Brevet FR2775482A1 — publié le 19990903

REVETEMENT A DEUX POLYOLS, COMPOSITION UTILE POUR CES REVETEMENTS ET PROCEDE D'OBTENTION DE CES REVETEMENTS La présente invention a pour objet un revêtement pour extérieur ou sol industriel, une composition utile pour de tels revêtements et procédé d'obtention de ces revêtements. Elle concerne plus particulièrement l'association de certains polyols avec certaines mises en forme d'isocyanate. Les revêtements décrits dans l'invention sont particulièrement intéressants pour application sur des support métallique mais il résolve un problème surtout pour les supports non métallique parmi lesquels on peut citer les supports végétaux tel le bois et principalement les supports minéraux, de porosité variable, de type béton, plâtre, pierre, support phosphomagnésien. On peut ainsi obtenir des revêtements à perméabilité contrôlée (étanches à l'eau [imperméabilité aux liquides] tout en permettant au support de respirer [perméabilité aux gaz]) dont la profondeur de pénétration dans le support et la souplesse pourront être ajustés, en jouant en particulier sur la taille et la Tg du polyol ainsi que la nature du tensioactif utilisé. Ces revêtements pourront être appliqués sans problème sur des supports humides. Ces revêtements pourront être utilisés en intérieur ou en extérieur, sur parois horizontales ou verticales avec succès en particulier: comme couche de finition des sols industriels (en général, support minéral ou bois): on améliore la résistance à l'abrasion, et l'on diminue la perméabilité à l'eau, ce qui permet d'obtenir des sols durables, d'entretien facile; * comme revêtement d'étanchéité: on peut réaliser par imprégnation un revêtement étanche souple qui peut être appliqué en extérieur à basse température en présence d'humidité, sans poser de problème de fissuration. Par le terme "revêtement" on entend notamment: 1) Les "résines" d'imprégnation Ces produits sont destinés à pénétrer et à remplir les pores, sur une profondeur variant de 0,1 à 3 mm et plus suivant la porosité du support, généralement de 0,5 à 3 mm. Ils sont généralement appliqués par pulvérisation ou à la brosse afin d'aider à la pénétration dans le support. Leur fonction est de diminuer la porosité, de diminuer les salissures, faciliter le nettoyage, et d'améliorer la résistance à l'usure et de renforcer les propriétés mécaniques. Les résines d'imprégnation connues de l'art sont à base d'époxydes, de polyuréthanes, de polyméthylméthacrylate, ou de polyester. 2) Les peintures, revêtements (stricto sensu) Ce sont des films minces d'au moins environ 10-2 mm, généralement de 0,1 à 1 mm à base de résines synthétiques époxydiques, polyuréthanes, méthacrylates, utilisées seules ou combinées et qui contiennent en général des charges fines et des pigments. Ils sont appliqués sur supports horizontaux ou verticaux, à la brosse, au rouleau, à la raclette ou bien par pulvérisation. Dans le cas d'application sur support horizontal, on pourra obtenir par saupoudrage de charges sur une couche fraîche, des revêtements semiépais. Ces revêtements de sols sont destinés, tout comme les résines d'imprégnation, à diminuer la porosité du support, réduisant par là la formation de poussières, facilitant le nettoyage, améliorant la résistance à l'abrasion, la résistance aux agents chimiques agressifs: acides, bases, solvants, huiles... 3) Les chapes en résine synthétique (incluant les revêtements autolissants) Les sols autonivelants peuvent être constitués par des mélanges de résines et de charges appliqués sur des épaisseurs de 1 à 3 mm et talochés, qui confèrent au sol un aspect lisse (suppression de la macro rugosité) et/ou qui peut être rendu antidérapant par saupoudrage de charges (silice, corindon...). Les chapes en résine synthétique sont appliquées sur des épaisseurs plus importantes (4 mm à 1,5 cm). Il faut obtenir un revêtement présentant de très bonnes caractéristiques mécaniques et chimiques et un bel aspect esthétique. Il faut obtenir en particulier des résistances en compression et en flexion élevées (Rcompression: 60 à 120 MPA - Rflexion: 28 à 45 MPa). Les chapes doivent être particulièrement résistantes à l'abrasion et indiquées dans le cas de trafic lourd et présenter également de bonnes résistances chimiques aux agressions. Un des buts de la présente invention est de fournir les résines polyuréthanes qui permettent en particulier d'obtenir des revêtements souples, qui masquent les fissures existantes du support et qui permettent de résister aux fissurations induites par le support. De telles compositions sont notamment utiles pour les vernis (au contraintes desquels elles se prêtent particulièrment bien) mais aussi à la peinture. plus génralement, elles peuvent être utiles pour toute application utilisant les propriétés de condensation des isocyanates. Dans la suite de la présente description, on utilisera le terme de dispersion pour les polymères à fonctions hydroxyles et notamment les polyols cependant qu'on utilisera l'expression émulsions pour les isocyanates, bloqués ou non. L'utilisation de solvants organiques est de plus en plus souvent critiquée par les autorités en charge de la sécurité du travail, car ces solvants, ou du moins certains d'entre eux, sont réputés toxiques ou chronotoxiques. C'est la raison pour laquelle on essaye de développer de plus en plus des techniques qui se substituent aux techniques en milieu solvant ou qui permettent d'en réduire la quantité pour pallier les inconvénients afférents aux solvants. Une des solutions les plus souvent utilisées réside dans l'utilisation d'émulsions ou de dispersions dans l'eau. Pour réaliser des films de peintures ou de vernis, on mélange deux dispersions, une émulsion contenant l'isocyanate qui peut être bloqué et une dispersion de polyol. Le mélange des dispersions pouvant également contenir des pigments et des charges est alors déposé sur un support sous forme d'un film à l'aide des techniques classiques de mise en oeuvre des résines ou peintures industrielles. Lorsque la préparation contient des isocyanates bloqués, I'ensemble film plus support est cuit à une température suffisante pour assurer le déblocage des fonctions isocyanates et la condensation de celles-ci avec des groupements hydroxyles des particules de polyol. Toutefois de telles techniques sont quasiment impossibles à mener à bien à l'extérieur. Dans la présente description, les caractéristiques de granulométrie font souvent référence à des notations du type dn o n est un nombre de 1 à 99, cette notation est bien connue dans de nombreux domaines techniques, mais est un peu plus rare en chimie, aussi peut-il être utile d'en rappeler la signification. Cette notation représente la taille de particule telle que n % (en poids, ou plus exactement en masse, puisque le poids n'est pas une quantité de matière mais une force) des particules soit inférieur ou égal à ladite taille. Dans la suite de la description, on utilisera l'indice de polydispersité, lequel est défini comme: I = (d90-d1 0)/d50 Typiquement, les rapports des tailles moyennes, ou bien le d50)lorsqu'il est déterminable, entre l'émulsion d'isocyanate et la dispersion de polyol sont compris entre 2 et 200. Ainsi les tailles moyennes des émulsions d'isocyanates fabriquées selon la technique décrite dans la demande de brevet français déposée le 31.03.1993 sous le n 93 03795 et publiée sous le n 2703358 le 07.10.94, ont des tailles moyennes comprises entre 0,1 et 10 micromètres et plus généralement entre 0,3 et 2 micromètres. Les dispersions de polyols utilisées en association avec ces émulsions ont des tailles moyennes mesurées par diffusion quasi élastique de la lumière comprises entre 20 et 200 nanomètres et plus généralement comprises entre 50 et 150 nanomètres. Lorsque l'on mélange des dispersions de tailles différentes, ce qui est généralement le cas, de manière à obtenir des rapports molaires entre les groupements NCO et OH compris entre 0,3 à 10 et plus préférentiellement entre 0,8 et 1,5, on observe une instabilité des mélanges des deux dispersions. A titre d'exemple, cette instabilité se traduit par une séparation macroscopique rapide, en quelques minutes généralement, pour donner d'une part une phase fluide et d'autre part une phase très visqueuse. Il s'ensuit non seulement une impossibilité à conserver (stocker) ces mélanges, mais aussi une difficulté extrême à appliquer ce mélange sur la surface que l'on désire recouvrir ou imprégner selon les techniques usuelles d'application des peintures et des vernis. Si on fait en sorte d'appliquer ces mélanges instables sur un support, tel que sur une plaque de verre ou métallique, le film résultant n'est pas transparent mais apparaît opaque et hétérogène et donc ne convient pas. Ces problèmes sont particulièrement aigus dans le cas d'isocyanates, masqués ou non, lorsqu'ils sont mélangés à des polyols non solubles, dispersés dans l'eau. En outre dans le cas des revêtements destinés à l'extérieur, le revêtement doit être résistant aux intempéries et notamment à des variations de température importantes qui peuvent être de l'ordre 30 à 50 0C, voire même 80 C [par exemple entre -20 et +60 C]. C'est pourquoi un des buts de la présente invention est de fournir une composition qui permette de réaliser des revêtements ou des peintures extérieurs de qualité qui résiste bien aux intempéries. Un autre but de l'invention est de fournir une composition qui permette de réaliser des revêtements de sols industriels tels que décrits précédemment (résine d'imprégnation, enduits auto-lissants, chapes de résines...) permettant notammentde: r diminuer la porosité du support à l'eau, tout en laissant passer la vapeur,; d'accroitre la résistance au poussiérage et a la facilité de nettoyage; d'augmenter la résistance aux agressions chimiques (acides, solvants,...); d'améliorer les propriétés mécaniques du support et de renforcer sa résistance à l'abrasion. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition du type précédent qui ne nécessite que peu ou pas de solvant. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition, notamment de vernis, susceptiple de protéger les bétons architectoniques Un autre but de la présente invention est de fournir une composition, notamment de vernis, susceptiple de bien adhérere même en milieu humide. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition du type précédent qui est rapidement (au plus deux heures,) hors poussières. Ces buts et d'autres qui apparaîtront par la suite sont atteints au moyen d'une composition utile notamment pour les revêtements extérieurs caractérisée par le fait qu'elle comporte pour addition successive ou simultanée: Une phase aqueuse comportant une solution ou dispersion de polyol(s) dont la température de transition vitreuse (tg) est au plus égale à 1 00 C, Une sous-composition isocyanate déjà ou à mettre en émulsion dans la même phase aqueuse et par le fait que le dit polyol présente au moins deux composants. Il est souhaitable que ledit polyol soit sous la forme de plusieurs dispersions dans une m'me phase continue constituant ainsi plusieurs latex (population de particules de même composition) Rappelons qu'un latex est une population de particules de même composition dispersées dans une phase continue; dans la présente description, lorsque il y a plusieurs populations [une population par composition] dans une même phase continue, on considérera qu'il y a plusieurs latex) présente une température de transition vitreuse (tg) comprise entre - 50 C et + 40 C; en cas de mélange cette contrainte s'applique à au moins un des latex, de préférence à tous. Dans le cas d'utilisation de latex de haute Tg, on obtient des revêtements rigides de grande dureté, particulièrement adaptés pour les sols industriels. Pour une meilleure souplesse (notamment allongement à la rupture) et une meilleure résistance aux intempéries (variation rapide de la température extérieure en particulier au cours d'un seul nycthémère [cycle journuit]), il est souhaitable que le polyol, ou au moins l'un des polyols lorsqu'il y en a plusieurs, présente une tg inférieure à 0 C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 C, voir -30 C dans les pays très rigoureux; Pour une bonne adhesion au support une tg (en cas de mélange de latex d'au moins un des latex) au plus égale à la température d'application (de la composition précurseur du revêtement sur le support).est conseillée. Pour réaliser des films de peintures ou de vernis, on utilise un mélange de deux dispersions dans une (même) phase continue. Ces dispersions forment deux populations de particules; I'une, l'émulsion contenant l'isocyanate qui peut être bloqué, et l'autre, une dispersion de polyol. Ce mélange peut être réalisé par mélange d'une suspension et d'une dispersion, mais plus généralement par dispersion d'un second constituant dans la phase continue d'un premier. Le plus souvent on émulsionne l'isocyanate dans la phase aqueuse de la dispersion des polyols. Il est souhaitable que les dispersions de polyol(s) utilisées en association avec ces émulsions aient des tailles moyennes mesurées par diffusion quasi élastique de la lumière au moins égale à environ 10 nm, avantageusement à environ 20 nm, de préférence à environ 50 nm et au plus égale à environ nanomètres, avantageusement à 150 nanomètres et de préférence au plus nm. L'obtention de polyol et notamment de latex polyol à température de transition vitreuse variable (haute ou basse) peut être réalisée en jouant sur le taux de co-monomère(s) donnant des homopolymères rigides et le taux de ceux donnant des homopolymères souples. Ainsi le remplacement de méthacrylate de méthyle par de l'acrylate de butyle permet d'abaisser significativement la température de transition vitreuse et à atteindre les valeurs ci dessus. Avantageusement, le polyol peut comporter des groupements ioniques carboxyliques ou sulfoniques, mais il peut aussi ne pas comporter de groupement ionique. Dans le cadre de la présente invention, il a été montré que la présence de fonction carboxylate anionique (-CO2-) augmentait significativement la cinétique de séchage ce qui est particulièrement intéressant pour obtenir un '"hors poussière" rapide, notamment lorsque l'on opère à l'extérieur. Un effet significatif peut être noté pour un rapport d'au moins d'une fonction carboxylique pour environ 20 fonctions à hydrogène réactif [fonction alcool ou phénol], avantageusement pour un rapport d'un pour environ 10, de préférence pour un rapport d'un pour environ 5; il est toutefois souhaitable que ce rapport soit (pour le cas de plusieurs polyol, en moyenne et/ou pour le polyol le plus riche en fonction alcool) au plus égale à une fonction pour une fonction, de préférence d'un fonction carboxylique pour deux fonctions ol. Les contre cations des carboxylates répondent avantageusement au mêmes préférences que celles exprimées pour les contres cation du composé selon la présente invention. Le polyol peut déjà être en milieu aqueux ou hydrosoluble ou hydrodispersable. Il peut s'agir d'une solution aqueuse (qui peut notamment être obtenue après neutralisation des groupements ioniques) ou d'une émulsion du polymère dans l'eau ou d'une dispersion de type latex. Ainsi l'on peut envisager diverse mise en oeuvre de la présente invention. Selon une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de la présente invention, ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex (population de particules de même composition) dont l'une au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à la température d'application. Ainsi le plus souvent, Il est souhaitable que ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex (population de particules de même composition) dont l'un au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à la température ambiante (environ 20 C), avantageusement à 1 0 C. Selon une variante avantageuse de la présente invention, ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex dont l'un (ou plusieurs) au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à la température d'application ledit polyol et représente(nt) une fraction massique au moins égale à 1/4,avantageusement à 1/3, de préférence à 2/5. Pour resister à des froid rigoureux, selon une option avantageuse de la présente invention les composants dudit polyol présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à 0 C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 C, voire à -30 C. Plus précisément, il est conseillé que ledit polyol soit sous la forme de plusieurs latex dont l'un (ou plusieurs) au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale àO0 C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 C, voire à -30 C et représente(nt) une fraction massique au moins égale à 1/4,avantageusement à 1/3, de préférence à 2/5. Selon une mise en oeuvre avantageuse de la présente invention, ledit polyol est formé d'au moins deux latex dont l'un au moins présente une faible teneur en hydroxyle, le pourcentage en masse en latex à faible teneur en hydroxyle étant compris entre (intervalle fermé) 10 et 90% et avantageusement entre 10 et 50%, de préférence entre 10 et 40%. Avantageusement ledit polyol formé d'au moins deux latex dont l'un au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au moins égale à C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 C, voire à - 30 C le pourcentage en masse en latex à faible tg étant compris entre (intervalle fermé) et 90%et avantageusement entre 10 et 50%, de préférence entre 10 et 40%. Les notions ci dessus sont détaillées ci après. Toutefois les polyols préférés pour l'invention sont des latex tels que décrits ci-après. Il semble possible de disperser un polyisocyanate standard dans un polyol hydrosoluble dans certaines conditions de formulation (notamment avec un rapport pigment sur liant de la peinture adapté). Mais l'utilisation de polyisocyanates standards avec des polyols hydrodispersés (types émulsion de résine ou latex), pose souvent des problèmes d'incompatibilité (floculation, apparition de plusieurs phases...). Un des nombreux avantages de la préparation selon l'invention est qu'elle offre une grande liberté de choix pour la formulation (forme physique du polyol, rapport pigment sur liant, facilité d'incorporation dans les milieux aqueux). D'autre part il a été constaté au travers des valeurs d'usages des revêtements (notamment résistance chimique et dureté) que la réticulation des films était beaucoup plus importante quand le polyol utilisé était carboxylé. En particulier on peut utiliser avantageusement les latex, notamment les nanolatex (c'est-à-dire latex dont la taille particulaire est nanométrique [plus précisément dont le d50 est au plus égal à environ 100 nanomètres]) Ainsi, selon une des mises en oeuvre particulièrement avantageuses de la présente invention, le polyol est avantageusement un latex de taille nanométrique présentant les caractéristiques suivantes: C> d50 (ou plus souvent diamètre moyen) compris entre 15 et 60 nm, avantageusement entre 20 et 40 nm > taux de solide (en polyol, c'est-à-dire hors isocyanate, charge [Par exemple pigment] et adjuvant): entre 10 et 50, avantageusement entre 25 et 40% C> un d80 inférieur à 1 micromètre. en ce qui concerne les valeurs suivantes, elles visent le cas de l'utilisation d'un polyol seul, sinon il s'agit de valeurs moyennes: > fonction carboxylate de 0,5 à 5% en masse (COO- = 44) :, fonction ol: au moins 1, avantageusement au moins 1,5, de préférence au moins 2% et au plus 6%, avantageusement au plus 4%, de préférence au plus 3% (en masse OH = 17). En outre, les latex, surtout quand leur point de transition vitreuse est inférieur à 0 C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 C, permettent l'obtention même avec des isocyanates aromatiques de bonne qualité de résistance aux intempéries et notamment aux variations de température, particulièrement adaptées pour des revêtements extérieurs ou des revêtements déposés sur des supports présentant déjà des fissures ou bien susceptibles de fissurer. Il peut être particulièrement intéressant d'ajuster la souplesse des revêtements en jouant sur la Tg du latex. Aussi un latex de haute Tg, peut permettre d'obtenir des revêtements rigides présentant des propriétés mécaniques améliorées... Selon une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de la présente invention, l'on utilise un mélange de dispersion de polyols (mélange de latex) comportant au moins deux polyols (deux latex) ou des classes de polyols associées deux à deux. L'on peut ainsi associer à un latex (ou à plusieurs latex) A présentant une teneur (en pour-cent masse) en fonction OH accessible au moins égale à 1% (env. 0,3 miliéquivalent par gramme), avantageusement à 1,5%, de préférence à 2%, un latex (ou plusieurs latex) B pauvre en fonction alcool (inférieure à 1%, avantageusement à 0,8%, de préférence à 0,5%). L'on peut associer un latex de tg supérieure à l'ambiante (environ 20 C) à un latex (qui peut avantageusement être le, I'un des, ou les latex B ci dessus) de tg inférieure à l'ambiante, avantageusement à 10 C de préférence à 0 C, plus préférentiellement dont la tg est comprise entre -1 0 C et -40 C. L'on peut également mélanger des latex de granulométries différentes pour améliorer le coefficient de remplissage. Ces latex peuvent être utilisés simultanément ou successivement. Ainsi l'on peut avantageusement constituer une précouche de latex de type B avant d'utiliser la composition formée de latexA et d'isocyanate émulsionné selon l'invention. Le rapport entre les latex peut varier entre 90/10 et 10/90, mais il est préférable que la teneur moyenne en fonction OH (masse = 17) soit au moins égale à une valeur comprise entre 1 et 5, avantageusement entre 1,5 et 4, de préférence entre 2 et 3%. On considère comme accessibles les fonctions carboxyliques qui sont au plus à 5 nanomètres de la surface, et les fonctions hydroxyles (alcooliques) qui sont au plus à 10 nanomètres de la surface [interface particule-phase continue (le plus souvent aqueuse) pour les latex]. Le rapport molaire entre les fonctions isocyanates libres et les fonctions hydroxyle est compris entre 0,5 et 2,5, avantageusement entre 0,8 et 1,6, avantageusement entre 1 et 1,4. Les latex (non fonctionnalisés en isocyanate éventuellement masqués) décrits dans la demande de brevet d'invention français déposé le 28 avril 1995 n 95/05123 et dans la demande réflexe de brevet Européen EP 0.739.961 donnent de forts bons résultats pour une meilleur compréhension de ce passage on pourra se reporte à ce texte. Ainsi avantageusement les particules de latex présentent en moyenne une teneur en fonction acide (avantageusement carboxylique), accessible comprise entre 0,2 et 1,5, avantageusement entre 0,2 et 1,2 milliéquivalent/gramme de matière solide et qu'elles présentent en moyenne une teneur en fonction alcoolique primaire accessible comprise entre 0,3 et 2 milliéquivalent/gramme, avantageusement entre 0,3 et 1,5. Ainsi, comme indiqué dans ce document sont préférés les latex constitués de particules porteuses de fonction(s) selon l'invention, sont hydrophobes et possèdent avantageusement une taille (dgo90) généralement comprise entre 0,01 micromètre et 10 micromètres et de préférence au plus égale à 5 micromètres, voire à 2 micromètres. Elles sont calibrées, monodispers(é)es et présentes dans le latex à raison d'une quantité variant entre 0,2 à 65% en poids du poids total du latex. La masse moléculaire moyenne en poids (Mw déterminée de préférence par chromatographie de perméation de gel, connue sous l'acronyme anglo- saxon de "GPC") des polymères constitutifs des particules des latex est avantageusement comprise entre 5.104 et 5.106, de supérieur à 1,1 105 et au plus égal à 2.106.. Les fonctions alcooliques ou les fonctions acides, de préférence carboxyliques peuvent être également obtenues par hydrolyse de fonctions alcoologènes (ester, éther, halogénure...) ou de fonctions acidogènes (ester, anhydride, chlorure d'acide, amide, nitrile...). La répartition entre les différents types de motifs répond avantageusement aux règles suivantes: La teneur en motif issu du monomère constitué par ledit alcool libre présentant une fonction éthylénique activée, et rapportée à la totalité des motifs de toute sorte, est avantageusement comprise entre 3 et 15%, de préférence entre 4 et 10% (mole, ou équivalent). Selon un mode avantageux de la présente invention, le motif est issu d'un ester, d'un acide alpha éthylénique, avec un diol dont une des fonctions alcool reste non estérifiée. Ledit diol est avantageusement un diol oméga/oméga prime, avantageusement choisi parmi le butanediol-1,4, le propane diol-1,3 et le glycol. Il est souhaitable que ledit acide alpha éthylénique soit un acide acrylique éventuellement substitué. Selon un mode préféré de la présente invention, la teneur en motif issue d'un acide carboxylique libre (ou sous forme d'un de ses sels), et rapportée à la totalité des motifs de toute sorte, est comprise entre 2 et 10% (mole). Pour des raisons économiques, il est souvent avantageux que ledit acide libre soit un acide acrylique éventuellement monosubstitué ou un de ses sels. Les particules issues de la présente invention peuvent être constituées de deux polymères distincts, le premier constituant le coeur et le second constituant la périphérie. Ce type de particule peut être obtenu par épipolymérisation [o une semence de latex est recouverte par polymérisation superficielle (épipolymérisation, parfois désignée par surpolymérisation)] d'un polymère distinct. Le coeur est parfois appelé germe par analogie au phénomène de cristallisation. Dans ce cas là, seul le deuxième polymère, c'est-à-dire le polymère superficiel, répond aux contraintes de concentration aux différentes fonctions selon la présente invention. Il est souhaitable que ladite sous-composition isocyanate soit autoémulsifiante (c'est-à-dire qu'elle forme une émulsion sous une agitation modérée par exemple agitation de l'exemple 1). Ce caractère peut être apporté par le greffage de chaine polyoxyde d'éthylène ou préférentiellement peut être apporté sous la forme des compositions visées par la demande de brevet internationale publiée sous le N WO97/31960. En ce qui concerne les isocyanates proprement dits.on peut indique ce qui suit. Il est préféré d'utiliser des isocyanates présentant une fonctionnalité moyenne comprise entre 2,5 et 4 et dont la viscosité est basse (au plus 1500 mPa.s, de préférence au plus 1000). Selon une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de la présenteinvention, après mise en dispersion ou émulsion, la somme des constituants du liant (c'est-à-dire des teneurs en masse du, ou des, isocyanates, des émulsifiants et des polyols), dans l'eau varie de 10, avantageusement de 30 à 70% par rapport à la totalité de la composition. Les isocyanates visés par l'invention comporte notamment les composés détaillés ci après. Ces composés peuvent avantageusement contenir les structures courantes dans ce domaine par exemple les prépolymères issus de la condensation de polyol (Par exemple triméthylol propane) en général triol (avantageusement primaire voire plus loin sur la définition des polyols) et surtout les plus courantes, à savoir celles de type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidine dione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange. Si l'on désire abaisser fortement la teneur en solvant de la composition, notamment lorsqu'elle sous forme d'émulsion, il est préférable d'utiliser des mélanges de ce type naturellement (c'est-à-dire sans adjonction de solvant) à basse viscosité. Les composés présentant cette propriété sont surtout les dérivés (type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidine dione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange) en partie et/ou en totalité des isocyanates aliphatiques dont les fonctions isocyanate sont reliées au squelette par l'intermédiaire de fragments éthylène (Par exemple des polyméthylènediisocyanates, notamment l'hexaméthylènediisocyanate et ceux des arylènedialcoylènediisocyanates dont la fonction isocyanate est distante des noyaux aromatique d'au moins deux carbones tels que (OCN-[CH2]t-r-[CH2]u- NCO) avec t et u supérieur à 1). Ces composés ou mélanges ont avantageusement un viscosité au plus égale à environ 3 000 centipoises (ou millipascal.seconde), de préférence à environ 1 500 centipoises (ou millipascal.seconde). Lorsque ces valeurs ne sont pas atteintes Il est alors souvent utile d'amener le mélange à ces valeurs de viscosité par l'adjonction d'une quantité minimale de solvant(s) approprié(s).Ainsi que déjà mentionné ci-dessus, les isocyanates concernés peuvent être des mono-, di- voire poly- isocyanates. Avantageusement, ces dérivés peuvent contenir des structures de type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidine dione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange. Les isocyanates monomères peuvent être: aliphatiques, y compris cycloaliphatiques et arylaliphatiques, tels que: * comme aliphatique simples, les polyméthylènediisocyanates et notamment l'hexaméthylène diisocyanate; * comme aliphatique partiellement "néopentylique" partiellement cyclique (cycloaliphatique) I'isophorone diisocyanate (IPDI); * comme aliphatique cyclique (cycloaliphatique) diisocyanate ceux dérivés du norbornane; * les arylènedialcoylènediisocyanates (tel que OCN-CH2-4-CH2- NCO dont une partie ne présente pas de différence essentielle d'avec les aliphatiques à savoir ceux dont la fonction isocyanate est distante des noyaux aromatique d'au moins deux carbones tels que (OCN-[CH2]t-')[CH2]u-NCO) avec t et u supérieur à 1; > ou encore aromatiques tels que le toluylène diisocyanate. Les polyisocyanates préférés visés par la technique de l'invention sont ceux dans lesquels au moins une, avantageusement deux, de préférence trois des conditions ci après sont remplies: * Au moins une, avantageusement au moins deux, des fonctions NCO sont reliées à un squelette hydrocarboné, par l'intermédiaire d'un carbone saturé (sp3), de préférence avec au moins une, plus préférentiellement au moins deux des sous conditions ci- après. Au moins un, avantageusement deux, desdits carbones saturés (sp3) est porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s),(en d'autre terme il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate était porteur d'un hydrogène, de préférence de deux hydrogènes); * au moins un, avantageusement deux, desdits carbones saturés (sp3) sont eux-mêmes portés par un carbone, avantageusement aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3), lui-même porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s); en d'autre terme, il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate n'était en position dite "néopentylique"; Tous les carbones par l'intermédiaire desquels les fonctions isocyanates sont reliées au squelette hydrocarboné, sont des carbones saturés (sp3), lesquels sont avantageusement en partie, de préférence en totalité, porteurs d'un hydrogène, de préférence de deux hydrogènes; en outre il est avantageux que lesdits carbones saturés (sp3) soient au moins en partie (avantageusement un tiers, de préférence deux tiers), préférablement en totalité, eux-mêmes portés par un carbone, avantageusement aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3), lui-même porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s); en d'autre terme, il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate n'était en position dite "néopentylique"; Sont en particulier bien adaptés ceux qui présentent au moins en partie un squelette isocyanurique ou biuret (que ce squelette soit issu d'un seul ou de plusieurs monomères, voir ci-dessous) et plus précisément des structures de type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidinedione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange. Lorsque les polyisocyanates sont relativement lourds c'est à dire qu'ils comportent au moins 4 fonctions isocyanates, les deux premières conditions deviennent: Au moins un tiers, avantageusement deux tiers, des fonctions NCO sont reliées à un squelette hydrocarboné, par l'intermédiaire d'un carbone saturé (sp3);. Au moins un tiers, avantageusement deux tiers, desdits carbones saturés (sp3) est porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s),(en d'autre terme il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate était porteur d'un hydrogène, de préférence de deux hydrogènes.; En outre il est avantageux que lesdits carbones saturés (sp3) soient au moins en partie (avantageusement un tiers, de préférence deux tiers), préférablement en totalité, eux-mêmes portés par un carbone, avantageusement aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3), lui-même porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s); en d'autre terme, il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate n'était en position dite "néopentylique"; Les isocyanates notamment aliphatiques réagissent avec certains des composés anioniques visés.11 réagissent avec l'hydroxyle des fonctions acides non ou mal neutralisées. Ces composés sont également visés par la présente invention. dans le ou les polyols avant l'addition de l'isocyanate. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé d'application de la composition à base d'isocyanate pour former un revêtement. Ces buts et d'autres qui apparaîtront par la suite sont atteints au moyen d'un procédé comportant l'application d'une couche de préparation (c'est-à-dire de composition selon l'invention comportant la phase aqueuse et les constituants de la couche) dont l'épaisseur avant séchage variera entre 0,01 à 15 mm, suivant qu'il s'agit d'une résine d'imprégnation, d'une peinture, d'un revêtement auto lissant, ou d'une chape de résine. Dans le cas des peintures, I'épaisseur avant séchage est au mois égale à 10 pm (micromètre), avantageusement à 50 Pm (micromètre), de préférence 100 pm (micromètre) et au plus égale à 1000 pm (micromètre), avantageusement à 400 micromètres, de préférence micromètres, correspondant après séchage à une épaisseur comprise entre et 80, voire 200 micromètres. Selon une mise en oeuvre avantageuse, ce procédé comporte un séchage de 20 C à 60 C pendant une durée pouvant aller de 1/4 à 24 heures. Avantageusement ce séchage a lieu en présence d'un solvant pour aider à l'élimination de l'eau. Selon une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de la présente invention, I'application est menée par pulvérisation. La préparation des surfaces est bien connue de l'homme de métier (Par exemple phosphatations pour les composés ferreux acier ou chromatation pour les surfaces a base d'aluminium). (on peut par exemple se référer aux ouvrages suivants: "organic coating technology " volume Il de H.F. PAYNE et "Paint Handbook" Edité par G.E.WEISMANTEL). Pour le cas particulier des supports en bétons, pierre, on effectuera un traitement visant à éliminer les dépôts ou résidus susceptibles de diminuer l'adhérence (laitance, poussières, cires, produits de cure, salissures organiques) par traitement mécanique (brossage, meulage, sablage,...). Selon la présente invention, il est ainsi possible d'obtenir des revêtements (notamment peintures ou vernis) présentant les caractéristiques techniques (ces valeurs dépendent surtout des polyols utilisés) suivantes: mise en oeuvre et caractéristiques du revêtement épaisseur sèche Iso2178: 45 prm support et traitement de celui-ci:acier traité par phosphatation: plaques R461 du fournisseur Q Pannel propriétés minimales usuelle obtenues test din 67530 (ces valeurs n'ont d'intérêt que lorsque l'on désire une peinture brillante mais non lorsque l'on veut de la peinture mat ou satinée) Brillance 200 0,5 80 0,5 90 dureté Konig iso 1522 l10s 150s Adhérence test din 53151 GT-5 GT-1 Résistance au chocs test 10 cm >100 cm N iso 6272 direct inverse 5cm >100 cm Résistance à la méthyl- 20 >200 éthylcétone (butanone) (Double passage) Tenue en extérieur QUV 50 h 800 h Din 53384 Le Rhodafac RE610 est un mélange de mono- et de diesters phosphorique selon la formule ll, la formule moyenne de son radical hydrocarboné est un nonylphénol polyéthoxylé (-dix lois). Le rapport molaire entre mono ester et diester est de environ 1 (arrondi mathématique). Exemple 1 - préparation du mélange 1 On mélange 165 g de tolonate HDT (oligomère isocyanurate à base de trimère) avec 24 g d'acétate de butyle et 13 g de Rhodafac RE610 (mélange de mono- et de di- esters phosphorique selon la formule 11) et 3 g de triéthylamine. Ce mélange est agité à l'aide d'une pale cadre ou défloculeuse pendant minutes à 100 tours/minute. Ce mélange a une viscosité de 0,84 Pa.s. A 20 0C et une coloration inférieure à 100 APHA. Exemple 2 - préparation du mélange 2 On mélange 79 g de tolonate HDT (oligomère isocyanurate à base de trimère) avec 10 g d'acétate de butyle et 9g de Rhodafac RE610 (mélange de mono- et de di- esters phosphorique selon la formule 11) et 1,4 g de triéthylamine. Ce mélange est agité à l'aide d'une pale cadre ou défloculeuse pendant 5 minutes à 100 tours/minute. Exemple 3 - nanolatex 1 Le nanolatex utilisé est un produit expérimental réalisé selon le procédé décrit dans la demande de brevet d'invention français déposé le 28 avril 1995 n 95/05123 et dans la demande réflexe de brevet Européen N EP 0.739.961 de caractéristiques suivantes: diamètre moyen évalué par comptage photométrique (microscopie électronique par transmission à haute résolution): entre 25 et 30 nm fonction carboxylate: 2,5% en poids sur le polymère sec fonction ol: 2, 5% en poids sur le polymère sec Masse moléculaire supérieure à 100 000 Extrait sec en poids: 29% pH environ 8 Température Minimum de Formation de Film environ 20 à 25 C Température de transition vitreuse environ 40 0C (entre 40 C et 50 C0) Exemple 4 - PréDaration d'un revêtement à partir du mélange 1 et du Nanolatex 1 Le vernis est préparé par incorporation avec mélange manuel de 4, 6 g du mélange 1 dans 45,6 g de nanolatex. Ce ratio correspond à un rapport des fonctions NCO/OH de 1,2. Le mélange ainsi préparé présente une durée de vie de 4 heures, ceci signifie que pendant 4 heures la viscosité et l'aspect du mélange est inchangé mais aussi que les films formés à partir de ce mélange pendant ces 4 heures ont des propriétés comme la résistance au solvant, la dureté et la brillance inchangés. Le temps de séchage du film est remarquablement court: 20 minutes pour le temps "hors poussière" et 30 minutes pour le temps "sec au toucher" selon la norme NFT 30037. Ces mesures ont été faites sur plaques de verre pour une épaisseur sèche de film de 40 pm et un séchage à 23 C avec 55% d'humidité relative. Le fait d'obtenir un temps de séchage court et un durée de vie du mélange relativement long constitue un avantage très recherché par les experts en peinture. Les valeurs d'usage du revêtement sont également globalement d'un très bon niveau, on peut citer: - la dureté Persoz du film de 50 pm sec mesurée sur plaque d'acier après séchage de 24 heures à 23 C et 55% d'humidité relative est égale à 275 secondes, - La brillance sous un angle de 20 C du film appliqué sur plaque d'acier est égale à 90, - la résistance à la Méthyl Ethyl Cétone du film séché pendant 7 jours à 23 C et 55% d'humidité relative est supérieure à 200 aller-retours avec un coton imbibé, - la résistance aux acides(sulfurique 20%, nitrique 10%, chlorhydrique 10%) est très bonne, - la résistance aux alcools (éthanol) et aux hydrocarbures (gazole) est également bonne, - la résistance aux bases moyenne (ammoniaque 20%) est satisfaisante. Ces excellentes performances de cette association Nanolatex- polyisocyanate selon l'invention sont certainement imputables à la physico-chimie très particulière de ces produits notamment à la très importante surface spécifique du nanolatex qui favorise une grande homogénéité de réticulation dans le polymère final. Exemple 5 - application sur support béton Le mélange préparé dans l'exemple 4 est appliqué à la brosse avec un dépôt de 200 g/m2 sur un support de type béton. Après séchage de 1 h à température ambiante, le revêtement offre une hydrofugation du support qui se traduit par un effet perlant, et une moindre absorption d'eau. De plus le revêtement présente une bonne résistance à l'abrasion. Exemole 6 - nanolatex 2 Le nanolatex est un produit expérimental décrit dans la demande de brevet d'invention français déposé le 28 avril 1995 n 95/05123 et dans la demande réflexe de brevet Européen N EP 0.739.961 de caractéristique suivante: ds0 environ 35 nm fonction carboxylate: 1% en poids sur le polymère sec fonction ol: 2,6% en poids sur le polymère sec Masse moléculaire supérieure à 100 000 Extrait sec en poids: 30% pH environ 8 Température de transition vitreuse environ -30 C Exemple 7 - Préparation d'un revêtement à partir du mélange 1 et du nanolatex 2 Le vernis est préparé par incorporation avec mélange manuel de 4,6 g du mélange 1 dans 45,6 g de nanolatex. Ce ratio correspond à un rapport des fonctions NCO/OH de 1,2. Le revêtement est appliqué sur béton à la brosse à raison de 2 couches de 300 g/m2. Sa grande souplesse, générée principalement par le faible Tg du nanolatex, lui confère une capacité à masquer les fissures pouvant apparaître lors du vieillissement du support (notamment à cause de la dilatation du béton à cause de grande variation de température). De plus la réticulation avec le polyisocyanate selon l'invention confère au revêtement une excellente résistance aux agents chimiques et à l'eau. L'allongement à la rupture du film obtenu est 4 fois plus important (40% contre 10%) que dans le cas du latex 1 [cf. exemple N 4]. En outre le revêtement présente une bonne voire excellente résistance cycle gel dégel à savoir: deux heures à 60 0C avec rayonnement UV et humidité relative inférieure à 50%; deux heures à -200C; deux heures à 20 C avec eau liquide sur toute la surface revêtue; deux heures à -20 0C; c deux heures à 60 0C avec rayonnement UV et humidité relative inférieure à 50%; deux heures à 23 C avec humidité relative supérieure à 95%. le comportement est aussi bon lors de la soumission au cycle NF: XPP1 8420 Exemple 8 - nanolatex 3 Le nanolatex est un produit expérimental décrit dans la demande de brevet d'invention français déposé le 28 avril 1995 n 95/05123 et dans la demande réflexe de brevet Européen N EP 0. 739.961 de caractéristiques suivantes: diamètre moyen évalué par comptage photométrique (microscopie électronique par transmission à haute résolution): entre 25 et 40 nm fonction carboxylate: 2,5% en poids sur le polymère sec fonction ol: 0,4% en poids sur le polymère sec Masse moléculaire supérieure à 100 000 Extrait sec en poids: 30% pH environ 8 Température Minimum de Formation de Film environ 0 C Température de transition vitreuse environ 16 C Exemple 9 - mélange de nanolatex On mélange 75 g de nanolatex 1 (décrit dans l'exemple 3) avec 25 g de nanolatex 3 (décrit dans l'exemple 8), sous agitation modérée (agitateur tripale) pendant 5 mn. Exemole N 10 - mélange de nanolatex On mélange 50 g de nanolatex 1 (décrit dans l'exemple 3) avec 50 g de nanolatex 3 (décrit dans l'exemple 8), sous agitation modérée (agitateur tripale) pendant 5 mn. Exemple 11 - préparation et application d'un revêtement à partir du mélange 2 et du nanolatex 1 La résine est préparée par incorporation de 13 g du mélange 2 dans 100 g du nanolatex 1 sous agitation modérée (agitateur tripale) pendant 10 mn. Le ratio 13 g pour 100 g correspond à un rapport des fonctions NCO/OH de 1,2. * Le mélange ainsi préparé présente une durée de vie en pot d'au moins 4 heures. Le revêtement est appliqué sur support Fibrociment à l'aide d'un pistolet pneumatique à raison d'environ 200 g/m2. Exemple 12 - préparation et application d'un revêtement à partir du mélange 2 et du mélange de nanolatex de l'exemple 9 La résine est préparée par incorporation de 9,75 g du mélange 2 dans g du mélange de nanolatex de l'exemple 13 sous agitation modérée (agitateur tripale) pendant 10 mn. Le mélange ainsi préparé présente une durée de vie en pot d'au moins 4 heures. Le revêtement est appliqué sur support Fibrociment à l'aide d'un pistolet pneumatique à raison d'environ 200 g/m2. Exemple 13 - préparation et application d'un revêtement à partir du mélange 2 et du mélange de nanolatex de l'exempole 10 La résine est préparée par incorporation de 6,5 g du mélange 2 dans 100 g du mélange de nanolatex de l'exemple 14 sous agitation modérée (agitateur tripale) pendant 10 mn. Le mélange ainsi préparé présente une durée de vie en pot d'au moins 4 heures. Le revêtement est appliqué sur support Fibrociment à l'aide d'un pistolet pneumatique à raison d'environ 200 g/m2. Comparaison des résultats: Adhérence du revêtement sur le support Fibrociment (support a pores fermées) L'adhérence du revêtement sur le support Fibrociment a été caractérisé par un essai de quadrillage conformément à la norme ISO 2409. Deux tests ont été réalisés sur chaque revêtement: - adhérence après conditionnement à l'air 7 jours à température ambiante, - adhérence après conditionnement à l'air 7 jours à température ambiante puis immersion 7 jours dans l'eau à température ambiante. Les résultats sont reportés dans le tableau suivant: _ _ __ exemple 11 exemple 12 exemple 13 polyol à forte teneur en 100% -75% -50% % 75% -50% fonction alcool et tn-40 C polyol à faible teneur en 0% 25% -50% fonction alcool et tn- 15 C Adhérence à sec Gt- 3 Gt- 1 Gt-1 Adhérence après immersion Gt- 5 Gt- 2 Gt-4-5 Commentaires le revêtement est arrachage de arraché dès la large bande réalisation des lors du incisions décollement rapide du ruban adhésif Les revêtements sont tous bons à sec. Toutefois ceux contenant un mélange bimodal de polyols (deux niveaux de teneur en fonctions ol) sont meilleurs en adhérence à sec. En adhérence à l'humide, le composé à base d'un seul latex est particulièrement médiocre, pour les autres on observe un optimum en fonction du taux de latex faiblement hydroxyle. les propriétés mécaniques ne sont pas affectées par le trempage et présente une bonne réversibilité par séchage. REVENDICATIONS 1. Composition utile notamment pour les revêtements extérieurs, caractérisée par le fait qu'elle comporte pour addition successive ou simultanée: > Une phase aqueuse comportant une solution ou dispersion de polyol(s) dont la température de transition vitreuse (tg) est au plus égale à 100 C, Une sous-composition isocyanate déjà ou a mettre en émulsion dans la même phase aqueuse et par le fait que le dit polyol présente au moins deux composants. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que ledit polyol est sous la forme de plusieurs dispersions dans une m^me phase continue constituant plusieurs latex (population de particules de même composition). 3. Composition selon les revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex (population de particules de même composition) dont l'une au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à la température d'application. 4. Composition selon les revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex (population de particules de même composition) dont l'un au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à la température ambiante (environ C), avantageusement à 10 C. 5. Composition selon les revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex dont l'un (ou plusieurs) au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à la température d'application ledit polyol et représente(nt) une fraction massique au moins égale à 1/4,avantageusement à 1/3, de préférence à 2/5. 6. Composition pour resister à des froids rigoureuxselon les revendications 1 à , caractérisée par le fait que ledit polyol est sous la forme de plusieurs latex dont l'un (ou plusieurs) au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale àO0 C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 0C, voire à -30 C et représente(nt) une fraction massique au moins égale à 1/4,avantageusement à 1/3, de préférence à 2/5. 7. Composition pour resister à des froids rigoureuxselon les revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que les composants dudit polyol présente une température de transition vitreuse (tg) au plus égale à 0 C, avantageusement à -10 0C, de préférence à -20 C, voire à -30 0C. 8. Composition selon les revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que ledit polyol est formé d'au moins deux latex dont l'un au moins présente une faible teneur en hydroxyle, le pourcentage en masse en latex à faible teneur en hydroxyle étant compris entre (intervalle fermé) 10 et 90%et avantageusement entre 10 et 50%, de préférence entre 10 et 40%. 9. Composition selon les revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que ledit polyol formé d'au moins deux latex dont l'un au moins présente une température de transition vitreuse (tg) au moins égale à 20 C, avantageusement à -10 C, de préférence à -20 C, voire à -30 C le pourcentage en masse en latex à faible tg étant compris entre (intervalle fermé) 10 et 90%et avantageusement entre 10 et 50%, de préférence entre et 40%. 10. Composition selon les revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que ladite sous-composition isocyanate est autoémulsifiante (c'est-à-dire qu'elle forme une émulsion sous une agitation modérée par exemple agitation de l'exemple 1). 11. Utilisation de la composition selon les revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que pour la formation d'un revetement sur support de porosité variable. 12. Utilisation selon la revendication 11, caractérisée par le fait que ledit support est choisi parmi, les surfaces non métalliques, les enduits de façade, lesmortier et les plâtre et les matériaux dits phosphomagnésiens. 13. Utilisation selon la revendication 12, caractérisée par le fait que ledit support est à porosité fermée. 14. Utilisation selon la revendication 13, caractérisée par le fait que ledit support est d'inclinaison variable. 15. Procédé de préparation d'un revêtement selon la revendication 14, caractérisé par le fait qu'il comporte l'application d'une couche d'une composition selon les revendications 1 à 10, comprise entre 20 et 200 micromètres (mesurée sur sec) 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait qu'il comporte un séchage de 10 C à 50 C pendant 1/4 et 3 heures. 17. Procédé selon les revendications 15 et 16, caractérisé par le fait qu'il comporte un séchage en présence d'un solvant pour aider à l'élimination de I'eau. i18. Revêtement susceptible d'être obtenu par un procédé selon les revendications 15 à 17.