Brevet FR2781805A1 — publié le 20000204

UTILISATION D'UNE COMPOSITION POUR FAIRE ADHERER UN THERMOPLASTIQUE NON FLUORE ET UN ELASTOMERE NON FLUORE La présente invention est relative à l'utilisation d'une composition liquide permettant l'adhérisation entre un thermoplastique non fluoré et un élastomère non fluoré, aux pièces composites comprenant au moins une partie en thermoplastique non fluoré et au moins une partie en élastomère non fluoré, les deux parties adhérant l'une à l'autre grâce à une couche d'agent adhérisant obtenue à partir d'une telle composition, ainsi qu'au procédé de préparation de ces pièces composites. L'invention concerne également les pièces de ce type constituant des tuyaux de transfert de fluide, notamment d'eau, de carburant, de fluide réfrigérant pour véhicules automobile. Les techniques connues pour faire adhérer un thermoplastique et un élastomère consistent à utiliser des couches intermédiaires de matières adhésives souvent très coûteuses, l'adhérence obtenue étant plus ou moins bonne et n'étant pas toujours uniforme sur toute l'interface thermoplastique/élastomère. Il est également possible de faire adhérer un élastomère modifié par l'anhydride maléique sur des thermoplastiques particuliers (polyamide, polypropylène ou alliage polyamide-polypropylène) chargés de fibres de verre ou d'aminosilane (EP-A-0 732 384). Mais l'ajout d'un anhydride maléique dans l'élastomère modifie les propriétés mécaniques et thermiques du mélange. D'autre part, dans le cas où le thermoplastique est un polymère fluoré, il a été proposé d'utiliser un film intermédiaire d'un agent adhérisant, notamment à base d'amines ou de composés acryliques, tel que la 1,2-éthanediamine, la Nméthyl-N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-méthaneamine, ou un élastomère éthylène acrylique, commercialisé par exemple par DU PONT DE NEMOURS sous la dénomination VAMAC (Demande Internationale PCT/WO/96/00657). Le DYNAMAR FX-5155, commercialisé par 3M, peut également être utilisé pour faire adhérer un thermoplastique fluoré avec un élastomère (Demande Internationale PCT/WO/96/00657). On a également proposé d'obtenir une adhérisation directe, c'est-àdire sans utilisation de couches intermédiaires de matière adhésive, entre un thermo- plastique fluoré et un élastomère tel qu'un caoutchouc d'épichlorhydrine ou un caoutchouc nitrile en ajoutant à l'élastomère des sels de l,8-diazabicyclo[5,4,0]undécène-7 (EP-A-0 739 712) avec éventuellement un sel d'organophosphonium (US-A-5 588 469), par exemple le DYNAMAR FX-5166 commercialisé par 3M (mélange de chlorure d'allyl-tributylphosphonium, de dioxyde de silicone, de sulfolane et de méthanol). En dehors des polymères fluorés, les techniques actuelles ne permettent donc pas d'assurer une adhérence suffisante entre un thermoplastique et un élastomère, et ceci sans modifier les propriétés mécaniques et thermiques de l'un ou de l'autre des deux matériaux. Or, les matériaux polymères non fluorés, tels que les polyamides et les élastomères non fluorés, ont de nombreuses applications, notamment dans l'industrie automobile, sous la forme de pièces composites et particulièrement de tuyaux de transfert de fluide (canalisations d'essence, circuits hydrauliques ...). L'invention a ainsi pour but de pallier cette carence et d'assurer une adhérence nettement améliorée, voire totale, entre un thermoplastique non fluoré et un élastomère non fluoré, sans modifier les propriétés mécaniques et thermiques du thermoplastique et de l'élastomère. A cet effet, la présente invention consiste en l'utilisation d'une composition comprenant, en solution dans un solvant polaire : (a) un sel d'organophosphonium, (b) un aminosilane, et (c) le produit de la réaction entre une amine secondaire et un polybutadiène-1,2 hydroxylé époxydé, pour faire adhérer un thermoplastique non fluoré avec un élastomère non fluoré, ladite composition étant apte à former une couche d'agent adhérisant entre ledit thermoplastique non fluoré et ledit élastomère non fluoré. L'utilisation de la composition décrite ci-dessus permet de former une couche entre le thermoplastique non fluoré et l'élastomère non fluoré, couche inermédiaire qui, de manière surprenante, bien qu'aucun des deux matériaux polymères ne soit fluoré, permet une excellente adhérence entre ces deux matériaux, l'adhérence pouvant dans certains cas être totale, au point que toute tentative de séparation entre le thermoplastique non fluoré et l'élastomère non fluoré se traduit par la destruction de l'un ou de l'autre des deux matériaux. L'efficacité de l'utilisation selon la présente invention est tout à fait inattendue, puisque ladite composition est connue pour ne permettre l'adhérisation de deux matériaux polymères que si l'un au moins des deux est fluoré, le mécanisme de la réaction d'adhérisation faisant intervenir une élimination de fluor. Dans le cadre de l'utilisation selon la présente invention, le sel d'organophosphonium répond avantageusement à la formule générale (I) : dans laquelle : A' représente un ion halogénure, et RI à R4 représentent indépendamment les uns des autres : - un groupe alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi : . les groupements OR, dans lesquels R est un atome d'hydrogène ou un alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, . les atomes d'halogène, . les groupements amine primaire, secondaire ou tertiaire, - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que décrits ci-dessus, - un groupe benzyle, dont le noyau aromatique est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que décrits ci-dessus. Dans la formule (I) ci-dessus, l'ion halogénure est de préférence un ion chlorure ou bromure. Un groupe alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, est par exemple, et de façon non limitative, un méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle, nonyle, dodécyle, eicosyle, vinyle, allyle, butènyle, pentènyle, éthynyle, propynyle ou butynyle. De façon similaire, des groupes alkoxy OR comprenant de 1 à 20 atomes de carbone sont par exemple les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, tertiobutoxy, pentoxy, hexyloxy, nonyloxy, dodécyloxy, eicosyloxy, vinyloxy, alloxy, butènyloxy ou encore pentènyloxy. Le sel d'organophosphonium de formule (I) telle que présentée cidessus est de préférence le chlorure de triphényl-phénylméthylphosphonium. L'aminosilane est avantageusement un composé de formule générale (II) : dans laquelle : - n = 1 à 10 ; - R6 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi : . les groupements OR, dans lesquels R est un atome d'hydrogène ou un alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, . les atomes d'halogène, . les groupements amine primaire, secondaire ou tertiaire ; et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : . un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que décrits ci-dessus en rapport avec R, . un groupe amide H2N-CO, . un groupe aminoalkyle H2N(CH2)m avec m compris entre 1 et 10. Des exemples de groupes alkyles comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, sont par exemple, et de façon non limitative, les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, vinyle, allyle, butènyle, pentènyle, éthynyle, propynyle ou butynyle. De façon similaire, des groupes alkoxy OR comprenant de 1 à 10 atomes de carbone sont par exemple les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, tertiobutoxy, pentoxy, hexyloxy, octyloxy, décyloxy, vinyloxy, alloxy, butènyloxy ou encore pentènyloxy. Un aminosilane selon la formule (II) ci-dessus est par exemple la N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-1,2-éthanediamine, ou bien la N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-méthaneamine, ou encore la N-amido-N-[3-(triéthoxysilyl)propyl]amine. L'amine secondaire est par exemple la N-méthyl-méthaneamine. Elle réagit avec le polybutadiène-1,2 hydroxylé époxydé par addition nucléophile au niveau des fonctions époxydes du polymère, les fonctions hydroxyles du polymère permettant de catalyser la réaction (formation d'un complexe trimoléculaire). Des exemples de solvants polaires convenables sont les alcools ou les cétones utilisés seuls ou en mélange, tels que le méthanol, l'éthanol, l'alcool isopropylique ou encore la cyclohexanone. Avantageusement, la composition utilisée dans la présente invention comprend au moins 50 % en poids, de préférence 70 à 95 %, de solvant. De façon encore préférée, la composition comprend de 80 à 90 % en poids de solvant. L'utilisation selon la présente invention permet de faire adhérer un thermoplastique non fluoré avec un élastomère non fluoré, ledit thermoplastique non fluoré étant préférentiellement choisi dans le groupe comprenant les polyoléfines modifiées, les polyamides (PA) et le poly(chlorure de vinyle) (PVC), modifiés ou non, ledit élastomère non fluoré étant de préférence choisi dans le groupe comprenant le polychloroprène (CR), le polyéthylène chloré (CM), le polyéthylène chlorosulfoné (CSM), le polyéthylène chlorosulfoné comportant des groupes alkyles latéraux (ACSM), les copolymères d'éthylène et d'acrylate de méthyle (EAM), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les polymères acryliques (ACM), les caoutchoucs butyles bromés (BIIR) ou chlorés (CIIR), les caoutchoucs nitriles (NBR), les caoutchoucs nitriles hydrogénés (HNBR), les caoutchoucs nitriles chlorés ou bromés (XNBR), les copolymères éthylène/propylène (EPM), les copolymères éthylène/propylène/diène (EPDM), les copolymères d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène (ECO) et les copolymères d'isobutylène, de para-méthylstyrène et de parabromométhylstyrène (BIMS). Au sens de la présente invention, le terme modifié appliqué aux thermoplastiques non fluorés décrits ci-dessus signifie, par exemple et de façon non limitative, un greffage du thermoplastique par un acide carboxylique insaturé tel que l'acide acrylique ou méthacrylique, les acides maléique et fumarique et l'anhydride maléique, ou encore un greffage par une polyoléfine elle-même greffée par un ou plusieurs de ces acides carboxyliques insaturés. Le polybutylènetéréphtalate (PBT) et le polyéthylènetéréphatalate (PET) peuvent aussi convenir en tant que polyoléfines modifiées. De manière préférée, le thermoplastique non fluoré est un polyamide tel que le PA 6, PA 6-6, PA 6/10, PA 6/12, PA 11ou PA 12, éventuellement modifié comme explicité ci-dessus. Quant à l'élastomère non fluoré, il s'agit de préférence d'un copolymère d'isobutylène, de para-méthylstyrène et de para-bromométhylstyrène (BIMS), éventuellement associé à un agent modifiant, par exemple une polyoléfine greffée par un acide carboxylique insaturé tel que décrit ci-dessus, tel que le polybutadiène-vinyle-1,2 greffé à l'anhydride maléique. Ainsi, de façon particulièrement avantageuse, la présente invention permet de faire adhérer un BIMS et un thermoplastique non fluoré, ce qui représente une avancée technique remarquable dans le domaine de l'adhérisation des polymères, puisqu'il est habituellement très difficile de faire adhérer le BIMS, élastomère d'une grande stabilité, avec un thermoplastique. La présente invention a également pour objet une pièce composite comprenant au moins une partie en thermoplastique non fluoré et au moins une partie en élastomère non fluoré, caractérisée en ce que les deux parties adhèrent l'une à l'autre grâce à une couche intermédiaire d'agent adhérisant obtenue à partir d'une composition telle que définie précédemment. Les propriétés mécaniques et thermiques des constituants de la pièce composite ne sont pas modifiées par la présence de la couche intermédiaire d'agent adhérisant entre le thermoplastique non fluoré et l'élastomère non fluoré. Conformément à l'invention, la pièce composite décrite ci-dessus, qui comporte au moins trois couches, à savoir une couche en thermoplastique non fluoré, une couche en élastomère non fluoré et une couche intermédiaire d'agent adhérisant, est obtenue grâce aux étapes suivantes : - mise en forme d'une première couche de thermoplastique non fluoré ou d'élastomère non fluoré, - application, sur cette première couche, d'une composition telle que définie précédemment, - formation d'une couche d'agent adhérisant par évaporation du solvant présent dans ladite composition, - mise en forme de la deuxième couche de thermoplastique non fluoré ou d'élastomère non fluoré, ladite deuxième couche étant différente de ladite première couche, - mise en place de ladite deuxième couche au contact de la couche d'agent adhérisant, et - vulcanisation de la pièce composite, qui déclenche les réactions chimiques qui vont conduire à l'adhérisation. Les mises en forme du thermoplastique non fluoré et de l'élastomère non fluoré peuvent être effectuées, par exemple et de façon non limitative, par extrusion, calandrage, injection ou moulage. De préférence, elles sont effectuées par extrusion. L'application de la composition sur la première couche peut être effectuée par immersion (trempage), pulvérisation ou toute autre technique connue permettant d'appliquer une composition liquide sur un support solide. L'évaporation du solvant peut être réalisée, selon la vitesse d'évaporation désirée, à température ambiante ou par chauffage dans une étuve. Selon un mode de mise en oeuvre avantageux, ladite composition est appliquée sur une surface du thermoplastique non fluoré ou de l'élastomère non fluoré de façon à obtenir, après évaporation, au moins 5 g, de préférence de 7 à 12 g, d'agent adhérisant par m2 de matériau thermoplastique ou d'élastomère. La quantité précise d'agent adhérisant appliquée est fonction de la concentration de la composition liquide utilisée : plus la teneur en solvant est faible, plus la quantité d'agent adhérisant appliquée sera élevée. Typiquement, une composition liquide comportant de 80 à 90 % en poids de solvant permet de déposer de 7 à 12 g d'agent adhérisant par m2 de matériau thermoplastique ou d'élastomère. La présente invention a également pour objet un tuyau de transfert de fluide, en particulier pour l'industrie automobile, comprenant au moins une couche d'un matériau thermoplastique non fluoré et au moins une couche d'élastomère non fluoré, caractérisé en ce que les deux couches adhèrent l'une à l'autre grâce à une couche intermédiaire d'agent adhérisant obtenue à partir d'une composition telle que définie précédemment. L'invention sera mieux comprise et d'autres caractéristiques et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre, faite à titre d'exemple en référence aux figures annexées, les figures 1 (a) à 1 (c) représentant des tuyaux de transfert de fluide selon l'invention alors que la figure 2 illustre des essais d'adhérence entre un thermoplastique non fluoré et un élastomère non fluoré en fonction de la technique d'adhérisation choisie. Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exemples sont donnés uniquement à titre d'illustration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent en aucune manière une limitation. Le tuyau représenté sur la figure 1(a) est constitué d'une couche interne 10 d'un matériau thermoplastique non fluoré, par exemple le PA 6, recouverte d'une couche 14 d'élastomère non fluoré, par exemple un BIMS. Une couche intermédiaire d'agent adhérisant 12, obtenue par évaporation d'une composition liquide telle que décrite précédemment, assure l'adhérisation entre la couche interne 10 et la couche externe 14. Sur la figure 1 (b), outre les couches 10,12 et 14, le tuyau représenté comporte une couche 16 de renfort textile d'un type classique (par exemple un tressage de fils de polyamide, de polyester ou autre) disposé sur la surface externe de la couche d'élastomère 14, ainsi qu'une couche extérieure 18 de protection, par exemple en caoutchouc, dont l'épaisseur est classiquement comprise entre 1,5 et 5 mm environ. Le tuyau de la figure l(c) a la même stucture que celui de la figure l(b) et comprend de plus, par exemple pour des raisons d'étanchéité à la connexion sur un embout quelconque, une couche interne mince 20 d'un élastomère non fluoré recouvrant la surface interne de la couche 10 de thermoplastique non fluoré, une couche 22 d'agent adhérisant, obtenue par évaporation d'une composition liquide telle que décrite précédemment, assurant l'adhérisation entre les couches 20 et 10 précitées. Les différentes couches de matériaux polymères 20,10, 14 et 18 sont typiquement obtenues par extrusion séquentielle, une excellente adhérence entre les couches successives d'élastomère non fluoré et de thermoplastique non fluoré étant obtenue grâce à l'application d'une composition liquide telle que définie précédemment, par exemple une composition de DYNAMAR FC-5155 commercialisée par 3M, et à son évaporation, résultant en la formation des couches 12 et 22 d'agent adhérisant. Après la mise en place des différentes couches, une étape de vulcanisation, généralement effectuée à une température comprise entre 140 et 185 C environ, pendant une durée de 20 à 90 minutes, permet d'obtenir le tuyau sous forme finie. La figure 2 représente l'adhérence, en dN/cm, entre un polyamide (ZYTEL, commercialisé par DUPONT DE NEMOURS) et un BIMS (EXXPRO, commercialisé par EXXON). Dans les essais n 3 à 6, le BIMS est associé à un polybutadiène-vinyle-1,2 greffé à l'anhydride maléique. Les essais n 1 à 6 ont été réalisés à l'aide d'un polyamide 6 comprenant de 1 à 10 % en poids d'unités s-caprolactame ainsi qu'une polyoléfine greffée à l'anhydride maléique (EP-A-0 529 136), un tel polyamide étant commercialisé par DU PONT DE NEMOURS sous la dénomination ZYTEL. Les essais n 1 et 4 représentent l'adhérence entre le polyamide ZYTEL et le BIMS (essai n 1 : adhérence de 0,2 dN/cm) ou le BIMS associé à un polybutadiène-vinyle-1,2 greffé à l'anhydride maléique (essai n 4 : adhérence de 1,2 dN/cm), en absence de couche intermédiaire. Les essais n 2 et 5 représentent l'adhérence entre le polyamide ZYTEL et le BIMS (tel quel dans l'essai n 2, modifié dans l'essai n 5), les deux couches adhérant l'une à l'autre grâce à une dissolution de système RFS (Résorcinol Formaldéhyde Silice). Il s'agit d'une composition d'adhérisation liquide constituée d'un mélange de caoutchouc, de résorcinol, de formaldéhyde et de silice. Cette dernière est appliquée sous forme liquide entre le thermoplastique et l'élastomère de façon à obtenir de 15 à 20 g de système RFS (après évaporation du solvant) par m2 de thermoplastique ou d'élastomère. Les adhérences résultantes sont respectivement de 0,7 dN/cm pour l'essai n 2 et de 4 dN/cm pour l'essai n 5, l'application d'une contrainte supérieure à ces valeurs donnant lieu à un décollement entre les couches de polyamide et de BIMS. Dans les essais n 3 et 6, l'adhérisation entre le polyamide et le BIMS est obtenue grâce à l'utilisation, conforme à l'invention, d'un mélange des composés suivants en solution dans un mélange de cyclohexanone, de méthanol et d'alcool isopropylique : la N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]-1,2-éthanediamine, le chlorure de triphényl-phénylméthylphosphonium, et le produit de la réaction entre un polybutadiène-1,2 hydroxylé époxydé et la N-méhyl-méthaneamine. Une telle composition est commercialisée par 3M sous la dénomination DYNAMAR FC-5155. Elle est appliquée entre le polyamide et le BIMS de façon à obtenir de 7 à 12 g de composés actifs par m2 de thermoplastique ou d'élastomère. Après vulcanisation dans les conditions précisées ci-dessus, l'adhérence obtenue dans l'essai n 3 est de 3 dN/cm, donc significativement supérieure à celle obtenue avec un agent adhérisant connu et couramment employé pour faire adhérer un thermoplastique et un élastomère (essai n 2). Dans l'essai n 6, l'adhérence est nettement supérieure à celle obtenue avec le système RFS (essai n 5). Elle est si élevée qu'il n'est pas possible de sépa- rer les deux couches de thermoplastique non fluoré et d'élastomère non fluoré : on ne peut parvenir qu'à une rupture cohésive par déchirement de l'élastomère, démontrant ainsi que l'utilisation selon la présente invention permet, de façon inattendue, d'obtenir une adhérence totale entre un thermoplastique non fluoré et un élastomère non fluoré. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite ; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée de l'invention. REVENDICATIONS 1 - Utilisation d'une composition comprenant, en solution dans un solvant polaire : (a) un sel d'organophosphonium, (b) un aminosilane, et (c) le produit de la réaction entre une amine secondaire et un polybutadiène-1,2 hydroxylé époxydé, pour faire adhérer un thermoplastique non fluoré avec un élastomère non fluoré, ladite composition étant apte à former une couche d'agent adhérisant entre ledit thermoplastique non fluoré et ledit élastomère non fluoré. 2 - Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit sel d'organophosphonium répond à la formule générale (I) : dans laquelle : A- représente un ion halogénure, et R, à R4 représentent indépendamment les uns des autres : - un groupe alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi : . les groupements OR, dans lesquels R est un atome d'hydrogène ou un alkyle comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, . les atomes d'halogène, . les groupements amine primaire, secondaire ou tertiaire, - un groupe phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que décrits ci-dessus, - un groupe benzyle, dont le noyau aromatique est éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements tels que décrits ci-dessus. 3 - Utilisation selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que ledit sel d'organophosphonium est le chlorure de triphényl-phénylméthylphosphonium. 4 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit aminosilane est un composé de formule générale (II) : dans laquelle : -n=làlO; - R6 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements choisis parmi : . les groupements OR, dans lesquels R est un atome d'hydrogène ou un alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, . les atomes d'halogène, . les groupements amine primaire, secondaire ou tertiaire ; et - R5 représente un atome d'hydrogène ou un groupement choisi parmi : . un groupe alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellemnt substitué par un ou plusieurs groupements tels que décrits ci-dessus en rapport avec R6, . un groupe amide HN-CO, . un groupe aminoalkyle H2N(CH2)m avec m compris entre 1 et 10. 5 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ladite composition comprend au moins 50 % en poids, de préférence 70 à 95 %, de solvant. 6 - Utilisation selon la revendication 5, caractérisée en ce que ladite composition comprend de 80 à 90 % en poids de solvant. 7 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit thermoplastique non fluoré est choisi dans le groupe comprenant les polyoléfines modifiées, les polyamides (PA) et le poly(chlorure de vinyle) (PVC), modifiés ou non. 8 - Utilisation selon selon la revendication 7, caractérisée en ce que ledit thermoplastique non fluoré est un polyamide, modifié ou non. 9 - Utilisation selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit élastomère non fluoré est choisi dans le groupe comprenant le polychloroprène (CR), le polyéthylène chloré (CM), le polyéthylène chlorosulfoné (CSM), le polyéthylène chlorosulfoné comportant des groupes alkyles latéraux (ACSM), les copolymères d'éthylène et d'acrylate de méthyle (EAM), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les polymères acryliques (ACM), les caoutchoucs butyles bromés (BIIR) ou chlorés (CIIR), les caoutchoucs nitriles (NBR), les caoutchoucs nitriles hydrogénés (HNBR), les caoutchoucs nitriles chlorés ou bromés (XNBR), les copolymères éthylène/propylène (EPM), les copolymères éthylène/propylène/diène (EPDM), les copolymères d'épichlorhydrine et d'oxyde d'éthylène (ECO) et les copolymères d'isobutylène, de para-méthylstyrène et de para-bromométhylstyrène (BIMS). 10 - Utilisation selon la revendication 9, caractérisée en ce que ledit élastomère non fluoré est un copolymère d'isobutylène, de para-méthylstyrène et de para-bromométhylstyrène (BIMS), éventuellement associé à un agent modifiant. 11 - Pièce composite comprenant au moins une partie en thermoplastique non fluoré et au moins une partie en élastomère non fluoré, caractérisée en ce que les deux parties adhèrent l'une à l'autre grâce à une couche intermédiaire d'agent adhérisant obtenue à partir d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 6. 12 - Procédé de préparation d'une pièce composite selon la revendication 11, ladite pièce composite comportant au moins trois couches, à savoir une couche en thermoplastique non fluoré, une couche en élastomère non fluoré et une couche intermédiaire d'agent adhérisant, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : - mise en forme d'une première couche de thermoplastique non fluoré ou d'élastomère non fluoré, - application, sur cette première couche, d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 6, - formation d'une couche d'agent adhérisant par évaporation du solvant présent dans ladite composition, - mise en forme de la deuxième couche de thermoplastique non fluoré ou d'élastomère non fluoré, ladite deuxième couche étant différente de ladite première couche, - mise en place de ladite deuxième couche au contact de la couche d'agent adhérisant, et - vulcanisation de la pièce composite. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que lesdites mises en forme du thermoplastique non fluoré et de l'élastomère non fluoré s'effectuent par extrusion. 14 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que ladite composition est appliquée sur une surface du thermoplastique non fluoré ou de l'élastomère non fluoré de façon à obtenir, après évaporation, au moins 5 g, de préférence de 7 à 12 g, d'agent adhérisant par m2 de matériau thermoplastique ou d'élastomère. 15 - Tuyau de transfert de fluide, en particulier pour l'industrie automobile, comprenant au moins une couche d'un matériau thermoplastique non fluoré et au moins une couche d'élastomère non fluoré, caractérisé en ce que les deux couches adhèrent l'une à l'autre grâce à une couche intermédiaire d'agent adhérisant obtenue à partir d'une composition telle que définie dans les revendications 1 à 6.