Brevet FR2768629A1 — publié le 19990326

La présente invention concerne l'utilisation d'esters de glucosides spéciaux comme émulsifiants pour la fabrication de préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques. Etat de la technique Pour fabriquer des préparations cosmétiques et pharmaceutiques, comme par exemple des crèmes, des lotions et des onguents, on a besoin en règle générale de composants aqueux et huileux qui ne sont pas purement et simplement miscibles entre eux. Tout d'abord l'addition d'émulsifiants appropriés permet la formation d'émulsions stables de type eaudans-huile ou selon les cas de type huile-dans-eau. Comme émulsifiants on peut utiliser un grand nombre de corps qui disposent de propriétés diminuant la tension superficielle. Comme exemples typiques on peut citer les glycérides d'acides gras, les esters de polyglycérines, les alkylpolyglycosides, les alcools gras, ou analogues. La fabrication d'émulsions stables dépend dans de nombreux cas du soin apporté au choix d'un système émulsifiant approprié, même lorsque les techniques de formulation modernes peuvent ici apporter leur concours (cf par exemple C.Cabeza et al., dans SÖFW-Journal 120, 162 (1994) et A.Ansmann et al. Ibid. 120, 158). Dans de nombreux cas il ne reste au développeur de produit qu'à trouver la ou les formulation(s) qui convient (conviennent) comme formulation(s) concrète(s) à partir d'une palette d'émulsifiants appropriés. Si l'on doit fabriquer différentes émulsions, cela signifie qu'il faut maintenir prêts un grand nombre d'émulsifiants, ce qui entraîne des frais de conservation coûteux et donc non souhaitables. Un autre problème tient au fait que de nombreux émulsifiants sont certes en situation d'assurer de manière fiable la formation d'émulsifiants, mais n'ont pas d'action épaississante, c'est-à-dire qu'il convient d'ajouter des matières supplémentaires accroissant la viscosité pour obtenir une viscosité suffisamment élevée (par exemple dans une crème). On peut également utiliser par exemple des cires na turelles, comme par exemple de la cire d'abeilles ces ces cires sont cependant coûteuses et ne se transforment que difficilement. Le but de l'invention était donc de mettre à disposition de nouveaux émulsifiants complets permettant de fabriquer des émulsions H/E aussi bien que E/H et d'obtenir ainsi dans les émulsions une viscosité suffisamment élevée pour qu'il ne soit par exemple plus nécessaire d'utiliser simultanément des cires naturelles coûteuses. Description de l'invention L'invention concerne l'utilisation d'alkyl- et/ou alcényl-oligoglycosides avec des acides gras comportant de 6 à 22 atomes de carbone comme émulsifiants pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques. De façon surprenante on a trouvé que les esters de glucosides sont en situation de stabiliser simultanément aussi bien les émulsions H/E que les émulsions E/H. En particulier lors de la fabrication d'émulsions E/H, lorsqu'on utilise les esters de glucoside, on atteint une viscosité et une stabilité qu'on ne peut, sinon, obtenir qu'en utilisant la cire d'abeilles très coûteuse et difficile à transformer. La propriété des esters de glucosides consistant à émulsifier des systèmes tout à fait différents et simultanément à produire une viscosité élevée permet entre autres, de réduire le nombre des matières premières utilisées pour la composition d'émulsions cosmétiques et pharmaceutiques et ainsi d'économiser les coûts de conservation et les coûts du contrôle à l'arrivée. L'invention inclut la découverte selon laquelle pour obtenir des viscosités particulièrement élevées il est intéressant d'employer simultanément des alcools gras et/ou des glycérides partiels comme co-émulsifiants. Esters d'acides gras d'alkvl- et/ou alcényloligoglycosides On connaît d'après l'état de la technique des esters d'alkyl- et/ou alcényloligoglycosides et d'acides gras qui sont désignés ci-dessous en abrégé comme "esters de glycosides". De manière habituelle il s'agit certes ici d'esters de méthylglycosides, mais la fabrication des esters avec des acides gras supérieurs s'effectue de façon connue, c'est-àdire par une estérification à catalyse alcaline des produits de départ qui sont encore précisés ci-dessous. Habituellement, lors de l'estérification, apparaissent des mélanges industriels de divers produits hautement substitués. De préférence on utilise cependant les mono- ou en particulier les diesters ou selon les cas leurs mélanges industriels comme émulsifiants. Alkyl- et/ou alcényloligoqlycosides Les alkyl- et alcényloligoglycosides qui interviennent comme composants ester représentent des agents tensioactifs non ioniques connus qui répondent à la formule (I), R O- [G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle ou alcényle ayant de 4 à 22 atomes de carbone, G représente un radical sucre ayant 5 ou 6 atomes de carbone et p représente des nombres allant de 1 à 10. On peut les obtenir selon les procédés correspondants de la chimie organique préparative. A titre de représentants de l'importante bibliographie, on renverra ici aux documents EP-A1-0301298 et WO 90/03977. Les alkyl- et/ou alcényloligoglycosides peuvent dériver d'aldoses ou selon les cas de cétoses comportant 5 ou 6 atomes de carbone, de préférence du glucose. Les alkyl- et/ou alcényloligoglycosides préférés sont donc des alkyl- et/ou alcényloligoglucosides. L'indice p dans la formule générale (I) donne le degré d'oligomérisation (DO), c'est-à-dire la répartition des mono- et oligoglycosides, et représente un nombre compris entre 1 et 10. Tandis que p dans un composé donné doit toujours être entier et peut prendre ici surtout des valeurs p = 1 à 6, la valeur de p pour un alkyloligoglycoside déterminé est une grandeur mathématique déterminée analytiquement qui représente la plupart du temps un nombre fractionnaire. De préférence, on utilise des alkyl- et/ou alcényloligoglycosides ayant un degré moyen d'oligomérisation p de 1,1 à 3,0. Du point de vue de la technique d'application on préfère les alkyl- et/ou alcényloligoglycosides de ce genre dont le degré d'oligomérisation est inférieur à 1,7 et en particulier compris entre 1,2 et 1,4. Le radical alkyle ou selon les cas alcényle R peut dériver d'alcools primaires ayant de 4 à 11, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone. Comme exemples typiques, on peut citer le butanol, l'alcool capronique, l'alcool caprylique, l'alcool caprinique et l'alcool undécylique ainsi que leurs mélanges industriels, comme on les obtient par exemple lors de l'hydrogénation des esters d'acide gras industriels ou au cours de l'hydrogénation des aldéhydes à partir de l'oxosynthèse de Roelen. On préfère les alkyloligoglucosides d'une longueur de chaîne de C8 à C10 (DO = 1 à 3) qui apparaissent comme précurseurs, lors de la séparation par distillation des alcools gras de coco en C8 à C18 et qui peuvent comporter une proportion d'impuretés de moins de 6% en poids d'alcool en C12, ainsi que les alkyloligoglucosides à base d'oxo-alcools en Cg à C11 industriels (DO = 1 à 3). Le radical alkyle ou selon les cas alcényle R peut en outre dériver d'alcools primaires ayant de 12 à 22, de préférence de 12 à 14 atomes de carbone. Comme exemples typiques on peut citer l'alcool laurylique, l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool palmoléylique, l'alcool stéarylique, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléylique, l'alcool élaîdique, l'alcool pétrosélinylique, l'alcool arachylique, l'alcool gadoléylique, l'alcool béhénylique, l'alcool érucylique, l'alcool brassidylique, ainsi que leurs mélanges industriels, que l'on peut obtenir comme il est dit ci-dessus. On préfère les alkyloligoglucosides à base d'alcool de coco en C12 à C14 durcis ayant un DO de 1 à 3. Acides gras Parmi les acides gras qui forment les autres composants esters, il faut comprendre les acides carboxyliques de formule (II), 2 R -CO-OH (11) 2 dans laquelle R -CO représente un radical acyle aliphatique, linéaire ou ramifié ayant de 6 à 22 atomes de carbone et 0, et/ou 1, 2 ou 3 doubles liaisons. Comme exemples typiques on peut citer l'acide caproïque, l'acide caprylique, l'acide 2éthylhexanoïque, l'acide caprique, l'acide laurique, l'acide isotridécanoïque, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide palmoléique, l'acide stéarique, l'acide isostéarique, l'acide oléique, l'acide élaïdique, l'acide pétrosélinique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, l'acide éléostéarique, l'acide arachidique, l'acide gadoléinique, l'acide béhénique et l'acide érucique ainsi que leurs mélanges industriels qui apparaissent, par exemple, lors de la coupure sous pression des matières grasses et des huiles naturelles, dans la réduction des aldéhydes à partir de l'oxosynthèse de Roelen ou dans la dimérisation des acides gras insaturés. En résumé on préfère les mono- ou selon les cas diesters d'alkyloligoglucosides ayant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alkyle et les acides gras ayant de 16 à 18 atomes de carbone. On préfère en particulier utiliser le mono- ou selon les cas le dipalmitate d'alkyloligoglucoside de coco, le mono- ou selon les cas le distéarate d'alkyloligoglucoside de coco, le mono- ou selon les cas le diisostéarate d'oligoglucoside de coco et/ou le mono- ou selon les cas le dioléate d'oligoglucoside de coco. La quantité utilisée peut être comprise entre 1 et 10, de préférence entre 2 et 8% en poids par rapport aux émulsions. Applicabilité industrielle A l'aide des esters de glycoside à utiliser au sens de l'invention il est possible de fabriquer des émul- sions tant H/E que E/H qui peuvent servir pour un grand nombre d'applications cosmétiques et/ou pharmaceutiques. Comme exemples typiques on peut citer les crèmes de jour, les crèmes de nuit, les crèmes de soin, les crèmes nutritives, les lotions corporelles, les onguents, ou autres qui peuvent contenir comme autres adjuvants et additifs des agents tensioactifs doux, des corps gras, des émulsifiants, des agents de surgraissage, des cires pour conférer un lustre nacré, des stabilisateurs, des agents de consistance, des épaississants, des polymères cationiques, des composés de silicium, des matières actives biogènes, des agents antipelliculaires, des agents filmogènes, des agents de conservation, des hydrotro pes, des agents solubilisants, des filtres anti-W, des substances répulsives pour les insectes, des agents autobronzants, des huiles parfumées, des colorants, ou analogues. Comme exemples typiques d'agents tensioactifs doux appropriés, c'est-à-dire particulièrement bien acceptés par la peau, on peut citer les polyglycoléthers sulfates d'alcool gras, les sulfates de monoglycérides, les sulfosuccinates de mono- et/ou dialkyle, les iséthionates d'acides gras, les sarcosinates d'acides gras, les taurides d'acides gras, les glutamates d'acides gras, les acides éthercarboxyliques, les alkyloligoglucosides, les glucamides d'acides gras, les alkylamidobêtaïnes et/ou les produits de condensation d'acides gras de protéine, ces derniers de préférence à base de protéines du blé. Comme corps gras, il faut mentionner les alcools de Guerbet à base d'alcools gras ayant de 6 à 18, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone, les esters d'acides gras linéaires en C6 à C22 avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides carboxyliques en C6 à C13 ramifiés avec des alcools gras en C6 à C22 linéaires, les esters d'acides gras en C6 à C22 linéaires avec des alcools ramifiés, en particulier le 2-éthylhexanol, les esters d'acides gras linéaires et/ou ramifiés avec des alcools polyvalents (comme par exemple le polypropylène glycol, le thiol dimère ou le triol trimère) et/ou les alcools de Guerbet, les triglycérides à base d'acides gras en C6 à C10, les mélanges mono-/di-/triglycérides liquides à base d'acides gras en C6 à C18, les esters d'alcools gras en C6 à C22 et/ou les alcools de Guerbet avec des acides carboxyliques aromatiques, en particulier l'acide benzoïque, les huiles végétales, les alcools primaires ramifiés, les cyclohexanes substitués, les carbonates d'alcools gras en C6 à C22 linéaires, les carbonates de Guerbet, les esters de l'acide benzoïque avec des alcools en C6 à C22 linéaires et/ou ramifiés (par exemple le FinsolvE TN), les éthers de dialkyle, les produits d'ouverture de cycle d'esters d'acides gras époxydés avec les polyols, les huiles de silicone et/ou les hydrocarbures aliphatiques ou selon les cas naphténiques. Comme émulsifiants on peut mentionner par exemple les agents tensioactifs non ionigènes appartenant au moins à l'un des groupes suivants (1) Les produits de fixation de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthy lène et/ou de 0 à 5 moles d'oxyde de propylène sur des alcools gras linéaires comportant de 8 à 22 atomes de carbone, sur des acides gras comportant de 12 à 22 ato mes de carbone et sur des alkylphénols comportant de 8 à 15 atomes de carbone dans le groupe alkyle (2) Les mono- et diesters d'acides gras en C12 à Ci8 de pro duits de fixation de 1 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur la glycérine (3) Les mono et diesters de glycérine et les mono- et dies ters de sorbitanne d'acides gras saturés et insaturés comportant de 6 à 22 atomes de carbone et leur produits d'addition sur l'oxyde d'éthylène (4) Les alkyl- mono- et -oligoglycosides comportant de 8 à 22 atomes de carbone dans le radical alkyle et leurs analogues éthoxylés (5) Les produits de fixation de 15 à 60 moles d'oxyde d'éthylène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin durcie (6) Les esters de polyols et en particulier de polyglycé rine, comme par exemple le polyricinoléate de polyglycé rine, le poly-12-hydroxy-stéarate de polyglycérine ou le dimérate de polyglycérine. Les mélanges de composés de plusieurs de ces classes de substances conviennent éga lement (7) Les produits de fixation de 2 à 15 moles d'oxyde d'éthy lène sur l'huile de ricin et/ou l'huile de ricin dur cie (8) Les esters partiels à base d'acides gras en C6 à C22 li néaires, ramifiés, insaturés ou selon les cas saturés, l'acide ricinoléique ainsi que l'acide 12 hydroxystéarique et la glycérine, la polyglycérine, le pentaérythritol, le dipentaérythritol, les alcools de sucre (par exemple le sorbitol), les alkylglucosides (par exemple le méthylglucoside, le pentylglucoside, le butylglucoside, le laurylglucoside) ainsi que les poly glucosides (par exemple la cellulose) (9) Les phosphates de trialkyle ainsi que les phosphates de mono-, di- et/ou tri-PEG-alkyles (10) Les alcools de cire de suint (11) Les copolymères polysiloxane-polyalkyl-polyéthers ou se lon les cas les dérivés correspondants (12) Les esters mixtes de pentaérythritol, d'acides gras, d'acide citrique et d'alcools gras selon le brevet alle mand N01 165 574 ou selon les esters mixtes d'acides gras comportant de 6 à 22 atomes de carbone, le méthyl glucose et les polyols, de préférence la glycérine, ain si que (13) Les polyalkylèneglycols. Les produits de fixation de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène sur les alcools gras, les acides gras, les alkylphénols, les mono- et diesters de glycérine ainsi que les mono- et diesters de sorbitanne d'acides gras ou sur l'huile de ricin représentent des produits connus que l'on trouve dans le commerce. Il s'agit ici de mélanges d'homologues dont le degré d'alcoxylation moyen correspond au rapport des quantités d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène et de substrat avec lesquelles la réaction de fixation est réalisée. Les mono- et diesters d'acides gras en Cl2 à C18 de produits de fixation d'oxyde d'éthylène sur la glycérine sont connus d'après le brevet allemand N020 24 051 comme agents de réenrichissement en matière grasse pour préparations cosmétiques. Les mono- et oligoglycosides d'alkyle en C8 à C18, leur fabrication et leur utilisation sont connues d'après l'état de la technique. Leur fabrication s'effectue en particulier par réaction de glucose ou d'oligosaccharides avec des alcools polymères comportant de 8 à 18 atomes de carbone. En ce qui concerne le radical glycoside, aussi bien les monoglycosides dans lesquels un radical sucre cyclique est lié par une liaison glycosidique à l'alcool gras que les glycosides oligomères ayant un degré d'oligomérisation allant jusqu'à environ 8 de préférence conviennent. Le degré d'oli gomérisation est ici une moyenne statistique à la base de laquelle se trouve une répartition d'homologues habituelles pour de tels produits industriels. En outre on peut utiliser comme émulsifiants des agents tensioactifs hermaphrodites (zwitterionique). Les agents tensioactifs hermaphrodites désignent des composés tensioactifs de ce genre qui portent dans leur molécule au moins un groupe ammonium quaternaire et au moins un groupe carboxylate et un groupe sulfonate. Les agents tensioactifs hermaphrodites particulièrement appropriés sont ce qu'on appelle les bêtaïnes comme les glycinates de N-alkyl-N,Ndiméthylammonium, par exemple le glycinate de cocoalkyldiméthylammonium, les glycinates de N-acylaminopropyl N,N-diméthylammonium, par exemple le glycinate de cocoacylaminopropyldiméthylammonium et les 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthylimidazolines ayant chacune de 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle ou acyle ainsi que le glycinate de coco-acylaminoéthylhydroxyéthylcarboxyméthyle. Le dérivé amide d'acide gras connu sous la désignation CTFA de Cocamidopropyl bêtaïne. Les agents tensioactifs ampholytiques sont des agents tensioactifs appropriés. Parmi les agents tensioactifs ampholytiques on comprend les composés tensioactifs de ce genre qui contiennent dans leur molécule, outre un groupe alkyle ou acyle en C8 à C18, au moins un groupe amino libre et au moins un groupe -COOH- ou -SO3Het qui conviennent pour la formation de sels internes. Comme exemples d'agents tensioactifs ampholytiques appropriés on peut citer les N-alkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N-alkylaminobutyriques, les acides Nalkyliminodipropioniques, les hydroxyéthyl-N-amidopropylglycines, les N-alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkylaminopropioniques et les acides alkylaminoacétiques ayant chacun d'environ 8 à 18 atomes de carbone dans le groupe alkyle. Comme agents tensioactifs ampholytiques particulièrement préférés il faut citer l'aminopropionate de N-coco-alkyle, l'aminopropionate de coco-acylaminoéthyle et l'acyle en C12 à C18-sarcosine. Outre les ampholytiques il faut également mentionner les émulsifiants quaternaires, par mi lesquels on préfère ceux du type de l'Esterquat, de préférence des sels d'ester de triéthanolamine d'un diacide gras méthyl-quaternisé. Comme agents de réenrichissement en matières grasses, on peut utiliser des substances comme par exemple la lanoline et la lécithine ainsi que les dérivés de lanoline et de lécithine polyoxyéthylés ou acylés, les esters d'acides gras de polyol, les monoglycérides et les alcanolamides d'acides gras, ces derniers servant simultanément de stabilisateurs de mousse. Comme cires de lustre nacré il faut mentionner par exemple : les esters d'alkylène glycol, en particulier le distéarate d'éthylène glycol, les alcanolamides d'acides gras, en particulier le diéthanolamide d'acide gras de coco, les glycérides partiels, en particulier le monoglycéride de l'acide stéarique ; les esters d'acides carboxyliques polyvalents, le cas échéant à substitution hydroxy avec des alcools gras ayant de 6 à 22 atomes de carbone, en particulier les esters à chaîne longue de l'acide tartrique ; les matières grasses comme par exemple les alcools gras, les cétones grasses, les aldéhydes gras, les esters gras et les carbonates gras qui au total présentent au moins 24 atomes de carbone, en particulier la laurone et l'ester distéarylique, les acides gras comme l'acide stéarique, l'acide hydroxystéarique ou l'acide béhénique, les produits d'ouverture de cycle d'oléfine-époxydes, comportant de 12 à 22 atomes de carbone avec des alcools gras comportant de 12 à 22 atomes de carbone et/ou des polyols comportant de 2 à 15 atomes de carbone et de 2 à 10 groupes hydroxyles ainsi que leurs mélanges. Comme agents de consistance il faut mentionner en premier lieu les alcools gras comportant de 12 à 22 et de préférence de 16 à 18 atomes de carbone et en outre les glycérides partiels. On préfère une combinaison de ces corps avec des alkyloligoglucosides et/ou N-méthylglucamides d'acides gras de même longueur de chaîne et/ou des polyglycérinepoly-12-hydroxystéarates. Les épaississants appropriés sont par exemple les polysaccharides, en particulier la gomme de xanthane, le guar-guar, l'agar-agar, les alginates et les ty loses, la carboxyméthylcellulose et l'hydroxyéthylcellulose, ou encore les mono et diesters de polyéthylène glycol à haut poids moléculaire d'acides gras, les polyacrylates (par exemple CarbopoleE de Goodrich ou SynthalèneX de Sigma), les polyacrylamides, l'alcool polyvinylique et la polyvinylpyrrolidone, les agents tensioactifs comme par exemple les glycérides d'acides gras éthoxylés, les esters d'acides gras avec des polyols comme par exemple le pentaérytritol ou le triméthylolpropane, les éthoxylates d'alcools gras à répartition concentrée d'homologues ou les alkyloligoglucosides ainsi que les électrolytes comme le sel de cuisine et le chlorure d'ammonium. Les polymères cationiques appropriés sont par exemple des dérivés de cellulose cationiques, comme par exemple une hydroxyéthylcellulose quaternisée, que l'on obtient sous la désignation de Polymer JR 4009 d'Amerchol, l'amidon cationique, les copolymères de sels de diallylammonium et d'acrylamides, les polymères vinylpyrrolidone/vinylimidazole quaternisés, comme par exemple le LuviquatE (BASF), les produits de condensation de polyglycols et d'amines, les polypeptides de collagène quaternisés, comme par exemple le lauryldimoniumhydroxypropyl collagène hydrolysé (LamequatBL/ Grünau), les polypeptides de blé quaternisés, la polyéthylène imine, les polymères de silicone cationiques, comme par exemple l'amidométhicone, les copolymères de l'acide adipique et de la diméthylaminohydroxypropyldiéthylène triamine (Cartarétine8/Sandoz), les copolymères de l'acide acrylique avec le chlorure de diméthyldiallylammonium (MerquatE 550 Chemvi- ron), les polyaminopolyamides, tels que décrits par exemple dans le document FR-A-2 252 840 ainsi que leurs polymères so- lubles dans l'eau réticulés, les dérivés de chitine cationiques comme par exemple le chitosane quaternisé, le cas échéant à répétition microcristalline, les produits de condensation de dihalogène-alkyles, comme par exemple le dibromobutane avec les bisdialkylamines, comme par exemple le bisdiméthylamino-1,3-propane, la gomme de guar cationique, comme par exemple le Jaguars CBS, le Jaguars C-17, le Pagure C-16 de la société Celanese, les polymères de sel d'ammonium quaternisés, comme par exemple le MirapolE A-15, le MirapolE AD-1, le MirapolE AZ-1 de la société Miranol. Les composés de silicium appropriés sont par exemple les diméthylpolysiloxanes, les méthylphénylpolysiloxanes, les silicones cycliques ainsi que les composés de silicone modifiés par un amino, un acide gras, un alcool, un polyéther, un époxyde, un fluor, un glycoside et/ou un alkyle, et qui à la température ambiante peuvent se présenter aussi bien sous forme liquide que sous forme de résine. Comme exemples typiques de matières grasses on peut citer les glycérides, et comme cires on peut mentionner par exemple la cire d'abeilles, la cire de carnauba, la cire de candelilla, la cire de lignite, la cire de paraffine ou les microcires, le cas échéant en combinaison avec des cires hydrophiles, par exemple l'alcool cétylstéarylique ou les glycérides partiels. Comme stabilisateurs il faut mentionner les sels métalliques d'acides gras comme par exemple le stéarate de magnésium, d'aluminium et/ou de zinc. Parmi les matières actives biogènes il faut mentionner par exemple le tocoférol, l'acétate de tocoférol, le palmitate de tocoférol, l'acide ascorbique, l'acide désoxyribonucléique, le rétinol, le bisabolol, l'allantoïne, le phytantriol, le panthénol, les acides AHA, les acides aminés, les céramides, les pseudocéramides, les huiles essentielles, les extraits végétaux et les complexes vitaminiques. Comme agents antipelliculaires il faut mentionner le climbazol, l'octopirox, et la pyréthione de zinc. Les agents filmogènes habituels sont par exemple le chitosane, le chitosane microcristallin, le chitosane quaternisé, la polyvinylpyrrolidone, les copolymères vinyl-pyrrolidone-acétate de vinyle, les polymères de la série des acides acryliques, les dérivés de cellulose quaternaires, le collagène et l'acide dihyaluronique ou ses sels et les composés analogues. Comme agents de gonflement pour phases aqueuses il faut mentionner la montmorillonite, les argiles, les minéraux, les pémulènes ainsi que les types Carbopol à modification alkyle (Goodrich). Parmi les filtres d'UV il faut comprendre les substances organiques qui sont en situation d'absorber les rayons ultraviolets et de restituer l'énergie absorbée sous forme d'un rayonnement de plus grande longueur d'onde, par exemple de chaleur. Les filtres d'UV peuvent être solubles dans l'huile ou solubles dans l'eau. Comme substances solubles dans l'huile il faut mentionner par exemple les suivantes le 3-benzylidiène camphre et ses dérivés, par exemple 3-(4 méthylbenzylidène)camphre ; les dérivés d'acide 4-aminobenzoïque, de préférence le 2 éthylhexylester de l'acide 4-(diméthylamino)benzoïque, le 2-octylester de l'acide 4-(diméthylamino)benzoïque et l'amylester de l'acide 4-(diméthylamino)benzoïque les esters de l'acide cinnamique, de préférence le 2 éthylhexylester de l'acide 4-méthoxycinnamique, l'isopenty lester de l'acide 4-méthoxycinnamique, le 2-éthylhexylester de l'acide 2-cyano-3-phénylcinnamique (octocrylène) les esters de l'acide salicylique, de préférence le 2 éthylhexylester de l'acide salicylique, le 4-isopropylben zylester de l'acide salicylique, l'homomenthylester de l'acide salicylique, les dérivés de benzophénone, de préférence la 2-hydroxy-4 méthoxybenzophénone, la 2 -hydroxy-4-méthoxy-4' -méthylbenzo- phénone, la 2,2'-dihydroxy-4-méthoxybenzophénone ; les esters de l'acide benzalmalonique, de préférence le di 2-éthylhexylester de l'acide 4-méthoxybenzmalonique les dérivés de triazine, comme par exemple la 2,4,6 trianilino-(p-carbo-2'-éthyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazine et l'octyltriazone les propane-1,3-diones comme par exemple la l-(4-tert butylphényl)-3-(4'-méthoxyphényl)propane-1,3-dione Comme substances solubles dans l'eau il faut mentionner les suivantes l'acide 2-phénylbenzimidazole-5-sulfonique et ses sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d'ammonium, d'alkylammonium, d'alcanolammonium et de glucammonium les dérivés d'acide sulfonique de benzophénones, de préfé rence l'acide 2-hydroxy-4-méthoxybenzophénone-5-sulfonique et ses sels les dérivés d'acide sulfonique du 3-benzylidène camphre comme par exemple l'acide 4-(2-oxo-3-bornylidèneméthyl)ben zènesulfonique et l'acide 2-méthyl-5- (2-oxo-3-bornylidène) sulfonique et leurs sels. Comme filtres W-A typiques il faut mentionner en particulier les dérivés du benzoylméthane, comme par exemple la 1(4' -tert-butylphényl) -3- (4' -méthoxyphényl)propane-l,3- dione ou la 1-phényl-3-(4'-isopropylphényl)-propane-1,3- dione. Les filtres UV-A et UV-B peuvent naturellement être également utilisés en mélanges. Outre les corps solubles mentionnés, il faut également mentionner à cet effet des pigments insolubles, à savoir des oxydes métalliques ou des sels finement dispersés, comme par exemple le dioxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de fer, l'oxyde d'aluminium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de zirconium, les silicates (talc), le sulfate de barium et le stéarate de zinc. Les particules doivent ici présenter un diamètre moyen inférieur à 100 nm, de préférence compris entre 5 et 50 nm, et en particulier entre 15 et 30 nm. Elles peuvent présenter une forme sphérique, mais on peut également utiliser des particules de ce genre qui possèdent une forme ellipsoïde ou une forme s'écartant d'une autre manière de la forme sphérique. Outre les deux groupes d'agents protecteurs contre la lumière primaire mentionnés, on peut également utiliser des agents secondaires de protection contre la lumière du type des anti-oxydants col, l'hexylène gycol, ainsi que les polyéthylène glycols ayant un poids moléculaire moyen de 100 à 1000 daltons les mélanges industriels d'oligoglycérines ayant un degré de condensation propre de 1,5 à 10 comme par exemple les mélanges industriels de diglycérine ayant une teneur en di glycérine de 40 à 50t en poids les composés de méthylol, comme en particulier le triméthy loléthane, le triméthylolpropane, le triméthylolbutane, le pentaérythritol et le dipentaérythritol les alkyle inférieur-glucosides, en particulier ceux qui comportent de 1 à 8 atomes de carbone dans le radical al kyle, comme par exemple le méthyl- et le butylglucoside les alcools de sucre ayant de 5 à 12 atomes de carbone, comme par exemple le sorbitol ou le mannitol; les sucres ayant de 5 à 12 atomes de carbone, comme par exemple le glucose ou le saccharose. les aminosucres, comme par exemple la glucamine. Comme agents de conservation on peut utiliser le phénoxyéthanol, une solution de formaldéhyde, les parabènes, le pentanediol ou l'acide sorbique. Comme agents répulsifs pour les insectes il faut mentionner le N,Ndiméthyltoluamide, le 1,2-pentanediol ou l'"Insect repellent 3535", et comme agent autobronzant on peut utiliser la dihydroxy acétone. Comme huiles parfumées on mentionnera les extraits de fleurs (lavande, rose, jasmin, néroli), les tiges et les feuilles (géranium, patchouli, petit-grain), les fruits (anis, coriandre, cumin, genièvre), les écorces de fruits (bergamote, citron, orange), les racines (macis, angélique, céleri, cardamome, costus, iris, calmus), les bois (santal, guaïac, cèdre, bois de rose), les herbes et graminées (estragon, lemon-gras, sauge, thym), les aiguilles et brindilles (épicéa, sapin, pin, pin de montagne), les résines et baumes (galbanum, élémi, benjoin, myrrhe, oliban, opoponax). En outre il faut mentionner les matières premières animales, comme par exemple le musc, la civette et le castoréum. Comme huiles parfumées synthétiques ou selon les cas semisynthétiques, il faut mentionner l'ambroxane, l'eugénol, l'isoeugénol, le citronellal, l'hydroxycitronellal, le géraniol, le citronellol, l'acétate de géranyle, le citral, l'ionone et la méthylionone. Comme colorants on peut utiliser les substances appropriées et admises pour les applications cosmétiques, rassemblées par exemple dans la publication "Kosmetische Fàr- bemittel" de la "Farbstoff-Kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft" (Commission des colorants de la société allemande pour la recherche), Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pages 81-106. Ces colorants sont habituellement employés à des concentrations de 0,01 à 0,1t en poids, par rapport à l'ensemble du mélange. La proportion totale des adjuvants et additifs peut s'élever à 1 à 50, de préférence de 5 à 40% en poids par rapport aux agents. La fabrication des agents peut s'effectuer par des procédés à froid ou à chaud habituels; de préférence on travaille selon le procédé de température d'inversion de phases. Exemples On détermine la viscosité de diverses émulsions H/E et E/H en utilisant des esters de glycosides ou selon les cas de la cire d'abeille comme émulsifiants selon le procédé Brokfield (230C) dans un viscosimètre RVF. Les compositions R1 à R7 relèvent de l'invention, les compositions R8 et R9 sont données à titre comparatif. Les résultats sont rassemblés dans le tableau 1 (quantités en pourcentages pondéraux). Tableau 1 Emulsions H/E et E/H *) Arbre E, 4 tpm, avec Helipath, &num;) arbre 5, 10 tpm. Composition R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8 R9 Dioléate de glu- 1,9 7,0 3,0- - - - - - coside de coco Diisostéarate de - - - 5,0 1,9 - - - glucoside de coco Distéarate de - - - - - 1,9 5,0 - 7,0 glucoside de coco Cire d'abeilles 7,0 Alcool cétoaryli- 5,6 - - - 5,6 5,6 - 1,0 1,0 que Triglycéride 16,0 - - - - 16,0 - - caprylique/ caprique Huile de paraf- - - - - 16,0 - - - fine, subl. 3-Diisostéarate - - - - - - - 4,0 4,0 de polyglycéryle Oléate de glycé- - - - - - - - 2,0 2,0 ryle Ether dicapryly- - 20,0 20,0 20,0 - - 20,0 - lique Stéarate d'octyle - - - - - - - 21,0 21,0 Glycérine, à 86% - 5,0 5,0 5,0 - - 5,0 5,0 5,0 Formol, à 37% 0,15 MgSO4*7H2O - 0,5 0,5 0,5 - - 0,5 1,0 1,0 Eau qsp 100% en poids Conductivité (ms) > 20 0 0 0 > 20 > 20 0 0 0 Type d'émulsion H/E E/H E/H E/H E/H E/H E/H E/H E/H Viscosité (Pas 50* 6&num; 3&num; 4&num; 75* 400* 815* 450* 450* *) Broche E, 4 tpm, avec Helipath, it) broche 5, 10 tpm. REVENDICATIONS 10) Utilisation d'esters d'alkyl- et/ou alcényl-oligoglycosides avec des acides gras comportant de 6 à 22 atomes de carbone comme émulsifiants pour fabriquer des préparations cosmétiques et/ou pharmaceutiques. 20) Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce qu' on utilise des esters d'alkyl- et d'alcényl-oligoglycosides de formule (I) R O- [G]p (I) dans laquelle R représente un radical alkyle et/ou alcényle ayant de 4 à 22 atomes de carbone, G représente un radical sucre comportant 5 ou 6 atomes de carbone et p représente un nombre allant de 1 à 10. 30) Utilisation selon les revendications 1 et 2, caractérisée en ce qu' on utilise des esters d'acides gras de formule (II) 2 R CO-OH (Il) 2 dans laquelle R CO représente un radical acyle aliphatique, linéaire ou ramifié comportant de 6 à 22 atomes de carbone et zéro et/ou 1, 2 ou 3 doubles liaisons. 40) Utilisation selon les revendication 1 à 3, caractérisée en ce qu' on utilise des mono- ou diesters d'alkyloligoglucosides comportant de 8 à 18 atomes de carbone dans le radical alkyle et des acides gras comportant de 16 à 18 atomes de carbone. 50) Utilisation selon les revendication 1 à 4, caractérisée en ce qu' on utilise des esters de glycoside à des quantités allant de 1 à 10% en poids - par rapport aux émulsions. 6 ) Utilisation selon les revendications 1 à 5, caractérisée en ce qu' on utilise les esters de glycosides avec des alcools gras et/ou des glycérides partiels comme co-émulsifiants.