Brevet FR2762325A1 — publié le 19981023

La demande de brevet français n" 96-14916 de la demanderesse déposée le 3 décembre 1996 décrit une technologie permettant de débarrasser partiellement voire totalement le vin de l'alcool éthylique qu'il contient. Cette technologie met en oeuvre des solides microporeux notamment du type zéolithe à caractère hydrophobe ou toute substance dont la structure poreuse est propice à l'adsorption dans la structure desquels les molécules d'alcool éthylique et toutes les molécules de masse moléculaire inférieure voire égale à celle de l'alcool éthylique sont adsorbées sélectivement. La demande de brevet n" 97-01.139 de la demanderesse déposée le 30 janvier 1997 précise la nature des solides microporeux pour un procédé qui permet d'abaisser d'au moins 20 % la teneur en alcool d'une boisson alcoolisée, le dit procédé consistant à faire circuler la boisson alcoolisée sur au moins un lit d'au moins une substance solide dont le diamètre de pore et les caractéristiques d'hydrophobicité permettent l'adsorption spécifique de l'éthanol et autres alcools à bas poids moléculaire, le procédé étant caractérisé en ce que la dite substance solide est choisie dans le groupe constitué par les zéolithes, les solides à structure microporeuse de type monolithe, des mousses voire des tissus de ces substances dont la structure poreuse de base est propice à l'adsorption. La zéolithe ou le solide à structure microporeuse présente des ouvertures égales ou supérieures à environ 5 angstroems (1 angstroem = 10-' m) et au moins 90 % des pores entre 5 et 10 angstroems de diamètre. Dans le procédé, la dite substance solide est choisie dans le groupe constitué par les ZSM-5, les zéolithes Y, à structure faujasite notamment, les polysilsesquioxanes, les gels arylsilsesquioxanes, les silices microporeuses amorphes sous forme de monolithes, les tamis moléculaires à chaîne carbonique, les quartz et les fibres de carbone activé. Le but des procédés décrits ci-dessus est d'éliminer au moins en partie l'alcool des boissons alcoolisées mais en conservant dans la boisson les molécules responsables de la couleur, de l'arôme, du goût et de la saveur de la boisson et en particulier la molécule appelée cliousclatine dont la masse moléculaire est de 233 g et qui agit comme psychotrope et donne aux personnes le plaisir de boire du vin. Nous avons découvert, au cours de nos recherches, la présence dans le vin d'une molécule qui a un caractère psychotrope. Apparemment, la présence de cette molécule que nous avons appelée la cliousclatine n'a jamais été signalée dans la littérature comme étant présente dans le vin et confère à cette boisson le plaisir de la boire ; le procédé selon l'invention consiste à retirer sélectivement l'alcool, partiellement ou totalement, dans le vin pour ne pas avoir l'effet contraignant de l'absorption d'alcool au niveau digestif ou du psychisme, tout en conservant la cliousclatine et éventuellement la molécule dont elle est issue, à savoir le tryptophane. En effet, en termes caloriques, le vin est fortement énergétique eu égard à l'alcool qu'il contient ; on dit que boire du vin fait grossir. Par ailleurs, il est parfaitement établi que l'absorption de boissons alcoolisées diminue les capacités de réflexion et est maintenant fortement prohibée, notamment si on doit conduire un véhicule ou travailler sur une machine qui demande beaucoup d'attention. Rappelons brièvement les étapes élémentaires qui permettent d'obtenir du vin. Quand on vendange les grappes de raisin, les baies de ce raisin contiennent en surface une petite pellicule de poudre blanche qui est en fait formée de levures (ou enzymes). Quand on presse les grappes de raisin, que l'on laisse les rafles, la peau des baies de raisin, et les pépins ou non en contact avec le jus de raisin obtenu, il s'opère une réaction qui va transformer les sucres contenus dans le jus de raisin en alcool éthylique. Cette réaction avec dégradation des sucres (ou vinification) qui peut durer plusieurs jours est une réaction enzymatique (ce sont les levures qui vont catalyser ces réactions de transformation des sucres en alcool), exothermique (avec dégagement de chaleur) et dégage du gaz carbonique. Les sucres contenus dans le jus de raisin peuvent être complètement transformés en alcool ou partiellement et forment dans ce dernier cas la famille des vins doux naturels (VDN). Le taux d'avancement de ces réactions dépend de la capacité des enzymes à résister à la température lors de la vinification et/ou à la teneur en alcool qui à un certain niveau finit par tuer les levures et donc arrête la synthèse d'enzymes. Le jus de raisin est un des rares jus de fruit contenant à l'état naturel de l'acide maléique. La vinification une fois terminée, de deux choses l'une : ou on rajoute du SO2 pour stopper toute autre évolution du vin, ou on laisse s'effectuer la réaction dite Cette réaction Cette réaction dite malo-lactique est une réaction athermique (ne mettant en jeu ni consommation ni fourniture de chaleur) et elle s'opère avec un dégagement de gaz carbonique. Ce sont, décrites simplement, les étapes élémentaires de la fabrication du vin. Or, dans le jus de raisin il existe, parmi les centaines de produits présents, le tryptophane qui est un acide aminé essentiel qui répond à la formule: TRYPTOPHANE Dans l'étape de transformation des sucres en alcool comme on l'a vu précédemment, le tryptophane donne avec l'alcool un ester (acide + alcool donne un ester). II se passe alors, toujours au cours de cette étape de vinification, une désamination oxydative de l'ester du tryptophane qui donne naissance à un diol (qui comporte deux fonctions alcool): Estérification du tryptophane après une désamination oxydative Par déshydratation ou déshydrogénation ce diol se cyclise pour donner naissance à ce que nous avons appelé cliousclatine qui est une molécule de masse moléculaire de 233 g dont la formule présente trois cycles dont un cycle aromatique et devrait avoir une formule de ce type: LA CLIOUSCLATINE La structure de base de cette cliousclatine comporte un noyau de base indolique que l'on trouve dans les produits d'activité fortement sérotoninergique de deux types : , - type antidépresseur comme la fluoxétine (spécialité Prozac), ou - type hallucinogène dérivé du LSD 25 (nom d'origine allemande). Le LSD 25 ou diéthyl amide 25 de l'acide lysergique ; cette molécule de LSD 25 contient 4 cycles dont un aromatique La cliousclatine que nous avons identifiée, évidemment contenue à très faible dose dans le vin, a un caractère psychotrope à la fois antidépresseur voire hallucinogène et qui doit dépendre des molécules qui lui sont associées. La température de volatilisation de la cliousclatine est proche de celle de la cocaïne soit environ 190 "C. II est vrai qu'il y a, d'une manière générale, des vins que l'on a plus envie de boire que d'autres, d'où notre idée d'enlever de l'alcool du vin sans enlever le plaisir de le consommer. Le vin ou la boisson alcoolisée au moins partiellement désalcoolisé(e) conserve à l'issue du procédé selon l'invention au moins en partie les molécules de cliousclatine et/ou de tryptophane que renferme ce vin ou cette boisson totalement ou partiellement désalcoolisée. L'invention concerne donc un procédé pour éliminer d'une boisson alcoolisée au moins une partie de l'alcool (éthanol et autres alcools à bas poids moléculaire tels que le méthanol) qu'elle contient et pour conserver au moins en partie les molécules de composés qu'elle contient, les dits composés étant choisis dans le groupe constitué par le tryptophane et la cliousclatine ; procédé dans lequel on fait circuler la boisson alcoolisée sur au moins un lit d'au moins une substance solide dont le diamètre de pore et les caractéristiques d'hydrophobicité permettent l'adsorption spécifique de l'éthanol et autres alcools à bas poids moléculaire, la dite substance solide étant choisie dans le groupe constitué par les zéolithes et les solides à structure microporeuse de type monolithe des mousses voire des tissus de substances dont la structure poreuse est propice à l'adsorption. De préférence, dans ce procédé, la zéolithe ou le solide à structure microporeuse présente des ouvertures égales ou supérieures à environ 5 angstroems, et la dite substance solide est choisie dans le groupe constitué par les zéolithes Y, à structure faujasite notamment, les polysilsesquioxanes, les gels arylsilsesquioxanes, les silices microporeuses amorphes sous forme de monolithes, les tamis moléculaires à chaîne carbonique, les quartz et les fibres de carbone activé. De préférence, I'invention se caractérise aussi en ce que lesdits solides à structure microporeuse sont constitués de charbon activé sous forme de particules solides (en morceaux préformés (extrudés, billes, anneaux) ou non (concassés) sous forme de tissus de fibres de ces charbons activés voire de mousse de polyuréthane par exemple de charbon activé. De préférence encore, la zéolithe ou le solide à structure microporeuse présente des ouvertures égales ou supérieures à environ 5 angstroems et au moins 90 % des pores entre 5 et 10 angstroems de diamètre. On notera que le procédé permet à titre d'exemple d'utiliser une boisson partiellement ou totalement désalcoolisée qui peut être avantageusement consommée dans un temps assez court comme la durée moyenne d'un repas (environ 2 heures). REVENDICATIONS 1. Procédé pour éliminer d'une boisson alcoolisée au moins une partie de l'alcool (éthanol et autres alcools à bas poids moléculaire) qu'elle contient et pour conserver au moins en partie les molécules de composés qu'elle contient, les dits composés étant choisis dans le groupe constitué par le tryptophane et la cliousclatine , procédé dans lequel on fait circuler la boisson alcoolisée sur au moins un lit d'au moins une substance solide dont le diamètre de pore et les caractéristiques d'hydrophobicité permettent l'adsorption spécifique de l'méthanol et autres alcools à bas poids moléculaire, la dite substance solide étant choisie dans le groupe constitué par les zéolithes et les solides à structure microporeuse de type monolithe. 2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le solide à structure microporeuse est constitué de charbon activé sous forme de particules solides (en morceaux préformés (extrudés, billes, anneaux) ou non (concassés) sous forme de tissus de fibres de ces charbons activés voire de mousse de polyuréthane par exemple de charbon activé. 3. Procédé selon les revendications 1 et 2 dans lequel la zéolithe ou le solide à structure microporeuse présente des ouvertures égales ou supérieures à environ 5 angstroems et au moins 90 % des pores entre 5 et 10 angstroems de diamètre. 4. Procédé selon l'une des revendications 1, 2 et 3 dans lequel la dite substance solide est choisie dans le groupe constitué par les ZSM-5, les zéolithes Y, à structure faujasite désaluminisée notamment, les polysilsesquioxanes, les gels arylsilsesquioxanes, les silices microporeuses amorphes sous forme de monolithes, les tamis moléculaires à chaîne carbonique, les quartz et les fibres de carbone activé.