Brevet FR2747945A1 — publié le 19971031

Traitement de surface de tôle métallique. L'invention concerne un traitement de surface de tôles métalliques, notamment d'acier. On connaît des traitements de surface qui servent à préparer une surface métallique au dépôt d'un revêtement (comme la chromatation), à protéger contre la corrosion (comme le huilage), ou encore à lubrifier la surface pour des opérations de mise en forme ou d'emboutissage (également comme le huilage). Le traitement de surface selon l'invention concerne plus particulièrement ces trois types d'application. Le premier domaine est celui de la préparation d'une surface au dépôt d'un revêtement. Pour fabriquer des emballages alimentaires, on utilise couramment des tôles étamées (fer blanc) revêtues d'une couche de vernis protecteur. L'application du vernis protecteur nécessite un traitement préalable de la surface métallique, nécessaire en particulier pour obtenir une bonne adhérence du vernis sur la surface, y compris en milieu aqueux, en milieu solvant, ou en milieu corrosif. Ce traitement préalable de la surface métallique consiste couramment en un traitement de passivation de type chromatation chimique ou électrochimique. La mise en oeuvre de ces traitements entraîne donc généralement des risques de corrosion et de pollution liés au chrome, notamment lors de la manipulation des solutions de traitement et au niveau des effluents de traitement. Les deuxième et troisième domaines d'application possible de l'invention sont ceux de la protection contre la corrosion et de la lubrification pour mise en forme, notamment emboutissage. En sortie de fabrication, on huile généralement les tôles pour assurer une protection contre la corrosion, au moins temporaire, c'est à dire au moins pendant un temps de stockage (quelques mois). Les huiles qu'on utilise pour cette protection doivent également être adaptées pour faciliter la mise en forme, directement en sortie de stockage et sans dégraissage préalable. Les huiles courantes prévues pour ces applications sont par exemple à base de di-octyl-sébaçate ou d'acétyl-tributyl-citrate. Quand on cherche à revêtir des tôles provenant d'un stockage, donc généralement huilées, il convient alors au préalable de les dégraisser. Entre la sortie de fabrication des tôles et l'entrée dans l'installation de revêtement (vernissage ou peinture par exemple), on distingue alors au moins trois opérations: huilage, dégraissage, chromatation. En outre, malgré le dégraissage préalable au revêtement, au moment de l'application du vernis, il est fréquent de constater des "refus de vernis" c'est à dire la présence de zones de la surface de tôle non couvertes par le vernis. Ces refus de vernis proviennent en général de défauts et de difficultés de dégraissage et peuvent conduire à des rebuts importants. L'invention a pour but un traitement de surface de tôles métalliques applicable pour la protection contre la corrosion et la lubrification d'une part, pour la préparation au revêtement tout en limitant les refus de vernis d'autre part. A cet effet, I'invention a pour objet un traitement de surface de tôle métallique, caractérisé en ce que - on applique sur ladite surface métallique une pellicule homogène d'un produit organique à base de molécules dont l'ossature principale est en forme de chaîne carbonée linéaire apolaire, dotée, à une seule extrémité, d'un radical polaire, on chauffe ladite pellicule à une température et pendant une durée adaptées pour fixer une partie dudit produit sur ladite surface et pour faire partiellement réticuler ledit produit sur ladite surface, - et, le cas échéant, à l'aide d'un solvant dudit produit organique, on élimine ensuite de ladite pellicule la quantité de produit organique qui n'est pas fixée et/ou réticulée sur ladite surface. Selon le mode de réalisation retenu, I'application de la pellicule et son chauffage peuvent être successifs ou simultanés. L'invention peut également présenter une ou plusieurs des caractéristiques suivantes: - ledit radical polaire est choisi parmi l'un au moins des radicaux suivants: acide carboxylique, phénolique, époxy, vinyle, amine ou silane. - ledit solvant présente un caractère polaire. L'invention sera mieux comprise à la lecture de la description qui va suivre, donnée à titre d'exemple non limitatif. La tôle métallique, dont la surface est à traiter, est par exemple une tôle d'acier, nue ou revêtue d'étain (fer blanc) ou de zinc. Par une méthode classique, par exemple d'immersion, d'enduction ou de huilage électrostatique, on applique sur la surface une pellicule homogène de produit organique. On choisit un produit organique à base de molécules dont l'ossature principale est en forme de chaîne carbonée linéaire apolaire, dotée, à une seule extrémité, d'un radical polaire. De préférence, le radical polaire est choisi parmi l'un au moins des radicaux suivants: acide carboxylique, phénolique, époxy, vinyle, amine ou silane. De préférence, le nombre d'atomes de carbone dans la chaîne linéaire d'ossature principale est suffisamment faible pour que le produit soit facile à appliquer à l'état liquide et suffisamment élevé pour ne pas s'évaporer rapidement lors du chauffage de la pellicule appliquée sur la surface. Ainsi, parmi les produits organiques utilisables pour mettre en oeuvre l'invention, on peut citer l'acide oléique, I'acide palmitique, I'époxyoctane. On obtient alors une tôle dont la surface à traiter est revêtue d'une pellicule homogène de produit. On chauffe ensuite la tôle revêtue de sa pellicule de produit à une température et pendant une durée adaptée pour faire réagir le produit avec la surface métallique et le faire réagir avec lui-même, c'est à dire qu'une partie du produit se fixe sur la surface à traiter et qu'une partie du produit réticule partiellement. Pour l'acide oléique, on peut par exemple choisir une température de C environ pendant 5 secondes environ, ou 140 C environ pendant 5 minutes environ. De préférence, cette température est au moins égale à 120 C. De préférence, cette température est environ de 10 à 60 C inférieure à la température d'ébullition ou de décomposition du produit organique. Selon une variante de l'invention, on applique le produit tout en le faisant réagir et réticuler dans la même opération, par exemple en immergeant la tôle dans un bain dudit produit; la température du bain et la durée d'immersion sont alors adaptées comme précédemment pour obtenir la fixation et la réticulation d'une partie du produit sur la surface à traiter. On obtient alors une tôle revêtue d'une pellicule homogène de produit, une partie au moins du produit étant fixée et/ou ayant réticulé sur la surface. On constate ainsi que les radicaux polaires sont particulièrement importants pour la liaison et la fixation avec la surface et que les chaînes linéaires apolaires sont particulièrement importantes pour obtenir une réticulation d'une partie du produit de la pellicule appliquée sur la surface. Les molécules de produit organique de la pellicule appliquée sont considérées comme fixées ou réticulées sur la surface lorsqu'elles sont liées à cette surface soit par une fonction terminale polaire d'une molécule, soit indirectement lorsqu'elles sont imbriquées, enchevêtrées ou réticulées dans une autre molécule de produit directement liée à la surface. Il est important que les conditions d'application soient adaptées pour appliquer une quantité suffisante de produit correspondant à plusieurs couches monomoléculaires. Les conditions de chauffage de la pellicule appliquée doivent permettre l'imbrication d'au moins deux couches monomoléculaires par I'intermédiaire des chaînes apolaires enchevêtrées. Le cas échéant, on élimine ensuite de la pellicule appliquée la partie de produit organique qui, au cours du chauffage, ne s'est pas fixée et/ou ne s'est pas réticulée sur la surface; cette partie non fixée et/ou non réticulée, c'est à dire "libre", peut être considérée comme étant à l'état liquide. Pour éliminer la partie "libre" de pellicule de produit organique, il suffit par exemple de rincer la tôle dans un solvant dudit produit. De préférence, le solvant de rinçage présente un caractère polaire. Après rinçage, on sèche la tôle. On obtient alors une tôle dont la surface est traitée selon l'invention. On peut, à l'aide de moyens d'analyse de surface (par exemple la spectroscopie de photoélectrons ou "XPS"), mesurer la densité surfacique des molécules du composé organique qui se sont fixées et/ou réticulées pour traiter la surface. Lorsque le produit organique appliqué est un acide carboxylique, on met en évidence un niveau élevé de carboxylates à la surface de la tôle; on mesure ainsi une proportion élevée de radicaux COOH en surface; une proportion mesurée supérieure ou égale à 10% environ de radicaux COOH est considérée comme un indice de traitement satisfaisant de la surface. Le traitement selon l'invention apporte donc à la surface métallique à traiter une couche très fine, d'une épaisseur correspondant à quelques molécules seulement du produit utilisé. Cette couche très fine est suffisamment réticulée pour résister à l'eau et aux solvants. Cette couche très fine est fortement liée à la surface métallique. Les avantages du traitement selon l'invention résultent de ces propriétés de la couche. En premier lieu, après le traitement selon l'invention, on peut directement appliquer un revêtement, par exemple de vernis ou de peinture; les revêtements appliqués sur les surfaces traitées selon l'invention adhérent au moins aussi bien que des revêtements appliqués sur les mêmes surfaces traitées par chromatation selon l'art antérieur. Le traitement selon l'invention se substitue donc avantageusement aux traitements de chromatation; contrairement aux traitements de chromatation, c'est un traitement sans risques de pollution et/ou de corrosion, et dont les effluents sont plus faciles à traiter. Le traitement selon l'invention s'apparente donc à un traitement de passivation de surface. En deuxième lieu, on constate que le traitement selon l'invention peut se substituer à un huilage de protection et/ou de lubrification. D'une part, en traitant selon l'invention des tôles, on constate des avantages au niveau de leur résistance à la corrosion et au niveau de l'applicabilité d'un revêtement. Au niveau de la résistance à la corrosion, le traitement selon l'invention apporte à lui seul une protection contre la corrosion supérieure à celle qu'on obtient par huilage de tôles, même passivées. Au niveau de l'applicabilité d'un revêtement, on applique par exemple un vernis sur une tôle traitée selon l'invention beaucoup plus facilement que sur une tôle huilée pour stockage puis dégraissée: en effet, non seulement on évite une opération de dégraissage avant d'appliquer le vernis, mais en outre on n'observe plus de refus de vernis après application du vernis. On constate d'ailleurs cette disparition des refus de vernis, que la surface traitée selon l'invention ait été au préalablement huilée ou non. D'autre part, on constate que le traitement selon l'invention améliore les propriétés tribologiques de la surface comme le ferait un huilage classique. Ainsi des tôles traitées selon l'invention sont-elles protégées contre la corrosion, au moins pendant une période de stockage, puis directement utilisables tant pour une opération de mise en forme que pour une opération de revêtement, notamment de type vernis, sans autres opérations intermédiaires de dégraissage et de traitement de surface (type chromatation). Le traitement selon l'invention est donc particulièrement avantageux en sortie de ligne de fabrication de tôle, en préparation du stockage et quelle que soit la destination de la tôle. En effectuant le traitement de surface selon l'invention directement en sortie de fabrication de tôle, on peut éviter ultérieurement d'autres traitements de surface pour préparer un revêtement, notamment de vernissage. Entre la sortie de fabrication de tôle et l'entrée dans une installation de revêtement, on peut alors remplacer avantageusement la séquence huilage - dégraissage - chromatation par une seule opération de traitement de surface selon l'invention. Le traitement selon l'invention permet donc de simplifier l'ordonnancement en sortie de ligne de fabrication de tôle, comme il permet de simplifier le revêtement de tôle, notamment par des vernis. Un grand nombre de produits organiques utilisables pour mettre en oeuvre l'invention sont compatibles avec des applications alimentaires, notamment les acides gras, sans risques toxicologiques ni même de pollution au niveau des effluents, ce qui rend le procédé avantageux pour la préparation de tôle pour emballage alimentaire. Enfin, on constate que la couche déposée en surface de la tôle selon l'invention résiste aux solvants, autrement dit, que la tôle traitée selon I'invention n'est pas facilement "dégraissable". Ainsi, même après rinçage dans des solvants, la tôle traitée selon l'invention conserve-t-elle sa protection contre la corrosion et d'ailleurs également ses propriétés tribologiques. Le traitement selon l'invention peut de ce fait se substituer à d'autres opérations que le huilage de tôle; il peut, par exemple, remplacer le vernissage extérieur d'emballages métalliques alimentaires. Par ailleurs, il s'avère difficile de faire adhérer un film polyoléfine, comme du polyéthylène, sur une tôle traitée selon l'invention; cette caractéristique différencie nettement le traitement selon l'invention de traitements déjà connus par ailleurs dans lesquels on applique sur une tôle une couche monomoléculaire de produits organiques analogues à ceux de l'invention dans le but de préparer le collage d'un film polyoléfine. Dans ces traitements de préparation du collage, la température à laquelle on soumet le produit pendant ou après application reste toujours inférieure à celle qu'on utilise dans l'invention. Les exemples suivants illustrent l'invention. Exemple 1: Cet exemple a pour but d'illustrer un mode de réalisation de l'invention dans lequel la pellicule de produit de traitement est simultanément appliquée et chauffée. On cherche à traiter selon l'invention une tôle en fer blanc. On trempe cette tôle à traiter dans un bain d'acide oléique chaud soit pendant 5 secondes environ à 200 C environ, soit pendant 5 minutes environ à 140 C environ. Après cette immersion, on obtient une tôle revêtue d'une pellicule d'acide oléique. La majeure partie de l'acide oléique du film superficiel qui recouvre la tôle est sous forme liquide, mais une partie de l'acide oléique s'est fixée et réticulée sur la surface à traiter pendant l'immersion. On rince ensuite la tôle dans un bain agité d'acétone pendant une minute environ, pour éliminer la partie de la pellicule appliquée qui ne s'est pas fixée et/ou réticulée. Après rinçage (et séchage), on obtient alors une tôle traitée selon l'invention. Pour contrôler le traitement selon l'invention, on peut vérifier par spectroscopie de photoélectrons ("XPS") que la proportion de radicaux COOH est supérieure ou égale à 10% sur la surface traitée; une proportion insuffisante de radicaux carboxylates doit, conformément à l'invention, conduire à augmenter la durée et/ou la température de chauffage de la pellicule appliquée pendant le traitement. ExemDle 2: Cet exemple a pour but d'illustrer un mode de réalisation de l'invention dans lequel la pellicule de produit de traitement est appliquée puis chauffée. A l'aide d'une baguette rugueuse enduite d'acide oléique, on applique à froid une fine pellicule d'acide oléique sur la surface d'une tôle à traiter. Après cette application, on obtient une tôle revêtue d'une pellicule d'acide oléique, essentiellement sous forme liquide, c'est à dire non fixée et non réticulée. A ce stade du procédé, cette pellicule pourrait être facilement éliminée par rinçage dans un solvant. On chauffe ensuite pendant environ 5 minutes la tôle à traiter à une température de environ 180 C. On obtient alors une tôle traitée selon l'invention. Dans ce mode de réalisation de l'invention, le rinçage dans un solvant n'est pas nécessaire, parce que la pellicule appliquée est déjà très fine et que la plus grande partie de l'acide oléique appliqué a pu se fixer et/ou se réticuler pendant le chauffage. Exemple 3: Cet exemple a pour but d'illustrer que le traitement de surface selon l'invention peut être effectué sur une tôle huilée, sans qu'il soit nécessaire de la dégraisser auparavant. On cherche à traiter selon l'invention une tôle en fer blanc, grasse et huileuse; une couche d'huile a donc été déposée sur la tôle pour assurer une protection temporaire contre la corrosion et présente par exemple une densité de 0,5 g/m2. On procède ensuite comme dans l'exemple 1, à la différence qu'on augmente la durée d'immersion dans l'acide oléique chaud pour permettre la désorption de la couche huileuse dans l'acide oléique. Comme la couche d'huile présente en surface de la tôle est soluble dans l'acide oléique, I'immersion dans l'acide oléique sert à la fois à nettoyer la surface de la tôle et à l'enduire d'acide oléique. Après rinçage (et séchage), on obtient alors une tôle traitée selon I'invention. Ainsi, grâce à l'invention, il n'est pas nécessaire d'effectuer de dégraissage lorsque l'on cherche à traiter selon l'invention des tôles grasses. ExemDle 4: Cet exemple a pour but d'illustrer la protection contre la corrosion apportée par des traitements selon l'invention. Pour évaluer la résistance à la corrosion d'une tôle traitée, on procède d'une manière connue en elle-même en soumettant des échantillons à tester à des cycles de corrosion sous atmosphère contrôlée (enceinte climatique); le test de corrosion consiste à évaluer le nombre de cycles (1 à 20) nécessaires pour d'une part voir apparaître la rouille, pour d'autre part observer un enrouillement complet de l'échantillon. On procède à ce test sur trois types d'échantillons - un échantillon de référence en fer blanc passivé et huilé selon l'art antérieur, - un échantillon selon l'exemple 1, directement traité à l'acide oléique, Les résultats sont reportés au tableau I (tests de corrosion atmosphérique). Tableau I: tests de corrosion atmosphérique. Nombre de cycles nécessaires pour: Echantillon... Apparition rouille Enrouillement complet de référence: 4 7 10... traité acide oléique > 20 > 20 On constate donc que le traitement selon l'invention apporte une résistance à la corrosion supérieure à celle des traitements qu'on utilise couramment pour une protection temporaire comme le huilage. Exemole 5: Cet exemple a pour but d'illustrer l'avantage qu'apporte l'invention pour préparer une surface métallique à un revêtement, notamment de vernis. Le but essentiel recherché par l'application d'un vernis sur une tôle est d'apporter une très forte résistance à la corrosion, notamment la corrosion aqueuse. Pour évaluer la résistance à la corrosion - ici, corrosion 'aqueuse - d'échantillons vernis à tester, on les soumet à un test standard de corrosion puis on mesure le niveau de corrosion sur ces échantillons. Le test standard de corrosion consiste à tremper les échantillons dans une solution aqueuse contenant 50 g/I d'acide citrique, à les maintenir dans cette solution pendant une heure à ébullition puis pendant sept jours à température ambiante. Pour mesurer le niveau de corrosion, on évalue ensuite d'une part sur quelle largeur (notamment autour des bords) le vernis est éventuellement décollé de la tôle, d'autre part la densité éventuelle de "blush" sur la surface vernie (une partie importante de la surface - en % - couverte de "blush" traduit une mauvaise résistance à la corrosion). On appelle "blush" des voiles blanchâtres qui peuvent apparaître sur une surface vernie, par exemple sur la surface interne d'un emballage métallique, après stérilisation des aliments qu'il contient; ces "blush" résultent par exemple d'une hydrolyse partielle et/ou localisée des liaisons métal-vernis et/ou de décollements localisés du vernis. Selon cette procédure, on évalue la résistance à la corrosion de plusieurs échantillons revêtus du même vernis protecteur: - un échantillon de référence ("réf.1") est en fer noir vernis sans préparation de surface; un autre échantillon de référence ("réf.2") est en fer noir vernis après préparation de surface selon l'art antérieur, c'est à dire après chromatation. - un échantillon selon l'invention ("lnv."), en fer noir vernis après traitement de surface selon l'invention, en utilisant l'acide oléique comme dans l'exemple 1. Les résultats sont reportés au tableau Il (tests de corrosion aqueuse - fer noir vernis). Tableau Il: tests de corrosion aqueuse - fer noir vernis. Observations...... des bords:... de la surface Echantillon... largeur de décollement densité de blush Réf.1: non traité- vernis 10 à 15 mm généralisé (40% surface) Réf.2: traité-vernis 2 à 4 mm sans (# 0% surface) Inv.: traité-vernis 2 à 4 mm limité (20% surface) Selon la même procédure, on évalue la résistance à la corrosion de plusieurs échantillons vernis réalisé à partir de fer blanc, au lieu de fer noir. Les résultats sont reportés au tableau III (tests de corrosion aqueuse - fer blanc vernis). Tableau III: tests de corrosion aqueuse - fer blanc vernis. Observations...... des bords:... de la surface Echantillon... largeur de décollement densité de blush Réf.1: non traité- vernis 5 à 6 mm non mesuré Réf.2: traité-vernis environ 4 mm sans (# 0% surface) Inv.: traité-vernis environ 2 mm sans (# 0% surface) On constate donc que le traitement de surface selon l'invention améliore sensiblement la protection contre la corrosion qu'apporte une couche de vernis sur cette surface (cette amélioration pouvant rester inférieure à ce qu'on obtient avec une chromatation) en évitant les inconvénients, notamment de pollution et de corrosion, liés à l'emploi de solutions de chromatation. Exemple 6 Cet exemple a également pour but d'illustrer l'avantage qu'apporte l'invention pour préparer l'application d'un vernis. Sur des échantillons de fer blanc, de fer chromé, de fer noir, et à l'aide d'installations industrielles de vernissage, on applique deux vernis époxyphénoliques classiques après préparation de surface, par chromatation comme dans l'art antérieur d'une part, ou selon l'invention d'autre part. Des tests d'adhérence de la couche de vernis et d'emboutissabilité des échantillons vernis donnent des résultats satisfaisants et comparables quelle que soit la solution retenue. Lors de l'application du vernis, on n'observe par contre aucun refus de vernis dans le cas des échantillons traités selon l'invention, contrairement au cas des échantillons traités par chromatation selon l'art antérieur. Le traitement selon l'invention simplifie les opérations de préparation de surface (pas de risques de pollution et/ou de corrosion chrome) et améliore ou maintient au moins l'aptitude au vernissage des surfaces métalliques (pas de risques de refus de vernis). ExemDle 7: Cet exemple a pour but d'illustrer les propriétés lubrifiantes qu'apporte le traitement selon l'invention. Sur différents échantillons de fer blanc, on procède à des mesures de coefficient de frottement selon la méthode dite "ALTEK". La méthode ALTEK consiste à déposer, sur la surface à tester, un poids de trois kilogrammes reposant sur la surface par l'intermédiaire de trois pieds demi-spériques et à mesurer la force nécessaire pour faire glisser le poids sur cette surface; le rapport force/poids donne le coefficient de frottement. Les résultats obtenus sont reportés au tableau IV (tests de glissance). Tableau IV: tests de glissance Echantillon traité inventiontraité invention huilé non dégraissé dégraissé acétone vernis Coef.frottement > 0,25 0,158 0,143 0,05 à 0,10 Le traitement selon l'invention améliore les propriétés tribologiques de la surface, sans forcément atteindre le niveau de lubrification apporté un huilage classique de l'art antérieur, ni, a fortiori, celui apporté par une couche de vernis. Exemple 8 Cet exemple a pour but d'illustrer la mise en oeuvre de l'invention à l'aide d'autres produits de traitement de surface que l'acide oléique. En procédant comme dans l'exemple 1 sur des échantillons de tôle en fer blanc, on traite la surface de ces échantillons à l'aide de différents types de produits organiques, puis on dépose sur ces échantillons la même couche de vernis. Pendant la préparation de ces échantillons, on procède à des tests d'application: - test de "traitabilité" au niveau du traitement de surface préalable au vernissage: elle est considérée comme facile quand le produit de traitement est facile à appliquer. - test de corrosion: après le traitement mais avant le vernissage, on mesure le nombre de cycles pour obtenir soit l'apparition de la rouille ("apparition") soit un enrouillement complet ("complet") selon la même procédure que dans l'exemple 4. - test de vernissabilité (cf. exemple 6) au niveau de l'opération de vernissage: elle est considérée comme "bonne" en absence de refus de vernis et quand on obtient une bonne adhérence du vernis sur la surface traitée. On prépare également un échantillon dit de référence en rajoutant une opération de dégraissage, de chromatation puis de vernissage à la préparation de l'échantillon de référence de l'exemple 4. Les résultats obtenus figurent au tableau V (produits de traitement selon l'invention). La valeur de "C" entre parenthèses indiquée au regard de chaque produit de traitement correspond au nombre d'atomes de carbone dans la chaîne linéaire apolaire du produit, sans prendre en compte les atomes de carbones greffés sur la chaîne ou ceux du radical polaire d'extrémité du produit. Tableau V - Droduits de traitement selon l'invention - Test Application: Applicabilité Corrosion/enrouillement Vernissabilité Produit de traitement Apparition.Complet Acide oléique (C= 17) facile >20 >20 bonne Acide palmitique (C = 22)difficile > 20 >20 bonne Epoxyoctane facile 6 14 Donne Référence (cf. ex.4) (sans objet) 4 7 bonne En comparant les échantillons, entre la sortie de fabrication d'une tôle (ici revêtue d'une couche métallique d'étain) et son entrée dans une ligne de revêtement (ici: vernissage), les opérations sont: - pour l'échantillon de référence: huilage, dégraissage, chromatation, soit trois opérations. pour les échantillons selon l'invention: seulement une opération detraitement de surface selon l'invention, puisque le même traitement est à la fois efficace pour protéger contre la corrosion et pour préparer un revêtement. Ainsi, grâce à l'invention, on simplifie considérablement les opérations de préparation de tôles revêtues, notamment vernies ou peintes. REVENDICATIONS 1.- Traitement de surface de tôle métallique, caractérisé en ce que - on applique sur ladite surface métallique une pellicule homogène d'un produit organique à base de molécules dont l'ossature principale est en forme de chaîne carbonée linéaire apolaire, dotée, à une seule extrémité, d'un radical polaire, - on chauffe ladite pellicule à une température et pendant une durée adaptées pour fixer une partie dudit produit sur ladite surface et pour faire partiellement réticuler ledit produit sur ladite surface, - et, le cas échéant, à l'aide d'un solvant dudit produit organique, on élimine ensuite de ladite pellicule la quantité de produit organique qui n'est pas fixée et/ou réticulée sur ladite surface. 2.- Traitement de surface selon la revendication 1 caractérisé en ce que ledit radical polaire est choisi parmi l'un au moins des radicaux suivants: acide carboxylique, phénolique, époxy, vinyle, amine ou silane. 3.- Traitement de surface selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que ledit solvant présente un caractère polaire.