Brevet FR2754464A1 — publié le 19980417

PROCEDE ET INSTALlATION D'EXTRACTION DE COMPOSES ORGANIQUES ET/OU INORGANIQUES DU BOIS PAR UN FLUIDE SUPERCRITIQUE DESCRIPTION La présente invention est relative à un procédé et à une installation d'extraction de composés organiques et/ou inorganiques du bois par un fluide supercritique. Les composés extraits peuvent être en particulier des polluants qui sont aussi bien des composés inorganiques que des composés organiques toxiques utilisés en particulier pour la préservation du bois. Le procédé et l'installation selon l'invention permettent notamment le recyclage ou la combustion du bois traité sans risque pour lrenvironnement. Le bois, malgré la création et la mise en oeuvre croissante de produits synthétiques tels que les plastiques, les élastomères et autres demeure un matériau très utilisé autant du fait de sa grande disponibilité, que de ses caractéristiques mécaniques, en particulier une bonne résistance à la flexion, ou encore d'aspects plus subjectifs, écologiques et culturels liés à la convivialité et à la chaleur qui sont attachées à ce produit naturel. Sur un plan plus objectif, les études ont démontré les avantages apportés par le bois lorsqu ' on analyse ses applications en termes de cycle de vie. La comparaison de poteaux électriques en bois, ciment et acier est en effet en faveur des premiers, tant sur le plan de lrénergie mise en jeu dans les processus de fabrication que sur le plan des effets environnementaux associés. Toutefois, le bois est sensible aux attaques, notamment des champignons, insectes et bactéries, de ce fait en particulier les bois exposés à l'air humide doivent être traités chimiquement pour être protégés. Les méthodes de traitement et de conservation consistent à faire pénétrer dans le bois des produits actifs fongicides, insecticides, etc..., ce traitement peut être superficiel ou profond dans le cas notamment des bois destinés à être utilisés à l'humidité au contact du sol tels que poteaux électriques ou traverses de chemin de fer, il est alors réalisé dans un autoclave, sous vide ou sous pression. C'est l'un des inconvénients majeurs du bois que de nécessiter au début de son utilisation des traitements de préservation à base de produits toxiques qui se retrouvent ensuite en fin de vie. Des procédés de détoxication sont alors nécessaires pour assurer aussi bien le recyclage, par exemple la fabrication de panneaux de particules, que le dépôt en décharge, ou ltélimination des bois traités dans des conditions acceptables pour l'environnement. A l'heure actuelle, les composés polluants que l'on peut trouver dans les matériaux en bois en fin de vie proviennent de leur utilisation pour la préservation du bois il y a une trentaine d'années dans une production à grande échelle, et ces dix dernières années avec une consommation plus réduite. I1 s'agit notamment des composés inorganiques à base de cuivre, chrome et arsenic connus sous le terme CCA, et des composés organiques, en particulier des composés polyaromatiques dénommés HPA (hydrocarbures aromatiques polycycliques) ou PAH dans les ouvrages en langue anglaise, des chlorophénols et du lindane. Les OCA sous forme d'oxydes ou de sels par exemple sulfate de cuivre, sont théoriquement insolubles une fois fixés dans la matrice du bois, bien qu'un délavage du cuivre et probablement des autres composés ait été démontré autour de piles marines traitées par ces composés. Par contre, une fois la matrice dégradée par exemple par combustion, ces éléments peuvent se recombiner sous des formes solubles toxiques telles que l'arsenic trivalent et le chrome hexavalent. Les HPA proviennent de coupes de distillation de houille, ils sont désignés par le terme "coal tar" dans les ouvrages en langue anglaise et sont un mélange de produits à caractère aromatique comprenant de 12 à 16 atomes de carbone ou plus. Les composés majoritaires sont l'acénaphtène, le dibenzofurane, le fluorène, l'anthracène, le fluoranthène, le pyrêne ; les composés minoritaires sont le benzo (a)anthracène, le benzo (b, k) fluoranthène et le benzo(a)pyrène (C20). La plupart de ces composés sont mutagènes et/ou cancérigènes comme cela est notifié dans le Journal Officiel des Communautés Européennes, n L36517 du 31. 12. 94. Parmi les chlorophénols, citons le tétrachlorophénol, le pentachlorophénol, l'hexachlorobenzène (ou lindane). Le pentachlorophénol composé mutagène est un précurseur des dioxines et notamment de la 2,3,7,8 tétrachlorodibenzot1,4]dioxine encore dénommée TCDD, tandis que le lindane est un composé cancérigène. Les quantités mises en jeu sont loin d'être négligeables : aux Etats-Unis, le seul recyclage annuel des poteaux traités en pentachlorophénol représente 1,5 million de poteaux. Les quantités mises en jeu dans l'Union Européenne sont du même ordre de grandeur tant en bois créosotés, c'est-à-dire traités par des composés HPA : qui atteignent un million de m3/an et qui sont constituées surtout par des traverses de chemin de fer et des poteaux qu'en bois traités par des chlorophénols dont la quantité est de 1,5 million de m3/an pour le traitement des charpentes et les traitements antibleuissement. Les matériaux en bois en fin de vie, contenant les composés toxiques ou potentiellement toxiques mentionnés ci-dessus ont longtemps été rejetés sans aucun traitement de détoxication dans des décharges plus ou moins contrôlées, ou bien ils ont été récupérés à des fins de chauffage domestique. La mise en décharge s'accompagne d'une lixiviation lente des polluants par l'eau de précipitation, conduisant à la pollution des eaux souterraines, tandis que la combustion dans des conditions non optimisées produit en particulier des éléments toxiques volatils de type dioxine provenant de l'oxydation des chlorophénols, ou des éléments toxiques lourds constitués par des poussières comprenant des métaux lourds ou par des aérosols produits à partir des composés HPA. Ainsi les cendres résiduelles de combustion des bois traités par les composés GCA atteignent elles des concentrations de l'ordre de 30% en poids de ces composés ce qui rend leur épandage tout à fait inenvisageable. Il est donc indispensable de réaliser une détoxication des matériaux à base de bois en fin de vie afin d'en permettre le recyclage ou l'élimination. Pour effectuer la détoxication des matériaux à base de bois en fin de vie, contenant les produits toxiques issus de leur traitement initial de préservation indiqués plus haut plusieurs procédés ont été proposés. Un de ces procédés est la biodégradation par des champignons de pourriture du bois. Ces travaux appliqués aux polluants organique s ne montrent pas une réelle efficacité ; à grande échelle, la diminution de la concentration du pentachlorophénol atteint seulement 60%. D'autre part, on ne sait rien ou presque du devenir des produits chlorés après leur assimilation par les micro-organismes. La combustion est une autre solution. En général, le bois pollué est mélangé au bois sain dans des proportions de 1 partie de bois pollué pour 4 parties de bois sain. La combustion nécessite d'être rigoureusement contrôlée si l'on veut éviter de rejeter des proportions importantes de polluants tels que CO, NOx, hydrocarbures, dioxines. Dans certains cas, la combustion simultanée de produits organiques et inorganiques peut même catalyser la formation de dioxines. A partir des cendres, la récupération des métaux lourds peut se faire par une méthode classique d'attaque acide suivie d'une complexation puis d'une extraction par un solvant organique. Cette technique pourrait être employée sur la matrice bois. D'autres techniques envisagent la transformation par des microorganismes des mêmes métaux fixés dans le bois en complexes solubles. L'utilisation de fluides supercritiques tels que le gaz carbonique supercritique à des fins d'extraction de divers composés est depuis longtemps largement répandue dans l'industrie. Ainsi des procédés mettant en oeuvre des fluides supercritiques ont ils été développés pour la dépollution à partir de différentes matrices tels que l'eau, les sols et aussi le bois. Cependant, la plupart des procédés décrits traitent de la dépollution des sols ou de l'eau, les polluants pouvant être de nature organique ou inorganique. Lorsque les procédés mettant en oeuvre des fluides supercritiques concernent le bois, ces procédés s'appliquent systématiquement aux produits organiques. En particulier, ils ont pour but l'extraction de produits naturels contenus dans la matrice, l'imprégnation de produits de conservation ou de renforcement et enfin 1 ltextraction de ces mêmes produits en fin de vie du bois. De plus, les procédés décrits relatifs au bois sont décrits exclusivement à des fins analytiques et portent sur des quantités très faibles, de quelques millilitres ou milligrammes et ne permettent pas le traitement à une échelle industrielle de quantités importantes de bois. L'extraction de métaux et autres composés inorganiques par des fluides supercritiques concerne uniquement la dépollution de sols ou de milieux aqueux. Du fait de l'absence d'affinité entre les fluides supercritiques, en particulier le CO2 et les composés minéraux, l'ajout d'un agent complexant est obligatoire. Le rôle de cet agent complexant est d'emprisonner chimiquement la molécule inorganique. L'utilisation d'un agent complexant présente entre autres les inconvénients suivants - l'agent complexant choisi est spécifique à un composé métallique donné, ou à une famille de composés de même valence ; donc, dans le cas des composés OCA , la présence de trois éléments métalliques différents (cuivre, chrome, arsenic) devrait nécessiter l'utilisation de trois complexants également différents; - l'agent complexant impose un temps de réaction lié à sa propre cinétique de complexation; - la séparation de l'ion métallique du complexant est difficile à réaliser en raison du type de liaison chimique mis en jeu. Au regard de l'étude qui précède, on constate qu'aucun procédé ne décrit à ce jour l'extraction de polluants inorganiques, en particulier de type "CCA" contenus dans une matrice de bois. Il existe donc un besoin non encore satisfait pour un procédé permettant d'extraire des composés non seulement organiques mais encore inorganiques à partir de matériaux à base de bois, ce procédé devant notamment permettre la détoxication de matériaux à base de bois contenant des polluants inorganiques et/ou organiques. Le but de la présente invention est donc de fournir un procédé qui permette de satisfaire à ces besoins, qui ne présente pas les inconvénients des procédés de l'art antérieur, basés notamment sur l'utilisation de fluides supercritiques en présence de complexant, et qui réalise 11 extraction de composés organiques/inorganiques du bois avec un fort rendement d'extraction, tout en permettant le traitement de grandes quantités de matériaux en mettant en oeuvre des réactifs courants et pour un faible coût. Ces buts et d'autres encore sont atteints, conformément à l'invention, par un procédé d'extraction de composés inorganiques et/ou organiques à partir d'un matériau à base de bois caractérisé en ce que l'on met en contact ledit matériau à base de bois avec un fluide dense sous une pression (P) et une température (T) telles que le fluide soit à l'état supercritique. Le procédé selon l'invention permet de réaliser l'extraction des composés organiques et/ou inorganiques se trouvant dans le bois, qutil s'agisse de produits naturels ou de produits d'imprégnation, avec un rendement très élevé et quasiment quantitatif. Ce procédé permet en particulier d'éliminer de façon presque totale les polluants inorganiques et/ou organiques de la matrice bois et le matériau traité peut être réutilisé ou brûlé sans aucun risque pour l'environnement. Les produits extraits de la matrice bois, lorsqu'il s'agit de produits toxiques aussi bien naturels qu ' artificiels, organiques qu'inorganiques peuvent etre séparément et spécifiquement manipulés, traités et éliminés. Avantageusement, le procédé selon l'invention, comprend suite à l'extraction un recyclage du gaz, qui est encore appelé fluide-solvant, après une ou plusieurs étapes de séparation physico-chimiques permettant de séparer le fluide solvant des extraits. De manière classique, les premières étapes de séparation consistent en une diminution de la masse volumique du fluide-solvant par une série de détentes et réchauffages successifs afin de se rapprocher de l'état gazeux. Le pouvoir solvant du fluide diminue et l'on récupère ainsi une partie des extraits précédemment solubilisés lors de étape d'extraction. Ainsi dans le cadre de la dépollution du bois, le procédé selon l'invention permet de séparer physiquement en fin de traitement, d'une part un matériau recyclable qui représente généralement à peu près 90% du produit initial, sans danger pour l'utilisateur ou l'environnement, d'autre part des produits toxiques, naturels ou artificiels, organiques ou inorganiques, représentant environ 10% du produit initial dont la manipulation, le traitement ou l'élimination peut se faire de manière spécifique et donc aisément maîtrisée. Tandis que le gaz ou fluide solvant peut avantageusement être recyclé afin de réaliser une nouvelle extraction. De façon avantageuse et en particulier lorsque les composés à extraire comprennent au moins un composé inorganique ou sont des composés inorganiques, un surfactant est ajouté au fluide supercritique. En effet, de manière surprenante, l'invention au contraire des procédés de l'art antérieur permet l1-extraction des composés inorganiques contenus dans le bois, une telle extraction de composés inorganiques, tels que des polluants inorganiques, par un fluide supercritique n'a jusqu'à présent jamais été décrite ni mentionnée. Lorsqu'on veut extraire des composés minéraux tels que des métaux à partir de milieux autres que le bois, on a vu qu'il était obligatoire d'ajouter un agent complexant au fluide supercritique, le rôle d'un tel agent complexant est d'emprisonner chimiquement la molécule inorganique tel qu'un métal en mettant en oeuvre des liaisons chimiques fortes de type liaisons covalentes. Selon l'invention, l'additif utilisé n'est pas un complexant, molécule disponible en faibles quantités et à un prix élevé, mais un simple tensio-actif ou surfactant. Une telle utilisation n'a pas été décrite ni suggérée dans le domaine de l'industrie du bois et de l'extraction par des fluides supercritiques. L'utilisation de tensio-actifs est en effet seulement mentionnée dans des cas particuliers tels que la fabrication d'agents ligands ou encore en tant qu'additif d'imprégnation, et en aucun cas l'agent tensio-actif n'est mis en oeuvre tel quel pour extraire des composés inorganiques tels que des métaux à partir du bois. Selon l'invention, les molécules inorganiques et de surfactant s'aggrègent les unes aux autres par des énergies de surface de type hydrophiles/hydrophobes. L'ordonnancement des molécules de composés inorganiques et de tensioactif amènent à la création de micelles qui renferment les composés inorganiques. Cette utilisation d'un surfactant est radicalement différente de son emploi habituel dans des domaines très éloignés de l'extraction par les fluides supercritiques. Classiquement, les surfactants améliorent l'imprégnabilité ou le dépôt de substances, notamment des polymères. Dans notre cas, il sert d'additif à l'extraction de composés inorganiques. De plus la récupération et le recyclage du surfactant peuvent être réalisées par simple inversion de phase de l'émulsion obtenue après l'étape de séparation du fluide supercritique, telle qu'elle est décrite en détail plus loin. Selon une autre caractéristique avantageuse de l'invention, le fluide supercritique, en particulier pour l'extraction de composés inorganiques peut voir ses caractéristiques physico-chimiques modifiées par l'addition de divers composés additifs en particulier liquides. De même, il est possible de modifier en particulier in-situ les caractéristiques des composés à extraire, c'est-à-dire des solutés, notamment lorsqu'il s'agit de composés polaires, afin en particulier de les rendre plus solubles dans le fluide supercritique solvant. En outre, de façon avantageuse, il est possible de fixer des conditions de température et de pression ainsi que de faire varier ces conditions au cours du procédé afin de favoriser l'un ou l'autre phénomène régissant en particulier le pouvoir solvant afin d'améliorer l'extraction des composés en cause. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description suivante, faite en référence aux dessins joints, dans lesquels - la figure 1 représente un diagramme des phases illustrant le domaine supercritique du gaz carbonique, la pression (bars) étant portée en ordonnées et la température ("C) en abscisses - la figure 2 représente de manière schématique une vue latérale en coupe d'un exemple d'installation pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention. La présente invention concerne donc un procédé d'extraction de composés inorganiques et/ou organiques à partir d'un matériau à base de bois caractérisé en ce que l'on met en contact ledit matériau à base de bois avec un fluide dense sous une pression et une température telles que le fluide soit à l'état supercritique. Ainsi, dans le procédé selon l'invention, on met en oeuvre par exemple un composé, gazeux dans les conditions normales de température et de pression, et on augmente sa masse volumique en augmentant sa pression. En modifiant également la température on va se placer ainsi dans le domaine où le fluide se trouve dans son état supercritique. Ce domaine peut être facilement déterminé par l'homme du métier dans ce domaine de la technique. Ainsi, sur la figure 1, on donne le diagramme des phases du CO2 avec en ordonnées la pression (en bars) et en abscisses la température (en C) on a également représenté sur ce diagramme les lignes de densité constante depuis 0,9 (en haut, à gauche) jusqu'à 0,1 (en bas, à droite). Le domaine supercritique du CO2 est également délimité sur ce diagramme. Selon l'invention, on peut faire varier de manière contrôlée les propriétés extractives du fluide en agissant sur les deux paramètres de températures et de pression tout en restant dans le domaine supercritique du fluide en question : ainsi, l'augmentation de la pression et de la température augmentent la capacité de solubilisation tandis que la diminution de la pression diminue la viscosité et augmente la diffusité. Ces deux caractéristiques permettent de maîtriser un fluide dont le pouvoir solvant est modulable en termes de solubilisation, notamment des composés légers du bois, et de cinétique d'extraction notamment à l'intérieur de la matrice solide poreuse formant le bois. Le fluide utilisé peut être choisi par exemple parmi le dioxyde de carbone, l'hexafluorure de soufre, l'oxyde nitreux, les alcanes légers ayant par exemple de un à cinq atomes de carbone tels que le méthane, l'éthane, le propane, le butane, l'isobutane, le pentane, etc... On peut bien sûr utiliser tout composé pouvant présenter un état supercritique et dont l'utilisation reste compatible avec les matériaux à base de bois. Le dioxyde de carbone est préféré car il présente l'avantage d'une mise en oeuvre relativement facile il est bon marché, non toxique, ininflammable et possède des conditions critiques facilement accessibles (pression critique : Pc 7,3 Mpa et température critique Tc de 31,1"C). Les masses volumiques du fluide pendant l'étape d'extraction varient de 350 kg/m3 à 1000 kg/m3. A l'état liquide, sa masse volumique est classiquement de 900 à 1000 kg/m3. Les étapes de séparation se font pour des valeurs de la masse volumique de 100 à 150 kg/m3. La figure 1 déjà mentionnée, qui représente le diagramme d'état du C02, illustre ces propriétés. Par matériau à base de bois traités par le procédé selon l'invention, on entend non seulement les matériaux constitués de bois à l'exclusion de tout autre matériau, mais également les matériaux comprenant une proportion majoritaire de bois tels que les débris de construction, les palettes et cagettes de transport, et les matériaux composites à base de bois par exemple les matériaux composites tels que les panneaux de particules, les agglomérés, les contre-plaqués ou les lamellés-collés. La nature du bois traité est variable, n'importe quelle essence de bois peut être traitée par le procédé selon l'invention, il pourra s'agir par exemple de résineux tels que pin sylvestre, pin maritime, pin laricio, mélèze, sapin, épicéa, douglas, ou de chêne, châtaignier, robinier, peuplier, érable, etc... ou encore d'essences exotiques. Le bois peut être un bois naturel n'ayant subi aucun traitement ou bien il peut s'agir d'un bois traité, mis en oeuvre dans divers domaines tels que la construction en génie civil, la fabrication maritime, les poteaux électriques ou téléphoniques, les supportages de transformateurs électriques, la palettisation, en particulier il peut s'agir d'un bois en fin de vie que l'on doit soumettre à une opération de détoxication. Le procédé selon l'invention permet d'extraire tout composé organique et/ou inorganique se trouvant dans le bois, il peut s'agir en premier lieu de produits naturels contenus dans la matrice du bois par exemple de terpènes, d'acides gras de résine de pin, de pyréthroïdes. Les composés organiques et/ou inorganiques peuvent également être des produits introduits dans le bois notamment à des fins de conservation, de protection, de toutes sortes, ou autres. Le procédé selon l'invention trouve ainsi en particulier son application à la détoxication de matériaux à base de bois, en particulier en fin de vie, et dont on souhaite extraire les polluants qui s'y trouvent. Les composés inorganiques extraits par ce procédé selon l'invention et qui ont déjà été mentionnés pour la plupart ci-dessus, seront donc par exemple des composés inorganiques à base de cuivre, de chrome et arsenic connus sous le terme de "CCA" utilisés pour la préservation du bois en particulier sous la forme d'oxydes ou de sels métalliques. Ce procédé s'applique également à tous produits à base de chrome, cuivre,... Le procédé selon l'invention permet également d'extraire d'autres métaux et dérivés métalliques se trouvant dans le bois par exemple le tributyl étain, ou d'autres organo-métalliques. Les composés organiques auxquels peut s'appliquer le procédé selon l'invention sont tous les composés organiques susceptibles de se trouver dans le bois par exemple à des fins de préservation, protection ou autres et qui en particulier en fin de vie de ce bois constituent des polluants qui doivent être éliminés pour permettre la réutilisation, le recyclage du matériau à base de bois ou sa destruction sans risques pour l'environnement. D'autres polluants dus à l'utilisation du bois dans des applications où il est en contact avec des composés organiques (ou inorganiques) souvent toxiques peuvent aussi être extraits grâce au procédé selon l'invention. Parmi ces composés organiques on peut ainsi citer les PCB ou polychlorobiphényles qui contaminent ce bois présent dans les transformateurs électriques, les chlorophénols et polychlorophénols (PCP), ainsi que d'autres composés organochlorés tel que le lindane, les composés organiques polyaromatiques (HPA) contenus dans les produits de traitement connus sous le nom de créosote. Le procédé selon l'invention est également applicable à l'extraction de composés organiques de type triazole, pyréthroïdes de synthèse, insecticides et fongicides présents en particulier dans des déchets de bois adjuvantés, ainsi qu'à l'extraction de divers adjuvants du bois tels que produits de préservation, colles, produits de finition, etc... Il est à noter que dans la description, par soucis de simplification, on a utilisé les termes composés organiques et inorganiques au pluriel, il est bien évident que le procédé selon l'invention peut ne concerner qu'un seul composé organique et/ou un seul composé inorganique. Selon l'invention, lorsque l'on désire extraire des composés inorganiques tels que des métaux un surfactant ou tensio-actif est ajouté au fluide supercritique. Ce surfactant peut être tout surfactant connu de l-Fhomme du métier et convenant pour une mise en oeuvre dans un fluide supercritique tel que le C02 supercritique. Selon l'invention, on a constaté que les polymères perfluorés donnaient les meilleurs résultats d'extraction, le surfactant sera donc de préférence choisi parmi les polyperfluoroéthers du type de ceux commercialisés sous le nom de "KRYTOX"B qui répondent à la formule suivante : F(CF3CFCF2O)nCF3CFCOOH et dont la caractéristique essentielle est d'être un acide carboxylique. Un composé préféré est le KRYTOX 157 FSL de masse molaire 2500 g/mole. Comme on l'a déjà indiqué ci-dessus, l'invention permet pour la première fois et de manière totalement surprenante l'extraction par un fluide supercritique de composés inorganiques, en particulier de polluants inorganiques se trouvant dans le bois. De même, la mise en oeuvre d'un agent tensioactif, totalement différente de celle d'un agent complexant est totalement inattendue, l'utilisation tel quel d'un tensio-actif ou surfactant pour extraire des composés inorganiques tels que des métaux à partir d'un matériau à base de bois n'ayant jamais été décrite ou suggérée jusqu'alors selon l'invention. Le tensioactif, choisi de préférence dans la famille des polyperfluoroéthers de type KRYTOXB, permet d'extraire directement les composés inorganiques tels que les CCA. Son rôle n'est alors plus seulement de lubrifier l'interface "bois/CO2" comme dans le cas de l'imprégnation, mais bien d'entraîner les composés indésirables par un phénomène de type micellisation. Enfin, l'utilisation habituelle du KRYTOX se situe dans un domaine technique extremement éloigné de celui des fluides supercritiques. I1 est classiquement un adjuvant pour peinture, dont le rôle est de favoriser le contact à l'interface surface/peinture, son utilisation en conjonction avec un fluide supercritique et dans un rôle véritable d'agent d'extraction est ainsi complétement surprenante. La concentration du tensio-actif peut varier entre de larges limites : elle peut être par exemple de 1 à 50% en poids, de préférence de 2 à 30%, de préférence encore 10%, cette concentration étant exprimée par rapport au poids total initial du matériau à base de bois traité. L'addition d'eau en association avec le surfactant, en particulier le KRYTOX, permet d'accroître encore le rendement de l'extraction, la concentration de l'eau exprimée en pourcentage en poids par rapport au poids total du matériau à base de bois étant par exemple de 1 à 300%, de préférence de 10 à 20%, de préférence encore 100 à 200%, par exemple 100%. On observe un véritable effet synergique lorsque par exemple le KRYTOX et l'eau sont ainsi associés. L'eau peut se trouver en partie déjà présente dans le bois, et l'on n'ajoutera alors dans le fluide supercritique que la quantité nécessaire pour donner les concentrations mentionnées plus haut. Le fluide supercritique, c'est-à-dire le gaz sous pression peut voir ses caractéristiques physicochimiques modifiées par l'addition de divers composés jouant le rôle de cosolvant, en particulier liquides, de préférence polaires, tels que l'eau déjà citée, à une concentration par exemple de 5 à 20% en poids, par rapport au poids du matériau à base de bois, les alcools, en particulier le méthanol à une concentration par exemple de 1 à 10%, les cétones en particulier l'acétone à une concentration par exemple de 1 à 10%, dans ce cas on modifie le moment dipolaire du gaz ce qui lui confère un pouvoir accru vis-à-vis des composés polaires. Il est également possible de modifier in-situ les caractéristiques des composés à extraire, c'est-à-dire des solutés, afin, en particulier de les rendre plus solubles dans le fluide supercritique. On peut par exemple greffer chimiquement une "queue" organophile sur la molécule de soluté afin d'en réduire la polarité. Ainsi, dans le cas des chlorophénols, on peut réaliser une acétylation ou de manière générale une "dérivatisation" de ces composés, en faisant ré Ainsi, dans le cas du CO2 les gammes de pression et de température sont de 50 à 350 bars et de 20 à 100CC de préférence de 300 bars et de 80CC. De telles conditions peuvent être maintenues pendant toute la durée du procédé r ou bien seulement au début du procédé d'extraction, où de telles conditions correspondant à une forte masse volumique et à une température élevée - le phénomène prépondérant étant la solubilisation - permettent d'extraire très rapidement les composés extérieurs à la matrice. Après quelques minutes c'est-à-dire par exemple après 5 à 20 minutes et compte tenu du régime diffusif, l'extraction devient plus favorable lorsque, à masse volumique constante, la viscosité du fluide supercritique est diminuée, c'est le cas en abaissant les conditions opératoires par exemple à une pression de 90 à 150 bars et à une température de 40 à 50"C par exemple de 150 bars et 420C. Dès que le temps d'extraction dépasse quelques minutes, c'est-à-dire par exemple de 20 à 60 minutes, on peut considérer que l'extraction est totale avec un rendement voisin de 99,9%. Les rendements d'extraction sont dans tous les cas très élevés même pour les composés chlorés où l'on atteint un rendement de 98%. Le taux de solvant utilisé, c'est-à-dire le poids de fluide-solvant supercritique mis en oeuvre par rapport au poids de matériau à base de bois est en général de 10 à 100 kg de fluide/kg de matériau à base de bois. Suite au procédé d'extraction proprement dit, le procédé selon l'invention comprend avantageusement une ou plusieurs étapes, par exemple jusqu'à 3 étapes de séparation physicochimiques, dans lesquelles on diminue la masse volumique du fluide solvant, par exemple par une série de détentes et de réchauffages successifs au nombre de préférence de 1 à 3, afin de se rapprocher de l'état gazeux. Les conditions régnant dans ces étapes successives seront par exemples les suivantes : 150 bars et 500C, 100 bars et 60 C et 50 bars et 6000. Du fait que le pouvoir solvant du fluide diminue, on récupère ainsi les extraits précédemment solubilisés lors de l'étape d'extraction. Ces extraits se présentent sous la forme de liquides concentrés plus ou moins fluides, et peuvent etre soit soumis encore à une opération de purification s'il s'agit de produits présentant un intérêt, par exemple dans le cas de produits naturels présents dans le bois, soit spécifiquement traités et éventuellement détruits s'il s'agit de polluants ou de produits toxiques. Le gaz obtenu à l'issue de la séparation est de préférence recyclé vers l'étape d'extraction où il est reconditionné afin de le remettre dans des conditions de température et de pression pour qu'il soit dans un état supercritique, le gaz peut ainsi être tout d'abord refroidi à la pression atmosphérique, stocké sous forme liquide, puis réchauffé et comprimé avant d'être envoyé dans le procédé d'extraction proprement dit. Avant son recyclage, le gaz est de préférence purifié, par exemple par du charbon actif, afin d'éliminer les traces de produits organiques volatils non séparés lors de l'étape précédente. En effet, une purification poussée du gaz est généralement nécessaire sous peine de réduire grandement les performances d'extraction. L'étape d'extraction peut etre également éventuellement accompagnée ou non d'une réaction chimique par exemple d'une délignification du bois réalisée par exemple en présence d'ammoniaque, d'une amine, d'un alcool ou d'un mélange à l'état supercritique d'un de ces composés avec le 002. L'étape d'extraction peut aussi être éventuellement suivie d'une étape d'imprégnation visant à renforcer ou à modifier les caractéristiques chimiques, physiques ou mécaniques du bois. Ainsi, à partir de bois naturel l'extraction des produits volatils du type terpènes légers, acide gras ou encore de l'eau permet d'ouvrir la porosité structurale. Dans ce cas, une imprégnation d'un polymère ou de précurseurs polymérisables est envisageable dans la place laissée vacante par l'étape d'extraction. L'invention concerne également l'installation pour la mise en oeuvre du procédé d'extraction de composés inorganiques et/ou organiques à partir d'un matériau à base de bois, comprenant des moyens de mise en contact d'un matériau à base de bois avec un fluide à l'état supercritique, et des moyens pour amener un fluide, gazeux dans des conditions normales de température et de pression, à l'état supercritique. De façon avantageuse, l'installation selon l'invention peut également comprendre des moyens de séparation qui permettent de séparer le fluide-solvant des composés inorganiques et/ou organiques extraits. Avantageusement, des moyens de recyclage du fluide, ainsi que des moyens de purification du fluide avant son recyclage sont prévus. De manière avantageuse, des moyens permettant d'introduire un additif et/ou un surfactant peuvent être prévus. Enfin, l'installation comprend des moyens de régulation de la pression qui permettent de réguler la pression dans les différentes étapes du procédé. La figure 2 représente de manière schématique une vue latérale en coupe de l'installation selon 1 'invention. I1 est bien évident qu'une telle figure ne représente qu'un exemple de réalisation d'une installation et qu'elle n'est donnée qu'à titre illustratif et non limitatif. Sur cette figure, sont représentés des moyens de mise en contact d'un matériau à base de bois sous la forme de deux extracteurs ou autoclaves 1 et 2 placés en série, il est bien évident que l'installation peut ne comprendre qu'un seul extracteur, ou bien qu'elle peut au contraire comprendre plus de deux de ces appareils par exemple jusqu'à 4. Dans chacun des extracteurs 1, 2 est placé le matériau à base de bois par exemple sous la forme de copeaux, et la température de chacun des extracteurs ou autoclaves est régulée par des moyens adéquats tels que par exemple une double enveloppe thermostatée. Le volume des extracteurs est variable, il est fonction notamment de la quantité de bois à traiter, il peut être facilement déterminé par l'homme du métier. L'installation comprend également des moyens pour amener un fluide à l'état supercritique. Ainsi, sur la figure 2, le fluide, par exemple du CO2 à l'état gazeux en provenance d'une canalisation 15 de recyclage est-il refroidi et liquéfié par un échangeur "froid" 16. Le fluide est pompé ensuite à partir d'une réserve liquide 3, par l'intermédiaire d'un débitmètre 4, à un débit variable par exemple de 10 à 1000 kg/h, à l'aide d'une pompe 5, par exemple une pompe de type membrane ou à piston, vers l'extracteur 1. Avant d'être introduit dans l'extracteur 1 par l'intermédiaire d'une vanne 6, le fluide, par exemple le C02 pompé, est réchauffé dans un échangeur dit échangeur 1,supercritique" 7 dans lequel il est réchauffé en général au-delà de la température critique qui est par exemple de 31,1 C dans le cas du C02. Dans le cas de l'installation représentée sur la figure 2, celle-ci comprend des moyens de séparation reliés par exemple au sommet du deuxième extracteur ou autoclave et qui comprennent par exemple trois séparateurs (8,9, 10) de type cyclonique reliés en série, le dernier séparateur (10) étant ici un séparateur à reflux thermique. Il est bien évident que le nombre, le type et la succession des séparateurs peuvent varier. Les produits extraits du bois sont soutirés (11, 12, 13) par exemple à la base des séparateurs et récupérés, soumis à des opérations de séparation ou d'extraction par exemple centrifugation, décantation ou extraction liquide/liquide ou détruites. Le gaz issu de la séparation est épuré de manière pousse dans les moyens d'épuration que l'on a représentés ici sous la forme d'une colonne à reflux ou d'une colonne à charbon actif (14) placée sur les moyens de recyclage du fluide. Ces derniers comprennent une canalisation (15) qui renvoient le fluide gazeux vers l'échangeur froid (16). Sur la figure 2, on a également représenté des moyens d'injection d'un additif ou cosolvant, sous la forme d'une pompe haute pression (17) débitant une quantité connue de cosolvant et d'une canalisation (18). On peut également introduire le cosolvant ou additif dans le premier autoclave (1). A condition que la solubilité ne soit pas trop grande, par barbotage, le fluide tel que le CO2 va se charger plus ou moins en fonction du temps de contact entre les deux corps. Ainsi à l'entrée de l'autoclave d'extraction, le fluide supercritique sera une solution homogène de fluide tel que de CO2 et de cosolvant. On peut aussi préalablement mélanger la charge de bois par exemple en copeaux à une proportion connue de cosolvant avant l'opération d'extraction. Enfin, l'installation comprend des moyens de régulation, notamment de la pression, dans les différentes parties du procédé, qui comprennent une chaîne de régulation composée de capteurs de pression, de régulateurs et de vannes à aiguille pilotées pneumatiquement. EXEMPLES On a réalisé l'extraction de composé inorganiques et/ou organiques par le procédé de l'invention en utilisant une installation analogue à celle décrite dans la figure 2. Le volume utile de l'extracteur (extracteur 1 ou 2) est de 0,73 litre, permettant le traitement d'une charge de copeaux de bois de 200 à 250 grammes. Cet autoclave est réchauffé au moyen d'une double enveloppe thermostatée. Le débit de la pompe de CO2 peut varier de 7 à 15 kg/h. Le CO2 pompé à partir d'une réserve liquide est ensuite réchauffé en général au-delà de la température critique qui est de 31,1 CC. Un cosolvant peut être utilisé, pour cela on utilise généralement le premier autoclave dans lequel on aura introduit le cosolvant. EXEMPLE 1 Dans cet exemple, on étudie l'extraction de composés inorganiques de type CCA. Les copeaux de bois d'une granulométrie de 0,6 mm à 1,2 mm, proviennent d'un broyat de pièces massives de dimensions 50 mmxl5 mmx7 mm, d'essence de pin sylvestre. Cette extraction peut être réalisée sur n'importe quelle essence de bois ou de matériaux à base de bois. Les solutions d'imprégnation sont des solutions commerciales standards à base d'oxydes de chrome, cuivre et arsenic. Les analyses sont réalisées par absorption atomique après minéralisation des échantillons de bois par un mélange HCl/HNO3(3/1 v/v) au reflux pendant 2 heures. Deux types d'additifs ont été mis en oeuvre lors des trois essais réalisés : à savoir le méthanol à 3% dans le CO2, et un surfactant de la famille des polyfluoroéthers d'une masse molaire de 2500 g/mole et commercialisé sous la dénomination de KRYTOXB 157 FSL. On a également fait varier la proportion d'eau mise en oeuvre en association avec le KRYTOX qui est de 100% et 200%, la teneur en KRYTOX étant de 100%. Les teneurs en eau ou en KRYTOX des broyats sont exprimées en pourcentage par rapport à la charge initiale. Les conditions opératoires sont les suivantes pression : 300 bars, température : 800C masse volumique du Cor : 745 kg/m3, temps de contact : 24 taux de solvant : 107 Les résultats obtenus lors des trois essais sont regroupés dans le tableau I suivant où les teneurs en polluants sont exprimées en g pour 100 g de bois. TABLEAU I Composés inorganiques CO2 + 3%MetOH CO2 + KRYTOX 10% CO2 + KRYTOX 10% eau # 0% eau # 100% eau # 200% Référence final Référence final Référence final Cu 0,57 0,48 0,97 0,72 0,97 0,94 Cr 2,54 2,54 4,49 3,52 4,49 4,45 As 2,82 2,75 4,7 3,25 4,7 4,1 Total 5,93 5,77 10,16 7,49 10,16 9,49 Rendement d'extraction % 3 26 7 Le fait qu'un cosolvant polaire tel que le méthanol n'ait aucune influence alors que le "couple" polymère perfluoré et eau en a dans certaines proportions, permet d'affirmer que l'extraction est pilotée par un effet micellaire. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, on étudie l'extraction de composés organiques polyaromatiques de type HPA. Les copeaux de bois sont imprégnés par une solution de créosote coamerciale prête à l'emploi, dont la répartition en composés polyaromatiques est mentionnée dans les tableaux de résultats. On y trouve essentiellement de l'acénaphtène, du dibenzofurane, du fluorène, de l'anthracène, du fluoranthène et du pyrène. Les copeaux sont donc représentatifs d'un broyat de matériau standard ayant reçu un traitement de préservation classique pendant sa durée de vie. Les concentrations en ces différents composés sont déterminées par chromatographie en phase gazeuse couplée à une spectrométrie de masse Les résultats obtenus sont représentés dans le tableau II suivant où les teneurs en polluants sont exprimées en g/100 g de bois. TABLEAU II At=5 minutes de fonctionnement At=40 minutes de fonctionnement P:300 bars P:150 bars P:150 bars P:300 bars P:150 bars P:150 bars T:80 C T:80 C T:42 C T:80 C T:80 C T:42 C PAH Référence #:745kg/m3 #:410kg/m3 #:745kg/m3 #:745kg/m3 #:410kg/m3 #:745kg/m3 final final final final final final Acénaphtène 2,1 0,6 1,2 1,1 0,06 0,85 0,08 Dibenzofurane 1,62 0,5 0,93 0,71 0,06 0,63 0,07 Fluorène 1,95 0,85 1,34 1,17 0,1 0,94 0,13 Anthracène 2,31 1,34 1,66 1,83 0,4 1,46 0,19 Fluoranthène 1,17 0,89 0,94 1,08 0,34 0,91 0,15 Pyrène 0,67 0,65 0,59 0,68 0,24 0,58 0,09 Total 9,82 4,83 6,66 6,57 1,2 5,37 0,71 Rendement d'extraction % 51 32 33 88 45 93 On constate d'après les résultats ci-dessus que l'extraction à P : 300 bar, T : 80"C est plus favorable au début, alors que la tendance s'inverse au cours du temps en faveur de l'extraction à P : 150 bar, T : 42 cl. En début d'extraction, le phénomène prépondérant est la solubilisation des composés extérieurs à la matrice et il est connu que la masse volumique et la température sont impliquées. A masse volumique égale, c'est la température la plus haute qui favorise ce phénomène à cause de l'effet sur la tension de vapeur. Après cette étape, les propriétés de diffusivité et de viscosité sont prépondérantes pour pouvoir extraire les composés au coeur de la matrice. On peut remarquer que la viscosité passe de 6,4.10-5 Pa.s (300 bar/80 C) à 6,1.10-5Pa.s (150 bar/42 C). C'est donc la pression la plus faible qui favorise ce phénomène. Passées quelques heures, dans un cas comme dans l'autre, le rendement d'extraction dépasse 99,9% avec un taux de solvant de 230 kg CO2 par kg de matière et un temps de fonctionnement de 6 heures. EXEMPLE 3 Dans cet exemple, on étudie l'extraction de composés chlorés tels que les chlorophénols et le lindane. Les copeaux tels que ceux utilisés pour les OCA ou les PAH sont imprégnés de solutions commerciales. Ces produits de préservation peuvent se présenter sous forme d'une émulsion en phase aqueuse ou en phase organique. Elles contiennent essentiellement du tétrachlorophénol, du pentachlorophénol et du lindane (hexachlorure de benzène ou hexachlorocyclohexane). Les copeaux sont alors représentatifs d'un broyat de matériau standard ayant reçu un traitement de préservation classique pendant sa durée de vie. Les concentrations en ces différents composés sont déterminées par chromatographie en phase gazeuse à détecteur FID après méthylation par du diazométhane. On utilise comme fluide d'extraction du CO2 pur ou bien du CO2 avec, en tant que cosolvant, 3% en poids de méthanol. Les conditions opératoires sont les suivantes - pression : 300 bars, - température : 80"C, - temps de contact : 6 heures, - taux de solvant : 212 kg CO2/kg bois. Les résultats obtenus sont regroupés dans le tableau III suivant, où les teneurs en polluants sont exprimées en g/100 g de bois. TABLEAU III Formulation aqueuse Formulation organique Composés chlorés CO2 pur CO2 + CO2pur CO2 + g/100 g bois 3%MetOH 3%MetOH Référence final Référence final Tétrachlorophénol 0,92 0,154 0,18 0,032 0,018 0,03 Pentachlorophénol 0,432 0,06 0,096 0,59 0,049 0,09 Lindane 0,225 0,012 0,011 0,149 0,007 0,011 Total 1,577 0,226 0,287 0,771 0,074 0,131 Rendement 86 82 95 92 d'extraction % EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on réalise une acétylation préalable des copeaux de bois. Cette acétylation est réalisée en mettant en contact pendant 24 heures, les copeaux de bois préalablement imprégnés par une formulation organique composée de chlorophénols (plus précisément de pentachlorophénol (PCP) et tétrachlorophénol (TCP)), avec de la triéthylamine puis en rajoutant de l'anhydride acétique en excès. Le but est de diminuer la polarité des chlorophénols en leur greffant chimiquement une fonction acétyle. Malgré l'excès de réactifs, on remarque que l'acétylation des chlorophénols n'est pas complète. En effet, les composés du bois, notamment la lignine et la cellulose, constituent des sites réactionnels en compétition avec les chlorophénols. Dans les conditions opératoires citées précédemment (P : 300 bars, T : 80 C) et pour un temps de fonctionnement de deux heures, un taux de solvant de 104 kg CO2/kg bois, le rendement d'extraction est de 98%, tant pour les chlorophénols acétylés que non-acétylés. Cette constatation permet d'affirmer que l'anhydride acétique joue aussi le rôle de cosolvant vis-à-vis des chlorophénols, et qu'il n'est pas necessaire de rechercher à tout prix une acétylation pour effectuer l'extraction de cette famille de polluants. Comparée à une extraction avec du C02 pur ou avec du C02 et du méthanol, le temps d'extraction est 3 fois plus court et la consommation de CO2 deux fois moins importante, alors que le rendement d'extraction passe de 95% à 98%. REVENDICATIONS 1. Procédé d'extraction de composés inorganiques et/ou organiques à partir d'un matériau à base de bois, caractérisé en ce que l'on met en contact ledit matériau à base de bois avec un fluide dense sous une pression (P) et une température (T) telles que le fluide soit à l'état supercritique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que suite à l'extraction, le fluide solvant et les extraits sont séparés par une ou plusieurs étapes de séparation physico-chimiques et le fluide solvant sous forme gazeuse est recyclé. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'un ou plusieurs additif(s) est(sont) ajouté(s) au fluide supercritique. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'un des additifs est un surfactant et en ce que les composés à extraire comprennent au moins un composé inorganique. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce qu'un des additifs est un cosolvant. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le cosolvant est choisi parmi les alcools, les cétones et leurs mélanges. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que ledit cosolvant est présent à une concentration de 1 à 10% en poids par rapport au poids du matériau à base de bois. 8. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le cosolvant est l'eau. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que l'eau est présente à une concentration totale de 1 à 300% en poids par rapport au poids du matériau à base de bois. 10. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que ledit composé inorganique est choisi parmi les composés à base de cuivre, chrome et arsenic (CCA). 11. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le surfactant est choisi parmi les polyperfluoroéthers. 12. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le surfactant est présent à une concentration de 1 à 50% en poids par rapport au poids initial du matériau à base de bois. 13. Procédé selon la revendication 4 et la revendication 8 caractérisé en ce que les additifs comprennent une association d'eau et de surfactant. 14. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les composés organiques à extraire comprennent au moins un composé choisi parmi les hydrocarbures polyacycliques aromatiques HPA. 15. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on modifie les caractéristiques des composés à extraire afin de les rendre plus solubles dans le fluide supercritique. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que les composés à extraire sont des chlorophénols et en ce qu'on les modifie par acétylation en les faisant réagir avec de l'anhydride acétique en excès, en présence ou non de triéthylamine. 17. Installation pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'elle comprend des moyens de mise en contact d'un matériau à base de bois avec un fluide à l'état supercritique et des moyens pour amener un fluide gazeux dans des conditions normales de température et de pression à l'état supercritique.