Brevet FR2780732A1 — publié le 20000107

Le domaine de la présente invention est celui de la détergence industrielle ou ménagère. Pour dégraisser les surfaces dures, et plus précisément pour nettoyer des surfaces métalliques, sols, parois, cuves, matériels divers, carrosseries, jantes ou moteurs en milieu industriel comme en milieu institutionnel (hôpitaux, cantines, restaurants, écoles, etc.), on utilise couramment des solutions aqueuses alcalines contenant des agents de surface non moussants.10 Les agents de surface retenus à cet effet sont très généralement des tensioactifs non ioniques dits chapeautés. On entend par là des composés possédant la structure suivante: une chaîne hydrophobe du type chaîne grasse alkyle ou alkylaryle, condensée avec de l'oxyde d'éthylène formant15 une chaîne hydrophile, elle-même coiffée d'un groupement hydrophobe. Ces composés sont bien représentés par les alcools avec chaîne alkyle ou alkylaryle à 8 - 20 atomes de carbone, et de préférence 8-12 carbones, condensés avec 4 - 14, de préférence 8 molécules d'oxyde d'éthylène, et terminés par un groupe hydrophobe, constitué d'une chaîne alkyle 3 - 8 atomes de carbone ou alkylaryle ou un halogène. Un tel agent de surface est typiquement représenté par les x-alkyle-ohalogéno-poly(oxy-1,2-éthanediyles), tel le composé x-décyl-ochloro-nano(oxyéthylène) de formule25 CH3-(CH2)9-(O- CH2-CH2)9-Cl Les agents de surface de ce type sont peu solubles, voire franchement insolubles dans les solutions alcalines, et les solutions alcalines de détergence qui les contiennent ont30 tendance à démixer. On remédie à ce phénomène par utilisation d'agents de stabilisation. Les agents de stabilisation sont bien connus de l'homme du métier; parmi eux, les solvants oxygénés, le toluène-sulfonate de sodium, le xylène- sulfonate ou le cumène-sulfonate de sodium, les sels alcalins d'esters35 phosphoriques. On en utilise des quantités considérables, pouvant aller jusqu'à dix parties par partie d'agent de détergence non moussant. Ces agents de stabilisation ne participent pas à la détergence elle-même, et sont cause d'une inutile augmentation de la demande chimique et de la demande biologique en oxygène (DCO - DBO) des rejets des compositions détergentes. Ils peuvent même avoir l'effet 5 négatif de conférer un pouvoir moussant non négligeable à la composition. Ce en quoi elles ne répondent plus au problème du nettoyage par jet sous pression. On vient de trouver que des compositions du type détergent non moussant / agent de stabilisation / acide ou anhydride10 alkénylsuccinique constituaient des bases pour la réalisation de solutions alcalines de nettoyage, tout à fait remarquables quant à leur efficacité détergente, leur DCO / DBO maintenues dans des limites raisonnables, leur stabilité au stockage, et leur absence de moussage, même dans des conditions d'utilisa-15 tion au jet sous pression. étant entendu qu'au sens de l'invention, l'agent détergent non moussant est un composé de formule Rj- (O-CH2- CH2)n-R2 dans laquelle R1 est une chaîne alkyle à 8 - 20 atomes de carbone, et de préférence 8-12 carbones ou octyl- ou nonylphényle, n vaut de 8 à 14, R2 est une chaîne alkyle à 3 - 8 atomes de carbone ou octyl- ou nonylphényle, ou le chlore,25 ces compositions sont formées de à 45 parties en poids d'un agent détergent non moussant, à 25 parties en poids d'un agent de stabilisation, à 60 parties en poids d'acide ou d'anhydride alkényl- succinique., L'agent de stabilisation est un ester phosphorique, du type monoester / diester obtenu par réaction d'anhydride phospho- rique avec un alcool aliphatique comportant de 4 à 12 atomes de carbone; l'acide alkénylsuccinique est un composé de formule35 Cn H2n- 1 HOOC-CH2-CH-COOH avec n valant de 4 à 12, et les anhydrides qui en sont leurs dérivés immédiats. Les compositions associant l'-décyl-o-chloro- nona(oxyéthylène) CH3-(CH2)9-(O-CH2-CH2)9-C1, le mono- ester/diester phosphorique de 2-éthylhexyle, et l'acide octénylsuccinique, de formule: C8H1 5 HOOC-CH2 CH COOH [RN = 28805-58-5] ou son anhydride sont des compositions préférées de l'invention. Ces compositions satisfont au critère de stabilité/solubilité qu'on définit ainsi: elles sont liquides, limpides, stables au moins 60 jours sur un domaine de température de - 15 C/+40 C, et solubles dans les solutions alcalines. On peut s'en servir pour composer des lessives de détergence en contenant de 1 à 5 parties en poids dans une solution aqueuse de soude ou de potasse, ou de mélanges de sels alcalins (phosphates, carbonates, silicates de sodium et/ou de potassium), dans lesquelles il n'est nul besoin d'introduire des hydrotropes pour en assurer l'homogénéité au stockage. De telles lessives sont également des objets de25 l'invention. Ces lessives sont utilisables pour le nettoyage des surfaces dures, après dilution immédiate à température ambiante dans l'eau, douce ou dure. EXEMPLES Dans les exemples, non limitatifs de l'invention, on a déterminé le pouvoir détergent, le pouvoir moussant et le pouvoir anti-mousse selon les modes opératoires suivants. Pouvoir détergent. Le pouvoir détergent est évalué par dégraissage d'une plaque en inox dont la salissure est obtenue par trempage dans le mélange fondu de 15 parties d'acide stéarique, parties d'acide oléique parties d'huile de colza parties d'une huile minérale (Elf 15W40) 8 parties d'alcool cétostéarylique. La lessive détergente est constituée d'une solution aqueuse de soude à 13 %, contenant 2,2 % de la composition détergente à tester. Le traitement de dégraissage est réalisé dans l'appareil Labomat de la société Mathis, la plaque d'inox étant immergée15 dans le pot (contenance 500 ml) de l'appareil dans 400 ml de la lessive précédente, et agitée durant 15 minutes à la température de 70 C. La plaque est alors extraite de l'appareil, rincée à l'eau et séchée. Le mélange de salissures possède des performances lubrifiantes dites limites. La mesure de la lubrification résiduelle de la plaque traitée comme défini plus haut, est effectuée comparativement à une plaque exempte de gras (100 % de détergence) et à une plaque dégraissée à l'aide de la lessive détergente comme définie plus haut mais ne contenant25 pas l'agent détergent.(0 % de détergence) Pour cela, on utilise un tribomètre bille-disque qui permet de mesurer le coefficient de frottement entre une bille et la plaque à mesurer, la bille étant soumise à une charge appliquée de 2,6 kg et la plaque tournant à une vitesse de 1,6 mm/s. Pouvoir moussant Une prise de 900 ml de la lessive alcaline de détergence, telle que définie ci-dessus, est soumise à une agitation violente pendant 5 minutes, sous l'effet d'une35 turbine tournant à 2000 tr/min. Dans une éprouvette de deux litres, on mesure, après agitation, la hauteur de mousse en fonction du temps. On admet que le produit est suffisamment dénué de pouvoir moussant si le volume de mousse, après agitation, est inférieur à 50 ml. Le pouvoir anti-mousse, qui évalue l'aptitude de la composition à contrarier l'effet moussant développé par les savons qui se forment par réaction des lessives alcalines sur les souillures des surfaces qu'elles évacuent, se mesure comme précédemment à partir de 900 ml de solution alcaline de détergence mais en présence de 1 g/l de saponine. Le pouvoir antimousse est mesuré par comparaison aux valeurs obtenues,10 suivant les mêmes conditions, par une solution alcaline de détergence ne contenant pas de saponine. EXEMPLE 1 La composition détergente est la suivante (parties en poids) a-décyleco-chloro-nona(oxyéthylène) 35 Phosphate de 2-éthylhexyle 19 Anhydride octénylsuccinique 46 Elle se prépare par simple mélange de ses constituants. On a pris ici pour l'-décyle-o-chloro-nona(oxyéthylène) le Déterflo A210 et pour le phosphate de 2-éthylhexyle, le Beycostat A081 de CECA S.A. La composition se présente comme une solution limpide jaune, stable, de viscosité d'environ 180 mPas à 25 C, dont le pH de sa dispersion aqueuse à 10 % est de 0,7. Une lessive détergente est constituée d'une solution aqueuse de soude à 13 %, contenant 2,2 % de cette composition est stable. Le pouvoir moussant évalué comme indiqué plus haut, dans une eau à 25 TH, à la concentration de 5,3 % de soude, en présence de 0,5, 1, 2 et 4 g/l de composition détergente et à la température de 50 C, après 5 minutes d'agitation et 15 minutes de repos, est nul. Le pouvoir détergent est de %. Le pouvoir anti-mousse mesuré avec 2 g/1 d'agent de surface + lg/l de saponine est à To de 130 cc, et à T4min de cc; avec 2 g/l d'agent de surface mais sans saponine, on mesure à To 120 cc et à T4min 40 cc. EXEMPLE 2 (contre-exemple) Une composition (parties en poids) a-décyle-ochloro-nona(oxyéthylène) 65 monoester/diester phosphorique de 2-éthylhexyle 35 donc exempte de dérivé octénylsuccinique, conduit à des lessives instables. EXEMPLE 3 (contre-exemple) Une composition (parties en poids) adécyle-o-chloro-nona(oxyéthylène) 43 anhydride octénylsuccinique 57 donc exempte d'ester phosphorique conduit à des lessives instables.15 _XEMPPLE 4 (comparatif) La lessive alcaline constituée d'l-décyle-)chloro- nona(oxyéthylène) en solution à 2,2% dans une lessive de soude à 13 % n'est pas stable. C'est d'ailleurs la20 conséquence immédiate du manque de solubilité connu de l'c-décyle-o-chloro- nona(oxyéthylène). Malgré cette instabilité, on a pratiqué les contrôles de pouvoir moussant et de pouvoir anti-mousse. Le pouvoir moussant d'une telle lessive, comparé à celui de la lessive test de l'exemple 1, est légèrement inférieur, son pouvoir anti-mousse légèrement supérieur, et son pouvoir détergent inférieur de 20 %. L'aspect de la surface nettoyée selon le test est aussi moins bon. REVENDICATIONS 1 Composition détergente pour nettoyage industriel ou ménager, non moussante et stable en milieu fortement alcalin, comportant à 45 parties en poids d'agent détergent non moussant, à 25 parties en poids d'agent de stabilisation, à 60 parties en poids d'acide ou d'anhydride alkényl- succinique. l'agent détergent non moussant étant un composé de formule R1(O-CH2-CH2) n-R2 dans laquelle R1 est une chaîne alkyle à 8 - 20 atomes de carbone, et de préférence 8-12 carbones ou octyl- ou nonylphényle, n vaut de 8 à 14, R2 est une chaîne alkyle à 3 - 8 atomes de carbone ou octyl- ou nonylphényle,, ou le chlore; l'agent de stabilisation étant un ester phosphorique, du type monoester/diester obtenu par réaction d'anhydride phosphorique avec un alcool aliphatique comportant de 4 à 12 atomes de carbone; l'acide alkénylsuccinique étant un composé de formule Cn H2n-1 HOOC-CH2-CH-COOH avec n valant de 4 à 12, et l'anhydride de son dérivé immédiat. 2. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent détergent non moussant est l'a-décyle-o-chloro- nano(oxyéthylène), de formule CH3-(CH2)9-(O-CH2-CH2)9-Cl- 3. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'agent de stabilisation est le monoester/diester phosphorique de 2-éthylhexyle. 4. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide ou l'anhydride alkénylsuccinique est l'acide ou l'anhydride octényl- succinique. 5. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent détergent non moussant est l'a-décyleo-chloro-nano(oxyéthylène), de formule CH3-(CH2)9-(O-CH2-CH2)9-Cl, l'agent de stabilisation est le monoester/diester phosphorique de 2-éthylhexyle, et l'acide ou l'anhydride alkénylsuccinique est l'acide ou l'anhydride octényl-10 succinique. 6. Lessives détergentes constituées par une solution à 1-5 % en poids de composition détergente selon l'une quelconque des revendications 1 à 5.