Brevet FR2779954A1 — publié le 19991224

COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LA PHOTOPROTECTION DE LA PEAU ET/OU DES CHEVEUX CONTENANT UN BENZAZOLE N-SUBSTITUE ET UN DERIVE DE BENZOTRIAZOLE La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions antisolaires), ainsi que leur utilisation dans l'appli- cation cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions antisolaires comprenant, dans un support cosmétiquement accep- table, une association entre, (i) au moins un dérivé de benzotriazole particulier à titre de premier filtre, et (ii), à titre de deuxième filtre, un dérivé de benzazole N- substitué particulier. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 320 nm, connus sous la dénomination d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel; ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 nm et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV- A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de ri- des conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photo-allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Ces compositions antisolaires se présentent assez souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement ac- ceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres organiques classiques, lipophiles et/ou hydrophiles, capables d'absorber sélectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres (et leurs quan- tités) étant sélectionnés en fonction du facteur de protection solaire recherché (le facteur de protection solaire (SPF) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le filtre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). On connaît dans le brevet EP-B-0742003 des compositions cosmétiques antiso- laires présentant des facteurs de protection solaire élevés; celles-ci compren- 2 2779954 nent, I'association de deux filtres solaires à savoir (i) de l'acide benzène 1,4-di(3- méthylidène-10-camphosulfonique), éventuellement sous forme partiellement ou totalement neutralisée, à titre de premier filtre, et (ii), à titre de deuxième filtre, une silicone benzotriazole telle que celles décrites dans le brevet EP-B0660701. Cependant, ces produits antisolaires ont une rémanence à l'eau insuffisante. La Demanderesse a découvert, de façon inattendue et surprenante, que la com- binaison d'un dérivé de benzazole N-substitué particulier à titre de premier filtre, et (ii), à titre de deuxième filtre, d'un dérivé de benzotriazole que l'on définira plus en détail ci-après, permettait d'obtenir des compositions antisolaires présentant une rémanence à l'eau sensiblement améliorée ainsi qu'un niveau de protection solaire aussi élevé que celui des compositions photoprotectrices de l'art antérieur évoquées ci-dessus voire même supérieur. Les compositions antisolaires de l'invention contenant cette association particu- lière sont de plus photostables. Cette découverte est à la base de la présente invention. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques, en particu- lier antisolaires, qui sont essentiellement caractérisées par le fait qu'elles com- prennent, dans un support cosmétiquement acceptable: (i) à titre de premier filtre, au moins un dérivé de benzotriazole de formule (I) sui- vante: N OH (Y)I A dans laquelle - A désigne hydrogène ou un radical divalent -L-W- - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en Cl-Cl, les halogènes, les radicaux alkoxy en Cl-Co, des groupes sulfoniques, étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peu- vent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe al- kylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone; sous réserve que les radicaux Y soient différents d'un groupe sulfonique quand A est différent d'hydrogène - n vaut 1,2 ou3; - L est un radical divalent de formule (Il) suivante: I(X) n-(CH,) --C H-CH2- z dans laquelle: 3 2779954 - X représente O ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en 0C,-C4, - n est un nombre entier compris entre O et 3 inclusivement, mest O0ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. - West un radical de formule (1), (2) ou (3) suivante: R R R R I I______ R B3 Si. -_ -RS- - --Si-0- -S-b(1 R R --. _ r S OU I I /2) R t -- U 1 0 ou -Si(R)3 (3) dans lesquelles: - R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C- C1, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant méthyle, - B, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical V de formule suivante: N atOH N L dans laquelle Y, n et L ont les mêmes significations indiquées ci-dessus; - r est un nombre entier compris entre O et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 1 et 20 inclusivement, et si s=O au moins l'un des deux radi- caux B désigne V; - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre O et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3. 4 2779954 et (ii) à titre de deuxième filtre, au moins un dérivé de benzazole Nsubstitué, ré- pondant à la formule suivante R12 Ril R13.. R R N D R10 14!'(I) RR N X R9 dans laquelle - X désigne S, NH, NR' ou O; - R1 désigne alkyle en C1- C20, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C15, aryle en C6-Cl2, (C6-C12)ar-(Cl-C6)alkyle, (C1-C20)alcoxycarbonyle, hétaryle en Cs-C12, les- dits radicaux pouvant être substitués par au moins un alkyle en C1-C6, un alcoxy en Ci-C16, un aryloxy en C6-C12, un groupe amino, un hydroxy, un radical CONR2R3, COOR4 ou Si(OR7)3 ou interrompus par des liaisons éthers; - R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène ou un alkyle en C1-C6; - R4 désigne hydrogène, alkyle en C-C16, aryle en C6-Cl2 ou le radical de structure: R5-O(CH2-CH(R6)-O),-CH2CH(R6)- - Rs désigne un alkyle en Cl-C4; - R6 désigne hydrogène ou méthyle - R7 désigne un alkyle en C1-C4 - n est un entier de 0 à 4; - les radicaux R8 à R'5, indépendamment les uns des autres, désignent hydro- gène, amino, nitro ou R'. La présente invention a également pour objet l'utilisation de telles compositions comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques destinées à la pro- tection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en parti- culier le rayonnement solaire. Un autre objet encore de la présente invention réside dans un procédé de traite- ment cosmétique pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, et qui consiste es- sentiellement à appliquer sur ces derniers une quantité efficace d'une composi- tion conforme à l'invention. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaî- tront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Les dérivés de benzotriazole de formule (I) conformes à l'invention sont des filtres déjà connus en soi. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans les brevets US-4316033 et US-4328346; EP-B0354145 et EP-B-0392883, EP-B-0660701 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi les composés de formule (I) non silicones o A désigne l'hydrogène, utili- sables selon l'invention, on peut citer plus particulièrement 2779954 - le 2 (2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole (n= 1 et Y= CH3) tel que le pro- duit vendu sous le nom UVAZOL P par la société Enichem Synth, le produit ven- du sous le nom TINUVIN P par la société CIBA GEIGY; - le 2 (2'hydroxy-3'-butyl-5'-méthylphényl)benzotriazole (n= 2 et Y= CH3 et -C(CH3)3) tel que le produit vendu sous le nom UVAZOL 236 par la société Eni- chem Synth; - le 2 (2'-hydroxy-5'-t-octylphényl)benzotriazole (n= 1 et Y= -C(CH3)2-CH2-C(CH)3) tel que le produit vendu sous le nom UVAZOL 311 par la société Enichem Synth; - le 2 (2'-hydroxy-3'-sec-butyl-5'benzènesulfonate)benzotriazole (n= 1 et Y= SQ3;Y= -C(CH3)-CH2-CH3) tel que le produit vendu sous le nom CIBAFAST par la société CIBA GEIGY. Pour les composés de formule (I) siliconés o A est un radical divalent L-W-, dans la définition des formules (1), (2) et (3) telles que définies cidessus, les ra- dicaux alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés et choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, n- amyle, isoamyle, néopentyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, 2- éthylhexyle et ter.- octyle. Les radicaux alkyle R préférés selon l'invention sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, n-butyle, n-octyle et 2-éthylhexyle. Encore plus préférentielle- ment, les radicaux R sont tous des radicaux méthyle. Pour les composés de formule (I) siliconés o A est un radical divalent L-W-, on préfère mettre en oeuvre ceux o W répond à la formule (1), c'est-à-dire des diorganosiloxanes à chaîne linéaire. Parmi les diorganosiloxanes linéaires rentrant dans le cadre de la présente in- vention, on préfère plus particulièrement les dérivés statistiques ou bien définis à blocs présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes: - R est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - B est alkyle et encore.plus préférentiellement est méthyle, - r est compris entre 0 et 15 inclusivement; s est compris entre 1 et 5 inclusi- vement, - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, - m=0, ou [m=1 et X=O] -pestégalà 1. Comme cela ressort de la formule (I) donnée ci-dessus, I'accrochage du chaînon -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- sur le motif benzotriazole, qui assure donc le raccorde- ment dudit motif benzotriazole à l'atome de silicium de la chaîne siliconee, peut, selon la présente invention, se faire dans toutes les positions disponibles offertes par les deux noyaux aromatiques du benzotriazole: 6 2779954 6' rx OH 4 ' e N^ 3 De préférence, cet accrochage se fait en position 3, 4, 5 (noyau aromatique por- tant la fonction hydroxy) ou 4' (noyau benzénique adjacent le cycle triazolé), et encore plus préférentiellement en position 3, 4 ou 5. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, I'accrochage se fait en position 3. De même, I'accrochage du motif substituant Y peut se faire dans toutes les autres positions disponibles au sein du benzotriazole. Toutefois, de préférence, cet ac- crochage se fait en position 3, 4, 4', 5 et/ou 6. Dans une forme préférée de réali- sation de l'invention, l'accrochage se fait en position 5. Une famille de composés convenant particulièrement à l'invention est celle définie par la formule générale suivante: CH3 CH3 C I 1 I I CH3 Si - -- - -O Si - i -CH3 CH3 CH3 r (V) OH D N N CH3 avec 0 -CH2...CH-CH2.. CH3 Dans une forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, la silicone benzotriazole répond à la formule générale (V) dans laquelle: r=O0 s=1 D= -CH2 CH-CHi-- CH3 Dans une autre forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, la silicone benzotriazole répond à la formule générale (V) dans laquelle: 7 2779954 r=0 s=1 D= CH2- Les dérivés de benzotriazole de formule (I) peuvent être présents à des teneurs comprises entre 0,1 et 15%, de préférence entre 0,2 et 10%, en poids, toujours par rapport au poids total de la composition; de préférence, la teneur globale du mélange entre le premier filtre solaire (i) et le deuxième filtre solaire (i) n'excède pas 15% du poids total de la composition finale. Les dérivés de benzazole N-substitués de formule (Ill) de l'invention sont des fil- tres déjà connus en soi (filtres dits à large bande) capables en effet d'absorber les rayons ultraviolets de longueur d'ondes comprises entre 280 nm et 400 nm, avec des maxima d'absorption compris entre 310 nm et 400 nm, en particulier aux alentours de 345 nm. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indi- quées dans la demande de brevet EP-A-0843 995 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi les composés de formule (111) préférentiels, on peut citer ceux o R' dési- gne alkyle en C5-C20 et particulièrement en C0-C12 et plus particulièrement 2- ethylhexyle. Parmi les composés de formule (111) particulièrement préférés, on peut citer ceux o X désigne O ou S et R' désigne alkyle en C4-C12, cyclohexyl-alkyle en C1-C6, benzyle ou (C1-C4)alcoxycarbonyl(C,-C3)alkyle. On peut également citer ceux o X désigne NR1 et R1 désigne alkyle en C4C12, cyclohexyl(C1-C6)alkyle, benzyle, aryle en C6-C,2, (C1-C4)alcoxycarbonyl(C,- C3)alkyle. A titre d'exemples de composés de formule (111) utilisables, on peut citer: (10) les dérivés de benzoxazole tels que: le 2-(1 -n-pentylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-[1-(3méthylbutyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-( 1 -noctylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-(1-(2-éthylhexyl))benzimidazol2-yl)-benzoxazole le 2-(1 -n-dodécylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2[1-(éthoxycarbonylméthyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-[1-(3cyclohexylpropyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-( i benzylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; (2 ) les dérivés de benzothiazole tels que: le 2-(1-(2-éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole le 2(1-propènylbenzimidazol-2-yl)-benzothiazole; le 2-[1-(3méthylbutyl)benzimidazol-2-yl]-benzothiazole (3 ) les dérivés de 2,2'bis-benzimidazole tels que: le 2,2'-bis-(1-n-pentylbenzimidazole); le 1, 1 '-dipentyl-5-méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole le 1,1 '-dipentyl-6méthoxy-2, 2'-bis-benzimidazole; le 1, 1'-dipropyl-5,5'-diméthyl-2,2'bis-benzimidazole; le 1,1 '-dipropyl-6,6'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole. Le ou les filtres solaires de formule (111) peuvent être présents dans les composi- tions selon l'invention à une concentration comprise entre 0,1 et 15%, de préfé- rence entre 0,2 et 10%, en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, le support cosmé- tiquement acceptable dans lequel se trouvent contenus les différents composés (I) et (Ill) est une émulsion de type huile-dans-eau. Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien entendu contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles, autres bien sûr que les deux filtres mentionnés ci-avant. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choi- sis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du cam- phre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du di- benzoylméthane, les dérivés de P,3'-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p- aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO-93/04665. D'autres exemples de filtres organiques sont donnés dans la de- mande de brevet EP-A0487404. Comme exemples de filtres solaires complémentaires actifs dans 'UV-A et/ou UV-B, on peut citer: I'acide p-aminobenzoïque, le p- aminobenzoate oxyéthyléné (25mol), le p-diméthylaminobenzoate de 2- éthylhexyle, le p-aminobenzoate d'éthyle N-oxypropyléné le p- aminobenzoate de glycérol, le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4- isopropylbenzyle, I'anthranilate de menthyle, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4-méthoxy cinnamate de diéthanolamine, le 4- méthoxy cinnamate d'iscopropyle, le 2-éthylhexyl-2-cyano-3,3'- diphénylacrylate, I'éthyl-2-cyano-3,3'-diphénylacrylate, I'acide 2- phényl benzimidazole 5-sulfonique et ses sels, le 3-(4'triméthylammonium)-benzylidèn-bornan-2-on-méthylsulfate, I'acide téréphtalydèn-dibornanon-sulfonique et ses sels, 9 2779954 le 4-ter-butyl-4'-méthoxy-dibenzoylméthane, le 4-isopropyldibenzoylméthane, I'acide urocanique, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonate, le 2,4dihydroxybenzophénone, le 2,2',4,4'-tétrahydroxybenzophénone, le 2,2'dihydroxy-4,4'diméthoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophénone, le 2-hydroxy-4-méthoxy-4'-méthylbenzophénone, le 3-(4'sulfo)benzylidèn-bornan-2-one et ses sels, la 2,4,6-trianilino-(p-carbo2'éthylhexyl-1 'oxy)-1,3,5-triazine, le sel de disodium d'acide phénylènbis-benzimidazyl-tétrasulfonique, le polymère de N-(2 et 4)-[(2-oxoborn3-ylidèn)méthyl] benzyl]-acrylamide, les polyorganosiloxanes à fonction malonate. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules primai- res: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enro- bés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demandes de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants or- ganiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidi- fiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émul- sions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélan- ges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végé- tales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, I'huile de paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-ca- oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choi- 2779954 sies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse con- nues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylméthyl cellulose ou encore l'hydroxyéthylcellulose. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avan- tageuses, en particulier la rémanence à l'eau et le niveau de photoprotection, at- tachées intrinsèquement à l'association binaire conforme a l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 et FR2416008). La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antisolaire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des sol- vants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou en- core sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâtonnet so- lide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protection des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou défrisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou 1il 2779954 la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur en- core appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, an- hydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui pré- sentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à % en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. Comme indiqué en début de description, un autre objet de la présente invention réside dans un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que définie ci- dessus. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vont main- tenant être donnés. EXEMPLES 1 ET 2 COMPOSITION EX 1 I EX2 Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéaryli- 7 7 que oxyéthyléné (33 OE) 80/20 (SINNOWAX AO -HENKEL) Mélange de mono et distéarate de glycérol 2 2 (CERASYNT SD-V ISP) Alcool cétylique 1.5 1.5 Polydiméthyl siloxane (DOW CORNING 200 FLUID - 1 0.75 DOW CORNING) Benzoate d'alcools en C12/C15 (WITCONOL TN -WITCO) 20 15 2-(1-(2éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole 4 3 Silicone à fonction benzotriazole de formule (V) 5 4 Oxyde de titane (Titanium dioxyde MT-100 TV TAYCA) 5 Glycérine 20 15 Conservateurs qs qs Eau déminéralisée qsp 100 g 100 g 12 2779954 REVENDICATIONS 1 Composition cosmétique à usage topique, en particulier pour la photopro- tection de la peau et/ou des cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un support cosmétiquement acceptable: (i) à titre de premier filtre, au moins un dérivé de benzotriazole de formule (I) sui- vante: OH A dans laquelle: - A désigne hydrogène ou un radical divalent -L-W- - n vaut 1, 2 ou 3; - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-Cm, les halogènes, les radicaux alkoxy en C,- C,0, des groupes sulfoniques, étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peu- vent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe al- kylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone; sous réserve que les radicaux Y soient différents d'un groupe sulfonique quand A est différent d'hydrogène - L est un radical divalent de formule (Il) suivante: --x 1,m(c.l o- iH-CH;- ll Z dans laquelle: - X représente O ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclusivement, -mest0ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. - W est un radical de formule (1), (2) ou (3) suivante: R - -R-R R R R $- R3+_ B-o - t i-o (1) r O OU 13 2779954 t u ou -Si(R)3 (3) dans lesquelles: - R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en Cl-Cl,, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant méthyle, - B, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux R et le radical V de formule suivante: N OH I' (Y) n L dans laquelle Y, n et L ont les mêmes significations indiquées ci-dessus - r est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 1 et 20 inclusivement, et si s=0 au moins l'un des deux radi- caux B désigne V; - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3. et (ii) à titre de deuxième filtre, au moins un dérivé de benzazole Nsubstitué, ré- pondant à la formule suivante: R12 R1 R N X R9 R13R R8 dans laquelle: - Z désigne S, NH, NR' ou O; - R' désigne alkyle en C1C20, alcényle en C2-C20, cycloalkyle en C3-C15, aryle en Ce-C12, (C6-C12)ar-(C1-C6)alkyle, (C1-C20)alcoxycarbonyle, hétaryle en C5-C12, les- dits radicaux pouvant être substitués par au moins un alkyle en C1-C6, un alcoxy 14 2779954 en C1-CE16, un aryloxy en C6-C12, un groupe amino, un hydroxy, un radical CONR2R3, COOR4 ou Si(OR7)3 ou interrompus par des liaisons éthers; - R2 et R3, indépendamment l'un de l'autre, désignent hydrogène ou un alkyle en C1-C6; - R4 désigne hydrogène, alkyle en C1-C,6, aryle en C6-C12 ou le radical de structure: R5-O(CH2-CH(R6)-O)n-CH2CH(R6)-; - Rs désigne un alkyle en C0-C4; - R6 désigne hydrogène ou méthyle - R7 désigne un alkyle en C1-C4 -nestunentierde 0 à4; - les radicaux R8 à R15, indépendamment les uns des autres, désignent hydro- gène, amino, nitro ou R'. 2. Composition selon la revendication 1, o les composés de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: -le 2 (2'-hydroxy-5'méthylphényl)benzotriazole; - le 2 (2'-hydroxy-3'-butyl-5'méthylphényl)benzotriazole; - le 2 (2'-hydroxy-5'-toctylphényl)benzotriazole; -le 2 (2'-hydroxy-3'-sec-butyl-5'benzènesulfonate)benzotriazole; 3. Composition selon la revendication 1 o le dérivé de benzotriazole de formule (I) est choisi parmi ceux pour lesquels A désigne un radical divalent -L-W- et W répond à la structure de formule (1) en respectant au moins l'une des caractéris- tiques suivantes: - R est alkyle, et de préférence méthyle, - r est compris entre O et 15 inclusivement; s est compris entre 1 et 5 inclusi- vement, - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, - m=0, ou [m=1 et X=O] - pest égal à 1. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que ledit dérivé de benzotriazole de formule (I) présente l'ensemble desdites caractéristiques. 5. Composition selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait le dérivé de benzotriazole est choisi parmi les composés de formule générale (V): 2779954 ICH3 rCH31 rCH31 ClH3 I a CH3-S..... - i?-Ol-S-O S-C CH3 CH3- r CH3 (V) -r s (V) OH D N N N - CH3 avec 0 3 OU ou -CH- ClH-C H- CH3 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le dérivé de benzotriazole répond à la formule générale (V) dans laquelle: r=0 s=1 et D= -CH2 CH-CH2- CH3 i15 7. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que le dérivé de benzotriazole répond à la formule générale (V) dans laquelle r=0 s=1 et D= CH -1 L 3 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la concentration en dérivé de benzotriazole est comprise en- tre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que ladite con- centration est comprise entre 0,2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 10. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (111) est choisi parmi ceux pour lesquels R1 désigne alkyle en Cs-C20 et de préférence en Cs-C12et plus particulièrement 2-éthylhexyle. 16 2779954 11. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (111) est choisi parmi ceux pour lesquels pour lesquels X désigne O ou S et R' désigne alkyle en C4-C12, cyclohexylalkyle en C1-C6, benzyle ou (C1- C4)alcoxy-carbonyl(C1-C3)alkyle. 12. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (111) est choisi parmi ceux pour lesquels X désigne NR1 et R' désigne alkyle en C4-C12, cyclohexylalkyle en C1-C6, benzyle, aryle en C6-C12, (Cl-C4)alcoxy-carbonyl(C1-C3)alkyle. 13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le composé de formule (111) est choisi parmi: le 2-(1-npentylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-[1-(3méthylbutyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-(1-n-octylbenzimidazol2-yl)-benzoxazole; le 2-(1-(2-éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzoxazole le 2-(1-n-dodécylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-[1(éthoxycarbonylméthyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole le 2-[1-(3cyclohexylpropyl)benzymidazol-2-yl]-benzoxazole; le 2-(1benzylbenzimidazol-2-yl)-benzoxazole; le 2-(1-(2éthylhexyl))benzimidazol-2-yl)-benzothiazole le 2-(1 propènylbenzimidazol-2-yl)-benzothiazole; le 2[1-(3méthylbutyl)benzymidazol-2-yl]-benzothiazole le 2,2'-bis-(1 -npentylbenzimidazole); le 1,1'-dipentyl-5-méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole le 1,1'-dipentyl-6-méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole; le 1,1 '-dipropyl-5, 5'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole le 1,1'-dipropyl-6,6'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait que la concentration en filtre de formule (111) est comprise entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que ladite con- centration est comprise entre 0,2 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait qu'elle comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques complémentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B, hydrophiles ou lipophiles, diffé- rents desdits premier et deuxième filtres. 17 2779954 18. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait que lesdits fil- tres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés cinnamiques, les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de P,P'- diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait qu'elle comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs UV complémentaires, des pigments ou des nanopigments d'oxydes métalliques, en- robés ou non. 20. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les anti- oxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les con- servateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les pro- pulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une disper- sion vésiculaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile-dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une sus- pension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux con- tre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un shampooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 26. Utilisation de la composition définie à l'une quelconque des revendications précédentes comme, ou pour la fabrication de, compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 27. Procédé de traitement cosmétique pour protéger la peau et/ou les cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, caractéri- sé en ce qu'il consiste à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une compo- sition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 25.