Brevet FR2765477A1 — publié le 19990108

La présente invention a pour objet des composi- tions cosmétiques et les produits cosmétiques les contenant, plus précisément des compositions cosmétiques qui présentent une bonne dispersibilité et un effet de forte protection contre la lumière UV ainsi qu'une diminution d'activité optique et d'activité catalytique de la substance conférant une protection contre la lumière UV, qui ne présentent pas de variations lors du vieillissement et qui présente une grande stabilité, ainsi que les produits cosmétiques contenant ces compositions cosmétiques. On sait que la lumière UV a de nombreux types d'influences néfastes sur la peau humaine. La lumière UV peut être classée en lumière UV de grande longueur d'onde ayant une longueur d'onde comprise dans la plage de 400 à 320 nm (onde UV-A), lumière UV de longueur d'onde moyenne ayant une longueur d'onde comprise dans la plage de 320 à 290 nm (onde UV-B) et lumière UV ayant une longueur d'onde inférieure à 290 nm (onde UV-C). L'onde UV-C est absorbée par la couche d'ozone et, en conséquence, ne peut pratiquement pas atteindre la terre. L'onde UV-B qui atteint la terre provoque la formation d'érythèmes et de cloques et, en outre, active la formation de mélanine lorsque la peau humaine est irradiée avec une quantité optique supérieure à la quantité limite. Par comparaison de l'onde UV-A à l'onde UV-B, la première provoque moins d'érythèmes que la dernière et provoque un assombrissement de la peau, sans produire notablement d'érythèmes. En outre, l'onde UV-A présente une forte aptitude à la pénétration dans la peau, active le pontage du collagène, c'est-à-dire de la protéine cutanée, diminue l'élasticité et l'aptitude à la conservation de l'eau du collagène et induit la formation de rides, constituant des causes de formation de taches et de lentigos, et provoque un vieillissement cutané. On sait que l'onde UV-A est responsa- ble de cancer de la peau car elle accroît la teneur en lipides peroxydes dans la structure cutanée. Afin de protéger la peau contre une maladie engendrée par la lumière V, des produits cosmétiques auxquels sont incorporées des matières absorbant la lumière UV ont été élaborés jusqu'à présent et mis sur le marché. Pour ces produits cosmétiques, des agents synthétiques absorbant la lumière UV, tels que des benzophénones, des acides aminobenzoîques, des esters d'acide cinnamique, des benzotriazoles, des acides salicyliques, des dibenzoylmétha- nes et des pigments inorganiques, tels que l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc et l'oxyde de fer en particules fines, sont utilisés. Au cours de l'élaboration de la présente inven- tion, les problèmes suivants ont été rencontrés par les présents inventeurs. En ce qui concerne l'art antérieur précité, il existe des problèmes de manifestation insuffisante des effets des matières synthétiques absorbant la lumière UV en raison de leur faible dispersibilité et de leur faible solubilité lorsque ces matières sont ajoutées en plus grande quantité aux matières de base des produits cosmétiques. En particu- lier, bien qu'il soit possible de citer des benzotriazoles et dibenzoylméthanes comme matières absorbant efficacement la lumière UV, destinées à conférer une protection contre l'onde UV-A, ces composés sont solides à température ambiante et ont une faible solubilité et, dans des gels huileux et émulsions, la présence d'une trace d'ions métalliques provoque la précipitation de cristaux jaune pâle au cours du temps ou bien de sédiments sous forme de masses jaune-orange en particules molles en raison de la formation de complexes. En outre, ces phénomènes présentent certains inconvénients consistant en la dégradation de l'aspect extérieur et la diminution de la valeur commerciale. Afin d'arrêter la lumière UV sur une large plage, des matières diffusant la lumière UV sont utilisées. Comme matières diffusant la lumière UV, des oxydes inorganiques en particules ultrafines tels que l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, l'oxyde de zirconium, l'oxyde de cérium, l'oxyde de fer, etc. sont utilisés et ces matières sont utilisées également dans les produits cosmétiques solaires usuels. Bien que ces matières arrêtent la lumière UV dans un large intervalle et soient utiles pour protéger la peau, elles présentent également de nombreux types d'inconvénients qui sont mis en évidence dans la publication de brevet japonais Kokai. En conséquence, ces matières ne sont pas toujours satisfaisantes. Dans la publication de brevet japonais Kokoku JP-B-47-42502, des produits cosmétiques solaires renfermant de l'oxyde de titane qui peuvent arrêter l'onde UV-B et qui ont un diamètre moyen de particule de 30 à 40 Mm sont utilisés. Cependant, l'oxyde de titane est la substance qui arrête l'onde UV-B et qui ne peut arrêter efficacement l'onde UV-A, sans utiliser une forte concentration dans le mélange. Une forte concentration d'oxyde de titane dans le mélange a un puissant effet d'écran mais, cependant, laisse des taches blanchâtres après application. Cela détériore l'aspect extérieur des produits cosmétiques et, en outre, la dispersibilité dans la matière de base pour produits cosméti- ques, la sensation tactile et la stabilité ne sont pas avantageuses. Dans la publication du brevet japonais Kokai JP- A-58-62106, des produits cosmétiques renfermant de l'oxyde de titane en particules ultrafines ayant subi un traitement hydrophobe, permettant d'arrêter l'onde UV-B, et ayant un diamètre moyen de particule de 10 à 30 um sont utilisés. Cependant, comme dans la publication de brevet japonais Kokoku JP-B-4742502, cette matière ne permet pas d'arrêter l'onde UV-A, à moins d'utiliser une forte concentration. En raison de la forte concentration dans le mélange, des taches blanchâtres persistent après application, un aspect pulvéru- lent persiste et la capacité d'étalement sur la peau et l'adhérence ne sont pas bonnes, ce qui fait que ces produits ne sont pas satisfaisants. Dans la publication de brevet japonais Kokai JP- A-61-229809, des produits cosmétiques auxquels est incorporé de l'oxyde de titane amorphe permettant d'arrêter l'onde UV-B sont utilisés. Cependant, sans une forte concentration dans le mélange, il n'est pas possible d'arrêter l'onde UV-A. Une forte concentration dans le mélange diminue les valeurs de FPS (facteur de protection solaire) en raison de l'agrégation des particules et provoque la persistance de taches blanchâ- tres après application, et la capacité d'étalement sur la peau et l'adhérence à la peau sont insuffisantes. Dans la publication de brevet japonais Kokoku JP- B-7-23294, des produits cosmétiques auxquels est incorporé de l'oxyde de zinc en particules ultrafines sont utilisés. Par comparaison de cet oxyde de zinc à l'oxyde de titane en particules ultrafines, l'activité d'écran contre la lumière UV est égale à 1/3-1/4 de celle de l'oxyde de titane. Pour des produits qui nécessitent une valeur élevée de FPS, une forte concentration dans le mélange est nécessaire et l'étalement sur la peau et l'adhérence à la peau sont médiocres et insuffisants. Les huiles cosmétiques subissent une détérioration en raison de la forte activité de surface de l'oxyde de zinc en particules ultrafines et les produits résultants ne sont pas satisfaisants. Dans la publication de brevet japonais Kokai JP- A-3-279723, des compositions solaires contenant de l'oxyde de zinc en particules ultrafines et de l'oxyde de titane en particules ultrafines sont utilisées. Sans la présence d'une forte concentration (supérieure à 13 % en poids), une valeur élevée de FPS n'a pu être obtenue. Avec une forte concentra- tion, l'effet d'écran augmente et des taches blanchâtres persistent dans la couche de produit cosmétique et, au cours du temps, il se produit de nouveau une agrégation des particules provoquant une diminution de la valeur de FPS et une détérioration des huiles cosmétiques et, en outre, cela engendre une sensation désagréable au toucher. Il est possible que, peu de temps après la préparation des composi- tions solaires précitées, des valeurs élevées de FPS puissent être obtenues mais, en raison de l'activité de surface de l'oxyde de zinc en particules ultrafines et de l'oxyde de titane en particules ultrafines incorporés mentionnés ci- dessus, l'agrégation au cours du temps (agrégation d'un type des particules ultrafines d'oxyde de zinc et d'oxyde de titane précitées), la détérioration et la dénaturation des huiles cosmétiques formulées ne peut être évitée. Dans la publication de brevet japonais Kokai JP- A-5-156174, un revêtement de pigments consistant en ZnO et TiO2 est utilisé. Cependant, ces deux types de particules adhérant sur la surface des poudres sous forme de plaquettes fines, les poudres se comportent comme des poudres en plaquettes fines. Lorsque la surface d'application sur la peau est observée au microscope, des espaces sont engendrés entre les particules de la poudre, si un mélange à forte concentration n'est pas utilisé. En conséquence, il se produit une transmission de la lumière UV et une valeur élevée de FPS et des valeurs élevées de FPA ne peuvent être obtenues. La valeur de FPA peut être mesurée au moyen d'un analyseur de FPS (analyseur optométrique Co., SPF-290). Plus la valeur est élevée, plus la lumière UV est transmise difficilement. La présente invention a pour objectif principal de proposer des compositions cosmétiques nouvelles et des produits cosmétiques nouveaux et a pour deuxième objectif de résoudre les problèmes posés par les techniques classiques de préparation et proposer des compositions cosmétiques et articles cosmétiques nouveaux extrêmement stables qui présentent une bonne dispersibilité et un puissant effet d'écran contre la lumière UV, effet qui est maintenu pendant une longue période de temps, l'activité optique et l'activité catalytique des matières faisant écran à la lumière UV étant inhibées. Dans ces circonstances, les présents inventeurs ont pu mener à bonne fin la présente invention après de longs travaux de recherche, par un traitement de surface de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc et d'une matière minérale argileuse à grains fins avec au moins un type d'huiles de silicone tel qu'un diméthylpolysiloxane, un méthylhydrogéno- polysiloxane, etc., les compositions résultantes, dans lesquelles les constituants suivants sont mélangés en un rapport spécifique dans les cas préférables, contenant les matières de base des trois types précités traitées avec une silicone, présentant une meilleure dispersibilité, un plus puissant effet d'écran contre la lumière UV que l'oxyde de titane et l'oxyde de zinc en particules fines utilisés isolément, en raison de leurs effets synergiques, et inhibant l'activité optique et l'activité catalytique, et ne présen- tant aucune variation lors du vieillissement, ce qui permet d'obtenir des compositions et des produits cosmétiques présentant une grande stabilité. Conformément à la présente invention, au moins un des objectifs précités de la présente invention peut être atteint au moyen des compositions cosmétiques et produits cosmétiques suivants. Le premier objectif consiste en l'obtention d'une composition cosmétique comprenant de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et une matière minérale argileuse traitée avec une silicone (revendication 1). Dans les cas avantageux, le rapport de composi- tion (rapport pondéral) de l'oxyde de titane en particules fines précité traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc précité traité avec une silicone et de la matière minérale argileuse précitée traitée avec une silicone est compris dans l'intervalle 10 - 80:80 - 10:10 (revendication 2); dans des cas plus avantageux, le rapport de composition est compris dans l'intervalle 15-70:70 - 15:10 - 20 (revendi- cation 3) et, dans les cas préférés, le rapport de compo- sition est compris dans l'intervalle 45 - 65:30 - 10:10 - (revendication 4). Dans d'autres cas avantageux, il se produit une agrégation secondaire d'un ou plusieurs des constituants comprenant l'oxyde de titane en particules fines précité traité avec une silicone, l'oxyde de zinc précité traité avec une silicone et la matière minérale argileuse précitée traitée avec une silicone (revendication 5). Dans des cas plus avantageux, le diamètre moyen de particule de l'oxyde de titane en particules fines précité ayant subi une agrégation secondaire est compris dans l'intervalle de 0,5 à 3,0 um, le diamètre moyen de particule de l'oxyde de zinc précité ayant subi une agrégation secon- daire est compris dans l'intervalle de 0,01 à 5,0 Mm et le diamètre moyen de particule des matières minérales argileuses précitées ayant subi une agrégation secondaire est compris dans l'intervalle de 1 à 25 um (revendication 6). Dans d'autres cas avantageux, un ou plusieurs des constituants comprenant le dioxyde de titane en particules fines précité traité avec une huile de silicone, l'oxyde de zinc précité traité avec une silicone et la matière minérale argileuse précitée traitée avec une silicone sont préparés en pulvérisant et/ou en broyant un ou plusieurs des constituants comprenant l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc et la matière minérale argileuse en utilisant un courant-jet, avec adsorp- tion et mélange simultanés de la silicone à ces constituants (revendication 7). Le deuxième objectif consiste en l'obtention d'un produit cosmétique comprenant la composition cosmétique décrite ci-dessus (revendication 8). Dans des cas avantageux, la composition cosméti- que précitée est présente dans le produit cosmétique en une proportion de 0,5 à 50 % en poids du poids total dudit produit cosmétique (revendication 9). Dans des cas plus avantageux, la composition cosmétique précitée est présente dans ledit produit cosmétique en une proportion de 5 à 20 % en poids du poids total dudit produit cosmétique (revendica- tion 10). Les points d'activité sur la surface de chacun des constituants comprenant l'oxyde de titane en particules fines, l'oxyde de zinc et la matière minérale argileuse étant bloqués avec une silicone, l'activité optique et l'activité catalytique sont inhibées et, dans le cas o ces constituants sont utilisés dans des produits cosmétiques, il se produit seulement très rarement une dénaturation d'autres consti- tuants présents dans les produits cosmétiques. En conséquen- ce, cela permet d'empêcher la dénaturation des huiles cosmétiques et l'apparition d'une odeur désagréable ainsi que le changement de couleur et l'atténuation de teinte du pigment goudronneux dont l'utilisation est autorisée pour les produits cosmétiques. En outre, l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone ayant des propriétés de surface similaires, la dispersibilité des produits cosmétiques est supérieure et la réagrégation peut être évitée. Dans la présente invention, les descriptions numériques comprennent non seulement les deux valeurs aux extrémités de l'intervalle, mais également toutes les valeurs entre ces deux valeurs aux extrémités. FORME DE REALISATION DE L'INVENTION (Compositions cosmétiques) Comme agent de traitement de surface qui est utilisé pour obtenir chacun des constituants comprenant l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone, il est possible d'utiliser des huiles de silicone telles qu'un diméthylpolysiloxane, un méthylphénylpolysiloxane, une perfluorosilicone, une silicone à modification polyéther sans groupe réactif. Cependant, le méthylhydrogénopolysiloxane ayant un groupe réactif, l'acide triméthylsiloxy-silique, un alkylpolysiloxane comportant un ou plusieurs groupes fonc- tionnels à une extrémité terminale ou des deux côtés de la molécule de silicone, etc., peuvent être utilisés de préfé- rence. Comme alkylpolysiloxane précité, il est possible de citer par exemple l'a-diméthylpolysiloxy-silazane, l'a- monohydroxy-siloxane, l'a-w-dihydroxypolyméthylsiloxane, un a-monoalkoxypolydiméthylsiloxane, un a-dialkoxypolydiméthyl- siloxane, un a-trialkoxypolydiméthylsiloxane (par exemple a- triéthoxypolydiméthylsiloxane, etc.), un a-w-dialkoxypoly- diméthylsiloxane, un a,w-hexa-alkoxypolydiméthylsiloxane, le diméthylpolysiloxychlorure, le diméthylpolysiloxy-bromure et le diméthylpolysiloxy-iodure. Comme procédés pour le traitement de surface, il est possible d'utiliser un procédé mécanochimique usuel, un procédé faisant intervenir un solvant et un procédé par jet qui est décrit dans la publication de brevet japonais Kokoku JP-B-6-59397, le procédé par jet précité convenant particu- lièrement pour la dispersion et le traitement de surface de poudres en particules fines. Dans le procédé par jet précité, les particules entrent en collision les unes avec les autres dans les courants à grande vitesse et les particules ayant subi une agrégation sont dispersées sont une forme similaire à celle des particules initiales primaires et, simultanément, en raison du fait que les sites actifs mis à découvert dans ce procédé sont couverts avec une silicone, le procédé par courant-jet précité est apte au traitement de surface pour obtenir des compositions conformes à la présente invention et ses constituants. A titre de description plus précise, dans les procédés utilisant un courant-jet dans la publication de brevet japonais Kokoku JP-B-6-59397 précité, la surface a été soumise à un traitement mécanochimique en soumettant à un choc le mélange de particules de poudres, et des agents de traitement de surface (huile de silicone, etc.) au moyen d'un courant-jet et la poudre traitée en surface a été obtenue par adsorption ou association d'agents de traitement de surface sur sa surface. Suivant ce procédé, il est possible d'obtenir une poudre traitée en surface, la surface obtenue des particules de poudre étant de nature uniforme et les proprié- tés de surface étant améliorées. En d'autres termes, dans le procédé par jet précité, un courant est engendré en éjectant de l'air ou de la vapeur d'eau sous haute pression à travers des buses de manière rapide et les particules de poudre et les agents de traitement de surface sont entraînés dans les courants, ce qui provoque la pulvérisation et/ou le broyage des particules de poudre précitées par collision mutuelle des particules et l'agent de traitement de surface précité est adsorbé et incorporé à la poudre obtenue par ces procédés de broyage et de collision. Dans les procédés par jet précités, les poudres à traiter et les agents de traitement de surface entrent mutuellement en collision dans un courant à grande vitesse (plusieurs dizaines de mètres par seconde à plusieurs centaines de mètres par seconde) et, sous l'action de cette énergie, ils sont soumis à un broyage supplémentaire et, simultanément, les agents de traitement de surface à grande activité de surface sont adsorbés et incorporés uniformément et étroitement. Les agents de traitement de surface sont adsorbés et associés à des sites actifs de l'oxyde de titane en particules fines et de l'oxyde de zinc en particules fines et les sites actifs sur la surface résultante sont recou- verts. La surface de la poudre traitée n'est pas contaminée par d'autres matières et, avant le début de l'agrégation secondaire, les agents de traitement de surface sont adsorbés et associés à la surface précitée. Les particules de poudre, avant le traitement au moyen du courant précité, peuvent être des particules primaires ou des particules secondaires ou bien leurs mélanges. Par le procédé par jet précité, sans agrégation des particules fines obtenues par pulvérisation et/ou broyage, les agents de traitement de surface précités sont adsorbés ou associés à chaque surface des particules préci- tées. En conséquence, la poudre traitée en surface sans agrégation secondaire peut être obtenue par le procédé par jet précité et des particules ayant subi une agrégation secondaire peuvent également être obtenues en modifiant les conditions (par exemple en modifiant certaines parties des installations de production). Pour les modes opératoires de traitement de surface par le procédé par jet, il est possible d'utiliser un broyeur à jet, ce qui signifie qu'un mélange des particules de poudre et des agents de traitement de surface est intro- duit dans le broyeur à jet et un choc est appliqué aux mélanges précités sous l'action des jets et le mélange est fluidisé et agité dans le broyeur et les poudres sont soumises à un traitement mécanochimique et, finalement, les agents de traitement de surface sont adsorbés et associés à la surface de ces poudres. Comme broyeur à jet, il est possible de mention- ner un broyeur à couche fluide, un broyeur en spirale et un atomiseur à jet, etc., et le broyeur à couche fluide est le plus avantageux car il permet un traitement uniforme et efficace. La composition cosmétique de la présente inven- tion contient, dans les cas avantageux, l'oxyde de titane en particules fines (TiO2) traité avec une silicone, l'oxyde de zinc (ZnO) traité avec une silicone et une matière minérale argileuse traitée avec une silicone, sous forme d'un mélange. Le mélange précité peut être obtenu en mélangeant l'oxyde de titane en particules fines traité avec la silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone, obtenus séparément les uns des autres par les procédés de traitement de surface précités (de préférence le procédé par jet). Dans les cas avantageux, l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc et la matière minérale argileuse, avant le traitement avec une silicone, peuvent être soumis aux procédés de traitement de surface précités (de préférence le procédé par jet) sans traitement simultané avec une silicone pour obtenir un ou plusieurs constituants. Le degré de recouvrement de l'agent de traitement de surface est compris de préférence dans l'intervalle de 1 à 20 % en poids du poids total de la matière traitée avec une silicone (oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, oxyde de zinc traité avec une silicone ou matière minérale argileuse traitée avec une silicone). Par exemple, le poids de silicone va de préférence de 1 à 20 % en poids du poids total de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone. La silicone incorporée par l'un des traitements précités est liée chimiquement à la surface des matières faisant écran contre la lumière UV, activées en surface (oxyde de titane, oxyde de zinc et matières minérales argileuses en particules fines). Il est émis l'hypothèse que ces revêtements sont appliqués sur le centre actif des matières faisant écran à la lumière UV (oxyde de titane, oxyde de zinc et matières minérales argileuses en particules fines) au moyen d'une résine, d'un gel ou d'une huile, etc., isolément ou en association. Dans le cas de l'oxyde de titane en particules fines traité en surface avec une silicone, telle qu'un diméthylpolysiloxane ou un hydrogénopolysiloxane, utilisé pour la composition conforme à la présente invention est sous forme de particules ayant subi une agrégation secondaire, le diamètre moyen des particules fines de ces particules ayant subi une agrégation secondaire est, dans les cas avantageux, compris dans l'intervalle de 0,5 à 3,0 pm (mesure par la méthode utilisant un laser). Le diamètre moyen des particules primaires de l'oxyde de titane en particules fines consti- tuant les particules précitées ayant subi une agrégation secondaire est, dans les cas avantageux, compris dans l'intervalle de 0,01 à 0,1 Mm, mieux encore de 0,03 à 0,1 pm et de préférence de 0,03 à 0,06 Mm. Les particules ayant subi une agrégation secondaire sont les particules ayant subi une agrégation à des états similaires à ceux des particules primaires, ayant subi une floculation sous l'action des forces faibles engendrées par le traitement avec une sili- cone. Les procédés de préparation de l'oxyde de titane en particules fines avant le traitement avec une silicone peuvent consister en n'importe quels procédés pour la produc- tion de l'oxyde de titane en particules ultrafines-particules fines. Par exemple, les procédés décrits dans les publica- tions de brevets japonais Kokai JP-A-2 194065, 2-196028, 2- 196029, etc. peuvent être utilisés pour obtenir les produits désirés conformes à la présente invention. L'oxyde de titane en particules ultrafines dont le diamètre de particule unique est limité à l'intervalle de à 50 nm provoque une réflexion de la lumière UV et une diffusion de la lumière UV qui a des longueurs d'ondes de 290 à 320 nm et qui est biologiquement plus active et qui engendre des érythèmes et une inflammation cutanés et qui a pour caractéristique d'être transmise par la lumière visible. Cependant, dans les poudres en particules ultrafines disponi- bles dans le commerce, une forte agrégation a lieu en raison de la forte activité de surface et de la présence d'une trace d'eau adsorbée. En conséquence, le diamètre de particule des substances optiques présentant un effet de diffusion optique joue un rôle principal dans la diffusion de la région de Raileigh à la région de Mie et provoque une diminution effective de la transparence. En conséquence, dans les produits cosmétiques auxquels a été incorporé de l'oxyde de titane en particules ultrafines, la couche de produit cosmétique appliquée prend une couleur bleu-blanchâtre évidente, les particules qui sont dispersées par des forces mécaniques subissent de nouveau une agrégation au cours du temps en raison de la forte activité de surface de l'oxyde de titane en particules ultrafines précité et la valeur de FPS diminue. En conséquence, l'effet prévu de protection contre la lumière UV ne peut être obtenu. Le diamètre des particules de l'agrégat d'oxyde de titane en particules ultrafines non traité va de 1,2 à ,0 pm (mesures par la méthode utilisant un laser) et, en raison de la persistance de points d'activité intenses, l'eau adsorbée est décomposée sous l'action de l'irradiation par la lumière UV, en engendrant des radicaux libres OH et OH2 fortement oxydants et ces radicaux provoquent un changement de couleur et une atténuation de teinte du pigment goudron- neux cosmétique dont l'utilisation est légalement autorisée et une dénaturation des huiles cosmétiques. D'autre part, en ce qui concerne l'effet de protection contre la lumière UV, l'oxyde de titane en particules ultrafines non traité présente un potentiel trois à quatre fois supérieur à celui de l'oxyde de zinc en particules fines. Pour atteindre une valeur élevée de FPS, l'oxyde de titane en particules ultra- fines non traité est utile. S'il est incorporé à des produits cosmétiques, il en résulte l'apparition d'une couleur bleu- blanchâtre dans la couche de produit cosmétique et une détérioration des effets esthétiques, et les problèmes persistent pour l'obtention d'une valeur élevée de FPS. L'activité de surface étant forte, ces particules subissent de nouveau une agrégation au cours du temps, ce qui provoque une diminution de la valeur de FPS. L'oxyde de titane en particules ultrafines et l'oxyde de titane en particules fines sont traités avec une silicone tel qu'un diméthylpoly-oxysiloxane ou un hydrogéno- polysiloxane, etc., et les points d'activité sur la surface d'une telle poudre sont recouverts. En conséquence, la dénaturation et la modification d'odeur de l'huile cosmétique d'usage général et le changement de couleur et le brunisse- ment du pigment goudronneux cosmétique dont l'utilisation est autorisée par la loi peuvent être évités et la réagrégation des particules au cours du temps peut être évitée et le diamètre moyen de particule est fiable et la dispersibilité est améliorée, et, et de plus, l'adhérence à la peau est également améliorée et un effet de longue durée de protection contre la lumière UV est garanti. Dans le cas o l'oxyde de zinc qui est traité avec une silicone tel qu'un diméthylpolysiloxane ou un hydrogénopolysiloxane est sous forme de particules ayant subi une agrégation secondaire, le diamètre moyen de ces par- ticules ayant subi une agrégation secondaire (mesure par des méthodes utilisant un laser) est compris avantageusement dans l'intervalle de 0, 01 (mieux encore 0,2 Mm, de préférence 0,5 Mm) à 5,0 Mm. Le diamètre moyen des particules fines consis- tant en les particules primaires d'oxyde de zinc formant les particules précitées ayant subi une agrégation secondaire est compris avantageusement dans l'intervalle de 0,01 à 10 /m, mieux encore de 0,03 à 0,5 Mm, de préférence de 0,03 à 0,06 xm. Les particules ayant subi une agrégation secondaire consistent en particules ayant subi une agrégation dans des conditions similaires à celles de la floculation des par- ticules primaires sous l'action de forces faibles engendrées par le traitement avec une silicone. En ce qui concerne l'oxyde de zinc avant le traitement avec une silicone, l'oxyde de zinc produit par des procédés classiques tels que le procédé français, le procédé des Etats-Unis d'Amérique, le procédé par voie humide, etc., peut être utilisé. En ce qui concerne l'oxyde de zinc produit par ces procédés de production, le diamètre moyen de particu- les est égal à environ 0,5 Mm, le poids spécifique est égal à 5,4-5,6 et l'indice de réfraction est égal à 1,9-2,0 dans les cas avantageux. Les particules d'oxyde de zinc ont une forte activité de surface et subissent une forte agrégation. En évaluant cette activité de surface par l'atténuation de teinte du pigment dont l'utilisation est autorisée, il se révèle que l'activité de surface est cinq fois supérieure à celle de l'oxyde de titane en particules fines. En outre, l'oxyde de zinc a une forte activité catalytique et a pour inconvénient de provoquer la décomposition d'une huile cosmétique, s'accompagnant d'une modification d'odeur. Cet inconvénient peut être supprimé par un traitement de surface avec une huile de silicone, de préférence par une agrégation secondaire similaire à celle des particules primaires, permettant de couvrir les points d'activité de surface de l'oxyde de zinc. La stabilité des produits cosmétiques peut être accrue en incorporant aux produits cosmétiques de l'oxyde de zinc ayant subi un traitement de surface avec une silicone. Dans le cas o un oxyde zinc traité avec une silicone est incorporé à des produits cosmétiques, il présente une bonne dispersibilité et une bonne adhérence et l'effet de protection contre la lumière UV est amélioré. En outre, l'oxyde de zinc en particules fines traité en surface est une matière inorganique et présente une grande stabilité sur la peau et son pouvoir astringent, son inflammabilité et son effet bactéricide peuvent être assures. L'oxyde de zinc traité en surface qui présente de telles caractéristiques a un effet d'écran sur la région des UV-A. Une quantité de 1 % présente un potentiel d'augmenta- tion de FPS d'environ 1 unité. Afin d'augmenter la valeur de FPS seulement au moyen d'oxyde de zinc, un mélange à forte concentration est nécessaire; par exemple, bien qu'il soit souhaitable de préparer une émulsion ayant une viscosité de 8000 à 12 000 cps, une crème peut être produite et la forme d'application prévue peut être préparée difficilement. La matière minérale argileuse utilisée dans la présente invention a de préférence un diamètre moyen de particule de 1 à 25 gm (méthodes utilisant un laser) et, dans la série des silicates d'alumine, des kaolins tels que la kaolinite, la nacrite, la diccite, l'halloysite, des montmorillonites telles que la montmorillonite, l'hydérite, la nontronite, la saponite, des illites tels que la cérisite, l'hydromica, le mica blanc, le mica noir, le mica doré ou un silicate de magnésium tel que le talc, la serpentine et la chlorite peuvent être cités. Aux fins de la présente invention, il est possible d'utiliser des matières minérales argileuses synthétiques et il est possible d'utiliser un ou plusieurs types des matières minérales argileuses en association. Le diamètre moyen des particules primaires de la matière minérale argileuse est compris avantageusement dans l'inter- valle de 1 à 25 Mm, de préférence de 3 à 10 Mm. Lorsque le diamètre moyen des particules des matières minérales argileu- ses est inférieur à 1 Mm, la sensation tactile devient très désagréable et l'oxyde de titane et l'oxyde de zinc en particules fines n'améliore pas la sensation au toucher et, lorsque ce diamètre est supérieur à 25 gm, la surface spécifique devient extrêmement faible et l'oxyde de titane et l'oxyde de zinc en particules fines ne jouent plus le rôle d'agent améliorant la dispersibilité. Quels que soient les procédés de préparation des matières minérales argileuses, lorsque la sensation au toucher et la dispersibilité de l'oxyde de titane et de l'oxyde de zinc en particules fines sont respectées, une matière en plaquettes aussi fines que possible est préférable (haut rapport d'allongement). Le rapport (axe principal de particule/épaisseur de particule) est compris avantageusement dans l'intervalle de 2 à 200, de préférence de 5 à 100. Le rapport d'allongement peut être déterminé, lorsque les poudres de matières minérales argileu- ses sont incluses dans une résine époxy, le bloc résultant est coupé au moyen d'un couteau à diamant et la tranche de la particule de matière minérale argileuse (axe principal et épaisseur) peut être observée et mesurée au moyen d'un MEB (microscope électronique à balayage). La composition conforme à la présente invention comprend de l'oxyde de titane en particules fines, de l'oxyde de zinc et une matière minérale argileuse ayant subi chacun un traitement de surface avec une silicone telle qu'un diméthylpolysiloxane et un méthylhydrogénopolysiloxane, etc., et le rapport de composition est compris avantageusement dans l'intervalle 10 - 80:80 - 10:10 - 30, mieux encore 15 - 70:70 - 15:10 - 20 et de préférence 45 - 65:30 - 10:10 -20. La composition conforme à la présente invention, notamment la composition dans ces intervalles spécifiés, se révèle présenter de meilleurs effets de protection que l'oxyde de titane en particules fines traité en surface utilisé seul ayant un puissant effet de protection contre la lumière UV et il est observé également que l'effet est maintenu pendant une longue période de temps, l'activité optique et l'activité catalytique sont inhibées et la stabilité au cours du temps est supérieure. Il est supposé que le mécanisme de fonctionnement est le suivant: les compositions comprenant trois types de poudres ayant des diamètres moyens de particules, des poids spécifiques et des indices de réfraction différents, notam- ment les compositions dans les intervalles spécifiques mentionnés, provoque une diffusion de la lumière incidente à des points multiples et une partie de la lumière subit une extinction interne et les agents de traitement de surface ont un effet de barrière empêchant les particules ultrafines d'oxyde de titane et d'oxyde de zinc ayant subi un traitement de surface de se rapprocher et le talc qui est incorporé en un rapport spécifique maintient la barrière et les états de dispersion sont également maintenus. Lorsqu'un exemple des compositions conformes à la présente invention est observé au moyen d'un microscope électronique à balayage, la plupart des particules fines d'oxyde de titane traitées en surface ne se dispersent pas à l'état de particules primaires, mais subissent une agrégation secondaire dans laquelle quelques particules primaires floculent faiblement, ou une agrégation dans laquelle le floculat formé par l'agrégat secondaire adhère faiblement en partie sur la surface des particules d'oxyde de zinc traitées avec une silicone et des particules de matière minérale traitées avec une silicone. En outre, les particules d'oxyde de zinc traitées avec une silicone à l'état d'agrégat secondaire ou à l'état de floculat de particules secondaires adhèrent faiblement en partie sur la surface des particules de matière minérale argileuse traitées avec une silicone. Cependant, des particules non adhérentes sont présentes sous forme de floculats faibles. Les matières minérales argileuses traitées avec une silicone utilisées dans la présente invention, jouent le rôle d'agent dispersant supplémentaire pour l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone et l'oxyde de zinc traité avec une silicone et jouent un rôle d'inhibition de réagrégation au cours du temps. Lorsque les produits cosmétiques qui contiennent la composition cosmétique conforme à la présente invention sont préparés, les particules traitées avec une silicone, qui floculent faiblement dans la composition conforme à la présente invention, se séparent en partie en se dispersant lors du procédé de préparation. Ces particules dispersées et floculants faibles adhèrent sur la surface des particules minérales argileuses traitées avec une silicone et une partie d'entre elles se répand autour de ces particules. Lorsque des couches de produit cosmétique appliquées sur la peau sont observées au microscope, les particules dispersées ou floculants faibles d'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone et d'oxyde de zinc traité avec une silicone adhèrent sur la surface des particules minérales argileuses traitées avec une silicone, et les particules dispersées ou floculants faibles d'oxyde de titane en particules fines traités avec une silicone et d'oxyde de zinc en particules fines traité avec une silicone qui n'adhèrent pas sur la surface des particules minérales argileuses traitées avec une silicone comblent les intervalles entre les particules minérales argileuses traitées avec une silicone. Afin d'obtenir ce phénomène, il est très important que la quantité de particules primaires d'oxyde de titane traitées avec une silicone et d'oxyde de zinc traitées avec une silicone soit supérieure à la quantité de particules primaires qui peuvent couvrir totalement la surface des particules minérales argileuses traitées avec une silicone et, de préférence, les particules des trois types précités traitées avec une silicone sont présentes en le rapport spécifique mentionné ci-dessus. (Produits cosmétiques) La quantité de la composition contenant trois types de particules consistant en particules fines d'oxyde de titane traitées avec une silicone, particules d'oxyde de zinc traitées avec une silicone et particules minérales argileuses traitées avec une silicone est comprise habituellement dans l'intervalle de 0,5 à 50 % en poids (avantageusement 30 % en poids, de préférence 25 % en poids) sur la base du poids total du produit cosmétique, et notamment de 1,0 à 15 % en poids. Dans le cas d'une proportion inférieure à 0,5 % en poids, la réduction de la fonction de la peau, par exemple la déshydratation due au soleil et de l'inflammation de la peau, le dépôt de pigment, etc., ne peut être évitée et, même si une quantité supérieure à 50 % en poids est utilisée, l'augmentation de l'effet de protection contre la lumière UV n'augmente pas proportionnellement à la quantité mélangée et est non économique et, de plus, l'adhérence diminue également et un effet de protection contre la lumière UV de longue durée ne peut être obtenu. En outre, dans le procédé de formulation, un certain type d'émulsion (viscosité comprise dans l'intervalle de 8000 à 12 000 cps) ne peut être aisément obtenu et, en conséquence, les types de formulations sont limités à cet égard. La présente invention peut être utilisée pour n'importe quel type de produits cosmétiques, par exemple pour des bases de maquillage. Sans limitations particulières, plus la surface utilisée est grande, meilleurs sont les résul- tats; par exemple, il est possible de citer une lotion, une émulsion, une crème, une base de maquillage huileuse, une base de maquillage en émulsion, etc. EXEMPLES La présente invention est expliquée ci-après en détail; cependant, il est inutile de dire que le cadre de la présente invention ne doit être limité en aucune manière par les exemples suivants. Le rapport de mélange, dans les exemples suivants, se réfère à des parties en poids. Exemple 1 Emulsion Squalane 14 Huile de jojoba 4 Huile d'olive 2 Cétanol 0,5 Vaseline 1 Cire d'abeille 0,6 Monostéarate de sorbitane 2,1 Ether béhénylique de polyoxyéthylène 2,3 Parahydroxybenzoate de butyle 0,1 Composition: Oxyde de titane en particules fines (TiO2) traité avec 5 % de méthylhydrogénopolysiloxane (diamètre moyen de particule 0, 9 Mm), oxyde de zinc (ZnO) traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 2,5 tm), et talc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 4 Mm). (Rapport pondéral de la composition = 0:40:10) 10,0 1,3-butylène- glycol 5,0 Glycérol 2,0 Gomme xanthane 0,01 Carboxyméthylcellulose sodique 0, 14 Parfum 0,1 Eau purifiée 56,15 Exemple 2 Crème Acide béhénique 1,0 Cétanol 0,5 Cholestérol 1,0 Huile d'olive 1,0 Cire d'abeille 2,0 Acide octyldodécylmyristique 5,0 Squalane 11,0 Vaseline 1, 0 Monostéarate de sorbitane 1,6 Parahydroxybenzoate de butyle 0,1 Lanoline purifiée 3,5 Monostéarate de polyéthylène-glycol 1,8 Composition: Oxyde de titane en particules fines traité avec 10 % de diméthylpolysiloxane (diamètre moyen de particule 1,2 im), oxyde de zinc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 1,8 jm), et talc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 6 Mm). (Rapport pondéral de la composition = 30:50:20) 10,0 Propylène- glycol 2,0 1,3-butylène-glycol 3,0 Triéthanolamine 0,3 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,2 Eau purifiée 55,0 Exemple 3 Lotion cosmétique Eau purifiée 88,9 Propylène-glycol 1,0 Dérivé de polyoxyéthylène d'huile de ricin durcie 0,4 Ethanol 8,0 Composition: Oxyde de titane en particules fines traité avec 3 % de diméthylpolysiloxane (diamètre moyen de particule 0,5 Mm), oxyde de zinc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 3,0 im), talc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 3 Mm) et kaolin traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 5 gm). (Rapport pondéral de la composition = 40:30:15:15) 1,0 Allantoine 0,05 Acide citrique 0,02 Phosphate acide de sodium 0,13 Sorbitol 0,2 L-sérine 0,2 EDTA2Na 0,1 Exemple 4 Base de maquillage huileuse Squalane 56,8 Cétyloctanate 5,0 Cire microcristalline 6,0 Talc 10,0 Composition: Oxyde de titane en particules fines traité avec % de diméthylpolysiloxane (diamètre moyen de particule 2,0 Mm), oxyde de zinc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 4,5 pm), et mica traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 10 Mm). (Rapport pondéral de la composition = 30:50:20) 10,0 Pigment colorant 12,0 Parfum 0,2 Exemple 5 Base de maquillage émulsionnée Acide stéarique 1, 75 Cétyloctanate 3,0 Monostéarate de polyéthylène-glycol 2,0 Monostéarate de glycérol 3,0 Pâte de couleur 15,0 Composition: Oxyde de titane en particules fines traité avec 2 % de méthylhydrogénopolysiloxane (diamètre moyen de particule 0,7 Mm), oxyde de zinc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 1,0 gm) et talc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 5 gm). (Rapport pondéral de la composition = 10:80:10) 10,0 Parahydroxybenzoate de butyle 0,1 P.E.G. (polyéthylène-glycol) 6,0 Carboxyméthylcellulose sodique 0,1 Parahydroxybenzoate de méthyle 0,2 Triéthanolamine 0,7 Silicate d'aluminium et de magnésium 1,0 Eau purifiée 57,15 Exemple 6 Base de maquillage en poudre Talc traité avec un amino-acide 61,3 Séricite traitée avec du fluor 8,0 Oxyde de titane traité avec de la lécithine 15,0 Poudre de Nylon 2,4 Composition: Oxyde de titane en particules fines traité avec % de diméthylpolysiloxane (diamètre moyen de particule 3,0 gm), oxyde de zinc traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 5,0 gm) et séricite traité de la manière précitée (diamètre moyen de particule 7 gm). (Rapport pondéral de la composition = 80:10:10) 9,6 Oxyde rouge de fer 1,0 Oxyde de fer hydraté 2,1 Pigment bleu outremer 0,4 Parfum 0, 2 Exemple 7 Base de maquillage en poudre Talc 7,5 Séricite 20,0 Poudre de mica 12,5 Oxyde de titane 2,0 Composition: Oxyde de titane en particules fines traité avec % de diméthylpolysiloxane, oxyde de zinc traité de la manière précitée et mica traité de la manière précitée. (Rapport pondérai de la composition = 50:35:15) 40,0 Oxyde jaune de fer 3,5 Oxyde noir de fer o0,5 Oxyde rouge de fer 2,0 Paraffine liquide 5, 0 Alcool stéarylique 3,0 Cire d'abeille 3,0 Squalane 1,0 Des exemples de préparation de l'oxyde titane en particules fines traité avec une silicone et de l'oxyde de zinc en particules fines traité avec une silicone sont présentés ci-dessous. Exemple de préparation 1 De l'oxyde de titane (Isihara industry Co. TTO- 51A), de l'oxyde de zinc (blanc de zinc en particules fines de Sakai Chemistry) et de la séricite (Sansin Kougyou Co. FSE) sont mélangés en un rapport égal à 50:30:20 (rapport pondéral) et 5 kg du mélange et 250 g de polyméthyltri- méthoxy-siloxane sont mélangés dans un mélangeur Henschel et pulvérisés au moyen d'un broyeur à jet fluidisé 100 AGF (Alpine Co.) à une pression d'air de 4 kg/cm2 au niveau des buses. La composition finale de l'oxyde de titane, de l'oxyde de zinc et de la séricite en particules fines (rapport pondéral 5:3:2) chacun traité avec 5 % de diméthylpoly- siloxane a été obtenue. Exemple de préparation 2 De l'oxyde de titane (Nihon Aerojil Co. p-25) en une quantité de 10 kg et du diméthylpolylsiloxysilanol en une quantité de 1 kg sont mélangés dans un mélangeur Henschel et pulvérisés au moyen du broyeur à jet précité en utilisant une pression d'air de 5 kg/cm2, ce qui donne de l'oxyde de titane * en particules fines traité avec 10 % de diméthylpolysiloxane. De l'oxyde de zinc (Sumitomo Cement Co. ZnO-350) en une quantité de 10 kg et du polyméthyltriéthylsiloxane en une quantité de 500 g sont mélangés dans un mélangeur Henschel et pulvérisés au moyen du broyeur à jet précité avec une pression de 6 kg/cm2, ce qui donne de l'oxyde de zinc en particules fines traité avec 5 % de diméthylpolysiloxane. Du talc (Asada Mill Co., talc JA-46R) en une quantité de 5 kg et du diméthylpolysiloxane en une quantité de 100 g sont mélangés dans un mélangeur Henschel et pulvérisés au moyen du broyeur à jet précité en utilisant une pression de 6,5 kg/cm2, ce qui donne du talc traité avec 2 % de diméthylpoly- siloxane. 5,5 kg de l'oxyde de titane en particules fines obtenu traité avec 10 % de diméthylpolysiloxane, 3 kg d'oxyde de zinc en particules fines obtenu traité avec 5 % de diméthylpolysiloxane et 1 kg de talc traité avec 2 % de diméthylpolysiloxane sont mélangés dans un mélangeur Henschel à grande vitesse, ce qui donne la composition oxyde de titane en particules fines: oxyde de zinc en particules fines: talc (rapport pondéral 55:30:10), traité chacun avec 7,2 % de diméthylpolysiloxane. Au moyen des exemples 1 et 2 précités et en modifiant le rapport de composition de l'oxyde de titane en particules fines précité traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc précité traité avec une silicone et du talc précité traité avec une silicone, les valeurs de FPS et de FPA ont été déterminées par des procédés in vitro. En outre, les valeurs de FPS et de FPA d'échantillons de référence conte- nant un seul ou seulement deux des trois types de particules traitées avec une silicone ont été déterminées. La proportion de la composition dans les produits cosmétiques est égale à parties en poids. Les valeurs de FPS et de FPA d'échantil- lons comparatifs, identiques aux exemples 1 et 2 à l'excep- tion du traitement avec une silicone, ont été déterminées. Les valeurs de FPS et de FPA ainsi obtenues sont résumées sur le Tableau 1. TABLEAU 1 Exempte Exempte Exemple1 comparatif1 Exeae 2ti 2 Rapport de avec traitement Rapposrti de uavec traitement sans traitement avec traitement sans traitement jcoosition de surfade surface de surface de surface IiOz 'iaC VaLeurs 3er aer aer aer TIO:ZnO: talc' Valleurs eursValeursVs vateur s s de FPS de PFA de FPS de PFA de FP de PFA e FPS de PFA i _ _ _!I_ _ _ _ _ *100: 0: 0 32,6 26,1 27,5 i 22,0 31,9 25,6 26,8 21,0 * 90: 10: 0 33,0 26,8 29,0 23,1 32,8 27,9 28,3 22,5 : 10: 10 42,5 35,3 37,4 30,0 41,6 35,7 35,4 28,1 : 20: I0 43,9 37337,7 30,2 44,0 37,8 37,5 30,0 : 30: 104 7,2 40,1 39,0! 30,8 48,5 41,0 39,2 30,3 : 40: 10 45,6 39,2 38,2 30,1 47,3 40,2 39,0 31,0 4 0: 50:10 45,1 39,0 37,0 29,2 46,1 39,7 38,1 30,5 : 60: 10 44,7 38,2 38,1 30,0 41,5 35,3 37,5 30,0 : 70: 10 41,2 35,0 38,2 29,9 40,9 35,1 36,9 29,3 : 80: 10 40,3 34, 1 38,1 29,4 40,0 33,2 33,1 26,5 * 10: 90: 0 15,5 12,9 13,4 10,1 20,3 17,5 16,7 13,9 * 0:100: 0 10,8 9,0 7,9 7,0 10,1 9,3 7,5 6,9 * 80: 0: 20 25,3 21,4 20,2 15,9 26,1 22,0 19,5 15,1 : 10: 20 35,5 30,6 30,1 24,1 36,1 30,9 30,4 24,3 : 20: 20 39,3 33,6 31,2 24,8 40,2 34,5 30,0 23,1 : 30: 20 40,6 34,5 30,7 24,3 41,6 35,0 29,3 23,0 : 40:20 45,2 39,0 31,5 25,6 46,5 39,2 29,5 22,4 : 50: 20 43,3 36,9 30,5 23,6 42,9 37,1 30,4 23,5 : 60: 20 38,0 32,1 27,6 22,9 39,2 33,0 26,5 21,0 0*: 80:20 15,7 12,7 13,3 10,7 16,3 13,9 12,3 9,5 * 70_ 0: 30 21,4 17,0 17,0 12,8 20,7 16,0 15,5 12,0 : 10: 30 32,2 27,0 22,1 17,5 31,9 27,0 24,2 18,0 : 20: 30 39,0 1 33,3 24,2 19,0 38,9 33,1 28,0 22,3 : 30:30 40,5 34,0 25,0 20,0 41,3 35,9 29,6 23,7 : 40: 30 41,6 35,1 20,1 16,0! 41,0 i 35,0 24,3 19,0 : 50: 30 35,9 30,6 20,5 16,2 i 40,5 34,5 21,5 17,0 ,0 : 60: 30 35,0 30,2 19,0 15,0 34,2 28,0 19,7 1 *0: 70: 30 14,0 11,1 12,2 i 9,8 15,0 13, 1 10,3! 8,5 Remarques: le signe * désigne un échantillon de référence ayant subi untraitement de surface Pour les exemples dont les valeurs de FPS et de FPA sont déterminées (exemples 1, 2, échantillon de référence et échantillons comparatifs 1, 2), les valeurs de FPS et de FPA ont été déterminées un an plus tard par des procédés in5 vitro. Les résultats obtenus sont résumés sur le Tableau 2. TABLEAU 2 Exempte Exempte 2 Exempte Exempte1 comparatif1 comparatif2 _ Rapport de avec traitement, cpsesans traitement avec traitement sans traitement de surface de surface de surface TiZ:Zn0: talc Valeurs valeurs Valeurs Valeurs Valeurs valeurs Valeurs aleurs de FPS de PFA de FPS de PFA de FPS de PFA de FPS de PFA *100: 0 0 32,2 26,0 2710 21,2 31,8 25,4 24,1 18, 3 * 90: 10: 0 33,0 26,8 28,0 '2215 32,6 27,8 2515 21,4 : 10: 10 42,6 35,3 30t0 23,0 41,5 35 7 23,4 17,5 ' 20: 10 43,6 37,1 30,6 24,1 44,3 37,9 22 2. 17,0 : 30: 10 47,5 40,2 31,2 23,9 48,3 40,9 25,3 20,2 : 40: 10 45,6 39,2 29)4 23,2 47,0 40,1 20,4 16,1 : 50: 10 45,1 39,0 28 3 22,2 46,1 39,7 21,2 16,5 : 60:10 44,3 38,0 25,5 20,0 41,4 35,3 21,7 17,2 ' 70:10 42,5 35, 23,7 18,0 40,9 35>1 20,0 15,5 : 80: 10,0 34,0 25,5 19,5 40,0 33,2 18,1 13,2 * 10: 90: 0 14,0 11,6 10,2 7,8 18,8 14,2 10,5 7,2 0:'100: 0 10,0 8,2 4,5 3,2 9,1 7,0 5,0 3,7 * 80: 0: 20 24,9 21,2 10,5 8M0 25,0 21,1 18,1 14,5 : 10: 20 354 30,5 12,3 9,7 3670 30,8 1373 10,3 : 20:20 39,3 33,6 11,4 9,0. 40,1 34,4 14,2 11i4 : 30: 20 40,4 34,3 15,2 12,0 41,6 35,0 13,1 10,7 : 40: 20 45,1 39,0 13,2 10,2 46,4 39'2 12,6 10,0 : 50: 20 43,3 36,9 12,7 10,1 42,9 37,1 11,5 9,0 : 60: 20 38,0 32,1 11,8 9,0 39,2 33,0 10,3 7,5 *0: 80:20 12,3 9,8 7,0 5,3 15,0 12,6 7/4 5,9 * 70: 0: 30 15,1 12,3 10,1 7,5 18,3 15,2 12,7 10,0 : 10: 30 31,1 26,7 11,4 9,0 3115 26,8 12,4 9,7 ;- 20: 30 38,9 33,1 11,0 8,8 38,5 33,0 12,9 9,8 ' 30:30 40,4 34,0 10,3 7,6 41,0 35,8 10,3 7,5 : 40- 30 41,6 35,1 11,5 9,1 41,0 35,0 10>0 8,0 : 50: 30 35,8 30,5 12,0 9,6 40,0 34,3 I951 ' 60: 30 34,9 30,1 9,9 7,4 34,0 27,9 9,7 7,2 0O 70: 30 10,4 8,1 6,5 5,0 10,3 8,0 5/0 4,1 Remarques le signe * désigne un échantillon de référence ayant subi Un traitement de surface Comme le montre ce qui précède, les valeurs de FPS et de FPA diffèrent fortement avec ou sans traitement de surface et en fonction du rapport de composition, et les compositions et produits cosmétiques conformes à la présente invention se révèlent avoir un puissant effet de protection contre la lumière UV. (1) Essai de détermination d'activité optique et d'activité catalytique Des compositions en une quantité de 18 g conte- nant de l'oxyde de titane en particules fines traité avec % de diméthylpolysiloxane, de l'oxyde de zinc traité de manière similaire et du talc traité de manière similaire (rapport pondéral 40:50:10) sont mélangés à du pigment jaune (401) en une quantité de 2 g ou du pigment rouge (202) en une quantité de 2 g dans un mélangeur Raikai pendant 15 minutes et le mélange résultant est éclairé avec une lampe UV à 560 pm/cm2 pendant 20 jours. Les compositions en une quantité de 18 g contenant de l'oxyde de titane en particules fines, de l'oxyde de zinc et du talc sans traitement avec une silicone (rapport pondérai 40:50:10) sont testées de manière similaire. Les résultats sont résumés sur le Tableau 3. TABLEAU 3 Pigment Traitement de surface Valeurs mesurées (L. ab) aucun traitement (échan- avant irradia- 66,73 0,73 66,30 Y-401 tillon comparatif) tion après irradia- 50,91 0,66 42,57 tion Compositions d'oxyde de avant irradia- 67,43 0,92 68,59 titane en particules tion fines, d'oxyde de zinc après irradia- 67,20 0,91 68,57 et de talc, chacun tion traité avec 5 % de méthylhydrogénopoly- siloxane (rapport de composition égal 50:40:10) aucun traitement (échanavant irradia- 36,23 35,23 18,44 R-202 tillon comparatif) tion après irradia- 41,66 27,40 2,21 tion Composition d'oxyde de avant irradia- 34,16 34,21 19,74 titane en particules tion fines, d'oxyde de zinc aprèsirradia- 34,02 34,30 19,52 et de talc, chacun tion traité avec 5 % de méthylhydrogénopoly- siloxane (rapport de composition égal 50:40:10) Les couleurs des échantillons d'essai contenant le pigment Y-401 (pigment jaune 401) et le pigment R-202 (pigment rouge 202) n'ayant pas subi de traitement avec une silicone ont subi une atténuation considérable; cependant, l'atténuation des couleurs des échantillons d'essai contenant de l'oxyde de titane en particules fines, de l'oxyde de titane et du talc traités en surface avec une silicone a été considérablement inhibée. Essai de détermination d'activité catalytique à chaud Chaque huile (silicone (Shin-etsu Chemical Co. KF 96 (50cs), squalane et oléate d'octyldodécyle) en une quantité de 10 g et l'échantillon d'essai en une quantité de 0,1 g sont introduits dans de petits flacons en verre ayant une capacité de 20 cm3 et sont dispersés au moyen d'une onde ultrasonique pendant 15 minutes. Ces échantillons dispersés sont laissés au repos dans des enceintes thermostatiques à C et 150 C. Lorsqu'une atténuation de couleur ou un changement de couleur de ces échantillons est constatée, les essais sont interrompus et, au moyen d'un appareil de FT-IR (spectromètre IR à transformation de Fourier), l'oxydation des huiles (variation de structure) est mesurée par les méthodes de mesure de peroxyde. Les résultats sont présentés sur le Tableau 4. TABLEAU 4 Valeurs de P.O.V. mesurées Type de traitement Types d'huiles 90 C/5 h 150 C/2 h de surface aucun traitement Squalane ou moins 10,5 (échantillon compa- Oléate d'octyldodécyle 0,1 ratif) 7,0 11,4 Compositions d'oxydeSqualane ou moins 6,0 de titane en par- Oléate d'octyldodécyle 0,1 ticule fine, d'oxyde 7,2 8,9 de zinc et de talc chacun traité avec 3 % de diméthylpoly- siloxane 40:30:30 Témoin à blanc Squalane ou moins 12,0 -_ Oléate d'octyldodécyle 0,1 9,0 10,1 Les compositions traitées en surface avec une silicone sont testées par un essai accéléré à 150 C pendant deux heures, permettant de constater que les P.O.V. (indices de peroxyde) sont plus bas et que les huiles sont maintenues à un état plus stable que les échantillons sans traitement avec une silicone et les échantillons témoins à blanc. Les variations de couleur subies par les oxydes en particules fines lors des essais accélérés ont été observées et les échantillons d'essai ayant subi un traitement avec une silicone ont conservé une couleur blanche, mais les échantil- lons n'ayant pas subi de traitement avec une silicone sont devenus de couleur brune. En raison des essais accélérés (150 C, deux heures), les échantillons d'essai ayant subi un traitement de surface et les échantillons témoins à blanc ont présenté des valeurs similaires, ce qui implique l'absence de variations structurales. A l'opposé de ces résultats, les échantillons d'essai dépourvus de traitement ont présenté un rapport inférieur des hauteurs des pics. Cela implique des variations structurales. Les rapports des hauteurs des pics d'absorp- tions optiques des groupes atomiques mesurés par FT-IR sont présentés sur le Tableau 5. TABLEAU 5 (Rapport des hauteurs des pics d'absorption optique par les groupes atomiques mesurés par FT-IR) 1. Dans le cas de KF96 (50cs), rapport des hauteurs des pics 1256 cm-1 (Si-CH2)/2962 cm-1 (-CH2) Etat des huiles 90 C/5 h 150 C/2 h Témoin à blanc 2,564 2,593 Aucun traitement 2,498 1,809 (échantillon comparatif) Compositions d'oxyde de titane 2,558 2,603 en particules fines, d'oxyde de zinc et de talc chacun traité avec 3 % de diméthylpo- lysiloxane (40:50:10) 2. Dans le cas du squalane, rapport des hauteurs des pics 2954 cm-1 (-CH3)/1464 cm-1 (=CH2) Etat des huiles 90 C/5 h 150 C/2 h Témoin à blanc 3,067 3,060 Aucun traitement 2,937 2,604 (échantillon comparatif) Compositions d'oxyde de titane 3,071 3,051 en particules fines, d'oxyde de zinc et de talc chacun traité avec 3 % de diméthyl- polysiloxane (40:50:10) 3. Dans le cas de l'oléate d'octyldodécyle, rapport des hauteurs des pics 2954 cm-' (-CH2)/1740 cm- (=C=O) Etat des huiles 90 C/5 h 150 C/2 h Témoin à blanc 2,295 2,263 Aucun traitement 1,882 1,263 (échantillon comparatif) Compositions d'oxyde de titane 2, 288 2,240 en particules fines, d'oxyde de zinc et de talc chacun traité avec 3 % de diméthylpo- lysiloxane (40:50:10) Comme cela est manifeste d'après les résultats précités, les produits cosmétiques conformes à la présente invention présentent une bonne dispersibilité et un puissant effet de production contre la lumière UV et inhibent égale- ment l'activité optique et l'activité catalytique et présen- tent également une absence de variation au cours du temps et une grande stabilité. L'indice de protection solaire, les valeurs de FPS et de FPA, peuvent être mesurés au moyen d'un analyseur de FPS (analyseur optométrique Co. SPF-290) conformément aux modes opératoires suivants. Mode opératoire 1 1 Sur une plaque de quartz ayant une longueur de 100 mm, une largeur de 100 mm et une épaisseur de 3 mm, un ruban chirurgical Transpore (3M Co.) est fixé et, sur ce ruban, une zone de 6,4 cm x 6,4 cm (40 cm2) pour l'applica- tion de l'échantillon est délimitée. 2. Sur la zone précitée pour l'application, une quantité de 0,05 g d'échantillon (1,25 mg/cm2) est appliquée au moyen d'une houppette en éponge. 3. Les neuf points d'irradiation de 16 mm de diamètre dans la zone d'application sont définis et mesurés au moyen de l'analyseur de FPS précité et les valeurs de FPS et de FPA sont obtenues à partir des valeurs moyennes des neuf mesures. 4. Pour certains échantillons, les mesures précitées sont répétées un certain nombre de fois et les valeurs moyennes des valeurs mesurées sont déterminées. Mode opératoire 2 Base de maquillage liquide ou crème 1. Sur une plaque de quartz de 100 mm longueur, 100 mm de largeur et 3 mm d'épaisseur, un ruban chirurgical Transpore (3M Co.) est fixé et, sur ce ruban, une zone de 6,4 cm x 6,4 cm (40 cm2) pour l'application de l'échantillon est délimitée. 2. Sur la zone précitée pour l'application, une quantité de 0,08 g d'échantillon (2,0 mg/cm2) est appliquée au moyen d'une houppette en éponge et est laissée au repos pendant 15 minutes. 3. Les neuf points d'irradiation de 16 mm de diamètre dans la zone d'application sont définis et mesurés au moyen de l'analyseur de FPS précité et les valeurs de FPS et de FPA sont obtenues à partir des valeurs moyennes des neuf mesures. 4. Pour certains échantillons, les mesures précitées sont répétées un certain nombre de fois et les valeurs moyennes sont déterminées à partir des valeurs mesurées. Il est montré ci-après que, comme procédé de traitement avec une silicone pour l'oxyde de titane en particules fines et l'oxyde de zinc en particules fines, l'utilisation du procédé par jet décrit dans la publication de brevet japonais Kokoku JP-B-6-59397 est avantageuse. La dispersibilité, les valeurs de FPS et le pouvoir hydrophobe de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone et de l'oxyde de zinc en particules fines traité avec une silicone obtenus par les procédés qui sont décrits dans la publication de brevet japonais Kokai JP- A-62-228006 et de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone et de l'oxyde de zinc en particules fines traité avec une silicone obtenus par le procédé par jet qui est décrit dans la publication de brevet japonais Kokoku JP-B-6-59397 ont été évalués. Les procédés décrits dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A62-228006 comprennent le mélange de l'oxyde de titane (ou de l'oxyde de zinc) et de l'huile de silicone dissoute dans un solvant dans un dispositif de mélange lent avec un chauffage suffisant, puis le solvant est éliminé par distillation et le résidu est chauffé à une température de 90 à 450 C. L'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone et l'oxyde de zinc en par- ticules fines traité avec une silicone obtenus par le procédé qui est décrit dans le brevet japonais Kokoku JP-B-6-59397 (pouvant être obtenus par des procédés similaires à ceux indiqués dans l'exemple de production 2) sont utilisés. Critères d'évaluation et procédé d'évaluation Dispersibilité L'oxyde de titane en particules fines traité de la manière précitée et l'oxyde de zinc en particules fines traité de la manière précitée sont chacun pesés avec préci- sion en une quantité de 5 g et sont mélangés à de la paraf- fine liquide à 300 tr/min dans un agitateur pendant cinq minutes, ce qui permet de former une pâte. Les diamètres de particule des agrégats sont mesurés au moyen d'un appareil de mesure de diamètre de particule (appareil Hegman: intervalle de mesure 0-25 gm). (3 mesures). Valeurs de FPS La pâte utilisée pour la mesure précitée de la dispersibilité est utilisée également pour une mesure, d'une manière similaire au mode opératoire 2 ci-dessus, par le procédé in vitro: analyseur de FPS (analyseur optométrique Co. SFP-290) (5 mesures). Pourvoir hydrophobe 10 ml d'eau purifiée sont mesurés dans un tube à essai de 20 ml et une quantité de 0,1 g des poudres traitées avec une silicone en (1) et (2) est pesée. Après 100 agita- tions manuelles par secousses, le mélange est laissé au repos pendant un jour à température ambiante puis est agité de nouveau par secousses cent fois. Le jour suivant, l'état des poudres traitées avec une silicone qui se rassemblent à proximité de l'interface eau-air est évalué. : Les poudres traitées avec une silicone se rassemblent essentiellement à proximité de l'interface eau- air et le milieu de dispersion consistant en "eau" est totalement transparent. o: Les poudres traitées avec une silicone se rassemblent essentiellement à proximité de l'interface eau- air, mais le milieu de dispersion consistant en "eau" est semitransparent et les particules sont dispersées et une partie de ces particules s'est déposée au fond du tube à essai. Suivant le procédé décrit dans la publication de brevet japonais Kokai JP-A-62-228006, la dispersibilité correspond à une valeur de 20 um, les valeurs de FPS sont égales à 14,8 et le pouvoir hydrophobe est désigné par le signe o. A l'opposé, par le procédé par jet précité, la dispersibilité correspond à une valeur de 5 Àm, les valeurs de FPS sont égales à 21,2 et le pouvoir hydrophobe est désigné par le signe. Comme le montrent les résultats précités, les dimensions des agrégats mesurées au moyen d'un appareil de mesure de diamètre de particules, dans le cas d'une produc- tion au moyen du procédé par jet, sont égales au quart de ceux obtenus avec le procédé antérieur. En outre, les valeurs de FPS sont manifestement supérieures dans le cas du procédé par jet et le pouvoir hydrophobe est également supérieur. Les compositions cosmétiques conformes aux revendications 1 à 7 contenant de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et une matière minérale argileuse traitée avec une silicone, ces compositions ont les effets fondamentaux suivants. 1. Elles possèdent d'excellents effets de protection contre la lumière UV et, en outre, l'effet peut être maintenu pendant une longue période de temps. 2. Lorsque les produits cosmétiques contenant de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une sili- cone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et une matière minérale argileuse traitée avec une silicone sont utilisés, il se produit très rarement une variation des autres constituants dans les produits cosmétiques car l'activité optique et l'activité catalytique sont supprimées par ces matières. Par exemple, il est possible d'éviter le changement d'odeur et la dénaturation d'huiles pour produits cosmétiques et le changement de couleur et l'atténuation de couleur du pigment goudronneux dont l'utilisation est autorisée. 3. L'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone présen- tent une dispersibilité supérieure dans les produits cosméti- ques et permettent d'éviter une réagrégation, car ils sont traités de manière similaire avec une silicone et leurs propriétés de surface sont proches. Les compositions cosmétiques conformes aux revendications 2 à 4 présentant spécifiquement un rapport de composition de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et de la matière minérale argileuse traitée avec une silicone, les effets fondamentaux précités sont remarquables. Comme, dans les compositions cosmétiques confor- mes aux revendications 5 et 6, il se produit une agrégation secondaire d'un ou plusieurs des constituants comprenant l'oxyde de titane en particules fines traité avec une sili- cone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone, les effets fondamentaux précités sont remarquables. Comme, dans les compositions cosmétiques confor- mes à la revendication 6, les particules ayant subi une agrégation secondaire ont un diamètre moyen de particule spécifique, les effets fondamentaux précités sont plus marqués. Comme dans les compositions cosmétiques conformes à la revendication 7, un ou plusieurs des constituants compre- nant l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone sont pulvérisés par un procédé par jet et, simultanément, subis- sent une adsorption ou une association de silicone, les effets fondamentaux précités sont plus prononcés. Les produits cosmétiques conformes aux revendica- tions 8 à 10 contenant des compositions cosmétiques suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, ils présentent les effets fondamentaux suivants: 1. Ils présentent d'excellents effets de protection contre la lumière UV et ces effets sont maintenus pendant une longue période de temps. 2. Lorsque des produits cosmétiques qui contiennent de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et une matière minérale argileuse traitée avec une silicone sont utilisés, ils présentent très rarement une variation d'autres constituants présents dans les produits cosmétiques car l'activité optique et l'activité catalytique sont supprimées par ces matières. Par exemple, il est possible d'éviter le changement d'odeur et la dénaturation des huiles pour produits cosmétiques et le changement de couleur et l'atté- nuation de couleur du pigment goudronneux dont l'utilisation est autorisée. 3. L'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone présen- tent une dispersibilité supérieure dans les produits cosméti- ques et permettent d'éviter une réagrégation, car ils sont traités de manière similaire avec une silicone et leurs propriétés de surface sont proches. Les produits cosmétiques conformes aux revendications 9 et 10 contenant une quantité spécifique de la composition cosmétique par rapport à la quantité totale de produit cosmétique, les effets des produits cosmétiques conformes à la présente invention sont remarquables. Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique, caractérisée en ce qu'elle comprend de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et une matière minérale argileuse traitée avec une silicone. 2. Composition cosmétique suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le rapport de composition (rapport pondéral) de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et de la matière minérale argileuse traitée avec une silicone est égal à 10-80:80-10:10-30. 3. Composition cosmétique suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le rapport de composition (rapport pondéral) de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et de la matière minérale argileuse traitée avec une silicone est égal à 15-70:70-15:10-20. 4. Composition cosmétique suivant la revendica- tion 1, caractérisée en ce que le rapport de composition (rapport pondéral) de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, de l'oxyde de zinc traité avec une silicone et de la matière minérale argileuse traitée avec une silicone est égal à 45-65:30-10:10-20. 5. Composition cosmétique suivant une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'un ou plusieurs des constituants comprenant l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone subissent une agrégation secondaire. 6. Composition cosmétique suivant la revendica- tion 5, caractérisée en ce que le diamètre moyen de particule de l'oxyde de titane en particules fines ayant subi une agrégation secondaire est compris dans l'intervalle de 0,5 à 3,0 pm, le diamètre moyen de particule de l'oxyde de zinc ayant subi une agrégation secondaire est compris dans l'intervalle de 0,01 à 5,0 mm et le diamètre moyen de particule de la matière minérale argileuse ayant subi une agrégation secondaire est compris dans l'intervalle de 1 à ,m. 7. Composition cosmétique suivant une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que un ou plusieurs des constituants comprenant l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone, l'oxyde de zinc traité avec une silicone et la matière minérale argileuse traitée avec une silicone sont préparés en pulvérisant et/ou en broyant un ou plusieurs des constituants comprenant l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc et la matière minérale argileuse, avec simultanément une adsorption et une liaison d'une silicone sur ces constituants. 8. Produit cosmétique, caractérisé en ce qu'il comprend la composition cosmétique décrite dans une des revendications 1 à 7. 9. Produit cosmétique suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la composition cosmétique est présente dans ce produit cosmétique en une quantité de 0,5 à 50 % en poids du poids total dudit produit cosmétique. 10. Produit cosmétique suivant la revendication 8, caractérisé en ce que la composition cosmétique est présente dans le produit cosmétique en une quantité de 5 à 20 % en poids du poids total dudit produit cosmétique. 11. Composition cosmétique suivant la revendi- cation 1, caractérisée en ce que le diamètre moyen de particule de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone est non supérieur à 0,1 Im. 12. Composition cosmétique suivant la revendica- tion 11, caractérisée en ce que le diamètre moyen de parti- cule de l'oxyde de titane en particules fines traité avec une silicone est compris dans l'intervalle de 0,01 à 0,1 Mm, le diamètre moyen de particule de l'oxyde de zinc traité avec une silicone est compris dans l'intervalle de 0,01 à 10 um et le diamètre moyen de particule de la matière minérale argileuse traitée avec une silicone est compris dans l'inter- valle de 1 à 25 pm.