Brevet FR2779949A1 — publié le 19991224

L'invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux comprenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins une première base d'oxydation choisie parmi les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines, de la N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine à titre de deuxième base d'oxydation, et au moins un coupleur choisi parmi les méta-aminophénols et les métaphénylènediamines, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette composition. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des bases hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). 2 2779949 Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet FR-A-2 750 048, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques contenant, à titre de base d'oxydation, des pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines, éventuellement associées avec un ou plusieurs coupleurs. Cependant, les colorations obtenues ne sont pas toujours assez puissantes, chromatiques ou résistantes aux différentes agressions que peuvent subir les cheveux. Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures, capables de conduire à des colorations puissantes, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les fibres, en associant au moins une pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine de formule (I) définie ci-après à titre de première base d'oxydation, de la N,N-bis-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et/ou au moins un de ses sels d'addition avec un acide à titre de deuxième base d'oxydation, et au moins un coupleur choisi parmi des méta-aminophénols convenablement sélectionnés et les métaphénylènediamines. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins une première base d'oxydation choisie parmi les pyrazolo-[1,5a]- pyrimidines de formule (1) suivante, leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base: 3 2779949 (X)I 5NN 3 - [NR1R2]p 6 C,,/N - (1) (OH)_.7 N [NR3R4]q dans laquelle: - R1, R2 R3 et R4 désignent, identiques ou différents un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical (CI-C4)alcoxy alkyle en C0-C4, un radical amino alkyle en C,-C4 (l'amine pouvant être protégée par un acétyle, un uréido, un sulfonyl), un radical (C1-C4)alkyl amino aikyle en C1-C4, un radical di-[(C1-C4)alkyl] amino alkyle en C1-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C1C4)alkyl- ou di-[hydroxy(C1-C4) alkyl]-amino alkyle en C1-C4; - les radicaux X désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C0-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en C,-C4, un radical (Cl-C4)alkyl amino alkyle en C,-C4, un radical di-[(C1-C4)alkyl] amino alkyle en C0-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C1-C4)alkyl ou di-[hydroxy(C1-C4)alkyl]amino alkyle en C1-C4, un radical amino, un radical (C1-C4)alkyl- ou di-[(C1-C4)alkyl]-amino; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique; - i vaut 0, 1, 2 ou 3; - p vaut O ou I; -qvaut 0 ou 1; -n vaut O ou 1; sous reserve que: - (i) la somme p + q est différente de 0; 4 2779949 - (ii) lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut 0 et les groupes NR1R2 et NR3R4 occupent les positions (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7); - (iii) lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NR1R2 (ou NR3R4) et le groupe OH occupent les positions (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7) - au moins une deuxième base d'oxydation choisie parmi la N,N-bis-(fhydroxy- éthyl) paraphénylènediamine et ses sels d'addition avec un acide; et - au moins un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines et les méta- aminophénols de formule (Il) suivante et leur sels d'addition avec un acide: OH R8XX (Il) " 8 R...R NHR6 R7 dans laquelle - R5 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, I'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalcoxy en C1C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4; - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en Cl- C4; -R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, alcoxy en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor; étant entendu que lorsque Rs représente un atome de chlore et que R6 et R7 représentent simultanément un atome d'hydrogène, alors R8 est différent d'un radical méthyle. La composition tinctoriale conforme à l'invention conduit à des colorations puissantes, chromatiques, présentant une faible sélectivité et d'excellentes propriétés de résistances à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la 2779949 lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition tinctoriale. Les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I) utilisables à titre de première base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention sont des composés connus et décrits dans la demande de brevet FR-A-2 750 048 dont le contenu fait partie intégrante de la présente demande. Parmi les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I), utilisables à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer: - la pyrazolo-[1,5-a]pyrimidine-3,7-diamine; - la 2-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7diamine - la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; - la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5a]-pyrimidine-3,5-diamine; - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7- ol; - te 3-amino 5-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; - le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; - la 3-amino-7-f-hydroxyéthylamino-5méthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; - le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; - le 2-[(3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]- éthanol; - le 2-[(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]- éthanol; - la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2, 5, N-7, N-7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; 6 2779949 et leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base. Les méta-phénylènediamines utilisables à titre de coupleur dans la composition tinctoriale conforme à l'invention sont de préférence choisies parmi les composés de formule (111) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: NH2 R12 (111) R11 NHR9 Rilo' R10 dans laquelle: - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C0-C4, monohydroxyalkyle en C01C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4; - Ro10 et R,1, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4; - R,2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkoxy en C-C4, aminoalkoxy en Cî-C4, monohydroxyalkoxy en Cl-C4, polyhydroxyalkoxy en C2-C4 ou un radical 2,4-diaminophénoxyalkoxy. Parmi les métaphénylènediamines de formule (111) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la métaphénylènediamine, le 3,5-diamino 1- éthyl 2-méthoxybenzène, le 3,5-diamino 2-méthoxy 1-méthyl benzène, le 2, 4-diamino 1-éthoxybenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le bis-(2,4-diaminophénoxy) méthane, le 1-(P-aminoéthyloxy) 2,4- diamino benzène, le 2-amino 1-(P-hydroxyéthyloxy) 4-méthylamino benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxy 5-méthyl benzène, le 2,4-diamino 5-(3hydroxyéthyloxy) 1-méthylbenzène, le 2,4-diamino 1-(3,ydihydroxypropyloxy) benzène, le 2,4-diamino 7 2779949 1-(J3-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-N-(P3-hydroxyéthyl) amino 1-méthoxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les méta-aminophénols de formule (Il) utilisables à titre de coupleur dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut plus particulièrement citer le méta-aminophénol, le 5-amino 2- méthoxy phénol, le 5-amino 2-(J3-hydroxyéthyloxy) phénol, le 5- amino 2-méthyl phénol, le -N-(j3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(3-hydroxyéthyl)amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4- méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5- amino 2,4-diméthoxy phénol, le -(y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, 3-amino 6-chloro phénol, le 3-amino 6-bromo phénol, le 3-(3- aminoéthyl)amino 6-chloro phénol, le 3-(f3-hydroxyéthyl)amino 6-chloro phénol et leurs sels d'addition avec un acide. La ou les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I) conformes à l'invention et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide utilisables à titre de deuxième base d'oxydation dans la composition tinctoriale conforme à l'invention représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale conforme à l'invention, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La ou les méta-phénylènediamines et/ou le ou les méta-aminophénols de formule (11) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. 8 2779949 La composition tinctoriale conforme à l'invention peut en outre contenir un ou plusieurs coupleurs différents des méta-phénylènediamines et des méta- aminophénols de formule (Il) et/ou un ou plusieurs colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Parmi les coupleurs pouvant être présents à titre additionnel dans la composition tinctoriale conforme à l'invention, on peut notamment citer les métadiphénols, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases d'oxydation et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. Les sels d'addition avec une base utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention sont notamment ceux obtenus avec la soude, la potasse, l'ammoniaque ou les amines. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme I'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. 9 2779949 Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 12 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, l'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines, le 2-méthyl 2-amino propanol ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante 13 R15 N-W-N (IV) / \ R14 R16 dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C0-C4; R13, R14, R,5 et R,6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou hydroxyalkyle en C-C4. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques tels que par exemple des gommes de guar non- ioniques, des agents antioxydants, des enzymes telles que des oxydo- réductases à 2 électrons, des peroxydases ou des laccases, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents 2779949 dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de poudres, de crèmes, de gels, éventuellement pressurisés, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques huimaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres la composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. 1il 2779949 L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates, les peracides, les enzymes telles que les oxydo- réductases à 2 électrons, les peroxydases et les laccases. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. 12 2779949 Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES EXEMPLES 1 ET 2 DE TEINTURE On a preparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) EXEMPLE 1 2 Pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine, 2HCI 0,666 0,666 N,N-bis(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine 0,936 0,936 2-méthyl 5-N-(Phydroxyéthyl)amino phénol 1,0 2,4-diamino 1-(3-hydroxyéthyloxy) benzène, 2HCI - 1,446 Support de teinture commun (*) (*) Eau déminéralisée q.s.p. 100 g 100 g (*) Support de teinture commun: - Alcool éthylique à 96 18 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamino pentacétique 1,1 g Ammoniaque à 20% de NH3 10 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales décrites ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6% en poids). Chacun des mélange ainsi réalisé a été appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs. Les mèches ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. 13 2779949 Les cheveux ont été teints dans une nuance figurant dans le tableau ciaprès: EXEMPLE NUANCE OBTENUE 1 Violine cendré 12 Bleu 14 2779949 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - au moins une première base d'oxydation choisie parmi les pyrazolo-[1,5a]- pyrimidines de formule (I) suivante, leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base: (X) N [NR1R2]P 2 (1) 1 60No (I) 21 6 _NN 2 (OH)nL 7 - [NR3R4]q dans laqueiie: - R., R2 R3 et R4 désignent, identiques ou différents un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical (C1-C4)alcoxy alkyle en C, -C4, un radical amino alkyle en C1-C4 (l'amine pouvant être protégée par un acétyle, un uréido, un sulfonyl), un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C1-C4, un radical di-[(C1-C4)alkyl] amino alkyle en C1-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C1C4)alkyl- ou di-[hydroxy(C1-C4) alkyl]-amino alkyle en C1-C4; - les radicaux X désignent, identiques ou différents, un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical aryle, un radical hydroxyalkyle en C1-C4, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C4, un radical amino alkyle en C1-C4, un radical (C1-C4)alkyl amino alkyle en C1-C4, un radical di-[(C1- C4)alkyl] amino alkyle en Cl-C4 (les dialkyles pouvant former un cycle aliphatique ou hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons), un radical hydroxy(C1- C4)alkyl ou di-[hydroxy(C1-C4)alkyl]amino alkyle 2779949 en C1-C4, un radical amino, un radical (C1-C4)alkyl- ou di-[(C1C4)alkyl]-amino; un atome d'halogène, un groupe acide carboxylique, un groupe acide sulfonique - i vaut 0,1,2 ou 3; -pvaut0ou 1; -qvaut O0ou 1; -nvaut O0ou 1; sous réserve que: - (i) la somme p + q est différente de 0; - (ii) lorsque p + q est égal à 2, alors n vaut O et les groupes NR1R2 et NR3R4 occupent les positions (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) ou (3,7); - (iii) lorsque p + q est égal à 1 alors n vaut 1 et le groupe NRR2 (ou NR3R4) et le groupe OH occupent les positions (2,3); (5, 6); (6,7); (3,5) ou (3,7) - au moins une deuxième base d'oxydation choisie parmi la N,N-bis-(3hydroxy- éthyl) paraphénylènediamine et ses sels d'addition avec un acide; et - au moins un coupleur choisi parmi les méta-phénylènediamines et les méta- aminophénols de formule (Il) suivante, et leur sels d'addition avec un acide: OH R8 R (Il) NHR6 R7 dans laquelle - R5 et R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, I'iode ou le fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxy en Cl-C4, monohydroxyalcoxy en C-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C,; 16 2779949 - R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1- C4; - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, alcoxy en C,-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor; étant entendu que lorsque Rs représente un atome de chlore et que R6 et R7 représentent simultanément un atome d'hydrogène, alors R8 est différent d'un radical méthyle. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les pyrazolo- [1,5-a]-pyrimidines de formule (I) sont choisies parmi: - la pyrazolo-[1, 5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3, 7-diamine; - la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,5-diamine; - la 2,7-diméthyl pyrazolo[1,5-a]-pyriniidine-3,5-diamine; - le 3-amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin7-ol; - le 3-amino 5-méthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; - le 3- amino pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; - le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5a]-pyrimidin-7-ylamino)-éthanol; - la 3-amino-7-,3-hydroxyéthylamino-5méthyl-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine; - le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-a]pyrimidin-3-ylamino)-éthanol; - le 2-[(3-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]- éthanol; - le 2-[(7-amino-pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxyéthyl)amino]- éthanol; - la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; - la 2, 5, N-7, N7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-3,7-diamine; et leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base. 17 2779949 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les méta- phénylènediamines sont choisies parmi les composés de formule (Ill) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: NH2 R12 (Ill) R1 NHR9 R10 dans laquelle - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4; - R10 et R11, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalcoxy en Cl-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4; - R12 représente un atome d'hydrogène, un radical alkoxy en C-C4, aminoalkoxy en C1-C4, monohydroxyalkoxy en Cl-C4, polyhydroxyalkoxy en C2-C4 ou un radical 2,4-diaminophénoxyalkoxy. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les méta- phénylènediamines sont choisies parmi la métaphénylènediamine, le 3,5diamino 1-éthyl 2-méthoxybenzène, le 3,5-diamino 2-méthoxy 1-méthyl benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxybenzène, le 1,3-bis-(2,4- diaminophénoxy) propane, le bis-(2,4-diaminophénoxy) méthane, le 1-(,- aminoéthyloxy) 2,4-diamino benzène, le 2-amino 1-(P-hydroxyéthyloxy) 4- méthylamino benzène, le 2,4-diamino 1-éthoxy -méthyl benzène, le 2,4- diamino 5-(p-hydroxyéthyloxy) 1-méthylbenzène, le 2,4-diamino 1 -(P,ydihydroxypropyloxy) benzène, le 2,4-diamino 1-(P-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-N-(P-hydroxyéthyl) amino 1-méthoxy benzène, et leurs sels d'addition avec un acide. 18 2779949 5. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les méta- aminophénols sont choisis parmi le méta-aminophénol, le 5-amino 2- méthoxy phénol, le 5-amino 2-(P3-hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2- méthyl phénol, le -N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(Phydroxyéthyl)amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2méthyl phénol, le 5-amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4diméthoxy phénol, le -(y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, 3-amino 6-chloro phénol, le 3-amino 6-bromo phénol, le 3-(13- aminoéthyl)amino 6-chloro phénol, le 3-(O-hydroxyéthyl)amino 6-chloro phénol et leurs sels d'addition avec un acide. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée pal le fait que la ou les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidines de formule (I) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide ou avec une base représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la N,N-bis-(f3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que que la N,N-bis-(,-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine et/ou le ou ses sels d'addition avec un acide représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les méta-phénylènediamines et/ou le ou les méta- 19 2779949 aminophénols de formule (Il) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la ou les méta-phénylènediamines et/ou le ou les méta-aminophénols de formule (Il) et/ou le ou leurs sels d'addition avec un acide représentent de 0,005 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates et que les sels d'addition avec une base sont choisis parmi ceux obtenus avec la soude, la potasse, I'ammoniaque ou les amines. 13. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur lesdites fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels, les peracides, et les enzymes. 15. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 12 et un second compartiment renferme une composition oxydante.