Brevet FR2757156A1 — publié le 19980619

La présente invention concerne un procédé de fabrication en continu d'esters ou notamment d'acétates par réaction catalytique de transestérification en phase liquide homogène. La demande de brevet britannique GB-2 017 083 décrit un procédé de fabrication de l'acétate d'éthylmonoglycol éther par une réaction catalytique de transestérification mettant en oeuvre l'acétate d'éthyle et l'éthylmonoglycol éther. La réaction est réalisée en phase hétérogène en présence d'un catalyseur constitué par une résine solide échangeuse d'ions, à une température relativement basse, inférieure à 100 C. Le brevet américain US-3 700 726 divulgue un procédé de fabrication d'acétate de (poly)éthylène glycol éther par une réaction catalytique de transestérification mettant en oeuvre un acétate d'alcovle avec un (poly)éthylène glycol éther, en présence d'un catalyseur choisi parmi des alcoolates métalliques. Au cours de la réaction, on met en oeuvre un seul alcool qui est un (poly)éthylène glycol éther. Le brevet américain US-4 370 491 et le brevet français FR-2 611 704 divulguent des procédés de fabrication d'acétate par une réaction catalytique de transestérification mettant en oeuvre un acétate et un alcool, en présence d'un catalyseur choisi parmi des alcoolates métalliques. On a observé qu'une unité industrielle fabricant en continu des esters ou notamment des acétates selon des procédés tels que décrits ci-dessus doit être arrêtée pendant plusieurs jours à chaque fois que l'on change le type d'ester à fabriquer. On a remarqué qu'en général une telle unité industrielle peut être ainsi arrêtée un à deux mois par an, ce qui correspond à des pertes importantes de production. Par ailleurs, on recherche toujours des procédés permettant de fabriquer des esters ou notamment des acétates avec un haut niveau de pureté, c'est-à-dire contenant très peu de sous-produits. On a ainsi trouvé un procédé très économique permettant de fabriquer en continu et simultanément au moins deux, de préférence deux esters ou notamment deux acétates, avec des hauts niveaux de pureté. La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'esters ou notamment d'acétates par réaction de transestérification en phase liquide homogène, caractérisé en ce qu'on fabrique en continu et simultanément au moins deux, de préférence deux esters, ou notamment deux acétates par au moins deux, de préférence deux réactions simultanées de transestérification en phase liquide homogène réalisées dans une zone réactionnelle (ZR), (a) en introduisant en continu dans ladite zone (1) un catalyseur, (2) un ester organique, notamment un ester d'un acide carboxylique en particulier aromatique ou de préférence aliphatique, par exemple de Ca à C12, de préférence de Cl à C6 par exemple un acétate, et (3) simultanément au moins deux, de préférence deux alcools différents notamment de Ci à Cl6, de préférence de C1 à C12, l'un d'au moins les deux alcools pouvant être choisi parmi les alcools primaires ou secondaires et l'autre alcool parmi les alcools secondaires ou tertiaires, la différence de température d'ébullition d'au moins les deux alcools à la pression atmosphérique pouvant être par ailleurs avantageusement de 10 à 60 C. de préférence de à 50 C, et (b) en soutirant en continu de ladite zone au moins les deux, de préférence les deux esters fabriqués ou notamment les deux acétates fabriqués, et en les séparant en continu par l'intermédiaire d'au moins deux, de préférence deux distillations successives du mélange réactionnel présent dans ladite zone. Le procédé convient tout particulièrement pour fabriquer en continu et simultanément au moins deux, de préférence deux acétates (IV) et (V), par au moins deux, de préférence deux réactions simultanées de transestérification en phase liquide homogène réalisées dans une zone réactionnelle (ZR), en mettant en contact en présence d'un catalyseur: (i) un acétate de formule CH3COOR (I) dans laquelle R représente un radical alcoyle notamment de C, à C4. avec (ii) au moins deux, de préférence deux alcools de formules Ri OH (Il) et R2 OH (III) dans lesquelles Ri et R2 étant différents représentent des radicaux alcoyle à chaîne linéaire ou ramifiée notamment de C4 à C12, ou des radicaux de formule R (OCH2 CR R-- dans laquelle R3 représente un radical alcoyle notamment de C, à C6 R4 et Rs étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle notamment de CI à C4, par exemple méthyle, et m est un nombre entier allant de 1 à4, les produits résultant de ces réactions comprenant au moins les deux. de préférence les deux acétates désirés, de formules CH3 COOR' (IV) et CH3COOR2 (V) formules dans lesquelles Rl et R2 ont les mêmes définitions que précédemment. Avantageusement, le procédé de la présente invention peut comprendre les opérations suivantes: (a) on réalise en continu dans la zone réactionnelle (ZR) simultanément au moins les deux, de préférence les deux réactions simultanées de transtérification, les produits résultant de ces réactions étant au moins les deux, de préférence les deux esters ou notamment acétates désirés notamment de formules (IV) et (V) et un alcool notamment de formule ROH (VI) dans laquelle R a la même définition que précédemment, les produits mis en contact dans la zone réactionnelle (ZR) formant avec les produits résultant de ces réactions un mélange réactionnel, (b) on réalise en continu une distillation (Dl) du mélange réactionnel à une pression sensiblement identique à celle existant dans la zone réactionnelle (ZR), en séparant en continu une fraction légère contenant au moins un mélange azéotropique (Ml) formé de l'ester initial (mis en oeuvre) ou notamment l'acétate (I) avec l'alcool formé notamment de type (VI), et une fraction lourde contenant au moins les deux, de préférence les deux esters fabriqués ou notamment acétates (IV) et (V), (c) on réalise en continu une distillation (D2) de la fraction légère de (Dl) à une pression différente de celle existant dans (DI), de façon à séparer en continu une partie de l'alcool formé notamment de type (VI). et (d) on réalise en continu au moins deux, de préférence deux distillations successives (D3) et (D4) de la fraction lourde de (Dl), de façon à séparer en continu au moins les deux, de préférence les deux esters fabriqués ou notamment acétates (IV) et (V). La Figure 1 représente schématiquement un dispositif pouvant mettre en oeuvre le procédé de l'invention, notamment dans le cas o l'on fabrique en continu et simultanément deux esters ou notamment acétates (IV) et (V), ce dispositif comprenant une zone réactionnelle (ZR) surmontée d'une colonne de distillation (Dl), reliée elle-même à une colonne de distillation (D2) séparant notamment l'alcool formé (VI) et à un dispositif de deux colonnes successives de distillation (D3) et (D4) o l'on sépare et isole les esters fabriqués ou notamment acétates (IV) et (V). La Figure 2 représente schématiquement une variante du dispositif décrit à la Figure 1 o les colonnes de distillation (D3) et (D4) ont été remplacées chacune par un jeu de deux colonnes en série. Les Figures 3 et 4 représentent schématiquement deux variantes d'une portion du dispositif décrit à la Figure 1 ou 2. comprenant la zone réactionnelle (ZR) et les colonnes de distillation (Dl) et (D2), ainsi que plus précisément l'alimentation en réactifs de (ZR) et (Dl). Le procédé de la présente invention concerne la fabrication en continu et simultanée de deux ou plusieurs esters ou notamment acétates. Si le nombre d'esters ou notamment d'acétates à fabriquer est n. alors il est recommandé que d'après la présente invention on mettra en oeuvre dans la zone réactionnelle (ZR) l'ester initial ou notamment l'acétate (I) avec n alcools différents notamment de formules identiques à celles données précédemment pour les alcools (II) et (III). Dans ce cas, le mélange réactionnel comprendra les produits mis en oeuvre dans (ZR) et les produits résultant des n réactions simultanées de transestérification. Lc procédé pourra aussi comprendre les opérations de distillation en continu semblables aux distillations (Dl) et (D2) décrites précédemment, ainsi qu'une opération de distillation en continu comportant au moins n distillations successives de (D3) à (Dn + 2), semblables à (D3) et (D4) décrites précédemment, permettant de séparer et d'isoler les n esters ou notamment acétates désirés. Le procédé de la présente invention peut fonctionner pour fabriquer en continu et simultanément plus de deux esters ou notamment acétates, par exemple trois esters ou notamment acétates, et convient tout particulièrement pour fabriquer deux acétates en continu et simultanément. Le reste de la description portera sur la fabrication notamment de deux acétates, mais est facilement adaptable pour permettre de réaliser la fabrication continue et simultanée de plus de deux esters ou notamment acétates. Dans la zone réactionnelle (ZR), on réalise en continu et simultanément au moins deux, de préférence deux réactions de transestérification qui peuvent s'écrire selon les équations équilibrées (AI) et (A2) suivantes CH3COOR R'OH CH3COOR ROI) +. + (A1) (I) (Il) (VI) (VI) CH3COOR R20H, CH3COOR2 ROH + + (A2) (I) (I1) (II) (Ir7) dans lesquelles R, R et R2 ont les mêmes définitions que précédemment. Il y aura n équations équilibrées de cc type pour fabriquer n esters ou notamment acétates, la nième équation (An) pouvant s'écrire de la façon suivante: CH, COOR R"OH CI3 COOR" ROJI + - + (An) (I) - (I/I) dans laquelle l'alcool RnOH est différent des autres alcools mis en oeuvre, avec R" ayant une définition identique à celle donnée précédemment pour R' et R2, et le nième ester ou notamment acétate à fabriquer simultanément avec les (n-l) autres esters ou notamment acétates peut répondre à la formule CH3COORn. L'acétate (I) mis en oeuvre dans les réactions simultanées de transestérification peut répondre à la formule CH3COOR dans laquelle R représente un radical alcoyle, notamment de CI à C4, par exemple le radical méthyle, éthyle, n-propyle ou n-butyle, de préférence le radical éthyle. On met en oeuvre également au moins deux, de préférence deux alcools différents de formules R'OH (II) et R2OH (II) dans lesquelles R' et R2 étant différents représentent des radicaux alcoyle à chaîne linéaire ou ramifiée, notamment de C4 à Cu2, de préférence C6 à Cl0, par exemple en C8. On peut en particulier utiliser des alcools primaires ou secondaires ou tertiaires, par exemple l'octanol-1 et/ou l'éthyl-2 hexanol-1. Les alcools (II) et (III) mis en oeuvre peuvent aussi être choisis parmi les éthers de glycol, encore appelés éthers de mono- ou polyalcoylène glycol, répondant à la formule R3(CHCR4R')OH (VII) dans laquelle R3 représente un radical alcoyle, notamment de C1 à C6. de préférence de Cl à C5, en particulier de CI à C4, tel que le radical méthyle, éthyle, ou n-butyle, R4 et R5 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle notamment de CI à C4, par exemple méthyle, et m est un nombre entier allant de 1 à 4, de préférence égal à I ou 2. Le procédé de la présente invention convient en particulier lorsqu'on met en oeuvre au moins deux, de préférence deux alcools notamment de type (II) et(III), l'un choisi parmi les alcools primaires ou secondaires, l'autre parmi les alcools secondaires ou tertiaires. Il convient tout particulièrement lorsqu'au moins les deux, de préférence les deux alcools (II) et (III) sont choisis parmi les éthers de glycol répondant à la formule (VII) citée ci-dessus. Il convient de préférence lorsqu'au moins les deux, notamment les deux alcools (II) et (III) sont des éthers de glycol, l'un des éthers de glycol étant choisi parmi les éthers de monoou polyéthylène glycol répondant à la formule (VII) dans laquelle R4 et Rs représentent un atome d'hydrogène, c'est-à-dire répondant à la formule R3 (OCH2 CH2)m OH (VIII) et l'autre éther de glycol étant choisi parmi les éthers de mono- ou polypropylène glycol répondant à la formule (VII) dans laquelle R4 représente un atome d'hydrogène et R5 un radical méthyle, c'est-à- dire répondant à la formule R3 (OCH2 CHCH3)m OH (IX) 1 5 formules dans lesquelles R3 et m ont les mêmes définitions que précédemment. Le procédé convient bien aussi lorsqu'au moins les deux, de préférence les deux alcools (Il) et (III) sont choisis parmi les éthers de mono-ou polyéthylène glycol de formule (VIII) ou parmi les éthers de mono- ou polypropylène glycol de formule (IX). On a observé que le procédé de la présente invention fonctionne particulièrement bien notamment lorsqu'au moins les deux, de préférence les deux alcools notamment de types (Il) et (III) mis en oeuvre ont des points d'ébullition à la pression atmosphérique tels que leur différence est de 10 à 60 C, de préférence de 20 à 50 C. Les réactions de transestérification sont réalisées en présence d'un catalyseur soluble dans le mélange réactionnel. Le catalyseur peut être choisi parmi les alcoolates métalliques, notamment les alcoolates des métaux appartenant aux groupes I à IV de la Classification Périodique des éléments, par exemple le sodium, le potassium, l'aluminium ou le titane. On préfère utiliser des alcoolates de titane, tels que le titanate de tétraéthyle. On a remarqué d'une façon surprenante que le procédé de fabrication continue et simultanée d'au moins deux, de préférence deux esters ou notamment acétates selon la présente invention conduit à l'obtention d'esters ou notamment acétates de très haute pureté, sans former des quantités substantielles de sous- produits obtenus par exemple par d'autres réactions avec des impuretés apportées par les réactifs. Ceci est d'autant plus étonnant lorsqu'on met en oeuvre simultanément des alcools notamment de types (II) et (Ill), primaires et secondaires ou tertiaires, par exemple l'un des alcools (II) et (111) étant choisi parmi les éthers de mono- ou polyéthylène glycol de formule (VIII), et l'autre choisi parmi les éthers de mono- ou polypropylène glycol de formule (IX). Il est également surprenant que dans le procédé de la présente invention, l'une des réactions simultanées de transestérification ne soit pas privilégiée par rapport aux autres réactions. Il en résulte aussi qu'au moins les deux, de préférence les deux esters fabriqués ou notamment acétates (IV) et (V) sont ainsi obtenus et soutirés en des proportions molaires sensiblement identiques aux proportions molaires d'au moins les deux, de préférence les deux alcools introduits notamment de type (Il) et (III), proportions molaires qui peuvent ainsi varier dans une gamme allant de 0,01 à 100, par exemple de 0,1 à 10, de préférence de 0,2 à 5. Les réactions simultanées de transestérification sont réalisées notamment dans une zone réactionnelle (ZR) o l'on maintient une température pouvant aller de 100 à 200 C, de préférence de 110 à 190 C, par exemple de 120 à 180 C, sous une pression absolue, Pl, allant de 0,1 à 1 MPa, de préférence de 0,1 à 0,5 MPa. On peut avantageusement faire réagir l'ester initial ou notamment l'acétate (I) introduit en une quantité molaire sensiblement identique à la quantité molaire totale des alcools mis en oeuvre notamment de types (II) et (III). Le mélange réactionnel ainsi préparé dans la zone réactionnelle (ZR) peut être avantageusement soumis en continu à une distillation (Dl) sous une pression sensiblement identique à celle, P 1, régnant dans la zone réactionnelle. En particulier, la zone réactionnelle peut être directement surmontée d'une colonne de distillation (Dl). Cette dernière peut être conçue pour séparer en tête une fraction légère contenant un mélange azéotropique (Ml) constitué de l'ester initial ou notamment l'acétate (I) et de l'alcool formé notamment de type (VI). En pratique, la colonne de distillation (Dl) peut être une colonne à plateau ou à garnissage et présenter un nombre de plateaux théoriques allant de 10 à 30 environ. La fraction légère de la distillation (Dl) contenant notamment le mélange azéotropique (M) peut être avantageusement soumise en continu à une distillation (D2) fonctionnant sous une pression absolue, P2, différente de celle existant dans la distillation (Dl) et notamment dans la zone réactionnelle (ZR). La pression absolue, P2, est de préférence inférieure à la pression existant dans (Dl), et en particulier inférieure à Pl, alin de faciliter la séparation d'une partie de l'alcool formé notamment de type (VI). La pression absolue, P2, peut être notamment inférieure à la pression atmosphérique, et plus particulièrement égale à une valeur allant de 0,005 à 0,1 MPa, de préférence de 0,01 à 0,09 MPa. La distillation (D2) peut être réalisée en pratique dans au moins une colonne de distillation à plateau ou à garnissage, présentant par exemple un nombre de plateaux théoriques allant de 10 à 30 environ. La distillation (D2) est généralement conçue pour séparer par exemple en queue une partie de l'alcool formé notamment de type (VI) qui est alors isolé et récupéré, et pour former par exemple en tête un nouveau mélange azéotropique (M2) constitué par l'ester initial ou notamment l'acétate (I) et l'alcool formé notamment de type (VI) en une teneur inférieure à celle en alcool formé notamment de type (VI) du mélange (Ml). Dans une variante préférée du procédé selon la présente invention, le nouveau mélange azéotropique (M2) résultant de la distillation (D2) et notamment 1l de la séparation et de l'élimination d'au moins une partie de l'alcool formé notamment de type (VI), est au moins en partie retourné en continu dans la zone réactionnelle (ZR) et/ou dans la distillation (Dl), de préférence dans la distillation (Dl). Ceci permet d'améliorer considérablement le rendement du procédé en esters ou notamment acétates des types (IV) et (V) fabriqués. La fraction lourde de la distillation (Dl) peut être avantageusement soumise en continu à au moins deux, de préférence deux distillations successives (D3) et (D4). Ainsi par exemple, la fraction lourde de (Dl) est soumise en continu tout d'abord à une distillation (D3) o l'on sépare notamment l'ester ou notamment l'acétate le plus léger d'au moins les deux, de préférence des deux esters ou notamment acétates (IV) et (V) fabriqués, la fraction de tête de (D3) pouvant être avantageusement au moins en partie retournée en continu dans la zone réactionnelle (ZR) et/ou dans la distillation (Dl), et la fraction de queue de (D3) alimentant en continu la distillation (D4). En pratique, dans la distillation (D4) on sépare l'ester ou notamment l'acétate le plus lourd d'au moins les deux, de préférence des deux esters ou notamment acétates (IV) et (V) fabriqués, les fractions de tête et de queue pouvant être avantageusement au moins en partie retournées en continu dans la zone réactionnelle (ZR) et/ou dans la distillation (Dl). Le catalyseur peut être notamment récupéré dans la fraction de queue de (D4) et être retourné ainsi vers la zone réactionnelle (ZR). Les distillations (D3) et (D4) peuvent être réalisées chacune dans une ou de préférence dans deux colonnes de distillation à plateau ou à garnissage, présentant un nombre de plateaux théoriques allant de 3 à 30 environ. Ces distillations sont de préférence réalisées sous une pression inférieure à la pression atmosphérique, allant de 0,005 à 0.1 MPa, de préférence de 0,01 à 0,09 MPa. La fraction de queue de (D4) contenant notamment le catalyseur peut être retournée dans la zone réactionnelle (ZR) en un point différent ou de préférence identique à celui de l'introduction du catalyseur frais. En pratique, une faible partie de cette fraction, contenant notamment le catalyseur sous une forme partiellement désactivée, peut être en continu ou par intermittence éliminée par une purge. Il en résulte que pour maintenir une concentration constante en catalyseur dans le mélange réactionnel, une quantité complémentaire de catalyseur frais, équivalente à celle de catalyseur éliminée par purge, est alors introduite en continu ou par intermittence dans la zone réactionnelle (ZR). La concentration en catalyseur dans le mélange réactionnel peut être telle que le rapport molaire de la quantité de catalyseur à la somme des quantités d'alcools mis en oeuvre notamment de types (II) et (III) est de 5x10-4 à 5x10-2, de préférence de 10-3 à 1-2 1 0. l0 Les réactifs frais constitués par l'ester initial ou notamment l'acétate (I) et au moins les deux, de préférence les deux alcools mis en oeuvre, notamment de types (Il) et (III), ainsi que le catalyseur peuvent être introduits dans le mélange réactionnel de diverses façon. Ils peuvent être tous introduits en continu et simultanément soit directement dans la zone réactionnelle (ZR) soit dans la distillation (Dl). L'une des méthodes préférées consiste à introduire le catalyseur séparément des réactifs frais, directement dans la zone réactionnelle (ZR), comme ceci est décrit dans la demande de brevet français FR-2 611 704. Les réactifs frais quant à eux peuvent alors être introduits en continu simultanément ou séparément dans la distillation (Dl). Ils peuvent être introduits en continu simultanément et en mélange avec le nouveau mélange azéotropique (M2) résultant de la distillation (D2) au moins en partie retourné en continu vers la distillation (D1). Si au contraire, les réactifs sont introduits séparément les uns des autres. leurs points d'introduction successivement de bas en haut dans la colonne de distillation (Dl) sont ceux correspondant respectivement à l'ester initial ou notamment l'acétate (1), puis à l'alcool le plus léger des alcools mis en oeuvre, notamment de types (Il) et (III), à l'alcool le plus lourd des alcools mis en oeuvre, notamment de types (Il) et (III) et éventuellement le nouveau mélange azéotropique (M2) retourné au moins en partie de la distillation (D2). Une autre variante d'introduction des réactifs dans la distillation (Dl) peut consister à introduire tous les réactifs frais ainsi que le nouveau mélange azéotropique (M2) au moins en partie retourné de la distillation (D2) par deux lignes d'introduction séparées dans la distillation (Dl): une première ligne d'introduction apporte une partie de l'ester initial ou notamment l'acétate (I) et du mélange (M2) et la totalité de l'alcool le plus léger des alcools mis en oeuvre, notamment de types (Il) et (III) dans la colonne de distillation (Dl), et - une seconde ligne d'introduction apporte les parties restantes de l'ester initial ou notamment l'acétate (I) et du mélange (M2) et la totalité de l'alcool le plus lourd des alcools mis en oeuvre, notamment de types (11) et (III) dans la colonne de distillation (Dl1) en un point supérieur par rapport à celui de la première ligne d'introduction. Le procédé de la présente invention peut être réalisé dans des dispositifs tels que ceux décrits schématiquement dans les Figures 1 à 4. La Figure 1 représente schématiquement un dispositif permettant de fabriquer en continu et simultanément deux esters ou notamment acétates (IV) et (V). Les deux réactions simultanées de transestérification sont réalisées dans la zone réactionnelle (ZR) qui comporte un réacteur (5) contenant le mélange réactionnel (6) en phase liquide homogène, et qui est surmontée d'une colonne (1) de distillation (Dl). En tête de la colonne (1) sort une conduite (7) o circule en continu le mélange azéotropique (Ml) et qui est reliée à une colonne (2) de distillation (D2). En queue de la colonne (2) sort une conduite (8) permettant de séparer et de récupérer l'alcool formé notamment de type (VI). En tête de la colonne (3) sort une conduite (9), o circule en continu le nouveau mélange azéotropique (M2) et qui est reliée à la colonne (1). Dans la colonne (1), débouchent les conduites d'alimentation en réactifs frais, notamment les conduites (10), (11), (12) apportant respectivement l'ester initial ou notamment l'acétate (I) et les alcools mis en oeuvre, notamment de types (II) et (III). Dans le réacteur (5), débouche une conduite (13) d'alimentation en catalyseur. En fond de la zone réactionnelle (ZR) et de la distillation (DI), sort une conduite (14) alimentant en continu une colonne (3) de la distillation (D3) o l'on sépare l'ester ou notamment l'acétate le plus léger des esters fabriqués ou notamment des acétates de types (IV) et (V) par une conduite (15). En tête de la colonne (3), on retourne en continu un mélange résultant de la distillation (D3) vers la zone réactionnelle (ZR) par une conduite (16). En queue de la colonne (3), sort une conduite (17) alimentant en continu une colonne (4) de la distillation (D4) o l'on sépare l'ester ou notamment l'acétate le plus lourd des esters fabriqués ou notamment des acétates de types (IV) et (V) par une conduite (18). En tête de la colonne (4), sort une conduite (19) retournant en continu un mélange résultant de la distillation (D4) vers la zone réactionnelle (ZR). En queue de la colonne (4), sort une conduite (20) o circule un mélange contenant une partie du catalyseur qui est retournée en continu et en partie vers la zone réactionnelle (ZR) via la conduite (13), la partie restante dudit mélange étant éliminée par une ligne de purge (21). La Figure 2 représente schématiquement un dispositif identique à celui représenté à la Figure 1 et utilisant les mêmes références pour repérer les mêmes éléments, excepté que les distillations (D3) et (D4) sont réalisées différemment. La conduite (14) alimente en continu une distillation (D3) comportant deux colonnes (3) et (23) disposées en série, une première colonne (3) à laquelle est reliée la conduite (14) et d'o sort en queue une conduite (22) qui alimente en continu une seconde colonne (23). En tête de la colonne (3), sort une conduite (16) qui est reliée à la zone réactionnelle (ZR). En tête de la colonne (23), on sépare l'ester ou notamment l'acétate le plus léger des esters fabriqués ou notamment des acétates de types (IV) et (V) par une conduite (15). En queue de la colonne (23), sort une conduite (24) qui relie et alimente en continu la distillation (D4) qui comporte deux colonnes (4) et (26) disposées en série, une première colonne (4) à laquelle est reliée la conduite (24) et d'o sort en queue une conduite (25) qui alimente en continu une seconde colonne (26). En tête de la colonne (4), sort une conduite (19) qui est reliée à la zone réactionnelle (ZR). En tête de la colonne (26), on sépare l'ester ou notamment l'acétate le plus lourd des esters fabriqués ou notamment des acétates de types (IV) et (V) par une conduite (18). En queue de la colonne (26), sort une conduite (20) o circule un mélange contenant une partie du catalyseur qui est retournée en partie et en continu vers la zone réactionnelle (ZR) via la conduite (13), la partie restante dudit mélange étant éliminée par une ligne de purge (21). La Figure 3 représente schématiquement une portion des dispositifs représentés aux Figures 1 ou 2 utilisant les mêmes références pour repérer les mêmes éléments; avec toutefois des dispositifs différentsd'introduction des réactifs dans la distillation (Dl). Les conduites (10). (Il) et (12) d'alimentation respectivement en ester initial ou notamment acétate (1) et en alcools mis en oeuvre, notamment de types (11) et (1I1) débouchent dans une conduite (27) reliée à la colonne (1). Dans la conduite (27) débouche également la conduite (9) o circule en continu le nouveau mélange azéotropique (M2) provenant de la distillation (D2). La Figure 4 représente schématiquement une portion des dispositifs représentés aux Figures I ou 2 utilisant les mêmes références pour repérer les mêmes éléments, avec toutefois des dispositifs différents d'introduction des réactifs dans la distillation (D1). La conduite d'alimentation (10) en ester initial ou notamment acétate (1) se divise en deux conduites (28) et (29), chacune débouchant dans la colonne (1). La conduite (9) retournant en continu le nouveau mélange azéotropique (M2) de la distillation (D2) vers la distillation (Dl) se divise en deux conduites (30) et (31), chacune débouchant respectivement dans les conduites (28) et (29). Dans la conduite (28), débouche également la conduite ( 1) d'alimentation en alcool le plus léger des alcools mis en oeuvre, notamment de types (II) et (III). Dans la conduite (29), débouche aussi la conduite (12) d'alimentation en alcool le plus lourd des alcools mis en oeuvre, notamment de types (II) et (III). La présente invention est illustrée par les exemples suivants. Exemple 1 On réalise la fabrication continue et simultanée de l'acétate de méthoxypropanol (MPA) et de l'acétate de l'éther de butylmonoéthylène glycol (BGA). On met en oeuvre deux réactions simultanées de transestérification en mettant en contact l'acétate d'éthyle (AE) avec simultanément le méthoxypropanol (MP) et l'éther de butylmonoéthylène glycol (BGE) selon les équations suivantes: (A',) CH30-CH2-CH-OH + CH, COOC2H, CH3 COOCH-CH,-OCH3 + C2H5OH I I CH3 CH3 (I) (I) (IV) (Vl) (MP) (AE) (MPA) (A'2) CH3(C1t2)30C112C12,OH + CH3COO, COOC CH3 C()CO2CH20 (CH2)3Cll3 C2O (111) (I) (V) (Vl) (BGE) (AE) (BGA) La fabrication continue et simultanée de MPA et de BGA est réalisée dans un dispositif tel que représenté à la Figure 2. L'acétate d'éthyle (AE), le méthoxypropanol (MP) et l'éther de butylmonoéthylène glycol (BGE) sont introduits en continu et simultanément dans le réacteur (5) à une température de 155 C, sous une pression absolue de 0,43 MPa, respectivement via les conduites (10), (11) et (12). Les quantités introduites de MP et de BGE sont dans un rapport molaire de MP au BGE de 1:0,28. La quantité introduite de AE est dans un rapport molaire de AE à la somme des quantités de MP et de BGE introduites de 1:1. Les réactions simultanées de transestérification sont réalisées en présence d'un catalyseur constitué par le titanate de tétraéthyle, introduit par la conduite (13) dans le réacteur (5) en une quantité telle que le rapport molaire de la quantité de catalyseur à la somme des quantités de MP et de BGE est de 0, 005: 1. La zone réactionnelle (ZR) comprend un réacteur (5) surmonté d'une colonne (1) de distillation (Dl) comprenant 21 plateaux théoriques. En tête de la colonne (1) passe à 118 C dans la conduite (7) un mélange azéotropique (Ml) constitué d'éthanol et d'acétate d'éthyle dans un rapport pondéral éthanol: AE de :60. Le mélange (Ml) alimente en continu une colonne (2) de distillation (D2) comprenant 30 plateaux théoriques et maintenue sous une pression absolue de 0,03 MPa. L'éthanol sort à 51 C en fond de la colonne (2). En tête de la colonne 1 5 (2), un nouveau mélange azéotropique (M2) constitué d'éthanol et d'acétate d'éthyle dans un rapport pondéral éthanol: AE d'environ 25:75 est recyclé en continu par la conduite (9) dans la colonne (1). Un mélange comprenant notamment le MPA et le BGA récupéré en fond du réacteur (5) est envoyé en continu par une conduite (14) dans une série de quatre colonnes (3), (23). (4) et (26) de distillations (D3) et (D4), afin dc séparer en continu le MPA et le BGA de ce mélange. Le mélange ainsi alimente en continu par la conduite (14) une colonne (3) de distillation comprenant 18 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,07 MPa. En tête de la colonne (3), on récupère notamment le MP et l'AE non réagis qui sont recyclés en continu vers le réacteur (5) par la conduite (16). On récupère en queue de la colonne (3) un mélange qui, par la conduite (22), alimente en continu une colonne (23) de distillation comprenant 15 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,04 MPa. En tête de la colonne (23), on sépare le MPA qui est récupéré en continu par la conduite (15). En queue de la colonne (23), on récupère un mélange qui, par la conduite (24), alimente en continu une colonne (4) de distillation comprenant 15 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,04 MPa. En tête de la colonne (4), on récupère notamment le BGE non-réagi qui est recyclé en continu vers le réacteur (5) par la conduite (19). En queue de la colonne (4), on récupère un mélange qui, par la conduite (25), alimente en continu une colonne (26) de distillation comprenant 10 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,04 MPa. En tête de la colonne (26), on sépare le BGA qui est récupéré en continu par la conduite (18). En queue de la colonne (26), on récupère notamment le catalyseur qui est recyclé en continu et en partie vers le réacteur (5) par la conduite (20), la partie restante de ce catalyseur étant éliminée vers l'extérieur par la purge (21). Le MPA et le BGA sont ainsi fabriqués en continu et simultanément avec des degrés de pureté supérieurs à 99,5 % en poids, en une proportion molaire MPA: BGA sensiblement identique à la proportion molaire MP: BGE mise en oeuvre, c'est-à-dire 1: 0,28. Exemple 2 On opère exactement comme à l'Exemple 1. excepté le fait qu'on utilise un dispositif tel que représenté à la Figure 1. Le mélange comprenant notamment le MPA et le BGA récupéré en fond du réacteur (5) est envoyé en continu par une conduite (14) dans une série de deux colonnes (3) et (4) de distillations (D3) et (D4), afin de séparer en continu le MPA et le BGA de ce mélange. Le mélange ainsi alimente en continu par la conduite (14) une colonne (3) de distillation comprenant 35 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,07 MPa. Par la colonne (3) on sépare le MPA qui est ainsi récupéré en continu par la conduite (15). En tête de la colonne (3), on récupère notamment le MP et l'AE non-réagis qui sont recyclés en continu vers le réacteur (5) par la conduite (16). En queue de la colonne (3), on récupère un mélange contenant notamment le BGA qui alimente en continu par la conduite (17) une colonne (4) de distillation comprenant 30 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,04 MPa. Par la colonne (4), on sépare le BGA qui est ainsi récupéré en continu par la conduite (18). En tête de la colonne (4), on récupère notamment le BGE non-réagi qui est recyclé en continu vers le réacteur (5) par la conduite (19). En queue de la colonne (4), on récupère notamment le catalyseur qui est en partie recyclé en continu vers le réacteur (5) par la conduite (20). la partie restante de ce catalyseur étant éliminée vers l'extérieur par la purge (21). On obtient ainsi le MPA et le BGA dans des conditions de pureté semblables à celles de l'Exemple 1, et en des proportions molaires sensiblement identiques. Exemple 3 On opère exactement comme à l'Exemple 1, excepté le fait que les quantités introduites de MP et de BGE sont dans un rapport molaire de MP au BGE non pas de 1:0,28. mais de 1:1. Le MPA et BGA sont ainsi fabriqués en continu et simultanément avec des degrés de pureté identiques à ceux obtenus à l'Exemple 1, et en une proportion molaire MPA: BGA sensiblement identique à celle de MP: BGE mis en oeuvre, c'est-à-dire 1:1. Exemple 4 On réalise la fabrication continue et simultanée de l'acétate d'éthoxypropanol (EPA) et de l'acétate de l'éther de butyldiéthylène glycol (BDGA). On met en oeuvre deux réactions simultanées de transestérification en mettant en contact l'acétate d'éthyle (AE) avec simultanément l'éthoxypropanol (EP) et l'éther de butyldiéthylène glycol (BDGE) selon les équations suivantes: (A",) C2H50-CH2-CH-OH + CH3 COOC2H5 CH3 COOCH-CH2-OC2H5 + C2H5OH CH3 CH3 (II) (I) (IV) (VI) (EP) (AE) (EPA) (A"2) CH3(CI12)3(OCI12CH2)2 OH + C113COOC2H1 CII3COO(CH2CH20)2(ClI2)Cll 4+ C2115011 (111) (1) (V) (Vl) (BDGE) (AE) (BDGA) La fabrication continue et simultanée de EPA et de BDGA est réalisée dans un dispositif tel que représenté à la Figure 2. L'acétate d'éthyle (AE), l'éthoxypropanol (EP) et l'éther de butyldiéthylène glycol (BDGE) sont introduits simultanément et en continu dans le réacteur (5) à une température de 165 C. sous une pression absolue de 0,43 MPa, respectivement via les conduites (10), (I 1) et (12). Les quantités introduites de EP et de BDGE sont dans un rapport molaire de EP au BDGE de 1:1. La quantité introduite de AE est dans un rapport molaire de AE à la somme des quantités de EP et de BDGE introduites de 1: 1. Les réactions simultanées de transestérification sont réalisées en présence d'un catalyseur constitué par le titanate de tétraéthvle. introduit par la conduite (13) dans le réacteur (5) en une quantité telle que le rapport molaire de la quantité de catalyseur à la somme des quantités de EP et de BDGI)iE est de 0.006' 1. La zone réactionnelle (ZR) comprend un réacteur (5) surmonté d'une colonne (1) de distillation (D1) comprenant 21 plateaux théoriques. En tête de la colonne (1) passe à 118 C dans la conduite (7) un mélange azéotropique (MI) constitué d'éthanol et d'acétate d'éthyle dans un rapport pondéral éthanol: AE de :60. Le mélange (M1) alimente en continu une colonne (2) de distillation (D2) comprenant 30 plateaux théoriques et maintenue sous une pression absolue de 0,03 MPa. L'éthanol sort à 51 C en fond de la colonne (2). En tête de la colonne (2), un nouveau mélange azéotropique (M2) constitué d'éthanol et d'acétate d'éthyle dans un rapport pondérai éthanol: AE d'environ 25:75 est recyclé en continu par la conduite (9) dans la colonne (1). Un mélange comprenant notamment le EPA et le BDGA récupéré en fond du réacteur (5) est envoyé en continu par une conduite (14) dans une série de quatre colonnes (3), (23), (4) et (26) de distillations (D3) et (D4), afin de séparer en continu le EPA et le BDGA de ce mélange. Le mélange ainsi alimente en continu par la conduite (14) une colonne (3) de distillation comprenant 18 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,07 MPa. En tête de la colonne (3), on récupère notamment le EP et 'AE non réagis qui sont recyclés en continu vers le réacteur (5) par la conduite (16). On récupère en queue de la colonne (3) un mélange qui, par la conduite (22), alimente en continu une colonne (23) de distillation comprenant 15 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,04 MPa. En tête de la colonne (23), on sépare le EPA qui est récupéré en continu par la conduite (15). En queue de la colonne (23), on récupère un mélange qui. par la conduite (24), alimente en continu une colonne (4) de distillation comprenant 15 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0,04 MPa. En tête de la colomnne (4), on récupère notamment le BDGE non-réagi qui est recyclé en continu vers le réacteur (5) par la conduite (19). En queue de la colonne (4), on récupère un mélange qui, par la conduite (25), alimente en continu une colonne (26) de distillation comprenant 10 plateaux théoriques sous une pression absolue de 0.04 MPa. En tête de la colonne (26), on sépare le BDGA qui est récupéré en continu par la conduite (18). En queue de la colonne (26), on récupère notamment le catalyseur qui est recyclé en continu et en partie vers le réacteur (5) par la conduite (20), la partie restante de ce catalyseur étant éliminée vers l'extérieur par la purge (21). Le EPA et le BDGA sont ainsi fabriqués en continu et simultanément avec des degrés de pureté supérieurs à 98 % en poids, en une proportion molaire EPA: BDGA sensiblement identique à la proportion molaire EP: BDGE mise en oeuvre, c'est-à-dire 1:1. REVENDICATIONS 1. Procédé de fabrication d'esters par réaction de transestérification en phase liquide homogène. caractérisé en ce qu'on fabrique en continu et simultanément au moins deux esters par au moins deux réactions simultanées de transestérification en phase liquide homogène réalisées dans une zone réactionnelle (ZR), (a) en introduisant en continu dans ladite zone (1) un catalyseur, (2) un ester organique et (3) simultanément au moins deux alcools différents, et (b) en soutirant en continu de ladite zone au moins les deux esters fabriqués, et en les séparant en continu par l'intermédiaire d'au moins deux distillations successives du mélange réactionnel présent dans ladite zone. 2. Procédé de fabrication d'acétates par réaction de transestérification en phase liquide homogène, caractérisé en ce qu'on fabrique en continu et simultanément au moins deux acétates (IV) et (V), par au moins deux, de préférence deux réactions simultanées de transestérification en phase liquide homogène réalisées dans une zone réactionnelle (ZR), en menant en contact en présence d'un catalyseur: (i) un acétate de formule CH3 COOR (I) dans laquelle R représente un radical alcoyle, avec (ii) au moins deux alcools de formules R OH (II) et R2 OH (III) dans lesquelles R' et R2 étant différents représentent des radicaux alcoyle à chaîne linéaire ou ramifiée, ou des radicaux de formule R3 (OCH2CR4R5)- dans laquelle R3 représente un radical alcoyle, R4 et R5 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle, et m est un nombre entier allant de 1 à 4, les produits résultant de ces réactions comprenant au moins les deux acétates désirés, de formules CH3 COORl (IV) et CH3 COOR2 (V) formules dans lesquelles R' et R2 ont les mêmes définitions que précédemment. 3. Procédé selon la revendication 2. caractérisé en ce qu'il comprend les opérations suivantes: (a) on réalise en continu dans la zone réactionnelle (ZR) simultanément au moins les deux, de préférence les deux réactions simultanées de transtérification, les produits résultant de ces réactions étant au moins les deux. de préférence les deux acétates dérivés de formules (IV) et (V) et un alcool de formule ROH (VI) dans laquelle R représente un radical alcoyle. les produits mis en contact dans la zone réactionnelle (ZR) formant avec les produits résultant de ces réactions un mélange réactionnel. (b) on réalise en continu une distillation (Dl) du mélange réactionnel à une pression sensiblement identique à celle existant dans la zone réactionnelle (ZR), en séparant en continu une fraction légère O5 contenant au moins un mélange azéotropique (Ml) formé de l'acétate (I) avec l'alcool (VI). et une fraction lourde contenant au moins les deux acétates (IV) et (V), (c) on réalise en continu une distillation (D2) de la fraction légère de (Dl) à une pression différente de celle existant dans (Dl), de façon à séparer en continu une partie de l'alcool (VI), et (d) on réalise en continu au moins deux distillations successives (D3) et (D4) de la fraction lourde de (DI). de façon à séparer en continu au 1 5 moins les deux acétates (IV) et (V). 4. Procédé selon la revendication 2 ou 3. caractérisé en ce que R représente un radical alcoyle de CI à C4. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, caractérisé en ce que Ri et R2 représentent des radicaux alcoyle de C4 à Cu2. ou des radicaux de formule R3 (OCH2 CR4R m dans laquelle R3 représente un radical alcoyle de CI à C6: R4 et R5 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle de Cl à C4, et m est un nombre entier égal à I ou 2. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 5. caractérisé en ce que parmi au moins les deux alcools de formules (11) et (Ili). l'un est choisi parmi les alcools primaires ou secondaires et l'autre parmi les alcools secondaires ou tertiaires. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 6. caractérisé en ce que au moins les deux alcools de formules (Il) et (II) sont choisis parmi les éthers de mono- ou polyalcoylène glycol de formule R3 (OCH2 CR4R5)m OH (VII) dans laquelle R3 représente un radical alcoyle, R4 et R5 étant identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle de CI à C4 et m est un nombre entier allant de 1 à 4. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 2 à 7, caractérisé en ce que parmi au moins les deux alcools de formules (II) et (III), l'un est choisi parmi les éthers de mono- ou polyéthylène glycol de formule R3 (OCH2 CH2)m OH (VIII) et l'autre est choisi parmi les éthers de mono- ou polypropyléne glycol de formule R3 (OCH2 CHCH3)m OH (IX) formules dans lesquelles R3 représente un radical alcoyle et m est un nombre entier allant de 1 à 4. 9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que R3 représente un radical alcoyle de Ci à C6 et m est un nombre entier égal à I ou 2. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 9, caractérisé en ce que au moins les deux alcools mis en oeuvre ont des points d'ébullition à la pression atmosphérique dont la différence est de 10 à fC. l 1. Procédé selon l'une quelconque des revendications I à 10, caractérisé en ce que le catalyseur est un alcoolate métallique choisi parmi des alcoolates de métaux appartenant aux groupes I à IV de la Classification Périodique des éléments. 12. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que la distillation (D2) est réalisée à une pression inférieure à celle existant dans la zone réactionnelle (ZR) et dans la distillation (Dl). 13. Procédé selon la revendication 3 ou 12, caractérisé en ce que pendant la distillation (D2) on sépare une partie de l'acool (VI) et on forme un nouveau mélange azéotropique (M2) constitué par l'acétate (I) et l'alcool (VI) en une teneur inférieure à celle en alcool (VI) du mélange azéotropique (M1), le nouveau mélange azéotropique (M2) étant au moins en partie retourné en continu dans la zone réactionnelle (ZR) et/ou dans la distillation (Dl). 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 3. 12 ou 13, caractérisé en ce que la fraction lourde de (Dl) est soumise en continu à la distillation (D3) o l'on sépare l'acétate le plus léger d'au moins les deux acétates (IV) et (V), la fraction de tête de (D3) étant au moins en partie retournée en continu dans la zone réactionnelle (ZR) et/ou dans la distillation (DI). et la fraction de queue de (D3) alimentant en continu la distillation (D4) o l'on sépare l'acétate le plus lourd d'au moins les deux acétates (IV) et (V), les fractions de tête et de queue de (D4) étant au moins en partie retournées en continu dans la zone réactionnelle (ZR) et/ou dans la distillation (DI).