Brevet FR2767836A1 — publié le 19990305

UTILISATION DE TENSIOACTIF ANIONIQUE POUR LA SYNTHESE EN EMULSION DE (POLY)ISOCYANATES MASQUES, EMULSION AINSI OBTENUE, UTILISATION DES EMULSIONS DANS DES COMPOSITIONS POUR REVETEMENT ET REVETEMENTAINSI OBTENU La présente invention a pour objet un procédé de synthèse en émulsion de (polyi)socyanates masqués, les émulsions ainsi obtenues, leur utilisation en vue de faire des compositions utiles pour le revêtement de surface et les revêtements ainsi obtenus. Pour mieux comprendre l'invention il a paru opportun de faire les rappels suivants. Dans la présente description, les caractéristiques de granulométrie font souvent référence à des notations du type dn où n est un nombre de 1 à 99, cette notation est bien connue dans de nombreux domaines techniques, mais est un peu plus rare en chimie, aussi peut-il être utile d'en rappeler la signification. Cette notation représente la taille de particule telle que n % (en poids, ou plus exactement en masse) des particules soit inférieur ou égal à ladite taille. Dans la suite de la description, on utilisera l'indice de polydispersité, lequel est défini comme I = (dSO-d10)/d50 Dans l'activité des peintures et des vernis, on utilise largement les diisocyanates notamment les alcoylènes diisocyanates (notamment ceux vendus sous la marque Tolonate) et leurs dérivés de type biuret ou leurs trimères. Toutefois, parmi les problèmes qui restent à ce jour incomplètement résolus, I'un des plus lancinants reste l'utilisation de solvant organique, dont la présence est réputée toxique et néfaste pour l'environnement. Le plus souvent, pour obtenir des films de peintures ou de vernis en évitant ou en réduisant l'usage de solvant(s), on réalise la dispersion de deux principaux composants, une émulsion contenant l'isocyanate qui peut être masqué et une dispersion de polyol. Le mélange des dispersions pouvant également contenir des pigments et des charges est alors déposé sur un support sous forme d'un film à l'aide des techniques classiques de mise en oeuvre des peintures industrielles. Lorsque la préparation contient des isocyanates masqués (on utilise parfois le vocable de bloqués), I'ensemble film plus support est cuit à une température suffisante pour assurer la libération des fonctions isocyanates et la condensation de celles-ci avec des groupements à hydrogène réactif, le plus souvent les hydroxyles des particules de polyol. L'utilisation de solvants organiques est de plus en plus souvent critiquée par les autorités en charge de la sécurité du travail, car ces solvants, ou du moins certains d'entre eux, sont réputés toxiques ou chronotoxiques. C'est la raison pour laquelle on essaye de développer de plus en plus des techniques qui réduisent l'usage des solvants, voire se substituent aux techniques en milieu solvant pour pallier les inconvénients afférents aux solvants. Une des solutions les plus souvent utilisées réside dans l'utilisation d'émulsions ou de dispersions dans l'eau. En raison de la réactivité de l'eau avec les isocyanates, cette solution est surtout utilisée pour les isocyanates masques. Jusqu'à ce jour, la préparation des émulsions ou de dispersions était à la fois longue et dispendieuse, elle mettait souvent en jeu une grande quantité de solvants, ce qui revient à déplacer l'usage de solvants et non à le réduire. La mise en émulsion est elle-même souvent difficile et a conduit à mettre au point des techniques spécifiques pour obtenir des émulsions physiquement stables (voir notamment la demande de brevet PCT N" PCT/FR94/00353 publiée sous le N" WO 94/22935). Dans la demande de brevet européenne n 524.511, il est décrit une technique qui consiste à mettre en émulsion l'isocyanate et de mener la réaction de masquage [par le produit désigné par l'acronyme anglo-saxon "MEKO" (Méthyléthylcétoxime ou plus exactement butanoxime-2)] sur l'émulsion ainsi formée. Dans cette demande il est indiqué que l'oxime est plus réactive que l'eau vis-à-vis des fonctions isocyanates. Cette assertion constitue un enseignement ambigu et très incomplet, car les études de la Demanderesse ont montré que la réaction avec l'eau était thermodynamiquement au moins aussi favorable (et probablement beaucoup plus), que le frein était d'ordre cinétique et qu'un grand nombre de conditions usuelles conduisait à un fort dégagement gazeux (bioxyde de carbone, ou gaz carbonique). Ainsi parmi les paramètres conduisant, ou concourant, à un risque élevé de réaction parasite avec l'eau, on peut citer, une température supérieure à l'ambiante, la présence d'agent tensioactif ionique, une agitation à fort cisaillement, c'est-à-dire renouvelant la surface des particules de l'émulsion. Le résultat obtenu non seulement n'est pas entièrement convaincant, le rendement en masquage effectif n'est en général que de l'ordre de 90 % (soit donc une perte de 10 % de fonction isocyanate), mais encore, il est acquis au prix d'inconvénients importants, à savoir une cinétique lente, la mise en oeuvre d'un agent tensioactif en quantité énorme (50 % en masse), lequel tensioactif est à la fois non ionique et greffé. En outre, il convient de signaler que la réactivité des isocyanates aromatiques (c'est-à-dire dont la fonction isocyanate est directement greffée sur un noyau aromatique) diffère assez sensiblement de celle des aromatiques. C'est pourquoi un des buts de la présente invention est de fournir un procédé qui permette de réaliser en une étape le masquage des fonctions isocyanates et la mise en émulsion aqueuse du ou des produits obtenus. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé du type précédent qui n'utilise que peu ou pas de solvant. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé du type précédent qui utilise des agents tensioactifs en proportion relativement faible, avantageusement au plus environ 20 % par rapport à la composition isocyanate. Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé du type précédent qui ne soit pas greffé ou qui n'alourdisse pas trop en moyenne les molécules porteuses des fonctions isocyanates. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition susceptible d'être obtenue par un procédé du type précédent, composition dont la teneur en solvant soit inférieure à 1/5, avantageusement à 1/10, en masse de ladite composition. Un autre but de la présente invention est de fournir une composition du type précédent qui ne perturbe pas les opérations ultérieures préalables au revêtement. Ces buts et d'autres qui apparaîtront par la suite sont atteints au moyen de l'utilisation de tensioactif ionique pour un bloquage en émulsion d'isocyanate, ledit tensioactif ionique étant un composé présentant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol d'au moins une, de préférence d'au moins 5 unités éthylènyloxyles. Selon la présente invention, ledit composé peut être utilisé seul, ou en mélange avec un ou plusieurs agents tensioactifs. Ces derniers peuvent être des agents répondant aussi à l'obligation ci-dessus de comporter une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol de préférence d'au moins 5 unités éthylènyloxyles. Ces éventuels agents tensioactifs peuvent également être choisis parmi d'autres composés ioniques [notamment sulfate ou phosphate d'aryle(s) etlou d'alcoyle(s) (bien entendu aryle englobe notamment les alcoylaryles et alcoyle englobe notamment les aralcoyles), les aryl- ou alcoyl--phosphonate, phosphinate, sulfonate, sel d'acide gras et/ou zwitterionique] et parmi les composés non ioniques ceux bloqués en bout de chaine ou non (toutefois les composés non ioniques présentant des fonctions alcooliques sur au moins l'une des chaînes semblent avoir un effet légèrement défavorable sur l'(auto)émulsion même s'ils ont un effet favorable sur d'autres aspects de la composition pour peinture; compte tenu de cela il est préférable que la teneur en ce type de composé représente au plus un tiers, avantageusement au plus un cinquième, de préférence au plus un dixième en masse desdits composés anioniques selon l'invention). Avantageusement ledit composé comporte une partie hydrophile formée de ladite fonction anionique, dudit (éventuel) fragment de chaîne polyéthylène glycol et d'une partie lipophile à base d'un radical hydrocarboné. Ladite partie lipophile est en général choisie parmi les groupes alcoyles [dans la présente description ALco-yle est pris dans son sens étymologique de reste hydrocarboné d'un ALco-ol après ignorance de la fonction alcool (ou ol)] ; et aryles. Lorsque le nombre de fonction éthylène glycol est au plus égal à 5, les alcoyles simples sont avantageusement ramifiés, avantageusement de C8 à C12 les aralcoyles C12 à Cive, les alcoylaryles de C10 à C14 et les aryles simples sont des C10 à C16. Sinon la partie lipophile peut varier largement surtout lorsque le nombre de motifs éthylène glycol est au-dessus de 10, elle peut ainsi constituer un radical hydrocarboné d'au moins 1, avantageusement d'au moins 3 et comportant au plus 25 avantageusement au plus 20 atomes de carbone. Avantageusement ledit composé répond à la formule I suivante. Où q représente zéro ou 1; où p représente un entier entre 1 et 2 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes) où m représente zéro ou un entier entre 1 et 2 (intervalles fermés c'est-à- dire comprenant les bornes); où X et X', semblables ou différents, représente un bras comportant au plus deux chaînons carbonés; où s est zéro ou un entier choisi entre 1 et 30 avantageusement entre 5 et 25, de préférence entre 9 et 20 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes); où n est zéro ou un entier choisi entre 1 et 30 avantageusement entre 5 et 25, de préférence entre 9 et 20 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes) ou E est un élément choisi parmi le carbone et les éléments métalloïdes de rang atomique au moins égal à celui du phosphore et appartenant à la colonne VB ou aux chalcogènes de rang atomique au moins égal à celui du soufre; où R1 et R2, semblables ou différents, représentent un radical hydrocarboné, avantageusement choisi parmi les aryles et les alcoyles éventuellement substitués. Quoique cela ne fasse pas partie des composés préférés, il convient de noter que s et/ou n peuvent être égaux à zéro, avec la condition que E est phosphore et que lorsque s et n sont égaux à zéro, respectivement R1 et/ou R2 sont alcoyles de C8 à C12, avantageusement ramifié, ou un aralcoyle de C12 à C16 ou un alcoyle aryle de C10 à C14. L'un des radicaux divalents X et X' peut aussi être un radical de type ([EOm ( -)p]) de manière à former des pyroacides comme les diesters symétriques ou non de l'acide pyrophosphorique. Le nombre total de carbone des composés anioniques visés par la présente invention est avantageusement d'au plus environ 100, de préférence au plus environ 50. Les radicaux divalent X et éventuellement X' sont avantageusement choisis parmi les radicaux divalents constitués par (la partie gauche de la formule étant liée au premier E) Q quand E est P, un des X ou X' peut être O-P(O)(O-)-X"-; Q quand E est P, un des X ou X' peut être -O-(R10-O)P(O)-X"-; (R10 étant défini ci-après)(X" représentant un oxygène ou une simple liaison) une liaison directe entre E et le premier éthylène dudit fragment de chaîne polyéthylène glycol; les méthylènes éventuellement substitués et dans ce cas avantageusement fonctionnalisés en partie; les bras de structure -Y- et de structure -D-Y-, -Y-D-, -Y-D-Y' (où Y' présente les mêmes valeurs que Y) où Y représente un chalcogène (avantageusement choisi parmi les plus légers à savoir le soufre et surtout l'oxygène), les éléments métalloïdes des rangs atomiques au plus égal à celui du phosphore et appartenant à la colonne VB sous la forme de dérivés d'amines ou de phosphines tertiaires (le radical assurant le caractère tertiaire étant avantageusement d'au plus 4 carbones de préférence d'au plus 2 carbones) où D représente un alcoylène éventuellement substitué, y compris fonctionnalisé, D étant avantageusement éthylène ou méthyléne, de préférence éthylène dans les structures -D-Y et surtout -Y-D-Y', et méthylène dans les structures -Y-D-, Ainsi E représente un atome choisi parmi les atomes de carbone (avantageusement dans ce cas m =1 et p = 1, le prototype de ce type de composé est un acide alcool [Par exemple acide lactique ou glycolique] polyéthoxylé) les atomes donnant les pnictures (éléments de la colonne VB)(avantageusement dans ce cas m = 1 ou O et p = 1 ou 2), les atomes de chalcogène de rang supérieur à l'oxygène (avantageusement dans ce cas m =1 ou 2 et p = 1 et q =0). Ainsi dans le cas où E est chalcogène la formule I se simplifie avantageusement en Avantageusement E représente le carbone et surtout le phosphore ou le soufre, de préférence le phosphore: dans ce dernier cas la formule (I) devient la formule (Il) Avec lorsque q est zéro: Où p représente zéro ou un entier entre 1 et 2 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes) où m représente zéro ou un entier entre 1 et 2 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes) où la somme p + m + q est au plus égale à trois; où la somme 1 + p + 2m + q est égale à trois ou à cinq; où X et X', semblables ou différents, représentent un bras comportant au plus deux chaînons carbonés; où n et s, semblables ou différents, représentent un entier choisi entre 5 et 30 avantageusement entre 5 et 25, de préférence entre 9 et 20 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes); où R1 et R2, semblables ou différents, représentent un radical hydrocarboné, avantageusement choisi parmi les aryles et les alcoyles éventuellement substitués notamment par atome d'halogène notamment fluor. La classification périodique des éléments utilisée dans la présente demande est celle du supplément au Bulletin de la Société Chimique de France, janvier 1966, ne 1. La fonctionnalisation éventuelle des alcoylènes et notamment méthylènes (X et X') est faite par des fonctions hydrophiles (amines tertiaires et autres fonctions anioniques y compris celles qui sont décrites ci-dessus [EOm (O~)p]). Le contre-cation est avantageusement monovalent et est choisi parmi les cations minéraux et les cations organiques avantageusement non nucléophiles et par voie de conséquence de nature quaternaire ou tertiaire (notamment oniums de colonne V tels que phosphonium, ammoniums, voire de colonne VI tels que sulfonium ) et leurs mélanges, le plus souvent ammoniums, en général issus d'une amine, avantageusement tertiaire. Avantageusement, on évite que le cation organique présente un hydrogène réactif avec la fonction isocyanate. D'où la préférence vis-à-vis des amines tertiaires. Les cations minéraux peuvent être séquestrés par des agents de transfert de phases comme les éthers couronnes Le pKa des cations (organique [ammonium ] ou minéraux) est avantageusement compris entre 8 et 12. Les cations et notamment les amines correspondant aux ammoniums ne présentent avantageusement pas de propriété tensioactive mais il est souhaitable qu'elles présentent une bonne solubilité en tout cas suffisante pour assurer celle desdits composés comportant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol, en phase aqueuse et ce à la concentration d'emploi. Les amines tertiaires présentant au plus 12 atomes, avantageusement au plus 10 atomes, de préférence au plus 8 atomes de carbone par fonction "onium" (rappelons qu'il est préféré qu'il n'y en ait qu'une par molécule) sont préférées. Les amines peuvent comporter d'autres fonctions et notamment les fonctions correspondant aux fonctions des acides aminés et des fonctions éther cyclique comme la N-méthylmorpholine, ou non. Ces autres fonctions sont avantageusement sous une forme qui ne réagisse pas avec les fonctions isocyanates et n'altèrent significativement pas la solubilité en phase aqueuse. II est très souhaitable que les composés anioniques selon la présente invention soient sous une forme neutralisée telle que le pH qu'elle induit lors d'une dissolution ou d'une mise en contact dans l'eau soit au moins égal à 3, avantageusement à 4, de préférence à 5 et au plus égal à 12, avantageusement à 11, de préférence à 10. Lorsque E est phosphore il est souhaitable d'utiliser des mélanges de monoester et de diester dans un rapport molaire compris entre 1/10 et 10, avantageusement entre 1/4 et 4. De tels mélanges peuvent en outre comporter de 1 % jusqu'à environ 20 % (il est toutefois préférable que cela ne dépasse pas environ 10 %) en masse d'acide phosphorique (qui sera avantageusement salifié au moins en partie de manière à être dans les zones de pH préconisées) et de 0 à 5 % d'esters de l'acide pyrophosphorique. Le rapport massique entre les composés tensioactifs (y compris ledit composé comportant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol) et les isocyanates est très préférablement compris entre 4 et environ 10 %. Les zones préconisées seront explicitées ultérieurement. Le rapport massique entre les isocyanates à mettre en suspension et ledit composé comportant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol est avantageusement supérieur à 1 %, de préférence à 2 %. II est également souhaitable que la quantité dudit ou desdits composés comportant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol corresponde à une valeur comprise entre 10-2 et 1, avantageusement entre 5.10-2 et 0,5 atome de E par litre. Ainsi le rapport massique entre les isocyanates à mettre en suspension et ledit composé comportant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol est avantageusement au moins égal à 2 %, de préférence à 4 %, et au plus égal à environ 20 %, de préférence à environ 10 %, ainsi ce rapport massique est avantageusement compris entre et environ 20 %, de préférence entre 4 et environ 10 %. Selon une mise en oeuvre particulièrement avantageuse de la présente invention, après mise en dispersion ou émulsion, la somme des constituants du liant (c'est-à-dire des teneurs en masse du, ou des, isocyanates, des émulsifiants et des polyols), dans l'eau varie de 30 à 70 % par rapport à la totalité de la composition. Les isocyanates notamment aliphatiques réagissent avec certains des composés anioniques visés par l'invention. Ils réagissent avec l'hydroxyle des fonctions acides non ou mal neutralisées. Ces composés sont également visés par la présente invention. En particulier dans le cas des phosphates (m = 1) ils réagissent pour donner des composés du type: mais quand E appartient à la colonne du phosphore et que m (qui est le même que dans la formule I) est égal à zéro le composé s'isomérise (ou se fait directement) pour donner: Où Où E est un élément de la colonne VA la classification périodique des éléments [(supplément au Bulletin de la Société Chimique de France Janvier 1966 N"1) avantageusement du phosphore]. Et donc notamment du type: Où Iso est le reste (d'un poly)isocyanate (après élimination d'une fonction isocyanate) où R10 est un reste hydrocarboné (c'est-à-dire contenant des atomes d'hydrogène et de carbone) dont le point d'attache [c'est-à-dire l'atome porteur de la liaison ouverte] est un carbone où R11 est choisi parmi une charge négative; un un groupe de formule ll: dans laquelle R'10 est choisi parmi les restes hydrocarbonés (semblables ou différents de R10) et une charge négative dont le point d'attache [c'est-à-dire l'atome porteur de la liaison ouverte] est un carbone dans laquelle le(s) R'11 est (sont) choisi(s) parmi les restes hydrocarbonés dont le point d'attache [c'est-à-dire l'atome porteur de la liaison ouverte] est un carbone (semblables ou différents de R10 et de R'11) et une charge négative. II est souhaitable qu'au moins un des substituants organiques (R10 ; R'11; R'10) comporte un fragment de chaîne polyéthylène glycol avantageusement d'au moins 5, de préférence d'au moins 7 unités éthylènyloxyles. En d'autres termes il est souhaitable qu'au moins un des substituants organiques, réponde à la même formule que les substituants de E dans la formule générale I. Plus spécifiquement au moins un des substituants organiques (R10 ; R'11; R'10) répond à la formule Où R5 représente un bras comportant au plus deux chaînons carbonés (avec les mêmes valeurs préférées que X' et X) où n est un entier choisi entre 0 et 30 avantageusement entre 5 et 25, de préférence entre 9 et 20 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes); où R1 représente un radical hydrocarboné, avantageusement choisi parmi les aryles et les alcoyles éventuellement substitués. Ainsi selon une variante avantageuse de la présente invention, les compositions selon la présente invention présentent des composés issus de la réaction exposée ci-dessus dans une proportion globale, par rapport à un volume d'un litre d'isocyanate, de 0,01 à 1, avantageusement de 0,05 à 0,5, de préférence de 0,05 à 0,3 équivalent de fonction: II est avantageux que le radical Iso procure majoritairement ou en totalité un lien aliphatique avec les mêmes préférences que celles exposées ci-dessus à propos des isocyanates. Font donc également partie de l'invention les composés de formule Dans laquelle R10 et Rî 1 peuvent prendre les valeurs ci-dessus mais aussi quand m est 1, être une charge négative en raison du fait que dans certains lots il peut y avoir des quantités significatives d'acide phosphorique résiduel. Bien sûr alors R10 peut aussi valoir: Le radical Iso pouvant ou non être alors le même que celui de l'avant dernière formule. dans laquelle Iso représente le reste d'un polyisocyanate, avantageusement d'un produit de réaction d'un monomère diisocyanate pour former du biuret ou des isocyanurates (trimère), ou avec un di- ou poly-ol avantageusement un triol ou un tetra-ol. II est avantageux que le radical Iso procure majoritairement ou en totalité un lien aliphatique avec les mêmes préférences que celles exposées ci-dessus à propos des isocyanates. Avantageusement Iso porte, outre la fonction figurée sur la formule au moins une, de préférence au moins deux fonctions isocyanates, dont, de préférence, au moins une n'est pas masquée, et dont, plus préférentiellement, au moins deux ne sont pas masquées. Les compositions d'isocyanate passibles d'un tel traitement sont explicitées ci aprés avec les différents domaines de préférence. Les isocyanates visés par l'invention comportent notamment les composés détaillés ci-après. Ces composés peuvent avantageusement contenir les structures courantes dans ce domaine par exemple les prépolymères issus de la condensation de polyol (Par exemple triméthylol propane) en général triol (avantageusement primaire voire plus loin sur la définition des polyols) et surtout les plus courantes, à savoir celles de type isocyanurate, encore appelée tri mère, des structures urétidine dione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange. Si l'on désire abaisser fortement la teneur en solvant de la composition, notamment lorsqu'elle est sous forme d'émulsion, il est préférable d'utiliser des mélanges de ce type naturellement (c'est-à-dire sans adjonction de solvant) à basse viscosité. Les composés présentant cette propriété sont surtout les dérivés (type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidine dione, encore appelée dire, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange) en partie et/ou en totalité des isocyanates aliphatiques dont les fonctions isocyanate sont reliées au squelette par l'intermédiaire de fragments éthylène (Par exemple des polyméthylèned iisocyanates, notamment l'hexaméthylèned iisocyanate et ceux des arylènedialcoylènediisocyanates dont la fonction isocyanate est distante des noyaux aromatiques d'au moins deux carbones tels que (OCN-[CH2]rF-[CH2]u- NCO) avec t et u au moins égal à 2 et en général Lorsque ces valeurs ne sont pas atteintes il est alors souvent utile d'amener le mélange à ces valeurs de viscosité par l'adjonction d'une quantité minimale de solvant(s) approprié(s). Ainsi que déjà mentionné ci-dessus, les isocyanates concernés peuvent être des mono-, di- voire poly-isocyanates. Avantageusement, ces dérivés peuvent contenir des structures de type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidine dione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange. Les isocyanates monomères peuvent être: aliphatiques, y compris cycloaliphatiques et arylaliphatiques, tels que: comme aliphatique simples, les polyméthylènediisocyanates et notamment l'hexaméthylène diisocyanate comme aliphatique partiellement "néopentylique" partiellement cyclique (cycloaliphatique) I'isophorone diisocyanate (IPDI) comme aliphatique cyclique (cycloaliphatique) diisocyanate ceux dérivés du norbornane e les arylènedialcoylènediisocyanates (tels que OCN-CH2-CP-CH2- NCO dont une partie ne présente pas de différence essentielle d'avec les aliphatiques à savoir ceux dont la fonction isocyanate est distante des noyaux aromatiques d'au moins deux carbones tels que (OCN-[CH2]r-[CH2]u-NCO) avec t et u supérieur à 1; ou encore aromatiques tels que le toluylène diisocyanate. Les polyisocyanates préférés visés par la technique de l'invention sont ceux dans lesquels au moins une, avantageusement deux, de préférence trois des conditions ci-après sont remplies Au moins une, avantageusement au moins deux, des fonctions NCO sont reliées à un squelette hydrocarboné, par l'intermédiaire d'un carbone saturé (sp3), de préférence avec au moins une, plus préférentiellement au moins deux des sous conditions ci- après: Au moins un, avantageusement deux, desdits carbones saturés (sp3) est porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s),(en d'autres termes il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate était porteur d'un hydrogène, de préférence de deux hydrogènes); au moins un, avantageusement deux, desdits carbones saturés (sp3) sont eux-mêmes portés par un carbone, avantageusement aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3), lui-même porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s); en d'autres termes, il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate n'était en position dite "néopentylique"; . Tous les carbones par l'intermédiaire desquels les fonctions isocyanates sont reliées au squelette hydrocarboné, sont des carbones saturés (sp3), lesquels sont avantageusement en partie, de préférence en totalité, porteurs d'un hydrogène, de préférence de deux hydrogènes; en outre il est avantageux que lesdits carbones saturés (sp3) soient au moins en partie (avantageusement un tiers, de préférence deux tiers), préférablement en totalité, eux-mêmes portés par un carbone, avantageusement aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3), lui-même porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s); en d'autres termes, il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate n'était en position dite "néopentylique" Sont en particulier bien adaptés ceux qui présentent au moins en partie un squelette isocyanurique ou biuret (que ce squelette soit issu d'un seul ou de plusieurs monomères, voir ci-dessous) et plus précisément des structures de type isocyanurate, encore appelée trimère, des structures urétidinedione, encore appelée dimère, des structures biuret ou allophanate ou une combinaison de ce type de structures sur une seule molécule ou en mélange. Lorsque les polyisocyanates sont relativement lourds c'est-à-dire qu'ils comportent au moins 4 fonctions isocyanates, les deux premières conditions deviennent: Au moins un tiers, avantageusement deux tiers, des fonctions NCO sont reliées à un squelette hydrocarboné, par l'intermédiaire d'un carbone saturé (sp3) Au moins un tiers, avantageusement deux tiers, desdits carbones saturés (sp3) est porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s), en d'autres termes il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate était porteur d'un hydrogène, de préférence de deux hydrogènes. En outre il est avantageux que lesdits carbones saturés (sp3) soient au moins en partie (avantageusement un tiers, de préférence deux tiers), préférablement en totalité, eux-mêmes portés par un carbone, avantageusement aliphatique (c'est-à-dire d'hybridation sp3), lui-même porteur d'au moins un, avantageusement deux, hydrogène(s); en d'autres termes, il a été trouvé que l'on obtenait de meilleurs résultats lorsque le carbone porteur de la fonction isocyanate n'était en position dite "néopentylique"; Un autre but de la présente invention est de fournir un procédé de masquage en émulsion qui permette de réaliser la mise en émulsion et le masquage des compositions visées ci-dessus Ce but et d'autres qui apparaîtront par la suite sont atteints au moyen d'un procédé de mise en émulsion qui comporte au moins l'étape suivante: ajout des ou de la composition isocyanate dans le mélange eau + éventuellement en partie l'agent masquant; éventuelle addition progressive du reste de l'agent masquant. II est souhaitable que ce masquage-mise en émulsion soit mené à une température inférieure à 50"C, avantageusement au plus égale à 40 , de préférence au plus égale à environ 30"C, soit aux alentours de l'ambiante. Cette température peut être régulée en jouant sur la température de départ de la phase aqueuse, en thermostatant le milieu réactionnel et en jouant sur l'addition des réactifs. On peut en principe jouer sur la température des réactifs (isocyanate et agent de masquage), mais il y a peu de latitude pour jouer sur ce paramètre car la viscosité, la solidité ou la solubilité des réactifs constituent des facteurs limitants. L'agent tensioactif peut être soit dans la phase aqueuse, soit avantageusement au moins en partie, de préférence quasi totalement (au moins environ les 4/5) dans la phase isocyanate. Dans le premier cas les réactions entre isocyanate et ledit composé comportant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol sont beaucoup moins importantes. II est souhaitable de réaliser, si nécessaire, un ajustement du pH (pour atteindre une valeur avantageusement au moins égale à trois, de préférence à 4 et avantageusement au plus égale à il de préférence à 10 et donc avantageusement comprise entre 3 et 11, de préférence entre 4 et 10) lors de la mise en émulsion. Cet ajustement permet d'atteindre une zone avantageuse où la première (ou unique) acidité de chaque agent tensioactif selon la présente invention est neutralisée. Selon une variante avantageuse de la présente invention, on met au plus 1/3, avantageusement au plus 1/10, de préférence rien de la quantité d'agent de masquage dans la phase aqueuse initiale et on coule le reste progressivement après la mise en émulsion. Un des intérêts de la présente invention est qu'elle peut être réalisée sous agitation modérée, avantageusement sous agitation très modérée jusqu'à un rapport (composition isocyanate avant blocage)/(eau + tensioactif) d'environ 50/50. Cela est obtenu avec des particules de taille homogène et dont le d90 est en général, au plus égal à environ 10 pm, et très souvent à 5 pm. Un autre intérêt de la présente invention est de permettre la préparation d'émulsion qui rapportée à la masse d'eau utilisée présente une fonctionalité élévée. Des valeurs de plus de 3 équivalents isocyanates (notamment aliphatiques) par kg d'eau utilisée ou même 4 équivalents sont aisément obtenues. Cette agitation est de préférence manuelle ou mécanique. Le procédé permet de faire des émulsions de mélanges de polyisocyanates de natures diverses dont les fonctions isocyanates peuvent être masquées par des groupes protecteurs identiques ou différents. Ainsi, ladite composition isocyanate peut-être un produit pur ou plus généralement un mélange de plusieurs constituants; les constituants de ladite composition, sont d'une part une, ou plus généralement un mélange de molécules porteuses de fonctions isocyanates, masquées ou non, et d'autre part optionnellement des adjuvants sensiblement inertes dans les conditions opératoires ; ce sont le plus souvent des solvants. En général les molécules porteuses de fonctions isocyanates masquées ou non sont des oligomères de composés considérés comme des monomères, des oligomères à des degrés de polymérisation variable. A titre indicatif, lorsque l'on est en face d'un mélange de molécules porteuses de fonctions isocyanates masquées ou non, ladite composition présentant des fonctions isocyanates libres comporte en moyenne plus de une et jusqu'à cinq fonctions isocyanates (masquées ou non) par molécule porteuse de fonction(s) isocyanate(s). Ladite composition présentant une fonction isocyanate comporte le plus souvent et en moyenne, 4/3 à 4 fonctions isocyanates (masquées ou non) par molécule porteuse de fonction(s) isocyanate(s). Cependant pour obtenir des bons réticulants on préfère réaliser des compositions selon la présente invention, présentant plus de 2 fonctions isocyanates (masquées ou non). Ainsi que cela a été déjà mentionné, ces molécules porteuses de fonctions isocyanates, et qui sont souvent principalement des oligomères (notamment trimère c'est-à-dire un mélange d'oligomères à majorité à fonction isocyanurate), peuvent déjà être globalement partiellement masquées et présenter ainsi une partie de ses fonctions isocyanates masquées. En général, le nombre moyen de fonction isocyanate libre par molécule porteuse varie de 10-2 à 5, plus spécifiquement de 0,1 à 3. Dans le début de la présente description on a détaillé un peu plus la structure des constituants préférés. II est avantageux que ces caractéristiques soient remplies par les molécules porteuses de fonctions isocyanates masquées ou non d'au moins 1/3, avantageusement 1/2, de préférence 2/3 des fonctions isocyanates. II convient de rappeler qu'un agent masquant est un agent qui réagit avec les fonctions isocyanates à basse température et les libèrent suffisamment à haute température pour que le coréactif (en général, polyol ou polyamine) puisse se condenser sur la fonction isocyanate masquée. De manière surprenante alors que les produits ainsi obtenus sont labiles il est possible de privilégier en présence d'une phase aqueuse et d'un tensioactif anionique la réaction de masquage. Cela est particuliérement surprenant pour les agents de masquage dont la température de libération est relativement faible. Ainsi a-t-on pu réaliser des masquages selon la présente invention pour des agents dont la température de libération (test à l'octanol sur une fonction isocyanate portée par un méthylène et en position non néopentylique [c'est-à-dire que l'atome de carbone portant le méthylène n'est pas tertiaire]) est comprise entre environ 1 1 00C et environ 200"C. Les agents de masquage les plus intéressants sont ceux dont la température de libération est comprise entre 1 1 00C et 1600C. Ledit agent masquant A, qui peut être un mélange, présente le plus souvent au moins un hydrogène mobile de manière que la réaction de masquage puisse s'écrire où AM-H représente l'agent masquant; où AM- représente le groupe masquant; où Is représente le porteur de la fonction isocyanate considérée. Ledit agent masquant présente au moins une fonction portant un hydrogène mobile, ou plus exactement réactif, fonction pour laquelle on peut définir un pKa lequel correspond, soit à l'ionisation d'un acide [y compris l'hydrogène des fonctions ols (dans la présente description on entend par "ol(s)" les phénols et les alcools), soit à l'acide associé d'une base (en général azotée). Plus précisément pour optimiser les résultats de la présente invention, ledit pKa (ou l'un d'entre eux si l'on peut en définir plusieurs) de la fonction présentant des hydrogènes est au moins égal à 2, avantageusement à 3, de préférence à 5 et par le fait que ledit pKa est au plus égal à 13, avantageusement à 12, de préférence à 10. A titre d'exemples non limitatifs, ou plus exactement de paradigmes, des agents de masquage selon l'invention, on peut citer les dérivés de l'hydroxylamine tels que l'hydroxysuccinimide et les oximes telles que la méthyl éthylcétoxime; les dérivés de l'hydrazine tels que les pyrazoles, les dérivés des triazoles, les dérivés des phénols ou assimilés, les dérivés des amides tels les imides et les lactames. Le, ou les, agent(s) de masquage utile(s) à la réaction de protection de la fonction isocyanate peuvent être hydrosolubles ou non. Cette hydrosolubilité rend le procédé selon la présente invention aisé, même si cette solubilité n'est que partielle. S'ils sont suffisamment liquides pour se disperser facilement dans la phase aqueuse, il n'y a, là non plus, pas de difficulté ; sinon il suffit d'ajouter un solvant pour le rendre suffisamment liquide. Ainsi pour les agents de masquage liquides, on pourra avoir un mélange homogène ou biphasique en fonction de l'hydrosolubilité de l'agent de masquage. En ce qui concerne les produits solides et entièrement hydrosolubles à la température de réaction du mélange réactionnel, ils peuvent être utilisés tels quels. Pour ce qui est des produits solides, qui ne sont que partiellement hydrosolubles à la température de réaction, on peut en général, les utiliser tels quels le cas échéant pour rendre le milieu réactionnel plus aisément agitable en ajoutant soit une petite quantité de solvant pour solubiliser l'agent protecteur (ce qui ramène à la question ci-avant des agents de masquage liquides), soit un tiers solvant (sensiblement inerte dans les conditions opérationnelles). L'agent de masquage peut être partiellement ou entièrement introduit dans le pied du réacteur avec l'eau et le tensioactif. II peut être également introduit de manière continue dans le milieu réactionnel. Dans tous les cas, on cherchera à avoir un rapport molaire (ou plus exactement un rapport en équivalent) agent de masquage A/fonction(s) isocyanate(s) qui, compte tenu des éventuels réactifs (compte non tenu de l'eau), a une valeur au moins égale à une valeur proche de la stoechiométrie, généralement il est compris entre 0,8 et 2, avantageusement entre 0,9 et 1,2 Q.S. (c'est-à-dire Quantité Stoechiométrique). Mais dans le cas où l'agent de masquage peut être utilisé comme solvant et qu'il est compatible avec l'émulsion, le rapport limite supérieur est largement supérieur à 2 et l'excès qui n'a pas réagi avec les fonctions isocyanates peut constituer jusqu'à 1/4 en masse de l'émulsion finale. Pour favoriser la sélectivité de la réaction, on pourra ainsi introduire dans le milieu réactionnel des amines tertiaires ou tout catalyseur qui favorise la réaction de masquage de la fonction isocyanate par l'agent de masquage plus que la réaction des hydroxyles de l'eau avec les fonctions isocyanates. Dans certains cas, ou pourra diluer le polyisocyanate dans un solvant de manière à diminuer sa viscosité et faciliter son injection dans le milieu réactionnel. La quantité de solvant sera fonction de l'application visée mais aussi de la capacité du solvant à solubiliser ladite composition présentant des fonctions isocyanates libres (avant, au cours de ou après la réaction). La quantité de solvant utilisée résiduelle dans l'émulsion finale sera généralement au plus égale à ( Les solvants retenus pour l'application sont choisis parmi la classe des esters, des solvants aromatiques, des éthers, des cétones, sans que cette liste ne soit limitative. Le point d'ébullition des solvants utilisés sera fonction de l'application visée et sera compris entre 20"C et 300"C, de préférence entre 50"C et 225"C. Dans certains cas, on pourra utiliser un solvant de bas point d'ébullition en quantité supérieure à celles indiquées ci-dessus pour solubiliser le polyisocyanate, mais dans ce cas, on éliminera une partie de ce solvant soit par distillation classique soit par distillation sous vide partiel, soit par un autre procédé connu de l'homme de l'art. Pour faciliter l'injection de l'isocyanate ou du polyisocyanate dans le milieu réactionnel, on peut préchauffer le polyisocyanate ou le mélange tel que défini cidessus. Si l'on désire des rapports (composition isocyanate avant blocage)/(eau + tensioactif) supérieurs à environ 50/50, il faut tenir compte du risque d'emballement de la réaction entre l'eau et les fonctions isocyanates. Pour éviter ce risque, le mode opératoire doit alors être modifié. La mise en contact de la composition isocyanate (c'est-à-dire présentant des fonctions libres) avec l'agent masquant A est réalisée en ajoutant ladite composition isocyanate progressivement sur un pied comportant au moins une partie de la phase aqueuse (de préférence au moins environ les trois quarts, plus préférentiellement la (quasi)totalité) et au moins une partie de l'agent masquant (avantageusement au moins environ le tiers, de préférence au moins la moitié). L'addition de la composition isocyanate doit être avantageusement progressive de manière que la concentration des fonctions isocyanates libres par rapport à l'eau reste faible pendant toute la durée de l'addition. A titre indicatif, il est souhaitable que la concentration en équivalent (NCO) par litre d'eau ne dépasse pas environ 1, avantageusement 0,5. L'ordre des opérations ci-dessus n'a pas été établi dans tous les cas avec certitude. Mais à la fin de cette double opération, on obtient une émulsion d'isocyanate(s) masqué(s). Ainsi, les opérations de mise en émulsion sont menées conjointement et simultanément. Ceci est contraire à la demande européenne n" 524.511, où l'addition de la composition est brutale et où la formatation de l'émulsion ne s'étale pas sur une période assez longue. Pour obtenir de bons résultats, il convient d'introduire la composition isocyanate de manière à éviter une trop grande proportion de fonctions isocyanates vraies (NCO) dans le mélange réactionnel. Cette limite varie avec les autres paramètres réactionnels. En particulier dans la phase isocyanate, il est préférable que la teneur en fonction isocyanate vraie soit au plus égale à 2 équivalent par kg (c'est-à-dire environ 8% en masse de fonction isocyanate), avantageusement à environ 1 equivalent par kg (c'est-à-dire environ 4% en masse), de préférence à 0,8 On peut toutefois indiquer que quelles que soient les conditions, il est préférable de régler l'introduction de manière que le rapport entre les concentrations repectivement en isocyanate libre dans la phase isocyanate et en agent masquant exprimée en équivalent ou en mole par litre de phase aqueuse (hors agent masquant) soit inférieur à 1, avantageusement au plus égal à 0,5, de préférence à 0,2. Dans ce cas l'addition se fait sous agitation à fort cisaillement. L'agent de masquage peut être introduit entièrement dans le pied du réacteur avec l'eau et le tensioactif. II peut être également introduit de manière continue dans le milieu réactionnel en co-injection avec le polyisocyanate. Dans ce dernier cas, on travaillera de préférence avec une quantité d'agent de blocage (ou de masquage) dans le milieu réactionnel toujours suffisante pour pouvoir masquer la fonction isocyanate, éventuellement au fur et à mesure de son introduction lorsque cette dernière est progressive. Dans tous les cas, on cherchera à avoir un rapport molaire (ou plus exactement un rapport en équivalent) agent de masquage A/fonction(s) isocyanate(s) qui, compte tenu des éventuels réactifs (compte non tenu de l'eau), a une valeur au moins égale à une valeur proche de la stoechiométrie, généralement il est compris entre 0,8 et 2, avantageusement entre 0,9 et 1,2 Q.S. (c'est-à-dire Quantité Stoechiométrique). Mais dans le cas où l'agent de masquage peut être utilisé comme solvant et qu'il est compatible avec l'émulsion, le rapport limite supérieur est largement supérieur à 2 et l'excès qui n'a pas réagi avec les fonctions isocyanates peut constituer jusqu'à 1/4 en masse de l'émulsion finale. Les autres paramètres sont les mêmes que ceux pour les émulsions présentant un rapport (composition isocyanate avant blocage)/(eau + tensioactif) inférieur à environ 50/50. La technique qui vient d'être décrite peut s'appliquer aussi pour des rapports (composition isocyanate avant blocage)/(eau + tensioactif) inférieurs à environ 50/50, mais elle est parfois plus lourde à mettre en oeuvre. La présente invention vise aussi les émulsions qui sont susceptibles d'être obtenues par ce procédé. La composition peut comporter en outre: E > des polyols: Q un catalyseur avantageusement latent (libérable par action des agents extérieurs, par exemple rayonnement visible ou U.V., oxygène). Ainsi la composition selon la présente invention peut comporter divers additifs utiles pour les peintures; ces additifs ainsi que cela est mentionné cidessus peuvent être introduits dans le mélange réactionnel mais sont plus souvent introduits après l'opération de masquage. La phase aqueuse de l'émulsion sert en général de vecteur des co-réactifs polycondensables avec les fonctions isocyanates et comporte alors des composés présentant des fonctions à hydrogènes réactifs, en général un ou plusieurs polyols. Ce polyol est un polymère qui contient au moins 2 groupements hydroxyles (phénol ou alcool) ayant avantageusement un taux d'hydroxyle entre 0,5 et 5, avantageusement entre 1 et 3 % (en masse). Le squelette du polymère peut être de nature chimique diverse notamment acrylique, polyester, alkyde, polyuréthanne. II peut comporter des groupements carboxyliques ou sulfoniques ou pas de groupement ionique. Le polyol peut déjà être en milieu aqueux ou hydrosoluble ou hydrodispersable. II peut s'agir d'une solution aqueuse (qui peut notamment être obtenue après neutralisation des groupements ioniques) ou d'une émulsion du polymère dans l'eau ou d'une dispersion de type latex. Le polyol est avantageusement un latex de taille nanométrique présentant les caractéristiques suivantes d50 compris entre 15 et 60 nm, avantageusement entre 20 et 40 nm fonction carboxylate de 0,5 à 5 % en masse fonction ol : entre 1 et 4 % avantageusement entre 2 et 3 % taux de solide: entre 25 et 40 % un d80 inférieur à 1 micromètre Le rapport molaire entre les fonctions isocyanates libres et les fonctions hydroxyles est compris entre 0,5 et 2,5 ; avantageusement entre 0,8 et 1,6 ; de préférence entre 1 et 1,4. La présente demande vise aussi un procédé de préparation d'un revêtement à partir d'une composition selon la présente invention, caractérisé par le fait qu'il comporte les étapes suivantes: application sous forme de couches d'épaisseur comprise entre environ 10 lim et environ 100 pm chauffage à une température au moins égale à 100 C. Les exemples non limitatifs suivants illustrent l'invention. Les expériences décrites dans les exemples suivants ont été effectuées dans un réacteur équipé d'un mélangeur et d'une boucle de recirculation comprenant un ultra-turrax tournant à une vitesse soit de 8.000 tours/minute soit de 13.500 tours/minute. Certains réactifs sont introduits dans le réacteur au début de l'expérience et d'autres progressivement au cours de l'expérience. Ceci sera précisé pour chacun des exemples. L'ensemble du dispositif est thermostaté à une température précisée dans chacun des exemples. Sauf quand cela est autrement précisé l'addition est réalisée, à débit constant sur une période de une heure et demie. La cinétique du blocage est d'ordre 1 et dans le cas de la meko dans la première moitié de l'addition on peut estimer qu'en une minute 10 à 20% du l'isocyanate initialement présent ont réagi. On peut donc estimer que la quantité d'isocyanate libre est au plus égale à la quantité introduite pendant dix minutes. Une demi-heure après la fin de l'addition, la réaction est considérée comme terminée. Le tensioactif RodafacB RE610 (dont les composants majoritaires répondent à la formule I) est une alcoylphénol éthoxylé phosphaté et l'antaroxX 461 P est un alcoylphénol propoxylé éthoxylé. Exemple 1 (CMI 901) 153,05 g de produit désigné par l'acronyme anglo-saxon "MEKO" (Méthyléthylcétoxime ou plus exactement butanoxime-2) et 216,5 g d'eau sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 25"C. D'autre part 324 g de HDT et 16,2 g d'acétate de butyle (AcOBu) et 13 g de Rhodafac RE610 et 3,7 g de triéthylamine (NEt3) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. La vitesse de l'ultraturrax est de 8.000 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une granulométrie moyenne de 1,56 pm. Elle ne contient pas d'urée résiduelle et elle contient un excès d'agent bloquant de 1,55 %. Exemple 2 (CMI 905) 153,05 g de produit désigné par l'acronyme anglo-saxon "MEKO" (Méthyléthylcétoxime ou plus exactement butanoxime-2) et 216,5 g d'eau sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 25"C. D'autre part 324 g de HDT et 16,2 g d'acétate de butyle (AcOBu) et 13 g de Rhodafac RE610 et 3,7 g de triéthylamine (NEt3) et 1,3 g de dodécyl sulfate de sodium (SDS) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. La vitesse de l'ultraturrax est de 8.000 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une granulométrie moyenne de 1 ,62pm Elle ne contient pas d'urée résiduelle et elle contient un excès d'agent bloquant de 1,38 %. Exemple 3 (CMI 897) 153,05 g de produit désigné par l'acronyme anglo-saxon "MEKO" (Méthyléthylcétoxime ou plus exactement butanoxime-2) et 216,5 g d'eau ainsi que 6,5 g de RE610 et 1,85 g de TEA sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 45"C. D'autre part 324 g de HDT et 16,2 g d'acétate de butyle (AcOBu) et 6,5 g de Rhodafac RE610 et 1,85 g de triéthylamine (NEt3) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. La vitesse de l'ultraturrax est de 8.000 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une granulométrie moyenne de 3pm contenant des gouttes d'émulsion multiple eau/huile/eau. Elle ne contient pas d'urée résiduelle et elle contient un excès d'agent bloquant de 1,2 %. Exemple 4 (CMI 900) 153,05 g de produit désigné par l'acronyme anglo-saxon "MEKO" (Méthyléthylcétoxime ou plus exactement butanoxime-2) et 216,5 g d'eau sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 25"C. D'autre part 324 g de HDT et 16,2 g d'acétate de butyle (AcOBu) et 16,2 g de Rhodafac RE610 et 5,7 g de triéthylamine (NEt3) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. La vitesse de l'ultraturrax est de 8.000 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une forte polydispersité autour de deux valeurs moyennes de 1,56pm et 15,um. De plus cette émulsion contient des gouttes d'émulsion multiple eau/huile/eau. Elle contient un peu d'urée. Exemple 5 (CMI 892) 153,05 g de MEKO et 216,5 g d'eau sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 25"C. D'autre part 324,3 g de HDT et 16,2 g de Rhodofac RE610 et 5,7 g de triéthylamine (NEt3) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. La vitesse de l'ultraturrax est de 13.500 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une granulométrie moyenne de 1 ,Spm contenant une petite population de particules de diamètre supérieur à 1olim. Elle ne contient pas d'urée résiduelle et elle contient un excès d'agent bloquant de 1,43 %. Exemple 6 (CMI 881) 153,05 g de MEKO et 216,5 g d'eau et 13 g de Rhodafac RE610 et 3,7 g de triéthylamine (NEt3) sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 45"C. D'autre part 324 g de HDT et 16,2 g d'acétate de butyle (AcOBu) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. La vitesse de l'ultraturrax est de 13.500 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une granulométrie moyenne de 2,5,ut avec une population ayant un diamètre supérieur à 1olim. Elle ne contient pas d'urée résiduelle et elle contient un excès d'agent bloquant de 0,95 %. Exemple 7 (CMI 899) Un mélange A est préparé à la composition suivante 13 g de RE610, 3,7 g de NEt3, 153,05 g de MEKO et 216,5 g d'eau. 120 g du mélange A sont versés dans le réacteur qui est thermostaté à 25"C. D'autre part 324 g de HDT et 16,2 g d'acétate de butyle (AcOBu) sont mélangés au préalable. Ce mélange est ajouté progressivement dans le réacteur. Simultanément 266,25 g du mélange A sont ajoutés progressivement au réacteur. La vitesse de l'uîtraturrax est de 8.000 tours/min. L'émulsion obtenue est une émulsion directe caractérisée par une granulométrie moyenne de 1,41,um. Elle ne contient pas d'urée résiduelle et elle contient un excès d'agent bloquant de 2,19 % REVENDICATIONS 1. Utilisation de tensioactif ionique pour un bloquage en émulsion d'isocyanate, caractérisée par le fait que ledit tensioactif comporte un composé présentant une fonction anionique et avantageusement un fragment de chaîne polyéthylène glycol d'au moins une, de préférence d'au moins 5 unités éthylènyloxyles. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comporte un composé comportant une fonction anionique et un fragment de chaîne polyéthylène glycol d'au moins 5, avantageusement d'au moins 7 unités éthylènyloxyles. 3. Utilisation selon les revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que ledit composé comporte une partie hydrophile formée de ladite fonction anionique, dudit éventuel fragment de chaîne polyéthylène glycol et d'une partie lipophile à base d'un radical hydrocarboné. 4. Utilisation selon les revendications 1 à 3, caractérisée par le fait que ladite partie lipophile est choisie parmi les groupes alcoyles et aryles. 5. Utilisation selon les revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que ledit composé répond à la formule I suivante. Où q représente zéro ou 1; où p représente un entier entre 1 et 2 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes); où m représente zéro ou un entier entre 1 et 2 (intervalles fermés c'est-àdire comprenant les bornes); où X et X', semblables ou différents, représente un bras comportant au plus deux chaînons carbonés; où s est zéro ou un entier choisi entre 1 et 30 avantageusement entre 5 et 25, de préférence entre 9 et 20 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes) où n est zéro ou un entier choisi entre 1 et 30 avantageusement entre 5 et 25, de préférence entre 9 et 20 (intervalles fermés c'est-à-dire comprenant les bornes) où E est un élément choisi parmi le carbone et les éléments métalloïdes de rang atomique au moins égal à celui du phosphore et appartenant à la colonne VB ou aux chalcogénes de rang atomique au moins égal à celui du soufre; où R1 et R2, semblables ou différents, représentent un radical hydrocarboné, avantageusement choisi parmi les aryles et les alcoyles éventuellement substitués. 6. Utilisation selon les revendications 1 à 5, caractérisée par le fait que le contre cation est une amine, avantageusement tertiaire. 7. Utilisation selon les revendications 1 à 6, caractérisée par le fait que ladite composition présentant une fonction isocyanate comporte en moyenne 1 à 5 fonctions isocyanates par molécule porteuse de fonction(s) isocyanate(s). 8. Utilisation selon les revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que ladite composition présentant une fonction isocyanate comporte en moyenne 4/3 à 4 fonctions isocyanates par molécule porteuse de fonction(s) isocyanate(s). 9. Utilisation selon les revendications 1 à 8, caractérisée par le fait que ledit agent masquant présente au moins un hydrogène mobile. 10. Utilisation selon les revendications 1 à 9, caractérisée par le fait que ledit agent masquant présente au moins un hydrogène mobile et par le fait que le pKa des hydrogènes réactifs est au moins égal à 2, avantageusement à 3, de préférence à 5 et par le fait que ledit pKa est au plus égal à 11, avantageusement à 10, de préférence à 9. 11. Utilisation selon les revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que le pH de la phase aqueuse est maintenu pendant la durée de la réaction à une valeur au plus égale à 12, avantageusement à 11, de préférence à 10. 12. Utilisation selon les revendications 1 à 11, caractérisée par le fait que le pH de la phase aqueuse est maintenu pendant la durée de la réaction à une valeur au moins égale à la valeur (pKa -2), avantageusement au moins égale à la valeur (pKa -1), de préférence au moins égale à la valeur du pKa du, ou d'un des, agent(s) masquant(s). 13. Utilisation selon les revendications 1 à 12, caractérisée par le fait que le rapport massique entre le tensioactif et les isocyanates est inférieur à 20% et supérieur à 2 %, avantageusement compris entre 4 et 10 %. 14. Composition, caractérisée par le fait qu'elle est susceptible d'être obtenue par l'utilisation selon les revendications 1 à 13. 15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle comporte en outre un catalyseur avantageusement latent. 16. Composition selon les revendications 14 et 15, caractérisée par le fait qu'elle comporte un polyol présentant les caractéristiques suivantes. 17. Composition selon les revendications 14 à 16, caractérisée par le fait que ledit polyol est un nanolatex. 18. Composition selon les revendications 14 à 17, caractérisée par le fait que ledit polyol est un nanolatex présentant un d80 inférieur à 1 micromètre. 19. Procédé de préparation d'un revêtement à partir d'une composition selon les revendications 14 à 18, caractérisé par le fait qu'il comporte les étapes suivantes: application sous forme de couches d'épaisseur comprise entre environ 10 lim et environ 100 pm chauffage à une température au moins égale à 100"C.