Brevet FR2779141A1 — publié le 19991203

La présente invention concerne un procédé permettant de condenser, en milieu basique, un ou plusieurs composés carbonylés sur des dérivés aromatiques. La présente invention a plus précisément pour objet de proposer une nouvelle voie de synthèse pour fonctionnaliser des dérivés aromatiques avec un ou plusieurs dérivés carbonylés et qui avantageusement ne nécessite pas la formation d'un intermédiaire. De manière inattendue, la demanderesse a mis en évidence qu'il est possible de condenser efficacement en une seule étape un dérivé carbonylé portant au moins un groupement électroattracteur à l'image par exemple du fluoral, sur un dérivé aromatique. Cette nouvelle voie d'accès à des dérivés aromatiques fonctionnarisés est d'autant plus intéressante au niveau industriel que ces composés sont des intermédiaires de synthèse importants pour la préparation de composés à activité pharmacologique, phytosanitaire ou encore de matériaux tels les cristaux liquides et/ou pigments. En conséquence, la présente invention a pour objet un procédé pour condenser au moins un composé carbonylé portant au moins un groupe électroattracteur sur un dérivé aromatique portant au moins une fonction hydroxyle caractérisé en ce que ladite condensation est conduite en milieu basique et en présence d'au moins un composé carbonylé. Dans le cadre de la présente invention on privilégiera un milieu basique non azoté. En ce qui concerne plus particulièrement le composé carbonylé, le groupement électroattracteur est de préférence positionné en alpha de la fonction carbonyle. On entend par groupe électroattracteur un groupe tel que défini par H.C. BROWN dans l'ouvrage de Jerry March Advanced Organic Chemistry chapitre 9, pages 243 et 244. De préférence, ce groupement électroattracteur se caractérise par un sigma p au moins égal à 0,30 et avantageusement compris entre 0,40 et 0, 50. Plus préférentiellement, ce groupement électroattracteur est choisi parmi les dérivés perfluoroalkyles, les esters dont les orthoesters et les nitriles. Selon un mode préféré de l'invention, le groupement électroattracteur présent sur le dérivé carbonylé est un dérivé perfluoroalkyle. Au sens de l'invention, le dérivé perfluoroalkyle correspond à un radical de formule: -(CX2)p-GEA dans laquelle - les X, identiques ou différents, représentent un atome de fluor ou un radical de formule CnF2n.+ avec n représentant un entier au plus égal à 5 de préférence à 2; - p représente un entier au plus égal à 2; - le symbole GEA représente un groupe électroattracteur dont les éventuelles fonctions sont inertes dans les conditions de la réaction, avantageusement un atome de fluor ou un reste perfluoré de formule CnF2n,+1 avec n' représentant un entier au plus égal à 8, avantageusement à 5 et avec le nombre total d'atomes de carbone du dérivé perfluoroalkyle compris entre 1 et 15, de préférence entre 1 et 10. Outre le groupement électroattracteur tel que défini ci-dessus, le composé carbonylé à condenser peut porter au niveau de sa fonction carbonyle soit un atome d'hydrogène soit un groupement choisi parmi les aryles en C5 à C,8, les alkyles linéaires ou ramifiés en CI à C13 ou alcényles linéaires ou ramifiés en C2 à C14, le cas échéant substitués. Les substituants peuvent notamment être un groupement hydroxyle, un atome d'halogène, un groupement alkyle en Ci-Ci, et/ou un groupement amino. Il est en outre possible que les deux substituants du groupe carbonyle soient liés entre eux pour former un cycle en C4 à C8. Comme dérivés carbonylés convenant tout particulièrement à l'invention, on peut notamment citer les dérivés aldéhydes fluorés de type perfluoroacétaldéhyde, perfluoropropionaldéhyde, perfluorobutylaldéhyde, perfluorooctylaldéhyde, perfluorobenzaldéhyde ainsi que tout dérivé alkyle aldéhyde partiellement ou complètement fluoré à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 2 à 13 atomes de carbone ainsi que tout dérivé aryle aldéhyde partiellement ou totalement fluoré possédant de 7 à environ 18 atomes de carbone. Il peut également s'agir de dérivés cétoniques fluorés comme I'hexafluoroacétone, 1,2- dichlorotétrafluoroacétone, 1,1,1-trifluoroacétone ainsi que tout dérivé cétonique partiellement ou totalement fluoré à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 3 à environ 13 atomes de carbone ainsi que des dérivés aryle cétoniques partiellement ou totalement fluorés ayant environ de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe aryle ou dans le groupe constituant l'acétone. Selon un mode préféré de l'invention, le dérivé carbonylé utilisé est le trifluoroacétaldéhyde, encore dénommé fluoral, sous sa forme hydratée ou non. De préférence, il est mis en oeuvre sous sa forme hydratée. En ce qui concerne le composé aromatique à fonctionnaliser selon l'invention, il répond de préférence à la formule générale I OH R R1 R3 dans laquelle: R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement choisi parmi: les alkyles en Ci à Clo, linéaires ou ramifiés, alkoxy en Cl à Clo, alkyléthers en Ci à Clo, amino, mono- ou di-alkylamino, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle en C3 à C9 éventuellement eux mêmes substitués par un atome d'halogène ou un groupement hydroxy, amino ou mono-ou di-alkylamino, ou soit Rl, et R2 ou R2 et R3 constituent avec la liaison établie entre eux, un cycle aromatique ou hétéroaromatique en C5 à C12 condensé et avec au moins l'un des substituants R1, R2, R3, R4 et R5 représentant un atome d'hydrogène. Il s'agit de préférence d'un dérivé de type phénol ou napthol. Outre la fonction hydroxyle requise, ce dérivé aromatique peut comprendre un ou plusieurs substituants annexes. Ces substituants peuvent notamment être des substituants donneurs d'électrons qui permettent de privilégier la génération de la forme anionique du dérivé aromatique en présence d'une base. A titre représentatif des dérivés aromatiques pouvant être efficacement fonctionnaliser selon l'invention, on peut notamment citer les crésols, les naphtols, le gaiacol, les halogénophénols, les dérivés phénoliques portant une ou plusieurs fonctions hydroxyles supplémentaires. Selon un mode particulier de l'invention, la condensation est conduite en présence d'un défaut de composé carbonylé. A cet effet, elle est de préférence réalisée en utilisant le dérivé carbonylé dans un rapport d'au plus 1 à 2 et de préférence d'au plus I à 4 io équivalents de dérivé aromatique. Cette dernière valeur constituant un excellent compromis pour obtenir la condensation d'un unique composé carbonylé sur le dérivé aromatique. La condensation de composé(s) carbonylé(s) sur le dérivé aromatique peut être exécutée conformément à la présente invention selon deux variantes. Selon la première variante, cette condensation est réalisée en présence d'une base minérale hydrosoluble. Plus préférentiellement, il s'agit d'une base minérale non azotée. Les bases minérales autres que les bases azotées ont pour avantage d'être d'un coût plus modéré et d'être moins nuisibles sur le plan de l'environnement. Enfin, on se préserve de toute réaction secondaire susceptible d'être observée avec les amines primaires ou secondaires par exemple. La mise en contact de cette base avec le dérivé aromatique doit conduire à la transformation dudit composé en son dérivé anionique. A cet effet, on choisit de préférence une base possédant au moins une unité de pKa et de préférence deux unités de pKa de différence avec la forme anionique du dérivé aromatique. Conviennent plus particulièrement à l'invention les sels alcalins hydrosolubles de type hydroxydes et carbonates. A titre illustratif de ces bases, on peut notamment citer NaOH, KOH, LiOH, K2CO3 et Na2CO3. Généralement, la base retenue est mise en oeuvre à raison d'au moins un équivalent par rapport au dérivé aromatique et de préférence en léger excès. Bien entendu, cette quantité est à ajuster en fonction du degré de condensation recherché. De même, le choix de la base hydrosoluble peut être effectué en tenant compte de la présence ou non de substituants donneurs d'électrons au niveau du dérivé aromatique à fonctionnaliser. Par exemple, dans le cas particulier o le composé de formule générale I est porteur d'un ou plusieurs groupements électrodonneurs, une base faible peut être suffisante pour conduire à sa forme anionique. Avantageusement, il s'avère possible selon cette variante d'orienter stéréosélectivement la condensation du composé carbonylé au niveau du cycle aromatique à travers le choix du cation métallique associé à la base. Certains cations tels le sodium et le lanthanum, privilégient la condensation en position ortho. Inversement, d'autres cations comme le potassium l'orientent plus particulièrement en para. Selon cette variante du procédé revendiqué, la condensation est de préférence réalisée par introduction progressive du composé carbonylé dans le mélange composé du dérivé aromatique et de la base hydrosoluble. De cette manière, on privilégie la monocondensation. En ce qui concerne plus particulièrement les autres paramètres de la réaction à savoir le temps ou la température, leur ajustement est généralement fonction de la densité électronique du dérivé aromatique à fonctionnaliser et du pKa de la base utilisée. Généralement, la réaction de condensation est de préférence conduite sous chauffage. A cet effet, le milieu réactionnel peut être porté à une température comprise entre environ 40 et 100 C et de préférence de l'ordre de 50 C. Ce chauffage est effectué de manière suffisamment prolongé dans le temps pour obtenir un taux de transformation, TT, optimal du dérivé aromatique. Pour une température supérieure à 50 C, il est possible d'observer la condensation de plusieurs composés carbonylés sur le dérivé aromatique. Toutefois, il est clair que pour certains aromatiques, un tel risque de pluri-condensation n'existe pas. Il est alors possible d'augmenter la température réactionnelle au-delà de 50 C à seule fin de réduire le temps nécessaire à la condensation. Selon une seconde variante de l'invention, la condensation est réalisée en présence d'un catalyseur basique hétérogène. Dans ce cas particulier, la base utilisée est un catalyseur hétérogène à base d'hydroxydes et/ou d'oxydes de sels métalliques. Il peut notamment s'agir de la magnésie. Plus préférentiellement, il s'agit d'un catalyseur choisi parmi les oxydes, hydroxydes et sels basiques d'alcalino-terreux et/ou de terres rares ne présentant pas de degré de valence IV et parmi les minéraux en contenant. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les minéraux naturels ou analogues synthétiques qui sont constitués de couches intercalées à base d'oxydes ou d'hydroxydes métalliques, comme l'hydrotalcite. Plus préférentiellement, il s'agit d'une hydrotalcite naturelle ou un analogue synthétique. Ces sels basiques contiennent diverses combinaisons de cations métalliques M2+ tels que Mg2+, Zn2+, Cu2+, Ni2+ , Te2+, Co2+ et des cations divalents de type M3+ comme Al3+, Cr3+, Fe3+. Les anions associés à ces cations métalliques peuvent être des halogènes, des anions organiques ou encore des oxanions. A titre représentatif de ces hydrotalcites, on peut en particulier citer celle répondant à la formule [Mg6AI2(04)16] C03.4H20. De même, le procédé de condensation par voie catalytique basique peut être réalisé en utilisant à titre de catalyseurs, les oxydes et carbonates de terres rares comme l'Ytterbium et le Lanthane. Le catalyseur peut généralement être introduit à raison de 5 à % de préférence de 10 à 50 % en poids par rapport au substrat. Selon cette seconde variante du procédé revendiqué, la condensation est de préférence réalisée en introduisant le catalyseur basique hétérogène dans un mélange dû dérivé aromatique et du composé carbonylé. Généralement, la condensation est conduite sous chauffage du milieu réactionnel à une température égale ou supérieure à 50 C, de préférence comprise entre environ 80 et 120 C, et plus préférentiellement de l'ordre de à 110 C. Il s'avère également possible, selon cette variante, de privilégier la condensation vers l'une des positions para ou ortho à travers le choix du catalyseur. C'est ainsi que des catalyseurs de type hydrotalcites ou oxydes de terres rares orientent plutôt la condensation du composé carbonylé en position ortho. A l'issue de la condensation du composé carbonylé sur le dérivé aromatique, réalisée selon l'un ou l'autre des deux variantes de l'invention, on récupère le ou les produits attendus. A cet effet, dans le cas d'une réaction selon la première variante, on procède à la fin de la réaction, à une neutralisation du milieu réactionnel et à une extraction du composé attendu selon des méthodes conventionnelles et donc familières à l'homme du métier. Lorsque la réaction de condensation est réalisée en présence d'un catalyseur basique hétérogène, il suffit de procéder à une filtration du milieu réactionnel pour isoler le produit condensé. Généralement, il est nécessaire de procéder à une purification du produit condensé de manière à le séparer soit du dérivé aromatique initial n'ayant pas réagi ou d'autres composés susceptibles de s'être formés également lors de la réaction tels d'autres dérivés aromatiques mono- ou pluri- condensés. Ces opérations de séparation et/ou de purification relèvent également des compétences de l'homme du métier. Il peut notamment s'agir d'opérations chromatographiques. La présente invention s'étend également aux composés obtenus selon le procédé revendiqué. Plus particulièrement, elle a également pour objet les composés choisis parmi: - 2,2,2 trifluoro-1 (4-hydroxyphényl)éthanol, - 2, 2,2 trifluoro-1 (2-hydrs-xyphérnyl) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (2- hydroxy 5-méthylphényl) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (2- hydroxynaphtalène) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (2-chlorophényl) éthanol. Les exemples figurant ci-après, sont présentés ci-après à titre illustratif et non limitatif de l'invention. EXEMPLE 1 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxyphényl) éthanol. Dans un ballon tricol de 100 ml, on introduit 15 g (161 mmoles) de phénol, 6,4 g de NaOH en pastilles. On agite et on ajoute 22,5 g (145 moles) de fluoral hydraté à 75 % p/p dans l'eau. On chauffe à 50 C et on maintient pendant 12 heures dans ces conditions. On refroidit le milieu réactionnel. On ajoute 50 ml de toluène et 50 ml d'eau. On neutralise avec une solution d'HCI 3N. On décante puis extrait la phase aqueuse avec 2 x 20 ml de toluène. Les extraits organiques sont séchés et dosés par CPG (chromatographie phase gazeuse). On obtient ainsi: - 2,2,2 trifluoro-1 (4-hydroxyphényl) éthanol RR = 42 % - 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxyphényl) éthanol RR = 40 %. EXEMPLE 2 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxy 5-méthylphényl) éthanol. Dans un réacteur tricol de 100 ml, on introduit 15 g (139 mmoles) de pcrésol, 15 ml d'hydroxyde de sodium 10 N, on agite et on ajoute 22,5 g (145 mmoles) de fluoral hydraté à 75 % p/p dans l'eau. On agite à 50 C pendant 12 heures. Après traitement de la masse réactionnelle comme décrit dans l'exemple 1, on obtient pour un taux de transformation TT = 95 %, un rendement de 88 % en alcool attendu. EXEMPLE 3 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxynaphtalène) éthanol. Dans un réacteur tricol de 100 mi, on introduit 10 g (69 mmoles) de P3-naphtol et 11 g (63,8 mmoles) de fluoral hydraté à 75 % p/p dans l'eau. On ajoute 1,0 g de MgO. On agite en chauffant 105 C pendant 5 heures. Après traitement de la masse réactionnelle comme décrit en exemple 1, on obtient un taux de transformation TT en 13-naphtol égal à 92 % avec un rendement de %. EXEMPLE4 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxyphényl) éthanol. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 9,3 g (100 mmol) de phénol et 3,9 g (25 mmol) de fluoral hydraté à 75 %. On ajoute 5,0 g d'hydrotalcite Mg6AI2(O4),6, 4H20. On chauffe à 100 C pendant 5 heures. On io obtient après traitement du milieu réactionnel selon le protocole décrit en exemple 1 un rendement de 88 % en alcool correspondant avec un rapport ortho/para égal à 1. EXEMPLE 5 2,2,2 trifluoro-1(2-hydroxy 5-méthylphényl) éthanol. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 11,6 g (100 mmol) de p- crésol et 3,9 g 25 mmol de fluoral hydraté à 75 %. On ajoute 5,0 g de MgO. On chauffe à 100 C pendant 6 heures. On obtient après traitement selon le protocole décrit en exemple 1 un rendement de 90 % en alcool attendu. EXEMPLE 6 2,2,2 trifluoro-1(2-hydroxy 5-méthylphényl) éthanol. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 5,8 g (50 mmol) de p- crésol et 15,5 g (100 mmol) de fluoral hydraté à 75 %. On ajoute 5 g de MgO. On chauffe à 105 C pendant 8 heures. On obtient, après traitement selon le protocole décrit en exemple 1, 70 % de produit dihydroxyalkylé. EXEMPLE 7 2,2,2 trifluoro-1(2-chlorophényl) éthanol. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 12,5 g (100 mmol) de p- chlorophénol et 3,9 g (25 mmol) de fluoral hydraté à 75 %. On ajoute 6 g d'hydrotalcite Mg6AIGa(O4)1e, 4H20 et on chauffe à 100 C pendant 7 heures. Après traitement du milieu réactionnel se!on le protocole décrit en exemple 1, on obtient un rendement de 45 % en produit attendu. EXEMPLE 8 2,2,2 trifluoro-1(2-hydroxyphényl) éthanol. Dans un réacteur de 100 ml, on introduit 9,3 g (100 mmol) de phénol et 3,9 g (25 mmol) de fluoral hydraté à 75 %. On ajoute 5,0 g d'un catalyseur et on chauffe à 50 C pendant 5 heures. Le tableau I ci-après rend compte de la nature du catalyseur mis en oeuvre, des rendements en produit monocondensé obtenu avec leur rapport ortho/para. w Tableau I Catalyseur RR RR ortho para La203 68 % 8 % Y203 52 % 14 % hydrotalcite Mg/AI = 3 25 % 26 % BaO 18 % 19 % l1 REVENDICATIONS 1. Procédé pour condenser au moins un composé carbonylé portant au moins un groupe électroattracteur sur un dérivé aromatique portant au moins une fonction hydroxyle caractérisé en ce que ladite condensation est conduite en milieu basique et en présence d'au moins un composé carbonylé. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le groupe électroattracteur présent sur le composé carbonylé possède un sigma p au io moins égal à 0,30 et de préférence compris entre 0,40 et 0,50. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que le groupement électroattracteur présent sur le composé carbonylé est choisi parmi les dérivés perfluoroalkyles, les esters dont les orthoesters et les nitriles. 4. Procédé selon l'une des revendications 1, 2 ou 3 caractérisé en ce que le groupement électroattracteur présent sur le composé carbonylé est un dérivé perfluoroalkyle. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que le dérivé perfluoroalkyle correspond à un radical de formule: -(CX2)p-GEA dans laquelle - les X, identiques ou différents, représentent un atome de fluor ou un radical de formule CnF2n+1 avec n représentant un entier au plus égal à 5 de préférence à 2; - p représente un entier au plus égal à 2; le symbole GEA représente un groupe électroattracteur dont les éventuelles fonctions sont inertes dans les conditions de la réaction, avantageusement un atome de fluor ou un reste perfluoré de formule CnF2n.+1 avec n' représentant un entier au plus égal à 8, avantageusement à 5 et avec le nombre total d'atomes de carbone du dérivé perfluoroalkyle compris entre 1 et 15 et de préférence entre 1 et 10. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisÉ en ce que le composé carbonylé porte en outre au niveau de sa fonction carbonyle soit un atome d'hydrogène soit un groupement choisi parmi les aryles en C5 à C18, les alkyles linéaires ou ramifiées en Cl à C13, alcényles linéaires ou ramifiées en C2 à C14 le cas échéant substitués. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que le composé carbonylé est le trifluoroacétaldéhyde, sous sa forme hydratée ou non. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ledit composé aromatique répond à la formule générale I OH R5 R1 R4 g R2 R3 dans laquelle: R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, d'halogène ou un groupement choisi parmi: les alkyles en Ci à C0I linéaires ou ramifiés, alkoxy en Ci à Cl,, alkyléthers en C, à Clo, amino, mono- ou di- alkylamino, cycloalkyle ou hétérocycloalkyle en C3 à C9, éventuellement eux mêmes substitués par un atome d'halogène ou un groupement hydroxy, amino ou mono- ou di-alkylamino, ou soit R1 et R2 ou R2 et R3 constituent avec la liaison établie entre eux, un cycle aromatique ou hétéroaromatique en C5 à C12 condensé et avec au moins l'un des substituants R1, R2, R3, R4 et R5 représentant un atome d'hydrogène. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que le dérivé aromatique est un dérivé de type phénol ou du naphtol. 10. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le dérivé aromatique comprend au moins un substituant donneur d'électrons. 11. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la condensation est conduite en présence d'un défaut de composé carbonylé. 12. Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que la condensation met en ceuvre au plus un équivalent de composé carbonylé pour 2 équivalents du dérivé aromatique. 13. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la condensation est conduite en présence d'une base minérale hydrosoluble. 14 Procédé selon la revendication 13 caractérisé en ce que la base o10 possède au moins une unité de pKa de différence avec la forme anionique du dérivé aromatique. 15. Procédé selon la revendication 13 ou 14 caractérisé en ce que la base est un sel alcalin hydrosoluble de type hydroxyde et carbonate. 16. Procédé selon l'une des revendications 13 à 15 caractérisé en ce que la base est mise en oeuvre à raison d'au moins un équivalent par rapport au dérivé aromatique. 17. Procédé selon l'une des revendications 13 à 16 caractérisé en ce que la base est l'hydroxyde de sodium. 18. Procédé selon l'une des revendications 13 à 17 caractérisé en ce que la condensation est réalisée par introduction progressive du composé carbonylé dans le mélange composé du dérivé aromatique et de la base hydrosoluble. 19. Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que la condensation est conduite en présence d'un catalyseur basique hétérogène. 20. Procédé selon la revendication 19 caractérisé en ce que le catalyseur hétérogène est à base d'hydroxydes et/ou d'oxydes de sels métalliques. 21. Procédé selon la revendication 19 ou 20 caractérisé en ce que le catalyseur est choisi parmi les oxydes, hydroxydes et sels basiques d'alcalino- terreux et/ou de terres rares ne présentant pas de degré de valence IV et parmi les minéraux en contenant. 22. Procédé selon la revendication 19 ou 21 caractérisé en ce que le catalyseur est la magnésie. 23. Procédé selon la revendication 19 ou 21 caractérisé en ce que le catalyseur est une hydrotalcite naturelle ou un analogue synthétique. 24. Procédé selon la revendication 20 ou 21 caractérisé en ce que le catalyseur est un oxyde ou carbonate d'Ytterbium ou de Lanthane. 25. Procédé selon l'une des revendications 19 à 24 caractérisé en ce que le catalyseur est présent à raison de 10 % à 50 % en poids par rapport au dérivé aromatique. 26. Procédé selon l'une des revendications 19 à 25 caractérisé en ce que la condensation est réalisée en introduisant le catalyseur basique hétérogène dans un mélange du dérivé aromatique et du composé carbonylé. 27. Procédé selon la revendication 26 caractérisé en ce que la condensation est conduite sous chauffage du milieu réactionnel à une température supérieure ou égale à 50 C. 28. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le ou les produits résultants de la condensation d'au moins un composé carbonylé sur le dérivé aromatique sont récupérés par extraction, après neutralisation du milieu réactionnel ou filtration sans neutralisation lorsque l'on met en ceuvre un catalyseur basique hétérogène. 29. Composé obtenu par mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 28. 30. Composé caractérisé en ce qu'il est choisi parmi: - 2,2,2 trifluoro- 1 (4-hydroxyphényl) éthanol - 2,2,2 trifluoro-1 (2- hydroxyphényl) éthanol 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxynaphtalène) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (2-hydroxy 5-méthylphényl) éthanol, - 2,2,2 trifluoro-1 (2-chlorophényl) éthanol.