Brevet FR2781984A1 — publié le 20000211

La présente invention concerne une composition pesticide et un procédé de lutte contre les nuisibles qui utilise cette composition. Le brevet d'Afrique du Sud n 80-4391 cite le 3-(2,2-dichlorovinyl)- 2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)cyclopent-2-ényle comme ingrédient actif d'un pesticide, mais ce composé ne procure pas toujours une activité suffisamment rapide quand il entre dans la composition de pesticides, et plus particulièrement de pesticides de type aérosol. L'activité rapide que l'on souhaite pour les compositions pesticides devrait permettre une lutte rapide contre les nuisibles après l'application d'une telle composition. La demande de brevet japonais publiée avant examen n Hei 2-304004-A décrit un agent de lutte contre les termites contenant comme ingrédients actifs des monoalkyléthers de propylèneglycol et des dialkyléthers de dipropylèneglycol. Cependant, l'efficacité de ces composés dans un tel agent de lutte contre les termites n'est pas satisfaisante. Pour remédier à ces inconvénients des compositions pesticides connues, la présente invention fournit une composition pesticide qui comprend du 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3- (prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle et un dérivé de glycol qui est un monoalkyléther de propylèneglycol ou un monoalkyléther de dipropylèneglycol, ainsi qu'un procédé de lutte contre les nuisibles qui comprend l'utilisation de cette composition. La composition pesticide selon la présente invention possède une excellente activité pesticide qui, de manière inattendue, est supérieure à l'activité pesticide d'une composition comprenant comme ingrédient actif du 3-(2,2dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop- 2-ynyl)-cyclopent-2-ényle sans les dérivés de glycol cités ci-dessus. Ainsi, la composition pesticide selon la présente invention permet une lutte rapide contre les nuisibles après son application. Dans la composition pesticide selon la présente invention, le rapport massique du 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle au dérivé de glycol est de préférence d'environ 1:3 à 1:100. Typiquement, les dérivés de glycol appropriés qui peuvent être utilisés dans la présente composition pesticide comprennent les monoalkyléthers de propylèneglycol et les monoalkyléthers de dipropylèneglycol. De préférence, les monoalkyléthers de propylèneglycol répondent à la formule (I) suivante : (I) R1OC3H6OH dans laquelle R' représente un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle inférieur en CI-4 tel qu'un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, de préférence encore un groupe éthyle ou méthyle et de manière particulièrement préférée un groupe méthyle. Ce monoalkyléther de propylèneglycol est de préférence un 1-alcoxypropan-2-ol tel que le 1-méthoxypropan-2-ol. Quand la composition pesticide selon l'invention comprend un monoalkyléther de dipropylèneglycol, celui-ci répond de préférence à la formule (II) suivante : (II) R2OC3H6OC3H6OH dans laquelle R2représente un groupe alkyle, de préférence un groupe alkyle inférieur en CI-4 tel qu'un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, de préférence encore un groupe éthyle ou méthyle et de manière particulièrement préférée un groupe méthyle. De manière particulièrement préférée, le monoalkyléther de dipropylèneglycol est un composé répondant à la formule (III) ou (IV) suivante : où R2est tel que défini précédemment. En général, le 3- (2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarbo- xylate de 2-méthyl-4-oxo-3- (prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle contenu dans la composition pesticide en une quantité d'environ 0,001 à 30 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Ce composé peut être présent sous forme de différents isomères optiques ou géométriques, à condition que ces isomères aient une activité pesticide dans la composition de la présente invention. Typiquement, la composition pesticide de la présente invention comprend le dérivé de glycol en une quantité d'environ 0,003 à 99 % en masse, et de préférence d'environ 0,003 à 91 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition. On peut produire la composition pesticide selon la présente invention en formant un mélange de 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle et d'un dérivé de glycol approprié, à la température ambiante ou à chaud. En outre, on peut la produire en dissolvant ou ajoutant en plus un agent de synergie, un parfum, un solvant, un support solide, un autre composé pesticide, par exemple, au mélange de 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo- 3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle et de dérivé de glycol, si on le souhaite. Lorsque l'on formule la composition pesticide sous forme d'une composition de type aérosol, elle comprend en outre typiquement un propulseur. Le propulseur utilisé dans une formulation de type aérosol y est typiquement contenu en une quantité d'environ 20 à 90 % en masse par rapport à la masse totale de la composition. Comme propulseur, on peut utiliser par exemple le propane, le butane, le diméthyléther, ou leurs combinaisons. Les agents de synergie que l'on peut utiliser dans la composition pesticide de l'invention peuvent être par exemple le butylate de pipéronyle ("PBO"), le N-(2-éthylhexyl)-8,9,10-trinorbom-5-ène-2,3-dicarboximide ou le 1, l'-oxybis[2,3,3,3-tétrachloropropane]. Les solvants que l'on peut utiliser dans la composition pesticide selon l'invention comprennent le kérosène, des alkylbenzènes comme le xylène, le triméthylbenzène et le dodécylbenzène, des diphénylméthanes comme le phénylxylyléthane, des alcools comme l'isopropanol, notamment. Les supports solides que l'on peut utiliser dans les formulations de type aérosol selon la présente invention comprennent par exemple le talc, l'argile, terre de diatomées, la perlite, le gypse, la silice. Les autres composés pesticides que l'on peut utiliser par exemple dans la composition pesticide selon la présente invention comprennent l'alléthrine, la tétraméthrine, la pralléthrine, la phénothrine, la resméthrine, la cyphénothrine, la perméthrine, la cyperméthrine, la deltaméthrine, le cyfluthrine, la d-furaméthrine, l'imiprothrine, l'étofenprox, le dichlorvos, le fénitrothion, le propoxur, le pyriproxyfen, le méthoprène, l'hydroprène, le diflubenzuron, la cyromazine. Le procédé de lutte contre les nuisibles selon l'invention comprend l'utilisation d'une quantité efficace d'une composition pesticide selon l'invention à des fins domestiques, par exemple pour lutter contre les mouches, les moustiques, les blattes ou les fourmis. Quand il s'agit de lutter contre des insectes volants comme les mouches ou les moustiques, le procédé selon la présente invention comprend typiquement l'application d'une composition pesticide selon l'invention à un nuisible ou à un endroit habité par le nuisible, de manière que le 3-(2,2dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop- 2-ynyl)-cyclopent-2-ényle et le dérivé de glycol soient appliqués en une quantité combinée d'environ 0,001à 10 mg par m3. Lorsqu'il s'agit de lutter contre des insectes rampants tels que les blattes ou les fourmis, le procédé selon la présente invention comprend typiquement l'application d'une composition pesticide selon l'invention a un nuisible ou à un endroit habité par un nuisible de manière que le 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3- (prop-2-ynyl) -cyclopent-2-ényle et le dérivé de glycol soient appliqués en une quantité combinée d'environ 0,01 à 100 mg par m2. Lorsqu'il s'agit de lutter contre des nuisibles du bois comme Reticulitermes speratus ou Coptotermes formosanus, il est possible d'utiliser la composition pesticide selon l'invention directement sur ces nuisibles ou sur le bois ou le sol avec lequel ces nuisibles peuvent entrer en contact. Il est possible également de diluer la composition pesticide avant de l'utiliser, par exemple de manière que le 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2- ényle soit dilué à une concentration d'environ 0,001 à 5 % en masse par rapport à la masse totale de la composition diluée. Les nuisibles contre lesquels il est possible de lutter au moyen de la composition pesticide selon la présente invention comprennent par exemple les arthropodes (insectes, acariens, etc. ) comme les lépidoptères, les diptères, les blattes (dictyoptères), les hyménoptères, les siphonaptères, les poux (anoplures), les termites (isoptères), les hémiptères, les coléoptères, les thrips (thysanoptères), les orthoptères, les mites ou les tiques (acariens). Des exemples plus spécifiques des lépidoptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent les pyralidés comme Chilo suppressalis, Cnaphalocrocis medinalis et Plodia interpunctella, les noctuidés comme Spodoptera litura, Pseudaletia separata et Mamestra brassicae, les piéridés comme Pieris rape crucivora, les tortricidés comme Adoxophyes spp., les carposinidés, les lyonétiidés, les lymantriidés, les agrotis (Agrotis spp.) comme Agrotis segetum et Agrotis ipsilon, Helicovera spp., les héliothis (Heliothis spp.) Plutella xylostella, Parnara guttata, Tinea pellinella, Tineola bisselliella, Plodia interpunctella, Monema flavescens, Euproctis subflava. Des exemples plus spécifiques de diptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent les moustiques comme le moustique commun (Culex pipens pallens) et Culex tritaeniorhynchus, Aedes spp. comme Aedes aegypti et Aedes alpopictus, Anopheles spp. comme Anopheles sinensis et Anopheles stephensi, les chironomidés, les muscidés comme Musca domestica, Muscina stabulans et Fannia canicularis, les calliphoridés, les sarcophagidés, les anthomyiidés comme Delia platura et Delia antiqua, les téphritidés, les drosophilidés, les psychodidés, les phoridés, les tabanidés, les simuliidés, les stomoxyidés, les cératopogonidés. Des exemples plus spécifiques de blattes contre lesquelles il est possible de lutter comprennent la blatte germanique (Blatella germanica), Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Blatta orientalis. Des exemples plus spécifiques d'hyménoptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent les fourmis (formicidés), les vespidés, les béthylidés, les tenthrédinidés comme Athalia rosae ruficornis. Des exemples plus spécifiques de siphonaptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans. Des exemples plus spécifiques de poux (Anoplures) contre lesquels il est possible de lutter comprennent Pediculus humanus humanus, Pthirus pubis. Des exemples plus spécifiques de termites (isoptères) contre lesquels il est possible de lutter comprennent Reticulitermes speratus, Coptotermes formosanus. Des exemples plus spécifiques d'hémiptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent les delphacidés comme Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens et Sogatella furcifera, les deltocéphalidés comme Nephotettix cincticeps et Nephotettix virescens, les aphides (aphilidés), les hétéroptères, les aleyrolidés, les tingidés, les psyllidés, les cimicidés. Des exemples plus spécifiques de coléoptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent Attagenus unicolor japonicus, Authrenus verbasci, Diabrotica virgifera et Diabrotica undecimpunctata howardi, les scarabées (scarabéidés) comme Anomala cuprea et Anomala rufocuprea, les curculionidés comme Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, Callosobruchus chinensis, les ténébrionidés comme Tenebrio molitor et Tribolium castaneum, les chrysomélidés comme Oulema oryzae, Phyllotreta striolata et Aulacophora femoralis, les anobiidés, les épilachnes (Epilachna spp.) comme Epilachna vigintioctopunctata, les lyctidés, Rhizopertha dominica, Cassida nebulosa, Paederus fuscipes. Des exemples plus spécifiques de thrips (thysanoptères) contre lesquels il est possible de lutter comprennent Thrips palmi, Thrips hawaiiensis. Des exemples plus spécifiques d'orthoptères contre lesquels il est possible de lutter comprennent Gryllotalpa sp., les acridiens. Des exemples plus spécifiques de mites ou tiques contre lesquels il est possible de lutter comprennent les dermanyssidés comme Dermatophagoides frarinae et Dermatophagoides pteronyssinus, les acaridés comme Tyrophagus putrescentiae et Aleuroplyphus ovatus, les glycyphagidés comme Glycyphagus privatus, Glycyphagus domesticus et Glycyphagus destructor, les Cheylétidés comme Chelacaropsis malaccensis, Cheyletus fortis et Chelacaropsis moorei, les tarsonémidés, chortoglyphus spp., Halplochthonis simplex, les tétranychidés comme Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai, Panonychus citri et Panonychus ulmi, les ixodidés comme Haemaphxalis longicornis. Des exemples plus spécifiques d'autres nuisibles contre lesquels il est possible de lutter comprennent les araignées (aranéides) comme Lactrodectus et Chiracanthium japonicum, les mille-pattes, les scolopendres, les Armadillidés. L'invention sera mieux comprise à la lecture des exemples non limitatifs suivants. Exemple de formulation 1 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de (1R)trans-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de (S)-2-méthyl- 4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle (appelé dans la suite composé A) et 10 parties en masse de monométhyléther de propylèneglycol (ARCO Chemical Company, dénomination commerciale : Arcosolv PM) pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 2 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 100 parties en masse de monométhyléther de propylèneglycol (ARCO Chemical Company, dénomination commerciale : Arcosolv PM) pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 3 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 10 parties en masse de monométhyléther de dipropylèneglycol (ARCO Chemical Company, dénomination commerciale : Arcosolv DPM) pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 4 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 100 parties en masse de monométhyléther de dipropylèneglycol (ARCO Chemical Company, dénomination commerciale : Arcosolv DPM) pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 5 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 10 parties en masse de monoéthyléther de propylèneglycol (ARCO Chemical Company, dénomination commerciale : Arcosolv PE) pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 6 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A, 10 parties en masse de l-méthoxypropan-2-ol et 89 parties en masse de kérosène pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 7 On mélange à la température ambiante 5 parties en masse de composé A, 15 parties en masse de l-éthoxypropan-2-ol et 80 parties en masse de kérosène pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 8 On introduit dans un récipient à aérosol 50 parties en masse de la composition pesticide obtenue dans l'exemple de formulation 6. Après avoir fixé une valve au récipient, on introduit dans celui-ci par la valve 50 parties en masse de diméthyléther pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention. Exemple de formulation 9 On introduit dans un récipient à aérosol 2 parties en masse de 1- éthoxypropan-2-ol et 0,10 partie en masse du composé A, 9,9 parties en masse de silice anhydre et 2 parties en masse de myristate d'isopropyle. Après avoir fixé une valve au récipient, on introduit dans celui-ci par la valve 86 parties en masse de diméthyléther pour obtenir une composition pesticide selon la présente invention sous forme de formulation de type aérosol. Exemple de formulation comparatif 1 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 10 parties en masse de 3-méthoxy-3-méthylbutan-l-ol pour obtenir une composition pesticide. Exemple de formulation comparatif 2 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 100 parties en masse de 3-méthoxy-3-méthylbutan-1-ol pour obtenir une composition pesticide. Exemple de formulation comparatif 3 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 10 parties en masse d'isopropanol pour obtenir une composition pesticide. Exemple de formulation comparatif 4 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 100 parties en masse d'isopropanol pour obtenir une composition pesticide. Exemple de formulation comparatif 5 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 10 parties en masse de monométhyléther de tripropylèneglycol (ARCO Chemical Company, dénomination commerciale : Arcosolv TPM) pour obtenir une composition pesticide. Exemple de formulation comparatif 6 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 10 parties en masse de phtalate de dibutyle pour obtenir une composition pesticide. Exemple de formulation comparatif 7 On mélange à la température ambiante 1 partie en masse de composé A et 100 parties en masse de phtalate de dibutyle pour obtenir une composition pesticide. Exemples d'essais 1 à 5 et exemples d'essais comparatifs 1 à 7 On a dilué avec du kérosène désodorisé chacune des compositions pesticides des exemples de formulation 1 à 5 et des exemples de formulation comparatifs 1 à 7 de manière que le composé A y soit présent en une concentration de 0,1% en masse/volume. On a constitué une série d'enceintes métalliques de 46 cm x 46 cm x 70 cm dont le fond était recouvert d'une toile métallique sur laquelle était disposée une feuille de papier de 20 cm x 20 cm. Puis on a déposé sur chacune de ces feuilles de papier un récipient d'un diamètre de 8,75 cm et d'une hauteur de 7,5 cm contenant 5 blattes germaniques mâles et 5 blattes germaniques femelles, muni sur son fond d'une toile métallique d'une ouverture de maille de 1 mm et dont les parois ont été enduites de beurre pour empêcher les insectes de grimper. Ensuite, au moyen d'un pistolet de pulvérisation, on a pulvérisé par en haut dans lesdites enceintes, dans la direction des blattes, à une pression de 0,41 x 105 Pa (0,42 kg/cm2), 0,75 ml des différentes compositions pesticides diluées. 30 s plus tard, on a retiré chacun des récipients des différentes enceintes et on a transféré les blattes germaniques dans des récipients en matière synthétique. On a alors déterminé le temps nécessaire pour neutraliser les blattes germaniques. On a réalisé les essais au moins deux fois pour obtenir les résultats présentés dans le tableau 1 suivant sous forme de moyennes. Tableau 1 Exemple d'essai n Composition pesticide Temps nécessaire pour neutraliser tous les insectes (min) 1 Exemple de formulation 1 3 2 Exemple de formulation 2 3 3 Exemple de formulation 3 5 4 Exemple de formulation 4 5 5 Exemple de formulation 5 1,5 Comparatif 1 Exemple de formulation comparatif 1 plus de 10 Comparatif 2 Exemple de formulation comparatif 2 plus de 10 Comparatif 3 Exemple de formulation comparatif 3 plus de 10 Comparatif 4 Exemple de formulation comparatif 4 plus de 10 Comparatif 5 Exemple de formulation comparatif 5 plus de 10 Comparatif 6 Exemple de formulation comparatif 6 plus de 10 Comparatif 7 Exemple de formulation comparatif 7 plus de 10 Les résultats présentés ci-dessus montrent que les compositions pesticides selon la présente invention présentent une excellente activité pesticide et que, de manière surprenante, le retrait du dérivé de glycol ou l'utilisation d'un autre solvant ne produit pas les mêmes résultats avantageux. REVENDICATIONS 1. Composition pesticide, caractérisée en ce qu'elle comprend du 3- (2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3- (prop-2-ynyl) -cyclopent-2-ényle et un monoalkyléther de propylèneglycol ou un monoalkyléther de dipropylèneglycol. 2. Composition pesticide selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport massique du 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2-ényle au monoalkyl- éther de propylèneglycol ou au monoalkyléther de dipropylèneglycol est de 1 :3 1:100. 3. Composition pesticide selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle comprend du 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2- diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2- ényle et du monoalkyléther du propylèneglycol. 4. Composition pesticide selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu'elle comprend du 3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2diméthylcyclopropanecarboxylate de 2-méthyl-4-oxo-3-(prop-2-ynyl)-cyclopent-2- ényle et du monoalkyléther de dipropylèneglycol. 5. Composition pesticide selon la revendication 3, caractérisée en ce que le monoalkyléther de propylèneglycol est le monométhyléther de propylèneglycol ou le monoéthyléther de propylèneglycol. 6. Composition pesticide selon la revendication 4, caractérisée en ce que le monoalkyléther de dipropylèneglycol est le monométhyléther de dipropylèneglycol. 7. Composition pesticide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un propulseur. 8. Composition pesticide selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un support solide. 9. Procédé de lutte contre les nuisibles, caractérisé en ce qu'il comprend l'application d'une quantité efficace d'une composition pesticide selon l'une quelconque des revendications précédentes à un nuisible ou à un endroit habité par un nuisible.