Brevet FR2746004A1 — publié le 19970919

Composition cosmétique faite avec des silicones rendues fonctionnelles par un groupe hydroxycarbamate. La présente invention a pour objet des silicones rendues fonctionnelles par des substituants hydroxycarbamates, et des compositions cosmétiques faites avec de telles silicones. On fait souvent réagir les silicones avec divers groupes fonctionnels afin de modifier les caractéristiques de la silicone résultante tout en maintenant d'autres propriétés souhaitables, par exemple, viscosité, solubilité et indice de réfraction. Divers substituants provoquent des modifications utiles en ce qui concerne le moment dipolaire et le pouvoir de coordination, par exemple les silicones rendues fonctionnelles par un groupe amino (comprenant un groupe fonctionnel amino) et les silicones rendues fonctionnelles par un groupe acide carboxylique. La polymérisation cationique ou par radicaux libres de oss 0, ((vinyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, ou '-0 (méthacrylate)propylène ester carbonate cyclique avec divers comonomères a été utilisée pour produire des copolymères rendus fonctionnels par un groupe carbonate. On peut ensuite faire réagir ces copolymères rendus fonctionnels par un groupe carbonate avec des amines pour produire des copolymères comprenant un groupe fonctionnel carbamate (rendu fonctionnel par un groupe carbamate). La réaction des polyhydrures de siloxane (appelés également polyhydrogène siloxane, fluides hydrures ou hydrures) avec: 0-- le (3-butényl)éthylène ester carbonate, ou 0 as0a O l'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate, produit des silicones rendues fonctionnelles par du carbonate et ayant des constantes diélectriques allant d'environ 20 à environ 50. Ces silicones polymères rendues fonctionnelles par un groupe carbonate ont présenté l'aptitude de dissoudre de grandes quantités de sel de lithium, se comportant comme un électrolyte polymère. Les silicones ont des propriétés qui les rendent particulièrement avantageuses pour être utilisées dans les produits cosmétiques pour les cheveux. Certaines silicones produisent de minces films uniformes qui sont hydrophobes et produisent également des solutions ou des émulsions qui possèdent une viscosité faible. La faible viscosité permet d'incorporer davantage d'ingrédients actifs dans un produit cosmétique sans les effets nuisibles des produits de viscosité élevée tels que difficulté de pompage ou pulvérisation irrégulière. Ceci est important pour le consommateur car les préparations difficiles à utiliser ou dont la distribution par l'appareil distributeur est irrégulière ne sont pas préférées. L'industrie cosmétique des produits pour toilette a fabriqué une grande variété de produits de soins qui utilisent les silicones. Parmi les divers produits, il faut citer les shampoings destinés à nettoyer les cheveux et le cuir chevelu, les rinçages (rinses) pour cheveux, les démêlants, les produits de toilette, les pulvérisations, les produits pour la mise en plis, les préparations pour coloration et décoloration, les mises en plis permanentes, les compositions pour redresser (décrépir) les cheveux et les compositions fortifiantes. La propreté des cheveux et du cuir chevelu constitue un critère personnel important. Les cheveux sales deviennent ternes et gras et ont un toucher déplaisant. Les consommateurs souhaitent un shampoing qui mousse rapidement et copieusement et qui, après rinçage, laisse les cheveux qui sentent bon et sont faciles à coiffer. De plus, les consommateurs ont tendance à préférer les shampoings qui, en outre, laissent les cheveux souples, brillants et ayant du corps. Les shampoings sont disponibles dans une grande variété de formulations sous forme de liquide clair ou opaque, de gel ou de pâte. Afin de répondre aux diverses demandes des consommateurs, les formulations de shampoing contiennent un ou plusieurs agents nettoyants tels que les agents de surface non ioniques, anioniques et amphotères avec divers additifs qui incluent, entre autres, des agents tels que des agents de surface cationiques, des agents de contrôle de viscosité, des démêlants, des conservateurs, des parfums, des vitamines, des antioxydants, des opacifiants, des agents à nacrer, des filtres solaires, des produits végétaux ainsi que des additifs fonctionnalisants, tels que les démêlants, les produits augmentant la brillance et les agents donnant du volume. Après le shampoing, les cheveux sont habituellement mouillés et souvent emmêlés et par conséquent difficiles à peigner. Aussi, il est habiuel pour les consommateurs d'appliquer sur les cheveux des rinçages et des démêlants afin de faciliter le peignage et le démêlage, augmenter le "corps" des cheveux, afin d'améliorer leur brillant et texture, empêcher la formation de l'électricité statique, rendre les cheveux faciles à coiffer, faciliter le maintien de la coiffure et des boucles. Le "corps" des cheveux est une qualité subjective et mal définie. Il est généralement accepté que le volume des cheveux corresponde au corps des cheveux ou fournisse un moyen pour mesurer quantitativement le corps des cheveux. Une méthode pour augmenter le volume des tresses de cheveux (et par conséquent la propriété subjective de corps des cheveux) est de communiquer aux cheveux une petite charge triboélectrique. Ceci peut être réalisé en utilisant des shampoings qui donnent du volume et qui généralement agissent en dépouillant des cheveux de leur graisse naturelle, laissant les fibres chargées négativement, avec comme conséquence la tendance pour des fibres de cheveux de repousser les unes les autres par suite d'une charge électrostatique. Cette méthode ne produit pas des résultats cohérents et prévisibles, étant donné que de petites modifications de l'humidité peuvent soit aggraver la charge triboélectrique conduisant à des cheveux qui s'envolent (humidité relative faible) ou dissipent la charge électrostatique, conduisant à des cheveux plats (humidité relative élevée). Cette technique a également tendance à produire la desquamation, endommageant les cheveux et les rendant difficiles à peigner et à coiffer. Une technique plus préférable pour communiquer du corps aux cheveux consiste à déposer sur les cheveux un film à base de produits hydrocarbonés, à l'aide d'une préparation qui reste sur les cheveux entre deux shampoings. Ces préparations, incorporent, de façon caractéristique, une résine hydrocarbonée, qui communique généralement de la résistance aux cheveux et augmente les forces nécessaires pour peigner les cheveux et rend ainsi les cheveux difficiles à traiter tout en maintenant la coiffure. En outre, ces produits, selon le choix de résine et de solvant, peuvent également doner l'apparence de pellicules déplaisantes. Un problème supplémentaire consiste dans le fait que de tels mélanges de résine hydrocarbonée et de solvant peut sécher les cheveux ou leur communiquer de la fragilité, conduisant à une cassure des fibres pendant l'entretien ultérieur des cheveux. Lorsqu'on utilise des agents démêlants à base de produits hydrocarbonés, l'augmentation des composés démêlants à base d'ammonium quaternaire en composés organoalkyle communique à ces composés une meilleure aptitude au démêlage. L'efficacité de démêlage d'un composé ammonium quaternaire augmente avec l'augmentation de la longueur de la chaîne alkyle ou avec l'augmentation de la substitution par des groupes alkyle dans l'ordre croissant ci-après: monoalkyle volume des cheveux à moins qu'ils contiennent également des résines. Une utilité des dialkylsiloxanes polymères est de communiquer au produit destiné aux soins des cheveux une propriété démêlante. Tandis que les dialkylsiloxanes polymères conventionnels communiquent de bonnes propriétés de démêlage, de tels produits ont tendance à avoir une interaction antagoniste avec d'autres additifs tels que les laques, diminuant l'efficacité de ces dernières. Ce conflit de propriétés entre les ingrédients, conduit à des reformulations qui stimulent les efforts pour préparer de nouveaux produits plus compatibles. Les shampoings démêlants (shampoings de conditionnement) ont généralement une formulation destinée à nettoyer les cheveux suivi par le dépôt d'un produit qui agit en tant que démêlant. L'incorporation d'une résine silicone organofonctionnelle qui donne du volume et qui est compatible avec les autres composants d'un shampoing "deux en un" est utile pour le nettoyage, le démêlage et pour donner du volume. Les laques ont généralement pour but de produire un effet temporaire de mise en plis ou de maintenir les boucles des cheveux. La plus usuelle de ces laques est une pulvérisation destinée à être utilisée après que les cheveux aient été séchés. D'autres laques peuvent être utilisées après que les cheveux aient été essorés à l'aide d'une serviette, afin de donner plus de corps et de volume aux cheveux et pour aider le coiffage. Les laques de types spéciaux tels que mentionnés précédemment incluent les gels de coiffage, les mousses, les crèmes, les brumes, les vernis, les gels de brillance, les gels de mise en forme, les mousses sculptées et les gels de mise en forme, ainsi que des composés similaires. Ces laques doivent être compatibles avec l'application ultérieure d'une pulvérisation destinée à augmenter la brillance. Les produits d'enrobage, appelés aux USA "cuticle coats", sont des formulations destinées à communiquer de la brillance ou augmenter la brillance des cheveux. En outre, ces formulations réduisent fréquemment à la fois les effets de charge triboélectrique, qui font que "les cheveux s'envolent" et la force nécessaire pour peigner les cheveux, en ajoutant un revêtement lubrifiant sur les cheveux, diminuant ainsi à la fois la friction entre les fibres et la répulsion électrostatique entre les fibres. Une méthode pour communiquer ou augmenter la brillance apparente des cheveux consiste à revêtir les cheveux avec un produit ayant un indice de réfraction élevé. Lorsqu'on utilise cette technique, la brillance apparente sera proportionnelle à l'indice de réfraction du produit à la surface des fibres. En l'absence d'autres facteurs, un rapport direct existe entre l'indice de réfraction et la brillance apparente des cheveux. Ainsi, les produits d'enrobage ayant un indice de réfraction plus élevé auront tendance à donner des cheveux ayant plus de brillant. On a découvert que les silicones rendues fonctionnelles par l'hydroxycarbamate peuvent être préparées par une réaction d'hydrosilylation entre un ester carbonte cyclique insaturé et un hydrure de siloxane, afin de fournir une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate, qu'on peut ensuite faire réagir avec une amine pour donner une silicone rendue fonctionnelle par des substituants hydroxycarbamate. De telles silicones nouvelles sont utiles pour un grand nombre d'utilisations et en particulier pour les soins personnels et les applications cosmétiques. Ainsi, la présente invention a pour objet une composition cosmétique comprenant une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, de formule générale MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1/2 M' = R3iR'iSiOl/2 D = R2SiO2/2 D'= R2jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j est égal à 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f soit au moins égale à un et la somme a+c+e+g soit au moins égale à un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux monovalents comprenant de 1 à atomes de carbone; R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)-CH202CNR1R2, ou -CH2-CH2-R" - CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone et R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone. Les silicones fonctionnalisées par de l'hydroxycarbamate, selon la présente invention, sont des composés utiles pour diverses compositions de soins personnels telles que les shampoings "deux en un", les produits d'enrobage, les gels coiffants, les mousses pour cheveux, les laques et les produits similaires. La présente invention a pour objet une composition silicone comprenant une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, ayant la formule: MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1/2 M' = R3 iR'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D'= R2_jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif sous réserve que la somme b+d+f soit au moins égale à un et la somme a+c+e+g soit au moins égale à un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocabonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone; R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)-CH202CNRiR2, ou -CH2-CH2-R" CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et R1 et R2 sont choisis, indépendamment, dans le groupe formé d'hydrogène et de radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone. La présente invention a encore pour objet une composition cosmétique comprenant une composition silicone renfermant une silicone fonctionnalisée par du carbonate, ayant pour formule MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1/2 M" = R3iR"'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D" = R2jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 P'T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente le nombre 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f soit au moins égale à un et la somme a+c+e+g soit au moins égale à un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, R"' étant défmini comme: O -(CH2)2-R"- (O o R" représente un radical divalent ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. On prépare les composés de la présente invention par une réaction d'hydrosilylation entre un hydrure (hydrogène siloxane) et un ester carbonate cyclique insaturé. Les hydrures appropriés sont définis par la formule générale MZMHyDXDH wTvTHuQt o M = R3SiO1l/2 MH = R3- kHkSiO1/2 D = R2SiO2/2 DH = R2-mHmSiO2/2 T = RSiO3/2 TH = HSiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice k varie de 1 à 3, l'indice m représente 1 ou 2 et les indices t, u, v, w, x, y et z représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme u+w+y représente au moins un et la somme t+v+x+z représente au moins un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone. On fait réagir l'hydrure, tel que défini ci-dessus, avec un ester carbonate cyclique insaturé de formule: o -Ct CH2=CH-R" o o R" représente un radical divalent ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. Les exemples particulièrement préférés d'esters carbonate sont choisis dans le groupe formé par le ((vinyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, l'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, le (3butényl)éthylène ester carbonate cyclique, et le (méthacrylate)propylène carbonate ester cyclique. On fait réagir l'ester carbonate insaturé avec l'hydrure, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, conduisant à la formation d'une silicone rendue fonctionnelle par un ester carbonate. Ainsi, on obtient une silicone rendue fonctionnelle par un carbonate, ayant la formule ciaprès: MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1/2 M" = R3iR"'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D"= R2_jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins un et la somme a+c+ e+g représente au moins un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, R" étant défini comme: Il o o -(CH2)2-R5- 0 o R" représente un radical divalent ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. Le catalyseur d'hydrosilylation est choisi dans le groupe formé par les catalyseurs comprenant un métal choisi dans le groupe formé par les métaux suivants: nickel, palladium, platine, rhodium, iridium, ruthenium et osmium ou comme enseigné par les brevets US 3 159 601, 3 159 662, 3 419 593, 3 715 334, 3 775 452 et 3 814 730, incorporés dans la présente demande à titre de référence. Un composant catalyseur caractéristique contenant du platine, utile pour la préparation des compositions organopolysiloxane, selon la présente invention, est représenté par toute forme d'acide chloroplatinique, tel que par exemple la forme hexahydrate facilement disponible ou la forme anhydre, par suite de leur facilité de dispersion dans les systèmes organosiloxane. Une forme d'acide chloroplatinique particulièrement utile est la composition obtenue lorsqu'on fait réagir ce dernier avec un composé organosilicium aliphatique insaturé tel que le divinyltétraméthyldisiloxane, comme décrit dans le brevet US n 3 419 593. Le catalyseur utilisé peut être n'importe quel métal de transition du groupe vI (Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir et Pt), sous forme finement divisée, et comme catalyseur métallique sur un support choisi parmi un grand nombre de surfaces ayant une porosité élevée telles que la silice, le charbon activé, l'alumine, l'oxyde de titane ou tout autre solide ayant une porosité élevée (en particulier les oydes inorganiques poreux), ou sous forme d'une espèce moléculaire ou ionique contenant le métal de transition du groupe VIII. Le produit obtenu par la réaction d'hydrosilylation est une silicone rendue fonctionnelle par un ester carbonate cyclique. Après avoir formé la silicone fonctionnalisée par l'ester carbonate cyclique, une réaction ultérieure est effectuée avec une amine de formule HNR1R2 o RI et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone, en produisant ainsi la silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, selon la présente invention. Ainsi, on obtient une silicone rendue fonctionnelle par un hydroxycarbamate, de formule: MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1/2 M' = R3iR'iSiOl/2 D = R2SiO2/2 D'= R2jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins un et la somme a+c+e+g représente au moins un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone, R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)-CH202CNR1R2, ou -CH2-CH2-R" CH(O2CNR1R2)- CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone. Une comparaison de la formule du précurseur hydrure MzMHyDxDHwTvTHuQt avec la formule des composés de la présente invention MaM'bDcD'dTeT'fQg montre une correspondance entre les groupes MHy DH, et THu portant l'hydrure et les groupes rendus fonctionnels par l'hydroxy carbamate de M' b, D'd, et T'f. Cette correspondance rend nécessaire que les indices stoechiométriques y, w et u correspondent respectivement à b, d et f. c'est-à-dire y = b, w = d, et u = f. I1 est à noter que le radical hydrocarboné divalent R" peut renfermer des hétéroatomes, ainsi un radical divalent comprenant deux atomes de carbone, inclut également les suivants: -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2- NH-CH2-, -CH2-PH-CH2-; de plus, les atomes d'hydrogènes sur ce radical divalent comprenant deux atomes de carbone, peuvent être substitués par un halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. Un radical hydrocarboné comprenant 6 atomes de carbone peut être soit un radical alicyclique aliphatique divalent tel que -(CH2)6-, un groupe cyclohexyle divalent tel que le cyclo C6H10 o la fixation est choisie, indépendamment, parmi chacun des six atomes de carbone, ou un groupe phényle divalent tel que: ce qui indique que la fixation peut utiliser n'importe lequel des deux atomes de carbone. Ainsi, tout radical divalent comprenant de 1 à 40 atomes de carbone est compris dans la présentre description. Tandis que la formule générale indiquée ci-dessus admet des M- silicones rendues fonctionnelles par hydroxycarbamate, des D- silicones rendues fonctionnelles par hydroxycarbamate et des T- silicones rendues fonctionnelles par hydroxycarbamate ainsi que des silicones représentées par des mélanges des composés ci-dessus, le mode de réalisation préféré est une silicone linéaire du type MDM, représenté par la formule plus spécifique MaDcD'd o a représente 2, c est compris entre environ 10 et environ 20, et d est compris entre environ 3 et environ 10. Ainsi, la formule du mode de réalisation préféré, selon la présente invention, est MDCD'dM tandis qu'un autre mode de réalisation préféré représente la formule MDCM'. I1 est à noter que les groupes fonctionnels primes se réfèrent à des groupes rendus fonctionnels par l'hydroxycarbamate tels que M', D', et T'. Les groupes fonctionnels secondes sont les groupes M", D" et T" rendus fonctionnels par un carbonate cyclique. Une utilisation particulière des silicones rendues fonctionnelles par du carbonate ou par l'hydroxycarbamate, selon la présente invention, est leur utilisation dans des formulations de soins personnels. Les formulations cosmétiques modernes pour les soins des cheveux utilisent diverses silicones, de deux façons, pour augmenter la brillance ou le lustre apparent des cheveux. Premièrement, on utilise des matériaux tels que des fluides diméthicone et des gommes pour procurer un avantage de démêlage résultant du meilleur alignement des fibres et obtenant ainsi une surface plus lisse qui réfléchit la lumière. Une seconde méthode qui est plus largement utilisée consiste à enrober les cheveux avec une matière ayant un indice de réfraction élevé, de façon caractéristique avec une silicone modifiée par un groupe phényle tel que la phényltriméthicone, le phényl- méthylpolysiloxane ou le diphényldiméthicone. L'idée qui est à la base de cette méthode est que la lumière est réfléchie par les granules de mélanine sous-jacentes. Ainsi, si la surface des cheveux est revêtue avec une matière qui a un indice de réfraction proche de l'indice de la cuticule des cheveux, il y aura moins de diffraction de lumière lorsque la lumière passe à travers les diverses interfaces cuticule- cuticule ou cuticule-cortex. Des additifs augmentant la brillance peuvent être ajoutés à divers produits de soins pour les cheveux, le plus habituellement sous forme de produits d'enrobage et des pulvérisations de finition. Il est à noter que les produits destinés à améliorer la brillance ou le lustre des cheveux humains vont également améliorer la brillance ou le lustre des cheveux non humains et par conséquent les formulations susindiquées peuvent également être utilisées pour les produits de soins pour les animaux. Les silicones selon la présente invention sont utiles dans les formulations cosmétiques, en particulier dans les formulations destinées au soin des cheveux et de la peau. Les applications spécifiques pour les cheveux incluent mais ne sont pas limitées aux produits d'enrobage, produits de démêlage, pulvérisations après shampoing, les laques, les mousses, les crèmes, les gels, les lotions de mises en plis, les produits destinés à augmenter la brillance et les produits similaires. Les produits destinés aux soins de la peau incluent les émollients, les lubrifiants, les filtres solaires et les produits similaires sans que cette énumération représente une limitation. Les brevets des Etats- Unis d'Amérique mentionnés dans la présente description sont inclus dans la description à titre de référence. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après qui montrent les divers modes de réalisation de la présente invention. L'utilisation de réactifs particuliers est donnée uniquement à titre d'exemple sans que cela constitue une limitation de l'enseignement plus général de la présente invention. L'ester carbonate cyclique particulier choisi pour ces exemples est l'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique. On fait réagir l'ester carbonate particulier, en présence de divers hydrures ayant soit la formule: MDcDHdM o les différents hydrures ont été choisis en se basant sur les différents rapports D:DH, étant donné que les solubilités et les indices de réfraction dépendent quelque peu du rapport entre D et DH, soit un hydrure de formule MHDCDHdM Exemple de préparation Hydrosilylation d'un ester carbonate insaturé. On introduit dans un flacon 500 ml, à trois tubulures, muni d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir à robinet, 100 g (0,633 mole basé sur la fonctionnalité allyle) d'((allyloxy)méthyl) éthylène ester carbonate cyclique avec 66 g de catalyseur de platine de Karstedt, contenant suffisamment de platine pour fournir dans le mélange réactionnel une concentration en platine de 15 ppm en poids. On chauffe le mélange réactionnel à 90 C et on ajoute, en l'espace d'une heure, 350 g d'un hydrure (MDDHM) contenant 0,575 équivalent d'hydrogène, en tant qu'hydrure disponible. La réaction est complète approximativement à 90%, après 2 heures, telle que déterminée par la spectroscopie infrarouge à Transformation Fourier. On filtre le produit résultant à travers du Célite , donnant un fluide clair incolore. Dans l'ester carbonate insaturé défini par la formule o CH2=CH2-R"-CH2 o R" représente -CH2-O-. Cet exemple est un exemple pour fonctionnaliser un groupe R2SiO2/2. On continue la préparation de silicone rendue fonctionnelle par un groupe hydroxycarbamate terminal, en introduisant dans un flacon de 500 ml 200 g d'un fluide à terminaison hydrure MHD25MH (0,20 équivalent d'hydrure), 10 mg du catalyseur de Karstedt (0,0056 mmole) et 152 g de cyclohexane. Le flacon a été muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un entonnoir d'introduction protégé par l'azote. On a chauffé le mélange réactionnel au reflux, à la température de 85 C. On a introduit dans l'entonnoir d'introduction 34,9 g d'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate (0,22 mole) ajouté en l'espace de 15 minutes. On a laissé progresser la réaction, à la température de reflux, en surveillant le taux d'hydrure. Lorsque le taux d'hydrure du mélange réactionnel était inférieur à 50 ppm, on a éliminé le solvant du mélange réactionnel, sous un vide poussé, à C jusqu'à obtenir 97% en poids de solide. La viscosité du produit était de 154 cSt et l'indice de réfraction était 1,4165. On a répété le mode opératoire ci-dessus pour MHD5MH et on a obtenu un produit ayant une viscosité de 150 cSt et un indice de réfraction de 1,4810. Amidation de l'ester carbonate, formation de carbamate. On a introduit dans un flacon de 100 nil, à fond rond, à une seule tubulure, 50 mnl de diéthylamine sans solvant avec 20 g d'un fluide silicone rendu fonctionnel par l'ester carbonate. On a agité la réaction, à la température de reflux, pendant au moins 16 heures et jusqu'à 48 heures. On a récupéré l'excès de diéthylamine, à l'aide d'un évaporateur rotatif et on a filtré le produit à travers du Célite . Dans le cas de la dioctylamine, le mélange réactionnel a été chauffé jusqu'à 100 C. Cet exemple représente un exemple de silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, contenant un groupe D rendu fonctionnel par l'hydroxycarbamate o le groupe D correspond à D' et à R2_jR'jSiO2/2, R étant méthyle et j étant égal à 1, RI et R2 étant éthyle. Un mode opératoire similaire a été utilisé pour les silicones rendues fonctionnelles par un hydroxycarbamate terminal, utilisant un excès de diéthylamine. Tableau 1: Silicones rendues fonctionnelles par des groupes carbonate cycliques. i5 Structure D: D' Silicone Viscosité Indice de % en poids (cSt) réfraction D"4 0,0 27,5 7466 1,4711 MD20D" O10M 2,0 59,1 1797 1,4379 MD11D"4M 2,75 68,7 282 1,4301 MD20D"5M 4,5 75,1 430 1,4256 MD20D"3M 6,7 79,4 225 1,4210 M"D25M" non pertinent 154 1,4165 M"D5M" non pertinent 150 1,4344 On a fait réagir les fluides silicones rendus fonctionnels par le carbonate et figurant au tableau 1 avec des amines secondaires, par chauffage de l'amine secondaire en présence de la silicone, aux températures de reflux ou à des températures comprises entre environ et environ 120 C, pendant au moins 16 heures. Le taux de la réaction a été contrôlé en utilisant la spectroscopie infrarouge à Transformation Fourier, en suivant la disparition de la résonance du carbonate à approximativement 1800 cm-1 et l'apparence associée de l'absorbance du carbamate, approximativement 1700 cm-1. On a utilisé deux amines secondaires différentes qui étaient la diéthylamine (DEA) et la dioctylamine (DOA). L'excès de diéthyl- amine a été éliminé facilement de la réaction à l'aide du vide. La pression de vapeur plus élevée de la dioctylamine nécessitait d'utiliser un faible déficite molaire dans la quantité de dioctylamine, en utilisant 95% de la théorie. Les résultats de ces préparations sont résumés sur le tableau 2. Tableau 2: Silicones rendues fonctionnelles par des groupes carbamates. Structure D: D' Silicone Viscosité Indice de Amine % en poids (cSt) réfraction DEA ou DOA D'4 0 20,7 3405 1,4699 DEA MD20D'O10M 2,0 49.8 2677 1.4433 DEA MD20D'10M 2,0 39.5 641 1.4446 DOA MD1 1D'4M 2,75 60,1 na 1,4393 DEA MD20D'4,5M 4,5 67,4 288 1,4304 DEA MD20D'3M 6,7 77,0 231 1,4268 DEA MD20D'3M 6,7 71,9 231 1,4356 DOA M'D25M' non pertinent 1,4810 DEA M'D5M' non pertinent DEA On a contrôlé les silicones rendues fonctionnelles par l'hydroxy- carbamate, selon la présente invention, pour s'assurer de leur solubilité dans divers solvants, en vue de leur utilisation dans les produits de soins personnels. Ces silicones ont été contrôlées sous forme d'un mélange contenant 20% en poids de silicone et 80% en poids de solvant. Aucune des silicones rendues fonctionnelles par un ester carbonate n'était soluble dans les solvants ci-après décaméthylcyclopentanesiloxane, isodécane ou l'huile minérale. Ainsi, en se basant uniquement sur leur solubilité, les silicones rendues fonctionnelles par l'ester carbonate ne peuvent pas être incorporées dans des compositions de soins personnels, en les dissolvant dans des solvants ou véhicules cosmétiquement acceptables. Par contre, alors que les silicones rendues fonctionnelles par le carbamate étaient également insolubles dans l'isodécane ou l'huile minérale, elles étaient généralement solubles dans l'alcool isopropylique (AIP) et deux étaient miscibles avec le décaméthylcyclopentanesiloxane (D5). Tableau 3: Solubilités de fluides silicones rendus fonctionnels par du carbonate. Structure D5 AIP Isodécane Huile minérale D"4 non non non non MD20D "10oM non non non non MD1ID 4M non oui non non MD20D"4,5M non oui non non MD20D"3M non oui non non Note non = insoluble, oui = soluble. Tableau 4 Solubilités des fluides silicones rendus fonctionnels par du carbamate. Structure D5 AIP Isodécane Huile minérale D'4 non non non non MD20D'O10M non oui non non MD20D' O10M non oui non non MD 11D'4,M non oui non non MD20D'4,5M non oui non non MD20D'3M oui oui non non MD20D'3M oui oui non non Note: non = insoluble, oui = soluble. Tableau 5: Solubilités des fluides silicones rendus fonctionnels par un groupe terminal. Structure Fonctionnalité D5 Diméthicone Diméthicone 5cSt 20 cSt M"D25M" carbonate oui oui non M'D25M' carbamate oui oui oui M"D5M" carbonate oui non non M'D5M' carbamate oui non non Note: non = insoluble, oui = soluble. Formulations cosmétiques: Les silicones MD20D'3M (carbamate de diéthylamine) et MD20D'3M (carbamate de dioctylamine), rendues fonctionnelles par du carbamate, ont été diluées à 20% en poids dans la cyclométhicone qui est un mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) et de décaméthylcyclopentasiloxane (D5), dans un rapport en poids de :15, et on les a pulvérisées sur des tresses de cheveux humains longues de 15,24 cm (6 inch) et ayant un poids moyen de 2 g. On a appliqué les produits par une pompe à pulvérisation, appuyant trois fois sur la valve pour chaque côté de la tresse de cheveux, en libérant au total 0,6 g de solution pa tresse. Un jury composé de 21 personnes a trouvé que les tresses traitées avec les composés de la présente invention ont plus de lustre ou brillance par rapport aux témoins. Les témoins étaient les suivants: 1) une tresse de cheveux européens (caucasien) lavée au shampoing et ne recevant pas de traitement de démêlage, c'est-à-dire des cheveux bruns vierges, (2) une tresse lavée au shampoing et traitée avec une pulvérisation commerciale destinée à donner de la brillance, appelée (Citrishine ), et 3) une tresse lavée au shampoing et traitée avec un produit d'enrobage des cheveux à base de silicone, comprenant de la phényltriméthicone, un produit connu destiné à augmenter le brillant (formulation n l 1). Etant donné que les indices de réfraction des composés selon la présente invention sont inférieurs à l'indice de réfraction des cheveux humains, qui est compris entre 1,51 et 1,52, on n'aurait pas pu s'attendre à une amélioration du lustre, étant donné l'exigence d'indices de réfraction proches. Tableau 6: Evaluation du lustre des cheveux. Traitement Notes Témoin non traité 2,9 Produit d'enrobage des cheveux 3,5 Pulvérisation commerciale donnant du lustre 3,3 MD20D'3M (carbamate de diéthylamine) 4,4 MD20D'3M (carbamate de dioctylamine) 4,4 Tableau 7: Formulation pour produits d'enrobage des cheveux. Matériau % en poids Nomenclature de CTFA* Cyclométhicone et diméthicone 60,0 rapports en poids 85:15 Cyclométhicone 19,0 rapports en poids de D4:D5 85:15 Iso-hexadécane 10,0 Phényltriméthicone 5,0 Myristate d'isopropyle 5,0 Triméthylsilylamodiméthicone 1,0 CTFA: Association de spécialistes américains de cosmétique, dénommée "Cosmetic, Toiletry, Fragrance Association. REVENDICATIONS 1. Composition cosmétique comprenant une silicone de formule MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1l/2 M' = R3_iR'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D'= R2_jRjSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f soit égale à au moins un et la somme a+c+e+g soit égale à au moins un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone; R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)- CH202CNR1R2, ou -CH2-CH2-R" CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges, R" étant un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et Ri et R2 étant choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone. 2. Silicone selon la revendication 1, lorsque les indices b, e, f et g représentent chacun zéro. 3. Silicone selon la revendication 2, lorsque l'indice c est compris entre 1 et environ 30. 4. Silicone selon la revendication 3, lorsque l'indice d est compris entre 1 et environ 10. 5. Silicone selon la revendication 1, lorsque les indices a, d, e, f et g représentent chacun zéro. 6. Composition cosmétique selon la revendication 1, o la composition cosmétique est une composition choisie dans le groupe formé par les produits d'enrobage des cheveux, les démêlants, les pulvérisations finales, les fixateurs, les laques, les mousses, les crèmes, les gels, les lotions de mises en plis, les produits donnant du brillant, les émollients, les lubrifiants, les filtres solaires et les produits similaires. 7. Composition cosmétique comprenant une silicone de formule: MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1/2 M" = R3iR"'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D"= R2jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins un et la somme a+c+e+ g représente au moins un, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone, R"' étant défini comme -(CH2)-RR" - o R" est un radical divalent ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. 8. Silicone selon la revendication 7, lorsque les indices b, e, f et g représentent chacun zéro. 9. Silicone selon la revendication 7, lorsque les indices a, d, e, f et g représentent chacun zéro. 10. Silicone selon la revendication 7, lorsque la composition cosmétique est une composition choisie dans le groupe formé par les produits d'enrobage, les démêlants, les pulvérisations de finition, les fixateurs, les laques, les mousses, les crèmes, les gels, les lotions de mises en plis, les produits destinés à augmenter la brillance, les émollients, les lubrifiants, les filtres solaires et les produits similaires.