Brevet FR2777899A1 — publié le 19991029

MATERIAUX D'ALIGNEMENT DE CRISTAUX LIQUIDES A PARTIR DE DERIVES DU BIPHENYLE ET DU NAPHTALENE Le domaine de l'invention est celui des matériaux utilisés comme couche d'alignement notamment pour les écrans à cristaux liquides. Les afficheurs cristaux liquides sont habituellement constitués d'une couche de cristaux liquides confinée entre deux substrats. Ces substrats supportent une électrode qui permet1 en fonction du champ électrique appliqué, de basculer de l'état transmittant à l'état noir. La qualité de l'affichage dépend donc de l'homogénéité de l'alignement initial. Le problème de l'alignement planaire non dégénéré des cristaux liquides pour les afficheurs est résolu à l'échelle industrielle par une étape de frottement d'un film de polyimide. La mise en oeuvre est rendue délicate par l'insolubilité des polyimides. Une solution de l'acide polyamique précurseur est déposée à la tournette sur le substrat choisi. L'imidification est ensuite achevée à l'étuve, sous vide, et le film obtenu est frotté. Cette technique souffre d'une faible reproductibilité et s'accompagne d'un certain nombre de phénomènes indésirables: formation de poussière provenant de l'usure du rouleau; création de charges électrostatiques due au frottement; . présence de défauts due aux zones non frottées à proximité des transistors; o difficulté d'obtenir des angles de tilt supérieurs à 15". De plus, il semble très difficile de générer, par frottement, les pixels multidomaines nécessaires à l'amélioration de l'angle de vue. Une autre méthode consiste à évaporer, sous vide et suivant un angle d'incidence donné, certaines substances inorganiques. Le procédé est lent et très cher. De plus, il est très facilement pollué par son environnement. Un nouveau procédé simple et propre est développé depuis plusieurs années. II consiste à irradier un film de photopolymère en lumière UV linéairement polarisée. Le film, ainsi rendu anisotrope, induit l'alignement des cristaux liquides sans frottement ultérieur donc sans générer les effets parasites cités ci-dessus. De plus, et contrairement à la méthode précédente, il est possible de faire varier les paramètres d'ancrage à I'échelle du pixel. II suffit pour cela d'utiliser un masque et de jouer sur les paramètres d'irradiation. C'est M. Schadt (M. Schadt, Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 31, Part I, n" 7, 2155-2164 (1992)) qui le premier a démontré la possibilité d'utiliser le polyvinylméthoxycinnamate comme couche d'alignement. Le photopolymère est mis en solution, déposé à la tournette et conservé à l'étude jusqu'à évaporation complète du solvant. Le polymère est ensuite irradié aux UV linéairement polarisés pour obtenir un film anisotrope. Mais si ce photopolymère, très facile à synthétiser, est capable d'induire l'alignement planaire non dégénéré souhaité, il ne génère pas de pré-tilt satisfaisant et manque de stabilité thermique. Par la suite, de nombreux dérivés du polyvinylcinnamate ont été étudiés (J. Chen, SID DIGEST 95, 528-531(1995); V.G. Chigrinov, SPIE, Vol. 2408, 130-140, (1995) ...) sans que soient résolus les problèmes précités. Dernièrement, M. Schadt (M. Schadt, Nature, Vol. 381, 212-215, (1996)) a proposé deux familles de photopolymères dérivés de la coumarine et de la quinolinone. Ces matériaux, faciles à mettre en oeuvre, possèdent les propriétés d'ancrage souhaitées (alignement homogène planaire ou tilté), mais présentent des problèmes de stabilité. Pour répondre aux différents critères de stabilité et d'orientation choisie des cristaux liquides, I'invention propose une nouvelle famille de polymères réticulables sous rayonnement ultraviolet. II s'agit de photopolymères, possédant des chaînes latérales avec des groupements comprenant plusieurs noyaux benzéniques sur lesquels sont greffés en bout de chaînes latérales, au moins une fonction photoréticulable. L'ensemble de noyaux benzéniques est quant à lui choisi, pour conférer aux films issus des photopolymères ainsi élaborés des structures suffisamment proches de celles des cristaux liquides associés pour obtenir de bonnes performances en termes d'alignement. Plus précisément, I'invention a pour objet une famille de matériau photoréticulable sous ultraviolet répondant à la formule chimique suivante: avec n > 3 0 B = rien, Phényl, -COO-, -OCO-, -NR'CO- et -CONR'- et R' = H, Alkyl Ri = H, CH3, Phényl, Cl, F, CN R2 = H, CH3, Phényl, Cl, F, CN R = Alkyl X = groupement comprenant au moins un ensemble de noyaux benzéniques, de type biphényl, triphényl, naphtalène, anthracène, éventuellement substitués par un radical alkylène ou alkylèneoxy. et A = rien, -000-, -000-, -NR'CO-, -CONR'- et R' = H, Alkyle R3 = Aryl, -(CH2)m-CH3 avec m # 10 ou A = Phényle R3 = rien Selon une première variante de l'invention, le matériau photoréticulable de l'invention répond à la formule chimique suivante: R4 = rien, -(CH2)p-, -(CH2)pO-, p R6 = H, Alkyl, Alkoxy R7 = H, Alkyl, Alkoxy, 2 (alcoxycarbonyl)vinyle R8 = H, Alkyl, Alkoxy, 2 (alcoxycarbonyl)vinyle R9 = H, Alkyl, Alkoxy, 2 (alcoxycarbonyl)vinyle Avantageusement, le groupement photoréticulable peut être placé au niveau d'un groupement R7 etlou Rg. On se trouve ainsi dans une configuration proche de celle des cristaux liquides classiques que l'on peut chercher à orienter, tout en maintenant une différence permettant d'éviter d'éventuels problèmes de dissolution. Avantageusement, les deux groupements R7 et Rg peuvent comporter des fonctions réticulables de manière à augmenter les sites de réticulation. Selon une seconde variante de l'invention, le matériau photoréticulable de l'invention répond à la formule chimique suivante: Rîo = rien, -(CH2)q, -(CH2)qO et q R11 = alkyl L'invention a aussi pour objet un procédé de synthèse de matériau photoréticulable selon la première variante de l'invention dans lequel: y = 1; R2 = -CH3; B = -COO-; R4 = rien; R5 = R7 = R8 = H R6 = -OCH3 ; R9 = 2 (éthoxycarboxyvinyl) caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: 1 - La synthèse du triméthylacétate de 4 tributylstannylphényle (1) à partir du 4 bromophénol en présence de chlorure de triméthylacétyle; 2- La synthèse du 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde éthylène acétal (2) à partir du 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde; 3- La synthèse du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxybenzaldéhyde (3) à partir du triméthylacétyle de 4 tributylstannylphényle (1) et du 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde éthylène acétal (2) en présence de tétrakis(triphénylphosphine)palladium; 4- La synthèse du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (4) à partir du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxybenzaldéhyde (3) en présence de l'hémi éthyl ester de l'acide malonique; 5- La synthèse du 3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (5) à partir du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (4) en présence de chlorure de méthacryloyl; 6 - La synthèse du poly (3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle) (6) à partir du 3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (5) en présence du 2,2' - azobisisobutyronitrile. L'invention a encore pour objet un procédé de synthèse de matériau photoréticulable selon la seconde variante de l'invention, dans lequel: y = 1; B = -COO-; R2 = CH3; R10 = rien et R11 = C2H5 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: 1- La synthèse du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 bromo 2 naphtol (A) à partir du 6 bromo 2 naphtol en présence de tert-butyldiméthylchlorosilane et d'imidazole; 2- La synthèse du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (B) à partir du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 bromo 2 naphtol (A); 3 - La synthèse du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (C) à partir du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (B) en présence du fluorure de tétrabutylammonium; 4 - La synthèse du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 naphtol (D) à partir du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (C) en présence de l'hémi éthyl ester de l'acide malonique; 5- La synthèse du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 méthacryloyloxy naphtalène (E) partir du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 naphtol (D) en présence de chlorure de méthacryloyl 6- La synthèse du poly (6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 méthacryloyloxy naphtalène (F) ) à partir du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 méthacryloyloxy naphtalène (E) en présence du 2,2'-azobisisobutyronitrile. L'invention a également pour objet un dispositif à cristal liquide de type afficheur, caractérisé en ce qu'il comprend une première couche de matériau comprenant du cristal liquide et une seconde couche comportant au moins un matériau photoréticulé à partir d'au moins un matériau photoréticulable, selon l'invention. L'afficheur ainsi réalisé peut être de type nématique, nématique en hélice, nématique réticulable, smectique C chiral, cholestérique, bistable, ou bien encore cristal liquide dispersé dans un polymère (PDLC). L'invention sera mieux comprise et d'autres avantages apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre non limitatif, et grâce aux figures annexées parmi lesquelles: - la figure 1 représente un schéma réactionnel conduisant à la synthèse du poly 3 (4' méthacryloyloxyphényl 4 méthoxycinnamate d'éthyle); - la figure 2 représente un schéma réactionnel conduisant à la synthèse du poly (2 méthacryloyloxy 6 ( 2 (éthoxycarbonyl)vinyle) naphtalène). Le matériau selon l'invention comprend un polymère greffé possédant en chaîne latérale un groupement pouvant notamment être un groupement dérivé d'un noyau biphényl ou naphtalène au moins substitué par un groupement photoréticulable. L'intérêt du groupement réticulable de type 2 (alkoxycarboxy)vinyl est de subir une réaction de photocycloaddition [2+2] lors d'une irradiation UV. Le film anisotrope obtenu par irradiation aux UV linéairement polarisés est alors capable d'aligner les cristaux liquides sans manipulation supplémentaire. Le polymère greffé selon l'invention peut être un homopolymère ou un copolymère. Ceci permet, en conservant le même motif réticulable, d'affiner les propriétés physiques de la couche. Nous allons décrire deux exemples de procédé de synthèse conduisant à deux photopolymères particuliers utilisés dans le matériau selon l'invention. II s'agit des homopolymères suivants : le poly (3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle) dont la synthèse est illustrée figure 1 et le poly (2 méthacryloyloxy 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) naphtalène) dont la synthèse est illustrée figure 2. Exemple 1 L'étape 1 concerne la synthèse du triméthyl acétate de 4 tributvlstannvlphényle (1) On réalise en étape la la synthèse du triméthyl acétate de 4 bromophényle: Dans un tri col surmonté d'une ampoule à brome et d'un réfrigérant, on dissout 25 g de bromophénol dans 50 ml de pyridine. Sous vive agitation, on ajoute goutte à goutte 26 ml de chlorure de triméthyl acétate à température ambiante puis on laisse 5 heures à 60"C. Après retour à température ambiante, le brut est versé dans 500 ml d'une solution à 3 % de HCI puis extrait par 3 fois 100 ml d'éther. Les phases organiques sont combinées, lavées par 100 ml de HCI 3 % et séchées sur sulfate de magnésium. Le solvant est évaporé puis on laisse 2 heures sous vide à 90"C. Le solide blanc est ensuite séché sur fritté puis lavé 2 fois par 50 ml de méthanol. Une chromatographie flash (SiO2/Dichlorométhane) donne 33 g de produit, soit un rendement de 93 %. Puis on réalise en étape lb la synthèse du triméthyl acétate de 4 tributylstannylphényle: Dans un ballon parfaitement sec surmonté d'un réfrigérant, d'une ampoule à brome et d'une arrivée d'argon, on place 15 ml de tétrahydrofuranne anhydre, 31 g de chlorure de tributyl étain et 2,5 g de magnésium. Sous très vive agitation et à température ambiante, on ajoute goutte à goutte 24,2 g de triméthylacétate de 4 bromophényle dissout dans 60 ml de tétrahydrofuranne anhydre. Dès que le reflux cesse, le mélange est placé dans un bain d'huile à 40"C et laissé 24 heures sous très vive agitation. Après retour à température ambiante, le brut est versé dans 200 ml d'éther de pétrole et lavé 3 fois alternativement par une solution de HCI 3 % et de bicarbonate de sodium saturée. La phase organique est ensuite lavée par 200 ml de saumure et séchée sur sulfate de magnésium. Après évaporation du solvant sous vide, on récupère 41 g d'un liquide visqueux, soit un rendement de 91 %. L'étape 2 concerne la synthèse du 3 bromo 4 méthoxv benzaldéhvde éthylène acétal (2) Dans un ballon équipé d'un Dean Stark surmonté d'un réfrigérant, on dissout 25 g de 3 bromo 4 méthoxy benzaldéhyde dans 100 ml de toluène. On ajoute 8,7 ml d'éthylène glycol et quelques grains d'acide paratoluènesulfonique monohydrate. On porte le mélange sous agitation à reflux pendant 8 heures. Après retour à température ambiante, le mélange réactionnel est dilué par 200 ml de toluène et lavé 3 fois par 100 ml de soude 10 % puis à l'eau jusqu'à obtention d'une solution limpide. On lave une fois par une solution de saumure, on sèche sur sulfate de magnésium. On récupère après évaporation 28 g de produit, soit un rendement de 93 %. L'étape 3 concerne la synthèse du 3 (4'hvdroxvphénvl) 4 méthoxvbenzaldéhvde (3) Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant et d'une arrivée d'argon, on dissout 28 g de triméthylacétate de 4 tributylstannylphényle et 14,5 g de 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde éthylène acétal dans 200 ml de dioxane anhydre. On ajoute ensuite 1,4 g de tétrakis (triphénylphosphine) palladium puis on laisse 72 heures au reflux. On évapore ensuite le solvant à sec, puis on dissout le brut dans le toluène et on filtre sur silice. Le solvant est évaporé à sec et l'opération renouvelée si un dépôt noir s'y est reformé. Le brut est ensuite dissout dans 100 ml de tétrahydrofuranne. On ajoute 100 ml d'une solution à 50 % de potasse et on laisse 72 heures à reflux sous vide agitation. Après retour à température ambiante, on ajoute sous agitation HCI 37 % jusqu'à obtention de deux phases limpides. On extrait au dichlorométhane. Les phases organiques sont ensuite réunies, lavées à la saumure, séchées sur sulfate de magnésium et évaporées à sec. On obtient une pâte visqueuse qui se solidifie en présence d'éther de pétrole. Le brut est chromatographié sur colonne (SiO2lDichlorométhane 95 % + Tétrahydrofuranne 5 %). On récupère 5,6 g de produit, soit un rendement de 42 %. L'étape 4 concerne la synthèse du 3 (4' hvdrnxvphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthvle (4) Dans un erlenmeyer surmonté d'une garde de chlorure de calcium, on dissout 5 g de 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxybenzaldéhyde dans 15 mi de pyridine anhydre. On ajoute 9,6 g de l'hémi éthyl ester de l'acide malonique et quelques gouttes de pipéridine. On laisse 24 heures sous agitation à température ambiante et à l'abri de la lumière. On ajoute quelques morceaux de pierre ponce et on chauffe 48 heures à 40"C sous agitation. Après retour à température ambiante, le brut est précipité dans 400 ml d'une solution à 3 % de HCI. La gomme obtenue est dissoute dans le méthanol et reprécipitée dans 400 ml d'une solution à 3 % de HCI. La gomme est dissoute dans le dichlorométhane et chromatographiée sur silice. On obtient un liquide visqueux qui devient solide dans l'éther de pétrole. On récupère 3,6 g de produit, soit un rendement de 55 %. L'étape 5 concerne la synthèse du 3 (4' méthacrylovloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (5) Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant et d'une ampoule à brome, on dissout 3 g de 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle. Le ballon est placé dans un bain à -15 C. On ajoute ensuite goutte à goutte et en contrôlant la température 1,3 g de chlorure de méthacryloyl. Le bain est maintenu encore 30 minutes à -15"C puis on laisse revenir à température ambiante. Le milieu réactionnel est maintenu 24 heures sous vide agitation. Le brut est ensuite précipité dans 400 ml d'une solution à 3 % de HCI. La pâte est isolée, dissoute dans le dichlorométhane et l'opération est renouvelée. La pâte est enfin dissoute dans le méthanol et la solution refroidie jusqu'à la cristallisation du produit. Le solide est filtré et l'opération recommencée jusqu'à obtention du produit pur. L'étape 6 concerne la synthèse du polv 3 (4' méthacrvlovloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (6) Dans une ampoule à sceller, sont placés 1 g de 3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle, 10 mg de 2,2' Azobisisobutyronitrile et 10 ml de toluène distillé. L'ampoule est dégazée trois fois puis scellée sous vide. On laisse 24 heures à 60"C sous agitation. Le brut est ensuite précipité dans le méthanol, filtré sur fritté, rincé à l'éther puis séché sous vide. Si besoin, I'opération est renouvelée. On obtient 0,9 g de polymère, soit un rendement de 90 %. Exemple 2 L'étape 1 concerne la synthèse du tert-butyldiméthylsilyl éther Dans un erlenmeyer, on dissout 25 g de 6 bromo 2 naphtol dans 100 ml de diméthylformamide an hydre. On ajoute 20 g de tert-butyldiméthylchlorosilane puis progressivement, sous vive agitation, 19 g d'imidazole. On laisse 5 heures à température ambiante. Le brut est alors versé dans l'eau et extrait à l'éther de pétrole. Les phases organiques sont réunies, lavées à la saumure, séchées, concentrées. On purifie par chromatographie sur colonne (SiO2/Ether de pétrole). On récupère 33,2 g de produit, soit un rendement de 88 %. L'étape 2 concerne la synthèse du tert-butvldiméthvlsilyl éther du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (B) Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant, d'une ampoule à brome et d'une arrivée d'argon, on dissout 24 g de tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 bromo 2 naphtol dans 350 ml de tétrahydrofuranne anhydre fraîchement distillé. On refroidit à -80 C puis on ajoute goutte à goutte, et en surveillant la température, 88 ml de butyl lithium à 1,6 M dans l'hexane. On laisse agiter 2 heures à -80 C puis on ajoute goutte à goutte 22 ml de diméthylformamide anhydre fraîchement distillée. On laisse ensuite revenir à température ambiante. Le brut est ensuite versé sur HCI 3 % et extrait à l'éther de pétrole. Les phases organiques sont combinées, relavées par HCI 3 %, lavées à la saumure, séchées et concentrées. Le brut obtenu est ensuite chromatographié sur colonne (SiO2lDichlorométhane 50 + Ether de pétrole 50). On obtient 12 g de produit soit un rendement de 47 %. L'étape 3 concerne la synthèse du 6 hvdroxy 2 naphtaldéhvde (C) Dans un erlenmeyer, on dissout 12 g de tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde dans 150 ml de tétrahydrofuranne. On ajoute ensuite progressivement 22,4 g de fluorure de tétrabutylammonium et on laisse 1 heure sous agitation. Le brut est versé dans l'eau et extrait au chloroforme. Les phases organiques sont abondamment lavées par de petites portions d'eau lavées à la saumure, séchées et évaporées sous vide. Le solide est dissout dans le chloroforme, filtré sur silice. Après évaporation du solvant à sec, le solide obtenu est lavé à l'éther de pétrole. On obtient 6,5 g de produit, soit un rendement de 90 %. L'étaPe 4 concerne la synthèse du 6 (2 (éthoxvcarbonyl)vinvle) 2 naphtol (D) Dans un erlenmeyer surmonté d'une garde de chlorure de calcium, on dissout 5 g de 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde dans 15 ml de pyridine anhydre. On ajoute 9,6 g de l'hémi éthyl ester de l'acide malonique et quelques gouttes de pipéridine. On laisse 24 heures sous agitation à température ambiante et à l'abri de la lumière. On ajoute quelques morceaux de pierre ponce et on chauffe 48 heures à 40"C sous agitation. Après retour à température ambiante, le brut est précipité dans 400 ml d'une solution à 3 % de HCI. Le solide est filtré, lavé 2 fois à l'eau, puis dissout dans le méthanol et la solution refroidie jusqu'à la cristallisation du produit. Le solide est filtré et l'opération recommencée jusqu'à obtention du produit pur. On récupère 5,6 g de produit, soit un rendement de 79 %. L'étape 5 concerne la synthèse du 6 (2 (éthoxycarboxy)vinvl) 2 méthacrvloyloxv naphtalène (E) Dans un ballon surmonté d'un réfrigérant et d'une ampoule à brome, on dissout 3 g de 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 naphtol. Le ballon est placé dans un bain à -15 C. On ajoute ensuite goutte à goutte et en contrôlant la température 1,3 g de chlorure de méthacryloyle. Le bain est maintenu encore 30 minutes à -15 C puis on laisse revenir à température ambiante. Le milieu réactionnel est maintenu 5 heures par agitation sous vide. Le brut est ensuite précipité dans 400 ml d'une solution à 3 % de HCI. Le solide est filtré, dissout dans l'éthanol et l'opération est renouvelée. Le solide est enfin dissout dans le méthanol, la solution filtrée et refroidie jusqu'à la cristallisation du produit. Le solide est filtré et l'opération recommencée jusqu'à obtention du produit pur. On récupère 1,5 g de produit, soit un rendement de 40 %. L'étape 6 concerne la synthèse du poîy (6 (2 (éthoxvcarbonyl)vinyle) 2 méthacrvlovloxy naphtalène) (F) Dans une ampoule à sceller sont placés 1 g de 6 (2 (éthoxycarbony)vinyl) 2 méthacryloyloxy naphtalène, 10 mg de 2,2' Azobisisobutyronitrile et 10 ml de toluène distillé. L'ampoule est dégazée trois fois puis scellée sous vide. On laisse 24 heures à 60"C sous agitation. Le brut est ensuite précipité dans le méthanol, filtré sur fritté, rincé à l'éther puis séché sous vide. Si besoin, I'opération est renouvelée. On obtient 0,9 g de polymère, soit un rendement de 90 %. Ce procédé de synthèse permet d'accéder à un grand nombre de dérivés du biphényle en jouant simplement sur le choix des noyaux aromatiques. Les difficultés de synthèse concernent principalement le choix du groupement protecteur de la fonction phénol. II devait à la fois: - protéger la fonction phénol - régénérer la fonction initiale; - résister aux organolithiens et organomagnésiens; - être compatibles avec la réaction de couplage. Parmi les groupements testés, le pivaloate donne les meilleurs résultats. Toutefois, il impose la protection de la fonction aldéhyde vis-à-vis du milieu fortement basique nécessaire à la déprotection du phénol. Nous avons choisi le 1,3 dioxolane. Les autres difficultés résident ensuite dans le choix des conditions réactionnelles du couplage des aryles asymétriques décrites à l'étape 3 de l'exemple 1 et dans l'introduction de la fonction carbaldéhyde sur le naphtalène décrite à l'étape 2 de l'exemple 2. REVENDICATIONS 1. Matériau photoréticulable sous rayonnement ultraviolet répondant à la formule chimique suivante: avec n > 3 O B = rien, Phényl, -C 00-, -OCO-, -NR'CO- et -CONR'- et R' = H, Alkyl R1 = H, CH3, Phényl, Cl, F, CN R2 = H, CH3, Phényl, Cl, F, CN R=Alkyl X = groupement comprenant au moins un ensemble de noyaux benzéniques, de type biphènyl, triphényl, naphtalène, anthracène, éventuellement substitués par un radical alkylène ou alkylèneoxy. et A = rien, -COO-, -OCO-, -NR'CO-, -CONR'- et R' = H, Alkyl R3 = Aryl, -(CH2)m-CH3 avec m # 10 ou A = Phényl R3 = rien 2. Matériau photoréticulable sous rayonnement ultraviolet selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule chimique suivante: avec R4 = rien, dCH2)-p, iCH2)-pO et p # 10 = = H, Alkyl, Alkoxy R6 = H, Alkyl, Alkoxy R7 = H, Alkyl, Alkoxy, 2 (alcoxycarbonyl) vinyl R8 = H, Alkyl, Alkoxy, 2 (alcoxycarbonyl) vinyl Rg = H, Alkyl, Alkoxy, 2 (alcoxycarbonyl) vinyl 3. Matériau photoréticulable sous rayonnement ultraviolet selon la revendication 2, caractérisé en ce que: R7 = 2 (alcoxycarbonyl) vinyl et R9 = 2 (alcoxycarbonyl) vinyl 4. Matériau photoréticulable sous rayonnement ultraviolet selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il répond à la formule chimique suivante: R10 = rien, tCH2)qt tCH2)qO et q S 10 R11 = alkyl 5. Procédé de synthèse d'un matériau photoréticulable selon la revendication 2, dans lequel: y = 1 ; R2 = -CH3 ; B = -COO- ; R4 = rien ; R5 = R7 = R8 = H ; R6 = -OCH3; R9 = 2 (éthoxycarbonyl) vinyle caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: 1 - La synthèse du triméthylacétate de 4 tributylstannylphényle (1) à partir du 4 bromophénol en présence de chlorure de triméthylacétyle; 2- La synthèse du 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde éthylène acétal (2) à partir du 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde ; 3 - La synthèse du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxybenzaldéhyde (3) à partir du triméthylacétate de 4 tributylstannylphényle (1) et du 3 bromo 4 méthoxybenzaldéhyde éthylène acétal (2) en présence de tétrakis(triphénylphosphine)pal ladium; 4- La synthèse du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (4) à partir du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxybenzaldéhyde (3) en présence de l'hémi éthyl ester de l'acide malonique; 5- La synthèse du 3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (5) à partir du 3 (4' hydroxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (4) en présence de chlorure de méthacryloyl; 6- La synthèse du poly (3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle) (6) à partir du 3 (4' méthacryloyloxyphényl) 4 méthoxycinnamate d'éthyle (5) en présence du 2,2' - azobisisobutyronitrile. 6. Procédé de synthèse d'un matériau photoréticulable selon la revendication 4, dans lequel: y = 1; B = -COO-; R2 = CH; ; R10 = rien et R11 = C2H5 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: 1 - La synthèse du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 bromo 2 naphtol (A) à partir du 6 bromo 2 naphtol en présence de tert-butyldiméthylchlorosilane et d'imidazole; 2- La synthèse du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (B) à partir du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 bromo 2 naphtol (A); 3- La synthèse du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (C) à partir du tert-butyldiméthylsilyl éther du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (B) en présence du fluorure de tétrabutylammonium; 4- La synthèse du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 naphtol (D) à partir du 6 hydroxy 2 naphtaldéhyde (C) en présence de l'hémi éthyl ester de l'acide malonique; 5- La synthèse du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 méthacryloyloxy naphtalène (E) partir du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 naphtol (D) en présence de chlorure de méthacryloyl; 6- La synthèse du poly (6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 méthacryloyloxy naphtalène (F) ) à partir du 6 (2 (éthoxycarbonyl)vinyle) 2 méthacryloyloxy naphtalène (E) en présence du 2,2'-azobisisobutyronitrile. 7. Dispositif à cristal liquide de type afficheur, caractérisé en ce qu'il comprend une première couche de matériau comprenant du cristal liquide et une seconde couche comportant au moins un matériau photorèticulé à partir d'au moins un matériau photoréticulable selon l'une des revendications 1 à 4.