Brevet FR2773812A1 — publié le 19990723

COMPOSITION POUR DECAPER LES PEINTURES. La présente invention concerne une composition permettant de décaper des revêtements par exemple à base de peintures. L'invention se rapporte également au procédé de décapage des peintures déposées sur un substrat faisant intervenir ladite composition. Les premières compositions décapantes pour enlever des peintures étaient à base de chlorure de méthylène et/ou de 1,1,1 -trichloroéthane (T.1.1.1.) (voir par exemple US-A 2 507 983 et DE-A 2 524 752). De telles compositions présentent l'avantage d'être efficaces et peu coûteuses. Toutefois, elles peuvent causer des dommages à l'environnement et plus particulièrement à la couche d'ozone (protocole de Montréal visant l'arrêt de l'utilisation du T.1.1.1 normalement à fin 1995). Un progrès important a été apporté par le remplacement de ces solvants chlorés, soit par des lactames ou des lactones dont les plus usuels sont la Nméthyl-2-pyrolidone ou la y-butyrolactone (US-A 4 120 810), soit par un mélange de diester d'alkyle de diacides qui est un sous-produit de l'industrie de production de monomères nécessaires à la préparation des polyamides (DE3 438 399). Les compositions ci-dessus ne sont pas toujours adaptées au décapage de revêtements de différente nature tels que peintures à l'eau, peintures à l'huile, laques, vernis et résines plastiques. II est connu d'après US-A 2 694 658 d'utiliser le diméthylsulfoxyde en tant que solvant pour décaper les peintures. Néanmoins, ce type de solvant présente l'inconvénient d'être très coûteux et nécessite d'être mis en oeuvre en quantité importante. On a proposé selon EP-A 573 339, une nouvelle composition décapante comprenant un solvant polaire aprotique et un éther comprenant un ou plusieurs groupes méthoxy et présentant des caractéristiques bien définies telles qu'un point éclair supérieur à 0 C et un volume molaire inférieur à 160. L'éther revendiqué, le plus intéressant économiquement est l'an isole. Toutefois, I'anisole présente un point éclair insuffisant au vu de certaines réglementations notamment celles du transport des matières inflammables. Par ailleurs, I'anisole présente une odeur très forte qui implique la nécessité d'utiliser un agent masquant de l'odeur. II existe donc un besoin de fournir sur le marché une composition décapante perfectionnée. Précisément, la présente invention a pour but de proposer une composition permettant le décapage notamment des peintures caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un éther aromatique comprenant un groupe alkoxy ayant au moins deux atomes de carbone. L'éther aromatique présente de préférence, un point éclair supérieur ou égal à 50"C. Comme éthers aromatiques convenant à l'invention, on peut citer ceux répondant plus particulièrement à la formule (I): dans laquelle: - R représente un radical alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant au moins deux atomes de carbone, et de préférence, de 2 à 12 atomes de carbone, - X représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'halogène, de préférence, un atome de fluor ou de chlore. Les éthers mis en oeuvre préférentiellement répondent à la formule (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant de 2 à 7 atomes de carbone. Parmi les éthers de formule (I), ceux qui sont préférés comprennent un radical R qui représente un radical éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle et tert-butyle. Comme éther utilisable dans les compositions selon l'invention, on préfère utiliser le phénétole. Selon une variante préférée de l'invention, les compositions décapantes de l'invention associent un éther tel que précédemment défini par l'invention et un solvant polaire aprotique. Comme exemples de solvants polaires aprotiques, on peut citer le diméthylsulfoxyde (DMSO), le diméthylformamide (DMF), la N-méthyl-2pyrolidone (NMP), la N-méthylmorpholine, la e-butyrolactone, I'acétonitrile et leurs mélanges. On choisit préférentiellement le diméthylsulfoxyde. La présente invention a pour but de proposer une composition permettant le décapage des peintures comprenant, en volume: (1) - de 1 à 90 % d'un solvant polaire aprotique, (2) - de 1 à 90 % d'au moins un éther aromatique comprenant un groupe alkoxy ayant au moins deux atomes de carbone et présentant un point éclair supérieur à 50"C. Les compositions préférées de l'invention comprennent donc au moins de 20 à 80 % en volume d'un solvant polaire aprotique et au moins de 20 à 80 % d'un éther aromatique tel que défini. Les compositions selon l'invention peuvent contenir en outre d'autres additifs classiques. Comme exemples de tels additifs, on peut mentionner entre autres, un cosolvant, un tensio-actif, un épaississant, un activateur, un inhibiteur de corrosion, un retardateur d'évaporation ou tout autre additif dans la mesure où il ne s'agit pas d'un solvant chloré. L'ajout d'un co-solvant permet généralement d'accroître les performances de décapage d'une composition en facilitant la dissolution des plastifiants présents dans la peinture. Comme exemples de co-solvants on peut faire appel à un solvant hydrocarboné liquide, aliphatique ou aromatique et inodore et présentant un point éclair supérieur à 50"C de préférence supérieur à 70"C de telle sorte que ce solvant ne soit pas classé dans les liquides inflammables. Des exemples de tels solvants dérivés du pétrole et à point éclair élevé, sont notamment les spirits minéraux tel le white spirit et les naphtas. Comme produits commerciaux, on peut utiliser dans les compositions selon l'invention, l'lSOPARX d'Exxon, le SOLTROL de Shell et les solvants HI-SOL z d'Ashland, en particulier les SOLVESSO 100, 150 et 200. Cependant les dérives hydrocarbonés étant classés Xn (nocifs), ils sont progressivement remplacés par des solvants du type ester de dialkyle d'un diacide aliphatique permettant d'éviter l'étiquetage Xn sur le produit fini. Ainsi, on préfère faire appel un ester de dialkyle en C1-C4 d'au moins un diacide aliphatique en C4-C6. Le mélange d'esters de diacides sont des esters dérivés essentiellement des acides adipique, glutarique et succinique, les groupes alkyle de la partie ester étant surtout choisis parmi les groupes méthyle et éthyle, mais pouvant être également propyle, isopropyle, butyle, n-butyle et isobutyle. Les diacides en C4 à C6 ci-dessus sont en fait les sous-produits de la préparation de l'acide adipique qui est un des monomères principaux des polyamides, et les esters de dialkyle sont obtenus par estérification de ce sousproduit qui contient généralement en poids de 15 à 30 % d'acide succinique, de 50 à 75 % d'acide glutarique et de 5 à 25 % d'acide adipique. Les esters de diacides sont des produits qui se trouvent dans le commerce. Comme produits commerciaux, on peut citer plus particulièrement le Rhodiasolv flPDE commercialisé par la Société Rhône-Poulenc et le "Du Pont Dibasic EstersS > " commercialisé par la Société Du Pont de Nemours. En ce qui concerne la quantité de co-solvant à mettre en oeuvre, on recommande d'utiliser de 10 à 100 volumes, de préférence de 30 à 60 volumes du co-solvant pour 100 volumes de (1) et (2). II est possible d'ajouter dans la composition décapante un ou plusieurs tensio-actifs. Ces tensio-actifs facilitent le rinçage à l'eau des compositions sur le substrat à décaper et, dans certains cas, d'accélérer l'action décapante. Comme exemples de tensio-actifs anioniques, on peut citer les agents tensio-actifs anioniques du type savons de métaux alcalins (sels alcalins d'acides gras en C8-C24), sulfonates alcalins (alkylbenzène sulfonates en C8- Cri3, alkylsulfonates en C12-C16), alcools gras en C6-C16 oxyéthylénés et sulfatés, alkylphénols en C8-C13 oxyéthylénés et sulfatés, les sulfosuccinates alcalins (alkylsulfosuccinates en C12-C16)... Pour ce qui est des agents tensio-actifs non ioniques, on peut mentionner entre autres, les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés et les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les triglycérides éthoxylés ou éthoxypropoxylés, les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés, les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-proproxylées, les di(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxypropoxylés, les tri(phényl-1 éthyl) phénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés. Le nombre de motifs oxyéthylène (OE) et/ou oxypropylène (OP) de ces tensio-actifs non-ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon le HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaité. De préférence, le nombre de motifs OE et/ou OP se situe entre 2 et 50. Les alkylphénols éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement 1 ou 2 groupes alkyle, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone, notamment octyle, nonyle ou dodécyle. A titre d'exemples de tensio-actifs non-ioniques préférés, on peut citer le nonylphénol éthoxylé avec 2 à 9 motifs d'oxyde d'éthylène. Les alcools gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés ont généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés. Les triglycérides éthoxylés ou éthoxy-propoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, I'huile d'arachide, I'huile de beurre, I'huile de graine de coton, l'huile de lin, I'huile d'olive, l'huile de palme, l'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noix de coco), et sont de préférence éthoxylés. Le terme "triglycéride éthoxylé" vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un triglycéride par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol. Les acides gras éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters d'acides gras (tels que par exemple l'acide oléique, I'aide stéarique) et sont de préférence éthoxylés. Le terme "acide gras éthoxylé" inclut aussi bien les produits obtenus par éthoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol. Les esters de sorbitan éthoxylés ou éthoxy-propoxylés sont des esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, I'acide stéarique ou l'acide oléique, et sont de préférence éthoxylés. Les amines grasses éthoxylées ou éthoxy-proproxylées ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées. Le ou les tensio-actifs peuvent être mis en oeuvre a une teneur qui peut être par exemple comprise entre 0,1 et 10 %, de préférence 0,5 et 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. II est souhaitable que les compositions de l'invention contiennent des agents épaississants afin que la composition puisse être appliquée sur des surfaces verticales. Les agents épaississants classiques peuvent être utilisés comme par exemple les dérivés de la cellulose (éthylcellulose, hydroxypropycellulose), les gommes xanthane, guar, de caroube, les alginates, les polyacrylates, les amidons, les amidons modifiés et les argiles modifiées. Les agents épaississants sont utilisés de préférence à une teneur comprise entre 0,5 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence entre 1 et 3 %. Afin d'accroître la vitesse d'enlèvement de la peinture, il est possible d'ajouter un activateur. II s'agit d'une petite molécule polaire qui va aider à la rupture des liaisons adhésives entre le film de peinture et le substrat. On peut citer comme exemple, I'ester méthylphosphorique ou l'acide formique sous forme neutralisée par une amine, de préférence, la triéthanolamine (TEA). Les activateurs sont mis en oeuvre de préférence à une teneur comprise entre 0,5 et 2 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence aux environs de 1 %. Les compositions décapantes peuvent également contenir par exemple des inhibiteurs de corrosion, de préférence, phosphate de triéthylammonium ou benzoate de sodium ; des retardateurs d'évaporation, par exemple des graisses paraffiniques ayant un point de fusion compris entre 46 et 57"C ; des particules abrasives choisies parmi l'oxyde d'aluminium, la silice, le carbure de silicium, le carbure de tungstène et le carbonitrure de silicium. Les compositions selon l'invention permettent le décapage des peintures. Dans le présent texte, le terme "peintures" est utilisé de manière générique. II désigne tout revêtement de nature polymérique déposé sur un support et plus particulièrement, les peintures à proprement parler, les vernis et les résines plastiques. Les compositions s'appliquent plus particulièrement dans le cas des peintures glycérophtaliques, polyuréthanes, acryliques, alkyde-uréthane, acrylique-polyuréthane et époxy. Les peintures sont de préférence des peintures utilisées dans le secteur ménager et industriel en particulier le bâtiment. Les substrats devant être nettoyés ou décapés peuvent être de nature très variée. Les plus courants sont le bois ; les métaux et leurs alliages tel l'acier, I'acier inox, I'aluminium, le cuivre, le fer ; les matières plastiques et les verres minéraux. Avantageusement, on met en oeuvre des compositions comprenant du phénétole et du DMSO et/ou DMF et/ou NMP pour décaper les peintures de préférence de type polyester ou polyuréthane. L'invention a aussi pour objet un procédé de décapage de peintures sur substrats, caractérisé en ce que lesdites peintures sont mises en contact avec une composition selon la présente invention. La préparation des compositions selon l'invention peut se faire à température ambiante (généralement 5 à 25"C), par simple mélange des différents composants, à l'aide d'un agitateur ou tout autre appareil approprié. Le procédé de décapage est mis en oeuvre par mise en contact de l'objet ou de la surface à décaper avec la composition selon la présente invention. Cette mise en contact est poursuivie jusqu'à ce que la peinture gonfle, forme des cloques et se décolle. La mise en contact de l'objet ou de la surface à décaper avec la composition selon la présente invention peut être faite par divers moyens. Parmi ces moyens, on peut citer l'immersion, I'aspersion, I'enduction à l'aide d'un pinceau. La mise en contact est effectuée à une température comprise entre 5 et 25"C, c'est-à-dire à la température ambiante. Le temps de contact est compris entre 15 et 120 minutes. L'invention fournit une composition décapante comprenant préférentiellement le phénétole associé à un solvant polaire aprotique. La mise en oeuvre du phénétole présente plusieurs avantages à savoir il permet pour des performances très honorables, d'améliorer les problèmes d'odeur rencontrés lors de la mise en oeuvre du mélange DMSO/anisole et d'augmenter le point éclair du mélange. La composition de l'invention est donc exempte de solvants chlorés et est stable au stockage au moins un an. On donne ci-après des exemples de réalisation de l'invention. Ces exemples sont donnés à titre illustratif et sans caractère limitatif. Exemples On précise auparavant le protocole opératoire qui sera suivi dans les exemples. On dépose 4 gouttes de formulation sur les plaques de peintures et on note, à l'aide d'un chronomètre, le temps nécessaire au gonflement ou "cloquage" de la peinture sans aucune aide mécanique. Ce temps est notifié en minutes ou en heure si le temps de décapage est supérieur à 60 min. Les formulations sont testées sur des plaques de peintures fabriquées par la société ETALON. Peinture polyuréthane Réf. (ZC090190/POLYU) n" lot 5654-6 Peinture polyester blanc Réf. (ZX090190B/389) n" lot 5653-6 Les résultats obtenus sont les suivants: Temps nécessaire pour gonflement de la peinture Composition solvants contenant 1 % Peinture Peinture d'acide formique et 3 % de TEA polyester polyuréthane 100 % DMSO pas d'action pas d'action 100 % NMP pas d'action 40 min 100 % DMF pas d'action in 30 min 100 % anisole 30 min 1h 15 min 100 % phénétole 1 h15 min pas d'action 50 % DMSO 50 % anisole 22 min 18 min 50 % DMSO 50 % phénétole 23 min 20 min 50 % NMP 50 % anisole 45 min 30 min 50 % NMP 50 % phénétole 27 min 27 min 50 % DMF 50 % anisole 15 min 20 min 50 % DMF 50 % phénétole 15 min 20 min II ressort clairement de l'examen de ce tableau qu'il existe une synergie entre le phénétole et le solvant polaire aprotique. Le pouvoir décapant des formulations à base de phénétole est équivalent aux formulations à base d'anisole. Les formulations à base de phénétole sont nettement moins odorantes que celles à base d'anisole. Cela permet d'éviter l'utilisation d'agents masquants dans la formulation finale. L'utilisation du phénétole dans des formulations de décapage permet d'augmenter le point éclair par rapport à l'an isole. Composition de solvants contenant Point éclair coupelle 1 % d'acide formi ue et 3 % de TEA fermée 50 % DMSO 50 % anisole 48-49 "C 50 % DMSO 50 % phénétole 56-57"C REVENDICATIONS 1 - Composition permettant le décapage notamment des peintures comprenant, au moins un éther aromatique comprenant un groupe alkoxy ayant au moins deux atomes de carbone. 2- Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait que l'éther aromatique répond à la formule (I): dans laquelle: - R représente un radical alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant au moins deux atomes de carbone, et de préférence, de 2 à 12 atomes de carbone, - X représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'halogène, de préférence, un atome de fluor ou de chlore. 3- Composition selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisée par le fait que l'éther aromatique répond à la formule (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, cycloalkyle ou aralkyle ayant de 2 à 7 atomes de carbone. 4- Composition selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée par le fait que l'éther aromatique répond à la formule (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 5- Composition selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisée par le fait que l'éther aromatique est le phénétole. 6- Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un solvant polaire aprotique. 7 - Composition selon la revendication 1 caractérisée par le fait que le solvant polaire aprotique est le diméthylsulfoxyde, le diméthylformamide, la N-méthyl2-pyrolidone , la N-méthylmorpholine, la -butyrolactone, I'acétonitrile et leurs mélanges. 8- Composition selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée par le fait qu'elle comprend en volume: (1)de 1 à 90 %, de préférence, de 20 à 80 % d'un solvant polaire aprotique, (2) - de 1 à 90 %, de préférence, de 20 à 80 % d'un éther aromatique comprenant un groupe alkoxy ayant au moins deux atomes de carbone. 9- Composition selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisée par le fait qu'elle comprend un co-solvant, un tensio-actif, un épaississant, un activateur, un inhibiteur de corrosion, un retardateur d'évaporation ou tout autre additif. 10- Composition selon la revendication 9 caractérisée par le fait que le cosolvant est un ester de dialkyle en C1-C4 d'au moins un diacide aliphatique en C4-C6. 1 1 - Composition selon l'une des revendications 1 à 10 pour le décapage des peintures, des vernis et des résines plastiques. 12- Composition selon l'une des revendications 1 à 10 pour le décapage des peintures glycérophtaliques, polyuréthanes, acryliques, alkyde-uréthane, acrylique-polyuréthane et époxy. 12- Composition selon l'une des revendications 1 à 10 pour le décapage des revêtements déposés sur des substrats : bois, métaux et alliages tel l'acier, I'acier inox, I'aluminium, le cuivre, le fer; matières plastiques et verres minéraux. 14 - Procédé de préparation des compositions décrites dans l'une des revendications 1 à 10 caractérisé par le fait que l'on effectue un simple mélange des différents composants, à l'aide d'un agitateur ou tout autre appareil approprié. 15 - Procédé de décapage d'un revêtement déposé sur un substrat caractérisé par le fait que le revêtement est mis en contact avec la composition décrite dans l'une des revendications 1 à 10. 16- Procédé selon la revendication 15 caractérisé par le fait que la mise en contact est poursuivie jusqu'à ce que la peinture gonfle, forme des cloques et se décolle. 17- Procédé selon l'une des revendications 15 et 16 caractérisé par le fait que la mise en contact est effectuée par tout moyen, de préférence, par immersion, aspersion, enduction à l'aide d'un pinceau. 18- Procédé selon l'une des revendications 15 à 17 caractérisé par le fait que la mise en contact est effectuée à la température ambiante.