Brevet FR2773891A1 — publié le 19990723

PROCEDE POUR LE TRAITEMENT DE BAINS DE STABILISATION SAISONNES UTILISES DANS LES TRAITEMENTS PHOTOGRAPHIQUES La présente invention concerne un procédé pour le traitement d'un bain de stabilisation saisonné contenant un polluant provenant du bain de fixage ou de blanchiment- fixage. De nombreux procédés de fabrication ou de transformation produisent des effluents qui, d'une part, ne peuvent pas être évacués directement dans les égouts en raison de leur composition et, d'autre part, contiennent des substances dont la récupération et la réutilisation présenteraient des avantages économiques. On peut citer l'exemple de l'industrie photographique, dans laquelle des15 films et des papiers photographiques exposés passent dans plusieurs bains de traitement riches en produits chimiques. De tels procédés de traitement des films photographiques sont bien connus (voir par exemple, Chimie et Physique Photographiques; Pierre Glafkides, Vol. 2, Chap XL, pages20 947-967). Les traitements pour produits photographiques en couleurs comprennent de façon classique une étape de développement chromogène, et une étape de désargentation. L'étape de désargentation comprend le blanchiment du25 produit photographique qui consiste à transformer l'argent métallique en ions argent suivi du fixage qui consiste à éliminer les ions argent, contenus dans le produit photographique. Les traitements photographiques peuvent comprendre de façon classique des bains de lavage ou de30 stabilisation. Pour le traitement de papiers ou de films en couleurs, il est connu d'utiliser comme bain final un bain de stabilisation. Un tel bain permet de réduire la coloration résiduelle et/ou d'augmenter la stabilité des colorants.35 Le bain de stabilisation contient de façon classique un stabilisateur de colorant tel que le formaldéhyde ou un 2 précurseur de formaldéhyde, des agents tannants, des composés alkanolamine, etc. Des bains de stabilisation sont décrits dans Research Disclosure, septembre 1996, N 38957, section XX, D.5 Les produits photographiques sont généralement développés de façon automatique et le plus rapidement possible. Au cours du traitement, le produit photographique passe dans chacun des bains décrits précédemment. Lors du passage du produit photographique10 de cuve en cuve, des quantités non négligeables de composés chimiques sont entraînées d'une cuve à l'autre soit par l'intermédiaire du produit photographique, soit par les courroies d'entraînement du produit photographique. Ces composés chimiques vont s'accumuler dans les bains de15 traitement et ainsi réduire leur efficacité. La pollution des bains par entraînement de composés chimiques est d'autant plus importante que le traitement des produits photographiques est rapide. Afin d'éviter ces problèmes de pollution, on place des bains de lavage entre chaque bain20 de traitement. En particulier, après le passage dans un bain de fixage ou de blanchiment-fixage, le film passe dans plusieurs bains de lavages avant d'être mis en contact avec le bain de stabilisation. Une des méthodes pour remédier à la diminution de l'efficacité des bains par entraînement de composés chimiques consiste à utiliser une solution de régénération. En pratique, on introduit la solution de régénération dans le bain pollué à régénérer, et on rejette par trop plein un volume équivalent de bain épuisé.30 Cette méthode génère un volume non négligeable de bains épuisés qui ne sont plus photographiquement utilisables. Le brevet US 5 552 055 décrit un procédé de traitement des effluents photographiques provenant de "minilab" (petites unités de traitement photographique automatique et rapide). Dans ce procédé, on traite dans un premier temps 3 un mélange d'effluents issus du minilab avec des adsorbants afin d'éliminer les composés organiques et inorganiques, puis on traite le fluide obtenu avec une membrane filtre. Le brevet US 5 552 055 prévoit que le fluide ainsi traité5 peut être soit envoyé à l'égout soit réutilisé dans le traitement photographique. Bien que ce procédé réduise le volume des effluents solides toxiques qui sont obtenus par l'étape d'adsorption, il ne permet pas d'éliminer de façon satisfaisante le problème des effluents, les effluents10 solides devant être traités ultérieurement. Afin de réduire le volume des effluents photographiques et la quantité de composés chimiques nécessaire au développement de produits photographiques, il est souhaitable de régénérer les bains saisonnés afin de15 les recycler dans le procédé de traitement photographique, et ainsi de diminuer le volume utile de solutions de régénération, et par conséquent, le volume d'effluent photographique. Il est connu de traiter les bains de lavage des traitements photographiques par différents moyens de filtration comme l'osmose inverse, l'ultrafiltration ou la nanofiltration. Ces bains de lavage peuvent être facilement traités par ces techniques car ils sont faiblement concentrés en composés chimiques. Les demandes25 de brevets EP 409 065, 407 979 et 435 352 décrivent des procédés de traitement d'un produit photographique dont la régénération des solutions de lavage et/ou du bain de stabilisation s'effectue par osmose inverse. Cependant, ce procédé n'est appliqué qu'au traitement de solutions qui30 présentent une faible concentration en polluant provenant du bain de fixage et blanchiment-fixage, grâce à la présence d'un bain intermédiaire. Ce bain intermédiaire, plus concentré, n'est pas traité par osmose inverse. Les solutions de lavage usées contiennent en général une35 quantité de polluants de l'ordre de 1 g/l très inférieure à la quantité de polluants présente dans les autres bains 4 usés du traitement photographique. En particulier, les bains de stabilisation usés contiennent une quantité totale de polluants en général supérieure à 10 g/l. Ces polluants sont par exemple des thiosulfates, du sulfate, un complexe5 argentique, un complexe ferrique etc.. Une telle quantité de polluants ne permet pas un traitement efficace des bains de stabilisation par osmose inverse. Afin de réduire le temps de traitement des produits photographiques, on essaie de réduire le nombre de bains de lavage. En particulier, on réduit le temps de traitement lorsque le produit photographique, à la sortie du bain de fixage ou de blanchiment-fixage passe directement dans un bain de stabilisation sans lavage intermédiaire. Des composés chimiques typiques du bain de fixage ou de blanchiment-fixage sont alors entraînés dans le bain de stabilisation. On retrouve ainsi dans le bain de stabilisation des thiosulfates, de l'argent complexé, du fer, des polythionates etc. Ces composés lorsqu'ils sont présents dans le bain de stabilisation dégradent celui-ci20 par formation de précipité, de soufre, etc. Le traitement d'un produit photographique dans un tel bain de stabilisation pollué présente des caractéristiques sensitométriques non acceptables. Compte tenu des problèmes liés à l'utilisation de traitement photographique rapide, il est souhaitable de disposer de systèmes permettant de traiter et recycler le plus complètement possible le bain de stabilisation usé. Un objet de la présente invention est de disposer d'un procédé de traitement d'un bain de stabilisation usé afin de réduire le volume d'effluent photographique. Un autre objet de l'invention est de traiter ce bain de stabilisation afin de le rendre photographiquement réutilisable. Un autre objet de l'invention est de fournir un procédé de traitement qui permet de réduire le volume de solution de régénération, ainsi que la quantité de composés chimiques et le volume d'eau nécessaire au traitement de produits photographiques. Ces objets et d'autres sont atteints par la présente invention qui concerne un procédé de traitement d'un bain de stabilisation contenant au moins 2 g/l de thiosulfate provenant d'un bain de fixage ou de blanchiment-fixage dans lequel le bain de stabilisation est traité avec un système de nanofiltration capable de donner un perméat photographiquement utile.10 La présente invention concerne aussi un procédé de traitement du produit photographique qui comprend le passage d'un produit photographique dans un bain de fixage ou de blanchiment-fixage puis dans un bain de stabilisation, le passage du produit photographique15 entraînant dans le bain de stabilisation du thiosulfate et le traitement du bain de stabilisation, lorsque la quantité de thiosulfate est d'au moins 2 g/l, avec un système de nanofiltration capable de donner un perméat photographiquement utile.20 Le procédé de traitement photographique de l'invention est particulièrement adapté pour des procédés dans lesquels le bain de stabilisation est situé directement après le bain de fixage ou de blanchiment-fixage, sans bain de lavage intermédiaire. 25 Le procédé de l'invention permet d'obtenir un perméat photographiquement utile, c'est-à-dire une solution qui peut être réutilisée dans un des bains du traitement photographique soit directement, soit dans la préparation d'un de ces bains, en maintenant les caractéristiques30 sensitométriques des produits photographiques traités avec ces bains dans les limites de tolérance du procédé photographique. Il est en particulier nécessaire que le perméat soit incolore et que la membrane de nanofiltration présente un angle de mouillage inférieur ou égal à 30 , de35 préférence inférieur à 20 . Il faut que la concentration en thiosulfate du perméat reste inférieure à 2 g/l. Le procédé de la présente invention permet de réduire de façon significative le volume d'effluents photographiques puisqu'il permet d'obtenir un perméat qui peut être directement réutilisé dans un bain du traitement5 photographique. Le perméat peut par exemple être utilisé pour compenser l'évaporation des bains de blanchiment, de fixage, de blanchiment-fixage et de stabilisation, ou pour préparer une solution de régénération de ces bains à partir10 de solution concentrée. Le procédé de l'invention permet un traitement du bain de stabilisation en une seule étape, simple de mise en oeuvre et efficace. En plus des thiosulfates, d'autres polluants peuvent être entraînés par les produits photographiques dans le bain de stabilisation. Les autres polluants qui peuvent dégrader le bain de stabilisation sont les complexes argentiques tels que l'argent dithiosulfate, les complexes ferriques d'acide aminopolycarboxylique tels que les20 complexes du fer et de l'acide éthylènediamine- tétraacétique (EDTA), les complexes du fer et de l'acide propylènediaminetétraacétique (PDTA), et les polythionates. Le sulfate présent dans les bains de stabilisation peut entraîner des traces au séchage. Le procédé de l'invention25 en plus de sa sélectivité envers les thiosulfates, présente une bonne sélectivité par rapport à ces polluants. Au cours de la description qui suit, il sera fait référence au dessin dans lequel la figure 1 est une représentation schématique d'un mode particulier de mise en30 oeuvre de la présente invention. Les ions thiosulfates présents dans le bain de stabilisation sont sous forme de sel. Ces sels comprennent le thiosulfate d'ammonium, le thiosulfate de métaux alcalins tels que le thiosulfate de sodium, le thiosulfate35 de potassium. Le système de nanofiltration utilisé selon l'invention est un système classique comprenant une ou plusieurs membranes de nanofiltration capable de donner un perméat photographiquement utile Les membranes utiles dans le5 cadre de l'invention se comportent en principe comme des tamis à grande surface présentant, en guise de "trous", des pores de taille microscopique ou moléculaire dont les dimensions doivent être très régulières afin qu'à partir d'une taille définie, des molécules soient retenues tandis10 que des molécules plus petites ou les ions de sels simples passent au travers de la membrane. Les membranes de nanofiltration utiles dans le cadre de l'invention ont un seuil de coupure d'eau inférieur d'au moins 200. Selon la présente invention, le système de nanofiltration doit être capable de retenir les polluants contenus dans le bain de stabilisation, en particulier les thiosulfates, mais il ne doit pas retenir les composés organiques qui sont initialement présents dans le bain de stabilisation lorsque le perméat est réutilisé dans la20 préparation d'un nouveau bain de stabilisation. Selon un mode de réalisation particulier, le système de nanofiltration doit présenter pendant la durée du traitement du bain de stabilisation un taux de rétention des thiosulfates d'au moins 0,70, de préférence d'au moins25 0.8. Il est de plus souhaitable d'utiliser un système de nanofiltration ayant un taux de rétention du fer complexé, d'au moins 0. 90 et/ou un taux de rétention de l'argent complexé d'au moins 0.9 et/ou un taux de rétention en sulfates et polythionates d'au moins 0.9. 30 Selon un mode de réalisation particulier, le système de nanofiltration doit permettre la rétention des thiosulfates, du fer complexé, de l'argent complexé, des sulfates et des polythionates dans les conditions décrites précédemment.35 Afin de maintenir de tels taux de rétention, on choisira de façon appropriée en fonction du système de 8 nanofiltration le flux de traitement et la pression appliquée au système. Selon un mode de réalisation, le système de nanofiltration comprend plusieurs filtres en série. L'avantage d'utiliser des filtres de nanofiltration en série réside dans le fait que les débits et rendements du système peuvent être améliorées de façon considérable. Selon un mode de réalisation particulier, la membrane de nanofiltration est la membrane NF45 FILMTEC commercialisée par DOW Europe Separation Systems . La figure 1 est une représentation schématique d'un procédé de traitement photographique incluant un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention. Comme le montre la figure 1, lors du traitement photographique, un15 produit photographique (non représenté sur la figure) est entraîné au moyen d'une bande d'entraînement dans le bain de développement 10, dans le bain de blanchiment fixage 12, dans le bain de stabilisation 14, suivi de deux bains de stabilisation et/ou lavage 16 et 18. Une solution de20 régénération 20 du bain de stabilisation est introduite à l'aide d'une pompe 22 à contre-courant dans le bain de lavage 18. Le trop plein 17 du bain 18 est envoyé au moyen d'une canalisation dans le bain 16. Le trop plein 15 du bain 16 est envoyé au moyen d'une canalisation dans le bain25 de stabilisation 14. Le trop plein 11 du bain de stabilisation est alors envoyé au moyen d'une canalisation dans une cuve intermédiaire 30 équipée d'une sortie 32 à partir de laquelle il sera traité. La solution 36 contenue dans la cuve intermédiaire 30 est envoyée au moyen d'une30 pompe 34 dans le système de nanofiltration 40. Après passage à travers le système 40, on récupère un perméat (P) qui peut être réintroduit dans l'un des bains 10, 12, 14, 16, 18. Il peut aussi être utilisé pour préparer la solution de régénération 20. Le rétentat R en sortie du système de nanofiltration 40 est renvoyé dans la cuve intermédiaire 30. Selon une variante, le dispositif comprend un seul bain de lavage 16 et la solution de régénération est introduite dans le bain de lavage 16. Selon une autre variante, le dispositif ne comprend pas de bain de lavage, et la5 solution de régénération 20 est introduite directement dans le bain de stabilisation 14. Ce procédé est particulièrement adapté au traitement des bains de stabilisation utilisés dans les minilabs. Avantageusement, le procédé de la présente invention permet10 de traiter des bains de stabilisation provenant du traitement de papiers photographiques en couleurs, comme le bain de stabilisation du traitement C-41 FLEXICOLOR et FLEXICOLOR SM commercialisés par EASTMAN KODAK, ainsi que des bains de stabilisation provenant du traitement des15 films photographiques en couleurs, comme le bain de stabilisation du traitement EKTACOLOR RA4 et EKTACOLOR RA2-SM commercialisés par EASTMAN KODAK. Il peut aussi être utilisé dans des procédés de traitement inversible Le procédé de l'invention permet de traiter le mélange des bains de stabilisation servant au traitement de papiers et de films photographiques. Par l'utilisation d'un procédé unique pour le traitement des bains de stabilisation, on réduit ainsi les coûts associés au traitement des effluents ainsi que la complexité de mise en25 oeuvre. Le traitement des bains de stabilisation de la présente invention peut être facilement intégré dans un minilab car il ne nécessite pas d'intervention technique de l'opérateur en charge du développement des produits30 photographiques. L'invention est décrite en détails dans les exemples suivants. EXEMPLES EXEMPLE 1 Dans cet exemple, on traite un bain de stabilisation usé à travers une cellule de nanofiltration Berghof commercialisée par la société Prolabo, de 400 ml équipée d'une membrane de nanofiltration de 32 cm2. La cellule est équipée d'un agitateur magnétique. On introduit dans la cellule 250 ml de l'un des bains de stabilisation uses décrits ci-après. Apres fermeture de la cellule, on introduit dans celle-ci de l'azote afin d'obtenir une pression permettant un flux en perméat compris entre 15 et 55 l/m2.h. Dans les exemples 1.1 à 1.3 suivants, on a traité un bain de stabilisation usé du traitement KODAK FLEXICOLOR C41 destiné au traitement de films photographiques négatifs. Ce bain est mis en oeuvre dans le procédé de traitement décrit à la figure 1. Le bain de stabilisation usé traité par nanofiltration est la solution 11 de la figure 1 à la sortie du bain de stabilisation 14.20 Ce bain de stabilisation comprend (valeur moyenne): THIOSULFATE = 2.5 g/1 SULFATE = 1.5 g/1 Complexe argento dithliosulfate = 33 mg/fl Complexe fer-EDTA = 30 mg/l Dans les exemples 1.4 à 1.6 suivants, on a traité un bain de stabilisation usé obtenu à partir du bain de stabilisation du traitement KODAK EKTACOLOR RA4 destiné30 au traitement de papiers photographiques en couleurs. Ce bain est mis en oeuvre dans un procédé de traitement qui comprend dans l'ordre un bain de développement, un bain de blanchiment-fixage et quatre bains de stabilisation. La solution de régénération est introduite dans le dernier35 bain de stabilisation. Le bain de stabilisation usé traité dans ces exemples est le trop plein du premier bain de stabilisation obtenu comme indiqué à la figure 1. Ce bain de stabilisation usé comprend (valeur moyenne): THIOSULFATE = 5.4 g/l SULFATE = 2.0 g/l Complexe argento dithiosulfate = 0.6 g/l Complexe fer-EDTA = 1.0 g/l La nanofiltration est mise en oeuvre au moyen des membranes suivantes: FILMTEC NF45 (seuil de coupure ), commercialisée par DOW Europe Separation Systems, SelROe MPF-11 (seuil de coupure 300) et MPF-34 (seuil de coupure 300) commercialisées par Kiriat Weizmann Ltd. Les angles de mouillage sont obtenus par la méthode de la lame15 de Wilhemy qui est basée sur la mesure de la force nécessaire pour arracher à un liquide une fine plaque d'un échantillon suspendue à l'un des bras d'une balance et plongeant dans ce liquide. Le liquide est maintenu à 24 C. Au préalable, la tension superficielle du liquide y est20 mesurée à l'aide d'une lame de papier filtre pour laquelle 0 = o. L'angle de mouillage est défini par la formule suivante: cos 0 = AW/Pe.y o AW est la variation du poids de la plaque au moment de son contact avec le liquide, et Pe est le périmètre de la plaque. Dans le cadre de la présente invention, une variation de l'angle de mouillage de 3 montre une modification de l'état de surface. Le caractère hydrophobe augmente avec la valeur de l'angle de mouillage. Les performances de ces membranes lors du traitement des bains de stabilisation usés sont regroupées dans les tableaux 1, 2 et 3 suivants. 35 TABLEAU 1 Bain MEMBRANE Angle de PRESSION Flux de Rendement Coloration du traité mouillage (Bars) perméat maxen perméat perméat (l/m2.h1) (%) Ex. 1.1C41 NF45 18,5 35 51.87 85 incolore Ex. 1.2C41 MPF-11 74,9 21 51.66 99.2 jaune Ex. 1.3C41 MPF-34 22,6 30 15.15 39 incolore Ex. 1.4RA4 NF45 18,5 35 43.75 84 incolore Ex. 1.5 RA4 MPF-11 74,9 21 49.58 95 orange-rouge Ex. 1.6RA4 MPF-34 22,6 30 16.87 54 jaune Rendement en perméat (%): (volume de perméat/ volume de solution initial à traiter)*100 TABLEAU 2 Rétention des différentes espèces ion ques p)résentes en fonction du type de membranes Bain de MEIMBRANE TR(S203) TR(SO4) TR(Ag TR(Fe stabilisation complexé) complexé) Ex. 1. 1C41 NF45 0.99 1.00 1.00 1.00 Ex. 1.2C41 MPF-11 --(*) --(*) --(*) (* Ex. 1.3C41 MPF-34 0.95 0.97 0.98 0.96 Ex. 1.4RA4 NF45 0.92 0.98 1.0 1.0 Ex. 1.5RA4 MPF-1l1 0.65 -0.10 1.0 0.97 Ex. 1.6RA4 MPF-34 0.98 0.98 0.99 0.99 (*): non mesuré TR est le taux de rétention et est égal à 1-(Cxp/CXr), Cxp étant la concentration en espèce x dans le perméat, Cxr étant la concentration en espèce x dans le rétentat. Ce taux de rétention correspond au taux de rétention après traitement des 250 ml de bain de stabilisation usé. TABLEAU 3 Composition des perméats obtenus après nanofiltration à partir de bains de stabilisation usés Bain de MEMBRANE S203 (ppm)SO4 (ppmii) Ag complexéFe complexé stabilisation (ppm) (ppm) Ex. 1.1C41 NF45 149 23 1 1 Ex. 1.2 C41 MPF-11 1890 860 10 6 Ex. 1.3 C41 MPF-34 152 84 1 2 Ex. 1.4RA4 NF45 400 42 I 3 Ex. 1.5RA4 MPF- 11 2320 2740 4 380 Ex. 1.6RA4 MPF-34 169 108 10 23 Ces résultats montrent qu'en utilisant des membranes ayant un seuil de coupure comparable, l'efficacité du traitement varie fortement. Bien que les membranes NF45 et MPF-11 présentent toutes les deux un bon rendement en perméat, la membrane NF45@ permet d'obtenir un perméat incolore ce qui est déterminant pour une utilisation photographique de ce perméat. Comme le montre le tableau 3, la membrane NF45 FILMTEC permet d'obtenir les meilleures performances en terme de sélectivité de séparation et de flux de perméat. Les perméats obtenus par traitement avec la membrane NF45 sont toujours incolores. La chute du rendement avec la membrane MPF-34 s'explique par un colmatage très rapide de la membrane. La membrane MPF-11 présente une mauvaise sélectivité. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, on a reproduit l'expérience de l'exemple 1 pour le traitement d'un mélange de bains de stabilisation usés comprenant un volume de bain de stabilisation KODAK FLEXICOLOR C41 pour deux volumes de bain de stabilisation KODAK EKTACOLOR RA4 . Les bains de stabilisations usés ont été obtenus dans les conditions décrites précédemment. On obtient un mélange de bains de stabilisation ayant la composition suivante. Apres traitement avec la membrane de nanofiltration NF45 mise en oeuvre dans les conditions précédemment décrites, on20 obtient un perméat dont la composition est reportée dans le tableau 4. Le carbone organique total (COT) est mesuré selon la norme AFNOR NF T90-102 de juin 1985, la demande chimique en oxygène (DCO) est mesurée selon la norme AFNOR NF T90-10125 Le mélange comprend: THIOSULFATE = 5.06 g/l SULFATE = 2.49 g/l Complexe argenti dithiosulfate = 640 mg/l Complexe fer-EDTA = 1.08 g/l DCO initiale = 23730 mg COT initiale = 5051 mg TABLEAU4 S203 SO4 Ag Fe DCO COT eRtmcomplexé comlex (mg) Concentration du300 130 4 3 9830 1491 perméat (p0)m). Taux rétention0.98 0.98 1.0 1.0 _ Ces résultats montrent que la membrane NF45 FILMTEC est efficace sur un mélange de bains de stabilisation. Le tableau 5 suivant est un résumé des exemples 1 et 2 qui montre l'efficacité du traitement de la présente invention. TABLEAU 5: Bilan sur l'efficacité de séparation de la membrane NF45 Filmtec bain de stabilisation bain de stabilisation Mélange de usé du traitement usé du traitement bains usés du RA4 C41 traitement ___ __ _ _ C41/RA4 Abattement en S203 92.7% 93.0% 94. 1% Abattement en S04 97.7% 98.4% 94.8% Abattement en Ag 99.9% 97.2% 99.9% Abattement en Fe 99.7% 97.8% 99.7% Abattement de la DCO 83% 29% 59% Abattement de la COT 99% 41% 70% rendement en lperméat 84% 84% 66% TABLEAU 6: Bilan sur l'efficacité de séparation des membranes MPF-11 et MPF-34 pour le traitement d'un bain de stabilisation usé RA4 MPF- 11 MPF-34 Abattement en S,03| 7,6 % 95,4 % Abattement en S04 18,5 % 96,0 % Abattement en Ag 99,3 % 98,4 % Abattement en Fe 65,5 % 97,8 % rendement en perméat 95 % 54 % L'abattement est calculé par la formule suivante: (1- (Cx/Cxi))*100, dans laquelle Cx est la concentration dans le perméat de l'espèce x après traitement et Cxi est la concentration initiale dans la solution à traiter de l'espèce x. Les membranes MPF-11 et MPF-34 présentent des performances inférieures à la membrane FILMTEC NF45 en terme de taux de rétention ou de rendement en volume de perméat. De plus, ces deux membranes ne permettent pas d'obtenir un perméat incolore. Lorsqu'on utilise ce perméat pour préparer de nouvelles solutions de stabilisation, ces solutions sont fortement colorées et entraînent des problèmes de teinte résiduelle et de stabilité de l'image des produits photographiques ainsi traités. EXEMPLE 3 Dans cet exemple, on traite en continu un bain de stabilisation usé avec un système de nanofiltration équipé d'une membrane NF45 FILMTEC de surface utile de 2,21 m2. On simule un bain de stabilisation usé en ajoutant une quantité donnée de bain de blanchiment fixage usé à un bain de stabilisation du traitement RA2-SM préparé à partir du concentré commercial. Avec ce dispositif, on a traité 70 litres de bain de stabilisation usé avec un débit en perméat de 500 1/h pour une pression moyenne de 30 bars à température ambiante jusqu'à atteindre un rendement en perméat de 66 %. Ce bain de stabilisation comprend: Thiosulfate: 14 g/l Sulfate: 4.1 g/l Complexe argento dithiosulfate: 1 0 g/l Complexe fer-EDTA: 2.65 g/l COT initiale = 7.9 g/l, DCO initiale = 33.2 g/l TABLEAU 7 Temps Rendement TR S203 TR Ag TR Fe (min) en perméat O 0 0 % 0.979 0.990 0.996 29 % 0.983 0.992 0.997 47 % 0.969 0.990 0.996 66 % 0.900 0.974 0.991 Le tableau 8 suivant regroupe l'analyse de la concentration des différentes espèces chimiques contenus dans le perméat pour un rendement en perméat de 66 %. TABLEAU 8 S203 S04 Ag Fe COT pH Rendement (ppm) (ppm) complexé complexé (ppm) (pl)m) (pl)m) sans traitement 15000 4050 1140 2650 7900 6.7 -- NF45 /66 % en1130 291 22 12 1244 6.7 66% rendement Ces exemples montrent que lorsque le rendement est de 66 %, la concentration des divers contaminants dans le perméat (Ag, Fe, sulfate) reste très faible. En particulier, la concentration en thiosulfate reste proche de 1 g/l. EXEMPLE4 Dans cet exemple, on utilise le perméat du tableau 8 pour préparer un nouveau bain de stabilisation du traitement EKTACOLOR RA2-SM . Pour préparer ce bain, on dilue 17 ml de concentré du bain de stabilisation avec 3 litres de perméat. On prépare un second bain de stabilisation, en diluant le concentré du bain de stabilisation avec de l'eau selon les mêmes conditions de dilution. On traite ensuite un papier photographique EKTACOLOR Royal exposé, avec le traitement EKTACOLOR RA-2 SM selon la séquence de traitement suivante, le bain de stabilisation étant tel que décrit précédemment: Développement 45 s à 37.8 C, Blanchiment-fixage 45 s à 37.8 C, Rinçage (eau déminéralisée) 20s à 32 C, Stabilisation 100 s à 32 C, Séchage à 60 C. Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau 9 suivant. TABLEAU9 Sensitométrie fraîche (exposition neutre) Dmin = 0, rapidité = 0, Dmax =0 b contraste = 0 Stabilité image / vieillissement à la lumière du jour A(8 Dmrin)bleu = +0.02 (14 jours de conservation, 50 KLUX) A( 6 Dmin)vert = O A (ô Dmin)rouge = +0.01 Stabilité image / vieillissement au noir A (6 Dmax)bleu= +0.1 (14 jours à 70 C - 50% humidité relative) A (8 Dmax)vert = O _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ A (6 Dmax)rouge= 0 bx est la différence de la caractéristique sensitométrique x observée lorsque la papier est traité avec un bain de stabilisation préparé avec de l'eau et lorsque le papier photographique est traité avec un bain de stabilisation préparé à partir du perméat. A(6 x) correspond à la différence entre les valeurs de 6 x après 14 jours de vieillissement dans les conditions précisées dans le tableau ci-dessus. REVENDICATIONS 1 - Procédé de traitement d'un bain photographique de stabilisation contenant au moins 2 g/l de thiosulfate comprenant le traitement du bain de stabilisation avec un système de nanofiltration capable de donner un perméat photographiquement utile. 2 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le perméat est utilisé dans un bain de stabilisation. 3 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le perméat est utilisé pour la préparation d'une solution de régénération du bain de stabilisation à partir d'une solution concentrée. 4 - Procédé selon le revendication 1 dans lequel le perméat est utilisé dans un bain de lavage. 5 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le système de nanofiltration a un taux de rétention des thiosulfates d'au moins 0,7. 6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à dans lequel le système de nanofiltration a un taux de rétention en fer complexé d'au moins 0,9, un taux de rétention en argent complexé d'au moins 0,9, et un taux de rétention en sulfates et polythionates d'au moins 0,9. 7 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le système de nanofiltration permet de récupérer au moins % en volume du bain de stabilisation traité sous forme de perméat photographiquement utile. 8 - Procédé selon la revendication 1 dans lequel le bain de stabilisation est un bain de stabilisation pour films photographiques, un bain de stabilisation pour papiers photographiques ou un mélanges de ces bains. 9 - Procédé de traitement photographique comprenant le passage d'un produit photographique dans un bain de fixage ou de blanchiment-fixage puis dans un bain de stabilisation, procédé qui comprend le traitement du bain de stabilisation lorsqu'il contient au moins 2 g/1 de thiosulfate avec un système de nanofiltration capable de donner un perméat photographiquement utile. tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 précédentes.