Brevet FR2753975A1 — publié le 19980403

L'invention a pour objet des composés comportant des unités oxyéniques. Elle vise également leur procédé de préparation et leur utilisation en électrochimie. Il est connu de réaliser des composés comportant des unités oxyéniques et de les mettre en oeuvre dans divers types d'applications. A titre d'illustration, le document EP 0 253 713 décrit certains composés particuliers utilisés pour des vitrages à transmission variable. Dans un tout autre domaine d'application, le brevet US 4 002 689 ddcrit certains dérivés oxyéniques utilisés notamment comme retardateurs de combustion. Un domaine d'application particulièrement privilégié de ces composés est celui de ltélectrochimie. En effet, ces composés entrent dans la composition d'électrolytes. Les systèmes électrochimiques généralement considérés sont ceux dans lesquels la réaction électrochimique qui est à l'origine de la production de courant met en jeu le transfert, par conduction ionique, par l'intermédiaire d'un électrolyte solide, d'un cation provenant d'une électrode négative ou source de cations, vers une électrode positive pour l'espèce non ionisée correspondant à ce cation. Dans de tels systèmes, ltélectrode négative est apte à fournir un cation alcalin à son interface avec ltélectrolyte, le métal alcalin résultant de la décharge de ce cation au contact de ltélectrode positive pouvant être incorporé dans la structure de cette dernière. La plupart du temps, de tels systèmes sont en réalité des générateurs électrochimiques. Ils incluent ceux dans lesquels lfélectrode négative est constituée par exemple par un métal alcalin tel que le lithium, le sodium ou le potassium. L'électrode positive peut être formée, quant à elle, par exemple, par des composés lamellaires d'insertion accepteurs de cations alcalins. Les générateurs ainsi réalisés peuvent être primaires, c'est-à-dire non rechargeables tels que les piles. Ils peuvent également être secondaires, c'est-àdire rechargeables tels que les accumulateurs par exemple. Lorsque l'on utilise des composés comportant des unités oxyéniques dans des générateurs électrochimiques, ceux-ci forment généralement ltélectrolyte solide. A titre d'illustration, le document EP 0 013 199 décrit un générateur électrochimique de production de courant qui comprend, en tant qu'électrolyte solide, un ensemble constitué par une solution solide d'un composé ionique entièrement dissous au sein d'un matériau macromoléculaire solide. Ce matériau macromoléculaire solide peut être dérivé de motifs monomères de formule -(CH2-CHR'-O)-, dans laquelle R' représente notamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle, ou étheroxyde. En somme, les polymères dérivés de ces monomères précurseurs sont constitués par une répétition des motifs monomères ci-dessus. Toutefois, le document EP 0 013 199 ne divulgue en aucun cas des polymères qui seraient formés par un ou plusieurs groupement(s) oxyénique(s) se terminant, à chacune de leurs extrémités, par un groupement organique complexe et défini. Le document FR 2 542 322 est présenté, dans sa description, comme étant un perfectionnement des matériaux macromoléculaires divulgués par EP 0 013 199. En effet, le document français envisage des matériaux macromoléculaires comportant, cette fois, en tant que motif de base, un copolymère de l'oxyde d'éthylène et d'un oxyde de formule -(CH2-CHR-O)-. Dans cette dernière formule, R représente soit un radical alkyle, soit un radical étheroxyde. Là encore, ce document ne divulgue en aucun cas des polymères qui seraient formés par un ou plusieurs groupement(s) oxyénique(s) se terminant par des groupements organiques complexes. Une autre famille de composés dérivés oxyéniques est décrite dans le document EP 0 585 162. A nouveau, dans ce document, il est proposé d'utiliser les composés décrits pour former des électrolytes solides. Les composés en question sont formés par des segments organiques A et des segments Z(CH2)j, j étant compris entre 1 et 6. Les segments A et les segments Z(CH2)j sont reliés entre eux par une fonction Y qui peut être une fonction éther. Parmi les segments A proposés, figurent notamment les homopolymères d'oxyde d'éthylène ou de propylène, ainsi que les copolymères d'oxyde d'éthylène et de propylène. Par ailleurs, parmi les segments Z proposés, sont notamment cités ceux qui présentent une double liaison éthylénique. En définitive, les composés décrits dans le brevet EP 0 585 162 sont bien précis. En particulier, les composés de la famille décrite comportent essentiellement au moins une extrémité en CH3. Par ailleurs, ces composés renferment, en leur milieu, une fonction éther ou amine. Enfin, dans l'éventualité où les composés comportent des motifs dérivés de l'oxyde d'éthylène et/ou de propylène, ceux-ci prennent la place du constituant A. Les motifs monomères décrits dans le document EP 0 585 162 conduisent à des électrolytes solides qui pourraient encore être améliorés du point de vue de certaines de leurs propriétés physico-chimiques. En particulier, il serait souhaitable d'améliorer encore leur conductivité ionique tout autant que leur tenue mécanique. La présente invention a pour but de fournir une famille de composés présentant des propriétés améliorées par rapport à ceux qui existent déjà, en ce qui concerne notamment la possibilité de les utiliser dans le cadre de générateurs électrochimiques de haute performance, leur stabilité dans le temps et dans une large gamme de température, de façon surtout à maintenir leur conductivité, leur capacité à tolérer des variations de conditions extérieures notamment grâce à une plasticité adéquate. On y parvient, selon l'invention, en réalisant des composés comportant des unités oxyéniques répondant à la formule Io : A-Z-B (Io) avec dans laquelle 1 # i # 6 4 # x # 50 0 # y # 50 A représente une unité choisie dans le groupe comprenant HC=-C-CH2-O-, H2C=C=CH-O- et B'-O-[(Z-CH2-C#C-C-C-CH2-O)&alpha;-(Z'-CH2-C#C-C#C-CH2-O-)&alpha;']n 1 s n s 50, avec où x' peut être égal à x ou non et y' peut être égal à y ou non, 4 # x' # 50 0 # y' # 50 0 # &alpha;' # 50 0 # &alpha; # 50 aet &alpha;' ne pouvant pas simultanément être nuls, B et B' peuvent être identiques ou différents et représentent une unité choisie dans le groupe comprenant H-, un alkyle, un alkylphényle, HC=-C-CH2- et H2C=C=CH-, le fragment ou le groupement alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R représente une unité choisie dans le groupe comprenant H- et un alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Les composés selon l'invention présentent essentiellement l'avantage d'être stables dans une large gamme de températures, et sous certaines contraintes mécaniques déterminées. De plus, ces composés présentent l'avantage d'être faciles à mettre en oeuvre. De préférence, R représente H et/ou i = 2, de sorte que le composé Io comprend des unités oxyéthyléniques. En choisissant judicieusement les paramètres présents dans la formule Io, on peut faire varier les propriétés du composé lui-même. Il s'avère, notamment, qu'en faisant varier la valeur de i par exemple, on peut modifier le pouvoir solvatant des composés de formule Io. Globalement, on a pu mettre en évidence qu'une structure favorable de ces composés, dans le cadre d'une application en électrochimie, est une structure à base de polyoxyde d'éthylène. Pour expliquer ce fait, on invoque généralement la régularité des séquences d'oxygène et de carbone. On invoque aussi le rapport favorable du nombre d'atomes d'oxygène sur le nombre d'atomes de carbone, qui conduit à de très bonnes propriétés de solvatation vis-àvis du cation du sel en solution et à des conductivités élevées. Egalement avantageusement, dans le composé selon l'invention, R est égal à CH3, de sorte que 1o est un composé dérivé de l'oxyde de propylène. Dans certains cas, l'association de composés dérivés de l'oxyde de propylène à ceux d'un autre oxyde peut éviter la formation de structures cristallines indésirables. De manière globale, on choisit les paramètres de la formule Io, afin d'obtenir une phase homogène pour l'utilisation souhaitée. On cherche à éviter, notamment, tout phénomène de cristallisation. En effet, un tel phénomène entraîne, par exemple, une diminution de la conductivité et une hétérogénéité de la phase, hétérogénéité qui est difficilement réversible. Pour éviter ces phénomènes, il est parfois éventuellement nécessaire en outre de stocker le matériau à une température déterminée, ce qui peut être contraignant. Avantageusement, dans les composés selon l'invention, x est inférieur ou égal à 50, de préférence supérieur à 4, et plus préférentiellement encore voisin de 20. En somme, les composés sont élaborés surtout eu égard à leur poids, en fonction duquel on obtiendra, notamment, un composé susceptible de donner lieu à un milieu cristallin ou amorphe. En d'autres termes, le composé peut être homogène dans la répartition atomique ou, au contraire, peut présenter une répartition atomique aléatoire selon le nombre de motifs oxyéniques surtout. Plus avantageusement, dans ces composés, y est inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 20, et plus préférentiellement encore voisin de 10. Là encore, le choix de y a pour effet de modifier la cristallinité du milieu obtenu avec le composé. Par conséquent, le choix de y contribue à modifier les propriétés physico-chimiques et mécaniques de milieux obtenus au moyen du composé selon l'invention. Le nombre d'unités [(CH2)i-O] a une influence notable sur les propriétés des composés conformes à l'invention. En particulier, lorsque le nombre de ces unités oxyéniques est supérieur ou égal à 4, on observe en général une complexation des ions alcalins. Selon une première variante des composés selon l'invention, ceux-ci répondent à la formule 1o, dans laquelle A représente HC~C-CH2-O-, et B et Z ont la signification indiquée ci-dessus, afin de satisfaire à la formule I HC-C-CH2-O-Z-B (I) Grâce à la triple liaison du groupement propargyle terminal, les composés de formule I sont réactifs avec certains composés particuliers. Dans certains cas, on peut tirer profit d'une telle réactivité, de façon à améliorer, par exemple, un rendement de réaction de réticulation. Lorsque B représente un groupement alkyle en C1 à C30 dans la formule I, alors les composés selon l'invention répondent à la formule Ia : HC=C-CH2-O-Z-CH2m+i (Ia) avec 1 s m s 30. Ces composés Ia sont monofonctionnels. Lorsque B représente un groupement -CH2-C=-CH dans la formule I, alors les composés selon l'invention répondent à la formule Ib : HC#C-CH2-O-Z-CH2-C#CH (Ib) Ces composés Ib sont ,-difonctionnels. Selon une deuxième variante des composés selon l'invention, ceux-ci répondent à la formule Iot dans laquelle A représente H2C=C=CH-O-, et B et Z ont la signification indiquée ci-dessus, afin de satisfaire à la formule Il H2C=C=CH-O-Z-B (II) Lorsque B représente un alkyle en C1 à C30 dans la formule II, alors les composés selon l'invention répondent à la formule IIa : H2C=C=CH-O-Z-CmH2m+i (IIa) avec 1 Ces composés IIa sont monofonctionnels. Lorsque B représente -CH=C=CH2 dans la formule II, alors les composés selon l'invention répondent à la formule IIb H2C=C=CH-O-Z-CH=C=CH2 (IIb) Ces composés IIb sont a, w-difonctionnels. Les composés II sont des éthers alléniques. Selon une autre variante des composés conformes à la présente invention, ceux-ci répondent à la formule 1o, dans laquelle A représente B'-O-[(Z-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;-(Z'-CH2-C#C#C-C#CH2-O)&alpha;' -]n avec a = 0, a' = 1 et n = 1, B' et B sont des groupements alkyles ou alkylphényles, le fragment ou le groupement alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et Z et Z' ont la signification indiquée ci-dessus, afin de satisfaire à la formule 111a B' -O-Z' -CH2-C=-C-C=-C-CH2-O-Z-B (IIIa) Ces composés peuvent être obtenus par transformation des composés I en dérivés diacétyléniques. Il en est de même des composés qui répondent à la formule 1o, dans laquelle A représente B'-O-[(Z-CH2-C#C-C#C-CH2-O) &alpha;- (Z'-CH2-C#C-C-C#CH2-O-) &alpha; ' ] n avec 1 B représente HC-C-CH2 B'représente HC-C-CH2-, et Z et Z' ont la signification indiquée ci-dessus, afin de satisfaire à la formule 111b HC=-C-CH2-O-P-Z-CH2-C=-CH (IIIb) où P=[(Z-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;-(Z'-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;']n- Le procédé conforme à l'invention de préparation d'un composé répondant à la formule Io, comprend une étape consistant à faire réagir un sel de propargyle avec un alcool de formule IV HO-Z-B, (IV) où Z et B ont les significations indiquées ci-dessus, afin d'obtenir un composé de formule I. L'avantage principal du procédé selon l'invention est que l'on opère essentiellement sans solvant. De plus, on peut éviter l'utilisation d'un catalyseur de transfert de phase. Avantageusement, la réaction est effectuée en présence d'une première base choisie dans le groupe comprenant NaOH, KOH et CO3K2. Ainsi, on prépare par exemple des éthers propargyliques de composés hydroxylés comportant au moins quatre unités -(CH2CH2O)- par réaction de ces derniers avec des halogénures de propargyle en présence d'une base. Les unités oxyéthyléniques jouent le rôle de catalyseur de transfert de phase. Plus avantageusement, le sel de propargyle est en excès et est, en particulier, un halogénure de propargyle. Le procédé conforme à l'invention de préparation du composé de formule Io présente l'avantage d'être essentiellement rentable et facile à mettre en oeuvre. En particulier, on note que les conditions de mise en oeuvre sont douces et, somme toute, peu coûteuses. De préférence, la réaction est conduite sous atmosphère inerte, notamment sous un courant d'azote, à une température comprise entre 50 et 80 C, de préférence voisine de 650C. On peut observer que la température de la réaction est assez basse, ce point corroborant les observations précédentes concernant l'avantage du procédé. Selon une première variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, ce dernier comprend, en outre, une deuxième étape consistant à traiter le composé de formule I obtenu en présence d'une deuxième base, afin d'obtenir un composé de formule II. De préférence, la deuxième base est du terbutylate de potassium, et le traitement est effectué à une température comprise entre 40 et 80 C, de préférence voisine de 600C. Selon une deuxième variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on soumet le composé de formule I obtenu à une deuxième étape consistant en un couplage de Glaser, notamment en traitant ce composé de formule I par du chlorure de cuivre, en présence de tétraméthyléthylènediamine, de diméthylformamide, d'oxygène et de pyridine, afin d'obtenir un composé de formule IIIa ou IIIb. Tout compte fait, on forme d'abord le composé de formule I, puis, on soumet ce dernier à un traitement chimique ou bien à un autre, pour obtenir un composé de formule II ou bien de formule IIIa ou IIIb. Les composés conformes à l'invention, ainsi que ceux obtenus conformément au procédé selon l'invention peuvent être utilisés comme composés entrant dans la constitution d'électrolytes solides. L'invention pourra être mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs qui suivent et qui constituent des modes de réalisation avantageux des composés selon l'invention. Exemple 1 Synthèse d'oliqomères de polvoxyde d'éthylène porteurs de fonctions éther proparqylique On réalise cette synthèse par réaction de catalyse par transfert de phase entre le polyéthylène glycol (PEG) et le bromure de propargyle, en présence de soude HCC-CH2-O-(CH2CH20)x-CH2-CCH avec x = 22 (Ii) On note que le composé I1 est un composé du type Ib dans lequel: i = 2, y = 0, x = 22, et R représente H. Dans un bicol muni d'un réfrigérant, on introduit 2,65 g de polyéthylène glycol de masse molaire 1000 g/mole (2,65.10-3 mole), 0,425 g de soude (1,06.10-2 mole) et 3,16 g de bromure de propargyle (2,65.10-2 mole). Le bromure de propargyle est utilisé sous forme d'une solution à 80 % en poids dans le toluène. Le mélange est porté à 650C sous agitation et atmosphère d'azote. Au bout de 26 heures, il est repris par CH2Cl2, filtré puis lavé à l'eau jusqu'à un pH neutre. Le produit est obtenu de manière quantitative après élimination du bromure de propargyle en excès par évaporation sous vide. Le spectre RMN 1H du produit obtenu, avec un rendement en poids proche de 100 %, montre qu'il y a 1,9 unité acétylénique par chaîne de polyéthylène glycol. Caractérisation IR (KBr) : 3247 cm-l (vC=-C-H) ; 2111 cm-1 (-c-C-) RMN1H(CDCl3) 6 (ppm) 4,15-4,14 (-O-CH2-C~C-) 3,63-3,59 (-CH2CH2O-) ; 2,38 (-C#CH) TGA (analyse thermogravimétrique) : la stabilité thermique est observée jusqu'à 200 C. Exemple 2 Synthèse d'oligomères de polyoxyde d'éthylène porteurs de fonctions éther allénique terminales Ces oligomères sont obtenus à partir des oligomères I1, en présence d'une base, à savoir du terbutylate de potassium dans le tétrahydrofurane à 400C. La réaction s'écrit HC#C-CH2-O-(CH2CH2O)x-CH2-C#CH - > (I1) x = 22 H2C=C=CH-O-(CH2CH2O)x-CH=C=CH2 (II1) On note que le composé II1 est un composé du type IIb dans lequel i = 2, y = 0 et x = 22, et R représente H. Mode opératoire 1,55 g (1,44.10-3 mole) d'oligomères (I1) sont placés dans un bicol avec 1 ml de tétrahydrofurane. Une solution de 200 mg de terbutylate de potassium dans 1 ml de tétrahydrofurane est ajoutée au mélange. Au bout de 12 h à 400C et sous courant d'azote, le mélange réactionnel est repris par CH2Cl2 et lavé à l'eau. Le spectre RMN 1H du produit obtenu montre que 51 % des fonctions acétyléniques ont été transformées en fonctions alléniques. Caractérisation RMN1H(CDCl3): 6 (ppm) 6,75-6,74-6,73 (-O-CH=C=) 5,45-5,44 (H2C=C=) ; 3,65-3,62 (-CH2CH2O-) TGA : stabilité thermique jusqu'à 3000C. Exemple 3 Synthèse de polyoxyde d'éthylène avec des fonctions diacétylénique s Cette réaction se fait par un couplage de Glaser des oligomères I1 : HC#C-CH2-O-P-(CH2CH2O)x-CH2-C#CH (III1) avec P = [(CH2CH2O)x-CH2-C#C-C#C-CH2-O]n x = 22 et Z = (CH2CH2O)x On note que le composé III1 est un composé du type IIIb dans lequel a =1, a' = 0, i = 2, y = 0 et x = 22, et R représente H. Mode oPératoire : 2,52 g (2,34.10-3 mole) d'oligomères I1 sont placés dans un tricol. Une solution de 1,7 ml de diméthylformamide, 1,7 ml de pyridine, 29 mg (2,9.10-4 mole) de CuCl et 44 pl (2,9.10-4 mole) de N, N, N, N'tétraméthyléthylènediamine (TMEDA) est alors ajoutée. Au bout de 5 heures à la température ambiante et sous barbotage d'oxygène, le mélange est repris par CH2Cl2 et lavé à l'eau. Il est ensuite précipité dans l'éther diéthylique. Les solvants sont éliminés par évaporation sous vide. Caractérisation RMN 1H (CDCl3) : 6 (ppm) 4,25 (-O-CH2-C=-C-) 3,65-3,62(-CH2CH20-) DSC (Analyse enthalpique différentielle) Lorsqu'on passe de -1300C à 1000C (200C/min.) : la température de transiton vitreuse est de -530C. Lorsqu'on passe de 0 C à 3000C (5 C/min) : la température minimale de réticulation est d'environ 2100C. TGA : de 250C à 600 C (10 C/min.) : on relève une stabilité thermique jusqu'à 300"C. Par conséquent, les exemples montrent les excellentes propriétés physico-chimiques des composés selon l'invention. On relève notamment, qu'ils présentent une excellente stabilité thermique dans une large gamme de température. REVENDICATIONS 1. Composés comportant des unités oxyéniques, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule Io : A - Z - B (Io) avec dans laquelle 1 # i S 6 4 # x s 50 0 A représente une unité choisie dans le groupe comprenant HC=-C-CH2-O-, H2C=C=CH-O- et B'-O-[(Z-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;-(Z'-CH2-C#C-C#C-CH2-O-)&alpha;']n 1 s n s 50, avec où x' peut être égal à x ou non et y' peut être égal à y ou non, 4 # x' s 50 0 s y' s 50 0 s a' i 50 0 # &alpha; # 50 a et ' ne pouvant pas simultanément être nuls, B et B' peuvent être identiques ou différents et représentent une unité choisie dans le groupe comprenant H-, un alkyle, un alkylphényle, HC=-C-CH2- et H2C=C=CH-, le fragment ou le groupement alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, R représente une unité choisie dans le groupe comprenant H- et un alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R représente H et/ou i = 2, de sorte que le composé Io comprend des unités oxyéthyléniques. 3. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait que R est égal à CH3, de sorte que Io est un composé dérivé de l'oxyde de propylène. 4. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que x est inférieur ou égal à 50, de préférence supérieur à 4, et plus préférentiellement encore voisin de 20. 5. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés par le fait que y est inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 20, et plus préférentiellement encore voisin de 10. 6. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule 1o, dans laquelle A représente HC3C-CH2-O-, et B et Z ont la signification indiquée dans la revendication 1, afin de satisfaire à la formule I HC=-C-CH2-O-Z-B (I) 7. Composés selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule I, dans laquelle B représente un groupement alkyle en C1 à C30, pour satisfaire à la formule Ira : HCeC -cH2-o-z-cmH2m+l (Ia) avec 1 5 m s 30. 8. Composés selon la revendication 6, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule I, dans laquelle B représente -CH2-C=-CH, pour satisfaire à la formule Ib : HC=-C-CH2-O-Z-CH2-C=-CH (Ib) 9. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule Io, dans laquelle A représente H2C=C=CH-O-, et B et Z ont la signification indiquée dans la revendication 1, afin de satisfaire à la formule Il H2C=C=CH-O-Z-B (II) 10. Composés selon la revendication 9, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule II, dans laquelle B représente un groupement alkyle en C1 à C30, pour satisfaire à la formule 11a H2C=C=CH-O-Z-CmH2m+1 (IIa) avec 1 # m # 30. 11. Composés selon la revendication 9, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule II, dans laquelle B représente -CH=C=CH2, pour satisfaire à la formule IIb : H2C=C=CH-O-Z-CH=C=CH2 (IIb) 12. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule Io, dans laquelle A représente B'-O-[(Z-CH2-C-C-C-C-CH2-O)a-(Z'-CH2-C-c-csc-cH2-o)at-]n avec a = 0, a' = 1 et n = 1, B' et B sont des groupements alkyles ou alkylphényles, le fragment ou le groupement alkyle comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et Z et Z' ont la signification indiquée dans la revendication 1, afin de satisfaire à la formule IIIa : B'-O-Z'-CH2-C#C-C#C-CH2-O-Z-B (IIIa) 13. Composés selon la revendication 1, caractérisés par le fait qu'ils répondent à la formule Io, dans laquelle A représente B'-O-[(Z-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;-(Z'-CH2-C#C-C#C-CH2-O-)&alpha;']n avec 1 # n s 50 ; 0 s a' s 50 ; 0 s a 5 50, a et a' ne pouvant pas être simultanément nuls, B représente HC-C-CH2- B'représente HC=-C-CH2-, et Z et Z' ont la signification indiquée dans la revendication 1, afin de satisfaire à la formule 111b HC=-C-CH2-O-P-Z-CH2-C=-CH ( IIIb ) où P[(Z-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;-(Z'-CH2-C#C-C#C-CH2-O)&alpha;']n- 14. Procédé de préparation d'un composé répondant à la formule 1o selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il comprend une étape consistant à faire réagir un sel de propargyle avec un alcool de formule IV HO-Z-B, (IV) où Z et B ont les significations indiquées dans la revendication 1, afin d'obtenir un composé de formule I. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que la réaction est effectuée en présence d'une première base choisie dans le groupe comprenant NaOH, KOH et C03K2 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé par le fait que le sel de propargyle est en excès et est, en particulier, un halogénure de propargyle. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé par le fait que la réaction est conduite sous atmosphère inerte, notamment sous un courant d'azote, à une température comprise entre 50 et 800C, de préférence voisine de 650C. 18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisé par le fait qu'il comprend, en outre, une deuxième étape consistant à traiter le composé de formule I obtenu en présence d'une deuxième base, afin d'obtenir un composé de formule II. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé par le fait que la deuxième base est du terbutylate de potassium, et le traitement est effectué à une température comprise entre 40 et 800C, de préférence voisine de 600C. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 17, caractérisé par le fait que l'on soumet le composé de formule I obtenu à une deuxième étape consistant en un couplage de Glaser, notamment en traitant ce composé de formule I par du chlorure de cuivre, en présence de tétraméthyléthylènediamine, de diméthylformamide, d'oxygène et de pyridine, afin d'obtenir un composé de formule IIIa ou IIIb. 21. Utilisation des composés selon l'une quelconque des revendications 1 à 13 et des composés obtenus conformément au procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 20, comme composés entrant dans la constitution d'électrolytes solides.