Brevet FR2770135A1 — publié le 19990430

AGENT BACTERIOSTATIQUE, SA PREPARATION ET SON UTILISATION La présente invention a pour objet un composé comprenant un support et un principe actif bactéricide, composé dans lequel le principe actif bactéricide se trouve pour une partie, sous une forme absorbée dans le support1 et pour l'autre part, sous une forme libre. La présente invention concerne aussi un mode de préparation d'un tel composé. L'invention concerne de même la préparation dudit composé, son utilisation en tant qu'agent bactériostatique, ainsi que les compositions absorbantes les comprenant. Les compositions absorbantes, et notamment celles utilisées comme litières pour animaux, sont des produits bien connus. L'un des problèmes majeurs à résoudre avec de tels produits réside dans la limitation du développement des bactéries et des micro-organismes. Les conséquences directes de ces perfectionnements se retrouvent dans l'amélioration des qualités hygiéniques de la litière, mais aussi dans la limitation de l'apparition des odeurs nauséabondes. Plusieurs solutions ont été proposées pour résoudre cette difficulté, comme par exemple l'introduction dans la formulation, d'un principe actif bactéricide. Introduire cet additif ne permet cependant pas de résoudre parfaitement le problème du développement bactérien au sein de la litière. En effet, le principe actif bactéricide est disponible immédiatement. En d'autres termes, il n'est pas possible de contrôler la durée de l'efficacité de cet agent. La présente invention a pour objectif de proposer un composé capable, non seulement d'être immédiatement actif, mais aussi d'avoir une efficacité étalée dans le temps, grace à un relargage progressif du principe actif bactéricide dans la composition absorbante. La présente invention a donc pour premier objet un composé comprenant au moins un support microporeux et au moins un principe actif bactéricide, composé dans lequel le principe actif bactéricide se trouve, pour une partie, absorbé dans le support et pour l'autre partie, sous forme libre. Un second objet de la présente invention est constitué par un procédé dans lequel on effectue les étape suivantes (a) on met en contact le support avec le principe actif bactéricide à absorber, puis on sèche éventuellement le support ainsi traité, L'étape (a) pouvant être réalisée plusieurs fois (b) on met en contact le support issu de l'étape (a) avec le principe actif bactéricide libre. Un autre objet de la présente invention est représenté par l'utilisation d'un tel composé, comme agent bactériostatique, dans des compositions absorbantes destinées à des usages domestiques ou encore dans l'industrie. Lesdites compositions absorbantes constituent aussi un objet de la présente invention. Le composé selon l'invention, allie donc une très bonne accessibilité du principe actif bactéricide dans la litière, à un contrôle dans le temps de son efficacité. En effet, de par sa structure, L'agent bactériostatique relargue progressivement au cours du temps le principe actif bactéricide qui se trouve absorbé dans le support. Cet effet pouvant encore être renforcé avec la présence d'un agent filmogène. Par ailleurs, le principe actif bactéricide sous forme libre est immédiatement disponible. Mais d'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui vont suivre. Comme cela a été indiqué auparavant, la présente invention a pour premier objet un composé comprenant au moins un support microporeux et au moins un principe actif bactéricide, composé dans lequel le principe actif bactéricide se trouve, pour une partie, absorbé dans le support et pour l'autre partie, sous forme libre. Par libre, il est précisé que l'on désigne un composé qui n'est pas absorbé dans le support, mais tout au plus adsorbé sur la surface externe de ce dernier. Ce terme désigne aussi un principe actif bactéricide qui ne serait ni absorbé, ni adsorbé dans ou sur ce support. La proportion en poids de principe actif absorbé par rapport à la quantité totale d'agent représente plus particulièrement 40 à 60 %. La quantité totale de principe actif bactéricide par rapport au poids du composé représente, plus particulièrement 0,1 à 10 % en poids. De préférence, la quantité totale de principe actif bactéricide est comprise entre 1 et 8 % en poids par rapport à la même référence. Le support entrant dans la composition du composé selon l'invention est tout d'abord choisi parmi des produits microporeux. Plus particulièrement, le support présente une surface spécifique d'au moins 40 m2/g, et plus particulièrement comprise entre 50 m2/g et 400 m2/g. Selon un mode de réalisation particulier, cette surface spécifique BET est comprise entre 120 m2/g et 300 m2/g. La surface spécifique est déterminée selon la méthode de BRUNAUER EMMET- TELLER décrite dans le Journal of the American Chemical Society, Vol. 60, page 309, 1938 et correspondant à la norme NFT 45007 (novembre 1987). Par ailleurs, ledit support présente une granulométrie comprise entre 1 et 300 pm, de préférence entre 1 et 40 pm. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, le support est plus particulièrement choisi parmi la silice précipitée ; le gel de silice ; la silice pyrogénée ; la silice modifiée, comme la silice hydrophobe ; le kaolin ; le talc ou un talcoide ; la craie, ces composés pouvant etre utilisés seuls ou en combinaison. En ce qui concerne le principe actif bactéricide, celui-ci est plus particulièrement un agent organique. Parmi les principes actifs bactéricides de ce type, on peut citer tout particulièrement les agents bactéricides appartenant à la famille des diphényléthers comprenant au moins un atome d'halogène, plus particulièrement le chlore, et/ou au moins un groupement hydroxyle, comme le triclosan de formule 2,4,4'- trichloro - 2'hydroxyphényl ether (Irgasan#DP300). Conviennent aussi les triclosan, tels que le le 3,5-dichloro-(1,4-dichlorophényl)-2- hydroxybenzamide (I rgasanBS200), le 4,4'-dichloro-3-(tnfluorométhyl) carbanilide (Irgasan#CF3). Conviennent aussi les agents bactéricides tels que le farnésol, I'hexachlorophène, I'acide usnique, le formol, les tanins, et plus particulièrement les tanins d'origine végétale comme le tanin de chataignier, le tanin de pomme. Le composé selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents bactéricides. S'il s'agit d'un mélange de principes actifs bactéricides, toutes les combinaisons possibles peuvent être envisagées, depuis l'utilisation d'un principe actif bactéricide absorbé et d'un autre sous forme libre, jusqu'à l'utilisation d'un mélange de plusieurs principes actifs bactéricides absorbés et d'un autre mélange de principes actifs bactéricides sous forme libre. Pour des raisons de simplification de la description, il ne sera fait référence dans la suite qu'à un seul principe actif bactéricide dans le composé, présent sous forme absorbée et sous forme libre, sachant que ce libellé ne limite pas l'invention à de tels composés. Selon une première variante de réalisation de l'invention, le composé se présente sous la forme d'une suspension dans une phase liquide. Plus particulièrement, la phase liquide est choisie de telle façon qu'elle ne provoque pas de dissolution substantielle du principe actif bactéricide qui se trouve absorbé dans le support. Par substantielle, on entend une dissolution d'au moins 50 % du principe actif bactéricide absorbé. Selon un mode de réalisation particulier, la phase liquide est choisie de telle façon que, s'il se produit une dissolution du principe actif bactéricide absorbé, celle-ci ne dépasse pas 20 %, et de préférence, pas plus de 10 % de la quantité de principe actif absorbé. La phase peut être telle qu'elle ne solubilise pas ou peu le principe actif bactéricide sous forme libre. Dans ce cas, si le principe actif bactéricide absorbé et celui sous forme libre sont identiques, la condition précédemment énoncée selon laquelle la phase liquide ne doit pas solubiliser de manière substantielle l'agent absorbé est vérifiée. Cependant, un mode de réalisation préféré de la présente invention est constitué par une phase liquide choisie de telle sorte qu'elle solubilise au moins partiellement le principe actif bactéricide sous forme libre. Selon ce mode de réalisation préféré, la phase liquide est plus particulièrement constituée un mélange comprenant la quantité de solvant nécessaire et suffisante pour solubiliser, au moins en partie, le principe actif bactéricide libre, et un dispersant qui n'est ni un solvant du principe actif bactéricide libre, ni du principe actif bactéricide absorbé. De préférence, on met en oeuvre une quantité de solvant telle qu'elle solubilise le principe actif bactéricide libre à 90 % et plus particulièrement à 100 %. Cette quantité, en outre, est telle qu'elle ne permette pas ou peu de dissoudre le principe actif bactéricide absorbé dans le support. II est à noter que le solvant d'une part, et le dispersant, d'autre part, peuvent être chacun, constitués d'un produit unique ou d'un mélange de plusieurs. Le composé selon l'invention peut en outre comprendre au moins un agent filmogène. Par agent filmogène convenable pour la mise en oeuvre de l'invention, on entend en particulier tout polymère susceptible de former une pellicule devenant perméable lorsqu'elle est en contact avec une solution aqueuse. Pour les besoins de l'invention, le terme perméable désigne tout d'abord une pellicule qui n'est pas soluble dans l'eau mais qui modifie sa structure de telle sorte qu'elle créé une certaine porosité au travers de laquelle le principe actif bactéricide absorbé peut être libéré de manière échelonnée dans le temps. Ce terme désigne de même une pellicule qui est au moins partiellement soluble dans l'eau. De cette façon, lorsque la pellicule est en présence d'eau, elle se solubilise, créant par voie de conséquence, une certaine porosité grâce à laquelle le principe actif bactéricide absorbé peut être libéré progressivement. Parmi les agents filmogènes convenables, on peut citer par exemple les polymères ou copolymères dérivés de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, la polyvinylpyrolidone, les dérivés de cellulose, la gomme laque. Ces polymères ou copolymères pouvant être utilisés seuls ou en mélange. Parmi les dérivés de la cellulose, on peut tout particulièrement citer les celluloses carboxylées, telles que la carboxyméthylcellulose, la carboxyéthylcellulose, les hydroxyalkylcelluloses, comme l'hydroxyméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose. La quantité d'agent filmogène, s'il est présent dans le composé selon l'invention, est comprise entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au poids du composé. L'agent filmogène se trouve de préférence sous une forme solubilisée dans la phase liquide du composé. Selon une autre possibilité, L'agent filmogène recouvre au moins partiellement le support dans lequel est absorbé le principe actif bactéricide. Un procédé de préparation du composé selon l'invention va maintenant être décrit. II consiste à mettre en contact le support avec le principe actif bactéricide à absorber, puis à mettre en contact le produit résultant avec le principe actif bactéricide libre. Selon une variante particulièrement avantageuse de ce mode de réalisation, le procédé est mis en oeuvre en deux étapes (a) on met en contact le support avec le principe actif bactéricide à absorber, puis on sèche éventuellement le support ainsi traité, L'étape (a) pouvant être réalisée plusieurs fois (b) on met en contact le support issu de l'étape (a) avec le principe actif bactéricide libre. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, L'étape (a) durant laquelle on effectue la mise en contact du principe actif bactéricide à absorber, est réalisée en présence d'un solvant dudit principe actif bactéricide. Parmi les solvants convenables, on peut citer les monoalcools aliphatiques comprenant 1 à 10 atomes de carbone, comme le méthanol, 'méthanol ; les polyols, comme le glycol ou ses dérivés tels que le monopropylène glycol, le dipropylène glycol. On peut de même employer des aldéhydes ou des cétones comprenant 2 à 10 atomes de carbone, comme l'acétone par exemple. Les esters aromatiques peuvent convenir, tel que le phtalate d'éthyle par exemple. Conviennent aussi les hydrocarbures comprenant 5 à 10 atomes de carbone, comme le pentane, I'hexane, le cyclohexane. Plus particulièrement, on met en contact, dans cette étape (a), le support avec une solution de principe actif bactéricide. Classiquement, la quantité de solvant mise en oeuvre est inférieure à la capacité d'absorption du support car la quantité de principe actif bactéricide dans la solution est faible. On prépare donc une solution comprenant le solvant et le principe actif bactéricide à absorber puis on pulvérise la solution résultante sur le support. Généralement. la pulvérisation a lieu au moyen de tout appareil classique, muni par exemple d'une ou de plusieurs buses de pulvérisation du type pomme d'arrosoir ou autre. On peut également utiliser des pulvérisateurs dits à turbine. L'opération est effectuée sous agitation. A titre d'exemple d'appareillages convenables à la réalisation du procédé, on peut citer des mélangeurs à turbine, des tambours rotatifs. La mise en contact a lieu de manière avantageuse à température ambiante, mais on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en travaillant à des températures supérieures. A l'issue de la mise en contact, on obtient un support sous forme de poudre, dans laquelle est absorbé le principe actif bactéricide. Une fois l'imprégnation réalisée, il est préférable de mettre en oeuvre une étape de séchage. Le séchage est réalisé à une température comprise entre la température ambiante et 70"C. Généralement, le séchage est effectué sous air. La durée peut varier dans un large domaine. Cependant, à titre indicatif, elle varie entre 10 minutes et 2 heures. Le séchage peut avoir lieu dans tout type d'appareillage, en lit fixe ou fluidisé. II est à noter que la première étape, comprenant l'imprégnation et le séchage, peut être mise en oeuvre plusieurs fois de suite, de manière à augmenter la concentration en principe actif bactéricide absorbé dans le support. L'étape (b) du procédé selon l'invention, consiste à mettre en contact le produit résultant de l'étape précédente, éventuellement séché, avec le principe actif bactéricide libre. Plus particulièrement, la mise en contact est effectuée en présence d'une phase liquide ne provoquant pas de dissolution substantielle du principe actif bactéricide absorbé dans le support. Par substantielle, on entend une dissolution d'au moins 50 % du principe actif bactéricide absorbé. Selon un mode de réalisation particulier, la phase liquide est choisie de telle façon que, s'il se produit une dissolution du principe actif bactéricide absorbé, celle-ci ne dépasse pas 20 %, et de préférence, pas plus de 10 % de la quantité de principe actif absorbé. La phase peut etre telle qu'elle ne solubilise pas ou peu le principe actif bactéricide sous forme libre. Cependant, un mode de réalisation préféré de la présente invention est constitué par une phase liquide choisie de telle sorte qu'elle solubilise au moins partiellement le principe actif bactéricide sous forme libre. Selon ce mode de réalisation préféré, la phase liquide est plus particulièrement constituée un mélange comprenant la quantité de solvant nécessaire et suffisante pour solubiliser, au moins en partie, le principe actif bactéricide libre, et un dispersant qui n'est ni un solvant du principe actif bactéricide libre, ni du principe actif bactéricide absorbé. De préférence, on met en oeuvre une quantité de solvant telle qu'elle solubilise le principe actif bactéricide libre à 90 % et plus particulièrement à 100 %. Cette quantité, en outre, est telle qu'elle ne permette pas ou peu de dissoudre le principe actif bactéricide absorbé dans le support. Les proportions respectives du mélange de solvant(s) et dispersant(s) constituant la phase liquide dépendent, entre autres, de la nature du ou des agents bactéricides employés, de leur solubilité dans les constituants du mélange. II est à noter que ces teneurs pourront être déterminées par l'homme de l'art de manière parfaitement classique Cependant, à titre indicatif, la quantité de solvant du principe actif bactéricide libre par rapport à la quantité de dispersant est comprise entre 0,1 et 100 % en poids. Plus particulièrement, la quantité en solvant du principe actif bactéricide libre est comprise entre 0,1 et 80% en poids, de préférence, entre 0,1 et 70 % en poids. Parmi les solvants convenables, on peut citer ceux qui ont été employés lors de la première étape. Parmi les dispersants utilisables, on peut citer essentiellement, et de manière avantageuse, l'eau. La quantité de phase liquide peut varier elle aussi dans un large domaine. Mais de préférence, elle est suffisante pour donner une suspension dont la concentration en composé selon l'invention est comprise entre 1 et 30 % en poids. L'opération de mise en contact selon cette seconde étape, peut être effectuée dans tout type d'appareil connu, comme des mélangeurs classiques, type tambour rotatif, des réacteurs munis de moyens d'agitation. On peut aussi mettre en oeuvre des moyens tels que les lits fluidisés. L'introduction de l'agent ou des agents filmogènes peut être réalisée lors de l'étape (b) ou entre l'étape (a) et l'étape (b). Ainsi, dans la cas où l'agent filmogéne et le principe actif bactéricide libre sont introduits lors de l'étape (b), on prépare un mélange comprenant le principe actif bactéricide libre, L'agent filmogène, dans la phase liquide telle que décrite auparavant, puis on met en contact cette suspension, avec le support obtenu dans la première étape. On ne sortirait pas du cadre de l'invention en procédant à cette opération en deux temps. Dans le cas où l'agent filmogène est introduit avant de mettre en contact le support obtenu à l'étape précédente, avec le principe actif bactéricide libre, on met en contact le support comprenant le principe actif bactéricide absorbé avec l'agent filmogène, puis on sèche éventuellement le produit résultant. II est à noter que l'agent filmogène peut être ajouté tel quel, ou de préférence, sous la forme d'une solution. II est précisé que la solution doit être telle quelle ne cause pas une redissolution du principe actif bactéricide absorbé. Un tel résultat peut être obtenu, en jouant d'une part sur la nature du solvant de l'agent filmogène et/ou sur la quantité de solvant. Ainsi que cela a été indiqué auparavant, une fois la mise en contact dudit support avec l'agent filmogène, on met en oeuvre, de préférence, une étape de séchage. Les conditions de cette étape sont les mêmes que celles précédemment décrites pour celle de l'étape (a). Elles ne seront par conséquent pas reprises ici. A l'issue de cette opération de mélange du support, comprenant le principe actif bactéricide absorbé et éventuellement l'agent filmogène, avec le principe actif bactéricide libre, on obtient donc un composé se trouvant sous la forme d'une suspension. Avantageusement, ledit composé est utilisé tel quel, en tant qu'agent bactériostatique, pour la préparation de compositions absorbantes, possédant un effet bactériostatique immédiat et durable. Plus particulièrement, ledit composé peut être utilisé en tant qu'additif de compositions absorbantes destinées à un usage domestique, comme les litières pour animaux, ou bien encore en tant qu'additif de compositions absorbantes destinées à un usage dans l'industrie. Un autre objet de la présente invention est constitué par une composition absorbante comprenant ledit composé, en tant qu'additif du type agent bactériostatique. De préférence, la composition absorbante selon l'invention est une litière pour animaux. Selon ce mode de réalisation préféré de l'invention, la litière comprend au moins un agent minéral absorbant choisi parmi les argiles du type des polygorskites telles que l'attapulgite, des montmorillonites telles que la bentonite et la smectite, la sépiolite, leur mélange ou les mélanges les contenant, des déchets cellulosiques comme la sciure de bois, des déchets de papeterie. Elles peuvent contenir en outre les additifs classiques dans le domaines, comme des parfums ou des substances attirant l'animal concerné. Par exemple, la valériane, le chèvrefeuille, la menthe, la vanille peuvent être employés à ce titre. Les compositions absorbantes destinées à cet usage peuvent de même contenir des colorants, des polymères ou copolymères jouant le rôle de liant ou de rétenteurs d'eau. De manière avantageuse, la teneur en agent bactériostatique, donc en composé selon l'invention, dans la composition absorbante, est comprise entre 0,5 et 5 O/oo, de préférence entre 0,5 et 2 O/oo. Les compositions absorbantes, quel que soit leur usage ultérieur, sont préparées en pulvérisant le composé selon l'invention. II est à noter que la suspension comprenant le composé selon l'invention peut aussi comprendre d'autres additifs comme les parfums, par exemple. Classiquement, la préparation de composés absorbants consiste à pulvériser, séparément les divers additifs entrant dans la composition absorbante finie, après avoir tamisé l'agent minéral absorbant. L'agent minéral absorbant est en général placé sur un tapis roulant. Ainsi pendant son défilement sur le tapis, L'agent absorbant doit avoir été mis en contact avec les divers additifs nécessaires, puis séché, de manière à pouvoir être directement ensaché. Le séchage est effectué de manière classique, c'est-à-dire sous air, à une température qui varie de la température ambiante à 60"C. Des exemples concrets mais non limitatifs de l'invention vont maintenant être présentés. EXEMPLE 1 Dans une cuve d'un mélangeur-décanteur de type Nautamix, d'un volume de 100 litres, on place 10 kg de silice précipitée. On pulvérise sur la silice une solution de triclosan (lrgasanDP300) dans l'alcool éthylique par l'intermédiaire d'une buse placée dans la partie supérieure du mélangeur. Cette opération a lieu sous agitation. Lorsque la silice est totalement imprégnée de la solution, on évapore le solvant en portant la température à 40"C sous vide partiel, sous agitation continue. Lorsque tout l'alcool est évaporé, on soutire la silice que l'on disperse ensuite dans une solution d'lrgasan comprenant de l'eau et du dipropylène glycol (35/65). L'agent bactériostatique obtenu, consistant en une dispersion, présente 7,5% en poids de triclosan total, dont 50 % se trouvent à l'état libre. On pulvérise ensuite ladite suspension sur de l'attapulgite, de manière à obtenir une teneur en agent bactériostatique sur l'attapulgite de 1 %o. EXEMPLE 2 Dans la cuve d'un mélangeur à turbine de type Hosokawa, on introduit simultanément, mais au moyen de buses séparées, une poudre de kaolin et une solution de Triclosan dans de l'alcool méthylique. La poudre ainsi imprégnée est séchées dans un lit d'air fluidisé vibrant et chauffé de manière à évaporer l'alcool méthylique. Lorsque tout l'alcool est évaporé, on soutire la silice que l'on disperse ensuite dans une solution de triclosan (lrgasanDP300) comprenant de l'eau et du dipropylène glycol (rapport 35/65). La dispersion présente 7,5 % en poids de principe actif bactéricide total, dont 50 % se trouvent à l'état libre. On pulvérise ensuite ladite suspension (agent bactériostatique) sur de l'attapulgite, de manière à obtenir une teneur en agent bactériostatique sur l'attapulgite de 1 O/oo. EXEMPLE 3 Dans la cuve d'un sécheur-granulateur à lit d'air fluidisé de type Glatt, on place 50 kg de silice précipité. Après la mise en fluidisation de la silice, on pulvérise dans la poudre une solution de triclosan (Irgasan't)DP300) dans un mélange alcool éthylique - acétone (50/50) à température ambiante. Lorsque la silice est imprégnée, on évapore le solvant en augmentant la température. Une fois le solvant évaporé, on disperse le produit résultant dans une solution de triclosan comprenant de l'eau et du dipropylène glycol (35/65). La dispersion présente 7,5 % en poids de principe actif bactéricide total, dont 50 % # se trouvent à l'état libre. On pulvérise ensuite ladite suspension (agent bactériostatique) sur de l'attapulgite, de manière à obtenir une teneur en agent bactériostatique sur l'attapulgite de 1 #. EXEMPLE 4 On procède comme pour l'exemple 1, excepté le fait que la solution d'eau et de dipropylène glycol, comprend, outre le principe actif bactéricide libre (Irgasan)DP300), une résine acrylique Eudragit (Rhom & Haas), en tant qu'agent filmogène, de manière à obtenir une teneur de 2 % en cet agent dans le composé bactériostatique. EXEMPLE 5 Cet exemple a pour objectif de comparer les performances des litières selon l'invention et celles connues. Ainsi, les litières suivantes ont été testées: A comparatif * attapulgite seule. B comparatif *attapulgite et triclosan libre seul. C comparatif *attapulgite et composé avec un principe actif bactéricide absorbé seul (obtenu selon la procédure d'imprégnation de l'exemple 1 excepté le fait que la solution eau/dipropylène glycol dans laquelle la silice imprégnée est dispersée ne comprend pas de Triclosan). D invention *attapulgite et composé avec un principe actif bactéricide absorbé et sous forme libre (obtenu selon l'exemple 1). Dans les cas B, C, et D, la teneur en triclosan total dans la composition absorbante est de 0,075 O/oo en poids. Pour vérifier l'activité antimicrobienne du composé présent, on procède comme suit: Dans un bécher stérile, 50 g de chaque échantillon sont pesés, auxquels on ajoute 200 ml de bouillon nutritif (Nutrient Broth - Difco). Les béchers sont laissés à température ambiante pendant 3 jours. Des prélèvements (1,5 ml) sont réalisés à intervalle de temps régulier (30 minutes). La croissance des micro-organismes est suivie en mesurant l'évolution de la densité optique (à 620 nm) au cours du temps. Dans un deuxième temps, la croissance a été suivie pendant 6 jours avec mesure de la densité optique chaque jour. Les béchers ont été incubés à 22"C. En parallèle un dénombrement microbien a été effectué. Les résultats sont les suivants Echantillons Nombre de micro-organismes @ ml Temps (jours) A Comp. B Comp. C Comp. D invention to 2,5.103 4,0.102 3,8.102 0,8.102 t1 2,1.105 1,9.103 2,5.102 0,7.102 t2 1,6.107 3,8.105 1,6.102 0,2.102 t3 1,1.109 2,5.107 0,4.102 0,1.102 t4 4,9.109 > 0,5.109 0,2.102 0,2.102 t5 > 5,0.109 > 0,5.109 0,2.102 0,1.102 t6 > 5,0109 > 5,0.109 0,3.102 0,1.102 Ce tableau montre clairement que l'agent bactériostatique selon l'invention est considérablement plus actif et qu'il existe un effet de synergie inattendu entre les deux forme de principes actifs bactéricides (libre et absorbé). REVENDICATIONS 1/ Composé comprenant au moins un support microporeux et au moins un principe actif bactéricide, composé dans lequel le principe actif bactéricide se trouve, pour une partie, absorbé dans le support et pour l'autre partie, sous forme libre. 21 Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la proportion de principe actif bactéricide absorbé représente 40 - 60 % en poids, par rapport à la quantité totale de principe actif bactéricide. 3/ Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité totale de principe actif bactéricide représente 1 et 10 % en poids par rapport au composé, de préférence entre 1 et 8 % en poids par rapport à la même référence. 4/ Composé selon l'une quelconque des revendication précédentes, caractérisé en ce que le support présente une surface spécifique d'au moins 40 m2/g, et plus particulièrement comprise entre 50 m2/g et 400 m2/g. 5/ Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support présente une granulométrie comprise entre 1 et 300 um, de préférence entre 1 et 40 pm. 6/ Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le support est choisi parmi la silice précipitée, le gel de silice, la silice pyrogénée, la silice modifiée, le kaolin, le talc ou un talcoïde, la craie, seuls ou en combinaison. 7/ Composé selon l'une quelconque des revendications caractérisé en ce que le principe actif bactéricide est un principe actif bactéricide organique. 8/ Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le principe actif bactéricide est choisi parmi le 2,4,4'- trichloro - 2'- hydroxyphényl ether (Irgasan'S DP300), le 3,5-dichloro-( 1 ,4-dichlorophényl)-2-hydroxybenzamide (I rgasan BS200), le 4,4'-dichloro-3-(trifluorométhyl) carbanilide (Irgasan CF3), le farnésol, l'acide usnique, le formol, les tanins. 9/ Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il se trouve sous la forme d'une suspension dans une phase liquide. 10/ Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la phase liquide est telle qu'elle ne provoque pas de dissolution substantielle du principe actif bactéricide absorbé dans le support. 11/ Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la phase liquide solubilise au moins partiellement le principe actif bactéricide sous forme libre. 121 Composé selon l'une quelconque des revendications précédente, caractérisé en ce que la phase liquide est constituée un mélange comprenant la quantité de solvant nécessaire pour solubiliser, au moins en partie, le principe actif bactéricide libre, et un dispersant qui n'est ni un solvant du principe actif bactéricide libre, ni du principe actif bactéricide absorbé. 13/ Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins un agent filmogène. 14/ Composé selon la revendication précédente. caractérisé en ce que l'agent filmogène est choisi parmi les polymères susceptibles de former une pellicule devenant perméable lorsqu'elle est en contact avec une solution aqueuse. 15/ Composé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent filmogène est choisi parmi les polymères ou copolymères dérivés de l'acide acrylique, de l'acide méthacrylique, la polyvinylpyrolidone, les dérivés de cellulose, la gomme laque, seuls ou en mélange. 16/ Composé selon l'une quelconque des revendication 13 à 14, caractérisé en ce que la quantité d'agent filmogène est comprise entre 0,1 et 5 % en poids par rapport au composé. 17/ Composé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que l'agent filmogène se trouve, au moins en partie, sous une forme solubilisée dans la phase liquide. 18/ Procédé de préparation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisé en ce que l'on effectue les étape suivantes: (a) on met en contact le support avec le principe actif bactéricide à absorber, puis on sèche éventuellement le support ainsi traité, l'étape (a) pouvant être réalisée plusieurs fois (b) on met en contact le support issu de l'étape (a) avec le principe actif bactéricide libre. 19/ Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'avant de mettre en oeuvre l'étape (b), on met en contact le support issu de l'étape (a) avec au moins un agent filmogène, puis on sèche éventuellement le produit résultant. 20/ Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que l'on effectue la mise en contact du principe actif bactéricide à absorber avec le support lors de l'étape (a), en présence d'un solvant dudit principe actif bactéricide. 21/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, caractérisé en ce que l'on effectue l'étape (b) en présence d'une phase liquide ne provoquant pas de dissolution substantielle du principe actif bactéricide absorbé dans le support. 22/ Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que l'on effectue l'étape (b) en présence d'une phase liquide solubilisant au moins partiellement le principe actif bactéricide sous forme libre. 23/ Procédé selon l'une quelconque des revendications 21 ou 22, caractérisé en ce que la phase liquide est un mélange comprenant la quantité de solvant nécessaire pour solubiliser, au moins en partie, le principe actif bactéricide libre, et un dispersant qui n'est ni un solvant du principe actif bactéricide libre, ni du principe actif bactéricide absorbé. 24/ Utilisation d'un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, ou susceptible d'être obtenu selon l'une quelconque des revendications 18 à 23, en tant qu'agent bactériostatique pour des compositions absorbantes destinées à un usage domestique comme les litières pour animaux, ou destinées à un usage dans l'industrie. 25/ Compositions absorbantes, comprenant le composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, susceptibles d'être obtenues par pulvérisation dudit composé sur un agent minéral absorbant. 26/ Compositions absorbantes selon la revendication 25, caractérisée en ce que la teneur en composé est comprise entre 0,5 et 5 960, de préférence entre 0,5 et 2 960. 27/ Compositions absorbantes selon l'une quelconque des revendications 25 à 26, caractérisé en ce que l'agent minéral absorbant est choisi parmi les argiles du type des polygorskites telles que l'attapulgite, les argiles du type des montmorillonites telles que la bentonite et la smectite, la sépiolite, les déchets cellulosiques comme la sciure de bois, les déchets de papeterie.