Brevet FR2739109A1 — publié le 19970328

PRODUIT ET PROCEDE POUR LE TRAITEMENT MODIFICATEUR DE L'ETAT DE SURFACE ET/OU DE LA TEINTE D'ARTICLES TEXTILES Domaine de l'invention L'invention concerne un produit particulaire destiné au traitement en milieu aqueux d'articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, dans le but d'en modifier l'aspect de surface et/ou la teinte. Plus spécialement, l'invention concerne un produit particulaire pour la modification de l'aspect de surface et/ou la teinte d'articles textiles, composé d'une perlite expansée formant un support d'adsorption et d'au moins une enzyme cellulolytique adsorbée par ledit support. L'invention concerne également un procédé de préparation d'un tel produit. Les articles textiles concernés dans le cadre de cette invention sont ceux tels que, par exemple, tissus, tricots, certains non-tissés, pantalons, jupes et autres objets textiles, confectionnés ou non. Etat de la technique I1 est pratiqué, pour certains articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, une modification de leur état de surface et/ou de leur teinte, en agissant par un traitement approprié sur la qualité du toucher textile et, dans le cas des articles colorés, sur l'affaiblissement plus ou moins régulier et prononcé de la couleur, par un effet de délavage. L'un des traitements les plus connus, sous la dénomination "stone-wash", consiste à réaliser, en milieu aqueux, (dans un dispositif à tambour à rotation alternée) l'assouplissement d'articles textiles à base de coton (tels que jeans)et un affaiblissement plus ou moins régulier, prononcé et localisé de leur couleur, par délavage, en mettant ces articles au contact d'une pierre volcanique, abrasive, légère et friable, dite pierreponce. Mais un tel traitement nécessite la mise en oeuvre d'une grande quantité de cette pierre par rapport au poids de l'article textile à traiter. Même si ce traitement permet d'aboutir d'une maniere satisfaisante à l'abrasion et au délavage dudit article, il est également à l'origine - de blessures importantes aux articles textiles surtout dans les zones de plis, telles que coupures, déchirures - de l'usure rapide du dispositif de traitement - de l'occlusion des canalisations de vidange de l'installation industrielle par les fines poussieres produites - et de dépôts de particules telles que de pierres, de poudres ou de sables, dans les zones de rétention des articles textiles, telles que poches, plis, coutures et autres. Ces dépôts de particules requièrent des traitements ultérieurs des articles textiles pour leur élimination. Un autre traitement, plus récent, est proposé dans la demande de brevet internationale WO90/07569. Il consiste à pratiquer un délavage hétérogène d'articles textiles à base de coton teint en les traitant en milieu aqueux au moyen d'une composition aqueuse d'enzyme cellulolytique en l'absence ou en présence de pierre-ponce. En l'absence de pierre-ponce, ce type de traitement apporte des avantages parce qu'il peut être mis en oeuvre dans des installations classiques de traitement, sans les transformer. I1 en augmente la longévité et diminue la pollution des eaux rejetées, exemptes de particules fines de pierre-ponce. Mais ce traitement est très long pour aboutir au dé lavage hétérogène recherché. En outre, l'enzyme qui agit selon une hydrolyse ménagée de la cellulose libérant le colorant, crée un aspect de surface lisse non souhaité, par l'élimination des microfibrilles du support. C'est pourquoi, au traitement enzymatique seul, a été substitué un traitement associant simultanément l'action biochimique d'une enzyme cellulolytique à celle mécanique et abrasive de la pierre-ponce pour essayer de raccourcir le temps de traitement, la pierre-ponce intervenant en plus faible quantité que dans le traitement initialement évoqué. Mais ce traitement de délavage hétérogène d'articles textiles à base de coton ne constitue pas une avancée déterminante, puisqu'il génère certains des inconvénients précités. Ultérieurement, il a été suggéré de substituer à la pierre-ponce, de la perlite, en particulier de la perlite thermiquement expansée, seule ou associée à une enzyme cellulolytique, en vue d'éliminer les inconvénients générés par l'emploi de la pierre-ponce. L'utilisation de la perlite seule pour le traitement (de type stone-wash) de modification, en milieu aqueux, de l'état de surface et/ou de la teinte d'articles textiles à base de matériaux cellulosiques montre ses limites à travers l'observation des articles textiles, une fois traités, dont l'aspect de surface et l'affaiblissement de la teinte ne sont pas satisfaisants. En outre, la faible densité de la perlite est la cause d'importantes émissions de fumées, de fines poussières, extrêmement gênantes, lors du chargement en perlite de l'installation de traitement. L'utilisation combinée d'une enzyme cellulolytique et de la perlite thermiquement expansée représente l'un des procédés les plus récents pour le traitement des articles textiles à base de cellulose. Un tel procédé est proposé dans la demande de brevet internationale publiée sous le numéro W095/09225. Ce procédé consiste à traiter, en milieu aqueux dans lequel il est immergé, un article textile coloré, formé de matériaux cellulosiques, en le mettant en contact avec une enzyme cellulolytique et de la perlite thermiquement expansée. Ces deux composés sont présents en une quantité suffisante pour être susceptible de modifier l'état de surface et/ou la teinte par une double action biochimique d'hydrolyse et d'abrasion mécanique. Une composition utile pour la mise en oeuvre du procédé est également proposée qui comporte comme composants l'enzyme cellulolytique, la perlite expansée et un agent tampon pour le réglage du pH du milieu de traitement, et éventuellement un agent dispersant et/ou un agent chélatant. Toutefois, ce document ne décrit pas clairement la forme sous laquelle cette composition se présente ni comment elle est mise en oeuvre. Au travers de la description et de l'illustration qui en sont faites, il apparait que la composition qui est préparée par le mélange physique de divers composés ne peut pas être un mélange homogène aisément obtenu, mais plus vraisemblablement un mélange hétérogène de composés physiquement différents les uns des autres, en particulier par leur densité et leur granulométrie. Cette hétérogénéité s'accuse encore plus lors du transport de la composition conditionnée, du site de production au site d'utilisation, avec l'apparition, sous l'action de vibrations, d'un phénomène de séparation et de regroupement sélectif des composés par l'effet de leurs différences, en particulier de densités et granulométries. C'est pourquoi la mise en oeuvre de la composition telle que décrite apparat à l'utilisateur devoir se faire seulement par l'introduction séparée des divers composés dans le milieu aqueux de traitement où est immergé l'article textile à traiter. Dès lors, cette composition présente de multiples désavantages, en particulier au niveau de sa mise en oeuvre industrielle, car elle nécessite pour l'utilisateur, de se procurer les divers composés, d'en préparer très exactement les doses (par rapport à la composition décrite, mais également par rapport au poids des articles textiles à traiter) et de les introduire séparément dans le milieu aqueux de traitement, au risque de commettre une erreur dans les dosages ou un oubli dans leur introduction. Ainsi, il serait intéressant pour l'utilisateur, de disposer d'un produit unique homogène qui pourrait être introduit dans le milieu de traitement selon une quantité seulement fonction du poids de textile à traiter, sans qu'il ait à effectuer lui-même le dosage des composés de la composition de traitement. Expos sommaire de l'invention Au contraire des moyens mis en oeuvre dans l'état de la technique pour le traitement, en milieu aqueux, de modification de l'état de surface et/ou de la teinte d'articles textiles, formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, une solution a été trouvée aux multiples problèmes précités par la création d'un produit d'aspect homogène se présentant sous la forme de particules et du procédé pour l'obtenir. Selon l'invention, ce produit comprend au moins une enzyme cellulolytique et de la perlite expansée et présente la spécificité d'être formé de particules composées chacune à la fois de l'enzyme et de la perlite expansée. Selon l'invention, le procédé de préparation du produit particulaire consiste à faire adsorber une composition aqueuse de l'enzyme par la perlite expansée. Exoosé détaille de l'invention Selon l'invention, le produit particulaire est formé à la fois d'un support qui est de la perlite et de l'enzyme cellulolytique adsorbée par le support, sous la forme d'une composition aqueuse contenant ladite enzyme, un agent tampon réglant le pH du milieu, éventuellement un agent dispersant, un agent de rétention des colorants et/ou pigments. Ainsi, le produit particulaire selon l'invention offre, par opposition à l'état de la technique, au moins deux fonctions simultanément, la fonction de l'hydrolyse de la cellulose attachée à l'enzyme et la fonction d'abrasion attachée à la perlite : le produit est directement mis en oeuvre par son introduction dans le milieu de traitement selon une quantité facilement déterminée qui est fonction de la quantité d'articles textiles à traiter. La perlite entrant dans la composition du produit particulaire selon l'invention, qui est d'origine volcanique, est préférentiellement expansée thermiquement. Elle se présente sous la forme de particules ayant une dimension généralement comprise entre 0,05 mm et 20 mm et préférentiellement entre 0,10 et 10 mm. La perlite a une densité après expansion comprise entre 0,03 à 0,15 et préférentiellement de 0,05 à 0,09. L'enzyme cellulolytique entrant dans la composition du produit particulaire selon l'invention est choisie dans le groupe constitué par les cellulases d'origine fongique ou bactérienne, mises en oeuvre sous des formes acide, neutre ou alcaline, c'est-à-dire dans les zones de pH leur donnant le maximum d'efficacité. A titre d'exemple, une cellulase acide est mise en oeuvre dans une zone de pH généralement inférieure à 6, mais préférentiellement entre 4 et 6 ; une cellulase neutre dans une zone de pH située entre 6 et 8 (bornes incluses), mais préférentiellement pour certaines d'entre elles entre 6,5 et 7 et pour les autres 7 et 7,5 et une cellulase alcaline, dans une zone de pH supérieure à 8 mais préférentiellement proche de 9. En raison de la grande diversité des cellulases d'origine fongique ou d'origine bactérienne, les cellulases mises en oeuvre dans l'invention peuvent etre notamment choisies, par exemple pour celles intervenant en milieu acide, parmi celles provenant ou dérivant de souches comme TRICHODERMA REESEI, PENICILLIUM FUNICOLOSUM, IRPEX, CLOSTRIDIUM ou THERNOCELLUN, et pour celles intervenant en milieu neutre ou alcalin, parmi celles provenant ou dérivant de souches comme : HUMICOLA INSOLENS, FUSARIUM, BACILLUS, CELLULOMONAS, PSEUDOMONAS, MYCELIOPHTHORA ou PHANEROCHAETE. L'enzyme cellulolytique intervenant dans le produit selon l'invention y est présente selon une quantité nécessaire pour modifier l'état de surface et/ou la teinte de l'article textile concerné, en particulier en agissant sur la qualité du toucher textile et, dans le cas des articles colorés, sur l'affaiblissement plus ou moins régulier et prononcé de la couleur, cette quantité étant étroitement liée à l'activité de l'enzyme. L'activité de l'enzyme cellulolytique qui s'exprime en unité d'enzyme cellulolytique (ECU) peut être déterminée par les méthodes d'analyse décrites dans la demande de brevet internationale publiée sous le numéro W095/09225. Ainsi, le produit selon l'invention contient une quantité d'enzyme cellulolytique correspondant généralement au plus à 200 ECU et préférentiellement comprise entre 20 et 100 ECU par gramme dudit produit particulaire selon l'invention. Selon l'enzyme cellulolytique mise en oeuvre dans le cadre de l'invention, le pH du milieu aqueux de traitement peut être favorablement maintenu dans l'intervalle souhaité grâce à la présence d'un agent tampon dudit pH. Cet agent tampon peut être choisi parmi ceux bien connus, tels qu'un phosphate, borate, citrate, acétate, adipate, triéthanolamine, monoéthanolamine, diéthanolamine, carbonate, en particulier le carbonate de sodium, de potassium ou d'une diamine et les sels de l'acide chlorhydrique, la diaminoéthane, l'imidazole ou une amine acide. Très préférentiellement, l'agent tampon est choisi dans le groupe des phosphates. L'agent tampon du pH est souhaitablement présent dans le produit particulaire selon l'invention à raison de 40 à 200 parties en poids, préférentiellement de 50 à 120 parties en poids pour 1000 parties en poids dudit produit. I1 peut être souhaitable d'introduire également dans le produit selon l'invention un agent dispersant qui peut être du type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. I1 peut être choisi parmi les agents dispersants bien connus tels que la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, les alkyles aryles sulfonates, les alcools sulfates à longue channes, les oléfines sulfonées, les monoglycérides sulfatées, les éthers sulfatés, les sulfosuccinates, les éthers méthyles sulfonés, les esters phosphatés, fluorosurfactants, alcools gras et condensats alkylphénols, les condensats d'acides gras, les condensats d'oxyde d'éthylene avec une amine, les polymères blocs (polyéthylèneglycol, polypropylène glycol, diamine d'éthylene condensée avec un oxyde éthylène ou propylène), les alkylamides, les monoamines éthoxylées, les diamines éthoxylées, les polyamines éthoxylées, les polymères d'amine éthoxylée et leurs mélanges. De préférence, l'agent dispersant est choisi dans le groupe des poly(oxyde d'éthylène)glycol et leurs dérivés dont la chaine alkyle est en C5 à C15 et le motif oxyde d'éthylène est présent à raison de 5 à 80 motifs. L'agent dispersant peut être présent dans le produit de l'invention à raison de 20 à 200 parties en poids et préférentiellement de 30 à 150 parties en poids pour 1000 parties en poids de produit. De même, il peut être intéressant d'introduire aussi dans le produit selon l'invention un agent de rétention des colorants et/ou pigments. Il peut être choisi parmi ceux bien connus tels que par exemple les protéines, hydrolysats de protéines, les polypeptides, les lignosulfonates, les polysaccharides et leurs dérivés, les polyéthylènes glycol, les polypropylènes glycol, les polyvinyles pyrrolidones, l'éthylène diamine condensée avec de l'oxyde d'éthylène ou de propylène, les polyamines éthoxylées ou les polymères d'amines éthoxylées. Cet agent peut y être introduit selon les quantités usuelles bien connues de la profession. Mais l'introduction de l'agent de rétention peut également se faire, et indifféremment, directement dans le milieu de traitement des articles textiles cellulosiques au moyen du produit selon l'invention. Les articles textiles à traiter peuvent être formés en totalité de matériaux cellulolytiques tels que le coton, mais ils peuvent également être formés en partie seulement desdits matériaux, associés à d'autres matériaux d'origine naturelle, artificielle ou synthétique, tels que par exemple le lin, la soie, la laine, la viscose, les acétates et triacétates, les polyesters, polyamides, les polyoléfines, les polychlorures de vinyle et autres. Ces articles textiles peuvent être écru, réalisés totalement ou en partie avec des fils colorés ou encore teints après leur confection. Pour préparer le produit particulaire selon l'invention, un procédé a également été étudié et mis au point. Ce procédé de préparation qui permet l'adsorption de l'enzyme par la perlite consiste à pulvériser une solution aqueuse de ladite enzyme cellulolytique sur les particules de perlite thermiquement expansées, placées dans un mélangeur approprié, la pulvérisation s'effectuant à une température au plus égale à 500C pendant un temps d'au plus 30 minutes et préférentiellement d'au plus 20 minutes. La solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique à pulvériser comprend - au maximum 200 ECU/g de l'enzyme - de 55 à 330 parties en poids de l'agent tampon du pH; - éventuellement de 30 à 330 parties en poids de l'agent dispersant ; - de l'eau en complément pour 1000 parties en poids de ladite solution. La quantité de la solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique souhaitablement introduite dans le mélangeur se situe généralement entre 50 et 200 parties en poids et préférentiellement entre 100 et 150 parties en poids pour 100 parties en poids de perlite expansée. Le produit particulaire ainsi préparé peut alors être mis en oeuvre dans le traitement des matériaux textiles en milieu aqueux, tel que précédemment évoqué. La quantité de produit particulaire introduit dans le milieu de traitement est déterminée en fonction du poids des articles textiles à traiter et selon le rapport pondéral : produit particulaire/articles textiles, qui peut être choisi entre 1/100 et 10/100 et préférentiellement entre 3/100 et 6/100. De même, la quantité d'eau nécessaire au traitement de l'article textile par le produit particulaire selon l'invention est déterminée en fonction du poids des articles textiles à traiter et selon le rapport pondéral articles textiles/eau" qui peut être choisi entre 1/1 et 1/50 et préférentiellement entre 1/3 et 1/10. I1 peut être intéressant d'introduire également (selon les quantités usuelles bien connues dans la profession) dans le bain de traitement des articles textiles par le produit selon l'invention - un agent chélatant choisi parmi ceux bien connus tels que par exemple les acides amino-carboxyliques hydroxylés ou non, les acides carboxyliques hydroxylés, les phosphates, les polyphosphates, les zéolites, les acides carboxyliques, les hydrates de carbone, les silicates, les polyhydroxysulfonates ; - un agent mouillant choisi parmi ceux bien connus et en particulier les poly(oxyde d'éthylène)glycols et leurs dérivés, dont la channe alkyle comprend entre 5 et 15 atomes de carbone et 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène. L'invention sera mieux comprise grâce à l'illustration non limitative qui en est faite par les exemples. Exemple 1 Préparation du produit particulaire selon l'invention. Dans une première étape - la composition aqueuse enzymatique suivante a été préparée . enzyme cellulase à pH neutre à 120 ECU/g commercialisée par NOVO, sous la référence DENIXAX ULTRA L : 500 parties en poids ; . agent tampon de pH entre 7 et 7,5 - phosphate monosodique : 15 parties en poids - phosphate disodique : 50 parties en poids . agent dispersant : poly(oxyéthylène)glycol avec une channe alkyle comprenant 13 atomes de carbone et 7 motifs d'oxyde d'éthylène : 100 parties en poids . eau : jusqu'à un total de 1000 parties en poids de composition Dans une deuxième étape On a placé dans un mélangeur tournant, équipé de buses internes de pulvérisation, positionnées de telle manière que la pulvérisation se fasse uniquement sur la matière à traiter, 70 kg de perlite thermiquement expansée, commercialisée par DICALITE sous la référence NCA2 - de densité : 0,07 - et de coupe granulométrique par distribution de la dimension particulaire . 10 % inférieure à 0,9 mm . 80 % compris entre 0,9 mm et 1,7 mm (borne inférieure comprise) . 10 % supérieure à 1,7 mm (borne comprise). Puis la composition aqueuse enzymatique précédemment préparée a été injectée dans le mélangeur par pulvérisation, la température du milieu étant de 300C, le malaxage s'effectuant pendant un temps de 12 minutes. Dans ces conditions, l'adsorption de la composition enzymatique par la perlite est complète. Exemple 2 Application industrielle comparative. Traitement d'articles textiles à base de coton teint à l'indigo, selon la technique stone-wash, par mise en oeuvre - du procédé à la pierre-ponce, appartenant à l'état de la technique ; - et du procédé selon l'invention. Les essais 1 (selon l'état de la technique) et 2 (selon l'invention) ont été conduits dans la même installation industrielle : il s'agit d'une machine ERTEC, à axe horizontal et à inversion du sens de rotation, dont la vitesse de rotation est usuelle. Le traitement de stone-wash a été précédé d'un désencollage des articles textiles avec une amylase à 600C, suivi de deux rinçages aqueux. Les conditions de traitement étaient les suivantes, telles que réunies dans le tableau I TABLEAU I Références ESSAI 1 ESSAI 2 Traitement témoin selon l'état Traitement selon l'invention de la technique Poids d'articles textiles (jeans) à traiter 70 KG 70 KG Nombre d'articles textiles à traiter 75 75 Volume aqueux de traitement 300 litres 300 litres Composition de traitement : - Enzyme :: .THORZYM P78C 0,6 % en poids par rapport à la commercialisé par la société THOR matière à traiter, soit 420 g Références ESSAI 1 (suite) ESSAI 2 (suite) (suite) Traitement témoin selon l'état Traitement selon l'invention de la technique - Agent de rétention des colorants :: .KYOLOX JR 1g/l de bain, soit 300 g 1g/l de bain, soit 300 g commercialisé par la société THOR - Pierre-ponce 70 kg - Produit prticulaire selon l'invention 5 % en poids par rapport aux articles textiles, soit 3,5 KG Conditions de traitement :: - pH 7,4 7,4 - Température 60 C 60 C - Temps de traitement 90 minutes 75 minutes A la fin du traitement, les articles textiles ont été soumis à deux rinçages aqueux à froid, suivis d'un lavage à 700C pendant 10 minutes au moyen d'une solution aqueuse contenant 2g/l de DURALKAN CTI, agent de lessivage commercialisé par la société THOR, et enfin d'un adoucissage. Les articles textiles ayant subi le traitement selon l'état de la technique offraient un état de surface et un dé lavage de la teinte tels que souhaités mais montraient la présence de déchirures et de coupures dans les zones de plis et d'épaisseurs. Les articles textiles ayant subi le traitement selon l'invention au moyen du produit particulaire offraient un état de surface ayant plus un touché velours que le témoin et un délavage de teinte absolument équivalent. En outre, aucune déchirure ni coupure n'était visible. Mais les différences essentielles entre le traitement témoin et celui selon l'invention résident dans - la forte quantité de pierre-ponce mise en oeuvre (70 kg) par rapport à la faible quantité du produit de l'invention (3,5 kg), représentant une réduction de 20 fois - l'absence de risque d'occlusion des canalisations dans le cas du traitement selon l'invention ; - les très faibles dépôts de particules solides dans les zones de rétention des articles textiles ; - le gain de temps de 15 minutes (17 % environ) sur le traitement selon l'invention tout en aboutissant aux mêmes résultats - pour le long terme, une absence d'usure de l'installation industrielle - un gain de productivité important à travers l'économie de temps et de main d'oeuvre sur l'élimination des pierres des zones de rétention (poches, coutures, etc.) des articles traités. Exemple 3 Application industrielle comparative. Traitement d'articles textiles & base de coton teint à l'indigo, selon la technique stone-wash, par mise en oeuvre - du procédé à la perlite, appartenant à l'état de la technique (selon l'un des procédés les plus récents, tel que proposé dans la demande de brevet internationale publiée sous le numéro W095/09225) - et du procédé selon l'invention. Les essais 3 (selon l'état de la technique) et 4 (selon l'invention) ont été conduits dans la même installation industrielle que celle mise en oeuvre dans l'exemple 2. Le traitement stone-wash a été précédé d'un désencollage des articles textiles avec une amylase, à 600C, suivi de deux rinçages aqueux. La composition poudre selon l'état de la technique pour le traitement d'articles textiles à base de cellulose, a été préparée par le mélange physique des divers composés la constituant, selon les proportions énoncées ci-après et exprimées en pourcentage en poids - enzyme DENIMAX ULTRA MG de NOVO : 39,6 % - agent tampon de pH entre 7 et 7,5 . phosphate monosodique : 2,4 % . phosphate disodique : 31,6 % - agent dispersant : poly(oxyéthylène)glycol avec une channe alkyle comprenant 13 atomes de carbone et 7 motifs d'oxyde d'éthylène : 26,4 %. Cette composition poudre est mise en oeuvre à raison de 0,91 % en poids par rapport au poids des articles textiles à traiter, simultanément avec de la perlite expansée thermiquement selon les conditions énoncées dans le tableau Il (essai 3). Le produit particulaire selon l'invention a été préparé conformément à l'exemple 1, selon l'étape 1 (préparation de la composition enzymatique) et l'étape 2 (adsorption de la composition enzymatique par la perlite thermiquement expansée) : le produit particulaire est mis en oeuvre à raison de 5 % en poids par rapport au poids des articles textiles à traiter. Les conditions des traitements étaient les suivantes, telles que réunies dans le tableau II TABLEAU II Références ESSAI 3 ESSAI 4 Traitement témoin selon l'état Traitement selon l'invention de la technique Poids d'articles textiles (jeans) à traiter 65 kg 65 kg Nombre d'articles textiles à traiter (jeans) 80 80 Volume aqueux de traitement 300 litres 300 litres Composition de traitement contenant l'enzyme : 0,91 % en poids par rapport à la matière à traiter, soit 591 g, se décomposant en : - enzyme DENIMAX ULTRA M.G. 234 g - agent tampon de pH : . phosphate disodique : 187 g . phosphate monosodique : 14 g - agent dispersant : 156 g TABLEAU II (suite) Références ESSAI 3 (suite) ESSAI 4 (suite) (suite) Traitement témoin selon l'état Traitement selon l'invention de la technique - Agent de rétention des colorants : . KYOLOX JR commercialisé par la 1g/l de bain, soit 300 g 1g/l de bain, soit 300 g société THOR - Perlite Dicalite NCA2 1,95 KG - Produit particulaire selon l'invention 5 % en poids par rapport aux . Perlite traitée articles textiles, soit 3,25 KG Conditions de traitement : - pH 7,4 7,4 - Température 60 C 60 C - Temps de traitement 75 minutes 75 minutes A la fin du traitement, les articles textiles ont été soumis à deux rinçages aqueux à froid, suivis d'un lavage à 700C pendant 10 minutes au moyen d'une solution aqueuse contenant 2g/l de DURALKAN CTI, agent de lessivage commercialisé par la société THOR. Les différences essentielles observables entre le traitement témoin et le traitement selon l'invention sur les articles textiles traités résident dans - un meilleur contraste de couleur (très bon effet de délavage) ; - et un meilleur état de surface procurant un toucher à la main beaucoup plus velouté (effet de grattage) pour les articles textiles traités selon l'invention. REVENDICATIONS 1. Produit pour le traitement d'articles textiles formés au moins en partie de matériaux cellulosiques, colorés ou non, comprenant au moins une enzyme cellulolytique et de la perlite expansée, caractérisé en ce qu'il est formé de particules composées chacune à la fois de ladite enzyme et de ladite perlite expansée. 2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce que chaque particule est constituée par un grain de perlite expansé sur lequel est adsorbée ladite enzyme. 3. Produit selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un composé jouant le rôle de tampon du pH. 4. Produit selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que chaque particule contient en outre un agent dispersant et/ou un agent de rétention des colorants et/ou des pigments. 5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la perlite expansée entrant dans la composition de chaque particule a une dimension particulaire comprise entre 0,05 et 20 mm, et préférentiellement entre 0,10 et 10 mm. 6. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la perlite expansée a une densité comprise entre 0,03 et 0,15, et préférentiellement entre 0,05 et 0,09. 7. Produit selon l'une quelconque des revendications la 6, caractérisé en ce que l'enzyme cellulolytique adsorbée entrant dans sa composition est choisie dans le groupe des cellulases, d'origine fongique ou bactérienne, mises en oeuvre sous des formes acides, neutres ou alcalines. 8. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que, quand la cellulase choisie entrant dans sa composition - est acide, le pH étant préférentiellement réglé entre 4 et 6 ; - est neutre, le pH étant préférentiellement réglé entre 6,5 et 7 ou 7 et 7,5 selon ladite cellulase ; - est alcaline, le pH étant préférentiellement réglé proche de 9. 9. Produit selon l'une quelconque des revendications là 8, caractérisé en ce que le tampon de pH entrant dans sa composition est choisi dans le groupe des phosphates, borates, citrates, acétates, adipates, triéthanolamine, monoéthanolamine, diéthanolamine, carbonates, en particulier le carbonate de sodium, de potassium, diamine, les sels de l'acide chlorhydrique, diaminoéthane, imidazole, amine acide et très préférentiellement dans le groupe des phosphates. 10. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que l'agent tampon du pH entre dans sa composition à raison de 40 à 200 parties en poids, préférentiellement à raison de 50 à 120 parties en poids pour 1000 parties en poids dudit produit. 11. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que l'agent dispersant entrant dans sa composition est choisi dans le groupe constitué par la carboxyméthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, les alkyles aryles sulfonates, les alcools sulfates à longues chaines, les oléfines sulfonées, les monoglycérides sulfatées, les éthers sulfatés, les sulfosuccinates, les éthers méthyles sulfonés, les esters phosphatés, les fluorosurfactants, les alcools gras et les condensats alkylphénols, les condensats d'acides gras, les condensats d'oxyde d'éthylène avec une amine, les polymères blocs (polyéthylèneglycol, polypropylèneglycol, diamine d'éthylène condensée avec un oxyde éthylène ou propylène), les alkylamides, les monoamines éthoxylées, les diamines éthoxylées, les polyamines éthoxylées, les polymères d'amine éthoxylée et leurs mélanges, et de préférence, choisi dans le groupe des poly(oxyde d'éthylène)glycols et leurs dérivés dans lequel la channe alkyle comprend de 5 à 15 atomes de carbone le motif oxyde d'éthylène est présent à raison de 5 à 80 motifs. 12. Produit selon une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que l'agent dispersant entre dans sa composition à raison de 20 à 200 parties en poids et préférentiellement de 30 à 150 parties en poids pour 1000 parties en poids dudit produit. 13. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 12 caractérisé en ce que l'agent de rétention des colorants entrant dans sa composition est choisi dans le groupe constitué par les protéines, les hydrolysats de protéines, les polypeptides, les lignosulfonates, les polysaccharides et leurs dérivés, les polyéthylènes glycols, les polypropylenes glycols, les polyvinyles pyrrolidones, l'éthylène diamine condensée avec de l'oxyde d'éthylène ou de propylene, les polyamines éthoxylées et les polymères d'amines éthoxylées. 14. Procédé ~ de préparation du produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 13, caractérisé en ce qu'une solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique est pulvérisée sur les particules de la perlite thermiquement expansée, placées dans un mélangeur approprié. 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la pulvérisation s'effectue à une température au plus égale à 500C pendant un temps d'au plus 30 minutes et préférentiellement d'au plus 20 minutes. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que la solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique à pulvériser comprend - au maximum 200 ECU/g de l'enzyme ; - de 55 à 330 parties en poids de l'agent tampon du pH; - éventuellement de 30 à 330 parties en poids de l'agent dispersant - de l'eau en complément pour 1000 parties en poids de ladite solution. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé en ce que la quantité de la solution aqueuse de l'enzyme cellulolytique introduite dans le mélangeur se situe généralement entre 50 et 200 parties en poids et préférentiellement entre 100 et 150 parties en poids pour 100 parties en poids de perlite expansée. 18. Application du produit résultant de l'une quelconque des revendications 1 à 17 au traitement modificateur de l'état de surface et/ou de la teinte d'articles textiles, caractérisée en ce que le produit particulaire est introduit dans le milieu de traitement selon le rapport pondéral : produit particulaire/articles textiles, choisi entre 1/100 et 10/100 et préférentiellement entre 3/100 et 6/100. 19. Application selon la revendication 18, caractérisée en ce que le milieu de traitement est défini selon le rapport pondéral "articles textiles/eauw choisi entre 1/1 et 1/50 et préférentiellement entre 1/3 et 1/10. 20. Application selon l'une quelconque des revendications 18 ou 19, caractérisée en ce que le milieu de traitement reçoit un agent chélatant, choisi dans le groupe constitué par les acides amino-carboxyliques hydroxylés ou non, les acides carboxyliques hydroxylés, les phosphates, les polyphosphates, les zéolites, les acides carboxyliques, les hydrates de carbone, les silicates, les polyhydroxysulfonates ; 21. Application selon l'une quelconque des revendications 18 à 20, caractérisé en ce que le milieu de traitement reçoit un agent mouillant choisi dans le groupe constitué par les poly(oxyde d'éthylène)glycol et leurs dérivés, dont la chaîne alkyle comprend entre 5 et 15 atomes de carbone et 5 à 10 motifs d'oxyde d'éthylène.