Brevet FR2758720A1 — publié le 19980731

COMPOSITIONS COSMETIQUES DE SOINS CAPILLAIRES AVEC EFFET DE SUPPRESSION DE FORMATION DE PELLICULES CONTEXTE DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention concerne des compositions cosmétiques de soins capillaires avec effet de suppression de formation de pellicules. Plus précisément, elle concerne des compositions cosméticues de soins capillaires contenant du butylcarbamate de iodopropynyle et/ou une solution de pyrithione de zinc solubilisée par un agent chêlatant tel que le triacétate de N-acyl-éthylènediamine. 2. Descriotion de l'art antérieur En général, les "pellicules" sont une masse semblable à la kératine résultant de la coagulation de cellules ce peau mortes et des sécratiors sébacées du cuir chevelu. Les pellicules changent graduellement de couleur vers le rouge et forment une limite claire par rapport à la peau normale. Occasionnellement, elles Peuvent être la cause d'une dermatose s'accompagnant de démangeaison et inflammation. On sait, bien que ce ne soit pas clairement compris, que ces pellicules peuvent être cues a un déséquilibre hormonal, a un déséquilibre nutritionnel, au stress, a ces changements biochimiques dans le tissu épidermique résultant d'une multiplication excessive des cellules de l'épiderme de la tête, à la croissance de micro-organismes sur le cuir chevelu et l'augmentation d'activité de ceux-ci, et à des inflammations dues à la pollution atmosphériques. En particulier, on estime couramment que Pityrosporum ovlae, qui est un parasite du cuir chevelu sale, est une cause principale de formation de pellicules. La multiplication et l'augmentation d'activité de ce micro-organisme responsable des pellicules aggravent la formation de pellicules et les démangeaisons. Par conséquent, pour les produits cosmétiques de soin capillaire destinés au traitement et à la prévention des pellicules et démangeaisons, il est essentiel d'incorporer des ingrédients capables de réprimer etticacement la multiplication et l'activité de Pityrosporum ovlae et de rétablir le fonctionnement normal du métabolisme des cellules du cuir chevelu Dans cette circonstance, les présents inventeurs ont recherchés les matériaux ayant une activité antibactérienne vis-à-vis de la souche responsable des pellicules de Pityrosporum ovlae. Ces recherches ont montré, de manière inattendue, que la concentration d'inhibition minimale (MIC) du butylcarbamate d'iodopropynyle contre Pityrosporum ovlae est très faible. Ce composé, le butylcarbamate d'iodopropynyle est utilisé comme conservateur a usage général en raison de son action stérilisante vis-à-vis des bactéries et des levures. Les inventeurs pensaient que ce composé pouvait être utilisable en tant qu'agent anti-bactérien et ont essayé de l'appliquer aux produits de soin capillaire, par exerole le shampooing. Il en résulte qu'ils peuvent constituer des compositions cosmétiques de soin capillaire qui présentent un effet excellent de suppression de la formation des pellicules et des démangeaisons. En outre, ils ont étudié l'effet de synergie pour les combinaisons de butylcarbamate d'iodopropynyle et de pyrithione de zinc, cette dernière étant un composé anti-bactérien classique utilisé contre Pityrosporum ovlae. Une composition de soin capillaire contenant du butylcarbamate d'iodopropynyle et de la pyrithione de zinc, bien que légèrement instable en raison de la faible solubilité de la pyrithione de zinc dans l'eau, présente des effets de synergie de l'activité antibactérienne vis-à-vis de Pityrosporum ovlae, et par conséquent un effet de réduction de la formation de pellicules et de suppression des démangeaisons. En outre, afin de résoudre le problème ci-dessus associé à la faible solubilité de la pyrithione de zinc dans l'eau, ils ont étudié le mécanisme de dissolution de la pyrithione de zinc dans l'eau. La pyrithione de zinc a une orme sphérique et une taille de particules de 0,3 à 10 m. Et elle est sensiblement insoluble dans l'eau (10 à 20 ppm), l'êthanol (310 p?m) et la plupart ces solvants organiques courants tels que 1' éthylène glycol, le diéthyléther et l'isopropanol. En conséquence, il s'est avéré difficile de formuler des compositions cosmétiques appropriées contenant de la pyrithione de zinc sous une forme dissoute. En général, il est admis que cette faible solubilité de la pyritnione de zinc est due au métal lourd, le zinc, que contient la molécule. Autrement dit, la dissolution de la pyrithione de zinc nécessite un ligand capable de liaison ce coordination avec le rinc contenu dans la pyrithione de zinc. En tant qu'exemple approprié, des amines telles que la diéthanolamine et l'EDTA (acide éthylènediamine-tétraacétique) ont été utillisées. Ces amines ont une paire d'électrons non appariés capables de former une liaison de coordination avec le zinc (voir les brevets américains N 3 785 985 et N 3 940 482) Ces amines ont un pN 9 ou plus, signe d'une forte alcalinité. En conséquence, après dissolution de la pyrithione de zinc, de l'acide, par exemple de l'acide citrique doit être ajouté dans la composition de manière à ajuster la valeur du pH à pH neutre. Cependant, par cette modification du pH, la pyrithione de zinc dissoute forme des précipités non solubles et la composition résultante devient instable. En outre, ces amines dégagent une mauvaise odeur, par exemple une odeur d'ammoniaque. Dans cette circonstance, les inventeurs de la présente invention ont cherché à proposer une solution aux problèmes ci-dessus associés à la faible solubilité de la pyrithione de zinc, tels que l'instabilité de la composition due à la précipitation de la pyrithione de zinc, e. ont cherche a trouver un nouveau matériau ayant une paire d'électrons non appariés capable ce former une liaison ce coordination avec le t inc contenu dans la pyrithione de zinc et assurant la neutralité par lui-même. Ils ont ainsi découvert que le triacétate de N-acyl-éthylènediamine remplit les conditions requises ci-dessus. Résumé de l'invention La présente invention a par conséquent pour objet de proposer des compositions cosmétiques de soin capillaire ayant une action anti-bactérienne vis-à-vis des micro-organismes responsables des pellicules. Un autre objet de la présente invention est de proposer une composition cosmétique de soin capillaire contenant du butylcarbamate d'iodopropynyle, en tant qu'ingrédient actif. Encore un autre objet de la présente invention est de proposer une composition cosmétique de soin capillaire contenant du butylcarbamate d'iodopropynyle et de la pyrithione de zinc. Encore un autre objet de la présente invention est de proposer une composition cosmétique de soin capillaire contenant du butylcarbamate d'iodopropynyle et une solution de pyrithione de zinc solubilisée par du N-acyl-éthylènediamine-triacétate. En outre, encore un autre objet de la présente invention est de proposer une composition cosmétique de soin capillaire contenant une solution de pyrithione de zinc dans au N-acyl-éthylènediamine-triacétate. Ces objets, ainsi que d'autres, deviendront évidents aux hommes du métier d'apres la description suivante. DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION La présente invention va être décrite en détail ci-aprês. Le butylcarbamate d'iodopropynyle utilisé dans la composition cosmétique de soin capillaire selon la présente invention a la formule (X) Les différents procédés de préparation du butylcarbamate d'iodopropynyle sont décrits en détail dans le brevet américain N 4 259 350, le brevet américain N 4 841 088, le brevet américain N 5 321 151 et le brevet américain N 5 326 899. Et il a été appliqué en tant que conservateur pour des matériaux en bois (voir le brevet américain N 4 323 602 et le brevet américain N 4 977 186) Les inventeurs de la présente invention ont tout d'abord mis en évidence que le butylcarbamate d'iodopropynyle présente une action anti-bactérienne vis-à-vis de Pityrosporum ovlae et trouvé que son action est très forte. En outre, ils ont étudié son applicabilité à la formulation de produits de soin capillaire. Le butylcarbamate d'iodopropynyle a une faible solubilité dans l'eau, mais une bonne solubilité dans les tensioactifs ioniques et non ionicues En particulier, il présente une bonne solubilité dans les alcools ou les dérivés de glvcol. Sur la base ce ce ils ils ont conclu cue le butylcarbamate d'iodopropynyle peut être appliqué à la formulation de produits de soin capillaire. En outre, le butylcarbamate d'iodopropynyle est très stable à une température de 70 à 803C et pH 4 à 10. De plus, comparé a la pyrithione ce zinc, il est beaucoup plus avantageux que la pyrithione de zinc an termes de sécurité et de toxicité. Il présente une dose létale orale algue LD50 cnez le rat de 1470 mg/kg, contre une dose létale orale aiguë LD50 chez le rat de 354 mg/kg pour la pyrithione de zinc. Sur la base de ces faits, la composition de soin capillaire selon a présente invention peut contenir du butylcarbamate d' iodopropynyle selon une quantité de 0,001 a 20 3 an poids, et de préférence de 0,001 à 10 % en poids sur la base du poids total de la composition. Afin d'augmenter l'adsorption du butylcarbamate d'iodopropynyle par le cuir chevelu, la composition peut contenir en outre un ou plusieurs agents accélérant l'adsorption choisis parmi le chlorure de guar hydroxypropyl-trimonium, le polyquaternium-7, le polyquaternium-10 (voir International Cosmetic Ingredient Handbook, 3rd edition, 1995) et l'urée selon une quantité de 0,001 à 10 % en poids sur la base du poids total de la composition. En outre, de la pyrithione de zinc(sel de zinc de 1-hydroxy-2(1H) pyridinethione) incorporée dans la composition de la présente invention est très efficace en tant qu'agent contrôlant la formation de pellicules représenté par la formule (II) Elle a une forme sphérique et une taille de particule de 0,3 à 10 um. Sa solubilité dans l'eau å 25 C est seulement d'environ 15 ppm. Selon la présente invention, afin d'obtenir un effet de synergie, la pyrithione de zinc peut etre incorporée dans les compositions cosmetiques de soin capillaire selon une quantité de 0,001 a 5 % en poids sur la base du poids total de la composition. Afin d'augmenter la solubilité de ia pyrithione ce zinc, la composition selon le présente invention peut comprendre un ou plusieurs agents chélatants classiques. Des exemples de ceux-ci peuvent comprendre, mais sans s'y limiter, 1'EDTA (acide éthylènediamine tétraacétique), l'acide diéthylènetriamine pentaacétique, l'acide nitrilotriacétique, l'acide cyclohexanediamine tétraacétique, l'acide triéthanolamine-éthylènediamine tétraacétique, l'acide éthylénetriamine pentaacétique, la tétraéthylène- triamine, l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine et leurs sels. Le ou les agents chélatants peuvent être incorporés selon une quantité de 0,001 à 10 % en poids sur la base du poids total de la composition. Plus spécifiquement, lorsque la composition comprend de la pyrithione de zinc, il est plus avantageux que la pyrithione de zinc puisse être incorporée sous forme d'une solution obtenue en dissolvant de la pyrithione de zinc avec du N-acyléthylènediamine-triacétate. Le N-acyl-éthylènediaminetriacétate (désigné ci-après N-acyl-EDTA) est un tensioactif chélatant qui peut être synthétisé chimiquement à partir d'EDTA et d'un tensioactif contenant un groupe acyle (Crudsen J.J. t et al Inform., Volume 6, N 6, octobre 1995). Ile peut être représenté par la formule (III) et comprend, dans la molécule, la structure SDTA ainsi qu'une structure de tensioactif dans laquelle n est un entier allant de 10 à 18 inclus Le N-acyl-EDTA a des paires d'électrons non appariés capables de former une liaison de coordination avec le zinc contenu dans la pyrithione de zinc et maintient la neutralité par lui-même. I1 présente des actions de formation et de nettoyage et sert aussi d'agent chélatant qui bloque le métal. Des exemples spécifiques de N-acyl-nDTA sont le lauroyl-éthylènediamine-triacétate de sodium le myristoyl-éthylènediamine-triacétate de sodium, le palmitoyl-éthylènediamine-triacétate de sodium, le stéaroyl-éthylènediamine-triacétate de sodium ou le cocoyl-éthylènediamine-triacétate de sodium. Le tensioactif chélatant N-acyl-EDTA peut être incorporé selon une quantité de 0,001 à 20 % en poids sur la base du poids total de la composition. La pyrithione de zinc peut etre dissoute en formant des liaisons de coordination avec le N-acyl- EDTA. La pyrithione de zinc dissoute a une taille de particules de 0,0001 à 0,001 m. En conséquence, l'aire de surface unitaire de la pyrithione de zinc: augmente et la quantité qui doit être adsorbée par la peau augmente. -n outre, étant donné cue je taille de particules est significativement réduite, sa pénétration dans la barrière de l'épiderme augmente. Dans des expériences utilisait la méthode de décollement par bande adhésive scotch pour déterminer l'adsorption dans le cuir chevelu, dans le cas de la p7rithione de zinc dissoute, la pyrithione de zinc est détectée dans chacun des cinq décollements, lendits que la pyrithione de zinc insoluble n'est plus détectée à partir du 2éme décollement. Du fait de cette adsorption et pénétration améliorées, une composition contenant la solution de pyrithione de zinc présente un effet antipelliculaire amélioré. Les compositions de soin capillaire selon la présente invention peuvent être formulées, par exemple en shampooings, solutions de rinçage, après- shampooings, toniques, crèmes et lot ions de traitement capillaire, et similaires. Chaque composition de ces formulations peut contenir, si nécessaires, des vénicules appropriés et différents additifs. Le type et la quantité de ces ingrédients ne sont pas critiques et peuvent être choisis de maniera appropriée et facilement par les hommes du métier. La description qui suit est donnée pour ces cases et additifs cosmétiques, en prenant un exemple de shampooing. Les shampooings peuvent contenir des tensioactifs synthétiques, des conservateurs, des épaississants et des agents de régulation de la viscosité, des ajusteurs de pH, des parfums, des colorants, des composants d'aprés-shampooings et de l'eau distillée. Les tensioactifs synthétiques appropriés peuvent être choisis dans l'ensemble formé par les tensioactifs nonioniques, amphotères, nonioniques et cationiques, et peuvent être incorporés selon une quantité ce 10 a 70 % en poids, de préférence 10 à 30 % en poids Des exemples de tensioactifs anioniques appropries peuvent comprendre les sulfates d'alkyle ou d'alkyléther représentés par la formule (IV) RO(C2H4O)nSO3M (IV) dans laquelle R est un groupe alkyle ayant de 10 à 22 atomes de carbone, n est 0 ou un entier compris entre 1 et 4 inclus et M est un cation soluble dans l'eau tel que l'ammonium, le sodium et la triéthanolamine. Des exemples préférés sont les sulfates d'alkyle ou d'alkyléther dans lesquels R est un groupe alkyle ayant 12 à 16 atomes de carbone. Plus spécifiquement, des exemples peuvent être le laurylsulfate de sodium, le laurylsulfate d'ammonium, le laurylsulfate de triéthanolamine, le laurylsulfate de sodium polyoxyéthyléné, ou 12 laurylsulfate d'ammonium polyoxyéthyléné. Des exemples de tensioactifs amphotères approprias peuvent comprendre les alkylbétaïnes et les alkylamidopropylbétaïnes représentées par les formules (V) et (VI) , respectivement cens lesquelles R est un groupe allyle ayant 3 a 13 atomes de carbones et R2CO est un groupe alcoxy ayant 8 à 18 atomes de carbone. Plus précisément, un exemple peut être la cocodiméthyl carboxymêthyl bétaine, la lauryldiméthyl carboxymêthyl bétaine, la lauryldiméthyl a-carboxyéthyl bétaïne, la cétyldiméthyl carboxyméthyl bétaïne et la cocoamidopropyl bétaïne. Des exemples de tensioactifs non ioniques appropriés peuvent comprendre les alcanolamides et les oxydes d'alkylamines représentés par les formules (VII) et (VIII), respectivement R1R2R3N#O (VII) dans lesquelles R1 est un groupe alkyle ayant 8 à 18 atomes de carbone, R2 et R3 sont identiques ou différents et sont un groupe alkyle ayant 1 à 3 atomes de carbone, et R4CO est un groupe alcoxy ayant 8 à 16 atomes de carbone, et n est 0 ou 1 inclus. Plus précisément, un exemple peut autre l'oxyde de lauryl diéthylamine, un oxyde d'alkyl diméthylamine dérivé de l'huile de coprah, de diéthanolamide d'acide laurique, le diéthanolamide d'acide gras ce coprah et le monoéthanolamide d'acide gras de coprah. Les tensioactifs mentionnés ci-dessus peuvent être incorporés seuls ou en mélanges de ceux-ci. Les compositions cosmétiques de soin capillaire selon la présente invention peuvent être utilisées de manière classique, et la fréquence d'utilisation peut être déterminée en fonction de l'état de la peau ou des goûts de l'utilisateur. MODES DE REALISATION PREFERES DE L'INVENTION La présente invention va entre illustrée plus en détail à l'aide des Exemples suivants. Les Exemples suivants sont simplement illustratifs et il faut comprendre que la présente invention ne se limite pas à ces Exemples. Exemples 1 à 8 et Exemples comparatifs 1 et 2 Shampooing Ex comp. | Exemples Ingrédients 1 S 2 1 | 2 3 4 5 6 7 8 1. Laurylethersulfate de sodium 30.0 30,0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 polyoxyéthyléné (26%) 2. Laurylsulfate de sodium (28%) 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 3. Lauryl diéthanolamide 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4. Propylene glycol 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0,5 5. Methyl p-hydroxy benzoate 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0,2 6 Pigment q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. 7. Parfum q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. | q.s. 8. Acide citrique q.s q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. q.s. 9 Butylcarbamate d'iodopropynyle - - 1.0 1.0 1.0 0.3 0.5 1.0 10. Polyquaternium-7 | - - - 0.5 - - 0.5 11. Pynthione de zinc (suspension - 1.0 1.0 . - - 48%) 12. Pyrithione de zinc (poudre) - - - - - 0.3 0.5 1.0 1.0 1.0 13. Lauroyl-éthylènediamine - - - - 1.5 2.5 5.0 5.0 5.0 triacétate de sodium 14. EDTA-2Na 1.5 1,5 - - 1,5 - 1.5 - | 0.5 15. Eau distillée Complément à 100 % Exemple Expérimental 1 - Action anti-bactérienne Les cultures cas micro-organismes de test sont striées sur des plaques de glose contenant différentes concentrations des shampooings préparés dans les Exemples et Exemples Comparatifs, puis les plaques sont mises an culture cens des conditions aérobies pendant 2 jours. On observe la croissance du micro-organisme et on détermine la Concentration minimale d'inhibition (MIC) vis-à-vis du micro-organisme de test. Les résultats sont résumés dans le Tableau 1. 1. Micro-organisme de test Pityrosporum ovlae ATCC 12087 2 Milieu de culture Milieu de gélose au sang (Base de gélose au sang + 5 % de concentration finale de sang), gélose BHI Tableau 1 MIC ( g/ml) Ex. Comp. Exemples 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 Pityrosporum > 10000 5.87 1.08 0.89 0.045 2.14 0.22 0.025 1.88 0.35 ovlae Exemple Expérimental 2 - Inhibition de la croissance de P. ovlae Ce test est réalisé en utilisant la méthode de diffusion sur disque de peau. Tout d'abord, les cultures du micro-organismes de test (Pityrosporum ovlee ATCC 12087) sont striées sur des plaques de gélose puis les plaques sont misas an culture dans des conditions aerobies à une température ce 370C pendant 2 jours. Après stérilisation des disques de peau avec 70 % d'éthanol, ils sont traités avec une dilution 1/10 des shampooings préparés dans les Exemples et Exemples Comparatifs, puis lavés avec de l'eau distillée. Les disques de peau ainsi traites sont placés sur les plaques de glose ci-dessus On laisse reposer pendent 48 heures à une température de 37 C, puis on mesure les zones d'inhibition. La zone d'inhibition est définie comme une zone circulaire claire où les microorganismes de test dans la plaque de gélose sont morts par effet d'inhibition du matériau (dilution de shampooing) ayant servi à traiter les disques de peau. Ces mesures sont répétées 3 fois et on en fait la moyenne. Les valeurs dans le Tableau 2 sont la différence entre le rayon de la zone d'inhibition et le rayon du disque de peau. Tableau 2 Inhibition moyenne (mm) Ex. Comp. Exemples 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 Zone d'inhibition 0.00 10.88 18.55 20.63 30.79 27.4 30.46 38.59 15.65 17.66 (mm) Exemple Expérimental 3 - Action de réduction de formation ce pellicules Afin d'évaluer et de comparer l'action de réduction de formation de pellicules cas shampooings préparés dans les Exemples et Exemples comparatifs, ces shampooings sont appliqués à 10 groupes composas chacun de 9 hommes âgés de 19 à 45 ans, pendant un mols. Avant ce test, les cheveux sont lavés avec le shampooing classique et les pellicules accumulées pendant 3 jours sont rassemblées et pesées. Tour à tour, les membres de chaque groupe se lavant les cheveux avec le shampooing de l'Exemple ou de l'Exemple comparatif, tous les trois jours pencent un mois, après quoi les pellicules accumulées pendant 3 jours sont collectées et pesées. Cette fois, les pellicules accumulées sont recueillies sur la cuir chevelu en utilisant un dispositif d'aspiration à vide. La réduction de formation de pellicules est déterminée par la formule suivante Réduction de formation de pellicules (g) = [(masse (mg) de pellicules avant le test) - (masse (mg) de pellicules au bout d'un mois)] # [masse (mg) de pellicules avant le test] x 100 Tableau 3 Effet de réduction de formation de pellicules (%) Ex. Comp. Exemples 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 Réduction de 1,03 45,8 59,8 65,3 93,3 57.8 735 97,8 73.5 90,7 ellicules (%) Comme indiqué dans les Tableaux l à 3, les shampooings contenant du butylcarbamate d'iodopropynyle (Exemple 1) sont plus efficaces pour inhiber la croissance de P. ovlae et pour supprimer la formation de pellicules, compares au shampooing contenant la pyrithione de zinc dispersée (Exemple comparatif 2) n outre, le shampooing contenant la pyrithione de zinc dissoute (Exemple 7) est plus efficace pour inhiber la croissance de P. ovlae et pour supprimer la formation de pellicules, comparé au shampooing contenant la pyrithione de zinc dispersée (Exemple comparatif 2). Cela put être du au ait que la pyrithione ce zinc dissoute est présente sous forme de molécule, tandis que la pyrithione de zinc dispersée est présente sous forme de particule. Exemple Expérimental 4 - Stabilité de la composition Afin d'évaluer la stabilité des shampooings préparés dans les Exemples et les Exemples comparatifs, on stocke ces shampooings à 0 C pendant 3 mois et à 25 C pendant 6 mois, et on observe la précipitation. Les résultats sont donnés dans le Tableau 4. Tableau 4 Exemple comparatif Exemples 1 2 3 6 7 8 0 C, 3 mois X O O X X X 25 C, 6 mois X # O X X X Note # : précipitation importante O : légère précipitation X : pas de précipitation REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique de soin capillaire comprenant de la pyrithione de zinc et du N-acyl-éthylènediamine-triacétate représenté par la formule (III) dans laquelle n est un entier allant de 10 à 18. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit N-acyl-éthylènediamine-triacétate est un ou plusieurs des éléments choisis dans l'ensemble formé par le lauroyl-éthylènediamine-triacétate de sodium, le myristoyl-éthylènediamine-triacétate de sodium, le palmitoyl-éthylènediamine-triacétate de sodium, le stéaroyl-éthylènediamine-triacétate de sodium et le cocoyl-éthylènediamine-triacétate de sodium. 3. Composition selon la revendication 1, qui comprend en outre un ou plusieurs agents chélatants choisis dans l'ensemble formé par l'acide éthylènediamine tétraacétique, l'acide diéthylènetriamine pentaacétique, l'acide nitrilotriacétique, l'acide cyclohexanediamine tétraacétique, l'acide triéthanolamine-éthylènediamine tétraacétique, l'acide éthylènetriamine pentaacétique, la tétraéthylènetriamine, l'éthylènediamine, la diéthylènetriamine et leurs sels.