Brevet FR2777902A1 — publié le 19991029

UTILISATION DANS UN LUBRIFIANT DE TREFILAGE, D'UNE SUSPENSION D'UN SEL DE COBALT COMME AGENT D'ADHERENCE, SUSPENSION ET SON OBTENTION La présente invention a pour objet l'utilisation en tant qu'additif permettant l'adhérence d'un fil d'acier laitonné et de caoutchouc, d'une suspension aqueuse comprenant un sel de cobalt d'acide gras et au moins un tensioactif, dans un lubrifiant de tréfilage. Elle a de même pour objet une telle suspension ainsi qu'un procédé pour l'obtenir. Le domaine de la présente invention fait donc partie, pour l'essentiel, de l'industrie du pneumatique et notamment de la préparation du pneumatique. Plus particulièrement la présente invention concerne l'amélioration de l'adhérence du caoutchouc et du câblé métallique employé pour renforcer le pneumatique. Ce câblé métallique est constitué de plusieurs fils de faible diamètre, câblés, puis tissés de manière à former un treillis qui est ensuite incorporé dans le caoutchouc. Généralement, le fil câblé est à base d'acier recouvert de laiton, de manière à faciliter l'adhérence entre le câblé et la matrice polymérique. En effet, le cuivre du laiton réagit avec le soufre qui est employé comme agent de vulcanisation du caoutchouc. En outre, le caractère ductile du laiton facilite la déformation de l'acier laitonné dans la filière du tréfilage. Cette solution est très satisfaisante au moins pour ce qui concerne l'adhérence initiale. Mais on a constaté une dégradation des propriétés des pneumatiques ainsi équipés, au cours du temps, due notamment à une migration du zinc sous l'effet de conditions extérieures (humidité, présence de chlorure de sodium). Effectivement, le zinc diffuse dans le caoutchouc et créé des zones riches en oxyde de zinc. Or cet oxyde de zinc se transforme en hydroxyde de zinc qui est fragile, ce qui a pour conséquence de dégrader les propriétés mécaniques du pneumatique. On a pensé remplacer le laiton par un alliage plus complexe, bicouche, obtenu, avant le tréfilage, par électrodéposition. Ce dernier comprend une première couche à base de zinc et de 1% de cobalt; la seconde à base de nickel et de 20 % de zinc. L'inconvénient majeur de cette méthode est qu'elle remplace la couche de laiton, qui présente de nombreux avantages lors de l'opération de tréfilage. En fait, l'opération de tréfilage du câblé recouvert de ce système bicouche est rendue très complexe. En effet, alors que le tréfilage des fils d'acier laitonnés a lieu classiquement à une vitesse de l'ordre de 1000 m/minute, avec une usure des filières tous les 2000 km, les fils d'acier recouverts du système bicouche ne peuvent être tréfilés qu'à des vitesse de l'ordre de 700 m/minute avec une usure des filières tous les 0,2 à 100 km (G. Orjela, S.J. Harris, M. Vincent, F. Tommasini; Summary Report on Brite-Euram Project BREU-0424, KGK Kautschuk Gummmi Kunststoffe 50 - Jahrgang, nr. 11/97; 778-785). Finalement, I'opération de tréfilage de fils recouverts du système bicouche n'est pas industrielle. L'objet de la présente invention est de proposer une autre voie de traitement de fils d'acier laitonnés, dans le but d'améliorer l'adhérence des câblés avec le caoutchouc lors de la préparation du pneumatique. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet l'utilisation en tant qu'agent d'adhérence d'un fil d'acier laitonné et de caoutchouc, d'une suspension aqueuse comprenant au moins un sel de cobalt d'un acide gras saturé ou non, comprenant 5 à 40 atomes de carbone, et au moins un tensioactif non ionique; le rapport pondérai du sel de cobalt au tensioactif étant compris entre 0,5 et 10. Le procédé selon l'invention est particulièrement simple car ladite suspension est ajoutée à la solution lubrifiante mise en oeuvre lors de l'opération de tréfilage du fil. En outre, l'avantage apporté par le laiton lors de l'opération de tréfilage est conservé. Ainsi, les conditions classiques et industrielles de tréfilage peuvent toujours être appliquées. En outre, le procédé selon l'invention est très efficace car après l'opération de tréfilage, on constate que le fil présente du cobalt à sa surface. Ceci a pour conséquence d'améliorer la résistance de l'adhérence au vieillissement du treillis comprenant les câblés tissés. Il est à noter que l'addition du sel de cobalt à la solution lubrifiante employée lors du tréfilage ne pouvait se faire de manière évidente. En effet, les solutions lubrifiantes classiquement employées lors du tréfilage sont à base d'agents complexants du cobalt. Ainsi, on remarque qu'une suspension de sel de cobalt d'acide gras donne, au bout de quelques minutes, après la mise en contact avec la solution lubrifiante, un précipité qui décante, et qui rend inutilisable la suspension résultante par épuisement des bases lubrifiantes qui la constituent. Par contre, il a été trouvé de manière surprenante que la suspension selon la présente invention, lorsqu'elle est ajoutée à une solution lubrifiante comprenant des agents complexants du cobalt, ne provoque pas l'apparition d'un tel précipité. Tout au contraire, la suspension résultante se présente sous la forme d'une suspension légèrement opalescente, ne présentant pas de flocs visibles à l'oeil nu, stable et ne décantant pas. On a de même constaté que d'une manière totalement imprévue, la suspension d'acide gras de cobalt avait un rôle de lubrifiant, lors de l'opération de tréfilage. Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple qui va suivre. Pour des questions de simplification de l'exposé de l'invention, la suspension va tout d'abord être décrite, de même que son obtention. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, la suspension mise en oeuvre dans l'invention est à base d'un sel de cobalt d'un acide gras, saturé ou non, comprenant 5 à atomes de carbone. Parmi les acides gras, saturés ou non, convenables dans l'invention, on peut citer ceux qui répondent à l'une ou l'autre des formules suivantes R1 - COOH ou HOOC - R2 - COOH; formules dans lesquelles: - R1 représente un radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, ayant de 4 à 39 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, - R2 représente un radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, ayant de 3 à 38 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. De préférence, les composés mis en oeuvre correspondent à l'une ou l'autre des formules précitées, dans lesquelles R1, R2 représentent un radical alkyle comprenant 7 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, ou un radical alcényle comprenant 7 à 30 atomes de carbone et 1 à 5 insaturations éthyléniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. Comme exemple d'acides gras saturés, on peut citer les acides stéarique, palmitique, béhénique. Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides gras insaturés présentant une seule double liaison tel que les acides lindérique, myristoléique, palmitoléique, oléique, pétrosélénique, doeglique, gadoléique, érucique; les acides gras insaturés présentant deux doubles liaisons tels que l'acide linoléique; les acides gras insaturés présentant 3 doubles liaisons tels que l'acide linolénique; les acides gras insaturés présentant plus de 4 doubles liaisons tels que les acides isanique, stéarodonique, arachidonique, chypanodonique; les acides gras insaturés porteurs de groupe hydroxyle tel que l'acide ricinoléique ainsi que leurs mélanges. Parmi les acides précités, on met en oeuvre préférentiellement les acides palmitique, béhénique, stéarique, palmitoléique, oléique, pétrosélénique, érucique, linoléique, linolénique, ricinoléique. Il est à noter que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre un ou plusieurs acides gras. Le rapport molaire de l'acide gras mis en oeuvre, par rapport au cobalt, exprimé en cobalt métallique, est d'au moins 2/1. Plus particulièrement, ledit rapport molaire évolue entre 2/1 et 10/1. La composition selon l'invention comprend en outre au moins un agent tensioactif non ionique. Parmi les tensioactifs convenables, on peut citer entre autres: les alkylphénols polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C6-C12; les mono-, di- ou tri-(alkylaryl) phénol polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C1-C6; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés; les triglycérides polyoxyalkylénés, les acides gras polyoxyalkylénés, les esters de sorbitan polyoxyalkylénés, les amines grasses polyoxyalkylénées, 15. les amides d'acides gras en C8-C20, éventuellement polyoxyalkylénés; les glucosamide, glucamide; les alkylpolyglycosides (US 4 565 647); les glycérolamides dérivés de N-alkylamines (US 5 223 179 et FR 1 585 966); les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol (Pluronic ); les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine (TetronicO); 25. les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec un alcool d'origine terpénique (Rhodoclean ); FR 2 721 921) les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C1o-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines; Le nombre de motifs polyoxyalkylénés, s'ils sont présents, de ces tensioactifs non ioniques varie habituellement de 2 à 100 selon le HLB (balance hydrophilie/lipophilie) souhaité. De préférence ce nombre se situe entre 2 et 50. Il est à noter que par motifs polyoxyalkylénés, on entend couvrir les oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leurs mélanges. Parmi les alkylphénols polyoxyalkylénés (oxyéthyléné, oxyéthyléné/oxypropyléné) convenables, on peut citer ceux présentant 1 ou 2 groupes alkyle, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone, notamment octyle, nonyle ou dodécyle. Ils contiennent plus particulièrement 3 à 25 motifs oxyéthylénés, ou oxyéthylénés et oxypropylénés. A titre d'exemple, on peut citer les Triton% X-45, X-114, X-100 ou X-102, l'lgepal NP14. En ce qui concerne les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés, on peut mettre de préférence en oeuvre des alcools présentant 1 à 25 motifs polyoxyalkylénés (oxyéthyléné, oxyéthyléné/oxypropyléné). A titre d'exemple, on peut citer les Rhodasurf CET 5, CET 2; les Tergitol 15-S-9, 24-L-6 NMW, les Neodol) 45-9, 23- , 45-7, 45-4, Kyro Eob ; les Plantaren . Les triglycérides polyoxyalkylénés (oxyéthyléné, oxyéthyléné/oxypropyléné) peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale (tels que le saindoux, le suif, l'huile d'arachide, I'huile de beurre, I'huile de graine de coton, l'huile de lin, I'huile d'olive, I'huile de palme, I'huile de pépins de raisin, l'huile de poisson, l'huile de soja, I'huile de ricin, l'huile de colza, l'huile de coprah, I'huile de noix de coco). Ils sont de préférence polyoxyéthylénés. Le terme triglycéride polyoxyalkyléné vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par alcoxylation d'un triglycéride par I'oxyde d'éthylène (éventuellement avec de l'oxyde de propylène) que ceux obtenus par transestérification d'un triglycéride par un polyéthylèneglycol (éventuellement avec du polypropylèneglycol). Les acides gras polyoxyalkylénés (oxyéthyléné, oxyéthyléné/oxypropyléné) sont des esters d'acides gras (tels que par exemple l'acide oléique, I'acide stéarique) et sont de préférence éthoxylés. Il est de même à noter que le terme acide gras polyoxyalkyléné inclut aussi bien les produits obtenus par alcoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylène (éventuellement avec de l'oxyde de propylène) que ceux obtenus par estérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol (éventuellement avec du polypropylèneglycol). Les esters de sorbitan polyoxyalkylénés (oxyéthyléné, oxyéthyléné/oxypropyléné) sont des esters de sorbitol cyclisé d'acides gras de C10 à C20 comme l'acide laurique, I'acide stéarique ou l'acide oléique, et sont de préférence éthoxylés. Les amines grasses polyoxyalkylénés (oxyéthyléné, oxyéthyléné/oxypropyléné) ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, et sont de préférence éthoxylées. Il est à noter que lesdits tensioactifs peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Selon une autre caractéristique de l'invention, le rapport pondéral du sel de cobalt au tensioactif est compris entre 0,5 et 10, de préférence entre 1 et 5. La suspension selon l'invention est obtenue en mettant en contact, en milieu aqueux, un dérivé hydrosoluble d'un acide gras, saturé ou non, avec un sel de cobalt, en présence d'au moins un tensioactif. De préférence, on utilise en tant que dérivé hydrosoluble d'acide gras, un sel de métal alcalin, et plus particulièrement un sel de sodium; l'acide gras ayant été défini auparavant. Il est à noter que le procédé selon l'invention peut avantageusement être mis en oeuvre à partir du sel hydrosoluble précité, directement, ou bien en mettant en oeuvre un précurseur d'un tel composé, par exemple l'acide ou un ester de cet acide. Dans le cas o un ester est mis en oeuvre, on utilise de préférence un ester dérivant d'un alcool, saturé ou non, comprenant 1 à 6 atomes de carbone. Si un précurseur est mis en oeuvre, il est préférable de transformer ce précurseur en sel hydrosoluble en premier lieu, et plus particulièrement avant la mise en contact avec le sel de cobalt et le tensioactif. Le cobalt est utilisé plus particulièrement sous la forme d'un sel soluble dans I'eau. A titre de sel convenable, on peut citer par exemple les halogénures, tels que les chlorures, de même que les sels d'acides organiques comme le formiate, l'acétate, entre autres. De préférence, on utilise des sels d'acides organiques comme l'acétate. Le procédé de préparation de la suspension consiste plus particulièrement à mettre en oeuvre les étapes suivantes: 1) On prépare une première solution aqueuse d'un dérivé hydrosoluble d'acide gras que l'on met en contact avec au moins un tensioactif non ionique; 2) On prépare une seconde solution aqueuse comprenant au moins un sel de cobalt; 3) On mélange les deux solutions obtenues. De préférence, cette opération de mélange a lieu en introduisant la solution de sel de cobalt dans celle comprenant le sel hydrosoluble d'acide gras. La mise en contact peut être réalisée sous ou sans agitation. Les quantités des composés mis en oeuvre, c'est-à-dire la quantité en sel hydrosoluble d'acide gras, et celle en cobalt, sont telles que l'on obtient après la mise en contact des deux solutions, une suspension présentant une teneur en sel d'acide gras de cobalt mentionnée auparavant. Par ailleurs, ces quantités sont telles que les différents rapports, comme le rapport molaire acide gras/cobalt et le rapport pondérai sel de cobalt/tensioactif, restent dans les gammes précisées. La suspension selon l'invention est donc employée dans une solution lubrifiante de tréfilage, comme additif permettant une adhérence améliorée entre le fil destiné à être câblé et le caoutchouc. Un autre objet de la présente invention est constitué par une solution lubrifiante de tréfilage comprenant la suspension de sel de cobalt d'acide gras selon l'invention. Classiquement, les solutions lubrifiantes mises en oeuvre lors du tréfilage comprennent des acides gras, des esters phosphates, des amines, des agents anticorrosion du cuivre, des huiles (minérales, végétales). Notons que par le terme général de solution, on entend désigner non seulement des solutions mais aussi des suspensions. Ces composés représentent environ 20 à 90 % en poids de la solution lubrifiante, le complément étant de l'eau. Les solutions lubrifiantes sont ensuite diluées à 5 - 15 % avant d'être mises en oeuvre dans les opérations de tréfilage. Généralement, le pH des solutions lubrifiantes est compris entre 7,4 et 9, de préférence entre 7,6 et 8,6. La suspension de sel de cobalt d'acide gras selon l'invention est donc ajoutée à la solution lubrifiante. Ceci peut avoir lieu de diverses façons. La première consiste à ajouter la suspension de sel de cobalt d'acide gras selon l'invention à la solution lubrifiante préalablement diluée. La seconde consiste à ajouter la suspension de sel de cobalt d'acide gras selon l'invention au moment de la dilution de la solution lubrifiante, avec l'eau de dilution par exemple. Plus particulièrement on met en oeuvre la suspension de sel de cobalt d'acide gras selon l'invention dans des teneurs telles que la quantité de cobalt (exprimé en cobalt métallique) par rapport à la solution de tréfilage est comprise entre 50 et 5000 ppm. Les opérations de tréfilage humide sont réalisées de manière connue dans le domaine. En résumé, le fil d'acier laitonné est passé à travers plusieurs filières, immergées dans la solution lubrifiante comprenant la suspension de sel de cobalt d'acide gras selon l'invention, afin de diminuer le diamètre du fil de 2 à 20 % par filière. Le tréfilage est mis en oeuvre classiquement à des températures comprises entre 25 et 60 C. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté. EXEMPLE 1/ Préparation de la suspension d'oléate de cobalt Solution A: *On prépare 31 ml d'une solution aqueuse comprenant 50 g/I d'oléate de sodium. *Puis on mélange à cette solution, sous agitation, 5 ml d'une solution aqueuse d'lgépal NP14 à 32 g/I. On ajoute ensuite 4 ml d'eau. On prépare ensuite 60 ml d'une solution aqueuse comprenant 10,5 g/I d'acétate de cobalt que l'on introduit dans la solution A obtenue précédemment. On obtient alors une suspension stable d'oléate de cobalt et le diamètre médian des particules est de 0,08 pm (la répartition des tailles est déterminée par un granulomètre à diffraction laser type HORIBA LA-910). 2/ Utilisation de la suspension dans une opération de tréfilage On prépare une dispersion lubrifiante comprenant le Supersol ADMET (solution lubrifiante commercialisée par Rhodia Chimie) et la suspension d'oléate de cobalt obtenue au point 1/ de la manière suivante: On prépare un mélange de 5 g de Supersol ADM avec 5 g de la suspension d'oléate de cobalt selon l'invention, et l'on agite le mélange à 800 tours/minute pendant minutes. Puis on ajoute 90 g de la suspension d'oléate de cobalt selon l'invention, sous agitation. La teneur en cobalt métallique dans la dispersion lubrifiante ainsi obtenue est de 1400 ppm. La dispersion lubrifiante diluée, ainsi obtenue est stable. La taille médiane des particules de la dispersion lubrifiante est de 0, 23 pm (la répartition des tailles est déterminée par un granulomètre à diffraction laser type HORIBA LA-910). Il est à noter que la taille des particules est identique à celle des particules qui auraient été obtenues en diluant la même quantité de Supersol ADM dans l'eau pure. Les particules de la suspension d'oléate de cobalt selon l'invention ne sont plus détectées dans la dispersion lubrifiante obtenue. En effet, le granulomètre donne une répartition en volume et n'est par conséquent sensible qu'aux plus grosses particules. Ceci implique donc que la suspension d'oléate de cobalt est stable et ne décante pas lorsqu'elle est mise en contact avec la dispersion lubrifiante. On effectue un test d'usure Falex sur un barreau de laiton enserré dans des mors en carbure de tungstène, baignant dans la dispersion lubrifiante comprenant l'oléate de cobalt, obtenue ci-dessus. Le principe du test est de mesurer la perte de masse du barreau de laiton soumis à une pression d'environ 567 kg (soit 1250 lbs) exercée par les mors pendant minutes. L'analyse ESCA du barreau ainsi traité montre que l'on a du cobalt à la surface. REVENDICATIONS 1. Utilisation, dans une solution lubrifiante de tréfilage, en tant qu'agent d'adhérence d'un fil d'acier laitonné et de caoutchouc, d'une suspension aqueuse comprenant au moins un sel de cobalt d'un acide gras saturé ou non, comprenant 5 à atomes de carbone, et au moins un tensioactif non ionique; le rapport pondéral du sel de cobalt au tensioactif étant compris entre 0,5 et 10. 2. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la suspension comprend au moins un sel de cobalt d'acide gras, pour lequel l'acide gras correspond à l'une ou l'autre des formules suivantes: R1 COOH ou HOOC - R2 - COOH; formules dans lesquelles: - R1 représente un radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, ayant de 4 à 39 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, - R2 représente un radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, ayant de 3 à 38 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. 3. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'acide gras correspond à l'une ou l'autre des formules précitées dans lesquelles R1, R2 représentent un radical alkyle comprenant 7 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, ou un radical alcényle comprenant 7 à 30 atomes de carbone et 1 à 5 insaturations éthyléniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est choisi parmi les composés suivants, ainsi que leurs mélanges: 30. les alkylphénols polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C6-C12; les mono-, di- ou tri-(alkylaryl) phénol polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C1-C6; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés; les triglycérides polyoxyalkylénés, 35. les acides gras polyoxyalkylénés, les esters de sorbitan polyoxyalkylénés, les amines grasses polyoxyalkylénées, les amides d'acides gras en C8-C20, éventuellement polyoxyalkylénés; les glucosamide, glucamide; les alkylpolyglycosides; les glycérolamides dérivés de N-alkylamines; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec un alcool d'origine terpénique; les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl Clo-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines. 5. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le nombre de motifs polyoxyalkylénés, s'ils sont présents, du tensioactif non ionique varie de 2 à , et de préférence de 2 à 50. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral du sel de cobalt au tensioactif est compris entre 1 et 5. 7. Suspension aqueuse comprenant au moins un sel de cobalt d'un acide gras saturé ou non, comprenant 5 à 40 atomes de carbone, et au moins un tensioactif non ionique; le rapport pondérai du sel de cobalt au tensioactif étant compris entre 0,5 et 10. 8. Suspension selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le sel de cobalt d'acide gras, est tel que l'acide gras correspond à l'une ou l'autre des formules suivantes: R1 - COOH ou HOOC - R2 - COOH; formules dans lesquelles: - R1 représente un radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, ayant de 4 à 39 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, - R2 représente un radical alkyle, alcényle présentant une ou plusieurs insaturations éthyléniques, linéaire ou ramifié, ayant de 3 à 38 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. 9. Suspension selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'acide gras correspond à l'une ou l'autre des formules précitées dans lesquelles R1, R2 représentent un radical alkyle comprenant 7 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles, ou un radical alcényle comprenant 7 à 30 atomes de carbone et 1 à 5 insaturations éthyléniques, éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. 10. Suspension selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est choisi parmi les composés suivants, ainsi que leurs mélanges: les alkylphénols polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C6-C12; 10. les mono-, di- ou tri-(alkylaryl) phénol polyoxyalkylénés dont le substituant alkyle est en C1-C6; les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés; les triglycérides polyoxyalkylénés, les acides gras polyoxyalkylénés, 15. les esters de sorbitan polyoxyalkylén és, les amines grasses polyoxyalkylénées, les amides d'acides gras en C8-C20, éventuellement polyoxyalkylénés; les glucosamide, glucamide; les alkylpolyglycosides; les glycérolamides dérivés de N-alkylamines; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine; les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un composé hydrophobe résultant de la condensation de l'oxyde de propylène avec un alcool d'origine terpénique; les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl C10-C18 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines. 11. Suspension selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le nombre de motifs polyoxyalkylénés, s'ils sont présents, du tensioactif non ionique varie de 2 à , et de préférence de 2 à 50. 12. Suspension selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, caractérisée en ce que le rapport pondérai du sel de cobalt au tensioactif est compris entre 1 et 5. 13. Procédé de préparation d'une suspension selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, caractérisé en ce que l'on met en contact, en milieu aqueux, un dérivé hydrosoluble d'un acide gras, saturé ou non, avec un sel de cobalt, en présence d'au moins un tensioactif. 14. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le dérivé hydrosoluble d'acide gras est un sel de métal alcalin, de préférence un sel de sodium. 15. Solution lubrifiante de tréfilage comprenant la suspension selon l'une quelconque des revendications 7 à 12. 16. Solution lubrifiante de tréfilage selon la revendication 15, caractérisée en ce que la quantité de cobalt (exprimé en cobalt métallique) par rapport à la solution de tréfilage est comprise entre 50 et 5000 ppm.