Brevet FR2777422A1 — publié le 19991022

Compositions pour le traitement antibleu et antimoisissure du bois, à base d'lPBC et de composé(s) ammonium quaternaire(s) La présente invention concerne le secteur technique du traitement du bois. Le bois est un matériau de construction très apprécié en raison de ses propriétés mécaniques, son coût relativement modéré et son attrait esthétique. Cependant, le bois est sensible aux attaques de très nombreux insectes et champignons. II est donc nécessaire de le traiter contre ces attaques, soit préventivement, soit curativement. L'invention concerne le secteur particulier du traitement du bois contre les agents responsables du bleuissement et les moisissures. Ces deux types d'attaque affectent l'aspect visuel du bois, notamment au niveau de la coupe, et non ses propriétés physiques. Cependant, ces deux attaques ont des effets économiques importants, car la valeur du bois coupé en est très fortement affectée. Les attaques surviennent essentiellement au niveau de deux étapes du processus de préparation du bois de construction (par "bois de construction" on désigne ici toutes les applications du bois, c'est à dire toutes les applications dans la construction proprement dite, mais aussi la construction navale, le mobilier et autres applications connues, et notamment la fabrication de caisses pour l'industrie alimentaire, dénommées "Pallox" et destinées à permettre l'entreposage d'aliments comme les fruits et légumes, en chambre froide, durant de longues périodes). L'attaque peut en fait se produire soit au niveau de la grume, c'est à dire du tronc abattu, et affecter la section de coupe, soit en scierie où la grume est écorcée, sciée, et les planches ou poutres sont empilées sur des liteaux qui assurent la circulation de l'air entre les surfaces de coupe. Dans ce dernier cas, les attaques vont affecter la totalité des surfaces exposées. II est très rare d'intervenir directement sur la grume. En effet, I'application d'une composition de traitement, en forêt, poserait des problèmes d'écotoxicité. On intervient par contre au niveau de la scierie, où la pile de bois aérée par les liteaux est trempée durant quelques minutes dans des bacs contenant le bain de traitement. Les scieries sont équipées d'installations permanentes, comme notamment des systèmes connus à fourches et vérins, capables de déplacer la pile entière. On ne procède pratiquement jamais par pulvérisation, et pratiquement toujours par trempage, c'est à dire imprégnation. A ce sujet, I'imprégnation est limitée à une faible profondeur (1 à 2 mm), d'une part car le traitement est court, et d'autre part car le bois "vert" est extrèmement humide et presque saturé. II est donc essentiel que les compositions soient très efficaces. On recherche en général une protection temporaire du bois, de l'ordre de 6 mois. Une autre exigence réside dans la qualité alimentaire, lorsque le bois est destiné à la fabrication de caisses pour l'entreposage et articles analogues. On a écarté pour cette raison des agents de traitement contenant, notamment, des chlorophénols. On connaît le brevet EP 0 299 191 qui décrit un dérivé d'éthanolcarbamate en combinaison ave des dérivés d'ammonium quaternaire. Le brevet DE 38 39 641 décrit l'emploi de sels alcalins de dérivés d'ammonium quaternaire contre les champignons responsables de la coloration du bois, et des dérivés de benzimidazole (BCM), et plus précisément leur combinaison vec un dérivé phosphoré. Le brevet européen EP 0 533 016 décrit des combinaisons de fongicides du type alzole et/ou benzimidazole et ammonium quaternaire. Le brevet WO / US 92 04700 décrit une combinaison ignifuge et protectrice du bois, à base de phosphates et de dérivés d'ammonium quaternaire. Selon le brevet canadien 1 272 558, on préconise la combinaison synergétique d'lPBC (3-iodo 2-propynyl butyl carbamate) et de DDMAC (chlorure de didécyl diméthyl ammonium). Le DDMAC présente la structure développée suivante: et l'IPBC la structure suivante: La présente invention concerne d'autres combinaisons synergétiques d'lPBC et de composé(s) d'ammonium quaternaire, à l'exclusion des compositions d'lPBC et de DDMAC spécifiquement décrites dans le brevet canadien précité. L'objet des compositions spécifiques de l'invention est de parvenir à une meilleure efficacité contre les champignons et moisissures responsables de la coloration du bois coupé ("bleuissement") tout en atteignant la qualité alimentaire. Selon l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC et d'au moins un dérivé d'ammonium quaternaire, à l'exclusion de la composition spécifique IPBC / DDMC décrite dans le brevet canadien précité. On a en effet découvert de manière surprenante que des compositions du même type général que celle décrite très spécifiquement dans ce brevet canadien présentaient des propriétés avantageuses, que les auteurs dudit brevet n'avaient appremment pas décelé, ni plus tard les autres industriels de ce domaine. II était en effet très logique de considérer que les auteurs du brevet canadien avaient envisagé toutes les formules voisines, et n'en avaient décelé qu'une seule efficace. Ceci a détourné l'homme de métier de recherches dans le même secteur, jusqu'à la présente invention. Selon une variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC et de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium ( BAC). Selon une autre variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium ( DMBAC) et d'au moins un autre dérivé d'ammonium quaternaire. Selon encore une autre variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC et de chlorure de benzalkonium de formule suivante, où la répartition de chaîne selon le nombre d'atomes de carbone représente un exemple intéressant mais non limitatif: R = chaîne alkyle en C8 - C18 Exemple: C8 C0 2%; C12 56%; C14 23%, Cl6 11%, C 84 18 Selon encore une autre vanante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de benzalkonium et d'au moins un autre dérivé d'ammonium quaternaire. Selon encore une variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDMAC) et d'au moins un autre dérivé d'ammonium quaternaire. Selon encore une variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDMAC) et de chlorure de benzalkonium. Selon encore une autre variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de benzalkonium et de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium (DMBAC). Selon encore une autre variante de l'invention, les compositions sont caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de benzalkonium, de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium (DMBAC) et de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC). Une autre variante consiste à combiner au moins un autre sel d'ammonium quaternaire avec l'une des compositions ci-dessus. Dans le cadre de l'invention, on pourra utiliser l'un quelconque, et des combinaisons, des composés connus d'ammonium quaternaires, de préférence ceux de qualité alimentaire agrée selon les normes en vigueur, et notamment ceux cités dans l'Arrêté du 29 octobre 1987 paru au JO du 29 novembre 1987. Parmi les dérivés d'ammonium quaternaire que l'on pourra avantageusement utiliser selon l'invention, on citera notamment le suivant: Chlorure de triméthyl alkyl (C8 - C18) ammonium. Les compositions selon l'invention se sont montrées très efficaces notamment contre les souches suivantes: Ceratocystis pilifera Aureobasidium pullula nus Sclerophorma pityophila qui sont trois souches de champignons de bleuissement; Aspergillus niger Trichoderma viride Penicilllum funiculosum qui sont trois souches de champignons de moisissure. On appliquera les compositions selon l'invention à la dose de environ 2 à 5 % en volume en solution aqueuse et de préférence à une dose d'environ 3% sur les résineux et d'environ 2% sur les bois feuillus comme le hêtre et le chêne. La limite supérieure sera dictée essentiellement par des considération de coût. Certains additifs classiques pourront être ajoutés aux formuiations, comme notamment ceux de la liste des solvants de qualité alimentaire inscrits dans la note d'information n" 497 du 8 octobre 1991 (Ministère de l'Economie, des Finances et du Budget), solvants d'encres et vernis d'impression des emballages de denrées alimentaires. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée. sauf indication contraire, les % sont exprimés en poids. Exemples: Formulation 1 Chlorure de benzalkonium 6,5 % Chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium DMBAC 11,4 % Chlorure de didécyl diméthyl ammonium 25,7% IPBC 1,8% Additifs et eau QSP 100% Formulation 2 Chlorure de benzalkonium 6,5% Chlorure de didécyl diméthyl ammonium 37,1% IPBC 1,8% Additifs et eau QSP 100% Les résultats sont rassemblés ci-dessous ainsi que les protocoles d'essai. Exemple 1 1 Préservation temporalre des sciages fraies contre les moisissures et le bleuissement fongique Désignation du produit : Formulation 1 Chlorure de Benzalkonium 6,5 % Chlorure de Didecyl Methyl Benzyl Ammonium 11,4 % Chlorure de Didecyl Dimethyl Ammonium 25,7 % IPBC 1,8 % Additifs + eau OSP 100 % Concentrations essayées 2 % - 3 % - 4 % volumique Solvant utilisé Eau déminéralisée Méthode d'essai Méthode de laboratoire selon X 41 547 modifiée Champignons utilisés Essai anti-moisissures - Aspergillus niger souche MNG n 521 - Trichoderma viride souche MNH n 3354 - Pencillium funicoiosum souche MNH n 1527 Essai anti-bleu - Ceratocystis pilifera souche BAM 4849 - Sclerophoma pityophila souche BAM 5231 - Aureobasidium pullulans souche BAM p268 Mise en présence 29 Janvier 1996 Examen des éprouvettes: 19 Février 1996 RÉSULTATS DES ESSAIS Formulation 1 Essai anti-moisissures Concentration Partie non traitée Partie traitée en% Cotation par Moyenne Cotation par Moyenne éprouvette éprouvette 2 % 4444 4 02212 1,4 3% 4444 4 00100 0,2 4% 4444 4 00000 0 Essai anti-bleu Concentration Partie non traitée Partie traitée en% Cotation par Moyenne Cotation par Moyenne éprouvette éprouvette 2% % 4444 4 00101 3% 4444 4 00000 0 4% 4444 4 00000 0 Exemple 2 : Préservation temporaire des sciages frais contre les moisissures et le bleulssement fongique Désignation du produit: Formulation 2 Chlorure de Benzalkonium 6,5 % Chlorure de Didecyl Dimethyl Ammonium 37,1 % lPBC 1,8 % Additifs + eau QSP 100 % Concentrations essayées: 2 % - 3 % - 4 % volumique Solvant utilisé Eau déminéralisée Méthode d'essai Méthode de laboratoire selon X 41 547 modifiée Champignons utilisés : Essai antl-molsissures - Aspergilius niger souche MNG n 521 - Trichoderma viride souche MNH n 3354 - Pencillium funicolosum souche MNH n 1527 Essal antl-bleu - Ceratocystis pilifera souche BAM 4849 - Sclerophoma pityophila souche BAM 5231 - Aureobasidium pullulans souche BAM p268 Mise en présence 29 Janvier 1996 Examen des éprouvettes 19 Février 1996 RÉSULTATS DES ESSAIS Formulation 2 Essai anti-moisissures Concentration Partie non traitée Partie traitée en% Cotation par Moyenne Cotation par Moyenne éprouvette éprouvette 2% 4444 4 12212 1,6 3% 4444 4 01000 0,2 4% 4444 4 00000 0 Essai anti-bleu Concentration Partie non traitée Partie traitée en% Cotation par Moyenne Cotation par Moyenne éprouvette éprouvette 2% 4444 4 - 00010 0,2 3% 4444 4 00000 0 4% 4444 4 00000 0 Exemple 3: Efficacité fongicide d'un produit de préservation temporalre des sciages frais METHODE SUR SITE Désignation du produit : Formulation 1 Chlorure de Benzalkonium 6,5 % Chlorure de Didecyl Methyl Benzyl Ammonium 11,4 % Chlorure de Didecyl Dimethyl Ammonium 25,7 % IPBC 1,8 % Additifs + eau QSP 100 % Norme d'essai d'après NF X 41-549 : 1993 (+ lecture à 3 mois des planches bois sur bois) Concentrations étudiées : 2 % -3% - 4 % en volume dans l'eau Espèce de bois utilisée: Pin us pinaster Lieu d'essai Site maritime atlantique protégé Durée de l'essai 7 mois Dates du traitement 17/10/96 Dates de l'examen final : lecture à 3 mois 7/2/97 lecture à 7 mois29/5/97 Mode d'empilage Empilage sur liteaux et empilage bois sur bois Mode opératoire Traitement des planches par trempage 15 secondes dans le produit prêt à l'emploi. Égouttage 20 secondes Empilage des planches selon le mode choisi Installation des piles à l'extérieur. Évaluation Évaluation après 3 mois du développement fongique (examen visuel), puis rempilage des planches sans en modifier l'ordonnancement initial. Évaluation après 6 mois du développement fongique par examen de la surface de toutes les planches et par examen interne de 20 % des planches. Cotation selon l'échelle suivante 0 - Pas de développement 1 - Développement jusqu'à 5 % de la surface 2 - Développement de 6 à 25 % 3 - Développement de 26 à 50 % 4 - Développement > 50 % validité de l'essai Empilage sur liteaux : cotation > 2 pour au moins 75 % de planches non traitées Empilage bois sur bois cotation > 3 pour au moins 75 % de planches non traitées. RÉSULTATS DES ESSAIS Aspect Global des piles Après 3 mois CONCENTRATION EMPILAGE BOIS/BOIS de la Formulation 1 2 % aspect sain 3 % aspect sain 4 % aspect sain Après 6 mois CONCENTRATION EMPILAGE / LITEAUX EMPILAGE BOIS/ BOIS de la Formulation 1 2 % aspect sain aspect sain 3 % aspect sain aspect sain 4% as ct sain aspect aspect sain EMPILAGE SUR LITEAUX (100 PLANCHES) I - COTATION DE SURFACE Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 1 en % (vol) 2% 95 4 1 0 0 3% 99 1 0 0 0 4% 100 0 0 0 0 Témoins non traités O 3 4 7 86 Il - COTATION INTERNE Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 1 en % (vol) 2% 16 4 0 0 0 3% 20 0 0 0 0 4% 20 O 0 1 o EMPILAGE BOIS SUR BOIS (100 PLANCHES) I - COTATION DE SURFACE: Après 3 mois Concentration de la O 1 2 3 4 formulation 1 en % (vol) 2% 75 15 8 8 1 3% 93 6 1 0 0 4% 98 1 1 0 0 ~ o Témoins non traités 0 o 0 0 100 5 Après 6 mois Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 1 en % (vol) 2% 30 28 18 10 14 3% 65 20 10 6 4 4% 76 18 4 2 0 Témoins non traités 0 0 0 0 100 II - COTATION INTERNE (20 PLANCHES COTEES) Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 1 en % (vol) 2% 10 i 5 3 3 3% 15 2 1 2 O 4% 15 3 1 0 1 Exemple 4 : Efficacité fongicide d'un produit de préservation temporaire des sclages frais METHODE SUR SITE Désignation du produit: Formulation 2 Chlorure de Benzalkonium 6,5 % Chlorure de Didecyl Dimethyl Ammonium 37,1 % IPBC 1,8 % Additifs + eau QSP 100 % Norme d'essai d'après NF X 41-549 : 1993 (+ lecture à 3 mois des planches bois sur bois) Concentrations étudiées . 2 % - 3 % - 4 % en volume dans l'eau Espèce de bois utilisée: Pinus pinaster Lieu d'essai Site maritime atlantique protégé Durée de l'essai 7 mois Dates du traitement 17/10/96 Dates de l'examen final : lecture à 3 mois7/2/97 lecture à 6 mois29/5/97 Mode d'empilage Empilage sur liteaux et empilage bois sur bois Mode opératoire Traitement des planches par trempage 15 secondes dans le produit prêt à l'emploi. Égouttage 20 secondes Empilage des planches selon le mode choisi Installation des piles à l'extérieur. Évaluation Évaluation après 3 mois du développement fongique (examen visuel), puis rempilage des planches pour les tas sur le bois. Évaluation après 6 mois du développement fongique par examen de la surface de toutes les planches et par examen interne de 20 % des planches. Cotation selon l'échelle suivante 0 - Pas de développement 1 - Développement jusqu'à 5 % de la surface 2 - Développement de 6 à 25 % 3 - Développement de 26 à 50 % 4 - Développement > 50 % Validité de l'essai Empilage sur liteaux : cotation > 2 pour au moins 75 % de planches non traitées. Empilage bois sur bois cotation > 3 pour au moins 75 % de planches non traitées. RÉSULTATS DES ESSAIS Aspect Global des piles Après 3 mois CONCENTRATION EMPILAGE BOIS/BOIS de la Formulation 2 2% as sain 3% aspect sain 4% as sain Après 6 mois CONCENTRATION EMPILAGE / LITEAUX EMPILAGE BOIS / BOIS de la Formulation 2 2 % aspect sain aspect sain 3 % aspect sain aspect sain 4 % aspect sain aspect sain EMPILAGE SUR LITEAUX (100 PLANCHES) I - COTATION DE SURFACE Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 2 en % (vol) 2% 90 6 4 0 0 3% 97 3 0 0 0 4% 98 2 0 0 0 Témoins non traités 0 0 1 7 92 II - COTATION INTERNE Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 2 en % (vol) 2% 15 2 3 0 0 3% 19 1 0 0 0 4% 19 1 o o o EMPILAGE BOIS SUR BOIS (100 PLANCHES) I - COTATION DE SURFACE Après 3 mois Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 2 en % (vol) 2% 76 14 7 2 1 3% 90 6 4 0 0 4% 95 2 3 0 0 Témoins non traités 0 0 0 0 100 Après 6 mois Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 2 en % (vol) 2% 28 28 20 12 12 3% 63 25 5 6 6 4% 58 20 15 4 3 Témoins non traités 0 0 0 0 100 II - COTATION INTERNE (20 PLANCHES COTEES) Concentration de la O 1 2 3 4 Formulation 2 en % (vol) 2% 8 3 4 4 1 3% 11 2 3 2 2 4% 14 3 | 1 1 1 Exemple 5 : Efficacité fongicide d'un produit de préservatlon temporaire des sciages frais METHODE SUR SITE Désignation du produit : Formulation 1 Chlorure de Benzalkonium 6,5 % Chlorure de Didecyl Methyl Benzyl Ammonium 11,4 % Chlorure de Didecyl Dimethyl Ammonium 25,7 % IPBC 1,8 % Additifs + eau QSP 100 % Formulation 2 Chlorure de Benzalkonium 6,5 % Chlorure de Didecyl Dimethyl Ammonium 37,1 % IPBC 1,8 % Additifs + eau QSP 100 % Produit commercial (Formulation 3) La Formulation 3 est un produit commercial couramment utilisé pour la préservation antifongique temporaire des sciages frais. Elle est utilisée ici comme base de comparaison. TCMTB 60 16,5 % Monooléate de sorbitan éthoxylé 6,6 % Butyl diglycol 9,6 % Acide lactique 0,4 % Eau QSP 100 % Norme d'essai d'après NF X 41-549 : 1993 (+ lecture à 3 mois des planches bois sur bois) Concentrations étudiées cf. tableaux. Espèce de bois utilisée: Pin us pinaster Lieu d'essai Site maritime atlantique protégé Durée de l'essai 7 mois Dates du traitement 17/10/96 Dates de l'examen final: lecture à 3 mois 7/2/97 lecture à 6 mois29/5/97 Mode d'empilage Empilage sur liteaux et empilage bois sur bois Mode opératoire Traitement des planches par trempage 15 secondes dans le produit prêt à l'emploi. Égouttage 20 secondes Empilage des planches selon le mode choisi Installation des piles à l'extérieur. Évaluation Évaluation après 3 mois du développement fongique (examen visuel), puis rempilage des planches pour les tas sur le bois. Évaluation après 6 mois du développement fongique par examen de la surface de toutes les planches et par examen interne de 20 % des planches. Cotation selon l'échelle suivante 0 - Pas de développement 1 - Développement jusqu'à 5 % de la surface 2 - Développement de 6 à 25 % 3 - Développement de 26 à 50 % 4 - Développement > 50 % Validité de l'essai Empilage sur liteaux : cotation > 2 pour au moins 75 % de planches non traitées. Empilage bois sur bois : cotation > 3 pour au moins 75 % de planches non traitées. RESULTATS DES ESSAIS Aspect Global des piles Après 3 mois Identification et concentration | EMPILAGE BOIS/BOIS de la Formulation Formulation 1 à 3% aspect sain Formulation 2 à 3 % aspect sain Formulation 3 à 3 % attaque moyenne Après 6 mois Identification et | EMPILAGE / LITEAUX | EMPILAGE BOIS / BOIS | concentration de la Formulation Formulation 1 à 3 % aspect sain aspect sain Formulation 2 à 3 % aspect sain aspect sain Formulation 3 à 3 % attaque moyenne attaque sévère EMPILAGE SUR LITEAUX (100 PLANCHES) I - COTATION DE SURFACE Identification et Concentration o 1 2 3 4 de la Formulation Formulatsn à 3 % 99 1 0 0 0 Formulation 2 à 3 /O 97 3 0 0 0 Formulation 3 a 3% 4 16 22 26 12 Témoins non traités 0 0 o 0 @ 100 II - COTATION INTERNE Identification et Concentration o i 2 3 4 de la Formulation Formulation 1 à 3% 20 0 0 0 O Formulation 2 à 3% 19 1 0 0 0 Formulation 3 à 3% 2 @ 4 5 6 3 EMPILAGE BOIS SUR BOIS (100 PLANCHES) I - COTATION DE SURFACE Après 3 mois Identification et Concentration O 1 2 3 4 de la Formulation Formulation 1 à 3 % 93 6 1 0 0 Formulation 2 à 3% 90 6 4 0 0 Formulation 3 à 3 % 12 36 48 4 O Térnoins non traités 0 0 0 0 100 Après 6 mois Identification et Concentration O 1 2 3 4 de la Formulation Formulation 1 à 3% 65 20 10 6 4 Formulation 2 à 3 % 63 25 5 6 6 Formulation 3 à 3% 0 8 19 25 48 Témoins non traités 0 0 0 0 100 II - COTATION INTERNE (20 PLANCHES COTEES) Identification et Concentration o 1 2 3 4 de la Formulation Formulation 1 à 3 % 15 2 1 2 0 Formulation 2 à 3% 11 2 3 2 2 Formulation 3 à 3 % 0 2 4 5 9 (dans cet exemple, les % sont également en volume) CONCLUSION. Les résultats obtenus démontrent que les Formulations 1 et 2 selon l'invention attestent d'une efficacité supérieure à celle de la formulation représentative des produits commerciaux actuels. Contrairement à la Formulation 3, dont l'efficacité s'amenuise entre 3 et 6 mois, l'efficacité des Formulations 1 et 2 se maintient dans le temps. REVENDICATIONS 1. - Compositions pour lutter contre les champignons et les moisissures affectant le bois coupé, et notamment responsables du bleuissement du bois coupé, caractérisées en ce qu'elles comprennent une combinaison d'lPBC et d'au moins un dérivé d'ammonium quaternaire, à l'exclusion de la composition spécifique d'lPBC (3-iodo 2propynyl butyl carbamate) et de DDMAC (chlorure de didécyl diméthyl ammonium) 2. - Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles comprennent une combinaison d'lPBC et de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium ( DMBAC). 3. - Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles comprennent une combinaison d'lPBC, de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDMAC) et d'au moins un autre dérivé d'ammonium quaternaire. 4. - Compositions selon la revendication 1 caractérisées en ce qu'elles comprennent une combinaison d'lPBC, de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDMAC) et de chlorure de benzalkonium de formule: R = chaîne alkyle en C8 - C18 Exemple. C8 - C10 2% ; C12 56% ; C14 23% ; C16 11% , C18 8%. 5. - Compositions selon la revendication 1, caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium (DMBAC) et d'au moins un autre dérivé d'ammonium quaternaire. 6. - Compositions selon la revendication 1, caractérisées par une combinaison d'lPBC et de chlorure de benzalkonium de formule R = chaîne alkyle en C8 - C18 Exemple: C8-Clo 2%; C12 56%; C14 23%; C16 11%; C18 8%. 7. - Compositions selon la revendication 1, caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de benzalkonium et d'au moins un autre dérivé d'ammonium quaternaire. 8. - Compositions selon la revendication 1, caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de benzalkonium et de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium (DMBAC). 9. - Compositions selon la revendication 1, caractérisées par une combinaison d'lPBC, de chlorure de benzalkonium, de chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium (DMBAC) et de chlorure de didécyl diméthyl ammonium (DDAC). 10. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce qu'elles contiennent de plus au moins un autre sel d'ammonium quaternaire. 11. - Compositions selon la revendication 10, caractérisées en ce que le sel d'ammonium quaternaire additionnel est le chlorure de triméthyl alkyl (C8 - C18) ammonium. 12. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle répond à la formulation suivante: Formulation 1 Chlorure de benzalkonium 6,5 % Chlorure de didécyl méthyl benzyl ammonium DMBAC 11,4 % Chlorure de didécyl diméthyl ammonium 25.7% IPBC 1,8% Additifs et eau QSP 100% 13. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle répond à la formulation suivante: Formulabon 2 Chlorure de benzalkonium 6,5% Chlorure de didécyl diméthyl ammonium 37,1% IPBC 1,8% Additifs et eau QSP 100%