Brevet FR2775919A1 — publié le 19990917

La présente invention concerne un nouveau procédé de traitement mécano-chimique d'un matériau qui permet: - d'une part, d'améliorer, en une seule opération conduisant à un ancrage ultérieur mécano-chimique, les propriétés de surface d'un matériau, comme en particulier son aptitude à l'adhérence lors d'assemblages ultérieurs; - d'autre part, d'améliorcr les propriétés superficielles d'usage d'un matériau par la réalisation simple de revêtement à structures composites. Cette invention trouve une première série d'applications dans tous les domaines où l'on cherche à améliorer les propriétés d'interfacc d'un matériau en vue de son utilisation avec un autre matériau, en particulier lors d'assemblages, notamment de collage des deux matériaux, ou comblement adhésif de cavités. Les principaux domaines concernés sont l'odontologie, le domaine biomédical, I'élaboration de produits portés mettant en oeuvre des microtechniques, le domaine de l'industrie automobile et celui de l'avionique. Dans ce cadre, l'invention s'applique plus particulièrement au traitement dc pièces métalliques en vue d'améliorer la cohérence et la réactivité de l'interface entre le métal et une matière polymère constituant généralement la colle ou le revêtement destiné à y être appliquée. Cette invention trouve une deuxième série d'applications dans tous les domaines où l'on cherche à améliorer les propriétés d'usage superficielles d'un matériau, en particulier d'un matériau revêtu d'un polymère, par l'incorporation dans cc revêtement de charges notamment céramiques, minérales ou métalliques, en réalisant ainsi des structures composites dont le revêtement de polymère constitue la matrice. Dans ce cadre, I'invention s'applique plus particulièrement à la réalisation des revêtements durs non adhésifs (anti-adhesifs). Les principaux domaines concernés sont les industries de l'impression, (textile ou papier)celles de l'agro-alimentaire, les industries mécaniques avec des applications dans l'industrie automobile. Actuellement, dans toutes les opérations de préparation d'une surface en vue de son assemblage par collage avec une autre surface, on procède classiquement par voie séquentielle cn réalisant successivement: - un traitement par voic mécanique, par impacts de particules afin de générer une rugosité destinée à favoriser l'ancrage mécanique; - puis, un traitement par voie chimique, par applications successives, notamment par badigeonnage ou pulvérisation sur la surface ainsi traitée mécaniquement, de différents produits chimiques destinés à améliorer les propriétés d'adhésion et d'adhérence de cette surface. Les procédés de traitement de surface par voie mécanique les plus fréquemment réalisés dans l'industrie ou dans les laboratoires, comme par exemple le sablage, le grenaillage, le billage, etc, sont fondés sur la projection sur la surface à traiter de différents projectiles de préférence à caractère abrasif. Tous ces procédés apportent de bons résultats tout en étant faciles à mettre en oeuvre. Les projectiles susceptibles d'être utilisés dans le cadre des procédés précités sont de nature variée et généralement caractérisés par leur nature, leur forme, leur dimension, leur granulométrie, leur densité, leur intégrité. En milieu industriel, les plus couramment utilisés sont des grenailles sphériques ou angulaires en acier, des grenailles rondes ou angulaires en fonte, des grenailles en aluminium ou en cuivre, des microbilles de verre, des grenailles en matériaux céramiques de type alumine ou silice. En micro-sablage, pour le moment, ce sont des grains d'alumine ou corindon qui sont employés le plus fréquemment. Ces grains présentent des arêtes vives qui garantissent une grande efficacité en termes de macro et de microrugosité de surface. Dans le domaine particulier de l'odontologie où l'on réalise de nombreuses opérations d'assemblage par collage d'un matériau métallique et d'un matériau polymère, on connaît essentiellement deux procédés visant à améliorer la qualité des interfaces métal-polymère. Il s'agit: - d'une part, d'un procédé mis au point par la société ESPE et connu sous la dénomination "procédé Rocatec" ; et - d'autre part, d'un procédé mis au point par la société KULZER et connu sous la dénomination "procédé Silicoater MD". Le procédé Rocatcct permet de réaliser un sablage qualifié de "réactif'. Ce procédé débute par un premier sablage par des grains d'alumine d'environ 950 ,um qui est suivi d'un second sablage utilisant des grains d'alumine de taille sensiblement égale à celle des précédents mais recouverts de micro-grains de silice. Ces deux étapes de sablage sont suivies d'une étape de dépôt au pinceau d'une couche de silane. Ce procédé qui comporte trois étapes nécessite l'achat d'une unité de sablage spécifique. Le procédé Silicoater MDs consiste pour l'essentiel à réaliser un dépôt de silice sur les surfaces métalliques par pyrolyse. Ce procédé qui ne comporte pas d'opération de sablage nécessite cependant un équipement spécifique et en particulier une enceinte de cuisson. Ainsi, les procédés de traitement de surface classiquement utilisés jusqu'à présent en vue de réaliser un assemblage cohésif nécessitent l'utilisation d'équipements spécifiques et/ou sont généralement réalisés par voie séquentielle, ce qui se traduit par des temps de latence relativement importants entre les opérations mécaniques et chimiques, voire entre différentes opérations chimiques successives, qui risquent de perturber la qualité des résultats attendus. C'est dans ce contexte que les inventeurs ont cherché à mettre au point un procédé de traitement d'un matériau ne nécessitant pas d'équipement spécifique et permettant notamment d'améliorer les propriétés de surface de ce matériau, en une seule étape au cours de laquelle un traitement mécanique par impacts et un traitement chimique seraicnt réalisés de façon concomitante, ou d'améliorer les propriétés d'usage de ce matériau par la réalisation d'un revêtement superficiel de structures composites. Le procédé mis au point conformément à la présente invention pour atteindre cet objcctif est essentiellement caractérisé par le fait qu'il comprend la projection sur un matériau de. particules à structure stratifiée constituées d'un coeur et d'un enrobage comprenant au moins un polymère et éventuellement un agent chimique, dans des conditions telles que lesdites particules et/ou les fragments résultant de leur fracturation s'incrustent et/ou pénètrent dans ledit matériau. Selon un premicr mode de réalisation, ce procédé est destiné à améliorer les propriétés de surface d'un matériau, et en particulier son adhérence lors de son assemblage avec un second matériau, et comprend la projection de particules à structure stratifiée sur la surface dudit matériau, dans des conditions telles que lesdites particules se fragmentent lors de l'impact et s'incrustent dans ledit matériau. On obticnt ainsi en une seule opération, un ancrage, à la surface du matériau à traiter, de fragments des particules projetées, et par conséquent un ancrage de leur enrobage, cette opération étant désignée dans la présente demande par l'expression "ancrage mécano-chimique". En d'autrcs termes, la réaction chimique de surface du matériau traité est liée à une incrustation concomitante de la ou des strates des particules stratifiées, cette incrustation améliorant l'adhésion interfaciale. Plus généralement par l'expression "mécano-chimique", on entend qualifier toute opération comportant simultanément une composante mécanique et une composante chimique. Sous cet aspect, la présente invention permet donc la réalisation, sans temps de latence entre les différentes opérations, d'un traitement de surface d'un matériau regroupant des opérations mécaniques et des opérations chimiques liées à la réactivité des interfaces, ce qui présente un avantage tout particulier par rapport aux traitements toujours séquentiels de l'art antérieur. Un autre avantage de ce procédé réside dans le fait qu'il ne nécessite pas de matériel spécifique pour sa mise en oeuvre, celle-ci pouvant s'effectuer à l'aide des appareils classiquement utilisés pour les opérations mécaniques de sablage, de micro-sablage, de grenaillage ou de billage. Ce procédé permet, entre autres, la préparation d'une surface, en particulier d'une surface métallique, sur laquelle on souhaite faire adhérer ou adjoindre un matériau différent, en particulier un matériau polymère. De nombreux matériaux sont susceptibles d'être traités dans le cadre de ce procédé. On citera en particulier les matériaux métalliques, les céramiques, les polymères ainsi que les tissus calcifiés. Selon une caractéristique particulière de ce procédé, on utilisera comme projectiles, des particules à structure stratifiée dont le coeur est constitué d'un grain ou d'une bille fait d'un matériau intrinsèquement fragile, comme par exemple une céramique, en particulier d'alumine ou de silice, ou d'un matériau ayant une aptitudc naturellc à se fragmenter sous impacts à énergie imposée, comme en particulier une bille d'acier, une bille en fonte ou une bille de verre. Lc coeur des particules à structure stratifiée peut encore être réalisé en une matière plastique, ou en un matériau de sablage traditionnel tel que le kaolin ou les réfractaires. Selon une autre caractéristique particulière, dans le cas où le second matériau d'assemblage est un polymère, on utilisera comme projectiles, des particules à structure stratifiée dont l'enrobage comporte une ou plusieurs strates comprenant un polymère de famillc chimique analogue à celle dudit polymère constituant le second matériau d'assemblage. Selon un second mode de réalisation, le procédé conforme à la présente invention est destiné à améliorer les propriétés d'usage d'un matériau, par la réalisation de revêtements à structures composites et dans ce cas, la projection des particules à structure stratifiée sera réalisée dans des conditions telles que lesdites particules pénètrent intégralement dans ledit matériau sans se fragmenter sensiblement. Ce mode de réalisation de l'invention est particulièrement utile pour traiter un matériau polymère, comme en particulier le revêtement d'une structure mono ou multicouches. Parmi les polymères susceptibles d'être ainsi traités, on peut citer les polytétrafluoroéthylènes (téflon), les silicones (vulcanisant à température ambiante ou à haute température) ou les polyuréthanes. D'autres matériaux sont susceptibles d'être traités dans le cadre de ce procédé. On citera en particulier les biomatériaux. Selon une caractéristique particulière de ce procédé, on utilisera comme projectiles, des particules à structure stratifiée dont le coeur est constitué d'un grain ou d'une bille fait d'un matériau céramique, d'un matériau métallique, d'une matière plastique ou encore d'un matériau de sablage traditionnel tel que le kaolin ou les réfractaires. Des matériaux tels que des carbures, des nitrures, des oxydes, des carbonitrures ou des mélanges de ces composés peuvent être cités comme exemple de matériaux céramiques constitutifs du coeur des projectiles. Des matériaux à base de cuivre d'aluminium ou de métaux de transition de la série 3d ou 4f peuvent être cités comme exemple de matériaux métalliques constitutifs du coeur des projectiles. Des alliages de ces métaux sont aussi envisageables. Selon une autre caractéristique particulière, dans le cas où le matériau à traiter forme un revêtement polymère d'une structure mono ou multicouches, on utilisera comme projectiles des particules à structure stratifiée dont l'enrobage comporte une ou plusieurs strates comprenant un polymère de même nature chimique qu'une strate dudit revêtement. L'homme de métier comprendra aisément à la lecture de la présente description que la naturc et les dimensions des particules à structure stratifiée, la nature du matériau à traiter ainsi que les conditions de la projection desdites particules (en particulier leur vitesse) devront être choisies en fonction des propriétés de surface ou d'usage recherchées. Par exemple, dans le cas d'un traitement de surface en vue d'un collage, L'homme de métier choisira ces différents paramètres de façon à ce que: - la taille et la durcté des particules à structure stratifiée soit suffisante pour créer une rugosité de surface favorisant l'ancrage mécanique, - les constituants des particules à structure stratifiée puissent se rompre sous impact, de manière à ce que, après fracturations ou brisures, une incrustation d'un fragment de la particule et d'une partie de la (ou des) couche(s) de matériau d'enrobage puisse être constatée à la surface du matériau à traiter. Par exemple encore, dans le cas d'un traitement destiné à réaliser un revêtement composite, I'homme de métier choisira la nature des particules à structure stratifiée et réglera la vitesse de projection de telle maniére que lesdites particules puissent pénétrer à l'intérieur du matériau à traiter, sans se fragmenter. D'une façon générale, quel que soit le résultat recherché, on choisira avantageusement des particules dont les dimensions sont comprises entre 0,1 Crm et 6 mm, de préférence entre 10 ,xan et 500 Crm. Les particules à structure stratifiée utilisées dans le cadre de l'invention pourront être réalisées par les méthodes classiquement utilisées pour la dragéification de produits particulaires, et en particulier par les techniques de pulvérisation dans un lit gazeux fluidisé ou par les techniques de polymérisation en suspension, couramment utilisées en microencapsulation. L'enrobage par pulvérisation, dans un lit gazeux fluidisé, est parfaitement codifié. L'objectif étant de maintenir les produits pulvérulents en suspension, dans la zone où le produit encapsulant est pulvérisé, afin d'obtenir un recouvrement total des particules. Si M est la masse de produit solide pulvérulent à dragéifier, et si m est la masse totale de produits liquides pulvérisés pour réaliser cette opération, le taux théorique d'encapsulation est fourni par la formule: m x 100 M+m Généralement, un taux dc 10 à 20 % est constaté et procure les résultats souhaités. L'efficacité de l'encapsulation est généralement vérifiée à l'échelle de la Microscopic Electronique à Balayage (MEB). La technique de pulvérisation dans un lit d'air fluidisé favonse la fabrication dc grandes quantités de produits et s'applique particulièrement bien aux particules dont la taille est comprise entre 50 ssm et 4 mm. Cette technique peut être utilisée d'une manière séquentielle pour déposer des strates successives dans le cas d'un enrobage multicouches des particules stratifiées. II existe une autre méthode qui permet de créer de véritables liaisons chimiques entre les différentes strates, ou entre le coeur et la strate immédiatement adjacente. Une réaction de polymérisation peut être effectuée pour favoriser l'ancrage de la première strate avec le matériau sélectionné pour réaliser une seconde strate périphérique. Le système pourra être reproduit d'une manière récurrente à condition qu'il y ait dans ce cas, des liaisons chimiques entre les couches pénultièmes. Cette technique sera avantageusement choisie pour les particules de faible taille ( Les particules à structure stratifiée pourront être projetées au moyen des dispositifs de projection habituellement utilisés dans les procédés de traitement de surface, notamment des dispositifs à air comprimé ou à turbine. L'homme de métier déterminera aisément les conditions de fonctionnement de ces dispositifs et en particulier la vitesse de projection des particules, en fonction de l'objectif poursuivi (traitement de surface ou réalisation d'un revêtement composite). Dans le cas particulier d'un traitement de surface, les particules pourront être projetées en présence d'un liquide portcur de préférence constitué d'eau ou d'une solution aqueuse. Selon une caractéristique particulière de l'invention, et quel que soit le mode de réalisation envisagé, L'enrobage pourra comporter au moins deux strates, la strate immédiatement au contact du coeur de la particule comprenant éventuellement un agent chimique destiné à augmenter l'adhérence entre ladite strate et ledit coeur, ou entre lesdites strates. D'une façon plus généralc, I'enrobage pourra être constitué d'une strate unique ou d'une pluralité de strates ct chaque strate pourra comprendre un ou plusieurs agents chimiques tels que les produits connus comme promoteur d'adhésion ou comme primaire d'adhésion. Dans ce contexte, on entend par promoteur d'adhésion, toute substance qui permet de modifier la nature chimique d'une surface pour optimiser l'adhésion avec une autre surface, et par primaire d'adhésion, on entend toute substance qui permet de faciliter l'adhésion et l'adhérence d'un adhésif. Comme exemple de promoteur d'adhésion, on citera les composés généralement désignés dans le métier par le terme "silanes". n s'agit de molécules bifonctionnelles capables d'échanger des liaisons avec deux matériaux différents et dont l'un est minéral. Ainsi, les alcoxysilanes sont avantageux dans la mesure où: - certaines fonctions du silane peuvent se condenser, lorsque tel est le cas, avec les groupes hydroxy portés par les surfaces de l'élément constituant le coeur des particules composites pour former des liaisons Si-O-métal, - les groupements alkyl(acryliques ou méthacryliques) du silane pourront ultérieurement se polymériser, le cas échéant, avec les monoméres constitutifs de la couche suivante d'enrobage. C'est le cas en particulier lorsque la particule composite comprend une première couche d'alcoxysilane et une deuxième couche, dite couche périphérique, constituée d'un polymère acrylique. Selon une variante de réalisation, les particules à structure stratifiée comprendront une couche ou strate externe contenant un primaire d'adhésion et une couche ou strate sous-jacente contenant un promoteur d'adhésion. De telles particules constituent des produits industriels nouveaux en eux-mêmes. Bien entendu, le choix aussi bien du promoteur d'adhésion que du primaire d'adhésion dépendra de la nature de l'élément constituant le coeur des particules composites et de l'objectif recherché lors de la mise en oeuvre du procédé. Ainsi, dans le cas particulier ou l'on cherche à réaliser un revêtement composite, il est généralement avantageux d'utiliser comme projectiles des particules comportant une ou plusieurs strates et dont la strate immédiatement au contact du coeur y est fixée par des liaisons chimiques. Dans le cas particulier où l'on cherche à assembler deux matériaux, par collage au moyen d'une colle acrylique, on choisira des particules composites dont l'enrobage sera constitué ou comportera un composé acrylique dont la formulation sera proche de celle du matériau formant la colle. La présente invention va maintenant être illustrée par les exemples non limitatifs suivants, descriptifs du collage de pièces en titane en vue d'applications en scicnces odontologiques. EXEMPLES I Principe et protocole du test utilise L'évaluation de l'efficacité de l'opération de préparation mécanique et chimique des surfaces métalliques en titane a été mesurée par un test d'adhérence standardisé par une norme AFNOR (NF176-114) adaptée aux tailles des échantillons utilisés en art dentaire. II s'agit, dans ce cas, d'un test dans lequel un bloc constitué de deux poutres métalliques parallélépipédiques (L= 40 min, I = 5 mm, e = 2,5 mm) assemblées à l'aide d'un joint d'adhésif est soumis à un écartement imposé. Cet écartement forcé est obtenu par l'introduction au sein du joint de colle d'un coin en acier de taille calibrée. L'énergie de rupture (Wr) est alors aisément accessible par le biais de la mesure de la longueur de la fissure suivant la formule classique: 3E2h3 16l4 où: E représente le module d'Young du matériau à assembler, # l'écartement imposé par le coin, h l'épaisseur des éprouvettes assemblées par collage, 1 la longueur de la fissure. Ce test servira dc base pour tester la qualité des différentes opérations mécano-chimiques réalisées par sablage en procédant selon l'invention (exemples 1 à 6 ci-après). Les résultats sont à comparer avec ceux obtenus selon l'art antérieur (cxcmples comparatifs dc référence). II - EXEMPLES COMPARATIFS DE REFERENCE IJ-i Résultats obtenus par le seul effet d'impacts de particules non traitées Les valeurs d'énergie dc rupture (Wr) d'une résine acrylique de type PMMA utilisée en odontologie obtenues dans le test décrit ci-dessus en utilisant des particules abrasivcs non traitées ne générant qu'un ancrage mécanique ont été les suivantes: - particules d'alumine de 50 zm: Wr = 18 J/m2 - particules d'alumine de 125 m : Wr = 33 J/m2 - particules d'alumine de 250 m : : Wr = 36 J/m2 - particules de silice de 250 m : Wr = 110 J/m2. Il-2: Resultats obtenus dans des opérations de sablage suivies de dépôt au pinceau de produits de type promoteur et primaire d'adhérence 1) Pour les opérations où la préparation des surfaces est réalisée d'une manière séquentielle par sablage avec des grains d'Ai2O3 de 250 m puis badigeonnage des produits de type silane (promoteur) et polymère acrylique (primaire), I'ordre de grandeur de Wr est de: Wr= 130 J/m2 2) Pour les mêmes opérations effectuées à l'aide de grains de silice 250,um suivies d'une application au pinceau des mêmes produits chimiques que ceux décrits précédemment la valeur moyenne suivante a été obtenue: Wr= 250 J/m2 3) Pour cette même granulométrie de silice 250 m, I'application au pinceau du silane (promoteur) scul fournit comme valeur: Wr = 200 J/m2 4) L'application au pinceau de polymère acrylique sans sous-couche de silane sur une surface préalablement sablée avec des grains de silice de 250 jan bruts de fabrication fournit comme valeur: Wr = 137 J/m2 5) Le sablage avec des grains d'alumine de 250,um d'une surface préalablement enduite au pinceau d'un dépôt de silane puis de primaire tous deux liquides laissés évaporés fournit comme valeur: Wr= 75 J/m2 6)Le sablage avec des grains d'alumine de 250 m d'une surface préalablement enduite au pinceau d'un dépôt de silane puis de primaire tous deux à l'état liquide conduit à une énergie de rupture: Wr= 135 J/m2 7) Résultats obtenus en utilisant le principe séquentiel commercialisé par la société ESPE (procédé ROCATEC): Wr = 180 J/m2. III - EXEMPLES 1 a 10 selon l'invention Exemple 1 . Particules d'alumlne de taille égale à 250 um microencapsulees par voie physique en vue de réaliser un sablage "mécano-chimique" performant en collage 500 g de particules d'alumine de forme polyédrique de taille moyenne égale à 250 m ont été soumis à des opérations de microencapsulation par voie physique et ce, de manière à obtenir deux strates successives: - strate 1 (strate interne) constituée par un dépôt, à 85 C, de méthacrylate de triméthoxysiiylpropyl (promoteur) qui conduit à un dépôt théorique de 9,0 % - strate 2 (strate cxtcrieure) dépôt à 35 C de 225 g d'EUDRAGfl NE 30 D (primaire), c'est-à-dire d'un copolymère d'acrylate d'éthyle et de méthacrylate dc méthyle en dispersion à 30 % dans l'eau avec un tensioactif (1,5 % de Nonoxynol 100). Le dépôt théorique est dans ce cas de 12 %. En règle générale, lors des opérations de microencapsulation par voie physique, les conditions suivantes ont été utilisées: - débit d'air entraînant les particules solides : de 50 à 80 m3/h; - pression d'atomisation : de l'ordre de 2 bars; - vitesse de pulvérisation au niveau de la buse : estimée à 5 ml/mn. Les particules ainsi microencapsulées ont servi au sablage mécanochimique de lots formés chacun de 20 éprouvettes en titane (T40) de dimensions 40x5x9,5mm. Les tests DCB ont donné comme valeur moyenne: Wr = 360 J/m2 Exemple 2 : Particules d'alumine de taille egale à 250 uni microencapsulees par voie physique en vue de réaliser un sablage mécano-chimique performant en collage La même démarche expérimentale que celle de l'exemple 1, avec les mêmes taux de recouvrement mais une strate 2 constituée d'un autre acrylate EUDRAGITR L 30D conduit lors des tests DCB à une valeur moyenne de: Wr = 350 J/m Exemple 3 : Particules d'alumine de taille egale à 125 m microencapsulees par voie physique en vue de réaliser un sablage mécano-chimique performant en collage. Le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1 a été réalisé sur des grains d'alumine de taille moyenne égale à 125 ssm: - le dépôt théorique dans la strate 1 est égal à 10 %, - le dépôt théorique dans la strate 2 est égal à 11 %. Les tests DCB sur des lots de 20 éprouvettes ont fourni comme valeur moyenne: Wr = 280 J/m2 Exemple 4 Particules d alumine de taille egale à 125 uni microencapsulées par vole physique en vue de réaliser un sablage mécano-chimique performant en collage Le même protocole que celui décrit à l'exemple 2 fournit pour des grains d'alumine dc 125 m une valeur moyenne de: Wr = 330 J/m2 Exemple 5 : Particules de silice de taille moyenne egale à 250 arn microencapsulées par vole physique en vue de réaliser un sablage mécanochimique performant en collage. La même démarche expérimentale que celle décrite dans l'exemple 1 a été cette fois adaptée.à la microencapsulation par voie physique de particules de silice de taille moyenne égale à 250 m : - le dépôt théorique de la strate 1 est de 10 %, - le dépôt de la strate 2 est de 13,4 %. L'énergie de rupture associée, mesurée sur les 10 couples d'éprouvettes en titane, est de: Wr = 385 J/m2 Exemple 6: Particules de silice de taille movenne egale a 125 um microencapsulées par vole phasique en vue de réaliser un sablage mécanochimique performant en collage. Dans cet exemple, les particules de silice de taille égale à 125 ,um ont été microencapsulées uniquement par le même silane que celui décrit dans l'exemple 1. Le sablage mécano-chimique effectué avec ce sable enrobé avec une seule strate a fourni sur 10 coupes d'éprouvettes collées, la valeur moyenne suivante: Wr = 275 J/m2 Exemple 7 Particules d'alumine de taille moyenne egale a 125um microencapsulées par voie physique en vue de réaliser un sablage mécanochimique performant cn collage Dans cet exemple, les particules d'alumine de taille moyen égale à 125 m ont été microencapsulées d'une strate unique faite d'un composé acrylique (EUDRAGITt 30 D55) sans dépôt de silane préalable. Le sablage mécano-chimique effectué avec ces particules a fourni, sur 10 couples d'éprouvettes collées, la valeur moyenne suivante: Wr=320J/m2 Exemple 8: Particules d'alumine de taille moyenne égale a 250 uni microencapsulées par voie phvsique en vue de réaliser un sablage mécanochimique performant en collage. Dans cet exemple, les particules d'alumine de taille moyen égale à 250 Crm ont été microencapsulées d'une strate unique faite d'un composé acrylique (EUDRAGITs 30 D55) sans dépôt de silane préalable. Le sablage mécano-chimique effectué avec ces particules a foumi, sur 10 couples d'éprouvettes collées, la valeur moyenne suivante: Wr = 365 J/m2 Exemple 9: Particules d'alumine de taille moyenne égale à 0.5 m microencapsulées par voie chimique en vue de réaliser un sablage mécanochimique performant cn collage Le protocole expérimental est cette fois le suivant: La poudre d'alumine est préalablement séchée sous vide afin d'éliminer les molécules d'eau présentcs à la surface susceptibles de gêner le greffage du silane (promoteur) sélectionné dans l'exemple 1. Le greffage du silane à l'alumine est effectué par chauffage à reflux d'un mélange alumine, silane et toluène anhydre. L'aluminc ainsi modifiée est ensuite purifiée par extraction, puis séchée sous vide. L'encapsulation, proprement dite, se réalise par polymérisation radicalaire en suspension de méthacrylate de méthyle (MMA) autour des particules minérales modifiées en utilisant le pcroxyde de benzoyle comme amorceur et le PVA comme colloïde protecteur. Tous les réactifs (eau, PVA, amorceur, MMA, A1203) sont introduits dans un réacteur chauffé à 90 C dans Icquel un agitateur de type ancre tourne à la vitesse de 750 tours/min. Après trois heures de réaction, le produit est récupéré, lavé à l'eau chaude, filtré et séché à l'étuve pendant une journée. Les valeurs d'énergie de rupture associées sont pour 20 éprouvettes testées de: Wr=255J/m2 Exemple 10: Particules d'alumlne de taille moyenne. égale à 0,5 m microencapsulées par voie chimique, en vue de réaliser un sablage mécanochimique performant en collage. Dans cet exemple, seule l'encapsulation par le procédé de polymérisation en suspension, décrit dans l'exemple 9, a été réalisé sans mise en oeuvre préalable d'une silanisation (promoteur). Les données afférentes fournissent, sur 10 lots d'éprouvettes accouplées, la valeur expérimentale moyenne: Wr= 140 J/m2 REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement mécano-chimique d'un matériau, caractérisé en ce que en vue d'améliorer ses propriétés de surface par ancrage rnécano-chimique, comme en particulier son adhérence lors d'assemblages ultérieurs, ou en vue d'améliorer ses propriétés d'usage par réalisation de revêtements superficiels à structure composite, il comprend la projection sur ledit matériau de particules à structure stratifiée constituées d'un coeur et d'un enrobage comprenant au moins un polymère et éventuellement un agent chimique, dans des conditions telles que lesdites particules et/ou les fragments résultant de leur fracturation s'incrustent et/ou pénètrent dans ledit matériau. 2. Procédé selon la revendication 1, destiné à améliorer les propriétés de surface d'un matériau et en particulier son adhérence lors de son assemblage avec un second matériau, caractérisé en ce que les particules précitées à structure stratifiée sont projetées sur ledit matériau à traiter, éventuellement en présence d'un liquide porteur, dans des conditions telles que lesdites particules se fragmentent lors de l'impact ct s'incrustcnt dans ledit matériau. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le matériau à traiter est un matériau métallique, une céramique, un polymère ou un tissu calcifié, de préférence un matériau métallique. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, caractérisé en ce que le coeur des particules précitées à structure stratifiée est constitué d'un grain ou d'une bille fait d'un matériau intrinsèquement fragile, comme par exemple une céramique, en particulier d'aluminc ou de silice, ou d'un matériau ayant une aptitude naturelle à se fragmenter sous impacts, comme en particulier une bille d'acier, une bille en fonte ou une bille en verre. 5. Procédé selon l'une des rcvendications 2 à 4, caractérisé en ce que le second matériau d'assemblage est un polymère, ct en ce que l'enrobage des particules à structure stratifiée précitées comporte une ou plusieurs strates comprenant un polymère de famille chimique analogue à celle dudit polymère constituant le second matériau d'assemblage. 6. Procédé selon la revendication 1, destiné à améliorer les propriétés d'usage d'un matériau par réalisation de revêtements à structure composite à propriétés principales durcs et anti-adhésives, caractérisé en ce que les particules à structure stratifiée précitées sont projetées sur ledit matériau à traiter dans des conditions telles que lesdites particules pénètrent intégralement dans ledit matériau sans se fragmenter sensiblement. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le matériau à traiter est un matériau polymère, ou un biomatériau, de préférence un matériau polymère choisi parmi les polymères de type polytétrafluoroéthylène (téflon), les silicones ou les polyuréthanes. 8. Procédé selon la revendication 6 ou 7, caractérisé en ce que le coeur des particules à structure stratifiée précitées est constitué d'un grain ou d'une bille fait d'un matériau céramique, en particulier choisi parmi les carbures, nitrures, oxydes, carbonitrures et leurs mélanges, d'un matériau métallique comme à base de cuivre et d'aluminium ou de métaux de transition de la série 3d et 4f ou d'alliages de ces métaux, d'une matière plastique ou encore d'un matériau de sablage traditionnel tel que le kaolin ou les réfractaires. 9. Procédé selon l'une des revendications 6 à 8, caractérisé en ce que le matériau à traiter forme un revêtement polymère d'une structure mono ou multicouches et en ce que l'enrobage des particules à structure stratifiée précitées comporte une ou plusieurs strates comprenant un polymère de même nature que ledit revêtement. 10. Procédé selon la revendication 5 ou 9, caractérisé en ce que l'enrobage précité comporte au moins deux strates, la strate immédiatement au contact du coeur comprenant au moins un agent chimique destiné à augmenter l'adhérence entre ladite strate et ledit coeur, ou entre lesdites strates.