Brevet FR2759546A1 — publié le 19980821

La présente invention concerne les compositions insecticides, notamment pour détruire les parasites de l'homme. L ' invention concerne, en particulier, les compositions utilisables pour la destruction des poux et des lentes. Il est connu par le brevet français n". 2 371 190 du 28 novembre 1976 (GB-1 593 601 du 22 novembre 1977) des complexes insectifuges comportant un agent mouillant, un acide, tel que l'acide acétique, pour avoir un pH assez bas, et une huile essentielle telle que la citronnelle, et éventuellement du camphre. Ces produits se sont montrés efficaces, en particulier, comme shampooings pour l'élimination des poux et des lentes, et l'on a pu montrer que les trois premiers constituants forment une synergie remarquable. L'emploi des huiles essentielles naturelles (girofle, lavande, menthe poivrée, origan, tilleul, romarin, genévrier, citron, citronnelle, thym, datura stramonium, pyrethre, cannelle, etc.) présente cependant un inconvénient, à l'égard de la réglementation actuelle, car il n'est pas possible d'indiquer la composition même approximative du produit commercialisé. Une huile essentielle comme la citronnelle comporte plusieurs dizaines de constituants, environ 80, et les proportions peuvent varier d'un échantillon à l'autre. Il n'est pas possible de préciser la totalité des constituants, ni les proportions de chacun. Différentes études ont été réalisées jusqu'ici pour approfondir les connaissances relatives aux huiles essentielles de plantes. Dans la revue "Plantes rnédicinales, et Phytothérapie", 1989, tome XXIII, n . 2, pages 95-108, R. Gauthier, A. Agoumi et M. Gourai publient une étude sur l'activité contre les poux de la tête d'extraites de myrthe, et notamment l'action des terpenes légers (a-pinène, b-pinène, camphène, limonène, cinéole) , des alcools (linalol, a-terpineol, myrtenol, nerol, géraniol) et des esters (linalyle, terpinyle, myrtenyle, geranyle) . La conclusion de cette étude est que les extraits volatils repoussent les poux, et que les produits à l'état gazeux deviennent très efficaces. La mortalité des poux serait due au cineole et à lsa-pinène. En partant de la supposition que beaucoup de ces constituants avaient probablement peu d'action, sinon pas du tout, l'inventeur a entrepris des recherches et des expérimentations en vue de déterrniner quels pouvaient être ceux des constituants qui conféraient au produit ses propriétés remarquables. La chromatographie en phase gazeuse a permis de connaître les compositions des huiles essentielles. La revue "Analyst", octobre 1984, volume 109 divulgue des monographies de sept huiles essentielles (citronnelle, clou de girofle, baie de genièvre, citron pressé, tilleul, muscade des Indes, et poivre noir). "Application of Gas Liquid Chromatography to the analysis of Essential Oils". La revue "Perfumer and Flavorist" , volume 2, février/mars 1977 indique les compositions de différentes essences de citronnelle (Ceyian, Java). Les principaux composants de essence de citronnelle sont le citronnellal, le géraniol et le citronnellol. Les formules et les références de ces produits sont données dans le Merck Index. Rappelons pour mémoire la formule du citronnellol Les études faites jusqu' à ce jour ont montré pour ces produits un certain pouvoir insectifuge (insect repellent). Conformément à la présente invention, on a trouvé que le citronnellol et le citronnellal possédaient un grand pouvoir insecticide et permettaient de fabriquer des lotions et des shampooings. Les études et recherches effectuées conformément à la présente invention ont montré que citronnellol et citronnellal, en combinaison avec l'acide acétique, développaient un pouvoir insecticide contre certains insectes dont les poux de tête et les autres espèces de poux parasites de l'homme. Ce pouvoir est amélioré en présence d'un agent mouillant, de même qu'en présence de camphre. I1 est probable que le citronnellol et le citronnellal réagissent avec l'acide acétique pour former de l'acétate de citronnellyl dans une réaction d ' esterification en équilibre. L'étude de l'acétate de citronnellyle a montré que ce produit avait également une action insecticide, ce qui semble intéressant puisque sa présence est constante dans l'association acide acétique - citronnellol, quoique la teneur maximum notée reste faible. Par ailleurs, des essais de formulation du citronnellol et du citronnellal avec des solvants dérivés de paraffine et, en particulier, de 1'Isopar M ont mis en évidence une action complémentaire à celle de ces solvants, comparable à l'action insecticide obtenue dans des solutions de Perméthrine et Malathion dans 1'Isopar M. Différentes composition ont été préparées pour procéder à des essais comparatifs. Les compositions étudiées comportaient soit pour les shampooings un agent mouillant (lauryl éther sulfate de sodium et du chlorure de sodium pour donner au mélange une certaine viscosité, soit pour les lotions une solution de citronnellol et de citronnellal dans 1'Isopar M. Le citronnellol peut être extrait d'essences naturelles. Il peut être fabriqué à partir du citronnellal, produit qui se trouve à raison de 38 à 42 % dans l'essence de citronnelle, alors que le citronnellol ne se trouve qu'à raison de 8 à 12 %. Il peut aussi être fabriqué à partir de produits organiques communs, comme le menthène. Le brevet américain US-3 025 730 décrit un procédé de fabrication du citronnellol par synthèse, à partir de matériaux facilement disponibles et bon marché. Le Bulletin Chem. Soc. Jpn., 62, 3779-3782 (1989) décrit des réactions d'hydrogénation régiosélective d'alcools non saturés avec utilisation de catalyseurs platine-alumine modifiés par l'acide carboxylique. En particulier, il est possible d'hydrogéner du géraniol pour le transformer en citronnellol. Des essais comparatifs ont été effectués. On a préparé les compositions suivantes A/ Acide acétique à 80% 4,56% Camphre 0,76% HE de citronnelle 0,76% C1 Na 4,87% Lauryl Ether Sulfate de Sodium (Texapon) 36,55% Eau q.s.p. 100% B/ Acide acétique à 80% 4,56% Camphre 0,76% Géraniol 0,76% Cl Na 4,87% Lauryl Ether Sulfate de Sodiurn (Texapon) 36,55% Eau q.s.p. 100% C/ Acide acétique à 80% 4,56% Camphre 0,76 Citronnellol 0,76% C1 Na 4,87% Lauryl Ether Sulfate de Sodium (Texapon) 36,55% Eau q.s.p. 100% C'/ Acide acétique à 80% 4,56% Citronnellal 10% Cl Na 4,85% Lauryl Ether Sulfate de Sodiurn (Texapon) 36,55% Eau q.s.p. 100% D/ Acide acétique à 80% 4,56% Camphre 0,76% Cl Na 4,87% Lauryl Ether Sulfate de Sodium (Texapon) 36,55% Eau q.s.p. 100% E/ Acide acétique à 80% 4,56% Camphre 0,76% Acétate de citronnellyl 0,76% C1 Na 4,87% Lauryl Ether Sulfate de Sodium (Texapon 36,55% Eau q.s.p. 100% F/ Acide acétique à 80% 4,56% Carnphre 0,76% Acétate de citronnellyl 0,76% Citronnellol 0,76% C1 Na 4,87% Lauryl Ether Sulfate de Sodium (Texapon) 36,55% Eau q.s.p. 100% G1 Lotion I Citronnellol 2% Solvant Isopar M 98% H1 Lotion Il Citronnellol 10% Solvant Isopar M 98% Les lotions sont préparées avec 1 à 10% de Citronnellol ou de Citronnellal avec le complément en Isopar M ou un autre solvant. La formule A est celle d'un shampooing classique vendu dans le commerce sous la marque YSOL. il contient de l'huile essentielle de citronnelle en association avec l'acide acétique et un agent mouillant. Dans la formule B, l'essence de citronnelle est remplacée par du Géraniol, dans la formule C par du Citronnellol et dans la formule C' par du Citronnellal. La formule D ne contient ni citronnelle ni principe extrait de citronnelle. Dans la formule E, la citronnelle du shampooing a été remplacée par de l'acétate de citronnellyle, et dans la formule F, on a introduit du citronnellol et de l'acétate de citronnellyle. L'essai est mené sur des poux adultes de P. humanus, élevés en laboratoire (souche d' élevage, Laboratoire d'Hydrologie, Environnement, Chimie Bio-organique, Section Pesticide de Tours). Ces poux sont nourris sur des lapins Albinos blancs de 3 à 4 kg (exclusivement réservés à l'alimentation sanguine des poux). . Les poux adultes et les lentes en dehors de leur mise en contact au cours du repas quotidien avec le lapin, sont maintenus à l'étuve à 29"C et 70-809Ó d'humidité relative. Méthode - Verser chacun des produits à tester dans une boîte de Petri. - Immerger à l'aide d'une pince les tissus porteurs de poux et de lentes dans le produit, les retirer au bout de 3 minutes et les déposer dans une autre boîte de Petri sèche pendant 15 minutes. - Après ce temps d'action, récupérer les tissus et les trernper dans un récipient d'eau courante. - Déposer les tissus sur du papier filtre pendant 15 minutes. - En parallèle, des lots térnoins sont simplement plongés dans de l'eau courante, séchés sur papier filtre pendant 15 minutes et mis en observation. - Les tissus sont repris et placés dans des boîtes de Petri à la température de la pièce, soit 210C. - Les observations sont faites à 30 minutes et 24 heures après l'opération. Les résultats effectués sur des colonies de 10, 15 ou 30 poux sont rassemblés sur le tableau suivant (V = vivant, KD = knock down, M = mort) TO T + 30 minutes T+24 heures V KD M V KD M V KD M A 10 0 0 1 9 0 1 0 9 B 10 0 0 10 0 0 8 0 2 Témoin 10 0 0 10 0 0 10 0 0 C 30 0 0 0 30 0 0 0 30 D 30 0 0 3 27 0 21 0 9 E 15 0 0 0 15 0 0 0 15 F 15 0 0 0 15 0 0 0 15 G 15 0 0 0 15 0 0 0 15 H 15 0 0 0 15 0 0 0 15 C' 30 0 0 0 30 0 0 0 30 Ces essais confirment l'action irnportante de l'huile essentielle de citronnelle dans l'échantillon A. L'échantillon B contenant du géraniol est inefficace. Les échantillons C et C' contenant du citronnellal et du citronnellol sont les plus efficaces. L'échantillon D ne contenant aucune essence est peu efficace. On note seulement une légère action due au carnphre et à l'acide acétique. Enfin, l'échantillon F, avec citronnellol et acétate de citronnellyl est efficace, ainsi que les échantillons G et H avec Isopar M. Essais cliniques. Afin de vérifier les résultats obtenus in vitro, une étude ouverte a été pratiquée sur trois groupes de dix enfants dans plusieurs écoles. Les formules suivantes ont été appliquées à raison de deux traitements à 7 jours d'intervalle. R 201 Sharnpooing Acide acétique 3,85% Huile essentielle de citronnelle 0,74 Camphre 0,76% Texapon 36,5% Chlorure de sodium 3,85% Eau q.s. 100 ml R 202 Shampooing Acide acétique 3% Citronnellol 2% Texapon 36,5% Chlorure de sodium 3,85% Eau q.s. 100 ml R 203 Lotion Citronnellol 5% Isopar M 95% Pour cette formule, un shampooing a été fait 10 heures après le traitement. Après deux traitements à JO et J7, les contrôles à J14 ont montré qu'un seul pou vivant se trouvait sur l'un des enfants traités avec la formule R 201, mais aucun sur les enfants traités avec les formules R 202 et R 203. Des jeunes poux morts ont été retrouvés sur les enfants traités avec la formule R 201, mais non dans les formules R 202 et R 203, montrant ainsi que ces deux formules ont une meilleure efficacité lenticide que la formule R 201. La tolérance a été excellente avec les formules R 201, R 202 et R 203. Revendications 1.- Utilisation des composés de la famille citronnellol, citronnellal et acétate de citronnellyl dans les compositions insecticides. 2.- Composition insecticide selon la revendication 1, en particulier utilisable comme shampooing pour la destruction des poux de la tête et des lentes, comportant de l'acide acétique et un extrait dune essence de plante, caractérisée en ce que l'extrait d'essence de plante est du citronnellol ou du citronnellal ou de l'acétate de citronnellyl dans la proportion de 0,5 à 10% pour l'ensemble des composés de la famille. 3.- Composition selon la revendication 2, comportant un agent mouillant, tel que le lauryl ether sulfate de sodium et du chlorure de sodium. 4.- Composition selon la revendication 2 ou la revendication 3, comportant en outre du camphre à raison de 0 à 5%. 5. - Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, présentant les proportions suivantes, avec l'un ou l'autre des principes actifs Acide acétique à 80% 1 à 5 Camphre 0 à 5 9. Acétate de citronnellyl 0 à 5 2 Citronnellol ou Citronnellal 0,5 à 10 e Chlorure de sodium 0 à 5 % Agent mouillant 10 à 40 % Eau q.s.p. 100 % 6.- Composition selon la revendication 1 comportant de 1 à 10% des composés de ladite famille et 99 à 90% d'un solvant. 7.- Composition selon la revendication 6, dans laquelle le solvant est Isopar M.