Brevet FR2769019A1 — publié le 19990402

l POLYIMIDE POUR COMMUNICATIONS OPTIQUES ET SON PROCEDE DE PREPARATION La présente invention concerne un polyimide pour communications optiques et un procédé pour sa préparation, et, plus particulièrement, un polyimide qui est utile en tant que matériau pour un guidage d'ondes optiques dans des communications optiques, par minimisation de l'affaiblissement de la lumière par absorption optique ("light absorption loss") dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, et qui a une bonne résistance à la chaleur et de bonnes propriétés filmogènes. La gamme des longueurs d'onde de lumière pour communications optiques a été décalée de 800 nm à 1550 nm, appartenant à la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. Ainsi, il est idéal de fabriquer un dispositif de communications optiques utilisant un matériau qui absorbe très peu la lumière appartenant aux longueurs d'onde de la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. En général, on utilise un polymère pour un substrat optique tel qu'une lentille optique ou un disque compact. Récemment, on a réalisé des recherches sur l'utilisation d'un tel polymère en tant que matériau pour un guide d'ondes optique afin de transférer la lumière dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. Toutefois, un polymère courant absorbe la lumière de 1000 à 1700 nm, ce qui correspond à la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. Cette absorption de la lumière du proche infrarouge par le polymère est provoquée par les harmoniques dominantes ("overtone of harmonics") correspondant aux vibrations de valence ("stretching") et de déformation d'une liaison carbone- hydrogène (C-H) dans un radical alkyle, phényle et d'autres groupes fonctionnels similaires. Ainsi, l'utilisation du polymère en tant que matériau pour un guide d'ondes optique utilisant la lumière dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge conduit à une grande perte optique. Afin de réduire la perte optique, la longueur d'onde d'absorption de lumière du polymère devrait être décalée de la région de longueurs d'onde du proche infrarouge à une région de longueurs d'ondes plus longues ou plus courtes. A cette fin, on a suggéré un procédé pour remplacer l'hydrogène (H) de la liaison C-H par du fluor (F) ou du deutérium (D). En particulier le procédé pour remplacer l'hydrogène de la liaison C-H par D ne convient pas pour un matériau destiné à un dispositif de communications optiques utilisant la lumière à 1500 nm parce que le matériau ayant une liaison carbone-deutérium (C-D) absorbe bien plus de lumière à 1500 nm. D'autre part, le procédé pour remplacer H par F peut minimiser la perte optique par absorption de lumière à une longueur d'onde de 1000 à 1700 nm. Egalement, un matériau optique pour fabriquer un dispositif optique tel qu'un circuit intégré optoélectronique ("opto- electronic integrated circuit") (OEIC), un tableau de connexions mixtes opto-électriques ("opto-electrical mixed wiring board") (OEMWB), un dispositif d'intégration hybride ("hybrid integration device"), une fibre optique plastique ou un module multipuce ("multi- chip module") (MCM) nécessite une stabilité thermique à 250 C durant au moins 30 minutes. Comme cette résistance thermique du matériau optique est très importante, la température de transition vitreuse, la température de décomposition thermique, le coefficient de dilatation thermique et la biréfringence du matériau optique doivent être soigneusement pris en considération. On sait largement que les polyimides sont des polymères ayant une bonne résistance thermique. Comme un polyimide a une résistance thermique à température J élevée, par exemple à environ 400 C, de gros efforts sont réalisés pour utiliser un polyimide en tant que matériau pour communications optiques. Toutefois, en général, un polyimide a de nombreuses liaisons C-H à l'intérieur de sa molécule, et la perte optique due à l'absorption de lumière est importante dans la région du proche infrarouge. Pour résoudre ce problème, on a indiqué un polyimide dont l'hydrogène des liaisons C-H est partiellement ou complètement remplacé par le fluor (F). Toutefois, quand on remplace l'hydrogène de la liaison C-H du polyimide par F, comme décrit ci-dessus, l'indice de réfraction du polyimide diminue. Ici, la teneur en F du polyimide est inversement proportionnelle à la valeur de l'indice de réfraction. Ainsi, comme le polyimide dont l'hydrogène des liaisons C-H est remplacé par F, c'est- à-dire un polyimide fluoré, a un faible indice de réfraction, la plage de sélection d'un matériau utilisable pour une gaine devient étroite quand on utilise un polyimide fluoré en tant que matériau pour le coeur d'une fibre optique. Egalement, la tension de surface du polymère est d'autant plus faible que la teneur en fluor du polyimide est élevée. Ainsi, il est difficile de déposer un tel polymère sur un substrat, et un film formé à partir d'un tel polymère présente de médiocres propriétés d'adhérence. En résultat, les caractéristiques du film sont détériorées et le film est facilement fragile. Ainsi, actuellement, il est difficile d'utiliser le polyimide en tant que matériau pour le guidage d'ondes optique. Pour résoudre les problèmes ci-dessus, un but de la présente invention est de proposer un polyimide pour communications optiques, qui minimise l'affaiblissement 3 5 de la lumière par absorption optique dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, de 1000 à 1700 nm, et qui ait une résistance thermique stable et de bonnes propriétés filmogènes. Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé pour préparer le polyimide. Pour atteindre le premier but, on propose un polyimide pour communications optiques, ayant, à titre de motif répétitif, un monomère représenté par la formule (1): Oi O -N N-Z (1) X2 dans laquelle X1 et X2 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et -SR1 (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou cycloaromatique halogéné); et Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents et les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents. De préférence, X1 et X2 sont identiques et sont choisis dans le groupe constitué par le chlore, les groupes alkyle partiellement chlorés ou perchlorés, les groupes cycloaromatiques partiellement chlorés ou perchlorés, les groupes alcoxy partiellement chlorés ou perchlorés, et les groupes phénoxy partiellement chlorés ou perchlorés. Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents en C1 à C2s, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents en C5 à C25, et les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents en C6 à C25. En particulier, Z est de préférence représenté par la formule structurale suivante: Y Y2 Yi Y2 Y5 Y6 Q ou y 3 4 7 O YI, Y2, Y3, Y4, Ys, Y6, Y7 et Y8 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et -SR1 (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou un groupe cycloaromatique halogéné); et Q est une liaison chimique simple ou est choisi dans le groupe constitué par -O-, -CO-, -S02-, -S-, -(OT)m-, -(TO)m- et -(OTO)m- (o T est un groupe alkylène halogéné ou arylène halogéné et m est un entier de 1 à 10). Pour atteindre le deuxième but, on propose un procédé pour préparer un polyimide pour communications optiques, ayant, à titre de motif répétitif, un monomère représenté par la formule chimique (1), comprenant les étapes consistant à: (a) faire réagir un anhydride d'acide 3,6- dialkylbenzènetétracarboxylique (A) avec un composé diamine (B), à une température de -20 à 50 C, puis à précipiter le mélange réactionnel au moyen d'eau distillée ou d'un solvant organique non polaire, pour obtenir un acide polyamique à titre d'intermédiaire; et (b) soumettre l'acide polyamique à une imidation: 0 x O' O o Q H2N-Z-NH2 O O X2 2 (A) (B) 0 0 -N Q S N-Z (1) Dans ces formules, X1 et X2 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et - SR1 (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou cycloaromatique halogéné); et Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents et O10 les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents. Dans l'étape (a), on fait de préférence réagir l'anhydride d'acide 3,6dialkylbenzènetétracarboxylique (A) avec le composé diamine (B) à 5-20 C pendant 100 à 230 heures. Avec de telles conditions réactionnelles, le rendement de l'étape (a) est bon. Dans l'étape (b), on peut réaliser l'imidation de l'acide polyamique en le polyimide par un procédé chimique ou un procédé thermique. Dans un procédé chimique, on mélange l'acide polyamique avec de l'anhydride acétique et de la pyridine, puis on chauffe à -150 C, ou on ajoute du toluène à l'acide polyamique et ensuite on chauffe au point d'ébullition du toluène. Dans le procédé thermique, on chauffe l'acide polyamique par étapes dans une plage de température allant de 50 à 400 C. Dans un polyimide selon l'invention, le H de la liaison C-H est remplacé par un atome d'halogène ou un groupe nitro. Ici, l'atome d'halogène remplaçant H n'est pas limité à un atome d'halogène spécifique, et des combinaisons de divers atomes d'halogène sont possibles. De préférence, le polyimide a un poids moléculaire de 5 x 103 à 4 x 105 daltons, et une température de décomposition thermique de 300 à 500 C, indiquant une bonne résistance à la chaleur. On va décrire ci-après un procédé pour préparer le polyimide selon la présente invention. On va décrire un procédé pour préparer l'anhydride d'acide 3,6-dialkyl-1,2,4,5-benzènetétracarboxylique (A) par référence au schéma réactionnel (1). On mélange du 1,2,4,5-tétraméthylbenzène (D) avec de l'iode et de l'éther de pétrole, et on ajoute au mélange un composé halogéné tel que le bromure d'hydrogène, le chlorure d'hydrogène ou le fluorure d'hydrogène, ou de l'acide nitrique. Puis on fait réagir le mélange à 0- 40 C pendant 1 à 24 heures, ce qui donne un 3,6-dialkyl- 1,2,4,5-tétraméthylbenzène (E). On oxyde le 3,6-dialkyl-l,2,4,5-tétraméthylbenzène (E) par divers procédés d'oxydation utilisant un catalyseur de type métal de transition, du permanganate de potassium ou de l'acide nitrique, pour obtenir un acide 3,6-dialkyl-l,2,4,5-benzènetétracarboxylique (F). On va décrire en détail un procédé utilisant du permanganate de potassium, parmi les divers procédé d'oxydation. On mélange un 3,6dialkyl-1,2,4,5-tétraméthylbenzène (E) avec de la pyridine et de l'eau, et on chauffe le mélange à environ 100 C. On ajoute au mélange réactionnel du permanganate de potassium et on fait réagir à 40 C pendant 2 à 24 heures, puis on acidifie le mélange réactionnel obtenu en utilisant une solution 5 N de HCl. Puis on élimine le solvant du mélange réactionnel, ce qui donne un acide 3,6-dialkyl-1,2,4,5- benzènetétracarboxylique (F). On ajoute de l'acide acétique et de l'anhydride acétique à l'acide 3,6-dialkyl-1,2,4,5- benzènetétracarboxylique (F), et on fait réagir le mélange à 40-100 C pendant 0,5 à 24 heures, ce qui donne un anhydride d'acide 3,6-dialkyl-1,2,4,5- benzènetétracarboxylique (A). H3C CH3 x Q H3C CH HH3CCH3 H3C CH3 x2 (D) (E) X1 CH3COOH X 0 0 HOOCaCOOH C3O)0o HOOC COOH X2 O O (F) (A) Dans le schéma réactionnel (1), X1 et X2 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR' et -SR1 (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou cycloaromatique halogéné). On prépare un polyimide (C) conformément au schéma réactionnel (2). A savoir, on dissout un anhydride d'acide 3,6-dialkyl-l,2,4,5benzènetétracarboxylique (A) et un composé diamine (B) dans un solvant tel que le N,N- diméthylacétamide, et on fait réagir à une température de -20 à 50 C pendant 300 heures. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée ou un solvant organique tel que le méthanol, pour former un précipité, à savoir un acide polyamique. Ici, l'acide polyamique a un poids moléculaire de 6 x 103 à 5 x 105 daltons. On soumet l'acide polyamique à une imidation pour préparer le polyimide (C). O Ox + H2N-Z-NH2 ri o Q-N Q N--Z 0 X2 _0 0 n (A) (B) (C) Dans le schéma réactionnel (2), X1 et X2 ont les mêmes définitions que celles décrites à propos du schéma réactionnel (1), et Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents et les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents. On peut réaliser l'imidation de l'acide polyamique en le polyimide par un procédé chimique ou un procédé thermique. Dans le procédé chimique, on ajoute de l'anhydride acétique et de la pyridine à un mélange contenant de l'anhydride d'acide 3,6-dialkyl-l,2,4,5- benzènetétracarboxylique (A) et un composé diamine (B), et on chauffe à 60-150 C. Autrement, on ajoute du toluène au mélange contenant l'anhydride d'acide 3,6-dialkyl- 1,2,4,5-benzènetétracarboxylique (A) et le composé diamine (B), et on chauffe au point d'ébullition du toluène. Dans le procédé thermique, on chauffe l'acide polyamique par étapes dans une plage de température allant de 50 à 400 C. On peut comprendre que l'imidation de l'acide polyamique en polyimide est mesurée par un procédé d'analyse thermogravimétrique (TGA) à 200-250 C. Le polyimide selon la présente invention, obtenu par le procédé cidessus, a un poids moléculaire de 5 x 103 à 4 x 105 daltons. Le composé diamine (B) n'est pas limité à un composé spécifique. Par exemple, le composé diamine (B) peut être un bis(perfluorophényl)alcane, une bis(perfluorophényl)sulfone, un bis(perfluorophényl)éther ou un a,a'bis(perfluorophényl)diisopropylbenzène. En détail, le composé diamine (B) comprend la tétrafluoro- 1,2-phénylènediamine, la tétrafluoro-l,3- phénylènediamine, la tétrafluoro-l,4-phénylènediamine, la tétrachloro-l,2-phénylènediamine, la tétrachloro-l,3- phénylènediamine, la tétrachloro-l,4-phénylènediamine, l'hexafluoro-l,5-diaminonaphtalène, l'hexafluoro-2,6- diaminonaphtalène, la 3-trifluorométhyltrifluoro-l,2- phénylènediamine, la 4-trifluorométhyltrifluoro-l,2- phénylènediamine, la 2-trifluorométhylfluoro-l,3- phénylènediamine, la 4-trifluorométhyltrifluoro-l,3- phénylènediamine, la 5-trifluorométhyltrifluoro-l,3- phénylènediamine, la 2-trifluorométhyltrifluoro-l,4- phénylènediamine, la 3-pentafluoroéthyltrifluoro-l,2- phénylènediamine, la 4-pentafluoroéthyltrifluoro-l,2- phénylènediamine, la 2-pentafluoroéthyltrifluoro-l,3- phénylènediamine, la 4-pentafluoroéthyltrifluoro-l,3- phénylènediamine, la 5-pentafluoroéthyltrifluoro-l,3- phénylènediamine, la 2-pentafluoroéthyltrifluoro-l,4- phénylènediamine, la 3,4-bis(trifluorométhyl)difluoro- 1,2-phénylènediamine, la 3,5- bis(trifluorométhyl)difluoro-l,2-phénylènediamine, la 2,4bis(trifluorométhyl)difluoro-l,3-phénylènediamine, la 4,5bis(trifluorométhyl)difluoro-l,3-phénylènediamine, la 2,3bis(trifluorométhyl)difluoro-1,4-phénylènediamine, la 2,5bis(trifluorométhyl)difluoro-l,4-phénylènediamine, la 3,4bis(trifluorométhyl)difluoro-l,2-phénylènediamine, la 3-trifluorométhoxytrifluoro-l,2-phénylènediamine, la 4- trifluorométhoxytrifluoro-l,2-phénylènediamine, la 2- trifluorométhoxytrifluoro-l,3-phénylènediamine, la 4- trifluorométhoxytrifluoro-1,3-phénylènediamine, la 5- trifluorométhoxytrifluoro-l,3-phénylènediamine, la 2- trifluorométhoxytrifluoro-l,4-phénylènediamine, la 3,4,5- tris(trifluorométhyl)fluoro-l,2-phénylènediamine, la 3,4,6tris(trifluorométhyl)fluoro-l,2-phénylènediamine, la 2,4,5-tris(trifluorométhyl)fluoro-l,3- l! phénylènediamine, la 2,4,6-tris(trifluorométhyl)fluoro- 1,3-phénylènediamine, la 4,5,6- tris(trifluorométhyl)fluoro-l,3-phénylènediamine, la tétrakis(trifluorométhyl)-l,2-phénylènediamine, la tétrakis(trifluorométhyl)-1,3-phénylènediamine, la tétrakis(trifluorométhyl)-1,4-phénylènediamine, le 3,3'- diaminooctafluorobiphényle, le 3,4- diaminooctafluorobiphényle, le 4,4'- diaminooctafluorobiphényle, le 3,3'- diaminooctachlorobiphényle, le 3,4'- diaminooctachlorobiphényle, le 4,4 '- diaminooctachlorobiphényle, le 2,2'-bis(trichlorométhyl)- 4,4'-diaminohexachlorobiphényle, le 3,3'- bis(trichlorométhyl)-4,4'-diaminohexafluorobiphényle, le bis(4-aminotétrafluorophényl)dichlorométhane, le 1,2- bis(4-aminotétrafluorophényl)tétrachloroéthane, le 2,2- bis(4-aminotétrafluorophényl)hexachloropropane, le 2,2'- bis(trifluorométhyl)-4,4'-diaminohexachlorobiphényle, le 3,3'-bis(trifluorométhyl)-4,4'- diaminohexafluorobiphényle, le bis(4- aminotétrafluorophényl)difluorométhane, le 1,2-bis(4- aminotétrafluorophényl)tétrachloroéthane, le 2,2-bis(4- aminotétrafluorophényl)hexafluoropropane, le bis(3- aminotétrafluorophényl)éther, le 3,4'- diaminooctafluorobiphényléther, le bis(4- aminotétrafluorophényl)éther, le bis(3- aminotétrachlorophényl)éther, le 3,4'- diaminooctachlorobiphényléther, le bis(4- aminotétrachlorophényl)éther, la 3,3'- diaminooctafluorobenzophénone, la 3,4'- diaminooctafluorobenzophénone, la 4,4'- diaminooctafluorobenzophénone, la bis(3- aminotétrafluorophényl)sulfone, la 3,4'- diaminooctafluorobiphénylsulfone, la bis(4- aminotétrafluorophényl)sulfone, le sulfure de bis(3- aminotétrafluorophényle), le sulfure de 3,4'- diaminooctafluorobiphényle, le sulfure de bis(4- aminotétrafluorophényle), le 4-aminotétrafluorophénoxy- 4'-aminotétrafluorophényldifluorométhane, le bis(4- aminotétrafluorophénoxy)difluorométhane, le 1,2-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)tétrafluoroéthane, le 2,2-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)hexafluoropropane, le bis(4- aminotétrafluorophénoxy)dichlorométhane, le 1,2-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)tétrachloroéthane, le 2,2-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)hexachloropropane, le 4,4"- diaminododécafluoro-p-terphényle, le 2',3'- bis(trifluorométhyl)-4,4"-diamino-p-terphényle, le 2,2"- bis(trifluorométhyl)-4,4"-diamino-p-terphényle, le 2',5'- bis(trifluorométhyl)-4,4"-diaminoterphényle, le 2,7- diaminohexafluorodibenzofurane, le 1,4-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)tétrafluorobenzène, le 2,6- diaminohexafluoronaphtalène, le 2,7- diaminooctafluorophénanthrène, le 2,6- diaminooctafluoroanthracène, le 2,7- diaminohexafluorothianthrène, la 2,6- diaminohexafluoroanthraquinone, le 2,6- diaminohexafluorobiphénylène, la 2,6- diaminooctafluoroanthrone, le 2,7- diaminotétrafluorodibenzo[b,e]-1,4-dioxane, le 2,2'- bis(4-aminophényl)hexafluoropropane, le 2,2'-bis(4- aminophényl)hexachloropropane, le 2,4- diaminobenzotrifluorure, la 2,2- bis(trifluorométhyl)benzidine, le 2,2-bis[4-(4-amino-2- trifluorophénoxy)phényl]hexafluoropropane, le 2,2-bis[4- (4-amino-2-trifluorophénoxy)phényl]hexachloropropane, le 3,4-diaminobenzotrifluorure, le 3,5- diaminobenzotrifluorure, le 2,5-diaminobenzotrifluorure, le 2,2-bis[4-(4aminophénoxy)phényl]hexafluoropropane, le 2,2-bis[4-(4aminophénoxy)phényl]hexachloropropane ou le 3,4-diamino-l-fluorobenzène. La présente invention va être décrite ci-après en détail par les exemples suivants. Toutefois, la présente invention n'est pas limitée aux exemples suivants. Exemple 1 On mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5- benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de tétrafluoro-l,3- phénylènediamine et 3 ml de N,N-diméthylacétamide, et on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave à l'eau distillée plusieurs fois. Puis on sèche le produit résultant dans un four sous vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne un produit jaune pâle. On chauffe le produit dans un four sous vide réglé à 250 C, ce qui donne le polyimide PI (1) avec un rendement de 85 %. Exemple 2 On obtient le polyimide PI (2) avec un rendement de 80 % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 4,4'-diaminooctafluorobiphényle et 4 ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 7 jours. Exemple 3 On mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5- benzènetétracarboxylique, 0,001 mol d'hexafluoro-1,5- diaminonaphtalène et 4 ml de N,N-diméthylacétamide, et on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave à l'eau distillée plusieurs fois. Puis on sèche le produit résultant dans un four sous vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne un produit jaune pâle. On ajoute de l'anhydride acétique et de la pyridine au produit, et on chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant avec de l'eau distillée plusieurs fois et on le sèche dans un four sous vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le polyimide PI (3) avec un rendement de 78 %. Exemple 4 On obtient le polyimide PI (4) avec un rendement de % par le même procédé que dans l'Exemple 3, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5- benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de tétrachloro-1,3-phénylènediamine et 5 ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 5 On obtient le polyimide PI (5) avec un rendement de 83 % par le même procédé que dans l'Exemple 3, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 4,4'- diaminooctachlorobiphényle et 3 ml de N,N-diméthylacétamide et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 6 On obtient le polyimide PI (6) avec un rendement de 61 % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 2,3-bis(trifluorométhyl)difluoro-l,4- phénylènediamine et 4 ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 7 On obtient le polyimide PI (7) avec un rendement de 82 % par le même procédé que dans l'Exemple 3, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de bis(4aminotétrafluorophényl)difluorométhane et 5 ml de N,N-diméthylacétamide et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 8 On obtient le polyimide PI (8) avec un rendement de 71 % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 2-trifluorométhyltrifluoro-l,3- phénylènediamine et 3 ml de N,N-dimêthylacétamide et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 9 * On obtient le polyimide PI (9) avec un rendement de % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5- benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 2,2-bis(4- aminotétrafluorophényl)hexafluoropropane et 4 ml de N,N- diméthylacétamide et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 10 On obtient le polyimide PI (10) avec un rendement de 68 % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-l,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de bis(3- aminotétrafluorophényl)éther et 3 ml de N,N-diméthylacétamide et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 11 On obtient le polyimide PI (11) avec un rendement de % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5- benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 4,4'- diaminooctafluorobenzophénone et 5 ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 12 On obtient le polyimide PI (12) avec un rendement de 62 % par le même procédé que dans l'Exemple 1, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 3,4'diaminooctafluorobiphénylsulfone et 5 ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemole 13 On obtient le polyimide PI (13) avec un rendement de 75 % par le même procédé que dans l'Exemple 3, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 2,2-bis(4aminophényl)tétrafluoropropane et ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 14 On obtient le polyimide PI (14) avec un rendement de 68 % par le même procédé que dans l'Exemple 3, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 2,4-bis(trifluorométhyl)benzidine et 5 ml de N,N-diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours. Exemple 15 On obtient le polyimide PI (15) avec un rendement de 78 % par le même procédé que dans l'Exemple 3, sauf qu'on mélange sous atmosphère d'azote 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,6-dichloro-1,2,4,5benzènetétracarboxylique, 0,001 mol de 2,2-bis(4- aminotétrafluorophényl)hexachloropropane et 5 ml de N,N- diméthylacétamide, et qu'on les agite à la température ambiante pendant 9 jours.Exemple 16 Préparation d'un dispositif de guide d'onde optique. Tout d'abord, le polyimide (1) préparé par l'exemple 1 a été appliqué sur une tranche ("wafer") de silicium pour former une couche d'amortissement ("buffer layer") inférieure. De même, un polyimide préparé par réaction de l'anhydride d'acide 1,2,3,4- benzènetétracarboxylique avec la 1,3-phénylènediamine a été appliqué sur la couche inférieure pour former une couche de coeur ("core layer"). Ensuite, un motif de masquage a été formé sur la couche de coeur par photolithographie. La partie prédéterminée de la couche de coeur a été attaquée en utilisant le motif de masquage pour former un guide d'onde optique, et ensuite le motif de masquage a été éliminé. Puis, le polyimide (1) préparé par l'exemple 1 a été appliqué sur le produit obtenu pour former une couche d'amortissement supérieure, terminant ainsi le guide d'onde optique. Dans le guide d'onde optique fabriqué par l'exemple 16, on mesure l'affaiblissement de la lumière par absorption optique dans la gamme de longueur d'onde du procédé infrarouge de 1000 à 1700 nm. Le résultat est que l'affaiblissement de la lumière par absorption optique du guide d'onde optique utilisant le polyimide (1) est inférieur à celui du polyimide perfluoré classique. Egalement, on mesure l'affaiblissement de la lumière par absorption optique dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, de 1000 à 1700 nm, et les l0 propriétés lors de leur traitement des polyimides PI (1) à PI (15) synthétisés par les Exemples 1 à 15. On mesure la stabilité thermique du polyimide en utilisant un procédé d'analyse thermogravimétrique (TGA). En résultat, on peut voir que la résistance à la chaleur est bonne d'après le fait que la décomposition thermique se produit à 350-450 C. Egalement, on observe que l'affaiblissement de la lumière par absorption optique du polyimide est similaire ou inférieur à celui d'un polyimide perfluoré classique. Egalement, alors qu'un polyimide perfluoré ou partiellement fluoré classique est difficile à appliquer du fait de ses médiocres propriétés lors de son traitement ("film processing properties"), les polyimides obtenus par les Exemples 1 à 15 ont une propriété améliorée lors de leur traitement par comparaison au polyimide classique. Le polyimide selon la présente invention a un indice de réfraction supérieur à celui du polyimide fluoré classique. Ainsi, lorsqu'on utilise un tel polyimide en tant que matériau de coeur de fibre optique, la plage de sélection du matériau pour la gaine ("cladding") devient large. Egalement, la propriété de revêtement et l'adhérence à un substrat sont améliorées par comparaison à celles du polyimide classique, donnant par conséquent une bonne propriété filmogène et une bonne résistance à la chaleur. Egalement, comme le polyimide selon la présente invention peut minimiser l'affaiblissement de la lumière par absorption optique dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, le polyimide de la présente invention est très utile en tant que matériau optique dans le domaine des communications optiques adoptant la longueur d'onde de la lumière visible ou du proche infrarouge. A savoir, le polyimide selon la présente invention peut être utilisé en tant que matériau polymère fonctionnel ayant une caractéristique de faible affaiblissement de la lumière par absorption optique qui est essentielle à la fabrication d'un dispositif optique pour guidage d'ondes optique, tel qu'un circuit intégré optoélectronique (OEIC), un tableau de connexions mixtes opto-électriques (OEMWB), un dispositif d'intégration hybride, un module multipuce (MCM) ou une fibre optique plastique. REVENDICATIONS 1. Polyimide pour communications optiques, caractérisé en ce qu'il a, à titre de motif répétitif, un monomère représenté par la formule (1): xi N Q N-Z (1) _o 2 o dans laquelle X1 et X2 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et -SR1 (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou cycloaromatique halogéné); et Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents et les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents. 2. ?olyimide selon la revendication 1, dans lequel X1 et X2 sont identiques et sont choisis dans le groupe constitué par le chlore, les groupes alkyle partiellement chlorés ou perchlorés, les groupes cycloaromatiques partiellement chlorés ou perchlorés, les groupes alcoxy partiellement chlorés ou perchlorés, et les groupes phénoxy partiellement chlorés ou perchlorés. 3. Polyimide selon la revendication 1, dans lequel Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents en C1 à C25, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents en Cs à C25s, et les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents en C6 à C25. 4. Polyimide selon la revendication 1, dans lequel Z est représenté par la formule structurale suivante: y3 y4 dans laquelle Y1, Y2, Y3, et Y4 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et -SRl (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou un groupe cycloaromatique halogéné). 5. Polyimide selon la revendication 1, dans lequel Z est représenté par la formule structurale suivante: Y1R Y2 Y5 Y6 Q 3 4 7 dans laquelle Y1, Y2, Y3, Y4, Y5, Y6, Y7 et Y8 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et -SR1 (o Rl est un groupe alkyle halogéné ou un groupe cycloaromatique halogéné).; et Q est une liaison chimique simple ou est choisi dans le groupe constitué par -O-, -CO-, -SO2-, -S-, -(OT)m-, -(TO)m- et -(OTO)m- (o T est un groupe alkylène halogéné ou arylène halogéné et m est un entier de 1 à 10). 6. Polyimide selon la revendication 1, dans lequel le polyimide a un poids moléculaire de 5 x 103 à 4 x 105 daltons. 7. Polyimide selon la revendication 1, dans lequel le polyimide a une température de décomposition thermique de 300 à 500 C. 8. Procédé pour préparer un polyimide pour communications optiques, ayant, à titre de motif répétitif, un monomère représenté par la formule chimique (1), ledit procédé comprenant les étapes consistant à: (a) faire réagir un anhydride d'acide 3,6- dialkylbenzènetétracarboxylique (A) avec un composé diamine (B), à une température de -20 à 50 C, puis à précipiter le mélange réactionnel au moyen d'eau distillée ou d'un solvant organique non polaire, pour obtenir un acide polyamique à titre d'intermédiaire; et (b) soumettre l'acide polyamique à une imidation: o Q O H2N-Z-NH2 O y O (A) (B) -N Q N-Z- (1) O O dans lesquelles X1 et X2 sont indépendamment choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les groupes alkyles halogénés, les groupes cycloaromatiques halogénés, -NO2, -OR1 et -SR1 (o R1 est un groupe alkyle halogéné ou cycloaromatique halogéné); et Z est choisi dans le groupe constitué par les hydrocarbures aliphatiques halogénés divalents, les hydrocarbures cycloaliphatiques halogénés divalents et les hydrocarbures aromatiques halogénés divalents. 9. Procédé selon la revendication 8, dans lequel, dans l'étape (a), on fait réagir l'anhydride d'acide 3,6- dialkylbenzènetétracarboxylique (A) avec le composé diamine (B) à 5-20 C pendant 100 à 230 heures. 10. Procédé selon la revendication 8, dans lequel, dans l'étape (b), on mélange l'acide polyamique avec de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on chauffe à -150 C, ou on ajoute du toluène à l'acide polyamique et ensuite on chauffe au point d'ébullition du toluène. 11. Procédé selon la revendication 8, dans lequel, dans l'étape (b), l'acide polyamique est chauffé par étapes dans une plage de température allant de 50 à 400 C.