Brevet FR2786665A1 — publié le 20000609

I La présente invention concerne des compositions de type fondant à base de polyols, des compositions pharmaceutiques et des compléments alimentaires incluant de telles compositions ainsi que leurs procédés de préparation. Des compositions de type fondant dont la dénomination est liée à leurs propriétés de "fondre" dans la bouche sont largement utilisées dans le domaine de la confiserie o l'on connaît, en particulier, des bonbons dénommés "fondants". A l'origine, on a désigné en confiserie et en pâtisserie par "fondants" des pâtes obtenues le plus souvent à partir de la cuisson et du battage à froid d'une solution de sucre blanc et de sirop de glucose et utilisée en confiserie pour former certains articles, en particulier de chocolaterie, ou pour fabriquer des bonbons et en pâtisserie pour glacer ou enrober certains produits. Par extension, on dénomme actuellement par fondant également des produits ne renfermant pas de sucre mais des polyols et présentant des propriétés analogues de consistance. C'est vers ce type de produit que l'on désignera ci-après par "composition de type fondant à base de polyols "ou" composition de type fondant sans sucres" qu'est dirigée la présente invention. A l'heure actuelle, ce type de fondant sans sucre est particulièrement recherché dans le domaine de la confiserie, en particulier pour éviter les effets cariogènes. Toutefois, il s'avère difficile de réaliser de telles compositions sans y incorporer des produits de type gélatine que l'on cherche actuellement à éviter du fait des risques de contamination liés en particulier à l'utilisation des gélatines d'origine animale. On a décrit récemment dans la demande internationale WO 98/02140 des compositions pharmaceutiques renfermant à titre de base excipiendaire une composition constituée essentiellement de 1 à 15 % de graisse ou d'huile et de 50 à 80 % de sucres ou d'agents sucrants. De telles compositions présentent l'avantage de se déliter en bouche et de permettre une libération quasi-instantanée des principes actifs, ce qui favorise, en particulier, leur absorption à travers les muqueuses de la bouche. On a maintenant découvert que des compositions très voisines des compositions décrites dans la demande internationale WO 98/02140 mais ne contenant pas de sucres mais seulement des polyols bien déterminés dans des proportions bien déterminées, en mélange avec des matières grasses végétales, permettaient la réalisation de compositions de type fondant sans sucre présentant l'avantage de se déliter aisément en bouche et présentant, en outre, l'avantage de ne pas nécessiter l'incorporation de gélatine ou de produits de texture pour arriver à la consistance du fondant. Un autre avantage des compositions de l'invention est que le fondant peut être préparé à partir de ses constituants avec des temps de séchage considérablement plus courts que ceux de l'art antérieur, ce qui constitue un avantage économique considérable par rapport aux compositions de l'art antérieur. Ces compositions de type fondant trouvent leur application aussi bien dans le domaine de la confiserie et de la pâtisserie que comme base excipiendaire de médicaments, de compositions diététiques utilisées comme compléments alimentaires, en particulier lorsque les principes actifs sont destinés à une absorption à travers les muqueuses de la bouche. Plus précisément, la présente invention concerne selon l'une de ses caractéristiques essentielles des compositions de type fondant à base de polyols contenant de 1 à 15 % en poids de matière grasse d'origine végétale sous forme d'huile et/ou de graisse végétale et, à titre de polyols essentiels, du xylitol et du maltitol dans des pourcentages relatifs en poids de 14 à 28 % de maltitol pour 86 à 72 % de xylitol. Le xylitol est contenu dans de nombreux végétaux, en particulier dans de nombreux fruits et, plus particulièrement, dans les reines-claudes, les fraises, les framboises, les choux-fleurs. Ce produit est disponible industriellement et plus particulièrement obtenu par hydrogénation catalytique du D-xylose, lui-même provenant des xylans que l'on trouve principalement dans la rafle de maïs, les coques d'amandes et l'écorce de boulot. Le D-maltitol, quant à lui, n'existe pas dans la nature. Il est produit industriellement par hydrogénation catalytique du D-maltose qui est un disaccharide que l'on trouve, en particulier, dans le malt. Le D-maltose est également obtenu industriellement par saccharification d'amidon purifié, mettant en oeuvre la 3-amylase. On utilise avantageusement comme source de maltitol dans les compositions de l'invention des sirops de maltitol obtenus par hydrogénation de sirops de maltose contenant eux-mêmes plus de 50 % de maltose en poids obtenus par hydrolyse enzymatique d'amidon de haute pureté. La préparation de tels hydrolysats est décrite dans le brevet français FR 2 444 080. Un exemple de produit commercial avantageusement utilisé comme source de maltitol dans les compositions de l'invention est le produit commercialisé par la société ROQUETTE sous la marque Lycasin 80/55. Il s'agit d'un sirop contenant environ 52,5 % de maltitol par rapport à la matière sèche. Un tel produit commercial contient en moyenne: - sorbitol: 7 % - maltitol: 52,5 % - maltotriitol: 18 % -autres polyitols: 22,5 % en poids. Dans les compositions fondantes de l'invention, la matière grasse d'origine végétale est avantageusement une graisse végétale hydrogénée. Différentes matières grasses végétales peuvent être utilisées. On citera, en particulier, les huiles ou graisses de coprah, de palme et de soja. On pourra également utiliser des laits ou des beurres végétaux. On utilisera, toutefois, de façon tout à fait privilégiée à titre de matière grasse végétale, de l'huile de palme. D'une façon générale, on utilisera avantageusement en tant que matière grasse végétale pour la préparation des compositions de l'invention une matière grasse qui se présente à l'état solide à la température ambiante, mais présente un point de fusion compris entre 30 et 40 C. Comme exposé précédemment, les compositions préférées de l'invention sont celles dans lesquelles le maltitol est introduit sous forme d'un sirop de maltitol, de préférence d'un sirop de maltitol contenant au moins 50 % de maltitol, obtenu par hydrogénation d'un sirop de maltose, lui-même obtenu par hydrolyse enzymatique d'un amidon alimentaire. De telles compositions contiennent avantageusement de 20 à parties en poids de sirop de maltitol pour 80 à 55 parties en poids de xylitol et éventuellement d'eau. Les compositions de type fondant de l'invention contiennent, en outre, de l'eau dont une partie voire même la totalité est introduite dans la composition en même temps que le maltitol du fait de son introduction sous la forme d'un sirop. En fait, la quantité d'eau introduite dans la composition dépend des proportions relatives de ce sirop et du xylitol et est contrôlée de façon à ce que le produit présente avant son séchage, c'est-à-dire dans l'étape de coulage, une concentration en matière sèche comprise, en poids, entre 75 et 85 %, de préférence de l'ordre de 80 %. Dans toutes les compositions de l'invention, il semble que la fonction essentielle de la graisse ou de l'huile végétale soit de permettre de lier les différents constituants de la composition sans que la pâte obtenue ne durcisse dans le temps et de conférer au mélange une texture telle que la composition se délite facilement dans la bouche. Les compositions de l'invention peuvent également contenir, en fonction des utilisations visées, différents additifs, en particulier des colorants ou des arômes naturels ou artificiels. Les compositions de l'invention sont, en particulier, utilisées dans le domaine de la confiserie et de la pâtisserie, en particulier pour la fabrication de bonbons de type fondant ou pour la réalisation de différents enrobages ou glaçages en pâtisserie. Les compositions fondantes de l'invention sont également et, ceci constitue un de leurs avantages essentiels, utilisées dans le domaine de la pharmacie ou de la diététique pour la préparation de bases excipiendiares destinées à des compositions pharmaceutiques ou à des compléments alimentaires, présentant l'avantage, en particulier, de se déliter dans la bouche. De telles compositions pharmaceutiques ou diététiques présentent l'avantage essentiel de pouvoir libérer des principes actifs dont on cherche une pénétration à travers les muqueuses de la bouche. De telles compositions pharmaceutiques ou diététiques contiennent, à titre de base excipiendaire, une composition de type fondant telle que définie précédemment, le cas échéant au moins un produit tel qu'un arôme, un parfum ou un colorant et renferment de 0,1 à 30 % en poids de principes actifs. Un des avantages des formulations de l'invention est qu'elles permettent l'incorporation d'un nombre important de principes actifs. Les principes actifs peuvent être de nature très variée. Il peut, en particulier, s'agir de molécules chimiques, d'extraits végétaux, de vitamines, d'oligo-éléments. Ces principes actifs sont avantageusement des produits qui se présentent sous forme de poudre à l'état sec. Toutefois, les principes actifs peuvent être également choisis parmi des liquides, en particulier parmi les liquides lipidiques. Ceci est rendu tout particulièrement possible du fait de la présence d'une quantité relativement importante de matières grasses végétales dans la composition de l'invention. On notera que la présence dans les compositions de l'invention de matière grasse végétale, outre l'effet qu'elle a sur la structure physique du produit permet d'utiliser avec une facilité accrue des matières actives sous forme lipidique, en particulier des huiles. En effet, la présence de cette graisse de la matière grasse végétale permet d'absorber les principes actifs lipidiques liquides, ce qui rend en particulier possible l'incorporation, en tant que principe actif, de larges quantités d'huiles, en particulier d'huile d'olive ou de mélanges à base d'huile d'olive. A titre d'exemples de tels mélanges, particulièrement intéressants en tant que principe actif et particulièrement facilement incorporables dans les compositions pharmaceutiques ou diététiques de l'invention, on citera les mélanges à base d'huile d'olive, de sitostérol, et/ou de sitostanol et de sulfate de vanadyle tels que ceux décrits dans la demande internationale WO 98/01461. On notera qu'un avantage tout particulier des compositions de l'invention est qu'elles permettent l'utilisation de proportions très importantes de principes actifs, pouvant aller jusqu'à 30 % de la masse de la composition. Les compositions pharmaceutiques ou diététiques de l'invention peuvent, en outre, inclure, comme cela est classique dans le domaine, différents additifs tels que des arômes, des colorants, des produits d'enrobage. Un des avantages particuliers des compositions de l'invention, aussi bien des compositions destinées à des applications dans le domaine de la confiserie ou de la pâtisserie que dans le domaine pharmaceutique ou diététique est qu'elles peuvent être obtenues par un procédé particulièrement simple dont les étapes sont résumées ci-dessous. Ce procédé comprend essentiellement une étape au cours de laquelle on dissout le xylitol dans du sirop de maltitol en portant le mélange vers sa température d'ébullition, généralement entre 110 et 130 C (en fonction des proportions des constituants), de façon à préparer un mélange sous forme liquide contenant les polyols de l'invention. Le procédé de préparation comprend, en outre, une étape au cours de laquelle, après avoir refroidi le mélange de polyols précédemment préparé jusqu'à une température voisine du point de fusion de la matière grasse végétale, on y introduit cette matière grasse végétale. Dans le cas particulier des compositions pharmaceutiques ou diététiques, les principes actifs sont, en fonction de leur nature hydrophile ou hydrophobe, introduits dans le mélange des polyols ou en même temps que la matière grasse végétale, profitant, dans ce cas, de la possibilité d'absorber le produit dans la matière grasse. Dans le cas particulier des principes actifs présentant une forte hygroscopie, ils sont avantageusement introduits après mélange avec la matière grasse végétale, à une température de l'ordre de 30 à C. Le mélange contenant les polyols, la matière grasse d'origine végétale et éventuellement les principes actifs ainsi que divers additifs tels que colorants, parfums dans les proportions habituelles, est ensuite amené à une concentration en matière sèche comprise entre 75 et 85 % en poids, de préférence de l'ordre de %. Cette composition est alors coulée dans des moules, de préférence dans des moules d'amidon préformés. L'amidon est ensuite éliminé par soufflage. Le séchage de la composition présente l'avantage d'être réalisé rapidement. Dans le cas des compositions phannaceutiques, on procède ensuite, le cas échéant, à un vernissage à base d'huile et de cire ou à la dragéification éventuellement, tant pour une meilleure stabilité dans le temps du médicament obtenu que pour la présentation visuelle du produit fini. Les compositions pharmaceutiques ou diététiques peuvent être ensuite conditionnées, par exemple sous blisters, en sachets ou en boîtes de produits finis. EXEMPLES Sauf indications contraires, les quantités données dans les exemples ci-dessous sont exprimées en parties en poids. Exemple 1 (comparatif) On mélange 35 g d'un sirop de maltitol commercialisé sous la marque Lycasin 80/55 et 65 g de sorbitol. On porte ce mélange à ébullition, on laisse refroidir jusqu'à une température de l'ordre de 40 C et on introduit dans le mélange 5 g de matière grasse végétale (huile de palme). Ce mélange, même au bout d'une semaine d'évaporation reste de consistance molle. Exemple 2 On procède comme dans l'exemple I mais en remplaçant le sorbitol par du xylitol. On obtient un mélange qui durcit dès les instants suivant son coulage et qui est parfaitement dur après 24 h de séchage. Exemple 3 (comparatif) On prépare dans des conditions analogues à celles des exemples précédents une composition contenant: - Lycasin 80/55: 18 xylitol: 82 - graisse végétale: 5 Le produit obtenu est épais, il n'est pas coulable même à une température supérieure à 80 C. Ce produit n'est pas coulable en dessous d'une température toujours de l'ordre de 80 C, ce qui le rend inutilisable avec la plupart des principes actifs qui sont souvent des produits thermolabiles. Exemple 4 (comparatif) On prépare un mélange dans des conditions analogues à celles décrites dans les exemples précédents incorporant - Lycasin 80/55: 50 - xylitol: 50 - graisse végétale: 5 On obtient un mélange qui, même au bout d'une semaine, ne durcit pas. Exemple 5: Composition pharmaceutique contenant du calcium On prépare une composition dans des conditions analogues à celles décrites précédemment contenant: - Lycasin 80/55: 35 - xylitol: 65 - graisse végétale: 5 - carbonate de calcium CaCO3: 25 Exemple 6: Composition pharmaceutique contenant de l'ibuprofène On prépare dans des conditions analogues à celles décrites précédemment une composition présentant la composition suivante en poids - Lycasin 80/55: 30 - xylitol: 70 - graisse végétale: 3 - ibuprofène: 0,1 -eau: 8 Exemple 7 On prépare une composition selon le mode opératoire décrit précédemment à partir de: - Lycasin 80/55: 40 - xylitol: 60 - graisse végétale: 3, dans laquelle on dissout l'extrait sec de reine des prés. - extrait sec de reine des près: 6 Le mélange est aromatisé avec un arôme cerise et maintenu à 45 C. Il est ensuite coulé dans des moules pré-formés en tablettes de 2,5 g. Exemple 8: Composition pharmaceutique contenant un mélange d'huile d'olive, de sitostérol et de sulfate de vanadyl à titre de principe actif On prépare une composition à partir de: - Lycasin 80/55: 40 - xylitol: 60 - graisse végétale: 6 - huile d'olive: 5 - sitostérol: 8 - sulfate de vanadyl: 2.104 Le mélange est aromatisé avec une essence menthe. On rajoute un colorant vert et il est maintenu à une température de 45 C. Il est alors coulé dans des moules pré-formés en tablettes de 2,5 g. Exemple 9: Composition pharmaceutique contenant de la vitamine D On prépare une composition analogue à celle de l'exemple 5 mais en incorporant, en outre, 8 000 U.I. de vitamine D3 que l'on introduit dissoute dans la matière grasse végétale. REVENDICATIONS 1. Composition de type fondant à base de polyols, caractérisée en ce qu'elle contient de 1 à 15 % en poids de matière grasse d'origine végétale sous forme d'huile et/ou de graisse végétale et, à titre de polyols essentiels du xylitol et du maltitol dans des pourcentages relatifs en poids de 14 à 28 % de maltitol pour 86 à 72 % de xylitol. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite matière grasse présente un point de fusion compris entre 30 et 40 C. 3. Composition selon l'une des revendications lou 2, caractérisée en ce que ladite matière grasse végétale est une huile de coprah, de palme ou de soja ou un mélange de ces huiles, ou encore un lait ou un beurre végétal. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ladite matière grasse d'origine végétale est une graisse végétale hydrogénée. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que ladite matière grasse végétale est une huile de palme. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le maltitol est introduit dans ladite composition sous forme d'un sirop contenant au moins 50 % de maltitol, obtenu par hydrogénation d'un sirop de maltose, lui-même obtenu par hydrolyse enzymatique d'un amidon alimentaire. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient 20 à 45 parties en poids de sirop de maltitol pour 80 à 55 parties en poids de xylitol. 8. Composition pharmaceutique ou diététique, caractérisée en ce qu'elle contient, à titre de base excipiendaire, une composition de type fondant selon l'une des revendications I à 7 et, le cas échéant, au moins un produit choisi parmi les arômes, les parfums, les colorants et les produits d'enrobage et de 0,1 à % en poids d'au moins un principe actif. 9. Procédé de préparation d'une composition contenant du xylitol et une matière grasse végétale, du maltitol selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il consiste à chauffer un mélange de xylitol et de sirop de maltitol à une température comprise entre 110 et 130 C, à laisser refroidir ledit mélange jusqu'à une température voisine de la température de fusion de ladite matière grasse végétale et à y ajouter la matière grasse végétale dans laquelle on a dissous au préalable, le cas échéant, le (ou les) principe(s) actif(s). 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce qu'on incorpore de l'eau pour obtenir une teneur en matière sèche de ladite composition comprise entre 75 et 85 % en poids, de préférence de l'ordre de 80 %. 1 1. Procédé selon l'une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que l'on coule ladite composition dans des moules.