Brevet FR2769837A1 — publié le 19990423

La présente invention concerne une composition diététique (complément alimentaire) ou cosmétique à base de produits naturels, c'est-à-dire de produits se rencontrant dans des végétaux ou extraits de tels végétaux. On assiste actuellement à un développement considérable dans ce domaine sur la base de composés très divers. Les pectines de fruits sont utilisées depuis longtemps comme gélifiants ou épaississants dans l'industrie alimentaire. Par ailleurs, on sait maintenant que les pectines sont capables de lier les métaux lourds et leurs radionucléides et d'en assurer l'excrétion hors du corps. Les caroténoïdes sont aussi connus et utilisés pour leurs propriétés pigmentaires et anti-oxydantes (anti-radicaux libres) dans le domaine des crèmes et compléments cosmétiques (gélules par exemple) solaires. On peut citer l'alphaet le bêta-carotènes et le lycopène, le plus puissant de ces composés, qui est extrait de la tomate (oléorésine de tomate). Le brocoli et ses extraits sont connus pour leurs propriétés favorables dans la carcinogénèse et la dégénérescence des cellules. La déposante a trouvé de manière surprenante et inattendue que les pectines pouvaient être très avantageusement combinées à des caroténoides, en particulier le lycopène, ou à du brocoli ou des extraits de brocoli, ou encore à ces deux types de composés et que cette combinaison permettait aux différents composés d'assurer leurs fonctions ci-dessus (fixation et élimination des métaux lourds, action anti-oxydante et anti-radicalaire et action bénéfique sur la régénération cellulaire) dans des conditions plus favorables que lorsqu'ils sont seuls. La déposante s'est en effet aperçue que les pectines favorisaient la disponibilité et le transport des composés associés, si bien que l'efficacité individuelle des différents composés s'en trouve accrue. Sur le plan diététique, la combinaison administrée par voie orale permet un meilleur transport et une meilleure bio disponibilité des composés associés (caroténoïde et/ou brocoli ou extrait) Sur le plan cosmétique, I'association agit de façon synergique sur les aggressions contre les cellules de l'épiderme par la pollution et les rayons solaires. La présente invention a donc pour objet une composition diététique ou cosmétique comprenant au moins un hétéropolysaccharide, de préférence estérifé, notamment un acide polygalacturonique ou ester, de préférence une pectine, et un composé choisi dans le groupe consistant en caroténoïdes, de préférence lycopène, et glucosinolate et/ou sulphoraphane, notamment extrait végétal, en particulier de crucifère, de préférence du brocoli, en contenant et mélanges de ceux-ci. Les compositions selon l'invention ont une excellente action préventive visà-vis de l'action des polluants tels que notamment les métaux lourds. Des essais in vitro ont en particulier démontré un effet protecteur vis-à-vis des métaux tels que arsenic et cadmium pouvant dépasser 80 % et atteindre 100 %. Selon le mode de réalisation préféré de l'invention, la composition comprend les trois types de composés. La déposante a trouvé que l'invention s'étend, vis-å-vis de la fonctionnalité pectine, aux hétéropolysaccharides, de préférence estérifiés à des degrés divers, à des mélanges de tels composés, par exemple de degrés d'estérification divers, et parmi ces hétéropolysaccharides, de préférence aux acides polygalacturoniques et leurs esters auxquels appartiennent les pectines. De préférence, il s'agit d'esters méthyliques, éthyliques ou propyliques. En ce qui concerne le brocoli ou extrait de brocoli, les composés primordiaux sont les glucosinolates, se rencontrant notamment dans les crucifères, et susceptibles de se transformer en sulphoraphanes. L'invention s'étend donc à l'utilisation des glucosinolates et sulphoraphanes, d'extraction ou de synthèse, y compris produits par des microorganismes, ainsi qu'aux plantes ou extraits de plante en contenant, notamment crucifères ou extraits de crucifères, de préférence brocoli ou extrait de brocoli. Les caroténoïdes et leurs dérivés sont utilisables. On préférera le lycopène. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins un extrait végétal incluant l'un au moins des composés choisis dans le groupe hétéropolysaccharide, caroténoïde, glucosinolate et/ou sulphoraphane. Dans tous les cas, les produits naturels d'extraction peuvent être supplémentés ou remplacés par les produits similaires de synthèse, y compris produits par microorganisme. L'invention entend aussi couvrir les dérivés et composés équivalents aux composés selon l'invention qui en conservent les propriétés utilisées ICI. Les compositions selon l'invention se présentent de préférence sous les formes suivantes: - pour une application diététique par voie orale: sous forme liquide ou sèche ou toute autre forme intermédiaire comprenant toutes formes extractives desdits composants : extrait fluide, lyophilisat, atomisat, poudre de plantes ; formulé par exemple en gélules, boissons, comprimés, etc. - pour une application cosmétique : voie topique ou transcutanée, pour une distribution épidermique. Tout excipient pouvant être utilisé par l'homme de l'art pour la réalisation de formules aqueuses solides ou liquides, ou émulsions de tout type (E/H, H/E, ou émulsion triple), peut être utilisé dans le cadre de la présente invention. Les compositions bi-composant comprennent avantageusement en %: - de 40 à 90, de préférence de 60 à 80 d'hétéropolysaccharide, e.g. pectine, et - de 10 à 60, de préférence de 20 à 40 d'extrait contenant du caroténoïde, e.g. lycopéne, (un tel extrait contient de 3 à 6 % de caroténoïde), ou - de 10 à 60, de préférence de 20 à 40 d'extrait contenant glucosinolate et/ou sulphorophane, e.g. extrait de brocoli (un tel extrait contient de 2000 à 5000 ppm/kg). En cas de composition à trois composants, on a avantageusement en %: - de 40 à 90, de préférence de 60 à 80 d'hétéropolysaccharide, e.g. pectine, et - de 1 à 20, de préférence de 5 à 10 d'extrait contenant du caroténoïde, e.g. lycopène, (un tel extrait contient de 3 à 6 % de caroténoïde), et - de 5 à 40, de préférence de 10 à 35 d'extrait contenant glucosinolate et/ou sulphorophane, e.g. extrait de brocoli (un tel extrait contient de 2000 à 5000 ppm/kg). La présente invention a aussi pour objet l'utilisation des ces composés pour la fabrication de compositions diététiques ou cosmétiques telles que décrites ici. Elle a aussi pour objet des méthodes consistant à administrer, notamment par voie orale ou topique, à l'homme une composition selon l'invention. De préférence, les compositions diététiques sont administrés par voie orale à raison de 1,5 à 6 g/j, notamment réparti en plusieurs prises journalières. Par exemple, I'on prend, par jour, de 3 à 6 gélules de 300 à 400 mg, la dose journalière pouvant être portée à 15 gélules. De préférence, les compositions cosmétiques sont appliquées sur la zone à traiter à raison de 10 à 100 mg par application, à raison notamment de 2 à 3 applications par jour. Suivant une particularité de l'invention, les propriétés de formation de réseau des hétéropolysaccharides et notamment des pectines peut être mise à profit dans d'autres combinaisons de composés actifs pour favoriser leur bio disponibilité et leur transport. L'invention a donc aussi pour objet une telle utilisation de ce type de composé pour la réalisation notamment de compositions diététiques, cosmétiques ou médicales. Elle a aussi pour objet toute composition diététique, cosmétique ou médicale comprenant ce type de composé encapsulant un ou plusieurs autres composés actifs. La présente invention va être maintenant décrite plus en détail à l'aide de modes de réalisation pris à titre d'exemples non limitatifs. Exemple 1: Sources de composés La pectine peut être issue de tout végétal en contenant, en particulier pomme, citrus, par les techniques connues. On peut aussi utiliser les pectines disponibles dans le commerce, en particulier celles vendues par Herbstreith & Fox, notamment la pectine vendue sous la dénomination Pectin Classic AU 701. On peut aussi utiliser un extrait végétal, e.g. de pomme ou de citrus, contenant naturellement de la pectine que l'on peut enrichir par un apport de pectine purifiée ou synthétisée. Le lycopène ou psi-carotène (Cl n" 75125, E160(d) (trans), CAS n" 502-658) est extrait de la tomate selon les méthodes connues de l'homme du métier. On peut aussi utiliser un extrait végétal, notamment de tomate, contenant naturellement du lycopène que l'on enrichit par un apport de lycopéne ou autre caroténoïde purifié ou synthétisé. Suivant un mode préféré, le brocoli frais est traité par cryogénie, puis lyophilisé. Pour la synthèse du sulphoraphane (CAS 4478-93-7), voir e.g. J. K. Whitesell et al., J. Org. Chem. 1994, 59, 597-601. A noter que le brocoli est aussi une source de bêta-carotène et donc que l'utilisation d'un extrait approprié de brocoli va avantageusement supplémenter la composition selon l'invention en caroténoïde. De même, I'on pourra choisir de mettre à profit les autres composés chimiques compris dans le brocoli et connus comme ayant une activité anticarcinogène ou contre la dégénérescence cellulaire : flavonoïdes et dérivés polyphénoliques, autres dérivés de glucosinolates (e.g. glucobrassicine), Sméthylcystéine sulfoxide et ses dérivés. De manière générale, pour le caroténolde, notamment le lycopène, et le brocoli, on préférera utiliser des extraits naturels de végétaux, suivant le procédé décrit ci-après. Procédé d'obtention: Le brocoli est un légume appartenant à la famille des crucifères, qui renferme des substances très sensibles au phénomène d'oxydoréduction ainsi qu'au phénomène de lyse enzymatique. Comme ses consoeurs de la famille des crucifères, il a la particularité de contenir des glucosides soufrés (glucosinolates) qui sous l'attaque de certaines enzymes (myrosinases, catalases) transforment ce composé en isothyocyanates ou dérivés (sulphoraphanes) qui sont responsables de l'odeur très caractéristique de cette famille. Ces composés sont très volatils et s'oxydent rapidement, rendant inefficace toute préparation de plante sèche. La déposante a pu mettre au point un procédé d'obtention approprié. Le principe de ce procédé d'obtention consiste à: - utiliser du brocoli frais et à le congeler de façon à éclater les cellules - prébroyer ce végétal dans un appareil approprié - effectuer un cryobroyage en utilisant toute source cryogénique, e.g. azote liquide - on obtient une poudre micronisée qui est ensuite lyophilisée. La poudre de brocoli est ensuite récupérée et mélangée aux autres ingrédients de la préparation. L'eau d'évaporation du piège frigorifique du lyophilisateur est ensuite récupérée, elle est concentrée par osmose inverse à une température ne dépassant pas 15"C. Le volume de solution concentrée est ramené à la proportion de 1/100 (1 litre de concentré pour 100 litres d'eau osmosée). Cette eau renferme une partie des substances volatiles de la plante; elle est ensuite réintroduite dans la préparation finale selon le procédé décrit cidessous. Préparation du mélange final: Le mélange de pectines de diverses estérifications est effectué dans un mélangeur à bandes (type Comia Fao) ou tout autre type de mélangeur; lorsque le mélange est homogène, on ajoute par petites fractions l'oléorésine de tomate, puis l'eau osmosée de brocoli. Cette adjonction a la particularité de créer un réseau au niveau de la fibre qui très avantageusement conduit à une encapsulation des substances actives (ce qui permet notamment d'assurer la biodisponibilité des composés additionnés (e.g. caroténoïde et/ou glucosinolate et/ou sulphoraphane, etc.) et leur transport) ; on rajoute ensuite la poudre de brocoli lyophilisée, puis en final une substance type silice colloïdale (e.g. AEROSIL) permettant de déshydrater la préparation. Le mélange ainsi préparé est prêt pour les différentes applications. Exemple 2: Composition diététique Produit à action anti-radicalaire Pectines de degré d'estérification variable 65 Extrait concentré de tomate 10 Lyophilisat de brocolis 20 Concentré de carotte crue 2 Extrait de rosa gallica 2 Poudre d'acérola 1 Exemple 3 : Composition diététique Produit à action dépolluante Pectines de degré d'estérification variable 65 Extrait concentré de tomate 10 Lyophilisat de brocolis 25 Exemple 4: Composition diététique Produit à visée hypocholestérolémiante Pectines de degré d'estérification variable 65 Extrait concentré de tomate 5 Lyophilisat de brocolis 15 Inuline 15 Exemple 5 : Composition cosmétique Produit à action dépolluante et protecteur cellulaire Eau QSP 100 Carbomer 0,5 Gomme xanthane 0,7 Glycérine 5 Mélange d'esters de parahydroxybenzoate 0,5 Pectines de degré d'estérification variable 3,25 Extrait concentré de tomate 0,5 Lyophilisat de brocolis 1,25 Fragance 0,2 REVENDICATIONS 1. Composition diététique ou cosmétique comprenant au moins un hétéropolysaccharide et un composé choisi dans le groupe consistant en caroténoïdes et glucosinolate et/ou sulphoraphane et mélanges de ceux-ci. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'hétéropolysaccharide est un acide polygalacturonique ou un ester d'acide polygalacturonique. 3 . Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'acide polygalacturonique est une pectine. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le caroténoïde est du lycopène. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un extrait végétal incluant l'un au moins des composés choisis dans le groupe hétéropolysaccharide, caroténoïde, glucosinolate et/ou sulphoraphane. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu' elle est sous forme bicomposant et comprend en % : - de 40 à 90, de préférence de 60 à 80 d'hétéropolysaccharide et - de 10 à 60, de préférence de 20 à 40 d'extrait contenant du caroténoide, ou - de 10 à 60, de préférence de 20 à 40 d'extrait contenant glucosinolate et/ou sulphoraphane. 7. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que la composition est à trois composants et comprend en % - de 40 à 90, de préférence de 60 à 80 d'hétéropolysaccharide - de 1 à 20, de préférence de 5 à 10 d'extrait contenant du caroténoïde, et - de 5 à 40, de préférence de 10 à 35 d'extrait contenant glucosinolate et/ou sulphoraphane.