Brevet FR2760293A1 — publié le 19980904

Procédé de charge d'accumulateurs nickel-hydrure métallique sans maintenance L'invention concerne un procédé de charge d'accumulateurs nickel-hydrure métallique Ni-MH ne nécessitant pas de maintenance. Ces accumulateurs sont habituellement montés en batteries de forte capacité (10Ah à 200Ah) qui sont notamment destinées à équiper les véhicules dans le domaine terrestre ou aéronautique. Les accumulateurs à électrolyte alcalin actuellement commercialisés sont soit de type "ouvert" (appelés aussi "industriels") permettant des échanges gazeux avec le milieu ambiant, soit de type "étanche" (appelés aussi "portables") sans échange avec l'extérieur en fonctionnement normal. La plupart des accumulateurs de type "étanche" sont principalement destinés à être incorporés dans des appareils portables; ils sont donc de petite taille et de capacité limitée. Les accumulateurs de type "ouvert" ont habituellement une forme prismatique, une capacité élevée et une faible pression interne. Les accumulateurs de ce type doivent faire l'objet d'un réajustement périodique du niveau de l'électrolyte à cause des pertes par électrolyse et par évaporation due au contact avec le milieu ambiant. Les exigences croissantes des utilisateurs d'accumulateurs de type "ouvert" ont conduit à la mise au point d'accumulateurs industriels ne nécessitant pas de maintenance en réduisant leurs échanges avec l'extérieur. Le couple Ni-MH en cours de développement présente des performances élevées, mais on a constaté qu'il est nécessaire de limiter strictement les phénomènes de surcharge de ces accumulateurs pour garantir une durée de vie suffisante. Par exemple en vue d'une utilisation pour la traction d'un véhicule électrique, la durée de vie doit être d'au moins 1500 cycles de charge/décharge. Le niveau de performances des batteries Ni- MH dépend du procédé de charge utilisé permettant un état de charge maximum sans intégrer un coefficient de surcharge important. La charge d'un accumulateur à électrolyte alcalin sans maintenance comprend deux phases. Une première phase, ou charge proprement dite, correspond à l'oxydoréduction des matières actives des électrodes. Pour un accumulateur Ni-MH, cette réaction est légèrement exothermique et se produit sans dégagement gazeux. Lorsque toute la matière active de l'électrode positive a été transformée, l'accumulateur entre dans une deuxième phase, dite de surcharge, durant laquelle il se produit un dégagement d'oxygène sur l'électrode positive. La réduction électrochimique de l'oxygène du côté de l'électrode négative, ou "recombinaison", conduit d'une part à une élévation de la température (réaction exothermique) qui a pour effet secondaire la baisse de la tension de l'accumulateur, et d'autre part à une augmentation de la pression interne de l'accumulateur due principalement à l'oxygène en cours de recombinaison. Le passage de la phase de charge à la phase de surcharge est d'autant plus progressif que la température de charge de l'accumulateur est élevée, et donc d'autant plus difficile à détecter. Par conséquent un contrôle permanent des paramètres de la batterie en cours de charge s'avère nécessaire. D'abord le procédé de charge doit permettre d'atteindre la capacité maximale chargeable avec le meilleur rendement. Or la chargeabilité de l'accumulateur Ni-MH décroît lorsque sa température interne augmente. Il est donc nécessaire de définir un procédé permettant d'optimiser la charge quels que soient l'état de charge initial de la batterie et l'évolution de sa température interne pendant la charge. Ce procédé peut être introduit dans le système de gestion de la batterie pour permettre à l'utilisateur de charger sa batterie sans risque pour l'environnement ni pour la batterie. Ensuite le procédé de charge ne doit pas autoriser d'augmentation trop importante de la pression interne de l'accumulateur. En cas de surpression les soupapes de sécurité s'ouvrent et on observe au cours des cycles une détérioration de la capacité par assèchement progressif de l'accumulateur. Enfin le procédé de charge doit minimiser la durée de la phase de surcharge. La surcharge est nécessaire pour compléter la charge effectuée durant la première phase, d'une part pour maximiser la charge de l'accumulateur et d'autre part dans le cas d'une batterie pour homogénéiser le niveau de charge des différents accumulateurs. Le problème reste dans le choix d'un critère fiable indiquant la fin de la charge quelles que soient les conditions initiales dans lesquelles se trouve la batterie. Ce critère ne peut être basé que sur l'un des paramètres physiques utilisables: la tension, la pression et/ou la température. On a déjà proposé les critères de fin de charge suivants: - la diminution de la tension (-AV), critère couramment utilisé pour le couple Ni-Cd avec un signal de commutation classiquement de l'ordre de -10mV à -20mV, ne peut être appliqué au couple Ni-MH en raison du faible signal en tension généré par ce couple en fin de charge (OmV à -5mV); - l'augmentation absolue de la température (+AO) de l'accumulateur entre le début et la fin de la charge; ce critère s'applique difficilement au couple Ni-MH en raison de l'accroissement de température qui se produit dès le commencement de la charge; - l'augmentation relative de la température de l'accumulateur par rapport à une loi d'échauffement servant de référence (O - Oréf); cette méthode a été adaptée au couple Ni-MH après qu'eût été modélisé mathématiquement le comportement exothermique de la phase de charge de ce couple (FR-2 705 835); le signal de commutation utilisé est habituellement de l'ordre de +10 C à +15 C pour le couple Ni-Cd mais seulement de +5 C à +6 C pour le couple Ni-MH; - la vitesse de variation de la température de l'accumulateur, c'est à dire la dérivée de la température par rapport au temps (+dO/dt), utilisée fréquemment pour le couple Ni-MH en raison du faible signal en température absolue généré par ce couple en fin de charge; le signal de commutation utilisé est classiquement de l'ordre de C/heure à 60 C/heure; Tous ces critères sont relatifs à des procédés de charge adaptés aux accumulateurs de type étanche de petite taille, à conteneur métallique généralement cylindrique, et de faible capacité (approximativement jusqu'à 1OAh). Ces accumulateurs utilisent un procédé de recharge basé sur une séquence à fort régime (Ic/2 à 2Is, c'est-à-dire un régime permettant de charger 100% de la capacité en 2h à 1/2h). Comme les accumulateurs portables ont une faible inertie thermique, ils sont très sensibles aux variations de la température extérieure. Leur procédé de charge peut être parasité par des variations de la température de l'environnement dans lequel ils sont placés (coupure trop rapide, pas de coupure de la charge, etc...). Les documents DE-4 332 533, WO-92/11680 et WO-89/02182 ont proposé de tenir compte de ces éventuelles fluctuations en affectant les critères basés sur la température de l'accumulateur (+AO et +d0/dt) d'une correction de température ambiante. Les accumulateurs industriels Ni-MH sans maintenance ont des capacités nettement plus élevées (10Ah à 200Ah) que les accumulateurs portables. Leur géométrie parallélépipédique et la nature de leur bac (matière plastique) ne leur permettent pas de résister à des surpressions importantes. Par conséquent une charge à fort régime régie par les critères précédemment mentionnés n'est pas autorisée sous peine d'entraîner d'une part l'ouverture des soupapes de sécurité et d'autre part un échauffement important, ce qui est préjudiciable à la durée de vie de l'accumulateur. L'invention a pour but de proposer un procédé de charge à régime modéré qui soit spécifiquement adapté aux accumulateurs industriels Ni-MH sans maintenance et ne présente pas les inconvénients précités. L'objet de la présente invention est un procédé de charge d'accumulateur industriel Ni-MH sans maintenance, caractérisé en ce qu'il comprend en combinaison: - une première phase dite de charge effectuée à un courant constant Il compris entre Ic/10 et Is/2, o Is est le courant nécessaire à la décharge dudit accumulateur en une heure, phase durant laquelle la température 0 dudit accumulateur augmente, et - une deuxième phase dite de surcharge effectuée à un courant constant 12 compris entre Is/50 et I/10O, le passage de ladite première phase à ladite deuxième phase se produisant lorsque la dérivée de ladite température par rapport au temps dO/dt atteint une valeur-seuil (dO/dt)s qui est variable et dépend de la température 0 dudit accumulateur au moment dudit passage: (dO/dt)s = f(O). Selon une variante de l'invention, ladite valeur-seuil (dO/dt)5 dépend en outre dudit courant constant Il de ladite première phase, dans une moindre mesure. Ce procédé a l'avantage d'être utilisable dans un large domaine de température. Mais il est cependant nécessaire de se limiter à un domaine de température acceptable pour le fonctionnement de l'accumulateur car une charge à trop haute ou trop basse température risquerait de l'endommager irréversiblement. De préférence le domaine choisi est compris entre -20 C et +50 C. Dans ce domaine de température, la valeur-seuil (dO/dt)s est généralement comprise entre 4 C/heure et 10 C/heure. Selon un mode de réalisation, ladite valeur-seuil est comprise entre une limite inférieure, définie par l'impact sur ledit accumulateur des perturbations thermiques qui lui sont extérieures, et une limite supérieure définie par la valeur maximale que peut prendre ladite dérivée de la température par rapport au temps d0/dt diminuée dudit impact. Cette limite supérieure tient compte des échanges thermiques existants entre l'accumulateur et son environnement extérieur. Notamment la batterie d'un véhicule électrique peut être soumise à une perturbation thermique due à une variation soudaine de la température de l'environnement, par exemple si l'utilisateur sort sa voiture d'un garage climatisé vers du bitume chaud. Si la charge commence à ce moment là, la température de la batterie va augmenter plus rapidement. On tient compte de cet impact lors du choix du procédé de charge. Il faut noter que l'effet d'une variation de la température ambiante inférieure à 20 C sur le signal dO/dt est pratiquement négligeable à cause de l'inertie thermique importante des accumulateurs industriels due à leur conception (bac plastique et électrolyte limité) qui ne favorise pas les échanges thermiques. Selon un autre mode de réalisation, ladite valeur-seuil comprend au moins un domaine de température o elle reste sensiblement constante suivi d'un domaine o elle décroît lorsque ladite température 0 s'élève. C'est la capacité de l'accumulateur à se charger dans les conditions qui lui sont imposées qui détermine le domaine de température dans lequel la valeur-seuil sera constante. De préférence, ladite valeur-seuil décroît de façon sensiblement linéaire lorsque la température dudit accumulateur s'élève. On détermine les coefficients de l'équation linéaire soit de manière expérimentale, soit par calcul à partir de la modélisation du comportement thermique de l'accumulateur dans son environnement. Selon la présente invention, on charge pendant ladite deuxième phase une capacité C2 qui dépend d'une capacité Cl chargée pendant ladite première phase. De manière avantageuse, ladite capacité C2 est une fonction linéaire de ladite capacité Cl. Pour un accumulateur industriel Ni-MH sans maintenance ayant une capacité réelle Cr, ladite capacité Cl en Ah et ladite capacité C2 en Ah sont liées par la relation linéaire: C2 = aC, + b, dans laquelle a est un coefficient sans dimension compris entre 0 et 0,2, de préférence 0,01 à 0,2, et b est un coefficient exprimé en Ah compris entre -0,05Cr et +0,05Cr. Les coefficients a et b dépendent de ladite température 0 de l'accumulateur et du régime de charge Il utilisé lors de la première phase; Ils sont déterminés expérimentalement, par exemple à partir d'une courbe de première charge. Le choix du taux de surcharge, habituellement 5% à 20% de la capacité de l'accumulateur, dépend de la chargeabilité de l'accumulateur. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention ressortiront de la description ci-après. On se référera aux dessins annexés sur lesquels: - la figure 1 est un graphique montrant l'évolution de la température 0, en C, et de sa dérivée dO/dt, en C/h, pour une première phase au régime de Is/8 en fonction du taux de charge Ci exprimé en % de la capacité nominale Cn de l'accumulateur, la température de début de charge Oi étant de 22 C, - la figure 2 est un graphique, analogue à celui de la figure 1, montrant l'évolution de la température 0, en C, et de sa dérivée dO/dt, en C/h, pour une première phase au régime de Ic/8 et une deuxième phase au régime de Is/20 en fonction du taux de charge Ci exprimé en % de la capacité nominale Cn de l'accumulateur, la température de début de charge Oi étant de 20 C, - la figure 3 est un graphique montrant la loi d'évolution de la valeur-seuil (dO/dt)s, en C/h, en fonction de la température 0 de l'accumulateur en C. - la figure 4 est un graphique analogue à celui de la figure 1, montrant l'évolution de la température 0 et de sa dérivée dO/dt lors de la recharge au régime de Ic/8 d'un accumulateur déjà chargé. Les expériences relatées ci-après destinées à illustrer l'invention ont été faites sur une batterie sans maintenance de capacité nominale Cn = 127Ah pour une tension de 312V. La batterie est constituée de 52 modules de 5 accumulateurs assemblés en série. Les modules sont refroidis par circulation d'eau le long de leurs faces latérales. La batterie est équipée de sondes de température placées dans un fût métallique prolongé par une plaque située entre deux modules et isolées thermiquement de l'extérieur. Ce modèle de batterie est plus particulièrement adapté à l'utilisation pour la traction d'un véhicule électrique. Dans un premier temps on a effectué l'étude de la première phase dite de charge afin de déterminer le critère de passage à la deuxième phase de surcharge. Selon l'invention, la première phase se termine lorsqu'une valeur-seuil (dO/dt)5 est atteinte qui dépend de la température 0 de l'accumulateur: (dO/dt)s = f(0) On détermine expérimentalement cette valeur à l'aide de trois séries d'essais. Au cours de la charge, on observe l'évolution de la dérivée dO/dt en fonction de la capacité chargée Cl jusqu'à l'obtention de la valeur maximale de la pente (dO/dt)max. La figure 1 représente l'évolution de la température 0 (courbe 1) et de sa dérivée dO/dt (courbe 2) à un régime de 16A (It/8) lorsque la température de début de charge est de 22 C. La référence 3 est la valeur maximale (dO/dt)max atteinte par la dérivée. Cette valeur maximale correspond à l'installation d'une température constante dans l'accumulateur quand les échanges thermiques avec l'extérieur sont équivalents à l'énergie apportée par le courant de surcharge. Le critère d'arrêt de la première phase de charge (dO/dt)s sera choisi dans le domaine compris entre les valeurs inférieure 4 et supérieure 5 de la dérivée dO/dt. Le critère choisi ne doit pas être trop bas car des perturbations de température risqueraient d'interrompre la charge de façon intempestive. Des simulations de cas réels amènent à imposer à cette batterie une valeur minimum de variation de température de 4 C/heure, ce qui correspond par exemple à un véhicule soumis subitement à une variation de température de 20 C environ. Le critère choisi ne doit pas non plus être trop proche de la valeur maximale de la dérivée (dO/dt)max car on risquerait de ne pas atteindre le critère d'arrêt et donc de ne pas voir la fin de charge. En effet la courbe de variation de la dérivée de la température par rapport au temps dO/dt peut se modifier notamment sous l'effet de perturbations thermiques extérieures, et on observe l'évolution de la forme de la courbe au cours du vieillissement de l'accumulateur. En outre on cherche à limiter la température de l'accumulateur. La première série d'essais consiste en charges successives à des régimes différents de la batterie initialement complètement déchargée. La première phase a été réalisée respectivement à des courants de 16A soit Ic/8, 25A soit Ic/5 et 42A soit Is/3. Des expériences semblables ont été réalisées à diverses températures appartenant au domaine de fonctionnement souhaité (-20 C à 50 C) et pour les trois régimes de charge étudiés. Pour un accumulateur qui a été totalement déchargé avant la charge (Ci = 0%), les résultats sont rassemblés sur le tableau I ci-dessous ou - Oi et (dO/dt)i représentent respectivement la température et sa dérivée au début de la charge; - (max et (dO/dt)max représentent respectivement les valeurs maximales atteintes par la température et sa dérivée au cours de la première phase; - Of, et (dO/dt)s représentent respectivement la température à la fin de la première phase et la valeur-seuil de la dérivée telle que définie précédemment; - A = (Ofl - Qi) représente la variation totale de température pendant la charge. TABLEAUI I Ic/81Ic/18 Ic/8 Ic/8 Ic/8 Ic/8 Ic/5 Ic/5 Ic/3 Ic/d3 0oi 38 28 19 1 -8 -17 26 2 27 O (dO/dt)i 1 1 1 1 2 2 2 3 5 7 Omax 62 41 38 26 18 12 47 30 50 32 (de/dt)max9 12 13 14 12 11 25 24 43 44 (d0/dt)s 4 6 8 8 8 8 7 8 6 8 of1 46 34 27 8 1 -5 33 9 39 12 AO 8 6 8 7 9 12 7 7 12 12 Lors de la charge on observe que l'augmentation de température AO est faible et constante quelle que soit la température initiale de charge; cette différence augmente lorsque le régime de charge augmente. Aux températures supérieures à l'ambiante et quel que soit le régime, on constate que la valeur-seuil diminue lorsque la température Ofl (au moment de l'arrêt de la charge) augmente: 8 C/heure à 27 C et 4 C/h à 46 C, au régime de Ic/8. En effet plus la température est élevée, plus la chargeabilité est mauvaise et donc plus l'accumulateur dégage tôt de l'oxygène. La réaction de réduction de l'oxygène étant exothermique, elle affecte d'autant plus la chargeabilité. Par conséquent aux températures élevées, la pente de température maximum (dO/dt)max est atteinte plus rapidement et la valeur-seuil (dO/dt)5 est plus basse. La loi de variation de la valeur-seuil (AO/At)s en fonction de la température 0 est représentée sur la courbe 9 de la figure 3. C'est une loi de la forme: (AO/At)5 = 8 C/h pour -18 C (AO/At)s = 8-[(0-27)/4] pour 0 > 27 C. Pour les trois régimes testés, on a étudié la différence entre la valeur-seuil (AO/At)5 et la valeur de la dérivée de la température au début de la charge (AO/At)i. Lorsque les accumulateurs sont complètement déchargés, il apparaît en début de charge une montée en température de pente dO/dt comprise entre l C/heure et 6,8 C/heure. Ce phénomène s'explique par une résistance interne élevée pour un taux de charge Ci initial faible, qui génére une quantité de chaleur importante dissipée par effet Joule. Au régime de Is/8 et de Is/5, l'augmentation de température 0 en début de charge n'a pas d'influence sur la détermination de la valeur-seuil (dO/dt)s car la variation de température générée est très petite par rapport à la valeur-seuil que l'on a définie. Mais au régime de Ic/3 la pente initiale de la variation de température (dO/dt)i peut valoir 7 C/h, ce qui est très proche de la valeur (dO/dt)5 choisie précédemment comme critère d'arrêt de la première phase: 8 C/heure. Il existe un risque d'interruption prématurée de la charge car la différence entre ces valeurs est seulement de l'ordre de 1, 5 C/heure à 2 C/heure. Il faut par conséquent, envisager une sécurité supplémentaire pour que la charge ne soit pas interrompue sans fondement. La solution choisie est de débuter la charge obligatoirement à un régime modéré de 16A (Ic/8) jusqu'à un taux de charge compris entre 5% et 20%, puis de passer ensuite à un régime plus rapide de 42A (Ic/3). Dans un deuxième temps, on a effectué l'étude de la deuxième phase dite de surcharge à un régime de 6A, soit Ic/20, afin de déterminer sa durée. On cherche a déterminer expérimentalement les coefficients a et b qui relient les capacité C2 et Cl chargées respectivement au cours de la deuxième phase et au cours de la première phase: C2 = (a x Cl) + b. On surcharge la batterie précédemment décrite de 20% de sa capacité réelle Cr (140Ah), soit une capacité surchargée C2 de 28Ah. Le coefficient de charge k vaut donc 1,2 et on a chargé au total: Cl + C2 = 1,2 x Cr. En pratique on a mesuré que la fin de la première phase est détectée avec un retard de 5Ah par rapport à la capacité réelle Cr servant de référence. Au cours de la première phase on a donc chargé Cl = 145Ah. Ce retard est représenté par le coefficient b qui vaut donc ici -5 On a alors: a = l/Cl (C2 - b) = l/Cl [(1,2 x Cr)- C - b] = 0,19 La loi pour cette batterie est donc: C2 = 0,19C - 5 Dans une deuxième série d'essais, on vérifie l'applicabilité à la batterie des critères définis précédemment. Ces essais consistent à effectuer la charge avec la valeur-seuil précédemment déterminée de façon à s'assurer que la capacité restituée est optimale, que le coefficient de charge sur la première phase n'est pas trop important, que l'augmentation de pression n'entraîne pas l'ouverture des soupapes de sécurité ce qui conduirait à une détérioration de la capacité, et enfin que le critère est applicable quel que soit l'état de charge initial de la batterie (Ci compris entre 0% et %). On réalise la première phase de charge à un courant constant de 16A (It/8). La valeur-seuil (dO/dt)s est fixée à 8 C/heure en-dessous d'une température de l'accumulateur de 30 C. Au-delà la valeur-seuil varie linéairement avec la température de la manière suivante: (d0/dt)s = 8-[(0-27)/4] jusqu'à 43 C, puis la valeur-seuil redevient constante à 4 C/heure lorsque la température dépasse 43 C. La figure 2 est un exemple de l'évolution de la température 0 (courbe 1) et de sa dérivée dO/dt (courbe 2) à un régime de 16A (It/8) lorsque la température de début de charge est de 20 C. Le critère d'arrêt (dO/dt)5 de la première phase de charge 6 correspond à la capacité C2 chargée au cours de la première phase. La deuxième phase est représentée par l'évolution de la température 0 (courbe 7) et de sa dérivée dO/dt (courbe 8) à un régime de 6A (Ic/20) - Pour un accumulateur qui a été totalement déchargé avant la charge (Ci = 0%), l'ensemble des résultats est regroupé dans le tableau II qui donne notamment la température initiale Oi de la batterie et les températures of, et of2 respectivement à la fin de chacune des deux phases, la pente initiale de la variation de température (dO/dt)i, les capacités chargées Cl et C2 respectivement pour chacune des deux phases, les gradients de pression AP1 et AP2 respectivement pour chacune des deux phases, ainsi que le coefficient de charge k en % défini par k = [(Cl-C2) / Cr] x 100. TABLEAU 11 I 1 J/81/8 I c/8I 8 I /8 1 J8 Ic/J51IJ5 I/3 IJ3 O, 27 21 19 3 -5 -18 26 2 28 2 (f1 36 30 25 10 0 -5 33 10 40 14 Of2 49 40 34 20 11 -1 40 17 48 17 (dO/dt)i1 1 1 2 1 3 2 3 5 6 (dO/dt)86 8 8 8 7 6 6 8 6 8 C1 144 141 143 142 138 137 148 145 137 143 C2 22 28 22 22 21 21 23 22 21 22 AP, 0,7 0,3 0,3 0,3 0,2 0,2 0,6 0,3 0,7 0,4 AP2 1,1 0,6 0,5 0,6 0,5 0,2 0,8 0,5 1 0,4 Cr 138 139 140 143 143 142 144 148 138 147 k(%) 1,21 1,22 1,18 1,15 1,12 1,11 1,18 1,13 1,14 1,13 Le coefficient de charge est compris entre 1,11 et 1,21 selon la température initiale Oi de l'accumulateur et le régime choisi Il. Les capacités Cr restituées en décharge, quel que soit le régime de charge, sont comprises entre 137Ah et 149Ah, soit moins de 9% de dispersion pour une large gamme de températures initiales (-18 C à +28 C). La variation de pression AP1 à la fin de la première phase de charge est faible ( 0,7 bars) ce qui indique que la fin de charge sur la première phase a été détectée suffisamment tôt. On note que la pression à la fin de première phase augmente avec la température 0 et le régime Il. Enfin on s'assure que l'application du procédé de charge selon l'invention n'entraine pas de détérioration de la batterie dans le cas o l'utilisateur décide de recharger sa batterie sans savoir si elle est chargée ou non. Dans le cas o l'état de la charge initial de la batterie est de 100% (recharge immédiate après une charge) on ne veut pas qu'il y ait de deuxième phase après l'obtention du critère de fin de première phase. La charge complète a été précédemment obtenue en appliquant le procédé de charge selon l'invention; on a ensuite recommencé à charger au régime de charge de Ic/8. C'est ce qu'illustre la courbe de la figure 4, qui représente l'évolution de la température 0 (courbe 10) et de sa dérivée dO/dt (courbe 11) lors d'une recharge au régime de Ic/8 à partir de Ci = 100% avec une température de début de charge de 25 C. La valeur-seuil (dO/dt)s = 8 C/h précédemment définie pour cette température conduira à l'arrêt de la première phase après avoir chargé une capacité Cl représentant environ 6,3% de la capacité nominale Cn soit 8Ah. Pour un accumulateur qui a été totalement chargé avant la recharge (Ci = 100%), les résultats de cette expérience sont regroupés dans le tableau III dans le cas de différents régimes et pour une large gamme de température initiale allant de -13 C à +37 C. TABLEAU lil I I/8 I/8 I1,8 Ic/5 Ic/5 I/3 1 Ic3 el 27 -3 -13 32 5 37 7 of 30 -1 -10 33 7 37 9 (AO/At)s 8 7 6 6,5 8 6 8 C1 8 6 6 9 6 9 5 Cr 137 147 143 146 150 142 147 AP1 0,1 0,1 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 Il apparaît qu'en interrompant la charge lors de détection de la valeur-seuil (dO/dt)5 précédemment établie, on recharge environ 5 à 9Ah (Cl) selon la température 0 et le régime Il, ce qui correspond à un taux de surcharge compris entre 4% et 7% de la capacité nominale Cn. Ces valeurs sont tout à fait acceptables, dans la mesure o les pressions sont nettement inférieures à la pression d'ouverture des soupapes de sécurité. A une température donnée, une comparaison des capacités rechargées montre que ces capacités sont semblables quel que soit le régime de charge. Il est souhaitable de définir en outre des critères de sécurité indépendamment des paramètres de charge normale. Une des expériences réalisées précédemment (tableau I) montre que la capacité restituée n'est que de OAh lorsque la batterie à la fin de la première phase est à une température Of, de 46 C, ce qui correspond seulement à 80% de la capacité nominale Cn. Plus la température de fin de charge Ofl sera importante, plus la capacité restituée Cr diminuera. Pour que l'utilisateur ait une batterie avec une autonomie suffisante, on peut choisir d'interdire la charge si la température excède une température constituant une limite haute, par exemple 46 C, ce qui lui assure un minimum de 80% d'autonomie et évite une détérioration prématurée de l'accumulateur. D'autre part en dessous d'une température constituant une limite basse, par exemple -18 C, on a un risque de solidification de l'électrolyte quiconduit à une mobilité ionique très faible donc à une chargeabilité nulle. Pour éviter cela il est préférable d'interdire la charge si la température est inférieure à cette valeur limite. REVENDICATIONS 1./ Procédé de charge d'accumulateur industriel Ni-MH sans maintenance, caractérisé en ce qu'il comprend en combinaison: - une première phase effectuée à un courant constant Il compris entre IC/10O et Ic/2, o Ic est le courant nécessaire à la décharge dudit accumulateur en une heure, durant laquelle la température 0 dudit accumulateur augmente, et - une deuxième phase effectuée à un courant constant 12 compris entre Ic/50 et Ic/10, le passage de ladite première phase à ladite deuxième phase se produisant lorsque la dérivée de ladite température par rapport au temps d0/dt atteint une valeur-seuil (d0/dt)s qui est variable en fonction de ladite température 0 au moment dudit passage. 2./ Procédé selon la revendication 1, dans lequel ladite valeur-seuil (d0/dt)s dépend en outre dudit courant Il de ladite première phase. 3./ Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel ladite valeur-seuil (d0/dt)s est comprise entre une limite inférieure définie par l'impact sur ledit accumulateur des perturbations thermiques qui lui sont extérieures et une limite supérieure définie par la valeur maximale que peut prendre ladite dérivée de ladite température par rapport au temps diminuée dudit impact. 4./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite valeur-seuil (d0/dt)s comprend au moins un domaine de température o elle reste sensiblement constante suivi d'un domaine o elle décroît lorsque ladite température 0 s'élève. 5./ Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel ladite valeur-seuil (dO/dt)s décroît de façon sensiblement linéaire. 6./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel on charge pendant ladite deuxième phase une capacité C2 qui dépend d'une capacité C1 chargée pendant ladite première phase. 7./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite capacité C2 est une fonction linéaire de ladite capacité C1. 8./ Procédé selon la revendication 7, dans lequel pour un accumulateur ayant une capacité réelle Cr, ladite capacité C1 en Ah et ladite capacité C2 en Ah sont liées par la relation linéaire: C2 = aC, + b, dans laquelle a est un coefficient sans dimension compris entre 0 et 0, 2, et b est un coefficient exprimé en Ah compris entre -0, 05Cr et +0, 05Cr 9./ Procédé selon la revendication 8, dans lequel lesdits coefficients a et b dépendent de ladite température 0 dudit accumulateur. 10./ Procédé selon la revendication 8, dans lequel lesdits coefficients a et b dépendent dudit courant Il de ladite première phase.