Brevet FR2743188A1 — publié le 19970704

Procédé de fabrication d'un polymère de conductivité électrique améliorée, application de ce procédé à la fabrication de câble et câble obtenu par ce procédé. La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un polymère à conductivité élevée. Elle s'étend en outre à l'application de ce procédé à la fabrication de câble et au câble obtenu par ce procédé. Dans l'état actuel des connaissances, la conductivité d'un polymère conducteur dépend fortement de son mode de synthèse. Le dopage permet de conférer des propriétés de conductivité à certains polymères. Plusieurs méthodes de mise en forme ont été étudiées pour augmenter la conductivité de ces polymères. Ainsi il a aussi été proposé de réaliser un étirage mécanique uniaxial à froid sur des films de polyéméraldine avant dopage par protonation. Ce procédé consiste à exercer une traction aux extrémités opposées du film. Le taux d'allongement du film est limité à cause des risques de rupture. En outre ce procédé conduit à20 des films anisotropes. Des fils ont été obtenus par filage à chaud de polyaniline. Ces fils doivent être mis en forme par enroulement ce qui occasionne de fréquentes ruptures. On a notamment proposé d'utiliser des polymères conducteurs dans la fabrication de câbles filtrants. Ces câbles de structure coaxiale comporte une âme métallique centrale entourée d'une couche d'un matériau composite semi-conducteur comprenant une matrice isolante et un polymère non dopé à liaisons conjuguées. Le câble est réalisé par coextrusion. Le polymère conducteur est dilué30 dans une matrice inerte ce qui diminue la conductivité du matériau et limite son efficacité. L'élaboration d'un tel matériau composite nécessite le chauffage du polymère conducteur à une température supérieure à la température de fusion de la matrice ce qui limite le choix du polymère conducteur, notamment en ce qui concerne les polymères dopés. La présente invention a pour but de proposer un procédé permettant d'obtenir des polymères présentant une conductivité électrique supérieure à celle des polymères conducteurs actuellement connus. Un autre but de l'invention est de proposer un procédé de réalisation d'un câble comprenant une couche d'un matériau semi-conducteur qui présente une conductivité électrique supérieure à celle des matériaux actuellement utilisés. L'objet de la présente invention est un procédé de fabrication d'un polymère de conductivité électrique améliorée comprenant les étapes suivantes: - on introduit dans une première enveloppe une poudre d'un premier polymère conducteur et on ferme hermétiquement ladite première enveloppe, - on comprime par pressage isostatique ladite poudre dans ladite première enveloppe pour former un barreau, - on extrait ledit barreau de ladite première enveloppe et on introduit ledit barreau dans une deuxième enveloppe, ladite première et ladite deuxième enveloppe étant constituées d'un matériau continu déformable, chimiquement et mécaniquement compatible avec ledit premier polymère, - on fait le vide et on ferme hermétiquement ladite enveloppe afin de former une billette, - on effectue une transformation mécanique de ladite billette afin de réduire ses cotes transversales, ladite transformation mécanique consistant en au moins une opération d'étirage au travers d'une filière, - on extrait de ladite deuxième enveloppe un deuxième polymère de conductivité électrique plus élevée que celle dudit premier polymère. Ce procédé permet d'utiliser des polymères conducteurs dopés ou non dopés pour autant qu'ils soient stables sous air à la température ambiante. De préférence le premier polymère est un polymère choisi parmi une polyaniline, le N-phényl P-phénylène diamine, un polythiophène, un polyarylthiophène, un polypyrolle, un polyarylvinylène, un poly(P-phénylène sulfure), un poly(P- phénylène), un15 paraphénylène vinylène (PPV), leurs copolymères et leurs mélanges. De préférence encore le premier polymère est un copolymère autodopé choisi parmi un copolymère du N-phényl P-phénylène diamine avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline20 avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(3aminobenzyloxy)-1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(2-aminophénoxy)-l-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 4-(2-aminophénoxy)-1-butane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec le 1-amino 2, 6-bis (4-sulfobutoxy) benzène, et leurs mélanges. La synthèse de ces copolymères est décrite dans le brevet européen EP-0 512 926 publié le 11 novembre 1992. Le dopant peut être par exemple l'acide chlorhydrique (HCl), l'acide30 sulfurique (H2S04), l'acide camphrosulphonique, ou bien encore un acide sulfonique substitué. La poudre de polymère est préalablement conditionnée par un étuvage sous vide afin d'en éliminer toute humidité résiduelle. La température déterminée par analyse thermique doit être adaptée à la nature du polymère. La poudre de polymère conditionnée est placée à l'intérieur d'une première enveloppe. L'ensemble est d'abord soumis à vibrations pour obtenir la densité maximum de la poudre avant toute action mécanique. Puis la première enveloppe contenant la poudre est placée dans une presse10 isostatique dont la pression s'exerce en tout point de la surface externe de l'enveloppe. Avantageusement cette enveloppe est constituée d'un matériau souple et élastique, susceptible de retrouver sensiblement sa forme initiale après compactage. Le relâchement de l'enveloppe facilite15 l'extraction du barreau de polymère compacté. De préférence ladite première enveloppe est constituée d'un matériau choisi parmi un élastomère, comme par exemple du caoutchouc naturel (latex), le polychlorure de vinyle armé ou un silicone. Le barreau de polymère compacté est extrait de la première enveloppe. La deuxième enveloppe a une épaisseur de paroi comprise entre 0,5mm et 5mm et un diamètre intérieur ajusté au diamètre du barreau de polymère. Le barreau de polymère peut être éventuellement rectifié par usinage pour25 s'adapter à la deuxième enveloppe. La deuxième enveloppe est constituée d'un matériau susceptible de se déformer sans entraver la transformation mécanique du polymère et inerte chimiquement vis à vis du polymère. De préférence ce matériau est choisi parmi un métal comme le cuivre, un30 alliage de métaux, comme par exemple le cupronickel, le laiton, le bronze monophasé, un polymère isolant comme le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le chlorure de polyvinyle (PVC), le polypropylène (PP), le polyéthylène (PE), le polyamide (PA), un mélange de polymères isolants et un alliage de polymères isolants. On réalise la mise sous vide de la deuxième enveloppe juqu'à environ 3. 10-3mm de mercure et celle-ci est fermée de manière étanche. Cette opération est destinée à éliminer l'air contenu dans le barreau de polyaniline compacté et à l'intérieur de l'enveloppe. Le temps et la pression de pompage sont adaptés à la nature du polymère et du dopage. Si de l'air restait inclus dans le barreau de polymère, il pourrait engendrer des surpressions dans la billette au cours de l'étirage et provoquer son éclatement. La transformation mécanique de la billette s'effectue par passage dans une filière sous l'effet d'une traction continue, par exemple du type filière à galets, de manière à réduire la surface de la section transversale de la billette. Cette opération peut être renouvelée par passage dans des filières de dimension décroissante. La vitesse20 d'étirage est comprise entre 0,5 mètre par minute et mètres par minute, et préférentiellement de 2 mètres par minute. Le taux de déformation varie de 8% à 312%. Il dépend de la nature et de l'épaisseur du matériau constituant la deuxième enveloppe. Un taux de 312% est par exemple obtenu25 avec un tube en cuivre recuit. Le choix du matériau constituant la deuxième enveloppe est limité par la compatibilité qui doit exister entre les caractéristiques mécaniques du matériau de l'enveloppe et celles du polymère conducteur. Le polymère est obtenu sous une forme massive de grande dureté. Diverses applications sont possibles selon la forme géométrique donnée à la section transversale de la billette. A titre d'exemple, on peut choisir une forme carrée, ou de préférence rectangulaire. Après étirage on obtient un ruban de section rectangulaire dont on supprime la partie métallique sur les petits côtés. Les surfaces de polymère conducteur ainsi mises à nu peuvent être protégées par un vernis, par exemple de type époxy ou polyuréthane acrylique. On réalise ainsi une ligne capacitive filtrante. Par exemple cette ligne filtrante peut être introduite comme composant dans des circuits électroniques, comme des lignes de retard, ou bien utilisée comme élément dans un circuit de filtrage. Selon une variante de réalisation de l'invention, ledit premier polymère est coprécipité avec un polymère cristallin préalablement à son introduction dans ladite première enveloppe. Cette opération consiste à mettre en solution le premier polymère et un polymère cristallin,20 comme le polyéthylène (PEHD), le polypropylène (PP), les polyamides (PA6, PA6-6), le polyoxyméthylène (POM), le polytéréphtalate d'éthylène (PETP), le polyéther éther cétone (PEEK), le polyphénylène sulfure (PPS), dans un solvant capable de les dissoudre. La solution de polymère25 cristallin et de polymère conducteur est alors versée goutte à goutte dans un non-solvant des deux polymères ce qui provoque leur précipitation conjointe. Les particules de polymères conducteurs précipitant de préférence au voisinage des phases cristallines. Ainsi on améliore la conductivité30 du polymère conducteur. La présente invention a aussi pour objet un procédé de de fabrication d'un câble à structure coaxiale comprenant une âme conductrice centrale entourée d'au moins une première couche en polymère conducteur recouverte d'une 5 deuxième couche en matériau diélectrique, et une couche externe en métal, procédé comprenant les étapes suivantes: - on dispose dans une première enveloppe une poudre d'un polymère conducteur autour de ladite âme centrale et on ferme hermétiquement ladite première enveloppe,10 - on comprime par pressage isostatique ladite poudre pour former un premier ensemble, - on extrait ledit premier ensemble de ladite première enveloppe et on dispose ledit matériau diélectrique autour dudit premier ensemble à l'intérieur d'une deuxième15 enveloppe, ladite première et ladite deuxième enveloppe étant constituées d'un matériau continu déformable chimiquement compatible avec ledit premier polymère, - on comprime ledit matériau diélectrique par pressage isostatique pour constituer un deuxième ensemble, - on extrait ledit deuxième ensemble de ladite deuxième enveloppe et on introduit ledit deuxième ensemble dans un tube dudit métal, - on fait le vide et on ferme hermétiquement ledit tube afin de former une billette, - on effectue une transformation mécanique de ladite billette afin de réduire ses cotes transversales, ladite transformation mécanique consistant en au moins une opération d'étirage au travers d'une filière, pour obtenir un troisième ensemble qui est ledit câble. Les polymères conducteurs se présentent sous la forme d'une poudre qui n'est pas directement utilisable dans les procédés habituels de fabrication des câbles. Le procédé selon l'invention présente l'avantage de permettre la mise en oeuvre direct de la poudre de polymère et donc de supprimer la matrice isolante employée dans les procédés connus. Le polymère employé seul confère à la couche une conductivité plus élevée qui est encore accrue par la transformation mécanque qu'elle subit. Le procédé selon l'invention permet la fabrication d'un câble dans lequel ledit polymère conducteur est choisi parmi un polymère conducteur, un mélange de polymères conducteurs et un alliage de polymères conducteurs. Ledit polymère conducteur peut être un polymère dopé choisi parmi15 une polyaniline, le N-phényl P-phénylène diamine, un polythiophène, un polyarylthiophène, un polypyrolle, un polyarylvinylène, un poly(P-phénylène sulfure), un poly(P- phénylène), un paraphénylène vinylène (PPV), leurs copolymères et leurs mélanges, ou bien un copolymère dopé20 choisi parmi un copolymère du N-phényl P-phénylène diamine avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(3- aminobenzyloxy)- 1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(2-aminophénoxy)-1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 4-(2-aminophénoxy)- 1-butane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec le 1-amino 2, 6-bis (4-sulfobutoxy) benzène, et leurs mélanges. Ladite couche externe est constitué d'un métal choisi parmi le cuivre, le cupronickel, le laiton et le bronze. On utilise comme matériau diélectrique un matériau chimiquement inerte vis à vis dudit polymère conducteur choisi de préférence parmi l'alumine, la magnésie, le polytétrafluoroéthylène (PTFE), une polyaniline dédopée et un copolymère du chlorure de vinyle et de l'éther vinyl-isobutylique. Selon une variante de réalisation, ladite âme est constituée d'un polymère conducteur, un mélange de polymères conducteurs et un alliage de polymère conducteurs. De préférence ledit polymère conducteur est choisi parmi une polyaniline, le N-phényl P-phénylène diamine, un polythiophène, un polyarylthiophène, un polypyrolle, un polyarylvinylène, un poly(P-phénylène sulfure), un poly(P-phénylène), un paraphénylène vinylène (PPV), leurs15 copolymères et leurs mélanges. De préférence encore ledit polymère conducteur est choisi parmi un copolymère du N-phényl P-phénylène diamine avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de20 l'aniline avec l'acide 3-(3-aminobenzyloxy)-1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(2- aminophénoxy)-1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 4-(2-aminophénoxy)-1-butane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec le25 1-amino 2, 6-bis (4-sulfobutoxy) benzène, et leurs mélanges. Le procédé selon la présente invention s'applique à la fabrication d'un câble multifilamentaire, chacun des filaments ayant une structure coaxiale comprenant une âme conductrice centrale entourée d'au moins une première couche30 en polymère conducteur recouverte d'une deuxième couche en matériau diélectrique, et une couche externe en métal. Dans ce cas il comprend en outre les étapes suivantes: - on tronçonne ledit troisième ensemble en tiges de courtes longueur, - on juxtapose lesdites tiges dans un tube métallique - on fait le vide et on ferme hermétiquement ledit tube afin de former une billette, - on effectue ladite transformation mécanique de ladite billette afin de réduire ses cotes transversales. D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples suivants de réalisation, donnés bien entendu à titre illustratif mais nullement limitatif, et dans le dessin annexé sur lequel: - la figure 1 représente l'évolution du rapport 3 des diamètres de la polyaniline entre deux étirages successifs en fonction du taux de réduction de la billette, le rapport15 d en est donné en ordonnée et en abscisse le taux de réduction R en %, - les figures 2 à 4 montrent l'évolution des pics du spectre infrarouge de la polyaniline en fonction du taux de réduction R de la billette, l'intensité I en unités20 relatives est donné en ordonnée et en abscisse la longueur d'onde X en cm-1, - la figure 5 est une vue en perspective d'un câble montrant les différentes couches qui le compose. EXEMPLE 1 Une polyaniline de conductivité 4S/cm est conditionnée en vue de sa transformation mécanique par le procédé de l'invention. La poudre de polyaniline est étuvée sous vide à 70 C pendant 96 heures. Dans un tube en élastomère, on introduit 3,25 grammes de poudre de polyaniline conditionnée. L'ensemble est mis en vibration pendant 24 heures. Le tube est ensuite fermé de manière étanche. Le tube fermé contenant la poudre de polyaniline conditionnée et densifiée est introduit dans une presse isostatique. La pression monte progressivement en moins de 5 minutes à 2500 bars. Elle est maintenue à cette valeur pendant une durée comprise entre 30 secondes et 30 minutes, préférentiellement cette durée est de 5mn. La pression est alors relâchée progressivement jusqu'à la pression atmosphérique. La durée de cette opération étant comprise entre 30 secondes et 30 minutes, et de préférence de lmn.10 Le barreau de polyaniline compacté est extrait du tube en élastomère. Il mesure 6, 6mm de diamètre et 95mm de longueur. Ce barreau est introduit dans un tube en cuivre fermé à une extrémité, de 6,6mm de diamètre intérieur et 14mm de diamètre extérieur (3,9mm d'épaisseur de paroi). La billette ainsi constituée est mise en pompage sous vide dynamique jusqu'à une pression résiduelle de 3.10-xmm de mercure. La billette est alors fermée de manière étanche. La billette est passée au travers de filières successives. On obtient finalement une billette de 1,61mm de diamètre extérieur, le barreau de polyaniline situé à l'intérieur ayant un diamètre de 0,44mm. Sur la figure 1, la courbe 10 montre que jusqu'à une valeur de 150% du taux de réduction du diamètre de la billette le rapport P diminue, donc qu'il s'agit d'une phase25 de densification de la polyaniline. Au delà de 150% se produit la déformation du polymère qui modifie sa conductivité. La polyaniline obtenue par le procédé de l'invention a une conductivité de 40S/cm. EXEMPLE 2 Une polyaniline de conductivité 4S/cm est traitée de manière analogue à ce qui est décrit dans l'exemple 1. Après conditionnement on introduit 3,06g de poudre de polyaniline dans le tube en élastomère pour être compactée. Le barreau résultant mesure 6,4mm de diamètre et 95mm de longueur. On l'introduit dans un tube de cuivre de 6,4mm de diamètre intérieur et de 10,5mm de diamètre extérieur. Après transformation mécanique on obtient un diamètre extérieur de 0,48mm et un diamètre de polyaniline de 0,25mm. Sur la courbe 20 de la figure 1 on voit que dans ce cas la déformation de la polyaniline se produit dès que le taux de réduction du diamètre de la billette atteint 130%. La polyaniline obtenue par le procédé de l'invention a une conductivité de 60S/cm. On constate corélativement une évolution des pics du spectre infrarouge en fonction du taux de réduction de la billette, notamment vers 1520cm-1, 1200cm-1, 1000cm-1, et 950cm-1 comme le montrent les figures 2 à 4. Les spectres référencés 110, 120, 130, 140 et 150 correspondent respectivement à un taux de réduction de 72%, 160%, 192%, 224%, et 256%. Le spectre 100 est celui observé sur une poudre de polyaniline et le spectre 101 correspond à cette poudre une fois compactée. EXEMPLE 3 De la poudre de polyaniline conditionnée comme décrit dans l'exemple 1 est utilisée pour la réalisation d'un câble selon la présente invention. Dans un tube en élastomère au centre duquel est placée une âme conductrice en cuivre, on introduit 2,5 grammes de poudre de polyaniline conditionnée. L'ensemble est mis en vibration pendant 24 heures. Le tube est ensuite fermé de manière étanche. Le tube fermé contenant la poudre de polyaniline conditionnée et densifiée autour de l'âme conductrice est introduit dans une presse isostatique pour être comprimé, dans les conditions décrites dans l'exemple 1, afin d'obtenir un barreau. De la même manière que ci- dessus, on place au centre d'un tube en élastomère le barreau constitué de l'âme entourée de la polyaniline obtenu précédemment, on introduit la poudre de polymère isolant (polyaniline dédopée) et on effectue à nouveau une compression à la presse isostatique. Le barreau constitué de l'âme conductrice entouré de la polyaniline et du matériau diélectrique est extrait du tube en élastomère et introduit dans un tube en cuivre recuit fermé à une extrémité. La billette est alors vidée de l'air qu'elle contient et fermée de manière étanche. La billette ensuite est passée au travers de filières successives. On obtient finalement un câble coaxial 1, représenté en perspective sur la figure 5, qui se compose d'une âme centrale conductrice 2 entourée d'une première couche de polymère conducteur 3 (polyaniline) recouverte d'une deuxième couche 4 de polymère isolant, la couche de blindage externe 5 étant constituée par le matériau du tube extérieur de la billette (cuivre). Bien entendu la présente invention n'est pas limitée aux modes de réalisation décrits, mais elle est susceptible de nombreuses variantes accessibles à l'homme de l'art sans que l'on ne s'écarte de l'esprit de l'invention. En particulier le procédé selon l'invention n'est pas limité à30 la réalisation de câble comportant deux couches entre l'âme centrale et la couche externe de blindage, mais le procédé permet de réaliser tout type de câble coaxial quel qu'en soit le nombre de couches. REVENDICATIONS 1./ Procédé de fabrication d'un polymère de conductivité électrique améliorée comprenant les étapes suivantes: - on introduit dans une première enveloppe une poudre d'un premier polymère conducteur et on ferme hermétiquement ladite première enveloppe, - on comprime par pressage isostatique ladite poudre dans ladite première enveloppe pour former un barreau, - on extrait ledit barreau de ladite première enveloppe et on introduit ledit barreau dans une deuxième enveloppe, ladite deuxième enveloppe étant constituée d'un matériau continu déformable, chimiquement et mécaniquement compatible avec ledit premier polymère, - on fait le vide et on ferme hermétiquement ladite enveloppe afin de former une billette, on effectue une transformation mécanique de ladite billette afin de réduire ses cotes transversales, ladite transformation mécanique consistant en au moins une opération d'étirage au travers d'une filière,20 lorsque le diamètre dudit barreau ne varie plus avec la réduction desdites cotes de ladite billette, on obtient un deuxième polymère dont la conductivité électrique est plus élevée que celle dudit premier polymère. 2./ Procédé selon la revendication 1, dans lequel la vitesse dudit étirage est comprise entre 0,5 mètre par minute et mètres par minute. 3./ Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel ledit premier polymère est un polymère choisi parmi une polyaniline, le N-phényl P-phénylène diamine, un30 polythiophène, un polyarylthiophène, un polypyrolle, un polyarylvinylène, un poly(P-phénylène sulfure), un poly(P-phénylène), un paraphénylène vinylène, leurs copolymères et leurs mélanges. 4./ Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, dans lequel ledit premier polymère est un copolymère autodopé choisi parmi un copolymère du N-phényl P-phénylène diamine avec un acide amino- naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec un acide amino- naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(3aminobenzyloxy)- 1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(2-aminophénoxy)-1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 4-(2-aminophénoxy)-10 1-butane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec le 1-amino 2, 6-bis (4-sulfobutoxy) benzène, et leurs mélanges. 5./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite première enveloppe est constituée d'un matériau choisi parmi un élastomère, le polychlorure de vinyle armé ou un silicone. 6./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite deuxième enveloppe a une épaisseur de paroi comprise entre 0,5mm et 5mm. 7./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ladite deuxième enveloppe est constituée d'un matériau choisi parmi un métal, un alliage de métaux, un polymère isolant, un mélange de polymères isolants et un alliage de polymères isolants. 8./ Procédé selon l'une des revendications précédentes, dans lequel ledit premier polymère est coprécipité avec un polymère cristallin préalablement à son introduction dans ladite première enveloppe. 9./ Procédé de fabrication d'un câble à structure coaxiale comprenant une âme conductrice centrale entourée d'au moins une première couche en polymère conducteur recouverte d'une deuxième couche en matériau diélectrique, et une couche externe en métal, procédé comprenant les étapes suivantes: - on dispose dans une première enveloppe une poudre d'un polymère conducteur autour de ladite âme centrale et on ferme hermétiquement ladite première enveloppe, - on comprime par pressage isostatique ladite poudre pour former un premier ensemble, - on extrait ledit premier ensemble de ladite première enveloppe et on dispose ledit matériau diélectrique autour dudit premier ensemble à l'intérieur d'une deuxième enveloppe, ladite première et ladite deuxième enveloppe10 étant constituées d'un matériau continu déformable chimiquement compatible avec ledit premier polymère, - on comprime ledit matériau diélectrique par pressage isostatique pour constituer un deuxième ensemble, - on extrait ledit deuxième ensemble de ladite deuxième enveloppe et on introduit ledit deuxième ensemble dans un tube dudit métal, - on fait le vide et on ferme hermétiquement ledit tube afin de former une billette, - on effectue une transformation mécanique de ladite billette afin de réduire ses cotes transversales, ladite transformation mécanique consistant en au moins une opération d'étirage au travers d'une filière, pour obtenir un troisième ensemble qui est ledit câble. 10./ Câble réalisé par le procédé de la revendication 9, dans lequel ledit polymère conducteur est choisi parmi un polymère conducteur, un mélange de polymères conducteurs et un alliage de polymères conducteurs. 11./ Câble selon la revendication 10, dans lequel ladite couche externe est constitué d'un métal choisi parmi le cuivre, le cupronickel, le laiton et le bronze. 12./ Câble selon l'une des revendications 10 et 11, dans lequel ledit matériau diélectrique est un matériau chimiquement inerte vis à vis dudit polymère conducteur choisi parmi l'alumine, la magnésie, le polytétrafluoroéthylène, une polyaniline dédopée, et un copolymère du chlorure de vinyle et de l'éther vinyl-isobutylique. 13./ Câble selon l'une des revendications 10 à 12, dans lequel ladite âme est constituée d'un polymère conducteur choisi parmi une polyaniline, le N-phényl P-phénylène diamine, un polythiophène, un polyarylthiophène, un polypyrolle, un polyarylvinylène, un poly(P- phénylène sulfure), un poly(P-phénylène), un paraphénylène vinylène, leurs copolymères et leurs mélanges. 14./ Câble selon l'une des revendications 10 à 12, dans lequel ladite âme est constituée d'un copolymère choisi parmi un copolymère du N-phényl P-phénylène diamine avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un copolymère de l'aniline avec un acide amino-naphtalène sulphonique, un20 copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(3-aminobenzyloxy)- 1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 3-(2aminophénoxy)-1-propane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec l'acide 4-(2-aminophénoxy)- 1-butane sulfonique, un copolymère de l'aniline avec le 1-amino 2, 6-bis (4-sulfobutoxy) benzène, et leurs mélanges. 15./ Procédé selon la revendication 7, appliqué à la fabrication d'un câble multifilamentaire, chacun des filaments ayant une structure coaxiale comprenant une âme conductrice centrale entourée d'au moins une première couche30 en polymère conducteur recouverte d'une deuxième couche en matériau diélectrique, et une couche externe en métal, comprenant en outre les étapes suivantes: - on tronçonne ledit troisième ensemble en tiges de courte longueur, - on juxtapose lesdites tiges dans un tube métallique on fait le vide et on ferme hermétiquement ledit tube afin de former une billette, - on effectue ladite transformation mécanique de ladite billette afin de réduire ses cotes transversales.