Brevet FR2778858A1 — publié le 19991126

La présente invention se rapporte à une émulsion triple eau/huile/eau stable et à son utilisation notamment dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, en particulier pour la libération contrôlée d'actifs, en vue notamment de nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques. Il est connu d'utiliser, notamment dans les domaines cosmétique et dermatologique, des compositions topiques sous forme d'émulsions. Ces io émulsions sont généralement des émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans- huile (E/H). Il peut s'agir aussi d'émulsions multiples du type eau/huile/eau (E/H/E) ou huile/eau/huile (H/E/H). Parmi les émulsions multiples, on utilise de préférence les émulsions a phase aqueuse externe, à savoir les émulsions E/H/E, qui allient les avantages de la fraîcheur à l'application, apportée par l'eau i5 présente dans la phase externe aqueuse, et du confort apporté par une quantité relativement importante d'huile. Toutefois, les émulsions multiples sont peu exploitées car elles présentent fréquemment des problèmes de stabilité dans le temps. Le mécanisme de déstabilisation le plus fréquemment rencontré est la migration d'eau des gouttelettes internes vers le milieu aqueux externe à travers la couche huileuse intermédiaire, soit par simple diffusion d'eau à travers la membrane huileuse, soit par rupture préalable du film huileux provoquant la coalescence des gouttelettes d'eau internes et conduisant à un relargage d'eau interne dans le milieu aqueux externe. Généralement ce phénomène dit de perte du caractère multiple finit par aboutir à un déphasage visible macroscopiquement et à l'obtention d'une émulsion H/E simple au lieu d'une émulsion triple. Aussi, différents moyens ont été envisagés pour pallier à cet inconvénient. En particulier, une des solutions consiste à introduire dans la phase aqueuse interne ou dans la phase aqueuse externe un ou plusieurs polymère(s) gélifiant(s) dont le rôle est de limiter durablement les mouvements d'eau de la phase interne vers la phase externe. Toutefois, les émulsions multiples obtenues présentent le défaut d'être collantes et longues à pénétrer dans la peau à cause de la présence de fortes quantités de polymères qui restent à la surface de la peau du fait de leur structure polymérique. Une autre solution consiste à introduire des agents structurants lipophiles dans la phase huileuse. Ainsi, le document FR-A-2,679,788 préconise l'utilisation d'alcools gras linéaires insaturés en C8 à C14 donnant lieu à des savons et conférant à l'émulsion une structure gélifiée. Malheureusement, les qualités sensorielles des émulsions obtenues sont peu satisfaisantes car elles ont tendance à devenir cireuses à l'application sur la peau. En outre, la présence de savons dans l'émulsion a pour conséquence un phénomène de savonnage, c'est- à-dire de blanchiment lors de l'application sur la peau. En outre, il est connu par exemple par le document WO-A-94/1073 d'utiliser dans les émulsions triples, des polymères de silicone comportant une chaîne polyoxyéthylénée et/ou polyoxypropylénée, qui, bien que polymères, n'ont pas les inconvénients cités ci-dessus. Toutefois, I'emploi de ce type d'émulsifiant nécessite la présence d'une certaine quantité d'huile de silicone dans la phase huileuse et limite donc la composition galénique de l'émulsion triple. En outre, pour obtenir une stabilité satisfaisante de l'émulsion triple, il est souvent necessaire d'ajouter un agent gélifiant dans une des phases aqueuses. Il subsiste donc le besoin d'une émulsion multiple E/H/E stable n'ayant pas les inconvénients de celles de l'art antérieur et étant notamment agréable à utiliser 0o sur la peau en apportant, par exemple, les avantages d'une émulsion à phase aqueuse externe. La demanderesse a maintenant trouvé de manière inattendue que l'introduction d'un organopolysiloxane élastomère partiellement ou totalement réticulé comportant une chaîne polyoxyéthyléné et/ou polyoxypropyléné dans une émulsion triple eau/huile/eau (E/H/E) permettait de stabiliser la dite émulsion sans nécessiter l'ajout d'autres agents stabilisants. Aussi, la présente invention a pour objet une émulsion triple eau/huile/eau comportant une phase aqueuse externe et une émulsion primaire E/H comprenant une phase huileuse et une phase aqueuse interne, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un organopolysiloxane élastomère partiellement ou totalement réticulé comportant une chaîne polyoxyéthylénée et/ou polyoxypropylénée. La présente invention a aussi pour objet l'utilisation d'au moins un organopolysiloxane élastomère partiellement ou totalement réticulé comportant une chaîne polyoxyéthylénée et/ou polyoxypropylénée pour la stabilisation d'une émulsion triple eau/huile/eau. Pour une application topique, l'émulsion selon l'invention doit contenir un milieu topiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques telles que les cheveux. L'émulsion triple selon l'invention a l'avantage d'être stable et de pouvoir notamment préserver l'activité d'actifs présents dans la phase aqueuse interne, d'o ils sont libérés lors de l'application de la composition sur la peau, les muqueuses et/ou les cheveux. Les organopolysiloxanes élastomères partiellement ou totalement réticulés utilisables dans l'émulsion selon la présente invention sont de préférence introduits dans la phase huileuse de l'émulsion. Ce sont généralement des émulsifiants. Ils peuvent être choisis notamment parmi les polymères réticulés décrits dans la demande EP-A-0545002 indiquée ici par référence. Ces organopolysiloxanes sont obtenus par polymérisation d'addition des composés (I) et (Il) suivants: (I) un organohydrogènepolysiloxane de formule (1): R1aR 2bHcSiO(4a-b-c)l2 (1) dans laquelle R' représente un groupe alkyle, aryle ou aralkyle substitué ou non substitué, comportant de 1 à 18 atomes de carbone, ou un groupe hydrocarboné halogéné; R2 représente un groupe: - CnH2nO(C2H40)d(C3H6O)eR3 (3) 0o dans lequel R3 est un hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe -(CO)-R5 o Rs est groupe hydrocarboné aliphatique saturé ayant de 1 à 5 atomes de carbone; d est un nombre entier de 2 à 200 et e est un nombre entier de 0 à 200, pourvu que d + e soit un nombre allant de 3 à 200, et n est un nombre de 2 à 6, a est une valeur satisfaisant à l'inégalité: 1.0 de la polymérisation d'addition. De manière préférée, I'organopolysiloxane est en mélange avec une huile de silicone et/ou un polyol et est préparé directement en un tel mélange. L'huile de silicone présente de préférence une viscosité égale ou inférieure à 100 cSt à 250C. Selon un mode de réalisation de l'invention, I'organopolysiloxane élastomère est préparé à partir de 100 parties en poids des constituants définis ci-dessus et 3 à 200 parties en poids d'une huile de silicone ayant une viscosité égale ou inférieure à 100 cSt à 25 C, et/ou d'un polyol. L'huile de silicone peut être une huile de silicone volatile ou non volatile ou un mélange d'huile de silicone io volatile et d'huile de silicone non volatile. Comme organopolysiloxane partiellement ou totalement réticulé comportant une chaîne polyoxyéthylénée et/ou polyoxypropylénée, on peut citer par exemple le produit commercialisé par Shin-Etsu sous la dénomination de KSG21. Ce produit comprend 28 % d'organopolysiloxane et 62 % d'huile de silicone ayant une viscosité de 6 cSt. Dans l'émulsion triple selon l'invention, I'organopolysiloxane partiellement ou totalement réticulé est utilisé de préférence en une quantité en matière active 2o allant de 0,1 à 10 % et de préférence de 1 à 5% du poids total de l'émulsion triple. De préférence, la phase aqueuse externe de l'émulsion triple contient au moins un tensioactif non ionique ayant un HLB (Balance Hydrophile Lipophule) supérieur à 12 et l'émulsion primaire contient au moins un tensioactif non ionique ayant un HLB inférieur à 8. Le tensioactif non ionique de HLB > 12 éventuellement présent dans l'émulsion primaire peut être notamment choisi parmi les alcools gras éthoxylés ou éthoxylés/propoxylés à chaine grasse comportant de 12 à 22 atomes de carbone, les stérols éthoxylés tels que le PEG-16 soya stérol ou le PEG-10 soya stérol, et leurs mélanges. On utilise de manière préférée les stérols éthoxylés. La quantité de tensioactif dans la phase aqueuse externe peut aller par exemple de 0,5 à 5 % et de préférence de 1 à 3 % du poids total de l'émulsion triple. Le tensioactif non ionique de HLB préférée les esters de sucre et les éthers d'alkyl-polyglucoside. La quantité de tensioactif dans l'émulsion primaire selon l'invention peut aller, par exemple, de 0,01 à 5 % et de préférence de 0,5 à 3 % du poids total de l'émulsion triple. La phase huileuse de l'émulsion primaire comprend un ou plusieurs corps gras choisis parmi les huiles d'origine animale, les huiles d'origine végétale (huile d'amande d'abricot), les huiles minérales (vaseline), les huiles synthétiques (isohexadécane), les huiles fluorées, les cires et notamment les cires de silicone, les gommes de silicone, les résines de silicone. La quantité de corps gras va de préférence de 2 à 40 % et mieux de 5 à 30 % du poids total de l'émulsion triple. io L'émulsion primaire peut représenter par exemple de 5 à 70 % et de préférence de 10 à 65 % du poids total de l'émulsion triple. L'émulsion triple est préparée de manière classique par préparation de l'émulsion primaire et incorporation d'une quantité déterminée de l'émulsion primaire dans la phase aqueuse externe. Comme indiqué en début de description, I'un des intérêts majeurs de l'émulsion conforme à l'invention est que cette dernière peut contenir, tout en présentant un caractère stable, des principes actifs, tant cosmétiques que thérapeutiques, ces 2o actifs pouvant donc être notamment choisis parmi tous ceux habituellement utilisés à ce jour dans le domaine de la cosmétique, de la dermatologie ou du médicament. L'invention a donc aussi pour objet une composition topique, caractérisée en ce qu'elle contient une émulsion telle que définie ci-dessus et au moins un actif. Comme actifs, on peut citer notamment les polyols tels que la glycérine, les glycols et les dérivés de sucre, les enzymes, les extraits naturels, les oligomères procyannidoliques, les vitamines telles que la vitamine C, la vitamine E, la vitamine A et leurs esters, les dérivés phosphatés et glucosylés, I'urée, la rutine, les dépigmentants tels que l'acide kojique et l'acide caféique, les bêta- hydroxyacides tels que l'acide salicylique et ses dérivés, les alphahydroxyacides tels que l'acide lactique et l'acide glycolique, I'acide rétinoique et ses dérivés, les filtres, les hydratants tels que les hydrolysats de protéines et leurs mélanges. L'actif peut être par exemple présent en une concentration allant de 0, 01 à 20 %, de préférence de 0,1 à 5 % et mieux de 0,5 à 3 % du poids total de la composition. Les émulsions E/H/E selon l'invention peuvent être utilisées dans différentes applications topiques, notamment cosmétiques et/ou dermatologiques. La composition à base de cette émulsion peut constituer notamment des compositions de nettoyage, de protection, de traitement et/ou de soin de la peau, des muqueuses et/ou des cheveux, en particulier pour le visage, pour le cou, pour les mains, pour les cheveux, pour le cuir chevelu ou pour le corps, ainsi que pour les cils. Aussi, I'invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique de la composition selon l'invention pour nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, c'est-à-dire les cheveux et/ou les cils. L'invention a aussi pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention pour la préparation d'une composition dermatologique destinée a nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, c'est-à- dire les cheveux et/ou les cils. I0 L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique et/ou dermatologique pour nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, une composition telle que définie ci- dessus. La composition selon l'invention peut constituer notamment des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau, des muqueuses, des cheveux et du cuir chevelu. De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également des adjuvants lipophiles ou hydrophiles habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les tensioactifs, notamment les tensioactifs moussants, les conservateurs, les antioxydants, les séquestrants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes et les vésicules lipidiques. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à % du poids total de la composition. Elle peut contenir également des vésicules lipidiques formées de lipides ioniques ou non ioniques. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase huileuse ou dans une des phases aqueuses. Les exemples ci-après de compositions selon l'invention, sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids. Exemple 1: Emulsion 1. Emulsion primaire: Phase A: - Di-oléate de méthyl glucose 1,5 % - Vaseline 3,8 % - Huile d'amande d'abricot 4,2 % - Isohexadécane 3,6 % - Cyclohexaméthylsiloxane 4,5 % KSG 21 (à 28% de M.A) 2,4 % Phase B: - Sulfate de magnésium 0,4 % Glycérine 3 % -Eau 39,2 % 2. Emulsion triple: Phase A: 0o - Emulsion primaire 62,6 % Phase B: - Alcool cétylique 0,7 % - PEG-10 soya stérol 2 % - Conservateur 0,5 % - Parfum 0,3 % - Eau déminéralisée qsp 100 % On a préparé une composition identique à celle de l'exemple 1 mais en remplaçant le KSG 21 par un dimethicone copolyol (à 10% dans du cyclomethicone). L'émulsion obtenue est une émulsion simple et non une émulsion triple. Ceci montre que seule l'association selon l'invention permet d'obtenir une émulsion triple stable. REVENDICATIONS 1. Emulsion triple eau/huile/eau comportant une phase aqueuse externe et une émulsion primaire E/H comprenant une phase huileuse et une phase aqueuse interne, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un organopolysiloxane élastomère partiellement ou totalement réticulé comportant une chaîne polyoxyéthylénée et/ou polyoxypropylénée. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que I'organopolyosiloxane élastomère est obtenu par polymérisation d'addition des composés (I) et (Il) suivants: (I) un organohydrogènepolysiloxane de formule (1): R1aR2bHcSiO(4ab 0l2 (1) dans laquelle R1 représente un groupe alkyle, aryle ou aralkyle substitué ou non substitué, comportant de 1 à 18 atomes de carbone, ou un groupe hydrocarboné halogéné; R2 représente un groupe: - CnH2nO(C2H40)d(C3H60)eR3 (3) dans lequel R3 est un hydrogène, un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ayant de 1 à 10 atomes de carbone ou un groupe -(CO)-Rs o Rs est groupe hydrocarboné aliphatique saturé ayant de 1 à 5 atomes de carbone; d est un nombre entier de 2 à 200 et e est un nombre entier de 0 à 200, pourvu que d + e soit un nombre allant de 3 à 200, et n est un nombre de 2 à 6, a est une valeur satisfaisant à l'inégalité: 1.0 de la polymérisation d'addition. 1 5 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que organopolysiloxane est en mélange avec une huile de silicone et/ou un polyol. 4. Emulsion selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait que l'huile de silicone a de préférence une viscosité égale ou inférieure a 100 cSt à 25 C. 5. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que l'huile de silicone a une viscosité égale à 6 cSt à 25 C. 6. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée par le fait que lI'huile de silicone est une huile de silicone volatile ou une huile de silicone non volatile ou un mélange des deux. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'organopolysiloxane est présent en une quantité en matière active allant de 0,1 à 10 % du poids total de l'émulsion triple. 8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse externe contient au moins un tensioactif non ionique ayant un HLB supérieur à 12. 9. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est choisi parmi les alcools gras éthoxylés ou éthoxylés/propoxylés à chaine grasse comportant de 12 à 22 atomes de carbone, les stérols éthoxylés et leurs mélanges. 10. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsion primaire contient un tensioactif non ionique de HLB 11. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est choisi parmi les esters de glycéryle, les esters de sucre, les éthers d'alkyl-polyglucoside et leurs mélanges. 12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase huileuse contient un ou plusieurs corps gras choisis parmi les huiles d'origine animale, les huiles d'origine végétale, les huiles minérales, les huiles synthétiques, les huiles fluorées, les cires, les gommes de silicone, les résines de silicone. 13. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de corps gras va de 2 à 40 % et mieux de 5 à % du poids total de l'émulsion triple. 14. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsion primaire représente de 5 à 70 % et de préférence de 10 à 65 % du poids total de l'émulsion triple. 15. Composition topique, caractérisée en ce qu'elle contient une émulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes et au moins un actif. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée en ce que l'actif est choisi parmi les polyols, les enzymes, les extraits naturels, les oligomères procyannidoliques, les vitamines, les dérivés phosphatés et glucosylés, I'urée, la rutine, les dépigmentants, les bêta- hydroxyacides, les alpha-hydroxyacides, l'acide rétinoique et ses dérivés, les filtres, les hydratants et leurs mélanges. 17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée en ce que l'actif est présent en une concentration allant de 0,01 à 20 % et de préférence de 0,1 à % du poids total de la composition. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 17, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un adjuvant lipophile ou hydrophile choisi parmi les conservateurs, les antioxydants, les séquestrants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes et les vésicules lipidiques. 19. Utilisation cosmétique de la composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 18 pour nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques. 20. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 18 pour la préparation d'une composition dermatologique destinée à nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau et/ou les muqueuses et/ou les fibres kératiniques. 21. Procédé cosmétique pour nettoyer et/ou traiter et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau, les muqueuses et/ou les fibres kératiniques, une composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 18. 1il 22. Utilisation d'au moins un organopolysiloxane élastomère partiellement ou totalement réticulé comportant une chaîne polyoxyéthylénée et/ou polyoxypropylénée, pour la stabilisation d'une émulsion triple eau/huile/eau.