Brevet FR2754446A1 — publié le 19980417

I 2754446 UTILISATION D'UNE SILICONE FILTRE POUR LA PROTECTION DE LA COULEUR DES FIBRES KERATINIQUES COLOREES NATURELLEMENT OU ARTIFICIELLEMENT La présente demande concerne l'utilisation d'un organosiloxane porteur d'au moins un groupe absorbant les ultraviolets dans et pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comme agent de protection de la couleur des fibres kératiniques colorées naturellement ou teintes artificiellement. On sait depuis longtemps que notamment la lumière et les agents de lavage ont tendance à agresser la couleur naturelle des cheveux ainsi que la couleur artificielle des cheveux teints. La couleur des cheveux s'affaiblit peu à peu ou vire vers des nuances peu esthétiques ou indésirables. Il est donc apparu nécessaire de protéger la couleur des fibres kératiniques colorées naturellement ou teintes artificiellement et en particulier la couleur des cheveux, et de réduire sensiblement les dégradations liées à l'action des agents extérieurs. La Demanderesse a découvert, ce qui fait l'objet de l'invention, que des silicones filtres portant des groupements absorbant les ultraviolets, préservaient, de façon surprenante, la coloration naturelle ou artificielle des fibres kératiniques et en particulier des cheveux, en réduisant sensiblement les dégradations liées à l'action des agents extérieurs. L'invention a donc pour objet l'utilisation d'un organosiloxane porteur d'au moins un groupe absorbant les ultraviolets dans et pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comme agent de protection de la couleur des fibres kératiniques colorées naturellement ou teintes artificiellement. D'autres objets apparaitront à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Les organosiloxanes portant des groupements absorbant les ultraviolets, utilisés selon l'invention, comportent dans leur molécule au moins une unité de formule: R'a T-Li -o 3-a (1) dans laquelle: R' désigne un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé en C1-C3o, un groupe hydrocarboné halogéné en C1-C8, un groupe hydrocarboné aromatique ou un groupe triméthylsiloxy; a= 1 ou2; T = -E-U o E représente un radical divalent hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant au moins 2 atomes de carbone et renfermant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène ou bien un groupe aromatique et U représente le reste d'une molécule filtrant le rayonnement ultraviolet. 2 2754446 En plus des unités de formule (I), le polyorganosiloxane peut comporter des unités de formule (Il) et/des unités de formule (111): R'b -_Si O 4- b (Il) 2 R'a zlio 3-a (111) Z--i-O 3-a dans lesquelles: R' et a ont les même significations que dans la formule (I); b= 1, 2 ou3; Z = -O-U, U ayant la même signification que dans la formule (I). A titre de groupe hydrocarboné, on peut citer les radicaux alkyle en ClC30, alcényle en C2-C30, cycloalkyle, aromatique comme phényle ou toluyle. A titre de groupe hydrocarboné halogéné, on peut citer le radical 33,3, 3-trifluoropropyle. Dans les organopolysiloxanes conformes à l'invention, consitués d'unités de formule (I) et éventuellement d'unités de formule (Il) et/ou de formule (111), de façon préférentielle, au moins 40% en nombre des radicaux R' sont des radicaux méthyle. Le nombre total des unités (I), (Il) et (111) est de préférence inférieur ou égal à 250 et varie en particulier de 2 à 50. U représente de préférence un reste: - benzylidène camphre éventuellement substitué sur le noyau benzénique par des radicaux hydroxyle, alkyle ou alcoxy en C1-C8; - benzalmalonate de dialkyle en Cl- C8 éventuellement substitué sur le noyau benzénique par des radicaux hydroxyle, alkyle ou alcoxy en C1-C8; - 2-(2'- hydroxyphényl)benzotriazole portant éventuellement sur l'un des noyaux aromatiques des substituants alkyle en C0-C8 ou alcényle en C2-C8, halogène, alcoxy, carboxy, hydroxy, amino ou tétraalkylpipéridyle; - dibenzoylméthane portant éventuellement des radicaux alkyle ou alcoxy en C1-C8 ou hydroxy; - benzophénone portant éventuellement des radicaux alkyle ou alcoxy en C1-C8 ou hydroxy; - benzoate substitué par des radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino ou mono- ou di(C1-C6 alkyl)amino; - cinnamate portant éventuellement des radicaux hydroxy, alkyle ou alcoxy en Cl-C6, amino ou mono- ou di(C1-C6 alkyl)amino; - bis- ou tri-(phénylacrylate) éventuellement substitué par des radicaux hydroxy ou alcoxy en C1-C4. Ces organopolysiloxanes porteurs de groupes absorbant les ultraviolets sont décrits notamment dans les demandes de brevet européen n 0335777, 0305059, 0392882, 0392883, 0388218, 0350314, 0383655, 0389337, 0 709 080, 0 538 431, dans la demande de brevet internationale WO 92/20690, dans les demandes de brevet français n 2 550 787 et 2 657 351 et dans les 3 2754446 brevets américains USP n 4 696 969, 4 554 369, 4 562 278, 3 513 184, 4 859 759. Des silicones filtres particulièrement préférées de l'invention sont choisies parmi celles à fonction benzotriazole qui répondent aux formules suivantes: R R R B -Si O-O- Si O S O -Si -- B R R L A R I R r s ou R R I I RS- (2) t IL formules (1) et (2) dans lesquelles: - R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-Co0, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant méthyle, - B, identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R et le radical A, - r est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 20 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles B désigne A, u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, - et le symbole A désigne un radical monovalent lié directement à un atome de silicium, et qui répond à la formule (3) suivante: N OH N (3) (X)m-(CH2)p->H-CH2- _' _ Z' L z, formule (3) dans laquelle: - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1- C8, les halogènes et les radicaux alkoxy en C1-C4 étant entendu que, dans ce dernier 4 2754446 cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - X représente O ou NH, - Z' représente l'hydrogène ou un radical alkyle en C0-C4, - n est un nombre entier compris entre O et 3 inclusivement, --mest 0 ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. Comme cela ressort de la formule (3) donnée ci-dessus, l'accrochage du chaînon -(X)m-(CH2)p-CH(Z')-CH2- sur le motif benzotriazole, qui assure donc le raccorde- ment dudit motif benzotriazole à l'atome de silicium de la chaîne siliconée, peut, selon la présente invention, se faire dans toutes les positions disponibles offertes par les deux noyaux aromatiques du benzotriazole: 6' N OH 2' N 4' 9 N 'N 3 6 4 5 De préférence, cet accrochage se fait en position 3, 4, 5 (noyau aromatique por- tant la fonction hydroxy) ou 4' (noyau benzénique adjacent le cycle triazolé), et encore plus préférentiellement en position 3, 4 ou 5. Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, l'accrochage se fait en position 3. De même, l'accrochage du ou des motifs substituants Y peut se faire dans toutes les autres positions disponibles au sein du benzotriazole. Toutefois, de préfé- rence, cet accrochage se fait en position 3, 4, 4', 5 et/ou 6. Dans une forme préfé- rée de réalisation de l'invention, l'accrochage du motif Y se fait en position 5. Dans les formules (1) et (2) ci-dessus, les radicaux alkyle peuvent être linéaires ou ramifiés et choisis notamment au sein des radicaux méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, ter.-butyle, n-amyle, isoamyle, néopentyle, n- hexyle, n-heptyle, n-octyle, éthyl-2 hexyle et ter.-octyle. Les radicaux alkyle R préférés selon l'invention sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, nbutyle, n- octyle et éthyl-2 hexyle. Encore plus préférentiellement, les radicaux R sont tous des radicaux méthyle. Ces silicones filtres sont décrites ainsi que leur procédé de synthèse dans la demande EP-A-0 392 883 et dans la demande WO 94/06404. Parmi les composés de formules (1) ou (2) ci-dessus, on préfère mettre en oeuvre ceux répondant à la formule (1), c'est-à-dire des diorganosiloxanes à chaîne courte linéaire. Parmi les composés de formules (1) ci-dessus, on préfère mettre en oeuvre ceux pour lesquels les radicaux B sont tous les deux des radicaux R. Parmi les diorganosiloxanes linéaires rentrant dans le cadre de la présente in- vention, on préfère plus particulièrement les dérivés statistiques ou bien définis à 2754446 blocs présentant au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes: - B est un radical R, - R est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - r est compris entre 0 et 15 inclusivement; s est compris entre 1 et 10 inclusi- vement, - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z' est hydrogène ou méthyle, - m=0, ou [m=1 et X=O] -pest égal à 1. Une famille de composés convenant particulièrement à l'invention est celle définie par la formule générale (4) suivante: CH3 CH3 - H3 CH3 CH-Si-O Si-O Si-O Si--CH 3 CH3 r - CH3 _r - s OH D N (4) N' CH3 avec 0 -CH2 CH-CH2 UI- CH3 Dans une forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, la silicone benzotriazole est le composé (appelé composé (c) dans la suite du texte) répon- dant à la formule suivante: CH3 CH3 CH3 CH-Si- O- i-O Si-CH3 CH3 CH3 CH3 OH) composé (c) N' CH3 CH3 Une autre famille de silicones filtres particulièrement préférée comprend les silicones benzalmalonates comportant au moins des unités répondant à l'une des deux formules suivantes (5) et (6): O -3CSi(R")c-MO-C R"' HCH--C-EC(O)OR"" 2 (5) 2 2 2 O 3-cSi(R")c-M'--O C6R"'2H-CH-C-EC(O)OR"" ' (6) 2 2 dans lesquelles: - M désigne un groupe de structure: -C-CHW (cW2)n- ou -CW=CH-(CW2)n - M' désigne un groupe de structure: -CW-CH W (CW2)n- ou -CWV-2 CHW-(CW2)n les autres unités de la silicone présentes étant de structure: Qd Si -O4-d (7) o R" désigne un radical alkyle en C1-C. ou aryle; W est un hydrogène.ou un radical alkyle en C1- C5; R"' est un hydrogène.ou un radical alkyle en Cl-Cs ou un radical OW; R"" désigne un groupe alkyle en C,-Cs; Q désigne un hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent en C1-C8 ou un groupe hydrocarboné halogéné; c vaut 0, 1 ou 2; d vaut 0, 1, 2 ou 3 et n a une valeur de 1 à 6; sous réserve que le groupe -M-O- ou - M'-O- soit relié au noyau aromatique en position méta ou para par rapport au groupe: -CH--C C(O)OR""J 2 et que les deux groupes R"' occupent les autres positions restantes du noyau aromatique. Ces silicones filtres sont décrites ainsi que leurs procédés de préparation dans les demandes de brevet EP-A-0 392 882, EP-0 538 431, EP-A-0 709 080 et W092/20690. 7 2754446 Dans une forme particulièrement préférée de réalisation de l'invention, une famille de composés particulièrement recherchée est celle définie par les silicones ben- zalmalonates choisies dans le groupe constitué par: (i) les silicones répondant à la formule (8) suivante: CH3 CH3 CH3 CH3 V,--Si-O Ssi-O---l-s -o..si--S-V1 (8) CH3 CH3 UH3 C'3 t dans laquelle: V'1 désigne le groupe de structure: HC= CH-CH - X (O)OC2H5 C(O)O C2H5 V, désigne CH3 ou V',; (ii) les silicones répondant à la formule (9) suivante: CH3 CH3 CH3 CH3 V--si-O si-O - si-O. si-V2 (9) CH3 CH3 tV2 CH3 V'2 désigne le groupe de structure: I /C(O)OC2H5 CH2 C -CH2-O ' H C C(O)OC2Hs V2 désigne CH3 ou V'2; (iii) leurs mélanges; avec 0 - lorsque V, = CH3 et/ou V2 = CH3 alors 1 Les organosiloxanes filtres de l'invention sont utilisés de préférence dans des quantités au moins égales à 0,01% en poids et généralement allant de 0,1 à 20% en poids et plus particulièrement de 0,1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques colorées natu- rellement ou teintes artificiellement. Les compositions destinées à être appliquées sur les fibres kératiniques colorées, conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme de lotion huileuse, alcoolique ou hydroalcoolique, sous forme d'émulsion, sous forme de dispersion aqueuse ou hydroalcoolique. 8 2754446 Lorsque les compositions constituent des lotions huileuses, elles contiennent ou- tre l'organosiloxane porteur d'un groupe absorbant les ultraviolets, des huiles mi- nérales, végétales, animales ou synthétiques et plus particulièrement des isopa- raffines ou des huiles de silicone à structure linéaire ou cyclique comme les poly- alkyl-siloxanes, les polyarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes ou les polyorga- nosiloxanes modifiés par des groupements organofonctionnels non- chromophores. Les compositions huileuses peuvent également contenir des cires, des résines ou des gommes de silicone conjointement aux huiles définies ci-dessus. Les lotions alcooliques contiennent, outre l'organosiloxane porteur d'un groupe absorbant les ultraviolets, par exemple un alcool inférieur comportant 1 à 4 ato- mes de carbone et de préférence l'éthanol ou l'isopropanol ou bien d'autres alcools tels que les alkylèneglycols ou les éthers de glycols. Lorsque les compositions de l'invention sont des émulsions, la phase grasse des émulsions est constituée, soit uniquement de l'organosiloxane filtre, soit par un mélange de celui-ci avec d'autres huiles ou cires telles que définies précédem- ment. L'autre phase des émulsions est constituée par un milieu aqueux. Les émulsions non-ioniques de l'invention contiennent un émulsionnant non- ionique choisi par exemple parmi les alcools gras polyoxyéthylénés, les acides gras polyoxyéthylénés, les esters de sorbitan éventuellement polyoxyéthylénés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les amides gras polyoxy- éthylénés ou polyglycérolés, les alcools gras et alpha-diols polyglycérolés; le nombre de moles d'oxyde d'éthylène variant de préférence de 2 à 50 et le nombre de groupements polyglycérolés variant de préférence de 2 à 30. Les émulsions cationiques de l'invention contiennent un émulsionnant cationique choisi par exemple parmi les halogénures d'ammonium quaternaire tels que de dialkyl (Co10-C30) diméthylammonium, d'alkyl (C0o-C30) triméthylammonium, ou d'alkyl(Cl0-C30) benzyl diméthylammoium et les sels d'ammoniums quaternaires polyoxyéthylénés comportant de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène. On utilise plus particulièrement le chlorure de distéaryl diméthylammonium et le chlorure de béhényl triméthylammonium. Lorsque les compositions de l'invention sont des dispersions, elles contiennent en général, de l'eau et éventuellement un alcool tel que ceux indiqués précédem- ment, un agent de dispersion ou un agent de mise en suspension de la silicone filtre dans l'eau. On peut citer, par exemple, comme agent de dispersion, les co- polymères acrylate d'ammonium/acrylamide et les polymères d'acide acrylique réticulé. Les compositions conformes à l'inventions peuvent également tout autre additif habituellement appliqué sur les fibres kératiniques et en particulier les cheveux tels que par exemple des colorants, des tensio-actifs, des polymères, des épaississants, des agents de conditionnement, des parfums, des conservateurs, des adoucissants ainsi que d'autres agents filtrants. 9 2754446 Les compositions conformes à l'invention peuvent également se présenter sous forme de spray ou être pressurisées dans des dispositifs aérosols. Les compositions de l'invention destinées à être appliquées sur des fibres kératiniques colorées naturellement et en particulier des cheveux humains de couleur naturelle sont des produits rincés tels que des shampoings, des après- shampooings ou bien des produits non-rincés tels que des lotions, des gels, des mousses de coiffage, des laques aérosols ou des spray. Les compositions de l'invention destinées à être appliquées sur des fibres kératiniques colorées artificiellement et notamment des cheveux humains, sont des produits rincés appliqués après teinture tels que des shampoings, des après- shampooings ou bien des produits non-rincés appliqués après teinture tels que des lotions, des gels, des mousses de coiffage, des laques aérosols ou des spray. Les fibres kératiniques teintes artificiellement et en particulier les cheveux, sont colorés en mettant en oeuvre des colorants classiquement utlisés en capillaire tels que des précurseurs de colorant d'oxydation selon un processus de coloration mettant en oeuvre un agent oxydant tel que l'eau oxygénée ou l'air ou bien par coloration directe. On peut aussi envisager la teinture des fibres kératiniques en présence de l'organosiloxane filtre. On peut également envisager d'appliquer une composition selon l'invention à base de l'organosiloxane filtre avant la teinture des fibres kératiniques. Les exemples qui suivent servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif. EXEMPLES DE FORMULATION EXEMPLE 1 Après-shampooing protecteur de la couleur des cheveux Organosiloxane à fonction benzotriazole de formule (4) 1 g Cyclopentadiméthylsiloxane vendu sous le nom DC245 par DOW CORNING 15 g Cyclotétradiméthylsiloxane vendu sous le nom DC244 par DOW CORNING 15 g Polydiméthylsiloxane a, Q-dihydroxyle/ silicone volatile vendu sous le nom Q2 1401 par Dow CORNING 20 g - Ethanol 5 g -Eau qsp 100 g 2754446 EXEMPLE 2 Gel conditionneur après-shampooing - Organosiloxane à fonction benzotriazole de formule (4) 6g - Polydiméthylsiloxane (a, 9.-dihydroxyle/ silicone volatile vendu sous le nom Q2 1401 par Dow CORNING 20 g - Copolymère réticulé acrylamide/acide 2-acrylamido- 2-méthylpropane sulfonique vendu sous le nom SEPIGEL 305 par SEPPIC 1 g MA -Eau qsp 100g Ce gel permet de réduire sensiblement la dégradation de la couleur des cheveux liée à l'action des agents extérieurs notamment de la lumière. EXEMPLE 3 Gel conditionneur après-shampooing - Organosiloxane à fonction benzotriazole de formule (4) 6g - Polydiméthylsiloxane vendu sous le nom SILBIONE V 500000 par RHONE POULENC 10 g - Copolymère réticulé acrylamide/acide 2-acrylamido- 2-méthylpropane sulfonique vendu sous le nom SEPIGEL 305 par SEPPIC 1 g MA -Eau qsp 100 g Ce gel permet de réduire sensiblement la dégradation de la couleur des cheveux liée à l'action des agents extérieurs notamment de la lumière. EXEMPLE 4 Shampooing protecteur de la couleur des cheveux - Organosiloxane à fonction benzalmalonate de formule (8) ou (9) 1 g - Lauryl éther sulfate de sodium à 2, 2 moles d'oxyde d'éthylène 15 g M.A. - Cocoylbétaïne 2,4 g M.A. - Distéarate d'éthylène glycol 2,5 g - Monoisopropanolamide d'acide de coprah 2,5 g -Eau qsp 100 g Ce shampooing présente de bonnes propriétés de lavage et permet après applications et rinçage de réduire sensiblement la dégradation de la couleur des cheveux liée à l'action des agents extérieurs notamment de la lumière. 1 1 2754446 EXEMPLE COMPARATIF On effectue sur une première série de mèches de cheveux de 1,2 g légèrement sensibilisés, une teinture par oxydation conduisant à une nuance "blond foncé cendré". On effectue sur une seconde série de mèches de cheveux de 1,2 g légèrement sensibilisés, une teinture par oxydation conduisant à une nuance "blond foncé doré acajou". Les mèches ainsi teintes sont ensuite traitées par la composition A, B ou C sui- vante selon le mode opératoire indiquée ci-après: COMPOSITION A (invention): - Organosiloxane à fonction benzotriazole de formule (4) 1% en poids - Ethanol absolu qsp 100 % en poids COMPOSITION B (invention): Organosiloxane à fonction benzalmalonate de formule (8) ou (9) 1% en poids - Ethanol absolu qsp 100 % en poids COMPOSITION C (témoin): - Ethanol absolu 100 % en poids Mode opératoire: Chaque mèche colorée est immergée pendant 10 secondes dans 400 ml d'eau permutée. Elle est ensuite essorée entre 2 feuilles de papier (2 fois). Chaque mè- che colorée est ensuite traitée par 1 ml de composition A, B ou C à tester pendant mn. Après essorage entre deux doigts, les mèches sont séchées au casque pendant 30 mn à 65 C. Les mèches ainsi traitées subissent ensuite un test de résistance à la lumière (Xenotest). Pour ce faire, les mèches de cheveux teintes ont été fixées sur un support (carton ou plastique). Ces supports ont été disposés sur des porte-échantillons qui tour- nent autour d'une lampe Xénon pendant une durée de 60 heures sous un taux d'humidité relative de 25 5 % et à une température de 42,5 + 2,5 C. Les couleurs des mèches ont été évaluées dans le système L a b, au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA. 12 2754446 On mesure dans ce système pour chaque mèche: - la couleur de la mèche obtenue après traitement par la composition A, B ou C et avant le test de résistance à la lumière et - la couleur de la mèche obtenue après le test de résistance à la lumière. Selon ce système, L indique la clarté. Plus la valeur de L est élevée, plus la nuance est claire.-Inversement, Plus la valeur de L est faible, plus la nuance est sombre. La nuance et la saturation sont exprimées par a et b. a et b indiquent deux axes de nuances, a indiquant l'axe des rouges/verts et b l'axe des jaunes/bleus. Les valeurs proches de zéro pour a ou b correspondent aux nuances grises. La différence de couleur de chaque mèche avant et après le test de résistance à la lumière reflète la dégradation de la coloration due à l'action de la lumière et a été calculée en appliquantl'équation suivante: AE J(L - Lo)2 +(a - ao)2 +(b - bo)2 Dans cette formule, AE représente la différence de couleur entre deux mèches, L, a et b représentent respectivement la clarté, la nuance et la saturation après le test et Lo, ao et bo représentent respectivement la clarté, la nuance et la saturation avant le test. Les résultats des tests sont indiqués dans les tableau I et Il cidessous: Tableau I Couleur avant le Couleur après le Dégradation de la test sur cheveux test sur cheveux couleur AE. sur teints en teints en cheveux teints en Composition blond foncé blond foncé blond foncé cendré cendré cendré L a b L a b A(invention) 22,16 2,397 4 28,54 4,06 10,84 9,50 B(invention) 22,6 2,35 3,91 27,91 3,77 11,19 9,12 C (témoin) 22, 58 2,23 3,6 30,07 4,52 13,07 12,29 On constate que les compositions A et B selon l'invention contenant une silicone filtre réduisent respectivement de 23 et de 26 % la dégradation de la couleur des mèches teintes artificiellement, après 60 heures d'exposition à la lumière, par rap- port à la composition C dépourvue de silicone filtre. 13 2754446 Tableau II Couleur avant le Couleur après le Dégradation de la test sur cheveux test sur cheveux couleur AE. sur teints en teints en cheveux teints en Composition blond foncé blond foncé blond foncé doré acajou doré acajou doré acajou L a b L a b A(invention) 33,79 10,04 16,55 43,17 8,1 21,81 10,93 B(invention) 33,75 10,21 16,95 41,67 8,26 21,94 9,56 C (témoin) 34,59 10 16,82 45,96 7,98 23,54 13,36 On constate que les compositions A et B selon l'invention contenant une silicone filtre réduisent respectivement de 18 et de 28 % la dégradation de la couleur des mèches teintes artificiellement, après 60 heures d'exposition à la lumière, par rap- port à la composition C dépourvue de silicone filtre. 14 2754446 REVENDICATIONS 1. Utilisation d'un organosiloxane porteur d'au moins un groupe absorbant les ultraviolets dans et pour la préparation d'une composition cosmétique ou dermatologique comme agent protecteur de la couleur des fibres kératiniques colorées naturellement ou teintes artificiellement. 2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'organosiloxane comporte dans sa molécule au moins une unité de formule (I) suivante: R'a T-Si-O 3-a () dans laquelle: R' désigne un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé en Cl-C30, un groupe hydrocarboné halogéné en C1-C8, un groupe hydrocarboné aromatique ou un groupe triméthylsiloxy; a=l ou2; T = -E-U o E représente un radical divalent hydrocarboné aliphatique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ayant au moins 2 atomes de carbone et renfermant éventuellement un ou plusieurs atomes d'oxygène ou bien un groupe aromatique et U représente le reste d'une molécule filtrant le rayonnement ultraviolet. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que l'organosiloxane comporte en plus des unités de formule (I), des unités de formule (Il) et/ou des unités de formule (111): R'b -Si _O 4-b (Il) R'a Z----_ iO 3-a (I) dans lesquelles: R' et a ont les même significations que dans la formule (I); b= 1, 2 ou3; Z = -O-U, U ayant la même signification que dans la formule (I). 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 3, o dans la molécule de l'organosiloxane consituée d'unités de formule (I) et éventuellement d'unités de formule (Il) et/ou de formule (111),, au moins 40% en nombre des radicaux R' sont des radicaux méthyle et le nombre total des unités (I), (Il) et (111) est inférieur ou égal à 250 et varie en particulier de 2 à 50. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 2 à 4, selon laquelle, dans la molécule de l'organosiloxane consituée d'unités de formule (I) et éventuellement d'unités de formule (Il) et/ou de formule (111), U représente un reste choisi parmi: - benzylidène camphre éventuellement substitué sur le noyau benzénique par des radicaux hydroxyle, alkyle ou alcoxy en Cl-C8; 1 5 2754446 - benzalmalonate de dialkyle en Cl-C8 éventuellement substitué sur le noyau benzénique par des radicaux hydroxyle, alkyle ou alcoxy en C1-C8; 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazole portant éventuellement sur l'un des noyaux aromatiques des substituants alkyle en Cl-C8 ou alcényle en C2-C8, halogène, alcoxy, carboxy, hydroxy, amino ou tétraalkylpipéridyle; dibenzoylméthane portant éventuellement des radicaux alkyle ou alcoxy en Cl-C8 ou hydroxy; - - - benzophénone portant éventuellement des radicaux alkyle ou alcoxy en C1-C8 ou hydroxy; - benzoate substitué par des radicaux hydroxy, alcoxy en C1-C6, amino ou mono- ou di(C,-C6 alkyl)amino; - cinnamate portant éventuellement des radicaux hydroxy, alkyle ou alcoxy en C1-C6, amino ou mono- ou di(C1-C6 alkyl)amino; - bis- ou tri-(phénylacrylate) éventuellement substitué par des radicaux hydroxy ou alcoxy en C1-04. 6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, selon laquelle l'organosiloxane porteur d'au moins un groupe absorbant les ultraviolets est une silicone benzotriazole répondant à l'une des formules suivantes: R R R B Si - O -- Si-O--S B R _ R A - Rr s ou R -Si-O. -i -0- R} 1(2) -- A formules (1) et (2) dans lesquelles: - R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C0-C00, phényle et trifluoro-3,3,3 propyle, au moins 80% en nombre des radicaux R étant méthyle, - B, identiques ou différents sont choisis parmi les radicaux R et le radical A, - r est un nombre entier compris entre 0 et 50 inclusivement, et s est un nombre entier compris entre 0 et 20 inclusivement, et si s = 0, au moins l'un des deux symboles B désigne A, - u est un nombre entier compris entre 1 et 6 inclusivement, et t est un nombre entier compris entre 0 et 10 inclusivement, étant entendu que t + u est égal ou supérieur à 3, 16 2754446 - et le symbole A désigne un radical monovalent lié directement à un atome de silicium, et qui répond à la formule (3) suivante: r 14a W-----N OH -_-[> Nt-- - _ ( (3) (X)m-(CH2)p-C H-CH2- formule (3) dans laquelle: - Y, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyles en C1-C8, les halogènes et les radicaux alkoxy en Cl-C4 étant entendu que, dans ce dernier cas, deux Y adjacents d'un même noyau aromatique peuvent former ensemble un groupement alkylidène dioxy dans lequel le groupe alkylidène contient de 1 à 2 atomes de carbone, - X représente O ou NH, - Z représente l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C4, - n est un nombre entier compris entre O et 3 inclusivement, - m est 0 ou 1, - p représente un nombre entier compris entre 1 et 10, inclusivement. 7. Utilisation selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la silicone ben- zotriazole est choisie parmi les composés de formule générale (1) pour lesquels les radicaux B sont choisis parmi les radicaux R. 8. Utilisation selon la revendication 6 ou 7, caractérisée par le fait que la silicone benzotriazole est choisie au sein de celles présentant au moins l'une des carac- téristiques suivantes: - R est alkyle et encore plus préférentiellement est méthyle, - r est compris entre O et 15 inclusivement; s est compris entre 1 et 10 inclusi- vement, - n est non nul, et de préférence égal à 1, et Y est alors choisi parmi méthyle, ter.-butyle ou alcoxy en C1-C4, - Z est hydrogène ou méthyle, - m=0, ou [m=1 et X=O] - p est égal à 1. 9. Utilisation selon la revendication 8, caractérisée par le fait que ladite silicone benzotriazole présente l'ensemble desdites caractéristiques. 10. Utilisation selon la revendication 9, caractérisée par le fait que la silicone benzotriazole est choisie parmi les composés de formule générale (4): 17 2754446 CH3 CH3 CH3 CH3 I Il u JI um CH3-Si-O -Si-O -Si-O Si-CH3 CH3 CH3 r s CH3 L? r L.-s OH D [SzNX --CHq. ClH--CH2- I CH3 11. Utilisation selon la revendication 10, caractérisée par le fait que la silicone benzotriazole répond à la formule suivante: CH3 CH CH3 I 1 1 CH--Si-O--i-O Si-CH CH3) CH3 CH3 OH > N CH3 12. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, selon laquelle l'organosiloxane porteur d'au moins un groupe absorbant les ultraviolets est une silicone benzalmalonate comportant au moins des unités répondant à l'une des deux formules suivantes (5) et (6): O 3 Si(R">C- M - O C6R'2H'-CH-C-EC(O)OR"" 1 (5) 2 2 O 3-c Si(R")c-M'- O-C6R"'2H-CH-C-tC(O)OR" 1 (6) 2 2 dans lesquelles: - M désigne un groupe de structure: -C= CH W (%^) 18 2754446 ou -CW=CH-(cW2) n - M' désigne un groupe de structure: -CW-CH W (CW2)n- ou -CW\--CHW-(CW2)n- les autres unités de la silicone présentes étant de structure: Qd -_i O 4-d (7) o R" désigne un radical alkyle en C,-C8 ou aryle; W est un hydrogène.ou un radical alkyle en C1-C5; R"' est un hydrogène. ou un radical alkyle en C1-C5 ou un radical OW; R"" désigne un groupe alkyle en C1-C5; Q désigne un hydrogène, un radical hydropcarboné monovalent en Cl-C8 ou un groupe hydrocarboné halogéné; c vaut 0, 1 ou 2; d vaut 0, 1, 2 ou 3 et n a une valeur de 1 à 6; sous réserve que le groupe -G-O- ou -H-Osoit relié au noyau aromatique en position méta ou para par rapport au groupe -CH-C --C(O)OR"" 2 et que les deux groupes R"' occupent les autres positions restantes du noyau aromatique. 13. Utilisation selon la revendication 12, selon laquelle la silicone benzalmalonate est choisie dans le groupe constitué par: (i) les silicones répondant à la formule (8) suivante: CH3 CH3 CH3 CH3 Vj--Si-O - -Si-O O---Si-O tSi-V1 (8) CH3 CH3 V' CH3 t v dans laquelle: V', désigne le groupe de structure: HC=ICH CH2-0 C(O)O C2H5 VI désigne CH3 ou V'l; (ii) les silicones répondant à la formule (9) suivante: 19 2754446 CH3 CH 3 CH3 CH3 I I I l V-Si-O Si-O Si-O I Siu-V2 (9) CH3 CH3 CH3 V'2 désigne le groupe de structure: I /C(O)OC2H5 CH2= C-CH2-O H0C C(O)OC2H5 V2 désigne CH3 ou V'2; (iii) leurs mélanges; avec 0 - lorsque V, = CH3 et/ou V2 = CH3 alors 1 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, selon laquelle l'organosiloxane portant un groupe absorbant les ultraviolets est utilisé dans des quantités au moins égales à 0,01% en poids et généralement allant de 0,1 à 20% en poids et plus particulièrement de 1 à 10% en poids par rapport au poids de la composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques colorées naturel- lement ou teintes artificiellement. 15. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, selon laquelle la composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques se présente sous forme de lotion huileuse, de lotion alcoolique, de lotion hydroalcoolique, d'émulsion, de dispersion aqueuse ou hydroalcoolique. 16. Utilisation selon l'une quelconque des revendications I à 15, dans et pour la préparation d'un produit capillaire à rincer après application. 17. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans et pour la préparation d'un produit capillaire non rincé après application 18. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 15, dans et pour la préparation d'un produit capillaire appliqué avant, pendant ou après teinture des cheveux.