Brevet FR2763066A1 — publié le 19981113

La présente invention se rapporte à un nouveau composé d'ester aromatique capable de présenter une caractéristique optique non linéaire de second ordre et & un matériau optique non linéaire de second ordre qui en est fabriqué. Il sera très essentiel, dans la société qui vient, o l'information prédominera énormément dans le proche futur, de développer un moyen très efficace de transmission de l'information par lequel une grande quantité d'information de haute précision peut être transférée à une vitesse très rapide et à une haute densité. On peut s'attendre à ce que la technologie optique, avec la technologie électronique en complément l'une de l'autre, joue un rôle fondamentalement important dans ce domaine technologique de la transmission de l'information en vertu des caractéristiques uniques et excellentes de parallélisme, d'aptitude au traitement dans l'espace, d'adaptabilité au traitement de l'information d'une grande quantité et d'une grande capacité d'une transmission de l'information de haute densité. De nos jours, plusieurs sortes de matériaux optiques organiques non linéaires se sont retrouvés au premier plan en tant que classe de matériaux satisfaisant les conditions dans la technologie de transmission de l'information par un moyen optique. Contrairement à l'effet non linéaire présenté par les matériaux inorganiques comme cela a été rapporté, qui est dû à l'absorption des vibrations du réseau, l'effet non linéaire présenté par les matériaux organiques est dû au moment du dipôle produit par suite de la distorsion dans le système d'électrons x par les groupes substituants de façon inhérente sans être accompagnée par la vibration du réseau permettant une réponse à vitesse rapide. Un matériau optique non linéaire de second ordre doit avoir une grande transparence optique et une grande caractéristique optique non linéaire. Comme classe des matériaux optiques non linéaires de second ordre satisfaisants ces conditions, l'attention s'est dirigée ces dernières années vers les matériaux optiques non linéaires organiques appelés chromophores en chaîne. Un matériau optique non linéaire organique à chromophores en chaîne impliqué ici est un matériau organique développé sous un concept selon lequel la valeur de go, qui est l'un des paramètres caractéristiques des matériaux optiques non linéaires de second ordre, augmente proportionnellement au carré du nombre des unités quand des unités actives non linéaires sont linéairement combinées ensemble. Des exemples de matériaux optiques non linéaires organiques à chromophores en chaîne connus comprennent des composés d'esters aromatiques et des oligomères d'un composé d'ester aromatique, mais ces composés à base d'ester aromatique, bien qu'ayant une haute transparence de façon satisfaisante, ne sont pas très satisfaisants en ce qui concerne les caractéristiques optiques non linéaires. La caractéristique optique de second ordre d'une substance est un phénomène qui ne peut être présenté que lorsque la substance manque d'un centre de symétrie. Dans les matériaux polymériques, une telle structure est obtenue usuellement par l'application d'un champ électrique au matériau pour provoquer une orientation uniaxiale de l'espèce active non linéaire et un degré supérieur d'orientation a pour résultat une plus grande performance du matériau. L'un des facteurs qui influencent fortement le degré d'orientation est le moment du dipole possédé par les molécules. Le moment du dipôle de composés conventionnels d'esters aromatiques et des oligomères d'un composé d'ester aromatique, cependant, n'est pas si important en comparaison avec celui d'une espèce active non linéaire en général, donc un degré élevé d'orientation peut à peine être obtenu et par suite, la caractéristique optique non linéaire de second ordre ne peut être obtenue ou, même si elle est obtenue elle ne peut être suffisamment élevée. La présente invention a en conséquence pour objet, dans les situations ci-dessus décrites de l'art antérieur, de procurer un nouveau composé d'ester aromatique ayant une haute transparence optique et capable de présente d'excellentes caractéristiques optiques non linéaires de second ordre. Ainsi, la présente invention procure un matériau optique non linéaire de second ordre qui est un composé d'ester aromatique représenté par la formule générale: R1 0o ( Pn-CO-O) n-1 Pn-R2...... (I) dans laquelle Pn est un groupe 1,4-phénylène, R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone, R2 est un groupe sélectionné dans le groupe consistant en groupes perfluoroalkyles, groupe cyano, groupe nitro, groupe 2,2- dicyanoéthényle et groupe méthylsulfonyle et l'indice n est un nombre de 2, 3 ou 4. L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci apparaîtront plus clairement dans la description explicative qui va suivre faite en référence au dessin schématique annexé donné uniquement à titre d'exemple illustrant un mode de réalisation de l'invention et dans lequel: - la figure unique montre le spectre d'absorption ultraviolet du composé d'ester aromatique préparé à l'Exemple 1 sous la forme d'une solution et sous la forme d'un film mince. Le composé d'ester aromatique capable de présenter une caractéristique optique non linéaire de second ordre prévue par la présente invention est un nouveau composé ayant une structure représentée par la formule générale (I) donnée ci-dessus. Dans la formule, le groupe désigné par R1 est un groupe alkyle ayant i à 4 atomes de carbone représenté par les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, butyle secondaire et butyle tertiaire, dont le groupe méthyle est un particulièrement préféré pour la caractéristique optique non linéaire de second ordre élevée du composé d'ester aromatique. Le groupe désigné par R est, comme on l'a défini ci-dessus, un groupe sélectionné dans le groupe consistant en groupes perfluoroalkyles, groupe cyano, groupe nitro, groupe 2,2-dicyanoéthényle et groupe méthylsulfonyle. Parmi les groupes perfluoalkyles on préfère particulièrement ceux ayant 1 à 4 atome de carbone comme les groupes trifluorométhyle et pentafluoroéthyle, dont le groupe trifluorométhyle est plus préférable pour la haute caractéristique optique non linéaire de second ordre présentée par le composé d'ester aromatique. L'indice n est un nombre de 2, 3 ou 4. Bien que le nombre de n doive être aussi important que possible afin d'obtenir des caractéristiques optiques non linéaires de second ordre plus élevées présentées par le composé d'ester aromatique, un composé d'ester aromatique de la formule générale (I) dans lequel la valeur de n est de 5 ou plus peut être synthétisé uniquement avec un travail fastidieux, ce qui rend son utilisation en tant que matériau optique non linéaire de second ordre presque impossible. Alors que les composés d'esters aromatiques représentés par la formule générale (I) ont, en général, une haute transparence optique, les composés particulièrement préférables parmi eux, du point de vue obtention d'excellentes caractéristiques optiques non linéaires de second ordre comprennent: 4-cyanophényl 4-anisate, appelé ci-après E2-CN, exprimé par la formule de structure CH30-Pn-CO-O-Pn-CN; 4-cyanophényl 4-(4'- méthoxyphénlcarbonyloxy) benzoate, appelé ci-après E3-CN, exprimé par la formule de structure CH30-Pn-CO-O-Pn-CO-O- Pn-CN; 4-trifluorométhylphényl 4-anisate, appelé ci-après E2-CF3, exprimé par la formule de structure CH30-Pn-CO-O-Pn- CF3; 4-trifluorométhylphényl 4-(4'-méthoxyphénylcarbonyloxy) benzoate, appelé ci-après E3-CF3, exprimé par la formule de structure CH30-Pn-CO- O-Pn-CO-O-Pn-CF3; et 4-nitrophényl 4-anisate, appelé ci-après E2-N02, exprimé par la formule de structure: CH30-Pn-CO-O-Pn-N02. Comme on l'a mentionné ci-dessus, les nouveaux composés d'esters aromatiques représentés par la formule générale (I), en général, ont une bonne transparence optique et sont capables de présente de hautes caractéristiques optiques non linéaires de second ordre. Par exemple, un film mince d'une résine de polyméthyl méthacrylate ayant une épaisseur d'environ 500 nm et contenant 10 % en poids du composé d'ester aromatique de l'invention qui y est dispersé, a des caractéristiques optiques non linéaires de second ordre telles que la température optimale de polarisation est de l'ordre de 60 à 90 C et la valeur du coefficient optique non linéaire de second d33 du film de résine, après un traitement de polarisation à une température dans cette gamme, est de l'ordre de 2 X 10 9 à 4 X 109 esu. Tandis que le composé d'ester aromatique de l'invention de la formule générale (I) peut être préparé par diverses voies de synthèse, une description suit de processus typiques de synthèse (a), (b) et (c), chacun applicable aux composés ayant différentes valeurs de n, par lesquelles le composé d'ester aromatique de l'invention peut être facilement préparé. (a) Le composé d'ester aromatique de la formule générale (I), dont R2 est un groupe perfluoroalkyle, cyano, nitro, 2,2-dicyanoéthényle ou méthylsulfonyle et la valeur de n est 2, est préparé par la voie de synthèse qui suit. Le processus de synthèse peut s'exprimer par le schéma réactionnel suivant: HO-Pn-R3 + R10-Pn-CO-X - RO10-Pn-CO-O-Pn-R3 (II) (III) (Ia) dans lequel R3 est un groupe perfluoroalkyle, cyano, nitro, 2,2-dicyanoéthényle ou méthylsulfonyle, X est un atome d'halogène et R' et Pn ont chacun la même signification que celle définie précédemment. Ainsi, le composé (II) et le composé (III) sont dissous dans un solvant organique approprié comme de l'acétone contenant un accepteur d'halogènure d'hydrogène tel que de la triéthylamine en une proportion sensiblement stoechiométrique de manière que la réaction d'estérification déshydrohalogénante se passe dans la solution même sans chauffer pour donner le composé (Ia). (b) Le composé d'ester aromatique de la formule générale (I), dont R2 est un groupe perfluoroalkyle, cyano, nitro, 2,2-dicyanoéthényle ou méthylsulfonyle et la valeur de n est 3, est préparé par la voie de synthèse qui suit. Le processus de synthèse peut s'exprimer par le schéma réactionnel qui suit: HO-Pn-R3 + R40-CO-O-Pn-CO-X -+ R40- CO-O-Pn-CO-O-Pn-R3 (II) (IV) (Ia) (V) + H20 - HO-Pn-CO-O- Pn-R; et (VI) (VI) + R10-Pn-CO-X R10-Pn-CO-O-Pn-CO-O-Pn-R3, (III) (Ib) dans lequel R4 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atome de carbone et les autres symboles ont chacun la même signification que celle précédemment définie. Ainsi, le composé (II) et le composé (IV) sont dissous dans un solvant organique approprié tel que l'acétone contenant un accepteur d'halogénure d'hydrogène comme la triéthylamine en une proportion sensiblement stoechiométrique de manière que la réaction d'estérification déshydrohalogénante se passe dans la solution même sans chauffer pour donner le composé (V). Ensuite, le composé (V) est dissous dans un solvant organique approprié tel que de l'acétone contenant un catalyseur basique et est soumis à une réaction d'hydrolyse pour donner le composé (VI), que l'on fait réagir avec le composé (III) pour effectuer une seconde réaction d'estérification d'une manière similaire à celle du processus de synthèse (a) décrit ci-dessus, pour donner le composé d'ester aromatique oligomère (Ib). (c) Le composé d'ester aromatique de la formule générale (I), dont R2 est un groupe perfluoroalkyle, cyano, nitro, 2,2-dicyanoéthényle ou méthylsulfonyle et la valeur de n est 4 est préparé par la voie de synthèse qui suit. Le processus de synthèse peut s'exprimer par le schéma réactionnel suivant avec le composés (VI) et (IV) définis ci-dessus en tant que réactants de départ: (VI) + (IV)- R40-CO-O-Pn-CO-O-Pn-CO-O-Pn-R; (VII) (VII) + H20 HO-Pn-CO-O-Pn-CO-O-Pn-R; et (VIII) (VIII) + R1O-Pn-CO-X--- Rl0---Pn-CO-O-- -Pn-R3, (III) (Ic) o chacun des symboles a la même signification que celle définie ci-dessus. Ainsi, le composé (VI) obtenu de la même manière que dans le processus (b) décrit ci-dessus et le composé (IV) sont dissous dans un solvant organique approprié tel que de l'acétone contenant un accepteur d'halogénure d'hydrogène tel que la triéthylamine en une proportion sensiblement stoechiométrique de manière que la réaction d'estérification déshydrohalogénante se passe dans la solution même sans chauffer pour donner le composé (VII). Ensuite, le composé (VII) est dissous dans un solvant organique approprié tel que de l'acétone contenant un catalyseur basique et est soumis à une réaction d'hydrolyse pour donner le composé (VIII) que l'on fait réagir avec le composé (III) de la manière que dans le processus (a) pour effectuer une seconde réaction d'estérification donnant le composé d'ester aromatique oligomère souhaité (Ic). Dans ce qui suit, la présente invention est décrite en plus de détail par des Exemples: ExemDle 1. Le composé d'ester aromatique E2-CN a été synthétisé à la manière suivante. Ainsi, un mélange réactionnel a été préparé en dissolvant 3,68 g (30,9 mmoles) de 4-cyanophénol et 4,3 ml (31 mmoles) de triéthylamine dans 20 ml d'acétone avec agitation en refroidissant dans un bain de glace. Ensuite, on a ajouté goutte à goutte 5,60 g(32,8 mmoles) de chlorure de p- anisoyle, dans le mélange réactionnel, sur une période de minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange maintenu dans le bain de glace tel quel pendant une nuit pour effectuer la réaction. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un produit solide blanc qui a été purifié par recristallisation dans un mélange d'alcool méthylique et d'eau pour donner 7,17 g d'un produit cristallin aciculaire blanc ayant un point de fusion de 109,9- ,3 C. Ce produit pourrait être identifié comme étant le composé d'ester aromatique souhaité E2-CN à partir des résultats de la structure spectrométrique par 1H-RMN montrée ci-dessous. Le rendement du produit réactionnel était de 91,6 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDCl3, 8, ppm): 3,91 (s, 3H, CH3-O-Ph-); 7,00 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,36 (d, J=9,2 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,74 (d, J=8,4 Hz, 2H, protons aromatiques); 8,14 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques). La figure 1 du dessin joint montre les spectres d'absorption ultraviolets du composé d'ester aromatique ainsi préparé sous la forme d'une solution dans l'acétonitrile et sous la forme d'un film mince par la courbe en pointillé et la courbe en trait plein, respectivement. La longueur d'onde pour le maximum d'absorption X.x et la longueur de coupure Xoo du composé E2-CN déterminées à partir du spectre d'absorption ultraviolet de la solution dans l'acétonitrile, étaient respectivement de 262 nm et 298 nm. ExemDle 2. Le composé d'ester aromatique E3-CN a été synthétisé à la manière suivante. Ainsi, dans la première étape, un mélange réactionnel a été préparé en dissolvant 2,20 g (18,5 mmmoles) de 4-cyanophénol et 2, 6 ml (19 mmoles) de triéthylamine dans 15 ml d'acétone sous agitation en refroidissant dans un bain de glace. Ensuite, une solution de 4,23 g (18,5 mmoles) de chlorure de 4éthyoxycarbonyloxy benzoyle dissous dans 15 ml d'acétone a été ajoutée goutte à goutte au mélange réactionnel sur une période de 15 minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange maintenu dans le bain de glace tel quel pendant une nuit pour effectuer la réaction. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un produit solide qui a été purifié par recristallisation dans l'alcool méthylique pour donner 4,44 g d'un produit solide marron clair. Ce produit pourrait être identifié comme étant le 4-cyanophényl 4- éthoxycarbonyloxy benzoate à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H-RMN montrés ci-dessous. Le rendement du produit réactionnel était de 77,1 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDCl3, b, ppm): 1,42 (t, J=7,0 Hz, 3H), CH3CH2-O-CO-O-); 4,36 (q, J=7,2 Hz, 2H, CH3CH2-O-CO-O-); 7,37 (m, 4H, protons aromatiques); 7,75 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,23 (d, J=8,4 Hz, 2H, protons aromatiques). A la deuxième étape, on a dissous 3,00 g (9,63 mmoles) du composé d'ester 4-cyanophénylique obtenu à la première étape dans un mélange de 17 ml de pyridine, 35 ml d'acétone et 2,0 ml d'eau ammoniacale à 28 % et on a maintenu pendant une nuite sous agitation pour effectuer la réaction d'hydrolyse. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé avec du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée d'abord avec de l'acide chlorhydrique 1N puis avec de l'eau avec ensuite élimination des solvants par distillation pour donner un produit solide qui a été purifié par recristallisation dans un mélange d'alcool méthylique et d'eau pour donner 0,92 g d'un matériau cristallin blanc légèrement brunâtre en tant que produit. Ce produit a pu être identifié comme étant le 4- cyanophényl 4-hydroxybenzoate à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométique par 1H-RMN montrées ci-dessous. Le rendement de ce produit réactionnel était de 39,9 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDCl3, 5, ppm): 5,43 (s, large, 1H, HO-Ph-); 6,94 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,35 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,74 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,11 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques). A la troisième étape, on a dissous 0,90 g (3,8 mmoles) du 4-cyanophényl 4-hydroxybenzoate préparé ci- dessus dans un mélange de 0,6 ml (4 mmoles) de triéthylamine et de 20 ml d'acétone avec agitation sous refroidissement dans un bain de glace pour préparer un mélange réactionnel auquel on a ajouté goutte à goutte 0,64 g (3,8 mmoles) de chlorure de p-anisoyle sur une période de 15 minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange réactionnel pendant une nuit dans le bain de glace tel quel pour effectuer la réaction d'estérification. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un matériau solide qui a été purifié par recristallisation dans l'acétone pour donner 1,26 g d'un produit cristallin blanc. Ce produit a pu être identifié comme étant le composé d'ester aromatique souhaité E3-CN à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H- RMN montrés ci-dessous. Le rendement du produit réactionnel était de 89,7 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDCl3, 5, ppm): 3,92 (s, 3H, CH3-O-Ph-); 7,01 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,39 (m, 4H, protons aromatiques); 7,76 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques); 8,17 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,27 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques). La longueur d'onde pour le maximum d'absorption.ax et la longueur d'onde de coupure Xoo du composé E3-CN déterminées à partir du spectre d'absorption ultraviolet d'une solution dans l'acétonitrile étaient respectivement de 263 nm et 298 nm. Exemple 3. Le composé d'ester aromatique E2-CF3 a été synthétisé à la manière suivante. Ainsi, un mélange réactionnel a été préparé en dissolvant 5,00 g (30,9 mmoles) de 4-trifluorométhyl phénol et 4,3 ml (31 mmoles) de triéthylamine dans 15 ml d'acétone avec agitation en refroidissant dans un bain de glace. Ensuite, une solution de 5,27 g (30,9 mmoles) de chlorure de p- anisoyle dissous dans 10 ml d'acétone a été ajoutée goutte à goutte au mélange réactionnel sur une période 15 minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange maintenu dans le bain de glace tel quel pendant une nuit pour effectuer la réaction. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un produit solide qui a été purifié par recristallisation d'un mélange d'alcool méthylique et d'eau pour donner 2,8 g d'un produit cristallin blanc ayant un point de fusion de 101.3-101,7 C. Ce produit, qui a pu être identifié comme étant le composé d'ester aromatique souhaité E2-CF3 à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H-RMN montrés ci-dessous. Les rendements du produit réactionnel étaient de 70,0 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDC13, 8, ppm): 3,91 (s, 3H, CH3-O-Ph-); 7,00 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,34 (d, J=8,8 Hz, 2 H, protons aromatiques); 7,70 (d, J=8,4 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,16 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques). La longueur d'onde pour le maximum d'absorption Xmx et la longueur de coupure Xoo du composé E2-CF3 déterminées à partir du spectre d'absorption ultraviolet d'une solution dans l'acétonitrile étaient respectivement de 261 nm et 295 nm. ExemDle 4. Le composé d'ester aromatique E3-CF3 a été synthétisé à la manière suivante. Ainsi, à la première étape, un mélange réactionnel a été préparé en dissolvant 3,00 g (18, 5 mmoles) de 4-trifluorométhyl phénol et 2,6 ml (19 mmoles) de triéthylamine dans 20 ml d'acétone avec agitation en refroidissant dans un bain de glace. Ensuite, une solution de 4,23 g (18,5 mmoles)de chlorure de 4éthoxycarbonyloxy benzoyle dissous dans 20 ml d'acétone a été ajoutée goutte à goutte au mélange réactionnel sur une période de 15 minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange maintenu dans le bain de glace tel quel pendant une nuit pour effectuer la réaction. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un produit solide qui a été purifié par recristallisation dans un mélange d'alcool méthylique et d'eau, pour donner ,78 g d'un produit solide marron clair. Ce produit a pu être identifié comme étant le 4-trifluorométhylphényl 4- éthoxycarbonyloxy benzoate à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H-RMN montrés ci-dessous. Le rendement du produit réactionnel était de 88,3 % de la valeur théorique. H-RMN (CDCl3, 5, ppm): 1,42 (t, J=7,0 Hz, 3H, CH3CH2-O-CO-O-); 4,36 (q. J=7,2 Hz, 2H, CH3CH2-O-CO-O-); 7,37 (m, 4H, protons aromatiques); 7,71 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,25 (d, J=8,4 Hz, 2H, protons aromatiques). Dans la deuxième étape, on a dissous 5,00 g (14,1 mmoles) du composé d'ester 4-trifluorométhylphénylique obtenu à la première étape dans un mélange de 25 ml de pyridine, 50 ml d'acétone et 2,8 ml d'eau ammoniacale à 28 % et la solution a été maintenue pendant une nuit sous agitation pour effectuer la réaction d'hydrolyse. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé avec du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée d'abord avec de l'acide chlorhydrique 1N puis avec de l'eau avec ensuite élimination des solvants par distillation pour donner un produit solide qui a été purifié par recristallisation dans un mélange d'alcool méthylique et d'eau pour donner 2,95 g d'un matériau cristallin blanc légèrement brunâtre comme produit. Ce produit a pu être identifié comme étant le 4-trifluorométhylphényl 4-hydroxy benzoate par les résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H-RMN montrés ci-dessous. Le rendement de ce produit réactionnel était de 74,1 % de la valeur théorique. H-RMN (CDCl3, 6, ppm): 6,91 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,33 (d, J=8,4 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,69 (d, J=8, 8 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,11 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques). A la troisième étape, on a dissous 1,00 g (3,54 mmoles) du 4trifluorométhylphényl 4-hydroxybenzoate préparé ci-dessus dans un mélange de 0,5 ml (4 mmoles) de triéthylamine et de 15 ml d'acétone avec agitation tout en refroidissant dans un bain de glace pour préparer un mélange réactionnel auquel on a ajouté goutte à goutte 0,60 g (3,5 mmoles) de chlorure de p-anisoyle sur une période de 15 minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange réactionnel pendant une nuit dans un bain de glace tel quel pour effectuer la réaction d'estérification. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un matériau solide qui a été purifié par recristallisation dans un mélange d'acétone et d'eau pour donner 1,29 g d'un produit cristallin blanc. Ce produit a pu être identifié comme étant le composé d'ester aromatique souhaité E3-CF3 à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H- RMN montrés ci-dessous. Le rendement du produit réactionnel était de 87,5 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDC13, 8, ppm): 3,92 (s, 3H, CH3-O-Ph-); 7,01 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,38 (m, 4H, protons aromatiques); 7,72 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques); 8,18 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,29 (d, J=8,0 Hz, 2H, protons aromatiques). La longueur d'onde pour le maximum d'absorption 4X et la longueur d'onde de coupure Xoo du composé E3-CF3 déterminées à partir du spectre d'absorption ultraviolet d'une solution dans l'acétonitrile étaient respectivement de 263 nm et 295 nm. ExemDle 5. Le composé d'ester aromatique E2-NO2 a été synthétisé à la manière suivante. Ainsi, un mélange réactionnel a été préparé en dissolvant 4,30 g (30,9 mmoles) de 4-nitrophénol et 4,3 ml (31 mmoles) de triéthylamine dans 15 ml d'acétone avec agitation en refroidissant dans un bain de glace. Ensuite, une solution de 5,27 g (30,9 mmoles) de chlorure de p- anisoyle dissous dans 10 ml d'acétone a été ajoutée goutte à goutte au mélange réactionnel sur une période de 15 minutes avec ensuite plus ample agitation continue du mélange maintenu dans le bain de glace tel quel pendant une nuit pour effectuer la réaction. Après accomplissement de la réaction, le mélange réactionnel a été mélangé à du chlorure de méthylène et la solution organique a été lavée avec de l'eau puis libérée des solvants par distillation pour donner un produit solide qui a été purifié par recristallisation dans un mélange d'alcool méthylique et d'acétone pour donner 7,67 g d'un produit cristallin jaune clair. Ce produit a pu être identifié comme étant le composé d'ester aromatique souhaitée E2-NO2 à partir des résultats de l'analyse de structure spectrométrique par 1H-RMN montrés ci-dessous. Le rendement du produit réactionnel était de 90,9 % de la valeur théorique. 1H-RMN (CDCl3, 5, ppm): 3,91 (s, 3H, CH3-O-Ph); 7,01 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 7,41 (d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); 8,15(d, J=8,8 Hz, 2H, protons aromatiques); et 8,32 (d, J=9,2 Hz, 2H, protons aromatiques). La longueur d'onde pour le maximum d'absorption..x et la longueur d'onde de coupure Xco du composé E2-NO2 déterminées à partir du spectre d'absorption ultraviolet d'une solution dans l'acétonitrile étaient respectivement de 275 nm et 380 nm. Exemple de référence. Une solution d'un polymère contenant le composé d'ester aromatique de l'invention a été préparée en dissolvant 0,02 g du composé d'ester aromatique respectif préparé dans chacun des Exemples 1 à 5 décrits cidessus et 0,18 g d'une résine de polyméthyl méthacrylate dans 5 ml de chloroforme. Une plaque de verre de 1,0 mm d'épaisseur a été uniformément enduite de cette solution du polymère sur une centrifugeuse tournant à 500 t/mn pendant 30 secondes avec ensuite séchage pour former un film de résine mince ayant une épaisseur d'environ 500 nm. La dispersion moléculaire du composé d'ester aromatique dans le film de résine a pu être assumée comme cela est suggéré par la bonne coincidence entre le spectre d'absorption ultraviolet du film de résine ici préparé et celui de la solution dans l'acétonitrile du même composé pour chacun des composés d'ester aromatique de l'invention. Chacun des films ainsi préparés de résine contenant l'un des composés d'ester aromatique de l'invention a été soumis à un traitement de polarisation corona dans un champ électrique de 5 kV/cm à différentes températures pour déterminer la température optimale de polarisation. Par ailleurs, un film de résine après polarisation à la température optimale a été soumis à la mesure de SHG (génération second harmonique) par la méthode de Maker Fringe pour calculer le coefficient optique non linéaire de second ordre d33 selon la méthode conventionnelle. Le Tableau ci-dessous montre la température optimale ainsi obtenue de polarisation et la valeur de d33 en unité de 109 esu pour chacun des composés d'ester aromatique. TABLEAU Température Coefficient Composé optimale de optique non polarisation, linéaire de C second ordre da, 109 esu Exemple 1: E2-CN 60-70 2,3 Exemple 2: E3-CN 80-90 3,8 Exemple 3: E2-CF; 70-80 2,1 Exemple 4: E3-CFI 80-90 3,0 Exemple 5: E2-NO2 70-80 2,5 REVENDICATIONS 1. Composé d'ester aromatique, caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule générale: R1 0- ( -Pn-C0-0)n-1 Pn-R2 dans laquelle Pn est un groupe 1-phénylène, R1 est un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, R2 est un groupe sélectionné dans le groupe consistant en groupes perfluoroalkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone, groupe cyano, groupe nitro, groupe 2,2-dicyanoéthényle et groupe méthylsulfonyle et l'indice n est un nombre de 2, 3 ou 4. 2. Composé d'ester aromatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe désigné par R1 est un groupe méthyle. 3. Composé d'ester aromatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe désigné par R est un groupe trifluorométhyle, un groupe cyano ou un groupe nitro. 4. Composé d'ester aromatique selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'indice n est 2 ou 3. 5. Matériau optique non linéaire de second ordre, caractérisé en ce que c'est un film d'une résine polymérique contenant un composé d'ester aromatique selon la revendication 1. 6. Matériau optique non linéaire de second ordre selon la revendication 5, caractérisé en ce que la résine polymérique est une résine de polyméthyl méthacrylate.