Brevet FR2774311A1 — publié le 19990806

GRANULES DISPERSABLES DANS L'EAU COMPRENANT UNE MATIERE ACTIVE HYDROPHOBE La présente invention a pour objet des granulés dispersables dans l'eau comprenant une matière active hydrophobe, notamment sous forme liquide, leur procédé de préparation et leur utilisation. Dans certains domaines, comme par exemple ceux de l'alimentaire, de la cosmétique, de l'agrochimie ou des peintures1 on est conduit à préparer des formulations à partir de matières actives sous la forme de liquide hydrophobe. L'une des possibilités de formulation est de préparer des émulsions huile dans eau de telles matières. Cependant, on se trouve en face de problèmes liés à la stabilité au stockage de ces émulsions. En effet, il est courant de constater une séparation de phases plus ou moins importante des constituants de l'émulsion. En outre, on peut être confronté à des problèmes de désactivation de la matière active, ladite matière active pouvant se dégrader par hydrolyse lors du stockage. Enfin, il n'est pas à négliger le fait que pour être facilement manipulables et pompables, de telles formulations présentent des teneurs relativement peu élevées en matlér'e active et une quantité d'eau importante. En ce qui concerne certaines matières actives hydrophobes solides, peuvent se poser des problèmes de difficultés de manipulation dues à l'envolement desdites matières actives, ou de sensibilité vis-à-vis du milieu environnant. La présente invention a donc pour objectif de proposer une alternative originale aux problèmes mentionnés ci-dessus en ce sens que les formulations proposées sont des poudres contenant des concentrations élevées en matière active, notamment sous forme de liquide hydrophobe. Ainsi, elle a pour objet des granulés dispersables dans l'eau comprenant: - au moins une matière active organique hydrophobe (MA) solide ou de point de fusion inférieur à 100"C, sous forme de particules, finement divisée dans et encapsulée par une matrice solide en un polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale - et au moins un dispersant ionique ou amphotère (D) à l'interface matière active/matrice. Pour une bonne réalisation de l'invention, lesdits granulés dispersables dans l'eau, comprennent - de 5 à 90 %, de préférence de 40 à 85 %, tout particulièrement de 50 à 80 % de leur poids en matière active hydrophobe organique (MA), - de 3 à 90 %, de préférence de 10 à 60 %, tout particulièrement de 15 à 50% de leur poids en polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable - de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids1 en agent dispersant (D) ionique ou amphotère, lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche. Lesdites particules de matière active (MA) peuvent présenter une granulométrie moyenne de l'ordre de 0,1 à 50pu, de préférence de l'ordre de 0,1 à 10 um, tout particulièrement de 0,2 à 5hum. Toutes les matières actives, qu'elles soient solides, liquides (telles quelles ou en solution dans un solvant) conviennent à l'invention, dans la mesure où elles ne sont pas miscibles ou ne sont que très faiblement miscibles à l'eau. Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité dans l'eau à pH 7 ne dépasse pas 10 % en poids. D'une manière préférentielle, ladite matière active organique hydrophobe a un point de fusion inférieur à 100"C tout particulièrement, celle-ci est liquide à température ordinaire. Par la suite, on entendra par matière active, soit la matière active pure (qui peut elle-même être un solvant) ou un mélange de matières actives, soit la matière active (ou un mélange de matières actives) solubilisée dans un solvant. A titre d'exemple de matières actives utilisées dans le domaine de l'alimentaire, on peut citer les mono-, di- et triglycérides, les huiles essentielles, les arômes, les colorants. A titre d'exemple de matières actives utilisées dans le domaine de la cosmétique on peut citer les huiles silicones appartenant par exemple à la famille des diméthicones. A titre d'exemple de matières actives utilisées dans le domaine des peintures, on peut citer les résines alkydes, les résines époxy, les isocyanates bloqués ou non. Dans le domaine du papier, on peut citer à titre d'exemple les résines de collage et d'hydrofugation telles que le du mère d'alkylcétène (AKD) ou l'anhydride alcényle succinique (ASA). Dans le domaine de la détergence, on peut mentionner en tant que matière active possible les antimousses silicones. Dans le domaine du bâtiment, on peut citer des produits d'hydrofugation, comme les organopolysiloxanes linéaires, cycliques etlou ramifiés pouvant comporter dans la chaîne et/ou en extrêmité de chaîne des fonctions réactives hydroxy, alcoxy .. Dans le domaine des matières actives phytosanitaires, on peut mentionner des fongicides (iprodione ...), des herbicides (isoproturon), des insecticides (pyrethroides de synthèse ...) II est de même possible d'utiliser des matières actives telles que les lubrifiants pour le travail ou la déformation des matériaux. Lorsque la matière active est un solvant (ou un mélange de solvants) ou une solution dans un solvant (ou plusieurs solvants), ledit solvant n'est pas ou n'est que peu miscible dans l'eau au sens indiqué précédemment. A titre d'exemples, on peut citer les solvants mis en oeuvre pour le nettoyage ou le décapage, tels que les coupes pétrolières aromatiques, les composés terpéniques comme le D-limonène, ou encore le L-limonène, ainsi que les solvants comme le Solvessoe, les esters aliphatiques, comme les esters méthyliques d'un mélange d'acides acétique, succinique et glutarique (mélange d'acides sous-produit de la synthèse du Nylon), les huiles paraffiniques comme l'huile de vaseline, les alcanes, les solvants chlorés, les triglycérides de synthèse ou naturels. Parmi les polymères peptidiques (PP) de synthèse hydrosolubles ou hydrodispersables pouvant constituer la matrice, on peut mentionner les homopolyêres ou copolymères dérivés de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, notamment de l'acide aspartique et glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse. Ces polymères peuvent être aussi bien des homopolymères dérivés de l'acide aspartique ou glutamique que des copolymères dérivés de l'acide aspartique et de acide glutamique en proportions quelconques, ou des copolymères dérivés de l'acide aspartique et I ou glutamique et d'aminoacides autres. Parmi les aminoacides copolymérisables, on peut citer la glycine, I'alanine, la leucine, I'isoleucine, la phényl alanine, la méthionine, I'histidine, la proline, la lysine, la sérine, la thréonine, la cystéine... Parmi les polypeptides (PP) d'origine végétale pouvant constituer la matrice, on peut citer les protéines d'origine végétale ; celles-ci sont de préférence hydrolysées, avec un degré d'hydrolyse inférieur à 40%. Parmi les protéines d'origine végétale, on peut mentionner à titre indicatif les protéines provenant des graines protéagineuses notamment celles de pois, de féverole, de lupin, de haricot, et de lentille ; les protéines provenant de grains de céréales notamment celles du blé, de l'orge, du seigle, du maïs, du riz, de l'avoine, et du millet; les protéines provenant des graines oléagineuses notamment celles du soja, de l'arachide, du tournesol, du colza, et de la noix de coco ; les protéines provenant des feuilles notamment de luzerne, et d'orties ; et les protéines provenant d'organes végétaux de réserves enterrées notamment celle de pomme de terre, et de betterave. D'une manière préférentielle, ledit polypeptide (PP) est un hydrolysat de protéine provenant du soja ou du blé. Les granulés redispersables de la présente invention contiennent un dispersant ionique ou amphotère (D). Parmi les dispersants anioniques, on peut citer . des émulsifiants comme les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle etlou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléther. Le cation est en général un métal alcalin ou alcalino-terreux, tels que le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium, ou un groupement ammonium NR4+ avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ou d'azote. des dispersants comme les lignosulfonates, les polynaphtalène sulfonates , les copolymères comprenant des motifs dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3-Cg et des motifs dérivés d'au moins un hydrocarbure insaturé linéaire ou ramifié en C4-C8. Parmi les dispersants cationiques, on peut citer des émulsifiants comme les halogénures d'alkyldiméthylbenzylammonium, les halogénures d'alkyldiméthyléthylammonium... Parmi les dispersants amphotères, on peut citer des émulsifiants comme les alkyl-bétaïnes, les alkyldim éthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les atkylamldopropyldiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-sulfobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylampho-propionates, alkylamphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les alkylamidopropyl-hydroxysultaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'Amphionic XL commercialisé par Rhône Poulenc, Ampholac 7T/Xt) et Ampholac 7C/X(3) commercialisés par Berol Nobel, les protéines ou hydrolystas de protéines. D'une manière préférentielle, ledit dispersant (D) est une protéine ou un hydrolysat de protéine ; il peut être constitué par le polypeptide (PP) lui-même. Selon une variante de réalisation de l'invention, jusqu'à 95%, de préférence jusqu'à 50 % du poids du polypeptide (PP) constituant la matrice, est remplacé par un ose, un oside ou un polyholoside hydrosoluble ou hydrodispersable (O) ou un polyelectrolyte (PE) appartenant à la famille des polyacides faibles. Parmi les oses on peut mentionner les aldoses tels que le glucose, le mannose, le galactose, le ribose, et les cétoses tels que le fructose. Les osides sont des composés qui résultent de la condensation, avec élimination d'eau, de molécules d'oses entre elles ou encore de molécules d'oses avec des molécules non glucidiques. parmi les osides on préfère les holosides qui sont formés par la réunion de motifs exclusivement glucidiques et plus particulièrement les oligoholosides (ou oligosaccharides) qui ne comportent qu'un nombre restreint de ces motifs, c'est-à-dire un nombre en général inférieur ou égal à 10. A titre d'exemples d'oligoholosides, on peut mentionner le saccharose, le lactose, la cellobiose, le maltose et le tréhalose. Les polyholosides (ou polysaccharides) fortement dépolymérisés convenables sont décrits par exemple dans l'ouvrage de P. ARNAUD intitulé "cours de chimie organique", Gaultier-Villars éditeurs, 1987. Plus particulièrement, ces polyholosides ont une masse moléculaire en poids inférieure à 20 000 g/mole. A titre d'exemple non limitatif de polyholosides fortement dépolymérisés, on peut citer le dextran, I'amidon, la gomme xanthane et les galactomannanes tels que le guar ou la caroube, ces polysaccharides présentant de préférence un point de fusion supérieur à 100"C et une solubilité dans l'eau comprise entre 50 et 500g/l. Le polyélectrolyte (PE) peut être choisi parmi ceux issus de la polymérisation de monomères de formule générale R1R2 C=C R3R4 formule dans laquelle Rj, identiques ou différents, représentent H, CH3, 0O2H, (CH2)n CO2H avec n = 0 à 4. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les acides acrylique, méthacrylique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique. Conviennent également les copolymères obtenus à partir des monomères répondant à la formule générale précédente et ceux obtenus à l'aide de ces monomères et d'autres monomères, en particulier les dérivés vinyliques comme les alcools vinyliques et les amides copolymérisables comme l'acrylamide ou le méthacrylamide. On peut également citer les copolymères obtenus à partir d'alkyle vinyl éther et d'acide maléique ainsi que ceux obtenus à partir de vinyl styrène et d'acide maléique qui sont notamment décrits dans l'encyclopédie KIRK-OTHMER intitulé "ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY" - Volume 18 - 3 ème édition - Wiley interscience publication - 1982. Les polyélectrolytes préférés présentent un degré de polymérisation faible. La masse moléculaire en poids des polyélectrolytes est plus particulièrement inférieure à 20000 gtmole. De préférence, elle est comprise entre 1000 et 5000 g/mole. Les granulés selon la présente invention présentent de nombreux avantages. Tout d'abord, leur mise en forme permet d'éviter tous les problèmes dus à l'emploi d'émulsions lorsque la matière active (MA) est liquide . Ainsi, les problèmes d'instabilité au stockage sont évités, tels que notamment le crémage, la floculation, le mûrissement et la coalescence. Ces différents phénomènes sont décrits dans "ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volume 1 par Paul BECHER aux éditions MARCEL DEKKER INC., 1983. Un autre avantage de la présente invention est que les concentrations en matières actives liquides peuvent être très élevées. Par conséquent, lors de l'utilisation de ces granulés, une faible quantité de granulés sera suffisante. Par ailleurs, la mise en forme selon l'invention permet de protéger ladite matière active liquide ou solide, lorsque celle-ci est fragile (sensibilité à l'hydrolyse, volatilité ...). La présente invention permet aussi de disposer d'une préformulation sous forme de granulés, donc plus facilement utilisable que des émulsions par exemple dans le cas où ladite préformulation est ajoutée à une formulation en poudre. En outre, les granulés selon l'invention, en raison de la présence du dispersant (D) présentent l'avantage de se disperser dans l'eau, pour donner une émulsion. Enfin, la présente invention propose une solution aux problèmes de la mise en forme de produits liquides qui sont habituellement formulés par absorption sur un support. Ces formulations sont souvent peu concentrées en matière active et il peut se produire une séparation de phases entre le support et la matière active par migration de la matière active au cours du stockage. Un deuxième objet de l'invention consiste en un procédé de préparation en deux étapes, de granulés dispersables dans eau, comprenant - au moins une matière active organique hydrophobe (MA) solide ou de point de fusion inférieur à 100 C, sous forme de particules, finement divisée dans et encapsulée par une matrice solide en un polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale - et au moins un dispersant ionique ou amphotère (D) à l'interface matière active/matrice, la première étape consistant à préparer une dispersion dans l'eau comprenant au moins une matière active hydrophobe, au moins un dispersant ionique ou amphotère (D) et au moins un polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale, la deuxième étape consistant à sécher ladite dispersion jusqu'à formation d'un granulé. Les quantités relatives de matière active hydrophobe (MA), de dispersant ionique ou amphotère (D) et de polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale mises en oeuvre sont telles que ladite dispersion, exprimée en sec, comprenne - de 5 à 90 %, de préférence de 40 à 85 %, tout particulièrement de 50 à 80 % de leur poids en matière active hydrophobe organique (MA), - de 3 à 90 %, de préférence de 10 à 60 %, tout particulièrement de 15 à 50% de leur poids en polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable - de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent dispersant (D) ionique ou amphotère, lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche. La quantité de matière sèche de la dispersion est généralement comprise entre 10 et 70 % en poids et préférentiellement entre 30 et 60% en poids. Lorsque la matière active (MA) est solide, on peut réaliser une dispersion (suspension) concentrée en introduisant sous agitation la matière active (MA) dans une solution aqueuse contenant l'agent dispersant (D) et le polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable. La suspension concentrée ainsi préparée, dont la taille moyenne de particules peut aller de 1 um à 50ci, peut être broyée pour obtenir une bouillie présentant une taille moyenne de particules comprise entre 1clam et Spm et une viscosité (Brookfield 20r.p.m. à 25"C) inférieure à 1000 mPa.s. Lorsque la matière active (MA) présente un point de fusion inférieur à 100 C ou bien se présente sous forme liquide à température ambiante, on peut mettre en oeuvre, à la température adaptée, toutes les méthodes de préparation d'émulsions connues de l'homme du métier et qui sont décrites dans "ENCYCLOPEDIA of EMULSIONS TECHNOLOGY", volumes 1 à 3 de Paul BECHER édités par MARCEL DEKKER INC., 1983. Ainsi, la méthode dite d'émulsification en phase directe convient à la ép & ation des granulés selon l'invention. II est rappelé brièvement que cette méthode consiste à préparer un mélange contenant l'eau, L'agent dispersant (D), le polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable, puis à introduire la matière active sous forme liquide, sous agitation. On peut aussi préparer l'émulsion en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux tels que MENTON GAULIN et MICROFLUIDIZER (MICROFLUIDICS). La granulométrie moyenne de l'émulsion est en général comprise entre 0,1 et 10 micromètres et préférentiellement entre 0,2 et 5 micromètres. L'émulsification peut être réalisée à une température voisine de la température ambiante, bien que des températures plus faibles ou plus élevées soient envisageables. La seconde étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher la dispersion (suspension ou émulsion) ainsi formulée pour obtenir des granulés. La méthode mise en oeuvre pour éliminer l'eau de la dispersion et obtenir des granulés peut être effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier. Conviennent par exemple la Iyophilisation, qui correspond à une étape de congélation, suivie d'une étape de sublimation, ou bien encore le séchage par atomisation. Ces modes de séchage, et plus particulièrement celui par atomisation, sont particulièrement indiqués car ils permettent de conserver la dispersion en l'état et d'obtenir directement des granulés. Les protéines d'origine végétale hydrosolubles ou hydrodispersables sont particulièrement bien adaptées au séchage par atomisation, car elles sont particulièrement stables en température. Le séchage par atomisation peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud. Les conditions de mise en oeuvre sont fonction de la nature de la matrice, de la thermosensibilité de la matière active et de l'atomiseur utilisé ; ces conditions sont généralement telles que la température de l'ensemble du produit au cours du séchage ne dépasse pas 1 50 C, de préférence ne dépasse pas 110"C. Les granulés obtenus sont redispersables dans l'eau, pour donner à nouveau une dispersion présentant généralement une granulométrie voisine de celle de la dispersion initiale. II est à noter que des additifs, tels que les agents antimottants peuvent être incorporés aux granulés au moment de cette seconde étape de séchage. On recommande d'utiliser une charge choisie notamment parmi le carbonate de calcium, le sulfate de baryum, le kaolin, la silice, la bentonite, I'oxyde de titane, le talc, I'alumine hydratée et le sulfoaluminate de calcium. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. ExemDle 1: - Réalisation d'une émulsion d'huile silicone dans une solution aqueuse de protéine de soja On prépare un mélange de composition suivante I FP940 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 1,8 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International ) (en sec) Huile silicone 30 parties en poids Eau permutée 68,2 parties en poids par addition d'huile silicone à une solution aqueuse à 5% en poids de FP940. Le taux de matière sèche est de 31,8%. Le mélange est d'abord pré-émulsionné à l'aide d'un de l'appareil Ultra Turrax T25 durant 1 minute à 9500 t/mn. L'émulsion proprement dite est réalisée au moyen d'un microfluidiseur (Ml lOT de Microfluidics) dans les conditions suivantes : Pression : 600 bars - 3 passages dans le microfluidiseur - Bain d'eau froide en sortie du microfluidiseur. L'émulsion obtenue présente une granulométrie resserrée avec un diamètre médian (d50) de 1 clam. - Incorporation de la matrice On incorpore à l'émulsion préparée une protéine végétale hydrolysée à 15% (FP900 de Protein Technologies International) comme matrice polypeptidique. La composition de l'émulsion formulée est la suivante: FP940 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 1,5 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International) (en sec) (émulsifiant) Huile silicone 24,75 parties en poids FP900 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 17,5 parties en poids de 15%, de Protein Technologies International) (en sec) (matrice) Eau permutée 56,25 parties en poids Cette émulsion formulée présente 43,75 % de matière sèche et un diamètre médian (d50) de 1 Fm. La composition de cette émulsion correspond à un rapport pondéral en sec NB de 60/40, rapport dans lequel A et B ont la signification suivante: A = (huile silicone+proteine FP940) I % total matière sèche X 100 B = proteine FP900 / % total matière sèche X100 - Séchage de l'émulsion formulée. Cette émulsion est ensuite séchée par lyophilisation. Les granulés issus de ce traitement ont la composition suivante: FP940 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 3,4 parties en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International) (émulsifiant) Huile silicone 56,6 arties en oids ~ es en poids FP900 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 40 parties en poids de 15%, de Protein Technologies International) (matrice) La redispersion des granulés dans l'eau donne à nouveau une émulsion d'huile silicone de distribution granulométrique assez homogène et de diamètre médian (d50) de 8 ,um. Exemple 2: On répète les opérations décrites à l'exemple 1, en méfiant en oeuvre - à l'étape de réalisation de l'émulsion, une huile de vaseline (au lieu d'une huile silicone), selon les proportions suivantes FP940 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 0,6 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International) Huile de vaseline 29,6 parties en poids Eau permutée 69,8 parties en poids L'émulsion obtenue présente un taux de matière séche est de 30,2% et une granulométrie de diamètre médian (d50) de 1,3 sium. - à l'étape d'incorporation de la matrice, un mélange de protéine FP900 et de saccharose selon un rapport pondéral 15/85 (au lieu de protéine FP900 seule), selon les proportions suivantes: FP940 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 0,55 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International ) (en sec) (émulsifiant) Huile de vaseline 27,5 arties en oids , P P FP900 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 1,05 partie en poids de 15%, de Protein Technologies International) (en sec) (matrice) Saccharose (matrice) 6 parties en poids Eau permutée ~ 64,9 parties en poids Cette émulsion formulée présente 35,1 % de matière sèche et un diamètre médian (d50) de 1 rm. Le rapport A/B est de 80/20, avec A= huile de vaseline + proteine FP940 / % total matière sèche X 100 B= proteine FP900 + saccharose / % total matière sèche X 100 Les granulés obtenus après lyophilisation ont la composition suivante: FP940 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 1,55 partie en poids inférieur à 5%, de Protein Technologies International ) (émulsifiant) Huile de vaseline 78,35 parties en poids FP900 (hydrolysat de proteine de soja de degré d'hydrolyse 3 parties en poids de 15%, de Protein Technologies International) (matrice) Saccharose (matrice) 17,1 parties en poids La redispersion des granulés dans l'eau donne à nouveau une émulsion d'huile de vaseline de distribution granulométrique ressérée avec un diamètre médian (d50) de 2,5 cLm. REVENDICATIONS 1) Granulés dispersables dans l'eau comprenant: - au moins une matière active organique hydrophobe (MA) solide ou de point de fusion inférieur à 100 C, sous forme de particules, finement divisée dans et encapsulée par une matrice solide en un polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale - et au moins un dispersant ionique ou amphotère (D) à l'interface matière active/matrice. 2) Granulés selon la revendication 1), caractérisés en ce qu'ils comprennent - de 5 à 90 %, de préférence de 40 à 85 %, tout particulièrement de 50 à 80 % de leur poids en matière active hydrophobe organique (MA), - de 3 à 90 %, de préférence de 10 à 60 %, tout particulièrement de 15 à 50% de leur poids en polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable - de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent dispersant (D) ionique ou amphotère, lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche. 3) Granulés selon la revendication 1) ou 2), caractérisés en ce que les particules de matière active (MA) présentent une granulométrie moyenne de l'ordre de 0,1 à 50pm, de préférence de l'ordre de 0,1 à 10 pm, tout particulièrement de 0,2 à Sum. 4) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisés en ce que la matière active organique hydrophobe est liquide à température ordinaire. 5) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisés en ce que la matière active organique hydrophobe est une matière active du domaine de l'alimentaire, du domaine de la cosmétique, du domaine des peintures, du domaine du papier, du domaine de la détergence, du domaine du bâtiment, du domaine des matières actives phytosanitaires, ou un lubrifiant pour le travail ou la déformation des matériaux. 6) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisés en ce que ledit polymère peptidique (PP) est un homopolymère ou un copolymère de synthèse dérivé de la polycondensation d'acides aminés ou de précurseurs d'acides aminés, préférentiellement de l'acide aspartique et/ou glutamique ou de leurs précurseurs, et hydrolyse. 7) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisés en ce que ledit polymère peptidique (PP) est une protéine d'origine végétale, de préférence hydrolysée avec un degré d'hydrolyse de préférence inférieur à 40%. 8) Granulés selon la revendication 7), caractérisés en ce que la protéine est un hydrolysat de protéine provenant du soja ou du blé. 9) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisés en ce que le dispersant (D) est anionique et choisi parmi les sels hydrosolubles d'alkylsulfates, d'alkyléthersulfates, les alkyliséthionates et les alkyltaurates ou leurs sels, les alkylcarboxylates, les alkylsulfosuccinates ou les alkylsuccinamates, les alkylsarcosinates, les dérivés alkylés d'hydrolysats de protéines, les acylaspartates, les phosphates esters d'alkyle et/ou d'alkyléther et/ou d'alkylaryléthe, les lignosulfonates, les polynaphtalène sulfonates , les copolymères comprenant des motifs dérivés d'au moins un monomère choisi parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3-Cg et des motifs dérivés d'au moins un hydrocarbure insaturé linéaire ou ramifié en C4-C8. 10) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisés en ce que le dispersant (D) est cationique et choisi parmi les halogénures d'alkyldiméthylbenzylammon ium, les halogén ures d'alkyidiméthyléthyl-am monium. 11) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisés en ce que le dispersant (D) est amphotère et choisis parmi les aikyl-bétaïnes, les alkyidiméthylbétaïnes, les alkylamidopropylbétaines, les alkylamidopropyidiméthylbétaïnes, les alkyltriméthyl-su Ifobétaïnes, les dérivés d'imidazoline tels que les alkylamphoacétates, alkylamphodiacétates, alkylam pho-propionates, alkylamphodipropionates, les alkylsultaïnes ou les al kylamidopropyl-hydroxysu Itaïnes, les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines, les dérivés amphotères des alkylpolyamines, les protéines ou hydrolystas de protéines. 12) Granulés selon la revendication 11), caractérisés en ce que le dispersant (D) est une protéine ou un hydrolysat de protéine. 13) Granulés selon l'une quelconque des revendications 1) à 12), caractérisés en ce que jusqu'à 95%, de préférence jusqu'à 50 % du poids du polypeptide (PP) constituant la matrice, est remplacé par un ose, un oside ou un polyholoside hydrosoluble ou hydrodispersable (O) ou un polyelectrolyte (PE) appartenant à la famille des polyacides faibles. 14) Procédé de préparation en deux étapes, de granulés dispersables dans l'eau, comprenant - au moins une matière active organique hydrophobe (MA) solide ou de point de fusion inférieur à 100 C, sous forme de particules, finement divisée dans et encapsulée par une matrice solide en un polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale - et au moins un dispersant ionique ou amphotère (D) à l'interface matière active/matrice, la première étape consistant à préparer une dispersion dans l'eau comprenant au moins une matière active hydrophobe, au moins un dispersant ionique ou amphotère (D) et au moins un polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale, la deuxième étape consistant à sécher ladite dispersion jusqu'à formation d'un granulé. 15) Procédé selon la revendication 14), caractérisé en ce que les quantités relatives de matière active hydrophobe (MA), de dispersant ionique ou amphotère (D) et de polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale mises en oeuvre sont telles que ladite dispersion, exprimée en sec, comprenne - de 5 à 90 %, de préférence de 40 à 85 %, tout particulièrement de 50 à 80 % de leur poids en matière active hydrophobe organique (MA), - de 3 à 90 %, de préférence de 10 à 60 %, tout particulièrement de 15 à 50% de leur poids en polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable - de 0,02 à 20 %, de préférence de 0,1 à 10 % de leur poids, en agent dispersant (D) ionique ou amphotère, lesdits pourcentages étant exprimés en poids de matière sèche. 16) Procédé selon la revendication 14) ou 15), caractérisé en ce que la quantité de matière sèche de la dispersion est comprise entre 10 et 70 % en poids et préférentiellement entre 30 et 60% en poids. 17) Procédé selon la revendication 14) ou 15), caractérisé en ce que la dispersion est une suspension de matière active (MA) solide, dont la taille moyenne de particules est comprise entre 1 pm et 50pm, de préférence entre 1 pm et Spm et de viscosité (Brookfield 20r.p.m. à 25"C) inférieure à 1000 mPa.s. 18) Procédé selon la revendication 14) ou 15), caractérisé en ce que la dispersion est une émulsion de matière active (MA) liquide, dont la taille moyenne de particules est comprise entre 0,11 pm et îOijm, de préférence entre 0,2um et 5,ut. 19) Procédé selon l'une quelconque des revendications 14) à 18), caractérisé en ce que la matière active organique hydrophobe (MA), le polypeptide (PP) hydrosoluble ou hydrodispersable synthétique ou d'origine végétale, le dispersant ionique ou amphotère (D) sont choisis parmi ceux mentionnés aux revendications 4), 5), 6), 7), 8), 9),10),11), ou 13). 20) Procédé selon l'une quelconque des revendications 14) à 19), caractérisé en ce que le séchage de la dispersion est réalisé par lyophilisation ou par atomisation. 21) Procédé selon l'une quelconque des revendications 14) à 19), caractérisé en ce que des agents antimottants sont introduits pendant l'étape de séchage.