Brevet FR2750348A1 — publié le 19980102

PROCEDE POUR AUGMENTER L'ANTI-MOUILLABILITE D'UN CORPS, CORPS AINSI TRAITE ET SES APPLICATIONS La présente invention concerne un procédé pour augmenter l'antimouillabilité d'un corps - ou pour rendre celui-ci plus hydrophobe vis-à-vis d'un fluide. L'invention vise également les corps obtenus après traitement selon le procédé selon l'invention. Ces corps peuvent être des corps poreux directement traités par un procédé plasma ou par des corps obtenus par frittage de billes traitées selon un procédé plasma. Dans de nombreuses applications on cherche à augmenter la mouillabilité d'un corps poreux vis-à-vis d'un fluide. L'une de ces applications concerne les pointes d'écriture de marqueurs. Ainsi dans la demande de brevet français nO 96 01 700 du 12 Février 1996 décrit un procédé permettant d'augmenter la mouillabilité d'un corps poreux tel que la pointe d'écriture d'un marqueur vis-à-vis de l'encre. Ce procédé consiste à soumettre le corps poreux à un plasma de post-décharge d'azote. La présente invention vise au contraire à augmenter l'anti-mouillabilité d'un corps poreux, c'est- à-dire réduire sa capacité d'absorption d'un fluide. Dans les brevets européens 0 516 538 et 0 681 924, on a décrit un marqueur comprenant un corps renfermant un réservoir d'encre, une pointe ayant une extrémité en contact avec l'encre et entourée par un manchon en matière poreuse en polymère. La demanderesse a constaté que pour assurer un meilleur fonctionnement du marqueur, il y avait avantage à augmenter l'anti-mouillabilité du manchon poreux précité vis-à-vis de l'encre. L'invention vise précisément à atteindre cet objectif en particulier, sans limiter son application à l'exemple ci-dessus. Suivant l'invention, le procédé pour augmenter l'anti-mouillabilité d'un corps vis-à-vis d'un fluide, est caractérisé en ce qu'on soumet ledit corps dans une enceinte de traitement, à un plasma d'azote en post- décharge dans lequel on introduit en aval ou en amont de la cavité de décharge, un composé fluoré sous forme de vapeur. Il a été constaté de façon surprenante qu'en soumettant un corps à un plasma généré dans la zone de post-décharge dans un gaz renfermant un composé gazeux fluoré, on augmentait l'anti-mouillabilité dudit corps, à l'inverse de ce que l'on obtient dans un plasma d'azote pur. On rappellera ici que la zone de post-décharge est une zone éloignée de la zone de décharge proprement dite. Dans cette zone de post-décharge, les espèces atomiques ou moléculaires actives sont neutres (non ionisées). Les corps traités peuvent être poreux en matière polymère ou une poudre en polymère sous forme de billes. Le gaz fluoré peut être un polyfluorure de carbone ou un fluorure d'azote (NF3). De préférence, la pression du gaz à l'intérieur de l'enceinte de traitement est comprise entre 1 et 200 hecto Pascals. Dans le cas de la poudre, il est préférable que celle-ci soit mise en suspension dans l'enceinte de traitement, par exemple dans un lit fluidisé ou un réacteur tournant. Après traitement de la poudre dans l'enceinte de traitement, cette poudre est agglomérée par frittage pour réaliser un corps ayant la forme désirée. L'invention vise également un corps fritté constitué entièrement ou partiellement de billes traitées selon le procédé selon invention. L'invention concerne également un corps fritté constitué partiellement de billes traitées et frittées selon le procédé selon l'invention et partiellement de billes traitées et frittées selon le procédé décrit dans la demande de brevet français n 96 01 700 c'est-à- dire traitées par un plasma d'azote. Un tel procédé permet d'ajuster l'anti- mouillabilité du corps. D'autres particularités et avantages de l'invention apparaîtront encore dans la description ci- après: Aux dessins annexés donnés à titre d'exemples non limitatifs: - la figure 1 est un schéma illustrant un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention; - la figure 2 illustre une variante du dispositif pour la mise en oeuvre du procédé. On va d'abord décrire en référence à la figure 1, une installation pour la mise en oeuvre d'un procédé pour augmenter l'anti-mouillabilité d'une poudre 20 vis- à-vis d'un fluide. Cette installation comprend une source d'azote reliée à une cavité de décharge 12. Le générateur d'ondes 14 permet de produire une onde électromagnétique dans la cavité de décharge 12. La plage de fréquences pouvant être utilisée est très large: on choisit généralement des fréquences micro-ondes de l'ordre de 880-915 MHz ou 2450 MHz. Des fréquences inférieures, de l'ordre de 13,56 MHz; 27,12 MHz ou 433 MHz peuvent également être utilisées. Un tube guide d'ondes 13 est prévu entre la sortie du générateur 14 et la cavité de décharge 12. Un circulateur d'eau est prévu autour de ce tube guide d'ondes pour refroidir ce dernier. La cavité de décharge 12 est reliée par une tubulure à l'enceinte de traitement 16 contenant la poudre 20 à traiter. Dans cette enceinte 16 on introduit un composé fluoré 15 sous forme de vapeur, tel que du NF3 ou un polyfluorure de carbone. Le composé fluoré peut également être introduit en amont de la cavité de décharge 12, comme indiqué par le repère 15a sur la figure 1. L'enceinte de traitement 16 est reliée à une pompe à vide qui permet de réaliser une dépression à l'intérieur de l'enceinte 16. La poudre 20 est mise en suspension sous forme de lit fluidisé. Pour éviter que la poudre 20 soit aspirée par la pompe à vide, on a disposé en amont de la sortie de l'enceinte 16 et à l'intérieur de celleci, un cyclone 17. Lors de la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention par le dispositif décrit ci-dessus, la poudre 20 est soumise à un plasma dans un gaz fluoré dans l'enceinte de traitement 16, c'est-à-dire à un plasma en post-décharge non-ionique lointaine. De préférence, la pression du gaz à l'intérieur de l'enceinte de traitement est comprise entre 1 et 200 hecto Pascals. Après traitement de la poudre dans l'enceinte de traitement 16, cette poudre est agglomérée par frittage pour réaliser un corps ayant la forme désirée. Au lieu de mettre la poudre en suspension sous forme de lit fluidisé, elle peut être mise en suspension dans un réacteur 21 entraîné en rotation par un moteur 22, comme indiqué sur la figure 2. Cette figure 2 illustre le cas du traitement de corps poreux en matière polymère ou polymère composite. On constate que les corps poreux 20 et les corps frittés obtenus à partir d'une poudre, traités selon le procédé conforme à l'invention, présentent une anti- mouillabilité (ou un caractère hydrophobe augmenté). Ce résultat s'explique a posteriori par l'action des éléments fluor présents dans le plasma dont l'effet est inverse de celui procuré par un plasma d'azote. Conformément à une autre particularité de l'invention, on peut également réaliser des corps frittés constitués partiellement de poudre ou billes traitées selon le procédé conforme à l'invention et partiellement de poudre ou de billes traitées selon un procédé consistant à les soumettre à un plasma généré par une décharge d'onde électromagnétique sur un gaz constitué essentiellement d'azote, comme décrit dans la demande de brevet français n 96 01 700. Les billes traitées selon les deux procédés ci- dessus, peuvent être mélangées ensemble avant frittage. On obtient ainsi un corps fritté ayant un caractère hydrophile et hydrophobe. En ajustant les proportions relatives de billes traitées selon les deux procédés ci-dessus, on peut obtenir un corps fritté ayant un caractère hydrophile ou hydrophobe plus ou moins marque. Au lieu de mélanger les billes traitées selon les deux procédés cidessus, on peut également disposer les billes en couches successives, pour obtenir un corps fritté dans lequel l'anti-mouillabilité augmente progressivement en fonction de la profondeur. Les corps poreux ou frittés traités selon le procédé selon l'invention peuvent être utilisés dans de nombreuses applications. Bien entendu, l'invention n'est pas limitée aux exemples que l'on vient de décrire et on peut apporter à ceux-ci de nombreuses modifications sans sortir du cadre de l'invention. REVENDICATIONS 1. Procédé pour augmenter l'anti-mouillabilité d'un corps (20) vis-à-vis d'un fluide, caractérisé en ce qu'on soumet ledit corps (20) dans une enceinte de traitement, (16), à un plasma d'azote en post- décharge dans lequel on introduit en aval ou en amont de la cavité de décharge (12),un composé fluoré sous forme de vapeur. 2. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que ledit corps est une poudre en matière polymère. 3. Procédé conforme à la revendication 1, caractérisé en ce que ledit corps (20) est un corps poreux en matière polymère ou polymère composite. 4. Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé gazeux fluoré est un polyfluorure de carbone. 5. Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé fluoré est du NF3. 6. Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la pression du gaz à l'intérieur de l'enceinte de traitement est comprise entre 1 et 200 hecto Pascals. 7. Procédé conforme à l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que dans le cas de la poudre, cette poudre est mise en suspension dans l'enceinte de traitement (16). 8. Procédé conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que ladite poudre est mise en suspension dans un lit fluidisé. 9. Procédé conforme à la revendication 7, caractérisé en ce que ladite poudre est mise en suspension dans un réacteur en rotation. 10. Procédé conforme à l'une des revendications 2 à 10, caractérisé en ce qu'après traitement de la poudre dans l'enceinte de traitement, cette poudre est agglomérée par frittage pour réaliser un corps ayant la forme désirée. 11. Corps fritté caractérisé en ce qu'il est constitué entièrement de billes traitées et frittées selon le procédé conforme à la revendication 10. 12. Corps fritté caractérisé en ce qu'il est constitué partiellement de billes traitées et frittées selon le procédé conforme à la revendication 10 et partiellement traitées selon un procédé consistant à les soumettre à un plasma généré par une décharge d'onde électromagnétique sur un gaz constitué essentiellement d'azote. 13. Corps fritté conforme à la revendication 12, caractérisé en ce que les billes traitées selon les deux procédés sont mélangées ensemble avant frittage. 14. Corps fritté conforme à la revendication 12, caractérisé en ce que les billes traitées selon les deux procédés sont disposées en couches successives.