Brevet FR2783711A1 — publié le 20000331

1i 2783711 COMPOSITIONS COSMETIQUES PHOTOPROTECTRICES ET UTILISATIONS La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques à usage topique plus particulièrement destinées à la photoprotection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet (compositions ci-après dénommées plus simplement compositions antisolaires), ainsi que leur utilisation dans l'appli- cation cosmétique susmentionnée. Plus précisément encore, elle concerne des compositions antisolaires comprenant, dans un support cosmétiquement accep- table, une association d'au moins deux filtres lipophiles particuliers, I'un des fil- tres possédant des propriétés solubilisantes vis à vis de l'autre filtre. L'invention concerne par ailleurs un procédé de solubilisation d'un ou deux filtres lipophiles solides particuliers au moyen d'un ou deux types de filtres lipophiles liquides spécifiques. On sait que les radiations lumineuses de longueurs d'onde comprises entre 280 nm et 400 nm permettent le brunissement de l'épiderme humain et que les rayons de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm, connus sous la dénomina- tion d'UV-B, provoquent des érythèmes et des brûlures cutanées qui peuvent nuire au développement du bronzage naturel ce rayonnement UV-B doit donc être filtré. On sait également que les rayons UV-A, de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm, qui provoquent le brunissement de la peau, sont susceptibles d'induire une altération de celle-ci, notamment dans le cas d'une peau sensible ou d'une peau continuellement exposée au rayonnement solaire. Les rayons UV- A provoquent en particulier une perte d'élasticité de la peau et l'apparition de ri- des conduisant à un vieillissement prématuré. Ils favorisent le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifient cette réaction chez certains sujets et peuvent même être à l'origine de réactions photo toxiques ou photo allergiques. Il est donc souhaitable de filtrer aussi le rayonnement UV-A. De nombreuses compositions cosmétiques destinées à la photoprotection (UV-A et/ou UV-B) de la peau ont été proposées à ce jour. Pour diverses raisons liées en particulier à un meilleur confort d'utilisation (douceur, émollience, facilité d'application et autres), les compositions antisolai- res actuelles se présentent le plus souvent sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau (c'est à dire un support cosmétiquement acceptable constitué d'une phase continue dispersante aqueuse et d'une phase discontinue dispersée huileuse) qui contient, à des concentrations diverses, un ou plusieurs filtres or- ganiques classiques capables d'absorber selectivement les rayonnements UV nocifs, ces filtres étant sélectionnés en fonction de l'indice de protection recher- ché (l'indice de protection (IP) s'exprimant mathématiquement par le rapport du temps d'irradiation nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène avec le fil- tre UV au temps nécessaire pour atteindre le seuil érythématogène sans filtre UV). Selon leur caractère lipophile ou au contraire hydrophile, ces filtres peuvent 2 2783711 se répartir, respectivement, soit dans la phase grasse, soit dans la phase aqueuse, de la composition finale. Il s'avère que des filtres organiques UV lipophiles particulièrement intéressants en cosmétique antisolaire et fortement actifs dans l'UV- A et dans 'UV-B ont été décrits dans les demandes EP-A-0392883 EP-A- 0660701; EP-A-0708108; EP-A-0711778; EP-A-711779. Il s'agit de silanes ou de polyorganosiloxanes à fonction benzotriazole. Ils présentent la particularité mais aussi le désavantage d'être solides à température ambiante. De ce fait, leur utilisation dans une com- position cosmétique antisolaire implique certaines contraintes au niveau de leur formulation et de leur mise en oeuvre, en particulier lorsqu'il s'agit de trouver des solvants permettant de les solubiliser correctement. A cet égard, on fait aujour- d'hui le plus souvent appel à des huiles comme des esters et plus particulière- ment des benzoates d'alkyles en C12-C15 ("FINSOLV TN" de chez Finetex), ou à des triglycérides et notamment des triglycérides d'acides gras en C8-C12 ("MIGLYOL 812" de chez Huls), ou encore à des monoalcools ou des polyols tels que l'éthanol, ainsi qu'à leurs mélanges. Ces produits, bien que possédant des propriétés solubilisantes vis à vis des filtres susmentionnés, présentent néan- moins pour inconvénient de n'avoir aucune activité propre dans le domaine de la filtration du rayonnement UV, tant UV-A qu'UV-B. Or, la Demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon inattendue et sur- prenante, que les filtres UV du type dérivé de l'acide cinnamique et/ou les filtres UV du type dérivé de l'acide salicylique constituent des solvants particulièrement remarquables pour les filtres solides susmentionnés, à savoir les dérivés silicés à fonction benzotriazole. On notera que les dérivés de l'acide cinnamique et les dérivés de l'acide salicylique sont des filtres lipophiles liquides déjà connus pour leur activité dans l'UV-B, mais leurs propriétés solubilisantes vis à vis des filtres solides précités n'ont, quant à elles, jamais été décrites. L'intérêt de la présente découverte est ainsi double, en ce sens qu'il est maintenant possible d'une part d'effectuer la solubilisation d'un dérivé silicié à fonction benzotrazole ou d'un mélange de ceux-ci, par un solvant autre que ceux antérieurement connus, ce qui est toujours intéressant en soi, et d'autre part, d'augmenter la quantité de filtres et d'obtenir dans la composition antisolaire finale une augmentation substantielle du niveau de protection attachée à cette dernière. Toutes ces découvertes sont à la base de la présente invention. Ainsi, conformément à l'un des objets de la présente invention, il est maintenant proposé de nouvelles compositions cosmétiques, en particulier antisolaires, qui sont caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosméti- quement acceptable: (i) un système filtrant solubilisé constitué d'au moins un dérivé silicié à fonction benzotriazole et; (ii) un système filtrant solubilisant constitué d'au moins un dérivé de l'acide cin- namique et/ou d'au moins un dérivé de l'acide salicylique; ledit système filtrant solubilisant étant présent en une quantité suffisante pour solubiliser à lui seul l'ensemble dudit système filtrant solubilisé. 3 2783711 La présente invention a également pour objet l'utilisation des compositions ci- dessus pour la fabrication de compositions cosmétiques destinées à la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. Un autre objet encore de la présente invention réside dans un procédé de traite- ment cosmétique pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire, et qui consiste es- sentiellement à appliquer sur ces derniers une quantité efficace d'une composi- tion conforme à l'invention. La présente invention a également enfin pour objet l'utilisation pour la fabrication d'une composition cosmétique destinée à la protection de la peau et/ou des che- veux contre les radiations UV, d'au moins un dérivé de l'acide cinnamique et/ou d'au moins un dérivé de l'acide salicylique comme système filtrant solubilisant permettant dans une quantité suffisante de solubiliser à lui seul au moins un filtre UV solide du type dérivé silicié à fonction benzatriazole présent dans ladite com- position. D'autres caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention appa- raitront à la lecture de la description détaillée qui va suivre. Les dérivés siliciés à fonction benzotriazole utilisés dans la présente invention sont de préférence des silanes ou des siloxanes à fonction benzotriazole com- prenant au moins une unité de formule (1) suivante: 0(3.a)f2 Si (R7)a - G (1) dans laquelle: - R7 représente un radical alkyle en C1-Cl0 éventuellement halogéné ou un radi- cal phényle ou un radical triméthylsilyloxy, - a est un nombre entier choisi entre 0 et 3 inclusivement, - et le symbole G désigne un radical monovalent lié directement à un atome de silicium, et qui répond à la formule (2) suivante: 4 2783711 N OH t' N(Y)n (2) -- (X)m-(CH2)p- CH-CH2- z dans laquelle: - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C8, les halogènes et les radicaux alkoxy en C1-C4 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène con- tient de 1 à 2 atomes de carbone, - X représente O ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n est un nombre entier compris entre 0 et 3 inclusivement, - m est 0 ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. Ces composés sont notamment décrits dans les demandes de brevet EP-A-0392883; EP-A-0660701 EP-A-0708108 EP-A-0711778; EP-A-711779. De préférence, les dérivés siliciés utilisés dans le cadre de la présente invention appartiennent à la famille générale des silicones benzotriazoles qui est décrite notamment dans EP-A-0660701. Une famille de silicones benzotriazoles convenant particulièrement bien à la réa- lisation de la présente invention est celle regroupant les composés répondant aux formules (5) ou (6) suivantes: R R R7 7 _ 5 _7 7 7 D-Si--O - Si O- Si- iD (5) I G R7 7 r s ou 2783711 -Si O --Si 0 I I (6) R7 G t - u dans lesquelles: - R7, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1- C10, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et triméthylsilyloxy, au moins 80% en nom- bre des radicaux R7 étant méthyle, - D, identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R7 et le radical G, - r est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 20 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles D désigne G, - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nom- bre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, - et le symbole G répond à la formule (2) ci-dessus. Comme cela ressort de la formule (2) donnée ci-dessus, I'accrochage du chaînon -(X)m-(CH2)p-CH(Z)-CH2- sur le motif benzotriazole, qui assure donc le raccor- dement dudit motif benzotriazole à l'atome de silicium de la chaîne siliconée, peut, selon la présente invention, se faire dans toutes les positions disponibles offertes par les deux noyaux aromatiques du benzotriazole: 6' 6 N OH 4' N' N 3 -3 6 4 De préférence, cet accrochage se fait en position 3, 4, 5 (noyau aromatique por- tant la fonction hydroxy) ou 4' (noyau benzénique adjacent le cycle triazolé), et encore plus préférentiellement en position 3, 4 ou 5. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, I'accrochage se fait en position 3. De même, I'accrochage du ou des motifs substituants Y peut se faire dans toutes les autres positions disponibles au sein du benzotriazole. Toutefois, de préfé- 6 2783711 rence, cet accrochage se fait en position 3, 4, 4', 5 etVou 6. Dans une forme pré- férée de réalisation de l'invention, l'accrochage du motif Y se fait en position 5. Dans les formules (5) et (6) ci-dessus, les radicaux alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés et choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n- hexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle et ter.-octyle. Les radicaux alkyle R7 préférés selon l'invention sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, nbutyle, n- octyle et éthyl-2 hexyle. Encore plus préférentiellement, les radicaux R7 sont tous des radicaux méthyle. Parmi les composés de formules (5) ou (6) ci-dessus, on préfère mettre en oeu- vre ceux répondant à la formule (5), c'est-à-dire des diorganosiloxanes à chaîne courte linéaire. Parmi les composés de formules (5) ci-dessus, on préfère mettre en oeuvre ceux pour lesquels les radicaux D sont tous les deux des radicaux R7 Parmi les diorganosiloxanes linéaires rentrant dans le cadre de la présente in- vention, on préfère plus particulièrement les dérivés statistiques ou bien définis à blocs présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes: - D est un radical R7 - R7 est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - r est compris entre 0 et 15 inclusivement; s est compris entre 1 et 10 in- clusivement, - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi mé- thyle, tert.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, m=0, ou [m=1 et X=O] - p est égal à 1. Une famille de silicones benzotriazoles convenant particulièrement bien à I'invention est celle définie par la formule générale (7) suivante CH3 CH3 CH3 CH3 I i CH3-Si-O Si-O Si-O - Si-CH3 CH3 - Sji- O1- CH3 CH3-r s CH3 OH E CH(7) QW tN X CH3 7 2783711 avec 0 -CH2 CH-CH2- I CH3 Dans une forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, la silicone benzotriazole est le composé (appelé composé (a) dans la suite du texte) répon- dant à la formule suivante: CH3 CH3 CH3 CH3-Si-O-Si-O Si-CH3 CH3 j CH3 CH3 OH hN composé (a) N - CH3 Des procédés convenant à la préparation des produits de formule (1), (5), (6) et (7) ci-dessus sont notamment décrits dans les brevets américains US 3, 220, 972, US 3, 697, 473, US 4, 340, 709, US 4, 316, 033, US 4, 328, 346 et dans les demandes de brevet EP-A-0 392 883 et EP-A-0 742 003. Le dérivé silicié à fonction benzotriazole peut être présent dans les compositions selon l'invention à des teneurs allant de 0,1 à 20%, de préférence allant de 0,2 à15%, en poids, toujours par rapport au poids total de la composition. Selon une caractéristique essentielle de la présente invention, ces composés, pris seuls ou en mélanges, doivent se présenter dans la composition finale sous une forme totalement, ou substantiellement totalement, solubilisée. Parmi les dérivés de l'acide cinnamique utilisables selon l'invention, on peut citer le 4-méthoxy cinnamate d'isopentyle, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le diisopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4- méthoxy cinnamate de diéthanolamine. Parmi les dérivés de l'acide cinnamique mentionnés ci-dessus, on préfère tout particulièrement, selon la présente invention, mettre en oeuvre le p- méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle, vendu notamment sous le nom commercial 8 2783711 " PARSOL MCX " par la Société GIVAUDAN; ce filtre répondant donc à la for- mule développée suivante: OMe H I CH o l C2H5 C4H9 Parmi les dérivés de l'acide salicylique utilisables selon l'invention, on peut citer le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle; Parmi les dérivés de l'acide salicylique mentionnés ci-dessus, on préfère particu- lièrement, selon la présente invention, mettre en oeuvre le salicylate d'homo- menthyle, connu aussi sous le nom d'homosalate, tel que le produit disponible commercialement sous la dénomination de "KEMESTER HMS" par la Société Witco. Il répond à la formule suivante: CH3 COO CH3 CH3 OHO CH3 Parmi les dérivés de l'acide salicylique mentionnés ci-dessus, on préfère encore plus particulièrement, selon la présente invention, mettre en oeuvre le salicylate d'octyle, vendu notamment sous la dénomination commerciale de "UVINUL 0-18" par la Société BASF, et répondant à la formule suivante: N COOCH2CHC4H9 OH 9 2783711 Parmi les dérivés de l'acide salicylique utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés ou les mélanges de composés salicyliques à chaine alkyle ramifiée répondant à la formule (I) suivante: (OH)p C --O-CH2CH (CH2) m-CH3 (1) 0 nH2n+l dans laquelle m vaut 5, 7 ou 9; n vaut 4, 6 ou 8; p vaut 0 ou 1; sous réserve que lorsque p vaut 0 alors m vaut 5 ou 7 et n vaut 4 ou 6. Ces composés sont décrits et préparés dans le brevet US 5,783,173. Parmi ces composés de formule (I), on peut citer le benzoate de 2-butyloctyle, le benzoate de 2-hexyldécyle, I'hydroxybenzoate de 2-butyloctyle ou leurs mélanges et plus particulièrement le mélange benzoate de 2-butyloctyle/benzoate de 2- hexyldécyle tels que le produit commercial " ALLSTAR AB " vendu par la So- ciété CP HALL ou l'hydroxybenzoate de 2-butyloctyle tel que le produit commer- cial " HALLBRITE BHB " vendu par la société CP HALL. Le ou dérivés de l'acide cinnamique et/ou le ou les dérivés de l'acide salicylique de l'invention sont présents à des teneurs allant de 0,1 à 20 % en poids et de préférence allant de 0,2 à 15% par rapport au poids total de la composition. Selon une caractéristique essentielle des compositions selon l'invention, ces composés doivent être utilisés, seuls ou en mélanges, en une quantité telle qu'elle soit suffisante pour solubiliser à elle seule la totalité, ou substantiellement la totalité du ou des filtres du type dérivé silicié à fonction benzotriazole dans la composition. Cette quantité minimale en solvant(s) destinée à assurer une dis- solution complète et stable du ou des filtres solides de l'invention peut être clas- siquement déterminée à partir de l'étude des paramètres de solubilité desdits fil- tres dans ces solvants. A titre d'exemple, il a été constaté qu'à température ambiante, la silicone benzo- triazole correspondant au composé (a) tel que décrit précédemment est soluble à raison de 50 % en poids dans le p-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle (filtre sol- vant du type cinnamate) et à raison de 60% en poids dans le salicylate d'octyle (filtre solvant du type salicylate). D'une manière générale, on notera que les concentrations en composés dérivés siliciés à fonction benzotriazole et en composés cinnammates et/ou salicylates, sont choisies de manière telle que l'indice de protection solaire de la composition finale soit de préférence d'au moins 2. Selon une caractéristique particulièrement avantageuse des compositions con- formes à l'invention, ces dernières ne contiennent de préférence aucun, ou sub- stantiellement aucun, solubilisant pour les composés dérivés siliciés à fonction 2783711 benzotriazole autre que les dérivés de l'acide cinnamique ou les dérivés de l'acide salicylique précédemment définis. Selon l'invention, on considère qu'un composé donné ne possède pas de propriétés solubilisantes vis à vis d'un autre composé donné lorsque ce dernier composé présente une solubilité inférieure à 1 % en poids environ dans ce premier composé. En outre, toujours selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, le support cosmétiquement acceptable dans lequel se trouvent contenus les dif- férents systèmes filtrants, est une émulsion de type huile-dans-eau. Les compositions cosmétiques antisolaires selon l'invention peuvent bien enten- du contenir un ou plusieurs filtres solaires complémentaires actifs dans l'UVA et/ou l'UVB (absorbeurs), hydrophiles ou lipophiles autres, bien sûr, que tous les filtres lipophiles mentionnés ci-avant. Ces filtres complémentaires peuvent être notamment choisis parmi les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les dé- rivés de la benzophénone, les dérivés du dibenzoylméthane, les dérivés de 3,13- diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque, les polymères filtres et silicones filtres décrits dans la demande WO-93/04665. D'autres exemples de filtres organiques sont donnés dans la demande de brevet EP-A 0 487 404. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des agents de bronzage et/ou de brunissage artificiels de la peau (agents autobronzants), tels que par exemple de la dihydroxyacétone (DHA). Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent encore contenir des pigments ou bien encore des nanopigments (taille moyenne des particules pri- maires: généralement entre 5 nm et 100 nm, de préférence entre 10 nm et 50 nm) d'oxydes métalliques enrobés ou non comme par exemple des nanopigments d'oxyde de titane (amorphe ou cristallisé sous forme rutile et/ou anatase), de fer, de zinc, de zirconium ou de cérium qui sont tous des agents photoprotecteurs UV bien connus en soi. Des agents d'enrobage classiques sont par ailleurs l'alumine et/ou le stéarate d'aluminium. De tels nanopigments d'oxydes métalliques, enro- bés ou non enrobés, sont en particulier décrits dans les demande de brevets EP-A-0518772 et EP-A-0518773. Les compositions de l'invention peuvent comprendre en outre des adjuvants cosmétiques classiques notamment choisis parmi les corps gras, les solvants or- ganiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxydants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les conservateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidi- fiants, les colorants, ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosméti- que, en particulier pour la fabrication de compositions antisolaires sous forme d'émulsions. Les corps gras peuvent être constitués par une huile ou une cire ou leurs mélan- ges, et ils comprennent également les acides gras, les alcools gras et les esters d'acides gras. Les huiles peuvent être choisies parmi les huiles animales, végé- tales, minérales ou de synthèse et notamment parmi l'huile de vaseline, l'huile de il 2783711 paraffine, les huiles de silicone, volatiles ou non, les isoparaffines, les poly-oa- oléfines, les huiles fluorées et perfluorées. De même, les cires peuvent être choi- sies parmi les cires animales, fossiles, végétales, minérales ou de synthèse con- nues en soi. Parmi les solvants organiques, on peut citer les alcools et polyols inférieurs. Les épaississants peuvent être choisis notamment parmi les homopolymères d'acide acrylique réticulés, les gommes de guar et celluloses modifiées ou non telles que la gomme de guar hydroxypropylée, la méthylhydroxyéthylcellulose, I'hydroxypropylméthyl cellulose ou encore l'hydroxyéthylcellulose. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires et/ou leurs quantités de manière telle que les propriétés avan- tageuses, en particulier les facteurs de protection solaire obtenus, attachées in- trinsèquement à l'association de filtres conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les compositions de l'invention peuvent être préparées selon les techniques bien connues de l'homme de l'art, en particulier celles destinées à la préparation d'émulsions de type huile-dans-eau ou eau-dans-huile. Cette composition peut se présenter en particulier sous forme d'émulsion, simple ou complexe (H/E, E/H, H/E/H ou E/H/E) telle qu'une crème, un lait, un gel ou un gel crème, de poudre, de bâtonnet solide et éventuellement être conditionnée en aérosol et se présenter sous forme de mousse ou de spray. Lorsqu'il s'agit d'une émulsion, la phase aqueuse de celle-ci peut comprendre une dispersion vésiculaire non ionique préparée selon des procédés connus (Bangham, Standish and Watkins. J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR 2315991 et FR 2416008). La composition cosmétique de l'invention peut être utilisée comme composition protectrice de l'épiderme humain ou des cheveux contre les rayons ultraviolets, * comme composition antisolaire ou comme produit de maquillage. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protec- tion de l'épiderme humain contre les rayons UV, ou comme composition antiso- laire, elle peut se présenter sous forme de suspension ou de dispersion dans des solvants ou des corps gras, sous forme de dispersion vésiculaire non ionique ou encore sous forme d'émulsion, de préférence de type huile-dans-eau, telle qu'une crème ou un lait, sous forme de pommade, de gel, de gel crème, de bâ- tonnet solide, de stick, de mousse aérosol ou de spray. Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est utilisée pour la protec- tion des cheveux, elle peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, de gel, d'émulsion, de dispersion vésiculaire non ionique et peut constituer par exemple une composition à rincer, à appliquer avant ou après shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant, pendant ou après permanente ou dé- 12 2783711 frisage, une lotion ou un gel coiffants ou traitants, une lotion ou un gel pour le brushing ou la mise en plis, une composition de permanente ou de défrisage, de coloration ou décoloration des cheveux. Lorsque la composition est utilisée comme produit de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau, tel que crème de traitement de l'épiderme, fond de teint, bâton de rouge à lèvres, fard à paupières, fard à joues, mascara ou ligneur en- core appelé "eye liner", elle peut se présenter sous forme solide ou pâteuse, an- hydre ou aqueuse, comme des émulsions huile dans eau ou eau dans huile, des dispersions vésiculaires non ioniques ou encore des suspensions. A titre indicatif, pour les formulations antisolaires conformes à l'invention qui pré- sentent un support de type émulsion huile-dans-eau, la phase aqueuse (comprenant notamment les filtres hydrophiles) représente généralement de 50 à 95% en poids, de préférence de 70 à 90% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, la phase huileuse (comprenant notamment les filtres lipophiles) de à 50% en poids, de préférence de 10 à 30% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation, et le ou les (co)émulsionnant(s) de 0,5 à 20% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, par rapport à l'ensemble de la formulation. Comme indiqué en début de description, un autre objet de la présente invention réside dans un procédé de traitement cosmétique de la peau ou des cheveux destiné à les protéger contre les effets des rayons UV consistant à appliquer sur ceux-ci une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que définie ci- dessus. Des exemples concrets, mais nullement limitatifs, illustrant l'invention, vontmaintenant être donnés. Exemple 1: Crème antisolaire (émulsion huile/eau) - Silicone benzotriazole correspondant au composé (a) 5g - Cinnamate de 2- éthylhexyle (Parsol MCX) 10 g - Emulsionnant (Arlacel 165) 2g - Acide stéarique 2,5g - Conservateur QS - Alcool stéarylique 0,5g - Triéthanolamine 0,5g - Hydratants 8g Conservateur QS - Sequestrant 0,1 g - Polymère épaississant acrylique (Pemulen TR1) 0,22g - Polydiméthylsiloxane (DC245 Fluid) 2g Triéthanolamine 0,22g - Eau purifiée QS 100g 13;2783711 On réalise l'émulsion ci-dessus en dissolvant les filtres dans la phase grasse, puis en ajoutant les émulsionnants dans cette phase grasse portée aux environs de 80 C, et enfin en additionnant sous agitation rapide l'eau préalablement chauffée à cette même température. EXEMPLE 2 - Silicone benzotriazole correspondant au composé (a) 6 g - Salicylate d'octyle 10 g - Emulsionnant (Arlacel 165) 2g - Acide stéarique 2,5g Conservateur QS - Alcool stéarylique 0,5g - Triéthanolamine 0,5g Hydratants 8g - Conservateur QS - Sequestrant 0. lg - Polymère épaississant acrylique (Pemulen TR1) 0,22g - Polydiméthylsiloxane (DC245 Fluid) 2g - Triéthanolamine 0,22g - Eau purifiée QS 100g On réalise l'émulsion ci-dessus en dissolvant les filtres dans la phase grasse, puis en ajoutant les émulsionnants dans cette phase grasse portée aux environs de 80 C, et enfin en additionnant sous agitation rapide l'eau préalablement chauffée à cette même température. 14 2783711 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique à usage topique, en particulier pour la photoprotec- tion de la peau et/ou des cheveux, caractérisées par le fait qu'elles comprennent, dans un support cosmétiquement acceptable, (i) un système filtrant solubilisé constitué d'au moins un dérivé silicié à fonction benzotriazole; (ii) un système filtrant solubilisant constitué d'au moins un dérivé de l'acide cin- namique et/ou d'au moins un dérivé de l'acide salicylique; ledit système filtrant solubilisant étant présent en une quantité suffisante pour solubiliser à lui seul l'ensemble dudit système filtrant solubilisé. 2. Composition selon la revendication 1, o le dérivé silicié à fonction benzotra- zole est choisi parmi les silanes et/ou les polyorganosiloxanes à fonction benzo- triazole comprenant au moins une unité de formule (1) suivante: 0(3-a)12 Si (R7)a - G (1) dans laquelle: - R7 représente un radical alkyle en Cl-Cl0 éventuellement halogéné ou un radi- cal phényle ou un radical triméthylsilyloxy, - a est un nombre entier choisi entre 0 et 3 inclusivement, - et le symbole G désigne un radical monovalent lié directement à un atome de silicium, et qui répond à la formule (2) suivante: - _N OH | a N' t (Y(Y)n (X)m-(CH2)p-CH-CH2- z dans laquelle: 2783711 - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C8, les halogènes et les radicaux alkoxy en C1-C4 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène con- tient de 1 à 2 atomes de carbone, - X représente O ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, - n est un nombre entier compris entre O et 3 inclusivement, - m est 0 ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que le déri- vé silicié à fonction benzotriazole répond à l'une des formules (5) ou (6) suivan- tes: i R RR7 R7 R7 - -i7 -R7 1 1 7 D-Si-O - Si O- i -D (5) I I R7 r s ou R7 -Si O Si O I 1 (6) -- R7 G t u dans lesquelles: - R7, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1- C10, phényle, trifluoro-3,3,3 propyle et triméthylsilyloxy, au moins 80% en nom- bre des radicaux R7 étant méthyle, - D, identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R7 et le radical G, - r est un nombre entier compris entre O et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 20 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles D désigne G, 16 2783711 - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nom- bre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, - et le symbole G répond à la formule (2) définie dans la revendication 2.9. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que dérivé silicié à fonction benzotriazole répond à la formule (7) suivante: CH3 CiH3- CH 3 CH3 CH3 S i-O--Si-0O -Si- - Si-CH3 C3CH3 CH 3 OH E S IN (7) N' CH3 avec 0 -CH2 CH-CH2- I CH3 5. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le dérivé sili- cié à fonction benzotriazole répond à la formule suivante: CH3 CH3 CH3 CH3-Si-O-Si -O S i -CH3 CH3 CH3 CH3 OH QN /\ CH3 6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que les dérivés siliciés à fonction benzotriazole sont présents à une teneur 17 2783711 allant de 0,1% à 20 %, de préférence de 0,2 % à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, o le ou les dé- rivés de l'acide cinnamique sont choisis dans le groupe constitué par le 4- méthoxy cinnamate d'isopentyle, le 4-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle, le dii- sopropyl cinnamate de méthyle, le 4-méthoxy cinnamate d'isoamyle, le 4méthoxy cinnamate de diéthanolamine. 8. Composition selon la revndication 7, o le dérivé de l'acide cinnamique est le p-méthoxycinnamate de 2-éthylhexyle répondant à la formule développée sui- vante OMe H Il CH I C=O L) C2H5 C4Ha 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, o le ou les dé- rivés de l'acide salicylique sont choisis dans le groupe constitué par le salicylate d'homomenthyle, le salicylate de 2-éthylhexyle, le salicylate de triéthanolamine, le salicylate de 4-isopropylbenzyle. 10. Composition selon la revendication 9, o le dérivé de l'acide salicylique est le salicylate d'homomenthyle de formule suivante: CH3 COO OH CH3 CH3 18 2783711 11. Composition selon la revendication 9, o le dérivé de l'acide salicylique est le le salicylate d'octyle répondant à la formule suivante: [COOCH2cHC4H9 OH C2H5 OH 12. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, sont choisis parmi les composés ou les mélanges de composés salicyliques à chaîne alkyle ramifiée répondant à la formule (I) suivante: (OH)p C -CO H- (CH -CH3 È C nH2n+1 dans laquelle m vaut 5, 7 ou 9; n vaut 4, 6 ou 8; p vaut 0 ou 1; sous réserve que lorsque p vaut 0 alors m vaut 5 ou 7 et n vaut 4 ou 6. 13. Composition selon la revendication 12, o le o le ou les dérivés de l'acide salicylique de formule (I) sont choisis parmi le benzoate de 2butyloctyle, le ben- zoate de 2-hexyldécyle, I'hydroxybenzoate de 2-butyloctyle ou leurs mélanges. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, o le ou déri- vés de l'acide cinnamique et/ou le ou les dérivés de l'acide salicylique sont pré- sents à des teneurs allant de 0,1 à 20 % en poids et de préférence allant de 0,2 à % par rapport au poids total de la composition. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, selon laquelle les concentrations en dérivé silicié à fonction benzotriazole et en com- posé cinnamate et/ou salycilate, sont choisies de manière telle que l'indice de protection solaire de ladite composition soit de préférence d'au moins 2. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée par le fait qu'elle ne contient aucun, ou substantiellement aucun autre système solubilisant le système filtrant solubilisé que le système filtrant solubilisant tel que défini dans les revendications précédentes. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée par le fait que ledit support cosmétiquement acceptable se présente sous la forme d'une émulsion de type huile-dans-eau. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée par le fait qu'elles comprend en outre un ou plusieurs filtres organiques complé- mentaires actifs dans l'UV-A et/ou UV-B, hydrophiles ou lipophiles. 19 {2783711 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que lesdits filtres organiques complémentaires sont choisis parmi les dérivés du camphre, les dérivés de triazine, les dérivés de la benzophénone, les dérivés du diben- zoylméthane, les dérivés de 3,P3-diphénylacrylate, les dérivés de l'acide p- aminobenzoïque, les polymères filtres et les silicones filtres autres que les déri- vés siliciés à fonction benzotriazole. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 19, caractérisée par le fait qu'elles comprend en outre, à titre d'agents photoprotecteurs complé- mentaires, des pigments ou nanopigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non, capables de bloquer physiquement, par diffusion et/ou réflection, le rayonnement UV. 21. Compositions selon la revendication 20, caractérisée par le fait que lesdits pigments ou nanopigments sont choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium et leurs mélanges, enrobés ou non. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 21, caractérisée par le fait qu'elles comprend en outre au moins un agent de bronzage et/ou de brunissage artificiel de la peau. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 22, caractérisée par le fait qu'elle comprend en outre au moins un adjuvant choisi parmi les corps gras, les solvants organiques, les épaississants, les adoucissants, les antioxy- dants, les opacifiants, les stabilisants, les émollients, les hydroxyacides, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les vitamines, les parfums, les con- servateurs, les tensioactifs, les charges, les séquestrants, les polymères, les propulseurs, les agents alcalinisants ou acidifiants, les colorants. 24. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition protectrice de l'épiderme humain ou d'une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme d'une dispersion vési- culaire non ionique, d'une émulsion, en particulier d'une émulsion de type huile- dans-eau, d'une crème, d'un lait, d'un gel, d'un gel crème, d'une suspension, d'une dispersion, d'une poudre, d'un bâtonnet solide, d'une mousse ou d'un spray. 25. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition de maquillage des cils, des sourcils ou de la peau et qu'elle se présente sous forme solide ou pâteuse, anhydre ou aqueuse, d'une émulsion, d'une suspension ou d'une dispersion. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée par le fait qu'il s'agit d'une composition destinée à la protection des cheveux contre les rayons ultraviolets et qu'elle se présente sous la forme d'un sham- pooing, d'une lotion, d'un gel, d'une émulsion, d'une dispersion vésiculaire non ionique. 2783711 27. Utilisation de la composition définie à l'une quelconque des revendications précédentes pour la fabrication de, compositions cosmétiques pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre le rayonnement ultraviolet, en particulier le rayonnement solaire. 28. Utilisation pour la fabrication d'une composition cosmétique pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre les radiations UV, d'au moins un dérivé de l'acide cinnamique et/ou d'au moins un dérivé de l'acide salicylique tels que défi- nis dans les revendications 7 à 13 comme système filtrant solubilisant permettant dans une quantité suffisante de solubiliser à lui seul au moins un filtre UV solide du type dérivé silicié à fonction benzatriazole tel que définis dans les revendica- tions 1 à 6 présent dans ladite composition.