Brevet FR2787798A1 — publié le 20000630

La présente invention concerne des particules de polysiloxane obtenues par copolymérisation d'un composé silicié (a) qui contient une substance hydrophile avec un composé silicié (b) qui fournit par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique. Les particules de polyxiloxane obtenues par polymérisation d'un composé silicié qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique sont largement utilisées pour l'élaboration de produits cosmétiques, en particulier de produits cosmétiques contenant une poudre, y compris des cosmétiques de maquillage tels que des fonds de teint, des poudres pour le visage, des rouges à joues, des fards à paupières, des crayons à sourcils, et des cosmétiques pour le corps telles que des poudres pour le corps et des poudres pour bébé, etc. Dans ce qui suit, les cosmétiques contenant une poudre sont appelés "cosmétiques en poudre", cette expression désignant non seulement les cosmétiques composés uniquement de poudre mais aussi des cosmétiques contenant une poudre. Parmi les propriétés recherchées pour les cosmétiques en poudre, on peut citer l'adhérence, un bon étalement sur la peau, une sensation de douceur, une sensation de fraîcheur et un effet hydratant ou un effet non desséchant. Cependant, ces propriétés sont insuffisamment présentes dans les cosmétiques en poudre classiques. En outre, divers problèmes tels que l'effet collant, la détérioration ou le manque de tenue du maquillage, et similaires, ont été notés. Pour remédier à ces problèmes, il a été suggéré d'ajouter des particules de polysiloxane aux cosmétiques. Par exemple, les demandes de brevet japonnais n JP-A-1-268615 et JPA-5-43420 ont proposé un cosmétique contenant un polyméthylsilsesquioxane obtenu par polycondensation d'un composé silicié ayant trois groupes qui donnent, par hydrolyse, un groupe hydroxyle silanolique, c'est-à-dire un silane trifonctionnel. Les divers problèmes des cosmétiques classiques tels que décrits cidessus ont été résolus en partie par l'addition de polyméthylsilsesquioxane à des cosmétiques. Cependant, l'amélioration obtenue n'est pas suffisante. En particulier, de nouvelles améliorations sont souhaitées en ce qui con- cerne la sensation de fraîcheur et l'effet de rétention de l'humidité. Un objet de la présente invention est de fournir des particules de polysiloxane qui peuvent conférer aux cosmétiques dans lesquels les particules de polysiloxane sont ajoutées, des propriétés désirées, telle qu'une bonne adhérence sur la peau et en particulier une bonne sensation de fraîcheur et un effet de rétention de l'humidité (effet hydratant, ou absence d'effet desséchant). A la suite d'importantes études, les présents inventeurs ont découvert que les particules de polysiloxane obtenues par copolymérisation d'un composé silicié lié à une substance hydrophile avec un composé silicié qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique peuvent remédier à ces problèmes. L'invention fournit des particules de polysiloxane obtenues par copolymérisation d'un composé silicié (a) ayant un groupe hydroxyle silanolique qui est produit par liaison d'une substance hydrophile à un polysiloxane ou silane, avec un composé silicié (b) qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique. Comme exemples de substances hydrophiles utilisées conformément à la présente invention, c'est-à-dire de substances hydrophiles qui peuvent se lier à un polysiloxane ou silane, on citera notamment les polyacides aminés, les polysaccharides, et les protéines hydrolysées, en particulier un collagène hydrolysé, une kératine hydrolysée, une fibroïne hydrolysée (protéine de soie), une séricine hydrolysée (protéine de soie), une caséine hydrolysée, une protéine de soja hydrolysée, une protéine de blé hydrolysée, et similaires. Comme exemple de composé silicié (a) qui est produit par liaison d'une substance hydrophile à un polysiloxane ou silane, on peut citer notamment les polypeptides silylés. Des exemples de polypeptides silylés sont notamment ceux décrits dans les documents de brevet JP-A-8-59424, JP-A-8-67608 et similaires. Des exemples de polysiloxane ou silane pouvant être liés à une substance hydrophile et donner un composé silicié (a) ayant un groupe hydroxyle silanolique par liaison comprennent le 3-chIoropropyltrimethoxysilane, l'anhydride 3triéthoxysilylpropylsuccinique, et les silanes époxy-modifiés tels que le -(3,4- époxycyclohexyl) éthyltriméthoxysilane, le y-glycidoxypropyltriméthoxysilane, le y-glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane et le y-glycidoxypropyltriéthoxysilane. Des procédés pour préparer le composé silicié (a) ayant un groupe hydroxyle silanolique par liaison d'une substance hydrophile à un polysiloxane ou silane sont décrits par exemple dans les documents JP-A-8-59424, JP-A-8-67608 et similaires. Des exemples de composé siliciés (b) donnant par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique sont donnés ci-après : méthyltriéthoxysilane, méthyltriméthoxysilane, méthyltrichlorosilane, diméthyldiéthoxysilane, diméthyldiméthoxysilane, diméthyldichlorosilane, phényltriéthoxysilane, phényltriméthoxysilane, phényltrichlorosilane, hexyltriéthoxysilane, hexyltriméthoxysilane, hexyltrichlorosilane, octyltriéthoxysilane, octyltriméthoxysilane, octyltrichlorosilane, décyltriéthoxysilane, décyltriméthoxysilane, décyltrichlorosilane, tétraéthoxysilane, triméthylchlorosilane, hexaméthyldisilazane, hexaméthyldisiloxane et perfluoroalkyltriméthoxysilane. Parmi d'autres, les composés siliciés ayant trois groupes qui donnent par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique, c'est-à-dire les silanes trifonctionnels, sont préférés. En particulier, des trialcoxysilanes tels que le méthyltriéthoxysilane et le méthyltriméthoxysilane sont préférés. La méthode de production de particules de polysiloxane de la présente invention, par copolymérisation d'un composé silicié (a) qui est produit par liaison d'une substance hydrophile à un polysiloxane ou silane et qui possède un groupe hydroxyle silanolique, avec un composé silicié (b) qui produit par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique est très générale. Quand un trialcoxysilane tel que le méthyltriméthoxysilane, le phényltriéthoxysilane ou l'hexyltriéthoxysilane est utilisé comme composé silicié (b) qui fournit par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique, on peut utiliser par exemple la méthode suivante : un composé silicié (a) qui est produit par liaison d'une substance hydrophile avec un polysiloxane ou silane et qui possède un groupe hydroxyle silanolique, et un trialcoxysilane, c'est-à-dire le composé silicié (b), sont ajoutés et mélangés dans l'eau ou dans un solvant aqueux dont on règle l'acidité par addition d'un acide ou similaire, puis on effectue l'hydrolyse et la polycondensation, suivies par la neutralisation du mélange par une base pour achever la réaction. Comme acide, on peut utiliser par exemple l'acide chlorhydrique ou similaire. Comme base, on peut utiliser par exemple de l'hydroxyde de sodium ou similaire. On ajuste le pH de l'eau ou du solvant aqueux à une valeur acide, de préférence de 0 à 4, et plus particulièrement de 1 à 3. Un composé silicié (a) qui est produit par liaison d'une substance hydrophile avec un polysiloxane ou silane ayant un groupe hydroxyle silanolique, et un composé silicié (b) qui fournit par hydrolyse un hydroxyle silanolique sont utilisés pour la copolymérisation dans des proportions telles que la quantité de silicium dans le composé silicié (a) représente de 0,3 % ou davantage, de préférence 0,5 à 7 % par mole, par rapport à la quantité totale de silicium dans l'ensemble des composés siliciés. Pour la copolymérisation, on peut utiliser un seul composé silicié (a) ou bien on peut utiliser en combinaison deux composés siliciés (a) ou davantage ; et on peut utiliser un composé silicié (b) seul ou bien on peut utiliser deux composés siliciés (b) ou davantage en combinaison. Une dispersion dans laquelle des particules de polysiloxane conformes à la présente invention sont dispersées peut être obtenue comme décrit ci-dessus. La taille des particules de polysiloxane dans la dispersion ainsi obtenue est généralement égale ou inférieure à 20 m, et habituellement la proportion de particules ayant une taille de particules inférieure ou égale à 10 m est de 90 % en poids ou davantage, par rapport à l'ensemble des particules. La surface des particules de polysiloxane de la présente invention ainsi obtenue peut être en outre traitée par un hydrolysat d'au moins un composé choisi dans le groupe constitué par des silanes hydrolysables ou des polysiloxanes hydrolysables. Dans la présente demande, ce traitement est appelé traitement de revêtement. Ce traitement de revêtement est habituellement mis en #uvre en ajoutant au moins un composé choisi dans le groupe constitué par des silanes hydrolysables ou des polysiloxane hydrolysables à une dispersion dans laquelle les particules de polysiloxane de la présente invention sont dispersées. Le traitement de revêtement est conduit de préférence en agitant à la même température que la température de copolymérisation d'un composé silicié (a) avec un composé silicié (b). L'addition d'un moins un composé choisi dans le groupe constitué par les silanes hydrolysables ou les polysiloxanes hydrolysables se fait à raison de 0,1 à 30 moles, de préférence 0,5 à 10 moles pour 100 moles du nombre total de moles de silicium dans les particules de polysiloxane de la présente invention. Les particules de polysiloxane de la présente invention sont de préférence traitées, après préparation d'une émulsion, avec un composé ayant trois groupes alkyle sur le silicium tels que le triméthylchlorosilane, l'éthoxytriméthylsilane, le t-butyldiméthylchlorosilane, l'hexaméthyldisiloxane et l'hexaméthyldisilazane, pour empêcher leur coagulation. Le traitement de prévention de la coagulation est habituellement effectué après le traitement de revêtement. En outre, on peut élever la température d'une dispersion dans laquelle se trouvent les particules de polysiloxane de la présente invention pour éliminer par distillation l'alcool formé et similaire, et pour pousser davantage la réaction de condensation afin de durcir les particules (ci-après, ce traitement est appelé traitement de durcissement). D'autre part, un composé comportant un groupe cationique sur un substituant organique, par exemple, le chlorure d'octadécyldiméthyl-(3triméthoxysilylpropyl) ammonium peut être ajouté, et on effectue une hydrolyse et une neutralisation pour conférer à la surface des particules un caractère cationique. De plus, la surface des particules peut être modifiée de diverses manières et on peut la doter de diverses fonctions en utilisant des composés dérivés d'un agent de couplage de silane ou d'autres substances. Des exemples d'agents de couplage de silane sont notamment les suivants : méthyldiéthoxysilane, méthyldichlorosilane, tétraméthoxysilane, tetraéthoxysilane, tétrachlorosilane, méthyltriméthoxysilane, méthyltriéthoxysilane, méthyltri- chlorosilane, diméthyldiméthoxysilane, diméthyldiéthoxysilane, diméthyldichlorosilane, octaméthylcyclotétrasiloxane, phényltriméthoxysilane, phényltriéthoxysilane, phényltrichlorosilane, diphényldiméthoxysilane, diphényldiéthoxysilane, diphényldichlorosilane, hexyltriméthoxysilane, octyltriéthoxysilane, décyltriméthoxysilane, stéaroxypropyltriméthoxysilane, vinyltriméthoxysilane, vinyltriéthoxysilane, vin y 1 tris-(-méthoxyéthoxy )silane, vinyltrichlorosilane,Y-méthacryloxypropylméthy- Idiméthoxysilane, y-méthacryloxypropyltriméthoxysilane, Y-méthacryloxypropylmé- thyldiéthoxysilane, y-méthacryloxypropyltriéthoxysilane, y-chloropropyltriméthoxysilane, y-chloropropyltriméthoxysilane, y-mercaptopropyltriméthoxysilane, y-isocyanatepropyltriéthoxysilane, anhydride d'acide 3-triéthoxysilylpropylsuccinique, chlorure d'octadécy-(3-triméthoxysilylpropyl) ammonium, chlorure de dimé- thylhexadécyl-(3-triméthoxysilylpropyl) ammonium, méthoxy(éthoxy)n (propoxy)m propylméthyldialcoxysilane, méthoxy(éthoxy)n (propoxy)m propyltrialcoxysilane, y-glycidoxypropyltriéthoxysilane et y-glycidoxypropylméthyldiéthoxysilane, par exemple N-[2-hydroxy-3-(3'-trihydroxysilyl)propoxy] propyl protéine hydrolysée et N-[2-hydroxy-3-(3'-dihydroxyméthylsilyl)propoxy] propyl protéine hydrolysée, -(3,4-éthoxycyclohexyl) éthyltriméthoxysilane, y-[N-(P-aminoéthyl)amino] propylméthyldiméthoxysilane, [gamma]-[N-(ss-aminoéthyl)amino] propyltriméthoxysilane, [gamma]-[N-(ss-aminoéthyl)amino] propyltriéthoxysilane, y-aminopropyltriméthoxysilane, y-aminopropyltriéthoxysilane, y-(N-phénylamino) propytriméthoxysilane, vinyltriméthoxysilane, vinyltriéthoxysilane, vinyltris-(ss-méthoxy-éthoxy)silane, vinyltrichlorosilane, y-méthacryloxypropylméthyldiméthoxysilane, y-méthacryloxypropyl- triméthoxysilane, y-méthacryloxypropylméthyldiéthoxysilane, y-méthacryloxypropyltriéthoxysilane, [gamma]-chloropropyltriméthoxysilane, y-mercaptopropyltriméthoxysilane, y-isocyanatepropyltriéthoxysilane et anhydride d'acide 3-triéthoxysilylpropylsuccinique. Deux traitements de surface, ou davantage, comme décrit ci-dessus, peuvent être utilisés en combinaison. Les particules de polysiloxane de la présente invention sont ajoutées dans des cosmétiques tels que des cosmétiques en poudre, des cosmétiques pour cheveux et similaires. Des exemples de cosmétiques dans lesquels les particules de polysiloxane de l'invention sont ajoutées, sont notamment des cosmétiques de maquillage tels que des fonds de teint, des poudres pour le visage, des rouges à joues, des fards à paupières, des crayons à sourcils ; des cosmétiques pour le corps tels que des poudres pour le corps et des poudres pour bébé, des cosmétiques pour le maquillage et pour le corps étant inclus dans les cosmétiques en poudre, et des cosmétiques pour cheveux comme des agents coiffants et des agents de maintien de la coiffure tels que des compositions pour mises en plis. Bien que la taille des particules de polysiloxane ne soit pas particulièrement critique, on préfère qu'elle soit dans la gamme de 0,01 à 50 m, 0,05 à 20 m pour obtenir d'excellentes propriétés comme poudre cosmétique. En introduisant les particules de polysiloxane de la présente invention dans des cosmétiques, on peut obtenir d'excellents cosmétiques, en particulier des cosmétiques en poudre et des cosmétiques pour cheveux, qui ont d'excellentes propriétés, par exemple une bonne adhérence sur la peau, un bon étalement sur la peau, un toucher doux, et qui ne présentent pas d'inconvénients tels qu'un toucher collant, une mauvaise tenue ou une détérioration du maquillage, etc. Les particules du polysiloxane de la présente invention confèrent aux cosmétiques notamment une bonne sensation de fraîcheur et un effet de rétention de l'humidité (effet hydratant et/ou absence d'effet desséchant). Les quantités de particules à introduire dans les cosmétiques varient selon la nature du cosmétique. Ces quantités peuvent être déterminées dans chaque cas par de simples expériences de routine. L'invention concerne en outre un procédé pour améliorer les propriétés des cosmétiques pour la peau et pour les cheveux, dans lequel on ajoute auxdits cosmétiques des particules de polysiloxane telles que décrites ci-dessus. Les exemples suivants illustrent l'invention. Ces exemples sont décrits à titre d'illustration et ne limitent pas la portée de l'invention. Tous les pourcentages sont en poids sauf indication contraire. Exemple 1 : Production de particules de polysiloxane, sous forme de co- polymère hydrolysé N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl)propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthytriéthoxysilane, de phényltriéthoxysilane et de tétraéthoxysilane. 1) Dans un récipient réactionnel cylindrique à fond rond en verre, d'un volume de deux litres, ayant un diamètre interne de 12 centimètres, on introduit 5,0 g de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé (poids moléculaire moyen en nombre du collagène hydrolysé : environ 2 000) et 1,2 g d'acide chlorhydrique à 18 %. On ajoute 30,1 g de méthyltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par ShinEtsu Silicone Co., Ltd. ), 6,7 g de phényltriéthoxysilane (KBE-103, fabriqué par ShinEtsu Silicone Co., Ltd), et 7,0 g de tétraéthoxysilane (KBE-04, fabriqué par ShinEtsu Silicone Co., Ltd. ), et on agite alors pendant deux heures à 55 C. On ajoute goutte à goutte au mélange résultant 1,1 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium en agitant, et on ajuste le pH à 7 pour obtenir une dispersion contenant un copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' trihydroxysilyl)propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane, de phényltriéthoxysilane et de tétraéthoxysilane. 2) Traitement et revêtement des particules A la dispersion obtenue en 1) on ajoute un mélange de 0,42 g de méthyltrichlorosilane (KA-13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) et 4,0 g de tétraéthoxysilane (KBE-04, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) en agitant à 250 tours/min à la température ambiante. On agite ensuite le mélange résultant pendant 1 heure à 250 tours/min, puis on ajoute 1,5 g de solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium pour la neutralisation. Trente minutes après la neutralisation, on répète l'addition d'un mélange de méthyltrichlorosilane et de tétraéthoxysilane, l'agitation et la neutralisation, comme décrits ci-dessus. 3) Prévention de la coagulation et traitement de film. A la dispersion obtenue en 2), on ajoute 0,9 g de triméthylchlorosilane (KA-31, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) en agitant à 250 tours/min à température ambiante, puis on ajoute immédiatement 1,4 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. On élève progressivement la température de la dispersion jusqu'au reflux. On procède à une élimination de vapeurs contenant de l'alcool par distillation, et en outre, on procède à un chauffage au reflux pendant trois heures en agitant à 150 tours/min. On refroidit le mélange à température ambiante tout en maintenant l'agitation à 150 tours/min pour obtenir une dispersion dans laquelle des particules de polysiloxane sont dispersées. Taille des particules de polysiloxane : 5 m ou inférieure. Concentration en solide dans la dispersion : 8,95 %. Exemple 2 : Production de particules de polysiloxane en copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl séricine hydrolysée et de méthyltriéthoxysilane. 1) Dans une enceinte réactionnelle cylindrique à fond rond en verre, d'un volume de deux litres, ayant un diamètre interne de 12 centimètres, on introduit 92 g d'eau, 10,5 g de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl séricine hydrolysée (poids moléculaire moyen en nombre de la séricine hydrolysée : environ 2 000) et 2,4 g d'acide chlorhydrique à 18 %. On ajoute alors 84,3 g de méthyltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ), puis on agite le mélange pendant deux heures à 55 C. On ajoute goutte à goutte au mélange résultant 2,2 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium, en agitant, et on ajuste le pH à 7 pour obtenir une dispersion contenant un copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' trihydroxysilyl) propoxy] propyl séricine hydrolysée et de méthyltriéthoxysilane. 2) revêtement des particules La solution réactionnelle préparée de la même manière qu'en 1) avant la neutralisation est ajoutée à la dispersion obtenue en 1) en agitant à 250 tours/min à température ambiante. La solution résultante est ensuite agitée pendant une heure à 600 tours/min. On ajoute alors 1,5 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium pour la neutralisation, et on poursuit l'agitation pendant 15 heures. 3) Prévention de la coagulation et traitement de durcissement de film. A la dispersion obtenue en 2) on ajoute 3,1 g de triméthylchlorosilane (KA-31, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) en agitant à 250 tours/min à température ambiante et on poursuit l'agitation du mélange pendant une heure. On ajoute alors goutte à goutte 4,8 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. On élève la température de la dispersion progressivement jusqu'au reflux. On élimine par distillation une vapeur contenant de l'alcool, puis on chauffe au reflux pendant trois heures en agitant à 150 tours/min. On refroidit le mélange à température ambiante tout en maintenant l'agitation à 150 tours/min pour obtenir une dispersion de particules de polysiloxane. Taille des particules de polysiloxane : 5 m ou inférieure. Concentration en solide de la dispersion : 26,25 %. Exemple 3 - Production de particules de polysiloxane en copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane. 1) Dans un récipient réactionnel cylindrique à fond rond en verre, d'un diamètre interne de 12 cm et d'un volume de 2 litres, on introduit 45 g d'eau, 5,0 g de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé (poids moléculaire moyen en nombre du collagène hydrolysé : environ 2 000) et 1,2 g d'acide chlorhydrique à 18 %. On ajoute 45,1 g de méthyltriéthoxysilane (KBE- 13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd) et 5,6 g de phényltriéthoxysilane (KBE- 13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd), puis on agite le mélange pendant 2 heures à 55 C. On ajoute goutte à goutte au mélange résultant 1,1 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium en agitant, et on ajuste le pH à 7 pour obtenir une dispersion contenant un copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane. 2) Traitement de revêtement des particules On ajoute la solution réactionnelle préparée de la même manière qu'en 1) avant la neutralisation à la dispersion obtenue en 1) en agitant à 250 tours/min à température ambiante, et on agite ensuite à 600 tours/min pendant 1 heure. On ajoute au mélange résultant 1,1 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium pour la neutralisation, et on maintient l'agitation pendant 15 heures. 3) Prévention de la coagulation et traitement du durcissement de film A la dispersion obtenue en 2) on ajoute 6,1 g de triméthylchlorosilane (KA-31, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) en agitant à 250 tours/min à température ambiante, puis on agite le mélange pendant une heure. On ajoute alors, goutte à goutte, 10,6 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. On élève la température de la dispersion progressivement jusqu'au reflux. On élimine par distillation une vapeur contenant de l'alcool, et on poursuit le chauffage au reflux pendant trois heures en agitant à 150 tours/min. On refroidit le mélange à température ambiante tout en agitant à 150 tours/min pour obtenir une dispersion de particules de polysiloxane. Taille des particules de polysiloxane : 10 m ou inférieure. Concentration en solide de la dispersion : 22,21 %. Exemple 4 - Production de particules de polysiloxane, en copolymère de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane. Dans un récipient réactionnel cylindrique à fond rond en verre, d'un volume de deux litres, ayant un diamètre interne de 12 centimètres, on introduit 72,5 g d'eau, 2,5 g de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé (poids moléculaire moyen en nombre du collagène hydrolysé : environ 2 000) et 0,8 g d'acide chlorhydrique à 18 %. On ajoute 47,6 g de méthyltriéthoxysilane (KBE-103, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd) et 2,8 g de phényltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ). On agite alors le mélange pendant 3 heures à 55 C. On ajoute, goutte à goutte, au mélange résultant 0,9 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium en agitant, et on ajuste le pH à 7 pour obtenir une dispersion contenant un copolymère de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane. 2) Prévention de la coagulation et traitement de durcissement de film A la dispersion obtenue en 1) on ajoute 1,53 g de triméthylchlorosilane (KA-31, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) en agitant à 250 tours/min à température ambiante, puis on ajoute immédiatement, goutte à goutte, 2,4 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. On augmente la température de la dispersion progressivement jusqu'au reflux. On élimine par distillation une vapeur contenant de l'alcool, et on poursuit un chauffage au reflux pendant trois heures en agitant à 150 tours/min. On refroidit le mélange à température ambiante tout en agitant à 150 tours/min pour obtenir une dispersion de particules de polysiloxane. Taille des particules de polysiloxane : 5 m ou inférieure. Concentration en solide : 30,70 %. Exemple 5 - Production de particules de polysiloxane en copolymère hydrolysée de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl séricine hydrolysée, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane. 1) Dans une enceinte réactionnelle cylindrique à fond rond en verre, d'un volume de deux litres, ayant un diamètre interne de 12 centimètres, on introduit 72,5 g d'eau, 2,5 g de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl séricine hydrolysée (poids moléculaire moyen en nombre de la séricine hydrolysée : environ 2 000) et 0,7 g d'acide chlorhydrique à 18 %. On ajoute alors 39,5 g de méthyltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par Shin Etsu Silicone Co., Ltd. ) et 2,3 g de phényltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par Shin Etsu Silicone Co., Ltd. ), puis on agite le mélange pendant trois heures à 55 C. On ajoute au mélange résultant 0,8 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium, goutte à goutte, en agitant, et on ajuste le pH à 7 pour obtenir une dispersion contenant un copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' trihydroxysilyl) propoxy] propyl séricine hydrolysée, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane. 2) Prévention de la coagulation et traitement de durcissement de film. A la dispersion obtenue en 1) on ajoute 1,3 g de triméthylchlorosilane en agitant à 250 tours/min à température ambiante puis on ajoute immédiatement, goutte à goutte, 2,2 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. On élève la température de la dispersion progressivement jusqu'au reflux. On élimine par distillation une vapeur contenant de l'alcool, puis on chauffe au reflux pendant trois heu- res en agitant à 150 tours/min. On refroidit le mélange à température ambiante tout en maintenant l'agitation à 150 tours/min pour obtenir une dispersion de particules de polysiloxane. Taille des particules : 5 m ou inférieure. Teneur en solide de la dispersion : 36,88 %. Exemple 6 - Production de particules de polysiloxane, en copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane et de phényltriéthoxysilane et de tétraéthoxysilane. 1) Dans une enceinte réactionnelle cylindrique à fond rond en verre, d'un volume de deux litres, ayant un diamètre interne de 12 centimètres, on introduit 90 g d'eau, 10,0 g de N - [2 - hydroxy - 3 - (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé (poids moléculaire moyen en nombre du collagène hydrolysé : environ 2 000) et 3,0 g d'acide chlorhydrique à 18 %. On ajoute alors 30 g de méthyltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ), 6,7 g de phényltriéthoxysilane (KBE-103, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) et 2,3 g de tétraéthoxysilane (KBE-04, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd) goutte à goutte à l'aide d'une ampoule à robinet, puis on agite le mélange pendant quatre heures à 55 C. Après refroidissement à 25 C du mélange, en agitant, on ajoute 3,0 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium, goutte à goutte, en agitant, et le pH est ajusté à 7. On maintient ensuite l'agitation pendant 2 heures à 600 tours/min pour obtenir une dispersion contenant un copolymère hydrolysé de N - [2 - hydroxy - 3 (3' - trihydroxysilyl) propoxy] propyl collagène hydrolysé, de méthyltriéthoxysilane, de phényltriéthoxysiliane et de tétraéthoxysilane. 2) Micronisation La dispersion obtenue en 1) est transférée dans le conteneur d'un homomixer, et traitée par l'homomixer pendant 90 minutes à 6 000 tours/min à 50 C pour microniser les particules. 3) Traitement de revêtement des particules La dispersion obtenue en 2) est de nouveau transférée dans le récipient réactionnel d'origine. On ajoute un mélange de 0,8 g de méthyltrichlorosilane (KA- 13, fabrique par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) et 4,0 g de méthyltriéthoxysilane (KBE-13, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co. Ltd) en agitant à 450 tours/ min à 50 C, puis on agite le mélange pendant 1 heure à 500 tours/min. On ajoute alors 3,0 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium pour la neutralisation. 4) Prévention de la coagulation et traitement de durcissement de film. A la dispersion obtenue en 3) on ajoute 1,2 g de triméthylchlorosilane (KA-31, fabriqué par Shin-Etsu Silicone Co., Ltd. ) en agitant à 500 tours/min à température ambiante, puis on agite le mélange pendant une heure à 500 tours/min. On ajoute alors, goutte à goutte, 2,0 g d'une solution aqueuse à 20 % d'hydroxyde de sodium. On augmente la température de la dispersion progressivement jusqu'au reflux. On élimine par distillation une vapeur contenant de l'alcool, et on poursuit un chauffage au reflux pendant trois heures en agitant à 150 tours/min. On refroidit le mélange à température ambiante tout en agitant à 150 tours/min pour obtenir une dispersion dans laquelle des particules de polysiloxane sont dispersées. Taille des particules de polysiloxane : 5 m ou inférieure. Concentration en solide de la dispersion : 6,68 %. Exemple de composition cosmétique : En incorporant des particules de polysiloxane obtenues à l'exemple 1) à des compositions de fond de teint, on obtient des compositions ayant la propriété de procurer à l'application une sensation de fraîcheur et un effet hydratant. REVENDICATIONS 1. Particules de polysiloxane obtenues par copolymérisation d'un composé silicié (a) ayant un groupe hydroxyle silanolique qui est produit par liaison d'une substance hydrophile à un polysiloxane ou silane, avec un composé silicié (b) qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique. 2. Particules selon la revendication 1, dans lesquelles la substance hydrophile est un poly-acide aminé, un polysaccharide ou une protéine hydrolysée. 3. Particules selon la revendication 1 ou 2, dans lesquelles le composé silicié (a) produit par liaison d'une substance hydrophile à un polysiloxane ou silane est un peptide silylé. 4. Particules de polysiloxane selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lesquelles le composé silicié (b) qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique comprend un silane trifonctionnel. 5. Particules selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lesquelles le composé silicié (b) qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique comprend un trialcoxysilane. 6. Particules selon l'une quelqueconque des revendications 1 à 3, dans lesquelles le composé silicié (b) qui donne par hydrolyse un groupe hydroxyle silanolique est au moins un silane choisi dans le groupe constitué par : méthyltriéthoxysilane, méthyltriméthoxysilane, méthyltrichlorosilane, diméthyldiéthoxysilane, diméthyldiméthoxysilane, diméthyldichlorosilane, phényltriéthoxysilane, phényltriméthoxysilane, phényltrichlorosilane, hexyltriéthoxysilane, hexyltriméthoxysilane, hexyltrichlorosilane, octyltriéthoxysilane, octyltriméthoxysilane, octyltrichlorosilane, décyltriéthoxysilane, décyltriméthoxysilane, décyltrichlorosilane, tétraéthoxysilane, triméthylchlorosilane, hexaméthyldisilazane, hexaméthyldisiloxane et perfluoroalkyltriméthoxysilane. 7. Un cosmétique dans lequel on a ajouté des particules de polysiloxane telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 6. 8. Procédé pour améliorer les propriétés des cosmétiques pour la peau ou pour les cheveux, dans lequel on ajoute auxdits cosmétiques des particules de polysiloxane telles que définies dans l'une quelconque des revendications 1 à 6.