Brevet FR2773168A1 — publié le 19990702

La présente invention concerne une composition de blanchiment liquide aqueuse à base d'hypochlorite, qui contient un ou plusieurs agents tensio-actifs et un ou plusieurs electrolytes pour l'épaissir. En particulier, 5 l'invention concerne des compositions qui conservent une viscosité substantielle au stockage et lorsqu'elles sont ensuite diluées. Il a été proposé de nombreux produits de blanchiment liquides aqueux épaissis dont la viscosité se maintient, augmente ou ne diminue pas fortement par dilution à l'eau. Par exemple, le document WO 95/02664 propose des compositions (parmi lesquelles figurent des produits de blanchiment) dont la viscosité augmente à la dilution. Le système épaississant comprend un agent tensio-actif du type éther- sulfate seul15 ou en association avec un ou plusieurs agents tensio- actifs anioniques, non ioniques, amphotères ou cationiques et un électrolyte et/ou un hydrotrope. Une approche similaire a été suivie dans la propo- sition du document WO 96/21721 o le système épaississant comprend jusqu'à 15 % en poids d'un système tensio-actif comprenant un ou plusieurs agents tensio- actifs anioniques seuls ou en association avec un ou plusieurs agents tensioactifs non ioniques ou amphotères. La composition contient également de préférence un modificateur de viscosité polymère, soluble ou dispersable dans l'eau. Les documents WO 95/02664 et WO 96/21721 donnent des exemples de produits de blanchiment épaissis avec un système tensio-actif consistant en alkyl-éther-sulfate et oxyde d'amine. Dans le premier document (WO 95/02664) se trouvent30 des exemples de compositions aqueuses épaissies (bien que ne contenant pas d'agents de blanchiment) dans lesquelles le système épaississant comprend un alkyl-éther-sulfate sous la forme de lauryl-éther-sulfate de sodium ainsi que (respectivement) un composant choisi parmi le lauroyl- sarcosinate de sodium, un oxyde d'alkyldiméthylamine, un alcane- sulfonate de sodium, une alkyl-amido-bétaïne, le laurylsulfate de sodium et de diéthanolamide de coprah, ainsi que 17 % en poids d'électrolyte. En pratique, tous les systèmes épaississants connus susmentionnés se fondent sur un électrolyte pour créer la structure offrant la forte viscosité souhaitée. Cependant, les formulations concentrées ont tendance a se séparer en phases et les agents tensio- actifs, notamment dans les phases séparées, ont tendance à activer la décomposition des composants de blanchiment. La décomposition des composants10 de blanchiment augmente à son tour la concentration d'élec- trolyte, ce qui affecte davantage les caractéristiques de viscosité. Ce problème se pose en particulier avec les systèmes à base de lauryl-éther-sulfate dans lesquels l'agent tensio-actif précipite aux fortes concentrations15 d'électrolyte, ce qui réduit la viscosité et active encore la décomposition des composants de blanchiment. Le document EP-A-137 551 décrit des exemples de mélanges savon/oxyde d'amine/alkyl-éther-sulfate; savon/ oxyde d'amine/alkylsulfate; sarcosinate/oxyde d'amine/20 alkyl-éther-sulfate; savon/oxyde d'amine/(alkyle secon- daire)sulfate; et savon/oxyde d'amine/alkylbenzènesulfonate dans des produits de blanchiment liquides. Des associations d'agents tensio-actifs des types oxyde d'amine et sarcosinate dans les produits de blanchiment sont connues d'après25 le document GB-A-1 466 560. Cependant, ces mélanges ne présentent pas des caractéristiques de viscosité optimales à la dilution. La présente invention a pour but de fournir une composition de blanchiment liquide à base d'hypochlorite qui possède une viscosité appréciable au stockage et à la dilution et qui conserve une viscosité appréciable même apres une forte décomposition du composant de blanchiment. Ainsi, la présente invention fournit une composition de blanchiment liquide comprenant: (i) un composant de blanchiment halogéné; (ii) un système épaississant tensio-actif qui comprend: (a) un agent tensio-actif du type oxyde d'amine tertiaire; (b) un agent tensio-actif anionique du type alcane-sulfonate secondaire; et (c) un agent tensio-actif anionique solubi- lisant; (iii) un électrolyte; et (iv) de l'eau. L'agent tensio-actif solubilisant sert à maintenir l'activité des composants de blanchiment en solution dans la composition de blanchiment, notamment dans la composition concentrée. La viscosité de la composition est maintenue en gardant le système épaississant en solution. De plus, en empêchant la séparation, on peut obtenir une composition concentrée relativement limpide. L'agent tensio-actif solubilisant sert à maintenir en solution les autres ingrédients, par exemple des parfums. L'agent tensio-actif solubilisant est fortement hydrophile, et possède de bonnes propriétés de solubilisation et une bonne stabilité en présence d'halogène, et il sert à empêcher la séparation de la composition de blanchiment en phases séparées. Des agents tensio-actifs solubilisants particuliè- rement préférés sont un agent tensio-actif anionique du type alcanoylsarcosinate; un savon, notamment en C8 à C16 et de préférence le laurate de sodium; un alkylcarboxylate, notamment en C8 à C16 et de préférence en C12; et un xylène- sulfonate. Le sarcosinate est particulièrement préféré. L'agent tensio-actif du type oxyde d'amine tertiaire du système épaississant est de préférence choisi dans la classe des oxydes d'amine définis par la formule générale: R1 R-N->O R dans laquelle R est un groupe alkyle linéaire ou ramifié à longue chaîne, contenant typiquement 8 à 20 atomes de carbone, et chacun des groupes R est un groupe alkyle inférieur, contenant typiquement 1 à 4 atomes de carbone. Des exemples particuliers de cette classe d'agents tensio- actifs non ioniques sont les oxydes d'alkyldiméthylamine 5 tels que ceux vendus sous les noms commerciaux "Empigen OB" et "Empigen OH-25D" par Albright & Wilson ou "Pentanox 4X" par Pentagon Chemicals. Dans la présente description, la quantité de matière utilisée est la quantité calculée en matière active dans le produit fourni dans le commerce.10 Ainsi, 2,5 % en poids signifient 2,5 g de matière active pour 100 g de composition de blanchiment. La quantité totale de l'agent tensio-actif du type oxyde d'amine tertiaire dans la composition est de préfé- rence de 2,5 % à 5 %, mieux encore de 2,6 à 4,35 % et15 notamment de 3, 35 % à 3,85 % en poids de la composition totale. La quantité totale de l'agent tensio-actif anionique du type alcanesulfonate secondaire est de préférence inférieure à 2 %, mieux encore inférieure à 1,17 %, très20 préférablement inférieure à 0,93 % et notamment de 0,57 % à 0,81 % en poids de la composition totale. La quantité totale de l'agent tensio-actif solubi- lisant est de préférence inférieure à 2 %, mieux encore inférieure à 1, 61 % et notamment de 0,89 % à 1,25 % en poids de la composition totale. Dans tous les cas, le système épaississant tensio- actif représente de préférence 1 % à 10 %, mieux encore 2,5 % à 9 % en poids de la composition totale. En plus des composants essentiels du système épaississant tensio-actif, le système épaississant peut contenir facultativement un ou plusieurs autres agents tensio-actifs en une proportion de, par exemple, 0,1 % à 5 %, de préférence 0,5 % à 2 % en poids de la composition totale. Ces autres agents tensio-actifs peuvent être choisis parmi des agents tensio-actifs anioniques, non ioniques, amphotères et cationiques. Le composant de blanchiment est de préférende un agent de blanchiment du type hypochlorite de métal alcalin, en particulier l'hypochlorite de sodium. Ainsi, les compo- sitions selon l'invention peuvent être formulées pour 5 donner, après dilution (par exemple avec 2 parties d'eau pour 1 partie de composition), un produit de blanchiment qui contient une quantité suffisante d'agent de blanchiment pour qu'il y ait 0,1 à 10 % en poids de chlore actif dans le produit dilué.10 Dans tous les cas, le composant de blanchiment total représente de préférence 0,1 % à 15 % en poids de la composition totale. La teneur en électrolyte de la composition influe sur la viscosité du produit non dilué et après dilution. Cet électrolyte peut être ajouté à la composition sous forme d'un composant séparé ou peut être ajouté à l'un des autres composants avant l'incorporation au produit. L'électrolyte peut également être présent comme sous-produit de fabrica- tion dans l'un des autres composants, par exemple dans un20 hypohalogénite de blanchiment. La mention d'un électrolyte se réfère ici à l'électrolyte incorporé provenant de n'importe quelle origine. Le terme désigne tout sel métal- lique d'un acide mineral et qui est dissous dans la compo- sition selon la présente invention. Des électrolytes appropriés peuvent être un ou plusieurs composés choisis parmi le chlorure de sodium, l'hydroxyde de sodium et le carbonate de sodium (ou autre sel de métal alcalin approprié). Étant donné que l'agent de blanchiment se dégrade pendant le stockage, la concen-30 tration de certains de ces électrolytes a tendance à augmenter. Cependant, en règle générale, la Demanderesse préfère que la quantité totale d'électrolyte soit de 0,1 % à 15 % en poids de la composition totale, de préférence de 5 % à 10 %, notamment de 6 % à 9 % de la formulation initiale. De préférence, les compositions selon la présente invention ont une viscosité avant dilution de 50 à 50 000 mPa.s, mieux encore de 100 à 10 000 mPa.s et très préféra- blement de 500 à 1000 mPa.s. Par dilution avec 2 parties d'eau pour 1 partie de la composition, elles donnent un produit dilué dont la viscosité est de préférence de 25 à 000 mPa.s, mieux encore de 50 à 2000 mPa.s et très préférablement de 100 à 500 mPa.s. Toutes les viscosités mentionnées ici sont telles que mesurées en utilisant un10 viscosimètre Brookfield LV avec une broche N 2 à une vitesse de 6 tr/min et à une température de 20 C. Les compositions de la présente invention peuvent egalement contenir un ou plusieurs autres ingrédients facultatifs, par exemple des matières colorantes telles15 que des colorants, des parfums, des séquestrants et des modificateurs de viscosité stables en présence d'agent de blanchiment chloré. A cet égard, on peut noter que les parfums disponibles dans le commerce peuvent eux-mêmes avoir un effet modificateur de viscosité.20 La présente invention va maintenant être expliquée plus en détail par les exemples non limitatifs suivants. Exemple 1 On prépare une composition de base ayant la formu- lation indiquée dans le tableau suivant. Produit Produit non dilué dilué* 1 Oxyde de myristyldiméthylamine 3,36 1,12 2 Lauroylsarcosinate 1,13 0,38 3 Alcane-sulfonate secondaire 0,70 0,23 4 Hypochlorite de sodium 7,50 2,50 Hydroxyde de sodium 1,32 0,44 6 Parfum q.s. q.s. 7 Stabilisant (periodate de sodium) 0,024 0,008 8 Eau adoucie le reste le reste * obtenu par dilution de 1 partie de concentré avec 2 parties d'eau, en poids. Comme mentionné ci-dessus, la quantité de matière est la quantité de matière active, exprimée en % en poids de la composition globale. Le produit non dilué a une viscosité d'environ 500 mPa.s et le produit dilué une viscosité d'environ 220 mPa.s, mesurée en utilisant un viscosimètre Brookfield LV avec une broche N 2 à une vitesse de 6 tr/min et à une température de 20 C. L'effet de la variation de la concentration des composants tensio- actifs est ensuite mesuré en faisant varier la concentration d'un composant, celle des deux autres étant maintenue constante, ce qui donne les résultats suivants. Oxyde de iOxyde de -Viscosité Viscosité du d15myristyla- du produit produit diméthylamine non dilué dilué* (% en poids) 1,25 20 25 2,60 70 200 2,85 180 220 3,10 375 210 3,35 555 240 3,60 645 240 3,85 1190 255 4,10 2000 255 4,35 2920 235 Viscosité Viscosité Alcane-sulfonate lcan-uonate du produit du produit (% en poids) non dilué dilué 0,33 2840 55 0,45 2075 85 0,57 1385 135 0,69 755 215 0,81 380 285 0,93 270 395 1,05 40 515 1,17 30 530 Alcanoyl- Viscosité Viscosité sarcosinate du produit du produit (% en poids) non dilué dilué 0,77 365 280 0,89 400 265 1,01 435 255 1,13 420 215 1,25 520 185 1,37 615 160 1,49 645 125 1,61 685 115 Les systèmes épaississants tensio-actifs restent solubles et il ne se produit donc qu'une simple réduction de viscosité à la dilution, mais à un degre qui, dans les25 intervalles de concentration préférés, donne au produit dilué une forte viscosité acceptable. Exemples 2 à 5 On prépare les formulations suivantes et l'on mesure la viscosité avant et après dilution. Exemple 2 Produit Produit non dilué dilué Oxyde de myristyldiméthylamine 3,36 1,12 Lauroylsarcosinate 1,13 0, 38 Lauryl-éther-sulfate (2 moles de OE) 0,38 0,125 Alcane- sulfonate secondaire 0,7 0,23 Hypochlorite de sodium 7,5 2,5 Hydroxyde de sodium 1,32 0,44 Parfum q.s. q.s. Stabilisant (métaperiodate de sodium) 0,024 0,008 Eau adoucie le reste le reste Viscosité 540 mPa.s 230 mPa.s (LV, broche N 2, vitesse 6 tr/min) Exemple 3 Produit Produit non dilué dilué Oxyde de myristyldiméthylamine 3,36 1,12 Xylène-sulfonate 0,72 0,24 Alcane-sulfonate secondaire 0,7 0,23 Hypochlorite de sodium 7,5 2,5 Hydroxyde de sodium 1,32 0,44 Parfum q.s. q.s. Stabilisant (métaperiodatedesodium) 0,024 0,008 Eau adoucie le reste le reste Viscosite 1815 mPa.s 140 mPa.s (LV, broche N 2, vitesse 6 tr/min) Exemple 4 Produit Produit non dilué dilué Oxyde de myristyldiméthylamine 3,36 1,12 Alkylcarboxylate 0,384 0, 128 Alcane-sulfonate secondaire 0,7 0,23 Hypochlorite de sodium 7,5 2,5 Hydroxyde de sodium 1,32 0,44 Parfum q.s. q.s. Stabilisant (métaperiodate de sodium) 0,024 0,008 Viscosité 290 mPa.s 400 mPa.s (LV, broche N 2, vitesse 6 tr/min) Exemple 5 Produit Produit non dilué dilué Oxyde de myristyldiméthylamine 3,36 1,12 Laurate de sodium 0,15 0,05 Alcane-sulfonate secondaire 0,7 0,23 Hypochlorite de sodium 7,5 2,5 Hydroxyde de sodium 1,32 0,44 Parfum q.s. q.s. Stabilisant (métaperiodate de sodium) 0,024 0,008 Eau adoucie le reste le reste Viscosité 352 mPa.s 150 mPa.s (LV, broche N 2, vitesse 6 tr/min) 1) Oxyde de laurylamine = Empigen OB 2) Lauryl-éther-sulfate = Manro NES28 3) Alkylcarboxylate = Akypo TFC 4) Xylène-sulfonate = Manro SXS30 ) Laurate de sodium = forme neutralisée d'acide laurique 6) Oxyde de myristylamine = Empigen OH25D 7) Alkylsarcosinate = Hamposyl L30 8) Alcane-sulfonate secondaire = Manro SAS30X REVENDICATIONS 1. Composition de blanchiment liquide, caractérisée en ce qu'elle comprend: (i) un composant de blanchiment halogéné; (ii) un système épaississant tensio-actif qui comprend: (a) un agent tensio- actif du type oxyde d'amine tertiaire; (b) un composant tensio-actif comprenant un agent tensio-actif anionique du type alcane-sulfonate secondaire; et (c) un agent tensio-actif anionique solubi- lisant; (iii) un électrolyte; et (iv) de l'eau. 2. Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce que le composant de blanchiment est un composant de blanchiment à base de chlore. 3. Composition selon la revendication 2, caracté- risée en ce que le composant de blanchiment est l'hypo- chlorite de sodium. 4. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif solubilisant est choisi parmi un alcanoylsarcosinate, un savon, un alkyl-25 carboxylate et un xylène-sulfonate. 5. Composition selon la revendication 4, caracté- risée en ce que l'agent tensio-actif solubilisant est un alcanoylsarcosinate. 6. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 1 à 5, caractérisée en ce que la quantité totale d'agent tensio-actif du type oxyde d'amine tertiaire est de 2,5 % à 5 %, de préférence de 2,6 % à 4,35 %, mieux encore de 3,35 % à 3,85 % en poids de la composition totale. 7. Composition selon l'une quelconque des revendica- tions précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale d'agent tensio-actif anionique du type alcane-sulfonate secondaire est inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 1,17 %, mieux encore inférieure à 0,93 % et très préférable- ment de 0, 57 % à 0,81 % en poids de la composition totale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale d'agent tensio-actif anionique solubilisant est inférieure à 2 %, de préférence inférieure à 1,61 %, mieux encore de 0, 89 % à 1,25 % en poids de la composition totale. 9. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend le système épaississant tensio-actif en une quantité de 1 % à %, de préférence 2,5 % à 9 % en poids de la composition totale. 10. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,1 % à 15 % en poids du composant de blanchiment. 11. Composition selon la revendication 7, caracté- risee en ce qu'elle comprend une quantité suffisante de l'agent de blanchiment halogéné pour fournir 0,1 % à 10 % en poids d'halogène actif après dilution avec 2 parties en poids d'eau pour 1 partie en poids de la composition. 12. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce que la quantité totale d'électrolyte est de 0,1 % à 15 %, de préférence de 5 % à 10 % et notamment de 6 % à 9 % en poids de la compo- sition totale. 13. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce qu'elle a une viscosité de 50 à 50 000 mPa.s, de préférence de 100 à 10 000 mPa.s et très préférablement de 500 à 1000 mPa.s. 14. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations précédentes, caractérisée en ce que, lorsqu'elle est diluée avec 2 parties en poids d'eau pour 1 partie en poids de la composition, elle donne un produit dilué ayant une viscosité de 25 mPa.s à 10 000 mPa.s, de préférence de 50 à 2000 mPa.s et mieux encore de 100 à 500 mPa.s.