Brevet FR2779728A1 — publié le 19991217

L'invention concerne des polymères séquences contenant au moins une séquence de type polyoléfine saturée ou insaturée, ou polydiène, linéaire ou ramifiée, comportant au moins un cycle succinimide substitué sur l'azote par un groupement réactif, ledit cycle étant supporté soit par la chaîne principale, soit par une chaîne latérale, et contenant au moins une séquence de nature variée, autre que du type polyoléfine. Les polymères utilisés pour la préparation des polymères de l'invention sont de type élastomères thermoplastiques et sont bi -, tri -, ou multiséquencés. L'invention a également pour objet des mélanges de plusieurs polymères séquences greffés comme définis précédemment et des mélanges de tels polymères séquences greffés avec d'autres polymères, tels que par exemple des polymères du type polyamide, polyéther, polyoléfine ou polyuréthanne. Il est possible d'ajouter au mélange des substances afin d'obtenir des propriétés favorables pour des applications souhaitées. Le document de brevet EP-0 295 706 A2 faisant mention de ces différentes substances doit être considéré comme partie intégrante de la description du seul fait de sa mention. A titre d'exemples, le mélange de polymères peut contenir des stabilisants, comme des antioxydants ou des absorbants ultraviolet, des lubrifiants, des colorants ou des retardateurs de flamme, des agents de nucléation, des agents plastifiants de type huiles paraffiniques ou naphténiques, des fibres de renfort qui augmentent la valeur du module d'Young et la résistance à la rupture, comme par exemple les fibres de verre, de carbone ou de bore ou les fibres céramiques, des charges organiques ou inorganiques, comme par exemple le dioxyde de titane ou l'oxyde de zinc. Concernant l'état actuel de la technique, l'article du Journal of Applied Polymer Science, 1997, vol 63, n 3, pages 275-281, montre qu'une addition en petite quantité d'une polyoléfine greffée par un anhydride maléique dans un mélange PE-BD (polyéthylène basse densité) /PP (polypropylène) améliore la compatibilité entre ces deux polymères, initialement non miscibles entre eux. Uie autre méthode pour améliorer la compatibilité consiste à introduire un copolymère entre deux phases de polymères incompatibles, afin de favoriser les propriétés mécaniques du mélange obtenu. Dans un autre article du Journal of Applied Polymer Science, 1997, vol 65, n 2, pages 2457- 2469, un copolymère greffé PBT/EVA poly (butylène-téréphtalate) / copoly (éthylène- acétate de vinyle) rend compatible des mélanges de PE/PBT [polyéthylène / poly (butylène-téréphtalate)]. Un nombre croissant d'unités d'acétate de vinyle dans un copolymère EVA augmente la compatibilité avec le PE. L'addition du copolymère contenant des éléments miscibles avec les composants du mélange change la morphologie du système. En effet, la taille des particules de PBT est réduite, ce qui favorise la compatibilité entre ces deux phases. 1 2779728 La présente invention concerne des polymères modifiés contenant un groupement réactif qui se greffe sur une polyoléfine ou un polydiène, en vue d'améliorer la dispersion et les propriétés d'adhésion. Il s'agit de polymères séquences greffés qui ont des propriétés adhésives améliorées par rapport aux polymères séquences non greffés. Ils peuvent être en particulier utilisés comme adhésifs, compatibilisants ou agents résiliants. Les polymères de type polyoléfine ou polydiène séquences greffés de l'invention possèdent des groupes réactifs qui permettent leur utilisation pour la fabrication de mélanges de polymères. Ils contiennent au moins un cycle succinimide substitué sur l'azote par un groupement réactif, ledit cycle étant supporté soit par la chaîne principale, soit par une chaîne latérale résultant de la réaction d'au moins un polymère séquencé sur un composé comportant au moins un cycle maléimide substitué sur l'azote par un groupement réactif de formule -R(- X)n, dans laquelle -X représente un groupement réactif, n est un nombre égal ou supérieur à 1 et -R est un reste comportant au moins un atome de carbone, et comprennent également les polymères qui en dérivent par réaction avec au moins un polyépoxyde contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes. Le composé comportant le cycle maléimide est représenté par la formule (I) suivante N-R- X ( Formule (I) Le groupe réactif -X est habituellement choisi parmi le groupe hydroxyle, un groupe carboxylique, un groupe carboxamide, un groupe halogénure d'acide carboxylique, un groupe thiol, un groupe thiocarboxylique, un groupe amino, un halogène, un groupe époxy, un groupe carboxylique estérifié dont la partie ester comporte un groupe réactif. Dans le cas o plusieurs groupes -X sont présents, ils peuvent être identiques entre eux ou différents. Ce groupe réactif est le plus souvent choisi soit parmi les groupes capables de réagir avec les fonctions époxydes par ouverture du cycle oxiranne, dans le cas d'un reste comportant au moins un polyépoxyde, soit parmi le groupe carboxylique, le groupe 3 2779728 carboxamide et les groupes halogénures d'acides, par exemple un groupe chlorure d'acide carboxylique. Le groupe préféré est le groupe carboxylique. Le groupe -R- est habituellement choisi parmi les groupes hydrocarbonés aliphatiques, saturés ou insaturés, substitués ou non, les groupes aromatiques substitués ou non substitués. On préfère généralement des groupes non substitués et le plus souvent des groupes comportant au moins un noyau aromatique. A titre d'exemples de groupes que l'on trouve fréquemment, on peut citer les groupes benzéniques reliés en ortho, méta ou para d'une part à l'atome d'azote et d'autre part au groupe réactif X. On utilise le plus souvent la forme liée en para ou celle liée en méta. Le polyépoxyde utilisé dans la présente invention, contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes est le plus souvent choisi dans le groupe formé par les polyépoxydes aliphatiques, les polyépoxydes cycloaliphatiques et les polyépoxydes aromatiques. A titre d'exemples de composés très souvent employés, on peut citer le diglycidyléther du bis-phénol-A ou celui du bis-phénol-F, le triglycidyléther-isocyanurate et/ou le triglycidyléther-cyanurate et/ou le triglycidyl-isocyanurate et/ou le triglycidyl- cyanurate ou les époxydes novolaques, ou les mélanges d'au moins deux de ces composés. Les composés époxydés comprenant au moins deux groupes époxydes cités dans le brevet US-A-4 921 047 sont également utilisables dans le cadre de la présente invention. L'enseignement de ce brevet doit être considéré comme partie intégrante de la présente description du seul fait de sa mention. La séquence apte au greffage des polymères séquences greffés est du type poly- soprène, polybutadiène, poly (éthylène-butylène), poly (éthylènepropylène) ou autres polyoléfines et est éventuellement greffée par des chaînons du type polyisoprène ou poly- butadiène. Les séquences autres que celles du type polyoléfine ou polydiène, contenues dans les polymères séquences de la présente invention, sont de nature variée. Elles sont obtenues par les voies classiques de polymérisation bien connues de l'homme du métier, par addition, par condensation ou par ouverture de cycle. A titre d'exemples non limitatifs, on peut citer les polystyrènes, les polyvinyles et leurs dérivés, tels que les poly- halogénures de vinyle, les poly-vinyl-acétals, poly-acétates de vinyle, polyalcools vinyliques, les polyesters vinyliques ou les polyéthers vinyliques, les polysulfures, dont les polysulfures de phénylène, les polyacrylonitriles, les polyéthers, dont les polyoxydes d'alkylènes et les polyéther-phényles, les polyesters, les polyacides acryliques, les polyamides, dont les polyacrylamides, les polyimides, dont les polyétherimides, les 4 2779728 polyamide-imides, les polyuréthannes, les polyurées, les poly-uréthanneurées, les poly- ester-uréthannes, les poly-éther-uréthannes, les polysulfones, les polycétones, les polyesters aromatiques, dont les polycarbonates, les polyéthylèneglycols, les polyacrylates et polyméthacrylates, les polysiloxanes, les poly-éthersulfones, les poly- éther-cétones, les polymères organo-métalliques, tels que par exemple les silicones, et les polymères contenant du phosphore ou d'autres hétéroatomes. Les polymères séquences greffés de la présente invention sont préparés par différentes méthodes. Une première méthode consiste en la mise en contact du polymère séquencé contenant au moins une séquence de nature variée et au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène à l'état fondu avec au moins un composé comportant un cycle maléimide substitué sur l'azote par un groupement réactif, au sein d'un mélangeur ou dans une extrudeuse, en vue de l'obtention d'un polymère séquencé greffé. - La mise en contact d'un polymère séquencé contenant au moins une séquence de nature variée et au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène à l'état fondu avec au moins un composé comportant un cycle maléimide substitué sur l'azote par un groupement réactif et au moins un composé contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes, au sein d'un mélangeur ou d'une extrudeuse, permet également d'obtenir des polymères séquences greffés. Ce type de préparation peut être effectué avec ou sans amorceur radicalaire. A titre d'exemples d'amorceurs radicalaires, on peut citer les peroxydes. Dans le cadre de la présente invention, on préfère habituellement travailler sans amorceur radicalaire. Cette possibilité de formation sans amorceur radicalaire de polymères contenant un cycle succinimide substitué sur l'azote par un groupement réactif, ledit cycle étant supporté soit par la chaîne principale, soit par une chaîne latérale, est un avantage certain de la présente invention, qui permet d'éviter les risques de coupures et les risques de réticulation du polymère. La température de la réaction est habituellement comprise entre environ la température de fusion du polymère et environ 300 C. Le plus souvent, cette température est d'environ 200 C à environ 260 C. La durée de la réaction est relativement faible et ne dépasse pas habituellement 10 minutes. On préfère habituelle- ment utiliser le système par extrusion-réaction, qui donne de très bons résultats. Une autre méthode de préparation des polymères séquences greffés de la présente invention consiste dans une étape (a) en la mise en contact du polymère séquencé contenant au moins une séquence de nature variée et au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène à l'état fondu avec au moins un composé comportant un cycle 2779728 maléinmide substitué sur l'azote par un groupement réactif au sein d'un mélangeur ou dans une extrudeuse, puis dans une étape (b) on introduit au sein du mélangeur ou dans l'extrudeuse au moins un composé contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes. Cette préparation peut être effectuée avec ou sans amorceur radicalaire. A titre d'exemples d'amorceurs radicalaires, on peut citer les peroxydes. Dans le cadre de la présente invention, on préfère habituellement travailler sans amorceur radicalaire. Cette possibilité de formation sans amorceur radicalaire de polymères contenant un cycle succinimide substitué sur l'azote par un groupement réactif, ledit cycle étant supporté soit par la chaîne principale, soit par une chaîne latérale, est un avantage certain de la présente invention, qui permet d'éviter les risques de coupures et les risques de réticulation du polymère. La température de la réaction dans l'étape (a) comme dans l'étape (b) est habituellement comprise entre environ la température de fusion de la polyoléfine et environ 300 C. Le plus souvent, cette température est d'environ 200 C à environ 260 C. La durée de la réaction est relativement faible et ne dépasse pas habituellement 10 minutes pour chacune des étapes. On préfère habituellement utiliser le système par extrusion-réaction, qui donne de très bons résultats. La température est le plus souvent identique dans les deux étapes. La présente invention concerne également des mélanges comprenant au moins deux polymères différents l'un de l'autre dont l'un au moins est un polymère séquencé greffé comportant au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène avec au moins un cycle succinimide substitué sur l'azote par un groupement réactif et d'autres séquences de nature variée, tel que décrit précédemment, ou un polymère préparé selon l'une des méthodes de préparation décrites précédemment. La fonction réactive présente dans le polymère séquencé greffé améliore la formation desdits mélanges. Ces mélanges sont utilisés pour la fabrication d'adhésifs, car ces derniers possèdent des propriétés adhésives meilleures que celles des mélanges de polymères contenant des polymères séquences sans greffon. Ils sont également utilisés pour la fabrication de produits obtenus par les différents procédés de transformation tels que l'extrusion, l'injection ou le calandrage et autres procédés de transformation, ou encore pour la fabrication de matériaux multicouches, adhésifs ou comme agents résiliants. Selon la proportion des différentes séquences dans le polymère séquencé greffé, les propriétés mécaniques sont changées. En effet, si la proportion de polyoléfine greffée est faible et que les autres séquences représentent des polymères aux propriétés mécaniques rigides, le polymère séquencé greffé est résistant aux chocs. Les exemples suivant illustrent l'invention sans en limiter la portée. 6 2779728 Exemple 1 On introduit 45 grammes (g) d'élastomère thermoplastique SEBS (Styrène- Ethylène/Butylène-Styrène), commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1041 ( et dont la densité mesurée par la méthode ASTM D297 est de 0,91, et 0,45 g d'acide 4maléimidobenzoique (AMB) dans un mélangeur interne de marque Haake Rhéocord . La température de travail est de 240 C, la vitesse de rotation des pales est de 64 tours par minutes (tr/min). Après 5 minutes (min) de mélange à 240 C, le produit du mélange est refroidi dans l'air, séché à 60 C sous 1 millimètre (mm) de mercure pendant 8 heures. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 2 On introduit 44 g d'élastomère thermoplastique commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1041 avec 0,44 g d'AMB et 2,02 g d'ARALDITE GT7071 commercialisé par la société Ciba-Geigy (dont l'indice d'époxyde est de 2 et l'équivalent époxyde de 500) dans un mélangeur interne de marque Haake Rhéocord . La température de travail est de 240 C, la vitesse de rotation des pales est de 64 tr/min. Après 5 min de mélange à 240 C, le produit du mélange est refroidi dans l'air, séché à 60 C sous 1 millimètre de mercure pendant 8 heures. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 3 Dans cet exemple on décrit la préparation d'un polymère greffé dans un mélangeur en deux étapes successives. On introduit 44 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1041 et 0,44 g d'AMB dans un mélangeur interne de marque Haake Rhéocord . La température de travail est de 240 C, la vitesse de rotation des pales est de 64 tr/min. Après 2 minutes de mélange à 240 C, on additionne 2,02 g d'ARALDITE 7 2779728 GT7071 et on maintient la température à 240 C encore 5 minutes après cette addition. Le produit obtenu dans cette deuxième étape est refroidi dans l'eau, séché à 60 C sous I millimètre de mercure pendant 8 heures. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 4 On répète la procédure décrite dans l'Exemple I en utilisant 45 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1042 dont la densité mesurée par la méthode ASTM D297 est de 0,89 et 0,45 g d'AMB. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 5 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 2 en utilisant 44 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1042 , avec 0,44 g d'AMB et 2,02 g d'ARALDITE GT7071 . Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 6 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 1 en utilisant 45 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1052 et dont la densité mesurée par la méthode ASTM D297 est de 0,89 et 0,45 g d'AMB. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 7 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 2 en utilisant 44 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1052 avec 0,44 g d'AMB et 2,02 g d'ARALDITE GT7071 . Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. 8 2779728 Exemple 8 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 2 en utilisant 44 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1052 avec 0,44 g d'AMB et 2,44 g d'ARALDITE ECN 9699 , commercialisé par la société Ciba-Geigy (dont l'indice d'époxyde est de 4,65). Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 9 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 1 en utilisant 45 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1075 et dont la densité mesurée par la méthode ASTM D297 est de 0,89, et 0,45 g d'AMB. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 10 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 2 en utilisant 44 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chenmical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1075 avec 0,44 g d'AMB et 2,02 g d'ARALDITE GT7071 . Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 11 Dans cet exemple, on décrit un mélange formé d'un polymère séquencé greffé et d'un élastomère. On introduit 30 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1052 et 10 g du produit l'exemple 6 dans un mélangeur interne de marque Haake Rhéocord . La température de travail est de 240 C, la vitesse de rotation des pales est de 64 tr/min. Après 5 min de mélange à 240 C, le produit du mélange est refroidi dans l'air, séché à 60 C sous 1 millimètre de mercure pendant 8 heures. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. 9 2779728 Exemple 12 On répète la procédure décrite dans l'Exemple 1l en utilisant 30 g de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1052 et 10 g du produit l'exemple 7. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 13 On introduit 45 g de copolymère séquencé butadiène-styrène commercialisé par la société Négromex sous la référence HOUSMEX TR 1110 et 0,45 g d'AMB dans un mélangeur interne de marque Haake Rhéocord . La température de travail est de 200 C, la vitesse de rotation des pales est de 32 tr/min. Après 5 minutes (min) de mélange à 200 C, le produit du mélange est refroidi dans l'air, séché à 60 C sous 1 millimètre (mm) de mercure pendant 8 heures. Les résultats des tests d'adhésion sur le produit obtenu figurent dans le tableau 1 ci-après. Exemple 14 Dans cet exemple, on décrit la préparation d'un polymère en utilisant une extrudeuse corotative bi-vis CLEXTRAL vendue sous la référence BC21 , dont le rapport longueur sur diamètre est-de 28. Les vis ont un diamètre de 25 millimètres (mm) et l'extrudeuse est équipée d'une filière dont le diamètre est de 4 mm. On introduit dans la trémie d'alimentation des granulés de SEBS commercialisé par la société Asahi Chemical Industry Co Ltd sous la référence TUFTEC H1042 . Le débit de granulés introduits dans l'extrudeuse est de 5 kilogrammes par heure (kg/h). On introduit simultanément dans la trémie d'alimentation de la machine par l'intermédiaire d'un doseur de poudre de K-TRON vendu sous la référence KM-T20 , un mélange équimolaire d'AMB et d'ARALDITE GT7071 . Le débit de poudre est de 0,2 kg/h. Le débit total des produits est de 5, 2 kg/h. La température au sein de l'extrudeuse est maintenue à 240 C, la vitesse de rotation des vis est de 100 tr/min, le temps de séjour est de 1 minute. Le jonc qui sort de la filière est refroidi dans de l'eau à C. Il est granulé et séché. 2779728 Exemple 15 On effectue ensuite avec les divers produits préparés dans les exemples I à 14 des tests d'adhésion sur éprouvettes métalliques en ACIER XC 35. Les propriétés d'adhésion des compositions sont déterminées selon la méthode ASTM D 1002. La procédure de test suivie comprend la préparation des éprouvettes métalliques. Chaque éprouvette est nettoyée par trempage dans de l'éther de pétrole, puis décapée en surface à l'aide d'une brosse métallique. On délimite sur une éprouvette une surface de collage de 25,4 x 12,7 mm et à l'aide de cales, une épaisseur maximum du joint de colle de 125 x 10-6 m. Le collage des deux éprouvettes est effectué à l'aide d'une presse à plateau DARRAGON préchauffée avec l'application d'une pression de 0,5 MPa pendant 1 minute. On réalise ensuite un test de traction sur une machine de type INSTRON équipé d'une tête de mesure de 105 Newton. La vitesse de déplacement de la traverse est de 1 mm/min. Les résultats des essais des tests de collage sont mentionnés dans le tableau 1 ci- après. Les valeurs données correspondent à la valeur moyenne obtenue sur 10 essais successifs. A titre de comparaison, des tests ont été effectués sur les produits commerciaux utilisés pour réaliser les produits de l'invention, sur un élastomère thermoplastique commercialisé par la société Shell sous la référence KRATON G 1901X et sur le butadiène-styrène commercialisé par la société Négromex sous la référence HOUSMEX TR 1110 . Il l2779728 Tableau 1 RÉFÉRENCE TEMPÉRATURE CHARGE NATURE DE DE COLLAGE MAXIMALE LA RUPTURE (en C) (en kN) TUFTEC H1041 250 0,43 adhésive TUFTEC H1042 250 0,17 adhésive TUFTEC H1052 250 0,34 adhésive TUFTEC H1052 220 0,46 adhésive TUFTEC H1075 250 0,34 adhésive KRATON G19O1X 240 1,32 adhésive BUTADIENE STYRÈNE 220 0,015 adhésive exemple I 250 0,47 cohésive exemple 2 250 0,45 cohésive exemple 3 250 0,45 cohésive exemple 4 250 0,6 cohésive exemple 5 250 0,4 cohésive exemple 6 250 0,7 cohésive exemple 6 220 1,24 cohésive exemple 7 250 0,9 cohésive exemple 7 220 1,25 cohésive exem le 8 240 1,49 cohésive exemple 9 250 0,36 cohésive exemple 10 250 0,36 cohésive exemple 1 220 1,18 cohésive exemple 12 220 0,49 cohésive exemple 13 220 0,1 cohésive exemple 14 250 1, 11 cohésive On constate l'augmentation importante de la charge maximale nécessaire pour provoquer la rupture par emploi des produits de la présente invention, ainsi que la différence de nature de la rupture qui se fait dans la masse ce qui démontre l'amélioration importante de l'adhésion obtenue avec les produits de l'invention. 12 2779728 REVENDICATIONS 1 - Polymère séquencé greffé contenant au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène comportant au moins un cycle succinimide substitué sur l'azote par un groupement réactif de formule -R(-X)n dans laquelle -X représente un groupement réactif, n un nombre égal ou supérieur à 1 et -R est un reste comportant au moins un atome de carbone, et contenant au moins une séquence de nature variée, différente de celle du type polyoléfine ou polydiène. 2 - Polymère selon la revendication 1 dans lequel le groupe réactif -X est choisi parmi un groupe hydroxyle, un groupe carboxylique, un groupe carboxamide, un groupe halogénure d'acide carboxylique, un groupe thiol, un groupe thiocarboxylique, un groupe amino, un halogène, un groupe époxy, un groupe carboxylique estérifié dont la partie ester comporte un groupe réactif. 3 - Polymère selon la revendication 1 ou 2 dans lequel -X est un groupe carboxylique. 4 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel le groupe R- est choisi parmi les groupes hydrocarbonés aliphatiques, saturés ou insaturés, substitués ou non, les groupes aromatiques substitués ou non substitués. - Polymère selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel -R est un reste benzénique et le groupe -X est en position méta ou para par rapport à l'atome d'azote. 6 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel la séquence de type polyoléfine ou polydiène est choisie dans le groupe formé par les polyisoprènes, les polybutadiènes, les poly (éthylène-butylène), poly (éthylène-propylène), ou autres poly- oléfines et sont éventuellement greffées par des chaînons du type polyisoprénique ou polybutadiénique. 7 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel les séquences autres que celles du type polyoléfine ou polydiène sont issues d'une polymérisation par addition, par condensation ou par ouverture de cycle. 8 - Procédé de préparation d'un polymère séquencé greffé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce qu'il est obtenu par mise en contact du polymère séquencé contenant au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène à l'état fondu avec au moins un composé comportant un cycle maléimide substitué sur l'azote par un groupe- ment réactif, au sein d'un mélangeur ou dans une extrudeuse. 9 - Polymère séquencé greffé caractérisé en ce qu'il est obtenu par réaction d'au moins un polyépoxyde contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes sur un poly- mère selon l'une des revendications 1 à 7 ou sur un polymère préparé selon la revendi- cation 8. - Polymère selon la revendication 9 dans lequel le polyépoxyde, contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes est choisi dans le groupe formé par les polyépoxydes aliphatiques, les polyépoxydes cycloaliphatiques et les polyépoxydes aromatiques et de préférence parmi les composés du groupe formé par le diglycidyléther du bis-phénol-A ou celui du bis-phénol-F, le triglycidylétherisocyanurate et/ou le trigly- cidyléther-cyanurate et/ou le triglycidyl-cyanurate et/ou le triglycidylisocyanurate ou les époxydes novolaques ou les mélanges d'au moins deux de ces composés. 11 - Procédé de préparation d'un polymère séquencé greffé selon la revendication 9 ou caractérisé en ce que: - dans une étape (a), on met en contact au moins une séquence de type poly- oléfine ou polydiène à l'état fondu avec au moins un composé comportant un cycle maléimide substitué sur l'azote par un groupement réactif au sein d'un mélangeur ou dans une extrudeuse; - puis, dans une étape (b), on introduit au sein du mélangeur ou dans l'extrudeuse au moins un composé contenant dans sa molécule au moins deux groupes époxydes. 12 - Polymère préparé selon la revendication 8 ou 11 dans lequel le polymère séquencé contenant au moins une séquence de type polyoléfine ou polydiène est un élastomère thermoplastique. 13 - Adhésif caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polymère selon l'une des revendications 1 à 7, 9, 10 et 12 ou un polymère préparé par un procédé selon l'une des revendications 8 et 11. 14 - Comptabilisant caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polymère selon l'une des revendications 1 à 7, 9, 10 et 12 ou un polymère préparé par un procédé selon l'une des revendications 8 et 11. 14 2779728 - Agent résiliant caractérisé en ce qu'il comprend au moins un polymère selon l'une des revendications 1 à 7, 9, 10 et 12 ou un polymère préparé par un procédé selon l'une des revendications 8 et 11. 16 - Mélange de polymères caractérisé en ce qu'il comprend au moins deux polymères différents l'un de l'autre dont l'un au moins est un polymère selon l'une des revendications 1 à 7, 10 et 12 ou un polymère préparé par un procédé selon l'une des revendications 8 et 11. 17 - Matériau multicouche caractérisé en ce qu'il comprend un mélange selon la revendi- cation 16.