Brevet FR2766366A1 — publié le 19990129

La présente invention a pour objet une nouvelle utilisation de composés à structure lipoaminoacide. Les composés à structure lipoaminoacide, comme par exemple ceux décrits dans les demandes internationales de brevet publiées sous les numéros W092/20647, W092t21318, W094/26694 et W094/27561, sont, en raison de leur structure amphiphile, des vecteurs biologiques particulièrement intéressants en tant que régulateurs de la physiologie cutanée et s'avèrent appropriés à de multiples applications, notamment en cosmétique. Selon la directive du Conseil de la Communauté Economique Européenne N 76/768/CEE du 27 juillet 1976 modifiée par la directive N 93/35/CEE du 14 juin 1993, on entend par produit cosmétique toute substance ou préparation destinée à être mise en contact avec les diverses parties superficielles du corps humain (épiderme, système pileux et capillaire ongles, lèvres et organes génitaux) ou avec les dents et les muqueuses buccales en vue, exclusivement ou principalement, de les nettoyer, de les parfumer, d'en modifier l'aspect etlou de corriger les odeurs corporelles etlou de les protéger ou de les maintenir en bon état. Du fait de la plus en plus grande prise en compte des problèmes de pollution liés à la vie moderne, notamment dans les lieux fortement urbanisés, I'aspect protection de la peau est devenu prépondérant dans la recherche de nouveaux produits cosmétiques. En réponse aux agressions ou aux sensations d'agression de la peau, on a développé le concept de produit cosmétique apaisant. On appellera dans l'exposé suivant, produit ou formulation apaisant, tout produit cosmétique qui procure une sensation de bien-être de la peau, que ce soit notamment une sensation de fraîcheur de douceur, d'élasticité, et/ou de réconfort, ressentie par le sujet grâce à l'application dudit produit sur sa peau. Certains produits cosmétiques présentent ainsi la propriété de protéger la peau contre l'irritation solaire, contre l'irritation mécanique et ou contre l'irritation chimique et ainsi d'éviter les inflammations de celle-ci. D'autres comme ceux décrits la demande de brevet européen publiée sous le numéro EP 0 680 749, présentent la propriété de soulager les sensations dysesthésiques, voire douloureuses, de part leur propriété d'antagonistes de la substances P, qui conduit à une sorte d'analgésie périphérique. Cependant cette propriété n'est mise en évidence que sur un certain type de peaux, celles réagissant à une application topique de capsaïcine, selon un test décrit dans ladite demande de brevet. Or, la demanderesse a trouvé de façon inattendue que les formulations cosmétiques comprenant comme principes actifs, un ou plusieurs lipoaminacides, possédaient toute à la fois une activité hydratante, une activité germicide et anti-microbienne et une activité anti-inflammatoire que ce soit en inhibant les radicaux libres formés notamment par le rayonnement ultraviolet ou en inhibant des enzymes, tels que les lipases, la lipooxygènase, la 5-alpha-réductase qui est notamment responsable de la production de sébum, I'élastase et la hyaluronidase qui sont notamment responsables de la dégradation de la matrice tissulaire, et une activité antagoniste de la substance P. Elle a de plus découvert que le caractère apaisant tel que défini précédemment n'était pas ressentie spécifiquement sur un seul type de peaux, celles réagissant à une application topique de capsaïcine, mais sur tous les types de peaux. L'invention a pour objet l'utilisation d'au moins un antagoniste de la substance P dans une formulation cosmétique pour apaiser et/ou protéger tous les types de peaux et notamment les peaux sensibles, caractérisée en ce que l'antagoniste de la substance P est un composé de formule (I): ou ses sels topiquement acceptables, dans laquelle R représente la chaîne caractérisante d'un acide gras, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 3 à 30 atomes de carbone, R1 représente une chaîne caractérisante d'un acide aminé et m est compris entre 1 et 5. Par sel topiquement acceptable, on entend tout sel de l'acide de formule (I) biologiquement acceptable pour la peau etlou les muqueuses, c'est à dire tout sel pouvant notamment régler le pH de la composition à une valeur comprise entre 3 et 8 et de préférence environ égale à 5, c'est à dire à un pH voisin de celui de la peau II peut s'agir notamment de sels alcalins tels que les sels de sodium, de potassium ou de lithium, de sels alcalino-terreux tels que les sels de calcium, de magnésium ou de strontium; il peut aussi s'agir de sels métalliques tels que les sels divalents de zinc ou de manganèse ou encore les sels trivalents de fer, de lantane, de cérium ou d'aluminium. Le composé de formule (I) présent dans la composition objet de la présente invention, peut être sous forme d'acide libre ou sous forme partiellement ou totalement salifiée. L'expression chaîne caractérisante utilisée dans le cadre de la présente demande désigne la chaîne principale non fonctionnelle de l'acide gras ou de l'acide aminé considéré. Ainsi, pour un acide gras répondant à la formule générale R-COOH, la chaîne caractérisante sera la chaîne représentée par R. Le radical R représente notamment un radical comportant de 5 à 22 atomes de carbone choisi parmi les radicaux pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle, eicosyle, uneicosyle, docosyle, heptadécènyle, eicosènyle, uneicosènyle, docosènyle ou heptadécadiènyle ou décènyle. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation telle que définie précédemment pour laquelle, dans la formule (I), le fragment RO comporte de 7 à 22 atomes de carbone et représente notamment l'un des radicaux hexanoyle, heptanoyle, octanoyle (capryloyle), décanoyle (caproyle), undécylènoyle, dodécanoyle (lauroyle), tétradécanoyle (myristyle), hexadécanoyle (palmitoyle), octadécanoyle (stéaryle), eicosanoyle (arachidoyle), docosanoyle (behènoyle), octodécènoyle (oléyle), éicosènoyle (gadoloyle), docosènoyle (érucyle), octadécadiènoyle (linolènoyle). Dans une première variante préférée de la présente invention, dans la formule (I), le fragment R-CO (I) comporte de 7 à 12 atomes de carbone. Pour un acide aminé représenté par la formule générale H2N-CHR1-COOH, la chaîne caractérisante sera la chaîne représentée par R1. R1 représente notamment la chaîne caractérisante d'un des acides aminés choisis parmi la glycine, I'alanine, la sérine, I'acide aspartique, I'acide glutamique, la valine, la thréonine, I'arginine, la lysine, la proline, la leucine, la phénylalanine, I'isoleucine, I'histidine, la tyrosine, le tryptophane, I'asparagine, la cystéine, la cystine, la méthionine, I'hydroxyproline, I'hydroxylysine et l'ornithine. L'invention a plus particulièrement pour objet l'utilisation telle que décrite précédemment pour laquelle, dans la formule (I), R1 représente la chaîne caractérisante de la glycine, de l'alanine, de l'acide glutamique ou de l'acide aspartique. Par au moins un composé de formule (I), on indique que la formulation cosmétique selon l'invention peut contenir un ou plusieurs de ces composés. Les composés de formule (I) sont généralement obtenus par acylation de composés de formule (I') ou de leur sels, eux-mêmes obtenus par hydrolyse totale ou partielle de protéines de toutes origines. Ces protéines peuvent être d'origine animale, telles que, par exemple, le collagène, I'élastine, la protéine de chair de poissons, la gélatine de poissons, la kératine ou la caséine, d'origine végétale, telles que, par exemple, celles issues du soja, du tournesol, de l'avoine, du blé, du maïs, de l'orge, de la pomme de terre, du lupin, de la féverolle, de l'amande douce, de la soie, ou encore obtenues à partir de chorelles (algues unicellulaires), d'algues roses ou de levures. Cette hydrolyse peut être réalisée par exemple par chauffage à des températures comprises entre 60 et 130"C d'une protéine placée dans un milieu acide ou alcalin. Cette hydrolyse peut également être réalisée par voie enzymatique avec une protéase, couplée éventuellement à une post-hydrolyse alcaline ou acide. Quand m est supérieur à 1, R1 représente plusieurs des chaînes caractérisantes des acides aminés, selon la protéine hydrolysée et le degré d'hydrolyse. Dans une variante préférée de la présente invention, la formulation cosmétique telle que définie précédemment, comprend comme principe actif, au moins des composés choisis parmi le lauroyl alanine, le lauroyl lysine, I'acide lauroyl aspartique, I'acide lauroyl glutamique, I'octanoyl glycine ou l'undecylènoyl glycine, ou leurs sels topiquement acceptables. Dans une autre variante préférée de la présente invention, lorsque la formulation cosmétique ne comprend qu'un seul composé de formule (I), m est égal à I et lorsqu'elle comprend un mélange de composés de formule (I), le degré moyen de condensation des acides aminés N-acylés dans ce mélange est inférieur à 2. La formulation cosmétique peut contenir en outre du gluconate de zinc et/ou de l'aspartate mixte de potassium et de magnésium. La réaction d'acylation permettant d'obtenir les composés de formule (I) précitée peut être réalisée par voie chimique en milieu alcalin (pH de 8 à 10) selon la réaction de Schotten Bauman ou par voie enzymatique et l'homme de métier pourra se reporter notamment à la référence Surfactant Science Series, volume 7, Anionic Surfactants, partie Il, chapitre 16, pages 581 à 617 (Marcel Dekker - 1976). D'une façon générale, le mode de réalisation actuellement préféré pour la préparation des composés lipoaminoacides de formule (I) comprend les étapes suivantes: a) Acylation en milieu alcalin (pH 8 à 10) d'un excès de mélange d'acides aminés (mélange extemporané ou obtenu par hydrolyse complète d'une protéine) par un acide gras (ou un mélange d'acides gras), sous forme de chlorure d'acide ou d'anhydride. Le rapport acides aminés/chlorure acide est de préférence de 1,05 à 1,30 équivalents. La température d'acylation optimale se situe vers 80" C mais varie d'un acide aminé à l'autre entre 60 et 110 C. La durée d'acylation dépend de l'équipement utilisé (taille, agitation); elle est de 2 heures environ pour une masse acylée de 500 kg et de 5 heures environ pour une masse acylée de 5 000 kg. b) Cassage de l'acylat alcalin par acidification pour décanter les impuretés solubles dans l'eau et relarguer l'acylat organique acide (pH optimal de 0,5 à 3 selon les acides aminés). c) Purification par lavage à l'eau ou avec addition d'électrolytes ou de co-solvant pour favoriser la décantation. La formulation cosmétique se présente habituellement sous forme d'une solution aqueuse, d'une solution alcoolique diluée, ou d'une émulsion simple ou multiple, telle qu'une émulsion eau dans huile (E/H), huile dans eau (H/E) ou eau dans huile dans eau (E/H/E). On peut citer, par exemple les crèmes, les laits, les lotions, les lingettes, les gels tels que les gels douches, les huiles, les savons, les savons liquides, les syndets, les produits d'hygiène intime, ou les shampooings. De telles formulations sont connues de l'homme du métier; leur préparation sont décrites, par exemple, dans les demandes de brevet publiées sous les numéros, W092/06778, W093128204, WO95/1 3863, W095/35089, ou WO96/221 09. Dans une variante préférée de la présente invention, la formulation est sous forme d'une émulsion huile dans eau ayant l'aspect d'un lait ayant une viscosité inférieure à 1Pa.s. comprenant comme émulsionnant une composition auto-émulsionnable à base d'alcools gras. Comme composition auto-émulsionnable préférée, on peut citer le MONTANOV68 commercialisé par la société SEPPIC. L'invention a particulièrement pour objet l'utilisation telle que définie précédemment pour laquelle la formulation cosmétique comprend à titre de principe actif antagoniste de la substance P, de 0,001% à 6 % en poids d'au moins un composé de formule (I) et si désiré jusqu'à 5 % de gluconate de zinc et/ou jusqu'à 5 % d'aspartate mixte de potassium et de magnésium.. L'invention a tout particulièrement pour objet l'utilisation telle que définie précédemment pour laquelle la formulation cosmétique comprend à titre de principe actif antagoniste de la substance P, de 0,5 % à 2 % en poids d'un composé de formule (I) et si désiré de 0.025% à 0.2% de gluconate de zinc, et l'utilisation telle que définie précédemment pour laquelle la formulation cosmétique comprend à titre de principe actif antagoniste de la substance P de 0,001 % à 0,005 % en poids d'au moins un composé de; formule (I) et si désiré de 0,0001 % à 0.0005% de gluconate de zinc. Dans un demier aspect de la présente invention celle-ci a pour objet une formulation cosmétique telle que définie précédemment comprenant en outre un produit d'abrasion superficielle de la peau. Par produit d'abrasion superficielle de la peau, on entend notamment les agents exfoliants et les agents provoquant le renouvellement cellulaire de la peau; on peut citer, comme exemples de tels agents, les alpha et béta-hydroxy-acides tels que les acides, lactique, glycolique ou salicylique, les alpha-céto-acides tels que l'acide pyruvique, ainsi que l'acide acétique, I'acide trichloacétique, I'acide 1-pyrrolidone-5-carboxylique, l'acide capryloyl salicylique, I'acide alpha-hydroxy décanoique, I'acide alphahydroxy octanoïque, le gluconolactone, le méthoxy gluconamide, I'acide oxalique, I'acide malique, I'acide tartrique, I'acide mandélique, I'acide benzylique, I'acide gluconique, les peroxydes ,les phénols et les rétinoïdes. L'activité antagoniste de la substance P des composés de formule (I) a été mise en évidence par la mise en oeuvre pour chacun des composés de formule (I) testés, de la méthode expérimentale illustrée par les essais A à C décrits aux pages 82 à 87 de la demande internationale de brevet publiée sous le numéro W093/04040. Il a ainsi été constaté que les composés de formule (I) et notamment le lauroyl alanine, le lauroyl lysine, l'acide lauroyl aspartique, I'acide lauroyl glutamique, I'octanoyl glycine et l'undécylènoyl glycine et leurs sels possédaient une activité antagoniste de la substance P. REVENDICATIONS 1. Utilisation d'au moins un antagoniste de la substance P dans une formulation cosmétique pour apaiser et/ou protéger tout type de peaux et notamment les peaux sensibles, caractérisée en ce que l'antagoniste de la substance P est un composé de formule (I): ou ses sels topiquement acceptables, dans laquelle R représente la chaîne caractérisante d'un acide gras, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 3 à 30 atomes de carbone, R1 représente une chaîne caractérisante d'un acide aminé et m est compris entre 1 et 5. 2. Utilisation telle définie à la revendication 1, pour laquelle, dans la formule (I), le fragment R-CO comporte de 7 à 22 atomes de carbone et représente notamment l'un des radicaux hexanoyle, heptanoyle, octanoyle (capryloyle), décanoyle (caproyle), undécylènoyle, dodécanoyle (lauroyle), tétradécanoyle (myristyle), hexadécanoyle (palmitoyle), octadécanoyle (stéaryle), eicosanoyle (arachidoyle), docosanoyle (behènoyle), octodécènoyle (oléyle), éicosènoyle (gadoloyle), docosènoyle (érucyle), octadécadiènoyle (linolènoyle). 3. Utilisation telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 ou 2, pour laquelle, dans la formule (I), le fragment R-CO (I) comporte de 7 à 12 atomes de carbone. 4. Utilisation telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 3, pour laquelle, dans la formule (I), R1 représente la chaîne caractérisante de la glycine, de l'alanine, de l'acide glutamique ou de l'acide aspartique. 5. Utilisation telle que définie à l'une des revendications 1 à 3, pour laquelle le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi le lauroyl alanine, le lauroyl lysine, I'acide lauroyl aspartique, I'acide lauroyl glutamique, I'octanoyl glycine ou l'undecylènoyl glycine, ou leurs sels topiquement acceptables. 6. Utilisation telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 5, pour laquelle, lorsque la formulation ne comprend qu'un seul composé de formule (I), m est égal à 1 et lorsque la formulation comprend un mélange de composés de formule (I), le degré moyen de condensation des acides aminés N-acylés dans ce mélange est inférieur à 2. 7. Utilisation telle que définie à l'une des revendications 1 à 6, pour laquelle la formulation cosmétique comprend en outre du gluconate de zinc et/ou de l'aspartate mixte de magnésium et de potassium. 8. Utilisation telle que définie à l'une des revendications 1 à 7 pour laquelle la formulation cosmétique est sous forme d'une émulsion huile dans eau ayant l'aspect d'un lait ayant une viscosité inférieure à 1 Pa.s. comprend comme émulsionnant une composition auto-émulsionnable à base d'alcools gras. 9. Utilisation telle que définie à l'une des revendications 1 à 8 pour laquelle la formulation cosmétique comprend à titre de principe actif antagoniste de la substance P, de 0,001 à 6 % en poids d'au moins un composé de formule (I). 10. Utilisation telle que définie à l'une des revendications 1 à 9, pour laquelle la formulation cosmétique comprend à titre de principe actif antagoniste de la substance P, de 0,5 % à 2 % en poids d'un composé de formule (I) 11. Utilisation. telle que définie à la revendication 10 pour laquelle la composition comprend en outre 0,025% à 0,2% de gluconate de zinc. 12. Utilisation telle que définie à la revendication 9, pour laquelle la formulation cosmétique comprend à titre de principe actif antagoniste de la substance P, de 0,001 % à 0,005 % en poids d'un composé de; formule (I) 13. Utilisation telle que définie à la revendication 12 pour laquelle la formulation cosmétique comprend de 0,0001 % à 0,0005% de gluconate de zinc. 14. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 13 pour laquelle la formulation cosmétique comprend en outre un produit d'abrasion superficielle de la peau.