Brevet FR2792546A1 — publié le 20001027

COMPOSITION SOLIDE COMPRENANT AU MOINS UN TENSIOACTIF A BAS POINT DE FUSION La présente invention a pour objet une composition se présentant sous une forme solide, comprenant au moins un tensioactif à bas point de fusion, son procédé de préparation et son utilisation. Il est intéressant dans bon nombre de domaines, de pouvoir disposer de tensioactifs se présentant sous une forme solide, de manière à être en mesure, par exemple, de les incorporer dans des formulations solides. Une telle mise en forme facilite en effet l'utilisation du tensioactif. Cependant, beaucoup de tensioactifs ne se prêtent pas à ce genre de mise en oeuvre du fait qu'ils se présentent sous une forme liquide à température relativement faible. Une possibilité de remédier à l'incompatibilité des tensioactifs liquides et des formulations solides, consiste à absorber ledit tensioactif sur un support, tel que la silice par exemple. Malheureusement, la silice ne peut pas toujours être mise en #uvre dans tous les domaines, comme celui des formulations agrochimiques par exemple. En effet, la silice n'est pas soluble dans les solutions aqueuses et a tendance à floculer, ce qui peut entraîner des bouchages des appareils utilisés pour appliquer la formulation comprenant le tensioactif. L'un des buts de l'invention est de proposer une mise en forme solide de tensioactifs à bas point de fusion ne posant pas les problèmes ci-dessus. La présente invention a donc pour objet une composition se présentant sous une forme solide, comprenant : # au moins un tensioactif à bas point de fusion, . au moins un polymère choisi parmi : (i) les polymères ou copolymères obtenus par polymérisation d'au moins un monomère (1) porteur d'une ou plusieurs fonctions choisies parmi les suivantes : acide carboxylique sous forme acide ou salifiée, ou précurseur d'acide carboxylique, ou acide sulfonique, sous forme acide ou salifiée, et/ou d'au moins un monomère (II) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé, et éventuellement d'au moins un monomère (III), linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, non ionique en C3-C12 ; (ii) les polymères obtenus par polymérisation d'au moins un monomère (1) porteur d'une ou plusieurs fonctions choisies parmi les suivantes : acide carboxylique sous forme acide ou salifiée, ou précurseur d'acide carboxylique, ou acide sulfonique, sous forme acide ou salifiée, polymère comprenant en outre au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iii) les polymères obtenus par polymérisation d'au moins un monomère (V), linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyles ou précurseurs de groupements hydroxyles, polymère comprenant en outre au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iv) les polypeptides d'origine naturelle ou synthétique, comportant au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (v) les polysaccharides fortement dépolymérisés comportant au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. La présente invention propose une solution aux problèmes de la mise en forme de produits liquides ou à bas point de fusion, qui sont habituellement formulés par absorption sur un support. Elle possède en outre l'avantage d'avoir sa mise en forme adaptée selon les besoins. Ainsi, elle peut se trouver sous la forme d'une poudre, mais il est de même envisageable, de manière avantageuse, de procéder à une granulation ou un écaillage de la composition selon l'invention ou encore de la formulation qui la contient, sans rencontrer de difficulté. La composition selon l'invention, présente l'avantage d'une part de se solubiliser à nouveau et d'autre part de conserver toutes les propriétés du tensioactif (comme la tension de surface), comme si le tensioactif était seul dans la solution. En d'autres termes, le polymère avec lequel le tensioactif est associé dans la composition selon l'invention, est sans effet sur les propriétés du tensioactif, une fois la composition redissoute. Notons qu'un tel résultat n'était pas a priori évident, car on aurait pu s'attendre à une baisse des propriétés due à ce qu'une partie du tensioactif reste associée au polymère, comme cela arrive lorsqu'un composé est associé à un support. Ce résultat est montré dans la figure annexée qui représente des courbes de tensions de surface de la composition selon l'invention une fois redissoute, en fonction de la concentration de la solution, comparée avec celle d'une solution comprenant seulement le tensioactif. Mais d'autres avantages et caractéristiques apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui va suivre. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, la composition selon l'invention comprend au moins un tensioactif à bas point de fusion. Il est précisé que par tensioactif à bas point de fusion au sens de la présente invention, on désigne les tensioactifs présentant un point de fusion inférieur à 80 C. Plus particulièrement, lesdits tensioactifs présentent un point de fusion inférieur à 50 C. De préférence, les tensioactifs sont liquides à température ambiante. Parmi les tensioactifs convenables, on peut citer notamment les tensioactifs suivants : - les alcools gras polyoxyalkylénés - les triglycérides polyoxyalkylénés - les esters d'acides gras polyoxyalkylénés - les esters de sorbitan polyoxyalkylénés - les amides d'acides gras polyoxyalkylénés - les amines grasses polyoxyalkylénées - les amidoamines polyoxyalkyénées - les di(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés - les tri(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés - les alkylphénols polyoxyalkylénés - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine - les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les dérivés d'a- ou de sspinènes polyoxyalkylénés - les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation du glucose avec des alcools gras primaires présentant un groupe alkyle en C4-C20 ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3 par mole d'alkylpolyglycoside. Par oxyalkylénés, on entend désigner des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, oxybutylénés, ou leurs combinaisons. De préférence, les tensioactifs mis en #uvre comprennent des motifs oxyéthylénés ou oxyéthylénés et oxypropylénés. Le nombre de motifs oxyéthylénés (OE) et/ou oxypropylénés (OP) de ces tensioactifs non ioniques varie habituellement de 1 à 50 selon la température de fusion du tensioactif. Plus particulièrement, le nombre de motifs OE ou OE/OP se situe entre 1 et 40. Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés. Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, l'huile de beurre, l'huile de graine de coton, l'huile de lin, l'huile d'olive, l'huile de poisson, l'huile de palme, l'huile de pépin de raisin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de palmiste, l'huile de noix de coco) et sont de préférence éthoxylés. Les esters d'acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés comprennent généralement, pour la partie acide, de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés. Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters du sorbitol cyclisé d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique, et sont de préférence éthoxylés. Le terme triglycéride éthoxylé vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène et/ou par l'oxyde de propylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol et/ou du polypropylèneglycol. De même, le terme ester d'acide gras éthoxylé inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. Les amines et les amides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées. Les amidoamines éthoxylées ou éthoxy-propoxylées ont généralement de 2 à 22 atomes de carbone pour les motifs hydrocarbonés, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées. Notons que selon le pH d'utilisation des tensioactifs comprenant des fonctions amines, ceux-ci peuvent se trouver sous une forme non ionique ou cationique. Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles. A titre d'exemples de tensioactifs du groupe des alkylphénols éthoxy ou éthoxypropoxylés, on peut citer le nonylphénol éthoxylé avec 2 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 4 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 6 motifs OE, le nonylphénol éthoxylé avec 9 motifs OE. A titre d'exemples de tensioactifs du groupe des di- et tri- (phényl-1 éthyl) phénols éthoxy ou éthoxy-propoxylés, on peut citer notamment le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 5 motifs OE, le di(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 10 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 16 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 20 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 25 motifs OE, le tri(phényl-1 éthyl)phénol éthoxylé avec 40 motifs OE, les tri(phényl-1 éthyl)phénols éthoxy-propoxylés avec 25 motifs OE + OP. Il est de même possible de mettre en #uvre comme constituant de la composition selon l'invention, un tensioactif ionique choisi parmi : - Les alcools gras polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés - les di(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés - les tri(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés - les alkylphénols polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés. La fonction sulfate est la suivante : - S03M dans laquelle M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium par exemple, un radical ammonium - N(R3)+ avec R, identiques ou non, représentant un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné comprenant 1 à 4 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un radical hydroxyle. La fonction phosphate peut être représentée par les formules suivantes : >P(=O)[OM] ou -P(=O)[OM]2, dans lesquelles M a la même signification qu'au-dessus. La composition selon l'invention comprend en outre au moins un polymère ou copolymère choisi parmi une liste de cinq types de (co)polymères. Par la suite et pour simplifier l'exposé, on n'utilisera que le terme de polymère, sachant qu'il désignera à la fois des homopolymères et des copolymères. De plus, le polymère selon l'invention peut correspondre à un type de polymère ou bien à une combinaison de plusieurs d'entre eux On a constaté que les polymères, qui vont être décrits ci-dessous, présentaient un caractère associatif avec le tensioactif, évitant de ce fait toute séparation importante des deux composés dans une solution concentrée. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, une première variante de l'invention consiste à mettre en #uvre au moins un polymère issu de la polymérisation : d'au moins un monomère (I) porteur d'une ou plusieurs fonctions choisies parmi les suivantes : acide carboxylique sous forme acide ou salifiée, ou précurseur d'acide carboxylique, ou acide sulphonique, sous forme acide ou salifiée, et/ou d'au moins un monomère (II) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé, et éventuellement d'au moins un monomère (III), linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé. Plus particulièrement, le monomère (I) est choisi parmi ceux permettant d'obtenir, après polymérisation, des motifs unitaires hydrophiles. En outre, par fonction précurseur de fonction acide carboxylique, on entend désigner les anhydrides par exemple. De préférence le monomère (I) comprend une ou plusieurs fonctions acides carboxyliques, sous forme acide ou salifiée. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le monomère (I) correspond la formule suivante : (R')(R') - C = C(R') - COOH (I) formule dans laquelle les radicaux R1, identiques ou différents, représentent un atome j'hydrogène, un radical hydrocarboné en C1-C10 comprenant éventuellement un groupement - COOH, un groupement - COOH. Notons que le monomère (I) peut se trouver sous la forme d'un anhydride s'il comprend plusieurs fonctions carboxyliques. En ce qui concerne le monomère (II) celui-ci correspond plus particulièrement à la formule suivante : CH2=C(R20)-C(O)-O-[CH2CH(R21)O]m -(CH(R)-CH20]" - R23 (II) formule dans laquelle : R20 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, R21 et R22 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, R23 est un radical alkyle, aryle, alkylaryle ou arylalkyle contenant de 1 à 30, de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, n est compris entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100 et m est compris entre 0 et 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100. Quant au monomère de formule (III), ce dernier est plus particulièrement un monomère a, ss éthyléniquement insaturé en C3-C12 non ionique. De préférence, il correspond à la formule suivante : (R31)(R32) ~ C = CH2 (III) formule dans laquelle : les radicaux R31 et R32,identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1 - C10, ou un atome d'hydrogène, à la condition que R31 et R32, ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène ; de plus : - si R31 est un atome d'hydrogène, alors R32, représente un groupement -COORa, -OCORa, -C6H4Rb, -CONHRa ou -CON(Ra)2, - si R31est un radical méthyle, alors R32, représente un groupement -COORa, -C6H4Rb, -CONHRa ou -CON(Ra)2' formules dans lesquelles Ra, identiques ou non, représentent un groupement alkyle en C1-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C10, Rb représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou un groupement alkyle en C1-C4. Les polymères correspondant à cette variante (i) pourront donc comprendre soit un monomère (1), et/ou soit un monomère (II), chacun de ces deux monomères pouvant être combiné à un monomère (III). Les polymères correspondant à cette variante peuvent de même contenir une combinaison de chacun des trois monomères précités. Selon un mode de réalisation particulier de cette première variante, on peut citer tout d'abord les polymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère de formule (I) et d'au moins un monomère de formule (II) ; les formules étant décrites plus haut. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention le monomère de formule (I) est un acide monocarboxylique ou polycarboxylique correspondant à la formule suivante : (R11)HC = C(R12)COOH formule dans laquelle : R11, représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOH ou un groupement -(CH2)n - COOH dans lequel n est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4 ; R12représente un atome d'hydrogène, en groupement -(CH2)m - COOH dans lequel m est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4. De préférence, R11 représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOH ou - (CH2)-COOH, un radical méthyle, et R12, il représente un atome d'hydrogène, un groupement-CH2 COOH ou un radical méthyle. Notons que si l'acide comprend plusieurs fonctions acides carboxyliques, celui-ci peut se trouver sous la forme d'un anhydride. Selon un mode de réalisation plus particulier, le monomère de formule (I) est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique maléique, fumarique, itaconique, crotonique. En ce qui concerne les monomères de formule (II), on utilise de préférence des monomères pour lesquels R23 est un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone, un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyles, un radical alkylphényle dont le radical alkyle content de 8 à 16 atomes de carbone. Parmi les monomères de ce type, susceptibles d'être mis en #uvre, on peut citer ceux décrits dans les brevets EP 705854, US 4 138 381 ou encore US 4 384 096. Le polymère obtenu par réaction des monomères (1) et (II) est de préférence obtenu par polymérisation radicalaire. Un second mode de réalisation particulier de cette première variante consiste à mettre en #uvre un polymère (i) obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de formule (I) : (R1)(R1) - C = C(R1) - COOH formule dans laquelle les radicaux R1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné en C1-C10 comprenant éventuellement un groupement - COOH, un groupement - COOH ; et d'au moins un monomère de formule (III) : (R31)(R32) - C = CH2 formule dans laquelle : les radicaux R31 et R32,identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en Cl - C1O' ou un atome d'hydrogène, à la condition que R3' et R3z, ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène ; de plus : - si R31 est un atome d'hydrogène, alors R32, représente un groupement -COORa, -OCORa, -C6H4Rb, -CONHRa ou -CON(Ra)2, - si R31est un radical méthyle, alors R32, représente un groupement -COORa, -C6H4Rb, -CONHRa ou -CON(Ra)2, formules dans lesquelles Ra,identiques ou non, représentent un groupement alkyle en C1-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C10, Rb représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou un groupement alkyle en C,-C4. Ce qui a été décrit auparavant relativement aux définitions plus préférées du monomères (I) ne sera pas repris ici. On pourra donc s'y référer. En ce qui concerne le monomère de formule (III), ce dernier peut être notamment choisi parmi les esters hydroxyalkyle en C1-C10 ou alkyle en C1-C10 des acides acrylique et méthacrylique. A titre d'exemples de tels monomères, on peut citer l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxybutyle. On peut de même utiliser des esters insaturés tels que l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle. Le monomère (III) peut de même être choisi parmi des monomères comprenant un noyau aromatique. Par exemple, conviennent à la mise en #uvre de l'invention le styrène, le vinyltoluène, le ter-butylstyrène, l'hydroxystyrène, l'isopropylstyrène, le pchlorostyrène. Le monomère peut de même comprendre une fonction amide. Par exemple, les (méth)acrylamides N-substitués ou N,N'-disubstitués peuvent convenir à la réalisation de l'invention. Le monomère (111) peut aussi être choisi parmi des monomères hydrocarbonés insaturés comme notamment le propylène, le 1-butène, l'isobutylène, le n-1-pentène, le 2-méthyl 1-butène, le n-1-hexène, le 2-méthyl 1-pentène, le 4-méthyl 1-pentène, le 2-éthyl 1-butène, le diisobutylène (ou 2,4,4-triméthyl 1-pentène), le 2-méthyl 3,3- diméthyl 1-pentène. Selon un mode particulièrement avantageux de l'invention, le copolymère de formule (i) est issu de la polymérisation de l'anhydride maléique et du 2,4,4 - triméthyl 1- pentène. Il est précisé que le polymère (i) est obtenu plus particulièrement en effectuant une polymérisation radicalaire des monomères (1) et (III). Ces composés préférés sont bien connus de l'homme de l'art. A titre de copolymère de ce type, on peut citer celui commercialisé sous la dénomination Geropon# T36 (anhydride maléique/diisobutylène) commercialisé par Rhodia Chimie, ainsi que le Sokalan# CP9 (anhydride maléique/oléfine) commercialisé par BASF. Notons que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant un polymère (i) comprenant les trois types de monomères qui viennent d'être décrits. A titre d'indication, la masse moléculaire en poids des polymères (i) est plus particulièrement inférieure à 30000 g/mol, de préférence inférieure à 20000 g/mol. Il est précisé que la masse moléculaire du polymère ainsi que les proportions respectives des monomères (1) et (II) et/ou (III) sont telles que la solution aqueuse comprenant ledit polymère et le tensioactif reste stable pendant au moins la durée de préparation de la composition selon l'invention (séchage) ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 20 et 80 % en poids. Une deuxième variante de la présente invention est constituée par l'utilisation d'au moins un polymère (ii) issu de la polymérisation d'au moins un monomère de formule (I) telle que définie précédemment et comportant, en outre, au moins un greffon hydrophobe hydrocarboné en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. Tout ce qui a été indiqué auparavant à propos du monomère de formule (I) reste applicable dans le cas du polymère (ii) et ne sera donc pas repris ici. Notons que ce polymère est obtenu de préférence, en mettant #uvre une polymérisation radicalaire. Mais plus particulièrement, le monomère (1) est choisi parmi les acides ou les anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique maléique, fumarique, itaconique, crotonique. Par ailleurs, le greffon hydrophobe est choisi parmi les radicaux aliphatiques, cycliques, aromatiques, alkylaromatiques, arylaliphatiques comprenant 3 à 30 atomes de carbone, de préférence 3 à 22 atomes de carbone, et pouvant être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence l'oxygène. En outre, le greffon comprend une fonction susceptible de réagir avec les fonctions acides libres du polymère. Ainsi, le greffon est relié au squelette du polymère par l'intermédiaire de groupements ester et/ou amide, notamment. De tels polymères greffés sont obtenus en mettant en #uvre des méthodes connues de l'homme de l'art consistant dans un premier temps à faire polymériser, de préférence par voie radicalaire le ou les monomères (1), puis à faire réagir une partie des fonctions carboxyliques libres, avec des réactifs choisis notamment parmi les alcools ou les amines propylique, hexylique, heptylique, laurylique, béhénique, éventuellement éthoxylés et/ou propoxylés, les mono-, di- ou tristyrylphénols éventuellement éthoxylés et/ou propoxylés. A titre indicatif, la masse moléculaire en poids des polymères (II) est plus particulièrement inférieure à 30000 g/mole, de préférence inférieure à 20000 g/mol. Cependant, la masse moléculaire ainsi que les proportions respectives de monomère(s) (1) et de greffons hydrophobes sont telles que la solution aqueuse, comprenant ledit polymère et le tensioactif reste, stable pendant au moins la durée de préparation de la composition selon l'invention (séchage) ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 20 et 80 % en poids. Les polymères (ii) peuvent en outre comprendre des motifs correspondant à des monomères de formule (III) décrite plus haut. Une troisième variante de la présente invention, consiste à employer un polymère issu de la polymérisation d'au moins un monomère (V), linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyles ou précurseurs de groupements hydroxyles, polymère porteur d'au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, et pouvant être interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence l'oxygène. Le monomère (V) correspond plus particulièrement à la formule suivante : (R5)(R5) - C = CH2 formule dans laquelle les radicaux R5, identiques ou différents, représentent un radical, linéaire ou ramifié, en Ci - C10, l'un d'eux au moins étant un groupement hydroxyle ou précurseur d'un groupement hydroxyle. De préférence, l'un au moins des radicaux R5porte un groupement précurseur d'un groupement hydroxyle. Parmi les groupements précurseurs de groupements hydroxyles, notons tout particulièrement les fonctions esters pour lesquelles l'alcool est rattaché au monomère. Ainsi des monomères vinyliques du type de l'acétate de vinyle conviennent à l'invention. Cette variante est particulièrement appropriée pour l'obtention de polymères du type alcool polyvinylique. Ce qui a été décrit auparavant concemant les greffons hydrophobes reste valable et ne sera pas repris dans cette partie du texte. Notons plus particulièrement que les greffons portent des fonctions susceptibles de réagir avec les fonctions hydroxyles du polymère. Par exemples, ces greffons pourront être rattachés au squelette du polymère par l'intermédiaire de liaisons ester, par exemple. A titre indicatif, la masse moléculaire en poids des polymères (II) est plus particulièrement inférieure à 30000 g/mole, de préférence 20000 glmole. Cependant, la masse moléculaire ainsi que les proportions respectives de monomère(s) (1), éventuellement de monomères (III), et de greffons hydrophobes sont telles que la solution aqueuse, comprenant ledit polymère et le tensioactif reste, stable rendant au moins la durée de préparation de la composition selon l'invention (séchage) ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 20 et 80 % en poids. Une quatrième variante de la présente invention, consiste à employer en tant que polymère, au moins un polypeptide d'origine naturelle ou synthétique, comportant au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30 saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. Les polymères peptidiques d'origine naturelle ou synthétique sont des homopolymères ou copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou des précurseurs des diaminodiacides, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique, que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de l'acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et/ou glutamique et d'aminoacides d'autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut entre autres, citer la glycine, l'alanine, la leucine, l'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, l'histidine, la proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine... Parmi les polypeptides d'origine naturelle, on peut mentionner les protéines d'origine végétale ou animale, hydrosolubles ou hydrodispersables. Les protéines d'origine végétales sont de préférence des hydrolysats de protéines. Leur degré d'hydrolyse est plus particulièrement inférieur à 40 %. Parmi les protéines d'origine végétale, on peut citer à titre indicatif, les protéines provenant des graines protéagineuses, notamment celles de pois, féverole, lupin, haricot et lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles de blé, orge, seigle, maïs, riz, avoine, millet ; les protéines provenant de graines oléagineuses notamment celles du soja, arachide, tournesol, colza et noix de coco ; les protéines provenant de feuilles notamment luzerne et ortie ; les protéines provenant d'organes végétaux et réserves enterrées notamment celles de pomme de terre, betterave. Parmi les protéines d'origine animale, on peut citer par exemple, les protéines musculaires, notamment les protéines du stroma, la gélatine ; les protéines provenant du lait, notamment caséine, lactoglobuline ; et les protéines de poissons. Les protéines d'origine végétale et plus particulièrement les protéines provenant du soja et du blé sont préférées. Ce qui a été indiqué auparavant à propos de la nature du greffon hydrophobe reste valable et ne sera pas repris ici. Il est à noter que les greffons hydrophobes peuvent être liés au polypeptide par l'intermédiaire de liaisons amide, ester, uréthanne, amine. Les polymères greffés sont obtenus par réaction d'une partie des fonctions amines ou acides libres, avec des composés permettant de créer les liaisons précitées. Les composés préférés présentent un degré de polymérisation faible. Plus particulièrement, à titre d'illustration, la masse moléculaire en poids est inférieure à 30000 g/mole, de préférence inférieure à 20000 g/mol. Il est précisé que la masse moléculaire du polymère, ainsi que la proportion de greffon par rapport au polypeptide, sont telles que la solution aqueuse, comprenant ledit polymère et le tensioactif reste, stable pendant au moins la durée de préparation de la composition selon l'invention (séchage) ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de préférence entre 20 et 80 % en poids. Selon une dernière variante de la présente invention, polymère est choisi parmi les polysaccharides fortement dépolymérisés comportant un greffon hydrophobe hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. De tels composés sont notamment décrits dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", GAUTHIER-VILLARS éditeurs, 1987. A titre d'exemple non limitatif de polysaccharides fortement dépolymérisés, on peut citer ceux obtenus à partir du dextran, d'amidon, de maltodextrine, de gomme xanthane et de galactomannanes tels que le guar ou la caroube. Ces polysaccharides présentent de préférence un point de fusion supérieur à 100 C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500 g/l. Au sujet des greffons hydrophobes, on pourra se référer à ce qui a été indiqué auparavant. Il est à noter que les greffons hydrophobes peuvent être liés au polysaccharide par l'intermédiaire de liaisons ester, amide, uréthanne, amine. Les polymères greffés sont obtenus par réaction d'une partie des fonctions alcools ou acides libres, avec des composés permettant de créer les liaisons précitées. Plus particulièrement, à titre d'illustration, la masse moléculaire en poids de ces polymères est inférieure à 30000 g/mole, de préférence inférieure à 20000 g/mol. Cependant, il est précisé que la masse moléculaire du polymère dépolymérisé, ainsi que la proportion de greffon par rapport au polysaccharide sont telles que la solution aqueuse, comprenant ledit polymère et le tensioactif reste, stable pendant au moins la durée de préparation de la composition selon l'invention (séchage) ; la concentration en polymère étant comprise entre 0 exclu et 90 % en poids, de référence entre 20 et 80 % en poids. Bien entendu, il est tout à fait envisageable d'utiliser ces différents types de imposés hydrosolubles ou hydrodispersables en combinaison. Il est possible d'ajouter à la composition selon l'invention, toute charge classique selon le domaine d'application de cette dernière. La quantité de charge peut varier dans de larges limites. A titre illustratif, la quantité varie entre 0 et 50 (exclu) % en poids de la composition. Parmi les charges, on peut citer les sels minéraux solubles comme les carbonates, bicarbonates de métaux alcalins (sodium, potassium), les sucres tels que le glucose, le saccharose, le lactose, la maltose, le dextrose, le dextran, la maltodextrine, etc. On peut de même incorporer des sels de calcium de métal alcalino-terreux, tels que es chlorures de calcium ou de magnésium par exemple. On peut aussi utiliser des agents antimottants, incorporés de préférence au moment l'étape de séchage, ou une fois cette dernière réalisée. Le rapport pondéral des concentrations entre le tensioactif à bas point de fusion et e polymère, peut aussi varier dans un large domaine. Cependant selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le rapport pondéral des concentrations est compris entre 50 / 50 et 90/10. Le procédé de préparation de la composition va maintenant être décrit. Comme indiqué précédemment, le procédé consiste dans une première étape à préparer une solution en milieu aqueux, d'au moins un tensioactif à bas point de fusion, d'au moins un polymère. La préparation est réalisée par simple mélange des composés ci-dessus mentionnés. Elle peut avoir lieu dans tout appareil muni de moyens d'agitation mécaniques. L'obtention du mélange est avantageusement réalisée à une température à laquelle le tensioactif se trouve sous une forme liquide. La quantité de matière sèche du mélange avant l'opération de séchage est généralement comprise entre 40 et 70 % en poids. Les teneurs respectives de divers constituants sont choisies de telle sorte que les solides séchés présentent la composition définie auparavant. La seconde étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher le mélange ainsi obtenu pour obtenir un solide. La méthode mise en oeuvre pour éliminer l'eau du mélange et obtenir le solide, peut être effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier. Ainsi, on peut envisager un séchage en étuve. Cependant, selon une réalisation particulière de l'invention, on met en #uvre une méthode de séchage dite rapide dudit mélange. Conviennent à ce titre le séchage par atomisation, ou mettant en oeuvre des tambours Duprat, la lyophilisation (congélation-sublimation). Notons que les modes de séchage dont la cinétique est rapide (atomisation, sécheur Duprat@) sont avantageux car ils permettent d'obtenir des solides dont la répartitions des divers éléments constitutifs est très homogène. Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud. La température d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en tête de colonne, est de préférence comprise entre 100 et 115 C et la température de sortie est de préférence comprise entre 55 et 65 C. Ces températures sont données à titre indicatif, et dépendent de la stabilité thermique des divers éléments. Dans le cas d'opérations de séchage du mélange réalisées au moyen de tambour Duprat@, ou de tout moyen permettant d'obtenir rapidement un film sec qui est séparé du support séchant par une opération de raclage par exemple, on obtient des particules (ou écailles) que l'on peut éventuellement broyer (pour obtenir une poudre). Si nécessaire, ces particules peuvent faire l'objet d'une mise en oeuvre ultérieure, comme une étape d'agglomération, de manière à obtenir des granulés. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE Dans une cuve, on introduit 50 kg d'une solution aqueuse de Geropon T36# à 26,3 % d'extrait sec (commercialisé par la société Rhodia Chimie) et 13,5 kg de Rhodasurf 860 P# (alcool éthoxylé - commercialisé par la société Rhodia Chimie). On ajoute ensuite une solution comprenant 600 ml d'eau permutée et 250 g d'hydroxyde de sodium. Puis on agite l'ensemble à température ambiante pendant une heure (80 tour/minute). On obtient alors une solution dont l'extrait sec est de 40 %. La viscosité de la solution est de 1100 mPa.s (Brookfield RTV 20, aiguille 4). La solution est ensuite séchée dans un sécheur Duprat@ (tambour tournant raclé). Les conditions sont les suivantes : * P vapeur dans le tambour : 3 bar (environ 135 C) * Temps de contact de la solution avec le tambour : 29 secondes ' Débit de poudre : 5,6 kg/heure. On obtient une poudre dont la teneur en eau est de 2,5 % en poids. Les caractéristiques physico-chimiques de la poudre après redissolution dans l'eau de la poudre sont mesurées par un tensiomètre LAUDA à goutte pendante. La courbe donnée en figure 1 représente la tension de surface de la composition selon l'invention une fois redissoute, comparée avec celle d'une solution comprenant seulement le tensioactif. La courbe montre bien que les propriétés de tensions de surface sont conservées. REVENDICATIONS 1. Composition se présentant sous une forme solide, comprenant : # au moins un tensioactif à bas point de fusion, # au moins un polymère choisi parmi : (i) les polymères ou copolymères obtenus par polymérisation # d'au moins un monomère (I) porteur d'une ou plusieurs fonctions choisies parmi les suivantes : acide carboxylique sous forme acide ou salifiée, ou précurseur d'acide carboxylique, ou acide sulfonique, sous forme acide ou salifiée, et/ou # d'au moins un monomère (II) ester polyoxyalkyléné d'acide carboxylique éthyléniquement insaturé, et éventuellement # d'au moins un monomère (III), linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, non ionique en C3-C12 ; (ii) les polymères obtenus par polymérisation d'au moins un monomère (I) porteur d'une ou plusieurs fonctions choisies parmi les suivantes : acide carboxylique sous forme acide ou salifiée, ou précurseur d'acide carboxylique, ou acide sulfonique, sous forme acide ou salifiée, polymère comprenant en outre au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iii) les polymères obtenus par polymérisation d'au moins un monomère (V), linéaire ou ramifié, monoéthyléniquement ou polyéthyléniquement insaturé, porteur d'un ou plusieurs groupements hydroxyles ou précurseur de groupements hydroxyles, polymère comprenant en outre au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (iv) les polypeptides d'origine naturelle ou synthétique, comportant au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non, aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes ; (v) les polysaccharides fortement dépolymérisés comportant au moins un greffon hydrophobe, hydrocarboné, en C4-C30, saturé ou non aromatique ou non, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport pondéral des concentrations entre le tensioactif à bas point de fusion et le polymère est compris entre 50/50 et 90/10. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le polymère (i) est obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de formule (I) (R')(R') - C = C(R') - COOH ; formule dans laquelle les radicaux R', identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné en C1-C10 comprenant éventuellement un groupement - COOH, un groupement - COOH ; ledit acide pouvant se trouver sous la forme d'un anhydride s'il comprend plusieurs foncitons carboxyliques. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (i) est obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de formule (II) CH2=C(R20)-C(O)-O-[CH2CH(R2i)O]m -[CH(R22)-CH20]n - R23 ; formule dans laquelle : * R20 est un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, * R21 et R22 identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, * R23 est un radical alkyle, aryle, alkylaryle ou arylalkyle contenant de 1 à 30, de préférence de 6 à 30 atomes de carbone, * n est compris entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100 et m est compris entre 0 et 50, sous réserve que n soit supérieur ou égal à m et leur somme comprise entre 2 et 100, de préférence entre 6 et 100. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (i) est obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de formule (III) (R3')(R3z) - C = CH2 formule dans laquelle : * les radicaux R31et R32,identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C, - C10, ou un atome d'hydrogène, à la condition que R3' et R32, ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène ; * de plus : - si R31 est un atome d'hydrogène, alors R32,représente un groupement -COORa, -OCORa, -C6H4Rb, -CONHRa ou -CON(Ra)2 - si R31est un radical méthyle, alors R32,représente un groupement -COORa, -C6H4Rb, -CONHRa ou -CON(Ra)2, formules dans lesquelles Ra, identiques ou non, représentent un groupement alkyle en C1-C10 ou un groupement hydroxyalkyle en C1-C10, Rb représente un atome d'hydrogène, de chlore, de brome ou un groupement alkyle en C1-C4. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (i) est obtenu par polymérisation d'au moins un monomère de formule (I) et au moins un monomère de formule (11), ou d'au moins un monomère de formule (I) et au moins un monomère de formule (III). 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère (I) du polymère (i) ou (ii) est un acide monocarboxylique ou polycarboxylique, correspondant à la formule suivante : (R11)HC = C (R2) COOH formule dans laquelle : * R11 représente un atome d'hydrogène, un groupement-COOH ou un groupement -(CH2)n - COOH dans lequel n est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4 ; * R12 représente un atome d'hydrogène, en groupement-(CH2)m - COOH dans lequel m est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4 ; ledit acide pouvant se trouver sous la forme d'un anhydride s'il comprend plusieurs fonctions carboxyliques. 8. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le monomère (I) du polymère (i) ou (ii) est tel que le radical R11 représente un atome d'hydrogène, un groupement -COOH ou-(CH2)-COOH, un radical méthyle, et le radical R12 représente un atome d'hydrogène, un groupement-CH2-COOH ou un radical méthyle. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère (I) du polymère (i) ou (ii) est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique maléique, fumarique, itaconique, crotonique. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère (11) est tel que R23 est un radical alkyle contenant de 8 à 30 atomes de carbone, un radical phényle substitué par un à trois groupements 1-phényléthyles, un radical alkylphényle dont le radical alkyle contient de 8 à 16 atomes de carbone. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le monomère (III) est choisi parmi l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate d'éthyle, l'acrylate de 2-éthylhexyle, l'acrylate de butyle, le méthacrylate de butyle, l'acrylate de 2-hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxybutyle, l'acétate de vinyle, le butyrate de vinyle, le caproate de vinyle, le styrène, le vinyltoluène, le ter-butylstyrène, l'hydroxystyrène, l'isopropylstyrène, le p-chlorostyrène, les (méth)acrylamides Nsubstitués ou N,N'-disubstitués, le propylène, le 1-butène, l'isobutylène, le n-1-pentène, le 2-méthyl 1-butène, le n-1-hexène, le 2-méthyl 1-pentène, le 4-méthyl 1-pentène, le 2- éthyl 1-butène, le diisobutylène (ou 2,4,4-triméthyl 1-pentène), le 2-méthyl 3,3-diméthyl 1-pentène. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (ii) peut comprendre en outre un ou plusieurs motifs correspondant à des monomères de formule (III). 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le greffon est choisi parmi les radicaux aliphatiques, cycliques, aromatiques, alkylaromatiques, arylaliphatiques, comprenant 4 à 30 atomes de carbone et pouvant être interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, de préférence l'oxygène. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (i) est issu de la polymérisation de l'anhydride maléique et du 2,4,4 triméthyl-1-pentène. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère (iii) est issu de la polymérisation d'un monomère (V) correspondant plus particulièrement à la formule suivante : (R5)(R5) - C = CH2 (V) formule dans laquelle les radicaux R5,identiques ou différents, représentent un radical, linéaire ou ramifié, en C1-C10, l'un d'eux au moins étant un groupement hydroxyle ou précurseur d'un groupement hydroxyle, comme les fonctions esters pour lesquelles l'alcool est rattaché au monomère. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les polypeptides (iv) sont choisis parmi les homopolymères et copolymères dérivés au moins de l'acide aspartique, glutamique. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les polysaccharides (v) sont choisis parmi les composés fortement dépolymérisés obtenus à partir de dextran, d'amidon, de maltodextrine, de gomme xanthane, et de galactomannanes, tels que le guar ou la caroube. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif à bas point de fusion est choisi parmi : - les alcools gras polyoxyalkylénés - les triglycérides polyoxyalkylénés - les esters d'acides gras polyoxyalkylénés - les esters de sorbitan polyoxyalkylénés - les amides d'acides gras polyoxyalkylénés - les amines grasses polyoxyalkylénées - les amidoamines polyoxyalkyénées - les di(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés - les tri(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés - les alkylphénols polyoxyalkylénés - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine - les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les dérivés d'a- ou de (3- pinènes polyoxyalkylénés - les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation du glucose avec des alcools gras primaires présentant un groupe alkyle en C4-C20 ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3 par mole d'alkylpolyglycoside ; - Les alcools gras polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés - les di(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés - les tri(phényl-1 éthyl) phénols polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés - les alkylphénols polyoxyalkylénés sulfatés ou phosphatés. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif à bas point de fusion présente un point de fusion inférieur à 80 C, plus particulièrement, inférieur à 50 C. 20. Procédé de préparation de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisé en ce que l'on effectue les étapes suivantes : - on prépare une solution aqueuse comprenant au moins un tensioactif à bas point de fusion, au moins un polymère, - on sèche la solution ainsi obtenue. 21. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on prépare une solution comprenant 10 à 99 % en poids de matières sèches, de préférence 30 à 80 % en poids. 22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que l'on effectue un séchage par atomisation. 23. Procédé selon l'une quelconque des revendications 19 à 21, caractérisé en ce que l'on effectue un séchage au moyen d'un sécheur comprenant un tambour tournant raclé.