Brevet FR2765120A1 — publié le 19981231

PROCEDE DE TRAITEMENT DE GAZ POUR LA REDUCTION DES EMISSIONS DES OXYDES D'AZOTE. UTILISANT UN CATALYSEUR A BASE DE RUTHENIUM OU DE RUTHENIUM ET D'ETAIN RHONE-POULENC CHIMIE La présente invention concerne un procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote, utilisant un catalyseur à base de ruthénium ou de ruthénium et d'étain. On sait que la réduction des émissions des oxydes d'azote (NOx) des gaz d'échappement des moteurs d'automobiles notamment est effectuée à l'aide de catalyseurs trois voies qui utilisent stoechiométriquement les gaz réducteurs présents dans le mélange. Tout excès d'oxygène se traduit par une détérioration brutale des performances du catalyseur. Or, certains moteurs comme les moteurs diesel ou les moteurs essence fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) sont économes en carburant mais émettent des gaz d'échappement qui contiennent en permanence un large excès d'oxygène d'au moins 5% par exemple. Un catalyseur trois voies standard est donc sans effet sur les émissions en NOx de ces moteurs. Par ailleurs, la limitation des émissions en NOx est rendue impérative par le durcissement des normes en post combustion automobile qui s'étendent maintenant à ce type de moteurs. Par ailleurs, les systèmes catalytiques qui se sont révélés actifs pour l'élimination des NOx en présence d'oxygène présentent un domaine d'activité qui diminue fortement au delà de 300 C. En outre, quand ces systèmes fonctionnent en présence d'un hydrocarbure, ils peuvent donner lieu à une production d'une certaine quantité de N20. L'objet de l'invention est de procurer un système catalytique qui puisse être utilisé pour le traitement des gaz contenant des NOx et notamment ceux à teneur élevée en oxygène. Un autre objet de l'invention est de disposer d'un système susceptible d'être efficace à des températures supérieures à 300"C et, éventuellement, qui n'entraîne qu'une production limitée de N20 lorsqu'il est utilisé dans le traitement de gaz en présence d'hydrocarbure. Dans ce but, selon un premier mode de réalisation de l'invention, le procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote est caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant du ruthénium sur un support qui est soit un support à structure rutile, soit un support contenant un alcalin, un alcalino- terreux ou une terre rare, le ruthénium ayant été déposé sur le support sous forme d'un sel, d'un sol ou d'un complexe. Selon un second mode de réalisation de l'invention, le procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote est caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique dont la phase catalytique comprend du ruthénium et de l'étain. D'autres caractéristiques, détails et avantages de l'invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre, ainsi que des divers exemples concrets mais non limitatifs destinés à l'illustrer. Le procédé selon le premier mode de réalisation de l'invention utilise une composition dont une caractéristique est la combinaison du ruthénium avec un support spécifique. Ce support peut tout d'abord être un support à structure rutile. Comme support de ce type, on peut citer l'oxyde de titane ou l'oxyde d'étain SnO2. Le support peut aussi être un support qui contient un alcalin, un alcalino-terreux ou une terre rare. Par terre rare on entend les éléments du groupe constitué par l'yttrium et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 et 71. Comme support de ce type, on peut mentionner les spinelles contenant un alcalino-terreux du type MgAI204. On peut aussi citer comme autres supports les alumines, les silices, I'oxyde de titane de structure anatase, les supports à base d'oxyde de titane de structure anatase et d'oxyde de tungstène (TiO2-WO3) ou à base d'oxyde de titane de structure anatase et d'oxyde de vanadium (TiO2-V205), ces supports en alumine, silice ou à base d'oxyde de titane étant dopés par au moins un élément choisi parmi les alcalino-terreux et les terres rares. Comme alcalino-terreux, on peut citer le baryum ou le strontium plus particulièrement. Comme terre rare, on peut citer le lanthane notamment. Comme autres supports utilisables, on peut mentionner l'oxyde de cérium ainsi que les mélanges oxyde de cérium-oxyde de zirconium dans lesquels l'oxyde de cérium peut être majoritaire ou non. On peut aussi utiliser des mélanges oxyde de terre rare- oxyde de zirconium, la terre rare pouvant être notamment le lanthane. Les supports contenant un alcalin ou un alcalino-terreux peuvent être choisis aussi parmi les zéolites. Comme autre support contenant des terres rares, on peut citer les phosphates de terres rares. On peut enfin mentionner l'oxyde de magnésium. On peut bien entendu utiliser comme support un mélange des composés supports qui viennent d'être décrits. La quantité de ruthénium est généralement comprise entre 0,1% et 10% en masse de ruthénium métal par rapport au support. Cette quantité peut être plus particulièrement comprise entre 0,5 et 5%. La composition de l'invention peut comprendre en outre dans sa phase catalytique de l'étain, du manganèse, du bismuth, du cuivre ou encore un élément choisi dans le groupe VIII de la clasification périodique comme le fer, le cobalt, le rhodium, le platine et le palladium. La composition catalytique du premier mode de réalisation est obtenue par un procédé dans lequel le ruthénium est déposé sur le support sous forme d'un sel, d'un sol ou d'un complexe du ruthénium. Le sel peut être par exemple un chlorure, un nitrate, un acétate ou un formiate de ruthénium. Comme complexes du ruthénium, on peut citer les complexes acétylacétonate, carbonyle ou EDTA. Le dépôt du ruthénium sous forme d'un oxyde de type pérovskite est exclu de la présente invention. Le dépôt sur le support peut se faire par échange ou par imprégnation à sec. L'imprégnation à sec consiste à ajouter au produit à imprégner un volume d'une solution aqueuse de l'élément à déposer qui est égal au volume poreux du solide à imprégner. Selon le second mode de réalisation de l'invention, on utilise une composition dont la caractéristique essentielle est la nature de sa phase catalytique. Comme indiqué plus haut, cette composition comprend un phase catalytique à base de ruthénium et d'étain. La composition utilisée selon ce second mode de réalisation peut se présenter sous différentes formes. Il peut s'agit tout d'abord d'une composition massique. On entend par là que le ruthénium et l'étain sont présents d'une manière homogène dans l'ensemble du volume de la composition et non pas, par exemple, en surface de celle-ci. Dans ce cas, la teneur en ruthénium est de préférence d'au moins 10% atomique. Il peut aussi s'agir d'une composition supportée. Dans ce cas, la phase catalytique à base de ruthénium et d'étain peut être mise sur tout type de support utilisé habituellement dans ce domaine technique comme l'alumine, la silice, l'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, les oxydes de lanthanides, les oxydes de type spinelle, les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins les phosphates de terres rares ou les mélanges de ces supports. Dans le cas de la composition supportée, la teneur en ruthénium peut être comprise entre 0,1 et 50%, plus particulièrement entre 0,5 et 10%, teneur exprimée en masse de ruthénium métal par rapport au support. Le rapport entre le ruthénium et l'étain dans la composition peut varier. Plus particulièrement, le rapport atomique Sn/Ru peut varier entre 0,1 et 10. Cest dans cette gamme de rapport que les résultats sont les meilleurs. Ce rapport peut être encore plus particulièrement compris entre 1 et 6. Les valeurs données ci-dessus pour le rapport Sn/Ru s'appliquent aux deux modes de réalisation de l'invention. Le ruthénium et l'étain peuvent être présents, au moins partiellement, sous la forme d'un alliage ruthénium/étain. Les compositions catalytiques à base de ruthénium et d'étain sont préparées d'une manière connue en soi. On pourra se référer à EP-A539274, FR-A-2740707 et FR-A-2740708 dont l'enseignement est incorporé ici. Dans le cas des compositions supportées, le ruthénium est déposé de préférence sur le support par l'intermédiaire d'un sel, d'un sol ou d'un complexe du ruthénium. Ce qui a été mentionné plus haut sur les sets et complexes du ruthénium s'applique aussi ici. Lorsque l'on cherche à utiliser des compositions dans lesquelles le ruthénium et l'étain sont présents dans la phase catalytique, au moins partiellement, sous la forme d'un alliage ruthénium/étain, on effectue un traitement de réduction par exemple par l'hydrogène de la composition une fois préparée. Les compositions telles que décrites ci-dessus s'appliquent au traitement de gaz pouvant comprendre des oxydes d'azote en combinaison éventuellement avec des oxydes de carbone et/ou des hydrocarbures, en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote notamment. Les gaz susceptibles d'être traités par la présente invention sont, par exemple, ceux issus de turbines à gaz, de chaudières de centrales thermiques ou encore de moteurs à combustion interne. Dans ce dernier cas, il peut s'agir notamment de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre. L'invention s'applique ainsi au traitement des gaz qui présentent une teneur élevée en oxygène et qui contiennent des oxydes d'azote, en vue de réduire les émissions de ces oxydes. Par gaz présentant une teneur élevée en oxygène, on entend des gaz présentant un excès d'oxygène par rapport à la quantité nécessaire pour la combustion stoechiométrique des carburants et, plus précisément, des gaz présentant en permanence un excès d'oxygène par rapport à la valeur stoechiométrique A = 1. La valeur. est corrélée au rapport air/carburant d'une manière connue en soi notamment dans le domaine des moteurs à combustion interne. En d'autres termes, l'invention s'applique au traitement des gaz issus de systèmes du type décrit au paragraphe précédent et fonctionnant en permanence dans des conditions telles que A soit toujours strictement supérieur à 1. Dans le cas des gaz présentant une teneur élevée en oxygène, l'invention s'applique ainsi, d'une part, au traitement des gaz de moteur fonctionnant en mélange pauvre (lean burn) et qui présentent une teneur en oxygène (exprimée en volume) généralement comprise entre 2, 5 et 5% et, d'autre part, au traitement des gaz qui présentent une teneur en oxygène encore plus élevée, par exemple des gaz de moteurs du type diesel, c'est à dire d'au moins 5% ou de plus de %, plus particulièrement d'au moins 10%, cette teneur pouvant par exemple se situer entre 5 et 20%. Les gaz peuvent contenir des hydrocarbures et, dans un tel cas, une des réactions que l'on cherche à catalyser est la réaction HC (hydrocarbures) + NOx. Les hydrocarbures qui peuvent être utilisés comme agent réducteur pour l'élimination des NOx sont notamment les gaz ou les liquides des familles des carbures saturés, des carbures éthyléniques, des carbures acétyléniques, des carbures aromatiques et les hydrocarbures des coupes pétrolières comme par exemple le méthane, l'éthane, le propane, le butane, le pentane, l'hexane, l'éthylène, le propylène, I'acétylène, le butadiène, le benzène, le toluène, le xylène, le kérosène et le gaz oil. Les gaz peuvent contenir aussi comme agent réducteur, des composes organiques contenant de l'oxygène. Ces composés peuvent être notamment les alcools du type par exemple alcools saturés comme le méthanol, l'éthanol ou le propanol; les éthers comme l'éther méthylique ou l'éther éthylique; les esters comme l'acétate de méthyle et les cétones. L'invention s'applique aussi au traitement de gaz ne contenant pas d'hydrocarbures ni de composés organiques comme agent réducteur. Les compositions de l'invention peuvent permettre le traitement des gaz précités avec une production limitée de N20. Par production limitée de N20, on entend une production inférieure à 5% en volume de la conversion des NOx en N20. L'invention concerne aussi un système catalytique pour le traitement de gaz en vue de la réduction des émissions des oxydes d'azote, gaz qui peuvent être du type de ceux mentionnés précédemment. Ce système est caractérisé en ce qu'il comprend une composition catalytique telle que décrites plus haut. Dans ce système, la composition catalytique peut se présenter sous diverses formes telles que granulés, billes, cylindres ou nid d'abeille de dimensions variables. Les compositions peuvent aussi être utilisées dans des systèmes catalytiques comprenant un revêtement (wash coat) incorporant ces compositions, le revêtement étant disposé sur un substrat du type par exemple monolithe métallique ou en céramique. Les systèmes sont montés d'une manière connue dans les pots d'échappement des véhicules dans le cas de l'application au traitement des gaz d'échappement. L'invention conceme aussi enfin le procédé de fabrication des systèmes catalytiques précités mettant en oeuvre une composition catalytique du type décrit précédemment. Des exemples non limitatifs vont maintenant être donnés. Dans les exemples, on entend par surface spécifique, la surface spécifique B.E.T. déterminée par adsorption d'azote conformément à la norme ASTM D 3663-78 établie à partir de la méthode BRUNAUER - EMMETTTELLER décrite dans le périodique The Journal of the American Society, 0Q, 309 (1938)Y. Exemples I - Synthèse des catalyseurs Catalyseur 1 On part d'une solution de ruthénium (RuCI3,nH2O) et on y ajoute une silice (Degussa Ox50 - 50m2/g). On laisse mûrir une heure et on neutralise avec de l'ammoniaque. Le pH final est de 11,5. Après agitation pendant 10 minutes, on centrifuge à 3000t/mn pendant 30 minutes. Le culot de centrifugation est repulpé dans 250ml d'eau déminéralisée et laissé en mûrissement à 20 C pendant 20 heures. On introduit ensuite une solution de SnCI2 (12,5g/l à 0,25ml/h). Après 24 heures de mûrissement à température ambiante, on sèche au Rotavapor sous vide léger à C pendant 3 heures puis on passe a l'étuve de nouveau 3 heures. La phase active est ensuite réduite sous hydrogène à 500 0C pendant 2 heures. La diffraction des rayons X montre la présence d'une phase Ru3Sn7 avec un rapport molaire Sn/Ru de 2,3 (système cubique). La surface BET est de 50m2/g. Le catalyseur contient 0,60% en poids de ruthénium et un rapport atomique global Sn/Ru de 4. Catalyseur 2 On prépare un catalyseur massique en suivant le mode de préparation du catalyseur 1 mais sans l'utilisation de silice. Le catalyseur préparé présente un rapport atomique Sn/Ru de 2,33 et une teneur en poids de ruthénium de 20,2%. Catalyseur 3 On prépare par échange cationique un catalyseur sur un support silice du même type que celui utilisé dans la préparation du catalyseur 1. On chauffe à 30 C pendant 24 heures la silice et les solutions de ruthénium et d'étain. On sèche ensuite au Rotavapor puis on procède comme décrit dans l'exemple 1. Le catalyseur préparé présente un rapport atomique Sn/Ru de 4 et une teneur en poids de ruthénium de 0, 625%. Catalyseur 4 On prépare un catalyseur en suivant le mode de préparation du catalyseur 1 mais sans étape de réduction à l'hydrogène. Le catalyseur préparé présente un rapport atomique Sn/Ru de 1 et une teneur en poids de ruthénium de 0,625%. Catalyseur 5 On prépare un catalyseur en suivant le mode de préparation du catalyseur 1. Le catalyseur préparé présente un rapport atomique Sn/Ru de 6,2 et une teneur en poids de ruthénium de 5%. Il - Tests catalytioues On charge 50mg du catalyseur en poudre dans un réacteur en quartz. La poudre utilisée a préalablement été granulée à 0,125 et 0,250mm. Le mélange réactionnel à l'entrée du réacteur a la composition suivante (en volume) pour les essais réalisés en présence d'un réducteur (réduction): - NO = 300 vpm - C3H6 = 300 vpm - CO = 350 vpm - 02= 10% - CO2 = 10% - H20 = 10% - N2 = qsp 100% Le débit global est de 30 NI/h. La VVH est comprise entre 400000 et 500000 h-1. Certains essais sont réalisés avec un mélange propane/propylène à raison de vpm chacun dans le mélange réactionnel total. Pour les essais réalisé en l'absence de réducteur (décomposition), les débits de CO et de C3H6 sont supprimés et remplacés par un débit équivalent d'azote de manière à conserver la même WH. Les signaux de HC (C3H6), CO et NOx (NOx = NO + NO2) sont enregistrés en permanence ainsi que la température dans le réacteur. Le signal de HC est donné par un détecteur BECKMAN du type hydrocarbures totaux, basé sur le principe de la détection par ionisation de flamme. Le signal de NOx est donné par un analyseur de NOx ECOPHYSICS, basé sur le principe de la chimie-luminescence. Le signal de CO et N20 est donné par un analyseur à infrarouge ROSEMOUNT. L'activité catalytique est mesurée à partir des signaux HC (C3H6), CO et NOx en fonction de la température lors d'une montée en température programmée de 150 à 700 C à raison de 1 5 C/mn et à partir des relations suivantes: - Le taux de conversion de HC (THC) en % qui est donné par: T (HC) = 100(HC -HC)/HC avec HOC" signal de HC à linstant t = O qui correspond au signal de HO obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur catalytique et HC est le signal de HO à l'instant t. - Le taux de conversion des CO (TCO) en % qui est donné par: T(CO) = 100(CO"-CO)/CO avec CO signal de CO à l'instant t = 0 qui correspond au signal de CO obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur catalytique et CO est le signal de CO à rl'instant t. - Le taux de conversion des NOx (TNOx) en % qui est donné par: T(NOx). 100(NOx-NOx)/NOx= avec NOx signal de NOx à l'instant t = 0 qui correspond au signal de NOx obtenu avec le mélange réactionnel lors du by-pass du réacteur catalytique et NOx est le signal de NOx à l'instant t. Du fait que les catalyseurs peuvent s'activer dans les conditions du tests, ractivité catalytique est donnée lors du second passage consécutif en test dans les mêmes conditions. EXEMPLE 1 On utilise le catalyseur 1. Les résultats sont donnés dans le tableau 1 ci-dessous. Tableau 1 Température ( C) TCO (%) THC (%) TNOx (%) TN20 (%) 1er test sec. test 1er test sec.test 1er test sec. test 1er test et sec test O O 0,7 0 0 0 0 250 O 0,1 1,0 0 0 0 0 300 2,4 6,6 2,7 1,7 0,2 0 0 350 45,1 35,8 51,8 41,7 112 2,6 0 400 91,5 88,6 94,2 96,3 1 36,1 27,0 0 450 100 100 100 100 27,5 17,9 0 500 100 100 100 100 18,0 8,7 0 550 100 100 100 100 12,6 4,9 0 600 l 100 100 8,5 2,6 0 650 100 100 100 100 6,9 1,2 0 700 100 100 I 100 100 6,3 1,0 0 EXEMPLE 2 On utilise le catalyseur 2. Les résultats sont donnés dans le tableau 2 ci-dessous. Tableau 2 Température ( C) TCO (%) THC (%) TNOX (%) TN20 (%) 1 er test sec. test ler test sec.test 1ler test sec. test 1ler test et I _sec. test 1 l 0,3. 0 0 00 0 250. 8..2 3,0 1,5 0,8 0 0 0 300 143,3 27,4 114 7,2 0 0 0 350 86,5 78,4 65,0 61,6 8,0 5,2 0 400 100 96,8 97,1 96,5 33,3 34,0 0 450 100 100 100 100 24,3 23,8 0 500 100 100 100 100 14,2 13O6 0 550 100 100 100 100 7,2 7,1 0 600 100 100 100 100 4,5 3,4 0 650 1100 100 10_ 0 100 2,6 1,7 0 700 100 100 10 2,6 I 0,9 EXEMPLE 3 On utirise le catalyseur 3 mais avec un mélange propane/propéne. Les résultats sont donnés dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Température ( C) TCO (%) THC (%) TNOX (%) TN20 (%) 1er test sec. test 1er test sec.test 1er test sec test 1er test/ sec. test 2,0 1l1 0,1 1,0 0 0 0/0 250 9,6 1,6 0,4 2,0 0 0 0/0 300 48,1 16,8 7,1 6,3 0 1,0 0/0 350 1 94,9 77,4 51,0 41,8 23,3 18,9 1 1,7/0, 9 400 1 100 95,4 62,1 54,3 25,5 34,0 0,7/0, 2 450 P 100 100 72,6 13,7 22,4 0,8/0 500 I 100 100 86,8 72,1 7,2 1 13,8 0,3/0 550 i 100 100 96,8 87,9 i 3,6 i 8,9 0 600 [ 100 100 96,6 14,2 15,9 0 650 100 100 100 100 8,5 1 4,5 0 700 1 oo100 100 J 100J 100 18,7 5,2 L 7 i 00!100 EXEMPLE 4 On utilise le catalyseur 3 mais en l'absence de réducteur (décomposition), c'est à dire sans CO ni C3H6. Les résultats sont donnés dans le tableau 4 cidessous. Tableau 4 Température (OC) TNOx (%) TN20 (%) 1 er test sec. test 1 er test et sec. test 0,5 0,2 0 250 1,3 1,0 0 300 8,0 3,4 0 350 39,6 27,0 0 400 29,8 33,0 0 450 18,2 20,9 0 500 11,3 11,8 0 550 5,8 6,4 0 600 4,4 4,1 0 650 4.4.. 5,6 0 700 1 6,7 7,1 0 EXEMPLE 5 On utilise les catalyseurs 4 et 5. Les valeurs T(NOx) les plus élevées obtenues en réduction et en décomposition sont données dans les tableaux qui suivent. Tableau 5 Essais réalisés en Réduction Catalyseur T(NO) /Température 1ler passage 2ème passage 37%/390 C 40%/360 C Tableau 6 Essais réalisés en Décomposition Catalyseur T(NOJ) /Température l1er passage 2ème passage 4 15%/530 C 12%/450 C L'ensemble des exemples montrent une activité maximale du catalyseur généralement située au dessus de 350 C ainsi que l'absence de formation de N20. REVENDICATIONS 1- Procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant du ruthénium sur un support qui est soit un support à structure rutile, soit un support contenant un alcalin, un alcalino-terreux ou une terre rare, le ruthénium ayant été déposé sur le support sous forme d'un sel, d'un sol ou d'un complexe. 2- Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité massique de ruthénium métal est comprise entre 0,1% et 10% par rapport au support. 3- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le support à structure rutile est l'oxyde de titane ou l'oxyde d'étain. 4- Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le support est choisi parmi les spinelles; roxyde de cérium; les mélanges oxyde de cérium-oxyde de zirconium; les mélanges oxyde de terre rare- oxyde de zirconium; les zéolite; les phosphates de terres rares; l'oxyde de magnésium; les alumines; les silices; l'oxyde de titane de structure anatase; les supports à base d'oxyde de titane de structure anatase et d'oxyde de tungstène ou à base d'oxyde de titane de structure anatase et d'oxyde de vanadium, ces alumines, silices, oxyde de titane ou supports à base d'oxyde de titane étant dopés par au moins un élément choisi parmi les alcalino-terreux et les terres rares; ou les mélanges de supports précités. 5- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique comprenant en outre de l'étain. 6- Procédé de traitement de gaz pour la réduction des émissions des oxydes d'azote, caractérisé en ce qu'on utilise une composition dont la phase catalytique comprend du ruthénium et de l'étain. 7- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique massique. 8- Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'on utilise une composition catalytique supportée. 9- Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'on utilise une composition dont le support est choisi parmi l'alumine, la silice, I'oxyde de titane, l'oxyde de zirconium, les oxydes de lanthanides, les oxydes de type spinelle, les zéolites, les silicates, les phosphates de silicoaluminium cristallins, les phosphates d'aluminium cristallins, les phosphates de teres rares ou un mélange de ces supports. - Procédé selon l'une des revendications 5 à 9, caractérisé en ce qu'on utilise une composition dans laquelle le rapport atomique Sn/Ru varie entre 0,1 et 10. 11- Procédé selon l'une des revendications 5 à 10, caractérisé en ce qu'on utilise une composition qui a subi un traitement de réduction. 12- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite un gaz d'échappement de moteurs diesel ou de moteurs fonctionnant en mélange pauvre. 13- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en oxygène des gaz est d'au moins 5% en volume. 14- Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on traite un gaz en présence d'un hydrocarbure ou d'un composé organique contenant de l'oxygène. - Système catalytique pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend une composition catalytique telle que définie dans l'une des revendications 1 à 1 l. 16- Procédé de fabrication d'un système catalytique selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'on met en oeuvre une composition catalytique telle que définie dans l'une des revendications 1 à 1l1.