Brevet FR2737573A1 — publié le 19970207

L'invention concerne un procédé d'analyse par infrarouge d'un échantillon tel que des denrées alimentaires, pour la détermination d'au moins un paramètre de l'échantillon, ainsi que le dispositif pour la mise en oeuvre d'un tel procédé. L'invention s'applique notamment au domaine céréalier, à l'alimentation animale, à la meunerie, à la transformation de céréales, à la laiterie, à l'analyse du vin ou analogue. Les paramètres à déterminer sont, par exemple, le pourcentage en protéine, en matière grasse, en cellulose, en amidon, en sucre, en nicotine, ou analogue. On connaît des procédés d'analyse par infrarouge d'un échantillon pour la détermination d'au moins un paramètre de l'échantillon dans lesquels a) on mesure l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, par l'intermédiaire de moyens de détection et de moyens de mesure, en éclairant l'échantillon par un rayonnement infrarouge à une longueur d'onde prédéterminée, b) on mesure une valeur de référence de l'intensité de rayonnement réfléchi diffus pour la longueur d'onde prédéterminée, c) on calcule, pour la longueur d'onde prédéterminée, l'absorbance de l'échantillon en fonction de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence mesurée, d) on réitère le cycle de mesure constitué par les phases opératoires a) à c) pour plusieurs longueurs d'onde prédéterminées correspondant à un jeu de longueurs d'onde représentatif du paramètre à déterminer, et e) on obtient le paramètre à déterminer en effectuant la somme des absorbances obtenues pour chaque longueur d'onde prédéterminée, et affectées respectivement d'un coefficient d'étalonnage prédéterminé. Cependant, dans ces procédés, on ne tient pas compte du bruit de fond des détecteurs ou moyens de détection qui, dans le cas d'une analyse par proche infrarouge peuvent apporter une erreur supplémentaire de précision dans la mesure. Un dispositif pour la mise en oeuvre du procédé connu est décrit dans la demande de brevet européen EP-A-0 061 437 Ce dispositif comprend, en série, une source lumineuse destinée à transmettre un faisceau infrarouge. Ce faisceau est filtré par un disque de filtrage de manière à obtenir un faisceau à une longueur d'onde prédéterminée. Le faisceau à une longueur est alors transmis sur l'échantillon, en étant transformé en lumière intermittente et en passant par une sphère d'intégration comprenant une entrée et une sortie. La sphère d'intégration est munie sur sa paroi intérieure de capteurs qui reçoivent la lumière réfléchie diffuse par l'échantillon, cette lumière étant intégrée dans la sphère et le signal résultant étant converti en un signal électrique correspondant.Pour effectuer la mesure de la valeur de référence, un élément de référence est placé devant la sortie de la sphère de manière à ce que le faisceau lumineux à une longueur d'onde arrive sur l'élément de référence et que la sphère d'intégration ne prenne en compte que la lumière réfléchie diffuse par l'élément de référence. Les différents signaux mesurés sont ensuite prélevés à la sortie électrique de la sphère et le calcul de l'absorbance peut ainsi être effectué. Là encore, la mesure de la lumière réfléchie diffuse réelle de l'échantillon ne prend pas en compte les bruits de fond des détecteurs présents dans la sphère et comporte ainsi un certain degré d'erreur. l'invention vise à palier ces inconvénients. Elle a pour objet un procédé d'analyse par infrarouge tel que décrit précédemment qui permette d'intégrer dans la mesure le bruit de fond des détecteurs afin d'obtenir un résultat plus précis. L'invention a également pour objet un tel procédé qui permette d'effectuer cette mesure de manière simple sans modifier fondamentalement le déroulement de l'analyse ainsi que le traitement ultérieur des mesures effectuées. A cet effet, l'invention concerne un procédé d'analyse par infrarouge d'un échantillon tel que des denrées alimentaires, pour la détermination d'au moins un paramètre de l'échantillon, dans lequel: a) on mesure l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, par l'intermédiaire de moyens de détection, en éclairant l'échantillon par un rayonnement infrarouge à une longueur d'onde prédéterminée, b) on mesure une valeur de référence de l'intensité de rayonnement réfléchi diffus pour la longueur d'onde prédéterminée, c) on calcule, pour la longueur d'onde prédéterminée, l'absorbance de l'échantillon en fonction de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence mesurée, d) on réitère le cycle de mesure constitué par les phases opératoires a) à c) pour plusieurs longueurs d'onde prédéterminées correspondant à un jeu de longueurs d'onde représentatif du paramètre à déterminer, et e) on obtient le paramètre à déterminer en effectuant la somme des absorbances obtenues pour chaque longueur d'onde prédéterminée, et affectées respectivement d'un coefficient d'étalonnage prédéterminé. caractérisé en ce qu'en outre f) on mesure, au cours d'au moins un cycle de mesure, pour le paramètre à déterminer, l'intensité de bruit de fond des moyens de détection en interrompant tout rayonnement susceptible d'être détecté par les moyens de détection, et g) pour calculer l'absorbance de l'échantillon pour le paramètre à déterminer, on soustrait, au cours de chaque cycle de mesure, l'intensité de bruit de fond mesurée d'une part de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et d'autre part de la valeur de référence mesurée. Ainsi, on prend en considération l'intensité de bruit de fond des moyens de détection d'une manière simple et qui peut être intégrée facilement dans le calcul de l'absorbance. Pour améliorer encore la précision des mesures on peut mesurer l'intensité de bruit de fond des moyens de détection au cours de chaque cycle de mesures pour le paramètre à déterminer. Suivant un mode de réalisation de l'invention, dans un cycle de mesure pour un paramètre à déterminer, on effectue tout d'abord l'étape f) puis les étapes a) et b) et enfin les étapes c) et g) En outre, pour s'assurer de la validité des mesures effectuées on peut prévoir, pour chaque cycle de mesures, de répéter au moins une fois l'étape a) et/ou l'étape b) et/ou l'étape f) et d'effectuer une moyenne des mesures réalisées pour chaque étape. Pour améliorer encore davantage la précision des mesures on peut prévoir, pour chaque cycle de mesures, d'amplifier la valeur de référence mesurée et l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon en leur appliquant un gain que est déterminé en fonction de la valeur de référence mesurée. L'invention concerne en outre un dispositif d'analyse par infrarouge d'un échantillon, pour la détermination d'au moins un paramètre de l'échantillon, pour la mise en oeuvre du procédé tel que précédemment décrit. Ce dispositif comporte: - des moyens d'émission d'un rayonnement infrarouge - des moyens sélectifs de filtrage pour filtrer le rayonnement infrarouge à une longueur d'onde prédéterminée parmi un jeu de longueurs d'onde représentatif du paramètre à déterminer, - des moyens de transmission, sur l'échantillon à analyser, du rayonnement infrarouge à la longueur d'onde prédéterminée, - des moyens de détection du rayonnement réfléchi diffus d'une part par l'échantillon et d'autre part par une référence, pour la longueur prédéterminée, - des moyens de mesure de l'intensité du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence du rayonnement réfléchi diffus par la référence, pour la longueur d'onde prédéterminée, - des moyens de calcul, pour la longueur d'onde prédéterminée, de l'absorbance de l'échantillon en fonction de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, et de la valeur de référence mesurée, - des moyens de commande pour commander les moyens sélectifs de filtrage, les moyens de détection et les moyens de mesure, de manière à réitérer le cycle de mesure constitué des étapes a) à c) du procédé pour chaque longueur d'onde du jeu de longueur d'onde représentatif du paramètre à déterminer, - des moyens de sommation pour effectuer la somme des absorbances calculées pour chaque longueur d'onde prédéterminée, - des moyens d'étalonnage pour effectuer un étalonnage sur le calcul de l'absorbance en lui affectant un coefficient détalonnage prédéterminé correspondant à la longueur d'onde prédéterminée associée à l'absorbance calculée, caractérisé en ce qu'il compte, en outre:: - des moyens d'interruption pour interrompre tout rayonnement susceptible d'être détecté par les moyens de détection, les moyens de mesure étant aptes à effectuer, pour au moins un cycle de mesure , la mesure de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection, et - des moyens de soustraction pour soustraire, au cours de chaque cycle de mesure, l'intensité de bruit de fond mesurée, d'une part de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et d'autre part de la valeur de référence mesurée. Selon l'invention, les moyens de mesure et les moyens d'interruption sont commandés par les moyens de commande de manière à effectuer une mesure de l'intensité de bruit de fond à chaque cycle de mesure. En outre, les moyens de mesure sont aptes à effectuer au moins deux mesures de l'intensité du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et/ou de la valeur de référence et/ou de l'intensité de bruit de fond et le dispositif selon l'invention comporte un moyenneur pour effectuer la moyenne des mesures effectuées pour l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et/ou pour la valeur de référence et/ou pour l'intensité de bruit de fond. Selon un autre mode de réalisation, les moyens de mesure comportent une sphère d'intégration sur la surface interne de laquelle sont placés des détecteurs formant les moyens de détection, la sphère d'intégration étant placée entre les moyens de transmission du rayonnement infrarouge à la longueur d'onde prédéterminée et l'échantillon à mesurer. La sphère d'intégration comporte un orifice d'entrée et un orifice de sortie pour le passage d'une part du rayonnement transmis sur l'échantillon par les moyens de transmission et, d'autre part du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, la référence étant située entre la sphère d'intégration et l'échantillon et étant montée articulée en rotation de manière à pouvoir être positionnée en regard de l'orifice de sortie de la sphère d'intégration lors de la mesure de la valeur de référence. Les moyens d'interruption peuvent être constitués par: - une première pièce formant cache située entre la sphère d'intégration et les moyens de transmission, - une deuxième pièce formant cache située entre la sphère d'intégration et l'échantillon, - la première et la deuxième pièces étant montées articulées en rotation de manière à pouvoir être entraînées dans deux position: - un position dite "noire" dans laquelle elles sont en regard respectivement de l'orifice de sortie et de l'orifice d'entrée de la sphère d'intégration lors de la mesure de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection, et - une position ouverte dans laquelle elles ne sont pas en regard respectivement de l'orifice de sortie et de l'orifice d'entrée de la sphère d'intégration. Pour simplifier le dispositif selon l'invention, la deuxième pièce formant cache et la référence constituent une pièce unique comportant une base fixée à un axe de rotation, et une portion de disque qui est reliée à la base par un bras de liaison et sur laquelle sont appliquées la référence et la deuxième pièce formant cache, la pièce unique étant montée articulée de manière à être entraînées en rotation par l'axe de rotation dans trois position: - une position ouverte dans laquelle la pièce unique n'est pas en regard avec l'orifice de sortie de la sphère d'intégration, - une position de référence dans laquelle la référence est en regard de l'orifice de sortie, et - la position dite "noire" dans laquelle la deuxième pièce formant cache est en regard de l'orifice de sortie. Enfin, pour obtenir une mesure encore plus précise, le dispositif selon l'invention comporte en outre des moyens amplificateur pour amplifier, au cours d'un cycle de mesure, la valeur de référence mesurée, l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et l'intensité de bruit de fond mesurée, en leur appliquant un même gain variable qui est déterminé en fonction de la valeur de référence mesurée dans le cycle en cours. Les moyens de calcul, les moyens de commande, les moyens de sommation, les moyens de soustraction, les moyens d'étalonnage, les moyens amplificateur et le moyenneur constituent des moyens de traitement du dispositif selon l'invention. Les autres caractéristiques de l'invention résulteront de la description qui suivra en se référant aux dessins annexés dans lesquels - la figure 1 est une vue en perspective d'un dispositif selon l'invention - la figure 2 est une vue en perspective et agrandie d'un élément de la figure 1 - les figure 3a et 3b sont des vues partielles en perspective du dispositif selon l'invention lors de l'étape de mesure de l'intensité de bruits de fond des moyens de détection, respectivement du côté orifice de sortie et du côté orifice d'entrée des moyens de mesure; - les figures 4a et 4b sont des vues partielles en perspective du dispositif selon l'invention en position de mesure de l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, respectivement du côté orifice de sortie et du côté orifice d'entrée des moyens de mesure;; - les figures 5a et 5b sont des vues partielles en perspective du dispositif selon l'invention en position de mesure de la valeur de référence, respectivement du côté orifice de sortie et du côté orifice d'entrée des moyens de mesure; - la figure 6 représente un schéma bloc simplifié des moyens de traitements du dispositif selon l'invention. Le procédé et le dispositif d'analyse par infrarouge sont utilisés pour des échantillons tels que des denrées alimentaires. Les domaines d'application sont notamment le domaine céréalier et l'alimentation animale, la meunerie, la transformation de céréales, les fourrages, le tabac, les viandes et salaisons, les aliments animaux familiers, la chocolaterie, le textile, l'analyse du vin ou analogue. Ce procédé et ce dispositif sont destinés à la détermination d'au moins un paramètre de l'échantillon tel que par exemple le pourcentage en humidité, en protéine, en matière grasse, en cellulose, en amidon, en sucre, en nicotine ou analogue. Les échantillons utilisés sont de préférence des échantillons solides, pateux ou liquides. Pour simplifier la description qui va suivre, on considère que l'axe x du dispositif d'analyse est défini sensiblement par la direction du faisceau lumineux infrarouge qui est émis par une source infrarouge et qui est envoyé sur l'échantillon à analyser, le sens incident étant le sens de transmission du faisceau de la source lumineuse vers l'échantillon et le sens réfléchi étant la transmission du faisceau lumineux réfléchi par l'échantillon vers des moyens de mesure et des moyens de détection. Pour les mesures, l'échantillon est placé dans un boîtier comportant une fenêtre F par laquelle les rayonnement incident et réfléchi peuvent respectivement entrer et sortir. Le dispositif D selon l'invention comporte, en série et suivant le sens incident - une source lumineuse 1 tel que lampe source apte à émettre un rayonnement infrarouge; - un séquenceur de lumière 2, le séquenceur et la source 1 constituant des moyens d'émission du rayonnement infrarouge - des moyens sélectifs de filtrage 3 pour filtrer le rayonnement infrarouge à une longueur d'onde prédéterminée parmi un jeu de longueurs d'ondes représentatif du paramètre à déterminer. Dans l'exemple représenté ces moyens de filtrage 3 sont par exemple sous la forme d'une roue à filtres - des moyens de transmission 4, sur l'échantillon analysé, du rayonnement infrarouge à la longueur d'onde prédéterminée.Ces moyens de transmission 4 sont ici une optique de Kholer ; - des moyens de détection 5 pour détecter le rayonnement réfléchi diffus d'une part par l'échantillon et d'autre part par une référence 7 pour la longueur d'onde prédéterminée. - des moyens de mesure 6 de l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence de rayonnement réfléchi diffus par la référence 7, pour la longueur d'onde prédéterminée, la référence 7 étant positionnée entre les moyens de mesure 6 et l'échantillon à analyser. On obtient en sortie des moyens de mesure un signal électrique qui est représentatif de l'intensité mesurée et qui est transmis à des moyens de traitement T, qui sont schématisés sur la figure 1 par un rectangle et qui sont reliés à la sphère par une liaison électrique L. Ces moyens de traitement T sont représentés de manière plus détaillée par un schéma bloc à la figure 6. Ils comportent: - des moyens de calcul 8, pour la longueur d'onde prédéterminée, de l'absorbance de l'échantillon en fonction de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence mesurée - des moyens de commande 9 pour commander les moyens sélectifs de filtrage 3, les moyens de détection 5 et les moyens de mesure 6 de manière à réitérer le cycle de mesure pour chaque longueur d'onde d'un jeu de longueurs d'ondes représentatif du paramètre à déterminer - des moyens de somation 10 pour effectuer la somme des absorbances calculée pour chaque longueur d'onde prédéterminée, et - des moyens d'étalonnage sur le calcul de l'absorbance de l'échantillon, en lui affectant, au cours de chaque cycle de mesure, un coefficient d'étalonnage prédéterminé correspondant à la longueur d'onde prédéterminée associé à l'absorbance calculée. Selon l'invention, le dispositif D comporte en outre des moyens d'interruption 11 pour interrompre tout rayonnement susceptible d'être détecté par les moyens de détection 5, les moyens de mesure 6 effectuant, pour au moins un cycle de mesure, la mesure de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection 5. Ces moyens d'interruption sont également commander par les moyens de commande 9. Pour effectuer le calcul de l'absorbance de l'échantillon les moyens de traitement T comportent, en outre, des moyens de soustraction 12, pour soustraire, au cours de chaque cycle de mesure, l'intensité de bruit de fond mesurée, d'une part de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et d'autre part de la valeur de référence mesurée. Selon l'invention, le dispositif D fonctionne de là manière suivante La source lumineuse 1 émet un rayonnement lumineux infrarouge qui passe par le séquenceur de lumière 2 et qui est filtré à une longueur d'onde prédéterminée par la roue à filtre 3 qui est positionnée sur le filtre correspondant. Le rayonnement lumineux ainsi filtré est transmis par les moyens de transmission 4 vers l'échantillon. Il passe par les moyens de mesure 6 qui comportent à cet effet un orifice d'entrée 6a et un orifice de sortie 6b, pour arriver ensuite sur l'échantillon à analyser. Le rayonnement réfléchi diffus revient dans les moyens de mesure 6 par l'orifice de sortie 6b. Dans le mode de réalisation représenté les moyens de mesure 6 sont sous la forme d'une sphère d'intégration sur les parois internes de laquelle sont placés des détecteurs qui constituent les moyens de détection 5. On obtient ainsi dans une première étape dite "mesure" , en sortie de la sphère d'intégration, un signal électrique représentatif de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon qui est transmis aux moyens de traitement T. Dans une deuxième étape dite "référence", on effectue la mesure d'une valeur de référence de l'intensité de rayonnement diffus, par l'intermédiaire de la référence 7. A cet effet, la référence 7 est constituée d'une pièce intermédiaire formant cache dans laquelle est placé un élément de référence 7a tel que de l'or et qui est située entre les moyens de mesure et l'échantillon et destinée à être placée en regard de l'orifice de sortie 6b lors de la mesure de la valeur de référence. La référence 7 est ainsi apte à être positionnée, par l'intermédiaire des moyens de commande 9, dans deux positions distinctes: - une position de référence, dans laquelle elle est en regard de l'orifice de sortie de la sphère d'intégration, lors de la mesure de la valeur de référence, et - une position ouverte, dans laquelle elle ne bouche pas l'orifice de sortie de la sphère d'intégration. En plaçant la référence 7 en position de référence, on obtient, en sortie de la sphère d'intégration, un signal électrique représentatif de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par la référence 7 qui est également transmis aux moyens de traitement T. Enfin, dans une troisième étape dite "noire", on effectue la mesure du bruit de fond des détecteur, par l'intermédiaire des moyens d'interruption 11. A cet effet, les moyens d'interruption 11 sont constitués par une première pièce formant cache lia située entre la sphère d'intégration et les moyens de transmission 4 et d'une deuxième pièce formant cache lîb située entre la sphère d'intégration et l'échantillon. La première lia et la deuxième llb pièces formant cache sont montées articulées en rotation de manière à pouvoir être positionnées, par l'intermédiaire des moyens de commande 9, dans deux positions - une position dite "noir" dans laquelle les première lia et deuxième llb pièces formant cache sont en regard respectivement de l'orifice de sortie 6b et d'orifice d'entrée 6a de la sphère d'intégration 6, lors de la mesure de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection 5, et - une position ouverte dans laquelle elles ne sont pas en regard respectivement de l'orifice de sortie 6b et de l'orifice d'entrée 6a de la sphère d'intégration 6. En positionnant les première îîa et deuxième llb pièces formant cache simultanément en position noire, on obtient, en sortie de la sphère d'intégration, un signal électrique représentatif de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection 5. Suivant un mode de réalisation représenté sur les figures, la deuxième pièce formant cache llb et la pièce intermédiaire formant cache 7a constituent une pièce unique 13 comportant une base 13a fixée à un axe de rotation 14, et une portion de disque 13b qui est reliée à la base 13a par un bras de liaison 13c et sur laquelle sont appliquées la référence 7 et la deuxième pièce formant cache llb, la pièce unique 13 étant montée articulée de manière à être entraînées en rotation par l'axe de rotation 14 et à être positionnée, par l'intermédiaire des moyens de commande 9, dans trois positions - une position ouverte dans laquelle la pièce unique 13 ne bouche pas l'orifice de sortie 6b de la sphère d'intégration - une position de référence dans laquelle la pièce unique 13 est positionnée de telle sorte que la référence 7 est en regard de l'orifice de sortie 6b, et - une position noire dans laquelle la pièce unique est positionnée de telle sorte que la deuxième pièce formant cache llb est en regard de l'orifice de sortie 6b, la première pièce formant cache îla étant positionnée simultanément dans sa position noire. Les trois étapes décrites précédemment représentent un cycle de mesure pour une longueur d'onde prédéterminée. On réitère le cycle de mesure ainsi défini pour plusieurs longueurs d'ondes prédéterminées correspondant à un jeu de longueurs d'onde représentatif du paramètre à déterminer. Pour le bon fonctionnement du dispositif D selon l'invention les moyens de commande 9, commandent de manière synchronisée la source lumineuse 1, le séquenceur de lumière 2, la roue à filtre 3, les moyens de transmission 4, les moyens d'interruption 11, les moyens de détection 5, les moyens de mesure 6 et la référence 7. Les trois signaux représentatifs tels que décrits plus haut sont traités au niveau des moyens de traitement T de la manière suivante: Pour calculer l'absorbance de l'échantillon pour la longueur d'onde prédéterminée on soustrait, par l'intermédiaire des moyens de soustraction 12, l'intensité de bruit de fond mesurée d'une part de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et d'autre part de la valeur de référence mesurée. Une fois tous les cycles de mesure effectués pour toutes les longueurs d'ondes du jeu de longueur d'onde représentatif du paramètre à déterminer, on calcule le paramètre par l'intermédiaire des moyens de somation 10 en effectuant la somme des absorbances obtenues pour chaque longueur d'onde prédéterminée. Suivant un mode de réalisation du procédé selon l'invention on peut également prévoir de ne faire qu'une seule mesure d'intensité de bruit de fond des moyens de détection 5 pour un paramètre à déterminer. Cette mesure peut être effectuée par exemple au cours du premier cycle de mesure pour la première longueur d'onde prédéterminée, la valeur mesurée étant alors reprise pour chaque calcul d'absorbance à chaque longueur d'onde prédéterminée. Le cycle de mesure décrit plus haut n'est, bien entendu, pas le seul possible. En effet on peut prévoir d'effectuer les différentes étapes du cycle dans un ordre différent, par exemple - référence - mesure - noir ; ou - mesure - noir - référence etc... On peut prévoir en outre d'effectuer, à chaque cycle de mesure, plusieurs mesures soit de l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, soit de l'intensité de bruit de fond soit de la valeur de référence. Dans ce cas avant de calculer l'absorbance on effectue une moyenne des mesures réalisées pour chaque étape par l'intermédiaire d'un moyenneur (non représenté). Suivant un mode de réalisation de l'invention, le dispositif D comporte, en outre, des moyens amplificateur 15 pour amplifier, au cours d'un cycle de mesure, la valeur de référence mesurée, l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et l'intensité de bruit de fond mesurée, en leur appliquant un même gain variable qui est déterminé en fonction de la valeur de référence mesurée dans le cycle en cours. En effet, la puissance de lumière reçue lors d'une mesure peut être très différente d'une longueur d'onde à une autre et si l'on travaille avec un gain fixe, lorsque la puissance est faible la mesure peut être faible et le calcul peut comporter des erreurs. Pour palier cet inconvénient on applique donc un gain variable qui est déterminé en fonction de la valeur de référence mesurée puisque cette valeur de référence correspond à l'intensité maximale que peuvent recevoir les moyens de mesure 6. Pour avoir un calcul homogène on applique ce gain à toutes les valeurs mesurées pour la longueur d'onde prédéterminée. Suivant le mode de réalisation représenté à la figure 6, les moyens de traitements T comportent, en outre: - des moyens de régulation 16 pour la régulation en température du compartiment à filtre 2a du séquenceur 2, à l'aide d'un capteur de température 16a et de résistances chauffantes 16b et pour la régulation en vitesse du séquenceur de lumière 2, à l'aide d'un capteur de vitesse 16c, - des moyens d'alimentation 17 de l'ensemble des circuits électriques des moyens de traitement T, - des moyens de visualisation 18 tels que, par exemple, l'écran d'un ordinateur, et - des moyens d'impression 19. On peut prévoir, en outre, d'effectuer un traitement supplémentaire des données, à l'extérieur du dispositif, tel que des études statistiques, par exemple, par l'intermédiaire des lignes de connexion 20. RIVIMDICATIONS 1. Procédé d'analyse par infrarouge d'un échantillon tel que des denrées alimentaires, pour la détermination d'au moins un paramètre de l'échantillon, dans lequel: a) on mesure l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, par l'intermédiaire de moyens de détection (5), en éclairant l'échantillon par un rayonnement infrarouge à une longueur d'onde prédéterminée, b) on mesure une valeur de référence de l'intensité de rayonnement réfléchi diffus pour la longueur d'onde prédéterminée, c) on calcule, pour la longueur d'onde prédéterminée, l'absorbance de l'échantillon en fonction de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence mesurée, d) on réitère le cycle de mesure constitué par les phases opératoires a) à c) pour plusieurs longueurs d'onde prédéterminées correspondant à un jeu de longueurs d'onde représentatif du paramètre à déterminer, et e) on obtient le paramètre à déterminer en effectuant la somme des absorbances obtenues pour chaque longueur d'onde prédéterminée, affectées respectivement d'un coefficient d'étalonnage prédéterminé, caractérisé en ce qu'en outre f) on mesure pour au moins un cycle de mesure pour le paramètre à déterminer, l'intensité de bruit de fond des moyens de détection, en interrompant tout rayonnement susceptible d'être détecté par les moyens de détection 5, et g) pour calculer l'absorbance de l'échantillon pour le paramètre à déterminer, on soustrait, au cours de chaque cycle de mesure, l'intensité de bruit de fond mesurée, d'une part de l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et d'autre part de la valeur de référence mesurée. 2. Procédé d'analyse selon la revendication 1 caractérisé en ce que dans un cycle de mesure pour un paramètre à déterminer, on effectue tout d'abord l'étape f) puis les étapes a) et b) et enfin les étapes c) et g) 3. Procédé d'analyse selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'on mesure l'intensité de bruit de fond des moyens de détection (5) au cours de chaque cycle de mesure pour le paramètre à déterminer. 4. Procédé d'analyse selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que pour chaque cycle de mesure - on répète au moins une fois l'étape a) et/ou l'étape b) et/ou l'étape f), et - on effectue une moyenne des mesures réalisées pour chaque étape. 5. Procédé d'analyse selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce qu'au cours d'un cycle de mesure, on amplifie la valeur de référence mesurée et l'intensité mesurée de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, en leur appliquant un même gain variable qui est déterminé en fonction de la valeur de référence mesurée dans le cycle en cours. 6. Dispositif d'analyse par infrarouge d'un échantillon pour la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconques des revendications 1 à 5, comportant - des moyens d'émission (1,2) d'un rayonnement infrarouge - des moyens sélectifs de filtrage (3) pour filtrer le rayonnement infrarouge à une longueur d'onde prédéterminée parmi un jeu de longueurs d'onde représentatif du paramètre à déterminer, - des moyens de transmission (4), sur l'échantillon à analyser, du rayonnement infrarouge à la longueur d'onde prédéterminée, - des moyens de détection (5) du rayonnement réfléchi diffus d'une part par l'échantillon et d'autre part par une référence (7), pour la longueur prédéterminée, - des moyens de mesure (6) de l'intensité du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et de la valeur de référence du rayonnement réfléchi diffus par la référence, pour la longueur d'onde prédéterminée, - des moyens de calcul (8), pour la longueur d'onde prédéterminée, de l'absorbance de l'échantillon en fonction de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, et de la valeur de référence mesurée des moyens de commande (9) pour commander les moyens sélectifs de filtrage (3), les moyens de détection (5) et les moyens de mesure (6), de manière à réitérer le cycle de mesure constitué des étapes a) à c) du procédé pour chaque longueur d'onde du jeu de longueur d'onde représentatif du paramètre à déterminer, - des moyens de sommation (10) pour effectuer la somme des absorbances calculées pour chaque longueur d'onde prédéterminée, - des moyens d'étalonnage pour effectuer un étalonnage sur le calcul de l'absorbance en lui affectant un coefficient de pondération prédéterminé correspondant à la longueur d'onde prédéterminée associée à l'absorbance calculée, caractérisé en ce qu'il compte, en outre:: - des moyens d'interruption (11) pour interrompre tout rayonnement susceptible d'être détecté par les moyens de détection (5), les moyens de mesure (6) effectuant, pour au moins un cycle de mesure , la mesure de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection, et - des moyens de soustraction (12) pour soustraire, au cours de chaque cycle de mesure, l'intensité de bruit de fond mesurée, d'une part de l'intensité mesurée du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et d'autre part de la valeur de référence mesurée. 7. Dispositif d'analyse selon la revendication 6 caractérisé en ce que les moyens de mesure (6) et les moyens d'interruption (11) sont commandés par les moyens de commande (9) de manière à effectuer une mesure de l'intensité de bruit de fond à chaque cycle de mesure. 8. Dispositif d'analyse selon la revendication 6 ou 7 caractérisée en ce que les moyens de mesure (6) effectuent au moins deux mesures de l'intensité du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et/ou de la valeur de référence et/ou de l'intensité de bruit de fond et en ce que le dispositif comporte un moyenneur pour effectuer la moyenne des mesures effectuées pour l'intensité de rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon et/ou pour la valeur de référence et/ou pour l'intensité de bruit de fond. 9. Dispositif d'analyse selon l'une quelconque des revendications 6 à 8 caractérisé en ce que - les moyens de mesure (6) comportent une sphère d'intégration sur la surface interne de laquelle sont placés des détecteurs formant les moyens de détection (5), - la sphère d'intégration étant placée entre les moyens de transmission du rayonnement infrarouge à la longueur d'onde prédéterminée et l'échantillon à mesurer, et comportant un orifice d'entrée (6a) et un orifice de sortie (6b) pour le passage d'une part du rayonnement transmis sur l'échantillon par les moyens de transmission (4) et, d'autre part du rayonnement réfléchi diffus par l'échantillon, - la référence (7) étant située entre la sphère d'intégration et l'échantillon et étant montée articulée en rotation de manière à pouvoir être positionnée en regard de l'orifice de sortie (6b) de la sphère d'intégration lors de la mesure de la valeur de référence. 10. Dispositif d'analyse selon l'une quelconque des revendications 6 à 9 caractérisé en ce que les moyens d'interruption (11) sont constitués par: - une première pièce formant cache (lla) située entre la sphère d'intégration et les moyens de transmission, - une deuxième pièce formant cache (lob) située entre la sphère d'intégration et l'échantillon, - la première (lla) et la deuxième (llb) pièce étant montées articulée en rotation de manière à pouvoir être entraînées dans deux position:: - un position dite "noire" dans laquelle elles sont en regard respectivement de l'orifice de sortie (6b) et de l'orifice d'entrée (6a) de la sphère d'intégration lors de la mesure de l'intensité de bruit de fond des moyens de détection (5), et - une position ouverte dans laquelle elles ne sont pas en regard respectivement de l'orifice de sortie (6b) et de l'orifice d'entrée (6a) de la sphère d'intégration. 11. Dispositif d'analyse selon la revendication 10 caractérisé en ce que la deuxième pièce formant cache (llb) et la référence (7) constituent une pièce unique (13) comportant une base (13a) fixée à un axe de rotation (14), et une portion de disque (13b) qui est reliée à la base (13a) par un bras de liaison (13c) et sur laquelle sont appliquées la référence (7) et la deuxième pièce formant cache (llb), la pièce unique (13) étant montée articulée de manière à être entraînées en rotation par l'axe de rotation (14), et à être positionnée, par l'intermédiaire des moyens de commande (9), dans trois positions - une position ouverte dans laquelle la pièce unique (13) ne bouche pas l'orifice de sortie (6b) de la sphère d'intégration, - une position de référence dans laquelle la pièce unique (13) est positionnée de telle sorte que la référence (7) est en regard de l'orifice de sortie (6b), et - une position dite "noire" dans laquelle la deuxième pièce formant cache (lob) est en regard de l'orifice de sortie (6b), la première pièce formant cache (lla) étant positionnée simultanément dans sa position noire. 12. Dispositif d'analyse selon l'une quelconque des revendications 6 à 11 caractérisé en ce qu'il comporte en outre des moyens amplificateur (15) pour amplifier, au cours d'un cycle de mesure, la valeur de référence mesurée et l'intensité mesurée de lumière réfléchie diffuse par l'échantillon, en leur appliquant un même gain variable qui est déterminé en fonction de la valeur de référence mesurée dans le cycle en cours.