Brevet FR2751174A1 — publié le 19980123

i La présente invention a pour objet des associations herbicides synergiques d'un hétéroaryloxy- acétamide connu avec d'autres herbicides connus appartenant à d'autres catégories, qui peuvent être utilisées de manière particulièrement avantageuse pour lutter sélectivement contre des mauvaises herbes dans diverses cultures. Les brevets énumérés ci-dessous décrivent des hétéroaryloxyacétamides qui sont particulièrement actifs contre des mauvaises herbes monocotylédones (mauvaises herbes faisant partie des graminées) mais qui sont également actifs contre certaines mauvaises herbes dicotylédones. Ces composés ont pratiquement exclusivement une action au niveau du sol et ont une faible activité foliaire, et certains d'entre eux sont très sélectifs dans des cultures de plantes monocotylédones et dicotylédones telles que des cultures de céréales, de maïs, de riz, de soja et de cotonniers [voir, par exemple, les documents EP-A 5 501 (= US 4 509 971 et US 4 833 243); EP-A 18 497 (= US 4 645 525 et US 4 756 741); EP-A 29 171 (= US 4 408 055); EP-A 94 514 (= US 585 471); EP-A 100 044 (= US 4 549 899); EP-A 100 045 (= US 4 540 430); EP-A 161 602 (= US 4 784 682); EP-A 195 237 (= US 4 788 291); DE-A 3 724 467; EP-A 348 734 (= US 4 988 380); EP-A 348 737 (= US 4 968 342 et 5 090 991); DE-A 4 113 421 et DE-A 4 137 827; et également le document WO 91/06544]. En outre, le document DE 4 223 465 décrit des mélanges synergiques d'hétéroaryloxyacétamides avec des N- phénylurées, des N-benzothiazolylurées, des 2,6- dinitroanilines, des s-triazines, des as-triazinones, des sulfonylurées, des imidazolinones, des pyridinecarboxamides et des éthers de diphényle. Cependant, aucun des mélanges décrits dans ce document n'a encore présenté une quelconque importance pratique. Un inconvénient des mélanges décrits dans le document DE 4 223 465 consiste en le fait que leur action n'est pas toujours distincte dans le cas d'un fort envahissement par diverses mauvaises herbes. Un objectif de la présente invention consiste à proposer, sur la base du N-isopropyl-N-(4-fluorophényl) (5- trifluorométhyl-1,3,4-thiadiazol-2-yloxy)acétamide de formule (I) N-N CH(CH3)2 F3CX S > O-CH--CO-N F (I) des mélanges herbicides synergiques nouveaux qui présentent une activité supérieure à celle des mélanges de l'art antérieur et qui, en outre, agissent contre un large spectre de mauvaises herbes. Cet objectif est atteint par des associations d'herbicides connus avec le composé actif de formule (I) qui se sont révélées de manière inattendue, dans des essais biologiques, présenter des effets synergiques prononcés en ce qui concerne l'activité contre des mauvaises herbes et être utiles de manière particulièrement avantageuse comme produits mixtes efficaces à large spectre pour lutter sélectivement contre des mauvaises herbes consistant à la fois en mauvaises herbes monocotylédones et mauvaises herbes dicotylédones par le procédé en pré-levée et le procédé en post-levée - dans des cultures de plantes monocotylédones et de plantes dicotylédones telles que, par exemple, des cultures de maïs, de blé, d'orge, de riz, de soja et de tournesol, en permettant de lutter efficacement contre un certain nombre de mauvaises herbes et graminées nuisibles économiquement importantes (posant un problème). En conséquence, la présente invention propose des compositions herbicides synergiques, caractérisées en ce qu'elles comprennent une quantité efficace d'une association de composés actifs consistant en le N-isopropyl-N-(4- fluorophényl)(5-trifluorométhyl-l,3,4-thiadiazol-2- yloxy)acétamide de formule (I) N-N CH(CH3)2 F3C SO--CHî -CO --F (I) et au moins un composé actif du point de vue herbicide, de formule (II) ou (III) (a) CI 0 - l. X CH3 (II) fénoxaprop-éthyl N 0 et/ou (b) (III) clodinafop-propargyl ci F. O, Cl v à CH3 4C+ -N O IH ICH Les documents EP-A 348 737 et US 4 968 342 ont fait connaître le composé de formule (I). Le fénoxaprop-éthyl est le 2-[4-(6- chlorobenzoxazol-2-yl)oxyphénoxy]propionate d'éthyle, décrit dans le document DE 2 640 730. Le clodinafop-propargyl est le (R)-2-[4-[(5- chloro-3 -fluoropyridine-2-yl)-oxy] phénoxy] propionate de propynyle, décrit dans le document EP-A 248 968. Des hétéroaryloxyacétamides, comprenant le composé actif de formule (I), sont particulièrement actifs contre des mauvaises herbes monocotylédones (graminées nuisibles), mais, en outre, sont également actifs contre certaines mauvaises herbes dicotylédones. Les composés actifs (II) et (III) mentionnés peuvent être utilisés pour lutter sélectivement contre un large spectre de graminées nuisibles dans des cultures de plantes importantes du point de vue économique telles que, par exemple, des cultures de céréales, de maïs, de soja, de cotonniers, de betteraves et de riz. Cependant, leur activité contre certaines plantes monocotylédones nuisibles n'est pas toujours satisfaisante. Des mauvaises herbes posant un problème important telles que, par exemple, Apera spica-venti, sont souvent détruites insuffisamment. De manière inattendue, il a été trouvé à présent que les associations de composés actifs consistant en le hétéroaryloxyacétamide de formule (I) et les composés actifs (II) et/ou (III) définis ci-dessus ont une activité particulièrement forte et peuvent être utilisés sélectivement dans de nombreuses cultures. De manière inattendue, l'activité herbicide des associations de composés actifs conformes à la présente invention est considérablement plus forte que la somme des activités des différents composés actifs. Cela signifie qu'il existe non seulement une complémentation d'action, mais qu'il existe également un effet synergique véritable qui était imprévisible. Les associations de composés actifs nouvelles sont bien tolérées par la plupart des plantes cultivées, et il est possible de lutter efficacement même contre des mauvaises herbes qui sont par ailleurs difficiles à détruire, telles que Apera spica-venti, au moyen des associations de composés actifs nouvelles. Les associations de composés actifs nouvelles constituent donc une addition utile à la gamme des herbicides sélectifs. Les associations de composés actifs conformes à la présente invention peuvent être utilisées, par exemple, en rapport avec les plantes suivantes: Plantes cultivées dicotylédones des genres: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis et Cucurbita. Mauvaises herbes monocotylédones des genres: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaenum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus et Apera. Plantes cultivées monocotylédones des genres: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Aspargus et Allium. Cependant, l'utilisation des associations de composés actifs conformes à la présente invention n'est nullement limitée à ces genres, et peut également s'étendre de la même manière à d'autres plantes. L'effet synergique des associations de composés actifs conformes à la présente invention est particulièrement prononcé à des rapports de concentrations spécifiques. Cependant, il est possible de faire varier dans des intervalles relativement larges les rapports pondéraux des composés actifs dans les associations de composés actifs. En général, une quantité de 0,001 à 1000 parties en poids, de préférence de 0,01 à 100 parties en poids, notamment de 0,1 à 30 parties en poids, de composés actifs de formule (II) et/ou de formule (III) est utilisée par partie en poids de composé actif de formule (I). Les composés actifs ou les associations de composés actifs peuvent être transformés en les formulations usuelles, telles que des solutions, des émulsions, des poudres mouillables, des suspensions, des poudres, des poudres pour poudrage, des pâtes, des poudres solubles, des granules, des concentrés en suspoémulsion, des matières naturelles et des matières synthétiques imprégnées avec le composé actif, et des formulations microencapsulées dans des substances polymériques. Ces formulations sont produites d'une manière connue, par exemple en mélangeant les composés actifs avec des diluants, c'est-à-dire des solvants liquides et/ou des supports solides, facultativement au moyen des surfactants, c'est-à-dire d'émulsionnants et/ou de dispersants et/ou d'agents engendrant une mousse. Si l'eau est utilisée comme diluant, des solvants organiques peuvent être par exemple également utilisés comme solvants auxiliaires. Les principaux solvants liquides qui conviennent sont les suivants: des solvants aromatiques tels que le xylène, le toluène ou des alkylnaphtalènes, des solvants aromatiques chlorés et des hydrocarbures aliphatiques chlorés tels que les chlorobenzènes, les chloréthylènes ou le chlorure de méthylène, des hydrocarbures aliphatiques tels que le cyclohexane ou des paraffines, par exemple des fractions de pétrole, des huiles minérales et des huiles végétales, des alcools tels que le butanol ou le glycol ainsi que leurs éthers et esters, des cétones telles que l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone ou la cyclohexanone, des solvants fortement polaires tels que le diméthylformamide et le diméthylsulfoxyde, ainsi que l'eau. Les supports solides convenables sont, par exemple, des sels d'ammonium et des substances minérales naturelles broyées telles que des kaolins, des argiles, le talc, la chaux, le quartz, l'attapulgite, la montmorillonite ou la terre de diatomées, et des substances minérales synthétiques broyées telles que la silice, l'alumine et des silicates finement divisés;. des supports solides convenables pour des granules sont, par exemple, des roches naturelles concassées et fractionnées telles que la calcite, le marbre, la pierre ponce, la sépiolite et la dolomite, ou bien encore des granules synthétiques de farines inorganiques et farines organiques, et des granules de matières organiques telles que la sciure, les noix de coco, les rafles de maïs et les tiges de tabac; des agents émulsionnants et/ou agents de formation de mousse convenables sont, par exemple, des émulsionnants non ioniques et des émulsionnants anioniques tels que des esters de polyoxyéthylène d'acides gras, des éthers de polyoxyéthylène d'alcools gras, par exemple des éthers alkylaryliques de polyglycols, des alkylsulfonates, des alkylsulfates, des arylsulfonates et des hydrolysats de protéines; des dispersants convenables sont, par exemple, des liqueurs résiduaires de traitement lignine-sulfite et la méthylcellulose. Des adhésifs tels que la carboxyméthylcellulose et des polymères naturels et polymères synthétiques sous forme de poudres, de granules ou de latex tels que la gomme arabique, un polymère d'alcool vinylique et un polymère d'acétate de vinyle, ou bien encore des phospholipides naturels tels que des céphalines et des lécithines ainsi que des phospholipides synthétiques peuvent être utilisés dans les formulations. D'autres additifs peuvent être des huiles minérales et des huiles végétales. Il est possible d'utiliser des colorants tels que des pigments inorganiques, par exemple l'oxyde de fer, l'oxyde de titane et le bleu de Prusse, et des matières tinctoriales organiques telles que des matières tinctoriales dérivées de l'alizarine, des matières tinctoriales azoïques et des matières tinctoriales du type métal- phtalocyanine, ainsi que des oligo-éléments tels que des sels de fer, de manganèse, de bore, de cuivre, de cobalt, de molybdène et de zinc. Les formulations comprennent généralement 0,1 à % en poids de composé actif, de préférence 0,5 à 90 %. En général, les associations de composés actifs conformes à la présente invention sont appliquées sous forme de mélanges prêts à l'emploi. Cependant, les composés actifs dans les associations de composés actifs peuvent également être formulés individuellement et mélangés lors de l'application, c'est-à-dire appliqués sous forme de mélanges en réservoirs. Les associations de composés actifs nouvelles, telles quelles ou sous forme de leurs formulations, peuvent également être utilisées sous forme de mélanges avec d'autres herbicides connus, des formulations finies ou des mélanges en réservoirs étant de nouveau possibles. Des mélanges avec d'autres composés actifs connus tels que des fongicides, des insecticides, des acaricides, des nématicides, des agents à effet répulsif sur les oiseaux, des activateurs de croissance, des substances nutritives pour végétaux et des agents de conditionnement du sol, sont également possibles. En outre, il peut être avantageux à des fins spécifiques, en particulier lors de l'utilisation du procédé en post-levée, d'incorporer des huiles minérales ou des huiles végétales tolérées par les plantes (par exemple l'huile "Oleo Dupont liE", qui est disponible dans le commerce) ou des sels d'ammonium tels que, par exemple, le sulfate d'ammonium et le thiocyanate d'ammonium, comme additifs supplémentaires dans les formulations. Les associations de composés actifs nouvelles conformes à la présente invention peuvent être utilisées telles quelles, sous forme de leur formulation ou bien sous les formes d'utilisation préparées à partir de ces formulations par une dilution supplémentaire, telles que des solutions prêtes à l'emploi, des suspensions, des émulsions, des poudres, des pâtes et des granules. Elles sont utilisées de la manière usuelle, par exemple par arrosage, pulvérisation, atomisation, poudrage ou étalement. Il est possible de faire varier dans un certain intervalle les taux d'application des associations de composés actifs conformes à la présente invention; ces taux dépendent, entre autres, des conditions atmosphériques et de l'état du sol. En général, les taux d'application sont compris dans l'intervalle de 0,01 à 10 kg/ha, de préférence de 0,03 à 5 kg/ha, en particulier de 0,05 à 3,0 kg/ha. Les associations de composés actifs conformes à la présente invention peuvent être appliquées avant et après la levée des plantes, c'est-à-dire par le procédé en pré- levée et le procédé en post-levée. La bonne activité herbicide des associations de composés actifs nouvelles est évidente dans les exemples ci- dessous. Bien que les composés actifs distincts présentent des faiblesses d'activité herbicide, les associations présentent toutes une action de lutte très efficace contre des mauvaises herbes et cet effet excède la simple somme des activités. Dans les herbicides, un effet synergique est toujours présent lorsque l'activité herbicide de l'association de composés actifs excède celle des composés actifs appliqués individuellement. L'activité prévue pour une association donnée de deux herbicides peut être calculée de la manière suivante (voir Colby, S.R.; "Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds 15, pages 20-22, 1967): Si X = % d'endommagement par l'herbicide A (composé actif du groupe 1) à un taux d'application égal à p kg/ha, et Y = % d'endommagement par l'herbicide B (composé actif du groupe 2) à un taux d'application égal à q kg/ha, et E = l'endommagement prévu provoqué par les herbicides A et B à des taux d'application de p et q kg/ha, X.Y alors E = X + Y - 100 Si l'endommagement réel excède la valeur calculée, l'association est hyperadditive en ce qui concerne son activité, ce qui signifie qu'elle présente un effet synergique. Les exemples ci-dessous révèlent que l'activité herbicide des associations de composés actifs conformes à la présente invention excède la valeur calculée, c'est-à-dire que les associations de composés actifs nouvelles ont une action synergique. EXEMPLES D'UTILISATION Pour la formulation des préparations de composés actifs requises pour les essais, des quantités convenables d'une formulation de poudre dispersable dans l'eau (PE) de l'hétéroaryloxyacétamide de formule (I) et d'une formulation disponible dans le commerce des composés (II) et/ou (III), respectivement, sont prélevées par pesée et diluées avec de l'eau à la concentration désirée; par mélange, diverses associations des deux composés actifs ont été préparées. A) Essais en post-levée/en serre Des plantes d'essai ayant une hauteur de 5 à cm sont soumises à la pulvérisation des préparations de composés actifs de manière à appliquer les quantités particulières de composé actif désirées par surface unitaire. La concentration de la liqueur de pulvérisation est choisie de telle sorte que les quantités particulières de composé actif désirées soient appliquées dans un volume de 500 litres d'eau par hectare. Après le traitement, les plantes d'essai sont maintenues dans la serre dans des conditions contrôlées (température, humidité atmosphérique, lumière) jusqu'à l'évaluation. Au bout de trois semaines, le degré d'endommagement des plantes est évalué en pourcentage d'endommagement comparativement au développement de plantes témoin non traitées. Les valeurs ont les significations suivantes: 0 % = Aucune action/aucun endommagement (comme pour le témoin non traité) % = Destruction totale Les composés actifs, les taux d'application et les résultats sont énumérés sur les tableaux ci-dessous. TABLEAU 1 Activité herbicide du composé (I), du clodinafop-propargyl et de mélanges en réservoir du composé (I) et du clodinafop-propargyl contre Apera spica-venti par le procédé en post-levée Taux Activité herbicide Préparation d'application en % g de i.a./ha Apera spica-venti Trouvée Calculée (I) 60 40 (I) 30 40 (I) 15 20 Clodinafop-propargyl 30 10 Clodinafop-propargyl 15 O (I) + 60 46 Clodinafop-propargyl + 30 (I) + 30 46 Clodinafop-propargyl + 30 (I) + 15 28 Clodinafop-propargyl + 30 (I) + 60 40 Clodinafop-propargyl + 15 (I) + 30 40 Clodinafop-propargyl + 15 (I) + 15 20 Clodinafop-propargyl + 15 TABLEAU 2 Activité herbicide du composé (I), du fénoxaprop-éthyl et de mélanges en réservoir du composé (I) et du fénoxaprop-éthyl contre Apera spica-venti par le procédé en post-levée Taux Activité herbicide Préparation d'application en % g de i.a./ha Apera spica-venti Trouvée Calculée (I) 60 40 Fénoxaprop-éthyl 30 20 Fénoxaprop-éthyl 15 0 (I) + 60 52 Fénoxaprop-éthyl + 30 (I) + 60 40 Fénoxaprop-éthyl + 15 Notes concernant les tableaux 1 et 2: Trouvée = Activité ou endommagement (en pourcentage) trouvé; Calculée = Activité ou endommagement (en pourcentage) calculé au moyen de la formule de COLBY mentionnée ci-dessus i.a. = Ingrédient actif Les composés fénoxaprop-éthyl (II) et clodinafop-propargyl (III) ont été utilisés sous forme des formulations disponibles dans le commerce suivantes: (II) RALON 060 EW (émulsion dans l'eau) (AgrEvo); (III) TOPIK 240 EC (concentré d'émulsion) (Novartis). Il va de soi que la présente invention n'a été décrite qu'à titre explicatif, mais nullement limitatif, et que de nombreuses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1. Compositions herbicides synergiques, caractérisées en ce qu'elles comprennent une quantité efficace d'une association de composés actifs consistant en N-isopropyl-N-(4-fluorophényl)(5-trifluorométhyl- 1,3,4thiadiazol-2-yloxy)acétamide de formule (I) N-N CH(CH3)2 F3 C-S O-CHîCO-N F (I) et au moins un composé, actif du point de vue herbicide, de formule (II) ou (III) Ci O y Ni C2H$ N O 3 (II) fénoxaprop-éthyl et/ou O (III) clodinafop-propargyl ci F O CIH3 N éc 2. Compositions herbicides synergiques suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'une quantité de 0,001 à 1000 parties en poids de composé actif de formule (II) et/ou de formule (III) est utilisée par partie en poids de N-isopropyl-N-(4-fluorophényl)(5-trifluorométhyl-1,3,4- thiadiazol-2-yloxy)acétamide (I). 3. Compositions herbicides synergiques suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'une quantité de 0,01 à 100 parties en poids de composé actif de formule (II) et/ou de formule (III) est utilisée par partie en poids de composé actif de formule (I). 4. Compositions herbicides synergiques suivant la revendication 1, caractérisées en ce qu'une quantité de 0,1 à 30 parties en poids de composé actif de formule (II) et/ou de formule (III) est utilisée par partie en poids de composé actif de formule (I). 5. Procédé pour lutter contre des mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'on laisse agir une association de composés actifs suivant les revendications 1 à 4 sur des mauvaises herbes et/ou leur habitat. 6. Utilisation d'associations de composés actifs suivant les revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle est destinée à la lutte contre des mauvaises herbes. 7. Procédé pour la préparation de compositions herbicides, caractérisé en ce qu'une association de composés actifs suivant les revendications 1 à 4 est mélangée à des diluants et/ou des surfactants.