Brevet FR2765876A1 — publié le 19990115

Domaine de l'invention La présente invention concerne des glycosides à valeur d'EHL (équilibre hydrophile-lipophile) élevée, un pro- cédé pour leur fabrication, ainsi que l'utilisation de ces matériaux comme émulsifiants pour la fabrication d'agents tensio-actifs. Etat de la technique On fabrique les alkyl-oligoglycosides à l'échelle industrielle par une acétalisation directe, catalysée par un acide, de sucres de préférence de glucose avec des alcools gras. Les propriétés techniques d'application des produits sont ici déterminées principalement par le rapport du groupe hydrate de carbone hydrophile au radical gras lipophile. Comme mesure numérique du rapport de la partie hydrophile à la partie lipophile de la molécule des agents tensio-actifs, on utilise la valeur d'EHL, l'équilibre hydrophile-lipophile. A l'aide d'un système d'incrément on peut calculer la valeur de 1'EHL qui donne donc un premier point d'appui pous savoir si un agent tensio- actif est par exemple plutôt soluble dans l'huile ou dans l'eau. Les alkyloligoglycosides possèdent ty- piquement des valeurs d'EHL supérieures à 10, et sont donc plutôt dispersables dans l'eau ou solubles dans l'eau et con- viennent par conséquent par exemple comme émulsifiants H/E. Dans le passé, on a travaillé de façon intensive sur la va- riation des valeurs d'EHL des alkyloligoglycosides, pour mieux adapter les propriétés techniques d'application de cette classe intéressante d'agents tensio-actifs non ioniques aux exigences différentes. La synthèse directe offre à cet effet deux possibilités, à savoir la variation de longueur de la chaîne alkyle et la variation du degré moyen de polyméri- sation du composé saccharide (DP). Un glycoside à chaîne courte à DP élevé est par exemple plus hydrophile qu'un homo- logue à longue chaîne à DP faible. Comme cependant le choix des chaînes alkyle est limité à C8 à C22 et qu'on ne peut fa- briquer des DP supérieurs à 2 qu'à des coûts élevés, le spé- cialiste ne peut faire varier la valeur d'EHL des glycosides qu'à l'intérieur d'étroites limites. En particulier pour fa- briquer des alkyloligoglycosides hydrophiles, on doit donc suivre d'autres voies. Ainsi par exemple dans les demandes de brevets allemands DE-A1 4317472, DE-A1 4335947, DE-A1 4335956 et DE- Al 446446 (Henkel) est décrit un procédé de fabrication de glycosides hydrophiles dans lequel on accroît l'hydrophilie des glycosides par condensation avec des oligoglycérines. Bien que les produits disposent de très bonnes qualités techniques d'application, ils possèdent cependant par rapport aux produits de départ une plus faible biodégradabilité. Par conséquent, le but de l'invention consistait à trouver de nouveaux glycosides hydrophiles disposant de va- leurs d'EHL élevées et présentant avec des propriétés techni- ques d'application améliorées une biodégradabilité au moins aussi bonne. Description de l'invention L'invention concerne les glycosides hydrophiles de formule (I), OR2 I R1OCH2CHCH20-[G]p 1() dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10. De façon surprenante on a trouvé que les nouveaux glycosides hydrophiles disposent non seulement d'excellentes propriétés d'émulsification, mais qu'ils sont également par- ticulièrement bien tolérés par la peau et facilement biodé- gradables. Avec des alcools gras ils forment par exemple des excipients de crèmes auto-émulsifiants. Glycosides Les glycosides peuvent dériver d'aldoses ou selon les cas de cétoses avec 5 à 12 atomes de carbone, de préfé- rence du glucose ou du lactose; les glycosides préférés sont cependant les glucosides. L'indice p dans la formule générale (I) donne le degré d'oligomérisation (DP), c'est-à-dire la répartition des mono- et oligoglycosides et représente un nombre compris entre 1 et 10. Tandis que p dans un composé donné doit toujours être entier et peut ici prendre surtout les valeurs p = 1 à 6, la valaeur p pour un glycoside déter- miné est une grandeur déterminée analytiquement par le cal- cul, qui représente le plus souvent un nombre fractionnaire. De préférence les glycosides présentent un degré d'olimérisa- tion moyen p de 1,1 à 3,0. Du point de vue de la technique d'application, on préfère en outre les glycosides dont le de- gré d'oligomérisation est inférieur à 1,7 et est situé en particulier entre 1,2 et 1,4. Procédé I: Estérification/transestérification d'acides gras/ esters méthyliques avec des glycosides de glycé- rine L'invention concerne en outre un premier procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de formule (I) OR2 i RIOCH2CHCH2O-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de i 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on condense des glycosides de glycérine avec des acides gras ou des esters méthyliques d'acides gras. Dans le cas le plus simple, on part donc de gly- cosides de glycérine, de préférence de mono- ou selon les cas oligoglucosides de glycérine, que l'on estérifie avec des acides gras ou selon les cas que l'on transestérifie avec des esters méthyliques d'acides gras. Les acides gras et esters méthyliques d'acides gras suivent la formule (II), R3COOR4 (II) dans laquelle R CO représente un radical. acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé, linéaire ou ramifié, saturé ou insa- turé et présentant de 6 à 22, et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, et R représente un hydrogène ou un mé- thyle. Les deux formules (I) et (II) correspondent entre el- 3 1 les par la relation R CO=R. Comme exemples typiques d'acides gras appropriés, on peut citer l'acide capronique, l'acide caprylique, l'acide 2-éthylhexanoique, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide isotridécanoique, l'acide myristi- que, l'acide palmitique, l'acide palmoléique, l'acide stéari- que, l'acide isostéarique, l'acide oléique, l'acide élaidique, l'acide pétrosélinique, l'acide éléostéarique, l'acide arachidique, l'acide gadoléique, l'acide béhénique et l'acide érucique ainsi que leurs mélanges industriels, qui apparaissent par exemple lors de la coupure sous pression des matières grasses et huiles naturelles, par la réduction des aldéhydes à partir de l'oxosynthèse de Roelen ou de la dimé- risation des acides gras insaturés. On préfère les acides gras industriels avec 12 à 18 atomes de carbone comme par exemple l'huile de coco, l'huile de palme, l'huile de pal- miste ou l'huile grasse de suif. Au lieu des acides gras men- tionnés, on peut également employer, comme il est signalé, leur ester méthylique. L'estérification ou selon les cas la transestérification, s'effectue de façon connue, c'est-à-dire qu'on travaille de préférence en présence de catalyseurs al- calins d'estérification ou de transestérification, comme par exemple l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le méthylate de sodium ou le tert-butylate de potassium, que l'on emploie habituellement en des quantités de 1 à 10 et en particulier de 4 à 6% molaire - par rapport aux matières uti- lisées. La quantité molaire d'acide gras ou selon les cas d'ester méthylique d'acide gras dépend du degré de substitu- tion désiré et se situe en règle générale entre 0,5 et 1,2 mole/mole de groupes hydroxyles disponibles pour l'estérifi- cation ou la transestérification. La réaction est en règle générale conduite à des températures comprises entre 120 et et de préférence entre 150 et 180 C. Pour le déplacement de l'équilibre il est recommandé de distiller de façon conti- nue, éventuellement à pression réduiter l'eau ou selon les cas l'alcool libéré lors de la réaction. Un procédé de fabrication de glycosides hydrophi- les de formule (I) OR2 R1OCH2CHCH2O-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy- fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on soumet à une réaction d'ouverture de cycle des glycosides de glycérine avec des époxyalcanes. Procédé II: Ouverture du cycle d'époxyalcanes avec des qcrly- cosides de glycérine Un second procédé selon l'invention pour la fa- brication des nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I) consiste à soumettre les glycosides de glycérine déjà décrits à une réaction d'ouverture de cycle avec des époxyalcanes, en particulier les 1,2époxyalcanes, qui suivent de préférence la formule (III), R5i-CH-CH-R6 O (III) dans laquelle R représente un radical alkyle avec 4 à atomes de carbone et R représente un hydrogène ou égale- ment un radical alkyle avec 4 à 20 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone se situe dans un intervalle de 6 à 22. Dans cette réaction, les groupes hy- droxyle libres du radical glycérine attaquent le noyau oxi- ranne. Les deux formules (I) et (III) correspondent entre el- 1 5 6 les par la relation R =R CH-CH(OH)-R. Comme exemples typiques d'époxyalcanes appropriés on peut citer le 1,2- époxyhexane, le 1,2-époxyheptane, le 1,2.-époxyoctane, le 1,2époxydécane, le 1,2-époxydodécane, le 1,2-époxytétradécane, le 1,2époxyhexadécane, le 1,2-époxyoctadécane ainsi que les époxydes homologues en position interne correspondants. Les époxyalcanes mentionnés sont disponibles à l'échelle indus- trielle et se fabriquent habituellement par époxydation des oléfines en position finale ou en position interne correspon- dante selon le procédé de l'acide performique in situ connu. L'ouverture du cycle s'effectue de façon connue, c'est-à-dire habituellement en présence de catalyseurs alcalins. A cet ef- fet, on peut utiliser les catalyseurs d'estérification déjà mentionnés ci-dessus aux quantités indiquées. La réaction d'ouverture de cycle se déroule de préférence à des tempéra- tures comprises entre 120 et 200, et en particulier entre 150 et 180 C, et l'on utilise habituellement par mole de groupe hydroxyle à éthérifier dans le glycoside, de 0,5 à 1,2 mole d'époxyde. L'invention concerne également un procédé de fa- brication de glycosides hydrophiles de formule (I) OR2 R'OCH2CHCH2O 4G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de i 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on condense tout d'abord des glycoses avec du glycidol et on fait réagir les glycidylglycosides résultants avec des alcools gras. Selon une autre caractéristique de l'invention, on utilise des alcools gras de formule (IV), R OH (IV) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle éventuellement hydroxy-substitué et présentant de 6 à 22 et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone. L'invention concerne également un procédé de fa- brication de glycosides hydrophiles de formule (I) OR2 I R10CH2CHCH2O0G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on condense des glycoses avec des éthers partiels de glycérine ou des esters partiels de glycérine. Procédé III: Ouverture de cycle de glycidyl-qlycosides avec des alcools Un troisième procédé selon l'invention pour la fabrication des nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I) consiste à faire réagir les glycoses décrits ci-dessus de façon connue avec du glycidol pour obtenir les glycidylglyco- sides, puis à soumettre ces derniers à une réaction d'ouver- ture de cycle avec des alcools gras. La condensation des glycosides avec le glycidol s'effectue habituellement de son côté en plusieurs étapes: tout d'abord on transforme le gly- cidol en tosylate. La jonction avec le glycose avec l'ouver- ture du noyau époxyde peut s'effectuer par exemple entre 0 et C dans le chlorure de méthylène comme solvant en présence de 5% molaire d'éthérate de BF3. La nouvelle cyclisation pour donner le glycidylglycoside avec séparation du groupe tosy- late se fait alors de façon forcée par exemple dans l'inter- valle alcalin à 20 C avec du carbonate de potassium. La seconde réaction d'ouverture du cycle qui suit peut être ef- fectuée de la manière déjà décrite en liaison avec le procédé II. Les alcools gras qui interviennent pour l'ouverture du cycle suivent de préférence la formule (IV), ROH (IV) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle éventuellement hydroxy-substitué et présentant de 6 à 22 et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone. Les deux formules (I) et (IV) correspondent l'une avec l'autre par la relation i 7 R =R. Comme alcools gras, il faut mentionner pour l'ouver- ture du cycle l'alcool capronique, l'alcool caprylique, l'al- cool 2-éthylhexylique, l'alcool caprique, l'alcool lauryli- que, l'alcool isotridécylique, l'alcool myristique, l'alcool cétylique, l'alcool palmoléique, l'alcool stéarique, l'alcool isostéarique, l'alcool oléique, l'alcool élaidique, l'alcool pétrosélinique, l'alcool éléostéréarylique, l'alcool arachi- dique, l'alcool gadoléique, l'alcool béhénique, l'alcool éru- cique et l'alcool brassidique ainsi que leurs mélanges indutriels, qui apparaissent par exemple lors de l'hydrogéna- tion sous haute pression d'esters méthyliques industriels à base de matières grasses et d'huiles ou d'aldéhydes de l'oxo- synthèse de Roelen ainsi que sous forme de fractions monomè- res lors de la dimérisation d'alcools gras insaturés. On préfère les alcools gras industriels avec 12 à 18 atomes de carbone comme par exemple l'alcool de coco, l'alcool de palme, l'alcool de palmiste ou l'alcool gras de suif. Procédé IV/V: Ethérification/estérification avec des éthers/ esters partiels de glycérine Deux autres procédés selon l'invention pour la fabrication des nouveaux glycosides hydrophiles de formule (I) consistent à éthérifier les glycoses décrits ci-dessus avec des éthers partiels de glycérine ou à les estérifier avec des esters partiels de glycérine. L'éthérification ou selon les cas l'estérification peut s'effectuer de façon con- nue, c'est-à-dire en présence de catalyseurs alcalins à des températures allant de 100 à 180 C. Les éthers ou selon les cas esters partiels de glycérine suivent de préférence la formule (V), OR9 I HOCH2CHCH2ORa (v) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle ayant de 6 à 22, de préférence de 12 à 18 atomes de 9 8 carbone et R représente un hydrogène ou R. Les deux formu- les (I) et (V) correspondent entre elles par l'intermédiaire 1 8 de la relation R =R. Comme exemples typiques de composés de glycérine appropriés on peut citer l'éther n-ocytlique de glycérine, l'éther 2-éthylhexylique de glycérine, l'éther dé- cylique de glycérine, l'éther dodédylhexylique de glycérine, l'éther tétradécylique de glycérine, l'éther n-octadécylique de glycérine, l'éther i-octadécylique de glycérine, l'éther octa-décénylique de glycérine, toujours sous la forme des mo- no- ou diéthers ou de leurs mélanges industriels. Comme éthers de glycérine, il faut mentionner également les pro- duits d'ouverture de cycle de la glycérine avec des'époxyal- canes. Les époxyalcanes suivent ici de leur côté la définition selon la formule (III). En outre il faut mention- ner comme composés de glycérine les mono- et diglycérides de l'acide laurique, de l'acide gras de coco, de l'acide palmi- tique, de l'acide stéarique, de l'acide isostéarique, de l'acide oléique, de l'acide béhénique et/ou de l'acide éruci- que. Les glycoses et composés de glycérine peuvent être uti- lisés dans un rapport molaire de 1:0,5 à 1:1,2 - par rapport à la quantité molaire des groupes hydroxyles dans les glyco- ses. La quantité de composé de glycérine utilisée dépend alors surtout du degré de substitution désiré. Vue d'ensemble du procédé de fabrication Pour mieux expliciter les différents procédés de fabrication, on le représente schématiquement dans la figure suivante: OH O lOH lOHOHOH \O O Procédé 1 H + R-ó-O:OMB o MeO4'J OH OHH O I Procédé l1 H L OH Proccde N OHO OH, >ORO Praoédé IV *OH OH O OHO La figure ne représente, pour plus de simplicité, que les réactions sur des groupes hydroxyle primaires. De fait, la réaction peut naturellement s'effectuer également avec participation des groupes secondaires. Applicabilité industrielle Les nouveaux glycosides hydrophiles possèdent d'excellentes propriétés d'émulsification et favorisent le mélange de phases qui sinon ne sont pas miscibles entre el- les. Un autre but de l'invention concerne donc leut utilisa- tion comme émulsifiants, en particulier les émulsifiants H/E pour la fabrication d'agents tensio-actifs, de préférence pour la fabrication de préparations cosmétiques et/ou pharma- ceutiques. Agents tensio-actifs Les préparations peuvent contenir les glycosides hydrophiles avec d'autres agents tensio-actifs non ioniques, anioniques, cationiques et/ou amphotères ou selon les cas am- photères. Comme exemples typiques d'agents tensio-actifs ll anioniques on peut citer les savons, les sulfonates d'alkyl- benzène, les sulfonates d'alcane, les sulfonates d'oléfine, les sulfonates d'éthers d'alkyle, les sulfonates d'éthers de glycérine, les sulfonates d'esters d'alphaméthyle, les acides sulfoniques gras, les sulfates d'alkyle, les sulfates d'éthers d'alcools gras, les sulfates d'éthers de glycérine, les sulfates d'hydroxy-éthers mixtes, les sulfates (d'éthers) de monoglycérides, les sulfates (d'éthers) d'amides gras, les sulfosuccinates de mono- et dialkyle, les sulfosuccinamates de mono- et di-alkyle, les sulfotriglycérides, les savons amides, les acides éthercarboxyliques et leurs sels, les isé- thionates d'acides gras, les sarcosinates d'acides gras, les taurures d'acides gras, les acides N-acylaminés, comme par exemple les lactylates d'acyle, les tartrates d'acyle, les glutamates d'acyle et les aspartates d'acyle, les sulfates d'alkyloligoglucosides, les produits de condensation pro- téine-acide gras (en particulier les produits végétaux à base de blé) et les phosphates (d'éthers) d'alkyles. Dans la me- sure o les agents tensio-actifs anioniques contiennent des chaînes éthers de polyglycol, celles-ci peuvent présenter une répartition homogène classique, mais de préférence concen- trée. Comme exemples typiques d'agents tensio-actifs non io- niques, on peut citer les polyglycoléthers d'alcools gras, les polyglycoléthers d'alkylphénols, les polyglycolesters d'acides gras, les polyglycoléthers d'amides d'acides gras, les polyglycoléthers d'amines grasses, les triglycérides al- coxylés, les éthers mixtes ou les formals mixtes, les oligo- glycosides d'alkyles ou d'alcényles le cas échéant partiellement oxydés ou selon les cas les dérivés de l'acide glucuronique, les N-alkylglucamides d'acides gras, les hydro- lysats de protéines (en particulier les produits végétaux à base de blé), les esters d'acides gras de polyol, les esters de saccharides, les esters de sorbitane, les polysorbates et les oxydes d'amine. Dans la mesure o les agents tensio- actifs non ioniques contiennent des chaînes éthers de poly- glycol, celles-ci peuvent présenter une répartition homogène classique, mais de préférence concentrée. Comme exemples ty- piques d'agents tensio-actifs cationiques, on peut citer les composés d'ammonium quaternaire et les Esterquats, en parti- culier les sels d'esters de trialcanolamines d'acides gras quaternisés. Comme exemples typiques d'agents tensio-actifs amphotères ou selon les cas hermaphrodites on peut citer les alkylbêtaïnes, les alkylamidobêtaines, les aminopropionates, les aminoglycinates, les bêtaines d'imidazolinium et les sul- fobêtaines. En ce qui concerne les agents tensio-actifs men- tionnés, il s'agit exclusivement de composés mentionnés connus. On renverra quant à la structure et à la fabrication de ces matières aux travaux d'ensemble spécialisés, par exem- ple J.Falbe (dir.publ.), "Surfactants in Consumer Products", Ed. Springer Berlin, 1987, pp. 54-124 ou J.Falbe (dir.publ.), "Katalysatoren, Tenside und Mineral1ladditive", Ed. Thieme, Stuttgart, 1978, pp. 123-217. Préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques Les préparations que l'on peut obtenir en utili- sant les glycosides hydrophiles comme par exemples les sham- pooings pour cheveux, les lotions pour cheveux, les bains de mousse, les crèmes, les lotions ou les onguents, peuvent en outre contenir comme autres adjuvants et additifs des matiè- res huileuses, des co-émulsifiants, des agents de surgrais- sage, des cires de brillantage, des stabilisateurs, des agents destinés à donner de la consistance, des épaissis- sants, des polymères cationiques, des composés de silice, des matières actives biogènes, des agents anti-pelliculaires, des agents filmogènes, des agents de conservation, des hydrotro- pes, des agents solubilisants, des filtres de protection con- tre les UV, des agents repoussant les insectes, des agents d'autobronzage, des huiles parfumées, des colorants, etc. Comme corps huileux il faut mentionner par exem- ple les alcools de Guerbet à base d'alcools gras, ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, les esters d'acides gras linéaires en C6 à C22 avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides carboxyliques en C6 à C13 ramifiés avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides gras en C6 à C22 linéaires avec des alcools ramifiés, en particulier le 2-éthylhexanol, les esters d'aci- des gras linéaires et/ou ramifiés avec des alcools polyva- lents (comme par exemple le propylène glycol, le diol dimère * ou le triol trimère) et/ou les alcools de Guerbet, les tri- glycérides à base d'acides gras en C6 à C10, les mélanges de mono-/di/triglycérides liquides à base d'acides gras en C6 à C18, les esters d'alcools gras en C6 à C22 et/ou les alcools de Guerbet avec des acides carboxyliques aromatiques, en par- ticulier l'acide benzoïque, les huiles végétales, les alcools primaires ramifiés, les cyclohexanes substitués, les carbona- tes d'alcools gras en C6 à C22 linéaires, les carbonates de Guerbet, les esters de l'acide benzoique avec des alcools en C6 à C22 linéaires ou ramifiés (par exemple Finsolv TN), les éthers de dialkyle, les produits d'ouverture de cycle d'es- ters d'acides gras époxydés avec des polyols, les huiles de silicone et/ou les hydrocarbures aliphatiques ou selon les cas naphténiques. Comme co-émulsifiants, il faut mentionner par exemple les agents tensioactifs non ioniques constitués au moins d'un des groupes suivants: (1) Les produits de fixation de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthy- lène et/ou de 0 à 5 moles d'oxyde de propylène sur des alcools gras linéaires avec 6 à 22 atomes de carbone, sur des acides gras avec 12 à 22 atomes de carbone et sur des alkylphénols avec 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle; (2) Les mono- et diesters d'acides gras avec 12 à 18 atomes de carbone de produits de fixation de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur la glycérine; (3) Les mono- et diesters de glycérine et les mono- et dies- ters de sorbitane d'acides gras saturés et insaturés avec 6 à 22 atomes de carbone et leurs produits de fixa- tion sur l'oxyde d'éthylène; (4) Les mono- et oligoglycosides d'alkyle avec 8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle et leurs analogues éthoxylés; (5) Les produits de fixation de 15 à 60 moles d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie; (6) Les esters de polyols et en particulier de polyglycérine comme par exemple le polyricinoléate de polyglycérine ou le 12-hydroxystéarate de polyglycérine. Conviennent éga- lement les mélanges de composés de plusieurs de ces classes de substances; (7) Les produits de fixation de 2 à 15 moles d'oxyde d'éthy- lène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin dur- cie; (8) Les esters partiels à base d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone linéaires, ramifiés, insaturés ou saturés, l'huile de ricin ainsi que l'acide 12- hydroxystéarique et la glycérine, la polyglycérine, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, les alcools sac- charidiques (par exemple le sorbitol), les alkylglucosi- des (par exemple le méthylglycoside, le butylglucoside, le laurylglucoside), ainsi que les polyglucosides (par exemple la cellulose); (9) Les phosphates de trialkyle ainsi que les phosphates de mono-, diet/ou tri-PEG-alkyles; (10) Les alcools de lanoline; (11) Les copolymères polysiloxane-polyalkyl-polyéthers ou se- lon les cas les dérivés correspondants; (12) Les esters mixtes de pentaérythritol, d'acides gras, d'acide citrique et d'alcool gras selon le brevet alle- mand N 1165574 et/ou les esters mixtes d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone, de méthylglucose et de polyols, de préférence de glycérine ainsi que (13) Les polyalkylèneglycols. Les produits de fixation d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène sur les alcools gras, les acides gras, les alkylphénols, les mono- et diesters de glycérine ainsi que les mono- et diesters de sorbitane d'acides gras ou sur l'huile de ricin représentent des produits connus que l'on trouve dans le commerce. Il s'agit ici de mélanges homologues dont le degré moyen d'alcoxylation correspond au rapport des quantités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de substrat avec lequel on réalise la réaction de fixation. Les mono- et diesters d'acides gras avec 6 à 22 atomes de carbone de produits de fixation d'oxyde d'éthylène sur laglycérine sont connus d'après le brevet allemand N 20 24 051 comme agents de regraissage pour préparations cosmétiques. Les mono- et oligoglycosides d'alkyle avec 8 à 18 atomes de carbone, leur fabrication, et leur utilisation comme matières tensio-actives sont connus par exemple d'après les documents US 3 839 318, US 3 707 535, US 3 547 828, DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 et DE-A1 30 01 064 ainsi que EP-A 0 077 167. La fabrication s'effectue en particulier par réac- tion de glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools pri- maires avec 8 à 18 atomes de carbone. En ce qui concerne le radical glycoside, il convient de préciser qu'aussi bien les monoglycosides dans lesquels un radical saccharide cyclique est lié de façon glycosidique à l'alcool gras, que les glyco- sides oligomères ayant un degré d'oligomérisation allant de préférence jusqu'à environ 8 conviennent. Le degré d'oligomé- risation est ici une moyenne statistique qui repose sur une répartition d'homologues habituels pour de tels produits in- dustriels. En outre on peut utiliser comme émulsifiants les agents tensio-actifs hermaphrodites. On désigne comme agents tensio- actifs hermaphrodites les composés tensio-actifs qui portent dans leur molécule au moins un groupe ammonium qua- ternaire et au moins un groupe carboxylate et un groupe sul- fonate. Comme agents tensio-actifs hermaphrodites particu- lièrement appropriés, il faut mentionner ce qu'on appelle les bêtaïnes comme les glycinates de N-alkyl-N,N-diméthyl- ammonium, par exemple le glycinate de coco-alkyldiméthyl- ammonium, les glycinates de N-acylaminopropyl-N,N-diméthyl- ammonium, par exemple le glycinate de coco-acylamino- propyldiméthylammonium et les 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3- hydroxyéthylimidazolines comportant à chaque fois de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou acyle ainsi que le glycinate de coco-acylamino-éthylhydroxyéthylcarboxyméthyle. On préfère en particulier le dérivé d'amide d'acide gras con- nu sous le nom de cocamidopropyl bêtaïne sous la désignation CTFA. Les agents tensio-actifs ampholytiques sont également des émulsifiants qui conviennent. Parmi les agents tensio- actifs ampholytiques on comprend les composés tensio-actifs qui outre un groupe alkyle ou acyle avec 8 à 18 atomes de carbone dans la molécule, contiennent au moins un groupe ami- no libre et au moins un groupe -COOH ou -SO3H et qui sont ap- tes à former des sels internes. Comme exemples d'agents tensio-actifs ampholytiques appropriés, on peut citer les N- alkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N- alkylaminobutyriques, les acides N-alkyliminodipropioniques, les N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycines, les N- alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkyl- aminopropioniques et les acides alkylaminoacétiques avec à chaque fois d'environ 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Comme agents tensio-actifs ampholytiques particuliè- rement préférés, il faut citer l'aminopropionate de N-coco- alkyle, l'aminopropionate de coco-acylaminoéthyle et l'acyle avec 12 à 18 atomes de carbone-sarcosine. Outre les émulsi- fiants ampholytiques, il faut également mentionner les émul- sifiants quaternaires, parmi lesquels on préfère ceux du type de l'Esterquat, de préférence les sels d'esters de triéthano- lamine d'acides di-gras méthyl-quaternisés. Comme agents de surgraissage, il faut mentionner les substances comme par exemple la lanoline et la lécithine ainsi que les dérivés de lanoline et de lécithine polyoxy- éthylés ou acylés, les esters d'acides gras de polyols, les monoglycérides et les alcanolamides d'acides gras, ces der- niers servant également de stabilisateurs de mousse. Comme cires de brillantage, il faut mentionner en particulier: les glycols esters d'alkylène, en particulier le distéarate d'éthylène glycol, les alcanolamides d'acides gras, en particulier le diéthanolamide d'acide gras de coco; les glycérides partiels, en particulier le monoglycéride de l'acide stéarique; les esters d'acides carboxyliques polyva- lents, le cas échéant hydroxy-substitués, avec des alcools gras comportant de 6 à 22 atomes de carbone, en particulier les esters à longue chaîne de l'acide tartrique; les matiè- res grasses comme par exemple les alcools gras, les cétones grasses, les aldéhydes gras, les éthers gras et les carbona- tes gras, qui présentent au total au moins 24 atomes de car- bone, en particulier la laurone et les éthers distéaryli- ques; les acides gras comme l'acide stéarique, l'acide hy- droxystéarique ou l'acide béhénique, les produits d'ouverture de cycle d'époxydes d'oléfines ayant de 12 à 22 atomes de carbone avec des alcools gras avec 12 à.22 atomes de carbone et/ou les polyols ayant de 2 à 15 atomes de carbone et de 2 à groupes hydroxyle; ainsi que leurs mélanges. Comme agents donnant de la consistance, il faut mentionner en premier lieu les alcools gras avec 12 à 22 ato- mes de carbone et de préférence avec 16 à 18 atomes de car- bone et en outre les glycérides partiels. On préfère une combinaison de ces matières avec les alkyloligoglucosides et/ou les N-méthylglucamides d'acides gras de même longueur de chaîne et/ou les poly-12-hydroxystéarates de polyglycéri- nes. Les agents épaississants appropriés sont par exemple les polysaccharides, en particulier la gomme de xanthane, le guar-guar, l'agar-agar, les alginates et les tyloses, la car- boxyméthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, ou encore les mono- et diesters de polyéthylène glycol à haut poids molécu- laire d'acides gras, les polyacrylates (par exmeple les Car- bopole de Goodrich ou les Synthalene de Sigma), les polyacrylamides, l'alcool polyvinylique et la polyvinylpyrro- lidone, les agents tensio-actifs comme par exemple les glycé- rides d'acides gras éthoxylés, les esters d'acides gras avec des polyols comme par exemple le pentaérythritol ou le trimé- thylolpropane, les éthoxylates d'alcool gras à répartition d'homologue concentrée ou les alkyloligoglucosides ainsi que les électrolytes comme le sel de cuisine et le chlorure d'am- monium. Les polymères cationiques appropriés sont par exemple les dérivés de cellulose cationiques, comme par exem- ple une hydroxycellulose quaternisée, qui est commercialisée sous la désignation de Polymer JR 400 par Amechol, les ami- dons cationiques, les copolymères de sels de diallylammonium et d'acrylamides, les polymères vinylpyrrolidone quaterni- sés/vinylimidazole comme par exemple le Luviquat (BASF), les produits de condensation de polyglycol et d'amines, les polypeptides de collagène quaternisés comme par exemple le collagène hydroxypropyl-hydrolysé de lauryldimonium (Lamequat L/Gr nau), les polypeptides de blé quaternisés, la polyéthylène imine, les polymères de silicone cationiques comme par exemple les amidométicones, les copolymères de l'acide adipique et de la diméthylaminohydroxypropyldiéthy- lène triamine (Cartaretine /Sandoz), les copolymères de l'acide acrylique avec le chlorure de diméthyldiallylammonim (Merquat 550/Chemviron), les polyaminopolyamides tels que décrits par exemple dans le document FR-A 2252840 ainsi que leurs polymères solubles dans l'eau réticulés, les dérivés de chitine cationiques, comme par exemple le Chitosan quaterni- sé, le cas échéant réparti de façon microcristalline, les produits de condensation de dihalogènoalkylènes comme par exemple le dibromobutane avec les bisdialkylamines comme par exemple le bisdiméthylamino-1,3-propane, le gomme de guar ca- tionique comme par exemple les produits Jaguar CBS, Jaguar C-17, Jaguar C-16 de la société Celanese, les polymères de sel d'ammonium quaternisé comme par exemple le Mirapol A- , le Mirapol AD-1, le Mirapol AZ-1 de la société Mira- nol. Les composés de silicone appropriés sont par exemple les diméthylpolysiloxanes, les méthyl-phénylpoly- siloxanes, les silicones cyliques ainsi que les composés de silicone à modification amino, acide gras, alcool, polyéther, époxy, fluor et/ou alkyle qui peuvent se présenter à la tem- pérature ambiante à l'état tant liquide que résineux. Comme exemples typiques de matières grasses, on peut citer les gly- cérides, et comme cires il faut mentionner entre autres la cire d'abeille, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cide montan, la cire de paraffine ou les microcires, éven- tuellement en combinaison avec des cires hydrophiles, par exemple l'alcool cétylstéarylique ou les glycérides partiels. Comme stabilisateurs, on peut utiliser les sels métalliques d'acides gras comme par exemple le stéarate de magnésium, d'aluminium et/ou de zinc. Parmi les substances actives bio- gènes, il faut mentionner par exemple le tocophérol, l'acé- tate de tocophérol, le palmitate de tocophérol, l'acide ascorbique, le rétinol, le bisabolol, l'allantoine, le phy- tantriol, le panthénol, les acides AHA, les acides aminés, les céramides, les pseudo-céramides, les huiles essentielles, les extraits végétaux et les complexes de vitamines. Comme agents anti-pelliculaires, on peut utiliser le Climbazol, l'Octopirox et le Zinkpyrethion. Les agents filmogènes habi- tuels sont par exemple le chitosane, le chitosane microcris- tallin, le chitosane quaternisé, la polyvinylpyrrolidone, les copolymères vinylpyrrolidone-acétate de vinyle, les polymères de la série de l'acide acrylique, les dérivés de cellulose quaternaire, le collagène, l'acide hyaluronique ainsi que ses sels et les composés analogues. Comme agents gonflants pour les phases aqueuses, il faut mentionner les montmorillonites, les minerais d'argile, le pémulène ainsi que les types Carbo- pol (Goodrich) à modification alkyle. Parmi les filtres de protection contre les UV, il faut comprendre les substances organiques qui sont en situa- tion d'absorber le rayonnement ultra-violet et qui restituent l'énergie absorbée sous forme de rayonnement de plus grande longueur d'onde, par exemple sous forme de chaleur. Comme exemples typiques, on peut citer l'acide 4-aminobenzoïque ainsi que ses esters et dérivés (par exemple le p- diméthylaminobenzoate de 2-éthylhexyle ou l'ester octylique de l'acide p-diméthylaminobenzoique), l'acide méthoxycinnami- que et ses dérivés (par exemple l'ester 2-éthylhexylique de l'acide 4méthoxycinnamique), les benzophénones (par exemple l'oxybenzone, la 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone), les diben- zoylméthanes, les esters de salicylate, l'acide 2- phénylbenzimidazole-5-sulfonique, la 1-(4-tert.butylphényl)- 3-(4'-méthoxyphényl)-propane-l,3-dione, la 3-(4'-méthyl)ben- zylidènebornan-2-one, le méthylbenzylidène camphre, etc. En outre, il faut également mentionner à cet effet les oxydes métalliques finement dispersés ou les sels comme par exemple le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, les silicates (talc) et le sulfate de baryum. Les particules doivent alors avoir un diamètre moyen inférieur à 100 nm, de préférence compris entre 5 et 50 nm et en particulier compris entre 15 et 30 nm. Elles peuvent présenter une forme sphéri- que, mais on peut également utiliser des particules de ce genre qui ont une forme ellipsoïde ou s'écartent d'une autre manière de la forme sphérique. Outre les deux groupes men- tionnés ci-dessus de matières primaires de protection contre la lumière, on peut également utiliser des agents secondaires de protection contre la lumière du type des anti-oxydants qui interrompent la chaîne réactionnelle photochimique déclenchée lorsque le rayonnement UV pénètre dans la peau. Comme exemplse typiques on peut citer la superoxyde dismutase, les tocophérols (vitamine E) et l'acide ascorbique (vitamine C). Pour améliorer le comportement d'écoulement, on peut en outre utiliser des hydrotropes comme par exemple l'éthanol, l'alcool isopropylique ou les polyols. Les polyols que l'on envisage ici possèdent de préférence de 2 à 15 ato- mes de carbone et au moins deux groupes hydroxyle. Comme exemples typiques, on peut citer les suivants: * la glycérine; * les alkylène glycols comme par exemple l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène glycol, le butylène gly- col, l'hexylène glycol, ainsi que les polyéthylène glycols ayant un poids moléculaire moyen de 100 à 1000 daltons; * les mélanges d'oligoglycérines industriels ayant un degré de condensation propre de 1, 5 à 10 comme par exemple les mélanges de glycérines industriels ayant une teneur en di- glycérine de 40 à 50% en poids; * les composés de méthylol, comme en particulier le triméthy- loléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaérythritol et le dipentaérythritol; * les alkyle inférieur- glucosides, en particulier ceux qui présentent de 1 à 8 atomes de carbone dans le radical al- kyle comme par exemple le méthyl- et le butyl-glucoside; * les alcools saccharidiques ayant de 5 à 12 atomes de car- bone comme par exemple le sorbitol ou le mannitol; * les sucres ayant de 5 à 12 atomes de carbone comme par exemple le glucose ou le saccharose; * les sucres aminés comme par exemple la glucamine. Comme agents de conservation, on peut utiliser par exemple le phénoxyéthanol, une solution de formaldéhyde, les parabènes, le pentanediol ou l'acide sorbique. Comme agents de répulsion des insectes, il faut mentionner par exemple le N,N-diéthyl-m-toluamide, le 1,2pentanediol ou l'"Insect repellent 3535", et comme agents d'auto- bronzage on peut utiliser la dihydroxyacétone. Comme huiles de parfum, on peut mentionner les extraits de feuilles (lavandin, rose, jasmin, néroli), de ti- ges et de feuilles (géranium, patchouli, petit-grain), de fruits (anis, coriandre, cumin,), d'écorces de fruits (bergamotte, citron, orange), de racines (macis, angélique, céleri, cardamome, costus, iris, calmus), de bois (santal, guaïacol, cèdre, bois de rose), d'herbes et de graminés (estragon, lemon grass, sauge, thym), d'aiguilles et de brin- dilles (épicéa, sapin, pin, pin de montagne), de résines et de baumes (galbanum, élémi, benjoin, myhrre, oliban, opopo- nax). En outre il faut mentionner les matières premières ani- males comme par exemple le musc, la civette et le castoréum. Comme huiles parfumées de synthèse ou semi-synthétiques, il faut mentionner l'ambroxane, l'eugénol, l'iso-eugénol, le ci- tronellal, l'hydroxycitronellal, le géranium, le citronellol, l'acétate de géranyle, le citral, l'ionone et la méthylio- none. Comme colorants on peut utiliser les substances appropriées et admises dans des buts cosmétiques, telles que rassemblées par exemple dans la publication "Kosmetische Fâr- bemittel" de la Farbstoffkommission der Deutschen For- schungsmeinschaft (Commission des colorants de la société allemande de recherche, Editions Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106. Ces colorants sont habituellement utilisés à des con- centrations de 0,001 à 0,1% en poids par rapport à l'ensemble du mélange. La proportion globale des adjuvants et additifs peut s'élever de 1 à 50, de préférence à 5 à 40% en poids - par rapport aux agents. La fabrication des agents peut s'ef- fectuer par des processus à froid ou à chaud habituels; de préférence on travaille selon le procédé de la température d'inversion de phases. Exemples Exemple 1. On dispose 254 g (1 mole) de glucoside de glycérine dans un ballon de 3 litres à 3 cols muni d'un agitateur, d'un réfrigérant au reflux et d'un entonnoir sépa- rateur et on fait fondre à 140 C en recouvrant avec de l'azote. A la masse fondue on ajoute lentement, tout en agi- tant, 5% molaire de méthylate de sodium (à 30% en poids dans l'eau) et on retire l'eau avec précaution sous vide. Ensuite on ajoute goutte à goutte 1570 g (5 moles) de laurate de mé- hyle. Après la fin de l'addition, on porte la température à C et on agite le mélange au reflux pendant 1 heure. Au bout de ce temps, on enlève par distillation le méthanol li- béré (4,3 moles), et après refroidissement il reste un résidu cireux brun. Le laurate de glycérine-glycoside présente selon l'analyse de chromatographie en phase gazeuse CPG un degré de substitution de 3,3. Exemple 2. On répète l'exemple 1 en utilisant 254 g de glucoside de glycérine, 3% molaire de méthylate de so- dium et 233 g (1,2 mole) de 1,2-époxydodécane, et l'on agite le mélange pendant 6 heures à 160 C. Après refroidissement, on obtient le mélange réactionnel sous la forme d'un solide brun clair qu'on transforme en une pâte avec de l'eau puis qu'on blanchit avec 1% en poids de peroxyde d'hydrogène. Se- lon l'analyse par chromatographie en phase gazeuse, le pro- duit d'ouverture du cycle se compose de 10% en poids de glucoside de glycérine, 19% en poids de glucoside de glycé- rine + 1 mole d'époxyde, 31% en poids de glucoside de glycé- rine + 2 moles d'époxyde et 21% en poids de glucoside de glycérine + 3 moles d'époxyde. Exemple 3. De manière analogue à l'exemple 1, on dispose 236 g (1 mole de glucoside de glycidol) et on mélange avec une suspension de 5% molaire de tert-butylate de potas- sium dans 932 g (5 moles) de dodécanol. Ensuite on agite le mélange pendant 4 heures à 80 C. Après refroidissement, on obtient un produit réactionnel cireux brun clair. Exemple 4. On dispose 180 g (1 mole) de glucose et 914 g (4,5 moles) d'éther de 2-éthylhexylglycérine dans un ballon de 3 litres à 3 goulots et, tout en agitant, on chauffe à 1100C à 50 mbars. A cette suspension on ajoute goutte à goutte 2,32 g (7 mmole) d'acide dodécylbenzène sul- fonique (à 97% en poids) pendant 15 minutes. Ensuite, on agite pendant 8 heures, et l'on enlève par distillation l'eau de réaction apparue. Après la fin de la réaction, on aère avec de l'azote et on neutralise avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50% en poids. Après refroidissement il reste un liquide jaune, légèrement trouble, visqueux à la température ambiante. On enlève par distillation (jusqu'à 160 C/0,02 mbar) l'excès d'éther de 2-éthylhexylglycérine. Le résidu qui subsiste est solide, brun clair et donne selon l'analyse par chromatographie en phase gazeuse un degré de substitution de 1,3. Exemple 5. On dispose et on chauffe de manière analogue à l'exemple 4, 180 g (1 mole) de glucose et 839 g (3 moles) d'un produit d'ouverture de cycle d'époxyde de 1,2- dodécène avec la glycérine. A cette suspension on ajoute goutte à goutte 2,32 g (7 mmole) d'acide dodécylbenzène sul- fonique (à 97% en poids) pendant 15 minutes. Après la fin de l'addition, on agite pendant 8 heures à 110 C/5 mbars, et l'on enlève par distillation l'eau de réaction apparue. Après la fin de la réaction, on aère avec de l'azote et on neutra- lise avec une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 50% en poids. Après refroidissement il reste un solide cireux, brun clair. On libère de l'excès d'alcool un échantillon dans le tube à boules et on l'analyse par chromatographie en phase gazeuse. Le glucoside d'éther de glycérine présente un degré de substitution de 1,4. Exemple 6. On dispose et on chauffe de manière analogue à l'exemple 4, 180 g (1 mole) de glucose et 1240 g (4 moles) de monolaurate de glycérine. A cette suspension on ajoute goutte à goutte pendant 15 minutes 2,32 g (7 mmole) d'acide dodécylbenzène sulfonique (à 97% en poids). Après la fin de l'addition on agite pendant 7 heures à 115 C/5 mbars et on enlève par distillation l'eau de réaction apparue. Après la fin de la réaction on aère avec de l'azote et on neutralise avec une solution aqueuse à 50% en poids d'hy- droxyde de sodium. Après refroidissement il reste un soldie cireux brun. R E V E N D I C A T IONS 1 ) Glycosides hydrophiles de formule (I), OR2 I R'OCH2CHCH20-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10. 2 ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for- mule (I) OR2 I RlOCH2CHCH20-[G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de i 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on condense des glycosides de glycérine avec des acides gras ou des esters méthyliques d'acides gras. 3 ) Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce qu' on utilise des acides gras ou selon les cas des esters méthy- liques d'acides gras de formule (II), R3COOR4 (II) dans laquelle R CO représente un radical acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé, linéaire ou ramifié, saturé ou insa- turé et présentant de 6 à 22 atomes de carbone, et R repré- sente un hydrogène ou un méthyle. 4 ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for- mule (I) OR2 R1OCff2CHCH2O[G]p 1() dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on soumet à une réaction d'ouverture de cycle des glycosides de glycérine avec des époxyalcanes. 5 ) Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce qu' on utilise des époxyalcanes de formule (III) R5--CH-CH-R6 dans laquelle R représente un radical alkyle avec 4 à 20 atomes de carbone et R représente un hydrogène ou égale- ment un radical alkyle avec 4 à 20 atomes de carbone, sous réserve que la somme des atomes de carbone se situe dans un intervalle de 6 à 22. 6 ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for- mule (I) OR2 I R'OCH2CHCH2O {G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy-fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on condense tout d'abord des glycoses avec du glycidol et on fait réagir les glycidylglycosides résultants avec des alcools gras. 7 ) Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce qu' on utilise des alcools gras de formule (IV), ROH (IV) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle éventuellement hydroxy-substitué et présentant de 6 à 22 et de préférence de 12 à 18 atomes de carbone. ) Procédé de fabrication de glycosides hydrophiles de for- mule (I) OR2 I R1'OCH2CHCH20-G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle éventuellement hydroxy- fonctionnalisé et comportant de 6 à 22 atomes de carbone, R2 représente un hydrogène ou R, G représente un radical saccharide avec 5 à 12 atomes de car- bone et p représente des nombres allant de 1 à 10, dans le- quel on condense des glycoses avec des éthers partiels de glycérine ou des esters partiels de glycérine. 9 ) Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce qu' on utilise des éthers ou esters partiels de glycérine de for- mule (V), OR9 I HOCH2CHCH20R8 (v) dans laquelle R représente un radical alkyle, alcényle ou acyle ayant de 6 à 22, de préférence de 12 à 18 atomes de 9 8 carbone et R représente un hydrogène ou R ) Utilisation des glycosides hydrophiles selon la revendi- cation comme émulsifiants pour la fabrication d'agents ten- sio-actifs.