Brevet FR2739854A1 — publié le 19970418

PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE (MÉTH)ACRYLATES D'ALKYLIMIDAZOLIDONE La présente invention porte sur un procédé de fabrication d'un composé de formule: R1 B I /\ H2C=C-C-O-A-N NH (I) Il \ / O C Il O dans laquelle: - R1 représente hydrogène ou méthyle; et - A et B représentent chacun indépendamment un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant de 2 à atomes de carbone. Ces composés de formule (I) sont connus pour leur rôle dans la constitution de polymères utiles comme revêtements et adhésifs, pour le traitement du papier et des textiles, notamment par le brevet américain US-A-2 871 223, ainsi que pour leurs utilisations comme agents de traitement du cuir, et dans la production de peintures en émulsion. Le méthacrylate d'éthylimidazolidone (MEIO) est principalement utilisé en tant que promoteur d'adhésion humide. Le brevet américain précité US-A-2 871 223 décrit la préparation du MEIO par réaction de la 1-(2-hydroxyéthyl)-imidazolidyl-2- one (HEIO) avec le chlorure de méthacryloyle. Le MEIO est cependant classiquement préparé par transestérification. Ainsi, les demandes de brevets européens EP-A-0 236 994, EP-A-0 433 135, EP-A-0 453 638, EP-A-0 571 851, EP-A-0 619 309, et la demande de brevet français n' 94-13848 du 18 novembre 1994 au nom de la Société déposante, décrivent la préparation d'un composé de la formule (I) définie ci-dessus par réaction d'au moins un (méth)acrylate de formule (IV): R1 1 2 H2C=C-C-O-R (IV) Il O dans laquelle: - R1 représente H ou CH3; et - R2 représente un groupe alkyle en C-C4, avec un alcool hétérocyclique de formule (III) B / \ HN N-A-OH (III) \ / C Il O dans laquelle A et B ont les significations précitées, en présence de différents catalyseurs ou systèmes catalytiques. Ces différents procédés de transestérification conduisent à l'obtention d'un produit de formule (I) sous une forme qui ne convient que pour certaines applications. C'est notamment le cas du MEIO qui est obtenu sous la forme d'une solution dans le méthacrylate de méthyle (MAM). La Société déposante a maintenant découvert que la réaction de l'alcool (III) avec l'anhydride (méth)acrylique permet d'obtenir, après hydrolyse de l'anhydride (méth)acrylique engagé en excès par rapport à l'alcool (III) un composé de formule (I) en solution dans l'acide (méth)acrylique et l'eau, convenant pour de nouvelles applications. La présente invention a donc pour objet un procédé de fabrication d'un composé de la formule (I) telle que définie ci-dessus, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un anhydride de formule (II): R1 0 I /! H2C=C-C O (II) H2 C=C-C R1 O dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec un alcool hétérocyclique de la formule (III) également telle que définie ci-dessus. La réaction ci-dessus peut être conduite en présence d'au moins un catalyseur d'estérification. Comme catalyseurs d'estérification, on peut citer, par exemple, les acides de Bronsted, tels que l'acide sulfurique, les acides alkyl et aryl sulfoniques, les résines acides à groupements acide sulfonique; les acides de Lewis, tels que le trifluorure de bore, le chlorure de zinc; ou encore des catalyseurs basiques tels que des amines tertiaires comme la triéthylamine, le 1- méthylimidazole; ainsi que les formes supportées de ces catalyseurs sur des supports solides, par exemple sur alumine, charbon actif, silice, résine acide, etc. La quantité de catalyseur(s) utilisée pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention est généralement comprise entre 0, 1 et 15% environ en moles, de préférence entre 0,5 et 5% environ en moles, par rapport à l'alcool (III). La réaction du procédé selon l'invention est avantageusement effectuée avec un rapport molaire anhydride (II) / alcool hétérocyclique (III) généralement compris entre 1,2 et 10 environ, de préférence entre 1,5 et 3. De plus, cette réaction est, de préférence, effectuée sous bullage d'air en presence d'au moins un inhibiteur de polymérisation, utilisé, par exemple, à raison de 0,01 à 0,35% en poids sur la base du poids de la charge réactionnelle. Comme exemples d'inhibiteurs de polymérisation utilisables, on peut citer notamment la phénothiazine, l'éther monométhylique de l'hydroquinone, le 2,6-ditertiobutylparacrésol, l'hydroquinone, la para- phénylènediamine et leurs mélanges en toutes proportions. La réaction selon l'invention est généralement effectuée à une température comprise entre 20 et 120'C, et, plus particulièrement, entre 30 et 90'C, et à la pression atmosphérique. La durée de la réaction selon l'invention, dépendant évidemment de conditions réactionnelles, telles que la température et la quantité de catalyseur(s) utilisé(s), ainsi que de la nature des réactifs mis en oeuvre, est généralement comprise entre 2 et 15 heures environ. Après la réaction, l'excès d'anhydride (méth)acrylique est hydrolyse en acide (méth)acrylique par ajout d'eau et chauffage entre 25 et 70'C, et, de préférence, entre 30 et 50'C, afin d'obtenir le composé (I) en solution dans l'eau et l'acide (méth)acrylique. L'hydrolyse peut être suivie par dosage potentiométrique de l'acide (méth)acrylique formé; elle dure généralement de 3 à 10 heures. Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Dans ces exemples, les pourcentages sont indiqués en poids sauf indication contraire. Exemple 1 Etape 1 Dans un réacteur en verre, à double enveloppe, équipé d'une sonde de mesure de la température (en pied), d'un agitateur mécanique du type ancre à vitesse variable, et d'une canne plongeante pour l'introduction d'air, on introduit 178,1 g d'anhydride méthacrylique, 99, 71 g d'HEIO, 0,77 g de 2,6-ditertiobutylparacrésol et 0,075 g d'éther monométhylique de l'hydroquinone en tant que stabilisants et 2,9 g de 1-méthylimidazole en tant que catalyseur. On porte le mélange à 50'C sous bullage d'air à la pression atmosphérique. Le suivi de la réaction est réalisé par chromatographie sur couche mince. La durée de la réaction est de 5 heures. Etape 2 L'anhydride méthacrylique excédentaire est ensuite hydrolyse en acide méthacrylique à 50'C pendant 7 heures, la quantité d'eau introduite étant de 96 g. Le suivi de cette étape est assuré par dosage potentiométrique de l'acide méthacrylique forme. On obtient ainsi un produit qui se présente sous la forme d'un liquide limpide, légèrement jaune, ayant la composition suivante: MEIO.......................... 31,5% Acide méthacrylique (AMA)..... 32% Eau........................... 20% HEIO.......................... 0,3% 2,6-Ditertiobutylparacrésol... 2500 ppm La conversion de l'HEIO, le rendement en MEIO et la sélectivité en MEIO sont déterminés par les équations suivantes d'après l'analyse par chromatographie en phase liquide HPLC du brut réactionnel. Conversion de l'HEIO (%) Nombre de moles d'HEIO converti C = -x 100 Nombre de moles d'HEIO de départ Rendement en MEIO (%) Nombre de moles de MEIO formé R = x 100 Nombre de moles d'HEIO de départ Sélectivité en MEIO (%) Nombre de moles de MEIO forme S = x 100 Nombre de moles d'HEIO converti Exemple 2 On a reproduit l'Exemple 1, excepté que l'on a conduit la réaction de l'Etape 1 à 82'C, sans catalyseur et en utilisant comme stabilisant, 0,18 g de phénothiazine. Les résultats des essais effectués sont rapportés dans le Tableau ci-après. Tableau Exemple Réaction de l'Etape 1 Analyse HPLC du brut de l'Etape 2 (%) C R S (%) (%) (%) Température Durée (h) AMA HEIO MEIO (oC) 1 50 5 32 0,3 31,5 99 67,6 66 2 82 6 30,5 4,32 33,5 89,5 53,3 59,5 REVENDICATIONS 1 - Procédé de fabrication d'un composé de formule: R1 B I 1\ H2C=C-C-O-A-N NH (I) Il \ / O C Il O dans laquelle: - R1 représente hydrogène ou méthyle; et - A et B représentent chacun indépendamment un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant de 2 à 5 atomes de carbone, caractérisé par le fait que l'on fait réagir un anhydride de formule (II): R1 O 1 // H2C=C-C O (II) / H2C=C-C \\ R O dans laquelle R1 est tel que défini ci-dessus, avec un alcool hétérocyclique de formule (III): B / HN N-A-OH (III) \ / C Il O dans laquelle A et B ont les significations précitées. 2 - Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction en présence d'au moins un catalyseur d'estérification choisi notamment parmi les acides de Bronsted, tels que l'acide sulfurique, les acides alkyl et aryl sulfoniques, les résines acides à groupements acide sulfonique; les acides de Lewis, tels que le trifluorure de bore, le chlorure de zinc; ou encore des catalyseurs basiques tels que des amines tertiaires comme la triéthylamine, le 1- méthylimidazole; ainsi que les formes supportées de ces catalyseurs sur des supports solides, par exemple sur alumine, charbon actif, silice, résine acide. 3 - Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que l'on introduit le ou les catalyseurs à raison de 0,1 à 15% en moles par rapport à l'alcool (III), en particulier à raison de 0,5 à 5% en moles par rapport à l'alcool (III). 4 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que l'on utilise les réactifs dans un rapport molaire anhydride (II) / alcool (III) compris entre 1,2 et 10, de préférence entre 1,5 et 3. - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction en présence d'au moins un inhibiteur de polymérisation utilisé notamment à raison de 0,01 à 0,35% en poids sur la base du poids de la charge réactionnelle. 6 - Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'inhibiteur de polymérisation est choisi parmi la phénothiazine, l'éther monométhylique de l'hydroquinone, le 2,6- ditertiobutylparacrésol, l'hydroquinone, la paraphénylènediamine et leurs mélanges en toutes proportions. 7 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction à une température comprise entre 20 et 120'C, notamment entre 30 et 90'C. 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que l'on conduit la réaction pendant une durée de 2 à 15 heures. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait qu'après la réaction, on hydrolyse l'excès d'anhydride (méth)acrylique en acide (méth)acrylique par ajout d'eau et chauffage entre 25 et 70'C, de préférence entre 30 et 50'C, afin d'obtenir le composé (I) en solution dans l'eau et l'acide (méth)acrylique. 10 - Procédé selon la revendication 9, caractérisé par le fait que l'on conduit l'hydrolyse pendant une durée de 3 à 10 heures.