Brevet FR2751979A1 — publié le 19980206

COMPOSITION SILICONE POUR L'ENDUCTION DE SUBSTRATS EN MATIERE TEXTILE Le domaine général de l'invention est celui des compositions silicones vulcanisables à froid, en particulier celles du type bicomposant (EVF II) réticulant par hydrosilylation ou polyaddition pour produire un élastomère en couche mince. Ces compositions réticulées sont adaptées, entre autres comme revêtement, par exemple de protection ou de renfort mécanique de différents substrats en matière textile comme par exemple des supports fibreux, tissés, tricotés ou non tissés. De tels revêtements en silicone sont généralement obtenus par enduction du substrat puis durcissement découlant de la polyaddition des groupements insaturés (alcényles, e.g. Si-Vi) d'un polyorganosiloxane sur des hydrogènes du même ou d'un autre polyorganosiloxane. Ces compositions silicones ont trouvé un débouché important dans le revêtement des matériaux souples - tissés, tricotés ou non tissés - utilisés pour la fabrication de sacs de protection individuelle d'occupant de véhicules, dénommés également "airbag". Pour plus de détails sur ces sacs de protection individuels ou "airbag", on peut se référer notamment au brevet français FR-A-2 668 106. La présente invention concerne aussi l'application des silicones e.g. (EVF II) dans la fabrication de tels sacs de protection. Traditionnellement, ces derniers sont formés par une toile en fibre synthétique, par exemple en polyamide (Nylon), recouverte sur au moins l'une de ces faces d'une couche d'un élastomère du type chloroprène. La présence d'une telle couche ou d'un tel revêtement de protection est dictée par le fait que les gaz libérés par le générateur de gaz (par exemple : monoxyde de carbone, NOx) en cas de choc, sont extrêmement chauds et contiennent des particules incandescentes susceptibles d'endommager le sac en Nylon. La couche de protection interne en élastomère doit donc être particulièrement résistante aux hautes températures et aux contraintes mécaniques. II importe également que ce revêtement élastomère se présente sous la forme d'un film fin, uniforme et parfaitement adhérent au support en tissu synthétique, formant les parois de "l'airbag". Afin d'éviter le passage des gaz libérés par le générateur de gaz dans l'habitacle, il est important d'assurer une bonne et constante imperméabilité du sac de protection. Le revêtement élastomère doit permettre encore d'atteindre cet objectif et cela, même avec de faibles quantités déposées. Une autre contrainte qui s'impose au revêtement élastomère est celle de la tenue au vieillissement, i.e. de la préservation dans le temps des propriétés thermiques, mécaniques et d'adhésion. Cette contrainte est d'autant plus aiguë que les sacs de protection individuelle sont stockés sous forme pliée dans les véhicules automobiles, avant leur éventuelle expansion salvatrice en cas d'accident. Comme autre critère, et qui n'est pas négligeable, on fera noter que le revêtement de protection ne doit pas poser de problèmes au regard de la fabrication par couture de "l'airbag". Les compositions silicones ont aisément supplanté les chloroprènes dans cette application, car il s'est avéré que ces derniers ne répondent pas de façon satisfaisante à toutes les spécifications susvisées. Des compositions utilisables, pour application au sac gonflable de protection individuelle dans les automobiles, sont décrits notamment dans EP-A-0 533 840 et US-A-S 296 298. Selon EP-A-0 553 840, ces compositions silicones connues comprennent: (A) un polydiorganosiloxane ayant au moins deux groupements alcényles par molécule, . (B) un polyorganohydrogénosiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium dans chaque molécule, (C) un catalyseur métallique du groupe du platine, . (D) un promoteur d'adhérence consistant dans un composé organosilicié époxy-fonctionnel, (E) une charge inorganique, (F) une résine polyorganosiloxane, tG) et éventuellement un composé utile comme inhibiteur de réticulation. Dans US-A-5 296 298, on rencontre à nouveau les constituants (A) à (E) précités, mais on note que le promoteur d'adhérence (D) consiste ici dans l'association d'un composé organosilicié époxy-fonctionnel avec un silane alcoxylé contenant, par molécule, un groupe (méth)acryle ou (méth)acryloxy et éventuellement avec un chélate d'aluminium, tandis que, la charge inorganique (E) est présentée comme optionnelle, bien qu'elle soit mise en oeuvre dans tous les exemples 1 à 20 illustrant l'invention. Les compositions silicones connues précitées souffrent cependant de l'inconvénient de ne pas adhérer suffisamment au tissu en polyamide du sac, pour garantir une fiabilité optimale, ô combien importante en matière de sécurité routière. II est du mérite de la Demanderesse d'avoir proposé dans le document EP-A-0 681 014 une solution qui vise à remédier aux inconvénients de l'art antérieur. La problématique à la base de l'invention revendiquée dans cet autre document de l'état de la technique est l'obtention d'une composition silicone, applicable notamment comme revêtement interne "d'airbag" et présentant à cette fin les propriétés les plus favorables en matière notamment de résistance au feu et à la température, de propriétés mécaniques, de tenue au vieillissement, d'adhérence et d'uniformité de surface, I'adhérence sur des substrats en matière textile étant plus particulièrement recherchée. La solution proposée par cette invention consiste à mettre en oeuvre: - une composition silicone d'enduction du type de celles vulcanisables à froid (EVF) consistant dans le mélange formé de: (I) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium (II) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium, (III) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (IV) un promoteur d'adhérence, (V) éventuellement une charge minérale, (VI) éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation, (VII) et éventuellement au moins une résine polyorganosiloxane - dans laquelle le promoteur d'adhérence est constitué exclusivement par l'association au moins ternaire des ingrédients suivants: (IV.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 - C6, (li.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (IV.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale: M(OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C8, M étant choisi dans le groupe formé par: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg. Une charge renforçante telle qu'une silice de pyrogénation est toujours présente dans la partie expérimentale du document EP-A-0 681 014. Dans certaines applications, en particulier pour la fabrication des "airbags", pour des raisons de compétitivité économique, on cherche à appliquer des couches très fines de silicone. La Demanderesse a constaté que les compositions d'enduction comprenant une charge de renfort ne permettent pas d'obtenir facilement, par la technique classique de type racle, des poids de dépôt de la couche d'enduction très faibles comme par exemple ceux inférieurs à une valeur de l'ordre de 30 g/m2. Un objectif de la présente invention est de proposer une nouvelle composition silicone d'enduction qui permette de réduire le poids de dépôt de la couche d'enduction, sans pour autant changer la technique d'enduction, ni la conduite de la machine correspondante. Un autre objectif de la présente invention est de fournir une nouvelle composition silicone d'enduction qui permette d'obtenir des revêtements dont le poids de dépôt peut facilement être réduit, jusqu'à atteindre au besoin une valeur aussi faible que celle inférieure à environ 30 g/m2. Un autre objectif encore de la présente invention est de fournir une nouvelle composition silicone d'enduction qui permette d'obtenir, en comparaison avec ce qui se passe avec des compositions chargées conformes au document EP-A-0 681 014 et présentant le même faible poids de dépôt, des propriétés du substrat enduit, notamment en matières de: résistance au feu et à la température, qui sont pour le moins équivalentes, résistance au froissement et à l'abrasion (test "scrub"), qui sont améliorées, résistance au déchirement, qui sont également améliorées, isolation thermique, qui sont aussi améliorées. Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui consiste à sélectionner, parmi l'ensemble des possibilités offertes dans le document EP-A-0 681 014, les compositions silicones d'enduction, comprenant un promoteur d'adhérence comportant exclusivement les ingrédients indiqués dans cet art antérieur, qui ne sont pas chargées et renferment obligatoirement une résine polyorganosiloxane. Plus précisément, la présente invention, prise dans un premier objet, concerne une composition d'enduction du type de celles vulcanisables à froid (EVF), caractérisée en ce qu'elle est dépourvue de toute charge minérale de renfort et qu'elle consiste dans le mélange formé de: (1) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium (2) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium (3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (4) un promoteur d'adhérence comportant exclusivement: (4.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 - C6, (4.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (4.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale : M(OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C8, M étant choisi dans le groupe formé par : Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg, (5) au moins une résine polyorganosiloxane, (6) et éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation. Conformément à une disposition préférée de l'invention, I'organosilane alcoxylé (4.1) du promoteur (4) est plus particulièrement sélectionné parmi les produits de formule générale suivante: dans laquelle: - R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent, de préférence, I'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3, - U est un alkylène linéaire ou ramifié en C1 - C4, - W est un lien valenciel ou l'oxygène, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C1 - C4 linéaire ou ramifié, - x' = O ou 1, - x = 0 à 2, de préférence 0 ou 1 et plus préférentiellement encore 0. Sans que cela soit limitatif1 il peut être considéré que le vinyltriméthoxysilane est un composé (4.1) particulièrement approprié. S'agissant du composé organosilicié (4.2), il est prévu conformément à l'invention, de le choisir - soit parmi les produits (4.2a) répondant à la formule générale suivante: dans laquelle: . R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C4, R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, . y est égal à 0, 1, 2 ou 3, de préférence à O ou 1 et, plus préférentiellement encore à 0, avec A E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1-C4 linéaires ou ramifiés, A z qui est égal à 0 ou 1, A R8, R9, R10 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, I'hydrogène étant plus particulièrement préféré, A R8 et R9 ou R10 pouvant alternativement constituer ensemble et avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, - soit parmi les produits (4.2b) constitués par des polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant: (i) au moins un motif siloxyle de formule: XpGq SiO4-(p+q) (IV.2 bl) 2 dans laquelle: . X est le radical tel que défini ci-dessus pour la formule (IV.2 a) . G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle et tolyle et phényle, p=1 p = 1 ou 2, q=0, q = 0,1 ou 2, p + q = 1 , 2 ou 3, et (2i) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule Gr SiO4 - r (IV.2 b2) 2 dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3, par exemple entre 1 et 3. Les composés (4.2) sont préférentiellement des époxyalcoxymonosilanes (IV.2 a). A titre d'exemple de tels composés (li.2 a) on peut citer: - le 3-glycidoxypropyltriméthoxysi lane (GLYMO) - ou le 3,4-époxycyclohexyléthyltriméthoxysilane. En ce qui concerne le dernier composé essentiel (4.3) du promoteur d'adhérence (4) de la composition silicone (EVF) selon l'invention, les produits préférés sont ceux dans lesquels le métal M est choisi dans la liste suivante : Ti, Zr, Ge, Li, Mn. II est à souligner que le titane est plus particulièrement préféré. On peut lui associer, par exemple, un radical alkoxy de type butoxy. Selon l'invention, une combinaison avantageuse pour former le promoteur d'adhérence est la suivante: vinyltriméthoxysilane (VTMS) i 3-glycidoxypropyltriméthoxysilane (GLYMO)/titanate de butyle. Sur le plan quantitatif, il peut être précisé que les proportions pondérales entre (4.1), (4.2) et (4.3), exprimées en pourcentages en poids par rapport au total des trois, sont les suivantes (4.1) 2 10, de préférence compris entre 15 et 70 et plus préférentiellement encore entre 25 à 65, (4.2) encore entre 65 à 25, (4.3) 2 1, de préférence compris entre 5 et 25 et plus préférentiellement encore entre 8 à 18, étant entendu que la somme de ces proportions en (4.1), (4.2), (4.3) est égale à 100%. II a pu être décelé une corrélation, d'une part, entre les performances d'adhérence et de structure du revêtement silicone, et d'autre part, le ratio pondéral (4.2): (4.1). Ainsi, ce ratio est de préférence compris entre 2 1 et 0,5:1, le ratio 1:1 étant plus particulièrement préféré. Avantageusement, le promoteur d'adhérence est présent à raison de 0,1 à 10, de préférence 0,5 à 5 et plus préférentiellement encore 1 à 3 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition. La composition selon l'invention comprend obligatoirement, en outre, au moins une résine polyorganosiloxane (5) comportant au moins un reste alcényle dans sa structure, et cette résine présente une teneur pondérale en groupe(s) alcényle(s) comprise entre 0,1 et 20 % en poids et, de préférence, entre 0,2 et 10 % en poids. Ces résines sont des oligomères ou polymères organopolysiloxanes ramifiés bien connus et disponibles dans le commerce. Elles présentent, dans leur structure, au moins deux motifs différents choisis parmi ceux de formule R3SiOO,S (motif M), R2SiO (motif D), RSiO1 5 (motif T) et SiO2 (motif Q), I'un au moins de ces motifs étant un motif T ou Q. Les radicaux R sont identiques ou différents et sont choisis parmi les radicaux alkyles linéaires ou ramifiés en C1 - C6, les radicaux alcényles en C2 C4 phényle, trifluoro-3,3,3 propyle. On peut citer par exemple : comme radicaux R alkyles, les radicaux méthyle, éthyle, isopropyle, tertiobutyle et n-hexyle, et comme radicaux R alcényles, les radicaux vinyles. On doit comprendre que dans les résines (5) du type précité, une partie des radicaux R sont des radicaux alcényles. Comme exemples de résines (5), on peut citer les résines MQ, les résines MDQ, les résines TD et les résines MDT, les fonctions alcényles pouvant être portées par les motifs M, D et/ou T. Comme exemple de résines qui conviennent particulièrement bien, on peut citer les résines MDQ vinylées ayant une teneur pondérale en groupe vinyle comprise entre 0,2 et 10 % en poids. Ce composé (5), a pour fonction d'accroître la résistance mécanique du revêtement élastomère silicone ainsi que son adhérence, dans le cadre de l'enduction des faces d'un tissu synthétique (par exemple en polyamide), cousu pour former des "airbags". Cette résine de structure est avantageusement présente dans une concentration comprise entre 10 et 70 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants de la composition, de préférence entre 30 et 60 % en poids et, plus préférentiellement encore, entre 40 et 60 % en poids. Le polyorganosiloxane (1) est pondéralement l'un des constituants essentiel de la composition selon l'invention. Avantageusement, II s'agit d'un produit comportant (i) des motifs siloxyles de formule: Ta Zb SiO 4-(a+b) (1.1) 2 dans laquelle: - T est un groupe alcényle, de préférence vinyle ou allyle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle, tolyle et phényle, - a est 1 ou 2, b est 0, 1 ou 2 et a + b est compris entre 1 et 3, de préférence entre 2 et 3, et (2i) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule: ZcSiO4c (1.2) 2 dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3, de préférence entre 2 et 3. II est avantageux que ce polydiorganosiloxane ait une viscosité au moins égale à 1000 mPa.s et de préférence comprise entre 5.000 et 200.000 mPa.s. Toutes les viscosités dont il est question dans le présent mémoire correspondent à une grandeur de viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à 250C. Le polyorganosiloxane (1) peut être uniquement formé de motifs de formule (1.1) ou peut contenir, en outre, des motifs de formule (1.2). De même, il peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Z est généralement choisi parmi les radicaux méthyle, éthyle et phényle, 60 % molaire (ou en nombre) au moins des radicaux Z étant des radicaux méthyle. Des exemples de motifs siloxyles de formule (1.1) sont le motif vinyldiméthylsiloxyle, le motif vinylphénylméthylsiloxyle, le motif vinylméthylsiloxyle et le motif vinylsiloxyle. Des exemples de motifs siloxyles de formule (1.2) sont les motifs SiO4/2, diméthylsiloxyle, méthylphénylsiloxyle, diphénylsiloxyle, méthylsiloxyle et phénylsiloxyle. Des exemples de polyorganosiloxanes (1) sont des composés linéaires et cycliques comme: les diméthylpolysiloxanes à extrémités diméthylvinylsilyles, les copolymères (méthylvinyl) (diméthyl) polysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, les copolymères (méthylvinyl) (diméthyl) polysiloxanes à extrémités diméthylvinylsiiyles; les méthylvinylpolysiloxanes cycliques. Le polyorganosiloxane (2) est de préférence du type de ceux comportant: (i) des motifs siloxyles de formule: Hd Le SiO 4-(d +e) (2.1) 2 dans laquelle: - L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi, de préférence, parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, avantageusement, parmi les groupes méthyle, éthyle, propyle et 3,3,3-trifluoropropyle et ainsi que parmi les groupes aryles et, avantageusement, parmi les radicaux xylyle, tolyle et phényle, - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, de préférence entre 2 et 3, et (2i) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule moyenne: Lg SiO4 g (2.2) 2 dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g a une valeur comprise entre 0 et 3, de préférence entre 2 et 3. La viscosité dynamique de ce polyorganosiloxane (2) est au moins égale à 10 mPa.s et, de préférence elle est comprise entre 20 et 1000 mPa.s. Le polyorganosiloxane (2) peut être uniquement formé de motifs de formule (2.1) ou comporter en plus des motifs de formule (2.2). Le polyorganosiloxane (2) peut présenter une structure linéaire ramifiée cyclique ou en réseau. Le groupe L a la même signification que le groupe Z ci-dessus. Des exemples de motifs de formule (2.1) sont: H(CH3)2SiO1/2, HCH3Si02/2, H(C6H5)Si02/2 Les exemples de motifs de formule (2.2) sont les mêmes que ceux donnés plus haut pour les motifs de formule (1.2). Des exemples de polyorganosiloxane (2) sont des composés linéaires et cycliques comme: - les diméthylpolysiloxanes à extrémités hydrogénodiméthylsilyle, - les copolymères à motifs (diméthyl) (hydrogénométhyl) polysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, - les copolymères à motifs (diméthyl) (hydrogénométhyl) polysiloxanes à extrémités hydrogénod i méthylsi lyles, - les hydrogénométhylpolysiloxanes à extrémités triméthylsilyles, - les hydrogénométhylpolysiloxanes cycliques. Le rapport du nombre d'atomes d'hydrogène liés au silicium dans le polyorganosiloxane (2) sur le nombre total de groupes à insaturation alcényle du polyorganosiloxane (1) et de la résine (5) est compris entre 0,4 et 10, de préférence entre 0,6 et 5. Les bases de compositions silicones polyaddition peuvent ne comporter que des polyorganosiloxane (1) et (2) linéaires comme, par exemple, celles décrites dans les brevets : US-A-3 220 972, US-A-3697473 et US-A-4340709 ou comporter à la fois des polyorganosiloxane (1) et (2) ramifiés ou en réseau, comme par exemple celles décrites dans les brevets: US-A-3 284 406 et US-A-3 434 366. De préférence, on met en oeuvre: - au moins un polyorganosiloxane (1) linéaire comportant des chaînes formées de motifs de formule (1.2) où c = 2, bloquées à chacune de leurs extrémités par des motifs de formule (1.1) où a = 1 et b = 2, et - au moins un polyorganosiloxane (2) linéaire comportant dans sa structure au moins trois atomes d'hydrogène liés au silicium, situés dans les chaînes et/ou en bouts de chaînes. De manière très préférée on met en oeuvre: - au moins un polyorganosiloxane (1) linéaire comportant des chaînes formées de motifs de formule (1.2) où c = 2, bloquées à chacune de leurs extrémités par des motifs de formule (1.1) où a = 1 et b = 2, et - au moins un polyorganosiloxane (2) linéaire comportant des chaînes formées de motifs de formule (2.1) où d = 1 et e = 1 et éventuellement de motifs de formule (2.2) où g = 2, bloquées à chacune de leurs extrémités par des motifs deformule(2.1)oùd= 1 ete=2. Les catalyseurs (3) sont également bien connus. On utilise, de préférence, les composés du platine et du rhodium. On peut, en particulier, utiliser les complexes du platine et d'un produit organique décrit dans les brevets US-A-3 159 601, US-A-3 159 602, US-A-3 220 972 et les brevets européens EP-A-0 057 459, EP-A-0 188 978 et EP-A-O 190 530, les complexes du platine et d'organosiloxanes vinylés décrits dans les brevets US-A-3 419 593, US-A-3 715 334, US-A-3 377 432 et US-A-3 814 730. Le catalyseur généralement préféré est le platine. Dans ce cas, la quantité pondérale de catalyseur (3), calculée en poids de platine-métal, est généralement comprise entre 2 et 400 ppm, de préférence entre 5 et 200 ppm basés sur le poids total des polyorganosiioxanes (1) et (2). Avantageusement, la composition silicone selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ralentisseur (6) de la réaction d'addition (inhibiteur de réticulation), choisi parmi les composés suivants: - polyorganosiloxanes substitués par au moins un alcényle pouvant se présenter éventuellement sous forme cyclique, le tétraméthylvinyltétrasiloxane étant particulièrement préféré, - la pyridine, - les phosphines et les phosphites organiques, - les amides insaturés, - les maléates alkylés - et les alcools acétyléniques. Ces alcools acétyléniques, (Cf. FR-B-1 528464 et FR-A-2 372 874), qui font partie des bloqueurs thermiques de réaction d'hydrosilylation préférés, ont pour formule: R' -(R")C (OH)-CCH formule dans laquelle, - R' est un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle; - R" est H ou un radical alkyle linéaire ou ramifié, ou un radical phényle ;les radicaux R', R" et l'atome de carbone situé en a de la triple liaison pouvant éventuellement former un cycle; le nombre total d'atomes de carbone contenu dans R' et R" étant d'au moins 5, de préférence de 9 à 20. Lesdits alcools sont, de préférence, choisis parmi ceux présentant un point d'ébullition supérieur à 2500 C. On peut citer à titre d'exemples: - I'éthynyl-1-cyclohexanol-1; - le méthyl-3 dodécyne-1 ol-3; - le triméthyl-3,7,11 dodécyne-1 ol-3; - le diphényl-l,l propyne-2 ol-1; - l'éthyl-3 éthyl-6 nonyne-1 ol-3; - le méthyl-2 butyne-3 ol-2; - le méthyl-3 pentadécyne-1 ol-3. Ces alcools a-acétyléniques sont des produits du commerce. Un tel ralentisseur (6) est présent à raison de 3 000 ppm au maximum, de préférence à raison de 100 à 1000 ppm par rapport au poids total des organopolysiloxanes (1 ) et (2). De manière connue en soi, la composition élastomère silicone peut être additionnée de divers additifs classiques comme par exemple les colorants. Selon un autre de ces aspects, la présente invention est relative à un système précurseur bicomposant de la composition silicone décrite supra. Un tel système précurseur se présente en deux parties A et B distinctes, destinées à être mélangées pour former la composition, I'une de ces parties A ou B comprenant le catalyseur (3) et une seule espèce (1) ou (2) de polyorganosiloxane. Une autre caractéristique de ce système précurseur est que sa partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) est exempt de composés (4.3) du promoteur (4) et que sa partie A ou B incluant le composé (4.1) du promoteur (4) ne comprend pas le catalyseur (3). Une autre caractéristique encore de ce système précurseur est que la résine (5) peut être mise en oeuvre dans la partie A ou la partie B ou dans les deux parties A et B, le catalyseur (3) ne devant pas être présent dans la partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) et la résine (5). C'est ainsi que la partie A peut, par exemple, contenir une partie du polyorganosiloxane (1), le polyorganosiloxane (2), les composés (4.1) et (4.2) du promoteur (4), une partie de la résine (5) et éventuellement l'inhibiteur (6) de réticulation ; tandis que la partie B peut, par exemple, contenir la partie restante du polyorganosiloxane (1), le catalyseur (3), le composé (4.3) du promoteur (4), la partie restante de la résine (5) et éventuellement une base colorante. La viscosité des parties A et B et de leur mélange peut être ajustée en jouant sur les quantités des constituants et en choisissant les polyorganosiloxanes de viscosité différente. Une fois mélangées l'une à l'autre les parties A et B forment une composition silicone (EVF II) prête à l'emploi, qui peut être appliquée sur le support par tout moyen d'enduction approprié (par exemple racle ou cylindre). La réticulation de la composition appliquée sur le support à revêtir peut être provoqué par voie thermique et/ou par rayonnement électromagnétique (rayonnement d'électrons accélérés ou "electron beam"). Un autre objet de l'invention est l'utilisation de la composition II s'ensuit que l'invention concerne, en outre, un tel sac gonflable constitué par une enveloppe en matériau souple, de préférence en tissu (par exemple synthétique : Nylon), enduite sur au moins l'une de ses faces - face interne en général - de la composition selon l'invention. Les exemples, qui suivent, de préparation de la composition et de son application comme revêtement de tissu en polyamide, permettront de mieux comprendre l'invention et de faire ressortir ses avantages et ses variantes de réalisation. Les performances de la composition de l'invention seront mises en exergue par des tests comparatifs. EXEMPLES: Dans ces exemples, la viscosité est mesurée à l'aide d'un viscosimètre BROOKFIELD selon les indications de la norme AFNOR NFT 76 106 de mai 82. Exemple 1: Exemple de préparation de compositions 1.- PréParation d'une composition silicone non chargée selon l'invention (composition C1): 1.1 - Préparation de la partie A du bicomposant: Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange: 48 parties en poids de résine (5) de structure MMViDDViQ contenant 0,6 % en poids de groupes vinyles (Vi) et constituée de 17 % en poids de motifs (CH3)3SiOO 5 , 0,5 % en poids de motifs (CH3)2ViSiOO 5, 75 % en poids de motifs (CH3)2SiO, 1,5 % en poids de motifs (CH3)ViSiO et 6 % en poids de motifs SiO2 [constituant dénommé ci-après résine (5)]; 30 parties en poids d'un polyorganosiloxane (1) consistant dans une huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSiOO 5, ayant une viscosité de 100.000 mPa.s et contenant 0,003 fonction Si-Vi pour 100 g d'huile [constituant dénommé ci-après huile (1) de haute viscosité]; 15 parties en poids d'un polyorganosiloxane (1) consistant dans une huile polydiméthylsiloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2ViSiOO 5, ayant une viscosité de 10.000 mPa.s et contenant 0,005 reste Si-Vi pour 100 g d'huile [constituant dénommé ci-après huile (1 ) de basse viscosité]; 5 parties en poids d'un polyorganosiloxane (2) consistant dans une huile poly(diméthyl) (hydrogénométhyl) siloxane bloquée à chacune des extrémités des chaînes par un motif (CH3)2HSiOO 5, ayant une viscosité de 25 mPa.s et contenant au total 0,7 fonction Si-H pour 100 g d'huile (dont 0,6 fonction Si-H situé dans la chaîne) [constituant dénommé ci-après huile (2)]; 0,025 partie en poids d'inhibiteur (6) consistant dans l'éthylcyclohexanol [constituant dénommé ci-après inhibiteur (6)], 1 partie en poids du composé (4.1) du promoteur (4) consistant dans le vinyltriméthoxysilane [constituant dénommé ci-après VTMS (4.1)]; et 1 partie en poids du composé (4.2) du promoteur (4) consistant dans 3 glycidoxypropyltriméthoxysilane [consistant dénommé ci-après GLYMO (4.2)]. 1.2 - Préparation de la partie B du bicomposant: Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange: 44,6 parties en poids de résine (5); 36,3 parties en poids d'huile (1) de haute viscosité; 14,5 parties en poids d'huile (1) de basse viscosité; 0,6 partie en poids de base colorante à base de bleu de bromophtal référencé 4 GNP, commercialisé par la société CIBA GEIGY [constituant dénommé ci après base colorante]; 0,0215 partie en poids de platine métal, introduit sous la forme d'un complexe organométallique à 12 % en poids de platine métal, connu sous le nom de catalyseur de Karstedt [constituant dénommé ci-après platine du catalyseur (3)]; et 4 parties en poids du composé (4.3) du promoteur (4) consistant dans le titanate de butyle Ti(OBu)4 [constituant dénommé ci-après Ti(OBu)4 (4.3)]. 1.3 - Préparation du bicomposant: Le bicomposant est obtenu par mélange, à température ambiante, de 100 parties en poids de la partie A et de 10 parties en poids de la partie B. On obtient ainsi la composition C1, dont les proportions des constituants sont indiquées dans le tableau I donné ci-après. 2.- Préparation d'une composition silicone chargée iouant le rôle de composition témoin (comPosition C2): 2.1 - Préparation d'un empâtage primaire: Dans un mélangeur planétaire, on introduit: 35 parties en poids de résine (5); . 29 parties en poids de quartz broyé ayant une granulométrie moyenne de l'ordre de 2,5 pm et développant une surface BET de l'ordre de 3 m2lg, commercialisé par la société SIFRACO [constituant dénommé ci-après charge n 1]; 23,2 parties en poids d'huile (I) de haute viscosité; 11,8 parties en poids d'huile (1) de basse viscosité; et 1 partie en poids de silice de pyrogénation traitée par de l'octaméthylcyclotétrasiloxane développant une surface BET de l'ordre de 250 m2/g [constituant dénommé ci-après charge n 2]. 2.2 - Préparation de la partie A du bicomposant: Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange: . 94 parties en poids de l'empâtage ci-dessus; . 4 parties en poids d'huile (2); . 0,025 partie en poids d'inhibiteur (6), 1 partie en poids de VTMS (4.1); et 1 partie en poids de GLYMO (4.2). 2.3 - Préparation de la partie B du bicomposant : Dans un réacteur, à température ambiante, on mélange: 88,3 parties en poids de l'empâtage ci-dessus; . 7,6 parties en poids d'huile (1) de haute viscosité; . 0,1 partie en poids de base colorante . 0,0215 partie en poids de platine du catalyseur (3); et 4 parties en poids de Ti(OBu)4 (4.3); 2.4 - Préparation du bicomposant: Le bicomposant est obtenu par mélange, à température ambiante, de 100 parties en poids de la partie A et de 10 parties en poids de la partie B. On obtient ainsi la composition témoin C2, dont les proportions des constituants sont indiquées dans le tableau I donné ci-après. TABLEAU I Compositions (parties en poids C1 C2 Résine (5) 47,68 32,71 Huile (1) de haute viscosité 30,56 22,37 Huile (1) de basse viscosité 14,96 11,02 Huile (2) 4,54 3,63 Inhibiteur (6) 0,023 0,023 Base colorante 0,055 0,009 Platine du catalyseur (3) 0,002 0,002 VTMS (4.1) 0,91 0,91 GLYMO (4.2) 0,91 0,91 Ti(OBu)4 (4.3) 0,36 0,36 Charges n" 1 et n" 2 -- 28,06 Total 100,00 | 100,00 Exemple 2: Exemple d'application comme revêtement de tissu en polyamide 1.- Protocole d'application: La composition est déposée à l'aide de racles sur des tissus à base de polyamide de type 6,6 (polyhexaméthylèneadipamide) ayant des titres en décitex (dtex) qui varient, puis, après enduction elle est réticulée, chaque fois, 4 minutes à 1500C dans un four commercialisé par la société MATTHIS. 2.- Résultats: 2.1- Enduction sur un tissu polyamide désencollé de 235 dtex ayant 28,5 x 28,5 fils/cm, et évaluation du gain obtenu concernant la réduction du poids de dépôt de la couche d'enduction, pour un même réglage de la racle d'enduction, quand on passe de la composition témoin à la composition selon l'invention: Tableau II Composition Poids déposé Gain ; Résistance au feu Test "scrub" (gim2) du poids (mm/min.) (nombre de déposé (%) (1) froissements) 2 C2 31 -- 75 500 C1 25 20 85 1000 (1) Les mesures sont réalisées selon les indications de la norme FMVSS 302 ("Flammability Motor Vehicule Safety Standard"). (2) Le test de résistance au froissement et à l'abrasion (test "scrub") (norme NF G 37110) reflète l'adhérence et la tenue au vieillissement de la composition. Ce test consiste à soumettre le tissu, d'une part, à un mouvement de cisaillement à l'aide de deux mâchoires pinçant les deux bords opposés d'une éprouvette et animées d'un mouvement alternatif l'une par rapport à l'autre et, d'autre part, à une abrasion par contact avec un support mobile. 2.2- Enduction sur un tissu polyamide désencollé de 470 dtex ayant 18 x 18 fils/cm, et évaluation de la résistance au feu et du test "scrub", quand on passe de la composition témoin à la composition selon l'invention, pour un même poids de dépôt de la couche d'enduction: Tableau III Résistance au feu Test "scrub" Composition Poids déposé (mmlmin) (nombre de (g/m2) (1) froissements) 2 C2 32 60 300 C1 ~ 32 57 ~ 1000 (1) et (2) cf. ci-avant les indications données sous le tableau Il 2.3- Enduction sur un tissu polyamide désencollé de 470 dtex ayant 18 x 18 fils/cm, et évaluation des propriétés mécaniques sur tissu enduit, quand on passe de la composition témoin à la composition selon l'invention: Tableau IV Résistance à la déchirure (1) (Newton) Composition Poids déposé Résistance (g/m2) C2 32 300 CI 33 420 (1) Les mesures sont réalisées selon les indications de la norme ASTM D 1682. 2.4- La conductivité thermique des élastomères silicones massifs, préférés par réticulation à 1500C des compositions C1 et C2, a été mesurée à deux températures différentes selon les indications de la norme ASTM D 232670: Tableau V Conductivité thermique Composition W / m.K a 23 C à1700C C2 0,23 0,21 CI 0,17 0,14 Lorsque les tissus enduits avec la même épaisseur des compositions C1 et C2 sont soumis à une température importante, la protection obtenue avec la composition C1 selon l'invention est supérieure. REVENDICATIONS 1.- Composition d'enduction du type de celles vulcanisables à froid (EVF), caractérisée en ce qu elle est dépourvue de toute charge minérale de renfort et qu'elle consiste dans le mélange formé de: (1) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux groupes alcényles, en C2-C6 liés au silicium (2) au moins un polyorganosiloxane présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés au silicium (3) une quantité catalytiquement efficace d'au moins un catalyseur, composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine, (4) un promoteur d'adhérence comportant exclusivement: (4.1) au moins un organosilane alcoxylé contenant, par molécule, au moins un groupe alcényle en C2 - C6, (4.2) au moins un composé organosilicié comprenant au moins un radical époxy, (4.3) au moins un chélate de métal M et/ou un alcoxyde métallique de formule générale : M(OJ)n, avec n = valence de M et J = alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C8, M étant choisi dans le groupe formé par: Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al et Mg, (5) au moins une résine polyorganosiloxane, (6) et éventuellement au moins un inhibiteur de réticulation. 2.- Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'organosiloxane alcoxylé (4.1) du promoteur (4) répond à la formule générale suivante: dans laquelle: - R1, R2, R3 sont des radicaux hydrogénés ou hydrocarbonés identiques ou différents entre eux et représentent l'hydrogène, un alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C4 ou un phényle éventuellement substitué par au moins un alkyle en C1-C3, - U est un alkylène linéaire ou ramifié en C1 - C4, - W est un lien valenciel ou l'oxygène, - R4 et R5 sont des radicaux identiques ou différents et représentent un alkyle en C1 - C4 linéaire ou ramifié, - x' = O ou 1, - x=Oà2. 3.- Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que le composé organosilicié (4.2) du promoteur (4) est choisi: - soit parmi les produits (4.2a) répondant à la formule générale suivante: dans laquelle: R6 est un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 - C4, R7 est un radical alkyle linéaire ou ramifié, . yestégalàO, 1,2Ou3, avec A E et D qui sont des radicaux identiques ou différents choisis parmi les alkyles en C1 -C4 linéaires ou ramifiés, A z qui est égal à 0 ou 1, A R8, R9, R10 qui sont des radicaux identiques ou différents représentant l'hydrogène ou un alkyle linéaire ou ramifié en C1 -C4, A R8 et R9 ou R10 pouvant alternativement constituer ensemble et avec les deux carbones porteurs de l'époxy, un cycle alkyle ayant de 5 à 7 chaînons, - soit parmi les produits (4.2b) constitués par des polydiorganosiloxanes époxyfonctionnels comportant: (i) au moins un motif siloxyle de formule: Xp Gq SiO 4-(p+ q) (IV.2 bl) 2 dans laquelle: . X est le radical tel que défini ci-dessus pour la formule (IV.2 a) . G est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, . p = 1 ou 2, . q=0, ou 2, . p + q = 1 , 2 ou 3. et (2i) éventuellement au moins un motif siloxyle de formule GrSiO4 r r (IV.2 b2) 2 dans laquelle G a la même signification que ci-dessus et r a une valeur comprise entre 0 et 3. 4.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le métal M du chélate et/ou de 'alcoxyde (4.3) est choisi dans la liste suivante: Ti, Zr, Ge, Li, Mn. 5.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que les proportions pondérales entre (4.1), (4.2) et (4.3), exprimées en pourcentages en poids par rapport au total des trois, sont les suivantes (4.1) est compris entre 15 et 70, (4.2) est compris entre 70 et 15, (4.3) est compris entre 5 et 25; et en ce que le ratio pondéral (4.2): (4.1) est compris entre 2:1 et 0,5:1. 6.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le promoteur d'adhérence est présent à raison de 0,1 à 10 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants. 7.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la résine polyorganosiloxane (5) comporte dans sa structure de 0,1 à 20 % en poids de groupe(s) alcényle(s), ladite structure présentant au moins deux motifs différents choisis parmi les motifs de types M, D, T et Q, I'un au moins de ces motifs étant un motif de type T ou Q. 8.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la résine (5) est présente à raison de 10 à 70 % en poids par rapport à l'ensemble des constituants. 9.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que le polyorganosiloxane (i) présente: (i) des motifs siloxyles de formule: Ta Zb SiO 4-(a+b) (I.1) 2 dans laquelle: - T est un groupe alcényle, de préférence vinyle ou allyle, - Z est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, - a est 1 ou 2, b est 0, 1 ou 2 et a + b est compris entre 1 et 3, et (2i) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule: ZcSiO4c (1.2) 2 dans laquelle Z a la même signification que ci-dessus et c a une valeur comprise entre 0 et 3. 10.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le polyorganosiloxane (2) comporte (i) des motifs siloxyles de formule: Hd Le SiO 4-(d +e) (2.1) 2 dans laquelle: - L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi les groupes aîkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et ainsi que parmi les groupes aryles, - d est 1 ou 2, e est 0, 1 ou 2, d + e a une valeur comprise entre 1 et 3, et (2i) éventuellement des autres motifs siloxyles de formule moyenne: Lg SiO (2.2) 2 dans laquelle L a la même signification que ci-dessus et g a une valeur comprise entre 0 et 3. 11.- Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que les proportions de (1), (2) et (5) sont telles que le rapport du nombre des atomes d'hydrogène liés au silicium dans le polyorganosiloxane (2) sur le nombre de radicaux alcényles apportés par le polyorganosiloxane (1) et la résine (5) est compris entre 0,4 et 10. 12.- Système bicomposant précurseur de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé: - en ce qu'il se présente en deux parties A et B distinctes destinées à être mélangées pour former la composition, - et en ce que l'une de ces parties A et B comprend le catalyseur (3) et une seule espèce (1) ou (2) de polyorganosiloxane, - en ce que la partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) est exempte de composé (4.3) du promoteur (4) et la partie A ou B incluant le composé (4.1) du promoteur (4) ne comprend pas le catalyseur (3), - et en ce que la résine (5) peut être mise en oeuvre dans la partie A ou la partie B ou dans les deux parties A et B, le catalyseur (3) ne devant pas être présent dans la partie A ou B contenant le polyorganosiloxane (2) et la résine (5). 13.- Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 ou du système précurseur selon la revendication 12, pour l'enduction de supports fibreux tissés, tricotés ou non tissés. 14.- Utilisation de la composition selon la revendication 13, pour l'enduction de sac gonflable pour la protection d'un passager de véhicule. 15.- Sac gonflable pour la protection d'un passager de véhicule, caractérisé en ce qu'il est constitué par une enveloppe en matériau support enduite sur au moins l'une de ses faces de la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11.