Brevet FR2791603A1 — publié le 20001006

La présente invention est relative à un matériau biodégradable multicouche à base d'amidon ainsi qu'à son procédé de fabrication. L'amidon est un produit naturel abondant, de faible coût et entièrement bio- dégradable. C'est pourquoi il est une source intéressante pour réaliser des maté- riaux plastiques biodégradables. Aussi a-t-on déjà extrudé de l'amidon en présence d'eau comme décrit dans les documents EP-282 451-A, EP-304 401-A, EP-376 201-A et US-4 863 655-A. On a également extrudé de l'amidon sans ajout d'eau mais en présence de glycérol comme plastifiant (WO-90/05161-A) ou en présence d'eau et d'autres plastifiants tel que le glycérol ou le sorbitol (WO-93/19680-A, EP-400 532-A, WO90/14388-A). L'extrusion développée sur tous les types d'amidon, voire d'amidon modifié, conduit à des matériaux qualifiés d'amidons thermoplastiques ou déstructurés, dans lesquels la structure granulaire de l'amidon a été détruite pour obtenir un fondu visqueux. Ces matériaux peuvent être transformés selon les technologies classiques de plasturgie pour obtenir des films par soufflage ou différents types d'objets par injection moulage. Les objets obtenus à partir de ces différentes formulations présentent néanmoins de nombreux défauts. Par exemple ils ont une mauvaise tenue à l'eau, que celle-ci soit liquide ou vapeur: I'eau liquide entraînant un gonflement, voire une solubilisation partielle des objets ou des films, du fait de la nature hydrophile de l'amidon; l'eau vapeur entraînant une modification des propriétés mécaniques et dimensionnelles des objets puisque l'eau fixée par l'amidon thermoplastique joue alors le rôle de plastifiant avec les effets classiques d'un tel composé (abaissement de la transition vitreuse, augmentation de la mobilité moléculaire pouvant entraîner une recristallisation). Afin de pallier ces inconvénients on a associé l'amidon thermoplastique avec différents polymères de synthèse, biodégradables ou non. Ces mélanges, qui sont des dispersions physiques d'un polymère minoritaire dans un polymère majoritaire, sont obtenus par voie de mélange dans un malaxeur à chaud ou dans une extru- deuse. Ainsi des mélanges très divers ont été réalisés avec des polymères de syn- thèse plus ou moins hydrophobes appartenant à des familles très variées telles que les styrèniques (EP-409789-A), les acryliques (US-5272181-A, WO90/10671- A), des copolymères synthétiques divers (EP-404728-A), I'alcool polyvinylique (US- 5412005-A). Ces différents mélanges de l'art antérieur apportent le plus souvent une amélioration de la stabilité dimensionnelle des produits obtenus. Quant à la résistance à l'eau de ces produits, elle est très variable: elle est notamment fonc- tion du type de polymère de synthèse utilisé et de sa quantité introduite dans le mélange. Mais la tenue à l'humidité reste faible. Un inconvénient majeur de tels mélanges réside dans leur non- biodégradabilité liée à la présence d'un polymère de synthèse non- biodégradable. Les produits ou matériaux ainsi obtenus sont au mieux bio-fragmentables lorsque l'amidon constitue la phase continue majoritaire. Pour améliorer la biodégradabilité des mélanges, on a pensé utiliser d'autres familles de polymères de synthèse mais biodégradables comme décrit, par exem- ple, dans les documents WO-97/44393-A, WO-97/48764-A, WO-96/06886-A, WO- 96/08535-A et WO-96/31561-A. Certains de ces polymères ont déjà été plus particulièrement décrits: par exemple, I'acide polylactique (PLA) dans le document EP-530987-A, ou le polycaprolactone notamment décrit dans les documents US- 5412005-A et EP-580032-A. L'obtention de mélanges présentant des propriétés satisfaisantes nécessite l'utilisation d'une proportion majoritaire du ou des polymè- res de synthèse biodégradables, ceci en particulier du fait d'un manque de compa- tibilité liée à la différence de nature chimique des deux constituants du mélange. Par ailleurs le coût élevé des polymères de synthèse biodégradables ne rend nul- lement compétitifs ces mélanges de l'art antérieur par rapport aux matériaux ther- moplastiques usuels. On a aussi proposé d'augmenter la proportion d'amidon dans ces mélanges biodégradables en utilisant un amidon modifié chimiquement de manière à aug- menter la compatibilité, comme décrit dans les documents WO-95/04108-A et WO- 97/03121-A. Mais le prix de revient des matériaux issus de tels mélanges sont en- core prohibitifs. Aussi un des buts de la présente invention est-il de fournir un matériau à base d'amidon qui soit totalement biodégradable ou compostable et qui présente une résistance à l'eau similaire à celle des matériaux thermoplastiques courants. Un autre but de l'invention est de fournir un tel matériau qui soit en majorité en un produit d'origine renouvelable. Un but supplémentaire de cette invention est de fournir un matériau de coût compétitif par rapport à celui des matériaux thermoplastiques courants. Un autre but de la présente invention est de fournir un matériau à base d'amidon qui soit thermoformable. Ces buts, ainsi que d'autres qui apparaîtront par la suite, sont atteints par un matériau multicouche biodégradable à base d'amidon, qui est constitué, selon la présente invention, par une couche centrale d'amidon thermoplastique enrobée par une couche externe d'au moins un polymère biodégradable ayant une faible tempé- rature de mise en oeuvre et une viscosité élevée. Avantageusement, la couche centrale d'amidon thermoplastique comprend aussi au moins un additif choisi parmi l'eau, les plastifiants, les charges minérales, les agents compatibilisants, les agents de fluidification, les accélérateurs d'écoulement, les stabilisants, les anti-oxydants, et les retardateurs de flamme. Avantageusement, le polymère biodégradable est choisi parmi les poly- esters de synthèse ayant une température de fusion comprise entre 50 C et 130 C et une viscosité correspondant à un indice de fluidité à chaud compris entre 0,1 et 4g/1 Omn (charge 2,16 kg pour des températures entre 100 et 140 C). De préférence, le polymère biodégradable est choisi parmi les polycapro- lactones (PCL), les polyesters ou copolyesters de formule générale suivante - (R - - CH2- CH2- CH2- CH2 0)n - dans laquelle R est indifféremment l'un des groupements suivants: - OC (CH2)2 - CO -, - OC - (CH2)4 - CO - ou- OC - (C6H4) - CO -. Ce polymère biodégradable peut aussi être un mélange de plusieurs des polymères cidessus. Selon un mode de réalisation préférée de la présente invention, le matériau comprend une couche intermédiaire qui est constituée par un agent de compatibilisation et qui est disposée entre la couche centrale d'amidon thermoplastique et la couche externe. Ainsi qu'il a été dit, la présente invention concerne aussi un procédé pour obtenir le matériau ci-dessus, selon lequel on utilise une première extrudeuse pour la couche centrale d'amidon et une deuxième extrudeuse pour la couche externe qui est raccordée sur la même filière. Avantageusement, la filière est choisie parmi les filières à bloc de répartition et les filières multicanaux. De préférence on utilise une troisième extrudeuse pour la couche intermé- diaire raccordée à la même filière. Selon l'art antérieur, la coextrusion est un procédé de transformation cou- ramment utilisé pour la production de films ou de matériaux multicouches associant différents polymères. Ces associations ont pour objet l'obtention d'un film ou d'une feuille présentant des propriétés supérieures à celles des matériaux le constituant et pris séparément: en particulier, I'association de plastiques sous forme de multi- couche permet d'additionner les effets barrières des différents matériaux, par exemple, association d'un matériau barrière à l'eau et d'un matériau barrière à l'oxygène permet l'obtention d'un complexe barrière aux deux éléments. La réalisation de complexes multicouches par coextrusion ne permet cepen- dant pas d'associer tous les matériaux. Il existe en effet un certain nombre de contraintes sur les caractéristiques des polymères à associer: * les matières doivent présenter un certain degré de compatibilité chimi- que: cette compatibilité permet l'établissement d'interactions entre les différentes couches au niveau de l'interface. Ces interactions vont per- mettre d'obtenir une bonne adhésion entre les différentes couches du complexe. * Les matières plastiques doivent présenter des caractéristiques de transformations (température, viscosité) compatibles avec le procédé de coextrusion, afin d'éviter la formation d'instabilités interfaciales plus ou moins sévères. Ces instabilités se traduisent par un mauvais aspect des multicouches et par des propriétés diminuées. Dans la pratique, I'obtention par coextrusion de matériaux multicouches corrects est donc le plus souvent limitée à des polymères présentant des structures chimiques très proches, des masses moléculaires également similaires de manière à avoir des viscosités identiques n'engendrant pas d'instabilités interfaciales et une bonne compatibilité chimique. De manière surprenante, la présente invention permet d'obtenir des maté- riaux multicouches biodégradables ne présentant pas de défaut de mise en ceuvre et possédant des propriétés très intéressantes, en coextrudant des formulations d'amidon thermoplastique avec certains polyesters ou copolyesters biodégradables présentant une température de fusion basse et une viscosité élevée. Le coeur du matériau multicouche est obtenu par extrusion d'amidon et de différents additifs: a) amidon: le matériau objet de l'invention peut être obtenu à partir d'amidon de différentes origines botaniques blé, pomme de terre, maïs, riz, tapioca avec des teneurs en amylose variant de 1 à 80 % en poids, ou à partir de mélange de ces amidons. L'amidon est incorporé dans la formulation composant le coeur dans des proportions de 50 à 80 %. b) plastifiant: les plastifiants utilisés permettent de moduler les propriétés mécaniques du coeur du matériau multicouche. Ces produits peu volati- les sont bien connus dans le domaine: ce sont principalement le glycé- rol, le sorbitol, l'éthylène glycol, le propylène glycol, le lactate de sodium, les PEG de bas poids moléculaire ou des mélanges de ces plastifiants. Ils sont incorporés de 10 à 40 % en poids par rapport au poids d'amidon. c) eau: I'eau permet de modifier la température d'extrusion de l'amidon et la viscosité de l'amidon en phase fondue. Plus la quantité d'eau est élevée, plus la viscosité et la température d'extrusion sont basses. L'eau est incorporée dans des proportions de 5 à 30 % en poids par rapport au poids d'amidon. d) agent de fluidification: I'amidon thermoplastique est obtenu par extru- sion d'une formulation poudreuse issue du mélange de l'amidon et d'éventuels additifs. Cette formulation peut contenir une quantité impor- tante de liquide. Pour éviter le mottage de la formulation, phénomène néfaste à une alimentation correcte de l'extrudeuse, un agent de fluidifi- cation peut être ajouté pour faciliter l'écoulement de la poudre. Cet agent est en particulier de la silice incorporée entre 0 et 1 % en poids par rap- port au poids d'amidon. e) agent de compatibilisation: I'adhésion entre la couche interne d'amidon et les couches externes peut être augmentée par un ajout d'un agent de compatibilisation possédant une polarité intermédiaire entre celle de I'amidon et celle du polymère utilisé en couche externe. Cet agent de compatibilisation peut être un amidon modifié de DS variant entre 0 et 3, un amidon greffé, un polymère ou copolymère de synthèse biodégrada- ble. Cet agent est utilisé entre 0 et 10 % en poids par rapport au poids d'amidon. f) accélérateur d'écoulement: différents constituants peuvent être intro- duits pour apporter une lubrification au sein du fondu et faciliter l'écoulement dans la filière. Ces accélérateurs sont des corps gras d'origine végétale, animale ou synthétique tels que triglycérides, phos- pholipides, lécithines, acides gras, sels d'acide gras, stéarates métalli- ques, cires, silicones... Ils sont incorporés de 0 à 5 % en poids par rap- port au poids d'amidon. g) charges: différentes charges peuvent être introduites pour modifier les propriétés mécaniques des formulations et en augmenter la rigidité. Ces charges peuvent être organiques ou minérales. Parmi celle-ci, on peut citer les fibres cellulosiques (bois, chanvre, lin.. .), fibres de verre, talc, carbonate de calcium, vermiculite, gypse,... Ces charges sont incorpo- rées entre 0 et 30 % en poids par rapport au poids d'amidon. h) additifs: différents additifs classiques dans le domaine des matières plastiques peuvent être ajoutés à la formulation. Ces additifs peuvent être des antioxydants, des agents anti-UV, des pigments, des retarda- teurs de flamme, etc. Ils sont incorporés entre 0 et 1 % en poids par rap- port au poids d'amidon Les formulations préférées dans le cadre de l'invention contiennent entre 10 et 20 % de plastifiant et de 10 à 20 % d'eau, en poids par rapport au poids d'amidon. De telles formulations s'extrudent dans une gamme de température allant de 90 à 140 C. Les polymères biodégradables permettant d'obtenir des multicouches sans défauts d'écoulement sont les polyesters ou coplyesters présentant les caractéristiques suivantes: - température de fusion comprise entre 50 C et 130 C, - viscosité élevée correspondant à un indice de fluidité à chaud de 0,1 à 4 g/10 mn (MFI, ou,, Melt Flow Index ", mesuré sous une charge de 2,16 kg pour des températures entre 100 et 140 C). En particulier, les polymères entrant dans le matériau, objet de l'invention, sont les polycaprolactones (PCL), les polyesters ou copolyesters de formule générale suivante: - (R- O- CH2- CH2- CH2- CH2 0)n - dans laquelle R est indifféremment l'un des groupements suivants: - OC (CH2)2 - CO -, - OC - (CH2)4 - CO - ou - OC - (C6H4) - CO -, tels que le polybutylènesuccinate (PBS), le polybutylène succinate co adipate (PBSA), le poly(tétraméthylène adipate co téréphtalate). Le polymére biodégradable peut également être un mélanges de plusieurs des polymères ci-dessus. L'obtention des matériaux, objet de l'invention, se fait sur une ligne de coextrusion. Les extrudeuses permettant la fusion des différents polymères du ma- tériau multicouche sont raccordées sur une filière plate. Deux types de filières peu- vent être utilisées: * soit une filière à bloc de répartition dans laquelle les matières sont mises en contact selon une superposition de couches de forte épaisseur puis se répartissent ensuite pour former le film multicouche de faible épais- seur, soit une filière multicanaux dans laquelle les films de chacune des matiè- res sont formés séparément puis mis en contact pendant un temps court en sortie de filière. L'amidon (A) peut être extrudé avec les différentes technologies connues dans le domaine: extrudeuse mono ou bivis. Le polymère biodégradable (B) est extrudé à l'aide d'une deuxième extru- deuse raccordée sur la même filière, avec un profil de température permettant d'avoir à l'entrée de la filière une température proche de celle de l'amidon thermo- plastique. Dans ce cas, on obtient des complexes multicouches du type B/A/B. Dans les matériaux, objets de l'invention, les proportions en poids des différentes couches sont dans la fourchette 0,1-60 % pour B et 40-99,9 % pour A, préférentiel- lement 10-30 % pour B et 90-70 % pour A. Une troisième extrudeuse éventuellement alimentée avec un agent de com- patibilisation (C) peut également être introduite dans le procédé et raccordée à la filière pour obtenir des complexes du type B/C/A/C/B dans lesquels la couche C permet d'obtenir une meilleure adhésion entre A et B. Les exemples donnés ci-dessous qui n'ont aucun caractère limitatif, ont pour but d'illustrer l'invention et les avantages que celle-ci permet d'obtenir. Exemple N I: Multicouche polycaprolactone/amidon/polycaprolactone On prépare une formulation d'amidon de blé est préparée de la manière sui- vante: - I'amidon 74 parts (base sèche) est introduit dans un turbo mélangeur, - du glycérol 10 parts est ajouté lentement sous agitation puis le mélange est homégénéisé à grande vitesse, - la formulation est alors étuvée pendant 45 min à 170 C pour permettre la diffusion du glycérol dans les grains d'amidon et l'évaporation de l'eau, - après refroidissement, I'eau 16 parts est ajoutée lentement à la formula- tion dans le turbo mélangeur, - de la silice 0,5 % est enfin ajoutée de manière à obtenir une formulation pulvérulente. Le polycaprolactone (PCL) est un polymère biodégradable commercialisé par différentes sociétés (Union Carbide sous le nom générique TONE, Solvay sous le nom générique CAPA). Le PCL possède une température de fusion de 65 C en- viron. Le PCL, CAPA 680 (Solvay), utilisé dans cet exemple a un indice de fluidité de 1,3g/10mn (charge 2,16 kg, température 116 0C). Le produit multicouche est extrudé sur une ligne de coextrusion constituée de: - 1) extrudeuse monovis à ogive de cisaillement - 2) extrudeuse monovis classique simple d= 25mm L /d= 20 - 3) filière plate à bloc de répartition, 350 mm de laize - 4) calandre trois rouleaux L'amidon thermoplastique est obtenu sur la monovis à ogive, le CAPA 680 sur la monovis classique. Les conditions de température sont données dans le ta- bleau I ci-dessous. Tableau I Zone de chauffage T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 Température ( C) 115 115 115 115 115 120 115 120 La variation du débit de l'extrudeuse classique permet d'obtenir des maté- riaux sous forme de plaques (épaisseur 300 à 700 pm) ne présentant aucune irré- gularité d'écoulement, une bonne accroche des couches externes et une proportion massique coeur/peau variant entre 95/5 et 80/20. Les valeurs de perméabilité à la vapeur d'eau des plaques sont données dans le tableau Il ci-dessous. Tableau II Type de film Perméabilité à l'eau (g.cm/m2/24h) Amidon seul 44,6 CAPA 680 seul 0,19 Multicouche amidon/CAPA (83/17) 0,93 Multicouche amidon/CAPA (93/7) 5,76 Les plaques obtenues sont thermoformées pour obtenir des barquettes pou- vant contenir du liquide pendant plusieurs jours. Exemple N 2: Multicouche Bionolle/amidon/Bionolle Une formulation d'amidon est préparée selon la méthode de l'exemple 1 mais avec 13 parts d'eau au lieu de 16. Le Bionolle est un polyester biodégradable produit par Showa Highpolymer. Il existe selon deux familles: homopolymère (série 1000) et copolymère (série 3000). Celui utilisé dans cet exemple est le Bionolle 3001 (polybutylène succinate co butylène adipate) qui possède une température de fusion de 93-95 C et un in- dice de fluidité de 0,4 g/10 min (à 136 C, charge 2,16 kg). Le produit multicouche est extrudé dans les conditions du tableau III ci- après. Tableau III Zone de chauffa e T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 Température ( C) 125 125 135 130 125 125 125 125 Des feuilles exemptes de défauts d'écoulement sont obtenues. Les perméa- bilités à la vapeur d'eau sont regroupées dans le tableau IV ci-après: Tableau IV Type de film Perméabilité à l'eau ___ (g. cm/m2/24h) Amidon seul 44,6 Bionolle 3001 seul 0,51 Multicouche amidon/Bionolle (84/16) 9,5 L'utilisation d'une quantité d'eau diminuée par rapport à l'exemple 1 permet donc de décaler la plage de température de 5 C à 1 0 C vers les hautes températu- res, conditions plus favorables pour l'extrusion du Bionolle, sans avoir de problème de bullage en sortie de filière. Exemple N 3: Multicouche Eastar Bio/amidon/Eastar Blo Une formulation d'amidon est préparée comme dans l'exemple 1. lO L'Eastar Bio est un poly(tétraméthylène adipate co téréphtalate) biodégradable produit par la société Eastman Chemical. Ce produit existe sous un grade unique qui possède une température de fusion de 90 C et un indice de 4g/10 min (à 126 C, charge 2,16 kg). Le produit multicouche est extrudé dans les conditions du tableau V suivant: Tableau V Zone de chauffage T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 Température( C) 120 125 120 120 115 115 115 115 Des feuilles exemptes de défauts d'écoulement sont obtenues. Leurs per- méabilités à la vapeur d'eau sont données dans le tableau VI suivant: Tableau VI Type de film Perméabilité à l'eau (9 cm/m2/24h) Amidon seul 44,6 Eastar bio seul 1,2 Multicouche amidon/Eastar Bio (81/19) 4,3 A titre de comparaison, une feuille ayant la même composition que le maté- riau multicouche est extrudé sous forme de mélange homogène; la perméabilité de celui-ci a été mesurée:les différentes valeurs obtenues sont regroupées dans le tableau VII ci-après. Tableau VII Type de film Perméabilité à l'eau (g. cm/m2/24h) Amidon seul 44,6 Eastar Bio seul 1,2 Multicouche amidon/Eastar Bio (80/20) 4,3 Mange amidon/Eastar Bio 81/19 9 il Exemple N 4: Multicouche PCL/amidon/PCL Une formulation d'amidon est préparée selon la procédure de l'exemple 1 avec du sorbitol 15 parts à la place du glycérol, 75 parts d'amidon et 10 parts d'eau. La formulation est utilisée pour l'obtention d'un matériau multicouche coex- trudé avec du PCL (CAPA 680). Les conditions d'extrusion sont données dans le tableau VIII ci-dessous. Tableau VIII Zone de chauffage T1 T2 _T3 T4 T5 T6 T7 1T8 Température( C) 115 115 |120 130 130 120 120 120 Le remplacement du glycérol de l'exemple 1 par du sorbitol permet de modi- fier les propriétés mécaniques du coeur du matériau comme cela est illustré par le tableau IX ci-dessous: Tableau IX Type de matériau Module (MPa) Contrainte max Déformation à (MPa) _ la rupture (%) Avec glycérol 242 6,3 76 Avec sorbitol 1051 28,2 5 Exemple N 5: Multicouche PCL/amidon chargé/PCL Une formulation d'amidon est préparée comme dans l'exemple 1 mais en utilisant les proportions suivantes: - amidon 70 parts, - glycérol 20 parts, - eau 10 parts. L'ajout de silice est supprimé et remplacé par 20 parts de talc, charge qui permet de renforcer les propriétés mécaniques du matériau. La formulation est coextrudée avec l'Easter Bio de l'exemple 3 selon les conditions du tableau X ci-dessous pour conduire à un matériau multicouche sans défaut ayant la composition coeur/peau 89/11 et une perméabilité à la vapeur d'eau de 2,9g.cm/m2/24h. Tableau X Zone de chauffage T1l T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8_ Température ( C) 135 115 110 110 120 1120 120 |120 L'utilisation de talc permet d'améliorer la rigidité du matériau comme le montrent les propriétés mécaniques du tableau Xl suivant: Tableau Xl Type de matériau Module (MPa) Avec talc 870 Sans talc 534 Le coeur plastifié chargé de talc permet l'obtention d'un matériau présentant une meilleure stabilité dans le temps. Exemple n 6: Multicouche Eastar Bio/amidon compabilisé/Eastar Bio Un multicouche Eastar Bio/amidon/Eastar Bio est coextrudé comme dans l'exemple 3 mais une seconde trémie d'alimentation est montée sur l'extrudeuse de l'amidon et son débit est réglé de manière à extruder de l'Eastar Bio en mélange dans le coeur du matériau à raison de 3 parts pour 97 parts de la formulation d'amidon. Les conditions d'extrusion sont données dans le tableau XII ci-dessous. Tableau Xll Zone de chauffage T1 T2 T3 T4 T5 T6 T7 T8 Température ( C) 120 125 120 120 120 120 120 120 On obtient un matériau multicouche présentant une meilleure adhésion entre le coeur et la peau que dans le cas de l'exemple 3. Le polymère introduit au coeur du matériau permet donc de compatibiliser parfaitement les différentes parties du multicouche. Les matériaux multicouches à base d'amidon, selon la présente invention tels que ceux réalisés dans les exemples ci-dessus, sont obtenus sous forme de plaques semi-rigides, qui peuvent être ultérieurement transformées par thermoformage pour produire des contenants divers comme par exemple: barquettes, blisters, plateaux de présentation, ou gobelets. REVENDICATIONS 1. Matériau multicouche, biodégradable à base d'amidon, caractérisé par le fait qu'il est constitué par une couche centrale d'amidon thermoplastique enrobée par une couche externe d'au moins un polymère biodégradable ayant une faible température de mise en ceuvre et une viscosité élevée. 2. Matériau multicouche selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la couche centrale d'amidon thermoplastique comprend aussi au moins un additif choisi parmi l'eau, les plastifiants, les charges minérales, les agents compatibili- sants, les agents de fluidification, les accélérateurs d'écoulement, les stabilisants, les anti-oxydants, et les retardateurs de flamme. 3. Matériau multicouche selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le polymère biodégradable est choisi parmi les polyesters de synthèse ayant une température de fusion comprise entre 50 C et 130 C et une viscosité correspondant à un indice de fluidité à chaud compris entre 0,1 et 4g/lOmn. 4. Matériau multicouche selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le polymère biodégradable est choisi parmi les polycaprolactones (PCL), les polyesters ou copolyesters de formule générale suivante - (R-O-CH2 - CH2 - CH2 - CH2- O)n- dans laquelle R est indifféremment l'un des groupements suivants: - -OC (CH2)2- CO -, - OC - (CH2)4 - CO - ou - OC - (C6H4) - CO-, ou un mélange de plusieurs desdits polymères. 5. Matériau multicouche selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait qu'il comprend une couche intermédiaire qui est constituée par un agent de compatibilisation et qui est disposée entre la couche centrale d'amidon thermoplastique et la couche externe. 6. Procédé pour obtenir un matériau multicouche, biodégradable à base d'amidon, caractérisé par le fait qu'on utilise une première extrudeuse pour la couche centrale d'amidon et une deuxième extrudeuse pour la couche externe qui est raccordée sur la même filière. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait que la filière est choisie parmi les filières à bloc de répartition et les filières multicanaux. 8. Procédé selon la revendication 6, caractérisé par le fait qu'on utilise une troisième extrudeuse pour la couche intermédiaire raccordée à la même filière.