Brevet FR2766177A1 — publié le 19990122

NOUVELLES BASES D'OXYDATION CATIONIQUES, LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES, COMPOSITIONS TINCTORIALES ET PROCEDES DE TEINTURE L'invention a pour objet de nouvelles bases d'oxydation monobenzéniques comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées et des chaînes aliphatiques contenant au moins un cycle saturé quaternisé, leur utilisation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, les compositions tinctoriales les contenant, ainsi que les procédés de teinture d'oxydation les mettant en oeuvre. II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques tels que des dérivés de diaminopyrazole, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. II a déjà été proposé, notamment dans le brevet US 5,139,532, d'utiliser certains dérivés cationiques de paraphénylènediamines, à savoir plus précisément des paraphénylènediamines dont un des groupements amino est monosubstitué par une chaîne aliphatique quaternisée, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques dans des nuances intenses et plus rouges que celles obtenues habituellement en mettant en oeuvre des paraphénylènediamines classiques, c'est à dire ne portant pas de groupement cationique. Toutefois, I'utilisation des paraphénylènediamines décrites dans ce brevet antérieur ne permet pas d'obtenir une riche palette de couleurs et, de plus, les colorations obtenues ne donnent pas toujours entière satisfaction du point de vue de leur résistance vis à vis des diverses agressions que peuvent subir les cheveux (action de la lumiére, de la transpiration, des shampooings, etc...). Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir, de façon totalement inattendue et surprenante, que certaines nouvelles bases d'oxydation monobenzéniques de formule (I) définie ci-après comportant au moins un groupement cationique Z, Z étant choisi parmi des chaînes aliphatiques quaternisées et des chaînes aliphatiques contenant au moins un cycle saturé quaternisé, non seulement conviennent pour une utilisation comme précurseurs de colorant d'oxydation, mais en outre qu'elles permettent d'obtenir des compositions tinctoriales conduisant à des colorations puissantes, dans des nuances allant du rouge jusqu'au bleu, et présentant d'excellentes propriétés de résistances aux différents traitements que peuvent subir les fibres kératiniques. Enfin, ces composés s'avèrent être aisément synthétisables. Ces découvertes sont à la base de la présente invention. L'invention a donc pour premier objet de nouveaux composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: R1, R2, R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène ; un groupement Z ; un radical alkyle en C,-C6 linéaire ou ramifié ; un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6; un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C,-C6; un groupe amino substitué par un groupe acétyle, uréido, sulfonyle ou par un groupe -CO-Z; un radical trifluoroalkyle en Cr-C6; un radical cyano ; un radical carboxylique ; un groupement OR6 ou SR6, R6 désigne un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un groupement Z, un radical alcoxy(C,-C6)alkyle en C1-C6; un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle dont l'amine peut être protégée par un radical acétyle, uréido ou sulfonyle ou par un groupe -CO-Z; un radical carboxyalkyle en C1-C6; un radical cyanoalkyle en C1-C6; un radical amidoalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6; un radical suifonamidoalkyle en C1-C6; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6; un radical alkyl(C1-C6)sulfoxyalkyle en C,-C6; un radical alkyl(C1-C6)sulfonalkyle en C1-C6; un radical alkyl(C1-C6)cétoalkyle en C,-C6; un radical N-alkyl(C,-C6)amidoalkyle en C1-C6 ou un radical N-alkyl(C1 C6)sulfonamidoalkyle en C1-C6; A représente un groupement -NR4R5 ou un radical hydroxyle ; R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogéne ; un groupement Z; un radical : alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié; monohydroxyalkyle en C1-C6 ; polyhydroxyalkyle en C2-C6; alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6; aryle, benzyle, aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine peut être protégée par un radical acétyle, uréido ou sulfonyle ; carboxyalkyle en C1-C6 ; cyanoalkyle en C1-C6 ; amidoalkyle en C1-C6; trifluoroalkyle en C1-C6; sulfonamidoalkyle en C1-C6; alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6 ; alkyl(C,-C6)sulfoxyalkyle en C1-C6 ; alkyl(C, C6)sulfonalkyle en C1-C6; alkyl(C,-C6)cétoalkyle en C1-C6 ; N-alkyl(C, C6)amidoalkyle en C1-C6 ou N-alkyl(C,-C6)sulfonamidoalkyle en C,-C6; Z représente un groupement de formule (II) suivante dans laquelle B représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6 ; R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C,-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C,- C6)silanealkyle en C1-C6 ou un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical acétyle, uréido, ou sulfonyle ; deux des radicaux R7, R8 et R9 peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes tel que par exemple un cycle pyrrolidine, un cycle pipéridine, un cycle pipérazine ou un cycle morpholine, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C,-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C,-C6, un radical alcoxy en C,-C6, un radical trialkyl(C,-C6)silanealkyle en C,-C6, un radical un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyle, un radical cétoalkyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C 1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical acétyle, uréido, ou sulfonyle; I'un des radicaux R7, R8 et R9 peut également représenter un bras de liaison B' d'un second radical Z, B' ayant la même signification que celle indiquée ci-dessus pour le radical B; X - représente un anion monovalent ou divalent et est de préférence choisi parmi un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C1-C6)sulfate tel que par exemple un méthylsulfate ou un éthylsulfate étant entendu: - que le nombre de groupements Z est au moins égal à I - que lorsque les composés de formule (I) ne comportent qu'un seul groupement Z, et que A désigne NR4R5, et que l'un des radicaux R4 et R5 représente ledit groupement Z dans lequel B représente une chaîne alkyle linéaire en C,-C6 et dans lequel R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, et que l'autre radical R4 ou R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C,-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, et que deux des radicaux R1, R2 et R3 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 et un radical alcoxy en Ci C6, alors le radical R1, R2 ou R3 restant est différent d'un atome de fluor, d'un radical trifluorométhyle ou d'un radical cyano et à l'exclusion du iodure de 2-(4-aminophénylamino)éthyl-triméthyl ammonium. Comme indiqué précédemment, les colorations obtenues avec la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention sont puissantes et permettent d'atteindre des nuances allant du rouge au bleu. Elles présentent de plus d'excellentes propriétés de résistance vis à vis de l'action des différents agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Dans la formule (I) ci-dessus les radicaux alkyle et alcoxy peuvent etre linéaires ou ramifiés. Parmi les composés de formule (I) ci-dessus, on peut notamment citer: - le chlorure de [2-(2,5-diamino-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium monohydrate; - le dichlorure de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)4-amino-aniline; - le chlorure de [4-(4-amino-phénylamino)-pentyl]-diéthyl-méthyl-ammonium; - le chlorure de [4-(4-amino-phénylamino)-pentyl]-d iéthyl-(2-hydroxyéthyl) ammonium; - le chlorure de [2-(4-amino-phénylamino)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium - le chlorure de {2-[(4-aminophényl)-méthyl-amino]-éthyl}triméthyl-ammonium; - le chlorure de [3-(4-amino-phénylamino)-propyl]-triméthyl-ammonium; - le chlorure de [2-(4-amino-phénylamino)-propyl]-triméthyl-ammonium; - le chlorure de [4-(4-amino-2-méthyl-phénylamino)-pentyl]-d éthyl-méthyl- ammonium; - le chlorure de [4-(4-am ino-3-méthyl-phénylamino)-pentyl]-d iéthyl-méthyl- ammonium; et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces composés de formule (I), on préfère plus particulièrement: - le chlorure de [2-(2 ,6-Diamino-phénoxy)-éthylj-diéthyl-méthyl-ammonium monohydrate; - le chlorure de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)-4-amino-aniline; - le chlorure de [4-(4-Amino-phénylamino)-pentyl]-diéthyl-méthyl-ammonium; - le chlorure de [2-(4-amino-phénylamino)-éthyl]-d iéthyl-méthyl-ammonium - le chlorure de {2-[(4-aminophényl)-méthyl-amino]-éthyl}-triméthyl-ammon ium - le chlorure de [3-(4-amino-phénylamino)-propyl]-triméthyl-ammonium; et leurs sels d'addition avec un acide. Les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent etre facilement obtenus, selon des méthodes bien connues de l'état de la technique - soit par réduction des composés nitrés cationiques correspondants (paranitranilines cationiques ou para-nitrophénols cationiques), - soit par réduction des composés nitrosés cationiques correspondants (obtenus par exemple par nitrosation d'une aniline tertiaire ou d'un phénol correspondant), - soit par réduction des composés azoïques cationiques correspondants (coupure réductrice). Cette étape de réduction (obtention d'une amine aromatique primaire) qui confère au composé synthétisé son caractère de composé oxydable (de base d'oxydation) suivie ou non d'une salification, est en général, par commodité, la dernière étape de la synthèse. Cette réduction peut intervenir plus tôt dans la suite des réactions conduisant à la préparation des composés de formule (I), et selon des procédés bien connus il faut alors "protéger" I'amine primaire créée (par exemple par une étape d'acétylation, de benzènesulfonation, etc...), faire ensuite la ou les substitutions ou modifications désirées (y compris la quaternisation) et terminer par la "déprotection" (en général en milieu acide) de la fonction amine. De même la fonction phénolique peut être protégée selon des procédés bien connus par un radical benzyle ("déprotection" par réduction catalytique) ou par un radical acétyle ou mésyle ("déprotection" en milieu acide). Lorsque la synthèse est terminée, les composés de formule (I) conformes à l'invention peuvent, le cas échéant, être récupérés par des méthodes bien connues de l'état de la technique telles que la cristallisation ou la distillation. Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formules (I) conformes à l'invention à titre de base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kèratiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. L'invention a également pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de base d'oxydation, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) conforme à l'invention. Le ou les composés de formule (I) conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12 environ, et de préférence entre 5 et 11 environ. II peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, I'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, I'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (111) suivante dans laquelle W est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6 ; R,,, R11, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C,-C, ou hydroxyalkyle en C1-C6. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, au moins une base d'oxydation additionnelle qui peut être choisie parmi les bases d'oxydation classiquement utilisés en teinture d'oxydation et parmi lesquelles on peut notamment citer les paraphénylènediamines différentes des composés de formule (I) conformes à l'invention, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols différents des composés de formule (I) conformes à l'invention, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydrnxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(ss-hydroxypropyl) paraphénylénediamine, la N, N-bis-(P-hyd roxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-amino N-(ss-méthoxyéthyl) aniline, les paraphénylénediamines décrites dans la demande de brevet français FR 2 630 438, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N, N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(ss-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(ss-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Lorsqu'elles sont utilisées, ces bases d'oxydation additionnelles représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. Les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent également renfermer au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. Les coupleurs utilisables dans les compositions de teinture d'oxydation conformes à l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, les dérivés pyridiniques et les pyrazolones, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-(ss-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ss-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(ss-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, le 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, le 1-phènyl 3-méthyl pyrazole 5-one, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents ces coupleurs représentent de préférence de 0,0001 à 10 % en poids environ du poids total de ia composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 5 % en poids environ de ce poids. D'une manière générale, les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (composés de formule (I), bases d'oxydation additionnelles et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture d'oxydation conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre préférée du procédé de teinture de l'invention, on mélange de préférence, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ, et encore plus préférentiellement entre 5 et Il. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE DE PREPARATION 1: Synthèse du monochlorure, dichlorhydrate, monohydrate de [2-(2,5-Diamino-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium a) Préparation du méthvlsulfate de 12-(2-Acétvlamino-5-nitro-phénoxv)-éthvl diéthyi-méthvl-ammonium La quaternisation de 59,1g (0,2 mole) de N-[2-(2-Diéthylamino-éthoxy)4-nitro- phényl]-acétamide dissous dans 700 ml d'acétate d'éthyle a été faite en ajoutant 20,9 ml (0,22 mole) de diméthylsulfate sous agitation, pendant une heure, à température ambiante. Le composé quaternisé a précipité. On a ensuite chauffé le mélange réactionnel pendant une heure à 50 C. On a essoré les cristaux, réempaté dans le minimum d'éthanol absolu et séché à 50"C sous vide et sur anhydride phosphorique. On a obtenu 71,3g de cristaux jaune pâle qui fondaient à 141-145 C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C'6H27N3OaS était: % C H N O S Calculé 45,60 6,46 9,97 30,37 7,61 Trouvé 45,18 6,44 9,84 30,93 7,49 b) Réduction du méthvlsulfate de F2-(2-Acétvlamino-5-nitro-hénoxy)-éthvIi- diéthyl-méthvl-ammonium On a chauffé au reflux de l'alcool un mélange de 100 ml d'méthanol à 96 , de 10 ml d'eau, de 50 g de zinc en poudre fine et de 1 g de chlorure d'ammonium. On a ajouté par portions de façon à maintenir le reflux sans chauffage 42,1g (0,1 mole) de méthylsulfate de [2-(2-Acétylamino-5-nitro-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthyl ammonium préparé à l'étape précédente. La réaction a été exothermique. A la fin de l'addition on a maintenu le reflux pendant 10 minutes supplémentaires. On a filtré bouillant et évaporé à sec sous pression réduite. On a obtenu 44,4 g d'une huile jaune pâle de méthylsulfate de [2-(2-AcétylaminoS-amino-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium. c) Désacétvlation du méthylsulfate de 12-(2-Acétylamino-5-amino-phénoxy)-éthyl d iéthvl-méthyl-ammonium Le méthylsulfate de [2-(2-Acétylamino-5-amino-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthylammonium, obtenu à l'étape précédente (43,9 g), a été mis en solution, à température ambiante et sous agitation, dans 100 ml d'éthanol absolu chlorhydrique environ 5N. Au bout d'une demi-heure un précipité cristallisé blanc est apparu. La suspension a été chauffée une heure au reflux de l'alcool pour compléter l'échange d'anions. On a refroidi, essoré, lavé à l'éthanol absolu et séché à 50"C sous vide et sur potasse. On a obtenu 28,9g de cristaux blancs qui ont fondu avec décomposition à 1101200C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C13H26N3OCI3 + H2O était: % C H N O Cl Calculé 42,81 7,74 11,52 8,77 29,16 Trouvé 43,18 7,59 11,30 8,43 29,80 EXEMPLE DE PREPARATION 2 : Synthèse du dichlorhydrate, dichlorure de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)4-amino-aniline a) Préparation de la N-(3-Diméthvlamino-provI)-N' . N'-diméthvl-N-(4-nitrn-phénvI- sronane-1 ,3-diamine Sous agitation on a chauffé pendant 2 heures au bain-marie bouillant un mélange de 28,2 g (0,2 mole) de 1-Fluoro4-nitro-benzène, de 39,4 g (0,21 mole) de N-(3-Diméthylamino-propyl)-N',N'-diméthyl-propane-1,3-diamine et de 27,6 g (0,2 mole) de carbonate de potassium dans 200 ml de diméthylsulfoxyde. On a refroidi, dilué avec 400 ml d'eau et extrait à l'acétate d'éthyle. On a lavé plusieurs fois à l'eau, séché sur sulfate de sodium, filtré et évaporé à sec sous pression réduite. On a obtenu 61,6 g d'huile jaune de N-(3-Diméthylamino-propyl)-N',N'-diméthyl-N (4-nitro-phényl)-propane-1 3-diamine attendu. b) Préparation du di-méthylsulfate de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)4-nitro- aniline On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 1, étape a) ci-dessus. A partir de 61,6 g (0,2 mole) de N-(3-Diméthylamino-propyl)-N',N'-diméthyl-N-(4- nitro-phényl)-propane-1,3-diamine obtenu à l'étape précédente et de 42,1 ml (0,44 mole) de sulfate de méthyle, on a obtenu 88,5 g de cristaux jaunes de diméthylsulfate de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)4-nitro-aniline qui ont fondu à 196 C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C20H40N4OroS2 était: % C H N O S Calculé: 42,84 7,19 9,99 28,54 11,44 Trouvé: 42,68 7,20 9,87 28,60 11,44 c) Réduction du di-méthylsulfate de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)-4-nitro- aniline Dans un hydrogénateur on a placé 78,5 g (0,14 mole) de di-méthylsulfate de N,N-bis-(triméthylammonium-propyl)-4-nitro-aniline, 15 g de palladium à 5% sur charbon (contenant 50% d'eau), 250 ml d'isopropanol et 250 ml d'eau. La réduction s'est faite en une demi-heure sous une pression d'hydrogène d'environ 8 bars et à une température qui a été portée progressivement à 70"C. Après filtration du catalyseur sous azote on a coulé sur de l'acide chlorhydrique aqueux. On a évaporé le filtrat à sec sous pression réduite et chauffé dans l'éthanol absolu chlorhydrique environ 5N pour compléter l'échange d'anions. Après séchage à 40 C sous vide et sur potasse on obtient 51,49 de cristaux blancs qui fondent à 2S3-2600C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C18H3aN4CI4 + 1/2 H2O est: % C H N O Cl Calculé 46,86 8,52 12,14 1,73 30,74 Trouvé 46,70 8,42 11,78 2,30 30,83 EXEMPLE DE PREPARATION 3 : Synthèse du dichlorhydrate, monochlorure de [4-(4-Amino-phénylamino)-pentyl]-diéthyl-méthyl-ammonium a) Préparation de la N1,N1-Diéthyl-N4-(4-nitro-phényl)-pentane-1,4-diamine Sous agitation on a chauffé pendant 5 heures au reflux un mélange de 56,4 g (0,4 mole) de 1-Fluorn-nitro-benzène, de 79,1 g (0,5 mole) de N1,N1-Diéthyl- pentane-1,4-diamine et de 33,0 g (0,24 mole) de carbonate de potassium dans 200 ml d'eau. On a refroidi la suspension huileuse et extrait à l'acétate d'éthyle. On a lavé plusieurs fois à l'eau, séché sur sulfate de sodium, filtré et évaporé à sec sous pression réduite. On obtient 93,4 g d'huile jaune de N1,N1-Diéthyl-N4-(4-nitro-phényl)-pentane-1,4- diamine dont l'analyse élémentaire calculée pour C15H25N3O2 + Y4 H2O était: % C H N O Calculé 63,46 9,05 14,80 12,68 Trouvé 63,61 8,92 14,68 12,66 b) Préparation du méthylsulfate de Diéthyl-méthyl-[4-(4-nitro-phénylamino)-pentyl]- ammonium On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 1, étape a). A partir de 92,7 g (0,331 mole) de N1,N1-Diéthyl-N4-(4-nitro-phényl)-pentane-1,4- diamine obtenu à l'étape précédente et de 38,0 ml (0,4 mole) de sulfate de méthyle on a obtenu 127,2 g d'une huile orangée de méthylsulfate de Diéthylméthyl-[4-(4-n itro-phénylamino)-pentyl]-ammonium dont l'analyse élémentaire calculée pour C,7H31N306S + 1/2 H2O était: % C H N O S Calculé 49,26 7,78 10,14 25,09 7,74 Trouvé 49,40 7,83 9,79 25,18 7,99 c) Réduction du méthylsulfate de Diéthvl-méthvl-r4-(4-nitro-nhénvlamino)-sentvl1- ammonium On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 2, étape c). A partir de 126,5 g (0,312 mole) de méthylsulfate de Diéthyl-méthyl-[4-(4-nitrophénylamino)-pentyl]-ammonium obtenu à l'étape précédente on a obtenu 62,5 g de cristaux blancs qui ont fondu à 200-208"C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire était conforme à celle calculée pour C16H32N3CI3. EXEMPLE DE PREPARATION 4: Synthèse du dichlorhydrate, monochlorure de {2-[(4-Amino-phényl)-méthyl-amino]ethyl}-triméthyl-ammonium a) Préparation du méthylsulfate de Triméthvl-{2-[méthvl-(4-n îtro-hénvl)-aminoi- éthylT-ammonium On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 1, étape a). A partir de 57,0 g (0,255 mole) de N,N,N'-Triméthyl-N'-(4-nitro-phényl)-éthane-1 ,2- diamine et de 35,4 g (0,288 mole) de sulfate de méthyle on a obtenu 84,0 g de cristaux jaunes de méthylsulfate de Triméthyl--[méthyl-(4-nitro-phényl)-amino]- éthyltammonium qui ont fondu à 182 C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C13H23N3O6S était: % C H N O S Calculé 44,69 6,64 12,03 27,47 9,18 Trouvé 44,51 6,64 11,92 27,28 9,12 b) Réduction du méthylsulfate de Triméthyl-{2-[méthyl-(4-nitro-phényl)-amino]- éthvlT-ammonium Dans un hydrogénateur on a placé 69,9 g (0,2 mole) de méthylsulfate de Triméthyl-{2-[méthyl-(4-nitro-phényl)-amino]-éthyl}-ammonium obtenu à l'étape précédente, 20 g de palladium à 5% sur charbon (contenant 50% d'eau), 250 ml d'isopropanol et 250 ml d'eau. La réduction s'est faite en une Y2 heure sous une pression d'hydrogène d'environ 8 bars et à une température qui a été portée progressivement à 70"C. Après filtration du catalyseur sous azote on a coulé sur de l'acide chlorhydrique aqueux. On a évaporé le filtrat à sec sous pression réduite et chauffé dans l'éthanol absolu chlorhydrique environ 5N pour compléter l'échange d'anions. Après séchage à 40 C sous vide et sur potasse on a obtenu 42,6 g de cristaux beige clair qui ont fondu à une température supérieure à 260 C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour Ct2H24N3CI3 + 1/3 H2O était: % C H N O Cl Calculé 44,66 7,70 13,02 1,65 32,96 Trouvé 45,04 7,69 12,87 1,52 33,12 EXEMPLE DE PREPARATION 5 : Synthèse du dichlorhydrate, monochlorure de [3-(4-Amino-phénylamino)-propyl]-triméthyl-ammonium a) Préparation du méthylsulfate de Triméthvl-[3-(4-nitro-phénylamino)-propyl1- ammonium) On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 1, étape a). A partir de 33,5 g (0,15 mole) de N,N-Diméthyl-N'-(4-nitro-phényl)-propane-1,3- diamine et de 15,7 ml (0,165 mole) de sulfate de méthyle on a obtenu 49,2 g de cristaux jaune pâle de méthylsulfate de Triméthyl-[3-(4-nitro-phénylamino)-propyl]ammonium qui ont fondu à 168"C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C13H23N3O6S était: % C C N O S Calculé 44,69 6,64 12,03 27,47 9,18 Trouvé 44,65 6,72 12,05 27,48 9,22 b) Réduction du méthvlsulfate de Triméthvl-[3-(4-nitro-phénylamino)-propv ammonium On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 4, étape b). A partir de 38,6 g (0,1105 mole) de méthylsulfate de Triméthyl-[3-(4-nitrophénylamino)-propyl]-ammonium obtenu à l'étape précédente on obtenu 25,6 g de cristaux blancs qui ont fondu avec décomposition à 248"C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C12H24N3CI3 + H2O + 1/2 CH3CH2OH était: % C H N O Cl Calculé 44,77 8,09 12,05 4,59 30,50 Trouvé 45,22 8,03 12,05 4,44 30,80 EXEMPLE DE PREPARATION 6 : Synthèse du dichlorhydrate, monochlorure de [2-(4-Amino-phénylamino)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium a) Préparation du méthylsulfate de Diéthyl-méthvl-f2-(4-nitro-phénvlamino)-éthvil- ammonium On a utilisé le mode opératoire décrit pour l'exemple 1, étape a). A partir de 21,5 g (0,091 mole) de N,N-Diéthyl-N'-(4-nitro-phényl)-éthane-1,2diamine on a obtenu 21,0 g de cristaux jaune pâle qui ont fondu à 118 C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour C'3H22N302S était: % C H N O S Calculé 46,27 6,73 11,56 26,41 8,82 Trouvé 45,99 7,01 11,46 26,63 8,91 b) Réduction du méthvlsulfate de Diéthvl-méthvl-t2-(4-nitroephénvlamino)-éthvli- ammonium La réduction a été effectuée selon le mode opératoire décrit pour l'exemple 1, étape b). A partir de 20,0 g (0,055 mole) de méthylsulfate de Diéthyl-méthyl-[2-(4-nitrophénylamino)-éthyl]-ammonium on a obtenu, après chauffage dans l'méthanol absolu chlorhydrique environ 5N pour compléter l'échange d'anions, 14,0 g de cristaux blancs qui ont fondu avec décomposition à 231 C (Kofler) et dont l'analyse élémentaire calculée pour Ct3H26N3CI2 + Y2 H2O était % C H N O Cl Calculé 45,96 8,01 12,37 2,35 31,31 Trouvé 46,58 7,81 12,37 1,30 31,94 EXEMPLES D'APPLICATION EXEMPLES 1 à 5 DE TEINTURE EN MILIEU BASIQUE On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes) EXEMPLE 1 2 3 4 5 Monochlorure, dichlorhydrate, monohydrate de [2-(2,5-Diamino-phénoxy)-éthyll-diethyl- 1,08 1,08 1,08 1,08 1,08 méthyl-ammonium (composé de formule (I)) Résorcine (Coupleur) - 0,33 - - Méta-aminophénol (Coupleur) - - 0,327 - 2-méthyl 5-N-(ss-hydroxyéthyl)amino phénol - ! - 0,543 (Coupleur) Dichlorhydrate de 2,4-diamino phénoxyéthanol (Coupleur) Support de teinture commun (*) (*) (*) (*) (*) Eau démineralisée q.s.p. 100g 100g 100g 100g (*) Support de teinture commun - Ethanol à 96" 20 g - Sel pentasodique de l'acide diéthylène triamine pentacétique vendu sous la dénomination MASQUOL DTPA par la société PROTEX 1,08 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse à 35 % de M.A. 0,58 g M.A. - Ammoniaque à 20 % 10 g Au moment de l'emploi, on a mélangé poids pour poids chacune des compositions tinctoriales ci-dessus avec une solution de peroxyde d'hydrogène à 20 volumes (6 % en poids) de pH 3. Le mélange obtenu a été appliqué sur des mèches de cheveux gris, naturels ou permanentés, à 90 % de blancs pendant 30 minutes. Les mèches ont ensuite été rincés, lavés avec un shampooing standard, rincées à nouveau puis séchées. Les nuances obtenues figurent dans le tableau ci-après: EXEMPLE pH de Nuance sur cheveux Nuance sur cheveux TEINTURE naturels permanentés 1 10 i 0,2 Blond beige cendré irisé Blond foncé cendré irisé 2 10+ 0,2 Blond foncé nacré Châtain irisé violine 3 10 + 0,2 Violine cendré Violine cendré 4 10 + 0,2 Violine irisé Violine irisé 5 10+02 Bleu Bleu REVENDICATIONS 1. Composés de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide dans laquelle: R1, R2, R3, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène; un atome d'halogène ; un groupement Z; un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié ; un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ; un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6 un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 ; un groupe amino substitué par un groupe acétyle, uréido, sulfonyle ou par un groupe -CO-Z; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical cyano ; un radical carboxylique ; un groupement OR6 ou SR6 ; R6 désigne un radical alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un groupement Z, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6 un radical aryle, un radical benzyle, un radical aminoalkyle dont l'amine peut être protégée par un radical acétyle, uréido ou sulfonyle ou par un groupe -CO-Z ; un radical carboxyalkyle en C1-C6 ; un radical cyanoalkyle en C1-C6 ; un radical amidoalkyle en C1-C6 ; un radical trifluoroalkyle en C1-C6 ; un radical sulfonamidoalkyle en C1-C6; un radical alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-C6; un radical alkyl(C1-C6)sulfoxyalkyle en C1-C6 un radical alkyl(C1-C6)sulfonalkyle en C1-C6 ; un radical alkyl(C1-C6)cétoalkyle en C1-C6 ; un radical N-alkyl(C1-C6)amidoalkyle en C1-C6 ou un radical N-alkyl(C1 C6)sulfonamidoalkyle en C,-C6; A représente un groupement -NR4Rs ou un radical hydroxyle; R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un groupement Z; un radical : alkyle en C1-C6 linéaire ou ramifié; monohydroxyalkyle en C1-C6 ; polyhydroxyalkyle en C2-C6 ; alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C8 ; aryle, benzyle, aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine peut être protégée par un radical acétyle, uréido ou sulfonyle ; carboxyalkyle en C1-C6 ; cyanoalkyle en C1-C6; amidoalkyle en C1-C6 trifluoroalkyle en C,-C6; sulfonamidoalkyle en C1-C6; alkyl(C1-C6)carboxyalkyle en C1-CB; alkyl(C1-C6)sulfoxyalkyle en C1-C6 ; alkyl(C, C6)sulfonalkyle en C1-C6 ; alkyl(C,-C6)cétoalkyle en C1-C6 ; N-alkyl(C, C6)amidoalkyle en C,-C6 ou N-alkyl(C,-C6)sulfonamidoalkyle en C1-C6; Z représente un groupement de formule (II) suivante dans laquelle B représente une chaîne alkyle comportant de préférence de 1 à 14 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée pouvant être interrompue par un ou plusieurs hétéroatomes tels que des atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote, et éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux hydroxyle ou alcoxy en C1-C6; R,, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical alcoxy(C1-C6)alkyle en C1-C6, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical aryle, un radical benzyle, un radical amidoalkyle en C1-C6, un radical trialkyl(C1C6)silanealkyle en C1-C6 ou un radical aminoalkyle en C1-C6 dont l'amine est protégée par un radical acétyle, uréido, ou sulfonyle ; deux des radicaux R7, R8 et R9 peuvent également former ensemble, avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un cycle saturé à 5 ou 6 chaînons carboné ou contenant un ou plusieurs hétéroatomes, ledit cycle pouvant être ou non substitué par un atome d'halogène, un radical hydroxyle, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6, un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, un radical nitro, un radical cyano, un radical cyanoalkyle en C1-C6, un radical alcoxy en 4C6, un radical trialkyl(C1-C6)silanealkyle en C1-C6, un radical un radical amido, un radical aldéhydo, un radical carboxyie, un radical cétoalkyle en C1-C6, un radical thio, un radical thioalkyle en C1-C6, un radical alkyl(C1-C6)thio, un radical amino, un radical amino protégé par un radical acétyle, uréido, ou sulfonyle I'un des radicaux R7, R8 et R9 peut également représenter un bras de liaison B' d'un second radical Z, B' ayant la même signification que celle indiquée ci-dessus pour le radical B; X représente un anion monovalent ou divalent; étant entendu - que le nombre de groupements Z est au moins égal à 1 ; - que lorsque les composés de formule (I) ne comportent qu'un seul groupement Z, et que A désigne NR4Rs, et que l'un des radicaux R4 et R5 représente ledit groupement Z dans lequel B représente une chaîne alkyle linéaire en C1-C6 et dans lequel R7, R8 et Rg, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, et que l'autre radical R4 ou R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6, un radical monohydroxyalkyle en C1-C6 ou un radical polyhydroxyalkyle en C2-C6, et que deux des radicaux R1, R2 et R3 sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 et un radical alcoxy en C1-C6, alors le radical R1, R2 ou R3 restant est différent d'un atome de fluor, d'un radical trifluorométhyle ou d'un radical cyano; et à l'exclusion du iodure de 2-(4-aminophénylamino)-éthyl-triméthyl ammonium. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que X - représente un atome d'halogène tel que le chlore, le brome, le fluor ou l'iode, un hydroxyde, un hydrogènesulfate, ou un alkyl(C1-C6)sulfate. 3. Composés selon la revendication 1 ou 2, caractérisés par le fait qu'ils sont choisis parmi - le chlorure de [2-(2,5-diamino-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium monohydrate; - le dichlorure de N,N-bis-(triméthylammonium propyl)4-amino-aniline - le chlorure de [4-(4-amino-phénylamino)-pentyl]-diéthyl-méthyl-ammonium - le chlorure de [4-(4-amino-phénylamino)-pentyl]d iéthyl-(2-hyd roxyéthyl) ammonium; - le chlorure de [2-(4-amino-phénylamino)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium; - le chlorure de -[(4-aminophényl)-méthyl-amino]-éthyltnméthyl-ammonium - le chlorure de [3-(4-amino-phénylamino)-propyl]-triméthyl-ammonium; - le chlorure de [2-(4-amino-phénylamino)-propyl]-triméthyl-ammonium; - le chlorure de [4-(4-amino-2-méthyl-phénylamino)-pentyl iéthyl-méthyl- ammonium; - le chlorure de [4-(4-amino-3-méthyl-phénylamino)-pentyl]-diéthyl-méthyl ammonium; et leurs sels d'addition avec un acide. 4. Composés selon la revendication 3, caractérisés par le fait qu'ils sont choisis parmi: - le chlorure de [2-(2,5-Diamino-phénoxy)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium monohydrate; - le chlorure de N,N-bis-(triméthylammonium propyl)4-amino-aniline; - le chlorure de [4-(4-Amino-phénylamino)-pentyl]-diéthyl-méthyl-ammonium; - le chlorure de [2-(4-amino-phénylamino)-éthyl]-diéthyl-méthyl-ammonium; - le chlorure de {2-[(4-aminophényl)-méthyl-amino]-éthylftriméthyl-ammonium; - le chlorure de l3-(4-amino-phénylamino)-propyl]4riméthyl-ammonium et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Utilisation des composés de formule (I) tels que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 4, pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. 6. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un composé de formule (I) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 4, à titre de base d'oxydation 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,005 à 6 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, ie glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 3 et 12. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 10, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins une base d'oxydation additionnelle choisie parmi les paraphénylènediamines différentes des composés de formule (I), les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols différents des composés de formule (I), les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation additionnelles représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 12, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un coupleur et/ou au moins un colorant direct. 14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs sont choisis parmi les métaphénylênediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 15. Composition selon la revendication 13 ou 14, caractérisée par le fait que le ou les coupleurs représentent de 0,0001 à 10% en poids du poids total de la composition tinctoriale. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 15, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates et les acétates. 17. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à 16, et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 19. Dispositif à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 6 à16 et un second compartiment renferme une composition oxydante.