Brevet FR2775979A1 — publié le 19990917

La présente invention se rapporte à des compositions d'alcool polyvinylique (PVA) destinées à servir dans des produits comme des films pharmaceutiques, vétérinaires, alimentaires, cosmétiques ou autres similaires, pour envelopper des produits alimentaires, aspics ou gelées, de préférence pour des formulations prédosées comme les capsules molles ou dures. Par rapport aux capsules de gélatine dure (HGC), des films de capsules consistant en PVA ont une perméabilité à la vapeur d'eau extrêmement faible et une teneur en eau beaucoup plus basse. Selon un second mode de réalisation, la présente invention se rapporte à l'utilisation des compositions de film pour la fabrication de capsules dures par des procédés de moulage par immersion classiques, normalement utilisés pour la fabrication des capsules de gélatine dure classiques. Pour la fabrication industrielle de capsules pharmaceutiques, la gélatine est particulièrement préférée pour ses propriétés gélifiantes, filmogénes, et tensioactives. La fabrication de capsules de gélatine dure par les procédés de moulage par immersion exploitent totalement ces aptitudes gélifiantes et filmogènes. On fabrique ces capsules en plongeant des broches de moulage dans une solution chaude de gélatine, en sortant les broches de la solution de gélatine, en laissant la solution de gélatine retenue par les broches prendre par refroidissement, en séchant et en séparant les coquilles ainsi obtenues des broches. La prise de la solution sur les broches de moulage après immersion est l'opération critique pour l'obtention d'une épaisseur uniforme de la coquille de capsule. Une limitation principale de l'utilisation des capsules de gélatine dure provient de l'échange d'humidité entre les capsules et leur garniture. La gélatine présente naturellement des propriétés hygroscopiques et les capsules de gélatine dure contiennent généralement environ 10 à 16 % en poids d'eau. Cette teneur en eau est une fonction de l'humidité relative (RH) de l'environnement. Lorsque les capsules sont remplies et stockées dans un récipient étanche à la vapeur, l'humidité va se redistribuer entre les divers constituants jusqu'à ce qu'on atteigne une humidité relative uniforme dans la phase vapeur de la coquille de la capsule, la garniture et l'environnement. Un autre inconvénient des films de gélatine et une limitation indésirable de son emploi, est sa forte perméabilité à la vapeur d'eau, qui conduit à une grande vitesse de transport de vapeur d'eau à travers la coquille de gélatine des capsules lorsque la garniture est hygroscopique ou lorsque les capsules sont stockées dans un envll-010- nement humide. Les résultats des tests expérimentaux montrent qu'à 22"C, pour une différence d'humidité relative de 50 % entre les deux faces d'un film de gélatine épais de 100 um en une période de 24 heures, il se produit une perméation à travers le film de deux fois le poids du film de gélatine par 24 heures. Par conséquent, lorsque les capsules sont exposées à un environnement ouvert, la garniture va absorber de l'humidité de l'environnement par perrnéation à travers la coquille de la capsule jusi'i'i ce qu'on atteigne l'équilibre. L'absorption d'humidité de la garniture d'une capsule par échange d'humidité ou perméation à travers la coquille de la capsule peut nuire aux propriétés de la garniture. Les garnitures de poudre peuvent s'agglomérer ou, plus gravement, les garnitures peuvent subir une dégradation chimique, par exemple par hydrolyse. En général, il est nécessaire de stocker les capsules de gélatine pharmaceutique dans un environnement sec. L'affinité des capsules et de leurs garnitures pour l'eau et l'échange d'humidité entre les capsules et leur garniture peuvent etre déterminés par les isothermes de sorption-désorption. Pour la gélatine, ceci est bien décrit dans la littérature, pal exemple dans K. Ito & al., Chem. Pharm. Bull. 17 (3)1969,1134-37. M.J. Kontny & al., Int. J. Pharm. 54, 1989, 79-85 décrit un modèle mathématique permettant de prédire la pression de vapeur d'eau relative finale dans un système fermé pour un mélange à plusieurs constituants de solides si on connaît la teneur en eau il itiale de chacun des constituants. D'après la pression finale relative et les isothermes de sorption-désorption, il est ensuite possible d'estimer l'importance de la redistributioî de l'humidité par l'intermédiaire de la phase vapeur entre les divers constituants. Il existe peu d'études publiées relatives à la perméabilité des capsules de gélatine dure pour la vapeur d'eau. W.A. Strickland & al., J. Pharm. Sci., 51 (10) 1962, 1002-5, décrit la diffusion de la vapeur d'eau à travers les capsules de gélatine dure et il conclut que les capsules de gélatine ne présentent qu'une protection médiocre à une garniture microscopique vis-à-vis de la vapeur d'eau atmosphérique. Pour surmonter cet inconvénient, on a suggéré, dans WO 97/04755, d'incorporer un additif à base de polyol dans la composition du film de gélatine ou des capsules de gélatine dure. Il est bien connu que les compositions de film de PVA présentent une perméabilité à la vapeur d'eau extrêmement basse, la plus basse parmi les produits filmogènes hydrosolubles connus et il est largement utilisé pour l'enrobage de compositions, en particulier pour les formulations pharmaceutiques comme les comprimés ainsi que cela est décrit dans WO 96/01874. Dans EP-A-0 180 287, on décrit l'utilisation du PVA en combinaison avec les éthers de cellulose dans les compositions de film de capsule dure. Dans ces compositions, la prise de la solution d'immersion est obtenue par gélification thermique d'éther de cellulose comme l'hydroxypropylméthylcellulose (HPMC). Cependant, pour obtenir des propriétés de prise acceptables de la composition filmogène, la teneur en HPMC doit être extrêmement élevée, et même supérieure à la teneur en PVA. Par conséquent, les avantages des propriétés du PVA seront nettement abaissés dans ces compositions. La présente invention a pour objet des compositions filmogènes consistant en alcool polyvinylique et système de prise. Selon un mode de réalisation, le système de prise consiste en hydrocolloïdes et cations. Selon un autre mode de réalisation, le système de prise contient éventuellement des agents séquestrants. Selon un autre mode encore de réalisation, l'alcool polyvinylique est présent à raison de 90 à 97 % en poids, la teneur en eau est de 2 à 7 % en poids et les hydrocolloïdes sont présents à raison de 0,01 à 10 %, de préférence 0,05 à 5 % en poids, et les cations à raison de 0,001 à 5 %, de préférence 0,01 à 3 % en poids. Selon encore un autre mode de réalisation, le système de prise contient éventuellement des agents séquestrants à raison de 0,01 à 5 %, de préférence 0,01 à 3 % en poids de la composition. Selon une forme d'exécution de l'invention, les hydrocolloldes du système de prise sont choisis parmi les polysaccharides, et plus particulièrement, les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi les alginates, la gomme d'agar, la gomme de guar, la gomme de fève de caroubier (caroube), la carragénine, la gomme de tara, la gomme arabique, la gomme de ghatti, la gomme de Khaya grandifolia, la gomme adraganthe, la gomme de karaya, la pectine, l'arabiane (araban), le xanthane, le gellane, l'amidon, le mannane de Konjac, le galactomannane ou le funorane. Selon une autre forme d'exécution, les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi le xanthane, l'acétane, le gellane, le wélane, le rhamsane, le furcellerane, le succinoglycane, le scléroglycane, le schizophyllane, la gomme de tamarin, le curdlan, le pullulan ou la dextrane, la gomme de gellane ou la kappa-carragénine. Selon encore une autre forme d'exécution, les éventuels agents séquestrants CLI mélanges d'agents séquestrants du système de prise sont choisis parmi l'acide éthylènediamine tétraacétique, l'acide acétique, l'acide borique, l'acide citrique, L'acide édétique, l'acide gluconique, l'acide lactique, l'acide phosphorique, L'acide tartrique otl leurs sels, les métaphosphates, la dihydroxyéthylglycine, la lécithine ou la bétacyclodextrine, ou les sels des acides cités. Les compositions filmogènes selon l'invention, peuvent en outre contenir des plastifiants à raison de 0 à 40 % environ par rapport au poids de PVA. Selon un mode de réalisation de l'invention, le plastifiant ou le mélange de plastifiants est choisi parmi polyéthylèneglycol, glycérol, sorbitol, sucrose, sirop de maïs, fructose, dioctylsulfosuccinate sodique, citrate de triéthyle, citrate de tributyle, 1,2-propylèneglycol, mono-, di- ou triacétate de glycérol, ou gommes naturelles. Les compositions filmogènes selon l'invention, peuvent en outre contenir des agents colorants à raison d'environ 0 à 10 % exprimés par rapport au poids du PVA. Selon un mode de réalistion de l'invention, l'agent colorant ou le mélange d'agents colorants est choisi parmi les colorants azoïque, quinophtalonique, triphénylméthane, xanthéne ou indigoïde, les oxydes ou hydroxydes de fer, le dioxyde de titane ou les colorants naturels, et plus particulièrement l'agent colorant ou mélange d'agents colorants est choisi parmi le bleu patenté V, le vert brillant acide BS, le rouge 2G, I'azorubine, le ponceau 4R, I'amaranthe, le rouge D+C 33, le rouge D+C 22, le rouge D+C 26, le rouge D+C 28, le jaune D+C 10, le jaune 2 G, le jaune FD+C 5, le jaune FD+C 6, le rouge FD+C 3, le rouge FD+C 40, le bleu FD+C 1, le bleu FD+C 2, le vert FD+C 3 ou le noir brillant BN, le noir de carbone, le noir d'oxyde de fer, le rouge d'oxyde de fer, le jaune d'oxyde de fer, le dioxyde de titane, la riboflavine, les carotènes, les anthocyanines, le curcumin, I'extrait de cochenille, la chlorophyline, la xanthaxanthine, le caramel ou la bétanine. La présente invention a pour objet des récipients pour formes de dosages unitaires pour produits chimiques agronomiques, graines, herbes, produits alimentaires, produits colorants, produits pharmaceutiques ou agents aromatisants obtenus à partir des compositions présentées, lesdits récipients consistant en capsule pharmaceutique comportant éventuellement un enrobage. Selon un mode de réalisation, L'enrobage est choisi parmi acétate phtalate de cellulose, acétate phtaiate de polyvinyle, gélatines d'acide méthacrylique, phtalate d'hypromellose, hydroxypropylméthylcellulose phtalate, hydroxyalkylméthylcellulose phtalate ou leurs mélanges. la présente invention a également pour objet les compositions filmogènes telles que décrites ci-dessus. Les capsules selon l'invention, sont formées de préférence de demi-capsules scellées à l'aide d'une ou plusieurs couches de compositions telles que décrites cidessus, et de préférence scellées par une opération de fusion liquide. L'invention a encore pour objet des solutions aqueuses de compositions telles que décrites ci-dessus, pour la fabrication de capsules, ces solutions aqueuses contenant de préférence de l'alcool polyvinylique à raison de 10 à 60 %, de préférence de 20 à 40 % en poids, des hydrocolloïdes à raison de 0,01 à 5 %, de préférence 0,03 à 1 % en poids, et des cations à raison de 0,001 à 3 %, de préférence de 0,01 à i % en poids de la solution aqueuse, et contenant éventuellement des agents séquestrants à raison de 0,001 à 5 %, de préférence 0,01 à 1 % en poids de la solution aqueuse. L'invention concerne en outre l'utilisation de solutions aqueuses de PVA, pour la fabrication de capsules dures par un procédé de moulage par immersion et la fabrication de capsules dures à partir de solutions d'alcool polyvinylique aqueuses, par un procédé de moulage par immersion à l'aide d'un équipement et des paramètres de fabrication de capsules de gélatine dure classiques. La présente invention a donc pour objet l'obtention de compositions d'alcool polyvinylique (PVA) pour servir dans des produits pharmaceutiques, vétérinaires, alimentaires, cosmétiques ou autres, comme les films pour l'emballage d'aliments, d'aspics ou de gelées, de préférence pour des formulations prédosées comme les capsules de gélatine molle et dure et où la composition de PVA présente une capacité de durcissement suffisante en solution aqueuse. On a constaté avec surprise que l'addition d'une très petite quantité d'un système de prise, de préférence consistant en hydrocolloldes, plus préférablement des polysaccharides, améliore considérablement l'aptitude au durcissement des solutions de PVA pour la fabrication de capsules de PVA dures par les procédés de moulage par immersion classiques. La présente invention a donc pour objet l'obtention de compositions de PVA/système de durcissement, de préférence pour films destinés à des produits pharmaceutiques, vétérinaires, alimentaires, cosmétiques ou autres produits, particulièrement préférés pour la préparation de capsules pour formulations prédosées, en particulier capsules dures. L'addition d'un système de prise, de préférence à base de polysaccharides, aux solutions de PVA, permet l'adaptation des propriétés gélifiantes particulières et désirées à la production de capsules de PVA dures par les procédés par immersion classiques. Pour la fabrication de ces capsules, il est extrêmement important que la solution de PVA filmogène restant sur les broches de moulage après l'immersion soit empêchée de s'écouler des broches. Sinon, les films obtenus ne présentent pas l'épaisseur uniforme recherchée. Par conséquent, on peut fabriquer des capsules de PVA dures avec le même équipement que celui qu'on utilise pour la fabrication des capsules de gélatine dures classiques dans le mêmedomaine des mêmes conditions de fabrication. En outre, les capsules obtenues à partir des compositions de la présente invention présentent les mêmes spécifications dimensionnelles et permettent l'utilisation des mêmes installations de remplissage existantes et n'exigent pas d'équipement particulier et nouveau pour des opérations de remplissage. Les capsules de PVA obtenues à partir des compositions filmogènes de la présente invention consistent principalement en PVA et ont par conséquent les propriétés du PVA pur comme une très faible perméabilité à la vapeur d'eau, une faible hygroscopicité, un excellent comportement à la perforation dans une humidité relative basse et, en outre, les avantages des capsules de gélatine qu'on a cités. La concentration en PVA dans la solution de moulage est comprise entre 10 et 60 %, de préférence entre 20 et 40 % en poids. Le système de prise consiste en un hydrocolloïde ou mélanges d'hydrocolloldes et peut renfermer en outre des cations et/ou des agents séquestrants. Les colloïdes ou mélanges convenables produisant des propriétés synergiques peuvent être choisis parmi les plantes marines naturelles, les gommes de graines naturelles, les exsudats de plantes naturelles, les extraits de fruits naturels, les gommes bio-synthétiques, les gélatines, les amidons traités par voie bio-synthétique ou les produits cellulosiques, de préférence les polysaccharides. Les polysaccharides préférés sont les alginates, gomme d'agar, gomme de guar gomme de fève de caroubier (caroube), carragénine gomme de tara, gomme arabique, gomme de ghatti, gomme de Khaya grandifolia, gomme adraganthe, gomme de karaya, pectine, arabiane (araban), xanthane, gellane, amidon, mannane de Konjac, galactomannane, funorane, et autres polysaccharides exocellulaires. On utilise de préférence les polysaccharides exocellulaires. Les polysaccharides exocellulaires préférés sont le xanthane, l'acétane, le gellane, le wélane, le rhamsane, le furcellerane, le succinoglycane, le scléroglycane, le schizophyllane, la gomme de tamarin, le curdlan, le pullulan et la dextrane. Les hydrocolloïdes préférés sont la kappa-carragénine ou la gomme de gellane. ou les combinaisons comme le xanthane et la gomme de caroubier ou le xanthane avec le mannane de Konjac. Parmi les systèmes de prise indiqués ci-dessus, les systèmes de la kappa-carragénine avec un cation et de la gomme de gellane avec un cation sont particulièrement préférés. Ils donnent des gels de force élevée à faible concentration et présentent une excellente compatibilité avec le PVA. La quantité d'hydrocolloïde est, de préférence, dans la fourchette de 0,01 à 5 % en poids et tout particulièrement entre 0,03 et 1,0 % dans la solution aqueuse de PVA. De préférence, on choisit les cations parmi K+, Na+ Li+, NH4+, Ca++ ou pour pour la kappa-carragénine, on préfère K+, NH4+ ou Ca++ La quantité de cation est de préférence de 0,001 à 3 %, en particulier 0,01 à 1 % en poids dans la solution de PVA aqueuse. Les agents séquestrants préférés sont l'acide éthylènediamine tétraacétique, L'acide acétique, L'acide borique, L'acide citrique, L'acide édétique, L'acide gluconique, L'acide lactique, l'acide phosphorique, L'acide tartrique ou leurs sels, les méthaphosphates, la dihydroxyéthylglycine, la lécithine ou la beta-cyclodextrine et leurs combinaisons. On préfère tout particulièrement l'acide éthylène diamine tétraacétique ou ses sels ou l'acide citrique et ses sels. La quantité est de préférence de 0,001 à 3 %, en particulier 0,01 à 1 % en poids de la solution d'immersion. En outre, il est possible d'incorporer une petite quantité d'un agent antimoussant dans la solution de PVA pour éviter la formation de bulles qui peuvent conduire à des imperfections visuelles des capsules. Les capsules de PVA obtenues à partir des solutions telles que décrites vont par conséquent contenir en poids de 2 à 7 % d'eau, 90 à 97% de PVA, 0,01 à 100/o, de préférence 0,05 à 5 % d'hydrocolloïdes, 0,001 à 5 %, de préférence 0,01 à 3 % de cations selon les hydrocolloides utilisés et, le cas échéant, 0,001 à 5 %, de préférence 0,01 à 3 % d'agents séquestrants. Les compositions de PVA de la présente invention peuvent contenir, selon un autre aspect, des agents colorants pharmaceutiquement ou alimentairement acceptables supplémentaires, à raison de 0 à 10 % par rapport au poids de PVA. Les agents colorants peuvent être choisis parmi les colorants azoïque, quinophtalonique, triphénylméthanique, xanthène ou indigolde, oxydes ou hydroxydes de fer, dioxyde de titane ou colorants naturels ou leurs mélanges. En tant qu'exemples, on peut citer le bleu patenté V, le vert brillant acide BS, le rouge 2G, I'azorubine, le ponceau 4R, I'amaranthe, le rouge D+C 33, le rouge D+C 22, le rouge D+C 26, le rouge D+C 28, le jaune D+C 10, le jaune 2 G, le jaune FD+C 5, le jaune FD+C 6, le rouge FD+C 3, le rouge FD+C 40, le bleu FD+C le bleu FD+C 2, le vert FD+C 3, le noir brillant BN, le noir de carbone, le noir d'oxyde de fer, le rouge d'oxyde de fer, le jaune d'oxyde de fer, le dioxyde de titane, la riboflavine, les carotènes, les anthocyanines, le curcumin, I'extrait de cochenille, la chlorophyline, la xanthaxanthine, le caramel ou la bétanine. Les capsules de PVA de la présente invention peuvent être enrobées d'un agent d'enrobage approprié comme l'acétate phtalate de cellulose, L'acétate phtalate de polyvinyle, les gélatines à base d'acide méthacrylique, le phtalate d'hypromellose, le phtalate d'hydroxypropylméthylcellulose, le phtalate d'hydroxyalkylméthylcellulose o leurs mélanges, pour obtenir par exemple des propriétés entériques. Les capsules de PVA de la présente invention peuvent être utilisées pour la fabrication de récipients afin d'obtenir des formes galéniques unitaires, par exemple dans le domaine agrochimique des graines, herbes, produits alimentaires, produits colorants, produits pharmaceutiques, agents aromatisants et similaires. Les compositions de PVA selon l'invention sont intéressantes pour l'encapsulation de grains dans une capsule, en particulier sous une forme à l'abri des manipulations. L'encapsulation de grains dans une capsule est de préférence effectuée par le sertissage à froid ensemble des éléments de la capsule, qui sont remplies cie grains, qui comprend les opérations consistant à prendre des éléments de capsule vides, à remplir au moins l'un desdits éléments de capsule avec un ou plusieurs grains, assemblage desdits éléments de capsule et traitement des éléments de capsule ainsi combinés par sertissage à froid. Les capsules en PVA de la présente invention sont également utiles pour l'encapsulage et le scellement des deux demi-capsules dans un procédé dans lequel une ou plusieurs couches d'un agent de liaison sont appliquées sur la jonction du corps cl du capuchon, ou par une opération de fusion dans laquelle les capsules remplies son mouillées par un solvant du PVA qui pénètre dans l'espace où le capuchon recouvre le corps puis séchées. Les capsules ou films ayant la composition de PVA de la présente invention peuvent être fabriqués à l'aide des machines classiques par des procédés classiques tels que moulage par extrusion, moulage par injection, coulée ou moulage par immersion. La production et les propriétés des capsules de PVA seront illustrées dans les exemples et tests suivants EXEMPLE 1 Fabrication d'une capsule de PVA dure A 3,50 kg d'eau déminéralisée, on ajoute 5 g d'acétate de potassium (0,10% eii poids dans la solution), suivi par l'addition de 10 = de kappa-carragénine (0,20 % en poids) et de 2 3 de Montane 80 (en tant qu'agent anti-mousse, 0,04 %) sous agitation à environ 70 C. Lorsque la kappa-carragénine est dissoute, on ajoute 1,35 kg (27 /" en poids) de PVA (présentant une viscosité de 5 cps en solution aqueuse à 4 /0 a 20"C) à 600C sous agitation lente jusqu'à dissolution totale du PVA et jusqu'à ce que la solution ne soit plus moussante. On verse alors la solution de PVA ainsi préparée dans la cuve de moulage d'une machine pilote d'un équipement de fabrication de capsule de gélatine dure classiques. Tout en maintenant la température de la solution de PVA de moulage vers 60"C, on fabrique des capsules de PVA dur transparentes naturelles de taille 0 et de taille 3 selon un procédé classique avec les mêmes spécifications dimensionnelles que les capsules de gélatine dure classiques. Comme on peut s'y attendre d'après la très faible perméabilité à la vapeur d'eau du PVA, le temps de séchage des capsules est passablement long. EXEMPLE 2 Sorption de vapeur d'eau des capsules de PVA dures On a étudié l'isotherme de sorption des capsules de PVA de l'exemple 1 et on l'a comparé avec l'isotherme des capsules de gélatine dure. Les expériences montrent que les capsules de PVA présentent une hygroscopicité beaucoup plus faible que le HGC. Les résultats sont représentés sur la figure 1. EXEMPLE 3 Absorption de l'humidité de garnitures de capsules dures On a étudié l'absorption d'humidité de garnitures encapsulées dans des capsules de PVA ou de HGC. On a équilibré les capsules à 22"C et 50 % de RH puis on les a remplies de polyvidone sèche ou d'amidon de maïs sec. Après fermeture, on stocke les capsules à 22"C et 50 % d'humidité relative. On a évalué l'absorption d'humidité par les garnitures des capsules par l'augmentation du poids de la capsule pleine. Les expériences démontrent que les capsules de PVA ont une perméabilité à la vapeur d'eau extrêmement basse. Les cinétiques de l'absorption de l'humidité sont représentées sur la figure 2. On a consigné dans le tableau 1 le rapport des perméabilités de capsules de PVA et de capsule de gélatine dure Tableau 1 Garniture Polyvidone Amidon de mais Perméabilité (capsule de PVA) 0,017 0,027 Perméabilité (HGC) EXEMPLE 4 Comportement à la perforation Dans les conditions d'essai de l'inhalateur B.I.L., on a perforé des capsules de taille 3 et on a examiné leur comportement. Les capsules de PVA ne présentent aucune rupture ni fissure contrairement aux capsules de gélatine dure et ont pai conséquent un excellement comportement au percement, même à un RH bas. Les résultats des tests sont consignés dans le tableau 2 Tableau 2 RH à l'équilibre (%) 50 10 2,5 HGC cassé (%) 0 30 100 Capsule de PVA cassée (%) 0 0 0 EXEMPLE 5 Test de dissolution Dans les conditions d'essai de dissolution USP 23, on a évalué le comportement de capsules de PVA de taille 0 et de taille 3 remplies d'acétaminophène dans de l'eau déminéralisée à 37 C. Les capsules de PVA présentent de bonnes propriétés de dissolution. Les résultats des essais de dissolution sont représentés sur la figure 3. REVENDICATIONS 1.- Compositions filmogènes consistant en alcool polyvinylique et système de prise. 2.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles le système de prise consiste en hydrocolloïdes et cations. 3.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles le système de prise contient éventuellement des agents séquestrants. 4.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles l'alcool polyvinylique est présent à raison de 90 à 97 % en poids, la teneur en eau est de 2 à 7 % en poids et les hydrocolloïdes sont présents à raison de 0,01 à 10 %, de préférence 0,05 à 5 % en poids, et les cations à raison de 0,001 à 5 %, de préférence 0,01 à 3 % en poids. 5.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles le système de prise contient éventuellement des agents séquestrants à raison de 0,01 à 5 %, de préférence 0,01 à 3 % en poids de la composition. 6.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi les polysaccharides. 7.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi les alginates, la gomme d'agar, la gomme de guar, la gomme de fève de caroubier (caroube), la carragénine, la gomme de tara, la gomme arabique, la gomme de ghatti, la gomme de Khaya grandifolia, la gomme adraganthe, la gomme de karaya, la pectine, I'arabiane (araban), le xanthane, le gellane, I'amidon, le mannane de Konjac, le galactomannane ou le funorane. 8.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi les polysaccharides exocellulaires. 9.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi le xanthane, I'acétane, le gellane, le wélane, le rhamsane, le fùrcellerane, le succinoglycane, le scléroglycane, le schizophyllane, la gomme de tamarin, le curdlan, le pullulan ou la dextrane. 10.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles les hydrocolloïdes du système de prise sont choisis parmi la gomme de gellane ou la kappa-carragénine. 11.- Compositions filmogènes selon la revendication 1, dans lesquelles les éventuels agents séquestrants ou mélanges d'agents séquestrants du système de prise sont choisis parmi l'acide éthylénediamine tétraacétique, L'acide acétique, L'acide borique, L'acide citrique, L'acide édétique, l'acide gluconique, L'acide lactique, L'acide phosphorique, L'acide tartrique ou leurs sels, les métaphosphates, la dihydroxyéthylglycine, la lécithine ou la bétacyclodextrine. 12.- Compositions filmogènes selon la revendication 11, dans lesquelles l'agent séquestrant ou mélange d'agents séquestrant s sont choisis parmi l'acide éthylènediamine tétraacétique ou ses sels, ou l'acide citrique ou ses sels. 13.- Compositions filmogènes selon les revendications 1 à 12, contenant en outre des plastifiants à raison de 0 à 40 % environ par rapport au poids de PVA. 14.- Compositions filmogènes selon la revendication 13, dans lesquelles le plastifiant ou le mélange de plastifiants est choisi parmi polyéthylèneglycol, glycérol, sorbitol, sucrose, sirop de mats, fructose, dioctylsulfosuccinate sodique, citrate de triéthyle, citrate de tributyle, 1,2-propylèneglycol, mono-, di- ou triacétate de gly- cérol, ou gommes naturelles. 15.- Compositions filmogénes selon les revendications 1 à 14, contenant en outre des agents colorants à raison d'environ 0 à 10 % exprimés par rapport au poids du PVA. 16.- Compositions filmogènes selon la revendication 15, dans lesquelles l'agent colorant ou le mélange d'agents colorants est choisi parmi les colorants azoïque, quinophtalonique, triphénylméthane, xanthène ou indigoïde, les oxydes ou hydroxydes de fer, le dioxyde de titane ou les colorants naturels. 17.- Compositions filmogènes selon la revendication 16, dans lesquelles l'agent colorant ou mélange d'agents colorants est choisi parmi le bleu patenté V, le vert brillant acide BS, le rouge 2G, I'azorubine, le ponceau 4R, l'amaranthe, le rouge D+C 33, le rouge D+C 22, le rouge D+C 26, le rouge D+C 28, le jaune D+C 10, le jaune 2 G, le jaune FD+C 5, le jaune FD+C 6, le rouge FD+C 3, le rouge FD+C 40, le bleu FD+C 1, le bleu FD+C 2, le vert FD+C 3 ou le noir brillant BN. 18.- Compositions filmogènes selon la revendication 15, dans lesquelles l'agent colorant ou le mélange d'agents colorants est choisi parmi le noir de carbone, le noir d'oxyde de fer, le rouge d'oxyde de fer, le jaune d'oxyde de fer, le dioxyde de titane, la riboflavine, les carotènes, les anthocyanines, le curcumin, l'extrait de cochenille, la chlorophyline, la xanthaxanthine, le caramel ou la bétanine. 19.- Récipients pour formes de dosages unitaires pour produits chimiques agronomiques, graines, herbes, produits alimentaires, produits colorants, produits pharmaceutiques ou agents aromatisants obtenus à partir des compositions selon une quelconque des revendications 1 à 18. 20.- Récipient selon la revendication 19, qui est une capsule pharmaceutique. 21.- Récipient selon les revendications 19 ou 20, caractérisé en ce qu'il comporte un enrobage. 22.- Récipient enrobé selon la revendication 21, dans lequel l'enrobage est choisi parmi acétate phtalate de cellulose, acétate phtalate de polyvinyle, gélatines d'acide méthacrylique, phtalate d'hypromellose, hydroxypropylméthylcellulose phtalate, hydroxyalkylméthylcellulose phtalate ou leurs mélanges. 23.- Grains encapsulés dans des compositions filmogènes selon les revendications 1 à 18. 24.- Capsules selon les revendications 19 ou 20, caractérisées en ce que les demi-capsules sont scellées à l'aide d'une ou plusieurs couches de compositions selon les revendications 1 à 18. 25.- Capsules selon les revendications 19 ou 20, caractérisées en ce que les demi-capsules sont scellées par une opération de fusion liquide. 26.- Solutions aqueuses de compositions selon les revendications 1 à 18, pour la fabrication de capsules. 27.- Solutions aqueuses selon la revendication 26, contenant de l'alcool polyvinylique à raison de 10 à 60 %, de préférence de 20 à 40 % en poids, des hydrocolloïdes à raison de 0,01 à 5 %, de préférence 0,03 à I % en poids, et des cations à raison de 0,001 à 3 %, de préférence de 0,01 à 1 % en poids de la solution aqueuse. 28. - Solutions aqueuses selon les revendications 26 ou 27, contenant éventuellement des agents séquestrants à raison de 0,001 à 5 %, de préférence 0,01 à 1 % en poids de la solution aqueuse. 29.- Utilisation de solutions aqueuses de PVA selon les revendications 26 à 9S, pour la fabrication de capsules dures par un procédé de moulage par immersion. 30.- Fabrication de capsules dures à partir de solutions d'alcool polyvinylique aqueuses selon les revendications 26 à 28, par un procédé de moulage par immersion à l'aide d'un équipement et des paramètres de fabrication de capsules de gélatine dure classiques.