Brevet FR2737119A1 — publié le 19970131

La présente invention a pour objet un milieu stable, compatible en particulier avec une application topique susceptible de contenir un actif sensible à l'eau. La composition ainsi obtenue est plus spécialement destinée à être utilisée dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique pour nettoyer et/ou soigner et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques. Il est connu d'introduire dans les compositions cosmétiques et/ou dermatologiques des actifs en vue d'apporter des traitements spécifiques à la peau et/ou aux cheveux, par exemple pour nettoyer la peau, pour lutter contre le dessèchement, le vieillissement ou la pigmentation de la peau, pour traiter l'acné ou certaines maladies de la peau (eczéma, psoriasis), pour combattre les surcharges pondérales, pour favoriser la restructuration de la peau ou son renouvellement cellulaire ou pour traiter la séborrhée des cheveux. Par exemple, I'acide ascorbique (ou vitamine C) est connu pour stimuler la croissance du tissu conjonctif, et notamment celle du collagène. Il permet aussi de renforcer les défenses du tissu cutané contre les agressions extérieures telles que le rayonnement ultraviolet ou la pollution. Il est également utilisé pour enlever les taches et la pigmentation de la peau, et aussi pour favoriser la cicatrisation de la peau. Il est aussi connu d'introduire dans les compositions cosmétiques des enzymes, et notamment des protéases utilisées pour leurs propriétés protéolytiques. Ces enzymes sont recherchées dans le domaine cosmétique pour leur pouvoir lissant et nettoyant, et leur aptitude à éliminer les cellules mortes de la peau. Malheureusement, ces actifs ainsi que d'autres, présentent l'inconvénient d'être instables en milieu aqueux et d'être facilement dégradés ou modifiés sous I'influence de l'eau. Ils perdent ainsi rapidement de leur activité au cours du temps et cette instabilité va à l'encontre de l'efficacité recherchée. Aussi, différents moyens ont été envisagés pour pallier à cet inconvénient. En particulier, il a été envisagé de mettre un actif, notamment une enzyme dans une composition pulvérulente (voir le document JP-A-63-130514). D'ailleurs, la plupart des produits de nettoyage de la peau contenant une enzyme se présentent sous cette forme. Il a été aussi envisagé d'utiliser ces actifs, et notamment les enzymes, sous forme immobilisée sur des supports polymériques (voir le document JP-A-61-207499) ou dans des microcapsules (voir le document JPA- 61-254244). Malheureusement, certains de ces moyens nécessitent une mise en oeuvre particulière, ce qui accroit le coût et le temps de préparation de la composition. Une autre solution consiste à les incorporer dans un milieu liquide anhydre (voir le document US-A- 5322683). Malheureusement, cette solution limite la forme galénique de la composition et ne permet pas l'incorporation d'actifs hydrophiles. Il subsiste donc le besoin d'un milieu stable susceptible de contenir des actifs cosmétiques et/ou dermatologiques hydrophiles et/ou lipophiles sensibles à l'eau, dans lequel ces derniers conserveraient toutes leurs propriétés et donc leur efficacité au cours du temps. La demanderesse a maintenant trouvé de manière inattendue qu'une émulsion huile-dans-eau, dont la phase huileuse contient une grande quantité d'huile siliconée, en présence d'un ou de plusieurs polyols en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de l'émulsion, inférieure ou égale à 0,85, était susceptible de maintenir l'activité d'un actif sensible à l'eau et d'éviter la dégradation de l'actif. Aussi, la présente invention a pour objet une émulsion comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse à l'aide d'un agent émulsionnant silicone, dont la phase huileuse comporte au moins 50 % en poids d'huile siliconée, caractérisée en ce que la phase aqueuse contient au moins un polyol en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de l'émulsion, inférieure ou égale à 0,85. Pour une application dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, ces polyols peuvent jouer le rôle d'actif notamment hydratant. De façon avantageuse, cette émulsion peut être utilisée comme support d'actif sensible à l'eau. Aussi, I'invention a aussi pour objet une composition, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un actif à action topique sensible à l'eau et une émulsion telle que définie ci-dessus. Certes, il est connu d'utiliser dans les domaines cosmétique et dermatologique des émulsions huile-dans-eau dont la phase huileuse contient une forte proportion d'huile siliconée. Ainsi, le document EPA-516547 divulgue des compositions de ce type, mais il n'enseigne pas l'introduction d'une grande quantité de polyol, notamment en vue de stabiliser les actifs sensibles à l'eau. Par ailleurs, il est connu que la teneur en eau peut avoir une influence sur la stabilité des actifs sensibles à l'eau. Ainsi, le document de D. Tzanos (Behavior of enzymes by controlling the medium water activity; Riv. Ital. Essenze, Profumi, Piante Off., Aromi, Saponi, Cosmet., Aerosol, 1977, vol.59, n 5, pages 208-211) incite l'homme du métier à utiliser des tensioactifs pour la stabilisation des enzymes en milieu aqueux ou à fixer les enzymes sur un support poreux. En revanche, il écarte l'homme du métier d'utiliser des glycols et il ne suggère pas d'utiliser un milieu silicone. Or, il a été maintenant trouvé que l'on peut éviter la dégradation de tels actifs en les introduisant dans l'émulsion huile-dans-eau selon l'invention. Selon une forme préférée de réalisation de l'invention, la quantité du ou des polyols doit être telle que la valeur d'activité en eau de l'émulsion est inférieure ou égale à 0,7. L'activité en eau aw d'un milieu contenant de l'eau est le rapport de la pression de vapeur d'eau du produit " PH20 produit " et de la pression de vapeur de l'eau pure " PH20 pur " à la même température. Elle peut être exprimée aussi comme le rapport du nombre de molécules d'eau " NH20 " sur le nombre de molécules totales " NH2o + Ncorps dissous ", qui tient compte de celles des corps dissous " Ncorps dissous ". Elle est donnée par les formules suivantes: PH20 produit NH20 aw= = PH20 pur NH20 + Ncorps dissous On peut utiliser différentes méthodes pour mesurer l'activité en eau. La plus courante est la méthode manométrique par laquelle on mesure directement la pression de vapeur. De manière classique, une composition cosmétique ou dermatologique a une activité en eau située autour de 0,9 à 0,96. Une activité en eau inférieure à 0,85 représente une diminution notable de l'activité en eau. Le polyol utilisé selon l'invention peut être notamment choisi parmi la glycérine et les glycols, en particulier le propylène glycol et les polyéthylène glycols. Selon l'invention, la phase aqueuse de l'émulsion contenant le polyol peut représenter de 60 à 90 %, et de préférence de 70 à 85 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Dans cette phase aqueuse, le ou les polyols utilisés selon l'invention sont de préférence présents en une quantité allant de 40 à 90 % en poids, et mieux de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polyols se trouvent totalement ou partiellement sous forme complexée avec un polymère acrylique ou méthacrylique. Le polymère peut également comprendre de l'eau liée, c'est-à-dire être complexé avec un mélange d'eau et de polyol(s). On entend par polymère acrylique ou méthacrylique un homopolymère ou un copolymère d'acide acrylique ou méthacrylique ou un homopolymère ou un copolymère d'un dérivé d'acide acrylique ou méthacrylique. La quantité de tels polymères avec le ou les polyols et éventuellement l'eau complexés, dans l'émulsion selon l'invention va de préférence de 60 à 90 % en poids, et mieux de 70 à 85 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. On peut citer comme homopolymère complexant l'eau et les polyols ceux vendus sous les dénominations de Norgel et de Lubrajel CG par la société Guardian. Ces polymères sont des polyacrylates de glycéryle complexés avec plus de 65 % de glycérine et/ou de propylène glycol et moins de 35 % en poids d'eau liée. Ces polymères apportent le polyol et l'eau complexés, et éventuellement jouent le rôle de gélifiant de l'émulsion. Les actifs sensibles à l'eau qui peuvent être utilisés selon l'invention sont notamment les enzymes (par exemple lactoperoxydase, lipase, protéase, phospholipase, cellulases), les extraits naturels tels que thé vert, extrait de mélisse, extrait de thym, les oligomères procyannidoliques (OPC) tels que l'OPC d'aubépine, l'OPC de pin et l'OPC de raisin, les vitamines et notamment l'acide ascorbique (vitamine C) et ses esters, les esters de rétinol (vitamine A), les dérivés phosphatés et glucosilés, l'urée et la rutine. Le ou les actifs sensibles à l'eau utilisés sont de manière avantageuse une enzyme, et plus particulièrement une protéase. Cette protéase peut être choisie par exemple parmi celle vendue sous la dénomination commerciale "Subtilisine SP 544" par la société Novo Nordisk et celle vendue sous la dénomination commerciale "Lysoveg" par la société Laboratoires Sérobiologiques de Nancy. La quantité d'actif sensible à l'eau dans l'émulsion selon l'invention dépend du type d'actif utilisé. De manière générale, le ou les actifs peuvent être utilisés dans l'émulsion selon l'invention en une quantité allant de 0,001 à 15 % en poids, de préférence de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. La proportion de la phase huileuse dans l'émulsion selon l'invention peut aller de à 40 % en poids, et de préférence de 15 à 30 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. La phase huileuse contient 50 à 100 % en poids d'organopolysiloxanes, c'est-à- dire d'huiles siliconées; celles-ci représentent de préférence de 60 à 80 % en poids, et mieux de 65 à 75 % en poids par rapport à la quantité totale de phase huileuse. Ces huiles siliconées peuvent être notamment des silicones volatiles telles que le cyclopentadiméthylsiloxane et le cyclotétradiméthylsiloxane, ou des polydiméthylsiloxanes. La phase huileuse peut comprendre, en plus des huiles siliconées, des huiles hydrocarbonées et fluorées, ces huiles non siliconées étant présentes en une quantité inférieure à 50 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Comme huiles hydrocarbonées utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles minérales (huile de vaseline), les huiles végétales (huile de rosier muscat), les huiles animales, les huiles de synthèse. Comme huiles fluorées, on peut citer par exemple les perfluoropolyéthers. On peut aussi utiliser des matières grasses comme les alcools gras, les acides gras (acide stéarique), les cires et les gommes (cires ou gommes de silicone). L'émulsionnant silicone selon l'invention est notamment un diméthicone copolyol ayant une valeur de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) égale ou supérieure à , de préférence un alkyldiméthicone copolyol choisi parmi les alkyldiméthicone copolyols en C10-C22 polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés. Il peut s'agir notamment du diméthicone copolyol butyl éther vendu par la société Shin-Etsu sous la dénomination KF355. Cet émulsionnant peut être en particulier présent en une proportion allant de 1 à 10 % en poids, et de préférence de 2 à 5 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. Pour une application topique, l'émulsion selon l'invention doit contenir un milieu topiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau et les cheveux, et la composition à base de cette émulsion peut constituer notamment des compositions de nettoyage, de protection, de traitement ou de soin de la peau et/ou des cheveux, en particulier pour le visage, pour le cou, pour les mains, pour les cheveux, pour le cuir chevelu ou pour le corps, ainsi que pour les cils et/ou les sourcils. Aussi, l'invention a encore pour objet l'utilisation de la composition selon l'invention pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, c'est- à-dire les cheveux et/ou les cils. La présente invention a aussi pour objet une composition nettoyante pour la peau et/ou les fibres kératiniques sous forme d'une composition telle que définie ci- dessus. L'invention a enfin pour objet un procédé cosmétique et/ou dermatologique pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques une composition telle que définie ci-dessus. La composition selon l'invention peut constituer notamment des crèmes de protection, de traitement ou de soin pour le visage, pour les mains, pour les pieds, pour les cheveux, des laits corporels de protection ou de soin, des lotions ou mousses pour le soin de la peau, des muqueuses, des cheveux et du cuir chevelu. De façon connue, la composition de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et dermatologique, tels que les tensioactifs moussants, les actifs hydrophiles ou lipophiles en plus des actifs sensibles à l'eau, les conservateurs, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les absorbeurs d'odeur et les matières colorantes. Elle peut comprendre aussi des microcapsules, des microparticules, ou des vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans les domaines considérés, et par exemple de 0,01 à 10 % du poids total de l'émulsion. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques. Comme actifs hydrophiles, on peut utiliser par exemple les protéines ou les hydrolysats de protéine, les acides aminés, I'allantoïne, les sucres et les dérivés de sucre, I'amidon. Comme actifs lipophiles, on peut utiliser par exemple le tocophérol (vitamine E) et ses dérivés, les acides gras essentiels, les céramides, les huiles essentielles. Les exemples ci-après de compositions selon l'invention, sont donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids. Exemple I: Crème de soin Phase aqueuse: Norgel 82 % Diméthicone copolyol butyl éther (KF355 vendu par la société Shin-Etsu) (émulsionnant) (HLB = 14,4) 3 % Subtilisine SP 544 0,1 % Phase huileuse: Huile de rosier muscat 4,4 % Cyclométhicone 10,5 % L'émulsion est préparée en émulsionnant la phase huileuse dans la phase aqueuse sous agitation à l'homogénéisateur. L'émulsion obtenue a une activité en eau de 0,64 + 0,02. On obtient une crème d'aspect irisé, apte à lisser la peau et à exfolier les cellules mortes. Exemple 2: Crème de soin Phase aqueuse: Norgel 68 % Diméthicone copolyol butyl éther (KF355 vendu par la société Shin-Etsu) (émulsionnant) (HLB = 14,4) 3 % Subtilisine SP 544 0,1 % Phase huileuse: Huile de rosier muscat 8 % Cyclométhicone 20,9 % L'émulsion est préparée de la même manière que dans l'exemple 1. Elle a une activité en eau de 0,66 + 0,02. On obtient une crème blanche apte à lisser la peau. REVENDICATIONS 1. Emulsion comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse à l'aide d'un agent émulsionnant silicone, dont la phase huileuse comporte au moins 50 % en poids d'huile siliconée, caractérisée en ce que la phase aqueuse contient au moins un polyol en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de l'émulsion, inférieure ou égale à 0,85. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité efficace pour obtenir une valeur d'activité en eau de l'émulsion, inférieure ou égale à 0,7. 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la phase aqueuse est présente en une quantité allant de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est présent en une quantité allant de 40 à 90 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est choisi dans le groupe comprenant la glycérine et les glycols. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polyol est complexé avec un polymère acrylique ou méthacrylique. 7. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère comprend en outre de l'eau liée. 8. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère avec le polyol et l'eau complexés est présent en une quantité allant de 60 à 90 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 9. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile siliconée représente de 50 à 100 % en poids de la phase huileuse. 10. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile siliconée représente de 60 à 80 % en poids de la phase huileuse. 11. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'huile siliconée est choisie dans le groupe comprenant les silicones volatiles et les polydiméthylsiloxanes. 12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsionnant a une valeur de HLB supérieure ou égale à 10. 13. Emulsion selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'émulsionnant est un alkyldiméthicone copolyol. 14. Emulsion selon la revendication 12 ou 13, caractérisée en ce que l'émulsionnant est le diméthicone copolyol butyl éther. 15. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsionnant est présent en une quantité allant de 1 à % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 16. Composition, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un actif à action topique sensible à l'eau et une émulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes. 17. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'actif à action topique sensible à l'eau est choisi dans le groupe comprenant les enzymes, les extraits naturels, les oligomères procyannidoliques, les vitamines, les dérivés phosphatés et glucosilés, l'urée et la rutine. 18. Composition selon la revendication précédente 16 ou 17, caractérisée en ce que l'actif à action topique sensible à l'eau est choisi dans le groupe comprenant une protéase, le thé vert, l'acide ascorbique. 19. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 18, caractérisée en ce que l'actif sensible à l'eau est présent en une concentration allant de 0,001 à 15 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion. 20. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 19, caractérisée en ce qu'elle constitue une composition cosmétique et/ou dermatologique. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 20, caractérisée en ce qu'elle comprend au moins un adjuvant lipophile ou hydrophile choisi parmi les conservateurs, les antioxydants, les parfums, les charges, les filtres, les séquestrants, les huiles essentielles, les matières colorantes, les actifs hydrophiles ou lipophiles, et les vésicules lipidiques. 22. Composition nettoyante pour la peau et/ou les fibres kératiniques, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 21. 23. Utilisation de la composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 21 pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques. 24. Procédé cosmétique pour nettoyer et/ou protéger la peau et/ou les fibres kératiniques, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur la peau et/ou les fibres kératiniques une composition selon l'une quelconque des revendications 16 à 21.