Brevet FR2774374A1 — publié le 19990806

L'invention est relative à un procédé perfectionné de récupération de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène glycol à partir de déchets de polytéréphtalate d'alkylène provenant de produits usagés, par exemple d'emballages, de films, fibres ou bouteilles, ces polytéréphtalates de récupération pouvant contenir également d'autres impuretés, telles que des charges, des additifs, des colorants, voire même être mélangés à d'autres matières solides telles que des étiquettes, des capsules de fermeture (pour les bouteilles) en polyéthyléne, etc... L'acide téréphtalique susceptible d'être produit à partir de ces solutions de polytéréphtalates notamment par précipitation par l'acide sulfurique, est normalement destiné à la production de nouveaux polytéréphtalates de polyalkylène, destiné aux mêmes usages, notamment dans le domaine de l'industrie alimentaire. De tels procédés ont déjà été décrits dans la littérature technique. Ceux que l'invention a pour but de perfectionner mettent en oeuvre la saponification alcaline de ces polytéréphtalates d'alkylène, le plus souvent des polytéréphtalates d'éthylène (PET), cette saponification conduisant par conséquent à la production d'un polytéréphtalate de métal alcalin et de l'alkylène glycol correspondant. Parmi les brevets les plus anciens relatifs à de tels procédés de saponification, on citera le brevet britannique ne822834, selon lequel cette réaction de saponification est effectuée par mise en réaction des polytéréphtalates d'alkylène avec une solution relativement diluée d'un hydroxyde de métal alcalin, notamment de soude (solution de soude à 18% selon son exemple 1), les conditions de la réaction étant réglées de façon à promouvoir un effet maximum de relargage du polytéréphtalate de métal alcalin formé dans la solution de réaction. En raison de la relative solubilité du téréphtalate de sodium, les auteurs du brevet recommandait même d'accroître la capacité de relargage du téréphtalate de sodium par addition d'un alcool, voire même de substituer à la solution aqueuse un mélange d'hydroxyde alcalin insoluble et d'alcool. Selon les brevets français 9101025/2672049 et 9213583/2697839, I'hydroxyde de métal alcalin (ou alcalino-terreux) est mis en oeuvre à l'état solide ou en présence d'une quantité d'eau au plus égale en poids à celle de l'hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou à l'état fondu en l'absence d'eau, la réaction étant conduite à une température supérieure à 1200C et de préférence entre 140 et 180oC. L'avantage apporté par ces procédés réside dans la possibilité de les mettre en oeuvre en continu. Cela étant, I'opération de saponification doit être suivie d'une redissolution du téréphtalate de métal alcalin produit dans de l'eau, pour produire une solution de téréphtalate de métal alcalin, notamment de sodium. Qu'il s'agisse donc des procédés plus anciens ou des plus récents, la présence de proportions substantielles d'eau dans le milieu de réaction est donc toujours considérée comme un pis-aller, puisque l'on s'efforce toujours d'en réduire la proportion, voire même de la supprimer. II n'empêche que le téréphtalate de métal alcalin produit, obtenu à l'état brut, ne peut conduire directement à la production d'un acide téréphtalique suffisamment pur pour être recyclé dans une production de polytéréphtalate d'alkylène répondant à des normes de pureté aussi sévères que celles que l'on rencontre dans l'industrie alimentaire. Les solutions de téréphtalate de métal alcalin issues des susdites opérations de saponification sont souvent colorées et mélangées à d'autres matières dissoutes; d'où la nécessité de les purifier au préalable, par exemple par passage sur du charbon actif. L'invention a pour but de perfectionner d'avantage encore les procédés de saponification du genre en question, en particulier d'optimiser les conditions de réaction, aux fins d'obtenir plus directement des polytéréphtalates de métal alcalin ayant un degré de pureté compatible avec les exigences de l'industrie alimentaire, sans passage par I'intermédiaire de polytéréphtalates de métal alcalin techniques devant à leur tour subir des opérations de purification supplémentaire pour aboutir au même polytéréphtalate de métal alcalin, mais à un degré de pureté suffisant. Un autre but de l'invention est de s'assurer du caractère aussi complet que possible des réactions, sans perte de réactifs, de façon à ce que ceux-ci soient, soit complètement utilisés dans les réactions en cause, soit récupérés de façon quasi totale dans des conditions de pureté les rendant utilisables pour de nouvelles applications; cela s'applique tout particulièrement à la récupération quasi complète des alkylènes glycols libérés au cours de l'opération de saponification. Enfin, elle a pour but la possibilité de mettre en oeuvre de solutions de soude concentrées moins coûteuses, à quantités égales de soude sèche, que la soude solide. Le procédé selon l'invention de production de téréphtalate de sodium et d'alkylène glycols à partir de téréphtalate d'alkylène de récupération, comportant une saponification de ces téréphtalates d'alkylène par une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin, est caractérisé - par la mise en oeuvre dans cette réaction de saponification d'une solution d'un hydroxyde de métal alcalin ayant une teneur pondérale initiale en cet hydroxyde de l'ordre de 20% à de l'ordre de 45% en poids, - en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre environ 120 et la température d'ébullition de l'alkylène glycol produit, si besoin sous une pression permettant le maintien de la phase liquide du milieu réactionnel à l'état liquide ou à l'ébullition à la susdite température, pendant toute la durée de l'opération de saponification, - puis par l'addition au milieu d'un volume d'eau suffisant pour s'assurer de la solubilisation de la totalité du téréphtalate de sodium produit dans la phase liquide du milieu réactionnel. De façon avantageuse le polytéréphtalate d'alkylène de récupération est progressivement introduit, à l'état divisé, notamment broyé, dans la solution aqueuse de l'hydroxyde de métal alcalin à l'ébullition, à la susdite température de réaction. Dans une forme préférée de l'invention l'hydroxyde de métal alcalin est de l'hydroxyde de sodium. Dans une forme particulièrement préférée de mise en oeuvre du procédé selon l'invention la température est comprise entre 125 et 1300C et la concentration en hydroxyde de sodium de la solution est comprise entre 35 et 40% en poids. Un paramètre particulièrement important de la réaction consiste dans la température. II faut que cette température soit suffisante pour la réaction de saponification puisse être sérieusement amorcée, puis maintenue. Grâce au choix des intervalles de concentration initiale de la solution de métal alcalin mise en oeuvre dans la réaction, on s'assure de ce que le milieu réactionnel peut effectivement être maintenu à l'état liquide ou à l'ébullition dans la gamme de températures considérées, et ce pendant la quasi totalité de la réaction de saponification, et cela même dans la dernière partie de la réaction, à la pression atmosphérique ou, le cas échéant, à des pressions un peu plus élevées, lorsque le milieu est considérablement appauvri en hydroxyde de métal alcalin. On peut l'apprécier par référence au schéma de la figure 1, comportant les courbes qui illustrent les variations des tensions de vapeur (en kilopascals sur l'axe des ordonnées) de diverses solutions de soude dont les proportions pondérales sont indiquées dans le coin supérieur à droite de la figure, en fonction de la température (en "C) sur l'axe des abscisses. En opérant dans les intervalles de concentrations et de températures exposées ci-dessus, on constate que la majeure partie de la réaction peut être effectuée à la pression atmosphérique. Au besoin, la pression pourra être accrue au sein de l'enceinte de réaction, notamment dans sa phase terminale. Avantageusement, il ne sera pas fait usage de pressions supérieures (à approximativement 600 kilopascals). Un avantage décisif supplémentaire du procédé selon l'invention est qu'il permet en outre la fabrication, de préférence en continu, de téréphtalate de métaux alcalins sensiblement purs à partir des solutions issues de l'étape de saponification, notamment par concentration de ces solutions par évaporation d'eau, aux fins de provoquer la cristallisation de la majeure partie du téréphtalate de métal alcalin. II a en effet été découvert que le téréphtalate de métal alcalin produit dans ces conditions présentait un degré de pureté permettant la fabrication ultérieure d'acide téréphtalique compatible avec des applications alimentaires, sans qu'il soit nécessaire de procéder à des purifications supplémentaires, ou tout au plus, un traitement sur charbon actif de la solution de téréphtalate de métal alcalin produite à partir des cristaux de téréphtalate de métal alcalin. Du fait de la quantité d'eau mise en oeuvre pour redissoudre complètement le téréphtalate produit à l'issue de la réaction de saponification, les impuretés également dissoutes, mais alors à l'état très dilué, restent en solution. II en va de même de l'alkylène glycol, qui peut ensuite être séparé de la solution, notamment par distillation. Des modes de mise en oeuvre préférés de l'invention, ainsi qu'un certain nombre d'exemples sont encore décrits ci-après aux fins d'en illustrer les possibilités, toutefois en l'absence de tout caractère limitatif. Il en va de même de la figure 2, qui présente un schéma rappelant les principales étapes d'un tel mode de mise en oeuvre préféré de l'invention selon lequel on procède notamment en trois étapes. La première consiste à saponifier les polytéréphtalates d'alkylènes en présence d'une solution alcaline à une température de 120 à 1500C pour obtenir une solution de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène-glycols, la seconde consiste à récupérer le téréphtalate de métal alcalin par cristallisation de la solution issue de la première étape et à recycler le concentrat obtenu dans la première étape, la troisième à récupérer les alkylène-glycols, ou une solution de ceux-ci, à partir d'une partie du concentrat obtenu dans la seconde étape. Comme déjà indiqué ci-dessus, il est donc possible d'obtenir directement du téréphtalate de métal alcalin pur, essentiellement exempt d'alkylène-glycols, par cristallisation à partir de la solution issue de l'étape de saponification. Le téréphtalate de métal alcalin cristallisé obtenu est suffisamment pur et en particulier ne contient que des quantités très faibles d'alkylèneglycols pour être éventuellement transformé en acide téréphtalique (TPA). Celui-ci, alors lui-même de grande pureté, est alors directement utilisable, pour de nouvelles polymérisations, conjointement avec un alkylène glycol, notamment l'éthylène-glycol, pour produire des matières plastiques de qualité alimentaire. II a en effet été découvert que la présence des alkylène-glycols produits dans la solution, même à l'état concentré, n'affectait pas le degré de pureté recherché du téréphtalate alcalin cristallisé obtenu, ce qui permet de ne pas éliminer l'alkylène glycol au cours de l'étape de saponification, préalablement à la dissolution du téréphtalate alcalin alors que dans la plupart des procédés antérieurs (par exemple les brevets FR 2 672 049 FR 2 697 839 - EP 597 751 Ai) I'élimination de l'alkylène glycol s'effectue préalablement à cette dissolution. La cristallisation des téréphtalates de métaux alcalins purs à partir de la solution issue de l'étape de saponification -le cas échéant après une étape de stockage intermédiaire hors du réacteur- est avantageusement opérée en continu dans des équipements (cristallisoirs) dont l'industrie dispose déjà. La susdite mise en solution totale du téréphtalate alcalin permet aussi la séparation aisée des impuretés présentes dans les bouteilles usagées (PVC, polyéthylène, polypropylène, pigments, etc.) qui n'ont pas réagi avec la soude. Les alkylène-glycols peuvent alors être récupérés en traitant une purge effectuée sur le filtrat issu de la séparation des cristaux de téréphtalate de soude élaborés au cours de l'étape de cristallisation, ce filtrat étant avantageusement retourné à l'étape de saponification. Cette purge de petit débit par rapport au flux de solution d'alimentation de l'étape de cristallisation est de préférence d'abord acidifié, notamment traité par de l'acide sulfurique, pour éliminer toute trace de soude et précipiter l'acide téréphtalique de qualité non alimentaire. Après filtration on peut avantageusement récupérer les alkylènes glycols de la solution eau, sulfate de soude et alkylènes glycols par distillation sous vide. L'acide téréphtalique technique obtenu est le cas échéant retourné à l'étape de saponification ou de solubilisation des téréphtalates de sodium produits au terme de l'étape de saponification. Mais il est en général préféré de le purifier par d'autres techniques, ne serait-ce que pour éviter que les eaux-mères obtenues à l'issue de l'opération de solubilisation ne se chargent progressivement en sulfate de sodium. D'une manière générale le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre de la manière suivante: une solution alcaline, préalablement ou non chauffée, ayant une concentration en soude dans l'eau comprise environ entre 20 % et 45 % en poids, est introduite dans un réacteur agité. Cette solution est portée à ébullition à une température comprise entre 115 et 140"C. Une solution ayant une teneur en soude de 38 % a une température d'ébullition de l'ordre de 1300C. Le déchet de films et bouteilles préalablement broyé est introduit peu à peu dans le réacteur jusqu'à ce que la quantité exprimée en résine pure soit égale à la stoechiométrie par rapport à la soude ou un peu inférieure à celle-ci, par exemple de façon à ce que la proportion de la soude -ou plus généralement de l'hydroxyde alcalin- ne dépasse pas 1, 2 fois la stoechiométrie. Au fur et à mesure de l'introduction du téréphtalate d'alkylènes le réacteur est maintenu à bonne température par chauffage externe et / ou interne et, au besoin, réglage de la pression. La vapeur d'eau est condensée dans un condenseur à reflux associé au réacteur de façon a maintenir constante la teneur en eau initiale. A la fin de la réaction de saponification, on introduit une quantité d'eau suffisante pour obtenir une solution de téréphtalate alcalin de l'ordre de 10%. Après séparation, par filtrations successives, des impuretés présentes dans le déchet initial, la solution obtenue contenant le téréphtalate alcalin, les glycols et l'excès de soude est stockée. La solution ainsi préparée est envoyée en continu dans un cristallisoir. Les cristaux de téréphtalate alcalin sont séparés, lavés à l'eau et sont dans un état suffisamment pur pour être directement utilisés pour la fabrication d'acide téréphtalique. Le filtrat, séparé des cristaux de téréphtalate de soude contenant la soude en excès et du téréphtalate de soude, est retourné en tête de la première étape. Un autre avantage de l'étape de cristallisation est que la solution nécessairement diluée pour éliminer les impuretés, et provenant de la première étape, se trouve reconcentrée en soude, et que l'ajustement du titre en soude pour la première étape peut s'effectuer avec de la soude liquide en lieu et place de soude solide, ce qui est un avantage économique certain pour le développement industriel du procédé dans la mesure où le coût de la soude solide est deux fois plus élevé environ que celui de la soude liquide. Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration et ne limitent en rien la présente invention. EXEMPLES I - SAPONIFICATION DE LA SOLUTION DE TEREPHTALATE DE SOUDE 1.1 Essais en laboratoire - Deux essais (exemples I et 2) ont été réalisés à pression atmosphérique. Dans les deux cas, 80 g de PET ont été mélangés à 80 g de soude 45% dans un ballon équipé d'un condenseur à reflux et chauffé par un bain d'huile. Après trois heures de réaction et une température de 1300C, les rendements respectifs ont été de: essais n" 1 48 % essais n" 2 70%. Seule la géométrie de l'agitateur changeant de l'essai n" 1 à l'essai n" 2, I'efficacité de l'agitation étant meilleure dans l'essai n" 2 que dans l'essai n" 1. Un essai sous pression (exemple 3) a été réalisé avec les mêmes quantités de réactifs. La température du bain d'huile de chauffage a été maintenue à 1500 C et la pression à 200 kPa environ. Après 45 minutes de réaction le rendement observé a été de 85%. 1.2 Essais semi-industriels Dans un réacteur agité sous pression atmosphérique d'un volume de 1400 litres et équipé d'un condenseur à reflux deux essais ont été effectués. Exemple 4 Dans le réacteur à double enveloppe de 1 400 litres, 101,6 kilos de soude à 45% ont été introduits et préchauffés par de la vapeur à 300 kPa circulant dans la double enveloppe du réacteur. Lorsque la température de la solution a dépassé 100" C, 110 kilos de PET ont été ajoutés en deux heures et demi, la température redescendant vers 110 C après être montée à 124" C. Après refroidissement on a ajouté de l'eau (environ 750 litres) pour obtenir 1100 litres de filtrat ayant la composition suivante NAOH:1,02 % TPNa2: 7,46 % glycol : 2,1 % le rendement de récupération obtenu, exprimé par le rapport de la masse de solution, multipliée par la concentration en TPNa2 à la masse de PET mise en oeuvre, multipliée par le rapport 192/210, étant de 72 %. Exemple 5 Afin de montrer l'effet prépondérant de la température du milieu réactionnel sur le rendement, 102 kilos de soude 50 % ont été introduits dans le même réacteur que celui de l'exemple 4. Après préchauffage jusqu'à 1000 C environ, 90 kilos de PET broyé ont été introduits jusqu'à ce que la température commence à baisser. Au cours de cet exemple la température du mélange réactionnel est montée jusqu'à 1300 C contre 124" C dans l'exemple 4. Après refroidissement on a ajouté de l'eau pour obtenir 879 litres de filtrat ayant la composition suivante N2 OH: 1,96 % TPNa2: 9,84 % glycol: 3 %. Le rendement obtenu, calculé comme dans l'exemple 4, est de 90 % contre 72 % dans l'exemple 4. II - CRISTALLISATION D'UNE SOLUTION DE TEREPHTALATE DE SOUDE A partir de 10 litres d'une solution de téréphtalate de soude issue de l'étape de saponification ayant les caractéristiques principales suivantes: concentration en TPNa2: 5,02 % concentration en glycol : 0,19 % cinq charges ou batchs de deux litres ont été concentrés sous vide à une température de 80" C jusqu'à un facteur 2. A partir du mélange des concentrats deux batchs ont été concentrés d'un facteur 2 dans les mêmes conditions et ainsi de suite jusqu'à obtenir un facteur de concentration de 16. Les analyses des divers produits de la dernière expérimentation sont les suivantes Alimentation Concentrats Distillat Cristaux TPNA2 12,9 % 4,6 % Traces 98,19 % Glycol 1,66 % 2,64 % II découle de ces résultats que l'accroissement de la concentration en glycols de la solution à partir de laquelle est réalisée la cristallisation n'affecte pas la pureté du TPNa2 finalement obtenu. Bien que l'on se soit dans ce qui précède surtout concentré sur la récupération de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène-glycols à partir de polytéréphtalate d'alkylène, le procédé selon l'invention peut également être appliqué à d'autres polyesters d'acides dicarboxyliques aromatiques et d'alcoylène de récupération, notamment du type de ceux que l'on utilise dans les mêmes industries, en particulier l'industrie alimentaire, également pour la production d'emballages, de films, fibres, bouteilles, etc... dès lors que les sels de métaux alcalins, en particulier de sodium, des acides dicarboxyliques aromatiques correspondants sont cristallisables hors de solutions aqueuses les contenant à l'état dissous, dans des conditions semblables à ce qui a été observé avec le téréphtalate de sodium. A titre d'exemples de tels polyesters dicarboxylates d'acoylène aromatiques auxquels l'invention peut être appliquée, on mentionnera les polyesters d'alcoylène contenant des motifs répétés issus de: - L'acide isophtalique - les acides naphtaléne dicarboxyliques, notamment l'acide naphtalène 2,6-dicarboxylique - l'acide 4,4-oxybis(benzoïque) - L'acide 5-ter-butyl-1 ,3-benzène dicarboxylique, etc.. En d'autres termes, I'invention peut encore être définie comme consistant en un procédé de production de dicarboxylates aromatiques de métal alcalin du type sus-indiqué, notamment de sodium, à partir de polyesters d'acides dicarboxyliques aromatiques de récupération correspondants et d'alkylène-glycols, comportant une étape de saponification de ces polyesters par une solution aqueuse de l'hydroxyde de métal alcalin, caractérisé: - par la mise en oeuvre dans cette réaction de saponification d'une solution de l'hydroxyde de métal alcalin, dont la teneur pondérale initiale en cet hydroxyde est de l'ordre de 20 à de l'ordre de 45% en poids, - en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre environ 1 20"C et la température d'ébullition de l'alkylène-glycol correspondant, au besoin sous une pression permettant le maintien de la phase liquide du milieu réactionnel à l'état liquide ou à l'ébullition à la susdite température, pendant toute la durée de la saponification, - puis par l'addition au milieu d'un volume d'eau suffisant pour s'assurer de la solubilisation de la totalité du dicarboxylate aromatique du métal alcalin produit dans la phase liquide du milieu réactionnel. Les conditions préférentielles dont il a été question ci-dessus à propos des polytéréphtalates d'alcoylène sont également envisageables pour le traitement des polyesters d'acides dicarboxylates aromatiques d'alcoylène. L'opération de cristallisation du dicarboxylate aromatique, en particulier du ditéréphtalate de métal alcalin hors du milieu réactionnel est, de préférence, effectuée à une température de 50"C à 90"C, notamment 60"C, le cas échéant sous un vide partiel. REVENDICATIONS i Procédé de production de dicarboxylates aromatiques de métal alcalin, notamment de sodium à partir de polyesters d'acides dicarboxyliques aromatiques de récupération correspondants et d'alkylèneglycols, comportant une étape de saponification de ces polyesters par une solution aqueuse de l'hydroxyde de métal alcalin, caractérisé: - en ce que ces polyesters sont dérivés d'acides dicarboxyliques aromatiques dont les sels alcalins, notamment le sel de sodium, sont cristallisables hors de leurs solutions aqueuses, - par la mise en oeuvre dans cette réaction de saponification d'une solution de l'hydroxyde de métal alcalin, dont la teneur pondérale initiale en cet hydroxyde est de l'ordre de 20 à de l'ordre de 45% en poids, - en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre environ 1 20"C et la température d'ébullition de l'alkylène-glycol correspondant, au besoin sous une pression permettant le maintien de la phase liquide du milieu réactionnel à l'état liquide ou à l'ébullition à la susdite température, pendant toute la durée de la saponification, - puis par l'addition au milieu d'un volume d'eau suffisant pour s'assurer de la solubilisation de la totalité du dicarboxylate aromatique du métal alcalin produit dans la phase liquide du milieu réactionnel. 2. Procédé selon la revendication 1, de production de téréphtalate de métal alcalin et d'alkylène glycols à partir de polytéréphtalate d'alkylène de récupération, comportant une saponification de ces téréphtalates d'alkylène par une solution aqueuse d'un hydroxyde de métal alcalin, caractérisé: - par la mise en oeuvre dans cette réaction de saponification d'une solution de l'hydroxyde de métal alcalin ayant une teneur pondérale initiale en cet hydroxyde de l'ordre de 20% à de l'ordre de 45% en poids, - en ce que la réaction est effectuée à une température comprise entre environ 120 et la température d'ébullition de l'alkylène-glycol produit, sous une pression permettant le maintien de la phase liquide du milieu réactionnel à l'état liquide ou à l'ébullition à la susdite température, pendant toute la durée de l'opération de saponification, - puis par l'addition au milieu d'un volume d'eau suffisant pour s'assurer de la solubilisation de la totalité du téréphtalate de métal alcalin produit dans la phase liquide du milieu réactionnel. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le polytéréphtalate d'alkylène de récupération est progressivement introduit, à l'état divisé, notamment broyé, dans la solution aqueuse de l'hydroxyde de métal alcalin à l'ébullition, à la susdite température de réaction. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que l'hydroxyde de métal alcalin est l'hydroxyde de sodium. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en que la température est comprise entre 125 et 135"C et la concentration en hydroxyde de sodium de la solution est comprise entre 35 et 45% en poids. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé par la mise en oeuvre d'une proportion d'hydroxyde de métal alcalin vis-à-vis du polytéréphtalate d'alkylène comprise entre la stoechiométrie et 1, 2 fois la stoechiométrie. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que, si besoin après filtration des matières insolubles, la solution est concentrée par évaporation d'eau aux fins de provoquer la cristallisation de la majeure partie du téréphtalate de métal alcalin. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'opération de cristallisation est effectuée à une température de l'ordre de 50"C à 90"C, notamment 60"C, le cas échéant sous un vide partiel. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé par le recyclage d'au moins une partie des eaux mères recueillies après séparation du téréphtalate de métal alcalin cristallisé, à l'étape de saponification. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 9 caractérisé en ce qu'une partie desdites eaux mères est soustraite au recyclage à l'étape de saponification aux fins d'en séparer les glycols, notamment par distillation. 11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que cette partie d'eau mère, qui contient encore du téréphtalate de sodium à l'état dissous, est, préalablement à l'étape de distillation, acidifiée avec un acide, tel que l'acide sulfurique, pour précipiter de l'acide téréphtalique. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le recyclage de l'acide téréphtalique ainsi précipité à l'étape de solubilisation du téréphtalate de métal alcalin formé, suite à la susdite saponification. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé par le recyclage des condensats produits à l'occasion de l'étape de concentration, à l'étape de solubilisation du téréphtalate de sodium produit dans le milieu réactionnel.