Brevet FR2753197A1 — publié le 19980313

POLYMÈRES FONCTIONNALISES PAR DES GROUPEMENTS MALÉIMIDE. LEUR PROCÉDÉ DE FABRICATION ET LEURS APPLICATIONS La présente invention porte sur de nouveaux polymères fonctionnalisés par des groupements maléimide, sur un procédé permettant de les fabriquer, ainsi que sur leurs applications comme constituants de compositions polymérisables par voie radicalaire. On connaît de très nombreuses compositions thermodurcissables dans lesquelles entrent des maléimides monomères monofonctionnels ou polyfonctionnels, ces maléimides étant généralement recherchés parce qu'ils confèrent une bonne tenue thermique aux compositions thermodurcies. Par ailleurs, il serait très intéressant de pouvoir disposer de composés portant des fonctions maléimide, et, plus particulièrement des maléimides aliphatiques, pour formuler des compositions durcissables par rayonnement, mettant en jeu à la fois des composés à doubles liaisons appauvries en électrons et des composés à doubles liaisons enrichies en électrons, ces composés porteurs de fonctions maléimide intervenant comme composés à doubles liaisons appauvries en électrons. La synthèse des maléimides reste cependant très difficile, ce qui rend ces composés coûteux, et, en conséquence, ce qui rend coûteuses les compositions dans lesquelles ils entrent. Ceci est particulièrement vrai dans le cas des maléimides aliphatiques pour lesquels les rendements de synthèse obtenus sont très faibles. On prépare généralement les maléimides par ouverture de l'anhydride maléique par une amine, formant un acide amique, dont la fermeture conduit à un maléimide. Cette fermeture s'effectue en général en présence d'anhydride acétique avec éventuellement un catalyseur amine tertiaire et/ou sel métallique. Une fois la réaction de cyclisation effectuée, on précipite le maléimide par addition d'eau dans le milieu et on récupère le maléimide par filtration. L'excès d'eau provoque une précipitation de sous-produits de la réaction en même temps que celle du maléimide, ce qui nécessite une ou des étapes supplémentaires de recristallisation pour obtenir un composé pur. De plus, ce procédé conduit à la formation de quantités importantes d'effluents (acide acétique). Ces procédés sont donc coûteux et difficiles à mettre en oeuvre à l'échelle industrielle. On peut également préparer des maléimides par réaction de l'anhydride maléique avec un isocyanate. Ce procédé, qui nécessite des purifications, est également coûteux et difficile à mettre en oeuvre à l'échelle industrielle. On peut également souligner que les maléimides généralement disponibles sur le marché (généralement aromatiques) ne sont guère solubles, ce qui empêche de les utiliser dans un certain nombre d'applications. Par ailleurs, dans les compositions polymérisées, les maléimides introduits à l'état de monomères risquent, s'ils ne sont pas complètement polymérisés, de conduire à des problèmes de migration. Afin de pallier aux inconvénients majeurs des maléimides monomères, à savoir leur coût élevé (dû à la complexité du procédé de fabrication) et leur caractère insoluble, diverses approches ont été tentées. Ont par exemple été décrits des polymères (polyesters, polyamides, polyimides) terminés par des groupements maléimide. Pour former ces polymères, on utilise des maléimides monomères fonctionnalisés qui sont généralement des maléimides aromatiques, car ce sont ceux qui peuvent être synthétisés avec des rendements acceptables et donc à relativement moindre coût. Les polymères résultants présentent les inconvénients d'être en pratique restreints à ceux terminés par des maléimides aromatiques, et de nécessiter un procédé de fabrication comportant plusieurs étapes, puisqu'il est nécessaire de synthétiser auparavant le maléimide qu'il faudra isoler, ce procédé étant donc coûteux et difficilement applicable à l'échelle industrielle. La Société déposante a maintenant découvert que l'on pouvait obtenir des polymères comportant suffisamment de fonctions maléimide pour être directement utilisables dans les applications précitées, par un procédé qui ne fait appel à aucune purification, dans lequel tous les réactifs engagés entrent dans la composition du polymère final, et dans lequel il n'est fait appel qu'à des opérations simples à mettre en oeuvre à l'échelle industrielle (entre autres, ne nécessitant pas d'opérations de cristallisation, filtration, etc., ni de mise au rebut d'effluents), autrement dit en s'affranchissant de toutes les difficultés de la technique antérieure et en offrant par ailleurs l'avantage de ne pas avoir à se restreindre aux maléimides N-substitués par des groupements aromatiques engagés dans ces polymères. De plus, le procédé conduit à des maléimides de nature polymérique qui ont l'avantage de présenter une faible aptitude à la migration dans la composition polymérisée. La présente invention a donc d'abord pour objet un polymère fonctionnalisé par des groupements maléimide consistant en le produit de réaction d'au moins un anhydride maléique de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment H, alkyle en C1-C12, tel que méthyle, ou halogène, tel que chlore, d'au moins un composé (II) comportant au moins une fonction -NH2 et au moins une autre fonction choisie parmi -OH, -NH2, -NH-, -COOH et -COOR3, R3 représentant un reste alkyle en C1-C5, et d'au moins un composé (III) choisi parmi les polyols, les époxy mono- ou polyfonctionnels et les polyisocyanates le composé (II) ayant d'abord réagi avec l'anhydride maléique (I) pour ouvrir les cycles anhydride maléique, entre autres pour former des fonctions acide maléamique par ouverture de ces cycles anhydride maléique par la fonction amine primaire du composé (II), lesdites fonctions acide maléamique ayant été ensuite au moins partiellement refermées par chauffage en cycles maléimide les maléimides ainsi formés ayant réagi avec le ou les composés (III) et/ou avec (IV) au moins un polyacide et/ou un anhydride cyclique, ajouté au milieu réactionnel après ouverture de (I) par (II), et la chaîne dudit polymère ayant été formée par des réactions de polycondensation et/ou de polyaddition ayant mis en jeu le ou les composés (III) et le ou les composés (IV) ajoutés, et/ou dans le cas où il serait resté de l'anhydride maléique (I) en excès après ouverture de (I) par (II), ledit excès d'anhydride maléique (I), et les produits non cyclisés précités étant également entrés dans la composition de la chaîne ; les composés (III) mis en jeu étant par ailleurs choisis parmi e dans le cas où ils sont susceptibles de réagir avec un anhydride (IV) et/ou avec l'excès d'anhydride (I) - au moins un polyol et/ou au moins un époxy mono ou polyfonctionnel, et, le cas échéant, au moins un polyisocyanate dans le cas où ils sont susceptibles de réagir avec un diacide (IV) - au moins un polyol et/ou au moins un époxy mono ou polyfonctionnel et, le cas échéant, au moins un polyisocyanate ; ou - au moins un polyisocyanate ; et dans le cas où le composé (II) comporte une fonction -COOR3 - au moins un polyol. De préférence, l'anhydride de formule (I) est 1' anhydride maléique. Les composés (II) sont notamment choisis parmi les composés des formules H2N-A-OH, H2N-A-COOH, H2 N-A- COOR3 et H2N-A-NH2, dans lesquelles A représente un reste alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ou un reste arylène, ces restes pouvant être interrompus par des atomes d'oxygène ou de soufre, ou par des groupements -NR4-, R4 représentant hydrogène ou alkyle. A titre d'exemples de ces composés (II), on peut citer - les aminoalcools, tels que l'éthanolamine, la propanolamine, 1' isopropanolamine, le 2-(2-aminoéthoxy)-éthanol, la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine I - les aminoacides, tels que la valine, l'acide p-amino benzoïque, 1' alanine, l'acide 2-aminohexanoique, l'acide 6-aminohexanoique, 1' acide 7 -aminoheptanoique, l'acide 2-aminoisobutyrique - les esters méthyliques ou éthyliques des aminoacides ci-dessus - les diamines, telles que l'éthylènediamine, la 2-méthyl-1,5-pentaméthylènediamine, 1 'hexaméthylène- diamine, la 2,2,4- et/ou 2,4,4-triméthylhexaméthylène- diamine, la dodécaméthylènediamine, la 5 -méthyl - nonaméthylènediamine, la décaméthylènediamine, l'isophoronediamine, le bis (4-aminocyclohexyl) méthane, le bis(3-méthyl-4-aminocyclohexyl)méthane, le bis(3 méthyl-4-amino-5-éthylcyclohexyl)méthane, le 1,2-bis (4- aminocyclohexyl)éthane, le 2,2'-bis(4-amino cyclohexyl)propane, le 2,2'-bis(3-méthyl-4-amino cyclohexyl)propane, la 4, 7-dioxadécane-l, 10-diamine, la 4,9-dioxadodécane-l,12-diamine, la 4,7,10-trioxa tridécane-1,13-diamine ; et - les di- ou triamines polyoxyéthylénées et/ou polyoxypropylénées commercialisées sous la dénomination de Jeffamine. On peut également citer des composés (II) trifonctionnels tels que la L-sérine, l'acide 3-hydroxy 4-amino benzoïque et l'acide 3-amino 4-hydroxy benzoïque et d'autres triamines telles que la N-(2-aminoéthyl)-1,2éthanediamine et la N-(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine. Les polyols (III) utilisés sont, de préférence, des diols ou des triols, des polyols de fonctionnalité supérieure (pentaérythritol par exemple) pouvant cependant être présents en petites quantités. Comme diols ou triols, on peut citer le propylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butanediol, le néopentyl glycol, le triéthylène glycol, le tripropylène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le triméthylol propane, le 1,6-hexanediol, le 1,4-cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexanediméthanol, le 2-méthyl-1,3-propanediol, le 2-butyl-2-éthyl-1,3-propane diol, le l,2-bis(hydroxy-éthyl)cyclohexane, la 4'-(2hydroxyéthoxy)-2,2-diméthyl-2-hydroxyacétophénone, le 2,2-diméthyl-3-hydroxypropyl-2,2-diméthyl-3- hydroxypropionate, le dibromonéopentylglycol. Des monoalcools peuvent éventuellement être ajoutés en petites quantités. Les composés époxy (III) sont généralement des mono- et diépoxy parmi lesquels on peut citer l'épichlorhydrine, le 7-oxabicyclo[4.l.0]heptane, le 3,4-époxycyclohexylméthyl 3,4-époxycyclohexane carboxylate, le diglycidyl éther de bisphénol A, le 1,2-époxyhexadécane, le 3,3,3-trichloropropylène oxyde et l'allyl glycidyl éther. Les polyisocyanates (III) sont surtout des diisocyanates, tels que le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le triméthylhexaméthylène diisocyanate, le toluène diisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le tétraméthylène diisocyanate, le pentaméthylène diisocyanate, 1 e 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 2,2,4-triméthylhexaméthylène-1,6-diisocyanate, le triphénylméthane-4,4',4"-triisocyanate, le polyméthylène polyphénylisocyanate, le m-phénylène diisocyanate, le p-phénylène diisocyanate, le l,5-naphtalène diisocyanate, le naphtalène-1,4-diisocyanate, le diphénylène-4,4'diisocyanate, le 3,3'-bi-tolylène-4,4'-diisocyanate, le 1,4cyclohexylène diméthylène diisocyanate, le xylylène-1,4diisocyanate, le xylylène-1,3-diisocyanate, le cyclohexyl1, 4-diisocyanate et le 3,3' -diméthyldiphénylméthane-4 , 4'- diisocyanate. Comme exemples de polyacides (IV), on peut citer principalement les diacides, tels que les acides maléique, fumarique, chloromaléique, citraconique, métaconique, itaconique, tétraconique, orthophtalique, isophtalique, téréphtalique, succinique, méthylsuccinique, adipique, sébacique, tétrabromophtalique, tétrachlorophtalique, glutarique, pimélique ou similaires. Les anhydrides cycliques (IV) mis en oeuvre, insaturés ou saturés, peuvent être choisis parmi l'anhydride maléique, l'anhydride succinique, l'anhydride phtalique, l'anhydride trimellitique, l'anhydride tétrahydrophtalique, l'anhydride hexahydrophtalique, les anhydrides chlorés tels que l'anhydride chlorendique, l'anhydride tétrachlorophtalique et l'anhydride tétrabromophtalique, l'anhydride méthyltétrahydrophtalique, l'anhydride nadique, l'anhydride méthyl nadique, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, et l'anhydride glutarique. On cite plus particulièrement l'anhydride maléique ou l'anhydride succinique. Un anhydride comportant un fragment photoinitiateur, tel que le dianhydride de l'acide 3,3',4,4'-benzophénonetétracarboxylique, peut être utilisé dans certaines applications. Le polymère selon la présente invention a une masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 350 et 5000, notamment entre 500 et 3000 (mesurée par GPC, étalonnage avec le polystyrène). Par ailleurs, le polymère selon l'invention comporte généralement 0,02 à 5 fonctions maléimide, notamment 0,2 à 2 fonctions maléimide, par kg de polymère (masse). La présente invention porte également sur un procédé de fabrication du polymère fonctionnalisé par des groupements maléimide, tel que défini ci-dessus, ce procédé étant caractérisé par le fait que l'on fait réagir au moins un composé (I), au moins un composé (II) et au moins un composé (III), lesdits composés (I), (II) et (III) étant tels que définis ci-dessus, dans des conditions permettant au composé (II) de réagir d'abord avec l'anhydride maléique (I) pour ouvrir les cycles anhydride maléique, entre autres pour former des fonctions acide maléamique par ouverture de ces cycles anhydride maléique par la fonction amine primaire du composé (II), puis pour refermer au moins partiellement lesdites fonctions acide maléamique en cycles maléimide, par chauffage, les maléimides ainsi formés réagissant avec le ou les composés (III) et/ou avec (IV) au moins un polyacide et/ou un anhydride cyclique, ajouté au milieu réactionnel après ouverture de (I) par (II), et la chaîne dudit polymère étant formée par des réactions de polycondensation et/ou de polyaddition mettant en jeu le ou les composés (III) et le ou les composés (IV) ajoutés et/ou, dans le cas où il resterait de l'anhydride maléique en excès après ouverture de (I) par (II), ledit excès d'anhydride maléique (I), les produits non cyclisés entrant également dans la composition de la chaîne. (A) 'Conformément à un premier mode de réalisation du procédé selon la présente invention, - dans une première étape, on fait réagir en milieu solvant polaire au moins un anhydride maléique (I) avec au moins un composé (Il), pour ouvrir les cycles anhydride - dans une deuxième étape, on conduit une réaction de cyclisation, par chauffage du milieu réactionnel issu de la première étape, le cas échéant en présence d'au moins un anhydride cyclique (IV), ladite cyclisation refermant au moins partiellement les cycles anhydride maléique ouverts à l'étape précédente pour donner un produit de cyclisation au moins partielle comportant, si l'on a opéré en l'absence d'anhydride cyclique (IV), des maléimides N-substitués par des groupements fonctionnalisés, selon le(s) composé(s) (II) utilisé(s), par -OH ou -COOH ou -COOR3 ou -NH2 ou -NH-, ou bien, si l'on a opéré en présence d'anhydride cyclique (il), des maléimides N-substitués par des groupements fonctionnalisés par -COOH ou -COOR3 avec formation du diacide correspondant audit anhydride cyclique (IV), le cas échéant en mélange avec l'excès d'anhydride (IV) n'ayant pas réagi ; et - dans une troisième étape, on engage ledit produit de cyclisation au moins partielle dans une réaction de polycondensation et/ou de polyaddition avec au moins un composé (III) tel que défini ci-dessus. (Al) A la première étape, les cycles anhydride maléique sont ouverts par au moins une partie des fonctions -NH2, -NH- ou OH du ou des composés (II), l'ouverture par les fonctions -NH2 conduisant à des fonctions acide maléamique: Suivant le type de composé (II) utilisé, on peut obtenir l'ouverture d'un ou plusieurs cycles anhydride maléique par ledit composé (II). Les fonctions COOH ou COOR3 de (I I), le cas échéant présentes, restent libres. Cette première étape est généralement conduite à une température de 0 à 80'C, notamment de 0 à 20C, pendant un laps de temps de 1 à 10 heures, notamment de 1 à 3 heures, dans un solvant polaire, tel que l'acétone, l'éthanol, le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne, la cyclohexanone, le dioxanne, la méthyléthylcétone et l'acétate d'éthyle. La stoechiométrie pour cette réaction n'est pas critique. On peut cependant indiquer que l'on peut préférer une stoechiométrie correspondant à un rapport molaire (I)/(II) supérieur ou égal à 1. On peut aussi opérer avec une stoechiométrie correspondant à une fonction anhydride maléique pour chaque fonction NH2, OH ou NH des composés (il). Lorsque l'on introduit l'anhydride maléique (I) en excès, l'anhydride maléique non consommé à cette étape est alors engagé à la troisième étape. (Dans ce cas, si l'on ne rajoute pas d'anhydride cyclique (IV) à la deuxième étape, la deuxième étape s'effectue en poursuivant le chauffage et la troisième étape toujours en poursuivant le chauffage et, le cas échéant après évaporation du solvant, en ajoutant le composé (III), par exemple un polyol ; ce dernier pourrait cependant, conformément à une variante, être ajouté dès le départ). (A2) Avant de démarrer la deuxième étape (cyclisation au moins partielle), sauf si l'on garde le même solvant, on élimine généralement par évaporation le solvant polaire de la première étape, ce dernier pouvant être avantageusement recyclé. Ladite cyclisation est avantageusement conduite en présence d'au. moins un catalyseur de cyclisation, lequel est généralement choisi parmi les sels de métaux tels que le nitrate, le chlorure, le bromure, le sulfate et l'acétate de magnésium, le nitrate, le chlorure, le bromure et l'acétate de lithium, le nitrate, le chlorure et l'acétate de manganèse (II), le nitrate, le chlorure, le bromure, le sulfate et l'acétate de cobalt (II), ainsi que les sels de zinc de l'acide maléamique. Dans le cas où la deuxième étape est conduite en présence d'anhydride cyclique [(IV) et/ou un excès de (I)), on opère généralement à une température de 40 à 160 e C notamment de 80 à 120"C, pendant un laps de temps de 0,5 à 10 heures, notamment de 1 à 6 heures, dans un solvant aprotique, tel que le toluène et le xylène. On peut également travailler en l'absence de solvant, l'excès d'anhydride pouvant être considéré comme servant de solvant. Dans le cas où la deuxième étape est conduite en l'absence d'anhydride, on opère généralement à une température de 40 à 160C, notamment de 80 à 110ex, pendant un laps de temps de 0,5 à 10 heures, notamment de 3 à 7 heures, dans un solvant de l'acide amique obtenu à la première étape. On peut citer méthanol et le méthanol. Le solvant qui serait utilisé à cette étape est ensuite généralement évaporé et peut également être avantageusement recyclé. (A3) Les réactions de polycondensation et/ou de polyaddition de la troisième étape. sont des réactions classiques bien connues de l'homme du métier. (A3-1) Dans le cas d'une polycondensation avec au moins un polyol ou un époxy et, le cas échéant avec (IV) au moins un polyacide ou un anhydride, cette étape peut être conduite à une température de 150 à 250 C, le cas échéant en présence d'au moins un catalyseur d'estérification, tel que, par exemple, le titanate de tétrabutyle, le zirconate de tétrabutyle, le naphténate de zirconium, des mélanges d'oxalate d'étain et d'acétate de sodium, le chlorure stanneux, le chlorure stannique, l'oxyde de dibutylétain et l'hydroxyde de tributylétain, et, le cas échéant, en présence d'au moins un inhibiteur de polymérisation radicalaire, tel que l'hydroquinone et ses dérivés, tels que l'éther monométhylique de l'hydroquinone, la triméthyl hydroquinone, la quinone et ses dérivés, tels que la toluhydroquinone, la monohydroquinone de tertiobutyle, le paratertiobutylcatéchol, la phénothiazine, les N,N-dialkylhydroxyamines, le nitrobenzène, le ditertiobutylcatéchol, la p-phénolaniline, le di- (2 éthylhexyl)-octylphényl phosphite, le 2, 5-ditertiobutyl -4-hydroxytoluène, le naphténate de cuivre, le bleu de méthylène et leurs mélanges. Habituellement, le catalyseur ou le mélange de catalyseurs est présent à raison de 0,01 à 0,2t environ en poids du mélange réactionnel, et l'inhibiteur ou le mélange d'inhibiteurs est présent à raison de 0,01 à 0,2 % environ en poids du mélange réactionnel. Le début de la réaction est généralement effectué à la pression atmosphérique, la fin étant conduite le cas échéant sous pression réduite. (A3-2) Dans le cas d'une réaction avec un polyisocyanate et, le cas échéant, avec au moins un polyacide et/ou un polyol et/ou un époxy, un anhydride pouvant être présent si un polyol est également présent, cette troisième étape peut être conduite à une température de 20 à 200 C, la réaction d'addition du polyacide avec le polyisocyanate pouvant être réalisée en présence d'un catalyseur, tel que la triéthylamine, la benzyldiméthylamine , le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, le cyanure de potassium ou de sodium, la réaction d'addition du polyol avec le polyisocyanate pouvant être réalisée en présence d'un catalyseur, tel que la triéthylamine, le naphténate de cobalt, le chlorure stanneux, le chlorure stannique, l'hydroxyde de tributylétain, l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain, le tétrabutylétain. Dans le cas où la deuxième étape est conduite en présence d'anhydride [(IV) ou excès de (I)], on peut à la troisième étape ajouter un polyisocyanate et un polyol, avec éventuellement un polyacide (IV) ; dans le cas où la deuxième étape est conduite en l'absence d'anhydride, on peut à la troisième étape ajouter soit un polyisocyanate seul, soit un polyisocyanate et un polyol et/ou un polyacide. S'il y a des réactions d'estérification (acide + alcool) et des réactions d'addition, les réactions d'estérification sont effectuées d'abord entre 150 et 250"C, puis les réactions d'addition (isocyanate + alcool ou acide), à des températures inférieures à 150*C. Par ailleurs, dans une étape préliminaire, on peut protéger la double liaison de l'anhydride (I) par réaction avec un agent protecteur, tel que le furanne ou le cyclopentadiène, la déprotection ayant lieu à partir de la deuxième étape sous l'action de la chaleur. Ce procédé (A) est donc un procédé "one-pot", ne nécessitant pas d'isoler les produits réactionnels après chaque étape, la seule mesure à prendre le cas échéant après les première et seconde étapes étant l'évaporation du solvant. (B) Conformément à un second mode de réalisation du procédé selon la présente invention, également "one-pot" et avantageusement sans aucun solvant, on fait réagir au moins un composé (I), au moins un composé (II) et au moins un polyol et/ou un époxy (III), et, le cas échéant, au moins un polyacide et/ou un anhydride cyclique (IV) en portant le mélange de ces composés à une température de 180 à 200'C, en éliminant le cas échéant l'eau de condensation, le composé (I) étant introduit de préférence en excès stoechiométrique par rapport au composé (II), le ou les composé(s) (III) et le ou les polyacides et/ou anhydrides (IV) étant introduits en même temps que les composés (I) et (II) ou à un stade ultérieur. Le mélange peut être porté à la température précitée soit directement, soit progressivement ou par paliers. Si un polyisocyanate est mis en oeuvre également dans un procédé "one-pot" sans solvant, on peut ajouter un polyacide (IV) et un polyisocyanate (III) et éventuellement un polyol au mélange des composés (I) et (II) sans solvant, le cas échéant après que (I) et (II) aient réagi, et conduire la réaction entre 40 et 160C, le composé (I) étant introduit de préférence en excès stoechiométrique par rapport au composé (I I). On peut également ajouter audit mélange (I) + (II) sans solvant un polyol et/ou un époxy (III) en excès par rapport au composé (I) s'il reste du composé (I) libre et à du polyacide (IV) qu'on ajoute au besoin, et conduire la réaction d'estérification entre 150 et 250 C, puis porter le mélange à une température inférieure à 150-C, ajouter du polyisocyanate (III) et conduire la réaction alcool/isocyanate à cette température. La présente invention porte également sur l'utilisation du polymère fonctionnalisé par des groupements maléimide, tel que défini ci-dessus ou préparé par le procédé tel que défini ci-dessus, comme constituant de compositions polymérisables par voie radicalaire, les radicaux pouvant être induits soit par voie thermique, soit par irradiation avec la lumière ultraviolette ou visible ou par irradiation par un faisceau d'électrons. Ainsi, les polymères selon l'invention peuvent entrer dans des compositions de moulage thermodurcissables de telles compositions, pouvant comporter en outre au moins un composé copolymérisable et les additifs usuels, tels que des charges, des fibres, des additifs anti-retrait, comportent au moins un initiateur de radicaux libres, tel qu'un composé diazo, un peroxyde, un hydroperoxyde, et, le cas échéant, un accélérateur de décomposition du peroxyde. Les polymères selon l'invention peuvent également entrer dans des compositions de revêtement polymérisables par la lumière ultraviolette ou visible ou par un faisceau d'électrons ou par voie thermique. De telles compositions peuvent comporter aussi au moins l'un parmi un composé copolymérisable (tel que le styrène), un diluant réactif monomère ou oligomère, un solvant ou diluant non réactif, un additif usuel tel qu'un pigment. Les formulations et les mises en oeuvre de ces compositions thermodurcissables et compositions de revêtement sont bien connues de l'homme du métier. Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Exemple de synthèse 1 A une solution refroidie à 5iC d'anhydride maléique (1 mole) dans l'acétone (200 ml), on ajoute lentement 1 mole d'isopropanolamine. Après avoir agité le mélange pendant 2 h à température ambiante, on évapore l'acétone. On ajoute alors 600 ml de toluène et 4 moles d'anhydride maléique. On porte au reflux (1l0C) pendant 4 h, puis on évapore le toluène. A 30 g du mélange obtenu, on ajoute 14,7 g de propylèneglycol, 200 ppm d'hydroquinone et 15 ppm de naphténate de cuivre. On chauffe dans un premier temps à 160C, puis à 200 C, en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant réalisée sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 60 mg KOH/g est atteint. La masse moléculaire moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1875. Exemple de synthèse 2 A une solution refroidie à 5 C d'anhydride maléique (19,6 g) dans l'acétone (30 ml), on ajoute lentement 15 g d'isopropanolamine. Après avoir agité le mélange pendant 2h à température ambiante, on évapore l'acétone. On ajoute alors 100 ml de toluène, 78,4 g d'anhydride maléique et 0,7 g de chlorure de zinc. On porte au reflux pendant 3h puis on évapore le toluène. A 60 g du mélange obtenu, on ajoute 32,2 g de propylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone. On chauffe à 180-200'C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant co réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 49 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1249. Exemple de svnthèse 3 A une solution refroidie à 5 C d'anhydride maléique (49 g) dans l'acétone (75 ml), on ajoute lentement 37,5 g d'isopropanolamine. Après avoir agité le mélange pendant 2h à température ambiante, on évapore l'acétone. On ajoute alors 250 ml de toluène, 196 g d'anhydride maléique et 8,2 g d'acétate de sodium. On porte au reflux pendant 4h puis on évapore le toluène. A 70 g du mélange obtenu, on ajoute 32,3 g de propylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone. On chauffe à 180-200C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 49 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1382. Exemple de synthèse 4 A une solution à 5 C d'anhydride maléique (1 mole) dans 200 ml d'acétone, on additionne lentement une mole de furane, puis on agite 12 h à température ambiante. On ajoute alors de l'acétone pour solubiliser totalement le produit d'addition. A la solution refroidie à 5C, on ajoute lentement 1 mole d'isopropanolamine. Après avoir agité le mélange pendant 2 h à température ambiante, on évapore l'acétone. On ajoute alors 600 ml de toluène et 4 moles d'anhydride maléique. On porte au reflux pendant 4 h, puis on évapore le solvant. A 30 g du mélange obtenu, on ajoute 15,2 g de propylène glycol, 200 ppm d'hydroquinone et 15 ppm de naphténate de cuivre. On chauffe dans un premier temps à 160C, puis à 200 C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant réalisée sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 40 mg KOH/g est atteint. La masse moléculaire moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1951. Exemple de synthèse 5 La synthèse est conduite de la même manière que dans l'exemple de synthèse 1 pour les deux premières étapes. A 110 g du mélange obtenu après évaporation du toluène, on ajoute 84,6 g de diéthylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone. On chauffe alors à 180200ex en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 38 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1362. Exemple de Synthèse 6 A une solution d'anhydride maléique (0,6 mole) dans 170 ml de toluène, on ajoute 0,3 mole d'éthanolamine. La solution est chauffée pendant 2 h à 80'C. On ajoute alors 300 ml de toluène et 0,9 mole d'anhydride maléique. On porte au reflux pendant 4 h et on évapore le solvant. On ajoute 1 mole de propylène glycol, 200 ppm d'hydroquinone et 15 ppm de naphténate de cuivre. On chauffe à 160il puis à 200C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 44 mg KOH/g est atteint. La masse moléculaire moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1248. Exemple de Synthèse 7 On dissout 1,4 mole d'anhydride maléique dans 300 ml de chloroforme à 60C. On arrête le chauffage, on démarre l'addition goutte à goutte de la 2-méthyl-1,5- pentaméthylène diamine (0,7 mole) et on agite pendant 3 heures à température ambiante après que l'addition soit terminée. Le solvant est alors évaporé. A 0,07 mole du produit de réaction obtenu, on ajoute 0,21 mole d'anhydride maléique, 50 ml de toluène, on porte au reflux pendant 4 h puis on évapore le solvant. A 35 g du mélange obtenu, on ajoute 15,4 g de propylène glycol, 200 ppm d'hydroquinone et 15 ppm de naphténate de cuivre. On chauffe à 160 C puis à 200C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 58 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1308. Exemple de synthèse 8 A une solution à 60'C de 117,1 g de valine dans 150 ml de THF, on ajoute lentement 98 g d'anhydride maléique dissous dans 50 ml de THF. Après 7h d'agitation à 60ex, on évapore le solvant. A 20,3 g du mélange obtenu, on ajoute 27,7 g d'anhydride maléique, 150 ml de toluène, on porte au reflux pendant 4h puis on évapore le solvant. A 44,0 g du mélange obtenu, on ajoute 25,6 g de propylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone. On chauffe à 180-2004C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 36 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1438. Exemple de Synthèse 9 La synthèse est conduite de la même manière que dans l'Exemple de Synthèse 1 pour les deux premières étapes. A 300 g du mélange obtenu après évaporation du toluène, on ajoute 75 g de propylène glycol, 104,7 g de diéthylène glycol, 200 ppm d'hydroquinone et 15 ppm de naphténate de cuivre. On chauffe alors à 180"C puis à 200 C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 45 mg KOH/g est atteint. La masse moléculaire moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 2689. Exemple de Synthèse 10 A une solution refroidie à 5'C d'anhydride maléique (0,26 mole) dans l'acétone (50 ml), on ajoute lentement 0,26 mole d'isopropanolamine. Après avoir agité le mélange pendant 2 h à température ambiante, on évapore l'acétone. On ajoute 150 ml de toluène et 1,04 mole d'anhydride succinique. On porte au reflux pendant 4 h puis on évapore le toluène. On ajoute 0,82 mole de propylène glycol, 200 ppm d'hydroquinone et 15 ppm de naphténate de cuivre. On chauffe à 160ex puis à 200 C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 60 mg KOH/g est atteint. La masse moléculaire moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1166. Exemple de Synthèse 11 A une solution refroidie à 5"C d'anhydride maléique (0,5 mole) dans 100 ml d'acétone, on additionne lentement 0,5 mole d'isopropanolamine. Après avoir agité le mélange pendant 2 heures à température ambiante, on évapore l'acétone. On ajoute alors 300 ml d'éthanol, on porte au reflux pendant 4 heures et on évapore- l'éthanol. A 66 g du produit obtenu, on ajoute 15,7 g d'anhydride maléique, 12,8 g de propylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone. On chauffe à 180-200C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 40 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1451. Exemple de synthèse 12 A 18,4 g d'anhydride maléique à 65 C, on ajoute lentement 2,82 g d'isopropanolamine puis on porte à 100'C pendant 2h. On ajoute alors 11 g de propylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone et on chauffe à 180-200 C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 48 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1857. Exemple de svnthèse 13 A 36,75 g d'anhydride maléique à 65 C, on ajoute lentement 5,63 g d'isopropanolamine. On porte le mélange à 80'C pendant lh, à 100il pendant 1h et à 120'C pendant 2h. On ajoute alors 20,8 g de propylène glycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone et on chauffe à 180-200iC en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 58 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1313. Exemple de synthèse 14 A 24,5 g d'anhydride maléique à 65in, on ajoute 15 ppm de naphténate de cuivre, 200 ppm d'hydroquinone puis lentement 3,75 g d'isopropanolamine. On porte à 80iC pendant 30 mn, à 100 C pendant 1h puis à 120"C pendant lh. On ajoute alors 30,7 g de 2-butyl-2-éthyl-1,3-propanediol et on chauffe à 180-200iC en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 38 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1555. Exemple de Synthèse 15 A un mélange à 60'C d'anhydride maléigue (24,5 g) et de propylène glycol (14,6 g) contenant 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone, on ajoute 3,75 g d'isopropanolamine. On chauffe alors à 160'C puis à 200*C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée pour un indice d'acide de 45 mg KOH/g. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène) est de 1319. Exemple de synthèse 16 A 98 g d'anhydride maléique à 60'C, on ajoute lentement 15 g d'isopropanolamine. On porte à 80'C pendant 30 mn, à 1009C pendant 30 mn puis à 120-C pendant lh. A 111 g du mélange obtenu, on ajoute 108,3 g de propylèneglycol, 15 ppm de naphténate de cuivre et 200 ppm d'hydroquinone. On chauffe à l80-200C en éliminant l'eau de condensation, la fin de la réaction étant conduite sous pression réduite. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'acide de 24 mg KOH/g est atteint. A 30 g du mélange obtenu, on ajoute 3,5 g de triméthylhexaméthylène diisocyanate et on chauffe pendant 2 h à 70"C. La réaction est arrêtée lorsqu'un indice d'hydroxyle de 160 mg KOH/g est atteint. La masse moyenne en nombre du polymère résultant, déterminée par GPC (étalon polystyrène), est de 1534. Dans tous les exemples de synthèse 1 à 16, la RMN 13C a permis de mettre en évidence la présence de groupements maléimide dans les polymères obtenus. Exemple d'application 1 80 g du produit obtenu à l'Exemple de Synthèse 6 sont additionnés à 20 g de styrène et 2 g d'hydroperoxyde de cumène. On applique le mélange obtenu sur une plaque de verre à l'aide d'une barre "K hand coater" de manière à obtenir un film d'une épaisseur de 12 ym. Après traitement à 150C pendant 30 minutes, puis 200 C pendant 3 heures, on obtient un film parfaitement réticulé qui présente une dureté crayon de 3H (dureté mesurée après 24 heures à température ambiante). Exemple d'application 2 A 67 g du polymère obtenu à 1'Exemple de Synthèse 1, on ajoute 33 g de butanediol divinyl éther, 0,5 g de Darocures 1173 et 0,5 g d'Irgacuree 184. On applique le mélange obtenu sur une plaque de verre à l'aide d'une barre "K hand coater" de manière à obtenir un film d'une épaisseur de 12 ym. On effectue le durcissement du film par la lumière ultraviolette, la lampe utilisée étant une lampe F450 (H-bulb), de puissance 120 W/cm, commercialisée par la Société FUSION. Un film présentant une dureté crayon de 4H est obtenu après 1 passage sous la lampe à 54 mètres/minute (dureté mesurée après 24 heures à température ambiante). Exemple d'application 3 A 67,05 g du polymère obtenu à l'exemple de synthèse 1, on ajoute 32,95 g de butanediol divinyl éther. On applique et on réticule comme dans l'Exemple d'application 2. Un film présentant une dureté crayon de H est obtenu après 1 passage sous la lampe à 54 mètres/minute. 4 passages à 35 mètres/minute conduisent à une dureté de 3H (duretés mesurées après 24 heures à température ambiante). REVENDICATIONS 1 - Polymère fonctionnalisé par des groupements maléimide consistant en le produit de réaction d'au moins un anhydride maléique de formule (I) dans laquelle R1 et R2 représentent chacun indépendamment H, alkyle en C1-C12 ou halogène, d'au moins un composé (II) comportant au moins une fonction NH2 et au moins une autre fonction choisie parmi -OH, -NH2, -NH-, -COOH et -COOR3, R3 représentant un reste alkyle en C1-C5, et d'au moins un composé (III) choisi parmi les polyols, les époxy mono- ou polyfonctionnels et les polyisocyanates le composé (II) ayant d'abord réagi avec l'anhydride maléique (I) pour ouvrir les cycles anhydride maléique, entre autres pour former des fonctions acide maléamique par ouverture de ces cycles anhydride maléique par la fonction amine primaire du composé (II), lesdites fonctions acide maléamique ayant été ensuite au moins partiellement refermées par chauffage en cycles maléimide les maléimides ainsi formés ayant réagi avec le ou les composés (III) et/ou avec (IV) au moins un polyacide et/ou un anhydride cyclique, ajouté au milieu réactionnel après ouverture de (I) par (II), et la chaîne dudit polymère ayant été formée par des réactions de polycondensation et/ou de polyaddition ayant mis en jeu le ou les composés (III) et le ou les composés (IV) ajoutés, et/ou dans le cas où il serait resté de l'anhydride maléique (I) en excès après ouverture de (I) par (II), ledit excès d'anhydride maléique (I), et les produits non cyclisés précités étant également entrés dans la composition de la chaîne ; les composés (III) mis en jeu étant par ailleurs choisis parmi dans le cas où ils sont susceptibles de réagir avec un anhydride (IV) et/ou avec l'excès d'anhydride (I) - au moins un polyol et/ou au moins un époxy mono ou polyfonctionnel, et, le cas échéant, au moins un polyisocyanate e dans le cas où ils sont susceptibles de réagir avec un diacide (IV) - au moins un polyol et/ou au moins un époxy mono ou polyfonctionnel et, le cas échéant, au moins un polyisocyanate ; ou - au moins un polyisocyanate ; et dans le cas où le composé (II) comporte une fonction -COOR3 - au moins un polyol. 2 - Polymère selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'anhydride de formule (I) est l'anhydride maléique. 3 - Polymère selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que le composé (II) est choisi parmi les composés des formules H2N-A-OH, H2N-A-COOH, H2N-A-CooR3 et H2N-A-NH2, dans lesquelles A représente un reste alkylène, linéaire, ramifié ou cyclique, ou un reste arylène, ces restes pouvant être interrompus par des atomes d'oxygène ou de soufre, ou par des groupements -NR4-, R4 représentant hydrogène ou alkyle. 4 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le composé (II) est choisi parmi - les aminoalcools, tels que ltéthanolamine, la propanolamine, 1' isopropanolamine, le 2-(2-aminoéthoxy)-éthanol, la N-(2-aminoéthyl)éthanolamine ; - les aminoacides, tels que la valine, l'acide p-amino benzoïque, l'alanine, l'acide 2-aminohexanoïque, l'acide 6-aminohexanoique, l'acide 7-aminoheptanoique, l'acide 2-aminoisobutyrique - les esters méthyliques ou éthyliques des aminoacides ci-dessus - les diamines, telles que l'éthylènediamine, la 2-méthyl - 1,5 -pentaméthylènediamine, lthexaméthylène- diamine, la 2,2,4- et/ou 2,4,4-triméthylhexaméthylène diamine, la dodécaméthylènediamine, la 5-méthyl nonaméthylènediamine, la décaméthylènediamine, l'isophoronediamine, le bis (4 -aminocyclohexyl) méthane, le bis (3-méthyl-4-aminocyclohexyl)méthane, le bis(3 méthyl-4-amino-5-éthylcyclohexyl)méthane, le 1,2-bis(4 aminocyclohexyl)éthane, le 2,2'-bis(4-amino cyclohexyl)propane, le 2,2'-bis(3-méthyl-4-amino cyclohexyl)propane, la 4, 7-dioxadécane-1, 10-diamine, la 4,9-dioxadodécane-1,12-diamine, la 4,7,10-trioxa tridécane-1,13-diamine ; et - les di- ou triamines polyoxyéthylénées et/ou polyoxypropylénées ainsi que des composés trifonctionnels tels que la L-sérine, l'acide 3-hydroxy 4-amino benzoïque et l'acide 3-amino 4hydroxy benzoïque et d'autres triamines telles que la N-(2aminoéthyl)-1,2-éthanediamine et la N- (3-aminopropyl) -1,3- propanediamine. 5 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que les polyols (III) sont choisis parmi le propylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butanediol, le 1,4-butanediol, le néopentyl glycol, le triéthylène glycol, le tripropylène glycol, le butylène glycol, le glycérol, le triméthylol propane, le 1, 6 -hexanediol, le 1,4-cyclohexane diol, le 1,4-cyclohexanediméthanol, le 2-méthyl-1,3-propane diol, le 2-butyl-2-éthyl-1,3-propane diol, le 1,2-bis(hydroxyéthyl)cyclohexane, la 4'-(2-hydroxyéthoxy)- 2,2-diméthyl-2-hydroxyacétophénone, le 2,2-diméthyl-3- hydroxypropyl-2, 2-diméthyl-3-hydroxy propionate et le dibromonéopentylglycol. 6 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé par le fait que les composés époxy (III) sont choisis parmi l'épichlorhydrine, le 7-oxabicyclo[4.l.0] - heptane, le 3,4-époxycyclohexylméthyl 3,4-époxycyclohexane carboxylate, le diglycidyl éther de bisphénol A, le 1, 2-époxydécane, le 3,3, 3-trichloropropylène oxyde et l'allyl glycidyl éther. 7 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que les polyisocyanates (III) sont choisis parmi le 4,4'-diphénylméthane diisocyanate, le triméthylhexaméthylène diisocyanate, le toluène diisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le tétraméthylène diisocyanate, le pentaméthylène diisocyanate, le 4,4'-dicyclohexylméthane diisocyanate, le 2,2,4-triméthylhexaméthylène-1,6-diisocyanate, le triphénylméthane-4,4',4zl- triisocyanate, le polyméthylène polyphénylisocyanate, le m-phénylène diisocyanate, le p-phénylène diisocyanate, le 1,5-naphtalène diisocyanate, le naphtalène-1,4-diisocyanate, le diphénylène-4,4'-diisocyanate, le 3,3'-bi-tolylène-4,4'diisocyanate, le 1,4-cyclohexylène diméthylène diisocyanate, le xylylène-1,4-diisocyanate, le xylylène-1,3-diisocyanate, le cyclohexyl-1, 4-diisocyanate et le 3,3'-diméthyldiphénylméthane-4,4'-diisocyanate. 8 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les diacides (IV) sont choisis parmi les acides maléique, fumarique, chloromaléique, citraconique, métaconique, itaconique, tétraconique, orthophtalique, isophtalique, téréphtalique, succinique, méthylsuccinique, adipique, sébacique, tétrabromophtalique, tétrachlorophtalique, glutarique et pimélique. 9 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que l'anhydride cyclique (IV) est choisi parmi l'anhydride maléique, l'anhydride succinique, l'anhydride phtalique, l'anhydride trimellitique, 1' anhydride tétrahydrophtalique, l'anhydride hexahydrophtalique, les anhydrides chlorés tels que 1' anhydride chlorendique, l'anhydride tétrachlorophtalique et l'anhydride tétrabromophtalique, l'anhydride méthyltétrahydrophtalique, l'anhydride nadique, 1' anhydride méthyl nadique, l'anhydride itaconique, l'anhydride citraconique, et l'anhydride glutarique. 10 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que sa masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) est comprise entre 350 et 5000, notamment entre 500 et 3000. 11 - Polymère selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'il comporte 0,02 à 5 fonctions maléimide, notamment 0,2 à 2 fonctions maléimide, par kg de polymère (masse). 12 - Procédé de fabrication d'un polymère tel que défini à l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait que l'on fait réagir au moins un composé (I), au moins un composé (II) et au moins un composé (III), lesdits composés (I), (II) et (III) étant tels que définis à l'une des revendications 1 à 7, dans des conditions permettant au composé (II) de réagir d'abord avec l'anhydride maléique (I) pour ouvrir les cycles anhydride maléique, entre autres pour former des fonctions acide maléamique par ouverture de ces cycles anhydride maléique par la fonction amine primaire du composé (II), puis pour refermer au moins partiellement lesdites fonctions acide maléamique en cycles maléimide, par chauffage, les maléimides ainsi formés réagissant avec le ou les composés (III) et/ou avec (IV) au moins un polyacide et/ou un anhydride cyclique, ajouté au milieu réactionnel après ouverture de (I) par (II), et la chaîne dudit polymère étant formée par des réactions de polycondensation et/ou de polyaddition mettant en jeu le ou les composés (III) et le ou les composés (IV) ajoutés et/ou, dans le cas où il resterait de l'anhydride maléique en excès après ouverture de (I) par (II), ledit excès d'anhydride maléique (I), les produits non cyclisés entrant également dans la composition de la chaîne. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que - dans une première étape, on fait réagir en milieu solvant polaire au moins un anhydride maléique (I) avec au moins un composé (il), pour ouvrir les cycles anhydride - dans une deuxième étape, on conduit une réaction de cyclisation, par chauffage du milieu réactionnel issu de la première étape, le cas échéant en présence d'au moins un anhydride cyclique (IV), ladite cyclisation refermant au moins partiellement les cycles anhydride maléique ouverts à l'étape précédente pour donner un produit de cyclisation au moins partielle comportant, si l'on a opéré en l'absence d'anhydride cyclique (IV), des maléimides N-substitués par des groupements fonctionnalisés, selon le(s) composé(s) (II) utilisé(s), par -OH ou -COOH ou -COOR3 ou -NH2 ou -NH-, ou bien, si l'on a opéré en présence d'anhydride cyclique (il), des maléimides N-substitués par des groupements fonctionnalisés par -COOH ou -COOR3 avec formation du diacide correspondant audit anhydride cyclique (IV), le cas échéant en mélange avec l'excès d'anhydride (IV) n'ayant pas réagi ; et - dans une troisième étape, on engage ledit produit de cyclisation au moins partielle dans une réaction de polycondensation et/ou de polyaddition avec au moins un composé (III) tel que défini à la revendication 1. 14 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait qu'on conduit la première étape à une température de 0 à 80 e Ct pendant un laps de temps de 1 à 10 heures, dans un solvant polaire tel que l'acétone, méthanol, le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrahydrofuranne, la cyclohexanone, le dioxanne, la méthyl éthyl cétone et l'acétate d'éthyle. 15 - Procédé selon l'une des revendications 13 et 14, caractérisé par le fait qu'on conduit la deuxième étape en présence d'anhydride cyclique, à une température de 40 à 1600C, pendant un laps de temps de 0,5 à 10 heures, le cas échéant dans un solvant aprotique, tel que le toluène et le xylène, et le cas échéant en présence d'un catalyseur de cyclisation. 16 - Procédé selon l'une des revendications 13 et 14, caractérisé par le fait qu'on conduit la deuxième étape en l'absence d'anhydride, à une température de 40 à 160ex, pendant un laps de temps de 0,5 à 10 heures, dans un solvant de l'acide amique obtenu à la première étape, tel que l'éthanol, le méthanol, et le cas échéant en présence d'un catalyseur de cyclisation. 17 - Procédé selon l'une des revendications 13 à 16, caractérisé par le fait que dans le cas d'une polycondensation avec au moins un polyol ou un époxy, et le cas échéant avec (IV) au moins un polyacide ou un anhydride, on conduit la troisième étape à une température de 150 à 2500C, le cas échéant en présence d'au moins un catalyseur d'estérification, et, le cas échéant en présence d'au moins un inhibiteur de polymérisation radicalaire. 18 - Procédé selon l'une des revendications 13 à 16, caractérisé par le fait que, dans le cas d'une réaction avec un polyisocyanate, et, le cas échéant, avec au moins un polyacide et/ou un polyol et/ou un époxy, un anhydride pouvant être présent si un polyol est également présent, on conduit la troisième étape à une température de 20 à 200"C, la réaction d'addition du polyacide avec le polyisocyanate pouvant être réalisée en présence d'un catalyseur, tel que la triéthylamine, la benzyldiméthylamine, le 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane, le cyanure de potassium ou de sodium, la réaction d'addition du polyol avec le polyisocyanate pouvant être réalisée en présence d'un catalyseur, tel que la triéthylamine, le naphténate de cobalt, le chlorure stanneux, le chlorure stannique, l'hydroxyde de tributylétain, l'oxyde de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain, le tétrabutylétain. 19 - Procédé selon l'une des revendications 13 à 18, caractérisé par le fait que, dans une étape préliminaire, on protège la double liaison de l'anhydride (I) par réaction avec un agent protecteur, tel que le furanne ou le cyclopentadiène, la déprotection ayant lieu à partir de la deuxième étape sous l'action de la chaleur. 20 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'on fait réagir au moins un composé (I), au moins un composé (II) et au moins un polyol et/ou un époxy (III), et, le cas échéant, au moins un polyacide et/ou un anhydride cyclique (IV) en portant le mélange de ces composés à une température de 180 à 200 C, en éliminant le cas échéant l'eau de condensation, le composé (I) étant introduit de préférence en excès stoechiométrique par rapport au composé (II), le ou les composés (III) etle cas échéant le ou les polyacides et/ou anhydrides (IV) étant introduits en même temps que les composés (I) et (II) ou à un stade ultérieur. 21 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait que l'on ajoute un polyacide (IV) et un polyisocyanate (III) et éventuellement un polyol au mélange des composés (I) et (II) sans solvant et qu'on conduit la réaction à une température de 40 à 160 e Cx le composé (I) étant introduit de préférence en excès stoechiométrique par rapport au composé (II). 22 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé par le fait qu'on ajoute au mélange des composés (I) et (II) sans solvant un polyol et/ou un époxy (III) en excès par rapport au composé (I) s'il reste du composé (I) libre et à du polyacide (IV) qu'on ajoute au besoin, et qu'on conduit la réaction d'estérification entre 150 et 250'C, puis qu'on porte le mélange à une température inférieure à 150'C, on ajoute du polyisocyanate (III) et on conduit la réaction alcool/isocyanate à cette température. 23 - Utilisation du polymère tel que défini à l'une des revendications 1 à l1 ou préparé par le procédé tel que défini à l'une des revendications 12 à 22, comme constituant de compositions polymérisables par voie radicalaire, les radicaux pouvant être induits soit par voie thermique, soit par irradiation avec la lumière ultraviolette ou visible, ou par irradiation par un faisceau d'électrons. 24 - Compositions polymérisables par voie radicalaire, consistant en compositions thermodurcissables ou en compositions de revêtement, comportant au moins un polymère tel que défini à l'une des revendications 1 à 11 ou préparé par le procédé tel que défini à l'une des revendications 12 à 22.