Brevet FR2776821A1 — publié le 19991001

PROCEDE DE FABRICATION D'UN TUBE POUR ASSEMBLAGE DE COMBUSTIBLE NUCLEAIRE La présente invention concerne les tubes en alliage à base de zirconium destinés à constituer la totalité ou la partie externe de la gaine d'un crayon de combustible nucléaire ou un tube guide. Elle trouve une application particulièrement importante, bien que non exclusive, dans le domaine de la fabrication de tubes de gainage pour les crayons de combustible destinés à ceux des réacteurs à eau sous pression dans lesquels les risques de corrosion sont particulièrement élevés, par suite d'une teneur forte en lithium et/ou de risques d'ébullition. On a déjà proposé (FR A-2 729 000) un procédé de fabrication de tubes permettant d'obtenir une bonne résistance à la corrosion et une tenue au fluage satisfaisante, en partant d'un lingot en alliage à base de zirconium contenant également 50 à 250 ppm de fer, 0,8 à 1,3% en poids de niobium, moins de 1600 ppm d'oxygène, moins de 200 ppm de carbone et moins de 120 ppm de silicium. La présente invention vise notamment à fournir un procédé permettant d'arriver à des tubes résistant encore davantage à la corrosion et dont la composition n'est pas de nature à gêner de façon excessive les étapes de laminage au cours de la fabrication. Dans ce but, l'invention propose notamment un procédé de fabrication suivant lequel - on constitue une barre en un alliage à base de zirconium contenant également, en poids, 0,03 à 0,30% au total de fer d'une part, de chrome ou de vanadium d'autre part, ayant 0,8 à 1,3t de niobium, moins de 300 ppm d'étain, moins de 1600 ppm d'oxygène, moins de 100 ppm de carbone, de 5 à 30 ppm de soufre et moins de 50 ppm de silicium, le rapport entre la teneur en fer d'une part, la teneur en chrome ou en vanadium d'autre part, étant comprise entre 0,5/1 et 30/1, - on trempe à l'eau la barre après chauffage entre 10000C et 12000C - on file une ébauche après chauffage à une température entre 6000C et 8000C - on lamine à froid, en au moins quatre passes, ladite ébauche pour obtenir un tube, avec des traitements thermiques intermédiaires entre 5600C et 6200C ; et - on effectue un traitement thermique final entre 5600C et 6200C, l'ensemble des traitements thermiques étant effectué en atmosphère inerte ou sous vide. Le traitement thermique final laisse le tube à l'état recristallisé sans modification de la nature des phases. Le plus souvent, on utilisera un alliage sans vanadium. Cependant le vanadium peut remplacer le chrome partiellement, ou même totalement pour un rapport Fe/Cr élevé. La présence de fer à une teneur dépassant 75 ppm et de chrome à une teneur supérieure à 5 ppm conduit dans les alliages à environ 12 de Nb, jusqu'à des teneurs en fer ne dépassant pas 0,3t, à des composés inter-métalliques de type Zr (Nb, Fe, Cr)2. Le chrome est en effet toujours présent pour constituer de tels composés dès que sa teneur dans l'alliage dépasse 5 ppm. L'existence du composé intermétallique diminue la quantité de précipités de niobium en phase ss et diminue également la teneur en niobium de la solution solide. Les composés inter-métalliques ci-dessus, qui constituent une phase de Laves, précipitent sous forme très fine, avec une taille comprise entre 100 et 200 nanomètres. Ils se substituent aux précipités phase ss de niobium. Ils améliorent considérablement la tenue en milieu lithié, sans influencer sensiblement la résistance à la corrosion uniforme à une température de 4000C, représentative de celle qui règne dans des réacteurs. I1 est préférable de ne pas dépasser une teneur en fer de 3000 ppm (c'est à dire 0,3% en poids), bien que des teneurs plus élevées restent bénéfiques du point de vue de la tenue en corrosion en milieu lithié. La raison en est qu'il apparaît alors, en plus de la phase de Laves, un précipité de type (Zr, Nb)4Fe2 dont le diamètre peut atteindre lum et qui est néfaste du point de vue de la laminabilité. Une teneur maximale de 0,25% en Fe, plus Cr ou Va constitue un compromis proche de l'optimum entre la corrosion en milieu lithié et la laminabilité. La présence de chrome dans les précipités inter-métalliques de type Zr (Nb, Fe, Cr)2 n'a pas d'influence marquée sur la corrosion à 4000C jusqu'à un rapport Fe/Cr d'environ 30, car dans ce domaine il y a simplement substitution du chrome au fer dans l'inter-métallique au fur et à mesure de l'augmentation de la teneur en chrome. On limite la somme Fe+Cr à 0,25% pour éviter que le fer excédentaire ne fasse apparaître une teneur trop élevée en phase (Zr, Nb)4Fe2. Une tenue améliorée à la corrosion à 4000C est obtenue à condition que le rapport Fe/Cr dépasse 0,5 et que la somme Fe+Cr soit d'au moins 0,03%. Le tableau 1 ci-dessous montre l'effet de la teneur en fer sur le comportement à la corrosion l'échantillon d'alliage de zirconium à 1% de niobium pour différentes teneurs en fer TABLEAU I Gain de masse (mg/dm2) Fe eau lithiée à 70 phase vapeur ppm ppm Li 3600 - 28 jours 4O00C - 262 jours (avec préfilmage) 120 2070 240 1480 1670 250 2920 315 240 4300 25 270 Les teneurs en C, Si, S, 2 et Sn étaient sensiblement identiques pour tous les échantillons et étaient inférieures aux valeurs maximales données plus haut. Le pré-filmage est constitué par une opération destinée à accélérer la réponse et la sélectivité du test de corrosion. cette opération permet de déterminer plus rapidement l'effet d'additifs sur la corrosion. L'échantillon avait été fabriqué par des opérations thermo-métallurgiques comparables à celles données plus haut, c'est à dire en ne dépassant pas une température de 6200C. L'influence du rapport Fe/Cr dans les précipités apparaît sur le tableau 2 ci-après, qui donne la prise de poids d'échantillons d'alliage après maintien de 200 jours dans la vapeur à une température de 4000C. On constate que la variation en fonction de Fe/Cr est relativement faible. TABLEAU II Fe/Cr dans les | Prise de poids en mg/dm précipités 0,5 100 1 110 2 120 5 110 30 100 Des essais complémentaires ont montré que des résultats similaires sont obtenus en remplaçant le chrome par le vanadium. Les teneurs en chrome ou en vanadium sont choisies suffisamment faibles pour ne pas soulever de difficultés majeures lors des traitements métallurgiques et notamment des laminages. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication de tubes destinés à constituer la totalité ou la partie externe d'une gaine de crayon de combustible nucléaire ou un tube guide pour assemblage de combustible nucléaire, caractérisé en ce que on constitue une barre en un alliage à base de zirconium contenant également en poids, 0,03 à 0,302 au total de fer d'une part, de chrome ou de vanadium d'autre part, 0,8 à 1,38 en poids de niobium, moins de 300 ppm d'étain, moins de 1600 ppm d'oxygène, moins de 100 ppm de carbone, de 5 à 30 ppm de soufre et moins de 50 ppm de silicium - on trempe à l'veau la barre après chauffage entre 10000C et 12000C - on file une ébauche après chauffage de 6000C à 8000C - on lamine à froid, en au moins quatre passes, ladite ébauche pour obtenir un tube, avec des traitements thermiques intermédiaires entre 5600C et 6200C ; et - on effectue un traitement thermique final entre 5600C et 6200C, l'ensemble des traitements thermiques étant effectué en atmosphère inerte ou sous vide. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'alliage contient au plus 0,25t au total de fer d'une part, de chrome ou de vanadium d'autre part.