Brevet FR2783520A1 — publié le 20000324

NOUVEAUX 4-HYDROXYINDOLES CATIONIQUES, LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES, COMPOSITIONS TINCTORIALES ET PROCEDES DE TEINTURE L'invention a pour objet de nouveaux dérivés du 4-hydroxyindole comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quaternisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quaternisé, leur utilisation à titre de coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, les compositions tinctoriales les contenant, ainsi que les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocydiudes tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que par exemples des coupleurs indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i. e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, qu'une nouvelle famille de dérivés du 4-hydroxyindole de formule (I) ci-après définie, comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quatrrnisées, des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle saturé quaternisé, et des chaînes aliphatiques comportant au moins un cycle insaturé quaternisé, conviennent pour une utilisation comme coupleur pour la coloration d'oxydation, mais en outre qu'ils permettent d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations puissantes, dans une très large palette de nuances et présentant d'excellentes propriétés de résistance aux différents traitements que peuvent subir les fibres kératiniques. Enfin, ces composés s'avèrent être aisément synthétisables. Ces découvertes sont à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet des dérivés du 4-hydroxyindole de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : # R1 représente un atome d'hydrogène ; un groupement Z ; unradical alkyle en C,-C4 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical alcoxy(CrC4)alkyle en C1-C4 ; un radical hydroxyalcoxy(C1C4)alkyle en Cl-C, ; un radical aminoalkyle en C1-C4 ; un radical aminoalkyle en C,-C4 dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyle en C,-C4, par un radical acétyle, par un radical monohydroxyalkyle en C,-C4 ou par un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical alkyle(C1-C4)thioalkyle en Cl-C4, un radical monohydioxyalkyl(CrC4)thioalkyle en C1-C4 un radical polyhydroxyalkyl(C2-C4)thioalkyle en C1-C4 ; un radical carboxyalkyle en C,-C ; un radical alcoxy(C,-C4)carbonylalkyle en C1-C4, un radical acétylaminoalkyle en C,-C4 ; un radical cyanoalkyle en C,-C4 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C ; un radical halogénoalkyle en CrC4 ; un radical phosphoalkyle en C,-C4 ou un radical sulfoalkyle en C,-C4 ; ' R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement Z ; groupement-NH-Z ; un radical alkyle en C1-C4 ; un radical carboxyle ; un radical alcoxy(CrC4)carbonyle ou un radical formyle ; # R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement Z ; groupement-NH-Z ; un radical alkyle en C1-C4 ;un radical alcoxy en C,-C4 ; un radical acétylamino ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C5 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical alcoxy(C,-C4)alkyle en C,-C4 ; un radical thiophène ; un radical furane ; un radical phényle ; un radical aralkyle en C1-C4 ; un radical phényle ou aralkyle en C1-C. substitué par un atome d'halogène, par un radical alkyle en C1-C., par un radical trifluorométhyle, par un radical alcoxy en C1-C4, par un radical amino ou par un radical amino mono- ou disubstitué par un radical alkyle en C,-C4 ; un radical alkyl(C,-C4)aminoalkyle en C,-C4 ou un radical dialkyl(C,-C4)aminoalkyle en C,-C4 ; ' Z est choisi parmi les groupements cationiques insaturés de formules (II) et (III) suivantes, et les groupements cationiques saturés de formule (IV) suivante : dans lesquelles : # D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ; # les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ; # n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ; # m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ; # les radicaux R, identiques ou différents, représentent un groupement Z, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en CI-C6, un radical trialky!(C1-C6)silanealkyle en C,-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C,-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(Cl-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1-C6)sulfonyle ; un groupement NHR" ou NR"R"' dans lesquels R" et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydioxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; # R6 représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C,-C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C,-Cb, un radical alcoxy(C,C6)alkyle en Cl-C6, un radical carbamylalkyle C,-C6, un radical alkyl(C1- C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, un groupement Z de formule (II), (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus ; # R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical cyanoalkyle en Cl-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C,-C6, un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en C,-C6 ou un radical aminoalkyle en CrC6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle, ou alkyl(Cl-C,)sulfonyle ; deux des radicaux R7, R8 et Rg peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle pyrrolidine, un cycle pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en Cl-C., un radical alcoxy en Cl-C6, un radical trialkyl(C,- C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C,-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en CrC6, un radical alkyl(CrC6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C1- C6)sulfonyle ; l'un des radicaux R7, R8 et R9 peut également représenter un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ; # R10 représente un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ; un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C,-C6 ; un radical carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(CrC6)silanealkyle en CrC6 ; un radical sulfonamidoalkyle en CrC6 ; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)sulfinylalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl{C,C6)sulfonylalkyle en Cl-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)cétoalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamyfalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C1- C6)sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; # x et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes : - dans les groupements cationiques insaturés de formule (II) : - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, - y ne peut prendre la valeur 1 que : 1) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R6 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical R6 est fixé ; - dans les groupements cationiques insaturés de formule (III) : - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, - y ne peut prendre la valeur 1 que lorsqu'au moins un des sommets E, G, J, L et M représente un atome divalent, et que le radical R6 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; - dans les groupements cationiques de formule (IV) : - lorsque x = 0, alors le bras de liaison est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R, à Rg, - lorsque x = 1, alors deux des radicaux R7 à R9 forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ; # X - représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C1-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate ; étant entendu que : - le nombre de groupements cationiques Z de formule (II), (III) ou (IV) est au moins égal à 1. Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes et permettent d'atteindre des nuances dans une très large palette de couleurs. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Ces propriétés sont particulièrement remarquables notamment en ce qui concerne la résistance des colorations obtenues vis à vis de l'action de la lumière, des lavages, et de la transpiration. Dans la formule (I) ci-dessus les radicaux alkyle et alcoxy peuvent être linéaires ou ramifiés. Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule (II) ci-dessus, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique. Parmi les cycles des groupements insaturés Z de formule (III) ci-dessus, on peut notamment citer à titre d'exemple les cycles pyridinique, pyrimidinique, pyrazinique, oxazinique et triazinique. Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on peut notamment citer : - le méthosulfate de 3-(4-hydroxy-1-méthyl-1H-indol-5-ylméthyl)-1-méthyl- pyridinium ; - le méthosulfate de 4-(4-hydroxy-1-méthy!-1 H-indol-5-ylméthyl)-1-méthyl- pyridinium ; - le diméthosulfate de 3-[3-(4-hydroxy-5-(1-méthylpyridinium)-4-ylméthyl-indol-1- yl)-propyl)-1-méthyl-imidazof-1-ium ; - le méthosulfate de 4-(4-hydroxy-1-(2-hydroxyéthyl)-1 H-indol-5-ylméthyl)-1- méthyl-pyridinium ; - le diméthosulfate de 3-[3-(4-hydroxy-5-(1-méthylpyridinium)-5-ylméthyl-indol-1- yl)-propyl]-1-méthyl-imidazol-1-ium ; - le diméthosulfate de 3-[4-hydroxy-5-(1-méthylpyridinium)-3-ylméthyl-indol-1- ylméthyl]-1-méthyl pyridinium ; - le méthosulfate de 3-[3-(5-benzyl-4-hydroxy-indol-1-yl)-propyl]-1-méthyl-3H- imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de [2-(4-hydroxy-1 H-indol-3-yl)-éthyl]-triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de [2-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-3-yl)-éthyl]-triméthyl- ammonium ; - le méthosulfate de (4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-3-ylméthyl)-triméthyl- ammonium ; - le méthosulfate de (4-hydroxy-1 H-indol-3-ylméthyl)-triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}-triméthyl- ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-5-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-1,5-diméthyl-1 H-indol-2-carbony!)-amino]- propyl}-triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-1H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}-1- méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]- propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-5-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]- propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-1,5-diméthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le monochlorure de {3-[(4-hydroxy-1 H-indol-6-carbonyl)-amino]-propyl}-triméthyl- ammonium ; - le monochlorure de {3-[(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-6-carbonyl)-amino]-propyl}- triméthyl-ammonium ; et leurs sels d'addition avec un acide. Les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent être facilement obtenus, selon des méthodes bien connues de l'état de la technique telles que par exemple selon le procédé de préparation décrit dans la demande de brevet FR-A-2 736 640, suivi par une étape classique de quaternisation terminale. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formule (I) conformes à l'invention, à titre de coupleur, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) conforme à l'invention. Le ou les composés de formule (I) conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, la composition tinctoriale renferme en outre une ou plusieurs bases d'oxydation qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(|3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N, N-bis-(p-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-0-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, p-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(P,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(p-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-0-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(ji-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-p-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(0-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis- (4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5-diaminophénoxy)-3,5dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(P-méthoxyéthyl)amino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-10659 ou demande de brevet WO 96/15765, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-yl)- (2-hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino 1-(4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino 1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino 1-méthyl 3-phényl pyrazole, le 4-amino 1,3-diméthyl 5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl 4,5-diamino 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-tert-butyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-(P-hydroxyéthyl) 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino 1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-hydroxyméthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino 3-méthyl 1-isopropyl pyrazole, le 4-amino 5-(2'-aminoéthyl)amino 1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl 3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino 1-méthyl 4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino 4-(P-hydroxyéthyl)amino 1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer, en plus du ou des composés de formule (1) ci-dessus, un ou plusieurs coupleurs additionnels pouvant être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(O-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(B-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis- (2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (composés de formule (1), bases d'oxydation et coupleurs additionnels) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, j'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante : dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en CrCô ; R1, R12' R13 et R14' identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en #uvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydo-réductases à 2 électrons. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE DE PREPARATION 1 : Synthèse du méthosulfate de 3-(4-hydroxy- 1-méthyl-1 H-indol-5-ylméthyl)-1-méthyl-pyridinium a) Préparation du 1-méthyl-5-pyridin-3-ylméthyl-1 H-indol-4-0l Dans un réacteur de 1 litre, muni d'une agitation mécanique et surmonté d'un réfrigérant et d'un thermomètre, on a introduit 500 cc de méthyl-2-propanol-2, 75 g de 3-carboxaldéhyde pyridine et 100 g de 1-méthyl-1,5,6,7-tétrahydro-indol- 4-one. Au bout de 10 minutes d'agitation, on a additionné en 15 minutes 157 g de tertiobutylate de potassium par petites portions. Après addition, on a maintenu la température à 75 C pendant 1 heure. On a laissé revenir à température ambiante puis neutralisé (pH=6) avec de l'acide chlorhydrique à 20 %. On a versé sur 2 kg de glace-eau. Le précipité obtenu a été filtré, essoré et lavé à l'éther diisopropylique et à l'éther de pétrole. Il a été séché sur potasse sous vide à 30 C. On a obtenu 120 g. de 1-méthyf-5-pyridin-3-ylméthyl-1 H-indol-4-0l avec un rendement de 74% b) Préparation du méthosulfate de 3-(4-hydroxy-1-méthy)-1H-!ndof-5-y[méthy))-1- méthyl-pyridinium Dans un réacteur de 1 litre, muni d'une agitation mécanique et surmonté d'un réfrigérant et d'un thermomètre, on a introduit 95 g de 1-méthyl-5-pyridin-3- ylméthyl-1 H-indol-4-ol dans 500 cc d'acétate d'éthyle et 53 g de diméthylsulfate. On a porté au reflux pendant 2 heures. On a laissé revenir à température ambiante et filtré le précipité. Le précipité a ensuite été lavé à l'acétate d'éthyle et à l'éther de pétrole, puis séché sur potasse sous vide à 30 C. On a obtenu 140 g de méthosulfate de 3-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-5ylméthyl)-1-méthyl-pyridinium avec un rendement de 96 %. Ce produit a ensuite été recristallisé dans le méthanol (2,5 cc/g) ; (rendement = 80 %). L'analyse élémentaire calculée pour C,6H"NzO.CH304S (PM = 364,42 g) était : % C H N O S Calculé 56. 03 5. 53 7. 69 21. 95 8. 80 Trouvé 56. 68 5. 54 7. 63 21. 96 8.83 EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLES 1 à 4 DE TEINTURE EN MILIEU ALCALIN On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention suivantes (teneurs en grammes) : EXEMPLE 1 2 3 4 Méthosulfate de 3-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-5- ylméthyl)-1-méthyl-pyridinium (coupleur de formule 1,093 1,093 1,093 1,093 (I)) Para-aminophénol (base d'oxydation) 0,327- - - 2-p-acétylaminoéthoxy paraphénylènediamine, - 0,798- 2HCI (base d'oxydation) 3-méthyl 4-amino phénol (base d'oxydation)- - 0,369Paraphénylènediamine (base d'oxydation) - - - 0,327 Support de teinture commun n 1 (*) (*) (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 100 g 100 100 (*) Support de teinture commun n 1 : - Alcool éthylique à 96 18 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35% 0,68 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriaminopentacétique 1,1 g - Ammoniaque à 20% 10,0 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3. Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris permanentés à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après : EXEMPLE pH de teinture Nuance obtenue 1 10 0,2 Rouge irisé 2 10 0,2 Bleu 3 10 0,2 Irisé rouge 4 10 0,2 Bleu violacé REVENDICATIONS 1. Composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide : dans laquelle : # R1 représente un atome d'hydrogène ; un groupement Z ; unradical alkyle en C1-C4 ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C4 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical alcoxy(C1-C4)alkyle en C,-C ; un radical hydroxyalcoxy(C1- C4)alkyle en C1-C4 ; un radical aminoalkyle en C,-C4 ; un radical aminoalkyle en C1-C4 dont l'amine est mono ou disubstituée par un radical alkyle en C1-C4, par un radical acétyle, par un radical monohydroxyalkyle en C1-C4 ou par un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical alkyle(C1-C4)thioalkyle en Cl-C4, un radical monohydroxyalkyl(C1-C4)thioalkyle en Cl-C4 ; un radical polyhydroxyalkyl(C2-C4)thioalkyle en C1-C4 ; un radical carboxyalkyle en C1-C4 ; un radical alcoxy(C1-C4)carbonylalkyle en C1-C4, un radical acétylaminoalkyle en Cl-C4 ; un radical cyanoalkyle en Cl-C4 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C4 ; un radical halogénoalkyle en C,-C4 ; un radical phosphoalkyle en C1-C4 ou un radical sulfoalkyle en C,-C4 ; # R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement Z ; groupement-NH-Z ; un radical alkyle en Cl-C4 ; un radical carboxyle ; un radical alcoxy(Cl-C4)carbonyle ou un radical formyle ; # R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupement Z ; groupement-NH-Z ; un radical alkyle en C1-C4 ; un radical alcoxy en C,-C4 ; un radical acétylamino ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C5 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4 ; un radical alcoxy(C,-C4)alkyle en C1-C4 ; un radical thiophène ; un radical furane ; un radical phényle ; un radical aralkyle en C1-C4 ; un radical phényle ou aralkyle en C1-C4 substitué par un atome d'halogène, par un radical alkyle en C1-C4, par un radical trifluorométhyle, par un radical alcoxy en C,-C, par un radical amino ou par un radical amino mono- ou disubstitué par un radical alkyle en C,-C ; un radical alkyl(C1-C4)aminoalkyle en CrC4 ou un radical dialkyl(C1-C4)aminoalkyle en C1-C4 ; # Z est choisi parmi les groupements cationiques insaturés de formules (II) et (III) suivantes, et les groupements cationiques saturés de formule (IV) suivante : dans lesquelles : # D est un bras de liaison qui représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et pouvant être substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6, et pouvant porter une ou plusieurs fonctions cétone ; # les sommets E, G, J, L et M, identiques ou différents, représentent un atome de carbone, d'oxygène, de soufre ou d'azote ; # n est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement ; # m est un nombre entier compris entre 0 et 5 inclusivement ; # les radicaux R, identiques ou différents, représentent un groupement Z, un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyl(Cl-C6)Silanealkyle en C,-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(CrC6)sulfonyle ; un groupement NHR" ou NR"R'" dans lesquels R" et R"', identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; # R6 représente un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical cyanoalkyle en C.,-C6, un radical trialkyl(Cl-C6)silanealkyle en C,-C6, un radical alcoxy(C1- C6)alkyle en C1-C6, un radical carbamylalkyle C1-C6, un radical alkyl(C,- C6)carboxyalkyle en C1-C6, un radical benzyle, un groupement Z de formule (II), (III) ou (IV) telles que définies ci-dessus ; # R7, R8 et R9, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(CrC6)alkyle en C,-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(Ci-C6)S'Ianealkyle en CrC6 ou un radical aminoalkyle en Ci-Ce dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle, ou alkyl(Cl-C6)sulfonyle ; deux des radicaux R,, Rg et R. peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C1-C6, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C,-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle ; l'un des radicaux R7, R8 et R9 peut également représenter un second groupement Z identique ou différent du premier groupement Z ; # R,o représente un radical alkyle en C1-C6 ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ;un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; un radical aryle ; un radical benzyle ;un radical aminoalkyle en C1-C6, un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical alkyl(C,-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(Cl-C6)Sulfonyle ; un radical carboxyalkyle en Cl-C6 un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical carbamylalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C,-C6 ; un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6 ; un radical sulfonamidoalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,-C6)carboxyalkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(Cl-C6)Sulfinyialkyle en C,-C6 ; un radical alkyl(C,C6)sulfonylalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(CrC6)cétoalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C,-C6)carbamylalkyle en C,-C6 ; un radical N-alkyl(C1- C6)sulfonamidoalkyle en C1-C6 ; # x et y sont des nombres entiers égaux à 0 ou 1 ; avec les conditions suivantes : - dans les groupements cationiques insaturés de formule (II) : - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1, le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J ou L, - y ne peut prendre la valeur 1 que : 1) lorsque les sommets E, G, J et L représentent simultanément un atome de carbone, et que le radical R6 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; ou bien 2) lorsqu'au moins un des sommets E, G, J et L représente un atome d'azote sur lequel le radical R6 est fixé ; - dans les groupements cationiques insaturés de formule (III) : - lorsque x = 0, le bras de liaison D est rattaché à l'atome d'azote, - lorsque x = 1,le bras de liaison D est rattaché à l'un des sommets E, G, J, L ou M, - y ne peut prendre la valeur 1 que lorsqu'au moins un des sommets E, G, J, L et M représente un atome divalent, et que le radical R6 est porté par l'atome d'azote du cycle insaturé ; - dans les groupements cationiques de formule (IV) : - lorsque x = 0, alors le bras de liaison est rattaché à l'atome d'azote portant les radicaux R7 à Rg, - lorsque x = 1, alors deux des radicaux R7 à Rg forment conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons tel que défini précédemment, et le bras de liaison D est porté par un atome de carbone dudit cycle saturé ; # X -représente un anion monovalent ou divalent ; étant entendu que : - le nombre de groupements cationiques Z de formule (II) ou (III) ou (IV) est au moins égal à 1. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les cycles des groupements insaturés Z de formule (II) sont choisis parmi les cycles pyrrolique, imidazolique, pyrazolique, oxazolique, thiazolique et triazolique. 3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que les cycles des groupements insaturés Z de formule (III) sont choisis parmi les cycles pyridinique, pyrimidinique, pyrazinique, oxazinique et triazinique. 4. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que deux des radicaux R7, R8 et Rg forment un cycle pyrrolidinique, un cycle pipéridinique, un cycle pipérazinique ou un cycle morpholinique, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyl(C1C6)silanealkyle en C1-C6, un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical alkylcarbonyle en C,-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C,-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical alkyl(C1-C6)carbonyle, carbamyle ou alkyl(C,-C6)sulfonyle. 5. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que X ' est choisi parmi un atome d'halogène, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C,-C6)sulfate. 6. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait qu'ils sont choisis parmi : - le méthosulfate de 3-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-5-ylméthyl)-1-méthylpyridinium ; - le méthosulfate de 4-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-5-ylméthyl)-1-méthyl- pyridinium ; - le diméthosulfate de 3-[3-(4-hydroxy-5-(1-méthylpyridinium)-4-ylméthyl-indol-1- yl)-propyl]-1-méthyl-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 4-(4-hydroxy-1-(2-hydroxyéthyl)-1H-indol-5-ylméthyl)-1- méthyl-pyridinium ; - le diméthosulfate de 3-[3-( 4-hydroxy-5-( 1-méthylpyridinium )-5-ylméthyl-indol-1- yl)-propyl]-1-méthyl-imidazol-1-ium ; - le diméthosulfate de 3-[4-hydroxy-5-(1-méthylpyridinium)-3-ylméthyl-indol-1- ylméthyl]-1-méthyl pyridinium ; - le méthosulfate de 3-[3-(5-benzyl-4-hydroxy-indol-1-yl)-propyl]-1-méthyl-3H- imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de [2-(4-hydroxy-1 H-indol-3-yl)-éthyl]-triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de [2-(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-3-yl)-éthyl]-triméthyl- ammonium ; - le méthosulfate de (4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-3-ylméthyl)-triméthyl- ammonium ; - le méthosulfate de (4-hydroxy-1 H-indol-3-ylméthyl)-triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}-triméthyl- ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}- triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de {3-[(4-hydroxy-5-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}- triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de {3-((4-hydroxy-1,5-diméthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]- propyl}-triméthyl-ammonium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-1H-indol-2-carbonyl)-amino]-propyl}-1- méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 3-{3-((4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-5-méthyl-1 H-indol-2-carbonyl)-amino]- propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le méthosulfate de 3-{3-[(4-hydroxy-1,5-diméthyl-1H-indo!-2-carbonyl)-amino]- propyl}-1-méthyl-3H-imidazol-1-ium ; - le monochlorure de {3-[(4-hydroxy-1 H-indol-6-carbonyl)-amino]-propyl}-triméthyl- ammonium ; - le monochlorure de {3-[(4-hydroxy-1-méthyl-1 H-indol-6-carbonyl)-amino]-propyl}- triméthyl-ammonium ; et leurs sels d'addition avec un acide. 7. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. 8. Utilisation des composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 7, à titre de coupleur pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 9. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par !e fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (1) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 7. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (1) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 11, caractérisée par le fait qu'elle renferme une ou plusieurs bases d'oxydation choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 13. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines sont choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-(-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(-hydroxyéthyl )amino 2-chloro aniline, la 2-(i-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(P-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (i-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-(P,-,,/-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphenylènediamine, la 2-(3-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-(j3-méthoxyéthyl) paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide 14. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les bis-phénylalkylènediamines sont choisies parmi le N,N'-bis-(-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis- (2,5-diaminophénoxy)-3,5-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide. 15. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les paraaminophénols sont choisis parmi le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(i-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 16. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les orthoaminophénols sont choisis parmi le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 17. Composition selon la revendication 12, caractérisée par le fait que les bases hétérocycliques sont choisies parmi les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 12 à 17, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 19, caractérisée par le fait qu'elle renferme un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques. 21. Composition selon la revendication 20, caractérisée par le fait que les coupleurs sont choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1 -(P-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(P-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis- (2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. 22. Composition selon la revendication 20 ou 21, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,005 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 9 à 23, caractérisée par le fait que les sels d'audition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. 25. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 24, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases, les laccases et les oxydo-réductases à 2 électrons. 27. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 9 à 24 et un second compartiment renferme une composition oxydante.