Brevet FR2772142A1 — publié le 19990611

PROCEDE DE TRAITEMENT ANTIREFLET ET MATERIAU PRESENTANT DES PROPRIETES ANTIREFLET Domaine technique La présente invention se rapporte à un procédé de traitement antireflet d'un substrat organique ou inorganique, et à un matériau présentant des propriétés antireflet pouvant être obtenu par le procédé de l'invention. Dans la suite de la description, le terme substrat organique désigne plus précisément un substrat plastique, par exemple l'un de ceux choisis parmi les polyacrylates, les polycarbonates, les polyallylcarbonates et les polyamides. Toutefois, cette liste n'est pas limitative et couvre de façon plus générale les matériaux polymères. Le terme substrat inorganique couvre plus précisément un substrat vitreux, c'est-à-dire par exemple un matériau amorphe ou même cristallin et notamment un verre à base de silice tel qu'un verre silicate, un verre borosilicate, un verre sodocalcique, et un verre à base de phosphate, tel qu'un substrat fluorophosphate, et un substrat phosphate par exemple un cristal de dihydrogénophosphate de potassium (KH2PO4 ou KDP) deutérée ou non. Le procédé de l'invention est particulièrement avantageux pour traiter un substrat sensible aux élévations de température tel qu'un substrat phosphate. Les substrats phosphates, par exemple un cristal de dihydrogénophosphate de potassium, trouvent par exemple une application dans les domaines de l'amplification laser, de la conversion de fréquence laser ou dans la fabrication de cellules de Pockels. Les substrats phosphates sont très sensibles aux chocs thermiques. Par exemple les cristaux de KDP deutérés subissent une transition de phase cristalline irréversible à une température d'autant plus basse qu'ils sont fortement deutérés. Le traitement antireflet de ces substrats doit par conséquent être réalisé à une température modérée, voire ambiante. De plus, les substrats phosphates sont fragiles et craignent l'humidité de l'atmosphère. En effet, en présence d'humidité, ils s'hydrolysent en surface et s'opacifient, perdant ainsi leurs propriétés optiques. Ces substrats doivent en conséquence être protégés de 1 'humidité. Le procédé de l'invention s'applique également par exemple à un verre à base de silice, et aux substrats organiques ou inorganiques précédemment décrits, c'est-à-dire notamment aux substrats plastiques et aux substrats vitreux. Ces substrats revêtus d'un film antireflet sont également appelés ci-après "matériau présentant des propriétés antireflet". Ils trouvent une multitude d'applications. Ces applications sont par exemple dans le domaine des lasers de forte puissance, des applications solaire, thermique et photovoltaique, des systèmes optiques intégrés ou encore dans des applications architecturales telles que des panneaux vitrés en extérieur. Dans le domaine des applications solaires, des substrats vitreux ou en plastique sont d'ores et déjà utilisés dans des systèmes optiques pour minimiser les pertes thermiques, concentrer et focaliser de l'énergie iumineuse et enfin protéger certains éléments absorbants. En résumé, le traitement antireflet qui permet d'augmenter la transmission optique, peut dans certains cas permettre d'augmenter la durée de vie du substrat par un effet de protection contre l'humidité, il doit par ailleurs être résistant à un flux laser lorsqu'il est destiné à des applications laser, et être réalisé à une température compatible avec la fragilité thermique du substrat. L'invention se rapporte également à un matériau présentant des propriétés antireflet pouvant être obtenues par le procédé de l'invention, par exemple à un cristal biréfringent. Etat de la technique La demande de brevet FR-A-2 680 583 décrit un traitement antireflet de substrats organiques ou inorganiques. Ce traitement est un procédé de type solgel qui met en oeuvre une couche dense de résine alkylsilicone en tant que protecteur du substrat et un film poreux sol-gel en tant que couche antireflet, et qui comprend un traitement thermique à 1500C ou 1800C. Ce procédé ne permet pas de traiter des substrats sensibles aux élévations de température. Aussi, un compromis est toujours nécessaire au détriment de la fonction de protection vis-à-vis de l'humidité, par exemple un dépôt sol-gel antireflet, sans couche silicone dans le cas de cristaux de KDP deutérés. Exposé de l'invention La présente invention a précisément pour but de fournir un procédé de traitement antireflet d'un substrat organique ou inorganique permettant d'augmenter la transmission optique à travers ledit substrat et d'augmenter la durée de vie dudit substrat en le protégeant de l'humidité. Les substrats organiques et inorganiques sont par exemple ceux décrits précédemment. Le procédé de l'invention comprend une étape de dépôt d'une couche d'un polymère fluoré à bas indice de réfraction sur ledit substrat. Selon l'invention, le dépôt de la couche de polymère fluoré peut être réalisé à partir d'une solution de dépôt comprenant le polymère fluoré et un solvant perfluoré par une technique qui peut être choisie parmi une technique par trempage-retrait, une technique par enduction centrifuge, ou une technique par enduction laminaire. La technique par trempage-retrait consiste à immerger le substrat dans une solution de dépôt et à le retirer de cette solution pour le laisser sécher. La technique par enduction centrifuge consiste à déposer sur le substrat en rotation la solution de dépôt. La technique par enduction laminaire consiste à enduire horizontalement le substrat par capillarité à l'aide d'un tube contenant la solution de dépôt. Cette technique fait l'objet de la demande de brevet FR-A-2 693 558 assignée au CEA. Le procédé peut être réalisé à température ambiante, et il peut être réalisé à pression atmosphérique. La couche de polymère fluoré est déposée de préférence sous forme d'un film mince, uniformément réparti sur le substrat. Le polymère fluoré préféré selon le procédé de l'invention est un polymère organofluoré présentant un bas indice de réfraction, inclus dans une plage de valeurs allant d'environ 1,2 à environ 1,4, de préférence d'environ 1,3 et de préférence soluble dans la plupart des solvants perfluorés à température ambiante. Le polymère organofluoré peut être par exemple un dérivé de polytétrafluoroéthylène, qui peut être à une concentration de 0,1 à 10% en poids dans la solution de dépôt. Ce polymère peut être par exemple un copolymère amorphe issu d'une copolymérisation d'un perfluoroalcène avec un perfluorodioxole. Un exemple d'un tel polymère est le copolymère de la marque TEFLON AF (marque déposée) issu de la copolymérisation d'un mélange de tétrafluoroéthylène (TFE) et de 2,2 bistrifluorométhyl 4,5-difluoro 1,3-dioxole (PDD). Le PDD empêche stériquement la cristallisation du copolymère formé. Suivant la teneur en PDD du mélange, les propriétés du copolymère résultant varient. Ainsi, lorsque la concentration en PDD augmente, la solubilité du copolymère diminue, l'indice de réfraction du copolymère diminue et sa température de transition vitreuse augmente. Le CYTOP (marque de commerce) est un autre exemple d'un polymère fluoré qui peut être utilisé dans le procédé de l'invention. Il est commercialisé par Asahi Glass Company et ses particularités sont une grande facilité d'utilisation en enduction, une bonne transparence dans le visible et l'ultraviolet, un bas indice de réfraction environ égal à 1,34 et une bonne résistance chimique et thermique. Sa composition chimique n'est pas divulguée. Le solvant perfluoré peut être choisi dans le groupe comprenant un perfluoroalkylamine, par exemple le Fluorinert série FC (marque déposée) de la société 3M, un perfluoropolyéther, par exemple le Galden série HT ou DO (marque déposée) de la société Ausimont Montedison, un fluoroalcane tel qu'un fréon, et le Flutec (marque déposée) de la société Rhône-Poulenc. La solution de dépôt est préparée en mélangeant une quantité adéquate d'un polymère fluoré avec un solvant perfluoré pour obtenir une solution de dépôt présentant une viscosité permettant un dépôt uniforme et homogène à la surface du substrat. Cette viscosité est fonction de la concentration en polymère fluoré dans la solution de dépôt. Aussi, selon le procédé de l'invention, lorsque le polymère fluoré est par exemple un dérivé du polytétrafluoroéthylène (PTFE) et le solvant perfluoré est un perfluoroalkylamine, celui-ci a de préférence une concentration de 0, 5 à 10% en poids de polymère fluoré dans la solution de dépôt, de préférence encore de 0,5 à 6% en poids et de préférence encore de 2 à 6% en poids. De préférence, la solution de dépôt est filtrée avant dépôt sur le substrat au moyen d'un filtre compatible avec la nature du solvant et du polymère fluoré, par exemple au moyen d'un filtre de polypropylène du type Whatman (marque déposée) de manière à supprimer des impuretés pouvant être en suspension dans cette solution et ainsi augmenter la qualité du traitement antireflet. Selon le procédé de l'invention, la couche de polymère fluoré déposée sur le substrat peut être déposée en une couche unique, ou en plusieurs souscouches, c'est-à-dire en une ou plusieurs applications successives. La couche, ou film, de polymère fluoré peut être déposée en une couche dont l'épaisseur est fonction du domaine spectral d'utilisation et correspond de préférence à celle d'une couche optique quart d'onde. Selon l'invention, lorsque le polymère fluoré a un indice de réfraction n et qu'il permet une transmission extremum de lumière à une longueur d'onde X, la couche de polymère fluoré est déposée en une # épaisseur e =. 4n La couche de polymère fluoré déposée de préférence une épaisseur incluse dans une plage de 50 à 300 nm pour le domaine ultraviolet-proche infrarouge, c'est-à-dire 260 nm Dans l'exemple du dérivé de polytétrafluoroéthylène, cette épaisseur est aisément déposée en une seule application compte tenu des concentrations des solutions utilisées. Le procédé de la présente invention est particulièrement intéressant pour un traitement antireflet d'un substrat sensible aux élévations de températures, par exemple pour un traitement antireflet d'un verre phosphate, ou d'un cristal de KDP deutéré ou non. Mais ce procédé est également intéressant par exemple pour un traitement antireflet d'un verre silicate, d'un verre sodocalcique ou d'un verre borosilicate. Afin d'améliorer l'adhérence de la couche antireflet sur le substrat, le procédé de l'invention peut comprendre en outre, avant l'étape de dépôt sur le substrat d'une couche de polymère fluoré à bas indice de réfraction, une préparation de la surface du substrat. Cette préparation consiste en un nettoyage du substrat. Le nettoyage est réalisé à l'aide de solvants et produits classiquement utilisés pour le nettoyage et le rinçage de substrats en optique. Ces solvants et produits sont de préférence adaptés à la nature du substrat de manière à ne pas l'altérer. Par exemple lorsque le substrat est un substrat phosphate hygroscopique, on peut utiliser un hydrocarbure issu de la distillation du pétrole en tant que solvant pour un nettoyage grossier et/ou un dégraissage. Ce solvant peut être par exemple du toluène ou du kérosène. Le substrat peut ensuite être rincé par un hydrocarbure alcoolique ou aromatique pour un nettoyage fin de la surface, puis par un solvant organochloré tel que du tétrachloréthylène. Par exemple lorsque le substrat est un verre à base de silice, on peut utiliser de l'eau, de l'acétone, de l'éthanol, de l'acide tel que de l'acide fluorhydrique dilué à 0,5% en masse, et du savon optique pour nettoyer le substrat. Le nettoyage du substrat silicate peut par exemple comprendre les étapes successives de rinçage à l'eau, de lavage à l'acétone, de lavage à l'éthanol, de lavage à l'acide fluorhydrique dilué 0,58 en masse, de rinçage à l'eau, de lavage au savon optique, de rinçage à l'eau et de rinçage à l'éthanol. La préparation du substrat peut être terminée par un séchage du substrat à l'air libre ou en essuyant ce dernier au moyen d'un chiffon de qualité optique et compatible salle blanche, et/ou de papier doux optique absorbant. Le chiffon de qualité optique est par exemple un tissu à fil continu Nylon 66 (marque commerciale) et le papier doux optique est par exemple un papier en fibres cellulosiques non-tissées. Une fois nettoyé, rincé et séché, le substrat peut être soumis au procédé de dépôt de la couche de polymère fluoré selon l'invention. Dans le cas d'un substrat destiné à des applications en optique, le dépôt de la couche de polymère fluoré est de préférence réalisé en salle blanche, c'est-à-dire dans un environnement dans lequel le taux de poussières en suspension pour un volume défini est contrôlé. Une salle blanche classe 1000, c'est-à-dire une salle comprenant moins de 35300 particules, d'un diamètre moyen de 0,5 um, en suspension par mètre cube d'air (1000 particules d'un diamètre moyen de 0,5 um en suspension par pied cube d'air), convient pour un tel dépôt. Une fois déposé sur le substrat, la couche ou le film de polymère fluoré peut être séché à température ambiante ou légèrement supérieure, mais elle ne nécessite pas de traitement chimique, ou physique supplémentaire. Selon une variante du procédé de l'invention, lorsque le substrat est un substrat non sensible à un traitement thermique, par exemple un verre à base de silice, le procédé de l'invention peut comprendre en outre, avant l'étape de dépôt sur ledit substrat d'une couche de polymère fluoré à bas indice de réfraction, une étape consistant à revêtir la surface dudit substrat d'une couche d'un agent de couplage. Cette étape consistant à revêtir le substrat d'une couche d'un agent de couplage peut alors faire suite à la préparation du substrat précédemment décrite. Selon cette variante, l'agent de couplage peut être du perfluoroalkylalcoxysilane, du perfluoroalkylchlorosilane, un dérivé de ces composés ou un mélange de ces composés ou de leur dérivé. Une solution de cet agent de couplage peut être préparée en milieu alcoolique pour revêtir le substrat, par exemple dans du butanol, de préférence à une concentration en agent de couplage de 2% en poids au plus. De préférence, le mélange alcool/agent de couplage est catalysé par l'ajout d'un acide, par exemple d'un acide minéral, jusqu'à l'obtention d'un pH acide faible, c'est-à-dire d'un pH allant de 6 à 3. Un exemple d'un tel acide est l'acide chlorhydrique. Le substrat peut être revêtu de cette solution d'agent de couplage au moyen des techniques habituelles de dépôt en solution à température ambiante, par exemple par trempage retrait, enduction centrifuge ou enduction laminaire. Le revêtement de l'agent de couplage ne doit pas avoir une épaisseur trop importante, de préférence inférieure à 0,03 um, afin de ne pas perturber la réponse optique résultante : les propriétés optiques du film résultant (transmission, réflexion) sont identiques ou sensiblement identiques avec ou sans agent de couplage. Après séchage de ce revêtement, le substrat ainsi revêtu d'un agent de couplage peut être soumis à un traitement thermique à une température d'environ 100 à 200"C, de préférence d'environ 1200C, ce qui permet d'augmenter l'adhésion du polymère fluoré qui sera déposé sur ce revêtement sur le substrat. Ensuite, la solution de polymère fluoré précédemment décrite peut être déposée sur le substrat revêtu de l'agent de couplage, selon le procédé de l'invention. L'agent de couplage permet de renforcer l'adhésion de la couche de polymère fluoré sur le substrat à base de silice. Après dépôt du polymère fluoré, ledit substrat revêtu peut subir un post-traitement thermique à une température comprise entre 100 et 3000C pour renforcer les propriétés d'adhésion. La couche, ou film de polymère fluoré, obtenue selon le procédé de l'invention, est dense quel que soit le substrat, et hydrophobe et elle constitue une bonne barrière de protection du substrat contre l'humidité et contre une éventuelle projection d'un solvant. Cette couche présente l'avantage d'être essuyable sans subir d'endommagement, et de pouvoir être retirée facilement de la surface du substrat par nettoyage chimique, par exemple en utilisant un solvant perfluoré et/ou une solution aqueuse d'acide fluorhydrique, sans avoir recours à un polissage de la surface. Un autre avantage du procédé de la présente invention est qu'il permet aussi un traitement antireflet de substrats tendres et fragiles thermiquement. Un autre avantage du procédé de la présente invention est qu'il permet un traitement antireflet d'un substrat en un seul dépôt monocouche, sans posttraitement thermique, et à température ambiante et à pression atmosphérique. Le procédé de l'invention peut également être appliqué par exemple à des cristaux de KDP utilisés pour la conversion de fréquences dans des chaines laser. L'invention se rapporte également à un matériau présentant des propriétés antireflet comprenant un substrat de nature organique ou inorganique et une couche d'un polymère fluoré à bas indice de réfraction déposée à la surface dudit substrat. Le substrat et le polymère fluoré sont ceux décrits précédemment. Le matériau selon 1 invention peut comprendre en outre une couche d'un agent de couplage entre la surface du substrat et la couche de polymère fluoré. Cette couche d'agent de couplage peut être celle décrite précédemment. Lorsque le polymère fluoré a un indice de réfraction n et qu'il permet une transmission extremum de lumière à une longueur d'onde X, la couche du # polymère fluoré a une épaisseur de e=. 4n L'indice de réfraction du polymère fluoré est de préférence inclus dans une plage de valeurs allant d'environ 1,2 à environ 1,4, de préférence cet indice de réfraction est d'environ 1,3. La couche de polymère fluoré a de préférence une épaisseur incluse dans une plage de valeur allant de 50 à 300 nm pour le domaine ultraviolet proche infrarouge, c est-à-dire notamment lorsque le polymère fluoré est un dérivé de polytétrafluoroéthylène 260 nm De plus, lorsque le substrat est un cristal de dihydrogénophosphate de potassium deutéré ou non, le matériau selon l'invention constitue un cristal biréfringent qui peut être utilisé pour la fabrication d'une cellule de Pockels. L'utilisation de ce revêtement permet de simplifier considérablement le fonctionnement et la maintenance de la cellule de Pockels ainsi fabriquée, car une simple couche de polymère fluoré remplace les liquides d'indice et boîtiers classiquement utilisés pour de telles cellules. En effet, la couche de polymère fluoré selon l'invention constitue une excellente protection du substrat contre l'humidité. Cette couche permet par exemple d'accroître de plusieurs mois l'utilisation du cristal de KDP deutéré ou non dans une cellule de Pockels par rapport à une cellule de Pockels de l'art antérieur. Par ailleurs, la couche de polymère fluoré confère à la cellule de Pockels une transmission supérieure à 988. Ceci constitue un gain de 6 à 7 par rapport à un cristal de KDP non traité, donc des pertes d'insertion faibles dans un amplificateur. Une transmission similaire voire supérieure a été observée pour un substrat silicate. La couche de polymère fluoré confère également au substrat, par exemple à un cristal de KDP ou un verre silicate, une excellente résistance à un flux laser et elle ntest pas endommagée par un flux supérieur à 25 J/cm2 à 1053 nm et supérieur à 15 J/cm2 à 351 nm en régime nanoseconde. Un matériau selon l'invention convient en conséquence pour une utilisation en laser de puissance. L'invention sera mieux comprise à la lecture suivante d'un mode de réalisation préférentiel donné à titre d'exemple illustratif et non limitatif, en référence à la figure unique en annexe. Description de la figure La figure unique est un graphique comparatif représentant les transmissions optiques d'un cristal de KDP nu, d'un cristal de KDP comportant une couche solgel poreuse et d'un cristal de KDP comportant une couche de polymère fluoré, en fonction de la longueur d'onde incidente en nm. Exemples de réalisation de l'invention Exemple de traitement antireflet d'un substrat phosphate par le procédé de l'invention Dans cet exemple, un cristal de KDP est traité par le procédé de l'invention. Avant dépôt du film antireflet, le cristal de KDP est nettoyé en l'immergeant dans un bain de kérosène puis de toluène. Ensuite, il est rincé au moyen de tétrachloréthylène puis essuyé à l'aide d'un papier optique doux. Pour le traitement antireflet selon l'invention, le polymère fluoré utilisé est un copolymère dérivé de polytétrafluoroéthylène (PTFE) obtenu par polymérisation du 2,2-bistrifluorométhyl 4,5 difluoro 1,3-dioxole avec du tétrafluoroéthylène. Il est préparé à partir d'un produit commercialisé par la société Du Pont de Nemours sous la marque déposée TEFLON AF 1600. Ce polymère fluoré est mis en solution à une concentration de 4% en poids dans un solvant perfluoré de la marque déposée FLUORINERT, série FC de la société 3M, pour former une solution de dépôt. Cette solution de dépôt est filtrée avant emploi à l'aide de filtres de polypropylène de la société Whatman (marque déposée). Le dépôt de la solution de dépôt sur le cristal de KDP est effectué par trempage-retrait en salle blanche classe 1000. Après dépôt, la couche de polymère fluoré est séchée à température ambiante et on obtient un matériau présentant des propriétés antireflet selon l'invention, constitué du cristal de KDP et de la couche de polymère fluoré. La couche de polymère obtenue est dense et hydrophobe, et elle peut être essuyée sans subir d'endommagement. Elle présente l'avantage d'être résistante au pelage (test normalisé du ruban adhésif US-MIL-A-AA-113B). Des mesures de transmission optique en fonction de la longueur d'onde en nm sont réalisées sur le cristal de KDP à la surface duquel est déposée une couche de polymère fluoré selon l'invention (KDP+polymère fluoré), et à dessein de comparaison, sur un cristal de KDP à la surface duquel est déposée une couche sol-gel selon l'art antérieur (KDP+sol-gel), et sur un cristal de KDP nu. Les résultats de ces mesures ont été reportés sur la figure unique en annexe, la courbe 1 correspond aux mesures de transmission optique sur le cristal de KDP+polymère fluoré selon l'invention, la courbe 3 correspond aux mesures de transmission optique sur le cristal de KDP+sol-gel de l'art antérieur et la courbe 5 correspond aux mesures de transmission optique sur le cristal de KDP nu. Utilisé comme revêtement antireflet sur substrats vitreux, ledit traitement permet d'en simplifier considérablement le nettoyage par son effet anti-salissures et anti-pluie, tout en garantissant une transmission optique maximum, supérieure ou égale à 99% soit un gain de 6 à 7% par rapport au substrat non traité. De plus, le traitement selon l'invention fournit une couche antireflet présentant un caractère hydrophobe et oléophobe exceptionnel, avec un angle de contact supérieur à 90 . REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement antireflet d'un substrat organique ou inorganique, ledit procédé comprenant une étape de dépôt d'une couche d'un polymère fluoré à bas indice de réfraction, sur ledit substrat à partir d'une solution de dépôt comprenant ledit polymère fluoré. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le polymère fluoré est un dérivé de polytétrafluoroéthylène à une concentration de 0,1 à 10% en poids dans la solution de dépôt. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le polymère fluoré est un dérivé du polytétrafluororéthylène à une concentration de 2 à 5 en poids dans la solution de dépôt. 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3, dans lequel, la solution de dépôt comprend un solvant perfluoré choisi dans le groupe comprenant un perfluoroalkylamine, un perfluoropolyéther, et un perfluoroalcane, et le dérivé de polytétrafluoroéthylène est choisi dans le groupe comprenant un polymère fluoré issu de la copolymérisation d'un mélange de tétrafluoroéthylène et de 2,2 bistrifluorométhyl 4,5-difluoro 1,3-dioxole. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel le substrat est un substrat phosphate. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel le substrat est un substrat phosphate choisi parmi un verre phosphate et un cristal de dihydrogénophosphate de potassium deutéré ou non. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 dans lequel le substrat étant un verre à base de silice, ledit procédé comprend en outre, avant l'étape consistant à déposer sur le substrat une couche de polymère fluoré à bas indice de réfraction, une étape consistant à revêtir la surface du substrat d'une couche d'un agent de couplage et à sécher ladite couche d'agent de couplage. 8. Procédé selon la revendication 7 dans lequel l'agent de couplage est du perfluoroalkylalcoxysilane ou du perfluoroalkylchlorosilane. 9. Procédé selon la revendication 8 dans lequel on soumet le substrat revêtu de la couche d'agent de couplage à un traitement thermique à une température d'environ 100"C à 200"C avant l'étape de dépôt du polymère fluoré. 10. Matériau présentant des propriétés antireflet comprenant un substrat de nature organique ou inorganique et une couche d'un polymère fluoré à bas indice de réfraction, ladite couche de polymère fluoré étant déposée à la surface dudit substrat. 11. Matériau selon la revendication 10 dans lequel le polymère fluoré ayant un indice de réfraction n et permettant une transmission optimum de lumière à une longueur d'onde A, la couche de polymère fluoré a une épaisseur e= 42. 12. Matériau selon la revendication 10 dans lequel la couche de polymère fluoré a une épaisseur qui correspond à celle d'une couche optique quart d'onde comprise entre 50 à 300 nm dans le domaine ultravioletproche infrarouge. 13. Matériau selon la revendication 11 ou 12 dans lequel l'indice de réfraction du polymère fluoré est d'environ 1,3. 14. Matériau selon l'une quelconque des revendications 10 à 13 dans lequel le polymère fluoré est un dérivé de polytétrafluoroéthylène. 15. Matériau selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, dans lequel le polymère fluoré est un polymère fluoré issu de la copolymérisation d'un mélange de tétrafluoroéthylène et de 2,2 bistrifluorométhyl 4,5-difluoro 1,3 dioxole. 16. Matériau selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, dans lequel le substrat est un substrat phosphate. 17. Matériau selon la revendication 16, dans lequel le substrat est un substrat phosphate choisi parmi un verre phosphate et un cristal de dihydrogénophosphate de potassium deutéré ou non. 18. Cristal biréfringent comprenant un matériau selon la revendication 17. 19. Cellule de Pockels comprenant un matériau selon la revendication 17. 20. Matériau selon l'une quelconque des revendications 10 à 15 dans lequel le substrat est un verre à base de silice.