Brevet FR2768434A1 — publié le 19990319

La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'une nouvelle mousse de polyimide ayant une résistance à la chaleur élevée, une propriété retardatrice de flamme, une dimension et une distribution homogènes des cellules et une faible densité, dans lequel on prépare un précurseur de polyimide sous forme granulaire à l'aide d'une amine hétérocyclique en tant que catalyseur, puis on effectue une expansion. L'expression "polymère mousse" désigne en général un matériau léger dans lequel les cellules sont bien réparties à l'intérieur du polymère et qui possède une faible densité. Ces mousses sont largement utilisées comme matières de base dans les matériaux adiabatiques, amortisseurs, absorbeurs de choc, isolants phoniques et dans les matériaux d'emballage en raison de leur bonnes propriétés adiabatiques, d'amortissement, d'isolant phonique et d'amortisseur des vibrations. Les produits cellulaires à usage général, tels que les polyuréthannes et les polyoléfines expansées, sont largement utilisés dans l'équipement d'automobiles, de bateaux et autres moyens de transport en raison de leur résistance mécanique élevée, leur capacité à retrouver leur forme initiale, leur propriété adiabatique, leur préparation pratique et économique. Toutefois, pour etre utilisée dans l'industrie aérospatiale, les sous-marins, les navires spéciaux et les trains à grande vitesse, une mousse doit présenter une très bonne résistance à la chaleur et une très bonne propriété retardatrice de flamme. Une mousse ayant une bonne résistance à la chaleur présente généralement une structure aromatique ou hétérocyclique, telle qu une mousse de polyimide. En particulier, les mousses de polyimides sont largement utilisées en raison de leur très bonne résistance à la chaleur et de leur très bonne propriété retardatrice de flamme. Le procédé de préparation d'une mousse à base de polyimide comprend l'expansion par chauffage d'un polyimide à l'état d'oligomère dans un four thermique ou un four à microondes (brevets US n" 4241114; 4241193; 4273886; 4296208; 4305796; 4 332 656). Cependant, les propriétés physiques sont difficiles à régler, car il se produit simultanément une réaction d'extension de chaine et une expansion. Par ailleurs, le brevet US nO 4 319 000 décrit l'utilisation du dianhydride d'acide 3,3', 4, 4'-benzophénonetétracarboxylique (BTDA) et d'alcool éthylique en tant qu'agent d'estérification pour ajuster la proportion des cellules fermées à moins de 95 %. La mousse de polyimide est préparée en utilisant deux types d'amines ayant une constante de dissociation basique inférieure à 10 ' , qui sont choisies dans le groupe formé par la 4,4-diaminodiphénylsulfone, la 3,3' -diaminodiphénylsulfone et la 2, 6-diaminopyridine. Afin d'obtenir une mousse de polyimide ayant une grande souplesse et une structure homogène, le brevet US n" 4 369 261 utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique, la méthylènedianiline (MDA), la 2,6-diaminopyridine et du charbon ou du graphite activé, de conductivité élevée. Selon les brevets US n" 4 647 597, 4 656 198 et 4 670 473, une mousse de polyimide est obtenue en utilisant le dianhydride d'acide 3,3',4,4'benzophénonetétracarboxylique, la méthylènedi-aniline et le 2-méthoxyéthanol en tant que plastifiant. Dans les brevets US nO 4 806 573, 4 428 874 et 4 830 883, on utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique, un polyisocyanurate organique et de l'alcool furfurylique pour préparer un précurseur de polyimide, qui est utilisé à son tour comme agent renforçateur d'une mousse à structure ouverte. Selon le brevet US n" 4 952 611, on prépare une mousse de polyimide ayant une bonne résistance à la déformation, utilisable pour des sièges, à l'aide d'un mélange de dianhydride d'acide 3,3',4,4'benzophénonetétracarboxylique et d'acide 2 - (vicynal- dicarboxycyclo - hexényl)succinique en plus d'une amine choisie parmi la méthylènedianiline ou la 2,6-diaminopyridine. Afin d'obtenir des cellules de taille de 0,1 à 1,0 mm dans une mousse de polyimide, selon le brevet US n" 4 978 692 on choisit une amine dans le groupe constitué par le dianhydride d'acide 3.3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique. le 4.4-bis[4-(3-amino- phénoxy) -phényll sulfure et la 4,4-bis [4- (3 -aminophénoxy) phényl] sulfone, ainsi que la 4, 4-bisl4-(3-aminophénoxy)vinyl]benzophénone. Dans le brevet US n" 5 234 966, pour préparer une mousse de polyimide d'une densité déterminée, on utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique, la méthylènedianiline et la 2,6-diaminopyridine, et un mélange d'alcool et d'eau comme agent estérifiant. Dans la présente invention, on utilise un acide carboxylique aromatique ou un anhydride de celui-ci et une amine aromatique ou hétérocyclique pour préparer un précurseur de polyimide. Dans ce procédé, on utilise une amine hétérocyclique, dont l'application à cet effet n'était pas connue antérieurement, en tant que catalyseur pour préparer un précurseur de polyimide. En utilisant le précurseur mentionné, on obtient une nouvelle mousse de polyimide ayant une faible densité, des cellules dont la taille et la distribution sont homogènes, et présentant une bonne aptitude à retrouver sa forme initiale et une bonne propriété retardatrice de flamme. L'invention a pour objet de fournir un procédé de préparation d'une mousse de polyimide ayant une faible densité, des cellules dont la taille et la distribution sont homogènes, et présentant une aptitude élevée à retrouver sa forme initiale et une bonne propriété retardatrice de flamme, en utilisant un précurseur de polyimide qui a été préparée à l'aide d'une amine hétérocyclique comme catalyseur. Afin d'atteindre ce résultat, le procédé de préparation, selon l'invention, d'une mousse de polyimide comprend la réaction d'un acide carboxylique aromatique ou de son anhydride avec une quantité en excès d'un alcool aliphatique monovalent, pour obtenir une solution d'ester aromatique. A la solution d'ester aromatique, on ajoute des amines bivalentes ou un mélange de celles-ci, en une quantité équivalente à celle de l'acide carboxylique ou de son anhydride, en plus d'un catalyseur et d'un tensioactif, pour obtenir le polyimide. Ensuite, on effectue l'imidation du précurseur, qui est sous forme d'un mélange granulaire alors que l'on effectue l'expansion par préchauffage puis chauffage dans un tour à microondes, après quoi on le durcit à température élevée. La mousse de polyimide selon l'invention est préparée comme suit. Pour obtenir un précurseur de polyimide en solution, on ajoute les composés suivants: 1 mole d'acide carboxylique aromatique ou de son anhydride, 1 mole d'amine aromatique bivalente ou d'amine alicyclique bivalente, 6 à 20 moles d'alcool aliphatique monovalent ayant 1 à 6 atomes de carbone en tant qu'agent estérifiant, 0,01 à 10 % en moles d'un catalyseur amine hétérocyclique et 0,02 à 2 % en poids de tensioactif par rapport à la quantité totale dudit acide carboxylique aromatique ou de son anhydride et de ladite amine bivalente. Ensuite, on prépare une phase solide pulvérulente par élimination de l'alcool utilisé en tant qu'agent estérifiant à 50"C dans un évaporateur rotatif. La taille des particules de ladite poudre est ajustée à 300 pm maximum à l'aide d'un tamis. Ensuite, on introduit la poudre dans un four sous pression réduite. à une température comprise dans la gamme de 40 à 60"C, afin d'en éliminer complètement l'alcool. Le précurseur de polyimide présente une viscosité inhérente de 0,1 dl/g à 0,2 dl/g, mesurée à 30"C avec du diméthylacétamide comme solvant. Après avoir placé le précurseur de polyimide complètement sec sur une feuille de Teflon, on le préchauffe pendant 1 à 30 minutes de 1200C à 1800C dans un four à convection. Ensuite, on prépare le polyimide avec un taux d'imidation de 10 à 50 % par réglage du temps de marche/arrêt du four à microondes à une fréquence de 2450 MHz. Toutefois, la mousse de polyimide ainsi obtenue est cassante, pour n'avoir subie qu'une simple opération d'expansion. Par conséquent, on la durcit dans un four à air chaud à une température de 200-300"C pendant 0,5 à 4 heures, ce qui donne une structure ayant une proportion de 70% ou supérieure de cellules ouvertes. Ce procédé permet d'obtenir une mousse de polyimide ayant une bonne capacité à retrouver sa forme initiale et une bonne propriété retardatrice de flamme et une taille moyenne des cellules de 50 Am à 2 mm, ainsi qu'une densité de 3 à 25 kg/m3. Dans ce procédé de préparation d'une mousse de polyimide, si la quantité d'alcool aliphatique utilisé en tant qu'agent estérifiant de l'acide carboxylique aromatique ou de son anhydride est inférieure à 6 moles ou supérieure à 20 moles, la réaction d'estérification de l'acide carboxylique aromatique ou de son anhydride se déroule trop lentement et on n'obtient pas une estérification complète. Si la quantité de catalyseur utilisée pour la préparation du précurseur de polyimide est inférieure à 0,01 % en moles par rapport à l'acide carboxylique aromatique ou à son anhydride, ladite amine peut réagir avec l'acide carboxylique aromatique ou son anhydride, ce qui pose le problème d'une activité catalytique insuffisante pendant la formation du polyimide précurseur. Le polyimide qui serait préparé à partir d'un tel précurseur de polyimide serait trop dur et cassant. Par ailleurs, si la quantité de catalyseur est supérieure à 10 % en moles, la masse moléculaire du précurseur de polyimide serait trop importante et rendrait impossible l'obtention d'une mousse de polyimide. Le tensioactif mentionné agit sur la taille et la distribution des cellules, ainsi que sur la stabilité et les propriétés mécaniques de la mousse de polyimide. Si la quantité de tensioactif est inférieure à 0,02 % en poids par rapport à la quantité totale dudit acide carboxylique aromatique ou de son anhydride et de l'amine bivalente, il n'est pas possible d'obtenir une structure cellulaire dans laquelle la taille et la distribution des cellules soient homogènes. Si cette proportion est supérieure à 2 % en poids, la mousse de polyimide obtenue en tant que produit final présente une propriété retardatrice de flamme médiocre. Si la taille moyenne des particules du précurseur de polyimide est supérieure à 300,um, la structure de la mousse n'est pas assez serrrée et par conséquent, les propriétés mécaniques sont médiocres. Si la viscosité inhérente du précurseur est inférieure à 0,01 dl/g mesuree à 30"C avec du diméthylacétamide comme solvant, la masse moléculaire est trop faible au moment de la préparation de la mousse pour favoriser cette préparation. Au contraire, si la viscosité est supérieure à 0,2 dl/g, il n'y a pas d'expansion. Pendant le processus d'expansion des granules du précurseur de polyimide dans le four à microondes, si la température de préchauffage est inférieure à 1200C, la fluidité du précurseur est médiocre. ce qui rend impossible l'obtention d'une structure cellulaire homogène. Si cette température est supérieure à 1800C, une partie des granules de précurseur va fondre, ce qui rend impossible la préparation d'une structure expansée homogène, c'est-à-dire avec des cavités dans la mousse. Par ailleurs, si le temps de préchauffage est inférieur à 1 minute, les particules de précurseur ne sont pas chauffées suffisamment, de sorte qu'il ne se produit pas d'expansion. Si le temps de préchauffage est supérieur à 30 minutes, la surface du précurseur fond sur la plaque en Teflon, rendant impossible l'obtention d'une mousse de densité élevée. Bien que le four à microondes utilisé dans l'invention fonctionne à 2450 MHz, l'invention n'est pas limitée à cette fréquence. Si la mousse de polyimide présente un degré d'imidation inférieur à 10 %, le point de fusion pendant l'expansion est trop faible et l'expansion est difficile à maintenir. Si ce degré est supérieur à 50 %, le point de fusion est trop élevé, ce qui rend difficile la formation de la mousse. La mousse de polyimide mentionnée ci-dessus, préparée dans un four à microondes, est facilement cassable et nécessite un durcissement. Si la température est inférieure à 2000C, l'imidation ne se produit pas et la mousse de polyimide reste fragile. Si la température est supérieure à 300"C, il se produit une fusion de la surface qui s'oxyde, ce qui provoque la déterioration de la capacité de la mousse à retrouver sa forme initiale. Si le temps de durcissement est inférieur à 0,5 heure, l'imidation est insuffisante. S'il est supérieur à 4 heures, la surface fond et s'oxyde, ce qui provoque la détérioration de la capacité de la mousse à retrouver sa forme initiale. Si la structure ouverte de la mousse de polyimide est inférieure à 70 %, la mousse devient trop dure. Si la taille moyenne des cellules est inférieure à 50 Clam, ou si la densité est supérieure à 25 kg/m3, la rigidité devient problématique. Si la taille moyenne des cellules est superieure à 2 mm, ou si la densité est inférieure à 3 kg/m3, la capacité de la mousse à retrouver sa forme initiale est détériorée. Pour préparer la mousse de polyimide de la presente invention, on peut utiliser l'acide 3,3',4,4'-benzophenonetétracarboxylique en tant qu'acide carboxylique aromatique et le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique en tant qu'anhydride de celui-ci. L'alcool aliphatique ayant 1 à 6 atomes de carbone, qui est utilisé pour l'estérification de l'anhydride, peut comprendre l'alcool méthylique, l'alcool éthylique, l'alcool n-propylique, l'alcool isopropylique, l'alcool n-butylique, l'alcool iso-butylique, l'alcool n-pentylique, l'alcool n-hexylique, etc. L'amine aromatique bivalente peut comprendre la 3,3'-diaminodiphénylsulfone, la 4,4'-diamino-diphénylsulfone, le 3,3'-diamino diphénylsulfure, le 4,4' -diamino -diphénylsulfure, la metaphénylène- diamine, la p-phénylènediamine et la p,p'-méthylènedianiline. Comme amine alicyclique bivalente, on peut utiliser l'isophoronediamine ou le bis -aminométhylcyclohexane . Comme catalyseur pour la préparation du précurseur de polyimide, en tant qu'amine hétérocyclique, on peut utiliser l'isoquinoleine, la quinoléine, l'imidazole, le 1-méthylimidazole, le pyrrole, le pyrazole, l'indole, la pyridazine ou la pyrimidine. Comme tensioactif non-ionique fluoré, qui peut affecter la taille, la distribution et la stabilité des cellules, on peut utiliser le Zonyl FSN (Du Pont, USA), FSN-100, ESO ou FSO-100QD. qui sont fabriqués par Du Pont, USA. Les exemples suivants illustrent divers aspects de la présente invention, mais ne sont pas conçus pour en limiter la portée. Exemple 1 Dans un réacteur de 250 ml muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant, on fait passer lentement un courant d'azote pendant que l'on introduit du dianhydride d'acide 3,3', 4, 4'-benzophénonetétracarboxylique (32,22 g, 0,1 mole) dans 32 ml d'alcool méthylique (0,8 mole). Ensuite, on chauffe le mélange au reflux, tandis que se déroule la réaction d'estérification du dianhydride d'acide 3,3',4, 4'-benzophénone- tétracarboxylique. Pendant le déroulement de la réaction d'estérification, la suspension se transforme en une solution limpide. Apres la fin de l'estérification, on refroidit la solution à 50"C, et on y ajoute 19,83 g de méthylènedianiline (0,1 mole) et 0,13 g d'isoquinoléine en tant que catalyseur (0,001 mole). Ensuite, on chauffe le mélange à nouveau au reflux de l'alcool méthylique pendant 10 minutes, après quoi on obtient une solution de précurseur de polyimide. A cette solution de précurseur, on ajoute 0,052 g de Zonyl FSOX (0.1 % en poids) de Du Pont (USA), comme tensioactif non-ionique, après quoi on agite pendant 2 minutes. Après la réaction, on élimine l'alcool méthylique de la solution dans un évaporateur rotatif à 50"C pour obtenir le précurseur de polyimide en phase solide. Ensuite, on ajuste la taille des particules sur un tamis, à une dimension inférieure à 300 llm. Afin d'éliminer complètement l'alcool méthylique du précurseur, on place celui-ci dans un four sous pression réduite et on le sèche à nouveau pendant 3 heures à 60"C. On dissout le précurseur obtenu dans du diméthylacétamide à raison de 0,5 g/dl, et on détermine la viscosité inhérente de la solution, qui est de 0,030 dl/g à 300C. On place 10 g de particules de polyimide complètement sèches sur une plaque de Teflon et on préchauffe dans un four à atmosphère sèche à 140"C pendant 10 minutes, puis on transfert dans un four à microondes fonctionnant à une fréquence de 2450 MHz. Ensuite, on effectue l'expansion pendant 10 minutes en ajustant la périodicité marche/arrét à 60/30 secondes, après quoi on obtient une mousse de polyimide. Le degré d'imidation de la mousse de polyimide est de 25 %, mesuré au moyen du dispositif d'analyse de gravimétrie thermique de Du Pont, USA. La mousse de polyimide obtenue est durcie dans un four à 2600C pour donner une mousse de polyimide dont les cellules ont une taille et une distribution homogènes, qui présente une excellente résistance thermique et qui possède une propriété retardatrice de flamme. Lorsqu'on examine la mousse de polyimide au microscope électronique, on observe que la taille de ses cellules est de 0,5-1.2 mm. La densité de la mousse de polyimide est de Il kg/m3, mesurée selon ASTM D 3574(A). Pour l'essai de déformation, on compresse un échantillon à 90 % de son épaisseur et on mesure la perte d'épaisseur qui est de 21 %. Pour la propriété retardatrice de flamme, on mesure l'indice d'oxygène selon ASTM D 2863, et on obtient une valeur de 42. Les résultats des essais mentionnés ci-dessus sont rassemblés dans le Tableau 1. Exemples 2-4 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénone- tétracarboxylique. l'alcool méthylique, l'amine, le catalyseur et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemples 5-8 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique, l'alcool méthylique, l'amine, le 2-méthylimidazole (2-MID) comme catalyseur et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemples 9-14 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3', 4,4'-benzophénone- tétracarboxylique, l'alcool méthylique, le catalyseur et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, et un mélange de méthylènedianiline et d'isophoronediamine. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemples 15-16 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3', 4,4'-benzophénone- tétracarboxylique, l'alcool méthylique, l'amine. le catalyseur et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemple 17 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3', 4,4'-benzophénone- tétracarboxylique. l'amine, le tensioactif, le catalyseur et l'alcool méthylique, dans les proportions indiquées dans le Tableau 1. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemple comparatif 1 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénone- tétracarboxylique, l'alcool méthylique, L'amine et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, sans catalyseur. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemple comparatif 2 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique, l'alcool méthylique. l'amine et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, sans catalyseur. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Exemple comparatif 3 On prépare une mousse de polyimide selon l'exemple 1, sauf que l'on utilise le dianhydride d'acide 3,3', 4,4'-benzophénone- tétracarboxylique, l'alcool méthylique, l'amine et le tensioactif dans les proportions indiquées dans le Tableau 1, sans catalyseur, et un mélange de méthylenedianiline et d'isophoronediamine. dans un rapport molaire de 4 à 6. Ensuite, on mesure les propriétés physiques de la mousse et on obtient les résultats présentés dans le Tableau 1. Tableau 1 Propriétés physiques des résines polyimides Exemples Compositions des réactifs (moles) | Visco- Den- Dé- Indice BTDA Al- MDA IPDA Cata- Ten- sité sité for- d'oxy cool lyseur sio- ma- gène mé- actif (dl/g) (kg/ tion thy- m3) (% lique perte) IQ Exemple 1 1 8 1 0 0.01 0,01 0,030 11.1 21 42 Exemple 2 1 8 1 0 0.025 0.01 0.035 8,5 18 43 Exemple 3 1 8 1 0 0.05 0,01 0.042 14,4 20 42 Exemple 4 1 8 1 0 0.10 0.01 0.061 15,0 25 42 2 MID Exemple 5 1 8 1 0 0.01 0.01 0,031 9,6 18 43 Exemple 6 1 8 1 0 0,025 0,01 0,037 8,2 15 43 Exemple 7 1 8 1 0 0.05 0.01 0.043 10.9 19 42 Exemple 8 1 8 1 0 0.10 0.01 0,053 17.0 23 41 IQ Exemple 9 1 8 0,9 0.1 0.025 0,01 0,040 14,7 20 41 Ex. 10 1 8 0,8 0,2 0.025 0,01 0.041 11,0 22 38 Ex. il 1 8 0.75 0.25 0.025 0.01 0.038 11.3 25 37 2 MID Ex. 12 1 8 0.9 0,1 0,025 0,01 0,035 10,5 20 41 Ex. 13 1 8 0.8 0.2 0.025 0.01 0,037 12,7 22 38 Ex. 14 1 8 0.75 0.25 0.025 0.01 0,042 10,7 23 37 IQ . Ex. 15 1 8 1 O 0,025 0,05 0.035 8,7 20 42 Ex. 16 1 8 1 0 0,025 1.0 0.041 9.4 20 43 Ex. 17 1 15 1 0 0.025 0,01 0,034 12.5 30 43 IQ Exemple 1 8 1 0 0 0,01 0.035 10.5 (a) 40 Comp. 1 Exemple 1 1 1 0 0.025 0,01 0.020 15,5 40 42 Comp. 2 Exemple 1 8 0,4 0.6 0,025 0,01 0,025 18,5 45 32 Comp. 3 (a): mesure impossible BTDA: dianhydride d'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique MDA: méthylènedianiline, IPDA: isophoronediamine IQ: isoquinoléine, 2-MID: 2tméthylimidazole Comme le montrent les exemples mentionnés ci-dessus, la mousse de polyimide selon la présente invention, préparée en présence d'un catalyseur, comprend des cellules ayant une taille et une distribution homogènes, présente une faible densité et une bonne capacité à retrouver sa forme initiale et une bonne propriété retardatrice de flamme. Par conséquent, la présente invention fournit un procédé de préparation d'une mousse de polyimide ayant une résistance thermique élevée et une bonne propriété d'isolant thermique, qui peut être utilise dans l'industrie aérospatiale, les sous-marins, les navires spéciaux et les trains à grande vitesse. Revendications 1. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide, caractérisé par le fait que l'on introduit un acide carboxylique ou son anhydride, une amine bivalente en une quantité équivalente à celle de l'acide carboxylique ou d'un mélange de celui-ci, un catalyseur et un tensioactif dans une solution d'un ester aromatique qui a été préparée en faisant réagir un acide carboxylique aromatique ou son anhydride avec une quantité en excès d'un alcool monovalent aliphatique, et qu'on préchauffe le précurseur de polyimide, puis le chauffe dans un four à microondes pour effectuer une imidation partielle et une expansion, après quoi on durcit la mousse à température élevée. 2. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit acide carboxylique aromatique est l'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique et son anhydride est le dianhydride de l'acide 3,3'.4,4'-benzophénone- tétracarboxylique. 3. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite amine bivalente est un mélange d'amines aromatiques, comprenant des amines aromatiques ou 50 % en moles ou moins de diamines bivalentes alicycliques. 4. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ladite amine aromatique bivalente est choisie dans le groupe formé par la 3,3'-diaminodiphénylsulfone, la 4,4' -diamino-diphénylsulfone, le 3.3' -diamino- diphénylsulfure, le 4,4'-diamino-diphénylsulfure, le 3,3'-diaminodiphényléther, le 4.4'-diamino-diphényléther. la métaphénylènediamine, la p-phénylènediamine et la p,p'-méthylènedianiline, et que ladite amine alicyclique bivalente est l'isophoronediamine ou le bisaminométhylcyclohexane. 5. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit alcool aliphatique est un alcool monovalent aliphatique ayant 1 à 6 atomes de carbone. 6. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le rapport molaire de l'acide carboxylique aromatique ou de son anhydride à l'alcool aliphatique est de 3 à 20. 7. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit catalyseur est choisi dans le groupe constitué par l'isoquinoléine, la quinoléine, l'imidazole, le 1-méthylimidazole, le pyrrole, le pyrazole, l'indole, la pyridazine ou la pyrimidine. 8. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit catalyseur est utilise en une proportion de 0,01 à 10 % en moles par rapport à l'acide carboxylique aromatique ou à son anhydride. 9. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit précurseur de polyimide présente une viscosité inhérente de 0,01 à 0,2 dl/g. 10. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit précurseur de polyimide présente une taille moyenne de particules de 300 KLm ou inférieure. 11. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le degré d'imidation de la mousse est compris dans la gamme de 10 à 50 %. 12. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la température de durcissement est comprise dans la gamme de 200 à 300"C et que le temps de durcissement est de 0.5 à 4 heures. 13. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la densité de la mousse est comprise dans la gamme de 3 à 30 kg/m3. 14. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1. caractérisé par le fait que la taille moyenne des cellules est de 50 Am à 2 mm. 15. Procédé de préparation d'une mousse de polyimide selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ladite mousse comprend 70 % ou plus de structure à cellules ouvertes.