Brevet FR2777502A1 — publié le 19991022

Film de polyéthylène thermorétractable de haute clarté pour l'emballage de groupements de produits. La présente invention concerne de manière générale les films de polyéthylène, thermorétractables, pour l'emballage de groupements de produits tels que des bouteilles, par exemple d'eaux minérales ou de jus de fruit, des boîtes métalliques, par exemple des boîtes de bière ou d'autres boissons, des briques, par exemple de lait ou d'autres boissons, et plus particulièrement des films de polyéthylène, thermorétractable, de haute clarté. Les films d'emballage en polyéthylène, thermorétractables, sont classiquement réalisés par monoextrusion ou coextrusion au moyen d'une machine d'extrusion- soufflage. Le film de polyéthylène est extrudé dans une filière annulaire est est gonflé pour former une bulle de polyéthylène qui est ensuite remise à plat pour être enroulée. Le film ainsi obtenu est ensuite utilisé pour emballer des groupements de produits. Le film est alors disposé autour du groupement de produits à emballer et l'ensemble est ensuite placé dans un four à une température appropriée pour que le film se rétracte autour des produits du groupement pour le serrer et lui donner de la cohésion. Les films de polyéthylène, thermorétractables, dits "haute clarté" actuels sont obtenus par coextrusion de trois couches. Plus précisément, les films de polyéthylène "haute clarté" comprennent une couche centrale constituée majoritairement de polyéthylène radicalaire de densité 0,918-0,930 prise en sandwich entre deux couches de polyéthylène spécial très brillant, constituées majoritairement de polyéthylène linéaire obtenu par synthèse métallocène (polyéthylène linéaire métallocène), de densité 0,918-0,927. La couche centrale peut éventuellement comporter du polyéthylène haute densité pour conférer une certaine rigidité au film. En général, les couches externes brillantes des films "haute clarté" comprennent de 80 à 90% en poids, idéalement 90% en poids, par rapport au poids total du mélange, de polyéthylène linéaire métallocène et la couche centrale comprend plus de 50% en poids, par rapport au poids total des polymères, de polyéthylène radicalaire standard. Les couches externes des films de polyéthylène "haute clarté" classiques ont une épaisseur représentant 30% environ de l'épaisseur du film. Les polyéthylènes linéaires métallocènes sont des produits coûteux, de faible densité et très souples. Ainsi, dans la plupart des cas, il est nécessaire d'incorporer dans la couche centrale du film du polyéthylène haute densité pour obtenir une rigidité suffisante du film. La présente invention a donc pour objet un film de polyéthylène thermorétractable, haute clarté, ne nécessitant pas l'emploi de polyéthylène linéaire métallocène ni de polyéthylène haute densité, et qui présente une clarté comparable ou même supérieure à celle des films haute clarté classiques et une meilleure rigidité que les films de l'art antérieur. Le film thermorétractable "haute clarté" selon l'invention comprend une couche centrale prise en sandwich entre deux couches externes, la couche centrale étant constituée d'un mélange de polyéthylène basse densité radicalaire (PEBD radicalaire) et de polyéthylène linéaire classique (PE linéaire classique), de densité comprise entre 0,922 et 0,930, de préférence 0,925-0,930, et est caractérisé par le fait que les couches externes comprennent au moins 50% en poids, par rapport au poids total des polymères de la couche, de polyéthylène linéaire classique, de densité comprise entre 0,918 et 0,930, de préférence 0,925-0,927, sont exemptes de tout polyéthylène linéaire métallocène, et que ces couches externes ont une épaisseur représentant 5 à 25%, de préférence 5 à 15%, et mieux de l'ordre de 10% de l'épaisseur totale du film. De préférence, dans la couche centrale, le polyéthylène basse densité radicalaire représente plus de 50% en poids du mélange et la couche centrale ne comprend pas de polyéthylène haute densité. Les couches externes peuvent être de composition identique ou différente et d'épaisseur identique ou différente, mais sont de préférence de même composition et de même épaisseur. Comme indiqué précédemment, les couches externes comprennent du polyéthylène linéaire classique de densité 0,922-0,930 et sont exemptes de polyéthylène linéaire métallocène. Les polyéthylènes linéaires classiques sont des produits bien connus et disponibles dans le commerce. Le PE linéaire classique représente de 50 à 100% en poids du mélange constituant les couches externes, de préférence 50 à 90%, et mieux de l'ordre de 80% en poids, le complément étant du polyéthylène basse densité radicalaire. Les polyéthylènes linéaires classiques préférés selon l'invention sont les polyéthylènes linéaires comprenant conumme comonomère du butène- l, de l'hexène-1 et de l'octène-1, et en particulier le butène-1. Comme cela est bien connu, ces polyéthylènes linéaires sont fabriqués par polymérisation en phase gazeuse en présence d'un catalyseur de type Ziegler. Comme cela est bien connu, les mélanges constituant les différentes couches peuvent comporter tout adjuvant classiquement utilisés dans les proportions usuelles, tels que par exemple des auxiliaires de traitement (élastomères fluorés à un taux supérieur à 100 ppm, généralement de l'ordre de 500 ppm), des agents antistatiques et des agents de glissement. Les auxiliaires de traitement sont des ingrédients bien connus dans la technologie des polyéthylènes et ont pour but de faciliter l'extrusion des polyéthylènes linéaires et d'éviter le phénomène de peau d'orange en lissant la surface du film. Les agents de glissement sont également des ingrédients classiques qui ont pour but d'abaisser le coefficient de friction du film. Parmi ces agents de glissement, on peut citer les érucamides. Parmi les agents antistatiques, on peut citer les amines éthoxylées. Comme indiqué précédemment, les couches externes ont une épaisseur représentant 5 à 25%, de préférence 5 à 15%, et généralement de l'ordre de 10% de l'épaisseur totale du film. Les films selon l'invention ont en général une épaisseur totale comprise entre 20 et 100 pm. Les films selon l'invention sont obtenus par coextrusion. EXEMPLE On a fabriqué par coextrusion un film de polyéthylène, thermorétractable, selon l'invention, d'épaisseur 50 gm, ayant la structure et la composition indiquées ci-dessous. Composition % en poids Couche centrale Couches externes Polyéthylène radicalaire (d=0,928) 80 18 Polyéthylène linéaire classique 20 80 (Butène - d=0,927) Auxiliaire de traitement (mélange maître à 5%) 1% Agent antistatique (mélange maître à 5%) 1% Epaisseurs relatives des couches, par rapport à l'épaisseur totale du film. 10% / 80% / 10% On a mesuré la brillance à 20 du film obtenu selon la norme DIN 67530 et le trouble selon la norme ASTM D1003. Les résultats sont donnés ci-après. On rappelle qu'un film est considéré de "haute clarté" si la brillance mesurée est supérieure à 90% et le trouble inférieur à 2%. Brillance à 20 : 108% Trouble 1,3% (illuminant D 65) En outre, le film obtenu présente une rigidité excellente pour l'application à l'emballage. REVENDICATIONS 1. Film thermorétractable, de haute clarté, comprenant une couche centrale constituée d'un mélange de polyéthylène basse densité radicalaire et de polyéthylène linéaire classique de densité comprise entre 0,922 et 0,930, prise en sandwich entre deux couches externes, caractérisé en ce que chacune des couches externes comprend au moins 50% en poids, par rapport au poids total des polymères présents dans la couche, de polyéthylène linéaire classique de densité comprise entre 0, 918 et 0,930, et est exempte de tout polyéthylène linéaire métallocène, chacune des couches externes ayant une épaisseur représentant de 5 à 25% de l'épaisseur totale du film. 2. Film selon la revendication 1, caractérisé en ce que le polyéthylène classique a un densité comprise entre 0,925 et 0,927. 3. Film selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les couches externes comprennent de 50 à 100% en poids de polyéthylène linéaire classique. 4. Film selon la revendication 3, caractérisé en ce que les couches externes comprennent 80% en poids de polyéthylène linéaire classique, le complément étant du polyéthylène basse densité radicalaire. 5. Film selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la couche centrale ne comprend pas de polyéthylène haute densité. 6. Film selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que chacune des couches externes a une épaisseur représentant de 5 à 15% de l'épaisseur totale du film. 7. Film selon la revendication 6, caractérisé en ce que les couches externes ont une épaisseur représentant 10% de l'épaisseur totale du film. 8. Groupement de produits emballé au moyen d'un film thermorétracté, caractérisé en ce que le film est tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 7.