Brevet FR2735588A1 — publié le 19961220

EMULSION PHOTOGRAPHIQUE AUX HALOGENURES D'ARGENT AYANT UN VOILE A LA PRESSION REDUIT La présente invention concerne une émulsion photographique aux halogénures d'argent ayant des propriétés sensitométriques améliorées; en particulier, la présente invention concerne un produit photographique aux halogénures d'argent ayant un voile à la pression réduit. Les produits photographiques présentent fréquemment une sensibilité à la pression qui résulte du contact physique entre le produit et les appareillages utiles au cours de la fabrication, du transport, de l'exposition, du développement ou de la projection de produits photographiques. Cette sensibilité à la pression se traduit15 différemment selon la composition en halogénures d'argent et/ou selon la forme des grains contenus dans le produit photographique. La sensibilité à la pression peut se traduire soit par une désensibilisation du produit photographique, soit par l'apparition d'un voile de20 pression. Par exemple, lorsqu'on utilise un produit photographique comprenant des grains plats constitués essentiellement de bromure d'argent, la sensibilité à la pression d'un tel produit se traduit par l'apparition d'un voile.25 De nombreuses méthodes ont tenté de remédier à ce problème de sensibilité à la pression, en particulier dans des produits photographiques en couleurs, en augmentant la protection des grains d'halogénures d'argent par exemple en augmentant l'épaisseur de la surcouche protectrice ou en30 introduisant dans cette surcouche des particules de silice colloïdale. Une autre technique consiste à augmenter le rapport Gélatine/Argent dans la couche aux halogénures d'argent. Par ces méthodes, on cherche à protéger plus efficacement les grains d'halogénures d'argent, ce qui35 entraîne forcement un retard du développement des grains et par conséquent une diminution de la rapidité des grains. On peut aussi réduire la sensibilité à la pression en introduisant dans la couche d'émulsion aux halogénures d'argent un polymère sous forme de latex ou de plastifiants. Par exemple, le brevet GB 738 689 décrit un procédé pour réduire le voile à la pression qui consiste à introduire dans le produit photographique un polyol. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique US 3 121 060, on réduit le voile à la pression en introduisant dans le produit10 photographique de la paraffine et un sel d'acide organique. Toutes les méthodes décrites ci-dessus qui permettent de réduire efficacement la sensibilité à la pression présentent cependant des inconvénients. Par exemple, l'introduction dans un produit photographique d'un15 plastifiant réduit la souplesse de la couche d'émulsion et rend cette couche collante. L'augmentation du rapport Gélatine/Argent retarde le développement des grains d'halogénures d'argent, ce qui pose des problèmes dans un procédé de traitement à action rapide.20 Depuis quelques années, on a vu apparaître des produits photographiques aux halogénures d'argent constitués de grains tabulaires. Ces grains présentent de nombreux avantages comme par exemple, un rapport sensibilité/granularité amélioré, une augmentation de la25 netteté, un pouvoir de couverture amélioré et une capacité à être traités dans les procédés de traitement à action rapide. Les grains tabulaires d'halogénures d'argent présentent cependant une forte sensibilité à la pression qui est d'autant plus importante que l'on augmente la taille des grains. Ceci peut s'expliquer par la géométrie peu compacte de ces grains. Il est de plus en plus demandé dans l'industrie photographique de développer des produits photographiques performants qui peuvent être utilisés dans des traitements 3 photographiques à action rapide sans détérioration de la qualité de l'image. L'utilisation de grains d'halogénures d'argent tabulaires permet d'obtenir des produits photographiques sensitométriquement performants mais dont la sensibilité à la pression est difficile à contrôler, ce qui n'est pas compatible avec les procédés de traitement à action rapide ou avec des utilisations qui nécessitent de nombreuses manipulations. De plus, lorsque ces grains tabulaires sont10 utilisés dans des produits noir et blanc destinés à la radiographie médicale, le voile à la pression qui apparaît lorsqu'on soumet ces produits à une pression localisée peut entraîner un mauvais diagnostic. Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique US 5 015 566, la sensibilité à la pression d'un produit photographique constitué de grains d'halogénures d'argent tabulaires a été améliorée en utilisant comme liant des grains d'halogénures d'argent un colloïde hydrophile formant une phase unique et un latex constitué de polyméthacrylate ayant une20 température de transition vitreuse inférieure à 50 C. Dans la demande de brevet EP 482 599, le voile à la pression est réduit en introduisant dans une couche d'émulsion sensible à la lumière aux halogénures d'argent constituée de grains tabulaires ayant un indice de forme au25 moins égal à 2, un composé aryle particulier. Il est donc particulièrement intéressant de fournir un nouveau produit photographique comprenant une émulsion aux halogénures d'argent constituée de grains tabulaires qui permet de diminuer de façon substantielle le voile à la30 pression tout en conservant de bonnes propriétés sensitométriques et qui est compatible avec les procédés de traitement à action rapide. Ce besoin est encore plus important dans le cadre de la radiographie médicale. Cet objet est atteint selon l'invention au moyen d'une émulsion photographique aux halogénures d'argent sensible au rayonnement qui comprend, dispersés dans un liant 4 constitué d'un colloïde hydrophile et d'un latex, des grains constitués essentiellement de bromure d'argent dont au moins 50 % du nombre total de grains sont des grains tabulaires, l'émulsion étant caractérisée en ce que le5 rapport en poids entre le colloïde hydrophile et l'argent contenu dans l'émulsion est compris entre 1,3 et 3, le rapport en poids entre le latex et le colloide hydrophile est compris entre 1/25 et 1/2, et le pAg de l'émulsion avant couchage est compris entre 9,0 et 9,9.10 La présente invention concerne aussi un produit photographique comprenant une telle émulsion ainsi qu'un procédé de préparation de cette émulsion. La figure 1 montre l'évolution du voile à la pression dans les exemples illustrant la présente invention. Dans le cadre de la présente invention, le colloïde hydrophile est en majorité la gélatine et/ou les dérivés de la gélatine, par exemple la gélatine traitée par une base, la gélatine traitée par un acide, les gélatines modifiées telles que la gélatine acétylée, la gélatine phtalylée. La20 gélatine et/ou les dérivés de la gélatine peuvent être en mélange avec d'autres colloïdes hydrophiles naturels tels que les protéines, les dérivés de protéine, les dérivés de la cellulose tels que les esters de cellulose, les polysaccharides tels que le dextran, la gomme arabique, la25 zeïne, la caséine, la pectine, les dérivés du collagène, le collodion, l'agar-agar, l'albumine, etc. Des références à ces colloïdes hydrophiles naturels peuvent être trouvés dans Research Disclosure, Septembre 1994, 507 - 36544 publié par Kenneth Mason Publication Ltd, Hampshire30 PO107DQ, England et appelé dans la suite de la description "Research Disclosure". Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le colloïde hydrophile naturel est uniquement constitué de gélatine et/ou de dérivés de la gélatine.35 Selon un mode de réalisation préféré, le rapport en poids Colloïde hydrophile/Argent est compris entre 1,5 et 2,0. La quantité d'argent contenue dans une émulsion dépend du produit photographique dans lequel elle est utilisée. De façon générale, la quantité d'argent est comprise entre 1 et 6 g/m2. Dans le cadre de la présente invention, la5 quantité d'argent est de préférence comprise entre 2 et g/m2. Les latex se présentent sous la forme d'une phase discontinue de particules solides polymères insolubles dans l'eau en suspension dans un milieu aqueux continu. La10 taille des particules polymères est en général comprise entre 0,02 et 0,2 pm. Dans le cadre de l'invention, le latex qui est associé au colloïde hydrophile pour former le liant de l'invention est de préférence un polymère vinylique obtenu à partir dei5 monomères à insaturations éthyléniques de formule: (R1) 2C=CR1-CO-R2 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, R2 est choisi parmi: Ri -O--R3 ou -N R3 dans lequel R3 est choisi parmi un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ou aryle ayant au moins 5 atomes, ces groupes pouvant être substitués ou non par des groupes25 alkoxy, aryloxy, alkylcarbonyle, arylcarbonyle, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, des groupes sulfo, carboxyle, phosphono, sulfato ou sulfino. Ces latex sont en particulier des polyacrylates ou poly N-acrylates d'alkyle ou d'aryle, des polyméthacrylates ou poly N-méthacrylates d'alkyle ou d'aryle. Le groupe R3 peut être par exemple le méthyle, l'éthyle, le propyle, l'isopropyle, le butyle, l'amyle, l'hexyle, le cyclohexyle, l'éthyl-2hexyle, l'octyle, le méthoxy-2-éthyle, le butoxy-2-éthyle, le phénoxy2-éthyle, le cyanoéthyle, le benzyle, le méthoxybenzyle, le furfuryle, le phényle, le naphtyle, l'acéto-2- acétoxyéthyle, etc. Selon l'invention, le latex peut être un homopolymère ou un copolymère obtenu à partir des monomères à insaturations éthyléniques tels que définis ci dessus. Selon un mode de réalisation, le latex est un polymère constitué par au moins deux des monomères à insaturations éthyléniques suivants: (A) (R1)2C=CR1 -COOR4 1(B) (R)2C= CR1 -COOR5 OCOR5 COR4 (C) (RI)2C=:CR1 -CONR1 R5 SO? X3 dans lesquels les groupes R1 identiques ou différents sont tels que définis ci dessus, les groupes R4 identiques ou différents sont des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes R5, identiques ou différents sont des15 groupes alkylènes à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, X est le contre-ion associé au groupe sulfo. De préférence, le groupe R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et le groupe R5 comprend de 1 à 4 atomes de carbone. Selon un mode de réalisation, le latex est un terpolymère qui a la structure suivante: COOCHC2CH2OCCOCH2H3 [-R qR1-CR1 C -RNRI_[C- Rl k- CRI_ COOCH2CH2CH2CH3 CONHC(CH3)2CH2SO3 X dans laquelle X est le contre-ion associé au groupe sulfo choisi parmi les ions de métaux alcalins, des ions ammonium ou alkylammonium, x représente entre 10 et 95 %, de préférence au moins 50 % en poids de terpolymère, y représente entre 3 et 50 %, de préférence entre 2 et 20 %30 en poids de terpolymère et z représente entre 2 et 80 %, de 7 préférence entre 3 et 30 % en poids de terpolymère, la somme de x, y et z étant égale à 100 %. Le terpolymère préféré est le terpolymère dans lequel x est égal à 88 %, y est égal à 7 % et z est égal à 5 %. Dans le cadre de l'invention, le rapport en poids entre le latex et le colloïde hydrophile est de préférence compris entre 1/25 et 1/4. L'émulsion photographique de la présente invention peut être préparée par un procédé qui comprend les étapes suivantes: (1) précipitation dans un milieu de dispersion de grains d'halogénures d'argent tabulaires constitués essentiellement de bromure d'argent, (2) sensibilisation chimique de l'émulsion, (3) addition d'un latex, (4) addition d'un colloide hydrophile, et (5) ajustement du pAg entre 9,0 et 9,9, les quantités de colloïde hydrophile et de latex étant telles que le rapport entre le colloïde hydrophile et l'argent constituant les grains d'halogénures d'argent est compris entre 1,3 et 3 et le rapport entre le latex et le colloïde hydrophile est compris entre 1/25 et 1/2. Le pAg de l'émulsion est ajusté de façon classique par addition de sels d'halogénures tels que le bromure de potassium, d'halogénures d'argent, ou de composés organiques capables de se combiner avec l'argent tels que les mercaptotétrazole, des mercaptotriazole, des benzothiazole-2-thiones, etc., soit du nitrate d'argent. Selon un mode de réalisation préféré, le pAg de l'émulsion avant couchage, est ajusté entre 9,36 et 9,68. L'émulsion de la présente invention peut être sensibilisée spectralement. Lorsque cette sensibilisation est nécessaire, le colorant sensibilisateur spectral peut être introduit avant ou après le ou les sensibilisateurs chimiques. Dans le cadre de l'invention, les 8 sensibilisateurs spectraux sont introduits de préférence avant les sensibilisateurs chimiques. Le procédé de la présente invention peut comprendre d'autres étapes classiques dans la précipitation d'émulsions. On peut aussi introduire d'autres composés tels que des antivoiles, des séquestrants, des plastifiants, etc. Dans le cadre de l'invention, on appelle "grains tabulaires" des grains d'halogénures d'argent dont au moins 50 % de la surface totale est représenté par des faces (111). Selon l'invention, les grains tabulaires ont une épaisseur moyenne inférieure à 0,5 pm, de préférence inférieure à 0,2 pm et un indice de forme (R) supérieur ou égal à 2, de préférence compris entre 2 et 30. Selon un mode de réalisation préféré, l'indice de forme des grains tabulaires est compris entre 10 et 30. L'indice de forme (R) est le rapport du diamètre circulaire équivalent (ECD) sur l'épaisseur moyenne des grains tabulaires (e). Dans le cadre de la présente invention, les grains d'halogénures d'argent tabulaires sont essentiellement constitués de bromure d'argent, c'est à dire qu'ils contiennent au moins 90 % de bromure d'argent. Ces grains25 peuvent contenir une quantité d'iodure inférieure à 2 %. Cependant, selon un mode de réalisation préféré, les grains sont des grains pur bromure. Ces grains ont été décrits par exemple dans Research Disclosure, Section I.B. Les méthodes de précipitation de ces grains tabulaires sont connues et par exemple décrites dans Research Disclosure. section C. Les émulsions aux halogénures d'argent de l'invention peuvent contenir des agents dopants, à raison en général de quantités faibles tels que des ions de rhodium, d'indium,35 d'osmium, d'iridium etc. (voir Section I-D3 de Research 9 Disclosure). Ces dopants sont en général introduits au cours de la précipitation de l'émulsion. Les émulsions de la présente invention peuvent être polydisperses ou monodisperses. Selon un mode de réalisation, on utilise des émulsions monodisperses. La monodispersité de l'émulsion est définie à partir du coefficient de variation (COV) qui, exprimé en pourcentage, est égal à (a/ECD).100, a étant la déviation standard de la population de grains et ECD étant le diamètre circulaire10 équivalent (en pm) des grains tabulaires. Les émulsions monodisperses préférées ont un COV inférieur à 20 %, de préférence inférieur à 10 %. Ces émulsions à grains tabulaires monodisperses peuvent être préparées selon la méthode décrite dans le brevet US 5 210 013.15 Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées chimiquement selon les méthodes décrites dans la section IV de Research Disclosure. Les sensibilisateurs chimiques généralement utilisés sont des composés du soufre et/ou du sélénium et de l'or. On peut aussi utiliser la20 sensibilisation par réduction. Les méthodes de sensibilisation spectrale, ou chromatisation, sont décrites dans la section V de Research Disclosure. Les colorants sensibilisateurs peuvent être ajoutés à divers stades de la préparation de l'émulsion en25 particulier avant, pendant ou après la sensibilisation chimique. Les émulsions aux halogénures d'argent peuvent être sensibilisées spectralement avec des colorants provenant de diverses classes, y compris la classe des colorants30 polyméthines, qui comprend les cyanines, les mérocyanines, les cyanines et mérocyanines complexes (c'est-à-dire, les cyanines et mérocyanines tri-, tétra-, et polynucléaires), les oxonols, les hémioxonols, les styryls, les mérostyryls et les streptocyanines. Les colorants sensibilisateurs35 spectraux représentatifs sont décrits dans la section V de Research Disclosure. Les émulsions photographiques de l'invention peuvent contenir, entre autres, des avivants optiques, des composés anti-voile, des tensioactifs, des agents plastifiants, des agents lubrifiants, des tannants, des agents stabilisants,5 des agents d'absorption et/ou de diffusion tels que décrits dans les sections II-B, VI, VII, VIII, IX du Research Disclosure. Le produit photographique de l'invention comprend un support recouvert sur au moins une de ces faces par l'émulsion de la présente invention. Ces produits peuvent contenir d'autres couches classiques dans les produits photographiques telles que des couches de protection (surcouche), des couches d'espacement, des couches filtres et des couches antihalo. Le support peut être n'importe quel support approprié utilisé pour des produits photographiques. Les supports classiques comprennent les films polymères, le papier (y compris le papier revêtu de polymère), le verre et le métal. Research Disclosure, Section XV fournit des détails concernant les supports et20 les couches auxiliaires des produits photographiques. Les produits photographiques de l'invention peuvent être tannés à l'aide d'agents tannants tels que décrits dans Research Disclosure, Section II.B. Dans le cadre de l'invention, les émulsions constituées de grains tabulaires25 à indice de forme élevé peuvent être fortement tannées sans que l'on observe une dégradation de leur pouvoir couvrant. Les émulsions de la présente invention peuvent être utilisées dans un grand nombre de produits photographiques par exemple, des films noir et blanc, des films couleurs,30 des films à effet positif ou des films à effet négatif, des films radiographiques médicaux ou industriels, des films pour arts graphiques, etc. La présente invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLES Dans les exemples, les produits photographiques utilisés sont destinés à la radiographie médicale. Ces produits sont constitués d'un support Estar recouvert sur chaque coté d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent constituée de grains tabulaires pur bromure (titre en argent de 2,1 g/m2). Les grains tabulaires de bromure d'argent représentent plus de 90 % du nombre total de grains constituant l'émulsion.10 Ces émulsions sont monodisperses (COV inférieur à %). Elles ont été préparées selon le procédé de précipitation décrit dans le brevet US 5 210 013. Apres la précipitation de l'émulsion aux halogénures d'argent dans un milieu de dispersion, les grains tabulaires sont lavés. Après lavage, chacune des émulsions décrites ci-après est sensibilisée spectralement à l'optimum au moyen d'un mélange de sensibilisateurs spectraux de structures (1) et (2) en quantité comprise entre 200 et 600 mg/mol. d'Ag (rapport en poids20 (1)/(2) = 1,4), à une température de 40 C. CH ^@ N Nia (CH2)3SO39 CH2CONHCH2CH-2S0G Na9 (1) -H CH I @ NN I (coc (CH23S0SP \ (CH2)3SO3H (2) Apres avoir maintenu l'émulsion spectralement sensibilisée pendant 20 min. à 40 C, on introduit les sensibilisateurs chimiques à une température de 40 C en 10 min. L'émulsion est sensibilisée chimiquement à l'optimum au moyen de soufre et d'or, la quantité de soufre étant comprise entre 15000 et 25000 At/pm2 et la quantité d'or entre 7500 et 12500 At/mi2. On ajoute alors à cette émulsion sensibilisée le latex sous forme de suspension à 20 % dans de l'eau déionisée, puis la gélatine. On ajoute alors un antivoile (1 à 3 g/mol. d'Ag de tétraazaindène) et un plastifiant (1 à g/mol. d'Ag de glycérol). On ajuste alors le pH de l'émulsion à 6,5 par addition de soude (100 g/l), puis le pAg de l'émulsion par addition de bromure de potassium (44 g/l). On obtient ainsi la valeur du pAg avant couchage. On recouvre chaque coté d'un support de cette émulsion sensible à la lumière. Chaque couche d'émulsion est recouverte d'une couche protectrice constituée de gélatine.15 Le produit est tanné avec une quantité de bis (vinylsulfonylméthyl) éther, la teneur pondérale en agent tannant étant égale à 2.25 % de la gélatine sèche totale contenue dans le produit. Le latex qui est introduit dans les produits photographiques des exemples suivants correspond à la formule suivante: r COOCH2CH20COCH2COCH3 -CH2CH-] [- CH2CCH3-] I- CHIH-] 1 y CONHC(CH_3h2CH2SOeN COOCH2CH2CH2CH3 CONC(CH3CH2SO3Na dans lequel x représente 88 % en poids de polymère, y représente 7 % en poids de polymère et z représente 5 % en poids de polymère. Les produits photographiques de l'invention ainsi obtenus sont exposés dans le bleu au travers d'un filtre W39TM à la lumière d'une lampe au tungstène (2850 K) pendant 0,02 s. Ils sont ensuite traités avec un traitement RP X-OMAT MX 810TM pendant 90 secondes, à 35 C. La sensibilité des produits photographiques est mesurée pour une densité égale à 1. Le voile à la pression est mesuré de la façon suivante: Le produit est soumis à une pression de 172 kPa au moyen d'un rouleau lisse. Le produit est ensuite exposé et traité comme décrit précédemment. Le voile à la pression correspond à l'augmentation de la densité dans les zones les plus claires (non exposées) du produit après application de la pression. EXEMPLE 1 (Témoin): Variation du rapport Gélatine/Argent. Dans cet exemple, on utilise une émulsion pur bromure à grains tabulaires d'indice de forme égal à 18 (ECD = 2,95 Mm; e = 0,16) sensibilisée chimiquement et spectralement comme décrit précédemment (Em.1). On prépare ensuite les échantillons suivants selon le format décrit cidessus: Em. 1.1: Rapport Gélatine/Argent 1,36 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 1.2: Rapport Gélatine/Argent 1,6 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 1.3: Rapport Gélatine/Argent 1,9 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Les échantillons sont exposés, développés et évalués selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau 1 ci- dessous. TABLEAU 1 Echantillon Sens. Voile à la pression Em. 1.1 100 0,26 Em. 1.2 97 0,18 Em. 1.3 94 0,12 Les résultats sensitométriques obtenus montrent que l'augmentation du rapport gélatine/argent permet de diminuer le niveau de voile à la pression. On observe cependant une diminution de la sensibilité lorsqu'on augmente le rapport Gel/Ag. EXEMPLE 2: Variation du pAg de l'émulsion avant couchage Dans cet exemple, on utilise une émulsion pur bromure à grains tabulaires d'indice de forme égal à 28 (ECD = 3,39 Mm; e = 0,12) sensibilisée chimiquement et spectralement comme décrit précédemment (Em.2). A partir de cette émulsion, on prépare les échantillons suivants selon le format décrit ci-dessus: Em. 2.1: Rapport Gélatine/Argent 1,52 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 2. 2: Rapport Gélatine/Argent 1,52 pAg avant couchage 9.68 Quantité de latex 0% Les échantillons sont exposés, développés et évalués selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sensitométriques regroupés dans le tableau 2 montrent que lorsqu'on augmente le pAg de l'émulsion avant couchage, la diminution du voile à la pression est accompagnée d'une diminution de la sensibilité de l'émulsion. TABLEAU 2 Echantillon Sens. Voile à la pression Em. 2.1 100 0,32 Em. 2.2 94 0,23 EXEMPLE 3: Addition de latex Dans cet exemple, on utilise une émulsion pur bromure à grains tabulaires d'indice de forme égal à 29 (ECD = 3,5 pm; e = 0,12) sensibilisée chimiquement et spectralement comme décrit précédemment (Em.3). A partir de cette émulsion, on prépare les échantillons suivants selon le format décrit ci-dessus: Em. 3.1: Rapport Gélatine/Argent 1, 52 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 3.2: Rapport Gélatine/Argent 1,2 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/gel) 20% (1/4) Em. 3.3: Rapport Gélatine/Argent 1,52 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/gel) 20% (*) Em. 3.4: Rapport Gélatine/Argent 1, 52 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/gel) 20% (1/4) (*ajoutée dans la surcouche) Dans l'échantillon 3.2, le rapport Gel/Ag est égal à 1,2 et le rapport de la quantité totale de liant (gélatine + latex) sur la quantité d'argent contenue dans le produit 16 photographique est égale à 1,52 comme dans l'échantillon 3. 1. Les échantillons sont exposés, développés et évalués selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau ci-dessous. TABLEAU 3 Echantillon Sens. Voile à la pression Em. 3.1 100 0,2 Em. 3.2 108 0,25 Em. 3.3 102 0,22 Em. 3.4 (INV) 102 0,15 Ces résultats montrent que le voile à la pression n'est pas réduit lorsque le latex est introduit soit dans la surcouche du produit photographique, soit dans une couche d'émulsion photosensible ayant un rapport Gélatine/Argent égal à 1,2. On voit aussi que l'addition de latex ne diminue pas la sensibilité. EXEMPLE 4 Dans cet exemple, on utilise une émulsion pur bromure à grains tabulaires d'indice de forme égal à 29 (ECD = 3,9 gm; e = 0,13) sensibilisée chimiquement et spectralement comme décrit précédemment (Em.4). A partir de cette émulsion, on prépare les échantillons suivants selon le format décrit ci-dessus: Em. 4.1: Rapport Gélatine/Argent 1,3 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 4.2: Rapport Gélatine/Argent 1,3 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/Gel.) 10% (1/9) Em. 4.3: Rapport Gélatine/Argent 1,3 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Em. 4.4: Rapport Gélatine/Argent 1,6 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Em. 4.5: Rapport Gélatine/Argent 1,6 pAg avant couchage 9,68 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Em. 4.6: Rapport Gélatine/Argent 1,9 pAg avant couchage 9,68 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Em. 4.7: Rapport Gélatine/Argent 2,5 pAg avant couchage 9,68 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Les échantillons sont exposés, développés et évalués selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau ci-dessous.5 TABLEAU 4 Echantillon Sens. Voile à la pression Em. 4.1 (témoin) 100 0,44 Em. 4.2 (inv.) 101 0,35 Em. 4.3 (inv.) 102 0,27 Em. 4.4 (inv.) 92 0,2 Em. 4.5 (inv.) 94 0,1 Em. 4.6 (inv.) 91 0,06 Em. 4.7 (inv.) 87 0,05 Les échantillons 4.1, 4.2 et 4.3 montrent que pour un rapport Gel/Ag de l'ordre de 1,3 et un pAg avant couchage égal à 9,02, on améliore fortement le niveau de voile en introduisant le latex dans la couche photosensible (réduction de l'ordre de 40% du voile à la pression). Les échantillons 4.4 et 4.5 montrent que le voile à la pression est encore réduit lorsqu'on augmente le pAg de l'émulsion avant couchage, le rapport Gel/Ag et la quantité de latex étant constants (réduction de l'ordre de 80% du5 voile à la pression). Les échantillons 4.6 et 4.7 montrent que lorsqu'on augmente le rapport Gel/Ag, on améliore fortement le voile à la pression (réduction de l'ordre de 90% du voile à la pression). Bien que l'on observe une légère diminution de la sensibilité lorsqu'on augmente le rapport Gel/Ag, onobtient dans le cadre de la présente invention, un bon compromis, avec un niveau de voile très faible. EXEMPLE 5 Dans cet exemple, on utilise une émulsion pur bromure à grains tabulaires d'indice de forme égal à 27 (ECD = 4,4 Mm; e = 0,16) sensibilisée chimiquement et spectralement comme décrit précédemment (Em.5). A partir de cette émulsion, on prépare les échantillons suivants selon le format décrit ci-dessus: Em. 5.1: Rapport Gélatine/Argent 1, 52 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 5.2: Rapport Gélatine/Argent 1,52 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Em. 5.3: Rapport Gélatine/Argent 1,71 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex 0% Em. 5.4: Rapport Gélatine/Argent 1,71 pAg avant couchage 9,02 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Em. 5.5: Rapport Gélatine/Argent 1,71 pAg avant couchage 9,68 Quantité de latex (Latex/Gel.) 20% (1/4) Les échantillons sont exposés, développés et évalués selon la méthode décrite ci-dessus. Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau ci-dessous.5 TABLEAU 5 Echantillon Sens. Voile à la pression Em. 5.1 (témoin) 100 0,25 Em. 5.2 (Inv.) 103 0,17 Em. 5.3 (témoin) 99 0,21 Em. 5.4 (Inv.) 102 0,14 Em. 5.5 (inv.) 100 0,11 La figure 1 représente la diminution du voile à la pression dans les échantillons de l'exemple 5. Il faut noter que l'émulsion utilisée dans cet exemple est10 constituée de grains tabulaires larges (ECD = 4,4 Mm) ce qui devrait la rendre beaucoup plus sensible à la pression. D'après les résultats obtenus, il apparaît clairement que le voile à la pression est fortement réduit lorsqu'on utilise la combinaison de la présente invention (réduction15 de plus de 50 %) sans qu'on observe une détérioration de la sensibilité. EXEMPLE 6 Dans cet exemple, on utilise l'émulsion pur bromure de l'exemple 2 (Em.2). A partir de cette émulsion, on prépare l'échantillon suivant selon le format décrit ci-dessus: Em. 6.1: Rapport Gélatine/Argent 1,71 pAg avant couchage 9,68 Quantité de latex (Latex/Gel.) 4 % (1/20) On expose, développe et évalue un premier échantillon comme dans les exemples précédent (procédé de traitement RP-X-OMAT ). On expose un deuxième échantillon selon la méthode décrite ci-dessus mais on développe cet échantillon avec un traitement à action rapide KODAK RA/30 (45 sec.). On mesure pour chaque échantillon le voile à la pression. On obtient les résultats suivants qui montrent que l'on peut traiter le produit de la présente invention avec un l0 procédé de développement à action rapide tout en maintenant un voile à la pression comparable. TABLEAU 6 Voile à la pression Voile à la pression (RP X-OMAT , 90 sec) (RA/30 , 45 sec.) Em. 6.1 0,1 0,091 REVENDICATIONS 1 - Emulsion photographique aux halogénures d'argent sensible au rayonnement qui comprend, dispersés dans un liant constitué d'un colloïde hydrophile et d'un latex, des grains constitués essentiellement de bromure d'argent dont au moins 50 % du nombre total de grains sont des grains tabulaires, l'émulsion étant caractérisée en ce que (1) le rapport en poids entre le colloïde hydrophile et l'argent contenu dans l'émulsion est compris entre 1,3 et 3, (2) le rapport en poids entre le latex et le colloide hydrophile est compris entre 1/25 et 1/2, et (3) le pAg de l'émulsion avant couchage est compris entre 9,0 et 9,9. 2 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle le pAg de cette émulsion avant couchage est compris entre 9,36 et 9,68. 3 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle le rapport Colloïde hydrophile/Argent est compris entre 1,5 et 2. 4 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle le rapport entre le latex et la gélatine est compris entre 1/25 et 1/4. - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle le colloïde hydrophile est la gélatine ou un de ces dérivés. 6 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle le latex est un polymère vinylique obtenu à partir de monomères de formule: (R)2C CR1 CO R2 dans laquelle R1 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle à chaine droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, R2 est choisi parmi /R1 -O-R3 ou -N \R3 dans lequel R3 est choisi parmi un groupe alkyle à chaine linéaire ou ramifiée ayant de 1 à 10 atomes de carbone, un groupe cycloalkyle ou aryle ayant au moins 5 atomes, ces groupes pouvant être substitués ou non par des groupes alkoxy, aryloxy, alkylcarbonyle, arylcarbonyle, alcoxycarbonyle, aryloxycarbonyle, des groupes sulfo, carboxyle, phosphono, sulfato ou sulfino. 7 - Emulsion photographique selon la revendication 6 dans laquelle le latex est constitué à partir d'au moins 2 des monomères suivants: (A) (R)2CCR1 -COOR4 B) (R)2COCR1 -COOR5 OCOR5 COR4 (C) (Rl)2C=CR1 -CONR1 R5 SO? Xe dans lesquels les groupes R1 identiques ou différents sont tels que définis ci dessus, les groupes R4 identiques ou différents sont des groupes alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupes R5, identiques ou différents sont des groupes alkylènes à chaîne droite ou ramifiée de 1 à 10 atomes de carbone, X est le contre-ion associé au groupe sulfo. 8 - Emulsion photographique selon la revendication 7 dans laquelle le groupe R1 est un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone et le groupe R5 comprend de 1 à 4 atomes de carbone. 9 - Emulsion photographique selon la revendication 7 dans laquelle le latex est le terpolymère de formule: If COOCH2CH2OCOCH2COCH3 [C(R)-CR1] [C(R1 C2-C R1] [C(R1)2-CR1H COOCH2CH2CH2CH3 CONHC(CH3)2CH2SO3 X dans laquelle X est le contre-ion associé au groupe sulfo choisi parmi les ions de métaux alcalins, des ions ammonium ou alkylammonium, x représente entre 10 et 95 %, de préférence au moins 50 % en poids de terpolymère, y représente entre 3 et 50 %, de préférence entre 2 et 20 % en poids de terpolymère et z représente entre 2 et 80 %, de préférence entre 3 et % en poids de terpolymère, la somme de x, y et z étant égale à 100 %. 10 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle les grains tabulaires ont un indice de forme supérieur ou égal à 2. 11 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle l'émulsion est constituée de bromoiodure d'argent contenant une quantité d'iodure inférieure à 2 %. 12 - Emulsion photographique selon la revendication 1 dans laquelle l'émulsion est une émulsion pur bromure. 13 - Produit radiographique comprenant un support recouvert sur au moins une de ces faces d'une couche d'émulsion aux halogénures d'argent telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12. 14 - Produit photographique selon la revendication 13 dans lequel la ou les couches d'émulsions aux halogénures d'argent sont recouvertes d'une couche protectrice. - Procédé de préparation d'une émulsion aux halogénures d'argent qui comprend les étapes suivantes: (1) précipitation dans un milieu de dispersion de grains d'halogénures d'argent constitués essentiellement de bromure d'argent tabulaires, (2) sensibilisation chimique de l'émulsion, (3) addition du latex, (4) addition d'un colloide hydrophile, et (5) ajustement du pAg entre 9,0 et 9,9, les quantités de colloïde hydrophile et de latex étant telles que le rapport entre le colloïde hydrophile et l'argent est compris entre 1,3 et 3 et le rapport entre le latex et le colloïde hydrophile est compris entre 1/25 et 1/2.