Brevet FR2775481A1 — publié le 19990903

Le domaine général de l'invention est celui des compositions élastomères silicones réticulables par addition et/ou condensation. Les polyorganosiloxanes considérés (POS) sont du type vulcanisable à froid (RTV), sachant que classiquement ils se présentent sous forme de système bicomposant (RTV-2), dont la vulcanisation peut être accélérée à chaud. On s'intéresse plus spécialement dans le cadre de l'invention aux compositions silicones autoadhérentes réticulant par réaction d'addition, dont la cinétique peut être significativement augmentée par élévation de la température. Plus précisément encore, la présente invention vise des compositions silicones adhésives réticulables par addition et mettant en oeuvre également des réactions de condensation pour développer l'adhérence. L'invention concerne également l'utilisation comme adhésif d'une telle composition silicone. La réticulation et le durcissement incident de ces compositions silicones, appliquées à l'interface de deux solides, participent au mécanisme d'adhésion qui permet de lier les deux solides l'un à l'autre. La réticulation par addition fait intervenir des groupements insaturés, en particulier alcényles et plus particulièrement encore vinyles (Vi), liés au silicium dans le POS (motifs Si-Vi) ainsi que des hydrogènes liés au silicium du même ou d'un autre POS (motifs SiE). Ces réactions peuvent être assimilées à des hydrosilylations des motifs Si-Vi par des motifs Si-H. La condensation nécessaire à l'adhérence implique des groupements alcoxylés OR, liés aux atomes de silicium de silanes et/ou d'autres alcoxydes (résines POS) de la composition. Les réticulations par addition peuvent être avantageusement catalysées par des composés métalliques qui sont, respectivement, du type platinique. On connaît déjà pour d'autres applications que celles du collage, des compositions élastomères silicones utilisables pour l'enduction de différents supports fibreux tissés ou non. Après réticulation, le film enduit sur le support forme un revêtement de protection et de renfort mécanique. De tels supports fibreux ainsi revêtus d'un film élastomère silicone réticulé, peuvent être utilisés pour la fabrication de sac gonflable de protection individuelle d'occupants de véhicules (" AIRBAG "). Un exemple de telles compositions élastomères silicones est donné par la demande de brevet européen N 0 681 014, au nom de la déposante et concernant une composition élastomère silicone d'enduction, du type de celle vulcanisable à froid et consistant dans le mélange formé de: (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium, (1I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, (I) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (IV) un promoteur d'adhérence, (V) éventuellement une charge minérale, (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (VII) et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane insaturée, caractérisée en ce que le promoteur d'adhérence comporte exclusivement: (IV.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2-C6, (IV.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (IV.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale: M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en Cl - Cs, M étant choisi dans le groupe formé par: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, AI, Mg. Plus précisément, cette composition d'enduction peut comprendre: (I) - POS Si-Vi du genre polydiméthylsiloxane ca,co-(CH3)2ViSiO0,5 de viscosité = 000 mPa.sà25 C; (II) - POS SiH du genre polydiméthylméthylhydrogéno-xa,o-(CH3)2 HSiO0o5; (I) - Catalyseur au platine (IV) Promoteur: (IV. 1) = vinyltriméthoxysilane (VTMO) (IV.2) 3glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO), (IV.3) = orthotitanate de butyle (TBOT); (V) - Charge = silice broyée ou silice renforcée (VI) - inhibiteur éventuel = éthynylcyclohexanol (ECH), (VII) - éventuelle résine POS porteuse d'insaturation(s), de formule suivante, exprimée en motifs siloxyles:M Mvi DDvi Q dans laquelle - M = (CH3)3 SiO0, 5 - MVi = (CH3)2ViSiO0,5 - D = (CH3)2 SiO - DVi= CH3ViSiO - Q =SiO2. Le revêtement silicone obtenu apres réticulation du film d'enduction à base de cette composition possède de bonnes propriétés de dureté, de résistance mécanique, d'uniformité de surface, et de résistance à la chaleur. Le promoteur IV selon l'invention revendiquée dans cette demande de brevet européen, procure une amélioration de l'adhérence du revêtement sur le tissu. Cela se traduit dans un test de froissement norme FFG 37 110 d'un tissu enduit, par un seuil allant de 350 à 600 cycles pour les échantillons testés dans les exemples. Dans la mesure o la vocation première des compositions selon cette demande de brevet EP 0 681 014 n'est pas le collage de deux éléments l'un à l'autre, il est clair que son pouvoir d'adhésion n'est pas optimisé. En tout état de cause, cette composition d'enduction ne saurait constituer une colle. Comrme autre illustration de l'art antérieur, on peut citer la demande de brevet européen EP 0 326 712 qui divulgue une composition POS réticulable comprenant: - un polydiméthylsiloxane at,o-(CH3)2ViSiOo,5 ayant un degré de polymérisation DP de 300; - un POS SiH du genre polydiméthylméthylhydrogénosiloxane of, o- (CH3)3SiO0,5 - un catalyseur au platine; - un inhibiteur de réticulation du type 3-méthyl-1-butyne-3-ol - et un promoteur d'adhérence comprenant du glymo GLYMO, et un éther diallylique de triméthyl-ol-propane, d'éthylène glycol ou de glycérol. Selon cette demande EP 0 326 712, une telle composition silicone peut être utilisée comme adhésif. Mais les performances obtenues en la matière restent modestes comme en témoignent les essais d'adhésion réalisés selon un test JIS K 6301. Les valeurs maximales d'adhésion obtenues sont de l'ordre d'une trentaine de kilo par cm2 et varient selon les substrats. Face à un tel état de la technique ne proposant pas d'adhésif à base d'une composition silicone réticulable par addition/condensation et ayant toutes les spécifications attendues pour les colles, à savoir: - stabilité à la conservation - viscosité de la forme liquide de la composition en adéquation avec les exigences de facilité d'application sur les substrats à coller, - haut pouvoir adhésif, - tenue à la température, - stabilité du collage dans le temps, - faible coût de revient. La déposante s'est fixée pour objectif essentiel de pallier cette carence. Elle a donc cherché à mettre au point une composition liquide adhésive à base de silicone, réticulable par addition SiH / SiVi qui satisfasse aux susdites spécifications. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de préconiser l'utilisation d'une composition silicone réticulable par addition, à titre d'adhésif pour le collage de divers substrats, par exemple métalliques ou plastiques. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir une composition silicone réticulable ou une utilisation de celle-ci pour le collage de composants électriques / électroniques ou de pièces mécaniques notamment dans le domaine de l'automobile ou le domaine de l'électroménager (connectique). Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir un procédé de collage d'au moins deux substrats à l'aide d'une composition silicone réticulable, ledit procédé permettant d'obtenir facilement et économiquement un assemblage solide et durable entre les deux substrats. Pour atteindre ces objectifs, les inventeurs ont eu le mérite de mettre en évidence de manière tout à fait surprenante et inattendue et après de longues et laborieuses recherches, une sélection judicieuse et avantageuse d'un sous-groupe de compositions élastomères silicones réticulables, parmi le grand groupe de compositions divulguées dans l'EP 681 014. Ce sous-groupe a la particularité d'être singulièrement adhérent et de présenter par ailleurs toutes les caractéristiques et notamment rhéologiques et mécaniques pour former un excellent adhésif. C'est ainsi que la présente invention satisfait aux susdits objectifs, parmi d'autres, en proposant, en premier lieu, une composition silicone adhésive, réticulable du type de celles comprenant: (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles liés au silicium; (II) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium; (In) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine; (IV) un promoteur d'adhérence à base de: (IV.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2-C6; (IVy2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy; 5. (IV.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en Cl - C8; (V) éventuellement une charge minérale, (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (VII)et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane porteuse de motifs siloxyles Q et/ou T et de groupes alcényles, caractérisee par - a sa force de pelage Fp (N/nmm) mesurée dans un test Tp, supérieur ou égale à 0,25, de préférence à 0,50; - - sa viscosité rI (103 mPa.s à 25 C), juste après mélange de tous ses constituants, supérieure ou égale à 50, de préférence comprise entre et 300 et plus préférentiellement encore entre 50 et 150; - 8 - sa résistance à la déchirure Rd (N/mm) après réticulation, mesurée par un test Td (ASTM - 624A), supérieure ou égale à 6, de préférence comprise entre 7 et 25 et plus préférentiellement encore entre 8 et 20; - y - sa dureté SHORE A, ci-après dénommée dureté D, après réticulation, mesurée par un test Ts (DIN 5335), supérieure ou égale à 35, de préférence comprise entre 40 et 65 et plus préférentiellement encore entre 40 et 55. La composition silicone adhésive réticulable, ainsi définie conformément à l'invention par ses caractéristiques fonctionnelles Fp, r, Rd, D correspond à un nombre limité de formulations. Ces caractéristiques fonctionnelles déterminent qualitativement et quantitativement les composés I à VII de la composition. Il est en effet totalement dans les compétences de l'homme du métier d'élaborer la composition selon l'invention, sur la base des caractéristiques rI,Fp, Rd, D, à l'aide de l'enseignement du présent exposé et de ses connaissances scientifiques et techniques normales. En particulier, il est possible de jouer sur la viscosité de la composition en faisant varier la longueur de chaîne et le poids moléculaire des POS I et/ou II, en ajustant la concentration du POS II réticulant et/ou le nombre de sites SiH qu'il comporte, en choisissant des concentrations plus ou moins élevées en catalyseurs / ou en mettant en oeuvre une résine POS VII alcénylée, par exemple vinylée ayant un réseau de réticulation plus ou moins dense en fonction de la quantité de motifs siloxyles Q et/ou T = CH3SiOi,5. La composition selon l'invention est une colle tout à fait performante, se présentant sous une forme liquide facilement applicable par tout moyen connu en soi et approprié sur les substrats à assembler. (e.g. calandrage - coulée rouleaux - râcle...). Cette composition silicone adhésive présente un haut pouvoir d'adhésion ainsi qu'une stabilité à la conservation avant réticulation, une stabilité du collage après réticulation et une tenue à la température du joint de collage, tout-àfait satisfaisantes. Concernant la caractéristique o, le test Tp de mesure de la force de pelage Fp, est défini par le protocole suivant: i - Enduction Le mélange des constituants I à VII est réalisé manuellement ou à l'aide d'un pistolet pneumatique avec mélangeur statique. La composition silicone adhésive I à VII est déposée par sérigraphie avec différentes grilles (grille nylon de 75 microns ou grille inox de 50 microns). Cela permet de faire varier les quantités de composition déposées de 20 à 100 gr/mg2. Les éprouvettes sont des feuilles de substrat plastique Sa tel que défini infra dans l'exemple 4, qui ont des dimensions de 100 x 150 mm. La surface enduite est de 50 x 100 mm. A chaque enduction, la quantité de composition RTV est pesée avec précision. 2 - Pressage Pour chaque échantillon testé, deux éprouvettes de tissus sont de 150 x x 2 mm sont accolées l'une à l'autre et placées entre deux feuilles antiadhésives. Elles sont ensuite soumises à une pression d'une tonne fournie par une presse hydraulique de 10 tonnes, chauffé à 160 C. La pression appliquée sur le tissu est d'environ 30 N/cm2 (en négligeant l'épaissseur de composition RTV joint de collage). Le temps de pressage est de 3 mn après fermeture de la presse. 3- Pelage La mesure du pelage est effectuée au dynamomètre avec cellule de 100 N. Le tirage s'effectue sur 50 mm de largeur (largeur d'enduction, supression effet de bord) et sur une longueur de 50 mm, à 50 mm/min. 4 - Résultat On mesure des newtons pour 50 mm de largeur des tirages. La force de pelage Fp s'exprime en N/mm. S'agissant de la viscosité -q de la composition silicone adhésive selon l'invention, il convient de noter que cette viscosité de même que toutes celles dont il est question dans le présent exposé, corresponde à une grandeur de viscosité dynamique à 25 C dite " Newtonienne ", c'està-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisamment faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. Cette viscosité rl (caractéristique 5) est celle mesurée dans les 5 min qui suivent le mélange de tous les constituants I à VII, avant qu'apparaisse de manière significative le durcissement induit par la réticulation par addition/condensation, qui ne manque pas de se produire dès que les produits I, II, Ii et éventuellement IV sont mis en présence, et/ou dès que les produits IV et I, II, Im, VII, réagissent entre eux par condensation sous l'effet de l'humidité ambiante et/ou par ouverture de cycles époxy. Le viscosimètre utilisé peut être du type rhéomètre à aiguilles tels que ceux de marque brookfield . Conformément à l'invention, l'état de la composition après réticulation, est l'état dans lequel la composition doit se trouver pour que puisse être effectué les tests Tp, Td et Ts. Il se défminit par l'atteinte d'une valeur palier de son module en extension et de sa dureté. Le test Td de mesure de la résistance à la déchirure Rd est celui répondant à la norme ASTM - 524A. S'agissant de la dureté D, elle est mesurée par le test Ts qui correspond à une norme DIN 5335. Outre la sélection d'un sous-groupe qui comprend des compositions silicones adhésives réticulables et qui est circonscrit par les paramètres ac,p,iy, la présente invention vise également l'utilisation comme adhésif du type celle comprenant: (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles liés au silicium; (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium; (DI) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine; (IV) un promoteur d'adhérence à base de: (IV.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2-C6; (IV.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy; (IV.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale: M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C8; (V) éventuellement une charge minérale, (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (VI) et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane porteuse de motifs siloxyles Q et/ou T et de groupes alcényles. Sans que cela ne soit limitatif, la composition utilisée selon l'invention est de préférence celle telle que définie supra. Ainsi, la force de pelage Fp (N/mm) mesurée dans un test Tp, est supérieure ou égale à 0,25, de préférence à 0,50. Par ailleurs, suivant une caractéristique remarquable, la composition I à VII utilisée selon l'invention possède, sous forme réticulée, les caractéristiques 13,5,y telles que définies ci-dessus. Grâce à l'utilisation préconisée par l'invention, on dispose d'une colle silicone réticulable performante et économique. Par ailleurs, la composition et l'utilisation selon l'invention sont avantageux en ce qu'ils fournissent une colle à prise rapide à chaud (par exemple entre 10 et 180 s à C, selon les cas), ladite colle étant stable pendant plusieurs jours à température ambiante. De plus, le fait qu'elle soit très facilement manipulable à froid constitue un autre point positif particulièrement appréciable en pratique. Par rapport aux colles organiques, la composition et l'utilisation de ce silicone RTV adhésif permet un collage non fusible. Cela signifie qu'une fois réticulée, la composition selon l'invention ne se retransforme pas en liquide puisqu'elle n'est pas thermoplastique. La tenue à chaud d'un collage selon l'invention peut par exemple atteindre 225 C. Conformément à une disposition préférée de l'invention, l'organosilane alcoxylé (IV.1) du promoteur (IV) est plus particulièrement sélectionné parmi les produits de formule générale suivante: (IV.1) R4 RR 2C, (A).. c \.,Si 1 L (OR')=X R3 dans laquelle: - Rl, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C-C3, - A est un alkylène linéaire ou ramifié en C1-C4, - L est un lien valenciel ou l'oxygène, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C,-C4 linéaire ou ramifié, - x'=0ou 1, - x = 0 à 4, de préférence 0 ou 1 et plus préférentiellement encore 0. Sans que cela ne soit limitatif, il peut être considéré que le vinyltriméthoxysilane est un composé (IV.1) particulièrement approprié. Le composé organosilicié (IV.2), est choisi - soit parmi les produits (IV.2a) répondant à la formule générale suivante: (RO)3.y X si (IV.2a) dans laquelle: R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en CC4, R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié y est égal à 0, 1, 2 ou 3, de préférence à 0 ou 1 et, plus préférentiellement encore à 0, X=-E XCR8-CR9RI1 (O-D), avec A E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, A z qui est égal à O ou 1, A R8, R9, RI qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4, l'hydrogène étant plus particulièrement préféré, A R8, R9, Rl pouvant alternativement constituer ensemble avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, - soit parmi les produits (IV.2b) constitués par des polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant au moins un motif de formule: (IV. 2b1) XpGqSiO -(p+q) dans laquelle: - X est le radical tel que défini ci-dessus pour la formule (IV.2 a) - G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et totyle et phényle, - p=O, 1 ou2, - q=1,2ou3 - p+q=O, 1,2ou3. éventuellement au moins une partie des autres motifs de ces polydiorganosiloxanes sont des motifs de formule moyenne: (IV. 2b2) GrSiO4_r il dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3. Les composés (IV.2) sont donc préférentiellement des époxyalcoxysiliciés et plus préférentiellement encore des époxyalcoxymonosilanes (IV.2 a). A titre d'exemple de tels composés (IV.2) on peut citer: le 3glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) ou le 3,4-époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane... En ce qui concerne le dernier composé essentiel (IV.3) du promoteur d'adhérence (IV) les produits préférés sont ceux dans lesquels le métal M est choisi dans la liste suivante: Ti, Zr, Ge, Li, Mn. Ul est à souligner que le titane est plus particulièrement préféré. On peut lui associer, par exemple, un radical alkyle de type butyle. En pratique, le promoteur d'adhérence (IV) est e.g. vinyltriméthoxysilane (VTMS) / 3glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) / titanate de butyle. Sur le plan quantitatif, il peut être précisé que les proportions pondérales entre (IV.1), (IV.2) et (IV.3), exprimées en pourcentages en poids par rapport au total des trois, sont les suivantes: (IV.1) compris entre 15 et 70 et de préférence entre 30 et 50, (IV.2) compris entre 15 et 70 et de préférence entre 30 et 50, (IV.3) compris entre 5 et 25 et de préférence entre 10 et 20 étant entendu que la somme de ces proportions en (IV.1), (IV.2), (IV.3) est égale à 100 %. De façon tout à fait intéressante, il a pu être décélé une corrélation, d'une part, entre les performances d'adhérence et de structure du revêtement silicone élastomère, et d'autre part, le ratio pondéral (IV. 2) (IV.1). Ainsi, ce ratio est de préférence compris entre 2: 1 et 0,5: 1, le ratio 1: 1 étant plus particulièrement préféré. Avantageusement, le promoteur d'adhérence est présent à raison de 0,1 à , de préférence 0,5 à 8 et plus préférentiellement encore 1 à 5 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition. La composition utilisée selon l'invention peut comprendre au moins une résine insaturée POS (VIU) comportant au moins deux restes alcényles, de préférence vinyles par molécule. Avantageusement, la résine POS (VII) comporte dans sa structure de 0,1 à 20 % en poids de groupe(s) alcényle(s), ladite structure présentant au moins deux motifs différents choisis parmi les motifs de types M, D, T et Q, l'un au moins de ces motifs étant un motif de type T ou Q. En pratique, cette résine (VI) répond de préférence à l'une des deux formules suivantes: (VII.1) MMViDDViQ ou MDViQ (VII.2) Cette résine (VII) participe à l'établissement des propriétés rhéologiques, mécaniques et adhésives de la composition. On sait que les motifs siloxyles Q jouent un rôle relativement important à cet égard. Ainsi, conformément à une disposition avantageuse de l'invention. La résine (VII) contient des motifs Q à raison d'au moins %, de préférence au moins 7 %, et plus préférentiellement encore à raison de 8 à %. Selon une variante la résine (VII) comprend des motifs siloxyles T. Le polyorganosiloxane (I) est pondéralement l'un des constituants essentiels de la composition utilisée selon l'invention. Avantageusement, U s'agit d'un produit présentant des motifs de formule: Wa Zb SiO4-(ab) (L) dans laquelle: - W est un groupe alcényle, de préférence vinyle ou alkyle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de I à 8 atomes de carbone inclus, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3- trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et totyle et phényle, - aest 1 ou2,best 0, 1 ou 2 eta+bestcomprisentre 1 et3, éventuellement au moins une partie des autres motifs sont des motifs de formule moyenne: ZoSiO4_c (1.2) dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3. Il est avantageux que ce polydiorganosiloxane ait une viscosité au moins égale à mPa.s, de préférence à 1000 mPa.s et plus préférentiellement encore comprise entre 5.000 et 200.000 mPa.s. A titre d'exemple de composé (I), on peut citer le polydiméthylsiloxane. Le polyorganosiloxane (I) peut être uniquement formé de motifs de formule (I.1) ou peut contenir, en outre, des motifs de formule (L2). De même, il peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Son degré de polymérisation est. de préférence, compris entre 2 et 5 000. Z est généralement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, 60 % molaire au moins des radicaux Z étant des radicaux méthyle. Des exemples de motifs siloxyle de formule (1.1) sont le motif vinyldiméthylsiloxane, le motif vinylphénylméthylsiloxane et le motif vinylsiloxane. Des exemples de motifs siloxyle de formule (I.2) sont les motifs SiO4/2, diméthylsiloxane, méthylphénylsiloxane, diphénylsiloxane, méthylsiloxane et phénylsiloxane. Des exemples de polyorganosiloxanes (I) sont les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, les copolymères méthylvinyldiméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyle, les méthylvinylpolysiloxanes cycliques. Le polyorganosiloxane (I) est de préférence du type de ceux comportant des motifs siloxyle de formule: HdLSiO 4-(de) (IL1) dans laquelle: - L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus et, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et tolyle et phényle, - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, - éventuellement, au moins une partie des autres motifs étant des motifs de formule moyenne: LgSiO4- g (11.2) dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g a une valeur comprise entre 0 et3. La viscosité dynamique de ce polyorganosiloxane (II) > à 5 de préférence à 10 et, plus préférentiellement encore, est comprise entre 20 et 1000 mPa.s. A titre d'exemples de polyorganosiloxane (1[), on peut citer le poly(diméthylsiloxane) (méthylhydrogénosiloxy) (cx,o diméthylhydrogénosiloxane. Le polyorganosiloxane (11) peut être uniquement formé de motifs de formule (11.1) ou comporte en plus des motifs de fomule (11.2). Le polyorganosiloxane (11) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Le degré de polymérisation est supérieur ou égal à 2. Plus généralement, il est inférieur à 5 000. Le groupe L a la même signification que le groupe Z ci-dessus. Des exemples de motifs de formule (IL1) sont: H(CH3)2SiOm2, HCH3SiO2, H(C6H5)SiO,2 Les exemples de motifs de formule (11.2) sont les mêmes que ceux donnés plus hautpour les motifs de formule (1.2). Des exemples de polyorganosiloxane (I) sont: - les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, - les copolymères à motifs diméthyl-hydrogénométhylpolysiloxanes (diméthyl) à extrémités triméthylsilyle, - les copolymères à motifs diméthylhydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, - les hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyle, - les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques. Le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène lié au silicium dans le polyorganosiloxane (I) sur le nombre de groupes à insaturation alcényle du polyorganosiloxane (II) est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,8 et 3. Le polyorganosiloxane (I) et/ou le polyorganosiloxane (11) peuvent être dilués dans un solvant organique non toxique compatible avec les silicones. Les polyorganosiloxanes (I) et (I) en réseau sont dénommés couramment résines silicones. Les bases de compositions silicones polyaddition peuvent ne comporter que des polyorganosiloxanes (I) et (Il) linéaires comme, par exemple, celles décrites dans les brevets: US-A-3 220 972, US-A-3 697 473 et US-A- 4 340 709 ou comporter à la fois des polyorganosiloxanes (I) et (1) ramifiés ou en réseau, comme par exemple celles décrites dans les brevets: US-A-3 284 406 et US-A-3 434 366. Les catalyseurs (mII) sont également bien connus. On utilise, de préférence, les composés du platine et du rhodium. On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 et EP-A-0 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinyles décrits dans les brevets US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. Le catalyseur généralement préféré est le platine. Dans ce cas, la quantité pondérale de catalyseur (m), calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm, de préférence entre 5 et 200 ppm basés sur le poids total des polyorganosiloxanes (I) et (Il). La charge (V) éventuellement prévue est de préférence minérale. Elle peut être constituée par des produits choisis parmi les matières siliceuses (ou non). S'agissant des matières siliceuses, elles peuvent jouer le rôle de charge renforçante ou semi-renforçante. Les charges siliceuses renforçantes sont choisies parmi les silices colloïdales, les poudres de silice de combustion et de précipitation ou leur mélange. Ces poudres présentent une taille moyenne de particule généralement inférieure à 0,1.m et une surface spécifique BET supérieure à 50 m2/g, de préférence comprise entre 150 et 350 m2/g. Les charges siliceuses semi-renforçantes telles que des terres de diatomées ou du quartz broyé, peuvent être également employées. En ce qui concerne les matières minérales non siliceuses, elles peuvent intervenir comme charge minérale semi-renforçante ou de bourrage. Des exemples de ces charges non siliceuses utilisables seules ou en mélange sont le noir de carbone, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'alumine hydratée, la vermiculite expansée, la vermiculite non expansée, le carbonate de calcium, l'oxyde de zinc, le mica, le talc, l'oxyde de fer, le sulfate de baryum et la chaux éteinte. Ces charges ont une granulométrie généralement comprise entre 0,001 et 300 lim et une surface BET inférieure à 100 m2/g. De façon pratique mais non limitative, la charge employée est du quartz ou un mélange de quartz et de silice. La charge peut être traitée par tout ou partie d'au moins l'un et/ou l'autre des composés (IV.A) à (IV.3) du promoteur (IV). Sur le plan pondéral, on préfère mettre en oeuvre une quantité de charge comprise entre 20 et 50, de préférence entre 25 et 35 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition. Avantageusement, la composition élastomère silicone comprend au moins un ralentisseur (VI) de la réaction d'addition (inhibiteur de réticulation), choisi parmi les composés suivants: - polyorganosiloxanes, avantageusement cycliques et substitués par au moins un alcényle, le tétraméthylvinyltétrasiloxane étant particulièrement préféré, - la pyridine, - les phosphines et les phosphites organiques, - les amides insaturés, - les maléates alkylés - et les alcools acétyléniques. Ces alcools acétyléniques, (Cf FR-B-I 528 464 et FR-A-2 372 874), qui font partie des bloqueurs thermiques de réaction d'hydrosilylation préférés, ont pour formule: R - (R') C (OH) _ CH formule dans laquelle, 10. R est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle; R' est H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle; les radicaux R, R' et l'atome de carbone situé en ac de la triple liaison pouvant éventuellement former un cycle; le nombre total d'atomes de carbone contenu dans R et R' étant d'au moins 5, de préférence de 9 à 20. Lesdits alcools sont, de préférence, choisis parmi ceux présentant un point d'ébullition supérieur à 250 C. On peut citer à titre d'exemples: l'éthynyl-1-cyclohexanol 1; le méthyl-3 dodécyne-1 ol-3; 20. le triméthyl-3,7,1 1 dodécyne-1 ol-3; le diphényl- 1,1 propyne-2 ol- 1; l 'éthyl-3 éthyl-6 nonyne-1 ol-3; le méthyl-3 pentadécyne-1 ol-3. Ces alcools ao-acétyléniques sont des produits du commerce. Un tel ralentisseur (VI) est présent à raison de 3 000 ppm au maximum, de préférence à raison de 100 à 2000 ppm par rapport au poids total des organopolysiloxanes (1) et (01). De manière connue en soi, la composition élastomère silicone peut être additionnée de divers additifs classiques comme par exemple les colorants. Selon un mode de mise en oeuvre particulièrement préféré, à la composition utilisée selon l'invention fait intervenir les constituants (I) à (VII) dans les proportions suivantes, en % en poids sur sec par rapport à la masse totale: (I) I à 80 de préférence 10 à 60 (IT) 0,1 à 20 de préférence 0,5 à 10 (DI) 0,0002 à 0,04 de préférence 0,0005 à 0,02 (IV.1) 0,01 à 5 de préférence 0,05 à 2 (IV.2) 0,01 à 5 de préférence 0,05 à 2 (IV.3) 0,01 à 3 de préférence 0,1 à 1 (V) O à 60 de préférence 10 à 40 (VI) O à 0,5 de préférence 0,005 à 0,3 (VI) 0 à 80 de préférence 5 à 60. Selon un autre de ces aspects, la présente invention est relative à un système précurseur bicomposant de la composition silicone élastomère décrite supra. Un tel système précurseur se présente en deux parties A et B distinctes, destinées à être mélangées pour former la composition, l'une de ces parties A ou B comprenant le catalyseur (II) et une seule espèce (I) ou (I[) de polyorganosiloxane. Une autre caractéristique de ce système précurseur est, d'une part, que sa partie A ou B contenant le composé (IV.1) du promoteur (IV) ne comprend pas le catalyseur (II) et, d'autre part, que la résine (VII) peut-être mise en oeuvre dans la partie A ou la partie B ou dans les deux parties A et B, la partie A ou B contenant le POS (1) et la résine (VII) étant exempte de catalyseur (m). Il est à noter que dans le cas o le composé (IV.3) est un titanate de butyle, il est préférable qu'il ne soit pas contenu dans la même partie A ou B que le POS (II). La composition peut, par exemple, être constituée d'une partie A comprenant les composés (IV.1) et (IV.2) tandis que la partie B contient le composé (IV. 3). Selon un premier mode opératoire pour l'obtention de la composition silicone bicomposant A-B, on prépare tout d'abord un prémélange en mélangeant une charge minérale (V), au moins une partie de la résine (VU) ainsi qu'au moins une partie du polyorganosiloxane (1). Ce prémélange sert de base pour obtenir, d'une part, une partie A résultant du mélange de ce dernier avec le polyorganosiloxane (I1) éventuellement un inhibiteur de réticulation et enfin les composés (IV.l) et (IV.2) du promoteur (IV). La partie B est réalisée par mélange d'une partie du prémélange visé cidessus et de polyorganosiloxane (I) ainsi que de base colorante, de catalyseur (Pt) et de composés (IV.3) du promoteur (IV). Selon une variante - a - de ce ler mode opératoire, la résine insaturée (VII) est mise en oeuvre sous forme sèche, sans solvant extérieur au mélange (I) à (VII). En pratique, la résine (VII) est incorporée dans l'huile silicone POS (I). Selon une variante - b - du 1ler mode opératoire, la résine insaturée (VII) est mise en oeuvre en solution dans un solvant organique, qui peut être en pratique celui employé lors de la fabrication. L'élimination du solvant peut être effectuée avant l'incorporation de la résine dans le prémélange ou bien encore après la réalisation de celui-ci. Suivant un deuxième mode opératoire pour l'obtention de la composition silicone bi-composant A - B, on ne prévoit pas de prémélange V, VII et I. Conformément à l'invention, le premier mode opératoire est celui que l'on privilégie. Les variantes a et b de ce premier mode sont indifféremment mises en oeuvre. Il est à noter que dans le cas de la variante b, on préfère procéder à l'élimination du solvant au terme de la préparation du prémélange. La viscosité des parties A et B et de leur mélange peut être ajustée en jouant sur les quantités des constituants et en choisissant les polyorganosiloxanes de viscosité différente. Une fois mélangées l'une à l'autre les parties A et B forment une composition élastomère silicone (EVF II) prête à l'emploi, qui peut être appliquée sur les substrats à coller ou à enrober par tout moyen approprié (par exemple râcle ou cylindre). La réticulation de la compositon appliquée sur le support à revêtir peut être provoquée par voie thermique et/ou par rayonnement électromagnétique (UV). Suivant une caractéristique remarquable de l'utilisation selon l'invention, les substrats qui peuvent être collés par la composition sont en polymère thermoplastique ou thermodurcissable, de préférence en phénoplaste, en polyamide, en polyester, en ABS, en polycarbonate, en PVC, en polyéther, en polyoléfine ou en résine époxy... Les substrats peuvent également être métalliques, il peut s'agir e.g.: aluminiums bruts ou traités, ou métaux laqués. C'est ainsi que la composition selon l'invention est autoadhérente sur l'aluminium (type AG3) avec une résistance en cisaillement (Fp) de I à 5 MPa et une rupture % cohésive dans tous les cas. Le domaine d'application de l'utilisation préconisée par l'invention est avantageusement celui du collage de pièces de construction de véhicules, en particulier automobiles. En pratique, les applications collage dans l'automobile peuvent être: collage souple de pièces plastiques et métalliques sous le capot moteur et dans l'habitacle, - collage de blocs optiques, - sérigraphie des trottoirs de joints de culasses souples et métalliques. Selon une variante, ce domaine d'application peut également être celui du collage de composants électriques/électroniques, en particulier dans l'électroménager. Selon un autre de ces aspects, la présente invention vise un procédé de collage d'au moins deux substrats Slet S2 caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement: - à préparer une composition telle que définie supra et/ou une composition du type de celle mise en oeuvre dans l'utilisation telle que définie supra, - à appliquer cette composition sur l'une au moins des surfaces de Si et/ou S2 à coller, - à assembler l'une à l'autre les surfaces encollées, - éventuellement à mettre sous presse Sl/S2; - et de préférence à chauffer l'assemblage. La colle ou la composition adhésive selon l'invention, l'utilisation d'une composition silicone (I) à (VII) comme adhésif de même que le procédé de collage suivant l'invention procure des résultats extrêmement avantageux en terme de force d'adhésion, de stabilité à la conservation avant réticulat ou de stabilité du collage, de propriétés mécaniques, de tenue à la température du collage, de rhéologie avant réticulation adaptée à l'application collage, de capacité de collage de substrats de natures variées et de coût de revient. Les exemples qui suivent décrivent la préparation de la composition silicone adhésive réticulable selon l'invention et de sa caractérisation au travers des propriétés ot4,y,. Ces exemples permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir ses avantages et ses variantes de réalisation. Une comparaison de la composition adhésive selon l'invention par rapport à une composition d'enduction selon l'art antérieur mettra bien en évidence les différences et les performances de l'invention. EXEMPLES EXEMPLE 1: COMPOSITION POUR ENDUCTION I s'agit d'une composition silicone bicomposante telle que décrite dans le brevet susmentionné. On prépare tout d'abord une suspension dénommée prémélange n l en mélangeant dans un réacteur à température ambiante: parties de résine (VII) de structure MMViDDViQ contenant 0.6 % en poids de groupes vinyles (Vi) et constituée de 17 % en poids de motifs (CH3)3SiOo.5, 0.5 % en poids de motifs (CH3)2ViSiOo.5, 75 % en poids de motifs (CH3)2SiO, 1.5% en poids de motifs (CH3)ViSiO et 8 % en poids de motifs SiO2 - 23.2 parties en poids d'un PDMS (I) bloqué par des motifs (CH3)2ViSiOo05 ayant une viscosité de 100000 mPa.s et contenant 0.003 fonction SiVi pour 100g d'huile - 11,.8 parties en poids d'un PDMS (I) bloqué par des motifs (CH3)2ViSiOo.5 ayant une viscosité de 10000 mPa.s et contenant 0.005 fonction SiVi pour 100g d'huile - 29 parties en poids d'une silice (V) broyée de granulométrie moyenne environ 2im - 1 partie en poids d'une silice (V) renforçante hydrophobe développant une surface spécifique de l'ordre de 200 m2/g Cet empatage sert à la préparation des parties A et B du bicomposant Partie A du bicomposant n l Dans un réacteur à température ambiante on mélange: - 94 parties en poids de prémélange n 1 - 4 parties en poids d'un poly(diméthyl)(hydrogénométhyl) siloxane (11) bloqué par des motifs (CH3)2HSiOo.5 ayant une viscosité de 25 mPa.s et contenant au total 0.7 fonction SiH pour 100g d'huile - 0.025 partie en poids d'EthynylCycloHexanol (VI) - 1 partie en poids de vinyltriméthoxysilane (VTMO) (IV.l) - 1 partie en poids de 3glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) (IV.2) Partie B du bicomposant n l Dans un réacteur à température ambiante on mélange: - 88.3 parties en poids de prémélange n l - 7.6 parties d'un PDMS (I) bloqué par des motifs (CH3)2ViSiOo.5 ayant une viscosité de 100000 mPa.s et contenant 0.003 fonction SiVi pour 100g d'huile - 4 parties en poids d'orthotitanate de butyle (IV. 2) - 0.0215 parties en poids de platine (li) métal sous la forme d'un complexe métallique connu sous le nom de catalyseur de Karstedt Le bicomposant est obtenu en mélangeant à température ambiante 100 parties de A et parties de B. On obtient ainsi la composition Cl. EXEMPLE 2: COMPOSITION POUR COLLAGE Il s'agit d'une composition silicone bicomposante dont la composition est particulièrement adaptée au collage. On prépare tout d'abord une suspension dénommée prémélange n 2 en mélangeant dans un réacteur à température ambiante: - 51.7 parties de résine de structure MMVDDViQ (VII) contenant 0.9 % en poids de groupes vinyles (Vi) et constituée de 21% en poids de motifs (CH3)3SiOo.5, 0.2 % en poids de motifs (CH3)2ViSiO0o,., 67.8 % en poids de motifs(CH3)2SiO, 3 % en poids de motifs (CH3)ViSiO et 8 % en poids de motifs SiO2 parties en poids d'un PDMS (I) bloqué par des motifs (CH3)2ViSiOo.5 ayant une viscosité de 10000 mPa.s et contenant 0.005 fonction SiVi pour 100g d'huile - 33.3 parties en poids d'une silice (V) broyée de granulométrie moyenne environ 2gm Cet empatage sert à la préparation des parties A et B du bicomposant Partie A du bicomposant n l Dans un réacteur à température ambiante on mélange: - 90.3 parties en poids de prémélange n 2 - 5.6 parties en poids d'un poly(diméthyl)(hydrogénométhyl) siloxane (I) bloqué par des motifs (CH3)2HSiOo.5 ayant une viscosité de 25 mPa.s et contenant au total 0.7 fonction SiH pour 100g d'huile - 0.04 partie en poids d'EthynylCycloHexanol (VI) - 1.8 partie en poids de vinyltriméthoxysilane (VTMO) (IV.a) - 1.8 partie en poids de 3glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) (IV.b) Partie B du bicomposant n l Dans un réacteur à température ambiante on mélange: - 99.3 parties en poids de prémélange n 2 - 0.7 parties en poids d'orthotitanate de butyle (IV.3) - 0.004 parties en poids de platine (EI) métal sous la forme d'un complexe métallique connu sous le nom de catalyseur de Karstedt Le bicomposant est obtenu en mélangeant à température ambiante 100 parties de A et parties de B. On obtient ainsi la composition C2. EXEMPLE 3: ALTERNATIVE A LA PREPARATION DU PREMELANGE DE L'EXEMPLE Dans un réacteur susceptible d'être chauffé sous vide on mélange à froid 15 parties en poids d'un PDMS bloqué par des motifs (CH3)3ViSiOo.5, ayant une viscosité de (I) 10000 mPa.s et contenant 0.005 fonction SiVi pour 100g d'huile - 35 parties en poids d'un PDMS bloqué par des motifs (CH3)3ViSiOo.5, ayant une viscosité de (1) 100000 mPa.s et contenant 0. 005 fonction SiVi pour 100g d'huile - 16,7 parties exprimées en sec de résine (VII) de structure MDViQ préparée en phase xynélique et contenant 2 % en poids de groupes vinyles (Vi) et constitué de 68 % en poids de motifs (CH3)3SiOo.5, 7 % en poids de motifs (CH3)ViSiO et 25 % en poids de motifs SiO2 - 33,3 parties en poids d'une silice broyée de granulométrie moyenne environ 2.tm. Le réacteur est alors mis en dépression (15 mmn Hg) et la température portée à 150 C jusqu'à élimination du solvant. On obtient un prémélange n 2 similaire au précédent. EXEMPLE 4: PERFORMANCES 4.1 ADHERENCE Les performances adhésives (Force de collage Fp) des bicomposants C1 C2 des * exemples I et 2 sont évaluées par un test de pelage Tp. Pour cela on dépose une couche d'épaisseur contrôlée du bicomposant entre deux substrats et on procède à la réticulation du bicomposant. Après un refroidissement on mesure la force nécessaire à provoquer le décollement des substrats au moyen d'une machine de traction dotée d'un dispositif d'enregistrement de la force exercee. 4.1.1 SUBSTRATS POLYMERES PLAS7IQUES Divers substrats ont été testés: - Sa = un tissu de polyamide 66 de 235 dtex tissé à 28*27 brins - Sb = un tissu de polyester PET de 140dtex tissé à 28*27 brins - Sc = un film plat de PET Les résultats suivants ont été enregistrés: TABLEAU 1 bicomposant substrat I substrat 2 poids surfacique force de pelage g/m2 N/mm Cl Sa Sa 50 0.15 C2 Sa Sa 50 0.70 Cl Sb Sb 60 0.10 Cl Sb Sb 100 0.25 C2 Sb Sb 60 0.20 C2 Sb Sb 100 0.45 Cl Sa Sc 60 0.20 C2 Sa Sc 60 0.60 Les résultats présentés démontrent l'avantage très net du bicomposant C2. La composition C2 permet également le collage sur métal, notamment l'aluminium et les plastiques, notamment les résines époxy. Parmi les avantages il s'avère aussi que cette colle à prise rapide à chaud (10 à 180 secondes à 160 C par exemple) est stable pendant plusieurs jours à température ambiante. Cette colle est beaucoup plus facilement manipulable à froid et beaucoup plus rapide à chaud que d'autres colles telles que les colles à froid CAF (Silicones vulcanisables à froid monocomposant) et éventuellement bicomposants accélérés. La composition C2 est adaptable à de nombreuses applications comme les domaines de l'automobile et de l'électroménager. Par rapport à d'autres colles organiques, la composition C2 permet un collage non fusible qui résiste notamment jusqu'à 225 C. 4.1.2 SUBSTRA TS METALLIOUES Evaluation de l'adhérence sur métal L'adhérence est mesurée par un test en cisaillement. (ASTM - 624 - A) - A - Principes Un joint parallélépipède de silicone de 1 mm d'épaisseur est appliqué entre deux stérigmes. L'éprouvette ainsi obtenue, après un temps de réticulation dans une enceinte à 150 C, est soumise à une sollicitation en traction-cisaillement. La liaison est caractérisée par la contrainte et le type de rupture (cohésif, adhésif...). - B- Réactifs Méthyl éthylcétone, ou alcool, ou solvant similaire. - C- Appareillage (i) Stérigmes ALU AG3 de 100 x 25 x 4 en mm, percée à une extrémité d'un trou de diamètre de 10 mmn pour permettre l'accrochage des éprouvettes aux mors de l'appareil de traction. Les stérigmes doivent être préalablement nettoyés avec de la méthyl éthylcétone ou un solvant approprié. Dans le cas d'utilisation d'un primaire d'adhérence: faire un léger traitement abrasif des surfaces de recouvrement, pour éliminer la couche superficielle d'oxyde. (ii) Gabarit Support en aluminium permettant la confection des éprouvettes avec une partie en téflon au niveau du joint silicone pour éviter l'adhérence de l'élastomère sur le bloc support. Ce gabarit permet la confection d'un joint de 1 mm d'épaisseur et dont la surface de collage est de 25 mm x 12,5 mm. (iii) Enceinteconditionnée 150 C. (iv). Dynamomètre type ZWICK dont la vitesse est de 10 mm/min 2 mm/min équipé de mâchoires permettant la traction de l'éprouvette. - D - Mode opératoire (i) Préparation des éprouvettes a Préparer les stérigmnes et le gabarit dans les conditions du paragraphe 3.1. b Prévoir trois éprouvettes pour chaque détermination. c Disposer les stérigmes inférieurs et les bloquer. d Puis en opérant éprouvette par éprouvette: - Déposer sur le stérigme inférieur et supérieur une quantité suffisante de produit (légèrement excédentaire) en évitant toute inclusion d'air. - Placer ensuite le stérigme supérieur et presser uniformément jusqu'au contact du gabarit en s'assurant qu'on obtienne un léger débordement sur toute la longueur du collage. e Lorsque le collage des éprouvettes est terminé bloquer modérément les brides de maintien des stérigmes supérieurs. f Mettre les éprouvettes à réticuler dans une enceinte conditionnée 150 C. g Après réticulation, démouler les éprouvettes. h Poursuivre le cycle de polymérisation dans les conditions préconisées pour le produit en les maintenant en position horizontale dans l'enceinte conditionnée. (ii) Essai de traction Sur chaque éprouvette procéder à la décohésion des bavures éventuelles en entaillant celle-ci à l'aide d'un outil tranchant. Pour la traction, se reporter aux consignes d'utilisation du dynamomètre. - E- Calcul Soit A la surface en mm2, de recouvrement des stérigmes. Soit F la force en NEWTON à la rupture. Soit R la résistance en mégapascals, à la rupture. Calculer R = F S Nota: La surface S est normalement de 312,5 mm2, les consignes d'utilisation du dynamomètre prévoit la possibilité de calculer la contrainte à la rupture, à partir de la surface corrigée. Calculer la valeur moyenne de la contrainte de rupture pour les trois éprouvettes l'écart entre la valeur minimale et la valeur maximale doit être inférieur à 20 % de la valeur moyenne. Dans le cas contraire, effectuer une nouvelle détermination sur trois éprouvettes. Puis apprécier après un examen visuel, le mode de rupture en pourcentage de cohésion: - 100 % cohésif: la rupture se produit dans la masse du joint. - 0 % cohésif: la rupture s'est effectuée uniquement sur une des faces du support. Les plaques support sont en aluminium brut AG3 de dimensions 100 x 25 x 4 mm. La composition C2 est disposée entre deux de ces plaques de façon à créer un joint de 1 mm d'épaisseur qui occupe une surface de 25 x 25 min. La consolidation de l'assemblage intervient par chauffage à 150 C pendant 2 H. L'adhérence est mesurée au moyen d'un dynamomètre; on exprime la résistance à la rupture de l'assemblage en MPa et le taux de rupture cohésive ou adhésive. Dans le cas de la composition C2 on a obtenu: contrainte de rupture = 5 MPa taux de rupture cohésive = 100 %. REVENDICATIONS: 1 - Composition silicone adhésive, réticulable du type de celles comprenant:, (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles liés au silicium; (II) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium; (Hii) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (IV) un promoteur d'adhérence à base de: (IV.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2-C6, (IV.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, 15. (IV.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale: M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C, - Cg, (V) éventuellement une charge minérale, (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (VII)et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane porteuse de motifs siloxyles Q et/ou T et de groupes alcényles, caractérisée par - o sa force de pelage Fp (N/mm) mesurée dans un test Tp, supérieur ou égale à 0,25, de préférence à 0,50; - - sa viscosité T (103 mPa.s à 25 C), juste après mélange de tous ses constituants, supérieure ou égale à 50, de préférence comprise entre 50 et 300 et plus préférentiellement encore entre 50 et 150; - 8 - sa résistance à la déchirure Rd (N/mm) après réticulation, mesurée par un test Td (ASTM - 624A), supérieure ou égale à 6, de préférence comprise entre 7 et 25 et plus préférentiellement encore entre 8 et 20; - y- sa dureté SHORE A, ci- après dénommée dureté D, après réticulation; mesurée par un test Ts (DIN 5335), supérieure ou égale à 35, de préférence comprise entre 40 et 65 et plus préférentiellement encore entre 40 et 55. 2 - Utilisation comme adhésif d'une composition silicone, réticulable, du type de celle comprenant: (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles liés au silicium (I1) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium; (Il) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine; (IV) un promoteur d'adhérence à base de: (IV.A) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2-C6; (IV.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy; (IV.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale: M (OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C, - Cs, (V) éventuellement une charge minérale; (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation; (Vl) et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane porteuse de motifs siloxyles Q et/ou T et de groupes alcényles. 3 - Utilisation selon la revendication 2, caractérisée en ce que la force de pelage Fp (N/mm) mesurée dans un test Tp, est supérieure ou égale à 0,25, de préférence à 0,50. 4 - Utilisation selon la revendication 2 ou 3, caractérisée en ce que la composition (I) à (VII) réticulée possède les caractéristiques [,,y, telles que définies dans la revendication 1. - Composition selon la revendication 1 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisée en ce que l'organosiloxane alcoxylé (IV.1) du promoteur (IV) répond à la formule générale suivante: R4 R'R2c, A) R! RC I L (OR5)3.X danslaque(IV.1) dans laquelle: - Rl, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C-C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C-C3, - A est un alkylène linéaire ou ramifié en C,-C4, - L est un lien valenciel ou l'oxygène, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en Cl,-C4 linéaire ou ramifié, - x'=Oou 1, - x = 0 à 4, de préférence 0 ou 1 et plus préférentiellement encore 0. 6 - Composition selon la revendication 1 ou 5 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 5, caractérisé en ce que le composé organosilicié (IV.2), du promoteur (1V) est choisi - soit parmi les produits (IV.2a) de formule générale suivante: Si (IV.2a) R y dans laquelle: R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié y est égal à 0, l, 2 ou 3, de préférence à 0 ou 1 et, plus préférentiellement encore à 0, X = -E CR8-CR9R'0 avec A E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkylènes en C,-C4 linéaires ou ramifiés, A z qui est égal à 0 ou 1, A R8, R9, R'0 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en CI-C4, l'hydrogène étant plus particulièrement préféré, A R8, R9, R'0 pouvant alternativement constituer ensemble avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, - soit parmi les produits (IV.2b) constitués par des polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant au moins un motif de formule: (IV 2b1) XpGqSiO 4-(p+q) dans laquelle: - X est le radical tel que défini ci- dessus pour la formule (IV.2 a) - G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et totyle et phényle, - p = 0, 1 ou2, - q=1,2ou3 - p + q = 0, 1, 2 ou3. éventuellement au moins une partie des autres motifs de ces polydiorganosiloxanes sont des motifs de formule moyenne: (IV.2b2) GrSiO4-r dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r a une valeur comprise entre O et 3, par exemple entre 1 et 3. 7 - Composition selon la revendication 1, ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 4 caractérisée en ce que le métal M du chélate et/ou de l'alcoxyde (IV.3) est choisi dans la liste suivante: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, le Ti étant plus particulièrement préféré. 8 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 7 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisée en ce que le promoteur d'adhérence comprend: - du vinyltriméthoxysilane (VTMS) (IV.A), - du 3-Glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO) (IV.2), - et du titanate de butyle (IV.3). 9 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 8 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée en ce que les proportions pondérales entre (IV.1), (IV.2) et (IV.3), exprimée en % en poids par rapport au total des trois, sont les suivantes: (IV.) compris entre 15 et 70 et de préférence entre 30 et 50, (IV.2) compris entre 15 et 70 et de préférence entre 30 et 50, (IV.3) compris entre 5 et 25 et de préférence entre 10 et 20. et de manière plus préférée encore le ratio pondéral (IV.2): (IV.A) est compris entre 2: 1 et 0,5: 1, le ratio 1: 1 étant plus particulièrement préféré. - Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 9 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée en ce que le promoteur d'adhérence est présent à raison de 0,1 à 10, de préférence 0, 5 à 8 et plus préférentiellement encore 1 à 5 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants. 11 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 10 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 10 caractérisée en ce que la résine insaturée (VII) comprend au moins deux vinyles par molécule et répond à l'une des deux formules suivantes: (VII.1) MMViDDVIQ ou (VII.2) MDVIQ 12 - Composition ou utilisation selon la revendication 11, caractérisée en ce que la résine (VII) contient des motifs Q à raison d'au moins 5 %, de préférence au moins 7 %, et plus préférentiellement encore à raison de 8 à 30 %. 13 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 12 ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 12, caractérisée en ce que les constituants (I) à (VII) sont mis en oeuvre dans les proportions suivantes, en % en poids sur sec par rapport à la masse totale: (I) 1 à 80 de préférence 10 à 60 (I) 0,1 à 20 de préférence 0,5 à 10 (LII) 0,0002 à 0,04 de préférence 0,005 à 0,02 (IV.1) 0,01 à 5 de préférence 0,05 à 2 (IV.2) 0,01 à 5 de préférence 0,05 à 2 (IV.3) 0,01 à 3 de préférence 0,1 à 1 (V) O à 60 de préférence 10 à 40 (VI) O à 0,5 de préférence 0,05 à 0,3 (VII) O à 80 de préférence 5 à 60. 14 - Composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 13, ou utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 13 caractérisée en ce que les proportions de (I) et de (I) sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans ([l) sur les radicaux alcényles liés au silicium dans (I) est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,8 et 3. - Système bicomposant précurseur de la composition selon l'une quelconque des revendications 1, S à 14 ou de la composition mise en oeuvre dans l'utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 14 en ce qu'il se présente en deux parties A et B distinctes destinées à être mélangées pour former la composition en ce que l'une de ces parties A et B comprend le catalyseur (HI) et une seule espèce (I) ou (H) de polyorganosiloxane. en ce que la partie A ou B contenant le composé (IV.1) du promoteur (IV) ne comprend pas le catalyseur (Im); et en ce que la résine (VI) peut-être mise en oeuvre dans la partie A ou la partie B ou dans les deux parties A et B, la partie A ou B contenant le POS (lI) et la résine (VII) étant exempte de catalyseur (m). 16 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 15, caractérisée en ce que les substrats qui peuvent être collés par la composition sont en polymère thermoplastique ou thermodurcissable, de préférence en polyamide, polyester, polyéther, polyoléfine, résine époxy, résine ABS, polycarbonate, phénoplaste, ou bien encore en métal. 17 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 16, caractérisée en ce que le domaine d'application est celui du collage de pièces de construction de véhicules, en particulier automobiles. 18 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 17, caractérisée en ce que le domaine d'application est celui du collage de composants électriques/électroniques, en particulier dans l'électroménager. 19 - Procédé de collage d'au moins deux substrats Set S2 caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement: - à préparer une composition selon l'une quelconque des revendications 1, 5 à 14 et/ou une composition du type de celle mise en oeuvre dans l'utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 14 et 16 à 18, - à appliquer cette composition sur l'une au moins des surfaces de S1 et/ou S2 à coller, - à assembler l'une à l'autre les surfaces encollées, éventuellement à mettre sous presse S /S2; - et de préférence à chauffer l'assemblage.