Brevet FR2779149A1 — publié le 19991203

PROCÉDÉ DE FABRICATION DE MOUSSE DE POLYURÉTHANE, POLYESTER POLYOL AMINÉ UTILISÉ DANS CE PROCÉDÉ ET MOUSSE OBTENUE La présente invention concerne un procédé de fabrication d'une mousse de polyuréthane par réaction d'un polyol avec un polyisocyanate, dans lequel on utilise une amine tertiaire comme catalyseur, et dans lequel on utilise un agent d'expansion ou agent moussant, tel que l'eau par exemple. Il est bien connu d'utiliser une ou plusieurs amines tertiaires pour catalyser une première réaction: celle d'au moins un polyol avec au moins un polyisocyanate. D'autre part, dans le cas o l'eau est utilisée comme agent moussant, la (les) amine(s) tertiaire(s) est (sont) susceptible(s) de catalyser une seconde réaction: celle de l'eau avec les fonctions isocyanate libres, réaction qui produit le dégagement de gaz carbonique servant à l'expansion de la mousse. Il existe plusieurs techniques connues de préparation de polyuréthanes. Selon une première technique, on fait réagir au moins un polyéther polyol et/ou au moins un polyester polyol avec au moins un polyisocyanate de façon à obtenir un prépolymère contenant des groupes isocyanates libres, puis on fait réagir le prépolymère obtenu avec une quantité supplémentaire de polyol(s). Une autre technique bien connue est la technique dite "one shot" o l'on introduit tous les ingrédients séparément, ou sélectivement prémélangés selon leur compatiblité, dans la tête de mélange. Les amines tertiaires connues peuvent favoriser la première réaction et/ou la seconde réaction à des degrés variables. Lorsque l'une des réactions n'est pas catalysée ou insuffisamment catalysée, il est alors nécessaire d'utiliser un autre catalyseur pour l'autre réaction. Cet autre catalyseur peut être un dérivé organométallique, tel que l'octoate stanneux ou le dibutyl dilaurate d'étain, connu pour catalyser préférentiellement la réaction isocyanate polyol. On cherche donc à utiliser des amines tertiaires catalysant de façon satisfaisante les deux réactions. Il est connu d'utiliser des amines tertiaires telles que la N-éthylmorpholine, la dibutylbenzylamine, la triéthylènediamine et l'hexadécyl diméthylamine, ces amines tertiaires étant introduites en tant que tel dans le mélange réactionnel. Mais ces amines tertiaires présentent un inconvénient elles sont volatiles, ont une odeur aminée très désagréable et sont souvent toxiques. Comme la majeure partie de l' (des) amine(s) tertiaire(s) reste dans la mousse à l'état libre, la mousse préparée a une odeur indésirable et dégage des vapeurs toxiques. De plus, la manipulation des amines tertiaires lors de la fabrication de la mousse de polyuréthane demande des précautions particulières pour répondre aux normes de sécurité. Pour remédier aux inconvénients ci-dessus, on a proposé (article de Savoca, Franson et Louie, UTECH'92 Conference Proceedings, p. 309- 315 et US-A-4 433 170) d'utiliser des amines moins volatiles, de poids moléculaire élevé, mais le rapport en poids de la fonction amine tertiaire par rapport au poids de la molécule devient faible et la réactivité du catalyseur diminue. De plus, ces amines sont plus coûteuses, elles ont encore souvent une odeur désagréable et ont souvent une réactivité trop différente de celle des amines standard, ce qui est mal accepté par les producteurs de mousse. Par ailleurs, on a aussi proposé (article de Diblitz et Hoell, UTECH'92 Conference Proceedings, p. 80-85) de fixer le catalyseur amine tertiaire sur des fonctions isocyanate libres. Dans ce but, on ajoute au mélange réactionnel une amine tertiaire par exemple hydroxylée qui réagit avec les fonctions isocyanate lors de la préparation du polyuréthane. Mais, dans ce cas, il est encore nécessaire de manipuler les amines polluantes au stade de préparation de la mousse et des précautions sont encore nécessaires pour répondre aux normes de sécurité. La préparation d'un polyuréthane par réaction d'au moins un polyester polyol avec au moins un polyisocyanate est bien connue. Ce polyester polyol est préparé, de façon classique, par réaction d'un réactif acide ayant une fonctionnalité égale au moins à 2, tel que l'acide adipique avec au moins un polyol de fonctionnalité égale à 2, tel que le diéthylène glycol, désigné par la suite par P2, et au moins un polyol de fonctionnalité au moins égale à 3, tel que le triméthylol propane, le glycérol ou le pentaérythritol, désigné par la suite par P3. FR-A- 2 747 389 décrit la fabrication de polyester polyols particuliers susceptibles d'être utilisés pour la fabrication de mousses de polyuréthane ne présentant pas de "fogging" lorsqu'elles sont utilisées dans l'habitacle d'un véhicule. Selon ce brevet, le polyol P2 comprend du monoéthylène glycol et, éventuellement, un glycol branché de fonctionnalité égale à 2 et le polyol P3 est un polyol polyoxyalkyléné qui est, entre autres, obtenu à partir de triéthanolamine ou de triisopropanolamine. Dans la préparation des mousses de polyuréthane décrite dans FR-A-2 747 389, on ajoute toujours un catalyseur amine tertiaire séparé, la dibutylbenzylamine selon les exemples. Selon la présente invention, on a trouvé que lorsque le polyester polyol est préparé à partir d'au moins un polyol P3 qui est un polyol polyoxyalkyléné obtenu par oxyalkylénation d'une polyalkanolamine tertiaire et qu'il est "aminé", il n'est plus indispensable, lors de la fabrication de la mousse de polyuréthane, d'ajouter séparément une amine tertiaire comme catalyseur, ou, que pour le moins, la quantité d'amine tertiaire séparée à ajouter est nettement diminuée. En effet, on a trouvé que le polyester polyol aminé ci-dessus défini a une action autocatalytique, c'est-à-dire qu'il a, à la fois, une fonction de réactif et une fonction de catalyseur. Dans tout le texte de la présente demande de brevet, on a désigné de façon générique par "polyalkanolamine", une amine alkanolée qui peut être soit une polyalkanolmonoamine soit une polyalkanolpolyamine. Dans un premier mode de mise en oeuvre, la polyalkanolamine tertiaire est une polyamine dont au moins un groupe amine, et de préférence tous les groupes amine, est (sont) tertiaire(s) et substitué(s) par des radicaux alkanol en C1-C6, identiques ou différents. Dans un second mode de mise en oeuvre, la polyalkanolamine tertiaire est une monoamine tertiaire substituée par des radicaux alkanol en C1-C6, identiques ou différents. De façon générale, selon la présente invention, on a trouvé qu'un polyester polyol aminé dans lequel est insérée au moins une telle polyalkanolamine polyoxyalkylénée avait, par lui-même, une action catalytique pour la formation de mousses de polyuréthane. Il agit principalement sur la réaction de moussage en présence d'eau et dans une certaine mesure sur la réaction du polyol avec un isocyanate, dite de gélification. Par conséquent, il est possible de n'utiliser aucun autre catalyseur aminé, seule une faible quantité de catalyseur du type organométallique pouvant éventuellement être ajoutée pour accélérer la réaction de gélification et obtenir une mousse ne s'affaissant pas. Selon l'invention, l'amine tertiaire est introduite lors du processus de polyestérification dans au moins un polyester polyol utilisé pour la fabrication du polyuréthane: elle est donc incluse ou insérée dans ledit polyester polyol; il en résulte que: - on évite les risques de dégagement d'amine tertiaire lors de la fabrication du polyuréthane et, par conséquent, il n'y a ni problème d'odeur ni problème de toxicité sur le site de production de mousse; on évite ainsi des problèmes de pollution lors de la production de la mousse et on évite d'avoir à prendre certaines précautions particulières pour répondre aux normes de sécurité; - on obtient des mousses qui n'ont pas d'odeur aminée et sont moins toxiques. En particulier, on évite ainsi une source de "fogging" lorsque la mousse est utilisée dans l'habitacle d'un véhicule automobile, et lorsqu'on met en oeuvre des polyester polyols tels que ceux décrits dans FR-A-2 747 389, ne contenant pas de dimères cycliques, la mousse ne provoque aucun "fogging". La présente invention a, par conséquent, pour objet un procédé de fabrication d'une mousse de polyuréthane par réaction d'au moins un polyester polyol et d'au moins un polyisocyanate en présence d'un agent de moussage et d'un agent catalyseur, un tel polyester polyol ayant été préalablement obtenu par réaction d'un réactif acide A comprenant au moins un polyacide aliphatique ou aromatique de fonctionnalité au moins égale à 2 avec au moins un polyol P2 de fonctionnalité égale à 2 et au moins un polyol P3 de fonctionnalité au moins égale à 3 et étant par suite désigné par AP2P3, caractérisé par le fait que l'agent catalyseur est au moins partiellement constitué par au moins un polyester polyol AP2P3 aminé, dans lequel au moins une partie du polyol P3 est constituée par au moins une polyalkanolamine polyoxyalkylénée ayant au moins une fonction amine tertiaire, les radicaux alkanol de ladite polyalkanolamine étant en C1-C6, les motifs oxyde d'alkylène étant en C2-C4 et la moyenne statistique du nombre N de motifs oxyde d'alkylène par molécule de polyalkanolamine polyoxyalkylénée étant égale à f x x, f étant le nombre de fonctions hydroxyle par molécule de polyalkanolamine et x étant un nombre compris entre 1 et 10, bornes incluses, de préférence entre 2 et 5. De préférence, l'agent de moussage est l'eau. Selon l'invention, de préférence aucun catalyseur aminé autre que le polyester polyol AP2P3 aminé n'est utilisé. Cependant, il peut être avantageux d'ajouter également un catalyseur non aminé de type organométallique tel que l'octoate stanneux ou le dibutyl dilaurate d'étain pour accélérer la réaction de gélification de l'isocyanate avec le polyol et obtenir ainsi une mousse plus stable. La polyalkanolamine peut avantageusement être une polyamine, dont toutes les fonctions amine sont tertiaires; mais, de façon particulièrement préférée, la polyalkanolamine est une monoamine tertiaire. De préférence, les radicaux alkanol de la (des) polyalkanolamine(s) sont en C2-C3 et les motifs oxyde d'alkylène sont pris dans le groupe formé par l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et leurs mélanges, x étant un nombre quelconque compris entre 2 et 5, bornes incluses. Dans le polyester polyol AP2P3 aminé, le rapport molaire entre la (les) polyalkanolamine(s) polyoxyalkylénée(s) et tous les autres polyols utilisés pour la réaction avec le réactif acide A est, de préférence, compris entre 1/99 et 50/50, de plus grande préférence entre 3/97 et 10/90 (proportions en moles). Le polyol P2 comprend au moins un glycol choisi dans le groupe formé par le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol et les polyéthylène glycols d'ordre supérieur à 2; il peut également comprendre au moins un glycol ramifié de formule: RI HO OH R2 n formule dans laquelle - RO représente, indépendamment dans chaque motif [RlRoR2], un atome de carbone, un radical alicyclique en C6, un radical phényle ou un radical hétérocyclique comportant 4 à 6 atomes, saturé ou non, l'hétéroatome étant O ou N; - R1 et R2 représentent, indépendamment dans chaque motif [R1RoR2] et indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6, un radical branché en C3-C6, un radical alicyclique en C6 ou un radical aryle; - sous réserve que, si R0 n'est un cycle dans aucun des motifs [R1RoR2], R1 et/ou R2 soi(en)t différent(s) de H dans au moins un des motifs [R1ROR2]; - n est un entier compris entre 1 et 8 (bornes incluses) sous réserve que, si n est supérieur ou égal à 4, le nombre des atomes de carbone dans l'ensemble des radicaux Ro, R1, R2 soit au total supérieur à 8. La totalité du polyol P3 est avantageusement constituée par une ou plusieurs polyalkanolamine(s) polyoxyalkylénée(s); cependant, il peut aussi comporter au moins un polyalkanol polyoxyalkyléné obtenu par oxyalkylénation à partir d'un composant hydroxylé tel que le triméthylol éthane, le triméthylol propane, le di-triméthylol propane, le pentaérythritol, le di-pentaérythritol, le glycérol, l'hexanetriol-1,2,6, le butane triol-1,2,4, le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate et leurs mélanges, le nombre de motifs oxyde d'alkylène par fonction hydroxyle du polyalkanol étant, de préférence, en moyenne statistique, compris entre 1 et 10, bornes incluses. Le polyol P3 peut également contenir des alcanols non oxyalkylénés tels que le triméthylol éthane, le triméthylol propane, le di-triméthylol propane, le pentaérythritol, le di- pentaérythritol, le glycérol, l'hexanetriol-1,2,6, le butane triol 1,2,4, le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate et leurs mélanges. Le réactif acide A comprend au moins un diacide aliphatique ou aromatique pris, de préférence, dans le groupe formé par l'acide adipique et l'anhydride phtalique; il peut également comprendre au moins un acide ramifié ayant une fonctionnalité supérieure ou égale à 2, acide ramifié qui est, de préférence, un dimère d'un acide gras non saturé en C12-C24. On met en oeuvre, avantageusement, un mélange de mono-, di-, et trimère d'acide gras en C18 contenant au moins 70 % en poids de dimère. Pour la préparation du polyester polyol AP2P3 aminé, de façon classique, on fait réagir le réactif acide A avec une quantité totale de polyols P2 et P3 supérieure à la stoechiométrie, de façon à obtenir un polyester polyol AP2P3 aminé comportant au moins deux groupes hydroxyle libres par molécule. La réaction est généralement effectuée sous atmosphère inerte, à une température comprise entre 160 et 250 C, en présence d'un catalyseur métallique ou organométallique approprié. La mousse de polyuréthane est préparée par réaction d'au moins un polyester polyol et d'au moins un polyisocyanate, par tout procédé connu, en particulier par le procédé dit "one shot". Les procédés de fabrication des polyuréthanes sont décrits dans J.H. SAUNDERS, K.C. FRISCH, High Polymers, 1964 Vol 26 intitulé "Polyurethanes Chemistry and Technology" édité par "Interscience Publishers" ou dans G. WOODS 1982 "Flexible Polyurethane foams Chemistry and Technology" édité par "Applied Science Publishers". D'autres additifs peuvent également être introduits de façon connue dans le mélange réactionnel, tels que des agents tensioactifs, des polyols de faible poids moléculaire inférieur ou égal à 400 comme allongeurs de chaîne, des agents de stabilisation des mousses, des agents ignifugeants, des pigments, des colorants, des charges, des stabilisants contre le vieillissement ou des substances ayant une action fongistatique ou bactériostatique. Le polyisocyanate utilisé peut être, de façon classique, au moins un polyisocyanate aromatique, aliphatique ou hétérocyclique. On utilise généralement les polyisocyanates ou mélanges de polyisocyanates facilement accessibles dans le commerce, tels que les 2,4- et 2,6- toluylène diisocyanates (TDI) ainsi que leurs mélanges, les diphényl méthane diisocyanates (MDI) ou des prépolymères résultant de la réaction partielle d'un polyisocyanate avec un composé hydroxylé. L'invention a également pour objet un polyester polyol AP2P3 aminé susceptible d'être utilisé dans le procédé ci-dessus défini, ledit polyester polyol étant obtenu par réaction d'un réactif acide A comprenant au moins un polyacide aliphatique ou aromatique de fonctionnalité au moins égale à 2 avec au moins un polyol P2 de fonctionnalité égale à 2 et au moins un polyol P3 de fonctionnalité au moins égale à 3, au moins une partie du polyol P3 étant constituée par: - au moins une polyalkanolmonoamine tertiaire polyoxyalkylénée, les radicaux alkanol de ladite polyalkanolmonoamine étant en C1-C6, les motifs oxyde d'alkylène étant en C2-C4 et la moyenne statistique du nombre de motifs oxyde d'alkylène par fonction hydroxyle de la polyalkanolmonoamine étant comprise entre 1 et 10, bornes incluses, le polyol P2 ne contenant, dans ce cas, pas de monoéthylène glycol, ou - au moins une polyalkanolpolyamine polyoxyalkylénée ayant au moins une fonction amine tertiaire, les radicaux alkanol de ladite polyalkanolpolyamine étant en C1-C6, les motifs oxyde d'alkylène étant en C2-C4 et la moyenne statistique du nombre N de motifs oxyde d'alkylène par molécule de polyalkanolpolyamine étant égale à f x x, f étant le nombre de fonctions hydroxyle par molécule de polyalkanolamine et x étant un nombre compris entre 1 et 10, bornes incluses; dans ce cas, de préférence, toutes les fonctions amine de la polyamine sont tertiaires. De préférence, le radical alkanol de la (des) polyalkanolamine(s) est en C2-C3 et le motif oxyde d'alkylène est pris dans le groupe formé par l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et leurs mélanges. Le rapport molaire entre la polyalkanolamine polyoxyalkylénée et tous les autres polyols utilisés pour la réaction avec le réactif acide A est, avantageusement, compris entre 1/99 et 50/50, de préférence, entre 3/97 et 10/90 (proportions en moles). Lorsque la polyalkanolamine est une polyalkanol monoamine, le polyol P2 comprend avantageusement au moins un glycol choisi dans le groupe formé par le diéthylène glycol et les polyéthylène glycols d'ordre supérieur à 2. Lorsque la polyalkanolamine est une polyalkanol polyamine, le polyol P2 comprend avantageusement au moins un glycol pris dans le groupe formé par le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol et les polyéthylène glycols d'ordre supérieur à 2. Dans tous les cas, le polyol P2 peut aussi comprendre au moins un glycol ramifié de formule HO ÀR - OH TOR2 n formule dans laquelle - R0 représente, indépendamment dans chaque motif [R1RoR2], un atome de carbone, un radical alicyclique en C6, un radical phényle ou un radical hétérocyclique comportant 4 à 6 atomes, saturé ou non, l'hétéroatome étant O ou N; - R1 et R2 représentent, indépendamment dans chaque motif [R1ROR2] et indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6, un radical branché en C3-C6, un radical alicyclique en C6 ou un radical aryle; - sous réserve que, si Ro n'est un cycle dans aucun des motifs [R1RoR2], R1 et/ou R2 soi(en)t différent(s) de H dans au moins un des motifs [R1ROR2]; - n est un entier compris entre 1 et 8 (bornes incluses) sous réserve que, si n est supérieur ou égal à 4, le nombre des atomes de carbone dans l'ensemble des radicaux Ro, R1, R2 soit au total supérieur à 8. La totalité du polyol P3 est constituée, de préférence, par une ou plusieurs polyalkanolamine(s) polyoxyalkylénée(s). Cependant, le polyol P3 peut aussi comprendre au moins un polyalkanol polyoxyalkyléné obtenu par oxyalkylénation à partir d'un composant hydroxylé tel que le triméthylol éthane, le triméthylol propane, le di- triméthylol propane, le pentaérythritol, le di-pentaérythritol, le glycérol, l'hexanetriol-1,2,6, le butane triol-1,2,4, le tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate et leurs mélanges, le nombre de motifs oxyde d'alkylène par fonction hydroxyle dans la molécule étant, en moyenne statistique, compris entre 1 et 10, bornes incluses. Le polyol P3 peut également comprendre un polyol non oxyalkyléné tel que du triméthylol éthane, du triméthylol propane, du di-triméthylol propane, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, le glycérol, l'hexanetriol-1,2,6, le butane triol-1l,2,4, le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate non polyoxyalkylés. Le réactif acide A comprend avantageusement au moins - un diacide aliphatique ou aromatique de préférence pris dans le groupe formé par l'acide adipique et l'anhydride phtalique, et/ou - un acide ramifié ayant une fonctionnalité supérieure ou égale à 2, acide ramifié qui est, de préférence, un dimère d'un acide gras non saturé en C12-C24. L'invention a également pour objet les mousses de polyuréthane obtenues par le procédé ci-dessus défini. L'invention a enfin pour objet l'utilisation de ces mousses pour la réalisation d'éléments destinés à équiper l'habitacle d'un véhicule automobile. On va donner ci-après, à titre purement illustratif et non limitatif, plusieurs exemples de mise en oeuvre du procédé selon l'invention. EXEMPLES a) Préparation de triéthanolamines (TEA) éthoxylées On introduit la triéthanolamine et une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium dans un réacteur de 6 litres, dans les proportions données dans le tableau I ci-dessous. L'atmosphère et le contenu du réacteur sont déshydratés sous atmosphère d'azote à 140 C. Le réacteur est fermé et on introduit progressivement de l'oxyde d'éthylène en maintenant la température à 150-160 C et la pression du réacteur à 3 x 105 Pa au plus. La quantité d'oxyde d'éthylène est donnée dans le tableau I selon que l'on désire une triéthanolamine contenant en moyenne N = 3, 6, 9 ou 12 moles d'oxyde éthylène désignées respectivement par TEA 3 OE, TEA 6 OE, TEA 9 OE, TEA 12 OE. Le mélange réactionnel est maintenu pendant 30 minutes en température, puis refroidi avant mise à l'air du réacteur. TABLEAU I _ _ _ _^TEA_ 3 OE TEA 6 OE TEA 9 OE TEA 12 OE TEA,g 2 120 1450 1 090 880 KOH (50 %), g 4 4 4 4 Oxyde d'éthylène, g 1 880 2 560 2 900 4 000 IOH (mg KOH/g) 611 425 320 243 IOH = indice d'hydroxyle On prépare de façon analogue du triméthylol propane éthoxylé avec 12 moles d'oxyde d'éthylène (TMP 12 OE). b) Préparation de polyester polyols Dans un réacteur d'estérification muni d'une colonne de fractionnement, on introduit de l'acide adipique et les polyols dans les proportions molaires données dans le tableau II, telles que le produit fini ait un indice d'hydroxyle (IOH1) égal à 60 + 2 mg de KOH/g et un indice d'acide (IA) tableau II. TABLEAU II A B C D E F G H I J MEG(i 60 60 DEG(2) 94 94 93,5 93,5 93,5 94 94 89 MPG(3) 35 34,5 TMp(4) 6 TEA() 6 5 TEA 3 OE 6,5 TEA 6 OE 6,5 TEA 9 OE 6,5 6 TEA 12 OE 6 6 (6) 5,5 TMP 12 OE 5 IOH, mg 60 59,4 58,5 58,8 62 62 60,6 60 62 59 KOH/g IA, mg 1,5 0,6 1,4 1,4 1,8 1,2 1,3 1,3 0,9 0,9 KOH/g i) MEG Monoéthylèneglycol (2) DEG Diéthylèneglycol o) MPG Monopropylèneglycol (4) TMP Triméthylolpropane (s) TEA Triéthanolamine (6) Déminéralisé Dans ce tableau, le produit A est un polyadipate vendu par WITCO Corporation sous la dénomination "FOMREZ 60 LV"qui est préparé sans utilisation de polyalkanolamine éthoxylée; le produit B est préparé à partir de triéthanolamine non-éthoxylée. On a utilisé la triéthanolamine éthoxylée contenant une faible quantité de potassium sans élimination en final pour tous les produits C, D, E, F, I, J; pour le produit G, on a éliminé le potassium par addition de 2 % de silicate de magnésium (commercialisé par HOECHST sous la dénomination "AMBOSOL C"), agitation pendant 2 heures à 100-110 C avec de l'azote en surface, puis filtration sur papier. c) Préparation des mousses On mélange manuellement à l'aide d'un agitateur rotatif un des polyesters A à J du tableau Il avec du toluylène diisocyanate (TDI) /20, qui est un mélange de TDI 2,4 et TDI 2, 6 dans un rapport 80/20. La quantité de polyisocyanate mise en oeuvre est stoechiométrique vis-à-vis de tous les ingrédients susceptibles de réagir avec la fonction isocyanate (index 100). Le mélange contient de l'eau et un tensioactif: le "NIAX silicone surfactant SE 232" commercialisé par la société "WITCO Corporation". Dans le cas du polyester A, deux essais ont été effectués - l'un (Ai) en présence de deux amines tertiaires utilisées de façon classique comme catalyseur: la N-éthylmorpholine (NEM) et l'hexadécyl diméthylamine (HDDMA), et - l'autre (A2) en l'absence de catalyseur. Tous les autres essais B à J ont été effectués sans addition de catalyseur amine tertiaire séparé. Dans les essais C2, E2, F2 un catalyseur organométallique, l'octoate stanneux, a été ajouté. Le tableau III ci-dessous donne les différentes formulations pour 100 parties en poids de polyester nécessaires pour obtenir une mousse de densité égale à environ 30 kg/m3. On a mesuré le temps de crème (temps nécessaire pour le début du moussage) et le temps de montée (temps nécessaire pour obtenir la fin du moussage). On a également évalué la stabilité de la mousse en appréciant l'affaissement en fin de montée. La qualité de la mousse a également été évaluée après un mûrissement de 30 mn à 90-100 C suivi de 24 heures à 23- C. L'aspect visuel est donné ainsi que le nombre de cellules par cm lorsque la mousse est satisfaisante. TABLEAU III Formulation AI1 A2 B Cl C2 D El E2 FI F2 G H I J Eau 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 3,8 NIAX SE 232 1 1 1 1 1 1 I 1 1 1 1 1 1 1 NEM 1,8 - - - - - - - - - - - - - HDDMA 0,1 _. .- - - - __ Octoate -- - - 0,05 - - 0,05 - 0,05 - stanneux temps de 12 240 85 20 16 18 15 15 15 12 15 200 17 14 crème, s temps de 83 > >300 >300 125 120 100 96 87 98 90 95 > >300 112 95 montée, s affaissement aucun total très impor- faible faible faible aucun faible aucun faible total faible aucun en fin de impor- tant montée tant Aspect de la bon néant* néant* creux fissuré fissuré fissuré bon fissuré bon fissuré néant* fissuré bon mousse et Nombre de 20-22 20- 22 - 20-22 20-22 cellules/cm Odeur oui non non non non non non non non non non non non non aminée * il y affaissement total de la mousse N) -..4 -..4 (o Ces essais montrent que les polyester polyols C, D, E, F, G, I et J qui contiennent de la triéthanolamine polyéthoxylée permettent d'obtenir, sans qu'il soit nécessaire d'ajouter un catalyseur amine tertiaire séparé, des mousses ayant une réactivité semblable à celle de la formulation standard Al dans laquelle on a utilisé un catalyseur séparé constitué par deux amines tertiaires. D'autre part, les mousses obtenues n'ont pas d'odeur perceptible au nez. L'essai effectué avec le polyester polyol J montre que l'on peut se passer de catalyseur aminé. La comparaison des essais C1 et C2, El et E2, Fl et F2 montrent que lorsque la réaction de gélification n'est pas suffisamment catalysée, l'addition d'une faible quantité de catalyseur organométallique, qui a l'avantage de ne pas introduire d'amine libre, permet d'obtenir une mousse ne s'affaissant pas. La comparaison des mousses obtenues avec les polyester polyols F1 et G montre que le potassium n'est pas à l'origine de l'effet catalytique constaté. L'essai B montre que l'effet catalytique selon l'invention ne se produit pas quand le polyester polyol incorpore uniquement une triéthanolamine non éthoxylée. Les essais A2 et H montrent que l'effet catalytique selon l'invention ne se produit pas quand on ne met en oeuvre aucun catalyseur au moment du mélange et que l'on utilise un polyester polyol obtenu sans incorporation de triéthanolamine éthoxylée. REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'une mousse de polyuréthane par réaction d'au moins un polyester polyol et d'au moins un polyisocyanate en présence d'un agent de moussage et d'un agent catalyseur, un tel polyester polyol ayant été préalablement obtenu par réaction d'un réactif acide A comprenant au moins un polyacide aliphatique ou aromatique de fonctionnalité au moins égale à 2 avec au moins un polyol P2 de fonctionnalité égale à 2 et au moins un polyol P3 de fonctionnalité au moins égale à 3 et étant par la suite désigné par AP2P3, caractérisé par le fait que l'agent catalyseur est au moins partiellement constitué par au moins un polyester polyol AP2P3 aminé, dans lequel au moins une partie du polyol P3 est constituée par au moins une polyalkanolamine polyoxyalkylénée ayant au moins une fonction amine tertiaire, les radicaux alkanol de ladite polyalkanolamine étant en C1-C6, les motifs oxyde d'alkylène étant en C2-C4 et la moyenne statistique du nombre N de motifs oxyde d'alkylène par molécule de polyalkanolamine polyoxyalkylénée étant égale à f x x, f étant le nombre de fonctions hydroxyle par molécule de polyalkanolamine et x étant un nombre compris entre 1 et 10, bornes incluses. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'agent de moussage est l'eau. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que le(s) polyester polyol(s) AP2P3 aminé(s) est (sont) le(s) seul(s) catalyseur(s) aminé(s) de l'agent catalyseur. 4 - Procédé selon l'une des revendications 2 ou 3, caractérisé par le fait que l'agent catalyseur comprend, outre le(s) polyester polyol(s) AP2P3 aminé(s), au moins un catalyseur de type organométallique. 5- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que la polyalkanolamine constituant au moins partiellement le polyol P3 est une polyamine. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que toutes les fonctions amine de la polyamine sont tertiaires. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que la polyalkanolamine constituant au moins partiellement le polyol P3 est une monoamine tertiaire. 8 -Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les radicaux alkanol de la (des) polyalkanolamine(s) sont en C2-C3 et les motifs oxyde d'alkylène sont pris dans le groupe formé par l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et leurs mélanges, x étant un nombre compris entre 2 et 5, bornes incluses. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que, dans le polyester polyol AP2P3 aminé, le rapport molaire entre la (les) polyalkanolamine(s) polyoxyalkylénée(s) et tous les autres polyols utilisés pour la réaction avec le réactif acide A est compris entre 1/99 et 50/50. 10 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le polyol P2 comprend au moins un glycol choisi dans le groupe formé par le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol et les polyéthylène glycols d'ordre supérieur à 2. 1il -Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que le polyol P2 comprend au moins un glycol ramifié de formule R1 HO R OH R2 n formule dans laquelle: - Ro représente, indépendamment dans chaque motif [RlRoR2], un atome de carbone, un radical alicyclique en C6, un radical phényle ou un radical hétérocyclique comportant 4 à 6 atomes, saturé ou non, l'hétéroatome étant O ou N; - R1 et R2 représentent, indépendamment dans chaque motif [R1RoR2] et indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6, un radical branché en C3-C6, un radical alicyclique en C6 ou un radical aryle; - sous réserve que, si RO n'est un cycle dans aucun des motifs [R1RoR2], R1 et/ou R2 soi(en)t différent(s) de H dans au moins un des motifs [R1ROR2]; - n est un entier compris entre 1 et 8 (bornes incluses) sous réserve que, si n est supérieur ou égal à 4, le nombre des atomes de carbone dans l'ensemble des radicaux R0, R1, R2 soit au total supérieur à 8. 12 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que la totalité du polyol P3 est constituée par une ou plusieurs polyalkanolamine(s) polyoxyalkylénée(s). 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que le polyol P3 comprend au moins un polyalkanol polyoxyalkyléné obtenu par oxyalkylénation à partir d'un composant hydroxylé pris dans le groupe formé par le triméthylol éthane, le triméthylol propane, le di-triméthylol propane, le pentaérythritol, le di-pentaérythritol, le glycérol, l'hexanetriol-1,2,6, le butane triol-1,2,4, le tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate et leurs mélanges, le nombre de motifs oxyde d'alkylène par molécule de polyalkanol polyoxyalkyléné étant, par fonction hydroxyle en moyenne statistique, compris entre 1 et 10, bornes incluses. 14 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait que le réactif acide A comprend au moins un diacide pris dans le groupe formé par l'acide adipique et l'anhydride phtalique. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que le réactif acide A comprend au moins un acide ramifié ayant une fonctionnalité supérieure ou égale à 2. 16 - Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'acide ramifié est un dimère d'un acide gras non saturé en C12-C24. 17 - Polyester polyol AP2P3 aminé susceptible d'être utilisé dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 16, ledit polyester polyol AP2P3 étant obtenu par réaction d'un réactif acide A comprenant au moins un polyacide aliphatique ou aromatique de fonctionnalité au moins égale à 2 avec au moins un polyol P2 de fonctionnalité égale à 2 et au moins un polyol P3 de fonctionnalité au moins égale à 3, caractérisé par le fait qu'au moins une partie du polyol P3 est constituée par au moins une polyalkanolmonoamine tertiaire polyoxyalkylénée, les radicaux alkanol de ladite polyalkanolmonoamine étant en C1-C6, les motifs oxyde d'alkylène étant en C2-C4 et la moyenne statistique du nombre de motifs oxyde d'alkylène par fonction hydroxyle par molécule de polyalkanolmonoamine étant comprise entre 1 et 10, bornes incluses, le polyol P2 ne contenant pas de monoéthylène glycol. 18 Polyester polyol AP2P3 aminé susceptible d'être utilisé dans le procédé selon l'une des revendications 1 à 16, ledit polyester polyol AP2P3 aminé étant obtenu par réaction d'un réactif acide A comprenant au moins un polyacide aliphatique ou aromatique de fonctionnalité au moins égale à 2 avec au moins un polyol P2 de fonctionnalité égale à 2 et au moins un polyol P3 de fonctionnalité au moins égale à 3, caractérisé par le fait qu'au moins une partie du polyol P3 est constituée par au moins une polyalkanolpolyamine polyoxyalkylénée ayant au moins une fonction amine tertiaire, les radicaux alkanol de ladite polyalkanolpolyamine étant en C1-C6, les motifs oxyde d'alkylène étant en C2-C4 et la moyenne statistique du nombre N de motifs oxyde d'alkylène par molécule de polyalkanolpolyamine étant égale à f x x, f étant le nombre de fonctions hydroxyle par molécule de polyalkanolamine et x étant un nombre compris entre 1 et 10, bornes incluses. 19 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que toutes les fonctions amine de la polyamine sont tertiaires. - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 19, caractérisé par le fait que le radical alkanol de la (des) polyalkanolamine(s) est en C2-C3 et le motif oxyde d'alkylène est pris dans le groupe formé par l'oxyde d'éthylène, l'oxyde de propylène et leurs mélanges. 21 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 20, caractérisé par le fait que le rapport molaire entre la polyalkanolamine polyoxyalkylénée et tous les autres polyols utilisés pour la réaction avec le réactif acide A est compris entre 1/99 et 50/50. 22 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que le polyol P2 comprend au moins un glycol choisi dans le groupe formé par le diéthylène glycol et les polyéthylène glycols d'ordre supérieur à 2. 23 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que le polyol P2 comprend au moins un glycol pris dans le groupe formé par le monoéthylène glycol, le diéthylène glycol et les polyéthylène glycols d'ordre supérieur à 2. 24 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 23, caractérisé par le fait que le polyol P2 comprend au moins un glycol ramifié de formule Ri HO R0 OH L-R2 n formule dans laquelle: - RO représente, indépendamment dans chaque motif [R1RoR2], un atome de carbone, un radical alicyclique en C6, un radical phényle ou un radical hétérocyclique comportant 4 à 6 atomes, saturé ou non, l'hétéroatome étant O ou N; - R1 et R2 représentent, indépendamment dans chaque motif [R1RoR2] et indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C6, un radical branché en C3-C6, un radical alicyclique en C6 ou un radical aryle; - sous réserve que, si R0 n'est un cycle dans aucun des motifs [RlRoR2], R1 et/ou R2 soi(en)t différent(s) de H dans au moins un des motifs [R1ROR2]; - n est un entier compris entre 1 et 8 (bornes incluses) sous réserve que, si n est supérieur ou égal à 4, le nombre des atomes de carbone dans l'ensemble des radicaux RO, R1, R2 soit au total supérieur à 8. - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 24, caractérisé par le fait que la totalité du polyol P3 est constituée par une ou plusieurs polyalkanolamine(s). 26 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 24, caractérisé par le fait que le polyol P3 comprend au moins un polyalkanol polyoxyalkyléné obtenu par oxyalkylénation à partir d'un composant hydroxylé pris dans le groupe formé par le triméthylol éthane, le triméthylol propane, le di- triméthylol propane, le pentaérythritol, le di-pentaérythritol, le glycérol, l'hexanetriol-1,2,6, le butane triol-1,2,4, le tris(2- hydroxyéthyl)isocyanurate et leurs mélanges, le nombre de motifs oxyde d'alkylène par fonction hydroxyle étant, en moyenne statistique, compris entre 1 et 10, bornes incluses. 27 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 26, caractérisé par le fait que le réactif acide A comprend au moins un diacide pris dans le groupe formé par l'acide adipique et l'anhydride phtalique. 28 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon l'une des revendications 17 à 27, caractérisé par le fait que le réactif acide A comprend au moins un acide ramifié ayant une fonctionnalité supérieure ou égale à 2. 29 - Polyester polyol AP2P3 aminé selon la revendication 28, caractérisé par le fait que l'acide ramifié est un dimère d'un acide gras non saturé en C12-C24. - Mousse de polyuréthane obtenue par le procédé selon l'une des revendications 1 à 16. 31 - Utilisation de la mousse selon la revendication 30 pour la réalisation d'éléments destinés à équiper l'habitacle d'un véhicule automobile.