Brevet FR2737588A1 — publié le 19970207

! NOUVEAU PRODUIT POUR RADIOGRAPHIE INDUSTRIELLE La présente invention concerne un produit radiographique aux halogénures d'argent destiné à la radiographie industrielle ainsi qu'un nouveau système 5 radiographique et un procédé de formation de l'image radiographique. La radiographie industrielle est une technique de contrôle non destructif et d'analyse des défauts dans des pièces telles que des pièces en verre, en papier, en bois10 ou en métal. Cette technique est largement utilisée dans l'aéronautique, l'industrie nucléaire, ou l'industrie pétrolière car elle permet de détecter des défauts de soudure ou de texture de matériaux dans des pièces d'avions, des réacteurs nucléaires ou des pipe-lines.15 Cette technique consiste à exposer à un rayonnement ionisant, en général des rayons X ou y, d'énergie comprise entre 10 et 15 000 kV, soit directement soit par l'intermédiaire d'un écran intensificateur, une pièce métallique à analyser. Il faut donc utiliser avec cette20 technique des produits radiographiques particuliers qui sont sensibles à ce rayonnement ionisant. La sensibilité aux rayons X ou Y des émulsions radiographiques est due à l'absorption d'une partie de ces rayons par les grains d'halogénures d'argent ce qui25 provoque une émission secondaire d'électrons qui vont former une image latente interne. Par conséquent, les rayons ionisants ont une action sur les grains d'halogénures d'argent uniquement lorsqu'ils sont absorbés par ces grains.30 Or, il est connu que la majeure partie du rayonnement ionisant traverse les grains aux halogénures d'argent sans être absorbée. Seule une très faible partie du rayonnement incident (moins de 1 %) est absorbée et concourt à la formation de germes d'image latente développables.35 C'est pour cette raison que les produits pour radiographie industrielle sont en général constitués d'émulsion aux halogénures d'argent comprenant en majorité des grains épais (tridimensionnels ou cubiques) afin de pouvoir absorber le maximum de rayons ionisants traversant la couche d'émulsion. De plus, pour favoriser l'absorption des rayons ionisants, il est connu d'augmenter le titre en argent, l'épaisseur des couches d'émulsion, ou de recouvrir le support du produit radiographique sur chacune de ces faces d'une couche d'émulsions aux halogénures d'argent. Par exemple, le brevet FR 2 367 300 décrit une émulsion radiographique comprenant des grains d'halogénures d'argent dont le diamètre moyen est d'au moins 0,25 Mm et une structure cristalline pratiquement régulière. Dans les exemples illustrant ce brevet, les émulsions aux15 halogénures d'argent sont constituées de grains réguliers cubo-octaédriques d'au moins 0,7 im. Depuis quelques années, on a vu apparaître des produits photographiques aux halogénures d'argent constitués de grains tabulaires qui présentent des avantages20 sensitométriques comme par exemple, un rapport sensibilité/granularité amélioré. Dans des brevets plus récents, on a donc essayé d'introduire ces grains d'halogénures d'argent de forme tabulaire dans les produits pour radiographie industrielle.25 Par exemple, le brevet US 5 230 993 décrit un produit pour radiographie médicale ou industrielle qui peut contenir des grains d'halogénures d'argent tabulaires. Cependant, comme le montrent les exemples, ce brevet décrit des produits radiographiques sensibilisés spectralement qui sont30 destinés à être utilisés avec des écrans renforçateurs fluorescents qui réémettent de la lumière visible lorsqu'on les expose aux rayons X. Dans ce cas, les émulsions aux halogénures d'argent sont des émulsions classiques sensibles à la lumière visible.35 Le brevet US 4 883 748 décrit un film pour radiographie industrielle dans lequel l'émulsion aux halogénures d'argent comprend des grains d'halogénures d'argent ayant un indice de forme (rapport entre le diamètre et l'épaisseur) inférieur ou égal à 5, (de préférence compris entre 1 et 3) et dont la zone de surface est plus riche en iodure que la zone interne. Dans les exemples illustrant l'invention, la plupart des émulsions sont constituées de grains tétradécahédriques d'indice de forme égal à 1. L'exemple 2 montre clairement qu'en augmentant l'indice de forme, on dégrade le contraste du produit radiographique exposé aux rayons X.10 L'objet de la présente invention consiste en un nouveau produit pour radiographie industrielle sensible au rayonnement X ou y, qui comprend au moins une couche d'émulsion aux halogénures d'argent constituée de grains tabulaires. Ce nouveau produit radiographique présente des15 propriétés sensitométriques améliorées sans que l'on augmente la teneur en argent. Il est de plus compatible avec des bains de traitement à l'acide ascorbique, qui sont connus pour être particulièrement avantageux du point de vue écologique.20 La présente invention concerne un produit radiographique destiné à être exposé à un rayonnement X ou Y d'énergie supérieure ou égale à 10 kv qui comprend un support recouvert sur au moins une face d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent constituée de grains25 tabulaires, le produit étant caractérisé en ce que les grains tabulaires ont un indice de forme supérieur ou égal à 2. Selon une mode de réalisation, le volume des grains de l'émulsion à grains tabulaires est supérieur à 0,02 gm3 et, avantageusement le volume de grains est supérieur à 0,03 pm3. Le produit radiographique de l'invention peut être exposé soit directement, soit au travers d'un écran intensificateur35 Lorsqu'on expose le produit radiographique de l'invention à des rayons X ou Y, on obtient une sensibilité (rapidité) notablement supérieure à celle obtenue avec un produit radiographique constitué de grains tridimensionnels, pour un volume de grains identique. Ceci reste vrai même lorsqu'on utilise des grains tabulaires fins, c'est à dire ayant un indice de forme élevé. Ce résultat est d'autant plus surprenant que l'on pouvait penser d'après la technique antérieure connue qu'avec des grains tabulaires, on diminuerait l'absorption des rayons X ou y par les grains.10 En outre, avec le produit radiographique selon l'invention, on peut utiliser des titres en argent inférieurs jusqu'à 25 % aux titres en argent des émulsions à grains épais ou tridimensionnels des produits pour radiographie industrielle de la technique antérieure, ce qui constitue aussi un autre résultat surprenant. Dans le cadre de la présente invention, on appelle "grains tabulaires" des grains ayant 2 faces parallèles plus larges que les autres faces du grain. L'indice de forme (R) est le rapport du diamètre circulaire équivalent (ECD) sur l'épaisseur moyenne des grains (e). De plus, on entend par "émulsion constituée de grains tabulaires", une émulsion dont au moins 50 %, de préférence au moins 80 % des grains sont constitués par des grains25 ayant un indice de forme supérieur ou égal à 2. Selon l'invention, les grains tabulaires ont une épaisseur moyenne inférieure à 0,5 Am, de préférence inférieure à 0,2 pm. L'indice de forme (R) est de préférence compris entre 5 et 25. Selon un mode de30 réalisation préféré, l'indice de forme des grains tabulaires est compris entre 10 et 20. Les grains tabulaires constituant l'émulsion peuvent être monodisperses ou polydisperses, de préférence monodisperses. La monodispersité des grains est définie à partir du coefficient de variation (COV) qui, exprimé en pourcentage, est égal à (a/ECD).100 dans laquelle a est la déviation standard de la population de grains. Les émulsions monodisperses préférées ont un COV inférieur ou égal à 25 %, de préférence compris entre 10 et %. Selon un mode de réalisation, le COV est compris entre 14 et 21 %. Ces émulsions à grains tabulaires monodisperses peuvent être préparées selon la méthode décrite dans le brevet US 5 210 013. Le volume des grains est mesuré à partir de la mesure de l'ECD et de l'épaisseur des grains par la formule: (n(ECD)2/4) x e l'épaisseur étant mesurée en effectuant une réplique de carbone du grain et en mesurant la longueur de l'ombre. Cette mesure de l'ombre est une mesure classique qui permet d'obtenir une valeur approchée de l'épaisseur de grain afin15 de calculer le volume. Selon un mode de réalisation préféré, le volume des grains est compris entre 0,05 et 2 gm3. Selon un mode de réalisation, lorsque le produit radiographique est destiné à être exposé à un rayonnement de forte énergie (supérieure à 500 kV), le volume des grains tabulaires est de préférence supérieur à 0,06 pm3. Dans le cadre de la présente invention, les grains d'halogénures d'argent tabulaires sont essentiellement constitués de bromure d'argent, c'est à dire qu'ils25 contiennent au moins 90 % de bromure d'argent. Ces grains peuvent contenir une quantité de chlorure ou d'iodure inférieure à 5 %. Selon un mode de réalisation préféré, les grains tabulaires sont constitués de bromoiodure d'argent contenant une quantité d'iodure inférieure à 3 % d'iodure.30 Selon un autre mode de réalisation préféré, les grains tabulaires bromoiodure sont des grains ayant un pic d'iodure, c'est & dire que l'iodure est introduit en une seule fois au cours de la précipitation. Selon un mode de réalisation, l'iodure est introduit lorsque 25 à 80 % de35 l'argent total ont été précipités. Les grains tabulaires ont été décrits par exemple dans Research Disclosure, Septembre 1994, N 36544, Section I.B (appelé dans la suite Research Disclosure). Les méthodes de précipitation de ces grains tabulaires sont connues et par exemple décrites dans Research Disclosure. section C. Les émulsions du produit radiographique de la présente invention comprennent les grains tabulaires tels que décrit précédemment dispersés dans un colloïde hydrophile10 perméable à l'eau tel que la gélatine, les dérivés de la gélatine, l'albumine, un alcool polyvinylique, des polymères polyvinyliques, etc. Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent contenir des agents dopants, à raison en général de quantités faibles tels que des ions de rhodium, d'indium, d'osmium, d'iridium etc. (voir Section I-D3 de Research Disclosure). Ces dopants sont en général introduit au cours de la précipitation de l'émulsion. Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées chimiquement selon les méthodes décrites dans la section IV de Research Disclosure. Les sensibilisateurs chimiques généralement utilisés sont des composés du soufre et/ou du sélénium et de l'or. On peut aussi utiliser la sensibilisation par réduction.25 Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent contenir, entre autres, des avivants optiques, des composés anti-voile, des tensioactifs, des agents plastifiants, des agents lubrifiants, des tannants, des agents stabilisants, des agents d'absorption et/ou de diffusion tels que décrits30 dans les sections IIB, VI, VII, VIII, IX du Research Disclosure. Le produit radiographique de l'invention peut comprendre en plus de l'émulsion à grains tabulaires telle que décrite précédemment d'autres couches classiques dans35 les produits radiographiques telles que des couches de protection (surcouche), des intercouches, des couches filtres ou des couches antihalo. Le support peut être 7 n'importe quel support approprié utilisé pour des produits pour radiographie industrielle. Les supports classiques sont des supports polymères tels que le polytéréphtalate d'éthylène. Dans le cadre de la présente invention, la5 surcouche peut contenir des agents antistatiques, des polymères, des agents mattants, etc. De préférence, le support est recouvert sur ses deux faces d'une émulsion aux halogénures d'argent, au moins une des deux émulsions étant constituées de grains tabulaires10 tels que décrits précédemment. Les émulsions situées de chaque coté du support peuvent être identiques ou différentes en taille, composition, titre en argent, etc. Selon un mode de réalisation préféré, le support est recouvert sur chacune des faces d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent à grains tabulaires telle que décrite précédemment. Selon l'invention, le titre en argent du produit radiographique est compris entre 50 mg/dm2 et 200 mg/dm2. Cette quantité peut être répartie de façon identique ou non entre les deux faces. Les produits radiographiques de l'invention peuvent être tannés à l'aide d'agents tannants tels que décrits dans Research Disclosure, Section II.B. Ces tannants peuvent être des agents tannants organiques ou inorganiques tels que des sels de chrome, des aldéhydes, des composés N-25 méthylol, des dérivés de dioxane, des composés comprenant des groupes vinyle actifs, des composés comprenant des halogènes actifs, etc. Le produit radiographique de la présente invention peut être utilisé sous forme d'un système radiographique constitué de 2 écrans intensificateurs qui n'émettent pas de lumière visible, disposés de part et d'autre du produit radiographique tel que défini précédemment. Ces écrans intensificateurs sont en général des écrans métalliques qui permettent d'augmenter la proportion de rayons ionisants absorbés par les grains d'halogénures d'argent. Les rayons X interagissent avec l'écran intensificateur en produisant des électrons dans toutes les directions. Une partie de ces électrons va être absorbée par les grains d'halogénures d'argent de la couche d'émulsions pour former des sites d'image latente. En augmentant le nombre d'électrons émis en direction des grains, on augmente la quantité d'électrons absorbée par les grains. Les écrans couramment utilisés se présentent sous forme de feuille de plomb, d'oxyde de plomb, de métaux denses tels que le cuivre ou l'acier. L'épaisseur de ces écrans10 est compris entre 0,025 mm et 0,5 mm, et dépend du type de rayons ionisants utilisé. L'image radiographique est obtenue en exposant à un rayonnement X ou y soit directement soit au travers d'un écran intensificateur un produit radiographique qui comprend un support recouvert sur au moins une face d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent comprenant des grains tabulaires ayant un indice de forme supérieur ou égal à 2 et un volume de grains tabulaires supérieur à 0,03 pm3, et en développant le produit exposé dans des procédés classiques de traitement ou dans des procédés de traitement "écologiques", par exemple des procédés de traitement à l'acide ascorbique. Les procédés de traitement pour radiographie industrielle comprennent en général un bain de développement noir et blanc contenant un développateur et un bain de fixage comprenant un solvant des halogénures d'argent tel que le thiosulfate, le thiocyanate, ou des composés organiques sulfurés. Les développateurs classiques sont en général des composés dihydroxybenzène, 3-30 pyrazolidone ou aminophénol. Dans les procédés de traitement "écologiques", on remplace le développateur classique par un composé plus biodégradable tel que l'acide ascorbique. La présente invention est illustrée par les exemples suivants qui montrent les avantages sensitométriques de l'invention par rapport aux systèmes radiographiques classiques. EXEMPLES Format de l'élément radiographiqcue Les produits radiographiques utilisés dans les exemples suivants sont constitués d'un support ESTAR recouvert sur chaque face d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent constituée de grains tabulaires avec un titre en argent de 75 mg/dm2 (titre total en argent 150 mg/dm2). Ces émulsions sont des émulsions bromoiodure. La couche d'émulsion est recouverte d'une couche protectrice constituée de gélatine contenant comme agent mattant des billes de polyméthylméthacrylate (taille moyenne 4nm) en quantité comprise entre 50 et 100 g par Kg de gélatine. Cette surcouche contient aussi un copolymère constitué de polysiloxane (58%) et d'oxyde d'éthylène (42 %), un15 polymère fluoré ZONYL FSN fabriqué par Dupont et un sel de lithium (F3CSO3Li). Le produit est tanné avec une quantité de bis (vinylsulfonylméthyl)éther égale à 1,5 % en poids de gélatine sèche totale contenue dans le produit, ce qui provoque un fort tannage. Les grains tabulaires représentent plus de 90 % du nombre total de grains constituant l'émulsion. La tabularité des grains est évaluée par l'indice de forme t = ECD/e dans lequel ECD est le diamètre circulaire équivalent et e est l'épaisseur du grain. Le volume de grain est calculé par la formule (n(ECD)2/4)*e dans laquelle l'épaisseur est mesurée sur la réplique au carbone des grains. L'émulsion est monodisperse (COV = 15 %). L'émulsion est sensibilisée chimiquement à l'optimum au moyen de soufre et d'or, la quantité de soufre étant comprise entre 30000 et 50000 At/gm2 et la quantité d'or entre 15000 et 50000 At/gm2 (surface de grains). A la fin de la sensibilisation chimique, on ajoute à l'émulsion35 2 g/mole Ag de tétraazaindène. EXEMPLE 1 On prépare une série de produits radiographiques selon le format décrit ci dessus en préparant une émulsion aux halogénures d'argent selon la méthode de précipitation suivante: Une émulsion tabulaire bromoiodure (1% d'iodure) d'environ i Mm est réalisée par précipitation à double jet en utilisant la technique des débits accélérés. A une solution aqueuse de gélatine (environ 0,7 g/l), ajustée à un pH de 3,5 et un pAg de 10, on ajoute un agent solvant de l'argent (2 g de 2, 2'-éthylènedithiodiéthanol). Le volume est ajusté à 24 litres et la température à 30 C. Sous agitation constante, on introduit en même temps une solution de AgNO3 (0,9 mol./l) et de NaBr (0,9 mol./l) pendant i minute. Apres une attente de 6 minutes, on effectue une montée en température à 65 C en 18 minutes. A cet instant, on introduit 488 g de gélatine. Puis pendant 63 minutes, en double jet, on introduit une solution de AgNO3 (2,5 mol./1) et de NaBr, KI (débit final 18 fois plus élevé que le débit initial). Le pAg est maintenu constant et égal à 8,5. L'émulsion est ensuite décantée et lavée 2 fois ou ultrafiltrée. Les caractéristiques des émulsions de chaque produit sont décrites dans le tableau 1 ci dessous. Chaque produit radiographique est placé entre 2 écrans de plomb (25 pm) avec une filtration au cuivre de 8 mm, puis exposé aux rayons-X de tension 220 kV et d'un courant30 de 10 mA. Après exposition, chaque produit est développé avec un traitement Kodak MX800 pour radiographie industrielle (12 min., 27 C, sec-à-sec) qui comprend une étape de développement tannant avec une révélateur hydroquinone phénidone (2,5 min.), une étape de fixage (2,5 min.), une étape de lavage (2,5 min.) et une étape de séchage. l! On mesure ensuite la rapidité du produit pour une densité égale à 2 + Dsupport + Dvoile TABLEAU 1 AgX ECD e Indice Volume Rapidité (um) (gm) de forme (Mm3) l.1-(Tém.) AgBrI 0,5 - - 0,065 100 (1% I) 1.2-(Inv.) AgBr 0,78 0,103 7,6 0,049 113 1.3-(Inv.) AgBr 0,6 0,08 7,5 0,023 99 1.4-(Inv.) AgBrI 0,82 0,09 9,1 0,048 138 (3% I) 1.5-(comp.) AgBrI 0,93 0,421 116 (1% i) La rapidité est une rapidité relative calculée à partir de la rapidité de l'exemple témoin 1.1 normalisée à 100. Les exemples 1.1 et 1.2 montrent que pour un même volume de grains, l'émulsion contenant les grains tabulaires présente une rapidité supérieure à celle obtenue avec des grains tridimensionnels. L'exemple 1.3 montre que pour un volume plus de deux fois inférieur à celui du témoin, on obtient une sensibilité pratiquement identique à celle du témoin. Il est donc préférable d'utiliser des15 grains tabulaires ayant un volume de grains supérieur à 0,02 pm3, de préférence au moins 0,03 gm3. L'exemple 1.4, par comparaison avec l'exemple 1.2, montre que, pour un même volume, on peut dans le cadre de l'invention augmenter la rapidité en augmentant l'indice de forme. Les exemples20 1.2 et 1.5 montrent que pour obtenir des rapidités comparables avec des grains tridimensionnels, il faut un volume de grain 10 fois plus important que le volume des grains tabulaires. Ces exemples montrent que l'augmentation du volume des grains tabulaires permet d'augmenter fortement la rapidité de l'émulsion alors que l'augmentation du volume des grains 12 cubiques n'apporte qu'une très faible augmentation de la rapidité. EXEMPLE 2 Dans cet exemple, on a préparé une nouvelle série de produits photographiques selon le format et la méthode de précipitation décrits dans l'exemple i dans lesquels on a fait varier l'indice de forme des grains tabulaires tout en maintenant un volume de grain supérieur à 0,02 gm3. TABLEAU 2 AgX ECD e (Mm) Indice Volume Rapidité (gm) de forme (Mm3) 2.1-(Comp.) AgBrI 0,99 - 1 0,508 100 (1% i) 2.2-(Inv.) AgBrI 0,83 0,14 5,9 0,076 124 (3% I) 2.3-(Inv.) AgBrI 0,964 0,084 11,5 0,0613 114 (1% I) 2.4-(Inv.) AgBrI 1,5 0,13 11,5 0,23 154 (1% i) 2.5- (Inv.) AgBrI 1,5 0,096 15,6 0,170 140 (1% I) 2.6-(Inv.) AgBrI 1,69 0,065 26,0 0,146 162 (l i) La rapidité est une rapidité relative calculée à partir de la rapidité de l'exemple comparatif 2.1 normalisée à 100. Les exemples 2.3 et 2.4 montrent que pour un même indice de forme l'augmentation du volume de grains permet d'augmenter fortement la rapidité de l'émulsion. EXEMPLE 3 Dans cet exemple, on a préparé une nouvelle série de produits radiographiques selon le format décrit précédemment. Ces produits radiographiques ont été exposés à une source de Co 60. L'émulsion de l'exemple 3.1 est une émulsion constituée de grains polydisperses, polymorphiques, bromoiodure contenant 1 % d'iodure (répartition uniforme de l'iodure). L'émulsion de l'exemple 3.2 est une émulsion à grains tabulaires bromoiodure contenant 1 % d'iodure (répartition uniforme de l'iodure). Les résultats sensitométriques sont regroupés dans le tableau 3 cidessous. TABLEAU 3 ECD (Lm) e (gm) Indice Volume Rapidité de forme (gm3) Ex. 3.1 (Tém.) 0,56 - - 0,09 100 Ex. 3.2 (Inv. ) 1,07 0,093 11,5 0,084 113 EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on a préparé une nouvelle série de produits radiographiques selon le format décrit précédemment. Les émulsions utilisées dans ces produits sont obtenues selon la méthode de précipitation décrite ci dessous. Ces émulsions sont constituées de grains tabulaires à pic d'iodure, c'est à dire des grains tabulaires dans lesquels la répartition de l'iodure à20 l'intérieur du grain n'est pas uniforme. Méthode de précipitation de crains tabulaires bromoiodure à pic d'iodure. Une émulsion tabulaire bromoiodure (0,65% d'iodure) d'environ 1 Mm est réalisée par précipitation à double jet en utilisant la technique des débits accélérés. A une solution aqueuse de gélatine (environ 0,7 g/l), ajustée à un pH de 3,5 et un pAg de 10 est ajouté un agent solvant de l'argent (2,8 g de 2, 2'-30 éthylènedithiodiéthanol). Le volume est ajusté à 33 litres et la température à 350C. Sous agitation constante, on introduit en même temps une solution de AgNO3 (1,25 mol./l) et de NaBr (1,25 mol./l) pendant 1 minute. Apres une attente de 6 minutes, on effectue une montée en température à 650C en 18 minutes. A cet instant, on introduit 680 g de gélatine. Puis pendant 43 minutes, en double jet, on introduit une solution de AgNO3 (3 mol./l) et de NaBr, KI (débit final 9 fois plus élevé que le débit initial). Le pAg est maintenul0 constant et égal à 8, 5. On ajoute ensuite le sel d'iodure en une seule fois. La précipitation à double jet est alors reprise (AgNO3 et NaBr, 3 mol. /l) avec un débit final 10 fois plus élevé que le débit initial, pendant 15 minutes, puis à débit15 constant pendant 18 minutes. L'émulsion est ensuite décantée et lavée 2 fois ou ultrafiltrée. L'exemple 4.1 contient une émulsion à grains tabulaires bromoiodure (1% d'iodure) préparée selon la méthode de l'exemple 1. L'exemple 4.2 contient une émulsion à grains tabulaires bromoiodure (1 % d'iodure) préparée selon le mode opératoire décrit ci dessus. Dans cette émulsion, l'iodure a été introduit d'un seul coup après que 64 % de l'argent25 total ait été précipité. Pour chaque produit radiographique, on a mesuré la rapidité et la résistance à la pression. La résistance à la pression est mesurée en exposant le produit radiographique pour obtenir une densité (Di) égale à 2, on applique30 ensuite une pression et on mesure la nouvelle densité de la zone sur laquelle la pression a été appliquée (Dp). La valeur reporté dans le tableau 4 est égale à: (Dp/Di)x100 = (Dp/2)x100oo. La résistance à la pression est d'autant meilleure que le rapport se rapproche de la valeur 100. TABLEAU 4 ECD e Indice Volume Resist. Rapidité (gim) ((m) de forme (pm3) à la pression Ex. 4.1 i Mm 0,10 10 0,078 110 100 Ex. 4.2 lmm 0,10 10 0,078 97 100 On a obtenu pour les deux produits radiographiques une rapidité identique. La rapidité des émulsions à grains tabulaires dans des films pour radiographie industrielle n'est pas sensible à la répartition de l'iodure dans le volume des grains. Cependant, lorsque les émulsions sont des émulsions à grains tabulaires bromoiodure à pic10 d'iodure, on a observé une amélioration de la résistance à la pression du film radiographique. Cette propriété est particulièrement importante dans les films pour radiographie industrielle qui sont très souvent manipulé sans précaution.15 EXEMPLE 5 Dans cet exemple, les produits radiographiques décrit ci-dessous ont été développés avec le traitement MX800 KODAK de l'exemple 1. Les même produits ont ensuite été20 développés d'une part avec le développateur RA/30 KODAK dont le développateur est un mélange d'hydroquinone et de 1-phényl-4,4- méthylhydroxyméthyl-3-pyrazolidone et qui ne contient pas de glutaraldéhyde (agent tannant) et d'autre part avec un révélateur à l'acide ascorbique tel que décrit25 dans Research Disclosure (août 1993, Article 35249) et qui ne contient également pas d'agent tannant. On a reporté dans les tableaux 5 et 6 ci-dessous les différences de rapidité et de contraste obtenues entre le traitement standard et le traitement RA/30 (tableau 5) et30 entre le traitement standard et le traitement acide ascorbique (tableau 6). Le produit des exemples 5.1 et 5.3 comprend sur chacune de ces faces une émulsion constituée de grains tridimensionnels polydisperses, polymorphiques bromoiodure (1 % iodure) (titre total en argent 200 mg/dm2). Le produit des exemples 5.2 et 5.4 comprend sur chacune de ces faces une émulsion constituée de grains tabulaires bromoiodure (1 % iodure) (titre total en argent mg/dm2) TABLEAU 5 Différences sensitométriques entre développement dans développateur RA/30 et développateur MX800 ECD (pm) e Indice Volume A A (m) de forme (m3 rapidité* contraste** Ex. 5.1 0,52 - - 0,074 -1 0,47 Ex. 5.2 1,07 0,085 12,6 0,076 7,4 0,19 * Différences de rapidité (telle que défini dans l'exemple 1) ** Différences de contraste (avec contraste = pente entre 2 points de densité D1 et D2 avec D1 = 3,5 + Dvoile + Dsupport et D2 = 1,5 + Dvoile + Dsupport) TABLEAU 6 Differences sensitométriques entre développement dans développateur acide ascorbique et développateur MX800 ECD ( radiographiques de l'invention possèdent une meilleure compatibilité avec les traitements existants. REVENDICATIONS 1 - Produit radiographique destiné à être exposé à un rayonnement X ou Y d'énergie supérieure ou égale à kV, qui comprend un support recouvert sur au moins une face d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent comprenant des grains tabulaires, caractérisé en ce que les grains tabulaires ont un indice de forme supérieur ou égal à 2. 2 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans lequel les grains tabulaires ont un volume supérieur à 0,02 pm3. 3 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans lequel les grains tabulaires ont un volume supérieur à 0,03 pm3. 4 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans lequel le volume des grains tabulaires est compris entre 0,05 et 2 Mm3 et l'indice de forme est compris entre 5 et 25. - Produit radiographique selon la revendication 1, dans lequel le volume des grains tabulaires est supérieur ou égal à 0,06 Mm3. 6 - Produit radiographique selon la revendication 1, dans lequel les grains tabulaires sont constitués de bromure d'argent ou de bromoiodure d'argent dans lequel la quantité d'iodure est inférieure à 5 % mol. 7 - Produit radiographique selon la revendication 6, dans lequel les grains d'halogénures d'argent sont constitués de bromoiodure d'argent, la quantité totale d'iodure étant inférieure à 3 % molaire. 8 - Produit radiographique selon la revendication 7 dans lequel les grains d'halogénures d'argent sont constituées de grains tabulaires bromoiodure à pic d'iodure. 9 - Produit radiographique selon l'une des revendications 1 à 7, dans lequel le support est recouvert sur ses deux faces d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent, chacune de ces couches étant recouverte d'une surcouche protectrice. - Produit radiographique selon la revendication 9, dans lequel le titre en argent du produit radiographique est compris entre 50 et 200 mg/dm2. 11 Système pour radiographie industrielle constitué de 2 écrans intensificateurs qui n'émettent pas de lumière visible, disposés de part et d'autre d'un produit radiographique tel que défini selon l'une quelconque des revendications précédentes. 12 - Procédé de formation d'une image radiographique industrielle qui consiste à exposer à un rayonnement X ou Y un produit radiographique, soit directement soit au travers d'un écran intensificateur, pour former un image latente, et à développer l'image latente, le produit radiographique étant conforme à l'une des revendications 1 à 10. 13 - Procédé selon la revendication 12 dans lequel lorsque l'énergie du rayonnement X ou y est supérieur ou égal à 500 kV, le volume des grains est de préférence supérieur à 0,05 pm3 et 2 pm et l'indice de forme est compris entre 5 et 25. 14 - Procédé selon la revendication 12 dans lequel lorsque l'énergie du rayonnement X ou y est supérieur ou égal à 500 kV, le volume des grains est de préférence supérieur à 0,06 pm3 et l'indice de forme est compris entre 5 et 25. - Procédé selon l'une des revendications 12 à 14, dans lequel l'image latente est développée dans un bain de développement qui contient comme développateur de l'acide ascorbique. 16 - Procédé selon l'une des revendications 12 à 14 dans lequel l'image latente est développée dans un bain de développement qui ne contient pas d'agent tannant.