Brevet FR2772376A1 — publié le 19990618

La présente invention a trait à de nouveaux dérivés du furane, à leurs procédés de synthèse et à leur utilisation comme exhausteur d'arômes. La présente invention a pour objet les composés de formule I. dans laquelle A est un groupe pipéridin-1-yl non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi un groupe (C1-C4) alkyle et un groupe hydroxy; R1 et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4) alkyle et un groupe hydroxy, ainsi que leurs sels comestibles. De manière préférentielle, la présente invention a pour objet un composé de formule I dans laquelle A est un groupe pipéridin-l-yl non substitué et R1 et R2 identiques représentent un groupe méthyle. Ledit composé préféré est donc le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3pipéridyl furane La présente invention a également pour objet un procédé de synthèse des composés de formule I telle que définie ci-dessus, consistant à faire réagir une pipéridine de formule AH où A est tel que défini précédemment, avec un composé de formule Il: dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4) alkyle, un groupe hydroxy, pour obtenir un composé de formule I telle que définie précédemment. Plus particulièrement, le 4-hydroxy-2,5 Selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane peut être préparé selon le procédé comprenant les étapes consistant à : - mettre en présence du L-rhamnose dans une solution de la pipéridine et de l'acide acétique dans des proportions molaires 1,65/1/2,2; - agiter et chauffer le mélange réactionnel jusqu'à évaporation de l'acide acétique et du solvant; - hydrater puis basifier le mélange réactionnel restant; et - extraire le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane par addition d'un solvant organique, puis lavage à l'eau, acidification de la phase aqueuse puis évaporation du solvant organique. Les auteurs de la présente invention ont découvert que les composés de formule I telle que définie précédemment présentent une propriété d'exhausteur d'arômes. Comestibles et non toxiques, les composés de l'invention sont donc utiles comme exhausteurs d'arômes ou de goût dans des préparations alimentaires. Parmi les préparations alimentaires préférées, on peut citer notamment les préparations de type boissons, yaourts, glaces, confiseries, etc. Les composés de la présente invention peuvent plus particulièrement être utilisés en association avec au moins un arôme, par exemple en association avec de la 4-hydroxy-2, 5-di méthyl-3(2 H )furanone (arôme ananas, caramel, fraise), de la vanilline (arôme vanille), du maltol (arôme caramel). Les composés de la présente invention peuvent être utilisés à une teneur de 5 à 50 ppm, de préférence de 8 à 20 ppm dans la préparation alimentaire. Lorsqu'ils sont associés à un arôme les composés de la présente invention peuvent être notamment utilisés dans une proportion d'environ 1 à 10 %, de préférence d'environ 3 à 4 % par rapport à l'arôme. Les composés de la présente invention peuvent être mis en solution dans un solvant, éventuellement en association avec au moins un arôme. Les solvants alcooliques, tels que par exemple l'alcool éthylique, I'alcool isopropylique ou le monopropylèneglycol, ont des solvants préférés. La présente invention a donc également pour objet une composition comprenant un composé de formule I telle que définie précédemment, en association avec au moins un arôme, dans un solvant, de préférence alcoolique. Plus particulièrement la présente invention a pour objet une composition telle que définie ci-dessus dans laquelle ledit composé de formule I est présent dans une proportion de 1 à 10% par rapport audit arôme. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLE 1 : Synthèse du 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane. Le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane est un coproduit de la synthèse de 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3(2H) furanone à partir de L-rhamnose. Le L-rhamnose (1,65 mole) dans de l'alcool éthylique anhydre est agité en présence de pipéridine (1 mole) et de l'acide acétique (2,2 mole). Le milieu réactionnel est chauffé à reflux. Le solvant et l'acide acétique sont éliminés par évaporation. Le milieu réactionnel restant est hydraté puis basifié Jusqu'à pH 12,5 par de la soude. Le produit de la réaction est extrait de la phase aqueuse obtenue par du dichlorométhane. Le produit de réaction contenu dans la phase dichlorométhane est purifié par un lavage à l'eau puis un lavage avec une solution 1M de HCI jusqu'à obtention d'un pH 4,5 dans la phase aqueuse. Le dichlorométhane est évaporé pour obtenir un produit d'une pureté supérieure à 95 % en chromatographie en phase gazeuse. Le produit obtenu est analysé comme étant le 4-hydroxy-2,5diméthyl-3-pipéridyl furane, de poids moléculaire 195 g/mole. EXEMPLE 2 : Propriété d'exhausteur d'arômes. Le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane obtenu selon l'exemple 1 est associé à de la 4-hydroxy-2,5-diméthyl-3(2H)furanone (arôme ananas, caramel, fraise), à une teneur de 8 à 20 ppm dans le produit fini comestible, le rapport (4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane)/ (4-hydroxy2. 5-diméthyl-3(2H)furanone) étant d'environ 3 à 4 %. Le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane permet d'accentuer l'arôme de la 4-hydroxy-2,5-diméthyl-3(2H)furanone. REVENDICATIONS 1. Composé de formule dans laquelle A est un groupe pipéridin-1-yl non substitué ou substitué par un ou plusieurs groupes choisis parmi un groupe (C1-C4) alkyle et un groupe hydroxy; R1 et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4) alkyle et un groupe hydroxy; ainsi que leurs sels comestibles. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il s'agit du 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3-pipéridyl furane. 3. Procédé de préparation d'un composé de formule I selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, consistant à faire réagir une pipéridine de formule AH où A est tel que défini dans la revendication 1 avec un composé de formule Il dans laquelle R1 et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un groupe (C1-C4) alkyle et un groupe hydroxy pour obtenir un composé de formule I telle que définie précédemment. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que ledit composé de formule Il est la 4-hydroxy-2,5-diméthyl-3(2H) furanone et ledit composé de formule I est le 4-hydroxy-2,5-diméthyl-3-pipéridyl furane. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3 et 4, dans lequel du L-rhamnose est mis à réagir avec de la pipéridine pour donner de la 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3(2H) furanone et le 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3pipéridyl furane. 6. Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2 comme exhausteur d'arôme. 7. Utilisation selon la revendication 6 dans laquelle ledit composé selon l'une des revendications 1 ou 2 est associé à au moins un arôme. 8. Utilisation selon la revendication 7 dans laquelle ledit arôme est la 4-hydroxy-2, 5-diméthyl-3(2H )furanone. 9. Composition comprenant un composé selon l'une des revendications 1 ou 2, en association avec au moins un arôme, dans un solvant. 10. Composition selon la revendication 9, dans laquelle ledit composé selon l'une des revendications 1 ou 2 est présent dans une proportion de 1 à 10% par rapport audit arôme.