Brevet FR2756217A1 — publié le 19980529

La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un support d'enregistrement pour report thermique ayant une marque proche de son extrémité. Plus précisément, elle concerne un procédé de fabrication d'un support d'enregistrement par report thermique qui est caractérisé par l'opération de formation de la marque proche de l'extrémité. Les supports classiques d'enregistrement par report thermique ont chacun une marque proche de l'extrémité (souvent appelée simplement "marque de fin") disposée dans la partie d'extrémité. La marque proche de l'extrémité est détectée par un capteur destiné à arrêter le défilement du support d'enregistrement par report thermique dans une imprimante thermique et à empêcher ainsi une frappe dite "aveugle" dans laquelle l'impression est réalisée sur une partie du support d'enregistrement qui ne comporte pas de couche d'encre. On demande un certain retard entre le moment auquel la marque proche de la fin est détectée par un capteur et le moment auquel le support d'enregistrement est en réalité arrêté par les mécanismes de l'imprimante ou analogue. En conséquence, une marque proche de la fin est placée sur la couche d'encre thermofusible de la partie d'extrémité du support d'enregistrement et, en conséquence, l'impression est rendue possible même lorsque la partie du support d'enregistrement dans laquelle la marque proche de l'extrémité est présente passe au niveau de la partie d'impression de l'imprimante. On connaît donc déjà la formation d'une marque proche de l'extrémité par application, sur la couche d'encre thermofusible, d'une encre blanche contenant un pigment blanc, une résine, une cire et un solvant, puis par séchage (comme indiqué dans les documents JP-A-60-76 389 et JP-A-2-229 072). Cependant, l'utilisation d'un support d'enregistrement par report thermique dans lequel la marque proche de l'extrémité est formée par utilisation de l'encre blanche pose des problèmes car l'aptitude au report de la couche d'encre thermofusible est mauvaise lorsque l'impression thermique est réalisée dans une partie du support d'enregistrement dans laquelle est présente la marque proche de l'extrémité, et l'encre blanche elle-même a de mauvaises propriétés de stabilité, donnant un revêtement de mauvaise qualité de surface. Compte tenu des problèmes précités posés par la technique antérieure, l'invention a pour objet la mise à disposition d'un procédé de production d'un support d'enregistrement par report thermique dans lequel une encre d'une marque proche d'une extrémité et possédant une bonne stabilité est utilisée pour la formation d'une telle marque avec une bonne qualité de surface, qui donne un support d'enregistrement à report thermique ayant de bonnes propriétés de report, même lorsque l'impression est réalisée dans une partie dans laquelle la marque proche de l'extrémité est formée. Plus précisément, l'invention concerne un procédé de fabrication d'un support d'enregistrement par report thermique ayant une marque proche de l'extrémité, du type qui comprend l'application d'une encre de marque proche de l'extrémité sur une couche d'encre thermofusible supérieure d'un support d'enregistrement par report thermique, et le séchage de l'ensemble résultant pour la formation d'une marque proche de l'extrémité; l'encre de la marque proche de l'extrémité est une encre blanche qui contient un pigment blanc, une résine, une cire et un solvant, le pigment blanc formant 40 à 60 W du poids de la quantité totale des matières solides de l'encre, la résine comprenant au moins une résine choisie dans le groupe formé par une résine de copolymère de terpène-phénol, une résine phénolique et une résine de polyéthylèneglycol, la cire comprenant une cire particulaire et ayant un groupe ester et une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 OC, le solvant étant capable de dissoudre la résine mais non de dissoudre la cire particulaire. Dans un mode de réalisation de l'invention, la marque proche de l'extrémité a une structure à îlot dans une mer dans laquelle la cire particulaire constitue une partie d'îlot et la résine une partie de mer. Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la cire particulaire de l'encre blanche contient au moins une cire choisie parmi la cire de carnauba et la cire de montagne. L'invention concerne aussi un support d'enregistrement par report thermique comprenant un organe de support, au moins une couche d'encre thermofusible placée sur l'organe de support, et une marque proche de l'extrémité placée sous la couche d'encre thermofusible supérieure, tel que la marque proche de l'extrémité comprend un pigment blanc, au moins une résine choisie dans le groupe constitué par une résine de copolymère de terpène-phénol, une résine phénolique et une résine de polyéthylèneglycol, et une cire particulaire ayant un groupe ester et une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 OC, le pigment blanc formant 40 à 60 k du poids de la marque proche de l'extrémité, la marque proche de l'extrémité est formée par application d'une encre de marque proche de l'extrémité sur la couche d'encre thermofusible supérieure du support d'enregistrement par report thermique et par séchage de l'ensemble résultant, et l'encre de la marque proche de l'extrémité est une encre blanche qui contient le pigment blanc, la résine, la cire particulaire et un solvant qui est capable de dissoudre la résine mais n'est pas capable de dissoudre la cire particulaire. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de réalisation, faite en référence au dessin annexé sur lesquel la figure unique est une coupe schématique partielle d'un exemple de support d'enregistrement par report thermique préparé par le procédé de l'invention. L'encre blanche d'une marque proche de l'extrémité, destinée à être utilisée selon la présente invention, comporte un pigment blanc, au moins une résine choisie dans le groupe constitué d'une résine d'un copolymère de terpène et de phénol, d'une résine phénolique et d'une résine de polyéthylèneglycol, une cire particulaire ayant un groupe ester et une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 OC, et un solvant qui peut dissoudre la résine et qui n'est pas capable de dissoudre la cire particulaire. Grâce à l'utilisation de la résine spécifique précitée comme ingrédient de résine, la couche d'encre blanche constituant la marque proche de l'extrémité présente une bonne propriété de coupure lorsque l'impression par report thermique est réalisée dans la partie du support d'enregistrement dans laquelle se trouve la marque proche de l'extrémité, si bien que les images imprimées sont nettes. Dans le présent mémoire, l'expression "propriété de coupure" désigne la propriété selon laquelle seule une partie chauffée de la couche d'encre se sépare d'une partie non chauffée à la périphérie de la partie chauffée et est reportée, la partie non chauffée n'étant pas reportée. Grâce à l'utilisation de la cire particulaire précitée qui possède un groupe ester et qui a une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 OC, comme ingrédient de cire, l'encre blanche ne peut pas se mélanger à l'encre colorée de la couche d'encre thermofusible à cause de la viscosité relativement élevée à l'état fondu de la cire lorsque la partie de marque proche de l'extrémité du support d'enregistrement est utilisée pour l'impression par report thermique et donne des images imprimées de couleur voulue. En outre, comme la cire a une bonne adhérence vis-à-vis d'une feuille de papier, la couche d'encre blanche a de bonnes propriétés de report lorsque la partie de marque proche de l'extrémité du support d'enregistrement est utilisée pour l'impression par report thermique, et les images imprimées sont nettes. Grâce à l'utilisation, comme solvant, du solvant particulier précité qui peut dissoudre la résine et qui ne peut pas dissoudre la cire particulaire, la couche d'encre blanche constituant la marque proche de l'extrémité formée a une structure d'îlot dans une mer, la cire particulaire constituant une partie d'îlot et la résine la partie de mer. La structure à îlot dans une mer de la couche d'encre blanche formant la marque proche de l'extrémité dont la partie d'îlot contient la cire particulaire à température élevée de fusion améliore la propriété de résistance au collage du support d'enregistrement lors du stockage et les propriétés de report de la couche d'encre blanche, car les particules de la partie d'îlot sont composées de la cire qui fond nettement lorsqu'elle est chauffée. La teneur en pigment blanc est comprise entre 40 et 60 W en poids comme dans la suite, sauf indication contraire, par rapport à la quantité totale des matières solides de l'encre blanche. Lorsque la teneur en pigment blanc est inférieure à la plage précitée, la marque résultante proche de l'extrémité a une mauvaise blancheur si bien que cette marque n'est pas toujours détectée avec précision. Lorsque la teneur en pigment blanc dépasse la plage précitée, un phénomène qui risque d'apparaître est le fait qu'une partie de l'encre blanche appliquée sur un cliché d'impression reste sur le cliché lorsque le support d'enregistrement est imprimé par l'encre blanche, si bien qu'une marque proche de l'extrémité n'est pas formée d'une manière nette. La figure unique est une coupe schématique partielle d'un exemple de support d'enregistrement par report thermique ayant une marque proche de l'extrémité produite par le procédé de l'invention. Sur cette figure, la référence 1 désigne un support sur lequel est formée une couche d'encre thermofusible 2. Une marque proche de l'extrémité 3 est formée sur cette couche 2. La marque 3 a une structure d'îlot dans une mer dans laquelle la résine précitée constitue une partie 4 de mer et la cire particulaire précitée constitue une partie 5 d'îlot. On décrit maintenant l'invention plus en détail. On décrit d'abord l'encre blanche destinée à la marque proche de l'extrémité. L'encre comprend un pigment blanc, au moins une résine choisie dans le groupe constitué d'une résine de copolymère terpène-phénol, une résine phénolique et une résine de polyéthylèneglycol, une cire particulaire ayant un groupe ester et dont la température de fusion n'est pas inférieure à 75 OC, et un solvant qui peut dissoudre la résine mais ne peut pas dissoudre la cire particulaire. Des exemples de cires ayant un groupe ester et une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 OC sont la cire de carnauba, la cire de montagne et la cire de sasol. La cire de carnauba et/ou la cire de montagne sont de préférence utilisées car elles sont facilement disponibles sous forme particulaire. La cire particulaire a de préférence une dimension particulaire moyenne comprise entre 0,5 et 3,0 ym. Lorsque la dimension particulaire moyenne est inférieure à la plage précitée, le support résultant d'enregistrement risque de présenter un collage. Lorsque la dimension particulaire moyenne dépasse la plage précitée, le support d'enregistrement risque de présenter de mauvaises propriétés de report thermique dans la partie de marque proche de l'extrémité. Des exemples de pigments blancs sont l'oxyde de titane, l'oxyde de zinc, la poudre d'aluminium, le carbonate de magnésium et le carbone de calcium. Ces pigments blancs peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux. Les solvants qui peuvent être utilisés selon l'invention ne sont pas limités à certains solvants particuliers dans la mesure où ils peuvent dissoudre la résine et ne peuvent pas dissoudre la cire. Cependant, pour la réduction du temps de séchage, il est préférable d'utiliser des solvants alcooliques. Des exemples de solvants alcooliques sont le méthanol, 1'méthanol, l'isopropanol et le n-butanol. Ces solvants peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux. Dans l'encre blanche utilisée selon l'invention, la partie du pigment blanc par rapport à la quantité totale des matières solides de l'encre est comprise entre 40 et 60 W comme décrit précédemment. Les proportions de la résine et de la cire particulaire par rapport à la quantité totale des matières solides de l'encre sont de préférence comprises entre 10 et 30 W et entre 10 et 50 W respectivement. Lorsque la proportion de résine est inférieure à la plage précitée, la couche d'encre blanche résultante a une mauvaise adhérence à la couche d'encre thermofusible et est fragile, et provoque donc une chute de la couche d'encre blanche. Lorsque la proportion de résine dépasse la plage précitée, un collage risque de se produire et les propriétés de report thermique risquent d'être détériorées. Lorsque la proportion de la cire particulaire est inférieure à la plage précitée, le collage risque d'apparaître. Lorsque la proportion de la cire dépasse la plage précitée, les propriétés de report thermique risquent d'être détériorées. L'encre blanche peut comprendre un adjuvant tel qu'un agent dispersant ou antistatique le cas échéant. L'encre blanche utilisée selon l'invention peut être préparée par addition des ingrédients précités aux solvants précités, par dispersion du mélange à l'aide d'un appareil de dispersion ou analogue, puis par dispersion du mélange à l'aide d'un broyeur à boulets, d'un broyeur à sable, d'un appareil de broyage par frottement ou analogue grâce auquel le pigment blanc est dispersé uniformément, la résine est dissoute et la cire est dispersée jusqu'à ce qu'elle forme des particules ayant la dimension particulaire voulue. L'encre blanche est appliquée sur une partie voulue de la couche d'encre thermofusible de la partie d'extrémité du support d'enregistrement par report thermique et est séchée par la formation d'une marque proche de l'extrémité. Le séchage est réalisé dans une plage de températures dans laquelle la forme particulaire de la cire n'est pas perdue. Le dessin de la marque proche de l'extrémité ne présente pas de restriction particulière et tout dessin utilisé de manière classique peut être adopté. Des exemples de dessins sont un dessin dans lequel l'encre blanche est appliquée en aplat sur toute la surface de la partie voulue, dans la direction longitudinale de la partie d'extrémité du support d'enregistrement, un autre dessin dans lequel l'encre blanche est appliquée sur un bord de la partie d'extrémité du support d'enregistrement dans la direction longitudinale, et d'un autre dessin dans lequel l'encre blanche est appliquée à la partie d'extrémité du support d'enregistrement sous forme d'un dessin à rayures. La quantité de revêtement (après séchage, de même que dans la suite) de l'encre blanche est de préférence comprise entre 0,5 et 3,0 g/m2 pour que la blancheur voulue et les propriétés de report voulues soient obtenues. Le support d'enregistrement par report thermique sur lequel est formée une marque proche de l'extrémité par utilisation de l'encre blanche n'est pas particulièrement limité. Par exemple, on peut citer un support d'enregistrement dans lequel la couche d'encre colorée thermofusible est placée sur un support, un support d'enregistrement dans lequel une couche de séparation est placée entre le support et la couche d'encre colorée thermofusible, et un support d'enregistrement dans lequel une couche supérieure est en outre disposée sur la couche d'encre colorée thermofusible par application d'une émulsion d'une cire ou analogue, afin que les propriétés de report soient meilleures et que le maculage soit évité. Selon l'invention, l'expression "couche d'encre thermofusible" est destinée à se référer à une couche d'encre colorée thermofusible, une couche thermofusible de séparation, une couche supérieure thermofusible ou analogue. On décrit maintenant l'invention en référence à des exemples et exemples comparatifs. I1 faut noter que l'invention n'est nullement limitée à ces exemples et que divers changements et modifications peuvent être apportés sans sortir du cadre de l'invention. Exemples 1 à 5 et exemples comparatifs 1 à 3 Chacune des compositions indiquées dans le tableau 1 a subi une dispersion par un appareil de dispersion puis par un broyeur à boulets qui a donné une encre blanche. La dimension particulaire moyenne des particules de cire de chaque encre blanche ainsi obtenue est indiquée dans le tableau 1. La dimension particulaire moyenne des particules de cire a été mesurée par un appareil de mesure de distribution granulométrique de particules à laser "SALD-1100" fabriqué par Shimadzu Corporation. Chaque encre blanche a été observée visuellement au cours du temps et sa stabilité a été évaluée avec le critère suivant 3 - l'encre est uniforme même au bout de 24 h 2 - l'encre est uniforme même après 12 h 1 - le pigment précipite après 12 h Chaque encre a alors été appliquée en aplat sur une couche d'encre colorée thermofusible au voisinage de la partie d'extrémité d'un support d'enregistrement par report thermique par un procédé d'impression à l'aniline et séchée à 60 OC pour la formation d'une marque proche de l'extrémité. La quantité du revêtement d'encre blanche était de 2,0 g/m2. On a utilisé, comme support d'enregistrement par report thermique, un support dans lequel la couche colorée thermofusible de formule suivante a été appliquée d'un côté d'un film de téréphtalate de polyéthylène de 6,0 ssm d'épaisseur par un procédé de revêtement à chaud donnant une couche d'encre colorée thermofusible ayant une quantité de revêtement de 4,0 g/m2. Encre colorée thermofusible Ingrédient Parties en poids Cire de paraffine (température de fusion 65 OC) 50 Copolymère d'anhydride maléique et d'oléfine a 8 Cire de carnauba 12 Cire de paraffine (température de fusion 68 OC) 15 Noir de carbone 15 Total 100 Pour chacun des supports d'enregistrement par report thermique sur lequel a été formé la marque proche de l'extrémité, l'unité de surface de la marque proche de l'extrémité et les propriétés de report dans la partie de report de la marque proche de l'extrémité ont été évaluées par les méthodes suivantes d'évaluation. Uniformité de surface La marque proche de l'extrémité a été observée visuellement et son uniformité de surface a été évaluée d'après les critères suivants 3 - la surface est uniforme et il n'existe aucun défaut d'uniformité du revêtement 2 - il existe un certain défaut d'uniformité du revêtement 1 - il existe un défaut important d'uniformité du revêtement Propriétés de report Chacun des supports d'enregistrement par report thermique a été utilisé dans une imprimante thermique ("B-30" de TEC Co. Ltd.) pour l'impression d'une feuille de papier réceptrice. L'image obtenue avec la partie de marque proche de l'extrémité et l'image obtenue avec une partie du support d'enregistrement autre que la partie de marque proche de l'extrémité ont été observées visuellement et l'effet de la marque proche de l'extrémité sur limage obtenue à l'aide de la partie de marque proche de l'extrémité a été évalué avec les critères suivants 3 - le blanc n'est pas apparent dans l'image 2 - l'image paraît un peu blanchâtre 1 - l'image paraît blanche apparemment Tableau 1 Ex. 1 Ex. 2 Ex. 3 Ex. 4 Formule de l'encre (W) Résine de terpène-phénol*l 4 5 Résine de phénol *2 8 Résine de polyéthylèneglycol*3 3 Cire de montagne*4 10 12 Cire de carnauba*5 10 15 Cire de paraffine*6 Oxyde de titane*7 15 15 13 18 Agent dispersant*8 5 5 5 5 I sopropanol 66 62 67 57 Toluène Dimension particulaire moyenne 2 2 2 2 des particules de cire dans l'encre (ym) Teneur en oxyde de titane des 48 43 43 45 matières solides de l'encre Tableau 1 (suite) Ex. Ex. Ex. Ex. 5 comp. 1 comp. 2 comp. 3 Formule de l'encre (W) Résine de terpène-phénol*l 5 Résine de phénol*2 5 4 Résine de polyéthylèneglycol*3 5 Cire de montagne*4 8 Cire de carnauba*5 10 10 Cire de paraffine*6 10 Oxyde de titane*7 22 15 32 15 Agent dispersant*8 8 5 5 5 I sopropanol 57 66 48 Toluène 65 Dimension particulaire moyenne 2 3 2 dis des particules de cire dans sout l'encre (ptm) Teneur en oxyde de titane des 58 48 65 47 matières solides de l'encre *1 "YS Polyester T140" de Yasuhara Chemical Co. Ltd. *2 "Tamanol 100s" fabriqué par Arakawa Chemical Industries Ltd. *3 "PEG 6000" fabriqué par Dai-ichi Kogyo Seyaku Co. Ltd. *4 Température de fusion 85 OC *5 Température de fusion 82 OC, poudre *6 Température de fusion 74,5 OC *7 "R-820" fabriqué par Ishishra Sangyo Kaisha Ltd. *8 solution contenant 40 k de matières solides Tableau 2 Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. Ex. ' Ex. Ex. 1 2 3 4 5 comp. 11 comp.2 comp.3 Stabilité de l'encre 3 3 3 3 3 2 2 1 Uniformité de surface 3 3 3 3 | 3 1 1 1 1 du revêtement I i Propriétés de report 3 3 3 3 3 1 2 1 Le procédé de l'invention donne un support d'enregistrement par report thermique ayant une marque proche de l'extrémité dans laquelle la qualité de surface de la marque proche de l'extrémité est bonne, car elle est formée avec une encre blanche de marque ayant une bonne stabilité au stockage et qui donne de bonnes propriétés de report lors de l'impression dans la partie de marque proche de l'extrémité à cause de sa composition particulière et de la structure à îlot dans une mer de la couche d'encre blanche formant la marque proche de l'extrémité. En plus des matériaux et ingrédients utilisés dans les exemples, d'autres matériaux et ingrédients peuvent être utilisés dans les exemples précités pour le l'obtention de résultats pratiquement identiques. Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux procédés et supports qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemple non limitatif sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'un support d'enregistrement par report thermique ayant une marque proche de l'extrémité, du type qui comprend l'application d'une encre de marque proche de l'extrémité sur une couche d'encre thermofusible supérieure d'un support d'enregistrement par report thermique, et le séchage de l'ensemble résultant pour la formation d'une marque proche de l'extrémité, caractérisé en ce que l'encre de la marque proche de l'extrémité est une encre blanche qui contient un pigment blanc, une résine, une cire et un solvant, le pigment blanc formant 40 à 60 W du poids de la quantité totale des matières solides de l'encre, la résine comprenant au moins une résine choisie dans le groupe formé par une résine de copolymère de terpène-phénol, une résine phénolique et une résine de polyéthylèneglycol, la cire comprenant une cire particulaire et ayant un groupe ester et une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 OC, le solvant étant capable de dissoudre la résine mais non de dissoudre la cire particulaire. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la marque proche de l'extrémité a une structure à îlot dans une mer dans laquelle la cire particulaire constitue une partie d'îlot et la résine une partie de mer. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la cire particulaire de l'encre blanche contient au moins une cire choisie parmi la cire de carnauba et la cire de montagne. 4. Support d'enregistrement par report thermique comprenant un organe de support (1), au moins une couche d'encre thermofusible (2) placée sur l'organe de support, et une marque (3) proche de l'extrémité placée sur la couche d'encre thermofusible supérieure, caractérisé en ce que la marque proche de l'extrémité comprend un pigment blanc, au moins une résine choisie dans le groupe constitué par une résine de copolymère de terpène-phénol, une résine phénolique et une résine de polyéthylèneglycol, et une cire particulaire ayant un groupe ester et une température de fusion qui n'est pas inférieure à 75 C, le pigment blanc formant 40 à 60 W du poids de la marque proche de l'extrémité, la marque (3) proche de l'extrémité est formée par application d'une encre de marque proche de l'extrémité sur la couche d'encre thermofusible supérieure du support d'enregistrement par report thermique et par séchage de l'ensemble résultant, et l'encre de la marque proche de l'extrémité est une encre blanche qui contient le pigment blanc, la résine, la cire particulaire et un solvant qui est capable de dissoudre la résine mais n'est pas capable de dissoudre la cire particulaire.