Brevet FR2749317A1 — publié le 19971205

COMPOSITIONS DE SILICONE ADHESIVES PAR CONTACT La présente invention concerne des compositions de silicone uti- lisables en tant qu'adhésifs par contact. Les adhésifs par contact de type silicone de la présente invention comprennent une résine de type MQ, une gomme et un agent de couplage dissous dans un solvant non- aromatique volatil. Des adhésifs sensibles à la pression de type silicone présentent d'excellentes force d'adhésion, pégosité et force de cohésion, qui sont généralement les propriétés nécessaires d'un adhésif sensible à la pres- sion. Des bandes de silicone adhésif sensible à la pression sont utilisées dans de nombreuses opérations industrielles à conditions chimiques sévè- res et à température élevée, telles que les bandes de masquage des plaques, des bandes de raccord à cisaillement élevé, la pulvérisation de plasma et de flammes, et autres. Afin d'être utilisables dans ces types d'applications, les adhésifs sensibles à la pression de type silicone doivent présenter une résistance élevée au cisaillement sur échantillon à recouvrement, en parti- culier à des températures élevées. Le terme "adhésifs sensibles à la pression", tel qu'utilisé dans le présent document, se rapporte à des adhésifs qui peuvent adhérer à une surface et qui peuvent être éliminés de la surface sans qu'il y ait transfert de plus d'une quantité infime d'adhésif sur la surface, et ils peuvent ré- adhérer à la même surface ou à une autre car l'adhésif conserve une partie de, ou toute, sa pégosité et sa force d'adhésion. Un inconvénient associé aux adhésifs sensibles à la pression de type silicone que l'on trouve couramment, est le fait qu'il manque une matières solides élevées et une résistance améliorée en recouvrement associées à un pelage et une pégosité élevées, en particulier à des tempéra- tures élevées. Actuellement, il n'y a aucun adhésif sensible à la pression de type silicone qui peut présenter de telles propriétés adhésives en l'absence de solvants. Dans des zones géographiques dans lesquelles il y a des réglementations strictes de contrôle portant sur la qualité de l'air, l'utilisation de solvants aromatiques dans les adhésifs sensibles à la pres- sion est soumise à des réglementations strictes qui interdisent effective- ment leur utilisation. Des compositions de silicone à teneurs en matières solides éle- vées, capables de durcir pour former des compositions adhésives sensi- bles à la pression, sont connues dans la technique, mais ces compositions connues ne fournissent pas des propriétés adhésives suffisantes pour les applications demandées. Le brevet des Etats Unis numéro 5 169 727 (Boardman) se rap- porte à une composition adhésive sensible à la pression présentant une teneur en matières solides élevée et comprenant (a) un copolymère rési- neux soluble dans le benzène qui est constitué de motifs R'R"R'"'SiOl/2, de motifs SiO4/2 et qui contient des radicaux hydroxyle reliés à des atomes de silicium compris dans l'intervalle allant de 1 à 4 % en poids du copoly- mère, (b) un polydiorganosiloxane à terminaison diorganoalcénylsiloxy, (c) un polydiorganosiloxane à terminaison diorganohydrogénosiloxy, (d) un agent de réticulation et (e) un catalyseur d'hydrosilylation. Boardman a eu besoin d'un agent de réticulation de type organosiloxane comportant de 1 à 15 atomes de silicium. En outre, les exemples présentés par le brevet de Boardman montrent que les adhésifs sensibles à la pression préparés ont des propriétés de pégosité faibles à moyennes. La force d'adhésion peut être qualifiée de médiocre à passable, telle que mesurée en maintenant une puissance à 70 C. nI n'y a aucun enseignement en ce qui concerne un adhé- sif sensible à la pression présentant des propriétés améliorées en cisaille- ment sur échantillon à recouvrement, aucun enseignement en ce qui concerne un adhésif sensible à la pression présentant des propriétés amé- liorées en cisaillement sur échantillon à recouvrement à température éle- vée, et aucun enseignement sur l'obtention de propriétés d'adhésifs sensi- bles à la pression utilisables, pour des rapports SiH/Si-vinyl supérieurs à 1,25:1. Le brevet US numéro 3 883 298 (Hahn et al.) se rapporte à une composition utilisable comme adhésif sensible à la pression, obtenue en mélangeant des composants comprenant principalement (a) de 50 à 60 par- ties en poids d'un copolymère de résine solide soluble dans le benzène qui est principalement constitué de motifs R3SiO1/2 et de motifs SiO4/2, (b) de à 50 parties en poids d'un polydiorganosiloxane à terminaison vinyle et essentiellement non-cyclique, qui présente une viscosité de 20 000 à 000 mPa.s (100 000 centipoise) à 25 C, (c) un organopolysiloxane qui contient des atomes d'hydrogène, en une quantité suffisante pour four- nir de 1,0 à 20,0 atomes d'hydrogène reliés à des atomes de silicium par radical à insaturation oléfinique se trouvant à la fois dans (a) et (b), et (d) un catalyseur au platine. Dans le document de Hahn, on remarque que des compositions de la technique antérieure contenant des résines de type MQ mélangées avec des polydiorganosiloxanes de faible viscosité, ne forment pas d'adhésifs sensibles à la pression. Le brevet US numéro 4 774 297 (Murakami et al.) se rapporte à une composition appropriée à former un adhésif sensible à la pression pré- sentant des excellentes pégosité et force d'adhésion, et comprenant (A) de à 70 parties en poids d'un polydiorganosiloxane à terminaison vinyle qui présente une viscosité d'au moins 500 000 mPa.s (500 000 centipoise) à 25 C, (B) de 70 à 30 parties en poids d'un organopolysiloxane qui contient des motifs R3SiO1/2 et des motifs SiO4/2, (C) un organohydrogé- nosiloxane en une quantité suffisante pour fournir de 1 à 20 atomes d'hydrogène reliés à des atomes de silicium par groupe alcényle, (D) un catalyseur au platine et (E) de 25 à 400 parties en poids d'un solvant orga- nique. Afin d'obtenir un produit satisfaisant, Murakami et al. enseignent qu'il est essentiel que le polymère vinylique présente une viscosité d'au moins 500 000 mPa.s (500 000 centipoise) et de préférence d'au moins 1 000 000 mPa.s (1 000 000 centipoise) à 25 C. Le brevet US numéro 4 988 779 (Medford et al.) divulgue une composition appropriée à former un adhésif sensible à la pression, la com- position présentant une teneur en solvant d'au plus 5 à 10 % en poids et comprenant de 30 à 50 parties d'un fluide polydiorganosiloxane à substi- tuant(s) vinyle qui présente une viscosité de 500 à 10 000 mPa.s (500 à 10 000 centipoise) à 25 C, de 50 à 70 parties d'un copolymère de résine soluble dans le benzène qui contient des motifs R3SiOl/2 et des motifs SiO4/2, un organopolysiloxane qui présente des atomes d'hydrogène reliés à des atomes de silicium, et un catalyseur au platine. L'organopolysi- loxane contenant des atomes d'hydrogène répondant à la formule R3aHbSiO(4-a-b)/2 est présent en une quantité suffisante pour fournir de 1,0 à ,0 atomes d'hydrogène reliés à des atomes de silicium par radical à insa- turation oléfinique dans la composition. L'organopolysiloxane contenant des atomes d'hydrogène agit comme un agent de réticulation et a une petite structure, a étant compris dans l'intervalle allant de 1,00 à 2,00, b=-0,05- 1,00, a+b étant compris dans l'intervalle allant de 1,10 à 3,00. Il n'y a aucun enseignement en ce qui concerne l'utilisation d'agent de réticula- tion à fonction hydrure de masse moléculaire plus élevée pour donner de meilleures propriétés de pelage et de pégosité. On règle la résistance au pelage de l'adhésif durci par réglage de la quantité de résine de type MQ et non pas par l'agent de réticulation. I1 n'y a aucun enseignement en ce qui concerne l'obtention d'une résistance au cisaillement supérieure sur échantillon à recouvrement associée à des propriétés adhésives de la pégosité et de pelage, élevées. Le brevet US numéro 5 190 827 (Lin) se rapporte à une composi- tion présentant une teneur en matières solides élevée et ayant un polydior- ganosiloxane qui contient des atomes d'hydrogène et qui contient plus de 2 atomes d'hydrogène reliés à des atomes de silicium par chaîne. D'autres composants dans la composition englobent une résine de type MQ, un fluide silicone à terminaison alcényle, et un fluide silicone à terminaison hydrure. La réticulation, qui se produit, se fait seulement par l'intermé- diaire d'un agent de réticulation à fonctions hydrure, qui est choisi parmi les polymères de siloxane linéaires ou résineux, et aucun organosiloxane contenant plus de 2 groupes alcényle reliés à des atomes de silicium comme agent de réticulation n'est divulgué. Le brevet US numéro 5 292 586 (Lin et al) divulgue une composi- tion comprenant une résine de type MQ à fonction(s) silanol, un polydior- ganosiloxane à terminaison alcényle, un organohydrogénopolysiloxane à terminaison hydrure et une quantité catalytique de catalyseur d'hydrosily- lation. La composition durcit pour former un adhésif sensible à la pression présentant des propriétés d'adhésion de pelage et de pégosité élevées, mais ne contient pas un quelconque agent de réticulation ou hydrogénosi- licones polyfonctionnels ou alcénylsilicones polyfonctionnels. Le réseau adhésif à fonctions hydrure terminales réagit avec les fonctions silanol de la résine de type MQ pour former un réseau adhésif durci en interne. La demande de brevet US de numéro de série 08/150 570 (main- tenant abandonnée) divulgue une composition adhésive durcie par addi- tion présentant une teneur en matières solides élevées. On a préparé la composition à partir d'une silicone à groupes vinyle polyfonctionnelle, comme agent de réticulation, par addition à une résine de type MQ, d'un fluide silicone à terminaison alcényle, d'un fluide silicone à terminaison hydrure et d'un catalyseur d'hydrosilylation. La réticulation se produit par l'intermédiaire d'un agent de réticulation vinylique externe et forme l'adhésif sensible à la pression durci. Il n'y a aucun enseignement en ce qui concerne la préparation des adhésifs sensibles à la pression présentant une résistance au cisaillement améliorée sur échantillon à recouvrement asso- ciée à des propriétés adhésives de pelage et de pégosité élevées. Bien qu'il soit toujours souhaitable de fournir des compositions de polydiorganosiloxane à teneurs élevées en matières solides qui durcis- sent pour donner des adhésifs sensibles à la pression présentant des teneurs en matières solides élevées et des propriétés en cisaillement sur échantillon à recouvrement améliorées, en particulier à des températures élevées, des utilisations à basse température qui n'activent pas la réaction de durcissement ont été divulguées car les formulations de durcissement par addition classiques ne durcissent pas bien à faibles températures. Des adhésifs sensibles à la pression durcissent par hydrosilyla- tion d'un siloxane à insaturation oléfinique avec un siloxane contenant des atomes d'hydrogène, ou par polymérisation amorcée par des radicaux libres, ou par combinaison des deux. Ainsi, les adhésifs sensibles à la pression de la technique antérieure contiennent typiquement un agent de durcissement d'un certain type, soit un catalyseur d'hydrosilylation au métal noble, soit un composé générant des radicaux libres de type per- oxyde. Des adhésifs sensibles à la pression qui durcissent par un durcisse- ment de combinaison contiendront les deux types de catalyseurs. Nous divulguons maintenant une composition adhésive compre- nant une silicone ou un mélange de cette dernière qui ne durcit pas par polymérisation amorcée par des radicaux libres ou par réaction d'hydrosi- lylation catalysée du point de vue moléculaire, mais plutôt par évapora- tion d'un solvant. Ainsi la présente invention fournit un adhésif par contact de type silicone comprenant: (A) d'environ 30 à environ 50 parties en poids d'un polyorganosiloxane pratiquement linéaire répondant à la formule MDXD'yTwQzM' dans laquelle M = R1R2R3SiO1/2; M' = R8R9RI0SiOl2; D =R4R5SiO2/2 D' = R6R7SiO2/2 T = R11SiO3/2; dans lesquelles R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 et R11 sont indépendamment choisis parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 atomes de carbone; et Q = SiO4/2 dans laquelle (z+w)/(w+x+y+z) est inférieure à 0,05 et x est positif et choisi de manière à ce que la viscosité dudit polyorganosiloxane pratique- ment linéaire vaille au moins 500 000 mPa.s (centipoise) à 25 C; et (B) d'environ 50 à 70 parties en poids d'une résine de type MQ répondant à la formule: M"aQb dans laquelle Q est tel que défini précédemment et M" est défini par M" = R12R13R14SiO1/2 o R12, R13 et R14 sont choisis parmi des radicaux hydrocarbonés monova- lents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radi- caux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 ato- mes de carbone, l'indice a étant compris dans l'intervalle allant d'environ 0,5 à environ 2,0 et l'indice b étant compris dans l'intervalle allant d'envi- ron 0,5 à environ 2,0, sachant que la somme des composants (A) et (B) est égale à 100 parties en poids. La présente invention fournit de plus un adhésif par contact de type silicone comprenant en plus un solvant. La présente invention fournit également un adhésif par contact de type silicone comprenant un agent de couplage. Elle fournit encore un procédé d'assemblage des articles de fabrication en utilisant un adhésif par contact de type silicone de la pré- sente invention, procédé qui comprend: (a) l'application à un premier objet de l'adhésif par contact de type silicone de la présente invention, puis (b) la formation d'une couche dudit adhésif par contact de type silicone sur ledit premier objet, et (c) la mise en contact de ladite couche d'adhésif par contact de type silicone avec un second objet, puis (d) l'assemblage d'un article de fabrication. La présente invention fournit encore un procédé de fabrication de l'adhésif par contact de type silicone de la présente invention. Les compositions adhésives de la présente invention compren- nent un polydiorganosiloxane de viscosité élevée, matériaux bien connus dans la technique comme gommes, et une résine de type MQ. En outre, un tel matériau peut également comprendre un agent de couplage ainsi qu'un solvant. Les adhésifs par contact de type silicone de la présente invention comprennent: (A) d'environ 30 à environ 50 parties en poids d'un polyorganosiloxane pratiquement linéaire répondant à la formule: R1R2R3SiO(R4RSSiO)x(R6R7SiO)ySiR8R9RlO dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 et R10 sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monova- lents comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 8 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monova- lents comportant de 6 à 8 atomes de carbone, mieux encore parmi des radi- caux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 6 ato- mes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 7 atomes de carbone, et au mieux, parmi les groupes méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, secbutyle, t- butyle ou phényle, dans laquelle x est supérieur à 0 et la somme x+y est suffisamment grande pour que la viscosité du siloxane linéaire vaille au moins 500 000 mPa.s (500 000 centipoise) à 25 C, de préférence supé- rieure à 1 000 000 mPa.s (1 000 000 centipoise) à 25 C, mieux encore supérieure à 3 000 000 mPa.s (3 000 000 centipoise) à 25 C, et au mieux supérieure à 5 000 000 mPa.s (5 000 000 centipoise) à 25 C. Un polyorga- nosiloxane pratiquement linéaire englobe les polyorganosiloxanes répon- dant à la formule: MDXD'yTwQzM' dans laquelle: M = RiR2R3SiOl/2 M'= R8R9R10SiO1l/2 D = R4R5SiO2/2 D' = R6R7SiO2/2 T=R11SiO3/2; R11 étant choisi parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 8 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 8 atomes de carbone, mieux encore parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 7 atomes de carbone, et au mieux, parmi les groupes méthyle, éthyle, n-pro- pyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, secbutyle, t-butyle ou phényle; et Q = SiO4/2, o (z+w)/(w+x+y+z) est inférieur à 0,05, de préférence infé- rieur à 0,01, mieux encore inférieur à 0,005 et au mieux inférieur à 0, 001. En raison des procédés de fabrication de ces gommes polyorga- nosiloxane pratiquement linéaire, les groupes terminaux M et M', contien- nent fréquemment une certaine quantité de substituants hydroxyle de sorte que R1 et R8 représentent un groupe hydroxyle en un très faible pour- centage pondéral de la préparation. Les formules précitées sont ainsi des modèles idéaux d'un procédé parfait de synthèse dans lequel aucun sous- produit hydroxylé ne serait fabriqué. Les demandeurs ont défini la quan- tité infime comme étant n'importe quelle quantité inférieure à 0,01 % en poids, ainsi une quantité infime de groupe hydroxyle, c'est-à-dire infé- rieure à 0,01 % en poids, peut être présente dans les polyorganosiloxanes pratiquement linéaires du composant (A). Les demandeurs ont noté que, tandis que les compositions de la présente invention ne durcissaient pas par hydrosilylation, ni par polymé- risation de radicaux libres amorcée par un peroxyde, quelques-uns des substituants alkyle R2, R3, R4, R5, R6, R7, R9, Rl0 et R11 pouvaient être sub- stitués par des radicaux alkylène monovalents sans rendre la composition durcissable par ces deux procédés. (B) d'environ 50 à 70 parties en poids d'une résine de type MQ répondant à la formule: M"aQb dans laquelle Q est tel que défini précédemment et M" est défini par M" = R12R13R14SiOl/2 dans laquelle R12, R13, et R14 sont choisis parmi les radicaux hydrocarbo- nés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à atomes de carbone, de préférence parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 8 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 8 atomes de carbone, mieux encore parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 7 atomes de carbone, et au mieux, parmi les groupes méthyle, éthyle, n-pro- pyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle ou phényle o l'indice a se situe dans l'intervalle allant d'environ 0,5 à environ 2,0, de préférence dans l'intervalle allant d'environ 0,5 à environ 1,5, mieux encore dans l'intervalle allant d'environ 0,55 à environ 1,2, et au mieux dans l'intervalle allant d'environ 0,6 à environ 0,9; et l'indice b se situe dans l'intervalle allant d'environ 0,5 à environ 2,0, de préférence dans l'intervalle allant d'environ 0,6 à environ 1,5, mieux encore dans l'inter- valle allant d'environ 0,75 à environ 1,25, et au mieux dans l'intervalle allant d'environ 0,9 à environ 1,1. Il est souhaitable que la résine de type MQ (M"aQb) comprenne d'environ 0,01 à environ 10,0 % en poids de groupes hydroxyle, de préfé- rence d'environ 0,05 à environ 8,0 % en poids de groupes hydroxyle, mieux encore d'environ 0,10 à environ 6,0 % en poids de groupes hydro- xyle, et au mieux d'environ 0,20 à environ 3,0 % en poids de groupes hydroxyle, et que ces groupes hydroxyle sont reliés au motif Q de la résine de type MQ. Les demandeurs notent que, tandis que les compositions de la présente invention ne durcissent ni par hydrosilylation, ni par polymérisa- tion de radicaux libres amorcée par un peroxyde, quelques-uns des substi- tuants alkyle R12, R13 et R14 peuvent être substitués par des radicaux alky- lène monovalents sans rendre la composition durcissable par ces deux pro- cédés. Les demandeurs notent que des résines, comparables en fonction de la résine M"aQb précitée, pouvaient être substituées dans ces prépara- tions en préparant une résine de formule générale M"aDrTSQb dans laquelle D et T sont tels que définis précédemment et le indices r et s sont beaucoup plus petits que a et b pour que (r+s)/(a+b+r+s) soit inférieur à 0,3. La somme des composants (A) et (B) est égale à 100 parties en poids. (C) une quantité efficace d'un agent de couplage répondant à la for- mule: R152Si(NR162)2 dans laquelle R15 et R16 sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 atomes de carbone, de préférence parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 8 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 8 atomes de carbone, mieux encore parmi des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 7 atomes de carbone, et au mieux, parmi les groupes méthyle, éthyle, n-pro- pyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, sec-butyle, t-butyle ou phényle. Une quantité efficace de l'agent de couplage se situe dans l'intervalle allant d'environ 0,001 à environ 5,0 parties en poids pour 100 parties en poids de (A) et de (B), de préférence dans l'intervalle allant d'environ 0,005 à environ 3,0 parties en poids, mieux encore dans l'intervalle allant d'environ 0,01 à environ 1,5 parties en poids, et au mieux dans l'intervalle allant d'environ 0,02 à environ 1,0 partie en poids. Une autre possibilité d'agent de couplage consiste en des compo- sés répondant à la formule: (R17R1l8N(CH2)p)SiR 1l9c(OR20) 3-c dans laquelle R17 et R18 sont choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'hydrogène, des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone et des radicaux hydrocarbo- nés monovalents de type alkylène comportant de 2 à 40 atomes de carbone, R19 et R20 sont choisis dans l'ensemble constitué par des radicaux hydro- carbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de car- bone et des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkylène com- portant 2 à 40 atomes de carbone, o l'indice p se situe dans l'intervalle allant de 1 à 10 avec c valant 0 ou 1. (D) d'environ 10 à environ 2 000 parties en poids par rapport aux 100 par- ties en poids de (A) et de (B), en d'autres termes, la somme des poids de (A) et de (B) est égale à 100 parties en poids, d'un solvant volatil ou d'un mélange de solvants. De préférence, le solvant n'est pas aromatique. Parce que les propriétés adhésives de la composition de silicone adhésive par contact se développent lorsque les solvants s'évaporent, le choix d'un sol- vant dépend beaucoup du point d'ébullition du solvant. Il est souhaitable d'avoir un solvant qui présente un point d'ébullition en dessous de 250 C, de préférence en dessous de 200 C, mieux encore en dessous de 150 C, et au mieux en dessous de 125 C. Des solvants préférés englobent des hydrocarbures à faible point d'ébullition comme les méthylcyclopentane, cyclohexane, hexane, heptane, octane et des mélanges de pentanes, hexa- nes, heptanes, octanes isomériques, de composés cycloaliphatiques et autres. Les adhésifs par contact de type silicone de la présente invention comprennent nécessairement un polyorganosiloxane pratiquement linéaire de viscosité élevée et une résine de type MQ, mais contiennent éventuellement un agent de couplage et un solvant, ou des mélanges de solvants. Une caractéristique importante de ces compositions est qu'elles mouilleront et lieront des matériaux qui présentent une faible énergie de surface comme les caoutchoucs silicone. A titre d'exemple, on a appliqué un adhésif par contact de type silicone de la présente invention sur une pièce automobile en aluminium, qui a besoin d'un joint d'étanchéité pour un scellage, quand la pièce en aluminium est assemblée ou rattachée à une autre pièce automobile. On a placé un joint d'étanchéité en caoutchouc silicone en contact avec la pièce automobile en aluminium que l'on a recouverte d'un adhésif par contact de type silicone de la présente inven- tion et le joint se lie immédiatement et directement à la pièce en alumi- nium. En raison de la rapidité avec laquelle se produit la liaison quand on utilise l'adhésif par contact de type silicone, la formulation est particuliè- rement appropriée à un assemblage robotique de pièces métalliques qui ont besoin de joints d'étanchéité en caoutchouc silicone ou en caoutchouc. En général, la composition de la présente invention peut être uti- lisée pour fixer des matériaux présentant une faible énergie de surface sur d'autres matériaux, ce qui donne un procédé d'assemblage. Le procédé est largement conçu pour impliquer le fait d'appliquer de l'adhésif par contact de type silicone de la présente invention sur un premier objet, ce qui forme soit une couche extensible, soit une couche localisée d'adhésif par contact de type silicone sur ledit premier objet et le fait de fixer le tout sur un second objet ou article, ce qui permet l'assemblage d'un troisième objet comprenant le premier objet, le second objet et l'adhésif par contact de type silicone de la présente invention, lequel contact est maintenu entre les premier et second objets au moyen de l'adhésif par contact de type sili- cone de la présente invention. Expérience On a préparé trois adhésifs par contact de type silicone en mélangeant le solvant, l'organopolysiloxane pratiquement linéaire et la résine de type MQ jusqu'à ce qu'on obtienne une solution homogène. On a ensuite ajouté l'agent de couplage, le diméthylbis(di-isopropylamino)- silane sous agitation. Les ingrédients sont indiqués dans le tableau 1. Tableau 1: Formulations d'adhésif par contact de type silicone Formulation1 2 3 Composants, parties en 43 43 43 poids Polyorganosiloxane pratiquement linéaire1,57 57 57 MaQb, a=0,65, b=1,02 solvant, en une quantité iso- octane hexaméthyldisilo- hexane constante de 150 parties xane (MM) en poids Agent de couplage (CH3)2Si(N(C3H7)2)2 0,05 0,05 0,05 1. Le polyorganosiloxane pratiquement lindaire utilisé contient approximativement 13,8 % en moles de groupes diphénylsiloxane et 86,2 % en moles de groupes diméthylsi- loxane, les groupes terminaux M répondant à la formule (CH3)2(OH)SiOl/2 et présente une viscosité de 100 000 000 mPa.s (100 000 000 centipoise) à 25 C. 2. Le motif M de la résine de type MaQb répond à la formule avec a=0,65 et b= 1,0, et avec une teneur en groupe hydroxyle de 2,0 % en poids. On a fait des analyses de viscosité, de pégosité, de résistance de l'adhésif au pelage et de cisaillement sur échantillons en recouvrement pour les adhésifs par contact de type silicone ayant la composition indi- quée dans le tableau 1. Les résultats sont présentés dans le tableau 2. Tableau 2: Propriétés physiques des adhésifs par contact de type silicone Formu- Solvant Viscosité à Pégosité Résistance Cisaillement sur lation 25 C en en g/cm2 de l'adhésif échantillon à mm2/s au pelage en recouvrement en (centistocke) kg/cm heures 1 _ _ _ _ __ _ _ _ _ _(oz./pouce) iso-octane 1832 706 0,524 23,7 1 (1832) (47) hexamé- 1352 883 0,580 > 24 2 thyldisilo- (1352) (52) xane (MM) s 3 hexane 704 614 0,580 > 24 33h5xane (704) (52) On a réalisé l'essai de viscosité à 25 C en utilisant des tubes de viscosimétrie d'Ostwald calibrés. On a évalué la pégosité, la résistance de l'adhésif au pelage et le cisaillement sur échantillon à recouvrement en préparant un film revêtu d'adhésifs par contact de type silicone de la présente invention. On a recouvert, au moyen d'un couteau, un film de polyester MylarTM d'épais- seur 25 gm (1 mil) avec l'adhésif par contact de type silicone présentant un intérêt, afin d'obtenir un revêtement d'épaisseur de 50 gm (2 mils). On a laissé s'évaporer le solvant pendant 15 minutes, puis on pendu le film revêtu dans une étuve à 90 C pendant 24 heures. L'épaisseur du revête- ment adhésif après l'évaporation du solvant valait 25 gm (1 mil). On a éva- lué la pégosité sur éprouvette en utilisant un dispositif de mesure de la pégosité disponible chez TMI, Inc. d'Amityville, New York. On a mesuré la résistance de l'adhésif au pelage pour un angle de pelage de 180 , à une vitesse de 5,1 x 10-3 m/s.(12 pouces/min), sur une plaque en acier. Ona déter- miné le cisaillement sur échantillon à recouvrement en stratifiant une pièce de 2,54 cm x 2,54 cm (1 pouce x 1 pouce) de bande de polyester revêtue sur un panneau d'essai en acier et en suspendant un poids mort de 500 g à l'autre extrémité de la bande, et en mesurant le temps jusqu'à la rupture. On a préparé quatre adhésifs par contact de type silicone supplé- mentaires en utilisant différentes quantités d'agent de couplage de type diméthylbis(di-isopropylamino)silane, comme cela est montré dans le tableau 3. Tableau 3: Formulations d'adhésif par contact de type silicone présentant différentes quanti- tés d'agent de couplage Formulation 4 5 6 7 Composants, parties en 43 43 43 43 poids Polyorganosiloxane pratiquement linéaire, 57 57 57 57 MaQb, a=0,65, b=l,02 Solvant: hexane 150 150 150 150 Agent de couplage (CH3)2Si(N(C3H7) 2)2 0 0,050 0,125 0,250 3 5 ( C 3 2 i N C H)) _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 1. Le polyorganosiloxane pratiquement linéaire utilisé contient approximati- vement 13,8 % en moles de groupes diphénylsiloxane et 86,2 % en moles de groupes diméthylsiloxane, les groupes terminaux M répondant à la formule (CH3)2(OH)SiO/112, et présente une viscosité de 100 000 000 mPa.s (100 000 000 centipoise) à 25 C. 2. Le motif M de la résine de type MaQb répond à la formule avec a=0,65 et b= 1,0, et avec une teneur en groupe hydroxyle de 2,0 % en poids. On a évalué pour les formulations adhésives par contact de type silicone, telles que montrées dans le tableau 3, leurs propriétés physiques qui sont regroupées dans le tableau 4 afin de déterminer l'effet de la concentration d'agent de couplage sur les propriétés physiques. Tableau 4 Propriétés physiques des adhésifs par contact de type silicone Formula- Agent de Viscosité en Pégosité Résistance Cisaillement sur tion couplage en mm2/s en g/cm2 de l'adhésif échantillon à (solvant parties en (centistockes) au pelage en recouvrement hexane) poids à 25 C kg/cm en h. (oz./pouce) 4 0 507 773 0,848 4,1 _ _ _ _ _ _ (507) (76) 5 0,050 704 614 0,580 > 24 (704) (52) 6 0,125 647 610 0,502 > 24 (647) (45) 7 0,250 615 576 0,580 > 24 _ _ _ _ _(615) _ _ _ __ (52) Ces résultats indiquent qu'un agent de couplage a un effet positif sur la propriété en cisaillement sur échantillon à recouvrement d'un adhé- * sif par contact de type silicone o les propriétés physiques de l'adhésif se développent principalement lors de l'évaporation du solvant. On a mesuré la modification des propriétés physiques comme étant un résultat d'une variation de la quantité de solvant présent dans l'adhésif par contact de type silicone. Les formulations sont présentées dans le tableau 5 et les propriétés physiques sont présentées dans le tableau 6. Tableau 5: Formulations d'adhésif par contact de type silicone présentant différentes teneurs en solvant Formulation 8 9 10 Composants, parties en 43 43 43 poids Polyorganosiloxane pratiquement linéaire1, 57 57 MaQb, a=0,65, b=l,02 Solvant: hexane 145 150 155 Agent de couplage (CH3)2Si(N(C3H7)2)2 0, 05 0,05 0,05 1. Le polyorganosiloxane pratiquement linéaire utilisé contient approximativement 13,8 % en moles de groupes diphénylsiloxane et 86,2 % en moles de groupes diméthylsi- loxane, les groupes terminaux M répondant à la formule (CH3)2(OH)SiOl/2, et présente une viscosité de 100 000 000 mPa.s (100 000 000 centipoise) à 25 C. 2. Le motif M de la résine de type MaQb répond à la formule avec a=0,65 et b= 1,0, et avec une teneur en groupe hydroxyle de 2,0 % en poids. Tableau 6: Propriétés physiques des adhésifs par contact de type silicone Formula- Teneur en Viscosité en Pégosité Résistance Cisaillement sur tion solvant en mm2/s en g/cm2 de l'adhésif échantillon à parties en (centistockes) au pelage en recouvrement poids à 25 C kg/cm en h. (oz. /pouce) 8 145 889 613 0,502 > 24 (889) (45) 9 150 704 614 0,580 > 24 (704) (52) 155 491 830 0,558 > 24 (491) (50) La formulation 8 présente une teneur en matières solides de 41,4 % en poids, la formulation 9 présente une teneur en matières solides de 40,2 % en poids, et la formulation 10 présente une teneur en matières solides de 37,8 % en poids. Le tableau 6 regroupe la viscosité décroissante associée à la croissance de la teneur en solvant et l'effet résultant sur les propriétés physiques. Il est bien entendu que la description qui précède n'a été donnée qu'à titre purement illustratif et non limitatif et que des variantes ou des modifications peuvent y être apportées dans le cadre de la présente inven- tion. REVENDICATIONS 1. Adhésif par contact de type silicone comprenant: (A) d'environ 30 à environ 50 parties en poids d'un polyorganosiloxane pratiquement linéaire répondant à la formule MDXD' yTwQzM' dans laquelle M = R1R2R3SiO1l/2; M' = R8R9R10SiO1l/2; D = R4R5SiO2/2; D' = R6R7SiO2/2 T = R11SiO3/2; dans lesquelles R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, Rl0 et R11 sont indépendamment choisi parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radicaux aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 atomes de car- bone; et Q= SiO4/2 dans laquelle (z+w)/(w+x+y+z) est inférieure à 0,05 et x est positif et choisi de manière à ce que la viscosité dudit polyorganosiloxane pratique- ment linéaire vaille au moins 500 000 mPa.s (500 000 centipoise) à 25 C; et (B) d'environ 50 à 70 parties en poids d'une résine de type MQ répondant à la formule: M"aQb dans laquelle Q est tel que défini précédemment et M" est défini par: M" = R12R13R14SiO1/2 o R12, R13 et R14 sont choisis parmi des radicaux hydrocarbonés monova- lents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone ou des radi- caux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 ato- mes de carbone, l'indice a étant compris dans l'intervalle allant d'environ 0,5 à environ 2,0 et l'indice b étant compris dans l'intervalle allant d'envi- ron 0,5 à environ 2,0, sachant que la somme des composants (A) et (B) est égale à 100 parties en poids. 2. Composition conforme à la revendication 1, caractérisée en ce que Q comprend d'environ 0,01 à environ 10,0 % en poids de groupes hydroxyle. 3. Composition conforme à la revendication 2, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un solvant dont la quantité se situe dans l'inter- valle allant d'environ 10 à environ 2 000 parties en poids par rapport à 100 parties en poids de (A) et de (B), et qui présente un point d'ébullition infé- rieur à 250 C. 4. Composition conforme à la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend un agent de couplage choisi dans l'ensemble constitué par R152Si(NR162)2 o R15 et R16 sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone, des radicaux hydrocarbonés aromatiques monovalents comportant de 6 à 40 atomes de carbone, et (Rl7Rl8N(CH2)p)SiR1l9c(OR20) 3-c o R17 et R18 sont choisis dans l'ensemble constitué par un atome d'hydro- gène, des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone et des radicaux hydrocarbonés monovalents de type alkylène comportant de 2 à 40 atomes de carbone, R19 et R20 sont choi- sis dans l'ensemble constitué par des radicaux hydrocarbonés monova- lents de type alkyle comportant de 1 à 40 atomes de carbone et des radicaux hydrocarbonés monvalents de type alkylène comportant 2 à 40 atomes de carbone, o l'indice p se situe dans l'intervalle allant de 1 à 10 avec c valant 0 ou 1; ledit agent de couplage étant contenu en une quantité d'envi- ron 0,001 à environ 5,0 parties en poids pour 100 parties en poids de (A) et de (B). 5. Composition conforme à la revendication 4, caractérisée en ce que R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, Rl0 et R11 représentent des groupes méthyle. 6. Composition conforme à la revendication 4, caractérisée en ce que R5 et R6 représentent des groupes phényle. 7. Composition conforme à la revendication 6, caractérisée en ce que ledit agent de couplage est le diméthylbis(di-isopropylamino)silane. 8. Composition conforme à la revendicaition 7, caractérisée en ce que ledit solvant est l'hexane. 9. Composition conforme à la revendication 7, caractérisée en ce que ledit solvant est l'hexaméthyldisiloxane. 10. Composition conforme à la revendication 7, caractérisée en ce que ledit solvant est l'iso-octane.