Brevet FR2784387A1 — publié le 20000414

La présente invention concerne une composition combustible sous forme d'émulsion, son procédé de fabrication à partir de déchets hétérogènes graisseux et le procédé de combustion utilisant cette composition combustible. Les déchets organiques tels que ceux issus de l'industrie agro-alimentaire (farines de viandes, viscères, etc.) sont caractérisés par un pouvoir calorifique moyen élevé, mais posent d'énormes problèmes de combustion, notamment par suite de leur grande hétérogénéité. Ainsi, en ce qui concerne I'alimentation des appareils de combustion par ces déchets, l'hétérogénéité des déchets rend leur manipulation très délicate et la régulation de la combustion aléatoire. Les foyers de combustion alimentés par ce type de déchets se trouvent soumis à des variations de pouvoir calorifique importantes et rapides : un tel mode de fonctionnement est techniquement inacceptable pour une installation classique de combustion. De plus, du fait de l'hétérogénéité des déchets, le foyer de combustion peut se trouver en présence soit d'une fraction de déchets dont la teneur en matières volatiles est très élevée, soit d'une fraction de déchets pauvre en matières volatiles. Quel que soit le cas considéré, la combustion pose des problèmes : dans le premier cas, la combustion est très riche et les niveaux de température atteints dans le foyer de combustion engendrent des problèmes de résistances des matériaux ; dans le second cas, la combustion est pauvre et engendre des résidus et des imbrûlés. La présente invention vise à remédier à l'ensemble des problèmes évoqués cidessus. Elle a notamment pour objet de fournir, à partir de déchets organiques hétérogènes graisseux, une composition combustible homogène et stable sous forme d'une émulsion. Elle a également pour objet un procédé simple pour parvenir à une telle composition combustible. Elle a aussi pour objet un procédé de combustion ne présentant pas les inconvénients observés lors de la combustion des déchets graisseux non traités. La composition combustible de l'invention consiste, d'une manière générale, en une émulsion eau dans huile et/ou composés organiques, homogène et stable, formée à partir de déchets hétérogènes graisseux, et des particules solides en suspension. Dans la composition combustible de I'invention, I'eau est sous forme de gouttelettes dispersées dans la phase continue, qui est une phase organique, ou phase graisseuse. II est à noter que, en terme de combustion, une émulsion d'eau dans la matière organique est plus intéressante qu'une émulsion de la matière organique dans 1'eau, car dans le cas où la phase continue est I'eau, il faut un apport d'énergie suffisant dans le dispositif de combustion pour évaporer l'eau englobant la matière organique avant d'amorcer la combustion, alors que dans le cas où la phase continue est la matière organique, il suffit d'amener un apport énergétique pour atteindre la tempé- rature d'inflammation de la phase graisseuse pour amorcer la combustion : dans la solution préconisée dans l'invention, c'est la chaleur dégagée par combustion qui est utilisée pour J'évaporation de I'eau contenue dans la composition. Selon la nature des déchets graisseux traités pour préparer la composition combustible selon l'invention, la répartition pondérale entre les différents constituants peut tre la suivante : 10 à 60 % poids d'eau, 10 à 60 % poids de graisses, et 1 à 80 % poids de matières solides. Une répartition pondérale préférée : 10 à 55 % poids d'eau, 15 à 45 % poids de graisses, et 3 à 75 % poids de matières solides. Les matières solides généralement contenues dans les compositions combustibles de l'invention sont en général sous forme de morceaux de tailles relativement homogènes ayant leur plus grande dimension inférieure ou égale à 10 cm, de préférence inférieure ou égale à 2 cm et, de manière encore plus préférée, inférieure ou égale à 1 cm. Par ailleurs, les compositions combustibles de l'invention ont en général un pouvoir calorifique inférieur (PCI) d'au moins 6 000 kJlkg, de préférence, d'au moins 10 000 kJ par kilogramme. D'une manière générale, la fabrication des compositions combustibles selon l'inven- tion comprend deux opérations principales : a) une diminution de l'hétérogénéité granulométrique du déchet, et b) la formation de l'émulsion par agitation, et éventuellement ajout d'un émulsifiant. Les deux opérations peuvent tre associées en une seule étape ou dissociées en plusieurs étapes effectuées successivement. Plus particulièrement, les déchets graisseux de départ peuvent consister en toutes sortes de déchets de l'industrie agro-alimentaire, en farines animales, en viscères de palmipèdes, etc. A titre indicatif, on peut préciser que la proportion de graisses dans les farines animales est en général de 10 à 35 % en poids. Dans les viscères, cette proportion peut tre par exemple de 20 à 40 % en poids. Dans ceux-ci, la proportion d'eau peut tre par exemple de 35 à 55 % en poids. Pour réduire l'hétérogénéité des déchets graisseux, on les soumet à une opération d'homogénéisation (a), dite opération dynamique d'homogénéisation , qui peut consister par exemple en un déchiquetage, un broyage, un découpage ou toute autre opération permettant de réduire la différence de taille entre les divers composants solides du déchet. Cette opération peut tre effectuée par exemple dans un broyeur, un hachoir ou tout autre dispositif permettant le cisaillement des morceaux de déchets graisseux. L'opération peut tre effectuée en batch (par lots) ou en continu. Comme déjà indiqué plus haut, la granulométrie que l'on cherche à obtenir peut correspondre à des particules de formes variées dont la plus grande dimension est inférieure ou égaie à 10 cm, de préférence inférieure ou égale à 2 cm, et de manière encore plus préférée, inférieure ou égale à 1 cm. La température à laquelle on effectue l'homogénéisation est en général inférieure à 70 C et de préférence inférieure à 55 C, pour les raisons qui seront indiquées plus loin. La formulation de l'émulsion ou homogénéisation de structure (opération (b) du procédé de fabrication de l'invention) est réalisée par agitation du déchet graisseux, après ou simultanément à l'opération (a) décrite ci-dessus. L'eau entrant dans la composition de I'dmulsion pour constituer constituer la phase dispersée peut provenir du déchet organique traité. II peut également s'agir d'eau ajoutée pendant l'étape de formation de l'émulsion. En général, on préférera ne pas ajouter d'eau. La formation d'émulsion est obtenue par agitation et éventuellement ajout d'un émulsifiant, qui est préférentiellement soluble dans la phase organique (ou graisseuse). On choisira alors des composés dont l'équilibre hydrophile/lipophile (H. L. B.) est faible. Cet équilibre, qui représente le poids relatif entre la chaîne grasse de la molécule et le groupement solubilisant, sera compris entre 2 et 8 et de préférence entre 3 et 6. Parmi les familles de composés émulsifiants favorisant la formation d'une émulsion d'eau dans la graisse, on pourra choisir des composés éthoxylés ou propoxylés d'alcools, d'acides et d'esters gras, d'amines ou d'amides à poids moléculaires élevés. On préférera des alcools gras supérieurs tels que les stérols, les mono-et di-esters de polyglycol à chaîne polyglycolique courte. Les teneurs de ces composés émulsifiants par rapport à la masse globale du mélange liquide, graisse plus eau, seront comprises entre 0,5 et 5 % poids et de préférence entre 1 et 3 % poids. Des agents émulsifiants de type huiles sulfonées ou sulfatées pourraient également tre mis en oeuvre, mais ils libéreraient lors de la combustion des quantités d'oxydes de soufre non négligeables. Des couples d'émulsifiants, de comportements différents lorsqu'ils sont pris séparément, peuvent conduire, à l'état réunis dans des proportions adaptées, à des émulsions eau dans huile stables. On peut citer par exemple des esters d'alcools lourds mélangés à des sels d'ammonium quaternaires. Dans une version préférée de l'invention, I'émulsifiant est fabriqué in-situ par adjonction aux déchets de traces d'une base consistant en général en un hydroxyde de métal alcalin ou alcalino-terreux tel que par exemple, la soude, la potasse, la chaux ou I'hydroxyde de magnésium, après ou pendant leur homogénéisation granulométrique. En effet, les déchets graisseux contiennent d'un côté des traces d'acides gras libres et subissent d'un autre côté une hydrolyse partielle, qui libère des acides gras et des alcools (en général le glycérol). En conséquence, I'ajout d'une base alcaline ou alcalino-terreuse provoque la neutralisation des acides et la formation de savons alcalins ou alcalino-terreux, qui jouent le rôle d'émulsifiants lors de la préparation de l'émulsion. D'une manière schématique et si on représente la fraction organique contenue dans les déchets sous forme de triglycérides, les réactions mises en jeu sont les suivantes : o I I R-C-O-CH2 CH2-OH O l l O II I 1 11 R-C-O-CH + 3 H20) CH-OH + 3 R-C-OH (hydrolyse) O II I I R-C-O-CH2 CH2-OH O O II 11 R-C-OH + AOH) R-C-O-A + H20 (saponification) Acide Base savon (émulsifiant) La réaction d'hydrolyse étant favorisée par l'élévation de la température, il est recommandé d'effectuer l'opération dynamique d'homogénéisation (a), destinée à diminuer l'hétérogénéité granulométrique, à des températures basses et contrôlées, par exemple inférieures à 55 C, car une hydrolyse avancée engendre I'augmentation de l'acidité des déchets, ce qui nécessite l'emploi de quantités plus élevées de base pour la neutralisation des acides. Ce phénomène est pénalisant pour deux raisons, la première est économique et la seconde est liée à la combustion. En effet, I'ajout de quantités importantes de bases réduit le pouvoir calorifique du combustible final et engendre des résidus de combustion sous forme de sels alcalins. En conséquence, selon une version préférée de cette invention, ('opération dynamique (a) d'homogénéisation est effectuée à des températures inférieures à 70 C, et de préférence inférieure à 55 C pour les raisons citées ci-dessus, et pour éviter tout phénomène de claquage provoquant la rupture de l'émulsion. Dans l'opération d'émulsification (b), le choix de la base de neutralisation ou de l'agent émulsifiant est fondamental. Dans la présente invention, on cherche à produire un combustible sous forme d'une émulsion eau dans la matière organique et non pas, matière organique dans I'eau, et ceci de préférence par simple utilisation de I'eau contenue initialement dans les déchets. Dans le cas de l'utilisation d'une base de neutralisation, on utilise de préférence une solution aqueuse concentrée à une teneur de 10 à 40 % poids, et de préférence de 20 à 30 % poids. Une base trop diluée peut en effet provoquer la formation d'une émulsion matières organiques dans l'eau, ainsi que la diminution du pouvoir calori- fique du combustible. Afin d'aboutir à un combustible sous forme d'une émulsion eau dans la matière organique, il est indispensable de s'assurer que le savon alcalin ou alcalino-terreux formé par l'adjonction de la base aux déchets, ou que l'agent émulsifiant, est plus soluble dans la fraction organique composant les déchets que dans t'eau. La fabrication du combustible nécessite dans l'opération (b) un contact intime entre les déchets et l'émulsifiant ou la base de neutralisation. On préconise une agitation du mélange déchet-émulsifiant et/ou base de neutralisation pendant 3 à 4 minutes, avec un dispositif pouvant fournir une énergie de mélange comprise entre 50 et 500 kJ par kilogramme de déchets, et de préférence entre 100 et 250 kJ par kilogramme de déchets. Les étapes (a) et (b) de fabrication du combustible telles que mentionnées ci-dessus sont données à titre indicatif. Ceci n'exclut pas la fabrication du combustible en une seule étape conjuguant l'homogénéisation granulométrique et la production de l'émulsion. Selon l'invention, il est possible d'ajouter à la phase organique de l'émulsion un agent bloquant la fermentation, ainsi que, pour accroître si nécessaire le pouvoir calorifique de la composition combustible, un ou plusieurs combustibles hydrocarbonés tel qu'un fuel-oil. Les compositions combustibles de l'invention obtenues à partir de déchets hétéro- gènes graisseux se présentent sous la forme d'émulsions homogènes et stables, faciles à manipuler et à utiliser dans divers types d'installations de combustion classique comme par exemple les fours horizontaux, les fours verticaux, les fours à étages ou à soles étagées, les fours rotatifs, les foyers à lit fluidisé ou à lit circulant ou les foyers à coupelles rotatives ou tout autre type de foyer pouvant admettre des produits liquides et/ou pâteux. On montre ci-après les avantages des compositions de l'invention dans le cas particulier de la valorisation énergétique des viscères de palmipèdes par combustion. Afin de qualifier et de quantifier l'apport de l'invention, des tests de combustion dans un foyer à sole ont été réalisés pour les deux cas suivants : des viscères bruts hétérogènes et une émulsion préparée suivant la présente invention à partir des viscères bruts. Dans le cas du produit brut hétérogène, divers problèmes ont été rencontrés, parmi lesquels on peut citer : -Les difficultés d'alimentation du foyer par le produit : mme si plusieurs techniques ont été envisagées (alimentation gravitaire, alimentation par vis sans fin, alimentation sous pression), il a été quasiment impossible de réaliser I'alimentation avec un débit régulier. -Le stockage de la charge dans un bac tampon s'est révélé très délicat : la charge présente une structure stratifiée au bout de quelques heures avec relargage de I'eau graisseuse, ce qui engendre des difficultés de combustion, notamment l'ex- tinction de la flamme lors de l'alimentation du foyer par la fraction eau graisseuse. -La combustion dans le foyer a été irrégulière suite à la différence du PCI du produit, allant de 40 000 kJ/kg pour la fraction grasse à 5 000 kJ/kg pour la fraction solide du déchet. Cette disparité du PCI a rendu l'automatisation de la combustion très délicate, notamment en terme d'alimentation en air de combustion. -II n'a pas été possible de réaliser une combustion complète du déchet : le résidu de combustion était sous forme de coke et représentait 1 à 2 % du poids de la charge traitée. Le coke, caractérisé par une faible densité, s'est accumulé dans le foyer, ce qui a réduit la capacité volumique de l'appareil. -Le débit maximal qui a pu tre traité par le foyer était de 30 kg/h. Dans le cas d'une émulsion selon la présente invention, les difficultés citées précé- demment ont été surmontées : -Le produit s'est montré facilement transportable par simple pompage et l'alimentation du brûleur a pu se faire de manière continue. -Le produit émulsionné ne se stratifiant plus, il a été possible de faire varier sa viscosité par chauffage pour faciliter son pompage. -Le PCI du produit arrivant au brûleur a été constant dans le temps et égal au PCI moyen. -Le débit maximal du brûleur n'est plus limité à 30 kg/h. Des essais à un débit de 50 kg/h ont été effectués avec succès, limités seulement par la capacité de pompage de la charge. -Le mélange entre le combustible vaporisé et I'air a pu tre effectué de manière simple et efficace, ce qui a permis d'éviter la formation de coke. -La régulation du brûleur a été facilitée par la possibilité d'alimenter le brûleur en continu. Les avantages mentionnés ci-dessus sont résumés dans le tableau : Viscères bruts Viscères broyés et émulsionnés Alimentation en batch Alimentation continue Stratification entraînant un PCI variable PCI moyen Large spectre des vitesses de combustion Spectre plus étroit Régulation difficile Régulation simplifiée Présence de zones riches, sources de Absence de zones riches-Mélange air cokage combustible homogène = moins de cokage Chauffage du combustible impossible et, de Chauffage possible dans le cas d'une toute façon, déconseillé (stratification) émulsion REVENDICATIONS 1-Composition combustible caractérisée en ce qu'elle comprend une émulsion stable eau dans huile et/ou composés organiques homogènes, formée à partir de déchets hétérogènes graisseux, et des particules solides en suspension. 2-Composition combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 à 60 % poids d'eau, de 10 à 60 % poids de graisses et de 1 à 80 % en poids de particules solides. 3-Composition combustible selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10 à 55 % poids d'eau, de 15 à 45 % poids de graisses et de 3 à 75 % poids de particules solides. 4-Composition combustible selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules solides ont une taille maximale de 2 cm dans leur plus grande dimension. 5-Composition combustible selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que les particules solides ont une taille maximale de 1 cm dans leur plus grande dimension. 6-Composition combustible selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle présente un pouvoir calorifique inférieur (PCI) d'au moins 6 000 kJ/kg, de préférence d'au moins 10 000 kJ/kg. 7-Procédé de fabrication d'une composition combustible selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend la mise en oeuvre d'une homogénéisation granulométrique (a) d'un déchet graisseux et (b) la formation d'une émulsion eau dans huile et/ou composés organiques, effectuée pendant ou après l'homogénéisation granulométrique (a). 8-Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'homogénéisation granulométrique (a) est effectuée à une température inférieure à 70 C, et de préférence à une température inférieure à 55 C. 9-Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que la formation d'émulsion (b) est réalisée sous agitation par addition d'un agent émulsifiant, préférentiellement soluble dans la phase graisseuse et/ou organique. 10-Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que I'agent émulsifiant est un composé éthoxylé ou propoxylé d'alcools, d'acides ou d'esters gras, d'amines ou d'amides à poids moléculaires élevés, ou du mélange de deux ou de plusieurs de ces composés. 11-Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'agent émulsifiant est choisi parmi des savons alcalins ou alcalino-terreux et les huiles sulfonées ou sulfatées. 1 2-Procédé selon l'une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que l'équilibre hydrophile/lipophile (H. L. B.) de I'agent émulsifiant est compris entre 2 et 8 et de préférence entre 3 et 6. 13-Procédé selon l'une des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que la teneur en agent émulsifiant par rapport à la masse globale de 1'6mulsion comprise comprise 0,5 et 5 % poids, et de préférence entre 1 et 3 % poids. 14-Procédé selon l'une des revendications 7 et 8, caractérisé en ce que la formation d'émulsion (b) est réalisée sous agitation par addition d'une base choisie parmi les hydroxydes alcalins ou alcalino-terreux. 15-Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la base est utilisée sous la forme d'une solution aqueuse ayant une concentration de 10 à 40 % poids, et de préférence de 20 à 30 % poids. 16-Procédé selon l'une des revendications 7 à 14, caractérisé en ce que l'agitation, dans l'opération (b) est effectuée par mise en oeuvre d'une énergie de mélange de 50 à 500 kJ par kilogramme de déchets, et de préférence entre 100 et 250 kJ par kilogramme de déchets. 17-Composition combustible selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre dans la phase graisseuse un agent bloquant la fermentation et/ou au moins un hydrocarbure liquide. 18-Utilisation d'une composition combustible selon l'une des revendications 1 à 6 et 17, pour alimenter un foyer de combustion.