Brevet FR2768560A1 — publié le 19990319

ACCUMULATEUR SECONDAIRE AU SODIUM UTILISABLE DANS DES BATTERIES D'ACCUMULATEURS La présente invention concerne un accumulateur secondaire au sodium présentant une meilleure étanchéité, et en particulier, un accumulateur secondaire rechargeable utilisé dans des batteries d'accumulateurs destinées à stocker de l'énergie électrique pour des travaux routiers et dans des véhicules électriques. La figure 9 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire au sodium classique. Comme représenté sur la figure 9, dans l'accumulateur secondaire au sodium classique, une chambre d'électrode négative est formée par la mise en place de sodium 3 à l'intérieur d'un électrolyte solide 2 cylindrique et creux, comportant un fond fermé et prévu à l'intérieur d'un boîtier extérieur 1. Une électrode poreuse 4 imprégnée de soufre 5, qui sert de substance active d'électrode positive, est disposée entre le boîtier extérieur 1 et l'électrolyte solide 2, et forme ainsi une chambre d'électrode positive. Une pièce de montage métallique 6 ayant une section en forme de L est soudée à la partie d'ouverture du boîtier extérieur 1. Comme couvercle 12, il est prévu une pièce de montage métallique (désignée ci-après pièce de montage métallique 8 du couvercle). Un élément isolant électrique 7 fixé le long de la périphérie extérieure de l'électrolyte solide 2, au voisinage de l'ouverture de celui-ci, est intercalé entre la pièce de montage métallique 6 du boîtier extérieur et la pièce de montage métallique 8 du couvercle, par l'intermédiaire d'un alliage d'aluminium 9 servant de matériau de brasage, et subit une pression à chaud afin d'assurer ainsi l'étanchéité de la structure. Avec la structure ci-dessus, au cours de l'opération de décharge, le sodium 3 contenu dans la chambre d'électrode négative se dissocie en ions de sodium et en électrons. Les ions de sodium traversent l'électrolyte solide 2 pour migrer vers la chambre d'électrode positive à l'extérieur de l'électrolyte solide et se combinent avec le soufre 5 et des électrons circulant à l'extérieur de la cellule pour former ainsi du polysulfure de sodium. En revanche, au cours de l'opération de charge, le polysulfure de sodium présent dans la chambre d'électrode positive se dissocie en ions de sodium, en électrons et en soufre. Les ions de sodium formés traversent l'électrolyte solide 2 pour migrer vers la chambre d'électrode négative définie par la partie intérieure de l'électrolyte solide tubulaire et se combinent avec des électrons circulant à l'extérieur de la cellule pour former ainsi du sodium 3. Le processus de fabrication de la cellule ci-dessus va maintenant être décrit. (1) L'élément isolant 7 est relié à la partie supérieure de l'électrolyte solide 2, tubulaire et à fond fermé, à l'aide d'une soudure 10. (2) La face supérieure de l'élément isolant 7 est reliée à la pièce de montage métallique 8 du couvercle, et la partie inférieure de l'élément isolant 7 est reliée à la pièce de montage métallique 6 du boîtier extérieur, toutes les deux par soudage par pression à chaud à l'aide d'un alliage d'aluminium 9 servant de matériau de brasage. Utilisés ici, les termes "soudage par pression à chaud" se réfèrent à un soudage entre des matériaux hétérogènes par l'application d'une pression dans une atmosphère portée à environ 600oC, proche du point de fusion de l'alliage d'aluminium 9. (3) L'électrode positive 4 imprégnée de soufre 5, qui sert de substance active d'électrode positive, est placée dans le boîtier extérieur 1, et ensuite, la pièce de montage métallique 6 du boîtier extérieur est soudée au boîtier extérieur 1. (4) Une mèche 11, qui sert aussi de tube de sécurité et comprend un orifice de décharge de sodium lia, est fixée sur le couvercle 12 qui est ensuite soudé à la pièce de montage métallique 8 du couvercle. (5) Le sodium 3, sous forme de liquide, est injecté à partir d'un orifice d'injection de sodium, et l'orifice est scellé hermétiquement à l'aide d'un élément d'étanchéité 13. Les problèmes qui se produisent en relation avec le soudage par pression à chaud pour fabriquer l'accumulateur secondaire au sodium vont maintenant être décrits. (1) Une température élevée est requise pour faire fondre l'alliage d'aluminium 9 servant de matériau de brasage I1 est donc nécessaire d'avoir un dispositif de chauffage, tel qu'un four électrique permettant d'obtenir une température atteignant approximativement 600go. Un état de vide peut aussi être exigé en fonction du procédé de soudage employé. (2) Dans les conditions mentionnées ci-dessus (c'est-a- dire à une température élevée et sous vide), une pressurisation doit être réalisée, ce qui fait apparaître des inconvénients associés à une augmentation de la taille du dispositif employé et à une augmentation du nombre des étapes de fabrication, telles qu'un refroidissement à partir de températures élevées et une élévation de la pression de l'état de vide à la pression atmosphérique. (3) Il peut y avoir un cas dans lequel de l'alumine ss servant d'élément isolant se fracture à cause de la température élevée. La fracture entraîne une réaction entre le sodium et le soufre pour produire de manière soudaine un état de température élevée. Lorsque la température est supérieure au point de fusion de l'aluminium, la cellule est fracturée. (4) Les accumulateurs secondaires au sodium du type plan classiques souffrent d'une mauvaise étanchéité dûe à une grande proportion de pièces soudées par pression à chaud car des brides situées face à face aux périphéries d'un récipient d'électrode positive et d'un récipient d'électrode négative sont soudées par pression à chaud. La présente invention a été réalisée afin de résoudre les problèmes rencontrés dans les techniques classiques, et un but de la présente invention est de proposer un accumulateur secondaire rechargeable utilisé dans des batteries d'accumulateurs destinées à stocker de l'énergie électrique pour des travaux routiers et dans des véhicules électriques. Pour résoudre les problèmes décrits ci-dessus, selon un premier aspect de la présente invention, il est prévu un accumulateur secondaire au sodium, comprenant une chambre d'électrode négative formée à l'intérieur d'un électrolyte solide, cylindrique et creux, comportant un fond fermé et logé dans un boîtier extérieur, et une chambre d'électrode positive formée à l'extérieur de l'électrolyte solide, un couvercle fermant l'ouverture du boîtier extérieur étant fixé par des boulons et avec interposition d'un élément isolant. Conformément au premier aspect de l'invention, les quatre avantages mentionnés ci-après sont obtenus du fait que le couvercle, qui ferme l'ouverture du boîtier extérieur, est scellé hermétiquement par les boulons et grâce à l'interposition de l'élément isolant. i) Un accumulateur secondaire peut être fabriqué sans la production de contraintes thermiques et avec un rendement remarquablement accru; ii) Un four électrique est supprimé de l'installation de fabrication, la durée de chauffage dans le four électrique étant ainsi éliminée, tandis qu'une étape de refroidissement peut être omise, la fabrication est simplifiée, et le coût de l'installation est réduit de manière importante; iii) Etant donné que l'électrolyte solide 2 ne peut subir aucune fracture, la possibilité d'une désintégration des éléments brasés est réduite, même lorsque la température de la partie brasée devient supérieure au point de fusion de l'aluminium consécutivement à une réaction entre le sodium et le soufre; et iv) L'accumulateur est facilement démontable, par un simple desserrage des boulons, ce qui facilite un recyclage de l'accumulateur, qui est plus difficile dans le cas d'accumulateurs fabriqués à l'aide de soudage par fusion. Selon le premier aspect de l'invention décrit ci-dessus, de préférence, le couvercle et la partie d'ouverture du boîtier extérieur de l'accumulateur secondaire au sodium sont réalisés à partir d'un matériau commun, tandis que le coefficient de dilatation linéaire de celui-ci est supérieur à celui de l'élément isolant. Cela est avantageux du fait qu un assemblage plus sûr avec des boulons est réalisé afin de procurer ainsi une meilleure étanchéité. De préférence, un espace est prévu au niveau de la partie d'ouverture du boîtier extérieur pour permettre une dilatation des boulons lorsque la température de cellule s 'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. Cette structure est avantageuse en ce qu'il n'est plus nécessaire d'utiliser des rondelles. De préférence, l'élément isolant sert également de couvercle. En utilisant un élément isolant qui fonctionne également comme couvercle, le nombre des éléments est réduit, ce qui simplifie la structure du boîtier. De préférence, des brides sont formées de telle manière que leurs parties recevant des boulons aient une épaisseur accrue pour compenser la dilatation de ces derniers lorsque la température de cellule s'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. Grâce à cette structure, l'utilisation de rondelles est avantageusement supprimée. Selon un second aspect de la présente invention, il est proposé un accumulateur secondaire au sodium, comprenant une chambre d'électrode positive formée à l'intérieur d'un électrolyte solide, cylindrique et creux, comportant un fond fermé et logé dans un boîtier extérieur, et une chambre d'électrode négative formée à l'extérieur de l'électrolyte solide, un couvercle fermant l'ouverture du boîtier extérieur étant fixé au boîtier extérieur par des boulons et avec interposition d'un élément isolant. Le second aspect de l'invention permet la fabrication d'un accumulateur secondaire au sodium, dans lequel la chambre d'électrode positive est formée à l'intérieur tandis que la chambre d'électrode négative est formée à l'extérieur sans production de contraintes thermiques, ce qui augmente remarquablement le rendement et supprime l'utilisation d'un four électrique dans l'opération de fabrication, de sorte que la durée de chauffage dans le four électrique est éliminée, qu ' une étape de refroidissement peut être omise, que la fabrication est simplifiée, et que le coût de l'installation est réduit de manière importante. De préférence, l'élément isolant selon le second aspect de l'invention sert aussi de couvercle. Avec l'utilisation d'un élément isolant, qui fonctionne aussi comme couvercle, le nombre d'éléments est réduit, ce qui simplifie la structure du boîtier. Selon un troisième aspect de la présente invention, il est proposé un accumulateur secondaire au sodium, dans lequel une chambre d'électrode négative située d'un côté est séparée d'une chambre d'électrode positive située de l'autre côté par l'intermédiaire d'un électrolyte solide en forme de plaque; un récipient d'électrode négative comportant une bride faisant saillie à l'extérieur et un récipient d'électrode positive comportant une autre bride faisant saillie à l'extérieur sont disposés face à face; dans lequel un élément isolant est prévu le long de la périphérie de l'électrolyte solide, tandis que la bride du récipient d'électrode négative et la bride de la chambre d'électrode positive sont fixées l'une à l'autre par des boulons et avec interposition de l'élément isolant entre elles. Avec cette structure selon le troisième aspect de l'invention, les brides peuvent être fixées uniquement à l'aide des boulons. Le niveau d'étanchéité peut donc être ajusté librement par le réglage des intervalles entre les boulons dans les brides, contrairement au cas des accumulateurs secondaires au sodium du type à plaque classiques qui souffrent de problèmes découlant d'une mauvaise étanchéité dûe à une zone agrandie dans laquelle une liaison par pression à chaud est réalisé paa rapport à la zone dans laquelle a lieu une réaction de l'électrolyte solide de la cellule. Selon cette caractéristique préférée de la présente invention, de préférence encore, le couvercle et la partie d'ouverture du boîtier extérieur de l'accumulateur secondaire au sodium sont formés à partir d'un matériau commun et le coefficient de dilatation linéaire de celui-ci est supérieur à celui de l'élément isolant. Cela permet une fixation plus sûre par les boulons pour ainsi réaliser une meilleure étanchéité. De préférence, les brides sont formées de telle manière que leurs parties de réception des boulons ont une épaisseur accrue pour assurer l'effet de fixation serrée découlant de la différence de dilatation entre les boulons et les parties qui les entourent lorsque la température de cellule s'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. Grâce à cette structure, l'utilisation de rondelles est avantageusement supprimée. La présente invention sera mieux comprise à partir de la description détaillée donnée ci-dessous et des dessins annexés qui sont fournis seulement à titre d'exemple, sans limiter la présente invention, et dans lesquels: les figures 1A et 1B montrent une représentation schématique d'un accumulateur secondaire selon un premier mode de réalisation de la présente invention; la figure 2 est une représentation agrandie d'une partie de fixation de l'accumulateur représenté sur la figure 1; la figure 3 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire selon un second mode de réalisation de la présente invention; la figure 4 est une représentation agrandie partielle de la partie de fixation de l'accumulateur représenté sur la figure 3; la figure 5 est une vue en perspective de l'accumulateur secondaire selon le second mode de réalisation de la présente invention; la figure 6 est une vue en plan de l'accumulateur secondaire selon le second mode de réalisation de la présente invention; la figure 7 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire selon un troisième mode de réalisation de la présente invention; la figure 8 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire selon un quatrième mode de réalisation de la présente invention; et la figure 9 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire classique. La présente invention va maintenant être décrite en référence à des modes de réalisation particuliers qui ne doivent pas être considérés comme limitant l'invention. Mode de réalisation 1 Les figures 1A et 1B représentent schématiquement un accumulateur secondaire au sodium selon un premier mode de réalisation de la présente invention. Comme représenté sur les figures 1A et lB, l'accumulateur secondaire au sodium, selon le premier mode de réalisation de la présente invention, a une structure qui est intrinsèquement la même que celle de l'accumulateur secondaire classique représenté sur la figure 9, mais il comporte un boîtier extérieur fermé hermétiquement à l'aide d'un couvercle d'une manière différente, afin d'assurer une meilleure étanchéité de l'accumulateur. L'accumulateur secondaire au sodium selon le premier mode de réalisation de la présente invention, comporte une chambre d'électrode négative formée en disposant du sodium 3 à l'intérieur d'un électrolyte solide 2, cylindrique et creux, comportant un fond fermé et prévu à l'intérieur d'un boîtier extérieur 1. Une chambre d'électrode positive contenant une électrode poreuse 4 imprégnée de soufre 5, qui sert de substance active d'électrode positive, est prévue entre le boîtier extérieur 1 et l'électrolyte solide 2. Un couvercle 22, qui ferme une pièce de montage métallique 21 prévue pour la partie d'ouverture du boîtier extérieur 1, est fixé par des boulons 24 avec interposition d'un élément isolant 23. Les pièces des figures 1A et 1B correspondant à des pièces identiques représentées sur la figure 9 sont désignées par les mêmes références, qui sont utilisées sans définitions, puisque l'accumulateur secondaire au sodium représenté sur la figure 9 et celui représenté sur les figures 1A et 1B sont fondamentalement identiques, sauf en ce qui concerne la structure de fixation du couvercle. Plus précisément, selon ce mode de réalisation, le couvercle 22 est fixé avec l'élément isolant 23 et la pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur, exclusivement à l'aide de boulons 24. Dans ce cas, l'épaisseur et le coefficient de dilatation linéaire de chaque élément sont ajustés pour conserver une meilleure étanchéité de l'accumulateur, même pendant un fonctionnement à température élevée. La pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur 1 est prévue le long de la périphérie de l'ouverture de ce dernier afin de lui être reliée par soudage, est formée à partir du même matériau que le couvercle 22, et a un coefficient de dilatation linéaire différent de celui de l'élément isolant 23. La figure 2 est une représentation agrandie d'une partie de fixation de la structure ci-dessus. Comme représenté sur la figure 2, l'élément isolant 23 est relié du côté de sa face inférieure à la pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur, et du côté de sa face supérieure au couvercle 22, respectivement par l'intermédiaire de garnitures d'étanchéité en aluminium 25a et 25b. Un espace 26 et un espace 27 sont prévus entre le boulon 24 et chacun des éléments constitués par le couvercle 22, le corps isolant 23, et la pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur. L'espace 26 est prévu de façon que le boulon 24 constitué de métal et l'élément isolant 23 constitué par exemple d'alumine a n interfèrent pas entre eux, ce qui se produirait, sinon, par exemple dans le cas où les deux éléments ayant des coefficients de dilatation différents se dilateraient différemment à cause de la différence des matériaux. L'espace 27 prévu entre chacun des éléments constitués par le couvercle 22 de la pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur et le boulon 24, est prévu pour assurer l'effet attribué à la différence de coefficient de dilatation linéaire entre le boulon 24 et le couvercle 22 ou la pièce de montage métallique 21, lorsque la température de cellule s'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur (par exemple environ 320 C). Lors de la fixation avec les boulons, le serrage du boulon 24 tire profit de la différence des coefficients de dilatation linéaire des matériaux et de la différence de dilatation correspondante produite lorsque la température passe de la température ambiante à une température élevée. Par conséquent, seules des rondelles isolantes 28 sont nécessaires, ce qui supprime la nécessité des rondelles généralement utilisées pour compenser la dilatation des boulons. Le matériau, la longueur ou l'épaisseur et le coefficient de dilatation linéaire de chaque matériau utilisé dans le présent mode de réalisation sont indiqués dans le tableau 1 suivant. Tableau 1 Matériau Longueur, Coefficient de Epaisseur [mm] dilation linéaire (l)/ C boulon SCM 435 lB = 23 (11 à l2)x1O6 Couvercle SUS 304 lr = 3 (17 à 18)x10-6 Garniture Al lp = 1 (23 à 24)x10-6 d'étanchéité Elément isolant alumine a la = 10 (7,5 à 8,5)x10-6 Garniture Ai lp = 1 (23 à 24)x10-6 d'étanchéité Pièce de montage sVs 304 ls - 10 (17 à 18)x10-6 métallique du boitier extérieur La dilatation linéaire à partir de la température ambiante (20oC) jusqu'à la température de fonctionnement (320 " C) du boulon et celle des parties adjacentes sont déterminées pour les matériaux indiqués dans le tableau 1. (1) Dilatation du boulon 24 = 23 x 11,5 x 10-6 x (320 20) = 0,0794 [mm] (2) Dilatation {du couvercle 22, de la garniture d'étanchéité 25a, de l'élément isolant (alumine a) 23, de la garniture d'étanchéité 25b, de la pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur } = {3 x 17,5 x 10-6 + 1 x 23,5 x 10-6 + 10 x 8,0 x 10-6 + 1 x 23,5 x 10-6 + 10 x 17,5 x 10-6) x (320 - 20) = 0,1064 [mm] Les résultats montrent que la dilatation de (2) est supérieure à la dilatation de (1), ce qui indique que le boulon est serré à mesure que la température augmente de la température ambiante à la température de fonctionnement, pour ainsi assurer une meilleure étanchéité. Plus précisément, une sélection de matériaux qui satisfait la relation, [dilatation du boulon] La fixation selon le présent mode de réalisation possède les avantages suivants par rapport à ceux obtenus avec une technique classique. i) Un accumulateur secondaire peut être fabriqué sans la production de contraintes thermiques et avec un rendement remarquablement accru; ii) Un four électrique est supprimé de l'installation de fabrication, de sorte que la durée de chauffage dans le four électrique est éliminée, qu'une étape de refroidissement peut être omise, que la fabrication est simplifiée, et que le coût de l'installation est réduit de manière remarquable; iii) Etant donné que l'électrolyte solide 2 n'est pas fracturé, la possibilité de désintégration des éléments reliés est réduite, même si la température de la partie reliée devient supérieure au point de fusion de l'aluminium consécutivement à une réaction entre le sodium et le soufre; et iv) L'accumulateur peut être facilement démonté par un simple enlèvement des boulons, pour ainsi faciliter le recyclage de l'accumulateur, ce qui est plus difficile dans le cas d'accumulateurs fabriqués à l'aide d'une liaison par fusion. Mode de réalisation 2 La figure 3 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire au sodium du type à plaque selon un second mode de réalisation de la présente invention. Comme représenté sur la figure 3, l'accumulateur secondaire au sodium selon le second mode de réalisation de la présente invention, comprend une chambre d'électrode négative dans laquelle est disposé du sodium 31, une chambre d'électrode positive qui contient une électrode poreuse 32 imprégnée de soufre 33, et un électrolyte solide en forme de plaque 30 interposé entre les chambres. La chambre d'électrode négative est définie par un récipient d'électrode négative 35 ayant une bride 34 faisant saillie à l'extérieur tandis que la chambre d'électrode positive est définie par un récipient d'électrode positive 37 ayant une bride 36 faisant saillie à l'extérieur, les récipients d'électrodes négative et positive 35 et 37 étant situés face à face par rapport à l'électrolyte solide 30. Un élément isolant 38 est prévu le long de la périphérie de l'électrolyte solide 30, tandis que la bride 34 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode négative et la bride 35 faisant saillie à l'extérieur de la chambre d'électrode positive sont fixées par des boulons 39a et des écrous 39b. Sur la figure 3, la référence 40 indique une mèche qui sert aussi de tube de sécurité. Dans le second mode de réalisation, la bride 34 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode négative, l'élément isolant 38 et la bride 35 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode positive sont fixés uniquement à l'aide des boulons 39a et des écrous 39b. Dans ce cas, l'épaisseur et le coefficient de dilatation linéaire de chaque élément sont ajustés pour conserver une étanchéité améliorée de l'accumulateur, même pendant un fonctionnement à une température élevée. Dans le second mode de réalisation, la bride 34 faisant saillie vers l'extérieur de l'électrode négative et la bride 36 faisant saillie vers l'extérieur de l'électrode positive sont formées à partir d'un matériau commun et ont un coefficient de dilatation linéaire différent de celui de l'élément isolant 38. La figure 4 est une représentation agrandie d'une partie de fixation de la structure ci-dessus. Comme représenté sur la figure 4, l'élément isolant 38 est fixé d'un côté à la bride 34 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode négative et de l'autre côté à la bride 36 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode positive par le boulon 39a et l'écrou 39b, et par l'intermédiaire d'une garniture d'étanchéité en aluminium 41a et d'une garniture d'étanchéité en aluminium 41b. Un espace 42 et un espace 43 sont prévus entre le boulon 39a et chacun des éléments constitués par la bride 34 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode négative, de la bride 36 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode positive, et de l'élément isolant 38. L'espace 42 est défini pour que le boulon 39a constitué de métal et l'élément isolant 38 constitué par exemple d'alumine a, n'interfèrent pas l'un avec l'autre, ce qui, sinon, se produirait, par exemple dans le cas où les deux éléments dotés de coefficients de dilatation différents se dilateraient différemment du fait de la différence des matériaux. L'espace 43 défini entre le boulon 39a et chacune de la bride 34 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode négative et de la bride 36 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode positive, garantit l'effet d'une fixation serrée grâce à la différence des coefficients de dilatation linéaire entre le boulon 39a et les parties qui l'entourent, même dans des conditions de température élevée. Comme représenté sur la vue en perspective de la figure 5, dans le présent mode de réalisation, la bride 34 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode négative et la bride 36 faisant saillie à l'extérieur de l'électrode positive sont plus épaisses que les brides 34a et 36a définissant les parties restantes des brides prévues périphériquement pour garantir l'effet de fixation serrée découlant de la différence des coefficients de dilatation linéaire des boulons et des parties qui les entourent et de la différence de dilatation correspondante produite lorsque la température de la cellule s'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. La figure 6 est une vue en plan d'un accumulateur secondaire au sodium du type à plaque. Lors de la fixation avec des boulons , seules des rondelles isolantes 44 sont utilisées, ce qui permet de supprimer la nécessité des rondelles généralement utilisées pour compenser la dilatation des boulons. Le matériau, la longueur ou l'épaisseur et le coefficient de dilatation linéaire de chaque matériau utilisé dans le présent mode de réalisation sont indiqués dans le tableau 2 suivant. Tableau 2 Matériau Longueur, Coefficient de Epaisseur [mm] dilation linéaire (l)/ C Boulon SCM 435 113 = 30 (11 à 12)x10-6 Bride d'électrode SUS 304 ls = 10 (17 à 18)x10-6 négative Garniture Al lp- l 1 (23 à 24)xlO 6 d'étanchéité Elément isolant alumine a la = 10 (7,5 à 8,5)x10-6 Garniture Al lp = 1 (23 à 24)x10-6 d'étanchéité Bride d'électrode SUS 304 15 - 10 (17 à 18)xlO 6 positive La dilatation linéaire à partir de la température ambiante (20 C) jusqu'à la température de fonctionnement (320 C) du boulon et celle des parties adjacentes sont déterminées pour les matériaux indiqués dans le tableau 2. (1) Dilatation du boulon 39 = 30 x 11,5 x 10-6 x (320 20) = 0,1035 [mm] (2) Dilatation {de la bride d'électrode positive (partie épaisse) 34, de la garniture d'étanchéité en aluminium 41a, de l'élément isolant (alumine a) 38, de la garniture d'étanchéité en aluminium 41b, de la bride d'électrode positive (partie épaisse) 36) = {10 x 18 x 10-6 + 1 x 23,5 x 10-6 + 10 x 7,4 x 10-6 + 1 x 23,5 d'électrode négative + dilatation de l'élément isolant (alumine a) + dilatation de la bride d'électrode positive + dilatation de la garniture d'étanchéité en aluminium], permet de conserver une excellente étanchéité de l'accumulateur à une température élevée pendant le fonctionnement. Outre les avantages i) à iv) décrits précédemment et constatés en relation avec le cas de l'accumulateur du type cylindrique creux, la fixation du second mode de réalisation procure également les avantages suivants comparativement à celle de la technique classique: v) Les brides peuvent être fixées uniquement à l'aide de boulons et d'écrous, et donc être ajustées arbitrairement par un réglage des intervalles entre les boulons des brides, contrairement au cas des accumulateurs secondaires au sodium du type à plaque classiques qui souffrent de problèmes résultant d'une mauvaise étanchéité due à une zone agrandie dans laquelle une liaison par pression à chaud est réalisée par rapport à la zone dans laquelle se produit une réaction de l'électrolyte solide de la cellule. Mode de réalisation 3 La figure 7 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire au sodium selon un troisième mode de réalisation de la présente invention. Comme représenté sur la figure 7, l'accumulateur secondaire au sodium selon le troisième mode de réalisation a une structure d'accumulateur qui est intrinsèquement la meme que celle représentée sur les figures 1A et 1B, mais procure une meilleure étanchéité du fait de l'utilisation d'un mode de fixation différent d'un couvercle et d'un boîtier. En bref, un boîtier extérieur 1 est fixé à un couvercle 22 par des boulons et des écrous, les boulons étant disposés de façon à ne pas pénétrer dans un élément isolant pour ainsi assurer une meilleure étanchéité. L'accumulateur secondaire au sodium selon le troisième mode de réalisation comporte une chambre d'électrode négative formée par la mise en place de sodium 3 à l'intérieur d'un électrolyte solide 2, cylindrique et creux, comportant un fond fermé et prévu à l'intérieur du boîtier extérieur 1. Une chambre d'électrode positive, qui contient une électrode poreuse 4 imprégnée de soufre 5 servant de substance active d'électrode positive, est prévue entre le boîtier extérieur 1 et l'électrolyte solide 2. Un couvercle 22 est fixé à une bride 50 du boîtier extérieur, prévue le long de la périphérie de l'ouverture de celui-ci, par des boulons 51 et les écrous 52 et avec interposition d'un élément isolant 23. Les parties représentées sur les figures 1A et 1B correspondant à des parties identiques représentées sur la figure 7 sont désignées avec les mêmes références, qui sont utilisées sans définitions, puisque l'accumulateur secondaire au sodium représenté sur la figure 7 et celui représenté sur les figures 1A et 1B sont fondamentalement identiques, sauf en ce qui concerne la structure d'étanchéité pour le couvercle. Plus précisément, conformément au troisième mode de réalisation, l'unification du couvercle 22, de l'élément isolant 23 et de la bride 50 du boîtier extérieur est assurée par les boulons 5 et les écrous 52. Ce mode de réalisation diffère du premier mode de réalisation en ce que la fixation du couvercle est réalisée sans que les boulons pénètrent dans l'élément isolant 23. Lorsque la fixation est réalisée, des garnitures d'étanchéité en aluminium 53a et 53b sont utilisées, l'épaisseur et le coefficient de dilatation linéaire de chaque élément étant ajustés pour conserver une meilleure étanchéité de l'accumulateur, même pendant un fonctionnement à une température élevée. Dans le troisième mode de réalisation, la bride 50 du boîtier extérieur est rendue solidaire de l'ouverture du boîtier extérieur 1 par soudage, est formée à partir du même matériau que le couvercle 22, et a un coefficient de dilatation linéaire différent de celui de l'élément isolant 23. Lors de la fixation avec les boulons 51 et les écrous 52, les boulons 51 sont serrés par l'utilisation de la différence des coefficients de dilatation linéaire des matériaux et de la différence de dilatation correspondante produite lorsque la température passe de la température ambiante à une température élevée. Ainsi, seules des rondelles isolantes 54a et 54b sont utilisées et les rondelles généralement utilisées pour compenser la dilatation des boulons ne sont pas nécessaires. Le matériau, la longueur ou l'épaisseur, et le coefficient de dilatation linéaire de chaque matériau utilisé dans le troisième mode de réalisation sont indiqués dans le tableau 3 suivant. Tableau 3 Matériau Longueur, Coefficient de Epaisseur [mm] dilation linéaire (l)/ C Boulon SCM 435 1B = 18 (11 à 12)x10-6 Couvercle SUS 304 if = 3 (17 à 18)x10-6 Garniture Al lp = 1 (23 à 24)x10-6 d'étanchéité Elément isolant alumine a la = 10 (7,5 à 8,5)x106 Garniture Al lp = 1 (23 à 24)x10-6 d'étanchéité Bride du boîtier sus 304 ls = 3 (17 à 18)xl06 extérieur La dilatation linéaire à partir de la température ambiante (20"C) jusqu'à la température de fonctionnement (320 C) du boulon et celle des parties qui l'entourent sont déterminées pour les matériaux indiqués dans le tableau 3. (1) Dilatation du boulon 51 = 18 x 11,5 x 10-6 x (320 20) = 0,0621 [mm] (2) Dilatation (du couvercle 22, de la garniture d'étanchéité 53a, de l'élément isolant (alumine a) 23, de la garniture d'étanchéité 53b, de la bride 50 du boîtier extérieur) = f3 x 17,5 x 10.6 + 1 x 23,5 x 10-6 + 10 x 8,0 x 10.6 + 1 x 23,5 x 10-6 + 3 x 17,5 x 10-6) x (320 - 20) = 0,0696 [mm] Les résultats montrent que la dilatation de (2) est supérieure à la dilatation de (1), ce qui indique que les boulons sont serrés à mesure que la température augmente de la température ambiante à la température de fonctionnement, pour ainsi assurer une meilleure étanchéité. Plus précisément, une sélection de matériaux qui satisfont la relation, [dilatation du boulon] En plus des avantages obtenus avec le premier mode de réalisation, la fixation du présent mode de réalisation procure en outre l'avantage suivant: vi) Le traitement de l'élément isolant n'est pas nécessaire. De plus, le traitement de la pièce de montage métallique 21 du boîtier extérieur, représentée sur les figures 1A et lB, destinée à être adaptée à une fixation avec des boulons n est pas nécessaire, et une simple fixation par des boulons et des écrous procure un niveau élevé d'étanchéité avec l'utilisation d'une structure simple. Mode de réalisation 4 La figure 8 est une représentation schématique d'un accumulateur secondaire au sodium selon un quatrième mode de réalisation de la présente invention. Comme représenté sur la figure 8, l'accumulateur secondaire au sodium selon le quatrième mode de réalisation diffère de l'accumulateur de la figure 7 en ce que, dans la structure de l'accumulateur lui-meme, du soufre 5 est contenu à l'intérieur de l'électrolyte solide tubulaire 2 tandis que du sodium 3 est disposé à l'extérieur de l'électrolyte solide 2, et en ce que l'utilisation du couvercle 22 est supprimée, l'élément isolant 23 servant également de couvercle. L'accumulateur secondaire au sodium selon le quatrième mode de réalisation comporte une chambre d'électrode positive formée par la mise en place du soufre 5, qui sert de substance active d'électrode positive, dans un électrolyte solide 2, cylindrique et creux, comportant un fond fermé et prévu à l'intérieur d'un boîtier extérieur 1. Une chambre d'électrode négative contenant le sodium 3 est prévue entre le boîtier extérieur 1 et l'électrolyte solide 2. L'élément isolant 23, qui sert également de couvercle pour fermer le boîtier extérieur 1 au niveau de la bride 50 du boîtier extérieur 1 prévue le long de la périphérie de l'ouverture de celui-ci, est disposé pour couvrir l'ouverture supérieure de l'électrolyte solide 2 et est fixé par les boulons 51 et les écrous 52. Sur la figure 8, la référence 56 désigne une tige collectrice de l'électricité. Ainsi, la fixation de la bride 50 du boltier extérieur du quatrième mode de réalisation avec l'élément isolant 23, qui sert aussi de couvercle, est assurée à l'aide des boulons 51 et des écrous 52. Ce mode de réalisation diffère du premier mode de réalisation en ce que la fixation est réalisée sans pénétration de l'élément isolant 23 et sans nécessité d'un couvercle tel que celui représenté sur la figure 7. Lorsque la fixation est réalisée, une garniture d'étanchéité en aluminium 53 et des rondelles métalliques 55 sont utilisées, tandis que l'épaisseur et le coefficient de dilatation linéaire de chaque élément sont ajustés pour conserver une meilleure étanchéité de l'accumulateur, même pendant un fonctionnement à une température élevée. Dans le quatrième mode de réalisation, la bride 50 du boîtier extérieur est rendue solidaire de l'ouverture de ce dernier par soudage, et possède un coefficient de dilatation linéaire différent de celui de l'élément isolant 23 qui sert également de couvercle. Lors de la fixation à l'aide des boulons 51 et des écrous 52, le serrage des boulons 51 tire profit de la différence des coefficients de dilatation linéaire des matériaux et de la différence de dilatation correspondante produite lorsque la température passe de la température ambiante à une température élevée. Les rondelles d'isolation 54a et 54b et la rondelle métallique 55 assurent en outre une meilleure étanchéité. Le matériau, la longueur ou l'épaisseur, et le coefficient de dilatation linéaire de chaque matériau utilisé dans le quatrième mode de réalisation sont indiqués dans le tableau 4 suivant. Tableau 4 Matériau Longueur, Coefficient de Epaisseur [mm] dilation linéaire (l)/ C Boulon SCM 435 1B = 18 (11 à 12)x10-6 Rondelle SUS 304 lf = 3 (17 à 18)x10-6 Elément isolant alumine &alpha; la = 10 (7,5 à 8,5)x10-6 Garniture Al lp = 1 (23 à 24)xlO 6 d'étanchéité Bride du boîtier SUS 304 is = 3 (17 à 18)x10-6 extérieur La dilatation linéaire à partir de la température ambiante (20 C) jusqu'à la température de fonctionnement (320 C) du boulon et celle des parties qui l'entourent sont déterminées pour les matériaux indiqués dans le tableau 4. (1) Dilatation du boulon 51 = 17 x 11,5 x 10.6 x (320 20) = 0,05865 [mm] (2) Dilatation (de la rondelle 55, de l'élément isolant (alumine a) 23, de la garniture d'étanchéité 53, de la bride 50 du boîtier extérieur ) = (3 x 17,5 x 10-6 + 10 x 8,0 x 10-6 + 1 x 23,5 x 10-6 + 3 x 17,5 x 10-6) x (320 - 20) = 0,0626 [mm] Les resultats montrent que la dilatation de (2) est supérieure à la dilatation de (1), ce qui indique que les boulons sont serrés à mesure que la température augmente de la température ambiante à la température de fonctionnement, assurant ainsi une meilleure étanchéité. En bref, une sélection de matériaux qui satisfont la relation, [dilatation du boulon] En plus des avantages obtenus avec les modes de réalisation décrits précédemment, l'étanchéité du quatrième mode de réalisation procure en outre l'avantage suivant: vii) L'élément isolant, qui sert aussi de couvercle, élimine l'utilisation d'un couvercle. Lorsque la température de la cellule augmente pendant le fonctionnement, une excellente étanchéité peut être obtenue puisque les rondelles métalliques 55 sont prévues pour compenser la dilatation des boulons 51. Dans le quatrième mode de réalisation décrit ci-dessus, un accumulateur secondaire au sodium est fabriqué par la réalisation d'une chambre d'électrode positive à l'intérieur d'un électrolyte solide tubulaire, fermé à une extrémité et disposé à l'intérieur du boîtier extérieur, et une chambre d'électrode négative à l'extérieur de l'électrolyte solide, le corps isolant servant aussi de couvercle. Cependant, ce mode de réalisation peut être modifié davantage; un accumulateur secondaire au sodium ayant une structure telle que celle décrite en référence au mode de réalisation 1 peut aussi être fabriqué, sauf que le matériau isolant sert aussi de couvercle. L'invention étant ainsi décrite, il va de soi qu'elle peut être modifiée de nombreuses manières. Ces modifications ne doivent pas être considérées comme s'écartant de l'esprit et de la portée de l'invention, toutes ces modifications, comme cela est évident pour l'homme du métier, étant destinées à être incluses dans la portée des revendications suivantes. REVENDICATIONS 1. Accumulateur secondaire au sodium, comprenant une chambre d'électrode négative définie par un électrolyte solide (2), cylindrique et creux, comportant un fond fermé et contenu dans un boîtier extérieur (1), et une chambre d'électrode positive formée à l'extérieur de l'électrolyte solide (2), caractérisé en ce qu'un couvercle (22) qui ferme la partie d'ouverture du boîtier extérieur (1) est fixé à ce dernier par des boulons (24) tandis qu'un élément isolant (23) est interposé entre le boîtier extérieur (1) et le couvercle (22). 2. Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé en ce que le couvercle (22) et la partie d'ouverture du boîtier extérieur (1) sont réalisés en un matériau commun et en ce que le coefficient de dilatation linéaire de celui-ci est supérieur à celui de l'élément isolant (23). 3. Accumulateur selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un espace (27) est prévu au niveau d'une partie d'ouverture du boîtier extérieur (1) pour permettre une dilatation des boulons (24) lorsque la température de cellule s 'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. 4. Accumulateur selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'élément isolant (23) sert également de couvercle. 5. Accumulateur secondaire au sodium, comprenant une chambre d'électrode positive définie par un électrolyte solide (2), cylindrique et creux, comportant un fond fermé et contenu dans un boîtier extérieur (1), et une chambre d'électrode négative formée à l'extérieur de l'électrolyte solide (2), caractérisé en ce qu'un couvercle (22) qui ferme une partie d'ouverture du boîtier extérieur (1) est fixé à celui-ci par des boulons (24) tandis qu'un élément isolant (23) est interposé entre le boîtier extérieur (1) et le couvercle (22). 6. Accumulateur selon la revendication 5, caractérisé en ce que le corps isolant sert également de couvercle. 7. Accumulateur secondaire au sodium, comprenant une chambre d'électrode négative, une chambre d'électrode positive, et un électrolyte solide (30) en forme de plaque, interposé entre les chambres d'électrodes négative et positive de telle manière qu'un récipient d'électrode négative (35) ayant une bride (34) faisant saillie à l'extérieur et un récipient d'électrode positive (37) ayant une bride (36) faisant saillie à l'extérieur sont placés de part et d'autre de l'électrolyte solide (30), caractérisé en ce qu'un élément isolant (38) est prévu le long de la périphérie de l'électrolyte solide (30), la bride (34) du récipient d'électrode négative (35) et la bride (36) du récipient d'électrode positive (37) étant fixées l'une à l'autre par des boulons (39a) tandis que l'élément isolant (38) est interposé entre les brides (34, 36). 8. Accumulateur selon la revendication 7, caractérisé en ce que les brides (34, 36) des récipients d'électrodes négative et positive (35, 36) sont réalisées en un matériau commun, le coefficient de dilatation linéaire des brides étant supérieur à celui de l'élément isolant (38). 9. Accumulateur selon la revendication 7, caractérisé en ce que les parties des brides (34, 36) qui recoivent les boulons (39a) ont une épaisseur accrue pour compenser la dilatation de ces derniers lorsque la température de cellule s'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. 10. Accumulateur selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'un espace (27) est prévu au niveau de la partie d'ouverture du boîtier extérieur (1) pour permettre la dilatation des boulons (24) lorsque la température de cellule s'élève à la température de fonctionnement de l'accumulateur. 11. Accumulateur selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'élément isolant (23) sert également de couvercle. 12. Accumulateur selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'élément isolant (23) sert également de couvercle. 13. Accumulateur caractérisé en ce qu'il comprend un boîtier extérieur (1) ayant une ouverture, un électrolyte cylindrique prévu dans le boîtier extérieur (1), l'électrolyte cylindrique délimitant une première chambre d'électrode interne et une seconde chambre d'électrode externe, un couvercle (22) qui ferme l'ouverture du boîtier extérieur, un élément isolant (23) prévu entre le boîtier extérieur (1) et le couvercle (22), et au moins un boulon (24) qui fixe le couvercle (22) au boîtier extérieur (1). 14. Accumulateur selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une première garniture d'étanchéité (25a) prévue entre le couvercle (22) et l'élément isolant (23), et une seconde garniture d'étanchéité (25b) prévue entre l'élément isolant (23) et le boîtier extérieur (1). 15. Accumulateur selon la revendication 14, caractérisé en ce que la valeur de la dilatation du boulon (24) est inférieure à la valeur de la dilatation totale du boîtier extérieur (1), du couvercle (22), de l'élément isolant (23) et des première et seconde garnitures d'étanchéité (25a, 25b). 16. Accumulateur selon la revendication 13, caractérisé en ce qu il comprend en outre des garnitures d'étanchéité (25a, 25b) respectivement entre le couvercle (22) et l'élément isolant (23) et entre ce dernier et le boîtier extérieur (1), et une rondelle (28) entre le boulon (24) et le couvercle (22). 17. Accumulateur selon la revendication 16, caractérisé en ce que la valeur de la dilatation du boulon (24) est inférieure à la valeur de la dilatation totale du boîtier extérieur (1), du couvercle (22), de l'élément isolant (23), de la garniture d'étanchéité (25a) et de la rondelle (28). 18. Accumulateur caractérisé en ce qu'il comprend un premier récipient (35) ayant une première partie formant bride (34) au niveau de sa partie périphérique ; un second récipient (37) ayant une seconde partie formant bride (36) au niveau de sa partie périphérique, les premier et second récipients (35, 37) définissant une chambre en eux ; un électrolyte (30) prévu à l'intérieur de la chambre, le premier récipient (35) et l'électrolyte (30) définissant une première chambre d'électrode, tandis que le second récipient (37) et l'électrolyte (30) définissent une seconde chambre d'électrode ; un élément isolant (38) prévu entre les première et seconde parties formant brides (34, 36) ; et au moins un boulon (39a) fixant la première partie formant bride (34) à seconde partie formant bride (36). 19. Accumulateur selon la revendication 18, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une première garniture d'étanchéité (41a) prévue entre la première partie formant bride (34) et l'élément isolant (38), et une seconde garniture d'étanchéité (41b) prévue entre l'élément isolant (38) et la seconde partie formant bride (36). 20. Accumulateur selon la revendication 19, caractérisé en ce que le degré de la dilatation du boulon (39a) est inférieur au degré de la dilatation totale de la première partie formant bride (34), de la seconde partie formant bride (36), de l'élément isolant (38) et des première et seconde garnitures d'étanchéité (41a, 41b).