Brevet FR2737485A1 — publié le 19970207

PROCEDE ET DISPOSITIF DE TRAITEMENT D'EFFLUENTS CONTENANT DES CYANURES DOMAINE TECHNIQUE La présente invention concerne un procédé et un dispositif de traitement par un microorganisme non bactérien d'effluents industriels contenant des cyanures et éventuellement d'autres produits toxiques, lesdits effluents étant par exemple des jus de lavage ou de lixiviation de résidus solides d'exploitation minière ou de déchets de brasquage, appelés vieilles brasques, des cuves d'électrolyse pour la production d'aluminium, mais aussi des eaux usées cyanurées directement issues d'unites de production chimique ou de centres urbains. ART ANTERIEUR De nombreux procédés physico-chimiques sont connus pour décomposer ou isoler les cyanures dans les déchets industriels avant stockage ou mise en décharge à l'état solide ou rejet sous forme d'effluents. Ainsi les procédés de décyanuration par voie sèche consistent à décomposer par chauffage généralement entre 500"C et 1000"C les cyanures imprégnant les déchets à l'état solide.Toutefois ces procédés dits "à sec" sont limités au traitement de déchets solides et s'avèrent relativement coûteux dans leur mise en oeuvre, du fait notamment des opérations de chauffage mais également des opérations de broyage prealable desdits déchets qui sont mélangés intimement à divers additifs pulvérulents destinés lors du chauffage à insolubiliser les composants polluants stables thermiquement. Plus polyvalents sont les procédés par voie humide permettant de traiter sous forme d'effluents industriels aussi bien les cyanures et autres produits toxiques ou polluants imprégnant les déchets solides extraits par lixiviation que les cyanures des eaux usées directement issues d'unités de production chimique ou de centres urbains. Ces procédés consistent pour la grande majorité à décomposer les cyanures en solution par un oxydant puissant tel que le chlore, l'hypochlorite de sodium, l'ozone ou un peroxyde, ou bien encore à isoler ou neutraliser les cyanures par un agent complexant en solution ou un échangeur d'ions.A l'échelle industrielle ces traitements présentent l'inconvénient de nécessiter des investissements importants et ils conduisent très souvent à substituer à l'agent toxique et en particulier au cyanure, un produit polluant comme c'est le cas avec les réactifs chlorés ou les complexants organiques. C'est la raison pour laquelle se sont développés les traitements biologiques mettant en oeuvre des microorganismes, généralement des bactéries, qui dans certaines conditions décomposent les cyanures en produits non polluants. On connait ainsi les systèmes de décomposition bactérienne des rejets cyanurés utilisant des souches bactériennes aérobies adaptées qui sont mises en contact avec les effluents à dépolluer dans des réacteurs biologiques (US 3940332, US 4461834, US 4440644, US 3756947). Ces systèmes assez simples à mettre en oeuvre s' avèrent particulièrement efficients pour la décyanuration d'eaux usées au voisinage de pH7 et à concentration relativement faible en cyanure ( On connait également les systèmes de traitement enzymatiques mettant en oeuvre des enzymes comme la cyanidase selon EP 0282351 ou la cyanide hydratase selon EP 0234760 et EP 0233719 isolées à partir de microorganismes prélevées sur des situes de rejets cyanurés et qui après purification sont mises en contact avec les solutions à traiter et provoquent l'oxydation des cyanures avec formation de C02 et NH3. Ces systèmes s'avèrent particulièrement efficaces pour le traitement entre pH 6 et 8 de solutions de concentration très élevée en cyanureS(200 à 10000 mg/litre) mais nécessitent déjà d'importants moyens pour leur mise en oeuvre industrielle au niveau notamment de la production, de l'extraction et de la purification des enzymes. Tous ces procédés microbiologiques et enzymatiques s'avèrent en revanche inopérants lorsqu'il s'agit de traiter directement des effluents basiques de pH > 9 et à concentration en cyanures assez élevée (50 à 500 mg/litre). I1 est nécessaire alors d'effectuer une acidification préalable importante pour ramener le pH des effluents au voisinage de la neutralité, avec pour conséquences défavorables non seulement une surconsommation d'acide mais aussi une augmentation des risques de volabilisation d'acide cyanhydrique particulièrement toxique. I1 faut rappeler en effet que les cyanures se présentent dans les effluents sous différentes formes - cyanures libres principalement sous forme CN à pH > 9,2 et principalement sous forme HCN à pH aqueuse les cyanures se volatilisent en HCN gazeux particulièrement toxique. - cyanures simples NaCN, KCN... se dissociant facilement une fois en solution. - cyanures complexes notamment de certains métaux comme Fe (CN)6 Cu (CN)2 , qui peuvent se dissocier plus ou moins facilement en CN et en ions métalliques. I1 est donc souhaitable lorsqu'on traite des effluents à forte concentration en cyanure libre de travailler à des pH suffisamment basiques (pH > 9) quitte à perdre de l'efficacité dans la biodégradation enzymatique sachant qu'a pH très alcalin celle-ci est totalement nulle. Quant à la substitution aux systèmes bactériens de biodégradation des cyanures, de microorganismes non bactériens comme les champignons, elle a aussi été étudiée. Ainsi Fry et Myers décrivent dans un article de "Cyanide in Biology" 1981 - pages 321-334 ed Vennesland and Co (Academie Press) plusieurs champignons pathogènes de plantes cyanogéniques telles que le manioc, le sorgho ou l'accacia qui sont capables non seulement de tolérer les cyanures mais de les dégrader. On note ainsi que certaines familles de champignons phytopathogènes, telles que les fusarium et stremphylium, sont particulièrement intéressantes car elles favorisent la formation de produits de décomposition des cyanures peu ou non polluants comme NH3 et C02. Là encore la mise en oeuvre industrielle de tels microorganismes est restée limitée au traitement d'effluents à faible concentration en cyanure et à des pH très voisins de la neutralité (US 3660278). PROBLEME POSE Pour l'homme du métier le traitement en milieu très alcalin de déchets chargés en cyanure et pouvant contenir d'autres composés toxiques ou polluants, reste un problème difficile à résoudre sans faire appel à des procédés physico-chimiques coûteux. OBJET DE L'INVENTION Le procédé selon l'invention qui repose sur le constat qu'il est possible de conserver à certains microorganismes non bactériens une activité enzymatique suffisante même en milieu alcalin pour dégrader les cyanures libres présents à forte concentration dans les effluents, apporte une solution satisfaisante a ce problème du traitement à faible coût des déchets chargés en cyanure et pouvant rontenir d'autres composés toxiques ou polluants comme les fluorures. Plus précisément l'invention concerne un procédé de traitement d'effluents industriels contenant des cyanures, en présence éventuellement d'autres composés toxiques comme les fluorures, à l'aide d'un microorganisme non bactérien capable de dégrader les cyanures caractérisé en ce qu'après sélection du microorganisme non bacterien, choisi dans le groupe des champignons phytopathogénes non cyanogenes capables de degrader les cyanures en produits non toxiques, puis constitution d'une biomasse par développement dudit microorganisme dans un milieu de culture aérobie et enfin inoculation de cette biomasse sur un support approprié, on réalise de façon répétitive la séquence d'opérations suivantes a) croissance de la biomasse sur son support par mise en contact avec une solution nutritive riche en composés carbonés et azotés à pH compris entre 6 et 8 pendant un temps suffisant pour assurer au moins le triplement en poids de la biomasse, b) décyanuration des effluents par mise en contact de la biomasse avec lesdits effluents préalablement conditionnés de telle sorte que la concentration en cyanure libre soit comprise entre 10 mg/l et 1000 mg/l et de préférence entre 50 et 500 mg/litre et le pH soit inférieur a 11 et de préférence compris entre 9 et 10,5 et cela pendant un temps suffisant pour abaisser la teneur en cyanure libre dans les effluents a moins de 0,1 mg/litre, c) rinçage à l'eau de la biomasse et de son support avant régénération par croissance selon la phase a). L'invention concerne également le dispositif approprié pour la mise en oeuvre du procédé comportant un réacteur a biomasse fixée sur un support, dit RBF, muni de moyens de mise en circulation a débit contrôle des effluents cyanurés issus d'un poste de conditionnement des déchets à traiter tel qu'un tas de lixiviation ainsi que de moyens de collecte et de recyclage vers ledit poste de conditionnement des effluents sortant du RBF caractérisé en ce que le RBF pourvu en amont d'un bac d'ajustement du pH des effluents issus du poste de conditionnement est constituée par 3 compartiments identiques indépendants, contenant la biomasse avec son support, reliés individuellement en amont - au bac d'ajustement du pH des effluents - à un circuit d'alimentation et de recyclage de solution nutritive pour la biomasse - à un circuit d'alimentation d'eau pure, de recyclage et de purge pour le rinçage de la biomasse et en aval à des moyens de collecte et de recyclage des effluents jusqu'à l'entrée du poste de conditionnement. Le réacteur à biomasse fixée peut être un réacteur dit "en cascade" ou un réacteur dit "à flux ascendant" plus connu sous le nom de "air lift". Lors de ses nombreux essais la demanderesse a pu constater que, parmi les champignons phytopathogènes capables de dégrader les cyanures en produits non toxiques et non polluants même dans des plages de pH alcalin (pH 10 environ) et en présence d'autres composés solubles comme les fluorures, la famille des Fusarium, et le Fusarium solani en particulier, s'avèrent bien adaptés dans certaines conditions de mise en oeuvre. A noter que le Fusarium solani déjà cité dans l'art antérieur (US 3660278) comme agent de décyanuration dans les eaux usées au voisinage de pH7 et dont une souche FVB007 a été isolée au centre de Pédologie Biologique de Vandoeuvre-Les-Nancy, est identifiée et déposée à l'institut d'Hygiène et d'Epidémiologie de Belgique à Bruxelles sous la référence IHEM 8026. Des tests comparatifs, en fermenteur régulé, de biodégradation de solutions synthétiques de cyanure par des champignons phytopathogènes à différents pH et dans différents milieux de culture montrent que le Fusarium est capable à pH Le système enzymatique de dégradation des cyanures en présence de Fusarium semble s'effectuer en 2 étapes quelque soit le milieu de culture présent et selon la réaction Enzyme HCN + H20 -------- > H CONH2 > H COO - + NH4 Formamide Formiate Ammonium La première étape de dégradation enzymatique des cyanures en formamide par l'intermédiaire de la cyanide hydratase, dite aussi étape de détoxification, qui aboutit avec la disparition du cyanure à la production du formamide, se réalise sur tout type de milieu mais ne s'accompagne pas d'une croissance du champignon. La seconde étape ne se déclenche que lorsque la teneur en cyanure est devenue très faible ( Le milieu de culture optimal et le processus réactionnel étant ainsi précisés, l'influence spécifique du pH sur l'activité de l'enzyme, en l'occurence la cyanide hydratase, et en définitive sur la cinétique de dégradation des cyanures, a eté étudiée et il ressort clairement du diagramme de la figure 1 que la cinétique de dégradation des cyanures correspondant a la phase de détoxification précédemment décrite se ralentit considérablement au-delà de pH10 puisqu'il faut déjà 7 fois plus de temps (168 heures) à pH10 qu'à pH9 (24 heures) pour abaisser la concentration en cyanure libre à moins de 0,1 mg/litre alors qu'à pHll la réaction est partiellement inhibée. I1 a été constaté également que si l'effet d'induction enzymatique (consistant à déclencher par anticipation la production de l'enzyme par mise en contact du champignon avec une solution de cyanure de potassium préalablement au traitement) est sensible sur la cinétique enzymatique à pH7, elle est inopérante en revanche aux pH plus alcalins où le présent procédé trouve sa meilleure application. Par ailleurs l'activité enzymatique de la cyanide hydratase et par suite la faisabilité du procédé ont été vérifiées sur des effluents industriels chargés en sels alcalins et notamment des jus de lixiviation à l'eau de vieilles brasques de cuves d'électrolyse contenant des fluorures (0,1 à 10 g de fluor par litre) ainsi que du sulfate sodium produit de la réaction d'insolubilisation du fluor sous forme de CaF2 par CaS04 selon la réaction 2NaF + CaS04 --- > CaF2 + Na2S04, mais aussi produit de l'acidification sulfurique des jus de lixiviation dont le pH initialement compris entre 11 et 13 doit être abaissé au moins aux environs de 10.Le diagramme de la figure 2 montre qu'il n'y a pas d'inhibition de l'activité enzymatique par la charge saline constituée principalement par Na2S04 lorsque celle-ci n' excède pas 0,2 Mole de Na2S04 mais en revanche que l'inhibition est totale pour une concentration d'au moins 1 Mole de Na2S04. Ce constat implique donc éventuellement d'ajuster au préalable par dilution la concentration de la charge alcaline de Na2S04 dans les effluents avant mise en contact avec la biomasse. L'invention sera mieux comprise avec la description détaillée ci-après de sa mise en oeuvre pour une de ses principales applications à savoir le traitement d'effluents alcalins cyanurés issus de la lixiviation de déchets de brasquage de cuve d'électrolyse d'aluminium et en se référant aux représentations schématiques du procédé selon la figure 3 ainsi que du dispositif comportant un RBF de type "en cascade" selon la figure 4 ou en variante un RBF de type "air lift" selon la figure 5. DESCRIPTION DETAILLEE I1 convient de rappeler au préalable que les déchets de brasquage ou vieilles brasques (VB) provenant du démontage des garnissages des cuves d'électrolyse pour la production d'aluminium sont fortement imprégnés de produits nocifs comme les cyanures dont la teneur exprimée en CN peut atteindre 0,5% en poids ou comme les fluorures alcalins dont les teneurs en fluor et en sodium peuvent représenter chacune jusqu'à 20% du poids des vieilles brasques. L'extraction des produits nocifs est réalisée par lixiviation à l'eau des VB sous forme de tas necessitant comme indiqué à la figure 3 une étape préliminaire A de préparation dudit tas. Elle consiste à réaliser un mélange homogène 3 d'environ 60% en poids de VB concassées 1 à moins de 40 mm avec du sulfate de calcium de préférence sous forme de gypse 2 de granulometrie grossière ( Le gypse est destiné à piéger le fluor des fluorures alcalins par formation de CaF2 insoluble avec dissolution de Na2S04. Si le gypse et les VB concassés doivent présenter une surface d'échange suffisante, ils ne doivent pas en revanche contenir de particules trop fines pour ne pas réduire la perméabilité du tas et en définitive l'efficacité de la lixiviation. Dans l'étape B suivante de lixiviation le mélange 3 est constitué en tas (sur son aire de traitement 21 selon figures 4 et 5) pour être lixivié en continu après apport initial d'eau 10a par une solution 8 alcaline formée par l'effluent appauvri en cyanure recyclé en tête de procédé. Le débit de percolation de la solution alcaline 8 à travers le tas est défini par rapport à la masse de VB à lixivier et il doit être d'au moins 5 litres par heure et par m2. Quant au volume total de la solution recyclée 8 à mettre en oeuvre initialement pour épuiser le tas 21 en cyanure et autres sels alcalins il dépend directement de la masse (VB + gypse) formant ce tas. On choisit généralement un rapport de masse liquide/solide compris entre 0,5 et 1,5.Dans le cas de VB très fortement imprégnées de fluorures alcalins conduisant à une augmentation importante de la concentration de la charge saline notamment de Na2S04 dans les jus de lixiviation ou effluents 4 issus du tas et par suite à une possible inhibition de l'activité enzymatique de la biomasse du RBF, il peut s'avérer nécessaire de choisir un rapport de masse liquide/solide plus élevé. Les jus de lixiviation ou effluents 4 selon la dilution et les teneurs en cyanure et en composés fluorés alcalins des VB peuvent contenir de 10 à 1000 mg de cyanure libre par litre et de 50 à 10000 mg de fluor par litre, mais généralement ces concentrations varient respectivement de 50 à 500 mg/litre et de 100 à 5000 mg/litre pour des pH compris entre 11 et 13. Aux effluents 4 issus du tas de lixiviation B il est possible de substituer ou d'ajouter des effluents cyanurés 19 de tout autre provenance. Si l'alcalinité de ces solutions 4 et/ou 19 est trop élevée, elle est corrigée dans l'étape suivante C par acidification jusqu'à abaissement du pH à moins de 11 et de préférence au voisinage de pH10 pour conserver une activité enzymatique suffisante lors de la mise en contact avec la biomasse dans l'étape D de décyanuration. A noter que l'acidification est réalisée de préférence avec de l'acide sulfurique 5 du commerce (H2S04 à 10%) et que, en présence d'anhydrite ou de gypse dans les VB, il suffit de 5 à 15 ml d'acide sulfurique à 10% par kg de VB soit de l'ordre de 1 à 3 m3 pour 200 tonnes de VB contenues normalement dans un tas.La consommation d'acide sulfurique est donc relativement réduite et comme indiqué précédemment il n'y a aucun avantage à abaisser en-dessous de 10 le pH des effluents 4 et 19. En effet en-dessous de cette valeur on enregistre au cours du traitement ultérieur de décyanuration D qui dure plusieurs jours une perte importante par volatilisation de cyanures sous forme HCN pouvant présenter de sérieux risques pour l'environnement immediat quand la concentration en cyanure est élevée. Après ajustement C du pH dans une cuvette de rétention 22 selon figures 4 et 5 les effluents 6 sont alors transférés à débit constant par des moyens appropriés 15, tels que surverses à niveau réglable ou pompe, dans l'un des 3 compartiments Da, Db, ou Dc du RBF, où ils rentrent en contact avec la biomasse inoculee à un support 14 qui peut être par exemple du sable ou de la vermiculite expansée selon les types de RBF utilisés, type "en cascade" ou type "air lift" qui seront décrits plus loin.A noter que la preparation de la biomasse en vue d'inoculation, ou inoculum, est effectuée de préférence à partir d'une suspension initiale de spores de Fusarium solani nourries en milieu glosé, mises en incubation environ 2 semaines à 28"C pour favoriser la croissance de la biomasse et enfin récupérées en milieu stérile, afin de former une suspension enrichie en spores constituant l'inoculum que l'on peut alors aisément et uniformément répartir dans le support 14.La biomasse ainsi inoculée présente la meilleure surface d'echange possible lorsqu'elle est mise en contact avec les effluents cyanures dont le débit dans le RBF doit être très voisin du débit de sortie des effluents du tas de lixiviation, mais sans être excessif pour assurer un temps de contact suffisant entre la biomasse et la masse de liquide. Par m2 de surface mesurée à l'entrée du compartiment du RBF en phase de décyanuration (Db dans le cas de la figure 3), on règle le débit d'effluent de préférence entre 5 et 15 litres par minute. Après percolation de la biomasse sur son support par les effluents 7, ceux-ci sont envoyés 8 à l'entrée du tas de lixiviation 21 à partir du poste E de collecte et de recyclage constitué par le bac 20 et la pompe 17. Le recyclage de ces effluents à travers le tas de lixiviation 21 et le RBF qui doit être poursuivi jusqu'à élimination quasi totale des cyanures libres ( VB, et par conséquent la concentration en cyanure des effluents, sont élevées. A l'échelle industrielle les temps de contact necessaires à l'épuisement en cyanure du tas et à la dégradation du cyanure dans les effluents de lixiviation sont compris entre 1 semaine et 6 semaines et de préférence entre 21 jours et 30 jours et nécessitent le renouvellement à intervalle régulier de la biomasse qui perd de son activité.Sur le plan pratique les phases successives de décyanuration, rinçage et régénération - croissance sont globalement de même durée et toutes les trois subdivisées en 3 périodes de durée identique (de préférence 7 a 10 jours) au cours desquelles l'effluent 6 est mis successivement en contact avec la fraction de la biomasse contenue dans chacun des 3 compartiments Da, Db, Dc du RBF. Ainsi au bout d'une semaine à 10 jours de traitement le compartiment du RBF recevant l'effluent, par exemple Da, est isolé et ledit effluent est mis en contact dans un second compartiment Db (cas de la figure 3) avec une deuxième fraction de la biomasse pour une nouvelle période d'une semaine à 10 jours. Au cours de cette 2ème période la biomasse du compartiment isole Da du RBF est rincée à l'eau pure lOb recycle dans ce même compartiment selon le circuit 11 relie par ailleurs au poste E de collecte et de recyclage par la purge lOc, a;ors que simultanément on procède dans le 3ème compartiment Dc du RBF, contenant la 3ème fraction de la biomasse, à la régénération par croissance de cette biomasse et cela par recyclage 12 d'une solution nutritive 13 riche en composés carbonés et azotés dont le pH est compris entre 6 et 8.On utilise ainsi avantageusement de l'extrait de levure dilué dans l'eau pure à pH7 à concentration comprise entre 0,1 et 10 g/litre. On constate après quelques heures et jusqu'au terme de cette période prédéterminée de régénération de 7 à 10 jours, une croissance assez rapide de la biomasse dans ce 3ème compartiment Dc. A son tour cette fraction ainsi régénérée et mise en contact avec l'effluent 6 alors que simultanément la biomasse du compartiment Db est isolée et passe en phase de rinçage à l'eau lOa et que la biomasse rincée du compartiment Da passe en phase de régénération-croissance par recyclage 12 de la solution nutritive 13. Pour une durée totale de traitement de decyanuration D d'un tas de lixiviation fixée par exemple à 30 jours et réalisée en 3 périodes de 10 jours par phase et par compartiment d'un RBF, le tableau ci-après résume l'ensemble des séquences opérationnelles réalisée en continu, assurant la meilleure utilisation possible d'une installation industrielle de décyanuration. Périodes I ler au poème I Ilème au 20ème I 21ème au 30ème I j Phases I jour I jour I jour I I I I Décyanuration x Da x x Db x x Dc I I-I-I Rinçage Dc Da Db 1. ~ I 1. I Croissance I Db I Dc Dc Da I L , I I I x Da ler compartiment du RBF x Db 2ème compartiment du RBF x Dc 3ème compartiment du RBF Pour mettre en oeuvre dans les meilleures conditions possibles le procédé selon l'invention il convient de disposer comme précédemment énoncé d'un dispositif approprié comportant notamment un RBF dont la biomasse avec son support est répartie dans 3 compartiments identiques Da, Db, Dc pouvant fonctionner successivement en phases de décyanuration, rinçage et régénération-croissance, ledit RBF étant du type "en cascade" selon la figure 4 représentant en coupe transversale le compartiment Da, en phase de décyanuration, constitué par 3 plateaux superposés Dal, Da2 et Da3 d'inclinaison variable contenant la biomasse et son support 14 et assurant l'écoulement par gravité et en cascade de l'effluent en cours de décyanuration. Dans le cas présent le support imprégné de biomasse est constitué par un mélange du sable (grain de 1 mm en moyenne) avec du gravier (grains de 4 à 6 mm). Les 2 autres compartiments Db et Dc fonctionnant respectivement en phases de croissance et de rinçage non représentés sur la figure 4 comportent également chacun 3 plateaux superposés à inclinaison variable, identiques à ceux de Da et situés dans le prolongement de Dal, Da2, Da3. Ce type de RBF "en cascade" est très simple à mettre en oeuvre et d'un faible coût d'exploitation. I1 nécessite, compte tenu de son fonctionnement intégralement à l'air libre, une compensation périodique des pertes d'eau résultant de l'évaporation assez importante notamment au niveau des plateaux. Cette compensation peut s'effectuer par apport d'eau selon lOa et/ou lOb par l'intermédiaire dans ce dernier cas du circuit 11 et de sa purge lOc reliée au bac 20 de collecte du poste E. Un autre type de RBF dit à flux ascendant mais plus connu sous le nom de "air lift" peut être également utilisé. Dans ce cas la cascade de plateaux superposés subdivisés chacun en 3 compartiments indépendants est remplacée par 3 cuves Da, Db, Dc identiques de forme cylindroconique montées en parallèle, contenant chacune de la biomasse avec un support et pouvant fonctionner successivement et indépendemment en phases de décyanuration, de croissance et de rinçage.La figure 5 represente la 1ère cuve Da (equivalente au ler compartiment Da du RBF "en cascade" de la figure 4) en phase de décyanuration D, c'est-à-dire l'alimentation à débit constant en effluent cyanuré de la cuve Da par des moyens 15 de transfert appropriés tels qu'une pompe volumetrique, située à la base de ladite cuve, associée à une injection d'air 16 a débit regulé dans la même zone pour faciliter la mise en suspension du support avec sa biomasse 14 dans le flux ascendant de liquide. Cette disposition permet d'optimiser les surfaces de contact biomasse/effluent sans augmenter les risques d'évaporation de l'effluent qui est extrait à la partie supérieure par des moyens appropriés tels qu'une surverse 23 munie d'une grille d'arrêt 18 des particules en suspension. L'efficacité d'un tel type de RBF est principalement liée au choix d'un support approprié en l'occurence ici des grains de vermiculite expansée. Cette argile ayant subi un traitement thermique se trouve être très allegee, avoir une grande surface spécifique, et être non abrasive. Elle se réhydrate lentement au contact de l'eau, ne flotte plus et retombe dans le bas du réacteur mais peut être facilement mise en mouvement sous un léger flux d'air. Simultanément on effectue dans les cuves Db et Dc non représentées sur la figure 5, respectivement les phases de régénération-croissance et de rinçage de la biomasse. La phase de régénération-croissance est réalisée dans la cuve Db du RBF "Air lift" par recyclage direct de la solution nutritive dans la cuve avec alimentation par le bas et extraction par le haut. L'empilement de grains de vermiculite imprégnés de biomasse se reconstitue favorisant alors le developpement de ladite biomasse. Dans la 3ème cuve Dc où s'effectue le rinçage de la biomasse à l'eau pure recyclée directement sur la cuve comme la solution nutritive on procède à une légère injection d'air à la base de la cuve pour séparer les grains et assurer un lavage superficiel le plus complet possible avant la nouve;2e phase de croissance. REVENDICATIONS 1. Procéde de traitement d'effluents industriels contenant des cyanures, en présence éventuellement d'autres composés toxiques comme les fluorures, à l'aide d'un microorganisme non bactérien capable de dégrader les cyanures caractérisé en ce qu'après sélection du microorganisme non bactérien, choisi dans le groupe des champignons phytopathogénes non cyanogènes capables de dégrader les cyanures en produits non toxiques1 ni polluants, puis constitution d'une biomasse par développement dudit microorganisme dans un milieu de culture aérobie et enfin inoculation de cette biomasse sur un support approprié, on réalise de façon répétitive dans un réacteur à biomasse fixée appelé RBF la séquence d'opérations suivantes a) croissance de la biomasse sur son support par mise en contact avec une solution nutritive riche en composes carbonés et azotés à pH compris entre 6 et 8 pendant un temps suffisant pour assurer au moins le triplement en poids de la biomasse, b) décyanuration des effluents par mise en contact de la biomasse avec lesdits effluents préalablement conditionnés de telle sorte que la concentration en cyanure libre soit comprise entre 10 mg/l et 1000 mg/l et de préférence entre 50 et 500 mg/litre et le pH soit inférieur à 11 et de préférence compris entre 9 et 10,5 et cela pendant un temps suffisant pour abaisser la teneur en cyanure libre dans les effluents à moins de 0,1 mg/litre, c) rinçage à l'eau de la biomasse et de son support avant régénération par croissance selon la phase a). 2. Procédé selon revendication 1 caractérisé en ce que le champignon phytopatogène capable de dégrader les cyanures en produits non toxiques est un Fusarium et de préférence le Fusarium solani. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2 caractérisé en ce que la solution nutritive pour favoriser la croissance de la biomasse est de l'extrait de levure dilué dans l'eau à pH7 à concentration comprise entre 0,1 et 10 g/litre. 4. Procéde selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que le pH des effluents alcalins issus de la lixiviation à l'eau des vieilles brasques en présence de CaSO4 ou de toute autre provenance, initialement compris entre 11 et 13, est abaissé à moins de 11 et de préférence aux environs de 10 par acidification sulfurique. 5. Procédé selon la revendication 4 caractérisé en ce que en présence d'ahnydrite ou de gypse il suffit de 5 à 15 ml de H2SO4 à 10% par kg de VB pour abaisser le pH des effluents de lixiviation à pH 10. 6. Procéde selon l'une quelconque des revendications 1 à 5 caracterise en ce que la charge saline des effluents de lixiviation constituee principalement par Na2S04 doit rester inférieure à 1 mole Na2SO4 avant mise en contact avec la biomasse. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 caractérisé en ce que les effluents sont injectés à débit constant pour decyanuration dans l'un des 3 compartiments Da, Db ou Dc du RBF où ils restent en contact avec la biomasse inoculée à un support approprie. 8. Procedé selon la revendication 7 caractérisé en ce que le débit constant d'effluent est compris de préférence entre 5 et 15 litres par minute et par m2 de surface à l'entrée du compartiment du RBF en phase de décyanuration. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisé en ce que la durée totale de la phase de décyanuration selon lb des effluents de lixiviation est comprise entre 1 semaine et 6 semaines et de préférence entre 21 et 30 jours. 10. Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que les phases successives de décyanuration, rinçage et régénération-croissance sont de même durée et toutes les 3 subdivisées en 3 périodes de durées identiques (de préférence 7 à 10 jours). 11. Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon les revendications 1 à 10 comportant un réacteur à biomasse fixée sur un support dit RBF muni de moyens de mise en circulation à débit contrôlé des effluents cyanures à traiter issus d'un poste de conditionnement tel qu'un tas de lixiviation, ainsi que de moyens de collecte et de recyclage vers ledit poste de conditionnement des effluents sortant du RBF, caractérisé en ce que le RBF pourvu en amont d'un bac (22) d'ajustement du pH des effluents issus du poste de conditionnement (B), est constitué par 3 compartiments Da, Db, Dc, identiques, indépendants, contenant la biomasse avec son support (14) et reliés individuellement en amont - au bac (22) d'ajustement du pH des effluents - à un circuit d'alimentation (13) et de recyclage (12) de solution nutritive de la biomasse - à un circuit d'alimentation d'eau pure (lOb), de recyclage (11) et de purge (1 Oc) pour le rinçage de la biomasse et en aval à des moyens de collecte (20) et de recyclage (17) des effluents jusqu'à l'entrée du poste de conditionnement (B). 12. Dispositif selon la revendication 11 caractérisé en ce que le RBF (D) est un réacteur "en cascade" comportant 3 compartiments identiques Da, Db, Dc constitués chacun par 3 plateaux superposés, repérés par exemple Dal, Da2 et Da3 pour le compartiment Da, d'inclinaison variable contenant la biomasse et son support (14) et assurant l'écoulement par gravité et en cascade de l'effluent. 13. Dispositif selon la revendication 11 caractérisé en ce que le support (14) imprégné de biomasse est constitué par un mélange de sable et de gravier. 14. Dispositif selon la revendication 11 caractérisé en ce que le RBF (D) est un réacteur à flux ascendant ou "Air lift" constitué par 3 cuves Da, Db, Dc identiques de forme cylindroconique contenant chacune de la biomasse avec un support (14) et munies à leur base de moyens de transfert (15) de l'effluent à débit constant associés à une aflimentation en air (16) à débit régulé ainsi que des moyens d'extraction de l'effluent, à leur partie supérieure reliés au bac de collecte (20) tels qu'une surverse (23) munie d'une grille d'arrêt (18) des particules en suspension. 15. Dispositif selon la revendication 14 caractérisé en ce que le support (14) imprégné de biomasse est constitué par des grains de vermiculite expansée.