Brevet FR2763595A1 — publié le 19981127

L'invention concerne une composition aqueuse dépolluante et son utilisation dans un procédé de décontamination in situ des milieux poreux pollués par les hydrocarbures ou des composés halogénés. La contamination des sols et des nappes phréatiques par des hydrocarbures résulte souvent de l'infiltration d'un produit pétrolier par suite de la fuite d'une cuve, d'une rupture de canalisation ou d'un déversement accidentel à la surface du sol. Les risques liés à la présence d'hydrocarbures dans le sol sont relatifs d'une part à la sécurité, en raison des risques d'explosion présentés par les vapeurs d'hydrocarbures volatils, d'autre part à la qualité des eaux souterraines en raison de la solubilité dans l'eau des hydrocarbures aromatiques, tels que le benzène, le toluène, les xylènes, I'éthylbenzène, le naphtalène, de certains hydrocarbures saturés tels que les iso- ou cycloalcanes, et des oléfines. Pour restaurer un aquifère contaminé, on commence généralement par récupérer le polluant mobile à la surface de la nappe phréatique en le faisant migrer vers un puits de pompage. Cependant, il est le plus souvent nécessaire d'éliminer également le produit résiduel piégé par capillarité dans la zone insaturée et dans la zone de battement de la nappe, car il constitue un risque de pollution à long terme. Le polluant résiduel peut être éliminé par excavation du sol, traitement de celui-ci par une méthode appropriée (calcination, biodégradation ou lavage par solvant, par exemple) et remise en place. Lorsque l'excavation n'est pas envisageable (pollution sous un immeuble ou à grande profondeur, par exemple), il faut appliquer des méthodes de restauration in situ. Diverses méthodes mises en oeuvres in situ ont été décrites pour éliminer des hydrocarbures pétroliers en concentration résiduelle dans un sol. Elles consistent soit à extraire le polluant du sol, soit à le détruire par biodégradation in situ. L'extraction peut être effectuée en phase gazeuse en entraînant les hydrocarbures par l'air mis en circulation dans la zone insaturée contaminée au moyen d'un ventilateur branché sur un puits d'extraction ; cette technique n'est applicable qu'aux fractions volatiles et peut nécessiter une longue période de mise en oeuvre. Il a été proposé également d'extraire les produits résiduels en balayant la zone contaminée par de l'eau contenant des agents tensio-actifs et en utilisant un puits d'injection et un puits de récupération des effluents. Le principe de cette méthode est que l'abaissement de la tension interfaciale entre la solution de tensio-actifs injectée et les hydrocarbures permet de réduire fortement les forces capilllaires qui retiennent ces derniers dans le milieu poreux. La méthodologie qui permet d'obtenir le plus fort abaissement de tension interfaciale a été souvent décrite dans la littérature consacrée à la récupération assistée du pétrole (G.A. Pope and M. Bavière, in Basic Concepts in Enhanced Oil Recovery, Elsevier Applied Science, p. 89, 1991). Cette technique permet de récupérer rapidement la majeure partie des contaminants. Toutefois, dans la mesure où l'extraction des contaminants est rarement totale, la mise en oeuvre d'une phase de biodégradation après le drainage par tensio-actifs est souvent indispensable. C'est pourquoi, à la suite du traitement par tensio-actifs, il est généralement procédé, par l'injection d'une solution nutritive, à l'activation des bactéries présentes dans le sol ou mises en place à cet effet, et capables de dégrader les contaminants. Ainsi, la décontamination in situ , après pompage pour récupérer le polluant mobile, apparaît comme la mise en oeuvre de trois étapes successives: ventilation, drainage par tensio-actifs et biodégradation (Ducreux et al., Fourth International Symposium on In Situ and On-Site Bioremediation, New Orleans, April 28-May 1, 1997). Selon la nature des contaminants, leur concentration dans le sol et les exigences de décontamination, chaque étape est appliquée seule ou associée aux autres. Les tensio-actifs décrits pour faciliter l'extraction des hydrocarbures sont en général des composés anioniques, par exemple ceux de la famille des sulfonates, ou des composés non ioniques, par exemple les alcools gras polyéthoxylés ou les alkylphénols polyéthoxylés. L'utilisation d'un mélange de deux tensio-actifs est souvent avantageuse, car elle permet d'une part d'adapter avec plus de précision le HLB (Hydrophile-Lipophile Balance) du mélange à la nature du contaminant, c'est-à-dire à sa structure et à sa masse moléculaire, d'autre part d'obtenir une meilleure solubilité dans l'eau d'injection et donc, de surcroît, une adsorption moindre des additifs sur les surfaces minérales. Il a été observé (M. Bavière et al., SPE 37258, Int. Symposium on Oilfield Chemistry, Houston, Texas, February 18-21, 1997) que de telles formulations permettent de récupérer la majeure partie (plus de 90-95%) du contaminant lorsque celui-ci se trouve piégé dans le sol à la saturation résiduelle après balayage à l'eau, c'està-dire à une saturation de l'ordre de 20 à 30% du volume poreux, soit environ 40 à 60 g par kg de sol. Toutefois il est apparu que l'efficacité de tels mélanges est considérablement réduite quand la teneur en hydrocarbures piégés diminue. Ceci est vraisemblablement dû au fait que, lorsque la teneur en hydrocarbures diminue, les gouttelettes sont plus petites et se trouvent piégées dans des pores plus fins. Leur accès est donc plus difficile. C'est le cas lorsque les polluants sont en faible concentration dans les couches souterraines, au dessus de la nappe phréatique. Ainsi, il a été trouvé avantageux, et c'est l'objet de la présente invention, d'utiliser un troisième additif, en l'occurence un alcool, associé aux deux tensio-actifs pour récupérer efficacement (plus de 85%) un contaminant présent dans le sol à une concentration de préférence inférieure à 5% par exemple, soit moins de 10 g par kg de sol. On a observé dans les exemples donnés ci-après que la tension interfaciale est substantiellement plus faible en présence d'alcool. De manière plus précise, I'invention concerne une composition aqueuse dépolluante comprenant, en pourcent en poids par rapport à l'eau: - 0,01 à 10% d'au moins un tensio-actif ionique, - 0,01 à 10% d'au moins un cotensio-actif anionique ou non ionique, - 0,1 à 20% d'au moins un mono- ou dialcool, primaire, secondaire ou tertiaire, ayant 2 à 8 atomes de carbone, renfermant éventuellement au moins une fonction éther, - le reste étant de l'eau. Deux avantages supplémentaires ont été obtenus grâce à l'utilisation d'un alcool. D'abord, il permet d'obtenir une injectabilité parfaite de la solution de tensio-actifs. Ensuite, en présence d'alcool, le volume de solution de tensio-actifs à injecter pour récupérer la majeure partie des hydrocarbures est plus faible, car l'alcool réduit l'adsorption des tensio-actifs sur les surfaces minérales. Ceci réduit le coût du procédé (moins d'additifs utilisés, volume moindre d'effluents à traiter). Les tensio-actifs dont l'utilisation peut être envisagée dans le cadre de l'invention sont les suivants: L'un des deux tensio-actifs, dit tensio-actif principal, est un tensio-actif ionique. De préférence, il s'agit d'un tensio-actif anionique car les tensio-actifs de cette catégorie s'adsorbent moins sur les surfaces minérales que ceux des autres catégories. Il peut ainsi être choisi avantageusement parmi - les alkylarylsulfonates sous forme de sels d'ammonium ou de métal alcalin tels que le sodium, ou alcalino-terreux tels que le calcium, ou sous forme d'amines linéaires ou ramifiées avec un nombre de carbone compris entre 2 et 8, avec au moins une chaîne alkyle de 8 à 16 atomes de carbone, au moins un groupement aryle, au nombre de 1 (phényle) à 2 (naphtyle ou biphényle), et au moins un groupement sulfonate, au nombre de 1 à2, - les mono- ou diesters de sulfosuccinate de sodium ayant réagi avec des alcools linéaires ou ramifiés de 6 à 22 atomes de carbone tels que le dihexylsulfosuccinate de sodium et le dioctylsulfosuccinate de sodium, - les alkyl- ou alcénylsulfonates de sodium avec au moins un groupement alkyle ou alcényle de 8 à 18 atomes de carbone, - les sulfonates de pétrole issus de la sulfonation d'une coupe de pétrole, et généralement sous forme de sels de métal alcalin ou d'ammonium, - et les lignosulfonates de sodium, d'ammonium ou de calcium. On peut également choisir le composé anionique parmi: - les alkylsulfates, généralement sous forme de sels de métal alcalin ou d'ammonium, - les alkyléthers sulfates, ou carboxylates, ou sulfonates, généralement sous forme de sels de métal alcalin ou d'ammonium, préparés à partir d'alcools polyéthoxylés, avec au moins une chaîne alkyle, ramifiée ou non, de 8 à 22 atomes de carbone, et un degré d'éthoxylation de 2 à 30, - et les alkylphényléthers sulfates, ou carboxylates, ou sulfonates, généralement sous forme de sels de métal alcalin ou d'ammonium, préparés à partir d'alkylphénols polyéthoxylés, avec au moins une chaîne alkyle, ramifiée ou non, de 8 à 15 atomes de carbone, et un degré d'éthoxylation de 2 à 30, Le tensio-actif principal peut encore être choisi parmi les tensio-actifs cationiques tels que les chlorure ou bromure de triméthylalkylammonium, avec au moins une chaîne alkyle, ramifiée ou non, de 8 à 16 atomes de carbone, ou parmi les tensio-actifs zwitterioniques tels que les alkylbétaïnes et les alkylsulfobétaines, avec au moins une chaîne alkyle, ramifiée ou non, de 8 à 22 atomes de carbone. Le second tensio-actif, dit cotensio-actif, peut être choisi parmi ceux énumérés cidessus, avec de préférence un HLB supérieur à celui du tensio-actif principal, ou parmi les tensio-actifs non ioniques, de préférence peu sensibles à la salinité de l'eau. Ainsi ce cotensio-actif peut être choisi parmi - les alkylphénols polyéthoxylés, avec au moins un groupement alkyle de 8 à 15 atomes de carbone et un degré d'éthoxylation de 2 à 30, - les esters d'acides gras polyéthoxylés et les éthers d'alcools gras polyéthoxylés, avec un nombre d'atomes de carbone de l'acide gras ou de l'alcool gras de 8 à 22 et un degré d'éthoxylation compris entre 2 et 30, - et les mono- et polyoléates de sorbitanne polyéthoxylés avec un degré d'éthoxylation compris entre 2 et 30. Les alcools dont l'utilisation est envisagée dans le cadre de l'invention sont avantageusement des monoalcools primaires, secondaires ou tertiaires, aliphatiques saturés, linéaires ou ramifiés, avec un nombre de carbone compris entre 2 et 8, et de préférence entre 3 et 5. On peut également envisager l'emploi de composés plurifonctionnels tels que les dialcools et d'éthers alcools dont le nombre d'atomes de carbone n'excède pas 8. Parmi les alcools les plus utilisés, on peut citer le propanol normal, I'isopropanol, le butanol normal, I'isobutanol, le butanol secondaire, le tertiobutanol, le pentanol normal, I'isopentanol, les pentanols secondaires et l'éthyl 2-hexanol. D'une façon générale, le choix de l'alcool, ou du mélange d'alcools, et la concentration dépendent de la nature (structure et masse moléculaire) des tensio-actifs sélectionnés et des contaminants. On pourra utiliser ces alcools seuls ou en mélange entre eux, dans la composition. Une composition selon la présente invention peut contenir avantageusement (les concentrations sont exprimées ici en pourcentage en poids dans l'eau): - Un tensio-actif anionique, dit tensio-actif principal, avec une concentration comprise entre 0,01 et 10%, de préférence entre 0,1 et 5%, et particulièrement de 0,3 à 3%, - Un second tensio-actif, dit cotensio-actif, anionique ou non ionique, avec un concentration comprise entre 0,01 et 10%, de préférence entre 0,1 et 5%, et particulièrement de 0,3 à 3%, - Un alcool (ou un mélange d'alcools), avec une concentration comprise entre 0,1 et 20%, et de préférence entre 0,5 et 10%, et particulièrement entre 2 et 6%. La concentration de l'alcool (ou du mélange d'alcools) doit être adaptée au mélange de tensio-actifs choisis. Le rapport massique du tensio-actif principal au cotensio-actif dans la composition selon l'invention est en général compris entre 0,1 et 10, et de préférence entre 0,5 et 5. Selon une caractéristique de l'invention, la composition pourra contenir, outre les deux tensio-actifs et l'alcool (ou le mélange d'alcools), au moins un additif choisi dans le groupe formé par: - un sel inorganique, par exemple le chlorure de sodium, de potassium ou de calcium, à une concentration comprise entre 0,01 et 10 g/l, - un polymère hydrosoluble de masse moléculaire élevée (de 5 à 10x106 daltons), par exemple les polysacharides ou les polyacrylamides, à une concentration comprise entre 0,01 et 5 g/l, - un agent alcalin, par exemple l'hydroxyde de sodium ou le carbonate de sodium, à une concentration permettant d'obtenir des valeurs de pH comprises entre 7 et 11, - un traceur, par exemple l'iodure de potassium ou le méthanol. L'invention concerne un procédé de décontamination des formations souterraines polluées par au moins un hydrocarbure ou au moins un composé halogéné, en particulier chloré, procédé selon lequel on injecte en solution aqueuse dans ces formations, au moyen d'au moins un puits injecteur par exemple, la composition selon l'invention, en quantité suffisante et dans les conditions appropriées pour décontaminer substantiellement la formation, et on récupère, par exemple par un puits de récupération (puits de pompage), une partie au moins de la solution contenant une partie au moins de l'hydrocarbure ou du composé halogéné. Selon une caractéristique du procédé, on peut injecter dans le milieu pollué un volume de solution représentant de 0,1 à 20 fois le volume poreux de la formation à traiter, et de préférence de 0,5 à 10 fois ce volume poreux. Les injections peuvent être effectuées sous pression ou par gravité. Selon la perméabilité des sols à traiter, le débit des fluides injectés peut être compris entre 0,1 et 10 m3/h, de préférence entre 0,5 et 5 m3/h. Au puits de récupération, les hydrocarbures déplacés sont séparés de l'effluent contenant en partie la composition injectée. Une partie de l'effluent peut être recyclée après réajustement de la teneur des différents additifs, la partie restante est traitée sur le site, par des procédés appropriés, avant rejet dans le milieu naturel dans le respect des normes de protection de l'environnement. On peut introduire dans la formation des bactéries spécifiques par exemple, ou on peut activer des bactéries in situ, dans des conditions anaérobies, après la récupération d'une partie de l'hydrocarbure ou du composé halogéné, pour dégrader substantiellement tout l'hydrocarbure ou le composé halogéné restant. L'invention s'applique au traitement des sols pollués par des hydrocarbures dont la viscosité n'est pas supérieure à 100 mPa.s, et de préférence n'est pas supérieure à 50 mPa.s. Elle peut également être utilisée pour traiter les contaminations par les hydrocarbures chlorés tels que pesticides et solvants de dégraissage (trichloroéthylène, perchloroéthylène, etc.). Dans le cas des contaminants chlorés, les critères de sélection de la composition (structure et masse moléculaire des additifs) sont les mêmes que pour les hydrocarbures. L'invention sera mieux comprise au vu des exemples suivants qui montrent de manière non limitative l'effet important de la combinaison des trois additifs. Exemple I Cet exemple concerne la décontamination d'une colonne de sable pollué artificiellement avec un hydrocarbure pétrolier de type gazole routier dont la densité est égale à 0,8378 et la viscosité égale à 3,91 mPa.s. Les conditions expérimentales sont les suivantes La colonne est constituée d'un tube en Plexiglas, placé verticalement, de 150 cm de longueur et 10 cm de diamètre intérieur. Elle est remplie d'un sable siliceux faiblement argileux (origine : plaine d'Alsace). La porosité du milieu est de 40% environ, la conductivité hydraulique est 8 10-4 m/s, soit une perméabilité de 80 darcys. Dans le cas de cet exemple, le sable a été imprégné, avant le remplissage de la colonne, avec le gazole routier de manière que celui-ci occupe 4% du volume poreux (VP) de la colonne après remplissage. La température est maintenue à 200 C. La colonne est ensuite balayée par de l'eau de ville à partir du haut de la colonne, avec un volume équivalent à 5 fois le volume poreux. L'injection est effectuée par gravité, à gradient de charge constant : la différence entre le niveau du bac d'alimentation et celui du déversoir aval est de 30 cm, soit un gradient de pression de 20 mbar/m. Au cours de l'injection d'eau, aucune récupération de gazole n'est observée. Puis la solution aqueuse d'additifs est injectée (5 fois le volume poreux), suivie d'une injection d'eau de ville. Dans l'essai IA, la composition de cette solution est la suivante (les pourcentages sont exprimés en poids, de matière active pour les additifs) - Dioctylsulfosuccinate de sodium (DOS) 0,5%, - Trioléate de sorbitanne éthoxylé avec 20 oxydes d'éthylène (M85) (Montanox 85 fourni par Seppic) 0,5%, - Eau de ville contenant 1,5 g/l de NaCI 99,0%. Dans l'essai IB, la composition de cette solution est la suivante: - DOS 0,5%, -M85 0,5%, - Butanol normal 4,0%, - Eau de ville contenant 1,5 g/l de NaCI 95,0%. Pendant l'injection de la solution aqueuse de tensio-actifs, I'effluent est fractionné, puis analysé par chromatographie en phase gazeuse pour déterminer la proportion de gazole récupéré. Les résultats des essais IA et IB sont rassemblés dans le Tableau 1. Tableau 1 Essai Tension Récupération du gazole interfaciale (en % du gazole en place) sol. aq./gazole après l'injection de (mN/m) 0,5 VP 1 VP 2 VP 3 VP 5 VP IA 0,1 0 | 0,7 6,7 | 8,0 | 27 IB 0,001 44 1 78 85 85 86 Ces résultats montrent l'amélioration apportée par la présence de l'alcool: récupération plus rapide et plus de 3 fois supérieure à celle obtenue sans alcool. Exemple II On montre ici l'influence de la concentration en tensio-actifs dans la formulation. Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple I. Dans l'essai IIA, la composition de la formulation est la suivante - DOS 2,5%, - M85 1,5%, - Butanol normal 4,0%, - Eau de ville contenant 1,5 g/l de NaCI 92,0%. Dans cet essai le volume de solution aqueuse d'additifs injecté est de 1,5 fois le volume poreux. Ainsi, le volume d'effluent à traiter est moins important. L'efficacité de récupération est légèrement moins élevée que dans l'essai IB. Toutefois, on observe que la récupération est plus rapide (Tableau 2). Tableau 2 Essai Composition (%) Récupération du gazole (en % du gazole en place) après l'injection de Butanol DOS M85 0,5 VP 1 VP 2 VP 3 VP 5 VP 4 4 0,5 0,5 44 78 85 85 86 lA 4 2,5 ~ 1,5 49 80 81 82 82 Exemple m Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple I. On compare ici l'efficacité de la formulation utilisée dans l'essai IB à celle de l'essai IIIA, ne contenant que le M85, et à celle de l'essai IIIB, ne contenant que le DOS. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau 3. On voit la nécessité de conserver les deux tensio-actifs, en particulier le Montanox 85, sans lequel la solubilité du DOS dans l'eau de ville est très insuffisante. L'effet de synergie due à la combinaison des produits de la composition est surprenant. Tableau 3 Essai Composition (%) Récupération du gazole (en % du gazole en place) après l'injection de Butanol DOS M85 0,5 VP 1 VP 2 VP 3 VP 5 VP IB 4 0,5 0,5 44 78 85 85 86 mA 4 - 1,0 0 0,4 16,4 20,4 20,5 llIB 4 1,0 - 0,14 ~ 1,4 2,1 2,1 2,1 Exemple IV Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple I. Tableau 4 Essai Composition (%) Récupération du gazole (en % du gazole en place) après l'injection de Butanol DOS M85 0,5 VP 1 VP 2 VP 3 VP 5 VP 4 4 0,5 0,5 44 78 85 85 86 IVA 2 0,5 0,5 17 37 40 42 42 IVB 6 0,5 0,5 ~ 46 74 77 77 77 Dans les essais IVA et IVB, la concentration en butanol est de 2% et 6%, respectivement. Les résultats, rassemblés dans le tableau 4, montrent qu'une trop faible concentration en alcool ne permet pas à celui-ci de jouer complètement son rôle de solubilisant. Par ailleurs, si la concentration est plus élevée (6%), le HLB du mélange de tensio-actifs est éloigné de son optimum et la récupération est légèrement moins élevée. Exemple V Les conditions sont les mêmes que dans l'exemple I. Dans l'essai VA, la solution injectée ne contient que du butanol normal, à l'exclusion de tout agent tensio-actif. Dans ces conditions, la récupération du gazole résiduel est nulle (voir tableau 5). Tableau 5 Essai Composition (%) Récupération du gazole (en % du gazole en place) après l'injection de Butanol DOS M85 0,5 VP 1 VP 2 VP 3 VP 5 VP IB 4 0,5 0,5 44 78 85 85 86 VA 5 - - 0 0 0 0 0 Exemple VI Dans cet exemple, les conditions sont les mêmes que dans l'exemple I, mais le gazole a été remplacé par un solvant chloré, le tétrachloroéthyîène ou polychloroéthylène (PCE). Pour adapter le HLB du mélange d'additifs à ce type de contaminant, le dioctylsulfosuccinate de sodium a été remplacé dans la solution injectée par le dihexylsulfosuccinate de sodium. Les résultats de récupération sont pratiquement les mêmes que dans les exemples précédents. Exemple VII Dans cet exemple, les conditions sont les mêmes que dans l'exemple I. Dans l'essai VIIA, la composition de la formulation est la suivante: -DOS 0,4%, -M85 0,6%, - Butanol normal 2,0%, - Isopentanol 2,0%, - Eau de ville contenant 1,5 g/l de NaCI 95,0%. On constate que l'utilisation d'un mélange d'alcools permet d'obtenir des résultats à peu près identiques à condition d'ajuster la proportion des tensio-actifs (Tableau 6). Tableau 6 Essai Composition (%) Récupération du gazole (% du gazole en place) après l'injection de Butano Isopen DOS M85 0,5 VP 1 VP 2 VP 3 VP 5 VP 1 -anol IB 4 - 0,5 0,5 44 78 85 85 86 VIlA 2 2 ~ 0,4 ~ 0,6 ~ 46 75 79 80 83 Revendications 1. Composition aqueuse dépolluante comprenant, en pourcent par rapport à l'eau: - 0,01 à 10 % d'au moins un tensio-actif ionique, - 0,01 à 10 % d'au moins un cotensio-actif anionique ou non ionique, - 0,1 à 20 % d'au moins un mono- ou dialcool primaire, secondaire ou tertiaire, ayant 2 à 8 atomes de carbone, et renfermant éventuellement au moins une fonction éther, - le reste étant de l'eau. 2. Composition aqueuse dépolluante selon la revendication 1 comprenant par rapport à l'eau: - 0,1 à 5 % d'au moins un tensio-actif anionique, et de préférence de 0,3 à 2 %, - 0,1 à 5 % d'au moins un cotensio-actif anionique ou non ionique, et de préférence de 0,3 à 2 %, - 0,5 à 10 % d'au moins un alcool de 2 à 8 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 6 %. - le reste étant de l'eau. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle le tensio-actif anionique est choisi dans le groupe formé par les alkylarylsulfonates d'ammonium ou de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou d'amines linéaires ou ramifiées de 2 à 8 atomes de carbone, avec au moins une chaîne alkyle de 8 à 16 atomes de carbone, les groupements aryles étant au nombre de 1 à 2, et les groupements sulfonates au nombre de 1 à 2, par les mono- ou diesters de sulfosuccinate de sodium ayant de 6 à 22 atomes de carbone, par les alkyl- ou alcénylsulfonates de sodium avec au moins un groupement alkyle ou alcényle de 8 à 18 atomes de carbone, par les sulfonates de pétrole, par les lignosulfonates de sodium, d'ammonium ou de calcium, par les alkylsulfates de métal alcalin ou d'ammonium, par les alkyléthers sulfates, ou carboxylates ou sulfonates de métal alcalin ou d'ammonium, avec au moins une chaîne alkyle, ramifiée ou non, de 8 à 22 atomes de carbone et un degré d'éthoxylation de 2 à 30, et par les alkylphényléthers sulfates ou carboxylates ou sulfonates de métal alcalin ou d'ammonium, avec au moins une chaîne alkyle de 8 à 15 atomes de carbone et un degré d'éthoxylation de 2 à 30. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 dans laquelle le cotensio-actif est un cotensio-actif an ionique, de HLB supérieur à celui du tensio-actif ionique ou un cotensio-actif non ionique choisi dans le groupe formé par les alkylphénols polyéthoxylés avec des groupements alkyles de 8 à 15 atomes de carbone et un degré d'éthoxylation de 2 à 30, par les mono- et polyoléates de sorbitanne polyéthoxylés, avec un degré d'éthoxylation compris entre 2 et 30, et par les esters d'acides gras polyéthoxylés et par les éthers d'alcools gras polyéthoxylés, avec un nombre d'atomes de carbone de l'acide gras ou de l'alcool gras de 8 à 22 et un degré d'éthoxylation compris entre 2 et 30. 5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4 dans laquelle le rapport massique du tensio-actif principal ionique au cotensio-actif est compris entre 0,1 et 10 et de préférence 0,5 à 5. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5 comprenant en outre au moins un additif choisi dans le groupe formé par un sel inorganique, un polymère hydrosoluble de masse moléculaire élevée, un agent alcalin et un traceur. 7. Procédé de décontamination d'une formation souterraine polluée par au moins un hydrocarbure ou au moins un composé halogéné, selon lequel on injecte dans la formation au moyen d'au moins un puits injecteur la composition selon l'une des revendications 1 à 6, en quantité suffisante et dans des conditions appropriées pour décontaminer substantiellement la formation, et on récupère par au moins un puits de pompage une partie au moins de la composition contenant une partie au moins de l'hydrocarbure ou du composé halogéné. 8. Procédé selon la revendication 7 dans lequel on injecte dans la formation un volume de composition représentant de 0,1 à 20 fois et de préférence de 0,5 à 10 fois le volume poreux de la formation à traiter. 9. Procédé selon l'une des revendications 7 et 8 dans lequel le débit d'injection de la composition est de 0,1 à 10 m3/h. 10. Procédé selon l'une des revendications 7 et 9 dans lequel on introduit dans la formation des bactéries spécifiques ou l'on active des bactéries in-situ, dans des conditions aérobies, après la récupération d'une partie de l'hydrocarbure ou du composé halogéné, pour dégrader sensiblement tout l'hydrocarbure ou le composé halogéné restant.