Brevet FR2760637A1 — publié le 19980918

La présente invention concerne un extrait de goudron de houille à teneur réduite en hydrocarbures aromatiques polycycliques, un procédé pour son obtention et les préparations dermo-cosmétiques le contenant. On entend par goudron de houille le sous-produit de la distillation destructrice du charbon bitumineux distillant entre 300 et 370 C. C'est un liquide noir visqueux dont l'odeur caractéristique ressemble à celle du naphtalène. Le goudron de houille brut renferme une proportion importante d'hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) qui est de l'ordre de 100000 ppm. Parmi les HAP prépondérants ont été identifiés le fluoranthène, le pyrène, l'anthracène, le phénanthrène, le fluorène, le 1,2-benzofluorène, le 2,3-benzofluorène, le 1,2benzanthracène, le chrysène, le benzo(k)fluoranthène, le benzo(a)fluoranthène, le benzo(b)fluoranthène, le benzo(e)pyrène, le benzo(a)pyrène (BaP), 1 'indéno(1,2,3,c,d)pyrène, le 1,2,5,6-dibenzanthracène, le benzo(6)chrysène et le benzo(g,h,i) pérylène, les treize derniers composés ayant des propriétés toxiques. Le goudron de houille est couramment utilisé dans le traitement antipelliculaire, de certaines dermatoses comme l'eczéma, la lichénification, la psoriasis. Avant d'être incorporé aux préparations dermatologiques, le goudron de houille subit une purification destinée à le rendre incolore, inodore et sensiblement dépourvu de propriétés irritantes. De nombreux procédés de purification du goudron de houille sont décrits dans la littérature. Le brevet US-A-3 766 052 (WARNER LAMBERT Co.) publié le 16 octobre 1973 décrit un procédé de purification du goudron de houille disponible dans le commerce qui comprend le mélange dudit goudron de houille avec un ester d'acide gras en C15-C22, l'ajout de squalane ou de squalène et la récupération du goudron de houille purifié sous la forme du liquide surnageant. Le goudron de houille obtenu a une viscosité comprise entre 10 et 50 cps et une densité à 25"C comprise entre 0,88 et 0,95. Il est utilisé comme ingrédient actif dans des préparations dermatologiques à raison de 1 à 10 % en poids. Le brevet US-A-3 928 579 (WARNER LAMBERT Co.) publié le 23 décembre 1975 décrit un procédé de purification du goudron de houille brut qui consiste en une extraction par un solvant ou un mélange de solvants volatils dont l'indice kauri-butanol est inférieur à 75 et le point d'ébullition inférieur à 80"C, en une filtration puis en une évaporation du ou des solvants volatils. Les solvants utilisés sont des alcanes en C3-C6 ou des CFC. Le goudron de houille purifié entre dans la composition de préparations dermatologiques. La demande de brevet JP-55 153 710 (FUJUNAGA SEIYAKU) publiée le 30 novembre 1980 décrit une composition cosmétique pour la peau contenant comme ingrédient actif du goudron purifié obtenu par distillation de goudron minéral, animal ou végétal sous pression réduite, par diazotation puis par hydrolyse ou chauffage. Les goudrons utilisés préférentiellement sont le goudron de houille et le goudron de soja. La distillation conduite de 50 à 1200C sous vide de 5-10 mmHg permet de diviser la proportion initiale de BaP dans le goudron par 20. La diazotation par un excès de nitrite suivie d'une augmentation de température ou d'une hydrolyse permet d'atteindre un taux en BaP de l'ordre de 30 ppm. Parmi les HAP contenus dans le goudron de houille auxquels on a reconnu des propriétés toxiques, on a constaté que le BaP présente des propriétés carcinogènes en cas d'emploi prolongé. La présente invention concerne donc un extrait de goudron de houille à teneur réduite en HAP, et en particulier en BaP. L'extrait de goudron de houille selon l'invention est caractérisé par une teneur maximale en HAP de l'ordre d'une dizaine de ppm et par une teneur maximale en BaP de l'ordre de quelques ppm. L'extrait de goudron de houille selon l'invention est, en particulier, caractérisé par une teneur en HAP inférieure à environ 4 ppm et une teneur en BaP inférieure à environ 1 ppm. La présente invention concerne également un procédé d'obtention dudit extrait de goudron de houille à partir de goudron de houille brut qui met en oeuvre au moins deux systèmes de distillation reliés en série. On choisit avantageusement un évaporateur film mince comme premier système de distillation et une colonne à distiller comme deuxième système. La distillation sur évaporateur film mince est conduite sous une pression de 5 à 7 mmHg, à une température comprise entre 198 et 2000C, à une vitesse d'alimentation en goudron de houille brut égale à 18 à 19 kg/h. La distillation sur colonne est effectuée entre 260 et 320"C. Le rendement de distillation selon l'invention en utilisant un évaporateur film mince couplé à une colonne à distiller est compris entre 20 et 25 % en poids. Le goudron de houille brut est disponible dans le commerce et correspond à la définition de la Pharmacopée française et/ou de la Pharmacopée américaine. Ses teneurs respectives en HAP et en BaP sont de l'ordre de 93 000 et 2000-10 000 ppm. La présente invention concerne les compositions cosmétiques ou dermatologiques contenant l'extrait de goudron de houille selon l'invention, de préférence à raison de 0,1 à 10 % en poids. Une composition cosmétique ou dermatologique contenant 0,5 % d'extrait de goudron de houille à 1 ppm en BaP, présente des teneurs respectives en HAP et BaP de l'ordre de 15 et 2 ppb. Lesdites compositions sont proposes dans les mêmes indications thérapeutiques que le goudron de houille brut. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée. Exemple 1 : SHAMPOING EAU PURIFIÉE qsp 100 g ACIDE SALICYLIQUE PULVÉRISÉ 1,50 g DÉRIVÉ UNDÉCYLÉNIQUE 1 à 3 g POLYMÈRE QUATERNAIRE 0,5 à 1 g ALKYL SULFATE ÉTHOXYLE SODIQUE 9g POLYSORBATE 20 5 à 7 g ETHANOLAMIDE D'ACIDES GRAS PEG 6000 DISTÉARATE 5g ALKYLAMIDO BETAINE 1,5 g COCOAMPHODIACÉTATE 3,5 g ETDA, 2Na 0,2 g MONOLAURATE SORBITAN POE 20 5g PARFUM QS COLORANT QS GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 2,50 g Exemple 2 : SHAMPOING EAU qsp 100 g LAURETH SULFATE DE SODIUM 8g POLYSORBATE 7g PEG-150 DISTÉARATE 4g UNDÉCYLÉNAMIDO MEA-SULFOSUCCINATE DE SODIUM 3g COCOAMPHODIACÉTATE DE SODIUM 3g ACIDE SALICYLIQUE 1,5 g PARFUM 0,5 g COCOYL-COLLAGÈNE HYDROLYSÉ DE T.E.A. 1 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 1 g Exemple 3 : LOTION EAU qsq 100 ml SD-ALCOHOL 39-C 63 ml PARFUM 0,20 g COPOLYMÈRE ACÉTATE DE VINYLE/ ACIDE CROTONIQUE 0,15 g PEG-13 OCTANOATE 0,10 g CHLORURE DE LAURYLPYRIDINIUM 0,05 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 1 g Exemple 4 : CRÈME EAU qsq 100 g PEG-40 SORBITAN LANOLATE 7,5 g PARAFFINE 5g PROPYLÈNE GLYCOL 5g ALCOOL CÉTYLIQUE 3g POLYSORBATE 3g LANOLINE 2g ACIDE SALICYCLIQUE 1,5 g PARFUM 0,4 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 3 g Exemple 5 : HUILE HUILE MINÉRALE qsq 100 g ADIPATE DE DIBUTYLE 15 g TRIGLYCÉRIDE CAPRYLIQUE/CAPRIQUE 10 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 2 g Exemple 6 : SYNDET HÉMISULFOSUCCINATE DE SODIUM qsq 100 g ISOTHIONATE DE SODIUM 20 g CIRE D'ORIGINE MINÉRALE 12 g ALCOOL CÉTYLIQUE 13 g AMIDON DE BLÉ 20 g GOUDRON DE PIN 0,3 g GOUDRON DE CADE 0,3 g ACIDE SALICYLIQUE 2g OXYDE DE ZINC 5g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 2 g Exemple 7 : MOUSSE EAU DÉMINÉRALISÉE qsq 100 g GOMME GUAR 0,10 g HUILE DE JOJOBA 2g P-MÉTHOXY CINNAMATE ÉTHYL-HEXYL îg VINYL PYRROLIDONE/DM-AE MÉTHACRYLATE îg COPOLYMÈRE PVP HEXADÉCÈNE 2 g DIMÉTHYL/TRIMÉTHYL-POLYSILOXANE îg BROMURE DE CÉTRIMONIUM 0,40 g PARFUM 0,15 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 - 2 g Exemple 8 : SOLUTION EMOLLIENTE PROPYLÈNE GLYCOL qsq 100 g GOUDRON DE CADE 10 g GOUDRON DE PIN 10 g POLYSORBATE 20 g ESTERS GRAS DE COCO POLYÉTHOXYLE 10 g ALKYLPHÉNOL POLYÉTHOXYLE 10 g PARFUM îg GOUDRON DE HOUILLE 0,1 > 5 g Exemple 9 : HUILE GÉLIFIÉE CORPS TRIGLYCÉRIDE CAPRILYQUE/CAPRIQUE 20 g > 30 g HUILE MINÉRALE 36 g PÉTROLATUM 15 g PEG-40 SORBITOL HEXAOLÉATE 8g QUATERNIUM-18 HECTORITE 5g TALLOWETH- 60 HYDROGÉNÉ MYRISTYL-GLYCOL 5g PARFUM 0,5 g ACIDE BENZOÏQUE 0,3 g GALLATE DE PROPYLE 0,02 g GOUDRON DE HOUILLE 0,1 ) 2 g REVENDICATIONS 1. Extrait de goudron de houille, caractérisé en ce que sa teneur maximale en hydrocarbures aromatiques polycycliques est de l'ordre d'une dizaine de parties par million (ppm) et sa teneur maximale en benzo(a)pyrène est de l'ordre de quelques ppm. 2. Extrait de goudron de houille selon la revendication 1, caractérisé en ce que sa teneur en hydrocarbures aromatiques polycycliques est inférieure à environ 4 ppm et sa teneur en benzo(a)pyrène est inférieure à environ 1 ppm. 3. Procédé d'obtention d'un extrait de goudron de houille selon la revendication 1 ou 2, à partir de goudron de houille brut, caractérisé en ce qu'il met en oeuvre au moins deux systèmes de distillation reliés en série. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le premier système est un évaporateur film mince et/ou le deuxième système est une colonne à distiller 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que la distillation sur évaporateur film mince est conduite sous une pression de 5 à 7 mmHg, entre 198"C et 2000C, à une vitesse d'alimentation en goudron de houille brut égale à 18 à 19 kg/h. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que la distillation sur colonne à distiller consécutive à une distillation sur évaporateur film mince est conduite de 260"C à 3200C. 7. Composition cosmétique ou dermatologique contenant un extrait de goudron de houille selon la revendication 1 ou 2 ou obtenu par le procédé selon les revendications 3 à 6. 8. Composition cosmétique ou dermatologique selon la revendication 7, caractérisée en ce qu'elle contient 0,1 à 10 % en poids d'extrait de goudron de houille.