Brevet FR2750325A1 — publié le 19980102

UTILISATION EN COSMETIQUE D'UN POLY(ACIDE 2- ACRYLAMIDO 2- METHYLPROPANE SULFONIQUE) RETICULE ET NEUTRALISE A AU MOINS 90% ET COMPOSITIONS TOPIQUES LES CONTENANT La présente demande concerne l'utilisation comme produit cosmétique de polymères ré- ticulés poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) neutralisés à au moins 90% et les compositions cosmétiques ou dermatologiques le contenant Les compositions cosmétiques ou dermatologiques présentent en général une viscosité élevée et sont pour la plupart formulées sous une forme liquide épaissie telle qu'un lait, une crème, un gel ou une pâte. Ce type de présentation est très appréciée par le con- sommateur; il correspond le plus souvent à une préoccupation pratique pour le formula- teur: faciliter la prise du produit hors de son conditionnement sans perte significative, limiter la diffusion du produit à la zone locale de traitement et pouvoir l'utiliser dans des quantités suffisantes pour obtenir l'effet cosmétique ou dermatologique recherché. Cet objectif est important pour les formulations telles que celles des produits pour le soin, I'hygiène ou le maquillage qui doivent bien s'étaler de façon homogène sur la sur- face locale à traiter ainsi que les compositions capillaires qui doivent bien s'étaler et se répartir de façon régulière le long des fibres kératiniques et ne pas ruisseler sur le front, la nuque ou le visage ou dans les yeux. Pour satisfaire à ces conditions, on augmente la viscosité des compositions par l'ajout de polymères épaississants et/ou gélifiants. On connaît dans l'état de la technique des homopolymères poly(acide 2acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) comme les produits commerciaux COSMEDIA HSP1160 et RHEOTIK 8011 de la société HENKEL. Ils sont utilisés comme agents épaississants et/ou gélifiants dans de nombreuses formulations cosmétiques. Ces polymères ne per- mettent pas d'obtenir des compositions stables et homogènes pouvant atteindre des vis- cosités élevées dans une large gamme de pH. Ils conduisent le plus souvent à des gels fluides, hétérogènes, filants et collants. La demanderesse a découvert de manière surprenante une nouvelle famille de polymè- res épaississants et/ou gélifiants permettant d'obtenir un très grand nombre de formula- tions cosmétiques et dermatologiques pouvant contenir des supports de nature diffé- rente. L'invention a pour objet l'utilisation comme produits cosmétiques de polymères po- ly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et neutralisés à au moins % et que l'on définiera plus en détail dans la suite de la description. L'invention concerne en particulier leur utilisation comme agent épaississant et/ou géli- fiant dans des compositions cosmétiques et/ou dermatologiques. Ces polymères permettent notamment de préparer de nombreuses compositions aqueu- ses, dans une large gamme de pH, dont la viscosité reste stable dans le temps à tempé- rature ambiante ou à des températures plus élevées. Ils permettent en outre de réaliser des gels aqueux transparents, homogènes, non- coulants, non-filants, doux et glissants à l'application et stables à la conservation. Les polymères poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et prati- quement ou totalement neutralisés, conformes à l'invention, sont hydrosolubles ou gon- 2 2750325 fiables dans l'eau. Ils sont en général caractérisés par le fait qu'ils comprennent, distri- bués de façon aléatoire: a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1) suivante: C / CH NH -CH 2 3 SO3X (1) C 1 2 3 CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% mol des ca- tions X+ pouvant être des protons H+; b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère. De façon préférentielle, les polymères de l'invention comportent un nombre de motifs de formule (1) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir des particules de poly- mère dont le volume hydrodynamique en solution d'eau présente un rayon allant de 10 à 500 nm et dont la distribution est homogène et unimodale. Les polymères selon l'invention plus particulièrement préférés comprennent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants. X+ représente un cation ou un mélange de cations choisis en particulier parmi un proton, un cation de métal alcalin, un cation équivalent de celui d'un métal alcalino-terreux ou I'ion ammonium. Plus particulièrement, 90 à 100% mole des cations sont des cations NH4+ et 0 à 10% mole sont des protons (H+). Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont choisis par exemple parmi le dipropylèneglycoldiallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le triéthylèneglycoldivinyléther, I'hydroquinone-diallyl-éther, le tétrallyl-oxéthanoyle ou d'autres allyl ou vinyléthers alcools polyfonctionnels, le diacrylate de tétraéthylèneglycol, la triallylamine, le triméthylolpropane-diallyléther, le méthylen-bisacrylamide ou le divi- nylbenzène. Les monomères de réticulation ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques sont plus particulièrement choisis parmi ceux répondant à la formule générale (2) suivante 3 2750325 R1 H2C C CH--C CH2-CH3 (2) II dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en C1- C4 et plus particuliè- rement méthyle (triméthylol propane triacrylate). La réaction de polymérisation des polymères de l'invention produit non seulement des chaînes linéaires mais aussi des molécules de polymère ramifiées ou réticulées. Ces molécules peuvent être caractérisées notamment par leur comportement rhéologique dans l'eau mais plus particulièrement par la diffusion de la lumière dynamique. Dans le cas de la caractérisation des molécules par la diffusion de la lumière dynamique, on mesure la distribution du volume hydrodynamique des structures du polymère. Les macromolécules dissoutes dans l'eau sont flexibles et entourées par une enveloppe de solvatation formée de molécules d'eau. Avec des polymères chargés comme ceux de l'invention, la taille des molécules dépend de la quantité de sel dans l'eau. Dans les sol- vants polaires, la charge uniforme le long de la chaîne principale du polymère conduit à une expansion importante de la chaîne polymérique. Le fait d'accroître la quantité de sel augmente la quantité d'electrolyte dans le solvant et écrante les charges uniformes du polymère. En plus des molécules transportées dans l'enveloppe de solvatation, les mo- lécules de solvant sont fixées dans les cavités du polymère. Dans ce cas, les molécules de solvant font partie des macromolécules en solution et se déplacent à la même vitesse moyenne. Ainsi, le volume hydrodynamique décrit la dimension linéaire de la macromo- lécule et de ces molécules de solvatation. Le volume hydrodynamique Vh est déterminé par la formule suivante: Vh = M/NA x (V2 +dV1) avec: M désignant la masse en grammes de la macromolécule non-dissoute; NA désignant le nombre d'Avogadro; V1 désignant le volume spécifique du solvant; V2 désignant le volume spécifique de la macromolécule; d la masse en grammes du solvant qui est associé avec 1 gramme de macromolécule non-dissoute. Si la particule hydrodynamique est sphérique, il est alors facile de calculer à partir du volume hydrodynamique le rayon hydrodynamique par la formule: Vh = 41IR3/3 avec R désignant le rayon dynamique. Les cas o les particules hydrodynamiques sont des sphères parfaites sont extrêmement rares. La majorité des polymères synthétiques impliquent des structures compactées ou des ellipsoides à haute excentricité. Dans ce cas, la détermination du rayon s'effectue sur une sphère qui est équivalente d'un point de vue frottement à la forme de la particule considérée. 4 2750325 En règle générale, on travaille sur des distributions de poids moléculaire et donc sur des distributions de rayon et de volume hydrodynamique. Pour les systèmes polydispersés, on doit calculer la distribution des coefficients de diffusion. De cette distribution, on en déduit les résultats relatifs à la distribution radiale et à la distribution des volumes hydro- dynamiques. Les volumes hydrodynamiques des polymères de l'invention sont en particulier détermi- nés par diffusion de la lumière dynamique à partir des coefficients de diffusion D selon STOKES-EINSTEIN de formule: D = kT/6flriR o k est la constante de Boltzmann, T la température absolue en degrés Kelvin, 1 est la viscosité du solvant (eau) et R est le rayon hydrodynamique. Ces coefficients de diffusion D sont mesurés selon la méthode de caractérisation d'un mélange de polymères par diffusion au LASER décrite dans les références suivantes: (1) Pecora, R; Dynamic Light Scattering; Plenium Press, NewYork, 1976; (2) Chu, B; Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1994; (3) Schmitz, KS; Introduction to Dynamic Light Scattering; Academic Press, New York, 1990; (4) Provincher S.W.; Comp. Phys., 27, 213, 1982; (5) Provincher S.W.; Comp. Phys., 27, 229, 1982; (6) ALV Laservertriebgesellschaft mbH, Robert Bosch Str. 47, D-63225 Langen, Germa- ny; (7) ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zimmern, Germany; (8) CHI WU et al, Macromolecules, 1995, 28,4914-4919. Les polymères particulièrement préférés sont ceux présentant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C supérieure ou égale à 1000 cps et plus préfé- rentiellement allant de 5000 à 40000 cps et plus particulièrement de 6500 à 35000 cps. Les poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés de l'invention peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les étapes suivantes: (a) on disperse ou on dissout le monomère acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfoni- que sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol; (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NH3, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 à 100%; (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 à 150 C; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol. Un autre objet de l'invention consiste en des compositions cosmétiques ou dermatologi- ques contenant dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90% tel que décrit précédemment. 2750325 Les poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés, pratiquement ou tota- lement neutralisés sont présents dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention dans des concentrations allant préférentiellement de 0,01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids. Les compositions de l'invention contiennent un milieu cosmétiquement ou dermatologi- quement acceptable, c'est-à-dire un milieu compatible avec toutes les matières kératini- ques telles que la peau, les ongles, les muqueuses et les cheveux ou toute autre zone cutanée du corps. Les compositions contiennent de préférence un milieu aqueux cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable. Elles présentent un pH pouvant aller de préférence de 1 à 13 et plus préférentiellement de 2 à 12. Le milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable des compositions selon l'invention est plus particulièrement constitué d'eau et éventuellement de solvants orga- niques cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptables. Les solvants organiques peuvent représenter de 5 % à 98 % du poids total de la com- position. Ils peuvent être choisis dans le groupe constitué par les solvants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphiles ou leurs mélan- ges. Parmi les solvants organiques hydrophiles, on peut citer par exemple des mono-alcools inférieurs linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 8 atomes de carbone comme l'éthanol, le propanol, le butanol, I'isopropanol, I'isobutanol; des polyéthylène glycols ayant de 6 à 80 oxydes d'éthylène; des polyols tels que le propylène glycol, le butylène glycol, le glycé- rol, le sorbitol; les mono- ou di-alkyle d'isosorbide dont les groupements alkyle ont de 1 à 5 atomes de carbone comme le diméthyl isosorbide; les éthers de glycol comme le diéthylène glycol mono-méthyl ou mono-éthyl éther et les éthers de propylène glycol comme le dipropylène glycol méthyl éther. Comme solvants organiques amphiphiles, on peut citer des polyols tels que des dérivés de polypropylène glycol (PPG) tels que les esters de polypropylène glycol et d'acide gras, de PPG et d'alcool gras comme le PPG-23 oléyl éther et le PPG-36 oléate. Comme solvants organiques lipophiles, on peut citer par exemple les esters gras tels que l'adipate de diisopropyle, I'adipate de dioctyle, les benzoates d'alkyle. Afin que les compositions cosmétiques ou dermatologiques de l'invention soient plus agréables à utiliser (plus douce à l'application, plus nourrissante, plus émolliente), il est possible d'ajouter une phase grasse dans le milieu de ces compositions. La phase grasse représente de préférence, de 0 % à 50 % du poids total de la composi- tion. Cette phase grasse peut comporter une ou plusieurs huiles choisies de préférence dans le groupe constitué par: - les silicones volatiles ou non-volatiles, linéaires, ramifiées ou cycliques, or gano- modifiées ou non, hydrosolubles ou liposolubles, - les huiles minérales telles que l'huile de paraffine et de vaseline, - les huiles d'origine animale telles que le perhydrosqualène, 6 2750325 - les huiles d'origine végétale telles que l'huile d'amande douce, I'huile d'avo- cat, I'huile de ricin, I'huile d'olive, I'huile de jojoba, I'huile de sésame, I'huile d'arachide, I'huile de macadamia, I'huile de pépins de raisin, I'huile de colza, I'huile de coprah, - les huiles synthétiques telles que l'huile de purcellin, les isoparaffines, - les huiles fluorées et perfluorées, - les esters d'acides gras tels que l'huile de Purcellin. Elle peut aussi comporter comme matière grasse un(e) ou plusieurs alcools gras, acides gras (acide stéarique) ou cires (paraffine, cires de polyéthylène, carnauba, cire d'abeilles). De façon connue, toutes les compositions de l'invention peuvent contenir des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, d'autres gélifiants et/ou épaississants classiques; des polymères; des émulsionnants; des tensio-actifs; des agents hydratants; des émollients; des filtres solaires; des actifs hydrophiles ou lipophi- les comme des céramides des agents anti-radicaux libres; des répulsifs pour insectes; des agents amincissants; des bactéricides; des sequestrants; des antipelliculaires des antioxydants; des conservateurs; des agents alcanisants ou acidifiants; des par- fums; des charges; des matières colorantes. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés à ajouter à la composition selon l'invention de manière telle que les propriétés avantageuses atta- chées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou sub- stantiellement pas, altérées par l'addition envisagée. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter sous toutes les formes appro- priées pour une application topique, notamment sous forme de solutions du type lotion ou sérum; sous forme de gels aqueux; sous forme d'émulsions obtenues par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (H/E) ou inversement (E/H), de consis- tance liquide, semi-liquide ou solide telles que des laits, des crèmes plus ou moins onc- tueuses, des pâtes. Ces compositions sont préparées selon les méthodes usuelles. Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées comme produits rincés ou comme produits non-rincés capillaires notamment pour le lavage, le soin, le condition- nement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des fibres kératiniques telles que les cheveux. Elles peuvent être des produits de coiffage tels que des lotions de mise en plis, des lo- tions pour le brushing, des compositions de fixation et de coiffage. Les lotions peuvent être conditionnées sous diverses formes notamment dans des vaporisateurs, des flacons pompes ou dans des récipients aérosols afin d'assurer une application de la composition sous forme vaporisée ou sous forme de mousse. De telles formes de conditionnement sont indiquées, par exemple, lorsqu'on souhaite obtenir un spray, une mousse pour la fixation ou le traitement des cheveux. Les compositions de l'invention peuvent être également des shampooings, des composi- tions à rincer ou non, à appliquer avant ou après un shampooing, une coloration, une décoloration, une permanente ou un défrisage. Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin et/ou l'hygiène tels que des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le vi- sage, pour les mains ou pour le corps, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions, gels ou mousses pour le soin de la peau et des muqueuses ou pour le nettoyage de la peau. 7 2750325 Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit antiso- laire. Les compositions peuvent également consister en des préparations solides constituant des savons ou des pains de nettoyage. Les compositions de l'invention peuvent être également utilisées comme produit de soin bucco-dentaire tel que des pâtes dentifrices, des bains de bouche. Les compositions peuvent être des produits pour le maquillage tels que des crèmes pour le visage, des fonds de teint, des mascaras, des eye-liner, des rouges à lèvres. Un autre objet de l'invention est un procédé de traitement nonthérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des mu- queuses, caractérisé par le fait qu'on applique sur le support kératinique une composi- tion telle que définie ci-dessus, selon la technique d'utilisation habituelle de cette com- position. Par exemple: application de crèmes, de gels, de sérums, de lotions, de laits sur la peau, le cuir chevelu et/ou les muqueuses. Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif. EXEMPLE DE PREPARATION A Dans un ballon de 5 litres muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif de conduite pour l'azote et pour l'ammoniaque, on introduit 2006,2 g de tertio-butanol puis 340,0 g d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique que l'on disperse dans la solution sous forte agitation. Après 30 minutes, on ajoute l'ammoniaque par le conduit supérieur du ballon et on maintient le mélange réactionnel pendant 30 mi- nutes à température ambiante jusqu'à l'obtention d'un pH de l'ordre de 66,5. On intro- duit ensuite 32,0 g d'une solution de triméthylolpropane triacrylate à 25% dans le tertio- butanol et on chauffe jusqu'à 60 C tandis que le milieu réactionnel est simultanément rendu inerte par apport de l'azote dans le ballon. Une fois cette température atteinte, on ajoute du dilauroylperoxyde. La réaction se déclenche aussitôt, ce qui se traduit par une montée de température et par une précipitation du polymérisat. 15 minutes après le dé- but de la polymérisation, on introduit un courant d'azote. 30 minutes après l'ajout de l'amorceur, la température du milieu réactionnel atteint un maximum de 65-70 C. 30 mi- nutes après avoir atteint cette température, on chauffe au reflux et on maintient dans ces conditions pendant 2 heures.On observe au cours de la réaction la formation d'une pâte épaisse. On refroidit jusqu'à la température ambiante et on filtre le produit obtenu. La pâte récupérée est ensuite séchée sous vide à 60-70 C pendant 24 heures. On obtient 391 g de poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé, ayant viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rota- tion de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C allant de 15000 cps à 35.000 cps. La viscosité du polymère sera choisie et contrôlée selon des moyens classiques en fonction de l'application cosmétique envisagée. Le rayon hydrodynamique du polymère obtenu dans une solution aqueuse déterminé par diffusion de la lumière dynamique est de 440 nm. EXEMPLE DE PREPARATION B Dans un ballon de 5 litres muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un dispositif de conduite pour l'azote et pour l'ammoniaque, on introduit 2006,2 g de tertio-butanol puis 340,0 g d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique que l'on 8 2750325 disperse dans la solution sous forte agitation. Après 30 minutes, on ajoute l'ammoniaque par le conduit supérieur du ballon et on maintient le mélange réactionnel pendant 30 mi- nutes à température ambiante jusqu'à l'obtention d'un pH de l'ordre de 66,5. On intro- duit ensuite 19,2 g d'une solution de triméthylolpropane triacrylate à 25% dans le tertio- butanol et on chauffe jusqu'à 60 C tandis que le milieu réactionnel est simultanément rendu inerte par apport de l'azote dans le ballon. Une fois cette température atteinte, on ajoute du dilauroylperoxyde. La réaction se déclenche aussitôt, ce qui se traduit par une montée de température et par une précipitation du polymérisat. 15 minutes après le dé- but de la polymérisation, on introduit un courant d'azote. 30 minutes après l'ajout de I'amorceur, la température du milieu réactionnel atteint un maximum de 65-70 C. 30 mi- nutes après avoir atteint cette température, on chauffe au reflux et on maintient dans ces conditions pendant 2 heures.On observe au cours de la réaction la formation d'une pâte épaisse. On refroidit jusqu'à la température ambiante et on filtre le produit obtenu. La pâte récupérée est ensuite séchée sous vide à 60-70 C pendant 24 heures. On obtient 391 g de poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé, ayant une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, à une vitesse de rotation de 100 tours/minutes dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C de l'ordre de 7000 cps. Le rayon hydrodynamique du polymère obtenu dans une solution aqueuse déterminé par diffusion de la lumière dynamique est de 160 nm. EXEMPLE 1: Shampooing - Lauryl éther sulfate de Sodium 10 g MA vendu sous le nom d'EMPICOL ESB3/FL par la Société ALBRIGHT ET WILSON - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,5 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Acide citrique 3 g - Eau pH ajusté à 4,8 (NaOH) qsp 100 g Ce shampooing se présente sous l'aspect d'un liquide translucide épaissi. Il possède de bonnes propriétés moussantes. EXEMPLE 2: Shampooing - Lauryl éther sulfate de triéthanolamine 5 g MA Lauryl éther sulfate de monoéthanolamine 5 g MA - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C Hydroxyéthylcellulose réticulée par l'épichlorhydrine et quaternisée par la triéthanolamine 0,1 g - Eau pH ajusté à 7,8 (NaOH) qsp 100 g Ce shampooing se présente sous l'aspect d'un liquide translucide épaissi. Il possède de bonnes propriétés moussantes. 9 2750325 EXEMPLE 3: Gel de coiffage - Copolymère vinylpyrrolidone/diméthylamino éthylméthacrylate vendu sous le nom COPOLYMER 845 par la société ISP 1 g MA - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 15.600 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Amino-2 méthyl-2 propanol-1 (AMP) pH ajusté à 7,5 qs - Ethanol absolu 8,7 g - Parfum, conservateur, colorant qs - Eau déminéralisée qsp 100 g On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène. EXEMPLE 4: Gel transparent solaire - Glycérol 4g - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Acide benzène-1,4-di(3-méthylidène-1 0-camphosulfonique)] 6 g en solution aqueuse à 33% - Propylneglycol 18 g - Eau déminéralisée stérilisée 70 g pH = 1,7 On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène. EXEMPLE 5: Gel transparent anti-moustiques - Glycérol 4g - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 0,8 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - N-butyl, N-acétyl aminopropionate d'éthyle 15 g - N,N diéthyl-Mtoluamide 20 g - Propylèneglycol 18 g - Ethanol à 96 23 g - Eau déminéralisée stérilisée 19,2 g pH = 3, 95 On obtient un gel stable, épais, transparent, onctueux et homogène. EXEMPLE 6: Gel douche - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A 2750325 de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Myristyl glycol de suif hydrogéné 1 g - Sel de sodium du p-hydroxybenzoate de méthyle 0,215 g - Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,26 g - Glycérol 4g - Copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium/ acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 8% 0,5 g - Diméthylol-1,3 diméthyl-5,5 hydantoine en solution aqueuse de 55% 0,172 g - Lauryl ether sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g -Lauryl sulfate de triéthanolamine en solution aqueuse à 40% 25 g Cocoylbétaïne en solution aqueuse à 32% 5 g - Parfum 0,15 g -NaOH qs pH 7,5 - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g On obtient un gel douche stable, transparent, onctueux et homogène et ayant de bonnes propriétés moussantes. EXEMPLE 7: Gel douche - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 1,2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C Myristyl glycol de suif hydrogéné 1 g - Sel de sodium du p-hydroxybenzoate de méthyle 0,215 g Sel disodique de l'acide éthylène diamine tétraacétique 0,26 g - Glycérol 4 g - Copolymère chlorure de diméthyl diallyl ammonium/ acrylamide 50/50 en solution aqueuse à 8% 0,5 g - Diméthylol-1,3 diméthyl-5,5 hydantoine en solution aqueuse de 55% 0,172 g - Lauryl ether sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène 10 g - Lauryl sulfate de triéthanolamine en solution aqueuse à 40% 25 g - Cocoylbétaine en solution aqueuse à 32% 5 g - Parfum 0,15 g - HCI qs pH 5,5 - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g On obtient un gel douche stable, transparent, onctueux et homogène et ayant de bonnes propriétés moussantes. EXEMPLE 8: Bain de bouche - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 0,1 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - P-hydroxybenzoate de méthyle 0,1 g il 2750325 - Glycérol 5g - Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné à moles d'oxyde d'éthylène 0,4 g - Lauryl sulfate de sodium en poudre 0,25 g - Fluorure de sodium 0,05 g - Ethanol à 96 5 g - Parfum 18 g - NaOH qs pH 7,5 - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g On obtient un liquide stable, transparent et homogène. EXEMPLE 9: Bain de bouche - Poly(acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) 0,1 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - P-hydroxybenzoate de méthyle 0,1 g - Glycérol 5g - Mono-laurate de sorbitane oxyéthyléné à 20 moles 0,4 g d'oxyde d'éthylène - Lauryl sulfate de sodium en poudre 0,25 g - Fluorure de sodium 0,05 g - Ethanol à 96 5g - Parfum 18 g - HCI qs pH5 - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g On obtient un liquide stable, transparent et homogène. EXEMPLE 10: Gel rafraichissant hydratant - Poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1,5 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C Glycérine 3g - Alcool éthylique à 96 dans l'eau 20 g - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 4,8 On obtient un gel transparent, stable et homogène. EXEMPLE 11: Crème de soin (émulsion huile-dans-eau) Phase grasse Monostéarate de sorbitan à 20 moles d'oxyde d'éthylène 1 g - Stéarate de glycérol 2g -Acide stéarique 1,4 g 12 2750325 - Triéthanolamine 0,7 g - Alcool cétylique 0,5 g - Huile de tournesol 15 g - Cyclométhicone 5g Phase aqueuse - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1,2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C Glycérine 5g - Conservateur 0,25 g - Parfum 0,15 g - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 6,5 On obtient une crème lisse, blanche et brillante. EXEMPLE 12: Lait hydratant (émulsion huile-dans-eau) Phase grasse Composition autoémulsionnable vendue sous le nom MONTANOV 68 par la société SEPPIC 2,5 g - Huile de jojoba 3 g - Huile de mais 13 g Phase aqueuse - Poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 0,1 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Glycérine 5 g - Conservateur qs - Eau déminéralisée stérilisée qsp 100 g pH 6,0 Ce lait s'applique facilement sur le visage et sur le corps et est plus particulièrement doux à l'application. EXEMPLE 13: Crème néttoyante visage ef corps (émulsion huile-dans- eau) Phase grasse - Huile de jojoba 20 g Phase aqueuse - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C - Aikyl(C/C10/C,2/C,4C16;29/37/23/9/2)polyglucoside-1,4 6 g - Glycérine 5 g - Conservateur qs - Eau déminéralisée stérilisée qsp pH 5 100 g 13 2750325 On obtient une crème lisse, onctueuse, brillante et moussante. EXEMPLE 14: Gel-crème contour des yeux (émuision huile-dans-eau) Phase grasse - PEG-20 stéarate 1,65 g -Alcool cétylique 1,05 g - Glycéryl stéarate 0,3 g - Cyclométhicone 6g Phase aqueuse - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1, 5 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation B de viscosité de l'ordre de 7.000 cps dans une 20..solution d'eau à 2% et à 25 C - Glycérine 5g - Conservateur qs - Eau distillée qsp 100 g pH 5 On obtient une crème gélifiée, légèrement translucide, brillante et homogène. EXEMPLE 15: Crème hydratante (émulsion huile-dans-eau) Phase grasse Polysorbate 60 0,8 g - Alcool stéarique 1,0 g - Glycéryl stéarate (AND) PEG100 stéarate 1,0 g - Polyisobutène hydrogéné 10 g - Parfum 0,3 g Phase aqueuse - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 1,0 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Glycérine 5,0 g - Conservateur qs -Eau distillée qs 100 g *ESSAIS COMPARATIFS On étudie l'aspect macroscopique de compositions (1) selon l'invention, épaissies par un polymère Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C. 14 2750325 On compare ces compositions à des compositions (2) selon l'art antérieur contenant comme épaississant un polymère Poly(acide 2-acrylamido 2méthylpropane sulfonique) non réticulé tel que le produit commercial COSMEDIA HSP1160 vendu par HENKEL. On fait varier dans chaque type de composition la concentration en polymère épaissis- sant ainsi que le pH de 2 à 7. Les compositions du type (1) et du type (2) ont comme formulation COMPOSITION (1) - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 0,5-2 g MA réticulé et neutralisé par de l'ammoniaque, préparé selon le procédé de l'exemple de préparation A de viscosité de l'ordre de 16.000 cps dans une solution d'eau à 2% et à 25 C - Eau distillée qs pH2 à 7 100 g COMPOSITION (2) - Poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) 0,5-11 g MA nonréticulé et neutralisé par de la triéthanolamine vendu sous le nom COSMEDIA HSP1160 - Eau distillée qs pH 2 à 7 100 g On obtient avec les compositions (1), des gels ou des crèmes, plus ou moins épaissis, stables, homogènes, non-collants et non-filants. On obtient avec les compositions (2), des gels fluides, instables, hétérogènes, poisseux, filants et collants même à des concentrations élevées en polymère épaississant (11% en matière active). 2750325 REVENDICATIONS 1. Utilisation comme produit cosmétique de polymères poly(acide 2acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) réticulés et neutralisés à au moins 90%. 2. Utilisation comme agent épaississant et/ou gélifiant dans des compositions cosméti- ques et/ou dermatologiques de poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) ré- ticulés et neutralisés à au moins 90%. 3. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et neutralisés à au moins 90% com- prennent, distribués de façon aléatoire: a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1) suivante: /\/ CH C\ 1 O NH-C CH2 sO3X (1) CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% mol des ca- tions X+ pouvant être des protons H+; b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère. 3. Utilisation selon la revendication 2, caractérisée par le fait que les poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et neutralisés à au moins 90% compor- tent un nombre de motifs de formule (1) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir des particules de polymère dont le volume hydrodynamique en solution d'eau présente un rayon allant de 10 à 500 nm et dont la distribution est homogène et unimo- dale. 4. Utilisation selon la revendication 3 ou 4, caractérisée par le fait que les poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulés et neutralisés à au moins 90% compor- tent de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que dans la formule (1) le cation X+ est NH4+. 6 Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 5, caractérisée par le fait que les monomères réticulants répondent à la formule générale (2) suivante: R1 H2C C CHC' - C-CH 2 -CH3 (2) o3 -- - 3 16 2750325 dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un alkyle en C0-C4. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 6, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) est réticulé par le triméthylol propane triacrylate. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait que les polymères de formule (1) présentent une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, vitesse 100 tours/minute, dans une solution d'eau à 2 % et à C, supérieure ou égale à 1000 cps. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 3 à 7, caractérisée par le fait que les polymères de formule (1) présentent une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD, mobile 4, vitesse 100 tours/minute, dans une solution d'eau à 2 % et à C allant de 5000 à 40000 cps et plus particulièrement de 6500 à 35000 cps. 10. Composition cosmétique ou dermatologique, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins un poly(acide 2acrylamido 2- méthylpropane sulfonique) réticulé et neutralisé à au moins 90%. 11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que le poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé comprend, distribués de façon aléatoire a) de 90 à 99,9% en poids de motifs de formule générale (1) suivante: CH2 CH l CH3 c \ I o NH C-CH2 SO3X (1) CH3 dans laquelle X+ désigne un cation ou un mélange de cations, au plus 10% mol des ca- tions X+ pouvant être des protons H+; b) de 0,01 à 10% en poids de motifs réticulants provenant d'au moins un monomère ayant au moins deux doubles-liaisons oléfiniques; les proportions en poids étant définis par rapport au poids total du polymère. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que le poly(acide 2- acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé comporte un nombre de motifs de for- mule (1) dans une quantité suffisamment élevée pour obtenir des particules de polymère dont le volume hydrodynamique en solution d'eau présente un rayon allant de 10 à 500 nm et dont la distribution est homogène et unimodale. 13. Composition selon la revendication 11 ou 12, caractérisée par le fait que le po- ly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé comporte de 98 à 99,5 % en poids de motifs de formule (1) et de 0,2 à 2 % en poids de motifs réticulants. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisée par le fait que dans la formule (1) le cation X+ est NH4+. 17 2750325 15. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisée par le fait que les monomères réticulants répondent à la formule générale (2) suivante: R1 H2C C CH- C CH2 CH3 (2) II o dans laquelle R1 désigne hydrogène ou un alkyle en Cl-C4. 16. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) est réticulé par le trimé- thylol propane triacrylate. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 16, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé présente une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD dans une solution d'eau à 2 % et à C supérieure ou égale à 1000 cps. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 17, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé présente une viscosité mesurée au viscosimètre BROOKFIELD dans une solution d'eau à 2 % et à 25 C allant de 5000 à 40000 cps et plus particulièrement de 6500 à 35000 cps. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 18, caractérisée par le fait que le poly(acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique) réticulé est présent dans dans des concentrations allant préférentiellement de 0, 01 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition et plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 19, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de dispersion du type lotion ou sérum; de gel aqueux ou huileux; d'émulsion de consistance liquide ou semi-liquide du type lait, obtenue par dispersion d'une phase grasse dans une phase aqueuse (huile/eau) ou inversement (eau/huile); de suspensions ou d'émulsions de consistance molle, semi-solide ou solide du type crème, gel; de pain solide. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 20, caractérisée par le fait qu'elle contient un milieu aqueux cosmétiquement et/ou dermatologiquement accep- table. 22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH allant de 1 à 13. 23 Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 22, caractérisée en ce que le milieu cosmétiquement et/ou dermatologiquement acceptable est constitué d'eau ou d'eau et au moins un solvant organique choisi dans le groupe constitué par les sol- vants organiques hydrophiles, les solvants organiques lipophiles, les solvants amphiphi- les ou leurs mélanges. 24. Composition selon la revendication 23, caractérisée en ce que les solvants organi- ques sont choisis dans le groupe constitué par les alcools mono- ou polyfonctionnels, les polyéthylène glycols éventuellement oxyéthylénés, les esters de propylène glycol, le 18 2750325 sorbitol et ses dérivés, les di- alkyles d'isosorbide, les éthers de glycol et les éthers de propylène glycol, les esters gras. 25. Composition selon la revendication 23 ou 24, caractérisée en ce que le ou les sol- vants organiques représentent de 5 % à 98 % du poids total de la composition. 26. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 25, caractérisée en ce qu'elle comprend en plus au moins une phase grasse. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 26, caractérisée en ce que la phase grasse représente de 0 à 50% du poids total de la composition. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 27, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus au moins un additif choisi dans le groupe constitué par les gélifiants et/ou épaississants classiques aqueux ou lipophiles; des actifs hydrophiles ou lipophiles; des conservateurs;des antioxydants; des parfums; des émulsionnants; des agents hydratants; des émollients; des sequestrants; des tensio-actifs; des polymères des agents alcanisants ou acidifiants; des charges; des agents anti-radicaux libres; des céramides; des filtres solaires; des répulsifs pour insectes; des agents amincis- sants; des matières colorantes; des bactéricides; des antipelliculaires. 29. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 28, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit capillaire rincé ou non-rincé pour le lavage, le soin, le conditionnement, le maintien de la coiffure ou la mise en forme des cheveux. 30. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 28, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de soin et/ou d'hygiène. 31. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 28, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de maquillage. 32. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 28, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit antisolaire. 33. Composition selon l'une quelconque des revendications 10 à 28, caractérisée par le fait qu'elle est utilisée comme produit de soin bucco-dentaire. 34. Procédé de traitement non-thérapeutique cosmétique de la peau, du cuir chevelu, des cheveux, des cils, des sourcils, des ongles ou des muqueuses, caractérisé par le fait qu'on applique sur le support une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 10 à 28.