Brevet FR2766704A1 — publié le 19990205

COMPOSITION PARFUMANTE ET UTILISATION D'ORGANOTRISILOXANES A FONCTION POLAIRE OU POLARISABLE COMME AGENTS SOLUBILISANTS ET EMOLLIENTS DANS LES COMPOSITIONS PARFUMANTES La présente invention a pour objet une composition parfumante sous forme d'une solution comprenant une base parfumante et un agent solubilisant lipophile à base d'au moins un organotrisiloxane à fonction polaire ou polarisable ; elle a également pour objet l'utilisation des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable comme agents solubilisants et émollients dans les compositions parfumantes. Un premier objet de l'invention consiste en une composition parfumante comprenant une base parfumante et un agent solubilisant lipophile à base d'au moins un organotrisiloxane à fonction polaire ou polarisable de formule (I) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (Z) - O - Si (R5) (R6) (R7) (I) formule dans laquelle . les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone . le symbole Z représente un radical organique polaire ou polarisable, ledit organotrisiloxane présentant dans l'espace de solubilité de Hansen les paramètres suivants . oD d'interactions London à l'intérieur de l'intervalle 8-21 (J/cm3)1/2 . ap d'interactions Keesom à l'intérieur de l'intervalle 0-25 (J/cm3)1/2 . H de liaison hydrogène à l'intérieur de l'intervalle 0-23 (J/cm3)1/2 . L'espace tridimensionnel de solubilité, dans lequel prennent place les solvants et toutes les molécules organiques, est défini par CM Hansen dans "The three dimensionnal solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967); 5D, ôp et ôH représentent les paramètres de solubilité partiels reliés respectivement aux forces de dispersion de London, de polarité de Keesom et de liaison hydrogène, sachant que ces paramètres partiels sont les composants du paramètre de solubilité global ô, dit de Hildebrand, relié à l'energie de cohésion volumique de la molécule. Comme exemple de radicaux organiques Z polaires, on peut mentionner - les groupements acétates d'alkyle en C1 -C8, de préférence en C1-C3, liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les groupements hydroxyles liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les groupements amides primaires ou secondaires, urées, acides carboxyliques ... On peut citer plus particulièrement les radicaux 3-propylol, 3-propylacétate... Comme exemple de radicaux organiques Z polarisables, on peut mentionner - les radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés en C6-C20 présentant au moins une insaturation ethylénique interne, de préférence deux doubles liaisons conjuguées - les radicaux halogénoaliphatiques linéaires ou ramifiés en C6-C20 ou halogénocycloaliphatiques en Cs-C6 - les radicaux aryles, de préférence en C6, éventuellement substitués par au moins un groupe alkyle en C1-Cg ou aryle en C6 ou un atome d'halogène, liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les radicaux cycloaliphatiques en Cs-C6 éthyléniquement insaturés liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les radicaux hétérocycliques hydrocarbonés, éventuellement substitués contenant au moins un hétéroatome d'azote et/ou oxygène On peut citer plus particulièrement les radicaux obtenus par ouverture de la double liaison vinylique du styrène, de l'a méthylstyrène, du dihydromyrcène, du limonène, de la vinyl pyrrolidone .. ou de la triple liaison terminale du phénylacétylène .. D'une manière préférentielle, ledit radical Z est un radical phényl(méthyl)méthyle, phényléthényle et tout particulièrement phényléthyle. Lesdits organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I) peuvent être obtenus de manière connue par par hydrosilylation entre au moins un 3-hydrogéno heptaorganotrisiloxane MD'M de formule (II) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (H) - O - Si (R5) (R6) (R7) (II) formule dans laquelle les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 ont la même définition que celle donnée ci-dessus, et le composé à insaturation vinylique ou acétylénique terminale dont dérive le radical Z, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation comme le platine notamment. Cette opération peut être réalisée avec un léger excès de l'un ou l'autre des réactifs, généralement jusqu'à 10% molaire par rapport à la stoechiométrie, à une température de l'ordre de 50"C à 100 C, de préférence de l'ordre de 50"C à 80"C, en présence de 5 à 50 parties en masse de platine (catalyseur de KARSTEDT par exemple) par million de parties en masse de monomères mis en oeuvre. Le 3-hydrogénoheptaorganotrisiloxane MD'M préférentiellement mis en oeuvre est le 3-hydrogénoheptaméthyltrisiloxane Parmi les composés à insaturation vinylique ou acétylénique terminale pouvant être mis en oeuvre, on peut citer le styrène, I'a méthylstyrène, le dihydromyrcène, le limonène, la vinyl pyrrolidone, le phénylacétylène. D'une manière préférentielle ledit composé est du styrène. Ladite composition parfumante faisant l'objet de l'invention peut comprendre de l'ordre de - 3 à 20% de son poids d'une base parfumante et - 75 à 97% de son poids d'un agent solubilisant lipophile à base d'au moins un des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I). La base parfumante présente peut être tout composé utilisé dans l'industrie de la parfumerie et responsable des diverses notes parfumées. On distingue: parmi les notes fraiches hespéridées, les eaux de cologne et eaux fraiches; parmi les notes florales, les types simple, fleurie, fleurie verte et fleurie aldéhydée ; parmi les notes fougères, la fougère ambrée ou aromatique; parmi les notes orientales, les types épicée orientale et fleurie ambrée ; parmi les notes chyprées, les types chyprée fruitée, chyprée fleurie aldéhydée, chyprée verte, chyprée cuiré. A titre d'exemple de composés chimiques pouvant entrer dans la composition de ladite base parfumante, on peut citer à titre non limitatif l'acétophénone, la méthylacétophénone, les aldéhydes cinamique, amylcinnamique, lanisique, cuminique, cyclamen, hydratropic, le p-crésyl méthyl ether, la benzophénone, le citral, le citronellyl oxyacétaldéhyde, I'allyl hexanoate, I'amyl hexanoate, I'isobutyrate de cinnamyl, l'acétate ou phénylacétate de géranyle, les acétates de linalyle, menthyle, phényléthyle, vétivéryle, de jasmyle, le formate de phényléthyle, I'éthylméthylphényl glycidate, I'eugénol, I'isoeugénol, le géraniol, le citronellal, l'hydroxycitronellal, I'ionone, la méthylionone, le phénylacétaldéhyde diméthylacétal, le menthol, les muscs, le phényléthyl alcool, les dérivés du pinène et du camphène, la carvone, le cinnamyl alcool, la coumarine, le diméthylbenzylcarbinyl acétate, I'héliotropine, I'isocyclocitral, le méthylnonyl acétaldéhyde, I'undécalactone, la vanilline ... pris seuls ou en mélanges entre eux. La composition parfumante faisant l'objet de l'invention est une solution, de préférence sans alcool (éthanol). L'agent solubilisant présent peut être constitué d'au moins un des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I). Selon une variante de réalisation, ledit agent solubilisant est constitué d'au moins un des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I), associé à au moins un autre solvant volatil ou non volatil des bases parfumantes, comme les silicones volatils (hexaméthyldisiloxane par exemple), le propylène glycol, les esters (dioctanoate diisononanoate de diéthylène glycol par exemple). Ledit ou lesdits solvants autres peuvent être présents selon un rapport pondéral organotrisiloxane(s) à fonction polaire ou polarisable de formule (I) / solvant(s) autre(s) de l'ordre de 5/95 à 95/5, de préférence de l'ordre de 10/90 à 90/10. D'une manière préférentielle, ledit agent solubilisant est constitué par du 3phényléthyl heptaméthyltrisiloxane ou par un mélange de 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane et d'hexaméthyldisiloxane selon un rapport pondéral 3phényléthyl heptaméthyltrisiloxane / hexaméthyldisiloxane de l'ordre de 5/95 à 95/5, de préférence de l'ordre de 10/90 à 90/10. Ledit mélange permet de préparer des compositions parfumantes à partir de bases parfumantes de polarité très diverses. Les organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I) confèrent en outre à la composition parfumante faisant l'objet de l'invention, des propriétés émollientes. La composition parfumante faisant l'objet de l'invention, peut comprendre en outre jusqu'à 5% de son poids d'autres constituants, comme des agents conservateurs, des agents de stabilisation à la lumière, à l'oxygène, des colorants, des agents rafraîchissants tels que le mentyl lactate et le menthone glycerin acétal, La composition parfumante faisant l'objet de l'invention se présente sous forme d'une solution ; elle peut être utilisée comme parfum sans alcool (telle quelle ou sur un support textile ou autre) ou comme additif pour parfumer les formulations cosmétiques. Un deuxième objet de l'invention consiste en l'utilisation des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I) comme agents solubilisants et émollients dans les compositions parfumantes comprenant une base parfumante. Les organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I) préférentiels, les quantités desdits organotrisiloxanes utilisées, ainsi que celles de base parfumante et des autres solvants ou additifs éventuellement présents, ont déjà été mentionnés ci-dessus. Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif. Exemple 1 La base parfumante mise en oeuvre est le Lavandin, huile essentielle de la Société Firmenich, présentant les paramètres de solubilité suivants bD de 17,1 (Jlcm3)1/2 . ôp de 7,6 (J/Cm3)112 ôH de 7,6 (J/cm3)112. L'agent solubilisant lipophile à base d'au moins un organotrisiloxane à fonction polaire ou polarisable de formule (I) est le 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane, obtenu à partir de styrène et de 3-hydrogénoheptaméthyltrisiloxane. Composition parfumante . Lavandin 7% en poids .3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane 93% Cette composition est obtenue par simple mélange de ses deux constituants. Exemple 2 Composition parfumante . Lavandin 7% en poids . 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane 50% . hexaméthyldisiloxane 35% Cette composition est obtenue par simple mélange de ses trois constituants. REVENDICATIONS 1) Composition parfumante comprenant une base parfumante et un agent solubilisant lipophile à base d'au moins un organotrisiloxane à fonction polaire ou polarisable de formule (I) (R1) (R2) (R3) Si - O - Si (R4) (Z) - O - Si (R5) (R6) (R7) (I) formule dans laquelle les symboles R1, R2, R3, R4, R5, R6 et R7 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyle contenant de 1 à 8 atomes de carbone, de préférence 1 ou 2 atomes de carbone, tout particulièrement 1 atome de carbone . le symbole Z représente un radical organique polaire ou polarisable, ledit organotrisiloxane présentant dans l'espace de solubilité de Hansen les paramètres suivants .6D d'interactions London à l'intérieur de l'intervalle 8-21 (J/cm3)1/2 . ôp d'interactions Keesom à l'intérieur de l'intervalle 0-25 (J/cm3)112 .6H de liaison hydrogène à l'intérieur de l'intervalle 0-23 (J/cm3)112. 2) Composition selon la revendication 1) caractérisée en ce que le radical organique Z polaire est choisi parmi - les groupements acétates d'alkyle en C1 -08, de préférence en C1-C3, liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les groupements hydroxyles liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les groupements amides primaires ou secondaires, urées, acides carboxyliques. 3) Composition selon la revendication 1) ou 2) caractérisée en ce que le radical organique Z polaire est un radical 3-propylol ou 3-propylacétate. 4) Composition selon la revendication 1) caractérisée en ce que le radical organique Z polarisable est choisi parmi - les radicaux aliphatiques linéaires ou ramifiés en C6-C20 présentant au moins une insaturation ethylénique interne, de préférence deux doubles liaisons conjuguées - les radicaux halogénoaliphatiques linéaires ou ramifiés en C6-C20 ou halogénocycloaliphatiques en Cs-C6 - les radicaux aryles, de préférence en C6, éventuellement substitués par au moins un groupe alkyle en C1-Cg ou aryle en C6 ou un atome d'halogène, liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les radicaux cycloaliphatiques en Cs-C6 éthyléniquement insaturés liés au silicium par l'intermédiaire d'un groupement bivalent alcanediyle ou alcènediyle linéaire ou ramifié contenant de 2 à 10 atomes de carbone - les radicaux hétérocycliques hydrocarbonés, éventuellement substitués contenant au moins un hétéroatome d'azote et/ou oxygène. 5) Composition selon la revendication 4) caractérisée en ce que le radical organique Z polarisable est un radical phényl(méthyl)méthyle, phényléthényle et tout particulièrement phényléthyle. 6) Composition selon l'une quelconque des revendications 1), 4) ou 5) caractérisée en ce que l'organotrisiîoxane de formule (I) est le 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane. 7) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 6) caractérisée en ce qu'elle comprend de l'ordre de - 3 à 20% de son poids d'une base parfumante et - 75 à 97% de son poids d'un agent solubilisant lipophile à base d'au moins un des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I). 8) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 7), caractérisée en ce que la base parfumante présente peut être tout composé utilisé dans l'industrie de la parfumerie et responsable des diverses notes parfumées. 9) Composition selon l'une quelconque des revendications 1) à 8), caractérisée en ce que l'agent solubilisant lipophile est constitué d'au moins un des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I), associé à au moins un autre solvant volatil ou non volatil des bases parfumantes, selon un rapport pondéral organotrisiloxane(s) à fonction polaire ou polarisable de formule (I) / solvant(s) autre(s) de l'ordre de 5/95 à 95/5, de préférence de l'ordre de 10/90 à 90/10. 10) Composition selon la revendication 9), caractérisée en ce que le solvant autre n'est pas de 'méthanol. 11) Composition selon la revendication 9), caractérisée en ce que l'agent solubilisant est constitué par un mélange de 3-phényléthyl heptaméthyltrisiloxane et d'hexaméthyldisiloxane. 12) Utilisation de la composition parfumante faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 11), comme parfum sans alcool ou comme additif pour parfumer les formulations cosmétiques. 13) Utilisation des organotrisiloxanes à fonction polaire ou polarisable de formule (I) seuls ou ou en mélange avec des solvants autres1 comme défini à l'une quelconque des revendications 1) à 7),10) ou 11) comme agents solubilisants et émollients dans les compositions parfumantes comprenant une base parfumante.