Brevet FR2789083A1 — publié le 20000804

La présente invention concerne des mélanges de colorants, leur préparation et leur utilisation pour la teinture ou l'impression de matériaux fibreux contenant de l'acétate de cellulose. On connaît des colorants et des mélanges de colorants pour la teinture de matériaux fibreux hydrophobes, synthétiques ou semi-synthétiques, contenant de l'acétate de cellulose, par exemple du (21/2)acétate de cellulose et du triacétate de cellulose. On a cependant observé que ces colorants ou leurs mélanges ne satisfont pas toujours pleinement aux exigences les plus élevées, spécialement en ce qui concerne la reproductibilité, la sensibilité à la température du bain de colorant ou l'aptitude à la mise en #uvre dans des techniques de teinture spécifiques, en particulier lors de l'utilisation d'unjigger ou d'une machine de teinture à jet. Il existe donc une demande pour de nouveaux colorants ou mélanges de colorants n'ayant pas ces inconvénients. Or, on a trouvé de façon surprenante que les mélanges de l'invention satisfont substantiellement aux critères indiqués ci-dessus. En conséquence, cette invention concerne un mélange de colorants contenant au moins deux colorants choisis parmi les colorants de formule: dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro ou cyano, R2 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro ou cyano, R3 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoxy en C,-C4, R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe (alkyl en C1-C4)carbonylamino, R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, cyano, (alkyl en C1-C4)carbonyloxy, R6 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, cyano, (alkyl en C,-C4)carbonyloxy, (alcoxy en C1-C4)carbonyle, dans laquelle R est un groupe alkyle en C1-C4, R8 est un groupe alkyle en C,-C4 et Hal est un halogène, dans laquelle les cycles A et B peuvent avoir d'autres substituants, dans laquelle R9 est un groupe alkyle en C,-C4 et les cycles C et D peuvent porter d'autres substituants, dans laquelle RIO est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy ou cyano, R11est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par -O-COR12, où R12 est un groupe alkyle en C1-C4, R29 est un groupe nitro, alcoxy en C,-C4 ou -S02CH3, et R30 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4, dans laquelle R13 est un groupe alkyle en C,-C4, R14 est un groupe alkyle en C,-C4, R15 est un groupe alkyle en CI-C4, et R16 est un groupe alkyle en C1-C4 ou -NHCOR17, où R17 est un groupe alkyle en C,- C4, dans laquelle R18 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy ou cyano, R,9 est un groupe alkyle en C1-C4 non substitué ou substitué par hydroxy ou (alcoxy en C1-C4)carbonyle, et R20 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4 ou -NHCOR17, où R17 est un groupe alkyle en C,-C4, dans lesquelles R21 est un halogène, dans laquelle R22 est un groupe cyano ou nitro ou un halogène, R23 est un halogène, R24 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, R25 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, et le noyau naphtyle E peut porter d'autres substituants, et dans laquelle R26 est un groupe alkyle en C1-C4 ou le radical -NHCOR17, où R17 est un groupe alkyle en C,-C4, R27 est un groupe alkyle en C,-C4 ou (alkyl en C,-C4)carbonyloxy-alkyle en C,-C4, et R2g est un groupe alkyle en C,-C4 ou (alkyl en C,-C4)carbonyloxy-alkyle en C,-C4. Le mélange de colorants défini ci-dessus comprend avantageusement au moins un colorant de formule (1). Le groupe alkyle en C1-C4 tel quel ou en tant que radical dans le groupe (alkyl en C,-C4)carbonylamino ou (alkyl en C1-C4)carbonyloxy est un groupe méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle ou tert-butyle. Le groupe alcoxy en C,-C4 tel quel ou en tant que radical dans le groupe (alcoxy en C,-C4)carbonyle est, par exemple, un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy. R1, R3, R22 et R, définis en tant qu'halogènes, sont par exemple bromo ou, de préférence, chloro. R2 et R2,, définis en tant qu'halogènes, sont par exemple chloro ou, de préférence, bromo. L'halogène dans la formule (2) est par exemple bromo ou, de préférence, chloro. R3 défini en tant que groupe alcoxy en C1-C4 est de préférence un groupe éthoxy, et, de façon plus préférable, méthoxy. R4 défini en tant que groupe (alkyl en C1-C4)carbonylamino est de préférence un groupe propionylamino et, de façon plus préférable, acétylamino. R5, R6 et R10, définis en tant que groupes alkyle en C,-C4, sont des groupes propyle ou isopropyle et, de préférence, éthyle. R" R9, R2' R,6, R17> R2o, R26 et R3o, définis comme groupes alkyle en C,C4, sont de préférence des groupes éthyle, et, de façon plus préférable, méthyle. Rg, Ru, R,5) R,8) R,9, R27 et R2,, définis comme groupes alkyle en C,-C4, sont de préférence des groupes méthyle, et, de façon plus préférable, éthyle. R13, R14, R24 et R25, définis comme groupes alkyle en C,-C4, sont de préférence des groupes éthyle, et, de façon plus préférable, propyle. R27 et R28 sont de préférence des groupes alkyle en C1-C4. R29 est de préférence un groupe nitro ou le radical -SO2CH3. Les radicaux alkyle en C,-C4 sont habituellement substitués une ou deux fois par les substituants indiqués ci-dessus. Des mélanges de colorants préférés sont ceux qui comprennent au moins deux colorants ayant les formules: Les colorants ayant les formules (1) à (41) sont connus ou peuvent être préparés par des procédés connus de manière classique. Un mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (23) et (41). Un mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (13), (14) et (15). Un autre mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (17), (18), (21) et (22). Un mélange de colorants particulièrement préféré est aussi un mélange contenant les colorants de formule (16), (17), (39) et (18). Un mélange de colorants particulièrement préféré est aussi un mélange contenant les colorants de formule (20), (19) et (39). On préfère aussi particulièrement un mélange de colorants contenant les colorants de formule (23), (24), (25) et (26). Un autre mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (32), (38), (23), (28), (33) et (27). On préfère aussi particulièrement un mélange de colorants contenant les colorants de formule (29), (30), (23), (32), (28), (34) et (33). Un autre mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (35), (27) et (28). Un mélange de colorants particulièrement préféré est aussi un mélange contenant les colorants de formule (29), (30), (28), (36), (32), (34), (33), (38) et (17). Un autre mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (24), (25), (26), (30), (29), (23), (37), (13), (34) et (33). On préfère aussi particulièrement un mélange de colorants contenant les colorants de formule (28), (30), (29), (13), (21), (22), (34), (33), (36), (32) et (38). Un mélange de colorants particulièrement préféré est aussi un mélange contenant les colorants de formule (16), (17), (18) et (40). Un autre mélange de colorants particulièrement préféré contient les colorants de formule (19), (20) et (40). Un mélange de colorants tout particulièrement préféré comprend: 5 à 15 parties en masse du colorant de formule (13), 22 à 48 parties en masse du colorant de formule (14) et 12 à 37 parties en masse du colorant de formule (15). Un autre mélange de colorants tout particulièrement préféré comprend: 12 à 39 parties en masse du colorant de formule (18), 5 à 18 parties en masse du colorant de formule (17), 15 à 36 parties en masse du colorant de formule (21) et 2 à 7 parties en masse du colorant de formule (22). On préfère aussi tout particulièrement un mélange de colorants qui contient : 6 à 23 parties en masse du colorant de formule (18), 7 à 23 parties en masse du colorant de formule (17), 10 à 31 parties en masse du colorant de formule (39) et 6 à 23 parties en masse du colorant de formule (16). Un autre mélange de colorants tout particulièrement préféré comprend: 7 à 22 parties en masse du colorant de formule (20), 12 à 44 parties en masse du colorant de formule (19) et 10 à 34 parties en masse du colorant de formule (39). De même, un mélange de colorants tout particulièrement préféré contient: 9 à 24 parties en masse du colorant de formule (24), 9 à 24 parties en masse du colorant de formule (25), 9 à 24 parties en masse du colorant de formule (26) et 10 à 28 parties en masse du colorant de formule (23). Un mélange de colorants tout particulièrement préféré est aussi un mélange contenant: 4 à 19 parties en masse du colorant de formule (32), 5 à 19 parties en masse du colorant de formule (38), 6 à 21 parties en masse du colorant de formule (23), 3 à 15 parties en masse du colorant de formule (33), 3 à 15 parties en masse du colorant de formule (28) et 5 à 21 parties en masse du colorant de formule (27). Un autre mélange de colorants tout particulièrement préféré comprend: 7 à 25 parties en masse du colorant de formule (29), 8 à 25 parties en masse du colorant de formule (30), 3 à 14 parties en masse du colorant de formule (23), 2 à 12 parties en masse du colorant de formule (32), 1 à 8 parties en masse du colorant de formule (28), 2 à 10 parties en masse du colorant de formule (34) et 1 à 6 parties en masse du colorant de formule (33). On préfère aussi tout particulièrement un mélange de colorants qui contient : 15 à 54 parties en masse du colorant de formule (35), 10 à 35parties en masse du colorant de formule (27) et 2 à 11parties en masse du colorant de formule (28). De même, on préfère tout particulièrement un mélange de colorants contenant : 8 à 25 parties en masse du colorant de formule (29), 3 à 11parties en masse du colorant de formule (30), 1 à 8 parties en masse du colorant de formule (28), 3 à 6 parties en masse du colorant de formule (36), 3 à 12 parties en masse du colorant de formule (32), 2 à 9 parties en masse du colorant de formule (34), 3 à 13 parties en masse du colorant de formule (33), 0,5 à 3 parties en masse du colorant de formule (17) et 4 à 13 parties en masse du colorant de formule (38). Un mélange de colorants tout particulièrement préféré est aussi un mélange contenant: 1,2 à 6 parties en masse du colorant de formule (24), 1,2 à 6 parties en masse du colorant de formule (25), 1,2 à 6 parties en masse du colorant de formule (26), 3 à 13 parties en masse du colorant de formule (30), 4 à 17 parties en masse du colorant de formule (29), 1 à 7 parties en masse du colorant de formule (23), 6 à 19 parties en masse du colorant de formule (37), 4 à 14 parties en masse du colorant de formule (13), 1 à 5 parties en masse du colorant de formule (34) et 1 à 7 parties en masse du colorant de formule (33). Un autre mélange de colorants tout particulièrement préféré comprend: 2 à 9 parties en masse du colorant de formule (28), 2 à 10 parties en masse du colorant de formule (30), 3 à 13 parties en masse du colorant de formule (29), 2 à 9 parties en masse du colorant de formule (13), 2 à 10 parties en masse du colorant de formule (21), 0,3 à 3 parties en masse du colorant de formule (22), 1 à 6 parties en masse du colorant de formule (34), 1 à 7 parties en masse du colorant de formule (33), 2 à 11parties en masse du colorant de formule (36), 2 à 11parties en masse du colorant de formule (32) et 2 à 11parties en masse du colorant de formule (38). On peut utiliser les nouveaux mélanges de colorants comme colorants pour la teinture et l'impression de matériaux fibreux hydrophobes, semi-synthétiques, contenant de l'acétate de cellulose, en particulier des matières textiles. Les matières textiles constituées de tissus mélangés contenant des matières textiles hydrophobes, semi-synthétiques, contenant de l'acétate de cellulose et, par exemple, de la viscose ou du polyamide, peuvent aussi être teintes ou imprimées à l'aide des mélanges de colorants de l'invention. Des matières textiles hydrophobes, semi-synthétiques, contenant de l'acétate de cellulose appropriées sont en particulier du (2'/2)acétate de cellulose et du triacétate de cellulose. On applique les nouveaux mélanges sur les matières textiles par des procédés de teinture connus. La teinture du (2'/2)acétate de cellulose, par exemple, s'effectue de préférence à une température comprise entre environ 65 et 95 C et celle du triacétate de cellulose à une température comprise entre 65 et 130 C, de préférence entre 90 et 125 C. Les nouveaux mélanges de colorants ne colorent pas la laine ni le coton présents en même temps dans le bain de teinture, ou n'effectuent qu'une faible coloration (très bonne réserve), de sorte qu'on peut aussi les utiliser facilement pour la teinture de mélanges acétate de cellulose/laine et acétate de cellulose/coton. Les nouveaux mélanges de colorants sont appropriés à la teinture par les techniques de thermosolage, de teinture pad steam, de foulardage-stockage et de teinture sur foulard jigger, et à des procédés d'impression. La matière textile citée peut se présenter sous des formes très diverses, comme des fibres, des fils ou des non-tissés, ou des articles tissés ou tricotés. Il est avantageux de transformer avant l'utilisation les nouveaux mélanges de colorants en une formulation de colorants. On réalise cela en broyant le mélange de colorants à une taille moyenne de particules de 0,1 à 10 m. Le broyage peut s'effectuer utilement en présence de dispersants. De façon caractéristique, on broie le mélange de colorants séché avec un ou plusieurs dispersants, ou on le malaxe en une pâte avec un ou plusieurs dispersants, puis on le sèche sous vide ou par pulvérisation. On peut préparer des pâtes d'impression ou des bains de teinture en ajoutant de l'eau aux formulations ainsi obtenues. Des dispersants appropriés sont ceux utilisés traditionnellement pour la teinture avec des colorants de dispersion, par exemple les dispersants cités dans le document de brevet EP-A-0 280 654. On peut cependant aussi formuler les colorants isolément, de la manière décrite ci-dessus, puis les transformer en la formulation de colorants correspondante par une simple technique de mélange. La quantité de dispersant (s) trouvant dans la formulation de colorants peut être comprise entre 0 et 75 % en masse par rapport à la masse de la formulation de colorants. La quantité de mélange de colorants dans le bain de teinture dépend de la nuance désirée. Des quantités qui se sont révélées utiles sont comprises entre 0,01 et 15 % en masse, de préférence entre 0,02 et 10 % en masse, de la façon la plus préférable entre 0,1 et 5 % en masse, par rapport à la masse de la matière fibreuse à teindre. Les bains de teinture peuvent aussi contenir d'autres additifs, par exemple des auxiliaires de teinture, des agents mouillants et des agents antimousses. Les bains de teinture peuvent aussi contenir des acides inorganiques, par exemple de l'acide sulfurique ou de l'acide phosphorique, ou, de préférence, des acides organiques, par exemple de l'acide fumarique ou de l'acide acétique et/ou des sels, comme l'acétate d'ammonium ou du sulfate de sodium. Les acides servent principalement à régler la valeur du pH des bains de teinture, qui est de préférence comprise entre 4 et 7. On utilisera les épaississants habituels pour l'impression, par exemple des produits naturels modifiés ou non modifiés, comme des alginates, l'achroodextrine, la gomme arabique, la gomme de Sterculia, la gomme de caroube, la gomme adragante, la carboxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'amidon ou des produits synthétiques, par exemple des polyacrylamides, du poly(acide acrylique) ou ses copolymères, ou un poly(alcool vinylique). Les matériaux cités, en particulier le (2'/2)acétate de cellulose et le triacétate de cellulose, sont teints avec les nouveaux mélanges de colorants en des tons unis ayant de très bonnes propriétés d'utilisation finale, en particulier une bonne solidité à la lumière, au thermofixage, au pliage, à la chloration, et une bonne solidité aux traitements humides, comme une solidité à l'eau, à la sueur et au lavage ; etles teintures se distinguent aussi par une excellente solidité au frottement. Il faut mettre particulièrement en évidence le bon rendement tinctorial et le bon rendement coloristique des nouveaux mélanges de colorants. On peut aussi utiliser facilement les nouveaux mélanges de colorants pour obtenir des tons mixtes avec d'autres colorants. De plus, les nouveaux mélanges de colorants conviennent aussi très bien pour la teinture de matières textiles hydrophobes à partir de CO2 supercritique. D'autres objets de l'invention sont constitués par l'utilisation précitée des mélanges de colorants de cette invention et un procédé de teinture ou d'impression de matériaux fibreux semi-synthétiques hydrophobes, contenant de l'acétate de cellulose, en particulier de matières textiles constituées de (2'/2)acétate de cellulose et de triacétate de cellulose, qui comprend l'application du nouveau mélange de colorants sur ledit matériau ou son incorporation dans le matériau. On a indiqué cidessus, dans la description plus détaillée de l'utilisation des nouveaux mélanges de colorants, d'autres substrats pouvant être traités par le procédé de cette invention, et des conditions préférées du procédé. Les définitions et les significations préférées indiquées pour les colorants et les mélanges de colorants s'appliquent aux mélanges de colorants utilisés selon cette invention. Cette invention concerne aussi le matériau fibreux semi-synthétique hydrophobe, contenant de l'acétate de cellulose, de préférence une matière textile constituée de (2'/2)acétate de cellulose et de triacétate de cellulose, qui est teint ou imprimé par le procédé cité. Cette invention est illustrée de manière plus détaillée par les exemples suivants. Les parties et les pourcentages sont en masse, sauf indication contraire. Les températures sont données en degrés Celsius. Les parties en masse sont aux parties en volume comme le gramme est au centimètre cube. Exemple 1 Dans un appareil de teinture de laboratoire AHIBA, on trempe à 40 C une pièce de matière textile de 10 g, constituée de (21/2)acétate de cellulose, dans un bain contenant 0,5 g/1 d'un accélérateur de pénétration du commerce (Cibaflow CIR), 0,3 g/1 d'un dispersant du commerce (Albatex PON conc.), et 0,2 g d'une formulation de colorants (A) contenant 0,0122 g du colorant de formule 0,0484 g du colorant de formule 0,031 g du colorant de formule 0,1084 g d'un dispersant du commerce (Dispergator CC), que l'on amène à pH 6,0 avec de l'acide fumarique à 80 %. On chauffe ensuite le bain à 90 C à une vitesse de chauffage de 1-2 C par minute, et on teint la matière textile à cette température pendant 60 minutes. On refroidit ensuite le bain à 40 C et on lave la matière textile à l'eau chaude et à l'eau froide, puis on la sèche. Cela donne une teinture jaune d'or brillante ayant d'excellentes propriétés finales de solidité. Exemples 2 à 10 On répète la technique de l'exemple 1, mais en remplaçant la quantité de 0,2 g de la formulation de colorants (A) utilisée dans cet exemple par les formulations de colorants (B) à (K) énumérées dans le tableau 1 en les quantités qui y sont indiquées, ce qui donne aussi des teintures ayant de très bonnes propriétés finales de solidité. Tableau 1 Formulation de colorants Composition de la formulation de colorants Quantité Teinte (B) 14,0 % en masse de colorant de formule (18) 0,1 g Ecarlate 6,9 % en masse de colorant de formule (17), 16,83 % en masse de colorant de formule (21), 2,97 % en masse de colorant de formule (22) et 59,3 % en masse d'un dispersant du commerce (C) 8,0 % en masse de colorant de formule (18), 0,1 g Rouge 9,2 % en masse de colorant de formule (17), 12,0 % en masse de colorant de formule (39), 8,0 % en masse de colorant de formule (16), et ~~~~~~ 62,8 % en masse d'un dispersant du commerce Tableau 1 (suite) Formulation Composition de la formulation de colorants Quantité Teinte de colorants (D) 8,3 % en masse de colorant de formule (20), 0,1 g Rose 15,2 % en masse de colorant de formule (19), 12,0 % en masse de colorant de formule (39), et 64,5 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ ~~~~ (E) 9,93 % en masse de colorant de formule (24), 0,17 g Bleu 9,93 % en masse de colorant de formule (25), 9,93 % en masse de colorant de formule (26), 11,8 % en masse de colorant de formule (23), et 58,41 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ ~~~~~~ (F) 5,9 % en masse de colorant de formule (32), 0,18 g Bleu 6,5 % en masse de colorant de formule (38), 7,1 % en masse de colorant de formule (23), 4,2 % en masse de colorant de formule (28), 4,5 % en masse de colorant de formule (33), 6,3 % en masse de colorant de formule (27), et 65,5 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ ~~~~~~ (G) 9,0 % en masse de colorant de formule (29), 0,45 g Bleu foncé 9,6 % en masse de colorant de formule (30), 4,7 % en masse de colorant de formule (23), 3,6 % en masse de colorant de formule (32), 1,8 % en masse de colorant de formule (28), 2,9 % en masse de colorant de formule (34), 1,7 % en masse de colorant de formule (33), et 66,7 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ ~~~~~ (H) 17,7 % en masse de colorant de formule (35), 0,15 g Turquoise 12,6 % en masse de colorant de formule (27), 3,2 % en masse de colorant de formule (28), et 66,5 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~j~~~~~~ Tableau 1 (suite) Formulation Composition de la formulation de colorants Quantité Teinte de colorants ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~ ~~~~~ ~~~~~~ (I) 9,1 % en masse de colorant de formule (29), 0,45 g Bleu 4,2 % en masse de colorant de formule (30), marine 3,2 % en masse de colorant de formule (28), 2,3 % en masse de colorant de formule (36), 4,5 % en masse de colorant de formule (32), 3,8 % en masse de colorant de formule (34), 4,5 % en masse de colorant de formule (33), 5,0 % en masse de colorant de formule (38), 0,7 % en masse de colorant de formule (17), et 62,7 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ (J) 1,4 % en masse de colorant de formule (24), 0,45 g Noir 1,4 % en masse de colorant de formule (25), 1,4 % en masse de colorant de formule (26), 4,6 % en masse de colorant de formule (30), 6,0 % en masse de colorant de formule (29), 1,8 % en masse de colorant de formule (23), 7,4 % en masse de colorant de formule (37), 5,1 % en masse de colorant de formule (13), 1,5 % en masse de colorant de formule (34), 1,7 % en masse de colorant de formule (33), et 67,7 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ ~~~~~ (K) 2,7 % en masse de colorant de formule (28), 0,5 g Noir 3,2 % en masse de colorant de formule (30), 4,1 % en masse de colorant de formule (29), 3,0 % en masse de colorant de formule (13), 2,72 % en masse de colorant de formule (21), 0,48 % en masse de colorant de formule (22), 1,5 % en masse de colorant de formule (34), 1,6 % en masse de colorant de formule (33), 3,5 % en masse de colorant de formule (36), 3,4 % en masse de colorant de formule (32), 3,7 % en masse de colorant de formule (38), et 70,1 % en masse d'un dispersant du commerce ~~~~~ ~~~~~ REVENDICATIONS 1. Mélanges de colorants, qui contient au moins deux colorants choisis parmi les colorants de formule: dans laquelle R, est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro ou cyano, R2 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe nitro ou cyano, R3 est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alcoxy en C,-C4, R4 est un atome d'hydrogène ou un groupe (alkyl en C,-C4)carbonylamino, R5 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, cyano, (alkyl en C,-C4)carbonyloxy, R est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, cyano, (alkyl en C,-C4)carbonyloxy, (alcoxy en C,-C4)carbonyle, dans laquelle R7 est un groupe alkyle en C,-C4, R8 est un groupe alkyle en C,-C4 et Hal est un halogène, dans laquelle les cycles A et B peuvent avoir d'autres substituants, dans laquelle R9 est un groupe alkyle en C,-C4 et les cycles C et D peuvent porter d'autres substituants, dans laquelle R10 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy ou cyano, R11 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par -O-COR12' où R12 est un groupe alkyle en C,-C4, R29 est un groupe nitro, alcoxy en C,-C4 ou -SO2CH3, et R30 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4, dans laquelle R13 est un groupe alkyle en C,-C4, R14 est un groupe alkyle en C,-C4, R15 est un groupe alkyle en C1-C4, et R16 est un groupe alkyle en C,-C4 ou -NHCOR17, où R17 est un groupe alkyle en C1- C4, dans laquelle R18 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy ou cyano, R19 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy ou (alcoxy en C,-C4)carbonyle, et R20 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C,-C4 ou -NHCOR17' où R17 est un groupe alkyle en C,-C4, dans lesquelles R21 est un halogène, dans laquelle R22 est un groupe cyano ou nitro ou un halogène, R23 est un halogène, R24 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, R25 est un groupe alkyle en C,-C4 non substitué ou substitué par hydroxy, et le noyau naphtyle E peut porter d'autres substituants, et dans laquelle R26 est un groupe alkyle en C,-C4 ou le radical -NHCOR17, où R17 est un groupe alkyle en C,-C4, R27 est un groupe alkyle en C,-C4 ou (alkyl en C,-C4)carbonyloxy-alkyle en C,-C4, et R28 est un groupe alkyle en C,-C4 ou (alkyl en C,-C4)carbonyloxy-alkyle en C,-C4. 2. Mélange de colorants selon la revendication 1, dans lequel, dans la formule (12), R27 est un groupe alkyle en C,-C4 et R28 est un groupe alkyle en C,-C4, et, dans la formule (5), R29 est un groupe nitro ou le radical -SO2CH3. 3. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, qui contient les colorants de formule 4. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 5. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 6. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 7. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 8. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou 2, contenant les colorants de formule 9. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 10. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 11. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 12. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 13. Mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2, contenant les colorants de formule 14. Utilisation du mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2 pour la teinture ou l'impression de matériaux fibreux contenant de l'acétate de cellulose. 15. Procédé de teinture ou d'impression de matériaux fibreux contenant de l'acétate de cellulose, dans lequel on applique sur ces matériaux ou on y incorpore un mélange de colorants selon la revendication 1 ou la revendication 2. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel le matériau fibreux contenant de l'acétate de cellulose est le (21/2)acétate de cellulose ou le triacétate de cellulose. 17. Matériau fibreux teint par le procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15.