Brevet FR2751177A1 — publié le 19980123

Aujourd'hui,il est bien connu que les farines de protéines animales, quelles qu'elles soient,fournies dans l'alimentation des animaux, destinés à notre nutrition,présentent un certain danger.Ce danger pouvant être du;soit,à une contamination biologique(bactérienne,fongiqu ou virale),capable de provoquer d'importantes modifications structurales,conduisant à des molécules plus ou moins toxiques.;soit,à des réactions généralement complexes dues à l'interférence de l'oxygène,sous forme d'oxygènes actifs,provoquant des bouleversements moléculaires résultant de réactions autooxydatives,dont le résultat est la formation également de substances toxiques. C'est ainsi qu'au cours de leur préparation,comme au cours de leur stockage,de nombreuses réactions biochimiques interviennent,comme par exemple,des processus de décarboxylation,conduisant à des amines toxiques (putréscine et cadavérine). Citons encore comme exemple,un autre type de dégradation protéinique,dont l'origine semble être due,à l'intervention oxydative des lipides sur les protéines,conduisant à la formation de plaques dans le cerveau,dénommée amyloïdose;ces plaques de protéines dites "f ibreuses",forment un enchevêtrement neurofibrillaire; ou encore de protéines glyquées,pouvant donner des combinaisons anormales,ce qui semble être le cas pour le prion. Le prion est une protéine normale devenue pathogène par un ensemble de réactions qui ne sont pas encore élucidées,capables d'engendrer ltencéphalopathíe spongiforme,chez des animaux de boucherie. C'est une variante de la maladie de Creutzfeldt-Jakob chez l'homme, conduisant à une infection neurodégératrice. Les protéines animales sous forme de farine conduisent à une suspicion du fait de pouvoir générer des modifications protéiniques au niveau cerebral.Cela peut concerner également les farines de poisson,en raison de l'état de fraîcheur au moment de leur fabrication industrielle,et de leur sensibilite au processus oxydatif,en raison de la presence d'acide. gras polyinsaturés,responsable de la génération de radicaux libres, pouvant réagir avec les protéines et donner lieu à la formation de multiples substances toxiques.(malondialdéhyde,exprimant la dégradation des lipoperoxydes). I1 a été decrit que la maladie de la "vache foiie",n'était pas contagieuse d'un bovin à un autre; ce qui démontre,que cette maladie est bien due à la nature du système alimentaire. Etant donné que certaines protéines sont rendues responsables de graves perturbations métaboliques,leur dégradation totale par hydrolyse liberant les acides amines nécessaires à la nutrition,permet d'éliminer les causes de ce type de pathologie,du fait de l'absence de peptides ou de protéines,ce qui est facilement vérifiable par la réaction biurétique. La présente invention,pour ce qui concerne d'une part,l'alimentation des animaux d'élevage a pour objet de réaliser des compositions comportant,soit tous les acides aminés résultant de l'hydrolyse totale de toute protéine animale,y compris les protéines de poisson,d'autre part,pour ce qui concerne l'alimentation animale et humaine,de comporte des acylaminoacides,résultant de la combinaison des acides aminés de ce. hydrolysats,combinés à des chaînes hydrocarbonees de 2 à 26 atomes de carbone. Dans le cas des acides aminés obtenus par hydrolyse totale,l'acide chlorhydrique utilisé pour la dégradation protéinique sera amené à un pH voisin de la neutralité,formant ainsi du chlorure de sodium pouvant être éliminé par des techniques connues:distillation sous vide de HCl,avec formation de chlorhydrates d'aminoacides,ou traitement par l'éthanol par exemple,pour éliminer le chlorure de sodium. Dans le cas d'acides aminés acylés à des chaînes hydrocarbonees de 2 à 26 atomes carbone,par les techniques d'acylation connues,on peut réaliser des structures hydrosolubles dans le cas de l'acylation avec des chaînes de 2 à 4 atomes de carbone et liposolubles dans le cas de chaînes comportant de 6 à 26 atomes de carbone (lipoaminoacides). La presente invention s'étend à toutes compositions destinées à la cosmétique,à la pharmacie et à l'agriculture caractérisées en ce qu'elles comportent des acylaminoacides obtenus par acylation d'un hydrolysat total de poisson (frais ou farine) à des chaînes hydrocarbonées,comportant de 2 à 26 atomes de carbone. L'hydrolyse du poisson est effectuée par l'acide chlorhydrique à une concentration se situant entre 20 et 30 % durant 4 à 6 heures.Les acides gras libérés de leurs glycérides sont séparés par décantation. La solution obtenue comporte des minéraux (phosphates,chlorures), facilement séparés par alcalinisation,cette solution est ensuite décolorée par passage sur le charbon actif. La glycérine est éliminée apres acylation,lors de la séparation de l'acylat en milieu acide. Dans le cas de chaînes de C2 à C4,l'acylation sera effectuée avec les anhydrides,selon les techniques classiques.Les acides acétique et butyrique ainsi que la glycérine,sont éliminés par distillation,le chlorure de sodium présent est séparé par traitement à l'alcool;pour ce qui concerne les chaînes grasses de C8 à C26,on aura recours aux chlorures d'acides gras selon les techniques bien connues. Le tableau ci-après montre les points de fusion de différents acylaminoacides anhydres,réalisés à partir du poisson frais ou de sa farine: P. F. Acétyl pâteux, hygroscopique Butyryl idem Octanoyl liquide visqueux Undécylénoyl liquide visqueux lauroyl 45"C Palmitoyl 55"C Oléoyl pâteux,visqueux Les principales caractéristiques analytiques,sont représentées dans le tableau suivant tableau suivant a) Indice d'acide b) azote Acétyl Butyryl Octanoyl Undécylénoyl Lauroyl Palmitoyl Oléoyl a)360/390 320/340 220/240 180/200 150/170 135/160 130/150 b) 9,5/10 7/8 6/7 5/6 4/5 3,5/4 3/3,5 L'identification des ces structures réalisées à partir de poisson,peut être effectuée par chromatoplaque,comparativement à l'hydrolysat.On observe ainsi une identité des spots,en particulier la présence d'hydroxyproline,de proline et d'hydroxylysine. L'invention s'étend à toutes compositions,comportant des acylats obtenus à partir de poisson ou de leur farine sous formes acides ou sous formes salifiées par des bases minérales,organiques ou biologiques destinées à la préparation de produits alimentaires pour l'homme et l'animal,à l'agriculture, a la cosmétique et à la pharmacie. Une longue experience a montré que les structures lipoaminoacides pouvaient être considérées comme atoxiques,leur dégradation par les déacylases,conduisant à la libération de l'acide gras et d'acides aminés qui existent dans l'organisme. Selon l'invention, on réalisera des compositions alimentaires pour les animaux d'élevage,avec des lipoaminoacides issus du poisson,pouvant être mélangés dans des proportions de 5 à 50% avec des céréales ou d'autres composants habituellement utilisés Pour ce qui concerne l'agriculture,on utilisera avec intérêt les lipoaminoacides décrits,comme l'octanoylaminoacides,sous forme de sels de cuivre ou de zinc,ou d'autres oligo-éléments,en tant qu'activateurs de germination et de développement des végétaux. Dans le domaine cosmétique l'utilisation de ces structures est très large,elle permet de réaliser des agents de nettoyage de la peau et de la chevelure,caractérisés en ce qu'ils comportent les dérivés de la chaîne laurique,neutralisés par une base minérale,organique ou biologique.Ce type de détergent possède des qualités exceptionnelles d'affinité pour notre revêtement cutané,caractérisé par sa douceur et sa puissance nettoyante et par l'absence d'odeur désagréable que l'on retrouve avec les autres produits de ce type,issus du monde animal ou végétal. Ce type de structures pourra être avantageusement utilisé dans les émulsions cosmétiques destinées aux soins cutanés,du fait de leur acidité physiologique et des acides aminés caractérisant le collagène. La combinaison de ce type de lipoaminoacides selon l'invention,avec l'aluminium,permet de réaliser des compositions régulant l'hypersecrétion sudorale En tant que compositions thérapeutiques,on utilisera à titre d'exemples non limitatifs,le dérivé octanoyl comme antiseptique polyvalent, particulièrement efficace contre le staphyloccoque,ou le dérive undécylénoyl contre les fongiques. Des lipoaminoacides,tels que le dérivé palmitoyl,pourront être avantageusement utilisés dans des compositions destinées au traitement des inflammations cutanées:eczémas,prurits,zona etc;pour l'accélération du processus cicatriciel des blessures et des brûlures. A titre d'exemples non limitatifs de compositions aux destinations variées comportant des hydrolysats de protéines ou des acylaminoacides décrits dans le cadre de la présente invention,citons: Pour l'alimentation des animaux d'élevage a)A partir des hydrolysats Hydrolysat de déchets de boucherie (en % d'extrait sec).. .5 à 50% Farine végétale 50 à 95% Hydrolysat de farine de déchets carnés.(extrait sec) 5 à 50% Farine végétale 50 à 95% Hydrolysat de farine de poisson (extrait sec) 5 à 50% Farine de soja 50 à 95% b) A partir d'acylaminoacides de poisson Farine de maïs 90% Palmitoylaminoacides 10% Granules de luzerne 80 Palmitoylaminoacides 20 Poudre de tourteaux de soja 75% Palmitoylaminoacides 25% Pour l'alimentation humaine A partir d'acylaminoacides de poisson Farine panifiable 95 à 99% Palmitoylaminoacides 1 à 5% Pour l'agriculture A partir d'acylaminoacides de poisson salifiés par des oligo-éléments Comme activateur de développement: Octanoylaminoacides cuivrique 5 à 10% Ammoniaque 1 à 2% Eau. . .qs 100 Comme activateur de germination Butyrylaminoacides Zinc 5 à 10% Eau.. .qs 100 Pour l'usage cosmétique A partir d'acylaminoacides de poisson Sel de sodium du lauroylaminoacides 5 à 10% Eau 95 à 90% conservateur qs Comme réducteur de pH alcalin du savon de toilette Savon 95% lauroylaminoacides 5% Comme agent antitranspirant sels d'aluminium de l'undécylénoyl- aminoacides 5 à 10% Emulgateur ........... 3 à 5% Eau.. .qs 100 Sels d'aluminium de l'octanoylaminoacides 5 à 10% Agent gélifiant et émulsifiant 3 à 6% Alcool 10 à 20% Eau.. .qs 100 Emulsion acidifiante épidermique Palmitoylaminoacides 3 à 10% Emulsifiants 8 à 15% propylènglycol 5 à 10% Eau. . .qs 100 Pour usage thérapeutique A partir d'acylaminoacides de poisson Comme antiseptique polyvalent Octanoylaminoacides 2 à 5% Ethanol.90 50% Eau.. .qs 100 Pour l'activation cicatricielle Palmitoylaminoacides 3 à 5% Octanoylaminoacides 1 à 2% Agents émulsifiants 8 à 12% Glycérine 5 à 10% Eau.. .qs 100 Pour le traitement des brûlures Sel de zinc du palmitoylaminoacides. ..1 à 3% Octanoylaminoacides 1 à 2% Palmitoylaminoacides 2 à 3% Agents émulsifiants 8 à 12% Glycérine 5 à 10 Eau.. .qs 100 Pour le traitement des inflammations cutanées (thérapeutique humaine ou vétérinaire) Palmitoylaminoacides 5 à 10% Octanoylaminoacides 1 à 2% Agents émulsifiants 8 à 12% Propylènglycol 5 à 10% Eau.. .qs 100 REVENDICATIONS l-Compositions exemptes de protéines et de peptides,caractérisées en ce qu'elles comportent tous les acides aminés résultant de l'hydrolyse totale de protéines animales;par exemple,sous forme tels que,ou sous forme de farines ou de déchets,ou encore,de produits obtenus par acylation de ces acides amines issus des hydrolysats. 2-Utilisation des compositions contenant des hydrolysats selon la revendication N l,pour l'alimentation d'animaux d'élevage. 3-Utilisation des compositions contenant des produits d'acylation d'hydrolysats,selon la revendication N l,pour l'alimentation humaine ou animale. 4-Compositions selon la revendication N"l,caractérisées en ce que la protéine animale est une protéine de poisson frais,ou sous forme de farine. 5-Compositions selon la revendication N"4,caractérisées en ce qu'elles contienent un produit d'acylation de l'hydrolysat 6-Utilisation des compositions selon la revendication N05,dont les produits d'acylation,sont salifiés par des oligoélements,pour l'agriculture,comme activateurs de germination et de developpement des végétaux. 7-Utilisation des compositions selon la revendication N05,pour l'usage cosmétique,pour l'hygiène et le traitement de la chevelure. 8-Produits à usage cutané,antiseptiques,pour l"accélération du processus cicatriciel des brulûres et des blessures et pour le traitement d'inflammations cutanées,contenant les compositions selon la revendication N"5. 9-Compositions selon la revendication N"S,caractérisées en ce que les acylaminoacides,obtenus par acylation des acides aminés,comportant des chaînes hydrocarbonées contenant de 2 à 4 atomes de carbone,conduisant à des acylaminoacides hydrosolubles,et de 6 à 26 atomes de carbone, conduisant à des lipoaminoacides liposolubles