Brevet FR2751218A1 — publié le 19980123

COMPOSITIONS POUR LA TEINTURE D'OXYDATION DES FIBRES KERATINIQUES ET PROCEDE DE TEINTURE LES METTANT EN OEUVRE La présente invention a pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant de la 2-amino 3hydroxy pyridine à titre de premier coupleur en association avec une base d'oxydation convenablement sélectionnée ainsi qu'un dérivé de métaaminophénol convenablement sélectionné à titre de second coupleur, ainsi que le procédé de teinture mettant en oeuvre cette 0o composition avec un agent oxydant. Il est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des i5 ortho ou paraaminophénols, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration, ces derniers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés indoliques comme le 4-hydroxyindole. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances 2 2751218 dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs, et être enfin les moins sélectifs possible, c'est à dire permettre d'obtenir des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet différemment sensibilisée (i.e. abîmée) entre sa pointe et sa racine. Il a déjà été proposé, notamment dans la demande de brevet allemand DE 4 408 506, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, renfermant de la 2-amino 3-hydroxy pyridine à titre de premier coupleur en association avec une base d'oxydation telle que la paratoluylènediamine, et du méta- aminophénol à titre de second coupleur. De telles compositions ne sont cependant pas entièrement satisfaisantes, notamment au niveau de la puissance des colorations obtenues. Il a également déjà été proposé, notamment dans le brevet américain US 4 421 833, des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, renfermant une base d'oxydation particulière, à savoir le 2-(2'-hydroxyéthyl)amino 5-amino benzène, en association avec du 2- méthyl -amino phénol et de la 2-amino 3-hydroxy pyridine à titre de coupleurs. De telles compositions ne sont pas non plus entièrement satisfaisantes, notamment au niveau de la tenue des colorations obtenues vis à vis de la transpiration et des agents extérieurs susmentionnés. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures particulièrement résistantes, notamment à la transpiration, à la lumière et aux shampooings, en associant de la 2-amino 3-hydroxy pyridine à titre de premier coupleur, au moins une base d'oxydation convenablement 3 2751218 sélectionnée et un méta-aminophénol convenablement sélectionné à titre de second coupleur. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a donc pour objet une composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - à titre de premier coupleur, de la 2-amino 3-hydroxy pyridine et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide, - au moins une base d'oxydation choisie parmi (i) les paraphénylènediamines de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: NR1R2 s-3 NH2 dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, alcoxyalkyle en C1-C4, phényle ou 4'-aminophényle, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1- C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, 4 2751218 R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en CI-C4, sous réserve que: - lorsque R2 représente un radical j-hydroxyéthyle, et que R1 et R4 représentent un atome d'hydrogène, alors R3 est différent d'un radical méthyle, - lorsque R2 représente un radical P-hydroxyéthyle, et que R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, alors R4 ne peut représenter un radical méthyle en position 6, (ii) les para-aminophénols de formule (Il) suivante, et leurs sels d'addition avec un io acide: OH Ad R5 l (Il) R6 NH2 dans laquelle: R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C0-C4, alcoxyalkyle en C0-C4 ou aminoalkyle en C1-C4, R6 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxyalkyle en C1-C4, sous réserve qu'au moins un des radicaux R5 ou R6 représente un atome d'hydrogène, - à titre de second coupleur, au moins un méta-aminophénol de formule (111) suivante et/ou au moins l'un de leurs sels d'addition avec acide OH R9 (111) NHR7 R8 2751218 dans laquelle: - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 s ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor, - Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, monohydroxyalcoxy en C1-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4, io étant entendu qu'au moins un des radicaux R7, R8 et R9 est différent d'un atome d'hydrogène. Les colorations obtenues avec la composition conforme à l'invention présentent une bonne puissance tinctoriale et d'excellentes propriétés de résistance à la fois vis à vis des agents atmosphériques tels que la lumière et les intempéries et vis à vis de la transpiration et des différents traitements que peuvent subir les cheveux (lavages, déformations permanentes). Ces propriétés sont particulièrement remarquables notamment en ce qui concerne la résistance des colorations obtenues vis à vis de la transpiration, de la lumière et des shampooings. L'invention a également pour objet un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition. Les sels d'addition avec un acide utilisables dans le cadre des compositions tinctoriales de l'invention (bases et coupleurs) sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. Parmi les paraphénylènediamines de formule (I) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-D-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 6 2751218 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, le 1-f3- méthoxyéthylamino 4-aminobenzène, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les para-aminophénols de formule (11) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le para-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 3-fluoro 4-aminophénol, le 3-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-méthyl 4-aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4aminophénol, le 2-aminométhyl 4-aminophénol, le 2-(P-hydroxyéthyl aminométhyl) 4-aminophénol, io et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les méta-aminophénols de formule (111) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2-(1-hydroxyéthyloxy) phénol, le 5-amino 2-méthyl phénol, le 5-N(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(,3-hydroxyéthyl)amino 4méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5- amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol, le -(y-hydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. La 2-amino 3-hydroxy pyridine et/ou le ou les sels d'addition de ce composé avec un acide représentent de préférence de 0, 0001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,005 à 7 % en poids environ. L'ensemble des bases d'oxydation conformes à l'invention, c'est à dire le ou les paraphénylènediamines de formule (I) et/ou le ou les paraaminophénols de formule (Il), représente de préférence de 0,0005 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,01 à 7 % en poids environ. 7 2751218 Le ou les méta-aminophénols de formule (Ill) conformes à l'invention représentent de préférence de 0,0001 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale et encore plus préférentiellement de 0,001 à 3 % en poids environ. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol; le glycérol; les glycols et éthers de io glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale telle que définie précédemment est généralement compris entre 5 et 12 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d'exemples, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (IV) suivante: 8 2751218 R10io R12 N - R - N/ (IV) R11l R13 dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4; R10, R1I, R12 et R13, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en Cl-C4. La composition tinctoriale conforme à l'invention peut encore contenir, en plus des colorants définis ci-dessus, d'autres coupleurs différents de la 2-amino 3-hydroxy io pyridine et des méta-aminophénols de formule (111) et de leurs sels d'addition avec un acide et/ou d'autres bases d'oxydation différentes des paraphénylènediamines de formule (I), des para-aminophénols de formule (Il) et de leurs sels d'addition avec un acide et/ou des colorants directs, notamment pour modifier les nuances ou les enrichir en reflets. La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon I'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. 9 2751218 La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet un procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres à colorer la composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 40 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. 2751218 Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 2 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. Il est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des 1o cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l'invention sans pour autant en limiter la portée. 1i1 2751218 EXEMPLES EXEMPLES 1 et 2 On a préparé les compositions tinctoriales conformes à l'invention, suivantes (teneurs en grammes) EXEMPLE 1 2 Sulfate de paratoluylènediamine (Base d'oxydation) 0,434 - Paratoluylènediamine (Base d'oxydation) - 1,0 2- amino 3-hydroxy pyridine (premier coupleur)0,11 0,5 2-méthyl 5- aminophénol (second coupleur)0,123 0,56 i0 Support de teinture commun ( (*) () _ Eau q.s.p. 100 g 100 g (*) support de teinture commun: - Alcool oléique polyglycérolé à 2 moles de glycérol 4,0 g i5 - Alcool oléique polyglycérolé à 4 moles de glycérol, à 78 % de matières actives (M.A.) 5,69 g M. A. - Acide oléique 3,0 g - Amine oléique à 2 moles d'oxyde d'éthylène vendue sous la dénomination commerciale ETHOMEEN 012 par la société AKZO 7,0 g Laurylamino succinamate de diéthylaminopropyle, sel de sodium à 55 % de M.A. 3,0 g M. A. - Alcool oléique 5,0 g - Diéthanolamide d'acide oléique 12,0 g Propylèneglycol 3,5 g 12 2751218 - Alcool éthylique 7,0 g - Dipropylèneglycol 0,5 g - Monométhyléther de propylèneglycol 9,0 g - Métabisulfite de sodium en solution aqueuse, à 35 % de M.A. 0,455 g M. A. - Acétate d'ammonium 0,8 g - Antioxydant, séquestrant q.s. - Parfum, conservateur q.s. - Ammoniaque à 20 % de NH3 10,0 g io Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition tinctoriale avec une quantité égale d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids) et présentant un pH d'environ 3. Chaque mélange obtenu présentait un pH d'environ 10,2 et a été appliqué pendant 30 minutes sur des mèches de cheveux gris à 90 % de blancs, naturels ou permanentés. Les mèches de cheveux ont ensuite été rincées, lavées avec un shampooing standard puis séchées. Les mèches de cheveux ont été teintes dans les nuances figurant dans le tableau ci-dessous: EXEMPLE NUANCE SUR CHEVEUX NUANCE SUR CHEVEUX NATURELS PERMANENTES 1 Acajou irisé Rose rabattu 2 Acajou Violine légèrement rabattu 13 2751218 EXEMPLES 3 et 4 COMPARATIFS On a préparé les compositions tinctoriales suivantes (teneurs en grammes): EXEMPLE 3(**) 4 Sulfate de paratoluylènediamine (Base d'oxydation) - 0,434 Sulfate, dihydrate de 4-amino 1-N-(3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène (Base d'oxydation) 0,609 2-amino 3-hydroxy pyridine (premier coupleur) 0,11 0,11 2-méthyl 5-aminophénol (second coupleur) 0,123 0,123 Support de teinture commun (*) (*) (*) Eau q.s.p. 100 g 100 g (*) support de teinture commun: Il est identique à celui utilisé dans les exemples 1 et 2 ci-dessus. (**): exemple ne faisant pas partie de l'invention Il est important de noter que les compositions tinctoriales ci-dessus contiennent la s5 même quantité molaire de base d'oxydation, à savoir 2.10'3 mole. Au moment de l'emploi, on a mélangé chaque composition tinctoriale avec une quantité égale d'une composition oxydante constituée par une solution d'eau oxygénée à 20 volumes (6 % en poids) et présentant un pH d'environ 3. Chaque mélange obtenu présentait un pH d'environ 10,2 et a été appliqué sur des mèches de cheveux gris naturels à 90 % de blancs selon le procédé de teinture décrit ci-dessus dans les exemples 1 et 2. 14 2751218 Les mèches ainsi teintes ont ensuite subi un test de résistance à la lumière (Xenotest). Pour ce faire, les mèches de cheveux teintes ont été fixées sur un support (carton ou plastique). Ces supports ont été disposés sur des porte-échantillons que l'on a fait tourner autour d'une lampe Xénon pendant une durée de 40 heures sous un taux d'humidité relative de 25 + 5 % et à une température de 42,5 + 2, 5 C. La couleur des mèches a été évaluée dans le système MUNSELL, avant et après le test de résistance à la lumière, au moyen d'un colorimètre CM 2002 MINOLTA. Selon la notation MUNSELL, une couleur est définie par l'expression H V / C dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la teinte ou Hue (H), l'intensité ou Value (V) et la pureté ou Chromaticité (C), la barre oblique de cette expression est simplement une convention et n'indique pas un ratio. La différence de couleur de chaque mèche avant et après le test de résistance à la lumière reflète la dégradation de la coloration due à l'action de la lumière et a été calculée en appliquant la formule de NICKERSON: AE = 0,4 CoAH + 6AV + 3 AC, telle que décrite par exemple dans "Couleur, Industrie et Technique"; pages 14-17; vol. n 5; 1978. Dans cette formule, AE représente la différence de couleur entre deux mèches, AH, AV et AC représentent la variation en valeur absolue des paramètres H, V et C, et Co représente la pureté de la mèche par rapport à laquelle on désire évaluer la différence de couleur (pureté de la mèche avant le test). Les résultats sont donnés dans le tableau ci-dessous 2751218 Dégradation de la EXEMPLE Couleur avant Couleur après coloration le test letest AH | AV | AC | AE 3 (**) 8,6 RP 3,7 /1,8 4,9 R 4,3 / 1,7 6,3 0,6 0,1 8,4 4 4,5 R 3,5 / 2,6 7,0 R 3,5 / 2,5 2,5 0 0,1 2,9 (**): exemple ne faisant pas partie de l'invention On constate que la coloration obtenue avec la composition tinctoriale de l'exemple 4 renfermant une association conforme à l'invention de la 2-amino 3- hydroxy pyridine, du 2-méthyl 5-amino phénol et de la paratoluylènediamine (paraphénylènediamine de formule (I)) résiste beaucoup mieux à l'action de la lumière que la coloration obtenue avec la composition tinctoriale de l'exemple 3 ne faisant pas partie de l'invention car contenant l'association de la 2-amino 3-hydroxy pyridine, du 2-méthyl 5-amino phénol et du 4-amino 1-N-(P- hydroxyéthyl)amino 2-méthyl benzène qui est un composé ne répondant pas à la formule (I) des paraphénylènediamines définie précédemment, et telle que décrite par exemple dans le brevet US 5 421 833. 16' 2751218 REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: * à titre de premier coupleur, de la 2-amino 3-hydroxy pyridine et/ou au moins l'un de ses sels d'addition avec un acide, À au moins une base d'oxydation choisie parmi (i) les paraphénylènediamines de formule (I) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: NRR2 -S T4 NH2 dans laquelle: R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2- C4, alcoxyalkyle en Cî-C4, phényle ou 4'-aminophényle, R2 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, R3 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 ou hydroxyalcoxy en C1-C4, R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, sous réserve que: lorsque R2 représente un radical P-hydroxyéthyle, et que R1 et R4 représentent un atome d'hydrogène, alors R3 est différent d'un radical méthyle, - lorsque R2 représente un radical 3-hydroxyéthyle, et que R1 et R3 représentent un atome d'hydrogène, alors R4 ne peut représenter un radical méthyle en position 6, (ii) les para- aminophénols de formule (Il) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: OH Rs R6 NH2 dans laquelle: o R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cî-C4, monohydroxyalkyle en C0-C4, alcoxyalkyle en Cl-C4 ou aminoalkyle en Cl-C4, R6 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical aikyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en Cl-C4, cyanoalkyle en Cj-C4 ou alcoxyalkyle en C1-C4, sous réserve qu'au moins un des radicaux R5 ou R6 représente un atome d'hydrogène, *, à titre de second coupleur, au moins un méta-aminophénol de formule (111) suivante et/ou au moins l'un de leurs sels d'addition avec acide: OH Rg9 NHR7 R8 dans laquelle: - R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4, monohydroxyalkyle en Cl-C4 ou polyhydroxyalkyle en C2-C4, - R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4 ou un atome d'halogène choisi parmi le chlore, le brome ou le fluor, - R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, alcoxy en Cl-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, monohydroxyalcoxy en Cl-C4 ou polyhydroxyalcoxy en C2-C4, étant entendu qu'au moins un des radicaux R7, R8 et R9 est différent d'un atome d'hydrogène. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les paraphénylènediamines de formule (I) sont choisies parmi la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-n-propyl paraphénylènediamine, la 2- isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3- diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-(P-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, le 1-,-méthoxyéthylamino 4-aminobenzène, et leurs sels d'addition avec un acide. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les para-aminophénols de formule (Il) sont choisis parmi le para-aminophénol, le 3-méthyl 4-aminophénol, le 3- fluoro 4-aminophénol, le 3-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-méthyl 4aminophénol, le 2-hydroxyméthyl 4-aminophénol, le 2-méthoxyméthyl 4aminophénol, le 2-aminométhyl 4-aminophénol, le 2-(1-hydroxyéthyl aminométhyl) 4-aminophénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les méta-aminophénols de formule (111) sont choisis parmi le 5-amino 2-méthoxy phénol, le 5-amino 2-(Phydroxyéthyloxy) phénol, le -amino 2-méthyl phénol, le 5-N-(1hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le -N-(P-hydroxyéthyl)amino 4- méthoxy 2-méthyl phénol, le 5-amino 4-méthoxy 2-méthyl phénol, le 5- amino 4-chloro 2-méthyl phénol, le 5-amino 2,4-diméthoxy phénol, le 5-(yhydroxypropylamino) 2-méthyl phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, o caractérisée par le fait que la 2-amino 3-hydroxy pyridine et/ou le ou les sels d'addition de ce composé avec un acide représentent de 0, 0001 à 10 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que la 2-amino 3-hydroxy pyridine et/ou le ou les sels d'addition de ce composé avec un acide représentent de 0,005 à 7 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la et/ou les paraphénylènediamines de formule (I) et/ou le et/ou les para-aminophénols de formule (Il) représentent de 0,0005 à % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que la et/ou les paraphénylènediamines de formule (I) et/ou le et/ou les paraaminophénols de formule (11) représentent de 0,01 à 7 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les méta-aminophénols de formule (111) représentent de 0,0001 à 5 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 2Ip 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le ou les méta-aminophénols formule (111) représentent de 0,001 à 3 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que ledit milieu approprié pour la teinture est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcanols inférieurs en C1-C4, le glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 5 et 12. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient, en outre, d'autres coupleurs différents de la 2-amino 3-hydroxy pyridine, des méta-aminophénols de formule (111) et de leurs sels d'addition avec un acide et/ou d'autres bases d'oxydation différentes des paraphénylènediamines de formule (I), des para-aminophénols de formule (Il) et de leurs sels d'addition avec un acide et/ou des colorants directs. 15. Procédé de teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux caractérisé par le fait que l'on applique sur ces fibres une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 et que l'on révèle la couleur à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé par le fait que l'agent oxydant présent dans la composition oxydante est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 17. Dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 et un second compartiment renferme une composition oxydante comprenant un agent oxydant.