Brevet FR2761473A1 — publié le 19981002

La présente invention se rapporte a la mesure d'anisotropie de polarisabilité de molécules polaires en solution, et concerne un dispositif et un procédé pour une telle mesure. On s'intéresse plus particulièrement à l'anisotropie de la polarisation linéaire de molécules polaires. Les polymères photoréfractifs à faible température de transition vitreuse (c'est-à-dire proche de la température ambiante) dopés avec des chromophores, notamment, sont particulièrement intéressants du fait de leur facilité et de leur coût peu élevé de fabrication, ainsi que pour les grandes surfaces de films pouvant être produites. De plus, les films obtenus ont une bonne efficacité de diffraction comparée à des cristaux photoréfractifs inorganiques. Dans ces polymères, l'anisotropie de polarisation linéraire a des chromophores est le paramètre dominant pour une modulation de l'indice de réfraction, à l'origine de l'effet photoréfractif. Or, seules des expériences réalisées sur des polymères effectivement dopés avec des chromophores permettent à l'heure actuelle d'évaluer l'importance relative des différentes contributions à l'effet photoréfractif. La présente invention vise un dispositif et un procédé permettant de mesurer l'anisotropie de la polarisabilité linéaire ta de chromophores, sans recourir à la fabrication effective de polymères dopés avec ces molécules. L'invention vise plus généralement un dispositif et un procédé de mesure d'anisotropie de polarisabilité de molécules polaires en solution ayant notamment des applications dans l'ensemble du domaine des matériaux pour l'optique linéaire et non linéaire. A cet effet, l'invention a pour objet un dispositif de mesure d'anisotropie de polarisabilité de molécules polaires en solution. Ce dispositif comprend source lumineuse émettant un faisceau lumineux polariseur polarisant le faisceau lumineux cellule de mesure contenant une solution des polaires, recevant le faisceau polarisé, ; moyens d'application d'un champ électrique 1U cours du temps dans la cellule de mesure, analyseur analysant l'état de polarisation du lumineux transmis par la cellule de mesure, photodétecteur mesurant l'intensité d'un flux de faisceau lumineux analysé et 3 unité de traitement reliée au photodétecteur, at des variations d'intensité du flux et calculant ndeur représentative de l'anisotropie de lité des molécules polaires en solution à partir rations. sotropie de polarisabilité linéaire a d'une polaire est conventionnellement définie de la ;uivante. La molécule polaire ayant un moment à l'état fondamental zig, on définit un 1 (u, v, w) dans lequel w est parallèle au moment 9. L'anisotropie a est alors donnée en fonction - de polarisabilité a par un ensemble de molécules polaires, l'anisotropie e à l'application d'un champ électrique parallèle lequel les moments dipolaires g des molécules ;ont alignées. L'anisotropie a est alors définie cédemment entre la direction w et le plan laire à w. spositif selon l'invention permet de prédire, de tématique, les propriétés photoréfractives de polymères à faible température de transition vitreuse qui seraient dopés avec les molécules étudiées, sans recourir à la fabrication effective des matériaux. En effet, l'anisotropie de polarisation a des chromophores est le paramètre dominant pour ces propriétés. D'autres paramètres importants produisant des variations de l'indice de réfraction sont le moment dipolaire à l'état fondamental 9 et l'hyperpolarisabilité quadratique Q des molécules polaires. Ces entités peuvent être déterminées séparément, la première par des mesures conventionnelles indépendantes en solution et la seconde par des mesures du type EFISH (Electric Field Induced Second Harmonic) en solution. Ainsi, l'ensemble des propriétés des molécules polaires déterminantes pour les variations de l'indice de réfraction, donc pour l'effet photoréfractif, peuvent être déterminées au moyen de mesures sur des solutions contenant les molécules polaires. Le dispositif de mesure de l'invention est fondé sur une technique d'ellipsométrie en transmission, permettant de détecter la biréfringence induite par l'application d'un champ électrique à la solution étudiée. Il permet d'accéder directement à la valeur de l'anisotropie de polarisabilité linéaire des molécules polaires en solution, de manière rapide et précise. Il est préférable que les mesures soient effectuées à l'équilibre thermique en évitant tout échauffement éventuel de la solution. Préférentiellement, les molécules polaires étant en solution dans un solvant, le dispositif de mesure comporte une cellule de référence contenant le solvant pur et soumise aux moyens d'application du champ électrique variable, et un système de référence comprenant une source lumineuse, un polariseur, un analyseur et un photodétecteur, de référence, permettant de mesurer l'intensité d'un flux de référence transmis par la cellule de référence. L'unité de traitement est reliée au photodétecteur de référence et extrait la grandeur à partir de la différence optique entre les intensités du flux de mesure et du flux de référence. On effectue ainsi une mesure différentielle qui simplifie sensiblement les calculs. Il est pour cela avantageux que les éléments du système de référence aient des propriétés identiques à celles des éléments de mesure du dispositif (source lumineuse, polariseur, analyseur et photodétecteur). De manière particulièrement avantageuse, le système de référence est constitué par la source lumineuse, le polariseur, l'analyseur et le photodétecteur du dispositif de mesure, les cellules de mesure et de référence recevant et transmettant successivement le faisceau polarisé. Le dispositif de mesure comporte alors un système modificateur de polarisation interposé entre les cellules de mesure et de référence. Le système modificateur de polarisation produit, après transmission du faisceau lumineux par les cellules, un déphasage total entre des composantes de polarisation déterminées du faisceau lumineux qui est égal à la différence entre un premier et un second déphasages élémentaires entre ces composantes, les premier et second déphasages élémentaires étant respectivement produits par passage du faisceau lumineux par une première et une seconde des cellules de mesure et de référence. Le montage ainsi obtenu est particulièrement avantageux par l'économie qu'il procure dans les éléments nécessaires, la précision des résultats obtenus et sa facilité de mise en oeuvre. Il est intéressant que les cellules de mesure et de référence soient identiques afin de permettre la réalisation d'une mesure soustractive qui ne dépend que des molécules étudiées. L'ordre dans lequel le faisceau lumineux traverse les cellules de mesure et de référence, peut être inversé, la cellule de mesure étant traversée en premier ou en second. Il est intéressant que les composantes de polarisation déterminées soient des composantes linéaires et perpendiculaires disposées dans un plan orthogonal à la direction de propagation du faisceau lumineux, et plus précisément que l'une d'entre elles soit parallèle à la direction d'application du champ électrique. Dans un mode de réalisation préféré du dispositif de mesure avec système modificateur de polarisation, le polariseur et l'analyseur sont des polariseurs linéaires ayant respectivement des directions de polarisation perpendiculaires et le système modificateur de polarisation est une lame demi-onde ayant deux axes respectivement parallèles aux directions de polarisation du polariseur et de l'analyseur. Préférentiellement, les composantes de polarisation déterminées forment alors avec chacune des directions de polarisation du polariseur et de l'analyseur, des angles de 450. En effet, la lame demi-onde échange les polarisations associées à ces deux composantes à l'entrée de la seconde cellule par rapport à la situation existant à l'entrée de la première cellule. De manière préférée, en présence de la lame demi-onde, chacune des cellules comprend deux électrodes parallèles, reliées aux moyens d'application du champ électrique, les électrodes étant perpendiculaires à une même direction des cellules, et la direction des cellules forme avec chacune des directions de polarisation du polariseur et de l'analyseur, un angle de 45". Dans cette configuration, et en adoptant des composantes de polarisation, respectivement parallèle et perpendiculaire au champ électrique, l'application d'un champ électrique identique à chacune des cellules contenant une meme solution conduirait à des déphasages élémentaires pour chacune des cellules qui auraient des modules égaux et des signes opposés. Il s'ensuivrait donc une variation nulle de la transmission du faisceau traversant le système optique. Comme l'une des cellules contient la solution et l'autre cellule contient le solvant, le déphasage total dépend du champ électrique appliqué et de la concentration des molécules polaires en solution dans la cellule de mesure. Avantageusement, en présence de la lame demi-onde, le dispositif de mesure comporte un compensateur disposé entre le polariseur et l'analyseur, le compensateur ayant deux axes neutres formant avec chacune des directions de polarisation du polariseur et de l'analyseur, un angle de 450. Le compensateur est, par exemple, un compensateur commercialisé sous le nom de BABINET-SOLEIL-BRAVAIS. Le compensateur permet d'ajuster le déphasage entre les composantes de polarisation et ainsi d'augmenter la sensibilité du montage en terme d'intensité transmise. Préférentiellement, le compensateur est alors réglé pour rendre le déphasage total entre les composantes de polarisation égal à w/2, en l'absence du champ électrique. On peut ainsi obtenir une sensibilité maximale, notamment lorsque les composantes de polarisation correspondent à la direction du champ électrique et à une direction perpendiculaire. Le champ électrique variable est avantageusement composé d'impulsions, ayant préférentiellement une durée inférieure à 5 Zs et un taux de répétition inférieur à 2 Hz. Les impulsions peuvent avoir une forme quelconque telle que, par exemple, triangulaire, trapézoïdale ou gaussienne. Elles sont avantageusement rectangulaires. Leur faible durée et leur faible taux de répétition, préférentiellement adoptés, permettent d'éviter un échauffement de la solution et donc de maintenir l'équilibre thermique. L'invention a également pour objet un procédé de mesure d'anisotropie de polarisabilite de molécules polaires en solution. Dans ce procédé - on envoie un faisceau de lumière polarisée sur une cellule de mesure contenant une solution des molécules polaires, - on applique dans la cellule, un champ électrique variable au cours du temps, - on analyse l'état de polarisation du faisceau lumineux transmis par la cellule, - on mesure l'intensité d'un flux de mesure du faisceau lumineux analysé, - on détermine des variations d'intensité du flux et - on calcule une grandeur, représentative de l'anisotropie de polarisabilité des molécules polaires en solution, à partir de ces variations. Préférentiellement, pour calculer cette grandeur, on effectue séparément des mesures dwhyperpolarisabilité quadratique et de moment dipolaire des molécules polaires en solution. Ainsi, on détermine l'anisotropie de polarisabilité des molécules polaires en trois étapes de mesure, effectuées toutes trois au moyen d'une solution contenant les molécules polaires. De plus, on détermine ainsi trois paramètres déterminants dans la modulation de l'indice de réfraction. L'invention sera mieux comprise en référence à un mode particulier de réalisation et de mise en oeuvre, donné à titre d'exemple et illustré sur les dessins annexés - la figure l est une représentation schématique d'un dispositif de mesure selon l'invention - la figure 2 montre un repère correspondant à la figure 1 ; - la figure 3 représente une cellule qui correspond à la cellule de mesure et à la cellule de référence du dispositif de mesure de la figure 1 ; - la figure 4 montre la variation de l'intensité transmise dans le dispositif de mesure de la figure 1 en fonction du déphasage entre des composantes de polarisation. Un mode de réalisation d'un dispositif de mesure selon l'invention, représenté sur la figure 1, met en jeu deux cellules 1 et 2 strictement identiques. La première cellule 1 contient une solution à mesurer. Cette solution est constituée d'un solvant comprenant un soluté de molécules polaires ayant une concentration massique égale à x. La seconde cellule 2 contient, quant à elle, le solvant pur. A titre d'exemple, le soluté est constitué de chromophores et le solvant de dioxane ou de chloroforme. Pour simplifier, les éléments correspondants de chaque cellule portent une même référence, suivie du suffixe A pour la cellule 1 et du suffixe B pour la cellule 2. Chacune des cellules 1, 2 est respectivement orientée selon un axe 30A, 30B, les axes 30A et 30B étant parallèles. Avantageusement, ces axes 30A, 30B sont verticaux et on adoptera cette configuration dans la suite de l'exposé, même si une autre orientation est possible. Chaque cellule 1, 2 comprend une électrode inférieure 21A, 21B reliée à la terre et une électrode supérieure 22A, 22B. Ces électrodes sont horizontales et baignent avantageusement dans le liquide contenu dans chaque cellule 1 ou 2. A titre d'exemple, chaque électrode inférieure 21A, 21B est distante de l'électrode supérieure 22A, 22B correspondante de 2,7 mm. Les électrodes supérieures 22A, 22B sont toutes deux reliées à des mêmes moyens d'application 5 d'un champ électrique. Les moyens d'application 5 génèrent dans les cellules 1 et 2, des champs électriques verticaux. Ils appliquent préférentiellement des impulsions rectangulaires 35 de haute tension V,, d'amplitude pouvant atteindre 10 kV. Les impulsions 35 appliquées génèrent de la biréfringence dans la solution contenue dans la cellule 1. Elles sont préférentiellement de faible durée et à faible taux de répétition. A titre d'exemple, leur durée est de l'ordre de 2 pts et leur taux de répétition est inférieur à 2 Hz. La constitution de chacune des cellules 1 et 2 peut être détaillée de manière illustrative, en référence à la figure 3. Pour simplifier, on omet les suffixes A et B, la cellule décrite pouvant être aussi bien l'une ou l'autre des deux cellules 1 et 2. La cellule 1, 2 a une forme globalement cylindrique de section circulaire et d'axe 30. L'électrode inférieure 21 a une forme de disque et fait office de support. Une cale 23 en Téflon est disposée audessus de l'électrode 21 et porte l'électrode supérieure 22, également en forme de disque mais ayant un diamètre et une épaisseur sensiblement moindres que ceux de l'électrode inférieure 21. Les électrodes 21 et 22 sont en inox. Des parois épaisses 20 cylindriques, adaptées sur l'électrode inférieure 21 et entourant l'électrode supérieure 22, définissent une cuve dans la cellule 1, 2. Une traversée 28 est ménagée entre les électrodes 21 et 22 pour le passage de la lumière. Elle suit un parcours longiligne horizontal selon un axe optique 31 et traverse les parois 20. Cette traversée 28 est limitée en entrée et en sortie de la cellule 1, 2, respectivement par des hublots 24 et 25. La cuve de la cellule 1, 2 est fermée supérieurement par un couvercle 26 en Téflon, maintenu par une bride de fixation 27 en inox recouvrant le couvercle 26. Un contact 29 vertical, relié à l'électrode supérieure 22 et dépassant au-dessus du couvercle 26, permet d'établir la liaison avec les moyens d'application 5 du champ électrique. Le dispositif de mesure comprend successivement une source lumineuse 3, un polariseur 4, les cellules 1 et 2, un analyseur 6 et un photodétecteur 7. La source lumineuse 3 est de faible puissance, émet loin du domaine spectral d'absorption des molécules polaires étudiées et possède une grande stabilité et une bonne qualité de faisceau. Par exemple, il s'agit d'une diode laser de 2,5 mW à 670 nm. On définit un référentiel (X, Y, Z), représenté sur la figure 3, comprenant deux axes X et Y horizontaux et un axe Z vertical dirigé vers le bas. L'axe X correspond à la direction et au sens d'alignement de la source lumineuse 3, du polariseur 4, des cellules 1 et 2, de l'analyseur 6 et du détecteur 7, c'est-à-dire au sens de propagation du faisceau lumineux émis par la source 3. L'axe Y est tel que le référentiel (X, Y, Z) soit orthogonal et direct. Le polariseur 4 et l'analyseur 6 sont des polariseurs linéaires croisés, ayant respectivement des directions de polarisation 11 et 12, orthogonales entre elles, et à 45" des directions des axes Y et Z. Le photodétecteur 7 est relié à un système électronique comprenant deux voies. Une première voie mesure l'intensité I(0) d'un flux du faisceau lumineux reçu en l'absence d'impulsions générées par les moyens d'application 5. La seconde voie, synchrone avec les impulsions 35, détecte les variations d'intensité transmise en présence des impulsions 35, et plus précisément la variation maximale AIo. Le photodétecteur 7 est relié par l'intermédiaire du système électronique à une unité de traitement 8 qui calcule l'anisotropie de polarisabilité a à partir des informations fournies par le photodétecteur 7. Une lame demi-onde 9 est placée entre les cellules 1 et 2. Cette lame demi-onde 9 a deux axes 13 et 14 à z/4 des directions des axes Y et Z. De la sorte, les polarisations selon Y et Z sont échangées à l'entrée de la cellule 2 par rapport à l'entrée de la cellule 1. On note Tyzt le déphasage entre les polarisations selon Y et Z, et E0, l'amplitude du champ électrique maximal appliquée entre les électrodes 21 et 22 des cellules 1 et 2 par les moyens d'application 5. Le déphasage total entre les polarisations selon Y et Z, après la traversée des deux cellules 1 et 2, dépend alors uniquement du champ électrique et de la concentration x. Ce déphasage total peut s'écrire, lorsque les impulsions 35 sont rectangulaires Le dispositif de mesure comporte aussi un compensateur 10, du type couramment commercialisé sous le nom BABINET SOLEIL-BRAVAIS, interposé entre le polariseur 4 et la cellule 1. Le compensateur 10 a deux axes neutres 15 et 16, respectivement parallèles à Y et Z. Il peut aussi être placé en un autre endroit situé entre le polariseur 4 et l'analyseur 6. En l'absence de champ électrique, le déphasage Tyz est ajusté à l'aide du compensateur 10, afin d'obtenir un maximum de sensibilité à la variation de l'intensité I transmise au photodétecteur 7. Préférentiellement, on impose au déphasage total entre les polarisations selon Y et Z de valoir in/2. En effet, avec cette valeur de déphasage, on obtient le maximum de sensibilité à la variation de l'intensité transmise. On comprendra mieux ce choix en se référant à l'évolution de l'intensité I en fonction du déphasage total entre les composantes Y et Z de polarisation, représentée sur la figure 4 sous forme d'une courbe 53 tracée dans un repère défini par un axe 51 de déphasage et un axe 52 d'intensité transmise. La courbe 53 culmine en un maximum 56 correspondant à une intensité 21o. Elle a une pente qui s valeurs maximale et minimale, respectivement en ; 54 et 55, qui correspondent à des déphasages de 2 et à une intensité transmise égale à 1o mettre en oeuvre le dispositif de mesure, on par faire des calculs de moment dipolaire et arisabilité quadratique des molécules polaires en On vérifie ensuite sur le montage du dispositif e qu'aucune biréfringence accidentelle n'est sans le système optique réalisé et que les deux l et 2 sont équivalentes, aussi bien du point de e qu'électrique. voie ensuite un faisceau lumineux incident 41 au a source 3, on polarise la lumière du faisceau 41 polariseur 4 de façon à obtenir un faisceau de Dlarisée 42 et on envoie le faisceau 42 sur la en passant par le compensateur 10. Le faisceau n premier déphasage entre les polarisations selon venant un faisceau 43 qui traverse la lame demi devient à son tour un faisceau 44, dans lequel isations Y et Z sont échangées par rapport au 3. Le faisceau 44 traverse ensuite la cellule 2 ir un faisceau 45, après un nouveau déphasage polarisations selon Y et Z. On analyse l'état de on du faisceau 45 de telle sorte qu'on le en un faisceau 46 polarisé, qu'on détecte au hotodétecteur 7. Pendant toutes ces opérations, e dans les cellules 1 et 2, simultanément, un électrique variable composé des impulsions 35, yens d'application 5. chaque mesure, on prend soin d'atteindre thermique et de ne pas le perturber par ion du champ électrique. calcule ensuite l'anisotropie de polarisabilité es molécules polaires en solution dans la cellule 1 au moyen de l'unité de traitement 8. Cette anisotropie a est obtenue de la manière suivante. Grâce aux deux voies du photodétecteur 7, on obtient l'intensité 1o en l'absence d'impulsions (réglage en sensibilité maximale) et la variation d'intensité hIo. Le déphasage total entre les composantes de polarisation selon Y et Z vaut alors en première approximation, les impulsions 35 étant rectangulaires La variation relative d'intensité hIo/Io donne donc le déphasage total, et on extrait ensuite l'anisotropie ha à partir des paramètres qui suivent d représente la longueur totale de la partie active du liquide dans les cellules 1 et 2, traversé par le faisceau lumineux, kT est le facteur de Boltzmann, X est la longueur d'onde d'émission de la source 3, e n est l'indice de réfraction moyen de la solution dans la cellule 1 à la longueur d'onde optique X, p est la densité de la solution (cellule 1), e NA représente le nombre d'avogadro, M2 est la masse moléculaire des molécules polaires, pg est la norme du moment dipolaire à l'état fondamental des molécules polaires, e O désigne la pulsation du champ électro-magnétique traversant les cellules 1 et 2, # ssz(#) représente la partie vectorielle du tenseur d'hyperpolarisabilité quadratique projetée sur l'axe Z, # fo est le facteur de champ local pour un champ électrique en courant continu et # f# est le facteur de champ local pour un champ électro-optique de pulsation . On extrait alors l'anisotropie a par l'unité de traitement 8 à partir de la formule REVENDICATIONS 1. Dispositif de mesure d'anisotropie de polarisabilité de molécules polaires en solution comprenant - une source lumineuse (3) émettant un faisceau lumineux incident (41), - un polariseur (4) polarisant le faisceau lumineux incident (41), - une cellule de mesure (1) contenant une solution desdites molécules polaires, recevant le faisceau polarisé (42), - des moyens d'application (5) d'un champ électrique variable au cours du temps dans la cellule de mesure (1), - un analyseur (6) analysant l'état de polarisation du faisceau lumineux transmis (45) par la cellule de mesure (1), - un photodétecteur (7) mesurant l'intensité d'un flux de mesure du faisceau lumineux analysé (46) et - une unité de traitement (8) reliée au photodétecteur (7), déterminant des variations d'intensité dudit flux et calculant une grandeur (ha) représentative de l'anisotropie de polarisabilité desdites molécules polaires en solution à partir desdites variations. 2. Dispositif de mesure selon la revendication 1, caractérisé en ce que les molécules polaires étant en solution dans un solvant, le dispositif de mesure comporte une cellule de référence (2) contenant le solvant pur et soumise aux moyens d'application (5) du champ électrique variable, et un système de référence comprenant une source lumineuse (3), un polariseur (4), un analyseur (6) et un photodétecteur (7), de référence, permettant de mesurer l'intensité d'un flux de référence transmis par la cellule de référence (2), l'unité de traitement (8) étant reliée au photodétecteur de référence (7) et extrayant ladite grandeur (Az) à partir de la différence optique entre les intensités du flux de mesure et du flux de référence. 3. Dispositif de mesure selon la revendication 2, caractérisé en ce que le système de référence est constitué par la source lumineuse (3), le polariseur (4), l'analyseur (6) et le photodétecteur (7) du dispositif de mesure, les cellules de mesure (1) et de référence (2) recevant et transmettant successivement le faisceau polarisé (42), et le dispositif de mesure comporte un système modificateur de polarisation (9) interposé entre les cellules de mesure (1) et de référence (2), ledit système modificateur de polarisation (9) produisant, après transmission du faisceau lumineux (42) par les cellules (1, 2), un déphasage total (Tyz) entre des composantes de polarisation (Y, Z) déterminées du faisceau lumineux (45) qui est égal à la différence entre un premier et un second déphasages élémentaires entre lesdites composantes, lesdits premier et second déphasages élémentaires étant respectivement produits par passage du faisceau lumineux (42) par une première et une seconde desdites cellules de mesure (1) et de référence (2). 4. Dispositif de mesure selon la revendication 3, caractérisé en ce que le polariseur (4) et l'analyseur (6) sont des polariseurs linéaires ayant respectivement des directions de polarisation (11, 12) perpendiculaires et le système modificateur de polarisation (9) est une lame demionde ayant deux axes (13, 14), respectivement parallèles aux directions de polarisation (11, 12) du polariseur (4) et de l'analyseur (6). 5. Dispositif de mesure selon la revendication 4, caractérisé en ce que chacune des cellules (1, 2) comprend deux électrodes (21A, 22A, 21B, 22B) parallèles reliées aux moyens d'application (5) du champ électrique, les électrodes étant perpendiculaires à une même direction (Z) des cellules (1, 2), et la direction (Z) des cellules (1, 2) forme avec chacune des directions de polarisation (11, 12) du polariseur (4) et de l'analyseur (6), un angle de 45". 6. Dispositif de mesure selon l'une des revendications 4 et 5, caractérisé en ce qu'il comporte un compensateur (10) disposé entre le polariseur (4) et l'analyseur (6), le compensateur (10) ayant deux axes neutres (15, 16) formant avec chacune des directions de polarisation (11, 12) du polariseur (4) et de l'analyseur (6), un angle de 45O. 7. Dispositif de mesure selon la revendication 6, caractérisé en ce que le compensateur (10) est réglé pour rendre le déphasage total (Tyz) entre lesdites composantes de polarisation (Y, Z) égal à w/2 en l'absence dudit champ électrique. 8. Dispositif de mesure selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le champ électrique variable est composé d'impulsions, ayant préférentiellement une durée inférieure à 5 As et un taux de répétition inférieur à 2 Hz. 9. Procédé de mesure d'anisotropie de polarisabilité de molécules polaires en solution dans lequel - on envoie un faisceau de lumière polarisée (42) sur une cellule de mesure (1) contenant une solution desdites molécules polaires, - on applique dans la cellule (1), un champ électrique variable au cours du temps, - on analyse l'état de polarisation du faisceau lumineux'transmis (45) par la cellule (1), - on mesure l'intensité d'un flux de mesure du faisceau lumineux analysé (46), - on détermine des variations d'intensité dudit flux et - on calcule une grandeur (ha) représentative de l'anisotropie de polarisabilité desdites molécules polaires en solution, à partir desdites variations. 10. Procédé de mesure selon la revendication 9, caractérisé en ce que, pour calculer ladite grandeur (#&alpha;), on effectue séparément des mesures d'hyperpolarisabilité quadratique (ss) et de moment dipolaire (4) desdites molécules polaires en solution.