Brevet FR2777180A1 — publié le 19991015

La présente invention concerne de nouvelles compositions cosmétiques ou dermatologiques sous forme d'émulsions de type eau-dans-huile renfermant des hydrocarbures légers et des phospholipides et leur procédé de préparation. Les formulations cosmétiques sont, d'une façon générale, destinées à apporter à la peau des substances susceptibles d'améliorer son état ou de la protéger. Ces substances sont, d'une façon générale, des substances hydratantes, protectrices, régulatrices, nutritives, etc. Elles sont de nature chimique très variée et peuvent être soit plutôt hydrosolubles, soit plutôt liposolubles. On connaît tout l'intérêt des phospholipides, en particulier des phospholipides naturels tels que ceux que i'on trouve dans les lécithines, pour certains types de formulations cosmétiques telles que les dispersions de liposomes. On connaît, par ailleurs, des émulsions de triglycérides stabilisées par de la lécithine. Tous ces produits laissent bien souvent sur la peau un toucher jugé trop gras lors d'applications dans le domaine de la cosmétique. On a maintenant découvert que les phospholipides naturels, en particulier les lécithines, pouvaient, après avoir été mis en solution dans des hydrocarbures liquides relativement légers être utilisés pour préparer des émulsions de type eau-dans-huile remarquablement stables et présentant d'excellentes qualités cosmétiques. De telles émulsions peuvent être utilisées pour véhiculer dans la peau des actifs cosmétiques ou dermatologiques aussi bien hydrosolubles que liposolubles. Par ailleurs, on connait déjà des émulsions eau-dans-huile contenant en suspension des billes de type polymérique. On citera le brevet européen EP-0 765 656 qui décrit des compositions cosmétiques contenant une émulsion eau-dans-huile dans laquelle, se trouvent en suspension des mélanges de poudre d'organopolysiloxane et de silice. Dans les émulsions décrites dans ce document, la phase huile est constituée généralement d'huile d'origine végétale contenant en outre au moins 30 % d'huile de silicone et l'agent émulsifiant est un tensioactif présentant une valeur de HLB inférieure ou égale à 7. On a maintenant découvert, et ceci constitue un autre aspect particulièrement intéressant de l'invention, que les émulsions qui font l'objet de l'invention contenant comme composé essentiel de la phase huile des hydrocarbures en C6 en Cl2 pouvaient avantageusement contenir, elles aussi, des billes polymériques hydrophobes, et ceci de façon stable. Il est également paru que la présence de ces billes hydrophobes au sein de l'émulsion eau-dans-huile de l'invention conduisait à des compositions cosmétiques extrêmement agréables du fait de leur légèreté et présentant une stabilité particulièrement élevée. Une des caractéristiques essentielles des compositions décrites dans ce document est qu'elles sont sous forme d'émulsions. C'est pourquoi on les désignera ci-après indifféremment par émulsions ou compositions. Ainsi, selon un premier aspect, l'invention concerne une composition cosmétique ou dermatologique pour application topique sous forme d'émulsion de type eau-dans-huile, caractérisée en ce qu'elle contient, exprimé en pourcentage en poids: - 1 à 50 %, de préférence 5 à 20 %, d'un hydrocarbure liquide saturé en C6 à C16, de préférence en C8 à Cl2, linéaire ou ramifié ou d'un mélange de tels hydrocarbures. - 1 à 20 %, de préférence 4 à 15 %, d'un phospholipide naturel ou d'un mélange de phospholipides naturels, - 40 à 90 %, de préférence 50 à 80 %, d'eau. L'hydrocarbure ou les hydrocarbures liquides saturés utilisés pour la préparation des émulsions de l'invention peuvent être tout hydrocarbure liquide en C6 à CM6 linéaire ou ramifié ou tout mélange de tels hydrocarbures. Toutefois on utilisera de préférence des hydrocarbures en C8 à Cl2. Un hydrocarbure préféré est le dodécane, de préférence l'isododécane ou le n-dodécane. Comme phospholipide ou mélange de phospholipides, on pourra utiliser tout phospholipide naturel. On utilisera toutefois de préférence la lécithine de soja ou la lécithine d'oeuf, dans les proportions indiquées ci-dessus. La phase aqueuse de l'émulsion de l'invention contient avantageusement au moins un alcool en C2 à C6 ou un polyol en C2 à C6 ou encore un mélange de tels alcools et polyols. A titre d'alcools ou polyols préférés en C2 à C6, on citera l'éthanol, le propanol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le glycérol et le sorbitol. Ces alcools et/ou polyols et/ou mélanges d'alcools et de polyols, lorsqu'ils sont introduits dans les émulsions de l'invention représentent de préférence de 0,1 à 15 %, de préférence de 1 à 5 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. L'émulsion de l'invention peut contenir en outre au moins un composé liquide hydrophobe et/ou au moins un composé hydrophobe cireux. Plus précisément, l'émulsion de l'invention peut contenir en outre de 1 à 15 % en poids d'un composé liquide hydrophobe ou d'un mélange de composés liquides hydrophobes, lesdits liquides hydrophobes étant choisis parmi les hydrocarbures ramifiés en C20 à C40, de préférence le perhydrosqualène, les esters liquides d'acide gras et d'alcool gras, en particulier l'huile de jojoba, les triglycérides d'acide gras et leurs mélanges. Elle peut également contenir en outre de 0,1 à 10 % en poids d'un composé ou d'un mélange de composés hydrophobes cireux, de préférence choisis parmi les cires microcristallines, les cires d'hydrocarbures, la cire d'abeille, les stérols. Par acide gras au sens de l'invention, on entend des acides contenant de 8 à 30 atomes de carbone. Par alcool gras au sens de l'invention, on entend des alcools contenant de 8 à 30 atomes de carbone. Les esters liquides d'acide gras et d'alcool gras entrant éventuellement dans la composition des émulsions de l'invention sont avantageusement choisis parmi les esters liquides naturels. A ce titre, on utilisera avantageusement l'huile de jojoba. Mais, on peut également recourir à l'huile de jojoba synthétique. Enfin, les émulsions de l'invention pourront contenir différents adjuvants tant hydrophiles que lipophiles classiquement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques. Ainsi, les émulsions de l'invention pourront contenir avantageusement: de 0,1 à 1 % en poids d'additifs choisis parmi les conservateurs, les bactéricides, les fongicides, - de 1 à 5 % en poids d'un filtre UV ou d'un mélange de filtres UV, - de 0,1 à 5 % en poids de parfums, - de 1 à 10 % en poids de particules solides choisies parmi les pigments, les micropigments et les charges minérales. Enfin, comme on l'a indiqué précédemment, les émulsions de l'invention pourront contenir avantageusement des particules polymériques hydrophobes, éventuellement traitées en surface. De telles particules présentent l'avantage de contribuer à l'amélioration du toucher de l'émulsion, ce qui améliore ses qualités cosmétiques. Par ailleurs, elles permettent également de stabiliser l'émulsion, ce qui est un avantage supplémentaire de leur présence. Ces particules polymériques solides peuvent être constituées de tout polymère hydrophobe, on choisira avantageusement un méthylsiloxane tel que le Tospearl 145 de la société KOBO, un polyéthylène acrylate tel que le EA 209 de la société KOBO ou un polyéthylène tel que le CL 2080 de la société KOBO. Les dimensions des billes sont avantageusement de l'ordre de 1 à 30 microns et de préférence 3 à 10 microns. Elles seront présentes dans la composition dans des proportions de 0,1 à 5 et de préférence 0,5 à 2 % en poids par rapport à ladite composition. Par ailleurs, lorsque l'on introduit dans la composition des billes polymériques telles que définies précédemment, on introduit en outre avantageusement de 0,1 à 5 % en poids par rapport à ladite émulsion d'un copolymère-bloc hydrophile-hydrophobe, par exemple un copolymère de polyéthylèneglycol (PEG) et de dodécylglycol, tel que l'Elfacos ST 37 de la société AKZO, qui est un copolymère de PEG-22 et de dodécylglycol. Un tel copolymère contribue lui aussi à améliorer la stabilité de l'émulsion. L'intérêt des émulsions décrites précédemment est essentiellement qu'elles peuvent être utilisées comme agent destiné à véhiculer dans la peau des substances aussi bien hydrophobes qu'hydrophiles. Les substances hydrophiles ou hydrophobes visées peuvent être tout agent cosmétique ou dermatologique soluble dans l'eau, dans les hydrocarbures ou dans des huiles. Ces compositions sous forme d'émulsions de l'invention contiennent avantageusement 0,001 à 5 % en poids d'agents actifs cosmétiques ou dermatologiques choisis parmi les agents cosmétiques ou dermatologiques solubles dans l'eau, ou dans les hydrocarbures ou dans les huiles. A titre d'exemples non limitatifs de substances actives cosmétiques ou dermatologiques, on citera tout particulièrement celles choisies dans le groupe constitué des vitamines et dérivés de vitamines, des oligoéléments, des acides aminés, des céramides, des stérols, de l'acide rétinoïque, des ecdystéroides tels que la 20-hydroxyecdysone, de l'acide [3-glycyrrhétinique, du glycyrrhizinate d'ammonium, de l'hydroquinone et de ses dérivés, de l'acide kojique, de l'urée, du pyroglutamate de sodium, des triterpènes, des ginsenosides, des dérivés des acides asiatique et madécassique, du sénricoside, de la visnadine, de la caféine, des mono- et diméthylxanthines, des extraits végétaux, des extraits d'algues, des extraits de levures, des extraits de bactéries, des extraits de champignons, de la mélatonine, de la DHEA, des protéines, des alcools gras, des sucres, des cL-hydroxyacides, des huiles essentielles, le panthénol, l'acide salicylique. Enfin, selon une autre caractéristique essentielle, l'invention concerne un procédé de préparation des compositions sous forme d'émulsions telles qu'elles ont été définies précédemment. Selon ce procédé: -on dissout la lécithine dans une phase hydrophobe constituée de l'hydrocarbure ou du mélange d'hydrocarbures et des éventuels adjuvants hydrophobes pour préparer une première phase dite phase hydrophobe A, - on dissout les adjuvants hydrophiles dans l'eau pour préparer une phase dite phase aqueuse B, - on ajoute la phase aqueuse B à la phase hydrophobe A. EXEMPLES Les compositions cosmétiques dont la formulation est donnée dans les exemples ci-après dans lesquels les proportions des différents constituants sont exprimées en pourcentages en poids sont préparées en suivant le mode opératoire suivant: 1) Les adjuvants hydrophobes (sil y en a) sont dissous ou dispersés sous agitation dans l'hydrocarbure ou le mélange d'hydrocarbures. 2) La lécithine est dissoute sous agitation dans le liquide obtenu cidessus, au besoin en chauffant à une température inférieure du point d'ébullition des hydrocarbures. On prépare ainsi une première phase A désignée ci-dessous par phase A. 3) Les adjuvants hydrophiles sont dissous dans l'eau sous agitation pour préparer une phase aqueuse, ci- après désignée par phase B. 4) la phase aqueuse B est ajoutée lentement, sous agitation, au mélange réalisé en 2) (Phase A). Exemple 1: Produit de traitement de la peau destiné à combattre les effets du vieillissement Phase A: Isododécane 6 Propionate de vitamine A 0,5 Vitamine F 0,5 Lécithine de soja 4 Parfum 0,5 Phase B: Glycérol 4 Parahydroxybenzoates 0,5 Extrait sec de Centella asiatica 0,5 Phosphate de Vitamine E 0,2 Phosphate de vitamine C 0,5 Eau qsp 100 Exemple 2: Produit amincissant pour le corps Phase A: Isododécane 6 Extrait de Plectanthrus barbatus 0,5 Lécithine de soja 4 Parfum 0,5 Phase B: Glycérol 4 Parahydroxybenzoates 0,5 Caféine 0,5 Eau qsp 100 Exemple 3: Produit pour peaux sensibles Phase A: Isododécane 5 Huile de jojoba 4 Acide glycyrrhétinique 0,2 Lécithine de soja 4 Parfum 0,5 Phase B: Butylèneglycol 2 Phosphate de vitamine E 0,2 Extrait sec de Scutellaria baicalensis 0,5 Parahydroxybenzoates 0,5 Eau qsp 100 Exemple 4: Produit pour peaux sèches Phase A: Isododécane 10 Huile de jojoba 10 Perhydrosqualène 3 1 5 Céramides 0,5 Vitamine F 0,5 Lécithine de soja 3 Lécithine d'oeuf 2 Parfum 0,5 Phase B: Sorbitol 2 Pyroglutamate de sodium 1 Bêta ecdysone 0,2 Parahydroxybenzoates 0,5 Eau qsp 100 Exemple 5: Produit de dermatologie anti-acné Phase A: Isododécane 6 Acide transrétinoïque 0,02 Lécithine de soja 4 Phase B: Glycyrrhizinate d'ammonium 0,1 Glycérine 2 Conservateurs p- hydroxybenzoates 0,5 Eau qsp 100 Exemple 6 Crème pour peaux sensibles Phase A: Isododécane 8 Lécithine de soja 12 Tospearl 145 2 Acide glycyrrhétinique 0,2 Parfum 0,4 Phase B: Conservateurs 0,6 Glycérine 4 Séricoside 0,2 Eau qsp 100 Exemple 7: Crème blanchissante Phase A: Isododécane 10 Lécithine de soja 10 EA 209 0,2 Acide salicylique 1 Parfum 0,4 Phase B: Conservateurs 0,6 Glycérine 4 Acide kojique 0,5 Eau qsp 100 Exemple 8: Crème solaire bronzante Phase A: Isododécane 18 Filtre UV 4 Lécithine de soja 8 Extrait de Plectanthrus barbatus 0,5 Tospearl 145 1 Parfum 0,5 copolymère bloc (Elfacos ST37 ) 2 Phase B: Theophyline 0,2 Conservateur 0,5 Phosphate de vitamine E 0,2 Eau qsp 100 Exemple 9: Crème anti-stress Phase A: Isododécane 5 Perhydrosqualène 5 Alcolec F100 (lécithine de soja) 5 Copolymère bloc (Elfacos ST37) 2 EA 209 1 Huile essentielle de Bergamote sans Bergaptène 1 Phase B: Conservateurs 0,5 Glycyrrhizinate d'ammonium 0,1 Eau qsp 100 REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique ou dermatologique pour application topique, sous forme d'émulsion de type eau-dans-huile, caractérisée en ce qu'elle contient, exprimé en pourcentage en poids: - 1 à 50 %, de préférence 5 à 20 %, d'un hydrocarbure liquide saturé en C6 à C16, de préférence en C8 à C12, linéaire ou ramifié ou d'un mélange de tels hydrocarbures. - 1 à 20 %, de préférence 4 à 15 %, d'un phospholipide naturel ou d'un mélange de phospholipides naturels, - 40 à 90 %, de préférence 50 à 80 %, d'eau. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit hydrocarbure en C6 à C]6 est un dodécane, de préférence l'isododécane ou le n- dodécane. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que ledit ou lesdits phospholipides sont choisis parmi les lécithines, de préférence la lécithine de soja ou la lécithine d'oeuf. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre de 0,1 à 15 %, de préférence de 1 à 5 % en poids d'un alcool ou d'un polyol ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou d'un mélange de tels alcools, et/ou polyols choisis de préférence dans le groupe consistant de l'éthanol, du propanol, du propylèneglycol, du butylèneglycol, du glycérol et du sorbitol. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 15 % en poids d'un composé liquide hydrophobe ou d'un mélange de composés liquides hydrophobes, lesdits composés liquides hydrophobes étant choisis parmi les hydrocarbures ramifiés en C20 à C40, de préférence le perhydrosqualène, les esters liquides d'acide gras et d'alcool gras, en particulier l'huile de jojoba, les triglycérides d'acide gras. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,1 à 10 % en poids d'un composé ou d'un mélange de composés hydrophobes cireux, de préférence choisis parmi les cires microcristallines, les cires d'hydrocarbures, la cire d'abeille, les stérols. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,1 à 1% en poids d'additifs choisis parmi les conservateurs, les bactéricides et les fongicides. l1 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 5 % en poids d'un filtre UV ou d'un mélange de filtres UV. 9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,1 à 5 % en poids de parfuims. 10. Composition selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 1 à 10 % en poids de particules solides choisies parmi les pigments, les micropigments et les charges minérales. 11. Composition selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre 0,1 à 5 % et de préférence 0,5 à 2 % en poids de particules solides polymériques hydrophobes, éventuellement traitées en surface. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce que lesdites particules solides polymériques hydrophobes sont des particules de 1 à microns et de préférence 3 à 10 microns constituées d'un polymère choisi dans le groupe des méthylsiloxanes, des polyéthylène-acrylates, des polyéthylènes. 13. Composition selon l'une des revendications 11 ou 12, caractérisée en ce qu'elle contient en outre de 0,1 à 5 % en poids d'un copolymèrebloc hydrophile-hydrophobe. 14. Composition selon l'une des revendications 1 à 13, caractérisée en ce qu'elle contient en outre 0,001 à 5 % en poids d'agents actifs cosmétiques ou dermatologiques choisis parmi les agents cosmétiques ou dermatologiques solubles dans l'eau ou dans les hydrocarbures ou dans les huiles. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée en ce que lesdits agents actifs cosmétiques ou dermatologiques sont choisis dans le groupe constitué des vitamines et dérivés de vitamines, des oligo- éléments, des acides aminés, des céramides, des stérols, de l'acide rétinoïque, des ecdystéroides tels que la 20-hydroxyecdysone, de l'acide [3-glycyrrhétinique, du glycyrrhizinate d'ammonium, de l'hydroquinone et de ses dérivés, de l'acide kojique, de l'urée, du pyroglutamate de sodium, des triterpènes, des ginsenosides, des dérivés des acides asiatique et madécassique, du séricoside, de la visnadine, de la caféine, des mono- et diméthylxanthines, des extraits végétaux, des extraits d'algues, des extraits de levures, des extraits de bactéries, des extraits de champignons, de la mélatonine, de la DHEA, des protéines, des alcools gras, des sucres, des cc-hydroxyacides, des huiles essentielles, le panthénol, l'acide salicylique. 16. Procédé de préparation d'une composition selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisé en ce que: - on dissout la lécithine dans une phase hydrophobe constituée de l'hydrocarbure ou du mélange d'hydrocarbures et des éventuels adjuvants hydrophobes pour préparer une première phase dite phase hydrophobe A, - on dissout les adjuvants hydrophiles dans l'eau pour préparer une phase dite phase aqueuse B, - on ajoute la phase aqueuse B à la phase hydrophobe A.