Brevet FR2756279A1 — publié le 19980529

PROCEDE D'ACYLATION D'UN COMPOSE AROMATIQUE La présente invention a pour objet un procédé d'acylation d'un composé aromatique. Dans sa variante préférée, l'invention réside dans un procédé de condensation de l'anhydride acétique ou du chlorure d'acétyle avec un composé aromatique. L'invention s'applique notamment à la préparation d'alkylcétones alkoxyaromatiques. Les procédés classiques d'acylation des composés aromatiques, notamment des éthers de phénols, font appel à titre de réactif d'acylation, à un acide carboxylique, ou à l'un de ses dérivés tels que halogénure d'acide, ester ou anhydride. La réaction est conduite généralement, en présence d'un catalyseur du type acide de Lewis (par exemple AICI3) ou du type acide de Bronsted (H2S04, HF, etc...). Une illustration de ce procédé de type Friedel-Crafts est donné par les travaux de C. KURODA et al [Sci. Papers Inst. Phys. Chem. Res. 18, pp. 51-60 (1932)1 qui ont décrit la préparation de méthoxyacétophénones, par réaction d'un composé aromatique porteur de 1 à 3 groupes méthoxy, avec du chlorure d'acétyle, en présence de chlorure d'aluminium. Toutefois, la mise en oeuvre du chlorure d'aluminium présente de nombreux inconvénients. Le chlorure d'aluminium est un produit corrosif et irritant. De plus, il est nécessaire de mettre en oeuvre une quantité importante de chlorure d'aluminium au moins égale à la stoechiométrie, par suite de la complexation de la cétone formée. En conséquence, le chlorure d'aluminium n'est donc pas un vrai catalyseur. En fin de réaction, il est nécessaire d'éliminer le chlorure d'aluminium du milieu réactionnel en faisant une hydrolyse acide ou basique. Cette technique d'hydrolyse implique l'addition d'eau dans le milieu réactionnel ce qui complique notablement la mise en oeuvre du procédé car le cation métallique, et plus particulièrement le cation aluminium forme alors en présence d'eau, des complexes polyoxo- etlou polyhydroxo- d'aluminium de consistance laiteuse, difficiles ensuite à séparer. II en résulte la nécessité de faire un traitement long et coûteux comportant après l'hydrolyse, une extraction de la phase organique, une séparation des phases aqueuse et organique, voire même un séchage de cette dernière. La séparation du chlorure d'aluminium est donc longue et coûteuse. Par ailleurs, se pose le problème des effluents aqueux salins qu'il faut ensuite neutraliser ce qui impose une opération supplémentaire. De plus, le chlorure d'aluminium ne peut être recyclé du fait de son hydrolyse. Pour pallier cet inconvénient, Atsushi KAWADA et al [J. Chem. Soc. Chem. Commun. pp. 1158 (1993)] ont proposé d'effectuer la réaction d'acylation d'un composé aromatique par l'anhydride acétique en présence d'une quantité catalytique de trifluorométhanesulfonate de lanthanide, et en particulier d'ytterbium. L'acétylation de l'an isole par l'anhydride acétique, catalysée par 20 % en moles, de trifluorométhanesulfonate d'ytterbium, est réalisée dans plusieurs solvants : sulfure de carbone, dichloroéthane et nitrométhane. L'inconvénient dont souffre ce procédé est qu'il n'est pas susceptible d'être mis en oeuvre à l'échelle industrielle, du fait que les meilleurs rendements sont obtenus en conduisant la réaction dans le nitrométhane qui n'est pas un solvant utilisable industriellement. La présente invention atteint cet objectif et fournit un procédé permettant d'obvier aux inconvénients précités. II a maintenant été trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention un procédé d'acylation d'un composé aromatique qui consiste à faire réagir ledit composé aromatique avec un agent d'acylation caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction d'acylation en présence d'une quantité efficace d'un sel de l'acide triflique, dans un mélange comprenant au moins un acide carboxylique et au moins un anhydride d'acide carboxylique. On a constaté de manière tout à fait inattendue que la mise en oeuvre d'un mélange comprenant au moins un acide carboxylique et au moins un anhydride d'acide carboxylique permettait d'améliorer la sélectivité de la réaction. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend par "acide triflique", l'acide trifluorométhanesulfonique CF3SO3H. On entend "par composé aromatique", la notion classique d'aromaticité telle que définie dans la littérature, notamment par Jerry MARCH, Advanced Organic Chemistry, 4ème édition, John Wiley and Sons, 1992, pp. 40 et suivantes. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé d'acylation d'un composé aromatique répondant à la formule générale (I): dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique: ledit reste cyclique pouvant porter un radical R représentant un atome d'hydrogène ou un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - n représente le nombre de substituants sur le cycle. L'invention s'applique notamment aux composés aromatiques répondant à la formule (I) dans laquelle A est le reste d'un composé cyclique1 ayant de préférence, au moins 4 atomes dans le cycle, éventuellement substitué, et représentant au moins l'un des cycles suivants: un carbocycle aromatique, monocyclique ou polycyclique, un hétérocycle aromatique, monocyclique ou polycyclique comportant au moins un des hétéroatomes O, N et S. On précisera, sans pour autant limiter la portée de l'invention, que le reste A éventuellement substitué représente, le reste: 1" - d'un composé carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique. Par "composé carbocyclique polycyclique", on entend: . un composé constitué par au moins 2 carbocycles aromatiques et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés, un composé constitué par au moins 2 carbocycles dont l'un seul d'entre eux est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. 2" - d'un composé hétérocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique. Par "composé hétérocyclique polycyclique", on définit: un composé constitué par au moins 2 hétérocycles contenant au moins un hétéroatome dans chaque cycle dont au moins l'un des deux cycles est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés, un composé constitué par au moins un cycle hydrocarboné et au moins un hétérocycle dont au moins l'un des cycles est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. 3 - d'un composé constitué par un enchaînement de cycles, tels que définis aux paragraphes 1 etlou 2 liés entre eux: par un lien valentiel, par un radical alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un radical méthylène ou isopropylidène, par l'un des groupes suivants: -O-, -CO-, -COO-, -OCOO -S-, -50-, -SO2-, -SO3-, dans ces formules, Ro représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle ou phényle. Comme exemples de cycles sous 1" à 3 , on peut citer: 1" - le benzène, toluène, xylène, naphtalène, anthracène, 2 - le furane, pyrrole, thiofène, isoxazole, furazanne, isothiazole, imidazole, pyrazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, quinoléine, naphtyridine, benzofurane, indole, 30. le biphényle, 1,1 '-méthylènebiphényle, 1,1 '-isopropylidènebiphényle, 1,1'oxybiphényle, 1,1 '-iminobiphényle. Dans le procédé de l'invention, on met en oeuvre préférentiellement un composé aromatique de formule (I) dans laquelle A représente un noyau benzénique. Le composé aromatique de formule (I) peut être porteur d'un ou plusieurs substituants. Le nombre de substituants présents sur le cycle dépend de la condensation en carbone du cycle et de la présence ou non d'insaturations sur le cycle. Le nombre maximum de substituants susceptibles d'être portés par un cycle, est aisément déterminé par l'Homme du Métier. Dans le présent texte, on entend par "plusieurs", généralement, moins de 4 substituants sur un noyau aromatique. Des exemples de substituants sont donnés ci-dessous mais cette liste ne présente pas de caractère limitatif. Le reste A peut être éventuellement porteur d'un ou plusieurs substituants qui sont représentés dans la formule (1), par le symbole R et dont les significations préférées sont définies ci-après: - le ou les radicaux R représentent l'un des groupes suivants: un atome d'hydrogène, un radical aIkyle1 linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone1 tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, un radical cyclohexyle, un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, un radical de formule: -R1-OH -R1 -COOR2 -R1 -CHO -R 1 -NO2 -R1-CN -R1 -N(R2)2 -R1 -CO-N(R2)2 -R1-X -R1 -Z-R2 -R1-CF3 -Z-CF3 dans lesdites formules, R1 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que, par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène ; les radicaux R2 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle ; X symbolise un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, de brome ou de fluor ; Z représente l'un des groupes suivants : O, S, SO, S02, SO3. Lorsque n est supérieur ou égal à 2, deux radicaux R et les 2 atomes successifs du cycle aromatique peuvent être liés entre eux par un radical alkylène, alcénylène ou alcénylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone pour former un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant de 5 à 7 atomes de carbone. Un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un autre hétéroatome, de préférence l'oxygène. Ainsi, les radicaux R peuvent représenter un radical méthylène dioxy ou éthylène dioxy. La présente invention s'applique tout particulièrement aux composés aromatiques répondant à la formule (I) dans laquelle: - le ou les radicaux R représentent l'un des groupes suivants: un atome d'hydrogène . un groupe OH, . un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, . un groupe -CHO, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, un groupe -COOR2 où R2 a la signification donnée précédemment, un groupe-N02, un groupe CO-N(R2)2 où R2 a la signification donnée précédemment . un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome, . un groupe-CF3. - n est un nombre égal à 0, 1 2 ou 3. Les substituants préférés sont ceux qui activent le noyau aromatique.tels que des groupes électro-donneurs. La notion de groupes électro-donneurs est définie dans la littérature. On peut se référer entre autres, à l'ouvrage de Jerry MARCH - Advanced Organic Chemistry, 4ème édition, John Wiley and Sons, 1992, chapitre 9, pp. 273 - 292. Parmi les composés de formule (I), on met en oeuvre plus particulièrement ceux répondant aux formules suivantes: - un composé carbocyclique aromatique monocyclique ou polycyclique avec des cycles pouvant former entre eux un système orthocondensé répondant à la formule (la): dans ladite formule (la), m représente un nombre égal à 0, 1 ou 2 et les symboles R, identiques ou différents et n, ayant la signification donnée précédemment, - un composé constitué par un enchaînement de deux ou plusieurs carbocycles aromatiques monocycliques répondant à la formule (lb): dans ladite formule (lb), les symboles R, identiques ou différents et n, ont la signification donnée précédemment, p est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3 et B représente: - un lien valentiel - un radical alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone1 de préférence, un radical méthylène ou isopropylidène, - I'un des groupes suivants: -O-, -CO-, -COQ-, -OCOO -S-, -SO-, -SO2-, -SO3-, dans ces formules, R0 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone1 un radical cyclohexyle ou phényle. Les composés de formule (I) mis en oeuvre préférentiellement répondent aux formules (la) et (lb) dans lesquelles: - R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un groupe amine, un groupe amide, un groupe ester, un radical alkyle ou alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène, - B symbolise un lien valentiel, un radical alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'oxygène, -mestégalàOou 1, -nestégalào, 1 ou2, -pestégalàOou 1. Encore plus préférentiellement, on choisit les composés de formule (I) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un radical méthyle, un radical méthoxy ou un atome d'halogène. Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement, aux éthers aromatiques de formule (la): dans laquelle: - n est un nombre inférieur ou égal à 4, de préférence égal à 1 ou 2, - le radical R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle ou un radical phényle, - le ou les radicaux R représentent l'un des atomes ou groupes suivants mentionnés comme substituants du reste A de la formule (I), - les radicaux R' et R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent former entre eux, un cycle ayant de 5 à 7 atomes, comprenant éventuellement un autre hétéroatome. Lorsque n est supérieur ou égal à 1, les radicaux R' et R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent être liés entre eux par un radical alkylène, alcénylène ou alcénylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone pour former un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant de 5 à 7 atomes de carbone. Un ou plusieurs atomes de carbone peuvent être remplacés par un autre hétéroatome, de préférence l'oxygène. Ainsi, les radicaux OR' et R peuvent représenter un radical méthylène dioxy ou éthylène dioxy. Dans la formule (la), R' représente préférentiellement un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthyle ou éthyle. Le composé aromatique de formule (I) peut porter un ou plusieurs substituants R. R représente plus préférentiellement, I'un des atomes ou groupes suivants: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, . un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome, un radical trifluorométhyle. Interviennent préférentiellement dans le procédé de l'invention des éthers aromatiques de formule (I) ou (la) dans lesquelles: -nestégalàOou 1, - R' représente un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle, - R représente un radical alkoxy, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthoxy ou éthoxy. - les radicaux OR' et R forment un radical méthylène dioxy ou éthylène dioxy. Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement aux éthers aromatiques de formule (la) dans laquelle n est égal à 1, les radicaux R et OR' représentant tous deux, des radicaux alkoxy, identiques ou différents. A titre illustratif de composés répondant à la formule (I), on peut mentionner plus particulièrement: - des composés aromatiques halogénés ou non tels que le benzène, le toluène1 le chlorobenzène, les dichlorobenzènes, les trichlorobenzènes, le fluorobenzène, les difluorobenzènes, les chlorofluorobenzènes, les chlorotoluènes, les fluorotoluènesl le bromobenzène, les dibromobenzènes, les bromofluorobenzènes, les bromochlorobenzènes, le trifluorométhylbenzène, le trifluorométhoxybenzène, le trichlorométhyl benzène, le trichlorométhoxybenzène, le trifluorométhylthiobenzène, - des composés aromatiques aminés ou nitrés tels que l'aniline et le nitrobenzène, - des composés phénoliques tels que le phénol, I'o-crésol, le gaïacol, - des monoéthers tels que l'anisole, I'éthoxybenzéne (phénétole), le butoxybenzène, I'isobutoxybenzène, le 2-chloroanisole, le 3-chloroanisole, le 2-bromoanisole, le 3-bromoanisole, le 2-méthylanisole, le 3 méthylanisole, le 2-éthylanisole, le 3-éthylanisole, le 2-isopropylanisole, le 3-isopropylanisole, le 2-propylanisole, le 3-propylanisole, le 2-allylanisole, le 2-butylanisole, le 3-butylanisole, le 2-tert-butylanisole, le 3-tert butylanisole, le 2-benzylanisole, le 2-cyclohexylanisole, le 1-bromo-2 éthoxybenzène, le 1 -bromo-3-éthoxybenzène, le 1 -chloro-2-éthoxybenzène, le 1 -chloro-3-éthoxybenzène, le 1 -éthoxy-2-éthylbenzène, le 1 -éthoxy-3- éthylbenzène, le 2,3-diméthylanisole, le 2,5-diméthylanisole, - des diéthers comme le vératrole, le 1 ,3-diméthoxybenzène, le 1,2 diéthoxybenzène, le 1 ,3-diéthoxybenzène, le 1 ,2-dipropoxybenzène, le 1,3 dipropoxybenzène, le 1 ,2-méthylènedioxybenzène, le 1,2-éthylène dioxybenzène, - des triéthers comme le 1 ,2,3-triméthoxybenzène, le 1,3,5 triméthoxybenzène, le 1 ,3,5-triéthoxybenzène. Les composés auxquels s'applique de manière plus particulièrement intéressante le procédé selon l'invention sont le benzène, le toluène, le phénol, I'anisole, le vératrole, le 1 ,2-méthylènedioxybenzène, le 2-méthoxynaphtalène. Pour ce qui est du réactif d'acylation, il répond plus particulièrement à la formule (Il) dans laquelle: - R3 représente: un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 24 atomes de carbone ; un radical cycloaliphatique, saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, ayant de 3 à 8 atomes de carbone ; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, - X' représente: . un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome, un groupe hydroxyle, . un radical -O-CO-R4 avec R4, identique ou différent de R3, ayant la même signification que R3: R3 et R4 pouvant former ensemble un radical divalent aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant au moins 2 atomes de carbone. Par substituant cyclique, on se réfère à ce qui est décrit précédemment. Plus préférentiellement, R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, I'oxygène), par un groupe fonctionnel (par exemple -CO-) et/ou porteuse d'un substituant (par exemple, un halogène ou un groupe CF3). R3 représente de préférence un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, secbutyle, tert-butyle. R3 représente également un radical alcényle ayant de 2 à 10 atomes de carbone, tel que notamment, vinyle, propèn-yle, butèn-yle, pentèn-yle, hexèn-yle, octèn-yle, décèn-yle. Le radical R3 représente également d'une manière préférentielle un radical phényle qui peut être éventuellement substitué. N'importe quel substituant peut être présent sur le cycle dans la mesure où il n'interfère pas au niveau du produit souhaité. Comme exemples plus particuliers de substituants, on peut citer, notamment: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy1 propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, un groupe hydroxyle, un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome. Les agents d'acylation préférés sont les anhydrides d'acides. Ils répondent plus particulièrement à la formule (II) dans laquelle R3 et R4 sont identiques et représentent un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Lorsque l'agent d'acylation est un halogénure d'acide, il répond préférentiellement à la formule (II) dans laquelle X' représente un atome de chlore et R3 représente un radical méthyle ou éthyle. A titre illustratif d'agents d'acylation répondant à la formule (II), on peut citer plus particulièrement: - l'anhydride acétique, - l'anhydride propanoique, - l'anhydride isobutyrique, - l'anhydride trichloroacétique, - l'anhydride trifluoroacétique, - l'anhydride benzoïque. - l'anhydride de monochloroacétyle, - l'anhydride de dichloroacétyle, - le chlorure d'acétyle, - le chlorure de monochloroacétyle, - le chlorure de dichloroacétyle, - le chlorure de propanoyle, - le chlorure d'isobutanoyle, - le chlorure de pivaloyle, - le chlorure de stéaroyle, - le chlorure de crotonyle, - le chlorure de benzoyle, - les chlorures de chlorobenzoyle, - le chlorure de p-nitrobenzoyle - les chlorures de méthoxybenzoyle, - les chlorures de naphtoyle, - l'acide acétique. L'anhydride acétique et le chlorure d'acétyle sont les agents d'acylation préférés. Le catalyseur mis en oeuvre dans le procédé de l'invention est un sel de l'acide triflique, de préférence, un sel métallique ou métalloldique. Comme exemples plus spécifiques de catalyseurs convenant à l'invention, on peut mentionner les sels de l'acide triflique des éléments métalliques ou métalloïdiques des groupes (Illa), (IVa), (VIII), (I lb), (Illb), (IVb), (Vb) et (Vlb) de la classification périodique des éléments. Dans le présent texte, on se réfère ci-après à la Classification périodique des éléments publiée dans le Bulletin de la Société Chimique de France, n0 1 (1 966). Les sels de l'acide triflique mis en oeuvre dans le procédé de l'invention sont plus particulièrement ceux des éléments du groupe (Illa) de la classification périodique de préférence, le scandium, I'yttrium et les lanthanides ; du groupe (IVa) de préférence, le titane ; du groupe (VIII) de préférence, le fer; du groupe (lob) de préférence, le zinc ; du groupe (Illb) de préférence, I'aluminium ; du groupe (IVb) de préférence, l'étain ; du groupe (Vb) de préférence, I'antimoine et le bismuth ; du groupe (Vlb) de préférence, le tellure. Parmi tous ses sels, on met en oeuvre préférentiellement les sels de terres rares de l'acide triflique. Par "terre rare", on entend les lanthanides ayant un numéro atomique de 57 à 71 et l'yttrium ainsi que le scandium. Concernant le triflate de terre rare mis en oeuvre comme catalyseur, il s'agit plus particulièrement d'une terre rare choisie parmi les lanthanides, I'yttrium le scandium et leurs mélanges, de préférence les lanthanides tels que le lanthane, le cérium, le praséodyme, le néodyme, le samarium, I'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, I'holmium, I'erbium, le thulium, l'ytterbium et le lutécium et leurs mélanges. Dans le procédé de l'invention, on envisage plus particulièrement les terres rares suivantes: le lanthane, l'ytterbium, le lutécium et/ou le scandium. Les triflates de terres rares sont des produits connus qui sont décrits dans la littérature, notamment dans US-A-3 615 169. Ils sont généralement obtenus par réaction de l'oxyde de terre rare et de l'acide trifluorométhanesulfonique. Selon une variante préférée du procédé de l'invention, le catalyseur est avantageusement préparé in situ en faisant réagir l'acide trifluorométhanesulfonique et une source de terre rare. La nature des composés apportant les différents éléments utilisés pour la préparation du catalyseur de l'invention n'est pas critique. Les éléments terres rares peuvent être apportés sous forme d'un métal ou sous forme d'un dérivé inorganique tel qu'un oxyde ou un hydroxyde. II est possible de faire appel à un sel minéral de préférence, nitrate, sulfate, oxysulfate, halogénure, oxyhalogénure, silicate, carbonate, orthophosphate ou à un dérivé organique, de préférence oxalate, acétylacétonate ; alcoolate et encore plus préférentiellement méthylate ou éthylate ; carboxylate et encore plus préférentiellement acétate. D'une manière préférentielle, on fait appel aux nitrates, chlorures et/ou sulfates des terres rares telles que le cérium, le lanthane, le praséodyme, le néodyme, le samarium, le gadolinium, l'ytterbium et l'yttrium. A titre d'exemples de composés susceptibles d'être mis en oeuvre pour la préparation des catalyseurs de l'invention, on peut citer notamment: . le chlorure d'yttrium (III), le chlorure de lanthane (III), . le chlorure de néodyme (III), . le chlorure de samarium (III), le chlorure d'ytterbium (III). Les sels de bismuth de l'acide triflique décrits dans la demande de brevet PCT/FR96/01488 peuvent être également mis en oeuvre dans le procédé de l'invention. D'une manière similaire aux sels de terres rares de l'acide triflique, les autres triflates métalliques sont préparés en faisant réagir l'acide trifluorométhanesulfonique et une source de l'élément métallique. On choisit de préférence les sels de zinc ou de fer de l'acide triflique. Conformément au procédé de l'invention, on effectue la réaction d'acylation en présence dudit catalyseur, dans un mélange réactionnel comprenant au moins un acide carboxylique et au moins un anhydride d'acide carboxylique. Ces derniers répondent plus particulièrement aux formules suivantes: dans lesdites formules (III) et (IV): - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent, substitué ou non qui peut être un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, - R6, identique ou différent de R7, a la même signification que R5: R6 et R7 pouvant former Les radicaux R51 R6 et R7 sont choisis préférentiellement de telle sorte que l'acide soit liquide dans les conditions réactionnelles. En ce qui concerne l'acide carboxylique mis en oeuvre, on peut faire appel à tout acide carboxylique, mono- ou polycarboxylique tel que les acides aliphatiques saturés ou insaturés, carbocycliques ou hétérocycliques, saturés ou insaturés ou aromatiques, monocycliques ou polycycliques ; cyclo- ou arylaliphatiques, saturés ou insaturés. Sont particulièrement bien adaptés à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, les acides carboxyliques de formule générale (III) dans laquelle R5 représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Plus précisément, R5 représente un radical aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, saturé ou comprenant une à plusieurs insaturations sur la chaîne, généralement, 1 à 3 insaturations qui peuvent être des doubles liaisons simples ou conjuguées ou des triples liaisons. La chaîne hydrocarbonée peut être éventuellement: (1) - interrompue par l'un des groupes suivants dénommés Y: -O- ; -CO- ; -S-;- S02-. dans ces formules R8 représente l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthyle ou éthyle, (2) - et/ou porteuse de l'un des substituants suivants: -OH;-COOH;-CHO;- NOr, . CN ; -NHn.-SH;-X;-C Conviennent également à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, les acides carboxyliques de formule générale (III) dans laquelle R5 représente un radical hydrocarboné aromatique monocyclique ou polycyclique. R5 représente préférentiellement un radical hydrocarboné aromatique, et notamment benzénique répondant à la formule générale (V): dans ladite formule (V): - p est un nombre entier de O à 4, de préférence de O à 3, - Rg représente l'un des groupes ou fonctions suivantes: un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical alkoxy linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical méthylène ou éthylène dioxy, un groupe - CHO, un radical phényle ou benzyle, un atome d'halogène. Encore plus préférentiellement, on choisit les acides de formule (III) dans laquelle le radical R5 répond à la formule (V) dans laquelle les radicaux Rg identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical méthoxy, un groupe - CHO. Les acides carboxyliques peuvent répondre à la formule générale (III) dans laquelle le radical R5 représente un radical hydrocarboné aromatique polycyclique ; les cycles pouvant former entre eux des systèmes orthocondensés, ortho- et péri-condensés. On peut citer plus particulièrement, un radical naphtyle; lesdits cycles pouvant être substitués par 1 à 4 radicaux Rg de préférence 1 à 3, Rg ayant les significations énoncées précédemment pour les substituants du radical hydrocarboné aromatique de formule générale (V). R5 peut représenter également un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle ; ledit cycle pouvant être substitué par 1 à 5 radicaux R9 de préférence 1 à 3, Rg ayant les significations énoncées précédemment pour les substituants du radical hydrocarboné aromatique de formule générale (V). Comme exemples préférés de radicaux Rs, on peut citer les radicaux cyclohexyle, éventuellement substitué par des radicaux alkyle linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Les acides carboxyliques peuvent également répondre à la formule (III) dans laquelle R5 représente un radical divalent constitué par un enchaînement de deux à quatre radicaux tels que définis précédemment, radical aliphatique1 radical aromatique ou cycloaliphatique. Ceux-ci peuvent être reliés entre eux par un lien valentiel ou par un groupe fonctionnel qui peut être notamment un groupe choisi parmi les groupes dénommés Y. A titre d'acides carboxyliques répondant à la formule (lit), on fait appel plus particulièrement aux acides carboxyliques suivants: - les acides monocarboxyliques aliphatiques saturés tels que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, isobutyrique, valérique, isovalérique, pivalique, aurique, myristique, palmitique, stéarique, - les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés tels que l'acide oxalique, malonique, succinique, glutarique, adipique, pimélique, subérique, azélaique, sébacique, les acides monocarboxyliques ou dicarboxyliques aliphatiques insaturés tels que l'acide crotonique, isocrotonique, oléique, maléique, fumarique, citraconique, mésaconique, les acides carboxyliques carbocycliques saturés ou insaturés tels que l'acide camphorique, l'acide chrysanthémique, les acides carboxyliques hétérocycliques tels que les acides fu rannecarboxyliques, th iophènecarboxyl iques, pyrrolecarboxyliques, pyrazinecarboxyliques, l'acide nicotinique, ison icotin iq ue, l'acide picolinique, les acides carboxyliques carbocycliques aromatiques tels que l'acide benzoïque, phtalique, isophtalique, téréphtalique, les acides naphtalènecarboxyliques, les acides toluiques, les acides carboxyliques arylaliphatiques saturés tels que, notamment les arylpropioniques comme l'acide phényl-2 propionique, l'acide [(butyl-2)-4 phényl]-2 propion ique, l'acide (benzoyl-3 phényl)-2 propion ique, l'acide (méthoxy-6 naphtyl-2)-2 propionique ou les acides insaturés comme par exemple l'acide phényl-2 propénoique, l'acide cinnamique, - les acides carboxyliques halogénés tels que l'acide monochloroacétique, dichloroacétique, trichloroacétique, monoeh loropropionique, a- bromopropionique, a-bromobutyrique, trifluoroacétique, les hydroxy-acides aliphatiques, cycloaliphatiques, arylaliphatiques, tels que l'acide glycolique, l'acide lactique, l'acide glycérique, l'acide hydroxy 2 butanoique, l'acide hydroxy-3 butanoique, l'acide méthyl-2 lactique, l'acide hydroxy-2 méthylthic-4 butanoique, l'acide tartronique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide hydroxy-1 cyclopropane carboxylique, l'acide hydroxy-2 phénylpropanoïque, l'acide hydroxy-2 cinnamique, l'acide hydroxy-3 cinnamique, l'acide hydroxy-4 cinnamique, les acides hydroxybenzoîques suivants : l'acide hydroxy-2 benzoïque (acide salicylique), l'acide hydroxy-3 benzoïque, l'acide hydroxy-4 benzoïque, l'acide méthyl-3 salicylique, I' acide méthyl-4 salicylique, l'acide méthyl-5 salicylique, l'acide hydroxy-3 méthyl-4 benzoïque, l'acide méthoxy-3 salicylique, l'acide méthoxy-4 salicylique, l'acide méthoxy-5 salicylique, l'acide hydroxy-3 méthoxy-4 benzoïque (acide isovanillique), l'acide hydroxy-4 méthoxy-3 benzoïque (acide vanillique), l'acide hydroxy 3 diméthoxy-4,5 benzoïque, l'acide hydroxy-4 diméthoxy-3,5 benzoïque (acide syringique), l'acide hydroxy-5 isophtalique, l'acide amino-3 salicylique, l'acide amino-4 salicylique, l'acide amino-5 salicylique, l'acide hydroxy-3 amino-2 benzoïque, l'acide nitro-3 salicylique, l'acide hydroxy-3 nitro-4 benzoïque, l'acide hydroxy-4 nitro-3 benzoïque, l'acide hydroxy-3 méthyl-4 nitro-2 benzoïque, l'acide diiodo-3,5 salicylique, l'acide dihydroxy-2,3 benzoïque, l'acide dihydroxy-2,4 benzoïque, l'acide dihydroxy-2,5 benzoïque, l'acide dihydroxy-2,6 benzoïque, l'acide dihydroxy-3,4 benzoïque (acide protocatéchique), l'acide dihydroxy-3,5 benzoïque, l'acide dihydroxy-3,5 méthyl-4 benzoïque1 l'acide trihydroxy 2,3,4 benzoïque, l'acide trihydroxy-2,4,6 benzoïque1 l'acide trihydroxy 3,4,5 benzoïque1 - les alcoxy- et phénoxyacides tels que l'acide méthoxyacétique, phénoxyacétique, dichloro-2,4 phénoxyacétique, phénoxypropionique, dichloro-2,4 phénoxypropionique, p-hydroxyphénoxypropionique, m chlorophénoxypropionique, l'acide phénoxy-4 benzoïque, l'acide (carboxy-4 phénoxy-4) benzoïque, l'acide pipéronyl ique, - les oxo-acides tels que l'acide 2-acétylbenzoïque, l'acide 4 acétylbenzoïque, l'acide 2-benzoylbenzoïque, l'acide 4 benzoylbenzoïque, - les acyloxy-acides tels que l'acide 3-benzoyloxypropionique, l'acide 2 acétoxybenzoïque, l'acide 4-acétoxybenzoïque, - les amido-acides tels que l'acide 2-acétamidoacrylique, l'acide 2 acétamidobenzoique, l'acide 3-acétamidobenzoïque, l'acide N acétamido-4 benzoïque. I Les acides carboxyliques mis en oeuvre préférentiellement sont l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide pivalique, l'acide trifluoroacétique, l'acide benzoïque, En ce qui concerne la mise en oeuvre d'un anhydride, il peut être cyclique ou non. Plus précisément, on fait appel à un anhydride cyclique ayant de 5 à 10 atomes dans le cycle ne comprenant pas ou comprenant une double liaison, I'un des atomes pouvant être remplacé par un atome d'oxygène. Les anhydrides cycliques mis en oeuvre préférentiellement sont saturés ou comprennent une double liaison et possèdent 5 ou 6 atomes dans le cycle. Le cycle peut comprendre un ou plusieurs substituants. Comme exemples plus particuliers de substituants, on peut citer, notamment un radical aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 24, de préférence, de 1 à 12 atomes de carbonate, saturé ou comprenant une à plusieurs insaturations sur la chaîne, généralement, 1 à 3 insaturations qui peuvent être des doubles liaisons simples ou conjuguées ou des triples liaisons : la chaîne hydrocarbonée pouvant être interrompue par l'un des groupes suivants -0-; -CO- ; et/ou porteuse de d'un ou plusieurs substituants notamment :-OH; -CHO; -COX; -X; -CX3. Les substitants préférés sont choisis parmi: un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 24 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, un radical alcynyle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 12 atomes de carbone, de préférence, -CH2-CECH, un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, un atome d'halogène ou un groupe trihalogénométhyle. Pour ce qui de la mise en oeuvre d'un anhydride non cyclique répondant à la formule (IV), les radicaux R6 et R7, identiques ou différents représentent plus particulièrement: - un radical aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 24, de préférence, de 1 à 12 atomes de carbone, saturé ou comprenant une à plusieurs insaturations sur la chaîne, généralement, 1 à 3 insaturations qui peuvent être des doubles liaisons simples ou conjuguées ou des triples liaisons : la chaîne hydrocarbonée pouvant être interrompue par l'un des groupes suivants : -0- ; -CO- ; et/ou porteuse d'un ou plusieurs substituants notamment -OH; -CHO ; -COX ; -x ; -CX3. - un radical carbocyclique, saturé, insaturé ou aromatique, ayant de 3 à 8 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence, chlore ou brome ou dont l'un des atomes de carbone est un groupe carbonyle, - un radical hétérocyclique saturé ou non, comportant notamment 5 ou 6 atomes dans le cycle dont 1 ou 2 hétéroatomes de préférence, un atome d'oxygène. Parmi les radicaux précisés, R6 et R7 représentent préférentiellement: - un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié comprenant de 1 à 12 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, - un radical cyclohexyle ou phényle, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, un radical trihalogénométhyle, - un radical furyle, un radical tétrahydrofuryle. A titre d'exemples d'anhydrides, on peut citer: - l'anhydride acétique, - l'anhydride propanoique, - l'anhydride isobutyrique, - l'anhydride trichloroacétique, - l'anhydride trifluoroacétique, - l'anhydride benzoïque. - l'anhydride de monochloroacétyle, - l'anhydride de dichloroacétyle, - l'anhydride pivalique. La réaction entre le composé aromatique et l'agent d'acylation, est donc conduite en présence d'un catalyseur qui est un sel de l'acide triflique dans un mélange comprenant au moins un acide carboxylique et au moins un anhydride d'acide carboxylique. II est à noter que l'anhydride carboxylique peut également jouer le rôle d'agent acylant. II est également possible que l'anhydride carboxylique soit engendré dans le milieu, à partir de l'acide carboxylique. Les produits obtenus dépendent donc de la réactivité de l'agent d'acylation par rapport au mélange de l'acide carboxylique et de l'anhydride d'acide carboxyl ique. Dans une première étape du procédé de l'invention, on effectue l'acylation du composé aromatique. Dans une étape suivante, on conduit l'hydrolyse de la masse réactionnelle obtenue. La quantité des réactifs mis en oeuvre est généralement telle que le rapport entre le nombre de moles d'élément métallique ou métalloldique, de préférence, terre rare et le nombre de moles d'acide triflique est choisi préférentiellement entre 0,9 et 1,0. Le rapport entre le nombre de moles de composé aromatique et le nombre de moles d'agent d'acylation peut varier car le substrat peut servir de solvant réactionnel. Ainsi, le rapport peut aller de 0,1 à 10, de préférence entre 1,0 et 4,0. La quantité de catalyseur mis en oeuvre est déterminée de telle sorte que le rapport entre le nombre de moles de catalyseur et le nombre de moles d'agent d'acylation est inférieur à 1,0 et varie, de préférence, entre 0,001 et 0,8, et encore plus préférentiellement entre 0,02 et 0,2. Le rapport molaire entre l'acide carboxylique et l'anhydride carboxylique est choisi entre 0,05 et 0,95, de préférence, entre 0,3 et 0,7. Pour ce qui est de la quantité de solvant organique mis en oeuvre, elle est choisie généralement de telle sorte que le rapport entre le nombre de moles de solvant organique et le nombre de moles de composé aromatique varie, de préférence, entre 0 et 100 et encore plus préférentiellement entre 0 et 50. La température à laquelle est mise en oeuvre la réaction d'acylation dépend de la réactivité du substrat de départ et de celle de l'agent d'acylation. Elle se situe entre 20"C et 200"C, de préférence entre 40"C et 1500C. Généralement, la réaction est conduite à pression atmosphérique mais des pressions plus faibles ou plus élevées peuvent également convenir. D'un point de vue pratique, il n'y a pas de contraintes au niveau de la mise en oeuvre des réactifs. Ils peuvent être introduits dans un ordre quelconque. Après mise en contact des réactifs1 on porte le mélange réactionnel à la température souhaitée. Une autre variante de l'invention consiste à chauffer l'un des réactifs (agent d'acylation ou composé aromatique) avec le catalyseur, puis à introduire l'autre réactif. La durée de la réaction est fonction de nombreux paramètres. Le plus souvent, elle est de 30 minutes à 8 heures. Dans une étape suivante du procédé de l'invention, on effectue un traitement d'hydrolyse de la masse réactionnelle obtenue. La quantité d'eau mise en oeuvre peut varier très largement. Le rapport entre le nombre de moles d'eau et le nombre de moles de composé aromatique peut varier, entre 10 et 100, et de préférence entre 20 et 30. A cet effet, un mode préféré de réalisation de cette opération consiste à ajouter la masse réactionnelle sur un pied d'eau portée à une température comprise entre 0 C et 1000C, de préférence entre 15"C et 30"C. Une variante de l'invention consiste à remplacer l'eau par une solution basique, généralement de soude, carbonate ou hydrogénocarbonate de sodium ayant une concentration de 5 à 20 % en poids. On sépare le catalyseur, de préférence par filtration. Le catalyseur peut être recyclé après séchage. En fin de réaction, on récupère le produit désiré à savoir la cétone aromatique en phase organique. On sépare les phases aqueuse et organique. On lave une ou plusieurs fois, la phase organique, de préférence 2 fois, avec l'eau. On sépare les phases aqueuse et organique. On récupère ensuite la cétone aromatique à partir de la phase organique selon les techniques connues, par élimination du solvant organique par distillation ou par cristallisation. Une autre variante de l'invention consiste à récupérer la cétone aromatique, directement, par distillation de la phase organique comprenant celle-ci et le catalyseur. Conformément au procédé de l'invention, on obtient généralement un composé aromatique qui peut être représenté par la formule (VI): dans ladite formule (VI), A, R, R3 et n ont la signification donnée précédemment. Selon la réactivité de l'anhydride carboxylique et de l'acide carboxylique mis en oeuvre, il se peut que dans certains cas, R3 soit remplacé par un radical provenant de ceux-ci. Les exemples qui suivent, illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans les exemples, les rendements mentionnés correspondent à la définition suivante: nombre de moles de substrat introduites Rendement (RR) = nombre de moles de cétone aromatique formées Exemple 1. Acylation de l'anisole en présence de triflate de scandium. On définit ci-après le protocole opératoire qui est repris dans les exemples qui suivent. Dans un ballon de 50 ml, purgé à l'argon, muni d'un réfrigérant équipé d'un tube à dégagement de chlorure de calcium, on introduit le triflate de scandium (III), Sc(OTf)3, le substrat et l'agent acylant. On met en oeuvre 5 mmol de substrat et 60 mmol d'anhydride acétique et 50 mmol d'acide acétique. On introduit le catalyseur à raison de 20 % molaire par rapport au substrat soit 0,492 g. On porte le mélange à la température réactionnelle de 50"C. Au bout de 1 h de réaction, I'analyse par chromatographie en phase gazeuse, donne les résultats suivants: -TTanisole = 80,5 % - R Rméthoxyacétophénone = 63 > 4 % -RT4-méthoxyacétophénone = 79 % Au bout de 2 h de réaction, I'analyse par chromatographie en phase gazeuse, donne les résultats suivants: ~ TTanisole = 92 % -RR4-méthoxyacétophénone = 71 % - RT4méthoxyacétophnone = 77 % Exemple 2 Exemple 2bis Essai comparatif a Dans un appareillage tel que décrit dans l'exemple 1, on introduit le triflate de scandium Sc(OTf)3, le substrat et l'agent acylant. On met en oeuvre 5 mmol de substrat et respectivement: . dans l'exemple 2 : 60 mmol d'anhydride acétique et 50 mmol d'acide acétique, . dans l'exemple 2bis : 100 mmol d'acide acétique et 10 mmol d'anhydride acétique, . dans l'essai a:110 mmol d'anhydride acétique. On introduit le catalyseur à raison de 20 % molaire par rapport au substrat soit 0,492 g. On porte le mélange à la température réactionnelle de 50 C. Au bout de 2 h de réaction, I'analyse par chromatographie en phase gazeuse, donne les résultats suivants: Tableau (I) Ref ex. Agent TTanisole RR4-méthoxyacétophénone RT (%) d'acylation (%) (%) 2 anhydride 92 71 77 acétique + acide acétique 2bis anhydride 16 14 88 acétique + acide acétique a anhydride 100 31 31 acétique Le système anhydride acétiquelacide acétique permet d'améliorer la sélectivité de la réaction et le choix d'un ratio anhydride acétique/acide acétique tel que défini dans l'exemple 2 permet d'améliorer d'une manière inattendue, à la fois le rendement et la sélectivité de cette réaction. Exemples 3 et 4 Dans les exemples suivants on reproduit l'exemple 1 mais en faisant varier la température. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau (II). Tableau (II) Ref ex. Tempé- Temps de TTanisole RR4-méthoxyacéthophénone RT (%) rature réaction (%) (%) 3 50 ; 1 h 80,5 63,4 79 2h 92 71 77 4 90 . 15 min 100 62 - 62 30 min 100 54 54 Exemples 5 à 10 On reproduit l'exemple 1 en mettant en oeuvre le même catalyseur, le triflate de scandium mais en une quantité moindre soit 1 % molaire : la température est soit 75"C, soit 900C. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (III): Tableau (III) Réf. Quantité Qunatité Quantité Température Temps de TTanisole RR4-méthoxy* RT4-méthoxy* ex. catalyseur acide anhydride réaction acétique acétique (%) (%) (mmol) (mmol) ( C) min ou h (%) (%) 5 1 50 60 75 30 min 65,5 59,8 91,3 6 1 50 60 75 1 h 78,1 69,2 88,6 7 1 50 60 75 1 h 30 82,6 72 87,2 8 1 50 60 90 30 min 81,6 69,7 85,4 9 1 50 60 90 1 h 87,2 76,6 87,8 10 1 50 60 90 1h 30 89,6 77,2 86,2 * 4-méthoxy signifie 4-méthoxyacétophénone Exemples 11 à 16 Dans les exemples qui suivent, on conduit la réaction comme dans l'exemple 1, à une température de 90 C, et en présence de différentes quantités de catalyseur. On donne les conditons opératoires et les résultats dans le tableau (IV): Tableau (IV) Réf. Quantité Quantité Quantité Température Temps de TTanisole RR4-méthoxy* RT4-méthoxy* ex. catalyseur acide anhydride réaction acétique acétique (%) (mmol) (mmol) ( C) min ou h (%) (%) (%) 11 20 50 60 90 15 min 100 62 62 12 20 50 60 90 30 min 100 54 54 13 10 50 60 90 15 min 100 68 68 14 1 50 60 90 30 min 81,6 69,7 85,4 15 1 50 60 90 1 h 87,2 76,6 87,8 16 1 50 60 90 1 h 30 89,6 77,2 86,2 * 4-méthoxy signifie 4-méthoxyacétophénone Exemples 17 à 24 Dans la série d'exemples qui suit, on met en évidence l'influence du rapport entre l'anhydride acétique et l'acide acétique. Le catalyseur utilisé est toujours le triflate de scandium à raison de 20 % molaire. Toutes les quantités de réactifs, catalyseur, conditions opératoires et résultats sont consignés dans le tableau (V): Tableau (V) Réf. Quantité Quantité Quantité Rapport Tempé- Temps de TTanisole RR4-méthoxy* RT4-méthoxv* ex. catalyseur acide anhydride anhydride rature réaction acétique acétique / (%) (mmol) (mmol) acide ( C) min ou h (%) (%) (%) 17 20 50 60 1,2 50 1 h 80,5 63,4 79 18 20 50 60 1,2 50 2 h 92 71 77 19 20 50 60 1,2 90 15 min 100 62 62 20 20 50 60 1,2 90 30 min 100 54 54 21 20 50 30 0,6 90 40 min 100 57 57 22 20 50 30 0,6 90 60 min 100 56,5 56,5 23 20 25 15 0,6 90 30 min 98,6 57,2 58 24 20 25 15 0,6 90 60 min 100 48,5 48,5 * 4-méthoxy signifie 4-méthoxyacétophénone Exemples 25 à 33 On conduit une autre série d'essais dans laquelle on fait varier le rapport entre l'anhydride acétique et l'acide acétique. Le catalyseur utilisé est le triflate de scandium mais il est mis en oeuvre en plus faible quantité soit 1 % molaire. Toutes les quantités de réactifs, catalyseur, conditions opératoires et résultats sont consignés dans le tableau ('Il): Tableau (VI) Réf. Quantité Quantité Quantité Rapport Tempé- Temps de TTanisole RR4-méthoxy* RT4-méthoxy* ex. catalyseur acide anhydride anhydride/ rature réaction acétique acétique acide (%) (mmol) (mmol) ( C) min ou h (%) (%) (%) 25 1 50 60 1,2 90 30 min 81,6 69,7 85,4 26 1 50 60 1,2 90 1 h 87,2 76,6 87,8 27 1 50 60 1,2 90 1 h 30 89,6 77,2 86,2 28 1 25 15 0,6 90 30 min Exemples 34 à 36 Dans ces exemples, on fait appel à d'autres triflates de terres rares. On met en oeuvre 50 mmol d'acide acétique, 30 mmol d'anhydride acétique et 1 % molaire de catalyseur, la réaction étant conduite à 9000. Au bout d'une heure de réaction, les résultats obtenus sont consignés dans le tableau (VII). TABLEAU (VII) Réf. Nature du TTanisoïe RR4 RTs ex. | catalyseur | (%) | méthoxyacétophénone | méthoxyacétophénone (%) (%) 34 Sc(OTf)3 77 70 91 35 Yb(OTf)3 60 54 91 36 Sm(OTf)3 36 32 89 Exemples 37 à 52 Dans ces exemples, on fait appel à d'autres triflates de terres rares. On met en oeuvre 50 mmol d'acide acétique, 30 mmol d'anhydride acétique et 1 % molaire de catalyseur, la réaction étant conduite à 90 C. Au bout de deux heures de réaction, les résultats obtenus sont consignés dans le tableau (VIII). Tableau (VIII) Réf. Nature du TTanisole RR4-méthoxyacétophénone RT4-méthoxyacétophénone ex. catalyseur (%) (%) (%) 37 Sc(OTf)3 82,6 73,2 88,6 38 Y(OTf)3 58,3 49,4 84,7 39 La(OTf)3 38,9 35,9 92,3 40 Ce(OTf)4 30,0 18,6 62,0 41 Pr(OTf)3 45,9 40,5 88,2 42 Nd(OTf)3 37,0 33,2 89,7 43 Sm(OTf)3 48,3 44,6 92,0 44 Eu(OTf)3 56,7 51,9 91,5 45 Gd(OTf)3 47,0 41,2 87,7 46 Tb(OTf)3 56,7 50,0 88,2 47 Dy(OTf)3 36,1 32,2 89,2 48 Ho(OTf)3 64,9 56,1 86,4 49 Er(OTf)3 67,1 59,4 88,5 50 Tm(OTf)3 64,0 57,9 90,5 51 Yb(OTf)3 69,5 64,0 92,0 52 Lu(OTf)3 68,3 62,5 91,5 Exemple 53 On réalise dans cet exemple l'acétylation du vératrole. Le catalyseur utilisé est le triflate de scandium. Au bout de 30 mn de réaction, les résultats obtenus sont les suivants: - TTsubstrat = 93 % - RRproduit aC4l = 92 % - RTpruit acétylé = 99 % Exemple S4 On effectue l'acétylation du 1,2-méthylène dioxybenzène. Le catalyseur utilisé est le triflate de scandium. Au bout de 30 mn de réaction, les résultats obtenus sont les suivants: Usubseat = 51 % - RRproduit acétylé = 48 - Reproduit acétylé = 94 % Exemples 55 et 56 Essais comparatifs c et d On conduit l'acétylation du 2-méthoxynaphtalène. On utilise deux types de catalyseurs, le triflate de scandium et le triflate de cérium. On effectue l'acétylation du 2-méthoxynaphtalène par l'anhydride acétique (50 mmol) en présence de triflate de scandium ou de triflate de cérium. Dans les exemples 55 et 56, la réaction est conduite dans le système anhydride acétique (60 mmol) et acide acétique comme solvant (50 mmol). Dans les essais comparatifs c et d, l'anhydride acétique est utilisée comme solvant réactionnel à raison de 100 ml. Les résultats obtenus sont consignés dans le tableau (IX). Tableau (IX) Réf. Nature du Agent Durée de la TT2-méthoxy RR1-acetyl RR6-acétyl RT ex. catalyseur d'acylation réaction (h) 55 Sc(OTf)3 anhydride acétique 1 h 92 66 3 75 acide acétique c Sc(OTf)3 anhydride acétique 1 h 100 50 - 50 56 Ce(OTf)4 anhydride acétique 2 h 68 60 - 88 acide acétique d Ce(OTf)4 anhydride acétique 2 h 96 71 - 74 1-acétyl signifié 1-acétyl-2-méthoxynaphtalène 6-acétyl signifié 6-acétyl-2-méthoxynaphtalène Exemples 57 à 59 Dans les exemples suivantes, on effectue l'acétylation de l'an isole en présence de triflate de scandium préparé in situ dans le milieu réactionnel à partir de 1 % molaire de Sc(OAc)3 (exemple 58) ou Sc(Cl)3 (exemple 59). Au bout de 1 h de réaction, les résultats obtenus sont les suivants. Tableau (X) Réf. Nature du TTanisole RR4méthoxvacétonhénone RT4méthoxvacétonhénone ex. catalyseur (%) (%) (%) 57 Sc(OTf)3 77 70 91 58 Sc(OAC)3 85 76 89 acide trifli ue 59 Sc(CI)3 88 76 86 acide triflique Exemples 60 à 64 Dans les exemples suivants, on met en évidence l'influence de la nature de l'acide carboxylique. On effectue l'acétylation de l'an isole (5 mmol) à 90 C, avec 1 % molaire de triflate de scandium dans un mélange d'anhydride acétique (30 mmol) et de différents acides carboxyliques (50 mmol). Au bout de 1 h de réactions les résultats obtenus sont les suivants: Tableau (XI) Réf. Anhydride acétique/ TTanisole RR4-métho-acéto RR autres produits acylés RT total ex. acide carboxylique % % % % 60 AcOH 83 73 - 88 61 C2H5COOH 83 31 4-méthoxypropiophénone 82 37 62 Ph-COOH 74 64 qq 86 63 (CH3)3CCOOH 37 33 qq 89 64 CF3COOH 100 40 - 40 Exemples 65 à 70 Dans les exemples suivantes, on met en évidence l'influence de la nature de l'anhydride carboxylique. On effectue l'acylation de l'an isole (5 mmol) à 90 C, avec 1 % molaire de triflate de scandium dans un mélange d'acide acétique (50 mmol) et de différents anhydrides carboxyliques (30 mmol). Au bout de 1 h de réaction, les résultats obtenus sont les suivants: Tableau (XII) Réf. Acide acétique/ TTanisole RR4-métho-acéto RR autres acylés RT total ex. anhydride carboxylique % % % % 65 anhydride acétique 83 73 - 88 66 anhydride propionique 86 24 4-méthoxypropiophénone 73 39 67 anhydride benzoïque 68 58 - 85 68 anhydride pivaloique 18 16 - 89 69 anhydride trifluoacétique 85 50 - 59 70 anhydride succinique 12 9 - 72 Exemples 71 a 73 Dans les exemples suivantes, on effectue l'acylation de l'anisole par d'autres couples anhydride/ acide carboxylique. Dans les exemples suivants, on effectue l'acylation de l'anisole (5 mmol) à 90 C, avec 1 % de triflate de scandium dans un mélange d'acide (50 mmol) et de l'anhydride correspondant (30 mmol). Au bout de 2 h de réaction, les résultats obtenus sont les suivants: Tableau (Xlil) Réf. TTanisole RRproduit acvlé RT ex. 71 Acétylation 83 4-méthoxyacétophénone 88 73 72 Propionylation 84 4-méthoxypropiophénone 69 58 73 Benzoylation 67 4-méthoxybenzophénone 92 62 Exemples 74 à 76 Dans les exemples suivants, on effectue l'acétylation d'un composé aromatique (5 mmol) à différentes températures avec 1 % molaire de triflate de scandium dans un mélange d'anhydride acétique (30 mmol) et d'acide acétique (50 mmol). Au bout de 1 h de réaction, les résultats obtenus sont les suivants: Tableau (XIV) Réf. Substrat Durée de Température TT RR RT ex. réaction (h) ( C) substrat % % 74 1-acétoxy-2- 2 90 24 3-acétoxy-4-méthoxyacétophénone 48 méthoxybenzène 20 75 acétoxybenzène 4 175 10 4-acétoxyacétophénone 99 9 76 acétanilide 4 175 67 4-acétamidoacétophénone 21 31 Exemples 77 à 79 Dans les exemples suivants, on met en oeuvre d'autres triflates métalliques pour effectuer l'acétylation de l'anisole: le triflate de zinc dans l'exemple 77, le triflate de fer dans l'exemple 78 et le triflate de bismuth dans l'exemple 79. Au bout de 2 h de réaction, les résultats obtenus sont les suivants: Tableau (XV) Réf. Nature du Agent Durée de la TTanisole RR4-acéthoxyacétophénone RT ex. catalyseur d'acylation réaction (h) 77 Zn(Otf)2 anhydride acétique 2 h 59 48 81 acide acétique 78 Fe(Otf)2 anhydride acétique 2 h 69 63 91 acide acétique 79 Bi(Otf)3 anhydride acétique 2 h 89 77 87 acide acétique REVENDICATIONS 1 - Procédé d'acylation d'un composé aromatique qui consiste à faire réagir ledit composé aromatique avec un agent d'acylation caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction d'acylation en présence d'une quantité efficace d'un sel de l'acide triflique, dans un mélange comprenant au moins un acide carboxylique et au moins un anhydride d'acide carboxylique. 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule générale (I): dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique ou hétérocyclique, aromatique, monocyclique ou polycyclique: ledit reste cyclique pouvant porter un radical R représentant un atome d'hydrogène ou un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - n représente le nombre de substituants sur le cycle. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle le reste A éventuellement substitué représente, le reste: 1" - d'un composé carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique. 2" - d'un composé hétérocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique. 3 - d'un composé constitué par un enchaînement de cycles, tels que définis aux paragraphes 1 et/ou 2 liés entre eux: . par un lien valentiel, . par un radical alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un radical méthylène ou isopropylidène, . par l'un des groupes suivants: -O-, -CO-, -COO-, -OCOO -S-, -SO-, -SO2-, -SO3-, dans ces formules, Ro représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbonate, un radical cyclohexyle ou phényle. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle le ou les radicaux R représentent l'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, . un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbonate, tel que vinyle, allyle, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone1 de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, .un radical cyclohexyle, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un radical de formule: -R1-OH -R1 -COOR2 -R1 -CHO -R1-NO2 -R1-CN -R 1 -N(R2)2 -R 1 -CO-N(R2)2 -R1-X -R 1 -Z-R2 -R1-CF3 -Z-CF3 dans lesdites formules, R1 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que, par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène ; les radicaux R2 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle ; X symbolise un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore1 de brome ou de fluor ; Z représente l'un des groupes suivants : O, S, SO, SO2, SO3. 5- Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle lorsque n est supérieur ou égal à 2, deux radicaux R et les 2 atomes successifs du cycle aromatique peuvent être liés entre eux par un radical aikylène, alcénylène ou alcénylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone pour former un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant de 5 à 7 atomes de carbone : un ou plusieurs atomes de carbone pouvant être remplacés par un autre hétéroatome, de préférence l'oxygène. 6- Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle: - le ou les radicaux R représentent l'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène . un groupe OH, . un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, . un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, . un groupe -CHO, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un groupe -COOR2 où R2 a la signification donnée précédemment, . un groupe -NO2, . un groupe -NH2, . un atome d'halogène, de préférence, de fluor, de chlore, de brome, . un groupe -CF3. - n est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que le composé aromatique répondant à la formule générale (I) est un composé carbocyclique aromatique monocyclique ou polycyclique avec des cycles pouvant former entre eux un système orthocondensé répondant à la formule (la): dans ladite formule (la), m représente un nombre égal à 0,1 ou 2 et les symboles R, identiques ou différents et n, ayant la signification donnée précédemment. 8- Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 caractérisé par le fait que le composé aromatique répondant à la formule générale (I) est un composé constitué par un enchaînement de deux ou plusieurs carbocycles aromatiques monocycliques répondant à la formule (lb): dans ladite formule (lb), les symboles R, identiques ou différents et n, ont la signification donnée précédemment, p est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3 et B représente: - un lien valentiel - un radical alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthylène ou isopropylidène, - I'un des groupes suivants: -O-, -CO-, -COO-, -OCOO -S-, -SO-, -SO2-, -SO3-, dans ces formules1 Ro représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle ou phényle. 9 - Procédé selon l'une des revendications 7 et 8 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule (la) ou (lb) dans laquelle: - R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un groupe amine, un groupe amide, un groupe ester, un radical alkyle ou alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'halogène, - B symbolise un lien valentiel, un radical alkylène ou alkylidène ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou un atome d'oxygène, -mestégalàOou 1, - n est égal à O, 1 ou 2, -pestégalàOou 1. 10- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé par le fait que le composé aromatique répond à la formule générale (I) dans laquelle R représente un atome d'hydrogène, un groupe hydroxyle, un radical méthyle1 un radical méthoxy ou un atome d'halogène. 11 - Procédé selon la revendication 1 et 2 caractérisé par le fait que le composé aromatique est le benzène, le toluène, le phénol, I'anisole, le vératrole, 1,2méthylènedioxybenzène, le 2-méthoxynaphtalène. 12- Procédé selon l'une des revendications 1 à 11 caractérisé par le fait que l'agent d'acylation répond à la formule (Il): dans laquelle: - R3 représente: un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 24 atomes de carbone ; un radical cycloaliphatique, saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, ayant de 3 à 8 atomes de carbone ; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, - X' représente: un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore ou de brome, un groupe hydroxyle, un radical -O-CO-R4 avec R4, identique ou différent de R3, ayant la même signification que R3: R3 et R4 pouvant former ensemble un radical divalent aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant au moins 2 atomes de carbone. 13 - Procédé selon la revendication 12 caractérisé par le fait que l'agent d'acylation répond à la formule (Il) dans laquelle X' représente un atome de chlore et R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone : la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome ou par un groupe fonctionnel ou porteuse d'un substituant ; R3 représente un radical phényle éventuellement substitué ; ou X' représente un radical -O-CO-R3. dans laquelle R3 et R4 sont identiques et représentent un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone. 14- Procédé selon la revendication 12 et 13 caractérisé par le fait que l'agent d'acylation est choisi parmi: - l1anhydride acétique, - l'anhydride propanoique, - l'anhydride isobutyrique, - l'anhydride trichloroacétique, - l'anhydride trifluoroacétique, - l'anhydride benzoïque. - l'anhydride de monochloroacétyle, - l'anhydride de dichloroacétyle, - le chlorure d'acétyle, - le chlorure de monochloroacétyle, - le chlorure de dichloroacétyle, - le chlorure de propanoyle, - le chlorure d'isobutanoyle, - le chlorure de pivaloyle, - le chlorure de stéaroyle, - le chlorure de crotonyle, - le chlorure de benzoyle, - les chlorures de chlorobenzoyle, - le chlorure de p-nitrobenzoyle - les chlorures de méthoxybenzoyle, - les chlorures de naphtoyle, - l'acide acétique. 15 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé par le fait que le catalyseur mis en oeuvre est un sel métallique ou métalloidique de l'acide trifluorométhanesulfonique. 16- Procédé selon la revendication 15 caractérisé par le fait que le catalyseur est un sel de l'acide trifluorométhanesulfonique des éléments du groupe (Illa) de la classification périodique de préférence, le scandium, I'yttrium et les lanthanides ; du groupe (IVa) de préférence, le titane ; du groupe (VIII) de préférence, le fer ; du groupe (lob) de préférence, le zinc ; du groupe (Illb) de préférence, I'aluminium ; du groupe (IVb) de préférence, l'étain ; du groupe (Vb) de préférence, I'antimoine et le bismuth ; du groupe (Vlb) de préférence, le tellure. 17- Procédé selon la revendication 15 caractérisé par le fait que le catalyseur est un sel de terre rare de l'acide trifluorométhanesulfonique ou leurs mélanges. 18 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé par le fait que le mélange réactionnel comprend au moins un acide carboxylique et au moins un anhydride d'acide carboxylique répondant aux formules: dans lesdites formules (III) et (1V) - R5 représente un radical hydrocarboné monovalent, substitué ou non qui peut être un radical aliphatique acyclique1 saturé ou insaturé1 linéaire ou ramifié ; un radical carbocyclique ou hétérocyclique saturé, insaturé ou aromatique, monocyclique ou polycyclique, - R6, identique ou différent de R7, a la même signification que R5: R6 et R7 pouvant former ensemble un radical divalent aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, ayant au moins 2 atomes de carbone. 19- Procédé selon la revendications 18 caractérisé par le fait que l'acide carboxylique mis en oeuvre est tout acide carboxylique, mono- ou polycarboxylique tel que les acides aliphatiques saturés ou insaturés, carbocycliques ou hétérocycliques, saturés ou insaturés ou aromatiques, monocycliques ou polycycliques; cyclo- ou arylaliphatiques, saturés ou insaturés. 20 - Procédé selon l'une des revendications 18 et 19 caractérisé par le fait que l'acide carboxylique répond à la formule (III) dans laquelle R5 représente un radical aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 12 atomes de carbone, saturé ou comprenant une à plusieurs insaturations sur la chaîne, généralement, 1 à 3 insaturations qui peuvent etre des doubles liaisons simples ou conjuguées ou des triples liaisons: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement: (1) - interrompue par l'un des groupes suivants dénommés Y: -O-;-CO-;-COO-; -s-;" so2-. dans ces formules R8 représente l'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence, un radical méthyle ou éthyle1 (2) - et/ou porteuse de l'un des substituants suivants: - OH ; - COOH ; - CHO ; - NO2; - CN ; - NH2 - SH ; - X ; - CF3. 21 - Procédé selon les revendications 18 et 19 caractérisé par le fait que l'acide carboxylique répond à la formule (III) dans laquelle R5 représente: - un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone1 de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle; ledit cycle pouvant être substitué; - un radical hydrocarboné aromatique monocyclique de préférence, benzénique répondant à la formule générale (V): dans ladite formule (V): - p est un nombre entier de 0 à 4, de préférence de 0 à 3, - Rg représente l'un des groupes ou fonctions suivantes: un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone1 un radical alkoxy linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical méthylène ou éthylène dioxy, un groupe - CHO, un radical phényle ou benzyle, un atome d'halogène. - ou un radical hydrocarboné aromatique polycyclique; les cycles pouvant former entre eux des systèmes ortho-condensés, ortho- et péri-condensés de préférence, un radical naphtyle, lesdits cycles pouvant être substitués; - ou un enchaînement de deux à quatre radicaux tels que définis. 22 - Procédé selon la revendication 18 caractérisé par le fait que l'on fait appel à un anhydride cyclique ayant de 5 à 10 atomes; de préférence, 5 ou 6 atomes dans le cycle ne comprenant pas ou comprenant une double liaison, I'un des atomes pouvant être remplacé par un atome d'oxygène. 23- Procédé selon la revendication 22 caractérisé par le fait que le cycle comprend un ou plusieurs substituants qui peuvent être un radical aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 24, de préférence, de 1 à 12 atomes de carbone, saturé ou comprenant une à plusieurs insaturations sur la chaîne, généralement, 1 à 3 insaturations qui peuvent être des doubles liaisons simples ou conjuguées ou des triples liaisons: la chaîne hydrocarbonée pouvant être interrompue par l'un des groupes suivants -O-; -CO- ; et/ou porteuse de d'un ou plusieurs substituants notamment :-OH ; -CHO ; -COX ; -X ; -CX3. 24 - Procédé selon la revendication 18 caractérisé par le fait que l'on fait appel à un anhydride non cyclique répondant à la formule (IV) dans laquelle les radicaux R6 et R7, identiques ou différents représentent: - un radical aliphatique acyclique linéaire ou ramifié ayant de préférence de 1 à 24, de préférence, de 1 à 12 atomes de carbone, saturé ou comprenant une à plusieurs insaturations sur la chaîne, généralement, 1 à 3 insaturations qui peuvent être des doubles liaisons simples ou conjuguées ou des triples liaisons : la chaîne hydrocarbonée pouvant être interrompue par l'un des groupes suivants : -O- ; -CO- ; et/ou porteuse d'un ou plusieurs substituants notamment -OH; -CHO ; -COX ; -X ; -CX3. - un radical carbocyclique, saturé, insaturé ou aromatique, ayant de 3 à 8 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone, éventuellement porteur d'un ou plusieurs atomes d'halogène, de préférence, chlore ou brome ou dont l'un des atomes de carbone est un groupe carbonyle, - un radical hétérocyclique saturé ou non, comportant notamment 5 ou 6 atomes dans le cycle dont 1 ou 2 hétéroatomes de préférence, un atome d'oxygène. 25 - Procédé selon l'une des revendications 18 à 24 caractérisé par le fait que l'acide carboxylique et l'anhydride carboxylique sont choisis parmi: pour l'acide carboxylique: - l'acide acétique, - l'acide propionique, - l'acide pivalique, - l'acide trifluoroacétique, - l'acide benzoïque, pour l'anhydride carboxylique: - l'anhydride propanoique, - l'anhydride isobutyrique, - l'anhydride trichloroacétique, - l'anhydride trifluoroacétique, - l'anhydride benzoïque. - l'anhydride de monochloroacétyle, - l'anhydride de dichloroacétyle, - l'anhydride pivalique. 26 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 25 caractérisé par le fait que le rapport molaire entre l'acide carboxylique et l'anhydride carboxylique est choisi choisi entre 0,05 et 0,95, de préférence, entre 0,3 et 0,7. 27 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 26 caractérisé par le fait que le rapport molaire entre le nombre de moles de composé aromatique et le nombre de moles d'agent d'acylation varie entre 0,1 et 10, de préférence entre 1,0 et 4,0. 28 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 27 caractérisé par le fait que la quantité de catalyseur mis en oeuvre est telle que le rapport entre le nombre de moles de catalyseur et le nombre de moles d'agent d'acylation est inférieur à 1,0 et varie, de préférence, entre 0,001 et 0,8, et encore plus préférentiellement entre 0,02 et 0,2. 29 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 28 caractérisé par le fait que la température à laquelle est mise en oeuvre la réaction d'acylation se situe entre 20"C et 200"C, de préférence entre 40 C et 1 500C.