Brevet FR2752240A1 — publié le 19980213

PROCEDE D'ENLEVEMENT DES REVETEMENTS DE SUBSTRATS THERMOPLASTIQUES La présente invention concerne un procédé qui permet de recycler des substrats thermoplastiques qui ont été traités en surface de façon à porter des revêtements pro- tecteurs ou décoratifs. Plus particulièrement, la pré- sente invention concerne un procédé qui permet d'ôter des revêtements contenant des matières organiques, des compo- sés organiques du silicium, des vernis, des colorants ou des métaux d'articles en matière thermoplastique comme des disques audionumériques mis au rebut, des lentilles utilisées comme verres de lunettes ou dans d'autres ap- plications optiques, ou des réflecteurs de lampes ou de phares. On utilise souvent des substrats en matière thermo- plastique pour réaliser des vitrages. On peut munir d'un revêtement protecteur des substrats façonnés en matière thermoplastique, afin de préserver leur transparence op- tique et leur résistance au choc. On utilise souvent un revêtement protecteur sur des matières thermoplastiques, afin d'éviter les éraflures et de minimiser les dégrada- tions dues à l'environnement, en particulier si l'on uti- lise à l'air libre un substrat en matière thermoplastique comme un article en polycarbonate. L'un des procédés utilisés dans le traitement d'un substrat en matière plastique, comme une feuille en poly- carbonate, peut consister à appliquer une couche de revê- tement dur en silicone. Dans ce cas, on plonge la feuille en polycarbonate dans une formulation de revêtement dur, on la fait sécher, puis on fait durcir le revêtement sous l'action de la chaleur ou d'un rayonnement ultraviolet. D'autres types de revêtements protecteurs appliqués cou- ramment sur des articles en polycarbonate sont les cou- ches de revêtement dur à base de résine acrylique et les couches de revêtement dur à base de résine formaldéhyde- mélamine. D'autres substrats en matière thermoplastique, comme une feuille de poly(méthacrylate de méthyle), peu- vent être revêtus d'abord d'une couche d'apprêt en résine acrylique thermodurcissable, puis d'une couche de revête- ment dur en silicone. Les substrats de polycarbonate uti- lisés pour les disques audionumériques sont souvent mé- tallisés avec de l'aluminium et protégés par une couche superficielle de vernis. Les fabricants et les utilisateurs finals de matiè- res thermoplastiques, comme ceux que l'on rencontre dans l'industrie des polycarbonates, sont confrontés aux pro- blèmes environnementaux provoqués par l'accumulation d'articles en matière thermoplastique, traités en sur- face et mis au rebut, parce que ces articles ne peuvent pas être recyclés. On se débarrasse souvent des subs- trats en matière thermoplastique en les enfouissant sous terre, ce qui peut provoquer l'apparition de problèmes environnementaux. Il faudrait donc pouvoir enlever les revêtements de surface des articles en matière thermo- plastique, de façon à pouvoir récupérer les substrats thermoplastiques. On a réalisé plusieurs études concernant l'élimina- tion des revêtements protecteurs ou décoratifs des subs- trats en matière thermoplastique comme les polycarbona- tes. Certains des procédés qui ont été mis en oeuvre font appel à des opérations mécaniques comme un décapage au sable ou au CO2 sous pression. Mais ces procédés se sont révélés peu intéressants tant du point de vue de l'envi- ronnement que du point de vue économique. Il existe des méthodes chimiques qui permettent d'ôter des revêtements de substrats thermoplastiques. Parmi ces méthodes, on trouve un procédé, décrit dans le brevet US N 5 340 839, qui a pour but d'ôter des cou- ches de revêtement dur à base de silicone de substrats en polycarbonate, procédé dans lequel on utilise une so- lution aqueuse à 50 % d'agent caustique, en combinaison avec de l'isopropanol. Dans le brevet US N 5 414 021, on divulgue un procédé dont le but est d'éliminer un en- duit durci à base de polyuréthane de la surface d'arti- cles en alliage à base de polycarbonate, procédé dans lequel on utilise un bain aqueux contenant un solvant organique, un hydroxyde de métal alcalin et un tensioac- tif anionique, choisi de préférence parmi les diphényl- éther-disulfonates portant un ou deux substituants al- kyle en C10. Mais ces procédés ne sont pas attrayants du point de vue de l'environnement, et il y a un risque d'incendie parce qu'il faut, pour éliminer les revête- ments, opérer avec une certaine quantité d'alcool à une température assez élevée. Un procédé permettant d'enlever des couches de ver- nis et des revêtements d'aluminium a été breveté par Sony Music Entertainment, Inc. (brevet US N 5 306 349). Ce procédé nécessite l'emploi d'une solution alcaline, d'un agent chélatant et d'un agent mouillant, ainsi que le recours à de la chaleur et à de l'énergie d'ultra- sons. On a donc besoin d'un procédé qui permette d'élimi- ner en toute sécurité des revêtements de substrats en ma- tière thermoplastique, sans que cela nécessite la pré- sence d'alcool ou entraîne des coûts supplémentaires ré- sultant de l'emploi d'agents chélatants et d'énergie ul- trasonique. La présente invention répond à ce besoin. On décrit un procédé de récupération de substrats en matière thermoplastique, comme des articles moulés de grande consommation en résines de type polycarbonate, procédé dans lequel on enlève, en toute sécurité et de façon économique, des revêtements de surfaces de subs- trats thermoplastiques, y compris des revêtements en ma- tières organiques, des revêtements en composés organiques du silicium, des revêtements métalliques, des couches de vernis, des revêtements colorés, ou des combinaisons de tels revêtements. La présente invention repose sur la dé- couverte selon laquelle on peut enlever des revêtements protecteurs ou décoratifs de la surface de substrats en matières thermoplastiques, à l'aide d'une solution aqueuse d'agent caustique que l'on agite à une tempéra- ture élevée, située dans l'intervalle allant d'environ 60 à 100 C; dans la solution d'agent caustique servant à enlever le revêtement, il y a en outre une quantité effi- cace d'un tensioactif anionique ou non-ionique ou d'un mélange de tensioactifs anionique et non-ionique. Le traitement réalisé avec cette solution aqueuse d'agent alcalin et d'agent tensioactif peut durer de moins d'une heure à plusieurs heures. Par conséquent, la présente invention concerne un procédé d'épuration de rebuts de substrats en matières thermoplastiques, comme des polycarbonates aromatiques thermoplastiques et des poly(ester carbonate) aromatiques thermoplastiques, qui s'accumulent lors de la production de pièces moulées destinées à des applications optiques, comme par exemple les disques audionumériques ou disques compacts, les lentilles utilisés comme verres de lunettes ou dans d'autres applications optiques, et les réflec- teurs de lampes ou de phares. On a également découvert que les articles en matière thermoplastique portant un revêtement peuvent être broyés et réduits en granulés ou en paillettes avant d'être traités avec la solution aqueuse d'agent alcalin et d'agent tensioactif. Les moyens qui permettent de broyer les articles en matière thermoplastique sont connus des spécialistes de la technique concernée. Après avoir traité les articles en matière thermo- plastique ou les granulés de matière thermoplastique dans la solution aqueuse d'agent caustique et d'agent tensio- actif servant à éliminer le revêtement, on peut neutrali- ser les substrats thermoplastiques ainsi traités en les rinçant avec de l'eau, de préférence désionisée, puis avec une solution acide diluée (acide sulfurique à 1 % en poids), et en les rinçant ensuite à nouveau avec de l'eau désionisée jusqu'à un pH neutre, et l'on peut ensuite les faire sécher pour obtenir un substrat en matière thermo- plastique pratiquement reconstitué ou restauré, sans au- cun revêtement. La présente invention propose un procédé qui permet de récupérer le substrat thermoplastique d'un article mis au rebut, constitué par un substrat thermoplastique doté d'un revêtement protecteur ou décoratif. Ce procédé com- porte le fait de traiter le substrat thermoplastique mis au rebut dans une solution d'enlèvement du revêtement, à une température d'environ 60 C à environ 100 OC, sous agitation et à un pH d'environ 10 à environ 14, pendant un laps de temps suffisant pour ôter pratiquement tout le revêtement du substrat thermoplastique mis au rebut, le fait de retirer le substrat thermoplastique traité de la solution d'enlèvement de revêtement, le fait de rincer le substrat thermoplastique traité, d'abord avec une pre- mière solution aqueuse de rinçage, puis avec une solution aqueuse acide diluée de rinçage, et enfin avec une se- conde solution aqueuse de rinçage, jusqu'à ce que le pH de la solution de rinçage obtenue après l'opération soit neutre, et le fait de faire sécher le substrat thermo- plastique rincé résultant. Dans ce procédé, la solution servant à enlever le revêtement contient d'environ 40 à % en poids d'eau, d'environ 5 à 60 % en poids d'une substance alcaline, et d'environ 0,01 à 20 % en poids d'un tensioactif. Des substrats thermoplastiques mis au rebut dont on peut traiter la surface conformément au procédé de la présente invention sont les substrats en polycarbonate, comme les composites portant une couche de revêtement dur à base de silicone, décrits par Patel dans le brevet US N 5 041 313 et par Olsen dans le brevet US N 4 455 205. Par exemple, un substrat en polycarbonate peut être d'abord revêtu d'une couche d'apprêt en résine acrylique, puis traité avec une composition de revêtement dur à base de silicone, comme l'indique Clark dans le brevet US N 4 027 073, ou bien, selon une autre variante, avec une composition à base de silicone chargée de silice colloï- dale, comme le divulgue le brevet US N 4 624 870. Comme exemples supplémentaires d'articles mis au re- but, qui ont été traités en surface avec une substance organique et que l'on peut traiter selon le procédé de la présente invention, on peut citer des feuilles en poly- carbonate traitées avec une résine formaldéhyde-mélamine (RFM), ou des articles en un matériau acrylique comme un poly(méthacrylate de méthyle). On peut également récupé- rer, selon le procédé de la présente invention, des subs- trats thermoplastique mis au rebut, imprégnés en surface d'agents organiques qui sont des absorbeurs UV ou des stabilisants; de tels substrats sont décrits par Olson dans les brevets US N 4 332 455 et 4 323 597. On peut encore récupérer d'autres articles en poly- carbonate, y compris ceux qui sont constitués de maté- riaux formés par phosgénation ou transestérification de bisphénols aromatiques comme le 2,2-bis(2-hydroxyphényl)- propane. On peut également récupérer des substrats en poly- carbonates obtenus à partir de bisphénols aromatiques tels que les suivants: 2,4'-dihydroxydiphénylméthane, bis(2-hydroxyphényl)méthane, 2,2-bis(4-hydroxyphényl)- propane (appelé ci-après "bisphénol A" ou "BPA"), 1,1- bis(4-hydroxyphényl)éthane, 1,1-bis(4-hydroxyphényl)- propane, 4,4' -dihydroxybiphényle, 4,4' -dihydroxy-3,3',5,5' - tétraméthylbiphényle, 2,4-dihydroxybenzophénone, 4,4'-di- hydroxydiphényl-sulfone, 2,2'-dihydroxydiphényl-sulfone, 4,4'-dihydroxydiphényl-sulfoxyde, 4,4'-dihydroxydiphényl- sulfure, tétraméthylbisphénol A, 1,1-dichloro-2,2-bis(4- hydroxyphényl)éthylène, 6,6'-dihydroxy-3,3,3' 3'-tétra- méthyl-bis(1,1-spiroindane) (spirobiindane-bisphénol), CHS CH3 CH3 HO QQ OH CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 HO { S () OH il CH3 CH3 CF3 CF3 HO c e OH Y sont inclus les copolycarbonates comportant les bisphénols indiqués ci-dessus en tant que composants bisphénoliques majeurs, ainsi que les poly(ester carbo- nate) dans lesquels se trouve une majorité de motifs de type carbonate de bisphénol A. Outre les substrats en polycarbonate mis au rebut, on peut également traiter selon le procédé de l'invention d'autres substrats thermoplastiques dotés d'un revêtement protecteur ou décoratif et mis au rebut, comme des subs- trats en poly(méthacrylate de méthyle) dont la masse mo- léculaire moyenne en nombre vaut d'environ 10.103 à 500.103. Y sont également englobés des substrats thermo- plastiques dotés d'un revêtement protecteur ou décoratif et mis au rebut, comme des substrats en poly(phénylène éther), en alliages de poly(phénylène éther), en résines polyesters aromatiques, en polystyrène et en résines ABS. Dans les substrats thermoplastiques mentionnés ci- dessus, il peut y avoir d'autres adjuvants comme des pig- ments, des agents ignifuges et des agents moussants. Il peut également y avoir des matériaux de renfort, comme des poudres, des whiskers, des fibres ou des paillettes de métaux, par exemple aluminium, bronze, fer ou nickel, ou de matériaux non métalliques, par exemple des fila- ments de carbone, des aiguilles d'amiante CaSiO3, de l'oxyde de titane, des whiskers de titanate, des paillet- tes de verre, etc. On peut également y trouver des agents stabilisants, comme des phosphites, des phosphates, des époxydes, des phénols à encombrement stérique, etc, seuls ou en combinaison, en fonction de l'utilisation finale envisagée. Pour le propos de la présente invention, les poly- (ester carbonate) aromatiques sont les composés synthéti- sés à partir d'au moins un bisphénol aromatique, d'au moins un acide dicarboxylique aromatique et d'acide car- bonique. Les bisphénols appropriés sont ceux que l'on a déjà mentionnés plus haut. Les acides dicarboxyliques aromatiques appropriés sont par exemple l'acide ortho- phtalique, l'acide téréphtalique, l'acide isophtalique, l'acide t-butyl-isophtalique, l'acide 3,3'-diphényléther- dicarboxylique, l'acide 4,4'-biphényle-dicarboxylique, l'acide 4,4'-diphényléther-dicarboxylique, l'acide 4,4'- benzophénone-dicarboxylique, l'acide 3,4'-benzophénone- dicarboxylique, l'acide 4,4'-diphénylsulfone-dicarboxy- lique, le 2,2-bis(4-carboxyphényl)propane, et l'acide triméthyl-3phénylindane-4,5'-dicarboxylique. Ces poly(ester carbonate) aromatiques peuvent être préparés selon des procédés, connus d'après la littéra- ture, de préparation des polycarbonates, par exemple se- lon des procédés réalisés en solution homogène, selon des procédés de transestérification à l'état fondu et selon des procédés se déroulant à l'interface de deux phases. Les revêtements que l'on peut ôter selon le procédé de la présente invention englobent les revêtements à base de matières organiques, les revêtements à base de silico- nes ou de composés organiques du silicium, les revête- ments à base de résines acryliques, les revêtements con- tenant des colorants, les vernis et les revêtements con- tenant des métaux. Les vernis que l'on peut ôter d'un substrat en poly- mère selon le procédé de la présente invention sont par exemple des vernis à base de polyacrylonitrile, de poly- acrylate, de polyméthacrylate, de poly(chlorure de vi- nyle), de polysiloxane ou de résine de mélamine. Les colorants qui ne sont pas gênants dans le procé- dé de récupération de substrats thermoplastiques conforme à l'invention sont par exemple les colorants des séries des naphtoquinones, benzoquinones, anthraquinones et com- posés azoïques, ainsi que les pigments organiques et les pigments inorganiques. Dans le procédé de la présente invention, le subs- trat thermoplastique revêtu et mis au rebut, qui est de préférence un substrat en polycarbonate, par exemple une feuille, un réflecteur de phare, un disque compact ou un autre article moulé, a reçu un revêtement protecteur ou décoratif, comme une couche de revêtement dur à base de silicone, une couche de résine formaldéhyde-mélamine, une couche de résine acrylique ou une couche de revête- ment contenant un métal comme de l'aluminium. Avant de mettre le substrat thermoplastique revêtu en contact avec la solution aqueuse d'enlèvement de revêtement, qui contient un agent caustique et un tensioactif, il est avantageux de réduire ce substrat en granules, à l'aide d'un appareil classique de broyage, pour obtenir un ma- tériau en particules. Mais si on le souhaite, on peut directement plonger le substrat thermoplastique revêtu intact dans la solution aqueuse d'enlèvement de revête- ment, qui contient un tensioactif et un agent caustique et que l'on agite. Les hydroxydes de métal alcalin ou alcalino-terreux que l'on peut utiliser, pour le propos de la présente in- vention, dans le bain d'enlèvement de revêtement pour ajuster celui-ci à un pH efficace, d'environ 10 à 14, en- globent les hydroxydes de métaux tels que lithium, cé- sium, rhodium, calcium, sodium et potassium, mais on peut également utiliser des hydroxydes d'ammonium ou de tétra- alkylammonium, par exemple de tétraméthylammonium ou de tétrabutylammonium. On peut utiliser ces substances alca- lines à l'état de solutions aqueuses présentant une con- centration d'environ 5 à 60 % en poids, et de préférence de 5 à 15 % en poids. Les tensioactifs que l'on peut utiliser dans le cadre de la présente invention sont des tensioactifs anioniques, des tensioactifs non-ioniques et des mélanges de tels ten- sioactifs. Dans la solution aqueuse alcaline, on peut uti- liser le tensioactif en une concentration d'environ 0,01 à 20 % en poids. Un tensioactif anionique préféré est le ten- sioactif Dowfax 8390 de la Dow Chemical Company, Midland, Michigan. Un autre exemple de tensioactif anionique est le tensioactif Dowfax 3B2, un produit de la Dow Chemical, qui est un mono(alkyle en C10)-diphénylétherdisulfonate. Comme exemples de tensioactifs non-ioniques, il y a les tensio- actifs Iconol TDA-6 et Plurafac LF-131, des produits de la BASF Corp. Un exemple d'utilisation d'un mélange de tensio- actifs non-ionique et anionique consisterait à utiliser le tensioactif anionique Dowfax 8390 avec le tensioactif non- ionique Iconol TDA-6. On peut également utiliser des combi- naisons de tensioactifs comportant deux tensioactifs non- ioniques ou plus et un tensioactif anionique, par exemple utiliser ensemble le tensioactif non-ionique Plurafac LF 131, le tensioactif non-ionique Iconol TDA-6 et le tensio- actif anionique Dowfax 8390. Les tensioactifs anioniques sont en général à base d'alkyl-diphényléther-sulfonates. L'une de leurs caracté- ristiques est d'être peu moussants, et ils sont facile- ment biodégradables. Les caractéristiques structurales variables de ces tensioactifs anioniques sont la longueur de la chaîne alkyle et la présence de groupes alkyle et/ou de groupes sulfo sur un seul des cycles phényle ou sur les deux. Dans le Tableau I, on donne une liste des tensioac- tifs que l'on peut utiliser, seuls ou combinés avec un autre tensioactif, dans le bain caustique d'enlèvement de * revêtement de la présente invention. Tableau 1 Tensioactifs utilisables dans une solution caustique d'enlèvement de revêtement Tensioactif Structure Point de RHL Coiffé Disponible Type trouble ( C) Dowfax VMADS-n-C10 AtlasCG Ether méthy- -35 9,4 Oui Oui, en Non- 38862 lique d'alcool(sol. 10 %) tant que ionique gras-POE G4848 Plurafac Alcool 29,0 5,0 Non Oui Non- LF3 1200 alcoxylé ionique Iconol Alcool TDA-64 alcoxylé ionique Dowfax DADS-C16 à 83905 ) masse molé- culaire élevée BRIJ(R)356( ) Ether laury- N/A 16,9 Oui Oui Non- solution lique de POE ionique Klearfac Ester > 100 N/A - Oui Anionique AA-7 270 phosphate d'acide gras polyalcoxylé Iconol Alcool Non Oui Non- DA-48 alcoxylé ionique Dowfax MADS-Co10, à 40492.751 XU 40492.25 DAMS-C16 40492.0012 Plurafac Alcool LF 13113 alcoxylé ionique Notes du Tableau 1 1 Marque de Dow Chemical 2 Marque de ICI 3 Marque de BASF 4 Marque de BASF Marque de Dow Chemical 6 Marque de ICI 7 Marque de BASF 8 Marque de BASF 9 Marque de Dow Chemical Tensioactif à l'essai de Dow Chemical 11 Tensioactif à l'essai de Dow Chemical 12 Tensioactif à l'essai de Dow Chemical 13 Marque de BASF Abréviations: cong.: point de congélation N/A: inconnu ou indisponible MADS: monoalkyl-diphényléther-disulfonate DADS: dialkyldiphényléther-disulfonate MAMS: monoalkyl-diphényléther-monosulfonate DAMS: dialkyl-diphényléther-monosulfonate (Les notations 1"C,0" ou '"C, "' suivant ces quatre dernières abréviations indiquent la longueur des chaînes alkyle) On peut obtenir de bons résultats d'enlèvement de revêtement en mettant en oeuvre le procédé de la présente invention, si l'on expose le substrat thermoplastique re- vêtu à l'action du bain alcalin d'enlèvement de revête- ment pendant un laps de temps d'au moins 5 minutes à en- viron 6 heures, tout en agitant le bain, par exemple en faisant bouger ou tourner, dans la solution d'enlèvement de revêtement, un tambour perforé à l'intérieur duquel se trouve le substrat thermoplastique. La température du bain se situe dans l'intervalle allant d'environ 60 à OC, et elle vaut de préférence d'environ 70 à 95 OC. Une fois les revêtements ôtés des substrats thermo- plastiques, on retire ceux-ci de la solution aqueuse al- caline. Les substrats thermoplastiques débarrassés de leurs revêtements sont ensuite lavés avec de l'eau, par exemple de l'eau désionisée, puis avec une solution acide diluée de rinçage, contenant 1 % en poids d'acide sulfu- rique, puis à nouveau avec de l'eau désionisée, dans le but d'éliminer les résidus de solution caustique présents sur les substrats thermoplastiques. On poursuit les opé- rations de rinçage jusqu'à ce que la solution qui a servi au rinçage présente un pH d'environ 7. Après ces lavages, on fait sécher les substrats thermoplastiques dans un ap- pareil approprié de séchage à air chaud, comme le séchoir à air chaud HAD fabriqué et vendu par la société Branson Ultrasonic Corp., Danbury, CT. Ces opérations de rinçage et de séchage des substrats thermoplastiques durent 15 minutes environ. Pour permettre aux spécialistes de la technique con- cernée de pouvoir mieux mettre en oeuvre la présente in- vention, on donne les exemples suivants, mais à titre pu- rement illustratif et non limitatif. Toutes les parties sont des parties en poids. Exemple 1 Dans un ballon à trois tubulures de 300 ml, équipé d'un condenseur, d'une arrivée d'azote, d'une enveloppe chauffante, d'un agitateur mécanique et d'un thermomètre muni d'un dispositif Thermowatch de réglage de la tempé- rature, on introduit 50 g d'une solution aqueuse causti- que à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium, 100 ml d'eau désionisée et 5,6 g de solution de tensioactif Dowfax 8390 du commerce (typiquement, un tensioactif à 35-45 % de substance active); ce tensioactif est un dialkyl- diphényléther-disulfonate dont les groupes alkyle compor- tent 16 atomes de carbone. La température de la solution caustique vaut environ 90 C lorsqu'on y ajoute 50 g de petits morceaux de disques compacts broyés (ces disques compacts étaient en résine de polycarbonate revêtue), et l'on élève ensuite la température jusqu'à 100 C. Au bout de 2, 4 et 6 heures à 95 C, on prélève des échantillons des petits morceaux de disques compacts. On rince soi- gneusement ces échantillons de polymère avec de l'eau, avec de l'acide sulfurique dilué, puis à nouveau avec de l'eau, jusqu'à ce que l'eau séparée après rinçage pré- sente un pH d'environ 7. On fait ensuite sécher les échantillons de petits morceaux de disques compacts dans une étuve à vide, à 120 C pendant 1 heure. Afin de mieux évaluer la réussite du procédé d'enlè- vement des revêtements de la présente invention, on dis- sout 10 g de chaque échantillon de morceaux nettoyés de disques compacts dans 50 ml de chlorure de méthylène, et l'on examine les solutions ainsi obtenues en lumière ul- traviolette (266 nm) pour y rechercher d'éventuels rési- dus de fragments de couches de revêtement dur. Dans la solution contenant l'échantillon prélevé au bout de 2 heures, on détecte la présence de quelques résidus de couches de revêtement dur, mais les échantillons prélevés au bout de 4 et 6 heures donnent des solutions limpides o il n'y a pas de résidus de couches de revêtement dur, ce qui indique que les revêtements ont été complètement enlevés. Exemple 2 Dans un ballon à trois tubulures de 300 ml, équipé d'une enveloppe chauffante, d'un condenseur, d'un agita- teur mécanique et d'un thermomètre muni d'un dispositif Thermowatch de réglage de la température, on introduit 99,96 g d'eau désionisée, 50 g d'une solution à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium et 16,7 g de tensioactif anionique XU 40492.25, un mono(alkyle en C,6)-diphényl- éther-disulfonate en solution à 10 % de matière active, pour obtenir une solution de traitement contenant 1 % en poids de tensioactif. Tout en agitant cette solution, on la chauffe jusqu'à 95 C. Quand la température de la so- lution atteint cette valeur, on y ajoute 50 g de morceaux de disques compacts. Au bout de 6 heures passées dans des conditions proches du reflux, on rince les morceaux de disques compacts, on les neutralise avec une solution à 1 % d'acide sulfurique et on les rince à nouveau, jusqu'à ce que les eaux de rinçage soient à pH 7. On fait ensuite sécher les échantillons pendant 1 heure à 115 C dans une étuve à vide. Dans une solution du matériau ainsi traité dans du chlorure de méthylène, examinée en lumière ultra- violette, on ne trouve pas de résidus de couches de revê- tement dur. Exemple 3 Dans un ballon à trois tubulures de 300 ml, équipé d'une enveloppe chauffante, d'un condenseur, d'un agita- teur mécanique et d'un thermomètre muni d'un dispositif Thermowatch deréglage de la température, on introduit 114,9 g d'eau désionisée, 50 g d'une solution à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium et 1 % en poids du tensioac- tif non-ionique Iconol TDA-6. Tout en agitant cette so- lution, on la chauffe jusqu'à 95 C. Quand la tempéra- ture de la solution atteint cette valeur, on y ajoute g de morceaux de disques compacts (résine de polycar- bonate). Au bout de 1,5 heures passées dans des condi- tions proches du reflux, on rince les morceaux de dis- ques compacts, on les neutralise avec une solution à 1 % d'acide sulfurique et on les rince à nouveau, jusqu'à ce que les eaux de rinçage soient à pH 7. On fait ensuite sécher les échantillons pendant 1 heure à 115 C dans une étuve à vide. Dans une solution du matériau ainsi traité dans du chlorure de méthylène, examinée en lu- mière ultraviolette, on ne trouve pas de résidus de cou- ches de revêtement dur. Exemple 4 Dans un ballon à trois tubulures de 300 ml, équipé d'une enveloppe chauffante, d'un condenseur, d'un agita- teur mécanique et d'un thermomètre muni d'un dispositif Thermowatch de réglage de la température, on introduit 114,9 g d'eau désionisée, 50 g d'une solution à 50 % en poids d'hydroxyde de sodium et 0,17 g du tensioactif anionique Plurafac LF 131 (0,1 % en poids) et 2,16 g du tensioactif anionique Dowfax 8390 à 35 % de matière ac- tive (1,3 % en poids). Tout en agitant cette solution, on la chauffe jusqu'à 70 C. Quand la température de la solution atteint cette valeur, on y ajoute 50 g de mor- ceaux de disques compacts (résine de polycarbonate). Au bout de 0,5 heure, on rince les morceaux de disques com- pacts, on les neutralise avec une solution à 1 % d'acide sulfurique et on les rince à nouveau, jusqu'à ce que les eaux de rinçage soient à pH 7. On fait ensuite sécher les échantillons pendant 1 heure à 115 C dans une étuve à vide. Dans une solution du matériau ainsi traité dans du chlorure de méthylène, examinée en lumière ultravio- lette, on ne trouve pas de résidus de couches de revête- ment dur. Exemple 5 Dans un réacteur Brighton d'environ 38 litres (10 gallons), équipé de dispositifs d'agitation et de réglage de la température, on introduit 16, 2 kg d'eau désionisée, 3 kg d'hydroxyde de sodium en pastilles (15 % en poids) et 26 g du tensioactif non-ionique Plurafac LF 131 (0,1 % en poids de la solution utilisée pour le traitement d'élimination des revêtements), 260 g du tensioactif anionique Dowfax 8390 à 35 % en poids de matière active (1,3 % en poids de la solution utilisée pour le traite- ment d'élimination des revêtements) et 500 g du tensioac- tif non-ionique Iconol TDA-6 (2,5 %- en poids de la solu- tion utilisée pour le traitement d'élimination des revê- tements). Tout en agitant cette solution, on la chauffe jusqu'à 70 C. Quand la température de la solution at- teint cette valeur, on y ajoute 6 kg de morceaux de dis- ques compacts. Au bout de 1,5 heure, on rince les mor- ceaux de disques compacts, on les neutralise avec une so- lution à 1 % d'acide sulfurique et on les rince à nou- veau, jusqu'à ce que les eaux de rinçage soient à pH 7. On fait ensuite sécher les échantillons pendant 1 heure à C dans une étuve à vide. Dans une solution du maté- riau ainsi traité dans du chlorure de méthylène, examinée en lumière ultraviolette, on ne trouve pas de résidus de couches de revêtement dur. On a rassemblé dans le Tableau 2 les indications concernant diverses solutions d'agent caustique et d'agent tensioactif que l'on a utilisées pour enlever des revêtements de substrats de résine de polycarbonate. Les revêtements enlevés étaient des revêtements d'alumi- nium, de vernis ou de résine acrylique, ou des couches de revêtement dur à base de silicone durcies par rayon- nement UV ou déposées par évaporation de solvant. L'agent caustique utilisé était en général un hydroxyde de métal alcalin, comme de l'hydroxyde de sodium, mais on peut également utiliser des phosphates de métal alca- lin et des carbonates de métal alcalin pour que la solu- tion d'agent caustique présente un pH de 10 à 14. On peut aussi utiliser des mélanges de bases ou de sels al- calins pour obtenir un pH de 10 à 14, en choisissant les sels dans l'ensemble constitué par les phosphates de mé- tal alcalin, les hydroxydes de métal alcalin et les car- bonates de métal alcalin. Tableau 2 Tensioactifs et combinaisons de tensioactifs Agent caustique* Concentration de Température Durée tensioactif Anionique pH 10-14 1% 95 C 6h Non-ionique pH 10-14 1 % 95 C 1,5 h Anionique/ pH 10-14 Anionique 1% 70 C 30 min non-ionique Non-ionique 0,1 % 2 non- ioniques/ pH 10-14 Non-ionique 0,1 % 70 C 1,5 h 1 anionique Anionique 1% Non-ionique 2,5 % Notes du Tableau 2: Agent caustique: base ou sel alcalin, y compris phospha- tes de métal alcalin, hydroxydes de métal alcalin et car- bonates de métal alcalin Types de revêtements enlevés: revêtements d'aluminium, de vernis, ou de résines acryliques sur disques compacts, feuilles de métallisation, couches de revêtement dur à base de silicone, durcies par rayonnement UV ou déposées par évaporation de solvants. REVENDICATIONS 1. Procédé permettant de récupérer le substrat en matière thermoplastique d'un article mis au rebut, qui comporte un substrat en matière thermoplastique portant un revêtement décoratif ou protecteur, ledit procédé étant caractérisé en ce qu'il comporte: a) le fait de traiter l'article mis au rebut à substrat thermoplastique dans une solution d'enlèvement de revêtement dans le pH vaut d'environ 10 à environ 14, à une température d'environ 60 C à environ C et tout en agitant le tout, pendant un laps de temps suffisant pour enlever pratiquement tout le revêtement de l'article à substrat thermoplastique mis au rebut, b) le fait de retirer le substrat thermoplastique ainsi traité de la solution d'enlèvement de revêtement, c) le fait de rincer le substrat thermoplastique ainsi traité avec une première solution aqueuse de rin- çage, puis avec une solution aqueuse acide diluée de rinçage, puis avec une seconde solution aqueuse de rinçage, jusqu'à ce que le pH de la solution obtenue après rinçage soit neutre, et d) le fait de faire sécher le substrat thermoplastique rincé ainsi obtenu, et en ce que la solution d'enlèvement de revêtement con- tient à peu près, en pourcentages pondéraux, 40 à 95 % d'eau, 5 à 60 % de substance alcaline et 0,01 à 20 % de tensioactif. 2. Procédé conforme à la revendication 1, caractéri- sé en ce que le substrat thermoplastique d'article mis au rebut est choisi dans l'ensemble constitué par les subs- trats de polycarbonate, de poly(méthacrylate de méthyle), de poly(phénylène éther), d'alliages de poly(phénylène éther), de résines polyesters aromatiques, de polystyrène, de résines ABS et de mélanges de telles résines polymères. 3. Procédé conforme à la revendication 1, caractéri- sé en ce que la substance alcaline utilisée pour ajuster le pH de la solution d'enlèvement de revêtement est choi- sie dans l'ensemble constituée par les phosphates de mé- tal alcalin, les hydroxydes de métal alcalin, les carbo- nates de métal alcalin et leurs mélanges. 4. Procédé conforme à la revendication 1, caractéri- sé en ce que le tensioactif est un tensioactif anionique, un tensioactif non-ionique, ou une combinaison de tels tensioactifs. 5. Procédé conforme à la revendication 4, caractéri- sé en ce que le tensioactif anionique est un dialkyl- diphényléther-disulfonate ou un monoalkyl-diphényléther- disulfonate. 6. Procédé conforme à la revendication 4, caractéri- sé en ce que le tensioactif non-ionique est un alcool alcoxyl6. 7. Procédé conforme à la revendication 1, caractéri- sé en ce que l'on récupère des substrats en matière ther- moplastique dont les surfaces avaient été revêtues d'une couche de revêtement dur à base de composés organiques du silicium ou de silicones. 8. Procédé conforme à la revendication 1, caractéri- sé en ce que l'on récupère des substrats en matière plas- tique dont les surfaces avaient été revêtues d'un revête- ment organique. 9. Procédé conforme à la revendication 1, caractéri- sé en ce que l'on récupère les substrats en matière ther- moplastique de disques audionumériques mis au rebut. 10. Procédé conforme à la revendication 9, caracté- risé en ce que les disques audionumériques mis au rebut avaient été revêtus d'une couche d'aluminium et d'une couche de revêtement organique.