Brevet FR2777287A1 — publié le 19991015

PROCEDE DE PREPARATION DE SILICONES A FONCTION(S) ARYLALKYLE(S) PAR HYDROSILYLATION La présente invention a pour objet un procédé de préparation de silicones à fonction(s) arylalkyle(s) de haute pureté, par réaction d'hydrosilylation d'un hydrogénopolyorganosiloxane et d'un composé monovinylaromatique; elle a également pour objet l'utilisation des silicones à fonction(s) arylalkyle(s) de haute pureté ainsi obtenus comme agents émollients et/ou véhicules dans les compositions cosmétiques, ainsi que comme agents solubilisants et émollients dans les compositions parfumantes. Elle vise également les compositions cosmétiques ou parfumantes contenant lesdits silicones. Il est connu de préparer des silicones portant des fonctions arylalkyles par réaction d'hydrosilylation d'un silicone portant au moins une fonction SiH avec un composé aromatique présentant une insaturation vinylique, en présence d'un catalyseur à base de platine notamment. L'hydrosilylation de composés aromatiques à insaturation vinylique peut conduire à des phénomènes de polymérisation radicalaire desdits composés monovinylaromatiques, notamment à température élevée. L'emploi d'inhibiteurs de polymérisation radicalaire, tels que phénols ou quinones, est souvent nécessaire; toutefois la plupart de ces inhibiteurs ne sont pas suffisamment actifs à chaud et nécessitent la présence d'oxygène pour améliorer leur activité. La Demanderesse a trouvé un procédé performant d'hydrosilylation des composés monovinylaromatiques, ne nécessitant pas la présence d'inhibiteur de réaction de polymérisation radicalaire, tout en écartant le risque d'une telle réaction de polymérisation. Selon l'invention, il s'agit d'un procédé de préparation de polyorganosiloxanes à fonction(s) arylalkyle(s), de haute pureté, par réaction d'hydrosilylation d'un hydrogénopolyorganosiloxane, réactif (SiH), avec un composé monovinyl aromatique, réactif (Vi), en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, ledit procédé étant caractérisé en ce que - I'opération d'hydrosilylation est réalisée * à une température de 50 à 150 C, de préférence de 50 à 100 C, tout particulièrement de 60 à 90 C, * en présence d'un solvant (S), inerte vis-à-vis des réactifs, présentant à pression atmosphérique un point d'ébullition inférieur à 200 C, de préférence inférieur à 150 C, * par introduction simultanée des deux réactifs (Vi) et (SiH) dans le milieu réactionnel comprenant le solvant (S) et le catalyseur d'hydrosilylation, cette introduction étant réalisée de manière telle que les quantités respectives des deux réactifs (Vi) et (SiH) correspondent à un rapport molaire réactif (Vi) / réactif (SiH) de plus de 0,5 à 1,5, de préférence de plus de 1 à 1,2, et qu'à tout moment de la réaction d'hydrosilylation, la quantité de réactif (SiH) présente, exprimée en masse de fonctions SiH (29g pour 1 fonction), corresponde à moins de 2%, de préférence moins de 1% de la masse réactionnelle, en excluant la masse de solvant, - et en ce que l'opération d'hydrosilylation est suivie d'une opération d'élimination du solvant (S), des réactifs résiduels (SiH) et (Vi) éventuels, et/ou d'une opération d'hydrogénation, ladite opération d'hydrogénation étant éventuellement suivie d'une opération d'élimination (ou d'une nouvelle opération d'élimination) des produits autres que les polyorganosiloxanes à fonction(s) arylalkyle(s). Dans la définition de la mole d'hydrogénopolyorganosiloxane, réactif (SiH), on considèrera comme entité élémentaire la fonction -SiH. Dans la définition de la mole de composé monovinylaromatique, réactif (Vi), on considèrera comme entité élémentaire la molécule-gramme de composé monovinylaromatique. Parmi les hydrogénopolyorganosiloxanes, réactifs (SiH) pouvant être mis en oeuvre pour réaliser le procédé de l'invention, on peut mentionner ceux répondant à la formule (1) (R1) (R2) (R3) Si O - [Si (R4) (H)- O]n - [Si (R5) (R6) - O]m - Si (R7) (R8) (R9) (I) ou leurs homologues cycliques, formule (I) dans laquelle les symboles R1 et R9 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone les symboles R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone n est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, au moins un des radicaux R1 et R9 représentant un atome d'hydrogène lorsque n=0 m est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 0 à 50, de préférence de 0 à 10. D'une manière préférentielle, n est égal à 1 et m est égal à 0; ledit réactif (SiH) est alors un hydrogénoheptaorganotrisiloxane (MD'M en abréviation), tout particulièrement l'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane. Parmi les composés monovinylaromatiques, réactifs (Vi), pouvant être mis en oeuvre pour réaliser le procédé de l'invention, on peut mentionner ceux de point d'ébullition inférieur à 200 C, de préférence inférieur à 150 C, à pression atmosphérique et répondant à la formule (2) CH2=C(R) - D (R'1) (R'2) (R'3) (R'4) (R'5) (2) formule dans laquelle 5. le symbole 4) représente un noyau aromatique contenant 6 atomes de carbone le symbole R représente H ou CH3 les symboles R'1, R'2, R'3, R'4 et R'5 sont semblables ou différents et représentent H, CH3, F, Cl ou Br. On peut citer d'une manière préférentielle, le styrène, l'améthylstyrène, le dimère de l'a-méthylstyrène, le pentafluorobenzène. Parmi les solvants (S), inertes vis-à-vis des réactifs, pouvant être mis en oeuvre pour réaliser le procédé de l'invention, on peut citer des solvants organiques comme le toluène, le xylène, le méthylcyclohexane, l'heptane, I'octane... et tout particulièrement les solvants polyorganosiloxanes, comme l'hexaméthyldisiloxane. L'opération d'hydrosilylation est réalisée en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation; celui-ci est notamment choisi parmi ceux à base de platine (0) ou d'un dérivé du platine (0), tels que les complexes de platine décrits dans US-A-3,159,601, US-A-3,159,662, US-A-3, 715,334, US-A-3,814,730... Un catalyseur préférentiel est le catalyseur de KARSTEDT, mis en oeuvre par exemple à raison de 1 à 300 parties, de préférence de 5 à 100 parties en masse de platine par million de parties en masse de réactifs (SiH) et (Vi) mis en oeuvre. L'opération d'hydrosilylation est de préférence réalisée sous pression atmosphérique. L'introduction des réactifs (SiH) et (Vi) est de préférence réalisée par coulée simultanée des deux réactifs en continu sur la masse réactionnelle comprenant le solvant et le catalyseur. La durée des coulées est ajustée de façon à consommer le réactif (Vi) par hydrosilylation au fur et à mesure de son introduction. La quantité de réactif (Vi) dans le milieu est ainsi toujours faible, ce qui limite les risques de polymérisation radicalaire. De même l'introduction simultanée des deux réactifs et leur consommation simultanée, permet d'éviter l'accumulation de fonctions -SiH libres dans le milieu; l'exothermie potentielle de la réaction est ainsi limitée. La mise en oeuvre d'un inhibiteur de polymérisation radicalaire n'est donc pas nécessaire. Le solvant (S) et les réactifs non réagis peuvent ensuite éliminés. Leur élimination peut être réalisée par distillation sous vide ou pression réduite, (par exemple de l'ordre de 1,013 Pa à 101 300 Pa). Cette opération de distillation peut éventuellement être suivie d'une opération d'hydrogénation, ce afin d'éliminer les insaturations restantes dues à une réaction de déshydrogénocondensation. La proportion de composés dont la présence est due à cette réaction de déshydrogénocondensation augmente avec la température. De tels composés sont indésirables dans des applications comme la cosmétologie ou la parfumerie notamment. L'opération d'hydrogénation peut être réalisée à une température de l'ordre de 25 à 200 C, de préférence de l'ordre de 50 à 150 C, à une pression d'hydrogène de l'ordre de 0 à 50 bar, de préférence de l'ordre de 5 à 25 bar, en présence d'une quantité efficace de catalyseur d'hydrogénation. Parmi les catalyseurs d'hydrogénation, on peut citer tout particulièrement le platine et le palladium; ils peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,01 à 5%, de préférence de 0,01 à 1% en poids de métal par rapport à la masse à hydrogéner. Les catalyseurs sont généralement déposés sur support de noir de carbone. Selon une variante de réalisation (intéressante notamment pour la préparation de silicones à fonctions alkylaromatiques utilisés en cosmétique ou en parfumerie), le milieu issu de l'opération d'hydrosilylation est soumis à une opération d'hydrogénation selon les conditions décrites ci-dessus (afin de réduire la quantité ou d'éliminer la présence de composés insaturés résultant de la réaction d'hydrosilylation), puis est éventuellement soumis à une opération d'élimination des produits autres que les polyorganosiloxanes à fonction(s) arylalkyle(s). Cette opération d'élimination peut être réalisée par distillation sous vide ou pression réduite, par exemple de l'ordre de 1,013 Pa à 101 300 Pa. Un mode particulier de réalisation du procédé faisant l'objet de l'invention, consiste à réaliser l'opération d'hydrosilylation, comme décrit ci-dessus, en mettant en oeuvre l'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane comme réactif (SiH), du styrène comme réactif (Vi), et de l'hexaméthyldisiloxane comme solvant (S), à une température de 50 à 150 C, de préférence de 50 à 100 C, tout particulièrement de 60 à 90 C. Cette opération est ensuite suivie d'une opération d'élimination sous vide du solvant (S) et des réactifs (SiH) et (Vi) restants, puis d'une opération d'hydrogénation et éventuellement d'une autre opération de distillation. L'ordre de réalisation des opérations de distillation et d'hydrogénation peut également être inversé. L'opération d'hydrogénation peut ne pas être réalisée lorsque l'opération d'hydrosilylation a été effectuée à une température relativement basse, de l'ordre de 60 C par exemple, ou lorsque le réactif (Vi) mis en oeuvre ne conduit pas à la présence de composés insaturés (ceci est le cas de l'acméthylstyrène, notamment). Le produit obtenu selon le procédé de l'invention, à partir d'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane et de styrène, à une température d'hydrosilylation de à 100 C, est formé d'un mélange constitué: * pour plus de 70% massique, généralement pour au moins 75% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o X représente la fonction -CH2-CH2-Ph * pour moins de 25% massique, généralement de 10 à 20 % massique, de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Z) -O- Si Me3, o Z représente la fonction -CH (CH3) -Ph * et moins de 5% massique, généralement de 0 à 2% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Y) -O- Si Me3, o Y représente la fonction -CH=CH-Ph formules o Me représente un radical méthyle et Ph un radical phényle. Les silicones à fonction(s) arylalkyle(s) de haute pureté obtenus selon le procédé de l'invention, notamment ceux à fonction(s) phénylalkyle(s), tout particulièrement ceux obtenus à partir d'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane et de styrène, peuvent être notamment utilisés dans les compositions cosmétiques et les compositions parfumantes. Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation, comme agents émollients et/ou véhicules dans les compositions cosmétiques, des silicones à fonction(s) phénylalkyle(s), notamment ceux préparés à partir d'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane et de styrène, formés d'un mélange constitué: * pour plus de 70% massique, généralement pour au moins 75% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o X représente la fonction -CH2-CH2-Ph * pour moins de 25% massique, généralement de 10 à 20 % massique, de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Z) -O- Si Me3, o Z représente la fonction -CH (CH3) -Ph * et moins de 5% massique, généralement de 0 à 2% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Y) -O- Si Me3, o Y représente la fonction -CH=CH-Ph formules o Me représente un radical méthyle et Ph représente un radical phényle. Ce mélange (ou de manière plus générale les silicones à fonctions phénylalkyles) peut constituer au moins partiellement le véhicule des substances actives naturelles ou synthétiques présentes dans les compositions cosmétiques; il peut ainsi remplacer au moins partiellement les véhicules lipophiles usuels. D'autre part, il confère auxdites compositions des propriétés émollientes et peut ainsi remplacer au moins partiellement les agents émollients ou conditionneurs habituels, notamment les huiles silicones usuelles, comme notamment les organopolysiloxanes du type phényltriméthicone, octaméthyltetraméthicone. Les quantités d'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle ou phénylalkényle à utiliser, dépendent de la fonction recherchée et du type de formulation cosmétique considéré. L'homme de l'art est à même de déterminer ces quantités. On peut mentionner comme suit, à titre indicatif les quantités en masse d'organotrisiloxane à fonction phénylalkyle favorablement présentes dans les compositions cosmétiques en fonction de l'application recherchée. produits de soin (crèmes, laits...) 0,5- 5% produits démaquillants 1- 2% produits pour le corps 0,5- 1,5% produits de maquillage jusqu'à 30% produits d'hygiène et de toilette (déodorants, 1- 10% antiperspirants, produits de rasage et produits hydroalcooliques) produits solaires(crème, lait, huile) jusqu'à 99%, voire plus, de préférence 10-40% produits capillaires (shampoing, après shampoing) jusqu'à 5% (soin du cheveu, embellisseur du cheveu) jusqu'à 10% L'invention vise également l'utilisation, comme agents solubilisants et émollients dans les compositions parfumantes, des silicones à fonction(s) phénylalkyle(s), notamment ceux préparés selon le procédé de l'invention à partir d'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane et de styrène, formés d'un mélange constitué: * pour plus de 70% massique, généralement pour au moins 75% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o X représente la fonction - CH2-CH2-Ph * pour moins de 25% massique, généralement de 10 à 20 % massique, de trisiloxane de formule Me3 Si -OSi (Me) (Z) -O- Si Me3, o Z représente la fonction -CH (CH3) -Ph * et moins de 5% massique, généralement de 0 à 2% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Y) -O- Si Me3, o Y représente la fonction -CH=CH-Ph formules o Me représente un radical méthyle et Ph un radical phényle. Lesdites compositions parfumantes peuvent comprendre de l'ordre de - 3 à 20% de leur poids d'une base parfumante et - 75 à 97% de leur poids d'un agent solubilisant lipophile à base desdits silicones à fonctions phénylalkyles. La base parfumante présente peut être tout composé utilisé dans l'industrie de la parfumerie et responsable des diverses notes parfumées. La composition parfumante est une solution, de préférence sans alcool (éthanol). Selon une variante de réalisation, ledit agent solubilisant est constitué desdits silicones à fonctions phénylalkyles associés à au moins un autre solvant volatil ou non volatil des bases parfumantes, comme les silicones volatils (hexaméthyldisiloxane par exemple), le propylène glycol, les esters (dioctanoate diisononanoate de diéthylène glycol par exemple). Ledit ou lesdits solvants autres peuvent être présents selon un rapport pondéral silicones à fonctions phénylalkyles / solvant(s) autre(s) de l'ordre de 5/95 à 95/5, de préférence de l'ordre de 10/90 à 90/10. Un dernier objet de l'invention consiste en des compositions cosmétiques ou parfumantes contenant lesdits silicones à fonctions arylalkyles de haute pureté, obtenus selon le procédé de l'invention, de préférence ceux à fonction(s) phénylalkyle(s), notamment ceux préparés à partir d'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane et de styrène, formés d'un mélange constitué: * pour plus de 70% massique, généralement pour au moins 75% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o X représente la fonction -CH2-CH2-Ph * pour moins de 25% massique, généralement de 10 à 20 % massique, de trisiloxane de formule Me3 Si -OSi (Me) (Z) -O- Si Me3, o Z représente la fonction -CH (CH3) -Ph * et moins de 5% massique, généralement de 0 à 2% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Y) -O- Si Me3, o Y représente la fonction -CH=CH-Ph formules o Me représente un radical méthyle et Ph un radical phényle. Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif. Exemple 1 Hydrosilylation du styrène par l'heptaméthyltrisiloxane Dans un réacteur de 10 litres, on introduit à l'aide d'une pompe 1803 g (11,12 moles) d'hexaméthyldisiloxane (HMDS) et 4,15 g d'une solution de platine de Karstedt titrant 11,5 % de platine (0). La masse réactionnelle est portée à 90 C et on coule en 5 heures de façon simultanée 4150 g (19,3 moles) d'heptaméthyltrisiloxane (MD'M) et 2207 g (21,22 moles) de styrène. Le suivi des espèces majoritaires par chromatographie en phase gazeuse montre que la réaction est pratiquement quantitative (en % poids). durée HMDS styrène MD'M X-HMTS Y-HMTS Z-HMTS 1 h 54,9 0,6 1,5 30,4 0,8 5,6 2h 36,9 2,0 1,6 42,9 1, 7 7,8 3h 30,3 2,3 2,1 47,7 2,5 8,3 4h 24,2 2,1 2,8 53,2 3,2 9,3 h 21,7 3,2 2,5 53,2 3,3 9,3 La teneur en styrène libre dans la masse réactionnelle, en fin de réaction, représente 88% de l'excès de styrène engagé, ce qui est la preuve d'une polymérisation très faible. Le complément à 100% est constitué par le produit de réaction des sousproduits du MD'M (MD'DM et MM' notamment) et du styrène. Dans ce tableau, * X-HMTS a la signification suivante Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o X représente la fonction -CH2-CH2-Ph * Y-HMTS a la signification suivante Me3 Si -O- Si (Me) (Y) -O- Si Me3, o Y représente la fonction -CH=CH-Ph * Z-HMTS a la signification suivante Me3 Si -O- Si (Me) (Z) -O- Si Me3, o Z représente la fonction -CH (CH3) -Ph avec Me représentant méthyle et Ph phényle. stillation La masse réactionnelle est alors concentrée (évaporation des volatils à 110 C sous 20 mbars pendant 7 heures). On recueille 5827 g d'un produit coloré de composition suivante (valeurs en % poids): HMDS styrène MD'MI X-HMTS I Y-HMTS Z-HMTS 0,13 0,13 0,12 77,8 4,9 14,6 Hydrogénatio Dans un réacteur autoclave de 1 litre, on charge 700g de ce produit coloré. On introduit 14g (soit 2 % poids) d'un catalyseur platine sur noir titrant 2 % de Pt. La masse réactionnelle est portée à 100 C sous une pression de 20 bar d'hydrogène. Au bout de trois heures de réaction sous agitation, la masse réactionnelle est refroidie et ramenée sous pression atmosphérique. On obtient après filtration 692 g d'un produit incolore de composition suivante: HMDS I styrène I MD'M X- HMTS Y-HMTS Z-HMTS 0,13 0 0,1 80,75 1,10 14,3 Après distillation sur une colonne garnie d'anneaux Rashig, (hauteur = 40 cm), on recueille 563,3 g (rendement = 81,4 %) d'un mélange de composition suivante: HMDS I styrèneI MD'M X-HMTS I Y- HMTS I Z-HMTS 0 0 0 81,5 1,04 16,6 Exemple 2 Hydrosilylation du styrène par l'heptaméthyltrisiloxane Dans un réacteur de 1 I, on introduit à l'aide d'une pompe 178,9 g (1mole) d'hexaméthyldisiloxane et 0,2708 g d'une solution de platine de Karstedt titrant 11,5 % de platine. La masse réactionnelle est portée à 60 C et on coule en 5 heures de façon simultanée 250,7 g (1,127 moles) d'heptaméthyltrisiloxane (OSI) et 128.9 g (1,24 moles) de styrène. En fin de coulée la composition de la masse réactionnelle analysée par chromatographie en phase gazeuse est la suivante (en % poids): HMDS styrène MD'M I X-HMTS I Y-HMTS I Z-HMTS I 32,9 2,69 0 49,6 0,65 13,15 La teneur en styrène libre correspond à 96% de l'excès de styrène engagé. On recueille 525,3 g d'un produit coloré noir soit un bilan matière de 97 %. Distillation La distillation de ce brut réactionnel sur une colonne garnie d'anneaux Rashig, (de cm de hauteur) conduit à 305,5 g (soit un rendement de 76,4%) d'un mélange de composition suivante: I HMDS I styrène MD'M I X-HMTS I Y-HMTS I Z-HMTS I 1 O O 0| 0 77,48 0,96 | 21, 25 On constate que la teneur en dérivé insaturé Y-HMTS est voisine de celle obtenue à l'exemple précédent réalisé à 90 C (hydrosilylation) et incluant une opération d'hydrogénation. Une opération d'hydrosilylation réalisée à plus basse température permet donc de diminuer sensiblement la teneur en composé insaturé Y-HMTS. Exemple 3 Hydrosilylation de l'heptaméthyltisiloxane et de l'a-méthylstyrène Dans un réacteur de 2 I, on introduit a l'aide d'une pompe 337 g (2,08 moles) d'hexaméthyldisiloxane (HMDS) et 0,52 g d'une solution de platine de Karstedt titrant 11,5 % de platine. La masse réactionnelle est portée à 90 C et on coule en 5 heures de façon simultanée 444 g (2 moles) d'heptaméthyltrisiloxane (MD'M) et 259,6 g (2,2 moles) d'a-méthylstyréne. Au bout de 24 h, la composition de la masse réactionnelle analysée par chromatographie en phase gazeuse est la suivante (en % poids): HMDS a-méthylstyrène | MD'M M-HMTS ,1 5,17 4,36 60,8 Le complément à 100% est constitué par le produit de réaction des sousproduits du MD'M (MD'DM et MM' notamment) et d'a-méthylstyrène. Dans ce tableau, * M-HMTS a la signification suivante Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o M représente la fonction -CH (CH3) -CH2-Ph Après distillation, on obtient 569,9 g d'un produit titrant 96 % de pureté du composé principal (rendement = 81 %) Exemple 4 Composition parfumante Lavandin 7% en poids silicone à fonction phénylalkyle des exemples 1, 2 ou 3 93% en poids Cette composition est obtenue par simple mélange de ses deux constituants Exemple 5 Composition parfumante Lavandin 7% en poids silicone à fonction phénylalkyle des exemples 1, 2 ou 3 50% en poids hexaméthyldisiloxane 35% en poids Cette composition est obtenue par simple mélange de ses trois constituants. Exemple 6 Déodorant sous forme de stick transparent silicone à fonction phénylalkyle des exemples 1, 2 ou 3 9% myristyl ester polypropoxylé de l'acide propionique 70% propylène glycol 14% triclosan 0,3% stéarate de sodium 6% parfum qsp Exemple 7 Huile solaire sèche silicone à fonction phénylalkyle des exemples 1, 2 ou 3 27% isopropylpalmitate 25% diisopropyladipate 25% Mirasil C-DPDM 20% octylméthoxycinnamate 3% Cette composition est obtenue par simple mélange de ses constituants. Exemple 8 Lotion capillaire pour le traitement des pointes de cheveux silicone à fonction phénylalkyle des exemples 1, 2 ou 3 5% Mirasil C-DPDM 90% étahnol 5% Cette composition est obtenue par simple mélange de ses constituants. REVENDICATIONS 1) Procédé de préparation de polyorganosiloxanes à fonction(s) arylalkyle(s), de haute pureté, par réaction d'hydrosilylation d'un hydrogénopolyorganosiloxane, réactif (SiH), avec un composé monovinyl aromatique, réactif (Vi), en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, ledit procédé étant caractérisé en ce que - I'opération d'hydrosilylation est réalisée * à une température de 50 à 150 C, de préférence de 50 à 100 C, tout particulièrement de 60 à 90 C, * en présence d'un solvant (S), inerte vis-à-vis des réactifs, présentant à pression atmosphérique un point d'ébullition inférieur à 200 C, de préférence inférieur à 150 C, * par introduction simultanée des deux réactifs (Vi) et (SiH) dans le milieu réactionnel comprenant le solvant (S) et le catalyseur d'hydrosilylation, cette introduction étant réalisée de manière telle que les quantités respectives des deux réactifs (Vi) et (SiH) correspondent à un rapport molaire réactif (Vi) / réactif (SiH) de plus de 0,5 à 1,5, de préférence de plus de 1 à 1,2, et qu'à tout moment de la réaction d'hydrosilylation, la quantité de réactif (SiH) présente, exprimée en masse de fonctions SiH (29g pour 1 fonction), corresponde à moins de 2%, de préférence moins de 1% de la masse réactionnelle, en excluant la masse de solvant, - et en ce que l'opération d'hydrosilylation est suivie d'une opération d'élimination du solvant (S), des réactifs résiduels (SiH) et (Vi) éventuels, et/ou d'une opération d'hydrogénation, ladite opération d'hydrogénation étant éventuellement suivie d'une opération d'élimination (ou d'une nouvelle opération d'élimination) des produits autres que les polyorganosiloxanes à fonction(s) arylalkyle(s). 2) Procédé selon la revendicationi), caractérisé en ce que le réactif (SiH) est choisi parmi les réactifs de formule (1) (R1) (R2) (R3) Si- O [Si (R4) (H)- O]n - [Si (R5) (R6) - 0]m - Si (R7) (R8) (R9) (I) ou leurs homologues cycliques, formule (I) dans laquelle les symboles R1 et R9 sont semblables ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone 35. les symboles R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone n est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 0 à 10, de préférence de 0 à 5, au moins un des radicaux R1 et R9 représentant un atome d'hydrogène lorsque n=0 m est un nombre entier ou décimal pouvant aller de 0 à 50, de préférence de 0 à 10. 3) Procédé selon la revendication 2), caractérisé en ce que n est égal à 1 et m est égal à 0. 4) Procédé selon la revendication 3), caractérisé en ce que ledit réactif (SiH) est l'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 4), caractérisé en ce que le réactif (Vi) est choisi parmi ceux de point d'ébullition inférieur à 200 C, de préférence inférieur à 150 C, à pression atmosphérique et répondant à la formule (2). CH2=C(R) - cD (R'1) (R'2) (R'3) (R'4) (R'5) (2) formule dans laquelle le symbole ( représente un noyau aromatique contenant 6 atomes de carbone le symbole R représente H ou CH3 20. les symboles R'1, R'2, R'3, R'4 et R'5 sont semblables ou différents et représentent H, CH3, F, Cl ou Br. 6) Procédé selon la revendication 5) caractérisé en ce que le réactif (Vi) est choisi parmi le styrène, l'a-méthylstyrène, le dimère de l'a-méthylstyrène, le pentafluorobenzène. 7) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que le solvant (S) est choisi parmi les solvants organiques comme le toluène, le xylène, le méthylcyclohexane, l'heptane, l'octane, et tout particulièrement les solvants polyorganosiloxanes, comme l'hexaméthyldisiloxane. 8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisé en ce que l'introduction des réactifs (SiH) et (Vi) est réalisée par coulée simultanée des deux réactifs en continu sur la masse réactionnelle comprenant le solvant et le catalyseur. 9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce que le solvant (S) et les réactifs non réagis lors de l'opération d'hydrosilylation sont éliminés par distillation sous vide ou pression réduite, et en ce que l'opération de distillation est suivie d'une opération d'hydrogénation. ) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisé en ce que le milieu issu de l'opération d'hydrosilylation est soumis à une opbration d'hydrogénation, puis éventuellement à une opération d'élimination des produits autres que les polyorganosiloxanes à fonction(s) arylalkyle(s) par distillation sous vide ou pression réduite. 11) Procédé selon la revendication 1), caractérisé en ce que l'opération d'hydrosilylation est réalisée en mettant en oeuvre l'hydrogénoheptaméthyltrisiloxane comme réactif (SiH), du styrène comme réactif (Vi), et de l'hexaméthyldisiloxane comme solvant (S), à une température de 50 à 150 C, et en ce qu'elle est suivie d'une opération d'élimination sous vide du solvant (S) et des réactifs (SiH) et (Vi) restants, puis d'une opération d'hydrogénation et éventuellement d'une autre opération de distillation, l'ordre de réalisation des opérations de distillation et d'hydrogénation pouvant être inversé. 12) Procédé selon la revendication 11), caractérisé en ce que l'opération d'hydrosilylation est réalisée à une température de 50 à 100 C, tout particulièrement de 60 à 90 C. 13) Produit obtenu selon le procédé de la revendication 12), caractérisé en ce qu'il est formé d'un mélange constitué: * pour plus de 70% massique, généralement pour au moins 75% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (X) -O- Si Me3, o X représente la fonction - CH2-CH2-Ph * pour moins de 25% massique, généralement de 10 à 20 % massique, de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Z) -O- Si Me3, o Z représente la fonction -CH (CH3) -Ph * et moins de 5% massique, généralement de 0 à 2% massique de trisiloxane de formule Me3 Si -O- Si (Me) (Y) -O- Si Me3, o Y représente la fonction -CH=CH-Ph formules o Me représente un radical méthyle et Ph un radical phényle. 14) Utilisation des silicones à fonction(s) arylalkyle(s) obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 12) ou du produit faisant l'objet de la revendication 13), comme agents émollients et/ou véhicules dans les compositions cosmétiques, ou comme agents solubilisants et émollients dans les compositions parfumantes. ) Compositions cosmétiques ou parfumantes contenant les silicones à fonction(s) arylalkyle(s) obtenus selon le procédé faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 12) ou du produit faisant l'objet de la revendication 13).