Brevet FR2772034A1 — publié le 19990611

POLY(AN!DE-IMIDE) POUR COMMUNICATIONS OPTIQUES ET PROCEDE POUR SA PREPARATION Domaine de l'invention La présente invention concerne un poly(amide- imide) pour communications optiques et un procédé pour sa préparation, et, plus particulièrement, un poly(amide-imide) pour communications optiques ayant une perte optique minimale dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, une résistance thermique élevée et une bonne aptitude à la mise en film, ainsi qu'un procédé pour sa préparation. Description de l'art antérieur La gamme de longueurs d'onde de lumière pour communications optiques a été décalée de 800 nm à 1500 nm, appartenant à la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. Ainsi, il est idéal de fabriquer un dispositif de communications optiques utilisant un matériau qui absorbe à peine la lumière appartenant aux longueurs d'onde de la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. En général, on utilise un polymère pour une lentille optique ou un substrat optique tel qu'un disque compact. Depuis peu, on effectue des recherches sur l'utilisation d'un tel polymère en tant que matériau pour un guide d'onde opt que pour la propagation de lumière dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge. Toutefois, un polymère général absorbe la lumière de 1000 à 1700 nm, ce qui correspond à la gamme de longueurs d'onde du proche nfrarouge. Une telle absorption des longueurs d'onde du proche infrarouge par le polymère est provoquée par les harmoniques dues à des vibrations d'étirage et de déformation de la liaison entre le carbone et l'hydrogène (C-H) dans des groupes alkyle, phényle et d'autres groupes fonctionnels similaires. Ainsi, l'utilisation d'un polymère conventionnel en tant que matériau pour un guide d'onde optique dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge conduit à une perte optique importante. Afin de réduire la perte optique, la longueur d'onde d'absorption de lumière du polymère devrait être décalée depuis la région de longueurs d'onde de lumière du proche infrarouge vers une région de longueurs d'onde plus longues ou plus courtes. A cette fin, on a suggéré un procédé pour remplacer l'hydrogène de la liaison du carbone à l'hydrogène (C-H) par du fluor (F) ou de l'hydrogène lourd (D). En particulier, le procédé pour remplacer l'hydrogène de la liaison C-H par D ne convient pas à un matériau pour un dispositif de communications optiques à la longueur d'onde de 1500 nm parce que le matériau ayant une liaison du carbone à l'hydrogène lourd (C-D) absorbe beaucoup de lumière à 1500 nm. En revanche, le procédé pour remplacer l'hydrogène par F peut minimiser la perte optique dans l'absorption de lumière à une longueur d'onde de 1000 à 1700 nm. Egalement, un matériau optique pour fabriquer un dispositif optique tel qu'un circuit intégré optoélectronique (OEIC), une plaque conductrice mixte opto-électrique (OEMWB), un disoositif d'intégration hybride, une fibre optique plastique ou un module à pastilles multiples (MCM), nécessite une stabilité thermique à 250 C durant au moins 30 mirnues. Co=rme cette résistance thermique du ma:eriau optique est tres importante, il faut considerer soigneusement la température de transition vitreuse, la tempêrature de décomposition thermique, le coefficient de dilatation thermique et la biréfringence du matériau optique. En tant que polymère ayant une excellente stabilité thermique, on connaît surtout un polyimide. Comme le polyimide est stable à une température élevée d'environ 400 C, on a régulièrement réalisé de gros efforts pour utiliser un polyimide en tant que matériau pour communications optiques. Toutefois, en général, comme un polyimide conventionnel a de nombreuses liaisons C-H dans sa structure moléculaire, il présente une perte d'absorption optique importante dans la région du proche infrarouge. Pour surmonter un tel problème, on a récemment proposé un procédé dans lequel l'hydrogène dans les liaisons C-H d'un polyimide est partiellement ou entièrement remplacé par du fluor. Toutefois, si on remplace l'hydrogène par du fluor, l'indice de réfraction du polymère diminue. Ici, la teneur en fluorure du polymère est proportionnelle à la diminution de la valeur de l'indice de réfraction. Ainsi, comme un polyimide obtenu par remplacement par du fluor de l'hydrogène dans les liaisons C-H, c'est-à- dire un polyimide fluoré, a un faible indice de réfraction, dans le cas o on l'utilise en tant cue coeur, la ganse de sélection d'un matériau utilisable pour la gaine devient étroite. Egalement, la tension de surface d'une composition contenant le oolyimide est d'autant plus faible cue!a teneur en fluorure du polyimide est élevée. Donc, il est d iffi ce de déposer une telle composition sur un substrat, e: l'adhérence d'un film constitué de la composition est médiocre. En résultat, les caractéristiques de film sont détériorées et le film formé en conséquence est facilement fragile. Exposé de l'invention Pour résoudre les problèmes ci-dessus, un objet de la présente invention est de proposer des poly(amide- imides) pour communications optiques, ayant une perte optique minimale dans la gamme de longueurs d'onde de lumière du proche infrarouge, une stabilité thermique élevée à une température de 200 C ou plus et une bonne aptitude à la mise en film. Un autre objet de la présente invention est de proposer un procédé pour préparer les poly(amide- imides) pour communications optiques. Par consequent, pour atteindre le premier objet, on propose des poly(amide-imides) pour communications optiques, comprenant, à titre de motif répétitif, un monomère représenté par la formule (1): x3 q X2 O--Z À HN-C (1) il C dans laquelle Xi, X2 es X3 sont indépendamment choisis dans l'ensemble cons:itue par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO-, -OR' et -SR; (o R: est un groupe halogénoal k'le ou cycloaromaticue halogéné), et Z est choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure aliphazique halogéné divalent, un hydrocarbure cycloaliphatique halogéné divalent et un hydrocarbure aromatique halogéné divalent. De préférence, X1, X2 et X3 sont identiques et choisis dans l'ensemble constitué par le chlore, un groupe alkyle partiellement chloré ou perchloré, un groupe cycloaromatique partiellement chloré ou perchloré, un groupe alcoxy partiellement chloré ou perchloré, et un groupe phénoxy partiellement chloré ou perchloré. Egalement, Z est de préférence choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure aliphatique halogéné divalent en C1 à C25, un hydrocarbure aliphatique aromatique halogéné divalent en C, à C25, et un hydrocarbure aromatique halogéné divalent en C6 à C25. En particulier, Z est de préférence représenté par l'une des formules suivantes: Y YY et Y Y Y 3 4 3 4 7 ya dans lesquelles Y1, Y2, Y3, Y4, Ys, Y6, Y7 et Y8 sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO2, -OR1 et -SR' (o R' est un groupe halogénoalkyle ou cycloaromatique halogéné); et Q est une liaison chimique simole ou est choisi dans l'ensemble constitué par -O-, -CO-, -SO2-, -S-, -(OT)m-, -(TO)m- et -(OTO).- (o T est un groupe halogénoalkylene ou halogénoarylène et m est un entier de 1 à 10). Pour atteindre le deux è.-eme objet, on propose un procédé Dour preparer un oolv(amide-imide) pour comnun cations optiques, ccmporenant les étapes consistant à: (a) faire réagir un anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl4-halogénoformyl-l,2-phtalique (A) avec un composé de diamine (B) à une température de -20 à 50 C, et ensuite précipiter le mélange réactionnel en utilisant de l'eau distillée ou un solvant organique, pour obtenir un poly(acide amidoamique) à titre d'intermédiaire; et (b) soumettre le poly(acide amidoamicue) à une imidation; x3 O x2 Y-c O H2N-Z-N H2 (A) (B) x3 O X2 Q, N-CN-Z-( -HN-C (1) I I L 0 x o X:, X2 et X3 sont indépendazment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogenoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO2, -OR et -SR' (o R est un groupe halogênoalkyle ou cycloaromatique halogéné); Z es t choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure aliphatique -7 halogn- dlivalent, un h-.ydroca-bure cycloaliohatique halogé-n divalent et un hvdrocarbure aromaticue halogéné divalent; et Y est un atome d'halogène. Dans l'étape (a), l'acide 3,5,6-trialkvl-4- halogénoformyl-1,2-phtalique (A) est de préférence mis à réagir avec le composé de diamine (B) à une température de 5 à 20 C pendant 100 à 230 heures. L'imidation du poly(acide amidoamique) en le poly(amide-imide) dans l'étape (b) peut être réalisée par un procédé chimique ou un procédé thermique. Dans le procédé chimique, de préférence, le poly(acide amidoamique) est mélangé avec de l'anhydride acétique et de la pyridine puis chauffé à une température de 60 à 150 C, ou bien du toluène est ajouté au poly(acide amidoamique) et ensuite chauffé au point d'ébullition du toluène. Dans le procédé thermique, de préférence, le poly(acide amidoamique) est chauffé par étapes dans une plage de température allant de 500 à 400 C. Description des modes de réalisation préférés Dans un poly(amide-imide) de la présente invention, de préférence, Xi, Xet X3 sont identiques et choisis dans l'ensemble constitué par le chlore, un groupe alkyle partiellement chloré ou perchloré, un groupe cycloaromatique partiellement chloré ou perchloré, un groupe alcoxy partiellement clore ou perchloré, et un groupe phenoxy partiellemen: chlore ou perchloré. Ce poly(amide-imide) a un indice de réfraction supérieur à celui d'un polyimide conventionnel contenant un substituant fluoré. Si le ooly(amide- imide) est utilisé en tant que coeur, le choix des matériaux de gaine est élargi. Egalemen, il est ooss:ibze de resoudre les proboemes survenant avec le poly.ir-.de conventionnel contenant un substituant fluoré, à savoir une faible adhérence et une faible propriété de revêtement sur un substrat, dues à une faible tension de surface. Dans un poly(amide-imide) selon la présente invention, l'absorption de lumiére est minimisée dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, spécifiquement dans la gamme de 1000 à 1700 nm qui correspond à une gamme de longueurs d'onde pour communications optiques, du fait des harmoniques de -OH et -CH. Le poly(amide-imide) ayant une liaison C-Cl est très utile Dour être utilisé dans un polymère pour guide d'onde optique dans le domaine des communications optiques, parce que la perte d'absorption optique par la liaison C-C1 est inférieure à celle par la liaison C-F. Bien qu'une certaine perte d'absorption optique puisse être générée du fait des harmoniques provoquées par la liaison -NH dans le poly(amide-imide) selon la présente invention, dans la gamme des longueurs d'onde pour communications optiques, le poly(amide-imnide), ayant un nombre limité de liaisons -NH existant dans sa structure moléculaire, est un matériau optique ayant d'excellentes caractéristiques de biréfringence et de dilatation thermique au vu de sa structure moléculaire flexible, par comparaison au polyimide conventionnel. Dans un poly(amide-imide) selon la présente invention, H de la liaison C-H est remplacé par un atome d'haloDêne ou un groupe nitro. Ici, l'atome d'halogêne remplaçant H n'est pas limité a un atome d'halogéne spécifique, et des combinaisons de divers atomes d'halogène sont possibles. On va décrire ci-après un procédé cour orearer le poly(amide-imide) selon La présente invention. On va décrire, par reéeérence à la formule réactionnelle (1), un procédé pour préparer un anhydride d'acide 3,6-trialkyl- 4-halogénoformyl-1,2- phtalique (A). On fait réagir du 1,2,4-triméthylbenzène (C) avec un composé halogéné tel que le bromure d'hydrogène, le chlorure d'hydrogène ou le fluorure d'hydrogène, ou un agent de nitration tel que l'acide nitrique, pour préparer un 3,5,6-trialkyl-l,2,4-triméthylbenzène (D). On oxyde le 3,5,6-trialkyl-1,2,4-triméthylbenzène (D) par divers procédés d'oxydation utilisant un catalyseur de type métal de transition, du permanganate de potassium ou de l'acide nitrique, pour obtenir un acide 3,5,6-trialkylbenzène-l,2,4-tricarboxylique (E). On fait réagir l'acide 3,5,6-trialkylbenzène- 1,2,4-tricarboxylique (E) avec de l'acide acétique et de l'anhydride acétique pour préparer un anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl-4carboxylique-i,2-hta' ique (F), et on fait réagir le composé (F) avec un composé halogéné tel que le chlorure de thionyle pour préparer un anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl-4-halogénofor-yl- 1,2-phtalique (A). CH3 Q -CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 X1 x(D) (c) (D) X3 (.-.C) 'O X3 0 x2COOH2 Q AcOH QO HOOC C COOH HOOC\\ X1 X, xi xi (_) (F) x 0 x2 Y-c (A) Dans la formule réactionnelle (1), X:, X2 et X3 sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO0, -OR et -SR (o RR est un groupe halogénoalkyle ou cycloaromatique halogéné), Z est choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure aliphatique halogené divalent, un hydrocarbure cycloaliphatique halogéné divalenz e: un hydrocarbure aromatique halogéné divalent, et Y est un i0 atome d'halogène. On va maintenant décrire en détail les conditions de synthèse de l'anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl-4- halogénoformyl-l,2-phtalique (A) décrit ci-dessus. On dissout du 1,2,4-triméthylbenzene e: de -'iode avec du chloroforme, on y ajoute un composé halogéné tel que le bromure d'hydrogène, le chlorure d'hydrogène ou le fluorure d'hydrogène, ou bien un agent de nitration tel que l'acide nitrique, puis on fait violemment réagir le tout à une temopérature de 0 à 40 C pendant 15 minutes à 24 heures. On fitre le precipité formé dans le mélange réactionnel afin d'obtenir un 3,5,6-trialkyl-1,2,4-triméthylbenzène. On ajoute de la pyridine et de l'eau au 3,5,6- trialkyl-l,2,4-triméthylbenzène et on chauffe le tout à C, on y ajoute du permanganate de potassium et on fait réagir à une température de 50 à 115 C pendant 2 à 24 heures. Pendant que le mélange réactionnel est chaud, on le filtre puis on le distille sous vide pour éliminer la pyridine du mélange réactionnel. On ajoute de l'eau et de l'hydroxyde de sodium au produit résultant puis on chauffe le tout à une température de 50 à 100C, et on y ajoute du permanganate de potassium, après quoi on fait réagir pendant 2 à 24 heures. On acidifie ensuite le mélange résultant en utilisant une solution 5 N de HCl, puis on distille le solvant pour obtenir un acide 3,5,6- trialkylbenzène-1,2,4-tricarboxylique. On ajoute de l'acide acétique et de l'anhydride acétique à l'acide 3,5,6-trialkylbenzène-l,2,4-tri- carboxylique, puis on fait réagir à une température de à 130 C pendant 30 minutes à 24 heures pour obtenir un anhydride d'acide 3,5,6-triaikyl-4-carboxylique-l,2- phtalique. On ajoute un réactif d'halogénation tel que le chlorure de thionyle à l'anhydride d'acide 3,5,6-tri- alkyl-4-carboxylique-l,2-ohtalique, et on fait réagir pendant 30 minutes à 48 heures pour obtenir un anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl-4-halogénoformyl-l,2- phtalique. Pour préparer un poly(amide-imide), on dissout d'abord dans un solvant polaire l'anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl-4-halogenofornyl-1, 2-chtalique (A) et un compose de diamine (B), e: on fait réagir à une température de -20 à 50 C pendant 300 heures. Ici, en tant que solvant polaire, on utilise du N,N-diméthyl- formamide, du N,N-diméthylacétamide, du N,N-diméthyl- sulfoxyde ou de la N-méthyl-2-pyrrolidone. X3 O II O X 1 H2N-Z-NH2 (A) (B) On précipite le mélange réactionnel dans de l'eau distillée ou un solvant organique tel que le méthanol pour former du poly(acide amidoamique), qui est un intermédiaire. On soumet le poly(acide amidoamique) à une imidation pour préparer le poly(amide-imide). On peut réaliser l'imidation du poly(acide amido- amique) en le poly(amide-imide) par un procédé chimicue ou un procédé thermique. Dans le procédé chimique, on ajoute de l'anhydride acétique et de la pyridine à un mélange contenant un anhydride d'acide 3,5,6-trialkvl- 4-halogénoformyl-1,2-phtalique (A) et un composé de diamine (B), et on chauffe à une température de 60 à C. D'une autre façon, on ajoute du toluène au mélange contenant l'anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl-4- halogénoformyl-1,2-phtalique (A) et un composé de diamine (B), et on cnhauffe au poin: e ébullitiio du toluéne. Dans le procédé thermicue, on Chauffe!e poly(acide amidoamique) par étapes dans une plage de température allant de 50 à 400 C. Or. peu comprendre que l' imidation du poly(acde amidoamicue) en poly(amide-imide) est mesurée par un procédé d'analyse par thermocravimétrie (TGA) à une température de 200 à 250 C, et il se produit une décomposition thermique à 300-500 C, spécifiquement à 375-425 C. Le poly(amide-imide) selon la présente invention, obtenu par le procédé ci-dessus, a une température de transition vitreuse de 220 à 320 C et une masse moléculaire de 5.103 à 4.105 daltons. Ici, on détermine la masse moléculaire du poly(amide-imide) en utilisant une chromatographie par perméation sur gel. Le composé de diamine (B) n'est pas limité à un composé spécifique. Par exemple, le composé de diamine (B) peut être un bis(perfluorophényl)alcane, une bis- (perfluorophényl)sulfone, un bis(perfluorophényl)éther ou un a,x'bis(perfluorophényl)diisopropylbenzène. En détail, le composé de diamine (B) comprend la tétra- fluoro-l,2-phénylènediamine, la tétrafluoro-i,3- phénylènediamine, la tétrafluoro-1,4-phénylènediamine, la tétrachloro-l,2-phénylènediamine, la tétrachloro- 1,3-phénylènediamine, la tétrachloro-i,4- phényl'nediamine, l'hexafluoro-l,5-diaminonaph:al!ne, l'hexafluoro-2,6-diaminonaphtalène, la 3- trifluorométhyltrifluoro-l,2-phénylènediamine, la 4- trifluorométhyltrifluoro-l,2-phénylènediamine, la 2- trifluorométhyltrifluoro-1,3-phénylènediamine, la 4- trifluorométhyltrifluoro-1,3-phénylènediamine, la 5- trif'luorométhyltrifluoro-l,3-phénylènediamine, la 2- trifluorométhyltrifluoro-1,4-phényvlnediamine, a 3- pentafluoroéthyltrifluoro-1,2-phénylènediamine, la 4- pentafluoroéthyvltrifluoro-l,2-phénylènediamine, la 2- pentafluoroéthvytrifluoro-1,3-phénylenediamine, la 4- pentva:uorcr.y!trifluoro-l,3-ohénylenediamnle, La 5- pentafluorcuhyltrifluoro-l,3-phé.nylnediamine, la 2- pentafluoro-:hyltrifluoro-l,4-phénylenediamine, la 3,4- bis(trifluoromnéthyl)difluoro-l,2-phénylènediamine, la 3,5bis(trifluorométhyl)difluoro-1,2-phénylènediamine, la 2,4-bis(trifluorométhyl)difluoro-l,3- phénylènediamine, la 4,5-bis(trifluorométhyl)difluoro- 1,3-phénylènediamine, la 2,3-bis(tri- fluorométhyl)difluoro-l,4-phénylènediamine, la 2,5-bis- (trifluorométhyl)difluoro-1,4-phénylènediamine, la 3,4- bis(trifluorométhyl)difluoro-l,2-ohénylènediamine, la 3-:rifluoromnéthoxytrifluoro-1,2-phénylènediamine, la 4- trifluorométhoxytrifluoro-l,2-phénylènediamine, la 2- trifluorométhoxytrifluoro-1,3-phnénylènediamine, la 4- trifluorométhoxytrifluoro-1,3-phénylènediamine, la 5- trifluorométhoxytrifluoro-1,3-phénylènediamine, la 2- trifluorométhoxytrifluoro-l,4-phénylènediamine, la 3,4,5tris(trifluorométhyl)fluoro-l,2-phénylènediamine, la 3,4,6-tris(trifluorométhyl)fluoro-1,2- phénylènediamine, la 2,4,5-tris(trifluorométhyl)fluoro- 1,3-phénylènediamine, la 2,4,6- tris(trifluoromréthyl)fluoro-l,3-phénylènediamine, la 4,5,6tris( 3,3'-diaminooctafluorobiphényle, le 3,4'- diamrninooctafluorobiphényle, le 4,4'-diaminoocta- fluorobiphényle, le 3,3'-diaminooctachlorobiphényle, le 3,4'-diamninooctachlorobiphényle, le 4,4'-diaminoocta- chlorobiphényle, le 2,2'-bis(trichlorométhyl)-4,4'- diaminohexachlorobiphényle, le 3,3'- bis(trichlorométhyl)-4,4'-diaminohexafluorobiphényle, le bis(4-amino terafluorophénl)dichloromeéharne, le 1,2-bis(4-amino étrafluorophéenyl)éerachloroéthane, le 2,2-bis(4aminotétrafluorophényl)hexachloropropane, le 2,2'-bis(trifluorométhyl)-4,4'- diaminohexachlorobiphényle, le 3,3'-bis(tri- fluorométhyl)-4, 4'-diaminohexafluorobiphényle, le bis(4-aminotétrafluorophényl)difluoromréthane, le 1,2- bis(4-aminotétrafluorophényl)tétrachloroéthane, le 2,2- bis(4-aminotétrafluorophényl)hexafluoropropane, le bis(3-aminotétrafluorophényl)éther, le 3,4'- diaminooctafluorobiphényléther, le bis(4- amrninotétrafluorophényl)éther, le bis(3- aminotétrachlorophényl)éther, le 3,4'-diaminoocta- chlorobiphényléther, le bis(4-aminotézrachlorophényl)- éther, la 3,3'-diaminooccafluorobenzophénone, la 3,4'- diaminooctafluorobenzophénone, la 4,4'- diaminooctafluorobenzophénone, la bis(3- aminotétrafluorophényl)sulfone, la 3,4'- diaminooctafluorobiphénylsulfone, la bis(4-amino- tétrafluorophénylsulfone), le sulfure de bis(3-amino- tétrafluorophényle), le sulfure de 3,4'-diaminoocta- fluorobiphényle, le sulfure de bis(4-aminotétrafluoro- phényle), le 4-aminotétrafluorophénoxy-4'-aminotétra- fluorophényldifluorométhane, le bis(4-aminotétrafluoro- phénoxy)difluorométhane, le 1,2-bis(4-aminotétrafluoro- phénoxy)tétrafluoroéthane, le 2,2-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)hexafluoropropane, le bis(4- aminotétrafluorophénoxy)dichlorométhane, le 1,2-bis(4- aminotétrafluorophénoxy)zé:rachloroéehane, le 2,2- bis(4-aminotétrafluorophénoxy)hexachloroorocane, le 4,4"-diaminododécafluoro-p-terphényle, le 2',3'- bis(trifluorométhyl)-4,4"-diamino-p-terphényle, le 2,2"bis(trifluorométhyl)-4,4"-diamino-p-terphényle, le 2',5'-bis(. rifluorométhyl)-4, 4"-diamino-p-terphényle, le 2,"-diaminohexafluorodibenzofurane, le 1,4-bis(4- aminoétrafluorophénoxy)tétrafluorobenzène, le 2,6- diaminohexafluoronaphtalène, le 2,7-diaminoocta- S fluorophénanthrène, le 2,6-diaminooctafluoroanthracène, le 2,7-diaminohexathianthrène, la 2,o- diaminohexaf'luoroanthraquinone, le 2,6- diaminr.ohexafluorobiphénylène, la 2,6- diaminooctafluoroanthrone, le 2,7-diaminotétrafluoro- dibenzo[b,e]-l,4-dioxane, le 2,2'-bis(4- aminophényl)hexafluoropropane, le 2,2'-bis(4- aminophényl)hexachloropropane, le trifluorure de 2,4- diaminobenzyle, la 2,2-bis(trifluorométhyl)benzidine, le 2,2-bis[4-(4-amino-2- trifluorophénoxy)phényl]hexafluoropropane, le 2,2- bis[4-(4-amino-2- trifluorophénoxy)phényl]hexachloropropane, le trifluorure de 3,4-diaminobenzyle, le trifluorure de 3,5-diaminobenzyle, le trifluorure de 2,5- diaminober.zyle, le 2,2-bis[4-(4- aminophenoxy)phényl]hexafluoropropane, le 2,2-bis[4-(4- aminophénoxy)phényl]hexachloropropane, ou le 3,4- diamino-l-fluorobenzène. On va décrire l'invention en détail ci-après par les exemples suivants. Toutefois, la présente invention n'est pas limitée aux exemples qui suivent. Exemple 1 On fait réagir 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4chloroformyl-l,2-ph:alique, 0,00 mol de 1,3-phénylènediamine e: 3 ml de N,N- dimethylacéAtamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau 1? dis i!lée Dour former un preclpite. On filre le preci:ié obe-nu et on le lave olusieurs fois à -'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, et on le chauffe à 250 C, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (i) avec un rendement de 90 %. Exemple 2 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 4,4'-diaminobiphényle et 4 ml de N,Ndiméthvlacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 7 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. Puis on filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. On sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, et on le chauffe à 250 C, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (2) avec un rendement de 88 %. Exemple 3 On fait réagit un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 1,5-diaminonaphtalene et 4 ml de N,Ndiméthylacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de a pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un prec:oi t, et on filtre le precipité. On lave le oroduit résulant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide- imide) PAI (3) avec un rendement de 84 %. *Exemple 4 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de tétrafluoro-l,3- phénylènediamine et 5 ml de N,N-diméthylacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (4) avec un rendement de 85 %. Exemple 5 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 4,4'-diaminooctafluoroohényle et 3 ml de N,Ndiméthylacéeamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé a 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (5) avec un rendement de 83 %. Exemple 6 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-1,2- phtalique, 0,001 mol de bis(4-aminophényl)méthane et 4 ml de N, N-diméthylacétamide, à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 600C, pendant 24 heures. On chauffe à 250 C le produit obtenu, ce qui donne le poly(amide- imide) PAI (6) avec un rendement de 82 %. Exemple 7 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 2,2-bis(4-aminophényl)propane et 3 mI de N,Ndiméthylacétamrnide, à la temporature ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipite obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (7) avec un rendement de 80 %. Exemple 8 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 2,2'-bis(4-aminophényl)propane et 3 ml de N,Ndiméthylacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. Onr. mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (8) avec un rendement de 81 %. Exemple 9 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichioro-4-chloroformyl-!,2- phtalique, 0,001 mol de 2,2'-bis(4-aminophényl)hexa- chlorcopropane et 4 ml de N,N-dimthylacétamide, sous une a:mospnére d'azoe et a a température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, et on le chauffe à 250 C, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (9) avec un rendement de 80 %. Exemple 10 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 2,2'-bis(4-aminotétrafluoro- phényl)hexafluoropropane et 3 ml de N,N-diméthyl- acétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, et on le chauffe à 250 C, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (10) avec un rendement de 73 %. Exemple 11 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-l,2- phtalique, 0,001 mol de 2,2'-bis(4-aminotétrafluoro- phényl)hexachloropropane et 5 ml de N,N-diméthyl- acétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obzenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le prcduit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, et on le chauffe à 250 C, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (11) avec un rendement de 75 %. Exemple 12 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-1,2- phtalique, 0,001 mol de bis(4-aminophényl)éther et 5 ml de N,Ndiméthylacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 600C, pendant 24 heures, et on le chauffe à 2500C, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (12) avec un rendement de 88 %. Exemple 13 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-iL,2- phtalique, 0,001 mol de bis(4-aminotétrachlorophényl)- éther et 5 ml de N,N-diméthylacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée our former un orecipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs -ois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (13) avec un rendement de 81%. Exemple 14 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-1,2- phtalique, 0,001 mol de bis(4-aminotétrafluoro)sulfone et 5 ml de N,Ndiméthylacétamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante pendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave plusieurs fois à l'eau distillée. Puis on seche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (14) avec un rendement de 61%. Exemple 15 On fait réagir un mélange contenant 0,001 mol d'anhydride d'acide 3,5,6-trichloro-4-chloroformyl-1,2- phtalique, 0,001 mol de 2,2'-bis(4-zrifluoromth.l/- benzidine et 5 ml de N,N-diméthylacêtamide, sous une atmosphère d'azote et à la température ambiante oendant 9 jours. On ajoute le mélange réactionnel à de l'eau distillée pour former un précipité. On filtre le précipité obtenu et on le lave olusieurs fois à l'eau distillée. Puis on sèche le produit résultant dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, on y ajoute ensuite de l'anhydride acétique et de la pyridine puis on le chauffe. On mélange le mélange réactionnel avec de l'eau distillée pour former un précipité, et on filtre le précipité. On lave le produit résultant plusieurs fois à l'eau distillée et on le sèche dans un four à vide réglé à 60 C, pendant 24 heures, ce qui donne le poly(amide-imide) PAI (15) avec un rendement de 73 %. On mesure la stabilité thermique, la perte optique dans une gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge de 1000 à 1700 nm, et l'aptitude à la mise en film de chacun des poly(amide-imides) PAI (1) à (15) synthétisés dans les Exemples 1 à 15. On mesure la stabilité thermique des poly(amide- imides) en utilisant un procédé d'analyse par thermogravimetrie (TGA). En résultat, on peut voir que la stabilité thermique est bonne d'après le fait que les PAI 1 à 15 sont thermicuement décomposés à une température de 350 à 450 C. Egalement, on observe que la perte optique du poly(amide-imide) est similaire ou inférieure à celle d'un polyimide perfluoré conventionnel. Egalement, comme le poly(amide-imide) partiellement fluoré ou perfluoré conventionnel a une aptitude à la mise en film très médiocre, il est pratiquement impossible de l'utiliser pour un materiau optique. En revanche, les poly(a2ide-imides) obtenus dans les Exemples 1 à 15 ont une aptitude à la mise en film améliorée par rapport à celle d'un polyimide conventionnel. Le poly(amide- imide) selon la oresente invention a un indice de réfraction sueérieur à celui d'un polyimide fl uoré conventionnel. Ainsi, quand on utilise un tel poly(amide-imide) en tant que matériau pour le coeur d'un guide d'onde optique, la plage de choix du matériau de gaine devient large. Egalement, la propriété de revêtement et l'adhérence à un substrat sont améliorées par comparaison à un polyimide conventionnel, offrant ainsi une bonne aptitude à la mise en film et une bonne stabilité thermique. Egalement, comme le poly(amide-imide) selon la présente invention peut minimiser la perte optique dans la gamme de longueurs d'onde du proche infrarouge, le poly(amide-imide) de la présente invention est très utile en tant que matériau optique dans le domaine des communications optiques adoptant une lumière ayant une longueur d'onde dans le proche infrarouge. A savoir, le poly(amide-imide) selon la présente invention peut étre utilisé en tant que matériau polymère fonctionnel ayant une caractéristique de faible perte optique qui est essentielle à la fabrication d'un dispositif optique pour le guidage d'onde optique, tel qu'un circuit intégré optoélectronique (OEIC), une plaque conductrice mixte opto-électrique (OErMWB), un dispositif d'intégration hybride, un module à pastilles multiples (MCM) ou une fibre optique plastique. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention. REVENDICATiONS 1. Poly(amide-imide) pour communications optiques, comprenant, à titre de motif répétitif, un monomere représenté par la formule (1): x- X3 x200 N-Z- HN-C (1) 0 X o dans laquelle X1, X2 et X3 sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO2, -OR' et -SR1 (o R: est un groupe halogénoalkyle ou cycloaromatique halogéné), et Z est choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure aliphatique halogéné divalent, un hydrocarbure cycloaliphatique halogéné divalent et un hydrocarbure aromatique halogéné divalent. 2. Poly(amide-imide) selon la revendication 1, dans lequel X-, X2 et X3 sont identiques et choisis dans l'ensemble constitué par le chlore, un groupe alkyle partiellement chloré ou perchloré, un groupe cycloaromatique partiellement chloré ou perchloré, un groupe alcoxy partiellement chloré ou perchloré, et un groupe phénoxy partiellement chloré ou perchloré. 3. Poly(amide-imide) selon la revendication 1, dans lequel Z est choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure aliphatique halogéné divalent en C1 à C25, un hydrocarbure aliphatique aromatique halogéné divalent en C: à C25, et un hydrocarbure aromatique halogéné divalent en C6 à C25. 2? ?Poly(amide-imide) selon la revendication 1, dans lequel Z est représenté par la formule suivante: dans laquelle Y,, Y2, Y3 et Y4 sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO2, -OR' et -SR1 (o R est un groupe halogénoalkyle ou cycloaromatique halogéné). 5. Poly(amide-imide) selon la revendication 1, dans lequel Z est représenté par la formule suivante: Yi y2ys Y6 X Q X y / 4 7 dans laquelle Y1, Y2, Y3, Y4, Y5,, Y, Y. et Ya sont indépendamment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO2, - OR' et -SR' (o R- est un groupe halogénoalkyle ou cycloaromatique halogéné); et Q est une liaison chimique simple ou est choisi dans l'ensemble constitué par -O-, -CO-, -S02-, -S-, -(OT)m-, - (TO)m- et -(OTO),- (o T est un groupe halogénoalkylène ou halogénoarylène et m est un entier de 1 à 10). 6. Poly(amide-imide) selon la revendication 1, dans lequel le poly(amide-imide) a une masse moléculaire de 1.104 à 4,5.104 daltons. 7. Poly(amide-imide) selon la revendication 1, dans lequel le poly(amide-imide) a une température de décomposition thermique de 300 à 500 C. 8. Po' lamlde-imnide) selon la revendication 1, dans lequel le poly(amide-imide) a une température de transition vitreuse de 220 à 320 C. 9. Procédé pour préparer un poly(amide-imide) pour communications optiques, comprenant les étapes consistant à: (a) faire réagir un anhydride d'acide 3,5,6-trialkyl- 4-halogénoformyl-1,2-phtalique (A) avec un composé de diamine (B) à une température de -20 à 50 C, et ensuite précipiter le mélange réactionnel en utilisant de l'eau distillée ou un solvant organique, pour obtenir un poly(acide amidoamique) à titre d'intermédiaire; et (b) soumettre le poly(acide amidoamique) à une imidation; X3 o Y-C II o oo 0 X H2N-Z-NH2 (A) (B) x3 x2 - ON-Z) -HN-C (1) L 0 xi o X, X2 e: X3 sont indépendamrment choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'halogène, un groupe halogénoalkyle, un groupe cycloaromatique halogéné, -NO2, -OR1 et -SR' (o R: est un groupe halogénoalkyle ou cycloaromatique halogéné); Z est choisi dans l'ensemble constitué par un hydrocarbure alipha:ique halogéné divalent, un hydrocarbure cycloaliphatique halogéné divalent et un hydrocarbure aromatique halogéné divalent; et Y est un atome d'halogène. 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel, dans l'étape (a), l'acide 3,5,6-trialkyl-4- halogénoformyl-1,2-phtalique (A) est mis à réagir avec le composé de diamine (B) à une température de 5 à 20 C pendant 100 à 230 heures. 11. Procédé selon la revendication 9, dans lequel, dans l'étape (b), le poly(acide amidoamique) est mélangé avec de l'anhydride acétique et de la pyridine puis chauffé à une température de 60 à 150 C, ou bien du toluène est ajouté au poly(acide amidoamique) et ensuite chauffé au-point d'ébullition du toluène. 12. Procédé selon la revendication 9, dans lequel, dans l'étape (b), le poly(acide amidoamique) est chauffé par étapes dans une plage de température allant de 50 à 400 C.