Brevet FR2772478A1 — publié le 19990618

La présente invention concerne une méthode et un dispositif permettant de déterminer la tendance ou capacité d'une solution liquide conductrice de l'électricité à provoquer des dépôts et/ou à corroder une paroi d'une installation au contact de laquelle elle se trouve. La méthode s'applique, notamment, lorsque la solution liquide résulte du mélange de deux fluides incompatibles, susceptibles de réagir entre eux, et d'entraîner des détériorations de l'installation dans laquelle ils circulent. La méthode s'applique, par exemple, dans le cadre de la production pétrolière pour suivre l'évolution d'une eau produite d'un gisement pétrolier ou eau de gisement. Elle peut aussi s'appliquer dans le domaine de la géothermie. Elle s'applique aussi bien pour des installations industrielles que domestiques. Dans le cadre de la production pétrolière, I'eau de gisement est souvent associée à une eau d'injection servant à la récupération assistée d'un effluent pétrolier. L'eau de gisement ou le mélange des eaux de gisement et d'injection peuvent agir sur l'installation dans laquelle elle circule en provoquant des dépôts au niveau de cette installation ou des phénomènes de corrosion. La connaissance à tout instant de cette action permet de déclencher l'injection de produits correctifs inhibiteurs de corrosion et/ou inhibiteurs de dépôt destinés à éviter la détérioration de cette installation. De nombreuses méthodes ont déjà été décrites, qui permettent de déterminer la tendance qu'à un fluide à provoquer des dépôts sur une paroi. La thèse du Conservatoire des Arts et Métiers publiée par J.C Templier en 1986 ayant pour titre Comparaison de l'efficacité de produits inhibiteurs de l'entartrage par une méthode électrochimique , décrit un dispositif comprenant une électrode de travail, une électrode auxiliaire et une électrode de référence mises au contact d'une solution à étudier. Un tel dispositif permet de connaître le comportement de la solution liquide en observant les variations du potentiel d'abandon de l'électrode de travail par rapport à l'électrode de référence et de l'intensité de courant qui circule entre l'électrode de travail et l'électrode auxiliaire pour une valeur de potentiel imposé entre l'électrode de travail et l'électrode de référence. Le dispositif décrit dans le brevet FR-2.627.586 permet, par exemple, de mesurer en continu la vitesse de corrosion d'installations par un fluide, plus particulièrement pour une application géothermale. Aucun de ces dispositifs et de ces méthodes, malgré les avantages qu'ils offrent, ne décrivent une méthode systématique permettant de connaître à tout instant l'action de l'eau de gisement et d'injection sur l'installation dans laquelle elle circule, et de déclencher l'addition de produits correctifs inhibiteurs de corrosion et/ou inhibiteurs de dépôts destinés à éviter la détérioration de cette installation. Dans la plupart des cas, I'apparition des dépôts et/ou d'un effet de corrosion n'est souvent repérée que lorsque le débit du mélange ou le fonctionnement des systèmes de régulation s'en trouve affecté, ce qui conduit à une intervention tardive pour lutter contre ces phénomènes. Le brevet FR-2.705.783 du demandeur décrit une procédure qui remédie aux inconvénients de l'art antérieur précédemment cité en offrant une méthode permettant de connaître l'évolution au cours du temps de l'action d'une solution liquide conductrice de l'électricité sur une paroi de l'installation mise en contact avec la solution. Des phénomènes de surtension peuvent toutefois apparaître et induire des erreurs de mesure. La présente invention permet de s'affranchir des problèmes de l'art antérieur. II a été découvert qu'il est préférable d'utiliser comme paramètre la valeur de densité de courant pour une valeur de potentiel d'abandon donnée et la valeur de résistance de polarisation obtenue après un balayage en tension appliqué autour d'une valeur de potentiel d'abandon donnée, pour déterminer l'action de la solution liquide conductrice. Avantageusement, la méthode selon l'invention permet d'augmenter la durée de vie des équipements et de diminuer les coûts de maintenance notamment dans des applications pétrolières et/ ou géothermiques. On définit, dans toute la suite du texte, le terme action comme étant la faculté ou capacité qu'a une solution à provoquer des dépôts et/ou à corroder une installation. Ainsi par action déposante, on sous entend la capacité que possède la solution à provoquer des dépôts au niveau des parois de l'installation. On définit, de même, dans toute la suite du texte, un système électrochimique comme étant un système composé de plusieurs électrodes et d'un fluide, tel qu'une solution liquide conductrice de l'électricité, en contact avec les électrodes. La présente invention concerne une méthode pour contrôler l'évolution au cours du temps de l'action d'une solution liquide conductrice de l'électricité sur les parois d'une installation dans laquelle elle circule, en utilisant un dispositif comportant au moins une électrode de référence, au moins une électrode auxiliaire et au moins une électrode de travail, le dispositif étant au contact de ladite solution liquide. Elle est caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une succession d'étapes au cours desquelles: a) on applique à ladite électrode de travail une tension sensiblement constante ayant une valeur sensiblement égale à une valeur de potentiel d'abandon El de ladite électrode de travail, et on détermine une valeur de densité de courant i traversant ladite électrode de travail, au bout d'un temps t2 donné, b) on applique à ladite électrode de travail un balayage en tension de faible amplitude par rapport à une valeur du potentiel d'abandon E3 donnée, et on relève la densité de courant qui traverse l'électrode de travail en fonction de la tension, le balayage en tension étant réalisé pendant un temps t3, c) on déduit de la courbe densité de courant-tension, pour ladite valeur du potentiel d'abandon E3, la pente de la courbe de façon à obtenir la résistance de polarisation Rp, d) les étapes de détermination de la densité de courant i (étape a)) et de la résistance de polarisation Rp (étape c)) sont précédées d'une étape au cours de laquelle on détermine la valeur du potentiel d'abandon El, E3, au bout d'un temps t1, t3 suffisant pour obtenir un état d'équilibre de la solution liquide conductrice, e) on forme au moins deux couples de valeurs relatives sans dimension (ii/i, ; Rpj/Rpo) et (i +i /i0 flpi'+î pour deux instants donnés T1 et Tjol en calculant le rapport des valeurs mesurées de la résistance de polarisation (Rp) et de la densité de courant (i) par rapport à des valeurs de référence, o; R,, et f) on détermine directement l'action de la solution sur les parois de l'installation par une analyse de l'évolution desdits deux couples de valeur sans dimension, On peut déterminer l'action de la solution en comparant ledit couple de valeurs, à un ensemble de couples de valeurs définissant un domaine de tolérance. Selon un mode de mise en oeuvre du procédé, on détermine au moins une valeur du potentiel d'abandon pour chacun desdits couples de valeurs, on ramène la ou les valeurs du potentiel à une valeur sans dimension, de manière à former deux triplets de valeurs adimensionnelles et on utilise les deux triplets de valeurs (i/i0 ; Rp/Rpo Ej/Eo) et (i 1+1/i0 ; Rpj+i ; Ej+1/EO) pour déterminer l'action de la solution liquide sur la paroi. II est possible de déterminer les valeurs de référence à partir de ladite solution liquide conductrice de l'électricité en circulation dans l'installation ou à partir d'un capteur préalablement conditionné par la solution liquide conductrice de l'électricité en circulation dans l'installation. Lorsque le couple de valeurs sans dimension, représentatif d'un état de la solution liquide, est situé en dehors du domaine de tolérance, on déclenche une alarme et/ou on ramène ladite solution liquide conductrice de l'électricité dans ledit domaine de tolérance par injection d'un produit correctif approprié. On utilise par exemple un signal électrique (U) de manière continue et de préférence de forme triangulaire. La présente invention concerne aussi un dispositif permettant de mettre en oeuvre la méthode pour déterminer l'action de la solution liquide conductrice de l'électricité sur les parois d'une installation dans laquelle elle circule. Le dispositif comporte une enceinte pourvue d'au moins un conduit d'introduction et d'au moins un conduit d'évacuation de ladite solution liquide, ladite enceinte comportant au moins une électrode auxiliaire, au moins une électrode de travail et au moins une électrode de référence en contact avec ladite solution, des moyens permettant d'appliquer un signal électrique variable entre l'électrode de travail et l'électrode de référence et des moyens de mesure à la fois du courant circulant entre l'électrode auxiliaire et l'électrode de travail. II est caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de traitement qui permettent de gérer les différentes étapes de la méthode, d'effectuer les mesures de valeurs des potentiels d'abandon au bout d'un temps donné, et des valeurs des densités de courant, de déterminer une pente de la courbe tension-courant en fonction des valeurs mesurées et de déduire l'action de la dite solution sur les parois de l'installation par une analyse directe de l'évolution du couple des valeurs sans dimension formé à partir des valeurs de la densité de courant i et de la résistance de polarisation Rp. L'électrode de travail et l'électrode auxiliaire sont, par exemple de forme cylindrique, et sont adaptées pour ne pas perturber l'écoulement de la solution liquide conductrice à l'intérieur de ladite enceinte. La méthode selon l'invention s'applique particulièrement bien pour caractériser l'action d'une eau de gisement et/ou d'un mélange comportant une eau de gisement et d'un fluide pour la récupération assistée d'un effluent pétrolier. Elle peut aussi s'appliquer à la caractérisation de l'évolution d'une eau produite dans des installations géothermales et/ou d'eaux domestiques. Un des avantages offerts par la méthode et le dispositif ainsi conçu u est la possibilité de déclencher une alarme de fonctionnement de l'installation invitant, par exemple, un opérateur à réagir. L'invention et ses caractéristiques seront mieux comprises à la lecture de la description suivante illustrée par des figures représentant respectivement: la figure 1 montre un mode de réalisation préférentiel du dispositif selon l'invention, la figure 2 schématise un mode de réalisation d'un élément concentrique de l'électrode de travail pour le dispositif de la figure 1, la figure 3 schématise un mode de réalisation de l'électrode auxiliaire pour le dispositif de la figure 1, la figure 4 montre une courbe de mesures des valeurs de la résistance de polarisation Rp et de la densité de courant i, à partir desquelles on peut déterminer les valeurs de référence ; les mesures ont été obtenues avec une solution liquide conductrice de l'électricité constituée d'un fluide géothermal réel du Dogger parisien en présence ou non d'inhibiteurs de dépôt-corrosion, la figure 5 schématise des valeurs de points de mesure sans dimension représentatifs de l'évolution d'une solution liquide conductrice de l'électricité, la figure 6 montre un mode de réalisation du dispositif comprenant des moyens d'injection de substances inhibitrices et, la figure 7 montre des valeurs de points de mesure sans dimension représentatifs de l'évolution du fluide géothermal en l'absence ou en présence de substances inhibitrices. Le principe mis en oeuvre au cours de la méthode selon l'invention est de contrôler des phénomènes globaux de type électrochimique qui se produisent dans un système électrochimique comportant plusieurs électrodes et une solution liquide conductrice de l'électricité. Ce contrôle permet de suivre l'évolution au cours du temps de la solution liquide conductrice et son action sur une paroi d'une installation dans laquelle elle circule afin d'agir, éventuellement, en fonction de cette évolution (tendance à être corrosive ou déposante). L'originalité de la présente invention est d'utiliser notamment comme paramètre la densité de courant i observée par passage en mode potentiostatique, en fonction de la valeur du potentiel d'abandon. Le choix de ce paramètre cinétique permet d'indiquer la rapidité à laquelle une paroi évalue, par exemple en se corrodant en ou étant recouverte par des dépôts. On associera la valeur de la densité de courant à la valeur de polarisation pour déterminer l'action que possède une solution liquide par rapport à une paroi au contact de laquelle elle se trouve. Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif de la figure 1 comporte une enceinte 1 sensiblement cylindrique et pourvue d'un conduit d'introduction 2 d'un fluide, par exemple une solution liquide conductrice de l'électricité, et d'un conduit d'évacuation 3. Une ouverture 4 ménagée au centre de la paroi de l'enceinte 1 permet de recevoir une électrode de référence 5, pour que cette dernière soit en contact avec la solution liquide conductrice. Une électrode auxiliaire 6 est disposée centralement et selon l'axe principal de l'enceinte 1. Elle est maintenue par des éléments 6b à l'enceinte 1. La fonction d'électrode est assurée par exemple par des éléments concentriques 7 qui peuvent être constitués par une partie de la paroi de l'enceinte elle même. Selon un mode de réalisation préféré, la forme de l'électrode auxiliaire est adaptée pour ne pas créer de turbulences ou de perturbations au sein de la solution liquide conductrice circulant dans l'enceinte. De cette façon, la mesure est réalisée sur une solution qui se trouve dans un état sensiblement identique à celui dans lequel elle est en amont de l'enceinte. Sur la figure 1 I'électrode est représentée comme un conduit creux. Un générateur de signal 8 pilote un dispositif 9, capable de générer différents signaux tels qu'une tension électrique et/ou un courant, un signal de balayage en tension à partir d'une valeur de tension de référence et d'effectuer des mesures de tension et de courant. Le dispositif 9 est relié aux différentes électrodes du dispositif de manière à établir une différence de potentiel entre l'électrode de référence 5 et l'électrode de travail 7. 11 est aussi capable de mesurer la densité de courant i circulant entre l'électrode auxiliaire 6 et l'électrode de travail 7. Dans la suite de la description, le dispositif 9 est appelé système électrique. Un microprocesseur 10 relié au système électrique 9 par une liaison électrique 11 mémorise et traite les données provenant du système électrique 9. Il émet aussi des signaux de commande vers le générateur de signal 8 par une liaison électrique 12. Le microprocesseur 10 est, par exemple, un micro-ordinateur équipé d'une carte d'acquisition d'un type connu et programmé pour exécuter les étapes de la méthode décrite ci-après, et interpréter les données. Selon un mode de réalisation du dispositif, les éléments concentriques 7 sont isolés les uns des autres par des pièces isolantes 13, I'une au moins de ces pièces comporte un orifice, par exemple, un canal destiné au passage de l'électrode de référence 5. Les éléments 7 comportent un élément de connexion 14 assurant leur liaison avec le système électrique 9 par l'intermédiaire de liaisons conductrices 15. Les pièces isolantes 13 et les éléments concentriques 7 sont disposés de manière à former un canal annulaire autour de l'électrode auxiliaire 6. L'enceinte 1 est, de préférence, constituée d'un matériau susceptible de tenir en pression et en température. Ce matériau est par exemple choisi en fonction de la nature de la solution liquide conductrice de l'électricité. L'électrode auxiliaire 6 et l'électrode de référence 5 sont reliées au système électrique 9 par des liaisons électriques 16 et 17, ce dernier étant couplé au microprocesseur 10 par la liaison 11. Lorsque l'enceinte est disposée selon un axe vertical ou sensiblement vertical, le conduit d'introduction 2 de la solution liquide conductrice de l'électricité est, de préférence, situé dans la partie inférieure de l'enceinte de manière à ce que la circulation de la solution liquide dans l'enceinte s'effectue du bas vers le haut pour éviter l'accumulation de dépôts qui viendraient perturber la mesure. Le flux de la solution entraîne ainsi les dépôts éventuels vers le haut de l'enceinte. II est bien entendu que cette disposition spécifique ne gêne nullement l'utilisation d'un tel dispositif positionné par exemple entre deux tronçons de conduite dans une position horizontale. L'électrode de référence 5 est, par exemple, une électrode au calomel saturée, positionnée de façon à être facilement extractible. On peut ainsi envisager d'établir une jonction électrique, telle qu'un pont KCI connu des spécialistes et non représenté sur la figure 1, permettant de déconnecter l'électrode de référence pour conserver son intégralité de fonctionnement, c'est-à-dire pour éviter une détérioration de l'électrode, lorsque le dispositif est à l'arrêt. L'électrode auxiliaire est de préférence constituée, d'un matériau inaltérable par la solution liquide conductrice, tel que de l'acier inoxydable stabilisé, par exemple, de type Uranus ou hastelloy, du graphite, ou encore du platine. De préférence, le signal a une forme triangulaire et des temps de montée et de descente fixés, les caractéristiques de ce signal (forme, amplitude et période) étant contrôlées par le système électrique 9, et éventuellement modifiées par le processeur 10. La vitesse de balayage en tension sera néanmoins faible afin de maintenir le système électrochimique dans des conditions quasi-stationnaires. La figure 2 montre un élément concentrique 7 en forme de couronne ayant une surface intérieure S et une épaisseur e. La surface S est choisie de manière à ce que la densité de courant j soit représentative de l'action de la solution en circulation dans l'enceinte. II a été découvert que l'on pouvait caractériser l'évolution d'une solution liquide conductrice de l'électricité et son action sur une paroi au contact de laquelle elle se trouve en s'affranchissant de problèmes de surtension introduisant des erreurs de mesure. Pour cela, la méthode selon l'invention consiste à utiliser des paramètres choisis dans des conditions données. Elle prend en compte la valeur de la densité de courant i mesurée au bout d'un temps t2 donné et pour une valeur de potentiel d'abandon E1 déterminée, et la valeur de résistance de polarisation Rp obtenue pour un balayage en tension réalisé autour d'une valeur de potentiel d'abandon E3 fixée au bout d'un temps t3. Les étapes de mesure de la densité de courant et de la résistance de polarisation seront précédées chacune d'une étape au cours de laquelle les valeurs du potentiel d'abandon E1, E3 sont déterminées après un temps donné suffisamment long pour que le système, formé par la solution liquide conductrice et les éléments de mesure, se trouve dans un état sensiblement stable. Avantageusement, la valeur du potentiel d'abandon pourra être utilisée de manière à affiner les résultats traduisant l'évolution et l'action de la solution liquide dans certains cas d'application. Les valeurs mesurées des densités de courant, des valeurs de polarisation et de la valeur du potentiel d'abandon seront ramenées à des valeurs sans dimension, traduisant des phénomènes d'équilibre, de cinétique et de transfert de matière, et quantifiant ainsi globalement la capacité, ou action, de la solution liquide sur une installation dans laquelle elle circule. La méthode selon l'invention comporte par exemple les deux étapes suivantes Une étape d'initialisation au cours de laquelle on détermine des valeurs de référence pour la résistance de polarisation Rpo de l'électrode de travail et pour la densité de courant i, entre l'électrode auxiliaire 6 et l'électrode de travail 7. Eventuellement, on pourra noter une ou plusieurs valeurs pour le potentiel d'abandon Eo correspondant respectivement aux mesures des valeurs de la densité de courant et de la résistance de polarisation. Une ou plusieurs étapes de mesure permet d'obtenir, pour deux états distincts de la solution liquide conductrice, au moins les valeurs de la densité de courant et de la résistance de polarisation. Dans certains cas, on ajoutera la mesure d'au moins une des valeurs du potentiel d'abandon correspondant à la mesure de la densité de courant ou de la résistance de polarisation. Les étapes de la méthode pour obtenir les valeurs de référence ou les couples de valeurs traduisant l'état dans lequel se trouve la solution liquide conductrice, consistent à 1) faire circuler la solution liquide conductrice à analyser dans l'enceinte 1, la solution s'écoule à l'intérieur de l'électrode 6 creuse et dans le canal annulaire, 2) procéder ensuite à plusieurs séries de mesures permettant d'obtenir les valeurs de référence et deux couples de valeurs adimensionnelles représentant la solution dans deux états différents, aux instants T et Ti+1 par exemple. Une série de mesures consiste à r mesurer au bout d'un temps t1 la valeur E1 du potentiel d'abandon de l'électrode de travail , par rapport à l'électrode de référence, le temps t1, étant par exemple défini comme le temps au bout duquel le potentiel d'abandon s'est sensiblement stabilisé, appliquer la valeur E1 précédemment obtenue à l'électrode de travail et déterminer pour cette valeur E1 la densité du courant i qui traverse l'électrode de travail, ceci au bout d'un temps t2, le temps t2 pouvant être choisi de manière à laisser le système revenir dans un état d'équilibre, déterminer la valeur du potentiel d'abandon E3 au bout d'un temps t3, choisi de façon à conserver l'état d'équilibre, appliquer à l'électrode de travail un balayage en tension linéaire dont l'amplitude est déterminée par rapport à la valeur du potentiel d'abandon E3. La valeur d'amplitude du balayage peut aller jusqu'à + 5 % de cette valeur de potentiel d'abandon, déterminer la courbe donnant la densité de courant qui traverse l'électrode de travail, en fonction de la tension en balayage, déterminer pour une valeur de tension sensiblement égale à la valeur du potentiel d'abandon E3, la pente de cette courbe de manière à obtenir ia valeur de résistance de polarisation Rp, dans le cas où l'on souhaite connaître l'état de la solution liquide afin de déterminer son action, former un couple de valeur (i, Rp) pour chaque instant de mesure T et Tj+, et ramener ses valeurs à des valeurs sans dimension, par exemple en tenant compte des valeurs de référence io et Rpo déterminées comme il est indiqué ci-après. Dans certains cas d'application, il sera avantageux de noter les valeurs d'au moins une des valeurs du potentiel d'abandon E1 et/ou E3 correspondant à un couple de valeurs (i, Rp) pour former un triplet de valeurs sans dimension. Cycle d'initialisation: les valeurs de référence io, Rpo et éventuellement Eo sont fixées Cycle de mesures A l'issue de ce cycle de mesures, les deux couples de valeurs obtenues pour les instants T1 et T1+1 sont ramenés à des valeurs sans dimension (i/i0 ; Rp/Rpo) et (ij+,/iO ; Rpi+i/Rpo) ce qui correspond sur la figure 5 aux deux points Mj et Mi+1. Les valeurs de référence pour la densité de courant i0 et la valeur de polarisation Rpo pourront être déterminées en observant des temps permettant d'obtenir la stabilisation pratiquement complète du système électrochimique. Ces valeurs de référence ne sont pas normalement des valeurs adimensionnelles. De la même façon, il sera possible de déterminer des valeurs pour le potentiel d'abandon en notant au moins une des valeurs E11 ou Ei3 Après les étapes de mesure, la méthode mettra en oeuvre un traitement des données, décrit ci-après. Mémorisation des données mesurées Les valeurs mesurées ou déterminées (i, Rp, E) sont mémorisées dans le microprocesseur 10 qui réitère les étapes précédentes un certain nombre de fois et qui combine ces valeurs par exemple en effectuant une moyenne arithmétique pour obtenir les valeurs de référence i0, Rpo et E11 ou E13 qui sont ensuite mémorisées dans le microprocesseur 10. Le microprocesseur 10, pour effectuer la moyenne, exclut toutes les valeurs trop éloignées de la valeur la plus fréquente, comme il est bien connu des spécialistes. Détermination du domaine de tolérance La méthode comporte aussi une série de mesures pour définir le domaine de tolérance. Ce domaine de tolérance est un domaine de variation acceptable pour les valeurs de i et de Rp, pour lequel on considère que la solution liquide en circulation dans l'enceinte ne dégrade pas l'installation dans laquelle elle circule. On obtient ainsi un ensemble de valeurs de i et de Rp. Le microprocesseur 10 acquiert ces valeurs et les divise respectivement par les valeurs de référence i, et Rpo obtenues au cours de l'étape d'initialisation, avant d'en effectuer la moyenne. On a ainsi un couple de valeurs Ci sans dimension (i/i0 ; Rp1/Rpo) caractéristique de l'état du mélange à un instant T1 représenté par le point Mi (Fig.5), mémorisé dans le microprocesseur 10. Le microprocesseur 10 détermine, à partir de ce couple Ci de valeurs sans dimension (i/i0 ; Rp/Rpo), le domaine de tolérance précédemment défini. Le domaine de tolérance est défini par l'ensemble des valeurs relatives sans dimension que peuvent prendre les paramètres RdR, et i/iO, pour lesquelles on considère que le mélange ne dégrade pas une installation en contact de laquelle elle se trouve. Le domaine de tolérance est, par exemple, délimité par des valeurs seuils ou valeurs limites déterminées à partir du couple Ci obtenu à partir des premières mesures et déterminées précédemment. Ces valeurs limites correspondent alors à un couple (i/i0 + aux, Rp/Rpa + Ay). Les valeurs du domaine de tolérance peuvent aussi avoir été déterminées préalablement au cours d'essais pour lesquels on a relevé, pour un mélange donné, au moins un couple de valeurs sans dimension (i/iO ; Rp/Rpo) caractérisant au moins un état du mélange, ces états étant considérés comme non dégradant de l'installation dans laquelle le mélange circule. Interprétation de l'évolution du mélange de l'état (i) à l'état (i+1) L'interprétation de l'évolution du mélange de l'état (i) à l'état Ce modèle associe aux couples de valeurs sans dimension (i/i0 ; Rp/Rpo) correspondant à un point M des coordonnées polaires, p ou module, et (p ou argument pris à partir de l'axe i/iO, les points étant représentés dans le système d'axes Rp/Rpo = f(i/io). Dans le cas de la figure 5, le microprocesseur 10 analyse l'évolution du mélange correspondant au passage du point Mi au point Mi+1, et vérifie par comparaison des valeurs pi et Pi+i d'une part, et, cpi et Lorsque le couple de valeurs correspondant au dernier état mesuré du mélange sort du domaine de tolérance, le microprocesseur 10 réagit soit en déclenchant une alarme permettant à un opérateur de commander, par exemple, un processus de correction au moyen d'un dispositif tel que tolérance caractérisant un état, dit état limite, et l'injection se poursuit jusqu'à ce que le point M2 soit au moins ramené dans cet état limite. A cet instant, le microprocesseur envoie un signal commandant la fermeture de la vanne d'injection 22. Tant que le nouveau couple de valeurs est situé hors du domaine de tolérance, le microprocesseur analyse le nouvel écart et en fonction de cet écart détermine le type d'inhibiteur et la quantité de cet inhibiteur nécessaire pour ramener le mélange vers un état permis, c'est-à-dire un état appartenant au domaine de tolérance. On constate ainsi sur la figure 7 qu'une injection d'un inhibiteur de corrosion a permis de ramener le point M2 en un point M3. Lorsque le mélange évolue vers un état pour lequel le phénomène de dépôt est prédominant par rapport au phénomène de corrosion, le microprocesseur commande l'injection d'un inhibiteur de dépôts de manière à combattre ce phénomène. II est aussi possible d'injecter simultanément les deux types d'inhibiteurs, les uns étant destinés à combattre les phénomènes de corrosion, les autres les phénomènes de dépôts, les quantités de ces inhibiteurs étant déterminées en fonction des écarts des modules et/ou arguments. L'état dans lequel se trouve le mélange après injection de l'inhibiteur et appartenant au domaine de tolérance est, dans certains cas, pris comme nouvel état de référence. Dans certains cas d'application, par exemple en géothermie, il sera utile d'utiliser des triplets de valeur pour caractériser l'état d'un système et déduire son action sur la paroi d'une installation dans laquelle elle circule. On se positionnera pour cela dans un diagramme à trois dimensions, i, E, et Rp. Dans le cas par exemple d'applications dans le domaine de la géothermie, en utilisant l'évolution de la valeur du potentiel d'abandon, il sera possible de préciser la nature de la dégradation de l'installation. Par exemple une valeur de polarisation Rp faible, associée à une valeur de densité de courant i élevée et une valeur de potentiel libre moins négative traduit une tendance à la corrosion due au caractère non protecteur de dépôts conducteurs recouvrant es parois de l'installation qui voit la solution liquide conductrice. Dans le cas où i'on observe une valeur de polarisation élevée, une densité de courant faible et une valeur de potentiel qui devient plus négative, ceci peut traduire une tendance à la protection de l'installation due à l'effet dispersant d'un inhibiteur vis-à-vis de ces dépôts et au filmage des parois par cet inhibiteur. De telles indications peuvent aider au choix des produits à injecter pour éviter les dégradations de l'installation. Les produits destinés à combattre la corrosion ou la formation de dépôts sont bien connus de l'homme de l'art et choisis en fonction de la composition de la solution liquide conductrice. On ne sortira pas du cadre de l'invention en isolant thermostatiquement l'enceinte 1. Bien entendu, diverses modifications et/ou adjonctions peuvent être apportées par l'homme du métier à la méthode dont la description vient d'être donnée à titre nullement limitatif, sans sortir du cadre de l'invention. La méthode selon l'invention s'applique particulièrement bien à la surveillance ou au contrôle de l'action d'une solution liquide conductrice de l'électricité, telle qu'une eau produite, et plus particulièrement d'une eau de gisement ou d'un mélange constitué d'une eau de gisement et d'une eau d'injection ou encore un mélange comportant une eau de gisement, une eau d'injection et des produits tels que des inhibiteurs de corrosion ou de dépôts. REVENDICATIONS 1 - Méthode pour contrôler l'évolution au cours du temps de l'action d'une solution liquide conductrice de l'électricité sur les parois d'une installation dans laquelle elle circule, en utilisant un dispositif comportant au moins une électrode de référence (5), au moins une électrode auxiliaire (6) et au moins une électrode de travail, le dispositif étant au contact de ladite solution liquide, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une succession d'étapes au cours desquelles a) on applique à ladite électrode de travail une tension sensiblement constante ayant une valeur sensiblement égale à une valeur de potentiel d'abandon E1, de ladite électrode de travail et on détermine une valeur de densité de courant i traversant ladite électrode de travail, au bout d'un temps t2 donné, b) on applique à ladite électrode de travail (7) un balayage en tension de faible amplitude par rapport à une valeur du potentiel d'abandon E3 donnée, et on relève la densité de courant i qui traverse l'électrode de travail en fonction de la tension, le balayage en tension étant réalisé pendant un temps t3, c) on déduit de la courbe, densité de courant-tension, pour ladite valeur du potentiel d'abandon E3, la pente de la courbe de façon à obtenir la résistance de polarisation Rp, d) les étapes de détermination de la densité de courant i (étape a)) et de la résistance de polarisation Rp (étape c)) sont précédées d'une étape au cours de laquelle on détermine la valeur du potentiel d'abandon E1, E3, au bout d'un temps t1, t3 suffisant pour obtenir un état d'équilibre de la solution liquide conductrice, e) on exécute les étapes précédentes a, b, c, d pour obtenir au moins deux couples de valeurs relatives sans dimension (ii/io ; Rpi/Rpo) et (i 1+1/i0 Rpi+l /Rpo) pour deux instants donnés Ti et T+1 en calculant le rapport des valeurs mesurées de la résistance de polarisation (Rp) et de la densité de courant (i) par rapport à des valeurs de référence, i0 ; Rpo, et f) on détermine directement l'action de la solution sur les parois de l'installation par une analyse de l'évolution desdits deux couples de valeur sans dimension. 2.- Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on détermine l'action de la solution en comparant l'évolution desdits couples de valeurs par rapport à un domaine de tolérance défini par un ensemble de couples de valeurs. 3 - Méthode selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'on détermine au moins une desdites valeurs du potentiel d'abandon E1, E3 pour chacun desdits couples de valeurs, on ramène lesdites valeurs du potentiel d'abandon à une valeur sans dimension et on utilise les deux triplets (ivio ; Rp/Rpo Elle) et (ii+io ; Rpj+1/Rpo ; Ej+r/Eo) de valeurs pour déterminer l'action de la solution liquide sur la paroi. 4.- Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on détermine lesdites valeurs de référence à partir de ladite solution liquide conductrice de l'électricité en circulation dans l'installation ou à partir d'un capteur préalablement conditionné par la solution liquide conductrice de l'électricité en circulation dans l'installation. 5.- Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que lorsque le couple de valeurs sans dimension, représentatif d'un état de la solution liquide, est situé en dehors du domaine de tolérance, on déclenche une alarme et/ou on ramène ladite solution liquide conductrice de l'électricité dans ledit domaine de tolérance par injection d'un produit correctif approprié. 6.- Méthode selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'on envoie un signal électrique (U) de manière continue et de préférence de forme triangulaire. 7.- Dispositif pour contrôler l'évolution au cours de l'action d'une solution liquide conductrice de l'électricité sur les parois d'une installation dans laquelle elle circule comprenant une enceinte (1) pourvue d'au moins un conduit d'introduction (2) et d'au moins un conduit d'évacuation (3) de ladite solution liquide, ladite enceinte comportant au moins une électrode auxiliaire (6), au moins une électrode de travail et au moins une électrode de référence (5) en contact avec ladite solution, des moyens (10) permettant d'appliquer un signal électrique variable entre l'électrode de travail et l'électrode de référence (5) et des moyens de mesure à la fois de la densité de courant (i) circulant entre l'électrode auxiliaire (6) et l'électrode de travail caractérisé en ce qu'il comporte des moyens de traitement (11) qui permettent de gérer les différentes étapes de la méthode, d'effectuer les mesures de valeurs des potentiels d'abandon au bout d'un temps donné, et des valeurs des densités de courant, de déterminer une pente de la courbe tension-courant en fonction des valeurs mesurées et de déduire l'action de la dite solution sur les parois de l'installation par une analyse directe de l'évolution du couple des valeurs sans dimension formé à partir des valeurs de la densité de courant i et de la résistance de polarisation Rp. 8 - Dispositif selon la revendication 7 caractérisé en ce que ladite électrode auxiliaire et ladite électrode de travail sont de forme cylindrique, et adaptées pour ne pas perturber l'écoulement à l'intérieur de ladite enceinte. 9 - Application de la méthode selon l'une des revendications 1 à 6 pour caractériser l'action d'une eau de gisement et/ou d'un mélange comportant une eau de gisement et d'un fluide pour la récupération assistée d'un effluent pétrolier. 10.- Application de la méthode selon l'une des revendications 1 à 6 à la caractérisation de l'évolution d'une eau produite dans des installations géothermales et/ou d'eaux domestiques.