Brevet FR2755687A1 — publié le 19980515

ISOPROPYL-1 DIALKYLMETHYL-4 BENZENE, PROCEDE DE PREPARATION ET UTILISATION COMME INHIBITEUR DE LA FORMATION DE RADICAUX LIBRES DESCRIPTION Domaine technique La présente invention a pour objet des composés isopropyl-1 dialkylméthyl-4 benzène, leur procédé de préparation, et leur utilisation comme inhibiteur de la formation de radicaux libres. L'invention concerne également l'utilisation des isopropyl-1 dialkylméthyl-4 benzènes en tant que diluants-inhibiteurs, c'est-à-dire en tant que diluants, et en tant qu'inhibiteurs de la formation de radicaux libres, notamment dans des procédés de retraitements de combustibles nucléaires. Dans le cas des procédés de retraitement des combustibles nucléaires (procédé PUREX), on utilise un système solvant-diluant, c'est-à- dire un système comprenant un solvant et un diluant, pour l'extraction liquide-liquide de l'uranium et/ou du plutonium. Le solvant le plus couramment utilisé est le tributylphosphate (TBP), et le diluant le plus couramment utilisé est une coupe pétrolière, c'est-à- dire une fraction d'hydrocarbures saturés comprenant des chaînes carbonées de 4 à 14 carbones, liquide à température ambiante, de faible viscosité et présentant l'avantage d'être facilement régénérable. Ce système solvant-diluant est utilisé comme complexant pour extraire l'uranium et/ou le plutonium à partir d'une solution aqueuse acide telle qu'une solution de dissolution de combustibles irradiés. Du fait d'une radiolyse intense, due à l'uranium, au plutonium et à certains produits de fission, ce système se dégrade, ce qui nuit à la qualité du solvant. Ainsi, on observe au cours du procédé d'extraction, dans le système solvant-diluant, une diminution du titre en tributylphosphate, une perte de la sélectivité vis-à-vis du plutonium et/ou de l'uranium, et l'obtention de dérivés gênants potentiellement complexants des lanthanides et des actinides. La formation de ces dérivés gênants est gouvernée par la création de différents radicaux, par exemple le radical TBP' lorsque le solvant est le tributylphosphate, qui conduisent à la formation de dimères ou d'adduits covalents TBP-diluant. La radiolyse du solvant TBP contribue aussi à la formation d'acide dibutyle phosphorique (DBP), mais ce qui est plus grave, c'est que cette radiolyse produit également des composés très variés par greffage de radicaux sur des molécules de diluant donnant ainsi un mélange très complexe comprenant par exemple des acides carboxyliques, du butanol, du dodécanol, des dérivés carbonylés, des dérivés nitrés et des produits polyfonctionnels non identifiés. Certains de ces produits polyfonctionnels possèdent des propriétés complexantes puissantes, ce qui pourrait expliquer une rétention croissante, au cours du procédé d'extraction dans le solvant de radioéléments tels que le 106Ru, le zirconium et le plutonium. Parmi ces dérivés, le plus gênant et le plus important en masse est l'acide dibutylphosphorique (DBP) dont l'accumulation dans les cycles d'extraction crée des perturbations importantes. Ces perturbations sont: - une forte complexation du plutonium en phase solvant, ce qui ralentit son transfert vers la phase aqueuse lors des opérations de réextraction, - un abaissement de la tension superficielle du solvant, ce qui défavorise la coalescence des émulsions et le désengagement des phases dans les décanteurs, - une formation de précipités très peu solubles avec' * le zirconium, en formant des crasses d'interface qui accentuent la radiolyse du solvant, * le plutonium, en provoquant des bouchages et des accumulations dangereuses de matière fissile; et * le fer de corrosion, qui comme le dibutylphosphate de plutonium, encrasse les appareils et les plateaux des colonnes pulsées. Toutes ces modifications chimiques du solvant entraînent la modification des propriétés physiques du solvant, c'est-à-dire la modification de sa densité, de sa viscosité, de son temps de coalescence des émulsions et de sa tension superficielle. Le solvant doit donc être traité avant d'être recyclé, pour limiter la prolifération de ces déchets et produits polyfonctionnels, et restaurer ses propriétés chimiques et physiques. En d'autres termes, il est nécessaire d'éliminer les produits radioactifs et les produits de dégradation qui s'y sont accumulés et qui nuisent au bon fonctionnement des extractions. La solution actuellement utilisée pour éliminer les dérivés créés par radiolyse du solvant, est une distillation de la phase organique en fin de traitement d'extraction. Cette méthode est efficace mais nécessite cependant une installation importante et coûteuse. Exposé de l'invention L'invention a précisément pour objet de fournir un composé capable d'empêcher la dégradation par radiolyse d'un milieu liquide ou gazeux, en particulier d'un solvant d'extraction de l'uranium et/ou de plutonium tel que le TBP. Ce composé est un isopropyl-1 dialkylméthyl-4 benzène de formule (I): H3C CH3 R1 R2 dans laquelle: R1 est un groupe alkyle de formule CnH2n+1, R2 est un groupe alkyle de formule CmH2m+l, et m et n sont des nombres entiers tels que 3 Les groupes alkyles R1 et R2 sont linéaires ou ramifiés. En particulier, le groupe alkyle R1 du composé de formule (I) selon l'invention est un groupe méthyle ou un groupe pentyle, et le groupe alkyle R2 est un groupe butyle ou un groupe pentyle. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer l'isopropyll(undécanyl-6)-4 benzène, l'isopropyl l(heptanyl-2)-4 benzène et l'isopropyl-1 (hexanyl-2)-4 benzène. Le composé (I) de la présente invention présente une structure particulière lui conférant la propriété de fournir facilement un grand nombre de radicaux libres sous radiolyse. En effet, le carbone reliant l'isopropyl en position 1 du cycle benzène, et le carbone reliant le dialkylméthyl en position 4 du cycle benzène, sont des carbones tertiaires donneurs de radicaux libres H', sous radiolyse, selon la réaction: II3Q - /CH- H3C CH3 H3C CH3 CI H RADIOLYSE R1 R2 R1 R2 (I) (Ia) La présence de ces deux carbones tertiaires activés par le noyau benzénique stabilise par résonance le radical libre (Ia) formé, et garantit un bon rendement de formation des radicaux libres H'. Ces radicaux libres H étant petits et pénétrants, et en grand nombre grâce à la structure stabilisante du composé (I) selon l'invention, ils permettent de régénérer et/ou d'empêcher la formation de radicaux libres moins stables provenant d'autres composés, dans un milieu liquide ou gazeux, sous radiolyse. Le composé selon l'invention trouve par exemple une application dans les procédés d'extraction du plutonium et/ou de l'uranium utilisant un système solvant-diluant comprenant du TBP. En effet, le composé (I) selon l'invention produit facilement, et en grand nombre, des radicaux libres H- sous radiolyse, et du fait de la grande stabilité du composé (Ia) sous forme radicalaire, qui est supérieure à celle du radical TBP', les radicaux libres H- permettent de régénérer le solvant en se liant aux radicaux libres TBP'. Le composé de l'invention est donc très intéressant en tant qu'inhibiteur de la formation de radicaux libres dans un milieu liquide ou gazeux pour empêcher la dégradation de ce milieu par radiolyse. De plus, le composé (I) de la présente invention, de par sa structure, présente les qualités d'un bon diluant, c'est-à-dire qu'il est liquide à température ambiante, de faible viscosité et facilement régénérable. Le composé (I) présente donc des propriétés analogues à celles des coupes pétrolières. Un autre avantage du composé (I) selon l'invention est qu'il est facilement recyclable. Il peut être recyclé: - soit directement, lorsqu'un seul hydrogène radicalaire a été cédé, par recombinaison avec un H radicalaire de la solution; - soit indirectement, lorsque deux hydrogènes radicalaires ont été cédés (le composé est désaromatisé), par oxydation par exemple en soufflant un peu d'air dans la solution. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un composé isopropyl-l-dialkylméthyl-4- benzène de formule (I): H3C CH3 (I) RI R2 dans laquelle R' et R2 sont tels que définis ci-dessus, consistant à réduire un alcool tertiaire (II) de formule: H3C CH3 O3 (II) RI OH R dans laquelle R' et R2 sont tels que définis ci-dessus, pour obtenir le composé (I) défini ci-dessus. La réduction de l'alcool tertiaire (II) est réalisée par les procédés classiques, connus de l'homme du métier, pour la réduction d'un alcool tertiaire. Par exemple, cette réduction peut être réalisée en présence de triéthylsilane et d'acide trifluoroacétique sous atmosphère neutre et à température ambiante. Le composé (I) formé est extrait du milieu réactionnel, et lavé, par les procédés connus de l'homme du métier pour ce type d'extraction et de lavage. Par exemple, le composé (I) est extrait à l'aide d'une solution saturée d'hydrogénocarbonate de sodium, et lavé à l'aide d'une solution de chlorure de sodium. Lorsque dans l'alcool tertiaire de formule (II), les groupes alkyles R1 et R2 sont identiques, par exemple lorsque R1 et R2 sont tous deux des groupes pentyles, on peut préparer cet alcool tertiaire en réalisant les étapes suivantes: a) faire réagir l'acide para-isopropyl benzoïque de formule (II): H3C CH3 f (III) COOH avec un alcool de formule R3-OH, dans lequel R3 est un groupe alkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone pour obtenir un ester de formule (IV): H3C CH3 C t) (IV) O O-R3 b) faire réagir l'ester de formule (IV) avec un composé organométallique de formule R1-MX, R1 étant tel que défini ci-dessus, M étant un métal choisi parmi Cd et Mg, et X étant un halogène choisi parmi Br, Cl et I pour obtenir un alcoolate métallique mixte, c) hydrolyser l'alcoolate métallique mixte obtenu précédemment pour obtenir l'alcool tertiaire de formule (II): H3C CH3 Ri OH R2 dans laquelle R2=R1. L'étape a) correspond à une estérification entre l'acide para-isopropyl benzoïque et l'alcool R3-OH. L'estérification est effectuée dans des conditions appropriées et connues de l'homme du métier pour obtenir une bonne quantité d'ester. Par exemple, elle peut être réalisée en milieu acide en ajoutant des quantités catalytiques de H2S04, à chaud, et au reflux pendant une nuit. Le produit brut d'estérification est lavé par exemple avec une solution saturée de carbonate de sodium, puis avec une solution saturée de chlorure de sodium. L'ester de formule (IV) obtenu est séché puis filtré et concentré par les techniques connues de l'homme du métier. Dans l'étape b), on fait réagir cet ester de formule (IV) avec un composé organométallique de formule Rl-MX pour obtenir un alcoolate métallique mixte. Le composé organométallique préféré selon l'invention est le n-pentylbromomagnésien, C5H10MgBr, M étant le magnésium, X étant le brome et R' étant un groupe pentyle. Il s'agit d'une réaction d'un composé organométallique sur un ester, c'est-à-dire d'une attaque nucléophile. Cette réaction est communément appelée réaction de Grignard avec une addition inversée, sur le para-isopropylbenzoate d'alkyle. Dans cette réaction, après une étape normale d'addition du composé organométallique Ri-MX sur l'ester de formule (IV), une molécule d'alcoolate métallique R3-OMX est éliminée en formant une cétone de formule (V): H3 CH3 (V) COR1 Cette cétone de formule (V) réagit à son tour avec R1- MX pour donner l'alcoolate métallique mixte. Cette réaction de Grignard est effectuée dans des conditions bien connues pour l'homme du métier, c'est- à-dire à froid, et dans un milieu rigoureusement sec. On obtient un alcoolate métallique mixte. Dans l'étape c), l'alcoolate métallique mixte formé est ensuite hydrolysé pour obtenir l'alcool tertiaire de formule (II). L'hydrolyse est effectuée dans des conditions connues de l'homme du métier pour l'hydrolyse des alcools par exemple avec une solution saturée de NH4Cl. L'alcool tertiaire obtenu est extrait par les techniques bien connues d'extraction d'un alcool par exemple en utilisant de l'éther, et le produit obtenu est ensuite séché, par exemple sur MgSO4. Lorsque le composé organométallique utilisé est le npentylbromomagnésien, l'alcool tertiaire (II) obtenu est l'isopropyl-l(undécanyl-6-ol-6)-4 benzène. Lorsque dans l'alcool tertiaire de formule (II) les groupes alkyles R' et R2 sont différents, cet alcool tertiaire peut être préparé en réalisant les étapes suivantes: a) faire réagir un composé de formule (V): H3C CH3 I',X) (V) CORI dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec un composé organométallique de formule R2-MX, dans lequel R2 est tel que défini ci- dessus, M est un métal choisi parmi Cd et Mg, et X est un halogène choisi parmi Br, Cl, et I, pour obtenir un alcoolate métallique mixte, b) hydrolyser l'alcoolate métallique mixte obtenu précédemment pour obtenir l'alcool tertiaire de formule (II): H3C CH3 R1 R2 OH R2 2O Dans le composé (V), le groupe alkyle R1 est tel que défini cidessus, de préférence un groupe méthyle ou un groupe pentyle. Ce composé est une alkyl(isopropyl-4 phényl) cétone, disponible dans le commerce, ou pouvant être préparé par les techniques connues de l'homme du métier. Dans ce procédé, le composé organométallique préféré est un composé organomagnésien, M étant le magnésium, X étant le brome, et R2 étant tel que défini ci-dessus, par exemple R2 est un groupe pentyle ou butyle. L'étape a) du procédé est une réaction de Grignard telle que définie et décrite précédemment, et elle permet d'obtenir un alcoolate métallique mixte. Dans l'étape b), l'alcoolate métallique mixte obtenu est hydrolysé dans des conditions connues de l'homme du métier pour l'hydrolyse des alcools par exemple avec une solution saturée de NH4Cl pour obtenir l'alcool tertiaire de formule (II) avec R1 et R2 différents. i 2 Lorsque R1 est un groupe méthyle et R2 un groupe pentyle, 1'alcoolate tertiaire (II) obtenu est l'isopropyl-l(heptanyl-2-ol-2)-4 benzène. Lorsque le groupe R1 est un groupe méthyle et R2 un groupe butyle, l'alcool tertiaire (II) obtenu est l'isopropyl-l(hexanyl-2-ol-2)-4 benzène. En raison de sa structure particulière et de ses propriétés, le composé de l'invention peut être utilisé pour empêcher la dégradation par radiolyse d'un milieu liquide ou gazeux, en fournissant un grand nombre de radicaux libres H sous radiolyse. Aussi, l'invention a également pour objet un procédé pour empêcher la dégradation par radiolyse d'un milieu liquide ou gazeux consistant à ajouter audit milieu le composé de l'invention. Ce composé trouve une application particulièrement intéressante dans les processus de retraitement des combustibles nucléaires. En effet, dans ces processus on utilise un système de solvant-diluant dans lequel le solvant est du tributylphosphate (TBP), et le diluant est une coupe pétrolière. Du fait de la radiolyse intense, le TBP se dégrade facilement provoquant la formation de dérivés gênants par la création de différents radicaux TBP'. Le composé (I) selon l'invention produisant facilement, et en grand nombre, des radicaux libres H sous radiolyse, il permet de régénérer le solvant TBP en se liant aux radicaux libres TPB'. Aussi l'invention a également pour objet un procédé de retraitement des combustibles nucléaires usés utilisant un système solvant-diluant pour extraire l'uranium et/ou le plutonium, dans lequel le système solvantdiluant comprend en outre un inhibiteur de la formation de radicaux libres, constitué par un composé (I). Nous avons vu précédemment que ce composé (I) présente des propriétés analogues à celles des coupes pétrolières telles que des fractions d'hydrocarbures saturés par exemple ayant de 4 à 14 atomes de carbone. Le composé (I), selon l'invention, possède donc non seulement les qualités d'un inhibiteur efficace de la formation de radicaux libres, en phase liquide ou gazeuse, mais il peut également remplacer le diluant dans le système solvant-diluant pour l'extraction du plutonium et/ou de l'uranium dans les procédés de retraitement des combustibles. Aussi, l'invention fournit également un procédé de retraitement des combustibles nucléaires usés utilisant un système solvant-diluant pour extraire l'uranium et/ou le plutonium, dans lequel le diluant est un composé de formule (I) conforme à l'invention. De préférence, dans le système solvant- diluant,lorsque le solvant est le tributylphosphate (TBP) et lorsque le diluant est un composé (I) selon l'invention, le rapport en volume solvant/diluant est de 25 à 65%. Lorsque le composé (I) est utilisé uniquement en tant qu'inhibiteur, il peut être ajouté au milieu réactionnel à raison de 0,5 à 70% en poids du système solvant-diluant, en particulier de 0,5 à 5% en poids du système solvant-diluant. L'utilisation du composé (I) selon l'invention est particulièrement intéressante lorsque le solvant est du tributylphosphate (TBP). Il est évident que le composé de formule (I) selon l'invention peut être utilisé sous forme d'un seul composé de formule (I) ou sous forme de mélange de plusieurs composés de formule (I), sous forme d'isomère pur ou sous forme racémique. D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description et des exemples qui suivent, donnés bien entendu à titre illustratif et non limitatif. Exemple 1: Préparation de l'isopropyl-1 (undécanyl-6)-4 benzène de formule (1): H3C CH3 C) (1) H11C5 C5H1Il Ce composé de formule (1) correspond au composé de formule (I) selon l'invention dans lequel RI est un groupe alkyle CsHll et R2 est identique à R'. La préparation du composé de formule (1) comprend la préparation d'un alcool tertiaire de formule (2): H3C CH3 (2) HllCS OH HllC5 à partir d'acide para- isopropylbenzoique, suivie de la réduction de cet alcool tertiaire de formule (2) pour obtenir le composé de formule (1): - préparation de l'alcool tertiaire de formule (2): Cette préparation comprend deux étapes, la première étape étant une réaction d'estérification entre l'éthanol et l'acide para-isopropylbenzoïque pour former un ester de formule (2'): H3 CH3 (2') O correspondant au composé de formule (IV) dans lequel R3 est un groupe éthyle. La deuxième étape étant une réaction de Grignard sur cet ester de formule (2') pour former l'alcool de formule (2). L'estérification est réalisée en mélangeant dans un ballon un équivalent d'acide para- isopropylbenzoïque, six équivalents d'éthanol et quelques gouttes d'acide sulfurique concentré. Le mélange est chauffé au reflux pendant une nuit pour obtenir un produit brut d'estérification dans une phase organique. Le produit brut formé est lavé deux fois avec une solution saturée de carbonate de sodium puis une fois avec une solution saturée de chlorure de sodium. Les solutions de lavage (carbonate de sodium et chlorure de sodium) sont traitées deux fois au dichlorométhane pour en extraire les résidus de phase organique. Les phases organiques sont rassemblées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées au rotavapor. L'ester de formule (2') obtenu est sous forme d'une huile rose. Le rendement de la réaction est de 86%. Les caractéristiques de l'ester de formule (2') obtenu sont données dans le tableau 1 suivant: Tableau 1 RMN MH Cppm 8 (d,t; 2H; aromatique) (250 MHz/CDC13) 7,31 (d, t, 2H; aromatique) 4,4 (q; 2H; 3J=7,5Hz) 2,99 (hept.; 1H; 3J=7,5Hz) 1,42 (t; 3H; 3J=7,5Hz) 1,3 (d; 6H; 3J=6,75Hz) RMN ->C Èppp 166,7; 154,2;130,37; (62,9 MHz/CDCl3) 129,73; 128,21; 126,42 ,72; 34,27.; 23,72; 14,38. On réalise ensuite une réaction de Grignard sur l'ester d'acide para-isopropylbenzoique et d'éthanol. Le composé organométallique utilisé est le n- pentylbromomagnésien de formule CsH1lMgBr. Dans un tricol, surmonté d'un réfrigérant et d'une ampoule à addition, rigoureusement sec et sous argon, sont placés 2,2 équivalents de npentylbromomagnésien, c'est-à-dire 9,8 mmol, dilués dans 10 ml d'éther anhydride. Le tricol est refroidi à 0 C, puis un équivalent de l'ester précédemment formé, c'est-à-dire 4,16 mmol, dilué dans 10 ml d'éther anhydre est ajouté goutte à goutte. La réaction est agitée 1 heure à 0 C puis 2 heures au reflux de l'éther pour obtenir un alcoolate métallique mixte. Une analyse en chromatographie en couche mince a permis de déterminer la fin de la réaction. L'alcoolate métallique mixte formé a le même RF (référence frontale) que l'ester. Cependant, l'alcoolate est révélé par le KAgI alors que l'ester est révélé en UV. Le KAgI (potassium argent iodure) est un révélateur de taches utilisé en chromatographie en couche mince. Ce révélateur permet de différencier les produits non révélés en UV. L'alcoolate métallique mixte est ensuite hydrolysé avec une solution saturée de NH4Cl pendant 1 heure. Le milieu réactionnel est repris avec un peu d'éther, filtré sur célite et le précipité obtenu est rincé plusieurs fois à l'éther. La phase aqueuse est traitée avec de l'éther pour en extraire les résidus organiques. Les phases éthérées sont rassemblées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées. Le produit obtenu est sous forme d'une huile jaunâtre. On obtient 930 mg d'alcool, et le rendement de la réaction est de 77%. Le produit désiré est majoritaire, mais il contient, en petites quantités, des produits de déshydratation tels que deux oléfines à m/z=272. Les caractéristiques du produit obtenu sont données dans le tableau 2 suivant: Tableau 2 RMN 'H 8ppm 7,4-7,1 (d,d; 4H) (250 MHz/CDCl3) 2,89 (hept.; 1H; 3J=6,75Hz) 1,9-1,7 (m; 5H) 1,4-1,1 (m; 18H) 1-0,7 (m, 6H) GC- MS m/z 273 (M-OH), 219 (M-CsH1l), 177, (IE/70 eV) 147, 118, 100, 72 L'alcool tertiaire de formule (2) formé est ensuite réduit pour obtenir le composé de formule (1). - réduction de l'alcool tertiaire de formule (2): Dans un ballon, on place un équivalent de l'alcool de formule (2) dilué à 0,2 M dans une solution de dichlorométhane distillée, sous atmosphère d'argon. On ajoute alors 1,1 équivalent de triéthylsilane, puis 3 équivalents d'acide trifluoroacétique pour obtenir un mélange réactionnel. Le mélange réactionnel s'assombrit instantanément dès l'addition de l'acide trifluoroacétique et on observe un léger réchauffement. On agite à température ambiante pendant une nuit puis on verse le milieu réactionnel dans 100 ml d'une solution saturée d'hydrogénocarbonate de sodium. Deux phases se forment, une phase aqueuse et une phase organique. La phase organique contient le produit de la réaction d'estérification, c'est-à-dire le composé de formule (1). La phase organique est décantée, et lavée avec une solution saturée de chlorure de sodium. La phase aqueuse est traitée trois fois au dichlorométhane pour en extraire les résidus de phase organique. Les phases organiques obtenues sont rassemblées, séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées pour donner un produit sous forme d'une huile couleur jaune orangée. Cette huile jaune orangée est le composé de formule (1). On purifie le composé de formule (1) par flash chromatographie sur silice en utilisant du cyclohexane comme éluant. On obtient une huile incolore du composé de formule (1), avec un rendement de réaction sur silice, en éluant au cyclohexane. On obtient une huile incolore. Le rendement de cette réduction est de 87 à 89%. On observe la formation de produits secondaires qui sont des produits de substitution d'une chaîne C5Hl par un hydrogène à m/z=204, ou des produits à m/z=234. Les caractéristiques de ce produit sont données dans le tableau 3 suivant: Tableau 3 RMN 'H Sppm 7,12-7,03 (d,d; 4H; (250 MHz/CDC13) aromatiques) 2,87 (hept; 1H; 3J=7 Hz) 2,41 (m; 1H) 1,7-1,4 (m; 4H) 1,35-1 (m; 18H) 0,82 (t; 6H; 3J=6,25 HZ) RMN lJC ppm: 145,95; 143,76; 127,43; (62,9 MHz/CDCl3) 126,08; 45, 58; 36,91; 33,61; 32,05; 27,35; 24,05; 22,59; 14,1 IR Vcm- 2957, 2926, 2856, 1510, (film liquide) 1465, 1379, 1363, 827, 727. GC-MS m/z 274 (M+), 203, 161, 133, (IE/70eV) 121, 119, 105, 91. *(chromatographie en phase gazeuse et spectromètre de masse) Exemple 2: Préparation de l'isopropyl-1 (heptanyl-2)-4 benzène de formule (3): H3C CH3 S) (3) HI1C5 CH3 correspondant au composé de formule (I) dans lequel R1 est un groupe méthyle et R2 est un groupe pentyle. La préparation du composé de formule (3) comprend la préparation d'un alcool tertiaire de formule (4): H3 CH3 (4) Hl1C5 H3C OH correspondant au composé de formule (II) dans lequel R et R2 sont tels que définis ci-dessus à partir de la 4- isopropylacétophénone de formule (7): H3C CH3 (7) C - CH3 Il suivie de la réduction de cet alcool tertiaire de formule (4) pour obtenir le composé de formule (3). - préparation de l'alcool tertiaire de formule (4): Cette préparation est réalisée par une réaction de Grignard. Dans un tricol surmonté d'un réfrigérant et d'une ampoule à addition, rigoureusement sec et sous argon, on place 1,2 équivalent de bromure de n- pentylmagnésium, de formule C5H1lMgBr, dilué à 0,05 M dans une solution d'éther anhydre. Le tricol est refroidi à 0 C et on ajoute ensuite un équivalent de 4- isopropylacétophénone de formule (7) dilué à 1 M dans une solution d'éther anhydre goutte à goutte. La réaction est agitée 1 heure à 0 C puis 2 heures au reflux de l'éther. On hydrolyse ensuite le produit de la réaction avec une solution saturée de chlorure d'ammonium et on laisse agiter 1 heure. On reprend le milieu réactionnel avec un peu d'éther, on filtre sur célite et on rince le précipité plusieurs fois à l'éther. La phase aqueuse est extraite à l'éther. Les phases éthérées sont séchées sur MgSO4, filtrées et concentrées. On obtient une huile jaune claire o l'alcool de formule (4) est majoritaire, mais comme dans l'exemple 2, elle contient en très petites quantités des produits de déshydratation (deux oléfines à m/z=216). Le rendement de cette réaction est de 87%. Les caractéristiques du produit formé sont données dans le tableau 4 suivant: Tableau 4 RMN 'H Èppm 7,35-7,19 (d,d; 4H) (250 MHz/CDCl3) 2,89 (hept.; 1H; 3J=6,9Hz) 1,85-1,7 (m; 2H) 1,69 (s; OH; échangeable D20) 1, 52 (s; 3H) 1,3-1,1 (m; 14H) 0,85 (t, 3H; 3J=6,8Hz) RMN 'JC 6ppm 146,93; 145,56; 126,53; (62,9 MHz/CDC13) 126,11; 125,45; 124, 73; 74,59; 44,15; 33,62; 32,48; 32,21; 29,92; 23,99; 23,71; 22,57; 14,05 GC-MS m/z 233 (M-H2O+CHs+), 217 (M+H-H2O), (CI/Méthane) 163; 147 L'alcool tertiaire de formule (4) formé est ensuite réduit pour obtenir le composé de formule (3). - réduction de l'alcool tertiaire de formule (3): Cette réduction estréalisée suivant le même mode opératoire que celui décrit dans l'exemple 1. On obtient l'isopropyl-l(heptanyl-2)-4 benzène avec un rendement de 89%. On observe la présence en quantité infime d'un produit à m/z=204, ainsi que des restes, en quantité inférieure à 3%, de l'alcool de départ, à m/z=234, qui n'a pas réagi. * On observe aussi lors d'une réaction faite sur plusieurs grammes d'alcool de formule (4) de concentration 3 M dans du dichlorométhane, la formation de dimères de masse respective m/z 378, 432 et 434. Ces dimères peuvent être éliminés soit par distillation, soit par chromatographie. D'autre part, leur formation peut être réduite en travaillant en milieu plus dilué. Les caractéristiques du composé de formule (3) formé sont données dans le tableau 5. Tableau 5 RMN 'H 8ppm 7,2-7 (d,d; 4H; aromatiques) (250 MHz/CDCl3) 2,87 (hept; 1H; 3J=7 Hz) 2,6 (sext; 1H; 3J=7 Hz) 1,6-1,45 (m; 2H) 1,35-1,1 (m; 15H) 0,85 (t; 3H; 3J=6,5 HZ) RMN '-C 3ppm: 146,08; 145,34; 126,81; (62,9 MHz/CDCl3) 126,23; 39,46; 38,52; 33,64; 32,0; 27,44; 24,06; 22,61; 22,23; 14,1. IR Vcm-' 2958, 2926, 2870, 1508, (film liquide) 1459, 1376, 1363, 827, 727. GC-MS m/z 218 (M+), 203, 175, 161, (IE/70eV) 147, 133, 119, 105, 91. Exemple 3: Préparation de l'isopropyl-1 (hexanyl-2)-4 benzène de formule (5): H3 CH3 X5, (5) H9C4 CH3 correspondant au composé de formule (I) selon l'invention, dans lequel R1 est un groupe méthyle et R2 est un groupe butyle. La préparation du composé de formule (5) comprend la préparation d'un alcool tertiaire de formule (6) suivante: H3C XCH3 (6) HgCA +OH H9C4 OH H3C à partir de la 4-isopropylacétophénone de formule (7) suivante: H3 CH3 (7) C CH3 O suivie de la réduction de cet alcool tertiaire de formule (6) pour obtenir le composé de formule (5). - préparation de l'alcool tertiaire de formule (6): Cette réaction est similaire à celle réalisée dans l'exemple 3. Le réactif de Grignard, c'est-à-dire le composé organométallique, est formé in situ en additionnant sur du magnésium en copeaux, dans de l'éther distillé, le bromure de n-butyl. On obtient du n- butylbromomagnésien de formule C4H9MgBr. Ce réactif est ensuite dosé par l'iode et utilisé directement dans un ballon tricol comme dans l'exemple 2. Le mode opératoire pour la synthèse de cet alcool est le même que celui donné dans l'exemple 2. Le rendement de la réaction est de 85%, on observe la formation de petites quantités de dimères. Les caractéristiques du produit formé sont données dans le tableau 6 suivant: Tableau 6 RMN 'H ppm 7,2-7,0 (m; 4H) (250 MHz/CDCl3) 2,87 (hept.; 1H) 2,62 (sext.; 1H) 1,6-1,45 (m; 2H) 1,45-1,05 (m; 13H) 0,85 (t, 3H; 3J=6,3 Hz) GC-MS m/z 204 (M+), 189, 161, 147, 133, (IE/70 eV) 119, 105, 91, 79 L'alcool tertiaire de formule (6) formé est ensuite réduit pour obtenir le composé de formule (5). - réduction de l'alcool tertiaire de formule (6): Cette réduction est effectuée en présence de triéthylsilane, d'acide trifluoroacétique, de dichlorométhane et à température ambiante, selon le même mode opératoire que pour les exemples 1 et 2. On obtient l'isopropyl-l(hexanyl-2)-4 benzène avec un rendement de 75%. On observe la formation de dimères en petites quantités. Les caractéristiques du produit formé sont données dans le tableau 7. Tableau 7 RMN 'H appm 7,4-7,1 (d,d; 4H) (250 MHz/CDCl3) 2,9 (m; 1H) 1,85-1,72 (m; 2H) 1,69 (s; OH; échangeable D20) 1,55 (s; 3H) 1,3-1,1 (m; 10H) 0,85 (t, 3H; 3J=6,8Hz) GC-MS m/z 220 (M+); 203 (M- OH); 163; (IE/70 eV) 148; 122; 106; 57. Exemple 4 Dans cet exemple, un inhibiteur-diluant (composé (I)) selon l'invention a été utilisé à différentes concentrations en tant qu'inhibiteur de la dégradation d'un solvant TBP. La dégradation du solvant TBP a été simulée par radiolyse, par bombe au cobalt, de mélanges contenant du TBP, de l'acide nitrique, du TPH (coupes pétrolières) et/ou diverses quantités d'inhibiteur. Dans cet exemple, comme pour les procédés de traitement des combustibles nucléaires, la proportion de TBP dans les mélanges est de 30% en poids, et la proportion de TPH et/ou d'inhibiteur est de 70% en poids. L'effet inhibiteur du composé (I) de l'invention a été évalué en mesurant la production des produits de dégradation du TBP par radiolyse. La diminution de certains produits de radiolyse, notamment les dimères du TBP, a pu atteindre 50 à 60% par rapport à la même solution sans inhibiteur. REVENDICATIONS 1. Composé isopropyl-1 dialkylméthyl-4 benzène de formule (I): H3C CH3 R1 R2 dans laquelle: R1 est un groupe alkyle de formule CnH2n+l,, R2 est un groupe alkyle de formule CmH2m+1, et m et n sont des nombres entiers tels que 3 2. Composé selon la revendication 1 dans lequel R' est un groupe méthyle ou pentyle. 3. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 et 2 dans lequel R2 est un groupe butyle ou pentyle. 4. Composé selon la revendication 1, choisi parmi l'isopropyl-l(undécanyl-6)-4 benzène, l'isopropyl- l(heptanyl-2)-4 benzène, ou l'isopropyl-l(hexanyl-2)-4 benzène. 5. Procédé de préparation d'un composé isopropyl-1 dialkylméthyl-4 benzène, de formule (I): H3C CH3 R1 R2 dans laquelle R1 et R2 sont tels que définis dans la revendication 1, consistant à réduire un alcool tertiaire de formule (II): H3C CH3 ('T) R1 OH R2 dans laquelle Ri et R2 sont tels que définis ci-dessus pour obtenir le composé de formule (I) défini ci- dessus. 6. Procédé selon la revendication 5 dans lequel R1 et R2 étant identiques, on prépare l'alcool tertiaire de formule (II) en réalisant les étapes suivantes: a) faire réagir l'acide para-isopropyl benzoïque de formule (III): H3C CH3 COOH (III) COOH avec un alcool de formule R3-OH, dans lequel R3 est un groupe alkyle ayant 2 à 5 atomes de carbone pour obtenir un ester de formule (IV): H3C CH3 i (IV) C O O-R3 b) faire réagir l'ester de formule (IV) avec un composé organométallique de formule R1-MX, R' étant tel que défini ci-dessus, M étant un métal choisi parmi Cd et Mg, et X étant un halogène choisi parmi Br, Cl et I pour obtenir un alcoolate métallique mixte, c) hydrolyser l'alcoolate métallique mixte obtenu précédemment pour obtenir l'alcool tertiaire de formule (II): -x- H3C CH3 t (II) R1 OH R2 1 2 avec R =R2 7. Procédé selon la revendication 6, dans lequel R3 est un groupe éthyle. 8. Procédé selon la revendication 6 dans lequel R' et R2 étant différents, on prépare l'alcool tertiaire de formule (II) en réalisant les étapes suivantes: a) faire réagir un composé de formule (V): H3C CH3 (Y) COR1 dans laquelle R1 est tel que défini dans la revendication 1, avec un composé organométallique de formule R2-MX, dans lequel R2 est tel que défini dans la revendication 1, M est un métal choisi parmi Cd et Mg, et X est un halogène choisi parmi Br, Cl, et I, pour obtenir un alcoolate métallique mixte, b) hydrolyser l'alcoolate métallique mixte obtenu précédemment pour obtenir l'alcool tertiaire de formule (II): H3C CH3 (II) R1i R2 OH R2 avec R#R2. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6 et 8, dans lequel M est le magnésium. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 6, 8 et 9 dans lequel X et le brome. 11. Procédé de retraitement des combustibles nucléaires utilisant un système solvant-diluant pour extraire l'uranium et/ou le plutonium, dans lequel le diluant est un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 12. Procédé de retraitement des combustibles nucléaires utilisant un système solvant-diluant pour extraire l'uranium et/ou le plutonium, dans lequel le système solvant-diluant comprend en outre un inhibiteur de la formation de radicaux libres, constitué par un composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4. 13. Procédé de retraitement des combustibles nucléaires selon l'une quelconque des revendications 11 et 12 dans lequel le solvant est le tributyl phosphate. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 et 13 dans lequel, dans le système solvant-diluant, le rapport en volume solvant/diluant est de 25 à 60%. 15. Procédé selon la revendication 12 dans lequel l'inhibiteur est ajouté à raison de 0,5 à 70% en poids du système solvant-diluant. 16. Procédé selon la revendication 12 dans lequel l'inhibiteur est ajouté à raison de 0,5 à 5% en poids du système solvant-diluant. 17. Procédé pour empêcher la dégradation par radiolyse d'un milieu liquide ou gazeux consistant à ajouter audit milieu un composé selon l'une quelconque5 des revendications 1 à 4.