Brevet FR2750975A1 — publié le 19980116

l(> Procédé de préparation d'un composé produit d'alumine-fi" de sodium, mélange précurseur pour cette préparation et composé obtenu par ce procédé. 2() Cette invention concerne un procédé de préparation d'un composé d'alumine-P" de sodium. Plus particulièrement, elle concerne un procédé de préparation d'un tel composé sous la forme d'un produit oeuvré polycristallin, ou un tel produit oeuvré lorsqu'il est manufacturé selon le procédé. Les composés d'alumine-P" de sodium forment une famille de polyaluminates qui ont la formule générale: Na20 * xA1203 3O dans laquelle x a une valeur exprimée par 4 séries de plans de conduction occupés par du sodium. Selon l'invention, il est proposé un procédé de préparation d'un composé produit d'alumine-1" de sodium, le procédé comprenant les étapes de: formation d'un mélange précurseur particulaire comprenant un constituant de dopage et un constituant d'alumine-P" de sodium; et chauffage du mélange précurseur à une température d'au moins 1200 C, procédé caractérisé en ce que le constituant de dopage comprenant un mélange des oxydes (respectivement sous forme de TiO2 et Ta205 ou sous forme de précurseurs de TiO2 et Ta205) respectivement de titane et de tantale, et le constituant d'alumine-P" de sodium étant choisi, d'une part25 parmi des composés d'alumine-3" de sodium sous forme de spinelle stabilisé par de l'oxyde de lithium (Li20) et d'autre part parmi des mélanges d'oxyde de sodium (sous forme de Na2O ou sous forme d'un précurseur de Na20) et d'un calciné d'oxyde d'aluminium (sous forme de A1203 ou30 sous forme d'un précurseur de A1203), ayant l'oxyde de lithium (sous forme de Li20 ou sous forme d'un précurseur de Li20) en tant que stabilisateur de spinelles dispersé dedans, les proportions sur une base de poids des divers constituants, sous forme desdits oxydes et avec la35 proportion du contenu d'alumine-3" étant prise égale à 100, étant comme suit: i Constituant Proportion (sous forme d'oxyde) (parties par poids) alumine-3" de sodium ou son précurseur (sous forme de Li20 + Na20 + A1203): 100 dopant ou son précurseur (sous forme de TiO2 + Ta205): 0,35-0,65 oxyde de titane ou son précurseur Na20 et le Li20) étant dans leur état complètement oxydé. Par un mélange précurseur on entend un mélange particulaire qui comprend des composés qui, lorsqu'ils sont chauffés jusqu'à 1000 C à l'air, produisent les blocs spinelles30 aluminium/oxygène ci-dessus, avec l'oxyde de sodium qui produit le sodium mobile dans les plans de conduction, avec l'oxyde de lithium en tant que stabilisateur de spinelles, le mélange précurseur, lorsqu'il est chauffé à l'air jusqu'à 1200 C, subissant une réaction de ses constituants35 grâce à quoi le squelette structurel de l'alumine-p" est formé. Par un précurseur d'oxyde d'aluminium, on entend un élément ou composé qui, lorsqu'il est chauffé jusqu'à 1000 C à l'air, produit du A1203, et le mot ou l'expression "précurseur", par rapport aux TiO2 et Ta2O5 et par rapport aux Na20 et Li20, a une signification correspondante, bien qu'un chauffage à une température inférieure à 1000 C, par exemple 250-1000 C, peut naturellement dans certains cas être suffisant pour obtenir l'oxyde en question. Par un calciné d'oxyde d'aluminium (ou un précurseur de celui-ci), on entend le calciné obtenu par chauffage de l'oxyde d'aluminium (ou un précurseur de celui-ci) à l'air à une température maximale qui est entre 250 C et 1200 C. I() L'oxyde de titane (ou son précurseur) est utilisé de préférence dans le mélange précurseur d'alumine-P" dans une proportion grâce à laquelle, comme mentionné ci-dessus, il (en tant qu'oxyde complètement oxydé) forme 0,3-0,5% en poids du constituant d'alumine-f", l'oxyde de tantale (ou son précurseur) étant utilisé de préférence dans une proportion grâce à laquelle il (en tant qu'oxyde complètement oxydé) forme 0,05-0,15% en poids du constituant d'alumine-". L'oxyde de titane et l'oxyde de20 tantale en question peuvent, cependant, être utilisés dans n'importe lequel de leur état d'oxydation permis et, lorsqu'ils ne sont pas complètement oxydés, ils seront les précurseurs respectivement de TiO2 et de Ta205. Comme indiqué ci-dessus, deux routes différentes peuvent être suivies selon le procédé de la présente invention. Selon l'une de ces routes, un composé non dopé d'alumine-j" de sodium stabilisée sous forme de spinelle est d'abord30 produit, typiquement sous la forme d'une poudre, dans lequel l'alumine-p" de sodium est stabilisée par l'oxyde de lithium en tant que stabilisateur de spinelles par chauffage dans l'air à une température d'au moins 1200 C, ce composé d'alumine-P" de sodium étant ensuite utilisé en35 tant que constituant d'alumine-P" de sodium dans le mélange précurseur. Selon l'autre de ces routes, au lieu du compose d'alumine-3" de sodium en tant que constituant d'alumine-P" de sodium, on utilise un mélange d'oxyde de sodium (ou un précurseur de celui-ci) avec un calciné d'oxyde d'aluminium (ou un précurseur de celui-ci) ayant un oxyde de lithium (ou un précurseur de celui-ci) en tant que stabilisateur de spinelles dispersé dedans. En conséquence, un composé non dopé d'alumine-f" de sodium stabilisée sous forme de spinelle est d'abord produit sous une forme stabilisée par Li2O en tant que stabilisateur de spinelles par chauffage des constituants à l'air à une température d'au moins 1200 C, le composé non dopé d'alumine-3" de sodium stabilisée sous forme de spinelle étant ensuite utilisé en tant que constituant d'alumine-Pl" de sodium dans le mélange précurseur; ou, à la place, en tant que le constituant d'alumine-3" de sodium, on peut utiliser un mélange de Na20 (ou un précurseur de celui-ci) avec un calciné de A1203 (ou un calciné d'un précurseur de A1203), le mélange du calciné de A1203 ou de son précurseur et de Na20 ou de son précurseur ayant du Li20 (ou un précurseur de celui-ci) dispersé dedans en tant que stabilisateur de spinelles. Le calciné peut être A1203 (ou un précurseur de celui-ci) choisi pour produire, lorsqu'il est chauffé à l'air à 1000 C, A1203 avec une dimension de grain de 0,5-0l0pm. Les précurseurs des divers oxydes métalliques en question peuvent être choisis parmi les métaux eux-mêmes ou parmi des hydroxydes, oxyhydroxydes, peroxydes, nitrates, carbonates, sulfates, chlorates, halogénures,30) oxyhalogénures et des composés organométalliques, tels que les alcoxydes, de tels métaux, ou parmi des oxydes de tels métaux dans lesquels les métaux ne sont pas complètement à leur état oxydé. De tels précurseurs peuvent être choisis parmi des sels solubles dans l'eau des métaux en question,35 par exemple des nitrates et des halogénures qui, lorsqu'ils sont soumis à un changement de pH, précipitent pour former des espèces insolubles avec des dimensions moyennes de particules inférieures à 0, lpm; ou bien ils peuvent être choisis parmi des alcoxydes qui, lorsqu'ils sont dissous dans des alcools tels que du méthanol ou de l'éthanol et sont ensuite mis en contact avec de l'eau, précipitent sous forme d'oxyhydroxydes avec une dimension moyenne de particules inférieure à 0,lpm. Des précurseurs préférés sont choisis parmi les alcoxydes ou les halogénures des métaux en question. L'alumine-P" de sodium utilisée selon la première route est de préférence choisie pour avoir un sous-réseau d'oxyde d'aluminium bien ordonné et tout oxyde 1l d'aluminium (ou son précurseur) utilisé selon l'autre route est de préférence choisi pour produire, lorsqu'il est chauffé à 1000 C, une dimension de grains d'oxyde d'aluminium de 0,5-0l0pm, de préférence 5-50pm, ayant un sous-réseau d'oxyde d'aluminium bien ordonné. Des précurseurs d'oxyde d'aluminium de boehmite et de bayérite appropriés sont décrits dans les brevets US-A-4.732.741 et US-A-4.946.664. En conséquence, au moins un des constituants du mélange précurseur peut être un précurseur d'un oxyde métallique choisi parmi TiO2, Ta205, Li20, Na20O et A1203, chaque précurseur d'oxyde métallique étant choisi dans le groupe de composés constitués d'oxydes dans lesquels le métal est dans un état d'oxydation permis dans lequel il n'est pas25 complètement oxydé, les hydroxydes, les oxyhydroxydes, les peroxydes, les nitrates, les carbonates, les sulfates, les chlorates, les halogénures, les oxyhalogénures et les composés organométalliques. De plus, des oxydes à la fois de titane et de tantale peuvent être utilisés dans le30 mélange précurseur, en tant que précurseur respectivement de TiO2 et Ta205, qui sont des oxydes de titane et de tantale qui sont respectivement, comme indiqué ci-dessus, dans des états d'oxydation permis du titane et du tantale respectivement dans lesquels le titane et le tantale ne35 sont pas complètement oxydés respectivement en TiO2 et Ta205. Plus particulièrement, comme indiqué ci-dessus, au moins l'un desdits précurseurs d'un oxyde métallique peut être un sel soluble dans l'eau capable d'être précipité à partir d'une solution aqueuse par un changement de pH pour former un précipité insoluble dans l'eau qui a une dimension moyenne de particules inférieure à 0,lm. A la place, au moins l'un desdits précurseurs d'un oxyde métallique peut être un composé organométallique choisi parmi les alcoxydes qui sont capables d'être précipités à partir d'une solution dans un alcool par addition d'eau à la solution dans un alcool, pour former un précipité d'oxyhydroxyde avec une dimension moyenne de particules inférieure à 0,lpm. Typiquement, le mélange précurseur sera broyé, par exemple broyé à l'état mouillé en une boue aqueuse ou organique, jusqu'à une dimension de particules d'au plus 10um, de préférence 0,2-5pm, pour le rendre substantiellement homogène, suivi par un séchage, par exemple un séchage sous vide ou par pulvérisation, jusqu'à une teneur en humidité d'au plus 2% en poids, de préférence 0,5-1% en poids, par une consolidation en un produit semi-oeuvré par compression (par exemple compression uniaxiale et/ou isostatique) jusqu'à une pression maximale d'au moins 10 Mpa, de préférence 150-300 Mpa, et par un frittage à l'air jusqu'à25 une température d'au moins 1580 C, de préférence 1600- 1620 C. En particulier, le mélange précurseur peut être broyé jusqu'à une dimension de particules d'au plus 10pm, pour le30 rendre substantiellement homogène, suivi à son tour par un séchage du mélange broyé jusqu'à une teneur en humidité d'au plus 2% en poids, par une consolidation du mélange séché en un produit semi-oeuvré par compression à une pression d'au moins lOmpa et par un frittage du mélange35 consolidé à l'air jusqu'à une température d'au moins 1580 C. x Le constituant d'alumine-P" ou son précurseur et le constituant de dopage ou son précurseur peuvent former ensemble au moins 95 %, typiquement 99%, de préférence au moins 99,5%, par exemple 99,9% en poids du mélange précurseur, de telle sorte que le mélange précurseur d'alumine-3" comprend essentiellement un mélange des oxydes de sodium, de lithium, d'aluminium, de titane et de tantale dans leurs états complètement oxydés. Selon un autre aspect de l'invention, il est proposé un mélange précurseur destiné à être chauffé afin de produire un composé produit d'alumine-3" de sodium, le mélange précurseur comprenant un constituant de dopage et un constituant d'alumine-P" de sodium, mélange précurseur caractérisé en ce que le constituant de dopage comprend un mélange des oxydes (respectivement sous forme de TiO2 et Ta205 ou sous forme de précurseurs de TiO2 et Ta205) respectivement de titane et de tantale et le constituant d'alumine-P" de sodium est choisi, d'une part parmi des composés d'alumine-fP" de sodium sous forme de spinelle stabilisée par l'oxyde de lithium (Li20) et, d'autre part, à partir de mélanges d'oxyde de sodium (sous forme de Na20 ou sous forme d'un précurseur de Na20) et d'un calciné d'oxyde d'aluminium (sous forme de A1203 ou sous forme d'un précurseur de A1203), ayant l'oxyde de30 lithium (sous forme de Li20 ou sous forme d'un précurseur de Li20) en tant que stabilisateur de spinelles dispersé dedans, les proportions sur une base de poids des différents constituants, sous forme desdits oxydes et avec la proportion du contenu d'alumine-P" étant prise égale à35 100, étant comme suit: Constituant Proportion (sous forme d'oxyde) (parties en poids) alumine-f" de sodium ou son précurseur (sous forme de Li20 + Na20 + Al203): 100 dopant ou son précurseur (sous forme de TiO2 + Ta205): 0,35-0,65 oxyde de titane ou son précurseur (sous forme de TiO2): 0,3-0,5 oxyde de tantale ou son précurseur (sous forme de Ta205): 0,05-0,15 () oxyde de sodium ou son précurseur (sous forme de Na20): 8,6-9,6 oxyde de lithium ou son précurseur (sous forme de Li20): 0,58-0t83 Le constituant d'alumine-P" de sodium peut être un composé d'alumine-P" de sodium stabilisée sous forme de spinelle, stabilisée par du Li20. A la place, le constituant d'alumine-3" de sodium peut être un mélange de Na20 (ou un précurseur de celui-ci) avec un calciné de A1203 (ou un ) calciné d'un précurseur de A1203), le mélange ayant du Li20 (ou un précurseur de celui-ci) dispersé dedans en tant que stabilisateur de spinelles et, dans ce cas, le calciné peut être un A1203 (ou un précurseur de celui-ci) choisi pour produire, lorsqu'il est chauffé à l'air jusqu'à 1000 C, du A1203 avec une dimension de grains de 0,5-100lpm. Au moins l'un des constituants du mélange précurseur peut être un précurseur d'un oxyde métallique choisi parmi TiO2, Ta205, Li20, Na20 et A1203, chaque précurseur d'oxyde métallique étant choisi dans le groupe de composés constitué d'oxydes dans lesquels le métal est dans un état d'oxydation permis dans lequel il n'est pas complètement oxydé, les hydroxydes, les oxyhydroxydes, les peroxydes, les nitrates, les carbonates, les sulfates, les chlorates, 35 les halogénures, les oxyhalogénures et les composés organométalliques. Les oxydes à la fois de titane et de tantale peuvent être des précurseurs respectivement de TiO2 et de Ta205, qui sont des oxydes de titane et de tantale 1() qui sont respectivement dans des états d'oxydation permis du titane et du tantale dans lesquels le titane et le tantale ne sont pas complètement oxydés respectivement en TiO2 et Ta205. Au moins un précurseur d'un oxyde métallique peut être un sel soluble dans l'eau capable d'être précipité depuis une solution aqueuse de celui-ci par un changement de pH, pour former un précipité insoluble dans l'eau avec une dimension moyenne de particules inférieure à O,lpm. A la place, au moins un précurseur d'un oxyde 1 inférieure à O,lym. Chacun des constituants peut avoir une dimension de particules d'au plus lOpm; et le constituant d'alumine-P" ou son précurseur et le constituant de dopage ou son 2() précurseur peuvent former ensemble au moins 95 %, typiquement 99%, de préférence au moins 99,5%, par exemple 99,9% en poids du mélange précurseur, de telle sorte que le mélange précurseur d'alumine-P" comprend essentiellement un mélange des oxydes de sodium, de lithium, d'aluminium, de titane et de tantale dans leurs états complètement oxydés. L'invention concerne également un composé d'alumine-of" de sodium ayant une structure de spinelle qui est stabilisé par du Li20 qui agit en tant que stabilisateur de30 spinelles, le composé d'alumine-e" de sodium ayant du TiO2 et du Ta205 dispersés dedans en tant que dopant, le composé d'alumine-P" de sodium ayant des constituants qui sont des oxydes respectivement de lithium, de sodium, d'aluminium, de titane et de tantale dans leurs états complètement35 oxydés sous forme de Li20, Na20, A1203, TiO2 et Ta205, les proportions de ces oxydes, avec Li20, Na20 et A1203 étant présents sous la forme d'alumine-s" de sodium stabilisée par Li20, étant comme suit: ll Constituant Proportion (sous forme d'oxyde) (parties en poids) alumine-f," de sodium stabilisée par Li20 (Li20 + Na20 + A1203) 100 dopant (Ti02 + Ta2O5): 0,35-0,65 oxyde de titane (TiO2): 0,30-0,50 oxyde de tantale (Ta205): 0,05-0,15 [l oxyde de sodium (Na20): 8,6- 9,6 oxyde de lithium (Li20): 0,58-0,83 Li20, Na20 et A1203 (sous forme d'alumine-s,, de sodium stabilisée sous forme de spinelle) et TiO0 et Ta205 peuvent former ensemble au moins 95 %, typiquement 99%, de préférence au moins 99,5%, par exemple 99,9% en poids du composé de telle sorte que le composé comprend essentiellement lesdits oxydes de lithium, de sodium, d'aluminium, de titane et de tantale. 2() Le composé peut être sous la forme d'un produit semi-oeuvré polycristallin fondu. L'invention concerne également un composé produit d'alumine- ,, de sodium, en particulier sous la forme d'un produit semi-oeuvré fritté lorsqu'il est obtenu par le procédé décrit ci-dessus. L'invention sera maintenant décrite, à titre d'illustration non limitative, en référence à l'exemple suivant. EXEMPLE Alumine-B" de sodium stabilisée avec de l'oxyde de lithium i5 et dopée avec TiO2 et Ta205. Deux mélanges précurseur ont été formés par des routes différentes selon le procédé de la présente invention. Dans chaque cas un constituant d'alumine-j" de sodium stabilisée par l'oxyde de lithium a été préparé selon le procédé, à partir de la boehmite cera hydrate hautement cristalline décrite dans le brevet US-A-4.946.664, pour comDrendre dans chaque cas 8,95% en poids de Na20 et 0,6% en poids de Li20, le reste étant A1203, et a été mélangé avec une poudre de TiO2 et une poudre de Ta205 pour former un mélange précurseur particulaire. La poudre de TiO2 était présente dans une proportion s'élevant à 0,4% en poids du produit et 1) la poudre de Ta205 dans une proportion s'élevant à 0,1% en poids du produit, sur une base sèche. Selon la première route, les constituants alumine-P" de sodium, Ti02 et Ta205 ci-dessus ont été broyés à l'état mouillé dans un broyeur par frottement utilisant un milieu de broyage ZrO2 et de l'isopropanol en tant que liquide (à la place on peut utiliser le n-pentanol), pendant une période de 75 minutes, pour former une boue homogène ayant une dimension de particules d'au plus 5pm. La boue a été 2(0 séchée dans un séchoir à vide rotatif et tamisée à travers un tamis ayant des ouvertures de 0,25mm de diamètre. Selon la seconde route, lesdits constituants ont été mélangés dans l'eau pendant une période qui allait de 2 à 4 heures, pour former une boue homogène ayant une dimension de particules d'au plus 5pm qui a été séchée en utilisant un sécheur par pulvérisation. Chacune des poudres a été comprimée uniaxialement à 20MPa () pour former un produit semi-oeuvré qui a été ensuite comprimé isostatiquement à une pression comprise entre 200 et 300 MPa pour obtenir un produit semi-oeuvré brut pour le frittage. Chaque produit semi-oeuvré brut a été ensuite fritté à l'air à 1620 C dans un creuset de magnésie pendant 15 minutes pour obtenir un produit semi-oeuvré céramique fritté avec une teneur de phase P" élevée supérieure à 90% I3 en poids de la phase [" et avec une densité élevée supérieure à 96% de la densité totale théorique. Les résistivités ioniques des produits semi-oeuvrés ont été mesurées avec celle d'un semi-oeuvré de contrôle comprimé et fritté de la même manière que décrit ci-dessus à partir du constituant d'alumine-P" de sodium du mélange précurseur, par une méthode d'impédance utilisant des électrodes bloquant Al, à des températures comprises entre l) 20 C et 350 C dans la plage de fréquences de lHz-5x105 Hz. Le produit semi-oeuvré fabriqué par la première route avait des résistivités de 2,6 Qcm à 300 C et celui fabriqué par la seconde route avait des résistivités de 2,7 Qcm à 300 C. Pour le contrôle, les valeurs de résistivités étaient sensiblement plus élevées, étant égale à 5,0 Qcm à 300 C. Dans des produits d'alumine-P" de sodium stabilisée par l'oxyde de lithium connus du demandeur, qui ont des ions sodium hautement mobiles dans leur plan de conduction et sont exploités dans des détecteurs électrochimiques et des éléments accumulateurs électrochimiques, par exemple en tant qu'électrolyte solide conducteur des ions sodium dans les éléments accumulateurs électrochimiques sodium/soufre25 ou les éléments accumulateurs électrochimiques sodium/chlorure métallique. Les produits sont typiquement utilisés sous la forme de produits semi-oeuvrés céramiques polycristallins denses sensiblement à phase unique de P"A1203.3() Le demandeur pense, sans être limité par la théorie, que, dans ces produits connus, de petites proportions de cations métalliques d'impureté, tels que des cations de calcium, peuvent occuper les plans de conduction des ions sodium35 sous la forme d'oxydes de ceux-ci tels que l'oxyde de calcium pour fournir un effet d'ions mixtes qui gêne la mobilité et le transport des ions sodium le long de tels plans de conduction et réduit la conductivité des ions sodium du produit. De plus, sans être limité par la théorie, le demandeur pense que d'autres impuretés telles que la silice sont capables de former des phases vitreuses, telles que des phases silicate de sodium et des phases aluminosilicate de sodium qui peuvent augmenter l'impédance intragranulaire de tels produits, contribuant à abaisser la conductivité ionique de tels produits. Des impuretés d'oxyde de fer dans le produit peuvent avoir des effets indésirables similaires. I() Durant la production de produits d'alumine-'" de sodium, des impuretés contenant du calcium, du silicium et du fer, présentes dans le matériau brut utilisé ou introduites durant le traitement, peuvent conduire à une dispersion et un manque de reproductibilité des propriétés structurelles et de la résistivité/conductivité des ions sodium de tels produits. La présente invention, au moins en référence à l'exemple, propose un procédé de fabrication d'un produit d'alumine-3" de sodium, en particulier sous la forme d'un 2) produit semi-oeuvré céramique fritté dans lequel la teneur élevée en phase P", la densité, la résistance et la conductivité des ions sodium sont améliorées. En particulier, le procédé améliore une réduction de la dispersion ci-dessus mentionnée et stimule la25 reproductibilité de la conductivité des ions sodium, indépendamment de la variation de sa teneur en fer et plus particulièrement de ses teneurs en oxyde de calcium et silice. Le demandeur pense que ceci, sans être limité par la théorie, peut être obtenu par la liaison étroite des30 métaux d'impuretés ou de leurs oxydes par les oxydes de dopage et/ou leurs métaux de telle sorte qu'ils sont maintenus captifs et immobilisés dans des phases autres que la phase È" du composé produit et sont empêchés d'interférer avec la conduction ionique dans les plans de.5 conduction de la phase f" et/ou sont empêchés de réagir avec des phases vitreuses contenant du sodium dans le composé produit. REVENDICATIONS 1. Un procédé de fabrication d'un composé produit d'alumine- g" de sodium, comprenant les étapes de: ) formation d'un mélange précurseur particulaire comprenant un constituant de dopage et un constituant d'alumine-1" de sodium et I1 chauffage du mélange précurseur à une température d'au moins 1200 C, procédé caractérisé en ce que le constituant de dopage comprend un mélange des oxydes (respectivement sous forme de TiO2 et de Ta205 ou sous forme de précurseurs de TiO2 et de Ta205) respectivement de titane et de tantale, et le constituant d'alumine-g" de sodium étant choisi, d'une part parmi les composés d'alumine-P" de sodium stabilisée sous forme de spinelle par de l'oxyde de lithium (Li20) et 2() d'autre part parmi des mélanges d'oxyde de sodium (sous forme de Na20 ou sous forme d'un précurseur de Na20) et d'un calciné d'oxyde d'aluminium (sous forme de A1203 ou sous forme d'un précurseur de A1203), ayant de l'oxyde de lithium (sous forme de Li20 ou sous forme d'un précurseur de Li20) en tant que stabilisateur de spinelles dispersé dedans, les proportions sur une base de poids des divers constituants, sous forme desdits oxydes et avec la proportion du contenu d'alumine-g" étant prise égale à 100, étant comme suit: 3o) Constituant Proportion (sous forme d'oxyde) (parties en poids) alumine-g" de sodium ou son précurseur (sous forme de Li20 + Na20 + A1203): 100 dopant ou son précurseur (sous forme de TiO2 + Ta2O5): 0,35-0,65 oxyde de titane ou son précurseur 1 6 (sous forme de TiO2) 0,3-0, 5 oxyde de tantale ou son précurseur (sous forme de Ta205): 0,05-0,15 oxyde de sodium ou son précurseur (sous forme de Na20): 8,6-9,6 oxyde de lithium ou son précurseur (sous forme de Li20): 0,58-0,83 2. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on produit d'abord un composé d'alumine-Pl" de sodium, sous une forme stabilisée par Li20 en tant que stabilisateur de spinelles par chauffage de ses constituants à l'air à une température d'au moins 1200 C, le composé non dopé d'alumine-j" de sodium stabilisée sous15 forme de spinelle étant ensuite utilisé en tant que constituant d'alumine-j" de sodium dans le mélange précurseur. 3. Un procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'on utilise en tant que constituant d'alumine-P" de sodium un mélange de Na20 (ou un précurseur de celui-ci) avec un calciné de A1203 (ou un calciné d'un précurseur de A1203), le mélange du calciné de A1203 ou de son précurseur et de Na20 ou de son précurseur ayant Li2025 (ou un des ses précurseurs) dispersé dedans en tant que stabilisateur de spinelles. 4. Un procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le calciné est un calciné de A1203 (ou un précurseur de celui-ci) choisi pour produire, lorsqu'il est chauffé à l'air jusqu'à 1000 C, A1203 avec une dimension de grains de 0,5-lOpm. 5. Un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3j 4, caractérisé en ce qu'au moins un des constituants du mélange précurseur est un précurseur d'un oxyde métallique choisi parmi TiO2, Ta205, Li20, Na20 et A1203, chaque précurseur d'oxyde métallique étant choisi dans le groupe de composés constitué d'oxydes dans lesquels le métal est dans un état d'oxydation permis, dans lequel il n'est pas complètement oxydé, les hydroxydes, les oxyhydroxydes, les peroxydes, les nitrates, les carbonates, les sulfates, les chlorates, les halogénures, les oxyhalogénures et les composés organométalliques. 6. Un procédé selon la revendication 5, 1 caractérisé en ce que les oxydes à la fois de titane et de tantale sont utilisés dans le mélange précurseur en tant que précurseurs respectivement de TiO2 et de Ta205, qui sont des oxydes de titane et de tantale qui sont respectivement dans des états d'oxydation permis du titane et du tantale dans lesquels le titane et le tantale ne sont pas complètement oxydés respectivement en TiO2 et Ta205. 7. Un procédé selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé en ce qu'au moins un desdits précurseurs d'oxydes métalliques est un sel soluble dans l'eau capable d'être précipité depuis une solution aqueuse de celui-ci par un changement de pH pour former un précipité insoluble dans l'eau avec une dimension moyenne de particules inférieure à 0,lpm.25 8. Un procédé selon l'une des revendications 5 et 6, caractérisé en ce qu'au moins un desdits précurseurs d'oxydes métalliques est un composé organométallique choisi parmi les alcoxydes qui sont capables d'être précipités30) depuis une solution dans un alcool par addition d'eau à la solution dans un alcool pour former un précipité d'oxyhydroxyde avec une dimension moyenne de particules inférieure à 0, lpm. 9. Un procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que le mélange précurseur est broyé à une dimension de particules d'au plus 10pm pour le rendre substantiellement homogène, suivi à son tour par un séchage du mélange broyé, à une teneur en humidité d'au plus 2% en poids, par une consolidation du mélange séché en un produit semi-oeuvré par compression à une pression d'au moins 10 MPa et par un frittage du mélange consolidé à l'air à une température d'au moins 1580 C. 10. Un procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 9, I) caractérisé en ce que le constituant d'alumine-p" ou son précurseur et le constituant de dopage ou son précurseur forment ensemble au moins 95 % en poids du mélange précurseur, de telle sorte que le mélange précurseur d'alumine-P" comprend essentiellement un mélange des oxydes15 de sodium, de lithium, d'aluminium, de titane et de tantale dans leurs états complètement oxydés. 11. Un mélange précurseur destiné à être chauffé pour produire un composé produit d'alumine-P" de sodium, le ) mélange précurseur comprenant un constituant de dopage; et un constituant d'alumine-l" de sodium, mélange précurseur caractérisé en ce que le constituant de dopage comprend un mélange des oxydes (respectivement sous forme de TiO2 et de Ta205 ou sous forme de précurseurs de TiO2 et de Ta20) respectivement de titane et de tantale et30 le constituant d'alumine-0" de sodium est choisi d'une part parmi des composés d'alumine-3" de sodium stabilisée sous forme de spinelle par de l'oxyde de lithium (Li20) et, d'autre part, parmi des mélanges d'oxyde de sodium (sous forme de Na20 ou sous forme d'un précurseur de Na20) et35 d'un calciné d'oxyde d'aluminium (sous forme de A1203 ou sous forme d'un précurseur de A1203), ayant de l'oxyde de lithium (sous forme de Li20 ou sous forme d'un précurseur de Li20) en tant que stabilisateur de spinelles dispersé 1 9 dedans, les proportions sur une base de poids des différents constituants, sous forme desdits oxydes et avec la proportion du contenu d'alumine-f" étant prise égale à étant comme suit: Constituant Proportion (sous forme d'oxyde) (parties en poids) alumine-Pl' de sodium ou son précurseur I( (sous forme de Li20 + Na20 + A1203): 100 dopant ou son précurseur (sous forme de TiO2 + Ta205): 0,35-0,65 oxyde de titane ou son précurseur (sous forme de TiO2): 0,3-0,5 oxyde de tantale ou son précurseur (sous forme de Ta205): 0,05-0,15 oxyde de sodium ou son précurseur (sous forme de Na20): 8,6-9,6 oxyde de lithium ou son précurseur (sous forme de Li20): 0,58-0,83 12. Un mélange selon la revendication 11, caractérisé en ce que le constituant d'alumine-3" de sodium est un composé d'alumine-P" de sodium stabilisé sous forme de spinelle, stabilisée par du Li20. 13. Un mélange selon la revendication 11, caractérisé en ce que le constituant d'alumine-3" de sodium est un mélange de Na20 (ou d'un précurseur de celui-ci)30 avec un calciné de A1203 (ou un calciné d'un précurseur de A1203), le mélange ayant du Li20 (ou un précurseur de celui-ci) dispersé dedans en tant que stabilisateur de spinelles. 14. Un mélange selon la revendication 13, caractérisé en ce que le calciné est un calciné d'A1203 (ou un précurseur de celui-ci) choisi pour produire, lorsqu'il est chauffé à l'air jusqu'à 1000 C, A1203 avec une dimension de grains de 0,5-100um. 15. Un mélange selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce qu'au moins un des constituants du mélange précurseur est un précurseur d'un oxyde métallique choisi parmi TiO2, Ta205, Li2O, Na20 et A1903, chaque précurseur d'oxyde de métal étant choisi dans le groupe des composés constitué d'oxydes dans lesquels le métal est dans 1 un état d'oxydation permis dans lequel il n'est pas complètement oxydé, les hydroxydes, oxyhydroxydes, peroxydes, nitrates, carbonates, sulfates, chlorates, halogénures, oxyhalogénures et les composés organométalliques. 16. Un mélange selon la revendication 15, caractérisé en ce que les oxydes à la fois du titane et du tantale sont des précurseurs respectivement de TiO2 et de Ta205, qui sont des oxydes de titane et de tantale qui sont ) respectivement dans des états d'oxydation permis du titane et du tantale dans lesquels le titane et le tantale ne sont pas complètement oxydés respectivement en TiO2 et Ta205. 17. Un mélange selon l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce qu'au moins un précurseur d'un oxyde métallique est un sel soluble dans l'eau capable d'être précipité à partir d'une de solution aqueuse de celui-ci par un changement de pH pour former un précipité insoluble dans l'eau avec une dimension moyenne de particules30 inférieure à O,lpm. 18. Un mélange selon l'une des revendications 15 et 16, caractérisé en ce qu'au moins un précurseur d'un oxyde métallique est un composé organométallique choisi parmi les35 alcoxydes qui sont capables d'être précipités depuis une solution dans un alcool par addition d'eau à la solution dans un alcool, pour former un précipité d'oxyhydroxyde avec une dimension moyenne de particules inférieure à 0,lpm. 19. Un mélange selon l'une quelconques des revendications 11 à 18, caractérisé en ce que chacun des constituants a une dimension de particules d'au plus 10pm. 20. Un mélange selon l'une des revendications il à 19, ) caractérisé en ce que le constituant d'alumine-5" ou son précurseur et le constituant dopant ou son précurseur forment ensemble au moins 95% en poids du mélange précurseur, de telle sorte que le mélange précurseur d'alumine-f" comprend essentiellement un mélange des oxydes15 de sodium, de lithium, d'aluminium, de titane et de tantale dans leurs états complètement oxydés. 21. Un composé d'alumine-3" de sodium ayant une structure de spinelle stabilisée par du Li20 agissant en tant que stabilisateur de spinelles, composé d'alumine-P" de sodium caractérisé en ce qu'il a TiO2 et Ta205 dispersé dedans en tant que dopant, le composé d'alumine-f" de sodium ayant des constituants qui sont des oxydes respectivement de lithium, de sodium,25 d'aluminium, de titane et de tantale dans leurs états complètement oxydés sous forme de Li20, Na20, A1203, TiO2 et Ta205, les proportions de ces oxydes, avec le Li20, Na20 et A1203 étant présents sous la forme d'alumine-P" de sodium stabilisé par Li20 étant comme suit:30 Constituant Proportion (sous forme d'oxyde) (parties en poids) alumine-1" de sodium stabilisé par Li20 (Li20 + Na20 + A1203):100 dopant (TiO2 + Ta205): 0,35-0,65 oxyde de titane (TiO2): 0,30-0,50 oxyde de tantale (Ta205): 0,05-0,15 22 oxyde de sodium (Na20): 8,6-9,6 oxyde de lithium (Li20): 0,58-0,83 22. Un composé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le Li20, le Na20 et le A1203 (sous forme d'alumine-3" de sodium stabilisée sous forme de spinelle), et le TiO2 et Ta205 forment ensemble au moins 95% en poids du composé de telle sorte que le composé comprend essentiellement lesdits oxydes de lithium, de sodium, d'aluminium, de titane et de tantale. 23. Un composé selon l'une des revendications 21 et 22, caractérisé en ce qu'il est sous la forme d'un produit semi-oeuvré polycristallin fondu.15