Brevet FR2746261A1 — publié le 19970926

La présente invention est relative à une composition insecticide et/ou acaricide stable, à base d'un principe actif peu ou pas miscible dans l'eau, liquide ou solide à température ambiante, tel que les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes de synthèse ou les inhibiteurs de croissance des insectes, ainsi qu'à un procédé pour la préparation de cette composition. Ces différents principes actifs, peu ou non miscibles à l'eau, présentent donc des inconvénients, pour leur utilisation dans une formulation à base aqueuse, prête à l'emploi. En effet, ils ont pour la plupart un caractère liphophile marqué, pour certains et plus précisément les pyréthroïdes et les carbamates une sensibilité à l'hydrolyse dans des conditions de pH déterminées, pour d'autres et plus particulièrement les formamidines, une totale incompatibilité avec le milieu aqueux. D'autre part, il est bien connu que les compositions concentrées d'insecticides, et essentiellement les microémulsions à base aqueuse, ont une stabilité au stockage limitée. L'instabilité résultante est de façon générale une instabilité physique, plus particulièrement pour les pyréthroïdes; elle est doublée d'une instabilité chimique, essentiellement pour les principes actifs tels que carbamates et formamidines. L'instabilité physique est à rapprocher d'une aptitude à la cristallisation desdits principe pes actifs, plus particulièrement sous l'influence des variations brutales et répétées de la température. La cristallisation, facteur de déstabilisation d'une microémulsion est génératrice de coalescence et d'agrégation qui interdisent la conservation de telles compositions au delà d'une période limitée. C'est la raison pour laquelle la plupart des formes d'utilisation de ces composés, dans l'Art antérieur, sont des solutions organiques qui permettent, à la dilution, la constitution extemporanée de solutions externes, à base aqueuse ou à base huileuse, pour balnéation ou pulvérisation, tels que les solutions BUTOR 50 %, des poudres externes telles que la spécialité TIGAL49 Poudre, ou bien des systèmes matriciels (colliers acaricides à base d'amitraz par exemple, tels que les colliers PREVENTIC Dans la mesure où les solutions aqueuses sont d'une utilisation plus aisée, notamment pour un usage vétérinaire, plusieurs solutions ont été proposées pour obtenir des formulations de pesticides ou d'insecticides, peu ou pas solubles dans l'eau, en phase aqueuse stable. ll a, par exemple, été proposé de les mettre en suspension, de manière à former des suspensions aqueuses, hautement concentrées, stables physiquement, aptes à être diluées dans l'eau avant utilisation et ne contenant pas de solvants néfastes pour l'environnement. La Demande de brevet européen EP 388 239, au nom de Albright & Wilson Ltd enseigne en particulier une formulation aqueuse contenant 10 à 70 % d'un biocide ou d'un produit agrochimique , encapsulé dans un polymère soluble dans l'eau (agents filmogènes solubles dans l'eau) tel que la polyvinylpyrrolidone ou l'alcool polyvinylique, mis en suspension dans une solution aqueuse comprenant des tensioactifs (non-ioniques et/ou anioniques et/ou amphotères) et des électrolytes. L'interaction tensioactifs-électrolytes contribue à créer une organisation micellaire dans laquelle les agents filmogènes sont insolubles, assurant au biocide ou au produit agrochimique une bonne stabilité physique et chimique sous cette forme. Par contre, lorsque cette formulation est diluée dans l'eau, L'agent filmogène retrouve sa solubilité, la structure lamellaire disparaît et on retrouve une formulation diluée aqueuse prête à l'emploi dont la durée de vie présente l'inconvénient d'être limitée. D'autres formes encapsulées d'ectoparasiticide ont été décrites; en particulier la Demande de brevet européen 267 150, au nom de Ciba-Geigy décrit des microcapsules d'ectoparasiticide, qui permettent de résoudre le problème d'une adsorption excessive, de l'ectoparasiticide par les poils ou la peau de l'animal; I'utilisation desdites microcapsules dans des bains pour animaux permet d'obtenir une concentration relativement constante en principe actif entre le bain du premier animal et le bain du dernier animal. De manière plus précise, cette Demande européenne utilise une dispersion aqueuse d'un ectoparasiticide, dont la paroi de capsule consiste en polyurée; une telle dispersion est préparée par dispersion ou émulsion dans l'eau d'un polyisocyanate et d'un ectoparasiticide peu soluble dans l'eau (phase huileuse), en présence d'un agent dispersant anionique et d'au moins un colloide protecteur non-ionique et/ou d'un agent tensioactif non-ionique (phase aqueuse) et addition à ladite dispersion ou émulsion d'une polyamine. Des bains contenant de telles compositions permettent d'éviter les excès et les défauts de concentration en substance active et compensent la diminution croissante de concentration de la substance active dans le bain. Dans cette Demande européenne, il est précisé que les ectoparasiticides sont notamment choisis parmi les principes actifs insolubles mais stables dans l'eau, liquides à température ambiante ou de point de fusion inférieur ou égal à 60" C, solubles dans un solvant organique non miscible à l'eau, inertes à l'égard des polyisocyanates et capables de les dissoudre. Or, cette Demande EP 267 150 ne résout pas le problème de l'instabilité tant physique que chimique des principes actifs mis en oeuvre, dans la mesure où les bains sont préparés de manière extemporanée et éliminés immédiatement après utilisation. En outre, de telles formulations ne sont pas adaptées à la fois aux principes actifs liquides, peu ou non miscibles dans l'eau et aux principes actifs solides présentant un point de fusion supérieur à 60"C tel que l'amitraz, par exemple, qui présente en outre une instabilité hydrolytique. D'autre part, les solvants organiques mentionnés dans cette Demande européenne, et plus particulièrement les hydrocarbures aromatiques mono- et polyalkylés tels que le SHELLSOL ABs (SHELL), ne sont pas strictement inertes vis-à-vis des principes actifs mis en oeuvre. Pour pallier la dégradation de l'amitraz à 12,5 % (p/v) dans de tels solvant s, notamment des mélanges aromatiques contenant du naphtalène, des dérivés monoalkylés et polyalkylés du naphtalène, tels que le SOLVESSOX 200 (EXXON) ou le NAPHTAS 21/99 (CARLESS Chemicals), le Brevet américain US 4438 137 (FBC Limited) propose de stabiliser l'amitraz en l'associant à un carbodiimide et à un agent émulsifiant dans un solvant non miscible à l'eau; ce concentré émulsifiable contient 0,5-35 % d'amitraz, 0,5-5 % de carbodiimide et au moins un agent émulsifiant, tel que des surfactifs non-ioniques, des surfactifs anioniques ou un mélange de ceux-ci, en solution dans un solvant non miscible dans l'eau. Toutefois, ce concentré doit être mélangé à de l'eau pour former une émulsion qui est utilisée comme pesticide, I'utilisation de la phase huileuse seule étant plus toxique. Aucune des formulations de l'Art antérieur ne permet à la fois: - de résoudre le problème de la stabilité physique et chimique desdits principes actifs présents dans une formulation en phase aqueuse sur une longue période de temps (stockage sous la forme finale d'utilisation en phase aqueuse) et - d'offrir la possibilité d'utiliser une formulation du meme type awsi bien pour les principes actifs sous forme liquide, que pour les principes actifs sous forme solide, dont le point de fusion est de préférence supérieur à 60"C, tout en conservant ladite stabilité. Or, aussi bien pour une utilisation phytosanitaire que vétérinaire, il est intéressant de pouvoir disposer de formes aqueuses stables, qui sont moins toxiques, notamment pour l'environnement et qui puissent être utilisables pour différents types de principes actifs. En conséquence, la présente invention s'est donné pour but de résoudre le problème de l'instabilité physique et chimique d'une composition insecticide et/ou acaricide, à base d'un principe actif peu ou pas miscible dans l'eau, liquide ou solide à température ambiante et ayant de préférence un point de fusion supérieur à 60"C, car une composition stable en milieu aqueux permet le stockage des formulations aqueuses à base de formamidines, de carbamates, de pyréthroïdes ou d'inhibiteurs de croissance des insectes, prêtes à l'emploi, et a l'avantage d'éviter des manipulations supplémentaires (dilutions...). Les formulations selon l'invention répondent mieux aux besoins de la pratique que les formulations de l'Art antérieur, en proposant une formulation aqueuse dans laquelle le principe actif est microencapsulé, garantissant une stabilité optimale au produit fini, tant sur le plan physique que sur le plan chimique. Au sens de la présente invention, on entend par microcapsules, des particules sensiblement sphériques, dont la taille est comprise, de préférence, entre 1 et 100 Rm, constituées d'un matériau support ou enveloppe solide externe, généralement à base de polymères, contenant la substance à encapsuler; de telles microcapsules sont de type réservoir et sont aptes à libérer de façon prolongée et contrôlée le(s) principe(s) actifs) dans le milieu extérieur. Dans ces conditions, I'enveloppe extérieure doit conserver son intégnté structurelle dans son environnement d'utilisation pendant la durée d'action recher chée et doit être perméable au(x) principe(s) actif(s) et en assurer l'élution vers l'exté- neur. Plusieurs procédés de préparation de microcapsules ont été décrits: - la méthode de séparation de phase ou coacervation simple, qui met en oeuvre un agent de coacervation ou agent de précipitation qui permet de séparer un polymère en solution dans un solvant, L'agent de coacervation réduisant la solubilité du polymère dans ce solvant. ll s'agit par exemple d'un sel ou d'un non-solvant pour le polymère. Une telle méthode est délicate à mettre en oeuvre pour l'obtention d'une répartition granulométrique comprise entre 1 et 100 Fm, du fait qu'elle induit la formation d'agglutinats, qui perturbent l'obtention des microcapsules; - la méthode de polycondensation interfaciale in sirs, qui consiste à mettre en présence deux phases liquides non miscibles, dont l'une au moins contient un réactif fonctionnel ou polyfonctionnel apte à générer une polycondensation, comme par exemple un isocyanate. n se produit une polymérisation à l'interface des deux liquides émulsionnés dans le milieu réactionnel. Cette polymérisation conduit à la formation de microcapsules dont la paroi est formée d'un polymère de type polyamide, polyuréthane, polyurée ou polyester, et permet l'obtention de microcapsules ayant une paroi dont l'épaisseur n'est pas supérieure à 0,5 Fm et de diamètre moyen qui n'excède pas 70 con. Les Brevets américains US 3 429 827, US 3 577 515 et US 4 417 916 fournissent des exemples d'encapsulation par polycondensation interfaciale et plus particulièrement des exemples dans lesquels les parois des microcapsules sont de préférence constituées de polyurée; selon ces Brevets l'encapsulation peut être mise en oeuvre selon deux procédés différents: (1) le premier procédé consiste à ajouter un isocyanate polyfonctionnel à une phase huileuse constituée de substance active à encapsuler, à émulsionner ou disperser ladite phase huileuse dans de l'eau contenant un émulsifiant et à rajouter une amine (ou polyamine) à l'émulsion ou à la dispersion obtenue; (2) le second procédé se limite à la dispersion ou émulsion de la phase huileuse définie plus haut dans l'eau, au chauffage de la masse pour activer lthydrolyse des groupements isocyanates à l'interface, induisant la formation d'amines dont la réaction avec les isocyanates non hydrolysés conduit à la paroi de polyurée. Dans l'ensemble des procédés de préparation de microcapsules par polycondensation interfàciale, décrits dans l'Art antérieur, la phase huileuse est constituée d'un principe actif liquide et du polyisocyanate, ledit principe actifjouant le rôle de solvant du polyisocyanate. ll a également été proposé, pour augmenter le pouvoir solvant du principe actif, pour favoriser la diffusion du polyisocyanate vers l'interface ou pour engager un principe actif solide, d'incorporer en phase huileuse un solvant dudit principe actif non miscible à l'eau et inerte vis-à-vis du polyisocyanate. La présente invention a pour objet une composition aqueuse insecticide et/ou acaricide sous forme d'une dispersion ou émulsion, constituée d'une phase discontinue huileuse, du type contenant des microcapsules à noyau interne comprenant un principe actif non miscible ou peu miscible dans l'eau et dont la paroi est constituée de polyurée, et d'une phase continue aqueuse comprenant au moins un agent dispersant, caractérisée en ce que ledit noyau interne desdites microcapsules, constituant ladite phase huileuse, inclut en association au moins un principe actif sélectionné dans le groupe constitué par les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes et les inhibiteurs de croissance des insectes, en tant que principe actif au moins un solvant organique et au moins un polymère à action hydrophobe. Conformément à l'invention, la paroi de polyurée est de préférence obtenue par condensation entre un polyisocyanate, présent initialement dans la phase huileuse discontinue et une amine polyfonctionnelle qui est additionnée à la phase aqueuse continue, après formation de la dispersion ou de l'émulsion huile dans eau. Selon un mode de réalisation avantageux desdites compositions, ledit polymère hydrophobe est un polymère choisi parmi des polymères insolubles dans l'eau, stables à l'hydrolyse, inertes vis-à-vis des polyisocyanates et solubles dans les solvants organiques constitutifs de la phase huileuse. Ces polymères hydrophobes peuvent être choisis parmi le polystyrène, les copolymères du styrène et de dérivés acryliques tels que styrène/alkylméthacrylate, les copolymères blocs de styrène tels que styrène/butadiène/ styrène, les copolymères de monooléfines et de monomères vinyliques tels que éthylène/alkylméthacrylate ou éthylène/vinyle acétate ou éthylène/acide acrylique, les polymères ou copolymères de monomères vinyliques tels que le polyvinylchlorure, le polyvinylacétate ou le copolymère vinyle chlorure/vinyle acétate, les polymères dérivés des acides a > B insaturés, tels que les polyacrylates et polyméthacrylates, et plus particulièrement le polyméthylméthacrylate. Selon une disposition avantageuse de ce mode de réalisation, ledit polymère hydrophobe est sélectionné dans le groupe constitué par le polystyrène, le polyméthylméthacrylate, le polyisobutylméthacrylate, le copolymère n-butylméthacrylate méthylméthacrylate, le polyvinylacétate, le copolymère de vinylchlomre vinylacétate. Conformément à l'invention: - ladite formamidine est de préférence l'amitraz, (N,N-di 2,4-xyty- liminométhylfiméthylamine), - ledit carbamate est de préférence sélectionné parmi le bendiocarb et le propoxur. - lesdites pyréthroïdes sont sélectionnées dans le groupe constitué par la deltametrine, la tétramethrine et la lambda cyhalothrine et - lesdits inhibiteurs de croissance des insectes sont sélectionnés parmi le pyriproxyfen et le phénoxycarb. Selon un autre mode de réalisation avantageux de ladite composition, le solvant organique, présent dans la phase huileuse (ou phase organique) formant le coeur ou noyau interne desdites microcapsules, est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures chlorés, les cétones aliphatiques, les esters, les huiles minérales, les coupes pétrolières ou un mélange de ceux-ci. De manière plus précise, les solvants organiques regroupent (1) des hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques tels que le toluène, le xylène, le phénylxylyléthane et l'heptane, (2) des hydrocarbures chlorés tels que le chloroforme, le tétrachlorure de carbone ou le chlorobenzène, (3) des huiles minérales, (4) le kérosène ou des mélanges de composés pétroliers aromatiques mono- et polyalkylés (SOLVESSO 150 par exemple), (5) des cétones telles que la méthyléthylcétone et la cyclohexanone, (6) des esters tels que l'acétate de n-butyle ou de n-heptyle, les phtalates de méthyle et d'éthyle. De préférence, le dit solvant organique est choisi dans le groupe constitué par le xylène, le phénylxylyléthane, L'acétate de n-heptyle, le phtalate de diéthyle, la cyclohexanone ou un mélange de ceux-ci. La réalisation de l'émulsion entre la phase aqueuse et la phase huileuse définies plus haut, préalable à la formation de la paroi des microcapsules, néces- site l'emploi d'agents tensio-actifs, et/(ou) de colloïdes protecteurs (agents dispersants). De manière avantageuse, L'agent dispersant est sélectionné parmi (1) les émulsifiants choisis dans le groupe constitué par les sels de sodium, de potassium ou de calcium de ligninesulfonate, (2) les tensio-actifs non ioniques sélectionnés parmi les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, les éthers de polyéthylèneglycol d'alcools gras, les esters d'acides gras et de sorbitane polyoxyéthylénés, les éthers de polyéthylène glycol d'alkylphénols contenant un groupe allyle en C=Cz2, (3) les colloïdes protecteurs sélectionnés parmi les polysaccharides semisynthétiques tels que la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, (4) les polymères synthétiques tel que l'alcool polyvinylique dont on préférera ceux présentant une viscosité médiane et un taux d'hydrolyse supérieur à 85 % et (5) les poudres minérales telles que le silicate de magnésium et d'aluminium. De préférence, ledit agent dispersant est sélectionné dans le groupe constitué par les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, les polysorbates et l'alcool polyvinylique. Selon un autre mode de réalisation de ladite composition, la phase aqueuse comprend en outre au moins un agent stabilisant, sélectionné dans le groupe constitué par des polymères solubles dans l'eau tels que des polysaccharides naturels, des polysaccharides semi-synthétiques, des polymères synthétiques et des poudres minérales à granulométrie fine, telles que le silicate de magnésium et d'aluminium. Parmi les polysaccharides naturels, on retiendra de préférence, la gomme arabique, la gomme de xanthane et la gomme de caroube, parmi les polysaccharides semi-synthétiques on citera la carboxyméthyl cellulose, I'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, et parmi les polymères synthétiques on soulignera la polyvinylpyrrolidone, le polyacrylate de sodium. Selon un autre mode de réalisation avantageux de ladite composition, le coeur desdites microcapsules est constitué d'une phase organique huileuse comprenant outre les principes actifs précités (principes actifs principaux), au moins un solvant organique et au moins un polymère hydrophobe, au moins un autre principe actif apte à présenter une action synergique avec lesdits principes actifs principaux ou un principe actif à activité répulsive à l'encontre des parasites, dont le pouvoir solvant et le caractère inerte vis-à-vis du principe actif principal permet d'éviter l'emploi d'un co-solvant. De manière avantageuse, ledit principe actif à action synergique et (ou) répulsive (principe actif secondaire) peut être combiné aux solvants organiques énumérés précédemment ou être utilisé seul ou en association avec les polymères hydrophobes tels que définis ci-dessus. Ces produits sont, en outre, inertes vis-à-vis du (ou des) polyisocyanate(s) engagé(s) dans la même phase huileuse. Le choix est donc limité aux produits ne présentant pas de groupes réactifs, tels que le groupe hydroxyle et le groupe amino primaire et secondaire. Ces produits seront plus précisément choisis parmi le pipéronylbutoxide, le di-N-propyl isocinchomerate (MGK 326), le N octyl- bicycloheptène dicarboximide (MGK 264), les 3,4-diméthylturanones et dérivés, les lactones à large cycle, telles que les gamma-undeca et nona-lactones, les 1,3-dioxolanes alkyl substitués, les cyclopropanes carboxylates, les isothiazolones, les pyréthrines, le N,N-diéthyltoluamide, la pulégone, la carvone, I'isophorone, les méthylionones, la menthone et dérivés, les esters des acides 2,5-pyridinedicarboxyliques et les cétones terse niques; de préférence, ledit principe actif secondaire à action synergique ou répulsive est choisi parmi le pipéronylbutoxide, le N,N-diéthyltoluamide, I'isophorone et le Noctylbicycloheptenedicarboximide. Selon encore un autre mode de réalisation desdites compositions, le solvant organique et (ou) le principe actif secondaire à action synergique ou répulsive sont présents à une concentration comprise entre 0,1 et 60 % (volume/volume), de préférence entre 0,5 et 30 %. Selon encore un autre mode de réalisation desdites compositions, le polymère hydrophobe est présent à une concentration comprise entre 0,005 et 3 % (poids/volume), de préférence entre 0,025 et 1 % (poids/volume). Selon encore un autre mode de réalisation desdites compositions, lorsque ledit principe actif principal est sélectionné parmi les principes actifs sous forme solide présentant un point de fusion supérieur à 60"C, il est présent à une concentration comprise entre 0,05 et 10 % (poids/volume), de préférence entre 0,25 et 5 % (poids/volume). C'est le cas notamment des formamidines, telles que l'amitraz et des carbamates, tels que le bendiocarb et le propoxur. De manière inattendue, les compositions aqueuses selon l'invention, du fait de la présence dans les microcapsules telles que définies ci-dessus d'au moins un polymère hydrophobe en association avec au moins un solvant dans la phase huileuse, présentent les caractéristiques suivantes: * le polymère hydrophobe présent dans le noyau huileux interne des microcapsules, qui contient également le/les principes actifs peu ou pas miscibles dans l'eau, permet, à la fois: (1) de stabiliser le principe actif pendant la phase de dispersion ou d'émulsion de la phase huileuse contenant ce principe actif avant la polycondensation qui permet la formation de la paroi des microcapsules et (2) de stabiliser le principe actif après la formation de la paroi des microcapsules : composition aqueuse stable, telle quelle ou après dilution, pendant une durée relativement longue (jusqu'à plusieurs mois). Cette stabilisation est pour l'ensemble des principes actifs précités (principes actifs principaux), une stabilisation physique, doublée d'une stabilisation chimique, essentiellement pour les carbamates et les formamidines telles que l'anntraz. * le (ou plusieurs) polymere(s) hydrophobe(s) est (sont) choisi judicieusement selon le(s) solvant(s) organique(s) retenu(s), pour répondre aux exigences de stabilité précisées ci-dessus ; en particulier, I'association solvant organique/polymére hydrophobe permet de pallier les risques de dégradation des principes actifs, en présence d'une faible teneur en eau dans une phase huileuse comprenant par exemple en tant que solvants organiques des solvants aromatiques pétroliers; le polymère hydrophobe annule ou limite les échanges huile/eau, lors de l'émulsion et minimise, dans le cas de l'amitraz, par exemple, I'aptitude de cette dernière à la cristallisation, considérée comme le premier symptôme d'une dégradation. * la phase huileuse constituant le noyau interne des microcapsules est telle qu'elle permet de solubiliser correctement le polyisocyanate, dans des proportions qui donnent effectivement lieu à la formation d'une paroi de polyurée, dont l'épaisseur est comprise entre 0,1 et 0,5 clam, de préférence entre 0,15 et 0,35 Rm et de bien régler la diffusion du polyisocyanate au sein de ladite phase organique, pour garantir une réaction homogène à l'interface des gouttelettes. Dans le cas de la mise en oeuvre de principes actifs solides, dont le point de fusion est supérieur à 60"C, la présence dudit polymère hydrophobe dans la phase huileuse (noyau interne des microcapsules) permet de définir, aussi bien pour l'étape d'émulsification que pour l'étape de polycondensation (formation des parois des microcapsules), une plage de concentration en principe actif et notamment en amitraz, en bendiocarb ou en propoxur, garantissant effectivement une stabilité optimale à la composition finale, telle quelle ou après dilution, comme précisé ci-dessus; en effet, dans ce cas de figure, une concentration en principe actif de préférence infé- rieure à 10 % assure une meilleure stabilité du principe actif dans le produit fini. De plus, la présence dudit polymère hydrophobe dans la phase huileuse est cruciale, dans la mesure où son retrait contrarie la stabilité tant physique que chimique des principes actifs précités (principes actifs principaux), dans le produit fini et ce, quelle que soit la concentration en principe actif. Les compositions selon l'invention, outre le fait qu'elles présentent une stabilité significativement améliorée, permettent également d'obtenir une activité prolongée, après son application sur l'animal (rémanence de l'action insecticide et/ou acaricide). La présente invention a également pour objet des microcapsules à base d'au moins un principe actif non miscible ou peu miscible dans l'eau, caractérisées en ce qu'elles sont constituées d'un noyau interne formé d'une phase huileuse comprenant au moins un principe actif sélectionné dans le groupe constitué par les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes et les inhibiteurs de croissance des insectes, au moins un solvant organique et au moins un polymère à action hydrophobe, et dont la paroi est constituée de polyurée. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation des compositions telles que définies ci-dessus. Le procédé de préparation de la composition insecticide et/ou acaricide selon l'invention, est caractérisé en ce quil consiste à: (a) former une phase aqueuse comprenant au moins un agent dispersant, tel qu'un émulsifiant anionique ou non-ionique, (b) former une phase huileuse contenant au moins un principe actif principal sélectionné dans le groupe constitué par les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes et les inhibiteurs de croissance des insectes, au moins un polyisocyanate, au moins un polymère hydrophobe, au moins un solvant organique et éventuellement au moins un principe actif secondaire ou produit à action synergique ou répulsive, tels que définis ci-dessus, (c) combiner lesdites phases aqueuse et huileuse pour la formation d'une émulsion huile/eau, et (d) ajouter une solution aqueuse d'au moins une amine polyfonctionnelle sous agitation, pour former avec ledit polyisocyanate, à l'interface des gouttelettes de phase huileuse (ou microcapsules), une paroi de polyurée. Dans un mode de mise en oeuvre préféré de ce procédé, il comprend en outre une étape supplémentaire consistant à: ajouter à la phase aqueuse, un agent stabilisant tel que défini préce demment, pour favoriser la mise en suspension desdites microcapsules dans la phase aqueuse et en faciliter la redispersion. Cet ajout peut très bien intervenir lors de la dilution du produit brut résultant de la polycondensation interfaciale, dilution réglée pour conduire à des produits prêts à l'emploi, à teneur en principe actif principal souhaitable pour l'utilisation correspondante. La même dilution peut être conduite parallè- lement à une opération de filtration ou de centrifugation, pour renouveler la phase aqueuse et régler ainsi le pH à une valeur optimale. Ledit agent stabilisant assure une bonne intégnté de la composition selon l'invention, tant chimique que physique (sédimentation, mottage). Dans le cadre de la présente invention, le polyisocyanate mis en oeuvre dans la phase huileuse pour la formation de la paroi de polyurée des microcap sules, est sélectionné parmi les composés cyanate, le polyméthylène-polyphénylisocyanate, le 2,4,4' diphényl éther triisocyanate, le 3,3'-diméthyl-4,4'-diphényldiisocyanate, le 4,4',4" triphénylméthane triisocyanate et les structures réactives résultant des produits d'addition de diisocyanates sur des polyols tels que le glycérol, le 2-éthylglycerol, I'éthylèneglycol, avec par exemple les produits d'addition du diisocyanate de toluène et du triméthylolpropane. Lesdits isocyanates sont de préférence choisis parmi le toluène diisocyanate, le diphénylméthane 4,4'-diisocyanate et l'hexaméthylène diisocyanate. Les di- et tri- isocyanates ci-dessus mentionnés peuvent être utilisés seuls ou en association. Egalement dans le cadre de la présente invention, les polyamines sont choisies parmi des composés contenant deux groupes amino ou plus dans la molécule. Ces groupes sont reliés à un reste aromatique ou aliphatique. Les polyamines convenables selon la présente invention sont choisies parmi les polyamines aliphatiques telles que l'éthylènediamine, la tétraméthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, la tétraéthylènepentamine, la pentaéthylene hexamine et les polyamines aromatiques telles que la 1,3-phenylènediamine et la 1,4toluylènediamine. De préférence ladite polyamine est sélectionnée parmi l'éthylènediamine, l'hexarnéthylènediamine et la diéthylènetriamine. n est entendu que ces polyamines peuvent être utilisées seules ou à l'état de mélanges de deux ou plusieurs d'entre elles. Conformément à l'invention, le procédé de fabrication de ladite composition aqueuse peut être mis en oeuvre soit par lot, soit en continu. En effet, I'arrivée des phases huileuses et aqueuses telles que définies plus haut dans un réacteur d'émulsification peut être régulée via deux tubulures en V, ledit réacteur étant équipé d'une sortie vers une cuve dans laquelle est assurée une agitation modérée. L'addition de la solution aqueuse de polyamine(s), peut se faire en continu dans la cuve ou mieux, en équipant la sortie d'une tubulure en V, dès la fin de la phase d'émulsification. Les compositions préparées dans ces conditions sont stables et ne donnent pas lieu à sédimentation marquée. Le choix parmi les agents dispersants et les agents stabilisants peut nécessiter une remise à l'état fluide prévu pour l'emploi, via une agitation manuelle modérée. Les exemples qui suivent permettront de mieux situer la présente invention, en précisant ses avantages et variantes de mise en oeuvre. 11 est entendu que l'invention n'est pas limitée à ces modes de réalisation particuliers. Exemple 1: 1) Préparation de la phase huileuse: On prépare une phase huileuse en dissolvant 25 g d'amitraz dans 150 ml d'un mélange de solvants organiques comprenant du xylène et du diéthylphtalate (55/45) et 7,5 g de 4,4' -diisocyanate de diphénylméthane (DESMODURX VL 50), puis en incorporant 3,75 g de poly n-butylméthacrylate-méthylmethacrylate (polymère hydrophobe) (DEGALAN4) LP 64/12). 2) On prépare une phase aqueuse en dissolvant 3,5 g de polyvinylalcool (RHODOVIOLt) 4-125) comme agent dispersant dans 350 ml d'eau. 3) Dans un bécher d'un litre, on coule la phase aqueuse sur la phase huileuse, qui est dispersée à l'aide d'un homogénéiseur SILVERSON2 > modèle L4RT équipé d'une grille d'émulsion, pendant quelques minutes, à température ambiante, jusqu'à formation de gouttelettes microscopiques. La vitesse de rotation est de 4000 à 4500 t/minute. 4) On transfère le bécher vers un agitateur équipé d'une tige à hélices à 4 pales, pour une agitation à vitesse modérée, pour couler 35 ml d'une solution aqueuse à 10 % d'éthylènediamine. La température s'élève de quelques degrés, I'agitation est poursuivie pendant une demi-heure. 5) On prépare simultanément une solution aqueuse de polyacrylate de sodium, neutralisée à pH: 6,40 (CARBOPOLa9 980 NF), que l'on coule sur la suspension de microcapsules jusqu'au volume total de 5 litres. On obtient ainsi une suspension stabilisée de microcapsules à 0,5 % (p/v) en ingrédient actif. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de 12 clam. Exemple 2: On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, avec une phase huileuse constituée de 25 g d'amitraz, en solution dans 150 ml d'un mélange SOLVESSOs 150/diéthylphtalate (60/40) incorporant 3 g de poly n-butylméthacrylateméthylméthacrylate (DEGALAN LP 64/12) et 7,5 g de 4,4-diisocyanate de diphényl méthane (DESMODUR) VL 50) et une phase aqueuse de 350 ml incorporant 7 g de polymère séquencé d'oxyde d'éthylène-oxyde de propylène (PLURONICt F-108) et 3,5 g d'alcool polyvinylique (RHODOVIOLt' 4-125). La polycondensation interfaåale est assurée par la coulée de 35 ml de solution aqueuse dhexaméthylènediamine à 20 %. La suspension résultante de microcapsules est diluée à 2,5 litres avec une solution aqueuse de gomme de xanthane. On obtient de cette façon une suspension stabilisée de microcapsules d'amitraz, de viscosité comprise entre 400 et 500 centipoises, à 1 % (p/v) en ingrédient actif. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de 10 llm Exemple 3: On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, avec une phase huileuse constituée de 18 g de bendiocarb, en solution dans 150 ml d'un mélange cyclohexanone/diéthylphtalate (70/30), incorporant 3 g de poly isobutyl-méthacrylate (DEGALANfD LP 70/01) et 7 g de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane (DESMODURt) VL 50) et une phase aqueuse de 270 ml contenant 5 % en poids de gomme arabique. La polycondensation interfaciale est assurée par la coulée de 25 ml d'une solution aqueuse à 10 % d'éthylène diamine. La suspension résultante de microcapsules est diluée à 2,4 litres avec une solution aqueuse de polyacrylate de sodium préalablement ajustée à pH 6,50 (CARBOPOLX 980 NF). On obtient ainsi une suspension de microcapsules de bendiocarb à 0,75 % (p/v) en ingrédient actif. Exemple 4: On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, avec une phase huileuse constituée de 75 g de lambda cyhalothrine, en solution à une température de 40"C, dans 125 g d'un mélange xylène/diéthylphtalate (55/45), incorporant 5 g de poly n-butylméthacrylate-méthyl méthacrylate (DEGALM? LP 64/12) et 10 g de 4,4'diisocyanate de diphénylméthane (DESMODUR) VL 50) et une phase aqueuse de 300 ml contenant 3 g de polyvinylalcool (MOWIOL 18-88). La polycondensation interfaciale est assurée par la coulée de 30 ml d'une solution aqueuse d'éthylène diamine à 10 %. La suspension résultante de micro capsules est diluée à 5 litres avec une solution aqueuse de gomme de xanthane. On obtient ainsi une suspension de microcapsules de lambda cyhalothrine à 1,5 % (p/v) en ingrédient actif. Exemple 5: On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, avec: 1) une phase huileuse constituée de 25 g d'amitraz, en solution dans 150 ml d'un mélange de solvants organiques comprenant du diéthyltoluamide (DEET) et du diéthylphtalate (80/20), puis en incorporant 3 g de copolymère vinylchlorure vinylacétate (polymère hydrophobe) (87/13) (PEVIKONt) C870) et 8 g de 4,4' diisocyanate de dicyclohexylméthane (DESMODURX W), et 2) une phase aqueuse de 350 ml comprenant en tant qu'agents dis persants, 3,5 g d'ester de sorbitan polyoxyéthyléné (Tween 80) et 3,5 g d'alcool polyvinylique (RHODOVIOLt' 4-125). 3) La polycondensation interfaciale est réglée par l'addition de 40 ml d'une solution aqueuse combinant 1,8 g d'éthylènediamine et 3 g de diéthylènetriamine. 4) La suspension résultante de microcapsules est diluée à 5 litres avec une solution aqueuse contenant 0,4 % en poids de gomme de xanthane et 0,8 % en poids de silicate de magnésium et d'aluminium. On obtient ainsi une suspension stabilisée de microcapsules d'amitraz, à 0,5 % (p/v) en principe actif. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de 10 Rm. Exemple 6: On reprend le protocole opératoire selon l'exemple 1 en préparant: 1) une phase huileuse constituée de 25 g d'amitraz en solution dans 150 ml d'un mélange de diéthyltoluamide (DEET) et de pipéronylbutoxide (70/30), puis en y incorporant 3,75 g de polystyrène et 8 g de polyméthylène polyphénylisocyanate (PAPIs 901), et 2) une phase aqueuse de 350 ml constituée de 3,5 g de lignosulfonate de sodium et 4,2 g de copolymère séquencé d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène (PLURONIL-64). 3) La polycondensation interfaciale est assurée par la coulée de 40 ml d'une solution aqueuse à 10 % d'éthylènediamine. 4) La suspension résultante de microcapsules est diluée à 5 litres avec une solution aqueuse de carboxyméthylcellulose. On obtient ainsi une suspension stabilisée de microcapsules d'amitraz, à 0,5 % (p/v) en principe actif. Les microcapsules obtenues ont un diamétre moyen de 14 Rm. Exemple 7: On reprend le protocole opératoire de l'exemple 1, en engageant une phase huileuse regroupant, en solution dans 175 ml d'un mélange de diéthyltoluamide (DEET) et de xylène (60/40), 30 g d'amitraz, 4,2 g de polyvinylacétate et 6 g d'un mélange pondérai 2/1 de polyméthylène polyphénylisocyanate et de toluènediisocyanate (mélange des isomères 2,4 et 2,6). On engage également une phase aqueuse de 325 ml contenant 5 g d'alcool polyvinylique (RHODOVIOLs 4-125). La polycondensation interfaciale est réglée par l'addition de 25 ml de solution aqueuse à 20 % d'hexaméthy- lènediamine. La suspension résultante des microcapsules est diluée à 5 litres avec une solution aqueuse de polyacrylate de sodium (CARBOPOLX 980 NF). On obtient ainsi une suspension stabilisée de microcapsules d'amitraz, à 0,6 % (p/v) en ingrédient actif. Les microcapsules obtenues ont un diamètre moyen de 12 Cun. Exemple 8: Selon une variante de protocole opératoire détaillé sous l'exemple 1, on prépare en cuve de 5 litres une phase huileuse, ou phase discontinue, en dissolvant 450 g d'amitraz dans 2,7 litres d'un mélange de xylène et de diéthylphtalate (55/45), puis en y incorporant 81 g de poly n-butylméthacrylate - méthylméthasiacrylate (DEGALANs LP 64/12) et 126 g de 4,4'-diisocyanate de diphénylméthane (DESMODUR'X' VL 50). On prépare en cuve de 10 litres une phase aqueuse, ou phase continue, en incorporant 88,2 g d'alcool polyvinylique (RHODOVIOL) 4-125) dans 6,3 litres d'eau. On dispose d'un homogénéiseur SILVERSON4S modèle L4RT, muni d'un équipement en ligne modifié par l'adjonction de deux tubulures latérales en V, à l'entrée comme à la sortie du réacteur d'homogénéisation. Les deux phases, continue et discontinue, sont pompées vers le réacteur grâce à deux pompes péristaltiques. L'alimentation est assurée en réglant précisément chacun des débits, respectivement à 18 ml/min pour la phase discontinue et à 42 ml/min pour la phase continue. L'émulsion résultante est évacuée vers une cuve de 20 litres, dans laquelle est assurée une agitation centrale à vitesse modérée, grâce à un agitateur RW 28 IKA équipé d'une tige à hélices à 4 pales. La polycondensation interfaciale peut être assurée selon deux variantes. La première option consiste à couler régulièrement dans la cuve, à raison de 4 ml/min, 600 ml d'une sotution aqueuse à 10 % d'éthylènediamine. La deuxième option prévoit l'alimentation, au même débit, via une troisième pompe péristaltique et la tubulure latérale en sortie du réacteur d'homogénéisation, de la même solution. L'émulsion résultante, en fin d'addition (ou d'alimentation) est alors transférée vers une cuve de 100 litres, pour une dilution à 60 litres avec une solution aqueuse de polyacrylate de sodium (CARBOPOL 980 NF), neutralisée préalablement à un pH voisin de 6,40. On obtient ainsi, selon un procédé en continu, une suspension stabilisée de microcapsules d'amitraz à 0,75 % (p/v) en ingrédient actif. Les microcapsules obtenues ont un diamétre moyen de 12 Rm. Exemple 9 : Tests d'efficacité Le but de l'étude est de montrer l'efficacité supérieure des compositions stables physiquement et chimiquement, selon l'invention par rapport aux compo- sitions de l'Art antérieur. Pour ce faire, l'efficacité des différentes compositions à base d'amitraz vis-à-vis de la tique, a été évaluée, et notamment la rapidité d'élimination des parasites aprés traitement. Le protocole expérimental est le suivant: on sélectionne 12 chiens, répartis en quatre groupes égaux, constitués de manière à être le plus homogène entre-eux. Les chiens sont transférés en boxes individuels dans le local d'infestation quatre jours avant le début de l'étude. L'infestation est réalisée avec une charge parasitaire de 50 tiques (Rhipicephalus sangineus). La posologie retenue est de 5 ml/kg à répartir uniformément sur tout le corps. La chronologie des interventions est la suivante: J-15 : choix et répartition des chiens J-2 : infestation n" 1 (charge de 50 tiques) JO : traitement et suivi des chutes de parasites J1/J2: déparasitage programmé selon rapidité d'action du produit, activité acaricide J12 : infestation nO 2 (charge de 50 tiques) J 15 : activité acaricide J26 : infestation n" 3 (charge de 50 tiques) J29 : activité acaricide. Le groupe G1 est le groupe témoin (aucun traitement), le groupe G2 est composé de chiens traités avec une suspension à 1 % en amitraz préparée selon L'exemple 1, le groupe G3 est composé de chiens traités avec une suspension à 0,25 % en amitraz préparée selon l'exemple 1, le groupe G4 est composé de chiens traités par une composition à 0,25 % réalisée par dilution aqueuse extemporanée d'une solution concentrée commerciale. (Taktict) L'amitraz montre, pour les trois compositions contrôlées (groupes G2 à G4), une bonne activité curative 24 heures après traitement. Une seule tique adulte est retrouvée fixée dans le groupe G3, contre aucune pour les groupes G2 et G4. Jusqu'à J15, les compositions selon l'invention, aux deux concentrations testées, possèdent une bonne activité préventive puisqu'on ne retrouve aucune tique fixée dans les groupes G2 et G3. Par contre, pour le groupe G4, on retrouve un nombre signifi- catif de tiques, correspondant à 45 % du nombre noté pour le groupe témoin G1. Enfin à J29, on retrouve une seule tique fixée sur un chien du groupe G2, deux tiques fixées sur des chiens du groupe G3, contre un nombre plus conséquent pour le groupe G4 (85 % du nombre noté pour le groupe témoin). Ces résultats confirment l'intérêt particulier des compositions selon l'invention, en mettant l'accent plus précisément sur la rémanence de l'action acaricide. Exemple comparatif 1 : absence de polymère hydrophobe dans le noyau interne des microcapsules. On reprend le protocole opératoire de l'exemple 8, en utilisant une phase huileuse telle que définie à cet exemple 8, exempte de polymère hydrophobe, et la même phase aqueuse. On obtient, une suspension de microcapsules d'amitraz à 0,75 % (p/v) en ingrédient actif dont la stabilité dans le temps, à température ambiante, n'est pas assurée, comme illustré dans le Tableau ci-après: Composition * sans poly- Composition selon mère hydrophobe I'Exemple 8 timois 0,69 % S 0,74 % t3mois 0,65 % ~ 0,735 % tian 0,56 % 0,72 % * teneur en amitraz dans la composition initiale: 0,75 % Ces résultats montrent la stabilité significativement supérieure des compositions selon l'invention. ExemDle comparatif 2: On reprend le protocole opératoire de l'exemple 8, en modifiant respectivement les volumes des phases continue et discontinue et le volume et la concentration de la solution d'éthylènediamine, comme suit: Composition 2a Composition 2b (volume) (volume) Phase discontinue 2,21 1,81 Phase continue 21 1,751 Phase aqueuse de 300 ml d'éthylène- 200 ml d'éthylène polyamine diamine à 20 % diamine å 30 % En fin de polycondensation, la dilution à 60 litres permet d'obtenir, pour les deux compositions, une suspension de microcapsules à 0,75 % en principe actif. La suspension issue de la composition 2b ne présente pas une stabilité convenable, avec à Thune teneur en amitraz de 0,70 % (contre 0,74 % pour la suspension résultant de la dilution de la composition 2a), à Tune teneur en amitraz de 0,64 % (contre 0,73 % pour la suspension résultant de la dilution de la composition 2a) et à T1, une teneur en amitraz de 0,54 % [contre 0,715 % pour la suspension résultant de la dilution de la composition 2a]. n en est de même pour les compositions mères, avec à T1 ", une dégradation évaluée à 27 % pour la composition 2b contre 3,9 % pour la composition 2a. Ces résultats montrent l'importance de la concentration en amitraz lors de l'étape d'émulsification-polycondensation. Elle est plus précisément voisine de 8 % pour la composition 2a et voisine de 11 % pour la composition 2b, alors qu'elle est d'environ 4,5 % pour la composition selon l'exemple 7: Ces résultats montrent en outre que pour des principes actifs sous forme solide dont le point de fusion est supérieur à 60"C, on n'obtient pas la stabilité telle que définie ci-dessus, lorsque la concentration en principe actif est supérieure à 10 %. n est donc préférable, selon la présente invention, de réaliser une dispersion ou émulsion incorporant de préférence moins de 10 % d'amitraz, avec une phase discontinue assurant au principe actif une parfaite intégrité chimique, de la soumettre à la polycondensation, de procéder le cas échéant à une dilution aqueuse, pour présenter un produit stable tant sur le plan physique que chimique, à une concentration comprise entre 0,05 et 10 % plus précisément entre 0,25 et 5 %. Ces résultats soulignent également l'intérêt particulier de la nature de la phase huileuse selon l'invention, à même de garantir dans une large plage de concentrations en amitraz, une stabilité optimale du principe actif, tant sur la composition résultant de la polycondensation que sur une suspension de microcapsules résultant d'une dilution. Ainsi que cela ressort de ce qui précède, I'invention ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du cadre, ni de la portée, de la présente invention. REVENDICATIONS 1") Composition aqueuse insecticide et/ou acaricide sous forme d'une dispersion ou émulsion, constituée d'une phase discontinue huileuse, du type contenant des microcapsules à noyau interne comprenant un principe actif non miscible ou peu miscible dans l'eau et dont la paroi est constituée de polyurée et d'une phase continue aqueuse comprenant au moins un agent dispersant, caractérisée en ce que ledit noyau interne desdites microcapsules constituant ladite phase huileuse, inclut en association au moins un principe actif sélectionné dans le groupe constitué par les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes et les inhibiteurs de croissance des insectes en tant que principe actif au moins un solvant organique et au moins un polymère à action hydrophobe. 2") Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit polymère hydrophobe est un polymère choisi parmi des polymères insolubles dans l'eau, stables à l'hydrolyse et solubles dans les solvants organiques constitutifs de la phase huileuse. 3 ) Composition selon la revendication 1 ou la revendication 2, caractérisée en ce que lesdits polymères hydrophobes sont choisis dans le groupe qui comprend le polystyrène, les copolymères de styrène et de dérivés acryliques, les copolymères blocs de styrène, les copolyméres de monooléfines et de monomères vinyliques, les polymères ou copolymères de monomères vinyliques, les polymères dérivés des acides ac, insaturés et sont de préférence sélectionnés dans le groupe constitué par le polystyrène, le polyméthylméthacrylate, le polyisobutylméthacrylate, le copolymère n-butylméthacrylate-méthylméthacrylate, le polyvinylacétate, le copolymère de vinylchlorurevinylacétate. 4 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que ladite formamidine est de préférence l'amitraz, (N,N-di42,4- xylyliminométhyl}méthylamine), ledit carbamate est de préférence sélectionné parmi le bendiocarb et le propoxur, lesdites pyréthroïdes sont sélectionnées dans le groupe constitué par la deltamethrine, la tetramethrine et la lambda cyhalotlrrine et lesdits inhibiteurs de croissance des insectes sont sélectionnés parmi le pyriproxyfen et le phénoxycarb. 5 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que le solvant organique, présent dans la phase huileuse formant le coeur ou noyau interne des microcapsules, est choisi parmi les hydrocarbures aromatiques, les hydrocarbures aliphatiques, les hydrocarbures chlorés, les cétones aliphatiques, des esters, les huiles minérales, les coupes pétrolières ou un mélange de ceuxci et est de préférence sélectionné dans le groupe constitué par le xylène, le phénylxylyléthane, l'acétate de n-heptyle, le phtalate de diéthyle et la cyclohexanone. 6 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que l'agent dispersant est sélectionné parmi (1) les émulsifiants choisis dans le groupe constitué par les sels de sodium, de potassium ou de calcium de ligninesulfonate, (2) les tensio-actifs non ioniques sélectionnés parmi les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, les éthers de polyéthylèneglycol d'alcools gras, les esters d'acides gras et de sorbitane polyoxyéthylénés, les éthers de polyéthylène glycol d'alkylphénols contenant un groupe allyle en Cs-Cz2, (3) les colloides protecteurs sélectionnés parmi les polysaccharides semi-synthétiques tels que la carboxyméthylcellulose, la méthylcellulose, (4) les polymères synthétiques tel que l'alcool polyvinylique dont on préférera ceux présentant une viscosité médiane et un taux d'hydrolyse supérieur à 85 % et (5) les poudres minérales telles que le silicate de magnésium et d'aluminium. 7 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les agents stabilisants sont sélectionnés parmi des polymères solubles dans l'eau tels que des polysaccharides naturels, des polysaccharides semi-synthétiques, des polymères synthétiques, des poudres minérales à granulométrie fine, telles que le silicate de magnésium et d'aluminium. 8 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que le coeur desdites microcapsules est constitué d'une phase huileuse comprenant outre les principes actifs précités ou principes actifs principaux, au moins un solvant organique et au moins un polymère hydrophobe, au moins un autre principe actif apte à présenter une action synergique avec lesdits principes actifs principaux ou un principe actif à activité répulsive vis-à-vis des parasites. 9 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que ledit principe actif synergique et/ou répulsif est sélectionné parmi le pipéronylbutoxide, le di-N-propyl isocinchomerate (MGK 326), le N-octyl-bicycloheptene dicarboximide (MGK 264), les 3,4-diméthylturanones et dérivés, les lactones à large cycle, telles que les gamma-undeca et nona-lactones, les 1,3-dioxolanes alkyl substitués, les cyclopropanes carboxylates, les isothiazolones, les pyréthines, le N,Ndiéthyltoluamide, la pulégone, la carvone, I'isophorone, les méthylionones, la menthone et dérivés, les esters des acides 2,5-pyridinedicarboxyliques et les cétones terpéniques. 10 ) Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisée en ce que le solvant organique et/ou le produit à action synergique ou répulsive sont présents à une concentration comprise entre 0,1 et 60 % (volume/volume), de préférence entre 0,5 et 30 %. 11") Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que le polymère hydrophobe est présent à une concentration comprise entre 0,005 et 3 % (poids/volume), de préférence entre 0,025 et 1 % (poids/volume). 12") Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisée en ce que lorsque ledit principe actif principal est sélectionné parmi les principes actifs sous forme solide présentant un point de fusion supérieur à 60"C, il est présent à une concentration comprise entre 0,05 et 10 % (poids/volume), de préférence entre 0,25 et 5 % (poids/volume). 13 ) Microcapsules à base d'au moins un principe actif non miscible ou peu miscible dans l'eau, caractérisées en ce qu'elles sont constituées d'un noyau interne formé d'une phase huileuse comprenant au moins un principe actif sélectionné dans le groupe constitué par les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes et les inhibiteurs de croissance des insectes, au moins un solvant organique et au moins un polymère hydrophobe, et dont la paroi est constituée de polyurée. 14 ) Procédé de préparation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu'il consiste à: (a) former une phase aqueuse comprenant au moins un agent dispersant, (b) former une phase organique ou huileuse contenant au moins un principe actif principal sélectionné dans le groupe constitué par les formamidines, les carbamates, les pyréthroïdes et les inhibiteurs de croissance des insectes, au moins un polyisocyanate, au moins un polymère hydrophobe, au moins un solvant organique et éventuellement au moins un produit à action synergique ou répulsive, selon la revendication 8 ou la revendication 9 (c) combiner lesdites phases aqueuse et huileuse pour la formation d'une émulsion huile/eau, et (d) ajouter une solution aqueuse d'au moins une amine polyfonctionnelle sous agitation, pour former avec ledit polyisocyanate, à l'interface des gouttelettes de phase huileuse (ou microcapsules), une paroi de polyurée. 150) Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce qu'il comprend en outre une étape supplémentaire consistant à ajouter un agent stabilisant pour favoriser la mise en suspension desdites microcapsules dans la phase aqueuse et en faciliter la redispersion. 16 ) Procédé selon la revendication 14 ou la revendication 15, caractérisé en ce que pour sa mise en oeuvre en continu, il comprend (1) I'arrivée simultanée d'une phase huileuse comprenant au moins un principe actif au moins un solvant organique, au moins un polymère hydrophobe et au moins un polyisocyanate et d'une phase aqueuse comprenant de l'eau et au moins un agent dispersant, dans un réacteur d'émulsification, (2) le mélange desdites phases huileuse et aqueuse jusqu'à émulsification, (3) L'addition d'une solution aqueuse d'au moins une polyamine, dès la fin de la phase d'émulsification, (4) éventuellement la dilution et/ou l'addition d'au moins un agent de stabilisation et (5) la récupération de la composition obtenue.