Brevet FR2743555A1 — publié le 19970718

BORATE DE TERRE RARE ET SON PRECURSEUR. LEURS PROCEDES DE PREPARATION ET L'UTILISATION DU BORATE COMME LUMINOPHORE La présente invention concerne un borate de terre rare, un précurseur de celui-ci, leurs procédés de préparation et l'utilisation de ce borate comme luminophore. Les domaines de la luminescence et de l'électronique connaissent actuellement des développements importants. On peut citer comme exemple de ces développements, la mise au point des systèmes à plasma (écrans et lampes) pour les nouvelles techniques de visualisation et d'éclairage. Une application concrète est celle du remplacement des écrans de télévision actuels par des écrans plats. Ces nouvelles applications nécessitent des matériaux luminophores présentant des propriétés de plus en plus améliorées. Ainsi, outre leur propriété de luminescence, on demande à ces matériaux des caractéristiques spécifiques de morphologie ou de granulométrie afin de faciliter notamment leur mise en oeuvre dans les applications recherchées. Plus précisément, il est demandé d'avoir des luminophores ayant une répartition granulométrique resserrée et, éventuellement, sous forme de particules individualisées de taille micronique. L'objet principal de l'invention est de procurer des produits ayant de telles caractéristiques granulométriques. Un autre objet de l'invention est de procurer des luminophores à propriétés de luminescence améliorées. Un troisième objet de l'invention est un procédé de préparation permettant d'obtenir directement des produits présentant ces caractéristiques. Dans ce but, le borate de terre rare de l'invention est caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules cubiques, parallélépipèdiques ou sphériques et en ce qu'il présente un indice de dispersion d'au plus 0,8. L'invention concerne aussi, à titre de précurseur d'un borate, un hydroxycarbonate de bore et de terre rare, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules cubiques, parallélépipèdiques ou sphériques et en ce qu'il présente un indice de dispersion d'au plus 0,8. Comme autre produit, I'invention conceme par ailleurs, à titre de précurseur d'un borate, un hydroxycarbonate de bore et d'yttrium, comprenant en outre du terbium, à propriétés de luminescence. L'invention couvre aussi un procédé de préparation d'un hydroxycarbonate de bore et de terre rare, caractérisé en ce qu'on fait réagir un carbonate ou un hydroxycarbonate de terre rare avec de l'acide borique, le milieu réactionnel se présentant sous forme d'une solution aqueuse. L'invention couvre, en outre, un procédé de préparation d'un borate de terre rare, caractérisé en ce qu'on fait réagir un carbonate ou un hydroxycarbonate de terre rare avec de l'acide borique, le milieu réactionnel se présentant sous forme d'une solution aqueuse, et on calcine le produit de la réaction. D'autres caractéristiques, détails et avantages de Invention apparaîtront encore plus complètement à la lecture de la description qui va suivre et des dessins annexés dans lesquels: - la figure 1 est un graphe donnant rintensité d'émission en fonction de la longueur d'onde pour un borate yttrium dopé à l'europium selon l'invention, sous une excitation à254nm; - la figure 2 est un graphe donnant l'intensité d'émission en fonction de la longueur d'onde sous la même excitation, pour un produit de même formule selon rart antérieur, préparé par chamottage. Par terre rare on entend, pour l'ensemble de la description, les éléments du groupe constitué par Yttrium, le scandium et les éléments de la classification périodique de numéro atomique compris inclusivement entre 57 et 71. Les procédés de préparation vont tout d'abord être décrits et les produits obtenus aux différentes étapes seront ensuite étudiés en détail. Une caractéristique des procédés de Invention est le produit de départ. On part d'un carbonate ou d'un hydroxycarbonate de terre rare. On peut partir d'un mélange de carbonates ou d'hydroxycarbonates de terres rares différentes ou de carbonates ou d'hydroxycarbonates mixtes de terres rares. En effet, Invention s'applique aux borates d'une ou de plusieurs terres rares ou aux hydroxycarbonates de bore et d'une ou de plusieurs terres rares. C'est pourquoi, dans l'ensemble de la description, tout ce qui est décrit au sujet d'un borate de terre rare, d'un hydroxycarbonate de bore et de terre rare et au sujet de leurs procédés de préparation doit s'entendre comme s'appliquant au cas où plusieurs tenes rares sont présentes. Les carbonates ou hydroxycarbonates de terres rares sont des produits connus en soi et que ron peut obtenir par exemple par précipitation d'un ou de plusieurs sels de terre rare avec du carbonate ou du bicarbonate d'ammonium. On fait réagir le produit de départ avec de l'acide borique. De préférence, on conduit la réaction à chaud, par exemple à une température comprise entre 40"C et 90"C. Selon une autre caractéristique de l'invention, le milieu réactionnel se présente sous forme d'une solution aqueuse. Cela signifie que la quantité d'eau présente dans le milieu réactionnel est telle que le rapport massique eaulacide borique+carbonate soit d'au moins 300%, plus particulièrement d'au moins 1000%. Ce rapport peut être encore plus particulièrement d'au moins 1500%. On peut travailler avec un excès d'acide borique. Cet excès peut être par exemple compris entre 5% et 100% en mole ([B]I[TR] = 1,05 à 2, TR=Terre Rare). II peut être avantageux de réaliser la réaction en éliminant le CO2 formé au cours de celle-ci. Cet élimination peut se faire par exemple en balayant le milieu réactionnel avec un gaz neutre comme l'azote. Cette variante permet d'obtenir des produits de granulométrie plus fine. Selon une autre variante, on effectue la réaction en attaquant par l'acide borique le carbonate ou l'hydroxycarbonate de terre rare dans les eaux-mères de précipitation de celuici. II est avantageux de procéder à cette attaque sur un carbonate ou hydroxycarbonate fraîchement préparé. Cette variante permet d'obtenir des produits de morphologie sphérique. A la fin de la réaction, on obtient un précipité qui est séparé du milieu réactionnel par tout moyen connu, par exemple par filtration et qui, éventuellement, est lavé puis séché. Un des avantages du procédé de l'invention est qu'il permet d'obtenir un précipité qui peut facilement être filtré et lavé. Après le séchage, on peut aussi effectuer un lavage supplémentaire avec un acide dilué, par exemple de l'acide nitrique pour éliminer les traces possibles de carbonate n'ayant pas totalement réagi. On obtient ainsi 'hydroxycarbonate de bore et de terre rare de l'invention. Le procédé de préparation des borates de l'invention est aussi caractérisé en ce qu'on fait réagir un carbonate ou un hydroxycarbonate de terre rare avec de l'acide borique. On récupère le précipité à l'issue de cette réaction et tout ce qui a été dit plus haut pour cette réaction et le traitement du précipité s'applique aussi ici pour cette première étape du procédé. Le précipité est ensuite calciné. Cette calcination se fait généralement à une température comprise entre 500 et 1400"C, plus particulièrement entre 500 et 11000C. Compte tenu des propriétés du précipité d'hydroxycarbonate, il est tout à fait possible de réaliser cette calcination sous air. II s'agit là d'un avantage intéressant par rapport aux procédés de l'art antérieur qui nécessitent généralement des atmosphères réductrices. Bien entendu, on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre pour cette calcination des atmosphères réductrices (hydrogène par exemple) ou neutre (argon) ou des mélanges de celles-ci. A l'issue de la calcination, on obtient un borate selon l'invention. Un autre avantage important du procédé est qu'il permet d'obtenir directement un borate ayant les caractéristiques de granulométrie recherchées. II n'est pas nécessaire par exemple d'effectuer un broyage pour se ramener à la taille de particules désirée. Le borate de l'invention va maintenant être décrit. Le borate de terre rare de l'invention est essentiellement un orthoborate de formule LnBO3, Ln représentant au moins une terre rare. La première caractéristique de ce borate est sa morphologie. Le borate de l'invention peut se présenter sous forme de particules sphériques, cubiques ou parallélépipèdiques. Ces particules peuvent aussi présenter une taille qui varie dans de larges proportions. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la taille moyenne de particules est d'au plus 10pm, plus particulièrement d'au plus Sijm et, encore plus particulièrement, elle peut être comprise entre 0,5 et 5clam. Les tailles mentionnées ici sont déterminées par granulométrie Cilas. Les particules ont une morphologie homogène, c'est à dire que la majorité d'entre elles et, de préférence la totalité, ont cette même morphologie. Une autre caractéristique du borate de l'invention est sa répartition granulométrique. Cette répartition granulométrique est ressemée. Ainsi, L'indice de dispersion a/m est d'au plus 0,8. Il peut être plus particulièrement d'au plus 0,7 et encore plus particulièrement d'au plus 0,6. Il est possible, dans le cadre de la présente invention, d'obtenir des produits présentant un indice de dispersion de 0,4 ou 0,5. On entend par indice de dispersion le rapport: a/m = (dgo-dlo)l2d5o dans lequel: - dgo est le diamètre des particules pour lequel 90% des particules ont un diamètre inférieur à dgo; - d10 est le diamètre des particules pour lequel 10% des particules ont un diamètre inférieur à d10; - d50 est le diamètre moyen des particules. Les diamètres sont déterminés par granulométrie Cilas (répartition en masse). Le borate de l'invention peut en outre se présenter sous forme de particules bien séparées et individualisées. II n'y a pas ou peu d'agglomérats de particules. De ce fait, le borate peut se présenter sous la forme de particules de taille, d'indice de dispersion et de morphologie tels que décrits plus haut, ces particules étant substantiellement entières. Par particule entière, on entend une particule qui n'a pas été rompue ou brisée comme cela est le cas lors d'un broyage. Les photos en microscopie électronique à balayage permettent de distinguer des particules brisées de particules qui ne l'ont pas été. La terre rare constitutive du borate de l'invention, c'est à dire celle qui forme avec le bore la matrice du produit appartient généralement au groupe des terres rares qui n'ont pas de propriété de luminescence. Ainsi, cette terre rare constitutive du borate peut être choisie, seule ou en combinaison, dans le groupe comprenant l'yttrium, le gadolinium, le lanthane, le lutécium et le scandium. Elle peut être plus particulièrement l'yttrium et/ou le gadolinium. Le borate peut, en outre, comprendre un ou plusieurs dopants. D'une manière connue en soi, les dopants sont utilisés en combinaison avec la matrice pour lui donner des propriétés de luminescence. Ces dopants peuvent être choisis parmi l'antimoine, le bismuth et les terres rares. Dans ce dernier cas, la ou les terres rares utilisées comme dopant sont choisies dans le groupe des terres rares à propriétés de luminescence et elles sont différentes de la terre rare constitutive du borate. Comme terre rare dopante, on peut citer le cérium, le terbium, l'europium, le thulium, l'erbium et le praséodyme. On utilise plus particulièrement le terbium et l'europium.La teneur en dopant est habituellement d'au plus 50% en mole par rapport à la matrice borate de terre rare (rapport [dopanW[TRBO3 , ITR représentant l'ensemble terres rares et dopants dans le borate. Dans le cas particulier de l'europium et du terbium, les teneurs en ces éléments sont préférentiellement comprises entre 5 et 25% et 5 et 50% respectivement. Selon un mode de réalisation particulier, le borate de terre rare de l'invention est un borate d'au moins un élément choisi parmi l'yttrium, le gadolinium, le scandium et le lutécium. Il est caractérisé en ce qu'il comprend, à titre de dopant, de l'europium et en ce qu'il présente un maximum d'intensité d'émission dans la gamme de longueur d'onde (A)comprise entre 600 et 650nm sous une excitation à 254nm. On entend par maximum d'intensité d'émission le fait que la valeur de l'intégrale de la courbe : intensité = pour les valeurs de X de 600 à 650nm représente la partie majoritaire de la valeur de l'intégrale de la même courbe pour les valeurs de A variant dans tout le domaine du visible.De ce fait, le borate selon ce mode de réalisation est un luminophore rouge, émettant essentiellement dans cette couleur, contrairement aux luminophores de même composition de l'art antérieur qui émettent essentiellement dans l'orange, c'est à dire dans des longueurs d'onde inférieures à 600nm. La teneur en europium dans le borate de ce mode de réalisation est généralement d'au plus 50% calculé comme décrit plus haut. Enfin, dans ce mode de réalisation, l'élément terre rare est plus particulièrement l'yttrium et/ou le gadolinium. L'invention concerne aussi, à titre de précurseur des borates qui viennent d'être décrits, un hydroxycarbonate de bore et de terre rare. Cet hydroxycarbonate est caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules cubiques, parallélépipédiques ou sphériques et en ce qu'il présente un indice de dispersion d'au plus 0,8. Cet hydroxycarbonate peut comprendre en outre à titre d'additif un élément qui est du même type que les dopants qui ont été décrits plus haut. La terre rare constitutive de l'hydroxycarbonate (autre que l'additif) appariant généralement au groupe des terres rares qui n'ont pas de propriété de luminescence. Ainsi, cette terre rare constitutive du borate peut être choisie dans le groupe comprenant l'yttrium, le gadolinium, le lanthane, le lutécium et le scandium. Elle peut être plus particulièrement l'yttrium et/ou le gadolinium. Par ailleurs, les caractéristiques de granulométrie, de morphologie, d'homogénéité et d'absence d'agglomération qui ont été mentionnées pour les borates de l'invention se retrouvent dans les précurseurs. Ces derniers peuvent aussi se présenter sous forme de particules entières au sens donné plus haut. Ainsi, tout ce qui a été décrit sur ces caractéristiques pour les borates s'applique aussi ici. Comme autres précurseurs nouveaux, l'invention concerne encore un hydroxycarbonate de bore et d'yttrium et un hydroxycarbonate de bore, de gadolinium et d'yttrium, comprenant tous les deux en outre du terbium, qui présentent des propriétés de luminescence dans le vert. A la connaissance de la Demanderesse, il n'existait pas jusqu'à présent de produit de ce type ayant en outre des propriétés de luminophore. Pour ce précurseur, la quantité de terbium peut être comprise entre 5 et 50%, quantité exprimée comme précédemment. Enfin, ce dernier précurseur peut aussi présenter un indice de dispersion d'au plus 0,8 et la même morphologie cubique, parallélépipèdique ou sphérique que celle décrite plus haut. II peut, là encore, présenter les mêmes caractéristiques de granulométrie, d'homogénéité et d'absence d'agglomération que celles des autres hydroxycarbonates de l'invention. De par leurs propriétés, les borates de l'invention et les hydroxycarbonate de bore et d'yttrium et à dopant terbium décrits plus haut ou tels qu'obtenus par les procédés décrits ci-dessus peuvent être utilisés comme luminophores. ils peuvent être utilisés en particulier en luminescence basse tension, notamment dans la fabrication de tout dispositif mettant en oeuvre cette luminescence basse tension, comme les écrans avec effet de champ. Ces borates et hydroxycarbonates présentent en outre des propriétés de luminescence sous excitation électromagnétique dans le domaine des longueurs d'onde utilisées dans les systèmes à plasma et dans les lampes à vapeur de mercure. Ainsi, ils peuvent être utilisés comme luminophores dans les systèmes à plasma (écran de visualisation ou système d'éclairage) ou dans les lampes trichromatiques. Enfin, l'invention conceme aussi les dispositifs luminescents, du type écrans avec effet de champ par exemple, incorporant les borates ou hydroxycarbonates décrits plus haut ou tels qu'obtenus par les procédés décrits ci-dessus. Dans ces dispositifs, les luminophores sont disposés sur les écrans soumis à l'excitation de basse énergie. De même, I'invention conceme les systèmes à plasma ou à vapeur de mercure dans la fabrication desquels les borates ou les hydroxycarbonates peuvent rentrer. La mise en oeuvre des luminophores dans la fabrication des dispositifs à luminescence basse tension ou des systèmes à plasma se fait selon des techniques bien connues par exemple par sérigraphie, électrophorèse ou sédimentation. Des exemples vont maintenant être donnés. EXEMPLES Deux types de précurseurs sont utilisés pour ces synthèses : un carbonate de terre rare Ln2(CO3)3, xH2O et hydroxycarbonate de terre rare LnOHCO3 (Ln = terre rare). Ces précurseurs sont utilisés en suspension dans l'eau, le carbonate et 'hydroxycarbonate ayant été précipités au préalable par réaction du bicarbonate d'ammonium et d'ammoniaque sur des nitrates ou des co-nitrates de terres rares, lavé puis séché à l'étuve (50"C). Une solution d'acide borique est utilisée comme second réactif. La quantité de carbonate est telle que la concentration en terres rares est de 0,2 M après l'ajout d'acide. La quantité d'acide borique est telle qu'on ait le rapport B/Ln adéquat. Le mode opératoire est le suivant: La suspension de carbonate ou d'hydroxycarbonate introduite en fond de cuve du réacteur, est chauffée à la température T souhaitée et agitée fortement. On ajoute, à l'aide d'une pompe péristaltique, la solution d'acide borique (30 mn environ de temps d'introduction), et on laisse le mélange réactionnel sous agitation encore pendant deux heures à compter de la fin de l'addition. Le précipité obtenu est filtré, sur fritté, lavé par de l'eau millipore, puis séché en étuve à 110"C. La poudre est finalement lavée avec une quantité suffisante d'acide nitrique dilué afin d'éliminer les traces possibles de carbonate n'ayant pas totalement réagi. La poudre obtenue est ensuite calcinée dans un four à moufle (sous air) à 1 1000C pendant deux heures. Tous les composés décrits par la suite ont la même structure cristallographique, déterminée par diffraction des RX: - avant calcination : LnB(OH)4CO3 (hydroxycarbonate de bore et de terre rare Fiche JCPDS 40-508) - après calcination: LnBO3 (orthoborate de structure pseudo-vatérite, JCPDS 1 277). Les exemples 1 à 4 qui suivent concement la synthèse d'orthoborate yttrium YBO3 dopé à l'europium. EXEMPLE 1 Le précurseur utilisé est un carbonate mixte d'yttrium et d'europium. La composition finale visée est YO,SEUOI1 BO3. La température d'attaque est de T = 70"C et le rapport [B] / [Ln] = 1,5. Caractérisboues . Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 2pm avec un indice de dispersion a/m = 0,6. Après calcination, la morphologie et la taille sont conservées mais avec un indice de dispersion légèrement plus élevé a/m = 0,7. La figure 1 est le graphe donnant l'intensité d'émission en fonction de la longueur d'onde pour ce borate sous une excitation à 254nm. EXEMPLE 2 On reproduit l'exemple 1, mais avec une température d'attaque de 90"C. Caractéristiaues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 5clam avec un indice de dispersion a/m = 0,4. Après calcination, la morphologie est parfaitement conservée (a/m = 0,4). EXEMPLE3 Le précurseur utilisé est un hydroxycarbonate mixte d'yttrium et d'europium. La composition finale visée est Y0,9Eu0,1 BO3. La température d'attaque est de 70"C et le rapport [B] / [Ln] de 1,05. Caracténstioues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 3pm avec un indice de dispersion a/m = 0,5. Après calcination, la morphologie et la taille des particules restent inchangées mais l'indice de dispersion est de 0,6. EXEMPLE 4 On reproduit l'exemple 3, mais avec une température d'attaque de 40"C. Caracténstioues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 1clam avec un indice de dispersion a/m = 0,6. Après calcination, la morphologie reste inchangée, mais l'indice de dispersion est de 0,7. EXEMPLE 5 Cet exemple conceme la synthèse d'un orthoborate mixte d'yttrium et de gadolinium (YGd)BO3 dopé à l'europium. Le précurseur utilisé est un carbonate mixte d'yttrium, de gadolinium et d'europium. La composition finale est Y0,45Gd0,45Eu0,1BO3. La température d'attaque est de 70"C et le rapport stoechiométrique utilisé [B] / [Ln] de 1,05. Caractérisbques. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 1,5clam avec un indice de dispersion a/m = 0,5. Après calcination, la morphologie et la taille sont inchangées (a/m = 0,5). EXEMPLE 6 Cet exemple conceme la synthèse d'un orthoborate d'yttrium YBO3 dopé au terbium. Le précurseur utilisé est un carbonate mixte d'yttrium et de terbium. La composition finale visée est Y0,8Tb0,2BO3. La température d'attaque est de 70"C et le rapport stoechiométrique utilisé [B] / [Ln] de 1,5. Caractenstiaues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 1,5clam avec un indice de dispersion a/m = 0,7. Ce produit présente la particularité de luminescer dans le vert directement après séchage à 110"C. Après calcination, la morphologie reste inchangée (a/m = 0,7). EXEMPLE 7 Cet exemple conceme la synthèse d'un orthoborate mixte d'yttrium et de gadolinium (YGd)BO3 dopé au terbium. Le précurseur utilisé est un carbonate mixte d'yttrium, de gadolinium et de terbium. La composition finale visée est Y0,4Gd0,4Tb0,2BO3. La température d'attaque est de 70"C et le rapport stoechiométrique utilisé [B] / [Ln] de 1,5. Caracténstiaues Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 1,5 m avec un indice de dispersion a/m = 0,6. Ce produit présente la particularité de luminescer dans le vert directement après séchage à 110"C. Après calcination, la morphologie et la taille sont inchangées mais indice de dispersion a/m est égal à 0,7. EXEMPLE8 Cet exemple concerne la synthèse d'un orthoborate de gadolinium dopé au cérium et au praséodyme. Le précurseur utilisé est un carbonate mixte de gadolinium, cérium et praséodyme. La composition finale visée est Gd0,9Ce0105Pr0,05BO3. La température d'attaque est de 70"C et le rapport stoechiométnque utilisé [B] / [Ln] de 1,5. Caracténstioues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 4,um avec un indice de dispersion a/m = 0,5. EXEMPLE 9 Cet exemple concerne la synthèse d'un orthoborate de gadolinium dopé au cérium et au terbium. Le précurseur utilisé est un carbonate mixte de cérium, gadolinium et de praséodyme. La composition finale visée est Ce0,3Gd0,5Tb0,2BO3. La température d'attaque est de 70"C et le rapport stoechiométrique utilisé [B] / [Ln] de 1,5. Caracténsflaues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits cubes de diamètre moyen CILAS de 4clam avec un indice de dispersion a/m = 0,5. EXEMPLE 10 On reprend l'exemple 1, mais l'on procède à l'attaque sous un balayage d'azote afin d'éliminer plus rapidement le CO2 formé au cours de la réaction. Les particules obtenues sont de plus fine granulométrie qu'en absence de balayage. Caracténsticues. Avant calcination, le produit se présente sous forme de petits grains parallélépipèdiques de diamètre moyen CILAS de 1 m avec un indice de dispersion a/m =0,7. Après calcination, la morphologie est conservée. Le diamètre moyen CILAS passe à 1,5 m, alors que l'indice de dispersion reste inchangé (a/m 0,7). EXEMPLE 11 On prépare le même produit que celui de l'exemple 1 mais le mode de synthèse consiste à attaquer un carbonate mixte d'yttrium et d'europium (fraîchement précipité) directement dans les eaux-mères de précipitation. On y ajoute alors l'acide borique sous forme cristallisée et on chauffe à 70"C tout en agitant (2 heures). Le reste du procédé est identique au mode opératoire général. Caracténsbaues. Avant et après calcination, le produit se présente sous la forme de petites sphères de diamètre moyen CILAS d'environ un micron et très monodisperses (a/m = 0,5). REVENDICATIONS 1- Borate de terre rare, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules cubiques, parallélépipèdiques ou sphériques et en ce qu'il présente un indice de dispersion d'au plus 0,8. 2- Borate selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend en outre, à titre de dopant, au moins un élément choisi parmi l'antimoine, le bismuth et les terres rares autres que celle constitutive du borate. 3- Borate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la terre rare constitutive de celui-ci appartient au groupe comprenant l'yttrium, le gadolinium, le lanthane, le lutécium et le scandium. 4- Borate d'au moins un élément choisi parmi l'yttrium, le gadolinium, le scandium et le lutécium selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend, à titre de dopant, de l'europium et en ce qu'il présente un maximum d'intensité d'émission dans la gamme de longueur d'onde comprise entre 600 et 650nm sous excitation à 254nm. 5- Borate selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l'élément précité est l'yttrium et/ou le gadolinium. 6- Borate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente une taille moyenne de particules d'au plus 1 oui. 7- Borate selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il présente une teneur en élément dopant d'au plus 50% en mole. 8- Hydroxycarbonate de bore et de terre rare, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules cubiques, parallélépipèdiques ou sphériques et en ce qu'il présente un indice de dispersion d'au plus 0,8. g Hydroxycarbonate selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins un élément choisi parmi l'antimoine, le bismuth et les terres rares autres que celle constitutive de l'hydroxycarbonate. 10- Hydroxycarbonate selon la revendication 8 ou 9, caractérisé en ce que la terre rare constitutive de celui-ci appartient au groupe comprenant l'yttrium1 le gadolinium, le lanthane, le lutécium et le scandium. 11- Hydroxycarbonate de bore et d'yttrium ou hydroxycarbonate de bore, de gadolinium et d'yttrium, comprenant en outre du terbium, à propriétés de luminescence. 12- Hydroxycarbonate selon la revendication 11, caractérisé en ce qu'il présente un indice de dispersion d'au plus 0,8. 13- Hydroxycarbonate selon la revendication 1 1 ou 12, caractérisé en ce qu'il se présente sous forme de particules cubiques, parallélépipèdiques ou sphériques. 14- Procédé de préparation d'un hydroxycarbonate de bore et de terre rare, caractérisé en ce qu'on fait réagir un carbonate ou un hydroxycarbonate de terre rare avec de l'acide borique, le milieu réactionnel se présentant sous forme d'une solution aqueuse. 15- Procédé de préparation d'un borate de terre rare, caractérisé en ce qu'on fait réagir un carbonate ou un hydroxycarbonate de terre rare avec de l'acide borique, le milieu réactionnel se présentant sous forme d'une solution aqueuse, et on calcine le produit de la réaction. 16- Procédé selon la revendication 14 ou 15, caractérisé en ce que l'on forme le milieu réactionnel en utilisant de l'eau dans un rapport massique eau/acide borique+carbonate d'au moins 300%, plus particulièrement d'au moins 1000%. 17- Procédé selon la revendication 14, 15 ou 16, caractérisé en ce qu'on conduit la réaction en éliminant le CO2 formé. 18- Procédé selon l'une des revendications 15 à 17, caractérisé en ce qu'on calcine à une température comprise entre 500 et 1100"C de préférence sous air. 19 Procédé selon l'une des revendications 14 à 18, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide borique avec le carbonate ou l'hydroxycarbonate de terre rare dans les eauxmères de celui-ci. 20- Utilisation comme luminophore d'un borate selon l'une des revendications 1 à 7 ou d'un borate obtenu par le procédé selon l'une des revendications 15 à 19 ou d'un hydroxycarbonate selon l'une des revendications 11 à 13. 21- Utilisation comme luminophore en luminescence basse tension, dans des systèmes à plasma ou dans les lampes trichromatiques d'un borate selon l'une des revendications 1 à 7 ou d'un borate obtenu par le procédé selon l'une des revendications 15 à 19 ou d'un hydroxycarbonate selon l'une des revendications 1 1 à 13. 22- Dispositif mettant en oeuvre une luminescence basse tension, caractérisé en ce qu'il comprend un borate selon l'une des revendications 1 à 7 ou un borate obtenu par le procédé selon l'une des revendications 15 à 19 ou un hydroxycarbonate selon l'une des revendications 11 à 13. 23- Système à plasma, caractérisé en ce qu'il comprend un borate selon l'une des revendications 1 à 7 ou un borate obtenu par le procédé selon l'une des revendications 15 à 19 ou un hydroxycarbonate selon l'une des revendications 11 à 13. 24- Lampe trichromatique, caractérisée en ce qu'elle comprend un borate selon l'une des revendications 1 à 7 ou un borate obtenu par le procédé selon l'une des revendications 15 à 19 ou un hydroxycarbonate selon l'une des revendications 1 1 à 13.