Brevet FR2759379A1 — publié le 19980814

La présente invention a pour objet de nouvelles masses adhésives hydrophiles à base d'un hydrocolloïde et d'un copolymère séquencé du type poly(styréne-éthylène-butylène-styrène) maléisé, qui permet d'augmenter la capacité d'absorption de l'hydrocolloïde. L'invention concerne également l'utilisation de ces nouvelles masses adhésives à des fins médicales en particulier pour la réalisation de pansements protecteurs, notamment de pansements antiampoule, et de pansements pour le traitement des lésions dermo-épidermiques superficielles, plaies exsudatives et brûlures. De nombreuses masses adhésives hydrophiles employées dans ces différentes applications médicales ont déjà été décrites. On peut ainsi citer par exemple les demandes de brevet suivantes, EP-A-130 061, EP-A-092 999, EP-A302 536 et en particulier FR 2 392076 et FR 2 495 473. Dans ces documents les masses adhésives hydrophiles décrites sont formées principalement d'un élastomère adhésif choisi parmi les polymères tels que les polyisobuténes ou les polymères séquencés poly(styréne-oléfine-styrène) comme par exemple poly(styrène-isoprène-styrène) ou poly(styrène-éthylènebutylène-styrène), associé ou non à des résines poisseuses dites tackifiantes , et d'un ou plusieurs hydrocolloïdes. L'élastomére adhésif de nature hydrophobe permet de conférer à la masse des propriétés d'élasticité, de déformation ou d'absorption des chocs (par exemple dans un pansement anti-ampoule) mais aussi de cohésion suffisante pour éviter le fluage de l'adhésif hors de la masse et permettre une maniabilité aisée. Mais il est incapable d'absorber les liquides ce qui conduit à des produits qui collent difficilement sur peau humide et ne collent pas ou se décollent rapidement dés l'absorption de sueur ou d'exsudats. L'hydrocolloïde grâce à son caractère hydrophile confère à ces masses adhésives leurs propriétés d'absorption de l'eau, de la sueur, des liquides ou exsudats. Mais il a tendance alors à gonfler ce qui entraîne une perte de cohésion et conduit au démantèlement du pansement lors du retrait voire à sa perte. L'association des propriétés de l'élastomère et de l'hydrocolloïde ne suffit pas pour répondre de façon satisfaisante aux nombreuses exigences souvent contradictoires requises, dans le cadre des applications médicales citées ci-dessus, pour de telles masses adhésives hydrophiles. De plus, sachant qu'il faut aussi tenir compte des possibilités de combinaison des composés entrant dans la formulation de la masse, la marge de manoeuvre pour la réalisation à des fins médicales d'une masse adhésive hydrophile présentant une absorption maximale et une adhésion durable dans le temps est très étroite. Enfin il faut encore ajouter des contraintes plus spécifiques pour ces produits qui doivent par exemple coller sur la peau mais pas sur la plaie, protéger la plaie mais éviter les problèmes d'irritation et de macération etc. Les diverses formulations pour optimiser l'efficacité du couple élastomère adhésif-hydrocolloïde proposées dans les documents cités précédemment illustrent la nécessité et la difficulté d'optimiser les propriétés d'absorption sans nuire aux propriétés d'adhésion et en tenant compte de toutes les exigences précitées pour obtenir des produits plus performants et élargir les possibilités de formulation. Dans ce but on a ainsi proposé l'utilisation de divers additifs spécifiques dans ces formulations. On peut citer par exemple la demande de brevet FR-A-2 495 473 qui décrit l'utilisation de plastifiants polaires, tel le dioctylphtalate, pour l'élastomère adhésif. Il est indiqué dans ce document antérieur que ces produits permettent à la matière adhésive de fluer intérieurement en conduisant ainsi à une meilleure homogénéisation de l'ensemble élastomère adhésif-hydrocolloïde, et donc à une amélioration des propriétés mécaniques (élasticité-adhésion-cohésion) du produit obtenu. Mais aucune des publications énoncées ci-dessus ne divulgue ni ne suggère les nouvelles masses adhésives hydrophiles spécifiques de l'invention qui permettent d'apporter une nouvelle solution performante de ces problèmes en termes d'élasticité et d'adhésion et de façon surprenante en termes d'absorption et de répondre ainsi aux exigences et aux problèmes posés par la réalisation de masses adhésives hydrophiles à des fins médicales. Dans le domaine des masses adhésives hydrophiles employées à des fins médicales il serait donc souhaitable de disposer d'une nouvelle solution technique permettant de réaliser un compromis entre les exigences précitées. Selon un premier aspect de l'invention, on se propose de fournir une nouvelle masse adhésive hydrophile dans laquelle on utilise comme élastomère adhésif de nature hydrophobe un composé particulier qui est un copolymère séquencé poly(styrène-éthylène-butylène-styrène) greffé avec de l'anhydride maléique. Selon un second aspect de l'invention on propose l'utilisation de cette nouvelle masse adhésive hydrophile pour la réalisation de pansements protecteurs notamment de pansements pour le traitement de l'ampoule, le traitement des lésions dermo-épidermiques superficielles, plaies exsudatives et brûlures. Les buts précités sont atteints grâce à une nouvelle solution technique qui consiste en la réalisation d'une masse adhésive hydrophile utilisable à des fins médicales caractérisée en ce que ladite masse adhésive hydrophile comprend (a) 20 à 40 parties en poids d'un copolymère séquencé poly(styrène-éthylène butylène-styrène) greffé avec de l'anhydride maléique, (b) 25 à 55 parties en poids d'une résine tackifiante, (c) 5 à 20 parties en poids d'un diluant huileux, notamment d'une huile minérale, (d) 25 à 55 parties en poids d'un hydrocolloïde, (e) 0,1 à 2 parties en poids d'au moins un agent antioxydant. On préconise l'utilisation de la masse adhésive hydrophile pour la réalisation de pansements protecteurs en particulier pour le traitement de l'ampoule, des lésions dermo-épidermiques superficielles de la peau, des plaies exsudatives et des brûlures. Les copolymères séquencés poly(styrène-éthylène-butylène-styrène) greffé avec de l'anhydride maléique aussi dénommés ci-après en abrégé poly(SEBS) maléisés sont des copolymères triblocs formés de deux parties terminales styrène et d'une partie centrale éthylène-butylène sur laquelle on greffe des motifs d'anhydride maléique. De tels copolymères tribloes poly(SEBS) maléisés présentent une teneur en anhydride maléique comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids dudit copolymère et une teneur en styrène comprise entre 14 et 52 % en poids par rapport au poids dudit copolymére. Dans le cadre de la présente invention on préfère les poly(SEBS) maléisés ayant une teneur en styrène comprise entre 14 et 30 % en poids par rapport au poids dudit poly(SEBS) maléisé et présentant une teneur en anhydride maléique comprise entre 1 et 3 % en poids par rapport au poids dudit poly(SEBS) maléisé. On préférera en particulier le produit commercialisé sous la dénomination KRATON FG 1901X par la société SHELL qui contient 2 % en poids d'anhydride maléique et 28 % en poids de styrène par rapport au poids dudit poly(SEBS) maléisé. Parmi les résines tackifiantes qui conviennent selon l'invention, on peut mentionner les résines généralement employées dans le domaine des adhésifs par l'homme de l'art comme les résines polyterpènes ou terpènes modifiées, les résines de colophane hydrogénée, les résines de colophane polymérisée, les résines d'esters de colophane, les résines hydrocarbonées, les mélanges de résines aromatiques et aliphatiques etc. On préférera en particulier dans le cadre de la présente invention une résine de synthèse formée de copolymères en C5/Cg commercialisée par la société GOOD YEAR sous la dénomination WINGTACKs86. Par agents antioxydants on entend désigner ici les composés couramment employés par l'homme de l'art pour assurer la stabilité vis à vis de l'oxygène, la chaleur, I'ozone et les rayonnements ultra violets des composés utilisés dans la formulation de la masse adhésive hydrophile, en particulier les résines tackifiantes et le copolymère tribloc séquencé. On peut utiliser un ou plusieurs de ces agents antioxydants en association. On peut citer ainsi comme agents antioxydants appropriés les antioxydants phénoliques comme par exemple les produits commercialisés par la société CIBA GEIGY sous les dénominations IRGANOXs1010, 1RGANOX 565, IRGANOXs 1076 et des antioxydants soufrés comme par exemple le dibutyldithiocarbamate de zinc commercialisé par la société AKZO sous la dénomination PERKACITOZDBC. Dans le cadre de la présente invention on préférera l'association de 1'IRGANOX1010 et du PERKACIT2ZDBC. Par hydrocolloïde on entend désigner ici les composés couramment utilisés par l'homme de l'art, connus pour leur aptitude à absorber les liquides hydrophiles, en particulier l'eau et les transporter rapidement. Comme hydrocolloïdes appropriés, on peut citer par exemple l'alcool polyvinylique, la gélatine, la pectine, les alginates de sodium, les gommes végétales naturelles telles que la gomme de caroube, la gomme de Karaya, la gomme guar, la gomme arabique..., les dérivés de cellulose tels que les hydroxyéthylcelluloses, les hydroxypropylcelluloses, les carboxyméthylcelluloses et leurs sels de métal alcalin, tel le sodium ou le calcium. On pourra utiliser ces hydrocolloïdes seuls ou en association. Dans le cadre de la présente invention on préférera les sels de métal alcalin de carboxyméthylcellulose; en particulier la carboxyméthylcellulose de sodium. Par diluant huileux on entend désigner ici les huiles minérales ou végétales couramment employées par l'homme de l'art pour la préparation de masses adhésives à base de copolymère séquencé styrène-oléfine-styrène. Les huiles minérales généralement utilisées sont des mélanges de composés de nature paraffinique, naphténique ou aromatique dans des proportions variables. On peut citer ainsi comme exemple d'huiles les produits commercialisés par la société SHELL sous la dénomination ONDINA et RISELLAO pour les mélanges à base de composés naphténiques et paraffiniques ou sous la dénomination CATENEXs pour les mélanges à base de composés naphténiques, aromatiques et paraffiniques. Dans le cadre de la présente invention on préférera en particulier l'huile minérale commercialisée sous la dénomination CATENEXN945. La masse adhésive hydrophile selon l'invention est utile pour de nombreuses applications à des fins médicales. On peut ainsi citer la réalisation de bandages et de pansements pour la protection de la peau, pour la protection des cors, durillons, oeils de perdrix et pour le traitement des lésions dermoépidermiques superficielles, piqûres d'insectes, plaies exsudatives, escarres et brûlures ainsi que le traitement et la prévention de l'ampoule. De nombreuses autres applications telles la réalisation de joints adhésifs employés en ostomies, de dispositifs orthopédiques pour absorber les chocs dans les chaussures, de draps chirurgicaux, d'adhésifs pour électrodes dans le cadre du traitement du corps humain par un courant électrique et d'adhésifs pour fixer des prothèses ou des dispositifs sur la peau ou les membranes muqueuses, sont aussi possibles. Dans le cadre de ces applications, divers produits à caractère dermatologique ou thérapeutique peuvent être ajoutés dans la formulation de la masse adhésive hydrophile comme par exemple des antifongiques, des antimicrobiens ou antibactériens telle la sulfadiazine argentique, des régulateurs de pH, des accélérateurs de cicatrisation, des vitamines, des oligo-éléments, des anesthésiques locaux, du menthol, du salicylate de méthyle, des hormones, des anti-inflammatoires etc. Dans le cadre de la réalisation d'un pansement pour le traitement de l'ampoule ou la protection des plaies, brûlures et escarres, on réalise une enduction de la masse adhésive hydrophile selon l'invention sur un support adéquat au grammage souhaité, selon les techniques connues de l'homme de l'art, suivant un procédé en phase solvant ou de préférence suivant un procédé hot-melt à une température généralement comprise entre 110 et 160 OC. Le choix du support est réalisé en fonction des propriétés requises (étanchéité, élasticité etc.) suivant le type de pansement et l'application recherchée. Il peut se présenter sous forme d'un film formé d'une ou plusieurs couches et d'une épaisseur variable de 5 à 150 llm ou d'un non-tissé ou d'une mousse ayant une épaisseur de 10 à 500 ptm. Ces supports à base de matériaux synthétiques ou naturels sont ceux généralement utilisés par l'homme de l'art dans le domaine des pansements et des applications médicales visées ci-dessus. On peut citer ainsi des mousses en polyéthylène, en polyuréthanne, en PVC, des non-tissés en polypropylène, polyamide, polyester, éthylcellulose etc. On préférera cependant utiliser des films en tant que supports et notamment des films en polyuréthanne comme par exemple les produits commercialisés par la société Smith et Nephew sous la référence LASSO ou des films en polyuréthanne réalisés à partir du polyuréthanne commercialisé sous la dénomination ESTANE par la société BF GOODRICH, des films en polyéthylène basse densité comme par exemple ceux commercialisés par la société SOPAL, des films à base de copolymère thermoplastique de polyéther-polyester comme par exemple les produits commercialisés sous la marque Hytrelo par la société DUPONT DE NEMOURS ou des films complexes réalisés à base de polyuréthanne et d'un non-tissé. Les pansements réalisés à partir de la masse adhésive hydrophile selon l'invention peuvent se présenter sous n'importe quelle forme géométrique, carrée, rectangulaire, circulaire ou ovale. De même leur taille peut être quelconque et sera adaptée en fonction de la surface de la partie à traiter ou protéger. De façon pratique, la surface de la masse adhésive qui n'est pas liée au support, pourra être recouverte d'une couche ou pellicule de protection pelable avant utilisation du pansement. L'ensemble ainsi formé pourra être lui-même emballé dans une protection étanche réalisée par exemple au moyen de complexes polyéthylène-aluminium ou dans des blisters. Grâce à la spécificité de la composition des formulations pouvant former la masse adhésive hydrophile selon l'invention cette dernière présente de nombreux avantages que l'on va maintenant exposer. En effet l'utilisation d'un copolymère fonctionnalisé avec des groupes greffés d'anhydride maléique permet d'augmenter l'interaction avec les matériaux polaires et donc favorise la compatibilité avec les composés hydrophiles comme l'hydroeolloïde. On obtient ainsi une meilleure homogénéisation entre les différents composants de la formulation, une amélioration de l'intégrité de la masse adhésive et donc des propriétés mécaniques du produit obtenu. De plus, ce résultat est atteint sans ajout d'un composé supplémentaire tel un plastifiant polaire comme le dioctylphtalate ce qui élimine les problèmes liés à l'introduction de tels composés : migration par exemple du dioctylphtalate et donc modification des caractéristiques physiques, risques d'irritation, voire toxicité, certains composés de cette famille étant soupçonnés d'être cancérigène. En outre il a été trouvé que, de façon surprenante, I'utilisation de ce copolymère poly(SEBS) maléisé permet d'augmenter de façon significative la capacité d'absorption des masses adhésives à base d'hydrocolloïdes. Ce phénomène inattendu pourrait être le résultat d'une meilleure répartition entre l'hydrocolloïde et le copolymère poly(SEBS) maléisé au sein de la masse adhésive hydrophile. Or dans le cadre des applications médicales visées lors de l'utilisation des masses adhésives hydrophiles, I'augmentation du pouvoir absorbant est un critère déterminant. En effet on ne peut obtenir ce résultat en augmentant de façon indéfinie la quantité d'hydrocolloïde car au-delà d'une certaine valeur l'hydrocolloïde altère les propriétés adhésives de la masse, joue sur les propriétés physiques notamment la cohésion, la capacité à la déformation, l'élasticité etc. L'utilisation de ce copolymère poly(SEBS) maléisé permet de réaliser le compromis difficile à atteindre entre absorption maximale et propriétés adhésives et physiques acceptables, indispensable pour les applications à visée médicale souhaitées. On évite ou minimise ainsi les phénomènes de perte ou de désintégration d'un pansement après gonflement et saturation par des fluides dans le cadre du traitement des plaies superficielles, exsudatives et des brûlures. On a moins de risques de macération, d'irritation et donc on peut renouveler ce dernier de façon indolore et surtout moins souvent. Cette possibilité de soins facilités et espacés permet donc un traitement et une cicatrisation mieux contrôlés. Enfin la masse adhésive hydrophile selon l'invention malgré l'augmentation de sa capacité d'absorption conserve son pouvoir adhésif sur la peau au cours du temps et même possède un pouvoir adhésif supérieur à celui d'une masse identique classique. Ceci permet par exemple de réaliser un pansement pour le traitement de l'ampoule qui s'adapte et colle efficacement sur la partie à protéger et grâce à son pouvoir absorbant permet de prévenir l'ampoule et d'obtenir un excellent produit hypoallergénique. D'autres avantages, caractéristiques et applications de l'invention seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre d'exemples de réalisation et d'essais comparatifs. Bien entendu l'ensemble de ces éléments n'est nullement limitatif mais est donné à titre d'illustration. Exemple 1 Dans un malaxeur à bras en Z, à une température de l'ordre de 130 "C on introduit successivement 15 kg de CATENEXN945 (huile minérale commercialisée par la société SHELL), 20,8 kg de KRATON FG01901X [poly(SEBS) maléisé commercialisé par la société SHELL], 0,4 kg de PERKACITZDBC (dibutyl dithiocarbamate de zinc, antioxydant commercialisé par la société AKZO) et 0,4 kg d'IRGANOX01010 (antioxydant commercialisé par la société CIBA-GEIGY). On malaxe le mélange obtenu à 140 "C durant 35 minutes. On introduit alors 31,8 kg de WINGTACK 86 (résine tackifiante commercialisée par la société GOOD YEAR) et on malaxe toujours à 140 OC durant 20 minutes supplémentaires. On introduit finalement 31,6 kg de BLANOSEs7H4XF (carboxyméthylcellulose de sodium, commercialisée par la société AQUALON) et on malaxe encore durant 25 minutes. On enduit le mélange ainsi obtenu sur une pellicule de papier siliconé à raison de 1000 g/m2 à une température comprise entre 120 et 150 OC. On transfère l'enduction ainsi réalisée sur un support final, de 30 pm d'épaisseur, en polyuréthanne. On découpe alors des formes aux dimensions appropriées que l'on conditionne dans des sachets thermosoudables ou des blisters. Exemple comparatif I Dans un malaxeur à bras en Z, à une température de l'ordre de 130 OC on introduit successivement 15 kg de CATENEXN945, (huile minérale commercialisée par la société SHELL), 20 kg de VECTOR'D4114, (copolymère SIS commercialisé par la société DEXCO), 0,4 kg de PERKACITOZDBC (dibutyl dithiocarbamate de zinc, antioxydant commercialisé par la société AKZO) et 0,4 kg d'IRGANOX1010 (antioxydant commercialisé par la société CIBA-GEIGY). On malaxe le mélange obtenu à 130 "C durant 35 minutes. On introduit alors 31,8 kg de WINGTACK86 (résine tackifiante commercialisée par la société GOOD YEAR) et on malaxe toujours à 130 "C durant 20 minutes supplémentaires. On introduit finalement 31,6 kg de BLANOSE7H4XF (carboxyméthylcellulose de sodium, commercialisée par la société AQUALON) et on malaxe encore durant 25 minutes. On enduit le mélange ainsi obtenu sur une pellicule de papier siliconé à raison de 1000 g/m2 à une température comprise entre 120 et 150 OC. On transfère l'enduction ainsi réalisée sur un support final, de 30 ,um d'épaisseur, en polyuréthanne. On découpe alors des formes aux dimensions appropriées que l'on conditionne dans des sachets thermosoudables ou des blisters. Essais Afin de mettre en évidence la capacité d'absorption des masses adhésives hydrophiles selon l'invention on a réalisé des mesures d'absorption avec l'échantillon obtenu à partir de l'exemple 1. Dans un but comparatif on a déterminé de la même façon l'absorption d'une masse adhésive hydrophile classique (exemple comparatif 1) ne contenant pas le copolymère poly(SEBS) maléisé spécifique de l'invention. Ces mesures ont été effectuées suivant le protocole suivant on utilise un échantillon, réalisé comme décrit dans l'exemple 1 et l'exemple comparatif 1, formé du support final, de la masse adhésive hydrophile et de la pellicule de papier siliconé qui sert de protecteur pelable, que l'on découpe de façon à obtenir un ruban adhésif. La mesure s'effectue par différence de pesée entre la masse du ruban adhésif avant et après mise en contact, durant une durée déterminée, ici 24 heures avec un cylindre rempli d'un liquide de référence. Dans les tests suivants le liquide de référence est une solution de Dextran D4876 (commercialisé par la société Sigma) à 60 g par litre dans une solution de chlorure de sodium 0,15 molaire. Les mesures sont réalisées suivant les étapes suivantes - on découpe un échantillon (ici par exemple de 16 cm2) du ruban adhésif à tester et on enlève le film protecteur. - on place au centre de la partie à tester un cylindre en Téflon et on exerce une légère pression afin qu'il adhère correctement sur le ruban adhésif. - I'ensemble ainsi obtenu est pesé ; soit P0 le poids obtenu. - on introduit alors 10 ml du liquide de référence précédemment préparé dans le cylindre, - on laisse l'ensemble en contact à 23 "C pendant 24 heures, - à l'issue des 24 heures on pèse, après élimination de la solution non absorbée, I'ensemble cylindre-ruban adhésif; soit Pl le poids obtenu. - on calcule le pouvoir absorbant qui correspond à l'absorption surfacique grâce à la formule : Absorption = 4(P1-P0)/itD2 où D représente le diamètre du cylindre soit ici 0,027 m. D'où l'absorption exprimée en g/m2 est définie ici par: Absorption = (P1-Po)104/5,73 Pour chaque test on réalise au moins 5 essais. Le pouvoir absorbant obtenu est la moyenne de ces différents essais. Les résultats obtenus sont les suivants Exemple 1: Absorption exprimée en g/m2 A = 2960 Exemple comparatif 1: Absorption exprimée en g/m2 A = 500 La simple comparaison de ces résultats illustre parfaitement l'intérêt d'utiliser dans la formulation de masses adhésives hydrophiles un copolymère poly(SEBS) maléisé en lieu et place des copolymères SEBS et SIS généralement employés. On constate en effet ici un rapport entre les pouvoirs d'absorption d'un facteur 6. Ceci est un avantage particulièrement important pour la réalisation de pansements protecteurs et pour le traitement de l'ampoule, des lésions dermo épidermiques superficielles, des plaies et brûlures qui utilisent ces masses adhésives hydrophiles. REVENDICATIONS 1. Masse adhésive hydrophile caractérisée en ce que ladite masse adhésive hydrophile comprend: (a) 20 à 40 parties en poids d'un copolymère séquencé poly(styrène-éthylène butylène-styrène), greffé avec de l'anhydride maléique, (b) 25 à 55 parties en poids d'une résine tackifiante, (c) 5 à 20 parties en poids d'un diluant huileux, (d) 25 à 55 parties en poids d'un hydrocolloïde, (e) 0,1 à 2 parties en poids d'au moins un agent antioxydant. 2. Masse adhésive hydrophile selon la revendication 1, caractérisée en ce que le copolymère séquencé précité est un poly(SEBS) maléisé qui présente une teneur en anhydride maléique comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids dudit copolymère, et de préférence une teneur comprise entre 1 et 3 % en poids. 3. Masse adhésive hydrophile selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le copolymère séquencé précité est un poly(SEBS) maléisé qui présente une teneur en styrène comprise entre 14 et 52 % en poids par rapport au poids dudit copolymère, et de préférence une teneur comprise entre 14 et 30 % en poids. 4. Masse adhésive hydrophile selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que le copolymère séquencé précité est un poly(SEBS) maléisé qui présente une teneur en styrène de 28 % en poids et une teneur en anhydride maléique de 2 % en poids par rapport au poids dudit poly(SEBS) maléisé. 5. Masse adhésive hydrophile selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l'hydrocolloïde est un sel de métal alcalin de carboxyméthylcellulose, et de préférence la carboxyméthylcellulose de sodium. 6. Masse adhésive hydrophile selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le diluant huileux précité est une huile minérale et de préférence une huile constituée de composés naphténiques, paraffiniques et aromatiques. 7. Masse adhésive hydrophile selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que, pour un total de 100 parties en poids, elle comprend - 20,8 parties en poids d'un copolymère tribloc poly(SEBS), greffé avec de l'anhydride maléique - 31,8 parties en poids d'une résine tackifiante, - 15 parties en poids d'une huile minérale, - 31,6 parties en poids de carboxyméthylcellulose de sodium, - 0,4 parties en poids d'un agent antioxydant phénolique, et, - 0,4 parties en poids d'un agent antioxydant soufré, le dibutyldithio carbamate de zinc. 8. Utilisation d'une masse adhésive hydrophile suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7 pour la préparation d'un pansement destiné au traitement de l'ampoule, des lésions dermo-épidermiques superficielles de la peau, des plaies exsudatives et brûlures, formé d'un support sur lequel est enduit ladite masse adhésive hydrophile et éventuellement d'une pellicule de protection pelable.