Brevet FR2769128A1 — publié le 19990402

"Procédé de revêtement de poudres fluorescentes dans les tubes fluorescents haute tension et tubes fluorescents haute tension revêtus avec ce procédé" La présente invention se rapporte à un procédé de revêtement de poudres fluorescentes dans les tubes fluorescents haute tension. La présente invention concerne également les tubes fluorescents haute tension revêtus avec ce procédé. Les tubes fluorescents sont recouverts intérieurement de poudre fluorescente par voie liquide. La poudre est mise sous forme d'une suspension aqueuse ou organique avec un liant. La canne tubulaire du tube fluorescent reçoit une couche de poudre fluorescente par mouillage de sa surface cylindrique interne. A cet effet, on procède habituellement à un remplissage par gravité ou par aspiration de toute la longueur du tube d'une suspension soit aqueuse soit d'un solvant organique, composé en général d'un solvant d'acétate d'éthyle ou d'acétate de butyle, ou d'un mélange de ceux-ci, et d'un collodion de nitrocellulose dans lequel la poudre fluorescente a été dispersée. Dans l'art antérieur, on ajoute dans le mélange collodion-solvant une suspension d'un agent de liaison du type poudre de verre broyé ou poudre d'alumine. Ces agents de liaison de l'art antérieur favorisent la tenue des poudres mais ne favorisent en rien la luminosité du tube, leur transmission relative spectrale foumissant plutôt un niveau de gris. De plus, ils présentent, malgré leur faible pourcentage, un risque d'amalgame du mercure avec leurs ions respectifs, sodium et aluminium. Enfin, les coefficients de dilatation sont différents du borosilicate ou des phosphores fluorescents et cela induit un risque de décollement en particulier lors de la chauffe au chalumeau pour le façonnage des tubes. Selon la présente invention, on utilise du borate de baryum comme agent de liaison de la poudre fluorescente recouvrant la surface cylindrique interne des tubes fluorescents haute tension. La présente invention fournit donc un procédé de revêtement de poudre fluorescente dans un tube fluorescent haute tension en verre dans lequel ladite poudre fluorescente, mise en suspension dans une suspension comprenant un agent de liaison, est déposée par mouillage sur la surface interne dudit tube, caractérisé en ce que ledit agent de liaison est composé de borate de baryum. Le borate de baryum utilisé selon la présente invention est sous forme de poudre, avec un diamètre des grains habituellement compris entre environ 0,2 et 40 pm. Selon une disposition avantageuse de l'invention, le diamètre moyen des grains de borate de baryum est compris entre environ 2,5 et 4,5 pm, mieux encore, entre environ 3,7 et 4,1 pm. Selon la présente invention, la poudre de borate de baryum est mise en suspension dans le liant contenant la poudre fluorescente, à une concentration comprise entre environ 3 et 3,2 %. Selon une disposition de l'invention, le tube fluorescent est rempli sur toute sa longueur par gravité ou par aspiration d'une suspension aqueuse ou organique et d'un solvant nitrocellulosique, par exemple un collodion de nitrocellulose, dans lequel la poudre fluorescente a été dispersée. La suspension organique peut par exemple être effectuée dans un solvant d'acétate d'éthyle ou d'acétate de butyle ou dans un mélange de ceux-ci. La présente invention concerne également des tubes fluorescents obtenus selon le procédé ci-dessus. Le tube fluorescent haute tension selon la présente invention est constitué d'une canne de verre tubulaire, dans lequel ladite canne a reçu une couche de poudres de phosphores fluorescents comprenant un agent de liaison et il est caractérisé en ce que ledit agent de liaison est constitué de borate de baryum. Les tubes fluorescents sont constitués d'une canne en verre tubulaire dont le diamètre extérieur varie de quelques millimètres à typiquement environ 40 mm. L'épaisseur de la paroi du verre varie d'environ 1,1 mm à environ 1,5 mm. La longueur des tubes va d'environ 1,5 m à environ 3,20 m. La nature du verre utilisé pour les tubes fluorescents est variable, il est en général dans le groupe constitué du verre tendre au plomb, du verre tendre sans plomb, du verre sodocalcique clair ou coloré et du verre dur au borosilicate. La présente invention présente de nombreux avantages: - la quantité de borate de baryum à ajouter pour obtenir une tenue des poudres égale ou supérieure à celle obtenue dans l'art antérieur est proportionnellement plus faible que celle des agents de liaison de l'art antérieur, ce qui entraîne une masse de phosphores utiles à la création de lumière visible plus importante; - les grains de borate de baryum ne forment pas d'obstacle au flux lumineux utile, contrairement aux grains d'agents de liaison de l'art antérieur; - le nouveau médium, constitué par du borate de baryum, n'est pas amorphe et présente une activité, une émissivité propre qui renforce le facteur de transformation des poudres; - le plus grand nombre de petites liaisons permet un déplacement régulier sans chute de poudre lors du façonnage à haute température et permet la réalisation de rayons et retours d'une grande qualité, évite le grisaillement dans le temps et augmente la luminosité du tube. La présente invention sera décrite à présent en référence aux exemples suivants. Exemple I (comparatif) A. Préparation de la suspension d'Aérosil 200 1) Aérosil 200 60 g de Aérosil 200, désignant un agent de liaison obtenu auprès de Degussa A.G. sont versés dans un bidon de 5 litres. On ajoute ensuite 400 ml d'acétate d'éthyle et on broie pendant 30 minutes. Après ce broyage, on rajoute 200 ml d'acétate d'éthyle et on broie pendant 30 minutes. Finalement, on rajoute encore 4400 ml d'acétate d'éthyle et on broie pendant 1 heure. La pâte ainsi obtenue a une durée de conservation limitée à 48 heures. 2) Péparation de la suspension de poudre fluorescente contenant de l'Aérosil (liant) a) 2200 g de poudre fluorescente sont mis en suspension dans 1500 g d'acétate d'éthyle contenant 500 g de la suspension préparée en a) ci-dessus et on broie pendant 4 heures, b) on mélange 800 g d'acétate d'éthyle et 1000 ml de liant préparé en mettant en rotation pendant 48 heures 120 g de nitrocellulose E 220 et 4 litres d'acétate de butyle, et on broie pendant 1 heure. B. Fabrication du tube fluorescent haute tension Les tubes de verre sont accrochés verticalement sur une série de pinces d'un carrousel qui les présente successivement aux postes de chargement, rinçage, égouttage, aspiration de la préparation décrite ci-dessus et séchage progressif, puis déchargement. Il est fondamental que le séchage soit progressif. Exemple 2 (selon la présente invention) A. Préparation d'une Jarre avec du borate de baryum 1) a) 2200 g de poudre fluorescente sont mis en suspension dans 2000 g d'acétate d'éthyle et on broie pendant 4 heures, b) on mélange 800 g d'acétate d'éthyle et 1000 ml de liant préparé en mettant en rotation pendant 48 heures 120 g de nitrocellulose E 220 et 4 litres d'acétate de butyle, et on broie pendant 1 heure, c) on vide la jarre dans le congélateur, puis on rajoute le borate de baryum. 2) A partir d'une jarre de 4,5 litres, on obtient 3% de borate de baryum en prélevant 135 ml de cette jarre. Les tubes fabriqués selon la présente invention présentent de nombreux avantages par rapport aux tubes de l'art antérieur, tels qu'obtenus dans l'Exemple 1, ils sont notamment plus lumineux, ils présentent un moindre noircissement et un moindre grisaillement dans le temps et la formation de motifs au chalumeau sur les tubes est plus aisée. L'homme de l'art comprendra que bien que l'invention ait été décrite et illustrée pour des modes de réalisation particuliers, de nombreuses variantes peuvent être envisagées tout en restant dans le cadre de l'invention tel que défini dans les revendications annexées. REVENDICATIONS 1. Utilisation du borate de baryum comme agent d'amélioration de la tenue des poudres dans les tubes fluorescents haute tension. 2. Tube fluorescent haute tension constitué d'une canne de verre tubulaire, dans lequel ladite canne a reçu une couche de poudres de phosphores fluorescents comprenant un agent de liaison, caractérisé en ce que ledit agent de liaison est constitué de borate de baryum. 3. Tube fluorescent haute tension selon la revendication 2, caractérisé en ce que le borate de baryum est sous forme liquide. 4. Tube fluorescent haute tension selon la revendication 2, caractérisé en ce que le borate de baryum est sous forme de poudre avec un diamètre moyen des grains compris entre environ 0,2 et 40 pm. 5. Tube fluorescent haute tension selon la revendication 4, caractérisé en ce que le diamètre moyen des grains de borate de baryum est compris entre environ 2,5 et 4,5 pm. 6. Tube fluorescent haute tension selon la revendication 5, caractérisé en ce que le diamètre moyen des grains de borate de baryum est compris entre 3,7 et 4,1 um. 7. Tube fluorescent haute tension selon l'une quelconque des revendications 2 à 6, caractérisé en ce que le verre est choisi parmi les verres tendres au plomb, les verres tendres sans plomb, les verres sodocalciques clairs, les verres sodocalciques colorés et les verres durs au borosilicate. 8. Tube fluorescent haute tension selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'épaisseur de la paroi du verre varie d'environ 1,1 mm à environ 1,5 mm. 9. Tube fluorescent haute tension selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la longueur du tube varie d'environ 1,5 m à environ 3,20 m. 10. Procédé d'obtention d'un tube fluorescent en verre selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, dans lequel on effectue un revêtement de poudre fluorescente dans ledit tube fluorescent haute tension, ladite poudre fluorescente, mise en suspension dans une suspension comprenant un agent de liaison étant déposée par mouillage sur la surface interne dudit tube, caractérisé en ce que ledit agent de liaison est composé de borate de baryum.