Brevet FR2795318A1 — publié le 20001229

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions anti-solaires), ainsi que leur utilisation dans l'application cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions anti-solaires photostables à l'égard des UV, qui comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane à titre de filtre solaire organique actif dans l'UV-A, associé à au moins un dérivé di-C,2,, alkyl ester, à titre d'agent solubilisant, ainsi que le procédé de photostabilisation dudit filtre solaire organique actif dans l'UV-A au moyen dudit ou desdits dérivés di- C12 15 alkyl esters. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, sont susceptibles d'induire une altération de la peau, notamment quand celle-ci est continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV-A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo-toxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreux filtres organiques solaires capables d'absorber plus ou moins sélectivement les rayons UV-A nocifs ont été proposés à ce jour dans le domaine de la cosmétique. Il s'avère qu'un filtre particulièrement intéressant et largement utilisé à ce jour est constitué par le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, qui est un filtre lipophile fortement actif dans l'UV-A. Malheureusement, il se trouve que le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane est relativement sensible au rayonnement ultraviolet, c'est-à-dire, plus précisément, qu'il présente une fâcheuse tendance à se dégrader plus ou moins rapidement sous l'action de ces derniers. Ainsi, ce manque substantiel de stabilité photochimique du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane face au rayonnement ultraviolet auquel il est par nature destiné à être soumis, ne permet pas de garantir une protection constante durant une exposition solaire prolongée, de sorte que des applications répétées à intervalles de temps réguliers et rapprochés doivent être effectués par l'utilisateur pour obtenir une protection efficace de la peau contre les rayons UV. A la suite d'importantes recherches menées dans le domaine de la photoprotection, la demanderesse à découvert de manière inattendue et surprenante, qu'en associant au 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane mentionné ci-dessus une quantité efficace d'au moins un dérivé di-C12'15 alkyl ester, il est possible d'améliorer de manière remarquable, la stabilité photochimique (ou photostabilité) du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane. Par amélioration de la stabilité photochimique on entend, diminution de la dégradation des produits solaires sous irradiation UV : naturelle (Soleil) ou équivalente à la lumière solaire (Lampes). Celle-ci étant calculée de la manière suivante. Pour chacune des émulsions préparées, on a déterminé le facteur de protection solaire, avant et après irradiation. Celui-ci a été déterminé en utilisant la méthode in vitro décrite par Diffey et Robson dans le Journal de la Société Cosmétique Chimique volume 40 aux pages 127 à 133 en 1998. L'irradiation devant être équivalente à une heure d'exposition solaire au minimum. A titre comparatif, on a indiqué quelques résultats dans le tableau suivant : Crème Protection solaire Avant irradiation Après irradiation Base solaire 30 13 Base avec autre solubilisant 29 13 Base avec di-C12-13 alkyl 35 25 tartartre 5% Base avec di-C12-13 alkyl 36 28 tartrate 10% (selon l'invention) Ces résultats démontrent clairement l'effet bénéfique apporté par la présence de di-C12-13 alkyl tartrate. Cette découverte essentielle est à la base de la présente invention. D'autres caractéristiques aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Une autre difficulté, indépendante de celle évoquée ci-avant, rencontrée avec le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane est qu'il s'agit d'un filtre lipophile présentant la particularité mais aussi le désavantage d'être solide à température ambiante. De ce fait, son utilisation dans une composition cosmétique anti-solaire implique certaines contraintes au niveau de sa formulation et de sa mise en oeuvre, en particulier lorsqu'il s'agit de trouver des solvants permettant de le solubiliser correctement. Or, il a été justement trouvé, et il s'agit là de l'un des avantages supplémentaires attachés à la présente invention, que certains des dérivés di-C12 15 alkyl esters utilisables dans le cadre de la présente invention à titre d'agents photostabilisants constituent par ailleurs, de façon également très surprenante, des solvants intéressants pour le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé un nouveau procédé de stabilisation du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement UV (longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm environ), en particulier du rayonnement solaire, ledit procédé étant essentiellement caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé di-C12 15 alkyl ester. Conformément à un autre objet de la présente invention, il est également proposé de nouvelles compositions cosmétiques filtrantes photostables destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, du type comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable, du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane à titre de filtre solaire organique actif dans l'UV-A, associé à au moins un dérivé di-C12 15 alkyl esters à titre d'agent photostabilisant dudit filtre solaire actif dans l'UV-A. La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions comme, ou pour la fabrication de compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. Comme indiqué précédemment, le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane est un filtre connu en soi, actif dans l'UV-A, se présentant sous une forme solide. Ce produit répond à la formule (II) suivante : Ce filtre peut être présent dans les compositions selon l'invention à des concentrations comprises entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Au sens de la présente invention, on entend par dérivé di-C12-15 alkyl esters, tout composé présentant dans sa structure chimique au moins un motif di-C12-15 alkyl ester. Dans cette définition, on inclut les esters dont les deux chaînes alkyles sont identiques et les esters dont les deux chaînes alkyles sont différentes, ces chaînes se différenciant par leur nombre d'atomes de carbone et/ou la présence ou non de ramifications. Par quantité efficace de dérivés di-C12 15 alkyl esters, on entend une quantité suffisante pour obtenir une amélioration notable et significative de la photostabilité du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane contenu dans la composition. Cette quantité minimale en agent stabilisant à mettre en oeuvre, qui peut varier selon la nature du support cosmétiquement acceptable retenu pour la composition, peut être déterminée sans aucune difficulté au moyen d'un test classique de mesure de photostabilité. Le ou les dérivés di-C12-15 alkyl esters utilisés conformément à la présente invention sont en général présents dans les compositions antisolaires finales à des teneurs comprises entre 0,5 et 50 % en poids par rapport au poids total de ladite composition, et de préférence à des teneurs comprises entre 1 et 30 % en poids. Les dérivés di-C12 15alkyl esters, plus particulièrement visés par la présente invention sont ceux répondant à la formule (I) suivante dans laquelle les radicaux R, et R2 qui peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés en C12-C15. A titre d'exemples de dérivés di-C12-15 alkyl esters qui se sont avérés présenter des propriétés absolument remarquables dans l'amélioration du pouvoir photoprotecteur du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, on peut plus particulièrement citer : le di-C12-13 alkyl tartrate dont les chaînes alkyles sont linéaires, commercialisé sous le nom de Cosmacol ETI. Par ailleurs, il a été trouvé que ces dérivés di-C12-15 alkyl esters particuliers constituent des solvants très intéressants pour le 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane. Les compositions cosmétiques anti-solaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou l'UV-B, hydrophiles ou lipophiles, autres bien sûr que le filtre mentionné ci-avant, tels que ceux choisis dans les listes des filtres autorisés à titre définitif ou provisoire, par la directive communautaire N 83-574 C. E.E. du 26 octobre 1983, modifié par avis publié au Journal Officiel du 16 juin 1987. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de la triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivé du [3-(3-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïfque, les polymères filtres et silicones filtres. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple, des dérivés de la tyrosine ou de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primaires : généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non, utilisés seuls ou en association, comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase) de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs bien connus en soi agissant par blocage physique (réflexion et/ou diffusion) du rayonnement UV. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants ioniques ou non ioniques, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les silicones, les ahydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions anti-solaires sous forme d'émulsions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélanges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végétales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-a-oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choisies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse connues en soi. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les acides polyacryliques réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose et l'hydroxypropylméthylcellulose. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H). Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition anti-solaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de type H/E ou E/H, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique ou de laque pour cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur encore appelé "eye liner" elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, comme des émulsions H/E ou E/H, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations anti-solaires conformes à l'invention qui présentent un support de type émulsion H/E ou E/H, on notera que, la phase grasse de telles émulsions peut n'être constituée pour l'essentiel ou même en totalité que par le ou les dérivé (s) di-C12 15 alkyl esters conforme(s) à l'invention tel(s) que défini(s) ci-dessus. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont maintenant être donnés. Exemple 1 : Ethoxy-diglycol et concombre 8,00 % Di-C12 13 alkyl tartrate (Cosmacol ETI) 5,00 % Méthoxycinnamate d'octyle (Parsol MCX) 5,00 % Butyl-méthoxydibenzoylméthane (Parsol 1789) 2,00 % Diméthicone triméthylsiloxysilicate 3,00 % Acétate de tocophéryle 0,20 % Distéarate de sucrose 5,00 % Glycérine 5,00 % Butyl-, Méthyl-, Propyl-paraben + Phénoxyéthanol 0,40 % Eau qsp. 100 % Parfum q s. Exemple 2 : Méthoxycinnamate d'octyle 6,00 % (Neo Heliopan AV) Butyl-méthoxydibenzoylméthane 3,00 % (Parsol 1789) Octyl-triazone 2,00 % (Uvinul T150) Di-C12-13 alkyl tartrate 8,00 % (Cosmacol ETI) Alcool cétylique 0,50 % Diméthicone 0,50 % Coco caprylate/caprate 8,00 % PVP/Copolymère Eicosène 2,00 % Cétyl-phosphate de potassium 2,00 % Méthyl- et propyl-paraben 0,25 % Disodium EDTA 0,10 % BHT 0,05 % Carbomer 10,00 % Propylène glycol 5,00 % Hydroxyde de potassium 4,05 % Acide phénylbenzimidazole sulfonique 2,00 % (Eusolex 232) Acétate de tocophéryle 2,50 % Panthénol 1,00 % Eau qsp. 100 % Parfum q s. Exemple 3 : Huile minérale 2,00 % di-C12-13 alkyl tartrate 4,00 % (Cosmacol ETI) Stéarate d'octyle 3,00 % Isoamyl-p-méthoxy cinnamate 5,00 % (Parsol MCX) Butyl-méthoxydibenzoylméthane 1,00 % (Parsol 1789) Diisostéarate de polyglycéryl-3 4,00 % PEG-20 Laurate de glycéryle 1,00 % Carbomer 0,4 % Propylène glycol 2,00 % Conservateurs 0,50 % Gomme de xanthane 0,30 % Triéthanolamine 0,85 % Acide phénylbenzimidazole-sulfonique 2,5 % (Neo Heliopan Hydro) Acétyl-tyrosine 2,00 % Eau qsp.1 00% Parfum q s. REVENDICATIONS 1- Procédé de photostabilisation du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane vis-à-vis du rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à associer au 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane une quantité efficace d'au moins un dérivé di-C12 15 alkyl ester. 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit dérivé di-C12-15 alkyl ester est choisi au sein de ceux répondant à la formule (I) suivante : O 0 Il OR 1 -C C -C-OR2 OH OH dans laquelle les radicaux R, et R2 qui peuvent être identiques ou différents, représentent des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés en C12-C15. 3- Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que ledit dérivé di-C1215 alkyl ester est un di-C12l3 alkyl tartrate dont les chaînes alkyles sont linéaires. 4- Compositions cosmétiques filtrantes photostables pour la photoprotection par voie topique de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, caractérisées par le fait qu'elles comprennent dans un support cosmétiquement acceptable du 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane à titre de filtre solaire organique actif dans l'UV-A, associé à au moins un dérivé di-C12-15 alkyl ester à titre d'agent photostabilisant dudit filtre solaire actif dans l'UV-A. 5- Compositions selon la revendication 4, caractérisées par le fait que la teneur en 4-(ter.butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane, filtre UVA, est comprise entre 0,1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 6- Compositions selon l'une quelconque des revendications 4 à 5, caractérisées par le fait que la teneur en dérivé di-C12-15 alkyl ester est comprise entre 0,5 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition et préférentiellement entre 1 et 30%. 7- Compositions selon l'une quelconque des revendications 4 à 6, caractérisées par le fait qu'elles contiennent ou peuvent contenir, un ou plusieurs filtres solaires, choisis, dans les listes des filtres autorisés à titre définitif ou provisoire, par la directive communautaire N 83-574 C. E.E. du 26 octobre 1983, modifié par avis publié au Journal Officiel du 16 Juin 1987. 8- Compositions selon l'une quelconque des revendications 4 à 7, caractérisées par le fait qu'elles peuvent contenir, à titre d'agents photoprotecteurs complémentaires des pigments ou nanopigments d'oxyde métalliques, enrobés ou non, utilisés seuls ou en association, choisis parmi les dérivés d'oxyde de titane de zinc, de cérium, capables de bloquer physiquement, les rayonnements UV. 9- Utilisation d'au moins un dérivé di-C12 15 alkyl ester tel que défini à la revendication 2 ou 3, pour améliorer le pouvoir photoprotecteur d'une composition cosmétique anti-solaire contenant du 4-(ter. butyl) 4'-méthoxy dibenzoylméthane.