Brevet FR2764534A1 — publié le 19981218

La présente invention concerne la coulée d'un feuillard d'acier. Pour réaliser la coulée d'un feuillard d'acier il est connu d'exécuter une coulée continue dans un dispositif de coulée à deux rouleaux. Selon cette technique, le métal fondu est introduit entre un couple de rouleaux horizontaux de coulée tournant en des sens opposés, qui sont refroidis de sorte que des coques métalliques se solidifient sur les surfaces mobiles des rouleaux et sont réunis au niveau de l'interstice entre ces rouleaux de manière à obtenir un produit en forme de feuillard solidifié qui est délivré vers le bas à partir de l'interstice présent entre les rouleaux. Le terme "interstice" (ou emprise) est utilisé ici pour désigner la zone générale dans laquelle les rouleaux sont les plus rapprochés l'un de l'autre. Le métal fondu peut être introduit à partir d'une poche de coulée dans une enceinte plus petite, d'o il s'écoule dans une buse de délivrance du métal située au-dessus de l'interstice de manière à diriger le métal dans l'interstice entre les rouleaux, en formant ainsi une réserve de coulée du métal fondu supportée sur les surfaces de coulée des rouleaux juste au-dessus de l'interstice et s'étendant sur l'étendue en longueur de ce dernier. Cette réserve de coulée est habituellement confinée entre des plaques latérales ou des rebords latéraux maintenus en contact coulissant contre des surfaces d'extrémité des rouleaux de manière à retenir les deux extrémités de la réserve de coulée vis-à-vis d'une évacuation, bien qu'il ait été également proposé d'utiliser d'autres moyens tels que des barrières électromagnétiques. Bien que la coulée à deux rouleaux ait été appliquée avec un certain succès à des métaux non ferreux qui se solidifient rapidement lors du refroidissement, il est apparu quelques problèmes dans le cas de l'application de cette technique à la coulée de métaux ferreux. Un problème particulier rencontré lors de la coulée de l'acier calmé à base d'aluminium dans un dispositif de coulée de feuillards à deux rouleaux et la propension du métal fondu à produire des inclusions solides, en particulier des inclusions qui contiennent des aluminates. De telles inclusions peuvent affecter la qualité de surface des feuillards ainsi qu'avoir tendance à bloquer tous les petits passages de coulée dans le système de délivrance du métal. Ceci a conduit à l'utilisation d'aciers calmés au manganèse/silicium à titre de variante, comme cela est décrit dans la demande de brevet N 270147 déposée en Nouvelle-Zélande. Cependant, de tels aciers calmés au silicium/manganèse possèdent une teneur en oxygène nettement supérieure aux aciers calmés à base d'aluminium et ceci pose des problèmes dans des dispositifs de coulée, dans lesquels la buse de délivrance formée d'un matériau réfractaire contenant du carbone pénètre dans la réserve de coulée, cette dernière étant perturbée par des bulles de monoxyde de carbone dégagées sous l'effet de réaction entre le carbone situé dans la buse de délivrance immergé et des composés contenant de l'oxygène dans le métal fondu de la réserve de coulée. Une telle perturbation conduit à la formation, dans la réserve de coulée, d'ondulations discrètes, qui se reflètent dans le feuillard coulé sous la forme de renfoncements dans la surface du feuillard. Ces défauts sont habituellement désignés comme étant des marques en forme de ménisques. En outre une lixiviation du carbone à partir du matériau réfractaire de la buse de délivrance du métal est accrue. Des aciers calmés au silicium/manganèse possèdent une teneur en oxygène dans la gamme de 50-155 ppm pour des températures de coulée de l'ordre de 1600-1700 C, tandis que la teneur en oxygène d'aciers calmés contenant de l'aluminium est en général inférieure à 10 ppm et que le problème de la lixixiation du carbone est un problème très important lorsqu'on essaie de couler un acier calmé au silicium/manganèse. Dans la demande de brevet internationale PCT/AU 96/00 244 on décrit une proposition pour traiter ce problème au moyen de l'addition contrôlée de soufre à la masse fondue de l'acier calmé au silicium/manganèse, au moins dans la phase de démarrage d'une opération de coulée. Cependant, l'addition contrôlée de soufre à l'acier accroît la complexité du processus et conduit à la production d'acier ayant une teneur élevée en soufre, qui peut ne pas être en général acceptable sur tous les marchés. La présente invention traite de ce problème en modifiant la composition chimique du matériau réfractaire de la buse de délivrance plutôt que celle de la masse fondue d'acier. Conformément à l'invention, il est proposé un procédé de coulée continue d'un feuillard d'acier, comprenant l'introduction d'un métal fondu entre un couple de rouleaux de refroidissement de coulée par l'intermédiaire d'une buse allongée de délivrance du métal, disposée au- dessus et s'étendant le long de l'interstice entre les rouleaux de manière à former une réserve de coulée logeant le métal fondu supporté au-dessus de l'interstice et délimité aux extrémités de l'interstice par des éléments de fermeture d'extrémité délimitant la réserve de coulée, et la rotation des rouleaux de manière à couler un feuillard solidifié délivré vers le bas par l'interstice; caractérisé en ce que la partie inférieure de la buse allongée pénètre dans la réserve de coulée et que la buse de délivrance est formée d'un matériau réfractaire contenant du carbone et d'une quantité importante d'un ou de plusieurs composés chimiques contenant du soufre. L'invention concerne également un dispositif de coulée d'un feuillard, caractérisé en ce qu'il comporte un couple de rouleaux de coulée parallèles formant un interstice entre eux, une buse allongée de délivrance disposée au-dessus de et pénétrant dans l'interstice présent entre les rouleaux de coulée pour la délivrance du métal fondu dans l'interstice de manière à former une réserve de coulée de métal fondu supportée par des surfaces de coulée des rouleaux au-dessus de l'interstice, et des moyens pour faire tourner les rouleaux de manière à produire un feuillard solidifié s'étendant vers le bas à partir de l'interstice, que la partie inférieure de la buse de délivrance pénètre dans la réserve de coulée et que la buse de délivrance est formée d'un matériau réfractaire contenant du carbone et une quantité importante d'un ou de plusieurs composés chimiques contenant du soufre. De préférence le composé chimique ne se dissocie pas ou aucun desdits composés chimiques ne se dissocie à des températures inférieures à 1100 C. Le composé ou chacun desdits composés peut être un sulfure métallique ou un sulfate métallique. De façon plus spécifique, le matériau réfractaire de la buse peut contenir une quantité importante de bisulfure de molybdène (MoS2), de sulfure de magnésium (MgS) ou de sulfate de calcium (CaSO4) ou une combinaison de deux de ces composés ou plus. En particulier le matériau réfractaire peut contenir 0,25 à 1 pour-cent en poids de MoS2. Sinon, il peut contenir 0,5 à 2 pour-cent en poids de CaSO4 ou MgS. Le matériau réfractaire de la buse peut être constitué principalement de graphite à base d'alumine. De façon typique, il peut comporter environ 58 % de A1203 et 32 % de carbone et 5 % de ZrO2. L'invention concerne également à une buse réfractaire servant à délivrer le métal fondu à un dispositif de coulée pour feuillards à deux rouleaux, comprenant un corps réfractaire définissant une auge ouverte à sa partie supérieure pour recevoir un métal fondu, et des passages de délivrance du métal pour l'écoulement du métal à partir de la partie inférieure de l'auge hors de la buse, caractérisé en ce que le corps réfractaire est formé d'un matériau réfractaire contenant du carbone et une quantité importante d'un ou de plusieurs composés chimiques contenant du soufre. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention ressortiront de la description donnée ci-après prise en référence aux dessins annexés, sur lesquels: - la figure 1 représente un dispositif de coulée continue pour feuillards à deux rouleaux agencés et fonctionnant conformément à la présente invention; la figure 2 est une coupe transversale verticale de composants importants du dispositif de coulée représenté sur la figure 1, comprenant une buse de délivrance du métal, agencée conformément à l'invention; - la figure 3 est une autre vue en coupe transversale verticale de composants importants du dispositif de coulée, prise transversalement par rapport à la vue en coupe de la figure 2; - la figure 4 est une vue en perspective du segment de la buse de délivrance; et - la figure 5 est une vue en perspective inverse du segment de la buse de délivrance. Le dispositif de coulée représenté comprend un châssis principal de machine 11, qui est disposé sur le plancher 12 d'une usine. Le châssis 11 supporte un chariot 13 portant des rouleaux de coulée et qui est déplaçable horizontalement entre un poste d'assemblage 14 et un poste de coulée 15. Le chariot 13 porte un couple de rouleaux de coulée parallèles 16, auxquels un métal fondu est envoyé pendant une opération de coulée à partir d'une poche de coulée 17 par l'intermédiaire d'un distributeur 18 et d'une buse de délivrance 19. Les rouleaux de coulée 16 sont refroidis par eau de sorte que des coques se solidifient sur les surfaces mobiles des rouleaux et sont rapprochées au niveau de l'interstice entre ces surfaces de manière à former un produit en forme de feuillard solidifié 20 au niveau de la sortie de l'interstice. Ce produit est envoyé à une bobineuse standard 21 et peut ensuite être transféré à une seconde bobineuse 22. Un réceptacle 23 est disposé sur le châssis de la machine au voisinage du poste de coulée, et du métal fondu peut être dérivé en direction de ce réceptacle par l'intermédiaire d'un bec de trop-plein 24 situé au niveau du distributeur. Le chariot 13 supportant les rouleaux comprend un cadre 31 monté sur des roues 32 situées sur des rails 33 qui s'étendent le long d'une partie du châssis principal de machine 11, ce qui a pour effet que le chariot 13 portant les rouleaux est monté dans son ensemble de manière à se déplacer le long des rails 33. Le cadre 31 du chariot porte un couple de berceaux 34 pour les rouleaux, dans lesquels les rouleaux 16 sont montés de manière à pouvoir tourner. Le chariot 13 est déplaçable le long des rails 33 sous l'effet de l'actionnement d'une unité formant vérin hydraulique à double effet 39, qui est montée entre une console d'entraînement 40 située sur le chariot portant les rouleaux et le châssis principal de machine de manière à pouvoir être actionné de manière à déplacer le chariot portant les rouleaux entre le poste d'assemblage 14 et le poste de coulée 15 et vice-versa. Les rouleaux de coulée 16 sont entraînés en des sens opposés par des arbres d'entraînement 41 au moyen d'un moteur électrique et d'une transmission montée sur le cadre 31 du chariot. Les rouleaux 16 possèdent des parois périphériques en cuivre pourvues d'une série de passages longitudinaux de refroidissement par eau, qui sont espacés circonférentiellement et auxquels de l'eau de refroidissement est envoyée par l'intermédiaire des extrémités du rouleau, à partir de conduits d'alimentation en eau situés dans les arbres 41 d'entraînement des rouleaux et qui sont raccordés à des tuyaux d'alimentation en eau 42 par l'intermédiaire de presse-étoupe rotatifs 43. De façon typique les rouleaux peuvent avoir un diamètre d'environ 500 mm et une longueur atteignant jusqu'à 2 m de manière à délivrer un produit sous forme de feuillard ayant une largeur allant jusqu'à 2 m. La poche de coulée 17 est une structure entièrement classique et est supportée par l'intermédiaire d'un étrier 45 sur une grue-portique et par conséquent peut être amenée en position à partir d'un poste de réception du métal chaud. La poche de coulée est équipée d'un tampon 46 pouvant être actionné par un vérin de servocommande de manière à permettre au métal fondu de s'écouler de la poche de coulée en passant par une buse de sortie 47 et dans une enveloppe réfractaire 48 pour pénétrer dans le distributeur 18. Le distributeur 18 est agencé sous la forme d'une cuvette large formé d'un matériau réfractaire comme par exemple d'un produit pouvant être coulé avec une teneur élevée en alumine avec un revêtement sacrificiel. Une face du distributeur reçoit le métal fondu provenant de la poche de coulée et est pourvue du trop- plein 24 mentionné précédemment. L'autre côté du distributeur est pourvue d'une série d'ouvertures espacées 52 de sortie du métal. La partie inférieure du distributeur porte des consoles de montage 53 pour le montage du distributeur sur le cadre 31 du chariot portant les rouleaux et pourvues d'ouvertures servant à recevoir des ergots d'indexage 54 situés sur le cadre portant le chariot de manière à positionner de façon précise le distributeur. La buse de délivrance 19 est formée de deux demi- segments identiques, qui sont formés d'un matériau réfractaire formé de graphite contenant de l'alumine et sont maintenus bout-à-bout de manière à former la buse complète. Les figures 4 et 5 représentent l'agencement des segments de buse 19A, qui sont supportés par le cadre du chariot de support des rouleaux, par une console de montage , les parties supérieures des segments de buse étant pourvues de brides latérales 55 qui font saillie vers l'extérieur et sont situées sur cette console de montage. Chaque demi-segment de buse possède d'une manière générale la configuration d'une auge de sorte que la buse 19 définit une auge d'entrée 61 qui s'ouvre vers le haut et sert à recevoir le métal fondu qui s'écoule vers le bas à partir des ouvertures 52 du distributeur. L'auge 61 est formée entre des parois latérales 62 de la buse et des parois d'extrémité 70 et peuvent être considérées comme subdivisées transversalement, entre ses extrémités, par deux parois d'extrémité plates 80 des segments de buse, qui sont réunis dans la buse complète. La partie inférieure de l'auge est fermée par un fond inférieur horizontal 63 qui est réuni aux parois latérales 62 de l'auge au niveau de coins inférieurs chanfreinés 81. La buse est pourvue, au niveau de ces coins inférieurs, d'une série d'ouvertures latérales ayant la forme de fentes allongées 64, espacées longitudinalement et qui sont disposées à des intervalles longitudinaux réguliers le long de la buse. Les fentes 64 sont positionnées de manière à permettre l'évacuation du métal fondu hors de l'auge, d'une manière générale au niveau de la base 63 de l'auge. Les extrémités extérieures des segments de buse sont équipées de configurations d'extrémité désignées d'une manière générale par 87 et qui s'étendent vers l'extérieur au-delà de la paroi d'extrémité 70 de la buse et sont pourvues de passages d'écoulement du métal de manière à diriger des écoulements séparés de métal fondu vers les régions "à point triple" de la réserve de métal, c'est-à- dire les régions de la réserve de métal, dans laquelle les deux rouleaux et les plaques de retenue latérales se rejoignent. La raison qu'il y a de diriger du métal chaud vers ces régions est d'empêcher la formation de "fonds de poche" due à une solidification prématurée du métal dans ces régions. Le métal fondu tombe à partir des ouvertures de sortie 52 du distributeur selon une série de jets verticaux en chute libre 65 dans la partie inférieure de l'auge 61 de la buse. Le métal fondu s'évacue depuis ce réservoir en passant par les ouvertures latérales 64 de manière à former une réserve de coulée 68 supportée au- dessus de l'interstice 69 entre les rouleaux de coulée 16. La réserve de coulée est délimitée, au niveau des extrémités des rouleaux 16, par un couple de plaques latérales de fermeture 56, qui sont maintenues contre les extrémités 57 des rouleaux. Les plaques latérales de fermeture 56 sont formées d'un matériau hautement réfractaire, par exemple du nitrure de bore. Elles sont montées dans des dispositifs 82 de retenue des plaques qui sont déplaçables au moyen de l'actionnement d'un couple d'unités formant vérins hydrauliques 83 servant à amener les plaques latérales à s'appliquer contre les extrémités des rouleaux de coulée pour former des dispositifs de fermeture d'extrémité pour la réserve de coulée du métal fondu. Lors de l'opération de coulée, l'écoulement du métal est commandé de manière à maintenir la réserve de coulée à un niveau tel que l'extrémité inférieure de la buse de délivrance 19 est immergée dans la réserve de coulée et que les deux séries d'ouvertures latérales 64 espacées horizontalement de la buse de délivrance sont disposées directement au-dessous de la surface de la réserve de coulée. Le métal fondu traverse les ouvertures 64 sous la forme de deux jets dirigés latéralement vers l'extérieur, d'une manière générale au voisinage de la surface de la réserve de coulée de manière à rencontrer les surfaces de refroidissement des rouleaux au voisinage immédiat de la surface délimitant la réserve de coulée. Ceci maximise la température du métal fondu délivré par les régions en forme de ménisques de la réserve de coulée et il s'est avéré que ceci réduit fortement la formation de fissures et de marques en forme de ménisques sur la surface du feuillard sortant de la réserve de coulée. Le dispositif représenté peut fonctionner de manière à former une réserve de coulée qui remonte jusqu'à un niveau situé au-dessus du fond de la buse de délivrance de sorte que la surface de la réserve de coulée est située au-dessus de la base de l'auge formant la buse et approximativement au même niveau que le métal à l'intérieur de l'auge. Dans ces conditions, il est possible d'obtenir des conditions stables pour la réserve de coulée et, si les fentes de sortie sont inclinées vers le bas à un degré suffisant, il est possible d'obtenir une surface calme de la réserve de coulée. La buse 19 de délivrance du métal est formée principalement de graphite à base d'alumine. De façon typique, elle peut comporter de l'ordre de 58 % de A12O,, 32 % de carbone et 5 % de bioxyde de zirconium ZrO2. Conformément à la présente invention, le matériau réfractaire de la buse contient également une quantité importante d'un composé chimique contenant du soufre. De façon plus spécifique, elle peut contenir 0,25 à 1 pour- cent en poids de MoS2. Sinon, elle peut contenir 0,5 à 2 pour-cent de CaSO4 ou de MgS. Sans l'inclusion de tels composants contenant du soufre dans le matériau réfractaire, il s'est avéré que la teneur élevée en oxygène de l'acier calmé au silicium/manganèse entraîne une lixiviation du carbone à partir des matériaux réfractaires, ce qui conduit à la production, dans la réserve de coulée, de bulles de monoxyde de carbone, ce qui conduit à des marques en forme de ménisques. Plus particulièrement, l'oxyde ferreux ou d'autres oxydes dans le laitier réagissent avec le carbone de manière à produire du monoxyde de carbone et du fer ou respectivement d'autres métaux. La présence de soufre dans le matériau réfractaire supprime pour l'essentiel ce problème. Un certain nombre de mécanismes ont été proposés, dont l'un est que le soufre a une activation de surface intense et réagit avec le fer dans la masse fondue de manière à former du soufre ferreux en préférence à la formation d'oxyde ferreux. Cette réaction produit de l'oxygène qui reste dissous dans l'acier et ne peut pas réagir aisément avec le carbone dans le matériau réfractaire. En outre on a trouvé que l'inclusion de composés contenant du soufre dans le matériau réfractaire modifie les caractéristiques de mouillage de la buse. De façon spécifique la mouillabilité de la buse par l'acier fondu est très fortement réduite, ce qui réduit l'exposition du carbone dans le matériau réfractaire aux composés contenant de l'oxygène contenus dans la masse fondue d'acier. Les segments réfractaires de la buse de délivrance peuvent être formés par un pressage isostatique à froid de la formulation réfractaire choisie sous forme de poudre, puis cuisson du corps pressé à une température de l'ordre de 1000'C dans une atmosphère réductrice, par exemple dans un four contenant du coke ou dans un récipient fermé de façon étanche. Avec ce processus de fabrication, il n'est pas possible d'utiliser du soufre libre dans le matériau réfractaire étant donné qu'il se sublimerait à la température de cuisson, et il n'est également pas possible d'utiliser des composés qui pourraient se dissocier à des températures inférieures à 11000C. Il est préférable d'utiliser du MoS2, du CaSO4 ou du Mgs, étant donné que ces composés restent stables et ne se dissocient pas à des températures inférieures à 1100 C. Les proportions préférées de ces composés tels que spécifiés plus haut sont choisies de manière à fournir suffisamment de soufre pour bloquer la réaction entre l'oxygène dans la masse fondue et le carbone dans le matériau réfractaire sans que ceci ne réduise fortement la solidité et les qualités réfractaires5 du matériau résultant. REVENDICATIONS 1. Procédé de coulée continue d'un feuillard d'acier, comprenant: l'introduction d'un métal fondu entre un couple de rouleaux de refroidissement de coulée (16) par l'intermédiaire d'une buse allongée (19) de délivrance du métal, disposée au-dessus et s'étendant le long de l'interstice (69) entre les rouleaux (16) de manière à former une réserve de coulée (68) logeant le métal fondu supporté au- dessus de l'interstice (69) et délimité aux extrémités de l'interstice par des éléments de fermeture d'extrémité (56) délimitant la réserve de coulée, et la rotation des rouleaux (16) de manière à couler un feuillard solidifié (20) délivré vers le bas par l'interstice (69); caractérisé en ce que la partie inférieure de la buse allongée (19) pénètre dans la réserve de coulée et que la buse de délivrance est formée d'un matériau réfractaire contenant du carbone et d'une quantité importante d'un ou de plusieurs composés chimiques contenant du soufre. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en outre en ce que le composé chimique ne se dissocie pas ou aucun desdits composés chimiques ne se dissocie à des températures supérieures à 1100C. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en outre en ce que le composé chimique ou chacun desdits composés chimiques est un sulfure métallique ou un sulfate métallique. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire de la buse contient une quantité importante de bisulfure de molybdène (MoS2), de sulfure de magnésium (MgS) ou de sulfate de calcium (CaS04) ou une combinaison de deux de ces composés ou plus. 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire contient 0,25 à 1 pour-cent en poids de MoS2. 6. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire contient 0,5 à 2 pour-cent en poids de CaSO4 ou de MgS. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire de la buse est constitué principalement par du graphite contenant de l'alumine. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire comprend environ 58 % de A1203, 32 % de carbone et 5 % de ZrO2. 9. Dispositif de coulée d'un feuillard, caractérisé en ce qu'il comporte un couple de rouleaux de coulée parallèles (16) formant un interstice (69) entre eux, une buse allongée de délivrance (19) disposée au- dessus de et pénétrant dans l'interstice (69) présent entre les rouleaux de coulée (16) pour la délivrance du métal fondu dans l'interstice (69) de manière à former une réserve de coulée (68) de métal fondu supportée par des surfaces de coulée des rouleaux (16) au-dessus de l'interstice (69), et des moyens pour faire tourner les rouleaux de manière à produire un feuillard solidifié (20) s'étendant vers le bas à partir de l'interstice, que la partie inférieure de la buse de délivrance (19) pénètre dans la réserve de coulée (68) et que la buse de délivrance (19) est formée d'un matériau réfractaire contenant du carbone et une quantité importante d'un ou de plusieurs composés chimiques contenant du soufre. 10. Dispositif selon la revendication 9, caractérisé en outre en ce que ledit composé chimique ne se dissocie pas ou aucun desdits composés chimiques ne se dissocie à une température inférieure à 1100 C. 11. Dispositif selon l'une des revendications 9 ou , caractérisé en outre en ce que ledit composés ou chacun desdits composés est un sulfure métallique ou un sulfate métallique. 12. Dispositif selon la revendication 11, caractérisé en outre ce que le matériau réfractaire de la buse contient une quantité importante de bisulfure de molybdène (MoS2), de sulfure de magnésium (MgS) ou de sulfate de calcium (CaS04) ou une combinaison de deux de ces composés ou plus. 13. Dispositif selon la revendication 12, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire contient 0,25 à 1 pour-cent en poids de MoS2. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire de la buse est constitué principalement par du graphite contenant de l'alumine. 15. Dispositif selon la revendication 14, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire comprend environ 58 % de A1203, 32 % de carbone et 5 % de ZrO2. 16. Buse réfractaire (19) servant à délivrer le métal fondu à un dispositif de coulée pour feuillard à deux rouleaux, comprenant un corps réfractaire définissant une auge (61) ouverte à sa partie supérieure pour recevoir un métal fondu, et des passages (64) de délivrance du métal pour l'écoulement du métal à partir de la partie inférieure de l'auge (61) hors de la buse (19), caractérisé en ce que le corps réfractaire est formé d'un matériau réfractaire contenant du carbone et une quantité importante d'un ou de plusieurs composés chimiques contenant du soufre. 17. Buse réfractaire selon la revendication 16, caractérisée en outre en ce que le composé chimique ne se dissocie pas ou aucun desdits composés chimiques ne se dissocie à des températures supérieures à 11000C. 18. Buse réfractaire selon l'une des revendications 16 ou 17, caractérisée en outre ce que le composé chimique ou chacun desdits composés chimiques est un sulfure métallique ou un sulfate métallique. 19. Buse réfractaire selon la revendication 18, caractérisée en outre ce que le matériau réfractaire de la buse contient une quantité importante de bisulfure de molybdène (MoS2), de sulfure de magnésium (MgS) ou de sulfate de calcium (CaS04) ou une combinaison de deux de ces composés ou plus. 20. Buse réfractaire selon la revendication 19, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire contient 0,25 à 1 pour-cent en poids de MoS2. 21. Buse réfractaire selon la revendication 19, caractérisé en outre en ce que le matériau réfractaire contient 0,5 à 2 pour-cent en poids de CaSO4 ou de MgS. 22. Buse réfractaire selon l'une quelconque des revendications 16 à 21, caractérisée en outre en ce que le matériau réfractaire de la buse est constitué principalement par du graphite contenant de l'alumine. 23. Buse réfractaire selon la revendication 22, caractérisée en outre en ce que le matériau réfractaire comprend environ 58 % de A1203, 32 % de carbone et 5 % de ZrO2.