % 13,6 g/1 1,00 % 13,6 1 1,00 % 13,6 TENSIOFIX# LX (lignosulfonatc) 1,00 % 13,6 g/1 1,00 % 13,6 g/1 1,00 % 13,6 TENSIOFIX# D40 (tensioactif cationique/non ionique) 1,00 % 13,6 g/1 1,00% 13,6 g/1 1,00 % 13,6 g/l Antimousse siliconé 0,05 % 0,7 g/1 0,05 % 0,7 g/1 0,05 % 0,7 1 BARAGEL@ 24 1,50 % 20,5 g/l 1,00 % 13,6 g/1 0,50 % 6,8 g/l Eau 48,09% 656,1 g/1 45,41 % 617,5 g/1 42,75% 581,4 g/l Matière active : hydroxyde de cuivre technique (teneur en cuivre : 62,05 %) Composition préparée par mélange des différents ingrédients puis micronisation par passage dans un broyeur du type DYNO-MILL. TENSIOFIXO marque déposée OMNICHEM BARAGELO : marque déposée NL-CHEMICAL Exemple 4 : Exemple de composition selon l'invention Formule D Teneur en cuivre 396,1 J Hydroxyde de cuivre 43,55 % 659 g/l Huile de in à 90 % d'alcools te éni ues) 8,62 % 130,5 g/l Phosphate de polyarylphénol éthoxylé et neutralisé à la 1,67 % 25,3 g/1 triéthanolamine Solution aqueuse à 35 % d'un sel sodique d'un condensat 4,91 % 74,3 g/l crésol-formol sulfoné Monoéth lène 1 col 5,84 % 88,4 g/l Hétéropolysaccharide du t e omme de xanthane 0, Il % 1,7 g/l Antimousse siliconé qs qs Eau qsp 100 qsp Matière active : hydroxyde de cuivre technique (teneur en cuivre = 62,4 %) commercialisé par URANIA AGROCHEM GmBH - Granulométrie zum 100 % Exemple 5 : Exemple de composition selon l'invention Formule E Teneur en cuivre. 407 g/l Hydroxyde de cuivre 45,00 % 691,2 1 Huile de in à 90 % d'alcools ter éni ues 7,80 % 119,8 1 Phosphate de polyarylphénol éthoxylé et neutralisé à la 2,20 % 33,8 g/1 triéthanolamine Solution aqueuse à 35 % d'un sel sodique d'un condensat crésol 5,00 % 76,8 g/1 formol sulfoné Glycérol 1,40 % 21,5 g/l Urée 6,00 % 92,2 g/l Antimousse siliconé qs qs Hétéropolysaccharide du t e omme de xanthane 0,125 % 1,9 g/l Eau qsp 100 qsp 100 Matière active : hydroxyde de cuivre technique (teneur en cuivre = 62,88%) Composition préparée par mélange des différents ingrédients puis micronisation par passage dans un broyeur à billes du type DYNO-MILL. Exemple 6 : Résultats d'expérimentation sur mildiou de la vigne (Plasmopara viticola) - 1er essai : Notations sur feuilles Dose/ha Doses/ha % de dégâts sur feuilles de ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Produit Cuivre Huile de pin 1ère notation 2ème notation TNT / 68,75 % 97,50 % Formule B 5 1 1500 g 665 g 43,75 % 83,75 % Formule C 5 1 1500 g 880 g 40,63 % 84,38 % Formule A 7,5 1 2250 g 675 g 43,13% 85,63 % Formule B 7,5 1 2250 998 29,38 % 70,63 % Formule C 7,5 1 2250 g 1320 g 26,25 % 68,13 % Formulation SC 8,8 3000 g 38,13% 82,50 % (état de la technique) Formulation WP 6 kg 3000 g / 42,50 % 78,13 % (état de la technique) Etude sur jeunes plants Vigne, cépage Cabernet - Sauvignon Essais sous brumisation avec contaminations artificielles TNT : témoin non traité SC : suspension concentrée WP : poudre mouillable - 2ème essai : Notations sur grappes Dose/ha Doses/ha 1 ère notation 2ème notation de Produit Cuivre Huile de Intensité Fréquence Intensité Fréquence pin TNT / 72,85 % 14,29 % 98,20 % 58,68 % Formule D 51 2050 g 650 g 6,41 % 0,33 % 27,50 % 2,29 % Formulation SC 6,71 2030 g 9,09 % 0,75 % 36,03 % 2,82 % (état de la technique) ~~~~~~ Etude sur plants fructifères Vigne, cépage Cabernet - Sauvignon Essais sous brumisation avec contaminations artificielles TNT : témoin non traité SC : suspension concentrée - 3ème essai : Notations sur feuilles Dose/ha de Doses/ha % de dégats % de Produit Cuivre Huile de pin sur feuilles défoliation Formule D 5 L 2050 g 650 g 22,50 % 48,75 % Formulation SC 6,7 2030 g 36,25% 60,00 % (état de la technique) Etude sur plants fructifères Vigne, cépage Cabernet - Sauvignon Essais sous brumisation avec contaminations artificielles SC . suspension concentrée - 4ème essai : Notations sur feuilles Dose/ha Doses/ha 1ère notation 2ème notation 3ème notation de ~~~~ Produit Cuivre Huile Intensité Fréquence Intensité Fréquence Intensité Fréquence de pin TNT / / / 15,0 % 64,5 % 62,83 % 99,0 % 58,65 % 84,0 % Formule E 4 1630 g 480 1,8 % 6,8 % 1,63 % 16,0 % 1,47 % 14,3 % Formule E 5 2040 g 600 1,5 % 6,8 % 0,90 % 9,0 % 1,33 % 15,0 % Formule E 6,251 2540 g 750 g 2,2 % 8,5 % 1,22 % 11,5 % 1,16 % 11,0 % Formulation SC 7 2520 g/ 2,0 % 8,8 % 2,20 % 19,0 % 1,91 % 15,3 % (état de la technique) Etude sur plants fructifères Vigne, cépage Grenache Essais sous brumisation avec contaminations artificielles TNT : témoin non traité SC : suspension concentrée - 5ème essai : Notations sur grappes Dose/ha Doses/ha 1 ère notation 2ème notation de Produit Cuivre Huile de pin Intensité Fréquence Intensité Fréquence TNT / 9,90% 57,5% 67,70 % 99,8% Formule E 41 1630 g 480 g 0,20% 2,3% 7,05% 42,8% Formule E 51 2040 g 600 g 0,15% 2,6% 7,30% 36,3% Formule E 6,251 2540 750 0,01 % 0,5 % 1,70 % 14,8 % Formulation SC 71 2520 g 0,09% 1,5% 4,10% 29,5% (état de la technique) Etude sur plants fructifères Vigne, cépage Grenache Essais sous brumisation avec contaminations artificielles TNT témoin non traité SC : suspension concentrée - 6ème essai : Notations sur feuilles Dose/ha Doses/ha 1ère notation 2ème notation 3e notation de ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ Produit Cuivre Huile de intensité Fréquence Intensité Fréquence Intensité Fréquence pin TNT / 24,3 % 84,5% 27,83 % 97,8% 27,34 % 91,8 % Formule E 41 1630g 480 g 0,6 % 3,5 % 0,90% 4,5 % 0,35% 2,3% Formule E 51 2040g 600g 0,2 % 2,3% 0,23 % 2,3% 0,17 % 1,3 % Formulation SC 71 2520 g 0,2 % 2,0 % 0,45% 2,0 % 0,18 % 2,0 % (état de la technique) ~~~~~~~~ Etude sur plants fructifères Vigne, cépage Grenache Essais sous brumisation avec contaminations artificielles TNT : témoin non traité SC : suspension concentrée - 7ème essai : Notations sur grappes Dose/ha de Doses/ha Intensité Fréquence Produit Cuivre Huile de pin TNT/ / / 6,5 % 39,8 % Formule E 41 1630 g 480 0,1% 0,8 % Formule E 5 2040 600 g 0,1% 0,4 % Formule E 6,25 1 2540 g 750 0,0 % 0,4 % Formulation SC 71 2520 g/ 0,1 % 0,9 % état de la technique) Etude sur plants fructifères Vigne, cépage Grenache Essais sous brumisation avec contaminations artificielles TNT témoin non traité SC : suspension concentrée REVENDICATIONS 1. Composition phytosanitaire, fongicide, bactéricide ou bactériostatique comprenant au moins un sel minéral, un oxyde ou un hydroxyde de cuivre en suspension dans une émulsion aqueuse d'au moins un dérivé terpénique 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le sel minéral, l'oxyde ou l'hydroxyde de cuivre est choisi parmi l'hydroxyde de cuivre, l'oxychlorure de cuivre, le carbonate de cuivre, l'oxyde cuivreux et leurs mélanges. 3 Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisé en ce que le sel minéral, l'oxyde ou l'hydroxyde de cuivre est l'hydroyxde de cuivre. 4 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient de 200 à 600 g/l, avantageusement de 300 à 500 g/l de cuivre, sous forme de sel minéral, d'oxyde ou d'hydroxyde de cuivre. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le diamètre des particules de sels minéraux, d'oxydes ou d'hydroxydes de cuivre n'est pas supérieur à 6 m. 6 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est un monoterpène ou un mélange de monoterpènes. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est choisi parmi les carbures terpéniques, les dérivés oxydés des carbures terpéniques, les alcools terpéniques, les aldéhydes et cétones terpéniques et leurs mélanges. 8 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est un mélange de carbures terpéniques et d'alcools terpéniques. 9 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est une huile essentielle 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est une huile de pin 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le dérivé terpénique est une huile de pin à 90 % d'alcools terpéniques. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient de 50 à 400 g/l, avantageusement de 80 à 200 g/l de dérivé(s) terpénique(s). 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un agent tensioactif 14 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend de 20 à 100 g/l, avantageusement de 20 à 100 g/l d'agent (s) tensioactif(s). 15 Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent tensioactif est choisi parmi les : - acides gras éthoxylés, - alcools gras éthoxylés, - alkyl benzène sulfonate de calcium, - alkyl naphtalène-sulfonates, - alkyl phénols éthoxylés, copolymères séquences OE/OP, copolymères séquences OP/OE, diisopropyl naphtalène sulfonates, diméthyl naphtalène sulfonates, di-n-butyl naphtalène sulfonates, dodécylphénols éthoxylés, dodécylbenzène sulfonate de sodium, esters phosphoriques d'alkyl polyéthers (formes acides et/ou sels) esters phosphoriques d'aryl phénols éthoxylés (formes acides et/ou sels), esters phosphoriques de polyarylphénols éthoxylés (formes acides et/ou sels), huile de ricin éthoxylée, isopropyl naphtalène sulfonates, lignosulfonates, - méthyl dinaphtalène sulfonates, méthyl naphtalène sulfonates, n-butyl naphtalène sulfonates, octyl phénols éthoxylés, phényl sulfonates, - polyalkyl naphtyl méthane sulfonates, polyacrylates, - polyaryl phénols éthoxylés, polycarboxylates, - polyvinylpyrrolidone et ses dérivés, sels de condensats crésol-formol sulfonés, sels de condensats d'acide naphtalène sulfonique, sels de copolymères acide acrylique - ester acrylique, sels de copolymères acide maléique - oléfine, sels de copolymères anhydride maléique -isobutylène, sulfates d'alkyl phénols éthoxylés, sulfates de polyaryl phénol éthoxylés, sulfosuccinates, taurates, - tristyryl phénols éthoxylés... 16 Procédé de préparation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes par l'étape suivante : - on micronise le sel minéral, l'oxyde ou l'hydroxyde de cuivre et les autres ingrédients de la composition, jusqu'à obtention d'une suspension homogène stable dont la taille des particules est inférieure à 6 m. 17. Procédé de préparation d'une composition telle que définie aux revendications 1 à 15, caractérisé par l'étape suivante - on mélange un sel minéral, un oxyde ou un hydroxyde de cuivre dont le diamètre n'est pas supérieur à 6 m avec les autres ingrédients de la composition jusqu'à obtention d'une suspension homogène stable. 18. Utilisation d'un dérivé terpénique pour améliorer l'efficacité d'un sel minéral, d'un oxyde ou d'un hydroxyde de cuivre dans une composition phytosanitaire, notamment fongicide, bactéricide ou bactériostatique 19. Procédé de traitement de plantes par un produit à base de sel minéral, d'oxyde ou d'hydroxyde de cuivre, caractérisé en ce que l'on vaporise sur la plante à traiter une quantité efficace de bouillie préparée par mélange aqueux d'une composition de sel minéral, d'oxyde ou d'hydroxyde de cuivre en suspension dans une émulsion aqueuse contenant au moins un dérivé terpénique.