Brevet FR2785287A1 — publié le 20000505

Procédé de polymérisation par chauffage diélectrique d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, ou de dérivés insaturés de ces produits La présente invention concerne un procédé de polymérisation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés ou de dérivés insaturés de ces produits, par chauffage diélectrique c'est-à-dire sous fréquences micro-ondes ou fréquences radio. Les composés obtenus par polymérisation d'acides gras ou d'esters d'acides gras insaturés sont bien connus. Plus particulièrement, on peut citer les polymères obtenus à partir d'huiles végétales insaturées. Les procédés de polymérisation utilisent les doubles liaisons des acides gras ou, après un premier traitement (isomérisation), les liaisons conjuguées. Les procédés actuels de préparation de ces polymères tels que les huiles soufflées ou les standolies sont caractérisés par l'utilisation de la chaleur (polymérisation thermique), en présence de catalyseurs (homogènes ou hétérogènes). L'utilisation de catalyseurs tels que l'oxygène ou l'anthraquinone permet d'obtenir des polymères de grande viscosité mais très réactifs après leur préparation ce qui n'est intéressant que pour des domaines d'application tels que les peintures où l'on demande au produit de sécher (phénomène de réticulation). En revanche, dans des domaines tels que la lubrification, la cosmétique ou la pharmacie, on recherche plutôt des polymères stables aux contraintes extérieures (oxygène, eau,...). En cosmétique et en pharmacie s'ajoute parfois la contrainte d'éliminer les traces de catalyseurs. Des polymères ont été développés sur ce constat : ils sont préparés à partir de triglycérides dont au moins un acide gras comprend au moins une insaturation (conjuguées ou non), de préférence sans catalyseur et dans une atmosphère dépourvue d'oxygène. Ces développements utilisent les procédés thermiques tels que les ceintures chauffantes, les gilothermes ou les résistances qui nécessitent beaucoup de temps, ce qui généralement empche l'obtention de polymères présentant des viscosités élevées ; par ailleurs, du fait de l'importance des investissements exigés, ils sont coûteux. L'invention permet de réduire ces inconvénients majeurs. L'utilisation de micro-ondes ou fréquences radio présente un double intért : d'une part t'énergie micro-onde ou haute fréquence interagit immédiatement au niveau moléculaire ; d'autre part t'énergie nécessaire est plus faible (ce sont les molécules elles-mmes qui, polarisées par les champs électriques des micro-ondes ou fréquences radio, transforment l'énergie électromagnétique en chaleur). Le demandeur a découvert selon un premier aspect de l'invention que la polymérisation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, de dérivés insaturés de ces produits, ou de leur mélange, par chauffage diélectrique c'est-à-dire à I'aide de fréquences micro-ondes ou fréquences radio, de préférence micro-ondes, permet d'obtenir des produits à viscosité élevée avec des temps de réaction plus avantageux. L'invention concerne donc le procédé général de polymérisation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, de dérivés insaturés de ces produits ou de leurs différents mélanges, et des produits analogues, par chauffage diélectrique c'est-à-dire à I'aide de fréquences micro-ondes ou fréquences radio, de préférence micro-ondes. L'emploi de l'énergie des micro-ondes est déjà connue dans l'industrie, mais dans un domaine différent, et pour répondre à des problèmes différents, notamment dans le domaine des résines époxy et analogues. Les micro-ondes ou fréquences radio n'ont pas été décrites pour la polymérisation des produits du type ci-dessus, et en particulier pas du squalène. II n'a pas non plus été décrit que le squalane utilisé en cosmétique pouvait tre remplacé très avantageusement par un polymère du squalène, obtenu de manière peu coûteuse par le procédé selon l'invention. Les gains de temps et d'énergie combinés à un coût d'investissement plus faible permettent d'établir que le procédé par chauffage diélectrique est plus rapide et plus économique. La présente invention s'attache à la polymérisation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés : huiles végétales, huiles et graisses animales, ainsi que de leurs dérivés insaturés. Ces produits peuvent tre utilisés sous forme brute ou raffinée, après avoir éventuellement subi un traitement préalable. La réaction peut faire intervenir un seul réactif ou un mélange de réactifs en proportion variable. La polymérisation est effectuée en soumettant le ou les réactifs à un chauffage diélectrique c'est-à-dire un chauffage sous fréquences comprises entre environ 30 GHz et environ 3 MHz. Les fréquences microondes, qui sont préférées, sont comprises entre environ 30 GHz et environ 300 MHz, préférentiellement à 2,45 GHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 2 %) ou à 915 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 1,4 %). Les fréquences radio sont comprises entre environ 300 MHz et environ 3 MHz, préférentiellement à 13,56 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0,05 %) ou à 27,12 MHz (fréquence autorisée avec une tolérance de 0,6 %) Les températures de réactions se situent entre 200 et 400 C et mieux encore de 230 à 350 C, avec une montée en température de trois à soixante minutes et mieux encore de trois à vingt minutes, pendant une durée totale de réaction de quinze minutes à quinze heures, de préférence de quinze à trois cent soixante minutes, et mieux encore de quinze à cent vingt minutes, avec ou sans catalyseur, de préférence sans catalyseur, sous agitation permanente, sous atmosphère inerte ou non en fonction de ce que l'on veut obtenir. Pour la présente invention, le ou les réactifs de polymérisation peuvent tre choisis parmi les huiles et graisses animales ou végétales et parmi les polyterpènes dont certains sont issus desdites huiles et graisses. En tant qu'huiles ou graisses d'origine animale, on peut citer entre autres, I'huile de cachalot, I'huile de dauphin, I'huile de baleine, I'huile de phoque, I'huile de sardine, I'huile de hareng, I'huile de squale, I'huile de foie de morue, I'huile de pied de boeuf, les graisses de boeuf, de porc, de cheval, de mouton (suifs). En tant qu'huiles d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, I'huile de colza, I'huile de tournesol, I'huile d'arachide, I'huile d'olive, I'huile de noix, I'huile de mais, I'huile de soja, I'huile de lin, I'huile de chanvre, I'huile de pépins de raisin, I'huile de coprah, I'huile de palme, I'huile de graine de coton, I'huile de babassu, I'huile de jojoba, I'huile de sésame, I'huile de ricin, I'huile de ricin déshydratée, I'huile de noisette, I'huile de germe de blé, I'huile de bourrache, I'huile d'onagre, I'huile de tall. On peut égaiement utiliser des composants d'huiles animales ou végétales tel que le squalène extrait des insaponifiables des huiles végétales (I'huile d'olive, I'huile d'arachide, I'huile de colza, I'huile de germe de mais, I'huile de coton, I'huile de lin, I'huile de germe de blé, I'huile de son de riz) ou bien contenu en grande quantité dans l'huile de squale. En tant qu'acides gras insaturés, on peut utiliser, seul ou en mélange, et à titre d'exemples non limitatifs, un ou des acides gras monoinsaturés comme I'acide oléique, I'acide palmitoléique, I'acide myristique, I'acide pétrosélénique, I'acide érucique, etc.... ; un ou des acides gras polyinsaturés comme par exemple l'acide linoléique, les acides alpha-linolénique et gamma-linolénique, I'acide arachidonique ; un ou des acides comprenant des diènes conjugués ou des triènes conjugués comme !'acide licanique ou les isomères des acides linoléiques ou linoléniques ; un ou des acides comprenant un ou plusieurs groupes hydroxyles comme l'acide ricinoléique. En tant qu'esters d'acides gras insaturés, on peut utiliser, seul ou en mélange, et à titre d'exemples non limitatifs, un ou des esters obtenus par estérification entre un monoalcool et/ou un polyol (seul ou en mélange), et au moins un acide gras insaturé. On peut citer comme exemples non limitatifs de monoalcool le méthanol, I'éthanol, ou le butanol ; comme exemples non limitatifs de polyols le glycérol, le sorbitol, le néopentylglycol, le triméthylpropane, le pentaérythritol, le glycol, I'éthylène glycol, le polyéthylène glycol. On peut également utiliser comme esters d'acides gras les cires et les phospholipides. En tant qu'hydrocarbures insaturés, on peut utiliser, seul ou en mélange, et à titre d'exemples non limitatifs, un alcène, par exemple un ou des hydrocarbures terpéniques, oxygénés ou pas, c'est-à-dire un ou des polymères de l'isoprène, ou un ou des polymères de l'isobutène, du styrène, de l'éthylène, du butadiène, de l'isoprène, du propène ou un ou des copolymères de ces alcènes. Les dérivés insaturés de ces composés peuvent tre obtenus par exemple par fonctionnalisation des insaturations restantes par toute méthode connue de l'homme de fart comme par exemple l'hydrogénation, I'hydroxylation, I'époxydation ou la sulfonation. De manière préférentielle, on utilisera comme réactif ou mélange réactionnel un ou des esters d'acides gras insaturés ou leurs dérivés comprenant au moins une insaturation (amides, esters d'acides gras partiellement hydrogénés, esters d'acides gras polyoxyéthylénés, etc...), seul (s) ou en mélange avec un ou des hydrocarbures insaturés. L'homme de métier comprendra que l'invention s'applique également aux composés analogues, c'est à dire dont la structure chimique autorise la mme fonctionnalité des micro-ondes ou fréquences radio au regard de la polymérisation. L'invention trouve une application particulièrement intéressante en relation avec le squalène ou spinacène. II s'agit d'un précurseur du cholestérol que l'on trouve entre autres dans le foie des requins. II est connu pour ses propriétés très émollientes, antifongiques et antibactériennes. II possède de plus un toucher non gras, ce qui présenterait un réel avantage dans le domaine des produits cosmétiques. On connaît à son sujet le brevet FR 2 576 303 qui opère par un raffinage de paraffines. On connaît également un procédé de fabrication décrit dans le brevet EP 0 228 980. On sait également hydrogéner les six double liaisons du squalène pour produire le squalane, utile en cosmétologie. Cette technique est cependant très onéreuse de par sa nature, ce qui est problème pour l'industrie. Enfin, on sait partir de sous-produits issus du raffinage d'huile d'olive pour obtenir les esters, et distiller les esters pour obtenir le squalène que l'on peut récupérer. Comme on peut le constater, le squalène et ses dérivés ont été bien étudiés, ce qui est à la mesure de la valeur de ces produits pour l'industrie. Comme indiqué plus haut, ces produits ont un grand intért potentiel en cosmétique. Cependant, si l'on cherche à polymériser le squalène pour obtenir un polymère utilisable en cosmétique, les procédés antérieurs utilisent un chauffage très coûteux. L'utilisation des micro-ondes ou hautes fréquence, selon l'invention, pour polymériser le squalène, résout les problèmes énoncés plus haut. On trouvera ci-dessous une description plus détaillée de I'application de l'invention à ces produits. Le squalène ou spinacène, de formule empirique C3oH50, est un polyterpène ayant la formule développée suivante : Le sebum humain en comprend plus de 10% d'où son intért en dermatologie et en cosmétologie. En effet, le squalène assouplit la peau (caractère émollient) et participe à sa protection (antibactérien, antifongique). C'est un bon véhicule de principes actifs (application en dermatologie). Mais les cosmétologues utilisent plutôt le squalane (squalène hydrogéné) car il est saturé donc plus stable à l'oxydation. Or l'hydrogénation du squalène coûte cher et apporte peu de différenciation par rapport aux hydrocarbures traditionnels tels que les huiles et cires paraffiniques. De manière avantageuse, et selon un second aspect de l'invention, le demandeur propose de substituer le squalane par du squalène, qui est polymérisé-à I'aide de fréquences micro-ondes ou fréquences radio-seul ou en combinaison avec un ou plusieurs acides gras insaturés ou esters d'acides gras insaturés ou huiles végétales ou animales ou autres hydrocarbures insaturés. Le squalane étant quelques fois remplacé par un polyisobutène (hydrocarbure insaturé) hydrogéné, on peut, sans sortir de la présente invention, remplacer le squalène par un polyisobutène. Ces huiles et graisses d'origine animale ou végétale, ainsi que leurs dérivés, peuvent subir un traitement préalable visant à les rendre plus réactifs ou au contraire moins réactifs. L'invention concerne aussi bien un réactif isolé qu'un mélange réactionnel comportant deux ou plusieurs composants ou réactifs. Ces mélanges réactionnels peuvent comporter des proportions équivalentes de chaque composant ou certains composants peuvent tre majoritaires. La polymérisation est obtenue par chauffage diélectrique du réactif ou du mélange réactionnel, c'est-à-dire par chauffage sous fréquences micro-ondes ou fréquences radio. La température choisie se situe de préférence entre 200 et 400 C, et mieux encore entre 220 et 350 C. L'utilisation de fréquences micro-ondes ou fréquences radio permet d'imposer un temps de montée en température (c'est-à-dire temps pour passer de la température ambiante à la température de polymérisation) choisi entre trois et soixante minutes, et mieux encore entre trois et vingt minutes. La diminution du temps de montée en température permet de mettre rapidement le réactif dans des conditions idéales de polymérisation et ainsi de diminuer le temps total de réaction mais fait appel à une puissance énergétique plus importante sur une courte durée. Le temps total de réaction dépend du ou des réactifs utilisés et de la viscosité que l'on souhaite obtenir, et se situe de préférence entre quinze minutes et quinze heures, de préférence entre quinze et trois cents soixante minutes et mieux encore entre quinze et cent vingt minutes. Le temps total de réaction pourra tre diminué par l'utilisation de température plus élevée. Néanmoins des températures trop élevées peuvent entraîner la dégradation des produits. II faudra donc choisir un couple température de réaction/temps total de réaction qui permette une polymérisation optimale en un temps court mais sans consommation excessive d'énergie ni risque de dégradation du produit. L'homme de métier saura opérer l'optimisation de ces paramètres au moyen d'essais de routine, selon les critères qui viennent d'tre indiqués. La polymérisation peut se faire avec ou sans catalyseur. Les catalyseurs peuvent tre homogènes ou hétérogènes. A titre d'exemple, on pourra utiliser comme catalyseur homogène t'anthraquinone, I'anhydride sulfureux, ou les sels solubles de nickel. A titre d'exemple, on peut citer comme catalyseur hétérogène les zeolites ou les résines échangeuses d'ions sous forme acide. On utilisera préférentiellement des catalyseurs particulièrement adaptés aux fréquences radio ou fréquences micro-ondes, tels que les argiles du type montmorillonite ou bentonite, qui ont pour effet d'augmenter l'interaction moléculaire sous chauffage diélectrique. On vérifiera que I'agitation est suffisante pour assurer une température homogène dans le réacteur. On peut effectuer la polymérisation sous atmosphère normale ou riche en oxygène (par exemple pour la fabrication d'huiles soufflées) ou, de préférence, en atmosphère inerte (en présence d'azote, d'argon, d'hélium ou autres gaz rares employés seuls ou en mélange). On opérera préférentiellement sous pression réduite en prenant soin de renouveler t'atmosphère. Dans le cas du squalène, I'invention consiste à réduire le nombre des liaisons non saturées en le polymérisant, seul ou en mélange avec l'un au moins des réactifs cités plus haut, à I'aide du procédé susmentionné ce qui permet d'obtenir un polymère stable à l'oxydation dont la viscosité est liée au degré de polymérisation. On apporte ainsi une seconde fonctionnalité au squalène. Ainsi le polymère obtenu, en plus de son côté émollient, sera un agent de consistance pour les formulations de produits cosmétiques. En outre, le procédé de polymérisation susmentionné coûte moins cher que le procédé d'hydrogénation qui utilise des catalyseurs coûteux. On peut réaliser les opérations de polymérisation en batch (en discontinu) mais on utilisera avantageusement des procédés en continu pour des réactions imitées dans le temps. Pour arrter la polymérisation il suffit de baisser la température du mélange réactionnel de manière à se trouver en dessous de la température de réaction. Celle-ci dépend essentiellement du mélange réactionnel. II est à noter que l'utilisation des micro-ondes ou fréquences radio est à ce point du mode opératoire particulièrement avantageux puisqu'il n'existe pas d'inertie due aux parois du réacteur. Une série d'étapes supplémentaires permet de raffiner le polymère en fonction des besoins de l'utilisateur final. On peut réduire l'indice d'acide du polymère obtenu, le désodoriser, réduire sa teneur en eau, le décolorer. Ces étapes de raffinage sont bien connues de l'homme de fart. On peut en évoquer quelques unes. La réduction de l'indice d'acide, qui reflète le nombre d'acides carboxyliques libres présents dans le polymère, se fait en rajoutant en excès des agents choisis parmi les alcools, les époxydes, les hydroxydes, les esters glycidiliques, seuls ou en combinaison. On neutralise ainsi l'acidité en synthétisant des esters, des sels,... Pour se faire, il suffit de réduire la température du mélange réactionnel jusqu'à la température de réaction de ces esters, sels... II est à noter que l'on gagnera du temps pour cette étape grâce aux fréquences micro-ondes ou fréquences radio car les temps de réaction seront de trois minutes à trois heures en fonction des polymères contre cinq fois plus en moyenne avec des procédés de chauffage classiques. La désodorisation peut se faire par entraînement à la vapeur. Cette opération s'effectue à des températures comprises entre 50 et 240 C. Après cette étape, on réduit la teneur en eau soit par des procédés de chauffage traditionnels (chauffage par procédé traditionnel pour atteindre la température d'ébullition de 1'eau et distillation sous vide, ou emploi de composés dessicatifs) soit, de manière avantageuse, en utilisant un chauffage diélectrique c'est-à-dire en utilisant des fréquences micro-ondes ou fréquences radio qui font réagir les molécules d'eau et permettent, là encore, un gain de temps. L'homme de l'art saura déterminer la réduction de la teneur en eau appropriée suivant l'application envisagée ; par exemple, une teneur inférieure à 500 ppm est souhaitable pour les lubrifiants. Dans le cas où la teneur en eau du réactif ou du mélange réactionnel de départ est jugée trop importante, on effectue la réduction de la teneur en eau avant d'effectuer l'étape de polymérisation ; comme décrit ci-dessus, on peut utiliser des méthodes traditionnelles de chauffage ou, avantageusement, un chauffage diélectrique. A titre d'exemple, en procédant ainsi dans le cas où le mélange réactionnel est composé d'esters, on atténuera de manière importante les phénomènes d'hydrolyse responsables d'un indice d'acide important en fin de polymérisation. La décoloration peut se faire grâce à l'utilisation de l'eau oxygénée ou bien en utilisant des terres décolorantes ou bien encore en passant le polymère obtenu sur des filtres à charbons actifs. Les polymères obtenus peuvent tre utilisés, à titre d'exemples non limitatifs : -pour la préparation de peintures, colles, adhésifs si l'on choisit des réactifs siccatifs comme I'huiles de lin (fabrication de standolies ou d'huiles soufflées) ou des mélanges de réactifs siccatifs, -pour la préparation de lubrifiants ou additifs de performance pour lubrifiants si t'en choisit des réactifs moins siccatifs tels que l'huile de tournesol, I'huile de soja ou l'huile de canola, -pour la préparation de produits cosmétiques si l'on choisit un mélange de réactifs comprenant par exemple de 0 à 100 % en poids de squalène ou de polyisobutène pour 100 à 0 % d'esters d'acides gras ou d'huiles végétales insaturés (tournesol, soja, colza, ricin,...), -pour la préparation de plastiques, de caoutchoucs,... comme additifs plastifiants. Les exemples suivants, nullement limitatifs, illustrent l'intért et la portée de l'invention. Ils visent à démontrer que l'utilisation des microondes ou fréquences radio permet d'accélérer de manière spectaculaire la vitesse de polymérisation des réactifs. C'est pourquoi, on n'a pas rajouté les étapes de raffinage qui, bien qu'ayant un intért, apportent peu à la démonstration. On a préparé des polymères en utilisant un four micro-onde Synthewave (TM) de la société Prolabo. Cet appareil est muni d'un guide d'onde permettant de focaliser l'énergie micro-onde sur les réactifs. II restitue une énergie de 300 W pour 600 W de consommation. La longueur d'onde est de 2,45 GHz. On a mis 100 ml des réactifs testés dans un réacteur en quartz de 250 ml. La machine est asservie de manière à ce que la montée en température soit identique à la montée en température observée dans la méthode classique. Cela permet de mettre en évidence que les micro-ondes ont un effet catalytique. Toutefois, dans le cas des micro-ondes, il est possible de réduire le temps de montée en température de jusqu'à 80% par rapport aux méthodes de chauffage traditionnelles. On prépare la mme expérience mais avec un chauffage classique. On a mis 100 ml des réactifs testés dans un réacteur de 250 ml chauffé extérieurement par des résistances. La vitesse d'agitation est, dans les deux cas, entre 60 et 100 tours/minute (variation avec I'augmentation de viscosité). Preparation Chauffage micro-ondes Chauffage classique Réactifs T C Duree Aspect Viscosite Indice driode Aspect Viscosité indice d'iode (g 12/100 g) (Pa. s) (g 12/100 g) (min) (Pa. s) Toumesol 310 120 Pateux 8, 9050 68 Liquide 0, 4098 97 Toumesol 290 120 Liquide 2,0541 80 Liquide 0, 1542 100 Toumesol 270 120 Liquide 0, 2502 99 Liquide 0,0389 120 Toumesol 310 60 Liqdde 0,5830 90Liquide 0. 0423 115 Colza 310 60 Liquide 0, 2915 94 Liquide 0, 0356 107 Toumesol +3gde 270 S Liquide 0. 1043 106 Liquide 0, 0321 123 montmorillonite 75% Toumesol + 290 60 Liquide 0. 5778 102 Liquide 0, 0414 156 25 % Squalbne 5û% Toumesol + 290 120 Liquide 0, 3365 160 Liquide 0, 0261 213 50 % Squatëne La température indiquée est une température moyenne après la montée en température. II est à noter que le gradient de température observé dans le cas du chauffage par fréquences micro-ondes, est inversé par rapport au gradient de température observé dans le cas du chauffage par voie classique. Dans le premier cas, la température aux parois du réacteur est inférieure à celle du milieu du mélange réactionnel. Dans le second cas, c'est le contraire. II est donc important de prendre une température moyenne. La viscosité est une viscosité dynamique à 40 C, les résultats sont en Pa. s. On a réalisé ces mesures sur un rhéomètre Carry Med (TM). C'est le résultat qui met en évidence la formation de polymères. L'indice d'iode permet de mesurer les insaturations qui ont réagi. On a utilisé la norme NF ISO 3961. ! t apparaît que le niveau de température du mélange réactionnel influe réellement sur la viscosité finale du produit. Dans tous les cas, on constate que l'utilisation des fréquences micro-ondes permet de réduire, de manière significative, les temps de réaction. La présente invention a été décrite à titre explicatif et non limitatif. II pourra, bien entendu, y tre apporté toute modification utile sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1.-Procédé de polymérisation d'acides gras insaturés, d'esters d'acides gras insaturés, d'hydrocarbures insaturés, de dérivés insaturé de ces composés, seuls ou en mélange, caractérisé par le fait que le réactif ou le mélange réactionnel est soumis à un chauffage diélectrique pour opérer la polymérisation. 2.-Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce le chauffage est effectué par utilisation de fréquences micro-ondes. 3.-Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce le chauffage est effectué par utilisation de fréquences radio. 4.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre avec ou sans catalyseurs. 5.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les réactifs sont acides gras, des esters d'acides gras, des huiles végétales ou animales, des hydrocarbures du type polyterpènes ou polyisobutène, ou encore les dérivés de ces produits, comprenant au moins une insaturation, utilisés seuls ou en mélange. 6.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les réactifs sont choisis parmi les huiles végétales ou animales insaturées (huile de colza, huile de tournesol, huile de soja, huile de ricin,...), dont les insaturations sont conjuguées ou non. 7.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute au réactif ou au mélange réactionnel des catalyseurs hétérogènes ou homogènes. 8.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on ajoute au réactif ou au mélange réactionnel des catalyseurs répondant aux fréquences radio ou aux fréquences micro-ondes, tel que la montmorillonite. 9.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est placé dans un réacteur de type batch ou discontinu adapté pour recevoir des fréquences micro-ondes ou fréquences radio. 10.-Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est placé dans un réacteur adapté pour faire des réactions en continu. 11.-Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les fréquences sont comprises entre environ 30 GHz et environ 300 MHz. 12.-Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que les fréquences sont 2,45 GHz ou 915 MHz. 13.-Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que les fréquences sont comprises entre environ 300 MHz et environ 3 MHz. 14.-Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que les fréquences sont 13,56 MHz ou 27,12 MHz. 15.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la température à laquelle est soumis le réactif ou le mélange réactionnel, et éventuellement le (s) catalyseur (s), est comprise entre 200 et 400 C, préférentiellement entre 220 et 350 C. 16.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le temps de montée en température est choisi entre 3 et 60 minutes, de préférence entre 3 et 20 minutes. 17.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le temps de réaction est compris entre 15 minutes et 15 heures, de préférence entre 15 minutes et 360 minutes, de préférence encore entre 15 et 120 minutes. 18.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on effectue la polymérisation sous atmosphère normale ou riche en oxygène ou de préférence inerte ; sous pression réduite, de préférence entre 50 et 10 mm de mercure ; en renouvelant régulièrement l'atmosphère. 19.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on arrte la polymérisation en laissant refroidir ou en refroidissant le réactif ou le mélange réactionnel à une température inférieure à la température de polymérisation et ce suivant la viscosité que l'on souhaite obtenir. 20.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on procède à la neutralisation de l'acidité en rajoutant un excès d'agents tels que des alcools, des époxydes, des esters glycidiliques, des hydroxydes seuls ou en combinaison. 21. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on procède à une désodorisation par entraînement à la vapeur. 22.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on procède à une réduction de la teneur en eau avant ou après la polymérisation. 23.-Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce qu'on réuit la teneur en eau par chauffage diélectrique à une température comprise entre 100 C et 220 C. 24.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on procède à une décoloration des produits obtenus. 25.-Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on polymérise le squalène. 26.-Polymères caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25. 27.-Polymères selon la revendication 26, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par la polymérisation, suivant le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, de polyterpènes, seuls ou en mélanges avec des acides gras, des esters d'acides gras, des huiles végétales ou animales, comprenant au moins une insaturation. 28.-Polymères selon la revendication 26, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par la polymérisation, suivant le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, d'au moins un squalène d'origine animale, végétale et synthétique. 29.-Polymères selon la revendication 26, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par la polymérisation, suivant le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, de polyisobutènes, seuls ou en mélange, avec des acides gras, esters d'acides gras, huiles végétales ou animales, comprenant au moins une insaturation. 30.-Polymères selon la revendication 26, caractérisés en ce qu'ils sont obtenus par la polymérisation, suivant le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 25, d'huiles végétales insaturées. 31.-Produits dermatologiques ou cosmétiques obtenus avec les polymères selon l'une quelconque des revendications 26 à 30. 32.-Utilisation des polymères selon les revendications 26 à 30 pour la préparation d'additifs, notamment pour lubrifiants, matières plastiques, caoutchouc.