Brevet FR2772016A1 — publié le 19990611

L'invention concerne des composés hydratés de l'aluminium, leurs préparations et leurs utilisations. Dans le cadre d'une recherche sur des alumines à porosité contrôlée dont le diamètre de pores est d'environ 0,6 à 20 nm, la demanderesse s'est intéressée à des précurseurs d'alumines obtenues à partir d'au moins une source inorganique de l'aluminium et d'au moins un tensioactif, en milieu essentiellement aqueux à pH contrôlé. Dans le brevet WO 96/39357, une voie utilisant des tensio-actifs non-ioniques tels que des oxydes de polyéthylène et des précurseurs neutres d'oxydes inorganiques comme sources de réactifs est décrite. Cette synthèse est effectuée dans un solvant organique. Des oxydes inorganiques poreux sont préparés par cette voie à partir de tensio-actifs non-ioniques. Dans les travaux qui ont pour principe de base l'hydrolyse contrôlée de précurseurs aluminiques organiques de type Al(OR')3 ou R' est un groupe alkyle linéaire ou branché contenant de 1 à 5 atomes de carbone, on distingue le cas où le structurant est du type ammonium quaternaire, le milieu est alors de type mixte eau-alcool, et le cas où le structurant est du type tensio-actif ou de type molécule amphiphile, la réaction est alors effectuée dans un solvant organique. Vaudry et Davis dans Chem. Mater., 1996, p.1451 utilisent des tensio-actifs de type acide gras. S. Bagshaw, T.J. J. Pinnavaia, dans Mesoporous alumina molecular sieves, Angew. Chem. Intl. Ed. Engl 1996, 35, décrivent l'obtention de phases lamellaires. La demanderesse a ainsi synthétisé des composés hydratés de l'aluminium à partir de réactifs dans lesquels l'aluminium de départ se trouve sous la forme Al3+ et/ou sous la forme AI13. Les composés hydratés de l'aluminium selon la présente invention sont représentés par la formule générale n S, m M, Au203, x H20 dans laquelle S est un tensio-actif ou un groupe de tensio-actifs, n étant le nombre de moles de S, M est un cation alcalin, m étant le nombre de moles de M et x est le nombre de moles d'eau. Dans la présente description, S représente un tensio-actif ou éventuellement un groupe de tensio-actifs, en aucun cas S ne fait ici référence au soufre. Les composés hydratés de l'aluminium selon la présente invention sont représentés par la formule générale n S, m M, Al2O3, x H20 dans laquelle le nombre n de moles de tensio-actifs S est d'environ 0,1 à 2,2, le nombre m de moles de cation alcalin M est d'environ 0,001 à 0,6 et le nombre x de moles d'eau est d'environ 0,5 à 8. Lorsque l'aluminium de départ est de type Au3+, les coefficients n, m, x dans la formule n S, m M, Al2O3, x H20 sont tels que n est d'environ 0,1 à 1,8, m est d'environ 0,001 à 0,6 et x est d'environ 0,5 à 8. Lorsque l'aluminium de départ est de type AI13, les coefficients n, m, x dans la formule n S, m M, Al2O3, x H20 sont tels que n est d'environ 0,1 à 2,2, m est d'environ 0,001 à 0,6 et x est d'environ 0,5 à 6. Dans la présente description, on utilisera l'abréviation"nm"pour nanomètre c'est-à-dire 1 09 mètre. Ces composés hydratés de l'aluminium peuvent être utilisés comme précurseurs d'alumines à porosité contrôlée dont le diamètre des pores est d'environ 0,6 nm à 20 nm, de préférence d'environ 0,6 à 15 nm et de manière encore plus préférée d'environ 0,6 à 10 nm. Ces alumines obtenues à partir de ces précurseurs peuvent être utilisées par exemple pour l'obtention d'adsorbants, de supports de catalyseurs. La préparation d'oxydes à porosité contrôlée repose sur le fait que des molécules organiques classées comme tensioactifs peuvent s'associer entre elles, en particulier, lorsqu'elles sont placées dans des conditions de synthèse d'oxydes à porosité contrôlée. Elles forment ainsi des micelles qui présentent des charges électriques de surface et une géométrie variables suivant les conditions du milieu de synthèse. Ces micelles peuvent à leur tour structurer autour d'elles des espèces polymériques d'oxydes minéraux tels que la silice, L'alumine ou d'autres métaux tel que le titane, et générer ainsi un réseau solide à porosité contrôlée. L'invention concerne des composés hydratés de l'aluminium de formule générale n S, m M, Al203, x H20 dans laquelle la partie comprenant l'eau et les tensio-actifs représente environ 40% à 80% en masse dudit composé. Le diagramme de diffraction des rayons X des composés hydratés selon la présente invention est caractérisé par une raie qui correspond à une distance interréticulaire "d" d'environ 1 à 15 nanomètres. Les composés selon l'invention sont synthétisés à partir de sources inorganiques de l'aluminium qui se présentent sous forme de cations-monomères et/ou de cations-oligomères, un cation-monomère peut être, par exemple, I'ion [Al (H20) 6] 3 dans lequel l'aluminium est sous forme Al3+, un cation-oligomère peut être par exemple l'ion à structure de type Keggin [Al1 304(OH)24(H20)127' dans lequel l'aluminium est sous forme AI13. La forme de l'aluminium AI13, encore appelée ion de Keggin, présente une structure en 'clusters" dans laquelle des sites octaèdriques sont associés à des sites tétraèdriques, les sites tétraèdriques représentant environ 1 à 20% des sites et le plus souvent environ 6 à 10% des sites. Les composés hydratés de l'aluminium selon la présente invention présentent des sites octaèdriques associés à des sites tétraèdriques, dans laquelle le pourcentage de sites tétraèdriques représente environ O à 20% de l'ensemble des sites. Dans la formule n S, m M, Al203, x H20, M est un cation alcalin, de préférence M est choisi dans le groupe formé par Na+, K+, NH4+ ; S est un groupe comprenant au moins un tensio-actif, ces tensio-actifs sont des tensio-actifs anioniques et/ou non ioniques. Dans le cas où le groupe de tensio-actifs comprend au moins un tensio-actif anionique, on peut éventuellement ajouter au moins un tensio-actif cationique, de façon telle que la charge totale de l'ensemble des tensio-actifs reste négative. Les tensio-actifs anioniques sont généralement choisis dans le groupe formé par les alkylcarboxylates, les alkyl-sulfates, les alkyl-sulfonates, les alkylphényl-sulfonates. Les tensio-actifs non-ioniques sont généralement choisis dans le groupe formé par les oxydes d'alkylpolyéthylène, les oxydes d'alkylphényl-polyéthylène, les oxydes d'alkyl-phosphine et les oxydes d'alkyl-amine. Les tensio-actifs cationiques sont généralement choisis dans le groupe formé par les sels d'alkyl-ammonium, les sels d'alkylphosphonium, les sels d'alkylsulfonium. On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant des tensio-actifs où coexistent plusieurs fonctions soit des tensio-actifs amphotériques où coexistent les fonctions anioniques et cationiques, soit des tensio-actifs où coexistent les fonctions anioniques et non-ioniques comme la C-betaïne, la N-betaïne, un sulfate d'alkylpolyoxyéthylène ou un sulfonate d'alkylpolyoxyéthylène. Les composés selon l'invention présentent les avantages suivants : leur synthèse se fait dans un milieu peu polluant et peu onéreux où le solvant majoritaire, et souvent unique, est l'eau avec des sources inorganiques d'aluminium peu onéreuses et faciles à utiliser. La synthèse des composés selon l'invention est effectuée à partir d'au moins une source inorganique de l'aluminium à l'aide d'une base, en présence d'au moins un tensio-actif. Les sources inorganiques de l'aluminium sont des cations-monomères et/ou des cationsoligomères. Cette synthèse est réalisée dans un milieu essentiellement aqueux dont le pH est d'environ 4,5 à 10,5. La synthèse des composés selon l'invention est généralement effectuée comme suit : on fait réagir au moins une source inorganique de l'aluminium sous forme de cations-monomères et/ou de cations-oligomères avec au moins un tensio-actif. La source inorganique de l'aluminium est introduite dans le mélange sous forme cationique I, les tensio-actifs sont de type anioniques S et/ou non ioniques S. Si la solution contient au moins des tensio-actifs de type anionique S, on peut éventuellement ajouter des tensio-actifs cationiques S+, la quantité de tensio-actifs cationiques ajoutée est telle que la charge totale de l'ensemble des tensioactifs est négative, la charge de la surface inorganique restant positive, on suit ainsi un mécanisme de type S I Cependant, selon le pH de la solution -notamment lorsque le pH est supérieur à 9-, les charges négatives de la surface des espèces aluminiques 1 peuvent devenir majoritaires, ces micelles peuvent alors produire des interactions de type S M I où M+est le cation de compensation du tensio-actif. Sans vouloir être lié à aucune théorie, on peut penser que les tensio-actifs contrôlent la polycondensation des composés selon l'invention par des interactions multiples telles que des intéractions covalentes notée S-l, des interactions ioniques de type "pont hydrogène S 1 , des interactions entre des espèces chargées S'l+ et S+l. Ces interactions dépendent de la nature des tensio-actifs et du pH du milieu aqueux. Les interactions sont toujours du type S'l+ si on utilise des tensio-actifs anioniques, à ces interactions électrostatiques peuvent s'ajouter des interactions S-l ou S 1 si on associe des tensio-actifs non ioniques aux micelles précédentes. II est aussi possible de contrôler la polycondensation par des interactions uniquement de type S I (ou S-l) en utilisant des tensio-actifs non ioniques. Dans le cas où l'on ajoute des tensioactifs cationiques S+, on a aussi en présence des interactions de type S+l. Les composés selon l'invention sont synthétisés dans des milieux aqueux dont le pH favorise la formation sur la surface du matériau inorganique de charges positives de façon majoritaire par rapport aux charges négatives, ces surfaces chargées positivement sont obtenues de préférence en présence de micelles globalement négatives, la somme des interactions entre les espèces chargées 5.1 étant le plus souvent supérieure à la somme des interactions entre les espèces chargées S I. Le pH du milieu réactionel est généralement de 4,5 à 10,5 , de préférence de 5 à 10. La synthèse des composés selon l'invention effectuée en présence d'une base, à partir d'au moins une source inorganique de l'aluminium -sous forme de cations-monomères et/ou de cations-oligomères- et d'au moins un tensio-actif, peut aussi être réalisée en présence d'un ou plusieurs additifs sous la forme d'un composé organique. Plus particulièrement, lorsqu'on utilise un tensio-actif sous forme micellaire, ces composés organiques ont pour rôle de modifier les caractéristiques des micelles, leur forme, leur dimension. II s'agit essentiellement de molécules non polaires ou peu polaires dont l'insertion dans la partie hydrophobe des micelles ou dans le domaine séparant la partie hydrophile de la partie hydrophobe des micelles modifie leur diamètre et leur rayon de courbure, ces composés organiques peuvent aussi intervenir pour modifier la solubilité des micelles dans l'eau. Dans tous les cas le milieu solvant reste majoritairement aqueux, la quantité de composés organiques étant d'environ 0,001 à 20 % en masse par rapport à la masse totale de solvant. Les composés selon l'invention sont synthétisés comme suit : on prépare une solution aqueuse A contenant une source inorganique de l'aluminium et une solution B contenant au moins un tensio-actif anionique et/ou au moins un tensio-actif non-ionique. Quand la solution contient au moins un tensio-actif anionique, on peut éventuellement ajouter au moins un tensio-actif cationique. Selon les espèces en présence le pH de la solution A peut être très acide, la solution B quant à elle contient une base qui est ajoutée en quantité telle que le mélange final atteigne un pH d'environ 4,5 à 10,5 et de préférence d'environ 5 à 10. La solution B contient aussi éventuellement un additif destiné à modifier les caractéristiques des micelles (leur forme, leur dimension). La solution B est versée en une seule fois et sous forte agitation à la solution A. Le précipité qui résulte de ces mélanges est maintenu sous agitation pendant une durée d'environ 6 à 48 heures, de préférence d'environ 10 à 30 heures. Pendant cette durée, on maintient le milieu réactionnel dans les conditions dans lesquelles le mélange a été effectué. En ce qui concerne la température, elle est d'environ 15"C à 90"C, de préférence d'environ 15"C à 30"C. On ne sortirait pas du cadre de la présente invention en effectuant la synthèse des composés par addition d'une solution basique préparée séparément sous forme d'une solution C et ajoutée à la solution A en une seule fois sous forte agitation en même temps que la solution B dans ce cas, la solution B ne contient pas de base ou après l'ajout de cette solution B. Cette variante de la synthèse des composés selon l'invention peut être utile lorsqu'il n'est pas possible d'obtenir une dissolution complète du ou des tensio-actifs dans la solution B en présence d'une base. D'autres variantes de la synthèse des composés sont mises en oeuvre pour accroître la solubilité du ou des tensio-actifs, ces variantes consistent à chauffer la solution B à une température d'environ 30"C à 90 "C ou à remplacer en partie l'eau contenue dans la solution B par au moins un composé organique miscible avec l'eau et dans lequel le ou les tensio-actifs sont plus solubles. Après réaction, le précipité est isolé par un moyen approprié de filtration ou de centrifugation. Le précipité est ensuite lavé à l'eau et séché à une température d'environ 400C à 1100C jusqu'à l'obtention d'une masse constante du composé séché, le plus souvent la durée de séchage est d'environ 2 heures à 30 heures et de préférence d'environ 10 heures à 20 heures. A l'issue de ces traitements, on obtient un précurseur d'alumine à porosité contrôlée. D'une manière plus particulière, les solutions A contenant l'aluminium sous forme de cationsmonomères tels que [AI(H2Q)6]3 sont préparées par dissolution des sels d'aluminium correspondant à des acides forts (chlorures, nitrates, sulfates, perchlorates), leur pH est généralement d'environ 1 à 3. Les solutions A contenant l'aluminium sous forme de cationsoligomères tels que [A1,304(OH)24(H20)1 27+ à structure de type Keggin sont préparées selon les méthodes suivantes décrites dans la littérature : J.W. Akitt et al, J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1988, p. 1347 ; J.W. Akitt et al, J. Chem. Soc. Dalton Trans 1981, p. 1617, J.W. Akitt et al, J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1981, p. 1624, A. Schutz et al, Clays and Clay Mineras, 1987, 35 (4), 251. La concentration en aluminium de la solution A se situe généralement entre 0,05 mol/l et 5 mol/l et de préférence entre 0,1 mol/l et 1 mol/l. Le pH de ces solutions est généralement d'environ 3 à 5 et les espèces sont caractérisées par un taux d'hydrolyse défini par le rapport molaire OH/AI qui est d'environ 1,3 à 2,7. Pour l'ion [A11304(OH)24(H20)12]7+ à structure de type Keggin, le rapport molaire OH/AI est de préférence d'environ 2,3 à 2,7. Les solutions B contiennent des tensio-actifs anioniques et/ou non-ioniques. Quand la solution B contient au moins un tensio-actif anionique, on peut éventuellement ajouter des tensio-actifs cationiques. Des additifs peuvent éventuellement être ajoutés à la solution B, ce sont généralement des molécules non polaires ou peu polaires, ces additifs sont choisis parmi : les alcanes dont la chaîne contient entre 5 et 12 atomes de carbone par molécule, de préférence ces alcanes sont choisi dans le groupe formé par le nonane ou le décane, les hydrocarbures aromatiques substitués par un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, de préférence le mésitylène, les alcools aliphatiques dont la chaîne contient entre 5 et 12 atomes de carbone par molécule, de préférence le n-octanol ou les amines aliphatiques dont la chaîne contient entre 5 et 12 atomes de carbone par molécule, de préférence les hexylamines. La concentration du ou des tensio-actifs dans les solutions B dépend de leur nature c'est-à-dire de leur solubilité et de leur concentration micellaire critique. Lorsque la solution B est une solution aqueuse, la concentration en tensio-actifs de la solution B est généralement d'environ 0,1 à 0,5 mol/l. Lorsque la solution B est un mélange d'eau et d'un composé organique, la concentration en tensio-actifs de la solution B est généralement d'environ 0,20 à 1,5 mol/l. Le rapport du nombre de moles de tensio-actifs sur le nombre de moles d'aluminium dans le mélange A+B est souvent d'environ 0,05 à 1,5 et de préférence d'environ 0,10 à 0,80. La base ajoutée à la solution B est choisie dans le groupe des bases telles que la soude (NaOH), la potasse (KOH), I'hydroxyde d'ammonium (NH4QH), la méthylamine (CH3NH2) ou un aluminate d'un métal alcalin, de préférence l'aluminate de sodium ou l'aluminate de potassium. Cette base est choisie en fonction de la nature de la source d'aluminium dans la solution A, c'est-à-dire du taux d'hydrolyse de cette source d'aluminium et du pH souhaité. Les composés hydratés de l'aluminium obtenus sont caractérisés par un diagramme de diffraction aux rayons X, un spectre de résonance magnétique nucléaire (RMN )de l'aluminium 27Al avec rotation à l'angie magique et par des analyses chimiques : teneurs en carbone (C), azote (N), en métaux alcalins -il s'agit essentiellement de la teneur en sodium (Na)- et en eau. Les spectres RMN sont obtenus en prenant comme référence une solution aqueuse de Li(AIN03)3. Le diffractomètre aux rayons X utilisé est du type Phillips PW 1130 et le spectromètre de résonance magnétique nucléaire utilisé est du type Bruker DSX 400. Les teneurs en carbone et en azote ont été déterminées par détection infra-rouge, la teneur en sodium par absorption thermique et la teneur en eau par la méthode "Karl-Fisher". Lorsque le diagramme de diffraction aux rayons X présente une ou plusieurs- raie qui correspond à une distance interréticulaire "d", on en déduit que la strusture est cristalline, cependant une structure qui ne présente pas de raies n'est pas inéluctablement amorphe. Par le spectre de résonance magnétique nucléaire (RMN) de l'aluminium 27AI avec rotation à l'angle magique, on peut connaître la coordinence de l'aluminium dans la structure un déplacement chimique de O à 20 ppm indique l'existence d'aluminium octaédrique, un déplacement chimique de 20 à 65 ppm indique l'existence d'aluminium tétraédrique. Les analyses chimiques permettent d'établir le nombre n de moles tensio-actifs, le nombre m de moles de cation alcalin et le nombre x de moles d'eau. Dans les exemples qui suivent, on a utilisé des tensio-actifs sous la forme d'un seul composé ou d'un mélange de composés, d'autre part, le cation alcalin utilisé ici est le sodium (Na). Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée. Dans les exemples 1 à 3, la source inorganique de l'aluminium utilisée comme réactif est le cation de type AI Exemple 1 Une solution A est obtenue par dissolution de 7,5 g de AI(NO3)3, 9 H20 dans 1 90 ml d'eau. Une solution B est obtenue par dispersion de 2,23 g de palmitate de sodium (C16H31O2Na)et de 0,73 g de bromure d'hexadecyltriméthylammonium dans 40 ml d'eau par chauffage à 40"C. Une solution C est obtenue par dissolution de 2,4 g de soude (NaOH) dans 20 ml d'eau. On verse en une fois la solution B dans la solution A sous forte agitation puis on ajoute immédiatement après la solution C. Le pH se stabilise vers 7,5. On laisse le mélange sous agitation à température ambiante pendant 14 heures. On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche pendant 14 heures à 600C, sous pression atmosphérique. On obtient 3,75 g de composé hydraté de l'aluminium. Sur le diagramme de diffraction des rayons X de ce composé (figure la), on observe une raie intense qui correspond à une distance interréticulaire 'd" de 5,3 nm. Le spectre de RMN 27AI (figure lb) présente un pic avec un déplacement chimique à 7,8 ppm par rapport à la référence qui est une solution aqueuse de Li(AlNO3)3, ce déplacement chimique étant caractéristique d'une coordinence octaédrique. Les analyses chimiques effectuées sur ce composé hydraté ont permis de déterminer un nombre n de moles de tensio-actifs égal à 0,8, un nombre m de moles de cation alcalin (sodium) égal à 0, 16 et un nombre x de moles d'eau égal à 1,1. Exemple 2 Une solution A est obtenue par dissolution de 7,5 g de Al(NO3)3, 9 H20 dans 190 ml d'eau. Une solution B est obtenue par dissolution de 7,64 g solution aqueuse de N,Ndiméthyldodécylamine-N-oxyde à 30% en masse et de 2,4 g de soude (NaOH) dans 40 ml d'eau. On verse en une fois la solution B dans la solution A sous forte agitation. Le pH se stabilise vers 7,5. On laisse le mélange sous agitation à température ambiante pendant 14 heures. On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche pendant 14 heures à 60 C, sous pression atmosphérique. On obtient 1,9 g de composé hydraté de l'aluminium. Sur le diagramme de diffraction des rayons X de ce composé (figure 2a), on observe une raie centrale diffuse. Le spectre de RMN 27AI (figure 2b) présente un pic avec un déplacement chimique à 7, 5 ppm caractéristique d'une coordinence octaédrique. Les analyses chimiques effectuées sur ce composé hydraté ont permis de déterminer un nombre n de moles de tensio-actifs égal à 0,2, un nombre m de moles de cation alcalin (sodium) égal à 0,06 et un nombre x de moles d'eau égal à 2. Exemole 3 Une solution A est obtenue par dissolution de 7,5 g de Al (NO3) 3, 9 H20 dans 190 ml d'eau. Une solution B est obtenue par dissolution de 2,0 g d'acide laurique (C, 2H2402) et de 2,56 g de NaOH dans 40 ml d'eau en chauffant à 50 "C. On verse en une fois la solution B dans la solution A sous forte agitation. Le pH se stabilise entre 5,5 et 6. On laisse le mélange sous agitation à température ambiante pendant 14 heures. On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche pendant 14 heures à 60"C, sous pression atmosphérique. On obtient 3,4 g de composé hydraté de l'aluminium. Sur le diagramme de diffraction des rayons X de ce composé (figure 3a), on observe une raie intense qui correspond à une distance interréticulaire d" de 4,1 nm. Le spectre de RMN 27AI (figure 3b) présente un pic caractéristique d'une coordinence octaédrique. Les analyses chimiques effectuées sur ce composé hydraté ont permis de déterminer un nombre n de moles de tensio-actifs égal à 1,2, un nombre m de moles de cation alcalin (sodium) égal à 0,04 et un nombre x de moles d'eau égal à 6,5. Dans les exemples 4 à 7, la source inorganique de l'aluminium utilisée comme réactif est le cation de type AI13 Les solutions A utilisées dans les exemples suivants sont obtenue à partir d'une solution de polycations de Keggin préparée selon le mode opératoire suivant : on prépare une solution de polycations aluminiques de Keggin [Al13O4(OH)24(H2O)12]7+ en versant goutte à goutte, à l'aide d'une ampoule à brome, une solution contenant 8 g de soude (NaOH) dans 360 ml d'eau, dans une solution très fortement agitée contenant 30 g de Al (NO3) 3, 9 H20 dans 400 ml d'eau. La solution finale a un pH proche de 4,5, elle est parfaitement limpide. Pour obtenir les solutions A des exemples 4 à 7, on prélève 190 ml de la solution de polycations de Keggin. Exemple 4 Une solution B est obtenue par dissolution de 2,0 g d'acide laurique et de 0,4 g de NaOH dans 40 ml d'eau en chauffant à 40 "C. On verse en une fois la solution B dans la solution A sous forte agitation. Le pH se stabilise à 5. On laisse ie mélange sous agitation à température ambiante pendant 14 heures. On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche pendant 14 heures à 60"C, sous pression atmosphérique. On obtient 2,5 g de composé hydraté de l'aluminium. Sur le diagramme de diffraction des rayons X de ce composé (figure 4a), on observe une raie intense qui correspond à une distance interréticulaire "d" de 3,6 nm et une raie qui correspond à une distance interréticulaire '.d" de 1,8 nm (qui est une harmonique du pic intense). Le spectre de RMN 27AI (figure 4b) présente 2 pics, I'un caractéristique d'une coordinence octaédrique et l'autre caractéristique d'une coordinence tétraédrique. La pourcentage en aluminium à structure tétraédrique étant de 6% en masse par rapport à l'aluminium total. Les analyses chimiques effectuées sur ce composé hydraté ont permis de déterminer un nombre n de moles de tensio-actifs égal à 1,4, un nombre m de moles de cation alcalin (sodium) égal à 0,02 et un nombre x de moles d'eau égal à 2,1. Exemple 5 Une solution B est obtenue par dissolution de 2,0 g d'acide laurique (C12H2402) et de 0,88 g de soude (NaOH) dans 40 ml d'eau en chauffant à 40 OC. On verse en une fois la solution B dans la solution A sous forte agitation. Le pH se stabilise à 9,5. On laisse le mélange sous agitation à température ambiante pendant 14 heures. On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche pendant 14 heures à 60"C, sous pression atmosphérique. On obtient 3,3 g de composé hydraté de l'aluminium. Sur le diagramme de diffraction des rayons X de ce composé (figure 5a), on observe une raie intense qui correspond à une distance interréticulaire 'd" de 3,8 nm et une raie qui correspond à une distance interréticulaire "d" de 1,9 nm (qui est une harmonique du pic intense). Le spectre de RMN 27AI (figure 5b) présente 2 pics caractérisant l'association d'une coordinence octaédrique et d'une coordinence tétraédrique. La pourcentage en aluminium à coordinence tétraédrique étant de 8% en masse par rapport à l'aluminium total. Les analyses chimiques effectuées sur ce composé hydraté ont permis de déterminer un nombre n de moles de tensio-actifs égal à 0,8 , un nombre m de moles de cation alcalin (sodium) égal à 0,42 et un nombre x de moles d'eau égal à 3,7. Exemple 6 Une solution B est obtenue par dissolution de 2,23 g de palmitate de sodium (C16H310Na) avec 0,73 g de bromure d'hexadécyltriméthylammonium et 2,4 g de 1,3,5 triméthylbenzène dans 40 ml d'eau en chauffant à 60 "C. On verse en une fois la solution B dans la solution A sous forte agitation. Le pH se stabilise à 6,5. On laisse le mélange sous agitation à température ambiante pendant 14 heures On filtre le produit obtenu, on le lave à l'eau puis on le sèche pendant 14 heures à 60"C, sous pression atmosphérique. On obtient 3,9 g de composé hydraté de l'aluminium. Le diagramme de diffraction des rayons X comporte une raie qui correspond à une distance interréticulaire "d" de 5,6 nm. Le spectre de RMN 27AI présente 2 pics caractérisant l'association d'une coordinence octaédrique et d'une coordinence tétraédrique. D Les analyses chimiques effectuées sur ce composé hydraté ont permis de déterminer un nombre n de moles de tensio-actifs égal à 0,3, un nombre m de moles de cation alcalin (sodium) égal à 0,008 et un nombre x de moles d'eau égal à 2,7. L'aluminium des composés obtenus dans les exemples 1 à 3 a conservé la coordinence octaèdrique de l'aluminium de départ. L'aluminium des composés obtenus dans les exemples 4 à 7 a conservé la structure de Keggin de l'aluminium de départ. REVENDICATIONS 1- Composé hydraté de l'aluminium caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule générale n S, m M, Al203, x H20 dans laquelle le nombre n de moles de tensio-actifs S est d'environ 0,1 à 2,2, le nombre m de moles de cation alcalin M m est d'environ 0,001 à 0,6 et le nombre x de moles d'eau d'environ 0,5 à 8. 2- Composé hydraté de l'aluminium selon la revendication 1 caractérisé en ce que la source d'aluminium de l'alumine A1203 est de type Al3+, les coefficients n, m, x dans la formule n S, m M, Au203, x H20 sont alors tels que n est d'environ 0,1 à 1,8, m est d'environ 0,001 à 0,6 et x est d'environ 0,5 à 8. 3- Composé hydraté de l'aluminium selon la revendication 1 caractérisé en ce que la source d'aluminium de l'alumine Al203 est de type AI13, les coefficients n, m, x dans la formule n S, m M, Au203, x H20 sont alors tels que n est d'environ 0,1 à 2,2, m est d'environ 0,001 à 0,6 et x est d'environ 0,5 à 6. 4- Composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le cation alcalin M est choisi dans le groupe formé par l'ion sodium Na+, I'ion potassium K+ ou l'ion ammonium NH4+. 5- Composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé en ce qu'il présente des sites octaèdriques associés à des sites tétraèdriques, dans laquelle le pourcentage de sites tétraèdriques représente environ 0 à 20% de l'ensemble des sites. 6- Composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé en ce que le ou les tensio-actifs utilisés comprend au moins un tensio-actif anionique choisi dans le groupe formé par les alkyl-carboxylates, les alkyl-sulfates, les alkyl-sulfonates, les alkylphénylsulfonates. 7- Composé hydraté de l'aluminium selon la revendication 6 caractérisé en ce que le ou les tensio-actifs utilisés comprend au moins un tensio-actif cationique choisi dans le groupe formé par les sels d'alkyl-ammonium, les sels d'alkylphosphonium, les sels d'alkylsulfonium, la quantité de tensio-actifs cationiques étant telle que la charge totale de l'ensemble des tensioactifs est négative et la surface inorganique est positive. 8- Composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que le ou les tensio-actifs utilisés comprend au moins un tensio-actif non-ionique choisi dans le groupe formé par les oxydes d'alkylpolyéthylène, les oxydes d'alkylphényl-polyéthylène, les oxydes d'alkyl-phosphine, les oxydes d'alkyl-phosphine et les oxydes d'alkyl -amine. 9- Composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que son diagramme de diffraction des rayons X présente une raie qui correspond à une distance interréticulaire 'd" d'environ 1 à 15 nanomètres. 10 - Composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1, 3 ou 4 caractérisé en ce que la source d'aluminium de type AI13 présente pour l'aluminium des sites tétraèdriques associés à des sites octaèdriques, dans laquelle le pourcentage de sites tétraèdriques représente environ 1 à 20% de l'aluminium. 11- Procédé de synthèse du composé hydraté de l'aluminium selon l'une des revendications 1 à 10 caractérisé en ce qu'il comprend au moins une étape d'hydrolyse de sources inorganiques de l'aluminium en présence d'au moins un tensio-actif, ces sources inorganiques de l'aluminium étant choisies dans le groupe formé par les cations-monomères et les cationsoligomères, ces cations étant utilisés seuls ou en mélanges, cette étape étant réalisée dans un milieu majoritairement aqueux dont le pH est d'environ 4,5 à 10,5. 12- Procédé de synthèse selon la revendication 11 caractérisé en ce que le cation-monomère utilisé comme réactif est [Al (H20) 6] 13- Procédé de synthèse selon la revendication 11 caractérisé en ce que le cation-oligomère utilisé comme réactif est [A11304(OH)24(H20). 17+ à structure de type Keggin. 14- Procédé de synthèse selon l'une des revendications 11 à 13 caractérisé en ce que le milieu de synthèse majoritairement aqueux contient un composé organique. 15- Procédé de synthèse selon la revendication 14 caractérisé en ce que le composé organique est un hydrocarbure dont la chaîne contient de 5 à 12 atomes de carbone par molécule choisi dans le groupe formé par les alcanes, les hydrocarbures aromatiques substitués par un ou plusieurs groupes alkyles, les alcools aliphatiques et les amines aliphatiques. 16- Utilisation du composé hydraté selon l'une des revendications 1 à 10 ou du composé obtenu par le procédé selon l'une des revendications 11 à 15 comme précurseur d'alumine à porosité contrôlée entre 0,6 nm et 20 nm. 17- Utilisation du précurseur d'alumine selon la revendication 16 pour l'obtention d'un support de catalyseur. 18- Utilisation du précurseur d'alumine selon la revendication 16 pour l'obtention d'un adsorbant.