Brevet FR2753112A1 — publié le 19980313

PROCÉDÉ POUR PRODUIRE DES CATALYSEURS A PARTIR DE CHARBON ARRIÈRE-PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'Invention La présente invention se rapporte à un procédé de production de catalyseurs pour la conversion d'hydrocarbures et d'hydrocarbures halogénés et plus précisément, la présente invention concerne un procédé de traitement de charbon pour produire des catalyseurs à base de charbon à des fins d'utilisation dans des réactions de déshalogénation et d'hydrocraquage. 2. Arrière-Plan de l'Invention De nombreux procédés d'épuration et procédés d'allègement des dégâts causés à l'environnement utilisent des matériaux à base de charbon comme cata- lyseurs pour certaines réactions. Ces réactions comprennent des mécanismes de déshalogénation et d'hydrodéshalogénation. Deux approches de base existent dans ce type d'élimination d'halogène: la première approche est une oxydation catalytique en phase gazeuse complète de composés contenant des halogènes en vue de produire du dioxyde de carbone et l'acide halogéné correspondant. La deuxième approche est la déshalogénation catalytique qui conserve le composé parent déshalogéné intact. Des réactions de déshydrohalogénation cataly- tiques sont exécutées en phase liquide et sous cette forme, les poids moléculaires des composés qui doivent être déshalogénés peuvent être plus élevés que ceux des composés déshalogénés traités dans les procédés d'oxyda- tion catalytique en phase gazeuse précédemment mentionnés. Des noirs de charbon ont été utilisés dans des procédés de conversion. Un procédé présenté à titre d'exemple d'hydrodéshalogénation catalytique de composés aromatiques halogénés a été décrit par l'un des présents demandeurs dans le brevet des Etats-Unis 5 369 214. Toutefois, seuls des taux de déshalogénation très modestes (approximativement 5 à 12 pour cent) sont obtenus lorsque des matériaux de noir de charbon sont utilisés pour convertir des produits benzéniques halogéno- substitués. Ces faibles conversions sont obtenues même lorsque des surfaces spécifiques élevées de noir de charbon (à savoir, 1 300 m2/g à 1 500 m2/g) sont utilisées. Un besoin existe dans la technique pour un procédé de production de catalyseurs à partir de charbon qui puisse être utilisé dans un procédé de déshalogénation et d'hydrocraquage d'hydrocarbures économique. L'emploi de températures relativement faibles dans la production de ces catalyseurs constituerait une caractéristique distinctive d'un tel procédé économique. En outre, la production de ces catalyseurs se produirait en un nombre minimal d'étapes utilisant des réactifs d'obtention facile. RESUME DE L'INVENTION C'est un but de la présente invention de proposer un procédé de production de catalyseurs de déshalo- génation et d'hydrocraquage qui surmonte un grand nombre des désavantages de la technique antérieure. Un autre but de la présente invention est de proposer un procédé économique de production de cata- lyseurs de déshalogénation et d'hydrocraquage. Une caractéristique de l'invention réside dans l'emploi de températures relativement faibles et de réactifs d'obtention facile pour produire un matériau catalytique à partir d charbon. Un avantage de l'invention réside dans la formation d'un catalyseur apte à procurer des taux de déshalogénation élevés de composés benzéniques halogéno-substitués. Un autre but encore de la présente invention est de proposer des catalyseurs à activités et sélectivités élevées pour divers types de réactions présentant une activité et un taux de conversion dans des réactions d'hydrocraquage et d'hydrodéshalogénation en phase liquide optimisés. Une caractéristique de l'invention réside dans la production d'un catalyseur utilisant un charbon d'obtention facile et des produits chimiques de départ ordinaires. Un avantage de l'invention réside dans une procédure à faible coût permettant une production adaptée d'une variété de catalyseurs destinés à la conversion de classes spécifiques de composés. En résumé, l'invention propose un procédé de production de catalyseurs à partir de charbon comprenant les étapes consistant à fournir une première atmosphère contrôlée; mélanger un alcalin à du charbon dans ladite première atmosphère contrôlée pour créer un mélange; chauffer le mélange dans ladite première atmosphère contrôlée pour traiter le charbon; sécher le mélange maintenant chauffé pour éliminer l'eau du charbon trai- té; réchauffer le mélange dans une deuxième atmosphère contrôlée; refroidir le mélange; puis laver celui-ci pour éliminer l'alcalin en excès dudit charbon traité. Le mélange peut être refroidi dans la deuxième atmosphère contrôlée dans l'étape de refroidissement du mélange. L'étape de chauffage du mélange comprend, en outre, les étapes consistant à: a) soumettre le mélange à une température choisie dans un intervalle d'approximativement 50 C à 90 C; et b) maintenir la température pendant une durée approximativement située entre 0,5 heure et 4 heures. L'invention propose, en outre, un procédé de production de catalyseurs à partir de charbon comprenant les étapes consistant à fournir une atmosphère contrô- lée; mélanger un alcalin à du charbon dans ladite atmosphère contrôlée pour créer un mélange; chauffer le mélange dans ladite atmosphère contrôlée pour carboniser le charbon; refroidir le charbon carbonisé dans ladite atmosphère contrôlée; et éliminer l'alcalin en excès du charbon carbonisé. L'invention propose, en outre, un procédé pour produire un catalyseur à partir de charbon comprenant les étapes consistant à: a.) fournir une atmosphère inerte; b.) mettre le charbon en contact avec un hydroxyde alcalin sous ladite atmosphère inerte pour créer un mélange; c. ) chauffer le mélange dans ladite atmosphère inerte pour amener ledit hydroxyde alcalin à réagir avec le charbon; d.) refroidir le mélange sous ladite atmosphère inerte; et e.) éliminer l'hydroxyde alcalin en excès du mélange dans ladite atmosphère inerte. Le mélange peut être chauffé en appliquant une chaleur selon un gradient compris entre approximativement 10C par minute et 20 C par minute, et l'hydroxyde alcalin peut être choisi dans le groupe constitué d'hydroxyde de potassium et d'hydroxyde de sodium. BREVE DESCRIPTION DU DESSIN La présente invention ainsi que les buts et avantages ci-dessus et autres pourront être mieux compris à partir de la description détaillée suivante du mode de réalisation de l'invention illustré sur le dessin, dans lequel: La figure 1 est un schéma simplifié d'un procédé de chauffage en deux étapes pour produire des catalyseurs à partir de charbon, en conformité avec la présente invention. DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION Un procédé pour préparer divers catalyseurs à partir de charbon en présence d'hydroxydes alcalins a été inventé. D'une manière surprenante et inattendue, les présents inventeurs ont trouvé que dans des conditions de préparation très définies, des matériaux à base de charbon pourraient constituer des catalyseurs d'hydrodéshalogénation et d'hydrocraquage très actifs, particulièrement pour les composés aromatiques substi- tués. Les classes de composés cibles présentées à titre d'exemples comprennent les hydrocarbures alkyl-aroma- tiques contenant au moins un fragment aromatique con- densé, les composés aromatiques condensés halogénés, et les composés mono-aromatiques halogénés. Les présents présents inventeurs ont découvert qu'une fois que les catalyseurs ont été préparés, ils sont très stables, maintenant leur activité catalytique pendant de nombreux mois, dans des conditions normales de stockage. Plusieurs paramètres de procédé doivent être contrôlés dans le procédé inventé pour produire les catalyseurs à efficacité et spécificité élevées illus- très ici. Ces paramètres sont tels que suit: 1.) Qualité de charbon; 2.) Procédé et conditions d'épuration du char- bon; 3.) Maintien d'une atmosphère gazeuse contrôlée pendant chaque étape du procédé entier; et 4.) Température finale de traitement. La préparation de ces matériaux catalytiques est un procédé soit en une, soit en deux étapes. Le procédé de chauffage en deux étapes pour la préparation du catalyseur est représenté à la figure 1 sous la référence numérique 10. En résumé, du charbon 12 (soit brut, soit déminéralisé) est tout d'abord mis en contact avec une solution d'hydroxyde alcalin 14 tel que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de magnésium, l'hydroxyde de calcium, ou les combinaisons de ceux-ci. L'hydroxyde et le charbon sont combinés intimement dans un mélangeur 16 à une tempé- rature prédéterminée telle que la température ambiante pendant une durée prédéterminée sous atmosphère gazeuse contrôlée. Le mélange obtenu 18 est dirigé vers un premier moyen de chauffage 20 sous atmosphère contrôlée. L'atmosphère contrôlée est introduite au début du procédé par l'intermédiaire d'une alimentation 15 d'un gaz choisi. Lorsque le catalyseur est un catalyseur d'hydrocraquage, l'amosphère contrôlée, et dans le cas du procédé en deux étapes la première atmosphère contrôlée, de préférence ne contient pas d'oxygène. Après chauffage pendant une durée efficace, le mélange post- chauffé 24 est soumis à un moyen de séchage 26 ou de déshydratation du mélange, donnant du charbon traité aux alcalins. Le charbon traité 28 est dirigé vers un deuxième moyen de chauffage 30, puis est ultérieurement soumis à un procédé de refroidissement 32 et à une étape de lavage 24. Selon le catalyseur qui doit être produit, une deuxième atmosphère contrôlée peut être établie dans le système par l'intermédiaire d'une deuxième alimentation 22 d'un gaz choisi. La deuxième alimentation peut être introduite dans le procédé immédiatement avant la deuxième étape 30 de chauffage, et peut être utilisée pour modifier la première atmosphère contrôlée. Lorsque le catalyseur est un catalyseur d'hydrocraquage, dans le procédé en deux étapes, la deuxième atmosphère contrôlée peut contenir de l'ammoniac. D'une manière surprenante et inattendue, les présents inventeurs ont découvert qu'une modification de l'atmosphère de réaction dans la première étape de chauffage 20 et dans la deuxième étape de chauffage 30 conduit à des variations sensibles de l'activité et de la sélectivité catalytiques du catalyseur obtenu. Ces variations sont clairement illustrées dans les l'exem- ples 6 et 7 présentés ici. Lorsque le catalyseur désiré est un catalyseur facilitant l'hydrodéshalogénation des hydrocarbures aromatiques halogénés, la première atmosphère contrôlée, du procédé en deux étapes, contient de préférence de l'oxygène. Lorsque dans le procédé en deux étapes, le catalyseur est à la fois un catalyseur d'hydrocraquage et un catalyseur qui facilite l'hydrodéshalogénation des hydrocarbures aromatiques condensés halogénés, la première atmosphère contrôlée et la deuxième atmosphère contrôlée sont de préférence inertes. Lorsque dans le procédé en deux étapes, le catalyseur facilite à la fois l'hydrocraquage et la déshalogénation des composés mono-aromatiques halogénés, le charbon est purifié dans une atmosphère inerte avant mélange avec l'alcalin. L'importance de la température de traitement la plus élevée, (c'est à dire la deuxième étape de chauffage 30) est illustrée dans les données présentées dans les l'exemples 2 et 3, présentés ici, en ce qui concerne les charbons activés par l'hydroxyde de potassium et dans l'exemple 14, en ce qui concerne les charbons activés par l'hydroxyde de sodium. L'importance que le procédé d'épuration de charbon présente pour l'activité et la sélectivité catalytiques des catalyseurs obtenus est illustrée dans l'Exemple 8. L'Exemple 8 suggère qu'un procédé d'épuration de charbon exécuté sous atmosphère inerte (l'azote ici, mais également l'argon et l'hélium sont appropriés) est sus- ceptible de conduire à la production de catalyseurs qui sont particulièrement efficaces pour des réactions d'hydrocraquage et de déshalogénation de composés mono- aromatiques halogénés. Selon la présente invention, la première atmosphère contrôlée et la deuxième atmosphère contrôlée peuvent être identiques. Comme illustré dans le Tableau 1, présenté ici, divers catalyseurs sont synthétisés à partir de charbons bitumineux et subbitumineux. Tableau 1: Composition des Charbons utilisés comme Précurseurs de Catalyseurs. ________________________________________________________ N Charbon Composition d'Elément Cendre maf (%) mf (%) C H N S 1. Black Thunder* 75,6 6,7 1,0 0,6 5,8 2. Sunnyside, SA 82,9 7,1 1,8 0,6 2,5 3. Pittsburgh #8* 86,2 5,4 1,2 1,3 7,3 4. Indiana VII SA 80,8 6,6 1,8 0,6 2,7 5. Indiana VII MC 81,8 5,3 1,8 0,6 2,7 6. Indiana VII* - - - 9,2 * charbon utilisé tel quel pour la préparation de catalyseurs. SA charbon purifié par agglomération à l'aide d'un solvant. MC - charbon purifié par le procédé microcellulai- re. maf - cendre sans eau. mf - sans eau. Les exemples 2 à 7, 9, 12 et 13 illustrent l'influence de la qualité du charbon sur l'activité catalytique. Toutefois, d'autres charbons de qualité supérieure ou inférieure, particulièrement les lignites, sont des produits de départ à base de charbon appropriés. Une procédure d'activation chimique caractéristique requiert de mélanger une solution de 42,6 grammes d'hydroxyde alcalin dans 100 millilitres d'eau à 30 grammes de charbon de maille -100 (-100 mesh coal). (dans cette procédure caractéristique, le rapport en poids entre l'alcalin et le charbon est d'approximativement 1,4:1, mais des catalyseurs appropriés sont obtenus lorsqu'un rapport en poids entre alcalin et charbon choisi pour aller de 0,5:1 à 5:1 est utilisé. Le mélange se produit sous atmosphère gazeuse contrôlée. Dans le procédé de traitement thermique en deux étapes, le mélange est chauffé à 75 C pendant deux heures, sous atmosphère à composition gazeuse contrôlée (un gaz relativement inerte contenant de l'azote, de l'argon, de l'hélium, ou un mélange de ceux-ci est approprié). Un réacteur qui permet une agitation continue est approprié. Le mélange est alors séché pendant une nuit complète (jusqu'à approximativement 20 heures) à une température de 100 C à 125 C, de préférence à une température de 115 C à 120 C. L'étape 26 de séchage est suivie de la deuxième étape 30 de traitement thermique par laquelle le mélange est soumis à une température finale comprise dans un intervalle d'approximativement 700 C à 1 000 C, également sous une atmosphère à composition gazeuse contrôlée, pendant entre approximativement 0,5 et 4 heures, et de préférence 1 et 2 heures, ou jusqu'à ce qu'une carboni- sation adéquate se produise. Le mélange peut être réchauffé à un gradient compris entre approximativement 1 C par minute et 20 C par minute. Dans la procédure de préparation de catalyseurs à une étape, les mêmes quantités de matériaux de départ que dans la procédure ci-dessus sont tout d'abord mélangées à température ambiante pendant une heure sous atmosphère gazeuse contrôlée, puis chauffés sous la même atmosphère contrôlée à la température finale choisie comprise entre approximativement 700 C et 1 000 C. La durée du chauffage dépend du gradient de chauffage choisie, un gradient approprié étant situé entre approximativement 1 C par minute et 20 C par minute, de préférence approximativement à 10 C par minute. Des exemples de catalyseurs produits par le procédé à une étape de chauffage, et leurs activités, sont illustrés dans les exemples 10 et 11 ci-après. L'atmosphère contrôlée peut être un gaz choisi dans le groupe constitué d'azote, d'argon, d'hélium, et des combinaisons de ceux-ci. Après refroidissement, tous les produits sont lixiviés avec de l'eau distillée jusqu'à neutralité pour éliminer les matériaux alcalins hydrosolubles en excès. 1! Trois réactions (Réactions A, B et C), représentées ici, sont utilisées pour tester l'activité catalytique des nouveaux matériaux. __Donneur-H/- * Réaction A e CH2-- CH2- CH1- * - CH3--CH- CH.--) I Br Br Réaction B Donneur-H HBr n Raction C l-- Donneur-H _+ HCI Réaction C E A III La réaction A, décrit l'hydrocraquage qui est le clivage sélectif de la liaison entre un carbone aliphatique et un cycle aromatique condensé. Le composé type utilisé est le 4-(1- naphtylméthyl)bibenzyle, désigné par I dans la réaction A. La réaction B décrit l'hydrodéshalogénation des composés aromatiques condensés halogénés. Le composé type utilisé est le 1-Br-naphtalène, désigné par II dans la réaction B. La réaction C décrit l'hydrodéshalogénation des composés aromatiques halogénés, l'halogène étant substitué sur un cycle benzénique. Le composé type utilisé est le 4-Cl-biphényle, désigné par III dans la réaction C. Les réactions dans lesquelles les catalyseurs inventés ont été testés ont toutes été effectuées dans des tubes de verre scellés, en présence du donneur d'hydrogène 9,10-dihydrophénanthrène (DHP). Le rapport en poids entre le composé type et le donneur d'hydrogène est de 1:4. En ce qui concerne les réactions catalytiques, le rapport en poids entre composé type et catalyseur est de 10:1. La durée de réaction est d'une heure. Les réactions d'essai sont décrites en détail dans Farcasiu, M. et al, Energy & Fuels 1991, 5, 83, en ce qui concerne l'hydro-craquage et dans Farcasiu, M. et al, J. Catl, 1994, 146, 313, en ce qui concerne l'hydrodéshalogénation. Les deux références sont incorporées ici par référence. Les divers taux de conversion énumérés dans les exemples ci-après sont des valeurs moyennes de deux tests au moins. Exemple 1 On soumet du noir de charbon à surface spécifique étendue que l'on s'est procuré auprès de Cabot BP2000 (surface spécifique 1 475 m2/g), du charbon actif que l'on s'est procuré auprès de Calgon WS-4 (surface spécifique 1 300 m2/g) et un catalyseur (BTC) préparé à partir d'un charbon subbitumineux (Black Thunder) par activation par KOH sous azote en deux étapes (75 et 900 C), à des tests afin d'en déterminer l'activité catalytique dans les trois réactions (A, B et C) précédemment décrites. On obtient les résultats sui- vants: Conversion en % Surface spécifique Catalyseur dans la réaction: du catalyseur A B C m2/g BP2000 44 29 5 1 475 WS-4 11 15 12 1 300 BTC 67 63 71 2 270 La nouvelle préparation catalytique décrit beaucoup plus d'activité que les charbons commerciaux pour cha- cune des trois réactions, même lorsque les différences de surface spécifique sont prises en compte. Exemple 2 Afin de montrer l'influence de la température lors de la deuxième étape, on prépare trois catalyseurs à partir du charbon du type Black Thunder (#,1, tableau 1) par le procédé en deux étapes précédemment décrit. L'activité catalytique correspondant aux trois échan- tillons est illustrée ci-après: _ _________ HTT Conversion en % Surface spécifique dans la réaction: du catalyseur C A B C m2/g ______________________________________________________-_ 800 12 31 24 1 209 900 67 63 71 2 270 1 000 1 18 30 45 ________________________________________________________ On effectue l'étape à faible température à 75 C et l'étape à température élevée à 800, 900 et 1 000 C, respectivement. On effectue les deux étapes sous azote pour les échantillons activés à 900 C et 1 000 C. Pour l'échantillon activé à 800 C, on effectue la première étape à l'air et la seconde sous azote. Les données démontrent que l'on obtient les activités catalytiques maximales à 900 C. Exemple 3 Afin de montrer l'influence de la température lors de la deuxième étape, on prépare trois catalyseurs à partir du charbon du type Indiana VII SA (#4, tableau 1) par le procédé en deux étapes précédemment décrit. On effectue l'étape à faible température à 75 C et l'étape à température élevée à 800, 900 C et 1 000 C, respectivement. On effectue les deux étapes sous argon pour l'échantillon activé à 1 000 C. Pour les deux autres échantillons, on effectue la première étape sous argon, la seconde sous azote. On soumet les échantillons l0 à des tests afin d'en déterminer l'activité catalytique dans les trois réactions (A, B et C) précédemment décrites. En ce qui concerne ce charbon bitumineux, l'activité catalytique est moins sensible à la température de la deuxième étape qu'elle ne l'est en ce qui concerne le charbon subbitumineux de l'exemple 2. Néanmoins, une température de deuxième étape de 900 C permet d'obtenir l'activité optimale pour chacune des trois réactions. On obtient les résultats suivants: HTT Conversion en % Surface spécifique dans la réaction: du catalyseur C A B C m2/g 800 40 40 18 1 165 900 54 40 35 2 180 1 000 27 43 36 1 729 Exemple 4 Pour montrer l'importance de la température dans la première étape de chauffage 20, on prépare deux catalyseurs à partir d'un charbon du type Black Thunder. On prépare les deux échantillons sous azote en utilisant la même température (900 C) pour la deuxième étape 30 de chauffage. La température de la première étape est de C et 400 C, respectivement. Les résultats suivants montrent que des températures de chauffage initiales de 400 C ne sont pas nécessaires pour produire de bons catalyseurs. ________________________________________________________ Température Conversion en % Surface spécifique Etape 1 dans la réaction: du catalyseur C A B C m2/g ________________________________________________________ 67 63 71 2 270 400 62 61 74 2 093 _ _ _ _ _ _ _ Les données montrent qu'une température de 400 C n'est pas nécessaire pour une bonne activité catalytique. Exemple 5 Comme l'exemple 4, cet exemple montre également l'importance de la température dans la première étape 20 de chauffage. Les précurseurs sont dérivés du charbon du type Indiana VII SA (#4, Tableau 1). On prépare les deux échantillons sous azote en utilisant la même température que pour l'étape 2, 900 C. La température de la première étape est de 75 C et 400 C, respectivement. Pour ce charbon bitumineux, il y a un gain modeste dans l'activité catalytique en conduisant la première étape à une température plus élevée, à la différence du charbon subbitumineux dans l'exemple 4. On obtient les résultats suivants: Température Conversion en % Surface spécifique Etape 1 dans la réaction: du catalyseur C A B C m2/g 42 48 26 2 033 400 52 55 28 2 409 Exemple 6 Cet exemple illustre l'influence que la composition de l'atmosphère dans les première et deuxième étapes de chauffage exerce sur l'activité des catalyseurs obtenus. On utilise un charbon subbitumineux du type Black Thunder, et les températures des deux étapes sont de C et 900 C, respectivement. On obtient les résultats suivants: Composition de gaz Conversion en % Surface dans la réaction: spécifique du catalyseur Etape 1 Etape 2 A B C m2/g Argon Argon 41 38 37 1 583 - Argon Azote 57 61 71 1 856 Azote Azote 67 63 71 2 270 2 % d'Oxy- Azote 46 39 82 1 664 gène 98 % de N2 Azote 1,3% de NH3 28 47 15 1 703 98,7% de N2 En ce qui concerne le charbon subbitumineux, l'activité catalytique maximale pour les réactions A et B est atteinte lorsque l'on utilise de l'azote dans les deux étapes. Pour la réaction C, un certain gain supplémentaire d'activité est obtenu par une faible concentration en oxygène dans l'étape 1. Exemple 7 Cet exemple décrit l'influence de la composition gazeuse sous laquelle on effectue les étapes 1 et 2 sur l'activité des catalyseurs que l'on obtient à partir d'un charbon bitumineux. Le charbon est l'Indiana VII SA et les températures des deux étapes sont de 75 C et 900 C, respectivement. On obtient pour l'exemple 7 les résultats suivants: Surface Composition de gaz Conversion en % spécifique du dans la réaction: catalyseur Etape 1 Etape 2 A B C m2/g Argon Azote 54 47 40 2 180 Azote Argon 50 52 26 1 938 Azote Azote 42 48 26 2 033 2 % d'Oxy- Azote 20 51 43 1 820 gène 98 % d'Azo- 1 820 te Azote 1,3% de 61 49 7 2 180 NH3 98,7 % de N2 Les données provenant de l'Exemple 7 témoignent de deux découvertes importantes: la première découverte est que lorsque même de faibles quantités d'oxygène sont présentes dans l'étape de traitement 1, l'activité d'hydrocraquage (réaction A) des catalyseurs obtenus produisent des conversions sensiblement réduites. La seconde découverte est que lorsque l'on utilise dans l'étape 1 de l'azote dépourvu d'oxygène dans la prépa- ration de catalyseurs, les catalyseurs obtenus rendent les conversions d'hydrodéshalogénation (Réaction C) des composés mono-aromatiques halogénés sensiblement ré- duites. Exemple 8 Cet exemple illustre l'influence de procédé de la réduction des matières minérales sur l'activité cataly- tique des charbons préparés à partir du même charbon, Indiana VII. La température dans la première étape est de 75 C et dans le deuxième étape de 900 C. On effectue les deux étapes sous azote. On compare le charbon purifié par trois procédés au charbon non purifié. Les trois procédés d'épuration de charbon sont l'agglomération de solvant (SA), flottaison de micro- cellules (MC), et séparation triboélectrostatique (TE). On obtient les résultats suivants: Procédé pour Conversion en % l'élimination dans la réaction: Surface spécifique de matières du catalyseur minérales A B C m2/g Aucune 65 51 42 SA 42 48 26 2 933 MC 49 58 30 1 997 TE 18 57 11i - Exemple 9 Cet exemple illustre que même pour un charbon de même type, les conditions de préparation optimales peuvent varier pour divers types d'activité catalytique. Deux charbons subbitumineux, Black Thunder (#1, tableau 1) et Sunnyside SA (#2, tableau 1) sont activés par KOH en deux étapes (75 et 900 C), sous azote. Tandis que leur surface spécifique et leur activité catalytique vis à vis des réactions A et B sont similaires, on observe une différence significative dans l'activité catalytique vis à vis de la réaction C. Les résultats sont tels que ci-après: Charbon Conversion en % Surface spécifique dans la réaction: du catalyseur A B C m2/g Black Thunder 67 63 71 2 270 Sunnyside 64 50 25 2 048 Exemple 10 Cet exemple compare l'effet lié à la préparation des catalyseurs dans un procédé à une étape de chauffage par rapport à un procédé à deux étapes de chauffage. On prépare les catalyseurs comparés dans cet exemple à partir de charbon Black Thunder (Tableau 1) sous azote. On prépare l'échantillon #l en deux étapes (75 et 900 C), on prépare l'échantillon #2 en une étape dans laquelle on élève la température de la température ambiante à 900 C avec un gradient de 10 C/mn et on lamaintient à la température finale pendant 1 heure. On obtient les résultats suivants: Catalyseur Conversion en % Surface spécifique dans la réaction: du catalyseur A B C m2/g #1 67 63 71 2 270 #2 28 34 47 1 530 Tandis que la préparation en deux étapes donne des résultats uniformément meilleurs que la préparation en une étape (au moins dans les conditions de préparation décrites), les catalyseurs à une étape persistent à être meilleurs que les matériaux de charbon que l'on peut se procurer dans le commerce décrits dans l'exemple 1. Exemple #11 Cet exemple illustre également l'effet lié à la préparation des catalyseurs dans un procédé à une étape de chauffage par rapport à un procédé à deux étapes de chauffage. On prépare les catalyseurs comparés dans cet exemple à partir du charbon Indiana VII SA (Tableau 1) Il sous azote. On prépare l'échantillon #1 en deux étapes (75 C et 900 C), on prépare l'échantillon #2 en une étape dans laquelle on élève la température de la température ambiante à 900 C avec un gradient de 10 C/mn et on maintient à la température finale pendant 1 heure. On obtient les données suivantes: Catalyseur Conversion en % Surface spécifique dans la réaction: du catalyseur A B C m2/g #1 42 48 26 2 033 #2 21 43 22 1 549 On obtient des données similaires dans l'exemple , excepté en ce qui concerne la réaction A dans laquelle le produit de l'étape unique a une activité inférieure au noir de charbon BP2000 (voir ex. 1). Exemple 12 Cet exemple illustre l'influence de l'hydroxyde alcalin que l'on utilise pour la préparation des catalyseurs. Deux échantillons du charbon subbitumineux de Black Thunder ont été activés en utilisant la procédure en deux étapes (75/900 C). On effectue les deux étapes sous azote. Un échantillon a été activé par KOH, l'autre par NaOH. Le matériau que l'on prépare par activation par NaOH est un très bon matériau catalytique et, en outre, à l'évidence moins coûteux. On mesure les activités catalytiques suivantes: hydroxyde uti- Conversion en % Surface spécifique lisé pour acti- dans la réaction: du catalyseur vation A B C m2/g KOH 67 63 71 2 270 NaOH 58 55 54 1 483 Exemple 13 Cet exemple illustre l'influence de l'hydroxyde alcalin que l'on utilise pour la préparation des catalyseurs. Deux échantillons du charbon bitumineux Indiana SA ont été activés en utilisant la procédure en deux étapes (75/900 C). On effectue les deux étapes sous azote. Un échantillon a été activé par KOH, l'autre par NaOH. On mesure les activités catalytiques suivan- tes hydroxyde uti- Conversion en % Surface spécifique lisé pour acti- dans la réaction: du catalyseur vation A B C m2/g KOH 42 48 29 2 033 NaOH 55 35 22 1 847 Dans le cas de ce charbon bitumineux, la diminution de la surface spécifique du catalyseur lorsqu'on la prépare par activation par NaOH par rapport à KOH est insignifiante. Le catalyseur activé par NaOH est comparable en activité à celui qui est activé par KOH, étant bien plus actif dans le cas de la réaction d'hydrocraquage (A). Exemple 14 Pour montrer l'influence de la température et de l'activation par NaOH dans la deuxième étape, on prépare trois catalyseurs à partir de charbon Indiana VII SA (#4, tableau 1) par le procédé en deux étapes. On effectue l'étape à faible température à 75 C et l'étape à température élevée à 800, 900 et 1 000 C, respectivement. On effectue les deux étapes sous azote dans tous les cas. On réunit les données suivantes: Conversion en % Surface spécifique HTT dans la réaction: du catalyseur C A B C m2/g 800 65 55 14 1 566 900 55 35 22 1 847 1 000 35 32 4 1 399 Tandis que l'invention a été décrite en référence au détail du mode de réalisation illustré, ce détail n'a pas pour but de limiter la portée de l'invention telle que définie dans les revendications annexées. Le mode de réalisation de l'invention dans laquelle une propriété exclusive, ou privilège, est revendiquée est défini comme suit dans le jeu de revendications. REVENDICATIONS 1. Procédé de production de catalyseurs à partir de charbon comprenant les étapes consistant à a.) fournir une première atmosphère- contrôlée; b.) mélanger un alcalin au charbon dans ladite première atmosphère contrôlée pour créer un mélange; c.) chauffer le mélange dans ladite première atmosphère contrôlée pour traiter le charbon; d.) sécher ledit mélange maintenant chauffé pour éliminer l'eau dudit charbon traité; e.) réchauffer le mélange dans une deuxième atmosphère contrôlée; f.) refroidir le mélange dans la deuxième ]5 atmosphère contrôlée; et g.) laver le mélange pour éliminer l'alcalin en excès dudit charbon traité. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'alcalin est un hydroxyde alcalin choisi dans le groupe constitué de l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magné- sium, et des combinaisons de ceux-ci. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on mélange ledit alcalin à du charbon à un rapport en poids entre alcalin et charbon choisi dans un intervalle allant d'approximativement 0,5:1 à 5:1. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'étape de chauffage du mélange comprend, en outre, les étapes consistant à: a.) Soumettre le mélange à une température choisie dans un intervalle d'approximativement 50 C à 90 C; et b.) maintenir la température pendant une durée approximativement située entre 0,5 heure et 4 heures. 5. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur est un catalyseur d'hydrocraquage et dans lequel la première atmosphère contrôlée ne contient pas d'oxygène. 6. Procédé selon la revendication 5, dans lequel la deuxième atmosphère contrôlée contient de l'ammoniac. 7. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur facilite l'hydrodéshalogénation des hydrocarbures aromatiques halogénés et dans lequel la première atmosphère contrôlée contient de l'oxygène. 8. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur est à la fois un catalyseur d'hydrocraquage et un catalyseur qui facilite l'hydrodéshalogénation des hydrocarbures aromatiques condensés halogénés et dans lequel la première atmosphère contrôlée et la deuxième atmo-sphère contrôlée sont inertes. 9. Procédé selon la revendication 1, dans lequel le catalyseur facilite à la fois l'hydrocraquage et la déshalogénation des composés monoaromatiques halogénés et dans lequel avant mélange avec l'alcalin, le charbon est purifié dans une atmosphère inerte. 10. Procédé selon la revendication 1, dans lequel la première atmosphère contrôlée et la deuxième atmo- sphère contrôlée sont identiques. 11. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on réchauffe le mélange à une température finale choi- sie dans un intervalle d'approximativement 700 C à 1 000 C. 12. Procédé selon la revendication 1, dans lequel on réchauffe le mélange à un gradient compris entre approximativement 1 C par minute et 20 C par minute. 13. Procédé de production de catalyseurs à partir de charbon comprenant les étapes consistant à: a.) fournir une atmosphère contrôlée; b.) mélanger un alcalin au charbon dans ladite atmosphère contrôlée pour créer un mélange; c.) chauffer le mélange dans ladite atmosphère contrôlée pour carboniser le charbon; d.) refroidir le charbon carbonisé sous ladite atmosphère contrôlée; et e.) éliminer l'alcalin en excès du charbon car- bonisé. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'alcalin est un hydroxyde alcalin choisi dans le groupe constitué de l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de calcium, l'hydroxyde de magnésium et les combinaisons de ceux-ci. 15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel on mélange l'hydroxyde alcalin au charbon à un rapport en poids entre hydroxyde alcalin et charbon choisi pour être compris entre approximativement 0,5:1 et 5:1. 16. Procédé selon la revendication 13, dans lequel on chauffe le mélange jusqu'à une température comprise entre approximativement 700 C et 1 000 C. 17. Procédé selon la revendication 13, dans lequel l'atmosphère contrôlée est un gaz choisi dans le groupe constitué d'azote, d'argon, d'hélium, et des combi- naisons de ceux-ci. 18. Procédé selon la revendication 13, dans lequel on élève la température du mélange selon un gradient situé entre approximativement 1 C par minute et 20 C par minute. 19. Procédé pour produire un catalyseur à partir de charbon comprenant les étapes consistant à: a.) fournir une atmosphère inerte; b.) mettre le charbon en contact avec un hydroxyde alcalin sous ladite atmosphère inerte pour créer un mélange; c.) chauffer le mélange dans ladite atmosphère inerte pour amener ledit hydroxyde alcalin à réagir avec le charbon; d.) refroidir le mélange sous ladite atmosphère inerte; et e.) éliminer l'hydroxyde alcalin en excès du mélange dans ladite atmosphère inerte. 20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel on applique de la chaleur selon un gradient compris entre approximativement 1 C par minute et 20 C par minute. 21. Procédé selon la revendication 19, dans lequel l'hydroxyde alcalin est choisi dans le groupe constitué de l'hydroxyde de potassium et de l'hydroxyde de sodium. 22. Procédé pour produire un catalyseur à partir du charbon, dans lequel du matériau carbonisé produit par le procédé est refroidi, lavé, et récupéré pour être utilisé dans des réactions de catalyse d'hydrocraquage et d'hydrodéshalogénation, le procédé étant caractérisé par les étapes consistant à: - fournir une première atmosphère contrôlée, - mélanger une solution alcaline avec le charbon dans la première atmosphère contrôlée pour créer un mélange aqueux, - chauffer le mélange dans la première atmosphère contrôlée pour traiter le charbon, - sécher le mélange chaud précédemment formé pour éliminer l'eau du charbon traité, et - réchauffer le mélange dans une seconde atmosphère contrôlée pour former un matériau carbonisé.