Brevet FR2778758A1 — publié le 19991119

NOUVELLE SOLUTION DE RIN AGE FINAL POUR PRODUITS PHOTOGRAPHIQUES EN COULEURS La présente invention concerne une solution de rinçage destinée au traitement de produits photographiques aux halogénures d'argent, ainsi qu'un procédé de traitement de produits photographiques aux halogénures d'argent comprenant une telle solution de rinçage. De façon classique, le traitement des produits photographiques en couleurs comprend une étape de développement chromogène, une étape de blanchiment, une étape de fixage, une étape de rinçage final, et une étape de séchage. En facilitant l'écoulement uniforme de la solution de rinçage sur le produit photographique au cours du séchage, on améliore le séchage subséquent de ce produit15 photographique. Lorsque l'écoulement de la solution de rinçage n'est pas uniforme, des marques dues à l'évaporation non uniforme de la solution de rinçage au cours du séchage apparaissent sur le produit photographique.20 Il est donc particulièrement important de disposer d'une solution de rinçage qui s'écoule de façon uniforme sur le produit photographique, en particulier sur le support du produit photographique. Afin de faciliter l'écoulement uniforme de la solution de rinçage, il est connu d'utiliser des solutions de rinçage qui contiennent des tensioactifs. Par exemple le brevet US 5 534 396 décrit une solution de rinçage qui comprend un tensioactif non ionique et un tensioactif anionique, cette solution de rinçage ayant une30 tension superficielle inférieure ou égale à 32 mN/m. Avec une telle solution de rinçage, on améliore l'uniformité de l'écoulement au niveau des perforations du produit photographique, et par conséquent on diminue les marques sur le produit photographique après traitement et séchage.35 Cependant, cette solution de rinçage fait apparaître des défauts de séchage sous la forme de traînées de sel de 2 calcium et/ou de sodium sur la surface du film. Ces défauts sont dus à un écoulement non uniforme de la couche de solution sur la surface du support de film. Il est souhaitable de disposer d'une solution de rinçage qui s'écoule mieux sur la surface du produit traité, non seulement au niveau des perforations du produit photographique mais sur la surface totale du support de ce produit. La présente invention concerne une solution aqueuse de rinçage final de produits photographiques aux halogénures d'argent qui comprend un tensioactif anionique et un tensioactif non-ionique et qui a une tension superficielle statique inférieure ou égale à 32 mN/m et une tension superficielle dynamique inférieure à 50 mN/m.15 La présente invention concerne aussi un procédé de traitement d'un produit photographique aux halogénures d'argent en couleurs qui comprend le traitement du produit photographique avec la solution de rinçage de la présente invention.20 Dans le cadre de la présente invention, la tension superficielle statique est mesurée par la méthode classique dite de la lame de Whilhelmy. La tension superficielle dynamique est mesurée par la méthode de la lame de Whilhelmy avec un vase à débordement; la lame doit être25 parfaitement mouillable. Dans la méthode du vase à débordement, la surface du liquide est constamment renouvelée, et l'âge instantané de la surface est estimé à moins d'une seconde. Cette méthode a été décrite dans l'article de J. F. Padday, 2nd International congress of30 surface activity, I, 1, 1957 et plus récemment dans Journal of Colloid and Interface Science 165, 221-228, 1994, II, Surfactant solutions. Le tensioactif non-ionique utile dans le cadre de l'invention peut être n'importe quel tensioactif photographiquement inerte, c'est à dire qui ne modifie pas les caractéristiques sensitométriques du produit 3 photographique traité. Il doit aussi former une solution homogène et stable dans le temps. Le tensioactif non- ionique peut être un copolymère de diméthylsiloxane et d'oxyalkyle, comme le Silwet L-7607 vendu par Union5 Carbide, un perfluoro polyéthylène glycol comme le Zonyl vendu par Dupont Co, le polypropylène-polyéthylène glycol comme le Pluronic vendu par BASF, le p-nonylphénoxy- polyglycol comme l'OLIN 10G vendu par Olin Corporation. Les tensioactifs non ioniques particulièrement intéressants pour l'invention sont les tensioactifs polyéthoxylés. Les tensioactifs polyéthoxylés préférés correspondent à la formule Rl-(B)x-(E)m-D dans laquelle R1 est un groupe alkyle ayant 8 à 20 atomes de carbone, B est un groupe phényle, x est 0 ou 1, E est -(OCH2CH2)-, m est15 un nombre entier compris entre 6 et 20, et D est -OH ou - CH3. De tels tensioactifs sont par exemple l'octylphénoxy- polyoxyéthylène (9) éthanol connu sous le nom de Triton X- vendu par Union Carbide, l'octylphénoxy- polyoxyéthylène (12) éthanol connu sous le nom de Triton X- 102 vendu par Union Carbide, l'octylphénoxy- polyoxyéthylène (30-40) éthanol connu sous le nom de Triton X-405 vendu par Union Carbide, l'alkyl(C12-C15)polyoxy- éthylène (7)-ol connu sous le nom de Néodol 25-7 vendu par Shell Chemical, et le tridécylpolyoxyéthylène (12)-ol connu sous le nom de Renex 30 vendu par ICI. Les tensioactifs préférés sont le Triton X-102 , ou le Triton X-100 . Selon un mode de réalisation, le tensioactif non- ionique est présent dans la solution en quantité comprise entre 0,05 et 1,0 g/l, de préférence entre 0,1 et 0,5 g/l. Selon un mode de réalisation particulier, la quantité de tensioactif non-ionique dans la solution de la présente invention est de l'ordre de 0,2 g/l.35 Le tensioactif anionique peut être n'importe quel tensioactif photographiquement inerte et stable dans les 4 conditions du traitement photographique. Les tensioactifs anioniques préférés sont des tensioactifs ayant une fonction sulfate ou sulfonate. Selon un mode de réalisation préféré, les tensioactifs anioniques utiles5 sont des tensioactifs dialkylsulfosuccinates de formule: R-O-CO-CH-SO3 CH2-CO-O-R dans laquelle R est un groupe alkyle ou éthoxyalkyl, le groupe alkyle ayant plus de 4 atomes de carbone, de préférence de 5 à 20 atomes de carbone, et X est un cation, par exemple Na+. Par exemple, les dialkylsulfosuccinates utiles dans le cadre de la présente invention sont le dihexylsulfo- succinate de sodium ou le dioctylsulfosuccinate de sodium.15 Selon un mode de réalisation particulier, le tensioactif anionique est le dioctylsulfosuccinate de sodium connu sous le nom d'EMPIMIN OT75 , et d'EMPIMIN OP70 vendu par Albright&Wilson. Selon un mode de réalisation préféré, le tensioactif anionique est présent dans la solution en quantité comprise entre 0,05 et 1,0 g/l, de préférence entre 0,1 et 0,5 g/l. Selon un mode de réalisation particulier, la quantité de tensioactif anionique dans la solution de la présente invention est de l'ordre de 0,2 g/l.25 Les quantités de tensioactifs ne sont données qu'à titre indicatif car la tension superficielle statique et dynamique de la solution de rinçage dépend de la nature des tensioactifs utilisés mais aussi de la quantité de ces tensioactifs dans la solution de rinçage. L'homme du30 métier pourra déterminer par de simples essais quelles sont les quantités optimales de tensioactifs à utiliser en fonction du choix des tensioactifs. Selon un mode de réalisation particulier, la solution de rinçage de l'invention est telle que la tension superficielle statique est inférieure à 30 mN/m et la tension superficielle dynamique est inférieure ou égale à mN/m. Selon un mode de réalisation préféré, la solution de rinçage de l'invention est telle que la tension superficielle statique est inférieure à 28 mN/m et la5 tension superficielle dynamique est inférieure ou égale à mN/m Selon un mode de réalisation particulier, la différence entre la tension superficielle dynamique et la tension superficielle statique de la solution de rinçage est10 inférieure à 20 mN/m, de préférence inférieure à 10 mN/m. Afin de permettre un écoulement de la solution uniforme, il est préférable que la solution de rinçage de la présente invention présente un angle de recul au démouillage faible. Selon un mode de réalisation15 particulièrement préféré, la solution de rinçage de la présente invention présente un angle de recul au démouillage inférieur ou égal à 5 degrés. L'angle de recul au démouillage est mesuré par la méthode de la lame de Whilhelmy lors du retrait de la lame éprouvette de la20 solution. La solution de rinçage de la présente invention peut être obtenue à partir d'une solution concentrée qui est diluée dans de l'eau. Les concentrations des tensioactifs dans le concentré seront déterminées en fonction du facteur25 de dilution souhaité et des tensions superficielles statique et dynamique souhaitées pour la solution de rinçage prête à l'emploi. En plus des composés décrits précédemment, la solution de rinçage peut contenir d'autres composés par exemple des biocides, des agents chélatants, des conservateurs. Le pH de cette solution de rinçage est en général compris entre 6 et 8. La solution de rinçage de la présente invention est utilisée dans un procédé de traitement des produits photographiques en couleurs qui comprend un bain de développement chromogène, un bain de blanchiment et un bain 6 de fixage (ou un bain unique de blanchiment-fixage), la solution de rinçage étant mise en oeuvre après l'étape de blanchiment et de fixage. Le procédé de traitement peut contenir des bains intermédiaires comme des bains de5 lavages, des bains d'arrêt. Tous ces bains ont été décrits en détail dans Research Disclosure; Septembre 1996, N038957, sections XIX et XX. Les produits photographiques en couleurs qui peuvent être traités par le procédé de la présente invention sont des produits photographiques en couleurs classiques qui comprennent un support recouvert d'une ou plusieurs couches d'émulsion aux halogénures d'argent et d'une ou plusieurs couches auxiliaires. Ces produits photographiques sont décrits en détail dans Research Disclosure, sections I à15 XVII. Selon un mode de réalisation particulier, le procédé de traitement dans lequel la solution de rinçage est mise en oeuvre est un procédé de traitement de produits photographiques inversibles. Un tel procédé comprend une20 étape de développement noir et blanc, une étape d'inversion chimique, une étape de développement chromogène, une étape de pré-blanchiment, une étape de blanchiment, une étape de fixage, et une étape de rinçage final au moyen de la solution de la présente invention.25 L'invention est décrite en détail dans les exemples suivants. EXEMPTL.ES Les exemples suivants sont mis en oeuvre avec une machine de développement en cuve Refrema et un procédé de traitement Kodak E6 qui comprend une étape de développement noir et blanc, une étape d'inversion, une étape de développement chromogène, une étape de pré- blanchiment, une étape de blanchiment, une étape de fixage, et une étape de rinçage final suivie par une étape de séchage. Le procédé comprend aussi entre ces différentes étapes une ou plusieurs étapes de lavage afin d'éliminer les composés chimiques provenant des différents bains de traitement. Pour chacune des expériences décrites ci- après, on utilise 4 bandes de films inversibles Kodak Ektachrome E100 S ou E100 SW (35 mm x 1,70 m). FXELMPTF 1 Dans cet exemple, on traite les bandes de films décrites précédemment avec le traitement Kodak E6 dont la solution de rinçage final est une solution aqueuse qui comprend (en partie active de tensioactifs): Tensioactif nonionique: Néodol 25-7 0,2 g/l Tensioactif anionique: Zonyl FSO 0,025 g/l Après traitement des films, on détermine pour chaque bande les marques de séchage par observation visuelle en lumière spéculaire.20 Le niveau de marque est déterminé selon les critères suivants: 0: aucune marque visible 1: une traînée fine ou partiellement fine 2: deux traînées fines sur la longueur totale du film 3: deux traînées larges sur la longueur totale du film 4: deux traînées larges et des marques diffuses sur la surface du film Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci après. 8 F.XEMPTE'. 2 - (Invention) Dans cet exemple, on traite les bandes de films décrites précédemment avec le traitement Kodak E6 dont la solution de rinçage est une solution aqueuse qui comprend5 (en partie active de tensioactifs): Tensioactif nonionique: Triton X-100 0,2 g/l Tensioactif anionique: Empimin OT 75 0,2 g/l On détermine alors le niveau de marque pour chaque bande. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci- après. EXEMPLE3 - (Invention) Dans cet exemple, on traite les bandes de films décrites précédemment avec le traitement Kodak E6 dont la solution de rinçage est une solution aqueuse qui comprend (en partie active de tensioactifs): Tensioactif nonionique: Triton X-100 0,2 g/l Tensioactif anionique: Empimin OP 70 0,2 g/l On détermine alors le niveau de marque pour chaque bande. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci- après. EXEMPT.RL 4 - (Comparatif) Dans cet exemple, on traite les bandes de films décrites précédemment avec le traitement Kodak E6 dont la solution de rinçage est une solution aqueuse qui comprend (en partie active de tensioactifs): Tensioactif nonionique: Renex 30 0,11 g/l Tensioactif nonionique: Silwet L-7607 0,25 g/l On détermine alors le niveau de marque pour chaque bande. Les résultats sont reportés dans le tableau 1 ci- dessous. TABLEAU 1 Tension Tension Nbre total de superficielle superficielle marques sur 4 statique dynamique bandes (mN/m) (mN/m) Ex.1 7 24 57 Ex.2 Inv.* 4 27 31 Ex.3 Inv.* 5 27 41 Ex.4 Comp.* 8 27 49 * Les solutions de rinçage décrites présentent un angle de recul au démouillage de zéro degré. Ces exemples montrent que la solution de rinçage de la présente invention permet de diminuer les marques de séchage en améliorant l'écoulement uniforme de la couche de solution sur le support du produit photographique. REVENDICATIONS 1 - Solution aqueuse de rinçage de produits photographiques aux halogénures d'argent qui comprend un tensioactif anionique et un tensioactif non ionique et qui a une tension superficielle statique inférieure ou égale à 32 mN/m et une tension superficielle dynamique inférieure à 50 mN/m. 2 - Solution aqueuse selon la revendication 1 dans laquelle la tension superficielle statique est inférieure à 30 mN/m et la tension superficielle dynamique est inférieure ou égale à 40 mN/m. 3 - Solution aqueuse selon la revendication 1 dans laquelle la tension superficielle statique est inférieure à 28 mN/m et la tension superficielle dynamique est inférieure ou égale à 40 mN/m. 4 - Solution selon la revendication 1 dans laquelle le tensioactif non ionique est un tensioactif polyéthoxylé. - Solution aqueuse selon la revendication 1 dans laquelle le tensioactif anionique est un sel de dialkylsulfosuccinate. 6 - Solution aqueuse selon la revendication 1 qui ne contient pas d'agent de stabilisation de colorant. 7 - Solution selon la revendication 1 dans laquelle le tensioactif non ionique est 1l'octylphénoxypolyoxyéthylène (9) éthanol. 8 - Solution selon la revendication 1 dans laquelle le tensioactif anionique est le dioctylsulfosuccinate de sodium 9 - Solution aqueuse selon la revendication 1 dans laquelle la concentration de chacun des tensioactifs est comprise entre 0,05 et 1,0 g/l. - Solution aqueuse selon la revendication 9 dans laquelle la concentration de chacun des tensioactifs est comprise entre 0,1 et 0,5 g/l. 11 - Solution aqueuse selon la revendication 1 dans laquelle la différence entre la tension superficielle dynamique et la tension superficielle statique est inférieure à 20 mN/m. 12 - Procédé de traitement d'un produit photographique aux halogénures d'argent en couleurs qui comprend le traitement du produit photographique avec une solution aqueuse de rinçage telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11. 13 - Procédé de traitement selon la revendication 12 pour le traitement d'un produit photographique aux halogénures d'argent inversible.