Brevet FR2773066A1 — publié le 19990702

La présente invention a pour objet l'utilisation d'une certaine classe de composés fluorés volatils dans des compositions cosmétiques de maquillage ou de protection solaire en vue d' éviter les phénomènes dits de "transfert". Par "transfert" on entend dans ce type de compositions cosmétiques, le déplacement d'une fraction de la composition par contact avec un autre support, qu'il soit de même nature ou de nature différente. Ainsi, lorsque celles-ci sont destinées au maquillage telles que des fards à paupières, des eye-liners, ou des mascaras, elles peuvent se transférer sur les mains par frottement ou par contact de celles-ci avec les yeux. Lorsque ces compositions sont des rouges à lèvres, celles-ci peuvent se transférer sur les dents, les mains ou encore sur les joues d'une autre personne. Quelles que soient le type de ces compositions, elles peuvent également par transfert, venir tâcher les serviettes de table et laisser des empreintes sur les verres, tasses et autres récipients. En outre, lorsque les compositions sont des fonds de teint, un transfert peut également se produire du fond de teint sur le col des chemisiers et ainsi les tâcher. En plus de ce problème de transfert, les compositions de maquillage peuvent également présenter des phénomènes de migration, c'est-à-dire que les compositions ont tendance à se propager à l'intérieur des ridules et/ou des rides de la peau, notamment dans le cas des fonds de teint, dans les ridules autour des lèvres dans le cas des rouges à lèvres et, dans les plis des paupières dans le cas des fards à paupières. Ces phénomènes de transfert et de migration sont particulièrement préjudiciables dans la mesure où ils engendrent un effet inesthétique et un certain nombre d'inconvénients tels que mentionnés ci-dessus. En vue d'y remédier, il a déjà été proposé, notamment dans le brevet US 5,505,937 d'utiliser des huiles volatiles notamment des silicones cycliques ainsi que des produits hydrocarbonés tels que des isoparaffines en C8-C20 associés à une résine de sili cone et à des cires. Si ce type de composition de maquillage permet d'éviter les phénomènes de transfert, il en résulte néanmoins la formation sur la peau d'un film sec, constitué de cires et de pigments d'aspect mat, lié à un état de surface du film hétérogène. I1 a également été proposé de réaliser des produits de maquillage sans transfert, en utilisant des dispersions aqueuses de polymères hydrophobes ou "latex" qui, en séchant sur la peau, permettent d'obtenir un film sec pouvant avoir une certaine brillance. Néanmoins, l'inconvénient de ces dispersions aqueuses de polymères hydrophobes est lié à un inconfort et à une difficulté d'application sur la peau, notamment sur les lèvres dans le cas des rouges à lèvres. Après de nombreuses études sur divers types de composés, on a constaté de façon surprenante et inattendue, qu'en utilisant une certaine classe de solvants fluorés volatils il était possible de remédier, d'une façon particulièrement satisfaisante et efficace, aux inconvénients soulevés par les problèmes de transfert et de migration. Un autre avantage particulièrement appréciable est de pouvoir obtenir les compositions en parfaite sécurité, dans la mesure où les solvants fluorés volatils ne possèdent pas de point éclair, ce qui permet de réaliser les compositions à température élevée, et présente donc un avantage certain lorsque l'on utilise des substances ayant un point de fusion supérieur à la température ambiante. Enfin, l'utilisation de solvants fluorés volatils facilite l'incorporation dans les compositions de concentrations élevées en dérivés fluorés non-volatils, ceux-ci étant totalement miscibles avec les solvants fluorés volatils. On peut ainsi obtenir un film résiduel hautement fluoré, brillant ou satiné, et résistant à l'eau et aux corps gras. La présente invention a donc pour objet, l'utilisation dans une composition cosmétique de maquillage ou de protection solaire, contenant des particules de pigment et/ou de charge, d'au moins un solvant fluoré volatil en tant qu'agent anti-transfert, ledit solvant fluoré ayant une pression de vapeur supérieure à 20 mba (2000 Pa) à 250C et de préférence supérieure à 40 mba (4000 Pa). Parmi les solvants fluorés volatils utilisables selon l'invention et répondant au critère de pression de vapeur mentionné ci-dessus, on peut notamment citer 1") les composés perfluorocycloalkyles répondant à la formule (I) suivante dans laquelle n est 4 ou 5, m est 1 ou 2, et p est 1, 2 ou 3 sous réserve que lorsque m = 2, les groupements ne sont pas nécessairement en alpha, l'un par rapport à l'autre, et 2") les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles répondant à la formule (II) suivante CH3-(CH2)n~[Z]t-(cF2)m CF3 (II) dans laquelle t est 0 ou 1, n est 0, 1, 2 ou 3, m est 2, 3, 4 ou 5, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical -(CH2)n-CH3 ou -(CFZ),-CF3. Parmi les composés perfluorocycloalkyles de formule (I), on peut notamment citer le perfluorométhylcyclopentane et le perfluorodiméthylcyclohexane, vendus respectivement sous les dénominations de "FLuTEc PCl" et "FLuTEc PC3Q" par la Société BNFL FLUOROCHEMICALS Ltd. Parmi les composés fluoroalkyles ou hétérofluoroalkyles de formule (II) on peut notamment citer le méthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomination de "MSX 4518" par la Société 3M (t=1, Z=O, n=0 et m=3) et l'éthoxynonafluorobutane vendu sous la dénomi nation de "HFE-72008" par la Société ARCHIMEX (t=l, Z=O, n=l et m=3). Dans les compositions de maquillage ou de produit solaire, la proportion en solvant fluoré volatil est généralement comprise entre 2 et 98 % en poids, mais de préférence entre 5 et 70 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les pigments des compositions de maquillage ou de produit solaire ainsi que les charges, se présentent sous forme de particules très fines ayant une taille moyenne de particules comprise entre environ 0,02 à 50 um Les pigments des compositions peuvent être minéraux ou organiques ou encore sous forme de laques métalliques. Parmi ces pigments on peut citer le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, le D & C Red No. 36 et le D & C Orange No. 17, les laques de calcium de D & C Red No. 7, 11, 31 et 34, la laque de baryum de D & C Red No. 12, la laque de strontium D & C Red No. 13, les laques d'aluminium de FD & C Yellow No. 5, de FD & C Yellow No. 6, de D & C Red No. 27, de D & C Red No. 21, de FD & C Blue No. 1, les oxydes de fer, le violet de manganèse, l'oxyde de chrome et le bleu d'outremer. Les charges peuvent être d'origine naturelle ou synthétique. Parmi celles-ci, on peut notamment citer a) les poudres minérales telles que le talc, le kaolin, le mica, la silice, les silicates, l'alumine, les zéolites, l'hydroxyapatite, la séricite, les micatitanes, le sulfate de baryum, l'oxychlorure de bismuth, le nitrure de bore et les poudres métalliques telles que la poudre d'aluminium b) les poudres végétales telles que les poudres d'amidon, de maïs, de froment ou de riz c) les poudres organiques telles que les poudres de nylon, de polyamide, de polyester, de polytétrafluoroéthylène ou de polyéthylène. Ces différentes poudres peuvent en outre être enrobées, par exemple, par des sels métalliques d'acides gras, des acides aminés, de la lécithine, du collagène, des composés siliconés, des composés fluorés ou par tout autre enrobage usuel. En plus des pigments tels que définis ci-dessus, les com positions peuvent en outre contenir, au moins un colorant et, parmi ceux-ci, on peut citer les dérivés d'éosine tel que le D & C Red No. 21 et les dérivés de fluoroscéine halogéné tel que le D & C Red No. 27, le D & C Orange No. 5 en association avec le D & C Red No. 21 et le D & C Orange No. 10. Dans les compositions de maquillage ou de produit solaire, la proportion en au moins un pigment et/ou colorant est généralement comprise entre environ 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les charges peuvent être généralement présentes dans les produits de maquillage ou solaires en une proportion maximum d'environ 98 E en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un premier mode de réalisation particulier des compositions de maquillage ou de produit solaire, celles-ci sont anhydres et comprennent une phase grasse en une proportion comprise entre environ 0,3 à 90 % en poids par rapport au poids total de la composition. La phase grasse est généralement constituée d'un ou plusieurs corps gras qui peuvent être choisis parmi les huiles, les cires, les gommes et/ou les corps gras dits pâteux. A - Les huiles de la phase grasse peuvent être d'origine minérale, animale, végétale ou de synthèse, celles-ci pouvant être volatiles ou non à température ambiante. Comme huile d'origine minérale, on peut citer notamment l'huile de paraffine et l'huile de vaseline. Comme huile d'origine animale, on peut citer notamment le squalane ou perhydrosqualène. Comme huile d'origine végétale, on peut citer notamment l'huile d'amande douce, l'huile de calophyllum, l'huile de palme, l'huile d'avocat, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'olive, l'huile de ricin et les huiles de germes de céréales telles que par exemple l'huile de germes de blé. Comme huile de synthèse, on peut citer notamment (1) les esters de formule (III) suivante R1-COOR2 (III) dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras supérieur ayant de 7 à 20 atomes de carbone et R2 représente un radical hydrocarboné ayant de 3 à 30 atomes de carbone. Parmi ces esters, on peut notamment citer l'huile de Purcellin, le myristate de butyle, le myristate d'isopropyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de décyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, les esters dérivés de l'acide lanolique tels que le lanolate d'isopropyle et le lanolate d'isocétyle. Comme autres huiles de synthèse, on peut citer en outre l'isododécane, l'isohexadécane, les polyisobutènes et le polyisobutène hydrogéné ainsi que les acétylglycérides, les octanoates et décanoates de polyalcools tels que ceux de glycol et de glycérol, les ricinoléates d'alcools et de polyalcools tels que celui d'alcool cétylique, le dicaprylate de propylène glycol et l'adipate de diisopropyle (2) les alcools gras tels que l'alcool oléique, l'alcool linoléique, l'alcool linolénique, l'alcool isostéarylique et l'octyldodécanol ; (3) les huiles de silicone telles que les polydiorganosiloxanes linéaires éventuellement fonctionnalisés, les polydiorganosiloxanes cycliques et en particulier les cyclotétra- et penta-diméthicones et les organopolysiloxanes tels que les alkyl, alcoxy ou phényl diméthicones et en particulier la phényltriméthicone ; (4) les huiles fluorées non volatiles telles que la perfluorodécaline, le perfluorophénanthrène, les perfluoroalcanes et les perfluoropolyéthers et les huiles hydrocarbonées partiellement fluorées. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilise des perfluoropolyéthers non volatils répondant aux formules (IV) et (V) suivantes dans laquelle n = 7 à 30, dans laquelle n et m = 20 à 40. Parmi ceux-ci on peut citer ceux vendus sous les dénominations de "FoMsLIN C" et de "GAtDENB" par la Société AUSSIMONT, ou encore sous la dénomination "FLUORTRESS LM 36iS par la Société DU PONT. B - Les cires de la phase grasse peuvent être d'origine minérale, fossile, animale, végétale, de synthèse ou bien encore être des huiles hydrogénées ou des esters gras concrets à 25"C. Parmi les cires minérales, on peut citer notamment les cires microcristallines, la paraffine, la vaseline et la cérésine. Parmi les cires fossiles, on peut citer l'ozokérite et la cire de montan. Parmi les cires d'origine animale, on peut citer la cire d'abeilles, le spermaceti, la cire de lanoline ainsi que les dérivés issus de la lanoline tels que les alcools de lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline hydroxylée, la lanoline acétylée, les acides gras de lanoline et l'alcool de lanoline acétylé. Parmi les cires d'origine végétale, on peut citer notamment la cire de candellila, la cire de carnauba, la cire du Japon et le beurre de cacao. Parmi les cires de synthèse, on peut citer notamment les homopolymères d'éthylène et les copolymères d'éthylène et d'un monomère répondant à la formule (VI) suivante CH2=CH-R3 (VI) dans laquelle R3 représente un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, un radical aryle ou aralkyle. Le radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone est de préférence le radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, décyle, dodécyle ou octadécyle. On peut également utiliser les cires obtenues par synthèse Fisher-Tropsch ainsi que les cires de silicone. Parmi les huiles hydrogénées concrètes à 25"C, on peut citer notamment l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de palme hydrogénée, le suif hydrogéné et l'huile de coco hydrogénée. Parmi les esters gras concrets à 250C, on peut citer notamment le mono-myristate de propylène glycol et le myristate de myristyle. Comme cires utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique, les mono-, di- et triglycérides concrets à 25"C, le monoéthanolamide stéarique, la colophane et ses dérivés tels que les abiétates de glycol et de glycérol, les sucro-glycérides et les oléates, myristates, lanolates, stéarates et dihydroxystéarates de calcium, de magnésium, de zinc, d'aluminium et les cires fluorées. C - Les corps gras de type pâteux peuvent être d'origine minérale, animale, végétale ou de synthèse. Parmi les corps gras pâteux, on peut citer notamment les esters de synthèse tels que le propionate d'arachidyle, le polylaurate de vinyle, les cires de polyéthylène et les organopolysiloxanes tels que les alkyldiméthicones, les alcoxydiméthicones ou les esters diméthicones. Les compositions anhydres telles que définies ci-dessus, peuvent bien entendu contenir en outre un ou plusieurs additifs ou adjuvants cosmétiques ou dermatologiques conventionnels. Ces compositions anhydres peuvent se présenter sous différentes formes telles que, par exemple, d'un gel huileux, d'un produit solide tel qu'une poudre compactée ou coulée, ou bien encore d'un stick tel que par exemple d'un rouge à lèvres. Lorsque les compositions sont sous forme d'un gel huileux, elles contiennent généralement, outre les constituants défi nis précédemment, un gélifiant huileux. Parmi les gélifiants huileux, on peut notamment citer les esters métalliques tels que le stéarate de polyoxyaluminium et l'hydroxystéarate d'aluminium ou de magnésium, les esters d'acide gras et de glycol, les triglycérides, les mélanges d'alcools gras, les dérivés de cholestérol et en particulier l'hydroxycholestérol, et les minéraux argileux gonflants en présence d'huile et en particulier ceux appartenant au groupe des montmorillonites. Les gélifiants huileux peuvent être présents en une proportion très variable selon la texture des compositions recherchée. Toutefois, dans la plupart des cas, ils sont présents en une proportion comprise entre environ 0,1 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition. Ces compositions anhydres peuvent être en particulier des fonds de teint, des mascaras, des eyeliners, des rouges à lèvres, des fards à paupières ou à joues. Selon un deuxième mode de réalisation des compositions selon l'invention, celles-ci sont des dispersions, sous forme d'une émulsion stable eau-dans-lthuile (E/H) ou huile-dans-l'eau (H/E) qui sont essentiellement constituées (i) d'une phase grasse en une proportion comprise entre environ 0,1 et 50 % en poids par rapport au poids total de la composition, ladite phase grasse pouvant contenir au moins un corps gras tel que défini ci-dessus en une proportion comprise entre environ 0,1 et 95 E en poids par rapport au poids total de la composition, (ii) d'une phase aqueuse en une proportion comprise entre environ 4 et 97 % en poids par rapport au poids total de la composition, et (iii) d'au moins un agent émulsionnant en une proportion comprise entre environ 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition sous forme d'émulsion. Comme agent émulsionnant ou tensioactif pouvant être utilisé dans les compositions sous forme d'une émulsion E/H ou H/E, on peut citer notamment les agents tensioactifs siliconés, et en particulier ceux appartenant à la famille des alkyl- ou alcoxydiméthicone copolyols. Parmi les alkyl- ou alcoxydiméthicone copolyols, on peut citer notamment les composés répondant à la formule générale suivante dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un alkyle en C1-C16, un alcoxy ou acyle, R' est un radical alkyle ou alcoxy en C8-C22, u = 0 à 200, v = 1 à 40, w = 1 à 100, le poids moléculaire du radical -O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-R étant de 250 à 2000, x et y étant choisis de telle sorte que le rapport en poids des groupes oxyéthylène/oxypropylène soit compris entre 100:0 et 20:80. Parmi les produits du commerce pouvant contenir tout ou partie des alkyldiméthicones copolyols, on peut citer notamment ceux vendus sous les dénominations de "ABIL Wu098", "ABIL EM90#" ou "ABIL WS08" par la Société GOLDSCHMIDT, de "Q2 5200" ou "Q2 3225C" par la Société DOW CORNING et de "218 ll38" par la Société GENERAL ELECTRIC. Les agents tensioactifs peuvent être également choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut à ce sujet se reporter au document "Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER", volume 22, pages 333-432, 3éme édition, 1979 WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier pages 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non ioniques. Les tensioactifs de ces deux groupes utilisés de préférence dans les compositions selon l'invention sont - parmi les tensioactifs non ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés, tels que les alcools stéarylique ou cétylstéarylique polyéthoxylés, les esters d'acides gras et de saccharose, les esters alkyl glucose, en particulier les esters gras d'alkyl(C1-C6)glucose polyoxyéthylénés, et - parmi les tensioactifs anioniques : les stéarates d'amines. Ces émulsions se présentent de préférence sous forme de crèmes et peuvent être utilisées comme produits de maquillage ou produits solaires. Dans ce dernier cas, elles contiennent des filtres solaires UVA et/ou UVB ainsi que des pigments blancs, en une proportion variable selon le degré de protection recherché. Les compositions telles que décrites ci-dessus, qu'elles soient du type anhydre ou sous forme d'une dispersion, présentent d'excellentes propriétés cosmétiques telles que notamment une excellente facilité d'application, une grande douceur et conduisent à l'obtention d'un maquillage homogène. Les compositions telles qu'elles viennent d'être décrites ci-dessus, peuvent en outre contenir un ou plusieurs adjuvants cosmétiques conventionnels tels que des vitamines, des hormones, des agents antioxydants, des conservateurs, des parfums, des épaississants, des agents hydratants, des agents humectants, des polymères anioniques, non-ioniques ou amphotères, ou des actifs cosmétiques ou dermatologiques. La présente invention a également pour objet le procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage ou de protection solaire en vue de limiter ou de supprimer les phénomènes dits de transfert, ce procédé consistant à introduire dans ladite composition une quantité efficace d'au moins un solvant fluoré volatil ayant une pression de vapeur supérieure à 20 mba (2000 Pa) à 250C. L'invention sera maintenant illustrée par les différents exemples suivants, dont les quantités sont exprimées en poids. EXEMPLES EXEMPLE 1 : Rouge à lèvres résistant au transfert - Méthoxynonafluorobutane (MSX 45l8) . .10 g - Perfluorodécaline 35 g - Cire .40 g - Polyperfluoroisopropyléther (FLUORTRESS LM 36(s) . .. 5 g - Pigments .. 10 .10 g Après mélange à chaud des corps gras, à une température inférieure à celle d'évaporation de l'huile fluorée volatile, on introduit sous agitation l'huile volatile et les pigments, et on verse ensuite le mélange fondu dans des moules à rouges à lèvres. Après refroidissement et démoulage, on obtient des rouges à lèvres de bonne texture ayant une bonne facilité d'application et un temps de séchage très court. On constate par ailleurs, qu'après séchage, le rouge à lèvres ne donne lieu à aucun phénomène de transfert selon les tests conventionnels utilisés pour ce type de détermination. EXEMPLE 2 : Fond de teint - Perfluorométhylcyclopentane (FLUTEC PC 1#) ..20 g - Alkyldiméthicone copolyol (ABIL WE 09Q) . .5 g - Cyclométhicone.. ..10 g - Pigments.. .7 g - Eau.. ..q.s.p. 100 g Ce fond de teint est obtenu sous forme d'une émulsion eau-dans-l'huile (E/H) par mélange sous agitation de la phase grasse et de la phase aqueuse. On obtient ainsi un fond de teint de bonne consistance, qui s'applique facilement. Il est particulièrement résistant au frottement. REVENDICATIONS 1. Utilisation dans une composition cosmétique de maquillage ou de protection solaire, contenant des particules de pigment et/ou de charge, d'au moins un solvant fluoré volatil, en tant qu'agent anti-transfert, ledit solvant fluoré ayant une pression de vapeur supérieure à 20 mba (2000 Pa) à 25"C. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit solvant fluoré est un composé perfluorocycloalkyle répondant à la formule suivante dans laquelle n est 4 ou 5, m est 1 ou 2, et p est 1, 2 ou 3 sous réserve que lorsque m = 2, les groupements ne sont pas nécessairement en alpha, l'un par rapport à l'autre. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le composé perfluorocycloalkyle est choisi dans le groupe constitué par le perfluorométhylcyclopentane et le perfluorodiméthylcyclohexane. 4. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit solvant fluoré est un composé fluoroalkyle ou hétérofluoroalkyle répondant à la formule suivante CH3-(cH2)n-[z]t-(cF2)m-cF3 (II) dans laquelle t est 0 ou 1, n est 0, 1, 2 ou 3, m est 2, 3, 4 ou 5, et Z représente O, S, ou NR, R étant hydrogène, un radical (CH2)nCH3 ou -(CF2)m-cF3- 5. Utilisation selon la revendication 4, caractérisée par le fait que le composé hétérofluoroalkyle est le méthoxynonafluorobutane ou ltéthoxynonafluorobutane. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le solvant fluoré volatil est présent dans la composition en une proportion comprise entre 2 et 98 % en poids par rapport au poids total de la composition. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la proportion en pigment et/ou colorant dans la composition est comprise entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la proportion en charge dans la composition est au maximum de 98 % en poids par rapport au poids total de la composition. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition cosmétique est anhydre et se présente sous forme d'un fond de teint, d'un mascara, d'un eyeliner, d'un rouge à lèvres, d'un fard à paupières ou à joues pour le maquillage. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que la composition cosmétique est une émulsion eau-dans-l'huile ou huile-dans-l'eau et se présente sous forme d'une crème pour le maquillage ou pour la protection solaire. 11. Procédé de préparation d'une composition cosmétique de maquillage ou de protection solaire en vue de limiter ou de supprimer les phénomènes dits de transfert, caractérisé par le fait qu'il consiste à introduire dans ladite composition au moins un solvant fluoré volatil ayant une pression de vapeur supérieure à 20 mba (2000 Pa) à 250C.