Brevet FR2762329A1 — publié le 19981023

ALLIAGE D'ALUMINIUM DE LA SÉRIE 7000 DURCISSABLE PAR -, -PRÉCIPITATION ET DE HAUTE RESISTANCE PRESENTANT UNE EXCELLENTE RÉSISTANCE À LA CORROSION, ET PROCÉDE DE FABRICATION DE CELUI-CI ARRIERE PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention se rapporte à un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance convenant à des applications telles que des pièces usuelles de machines, des produits à usage universel et des équipements de transport pour des avions, des véhicules ferroviaires et des automobiles. En particulier, la présente invention se rapporte à un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance présentant une excellente résistance à la corrosion. 2. Description de l'art antérieur Les alliages d'aluminium de la série 7000 durcissables par précipitation sont des alliages du type à précipitation pouvant parvenir à une haute résistance par vieillissement artificiel après un recuit de mise en solution et un durcissement, étant généralement classés en alliages de série Al-Zn-Mg-Cu et alliages de série Al-Zn-Mg. Typiquement, les alliages de série Al-Zn-Mg-Cu incluent 7075 (Al-5,5Zn-2,5Mg-1,6Cu-0,2Cr), 7050 (A1- 6,2Zn-2,3Mg-2,3Cu-0,12Zr), 7150 (A1-6,4Zn-2,3Mg-2,3Cu- 0,12Zr) et 7055 (A1-8,0Zn-2,1Mg-2,3Cu-0,17Zr) et les alliages de série Al-Zn-Mg incluent 7003 (Al-6,3Zn- 0,8Mg-0,17Zr). Dans un procédé de fabrication typique, les tranches ou les billettes fabriquées par moulage par fusion sont soumises à un recuit de diffusion et, dans le cas de produits d'extrusion, par exemple, rechauffés et extrudés à chaud, sont soumis à un recuit de mise en solution dans un fourneau simple ou analogue et un durcissement, puis, optionnellement, sont soumis à un étirage, si nécessaire. Subséquemment, après les avoir façonnés en une forme de produits finaux, ils sont amenés à une résistance prédéterminée par vieillissement artificiel. En outre, également dans le cas de produits de plaques, ils sont soumis à un recuit de diffusion, un laminage à chaud et, optionnellement, un laminage à froid pour un recuit de mise en solution dans un fourneau simple ou un four à bain de sel, suivi d'un durcissement et, optionnellement, d'un laminage à froid ou d'un étirage. Subséquemment, après avoir été façonnés en des produits finaux, ils sont amenés à une résistance prédéterminée par vieillissement artificiel. Si le degré de façonnage est élevé, à la fois, le matériau d'extrusion et les matériaux de plaque sont traités en matériaux doux au cours des étapes de fabrication (marque de classification O), sont façonnés en forme de produits finaux puis sont soumis à un recuit de mise en solution et un durcissement. Dans l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation, la résistance maximale est obtenue par le traitement T6. Dans l'alliage d'aluminium de la série 7075 durcissable par précipitation, les conditions typiques de recuit conformément à JIS- W1103 et MIL-6088F sont appliquées en tant que recuit à 120 C pendant 24 heures après avoir appliqué un recuit de mise en solution et un durcissement. Toutefois, la résistance à la corrosion se détériore de façon importante. Par exemple, dans un test conforme à ASTM-G47, la résistance à la contrainte SCC (fissuration par corrosion sous contrainte) (dans la direction ST) est diminuée de façon importante, pouvant atteindre 50 N/mm2 ou moins. En outre, dans un test conforme à ASTM-G34 (test EXCO), la résistance à la -' corrosion par écaillage est diminuée de façon très importante, atteignant le rang EC-ED. De manière à accroître la résistance à la corrosion, un traitement de survieillissement auquel il est fait collectivement référence dans l'affinage T7, est généralement adopté. La résistance à la contrainte SCC est augmentée, par exemple, à 117 - 172, 242 et 289 N/mm2 dans l'affinage T76, l'affinage T74 et l'affinage T73, respectivement. En outre, la caractéristique de résistance à la corrosion stratifiée est également accrue jusqu'au niveau de rang EB, de rang EA et P. Cependant, la résistance est diminuée de façon remarquable, étant réduite de 15 à 30 % par rapport à la résistance de l'affinage T6. C'est-à- dire, ces traitements sont employés, bien qu'ils réduisent la résistance, de manière à accroître la résistance à la corrosion. Au vu de ce qui précède, le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n 3.856.584 propose un procédé de recuit visant simultanément à une haute résistance et une résistance à la corrosion élevée. Le procédé est conduit selon un recuit en trois phases après le recuit de mise en solution et le durcissement, dans lequel le vieillissement est appliqué au cours de la première phase, l'inversion est appliquée au cours de la seconde phase et un revieillissement est appliqué au cours de la troisième phase. Les conditions réelles de recuit sont les suivantes: vieillissement: à 120 C pendant 24 heures (affinage T6), inversion: à 200 - 260 C pendant 7 -120 secondes, revieillissement: à 115 - 125 C (pendant une durée optionnelle). Cependant, le temps d'inversion est compris entre 7 et 120 secondes, et le recuit après traitement d'inversion est également limité à un four de recuisson de type à bain tel qu'un bain -' -d'huile. En outre, même si un bain d'huile correspondant à la taille des produits est disponible, le gradient d'élévation de température est lent pour des matériaux d'épaisseur importante, et il est impossible de conduire entièrement une inversion appropriée au cours d'une période de temps aussi brève. En outre, le Brevet des Etats-Unis d'Amérique n 5.221.377 propose également ce procédé. Il est décrit pour des conditions réelles de recuit selon lesquelles un vieillissement et un revieillissement sont appliqués à 120 C pendant 24 heures, et une inversion est appliquée à une température comprise entre 182 et 236 C, qui est maintenue pendant 5 minutes ou plus. Ceci permet de parvenir à une résistance de 579 N/mm2, qui est supérieure de 10 % à 7X50-T6. En outre, la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage correspond à celle du rang EC-EB, qui est comparable à 7X50-T76. Toutefois, la durée du traitement de vieillissement et de revieillissement avant et après le traitement d'inversion est, respectivement, de 24 heures, et la durée totale de recuit nécessaire au recuit en trois phases est extrêmement longue, pouvant atteindre 50 heures. En outre, la résistance à la corrosion se situe aux alentours d'un niveau auquel la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage correspond au rang EC-EB, la résistance à la contrainte SCC n'étant même pas décrite. En outre, l'alliage d'aluminium de la série 7000 qui est soumis à ce procédé est limité à ceux contenant Zr comme élément de transition. En outre, il n'est même pas décrit et ne peut pas être reconnu du tout qu'une microstructure peut présenter de telles caractéristiques. Comme décrit ci-dessus, le traitement de survieillissement tel que T76, T74 et T73 a été connu - ' -co mme recuit pour améliorer la résistance à la corrosion des alliages d'aluminium de la série 7000. Toutefois, la résistance est diminuée de façon remarquable. Au vu de ce qui précède, il a été proposé un recuit en trois phases comprenant un vieillissement, une inversion et un revieillissement après le recuit de mise en solution, et un durcissement en tant que procédé de recuit pour parvenir simultanément à une haute résistance et à une résistance à la corrosion élevée, la durée d'inversion étant, néanmoins, courte, pouvant atteindre plusieurs dizaines de secondes, ce qui n'est pas pratique du point de vue industriel. En outre, bien qu'il ait été également souhaité que la durée de l'étape d'inversion soit rendue plus longue, la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage est encore aussi médiocre que le traitement T76, la caractéristique de résistance à la contrainte SCC demeurant tout à fait inconnue. De plus, il n'a pas du tout été, en outre, reconnu qu'une microstructure pouvait procurer une haute résistance et une résistance à la corrosion élevée. Une demande pour la réduction de l'épaisseur et du poids s'est manifestée de plus en plus au cours des dernières années en vue d'applications, par exemple, à des équipements de transport tels que des avions, des véhicules ferroviaires et des automobiles, et des pièces générales de machine. En outre, il existe une forte demande également pour réaliser ces matériaux qui utilisent, jusqu'à présent, des alliages d'aluminium (en particulier les alliages de la série 7000) en faibles quantités en raison du problème SCC relatif aux alliages d'aluminium, en réduisant ainsi le poids et, en même temps, en réalisant la totalité des matériaux constitutifs avec des alliages d'aluminium, en améliorant, davantage encore, la capacité de recyclage. Par exemple, des boulons en aluminium ayant une haute résistance et une résistance à la corrosion élevée ont été demandés avec insistance. Au vu de ce qui précède, une amélioration concernant une résistance plus importante et, en particulier, une résistance à la corrosion plus élevée (des caractéristiques de résistance à la contrainte SCC et de résistance à la corrosion par écaillage) ont été demandées pour les alliages d'aluminium de la série 7000. RESUME DE L'INVENTION Un objet de la présente invention est de réaliser un alliage de la série 7000 durcissable par précipitation, dans lequel la résistance à la corrosion est remarquablement améliorée par rapport à celle obtenue avec le procédé existant sans diminuer la résistance, ces caractéristiques pouvant être obtenues aisément à l'échelle industrielle. Pour atteindre l'objet qui précède, la Demanderesse a effectué une étude sérieuse sur une relation existant entre la microstructure et la résistance et la résistance à la corrosion et, en conséquence, a découvert que la caractéristique de résistance à la SCC et la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage pouvaient être améliorées de façon remarquable en fixant la taille de grain de cristal à 45 pmn ou moins et, en outre, que la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage pouvait être améliorée davantage en fixant le rapport d'allongement du grain de cristal (rapport de longueur/largeur du grain de cristal) à 4 ou moins. C'est-à-dire, l'alliage d'aluminium présentant une haute résistance et une excellente résistance à la corrosion selon la présente invention comprend un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par -' J précipitation dans lequel la taille de grain de cristal est de 45 [m ou moins et, de préférence, le rapport d'allongement est de 4 ou moins. Selon la présente invention, une différence d'orientation entre chacun des grains de cristal adjacents est réduite en affinant les grains de cristal, de sorte que, même lorsqu'une contrainte de traction est appliquée, une contrainte de traction effective séparant les limites entre grains est réduite. Par conséquent, une contrainte de seuil provoquant la SCC est accrue, améliorant la caractéristique de résistance à la SCC. Si la taille de grain de cristal est supérieure à 45 pm, ces effets sont insuffisants. En outre, lorsque le rapport d'allongement est fixé à 4 ou moins, la résistance à la corrosion par écaillage est améliorée. Si une corrosion devait survenir, elle ne se développerait pas au-delà d'une légère formation de piqûres. Une plage préférée de taille de grain de cristal est de 30 pm ou moins. Dans la présente invention, une valeur (a) est mesurée par un procédé de coupe (conforme à JIS-H0501) dans la direction de la contrainte de traction qui est appliquée dans le matériau d'alliage d'aluminium ou qui demeure en lui, en tant que valeur de la taille de grain de cristal. Le rapport d'allongement est représenté par: (b)/(a), en utilisant une valeur (b) mesurée par un procédé de coupe dans une direction le long de laquelle l'évaluation la plus élevée est attribuée à la taille de grain de cristal, dans un plan perpendiculaire à la direction de la contrainte de traction qui est appliquée au matériau d'alliage d'aluminium ou qui demeure en lui. Par exemple, en supposant que des grains plats recristallisés, allongés dans une direction de laminage, sont formés dans un matériau laminé, -.- ' lorsqu'une contrainte de traction est appliquée dans la direction de l'épaisseur de la plaque (direction ST), la taille de grain de cristal (a) est celle le long de la direction ST et la taille de grain de cristal (b) est celle le long de la direction de laminage (direction L), et le rapport d'allongement est: taille de grain de cristal dans la direction L/taille de grain de cristal dans la direction ST. En outre, lorsque l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation présente une microstructure dans laquelle la distance minimale pour la phase q sur la limite entre grains de cristal est de nm ou plus et que la taille maximale pour la phase Y' dans le grain de cristal est de 20 nm ou moins en sus de la taille de grain de cristal et du rapport d'allongement décrits ci-dessus, et qu'il possède une électroconductivité de 38-40 IACS%, la résistance, la caractéristique de résistance à la SCC et la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage sont, davantage encore, améliorées. DESCRIPTION DES MODES DE RELATION PREFERES A présent, l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation est un alliage du type à durcissement par précipitation et, lorsque l'alliage est soumis à un vieillissement artificiel, par exemple, à C pendant 24 heures après le recuit de mise en solution et le durcissement, la résistance est améliorée du fait qu'une zone GP est finement précipitée dans les grains. En outre, le phase n est précipitée de façon continue sur la limite entre grains. Du fait que la phase n est anodique et qu'elle est aisément lixiviée, les caractéristiques de résistance à la contrainte SCC et de résistance à la corrosion par écaillage sont médiocres. D'autre part, lorsque l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation est soumis à un survieillissement, comme montré par le symbole de classification T7, après le recuit de mise en solution et le durcissement, du fait que la zone GP dans le grain de cristal est précipitée en une phase Y' grossière, il en résulte que la résistance est diminuée. De plus, la phase q sur la limite entre grains de cristal est rendue plus grossière et discontinue. Par voie de conséquence, la résistance à la corrosion telle que les caractéristiques de résistance à la contrainte SCC et de résistance à la corrosion par écaillage, est améliorée. Le traitement de recuit en trois phases comprenant le vieillissement, l'inversion et le revieillissement après le recuit de mise en solution et le durcissement, en visant à l'obtention d'une haute résistance et une résistance à la corrosion élevée de façon simultanée, a pour objectif de parvenir à une haute résistance en accroissant la proportion d'une zone GP autant que possible dans le grain et à une résistance à la corrosion élevée en allongeant, autant que possible, la distance de la phase il sur la limite entre grains. Le changement de la microstructure dans le recuit en trois phases est considéré ci-dessous. A savoir, la zone GP dans le grain provoquée par le vieillissement après le recuit de mise en solution et de durcissement est resolubilisée à l'état solide par l'inversion, mais la zone GP est à nouveau précipitée par le revieillissement subséquent. D'autre part, sur la limite entre grains, la phase T provoquée par le vieillissement est rendue plus grossière et discontinue par l'inversion et amène peu de variation induit par le revieillissement subséquent. L'effet d'améliorer la caractéristique de résistance à la SCC et la caractéristique de résistance à la -t --corrosion par écaillage obtenu en fixant la taille de grain de cristal à 45 pm ou moins et, de préférence, en fixant le rapport d'allongement à 4 ou moins selon la présente invention, peut être également obtenu dans le matériau avec le symbole classificateur T6. En outre, une amélioration remarquable de la résistance à la corrosion est procurée par le matériau survieilli, comme représenté par le symbole de classification T7. En outre, la résistance à la corrosion est améliorée de façon remarquable lorsque le recuit en trois phases comprenant le vieillissement, l'inversion et le revieillissement est appliqué. Le recuit en trois phases selon la présente invention applique un vieillissement de 100 à 145 C pendant 5 à 30 heures, une inversion de 140 à 195 C pendant 0,5 à 30 heures et un revieillissement de 100 à C pendant 5 à 50 heures après le recuit de mise en solution et le durcissement de l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation, procurant ainsi un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation présentant une microstructure ayant une électroconductivité de 38-40 IACS%, la distance minimale pour la phase T sur la limite entre grains de cristal de 20 nm ou plus et la taille maximale pour la phase Y' dans le grain de cristal de 20 nm ou moins, de manière à améliorer de façon remarquable la résistance, la caractéristique de résistance à la SCC et la caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage, quand on les compare à celles obtenues par le procédé de recuit en trois phases existant. A présent, les raisons sous-jacentes aux conditions de la microstructure (phase A', phase X) et de recuit sont exposées ci-dessous. - - -Tout d'abord, si la distance minimale pour la phase sur la limite entre grains est de 20 nm ou moins, du fait que chaque phase n est lixiviée de façon continue sous une atmosphère corrosive, les caractéristiques de résistance à la contrainte SCC et de résistance à la corrosion par écaillage sont détériorées. La zone GP contribue à la résistance, et une haute résistance peut être obtenue en fixant la taille maximale pour la phase Y' dans le grain à 20 nm ou moins, dans une plage d'électroconductivité s'étendant de 38 à 40 IACS%. Par exemple, dans un état de vieillissement tel que la taille maximale pour la phase Y' dans le grain dépasse nm, pour contribuer à la résistance, la zone GP se trouve en précipitation à la phase n' même dans une plage d'électroconductivité s'étendant de 38 à 40 IACS%. Par conséquent, la quantité précipitée de la zone GP est diminuée et aucune résistance élevée ne peut être obtenue. De plus, du fait que la phase i' est partiellement en précipitation dans la phase T à un tel état de vieillissement, la quantité précipitée de la zone GP est en outre diminuée. D'autre part, dans une zone dans laquelle l'électroconductivité dépasse 40 IACS%, la proportion de la phase q dans le grain est, dans un état de vieillissement tel que la proportion de la phase 1 dans le grain est accrue de façon remarquable et qu'aucune résistance élevée ne peut être obtenue. A l'inverse, si l'électroconductivité est inférieure à 38 IACS%, du fait que la phase n sur la limite entre grains est rendue plus grossière, la distance de la phase q ne peut pas être allongée, de sorte que la résistance à la corrosion est réduite. Au cours de l'inversion, si la température est excessivement élevée ou que la durée de traitement est trop longue, même si la température est basse, -.-- l'inversion de la zone GP se produit, et la phase i et la phase Y' grossière sont précipitées de telle sorte qu'il est difficile d'obtenir une résistance élevée même lorsque le revieillissement est appliqué subséquemment. Pour empêcher la précipitation de la phase n et de la phase i' grossière au cours de l'inversion, il est nécessaire de limiter le temps de traitement à 0,5 heure ou moins si la température dépasse 195 C. En outre, à une température inférieure à 140 C, le temps de traitement dépasse 30 heures. Les deux conditions ne sont pas pratiques du point de vue industriel. Par voie de conséquence, la condition de l'inversion est définie par 140-195 C pendant 0,5-30 heures. Entre toutes les conditions, une condition à une température de 165 à C pendant 1 à 3 heures peut facilement commander l'état de précipitation optimal de la phase n et de la phase À'. Dans le traitement de vieillissement, la précipitation par vieillissement ne devrait pas se produire jusqu'à l'obtention d'un état tel que la phase T et la phase n' grossière sont précipitées en grains. Si la précipitation par vieillissement se produit dans un tel état, du fait que la quantité de la zone GP inversée lors de l'inversion est diminuée, la quantité de la zone GP finalement précipitée lors du revieillissement est diminuée. Par conséquent, aucune résistance suffisante ne peut être obtenue. A l'inverse, si le vieillissement est insuffisant et que la zone GP n'est précipitée que légèrement, du fait que la quantité de la zone GP inversée au cours de l'inversion est diminuée même si l'inversion suivante est appliquée dans un tel état, la zone GP finalement précipitée lors du revieillissement est diminuée. Par conséquent, aucune résistance suffisante ne peut être obtenue. Comme décrit -' --ci-dessus, il est nécessaire lors du revieillissement de précipiter de façon suffisante la zone GP qui a été inversée lors de l'inversion. Puis, si la température de vieillissement dépasse C, la phase n et la phase Y' grossière tendent à se déposer en une courte période de temps et la quantité de la zone GP est diminuée d'autant. En outre, à une température inférieure à 100 C, un temps de traitement dépassant 50 heures est nécessaire pour précipiter une quantité suffisante de la zone GP. Par voie de conséquence, la condition de vieillissement est fixée à à 145 C pendant 5 à 50 heures. Si le vieillissement est conduit à une température relativement élevée de 130 à 145 C, une quantité suffisante de zone GP tend à se déposer aisément et le temps de vieillissement peut être raccourci, atteignant 5 à 20 heures, ce qui est avantageux du point de vue industriel également. En outre, la phase n est précipitée avec une distance plus allongée sur la limite entre grains de cristal, par rapport au cas du vieillissement à une température inférieure à 130 C. Une telle phase n est rendue plus grossière lors de l'inversion après le traitement de vieillissement et la distance de la phase g peut être allongée également à la fin de l'inversion en allongeant la distance de la phase T déjà au cours du traitement de vieillissement. Egalement au cours du traitement de revieillissement, la précipitation par vieillissement ne devrait pas se produire jusqu'à l'obtention d'un état dans lequel la phase n et la phase Y' grossière sont précipitées en grains. Si la précipitation par vieillissement se produit à un tel état, aucune résistance élevée ne peut être obtenue naturellement. A l'inverse, si le traitement de vieillissement est insuffisant et que la zone GP n'est précipitée que légèrement, aucune résistance suffisante ne peut être obtenue naturellement non plus. Par conséquent, la condition du revieillissement est fixée à 100 à 145 C pendant 5 à 50 heures similairement à la condition de vieillissement. Du fait que le traitement de vieillissement est appliqué après le recuit de mise en solution et le durcissement, le taux de vide est élevé et les atomes de matière dissoute tels que Zn et Mg sont aisément diffusés. D'autre part, du fait que le revieillissement est appliqué après le vieillissement et l'inversion, le taux de vide est réduit et un temps plus important est nécessaire, comparé au traitement de vieillissement, de manière à diffuser Zn, Mg pour parvenir à une résistance élevée. Par voie de conséquence, il est plus préférable que le revieillissement soit conduit dans la condition, en particulier, à 130 à 145 C pendant 5 à 20 heures, qui est incluse dans la condition à 100 à 145 C pendant 5 à heures. Il a été expliqué, en ce qui concerne les facteurs de la taille de grain de cristal de la présente invention, que la résistance à la corrosion était améliorée de façon remarquable en les combinant avec le recuit en trois phases. Ceci signifie spécifiquement que la condition suivante peut être mentionnée, à titre de mode de réalisation préféré d'un alliage selon la présente invention: un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation présentant une microstructure dans laquelle la taille de grain de cristal est de 45 pm ou moins, un rapport d'allongement est, de préférence, de 4 ou moins, la distance minimale pour la phase n dans la limite entre grains de cristal est de 20 nm ou plus et la taille maximale pour la phase n' dans les grains de cristal est de 20 nm ou moins, et possédant une électroconductivité comprise entre 38 et IACS%. Alors, l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation présentant la microstructure telle que décrite ci-dessus, peut être fabriqué, par exemple, à partir d'un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation, en appliquant un recuit de diffusion et un façonnage à chaud, avec un façonnage à froid subséquent optionnel de manière à le transformer en produit de taille prédéterminée, puis à appliquer un recuit de mise en solution et un durcissement, avec un façonnage à froid subséquent optionnel, et en appliquant subséquemment un vieillissement à 100 à 145 C pendant 5 à 50 heures, une inversion à 140 à 195 C pendant 0,5 à 30 heures et un revieillissement à 100 à 145 C pendant 5 à 50 heures. Les conditions préférées du vieillissement, de l'inversion et du revieillissement sont: 130 - 145 C x - 20 h. 165 - 185 C x - 3 h, et 130 145 C x 5 - 20 h, respectivement. Le recuit en trois phases comprenant le vieillissement, l'inversion et le revieillissement est conduit, de façon préférable, en continu, aucun refroidissement intermédiaire n'intervenant au cours du vieillissement, de l'inversion et du revieillissement, et tel qu'en appliquant un chauffage jusqu'à une température d'inversion suivant la fin du vieillissement, et un refroidissement à la température de revieillissement suivant la fin de l'inversion. En outre, la présente Demanderesse a découvert qu'il était nécessaire de commander strictement la vitesse de chauffage entre la température de vieillissement et la température d'inversion à plus de 20 C/h ou moins, - inférieure à 200 C/h et la vitesse de refroidissement de la température d'inversion jusqu'à la température de revieillissement à plus de 20 C/h, de manière à obtenir de façon stable la microstructure (la taille maximale pour la phase I' dans le grain étant de 20 nm ou moins, la distance minimale pour la phase n dans la limite entre grains étant de 20 nm ou plus). Si la vitesse de chauffage de la température de vieillissement et la température d'inversion est de 20 C/h ou moins, du fait qu'une grande quantité de la phase Y' est précipitée dans le grain qui est rendu plus grossier au cours de l'inversion (la distance de précipitation pour la phase I' est allongée) avant d'atteindre la température d'inversion, aucune résistance élevée ne peut être obtenue dans le produit final par rapport au cas de la microstructure décrite ci-dessus. En outre, du faitque la précipitation de la phase i sur la limite entre grains se produit, pour raccourcir la distance de précipitation pour la phase A, aucune résistance à la corrosion élevée peut être obtenue par rapport au cas de la microstructure décrite ci-dessus. Si la vitesse de chauffage est de 200 C/h ou plus, du fait qu'une grande quantité de phase I' fine est précipitée autour de la zone GP comme noyaux au cours du chauffage avant l'inversion de la zone GP dans le grain, qui est rendu plus grossier à la température d'inversion (distance de précipitation élargie), aucune résistance élevée ne peut être obtenue dans le produit final par rapport au cas de la microstructure décrite ci-dessus. En outre, si la vitesse de refroidissement de la température d'inversion à la température de revieillissement est de 20 C/h ou moins, la phase i' est rendue plus grossière (la distance de précipitation est élargie) au cours du refroidissement et aucune résistance élevée ne peut être obtenue dans le produit final par rapport au cas de la microstructure. Comme décrit ci-dessus, il est essentiel de commander les vitesses de chauffage et de refroidissement avant et après l'inversion dans les limites telles que décrites ci-dessus de manière à obtenir la microstructure et à parvenir à la haute résistance et à la résistance à la corrosion élevée dans le produit final. Les vitesses de chauffage et de refroidissement décrites ci-dessus avant et après l'inversion peuvent également être obtenues dans un fourneau simple, la microstructure pouvant être obtenue non seulement sur la surface extérieure des structures mais également à l'intérieur des structures, telles les structures à grande échelle qui sont utilisées, par exemple, dans les avions. La vitesse de chauffage jusqu'au vieillissement et la vitesse de refroidissement jusqu'au revieillissement sont, de façon souhaitable, de 20 C/h ou plus. D'autre part, dans le cas de la mise en pratique du traitement de vieillissement, du traitement d'inversion et du traitement de revieillissement, de façon indépendante, à savoir lorsque le refroidissement est interposé entre chacun des traitements, il est souhaitable de fixer la vitesse de chauffage de 50 C jusqu'à la température d'inversion après le revieillissement à 20 - 200 C/h, la vitesse de refroidissement de la température d'inversion à 50 C à C/h ou plus et les vitesses de chauffage et de refroidissement pour le vieillissement et l'inversion à C/h ou plus. L'alliage d'aluminium de la série 7000 de la présente invention comprend une composition, par exemple, contenant Zn: 0,1 - 10 % en poids et Mg: 0,1 -' - 5 % en poids, contenant un ou plusieurs éléments sélectionnés parmi le groupe constitué de Mn: 0,4 - 0,8 % en poids, Cr: 0,15 - 0,3 % en poids, Zr: 0,05 - 0,15 % en poids, Sc: 0,01 - 0,5 % en poids et Cu: 0,1 - 3 % en poids, le reste étant constitué de A1 et d'autres impuretés. Si nécessaires, des éléments tels que Ti, V, Hf peuvent également être incorporés. L'élément optionnel a pour fonction d'affiner une structure de lingot moulé et est limité en quantité à 0,3 % en poids ou moins eu égard à la dégradation de la malléabilité. Zn, Mg, Cu sont des éléments ajoutés de manière à parvenir à une haute résistance et aucun effet ne peut être obtenu à 0,1 % en poids ou moins. A l'inverse, si la quantité ajoutée de chacun de Zn et Mg dépasse 10 % en 5 % en poids, respectivement, la malléabilité est détériorée de façon remarquable. Si la quantité ajoutée de Cu dépasse 3 % en poids, la résistance à la corrosion est détériorée de façon remarquable. Mn, Cr, Zr et Sc précipitent en tant que particules dispersées principalement lors du recuit de diffusion. La répartition granulométrique des particules dispersées peut être modifiée en fonction de la combinaison de la quantité ajoutée et des conditions de recuit de diffusion, la microstructure pouvant ainsi être modifiée en tant que structure de grain sous-cristalline, structure fibreuse et structure cristalline equiaxe en fonction de la destination des produits. En particulier, ces particules dispersées sont indispensables entre les composés métalliques de manière à commander la structure de telle sorte que la taille de grain de cristal soit de pm ou moins et, en outre, le rapport d'allongement est, de préférence, de 4 ou moins, comme montré dans la présente invention. Si leur quantité ajoutée dépasse - -ô 0,8 % en poids, 0,3 % en poids, 0,15 % en poids et 0,5 % en poids, respectivement, la malléabilité est fortement détériorée. En outre, si leur quantité ajoutée est inférieure à 0,4 % en poids, 0,15 % en poids, 0,05 % en poids et 0,01 % en poids, respectivement, il est difficile de commander la structure dans l'optique précédente. En outre, de façon à améliorer la caractéristique de dureté et de fatigue, celle-ci peut être naturellement obtenue en commandant la distance entre constituants et la distance entre particules dispersées, comme décrit dans la publication du Brevet Japonais no Hei 8-283892 (Titre de l'invention: "Aluminum alloy of excellent destruction toughness, fatigue property and workability") déposée par la présente Demanderesse. L'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance présentant une excellente résistance à la corrosion selon la présente invention est fabriqué, par exemple, en appliquant un recuit de diffusion et un façonnage à chaud pour mouler par fusion des tranches et des billettes selon un procédé ordinaire, puis en appliquant le recuit de mise en solution et le durcissement, puis subséquemment, en appliquant le traitement de vieillissement artificiel typiquement représenté par JIS-W01103 et MIL-H-6088F. Le traitement de vieillissement artificiel est, de préférence, conduit dans la condition du vieillissement à 100 à 145 C pendant 5 à 50 heures, de l'inversion à à 195 C pendant 0,5 à 30 heures et du revieillissement à 100 à 145 C pendant 5 à 50 heures. De préférence, la vitesse de chauffage de la température de vieillissement à la température d'inversion est comprise entre 20 C/h et 200 C/h et la vitesse de refroidissement de la température d'inversion à la température de revieillissement est de 20 C/h ou plus. Selon la forme et la taille des produits, une recuisson et un façonnage à froid (y compris un façonnage à température modérée) sont appliqués après le façonnage à chaud et le façonnage à froid tel qu'un étirage qui est appliqué selon la nécessité avant le durcissement par vieillissement artificiel après le recuit de mise en solution et le durcissement. Dans le cas o les produits selon la présente invention sont appliqués à des matériaux d'avion, il est en particulier préférable d'appliquer le recuit de mise en solution dans les conditions de JIS-W-1103 et de MIL-H- 6088F. L'un quelconque d'un fourneau simple (four par lot), d'un four de recuisson en continu, d'une soufflante à chaud, d'un bain d'huile ou d'un bain d'eau à température modérée, peut être employé en tant que four de recuit utilisé dans la présente invention. La taille et la forme des grains de recristallisation peuvent être commandées optionnellement par la combinaison des étapes de fabrication (diffusion, façonnage à chaud, recuisson, façonnage à froid (façonnage à température modérée), recuit de mise en solution). Par conséquent, il est difficile de définir toutes les conditions de fabrication qui permettent de parvenir à des grains de recristallisation ayant la taille de grain de cristal de gm ou moins et un rapport d'allongement, de préférence, de 4 ou moins, comme montré dans la présente invention. Par exemple, si les conditions, qui sont définies, sont basées sur la combinaison, par exemple, du degré de façonnage à froid et de la condition de recuit de mise en solution (vitesse d'élévation de température, temps de maintien de la température) avant le recuit de mise en solution, les conditions définies - -' fluctuant aisément en fonction, par exemple, de la condition de diffusion, de la condition de façonnage à chaud et de la condition de recuisson, rendant la définition inutile. En résumé, il est essentiel de fixer le grain de recristallisation à 45 pn ou moins et un rapport d'allongement, de préférence, de 4 ou moins dans le produit final. Les étapes de fabrication typiques seront décrites dans les exemples. La présente invention peut être appliquée aux alliages d'aluminium de la série 7000 durcissables par précipitation, indépendamment, naturellement, des formes finales des matériaux tels que les matériaux de plaques, les matériaux extrudés, les matériaux moulés/corroyés et les matériaux moulés. Exemple La présente invention sera décrite plus spécifiquement au moyen d'exemples. Exemple 1 Un alliage d'aluminium comprenant Zn à raison de ,6 % en poids, Mg à raison de 2,5 % en poids, Cu à raison de 1,6 % en poids, Cr à raison de 0,2 % en poids, Fe à raison de 0,25 % en poids, Si à raison de 0,20 % en poids et Ti à raison de 0,06 % en poids, le reste étant constitué d'impuretés et d'aluminium, a été dégazé pour atteindre une concentration en hydrogène d'un alliage fondu de 0,2 cc/100 ml d'Al puis a été moulé par fusion en un lingot de 300 mm d'épaisseur. Puis, après avoir appliqué un réchauffage à coeur à 450 C pendant 24 heures, il a été raclé jusqu'à atteindre une épaisseur de 250 mm. Il a été rechauffé à 450 C puis laminé à chaud en une taille correspondant à 30 à 60 mmn d'épaisseur. Subséquemment, après une recuisson à 400 C pendant 8 heures dans un fourneau simple, il a été laminé à froid jusqu'à atteindre une épaisseur de 20 mm. Après avoir appliqué une recuisson intermédiaire dans un fourneau simple à 250 à 380 C pendant 2 heures, il a été soumis à un recuit de mise en solution dans un four à sel chauffé jusqu'à 475 C pendant 60 minutes, durci à l'eau puis soumis à un étirage de 0,5 %. Successivement, un vieillissement artificiel a été appliqué à 120 C pendant 24 heures pour 5 échantillons et un vieillissement artificiel a été appliqué en trois phases dans la condition de vieillissement (135 C x 10 h) ---> inversion (180 C pendant 1,5 h) ---> revieillissement (135 C x 10 h) pour un échantillon afin de préparer des spécimens de test. Pour chacun des spécimens de test, la forme et l'électroconductivité des grains de cristal, la résistance, les caractéristiques de résistance à la SCC et de résistance à la corrosion par écaillage ont été examinées de la façon suivante. En outre, la taille maximale pour la phase i' dans le grain et la distance minimale pour la phase g dans la limite entre grains ont été examinées pour le spécimen de test soumis au vieillissement en trois phases (exemple 4 de l'invention) de la manière suivante. Les conditions de fabrication et les résultats de test sont indiquées dans le tableau 1. Forme des grains de cristal: La taille de grain de cristal (taille) dans la direction de l'épaisseur de la plaque (direction ST) a été déterminée conformément à un procédé de coupe spécifiée dans JIS-H-0501, dans une section droite perpendiculaire à la direction de laminage. En outre, la taille de grain de cristal dans la direction de laminage, (direction L) a été déterminée pour calculer un rapport d'allongement (taille de grain de cristal -' -.dans la direction L/taille de grain de cristal dans la direction ST). Electroconductivité: Conformément au procédé de mesure de l'électroconductivité de JIS-H0505. Résistance: Conformément à un procédé de test à la traction JIS- Z2241 utilisant JIS n0 5, un spécimen de test a été échantillonné dans la direction de laminage. Résistance à la SCC: Conformément au test de résistance à la SCC dans ASTM-G47. La direction d'application de la charge de traction dans la direction ST (direction de l'épaisseur de la plaque). Propriété de résistance à la corrosion par écaillage: Conformément au test d'écaillage ASTM-G34. Taille maximale pour la phase Y' dans le grain: Observée pour 20 champs visuels ou plus (champs visuels: 5 cm x 3,5 cm) avec un facteur de grossissement de 50 000 par TEM et la taille maximale dans tous les champs visuels est montrée. Distance minimale pour la phase q dans la limite entre grain: Observée de la même manière que TEM, et la distance minimale dans tous les champs visuels a été montrée. Tableau 1: Conditions de fabrication, microstructure et caractéristiques de matériau N Conditions de Forme de grain de Condition de Caractéristiques de matériau fabrication recristallisation vieillissement artificiel Taux de Tenpéra- Taille Rapport (température x temps) ElectroRésistance Résistance Caractéris laminage à ture de d'allon- conductiN/mm2 à la tique de froid (%) recuisson gement vité contrainte résistance intermé- IACS % SCC à la diaire N/|2 corrosion par écaillage rang 1 67 380 25 1,0 12 C x 24 h 33 455 150 P - EA 2 67 300 15 3,0 120 C x 24 h 33 445 100 P 3 67 330 10 3,5 120 C x 24 h 33 452 120 P 4 33 370 45 3,8 120 C x 24 h 33 445 110 EB 67 330 10 3,5 (1) 39,5 600 300 P 6 50 250 50* 12 120 C x 24 h 33 450 * En dehors de la définition des revendications (1) Traitement de vieillissement (135 C x 10 h) ---> traitement d'inversion (180 C x 1,5 h) ---> traitement de revieillissement (135 C x 10 h) Taille maximale pour la phase 1' dans le grain: 5 nm, distance minimale pour la phase i dans la limite -4 entre grains: 30 nm w Comme ceci est visible à partir du tableau 1, les numéros 1 - 5 avec la taille de grain de recristallisation de 45;m ou moins présentent une caractéristique de résistance à la SCC et une caractéristique de résistance à la corrosion par écaillage qui sont élevées. Les numéros 1 3, 5 ont la taille de grain de 30 pm ou moins et le rapport d'allongement de 4 ou moins ont une caractéristique particulièrement excellente. En outre, dans le numéro 5 préparé en appliquant un vieillissement artificiel en trois phases et en fixant la distance minimale pour la x- -phase i à 20 nm ou plus et la taille maximale pour la phase i' dans le grain de cristal de 20 nm ou moins, les caractéristiques de résistance et de résistance à la SCC ainsi que les caractéristiques de résistance à la corrosion par écaillage sont améliorées jusqu'à atteindre des niveaux extrêmement élevés. Exemple 2 Un alliage d'aluminium comprenant Zn à raison de 5,9 % en poids, Mg à raison de 2,3 % en poids, Cu à raison de 2,2 % en poids, Zr à raison de 0,12 % en poids, Fe à raison de 0,09 % en poids, Si à raison de 0,08 % en poids et Ti à raison de 0,06 % en poids, le reste étant constitué d'impuretés et d'aluminium, a été dégazé pour atteindre une concentration en hydrogène d'un alliage fondu de 0,02 cc/100 ml d'Al, puis a été moulé par fusion en un lingot de 500 mm de diamètre. Puis, après avoir appliqué un traitement de réchauffage à coeur à 450 C pendant 24 heures, il a été raclé jusqu'à atteindre un diamètre de 480 mm. Puis, il a été rechauffé à 450 C et, après une extrusion à chaud en une taille de 20 mm d'épaisseur x 200 mm de large, a été soumis à un recuit de mise en solution dans un bain de sel chauffé à 475 C pendant 60 minutes puis a été soumis à un durcissement à l'eau. Subséquemment, un recuit en trois phases montré dans le tableau 2 a été appliqué pour préparer un spécimen de test. Chacun des spécimens de test avait une taille de grain de cristal de 30 pm et un rapport d'allongement de 3. La microstructure, les caractéristiques de matériau, etc., ont été examinées pour les spécimens de test similairement à l'exemple 1. Les résultats sont également indiqués, dans leur ensemble, dans le tableau 2. Tableau 2: Conditions de fabrication, microstructure et caractéristiques de matériau N Recuit en 3 phases Microstructure Caractéristiques de matériau Condition Condition d'inversion Condition Taille Distance Electro- Résistance Résistance Caractéris tique de Vitesse de TempéraVitesse de de maximale minimale conducti- N/rmm2 à la de vieillischauffage ture x refroidis- revieil- de la de la vité contrainte résistance sement temps sement lissement phase i phase i IACS % SCC à la C x h C x h C x h C x h tempéra- dans le dans le N/m2 corrosion ture x grain graina temps ém Mcaillage OC x h rang 7 130 x 10 80 180 x 1,5 80 130 x 10 3 40 39,5 620 300 P 8 130 x 12 160 180 x 1,5 120 130 x 12 5 45 39,8 630 290 P 9 135 x 6 30 170 x 3,0 40 135 x 8 5 35 39,8 620 280 P 120 x 24 15* 190 x 0,8 15* 120 x 24 25* 15 41,5* 530 150 EB 11 120 x 24 300* 180 x 2,0 30 120 x 24 23* 13 40,5* 550 120 EB 12 120 x 24 80 170 x 3,0 10* 120 x 24 22* 10 41,5* 550 100 EB * En dehors de la définition des revendications - 0% Comme ceci est visible à partir du tableau 2, des caractéristiques de résistance, de résistance à la SCC et de résistance à la corrosion par écaillage élevées peuvent être obtenues dans l'un quelconque des cas. En particulier, les numéro 7 - 9 préparés dans les conditions d'un recuit en trois phases dans les limites préférées, y compris la vitesse de chauffage /refroidissement, peuvent satisfaire à la définition de la présente invention, également en ce qui concerne la taille maximale pour la phase r' dans le grain, la distance minimale pour la phase T dans la limite entre _- - grains et l'électroconductivité, toutes les caractéristiques étant excellentes comparées aux numéros - 12 satisfaisant uniquement à la taille de grain de cristal et au rapport d'allongement. Exemple 3 Un alliage d'aluminium comprenant Zn à raison de ,9 % en poids, Mg à raison de 2,3 % en poids, Cu à raison de 2,2 % en poids, Zr à raison de 0,12 % en poids, Fe à raison de 0,09 % en poids, Si à raison de 0,08 % en poids et Ti à raison de 0,06 % en poids, le reste étant constitué d'impuretés et d'aluminium, a été dégazé jusqu'à atteindre une concentration en hydrogène d'un alliage fondu de 0,02 cc/100 ml d'Al puis a été coulé par fusion en un lingot de 400 mm d'épaisseur. Puis, après l'application d'un traitement de réchauffage à coeur à 450 C pendant 24 heures, il a été raclé jusqu'à atteindre une épaisseur de 380 mm. Il a été réchauffé à 450 C puis laminé à chaud jusqu'à atteindre une taille de 80 mm d'épaisseur et de 20 mm de largeur, a été soumis à un recuit de mise en solution dans un four à bain de sel chauffé à 475 C pendant 60 minutes puis a été soumis à un durcissement à l'eau. Subséquemment, un recuit en 3 phases tel que montré dans le tableau 3 a été mené pour préparer les spécimens de test. La microstructure, les caractéristiques de matériau, etc., ont été examinées pour le spécimen de test de la même manière que dans l'exemple 1. Les résultats sont collectivement indiqués dans le tableau 3. Tableau 3: Conditions de fabrication, microstructure et caractéristiques de matériau N Conditions Forme du grain de Recuit en Taille Distance Caractéristiques de matériau de recristallisation 3 phases maximale minimale fabrica- pour ' pour tion Epaisseur Taille Rapport ((1),(2)) dans le la phase Electro- Résistance Résistance Caractéris de plaque pm d'allon- grain i dans le conductiN/mm2 à la tique de du gement nm grain vité contrainte résistance matériau nm IACS % SCC à la laminé N/mn2 corrosion par écaillage : rang 13 20 15 3 (1) 4 45 39,5 630 320 P 14 (2)* 22* 8* 40,5 580 150 EB 80 60* 12* (2)* 30* 5* 40,3 500 70 ED Si * En dehors de la définition des revendications (1) Traitement de vieillissement (130 C x 10 h) ---> chauffage (80 C/h) ---> traitement d'inversion (180 C x 1,5 h) refroidissement (80 C/h) traitement de revieillissement (135 C x 10 h) (2) Traitement de vieillissement (102 C x 24 h) ---> chauffage (5 C/h) ---> traitement d'inversion (170 C x 3 h) ---> refroidissement (5 C/h) ---> traitement de revieillissement (120 C x 24 h) - 0% Comme ceci est visible à partir du tableau 3, des caractéristiques de résistance, de résistance à la SSC et de résistance à la corrosion par écaillage élevées peuvent être obtenues dans les numéros 13 et 14, capables de satisfaire à la définition de la présente invention en ce qui concerne la taille de grain de cristal et le rapport d'allongement. En particulier, le numéro 13 préparé dans les conditions du recuit en 3 phases dans les limites préférées, y compris les vitesses de chauffage/refroidissement, peut satisfaire la définition de la présente invention également en ce qui concerne la taille maximale pour la phase ' dans le grain, la distance minimale pour la phase T dans la limite entre grains et l'électroconductivité, tout ceci étant excellent du point de vue de toutes les caractéristiques comparées au numéro 14 capable de ne satisfaire qu'à la taille de grain de cristal et au rapport d'allongement. Selon la présente invention, la résistance et la résistance à la corrosion de l'alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation peuvent être améliorées davantage et l'alliage peut être fabriqué aisément du point de vue industriel. La description complète de la Demande de Brevet Japonais no 9-116522 déposée le 18 avril 1997 et 10-*** déposée le 9 mars 1998, y compris la spécification, les revendications et l'abrégé sont incorporés ici à titre de référence dans leur intégralité. REVENDICATIONS 1. Alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance présentant une excellente résistance à la corrosion, comprenant un alliage d'aluminium présentant une microstructure ayant une taille de grain de cristal de 45 pm ou moins. 2. Alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance selon la revendication 1, dans lequel un rapport d'allongement (rapport longueur/largeur du grain de cristal) de l'alliage d'aluminium est de 4 ou moins. -' -3. Alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance selon la revendication 1, dans lequel l'alliage d'aluminium présente une microstructure avec une distance minimale pour la phase T sur une limite entre grains de cristal de 20 nm ou plus et une taille maximale pour la phase d' dans un grain de cristal de 20 nm ou moins, et possède une électroconductivité comprise entre 38 et 40 IACS%. 4. Alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance selon la revendication 2, dans lequel l'alliage d'aluminium présente une microstructure avec une distance minimale pour la phase B sur une limite entre grains de cristal de 20 nm ou plus et une taille maximale pour la phase n' dans un grain de cristal de 20 nm ou moins, et possède une électroconductivité comprise entre 38 et 40 IACS%. 5. Procédé de fabrication d'un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance présentant une excellente résistance à la corrosion selon la revendication 3 ou la revendication 4, dans lequel un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation est soumis à un recuit de diffusion et un façonnage à chaud avec un façonnage à froid optionnel subséquent pour préparer l'alliage en un produit de résistance prédéterminée, qui est alors soumis à un recuit de diffusion et à un durcissement avec un façonnage à froid subséquent optionnel, puis est soumis à un traitement de vieillissement de 100 à 450 C pendant 5 à 50 heures, un second traitement d'inversion par durcissement à 140 à C pendant 0,5 à 30 heures et un traitement de revieillissement à 100 à 145 C pendant 5 à 50 heures. 6. Procédé de fabrication d'un alliage d'aluminium de la série 7000 durcissable par précipitation et de haute résistance présentant une excellente résistance à la corrosion selon la revendication 5, dans lequel une vitesse de chauffage de la température de vieillissement à la température d'inversion est de 20 C par heure à C par heure, et une vitesse de refroidissement de la température d'inversion à la température de revieillissement est de 20 C par heure ou plus.