Brevet FR2757849A1 — publié le 19980703

Procédé de préparation d'un amendement calcique phosphaté. L'invention concerne un procédé de préparation d'un amendement calcique phosphaté à partir de laitier liquide d'aciérie et de composé phosphoré offrant une faible biodisponibilité agronomique en phosphore. L'intérêt d'un amendement calcique phosphaté est d'une part de corriger l'acidification naturelle des sols (fonction remplie par la chaux et la magnésie contenue dans l'amendement) et d'autre part de satisfaire les besoins des plantes principalement en phosphore mais aussi en calcium, magnésium et oligo-éléments. Les caractéristiques essentielles d'un amendement calcique phosphaté concernent donc la valeur neutralisante et la teneur en phosphore susceptible de participer réellement à la nutrition des plantes, c'est à dire la teneur en "phosphore biodisponible". La valeur neutralisante est liée aux composants basiques de I'amendement, notamment aux composants calciques, parmi lesquels la chaux libre et la chaux des silicates saturés, dont la teneur est élevée dans les scories d'aciérie. Pour mesurer la valeur neutralisante d'un amendement, on utilise couramment la méthode définie dans la norme NFU 44-173: on recherche la quantité de chaux équivalente, en termes de valeur neutralisante, à 100 kg d'amendement et, par convention, le résultat obtenu est généralement exprimé en "équivalent CaO". Pour évaluer la "biodisponibilité en phosphore", on peut par exemple utiliser une "plante-test", mais la procédure d'évaluation est longue et le choix de la "plante-test" reste discutable. Pour évaluer la "biodisponibilité en phosphore", on peut également utiliser un modèle chimique mesurant la solubilité dans l'eau pure du phosphore contenu dans l'amendement phosphaté; I'engrais courant appelé TriSuperPhosphate (ou "TSP") est soluble dans l'eau et sert souvent de référence. Mais ce modèle a ses limites parce que la solution des sols ne peut généralement pas être assimilée à de l'eau pure; en effet, la charge ionique du sol (qui dépend de son pH) modifie la solubilité des formes chimiques dans lesquelles le phosphore des engrais est engagé. Pour évaluer la "biodisponibilité en phosphore", on peut alors utiliser des réactifs conventionnels, souvent complexants, de type citrique (par exemple citrate de Peterman, citrate alcalin de Joulie) ou formique. Ainsi, la norme NFU 42-212 définit un test dit "de solubilité citrique" et permet de mesurer une quantité de phosphore soluble, qui est exprimée en "P205", soit par rapport à la quantité totale de P205 contenue dans l'amendement, soit par rapport à la quantité d'amendement elle-même. Ce test de "solubilité citrique" a souvent servi d'argument commercial et a même parfois servi de base de facturation pour des amendements phosphatés, en fonction des réglementations nationales, notamment en Allemagne. Mais le modèle chimique sous-jacent à ce test de "solubilité citrique" a également ses limites pour évaluer la "biodisponibilité en phosphore", car, notamment, il ne prend pas en compte l'interaction de l'amendement phosphaté avec le sol lui-même. Pour évaluer la "biodisponibilité en phosphore", on peut alors utiliser des méthodes d'échanges isotopiques d'ions phosphates, comme celle décrite par FARDEAU J.C., JAPPE J., 1976. dans C.R. Académie des Sciences, Paris, 282, 1137-1140. Les laitiers d'aciérie désignent les produits minéraux à l'état liquide qui surnagent à la surface de l'acier liquide; le terme "scories" désigne les mêmes produits, mais à l'état solide. Les composés phosphorés offrant une faible biodisponibilité en phosphore sont par exemple des phosphates naturels, comme l'apatite, la pallite ou les crandalites. Comme fertilisant calcique phosphaté préparé à partir de laitier liquide d'aciérie, on connaît depuis longtemps les scories dites "Thomas"; ces scories proviennent de traitement en aciérie de fontes phosphoreuses; elles présentent une valeur neutralisante de l'ordre de 40 "équivalents CaO" ainsi qu'une teneur élevée en phosphore (supérieure à 12% - exprimé en P205) dont la solubilité citrique est comprise entre 75% et 95% (par rapport au P205 contenu - mesuré selon la norme NFU 42-212). Le brevet FR 971 818 (ARBED) décrit un procédé pour augmenter la solubilisation citrique du phosphore contenu dans les scories Thomas. Ce document enseigne que la solubilité citrique de la scorie repose sur la présence, dans la scorie, de phosphate sous une forme minéralogique appelée silico-carnotite. La silico-carnotite est caractérisée par la formule Ca2SiO4-Ca3(PO4)2 ou, si l'on exprime par S la silice SiO2, par C la chaux CaO et par P le P205, par la formule C2S,C3P. Selon ce document, pour augmenter la solubilité citrique de la scorie Thomas, il convient donc d'enrichir en SiO2 le laitier de manière à augmenter la proportion de silico-carnotite. Dans le cas des scories provenant de traitement en aciérie de fontes non phosphoreuses, leur teneur insuffisante en phosphore (souvent de l'ordre de 2% - exprimé en P205) ne permet pas de les utiliser concrètement comme engrais (même si le phosphore présent était biodisponible); leur valeur neutralisante est généralement comprise entre 50 et 54 équivalent CaO et reste donc très supérieure à celle de scories Thomas. Le même problème de teneur insuffisante en phosphore peut également se poser pour les scories provenant de traitement d'acier au four électrique. Pour pouvoir utiliser ces scories comme "fertilisant mixte" (au sens de la norme NFU 44-203), il convient alors de les enrichir en phosphore. Le brevet FR 1 548 404 (FISONS) concerne un procédé de préparation d'une scorie Thomas de synthèse dans lequel on incorpore un composé phosphoré solide - comme de l'apatite - à un laitier liquide d'aciérie pour l'enrichir en phosphore. Pour favoriser la réaction entre le laitier d'aciérie et le composé phosphoré, on incorpore le composé phosphoré à l'état finement broyé dans du laitier liquide à haute température, notamment dans le convertisseur d'aciérie. Ce document enseigne qu'en ajoutant au laitier un composé phosphoré se présentant sous forme de phosphate d'aluminium, on aboutit à un produit présentant une solubilité citrique élevée du phosphore contenu. Comme phosphate d'aluminium, ce document décrit notamment un aluminophosphate de calcium, comme la pseudo-wavellite; le phosphate des mines de Thiès au Sénégal convient à cet effet. La quantité de phosphate d'aluminium qu'on ajoute au laitier - de préférence comprise entre 20 et 35% du poids du laitier - est ajustée de manière à ce que l'aluminium forme avec le laitier de la gehlénite (Ca2SiO4, A1203) et à ce que le phosphore forme avec le laitier de la nagelschmidtite (2 Ca2SiO4 - Ca3(PO4)2 ou 2 C2S,C3P); pour obtenir ces phases minéralogiques, il est peut être utile de rajouter également au laitier de petites quantités de chaux et/ou de silice. Dans ce document, un exemple comparatif illustre l'avantage de cette addition: au même laitier d'aciérie, on rajoute la même quantité de P205 d'une part sous forme d'apatite (phosphate tricalcique), d'autre part sous forme de phosphate de Thiès: I'amendement phosphaté obtenu présente approximativement la même teneur en P205 dans les deux cas (environ 13%), mais la solubilité citrique est très différente: 15% seulement du phosphate contenu dans le cas "apatite", plus de 93% du phosphate contenu dans le cas "phosphate de Thiès". Ce document enseigne donc l'incidence importante de la nature du phosphate naturel (qu'on utilise pour enrichir en phosphore des scories d'aciérie) sur la solubilité citrique du phosphore contenu dans les scories enrichies et il semble que l'apatite ne convienne pas pour obtenir une solubilité citrique élevée. Par ailleurs, I'utilisation du convertisseur pour faire réagir le laitier avec le composé phosphoré représente un handicap pour la production d'acier: pollution en phosphore du convertisseur et diminution de la cadence de production d'acier. Le brevet FR 2 387 925 (ARBED) décrit un procédé pour enrichir les scories d'aciérie en phosphates "absorbables par les plantes", en utilisant - indirectement seulement - des phosphates naturels de type apatite. Selon ce procédé, le phosphate naturel (de type apatite) est incorporé au laitier liquide sous forme d'un mélange préparé à l'avance, comme par exemple sous forme: - d'une "pâte d'attaque" phosphorique préparée par mélange d'acide sulfurique concentré et de phosphate naturel (on peut aussi rajouter directement du phosphate monocalcique). - d'un mélange (granulé) composé de phosphate naturel, de sable, de sulfate ou de carbonate de soude (ou du verre broyé) et éventuellement de charbon - ce qui correspond à la composition du phosphate dit "de Rhenania". Cette étape intermédiaire de préparation d'un mélange à ajouter au laitier liquide est destinée à désagréger (au moins partiellement) le phosphate naturel utilisé. L'inconvénient principal de ce procédé est qu'il nécessite une étape de préparation lourde et coûteuse du phosphate naturel d'enrichissement en phosphore du laitier liquide, passant par une transformation chimique du phosphate naturel. Le brevet FR 2 708 594 décrit un procédé de préparation d'un amendement calcique phosphaté du type de celui décrit sans le brevet FR 1 548 404 dans lequel on fait réagir le mélange laitier-composé phosphoré en dehors du convertisseur et on ajoute dans ce mélange un composé thermogène oxydant, afin de le maintenir à une température suffisamment élevée adaptée à une bonne réactivité. Le composé thermogène est par exemple un ferro-alliage et/ou de l'oxygène. L'inconvénient de ce procédé tient principalement à la nécessité et à la difficulté d'ajouter dans le mélange un agent thermogène oxydant et au handicap économique qui en découle. On a constaté en outre que les conditions oxydantes de la réaction laitier- composé phosphoré étaient défavorables à la valeur neutralisante de l'amendement obtenu. L'invention a pour but de préparer économiquement des amendements calciques phosphatés, à proportion élevée en phosphore biodisponible et à forte valeur neutralisante, à partir de laitiers liquides d'aciérie pauvres en phosphore et de composés phosphorés à faible biodisponibilité en phosphore. L'invention a donc aussi pour but de valoriser les laitiers d'aciérie et les composés phosphorés à faible biodisponibilité en phosphore. L'objectif que poursuit également l'invention est d'une part de ne pénaliser en rien la production d'acier (par exemple: cadence, qualité), d'autre part de simplifier l'incorporation de composés phosphorés (par exemple: en évitant des prétraitement ou d'autres additions onéreuses). L'invention a pour objet un procédé de préparation d'un amendement calcique phosphaté à partir de laitier d'aciérie pauvre en phosphore et d'un composé phosphoré offrant une faible biodisponibilité agronomique en phosphore, caractérisé en ce que, ledit laitier comprenant, à l'état refroidi, des phases silicates et silico-phosphates de calcium de type larnite (O Ca2SiO4 ou "C2S") à faible teneur en phosphore, on fait réagir ledit laitier et ledit composé en les mélangeant de manière homogène par projection dudit composé phosphoré sous forme granulométrique injectable dans un jet liquide dudit laitier, la composition et les proportions dudit composé phosphoré étant adaptées dans ledit mélange pour enrichir en phosphore lesdites phases de type larnite dans l'amendement à l'état refroidi. L'invention peut également présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes: - les proportions dudit composé phosphoré dans ledit mélange sont adaptées pour obtenir une proportion moyenne de phosphore, exprimée en P205, supérieure à 6 % et inférieure à 21,5 % dans lesdites phases de type larnite. - les proportions dudit composé phosphoré sont adaptées dans ledit mélange pour obtenir une proportion moyenne de phosphore, exprimée en P205, supérieure ou égale à 3% dans ledit amendement. - la composition et les proportions dudit composé phosphoré sont adaptées dans ledit mélange pour développer ladite phase de type larnite dans l'amendement à l'état refroidi. - ledit composé phosphoré comprend des apatites, des pallites et/ou des crandalites. - le composé phosphoré contient des éléments alcalins. - on forme ledit jet liquide par écoulement dudit laitier d'un récipient métallurgique et ledit laitier contient au moins 1% d'acier. - ledit jet liquide forme des turbulences en aval de l'injection dudit composé phosphoré. L'invention a encore pour objet un dispositif de préparation d'un amendement calcique phosphaté pour mettre en oeuvre le procédé ci-dessus caractérisé en ce qu'il comprend: - un récipient métallurgique adapté pour contenir ledit laitier liquide, dont le contenu est déversable de manière à former un jet liquide, - un réceptacle adapté pour recueillir le contenu se déversant en jet liquide du récipient métallurgique, - et des moyens de projection dudit composé phosphoré, adaptés et positionnés pour projeter et injecter ledit composé dans le jet liquide de déversement dudit récipient métallurgique. L'invention a encore pour objet l'utilisation comme engrais neutralisant du produit issu du procédé ci-dessus, et notamment un amendement calcique phosphaté obtenu par le procédé ci-dessus, caractérisé en ce qu'il présente: - une teneur globale en phosphore, exprimée en P205, comprise entre 5% et 9%, de préférence entre 5% et 7,5%, - une valeur neutralisante supérieure ou égale à 45, - plus de 35% en poids de phases silicates et silico-phosphates de calcium de type larnite (3 Ca2SiO4 ou "C2S"). L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple non limitatif de mise en oeuvre de l'invention et en référence aux figures 1 et 2 représentant des diagrammes de diffraction de Rayons X de silicophosphates de calcium, avec en abscisse l'intensité de diffraction et en ordonnée l'angle (2 thêta) de diffraction. Le dispositif utilisé pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention comporte: - un récipient métallurgique dont le contenu - notamment du laitier - est déversable de manière à créer un jet liquide; - une cuve de transfert adaptée pour recueillir le laitier liquide se déversant en jet liquide du récipient métallurgique; - des moyens de projection d'un composé phosphoré se présentant sous forme granulométrique injectable, adaptés et positionnés pour projeter ce composé dans un jet liquide de déversement du récipient métallurgique; - des moyens pour déplacer et vidanger la cuve de transfert; - une fosse de refroidissement destinée à la vidange de la cuve de transfert. Le récipient métallurgique utilisé est notamment un récipient de conversion de fonte (convertisseur) ou un récipient de fusion d'acier (four électrique). Les moyens de projection du composé phosphoré comprennent par exemple une trémie destinée à contenir du composé phosphoré, et une goulotte implantée en sortie de la trémie, inclinée et orientée pour projeter ce composé dans un jet liquide de déversement du récipient métallurgique. Ces moyens de projection peuvent également intégrer un doseur de poudre, implanté entre la trémie et la goulotte. Selon une variante de l'invention, les moyens de projection du composé phosphoré comprennent, à la place de la goulotte, des moyens de transport pneumatique à débit massique régulé dont l'orifice de sortie est également orienté et adapté pour projeter ce composé dans un jet liquide de déversement du récipient métallurgique. La fosse de refroidissement peut être compartimentée pour l'ordonnancement des laitiers ou scories. On va maintenant décrire la mise en oeuvre du procédé selon l'invention à l'aide du dispositif précédemment décrit. Selon l'invention, on cherche donc à rendre biodisponible le phosphore d'un composé phosphoré à faible biodisponibilité en phosphore en faisant réagir ce composé sur du laitier d'aciérie riche en chaux mais pauvre en phosphore, pour obtenir un amendement fertilisant. Les laitiers bruts d'aciérie qu'on utilise pour mettre en oeuvre l'invention ont une faible teneur en phosphore, c'est à dire que, sans traitement particulier, on obtient des scories ayant une fonction "engrais" de trop faible intensité pour qu'on puisse les utiliser telles quelles comme fertilisants mixtes. La teneur en phosphore, exprimée en P205, de tels laitiers bruts est en général inférieure à 3%, et se situe couramment autour de 2%. De telles scories ne contiennent pas ou peu de phases ayant une fonction "engrais" reconnue, notamment pas de silico-carnotite, pas ou peu de nagelschmidite. Par contre, la valeur neutralisante de telles scories brutes d'aciérie reste élevée et est généralement comprise entre 50 et 54 équivalent CaO. Le laitier d'aciérie qu'on utilise ici pour mettre en oeuvre l'invention provient directement de la conversion de fonte non phosphoreuse, par exemple de fonte hématite. De préférence, on utilise un laitier s'écoulant directement d'un récipient métallurgique o il a été soumis à des conditions réductrices, o il a été maintenu au contact d'acier liquide, et/ou contenant même de l'acier (fer métal), par exemple entre 1% et 5%, I'acier contenu dans le laitier jouant alors le rôle d'agent réducteur. On a constaté qu'une scorie brute d'aciérie, pauvre en phosphore, comprenait une ou plusieurs phases prépondérantes de type larnite (O Ca2SiO4 ou "C2S"), silicate ou silico-phosphate, et que cette phase de type larnite renfermait la plus grande partie du phosphore présent dans la scorie. A titre d'exemple représentatif, on présente les résultats d'analyse de la composition d'une scorie brute d'aciérie (déterminés par fluorescence X): CaO : 43,6% - SiO2: 14,0% - Fe203: 28,9% - MgO: 6,2% - Mn203: 2,5% - P205: 2,1% - A1203: 2,05% - TiO2: 0,65%. L'analyse physico-chimique montre que cette scorie, représentative des laitiers qu'on utilise pour mettre en oeuvre l'invention, contient essentiellement cinq phases cristallisées (pas de phase vitreuse): environ 46% de phases silicates ou silico-phosphates de type larnite dont la teneur moyenne en phosphore, exprimée en P205, est de 3,6%, - environ 27% d'un ferrite de calcium de type browmillérite, substitué à l'aluminium et au titane, - environ 23% d'une wustite (FeO) substituée au magnésium et au manganèse, - le reste (environ 4%) étant principalement constituées de chaux libre et de magnésie libre. Si la scorie brute d'aciérie était obtenue dans des conditions oxydantes, elle contiendrait également une phase de type spinelle; comme cette phase est susceptible d'incorporer et de "bloquer" de la magnésie, la valeur neutralisante de la scorie s'en trouverait diminuée. On a donc constaté que les phases autres que celles de type larnite contenaient moins de 1% de phosphore, exprimé en P205, ce qui confirme que les phases de type larnite renferment la plus grande partie du phosphore de la scorie. On a également constaté que le phosphore des phases de type larnite présentait une biodisponibilité élevée, contrairement au phosphore éventuellement contenu dans d'autres phases des scories. L'invention a pour but de faire réagir un composé phosphoré (riche en phosphore mais peu valorisable du fait de la faible biodisponibilité de ce phosphore) sur un laitier pauvre en phosphore de manière à augmenter sensiblement les proportions de phosphore dans ces phases de type larnite, en limitant (voire en évitant) I'introduction de phosphore dans d'autres phases présentes (o le phosphore serait peu ou pas biodisponible): ainsi, le phosphore provenant du composé phosphoré devient biodisponible parce qu'il est introduit, selon l'invention, dans des phases de type larnite, sans que l'on ait forcément créé des phases de type silico-carnotite ou nagelschmidite. L'invention a également pour but de déterminer des conditions opératoires (de réaction du mélange) simples à mettre en oeuvre, permettant de préserver la qualité de l'acier et les rythmes de production d'une aciérie. Pour mettre en oeuvre l'invention, on peut utiliser d'autres laitiers pauvres en phosphore, de même type que ceux précédemment décrits, provenant par exemple de fours électriques. Avant de procéder au mélange à l'aide du dispositif précédemment décrit, on détermine d'une manière connue en elle-même les proportions de composé phosphoré qu'il convient d'ajouter au laitier pour augmenter la proportion moyenne de phosphore dans les phases de type larnite dudit laitier de manière obtenir un amendement fertilisant présentant à la fois une valeur neutralisante et une teneur en phosphore biodisponible suffisantes pour une utilisation agricole. De préférence, on vise des amendements ayant une teneur globale en phosphore, exprimée en P205, comprise entre 3% et 9% ce qui correspond à la définition des fertilisants mixtes selon la norme NFU 44-203 - et présentant au moins 35% de phases de type larnite - c'est à dire les phases o le phosphore contenu est biodisponible. Pour que le phosphore contenu dans l'amendement obtenu présente une biodisponibilité élevée, il importe que le phosphore apporté par le composé soit incorporé au mieux dans les phases de type larnite, ce qui nécessite d'opérer selon l'invention dans les meilleures conditions réactionnelles possibles (laitier + composé phosphoré), notamment en limitant la proportion de composé phosphoré qu'on ajoute au laitier. En effet, comme le composé phosphoré est ajouté à l'état solide dans un laitier à l'état liquide, une proportion trop élevée abaisserait la température du mélange au point de nuire à une réaction satisfaisante du composé phosphoré avec le laitier. Et comme la proportion de composé phosphoré qu'on ajoute au laitier est faible, la teneur en phosphore, exprimée en P205, dans les phases de type larnite reste en pratique inférieure à 21,5% et on ne forme pas de phases de type silico-carnotite et pas ou peu de phases de type nagelschmidite. En pratique, pour obtenir un amendement à fonction engrais reconnue, la teneur en phosphore, exprimée en P205, dans les phases de type larnite doit être de préférence supérieure à 6%. Comme composé phosphoré, on peut notamment utiliser des minerais naturels de phosphates - de préférence calcinés - à faible valorisation agronomique, qu'il s'agisse de phosphates calciques ou alumino-calciques, par exemple des apatites, des pallites ou des crandalites. Selon une variante de l'invention, on adapte la composition et les proportions du composé phosphoré pour développer ladite phase de type larnite dans l'amendement à l'état refroidi, en utilisant par exemple des silicates, par exemple des silicates de sodium ou de potassium, et/ou des composés du calcium, par exemple des phosphates de calcium. La présence d'éléments alcalins dans le composé phosphoré peut être également utile: on peut utiliser à cet effet des phosphates de sodium ou de potassium, ou, comme autre ressource alcaline, des résidus ou des boues de traitement. Morphologiquement, le composé phosphoré est préparé sous forme de grains présentant une répartition de taille adaptée à un bon écoulement dans les moyens de projection, c'est à dire qu'il se présente sous forme granulométrique injectable. Le composé phosphoré est généralement préparé sous forme de poudre, de grains ou de cailloux dont le diamètre est de préférence inférieur à 8 mm. On voit donc que la préparation du composé phosphoré ne nécessite aucune préparation coûteuse comme dans le procédé décrit dans le brevet FR 2 387 925 déjà cité. Les proportions de composé phosphoré à rajouter au laitier étant déterminées, on peut commencer le mélange avec les charges de laitier à vidanger du récipient métallurgique: pour chaque charge de laitier QI, on détermine une quantité Qp de composé phosphoré à faire réagir sur le laitier. Le rythme des vidanges est fixé par la cadence de production d'acier. Pour mettre en oeuvre le procédé selon l'invention, on déverse la quantité Ql de laitier liquide du récipient métallurgique dans la cuve de transfert, ce qui forme un jet liquide pendant toute la durée du déversement. Selon l'invention, pendant la durée du déversement, à l'aide des moyens de projection, on projette dans le jet liquide la quantité Qp de composé phosphoré, le débit de ce composé étant adapté pendant la durée de déversement pour répartir uniformément ce composé dans toute la charge Q1 de laitier liquide. Le débit de jet liquide étant en général approximativement constant, on maintient donc a peu près constant également le débit de composé phosphoré. A la sortie du récipient métallurgique, le laitier liquide est à une température supérieure à 1300 C. Pour un récipient métallurgique de 200 tonnes d'acier environ, la quantité de laitier QI est généralement comprise entre 10 et 30 tonnes. Dans un rythme classique d'exploitation d'une aciérie, la durée de déversement reste souvent inférieure à une minute. La quantité Qp de composé phosphoré est par exemple comprise entre 0,5 et 3,5 tonnes. Ainsi, en rajoutant 1,5 tonne de composé phosphoré titrant 34% de phosphore, exprimé en P205, dans une charge de 10 tonnes de laitier d'aciérie titrant 2% exprimé en P205, on obtient un mélange à 6,2 % exprimé en P205. Pour améliorer la réaction entre le composé phosphoré et le laitier, on peut également rajouter au mélange des composés fondants et/ou thermogènes, les proportions à rajouter restant moindres que dans l'art antérieur. De préférence, ces composés ne sont pas oxydants. Dans le cas o les moyens de projection du composé phosphoré comportent un doseur et une goulotte, ledit doseur assure un débit approximativement constant du composé provenant de la trémie vers la goulotte et, compte tenu de l'inclinaison et de l'orientation de ladite goulotte, le composé d'apport est projeté par inertie dans le jet de déversement du récipient métallurgique. Dans le cas o les moyens de projection du composé phosphoré comportent des moyens de transport pneumatique, le composé phosphoré est projeté par ces moyens de transport pneumatique dans le jet liquide de déversement du récipient métallurgique, de préférence sous la forme d'un jet de poudre bien focalisé. A l'arrivée dans la cuve de transfert, le jet liquide de laitier, additionné de composé phosphoré, provoque des turbulences. De préférence, on injecte le composé phosphoré dans le jet immédiatement en amont des turbulences que provoque le jet à son arrivée dans la cuve de transfert de manière à utiliser ces turbulences pour améliorer encore l'homogénéisation du mélange laitier + composé phosphoré. A l'issue de la vidange du récipient métallurgique, la cuve de transfert contient donc un mélange homogène laitier-composé phosphoré encore à l'état liquide et la chaleur latente du laitier liquide d'aciérie permet de poursuivre la réaction laitier-composé phosphoré. Lorsqu'on a rajouté dans le mélange des produits thermogènes ou fondants, le mélange reste plus longtemps liquide, ce qui favorise encore la réaction laitier-composé phosphoré. A l'aide des moyens de déplacement de la cuve de transfert, on transfère ensuite la cuve de transfert vers la fosse de refroidissement; pendant ce transfert, la température du mélange étant encore très élevée dans la cuve de transfert, I'homogénéisation et la réaction du mélange se poursuivent; le transfert dure couramment de 10 à 60 minutes. On déverse ensuite ledit mélange dans la fosse de refroidissement o on le laisse se solidifier sous forme de scories: on obtient ainsi un amendement sidérurgique phosphaté. Selon une variante de l'invention, lorsqu'on ne dispose pas de cuve de transfert (et des ses moyens de déplacement), on déverse directement le laitier de la cuve métallurgique dans la fosse de refroidissement et c'est à ce niveau qu'on injecte alors le composé phosphoré dans le jet de déversement du laitier. Selon l'invention, le mélange du composé phosphoré et du laitier d'aciérie est toujours réalisé dans un jet liquide dudit laitier, recueilli directement en sortie de récipient métallurgique là o ledit laitier est à la température la plus élevée. Avantageusement, ce mode de mélange apporte des conditions réactionnelles optimales et aboutit à une homogénéisation très rapide du mélange tout en s'adaptant facilement aux cadences de production d'acier d'une aciérie sans risquer de nuire à la qualité de l'acier (pas de pollution en phosphore du récipient métallurgique). Avantageusement, la réaction laitier-composé phosphoré commence donc dès la sortie du récipient métallurgique et se poursuit jusque dans la fosse de refroidissement, de manière à former des phases de type larnite (silicates et silicophosphate de calcium) plus riche en phosphore que celles de scories brutes d'aciérie. Le procédé selon l'invention est particulièrement économique tant en exploitation qu'en installations. Dans la fosse de refroidissement, on peut laisser les scories obtenues se refroidir naturellement, ou bien les arroser légèrement. On reprend ensuite les scories pour les déferrailler et les broyer d'une manière adaptée pour un épandage agricole; cette étape de traitement physique, connue en elle-même, n'est pas décrite ici en détail. L'amendement sidérurgique phosphaté est alors prêt à l'emploi. L'amendement sidérurgique phosphaté obtenu présente approximativement les mêmes phases qu'un laitier brut d'aciérie, à la différence près que les phases de type larnite sont plus riches en phosphore. Les teneurs en phosphore restant plus faibles dans cet amendement que dans les scories Thomas, la silico-carnotite (C2S,C3P) et la nagelschmidite (2 C2S, C3P) sont absentes (ou quasiment absentes) de l'amendement obtenu. Comme la présence de silico-carnotite et/ou de nagelschmidite est réputée nécessaire dans ce type d'amendement pour obtenir une solubilité citrique élevée du phosphore contenu, il s'avère de fait que la solubilité citrique du phosphore contenu dans l'amendement selon l'invention peut être très médiocre; cette solubilité citrique reste néanmoins généralement supérieure à %. Pourtant, de manière surprenante, on constate que le phosphore contenu dans l'amendement selon l'invention présente une biodisponibilité, en sol acide à neutre, supérieure à celle du phosphore du TriSodiumPhosphate (TSP) et largement supérieure à celle du phosphore de scories Thomas. Dans le cas o on a développé les phases de type larnite dans l'amendement obtenu, par exemple grâce à la présence de silicates et/ou de calcium dans le composé phosphoré, on améliore encore la biodisponibilité en phosphore. La présence d'éléments alcalins dans le composé phosphoré peut être utile pour activer la réaction entre le laitier et le composé phosphoré, et/ou pour augmenter la solubilité citrique de l'amendement, dans le cas o les nécessités commerciales l'imposent, indépendamment de la biodisponibilité en phosphore. L'amendement phosphaté selon l'invention présente également l'avantage, sur les formes solubles de phosphates comme le TSP, de conserver plus longtemps son efficacité fertilisante. On constate également qu'on obtient cette forte biodisponibilité en phosphore dans des sols acides à neutres, notamment lorsqu'une partie au moins du phosphore se présente dans l'amendement sous une forme minéralogique nouvelle de formule (16 C2S, C3P). Comme les proportions de composé phosphoré qu'on ajoute au laitier peuvent être facilement adaptées pour obtenir un amendement contenant entre 3% et 9% de phosphore exprimé en P205 et que l'amendement obtenu présente une valeur neutralisante élevée (supérieure à 43 équivalent CaO), on obtient un amendement fertilisant particulièrement équilibré, adapté à la fois aux besoins en phosphore des plantes et à la correction de l'acidification naturelle des sols. Avantageusement, lorsqu'on a rajouté au mélange des composés thermogènes et/ou fondants qui ne sont pas oxydants, on obtient une valeur neutralisante plus élevée que si l'on avait rajouté, comme dans l'art antérieur, des composés thermogènes oxydants. Sans vouloir donner une explication sûre et définitive, il semble que cette amélioration de la valeur neutralisante soit liée à une libération du magnésium contenu dans la w stite, sous l'effet de la réduction de l'oxyde de fer de cette w stite en fer. Le fait de faire réagir le composé phosphoré sur du laitier liquide s'écoulant directement d'un récipient métallurgique o il a été soumis à des conditions réductrices est un facteur important contribuant à la valeur agronomique de l'amendement fertilisant, notamment au niveau élevé de valeur neutralisante. C'est pourquoi l'utilisation d'un laitier liquide ayant été maintenu au contact d'acier liquide, contenant de préférence de l'acier (fer métal), par exemple entre 1% et 5%, convient particulièrement bien pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, notamment pour obtenir directement des amendements phosphatés à haute valeur neutralisante. Alors que les objectifs de forte valeur neutralisante et de teneur élevée en phosphore sont réputées contradictoires, on est parvenu, grâce à l'invention, à préparer directement des amendements calciques phosphatés de valeur neutralisante de valeur supérieure ou égale à 45 et de teneur en phosphore au moins égale à 5% (exprimée en P205). Et, de manière surprenante, même si la teneur en phosphore de l'amendement est au plus égale à 7,5% (exprimée en P205), on conserve une fonction engrais tout à fait appréciable. L'acier contenu dans le laitier liquide servant à mettre en oeuvre l'invention joue ici le rôle d'agent réducteur et assure donc des conditions réductrices pendant la synthèse de l'amendement. L'efficacité agronomique de l'amendement obtenu, notamment sa valeur neutralisante, serait plus faible si l'on utilisait des laitiers liquides "refondu" sans addition d'agents réducteurs. Grâce à l'invention, on aboutit donc à un amendement fertilisant présentant à la fois une très bonne efficacité alimentaire en phosphore pour les plantes et une forte valeur neutralisante par un procédé économique, fonctionnant en ligne avec l'aciérie, sur une installation simple et économique. En effet, un avantage de l'invention est qu'il permet de traiter les laitiers directement en sortie d'aciérie, sans contrarier le rythme normal des coulées d'acier puisqu'on rajoute le composé phosphoré directement dans le flux normal des laitiers. Un autre avantage significatif de l'invention est de valoriser le phosphore contenu dans des composés phosphorés à phosphore biodisponible faible (comme des apatites) sans préparation coûteuse. Sans se départir de la présente invention, pour préparer l'amendement calcique phosphaté selon l'invention, on peut utiliser d'autres laitiers d'affinage que ceux des fontes hématites, comme par exemple des laitiers d'aciérie de four électrique. * Les amendements phosphatés obtenus à partir de laitiers d'aciérie de fours électriques peuvent cependant présenter une valeur neutralisante plus faible et poser des problèmes relatifs à la quantité d'éléments métalliques indésirables qu'ils contiennent, qui dépend des ferrailles utilisées pour la fabrication de l'acier. Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple I: Cet exemple a pour but d'illustrer un mode particulier de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, dans lequel le composé phosphoré qu'on ajoute au laitier d'aciérie est un mélange de deux phosphates naturels. Comme matières premières pour l'amendement, on utilise: - 14 tonnes de laitier liquide d'aciérie se déversant directement d'un convertisseur de fonte hématite. - 2 tonnes de composé phosphoré constitué de deux phosphates naturels mélangés de manière homogène, préparé à partir de 1,6 tonne de phosphate alumino-calcique calciné ("PACc") criblé à 8 mm (moyenne) et de 0,4 tonne d'apatite calcinée ("PNc") criblé à 0,1 mm (moyenne); ce type de mélange est une opération préalable, simple et économique. Les proportions de composé phosphoré ont été adaptées pour obtenir un amendement contenant environ 6% de phosphore (exprimé en P205) tout en présentant une valeur neutralisante au moins égale à 45. Pour projeter cette quantité de composé phosphoré dans le laitier liquide au moment o on le déverse du convertisseur dans une cuve de transfert à l'issue d'une opération normale de production d'acier, on utilise des moyens de transport pneumatique activés par un gaz vecteur, comportant une buse de projection orientée vers le jet liquide de déversement du laitier. Le diamètre de la buse de projection en sortie est de 170 mm environ. Comme le jet liquide se déplace au cours de l'opération de vidange du convertisseur, on déplace la cuve de transfert pour la maintenir sous le jet liquide et on asservit la position de la buse de projection au déplacement de la cuve. Le gaz vecteur qu'on utilise est de l'azote à une pression de 2,5 105 Pa de telle sorte que la vitesse de la poudre de composé phosphoré en sortie de buse de projection atteint 20 m/s environ. La distance entre la sortie de buse et le jet liquide est comprise entre 3 et 4 mètres environ; I'angle que fait l'axe de cette buse avec l'horizontale est de 300 environ; la hauteur entre d'une part la zone de convergence de la poudre de composé phosphoré et du jet liquide de laitier et d'autre part la cuve de transfert est de 0,5 m environ. La durée de vidange du laitier est comprise entre 1 et 1,5 minute, ce qui nécessite un débit de poudre de composé phosphoré de environ 2 tonnes/minute. Le transfert de la cuve contenant le mélange laitiercomposé phosphoré prend entre 10 et 30 minutes, à l'issue desquelles on déverse le mélange dans une fosse de refroidissement. On laisse ensuite le mélange se refroidir naturellement pendant deux jours environ, sans arrosage intermédiaire mais avec un arrosage final. Le mélange refroidi est ensuite déferraillé puis broyé dans des broyeurs à cylindres en vue d'obtenir les caractéristiques granulométriques suivantes: % de produit passant à la maille de 160 gm et au moins 96% de passant à la maille de 630 gm. On obtient alors un amendement calcique phosphaté à 6,2% de phosphore (exprimé en P205) présentant une solubilité citrique de 81%, dont la valeur neutralisante s'élève à 48. La solubilité citrique est relativement importante malgré l'utilisation d'apatite dans le composé phosphoré. On constate que le phosphore apporté par cet amendement offre une biodisponibilité très élevée, ce qui confère à l'amendement la fonction engrais recherchée. Le tableau ci-dessous récapitule la composition des produits: Composition Total P205 CaO MgO SiO2 A1203 Fe MnO Laitier 14,0 t 2,4% 53,9% 5,1% 15,8% 2,5% 17,3% 2,7% PACc 1,6t 33,5% 10,0% 0,3% 2,9% 31,1% 6,4% 0,0% PNc 0,4t 34,0% 54,7% 1,0% 1,8% 0,5% - - Amendement 16,3 t 6,2% 50,4% 4,6% 14,4% 5,4% 12,8% 2,4% On constate que, malgré le déferraillage, le poids d'amendement obtenu dépasse la somme du poids des matières premières utilisées, ce qui indique que l'amendement refroidi s'est hydraté et/ou carbonaté. Exemple 2: Cet exemple a pour but d'illustrer un autre mode particulier de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, dans lequel le composé phosphoré qu'on ajoute au laitier d'aciérie est uniquement constitué d'un phosphate alumino- calcique. Comme matières premières pour l'amendement, on utilise: - 24,5 tonnes de laitier liquide d'aciérie se déversant directement d'un convertisseur de fonte hématite. - 3,5 tonnes de phosphate alumino-calcique calciné ("PACc") broyé à 0,8 mm (moyenne) Les proportions de composé phosphoré ont été, comme dans l'exemple 1, adaptées pour obtenir un amendement contenant environ 6% de phosphore (exprimé en P205) tout en présentant une valeur neutralisante au moins égale à 45. Pour projeter cette quantité de composé phosphoré dans le laitier liquide au moment o on le déverse du convertisseur dans une cuve de transfert à l'issue d'une opération normale de production d'acier, on utilise une goulotte inclinée à 60 environ par rapport à l'horizontale en direction du jet de déversement. La distance entre la sortie de goulotte et le jet liquide est inférieure à 2 m; la hauteur entre d'une part la zone de convergence de la poudre de composé phosphoré et du jet liquide de laitier et d'autre part la cuve de transfert est comprise entre 1 et 1,5 mètres environ. La durée de vidange du laitier est comprise entre 1 et 2 minutes, ce qui nécessite un débit de poudre de composé phosphoré compris entre 1,75 et 3,5 tonnes/minute. Le transfert de la cuve contenant le mélange laitier-composé phosphoré dure de 15 à 20 minutes environ, à l'issue desquelles on déverse le mélange dans une fosse de refroidissement. On laisse ensuite le mélange se refroidir naturellement pendant sept jours environ, en arrosant le septième jour. Le mélange refroidi est ensuite déferraillé puis broyé comme dans l'exemple 1. On obtient alors un amendement calcique phosphaté à 6% de phosphore (exprimé en P205) présentant une solubilité citrique de 69%, dont la valeur neutralisante s'élève à 45. On constate que le phosphore apporté par cet amendement offre une biodisponibilité aussi élevée que dans le cas de l'exemple 1, alors que la solubilité citrique est pourtant beaucoup plus faible. Le tableau ci-dessous récapitule la composition des produits: Composition Total P205 CaO MgO SiO2 A1203 Fe MnO Laitier 24,5 t 2,1% 53,0% 6,5% 16,1% 0,9% 21,6% 2,2% PACc 3,5t 34,0% 10,0% 0,3% 2,9% 31,1% 6,4% 0,0% Amendement 27,6 t 6,0% 47,0% 5,6% 14,3% 4,6% 15,5% 1,9% Exemple 3: Cet exemple a pour but d'illustrer les caractéristiques en diffraction de rayons X de la phase minéralogique nouvelle de composition (Ca35(SiO4)16(PO4)2 ou 16 C2S, 1 C3P) mise en évidence dans des amendements calciques phosphatés selon l'invention. La teneur en phosphore de cette phase se situe entre celle de la larnite "pure" (3 Ca2SiO4 ou C2S) et celle de la Nagelschmidtite (Ca7(SiO4)2(PO4)2 ou 2C2S,C3P). Pour bien mettre en évidence ces caractéristiques (de diffraction) par rapport à celles de ces deux autres phases, on a préparé quatre produits de synthèse à haute température dont les diagrammes de diffraction de rayons X sont représentés sur les figures 1 et 2: - Synthèse c: {97% Ca2SiO4 + 3% Ca3(P04)2} donnant un produit très proche de la larnite "pure" ó Ca2SiO4. - Synthèse d: {95% Ca2SiO4 + 5% Ca3(PO4)2} et synthèse e: {90% Ca2SiO4 + 10% Ca3(PO4)2} donnant des produits très proches de la nouvelle phase présente dans les amendements selon l'invention. - Synthèse k: {52,6% Ca2SiO4 + 47,4% Ca3(PO4)2} donnant un produit très proche de la Nagelschmidtite Ca7(SiO4)2(PO4)2. Sur la figure 1, a été également reporté, dans la partie supérieure "synthèse c", la fiche type JCPDS 33-0302 de la larnite "pure" 13 Ca2SiO4. Sur cette figure 1, on remarque nettement que la phase nouvelle Ca35(SiO4)16(PO4)2 - synthèse d ou e - ne présente pas de raie étroite et intense de diffraction positionnée à environ 41,2 , contrairement à la larnite "pure" f3 Ca2SiO4 (synthèse c). Sur la figure 2, a été également reporté, dans la partie supérieure "synthèse c", la fiche type JCPDS 40-0393 de la Nagelschmidtite Ca7(SiO4)2(PO4)2 Sur cette figure 2, on remarque nettement que la phase nouvelle Ca35(SiO4)16(PO4)2 - synthèse d ou e - ne présente pas de raie étroite et intense de diffraction positionnée à environ 31,5 , contrairement à la Nagelschmidtite Ca7(SiO4)2(PO4)2, et ne présente quasiment pas non plus de raie étroite de diffraction positionnée à environ 46,6 , contrairement à la Nagelschmidtite Ca7(SiO4)2(PO4)2. L'absence de raie importante de diffraction à environ 31,5 et environ 41,2 , à moindre degré à environ 46,6 , semble donc distinguer cette phase cristallisée et nouvelle Ca35(SiO4)16(PO4)2 des autres phases les plus proches en structure et en composition. Exemple 4: Cet exemple a pour but de comparer les caractéristiques essentielles concernant la valeur neutralisante et la teneur en "phosphore biodisponible" des amendements phosphatés selon l'invention à celles d'autres amendements ou d'autres fertilisants phosphatés. A cet effet, on évalue, dans des sols de natures différentes, la contribution du phosphore apporté par différents fertilisants phosphatés à la nutrition de la plante d'une part, à la constitution de réserves biologiques dans le sol d'autre part. Ces contributions ont été ici évaluées par une méthode, connue en elle- même, basée sur des mesures cinétiques d'échanges isotopiques des ions phosphates entre l'amendement à tester et la plante d'une part, le sol d'autre part (voir par exemple FARDEAU J.C., JAPPE J., 1976. dans C.R. Académie des Sciences, Paris, 282, 1137-1140); cette méthode de mesure fait notamment appel à un produit traceur radioactif. Ainsi, après apport d'un fertilisant phosphaté à tester, dans des proportions prédéterminées et dans un sol donné, on mesure trois paramètres permettant de quantifier: - la contribution du phosphore apporté, à la nutrition de la plante, - la contribution du phosphore apporté, à constituer des réserves en phosphore biodisponible dans le sol. On effectue des mesures, d'une part immédiatement après l'apport en phosphore (Tableaux II et 1: colonne intitulée "immédiate"), d'autre part 1,3 mois après l'apport en phosphore (Tableaux II et III: colonne intitulée "après 1,3 mois"). On effectue des mesures sur des sols acides à neutres (pH = 5,3 à 7). On a ici évalué les contributions du phosphore apporté par quatre types différents d'agents fertilisants: - Amendement Sidérurgique Phosphaté ("ASP") obtenu par le procédé selon l'invention, présentant la composition suivante: CaO: 50% - MgO: 5% - SiO2: 13% - P205: 6% - Fer total (sous forme: Fe , Fe2+ ou Fe3+): 16%, le reste étant principalement des oligo-éléments (comme Mn: 2 à 3%) et des éléments résiduels comme A1203, TiO2. Cet amendement selon l'invention a été obtenu par addition de 13% de pallite à du laitier liquide d'aciérie, sans autre additifs. - Scorie Thomas ("ST") d'origine luxembourgeoise. - Brushite ("PBc"), qui est un phosphate bicalcique de synthèse. - TriSuperPhosphate (classique commercial). La teneur en phosphore (exprimée en P205) et la valeur neutralisante (en équivalent CaO) de ces produits fertilisants est récapitulée dans le tableau I ci- après; on a également fait figurer les résultats de test de solubilité citrique (effectués selon la norme NFU 42-212). Tableau I. Produit fertilisant: ASP ST Brushite TSP Teneur en P205 (%) 6% 17% 20% 47% Solubilité citrique (%) 69% 92% 94% 99% Valeur Neutralisante 46 41 O O Les résultats comparatifs de contribution du phosphore du fertilisant testé à la nutrition de la plante sont reportés au tableau Il ci-après (exprimés en "Part %"). Les résultats comparatifs de contribution du phosphore du fertilisant testé à la constitution de réserves dans le sol sont reportés au tableau III ci-après (exprimés en "Part %"). Chaque ligne des tableaux correspond à des sols différents, répertoriés de 1 à 8, correspondant à des pH différents (de 5,3 à 7); la dernière ligne ("moy.") indique la moyenne des résultats. Ces tableaux indiquent la contribution immédiate d'une part (colonnes intitulées "immédiate"), et la contribution après 1,3 mois (colonnes intitulées "après 1,3 mois"). Pour chaque colonne ("immédiate" d'une part, "après 1,3 mois" d'autre part), on a également présenté les résultats obtenus pour les trois premiers fertilisants en les rapportant à ceux du TSP qui sert de référence (voir colonnes intitulées: "Efficacité/TSP"). Selon les tableaux Il et III, on constate que l'efficacité du phosphore contenu dans l'ASP (amendement selon l'invention) est toujours supérieure à celle des autres fertilisants testés, notamment en matière d'efficacité différée et notamment en matière de constitution de réserves de phosphore biodisponible dans les sols acides à neutres. Comme l'indique le tableau 1, le test de solubilité citrique ne permettait pas de prévoir, bien au contraire, que l'amendement selon l'invention offrait un phosphore présentant la meilleure efficacité fertilisante. I E TABLEAU II Contribution du phosphore du fertilisant à la nutrition de la plante immédiate après 1.3 mois Part % Efficacité / TSP Part % Efficacité / TSP ASP ST PBc TSP ASP ST PBc ASP ST PBc TSP ASP ST PBc Sols pH [1] [2] [3] [4] [1] / [4] [2] / [4] [3 1/ [4] [5] [6] [7] [8] [5] / [8] [6] / [8] [7] [8] I 7,0 81,6 74,4 35,7 80,8 1,01 0,92 0,44 78,4 53,0 21,3 61,1 1,28 0,87 0,35 M 2 5,9 78,0 65,4 17,9 72,3 1,08 0,90 0,25 69,3 47,1 43, 9 49,5 1,40 0,95 0,89 3 5,7 79,4 64,0 54,9 74,1 1,07 0,86 0,74 74,4 46,8 50, 6 53,9 1,38 0,87 0,94 4 5,5 85,8 70,6 37,4 81,5 1,05 0,87 0,46 58,5 35,8 34, 1 47,0 1,25 0,76 0,73 6,1 87,6 73,8 41,2 87,2 1,01 0,85 0,47 82,7 51,5 28,1 57,8 1,43 0,89 0,49 6 5,3 81,5 72,3 34,3 78,3 1,04 0,92 0,44 75,5 62,3 55, 8 54,9 1,38 1,13 1,02 7 5,7 82,4 70,4 59,1 79,5 1,04 0,88 0,74 74,0 54,5 23, 7 54,1 1,37 1,01 0,44 8 6r5 84,4 75,3 36,1 80,2 1,05 0,94 0,45 65,2 53,1 4 589 1,11 0,90 0,70 moy. 6,0 82,6 70,8 39,6 79,2 1,04 0,89 0,50 72,2 50,5 37,3 54,6 1,32 0,92 0,69, LJ I I II UlO TABLEAU III Contribution du phosphore du fertilisant à constituer des réserves biodisponibles dans le sol immédiate après 1.3 mois Part % Efficacité / TSP Part % Efficacité / TSP ASP ST PBc TSP ASP I ST PBc ASP ST PBc TSP ASP ST PBc Sols pH [10] [11] [12] [13] 1101][131 111]/1131 [121,1131 [141 [15] [16] [17] [14](171 [s151[171 [18]1/171 1 7,0 27,9 18,3 3,5 26,5 1,05 0,69 0,13 22,9 7,1 1, 7 9,9 2,31 0,72 0,17 2 5,9 32,6 17,4 2,0 24,0 1,36 0,73 0,08 20,8 8,2 7, 2 9,0 2,31 0,91 0,80 3 5,7 31,6 14,6 10,0 23,4 1,35 0,62 0,43 23,8 7,2 8, 4 9,6 2,48 0,75 0,88 4 5,5 29,5 11,7 2,9 21,5 1,37 0,54 0,14 6,9 2,7 2, 5 4,3 1,59 0,63 0,58 6,1 27,5 10,9 2,7 26,3 1,05 0,41 0,10 18,5 4,1 1,5 5,3 3,48 0,77 0,29 6 5,3 20,2 12,0 2,4 16,6 1,22 0,72 0,14 14,2 7,6 5, 8 5,6 2,54 1,36 1,04 7 5,7 42,2 21,4 13,0 35,0 1,21 0,61 0,37 25,6 10,8 2, 8 10,6 2,42 1,02 0,26 8 6,5 24,8 14,0 2,6 18,6 1,33 0,75 0,14 8,6 5,2 3, 2 6,6 1,30 0,79 0,48 moy. 6,0 29,5 15,0 4,9 24,0 1,24 0,64 0,19 17,7 6,6 4,1 7,6 2,30 0,87 0,56 Oe REVENDICATIONS 1.- Procédé de préparation d'un amendement calcique phosphaté à partir de laitier d'aciérie pauvre en phosphore et d'un composé phosphoré offrant une faible biodisponibilité agronomique en phosphore, caractérisé en ce que, ledit laitier comprenant, à l'état refroidi, des phases silicates et silico-phosphates de calcium de type larnite (O3 Ca2SiO4 ou "C2S") à faible teneur en phosphore, on fait réagir ledit laitier et ledit composé en les mélangeant de manière homogène par projection dudit composé phosphoré sous forme granulométrique injectable dans un jet liquide dudit laitier, la composition et les proportions dudit composé phosphoré étant adaptées dans ledit mélange pour enrichir en phosphore lesdites phases de type larnite dans l'amendement à l'état refroidi. 2.- Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les proportions dudit composé phosphoré dans ledit mélange sont adaptées pour obtenir une proportion moyenne de phosphore, exprimée en P205, supérieure à 6 % et inférieure à 21,5 % dans lesdites phases de type larnite. 3.- Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que les proportions dudit composé phosphoré sont adaptées dans ledit mélange pour obtenir une proportion moyenne de phosphore, exprimée en P205, supérieure ou égale à 3% dans ledit amendement. 4.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que la composition et les proportions dudit composé phosphoré sont adaptées dans ledit mélange pour développer ladite phase de type larnite dans l'amendement à l'état refroidi. 5.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit composé phosphoré comprend des apatites, des pallites et/ou des crandalites. 6.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le composé phosphoré contient des éléments alcalins. 7.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'on forme ledit jet liquide par écoulement dudit laitier d'un récipient métallurgique et en ce que ledit laitier contient au moins 1% d'acier. 8.- Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que ledit jet liquide forme des turbulences en aval de l'injection dudit composé phosphoré. 9.- Dispositif de préparation d'un amendement calcique phosphaté pour mettre en oeuvre le procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il comprend: - un récipient métallurgique adapté pour contenir ledit laitier liquide, dont le contenu est déversable de manière à former un jet liquide, - un réceptacle adapté pour recueillir le contenu se déversant en jet liquide du récipient métallurgique, - et des moyens de projection dudit composé phosphoré, adaptés et positionnés pour projeter et injecter ledit composé dans le jet liquide de déversement dudit récipient métallurgique. 10.- Amendement calcique phosphaté obtenu par le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il présente une teneur globale en phosphore, exprimée en P205, comprise entre 5% et 9% et une valeur neutralisante supérieure ou égale à 45. 11.- Amendement calcique phosphaté selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il présente une teneur globale en phosphore, exprimée en P205, comprise entre 5% et 7,5%. 12.- Amendement calcique phosphaté selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce qu'il contient plus de 35% en poids de phases silicates et silico-phosphates de calcium de type larnite (O3 Ca2SiO4 ou "C2S").