Brevet FR2767682A1 — publié le 19990305

Domaine de l'invention La présente invention concerne des émulsions aqueuses de nettoyage de la peau, contenant des glycosides dérivatisés, des corps huileux, et le cas échéant des alcools gras, ainsi que l'utilisation des mélanges comme agents déma- quillants. Etat de la technique Dans le domaine de la cosmétique décorative, on utilise les produits les plus différents. Une composition de maquillage typique contient par exemple du monostéarate de glycérine, de l'alcool cétylique, de l'acide stéarique, de l'huile de paraffine, de l'octanoate de cétylstéaryle, du palmitate d'octyle, du talc, du dioxyde de titane, des oxydes de fer, du propylèneglycol, des polysorbates, du xanthane, du silicate de magnésium/aluminium, de la glycérine, des huiles de parfum, des agents de conservation et de l'eau. Dans les crayons noirs ou le mascara, on trouve des cires, des colo- rants, des émulsifiants et des épaississants. Les bâtons de rouge à lèvres contiennent, outre des colorants, des cires et des corps huileux, surtout du mica, du dioxyde de titane et récemment également des composés de silicone. Les ombres à paupières représentent habituellement des mélanges de colo- rants avec du mica ou du dioxyde de titane, qui peuvent con- tenir comme autres composants du talc, de l'huile de paraffine, du kaolin, des savons métalliques, des alcools de cire et des émulsifiants. Les bâtonnets de Kajal contiennent par exemple des oxydes de fer, des huiles végétales, des ci- res, des acides gras, du talc et des émulsifiants. Les agents nettoyants cosmétiques correspondants doivent donc enlever aussi complètement que possible de la peau un grand nombre de matières différentes, donc dissoudre des cires, huiles et composés de silicone typiques, et simultanément solubiliser également des pigments comme le mica ou le dioxyde de titane. En outre, ils doivent être aussi doux que possible pour ne pas provoquer de rougeur de la peau, ni de déclencher d'irri- tation de la muqueuse de l'oeil chez les utilisatrices. Habi- tuellement, les préparations de ce type telles que décrites par exemple dans le document EP-B1-0 705 592 (L'Oréal) sont présentées, soit sous forme de lotions, le cas échéant sur des supports d'ouate, soit sous forme de crèmes. Ici, les consommatrices souhaitent que les produits, pour lesquels il s'agit toujours d'émulsions, possèdent une stabilité suffi- sante à la conservation et ne se décomposent pas de façon ir- réversible, en particulier à la chaleur. Par conséquent, le but complexe de l'invention était de mettre au point de nouveaux produits de nettoyage de la peau sous forme d'émulsions présentant un haut pouvoir nettoyant, aussi bien vis-à-vis des cires, des huiles, des composés de silicone, que vis-à-vis des pigments, qui soient extraordinairement compatibles pour la peau et les muqueuses, et qui possèdent simultanément également une stabilité à la conservation particulièrement élevée. Description de l'invention L'invention concerne des produits de nettoyage de la peau sous forme d'émulsions contenant: (a) des carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglycoside et (b) des corps huileux. De façon surprenante, on a trouvé que les agents présentent un pouvoir nettoyant élevé pour les huiles, les cires et les pigments, ainsi qu'en particulier les composés de silicone, qu'ils sont excellemment compatibles pour la peau et les muqueuses et qu'ils ne se décomposent pas non plus à la chaleur. L'invention comprend la découverte selon laquelle la stabilité à la conservation est encore améliorée par addi- tion d'alcools gras; simultanément, la consistance des pré- parations est accrue. Carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglycosides Les carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglyco- side représentent des dérivés de glycoside non ioniques con- nus, que l'on peut obtenir selon le procédé correspondant de la chimie organique préparative et qui répondent de préfé- rence à la formule générale (I), 1 2 R O- [G] p-OCOOR (I) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle avec 1 à 22, de préférence avec 4 à 18 atomes de carbone, et R représente un radical alkyle et/ou alcényle ramifié avec 1 à 22 atomes de carbone, G représente un radical saccharide avec 5 à 6 atomes de carbone, et p représente des nombres de 1 à 10. Pour la fabrication des émulsifiants, on part des glycosides correspondants, que l'on transestérifie avec des carbonates de dialkyle symétriques ou asymétriques avec 1 à 18 atomes de carbone, comme cela est décrit par exemple dans les demandes de brevets DE-A1 4210913 et DE- A1 4403684 (Henkel). Le composant alkyl- et/ou alcényloligoglycoside est dérivé d'aldose ou selon les cas de cétoses avec 5 à 6 atomes de carbone, de préférence du glucose. Les carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglucosides préférés sont donc des carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglucosides. L'indice p dans la formule générale (I) donne le degré d'oligomérisation (DP), c'est-à-dire la répartition des mono- et oligoglycosi- des, et représente un nombre compris entre 1 et 10. Tandis que p dans un composé indiqué doit toujours être entier et prend ici surtout les valeurs p = 1 à 6, la valeur de p pour un carbonate de glycoside déterminé est une grandeur détermi- née analytiquement par les calculs, qui représente la plupart du temps un nombre fractionnaire. De préférence, on utilise les carbonates d'alkylet/ou alcényloligoglycosides ayant un degré moyen d'oligomérisation p de 1,1 à 3,0. Pour des rai- sons de technique d'application, on préfère les carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglycosides dont le degré d'oligo- mérisation est inférieur à 1,7, et en particulier compris en- tre 1,2 et 1,4. Le radical alkyle, ou selon les cas alcényle R peut dériver d'alcools primaires avec 1 à 11, de préférence avec 8 à 10 atomes de carbone. Comme exemples typiques, on peut citer le méthanol, le butanol, l'alcool capronique, l'alcool caprylique, l'alcool caprique et l'alcool undécyli- que, ainsi que leurs mélanges industriels, tels qu'on les ob- tient par exemple par hydrogénation d'esters méthyliques d'acides gras ou au cours de l'hydrogénation des aldéhydes provenant de l'oxosynthèse de Roelen. On préfère les carbona- tes d'alkyloligoglucoside d'une longueur de chaîne en C8 à C10 (DP = 1 à 3), qui apparaissent comme précurseurs lors de la séparation par distillation des alcools gras de coco en C8 à C18 et qui peuvent être contaminés par une proportion infé- rieure à 6 % en poids d'alcool en C12, ainsi que les alkylo- ligoglucosides à base d'oxoalcools en C9 à Cll industriels (DP = 1 à 3). Le radical alkyle, ou selon les cas alcényle peut en outre dériver d'alcools primaires avec 12 à 22, de préférence avec 12 à 14 atomes de carbone. Comme exemples ty- piques, on peut citer l'alcool laurique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool palmoléique, l'alcool stéarique, l'alcool isostéarique, l'alcool oléique, l'alcool élaidique, l'alcool pétrosélénique, l'alcool arachidique, l'alcool gado- léique, l'alcool béhénique, l'alcool érucique, l'alcool bras- sidique, ainsi que leurs mélanges industriels que l'on peut obtenir comme il est dit ci-dessus. On préfère les carbonates d'alkyloligoglucoside à base d'alcools de coco en C12 à C14 durcis ayant un DP de 1 à 3. Le composant carbonate R OOCO peut - comme il a déjà été dit - dériver de carbonates de dialkyle symétriques ou asymétriques qui présentent de 1 à 18 atomes de carbone par groupe alkyle. Comme exemples typiques, on peut citer les carbonates de dialkyle à base d'alcool capronique, d'alcool caprylique, d'alcool 2-éthylhexylique, d'alcool caprique, d'alcool laurylique, d'alcool isotridécylique, d'alcool my- ristique, d'alcool cétylique, d'alcool palmoléique, d'alcool stéarique, d'alcool isostéarique, d'alcool oléique, d'alcool élaidique, d'alcool pétrosélénique, d'alcool linoléique, d'alcool linolénique, d'alcool éléostéarique, d'alcool ara- chidique, d'alcool gadoléique, d'alcool béhénique, d'alcool érucique, et d'alcool brassidique, ainsi que leurs mélanges industriels. Pour des raisons de disponibilité, on utilise de préférence des produits de transestérification de glucosides avec du carbonate de diméthyle et/ou de diéthyle. La réaction se déroule en règle générale entre le carbonate de dialkyle et le groupe alcool primaire des glucosides, bien qu'on puisse également faire réagir avec eux de façon subordonnée des fonctions hydroxyle secondaires. Par conséquent, les car- bonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglucoside représentent de façon tout à fait prédominante des monocarbonates qui cepen- dant peuvent contenir de faibles proportions de di- et tri- carbonates. On peut également obtenir des carbonates pontés, c'est-à- dire des produits d'estérification dans lesquels deux glucosides sont reliés l'un à l'autre par un pont carbonate. Corps huileux Comme corps huileux, il faut mentionner par exem- ple les alcools de Guerbet à base d'alcools gras avec 6 à 18, de préférence avec 8 à 10 atomes de carbone. Il faut mention- ner par exemple les esters d'acides gras en C6 à C22 linéai- res avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides carboxyliques en C6 à C13 ramifiés avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides gras en C6 à C22 linéaires avec des alcools ramifiés, en particulier le 2- éthylhexanol, les esters d'acides gras linéaires et/ou rami- fiés avec des alcools polyvalents (comme par exemple le pro- pylèneglycol, le diol dimère ou le triol trimère) et/ou des alcools de Guerbet, des triglycérides à base d'acides gras en C6 à Clo, des mélanges mono-/di-/triglycérides liquides à base d'acides gras en C6 à C18, des esters d'alcools gras en C6 à C22, et/ou les alcools de Guerbet avec des acides car- boxyliques aromatiques, en particulier l'acide benzoïque, les huiles végétales, les alcools primaires ramifiés, les cyclo- hexanes substitués, les carbonates d'alcools gras en C6 à C22 linéaires, les carbonates de Guerbet, les esters de l'acide benzoique avec des alcools en C6 à C22 linéaires et/ou rami- fiés (par exemple le Finsolv TN), les éthers de dialkyle, les produits d'ouverture de cycle d'esters d'acides gras époxydés avec des polyols, les huiles de silicone et/ou les hydrocarbures aliphatiques, ou selon les cas naphténiques. Alcools gras Parmi les alcools gras, il faut comprendre les alcools aliphatiques primaires de formule (II) R OH (II) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné aliphati- que, linéaire ou ramifié avec 6 à 22 atomes de carbone et comportant 0 et/ou 1, 2 ou 3 doubles liaisons. Comme exemples typiques, on peut citer l'alcool capronique, l'alcool capry- lique, l'alcool 2-éthylhexylique, l'alcool caprique, l'alcool laurylique, l'alcool isotridécylique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool palmoléique, l'alcool stéarique, l'alcool isostéarique, l'alcool oléique, l'alcool élaidique, l'alcool pétrosélénique, l'alcool linoléique, l'alcool lino- lénique, l'alcool éléostéarique, l'alcool arachique, l'alcool gadoléique, l'alcool béhénique, l'alcool érucique, et l'al- cool brassidique, ainsi que leurs mélanges industriels, qui apparaissent par exemple lors de l'hydrogénation à haute pression d'esters méthyliques industriels à base de matières grasses et d'huiles, ou d'aldéhydes provenant de l'oxosyn- thèse de Roelen, ainsi que sous forme de fractions monomères lors de la dimérisation des alcools gras insaturés. On pré- fère les alcools gras industriels avec 12 à 18 atomes de car- bone comme par exemple l'alcool gras de coco, l'alcool gras de palme, l'alcool gras de palmistique ou l'alcool gras de suif. Dans une variante particulièrement préférée de l'inven- tion, on utilise des alcools gras qui présentent la même lon- gueur de chaîne alkyle que les carbonates de glycoside, donc par exemple l'alcool cétylstéarylique en combinaison avec un carbonate de cétylstéarylglycoside. Produit de démaquillage Dans un mode de réalisation préféré, l'invention concerne également les produits de démaquillage pour les yeux et les parties sensibles de la peau, contenant: (a) de 1 à 10, de préférence de 2 à 5 % en poids de carbona- tes d'alkyl- ou alcényloligoglycoside, (b) de 10 à 80, de préférence de 20 à 50 % en poids de corps huileux, ainsi que (c) de 0 à 20, de préférence de 5 à 20 % en poids d'alcools gras, sous réserve que les indications quantitatives soient complé- tées avec de l'eau et d'autres adjuvants et additifs jusqu'à % en poids. Les agents présentent en règle générale une proportion d'eau de 10 à 90, de préférence de 20 à 70 % en poids, et peuvent se présenter aussi bien sous forme d'émul- sions fluides que sous forme de crèmes. Dans un mode de réa- lisation particulier, on imbibe, pour préparer des supports convenant pour nettoyer les yeux, par exemple l'ouate ou la viscose, avec les préparations, et on les trouve ainsi dans le commerce. Applicabilité industrielle Les préparations selon l'invention possèdent avec un haut pouvoir nettoyant, une excellente compatibilité cos- métique pour la peau et sont extrêmement stables à la conser- vation. L'invention concerne également l'utilisation de mélanges contenant (a) des carbonates d'alkyl- et/ou alcénylglycoside et (b) des corps huileux comme produit de démaquillage. Les préparations peuvent en outre contenir comme adjuvants et additifs des agents tensioactifs doux, des co- émulsifiants, des agents de surgraissage, des stabilisateurs, des agents donnant de la consistance, des épaississants, des composés de silicone, des matières actives biogènes, des agents de conservation, des hydrotropes, des solubilisants, des huiles de parfum, des colorants, etc.. Comme exemples typiques d'agents tensioactifs doux appropriés, c'est-à-dire particulièrement compatibles pour la peau, il faut mentionner les sulfates de polyglycolé- ther d'alcools gras, les sulfates de monoglycéride, les sul- fosuccinates de mono- et/ou dialkyle, les iséthionates d'alcools gras, les sarcosinates d'acides gras, les taurides d'acides gras, les glutamates d'acides gras, les acides éthercarboxyliques, les alkyloligoglucosides, les glucamides d'acides gras, les alkylamidobêtaines, et/ou les produits de condensation d'acides gras protéiques, ces derniers de préfé- rence à base de protéines de blé. Comme co-émulsifiants il faut mentionner par exemple les agents tensioactifs non ionogènes constitués d'au moins un des groupes suivants: (1) produits de fixation de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène et/ou de 0 à 5 moles d'oxyde de propylène sur des al- cools gras linéaires en C8 à C22, des acides gras en C12 à C22 et sur des alkylphénols en C8 à C15 dans le groupe alkyle; (2) mono- et diesters en C12 à C18 de produits de fixation de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur la glycérine; (3) mono- et diesters de glycérine et mono- et diesters de sorbitane d'acides gras saturés et insaturés avec 6 à 22 atomes de carbone et leurs produits de fixation sur l'oxyde d'éthylène; (4) mono- et oligoglycosides d'alkyle avec 8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle et leurs analogues éthoxylés; (5) produits de fixation de 15 à 60 moles d'oxyde d'éthy- lène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin dur- cie; (6) esters de polyol et en particulier de polyglycérine, comme par exemple le polyricinoléate de polyglycérine ou le poly-12-hydroxystéarate de polyglycérine. Con- viennent également les mélanges de composés de plu- sieurs de ces classes de substances; (7) produits de fixation de 12 à 15 moles d'oxyde d'éthy- lène sur l'huile de ricin, et/ou l'huile de ricin dur- cie; (8) esters partiels à base d'acides gras en C6 à C22 li- néaires, ramifiés, insaturés, ou selon les cas saturés, l'huile de ricin ainsi que l'acide 12-hydroxystéarique et la glycérine, la polyglycérine, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, les alcools saccharidiques (par exemple le sorbitol), les alkylglucosides (par exemple le méthylglycoside, le butylglucoside, le laurylgluco- side), ainsi que les polyglucosides (par exemple la cellulose); (9) phosphates de trialkyle, ainsi que phosphates de mono-, di- et/ou triPEG-alkyle; (10) alcools de lanoline; (11) copolymères polysiloxanepolyalkyle-polyéther, ou selon les cas leurs dérivés correspondants; (12) esters mixtes de pentaérythritol, d'acides gras, d'acide citrique et d'alcools gras selon le brevet al- lemand 1 165 574 et/ou esters mixtes d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone, méthylglucose et polyols, de préférence la glycérine, ainsi que (13) polyalkylèneglycols. Les produits de fixation d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur les alcools gras, les acides gras, les alkylphénols, les mono- et diesters de glycérine, ainsi que les mono- et diesters de sorbitane d'acides gras ou sur l'huile de ricin, représentent des produits connus que l'on trouve dans le commerce. Il s'agit ici de mélanges d'homolo- gues dont le degré moyen d'alcoxylation correspond au rapport des quantités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de substrat, avec lesquels on procède à la réaction de fixation. Les mono- et diesters d'acides gras en C12 à C18 de produits de fixation d'oxyde d'éthylène sur la glycérine sont connus d'après le brevet allemand 20 24 051 comme agents de regraissage pour les préparations cosmétiques. Les mono- et -oligoglycosides d'alkyle en C8 à C18, leur fabrication et leur utilisation sont connus d'après l'état de la technique. Leur fabrication s'effectue en parti- culier par réaction de glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools primaires en C8 à C18. En ce qui concerne le radical glycoside, il faut dire que l'on peut utiliser aussi bien les monoglycosides dans lesquels un radical saccharidique cycli- que est lié de façon glycosidique sur l'alcool gras que les glycosides oligomères ayant un degré d'oligomérisation allant de préférence jusqu'à environ 8. Le degré d'oligomérisation est ici une moyenne statistique à la base de la répartition habituelle des homologues pour de tels produits industriels. En outre, on peut utiliser comme émulsifiants des agents tensioactifs hermaphrodites. Comme agents tensioactifs hermaphrodites, on désigne les composés tensioactifs qui por- tent dans leur molécule au moins un groupe ammonium quater- naire et au moins un groupe carboxylate et un groupe sulfonate. Les agents tensioactifs hermaphrodites particuliè- rement appropriés sont ceux que l'on appelle les bêtaines comme les glycinates de N-alkyl-N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de coco-alkyldiméthylammonium, les gly- cinates de N-acylaminopropyl-N,N-diméthylammonium, par exem- ple le glycinate de coco-acylaminopropyldiméthylammonium, et les 2-alkyl3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthyl-imidazolines ayant à chaque fois de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe al- kyle ou acyle, ainsi que le glycinate de coco-acylaminoéthyl- hydroxyéthylcarboxy-méthyle. On préfère en particulier le dé- rivé amide d'acide gras connu selon la désignation CTFA sous le nom de Cocamidopropyl Bêtaine. Conviennent également comme émulsifiants les agents tensioactifs ampholytiques. Parmi les agents tensioactifs ampholytiques, on comprend les composés tensioactifs qui contiennent outre un groupe alkyle ou acyle en C8 à C18 dans leur molécule, au moins un groupe amino li- bre et au moins un groupe -COOH ou -SO3H et qui sont aptes à former des sels internes. Comme exemples d'agents tensioac- tifs ampholytiques appropriés, on peut citer les N- alkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N- alkylaminobutyriques, les acides N-alkylaminodipropioniques, les N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycines, les N- alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2- alkylaminopropioniques, et les acides alkylaminoacétiques ayant chacun d'environ 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Comme agents tensioactifs ampholytiques parti- culièrement préférés, il faut mentionner l'amino-propionate de Ncocoalkyle, l'aminopropionate de coco-acylaminoéthyle, et l'acyle en C12 à C18-sarcosine. Outre les émulsifiants am- pholytiques, il faut également mentionner les émulsifiants quaternaires, parmi lesquels on préfère en particulier ceux du type Esterquat, de préférence les sels d'esters de triéthanolamine d'acides di-gras méthyle quaternisés. Comme agents de regraissage, on peut utiliser les substances comme par exemple la lanoline et la lécithine, ainsi que les dérivés de lanoline et de lécithine polyoxy- éthylés, ou acylés, les esters d'acides gras de polyols, les monoglycérides et les alcanolamides d'acides gras, ces der- niers servant également de stabilisateurs de mousse. Comme agents donneurs de consistance, il faut mentionner en premier lieu les alcools gras avec 12 à 22 et de préférence avec 16 à 18 atomes de carbone, et également les glycérides partiels. On préfère une combinaison de ces matériaux avec des alkyloligoglucosides et/ou des N- méthylglucamides d'acides gras de même longueur de chaîne, et/ou des poly-12-hydroxystéarates de polyglycérine. Les épaississants appropriés sont par exemple les polysacchari- des, en particulier la gomme de xanthane, le guar-guar, l'agar-agar, les alginates et les tyloses, la carboxymé- thylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, ou encore les mono- et diesters de polyéthylèneglycol à haut poids moléculaire d'acides gras, les polyacrylates (par exemple les Carbopole de Goodrich ou le Synthalene de Sigma), les polyacrylami- des, l'alcool polyvinylique et la polyvinylpyrrolidone, les agents tensioactifs, comme par exemple les glycérines d'aci- des gras éthoxylés, les esters d'acides gras avec des po- lyols, comme par exemple le pentaérythritol ou le triméthylolpropane, les éthoxylates d'alcools gras à réparti- tion concentrée d'homologues, ou les alkyloligoglucosides, ainsi que les électrolytes comme le sel de cuisine et le chlorure d'ammonium. Les composés de silicone appropriés sont par exemple les diméthylpolysiloxanes, les méthyl-phénylpoly- siloxanes, les silicones cycliques, ainsi que les composés de silicone à modification amino, acide gras, alcool, polyéther, époxy, fluor, glycoside et/ou alkyle, qui peuvent se présen- ter à la température ambiante sous forme aussi bien liquide que résine. Comme exemples typiques de matières grasses, on peut citer les glycérides, comme cires, entre autres la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire Montan, la cire de paraffine, ou les microcires, éven- tuellement en combinaison avec des cires hydrophiles, par exemple l'alcool cétylstéarylique ou des glycérides partiels. Comme stabilisateurs, on peut utiliser des sels métalliques d'acides gras, comme par exemple le stéarate de magnésium, d'aluminium et/ou de zinc. Parmi les matières actives biogè- nes, il faut mentionner par exemple le tocophérol, l'acétate de tocophérol, le palmitate de tocophérol, l'acide ascorbi- que, l'acide désoxyribonucléique, le rétinol, le bisabolol, l'allantoine, le phytantriol, le panthénol, les acides AHA, les acides aminés, les céramides, les pseudocéramides, les huiles essentielles, les extraits végétaux et les complexes de vitamines. Comme agents gonflants pour phases aqueuses, il faut mentionner la montmorillonite, les minéraux d'argile, le pémulène, ainsi que les types Carbopol à modification alkyle (Goodrich). Pour améliorer le comportement de fluidité, on peut en outre utiliser des hydrotropes, comme par exemple l'éthanol, l'alcool isopropylique ou les polyols. Les polyols envisagés ici possèdent de préférence de 2 à 15 atomes de carbone, et au moins deux groupes hydroxyle. Comme exemples typiques, on peut citer: la glycérine; les alkylèneglycols comme par exemple l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, l'hexylèneglycol, ainsi que les polyéthylèneglycols ayant un poids moléculaire moyen de 100 à 1000 daltons; les mélanges d'oligoglycérines industriels ayant un degré de condensation propre de 1,5 à 10, comme par exemple les mélanges de glycérine industriels ayant une teneur en gly- cérine de 40 à 50 % en poids; les composés de méthylol, comme en particulier le triméthy- loléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaérythritol et le dipentaérythritol; À les alkyle inférieur- glucosides, en particulier ceux qui ont de 1 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle, comme par exemple le méthyl- et le butylglucoside; À les alcools saccharidiques avec 5 à 12 atomes de carbone, comme par exemple le sorbitol ou le mannitol; * les saccharides avec 5 à 12 atomes de carbone comme par exemple le glucose ou le saccharose; les aminosaccharides comme par exemple la glucamine. Comme agents de conservation, on peut utiliser par exemple le phénoxyéthanol, une solution de formaldéhyde, les parabènes, le pentanediol, ou l'acide sorbique. Comme huiles de parfum, on mentionnera les extraits de fleurs (lavande, rose, jasmin, néroli), les tiges et les feuilles (géranium, patchouli, petitgrain), les fruits (anis, corian- dre, genièvre, cumin), les écorces de fruits (bergamotte, ci- trons, oranges), les racines (macis, angélique, sellerie, kardamone, costus, iris, calmus), les bois (bois de santal, de guaïacol, de cèdre, de rose), les herbes et graminées (estragon, lemon-grass, sauge, thym), les aiguilles et les brindilles (épicéa, sapin, pin, pin de montagne), les résines et les baumes (galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opo- ponax). En outre, il faut mentionner les matières premières animales, comme par exemple le musc, la civette et le casto- réum. Comme huiles de parfum synthétiques, ou selon les cas semisynthétiques, il faut mentionner l'ambroxane, l'eugénol, l'isoeugénol, le citronellal, l'hydroxycitronellal, le géra- niol, le citronellol, l'acétate de géranyle, le citral, la ionone et la méthylionone. Comme colorants, on peut utiliser les substances appropriées et admissibles dans des buts cosmétiques, telles que décrites par exemple dans la publication "Kosmetische Fabermittel" (colorants cosmétiques) de la Farbstoffkommis- sion der Deutschen Forschungsgemein-schaft (Commission des colorants de la société allemande de recherche), Edition Che- mie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. Ces colorants sont habituel- lement employés à des concentrations de 0,001 à 0,1 % en poids, par rapport au mélange total. La proportion totale des adjuvants et additifs peut s'élever à 1 à 50, de préférence de 5 à 40 % en poids - par rapport aux agents. La fabrication des agents peut s'ef- fectuer par des procédés à froid ou à chaud habituels; de préférence, on travaille selon le procédé de température d'inversion de phase. Exemples * Les exemples de composition suivants se compren- nent avec de l'eau en q.s.p. 100 %. Crème nettoyante éthylcarbonate de cétéarylglucoside 5, 0 stéarate de glycéryle (et) cétéareth-12/20 4,0 (et) alcool cétéarylique (et) palmitate de cé- tyle huile d'amande 10,0 oléate de décyle 3,0 isononanoate de cétéaryle 3,0 glycérine (à 86 % en poids) 3,0 Crème nettoyante éthylcarbonate de cétéarylglucoside 5,0 3-diisostéarate de polyglycéryle 4,0 oléate de glycéryle 2,0 cire d'abeilles 3,0 éther dicaprylique 5,0 octyldodécanol 8,0 caprylate-caprate de coco 5,0 glycérine (à 86 % en poids) 5,0 sulfate de magnésium 1,05 Emulsion nettoyante pour la peau méthylcarbonate de cétéarylglucoside 5,0 stéarate de glycéryle (et) cétéareth-12/20 5,0 (et) alcool cétéarylique (et) palmitate de cé- tyle protéine de blé hydrolysée-acide gras de coco 2,0 potassique huile d'amande 40,0 palmitate de 2-éthylhexyle 3,0 isononanoate de cétéaryle 3,0 propylèneglycol 3,0 Emulsion nettoyante pour les yeux méthylcarbonate de cétéarylglucoside 5,0 cétéarylglucoside (et) alcool cétéarylique 3,0 huile de rose 3,0 huile d'amande 12,0 vaseline 8,0 polyacrylamides (et) isoparaffine en C13-C14 0,3 (et) laureth-7 glycérine (à 86 % en poids) 3,0 R E V E N D I C A T I 0 N S 1 ) Agents aqueux de nettoyage de la peau, contenant: (a) des carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligoglycoside et (b) des corps huileux. 2 ) Agents selon la revendication 1, caractérisés en ce qu' ils contiennent des carbonates d'alkyl- et/ou alcényloligo- glycoside de formule (I) 1 2 R O-[G] -OCOOR (I) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle 2- avec 1 à 22 atomes de carbone, R représente un radical al- kyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié avec 1 à 22 atomes de carbone, G représente un radical saccharide avec 5 à 6 atomes de carbone, et p représente des nombres de 1 à 10. 3 ) Agents selon les revendications 1 et 2, caractérisés en ce qu' ils contiennent des carbonates de glycoside de formule (I) i dans laquelle R représente un radical alkyle avec 12 à 14 atomes de carbone ou avec 16 à 18 atomes de carbone, p repré- sente des nombres de 1,1 à 1,6 et q vaut 1. 4 ) Agents selon les revendications 1 à 3, caractérisés en ce qu' ils contiennent des carbonates de glycoside de formule (I) dans laquelle R représente un radical méthyle ou éthyle. ) Agents selon les revendications 1 à 4, caractérisés en ce qu' ils contiennent des corps huileux qui sont choisis dans le groupe formé par les alcools de Guerbet à base d'alcools gras avec 6 à 18 atomes de carbone, de préférence avec 8 à 10 ato- mes de carbone, d'esters d'acides gras en C6 à C20 linéaires avec des alcools gras en C6 à C20 linéaires, d'esters d'aci- des carboxyliques en C6 à C13 ramifiés avec des alcools gras en C6 à C20 linéaires, d'esters d'acides gras en C6 à C18 li- néaires avec des alcools ramifiés, d'esters d'acides gras li- néaires et/ou ramifiés avec des alcools polyvalents et/ou des alcools de Guerbet, des triglycérides à base d'acides gras en C6 à C10, des esters d'alcools gras en C6 à C22 et/ou d'al- cools de Guerbet avec des huiles végétales d'acides carboxy- liques aromatiques, des alcools primaires ramifiés, des cyclohexanes substitués, des carbonates de Guerbet, des éthers de dialkyle, des produits d'ouverture de cycle des es- ters d'acides gras époxydés avec des polyols, des huiles de silicones, et/ou des hydrocarbures aliphatiques, ou selon les cas naphténiques. 6 ) Agents selon les revendications 1 à 5, caractérisés en ce qu' ils contiennent en outre des alcools gras de formule (II), R OH (II) dans laquelle R représente un radical hydrocarboné aliphati- que, linéaire ou ramifié, avec 6 à 22 atomes de carbone, et comportant 0, et/ou 1, 2 ou 3 doubles liaisons. 7 ) Agents selon la revendication 6, caractérisés en ce qu' ils contiennent des alcools gras qui présentent la même lon- gueur de chaîne alkyle que les carbonates de glycoside. 8 ) Agents selon les revendications 1 à 7, caractérisés en ce qu' ils contiennent (a) de 1 à 10 % en poids de carbonates d'alkyl- ou alcénylo- ligoglycoside, (b) de 10 à 80 % en poids de corps huileux, (c)de 0 à 20 % en poids d'alcools gras, sous réserve que les indications quantitatives soient complé- tées avec de l'eau et d'autres adjuvants et additifs habi- tuels jusqu'à 100 % en poids. 9 ) Agents selon les revendications 1 à 8, caractérisés en ce qu' ils présentent une proportion d'eau de 10 à 90 % en poids. ) Utilisations de mélanges contenant (a) des carbonates d'alkyl- et/ou alcényl-oligoglycoside, et (b) des corps huileux comme produits de démaquillage.