Brevet FR2782243A1 — publié le 20000218

PREPARATION D'UNE COMPOSITION PHYTOSANITAIRE SOLIDE PAR ATOMISATION EN PRESENCE D'UN AGENT ANTI-MOUSSE La présente invention a pour objet un procédé de préparation de compositions phytosanitaires sous forme solide, obtenues par broyage puis séchage d'une suspension comprenant la matière active. Plus particulièrement, 'invention a pour objet un procédé mettant en oeuvre un agent anti-mousse particulier, qui puisse être introduit au moment de la préparation de la composition phytosanitaire et qui soit capable de conserver son activité lors de rutilisation de cette dernière. Les compositions phytosanitaires, en plus des matières actives et des charges, contiennent des tensioactifs, qui ont, entre autres, pour rôles d'améliorer le mouillage et la dispersion des compositions lors de leur utilisation. Cependant, bien souvent, ces tensioactifs sont la cause de difficultés liées à la production de mousse; difficultés rencontrées, non seulement lors de la préparation de ces compositions, mais aussi, et surtout, lors de leur utilisation. C'est pourquoi il est connu d'ajouter lors de la fabrication de la composition phytosanitaire, puis lors de l'utilisation (dilution/dispersion) de cette dernière, un agent anti-mousse. Il est en effet nécessaire de procéder en deux étapes, car la plupart des antimousses perdent leur propriétés lors de la fabrication de la composition phytosanitaire lorsqu'ils sont soumis à des forts degrés de cisaillement. C'est notamment le cas pour la préparation de granulés dispersables dans l'eau, qui sont obtenus par broyage d'une suspension comprenant la matière active et les tensioactifs, suivi du séchage par atomisation de la suspension résultante. Les inconvénients liés à cette solution en deux parties, sont d'une part, que rutilisateur doit mettre en oeuvre l'agent anti-mousse en tank-mix, et d'autre part qu'il n'est pas toujours facile de doser la formulation et l'agent anti-mousse correctement. Une autre solution serait d'ajouter le second agent anti-mousse, non plus au moment de la dilution de la composition phytosanitaire mais lors du procédé de préparation de la composition, soit avant le séchage, soit une fois cette dernière séchée. Cependant, une telle solution nécessite l'utilisation d'appareils de mélange appropriés et la mise en oeuvre d'une opération supplémentaire qui peut entraîner une détérioration des granulés obtenus. L'un des objectifs de la présente invention est de proposer une composition ne présentant pas les inconvénients précités. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet un procédé de préparation de compositions phytosanitaires sous forme solide, dans lequel on effectue un broyage d'une suspension comprenant au moins une matière active phytosanitaire, au moins un tensioactif et au moins un agent anti-mousse, suivi d'un séchage pour obtenir la composition phytosanitaire sous forme solide. Le procédé selon l'invention est caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre le broyage avec une suspension comprenant au moins un agent anti-mousse choisi parmi les substances silicones présentant une viscosité Brookfield mesurée à 25 C, supérieure ou égale à 8 Pa.s. Le choix de ce type particulier d'agent anti-mousse silicone permet rd'avoir un niveau de mousse acceptable durant l'opération de broyage, et une conservation des ces propriétés au moment de la dilution (dispersion) de la composition par l'utilisateur. Un tel résultat étant obtenu sans avoir à ajouter un agent anti-mousse, ni au moment de l'utilisation de la composition, ni après son séchage. De plus, de manière totalement inattendue, ce résultat a pu être obtenu sans avoir à ajouter d'agent anti-mousse après que la suspension de matière active a subi une opération de cisaillement important (broyage). Mais d'autres avantages et caractéristiques apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. L'agent anti-mousse mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention est donc choisi parmi les substances silicones, présentant en outre une viscosité Brookfield mesurée à 25 C, supérieure ou égale à 8 Pa.s. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, on met en oeuvre au moins un agent anti-mousse présentant une viscosité Brookfield mesurée à 25 C, supérieure ou égale à 10 Pa.s, de préférence, supérieure ou égale à 20 Pa.s. La substance silicone (ou silicone) est plus particulièrement choisie parmi les polyorganosiloxanes dans lesquels au moins 50 % des substituants organiques sont des radicaux méthyles. Les autres radicaux de la substance silicone peuvent être des atomes d'hydrogène, des hydroxyles, des radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés en Cl-C1o, des radicaux alcényles, linéaires ou ramifiés, en C2-C1o, des radicaux aryles ou alkylaryles en Cs-C10o Plus particulièrement, les substances silicones mises en oeuvre répondent à la formule suivante: [(R1)3SiO]-[R2R4SiO]X-[(R3)2SiO]y[(R1)3SiO] dans laquelle: - les radicaux R1, identiques ou différents, substitués ou non, représentent un alkyle linéaire ou ramifié, en Cl-Clo; un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C10; un radical aryle, alkyl-aryle, aryl-alkyle, aryl-alcényle, alcényl-aryle, en C5-C10 pour la partie aryle et en Cl-C4 pour la partie alkyle ou alcényle, ou un hydroxyle; - les radicaux R2, R3, R4, substitués ou non, identiques ou différents représentent un alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C10o; un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C10o; un radical aryle, alkyl-aryle, aryl-alkyle, aryl-alcényle, alcényl-aryle, en C5-C10 pour la partie aryle et en C1-C4 pour la partie alkyle ou alcényle; - x et y représentent des nombres moyens de motifs, choisis pour assurer la viscosité Brookfield supérieure ou égale à 8 Pa.s, plus particulièrement 10 Pa.s, de préférence 20 Pa.s. Plus particulièrement, on utilise des huiles silicones pour lesquelles les radicaux R1, identiques ou différents, représentent des radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles, hydroxyles. De préférence, les radicaux R1 préférés sont des radicaux méthyles, hydroxyles. Plus particulièrement, conviennent des silicones ne comprenant que des radicaux méthyles terminaux, ou bien des silicones présentant, à chacune des extrémités, un radical hydroxyle et deux radicaux méthyles. S'agissant des radicaux R2, R3, R4, les radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles sont préférés. Il est à noter que selon un mode de réalisation particulier, au moins 80 % desdits radicaux sont des méthyles. A titre d'exemples préférés, on peut citer: (CH3)3Si-O-[(CH3)2-SiO]zSi(CH3)3 ou [(CH3)2(OH)]Si-O-[(CH3)2Si-O]z-Si[(CH3)2(OH)] avec z représentant un nombre de valeur suffisante pour assurer une viscosité Brookfield supérieure ou égale à 8 Pas, plus particulièrement 10 Pa.s, de préférence Pa.s. Bien évidemment, on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre un mélange de ces deux composés. La substance silicone mise en oeuvre, peut se trouver sous la forme d'une huile, ou encore d'un compound. Il est à noter que le terme compound est un terme classique dans le domaine des silicones, et qui désigne une substance silicone associée à au moins une charge minérale. On met en oeuvre des compounds dont la viscosité Brookfield est supérieure ou égale à 8 Pa.s, plus particulièrement 10 Pa.s, de préférence 20 Pa.s. Généralement, les charges minérales mises en oeuvre pour l'obtention des compounds, ont une surface spécifique, mesurée selon les méthodes BET, d'au moins m2/g, notamment comprise entre 50 et 400 m2/g, de préférence supérieure à 70 m2/g. Elles présentent en outre une dimension moyenne de particules inférieure à 0,1 pm et une densité apparente inférieure à 200 g/I. Plus particulièrement, la charge minérale est choisie parmi la silice, le quartz broyé, les argiles calcinées, ou encore les terres de diatomées, les oxydes, hydroxydes ou sulfates d'éléments des colonnes IIA, IIIB de la classification périodique des éléments, le mica, le gypse, seuls ou en mélanges. De préférence, la charge minérale associée à la substance silicone est de la silice. Celle-ci peut être sous forme précipitée ou calcinée. Elle peut éventuellement avoir subi un traitement de surface visant à l'hydrophober. Il est à noter que ce traitement peut être effectué préalablement ou in situ. Classiquement, le traitement d'hydrophobation consiste à contacter la silice avec un ou plusieurs composés organosiliciques. Parmi ces composés on peut citer les méthylpolysiloxanes tels que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthylcyclotétrasiloxane les méthylpolysilazanes comme l'hexaméthyldisilazane, l'hexaméthylcyclotrisilazane les chlorosilanes comme le diméthyldichlorosilane, le triméthylchlorosilane, le méthylvinyldichlorosilane, le diméthylvinylchlorosilane; les alcoxysilanes comme le diméthylméthoxysilane, les résines MQ. Lors de ce traitement, les silices peuvent accroître leur poids de départ jusqu'à un taux de 20 %. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, on met en oeuvre un compound dont la charge minérale est de la silice précipitée. De préférence, la silice entrant dans la composition du compound est hydrophobée. On a constaté que plus la viscosité de la substance silicone était importante, moins le caractère d'hydrophobation de la charge, et plus particulièrement de la silice, était critique. Cependant, un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention consiste à mettre en oeuvre une substance silicone de viscosité élevée avec *une charge, et plus particulièrement de la silice, rendue très hydrophobe. Classiquement, dans un compound, la proportion de silicone par rapport à la charge minérale, et plus particulièrement par rapport à la silice, varie entre 2 et 15 et de préférence entre 2 et 10. Les compounds sont préparés de manière habituelle par mélange des deux composants, puis chauffage du mélange obtenu entre 60 et 200 C, notamment aux alentours de 150 C, de préférence sous pression réduite. Si l'on met en oeuvre un traitement d'hydrophobation in situ, la silice subit un traitement thermique à une température supérieure à 100 - 150 C, en l'absence des composés siliciques précités. L'agent anti-mousse mis en oeuvre dans l'invention peut se présenter sous la forme d'une huile, d'un compound mais aussi d'une émulsion. Un tel mode de réalisation est avantageux en ce sens que l'agent anti- mousse devient plus facile à mettre en oeuvre, car la viscosité de l'émulsion est très faible, tout en conservant ses propriétés avantageuses car la viscosité de l'agent anti-mousse, en tant que tel, reste toujours supérieure ou égale à 8 Pa.s, de préférence supérieure ou égale à 10 Pa.s, plus particulièrement supérieure ou égale à 20 Pa.s. Lorsque la substance silicone est mise en oeuvre sous la forme d'une émulsion, le milieu continu peut être choisi parmi l'eau ou tout autre composé ne solubilisant pas, ou substantiellement pas, la substance silicone. Parmi les composés silicones, sous forme d'huile, d'émulsion ou de compound, disponibles dans le commerce et susceptibles d'entrer dans la composition selon l'invention, on peut citer par exemple, le compound Rhodorsil 471, commercialisé par la société Rhodia. Il est à noter que la composition selon l'invention peut comprendre une ou plusieurs substances silicones, telles quelles ou combinées à une ou plusieurs charges minérales. La quantité totale en agent anti-mousse dans la composition phytosanitaire représente 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition phytosanitaire sous forme solide. Le procédé selon l'invention convient pour la préparation de composition phytosanitaires sous forme solide, et plus particulièrement sous forme de granulés dispersables. Par composition phytosanitaire, on entend toute composition destinée à des applications dans le domaine de l'agriculture, comprenant au moins une matière biologiquement active, comme le sont notamment les pesticides. Par pesticides, on désigne entre autres, les herbicides, les fongicides, les acaricides, les insecticides, les nématicides. Il est à noter que si le procédé selon l'invention est utilisable pour tout type de matière active phytosanitaire, il est néanmoins particulièrement approprié pour les matières actives solides, insolubles ou peu solubles dans l'eau. A titre d'exemple non limitatif de matières actives convenables, on peut citer entre autres l'Amétryne, le Diuron, le Linuron, le Chlortoluron, 'lsoproturon, le Nicosulfuron, le Metamitron, le Diazinon, le Glyphosate, I'Aclonifen, l'Atrazine, le Chlorothalonil, le Bromoxynil, le Bromoxynil heptanoate, le Bromoxynil octanoate, le Glufosinate, le Mancozeb, la Manèbe, le Zineb, la Phenmédipham, le Propanyl, la série des phénoxyphénoxy, la série des hétéroaryloxyphénoxy, le CMPP, le MCPA, le 2,4-D, la Simazine, les produits actifs de la série des imidazolinones, la famille des organophosphorés, avec notamment l'Azinphos-éthyl, l'Azinphos-méthyl, l'Alachlore, le Chlorpyriphos, le Diclofop-méthyl, le Fénoxaprop-p-éthyl, le Méthoxychlore, la Cyperméthrine, le Fenoxycarbe. La quantité de matière active dans la composition phytosanitaire solide représente plus particulièrement 50 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition phytosanitaire solide. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, la composition phytosanitaire comprend au moins un tensioactif. Parmi les tensioactifs convenables, on peut citer les tensioactifs présentant principalement un rôle d'agent mouillant. Parmi les agents mouillants convenables, on peut citer sans intention de s'y limiter, les N-méthyl-N-oléoyl taurates; les sels d'alkylarylsulfonates, comme les sels d'alkylbenzène sulfonates, les sels d'alkyl-diphényléther sulfonates, les sels d'alkylnaphtalène sulfonates; les mono-alkyl sulfosuccinates, les di-alkyl sulfosuccinates; les alkylphénols éthoxylés. Ces agents mouillants peuvent être utilisés seuls ou en mélange. On peut par exemple citer, comme agents tensioactifs mouillants, le Geropon SDS, le Geropon T/77, le Supragil NC/85, le Rhodacal DS/10, le Supragil WP, commercialisés par la société Rhodia Chimie. La quantité crd'agent mouillant peut être comprise entre 0,5 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition phytosanitaire solide, de préférence entre 1 et % en poids, par rapport à la même référence. Les compositions phytosanitaires solides selon la présente invention peuvent aussi comprendre au moins un tensioactif ayant principalement un rôle d'agent dispersant. Parmi les agents dispersants convenables dans le cadre de la présente invention, on peut mentionner entre autres, les sels de métaux alcalins ou d'ammonium d'alkylnaphtalène sulfonates condensés au formol; les sels de métaux alcalins ou d'ammonium de 4,4-dihydroxybiphénylsulfonate condensés au formol; les sels de métaux alcalins ou crd'ammonium d'alkylarylphosphates ou cralkylarylsulfates, comme les mono-, di- ou tri-styrylphénols polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés, phosphatés ou sulfatés, neutralisés ou non; les lignosulfonates de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium; et leurs mélanges. Il est à noter qu'ammonium a la même signification suivante: -N(R3)3+, avec R3, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en C1-C4. Les copolymères oxyde d'éthylène/oxyde de propylène sont aussi des composés que l'on peut mettre en oeuvre en tant qu'agents dispersants. Conviennent notamment les composés présentant une masse moléculaire comprise entre 3000 et 25000 g/mol. Conviennent aussi les sels de métaux alcalins ou crd'ammonium, de polymères comprenant au moins un monomère choisi parmi les acides, les diacides ou les anhydrides insaturés en C3-C5, éventuellement combinés à au moins un monomère choisi parmi les radicaux hydrocarbonés, insaturés, linéaires ou ramifiés en C4-C8. Plus particulièrement, on peut utiliser des polymères comprenant en tant que monomères, r'acide maléique, l'anhydride maléique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, seuls ou en mélanges. Lesdits polymères peuvent de même comprendre au moins un monomère choisi parmi l'isobutylène ou le diisobutylène. Ce polymère peut se trouver sous une forme acide ou bien sous une forme de sel de métal alcalin ou d'ammonium de type -N(R3)3+, avec R3, identiques ou différents, représentant des atomes d'hydrogène, ou des radicaux hydrocarbonés en C1-C4. De préférence, le copolymère se trouve sous forme de sels de sodium. De préférence, on met en oeuvre un polymère comprenant de l'acide maléique, et/ou l'anhydride maléique combiné(s) avec l'isobutylène et/ou le diisobutylène. On peut de même mettre en oeuvre de manière avantageuse l'association d'un sel d'alkylbenzène sulfonate (comme plus particulièrement, les alkylbenzène sulfonate, et de préférence le dodécylbenzène sulfonate, de sodium) avec le polymère précité, c'est-à-dire le polymère comprenant l'acide maléique, et/ou l'anhydride maléique combinés avec l'isobutylène et/ou le diisobutylène, de préférence sous forme d'un sel de sodium. Le rapport pondéral du sel au polymère étant plus particulièrement de /90. A titre d'illustration non limitative, les agents dispersants peuvent être choisis parmi les produits suivants: le Geropon l T/36, le Geropon TA/72, le Geropon SC/213, le Supragil MNS/90, le Supragil GN, le Soprophore FL, le SoprophorO FLK, le Soprophor 4D384. La quantité d'agent dispersant de la composition phytosanitaire solide est généralement comprise entre 2 et 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 2 et 15 % en poids, par rapport à la même référence. Elle est avantageusement comprise entre 2 et 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition phytosanitaire solide. La composition peut de même comprendre des additifs courants dans le domaine, cornme notamment les agents désintégrants, les agents antimottants, les agents liants, les charges inertes. A titre d'exemples de tels composés, on peut citer entre autres l'amidon, les polyvinylpyrrolidones réticulées, la cellulose microcristalline, la carboxyméthylcellulose de sodium réticulée, les phosphates d'ammonium ou de sodium, le carbonate ou bicarbonate de sodium, l'acétate de sodium, le métasilicate de sodium, les sulfates de magnésium, zinc ou calcium, l'hydroxyde de magnésium, le chlorure de calcium, les tamis moléculaires. Généralement, la quantité totale en additifs de ce type, s'ils sont présents, varie entre 0,5 et 40 % en poids par rapport au poids total de la composition phytosanitaire solide, de préférence entre 1 et 30 % en poids par rapport à la même référence. A titre de charges inertes susceptibles d'être employées dans les compositions phytosanitaires selon invention, on peut citer, sans toutefois s'y limiter, I'amidon soluble ou partiellement soluble; la bentonite; le kaolin; les terres de diatomées; rattapulgite; les zéolithes; le carbonate, les silicates, de métal alcalino-terreux (calcium, magnésium notamment); le talc; le mica; le dioxyde de silicium; les silico- aluminates, les sulfates de métal alcalin, alcalino-terreux ou d'ammonium; les oxydes, hydroxydes ou sulfates d'éléments des colonnes IIA, IIIB de la classification périodique des éléments; le noir de carbone, seuls ou en mélanges. Le procédé selon l'invention va maintenant être décrit. Dans une première étape, on prépare une suspension comprenant au moins une matière active, au moins un tensioactif et au moins un agent anti- mousse tel que défini auparavant. De manière avantageuse, la suspension est une suspension aqueuse. La quantité d'eau ajoutée est plus particulièrement comprise entre 20 et 60 % en poids par rapport au poids de ladite suspension. La préparation de la suspension est faite de manière conventionnelle dans le domaine. Ainsi, on peut mettre en contact tous les produits simultanément. La préparation de la suspension est en général effectuée à une température voisine de la température ambiante. La deuxième étape du procédé de préparation de la composition phytosanitaire solide selon l'invention, consiste à broyer la suspension, de manière à obtenir, une répartition granulométrique des particules formant la suspension, appropriée. Classiquement, le broyage est effectué jusqu'à obtenir une taille moyenne des particules de l'ordre 1 à 10 pm, de préférence voisine de 1 à 4 pm. L'opération de broyage a lieu dans tout type d'appareillage approprié, tel que dans des broyeurs à billes. Il est à noter, et cela représente un avantage très important de la présente invention, qu'il n'est plus nécessaire d'ajouter d'agent antimousse une fois le broyage réalisé. On effectue ensuite un séchage de la suspension obtenue. Le séchage a lieu en mettant en oeuvre des moyens classiques. Mais de préférence, ledit séchage a lieu par atomisation, c'est-à-dire par pulvérisation de la suspension dans une atmosphère chaude (spray-drying). Cette atmosphère chaude est de manière avantageuse, de rl'air. L'atomisation peut être réalisée au moyen de tout pulvérisateur connu en soi, par exemple par une buse de pulvérisation du type pomme d'arrosoir ou autre. On peut également utiliser des atomiseurs dits à turbine. Ce séchage peut avoir lieu à co-courant, à contre-courant. Sur les diverses techniques de pulvérisation susceptibles d'être mises en oeuvre dans le présent procédé, on pourra se référer notamment à l'ouvrage de base de MASTERS intitulé "SPRAY-DRYINGn (deuxième édition, 1976, Editions George Godwin - London). On notera que ron peut également mettre en oeuvre l'opération d'atomisation- séchage au moyen d'un réacteur 'flash", par exemple du type décrit notamment dans les demandes de brevet français n 2 257 326, 2 419 754 et 2 431 321. A titre d'illustration, la température d'entrée des gaz lors du séchage (quelle que soit la méthode retenue) est comprise entre 130 et 250 C. Bien évidemment, la température à laquelle est soumise la matière active durant le séchage, reste inférieure à la température de dégradation de ladite matière active. A rl'issue de cette opération de séchage, on obtient la composition phytosanitaire solide selon l'invention. Elle présente classiquement une taille moyenne de particules de l'ordre de 400 pm. La composition phytosanitaire solide obtenue selon le procédé conforme à l'invention, plus particulièrement sous la forme d'un granulé dispersable, possède des propriétés peu moussantes, lorsqu'elle est diluée ou dispersée au moment de son utilisation. En outre, elle conserve de telles propriétés après stockage. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE On prépare les compositions suivantes: composés invention comparatif * Eau de ville 225 g 225 g * Rhodorsilc 471 (Rhodia) 1,375 g viscosité Brookfield 20 Pa.s. * Rhodacal & DS/10 (Rhodia) 11 9 11 g * Geropon SC213 (Rhodia) 22 q 22 g * Lignosulfonate de sodium 22 g 22 g (Borresperse - Borregard) * Kaolin (Argirecg B24 - Blancs Minéraux de Paris) 6,875 g 6,875 q * Isoproturon 211,8 g211,8 q 1/ préparation de la susoension. Dans un bêcher, sous agitation à la pale défloculeuse de 65 mm de diamètre), on ajoute tous les constituants dans l'ordre indiqué ci-dessus. on homogénéise ensuite pendant 2 minutes à 6000 tours/minute, à l'UltraTurrax. Le mélange démixe rapidement (liquide marron, solide beige). 2/ Broyage de la suspension On effectue ensuite un broyage au Minimotormill (broyeur comprenant 190 ml de billes de verres (diamètre 0,8-1,2 mm)). On effectue un broyage à 1500 tours/minute et trois broyages à 2000 tours/minute. 3/ Atomisation / Séchage de la suspension Conditions d'atomisation: Température d'entré de rl'atomiseur: 145 C Température de sortie de l'atomiseur: 135 C Débit d'air buse: 900 I/h Pression d'air buse: 0,2 bar Le séchage a lieu en lit fluide Aéromatic pendant 30 minutes à 60 C.. On obtient une composition sous la forme de granulés. 4/ Test de persistance de mousse avant et aorès vieillissement Une partie de la poudre obtenue précédemment a été traitée pendant 15 jours à 54 C (simulation des conditions de stockage). Le test de persistance des mousses a été réalisé comme suit, avec de l'eau CIPAC 500 ppm: Verser 100 ml d'eau dans une éprovuette et introduire 2 g de produit à tester, avant de boucher l'éprouvette. a Effectuer 30 retroumements complets en laissant à chaque retournement la bulle d'air remonter en partie supérieure. a Déboucher l'érpouvette et déclencher le chronomètre. Mesurer de volumes de mousses à 0, 1, 5, 10, 20 et 30 mns. Les résultats sont rassemblés dans le tableau suivant: volumes de mousse Temps (ml) (mirnutes) initial après stockage invention comparatif invention 0 35,4 40 33,7 1 22,5 37 21,4 16,9 37 16,3 14,6 34,5 14,6 3,4 29 3,4 2,2 i 26 t 2,2 On constate que la composition a une activité démoussante importante, par rapport à la composition comparative dépourvue d'agent anti-mousse. En outre, la composition est stable après vieillissement et l'effet démoussant est conservé. REVENDICATIONS 1. Procédé de préparation de compositions phytosanitaires sous forme solide, dans lequel on effectue un broyage d'une suspension comprenant au moins une matière active phytosanitaire, au moins un tensioactif et au moins un agent anti-mousse, suivi d'un séchage pour obtenir la composition phytosanitaire sous forme solide, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre le broyage avec une suspension comprenant au moins un agent anti-mousse, choisi parmi les substances silicones, présentant une viscosité Brookfield mesurée à 25 C, supérieure ou égale à 8 Pa.s 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que rl'on met en oeuvre au moins un agent anti-mousse dont la viscosité Brookfield est supérieure ou égale à 10 Pa.s et de préférence supérieure ou égale à 20 Pa.s. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre au moins un agent anti-mousse choisi parmi les substances silicones de formule suivante: [(R1)3SiO]-[R2R4SiO]x[(R3)2SiOy-[(R1)3SiO] dans laquelle: - les radicaux R1, identiques ou différents, substitués ou non, représentent un alkyle linéaire ou ramifié, en C1-Clo; un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-Clo; un radical aryle, alkyl-aryle, aryl-alkyle, aryl-alcényle, aicényl-aryle, en C5-Clo pour la partie aryle et en C1-C4 pour la partie alkyle ou alcényle, ou un hydroxyle; 2-5; - les radicaux R2, R3, R4, substitués ou non, identiques ou différents représentent un alkyle linéaire ou ramifié, en C1-Co10; un radical alcényle, linéaire ou ramifié, en C2-C10; un radical aryle, alkyl-aryle, aryl-alkyle, aryl-alcényle, alcényl- aryle, en C5-Co10 pour la partie aryle et en C1-C4 pour la partie aikyle ou alcényle; - x et y représentent des nombres moyens de motifs choisis pour assurer une viscosité Brookfield supérieure ou égale 8 Pa.s, plus pariuclièrement supérieure ou égale 10 Pa.s, de préférence supérieure ou égale 20 Pa.s. 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre au moins un agent anti-mousse dont les radicaux R1, identiques ou différents, -35 représentent des radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles, hydroxyles; les radicaux R2, R3, R4, identiques ou différents, représentent des radicaux méthyles, éthyles, vinyles, phényles. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on met en oeuvre une quantité totale en agent anti-mousse représentant 0,1 à 2 % en poids par rapport au poids total de la composition phytosanitaire sous forme solide. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ron met en oeuvre au moins un agent anti-mousse sous la forme d'un compound. 7. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le compound comprend au moins une charge minérale choisie parmi la silice précipitée, la silice calcinée, ayant éventuellement subi un traitement de surface visant à l'hydrophober, le quartz, les argiles calcinées, ou encore les terres de diatomées, les oxydes, hydroxydes ou sulfates d'éléments des colonnes IIA, IIIB de la classification périodique des éléments, le mica, le gypse, seuls ou en mélanges. 8. Procédé selon rune quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on utilise au moins un agent anti-mousse sous la forme d'une émulsion. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que rl'on utilise une quantité de matière active correspondant à 50 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition phytosanitaire solide. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ta suspension précitée est une suspension aqueuse. 11. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la teneur en eau de la suspension représente 20 à 60 % en poids par rapport au poids total de la suspension. 12. Procédé selon rl'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que rl'on effectue un séchage par atomisation.