Brevet FR2763956A1 — publié le 19981204

COLORANTS ROUGES La présente invention est relative à de nouveaux colorants rouges. Des colorants rouges ou rouge jaunâtre sont déjà connus d'après les brevets US 5.075.428, 5.359.042 et 5.354.849. La présente invention est relative à de nouveaux colorants rouges représentés par la formule générale (1): OH H03S N=N N=N'N HO3S N-SO2-R2 R1 (1) dans laquelle: R. est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4; R2 est un groupe phényle ou un groupe naphtyle, qui n'est pas substitué ou est substitué par -Cl, -Br, -I, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -0C2H5, -NO2, -NHCOCH3 ou -COOH. Le colorant de formule (1) de la présente invention convient pour la teinture et l'impression de matériaux contenant un groupe hydroxy ou un groupe amide, en particulier un matériau fibreux d'origine animale, des fibres synthétiques de polyamide et de polyuréthane. Le colorant de formule (1) de la présente invention peut être synthétisé par les procédés suivants: 1. Un acide amino hydroxynaphtalène sulfonique de formule (2): OH HO3S03 N RI R. (2) dans laquelle R1 est tel que défini que plus haut, est d'abord couplé avec l'amine diazotée de formule (3): HO3S N=N NH2 (3) Le composant de couplage ainsi obtenu représenté par la formule (4): OH HO3S N=N N=N=N HO3S NH R1 (4) dans laquelle Ri est tel que défini plus haut, est traité avec un benzène de formule (5) ou un naphtalène de formule (6): R35SO2CI R3-SO2C (5) (6) o R3 est choisi parmi -CI, -Br, -I, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -0C2H5, -NO2, -NHCOCH3 et -COOH, pour donner un colorant de formule (1). 2. Un acide aminohydroxynaphtalène sulfonique de formule (2) est d'abord condensé avec un benzène de formule (5) ou un naphtalène de formule (6) et le composé condensé résultant de formule (7) ou de formule (8): OH HO3S N -' N-SO2----R3 RI (7) OH HQHO3S - S2R3 K (8) o R1 et R3 sont tels que définis plus haut, est ensuite traité avec l'amine diazotée de formule (3) pour donner un colorant de formule (1). La réaction de couplage des composés de formule (2) et de formule (3) est réalisée en solution ou suspension aqueuse à une température de 5 C à 20 C, et à un pH faiblement acide ou neutre à faiblement alcalin. L'acide (HX) ainsi éliminé est neutralisé par l'addition d'hydroxydes de métaux alcalins, de carbonates de métaux alcalins ou de carbonates acides de métaux alcalins aqueux, et est en général de préférence piégé par un alcali sodique, par exemple le carbonate de sodium. La réaction du réactif de formule (4) avec le réactif de formule (5) ou de formule (6) est conduite de préférence en suspension ou solution aqueuse à une température de 60 C à 90 C, et à un pH faiblement acide à faiblement alcalin. Le nouveau colorant de formule (1) de la présente invention convient pour la teinture et l'impression de matériau contenant un groupe hydroxy ou un groupe amide, en particulier un matériau fibreux d'origine animale, des fibres synthétiques de polyamide et de polyuréthane. Les procédés de teinture ou d'impression sont largement connus par les spécialistes de l'art. Les formules des colorants solubles dans l'eau indiquées dans la description et dans les exemples sont celles de l'acide libre. Les colorants sont en général isolés et utilisés sous la forme de leurs sels de métaux alcalins, en particulier des sels de sodium, des sels de potassium ou des sels de lithium. EXEMPLE 1 De l'acide 1-hydroxy-6-amino-naphtalène-3-sulfonique (0,1 mole) est dissous dans 300 ml d'eau. La solution est chauffée à une température de 60 C à 90 C, puis du chlorure de 2-naphtalène sulfonyle (45,3 g) est ajouté, addition pendant laquelle l'acide chlorhydrique libéré est neutralisé par une solution de carbonate de sodium. Le composé condensé résultant est couplé avec le composé diazoique de l'acide 4- aminoazobenzèn-4'-sulfonique (0,1 mole) à une température de 5 C à C et à un pH de 7,0 à 8,0. La réaction de couplage achevée, le colorant est précipité par relarguage avec du chlorure de sodium à 20% en volume. Le précipité est filtré, séché et broyé pour donner une poudre de colorant rouge qui est facilement soluble dans l'eau, UV kmax = 515 nm. La structure de la forme acide libre de ce colorant est représentée par la formule (9): H HO3S3 N =N N=N X HO3S N-SO2 H (9) Le colorant de formule (9) est dissous dans de l'eau pour donner une solution de couleur rouge jaunâtre. Le colorant de formule (9) est utilisé pour teindre du Nylon par un procédé habituel. Le Nylon teint présente des nuances de rouge jaunâtre clair offrant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et de résistance à la lumière. EXEMPLE 2 3 5 De l'acide 1-hydroxy-6-méthylamino-naphtalène-3- sulfonique (0,1 mole) est dissous dans 300 ml d'eau. La solution est chauffée à une température de 60 C à 90 C, puis du chlorure de 2- naphtalène sulfonyle (45,3 g) est ajouté, addition pendant laquelle l'acide chlorhydrique libéré est neutralisé par une solution de carbonate de sodium. Le composé condensé résultant est couplé avec le composé diazoïque de l'acide 4aminoazobenzèn-4'-sulfonique (0,1 mole) à une température de 5 C à C et à un pH de 7,0 à 8,0. La réaction de couplage achevée, le colorant est précipité par relarguage avec du chlorure de sodium à 20% en volume. Le précipité est filtré, séché et broyé pour donner une poudre de colorant rouge qui est facilement soluble dans l'eau, UV kmax = 516 nm. La structure de la forme acide libre de ce colorant est représentée par la formule (10): OH HO3S- 3 N=N N=N D HO3S N-SO2 (10) Le colorant de formule (10) est dissous dans de l'eau pour donner une solution de couleur rouge jaunâtre. Le colorant de formule (10) est utilisé pour teindre du Nylon par un procédé habituel. Le Nylon teint présente des nuances de rouge jaunâtre clair offrant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et de résistance à la lumière. EXEMPLE 3 De l'acide 1-hydroxy-6-amino-naphtalène-3-sulfonique (0,1 mole) est dissous dans 300 ml d'eau. La solution est chauffée à une température de 60 C à 90 C, puis du chlorure de p-toluène sulfonyle (38,1 g) est ajouté, addition pendant laquelle l'acide chlorhydrique libéré est neutralisé par une solution de carbonate de sodium. Le composé condensé résultant est couplé avec le composé diazoïque de l'acide 4- aminoazobenzèn-4'-sulfonique (0,1 mole) à une température de 5 C à C et à un pH de 7,0 à 8,0. La réaction de couplage achevée, le colorant est précipité par relarguage avec un chlorure de sodium à 20% en volume. Le précipité est filtré, séché et broyé pour donner une poudre de colorant rouge qui est facilement soluble dans l'eau, UV Xmax = 511 nm. La structure de la forme acide libre de ce colorant est représentée par la formule (11): OH HO3S HO3S N-SO2 H3 H (11) Le colorant de formule (11) est dissous dans de l'eau pour donner une solution de couleur rouge jaunâtre. Le colorant de formule (11) est utilisé pour teindre du Nylon par un procédé habituel. Le Nylon teint présente des nuances de rouge jaunâtre clair offrant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et de résistance à la lumière. EXEMPLE 4 De l'acide 1-hydroxy-6-méthylamino-naphtalène-3- sulfonique (0,1 mole) est dissous dans 300 ml d'eau. La solution est chauffée à une température de 60 C à 90 C, puis du chlorure de p-toluène sulfonyle (38,1 g) est ajouté, addition pendant laquelle l'acide chlorhydrique libéré est neutralisé par une solution de carbonate de sodium. Le composé condensé résultant est couplé avec le composé diazoïque de l'acide 4-aminoazobenzèn-4'-sulfonique (0,1 mole) à une température de 5 C à 20 C et à un pH de 7,0 à 8,0. La réaction de couplage achevée, le colorant est précipité par relarguage avec du chlorure de sodium à 20% en volume. Le précipité est filtré, séché et broyé pour donner une poudre de colorant rouge qui est facilement soluble dans l'eau, UV Xmax = 511,5 nm. La structure de la forme acide libre de ce colorant est représentée par la formule (12): OH HO3SN N=N N=-N HO3S N-SOQ2 / H3 iH3 (12) Le colorant de formule (12) est dissous dans de l'eau pour donner une solution de couleur rouge jaunâtre. Le colorant de formule (12) est utilisé pour teindre du Nylon par un procédé habituel. Le Nylon teint présente des nuances de rouge jaunâtre clair offrant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et de résistance à la lumière. EXEMPLE 5 De l'acide 1-hydroxy-6-amino-naphtalène-3-sulfonique (0,1 mole) est dissous dans 300 ml d'eau. La solution est chauffée à une température de 60 C à 90 C, puis du chlorure de p-benzène sulfonyle (35,3 g) est ajouté, addition pendant laquelle l'acide chlorhydrique libéré est neutralisé par une solution de carbonate de sodium. Le composé condensé résultant est couplé avec le composé diazoiïque de l'acide 4- aminoazobenzèn-4'-sulfonique (0,1 mole) à une température de 5 C à C et à un pH de 7,0 à 8,0. La réaction de couplage achevée, le colorant est précipité par relarguage avec du chlorure de sodium à 20% en volume. Le précipité est filtré, séché et broyé pour donner une poudre de colorant rouge qui est facilement soluble dans l'eau, UV Xmax = 511 nm. La structure de la forme acide libre de ce colorant est représentée par la formule (13): OH HO3S N=N N=N -D HO3S N-SO2N H (13) Le colorant de formule (13) est dissous dans de l'eau pour donner une solution de couleur rouge jaunâtre. Le colorant de formule (13) est utilisé pour teindre du Nylon par un procédé habituel. Le Nylon teint présente des nuances de rouge jaunâtre clair offrant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et de résistance à la lumière. EXEMPLE 6 De l'acide 1-hydroxy-6-méthylamino-naphtalène-3-sulfonique (0,1 mole) est dissous dans 300 ml d'eau. La solution est chauffée à une température de 60 C à 90 C, puis du chlorure de p-benzène sulfonyle (38, 1 g) est ajouté, addition pendant laquelle l'acide chlorhydrique libéré est neutralisé par une solution de carbonate de sodium. Le composé condensé résultant est couplé avec le composé diazoïque de l'acide 4- aminoazobenzèn-4'-sulfonique (0,1 mole) à une température de 5 C à C et à un pH de 7,0 à 8,0. La réaction de couplage achevée, le colorant 2 5 est précipité par relarguage avec du chlorure de sodium à 20% en volume. Le précipité est filtré, séché et broyé pour donner une poudre de colorant rouge qui est facilement soluble dans l'eau, UV kmax = 511,5 nm. La structure de la forme acide libre de ce colorant est représentée par la formule (14): OH HO3S N=N N=N D é HO3S N-S02\ CH3 (14) Le colorant de formule (14) est dissous dans de l'eau pour donner une solution de couleur rouge jaunâtre. Le colorant de formule (14) est utilisé pour teindre du Nylon par un procédé habituel. Le Nylon teint présente des nuances de rouge jaunâtre clair offrant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et de résistance à la lumière. REVENDICATIONS 1. Colorant représenté par la formule (1): OH StN=N éN=N- HO3S N-- HO3S N-SO2-R2 R1 (1) dans laquelle: Ri est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4; R2 est un groupe phényle ou un groupe naphtyle, qui n'est pas substitué ou est substitué par -Cl, -Br, -I, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -OC2H5, -NO2, -NHCOCH3 ou-COOH. 2. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe CH3. 3. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel R2 est 2 0 un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par -Cl, -Br, -I, -CH3, -C2H5,C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -OC2H5, -NO2, -NHCOCH3 ou -COOH. 4. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel R2 est un groupe naphtyle ou un groupe naphtyle substitué par -Cl, -Br, -I, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -OC2H5, -NO2, -NHCOCH3 ou -COOH. 5. Colorant suivant la revendication 2, dans lequel R2 est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par -Cl, -Br, -I, -CH3, -C2H5, C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -OC2H5, -NO2, -NHCOCH3 ou -COOH. 6. Colorant suivant la revendication 2, dans lequel R2 est un groupe naphtyle ou un groupe naphtyle substitué par -Cl, -Br, -I, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, -OH, -OCH3, -OC2H5, -NO2, -NHCOCH3 ou -COOH. 7. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe CH3, R2 est un groupe phényle ou un groupe phényle substitué par -CH3. 8. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe CH3, R2 est un groupe naphtyle ou un groupe naphtyle substitué par -CH3. 9. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel le colorant de formule (1) est: OH HO3S X3 N=N N=N - HO3S -SO H (9) 10. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel le colorant de formule (1) est: OH HO3S NN N=N HO3S -SO2 (10) 11. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel le colorant de formule (1) est: OH HO3St N=N -N=N HO3S -*- So2 - H3 H (11) 12. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel le colorant de formule (1) est: OH HO3S- N=N N=N H03S =N-SO2 2 H3 CH3 (12) 13. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel le colorant de formule (1) est: OH HO3S5 N=N N=N X 103S' N-SOQ4 H (13) 14. Colorant suivant la revendication 1, dans lequel le colorant de formule (1) est: OH HO3S3 N=N N=N X CH3 (14)