Brevet FR2792659A1 — publié le 20001027

La présente invention concerne le nettoyage de vêtements contaminés. Le premier type de contamination visé est la contamination radioactive, mais l'invention n'entend pas être limitée au nettoyage de vêtements affectés par ce type de contamination. Il pourra ainsi s'agir de contamination par des polluants chimiques. Dans le cadre de la présente description, le terme "vêtements" doit être compris dans un sens large, englobant non seulement le linge à fibres naturelles ou synthétiques et le linge fragile (blouses, combinaisons, pantalons, vestes, caleçons, tenues de travail, tee-shirts, chaussettes, etc..) mais aussi des équipements en cuir et/ou en tissu, tels que des chaussures, des gants, des harnais en cuir, et des sur-tenues en coton ou en fibre synthétique. Contrairement au nettoyage de vêtements tradi- tionnels, le nettoyage de vêtements contaminés, en particu- lier sur site nucléaire, est systématiquement effectué à l'eau. L'efficacité du nettoyage est en effet satisfaisante pour presque tous les types de taches et salissures. Toutefois, ce type de nettoyage reste très contraignant pour la contamination radioactive, car l'eau de nettoyage est chargée de radioactivité associée aux produits lessi- viels, et il convient de contrôler à la fois la radioacti- vité et la qualité chimique de l'eau. Ceci implique de ce fait des traitements lourds des effluents, ce qui augmente considérablement le coût du nettoyage. On pourrait être tenté d'utiliser une technique de nettoyage à sec telle que celle classiquement utilisée pour les vêtements civils (ou d'habillement normal) non contaminés. Des essais ont été ainsi effectués sur site nucléaire, mais se sont avérés en réalité peut concluants. En effet, on a constaté une faible efficacité pour le linge de travail, avec une subsistance plus ou moins prononcée de taches de transpiration associées à une odeur résiduelle. En outre, le linge blanc ou de couleur claire subit inévitablement un grisage progressif qui est psychologique- ment mal perçu, ce qui induit un renouvellement fréquent du5 linge de travail utilisé. Ceci explique que le nettoyage des vêtements contaminés sur site nucléaire est encore aujourd'hui systématiquement effectué à l'eau, avec les inconvénients précités au niveau du traitement lourd des effluents. La présente invention a pour but de concevoir un procédé de nettoyage de vêtements contaminés qui soit plus performant, en étant à la fois efficace pour le nettoyage tout en éliminant les rejets d'effluents dans l'environne- ment. L'invention a ainsi pour objet de concevoir un procédé de nettoyage de vêtements contaminés de types divers, englobant aussi bien du linge à fibres naturelles ou synthétiques que des équipements en cuir et/ou en tissu, qui procure à la fois une efficacité élevée du nettoyage du contaminant et des taches et salissures, sans grisage lorsqu'il s'agit de linge blanc ou de couleur claire, et une suppression des rejets d'effluents dans l'environne- ment. Ce problème est résolu conformément à l'inven- tion, grâce à un procédé de nettoyage réalisé selon un processus de nettoyage à sec, ledit processus incluant au moins une étape de traitement des vêtements par passage dans un bain constitué par une émulsion comportant un solvant de nettoyage additionné d'une faible quantité d'eau, l'eau représentant un pourcentage en volume par rapport à la quantité de solvant de nettoyage qui est compris entre 0,1% et 10%. Une telle approche, empruntant en apparence à la technique classique du nettoyage à sec, mais avec l'ajout d'une faible quantité d'eau de sorte que le milieu reste essentiellement non aqueux, renverse un véritable préjugé pour l'homme de métier, dans la mesure o les processus de nettoyage à sec traditionnellement utilisés pour les vêtements non contaminés ne conviennent pas pour les5 vêtements contaminés, la différence se faisant par la faible quantité d'eau ajoutée qui assure une fonction de média de transfert permettant aux agents hydrophobes de nettoyage d'agir sans pour autant entraîner de quantités significatives de déchets résiduels. Ainsi, contrairement au lavage traditionnel à l'eau, le nettoyage est ici effectué à l'aide d'un solvant, tel que le perchloréthylène. Cette technique de nettoyage a l'avantage, outre la possibilité de nettoyer des textiles fragiles que l'eau abîmerait, de ne pas générer d'effluents liquides. Il est important de ne pas dépasser un pourcen- tage de 10 % en volume pour l'eau par rapport à la quantité de solvant de nettoyage, car on retrouverait alors les inconvénients déjà mentionnés du lavage à l'eau des vête- ments contaminés, avec une démultiplication de la quantité de résidus, et un fonctionnement perturbé des machines, sans parler du grisage dans le cas du linge blanc ou de couleur claire. Conformément à un mode d'exécution, qui est particulièrement avantageux pour les vêtements très sales, le processus de nettoyage à sec inclut une étape de traitement primaire par passage des vêtements dans un premier bain constitué par une première émulsion comportant un solvant de nettoyage et un additif lessiviel décontami- nant additionné d'une faible quantité d'eau, suivie d'une étape de traitement secondaire par passage des vêtements traités dans un deuxième bain constitué par une deuxième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif lessiviel antistatique et antiseptique et au moins un agent détachant, de préférence sans ajout d'eau. De préférence alors, l'émulsion du deuxième bain comporte également une quantité de l'additif lessiviel décontaminant utilisé pour le premier bain, ainsi qu'un additif d'aromatisation.5 On pourra prévoir que le processus de nettoyage à sec inclut, après l'étape unique de traitement ou après l'étape de traitement secondaire, une étape de traitement de finition par passage des vêtements traités dans un troisième bain constitué par une troisième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif d'aromatisa- tion et un agent de blanchiment, de préférence sans ajout d'eau. On pourra également prévoir que le solvant de nettoyage du dernier bain de traitement est récupéré pour le premier bain du processus suivant. Avec un procédé de nettoyage à deux bains du type précédemment défini, il est possible d'affiner la four- chette allant de 0,1 à 10 % indiquée plus haut pour le pourcentage d'eau en volume par rapport à la quantité de solvant de nettoyage. Il est ainsi apparu avantageux que ce pourcentage d'eau soit compris entre 1,5% et 8% pour le premier bain, et entre 0,5% et 8% pour le deuxième bain. En particulier, lorsqu'il s'agit de vêtements contaminés essentiellement constitués par du linge de coton et/ou du linge synthétique, il sera avantageux de prévoir que, pour du linge peu sale, le pourcentage d'eau en volume soit voisin de 3 à 4% pour le premier bain et voisin de 1 à 2% pour le deuxième bain, ces pourcentages étant par contre voisins de 8% pour du linge très sale. Le procédé de nettoyage selon l'invention n'est aucunement limité à un processus incluant deux ou trois étapes de traitement avec passage successif des vêtements contaminés dans des bains différents. On pourra en effet prévoir que le processus de nettoyage à sec inclut une seule étape de traitement des vêtements par passage dans un bain unique constitué par une émulsion comportant un solvant de nettoyage et un additif lessiviel décontaminant additionné d'une faible quantité d'eau. En particulier, lorsque les vêtements contaminés sont essentiellement constitués par des équipements en cuir et/ou en tissu, il est avantageux de prévoir que le pourcentage d'eau en volume soit voisin de 1%. Ainsi que cela a été dit plus haut, il sera intéressant de prévoir que le solvant de nettoyage utilisé pour le ou les bains de traitement soit constitué par un solvant, qui est de préférence du perchloréthylène. Avantageusement, enfin, il sera prévu qu'à l'issue du processus de nettoyage, les vêtements nettoyés sont séchés et désodorisés, l'émulsion étant évacuée pour un traitement des résidus qu'elle contient, conformément à une technique de traitement des résidus qui s'inscrit dans le cadre des filières généralement agréées dans l'industrie nucléaire. D'autres caractéristiques et avantages de l'in- vention apparaîtront plus clairement à la lumière de la description qui va suivre, avec en particulier quelques exemples précis de mise en oeuvre du procédé de nettoyage selon l'invention. Ainsi que cela a été dit plus haut, le nettoyage selon l'invention est réalisé selon un processus de nettoyage à sec, ledit processus incluant au moins une étape de traitement par passage des vêtements contaminés dans un bain constitué par une émulsion comportant un solvant de nettoyage additionné d'une faible quantité d'eau. Par "faible" quantité d'eau, on entend ici un pourcentage d'eau en volume par rapport la quantité de solvant de nettoyage qui reste compris entre 0,1 % et 10 %. Il est rappelé qu'une émulsion est un système hétérogène à deux ou plusieurs phases liquides, constitué par un liquide continu et au moins un deuxième liquide dispersé dans le premier sous forme de fins globules. Le solvant de nettoyage est de préférence un solvant tel que le perchloréthylène, de formule de C2C14. Le perchloré- thylène est en effet excellent comme agent mouillant et5 séquestrant, et il possède de très bonnes propriétés dégraissantes. Les vêtements contaminés en site nucléaire comportent pour une bonne part du linge qui est en coton et/ou en matière synthétique. Dans ce cas, il est intéres- sant de prévoir un processus de nettoyage à sec à deux bains, voire à trois bains successifs. Dans un procédé de nettoyage à deux bains, le processus de nettoyage à sec inclut tout d'abord une étape de traitement primaire par passage des vêtements contaminés dans un premier bain constitué par une première émulsion comportant un solvant de nettoyage et un additif lessiviel décontaminant additionné d'une faible quantité d'eau, suivie d'une étape de traitement secondaire par passage des vêtements traités dans un deuxième bain constitué par une deuxième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif lessiviel antistatique et antiseptique, et au moins un agent détachant, de préférence sans ajout d'eau. Pour le premier bain, on pourra utiliser le perchloréthylène comme solvant de nettoyage, et un agent lessiviel décontaminant tel que du "PRECLIN P" dilué dans de l'eau, avec une proportion d'environ 60 % d'eau. Le "PRECLIN P" est un produit qui est fabriqué par la société SEITZ GmbH Chemische Fabrik à Kriftel (ALLEMAGNE). Le "PRECLIN P" est en renforçateur de nettoyage à sec consti- tué par une combinaison de tensio-actifs anioniques et non- ionogènes de haute qualité, cet activateur étant particu- lièrement bien adapté à une utilisation avec du perchloré- thylène. A titre indicatif, avec un poids de 16 kg de vêtements contaminés à nettoyer, pour un volume de cin- quante litres de solvant de nettoyage, tel que du perchlo- réthylène, on prévoira 800 ml d'un additif lessiviel décontaminant. Avec la composition à base de "1PRECLIN P"l donnée ci-dessus, les 800 ml d'additif décontaminant5 comportent 500 ml d'eau, et, en fonction du degré de salissure des vêtements à nettoyer, on additionne de 0 à 800 ml d'eau. Ainsi, en tenant compte de l'eau présente dans l'additif lessiviel décontaminant, le pourcentage d'eau en volume représente de 1% à 7,5% selon la quantité d'eau ajoutée (0 à 800 ml). Dans la pratique, on s'efforce- ra de rester dans une fourchette allant de 1,5 % à 8 % d'eau pour le premier bain. En effet, au-delà de 8 % d'eau, la machine risquerait de saturer au niveau de son sépara- teur d'eau, ce qui générerait des problèmes de fonction- nement. De plus, on risquerait de démultiplier la quantité de résidus, et d'augmenter le grisage du linge. A l'issue de cette étape de traitement primaire par passage des vêtements contaminés dans le premier bain, on procède à une vidange de la cuve de la machine de nettoyage utilisée, et à un essorage des vêtements par mise en rotation à une vitesse de rotation suffisante du tambour contenant les vêtements à nettoyer. On peut ensuite procéder à l'étape de traitement secondaire, par passage des vêtements traités dans un deuxième bain. Le circuit de pompage concerné admet alors dans la cuve une deuxième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif lessiviel antistatique et antisepti- que, et au moins un agent détachant. En principe, le premier bain a déjà permis de traiter environ 80 % de la contamination et/ou des salissu- res. Le traitement secondaire est donc destiné à traiter les 20 % restants. Le solvant de nettoyage sera pour le deuxième bain de préférence le même que celui précédemment utilisé, à savoir du perchloréthylène. On injecte une certaine quantité d'un composé comportant 60 % d'eau, 30 % d'un additif lessiviel antista- tique et antiseptique, et 10% d'un ou de deux agents détachants. Cet additif pourra par exemple être constitué5 par du "NOVACLIN BAK", renforçateur de nettoyage à sec fabriqué par la société SEITZ GmbH Chemische Fabrik à Kriftel (ALLEMAGNE) déjà mentionnée. Ce produit donne d'excellents résultats aussi bien sur les salissures maigres que grasses, et ses propriétés antistatiques protègent les textiles contre les grisages tout en évitant la formation des peluches sur les textiles pendant le séchage. Ce produit incorpore également des agents anti- bactériens permettant d'agir contre les germes, les mycoses et autres micro-organismes, donnant ainsi une désodorisa- tion efficace des vêtements nettoyés. On pourra d'ailleurs prévoir d'injecter également dans le deuxième bain une certaine quantité de l'additif lessiviel décontaminant déjà utilisé pour le premier bain. De préférence alors, on utilisera un pourcentage de moitié pour l'additif décontaminant par rapport à l'additif antistatique et antiseptique. Pour ce qui est du ou des agents détachants utilisés dans le deuxième bain, on pourra utiliser le "HYDRET 1" et le "V2", tous deux produits par la société SEITZ GmbH Chemische Fabrik à Kriftel (ALLEMAGNE) précitée. A titre indicatif, pour 50 litres de solvant de nettoyage tel que du perchloréthylène, on ajoutera 360 ml à deux litres d'un mélange comportant 43 % d'eau, 28 % d'un additif lessiviel antistatique et antiseptique tel que le "NOVACLIN BAK", 14 % d'un additif lessiviel décontami- nant tel que le "PRECLIN P"', 7,5 % d'un agent détachant tel que le "HYDRET 1", et 7,5 % d'un autre agent détachant tel que le "V2". Globalement, on arrive alors pour le deuxième bain à un pourcentage d'eau en volume qui est compris entre 0,5 % et 8 %. Dans la pratique, lorsqu'il s'agira de vêtements contaminés essentiellement constitués par du linge de coton et/ou du linge synthétique, on utilisera pour du linge peu5 sale un pourcentage d'eau en volume voisin de 3 à 4 % pour le premier bain et voisin de 1 à 2 % pour le deuxième bain, ces pourcentages étant par contre voisins de 8 % pour du linge très sale. A l'issue du deuxième bain, on procèdera à une vidange de la cuve et à un nettoyage du circuit de filtra- ge. Selon le cas, soit après l'étape unique de traitement (un seul bain), soit après l'étape de traitement secondaire (deux bains), on peut procéder à une étape de traitement de finition par passage des vêtements traités dans un troisième bain constitué par une troisième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif d'aromatisa- tion et un agent de blanchiment, de préférence sans ajout d'eau. Le solvant de nettoyage est de préférence le même que celui précédemment utilisé pour les premier et deuxième bains, c'est-à-dire ici du perchloréthylène. L'additif d'aromatisation sera par exemple constitué par un produit commercialisé sous la dénomination "DUFTNOTE L" qui est une solution odoriférante fabriquée par la société SEITZ GmbH Chemische Fabrik précitée. Pour l'agent de blanchiment, on utilisera de préférence un azurant spécial tel que du "BLANKOL CF", produit spécial concentré contenant des azurants optiques fabriqués par la société SEITZ GmbH Chemische Fabrik précitée. A titre indicatif, et toujours pour un volume de 50 litres de perchloréthylène, on ajoutera environ 540 ml d'une solution comportant 80 % d'un additif d'aromatisation tel que du "DUFTNOTE L"' précité et % d'un agent de blanchiment tel que l'azurant optique "BLANKOL CF" précité. Aucun aujout d'eau n'est alors nécessaire. A l'issue de ce troisième bain, on procède à la vidange de la cuve de la machine, puis à un essorage et à un séchage des vêtements par de l'air chaud. Enfin, on5 pourra si on le souhaite procéder à une désodorisation, par exemple par ventilation sur un filtre à charbon actif qui constitue une sécurité supplémentaire au regard des vapeurs de solvant. A titre indicatif, un cycle complet de nettoyage utilisant les trois bains précédemment décrits correspond à une durée d'environ 1 heure. L'étape de traitement primaire avec le premier bain peut être effectuée en 5 à 6 minutes, suivie d'une étape de traitement secondaire qui dure environ 7 minutes, et d'une étape de traitement de finition qui dure aussi environ 7 minutes. Les trois étapes de traitement peuvent être mises en oeuvre à une tempéra- ture de 20 C. Un temps plus important est par contre réservé à l'étape ultérieure de séchage qui prendra dans la pratique environ 20 à 40 minutes, à une température allant de 40 C pour les vêtements synthétiques à 70 C pour les vêtements en coton. L'étape finale de désodorisation peut quant à elle être réalisée en environ 6 minutes. Le processus de nettoyage précité à trois bains donne d'excellents résultats avec du linge blanc en coton très sale. En variante, avec un lot de vêtements contenant % de linge en coton peu sale ou 100 % de linge synthé- tique sale, on pourra prévoir un pourcentage d'eau en volume de l'ordre de 4 % pour le premier bain et 2 % pour le deuxième bain. Les additifs et agents précités restent alors les mêmes, ainsi que le solvant de nettoyage. Dans le cas relativement courant d'un volume de linge constitué pour moitié de coton et pour moitié de matière synthétique peu sale, on pourra utiliser un pourcentage d'eau en volume de l'ordre de 3 % pour le premier bain et 1 % pour le deuxième bain. Bien que le processus précité à deux ou trois bains représente le cas le plus fréquent pour le nettoyage de vêtements contaminés de type linge de coton et/ou linge5 synthétique, le procédé selon l'invention permet également de nettoyer des équipements en cuir et/ou en tissu, et ce dans un processus de nettoyage incluant une seule étape de traitement par passage des équipements dans un bain unique. Il s'agira par exemple de chaussures, de gants, de harnais en cuir, ou de sur-tenues en coton ou synthétique. Dans ce cas, le bain unique est constitué par une émulsion comportant un solvant de nettoyage, tel que le perchloréthylène, et un additif lessiviel décontaminant additionné d'une faible quantité d'eau. L'additif lessiviel décontaminant pourra être celui utilisé dans le premier bain du processus en deux ou trois bains précédemment décrit, à savoir du "PRECLIN P" fabriqué par la société SEITZ GmbH Chemische Fabrik précitée. Le "PRECLIN P' ne comporte pas d'eau, de sorte que la seule quantité d'eau présente est constituée par l'addition d'eau prédéterminée, qui pourra représenter un pourcentage en volume d'environ 1 %. Un tel bain unique est particulièrement intéres- sant, car le faible pourcentage d'eau permet à la fois d'avoir toute l'efficacité requise pour la libération des fonctions de l'additif décontaminant, sans véritablement mouiller les produits. Il s'agit donc d'un lavage, sans trempage, qui permet notamment d'éviter le mouillage à l'eau des chaussures qui ne sécheraient que très lentement. Dans les processus de nettoyage à deux ou trois bains, il sera intéressant de prévoir que le solvant de nettoyage du dernier bain de traitement soit récupéré pour le premier bain du processus suivant. Dans la pratique, à l'issue du processus de nettoyage, les vêtements nettoyés sont séchés et désodori- sés, l'émulsion étant évacuée pour un traitement des résidus qu'elle contient. Il s'agit d'une part de l'eau additionnée de savons, et d'autre part de solvant contenant de la graisse provenant des taches et salissures et5 d'"huiles" provenant essentiellement de la desquamation de la peau du porteur. On pourra par exemple sécher la première part pour obtenir des résidus secs incinérables, et distiller la deuxième part pour recylcer le solvant et incinérer les huiles résiduelles. Un tel traitement des résidus s'inscrit dans le cadre des filières généralement agréées dans l'industrie nucléaire. Les différents exemples précités de mise en oeuvre du procédé de nettoyage selon l'invention peuvent être mis en application avec une machine de nettoyage à sec telle que le modèle P 540 ou P 564 fabriqué par la société BOWE PASSAT Reinigungs-und Wâschereitechnik GmbH à Augsburg (ALLEMAGNE). De telles machines incluent déjà une unité de nettoyage, une unité de séchage, et une unité de distilla- tion, combinées en un ensemble unique très compact. Il convient alors de leur adjoindre une pompe doseuse pour prélever aux moments voulus les quantités désirées des émulsions concernées (une, deux ou trois émulsions diffé- rentes selon le cas) dans les réservoirs associés, cette pompe doseuse étant commandée par l'automate de la machine. L'invention n'est pas limitée aux modes de réali- sation qui viennent d'être décrits mais englobe au con- traire toute variante reprenant, avec des moyens équiva- lents, les caractéristiques essentielles énoncées plus haut. REVENDICATIONS 1. Procédé de nettoyage de vêtements contaminés, caractérisé en ce que le nettoyage est réalisé selon un processus de nettoyage à sec, ledit processus incluant au5 moins une étape de traitement des vêtements par passage dans un bain constitué par une émulsion comportant un solvant de nettoyage additionné d'une faible quantité d'eau, l'eau représentant un pourcentage en volume par rapport à la quantité de solvant de nettoyage qui est10 compris entre 0,1% et 10%. 2. Procédé de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le processus de nettoyage à sec inclut une étape de traitement primaire par passage des vêtements dans un premier bain constitué par une première émulsion comportant un solvant de nettoyage et un additif lessiviel décontaminant additionné d'une faible quantité d'eau, suivie d'une étape de traitement secondaire par passage des vêtements traités dans un deuxième bain constitué par une deuxième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif lessiviel antistatique et antisep- tique et au moins un agent détachant, de préférence sans ajout d'eau. 3. Procédé de nettoyage selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'émulsion du deuxième bain comporte également une quantité de l'additif lessiviel décontaminant utilisé pour le premier bain. 4. Procédé de nettoyage selon la revendication 2 ou la revendication 3, caractérisé en ce que l'émulsion du deuxième bain comporte également un additif d'aromatisa- tion. 5. Procédé de nettoyage selon l'une des revendi- cations 1 à 4, caractérisé en ce que le processus de nettoyage à sec inclut, après l'étape unique de traitement ou après l'étape de traitement secondaire, une étape de traitement de finition par passage des vêtements traités dans un troisième bain constitué par une troisième émulsion comportant un solvant de nettoyage, un additif d'aromatisa- tion et un agent de blanchiment, de préférence sans ajout d'eau.5 6. Procédé de nettoyage selon l'une des revendi- cations 2 à 5, caractérisé en ce que le solvant de net- toyage du dernier bain de traitement est récupéré pour le premier bain du processus suivant. 7. Procédé de nettoyage selon l'une des revendi- cations 2 à 6, caractérisé en ce que le pourcentage d'eau en volume est compris entre 1,5% et 8% pour le premier bain, et entre 0,5% et 8% pour le deuxième bain. 8. Procédé de nettoyage selon la revendication 7, dans lequel les vêtements contaminés sont essentiellement constitués par du linge de coton et/ou du linge synthéti- que, caractérisé en ce que, pour du linge peu sale, le pourcentage d'eau en volume est voisin de 3 à 4% pour le premier bain et voisin de 1 à 2% pour le deuxième bain, ces pourcentages étant par contre voisins de 8% pour du linge très sale. 9. Procédé de nettoyage selon la revendication 1, caractérisé en ce que le processus de nettoyage à sec inclut une seule étape de traitement des vêtements par passage dans un bain unique constitué par une émulsion comportant un solvant de nettoyage et un additif lessiviel décontaminant additionné d'une faible quantité d'eau. 10. Procédé de nettoyage selon la revendication 9, dans lequel les vêtements contaminés sont essentielle- ment constitués par des équipements en cuir et/ou en tissu, caractérisé en ce que le pourcentage d'eau en volume est voisin de 1%. 11. Procédé de nettoyage selon l'une des revendi- cations 1 à 10, caractérisé en ce que le solvant de nettoyage utilisé pour le ou les bains de traitement est constitué par un solvant qui est de préférence du perchloréthylène. 12. Procédé de nettoyage selon l'une des revendi- cations 1 à 11, caractérisé en ce qu'à l'issue du processus de nettoyage, les vêtements nettoyés sont séchés et désodorisés, l'émulsion étant évacuée pour un traitement5 des résidus qu'elle contient.