Brevet FR2781794A1 — publié le 20000204

L'invention concerne de nouvelles 0-acyloximes et leur utilisation comme photo-initiateurs dans des compositions photopolymérisables. D'après le brevet US 3 558 309, on sait que certains dérivés d'esters d'oxime sont des photo-initiateurs. Le brevet US 4 255 515 fait connaître des esters d'oxime. Le brevet US 4 590 145 fait connaître plusieurs esters d'oximes à substituant p-diméthyl- et p-diéthylamino. Le brevet US 4 202 697 fait connaître des esters d'oxime à substituant acrylamino. Certains esters de p-alcoxyphényloxime sont décrits dans Chemical Abstract N 96:52526c, J. Chem. Eng. Data 9 (3), 403-404 (1964), J. Chin. Chem. Soc. (Taipei) 41 (5) 573-578 (1994), JP 62-273259-A (= Chemical Abstract 109 :83463w), JP 62-286961-A (= Derwent N 88-025703/04), JP 62-201859-A (= Derwent N 87-288481/41 ), JP 62-184056-A (= Derwent N 87-266739/38), US 5 019 482 et J. of Photochemistry and Photobiology A 1 07, 261 -269 (1997). Dans la technologie de la photopolymérisation, il existe encore un besoin de photo-initiateurs très réactifs, faciles à préparer et faciles à manipuler. De plus, ces nouveaux photo-initiateurs doivent répondre aux grandes exigences de l'industrie pour ce qui concerne des propriétés telles que, par exemple, la stabilité thermique et la stabilité au stockage. On a découvert le fait surprenant que les composés répondant aux formules I, II, III et IV exercent une action étonnamment bonne dans les réactions de photopolymérisation : formules dans lesquelles R1 est un groupe phényle qui est n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c6' phényle, halogéno, ORS' SR9 ou NRR11 ; ou est un groupe alkyle en C-C2 ; ou est un groupe alkyle en C2-C20 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe cycloalkyle en C5-c8, alcanoyle en C2-C20 ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c6, phényle, ORS' SR9 ou NR-.oR ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, halogéno, phényle, OR8 ou NRR ; ou est un groupe -CONRR, CN, N02, halogénoalkyle en C,-C4' S(O)m-alkyle en C1-C6 ; ou est un groupe S(0)m-aryle en C6-C12 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ; ou est un groupe s020-alkyle en C,-C6' 5020-aryle en C6-Cl, ou diphényl- phosphinoyle ; m est 1 ou 2 ; R1'est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, halogéno, phényle, OR$ ou NR10R11 ; ou est un groupe cycloalkyle en C5-C8, -CONRR ou CN, ou est un groupe phényle substitué par SR9, auquel cas un cycle penta- ou hexagonal est facultativement formé par l'intermédiaire du radical R9 en établissant une liaison avec un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4', RS' et R6' ; ou bien, si au moins l'un de R4', R5' et R6' est -SRg, R1' peut aussi être un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, OH, OR2, phényle, phényle halogéné ou phényle substitué par SRg, lequel groupe alkyle en C1-C12 est facultativement interrompu par -0- ou -NH-(CO)- ; R2 est un groupe alcanoyle en C2-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno ou CN ; est un groupe alcénoyle en C4-C6, à condition que la double liaison ne soit pas conjuguée avec le groupe carbonyle ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un plusieurs groupes alkyle en Ci-c6, halogéno, CN, OR8, SR9 ou NRioRil ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C6 ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6 ou halogéno ; chacun de R3, R4, R5, R6 et R7, indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; est un groupe phényle 'qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes OR8, SRg ou NRR11 ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle ; ou est un groupe OR8, SRg, SORg, S02R9 ou NR1R11, les substituants OR8' SRg et NR1R11 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'inter- médiaire des radicaux Rg, Rg, R1 et/ou R" avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un des groupes R3, R4, R5, R6 et R7 soit OR8, SRg ou NRR ; chacun de R4', R5' et R6', indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par OR8, SRg ou NRR ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C'2 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C'2 faculta- tivement interrompu par un ou plusieurs-0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle ; est un groupe OR 81 SRg, SORg, S02R9 ou NRR, les substituants OR$, SRg et NR10R formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux Rg, Rg, Rio et/ou R" avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un de R4', R5'et R6' soit OR8, SR9 ou NRi OR1 i et à condition que si R5' est un groupe méthoxy et R4' et R6' sont tous deux simultanément l'hydrogène et R1' est CN, R2' ne soit pas un groupe benzoyle ou 4-(alkyle en Ci-cl,)benzoyle ; R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C-C2 ; ou un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C,-C4' alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN,. -OCH2CH2 ( CO ) 0 ( alkyle en Cl-C4), -0 ( CO ) - alkyle en C1-C4, -0(CO)-phényle, - (CO)OH ou -(CO)O(alkyle en C,-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est interrompu par un ou plusieurs-0- ; ou est un groupe -(CH2CH20)nH, alcanoyle en C2-C8, alcényle en C3-C12, alcénoyle en C3-C6, cyclohexyle ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en Cl-cl2 ou alcoxy en Cl-c4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C,-C3)' Si(alkyle en C-C$)r(phényle)3~r, ou un groupe n est de 1 à 20, r est 1 , 2 ou 3 ; Rg est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C12, cyclohexyle ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C1-C4, alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCH2CH2(CO)0(alkyle en C,-C4)' -O(CO)-alkyle en C1-C4, -O(CO)-phényle, - (CO)OH ou -(CO)O(alkyle en C1-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs -0- ou-S- ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en Cl-cl2 ou alcoxy en C -C4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C1-C3) ou un groupe chacun de R1Q~et R1 1 , indépendamment de l'autre, est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C10,alcényle en C3-C5, cycloalkyle en C.-cl2l phényK alkyle en Cl-C3) ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe alcanoyle en C2-C3, alcénoyle en C3-C6 ou benzoyle ; ou bien R10 et R11 forment ensemble un groupe alkylène en C2-C6 facultativement interrompu par-0- ou -NR8- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alcoxy en C1-C4, alcanoyloxy en C2-C4 ou benzoyloxy ; ou bien, lorsque R10 est l'hydrogène, R11 peut être un groupe de formule M est un groupe alkylène en C1-C12, cyclohexylène, phénylène, -(CO)O-(alkylène en C2-C2)-0(CO)-, -(CO)O- (CH2CH20)n-(CO)- ou -(CO)-(alkylène en CZ-C2)-(CO)- ; M1 est une liaison directe ou un groupe alkylène-oxy en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -S- et/ou, -NR 0 M2 est une liaison directe ou un groupe alkylène-Sen C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M3 est une liaison directe, un groupe pipérazino ; ou est un groupe alkylène-NH- en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -S- et/ou -NR10- ; à condition que (i) si R5 est un groupe méthoxy et R2 est un groupe benzoyle ou acétyle, alors R1 ne soit pas un groupe phényle ; (ii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ou éthoxycarbonyle ; (iii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe 4-méthoxybenzjoyle, alors R2 ne soit pas un groupe éthoxycarbonyle ; (iv) si R5 est un groupe méthacroylamino et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ; (v) si R5 et R4 sont tous deux OR$ ou R5 et R6 sont tous deux OR8 et ces groupes OR8 forment ensemble un cycle par l'intermédiaire de R8 en donnant ainsi -0-CH2-0-, et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (vi) si R4, R5 et R6 sont simultanément des groupes méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (vii) si R5 est un groupe méthoxy et R4 et R6 sont simul- tanément des groupes acétoxy, et R1 est un groupe éthyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (viii) si, dans la formule III, R1' est un groupe méthyle, R5' est un groupe phénylthio et R4' et R6' sont tous deux H, alors R2 ne soit pas un groupe 4-chloro- benzoyle. Les composés des formules I, II, III et IV sont caractérisés en ce qu'ils contiennent au moins un substituant alcoxy, aryloxy, alkylthio, arylthio, alkylamino ou arylamino directement lié au groupe phényle ou benzoyle lié à l'atome de carbone de la fonction oximino. Les groupes phényle substitués sont substitués une à quatre fois, par exemple une, deux ou trois fois, notamment deux fois. Les substituants sur le noyau phényle sont de préférence fixés à la position 4 ou en configuration 3,4, 3,4,5, 2,6 ou 2,4,6 sur le noyau phényle, notamment aux positions 4 ou 3,4. Un groupe alkyle en C,-C20 est linéaire ou ramifié et c'est, par exemple, un groupe alkyle en Ci-cl,, Cl-Cl4' Ci-cl2l Cl-C81 Cl-c6 ou cl-c4 ou alkyle en C4-Cl2 ou c4-c8 Des exemples en sont les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, 2,4,4-triméthylpentyle, 2-éthylhexyle, octyle, nonyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, octadécyle et icosyle. Les groupes alkyle en Cl-cl2, alkyle en C2-C2, alkyle en Cl-C., alkyle en Cl-c6, alkyle en C2-C6 et alkyle en Cl-C4 sont définis comme ci-dessus pour un groupe alkyle en C1-C20 à concurrence du nombre correspondant d'atomes de carbone. Un groupe alkyle en C2-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs -0- est, par exemple, interrompu 1 à 9, 1 à 5, 1 à 3 ou une ou deux fois par -0-. Deux atomes 0 sont séparés par au moins deux groupes méthylène, c'est-à-dire un groupe éthylène. Les groupes alkyle sont linéaires ou ramifiés. Par exemple, il apparaît les motifs structuraux suivants -CH2-CH2-0-CH2CH3' -[CH2CH20ly-CH3 où y = 1 à 9, -(CH2-CH20)7CH2CH3' -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3 ou -CH2-CH(CH3)- 0-CH2-CH3. Un groupe alkyle en C2-C6 qui est interrompu par 1 ou 2 -0- est par exemple -CH2CH2-0-CH2CH2-OCH2CH3 ou -CH2CH2-0-CH2CH3. Un groupe hydroxyalkyle en C2-C4 est un groupe alkyle en C2-C4 qui est substitué par un ou deux groupes OH. Le groupe alkyle est linéaire ou ramifié. Des exemples sont les groupes 2-hydroxyéthyle, 1-hydroxyéthyle, 1-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, 3-hydroxypropyle, 1-hydroxybutyle, 4-hydroxybutyle, 2-hydroxybutyle, 3-hydroxybutyle, 2,3-dihydroxypropyle ou 2,4-dihydroxybutyle. Un groupe cycloalkyle en C5-C12 est, par exemple, un groupe cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle, cyclododécyle, notamment cyclopentyle et cyclohexyle, de préférence cyclohexyle. Un groupe alcoxy en C,-C4 est linéaire ou ramifié et c'est, par exemple, un groupe méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butyloxy, sec-butyloxy, isobutyloxy ou tertbutyloxy. Un groupe alcoxyalkyle en C2-C10 est un groupe alkyle en C2-C10qui est interrompu par un atome 0. Un groupe alkyle en C2-C10 est défini comme ci-dessus pour un groupe alkyle en C1-C20 à concurrence du nombre correspondant d'atomes de carbone. Des exemples en sont les groupes méthoxyméthyle, méthoxyéthyle, méthoxypropyle, éthoxyméthyle, éthoxyéthyle, éthoxypropyle, propoxyméthyle, propoxyéthyle, propoxypropyle. Un groupe alcanoyle en C2-C20 est linéaire ou ramifié et c'est, par exemple, un groupe alcanoyle en C2-cl8l C2-Cl4' C2-Cl2" C2-C8' C2-c6 ou C2-C4 ou alcanoyle en C4-C12 ou C4-C8. Des exemples en sont les groupes acétyle, propionyle, butanoyle, isobutanoyle, pentanoyle, hexanoyle, heptanoyle, octanoyle, nonanoyle, décanoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, pentadécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, eicosanoyle, de préférence acétyle. Les groupes alcanoyle en c2-cl2, alcanoyle en C2-c,, alcanoyle en C2-C6 et alcanoyle en C2-C4 sont définis comme ci-dessus pour un groupe alcanoyle en C2-C20 à concurrence du nombre correspondant d'atomes de carbone. Un groupe alcanoyloxy en C2-C4 est linéaire ou ramifié, par exemple un groupe acétyloxy, propionyloxy, butanoyloxy, isobutanoyloxy, de préférence acétyloxy. Un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 est un groupe linéaire ou ramifié et c'est, par exemple, un groupe méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, n-butyloxycarbonyle, isobutyloxycarbonyle, 1,1-diméthylpropoxycarbonyle, pentyloxycarbonyle, hexyloxycarbonyle, heptyloxycarbonyle, octyloxycarbonyle, nonyloxycarbonyle, décyloxycarbonyle ou dodécyloxycarbonyle, notamment méthoxycarbonyle, éthoxycarbonyle, propoxycarbonyle, n-butyloxycarbonyle ou isobutyloxycarbonyle, de préférence méthoxycarbonyle. Un groupe alcoxycarbonyle en C2-C6 et un groupe alcoxycarbonyle en C2-C4 sont définis comme ci-dessus pour le groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 à concurrence du nombre correspondant d'atomes de carbone. Un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs-0- est linéaire ou ramifié. Deux atomes 0 sont séparés par au moins deux groupes méthylène, c'est-à-dire un groupe éthylène. groupes phénoxycarbonyle substitués sont substitués une à quatre fois, par exemple une, deux ou trois fois, notamment deux ou trois fois. Les substituants sur le noyau phényle sont de préférence fixés aux positions 4 ou 3,4, 3,4,5, 2,6, 2,4 ou 2,4,6 sur le noyau phényle, notamment à la position 4 ou 3,4. Un groupe phényl(alkyle en C,-C3) est par exemple un groupe benzyle, phényléthyle, a-méthylbenzyle ou a,a-diméthylbenzyle, notamment benzyle. Les groupes alcényle en C3-C12 peuvent être mono- ou polyinsaturés et sont, par exemple, des groupes allyle, méthallyle, 1,1-diméthylallyle, 1-butényle, 3-butényle, 2-butényle, 1,3-pentadiényle, 5-hexényle, 7-octényle ou dodécényle, notamment allyle. Les groupes alcénoxy en C3-C6 peuvent être mono- ou polyinsaturés et sont, par exemple, des groupes allyloxy, méthallyloxy, butényloxy, penténoxy, 1,3-pentadiényloxy, 5-hexényloxy. Les groupes alcénoyle en C3-C6 peuvent être mono- ou polyinsaturés et sont, par exemple, des groupes propénoyle, 2-méthylpropénoyle, buténoyle, penténoyle, 1,3-pentadiénoyle, 5-hexénoyle. Le groupe méthylsulfanyle est -SCH3' Un halogène est le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, notamment le fluor, le chlore ou le brome, de préférence le fluor ou le chlore. Un groupe aryle en C6-C12 est, par exemple, un groupe phényle, 1-naphtyle, 2-naphtyle, de préférence phényle. Si les substituants ORS' SR9 et NR1,Rll sur un noyau phényle forment des cycles penta- ou hexagonaux par l'inter- médiaire des radicaux Rg, Rg, Rio et/ou Ri, avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle, on obtient des structures comprenant deux ou quatre cycles (y compris le noyau phényle). Des exemples en sont Si R' est un groupe phényle qui est substitué par SRg, où un cycle penta- ou hexagonal est facultativement formé par l'intermédiaire du radical R9 en établissant une liaison avec un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4', R5' et R6', la structure suivante peut par exemple être formée Les composés de formule III dans lesquels Rg est un groupe phényle et R2 est un groupe benzyle substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène sont de préférence exclus de la définition susmentionnée. Des composés préférés sont ceux de formules I et III dans lesquels R1 est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, phényle, OR., SRg ou NRioRil ; ou est un groupe alkyle en C1-C20 facultativement interrompu par un ou plusieurs-0et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe halogénalkyle en C1-C4 ; R1' est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C6' halogéno, phényle, OR$ ou NRi. Ri 1 ou est -CONRR ; ou bien, si au moins l'un de R4', R5' et R6' est -SR9, R1 ' peut aussi être un groupe alkyle en Cl-Cl2 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, OH, OR2, phényle, phényle halogéné ou phényle substitué par SR9, lequel groupe alkyle en Cl-Cl2 est facultativement interrompu par -0- ou-NH-(CO)- ; R2 est un groupe alcanoyle en C2-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ou est un groupe alcénoyle en C4-C6, à condition que la double liaison ne soit pas conjuguée avec le groupe carbonyle ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6 ou halogène ; R3 et R7 sont l'hydrogène ; chacun de R4, R6, R4' et R6', indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en Ci-cl2l OR8 ou SR9, les substituants OR8 et SR9 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux R8 et/ou Rg avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; et R, et R 5 sont OR 8 ou SR9. Des composés particulièrement préférés sont ceux de formule I ou III dans lesquels au moins l'un de R3,R4, R5, R6 et R7 ou de R4', R51 et R6' est SR9 ou NRi 0R11 D'autres composés préférés de formule I sont tels que, dans la formule I, R3et R7 sont l'hydrogène et R4 et R5 sont tous deux OR 8 Dans des composés particuliers de formule I ou III, R3, R4 et R7 ou R4' et R6' sont l'hydrogène et R5 ou R5' est SR9. En particulier, des composés particulièrement préférés sont de tels composés où Rgest un groupe phényle, c'est-à- Des composés préférés de formule III sont ceux dans lesquels R1 ' est un groupe alkyle en Ci-cl2 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno ou phényle, notamment ceux dans lesquels R5' est Un intérêt supplémentaire est porté aux formules I, II, III ou IV dans lesquelles R1 est un groupe phényle ou alkyle en C1-C12 ; R1' est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C4' ou un groupe phényle qui est substitué par SRg, où un cycle penta- ou hexagonal est formé par l'intermédiaire du groupe R9 en établissant une liaison à un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4 1f R5' et Ru ou, si au moins l'un de R4', R5' et R6' est -SRg, R1' est un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un groupe phényle ou un ou plusieurs atomes de fluor ; R2est un groupe alcanoyle en C2-C4, ou un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C4 ou halogéno ; R3, R6 et R7 sont l'hydrogène ; chacun de R4et R5, indépendamment de l'autre, est l'hydrogène ou un groupe OR8, SR9 ou NR'OR" ; chacun de R4' et R5', indépendamment de l'autre, est l'hydrogène ou un groupe OR8, SRg ou NRR ; R6' est l'hydrogène ; R8 et R9 sont des groupes alkyle en C,-C4' phényle ou R10 et R11 sont des groupes méthyle ou éthyle, ou bien R10 et R11 forment ensemble un groupe alkylène en C2-C6 qui interrompu par -0- ; M est un groupe alkylène en C1-C12 ; et M2 est une liaison directe. Un intérêt supplémentaire est porté aux composés de formule III dans lesquels R4' et R6' sont l'hydrogène et R5' est SRg. De préférence, R1 est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C6' phényle, halogéno, OR8, SRg ou NR1R11 ou bien R, est un groupe alkyle en C1-C20 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c6, phényle, OR., SRg ou NRR. En particulier, des composés préférés sont ceux dans lesquels au moins l'un des groupes R3 à R7 est SRg ou OR8, ou notamment ceux dans lesquels au moins l'un des groupes R3 à R7 est NR1R11 ou SRg, en particulier SR9. R5 est de préférence SRg, OR, ou NR1R11, notamment SRg ou NR1 R11 , en particulier SR9. Les composés des formules I et III sont préférés. D'autres composés préférés sont ceux dans lesquels R3 et R7 sont l'hydrogène. R1 est de préférence un groupe alkyle en C1-C12. R2 est de préférence un groupe benzoyle, méthylbenzoyle, diméthylbenzoyle ou acétyle. R6' est de préférence l'hydrogène. R R5' est de préférence un groupe alkylthio en C1-C4 ou phénylthio. Des composés préférés selon la présente invention sont le 0-benzoate de 2-oxime de 1- (4-phénylsulfanyl-phényl)- butane-1,2-dione, le 0-benzoate de 2-oxime de 1-(4-phénylsulfanyl-phényl)octane-1,2-dione, le 0-acétate d'oxime de 1-(4-phénylsulfanyl-phényl)octane-1-one, le 0-acétate d'oxime de 1-(4-phénylsulfanyl-phényl)butane-1-one, en particulier le 0-benzoate de 2-oxime de 1-(4-phénylsulfanyl- phényl)octane-1,2-dione. Les esters d'oxime des formules I, II, III et IV sont préparés par des procédés décrits dans la littérature, par exemple par réaction des oximes correspondantes ( R2 = H) avec un chlorure d'acyle ou un anhydride dans un solvant inerte tel que, par exemple, le tétrahydrofuranne ou le diméthylformamide, en présence d'une base, par exemple une amine tertiaire telle que la triéthylamine, ou dans un solvant basique tel que la pyridine. Ces réactions sont bien connues de l'homme de l'art et sont généralement conduites à des températures de-15 à +50 C, de préférence 0 à 20 C. Les composés de formules II et IV peuvent être obtenus d'une façon analogue en utilisant les oximes appropriées comme matières de départ : R. à R7 et Ri 1 R4', R5', R6' et M étant tels que définis ci-dessus. Les oximes requises comme matières de départ peuvent être obtenues par divers procédés décrits dans des ouvrages de chimie classiques (par exemple Advanced Organic Chemistry de J. March, 4ème Édition, Wiley Interscience, 1992) ou dans des monographies spécialisées, par exemple Organic functional group préparations de S.R. Sandler & W. Karo, vol. 3, Academic Press. L'un des procédés les plus commodes est, par exemple, la réaction de cétones avec l'hydroxylamine ou ses sels dans des solvants polaires comme l'éthanol ou l' éthanol aqueux. Dans ce cas, une base telle que l'acétate de sodium est ajoutée pour régler le pH du mélange réactionnel. Il est bien connu que la vitesse de la réaction dépend du pH et la base peut être ajoutée au début ou continuellement durant la réaction. Des solvants basiques tels que la pyridine peuvent également être utilisés comme base et/ou comme solvant ou co-solvant. La température de réaction est généralement la température de reflux du mélange, habituellement 60 à 120 C. Un autre procédé commode pour la synthèse d'oximes est la nitrosation de groupes méthylène "actifs" avec l'acide nitreux ou un nitrite d'alkyle. Des conditions alcalines, comme décrit par exemple dans Organic Syntheses, Vol. coll. VI (J. Wiley & Sons, New York, 1988), pages 199 et 840, ainsi que des conditions acides, comme décrit par exemple dans Organic Synthesis, Vol. coll. V, pages 32 et 373, Vol. coll. III, pages 191 et 513, Vol. coll. II, pages 202,204 et 363, conviennent pour la préparation des oximes utilisées comme matières de départ dans l'invention. L'acide nitreux est habituellement produit à partir de nitrite de sodium. Le nitrite d'alkyle peut être, par exemple, le nitrite de méthyle, le nitrite d'éthyle, le nitrite d'isopropyle, le nitrite de butyle, le nitrite d'isoamyle. Chaque groupe ester d'oxime peut exister en deux configurations (Z) ou (E). Il est possible de séparer les isomères par des techniques classiques, mais il est également possible d'utiliser le mélange d'isomères comme agent photoinitiateur. Par conséquent, l'invention concerne également les mélanges d'isomères de configuration des composés des formules I, II, III et IV. Selon l'invention, les composés des formules I, II, III et IV peuvent être utilisés comme photo-initiateurs pour la photopolymérisation de composés éthyléniquement insaturés ou de mélanges qui contiennent ces composés. L'invention concerne donc également des compositions photopolymérisables comprenant (a) au moins un composé photopolymérisable éthyléniquement insaturé, et (b) comme photo-initiateur, au moins un composé de formule I, II, III et/ou IV dans lesquelles R1 est un groupe phényle qui est n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, phényle, halogéno, OR8, SRg ou NRR ; ou est un groupe cycloalkyle en C5-C,, alkyle en Ci-c2O ; ou est un groupe alkyle en C2-C20 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe alcanoyle en C2-C20 ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, phényle, ORS' SRg ou NRR11 ; ou est un groupe alcoxy- carbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, halogéno, phényle, ORS ou NR1R11 ; ou est un groupe -CONR10R11, CN, N02, halogénalkyle en C,-C4' S(O)m-alkyle en C1-C6 ; ou est un groupe S(O)m-aryle en C6-C12 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ; ou est un groupe S020-alkyle en C,-C6' 5020-aryle en C6-C10 ou diphénylphosphinoyle ; m est 1 ou 2 ; R1'est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs-0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un.ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, halogéno, phényle, OR$ ou NR10R11 ; ou est un groupe cycloalkyle en C5-C8, -CONRR ou CN ; est un groupe phényle substitué par SR9, auquel cas un cycle penta- ou hexagonal est facultativement formé par l'intermédiaire du radical R9 en établissant une liaison avec un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4', R5' et R6' ; ou bien, si au moins l'un de R4', R5' et R6' est -SR9, R1' peut aussi être un groupe alkyle en Cl-cl2 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, OH, OR2, phényle, phényle halogéné ou phényle substitué par SR9, lequel groupe alkyle en Cl-Cl2 est facultativement interrompu par -0- ou-NH-(CO)- ; R2 est un groupe alcanoyle en C2-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno ou CN ; est un groupe alcénoyle' en C4-C6, à condition que la double liaison ne soit pas conjuguée avec le groupe carbonyle ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un plusieurs groupes alkyle en Cl-c6, halogéno, CN, OR8, SRg ou NR1QRn ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C6 ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6 ou halogéno ; chacun de R3' R4, R5, R6 et R7, indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes OR., SR9 ou NR1R11 ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxy- carbonyle ; ou est un groupe OR., SR9, SORg, S02R9 ou NRi OR1 1 les substituants OR., SR9 et NR1R1 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux R8, Rg, Rio et/ou R11 avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un des groupes R3, R4, R5, R6 et R7 soit OR8, SR9 ou NRioRil ; chacun de R4', R5' et R6' , indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par OR8, SR9 ou NR10R11 ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle ; ou est un groupe OR8, SRg, SOR9, S02R9 ou NRR, les substituants OR8, SRg et NR10R11 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux R8, Rg, R10 et/ou R11 avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un de R4', R5'et R6' soit OR81 SRg ou NR10R" ; et à condition que si R5' est un groupe méthoxy et R4' et R6' sont tous deux simultanément l'hydrogène et R1' est CN, R2' ne soit pas un groupe benzoyle ou 4-(alkyle en C-C)benzoyle ; Rg est l'hydrogène, un groupe alkyle en C,-C'2 ; ou un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C1-C4, alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCH2CH2(CO)0(alkyle en C,-C4)' -O(CO)- alkyle en C1-C4, -O(CO)-phényle, - (CO)OH ou-(CO)O(alkyle en C,-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est interrompu par un ou plusieurs-0- ; ou est un groupe -(CH2CH20)nH, alcanoyle en C2-C8, alcényle en C3-C12, alcénoyle en C3-C6, cyclohexyle ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C,-C3)' Si(alkyle en C-C8)r(phényle)3~r' ou un groupe n est de 1 à 20, r est 1 , 2 ou 3 ; R9 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C12, cyclohexyle ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C,-C4' alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCH2CH2(CO)0(alkyle en C1-C4), -0(CO)-alkyle en C-C, -0(CO)-phényle, - (CO)OH ou -(CO)O(alkyle en C,-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs-0- ou-S- ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C1-C3) ou un groupe chacun de R10 et R11, indépendamment de l'autre, est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C4' alcoxyalkyle en C2-C10, alcényle en C3-C5, cycloalkyle en C5-C 2, phényl( alkyle en Cl-C3) ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe alcanoyle en C2-C3, alcénoyle en C3-C6 ou benzoyle ; ou bien R10 et R11 forment ensemble un groupe alkylène en C2-C6 facultativement interrompu par -0- ou -NR8- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alcoxy en C1-C4, alcanoyloxy en C2-C4 ou benzoyloxy ; ou bien, lorsque R10 est l'hydrogène, R11 peut être un groupe de formule M est un groupe alkylène en C1-C12, cyclohexylène, phénylène, -(CO)O-(alkylène en C2-cl2)-O(Co)-, -(CO)O- (CH2CH20)n-(CO)- ou -(CO)-(alkylène en C2-C2)-(CO)- ; M1 est une liaison directe ou un groupe alkylène-oxy en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M2 est une liaison directe ou un groupe alkylène-Sen C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M3 est une liaison directe, un groupe pipérazino ; ou est un groupe alkylène-NH- en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -S- et/ou -NR10- ; à condition que (i) si R5 est un groupe méthoxy et R2 est un groupe benzoyle ou acétyle, alors R1 ne soit pas un groupe phényle ; (ii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ou éthoxycarbonyle ; (iii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe 4-méthoxybenzoyle, alors R2 ne soit pas un groupe éthoxycarbonyle ; (iv) si R5 est un groupe méthacroylamino et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ; (v) si R5 et R4 sont tous deux OR8 ou R5 et R6 sont tous deux OR8 et ces groupes OR8 forment ensemble un cycle par l'intermédiaire de R8 en donnant ainsi -O-CH2-0-, et Ri est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (vi) si R4, R5 et R6 sont simultanément des groupes méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle. En plus du composant (b), la composition peut contenir au moins un autre photo-initiateur (c), et/ou d'autres co-initiateurs et/ou d'autres additifs (d). Les composés insaturés (a) peuvent contenir une ou plusieurs doubles liaisons oléfiniques. Ils peuvent être de masse moléculaire basse (monomères) ou élevée (oligomères). Des exemples de monomères contenant une double liaison sont les acrylates et méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, par exemple l'acrylate de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthylhexyle ou 2-hydroxyéthyle, l'acrylate d'isobornyle, le méthacrylate de méthyle ou le méthacrylate d'éthyle. Les silicone-acrylates sont également intéressants. D'autres exemples sont l'acrylonitrile, l'acrylamide, le méthacrylamide, les (méth)acrylamides N-substitués, des esters de vinyle tels que l'acétate de vinyle, des éthers de vinyle tels que l'éther d'isobutyle et de vinyle, des alkyl- et halogénostyrènes, la N-vinylpyrrolidone, le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène. Des exemples de monomères contenant deux ou plusieurs doubles liaisons sont les diacrylates d'éthylène-glycol, propylène-glycol, néopentyl-glycol, hexaméthylène-glycol ou bisphénol A, et le 4,4'-bis(2-acroyloxyéthoxy)diphénylpropane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate ou tétraacrylate de pentaérythritol, l'acrylate de vinyle, le divinylbenzène, le succinate de divinyle, le phtalate de diallyle, le phosphate de triallyle, l'isocyanurate de triallyle et l'isocyanurate de tris(2-acroyléthyle). Des exemples de composés polyinsaturés de masse moléculaire relativement élevée (oligomères) sont des résines époxy acrylées, des polyesters acrylés, des polyesters contenant des groupes éther de vinyle ou époxy, ainsi que des polyuréthannes et polyéthers. D'autres exemples d'oligomères insaturés sont des résines polyesters insaturées, qui sont habituellement préparées à partir d'acide maléique, d'acide phtalique et d'un ou plusieurs diols et qui ont des poids moléculaires d'environ 500 à 3000. De plus, il est également possible d'utiliser des monomères et oligomères d'éther de vinyle, ainsi que des oligomères à terminaisons maléate ayant des chaînes principales de polyester, polyuréthanne, polyéther, poly(éther de vinyle) et époxy. Des associations particulièrement appropriées sont celles d'oligomères portant des groupes éther de vinyle et de polymères, comme décrit dans le document WO 90/01512. Cependant, les copolymères d'éther de vinyle et de monomères fonctionnalisés par l'acide maléique conviennent également. Les oligomères insaturés de ce type peuvent également être appelés des prépolymères. Des exemples particulièrement appropriés sont des esters d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés et de polyols ou polyépoxydes, et des polymères ayant des groupes éthyléniquement insaturés dans la chaîne principale ou dans des groupes latéraux, par exemple des polyesters, polyamides et polyuréthannes insaturés et leurs copolymères, des polymères et copolymères contenant des groupes (méth)acryliques dans des chaînes latérales, ainsi que les mélanges contenant un ou plusieurs de ces polymères. Des exemples d'acides carboxyliques insaturés sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide cinnamique et des acides gras insaturés tels que l'acide linolénique et l'acide oléique. L'acide acrylique et l'acide méthacrylique sont préférés. Des polyols appropriés sont des polyols aromatiques et, en particulier, aliphatiques et cycloaliphatiques. Des exemples de polyols aromatiques sont l'hydroquinone, le 4,4'-dihydroxybiphényle,le 2,2-di(4-hydroxyphényl)propane, ainsi que des novolaques et résols. De exemples de poly- époxydes sont ceux formés à partir des polyols susmentionnés, notamment des polyols aromatiques, et d'épichlorhydrine. D'autres polyols appropriés sont des polymères et copolymères contenant des groupes hydroxyle dans la chaîne polymère ou dans des groupes latéraux, des exemples étant l'alcool polyvinylique et ses copolymères ou des polyméthacrylates d'hydroxyalkyle et leurs copolymères. D'autres polyols qui conviennent sont des oligoesters ayant des groupes hydroxyle terminaux. Des exemples de polyols aliphatiques et cycloaliphatiques sont des alkylènediols ayant de préférence 2 à 12 atomes de carbone, tels que l'éthylène-glycol, le 1,2- ou 1,3-propanediol, le 1,2-, 1,3- ou 1, 4-butanediol, le pentanediol, l'hexanediol, l'octanediol, le dodécanediol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, les poly- éthylène-glycols ayant de préférence des poids moléculaires de 200 à 1500, le 1,3-cyclopentanediol, le 1,2-, 1,3- ou 1,4-cyclohexanediol, le 1,4-dihydroxyméthylcyclohexane, le glycérol, la tris ((3-hydroxyéthyl) aminé, le triméthylol- éthane, le triméthylolpropane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol et le sorbitol. Les polyols peuvent être partiellement ou totalement estérifiés par un seul acide carboxylique ou par différents acides carboxyliques insaturés, et, dans les esters partiels, les groupes hydroxyle libres peuvent être modifiés, par exemple éthérifiés ou estérifiés avec d'autres acides carboxyliques. Des exemples d'esters sont les suivants : triacrylate de triméthylolpropane, triacrylate de tfiméthylol- éthane, triméthacrylate de triméthylolpropane, triméthacrylate de triméthyloléthane, diméthacrylate de tétraméthylèneglycol, diméthacrylate de triéthylène-glycol, diacrylate de tétraéthylène-glycol, diacrylate de pentaérythritol, triacrylate de pentaérythritol, tétraacrylate de penta- érythritol, diacrylate de dipentaérythritol, triacrylate de dipentaérythritol, tétraacrylate de dipentaérythritol, pentaacrylate de dipentaérythritol, hexaacrylate de dipenta- érythritol, octaacrylate de tripentaérythritol, diméthacrylate de pentaérythritol, triméthacrylate de pentaérythritol, diméthacrylate de dipentaérythritol, tétraméthacrylate de dipentaérythritol, octaméthacrylate de tripentaérythritol, diitaconate de pentaérythritol, triitaconate de dipenta- érythritol, penta-itaconate de dipentaérythritol, hexaitaconate de dipentaérythritol, diacrylate d'éthylèneglycol, diacrylate de 1,3-butanediol, diméthacrylate de 1,3-butanediol, diitaconate de 1,4-butanediol, triacrylate de sorbitol, tétraacrylate de sorbitol, triacrylate de pentaérythritol modifié, tétraméthacrylate de sorbitol, pentaacrylate de sorbitol, hexaacrylate de sorbitol, acrylates et méthacrylates d'oligoesters, diacrylate et triacrylate de glycérol, diacrylate de 1,4-cyclohexanediol, bisacrylates et bisméthacrylates de polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire de 200 à 1500, et leurs mélanges. Des composés qui conviennent également comme composants (a) sont les amides d'acides carboxyliques insaturés, identiques ou différents, avec des polyamines aromatiques, cycloaliphatiques et aliphatiques ayant de préférence 2 à 6, notamment 2 à 4, groupes amino. Des exemples de ces polyamines sont l'éthylênediamine, la 1,2- ou 1,3-propylènediamine, la 1,2-, 1,3- ou 1,4butylènediamine, la 1,5-pentylènediamine, la 1,6-hexylènediamine, l'octylènediamine, la dodécylènediamine, le 1,4-diaminocyclohexane, l'isophoronediamine, la phénylènediamine, la bisphénylènediamine, l'éther de di-P-amino- éthyle, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, le di((3-aminoéthoxy)- ou di (P-aminopropoxy) éthane. D'autres polyamines appropriées sont des polymères et copolymères, ayant de préférence des groupes amino supplémentaires en chaîne latérale, et des oligoamides ayant des groupes amino terminaux. Des exemples de ces amides insaturés sont le méthylènebisacrylamide, le 1,6-hexaméthylènebisacrylamide, le diéthylènetriamine-trisméthacrylamide, le bis(méthacrylamidopropoxy)éthane, le méthacrylate de P-méthacrylamido- éthyle et le N-[((3-hydroxyéthoxy)éthyl]acrylamide. Des polyesters et polyamides insaturés appropriés sont dérivés, par exemple, d'acide maléique et de diols ou diamines. L'acide maléique peut être partiellement remplacé par d'autres acides dicarboxyliques. Ils peuvent être utilisés conjointement à des comonomères éthyléniquement insaturés, par exemple le styrène. Les polyesters et polyamides peuvent également être dérivés d'acides dicarboxyliques et de diols ou diamines éthyléniquement insaturés, en particulier de ceux qui ont des chaînes relativement longues, contenant par exemple 6 à 20 atomes de carbone. Des exemples de polyuréthannes sont ceux constitués de diisocyanates saturés ou insaturés et de diols respectivement insaturés ou saturés. Les polymères contenant des groupes (méth)acrylate en chaîne latérale sont également connus. Ceux-ci peuvent être, par exemple, des produits réactionnels de résines époxy à base de novolaques avec l'acide (méth)acrylique, ou peuvent être des homopolymères ou copolymères d'alcool vinylique ou leurs dérivés hydroxyalkylés qui ont été estérifiés avec l'acide (méth)acrylique, ou des homopolymères ou copolymères de (méth) acrylates qui ont été estérifiés avec des (méth) acrylates d'hydroxyalkyle. Les composés photopolymérisables peuvent être utilisés individuellement ou sous forme de tous mélanges souhaités. Les mélanges de (méth) acrylates de polyols sont préférés. Des exemples du composant (a) sont également des polymères ou oligomères ayant au moins deux groupes éthyléniquement insaturés et au moins une fonction carboxyle dans la structure moléculaire, par exemple des époxyacrylates modifiés par un acide (par exemple EB9696 de UCB Chemicals ; KAYARAD TCR1025 de Nippon Kayaku Co., Ltd.) ou des copolymères acryliques acrylés (par exemple, ACA200M de Daicel Industries, Ltd.). Comme diluant, un composé mono- ou polyfonctionnel, éthyléniquement insaturé, ou des mélanges de plusieurs de ces composés, peut être inclus dans la composition ci-dessus en une quantité allant jusqu'à 70 % en poids par rapport à la matière sèche de la composition. Des liants (e) peuvent aussi être ajoutés aux nouvelles compositions. Ceci est particulièrement commode lorsque les composés photopolymérisables sont des substances liquides ou visqueuses. La quantité de liant peut être, par exemple, de 2 à 98 %, de préférence 5 à 95 %, et notamment 20 à 90 %, en poids par rapport à la quantité totale de matière sèche. Le choix du liant est effectué selon le domaine d'application et les propriétés requises pour ce domaine, telles que la capacité de développement dans des systèmes de solvants organiques et aqueux, l'adhérence aux substrats et la sensibilité à l'oxygène. Des exemples de liants appropriés sont des polymères ayant un poids moléculaire d'environ 2000 à 2 000 000, de préférence de 5000 à 1 000 000. Des exemples de liants aptes au développement alcalin sont un polymère acrylique ayant une fonction acide carboxylique sous forme d'un groupe latéral, tel que les copolymères classiquement connus qui sont obtenus en copolymérisant un acide carboxylique éthyléniquement insaturé tel que l'acide (méth)acrylique, l'acide 2-carboxyéthyl(méth)acrylique, l'acide 2-carboxypropyl(méth)acrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide maléique et l'acide fumarique, avec un ou plusieurs monomères choisis parmi des esters d'acide (méth) acrylique tels que le (méth) acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d'éthyle, le (méth) acrylate de propyle, le (méth) acrylate de butyle, le (méth) acrylate de benzyle, le (méth)acrylate de 2-éthylhexyle, le (méth)acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth) acrylate d'hydroxypropyle, le (méth) acrylate de benzyle ; des composés vinyliques aromatiques tels que le styrène, le a-méthylstyrène, le vinyl- toluène, le p-chlorostyrène ; composés insaturés du type amide tels que le (méth)acrylamide, le diacétone-acrylamide, le N-méthylolacrylamide, le N-butoxyméthacrylamide ; des composés du type polyoléfine tels que le butadiène, l'isoprène, le chloroprène, etc. ; méthacrylonitrile, la méthylisopropénylcétone, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle ou le pivalate de vinyle. Des exemples de copoly- mères sont les copolymères d'acrylates et méthacrylates avec l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique et avec le styrène ou un styrène substitué, des résines phénoliques, par exemple les résines novolaques, un (poly)hydroxystyrène, et les copolymères d'hydroxystyrène avec des acrylates d'alkyle, l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique. Des exemples préférés de copolymères sont les copolymères de méthacrylate de méthyle/acide méthacrylique, les copolymères de méthacrylate de benzyle/acide méthacrylique, les copoly- mères de méthacrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide méthacrylique, les copolymères de méthacrylate de benzyle/ acide méthacrylique/styrène, les copolymères de méthacrylate de benzyle/acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyéthyle, les copolymères de méthacrylate de méthyle/méthacrylate de butyle/acide méthacrylique/styrène, les copolymères de méthacrylate de méthyle/méthacrylate de benzyle/acide méthacrylique/méthacrylate d'hydroxyphényle. Des exemples de liants polymères aptes au développement dans un solvant sont les poly(méthacrylates d'alkyle), les poly(acrylates d'alkyle), un copoly(méthacrylate de benzyle-méthacrylate d'hydroxyéthyle-acide méthacrylique), un copoly(méthacrylate de benzyle-acide méthacrylique) ; esters de cellulose et éthers de cellulose tels que l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, la méthylcellulose, l'éthyl- cellulose ; le polyvinylbutyral, le polyvinylformal, le caoutchouc cyclisé, des polyéthers tels que le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) et le polytétra- hydrofuranne ; le polystyrène, le polycarbonate, le poly- uréthanne, des polyoléfines chlorées, le chlorure de polyvinyle, des copolymères chlorure de vinyle/vinylidène, des copolymères de chlorure de vinylidène avec l'acrylo- nitrile, le méthacrylate de méthyle et l'acétate de vinyle, l'acétate de polyvinyle, des copoly(éthylène/acétate de vinyle), des polymères tels que le polycaprolactame et le poly(hexaméthylène-adipamide) et des polyesters tels que le poly(téréphtalate d'éthylène-glycol) et le poly(succinate d'hexaméthylène-glycol), et les résines liantes du type polyimide. La résine liante du type polyimide de la présente invention peut être un polyimide soluble dans un solvant ou un précurseur de polyimide, par exemple un poly(ester d'acide amique), ayant facultativement des groupes latéraux photopolymérisables attachés soit au squelette, soit aux groupes ester dans la molécule, ou bien il peut s'agir, par exemple, d'un poly(acide amique) auquel est de préférence ajouté, en solution, un acrylate ou méthacrylate ayant au moins un groupe basique dans sa molécule, par exemple un aminoacrylate ou aminométhacrylate. Une composition photopolymérisable préférée comprend, comme polymère liant (e), un copolymère de méthacrylate et d'acide méthacrylique. D'autres composants de liant polymère intéressants sont tels que décrits, par exemple, dans le document JP 10- 171119-A, notamment pour un usage dans des filtres colorés. Les composés insaturés (a) peuvent également être utilisés sous forme d'un mélange avec des composants filmogènes non photopolymérisables. Il peut s'agir, par exemple, de polymères séchant physiquement ou de leurs solutions dans des solvants organiques, par exemple la nitrocellulose ou l'acétobutyrate de cellulose. Il peut cependant s'agir également de résines durcissables chimiquement et/ou thermiquement (thermodurcissables), dont des exemples sont des polyisocyanates, polyépoxydes et résines de mélamine, ainsi que les précurseurs de polyimide. L'utilisation conjointe de résines thermodurcissables est importante pour l'utilisation dans les systèmes dénommés "systèmes hybrides" qui, dans un premier stade, sont photopolymérisés et, dans un second stade, sont réticulés par un post-traitement thermique. En plus du photo-initiateur, les mélanges photopolymérisables peuvent contenir divers additifs (d). Des exemples en sont les inhibiteurs thermiques qui sont destinés à empêcher une polymérisation prématurée, dont des exemples sont l'hydroquinone, des dérivés d'hydroquinone, le p-méthoxyphénol, le 0-naphtol ou des phénols à empêchement stérique tels que le 2,6-di-tert-butyl-p-crésol. Afin d'améliorer la stabilité au stockage dans l'obscurité, il est possible d'utiliser, par exemple, des composés du cuivre tels que le naphténate, le stéarate ou l'octoate de cuivre, des composés phosphorés tels que la triphénylphosphine, la tributylphosphine, le phosphite de triéthyle, le phosphite de triphényle ou le phosphite de tribenzyle, des composés d'ammonium quaternaire tels que le chlorure de tétraméthylammonium ou le chlorure de triméthylbenzylammonium, ou des dérivés d'hydroxylamine tels que la N-diéthylhydroxylamine. Pour exclure l'oxygène atmosphérique pendant la polymérisation, il est possible d'ajouter de la paraffine ou des substances cireuses similaires qui, en raison de leur solubilité insuffisante dans le polymère, migrent à la surface au début de la polymérisation et forment une couche superficielle transparente qui empêche l'air de pénétrer. Il est également possible d'appliquer au-dessus du revêtement une couche imperméable à l'oxygène, par exemple un copoly(alcool vinylique-acétate de vinyle). Des stabilisants à la lumière qui peuvent être ajoutés en une petite quantité sont des absorbeurs d'UV, par exemple ceux du type hydroxyphénylbenzotriazole, hydroxyphénylbenzophénone, oxalamide ou hydroxyphényl-s-triazine. Ces composés peuvent être utilisés individuellement ou en mélanges, avec ou sans amines à empêchement stérique (SLAES). Des exemples de ces absorbeurs d'UV et stabilisants à la lumière sont les suivants : 1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple . 2-(2'hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl) benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-ditert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis- (a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)- phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-{3'-tert-butyl-5'-[2-(2- éthylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl}-5-chloro- benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzo- triazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl- éthyl)phényl)benzotriazole, 2-{3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthyl- hexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphênyl}benzotriazole, 2-(3'-dodécyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole et 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)- phényl)benzotriazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol] ; produit de transestérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyl- éthyl)-2'-hydroxyphényl]-benzotriazole avec le polyéthylèneglycol 300 ; [R-CH2CH2-COO(CH2)342- où R = 3'-tert-butyl- 4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle. 2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4-octoxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et 2'-hydroxy- 4,4'-diméthoxy. 3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitués, par exemple : salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle et 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoate de2-méthyl-4,6-di-tert-butylphényle. 4. Acrylates, par exemple : a-cyano-(3,(3-diphénylacrylate d'éthyle ou d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cya,no-0-méthyl-p-méthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(3-carbo- méthoxy-p-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 5. Amines à empêchement stérique, par exemple : sébacate de bis(2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6tétraméthyl-pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl-pipéridyle), n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2,2,6,6tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl- 4-pipéridyl) hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino- 2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, nitrilotriacétate de tris- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétracarboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,1'-(1,2-éthanediyl)'-bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-têtraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl- amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione et 3-dodécyl- 1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione. 6. Oxamides, par exemple : 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diéthoxyoxanilide,2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyl- oxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butyloxanilide et mélanges de o- et p-diméthoxy- et de o- et p-di- éthoxy-oxanilides. 7. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple . 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine,2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine,2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)- 6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2- hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphênyl)- 1,3,5-triazine,2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyl- oxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]- 4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[4-dodécyloxy/ tridécyloxy-(2-hydroxypropyl)oxy-2-hydroxyphényl]-4,6-bis- (2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine. 8. Phosphites et phosphonites, par exemple : phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-tert-butylphényle), diphosphite de diisodécylepentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert-butylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-tertbutyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bisisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6-tris-tert-butylphényle)-pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-diphénylènediphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl- 12-méthyldibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle et phosphite de bis(2,4-di-tert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle. D'autres additifs connus dans la technologie peuvent être ajoutés comme composant (d), par exemple des agents améliorant l'écoulement, des promoteurs d'adhérence tels que le vinyltriméthoxysilane, le vinyltriéthoxysilane, le vinyltris(2-méthoxyéthoxy)silane, le N-(2-aminoéthyl)- 3-aminopropylméthyldiméthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)- 3-aminopropyltriméthoxysilane, le 3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane, le 3-glycidoxypropylméthyldiméthoxysilane, le 2-(3,4-époxycyclohexyl)- éthyltriméthoxysilane, le 3-chloropropylméthyldiméthoxysilane, le 3-chloropropyltriméthoxysilane, le 3-méthacryloxypropyltriméthoxysilane et le 3-mercaptopropyltriméthoxysilane. D'autres exemples d'additifs (d) sont des agents tensio-actifs, des inhibiteurs d'agrégation, des antioxydants, des photosensibilisateurs ou des charges. Pour accélérer la photopolymérisation, il est possible d'ajouter des amines, par exemple la triéthanolamine, la N-méthyldiéthanolamine, unp-diméthylaminobenzoate ou la cétone de Michler. L'action des amines peut être intensifiée par l'addition de cétones aromatiques du type benzophénone. Des exemples d'amines qui peuvent être utilisées comme agents désoxygénants sont des N,N-dialkylanilines substituées, telles que décrites dans le document EP-A-339 841. D'autres accélérateurs, co-initiateurs et autoxydants sont des thiols, thioéthers, disulfures, sels de phosphonium, oxydes de phosphine ou phosphines, tels que décrits, par exemple, dans les documents EP-A-438 123, GB-A-2 180 358 et JP Kokai Hei 6-68309. Il est en outre possible d'ajouter aux compositions selon l'invention des agents de transfert de chaîne qui sont courants dans la technologie. Des exemples en sont des mercaptans, des amines et le benzothiazole. La photopolymérisation peut également être accélérée en ajoutant d'autres photosensibilisateurs ou co-initiateurs [comme composant (d)] qui déplacent ou élargissent la sensibilité spectrale. Il s'agit, en particulier, de composés aromatiques, par exemple la benzophénone et ses dérivés, la thioxanthone et ses dérivés, l'anthraquinone et ses dérivés, la coumarine et la phénothiazine et leurs dérivés, ainsi que de 3- (aroylméthylène)thiazolines, rhodanines,camphoquinones, et également de colorants des types éosine, rhodamine, érythrosine, xanthène, thioxanthène, acridine, par exemple la 9-phénylacridine, le 1,7-bis(9-acridinyl)heptane, le 1,5-bis(9-acridinyl)pentane, la cyanine et les mérocyanines. Des exemples spécifiques de ces composés sont les suivants : 1. Thioxanthones Thioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-dodécylthioxanthone, 2,4-diéthylthioxanthone, 2,4-diméthylthioxanthone, 1-méthoxycarbonylthioxanthone, 2-éthoxycarbonylthioxanthone, 3-(2-méthoxyêthoxycarbonyl)- thioxanthone, 4-butoxycarbonylthioxanthone, 3-butoxycarbonyl-7-méthylthioxanthone, 1-cyano-3-chlorothioxanthone, 1-éthoxycarbonyl-3-chlorothioxanthone, 1-éthoxycarbonyl- 3-éthoxythioxanthone,1-éthoxycarbonyl-3-aminothioxanthone, 1-éthoxycarbonyl-3-phénylsulfurylthioxanthone, 3,4-di- [2-(2-méthoxyéthoxy)éthoxycarbonyl]thioxanthone, 1-éthoxy- carbonyl-3-(1-méthyl-1-morpholinoéthyl)thioxanthone, 2-méthyl-6-diméthoxyméthylthioxanthone,2-méthyl-6-(1,1-diméthoxybenzyl)thioxanthone,2-morpholinométhylthioxanthone, 2-méthyl-6-morpholinométhylthioxanthone, N-allylthioxanthone- 3,4-dicarboximide, N-octylthioxanthone-3,4-dicarboximide, N-(1,1,3,3-tétraméthylbutyl)thioxanthone-3,4-dicarboximide, 1 -phénoxythioxanthone, 6-éthoxycarbonyl-2-mêthoxythio- xanthone, 6-éthoxycarbonyl-2-méthylthioxanthone, ester de polyéthylène-glycol d'acide thioxanthone-2-carboxylique, chlorure de 2-hydroxy-3-(3,4-diméthyl-9-oxo-9H-thioxanthone- 2-yloxy)-N,N,N-triméthyl-1-propanaminium. 2. Benzophénones Benzophénone, 4-phénylbenzophénone, 4-méthoxybenzophénone, 4,4'-diméthoxybenzophénone, 4,4'-diméthylbenzophénone, 4,4'-dichlorobenzophénone, 4,4'-bis(diméthylamino)benzophénone, 4,4'-bis(diéthylamino)benzophénone, 4-méthylbenzophénone, 2,4,6-triméthylbenzophénone, 4-(4méthylthiophényl)benzophénone, 3,3'-diméthyl-4-méthoxybenzophénone, 2-benzoylbenzoate de méthyle, 4-(2-hydroxy- éthylthio)benzophénone, 4-(4-tolylthio)benzophénone, chlorure de 4-benzoyl-N,N,N-triméthylbenzèneméthanaminium, chlorure de 2-hydroxy-3-(4-benzoylphénoxy)-N,N,N-triméthyl- 1-propanaminium monohydraté, 4-(13-acroyl-1,4,7,10,13-pentaoxatridécyl)benzophénone, chlorure de 4-benzoyl-N,N-diméthylN-[2-(1-oxo-2-propényl)oxy]éthyl-benzèneméthanaminium. 3. Coumarines Coumarine 1, Coumarine 2, Coumarine 6, Coumarine 7, Coumarine 30, Coumarine 102, Coumarine 106, Coumarine 138, Coumarine 152, Coumarine 153, Coumarine 307, Coumarine 314, Coumarine 314T, Coumarine 334, Coumarine 337, Coumarine 500, 3-benzoylcoumarine, 3-benzoyl-7-méthoxycoumarine, 3-benzoyl- 5,7-diméthoxycoumarine, 3-benzoyl-5,7-dipropoxycoumarine, 3-benzoyl-6,8-dichlorocoumarine,3-benzoyl-6-chlorocoumarine, 3,3'-carbonyl-bis[5,7-di(propoxy)coumarine],3,3'-carbonylbis(7-méthoxycoumarine), 3,3'-carbonyl-bis(7-diéthylaminocoumarine), 3-isobutyrylcoumarine, 3-benzoyl-5,7-diméthoxycoumarine, 3-benzoyl-5,7-diéthoxycoumarine, 3-benzoyl- 5,7-dibutoxycoumarine,3-benzoyl-5,7-di(méthoxyéthoxy)coumarine, 3-benzoyl-5,7-di(allyloxy)coumarine, 3-benzoyl- 7-diméthylaminocoumarine, 3-benzoyl-7-diéthylaminocoumarine, 3-isobutyryl-7-diméthylaminocoumarine, 5,7-diméthoxy-3-(1- naphtoyl)coumarine, 5,7-diéthoxy-3-(1-naphtoyl)coumarine, 3-benzoylbenzo[f]coumarine, 7-diéthylamino-3-thiénoylcoumarine, 3-(4-cyanobenzoyl)-5,7-diméthoxycoumarine, 3-(4-cyanobenzoyl)-5,7-dipropoxycoumarine,7 diméthylamino- 3-phénylcoumarine, 7-diéthylamino-3-phénylcoumarine, les dérivés de coumarine connus d'après les documents JP 09- 179299-A et JP 09-325209-A, par exemple la 7-[{4-chloro- 6-(diéthylamino)-s-triazine-2-yl}amino]-3-phénylcoumarine. 4. 3-(aroylméthylène)thiazolines 3-méthyl-2-benzoylméthylène-p-naphtothiazoline, 3-méthyl-2-benzoylméthylène-benzothiazoline, 3-éthyl- 2-propionylméthylène-p-naphtothiazoline. 5. Rhodanines 4-diméthylaminobenzalrhodanine, 4-diéthylaminobenzalrhodanine,3-éthyl-5-(3-octyl-2-benzothiazolinylidène)rhodanine, les dérivés de rhodanine, formules [1], [2], [7], connus d'après le document JP 08-305019A. 6. Autres composés Acétophénone, 3-méthoxyacétophénone, 4-phénylacétophénone, benzile, 4,4'-bis(diméthylamino)benzile, 2-acétylnaphtalène, 2-naphtaldéhyde, dérivés d'acide dansylique, 9,10-anthraquinone, anthracène, pyrène, aminopyrène, pérylène, phénanthrène, phénanthrènequinone, 9-fluorénone, dibenzosubérone, curcumine, xanthone, thiocétone de Michler, a-(4-diméthylaminobenzylidène)cétones, par exemple 2,5-bis(4-diéthylaminobenzylidène)cyclopentanone, 2-(4-diméthylaminobenzilidène)-indane-1-one, 3-(4-diméthylaminophényl)-1-indane-5-ylpropénone,3-phénylthiophtalimide, N-méthyl-3,5-di(éthylthio)phtalimide, N-méthyl-3,5-di(éthylthio)phtalimide, phénothiazine, méthylphénothiazine, amines, par exemple N-phénylglycine, 4-diméthylaminobenzoate d'éthyle, 4-diméthylaminobenzoate de butoxyéthyle, 4-diméthylaminoacétophénone, triéthanolamine, méthyldiéthanolamine, diméthylaminoéthanol, benzoate de 2-(diméthylamino)éthyle. Une composition photopolymérisable préférée comprend, comme photosensibilisateur (d), un composé choisi parmi la benzophénone et ses dérivés, la thioxanthone et ses dérivés, l'anthraquinone et ses dérivés, ou les dérivés de coumarine. Le processus de durcissement peut être assisté par addition de photosensibilisateurs, en particulier dans les compositions qui sont pigmentées (par exemple avec du bioxyde de titane) et également par addition d'un composant qui engendre des radicaux libres en conditions thermiques, par exemple un composé azoïque tel que le 2,2'-azobis- (4-méthoxy-2,4-diméthylvaléronitrile), un triazène, un diazo-sulfure, un pentazadiène ou un peroxyde, par exemple un hydroperoxyde ou un peroxycarbonate, tel que l'hydroperoxyde de t-butyle, comme décrit par exemple dans le document EP 245 639. Les compositions selon l'invention peuvent contenir, comme autre additif (d), un colorant photoréductible, par exemple les colorants des types xanthène, benzoxanthène, benzothioxanthène, thiazine, pyronine, porphyrine ou acridine, et/ou des composés trihalogénométhylés qui peuvent être clivés par irradiation. Des compositions similaires sont décrites, par exemple, dans le document EP 445 624. D'autres additifs usuels, selon l'usage prévu, sont des agents de blanchiment optique, des charges, des pigments, des colorants, des mouillants, des agents d'étalement, des dispersants et des promoteurs d'adhérence, par exemple le méthacryloxypropyltriméthoxysilane. Afin de durcir des couches épaisses et pigmentées, il est approprié d'ajouter des microsphères de verre ou des fibres de verre pulvérisées, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 013 768. Le choix du ou des additifs (d) est fait en fonction du domaine d'application et des propriétés requises pour ce domaine. Les additifs décrits ci-dessus sont courants dans la technologie et sont donc ajoutés en des quantités qui sont usuelles dans l'application correspondante. L'invention fournit également des compositions comprenant comme composant (a) au moins un composé photopolymérisable éthyléniquement insaturé qui est émulsionné ou dissous dans de l'eau. Il existe dans le commerce une grande diversité de telles dispersions aqueuses de prépolymère durcissable par irradiation. Il est entendu qu'une dispersion de prépolymère est une dispersion comprenant de l'eau et au moins un prépolymère qui y est dispersé. La proportion d'eau dans ces systèmes est, par exemple, de 5 à 80 % en poids, en particulier de 30 à 60 % en poids. La concentration du prépolymère ou du mélange de prépolymères durcissable par irradiation est, par exemple, de 95 à 20 % en poids, en particulier de 70 à 40 % en poids. Dans ces compositions, la somme des pourcentages donnés pour l'eau et le prépolymère est dans chaque cas égale à 100, les additifs et adjuvants étant ajoutés en quantités variables selon l'usage prévu. Les prépolymères filmogènes durcissables par irradiation, qui sont dispersés dans l'eau et sont souvent également dissous, sont des dispersions aqueuses de prépolymères mono- ou polyfonctionnels éthyléniquement insaturés qui sont connus en soi, dont la polymérisation peut être initiée par des radicaux libres et qui ont, par exemple, une teneur en doubles liaisons polymérisables de 0,01 à 1,0 mol pour 100 g de prépolymère et un poids moléculaire moyen qui est, par exemple, d'au moins 400, en particulier de 500 à 10 000. Cependant, des prépolymères de plus haut poids moléculaire peuvent également être pris en considération, selon l'application envisagée. Par exemple, on fait usage de polyesters contenant des doubles liaisons C-C polymérisables et ayant un indice d'acide ne dépassant pas 10, de poly- éthers contenant des doubles liaisons C-C polymérisables, de produits réactionnels hydroxylés d'un polyépoxyde, contenant au moins deux groupes époxy par molécule, avec au moins un acide carboxylique éthyléniquement insaturé en a, (3, de polyuréthanne-(méth)acrylates, et de copolymères acryliques qui contiennent des radicaux acryliques éthyléniquement insaturés en a, (3, tels que décrits dans le document EP 12 339. On peut également utiliser des mélanges de ces prépolymères. Les prépolymères polymérisables décrits dans le document EP 33 896 conviennent également, ceux-ci étant des produits d'addition de thioéther sur des prépolymères polymérisables ayant un poids moléculaire moyen.d'au moins 600, une teneur en groupes carboxyle de 0,2 % à 15 % et une teneur en doubles liaisons C-C polymérisables de 0,01 à 0,8 mol pour 100 g de prépolymère. D'autres dispersions aqueuses appropriées, à base de polymères de (méth)acrylates d'alkyle spécifiques, sont décrites dans le document EP 41 125, et des prépolymères d'uréthanne-acrylates appropriés, dispersables dans l'eau et durcissables par irradiation, peuvent être trouvés dans le document DE 29 36 039. D'autres additifs qui peuvent être inclus dans ces dispersions aqueuses de prépolymères durcissables par irradiation sont des adjuvants de dispersion, agents émulsionnants, antioxydants, par exemple le 2,2-thiobis- (4-méthyl-6-t-butylphénol) ou le 2,6-di-t-butylphénol, stabilisants à la lumière, colorants, pigments, charges telles que le verre ou l'alumine, par exemple le talc, le gypse, l'acide silicique, le rutile, le noir de carbone, l'oxyde de zinc et les oxydes de fer, accélérateurs de réaction, agents d'étalement, lubrifiants, mouillants, épaississants, agents d'aplanissement, agents antimousse et autres additifs usuels dans la technologie des peintures. Des adjuvants de dispersion appropriés sont des composés organiques hydrosolubles qui ont une grande masse moléculaire et contiennent des groupes polaires, par exemple les alcools polyvinyliques, la polyvinylpyrrolidone ou les éthers de cellulose. Les agents émulsionnants qui peuvent être utilisés sont des agents émulsionnants non ioniques, ainsi que des agents émulsionnants ioniques si cela est souhaité. Dans certains cas, il peut être avantageux d'utiliser des mélanges de deux ou plusieurs des nouveaux photoinitiateurs. Il est évidemment possible également d'utiliser des mélanges avec des photo-initiateurs connus (c), par exemple des mélanges avec la camphoquinone, la benzophénone, des dérivés de benzophénone, l'acétophénone, des dérivés d'acétophénone, par exemple des a-hydroxycycloalkylphénylcétones ou la 2-hydroxy-2-méthyl-1-phénylpropanone, des dialcoxyacétophénones, des a-hydroxy- ou a-aminoacétophénones, par exemple le (4-méthylthiobenzoyl)-1-méthyl- 1-morpholinoéthane, le (4-morpholinobenzoyl)-1-benzyl- 1-diméthylaminopropane, des 4-aroyl-1,3-dioxolanes, des éthers alkyliques de benzoïne et les cétals de benzile, par exemple le cétal diméthylique de benzile, des esters phénylglyoxaliques et leurs dérivés, des esters phénylglyoxaliques dimères, le diacétyle, des peresters, par exemple des peresters benzophénone-tétracarboxyliques tels que décrits, par exemple, dans le document EP 126 541, des oxydes de monoacylphosphine, par exemple l'oxyde de (2,4,6triméthylbenzoyl) diphénylphosphine, des oxydes de bisacylphosphine, par exemple l'oxyde de bis(2, 6-diméthoxybenzoyl)- (2,4,4-triméthylpentyl)phosphine, l'oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)phénylphosphine, l'oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,4-dipentoxyphénylphosphine, des oxydes de trisacylphosphine, des halogénométhyltriazines, par exemple la 2-[2-(4-méthoxyphényl)vinyl]-4,6-bis-trichlorométhyl- [1,3,5]triazine, la 2-(4-méthoxyphényl)-4,6-bis-trichloro- méthyl-[1,3,5]triazine, la 2-(3,4-diméthoxyphényl)-4,6-bistrichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-méthyl-4,6-bistrichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-(p-N,N-di(éthoxy- carbonylmêthyl)aminophényl)-4,6-di(trichlorométhyl)-[1,3,5]- triazine, la 2-(4-méthoxynaphtyl)-4,6-bis-trichlorométhyl- [1,3,5]triazine, la 2-(1,3-benzodioxole-5-yl)-4,6-bistrichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-[2-[4-(pentyloxy)phényl]éthényl]-4,6-bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine,la 2-[2-(3-méthyl-2-furannyl)éthényl]-4,6-bis-trichlorométhyl- [1,3,5]triazine, la 2-[2-(5-méthyl-2-furannyl)éthényl]-4,6bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-[2-(2,4-diméthoxyphênyl)éthényl]-4,6-bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-[2-(2-méthoxyphényl)éthényl]-4,6-bis-trichlorométhyl- [1,3,5]triazine, la 2-[2-[4-isopropyloxyphényl]éthényl]- 4,6-bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-[2-(3-chloro- 4-méthoxyphényl)éthényl]-4,6-bis(trichlorométhyl-[1,3,5]- triazine, la 2-[2-bromo-4-N,N-di(éthoxycarbonylméthyl)aminophényl]-4,6-bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-[2-chloro-4-N,N-di(éthoxycarbonylméthyl)aminophényl]-4,6bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine, la 2-[3-bromo-4-N,N-di- (éthoxycarbonylméthyl)aminophényl]-4,6-bis-trichlorométhyl- [1,3,5]triazine, la 2-[3-chloro-N,N-di(éthoxycarbonylméthyl)aminophényl]-4,6-bis-trichlorométhyl-[1,3,5]triazine, ou d'autres halogénométhyl-triazines, comme décrit par exemple par G. Buhr, R. Dammel et C. Lindley, Polym. Mater. Sci. Eng. 61,-269 (1989), et dans le document EP 0 262 788 ; des photo-initiateurs du type halogénométhyl-oxazole tels que décrits dans les brevets US 4 371 606 et US 4 371 607 ; des 1,2-disulfones telles que décrites par E. A. Bartmann, Synthesis 5,490 (1993) ; des hexaarylbisimidazoles et des systèmes hexaarylbisimidazole/co-initiateurs, par exemple l'ortho-chlorohexaphényl-bisimidazole associé au 2-mercaptobenzothiazole, des composés de ferrocénium, ou des titanocènes, par exemple le bis(cyclopentadiényl)-bis(2,6-difluoro- 3-pyrrylphényl)titane. Lorsque les nouveaux systèmes de photo-initiateurs sont utilisés dans des systèmes hybrides, on fait usage, en plus des nouveaux durcisseurs à action radicalaire, de photo-initiateurs cationiques, de peroxydes tels que le peroxyde de benzoyle (d'autres peroxydes appropriés sont décrits dans le brevet des US 4 950 581, colonne 19, lignes 17-25), de sels de sulfonium, phosphonium ou iodonium aromatiques tels que décrits, par exemple, dans le brevet des US 4 950 581, de la colonne 18, ligne 60 à colonne 19, ligne 10, ou de sels de complexes cyclopentadiényl-arène- fer(II), par exemple l' hexafluorophosphate de (116-isopropylbenzène) (11s -cyclopel1:tadiényl) -fer (II), ainsi que d'esters sulfoniques d'oxime tels que décrits, par exemple, dans le document EP 780 729. On peut également utiliser, en association avec les nouveaux photo-initiateurs, des sels de pyridinium et de (iso) quinolinium tels que décrits, par exemple, dans les documents EP 497 531 et EP 441 232. Un objet de l'invention réside dans des compositions contenant, outre le composé de formule I, II, III ou IV, au moins une a-aminocétone, notamment le (4-méthylthiobenzoyl)- 1-méthyl-1-morpholinoéthane. Les compositions photopolymérisables comprennent généralement 0,005 à 25 % en poids, de préférence 0,01 à 10 % en poids, notamment 0,01 à 5 % en poids, du photoinitiateur, par rapport à la matière sèche de la composition. La quantité indiquée s'applique à la somme de tous les photo-initiateurs ajoutés, si l'on utilise des mélanges d'initiateurs. Autrement dit, la quantité indiquée s'applique au photo-initiateur (b) ou aux photo-initiateurs (b) + (c). Les compositions photopolymérisables peuvent être utilisées à diverses fins, par exemple comme encre d'impression, comme couche de finition incolore, comme couche de finition blanche, par exemple pour le bois ou le métal, comme revêtement en poudre, comme matière de revêtement, entre autres pour le papier, le bois, le métal ou une matière plastique, comme revêtement durcissable par la lumière du jour pour le marquage de bâtiments et le marquage routier, pour des techniques de reproduction photographique, pour des matériaux d'enregistrement holographique, pour des techniques d'enregistrement d'images ou pour la production de plaques pour clichés d'impression qui peuvent être développées avec des solvants organiques ou avec des solutions alcalines aqueuses, pour la production de masques d'impression sérigraphique, comme compositions d'obturation dentaire, comme adhésifs, comme adhésifs sensibles à la pression, comme résines de stratification, comme réserves de gravure chimique, réserves de dépôt galvanoplastique ou réserves permanentes, à l'état liquide ou en films secs, comme diélectrique photostructurable et comme épargnes de soudure pour cartes à circuit imprimé et circuits électroniques, comme résines photosensibles pour la fabrication de filtres colorés destinés à diverses applications d'affichage et pour produire des structures dans la fabrication de panneaux d'affichage par plasma et d'afficheurs électroluminescents (par exemple tels que décrits dans les documents US 5 853 446, EP 863 534, JP 09-244230-A, JP 10-62980-A, JP 08-171863-A, US 5 840 465, EP 855 731, JP 05-271576-A, JP 05-67405-A) , pour la production de commutateurs optiques, réseaux optiques (réseau d'interférence) et circuits à lumière, pour la production d'articles tridimensionnels par durcissement en masse (durcissement aux UV dans des moules transparents) ou par la technique de stéréolithographie comme décrit, par exemple, dans le document US 4 575 330, pour la production de matériaux composites (par exemple des polyesters styréniques qui peuvent facultativement contenir des fibres de verre et/ou d'autres fibres et agents auxiliaires) et d'autres compositions en couches épaisses, pour l'enrobage ou le scellement de composants électroniques et circuits intégrés, ou comme revêtements pour fibres optiques ou pour produire des lentilles optiques, par exemple des lentilles de contact ou des lentilles de Fresnel. Les compositions selon l'invention conviennent en outre pour la production de matériel, dispositifs auxiliaires ou implants médicaux. De plus, les compositions selon l'invention conviennent à la préparation de gels ayant des propriétés thermotropes, par exemple tels que décrits dans les documents DE 19700064 et EP 678 534. Les nouveaux photo-initiateurs peuvent en outre être utilisés comme initiateurs pour des polymérisations en émulsion, des polymérisations en perles ou des polymérisations en suspension, comme initiateurs de polymérisation pour fixer des états ordonnés de monomères et oligomères en phase cristalline liquide, ou comme initiateurs pour fixer des colorants sur des matières organiques. Dans les produits de revêtement, on fait souvent usage de mélanges d'un prépolymère avec des monomères polyinsaturés, qui peuvent en outre contenir également un monomère mono-insaturé. C'est principalement le prépolymère utilisé ici qui détermine les propriétés du film de revêtement et, en le modifiant, l'homme de l'art peut influer sur les propriétés du film durci. Le monomère polyinsaturé agit comme un agent de réticulation qui rend le film insoluble. Le monomère mono-insaturé agit comme un diluant réactif qui est utilisé pour réduire la viscosité en évitant le besoin d'utiliser un solvant. Des résines polyesters insaturées sont habituellement utilisées dans des systèmes à deux composants en association avec un monomère mono-insaturé, de préférence avec le styrène. Pour les résines photosensibles de réserve, on utilise souvent des systèmes spécifiques à composant unique, par exemple des polymaléimides, polychalcones ou polyimides, comme décrit dans le document DE 23 08 830. Les nouveaux photo-initiateurs et leurs mélanges peuvent également être utilisés pour la polymérisation de revêtements déposés en poudre durcissables par irradiation. Les revêtements déposés en poudre peuvent être à base de résines solides et de monomères contenant des doubles liaisons réactives, par exemple des maléates, éthers de vinyle, acrylates, acrylamides et leurs mélanges. Un revêtement déposé en poudre durcissable aux UV par voie radicalaire peut être formulé en mélangeant des résines polyesters insaturées avec des acrylamides solides (par exemple le méthylacrylamidoglycolate de méthyle) et un nouveau photoinitiateur de réaction radicalaire, de telles formulations étant décrites, par exemple, dans le mémoire intitulé "Radiation Curing of Powder Coating", Comptes Rendus de Conférence, RadtechtEurope 1993, par M. Wittig et Th. Gohmann. Les revêtements déposés en poudre peuvent également contenir des liants tels que décrits, par exemple, dans les documents DE 42 28 514 et EP 636 669. Des revêtements déposés en poudre durcissables aux UV par voie radicalaire peuvent également être formulés en mélangeant des résines polyesters insaturées avec des acrylates, méthacrylates ou éthers de vinyle solides et avec un nouveau photo-initiateur (ou mélange de photo-initiateurs). Les revêtements déposés en poudre peuvent également contenir des liants tels que décrits, par exemple, dans les documents DE 42 28 514 et EP 636 669. Les revêtements déposés en poudre durcissables aux UV peuvent contenir, de plus, des pigments blancs ou colorés. Par exemple, on peut utiliser de préférence le bioxyde de titane de la variété rutile à des concentrations allant jusqu'à 50 % en poids afin d'obtenir un.revêtement durci déposé en poudre ayant un bon pouvoir couvrant. La technique comporte normalement la pulvérisation électrostatique ou tribostatique de la poudre sur le substrat, par exemple du métal ou du bois, la fusion de la poudre par chauffage et, après formation d'un film lisse, le durcissement du revêtement par irradiation avec de la lumière ultraviolette et/ou visible, en utilisant par exemple des lampes à mercure à moyenne pression, des lampes à halogénure métallique ou des lampes au xénon. Un avantage particulier des revêtements déposés en poudre durcissables par irradiation, comparés à leurs homologues durcissables par la chaleur, est que le temps d'écoulement après la fusion des particules de poudre peut être prolongé pour assurer la formation d'un revêtement lisse, très billant. Contrairement aux systèmes durcissables par la chaleur, les revêtements déposés en poudre durcissables par irradiation peuvent être formulés de manière à fondre à des températures plus basses sans subir l'effet indésirable d'abrègement de leur durée de vie. Pour cette raison, ils conviennent également comme revêtements pour des substrats sensibles à la chaleur, par exemple le bois ou les matières plastiques. En plus des nouveaux systèmes photo-initiateurs, les compositions de revêtement déposés en poudre peuvent également contenir des absorbeurs d'UV. Des exemples appropriés sont énumérés ci-dessus dans les sections 1. à 8. Les nouvelles compositions photodurcissables conviennent, par exemple, comme matières de revêtement pour substrats de toutes natures, par exemple le bois, les matières textiles, le papier, les matières céramiques, le verre, des matières plastiques telles que les polyesters, le polytéréphtalate d'éthylène, les polyoléfines ou l'acétate de cellulose, notamment sous la forme de feuilles, et également les métaux tels que Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg ou Co et GaAs, Si ou Si02' sur lesquels on envisage d'appliquer une couche protectrice ou de produire une image par exposition selon une image. La formation de revêtement sur les substrats peut être effectuée en appliquant au substrat une composition liquide, une solution ou une suspension. Le choix des solvants et de la concentration dépend principalement du type de composition et de la technique d'application. Le solvant doit être inerte, c'est-à-dire qu'il ne doit pas subir de réaction chimique avec les composants et doit pouvoir être éliminé de nouveau après l'application du revêtement, au cours du séchage. Des exemples de solvants appropriés sont des cétones, des éthers et des esters, tels que la méthyléthylcétone, l'isobutylméthylcétone, la cyclopentanone, la cyclohexanone, la N-méthylpyrrolidone, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le 2-méthoxyéthanol, le 2-éthoxyéthanol, le 1-méthoxy-2-propanol, le 1,2-diméthoxyéthane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de n-butyle, le 3-éthoxypropionate d'éthyle, l'acétate de 2-méthoxypropyle, le 3-méthoxypropionate de méthyle, la 2-heptanone, la 2-pentanone et le lactate d'éthyle. La solution est appliquée uniformément à un substrat au moyen de techniques d'application connues, par exemple le dépôt par centrifugation, le dépôt par immersion, le couchage à la racle, l'application au rideau, l'application à la brosse, la pulvérisation, notamment la pulvérisation électrostatique, et le couchage au rouleau inversé, et également par dépôt électrophorétique. Il est également possible d'appliquer la couche photosensible à un support souple temporaire, puis de revêtir le substrat final, par exemple un panneau de circuit cuivré, ou un substrat de verre, en transférant la couche par stratification. La quantité appliquée (épaisseur de couche) et la nature du substrat (support de couche) varient selon le domaine d'application considéré. L'intervalle des épaisseurs de couche couvre généralement des valeurs d'environ 0,1 m à plus de 100 m, par exemple de 0,1 m à 1 cm, de préférence 1 um à 1000 um. Les nouvelles compositions sensibles aux rayonnements trouvent usage comme résines photosensibles négatives qui ont une très grande sensibilité à la lumière et qui peuvent être développées sans gonflement dans un milieu alcalin aqueux. Elles conviennent comme résines photosensibles de réserve pour l'électronique en tant que réserve de galvanoplastie, réserve de gravure (à l'état liquide ou en films secs), épargne de soudure, comme résines photosensibles pour la fabrication de filtres colorés pour diverses applications d'affichage ou pour engendrer des structures dans la fabrication de panneaux d'affichage par plasma et d'afficheurs électroluminescents, pour la production de clichés d'impression comme les clichés d'impression offset ou les clichés d'impression sérigraphique, pour la production de formes d'impression pour l'impression en relief, l'impression planographique, la photogravure ou de formes d'impression sérigraphique, pour la production de copies en relief, par exemple pour la production de textes en braille, pour la production de timbres, pour une utilisation dans l'usinage chimique ou comme microréserve dans la production de circuits intégrés. Les compositions peuvent en outre être utilisées comme couche ou revêtement diélectrique photoconfigurable, matière d'encapsulage et couche isolante dans la production de puces d'ordinateurs, cartes à circuit imprimé et autres composants électriques ou électroniques. Les supports de couche possibles et les conditions de traitement des substrats revêtus sont tout aussi diversifiés. Étant donné que les compositions photodurcissables selon l'invention ont une bonne stabilité thermique et sont suffisamment résistantes à l'inhibition par l'oxygène, elles conviennent particulièrement pour la production de filtres colorés ou de systèmes mosaïques colorés, tels que décrits, par exemple, dans le document EP 320 264. Les filtres colorés sont généralement utilisés dans la fabrication de dispositifs d'affichage à cristaux liquides (LCD), de systèmes de projection et de capteurs d'images. Les filtres colorés peuvent être utilisés, par exemple, pour l'affichage et l'analyse d'image dans les récepteurs de télévision, les moniteurs vidéo ou les ordinateurs, dans la technologie d'affichage sur panneau plat, etc. Dans un procédé de fabrication d'un filtre coloré, les matières colorantes, colorants et pigments des couleurs rouge, verte et bleue sont ajoutés à la composition de résine photosensible de la présente invention pour former une couche de composition de résine photosensible de n'importe quelle couleur sur un substrat transparent, et celle-ci est ensuite soumise à des traitements tels que l'exposition, le développement et, si nécessaire, un chauffage pour former une image. Le développement est effectué en éliminant par lavage les zones qui n'ont pas été polymérisées, avec une solution de développement alcaline appropriée. Cette opération est répétée pour former l'image de plusieurs couleurs. Avec la composition de résine photosensible de la présente invention, dans un procédé où au moins un ou plusieurs éléments d'image sont formés sur un substrat transparent, puis une exposition est effectuée par une face du substrat transparent sur laquelle les éléments d'image ci-dessus ne sont pas formés, les éléments d'image ci-dessus peuvent être utilisés comme masque arrêtant la lumière. Dans ce cas, par exemple dans le cas où une exposition globale est effectuée, l'ajustement de position d'un masque devient inutile et le problème de son glissement hors de position est supprimé. Il est alors possible de durcir toute la partie sur laquelle les éléments d'image ci-dessus ne sont pas formés. En outre, dans ce cas, il est possible également de développer et d'éliminer une partie de la portion sur laquelle les éléments d'image ci-dessus ne sont pas formés en utilisant partiellement un masque arrêtant la lumière. Étant donné que, dans l'un ou l'autre cas, il ne se forme pas d'intervalle entre les éléments d'image qui sont formés initialement et ceux qui sont formés par la suite, la composition de la présente invention convient, par exemple, pour une matière de formation d'un filtre coloré. Concrètement, les matières colorantes, colorants et pigments des couleurs rouge, verte et bleue sont ajoutés à la composition de résine photosensible de la présente invention, et les opérations de formation d'une image sont répétés pour former les éléments d'image des couleurs rouge, verte et bleue. Ensuite, la composition de résine photosensible à laquelle, par exemple, les matières colorantes, colorants et pigments noirs sont ajoutés, est appliquée sur toute une face. Une exposition globale (ou une exposition partielle à travers un masque arrêtant la lumière) peut être effectuée sur celle-ci pour former les éléments d'image d'une couleur noir sur tous les espaces (ou sur tous à l'exception d'une région partielle correspondant au masque arrêtant la lumière) entre les éléments d'image des couleurs rouge, verte et bleue. En plus d'un procédé dans lequel la composition de résine photosensible est appliquée sur un substrat et séchée, la composition de résine photosensible de la présente invention peut également être utilisée pour un matériau de transfert de couche. Ainsi, la composition de résine photosensible est appliquée directement sous forme de couche sur un support temporaire, de préférence sur une feuille de polytéréphtalate d'éthylène, ou sur une feuille de polytéréphtalate d'éthylène sur laquelle sont formées une couche arrêtant l'oxygène et une couche de décollement, ou la couche de décollement et la couche arrêtant l'oxygène. Habituellement, une feuille de couverture détachable constituée d'une résine synthétique est stratifiée par dessus à des fins de protection lors des manipulations. De plus, on peut appliquer également une structure en couches dans laquelle une couche de résine thermoplastique soluble en milieu alcalin et une couche intermédiaire sur disposées sur un support temporaire et une couche de composition de résine photosensible est encore formée sur celles-ci (JP-A-5-173320). La feuille de couverture ci-dessus est détachée au moment de l'emploi et la couche de composition de résine photosensible est stratifiée sur un support .permanent. Ensuite, un décollement est effectué par pelage entre cette couche et un support temporaire lorsqu'une couche arrêtant l'oxygène et une couche de décollement sont formées, entre la couche de décollement et la couche arrêtant l'oxygène lorsque la couche de décollement et la couche arrêtant l'oxygène sont formées, et entre le support temporaire et la couche de composition de résine photosensible lorsque l'une ou l'autre de la couche de décollement et de la couche arrêtant l'oxygène n'est pas formée, et le support temporaire est enlevé. Un support métallique, du verre, une matière céramique et une feuille de résine synthétique peuvent être utilisés comme support pour un filtre coloré. Le verre et une feuille de résine synthétique qui est transparente et possède une excellente stabilité dimensionnelle sont particulièrement préférés. L'épaisseur de la couche de composition de résine photosensible est habituellement de 0,1 à 50 micromètres, en particulier de 1 à 5 micromètres. Une solution aqueuse diluée d'une substance alcaline est utilisée comme solution de développement pour la composition de résine photosensible de la présente invention, et, de plus, on peut également utiliser une solution préparée en y ajoutant une petite quantité d'un solvant organique miscible à l'eau. Des exemples de substances alcalines appropriées comprennent les hydroxydes de métaux alcalins (par exemple l'hydroxyde de sodium et l'hydroxyde de potassium), les carbonates de métaux alcalins (par exemple le carbonate de sodium et le carbonate de potassium), les bicarbonates de métaux alcalins (par exemple le bicarbonate de sodium et le bicarbonate de potassium), les silicates de métaux alcalins (par exemple le silicate de sodium et le silicate de potassium), les métasilicates de métaux alcalins (par exemple le métasilicate de sodium et le métasilicate de potassium), la triéthanolamine, la diéthanolamine, la monoéthanolamine, la morpholine, les hydroxydes de tétraalkylammonium (par exemple l'hydroxyde de tétraméthylammonium), ou le phosphate trisodique. La concentration de la substance alcaline est de 0,01 à 30 % en poids et le pH est de préférence de 8 à 14. Des solvants organiques appropriés qui sont miscibles à l'eau comprennent le méthanol, l'éthanol, le 2-propanol, le 1-propanol, le diacétone-alcool, l'éther monométhylique d'éthylène-glycol, l'éther monoéthylique d'éthylène-glycol, l'éther mono-n-butylique d'éthylèneglycol, l'alcool benzylique, l'acétone, la méthyléthylcétone, la cyclohexanone, l'epsilon-caprolactone, la gammabutyrolactone, le diméthylformamide, le diméthylacétamide, l'hexaméthylphosphorylamide, le lactate d'éthyle, le lactate de méthyle, l'epsilon-caprolactame et la N-méthylpyrrolidone. La concentration du solvant organique qui est miscible à l'eau est de 0,1 à 30 % en poids. De plus, on peut ajouter un agent tensio-actif connu. La concentration de l'agent tensio-actif est de préférence de 0,001 à 10 % en poids. La solution de développement peut être utilisée sous forme d'une solution de bain ou une solution à pulvériser. Pour éliminer la portion non durcie de la couche de composition de résine photosensible, on peut combiner des moyens tels qu'un frottement avec une brosse rotative et un frottement avec une éponge humide. Habituellement, la température de la solution de développement est de préférence la température ambiante ou sensiblement de la température ambiante à 40 C. Le temps de développement peut varier selon le type spécifique de composition de résine photosensible, l'alcalinité et la température de la solution de développement, et le type et la concentration du solvant organique dans le cas où il est ajouté. Habituellement, ce temps est de 10 secondes à 2 minutes. Il est possible d'introduire une étape de rinçage après l'opération de développement. Un traitement thermique final est de préférence effectué après l'opération de développement. Ainsi, un support portant une couche qui est photopolymérisée par exposition (appelée ci-après la couche photodurcie) est chauffé dans un four électrique ou un séchoir, ou bien la couche photodurcie est irradiée avec une lampe infrarouge ou chauffée sur une plaque chaude. La température et le temps de chauffage dépendent de la composition utilisée et de l'épaisseur de la couche formée. En général, le chauffage est de préférence appliqué à environ 120 C à environ 250 C, pendant environ 5 à environ 60 minutes. La composition photosensible de la présente invention peut convenablement être utilisée pour former un filtre coloré, mais n'est pas limitée à cette application. Elle est également utile pour un matériau d'enregistrement, un dispositif d'affichage, un élément d'affichage, une peinture et une encre d'impression. Étant donné que les compositions photodurcissables selon l'invention ont une bonne stabilité thermique et sont suffisamment résistantes à l'inhibition par l'oxygène, elles conviennent particulièrement à la production de filtres colorés ou de systèmes mosaïques colorés, tels que décrits, par exemple, dans le document EP 320 264. Les filtres colorés sont habituellement utilisés dans la fabrication de dispositifs d'affichage LCD, de systèmes de projection et de capteurs d'image. Les filtres colorés sont habituellement préparés par formation de pixels rouges, verts et bleus et d'une matrice noire sur un substrat en verre. Les compositions photodurcissables selon l'invention peuvent être utilisées dans ces opérations. Un procédé d'utilisation particulièrement préféré comprend l'application d'une couche de la composition de' l'invention sur le substrat, le séchage de la couche par un court traitement thermique, l'exposition de la couche à un rayonnement actinique selon un dessin, puis le développement du dessin dans une solution de développement alcaline aqueuse et, facultativement, un traitement thermique. Ainsi, en appliquant successivement des couches pigmentées rouge, verte et bleue l'une au-dessus de l'autre dans tout ordre souhaité, selon ce procédé, on peut produire une couche de filtre coloré avec des pixels de couleurs rouge, verte et bleue. Les filtres colorés peuvent être utilisés, par exemple, pour l'affichage et l'analyse d'image dans des récepteurs de télévision, des moniteurs vidéo ou des ordinateurs, dans la technologie d'affichage sur panneau plat, etc. Le pigment qui peut être inclus dans la composition de la présente invention, y compris une composition de résine pigmentée pour filtre coloré, est de préférence un pigment transformé, par exemple un produit en poudre ou en pâte préparé en dispersant finement un pigment dans au moins une résine choisie parmi une résine acrylique, un copolymère chlorure de vinyle-acétate de vinyle, une résine d'acide maléique et une résine d'éthylcellulose. Le pigment rouge comprend, par exemple, un pigment du type anthraquinone seul, un pigment du type pérylène seul, ou un mélange constitué d'au moins l'un d'entre eux et d'un pigment jaune du type disazoïque ou d'un^pigment jaune du type isoindoline, en particulier le pigment Rouge 177 du C.I. seul, le Pigment Rouge 155 du C.I. seul ou un mélange constitué d'au moins l'un du Pigment Rouge 177 du C.I. et du Pigment Rouge 155 du C.I. avec le Pigment Jaune 83 du C.I. ou le Pigment Jaune 139 du C.I. ("C.I." désigne le "Color Index", connu du spécialiste et publiquement disponible). D'autres exemples appropriés pour le pigment sont les Pigments Rouges 105,144, 149,176, 177,185, 202,209, 214, 222,242, 254,255, 264,272 du C.I. et les Pigment Jaunes 24, 31, 53,83, 93,95, 109, 110, 128, 129, 138, 139, 166 du C.I. et le Pigment Orangé 43 du C.I. Le pigment vert comprend, par exemple, un pigment du type phtalocyanine halogénée seul ou en mélange avec un pigment jaune du type disazoïque ou un pigment jaune du type isoindoline, en particulier le Pigment Vert 7 du C.I. seul, le Pigment Vert 36 du C.I. seul, le Pigment Vert 37 du C.I. seul, ou un mélange constitué d'au moins l'un du Pigment Vert 7 du C.I., du Pigment Vert 36 du C.I., du Pigment Vert 37 du C.I., du Pigment Vert 136 du C.I. avec le pigment Jaune 83 du C.I. ou le Pigment Jaune 139 du C.I. D'autres pigments verts appropriés sont les Pigments Verts 15 et 25 du C.I. Des exemples de pigments bleus appropriés sont les pigments du type phtalocyanine, utilisés seuls ou en association avec un pigment violet du type dioxazine, par exemple une association du Pigment Bleu 15 :3 duC.I. et du Pigment Violet 23 du C.I. D'autres exemples de pigments bleus sont les Pigments Bleus 15:3, 15:4, 15:6, 16 et 60 du C.I., par exemple le Pigment Bleu de phtalocyanine 15:3 du C.I. ou le Pigment Bleu de phtalocyanine 15 :6 duC.I. D'autres pigments appropriés sont les Pigments Bleus 22,28 du C.I. les Pigments Violets 14,19, 23,29, 32,37, 177 du C.I. et l'Orangé 73 du C.I. Le pigment de la composition photopolymère de matrice noire comprend de préférence au moins l'un du carbone, du noir de titane et de l'oxyde de fer. Cependant, on peut également utiliser un mélange d'autres pigments qui, au total, donnent l'aspect noir. Par exemple, on peut utiliser les Pigments Noirs 1 et 7 du C.I. seuls ou en association. Pour toute couleur, on peut également utiliser des associations de plus de deux pigments. Les pigments transformés en poudre préparés par fine dispersion des pigments susmentionnés dans une résine sont particulièrement appropriés dans les applications aux filtres colorés. La concentration du pigment dans le composant solide total (pigments de divers colorants et résine) est par exemple comprise entre 5 % et 80 % en poids, en particulier entre 20 % et 40 % en poids. Les pigments présents dans la composition de résine pour filtre coloré ont de préférence un diamètre particulaire moyen inférieur à la longueur d'onde de la lumière visible (400 nm à 700 nm). Un diamètre moyen du pigment inférieur à 100 nm est particulièrement préféré. La concentration du pigment dans le composant solide total pour chaque couleur est comprise entre 5 % en poids et 80 % en poids, de préférence entre 20 % et 45 %. Si nécessaire, les pigments peuvent être stabilisés dans la composition photosensible par prétraitement des pigments avec un dispersant pour améliorer la stabilité en dispersion du pigment dans la formulation liquide. Des exemples concernant les résines pour filtres colorés, la composition de ces résines et des conditions opératoires sont donnés par T. Kudo et coll., Jpn. J. Appl. Phys. Vol. 37 (1998) 3594 ; T. Kudo et coll., J. Photopolym. Sci. Technol., Vol. 9 (1996) 109 ; Kobayashi, Solid State Technol., Nov. 1992, p. S15-S18 ; les documents US 5 368 976, US 5 800 952, US 5 882 843, US 5 879 855, US 5 866 298, US 5 863 678, JP 06-230212-A, EP 320 264, JP 09- 269410-A, JP 10-221843-A, JP 01-090516-A, JP 10-171119-A, US 5 821 016, US 5 847 015, US 5 882 843, US 5 719 008, EP 881 541 et EP 902 327. Les photo-initiateurs de la présente invention peuvent également être utilisés dans des résines pour filtres colorés, par exemple telles qu'indiquées à titre d'exemples ci-dessus, ou peuvent remplacer partiellement ou totalement les photo-initiateurs connus dans ces résines. Il sera évident pour l'homme de l'art que l'utilisation des nouveaux photo-initiateurs de la présente invention n'est pas limitée aux liants résineux, agents de réticulation et formulations spécifiques des exemples de résines pour filtres colorés donnés précédemment, mais qu'ils peuvent être utilisés conjointement à tout composant polymérisable par voie radicalaire en association avec un colorant ou un pigment coloré ou un pigment latent pour former une encre de filtre coloré ou une résine photosensible pour filtre coloré. Par conséquent, un objet de l'invention est également un filtre coloré préparé en disposant des éléments de couleurs rouge, verte et bleue (RVB) et, facultativement, une matrice noire, tous comprenant une résine photosensible et un pigment, sur un substrat transparent et en disposant une électrode transparente sur la surface du substrat ou sur la surface de la couche de filtre coloré, dans lequel ladite résine photosensible comprend un monomère acrylate polyfonctionnel, un liant polymère organique et un initiateur de photopolymérisation de formule I, II, III ou IV comme décrit ci-dessus. Les composants monomère et liant, ainsi que les pigments appropriés, sont tels que décrits ci-dessus. Dans la fabrication de filtres colorés, la couche d'électrode transparente peut être soit appliquée sur la surface du substrat transparent, soit disposée sur la surface des éléments d'image rouges, verts et bleus et de la matrice noire. Le substrat transparent est, par exemple, un substrat en verre qui peut comporter en outre une couche d'électrode sur sa surface. Il est préférable d'appliquer une matrice noire entre les zones colorées de différentes couleurs afin d'améliorer la contraste d'un filtre coloré. Au lieu de former une matrice noire en utilisant une composition photosensible et en configurant la composition photosensible noire par photolithographie par exposition selon un dessin (c'est-à-dire à travers un masque approprié) pour former le dessin noir séparant les zones colorées en rouge, vert et bleu sur le substrat transparent, il est aussi possible d'utiliser une matrice noire inorganique. Une telle matrice noire inorganique peut être formée à partir d'un film de métal (par exemple de chrome) déposé (par exemple par pulvérisation cathodique) sur le substrat transparent par un procédé approprié de formation d'image, par exemple en formant un dessin par photolithographie au moyen d'une réserve de gravure, en attaquant la couche inorganique dans les zones non protégées par la réserve de gravure, puis en éliminant la réserve de gravure restante. Il existe diverses méthodes connues concernant la manière d'appliquer la matrice noire et l'étape où elle peut être appliquée dans le procédé de fabrication de filtre coloré. Elle peut être appliquée directement sur le substrat transparent avant la formation du filtre coloré rouge, vert et bleu (RVB) comme déjà mentionné ci-dessus, ou bien elle peut être appliquée après la formation du filtre coloré RVB sur le substrat. Dans une forme de réalisation différente d'un filtre coloré pour un dispositif d'affichage à cristaux liquides, selon le brevet US 5 626 796, la matrice noire peut également être appliquée sur le substrat placé en face du substrat portant l'élément de filtre coloré RVB, qui est séparé du premier par une couche de cristaux liquides. Si la couche d'électrode transparente est déposée après l'application des éléments de filtre coloré RVB et facultativement de la matrice noire, un film de recouvrement supplémentaire servant de couche protectrice peut être appliqué sur la couche de filtre coloré avant le dépôt de la couche d'électrode, par exemple comme décrit dans le brevet US 5 650 263. Il est évident pour l'homme de l'art que les compositions photosensibles de la présente invention peuvent être utilisées pour former des pixels de couleurs rouge, verte et bleue et une matrice noire, pour la fabrication d'un filtre coloré, quelles que soient les différences décrites ci-dessus dans la mise en oeuvre, quelles que soient les couches supplémentaires qui peuvent être appliquées et quelles que soient les différences de conception du filtre coloré. L'utilisation d'une composition selon la présente invention pour former des éléments colorés ne doit pas être considérée comme limitée par les différentes conceptions et les différents procédés de fabrication de ces filtres colorés. De préférence, le liant polymère organique de la composition de résine pour filtre coloré comprend un copolymère soluble en milieu alcalin, comprenant, comme motifs monomères polymérisables par addition, au moins un acide organique insaturé tel que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, etc. Il est préférable d'utiliser, comme comonomère supplémentaire pour le liant polymère, un ester d'acide organique insaturé tel que l'acrylate de méthyle, le (méth) acrylate d'éthyle, le (méth) acrylate de benzyle, le styrène, etc., pour équilibrer des propriétés telles que la solubilité en milieu alcalin,, la force d'adhérence, la résistance aux agents chimiques, etc. Le liant polymère organique peut être un copolymère statistique ou un copolymère séquencé, par exemple tel que décrit dans le brevet US 5 368 976. * De préférence, la composition de résine pour filtre coloré selon la présente invention contient au moins un composé monomère supplémentaire polymérisable par addition. Par exemple, les composés suivants peuvent être utilisés seuls ou en association avec les autres monomères tels que le monomère polymérisable par addition ayant une double liaison éthyléniquement insaturée utilisé dans la présente invention. En particulier, ils comprennent le (méth)acrylate de t-butyle, le di (méth)acrylate glycol, le (méth) acrylate de 2-hydroxypropyle, le di(méth)- acrylate de triéthylène-glycol, le tri (méth)acrylate detriméthylolpropane, le di (méth)acrylate 2-éthyl-2-butyl- propanediol, le tri(méth)acrylate de pentaérythritol, le tétra (méth)acrylate de pentaérythritol, l'hexa(méth)acrylate de dipentaérythritol, le penta(méth)acrylate de dipenta- érythritol, le tri(méth)acrylate de triméthylolpropane polyoxyéthylé, l'isocyanurate de tris(2-(méth)acroyloxy- éthyle), le 1,4-diisczpropénylbenzène, le (méth)acrylate de 1,4-dihydroxybenzène, le di (méth)acrylate de décaméthylèneglycol, le styrène, le fumarate de diallyle, le trimellate de triallyle, le (méth) acrylate de lauryle, le (méth)acrylamide et le xylènebis(méth)acrylamide. En outre, on peut utiliser un produit réactionnel d'un composé ayant un groupe hydroxyle,tel que le (méth)acrylate de 2-hydroxy- éthyle, le (méth) acrylate de 2-hydroxypropyle et le mono- (méth) acrylate de polyéthylène-glycol avec un diisocyanate tel que le diisocyanate d'hexaméthylène, le diisocyanate de tolylène et le diisocyanate de xylylène. Des composés particulièrement préférés sont le tétraacrylate de penta- érythritol, l'hexaacrylate de dipentaérythritol, le pentaacrylate de dipentaérythritol et l'isocyanurate de tris- (2-acroyloxyéthyle). Dans une composition de résine pour filtre coloré, la quantité totale des monomères contenus dans la composition photopolymérisable est de préférence de 5 à 80 % en poids, notamment de 10 à 70 % en poids, par rapport à la totalité des composants de la composition. Comme liant utilisé dans la composition de résine pour filtre coloré, qui est soluble dans une solution aqueuse alcaline et insoluble dans l'eau, on peut utiliser, par exemple, un homopolymère d'un composé polymérisable ayant un ou plusieurs groupes acides et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables dans sa molécule, ou un copolymère de deux ou plusieurs espèces de ces composés, et un copolymère d'un ou plusieurs composés polymérisables ayant une ou plusieurs liaisons insaturées copolymérisables avec ces composés et ne contenant pas de groupe acide. Ces copolymères peuvent être obtenus par copolymérisation d'une ou plusieurs espèces de composés de bas poids moléculaire ayant un ou plusieurs groupes acides et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables dans leur molécule avec un ou plusieurs composés polymérisables ayant une ou plusieurs liaisons insaturées copolymérisables avec ces composés et ne contenant pas de groupe acide. Des exemples de groupes acides sont un groupe-COOH, un groupe -S03H, un groupe -S02NHCO-, un groupe hydroxyle phénolique, un groupe -S02NH- et un groupe-CO-NH-CO-. Parmi ceux-ci, un composé de haut poids moléculaire ayant un groupe-COOH est particulièrement préféré. Des exemples de composés polymérisables ayant un ou plusieurs groupes acides et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables dans leur molécule comprennent les composés suivants : - L'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide itaconique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide vinylbenzoïque et l'acide cinnamique sont des exemples des composés polymérisables ayant un ou plusieurs groupes-COOH et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables dans une molécule. - L'acide vinylbenzènesulfonique et l'acide 2-(méth)acrylamide-2-méthylpropanesulfonique sont des exemples des composés polymérisables ayant un ou plusieurs groupes -S03H et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables. - Le N-méthylsulfonyl (méth)acrylamide, N-éthyl- sulfonyl(méth)acrylamide, le N-phénylsulfonyl(méth)acrylamide et le N-(p-méthylphénylsulfonyl)(méth)acrylamide sont des exemples des composés polymérisables ayant un ou plusieurs groupes -S02NHCO- et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables. Des exemples de composés polymérisables ayant un ou plusieurs groupes hydroxyle phénoliques et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables dans une molécule comprennent l'hydroxyphényl (méth)acrylamide, dihydroxy- phényl (méth)acrylamide, le (méth)acrylate d'hydroxyphénylcarbonyloxyéthyle, le (méth)acrylate d'hydroxyphényloxy- éthyle, le (méth)acrylate d'hydroxyphénylthioéthyle, le (méth) acrylate de dihydroxyphénylcarbonyloxyéthyle, le (méth) acrylate de dihydroxyphényloxyéthyle et le (méth)acrylate de dihydroxyphénylthioéthyle. Des exemples du composé polymérisable ayant un ou plusieurs groupes -S02NH- et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables dans la molécule comprennent les composés représentés par la formule (a) ou (b) : CH2=CHAl-yl-A2-SO2-NH-A3 (a) CH2=CHA4-Y2-A5-NH-SO2-A6 (b) où Y1 et Y2 représentent chacun -C00-, -CONA7- ou une liaison simple ; A1. et A4 représentent chacun H ou CH3 ; A2 et A5 représentent chacun un groupe alkylène en C1-C12 portant facultativement un substituant, cycloalkylène, arylène ou aralkylène, ou alkylène en C2-C12 dans lequel sont insérés un groupe éther et un groupe thioéther, cycloalkylène, arylène, ou aralkylène ; A3 et A6 représentent chacun H, un groupe alkyle en C1-C12 portant facultativement un substituant, un groupe cycloalkyle, un groupe aryle ou un groupe aralkyle ; etA7 représente H, un groupe alkyle en C1-C12 portant facultativement un substituant, un groupe cycloalkyle, un groupe aryle ou un groupe aralkyle. Les composés polymérisables ayant un ou plusieurs groupes-CO-NH-CO- et une ou plusieurs liaisons insaturées polymérisables comprennent le maléimide et le N-acroylacrylamide. Ces composés polymérisables deviennent les composés de haut poids moléculaire comprenant un groupe -CO-NH-CO-, dans lesquels un cycle est formé en même temps qu'une chaîne principale par polymérisation. De plus, on peut utiliser également un dérivé d'acide méthacrylique et-un dérivé d'acide acrylique ayant chacun un groupe -CO-NH-CO-. Ces dérivés d'acide méthacrylique et dérivés d'acide acrylique comprennent, par exemple, un dérivé de méthacrylamide tel que le N-acétylméthacrylamide, le N-propionylméthacrylamide, le N-butanoylméthacrylamide, le N-pentanoylméthacrylamide, le N-décanoylméthacrylamide, le N-dodécanoylméthacrylamide, le N-benzoylméthacrylamide, le N-(p-méthylbenzoyl)méthacrylamide, le N-(p-chlorobenzoyl) méthacrylamide, le N-(naphtylcarbonyl)méthacrylamide, le N-(phénylacétyl)méthacrylamide et le 4-méthacroylaminophtalimide, et un dérivé d'acrylamide substitué de la même façon que ceux-ci. Ces composés polymérisables se polymérisent en composés ayant un groupe-CO-NH-CO- en chaîne latérale. Des exemples de composés polymérisables ayant une ou plusieurs liaisons insaturées et ne contenant pas de groupe acide comprennent un composé ayant une liaison insaturée polymérisable choisi, parmi les (méth) acrylates, les (méth)acrylamides, un composé acrylique, les éthers de vinyle, les esters de vinyle, les styrènes et les crotonates, et comprennent en particulier des (méth) acrylates tels qu'un (méth) acrylate d'alkyle ou un (méth) acrylate d'alkyle substitué (par exemple le (méth) acrylate de méthyle, le (méth) acrylate d'éthyle, le (méth) acrylate de propyle, le (méth)acrylate d'isopropyle, le (méth) acrylate de butyle, le (méth) acrylate d'amyle, le (méth) acrylate d'hexyle, le (méth) acrylate de cyclohexyle, le (méth) acrylate d'éthylhexyle, le (méth) acrylate d'octyle, le (méth) acrylate de t-octyle, le (méth) acrylate de chloroéthyle, le (méth)acrylate d'allyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth) acrylate de 2-hydroxypropyle, le (méth)acrylate de 4-hydroxybutyle, le (méth) acrylate de 2,2-diméthyl- 3-hydroxypropyle, le (mêth)acrylate de 5-hydroxypentyle, le mono(méth)acrylate de triméthylolpropane, le mono(méth)acrylate de pentaérythritol, le (méth) acrylate de benzyle, le (méth) acrylate de méthoxybenzyle, le (méth) acrylate de chlorobenzyle, le (méth) acrylate de furfuryle, le (méth)acrylate de tétrahydrofurfuryle, le (méth) acrylate de phénoxyéthyle) et des (méth) acrylates d'aryle (par exemple le (méth) acrylate de phényle, (méth) acrylate de crésyle et (méth) acrylate de naphtyle) ; des (méth) acrylamides tels que le (méth)acrylamide, un N-alkyl(méth)acrylamide (le groupe alkyle inclut, par exemple, les groupes méthyle, éthyle, propyle, butyle, t-butyle, heptyle, octyle, éthylhexyle, cyclohexyle, hydroxyéthyle et benzyle), un N-aryl(méth)acrylamide (le groupe aryle inclut, par exemple, les groupes phényle, tolyle, nitrophényle, naphtyle et hydroxyphényle), un N,N-dialkyl(méth)acrylamide (le groupe alkyle inclut, par exemple, les groupes méthyle, éthyle, butyle, isobutyle, éthylhexyle et cyclohexyle), un N,N-diaryl(méth)acrylamide (le groupe aryle inclut, par exemple, le groupe phényle), le N-méthyl-N-phényl(méth)acrylamide, le N-hydroxyéthylN-méthyl(méth)acrylamide, le N-2-acétoamidoéthyl-N-acétyl- (méth) acrylamide, le N-(phénylsulfonyl)(méth)acrylamide et le N-(p-méthylphénylsulfonyl)(méth)acrylamide ; des composés allyliques tels que des esters d'allyle (par exemple l'acétate d'allyle, le caproate d'allyle, le caprylate d'allyle, le laurate d'allyle, le palmitate d'allyle, le stéarate d'allyle, le benzoate d'allyle, l'acétylacétate d'allyle et le lactate d'allyle) et l'allyloxyéthanol ; des éthers de vinyle tels qu'un éther d' alkyle et de vinyle (le groupe alkyle inclut, par exemple, les groupes hexyle, octyle, décyle, éthylhexyle, méthoxyéthyle, éthoxy- éthyle, chloroéthyle, 1-méthyl-2,2-diméthylpropyle, 2-éthylbutyle, hydroxyéthyle, hydroxyéthoxyéthyle, diméthylamino- éthyle, diéthylaminoéthyle, butylaminoéthyle, benzyle et tétrahydrofurfuryle) et un éther de vinyle et d'aryle (le groupe aryle inclut, par exemple, les groupes phényle, tolyle, chlorophényle, 2,4-dichlorophényle, naphtyle et anthranyle) ; des esters de vinyle tels que le butyrate de vinyle, l'isobutyrate de vinyle, le triméthylacétate de vinyle, le diéthylacétate de vinyle, le borate de vinyle, le caproate de vinyle, le chloroacétate de vinyle, le dichloroacétate de vinyle, le méthoxyacétate de vinyle, le butoxyacétate de vinyle, le phénylacétate de vinyle, l'acétylacétate de vinyle, le lactate de vinyle, le p-phényllbutyrate de vinyle, le cyclohexylcarboxylate de vinyle, le benzoate de vinyle, le salicylate de vinyle, le chlorobenzoate de vinyle, le tétrachlorobenzoate de vinyle et le naphtoate de vinyle ; des styrènes tels que le styrène, un alkylstyrène (par exemple le méthylstyrène, le diméthylstyrène, le triméthylstyrène, l'éthylstyrène, le diéthylstyrène, l'isopropylstyrène, le butylstyrène, l'hexylstyrène, le cyclohexylstyrène, le décylstyrène, le benzylstyrène, le chlorométhylstyrène, le trifluorométhylstyrène, l'éthoxyméthylstyrène et l'acétoxyméthylstyrène), un alcoxystyrène (par exemple le méthoxystyrène, le 4-méthoxy-3-méthylstyrène et le diméthoxystyrène) et un halogénostyrène (par exemple le chlorostyrène, le dichlorostyrène, le trichlorostyrène, le tétrachlorostyrène, le pentachlorostyrène, le bromostyrène, le dibromostyrène, l'iodostyrène, le fluorostyrène, le trifluorostyrène, le 2-bromo-4-trifluorométhylstyrène et le 4-fluoro-3-trifluorométhylstyrène) ; des crotonates d'alkyle (par exemple le crotonate de butyle, le crotonate d'hexyle et le monocrotonate de glycérol) ; des itaconates de dialkyle (par exemple l'itaconate de diméthyle, l'itaconate de diéthyle et l'itaconate de dibutyle) ; des maléates ou fumarates de dialkyle (par exemple le maléate de diméthyle et le fumarate de dibutyle) ; le (méth)acrylonitrile. On peut également utiliser des homo- ou copolymères d'hydroxystyrène ou une résine novolaque phénolique, par exemple le poly (hydroxystyrène) un copoly(hydroxystyrène- vinylcyclohexanol), une résine novolaque, une résine novolaque de crésol, et une résine novolaque de phénol halogénée. Plus particulièrement, ceux-ci comprennent, par exemple, les copolymères d'acide méthacrylique, les copolymères d'acide acrylique, les copolymères d'acide itaconique, les copolymères d'acide crotonique, les copolymères d'anhydride maléique, par exemple, avec le styrène comme comonomère, et les copolymères d'acide maléique, et les copolymères d'acide maléique partiellement estérifiés, décrits chacun par exemple dans les documents JP 59-44615-B4 (le terme "JP-B4" tel qu'employé ici désigne une publication de brevet japonais examinée), JP 54-34327-B4, JP 58-12577-B4 et JP 54-25957-B4, JP 59-53836-A, JP 59-71048-A, JP 60- 159743-A, JP 60-258539-A, JP 1-152449-A, JP 2-199403-A et JP 2-199404-A, lesquels copolymères peuvent encore être amenés à réagir avec une amine, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 650 263 ; outre, on peut utiliser un dérivé de cellulose ayant un groupe carboxyle en chaîne latérale, et des espèces particulièrement préférées sont les copolymères de (méth) acrylate de benzyle et d'acide (méth)acrylique et les copolymères de (méth) acrylate de benzyle, d'acide (méth)acrylique et d'autres monomères, par exemple comme décrit dans le brevet US 4 139 391 et les documents JP 59-44615-B4, JP 60-159743-A et JP 60-258539-A. Parmi les polymères de liant organique ci-dessus, en ce qui concerne ceux qui ont des groupes acide carboxylique, il est possible de faire réagir certains ou la totalité des groupes acide carboxylique avec le (méth)acrylate de glycidyle ou un époxy(méth)acrylate pour obtenir des polymères de liant organique photopolymérisables afin d'améliorer la photosensibilité, la résistance mécanique du film de revêtement, la résistance du revêtement aux solvants et aux agents chimiques et l'adhérence au substrat. Des exemples sont connus d'après les documents JP 50-34443-B4 et JP 50-34444-B4, le brevet US 5 153 095, T. Kudo et coll. dans J. Appl. Phys. , Vol. 37 (1998), pages 3594-3603, les brevets US 5 677 385 et US 5 650 233. Le poids moléculaire moyen en poids des liants est de préférence de 500 à 1 000 000, par exemple de 3000 à 1 000 000, mieux encore de 5000 à 400 000. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou sous forme d'un mélange de deux ou plusieurs espèces. La teneur en liant de la composition de résine photosensible est de préférence de 10 à 95 % en poids, mieux encore de 15 à 90 % en poids, par rapport à la matière sèche totale. De plus, dans le filtre coloré, la matière sèche totale de chaque couleur peut contenir un fixateur d'impuretés ioniques, par exemple un composé organique ayant un groupe époxy. La concentration du fixateur d'impuretés ioniques dans la matière sèche totale est comprise entre 0,1 % en poids et 10 % en poids. Des exemples.de filtres colorés, notamment en ce qui concerne les associations décrites ci-dessus de pigments et de fixateur d'impuretés ioniques, sont donnés dans le document EP 320 264. Il est entendu que les photo-initiateurs selon la présente invention, c'est-à-dire les composés des formules I, II, III et IV, peuvent remplacer les composés initiateurs du type triazine dans les formulations pour filtre coloré décrites dans le document EP 320 264. Les compositions selon la présente invention peuvent comprendre, de plus, un agent de réticulation qui est activé par un acide, par exemple tel que décrit dans le document JP 10-221843-A, et un composé qui engendre un acide sous l'action de la chaleur ou d'un rayonnement actinique et qui active une réaction de réticulation. Les compositions selon la présente invention peuvent également contenir des pigments latents qui sont transformés en pigments finement dispersés pendant le traitement thermique du dessin ou de la couche photosensible contenant les pigments latents. Le traitement thermique peut être exécuté après l'exposition ou après le développement de la couche photosensible contenant les pigments latents. Ces pigments latents sont des précurseurs solubles de pigment qui peuvent être transformés en pigments insolubles par des processus chimiques, thermiques, photolytiques ou induits par irradiation, comme décrit par exemple dans le brevet US 5 879 855. Cette transformation de ces pigments latents peut être facilitée par l'addition d'un composé qui engendre un acide lors de l'exposition à un rayonnement actinique ou par addition d'un composé acide à la composition. Par conséquent, on peut également préparer une résine pour filtre coloré qui comprend un pigment latent dans une composition selon la présente invention. Les compositions selon l'invention trouvent également des applications dans la production de matériaux mono- ou multicouches pour l'enregistrement d'images ou la reproduction d'images (copies, reprographie), qui peuvent mono- ou polychromes. De plus, les matériaux sont utilisables pour les systèmes de tirage d'épreuves en couleurs. Dans cette technologie, des compositions contenant des microcapsules peuvent être appliquées et, pour la production d'image, le durcissement par irradiation peut être suivi d'un traitement thermique. Ces systèmes et technologies et leurs applications sont décrits, par exemple, dans le brevet US 5 376 459. Les substrats utilisés pour l'enregistrement d'informations photographiques comprennent, par exemple, des pellicules de polyester ou d'acétate de cellulose ou des papiers revêtus de polymère ; des substrats pour les formes d'impression offset sont de l'aluminium traité spécialement, des substrats pour la production de circuits imprimés sont des stratifiés cuivrés et.des substrats pour la production de circuits intégrés sont des tranches de silicium. Les épaisseurs de couche pour les matériaux photographiques et les formes d'impression offset sont généralement d'environ 0,5 m à 10 m, tandis que pour les circuits imprimés, elles sont de 1,0 m à environ 100 m. Après l'enduction des substrats, le solvant est éliminé, généralement par séchage, pour laisser une couche de résine photosensible sèche sur le substrat. L'expression "exposition selon une image" inclut à la fois une exposition à travers un masque photographique comportant un dessin prédéterminé, par exemple une diapositive ou un réticule, et une exposition au moyen d'un faisceau laser ou d'un faisceau lumineux, qui est par exemple déplacé sous la commande d'un ordinateur sur la surface du substrat revêtu et produit ainsi une image, et une irradiation avec des faisceaux d'électrons commandés par ordinateur. Il est également possible d'utiliser des masques constitués de cristaux liquides qui peuvent être adressés pixel par pixel pour créer des images numériques, comme décrit par exemple par A. Bertsch, J.Y. Jezequel, J.C. Andre dans Journal of Photochemistry and Photobiology A : Chemistry, 1997,107, pages 275-281, et par K.-P. Nicolay dans Offset Printing, 1997,6, pages 34-37. Après l'exposition selon une image de la matière et avant le développement, il peut être avantageux d'effectuer un traitement thermique de courte durée. Après le développement, une post-cuisson thermique peut être effectuée pour durcir la composition et éliminer toutes les traces de solvants. Les températures employées sont généralement de 50 à 250 C, de préférence 80 à 220 C ; la période de traitement thermique est en général comprise entre 0,25 et 60 minutes. La composition photodurcissable peut en outre être utilisée dans un procédé pour produire des clichés d'impression ou des réserves photosensibles de la manière décrite, par exemple, dans le document DE 40 13 358. Dans un tel procédé, la composition est exposée sans masque pendant une courte durée à une lumière visible ayant une longueur d'onde d'au moins 400 nm, avant, pendant ou après l'irradiation selon une image. Après l'exposition, et le traitement thermique s'il est prévu, les zones non exposées de la couche photosensible sont éliminées avec un agent de développement d'une manière connue en soi. Comme déjà mentionné, les nouvelles compositions peuvent être développées par des solutions alcalines aqueuses. Des solutions de développement alcalines aqueuses particulièrement appropriées sont des solutions aqueuses d'hydroxydes de tétraalkylammonium ou de silicates, phosphates, hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins. Des agents mouillants et/ou des solvants organiques peuvent également être ajoutés en petites quantités à ces solutions, si cela est souhaité. Des exemples représentatifs de solvants organiques qui peuvent être ajoutés en petites quantités aux liquides de développement sont la cyclohexanone, le 2-éthoxyéthanol, le toluène, l'acétone et des mélanges de ces solvants. Selon le substrat, on peut également utiliser également des solvants tels que des solvants organiques comme agent de développement ou, comme mentionné ci-dessus, des mélanges de solutions aqueuses alcalines avec ces solvants. Le photodurcissement est d'une grande importance pour les impressions, car le temps de séchage de l'encre est un facteur déterminant pour la vitesse de production des produits graphiques, et doit être de l'ordre de fractions de seconde. Les encres durcissables aux UV sont particulièrement importantes pour les encres d'impression sérigraphique et offset. Comme déjà mentionné ci-dessus, les nouveaux mélanges sont également très bien adaptés à la production de clichés d'impression. Cette application utilise, par exemple, des mélanges de polyamides linéaires solubles ou du caoutchouc styrène/butadiène et/ou styrène/isoprène, des polyacrylates ou polyméthacrylates de méthyle contenant des groupes carboxyle, des alcools polyvinyliques ou des uréthanne-acrylates, en mélange avec des monomères photopolymérisables, par exemple des acrylamides et/ou méthacrylamides, ou des acrylates et/ou méthacrylates, et un photoinitiateur. Les films et plaques de ces systèmes (humides ou secs) sont exposés sur le négatif (ou positif) de l'original imprimé, et les parties non durcies sont ensuite éliminées par lavage en utilisant un solvant approprié ou des solutions aqueuses. Un autre domaine dans lequel on utilise le photodurcissement est celui du revêtement de métaux, par exemple dans le cas du revêtement de plaques et tubes métalliques, de boîtes de conserves ou de capsules de bouteilles, et le photodurcissement de revêtements polymères, par exemple de revêtements de sol ou de mur à base de PVC. Des exemples concernant le photodurcissement de revêtements sur papier sont les vernis incolores d'étiquettes, les pochettes de disques et les couvertures de livres. L'utilisation des nouveaux photo-initiateurs est également intéressante pour le durcissement d'articles façonnés produits à partir de matières composites. La matière composite consiste en une matière de matrice auto-portante, par exemple une étoffe de fibres de verre ou, comme autre possibilité, par exemple, des fibres végétales [voir : K. -P. Mieck, T. Reussmann dans Kunststoffe 85 (1995), 366-370], qui est imprégnée de la composition photodurcissable. Les pièces façonnées comprenant des matières composites, lorsqu'elles sont produites en utilisant les nouveaux composés, atteignent un haut degré de stabilité et de résistance mécanique. Les nouveaux composés peuvent également être utilisés comme agents de photodurcissement dans des compositions de moulage, imprégnation et revêtement, telles que décrites, par exemple, dans le document EP 7086. Des exemples de telles compositions sont les résines pour enduit gélifié, qui font l'objet d'exigences rigoureuses en ce qui concerne l'activité de durcissement et la résistance au jaunissement, et des articles moulés renforcés par des fibres, par exemple des panneaux diffusant la lumière qui sont plats ou présentent une ondulation longitudinale ou transversale. Des techniques pour la production de ces articles moulés, telles que .le moulage à la main, le dépôt par pulvérisation, la coulée centrifuge ou l'enroulement filamentaire, sont décrites, par exemple, par P.H. Selden dans "Glasfaserverstarkte Kunststoffe", page 610, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York, 1967. Des exemples d'articles qui peuvent être produits par ces techniques sont des bateaux, des panneaux d'aggloméré de fibres ou de copeaux avec un revêtement double face de matière plastique renforcée par des fibres de verre, des tuyaux, des récipients, etc. D'autres exemples de compositions de moulage, imprégnation et revêtement sont les enduits gélifiés de résine UP pour articles moulés contenant des fibres de verre (GRP), tels que les feuilles ondulées et les stratifiés de papier. Les stratifiés de papier peuvent être à base de résines d'urée ou de résines de mélamine. Avant la production du stratifié, l'enduit gélifié est formé sur un support (par exemple une pellicule). Les nouvelles compositions photodurcissables peuvent également être utilisées pour la coulée de résines ou pour l'enrobage d'objets, par exemple des composants électroniques, etc. Les compositions et composés selon l'invention peuvent être utilisés pour la production d'hologrammes, guides d'ondes et commutateurs optiques dans lesquels on tire profit du développement d'une différence d'indice de réfraction entre les zones irradiées et non irradiées. L'utilisation de compositions photodurcissables est également importante pour les techniques de formation d'images et pour la production optique de supports d'information. Dans ces applications, comme déjà décrit ci-dessus, la couche (humide ou sèche) appliquée au support est irradiée selon une image, par exemple à travers un masque photographique avec de la lumière UV ou visible, et les zones non exposées de la couche sont éliminées par traitement avec un agent de développement. L'application de la couche photodurcissable à un métal peut également être effectuée par électrodéposition. Les zones exposées sont polymérisées par réticulation et sont donc insolubles et restent sur le support. Une coloration appropriée produit des images visibles. Lorsque le support est une couche métallisée, le métal peut, après exposition et développement, être éliminé par attaque chimique dans les zones non exposées ou être renforcé par galvanoplastie. De cette manière, il est possible de produire des circuits électroniques et des réserves. Lorsqu'ils sont utilisés dans des matériaux de formation d'image, les nouveaux photo-initiateurs offrent d'excellentes performances pour produire des images "sans développement", un changement de couleur étant provoqué par irradiation. Pour former ces images sans développement, on utilise différents colorants et/ou leur forme leuco, et des exemples de ces systèmes de formation d'images sans développement peuvent être trouvés, par exemple, dans les documents WO 96/41240, EP 706 091, EP 511 403, et les brevets US 3 579 339 et US 4 622 286. Le domaine de photosensibilité des nouvelles compositions peut s'étendre en général d'environ 190 nm à 600 nm (région UV-visible). Un rayonnement approprié existe, par exemple, dans la lumière solaire ou la lumière issue de sources lumineuses artificielles. Par conséquent, on utilise un grand nombre de types très différents de sources lumineuses. Des sources ponctuelles ainsi que des rangées multiples ("tapis de lampes") sont utilisables. Des exemples sont les lampes à arc à électrodes de charbon, les lampes à arc au xénon, les lampes à vapeur de mercure à moyenne, haute et basse pression, éventuellement dopées avec des halogénures métalliques (lampes à métal-halogène), les lampes à vapeur métallique excitées par micro-ondes, les lampes à excimère, les tubes fluorescents superactiniques, les lampes fluorescentes, les lampes à incandescence à l'argon, les lampes-éclairs électroniques, les lampes d'éclairage photographique, les diodes électroluminescentes (LED), les faisceaux d'électrons et les rayons X. La distance entre la lampe et le substrat à exposer selon l'invention peut varier selon l'application considérée et le type et la puissance de la lampe, et peut être, par exemple, de 2 cm à 150 cm. Des sources de lumière laser sont également appropriées, par exemple des lasers à excimère tels que les lasers à excimère KrF pour exposition à 248 nm et les lasers à excimère ArF pour exposition à 193 nm. On peut également utiliser des lasers émettant dans la région visible. Par cette méthode, il est possible de produire des circuits imprimés dans l'industrie électronique, des clichés lithographiques d'impression offset ou des clichés d'impression en relief, ainsi que des matériaux d'enregistrement d'images photographiques. L'invention fournit donc également un procédé pour la photopolymérisation de composés polymères, oligomères ou monomères contenant au moins une double liaison éthyléniquement insaturée, qui consiste à ajouter aux composés susmentionnés au moins un photo-initiateur de formule I, II, III ou IV tel que décrit ci-dessus et à irradier la composition résultante avec un rayonnement électromagnétique, en particulier de la lumière d'une longueur d'onde de 190 à 600 nm, avec un faisceau d'électrons, ou avec des rayons X. L'invention fournit en outre des compositions utiles pour la production de peintures et vernis pigmentés ou non pigmentés, revêtements déposés en poudre, encres d'impression, clichés d'impression, adhésifs, compositions dentaires, matières de réserve, y compris des matières de réserve photosensibles, matières de filtres colorés, comme composition pour l'encapsulage de composants électriques et électroniques, pour la production de matériaux d'enregistrement magnétique, pièces micromécaniques, guides d'ondes, commutateurs optiques, masques de dépôt, masques de gravure, systèmes de tirage d'épreuves en couleurs, revêtements pour câbles de fibres de verre, pochoirs pour sérigraphie, pour la production d'objets tridimensionnels par stéréolithographie, matériaux d'enregistrement d'image, notamment pour les enregistrements holographiques, de circuits microélectroniques, matières décolorantes, matières décolorantes pour matériaux d'enregistrement d'image et matériaux d'enregistrement d'image utilisant des microcapsules. L'invention fournit en outre un substrat revêtu dont au moins une surface est revêtue avec une composition telle que décrite ci-dessus, et décrit un procédé pour la production photographique d'images en relief, dans lequel un substrat revêtu est soumis à une exposition selon une image, puis les parties non exposées sont éliminées avec un agent de développement. L'exposition selon une image peut être effectuée par irradiation à travers un masque ou au moyen d'un faisceau laser. Dans ce contexte, l'exposition au faisceau laser déjà mentionnée ci-dessus est particulièrement avantageuse. Les composés de l'invention offrent une grande sensibilité et une haute résolution à basse concentration, même sans sensibilisateur. Ils ont une bonne stabilité thermique et une faible volatilité et conviennent également pour les photopolymérisations en présence d'air (oxygène). En outre, les composés selon la présente invention ne provoquent qu'un faible jaunissement dans les compositions après photopolymérisation. Les exemples qui suivent illustrent l'invention plus en détail. Les parties et pourcentages sont, comme dans le reste de la description, exprimés en poids, sauf mention contraire. Lorsque des radicaux alkyle ayant plus de trois atomes de carbone sont indiqués sans mention d'isomère spécifique, il s'agit dans chaque cas des isomères normaux. Exemple 1 : Synthèse du 0-acétate de 2-oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)butane-1,2-dione Dans la formule I : R1 = C2H5 ; R2 = COCH3 ; R3' R4, R6, R7 = H ; R5 = SCH3 1.a. 2-oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)butane-1,2-dione On met en suspension 1 1 , 0 g (0,206 mol) de méthylate de sodium dans 130 ml de méthanol. Ensuite, on ajoute 27 ml (0,206 mol) de nitrite d'isoamyle et 25 g (0,129 mol) de 1- (4-méthylsulfanylphényl)butane-1-one dissoute dans 70 ml de tétrahydrofuranne (THF) et la solution réactionnelle est agitée à la température ambiante pendant 1,5 jour. Après concentration, on ajoute de l'eau et de l'acide acétique pour neutraliser. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthylehexane (15:85) comme éluant. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 1,14 (t, 3H), 2,52 (s, 3H), 2,72 (q, 2H), 7,25 (d, 2H), 7,86 (d, 2H), 8,01 (s, 1H). 1.b. O-acétate de 2-oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)- butane-1,2-dione On dissout 3, 5 g (15,7 mmol) de 2-oxime de 1-(méthylsulfanylphényl)butane-1,2-dione dans 20 ml de THF et la solution est refroidie dans un bain de glace. On ajoute successivement 1,23 ml (17,3 mmol) de chlorure d'acétyle et 3,3 ml (23,6 mmol) de triéthylamine et la solution réactionnelle est agitée à 0 C pendant 1 h, puis versée dans de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (20:80) comme éluant. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : 1,17 (t, 3H), 2,27 (s, 3H), 2,53 (s, 3H), 2,78 (q, 2H), 7,27 (d, 2H), 8,00 (d, 2H). Exemples 2 à 17 Les composés des Exemples 2 à 17 sont préparés selon le procédé décrit dans l'Exemple 1 à partir des cétones correspondantes, qui sont synthétisées par la réaction de Friedel-Crafts en utilisant les composés aromatiques et les chlorures d'acyle correspondants en présence de chlorure d'aluminium dans du dichlorométhane. Les composés et les données de RMN de H sont présentés dans le Tableau 1. Tableau 1 Exem- Ri R2 R4 R5 bzz ple RMN de H ple # [ppm] O # (huile) 2 H5 -c 1 H -SCH3 1,26 (t, 3H), C.Hs /1 H -SCH. 2,53 (s, 3H), # 2,91 (q, 2H), 7,32 (d, 2H), 7,53 (t, 2H), 7,66 (t, 1 H), 8,08-8,13 (m,4H) # (huile) C2H5 -COCH3 1,56 (t, 3H), C2H5 -COCH. H -No 2,28 (s, 3H), 2,77 (q, 2H), 3,35 (t, 4H), 3,85 (t, 4H), 6,87 (d, 2H) 8,03 (d, 2H) O (huile) 4 C2H5 #C## H #N#O 1,25 (t, 3H) '---/ 2,90 3,36 (t, 4H) 3,86 (t, 4H) 6,90 (d, 2H) 7,52 (t, 2H) 7,65 (t, 1 H) 8,10-8,18 (m, 4H) (huile) 5 C2H5 -COCH3 -OCH3 -OCH3 1,17 (t, 3H) 2,27 (s, 3H) 2,79 (q, 2H) 3,95 (s, 3H) 3,96 (s, 3H) 6,92 (d, 1 H) 7,70 (d, 1 H) 7 77 dd, 1 H Tableau 1 (suite) R R Rus Êtat/P.F.[ C] Exem- A1 A2 As RMN de 'H pie # [ppm] O # 89-93 6 H5 il -OCH3 -OCH3 1;25 (t, 3H) (D2HS 2,91 (q, 2H) 3,97 (s, 3H) 3,99 (s, 3H) 6,98 (d, 2H) 7,54 (t,2H) 7,65 (t,1 H) 7,79 (d, 1 H) 7,90 (dd, 1 H) 8,12 (d, 2H) (huile) Phenyl -COCH3 -SCH3 2,02 (s, 3H) Phenyl -COCH3 H -SCH3 2,53 (s, 3H) 7,30 (d, 2H) 7,40 (t, 2H) 7,48 (t, 1 H) 7,71 (d, 2H) 7,83 (d, 2H) (huile) 8 C2H5 -COCH3 H -OCH3 1,16 (t, 3H) 2,27 (s, 3H) 2,78 (q, 2H) 3,88 (s, 3H) 6,96 (d, 2H) 8,09 (d, 2H) O # (huile) 9 C2H5 #C## H -OCH3 1,26 (t, 3H) C2H5 #C# # 3,90 (s, 3H) 7,00 (d, 2H) 7,53 (t, 2H) 7,65 (t, 1 H) 8,13 (d, 2H) 8,20 (d, 2H) # (huile) in r- u -COCH3 H g~ 1,13 (t, 3H) 10 C2H5 -COCH3 H # 2,25 (s, 3H) 2,77 (q, 2H) 7,18 (d, 2H) 7,41-7,43 (m, 3H) 7,51-7,54 (m, 2H) 7,94 (d, 2H) Tableau 1 (suite) j##########-p, C. Fj, État/P.F.[ C] Exem- Ri 2 r14 5 RMN de 'H ple # [ppm] O # # 78-80 /\ H 4 -S- 1,25 (t,3H) 11 C-2H5 -c H \~~/ 2,89 (q, 2H) # 7,21 (d, 2H) 7,41-7,43 (m, 3H) 7,50-7,55 (m, 4H) 7,65 (t, 1 H) 8,04 (d, 2H) 810 (d, 2H) ##############(huile) n,c 1,14(3H, t) RiJ- 2,33(3H, s) 12 C2H5 - -SCH3 2,38(6H, s) 2,53(3H, s) H3C 2,78 (2H, q) 6,92(2H, s) 7,29(2H, d) 8,05(2H, d) O # 87-90 o # H -SCH2 2,43 (3H, s) 13 CH3 #C## H -SCH3 2,53(3H, s) # 7,30 (2H, d) 7,52(2H, t) 7,67(1 H, t) 8,13 (4H, d) (huile) cu 0,88 (3H, 14 n-C6H13 -COCH3 H -SCH3 1,28(4H, m) 1,35(2H, m) 1,53(2H, m) 2,26 (3H, s) 2,77(2H, t) 7,27(2H, d) 8,01 (2H,d) O # (huile) O # H -SCH3 0,85 (3H, t) 15 n-CrH13 # C# # 1,41 (2H, m) 1 63(2H, m) 2,52(3H. s) 2,91 (2H, t) 7,30 (2H, d) 7,51 (2H, t) 7,65(1 H, t) 8,10 (4H, d) Tableau 1 (suite) Exem- R1 R2 Z R5 État/P.F.[OCI Exem- RMN de 'H ple # [ppm] 0 (huile) 16 r-n ru il H -SCH3 0,92(9H, s) 16 CH3 fH, ~c- j> H -SCH3 0,92(9H, s) -C-C- -CH3 \\ Il 1,41 (3H, d) 1,51 (1 H, dd) H2 CH3 1,98(1 H, dd) 2,49 (3H, s) 3,54(1 H, m) 7,28(2H, d) 7,54(2H, t) 7,66(1 H, t) 8 10(2H, d) 8,13(2H, d) (huile) 17 Î'l Î"3 -COCH3 H -SCH3 0,91 (9H, s) #C-C-6-CH3 1,43(1H,dd) en, 1,85(1H, dd)) 2,27(3H. s) 2,52(3H, s) 3,90(1 H, m) 7,29(2H, d) 7,97(2H,d) ############/=\ (huile) nCH J-hTT-CH, s- (huile) 18 n-CeHl3 w \ u "a 'y 1,22-1,44 (m, 6H), 1,59- 1,67 (m, 2H), 2,45 (s, 3H), 2,88 (t, 2H), 7,21 (d, 2H), 7,31 (d, 2H), 7,40-7,45 (m, 3H), 7,52-7,57 (m, 2H), 7,98 (d, 2H), 8,04 (d, 2H) ###########/\-, ,-, ~ -s- (huile) 19 n-CeH13 -CVI 0 )85 (t, 3H), n-C6H13 -"V/01 \~jr" 1,23-1)44 (m, 6H), 1,57-1,67 (m, 2H), 2,87 (t, 2H), 7,20 (d, 2H), 7,39-7,56 (m, 7H), 8,00-8,05 (m, 4H) Tableau 1 (suite) Exem- Ri R2 R4 Rs État/P.F.['Cj Exem- RMN de 'H ~: 6 f.PPmI 0 il 0- (huile) 20 n-CsH13 -c ) H \ / s- 0,84 (t, 3H), 1,23-1,44 CH3 (m, 6H), 1,57-1,66 (m, 2H), 2,43 (s, 3H), 2,88 (t, 2H), 7,21 (d, 2H), 7,38-747 (m, 5H), 750-7,55 (m, 2H), 7,85-7,92 (m, 2H), 8,05 (d, 2H) (huile) 0,84 (t,3H) O # ##S# 1,28 (m,4H) n-C6Hl3 -c~ \ / \ / s 1,40 (m,2H) 21 H 1,63 (m, 2H) 2,89 (t, 2H) 7,22 (d,2H) 7,42 (m, 3H) 7,54 (m,4H) 7,64 (t,1 H) 8,06 (d,2H) 8,10 (d,2H) Exemple 22 : Synthèse du 0-acétate d'oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)butane-1-one Dans la formule III : R1' = C3H7 ; R2 = COCH3 ; R5' - SCH3 ; R4' , R6' = H 22.a. Oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)butane-1-one On dissout 9,72 g (50 mmol) de 1-(4-méthylsulfanylphényl)butane-1-one dans de l'éthanol chaud. Ensuite, on ajoute une solution de 3,58 g (51,5 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et 7,0 g (85 mmol) d'acétate de sodium dans 20 ml d'eau, et la solution réactionnelle est agitée à 100 C pendant 4 h. Après refroidissement et concentration, on ajoute de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthylehexane (20:80) comme éluant. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13 ) , 6 [ppm] : 0,98 (t, 3H), 1,54-1,64 (m, 2H), 2,50 (s, 3H), 2,76 (t, 2H), 7,24 (d, 2H), 7,54 (d, 2H), 7,98 (s, 1H). 22.b. 0-acétate d'oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)- butane-1-one On dissout 2,0 g (9,56 mmol) d'oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)butane-1-one dans 10 ml de tétrahydrofuranne (THF) et la solution est refroidie dans un bain de glace. On ajoute successivement 0,75 ml (10,5 mmol) de chlorure d'acétyle et 2,0 ml (14,3 mmol) de triéthylamine, et la solution réactionnelle est agitée à 0 C pendant 1 h, puis versée dans de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthylehexane (20: 80) comme éluant. Le produit est une huile incolore. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 0,98 (t, 3H), 1,56-1,64 (m, 2H), 2,26 (s, 3H), 2,50 (s, 3H), 2,81 (t, 2H), 7,25 (d, 2H), 7,65 (d, 2H). Exemple 23 : 0-acétate d'oxime de 1-(4-phénylsulfanyl- phényl)butane-1-one Dans la formule III : R1' = C3H7 ; R2 = COCH3 ; R4' , R6' = H ; R5' - -S-C6H5 Le composé est préparé selon le procédé décrit dans l'Exemple 22 en utilisant comme matière de départ la 1-(4-phénylsulfanylphényl)butane-1-one. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : 1,04 (t, 3H), 1,71 (m, 2H), 2,93 (t, 2H), 7,32-7,52 (m, 9H), 7,62 (t, 1H), 7,70 (d, 2H), 8,10 (d, 2H). Exemple 24 : 0-acétate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique Dans la formule III : R1' = COOC2H5 ; R2 = COCH3 ; R4', R6' = H ; R5' = S-CH3 24.a. Ester éthylique d'acide (4-méthylsulfanylphényl)- oxoacétique On ajoute goutte à goutte 37,5 g (0,3 mol) de thioanisole et 41,4 g (0,3 mol) d'ester éthylique d'acide chloro-oxoacétique dissous dans 200 ml de dichlorométhane à une suspension de 60 g (0, 45 mol) de trichlorure d'aluminium dans 350 ml de dichlorométhane à 0 C. La solution est agitée pendant une nuit à la température ambiante, puis chauffée au reflux pendant deux heures. Après refroidissement à la température ambiante, le mélange réactionnel est versé sur un mélange de 100 ml de HC1 concentré et d'eau glacée. Après extraction au dichlorométhane, la phase organique est lavée avec de l'eau et du bicarbonate de sodium et déshydratée sur sulfate de magnésium. Le sel est enlevé par filtration et le solvant distillé pour donner 52,3 g (78 %) d'ester éthylique d'acide (4-méthylsulfanylphényl)oxoacétique sous forme d'une huile jaune. Cette huile est utilisée dans l'étape suivante sans autre purification. La structure est confirmée par le spectre RMN de H (CDC13), 6 [ppm] : 7,87 (d, 2H), 7,24 (d, 2H), 4,39 (q, 2H), 2,48 (s, 2H), 1,37 (t, 3H). 24.b. Ester éthylique d'acide hydroxyimino- (4-méthylsulfanylphényl)acétique On dissout 22,4 g (0,1 mol) d'ester éthylique d'acide (4-méthylsulfanylphényl)oxoacétique et 7,6 g (0,1 mol) de chlorhydrate d'hydroxylammonium dans 180 ml de pyridine et le mélange est agité à la température ambiante pendant 16 heures. La solution jaunâtre est diluée avec de l'eau et de l'acétate d'éthyle, la phase organique séparée et la phase aqueuse extraite plusieurs fois à l'acétate d'éthyle. Les extraits organiques rassemblés sont lavés avec de l'acide chlorhydrique dilué et de l'eau, et le solvant est évaporé. On obtient ainsi 24 g (100 %) d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique brut (mélange à 66 :34 isomères E et Z) que l'on utilise dans l'étape suivante sans autre purification. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 7,46 (d, 2H), 7,19 (d, 2H), 4,44 (E) et 4,32 (Z) (deux d, 2H), 2,47 (Z) et 2,46 (E) (s, 3H), 1,37 (E) et 1,28 (Z) (t, 3H). 24.c. 0-acétate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino- (4-méthylsulfanylphényl)acétique On dissout 14,35 g (0,06 mol) d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique brut et 9,1 g (0,09 mol) de triéthylamine dans 100 ml de THF. On ajoute, à 0 C, 5,2 g (0,066 mol) de chlorure d'acétyle dissous dans 10 ml de THF. La suspension est réchauffée jusqu'à la température ambiante et agitée pendant une nuit. Le mélange réactionnel est dilué avec de l'acétate d'éthyle et de l'eau, la phase aqueuse est extraite plusieurs fois avec un supplément d'acétate d'éthyle et les fractions organiques rassemblées sont lavées avec de la saumure et de l'eau, et déshydratées sur MgS04. Après élimination du solvant par distillation, on obtient le produit brut sous forme d'une huile qui est purifiée par filtration sur gel de silice. On obtient 11,2 g (66 %) de O-acétate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique sous forme d'une huile jaunâtre. Le spectre RMN de H révèle un mélange à 70:30 des isomères (E) et (Z). La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 7,59 et 7,43 (d, 2H), 4,44 et 4,35 (q, 2H), 2,48 et 2,47 (s, 3H), 2,15 et 2,13 (s, 3H), 1,33 et 1,32 (t, 3H). Analyse élémentaire % C % H % N % S Calculé : 55,50 5,37 4,98 11,40 Trouvé : 55,54 5,46 4,95 11,41 Exemple 25 : 0-benzoate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique Dans la formule III : Ru ' = COOC2H5, R2 il R 1p R6' = H, Rr = SCH3 -C--o Comme décrit dans l'Exemple 24.c., on fait réagir 12,3 g (0,05 mol) de 0-acétate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique avec 7,95 g (0,056 mol) de chlorure de benzoyle. On obtient 17,5 g du produit brut sous forme d'une huile brunâtre qui est purifiée davantage par chromatographie instantanée sur gel de silice (éluant : éther de pétrole/acétate d'éthyle à 5:1, puis 3 :1). première fraction (huile jaunâtre, 5,4 g, 31 %) est identifiée par RMN de 1H comme étant l'isomère (E) pur de O-benzoate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino- (4-méthylsulfanylphényDacétique. Une seconde fraction (huile jaunâtre, 7,6 g, 44 %) est identifiée comme étant un mélange à 45 :55 isomères (E) et (Z) de 0-benzoate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(4-méthylsulfanylphényl)acétique. Fraction 1 (isomère (E)) : RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : 8,01 (d, 2H), 7,68 (d, 2H), 7,57 (t, 1H), 7,48 (t, 2H), 7,25 (d, 2H), 4,49 (q, 2H), 2,49 (s, 3H), 1,38 (t, 3H). Analyse élémentaire C % H % N z S Calculé : 62,96 4,99 4,08 9,34 Trouvé : 62,98 4,99 3,97 9,20 Fraction 2 (isomères (E) et (Z)) : RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 8,01 et 7,89 (d, 2H), 7,68-7,20 (7H), 4,49 et 4,39 (q, 2H), 2,52 et 2,49 (s, 3H), 1,40 et 1,38 (t, 3H). Analyse élémentaire C % H % N z S Calculé :' 62,96 4,99 4,08 9,34 Trouvé : 62,79 4,90 4,34 9,25 Exemple 26 : 0-acétate d'ester éthylique d'acide hydroxyimino-(3,4-diméthoxyphényl)acétique Dans la formule III : R1' = COOC2H5, R2 = COCH3, R4' = OCH3, R5' - OCH3, R6' = H 26.a. Ester éthylique d'acide (3,4-diméthoxyphényl)- oxoacétique Ce composé est préparé d'une manière analogue au procédé décrit dans l'Exemple 24.a. en utilisant le vératrole à la place du thioanisole comme matière de départ. Rendement : 74 % d'une huile orangée. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : 7,58 (dxd, 1H), 7,53 (d, 1H), 6,87 (d, 1H), 4,38 (q, 2H), 3,92 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 1,37 (q, 3H). 26.b. Ester éthylique d'acide (3,4-diméthoxyphényl)- hydroxyimino-acétique Ce composé est préparé à partir de l'ester éthylique d'acide (3,4-diméthoxyphényl)oxoacétique comme décrit dans l'Exemple 24.b. et obtenu en un rendement de 83 % d'un mélange à 80 :20 isomères (E) et (Z). RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : 8,43 (large s, 1H), 7,18 et 7,17 (d, 1H), 6,99 (dxd, 1H), 6,83 (d, 1H), 4,44 et 4,33 (q, 2H), 3,90, 3,89,3,87, 3,86 (s, 6H), 1,38,1,36 (t, 3H). 26.c. 2-(3,4-diméthoxyphényl)-2-acétyloximino-acétate d'éthyle Comme décrit dans l'Exemple 24.c., on fait réagir l'ester éthylique d'acide (3,4-diméthoxyphényl)-hydroxyimino-acétique avec du chlorure d'acétyle. Le produit est obtenu sous forme d'un liquide jaunâtre en un rendement de 79 %. Le spectre RMN de H (CDC13) révèle un mélange à 85 :15 des isomères (E) et (Z) : 6 [ppm] : 7,38 et 7,32 (d, 1H), 7,15-7,10 (1H), 6,88 et 6,83 (d, 1H), 4,44 et 4,35 (q, 2H), 3,87,3,86, 3,84,3,83 (s, 6H), 2,27 et 2,16 (s, 3H), 1,37 et 1,32 (d, 3H). Analyse élémentaire % C % H % N Calculé : 56,95 5,80 4,74 Trouvé : 56,71 5,76 4,88 Exemple 27 : 2-(3,4-diméthoxyphényl)-2-benzoyloximino- benzoate d'éthyle Dans la formule III : R1 ' = COOCH3, R2 =-c , R4' = OCH3, R5' - OCH3, R6' = H Ce composé est préparé à partir de l'ester éthylique d'acide (3,4-diméthoxyphényl)-hydroxyimino-acétique par réaction avec le chlorure de benzoyle comme décrit dans l'Exemple 25. Le produit solide est recristallisé dans le toluène pour donner l'isomère (E) pur sous forme d'un solide blanc, P.F. 98-99 C (rendement : 49 %). L'évaporation de la liqueur mère laisse 43 % d'un liquide jaune qui, d'après le spectre RMN de 1H, est un mélange brut à 55 :45 isomères (E) et (Z). Spectre RMN de 1H (CDC13)' isomère (E), ô [ppm] : 8,02 (d, 1H), 7,57, 7,49 (d), 7,48 (t, 3H), 7,13 (d, 1H), 6,87 (d, 2H), 4,49 (q, 2H), 3,94 (s, 3H), 3,92 (s, 3H), 1,39 (t, 3H). Analyse élémentaire % C % H % N Calculé : 63,86 5,36 3,92 Trouvé : 63,95 5,37 3,75 Exemple 28 : 0-benzoate d'oxime de 1-(4-méthylsulfanyl- phényl)butane-1-one Dans 'la formule III : R,' = C3H7' R2 = #ë#/\, R4', R6' = H, R5' - SCH3 Ce composé est préparé comme décrit dans l'Exemple 22.b., en utilisant du chlorure de benzoyle à la place du chlorure d'acétyle. Le produit est obtenu sous forme d'une huile qui se solidifie au repos à la température ambiante (P.F. 48-53 C). La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 1,04 (t, 3H), 1,71 (dt, 2H), 2,52 (s, 3H), 2,94 (t, 2H), 7,27 (d, 2H), 7,51 (t, 2H), 7,62 (t, 1H), 7,74 (d, 2H), 8,11 (d, 2H). Exemple 29 : 0-acétate d'oxime de 1-(4-phénylsulfanyl- phényl)octane-1-one Dans la formule III : Ri C7H,s' R2 = COCH3, R4', R6' = H, R5' = SC6H5 Ce composé est préparé comme décrit dans l'Exemple 22.b. à partir de la'cétone correspondante. Le produit est obtenu sous forme d'une huile. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 0,87 (t, 3H), 1,20-1,39 (m, 8H), 1,49-1,60 (m, 2H), 2,25 (s, 3H), 2,79 (t, 2H), 7,26 (d, 2H), 7,31-7,38 (m, 3H), 7,42 (d, 2H), 7,61 (d, 2H). Exemple 30 : 0-benzoate d'oxime de 1-(4-phénylsulfanyl- phényl)octane-1-one Dans la formule III : Ru C7H,S' R2 = Co-C6H5p R4', R6' = H, R5' = SC6H5 Ce composé est préparé comme décrit dans l'Exemple 29 en utilisant du chlorure de benzoyle à la place du chlorure d'acétyle. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : 0,85 (t, 3H), 1,25-1,44 (m, 8H), 1,65 (t, 2H), 2,94 (t, 2H), 7,20-7,45 (m, 7H), 7,50 (t, 2H), 7,62 (t, 1H), 7,69 (d, 2H), 8,10 (d, 2H). Exemple 31 : 0-acétate d'oxime de 2,2,2-trifluoro- 1-(4-méthylsulfanylphényl)éthanone Dans la formule III : R1' = CF3, R2 = COCH3, R4' = R6' = H, R5' = SCH3 31.1 2,2,2-trifluoro-1-(4-méthylsulfanylphényl)éthanone A 50,0 g (403 mmol) de thioanisole et 49,2 g (403 mmol) de 4-diméthylaminopyridine dans 500 ml de CH2C12, on ajoute avec précaution, à 0 C, 84,6 g (403 mmol) d'anhydride trifluoracétique, puis 123 g (926 mmol) de AlCl3. Le mélange réactionnel est agité à la température ambiante pendant une nuit, puis versé sur de la glace. Après extraction par CH2C12, la phase organique est lavée avec de l'eau, une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, on obtient 50,0 g (56 %) d'un solide jaune. Ce solide est utilisé pour la réaction suivante sans autre purification. La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13, ppm) : d 2,55 (s, 3H), 7,32 (d, 2H), 7,97 (d, 2H). 31.2 Oxime de 2,2,2-trifluoro-1-(4-méthylsulfanylphényl)- éthanone On dissout 4.9,3 g (224 mmol) de 2,2,2-trifluoro- 1-(4-méthylsulfanylphényl)éthanone dans 250 ml d'éthanol chaud. A cette solution, on ajoute goutte à goutte une solution de 16,3 g (235 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et 31,2 g (381 mmol) d'acétate de sodium dans 125 ml d'eau et la solution réactionnelle est agitée au reflux pendant 6,5 h. Le mélange réactionnel est concentré à l'évaporateur rotatif et versé dans de l'eau glacée. Le solide jaune résultant est séparé par filtration et lavé à l'eau. Après séchage sous pression réduite, une recristallisation dans un mélange hexane-acétate d'éthyle donne 28,4 g d'un solide blanc (54 %). La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : d 2,51 (s, 3H), 7,31 (d, 2H), 7,49 (d, 2H), 8,80 (large s, 1H). 31.3 0-acétate d'oxime de 2,2,2-trifluoro- 1-(4-méthylsulfanylphényl)éthanone A une solution de 2,00 g (8,50 mmol) d'oxime de 2,2,2-trifluoro-l-(4-méthylsulfanylphényl)éthanone et 0,734 g (9,35 mmol) de chlorure d'acétyle dans 30 ml de THF, on ajoute goutte à goutte, à 0 C, 1 , 29 g (12,8 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 3 h, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau glacée. Les produits sont extraits à l'acétate d'éthyle et la phase organique est lavée avec une solution aqueuse de NaHC03 et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, le produit désiré est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1:9) comme éluant. On obtient 1,20 g d'une huile incolore (51 %). La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : d 2,11 (s, 3H), 2,45 (s, 3H), 7,24 (d, 2H), 7,32 (d, 2H). Exemple 32 : 0-acétate d'oxime de 2,2,2-trifluoro- 1-(4-phénylsulfanylphényl)éthanone Dans la formule III : R1' = CF3, R2 = COCH3, R4' = R6' = H, R5' - SC6H5 32.1 2,2,2-trifluoro-1-(4-phénylsulfanylphényl)éthanone A 37,3 g (200 mmol) de sulfure de diphényle et 36,7 g (300 mmol) de 4-diméthylaminopyridine dans 500 ml de CH2Cl2, on ajoute avec précaution, à 0 C, 63,0 g (300 mmol) d'anhydride trifluoracétique, puis 92,0 g (690 mmol) de A1C13. Le mélange réactionnel est agité à la température ambiante pendant une nuit puis versé sur de la glace. Après extraction par CH2C12, la phase organique est lavée avec de l'eau, une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, on obtient 54,1 g d'une huile brune. On soumet 10 g de ce produit brut à une chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange CH2C12-hexane (1:4) comme éluant. On obtient 7,40 g d'une huile jaune (13 %). RMN de 1H (CDC13, ppm) : d 7,19 (d, 2H), 7,45-7,49 (m, 3H), 7,54-7,58 (m, 2H), 7,90 (d, 2H). 32. 2 Oxime de 2,2,2-trifluoro-1-(4-phénylsulfanylphényl)- éthanone On dissout 6,21 g (22,0 mmol) de 2,2,2-trifluoro- 1-(4-phénylsulfanylphényl)éthanone dans 25 ml d'éthanol chaud. A cette solution, on ajoute goutte à goutte une solution de 1,61 g (23,1 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et 3,07 g (37,4 mmol) d'acétate de sodium dans 12,5 ml d'eau, et la solution réactionnelle est agitée au reflux pendant 6 h. Le mélange réactionnel est concentré à l'évaporateur rotatif et versé dans de l'eau glacée. Le solide blanc résultant est filtré et lavé à l'eau. Après séchage sous pression réduite, une recristallisation dans un mélange hexane-CH2C12 donne 4,1 g d'un solide blanc (63 %). La structure est confirmée par le spectre RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : d 7,26 (d, 2H), 7,36-7,44 (m, 5H), 7,48-7,51 (m, 2H), 8,78 (s, 1H). 32. 3 0-acétate d'oxime de 2,2,2-trifluoro- 1-(4-phénylsulfanylphényl)éthanone A une solution de 1,50 g (5,05 mmol) d'oxime de 2,2,2-trifluoro-1-(4-phénylsulfanylphényl)éthanone et 0, 436 g (5,56 mmol) de chlorure d'acétyle dans 25 ml de THF, on ajoute goutte à goutte, à 0 C, 0,766 g (7,57 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 3 h, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau glacée. Les produits sont extraits à l'acétate d'éthyle et la phase organique est lavée avec une solution aqueuse de NaHC03 et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, le produit désiré est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange CH2C12-hexane (1:1) comme éluant. On obtient 0,91 g d'un solide blanc (53 %) sous forme d'un mélange d'isomères syn et anti. Le rapport de l'isomère principal à l'isomère secondaire est de 87:13 d'après la RMN de H. RMN de H (CDC13), # [ppm] : d 2,18 et 2,28 (s, 3H), 7,24 (d, 2H), 7,34-7,53 (m, 7H). Les signaux attribués à l'isomère principal sont comme suit : d 2,18 (s, 3H), 7,34 (d, 2H), 7,53 (dd, 2H). Le point de fusion du solide est de 76-80 C. Exemple 33 : O-pentafluorobenzoate d'oxime de 1-(4-Phénylsulfanylphényl)décane-1-one Dans la formule III : Ri = C9H9, R2 = COC6F5, R4' = R6' = H, R5' - SC6H5 A une solution de 2,00 g (5,63 mmol) d'oxime de 1-(4-phénylsulfanylphényl)décane-1-one et 1,43 g (6,19 mmol) de chlorure de pentafluorobenzoyle dans 25 ml de THF, on ajoute goutte à goutte, à 0 C, 0,85 g (8,45 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 1 h, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau glacée. Les produits sont extraits à l'acétate d'éthyle et la phase organique est lavée avec une solution aqueuse de NaHC03 et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, le produit désiré est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1:4) comme éluant. On obtient 2,08 g (67 %) d'un solide blanc ayant un point de fusion de 56-59 C. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : d 0,86 (t, 3H), 1,2-1,4 (m, 12H), 1,56 (large s, 2H), 2,84 (t, 2H), 7,27 (d, 2H), 7,35-7,38 (m, 3H), 7,45 (dd, 2H), 7,64 (d, 2H). Exemple 34 : 0-acétate d'oxime de 3,3,3-trifluoro- 1-(4-méthylsulfanylphényl)propane-1-one Dans la formule III : R1' = CF3CH2, R2 = COCH3, R4' = R6' = H, R5' = SCH3 34.1N,N-dimêthyl-N'-(4-méthylsulfanylbenzylidène)hydrazine On dissout 7,44 g (48,9 mmol) de 4-méthylthiobenzaldéhyde et 4,0 ml (52,7 mmol) de 1,1-diméthylhydrazine dans 50 ml de toluène et la solution est chauffée au reflux pendant 2,5 h. On ajoute de la saumure au mélange réactionnel après refroidissement, et le produit est extrait au toluène. La phase toluénique est condensée et le résidu est soumis à une chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétone-hexane (1:20) comme éluant. On obtient 9,07 g (96 %) d'une huile jaune pâle. RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : d 2,48 (s, 3H), 2,96 (s, 6H), 7,20 (s, 1H), 7,21 (d, 2H), 7,49 (d, 2H). 34. 2 3,3,3-trifluoro-1-(4-méthylsulfanylphényl)- propane-1-one On ajoute goutte à goutte 64 ml (453 mmol) d'anhydride trifluoracétique à 8,68 g (44,7 mmol) de N,N-diméthylN'-(4-méthylsulfanylbenzylidène)hydrazine dans la pyridine à 0 C en 20 min. Ensuite, la solution réactionnelle est réchauffée progressivement jusqu'à la température ambiante et agitée pendant une nuit. L'excès d'anhydride trifluoracétique et de pyridine est éliminé par évaporation sous vide. Le résidu est dissous dans 200 ml d'acétonitrile et 200 ml de solution aqueuse de HC1 6N. Après agitation pendant une nuit à la température ambiante, la solution réactionnelle est neutralisée avec NaHC03. L'élimination de l'acétonitrile donne un solide blanc qui est séparé par filtration et lavé à l'eau. Le produit est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange CH2C12-hexane (1:1) comme éluant. On obtient 3,18 g (30 %) d'un solide blanc ayant un point de fusion de 118-120 C. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : d 2,54 (s, 3H), 3,75 (q, 2H), 7,29 (d, 2H), 7,84 (d, 2H). 34. 3 Oxime de 3,3,3-trifluoro-1-(4-méthylsulfanylphényl)- propane-1-one On dissout 1 , 07 g (15,4 mmol ) de chlorure d' hydroxylammonium et 1,85 g (22,5 mmol) d'acétate de sodium dans 10 ml d'eau. A cette solution, on ajoute 2,35 g (10,0 mmol) de 3,3,3-trifluoro-1-(4-méthylsulfanylphényl)propane-1-one dans 30 ml d'éthanol. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 6,5 h. Le mélange réactionnel est concentré à l'évaporateur rotatif et versé dans de l'eau. Le produit est extrait avec CH2C12 et la phase organique est lavée à l'eau, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après évaporation du solvant, le produit est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange CH2C12-hexane (2:1) comme éluant. On obtient 1,48 g (59 %) d'un solide blanc fondant à 106-107 C. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : d 2,51 (s, 3H), 3,73 (q, 2H), 7,26 (d, 2H), 7,57 (d, 2H), 8,23 (s, 1H). 34. 4 0-acétate d'oxime de 3,3,3-trifluoro-1-(4-méthyl- sulfanylphényl)propane-1-one A une solution de 1,12 g (4,50 mmol) d'oxime de 3,3,3-trifluoro-1-(4-méthylsulfanylphényl)propane-1-one et 0,35 ml (4,92 mmol) de chlorure d'acétyle dans 10 ml de THF, on ajoute goutte à goutte, à 0 C, 0,40 ml (4,95 mmol) de pyridine. Après agitation à la température ambiante pendant une nuit, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau. Les produits sont extraits au THF et la phase organique est lavée avec une solution aqueuse de NaHC03 et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, le produit désiré est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange CH2C12-hexane (2:1) comme éluant. On obtient 0,997 g (76 %) d'un solide jaune pâle fondant à 70-71 C. RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : d 2,28 (s, 3H), 2,51 (s, 3H), 3,75 (q, 2H), 7,26 (d, 2H), 7,69 (d, 2H). Exemple 35 : 0-acétate d'oxime de 1-(4-méthylsulfanyl- phényl)-2-phényléthanone Dans la formule III : R ' = C6H5CH2, R2 = COCH3, R4' = R6' = H, R5' - SCH3 35.1 1-(4-méthylsulfanylphényl)-2-phényléthanone A une suspension de 6,8 g (51 mmol) de AlCl3 dans 45 ml de CH2C12' on ajoute 6,22 g (50 mmol) de thioanisole dilué avec 5 ml de CH2C12. On ajoute goutte à goutte à 0 C, en 5 min, 7,73 g (50,0 mmol) de chlorure de phénylacétyle dans 15 ml de CH2C12. Ensuite, la solution réactionnelle est réchauffée progressivement jusqu'à la température ambiante et agitée pendant une nuit. La solution réactionnelle est versée sur de la glace. Le précipité blanc résultant est extrait au CH2C12 et la phase organique est lavée avec de l'eau et une solution aqueuse de NaHC03, puis séchée sur MgS04 anhydre. Après évaporation du solvant, le résidu est purifié par recristallisation dans un mélange hexane-CH2C12. On obtient 10,4 g (86 %) d'un solide blanc. RMN de H (CDC13), # [ppm] : d 2,50 (s, 3H), 4,23 (s, 2H), 7,22-7,27 (m, 5H), 7,32 (t, 2H), 7,91 (d, 2H). 35.2 Oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)-2-phényléthanone On dissout 4,19 g ( 60, 2 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et 7,42 g (90,4 mmol) d'acétate de sodium dans 20 ml d'eau. A cette solution, on ajoute 9,72 g (40,1 mmol) de 1-(4-méthylsulfanylphényl)-2-phényléthanone dans 60 ml d'éthanol. Le mélange réactionnel est chauffé au reflux pendant 18,5 h. Le mélange réactionnel est concentré à l'évaporateur rotatif et versé dans de l'eau. Le solide blanc résultant est séparé par filtration et lavé à l'eau. Après séchage sous pression réduite, une recristallisation dans un mélange hexane-CH2C12 donne 7,32 g (71 %) d'un solide blanc. RMN de 1H (CDC13)1 6 [ppm] : d 2,45 (s, 3H), 4,20 (s, 2H), 7,16-7,20 (m, 3H), 7,24-7,27 (m, 4H), 7,54 (d, 2H), 9,03 (s, 1H). 35.3 0-acétate d'oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)- 2-phényléthanone A une solution de 2,64 g (10,3 mmol) d'oxime de 1-(4-méthylsulfanylphényl)-2-phényléthanone et 0,8 ml (11,3 mmol) de chlorure d'acétyle dans 20 ml de THF, on ajoute goutte à goutte, 0 C, 1 , 0 ml (12,4 mmol) de pyridine. Après agitation à la température ambiante pendant une nuit, le mélange réactionnel est versé dans de l'eau. Les produits sont extraits au THF et la phase organique est lavée avec une solution aqueuse de NaHC03 et de la saumure, puis déshydratée sur MgS04 anhydre. Après filtration et évaporation du solvant, le produit désiré est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec CH2C12 comme éluant. On obtient 2,79 g (91 %) d'un solide blanc fondant à 57-59 C. RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : d 2,20 (s, 3H), 2,44 (s, 3H), 4,20 (s, 2H), 7,16-7,23 (m, 5H), 7,26 (dd, 2H), 7,67 (d, 2H). Exemple 36 : di(O-acétate) de 2,8-dioxime de 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)- nonane-1,2,8,9-tétraone Dans la formule II : M = -(CH2)5- ; R2 =-COCH3 ; R3, R4, R6, R7 = H ; R5 = -SCH3 36.1 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)nonane-1,9-dione On ajoute 23,5 ml (0,20 mol) de thioanisole à une suspension de 27,3 g (0,205 mol) de A1C13 dans 200 ml de CH2C12. On ajoute lentement, goutte à goutte, 19,7 ml (0,10 mol) de chlorure d'azélaoyle tandis que le mélange réactionnel est refroidi dans un bain de glace, et la solution réactionnelle est agitée pendant 19 h à la température ambiante. Ensuite, la solution réactionnelle est versée dans de l'eau glacée. Le précipité blanc produit est enlevé par filtration et le produit brut est extrait du filtrat avec CH2C12, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par recristallisation dans i-Pr20-CHC13. Le produit est obtenu sous forme d'un solide blanc. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 1,35-1,43 (m, 6H), 1,72 (t, 4H), 2,52 (s, 6H), 2,91 (t, 4H), 7,26 (d, 4H), 7,87 (d, 4H). 36. 2 2,8-dioxime de 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)- nonane-1,2,8,9-tétraone On dissout 5,0 g (12,5 mmol) de 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)nonane-1,9-dione dans 120 ml d'éther de t-butyle et de méthyle et 200 ml de CH2C12. On fait barboter du HC1 gazeux dans le mélange et l'on y fait ensuite barboter du nitrite de méthyle gazeux pendant 0,5 h. Lorsque le barbotage est terminé, la solution réactionnelle est versée dans de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé avec de l'eau et de la saumure, déshydraté sur MgSO4et concentré. Le résidu est purifié par recristallisation dans du méthanol. Le produit est obtenu sous forme d'un solide légèrement jaune. RMN de H (DMSO-dg), ô [ppm] : 1,25 (m, 2H), 1,41 (m, 4H), 2,45 (s, 6H), 2,50 (t, 4H), 7,24 (d, 4H), 7,69 (d, 4H). 36.3 di(O-acétate) de 2,8-dioxime de 1,9-bis(4-méthyl- sulfanylphényl)nonane-1,2,8,9-tétraone On ajoute 0,33 ml (4,58 mmol) de chlorure d'acétyle et 0,91 ml (6,54. mmol) de triéthylamine à une solution de 1,0 g (2,18 mmol) de 2,8-dioxime de 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)nonane-1,2,8,9-tétraone dans 35 ml de THF. Après agitation à 0 C pendant 3 h, le solide formé est enlevé par filtration. Le produit brut est concentré et purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1: 4 à.2:3) comme éluant. Le produit est obtenu sous forme d'une huile visqueuse. RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : 1,40-1,49 (m, 2H), 1,52-1,64 (m, 4H), 2,25 (s, 6H), 2,52 (s, 6H), 2,76 (t, 4H), 7,26 (d, 4H), 7,98 (d, 4H). Exemple 37 : Di(O-acétate de dioxime de 1,9-bis(4-méthyl- sulfanylphényl)nonane-1,9-dione Dans la formule IV : M = -(CH2)7- ; R2 = -COCH3 ; R4', R6' = H ; Ke = -SCH3 37. 1 Dioxime de 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)- nonane-1,9-dione On dissout 8,0 g (20 mmol) de 1,9-bis(4-méthyl- sulfanylphényl)nonane-1,9-dione dans 400 ml d'éthanol chaud et 70 ml de THF chaud. Ensuite, on ajoute une solution de 2,9 g (42 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et 5,6 g (68 mmol) d'acétate de sodium dans 70 ml d'eau et la solution réactionnelle est agitée à 100 C pendant 3 h. Après refroidissement et concentration, on ajoute de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par recristallisation dans du méthanol. Le produit est obtenu sous forme d'un solide blanc. RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : 1,30-1,40 (m, 6H), 1,48-1,58 (m, 4H), 2,50 (s, 6H), 2,75 (t, 4H), 7,23 (d, 4H), 7,52 (d, 4H). 37. 2 Di(O-acétate) de dioxime de 1,9-bis(4-méthylsulfanyl- phényl)nonane-1,9-dione A une solution de 2,0 g (4,64 mmol) de dioxime de 1,9-bis(4-méthylsulfanylphényl)nonane-1,9-dione dans 20 ml de THF, on ajoute 0,69 ml (9,74 mmol) de chlorure d'acétyle et 1 , 9 ml (13, 9 mmol)de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 30 min, le solide formé est enlevé par filtration. Le produit brut est concentré et purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1: 4 à 2 :3) éluant. Le produit est obtenu sous forme d'une huile visqueuse. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 1,27-1,40 (m, 6H), 1,48-1,58 (m, 4H), 2,25 (s, 6H), 2,50 (s, 6H), 2,80 (t, 4H), 7,24 (d, 4H), 7,63 (d, 4H). Exemple 38 : 0-acétate de 2-oxime de 1-{4-[4-(2-acétoxy- iminobutyryl)phénylsulfanyl]phényl}- butane-1,2-dione Dans la formule I : Ri = C2H5 ; R2 = -COCH3 ; R3, R4, R6' R7 = H ; RS = SR9 ; R9 = -M 1-0-% M2 = liaison directe 0 38.1 1-[4-(4-butyrylphénylsulfanyl)phényl]butane-1-one On ajoute 33,3 ml (0,20 mol) de sulfure de diphényle à une suspension de 54,7 g (0,41 mol) de AlCl3 dans 350 ml de CH2C12. On ajoute lentement goutte à goutte 41,4 ml (0,40 mol) de chlorure de n-butyryle dans un bain de glace et la solution réactionnelle est agitée à la température ambiante pendant 15 h. Ensuite, la solution réactionnelle est versée dans de l'eau glacée. Le produit brut est extrait avec CH2C12, lavé avec NaOH 1N et de la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le produit est obtenu sous forme d'un solide blanc. RMN de1H (CDC13), # [ppm] :1,00 (t, 6H), 1,77 (tq, 4H), 2,92 (t, 4H), 7,40 (d, 4H), 7,90 (d, 4H). 38. 2 2-oxime de 1-{4-[4-(2-hydroxyiminobutyryl)- phénylsulfanyl]phényl}butane-1,2-dione On dissout 20 g (61 mmol) de 1-[4-(4-butyrylphénylsulfanyl)phényl]butane-1-one dans 300 ml d'éther de t-butyle et de méthyle et 50 ml de CH2C12. On fait barboter du HC1 gazeux dans le mélange, puis on y fait barboter du nitrite de méthyle gazeux pendant 0,5 h. Lorsque le barbotage est terminé, la solution réactionnelle est versée dans de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé avec de l'eau et de la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthylehexane (1:8 à 1:3) comme éluant. Le produit est obtenu sous forme d'un solide jaune. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 1,15 (t, 6H), 2,73 (q, 4H), 7,35 (d, 4H), 7,84 (d, 4H), 8,40 (large s, 2H). 38.3 0-acétate de 2-oxime de 1-{4-[4-(2-acétoxyimino- butyryl)phénylsulfanyl]phényl}butane-1,2-dione A une solution de 5,0 g (13,6 mmol) de 2-oxime de 1-{4-(4-(2-hydroxyiminobutyryl)phénylsulfanyl]phényl}butane- 1,2-dione dans 20 ml de THF, on ajoute 2,0 ml (28,6 mmol) de chlorure d'acétyle et 5,7 ml (40,8 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 30 min, le solide formé est enlevé par filtration. Le produit brut est concentré et purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1:8 à 1:3) comme éluant. Le produit est obtenu sous forme d'une huile légèrement jaune. RMN de1H (CDC13)' # [ppm] : 1,18 (t, 6H), 2,27 (s, 6H), 2,80 (q, 4H), 7,44 (d, 4H), 8,04 (d, 4H). Exemple 39 : 0-benzoate de 2-oxime de 1-{4-[4-(2-benzoxy- iminobutyryl)phénylsulfanyl]phényl}- butane-1,2-dione Dans la formule I : R1 = C2H5 ; R2 = -CO-phényle ; R3, R4, îl"0""* SR9 ; = -fAi p-o-% 1 liaison 6, R7 H ; R5 SR9 ; Rg -0-o --G-P., M2 = liaison directe A une solution de 7,45 g (20,3 mmol) de 2-oxime de 1-{4-[4-(2-hydroxyiminobutyryl)phénylsulfanyl]phényl}butane- 1,2-dione dans 40 ml de THF, on ajoute 4,72 ml (40,7 mmol) de chlorure de benzoyle et 8,5 ml (61 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 50 min, la solution réactionnelle est versée dans de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à l'eau, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane-CHZC12 (1:9:0 à 1:3:1) comme éluant. Le produit est obtenu sous forme d'un solide légèrement jaune fondant à 110-113 C. RMN de 1H (CDC13), 6 [ppm] : 1,28 (t, 6H), 2,93 (q, 4H), 7,45-7,56 (m, 8H), 7,65 (t, 2H), 8,08-8,18 (m, 8H). Exemple 40 : 0-acétate d'oxime de 1-{4-[4-(1-acétoxyimino- butyl)phénylsulfanyl]phényl}butane-1-one Dans la formule III : Ri = C3H ; R2 = -COCH3 ; R4' , R6' = H ; 5 = SR9 ; Rg -#""4 y~~H' M2 liaison directe 40. 1 Oxime de 1-{4-[4-(1-hydroxyiminobutyl)phénylsulfanyl]- phényl}butane-1-one On dissout 20 g (61,3 mmol) de 1-[4-(4-butyryl- phénylsulfanyl)phényl]butane-1-one dans 140 ml d'éthanol chaud. On ajoute ensuite une solution de 8,55 g (123 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et 17,1 g (208 mmol) d'acétate de sodium dans 70 ml d'eau, et la solution réactionnelle est agitée à 100 C pendant 2 h. Après refroidissement et concentration, on ajoute de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à la saumure, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par recristallisation dans du méthanol. Le produit (un mélange d'isomères) est obtenu sous forme d'un solide blanc. Isomère principal : RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 0,98 (t, 6H), 1,61 (tq, 4H), 2,76 (t, 4H), 7,34 (d, 4H), 7,55 (d, 4H). 40. 2 0-acétate d'oxime de 1-{4-[4-(1-acétoxyiminobutyl)- phénylsulfanyl]phényl}butane-1-one A une solution de 5,0 g (14,0 mmol) d'oxime de 1-{4-[4-(1-hydroxyiminobutyl)phénylsulfanyl]phényl}butane- 1-one dans 40 ml de THF, on ajoute 2,1 ml (29,4 mmol) de chlorure d'acétyle et 5,9 ml (42 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 30 min, le solide formé est enlevé par filtration. Le produit brut est concentré et purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1: 4 à 2 :5) éluant. Le produit est obtenu sous forme d'une huile incolore. RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : 0,99 (t, 6H), 1,60 (tq, 4H), 2,26 (s, 6H), 2,81 (t, 4H), 7,35 (d, 4H), 7,66 (d, 4H). Exemple 41 : 0-benzoate d'oxime de 2,4-diéthyl- thioxanthène-9-one (R1'est SR9 formant un cycle par l'intermédiaire du radical R9 avec un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4' et R6') 41.1 Oxime de 2,4-diéthylthioxanthène-9-one On dissout 7,0 g (26 mmol) de diéthylthioxanthène- 9-one dans 15 ml d'éthanol chaud et 15 ml de pyridine. Ensuite, on ajoute 3,6 g (52 mmol) de chlorure d'hydroxylammonium et la solution réactionnelle est agitée à 115 C pendant 21 h. Après refroidissement, on ajoute de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à l'eau, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1:30 à 1:10) comme éluant. Le produit (un mélange d'isomères) est obtenu sous forme d'un solide légèrement jaune. RMN de 1H (CDC13), ô [ppm] : 1,23-1,32 (m, 6H), 2,65-2,72 (m, 2H), 2,77-2,86 (m, 2H), 7,12 (s, 1H), 7,30-7,36 (m, 2H), 7,45 (dd, 1/2H), 7,53-7,55 (m, 1H), 7,80 (dd, 1/2H), 8,03 (d, 1/2H), 8,09- 8,48 (large s, 1H), 8,34 (dd, 1/2H), où 1/2H signifie 1H de l'un ou l'autre isomère. 41.2 O-benzoate d'oxime de 2,4-diéthylthioxanthène-9-one A une solution de 2,56 g (9,0 mmol) d'oxime de 2,4-diéthylthioxanthène-9-one dans 10 ml de THF, on ajoute 1,1 ml (9,9 mmol) de chlorure de benzoyle et 1,9 ml (13,5 mmol) de triéthylamine. Après agitation à 0 C pendant 70 min, la solution réactionnelle est versée dans de l'eau. Le produit brut est extrait à l'acétate d'éthyle, lavé à l'eau, déshydraté sur MgS04 et concentré. Le résidu est purifié par chromatographie sur colonne de gel de silice avec un mélange acétate d'éthyle-hexane (1: 20 à 1 :8) éluant. Le produit (un mélange d'isomères) est obtenu sous forme d'un solide jaune. RMN de 1H (CDC13), # [ppm] : 1,24-1,36 (m, 6H), 2,71-2,76 (q, 2H), 2,81-2,90 (m, 2H), 7,20 (d, 1/2H), 7,23 (d, 1/2H), 7,38-7,54 (m, 4H + 1/2H), 7,59-7,65 (m, 1H + 1/2H), 7,87 (m, 1/2H), 7,94 (m, 1/2H), 8,08 (t, 2H), 8,16 (dd, 1/2H), 8,22 (dd, 1/2H), où 1/2H signifie 1H de l'un ou l'autre isomère. Exemple 42 Une composition photodurcissable est préparée en mélangeant les ingrédients suivants : 200,0 parties en poids de copolymère acrylique acrylé (ACA200M, fourni par Daicel Industries, Ltd.) 15,0 parties en poids d'hexaacrylate de dipenta- érythritol ((DPHA) fourni par UCB Chemicals), 2,3 parties en poids du photo-initiateur à examiner. Toutes les opérations sont conduites sous lumière jaune. Les compositions sont appliquées à une plaque d'aluminium. Le solvant est éliminé par chauffage à 80 C pendant 15 minutes dans un four à convection. L'épaisseur de la couche sèche est de 25 m. On applique à cette couche une pellicule d'acétate sur laquelle on place un négatif d'essai normalisé avec 21 échelons de densités optiques différentes (gamme de gris de Stouffer). L'échantillon est recouvert d'une seconde pellicule transparente aux UV et il est pressé sur une plaque métallique par application de vide. L'exposition est effectuée dans une première série d'essais pendant 40 secondes, dans une deuxième série d'essais pendant 80 secondes et dans une troisième série d'essais pendant 160 secondes en utilisant une lampe à halogénure métallique de 3 kW (ORC, modèle SMX 3000) à une distance de 60 cm. Après l'exposition, les pellicules de couverture et le masque sont enlevés et la couche exposée est développée avec une solution aqueuse à 1 % de carbonate de sodium pendant 180 secondes à 30 C en utilisant un appareil de développement du type à pulvérisation (Walter Lemmen, modèle T21). La sensibilité du système initiateur utilisé est caractérisée en indiquant le plus haut numéro des échelons restants (c'est-à-dire polymérisés) après développement. Le système examiné est d'autant plus sensible que le nombre d'échelons est plus grand. Un autre série d'essais est réalisée en ajoutant 0,23 partie en poids d'un mélange de 2-isopropylthioxanthone et de 4-isopropylthioxanthone (QUANTACURE ITX, International Biosynthetics) à la composition décrite ci-dessus. Les résultats sont rassemblés au Tableau 2. Tableau 2 Nombre d'échelons Photo-initiateur reproduits après un Photo-initiateur ~ ...-,. r -, # . j~ . j de l'Exemple Sensibilisateur temps d'exposition de 40 s 80 s 160 s 1- 15 17 19 2- 11 13 15 3- 10 12 14 5- 14 16 19 7- 12 14 17 7 Quantacure ITX 13 15 17 8 - 12 14 17 10- 15 17 20 11 - 12 14 16 12- 12 14 15 13- 12 14 15 14- 15 17 19 15- 12 14 16 18- 10 12 14 19- 10 12 14 20- 11 13 15 29 Quantacure ITX 10 12 14 21- 12 14 16 Exemple 43 Une composition photodurcissable, qui sert de modèle pour une réserve de gravure en film sec, est préparée en mélangeant les ingrédients suivants : 45,1 parties en poids de SCRIPSET 540 (copolymère styrène-anhydride maléique, fourni par Monsanto) 48,3 parties en poids de triacrylate de triméthylol- propane 6,6 parties en poids de diacrylate de pentaéthylène- glycol 105,2 parties en poids d'acétone Dans ce mélange, on ajoute et agite 0,25 % (sur la base de la matière sèche) de QUANTACURE ITX, 0,14 % (sur la base de la matière sèche) de bis(diéthylamino)benzophénone et 3 % (sur la base de la matière sèche) de l'initiateur à examiner. Toutes les opérations sont conduites sous lumière jaune. L'échantillon auquel l'initiateur a été ajouté est appliqué à une feuille d'aluminium. Le solvant est éliminé par séchage à 60 C pendant 15 minutes dans un four à convection. Après séchage, l'épaisseur de la couche sèche est de 35 à 40 m. Une pellicule de polyester de 76 m d'épaisseur est stratifiée sur la couche sèche et un négatif d'essai normalisé avec 21 échelons de densités optiques différentes (gamme de gris de Stouffer) est placé au-dessus. L'échantillon est recouvert d'une seconde pellicule transparente aux UV et il est pressé sur une plaque métallique par application de vide. L'exposition est effectuée dans une première série d'essais pendant 10 secondes, dans une deuxième série d'essais pendant 20 secondes et dans une troisième série d'essais pendant 40 secondes en utilisant une lampe à halogénure métallique de 5 kW (M061, Staub AG) à une distance de 30 cm. Après l'exposition, les pellicules de couverture et le masque sont enlevés et la couche exposée est développée avec une solution aqueuse à 0,85 % de carbonate de sodium pendant 8 minutes à 35 C en utilisant un appareil de développement du type à pulvérisation (Walter Lemmen, modèle T21). La sensibilité du système initiateur utilisé est caractérisée en indiquant le plus haut numéro des échelons restants (c'est-à-dire polymérisés) après développement. Le système examiné est d'autant plus sensible que le nombre d'échelons est plus grand. Tableau 3 Nombre d'échelons reproduits Photo-initiateur après un temps d'exposition de de l'Exemple 10 s 20 s 40 s 29 12 14 16 21 13 15 17 23 12 14 16 Exemple 44 Préparation de copoly(méthacrylate de benzyle-acide méthacrylique) On dissout 24 g de méthacrylate de benzyle, 6 g d'acide méthacryliqué et 0,525 g d'azobisisobutyronitrile (AIBN) dans 90 ml de 2-acétate de 1-éther monométhylique de propylène-glycol (PGMEA). Le mélange réactionnel résultant est placé dans un bain d'huile préchauffé à 80 C. Après agitation pendant 5 heures à 80 C sous azote, la solution visqueuse résultante est refroidie à la température ambiante et utilisée sans autre purification. La teneur en matière sèche est d'environ 25 %. Une composition photodurcissable est préparée en mélangeant les ingrédients suivants : 200,0 parties en poids de solution à 25 % en poids dans le 2-acétate de 1-éther monométhylique de propylène- glycol (PGMEA) de copolymère méthacrylate de benzyle-acide méthacrylique (méthacrylate de benzyle:acide méthacrylique = 80 :20 en poids), préparée comme décrit ci-dessus ; 50,0 parties en poids d'hexaacrylate de dipenta- érythritol ((DPHA) fourni par UCB Chemicals) ; 4,0 parties en poids de photo-initiateur ; et 150,0 parties en poids de PGMEA. Toutes les opérations sont conduites sous lumière jaune. Les compositions sont appliquées à une plaque d'aluminium en utilisant un applicateur électrique avec une barre à fil enroulé. Le solvant est éliminé par chauffage à 100 C pendant 2 minutes dans un four à convection. L'épaisseur de la couche sèche est d'environ 2 m. On applique à cette couche une pellicule d'acétate sur laquelle on place un négatif d'essai normalisé avec 21 échelons de densités optiques différentes (gamme de gris de Stouffer). L'échantillon est recouvert d'une seconde pellicule transparente aux UV et il est pressé sur une plaque métallique par application de vide. Des filtres interférentiels sont placés sur le dessus pour sélectionner les longueurs d'ondes à 365 nm et 405 nm. L'exposition est effectuée en utilisant une lampe à vapeur de mercure à ultra-haute pression de 250 W (USHIO, USH-250BY) à une distance de 15 cm. Après l'exposition, les pellicules de couverture et le masque sont enlevés et la couche exposée est développée avec une solution aqueuse à 1 % de carbonate de sodium pendant 200 secondes à 30 C en utilisant un appareil de développement du type à pulvérisation (Walter Lemmen, modèle T21). La sensibilité du système initiateur utilisé est caractérisée par la dose minimale requise pour effectuer le durcissement par irradiation à chaque longueur d'onde, cette dose étant calculée d'après la transmission de l'échelon portant le plus haut numéro qui est durci. Le système initiateur examiné est d'autant plus sensible à la longueur d'onde choisie que la dose est plus petite. Les résultats sont rassemblés au Tableau 4. Tableau 4 Photo-initiateur Sensibilité [mj/cm] Photo-initiateur Sensibilisateur Sensibilité [mJ/cm2] de l'Exemple Sensibilisateur à 365 nm à 405 nm 2- 4 161 2 S-1 4 29 4- 129 >1000 4 S-1 129 323 6- 6 161 6 S-1 6 20 9- 46 >1000 9 S-1 8 29 13- 4 57 13 S-1 11 29 25- 523 >1000 25 S-1 182 645 27- >1000 >1000 27 S-1 65 114 28- >1000 >1000 28 S-1 8 14 30- 182 >1000 30 S-1 6 14 21- 4 114 21 S-1 4 14 S-1 est la 4,4'-bis(diéthylamino)benzophénone (ajoutée en une quantité de 2,4 parties en poids) Exemple 45 Une composition photodurcissable est préparée en mélangeant les ingrédients suivants : 200,0 parties en poids de solution à 25 % en poids dans le 2-acétate de 1-éther monométhylique de propylène-glycol (PGMEA) de copolymère méthacrylate de benzyle-acide méthacrylique (méthacrylate de benzyle:acide méthacrylique = 80 :20 en poids), préparée comme décrit à l'Exemple 44 ; 50,0 parties en poids d'hexaacrylate de dipenta- érythritol ((DPHA) fourni par UCB Chemicals) ; 2,0 parties en poids de photo-initiateur ; et 150,0 parties en poids de PGMEA. Toutes les opérations sont conduites sous lumière jaune. Les compositions sont appliquées à une plaque d'aluminium en utilisant un applicateur électrique avec une barre à fil enroulé. Le solvant est éliminé par chauffage à 100 C pendant 2 minutes dans un four à convection. L'épaisseur de la couche sèche est d'environ 2 um. Une pellicule de négatif d'essai normalisé avec 21 échelons de densités optiques différentes (gamme de gris de Stouffer) est mis en place avec un intervalle d'air d'environ 100 m entre la pellicule et la couche de résine. Un filtre interférentiel est placé sur le dessus pour sélectionner la longueur d'onde à 365 nm. L'exposition est effectuée en utilisant une lampe à vapeur de mercure à ultra-haute pression de 250 W (USHIO, USH-250BY) à une distance de 15 cm. Après l'exposition, la couche exposée est développée avec une solution aqueuse à 1 % de carbonate de sodium pendant 200 secondes à 30 C en utilisant un appareil de développement du type à pulvérisation (Walter Lemmen, modèle T21). La sensibilité du système initiateur utilisé est caractérisée par la dose minimale requise pour effectuer le durcissement par irradiation à chaque longueur d'onde, cette dose étant calculée d'après la transmission de l'échelon portant le plus haut numéro qui est durci. Le système initiateur examiné est d'autant plus sensible à la longueur d'onde choisie que la dose est plus petite. Les résultats sont rassemblés au Tableau 5. Tableau 5 Photo-initiateur Sensibilisateur Sensibilité [mJ/cm2] ] de l'Exemple enSl lsa eux a 365 nm 21- 57 21 S-1 114 21 S-2 57 S-1 est la 4,4'-bis(diéthylamino)benzophénone (ajoutée en une quantité de 1,2 partie en poids) S-2 est la Coumarine 106 Nreo 0 7 jr'o'o (ajoutée en une quantité de 1,2 partie en poids) Exemple 46 Un ester d'acide polyamique est préparé à partir de dianhydride d'acide oxydiphtalique, d'ester 2-hydroxy- éthylique d'acide méthacrylique et de 4,4'-diamino(oxyde de diphényle) selon l'Exemple I.1. du document EP 624 826. La viscosité intrinsèque est de 0,31 dl/g et les poids moléculaires moyens sont Mp = 2550 g/mol et Mn = 3800 g/mol. Une composition est préparée en dissolvant 16,97 g du précurseur ci-dessus, 2,545 g de diméthacrylate de tétra- éthylène-glycol (SR 209, Cray Valley) et 0,85 g du composé de l'Exemple 21 dans 29,52 g de N-méthylpyrrolidone. La composition est déposée par centrifugation sur une tranche de silicium avec un cycle de rotation de 5 secondes à 1500 tr/min pour l'étalement, puis 30 secondes à 5000 tr/min. La tranche revêtue est séchée pendant 5 minutes à 100 C sur une plaque chaude. On obtient une couche photosensible non collante de 6 um d'épaisseur. La tranche est ensuite exposée à travers une gamme de gris en utilisant un appareil d'exposition ORIEL (modèle 87532) équipé d'un arc à mercure de 350 W, soit à travers un filtre passe-bande à bande étroite à 365 nm, soit avec le spectre complet de l'arc. Un contact par dépression du masque à gamme de gris est réalisé sur un châssis à vide en utilisant une feuille de polyester couvrant le substrat et le masque à gamme de gris. Les intensités sont mesurées en utilisant un appareil de mesure de puissance OAI équipé d'un détecteur à 365 nm. La couche exposée est développée par immersion dans la cyclopentanone pendant 60 secondes, rincée deux fois avec un mélange cyclopentanone/ isopropanol à 1:1pendant 10 secondes et enfin avec de l'isopropanol pur pendant 10 secondes. Avec une exposition monochromatique à 365 nm, il faut une dose de 29 mJ/cm2 pour réticuler suffisamment la couche pour la rendre insoluble dans le solvant de développement. En utilisant le spectre complet de l'arc à mercure, il faut une dose de 38 mJ/cm2 pour réticuler suffisamment la couche pour qu'elle ne se dissolve pas dans le solvant de développement. Exemple 47 Une composition est préparée en mélangeant 16,97 g du précurseur de polyimide décrit dans l'Exemple 46, 2,545 g de diméthacrylate de tétraéthylène-glycol (#SR 209, Cray Valley), 0,85 g de l'initiateur de l'Exemple 29,0,17 g de cétone de Michler et 29,52 g de N-méthylpyrrolidone. La composition est déposée par centrifugation sur une tranche de silicium avec un cycle de rotation de 5 secondes à 1500 tr/min pour l'étalement, puis 30 secondes à 5000 tr/min. La tranche revêtue est séchée pendant 5 minutes à 100 C sur une plaque chaude. On obtient une couche photosensible non collante de 6 m d'épaisseur. La tranche est ensuite exposée à travers une gamme de gris en utilisant un appareil d'exposition ORIEL (modèle 87532) équipé d'un arc à mercure de 350 W, soit à travers un filtre passe-bande à bande étroite à 365 nm, soit avec le spectre complet de l'arc. Un contact par dépression du masque à gamme de gris est réalisé sur un châssis à vide en utilisant une feuille de polyester couvrant le substrat et le masque à gamme de gris. Les intensités sont mesurées en utilisant un appareil de mesure de puissance OAI équipé d'un détecteur à 365 nm. La couche exposée est développée par immersion dans la cyclopentanone pendant 60 secondes, rincée deux fois avec un mélange cyclopentanone/isopropanol à 1:1pendant 10 secondes et enfin avec de l'isopropanol pur pendant 10 secondes. Avec une exposition monochromatique à 365 nm, il faut une dose de 36 mJ/cm pour rendre la couche insoluble dans le solvant de développement. En utilisant le spectre complet, il faut une dose de 75 mJ/cmpour réticuler la couche suffisamment pour qu'elle ne se dissolve pas dans le solvant de développement. REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé en ce qu'il répond à l'une des formules I, II, III et IV : dans lesquelles R1 est un groupe phényle qui est n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en ci-c6, phényle, halogéno, OR., SRg ou NRR ; ou est un groupe alkyle en C1-C20 ; ou est un groupe alkyle en C2-C20 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe cycloalkyle en C5-C8, alcanoyle en C2-C20 ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c6, phényle, ORS' SR9 ou NR1,Rii ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs-0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C-C6, halogéno, phényle, OR, ou NRR ; ou est un groupe -CONRR, CN, N02, halogénalkyle en C,-C4' S(O)m-alkyle en C1-C6 ; ou est un groupe S(0)m-aryle en C6-C12 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ; ou est un groupe S020-alkyle en Cl-c6, S020-aryle en C6-Cl, ou diphénylphosphinoyle ; m est 1 ou 2 ; R1'est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C-C6, halogéno, phényle, OR$ ou NR'OR" ; ou est un groupe cycloalkyle en C5-c8, -CONR,OR,l ou CN ; ou est un groupe phényle substitué par SRg, auquel cas un cycle penta- ou hexagonal est facultativement formé par l'intermédiaire du radical R9 en établissant une liaison avec un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4', R5' et R6' ; ou bien, si au moins l'un de R4', R5'et R6'est -SR9, R1' peut aussi être un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, OH, OR2, phényle, phényle halogéné ou phényle substitué par SR9, lequel groupe alkyle en Cl-Cl2 est facultativement interrompu par -0- ou-NH-(CO)- ; R2 est un groupe alcanoyle en C2-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno ou CN ; est un groupe alcénoyle en C4-C6, à condition que la double liaison ne soit pas conjuguée avec le groupe carbonyle ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un plusieurs groupes alkyle en Cl-c6, halogéno, CN, OR8, SR9 ou NRi OR1 i ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C6 ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6ou halogéno ; chacun de R3, R4, R5, R6et R7, indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes OR., SR9 ou NRi 0Ri i ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle ; ou est un groupe OR8' SRg, SORg, SO2R9 ou NR10R11 , les substituants OR8, SRg et NR1 R1 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'inter- médiaire des radicaux R8, Rg, R1 et/ou R11 avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un des groupes R3, R4, R5, R6 et R7 soit OR8, SRg ou NRR ; chacun de R4 11 R5' et R6' , indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par OR8, SRg ou NR10R11 ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle ; ou est un groupe OR8, SRg, SOR9' S02R9 ou NRR, les substituants ORs' SRg et NRR formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux RS' Rg, Rio et/ou R11 avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un de R4', R5' et R6' soit OR8, SRg ou NR10Rn ; et à condition que si R5' est un groupe méthoxy et R4' et R6' sont tous deux simultanément l'hydrogène et R1' est CN, R2' ne soit pas un groupe benzoyle ou 4-(alkyle en C1-C1)benzoyle ; R8 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12 ; ou un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C-C, alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCHZCH2(CO)0(alkyle en Cl-C4), -O(CO)- alkyle en C1-C4, -O(CO)-phényle, - (CO)OH ou -(CO)O(alkyle en C,-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est interrompu par un ou plusieurs-0- ; ou est un groupe -(CH2CH20)nH, alcanoyle en C2-C8, alcényle en C3-C12, alcénoyle en C3-C6, cyclohexyle ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en Ci-cl2 ou alcoxy en Ci-c4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C,-C3)' Si(alkyle en C-C8)r(phényle)3~r, ou un groupe n est de 1 à 20, r est 1 , 2 ou 3 ; Rg est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C12, cyclohexyle ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C,-C4' alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCH2CH2(CO)0(alkyle en Cl-C4), -O(CO)-alkyle en C-C4, -0(CO)-phényle, - (CO)OH ou-(CO)O(alkyle en C1-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs -0- ou -S- ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en Cl-cl2 ou alcoxy en Cl-c4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C,-C3) ou un groupe chacun de R10 et R11, indépendamment de l'autre, est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C10, alcényle en C3-C5, cycloalkyle en C5-C12, phényl( alkyle en C,-C3) ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C'2 ou alcoxy en Ci -c4 ; ou est un groupe alcanoyle en C2-C3, alcénoyle en C3-C6 ou benzoyle ; ou bien R10 et R11 forment ensemble un groupe alkylène en C2-C6 facultativement interrompu par-0- ou -NR8- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alcoxy en C1-C4, alcanoyloxy en C2-C4 ou benzoyloxy ; ou bien, lorsque R10 est l'hydrogène, R11 peut être un groupe de formule M est un groupe alkylène en C1-C12, cyclohexylène, phénylène, -(CO)O-(alkylène en C2-C2)-0(CO)-, -(CO)O- (CH2CH20)n-(CO)- ou -(CO)-(alkylène en C2-C2)-(CO)- ; M1 est une liaison directe ou un groupe alkylène-oxy en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M2 est une liaison directe ou un groupe alkylène-Sen C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M3 est une liaison directe, un groupe pipérazino ; ou est un groupe alkylène-NH- en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5'-0-, -S- et/ou -NR1Q- ; à condition que (i) si R5 est un groupe méthoxy et R2 est un groupe benzoyle ou acétyle, alors R1 ne soit pas un groupe phényle ; (ii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ou éthoxycarbonyle ; (iii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe 4-méthoxybenzoyle, alors R2 ne soit pas un groupe éthoxycarbonyle ; (iv) si R5 est un groupe méthacroylamino et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ; (v) si R, et R4 sont tous deux OR, ou R5 et R6 sont tous deux OR8 et ces groupes OR8 forment ensemble un cycle par l'intermédiaire de R8 en donnant ainsi -0-CH2-0-, et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (vi) si R4, R5 et R6 sont simultanément des groupes méthoxy et R. est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (vii) si R5est un groupe méthoxy et R4et R6sont simul- tanément des groupes acétoxy, et R. est un groupe éthyle, alors R2ne soit pas un groupe acétyle ; (viii) si, dans la formule III, R1' est un groupe méthyle, R5' est un groupe phénylthio et R4' et R6' sont tous deux H, alors R2 ne soit pas un groupe 4-chloro- benzoyle. 2. Composé de formule I ou III selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, phényle, OR8, SR9 ou NRi OR1 i ou est un groupe alkyle en C1-C20 facultativement interrompu par un ou plusieurs-0et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe halogénalkyle en C1-C4 ; R1' est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C6, halogéno, phényle, OR 8 ou NRi OR1 1 ou est -CONR, OR" ou bien, si au moins l'un de R4', R5' et R6' est -SR9, R1 ' peut aussi être un groupe alkyle en Ci-cl2 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, OH, OR2' phényle, phényle halogéné ou phényle substitué par SRg, lequel groupe alkyle en C1-C12 est facultativement interrompu par-0- ou-NH-(CO)- ; R2est un groupe alcanoyle en C2-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ; ou est un groupe alcénoyle en C4-C6, à condition que la double liaison ne soit pas conjuguée avec le groupe carbonyle ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6 ou halogéno ; R3 et R7 sont l'hydrogène ; chacun de R4, R6, R4' et R6', indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en Cl-cl2, OR$ ou SR9, les substituants OR, et SR9 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux R8 et/ou Rg avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; et R5 et R5' sont OR8 ou SR9. 3. Composé de formule I ou III selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'au moins l'un de R3, R4, R5, R6 et R7 ou de R4', R5' et R6' est SRg ou NR1R11 4. Composé de formule I ou III selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3, R4 et R7 ou R4' et R6' sont l'hydrogène et R5 ou R5' est SR9. 5. Composé de formule I selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 et R7 sont l'hydrogène et R4 et R5 sont tous deux OR8. 6. Composé de formule III selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1'est un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno ou phényle. 7. Composé de formule I, II, III ou IV selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 est un groupe phényle ou alkyle en C1-C12 ; R1' est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C4, ou un groupe phényle qui est substitué par SR9, où un cycle penta- ou hexagonal est formé par l'intermédiaire du groupe R9 en établissant une liaison à un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4', R5' et R6' ; ou, si au moins l'un de R4' , R5' et R6' est -SR9, R1 ' est un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un groupe phényle ou un ou plusieurs atomes de fluor ; R2 est un groupe alcanoyle en C2-C4, ou un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C,-C4 ou halogéno ; R3, R6 et R7 sont l'hydrogène ; chacun de R4 et R5, indépendamment de l'autre, est l'hydrogène ou un groupe OR8, SR9 ou NR10R11 ; chacun de R4' et R5', indépendamment de l'autre, est l'hydrogène ou un groupe OR., SRg ou NR1R11 ; R6' est l'hydrogène ; R8 et R9 sont des groupes alkyle en C1-C4, phényle ou R10 et R11 sont des groupes méthyle ou éthyle, ou bien R10 et R11 forment ensemble un groupe alkylène en C2-C6 qui interrompu par -0- ; M est un groupe alkylène en C1-C12 ; et M2 est une liaison directe. 8. Composition photopolymérisable caractérisée en ce qu'elle comprend (a) au moins un composé photopolymérisable éthyléniquement insaturé, et (b) comme photo-initiateur, au moins un composé de formule I, II, III et/ou IV dans lesquelles R1 est un groupe phényle qui est n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en ci-c6, phényle, halogéno, ORg, SR9 ou NR1R11 ; ou est un groupe cycloalkyle en C,-c,, alkyle en Cl-C20 ; ou est un groupe alkyle en C2-C20 facultativement interrompu par un ou plusieurs-0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe alcanoyle en C2-C20 ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Ci-c6' phényle, OR., SR9 ou NR'OR" ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6, halogéno, phényle, OR, ou NRR ; ou est un groupe -CONR'OR", CN, N02, halogénalkyle en C,-C4' S(O)m-alkyle en C1-C6 ; ou est un groupe S(0)m-aryle en C6-C12 non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ; ou est un groupe s020-alkyle en Cl-c6, S020-aryle en C6-Cl, ou diphénylphosphinoyle ; m est 1 ou 2 ; R,' est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C'2 faculta- tivement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en Cl-c6, halogéno, phényle, OR, ou NR'OR" ; ou est un groupe cycloalkyle en C,-c,, -CONRR ou CN ; ou est un groupe phényle substitué par SR9, auquel cas un cycle penta- ou hexagonal est facultativement formé par l'intermédiaire du radical R9en établissant une liaison avec un atome de carbone du noyau phényle portant les groupes R4', R5' et R6' ; ou bien, si au moins l'un de R4', R5' et R6' est -SR9, R1' peut aussi être un groupe alkyle en C1-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, OH, OR2, phényle, phényle halogéné ou phényle substitué par SRg, lequel groupe alkyle en C1-C4 est facultativement interrompu par -0- ou-NH-(CO)- ; R2 est un groupe alcanoyle en C2-C12 qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno ou CN ; est un groupe alcénoyle en C4-C6, à condition que la double liaison ne soit pas conjuguée avec le groupe carbonyle ; ou est un groupe benzoyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un plusieurs groupes alkyle en Ci-c6, halogéno, CN, OR8? SR9 ou NRR ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C6 ; ou est un groupe phénoxycarbonyle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C6 ou halogéno ; chacun de R3, R4, R5, R6 et R7' indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes OR., SR9 ou NR1R11 ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs-0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxy- carbonyle ; ou est un groupe OR., SR9, SOR9, S02R9 ou NRi OR1 1 les substituants OR8, SR9 et NR1 R11 formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux R8. Rg, R1 et/ou R11 avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un des groupes R3, R4, R5, R6 et R7 soit OR8, SR9 ou NR1R11 ; chacun de R4', R5' et R6', indépendamment des autres, est l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1-C12, cyclopentyle, cyclohexyle ; est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par OR8, SR9 ou NR10R11 ; ou est un groupe benzyle, benzoyle, alcanoyle en C2-C12 ; ou est un groupe alcoxycarbonyle en C2-C12 facultativement interrompu par un ou plusieurs -0- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle ; ou est un groupe phénoxycarbonyle ; est un groupe ORS' SR9, SOR9, S02R9 ou NR1 pR11 , les substituants OR8, SR9 et NRioRil formant facultativement des cycles penta- ou hexagonaux par l'intermédiaire des radicaux R8, Rg, R10 et/ou R11 avec d'autres substituants présents sur le noyau phényle ou avec l'un des atomes de carbone du noyau phényle ; à condition qu'au moins l'un de R4', R5' et R6' soit OR8f SRg ou NR10Rn ; et à condition que si R5' est un groupe méthoxy et R4' et R6' sont tous deux simultanément l'hydrogène et R1' est CN, R2' ne soit pas un groupe benzoyle ou 4-(alkyle en ci-clo)benzoyle ; Ra est l'hydrogène, un groupe alkyle en C,-C'2 ; ou un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C,-C4' alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCH2CH2(CO)O(alkyle en Cl-C4), -O(CO)- alkyle en C1-C4, -O(CO)-phényle, - (CO)OH ou-(CO)O(alkyle en C1-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est interrompu par un ou plusieurs-0- ; ou est un groupe -(CH2CH20)nH, alcanoyle en C2-Cg, alcényle en C3-Cl2, alcénoyle en C3-C6, cyclohexyle ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en Cl-c3)1 Si(alkyle en C-C8)r(phényle)3~r, ou un groupe n est de 1 à 20, r est 1, 2 ou 3 ; R9 est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, alcényle en C3-C12, cyclohexyle ; ou est un groupe alkyle en C2-C6 qui est substitué par un ou plusieurs groupes-OH, -SH,-CN, alcoxy en C,-C4' alcénoxy en C3-C6, -OCH2CH2CN, -OCH2CH2(CO)0(alkyle en C1-C4), -O(CO)-alkyle en C-C, -O(CO)-phényle, - (CO)OH ou -(CO)O(alkyle en C1-C4) ; ou est un groupe alkyle en C2-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs -0- ou-S- ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes halogéno, alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe phényl(alkyle en C1-C3) ou un groupe chacun de R10 et R11, indépendamment de l'autre, est l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C12, hydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C10, alcényle en C3-C5, cycloalkyle en C5-C 2, phényK alkyle en Cl-C3) ; ou est un groupe phényle qui n'est pas substitué ou est substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C12 ou alcoxy en C,-C4 ; ou est un groupe alcanoyle en C2-C3, alcénoyle en C3-C6 ou benzoyle ; ou bien R10 et R11 forment ensemble un groupe alkylène en C2-C6 facultativement interrompu par -0- ou -NR8- et/ou facultativement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxyle, alcoxy en C,-C4' alcanoyloxy en C2-C4 ou benzoyloxy ; ou bien, lorsque R10 est l'hydrogène, R11 peut être un groupe de formule M est un groupe alkylène en C1-C12, cyclohexylène, phénylène, -(CO)O-(alkylène en C2-C'2)-0(CO)-, -(CO)O- (CH2CH20)n--(CO)- ou -(CO)-(alkylène en C2-C2)-(CO)- ; M1 est une liaison directe ou un groupe alkylène-oxy en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M2 est une liaison directe ou un groupe alkylène-Sen C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -Set/ou -NR10- ; M3 est une liaison directe, un groupe pipérazino ; ou est un groupe alkylène-NH- en C1-C12 facultativement interrompu par 1 à 5 -0-, -S- et/ou -NR10- ; à condition que (i) si R5 est un groupe méthoxy et R2 est un groupe benzoyle ou acétyle, alors R1 ne soit pas un groupe phényle ; (ii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ou éthoxycarbonyle ; (iii) si R5 est un groupe méthoxy et R1 est un groupe 4-méthoxybenzoyle, alors R2 ne soit pas un groupe éthoxycarbonyle ; (iv) si R5 est un groupe méthacroylamino et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe benzoyle ; (v) si R5 et R4 sont tous deux OR8 ou R5 et R6 sont tous deux OR$ et ces groupes OR8 forment ensemble un cycle par l'intermédiaire de R8 en donnant ainsi -0-CH2-0-, et R1 est un groupe méthyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle ; (vi) si R4, R5 et R6 sont simultanément des groupes méthoxy et R1 est un groupe éthoxycarbonyle, alors R2 ne soit pas un groupe acétyle. 9. CompositiQn photopolymérisable selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle comprend, en plus du photo-initiateur (b), au moins un autre photo-initiateur (c) et/ou d'autres additifs (d). 10. Composition photopolymérisable selon la revendication 8 ou 9, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,05 à 20 % en poids du photo-initiateur (b), ou des photo-initiateurs (b) et (c), par rapport au poids de la composition. 11. Composition photopolymérisable selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce qu'elle comprend, comme autre additif (d), un photosensibilisateur, en particulier un composé choisi parmi la benzophénone et ses dérivés, la thioxanthone et ses dérivés, l'anthraquinone et ses dérivés, et la coumarine et ses dérivés. 12. Composition photopolymérisable selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisée en ce qu'elle comprend, de plus, un polymère liant (e), en particulier un copolymère de méthacrylate et d'acide méthacrylique. 13. Procédé pour la photopolymérisation de composés contenant des doubles liaisons éthyléniquement insaturées, caractérisé en ce qu'il comprend l'irradiation d'une composition selon la revendication 8 avec un rayonnement électromagnétique de longueur d'onde comprise entre 190 et 600 nm, avec un faisceau d'électrons ou avec des rayons X. 14. Utilisation d'une composition selon la revendication 8 pour la production de peintures et vernis pigmentés ou non pigmentés, revêtements déposés en poudre, encres d'impression, clichés d'impression, adhésifs, compositions dentaires, matières de réserve, y compris des matières de réserve photosensibles, matières de filtres colorés, comme composition pour l'encapsulage de composants électriques et électroniques, pour la production de matériaux d'enregistrement magnétique, pièces micromécaniques, guides d'ondes, commutateurs optiques, masques de dépôt, masques de gravure, systèmes de tirage d'épreuves en couleurs, revêtements pour câbles de fibres de verre, pochoirs pour sérigraphie, pour la production d'objets tridimensionnels par stéréolithographie, matériau d'enregistrement d'image, notamment pour les enregistrements holographiques, circuits micro- électroniques, matières décolorantes, matières décolorantes pour matériaux d'enregistrement d'image et matériaux d'enregistrement d'image utilisant des microcapsules. 15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre pour la production de peintures et vernis pigmentés ou non pigmentés, revêtements déposés en poudre, encres d'impression, clichés d'impression, adhésifs, compositions dentaires, compositions composites, matières de réserve, y compris des matières de réserve photosensibles, matières de filtres colorés, compositions pour l'encapsulage de composants électriques et électroniques, pour la production de matériaux d'enregistrement magnétique, pièces micromécaniques, guides d'ondes, commutateurs optiques, masques de dépôt, masques de gravure, systèmes de tirage d'épreuves en couleurs, revêtements pour câbles de fibres de verre, pochoirs pour sérigraphie, pour la production d'objets tridimensionnels par microlithographie, dépôt ou stéréolithographie, matériaux d'enregistrement d'image, notamment pour les enregistrements holographiques, circuits microélectroniques, matières décolorantes, matières décolorantes pour matériaux d'enregistrement d'image et matériaux d'enregistrement d'image utilisant des microcapsules. 16. Substrat revêtu caractérisé en ce qu'au moins l'une de ses surfaces est revêtue d'une composition selon la revendication 8. 17. Procédé pour la production photographique d'images en relief, caractérisé en ce qu'un substrat revêtu selon la revendication 16 est soumis à une exposition selon une image, puis les portions non exposées sont éliminées avec un agent de développement. 18. Filtre coloré préparé en disposant des éléments d'image rouges, verts et bleus et une matrice noire, comprenant tous une.résine photosensible et un pigment, sur un substrat transparent et en disposant une électrode transparente sur la surface du substrat ou sur la surface de la couche de filtre coloré, caractérisé en ce que ladite résine photosensible comprend un monomère acrylate polyfonctionnel, un liant polymère organique et un initiateur de photopolymérisation de formule I, II, III ou IV selon la revendication 1.