Brevet FR2753708A1 — publié le 19980327

Le domaine de la présente invention est celui des compositions silicones durcissables par réticulation et utilisables notamment comme mastic ou tout autre matériau d'étanchéification, ou pour former tout type de revêtement par exemple dans des peintures. Plus précisément, I'invention concerne une dispersion silicone aqueuse, formant un élastomère adhérent par élimination d'eau, selon des mécanismes de polycondensation intervenant, avantageusement, à température ambiante. Les silicones ou polyorganosiloxanes (POS), tels que le a,o-(dihydroxy)- polydiorganosiloxane, sont connus pour entrer dans la composition de mastics silicones standards comprenant, en outre, des réticulants du type aikyltrialcoxysilane, des catalyseurs de polycondensation du type sel d'étain et des charges. De telles compositions se sont avérées peu commodes à l'utilisation pour réaliser, par exemple, des joints d'étanchéification, des films ou des revêtements, car leurs états pâteux et visqueux rendent difficiles leur manipulation et leur mise sous une forme donnée. De plus, ces compositions présentent l'inconvénient de n'être pas dispersibles ou solubles dans l'eau, ce qui complique leur utilisation, en particulier parce que les outils utilisés pour leur application ne sont, de fait, pas aisément lavables à l'eau. Par tailleurs, ces compositions ont également le désavantage de ne pas être "peignables" : les peintures n'accrochent pas dessus. Pour pallier ces graves défauts, on a développé des systèmes de formation de mastic ou de film réticulable, à partir d'émulsion aqueuse à base d'huile silicone réticulable en un élastomère par condensation (avec élimination d'eau et d'Jcool par exemple). Bien que d'application plus pratique, ces émulsions aqueuses de silicone ont soulevé un certain nombre-de difficultés techniques: - stabilité au stockage de l'émulsion, - temps de durcissement trop long, - propriétés mécaniques médiocres de l'élastomère (dureté, élasticité), - défaut de thixotropie de l'élastomère, - caractère peignable de l'élastomère, - faibles propriétés d'adhérence de l'élastomère sur les supports usuels, - problèmes de sécurité et de toxicité dus aux solvants ou aux alcools formés par hydrolyse, - et facilité d'utilisation. S'agissant de ces deux dernières spécifications évoquées dans le cahier des charges supra, il convient de noter que la question du respect de certaines normes de sécurité et de non toxicité pour les dispersions silicones aqueuses, de même que pour les élastomères réticulés par condensation qui en sont issus, se posent avec une certaine acuité, car bon nombre de produits du marché sont porteurs ou dégagent lors de la réticulation ou du séchage, des composés organiques volatils (COV) plus ou moins toxiques ou agressifs, tels que par exemple les alcools (éthanol, méthanol méthoxyéthanol), les éthers, les oximes, les acides (acide acétique). On conçoit aisément que de tels composés soient indésirables aussi bien sur le plan de la conservation que sur celui de l'utilisation. Outre cet aspect toxicité/sécurité, il serait particulièrement aopréciable pour les utilisateurs finaux, de disposer de dispersions silicones aqueuses et d'élastomères, qui ne génèrent que de l'eau, de manière à pouvoir être utilisés sans précaution particulière et de manière à pouvoir également être aisément lavables à l'eau tout en conservant de bonnes propriétés d'adhérence sur des supports tels que par exemple le verre, le bois, le béton, les métaux. Diverses propositions de l'art antérieur ont tenté de satisfaire, en vain au cahier des charges défini ci-dessus. La demande de brevet allemand NO 3 019 655 décrit une émulsion silicone qui, après élimination d'eau, peut être convertie en un élastomère dans des conditions ambiantes. Cette émulsion silicone comprend également de la silice amorphe introduite sous forme de dispersion colloïdale. De telles dispersions de silice ne sont pas particulièrement stables. Le pH du mélange est un paramètre critique au regard de la stabilité. n est donc très délicat à fixer. Par ailleurs, I'incorporation de silice est à l'origine d'une certaine inhomogénéité de dureté de l'élastomère réticulé obtenable. Ceci est dû au fait que la silice a, en effet, tendance à réagir de façon parasite avec les extrémités OH réactives de l'huile silicone. Dans d'autres propositions antérieures, la charge siliceuse est du silicate de soude (us NO 4 244 849) ou de la silice amorphe en poudre (FR NO 2 463 163). Ces trois derniers brevets enseignent que pour obtenir une émulsion monocomposante stable au stockage, il faut fixer son pH à des valeurs supérieures ou égales à 8,5 ou 9, de préférence à 10. Cependant, les émulsions selon ces brevets ne répondent pas aux attentes du domaine technique, en matière de stabilité, de propriétés mécaniques et d'adhérence. Enfin, aucune des inventions décrites dans ces brevets ne résoud simultanément le problème des COV et le problème de l'adhérence et de la stabilité. La demande de brevet européen NO o 359 676 concerne des dispersions aqueuses réticulables, utilisables notamment comme mastic, et comprenant une résine silicone hydroxylée à titre de réticulant d'une huile a, c > (dihydroxy) polydiorganosiloxane, ladite réticulation s'effectuant en présence d'un catalyseur de condensation stanneux. n s'avère que ces compositions émulsifiées sont peu adhérentes, en particulier sur le verre. A pH neutre ou acide, leur adhérence est même nulle. Le brevet américain NO 4 554 187 propose une émulsion en silicone convertible en un élastomère dans des conditions ambiantes, par élimination d'eau et d'alcool et comprenant un polydiorganosiloxane à extrémités hydroxyles, une résine silicone alcoxy ou acyloxy fonctionnelle réactive et utile comme agent de réticulation, un catalyseur du type sels organostanneux, des charges thixotropiques de nature siliceuse ou non et des charges non thixotropiques telles que Ca(OH)2. L'extrait sec de cette émulsion est compris entre 20 et 85 %. La résine silicone réticulante acyloxy ou alcoxyfonctionnelle peut être une résine méthyl ou méthoxysilicone non aminée, de formule CH3 Si (O)1,1 1 (OCH3)0 8 Cette résine non hydrosoluble est introduite sous forme d'émulsion. Les compositions selon ce brevet US contiennent nécessairement un tensioactifanionique, imposé par la méthodologie de préparation de l'huile silicone dihydroxylée, par polymérisation en émulsion. Un tel tensioactif anionique nuit à la stabilité de l'émulsion. Il est à noter également que la présence de la résine silicone acyloxy ou alcoxy fonctionnalisée réticulante est un facteur d'inhibition de la polymérisation en émulsion, dès lors qu'elle est ajoutée avant l'étape de polymérisation. En conséquence, cette proposition technique n'est pas satisfaisante et ce d'autant moins que les performances en matière de résilience, élasticité et adhérence sont faibles. Enfin, les mécanismes de condensation susceptibles d'intervenir dans cette émulsion ou cet élastomère sont générateurs de COV indésirables (alcools ou acides). La demande de brevet européen NO o 572 006 divulgue des dispersions aqueuses de POS stables au stockage prêts à l'emploi et comprenant : un POS (A) pourvu de groupements condensables (OR-OH) tels que l'a, > (diOH- polydiméthylsiloxane) (PDMS) ; un catalyseur de condensation du type sels d'étain; une résine POS (C) à motifs siloxyles DT, MT ou MQ et de poids moléculaire PM La formule du promoteur d'adhérence azoté (D) est très générale et couvre une multitude de composés. Cette demande de brevet enseigne l'utilisation de manière privilégiée de promoteur (D) du type N-(2-aminoéthyl)-3-amino-propylméthyl- silanolate de potassium ou bien encore de PDMS fonctionnalisé par des motifs 3-(2aminoéthylamino)propyle. Ces promoteurs d'adhérence (D) recommandés ne sont pas hydroxylés. De plus, la présence incontournable d'alcool polyvinylique dans ces dispersions aqueuses selon 1'EP-A-0-572 006 est un facteur nuisible au phénomène de coalescence, essentiel à la réticulation. Cela n'est pas sans avoir des répercussions négatives quant aux caractéristiques mécaniques de l'élastomère réticulé final. Enfin, les dispersions aqueuses et les élastomères selon cette demande européenne antérieure ne satisfont pas correctement au cahier des charges notamment, en ce qui concerne l'adhérence sur support et la teneur réduite en COV. Il est à noter que ces dispersions selon ISEP-A-O 572006 ne sont pas chargées ou comprennent des charges ne générant pas d'opacité, dans le but de fournir des mastics capables de conduire à des élastomères transparents en couche mince. La demande de brevet européen N" o 655 475 est dans la même veine que I'EP-A-O 572 006 visé supra et concerne une dispersion aqueuse réalisée à base d'une émulsion d'huile silicone condensable du type PDMS a,oo-diOH (A), d'une résine POS (B) de PM inférieur à 20 000 et d'un composé aminé ( C ), cette dispersion étant caractérisée en ce qu'elle ne contient aucun catalyseur organométallique. Les composés (A),(B) et ( C ) I'EP-A-O 655 475 correspondent respectivement aux composés (A) (C), (D)de l'EP-0 572 006. Là encore les formules du réticulant (B) et du promoteur d'adhérence ( C ) sont de portée extrêmement générale et définissent de très larges familles de produits. En pratique, s'agissant du réticulant (B), cette demande de brevet préconise, notamment au travers de ces exemples, I'emploi de résines à motifs siloxyles MD ou MDT alcoxylés voire acétoxylés ou oximés. Il s'ensuit que des COV indésirables seront nécessairement présents non seulement dans la dispersion silicone aqueuse, mais surtout dans l'élastomère réticulé. S'agissant des promoteurs d'adhérence ( C ), l'enseignement de cette demande de brevet incite à mettre en oeuvre des silanolates de potassium du type N-(2aminoéthyl)-3-aminopropylsilanolate de potassium ou bien encore des PDMS N-(2 aminoéthyl)-3-aminopropylméthyl substitués. Ces promoteurs ( C ) ne sont pas hydroxylés. Enfin, il y a lieu de noter que l'absence de catalyseur organométallique dans ces compositions selon I'EP-A-O 655 475 est préjudiciable à une bonne réticulation et donc, in fine, aux caractéristiques mécaniques et d'adhérence de l'élastomère. La demande de brevet français NO 94 11 410 concerne une dispersion silicone aqueuse, réticulable en un élastomère adhérent, selon un mécanisme réactionnel de condensation. Cette dispersion comprend un POS (A) du type PDMS a,co-diOH, un tensioactif (B), un composé aminé silicié ( C ) formé de plusieurs unités récurrentes alcoxylées de formule Rlx R2y (O3)z SiO4 + y + Z) 12 avec z compris entre 0,2 et 2, Rl, R3 = méthyle et R2 = reste azoté. Cette dispersion comprend éventuellement également au moins une résine silicone hydroxylée et/ou alcoxylée (D),et/ou au moins un alcoxysilane (E), et/ou au moins un catalyseur de condensation (F), et/ou au moins une charge(O) siliceuse ou non. Le composé aminé et silicié ( C ) est une résine de fonctionnalité moyenne en silicium supérieur à 2 et susceptible d'être salifié à un pH acide. Une telle résine n'est donc hydrodispersable ou hydrosoluble qu'à un pH acide. Une telle limitation au niveau de l'hydrosolubilité est contraignante. En outre, la stabilité de cette émulsion, bien que satisfaisante, reste néanmoins perfectible. Enfin, cette résine ( C ) n'est pas hydroxylée. Dans cet état de faits, I'un des objectifs essentiel de la présente invention est de proposer une dispersion (émulsion) silicone aqueuse: - apte à réticuler par élimination d'eau, de préférence dans des conditions atmosphériques ambiantes, en un élastomère aux propriétés mécaniques convenables et doué d'un fort pouvoir d'adhésion sur des supports de différentes natures (e.g. en verre, en béton, en métal, en bois), - et remédiant aux lacunes, et aux inconvénients des émulsions connues de ce type, notamment en ce qui concerne la sécurité/toxicité (teneur en COV) et la facilité d'utilisation. Plus particulièrement la présente invention vise à optimiser l'adhérence des élastomères issus de la réticulation de dispersions silicones aqueuses, sur tout support usuel : verre, béton, bois, métaux (aluminium), céramiques, sans sacrifier aux autres spécifications du cahier des charges technique, dont notamment la stabilité en cartouche (ou durée limite d'utilisation), l'élasticité, la résilience, la dureté, la résistance mécanique et la modicité du coût de revient, et en apportant de surcroît une amélioration qui vise à réduire au maximum la teneur en COV dans la dispersion et l'élastomère, de sorte que le seul solvant ou volatil intervenant soit l'eau. Un autre objectif de la présente invention est de proposer une dispersion silicone aqueuse et l'élastomère réticulé correspondant, qui soient faciles d'utilisation et notamment lavables à l'eau (nettoyage des outils ayant servis à leur préparation et à leur utilisation), en raison de la présence exclusive d'eau à titre de solvant ou de phase continue. Un autre objectif de la présente invention est de proposer une dispersion aqueuse de silicone qui soit stable au stockage (cartouche) et qui conserve une réactivité lui permettant de réticuler correctement et suffisamment rapidement en un élastomère conservant ses propriétés mécaniques, même après un stockage en cartouche de plus de six mois. Un autre objectif de l'invention est de proposer une dispersion aqueuse de silicone de type décrit ci-dessus, conduisant à un élastomère présentant une résistance à la flamme améliorée. Un autre objectif de l'invention est de fournir une dispersion aqueuse silicone facilement manipulable et conformable, notamment en vue des applications de type mastic, matériau d'étanchéification, joint, réalisation de film ou de revêtement divers. En particulier, il serait intéressant de disposer d'une dispersion permettant la confection facile de joints et qui offre la possibilité de rendre lisse ces joints, de façon à leur conférer un bel aspect de surface. Un autre objectif de l'invention est de fournir un mastic, un matériau d'étanchéification, un film ou un revêtement divers (adhérent), comportant la susdite dispersion et/ou l'élastomère réticulé qui en est issu. Ces objectifs et d'autres sont atteints par la présente invention, qui procède de la mise en évidence, après de longues études et expérimentations et de manière tout à fait surprenante et inattendue, de la possibilité de supprimer dans les dispersions silicones aqueuses les constituants condensables non hydroxylés de même que les COV, ainsi que de la possibilité obtenir un élastomère réticulé mécaniquement correct et fortement adhérent sur de nombreux supports, et ce en sélectionnant un promoteur d'adhérence hydrosoluble, hydroxylé et porteur de fonctions hydrophiles d'ancrage sur support. Ces dispositions constituent quelques uns des fondements conceptuels de l'invention. Il s'ensuit que la présente invention concerne une dispersion silicone aqueuse, réticulable, par condensation, en un élastomère adhérent, caractérisée: en ce qu'elle comprend des constituants condensables, hydroxylés et exempts ou pratiquement exempts de Substituants organo fonctionnels hydrolysables (Sofh), susceptibles de générer in situ des COV, lors de l'hydrolyse et/ou lors de la réticulation par condensation; en ce qu'elle est exempte ou pratiquement exempte de composés organiques volatils (COV), et en ce qu'elle est moins en partie constituée par: - A - au moins un polydiorganosiloxane (POS) présentant, par molécule, au moins deux groupements OH; - B - au moins un promoteur d'adhérence hydrosoluble et choisi parmi les silanes et/ou les POS hydroxylés et porteurs, par molécule, d'au moins un groupement hydroxyle et d'au moins une Fonction hydrophile d'ancrage sur support (Fas), ainsi que parmi les mélanges de ces produits; - C - éventuellement au moins un catalyseur organométallique de condensation, de préférence choisi parmi les sels d'étain, - D - éventuellement au moins un tensioactif, - E - et éventuellement au moins un réticulant avec les conditions selon lesquelles: * 1 * en présence d'un tel réticulant (E), le promoteur (B) peut ne comporter qu'au moins un groupement OH par molécule. * 2 * tandis qu'en l'absence d'un tel réticulant (E), le promoteur (B) et/ou le POS (A) comporte au moins trois OH. Comme cela ressortwde la définition ci-dessus de l'invention, il importe que la fonction de réticulation soit assurée par au moins un constituant (A), (B) ou (E) de la dispersion. Cette fonction de réticulation suppose qu'au moins trois OH soient présents par molécule. Quand l'un des constituants (A), (B), (E) possède au moins trois OH, il n'est pas nécessaire qu'(A) et/ou (E) satisfasse à la même condition. De plus, si A et/ou B comprennent chacun en moins trois OH, la présence de (E) est facultative. Par ces moyens la Demanderesse a eu le mérite d'obtenir des dispersions silicones aqueuses, réticulables par condensation en un élastomère très adhérent sur de nombreux supports et, de surcroît, exempt de COV, donc non toxique et sûr. Subsidiairement, les dispersions silicones aqueuses primaires selon l'invention sont stables au stockage et les élastomères réticulés correspondant s'avèrent peignables, ce qui n'est pas un avantage négligeable. Au sens de l'invention, les substituants organofonctionnels hydrolysables (Sofh), susceptibles de générer in situ des COV, lors de la réticulation par condensation sont, par exemple, des alcoxy, des acétoxy, des cétiminoxy, des énoxy. Avantageusement, la dispersion selon l'invention est exempte ou pratiquement exempte d'alcool polyvinylique (APV). Plus avantageusement, la dispersion selon l'invention est exempte ou pratiquement exempte d'APV et comprend obligatoirement, outre les constituants (A) et (B), au moins un catalyseur (C). Encore plus avantageusement, la dispersion selon l'invention est exempte ou pratiquement exempte d'APV et comprend obligatoirement, outre les constituants (A), (B) et (C) au moins un tensioactif 0)) et au moins un réticulant (E). Outre ses caractéristiques générales de présence de constituants, condensables hydroxylés (et exempts de Sofh), d'absence de COV et éventuellement d'APV, ainsi que de non production de COV lors de la réticulation, la dispersion selon l'invention trouve également son originalité dans sa composition. Le premier constituant cité est le polyorganosiloxane POS (A), qui est le constituant essentiel sur le plan pondéral. Il s'agit avantageusement d'une huile silicone formée, par un polydiorganosiloxane, de préférence, à extrémités hydroxyles. Les groupements organiques au sein de la chaîne de cette huile (A) sont avantageusement sélectionnés parmi les composés suivants : hydroxyle, (cyclo)alkyle en C1-C6 ou alcényle C1-C6, (par exemple vinyle ou allyle), amine. Cette huile préférée peut être représentée par la formule suivante: avec n 2 10, R1, R2 identiques ou différents et correspondant à un hydroxyle, un (cyclo)alkyle en Cs-C6 ou un (cyclo) alcényle en C-C6 - e.g.: vinyle ou alkyle - ou bien encore à une amine ; le méthyle étant particulièrement préféré. Ces radicaux organiques R1, R2 peuvent être éventuellement substitués par des groupes cyano ou fluoro. Les substituants généralement utilisés du fait de leur disponibilité dans les produits industriels, sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, phényle, vinyle et 3,3,3-trifluoropropyle. En général, au moins 80 % en nombre de ces radicaux sont des radicaux méthyle. En pratique, on privilégiera les a,o-dihydroxypolydiméthylsiloxanes à extrémités à titre de POS (A). Dans le cadre de la présente invention, on peut spécialement utiliser les a, w-(dihydroxy)polydiorgano siloxanes préparés par le procédé de polymérisation anionique décrit dans les brevets américains précités : US-A-2 891 920 et surtout US-A-3 294 725 (cités comme référence). Le polymère obtenu est stabilisé anioniquement par un agent tensio-actif qui, conformément à l'enseignement de US-A-3 294 725 est, de préférence, le sel d'un métal alcalin d'un acide hydrocarboné aromatique sulfonique, L'acide libre jouant également le rôle de catalyseur de polymérisation. Le catalyseur et l'agent tensioactif préférés sont l'acide dodécylbenzènesulfonique ou l'acide all:ylsulftrique et leurs sels de métaux alcalins, en particulier leurs sels de sodium. On peut ajouter éventuellement d'autres agents tensioactifs anioniques ou non anioniques. Toutefois, cet ajout n'est pas nécessaire car, conformément à l'enseignement de US-A-3 294 725, la quantité d'agent tensioactif anionique résultant de la neutralisation de l'acide sulfonique est suffisante pour stabiliser l'émulsion de polymère. Cette quantité est généralement inférieure à 3 %, de préférence 1,5 % du poids de l'émulsion. Ce procédé de polymérisation en émulsion est particulièrement intéressant car il permet d'obtenir directement une émulsion contenant l'huile (A). Par ailleurs, ce procédé permet de pouvoir obtenir sans difficulté du a,co-(dihydroxy) polydiorganosiloxane (A) en émulsion de très haute viscosité. Conformément à l'invention, on préferera toutefois partir d'a,co- (dihydroxy)polydiorganosiloxane (A) déjà polymérisé pour la préparation de la dispersion. Ce POS (A) peut se présenter sous la forme d'huile monophasique ou sous la forme de préemulsion. La préparation de cette préémulsion sera évoquée ci-après. Il est, par ailleurs, préférable que la viscosité rl à 250 C de ces POS (A) soit d'au moins 100 mPa.s, de préférence d'au moins 50 000 mPa.s. C'est en effet notamment pour des viscosités rl supérieures à 50 000 mPa.s que l'on obtient un élastomère présentant un ensemble de propriétés mécaniques convenables, en particulier au niveau de la dureté shore A et de l'allongement. En outre, plus la viscosité est élévée et plus les propriétés mécaniques se conservent lors du vieillissement de l'élastomère réticulé susceptible d'être obtenu à partir de la dispersion aqueuse. Les viscosités rl à 250 C choisies, en pratique, dans le cadre de l'invention sont comprises entre 5 x 104 et 15 x 105 mPa.s. Toutes les viscosités dont il est question dans le présent exposé correspondent à une grandeur de viscosité dynamique à 250 C dite "Newtonienne", c'est-à-dire la viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à un gradient de vitesse de cisaillement suffisament faible pour que la viscosité mesurée soit indépendante du gradient de vitesse. S'agissant du promoteur d'adhérence (B) sélectionné conformément à l'invention, il convient de noter que l'une de ses caractéristiques essentielles est de comporter un ou plusieurs groupements hydroxyles, permettant sa fixation dans la matrice silicone. Une autre spécificité des promoteurs (B) est d'être doté de fonction(s) Fas assumant l'adhérence du mastic (élastomère) issu de la dispersion sur les supports. Enfin, le caractère hydrophile des groupements OH et/ou des fonctions Fas de (B), est un facteur préféré et important de l'invention. Cela procure à (B) une hydrosolubilité avantageuse. En effet, grâce à cette hydrosolubilité, le promoteur peut être particulièrement bien dispersé et solubilisé dans la phase continue aqueuse de la dispersion ou du mastic (élastomère), de manière à favoriser la stabilité et l'adhérence dudit mastic sur les supports. Cette forme solubilisée du promoteur (B), est une forme physicochimique optimale pour l'effet recherché. (B) peut, en effet, diffuser aisément vers l'interface support/dispersion, pour pouvoir y exercer son action adhérente, en s'opposant aux tensioactifs présents dans les dispersions et doués d'effets antagonistes à cet égard. Il y a compétition entre le promoteur et les tensioactifs. Au sens de la présente invention, on doit entendre par hydrosolubilité, I'aptitude d'un produit à se dissoudre dans l'eau à une température de 25 C, à hauteur d'au moins 5 % en poids. Le promoteur (B) de la dispersion selon l'invention peut être avantageusement choisi parmi les silanes hydroxylés et/ou les POS Fas-substitués. Comme exemples de silanes hydroxylés et Fas-substitués, on peut citer les monoFastrihydroxy-monosilanes, tels que le : NH2 (CH2)3-Si(OH)3. Ceci étant précisé, le promoteur d'adhérence hydrosoluble (B) est, de préférence, un polydiorganosiloxane hydroxylé linéaire à motifs siloxyles D et/ou MD et/ou une résine POS hydroxylée comprenant des motifs siloxyles T et éventuellement M et/ou D et/ou Q ou bien encore des motifs siloxyles Q et M et/ou D et/ou T. Ce POS est exempt de COV et n'est pas substitué par des Sofh, e.g. par des fonctions alcoxyles. n est porteur d'au moins une Fas liée à au moins un Si. Les motifs siloxyles M, D, T, Q du POS (B) sont définis comme suit: - motifM=R3 SiO"2 - motifD = R2 SiO212 - motif T = Si312 - motif Q = SiO42 Les radicaux R sont identiques ou différents et correspondent à un radical hydrocarboné, comme par exemple un radical alkyle (e.g. méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle), hydroxyle, alcényle (e.g. vinyle, allyle) ou bien encore une fonction Fas. A titre d'exemple de POS hydroxylé linéaire, utilisable comme promoteur (B), on peut citer le PolyMéthylSiloxane, dont les deux extrémités comportent un hydroxyle et dont chaque atome de silicium est porteur d'une fonction Fas. Le cas où le promoteur (B) est une résine POS hydroxylée hydrosoluble est l'un des préférés selon l'invention. Les résines plus particulièrement sélectionnées sont celles du type T(OH), DT(OH), DQ(OH), DT(OH), MQ(OH), MDT(OH) MDQ(OH) ou les mélanges de celles-ci. Dans ces résines, chaque groupement OH est porté par un atome de silicium appartenant à un motif D, T ou Q. Ces résines sont des produits de condensation (mono ou polycondensation-hétéro ou homo condensation) de monomères, d'oligomères ou de polymères POS porteurs de groupements condensables, de préférence de nature hydroxylique. Outre ces hydroxyles, le promoteur (B) comporte une ou plusieurs fonctions Fas identiques ou différentes entre elles et choisies dans le groupe comprenant les fonctions : amino, époxy, acrylo, méthacrylo, uréido, mercapto, thiol, chloroalkyle. De préférence, Fas est un groupement aminoalkyle, non salifié, de formule générale: -R?-NRR ou -R3-NH-R6- NR4R5 dans laquelle: R3 et R6 = reste hydrocarboné (par exemple -(CH2)n avec n = 1 à 10) R4 = H ou -Cn n+l) R5 a la même définition que R4 et peut être identique ou différent de R4 L'amine peut ainsi être primaire, secondaire ou tertiaire. Selon des variantes, elle peut être incluse dans un cycle ou être incluse dans des groupements isocyanurates ou HALS (type pipéridine ou autre). Au sens de l'invention, les groupements HALS peuvent être définis comme une chaîne hydrocarbonée cyclique (HALS) de formule: dans laquelle: O les radicaux R20, identiques ou différents entre eux, sont choisis parmi les radicaux alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 3 atomes de carbone, phényle et benzyle, Cl R21 est choisi parmi un atome d'hydrogène, les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, ayant de 1 à 12 atomes de carbone, les radicaux allkylcarbonyles où le. reste alkyle est un reste linéaire ou ramifié ayant de 1 à 18 atomes de carbone, les radicaux phényle et benzyle et un radical O; E t est un nombre choisi parmi 0 et 1; E les radicaux R20 préférés étant des méthyles, le radical R21 étant un nombre d'hydrogène ou un radical méthyle et t étant avantageusement un nombre égal à 1. Ces fonctions Fas procurer de l'adhérence, et ce sans mettre à mal l'hydrosolubilité souhaitable pour le promoteur (B). Ce sont les fonctions hydroxyles qui assurent pour partie, le pontage du promoteur (B) et donc du support avec l'élastomère silicone réticulé. Selon une variante envisageable, certaines des fonctions Fas peuvent correspondre à des fonctions hydroxyles et il n'est pas à exclure que certaines fonctions Fas puissent assurer la fonction de liaison entre le promoteur (B) et la matrice silicone (A). Selon un premier mode avantageux de mise en oeuvre de l'invention, le promoteur (B) est une résine silicone hydrosoluble et hydroxylée, obtenue : e par co-hydrolyse: - d'au moins un silane (S1) substitué par des Fas et par des Sofh identiques ou différents entre eux, de préférence des -OR avec R = radical hydrocarboné, avantageusement aikyle; - avec au moins un silane (S2) substitué par des Sofh identiques ou différents entre eux et par rapport à ceux de (S1), à l'exclusion de substituants Fas; # par hétérocondensation des hydrolysats dérivant des silanes Si et S2, # puis par stripping ou entrainement à la vapeur des hydrolysats dérivant des Sofh. Dans la mesure où les Sofh les plus courants sont des alcoxyles -OR , les mécanismes d'hétérocondensation intervenant sont du type OH/OH et OH/OR , ces OH ou OR étant portés par les hydrolysats dérivant des silanes S" S2. Les hydrolysats dérivant des Sofh sont quant à eux des alcools, dans ce cas de figure. Ainsi en pratique, le silane S1 est avantageusement un trialcoxysilane, de préférence un triméthoxysilane, un triéthoxysilane, un méthyldiméthoxysilane ou un méthyldiéthoxysilane, porteur d'une fonction Fas aminée du type: - aminopropyle(H2N)(CH2)-3 - N-méthyl-3 -aminopropyle (H3CNH)(CH2)-3 - N-aminoéthyl-3 -aminopropyle (H2N)(CH2)2NH(CH2)-3 - C6HSCH2NH(CH2)2 (NH)(CH2).3 - 3-uréidopropyle: (H2N CO NH)(CH2)-3 - 3-4, 5-dihydroimidazole- I -yl-propyle: - 3-méthacryloxypropyl: (H2C = C)(CH3) (COO)(CH2)-3 - 3-glycidyloxypropyl: - 3-mercaptopropyl : (HS)(CH2)-3 3-chloropropyle: (Cl)(CH2)-3 S'agissant de S2, les Sofh qu'il comprend, sont de préférence des radicaux alcoxyles, avantageusement en Cl-c6, par exemple: méthoxy, éthoxy ou propoxy. Ce silane S2, de préférence un alcoxysilane, peut également comporter au moins un substituant allyle, avantageusement en Cl-c6, par exemple : méthyle, éthyle, propyle. Ces résines produites par hétérocondensation de S1 et S2 sont décrites, notamment, dans la demande de brevet européen N o 675 128, dont le contenu est intégré par référence dans le présent exposé. Selon un deuxième mode de mise en oeuvre de l'invention, le promoteur (B) est une résine obtenue : # par hydrolyse d'un silane S3 substitué par des Fas et des Sofh, # par homocondensation des silanes S3 hydrolysés, # et par stripping entrainement à la vapeur des hydrolysats dérivant des Sofh. Le silane S3 est, de préférence, un alcoxysilane Fas-substitué. Il peut s'agir, par exemple, d'un trialcoxysilane permettant d'obtenir une résine hydroxylée à motifs T, dénommée également résine T(OH). Ce silane S3 peut être du même type que le silane S1 tel que défini supra. Les fonctions Fas substituant S3 répondent à la même définition que celle donnée cidessus. Comme illustration de ce deuxième mode de mise en oeuvre d'un promoteur (B) de type résine POS, on peut citer celui obtenu à partir de y-aminopropyltriéthoxysilane hydrolysé et soumis à un stripping de l'éthanol formé par l'hydrolyse. La résine polyhomocondensée obtenue, est un mélange d'oligomères contenant de 4 à 10 silicium et comprenant des motifs: T(OH) = RSi(OH)O212 T = R SiO3,2 T(OH)2 = RSi(OH)2O112 T (OH)3 = RSi(OH)3, ces motifs étant respectivement présents en quantité décroissante et R = NH2-(CH2)-3. Il s'agit par exemple d'une résine T(OH) aminée. L'une des caractéristiques essentielles de l'invention est l'absence ou la quasi-absence de COV dans la dispersion et/ou dans l'élastomère réticulé pouvant être obtenu à partir de cette dernière. Pour fixer les idées, on précisera que par exempt ou pratiquement de COV , on entend une teneur en COV, e.g. inférieure ou égale à 0,5 % en poids, dans la dispersion, et inférieure ou égale à 10 % en poids, de préférence à 1 % en poids, dans le promoteur (B). Le promoteur (13) peut être mis en oeuvre dans la dispersion selon l'invention, soit sous la forme naturelle dans laquelle il se trouve à l'état pur, soit sous forme de solution aqueuse, cette dernière forme étant préférée. Quand il est présent, le catalyseur ( C ) est, de préférence, un composé catalytique à l'étain, généralement un sel d'organoétain, introduit de préférence sous forme d'une émulsion aqueuse. Les sels d'organoétain utilisables sont décrits, en particulier dans l'ouvrage de NOLL, Chemistry and Technology of Silicones Academic Press (1968), page 337. On peut également utiliser comme composé catalytique à l'étain soit des distannoxanes, soit des polyorganostannnoxanes, soit le produit de réaction d'un sel d'étain, en particulier d'un dicarboxylate d'étain sur du polysilicate d'éthyle, comme décrit dans le brevet US-A-3 862 919. Le produit de réaction d'un silicate d'alkyle ou d'un alicyltrialcoxysilane sur le diacétate de dibutylétain comme décrit dans le brevet belge BE-A-842 305, peut convenir aussi. Selon une autre possibilité, on a recours à un sel d'étain II, tel que SnC12 ou l'octoate stanneux. Les sels d'étain préférés sont les bischélates d'étain (P-A-147 323 et EP-A-235 049), les dicarboxylates de diorganoétain et, en particulier, les diversatates de dibutyl-ou de dioctylétain (brevet britannique GB-A-1 289 900), le diacétate de dibutyl- ou de dioctylétain, le dilaurate de dibutyl-ou de dioctylétain ou les produits d'hydrolyse des espèces précitées (e.g. les diorgano et polystannoxanes). On utilise de 0,01 à 3, de préférence de 0,05 à 2 parties de sel d'organoétain pour 100 parties de (A). Selon des variantes, on peut également utiliser comme catalyseur ( C) des acides ou bases fortes (KOH, NaOH) ou des amines. Quand on met en oeuvre de l'agent tensioactif (p) dans la dispersion suivant l'invention, il s'agit, de préférence, d'un tensioactif non ionique. Ces agents tensioactifs non ioniques sont bien entendu les mêmes que ceux que l'on peut ajouter éventuellement aux émulsions (A) obtenues par polymérisation en émulsion, comme indiqué plus haut. Dans le cadre de la présente invention des agents tensioactifs anioniques peuvent éventuellement être employés. A titre d'exemples, on peut citer les sels des métaux alcalins des acides hydrocarbonés aromatiques sulfoniques ou alkylsulfuriques et les agents tensioactifs non ioniques préférés sont les alkylphénols polyoxyéthylénés ou les alcools gras polyoxyéthylénés. La quantité de tensioactif utilisable est celle couramment mise en oeuvre pour la mise en émulsion telle que décrite en particulier dans les brevets précités et dans le brevet US-A-2 891 920. Les tensioactifs non ioniques (de préférence), ioniques ou amphotères, peuvent être employés seuls ou en mélange entre eux. Le promoteur d'adhérence (B) (à l'instar du POS (A)) peut jouer le rôle de réticulant seul ou en complément d'un réticulant (E), de préférence, formé par au moins une résine silicone hydroxylée présentant, par molécule, au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de type M, D, T et Q, I'un au moins étant un T ou un Q ; les résines de type MQ, MDQ, TD et MDT étant particulièrement préférées. Avantageusement, cette résine silicone hydroxylée (E) possède une teneur pondérale en groupe hydroxyle comprise entre 0,1 et 10 % et, plus préférablement encore, entre 1 et 6 % en poids. Ces résines silicones sont des POS ramifiés bien connus, dont les procédés de préparations sont décrits dans de très nombreux brevets. On peut utiliser les résines qui sont solides ou liquides, de préférence liquides, à température ambiante. Ces résines peuvent être incorporées dans les émulsions aqueuses telles quelles ou en solution dans un solvant organique ou une huile silicone, ou bien sous forme d'émulsion aqueuse. Des émulsions aqueuses de résine silicone utilisables sont décrites, par exemple, dans les brevets US-A-4 1028 339, US-A4 052 331, US-A 4 056 492, US-A4 525 502 et US-A 717 599 cités comme références. Cette résine (E) facultative réticulant par condensation est, de préférence, exclusivement substituée par des fonctions condensables de type hydroxyle, à l'exclusion des groupements organofonctionnels hydrolysables Sofh e.g. alcoxy, susceptibles de générer des COV après condensation. En outre, par nature, cette résine (E) est bien évidemment exempte ou pratiquement exempte de COV. Cela signifie qu'elle en comprend moins de 10 % en poids, de préférence moins de 1 % en poids. Selon des variantes, le réticulant (E) peut également être choisi parmi les produits suivants :siliconates, silicates, silices (en poudre ou colloïdales) et leurs mélanges. Tous ces produits peuvent être utilisés seuls ou en mélange avec ou être associés aux résines hydroxylées (E) décrites supra. Conformément à une modalité intéressante de l'invention, la dispersion comporte une charge F siliceuse ou non, de préférence sélectionnée parmi les produits suivants : silice précipitée ou non, silice colloïdale ou en poudre, carbonates et leurs mélanges. Les carbonates, par exemple de calcium, constituent des charges préférées. D'autres exemples de charges (F) utilisables seules ou en mélange sont le noir de carbone, le dioxyde de titane, l'oxyde d'aluminium, l'alumine hydratée, la vermiculite expansée ou non, I'oxyde de zinc, le mica, le talc, I'oxyde de fer, le sulfate de baruym, la chaux éteinte. Ce sont là des charges minérales non siliceuses semi-renforçante ou de bourrage, ayant une granulométrie généralement comprise entre 1 et 300 lm et une surface BET inférieure à 5à m2 / g. Les éventuelles charges siliceuses utilisables sont renforçantes ou semi-renforçantes. n peut s'agir par exemple de silice colloïdale, de poudre de silice de combustion et de précipitation ou des mélanges de celles-ci. La silice de combustion est préférée. On peut toutefois utiliser également des charges siliceuses semi-renforçantes, telles que des terres de diatomée ou du quartz broyé. Ces poudres siliceuses ont une surface spécifique BET supérieure à 50 m2/g de préférence comprise entre 150 et 350 m2/g. Ces charges(F) sont introduites dans l'émulsion sous forme de poudre sèche ou sous forme de dispersion colloïdale, par exemple, par simple mélange. Aux dispersions conformes à la présente invention, peuvent être ajoutés divers additifs permettant de modifier leurs propriétés et celles des élastomères formés à partir desdites dispersions par élimination d'eau. On peut incorporer, par exemple: - un ou plusieurs dispersants (G) constitués par exemple par des polyacrylates de sodium ou l'hexamétaphosphate de sodium. - un ou plusieurs plastifiants (H) choisis de préférence parmi les huiles silicones non réactives (bloquées) et/ou parmi les alkylbenzènes, tels que ceux décrits dans la demande de brevet KRAFT NO 2446849. Comme autres exemples d'additifs, on peut citer les antifongiques, les antimousses ainsi que les agents épaississants comme la carboxyméthylcellulose ou la gomme xanthane. En pratique, la composition de la dispersion silicone aqueuse selon l'invention, est avantageusement la suivante: -(A) 100 parties en poids d'un polydialkylsiloxane a,o3 diOH, cette huile ayant une viscosité Il à 25 C, supérieure ou égale à 20 000 mPa.s, de préférence comprise entre 50 000 et 150 000 mPa.s.; -(B)- 0,5 à 20, de préférence 3 à 15 parties en poids d'une solution aqueuse, à au moins 5 % en poids d'extrait sec et de préférence à au moins 15 % en poids sec, du promoteur d'adhérence (B) formé par une résine POS hydroxylée, Fas substituée, à l'exclusion de toute substitution organofonctionnel hydrolysable (e.g. alcoxy), et exempt de COV, cette résine POS titrant entre 0,5 et 40 % en poids d'OH et entre 10 et 50 % en poids de Fas, -(C)- 0 à 3, de préférence 0,05 à 0,5 parties en poids du catalyseur ( C ), de condensation de préférence un ou plusieurs sels d'étain, -(D)- 0,5 à 10, de préférence 2 à 8 parties en poids du tensioactif (D), choisi parmi les ioniques, les amphotères, ou les non-ioniques, ces derniers étant préférés (e.g. alcool polyoxyalkyléné); -(E)- 0 à 20, de préférence 0,5 à 10 parties en poids d'au moins une résine silicone hydroxylée (E) telle que définie ci-dessus, de préférence résine MDT hydroxylée et dont les substituants alkyles = CH3, de rl à 250 C comprise entre 100 000 et 200 000 mP.a.s., -(F)- 0 à 250, de préférence 0 à 200 parties en poids de charge, de préférence, non siliceuse, -(G)- 0 à 5 de préférence 0 à 3 parties en poids de dispersant. La dispersion aqueuse selon l'invention se présente comme une émulsion biphasique dans laquelle la phase continue est constituée par l'eau et dans laquelle la phase discontinue comprend, notamment, l'huile silicone polydiorganosiloxane (A). La préparation de cette dispersion silicone aqueuse peut, par exemple, être réalisée de la manière suivante: a) préparation d'un mélange constitué: - d'au moins une huile silicone a-co, dihydroxylée (A) visqueuse ( # > 20 000 mPa.s) - éventuellement d'une résine silicone hydroxylée (E) - éventuellement d'une charge (F) - éventuellement d'un catalyseur de condensation ( C ) (sel d'étain, ...), b) émulsification du mélange a) à l'aide de tensioactifs (D) non-ioniques (de préférence) ou ioniques, (éventuellement en mélange), en présence d'une quantité optimale d'eau ; malaxage de ce mélange jusqu'à obtention d'une émulsion fine silicone/eau (de granulométriemoyenne inférieure à S ,u et de préférence inférieure à c) dilution à l'eau de manière à ajuster l'extrait sec du mastic final à la valeur désirée (supérieure à 50% et de préférence supérieure à 70 %) d) ajustement éventuel du pH de l'émulsion à une valeur permettant de faciliter la solubilisation de la résine silicone carboxylée ou aminée dans la phase aqueuse du mastic lors de son incorporation dans le mélange, (pH acide, neutre ou basique), e) ajout éventuel de dispersant (G), f) incorporation d'une résine (B) (ou oligomère) silicone, préférentiellement en solution aqueuse, cette résine étant soluble dans l'eau (2 5 % et de préférence > 10 au au pH du mastic g) Incorporation éventuelle de charges renforçantes (F) (par exemple CaC03 ou silice) h) Introduction éventuelle d'un réticulant (E) supplémentaire (alkylsilicona;g silicate alcalin, silice colloidale, ...) et/ou d'un catalyseur de condensation (par exemple sel d'étain ou de titane) éventuellement sous forme d'émulsion aqueuse. Selon une variante, l'huile silicone (A) de l'étape a) est remplacée par au moins une préemulsion d'huile (A) silicone a,o > dihydroxylée obtenue par polymérisation en émulsion d'oligomères linéaires et/ou cycliques de très faible viscosité rl à 25C C ( En pratique, le procédé d'émulsification de la phase silicone (étape b) peut par exemple être celui décrit dans la demande WO-A-94/09 058. Selon une modalité préférée de l'invention, la dispersion aqueuse silicone réticulable en un élastomère adhérent, est une émulsion huile dans eau chargée, dont l'extrait sec est supérieur ou égal à 50 % poids, de préférence à 80 % poids et plus préférentiellement encore compris entre 85 % et 95 % en poids. Les dispersions selon l'invention conviennent plus particulièrement dans l'industrie du bâtiment, à la réalisation de mastics, de calfeutrage et matériaux d'étanchéité tels que des joints ou bien encore pour préparer des films, revêtements ou autres couches minces. L'invention a également pour objet tous les produits finis dont notamment les mastics, matériaux d'étanchéification ou films (revêtements) adhérents comprenant la dispersion et/ou l'élastomère réticulé obtenu à partir de cette dispersion. Pour l'application matériau pour la formation de revêtements ou de films ou pour une utilisation comme peinture réticulable en couche mince, les dispersions selon l'invention ont de préférence un extrait sec compris entre 40 et 70 % en poids. Un autre objet de l'invention est l'utilisation du produit (B) tel que défini supra à titre de promoteur (B) d'adhérence hydrosoluble, dans une dispersion silicone aqueuse, réticulable en un élastomère adhérent par condensation et comprenant: -(A) - au moins un POS présentant, par molécule, au moins deux groupements condensables, de préférence OH; -(C)- éventuellement au moins un catalyseur de condensation; -(D)- éventuellement au moins un tensioactif; -(E)- éventuellement un réticulant formé par au moins une résine silicone hydroxylée présentant, par molécule, au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de type M, D, T et Q ; I'un des motifs étant T ou Q; -(F)- éventuellement une charge siliceuse ou non. Les dispersions selon l'invention sont en réalite des systèmes précurseurs de réticulats (élastomères), ces précurseurs se présentent sous forme monocomposant réticulable par élimination d'eau, par exemple grâce au séchage résultant d'une mise dans des conditions ambiantes. Le système précurseur préféré selon l'invention est du type monocomposant. Mais il peut également être pluricomposants, par exemple bicomposants, réticulables par mélange des composants juste avant l'application. Un système bicomposant est formé par deux parties P1, P2 distinctes, destinées à être mélangées pour former la dispersion, I'une de ces parties P1, P2 contenant l'huile (A) et l'autre l'agent réticulant, le catalyseur (C) étant éventuellement présent dans l'une seulement des parties P1, P2. Ces systèmes précurseurs constituent d'autres objets s'insérant parfaitement dans le cadre de la présente invention. Les dispersions selon l'invention présentent le grand avantage d'être stables aisément manipulables et utilisables et de conduire à des élastomères réticulés doués d'excellentes propriétés mécaniques : dureté, résistance à la rupture, allongement à la rupture, module d'élasticité, résilience.... et ce, aussi bien juste après leur obtention qu'après vieillissement. Par ailleurs, ces élastomères réticulés ont à leur crédit un faible coût de revient, une bonne résistance à la flamme, une thixotropie satisfaisante et un temps court de réticulation. Enfin, et surtout ces élastomères réticulés ont pour qualité majeure leur bonne adhérence sur les supports usuels tels que le verre, le bois, les métaux ou autres matériaux céramiques tout en présentant une faible teneur en COV. Leur nature aqueuse exclusive de COV offre de grandes facilités d'utlisation, en particulier la possibilité de lavage de la dispersion ou du mastic à l'eau. Cela offre de nombreux débouchés à l'invention dans le domaine des mastics, matériaux d'étanchéification, matériaux pour former des revêtements en couches minces, des films (peintures), entre autres. Les exemples qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et d'en saisir tous ses avantages ainsi que ses variantes de réalisation. EXEMPLES Exemple 1: 1.1. Préparation de l'émulsion concentrée dans un réacteur IKAVISK: Dans un réacteur en verre IKAVISK de 1,5 litre, équipé d'une pale raclante entrainée par un moteur Stoker, on introduit dans l'ordre: -(A) - - 580 g d'huile silicone a,o - dihydroxylée, de viscosité = 135 000 mPa.s, de Mw = env. 140 000, et titrant env. 300 ppm d'OH en poids, -(E) - - 11,6 g de résine MDT hydroxylée avant 0,5 % d'OH en poids et constituée de 62 % en poids de motifs CH3SiO3,2, 24 % en poids de motifs (CH3)2 SiO2,2 et 14 % en poids de motifs (CH3)3 SiO,I2, -(D) - - 34,8 g de Génapol X080 de la société HOECHST, qui est un alcool isotridécylique polyoxyéthyléné (à 8 OE en moyenne), - 29 g d'eau déminéralisée. On met sous refroidissement, par circulation d'eau froide dans le socle du réacteur IKA, puis on agite le mélange à 100 tours/min pendant 1 heure et 50 minutes. La température en fin de mélangeage atteint 26,5"C. On obtient ainsi une émulsion concentrée d'huile silicone dans l'eau, qui a la consistance d'un gel, dont la granulométrie caractérisée avec un COULTER LS130 (de la société COULTRONICS) a une valeur moyenne de 0,39 clam. 1.2. Formulation du mastic: La vitesse d'agitation est réduite à 70 tours/min. On dilue progressivement en introduisant sous agitation 135 g d'eau déminéralisée. On introduit ensuite progressivement (en 10 minutes) et sous agitation: -(G) - - 13,9 g de Coatex P50 (polyacrylate de sodium de la société COATEX), -(B) - - 29 g de solution aqueuse de la résine (B), solution commercialisée par la société HULS sous la dénomination DYNASYLAN HS 2776 ; il s'agit d'une solution aqueuse à 2,56 moles/l (exprimé en silicium) d'un oligomère siloxane organofonctionnel, exempt d'alcool et de groupements alcoxy résiduels, obtenu par cohydrolyse de DYNASYLAN DAMO (aminoéthylaminopropyltriéthoxysilane) et de DYNASYLAN MTES (méthyltriéthoxysilane), puis stripping de l'éthanol; la solution aqueuse présente un extrait sec de 30 % en poids (mesuré sur 2 g de solution dévolatilisé pendant 15 min à 1200 C, -(F) - - 290 g de carbonate Socal 312 (de Solvay), -(F) - - 290 g de carbonate BLR3 (de OMIT), -(C) - 2,9 g d'émulsion aqueuse catalytique contenant 37,6 % en poids de dilaurate de dioctylétain. Le mastic est débullé sous vide (40 mm Hg) et sous agitation (5 min), et conditionné en cartouches polyéthylène de 300 ml, étanches à l'air. Le pH du mastic est égal à 10,5 Exemple 2: On reproduit l'exemple 1 aux différences près que: - I'on réduit la dose de résine (E) 4509 à 5,8 g, - et l'on remplace les 29 g de DYNASYLAN HS 2776 de HULS par 47 g de DYNASYLAN 2759 de HULS, qui est aussi une solution aqueuse d'un oligomère siloxane organofonctionnel, exempt d'alcool et de groupements alcoxy résiduels, mais dont les restes organiques sont à base d'époxyglycol (produit non aminé), ayant un extrait sec de 37 % en poids (mesuré sur 2 g de solution dévolatilisé pendant 15 min à 1200 C). Exemple 3: On reproduit l'exemple 1 aux différences près que: - I'on réduit la dose de résine (E) 4509 à 5,8 g, - et l'on remplace les 29 g de DYNASYLAN HS 2776 de HULS par 36,7 g de DYNASYLAN 2908 de HULS, qui est aussi une solution aqueuse d'un oligomère siloxane organofonctionnel, exempt d'alcool et de groupements alcoxy résiduels, mais dont les restes organiques sont à base d'uréidoallyl, ayant un extrait sec de 24 % en poids (mesuré sur 2 g de solution dévolatilisé pendant 15 min à 1200C). Exemple 4: 4.1. Mise en oeuvre de résine (B) hvdrosoluble aminée Résine B : il s'agit d'une solution aqueuse de résine T(OH) aminée préparée en réalisant une solution aqueuse à 40 % de gamma-aminopropyl triméthoxysilane puis stripping de l'éthanol formé par hydrolyse ; la solution est parfaitement limpide, et présente un extrait sec de 23 %. Il s'agit d'un mélange d'oligomères contenant de 4 à 10 silicium et ayant une teneur en NH2 de 2,9 % (+/- 0,3 %). Sa viscosité à 25 C est de 4 cst (+/-1 cst). Caractérisation par RMN : les groupements éthoxy et l'éthanol ne sont plus détectables (par RMN 1H 360 Mhz dans CD30D, ou par CPG) ; la répartition molaire (en % moles Si) déterminée par RMN 29 Si à 59 Mhz (dans le DMSO, réf= TMS) est la suivante: motifs T(OH)3 T-OH)2 TOH T déplacements chimiques (ppm) - 42,3 - 51 58/-59 -65/-68 % moles Si 4,0 16,9 46,2 32,9 4.2. On reproduit l'exemple 1 en remplaçant la résine B utilisée par la résine B selon 4.1., et en remplaçant le tensioactifnonionique par du laurylsulfate de sodium (44,8 g) et en faisant l'émulsification en présence de 39,2 g d'eau. Exemple 5: On reproduit l'exemple 1 sans mettre en oeuvre de réticulant (E) et en remplaçant les 29 g de DYNASYLAN HS 2776 par 75,4 g de solution de résine B selon 4.1. Exemple comparatif 6: On reproduit l'exemple 1 en mettant en oeuvre 40,6 g de résine (E) telle que définie à l'exemple 1, mais en omettant la solution de résine (B). Exemple 7: On reproduit l'exemple 4.1. mais en omettant le catalyseur (C). METHODES D'EVALUATION: Propriétés mécaniques initiales: 24 heures après préparation du mastic, la dispersion est étalée avec une râcle calibrée pour réaliser une pellicule (film) de 2 mm d'épaisseur qu'on laisse sécher pendant 10 jours avant de mesurer les propriétés mécaniques suivantes: - la dureté Shore A (DUR) selon la norme ASTM-D-2240 - la résistance à la rupture (R/R) selon la norme AFNOR-T 46 002 correspondant à ASTM-D 412, en Mpa, - I'allongement à la rupture (A/R) en % selon AFNOR-T 46 002, - le module élastique Mod100 à 100 % d'allongement selon la norme AFNOR-T 46 002, en MPa. Propriétés mécaniques après vieillissement accéléré: Les mesures mécaniques précédentes sont refaites sur un mastic stocké en cartouche étanche pendant 14 jours à 50"C. Adhérence: Mesure qualitative: 24 heures après préparation du mastic celui-ci est déposé sous forme d'un cordon de 2 à 3 mm d'épaisseur sur un support en verre clair, bois, aluminium ou béton. Après séchage de ces éprouvettes pendant 14 jours, le niveau d'adhérence est évalué en créant avec une lame de cutter une amorce de rupture à l'interface entre le mastic sec et le support, puis en cherchant à propager cette rupture par pelage. L'adhérence est considérée: - excellente (notée +++) lorsque le cordon ne peut être décollé de son support - bonne (notée ++) lorsque le cordon est décollé difficilement et par petites surfaces - médiocre (notée +) lorsque le cordon se décolle assez facilement, même s'il reste en périphérie quelques points d'ancrage - nulle (notée 0) lorsque le cordon se décolle sans difficulté On évalue également le mode de rupture, qui peut être majoritairement adhésif RA (à l'interface mastic/support) ou cohésif RC (au sein du mastic). Mesure quantitative Une éprouvette de collage est constituée en empnsonnant un parallélépipède de mastic (12 X 6 X 50 mm) entre 2 éprouvettes en verre ou en béton (interface mastic/support = 50 X 6 mm) et des cales antiadhérentes en téflon. Une interface mastic/air de 50 X 12 mm est laissée libre de manière à autoriser le séchage du mastic. La durée totale de séchage est de 28 jours, mais les cales sont retirées de l'assemblage après quelques jours de manière à faciliter le séchage. L'éprouvette séchée 28 jours est étirée au dynamomètre , la courbe de traction ainsi obtenue permettant de déterminer l'allongement et la force (ou module) correspondant à la rupture du complexe (sandwich) support/mastic/support. On examine le mode de rupture, qui peut être adhésif (à l'interface mastic/support) ou cohésif (au sein du mastic). RESULTATS - TABLEAU RECAPITULATIF: Exemples 1 2 3 4 5 Exemple 7 comparatif 6 Granulométric de l'émulsion ( m) 0,39 0,37 0,37 0,94 0,37 0,94 0,39 pH du mastic 10 9,5 9,5 10,5 10,5 9 10,5 Propriétés du film de 2 mm dureté (Shores A) 35 0 8 36 0 22,5 1 résistance rupture (MPa) 1,23 NM 0,64 1,03 NM 0,72 NM Allongement Rupture (%) 440 NM 1145 200 NM 576 NM Modulc 100% (MPa) 0,73 NM 0,16 0,85 NM 0,32 NM Adhérence qualitative sur Verre RC RA (0) RC RC NM RA(0) NM Adhérence qualitative sur Béton RA (++) RA (+) RC RA (++) NM RA (0) NM Adhérence qualit.sur aluminium RA (++) RA (0) RC RA (++) NM RA(0) NM Adhérence qualitative sur Bois RC RA (0) RA (0) RC NM RA(0) NM Propriétés après 14 jours à 50 C dureté (Shores A) 31 10.5 20 41 11 28 9 résistance rupture (MPa) 1,08 1 0,98 1,22 0,5 0,72 0,41 Allongement Rupture (%) 442 1137 703 292 644 343 760 Module 100% (MPa) 0,6 0,18 0,38 0,9 0,23 0,4 0,19 Adhérence qualitative sur Verre ++ +++ 0 Adhérence quantitatives (mastic frais) sur verre : Résistance à la rupture (MPa) 0,66 0,05 0,46 - 0,17 NM 0,06 Allongement à la rupture (%) 160 5 370 - 500 NM 160 Type de rupture RC RA RA - RA RA RA sur béton: Résistance à la rupture (MPa) 0,45 0,17 0,21 - - NM Allongement à la rupture 60 40 60 - - NM Type de rupture RA RA RA - - - sur aluminium : Résistance à la rupture (mPa) 0,6 0,12 0,48 - 0,04 - Allongement rupture (%) 180 20 560 - 40 - Type de rupture RC RA RC - RA - RA = rupture adhésive ; RC = rupture cohésive ; NM = non mesurable REVENDICATIONS: 1 - Dispersion silicone aqueuse, réticulable par condensation, en un élastomère adhérent, caractérisée: en ce qu'elle comprend des constituants condensables hydroxylés et exempts ou pratiquement exempts de Substituants organo fonctionnels hydrolysables (Sofh), et susceptibles de générer, in situ, des composés organiques volatils (COV), lors de l'hydrolyse et/ou lors de la réticulation, par condensation; en ce qu'elle est exempte ou pratiquement exempte de COV, et en ce qu'elle est au moins en partie constituée par: - A - au moins un polydiorganosiloxane (POS) présentant, par molécule, au moins deux groupements OH; - B - au moins un promoteur d'adhérence hydrosoluble et choisi parmi les silanes et/ou les POS hydroxylés et porteurs, par molécule d'au moins un hydroxyle et d'au moins une Fonction hydrophile d'ancrage sur support (Fas), ainsi que parmi les mélanges de ces produits; - C - éventuellement au moins un catalyseur organométallique de condensation, de préférence choisi parmi les sels d'étain, - D - éventuellement au moins un tensioactif, - E - et éventuellement au moins un réticulant avec les conditions selon lesquelles: * 1 * en présence d'un tel réticulant (E), le promoteur (B) peut ne comporter qu'au moins un groupement OH par molécule, * 2 * tandis qu'en l'absence d'un tel réticulant (E), le promoteur (B) et/ou le POS (A) comporte au moins trois groupements OH. 2 - Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est exempte ou pratiquement exempte d'alcool polyvinylique. 3 - Dispersion selon la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend obligatoirement, outre les constituants (A) et (B), au moins un catalyseur (C). 4 - Dispersion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est exempte ou pratiquement exempte d'alcool polyvinylique et comprend obligatoirement, outre les constituants (A), (B) et (C), au moins un tensioactif (D) et au moins un réticulant (E). 5 - Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le POS (A) est une huile de formule: avec n > 10, R1, R2 identiques ou différents et correspondant à un hydroxyle, un (cyclo)alkyle en C1-C6 ou un (cyclo) alcényle en C1-C6 - e.g. : vinyle ou alkyle - ou bien encore à une amine ; le méthyle étant, particulièrement préféré. 6 - Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que le promoteur d'adhérence hydrosoluble (B) est un polydiorganosiloxane hydroxylé linéaire à motifs siloxyles D et/ou MD et/ou une résine POS hydroxylée comprenant des motifs siloxyles T et éventuellement M et/ou D et/ou Q ou bien encore des motifs siloxyles Q et M et/ou D et/ou T, en ce que ce promoteur est exempt de COV et n'est pas substitué par des Sofh, et en ce que ce promoteur est porteur d'au moins une Fas liée à au moins un Si. 7 - Dispersion selon la revendication 6, caractérisée en ce que le promoteur (B) est une résine sélectionnée parmi celles du type T(OH), DT(OH), DQ(OH), DT(OH), MQ(OH), MDT(OH), MDQ(OH) ou les mélanges de celles-ci. 8 - Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le promoteur (B) comporte une ou plusieurs fonctions Fas identiques ou différentes entre elles et choisies dans le groupe comprenant les fonctions: amino, époxy, acrylo, méthacrylo, uréido, mercapto, thiol, chloroalkyle. 9 - Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le promoteur d'adhérence (B) (à l'instar du POS (A)) peut jouer le rôle de réticulant seul ou en complément d'un réticulant (E), de préférence, formé: - par au moins une résine hydroxylée présentant, par molécule, au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de type M, D, T et Q ; l'un au moins étant un T ou un Q; les résines de type MQ, MDQ, TD et MDT étant particulièrement préférées. - et/ou par au moins l'un des produits suivants: siliconates, silicates, silices (en poudre ou colloïdales). 10 - Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce qu'elle comporte une charge (F) siliceuse ou non, de préférence sélectionnée parmi les produits suivants : silice précipitée ou non, silice colloïdale ou en poudre, carbonates et leurs mélanges. 11 - Dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce qu'elle est constituée par une émulsion huile dans eau dont l'extrait sec est supérieur ou égal à 50 % poids, de préférence à 80 % poids et plus préférentiellement encore est compris entre 85 et 95 % poids. 12 - Mastic, matériau d'étanchéification, film ou revêtement adhérent caractérisé en ce qu'il comprend de la dispersion selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 et/ou de l'élastomère réticulé issu de cette dispersion. 13 - Utilisation du produit (B) tel que défini dans les revendications 1, 6 et 8, à titre de promoteur (B) d'adhérence hydrosoluble, dans une dispersion silicone aqueuse, réticulable en un élastomère adhérent par condensation et comprenant: -(A) - au moins un POS présentant, par molécule, au moins deux groupements condensables, de préférence OH; -(C)- éventuellement au moins un catalyseur de condensation; -(D)- éventuellement au moins un tensioactif; . -(E)- éventuellement un réticulant formé par au moins une résine silicone hydroxylée présentant, par molécule, au moins deux motifs siloxyles différents choisis parmi ceux de type M, D, T et Q ; l'un au moins de ces 2 motifs étant T ou Q; -(F)- éventuellement une charge siliceuse ou non.