Brevet FR2767816A1 — publié le 19990305

L'invention concerne un procédé de traitement d'une matière première pulvérulente à base de sulfate de calcium naturel (gypse) ou de synthèse (sulfogypse, phosphogypse et autres sous -produits du même type) en vue de préparer un nouveau liant hydraulique faisant office de ciment dans une très grande proportion à base d'anhydrite III ou a L'invention concerne également le produit issu dudit procédé et qui fait office de ciment. Les gypses se présentent sous des formes cristallines variées et, à l'échelle moléculaire, ils présentent une structure feuilletée dans laquelle alternent une couche d'eau et deux couches de CaS04. Les gypses sont utilisés depuis des millénaires pour la fabrication des plâtres qui sont un des plus anciens matériaux de construction connu depuis le 6ème millénaire avant Jésus Christ. De nos jours, d'autres industries utilisent le gypse notamment - la fabrication des ciments (comme régulateur de prise), - les usages agricoles, - des industries diverses (chimie, papeterie, etc..). Les utilisations les plus importantes concernent l'incorporation dans la fabrication du ciment et des plâtres par déshydratation du gypse. Si dans l'industrie du ciment, le gypse est incorporé dans la cuisson du clinker et subit une cuisson élevée de l'ordre de 14000C, dans la fabrication du plâtre, le principe essentiel est l'élimination totale ou partielle de l'eau de constitution du gypse, opération complexe qui met en jeu des phénomènes de cristallisation difficiles à maîtriser. Plusieurs types de procédés de traitement de sulfate de calcium ont été proposés pour préparer du plâtre. En particulier, on sait préparer des plâtres améliorés (désignés parfois par "plâtres a") qui, une fois durcis, présentent des caractéristiques mécaniques notablement plus élevées que celles des plâtres courants. Les phénomènes qui se déroulent au cours des traitements sont mal connus et l'on attribue généralement l'amélioration des performances mécaniques à la présence de l'anhydrite III ou a dans les produits obtenus, sans que l'on connaisse exactement la proportion de cette variété dans ces produits ni les conditions qui permettent de l'obtenir de façon stable et reproductible elle n'existe qu'à l'état de traces. De façon traditionnelle, ces plâtres améliorés sont fabriqués à partir de gypse en soumettant celui-ci à une phase de cuisson par voie humide en autoclave, puis à une phase de séchage à chaud par un courant d'air chaud et sec. La cuisson s'effectue en atmosphère de vapeur saturante à une pression de l'ordre de 5 à 10 bars pendant une durée de l'ordre de 10 heures. Pour tenter de pallier les défauts de ce procédé traditionnel de fabrication de plâtre amélioré (mise en oeuvre extrêmement coûteuse, reproductibilité incertaine), on a proposé d'autres procédés qui, en fait, essayent de reproduire les conditions essentielles du procédé traditionnel (cuisson par voie humide, suivie d'un séchage par air chaud) en utilisant des moyens et des technologies différents (brevets FR-2.389.855, FR-2.445.940, FR2.572.721, US-2.269.580, US-3.145.980). Le procédé de l'invention a été conçu à partir de l'observation suivante, lorsqu'un sulfate de calcium est traité de façon habituelle pour obtenir du "plâtre amélioré", le produit obtenu est en fait un mélange de formes anhydres (anhydrite y) ou hydratées (semihydratés, bihydrates,...). Les études de l'inventeur ont montré que ceci provient essentiellement de deux facteurs. Tout d'abord une cuisson conduisant à l'anhydrite a mais aussi aux autres formes, et surtout une évolution du produit après la cuisson, avec transformation partielle de celui-ci notamment par réhydratation. L'idée essentielle ayant conduit au procédé de l'invention a été de réaliser un produit final stable contenant une proportion pondérale d'anhydrite a beaucoup plus élevée que celle contenue dans les plâtres améliorés connus et, pour ce faire, de figer la structure du composé obtenu à l'issue de la cuisson par une trempe thermique. On bloque ainsi considérablement la transformation ultérieure de l'anhydrite a formé par la cuisson. Selon le document PCT/FR96/00622, l'opération de trempe est de préférence mise en oeuvre de façon à amener la matière chauffée par la cuisson à une température inférieure à 1000C en un temps compris entre 6 et 12 minutes. Elle peut être réalisée au moyen d'air comprimé froid et sec, injecté à plusieurs emplacements dans la matière en mouvement, le débit d'air étant ajusté pour obtenir la vitesse de refroidissement appropriée. Néanmoins, cette trempe n'est pas suffisamment efficace pour obtenir une proportion d'anhydrite III ou a réellement déterminante. Cette dernière demande de brevet d'invention ne permettait pas d'obtenir un pourcentage très élevé d'anhydrite III ou a soit de 90 9s et ce de manière à obtenir un liant hydraulique qui puisse faire office de ciment. Le procédé selon l'invention permet d'obtenir un tel produit. L'invention a pour objet d'affiner le procédé pour obtenir un pourcentage élevé d'anhydrite III ou a stable et soluble. Le procédé selon l'invention permet de transformer plus de 90% du sulfate de calcium pur en anhydrite III ou a. A cet effet, la présente invention concerne un procédé de synthèse d'un liant hydraulique à base de sulfate de calcium naturel (gypse) ou de synthèse (sulfogypse, phosphogypse, titanogypse, etc), consistant à chauffer le sulfate de calcium pour former - un liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a caractérisé par le fait qu'il contient plus de 70 % d'anhydrite III ou a stable et soluble et qu'il consiste à réaliser: - une phase de cuisson ou trempe thermique qui porte la température du gypse traité de la température ambiante à une température comprise entre 220"C et 3500C selon les caractéristiques du gypse traité, - à soumettre le produit ainsi obtenu à une trempe thermique rapide abaissant sa température de 220"C-3500C à moins de 800C en moins de deux minutes ayant pour but de stabiliser l'anhydrite a par blocage et fixation cristallographique. Selon un mode de réalisation du procédé, la température de chauffage est de 300-3100C. Selon un mode de réalisation préféré, la température de la trempe thermique est comprise entre 40"C et 50 OC. Selon un mode de réalisation préféré, la montée en température s'effectue entre 10 et 40 minutes, selon la nature et la granulométrie du gypse. Le gypse traité comporte avant traitement de 0 à 20% d'eau, sa granulométrie est comprise entre 0 et 30 mms. Selon un mode préféré, le gypse traité comporte 5 à 15 % d'eau et sa granulométrie est comprise entre 0 et 10 mms. Liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a obtenu par le procédé ci-dessus caractérisé par le fait qu'il contient plus de 70% d'anhydrite III ou a stable et soluble. Liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a obtenu par le procédé ci-dessus caractérisé par le fait qu'il contient plus de 90% d'anhydrite III ou a stable ou soluble. Liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a obtenu par le procédé ci-dessus caractérisé par le fait que la résistance mécanique est de 22 MPA à 24 heures 30 MPA à 8 jours plus de 40 MPA à 14 jours. La présente invention concerne encore un liant hydraulique faisant office de ciment obtenu par mise en oeuvre du procédé cidessus. Le concept inventif essentiel de l'invention a donc été d'accroître la proportion d'anhydrite a du produit, le moyen essentiel utilisé consistant à limiter, par un refroidissement rapide, l'évolution du produit après cuisson. Pour accroître encore cette proportion en anhydrite a, l'inventeur s'est également attaché à optimiser l'opération de cuisson de façon à obtenir la quantité la plus importante possible de cette variété à l'issue de la cuisson. Ainsi, soumis à la chaleur, le gypse conduit à une série de produits hydratés ou anhydres. Aux environs de 100 C on obtient les semi-hydratés a ou ss (selon que l'on opère respectivement sous pression en vapeur d'eau ou à l'air libre) suivant la réaction CaSO4, 2 H2O t, CaSO4, 1/2 H2O + 3/2 H2O monoclinique rhomboédrique Vers 3000C on obtient l'anhydrite III ou anhydrite très soluble mais très instable et qui se réhydrate immédiatement en semi-hydrate au contact de l'eau en phase vapeur CaSO4, 1/2 H2O t, CaSO4 III (ou a) + 1/2 H2O rhomboédrique hexagonal Vers 3000C pour le semi-hydrate a et 3500C pour le P, l'anhydrite III(ou a) se transforme en anhydrite II stable (surcuit) CaSO4 III (ou a) CaSO4 II hexagonal orthorombique L'anhydrite III se réhydrate lentement au contact de l'eau liquide. Vers 12300C se produit une nouvelle réaction de transformation. CaSO4 II o CaSO4 I orthorhombique cubique à faces centrées L'anhydrite CaSO4 I ne se réhydrate que très difficilement. Au-delà de 12500C, on obtient la décomposition de l'anhydrite I: CaSO4 I w CaO + SO2 + 1/2 O2 Les applications industrielles du plâtre actuelles utilisent uniquement - le semi-hydrate a, - le semi-hydrate ss, et - l'anhydrite II (insoluble ou surcuit). L'anhydrite III ou a, faisant l'objet de la présente invention, ne peut être utilisée vu sa grande instabilité. On connaît d'autre part la diversité du plâtre dans le bâtiment et ses nombreuses faiblesses en résistante, tenue à l'humidité, accrochage sur certains supports, etc. La présente invention concerne un liant hydraulique obtenu par un traitement thermique spécifique et nouveau du gypse comportant deux phases essentielles. La première dite de déshydratation permettant l'obtention d'un pourcentage élevé d'anhydrite SO4Ca III (ou a). La seconde phase de refroidissement brutal entraînant une cristallographie "bloquée" et rendant l'anhydrite SO4Ca III ou a stable et son utilisation possible. Ce refroidissement brutal dit trempe thermique en atmosphère sèche n'a jamais été pratiquée dans l'industrie du plâtre. Les plâtres industriels sont obtenus uniquement par déshydratation et cuisson des gypses sans subir aucun refroidissement thermique, ce qui constitue l'objet principal de l'invention. Les conditions techniques de ce nouveau liant hydraulique objet de l'invention comportent 10) une phase de déshydratation comportant une montée en température du gypse à traiter à faible humidité (de 3 à 15% d'eau). La montée en température se réalise en un temps de 10 à 40 minutes pour atteindre une température de 220 à 3500C selon la nature du gypse, ou plus précisément entre 3000C et 3100C. - 2") Le refroidissement brutal ou trempe thermique en atmosphère sèche. Cette trempe thermique ou refroidissement brutal jamais encore envisagée ou utilisée dans l'industrie du gypse, permet de stabiliser l'anhydrite SO4Ca III ou a, très soluble et de bloquer sa cristallisation obtenue par ce choc thermique qui doit abaisser, en moins de deux minutes, la température de 220-350"C à moins de 800C. Grâce à un pourcentage élevé d'anhydrite CaSO4 III ou a stable et soluble (plus de 70, voire 90%), on obtient un liant hydraulique remarquable qui concurrence avantageusement la plupart des liants actuels. Les caractéristiques de ce nouveau liant sont - sa tenue au feu : inflammabilité classée dans la catégorie Mo suivant la norme NF P 92-507, - une prise excellente à l'eau de mer, - un accrochage remarquable sur tous supports, et - sa prise à température très basse ou élevée, etc. Les applications industrielles de ce liant doivent intéresser les industries du ciment, du béton et du plâtre, l'inertage de déchets ou sous produits industriels, la fabrication de mélanges avec des matériaux se combinant bien avec le sulfate de calcium, la réalisation de l'habitat dans les pays en voie de développement, etc. La fabrication de ce liant hydraulique doit faire appel à des techniques connues : cuisson à température basse (220 à 3500C) et refroidissement. Elle peut être réalisée par des installations très simples. Ce liant hydraulique présente, en dehors de ses qualités techniques, un intérêt - économique, - d'économie d'énergie, - écologique : aucune pollution. Après déshydratation complète, un pourcentage de plus de 50% d'anhydrite SO4Ca III ou a, voire 70 à 80%, alors que le refroidissement brutal entraîne une cristallisation de l'anhydrite SO4Ca III ou a la rendant stable et soluble et permettant son utilisation industrielle. Les conditions de mise en oeuvre suivantes paraissent fournir les meilleurs résultats. On contrôle, préalablement, le taux d'humidité de la matière première et on ajuste, le cas échéant, ce taux à une valeur sensiblement comprise entre 12 % et 20 % l'opération de cuisson est alors mise en oeuvre en amenant la matière pulvérulente à température, en chauffant l'ensemble dans des conditions propres à élever la température des gaz au-dessus du lit de matière à une valeur comprise entre 350 et 5500C, et à porter la température moyenne au coeur de la matière à une valeur supérieure à 2200C et inférieure à 350"C. Le chauffage peut être par exemple réalisé au moyen de radiants infrarouges disposés audessus du lit de matière, la puissance d'émission desdits radiants étant régulée en corrélation avec la durée d'exposition de la matière. Une explication possible des meilleurs résultats obtenus grâce à ces conditions opératoires est la suivante. La température de 220-3500C au coeur du lit de matière est idéale pour produire l'anhydrite a en l'absence d'autres variétés. La valeur d'eau extraite s'échappe au-dessus du lit de matière dans une atmosphère plus chaude dont la température est supérieure à son point critique (3650C) . Elle atteint très vite l'état supercritique ce qui évite ou limite une réhydratation et une évolution en surface de la matière de sorte qu'au terme de la cuisson, la proportion d'anhydrite a est très élevée (sans qu'il soit possible de donner des proportions précises puisque des prélèvements avant le refroidissement évoluent immédiatement). La réaction de transformation exothermique de l'anhydrite a en bassanite est très vite bloquée par le refroidissement qui stabilise l'anhydrite a. De plus, il semble que le refroidissement bloque complètement une évolution de l'anhydrite a vers le plâtre bassanite qui ne se retrouve qu'à l'état de trace dans le produit final (contrairement aux liants connus qui comportent une forte proportion de cette variété). Ainsi, le produit obtenu par prise du liant conforme à l'invention visée ci-dessus (sans charge) a été soumis à des tests d'inflammabilité selon la norme NF P 92-507 (éprouvettes de 0,30 m/0,40 m soumises au rayonnement d'une source de chaleur constante). La détermination des quatre indices prévus dans cette norme (indice d'inflammation, indice de développement, indice de longueur maximal de flamme, indice de combustibilité) a permis de classer le produit dans la catégorie la plus performante MO des six catégories prévues par la norme. En outre, des essais de résistance selon la norme ont donné les résultats suivants - résistance à la compression : 40 MPA, et - résistance à la flexion : 10 MPA. De plus, des essais qualitatifs en situation immergée ont montré que le produit gardait de bonnes qualités de résistance dans cette situation. L'étude ci-après décrite de la déshydratation du sulfate de calcium a permis de perfectionner le procédé selon l'invention pour obtenir un véritable liant hydraulique faisant office de ciment. Les dessins ci-joints sont donnés à titre d'exemples indicatifs et non limitatifs. Ils représentent un mode de réalisation préféré selon l'invention. Ils permettront de comprendre aisément l'invention. La figure 1 est une courbe de déshydratation thermique du gypse. La figure 2 représente un réseau de Doehlert à deux dimensions. La figure 3 représente un pavage de l'espace uniforme. La figure 4 représente un réseau uniforme de Doehlert à trois dimensions. La figure 5 est une vue mettant en évidence la superposition des spectres de rayons X A - Déshydratation du sulfate de calcium L'étude porte sur le traitement d'une matière pulvérulente à base de sulfate de calcium en vue de la fabrication d'un nouveau liant hydraulique, ayant des caractéristiques intéressantes concernant la vitesse de prise, et certaines propriétés physiques (conductivité thermique, résistance mécanique, isolation acoustique, etc.). Ce procédé consiste à combiner deux types de traitement successifs - chauffer la matière pulvérulente à une température comprise entre 220 et 3500C, afin de former de l'anhydrite a (ou anhydrite III) (voir la figure 1). - faire subir à la matière ainsi chauffée, une trempe thermique en vue de stabiliser cette phase métastable. Ainsi son évolution vers d'autres variétés cristallographiques sera bloquée et la réhydratation en bassanite, phase majeure du plâtre, évitée. B-Méthodoloqie des plans d'expériences - De nombreuses expériences ont été réalisées de manière empirique sur des gypses naturels mais aussi des phosphogypses, titanogypses, borogypses et désulfogypses. Toutefois, l'inventeur a eu recours à la planification d'expérience afin de déterminer l'influence des facteurs susceptibles d'intervenir sur la formation de la phase anhydrite a et de limiter le nombre de manipulations. Nous avons donc fait varier la température de 280 à 3200C, la durée du palier de 10 minutes à 70 minutes, et nous avons opéré avec 3 tranches granulométriques : La méthodologie des plans d'expériences, basée sur une approche mathématique et statistique, passe par une modélisation du phénomène à partir d'un polymôme écrit en variables codées adimensionnelles. A chacune de ces variables notées Xi correspond une variable naturelle Ui suivant l'équation où i = le facteur I I"= valeur de la variable naturelle i pour expérience a J = valseur de la variable naturelle i au centre du domaine expérimental Xia = valeur de la variable codée i pour 1' expérience a #Ui=pas de varation de la variable naturelle i: Dans le cadre de l'élaboration de ce nouveau liant hydraulique, la stratégie est l'utilisation du réseau uniforme de Doehlert, stratégie qui permet d'estimer (par la loi des moindres carrés) les coefficients d'un modèle polynômial. En effet, dans un espace codé [(-1) (+1)] pour les variables étudiées, l'équation générale est donnée ci-dessous Avec y = réponse mesurée (paramètre de sortie) bo = valeur moyenne de la réponse bi = effet principal de la variable i bii = effet carré de la variable i bij = effet d'interaction entre les variables i et j Dans le cas de deux variables sont représentés sur la figure 3 les sept expériences réalisées distribuées selon un hexagone régulier centré inscrit dans un cercle de rayon 1. Les deux variables étant la température (280 à 3200C) et le temps (10 à 70 min), la matrice d'expérience (en variables codées) et le plan d'expérimentation (en variable naturelles) sont données dans le tableau 1. Variables codées (Xi) Variables naturelles (Ui) n0 X1 X2 Température Temps (min) (0C) 1 1 0 320 40 2 -1 0 280 40 3 0,5 0,866 310 70 4 -0,5 -0,866 290 10 5 0,5 -0,866 310 10 6 -0,5 0,866 290 70 7 0 0 300 40 Tableau 1 Matrice d'expériences et plan d'expérimentation pour un réseau uniforme de Doehlert à deux dimensions Ce modèle se caractérise donc par cinq valeurs de la température et 3 niveaux de temps. Par exemple, pour la température on a Ul=(320 280)/2 = 3000C avec #1(-1)=280 C#1(+1)=320 C AU,.=(32()+280)/2=200c et Xi = 0.5 Cette stratégie possède deux avantages - en effet si, après réalisation des sept expériences du l'r hexagone centré représenté figure 4, seuls quatre résultats (pourcentage d'anhydrite a, représenté en gras sur la figure 4) sont intéressants, uniquement trois manipulations sont nécessaires pour construire le deuxième hexagone régulier centre. Une même approche permettrait de construire un troisième hexagone. Ainsi le pavage de l'espace de manière uniforme est réalisé et les conditions optimales d'obtention d'anhydrite a définis. - par ailleurs, pour étudier l'influence d'un troisième facteur, (par exemple la granulométrie) seules six expériences supplémentaires seront nécessaires (trois de granularités supérieures à celle utilisée pour la réalisation des sept premiers essais et trois de granularités inférieures, ceci de manière symétrique) . Ainsi la représentation en trois dimensions du réseau uniforme de Doehlert se fait par une sphère centrée avec l'hexagone dans le plan équatorial. Elle se caractérise alors par cinq valeurs de la température, sept niveaux temps et trois tranches granulométriques (voir figure 5). La planification d'expériences va donc nous permettre de limiter considérablement le nombre de manipulations. La matrice d'expériences, le plan d'expérimentation et les résultats sont donnés tableau 2. C - Les résultats A partir d'un gypse naturel, l'inventeur a effectué les treize manipulations déterminées par le plan d'expérimentation et représentées sur la figure 5. L'analyse thermique pondérale (A.T.P.) et l'enthapie différentielle (D.S.C.) ont permis de déterminer le pourcentage d'anhydrite a. La diffractométrie des rayons X a permis de mettre en évidence les phases en présence, et de distinguer deux variétés de CaSO4a que nous appellerons a1 et a2 (voir la figure 6). Les résultats sont consignés dans le tableau 2 suivant Matrice d'expériences Plan Réponse d'expérimentation Granulo- % to Qté N X1 X2 X3 T Temps métrie d'anh reaction d'anh ( C) (min. ( m) a endo* a(D 1 1 0 0 320 40 80-100 86.1 127.5 O 2 -1 0 0 280 40 80-100 89.7 120.7 o 3 0,5 0,866 0 310 70 80-100 90.3 119.8 O 4 -0,5 -0,866 0 290 10 80-100 87.3 118.6 o 5 0,5 -0,866 0 310 10 80-100 84.2 130.5 O 6 -0,5 0,866 0 290 70 80-100 86.8 120.2 7 0,5 0,829 0,816 310 50 100-200 89.4 122.0 O 8 -0,5 -0,829 -0,816 290 30 74.7 135.5 o 9 0,5 -0,829 -0,816 310 30 89.9 118.2 O 10 0 0,577 -0,816 300 60 83.3 130.8 O 11 -0,5 0,829 0,816 290 50 100-200 81.5 132.9 12 0 -0,577 0,816 300 20 100-200 86.5 120.9 O 13 0 0 0 300 40 80-100 90.9 110.1 O Tableau 2 Matrice d'expérience, plan d'expérimentation et résultat d'analyse des produits traités à partir d'un gypse naturel. beaucoup peu o très peu - température de chauffage ou temps élevé - température de chauffage et/ou temps faible * réaction endothermique Bassanite - > Anhydrite a # proportion d'Anhydrite a2 dans un mélange de bassanite et d'anhydrite a1 Comme le montre les manipulations na13, nO 3 et n09, les meilleurs pourventages d'anhydrite a (f90â) sont obtenus pour une température de chauffage de 300 à 3100C. Nous avons également remarqué qu'à ces bons résultats correspondent les températures de la réaction endothermique de la bassanite minimums (110 C dans le cas de l'expérience n013). La figure 6 permet la mise en évidence de manière qualitative et semi quantitative des phases en présence dans les produits traités. En effet si, le produit traité est un mélange d'anhydrite a1 et de bassanite, c'est la raie à 2.80 Âqui a 1009s d'intensité. Par contre, la présence notable d'anhydrite a2 dans le produit entraine l'augmentation de la raie à 3.49 qui passe alors à 100sus d'intensité, et l'apparition de plus en plus nette de la raie à 2.85Â de l'anhydrite a2. Dans un même temps l'intensité relative des raies à 6.02, 3.01 et 2.80 À diminue. Ainsi, l'observation de la superposition des spectres de rayons X montre une augmentation de la proportion de la phase anhydrite a2 avec la température dans un mélange anhydrite a1 et bassanite. Ainsi 11 invention décrite permet l'obtention d'un produit, véritable liant hydraulique, contenant plus de 702s d'anhydrite a (voire 80 à 90%) stable et soluble et dont les caractéristiques sont étonnantes - prise rapide : en trois minutes - accélérateur de prise - résistances mécaniques élevées (35 MPA à 7 jours) - isolation thermique et phonique - traitements des résidus industriels : inertage ou résistances - enduits de façades - chapes de bâtiments - préfabrication maisons individuelles, etc. Ce liant hydraulique présente, en dehors de ses qualités techniques, un intérêt - économique, - d'économie d'énergie, - écologique : aucune pollution. Le procédé selon l'invention permet donc de transformer plus de 90% du sulfate de calcium pur en anhydrite III ou a. Dans tout gypse, il y a du sulfate de calcium pur plus des impuretés. Selon la pureté du sulfate de calcium, on obtient alors différents types de ciment. Quel que soit les produits finis, le nouveau liant comporte moins de 10% de "plâtres". REVENDICATIONS 1. Procédé de synthèse d'un liant hydraulique à base de sulfate de calcium naturel (gypse) ou de synthèse (sulfogypse, phosphogypse, titanogypse), consistant à chauffer le sulfate de calcium pour former - un liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a caractérisé par le fait qu'il contient plus de 70 % d'anhydrite III ou a stable et soluble et qu'il consiste à réaliser - une phase de cuisson ou trempe thermique qui porte la température du gypse traité de la température ambiante à une température comprise entre 2200C et 3500C selon les caractéristiques du gypse traité, - à soumettre le produit ainsi obtenu à une trempe thermique rapide abaissant sa température de 2200C-3500C à moins de 800C en moins de deux minutes ayant pour but de stabiliser l'anhydrite a par blocage et fixation cristallographique. 2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la température de chauffage est de 300-3100C. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la température de la trempe thermique est comprise entre 400C et 500C. 4. Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que la montée en température s'effectue entre 10 et 40 minutes, selon la nature et la granulométrie du gypse. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé par le fait que le gypse traité comporte avant traitement de O à 20% d'eau, sa granulométrie est comprise entre 0 et 30 mms. 6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que le gypse traité comporte 5 à 15 % d'eau et sa granulométrie est comprise entre 0 et 10 mms. 7. Liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a obtenu par le procédé ci-dessus selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il contient plus de 70% d'anhydrite III ou a stable et soluble. 8. Liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a obtenu par le procédé ci-dessus selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait qu'il contient plus de 90% d'anhydrite III ou a stable ou soluble. 9. Liant hydraulique faisant office de ciment à base d'anhydrite III ou a obtenu par le procédé ci-dessus selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que la résistance mécanique est de 22 MPA à 24 heures 30 MPA à 8 jours plus de 40 MPA à 14 jours.