Brevet FR2781238A1 — publié le 20000121

DESCRIPTION "Article textile ou vestimentaire ou de toilette et soin du corps, porteur de microcapsules, et procédés pour sa réalisation" La présente invention concerne un procédé pour réaliser un article textile ou vestimentaire ou de toilette et soin du corps, portant des microcapsules destinées à libérer une substance active d'une manière prolongée dans le temps. Dans la suite, on entend par article vestimentaire aussi bien les habits, les chapeaux, les gants, les chaussures, les accessoires tels que les sacs et les bijoux, les articles d'hygiène, tels que les couches- culottes, etc. On entend par article de toilette et de soin du corps les peignes, brosses à dents, gants et serviettes de toilette ou de bain, bandages et pansements, objets médicaux ou paramédicaux destinés à être portés sur soi ou à se trouver en contact avec le corps, directement ou par l'intermédiaire des vêtements, les revêtements de meubles tels que les sièges, etc. La présente invention concerne également un article textile ou vestimentaire ou de toilette et de soin du corps obtenu par ce procédé. La présente invention concerne encore un procédé pour fabriquer des microcapsules destinées à la mise en oeuvre du procédé énoncé au début. Les procédés et articles de ce genre se sont jusqu'à présent heurtés à l'inconvénient majeur d'une mauvaise résistance au lavage et au nettoyage. Une grande quantité des microcapsules se désolidarise du support à cette occasion et l'article perd rapidement ses qualités initiales. L'idée qui est à la base de l'invention est de faire appel à des polymères naturels d'origine marine tels que les alginates, le chitosan, l'agar-agar, et les 2- carraghénanes, et aussi plus généralement à des polysaccharides, pour obtenir la résistance voulue à l'égard des opérations de lavage et de nettoyage. Suivant l'invention, le procédé pour réaliser un article textile ou vestimentaire ou de toilette et soin du corps, capable de libérer progressivement dans le temps une substance active, comprenant une étape de fixation de microcapsules contenant ladite substance active sur au moins un support appartenant à l'article, est caractérisé en ce qu'on utilise des microcapsules dont la paroi comporte au moins un premier polysaccharide et on réalise ladite fixation au moyen d'un liant contenant un deuxième polysaccharide, différent du premier ou au contraire identique à celui-ci. Les polysaccharides du liant et de la paroi des microcapsules ont des qualités propres et une affinité mutuelle qui permettent de réaliser une fixation stable des microcapsules sur le support. De préférence, pour réaliser la fixation on met le support en contact avec un bain du deuxième polysaccharide, puis on soumet le dépôt ainsi effectué sur le support à un traitement de stabilisation Selon une version du procédé, lors de la mise en contact du bain contenant ledit deuxième polysaccharide avec le support, le bain contient les microcapsules en suspension. Selon une deuxième version, on applique les microcapsules sur le support après le début du traitement de stabilisation. On peut alors appliquer les microcapsules sous la forme d'une suspension acqueuse après avoir mis le support en contact avec une composition faisant partie du traitement de stabilisation. En ce qui concerne le liant, la présente invention propose notamment des moyens qui permettent d'améliorer -3 encore les propriétés d'insolubilité d'un produit à base d'alginate, sans problème de réversibilité du Phénomène. Il s'agit d'un procédé peu coûteux et simple à mettre en oeuvre. Ce moyen consiste à traiter le produit à base d'alginate avec un agent de réticulation ionique et avec un agent de réticulation covalente consistant en un trimétaphosphate. Comme on le verra dans la suite de la présente demande, il est possible d'améliorer l'insolubilité d'un liant à base d'alginate en mettant en oeuvre les deux étapes décrites ci- dessus. L'insolubilisation obtenue présente une excellente irréversibilité. Par l'expression "à base d'alginate", on entend un liant constitué intégralement d'alginate ou, comportant ce constituant dans une certaine proportion, en association avec d'autres. Par ailleurs, selon d'autres caractéristiques avantageuses non limitatives de ce procédé: - l'agent de réticulation ionique est un agent fournissant des cations bivalents ou multivalents; - ledit agent consiste en du chlorure ou en du sulfate de calcium; - l'agent de réticulation covalente consiste en du trimétaphosphate de sodium; - il est mis en oeuvre alors que l'alginate est en solution aqueuse; - le pH de la solution aqueuse d'alginate est ajusté à au moins 9; - ladite solution traitée est répandue sur le support de l'article textile ou vestimentaire et on laisse l'eau s'évaporer, de façon à récupérer un film de liant sur le support. Selon une deuxième branche de l'invention, en ce qui concerne le liant, le deuxième polysaccharide est du -4- chitosan, que l'on stabilise en le mettant en présence d'alginate pour former des complexes chitosan-alginate. Il est avantageux d'ajuster le pH du bain de chitosan à environ 4 et le pH du bain d'alginate à environ 9. De préférence, le bain de chitosan contient de l'acide acétique comme agent de solubilisation du chitosan et d'ajustement du pH du bain du chitosan. Selon un aspect important de la présente invention, pour fabriquer les microcapsules, on effectue les étapes suivantes: - préparation d'une dispersion de la substance active dans une solution d'au moins un polyélectrolyte cationique; - préparation d'une solution d'au moins un polyélectrolyte anionique, l'un des polyélectrolytes étant constitué par le premier polysaccharide; - mélange de la dispersion avec la solution d'au moins un polyélectrolyte anionique; - ajustement du pH du milieu pour entraîner la coacervation des polyélectrolytes de charges opposées sous forme de complexes de polymères et leur adsorption en une paroi autour de gouttelettes de la substance active; - durcissement de la paroi par réticulation. De préférence, le premier polysaccharide est un alginate et constitue le polyélectrolyte anionique. Le polyélectrolyte cationique peut être une gélatine. Pour solubiliser la gélatine sans exposer la substance active à une sollicitation thermique excessive, on réalise de préférence l'étape de mélange à une température d'environ 40 C puis après l'ajustement du pH on ramène la température à environ 100 C. -5 - De préférence, après l'étape de durcissement, on rince les microcapsules à l'eau déminéralisée, de façon à éliminer le coacervat non fixé sur les gouttelettes de substance active ainsi que l'excès d'agent de réticulation et/ou on filtre la dispersion de microcapsules obtenue pour éliminer d'éventuels amas de microcapsules. Pendant le processus de coacervation, il peut être judicieux d'agiter le mélange à une vitesse que l'on ajuste en fonction de la taille des microcapsules voulue, une vitesse plus grande correspondant à des microcapsules plus petites, pour une substance active donnée. Le taux de réticulation, défini comme étant le rapport en poids d'un agent réticulant utilisé au poids de la paroi polymère et de l'agent réticulant, influe sur la vitesse à laquelle la substance active sera libérée pendant l'utilisation de l'article. Un taux élevé correspond à une libération lente. Un taux de l'ordre de environ 5% à environ 20%, de préférence entre 8% et 16%, correspond à une valeur raisonnable. La présente invention a aussi pour objet un article textile ou vestimentaire obtenu par le procédé selon le premier objet. La substance active peut être une substance odorante, en particulier une essence parfumée, ou au contraire une substance déodorante, ou encore une substance médicamenteuse, ou répulsive vis à vis des insectes, etc. D'autres caractéristiques de l'invention apparaîtront à la lecture de la description qui va suivre de certains modes de réalisation préférés. Exemple 1: préparation d'une solution d'alginate traitée pour constituer un liant utilisable dans un procédé selon l'invention. De l'alginate de sodium est solubilisé dans de l'eau ultra-pure à une concentration de 0,5% en poids. -6- Du tripolyphosphate de sodium est ajouté à la solution à une concentration finale de 0,016%, puis le pH est ajusté avec une solution d'hydroxyde de sodium 0,1M. L'ajout de tripolyphosphate contribue à complexer les ions calcium et à les répartir de façon homogène au sein de l'alginate. Soixante et un millilitres de suspension aqueuse de sulfate de calcium 0, 34g%ml sont ajoutés à 100g de solution d'alginate et mélangés pendant 5mn. Du trimétaphosphate de sodium en poudre est alors ajouté à la solution. On trouvera, dans le tableau I ci-après, les paramètres essentiels des essais réalisés, à savoir pH de la solution, la masse de trimétaphosphate ajoutée, ainsi que le taux de réticulation théorique molaire de ce dernier composé. Le taux de réticulation molaire (TRM) est défini de la manière suivante: TRM = 2x nombre de moles de trimétaphosphate/nombre de moles d'hydroxyle. TABLEAU I N essais PH Masse de Taux de trimétaphosphate réticulation de sodium/masse théorique d'alginate en % molaire 1 9 7,4% 5% 2 9 37,2% 25% 3 9 74% 50% 4 10 7,4% 5% 10 37,2% 25% 6 10 74% 50% 7 11 7,4% 5% 8 11 37,2% 25% 9 11 74% 50% Témoin 9 0 0 -7 - Exemple 2: fabrication de films d'alginate à l'aide des solutions obtenues à l'exemple 1. Chacune des solutions des essais 1 à 9 décrits ci- dessus est répandue sur une surface plane, telle qu'une surface en Téflon (marque déposée) et on laisse l'eau s'évaporer. On obtient alors neuf films d'alginate dont on se propose de tester l'insolubilité à l'eau. Pour ce faire, ceux-ci sont trempés à tour de rôle et pendant la même durée, dans de l'eau. Le tableau II ci-dessous donne, pour chaque essai, la quantité d'eau absorbée en grammes par gramme de film. TABLEAU II N essais Quantité d'eau absorbée en g/g de film 1 5,0 2 4,3 3 8,6 4 3,4 3,4 6 3,9 7 3,4 8 3,6 9 5,1 Témoin 40,9 La quantité d'eau absorbée par les films est sensiblement la même pour les essais 1 à 9 (quantité d'eau moyenne absorbée = 4,5g d'eau/g de film). Les films gonflent très peu comparativement au film témoin traité seulement avec du sulfate de calcium. En effet, le rapport est de l'ordre de 1 à 10. -8- Les films à base d'alginate ainsi traités résistent donc relativement bien au contact de l'eau. Les exemples ci-après concernent la mise en oeuvre du liant par apposition sur un tissu, pour y faire adhérer les microcapsules de substance active constituant l'autre élément caractéristique d'un article textile ou vestimentaire ou de toilette et soin du corps, selon l'invention. Exemple 3. Une solution d'alginate de sodium à 0,5% (masse d'alginate brute/masse totale de solution en %) contenant 0,016% de tripolyphosphate de sodium (masse de tripolyphosphate de sodium/masse totale de solution en %) est ajustée à un pH de 9. On dépose alors 90 g/m2 de cette solution sur un tissu (soie à 58 g/m2), par exemple par pulvérisation contre l'une au moins des faces du tissu. On ajoute à une solution aqueuse de chlorure de calcium (CaCL2-2H20) à 0,23%, du trimétaphosphate de sodium pour atteindre une concentration finale de 0,066%. A titre de traitement de stabilisation et plus particulièrement de réticulation, on dépose 45g/m2 de cette solution sur le tissu, par projection (pulvérisation). Le processus de réticulation peut typiquement durer 1 heure. Enfin, avant la fin du processus de réticulation, on répand sur le tissu une suspension aqueuse à 5% en poids de microcapsules comportant des parois à base d'alginate. Le dépôt de suspension se fait selon les conditions suivantes: 50g/m2, 100g/m2, 200g/m2. Il peut, là encore, se faire par projection et il est suivi par un séchage à 600C. Le toucher des tissus est peu affecté par le dépôt des capsules, et le liant à base d'alginate traitée -9- conformément à l'invention résiste aux lavages, y compris aux lavages à sec. Une opération analogue peut être menée avec un tissu en une autre fibre, en particulier en coton. Le poids de capsules qu'il est possible de fixer par m2 de tissu augmente avec le poids du tissu au m2. Exemple 4. Le processus est le même que dans l'Exemple 3, excepté que les microcapsules sont dispersées dans le bain d'alginate et sont donc déposées sur le tissu en même temps que ce bain. En conséquence, la troisième application de l'exemple 3, relative à la suspension aqueuse de microcapsules, n'a plus lieu d'être. Exemple nO 5. On dissout du chitosan dans une solution aqueuse d'acide acétique à 0,5%. La concentration de chitosan dans la solution est de 0,5%. La solution a un pH de 4 que l'on peut ajuster en faisant varier la concentration en acide acétique. On dépose 40g/m2 de cette solution sur le tissu (soie à 58g/m2), par projection sur une seule face ou sur les deux faces. On prépare une solution d'alginate de sodium (S170) à 0,5% de concentration dont le pH a été ajusté à 9. On dépose 40g/m2 de cette solution sur le tissu (soie à 58g/m2), par projection sur une seule face ou sur les deux faces. On dépose ensuite les capsules comme dans l'exemple 3, par une troisième application avant la fin du processus de stabilisation du liant, qui résulte dans ce cas de la formation de complexes chitosan-alginate. En variante, on peut intervertir la deuxième et la troisième application. Par rapport à la version principale ou la variante de l'exemple 5, il est encore possible d'intervertir les applications de chitosan et d'alginate. - 10- Pendant la réticulation ou la stabilisation du liant, il se crée des liaisons entre la paroi des microcapsules et le tissu ou autre support. Pendant l'utilisation de l'article obtenu, les contraintes mécaniques subies par l'article font éclater les microcapsules d'une manière répartie dans le temps. On va maintenant exposer les étapes et exemples de fabrication des microcapsules. Une première étape consiste en la préparation d'une dispersion de la substance active dans une solution de polyélectrolyte cationique (gélatine). Une solution de polyélectrolyge de charge opposée (polymère anionique: alginate) est ensuite ajoutée dans cette dispersion. La substance active est dans les exemples qui suivent une essence parfumée qui correspond à une solution d'esters et/ou de cétones dans de l'alcool. Le pH du milieu est alors ajusté pour entraîner la formation d'un complexe constitué de macromolécules chargées positivement et de macromolécules chargées négativement. Ces complexes s'adsorbent à la surface des gouttelettes d'essence parfumée et forment la paroi des capsules. Cette paroi est ensuite réticulée par traitement chimique dans le but d'améliorer sa résistance mécanique. La méthode comprend les étapes suivantes: Etape 1 - préparation d'une dispersion d'essence parfumée dans une solution aqueuse de gélatine à 40 C, - addition d'une solution aqueuse d'alginate préalablement chauffée à 40 C. La température de 40 C est choisie assez élevée pour permettre la solubilité de la gélatine et assez basse pour ne pas entraîner la volatilité ou autre inconvénient qui pourrait affecter la substance active. - 11 - Etape 2 - ajustement du pH du milieu pour entraîner la coacervation des polyélectrolytes de charges opposées sous forme de complexes de polymères. Etape 3 - refroidissement du milieu de 40 à 10 C, la coacervation et l'adsorption du coacervat autour de l'essence parfumée se poursuivent. Etape 4 - durcissement de la paroi polymère par addition d'un agent de réticulation. A l'issue de cette séquence, les microcapsules obtenues sont rincées à l'eau déminéralisée pour éliminer l'agent réticulant en excès et le coacervat libre, c'est à dire non adsorbé à la surface des gouttelettes d'essence. La dispersion aqueuse de microcapsules est alors filtrée sur un tamis métallique de 300 tm, afin d'éliminer les microcapsules trop grosses ou agglomérées susceptibles de se former pendant l'étape de refroidissement. Un agent fongicide est alors ajouté à la dispersion aqueuse de microcapsules pour la conserver jusqu'à son utilisation pour fixer les microcapsules sur le tissu comme il a été décrit plus haut. Les microcapsules résultant de la coacervation complexe comprennent un coeur d'essence parfumée ou autre substance active et une paroi formée par les couples de polyélectrolytes gélatine-alginate. La force de gelée de la gélatine utilisée est de préférence comprise entre 75 et 250 Bloom. -12 - Exemple 6: Les conditions opératoires fixées pour l'étape 1 figurent dans le tableau III: TABLEAU III Essence Gélatine Alginate Teneur en essence Temps Temps Taux parfumée 225 Bloom en g/ml d'eau dans les à 10 C de de en g/ml d'eau * microcapsules (%) réticu réticu lation lation 17,5 g 2,5 g/22,5 mL 1, 84 g/150 mL 80 lh lh 8% * L'alginate utilisé a une viscosité de 6 cPs lorsqu'il est en solution à 1% dans de l'eau. ** Le taux de réticulation correspond au rapport du poids d'agent réticulant au poids de la paroi polymère et de l'agent réticulant. L'extrait sec de la dispersion de microcapsules est de 11,3%: il est ajusté à environ 20% en poids après l'étape de lavage. Des essais ont été menés avec une douzaine d'essences parfumées du commerce. L'émulsion de l'exemple 6 a été soumise à une vitesse d'agitation de 400 à 500 tours/mn. On a obtenu des diamètres moyens d'environ 30 à environ 150 tm pour les microcapsules, avec une plus ou moins grande dispersion des diamètres selon les essences. La teneur en essence parfumée dans les microcapsules était de 80%. En pratique, il est préféré que la taille des microcapsules soit aux environs d'un diamètre de 40 à pm. Pour réduire la taille des microcapsules on peut augmenter la vitesse d'agitation jusqu'à par exemple 700 tours/mn ou 800 tours/mn, et/ou ajouter dans l'émulsion un tensio-actif. Le tensio-actif disponible dans le - 13 - commerce sous le nom Marlopon AT 50 a semblé le plus efficace pour réduire la taille des gouttelettes sans affecter négativement le Phénomène de coacervation. Avec certaines essences, la teneur en essence parfumée dans les microcapsules a une forte influence sur la taille des microcapsules, dans un sens ou dans l'autre. Avec certaines essences, le fait d'augmenter la teneur de 80 à 82% fait augmenter fortement la taille des microcapsules, alors qu'avec d'autres essences on assiste au contraire à une forte diminution de taille. Il a également été vérifié que le taux de réticulation pouvait fortement varier, entre environ 5% et environ 20%, sans affecter de manière désavantageuse les autres résultats du procédé, en particulier en ce qui concerne le diamètre moyen des microcapsules et la dispersion des diamètres. Un taux de réticulation plus élevé correspond en pratique à une diffusion plus lente de la substance active pendant l'utilisation de l'article. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples décrits et représentés. Pour appliquer les différents bains, au lieu de procéder par projection, on peut immerger le support dans le ou chaque bain, en particulier dans le premier bain de chaque version du procédé. Cette immersion peut au besoin être suivie d'un essorage ou séchage partiel pour maîtriser la quantité de bain appliquée par m2 de support, et donner au support la possibilité de retenir une quantité suffisante du ou des bains suivants. - 14 - REVENDICATIONS 1- Procédé pour réaliser un article textile et/ou vestimentaire capable de libérer progressivement dans le temps une substance active, comprenant une étape de fixation de microcapsules contenant ladite substance active sur au moins un support appartenant à l'article, caractérisé en ce qu'on utilise des microcapsules dont la paroi comporte un premier polysaccharide et on réalise ladite fixation au moyen d'un liant contenant un deuxième polysaccharide différente du premier ou identique à celui-ci. 2- Procédé selon la revendications 1, caractérisé en ce que l'un au moins des premier et deuxième polysaccharides est d'origine marine. 3- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'un au moins des premier et deuxième polysaccharides est un alginate. 4- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les deux polysaccharides sont des alginates, de préférence des alginates de sodium. - Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que pour réaliser la fixation on forme sur le support un dépôt d'un bain du deuxième polysaccharide soumis à un traitement de stabilisation. 6- Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'on met le support en contact avec un bain du deuxième polysaccharide, puis on soumet audit traitement de stabilisation le dépôt ainsi effectué sur le support. 7- Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le traitement de stabilisation est un traitement de réticulation. 8- Procédé selon l'une des revendications 5 à 7, caractérisé en ce que le deuxième polysaccharide est un alginate. - 15 - 9- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'en vue du traitement de stabilisation on ajuste le pH du bain à au moins 9. - Procédé selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que le traitement de stabilisation est effectué avec un agent de réticulation ionique et avec un agent de réticulation covalente consistant en un trimétaphosphate. 11- Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que l'agent de réticulation ionique est un agent fournissant des cations bivalents ou multivalents. 12- Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que ledit agent de réticulation ionique consiste en du chlorure ou en du sulfate de calcium. 13- Procédé selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que l'agent de réticulation covalente consiste en du trimétaphosphate de sodium. 14- Procédé selon l'une des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que le traitement de stabilisation est mis en oeuvre alors que l'alginate est en présence d'eau sur la surface porteuse. - Procédé selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que le deuxième polysaccharide est au moins en partie du chitosan. 16- Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que le traitement de stabilisation consiste à mettre le chitosan en présence d'un alginate pour provoquer la formation de complexes chitosan-alginate. 17- Procédé selon la revendication 16, caractérisé en ce qu'en vue du traitement de stabilisation on ajuste à environ 4 le pH d'un bain initial de chitosan. 18- Procédé selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce que le bain initial contient de l'acide acétique comme agent de solubilisation du chitosan et d'ajustement du pH du bain initial. - 16- 19- Procédé selon l'une des revendications 5 à 18, caractérisé en ce que lors de la mise en contact du bain contenant le deuxième polysaccharide avec le support, le bain contient les microcapsules en suspension. 20- Procédé selon l'une des revendications 5 à 18, caractérisé en ce qu'on applique les microcapsules sur le support après avoir déposé sur le support un bain initial contenant le deuxième polysaccharide et avant d'appliquer sur le support le traitement de stabilisation. 21- Procédé selon l'une des revendications 5 à 18, caractérisé en ce qu'on applique les microcapsules sur le support après le début et avant la fin du traitement de stabilisation. 22- Procédé selon la revendication 20 ou 21, caractérisé en ce qu'on applique les microcapsules sous la forme d'une suspension acqueuse après avoir mis le support en contact avec une composition faisant partie du traitement de stabilisation. 23- Procédé selon l'une des revendications 5 à 22, caractérisé en ce qu'on met le support en contact avec le bain en plongeant le support dans le bain. 24- Procédé selon l'une des revendications 5 à 22, caractérisé en ce qu'on met le support en contact avec le bain en projetant le bain sur le support. 25- procédé selon l'une des revendications 5 à 24, caractérisé en ce qu'on applique le traitement de stabilisation sous la forme d'un deuxième bain que l'on met en contact avec le support et avec le deuxième polysaccharide préalablement déposé sur le support. 26- Procédé selon l'une des revendications 1 à 25, caractérisé en ce que pour fabriquer les microcapsules on effectue les étapes suivantes: - préparation d'une dispersion de la substance active dans une solution d'au moins un polyélectrolyte cationique; -17- préparation d'une solution d'au moins un polyélectrolyte anionique, l'un des polyélectrolytes étant constitué par le premier polysaccharide; mélange de la dispersion avec la solution d'au moins un polyélectrolyte anionique; - ajustement du pH du milieu pour entraîner la coacervation des polyélectrolytes de charges opposées sous forme de complexes de polymères et leur adsorption en une paroi autour de gouttelettes de la substance active; - durcissement de la paroi par addition d'un agent de réticulation. 27- Procédé selon la revendication 26, caractérisé en ce que le premier polysaccharide est un alginate, de préférence un alginate de sodium, et constitue le polyélectrolyte anionique. 28- Procédé selon la revendication 26 ou 27, caractérisé en ce que le polyélectrolyte cationique est une gélatine. 29- Procédé selon la revendication 28, caractérisé en ce qu'on réalise l'étape de mélange à une température d'environ 40 C puis après l'ajustement du pH on ramène la température à environ 10 C. 30- Procédé selon l'une des revendications 26 à 29, caractérisé en ce qu'on agite le mélange pendant le processus de coacervation. 31- Procédé selon l'une des revendications 26 à 30, caractérisé en ce qu'on ajuste entre environ 5% et environ 20%, de préférence entre 8 et 16% le taux de réticulation défini comme étant le rapport du poids d'un agent réticulant utilisé au poids de la paroi polymère et de l'agent réticulant. 32- Procédé selon l'une des revendications 26 à 31, caractérisé en ce qu'on place un tensio-actif dans la solution de polyélectrolyte cationique. -18 - 33- Article textile ou vestimentaire ou de toilette et soin du corps obtenu par un procédé selon l'une des revendications 1 à 31. 34- Article selon la revendication 33, caractérisé en ce que la substance active est une substance odorante. - Article selon la revendication 34, caractérisé en ce que la substance odorante est une essence parfumée. 36- Article selon la revendication 33, caractérisé en ce que la substance active est une substance déodorante. 37- Article selon la revendication 33, caractérisé en ce que la substance active est une substance médicamenteuse ou répulsive à l'égard des insectes. 38- Procédé pour fabriquer des microcapsules pour la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une des revendications 1 à 23, caractérisé en ce qu'on effectue les étapes suivantes: préparation d'une dispersion de la substance active dans une solution d'au moins un polyélectrolyte cationique; - préparation d'une solution d'au moins un polyélectrolyte anionique, l'un des polyélectrolytes étant constitué par le premier polysaccharide; - mélange de la dispersion avec la solution d'au moins un polyélectrolyte anionique; - ajustement du pH du milieu pour entraîner la coacervation des polyélectrolytes de charges opposées sous forme de complexes de polymères et leur adsorption en une paroi autour de gouttelettes de la substance active; - durcissement de la paroi par addition d'un agent de réticulation. 39- Procédé selon la revendication 38, caractérisé en ce que le premier polysaccharide est un alginate et constitue le polyélectrolyte anionique. - 19 - - Procédé selon la revendication 38 ou 39, caractérisé en ce que le polyélectrolyte cationique est une gélatine. 41- Procédé selon la revendication 40, caractérisé en ce qu'on réalise l'étape de mélange à une température d'environ 40 C puis après l'ajustement du pH on ramène la température à environ 10 C. 42- Procédé selon l'une des revendications 38 à 41, caractérisé en ce qu'on agite le mélange pendant le processus de coacervation. 43- procédé selon l'une des revendications 38 à 42, caractérisé en ce qu'on ajuste entre environ 5% et environ 20%, de préférence entre 8 et 16% le taux de réticulation défini comme étant le rapport du poids d'un agent réticulant utilisé au poids de la paroi polymère et de l'agent réticulant.