Brevet FR2749588A1 — publié le 19971212

EMULSION AQUEUSE DE RESINE SILICONE POUR L'HYDROFUGATION DX MATERIAUX DE CONSTRUCTION La présente invention est relative à des émulsions hydrofuges, en particulier pour l'hydrofugation des constructions et matériaux de construction du type pierre, béton, mortier, briques, tuiles, bois, etc., ainsi qu'à une méthode pour leur préparation et un procédé d'hydrofugation. L'humidité est la source de nombreux dégâts dans les constructions : éclats dus au gel, apparition de mousses et lichens, perte d'isolation thermique, etc. C'est pourquoi ont été développées des compositions destinées à hydrofuger des matériaux de construction. Les plus efficaces des hydrofugeants développés et utilisés habituellement sont des compositions en phase solvant. Certains de ces produits se révèlent particulièrement efficaces, mais présentent l'inconvénient de devoir être dilués et appliqués en phase solvant. I1 en va ainsi de certains hydrofugeants à base de résine silicone en phase solvant qui sont actuellement commercialisés. Toutefois, les solvants sont rejetés dans l'atmosphère, contribuent au rejet de COV et posent des problèmes de sécurité pour leur manipulation. Les hydrofugeants en phase aqueuse sont plus difficiles à réaliser. Les difficultés sont notamment de leur conférer une efficacité proche de ceux en phase solvant et aussi un stabilité suffisante dans le temps. Le brevet US-A-5 409 527 a proposé, pour l'hydrofugation de matériaux aussi divers que le bois, les matériaux cellulosés, les textiles, la maçonnerie et le béton, ou encore les poudres, par exemple le carbonate de calcium, les encres dtimprimerie, les adhésifs, le cuir et les revêtements de surface aqueux, une composition hydrofuge comprenant le produit de réaction de (i) un ou plusieurs acides carboxyliques ou anhydrides carboxyliques contenant de 3 à 22 atomes de carbone, (ii) une ou plusieurs amines aromatiques ou aliphatiques polyfonctionnelles ou amines substituées, contenant de 2 à 25 atomes de carbone, et (iii) un agent de réticulation qui est un complexe de métal hydrosoluble, contenant un ou plusieurs métaux choisis parmi le groupe zinc, aluminium, titane, cuivre, chrome, fer, zirconium et plomb. I1 s'agit d'une composition aqueuse qui peut en outre comporter une graisse hydrocarbonée saturée et/ou une résine alkyde. La présente invention a pour objectif de fournir de nouvelles compositions à base de résine silicone en phase aqueuse ayant un pouvoir hydrofuge au moins équivalent à celui des compositions de même nature en phase solvant, voire même ayant un pouvoir hydrofuge supérieur à ces dernières. Un autre objectif de l'invention est de proposer des compositions efficaces et respectueuses de l'environnement. Un autre objectif encore de l'invention est de fournir de telles compositions qui soient stables, notamment sur une durée de un an ou plus. La demanderesse a trouvé que ces objectifs pouvaient être atteints en combinant, sous la forme d'une émulsion, une résine silicone alkoxylée ou hydroxylée particulière, avec un tensioactif à base d'amines, de préférence d'alcoolamine, d'acide carboxylique et d'un sel métallique, du type décrit dans US-A-5 409 527. L'objet de l'invention est donc une émulsion aqueuse comprenant 1. au moins une résine M;DT Q(OR) t (I) où: M M = R1R2R3SiOl/2 D = R4R5Sio2/2 T = R6Sio3/2 Q = SiO4/2 . R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un reste hydrocarboné en Cl-Cl2 et plus particulièrement en C1-C8 ; . R : atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C4. . le copolymère présente dans sa structure au moins un motif T ou Q les symboles a, ',, 6 représentent les fractions molaires (ou la proportion en nombre) des atomes de silicium respectivement de types M, D, T et Q relativement à un atome de silicium de la résine de formule (I) ; le symbole e représente la fraction molaire (ou la proportion en nombre) des extrémités ~SiOR relativement à un atome de silicium de la résine de formule (I) ; ces symboles variant dans les intervalles suivants a: 0 - 0,5 ss: : 0 - 0,95 y O 0 - 0,9 8 : 0 - 0,8 e : 0,05 - 2 avec a + ss + y + 8 = 1 2. le produit de réaction entre 2a. une ou plusieurs amines aromatiques ou aliphatiques polyfonctionnelles contenant de 2 à 25 atomes de carbone 2b. un ou plusieurs acides ou anhydrides carboxyliques contenant de 3 à 22 atomes de carbone 2c. au moins un agent de réticulation qui est un complexe de métal hydrosoluble. Les motifs M, quand il y en a plusieurs, peuvent être identiques ou différents entre eux ; la même remarque s'applique également aux motifs D et T. De même les motifs OR peuvent être identiques ou différents entre eux. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la résine est un copolymère de formule (I) où R1 à R6 identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C-C8 ; R : atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; le copolymère présente dans sa structure au moins un motif T (le symbole y étant alors un nombre différent de zéro), associé à l'un au moins des motifs choisis parmi M et D. Comme résines qui conviennent bien, correspondant au mode de réalisation préféré, on citera en particulier les espèces A et B suivantes A : les copolymères MaDpTy(OR) (II) OÙ : A1 : selon une première définition R1 à R6 : radicaux alkyles identiques ou différents en C1-C8 ; . R : atome d'hydrogène ou radical alkyle en C,-C4; . a: 0,1 - 0,3 . p : 0,1 - 0,5 . &gamma; : 0,4 - 0,8 e e: 0,08 - 1,5 avec a + ss + y = 1. A2 : selon une deuxième définition plus préférée R1 à R6 : radicaux alkyles identiques en C1-C3 . R : atome d'hydrogène ou radical alkyle en C1-C4; . &alpha; : 0,1 - 0,3 ss : 0,1 - 0,5 y : 0,4 - 0,8 . # : 0,08 - 1,5 avec a + ss + y = 1. B : les copolymères DpT,(OR) (III) où B1 : selon une première définition R4 à R6 identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C1-C8 R : atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié, en C,-C4 . au moins 25 % en nombre de l'un ou plusieurs des substituants R4 à R6 représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8 ; . p : 0,2 - 0,9 y : 0,1 - 0,8 E : 0,2 - 1,5 B2 : selon une deuxième définition plus préférée: R4 et R5 : identiques entre eux, représentent chacun un radical alkyle en C,-C2 R6 identiques représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8i R : atome d'hydrogène ou alkyle linéaire en C1-C p : 0,2 - 0,6 y : 0,4 - 0,8 : 0,3 - 1,0 Quand le substrat est neutre (du point de vue du pH généré en présence d'eau), par exemple pierres, briques, tuiles, bois, on peut utiliser indifféremment une espèce A ou B. Par ailleurs, les performances d'hydrofugation peuvent être augmentées au besoin, par ajout dans l'émulsion d'un composé métallique de durcissement. Ces composés sont essentiellement les sels d'acides carboxyliques, les halogénures de métaux choisis parmi le plomb, le zinc, le zirconium, le titane, le fer, l'étain, le calcium et le manganèse. Conviennent bien à cet égard, les composés catalytiques à base d'étain, généralement un sel d'organoétain (par exemple les bischélates d'étain, les dicarboxylates de diorganoétain). Quand le matériau de construction est un substrat alcalin (du point de vue du pH généré en présence d'eau), c'est-à-dire un matériau de construction (par exemple mortiers, bétons) obtenu par le mélange de liant hydraulique, tel que du ciment, de matériau inerte, d'eau et éventuellement d'adjuvant, on utilise avantageusement une espèce B. De manière générale, chacun des radicaux R1 à R6 peut être un radical alkyle linéaire ou ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle ; un radical alcényle comme par exemple vinyle ; un radical aryle, par exemple phényle ou naphtyle ; un radical arylalkyle comme par exemple benzyle ou phényléthyle, alkylaryle comme par exemple tolyle, xylyle ; ou un radical araryle comme le biphénylyle. Les amines 2a sont des amines primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement substituées, par exemple par un ou plusieurs groupes OH, ou des amines sous forme d'amides ou d'acides aminés. De manière particulièrement préférée, il s'agit d'alcoolamine et notamment d'amines à groupement(s) alkyle(s) ayant de 1 à 5 atomes de carbone et substitués par au moins un OH, de préférence de 1 à 3. On peut citer notamment - amino méthylpropanol, par exemple : 2-amino-2-méthylpropane 1-ol - amino éthyl propane diol, par exemple : 2-amino-2éthylpropane-1,3-diol, le préféré - triéthanolamine. I1 peut aussi s'agir de diamines, telles que hydrazine et hexaméthylènediamine, d'amines cycliques telles que la morpholine et la pyridine, d'acides aminés aromatiques et aliphatiques tels que l'acide 3-méthyl-4-aminobenzoSque, ou encore d'amides de formule (IV) dans laquelle R7, R8 et R9 peuvent représenter l'hydrogène ou des groupes alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, tels que le formamide, l'acétamide, le N-éthylacétamide et le N,Ndiméthylbutyramide. L'acide carboxylique 2b est préférentiellement un acide gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, en C3-C22, préférentiellement Cl0-Cl8, éventuellement substitué, par exemple par un groupe OH, comme notamment - acide oléique - acide isostéarique - acide stéarique, le préféré - acide ricinoléique - acide gras du tallol. Les agents de réticulation préférés contiennent du zinc, de l'aluminium, du titane, du cuivre, du chrome, du fer, du zirconium et/ou du plomb. Les agents de réticulation peuvent être un sel ou un complexe d'un tel métal ou de tels métaux. Les sels peuvent être acides, basiques ou neutres. Les sels appropriés incluent les halides, les hydroxydes, les carbonates, les nitrates, les nitrites, les sulfates, les phosphates, etc. Les agents de réticulation particulièrement préférés dans le cadre de la présente invention sont les complexes du zirconium, par exemple ceux décrits dans la demande de brevet GB-A-1 002 103, qui sont des sels du radical zirconyl avec au moins deux acides monocarboxyliques, un groupe acide ayant de 1 à 4 atomes de carbone, l'autre ayant plus de 4 atomes de carbone, et pouvant être réalisé par un traitement à reflux de l'acide carboxylique de 1 à 4 atomes de carbone avec une pâte de carbonate de zirconyl, puis ajout de l'acide carboxylique ayant plus de 4 atomes de carbone. Des composés métalliques inorganiques hydrosolubles peuvent également être utilisés. Le carbonate de zirconium et d'ammonium est particulièrement préféré. De préférence, l'émulsion comprend de 10 à 30% en poids de résine 1, le restant étant en général le produit de réaction 2. Le produit de réaction 2 est préparé de préférence par dissolution de l'acide carboxylique 2a et de l'amine 2b dans l'eau, les composés 2a et 2b étant avantageusement en quantités équimolaires ou proches de l'équimolarité, par exemple pouvant aller au moins jusqu'à 1,2 mole d'acide carboxylique, notamment stéarique, pour 1 mole d'amine, notamment 2-amino-2éthylpropane-1,3-diol. De préférence, le métal, notamment le zirconium, de l'agent de réticulation est aussi en quantité équimolaire ou en quantité proche de l'équimolarité. I1 est préférable d'ajouter l'eau au mélange des composés 2a et 2b. De préférence, l'eau et les composés 2a et 2b sont chauffés à une température de 70 à 75 C, sous agitation douce. La température est maintenue notamment pendant 5 min environ. Le composé 2c est ajouté ensuite, de préférence après refroidissement entre 30 et 350 C. L'ensemble est agité, de préférence de manière douce pendant 1 min environ. Pour la formation de l'émulsion 1 + 2, on ajoute la résine dans 2 tout en agitant fortement pendant une durée allant de 3 à 15 min, de préférence allant de 3 à 7 min. En même temps, on maintien avantageusement la masse réactionnelle à une température comprise entre 30 et 800C, avec la condition selon laquelle, dans le cas de la mise en oeuvre d'une résine DT(OR) d'espèce B, cette température est au plus égale à 400C. L'invention a encore pour objet le procédé de préparation d'une émulsion dans les conditions décrites. L'invention va être maintenant décrite plus en détail à l'aide d'exemples de réalisation pris à titre non limitatif et se référant au dessin annexé dans lequel - la figure 1 est un graphe présentant les résultats d'hydrofugation du mortier avec le temps (j = jours) en abcisse et l'absorption d'eau (g/cm2) en ordonnée ; avec 1- témoin 2- résine DTOR en phase solvant (6,6 %) 3- émulsion I (6,6 %) 4- émulsion II (6,6 %) - la figure 2 est un graphe présentant les résultats d'hydrofugation de pierre de Massengis, avec le temps (h = heure) en abcisse et l'eau absorbée (g/cm2) en ordonnée ; avec: 1- témoin 2- émulsion I 3- émulsion II 4- résines DTOR et MDTOH en phase solvant - la figure 3 est un graphe équivalent à celui de la figure 2 mais relatif à l'hydrofugation de pierre de Saint Vaast ; avec 1- témoin 2- émulsion I 3- émulsion II 4- résine DTOR en phase solvant 5- résine MDTOH en phase solvant. Exemple 1 : Mode de Préparation d'une résine DT(OR) avec R C2H5 Mode réactionnel : cohydrométhanolyse de chlorosilanes. Dans un réacteur de 2 litres, on charge 3,5 moles de diméthyldichlorosilane et 3,5 moles de propyltrichlorosilane. On amène la température à 60 OC, puis on coule un mélange éthanol/eau (6,12 moles d'éthanol - 6,6 moles d'eau) en 2 heures, sous agitation et chauffage à 800C. On élimine ensuite l'éthanol acide par distillation 1 h 50 min à 1200C. Ensuite, on élimine les chlores résiduels par lavage avec 166 g d'éthanol et 5,7 g d'eau (pour ajuster à la viscosité voulue), puis on distille 1 h 05 min à 1200C. On refroidit à 1000C et on neutralise au bicarbonate de sodium (11,1 g) à 1000C pendant lh. On obtient 515 g de résine après refroidissement à 500C et filtration. L'analyse RMN29Si révèle la distribution donnée ci-après des différents motifs : Motifs % molaire relativement au Si D(OR) 2,6 D 37,1 T (OR)2 5,8 T(OR) 23,9 T 30,6 Nombre de motifs Si(OR) par atome de Si = 0,381 Formule de la résine DT(OR) Do397To603(OR)0 381 avec D = (CH3)2SiO2,2 et T = C3HSiO3,2 Cette résine sera dénommée résine A dans la suite de la description. Exemple 2 : Préparation de la résine NDT(OH > par un proa6d discontinu Dans un réacteur on charge 67% en poids de méthyltrichlorosilane 23% en poids de diméthyldichlorosilane 10% en poids de triméthylchlorosilane et de l'éther isopropylique : ratio en poids éther isopropylique sur chlorosilane : 1,15 à 1,2. Une cohydrolyse est réalisée par coulée lente d'eau (1h 30 min) en maintenant la tempéraure du milieu réactionnel à 26.300C. La quantité d'eau ajoutée est telle que la phase aqueuse acide recueillie après décantation est de 18 à 20% du poids de la masse réactionnelle. On lave la phase organique à veau, pour éliminer l'acidité restante. On réalise une décantation et on élimine l'eau de lavage. On élimine par distillation l'éther isopropylique de la phase organique résiduelle, et on isole la résine souhaitée. L'analyse RMN29Si révèle la distribution suivante MOTIFS % molaire relativement au Si M 13,09 D(OH) 0,58 D 23,14 T(OH) 9,73 T 53,46 Formule de la résine MDT(OH) Mo l3Do, 24To, 63 (OH) 0,103 avec M = (CH3)3SiOl/2 D = (CH3) 2SiO2/2 T = CH3SiO3/2 Exemple 3 i Méthode de préparation de I'bmuleion de résine Un acide carboxylique (5,6 g) et une alkanolamine 42,4 g) sont chargés à un ratio équimolaire dans un réacteur approprié. On ajoute alors de l'eau (728,8 g) dans le réacteur et le mélange est ensuite porté à 70-750C sous agitation douce avec le "SILVERSON L4R bench top homogeniser". A 70-750C, le contenu du réacteur est mélangé pendant 5 minutes avant d'être refroidi à 30-350C, toujours sous agitation. La résine silicone peut alors être chargée. A 30-350C le complexe réticulant métallique (carbonate d'ammonium et de zirconium, contenant 1 mole de zirconium) est ajouté (24,4 g), ce qui est suivi d'une agitation de 1 minute à vitesse minimum. Ensuite, on ajoute la résine silicone (238,8 g) sur une période de 5 minutes en agitant à la vitesse maximum du mélangeur (6000tr/min). La température à l'intérieur du réacteur est maintenue inférieure à 400C. Une fois le mélange terminé, l'émulsion est récupérée et stockée. La température peut varier de 35 à 750C selon la résine. Exemple 4 : Emulsions préparées : Les émulsions sont préparées selon le mode opératoire de l'exemple 1. L'acool aminé est le 2 -amino-2-éthyl-propane-l , 3- diol. L'acide est l'acide stéarique. Le réticulant métallique est une solution d'ammonium zirconium carbonate. Les résines utilisées sont - la résine DTOR de l'exemple 1. Donne l'émulsion I. - la résine MDTOH de l'exemple 2. Donne l'émulsion II. A titre de comparaison, on utilise aussi les résines respectives en phase solvant ; il s'agit de préparations dans du white spirit avec catalyseur et 6,6 % de résine. Exemple 5 : Procédure d'évaluation des produits 1. Sur pierre Deux types de pierres de porosités différentes sont utilisés comme support - Massangis (porosité volumique : 13 %) - Saint Vaast (pv : 42 %) Chacun des hydrofugeants est testé sur deux pierres de même type mais de surface différente : 200 cm2 et 145 cm2. Les pierres sont tout d'abord condionnées 24 heures à 250C et 50 % d'humidité. Ensuite, elles sont hydrofugées par capillarité, c'est-à- dire qu'elles sont mises au contact de quelques millimètres de solution hydrofugeante - 2 fois 10 secondes à 20 secondes d'intervalle pour les pierres peu poreuses (Massangis) - 3 fois 10 secondes à 20 secondes d'intervalle pour les pierres plus poreuses (Saint Vaast). La quantité d'hydrofugeant absorbée varie selon la nature de lthydrofugeant et celle de la pierre Quantité moyenne d'hydrofugeant absorbée (g/m2) St Vaast Massangis Emulsion I 1190 167 Emulsion II 1470 214 DTOR 6,6 % 2490 180 DTOH 6,6 % 2950 175 Après 24 heures de séchage à température ambiante, on détermine l'effet perlant que l'hydrofugation a conféré à chaque pierre. Les pierres sont ensuite placées dans une enceinte à 75 % d'humidité et 250C pendant 6 jours, puis par capillarité, pendant sept jours, on détermine le pouvoir hydrofuge conféré à chaque pierre par chaque produit, c'est-à-dire la quantité d'eau absorbée par chacune des pierres 2. Sur mortier On utilise des éprouvettes de 175 cm2 de surface. Le traitement est réalisé par immersion des éprouvettes 2 x 2 minutes dans la solution hydrofugeante. Quantité déposée Quantité (l/m2) (g/m2) Emulsion I 210 0,210 Emulsion II 213 0,213 DTOR 6,6 % 116 0,145 Elles sont ensuite séchées 24 heures à température ambiante, puis l'effet perlant est déterminé. Le séchage est poursuivi sept jours à 75 % d'humidité et 250C. La reprise d'eau est déterminée par immersion dans l'eau pendant 28 jours. 3. Stabilité. On estime de façon visuelle la stabilité des émulsions hydrofugeantes. Exemple 6 : résultats. 1. Pierres Effet perlant Après 24 heures de séchage à température ambiante, l'effet perlant conféré aux pierres par les deux émulsions est très marqué mais ne peut être différencié. Hydrofugation (figures 2, 3) Pour chaque type de pierre, on détermine l'effet hydrofuge apporté par les deux hydrofugeants, c'est-à-dire l'on compare la quantité d'eau absorbée par une pierre non traitée à celle absorbée par les pierres traitées. Une comparaison est également faite avec les résines en phase solvant. Les deux émulsions ont un pouvoir hydrofugeant marqué qui se révèle équivalent au pouvoir hydrofugeant reconnu élevé des résines en phase solvant. 2. Sur mortier Effet perlant L'effet perlant est déterminé après 24 heures de séchage à température ambiante. On n'observe pas de différence significative entre les deux émulsions ; l'effet perlant est bon. Hydrofugation (voir figure 1) Les deux émulsions montrent un pouvoir d'hydrofugation. Celui de l'émulsion I est plus marqué et se rapproche de son équivalent en phase solvant. 3. Stabilité La stabilité des émulsions est résumée dans le tableau cidessous Stabilité Emulsion I 1 an Emulsion II 1 an REVENDICATIONS 1. Emulsion aqueuse comprenant 1. au moins une résine M&alpha;DssT&gamma;Q#(OR)# (I) où: . M = RlR2R3SiOl/2 D = R4R5Sio2/2 T = R6Sio3/2 Q = SiO4/2 . R1, R2, R3, R4, R5 et R6, identiques ou différents entre eux, représentent chacun un reste hydrocarboné en C-C12 et plus particulièrement en Cl-c8 ; . R : atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; . le copolymère présente dans sa structure au moins un motif T ou Q . les symboles a, (3,y,8 représentent les fractions molaires des atomes de silicium respectivement de types M, D, T et Q relativement à un atome de silicium de la résine de formule (I) le symbole représente la fraction molaire des extrémités SiOR relativement à un atome de silicium de la résine de formule (I) ; ces symboles variant dans les intervalles suivants &alpha; : O - 0,5 (3 : 0 - 0,95 y : 0 - 0,9 6 : 0 - 0,8 E : 0,05 - 2 avec a + (3 + y + 6 = 1 2. le produit de réaction entre 2a. une ou plusieurs amines aromatiques ou aliphatiques polyfonctionnelles contenant de 2 à 25 atomes de carbone 2b. un ou plusieurs acides ou anhydrides carboxyliques contenant de 3 à 22 atomes de carbone 2c. au moins un agent de réticulation qui est un complexe de métal hydrosoluble. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine est un copolymère de formule (I) où R1 à R6 : identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C,-C8 R : atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié, en C,-C4 le copolymère présente dans sa structure au moins un motif T (le symbole y étant alors un nombre différent de zéro), associé à l'un au moins des motifs choisis parmi M et D. 3. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine est de type MaDpTY(OR) E (II) où R1 à R6 : radicaux aîkyles identiques ou différents en C,-C8 . R : atome d'hydrogène ou radical alkyle en C1-C4; . a : 0,1 - 0,3 . B : 0,1 - 0,5 . &gamma; : 0,4 - 0,8 . # : 0,08 - 1,5 avec a + ss + y = 1 4. Emulsion selon la revendication 3, caractérisée en ce que les radicaux R1 à R6 sont des radicaux alkyles identiques en C1 à C3. 5. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine est de type DpTr(OR) (III) où : R4 à R6 identiques ou différents entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C,-C8 R : atome d'hydrogène ou radical alkyle linéaire ou ramifié, en C1-C4 ; au moins 25 % en nombre de l'un ou plusieurs des substituants R4 à R6 représentent un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8 ; (3 ss : 0,2 - 0,9 y : 0,1 - 0,8 E : 0,2 - 1,5 6. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine est de type DpTy (OR), (III) où . R4 et R5 identiques entre eux, représentent chacun un radical alkyle en C,-C2 R6 : identiques entre eux, représentent chacun un radical alkyle, linéaire ou ramifié, en C3-C8 R = atome d'hydrogène ou alkyle linéaire en C1-C3 . ss : 0,2 - 0,6 y : 0,4 - 0,8 E : 0,3 - 1,0 7. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que les radicaux R1 à R6 sont choisis parmi le groupe consistant en: radical alkyle linéaire ou ramifié, par exemple méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle ; un radical alcényle comme par exemple vinyle ; un radical aryle, par exemple phényle ou naphtyle ; un radical arylalkyle comme par exemple benzyle ou phényléthyle, alkylaryle comme par exemple tolyle, xylyle ; ou radical araryle comme le biphénylyle. 8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 & 7, caractérisée en ce que les amines 2a sont des amines primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement substituées, par exemple par un ou plusieurs groupements OH, ou des amines sous forme d'amides ou d'acides aminés. 9. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'amine 2a est une alcoolamine. 10. Emulsion selon la revendication 9, caractérisée en ce qu'il s'agit d'amine à groupement(s) alkyle(s) ayant de 1 à 5 atomes de carbone et substitués par au moins un OH, de préférence de 1 à 3. 11. Emulsion selon la revendication 10, caractérisée en ce que l'amine est choisie parmi le groupe consistant en 2-amino-2méthylpropane-l-ol et 2-amino-2-éthylpropane-1,3-diol. 12. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'amine 2a est choisie parmi le groupe consistant en diamines, telles que hydrazine et hexaméthylènediamine, d'amines cycliques telles que la morpholine et la pyridine, d'acides aminés aromatiques et aliphatiques tels que l'acide 3-méthyl-4aminobenzoïque, ou encore d'amides de formule (IV) dans laquelle R7, R8 et R9 peuvent représenter l'hydrogène ou des groupes alkyle ayant de 1 à 5 atomes de carbone, tels que le formamide, l'acétamide, le N-éthylacétamide et le N,Ndiméthylbutyramide. 13. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisée en ce que l'acide carboxylique 2b est un acide gras saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, en C3-C22, préférentiellement Clo-Cl8 14. Emulsion selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'acide carboxylique 2b est substitué, par exemple par un groupement OH. 15. Emulsion selon la revendication 13, caractérisée en ce que l'acide carboxylique 2b est choisi parmi le groupe consistant en acide oléique, acide isostéarique, acide stéarique, acide ricinoléique et acides gras du tallôl. 16. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, caractérisée en ce que l'amine 2a est la 2-amino-2éthylpropane-1,3-diol et l'acide carboxylique 2b est l'acide stéarique. 17. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, caractérisée en ce que l'agent de réticulation 2c est un complexe de zirconium, de préférence un carbonate d'ammonium et de zirconium. 18. Emulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, caractérisée en ce qu'elle comprend en sus un composé métallique de durcissement. 19. Procédé d'hydrofugation de matériaux de construction dans lequel on applique sur le matériau en question une émulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes. 20. Procédé d'hydrofugation selon la revendication 19, dans lequel l'on applique l'émulsion sur un matériau qui est un substrat neutre, tel que pierre, brique, tuile, bois. 21. Procédé d'hydrofugation de matériaux de construction fait d'un substrat alcalin obtenu à partir du mélange de liant hydraulique, de matière inerte, d'eau et éventuellement d'adjuvant, tel que mortier ou béton, dans lequel on applique sur le matériau en question une émulsion selon l'une quelconque des revendications 7 à 18 ensemble la revendication 5 ou 6.