Brevet FR2741622A1 — publié le 19970530

L'invention concerne des composés photo-initiateurs du type borate très réactifs, des compositions contenant ces composés et l'utilisation des composés. L'utilisation de borates comme photo-initiateurs en association avec des co-initiateurs est connue dans l'art antérieur. Par exemple, les brevets des E.U.A. N 4 772 530, 4 772 541 et 5 151 520 proposent des anions triarylalkyl- borate avec des colorants cationiques, par exemple des cyanines, rhodamines, etc., comme ions complémentaires.10 Ces composés sont utilisés comme photo- initiateurs. Dans le brevet des E.U.A. N 4 954 414, des complexes cationiques de métaux de transition sont utilisés conjointement à des anions triarylalkylborate dans des compositions photo- polymérisables. D'après le brevet des E.U.A. N 5 055 372,15 il est également connu d'utiliser des composés d'ammonium quaternaire, par exemple le tétraméthylammonium, le pyri- dinium, le cétylpyridinium, etc., comme ions cationiques complémentaires des triarylalkylborates. Dans cette publica- tion, les borates sont utilisés en association avec des20 composés initiateurs du type cétone aromatique comme co- initiateurs dans des matières photodurcissables. Dans les documents EP-A-555 058 et JP-A Hei 5 255347, des borates, comprenant entre autres le trimésitylbutylborate, sont utilisés comme co- initiateurs pour complexes de (oxo)-25 sulfonium. Pour couvrir le très large éventail d'applications des photo- initiateurs, l'industrie a besoin de composés réactifs stables. On a maintenant découvert le fait surprenant que des monoborates qui sont substitués en ortho sur au moins deux radicaux aryle possèdent ces propriétés à un haut degré. L'invention fournit donc des composés des formules I et I' R3+ " R3 R3 dans lesquelles R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical phényle ou un autre radical hydrocarboné aromatique, avec ou sans hétéroatome, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(0)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10RllSi, R9R10R11Sn, R12R13B, un halo- gène, R9R10P(O)q et/ou CN, à condition que le radical phényle ou les autres radicaux hydrocarbonés aromatiques soient substitués à au moins une position ortho, ou bien R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en C1-C20 qui est substitué par R9R10Rl1Si, ou bien les radicaux R1 et R2 forment des ponts pour constituer des structures de formules II, IIa ou IIb Y R- - - N. - / \ \/ \/ B- B-B (Il) (11a) (lib) o les noyaux aromatiques dans les formules II, IIa ou IIb ne sont pas substitués ou sont substitués par un radical alkyle en C1-C20 ou un radical alkyle en C2- C20 qui est interrompu par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR , ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10Rl1Si, R9R10Rl1Sn, un halogène, R9Ri0P(O)q et/ou R12R13B; R2a est un radical phénylène ou un autre radical hydrocarboné aromatique divalent, avec ou sans hétéroatome, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(0)20, R7R8N, R60C(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9Ro10RllSi, R9Ro10RllSn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN, ou bien R2a est un radical phénylène(alkyle en Cl-C6); R3 est un radical alkyle en C1- C20 qui est substitué par R9R0loRllSi ou est un radical phényle ou un autre radical hydrocarboné aromatique, avec ou sans hétéroatome, o le radical phényle ou les autres radicaux hydrocarbonés aromatiques ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à fois par des radicaux alkyle en Cl-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6, R6S( R6S(O)20, R7R8N, R60C(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10RllSi, R9R10R11Sn, R12Rl3B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN; R4 est un radical phényle, un autre radical hydro- carboné aromatique, un radical alkyle en Cl-C20, un radical alkyle en C2-C20 interrompu par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou est un radical cycloalkyle en C3-C12, alcényle en C2-C8, phényl(alkyle en Ci- C6) ou naphtyl(alkyle en C1-C3), o les radicaux phényle, hydrocarbonés aroma- tiques, alkyle en C1-C20, cycloalkyle en C3-C12, alcényle en C2-C8, phényl(alkyle en C1-C6) ou naphtyl(alkyle en C1-C3) ne sont pas substitués ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(0)20, R7R8N, R60C(O), R7R8NC(O), R9C(O), R91R10R1Si, R9R10R11Sn, R12R13B, un halogène, R9R1oP(O)q et/ou CN; E est R14R15Rl6P, R6R6aS ou R8R8aR7N; Y est (CH2)n, CH=CH, C(O), NR5, O, S(O)p ou O C y(CH2)m; o n est 0, 1 ou 2; m est 2 ou 3; p est 0, 1 ou 2; q est 0 ou 1; R5 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl- (alkyle en Cl-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno; R6 et R6a sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en C1-C12, phényl(alkyle en Cl-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en Cl-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1- C12 et/ou halogéno; R7, R8 et R8a sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle o les radicaux phényl- (alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12, R6OC(O), CN et/ou halogéno, ou bien R7 et R8, avec l'atome de N auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexagonal qui peut contenir en outre des atomes de O ou S; R9, R10 et R11 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl- (alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C-C6, alcoxy en Cl-C12 et/ou halogéno; R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl- (alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont subs- titués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno, ou bien R12 et R13, avec l'atome de B auquel ils sont fixés, forment un noyau penta- ou hexa- gonal; R14, R15 et R16 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C12, alcényle en C2-C12 ou cycloalkyle en C3-C12, o les radicaux alkyle en Cl-C12, alcényle en C2-C12 et cycloalkyle en C3-C12 ne sont pas substitués ou sont substitués par R6OCO ou CN, ou bien R14, R15 et R16 sont des radicaux phényl(alkyle en C1-C6) qui ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 ou halogéno, ou sont des radicaux phényle qui ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 ou halogéno; et G est un radical qui est capable de former des ions positifs, à condition que si R1, R2 et R3 sont des radicaux 2,4,6-tri- méthylphényle, R4 ne soit pas un radical alkyle en C2-C20 ou alcényle en C2-C8. En association avec des co-initiateurs, ces composés sont des initiateurs très réactifs pour la photopolyméri- sation de composés éthyléniquement insaturés. Dans les composés de formule I, l'un au moins des radicaux R1 et R2, s'ils ne sont pas des radicaux alkyle en Cl-C20 substitués par R9R10R11Si, sont chacun un noyau phénylique qui est substitué en ortho par rapport à la liaison avec l'atome de bore ou un autre radical hydro- carboné aromatique qui est encombré stériquement en ortho par rapport à l'atome de bore. La substitution en ortho est considérée ici au sens général d'une liaison présente à la position ortho du noyau arylique par rapport à l'atome central de bore, en incluant ainsi, par exemple, un cycle accolé. Par conséquent, selon cette définition, certains hydrocarbures aromatiques polycycliques, par exemple un radical naphtyle, sont également des noyaux (systèmes cycliques) qui sont substitués en ortho par rapport à la liaison avec l'atome central de bore. Les radicaux hydrocarbonés aromatiques qui peuvent être présents dans les nouveaux composés peuvent contenir, par exemple, un ou plusieurs hétéroatomes, notamment 1 ou 2 hétéroatomes. Des exemples d'hétéroatomes appropriés sont N, O, P ou S, de préférence N ou O. Des exemples de radicaux hydrocarbonés aromatiques sont les radicaux phényle, a et 0naphtyle, stilbényle, biphénylyle, o-, m- et p-terphényle, triphénylphényle, dinaphtylyle, anthracyle, phénanthryle, pyrenyle, furanne-2-yle ou furanne-3-yle, thiophène-2-yle ou thiophène-3-yle, pyridine-2-yle, pyridine-3-yle ou pyridine- 4-yle, quinolyle ou isoquinolyle. Le radical stilbényle est CH=C/ Le radical biphénylyle est Les radicaux o-, m- et p-terphényle sont: Le radical triphénylphényle est ou Le radical dinaphtylyle est Le radical anthracyle est ou N Le radical phénanthryle est - ou N Le radical pyrényle est X ou N Le radical furannyle est le radical furanne-2-yle ou furanne-3-yle. Le radical thiophényle est le radical thiophène-2-yle ou thiophène-3-yle. Le radical pyridinyle est le radical pyridine-2-yle, pyridine-3-yle ou pyridine- N N 4-yle. Le radical quinolyle est ou. Le radical isoquinolyle est ou Si les radicaux phényle, stilbényle, biphénylyle, o-, m- ou p-terphényle, triphénylphényle, naphtyle, di- naphtylyle, anthracyle, phénanthryle, pyrényle, ferrocényle, furannyle, thiophényle, pyridinyle, quinolyle ou isoquinolyle sont substitués, ils portent 1 à 4 substituants, par exemple 1, 2 ou 3 substituants, notamment 1 ou 2 substituants. Les substituants présents sur le noyau phénylique sont de préférence fixés aux positions 2, 2,6 ou 2,4,6 sur le noyau phénylique. Les radicaux alkyle en Cl-C20 sont linéaires ou ramifiés et il s'agit, par exemple, de radicaux alkyle en C1-C12, C1-C8, C1-C6 ou C1-C4. Des exemples en sont les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, n- butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, pentyle, hexyle, heptyle, 2, 4,4-triméthylpentyle, 2-éthylhexyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle, penta- décyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et eicosyle. Par exemple, R4 est un radical alkyle en C1-C8, en particulier alkyle en C1-C6, de préférence alkyle en C1-C4, par exemple méthyle ou butyle. Lorsque R 1, R2, R3 et R4 sont des radicaux alkyle en C1-C20 substitués par R9R1lRllSi, le radical alkyle est alors, par exemple, un radical alkyle en Cl-C12, notamment alkyle en C1-C8, de préférence alkyle en C1C4. Le radical méthyle est particulièrement préféré. Les radicaux alkyle en Cl-C12 et alkyle en Cl-C6 sont également linéaires ou ramifiés et ils sont, par exemple, tels que spécifiés ci-dessus à concurrence du nombre correspondant d'atomes de C. R5, R6, R7, R8, R9, Ro10, Rjj, R12 et R13 sont, par exemple, des radicaux alkyle en C1-C8, notamment alkyle en ClC6, de préférence alkyle en Cl-C4, par exemple méthyle ou butyle. Les substituants alkyle en Ci-C6 pour un radical phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle sont, en particulier, des radicaux alkyle en Cl-C4, par exemple méthyle ou butyle. Un radical alkyle en C2-C20 qui est interrompu une ou plusieurs fois par -O-, -S(O)p- ou -NR5- est, par exemple, interrompu 1 à 9 fois, par exemple 1 à 7 fois ou 1 ou 2 fois, par -O-, -S(O)p- ou -NR5. Ceci correspond à des fragments structuraux tels que, par exemple, -CH2-O- CH3, -CH2CH2-O-CH2CH3-, -[CH2CH201]y-CH3 o y = 1 à 9, -(CH2CH20)7CH2CH3, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH2CH3, -CH2-CH(CH3)-O-CH2-CH3, -CH2SCH3 ou -CH2-N(CH3)2. Un radical cycloalkyle en C3-C12 est, par exemple, un radical cyclopropyle, cyclopentyle, cyclohexyle, cyclo- octyle ou cyclododécyle, notamment cyclopentyle ou cyclo- hexyle, de préférence cyclohexyle. Les radicaux alcényle en C2-C8 peuvent être mono- ou polyinsaturés et des exemples en sont les radicaux allyle, méthallyle, 1,1- diméthylallyle, 1-butényle, 3-butényle, 2-butényle, 1,3-pentadiényle, 5-hexényle et 7-octényle, en particulier allyle. Un radical alcényle en C2-C8 pour R4 est, par exemple, un radical alcényle en C2-C6, notamment alcényle en C2-C4. Un radical phényl(alkyle en C1-C6) est, par exemple, un radical benzyle, phényléthyle, a-méthylbenzyle, phényl- pentyle, phénylhexyle ou a,a-diméthylbenzyle, en particulier benzyle. On donne la préférence à un radical phényl(alkyle en C1-C4), notamment phényl(alkyle en C1-C2). Un radical phényl(alkyle en C1-C6) substitué est substitué une à quatre fois, par exemple une, deux ou trois fois, notamment une ou deux fois, sur le noyau phénylique. Un radical phénylène(alkyle en Cl-C6) comporte deux liaisons libres dont l'une se trouve sur le noyau phénylène et l'autre dans le radical alkyle: t (CnH2n)x oU x = I à 6. Un radical phényle substitué est substitué une à cinq fois, par exemple une, deux ou trois fois, notamment une ou deux fois, sur le noyau phénylique. Un radical naphtyl(alkyle en C1-C3) est, par exemple, un radical naphtylméthyle, naphtyléthyle, naphtyl- propyle ou naphtyl-1-méthyléthyle, en particulier naphtyl- méthyle. Le fragment alkyle peut être soit à la position 1, soit à la position 2, du système cyclique naphtylique. Un radical naphtyl(alkyle en C1-C3) substitué est substitué une à quatre fois, par exemple une, deux ou trois fois, notamment une ou deux fois, sur les noyaux aromatiques. Les radicaux alcoxy en Cl-C12 sont linéaires ou ramifiés et des exemples en sont les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butyloxy, sec-butyloxy, isobutyloxy, tert-butyloxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, 2,4,4-triméthylpentyloxy, 2-éthylhexyloxy, octyloxy, nonyloxy, décyloxy et dodécyloxy, notamment méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, n-butyloxy, sec-butyloxy, isobutyloxy et tert-butyloxy, de préférence méthoxy. Un halogène ou radical halogéno est le fluor, le chlore, le brome ou l'iode, notamment le fluor, le chlore ou le brome, de préférence le fluor ou le chlore. Lorsqu'un radical alkyle en C1-C20 est substitué une ou plusieurs fois par un halogène, le radical alkyle porte, par exemple, 1 à 3 ou 1 ou 2 substituants halogéno. Lorsque R7 et R8, avec l'atome de N auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexagonal qui peut contenir en outre des atomes de O ou S, les cycles consi- dérés sont alors, par exemple, des cycles saturés ou insaturés, par exemple d'aziridine, pyrrole, pyrrolidine, oxazole, thiazole, pyridine, 1,3-diazine, 1,2-diazine, pipéridine ou morpholine. + Les radicaux appropriés en général comme ion G complémentaire du borate négatif dans la formule I sont ceux qui sont capables de former des ions positifs. Des exemples en sont les métaux alcalins, notamment le lithium et le sodium, des composés d'ammonium quaternaire, des cations de colorant ou des complexes de coordination cationiques de métaux de transition. Les cations ammonium, les cations tétraalkylammonium et les cations de colorant sont particu- lièrement préférés. Des exemples d'ions tétraalkylammonium sont, en particulier les ions tétraméthylammonium et tétrabutylammonium, bien que des ions trialkylammonium, par exemple triméthylammonium, conviennent également. Des ions complémentaires phosphonium et ammonium appropriés sont ceux des formules PRWRxRyRz et +NRWRxRyRz, o Rw, Rx, Ry, Rz sont chacun, indépendamment des autres, l'hydrogène ou un radical alkyle, cycloalkyle, alcényle, phényle ou arylalkyle subs- titué ou non substitué. Des substituants pour ces radicaux alkyle, cycloalkyle, alcényle, phényle et arylalkyle sont, par exemple, des radicaux halogéno, hydroxyle, hétérocyclo- alkyle (par exemple époxy, aziridyle, oxétannyle, furannyle, pyrrolidinyle, pyrrolyle, thiophényle, tétrahydrofurannyle, etc.), dialkylamino, amino, carboxyle, alkyl- et aryl- carbonyle et aryloxy- et alcoxycarbonyle. L'azote tétra- valent peut également faire partie d'un cycle penta- ou hexagonal, auquel cas ce cycle peut lui-même être accolé à d'autres systèmes cycliques. Ces systèmes peuvent également contenir d'autres hétéroatomes, par exemple S, N, O. L'azote tétravalent peut également faire partie d'un système polycyclique, par exemple azoniapropellane. Ces systèmes peuvent également contenir d'autres hétéroatomes, par exemple S, N, O. Des sels de polyammonium et des sels de polyphos- phonium conviennent également, notamment les bis-sels, dans lesquels peuvent être présents les mêmes substituants que décrits ci-dessus pour les composés "mono". Les sels d'ammonium et les sels de phosphonium peuvent également être substitués par des colorants neutres (par exemple des thioxanthénènes, thioxanthones, coumarines, cétocoumarines, etc.). Ces sels sont obtenus par la réaction des sels d'ammonium et des sels de phosphonium, substitués par des groupes réactifs (par exemple époxy, amino, hydroxyle, etc.) avec des dérivés appropriés de colorants neutres. Des exemples correspondants sont décrits dans le document EP-A-224 967 (Quantacure QTX). De façon similaire, les sels d'ammonium et les sels de phosphonium peuvent également être substitués par des accepteurs d'électrons incolores (par exemple des benzo- phénones); des exemples de ceux-ci sont Quantacure ABQ o c <>J-' c)-oc:C, Quantacure BPQTCD CH et HC,-NCH 20CCHCH ' CH O-CHz-CH -CHi-N(CH3), CH,CH- N Quantacure BTC c ci- de International BioSynthetics. D'autres composés d'ammonium quaternaire offrant de l'intérêt sont, par exemple, les composés de triméthylcétyl- ammonium ou de cétylpyridinium. D'autres exemples utilisables comme ions complémen- taires positifs G dans le composé de formule I comprennent les suivants: + + CH2-ZR3 + + CH-ZR CHZ CH2-ZR3 CH-ZR + (2 o Z est P, N ou S et R est un radical alkyle ou aryle. Des espèces qui conviennent également sont des composés + tels que C N-OR ou N-OR [décrits par Yagci et coll. dans J. Polym. Sci., Partie A: Polymer Chem. 1992, 30, 1987, et Polymer, 1993, 34(6), 1130] ou des + - - composés tels que C N-R' ou RN+R o R' = radical benzyle ou phénacyle substitué ou non substitué (décrits dans JP-A Hei 7 70221). Dans ces composés, les noyaux aromatiques du fragment pyridinium peuvent également être substitués. Le terme tétra(alkyle en C1-C4)ammonium se réfère à des composés de la formule suivante: +N(alkyle en C1-C4)4, o le terme "alkyle en C1-C4"'' peut être tel que défini ci- dessus à concurrence du nombre correspondant d'atomes de C. Des exemples d'ammoniums appropriés sont les radicaux tétraméthylammonium, tétraéthylammonium, tétrapropylammonium et tétrabutylammonium, notamment tétraméthylammonium et tétrabutylammonium. Le radical benzyltri(alkyle en C-C4)- ammonium est C6H5-CH2N+(alkyle en Cl-C4)3 o le terme "alkyle en C1-C4" peut être tel que défini ci-dessus à concurrence du nombre correspondant d'atomes de C. Des exemples de ces radicaux sont les radicaux benzyltriméthylammonium, benzyl- triéthylammonium, benzyltripropylammonium et benzylbutyl- ammonium, notamment benzyltriméthylammonium et benzyl- tributylammonium. D'autres ions positifs G+ complémentaires du borate qui peuvent être utilisés sont d'autres ions onium, par exemple des ions iodonium ou sulfonium. Des exemples de ces ions complémentaires du borate R sont les radicaux de formule Rq=S+ tels que décrits, par p exemple, dans le document EP-A- 555 058 et le document EP-A-690 074. Des ions complémentaires intéressants égale- ment sont PhényIe-S eSLs -S 5Phényle,. 'S SZPhényle, Phényle Phényle Phényle Phénlei Fptnyi S/ n1_ S- Phény S IPhény le Phénylel Pheyl Phény nyle el PhényL le s D'autres ions complémentaires appropriés pour les nouveaux o borates sont les cations de formule o R est un JR radical alkyle, en particulier éthyle, ou un radical benzyle, et o le noyau aromatique peut encore porter des substituants. D'autres ions complémentaires appropriés sont des ions halogénium, notamment des ions diaryliodonium, tels que décrits, par exemple, dans les documents EP-A-334 056 et EP-A-562 897. En outre, des cations de sels de ferrocénium con- viennent également, tels que décrits, par exemple, dans les rS+ documents EP-A-94 915 et EP-A-109 851, par exemple e. D'autres cations "onium" appropriés, tels que ammonium, phosphonium, sulfonium, iodonium, sélénonium, arsonium, telluronium et bismuthonium, sont décrits, par exemple, dans la demande de brevet japonais Hei 6 266102. Des exemples de complexes cationiques de métaux de transition qui conviennent comme ions complémentaires sont décrits dans le brevet des E. U.A. N 4 954 414. Un intérêt particulier est offert par le bis(2,2'-bipyridine)(4,4'- diméthyl-2,2'-bipyridine)ruthénium, le tris(4,4'-diméthyl- 2,2'-bipyridine)ruthénium, le tris(4,4'-diméthyl-2,2'- bipyridine)fer, le tris(2,2',2"-terpyridine)ruthénium, le tris(2,2'-bipyridine)ruthénium et le bis(2,2'-bipyridine)- (5-chloro-1,10-phénanthroline)ruthénium. Des colorants convenant comme ion complémentaire sont ceux qui ne comportent pas de groupes acides, par exemple des cations de triarylméthanes, par exemple le vert de malachite, indolines, thiazines, par exemple le bleu de méthylène, xanthones, thioxanthones, oxazines, acridines, cyanines, rhodamines, phénazines, par exemple la safranine, de préférence les cyanines, les thioxanthones et la safra- nine. Si les composés de formule I ne contiennent pas de colorant comme ion complémentaire et si en même temps le borate correspondant n'est pas suffisamment absorbant, il est alors avantageux, pour le procédé de photopolyméri- sation, d'ajouter au moins un co-initiateur ou un accepteur d'électrons, respectivement. Dans la présente demande, le terme "co-initiateur" inclut des sensibilisateurs et des accepteurs d'électrons, par exemple des thioxanthones, des accélérateurs de réaction, par exemple des amines, des thiols, etc. Les colorants sont préférés. Des exemples de colorants appropriés qui peuvent être ajoutés comme co-initiateurs sont décrits dans le brevet des E.U.A. N 5 151 520. Ce sont par exemple des triarylméthanes, par exemple le vert de malachite, des indolines, des thiazines, par exemple le bleu de méthylène, des xanthones, des thio- xanthones, des oxazines, des acridines ou des phénazines, par exemple la safranine. Les complexes de métaux de transition ou les composés d'ions onium décrits ci-dessus peuvent également être utilisés comme co-initiateur. Des colorants cationiques, neutres ou anioniques peuvent être utilisés comme co-initiateurs pour les nouveaux composés. Des colorants cationiques particulièrement appropriés sont le vert de malachite, le bleu de méthylène, la safranine O, les rhodamines de formule III C02R' (III) R2N 0 v NR2 o+ R et R' sont des radicaux alkyle ou des radicaux aryle, o R et R' sont des radicaux alkyle ou des radicaux aryle, par exemple la rhodamine B, la rhodamine 6G ou la violamine R, et également la sulforhodamine B ou la sulforhodamine G. D'autres colorants appropriés sont des fluorones, telles que décrites, par exemple, par Neckers et coll., dans J. Polym. Sci., Partie A, Poly. Chem., 1995, 33, 1691-1703. C4H90 I0est particulièrement avantageux. Des exemples d'autres colorants appropriés sont les cyanines de formule IV X />Y H =CH- CHi I (1\/) Y1 l l R R o R est un radical alkyle, n est 0, 1, 2, 3 ou 4 et Y1 est CH=CH, N- CH3, C(CH3)2, O, S ou Se. Les cyanines préférées sont celles dans lesquelles Y1 de la formule IV est C(CH3)2 ou S. Les composés colorants suivants conviennent égale- ment comme co-initiateurs: + + + __ CHR3 CH2-ZR3 CH-ZR CH2 3 CH-ZR3 2 2 o Z est P, N ou S et R est un radical alkyle ou aryle. Les composés préférés des formules ci-dessus sont ceux dans lesquels ZR3 est N(CH3)3, N(C2H5)3 ou P(C6H5)3. Des composés également appropriés sont, par exemple, C N-OR ou i + tels que décrits, par exemple, par N NN-.OR Yagci et coll., dans J. Polym. Sci., Partie A: Polymer Chem., 1992, 30, 1987, et Polymer, 1993, 34(6), 1130, ou + - -') par exemple C N-R ou + o R' est un radical benzyle ou phénacyle non substitué ou substitué (décrit dans JP-A Hei 7 70221). Dans ces composés, les noyaux aromatiques du fragment pyridinium peuvent également être substitués. D'autres colorants appropriés peuvent être trouvés, par exemple, dans le brevet des E.U.A. N 4 902 604. Ceux-ci sont des colorants du type azulène. Les composés 1 à 18 énumérés dans les colonnes 10 et 11 de ce brevet, dans le Tableau, sont particulièrement avantageux comme co-initia- teurs pour les nouveaux composés. Des exemples d'autres colorants appropriés sont les colorants du type mérocyanine, tels que décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, de la colonne 6, ligne 20, à la colonne 9, ligne 57. Comme co-initiateurs pour les nouveaux composés et photo-initiateurs, il est également possible d'utiliser des composés de la coumarine. Des exemples en sont donnés dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, de la colonne 11, ligne 20, à la colonne 12, ligne 42. D'autres co-initiateurs appropriés sont des xanthones ou thioxanthones, telles que décrites, par exemple, dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, de la colonne 12, ligne 44, à la colonne 13, ligne 15. Des composés colorants anioniques peuvent également être utilisés comme co-initiateurs. Par exemple le rose Bengale, l'éosine ou la fluorescéine conviennent également comme co-initiateurs. D'autres colorants appropriés, par exemple de la classe des triarylméthanes ou de la classe des azoïques, sont décrits dans le brevet des E.U.A. N 5 143 818. D'autres composés accepteurs d'électrons appropriés sont indiqués plus loin. On accorde une préférence aux composés de formule I dans lesquels R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical phényle qui est substitué à au moins une position ortho par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C6, OR6, R7R8N, R9R10R11Si et/ou halogéno, ou bien R1 et R2 1 7 sont des radicaux o-terphényle, naphtyle, dinaphtylyle, anthracyle, phénanthryle, pyrényle, quinolyle ou isoquino- lyle, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en Cl-C6, OR6, R7R8N, R9R10R11Si et/ou halogéno. D'autres composes avantageux de formule I sont ceux dans lesquels R3 est un radical phényle, o-, m- ou p-ter- phényle, naphtyle, dinaphtylyle, anthracyle, phénanthryle, pyrényle, quinolyle ou isoquinolyle, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C6, OR6, R7R8N,R9R10R11Si et/ou halogéno. Des composés de formule I méritant une mention particulière sont ceux dans lesquels R4 est un radical phényle, un autre radical hydrocarboné aromatique, un radical alkyle en C1-C12, un radical alkyle en C2-C12 qui est interrompu par un ou plusieurs radicaux O ou NR5, ou est un radical cyclopentyle, cyclohexyle, alcényle en C2-C12, benzyle ou phényléthyle, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par un ou plusieurs radicaux OR6, R7R8N, R9R10R11Si et/ou halogéno. On accorde une préférence particulière aux composés de formule I dans lesquels R1, R2 et R3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1-C20 qui est substitué par R9R10RllSi. Des composés avantageux de formule I sont ceux dans lesquels R4 est un groupe alkyle en CQ-C20 qui est substitué par R9R10RllSi. On accorde aussi une préférence aux composés de formule I dans lesquels R1 et R2 sont identiques. On accorde en outre une préférence aux composés de formule I dans lesquels R1, R2 et R3 sont identiques. D'autres composés préférés de formule I sont ceux dans lesquels G est un métal alcalin, un radical ammonium quaternaire, un cation de colorant, un cation de complexe de métal de transition, un sel de sulfonium, sulfoxonium, phosphonium ou iodonium, ou un absorbant d'UV contenant un groupe cationique, ou bien est un radical MgX ou CaX, o X est un radical alcoxy en C1-C8 ou un halogène. D'autres composés de formule I ou I' qui offrent de l'intérêt sont ceux dans lesquels R1 et R2 sont des radicaux alkyle en C1-C4 qui sont substitués par R9R10R11Si ou sont des radicaux phényle qui sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C4, OR6 et/ou halogéno; R2a est un radical phénylène; R3 est un radical alkyle en C1-C4 qui est substitue par R9R1oR11Si ou est un radical phényle qui n'est pas substitué ou est substitué 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C4, OR6, R7R8N et/ou halogéno; R4 est un radical alkyle en C-C4 non substitué ou substitué par R9R10RllSi ou un radical phényle non substitué ou substitué par un halogène; m est 2 ou 3; E est R8R8aR7N R6 est un radical alkyle en C-C4; R7, R8 et R8a sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C4 ou benzyle; R9, R10 et R11 sont des radicaux alkyle en C1-C4; et G est un tétra(alkyle en C1-C4)ammonium ou un benzyl-tri(alkyle en C1-C4)ammonium. Les composés de formule I peuvent être obtenus, par exemple, en faisant réagir des triorganoboranes (A) avec des réactifs organométalliques, par exemple des alkyl-lithiums ou des réactifs de Grignard: b + R M,Ri L-- BR M+ /B R3 R2 L R i (A) M est, par exemple, un métal alcalin tel que Li ou Na, ou est MgX o X est un atome d'halogène, en particulier Br. Une autre possibilité pour préparer les composés de formule I est, par exemple, la réaction d'alkyldihalogéno- boranes et d'alkyloxy- ou aryloxydihalogénoboranes (B) avec des composés organométalliques, par exemple des réactifs de Grignard ou des composés organolithiés: r- + 3RiMgX i-B-] MgX -2 MgXX R4B(XI2 Ri (B) R bR1 +3R1Li --_ HB Li' - 2 LiX R X est un halogène, en particulier Br, et X' est un halogène, un radical alcoxy ou aryloxy. Les autres radicaux sont tels que définis ci-dessus. Lorsque G, dans la formule I ci-dessus, est un radical positif autre que le lithium ou le magnésium, ces composés peuvent être obtenus, par exemple, par des réactions d'échange de cations. Les composés de formule I' sont obtenus, par exemple, en faisant réagir des triorganoboranes qui sont substitués par le groupe E, tel que défini ci-dessus, pour former le borate selon l'une des méthodes indiquées ci-dessus. Lorsqu'on procède à des réactions de composés organométalliques, les conditions réactionnelles sont généralement bien connues de l'homme de l'art. Ainsi, la réaction est commodément effectuée dans un solvant organique inerte, par exemple un éther ou un hydrocarbure aliphatique, par exemple l'éther de diéthyle, le tétrahydrofuranne ou l'hexane. Des réactifs organométalliques appropriés pour préparer les nouveaux polyborates sont, par exemple, les composés de lithium des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques correspondants. La préparation des réactifs de Grignard est bien connue de l'homme de l'art et décrite dans divers ouvrages et d'autres publications. La réaction avec le réactif organométallique est avantageusement conduite à l'abri de l'air dans une atmosphère de gaz inerte, par exemple sous azote. La réac- tion est généralement effectuée avec un refroidissement à 0 C ou moins, puis un chauffage jusqu'à la température ambiante. Il est avantageux d'agiter le mélange réactionnel. Les produits sont isolés et purifiés par des techniques qui sont aussi généralement connues de l'homme de l'art, par exemple la chromatographie, la recristallisation, etc. Lorsque les nouveaux composés de formule I contien- nent un radical de colorant comme cation, ils sont préparés par la réaction d'échange de cations d'un sel de borate approprié avec un colorant. Des exemples de sels de borate convenant pour l'échange sont les sels de lithium, magnésium, sodium, ammonium ou tétraalkylammonium. Lorsque les nouveaux composés de formule I contien- nent un complexe de métal de transition comme cation, ces composés sont préparés par analogie avec le procédé décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 954 414, colonne 7, section 2. Préparation des triorganoboranes (A): La prépara- tion de certains alkyldiarylboranes est décrite, par exemple, par A. Pelter et coll. dans Tetrahedron, 1993, 49, 2965. La synthèse de certains triarylboranes a été enseignée par Doty et coll. dans J. Organomet. Chem., 1972, 38, 229, par Brown et coll. dans J. Organomet. Chem. 1981, 209, 1, par Brown et coll. dans J. Amer. Chem. Soc., 1957, 79, 2302, et par Wittig et coll., dans Chem. Ber., 1955, 88, 962. Préparation des aryldihalogénoboranes (B): La voie menant à certains alkyldihalogénoboranes (B) a été décrite par Brown et coll. dans JACS, 1977, 99, 7097. Mikailov et coll. dans Zh. Obshch. Khim., 1959, 29, 3405, et Tuchagues et coll. dans Bull. Soc. Chim. France, 1967, 11, 4160, décrivent également la préparation de tels composés. La préparation du phényldifluoroborane a été décrite par Nahm et coll. dans J. Organomet. Chem., 1972, 35, 9. Les tris(triméthylsilylméthyl)boranes peuvent être préparés, par exemple, suivant le procédé décrit par Seyferth et coll. dans J. Amer. Chem. Soc., 1959, 81, 1844. Les boranes nécessaires comme matières de départ pour les nouveaux composés peuvent être obtenus, par exemple, selon l'un des procédés publiés précités. Selon l'invention, les composés de formule I peuvent être utilisés comme photo-initiateurs pour la photopolyméri- sation de composés éthyléniquement insaturés et de mélanges comprenant de tels composes. Cette utilisation peut être faite en association avec au moins un coinitiateur ou un accepteur d'électrons, respectivement. * Cette utilisation peut également être faite en association avec un autre photo-initiateur et/ou d'autres additifs. L'invention concerne donc également des compositions photopolymérisables comprenant (a) au moins un composé photopolymérisable éthyléni- quement insaturé, et (b) au moins un composé de la formule Ia ou Ia' R-BR2 G R (la) R R3 dans laquelle R1, R2, R2a, R4, E et G sont tels que définis ci- dessus, et R est un radical alkyle en Cl-C20 substitué par R9R10RllSi, un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle ou un autre radical hydrocarboné aromatique, avec ou sans hétéroatome, oû le radical phényle ou les autres radicaux hydrocarbonés aromatiques ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1- C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R1oRllSi, R9R10R11Sn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN, la composition pouvant contenir, en plus des composants (a) et (b), d'autres photo-initiateurs et/ou d'autres additifs. Les composés insaturés peuvent comprendre une ou plusieurs doubles liaisons oléfiniques. Ils peuvent être de masse moléculaire basse (monomères) ou élevée (oligomères). Des exemples de monomères contenant une double liaison sont des acrylates ou méthacrylates d'alkyle ou d'hydroxyalkyle, par exemple l'acrylate de méthyle, éthyle, butyle, 2-éthyl- hexyle ou 2-hydroxyéthyle, l'acrylate d'isobornyle, le métha- crylate de méthyle ou le méthacrylate d'éthyle. Des silicone- acrylates sont également avantageux. D'autres exemples sont l'acrylonitrile, l'acrylamide, le méthacrylamide, des (méth)acrylamides N-substitués, des esters de vinyle tels que l'acétate de vinyle, des éthers de vinyle tels que l'éther d'isobutyle et de vinyle, le styrène, des alkyl- et halogéno- styrènes, la N-vinylpyrrolidone, le chlorure de vinyle ou le chlorure de vinylidène. Des exemples de monomères contenant deux ou plusieurs doubles liaisons sont les diacrylates d'éthylène-glycol, propylène-glycol, néopentylglycol, hexaméthylène-glycol ou bisphénol A, et le 4,4'-bis(2-acroyloxyéthoxy)diphényl- propane, le triacrylate de triméthylolpropane, le triacrylate ou tétraacrylate de pentaérythritol, l'acrylate de vinyle, le divinylbenzène, le succinate de divinyle, le phtalate de diallyle, le phosphate de triallyle, l'isocyanurate de triallyle ou l'isocyanurate de tris(2-acroyléthyle). Des exemples de composés polyinsaturés de masse moléculaire relativement élevée (oligomères) sont des résines époxy acrylées, des polyesters acrylés, des poly- esters contenant des groupes éther de vinyle ou époxy, ainsi que des polyuréthannes et des polyéthers. D'autres exemples d'oligomères insaturés sont des résines polyesters insatu- rées, qui sont habituellement préparées à partir d'acide maléique, d'acide phtalique et d'un ou plusieurs diols et ont des poids moléculaires d'environ 500 à 3000. En outre, il est également possible d'utiliser des monomères et oligomères ayant des groupes éther de vinyle, et également des oligomères terminés par des groupes maléate ayant des chaînes principales de polyester, polyuréthanne, polyéther, éther de polyvinyle et époxyde. Des associations particu- lièrement appropriées sont celles d'oligomères portant des groupes éther de vinyle et de polymères, comme décrit dans le document WO 90/01512. Cependant, des copolymères d'éther de vinyle et de monomères fonctionnalisés par l'acide maléique conviennent également. Les oligomères insaturés de ce genre peuvent également être appelés des prépolymères. Des exemples particulièrement appropriés sont des esters d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés et de polyols ou polyépoxydes, et des polymères ayant des groupes éthyléniquement insaturés dans la chaîne principale ou dans des groupes latéraux, par exemple des polyamides, polyuréthannes et polyesters insaturés et leurs copolymères, des résines alkydes, le polybutadiène et les copolymères de butadiène, le polyisoprène et les copolymères d'isoprène, des polymères et copolymères contenant des groupes (méth)- acryliques dans des chaînes latérales, et également les mélanges d'un ou plusieurs de ces polymères. Des exemples d'acides carboxyliques insaturés sont l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide itaconique, l'acide cinnamique et des acides gras insaturés tels que l'acide linolénique ou l'acide oléique. L'acide acrylique et l'acide méthacrylique sont préférés. Des polyols appropriés sont des polyols aromatiques et en particulier aliphatiques et cycloaliphatiques. Des exemples de polyols aromatiques sont l'hydroquinone, le 4,4'-dihydroxybiphényle, le 2,2-di(4hydroxyphényl)propane et également des novolaques et des résols. Des exemples de polyépoxydes sont ceux qui sont à base des polyols susmen- tionnés, notamment les polyols aromatiques, et d'épichlor- hydrine. D'autres polyols appropriés sont des polymères et copolymères contenant des groupes hydroxyle dans la chaîne du polymère ou dans des groupes latéraux, dont des exemples sont l'alcool polyvinylique et ses copolymères ou des polyméthacrylates d'hydroxyalkyle et leurs copolymères. D'autres polyols qui conviennent sont des oligoesters ayant des groupes hydroxyle terminaux. Des exemples de polyols aliphatiques et cycloali- phatiques sont des alkylènediols ayant de préférence 2 à 12 atomes de C, tels que l'éthylène-glycol, le 1,2- ou 1,3- propanediol, le 1,2-, 1,3- ou 1,4-butanediol, le pentane- diol, l'hexanediol, l'octanediol, le dodécanediol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, les polyéthylène- glycols ayant de préférence des poids moléculaires de 200 à 1500, le 1,3-cyclopentanediol, le 1,2-, 1,3- ou 1,4-cyclo- hexanediol, le 1,4-dihydroxyméthylcyclohexane, le glycérol, la tris(3hydroxyéthyl)amine, le triméthyloléthane, le triméthylolpropane, lepentaérythritol, le dipentaérythritol et le sorbitol. Les polyols peuvent être partiellement ou totalement estérifiés avec un seul acide carboxylique ou avec des acides carboxyliques insaturés différents et, dans les esters partiels, les groupes hydroxyle libres peuvent être modifiés, par exemple, éthérifiés ou estérifiés avec d'autres acides carboxyliques. Des exemples d'esters sont les suivants: triacrylate de triméthylolpropane, triacrylate de triméthyloléthane, triméthacrylate de triméthylolpropane, triméthacrylate de triméthyloléthane, diméthacrylate de tétraméthylène-glycol, diméthacrylate de triéthylène-glycol, diacrylate de tétra- éthylène-glycol, diacrylate de pentaérythritol, triacrylate de pentaérythritol, tétraacrylate de pentaérythritol, diacrylate de dipentaérythritol, triacrylate de dipentaéry- thritol, tétraacrylate de dipentaérythritol, pentaacrylate de dipentaérythritol, hexaacrylate de dipentaérythritol, octaacrylate de tripentaérythritol, diméthacrylate de pentaérythritol, triméthacrylate de pentaérythritol, diméthacrylate de dipentaérythritol, tétraméthacrylate de dipentaérythritol, octaméthacrylate de tripentaérythritol, diitaconate de pentaérythritol, triitaconate de dipentaéry- thritol, penta-itaconate de dipentaérythritol, hexa-35 itaconate de dipentaérythritol, diacrylate d'éthylène- glycol, diacrylate de 1,3-butanediol, diméthacrylate de 1, 3-butanediol, diitaconate de 1,4-butanediol, triacrylate de sorbitol, tétraacrylate de sorbitol, triacrylate de pentaérythritol modifié, tétraméthacrylate de sorbitol, pentaacrylate de sorbitol, hexaacrylate de sorbitol, acrylates et méthacrylates d'oligoesters, diacrylate et triacrylate de glycérol, diacrylate de 1,4-cyclohexanediol, bisacrylates et bisméthacrylates de polyéthylène-glycol ayant un poids moléculaire de 200 à 1500, ou leurs mélanges. Des composés qui conviennent également comme composants (a) sont des amides d'acides carboxyliques insaturés, identiques ou différents, avec des polyamines aromatiques, cycloaliphatiques et aliphatiques ayant de préférence 2 à 6, notamment 2 à 4, groupes amino. Des exemples de ces polyamines sont l'éthylènediamine, la 1,2- ou 1,3-propylènediamine, la 1,2-, 1,3- ou 1,4- butylènediamine, la 1,5-pentylènediamine, la 1,6-hexylène- diamine, l'octylènediamine, la dodécylènediamine, le 1,4- diaminocyclohexane, l'isophoronediamine, la phénylène- diamine, la bisphénylènediamine, l'éther de di-p-amino- éthyle, la diéthylènetriamine, la triéthylènetétramine, le di(Paminoéthoxy)- ou di(3-aminopropoxy)éthane. D'autres polyamines appropriées sont des polymères et copolymères, ayant de préférence des groupes amino supplémentaires en chaîne latérale, et des oligoamides ayant des groupes amino terminaux. Des exemples de ces amides insaturés sont le méthylènebisacrylamide, le 1,6-hexaméthylènebisacrylamide, le diéthylènetriaminetrisméthacrylamide, le bis(méthacryl- amidopropoxy)éthane, le méthacrylate de 3-méthacrylamido- éthyle et le N-[(D-hydroxyéthoxy)éthyl]acrylamide. Des polyesters et polyamides insaturés appropriés sont dérivés, par exemple, d'acide maléique et de diols ou diamines. L'acide maléique peut être partiellement remplacé par d'autres acides dicarboxyliques. Ils peuvent être utilisés conjointement à des comonomères éthyléniquement insaturés, par exemple le styrène. Les polyesters et poly- amides peuvent également être dérivés d'acides dicarboxy- liques et de diols ou diamines éthyléniquement insaturés, notamment de ceux qui ont des chaînes relativement longues, par exemple de 6 à 20 atomes de C. Des exemples de poly- uréthannes sont ceux constitués de diisocyanates saturés ou insaturés et de diols respectivement insaturés ou saturés. Le polybutadiène et le polyisoprène sont connus, ainsi que leurs copolymères. Des exemples de comonomères appropriés sont des oléfines telles que l'éthylène, le propène, le butène et l'hexène, des (méth)acrylates, l'acrylonitrile, le styrène et le chlorure de vinyle. Les polymères ayant des groupes (méth)acrylate en chaîne latérale sont également connus. ceux-ci peuvent être, par exemple, des produits réactionnels de résines époxy à base de novolaques avec l'acide (méth)acrylique, ou peuvent être des homo- ou copolymères d'alcool vinylique ou leurs dérivés hydroxyalkylés qui sont estérifiés avec l'acide (méth)- acrylique, ou peuvent être des homo- ou copolymères de (méth)acrylates qui sont estérifiés avec des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle. Les composés photopolymérisables peuvent être utilisés individuellement ou sous forme de tous mélanges souhaités. Il est préférable d'utiliser des mélanges de (méth)acrylates de polyols. Des liants peuvent aussi être ajoutés à ces nou- velles compositions, et ceci est particulièrement avantageux lorsque les composés photopolymérisables sont des substances liquides ou visqueuses. La quantité de liant peut être, par exemple, de 5 à 95 %, de préférence 10 à 90 %, et notamment à 90 %, en poids par rapport à la quantité totale de matière sèche. Le choix du liant est effectué selon le domaine d'application et les propriétés requises pour ce domaine, telles que la capacité de développement dans des systèmes de solvants organiques et aqueux, l'adhérence aux substrats et la sensibilité à l'oxygène. Des exemples de liants appropriés sont des polymères ayant un poids moléculaire d'environ 5000 à 2 000 000, de préférence 10 000 à 1 000 000. Des exemples en sont les suivants: homo- et copolymères d'acrylates et méth- acrylates, par exemple des copolymères de méthacrylate de méthyle/acrylate d'éthyle/acide méthacrylique, des poly- (méthacrylates d'alkyle), des poly(acrylates d'alkyle); esters de cellulose et éthers de cellulose tels que l'acétate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose; polyvinylbutyral, polyvinylformal, caoutchouc cyclisé, polyéthers tels que le poly(oxyde d'éthylène), le poly(oxyde de propylène) et le polytétrahydrofuranne; polystyrène, polycarbonate, poly- uréthanne, polyoléfines chlorées, chlorure de polyvinyle, copolymères chlorure de vinyle/vinylidène, copolymères de chlorure de vinylidène avec l'acrylonitrile, le méthacrylate de méthyle et l'acétate de vinyle, acétate de polyvinyle, copoly(éthylène/acétate de vinyle), polymères tels que le polycaprolactame et le poly(hexaméthylène-adipamide), et polyesters tels que le poly(téréphtalate d'éthylène-glycol) et le poly(succinate d'hexaméthylène-glycol). Les composés insaturés peuvent également être utilisés sous forme d'un mélange avec des composants filmogènes non photopolymérisables. Il peut s'agir, par exemple, de polymères séchant physiquement ou leurs solu- tions dans des solvants organiques, par exemple la nitro- cellulose ou l'acétobutyrate de cellulose. Cependant, il peut également s'agir de résines durcissant chimiquement et/ou thermiquement (thermodurcissables), dont des exemples sont les polyisocyanates, les polyépoxydes et les résines de mélamine. L'utilisation conjointe de résines thermo- durcissables est importante pour l'utilisation dans les systèmes connus en tant que systèmes hybrides qui, dans un premier stade, sont photopolymérisés, et, dans un second stade, sont réticulés par un post-traitement thermique. L'invention fournit en outre des compositions qui, en plus des composants (a) et (b), contiennent au moins un co-initiateur ou un accepteur d'électrons, respectivement, (c), par exemple un colorant neutre, cationique ou anionique ou un absorbant d'UV. Des colorants (c) appropriés sont décrits ci-dessus. D'autres exemples appropriés sont les colorants des types benzoxanthène, benzothioxanthène, pyronine ou porphyrine. Des compositions particulièrement préférées contiennent des dérivés de cyanine comme colorant. Des colorants particu- lièrement préférés sont les cyanines de formule IV o n est de 1 à 4, Y est C(CH3)2 ou S et R est un radical alkyle en C1-C10. Des exemples d'absorbants d'UV qui conviennent comme co-initiateur ou accepteur d'électrons, respectivement, (c), sont des dérivés de thioxanthone, des coumarines, la benzophénone, des dérivés de benzophénone ou des dérivés d'hexaarylbisimidazole. Des exemples de dérivés d'hexa- arylbisimidazole appropriés sont décrits dans les brevets des E.U.A. N 3 784 557, 4 252 887, 4 311 783, 4 459 349, 4 410 621 et 4 622 286. Les dérivés à substitution o-chloro- phényle en position 2 sont particulièrement avantageux, tels que le 2,2'-bis(o-chlorophényl)-4,4',5,5'-tétraphényl-1,1'- bisimidazole. D'autres absorbants d'UV appropriés dans ce contexte sont, par exemple, des hydrocarbures polycycliques aromatiques, par exemple l'anthracène ou le pyrène, et les triazines décrites dans les documents EP-A-137 452, DE-A- 27 18 254 et DE-A-22 43 621. D'autres triazines appropriées peuvent être trouvées dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, de la colonne 14, ligne 60, à la colonne 18, ligne 44. Des trihalogénométhyltriazines sont particulièrement avantageuses, par exemple la 2,4-bis(trichlorométhyl)- 6-(4-styrylphényl)-s-triazine. D'autres co-initiateurs ou accepteurs d'électrons (c) appropriés sont des benzoptéridinediones (décrites dans JP Hei 02 113002), des benzophénones substituées (par exemple la cétone de Michler, Quantacure ABQ, Quantacure BPQ et Quantacure BTC de International Biosynthetics), la trichlorométhyltriazine (décrite dans JP Hei 01 033548), des complexes métalliques (décrits dans JP Hei 04 261405), des porphyrines (décrites dans JP Hei 06 202548 et JP Hei 06 195014), des coumarines et cétocoumarines (décrites dans le brevet des E. U.A. N 4 950 581 et JP Hei 06 175557), des composés p-aminophényliques (décritsdansEP-A-475 153), des xanthènes (décrits dans JP Hei 06 175566) ou des colorants de types pyrylium, thiopyrylium et sélénopyrylium (décrits dans JP Hei 06 175563). Des composés facilement réductibles conviennent également comme coinitiateurs et accepteurs d'électrons. L'expression "composé facilement réductible" se réfère également, dans le présent contexte, aux composés décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, incluant par exemple des sels d'iodonium, des sels de sulfonium, des peroxydes organiques, des composés contenant des liaisons halogénure de carbone (trichlorométhyltriazines), des composés sulfurés hétérocycliques et d'autres photo-initiateurs (a-amino- cétones). Des exemples d'autres additifs sont des composés hétérocycliques tels que décrits dans le brevet des E.U.A. N 5 168 032 et les brevets et demandes de brevet JP 02 244050, JP 02 054268, JP 01 017048 et DE 383308. Des exemples d'autres additifs sont les imines aromatiques décrites dans le brevet des E.U.A. N 5 079 126 et les composés diazoiques aromatiques décrits dans le brevet des E.U.A. N 5 200 292 (par exemple des imino- quinone-diazides), les thiols décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 937 159 et les thiols et la N,N-dialkylaniline décrits dans le brevet des E. U.A. N 4 874 685. Il est également possible d'utiliser deux ou plusieurs des co- initiateurs ou accepteurs d'électrons et des additifs susmentionnés en association. Comme déjà mentionné, il est avantageux d'associer les nouveaux borates avec des co-initiateurs, entre autres des sensibilisateurs (c'est-à-dire des composés de transfert d'énergie). Dans ce contexte en outre, et en particulier, les associations de deux ou plusieurs sensibilisateurs différents sont très efficaces, par exemple des mélanges des nouveaux borates avec des sels d'"onium" et des thioxanthones ou des coumarines ou des colorants. Les sels d'"onium" préférés dans ces mélanges sont l'hexafluorophosphate de diphényliodonium, l'hexafluorophosphate de (p-octyloxy- phényl)-(phényl)iodonium, ou d'autres anions correspondants de ces composés, par exemple les halogénures; mais égale- ment des sels de sulfonium, par exemple des sels de triaryl- sulfonium (Cyracure UVI 6990, Cyracure UVI-6974 de Union Carbide; Degacure KI 85 de Degussa; ou SP-150 et SP-170 de Asahi Denka). On donne la préférence, par exemple, à un mélange des nouveaux borates avec l'hexafluorophosphate de diphényliodonium et l'isopropylthioxanthone, à un mélange des nouveaux borates avec l'hexafluorophosphate de (p-octyl- oxyphényl)(phényl)iodonium et l'isopropylthioxanthone, et à un mélange des nouveaux borates avec SbF6' SbF- SbF -sPhényle-- s S Phényle- S S 3 " ' '-Phény1e + s4>S ' S-Phényle Phye '%-- / 'Phén'yle Phényle Phényl e (Cyracure UVI-6974) et l'isopropylthioxanthone. Cependant, il est également particulièrement avan- tageux d'ajouter encore un autre photo-initiateur, du type a-aminocétone, aux mélanges susmentionnés. Par exemple, les mélanges des nouveaux borates avec des sels d'onium et des thioxanthones ou des colorants et des a-aminocétones sont très efficaces. Un exemple préféré est le mélange des nouveaux borates avec l'hexafluorophosphate de diphényl- iodonium ou l'hexafluorophosphate de (p-octylphényl)- (phényl)iodonium, l'isopropylthioxanthone et le (4-méthyl- thiobenzoyl)-méthyl-1-morpholinoéthane. L'invention fournit également une composition comprenant, en plus des composants (a) et (b), au moins un colorant neutre, anionique ou cationique ou une thioxanthone et un composé d'onium. L'invention fournit en outre une composition de ce genre qui comprend, de plus, un photo- initiateur de réaction radicalaire, en particulier une a-aminocétone. L'invention fournit encore une composition compre- nant, en plus des composants (a) et (b), au moins un composé de la formule III Ra - Rc- Z+ Mc dans laquelle Ra, Rb, Rc et Rd sont chacun,indépendamment des autres, un radical alkyle en Cl-C12, triméthylsilyl- méthyle, phényle, un autre radical hydrocarboné aromatique, un radical (alkyle en C1-C6)phényle, allyle, phényl(alkyle en C1-C6), alcényle en C2-C8, alcynyle en C2-C8, cycloalkyle en C3-C12 ou un radical hétérocyclique saturé ou insaturé, o les radicaux phényle, les autres radicaux hydrocarbonés aromatiques, les radicaux phényl(alkyle en Ci-C6) et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10RllSi, R9Rl10R11Sn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN, p est 0, 1 ou 2; q est 0 ou 1; R5 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl- (alkyle en Cl-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno; R6 est un radical alkyle en Cl-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno; R7 et R8 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl- (alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont subs- titués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en Cl-C12, R6OC(O), CN et/ou halogéno, ou bien R7 et R8, avec l'atome de N auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexagonal qui peut encore contenir des atomes de O ou S; R9,g R10 et R1l sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényle- (alkyle en C1-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno; R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl- (alkyle en C1-C6) ou phényle, oû les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont subs- titués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno, ou bien R12 et R13, avec l'atome de B auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexa- gonal; et Z est un radical qui est capable de former des ions positifs, notamment un métal alcalin, l'ammonium ou un tétraalkylammonium. Les définitions des radicaux R5 à R13, alkyle en C1-C12, triméthylsilylméthyle, phényle, des autres radicaux hydrocarbonés aromatiques, des radicaux alkylphényle en C1-C6, allyle, phényl(alkyle en C1-C6), alcényle en C2-C8, alcynyle en C2-C8, cycloalkyle en C3-C12, des radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés, du radical qui est capable de former des ions positifs, du métal alcalin, de l'ammonium et du tétraalkylammonium, sont telles qu'indi- quées ci-dessus. L'invention fournit également une composition comprenant au moins un borate de formule I ou I' et au moins un colorant dont la couleur change ou disparaît pendant ou après l'irradiation, lequel colorant peut également, en tant que cation, faire partie du composé de formule I ou I'. Des exemples de ces colorants sont les colorants du type cyanine ou les colorants du type pyrylium. En plus du photo-initiateur, les mélanges photopoly- merisables peuvent contenir divers additifs. Des exemples en sont les inhibiteurs thermiques qui sont destinés à empêcher une polymérisation prématurée, dont des exemples sont l'hydroquinone, des dérivés d'hydroquinone, le p-méthoxy- phénol, le P-naphtol ou des phénols à empêchement stérique tels que le 2, 6-di-tert-butyl-p-crésol. Afin d'améliorer la stabilité au stockage dans l'obscurité, il est possible d'utiliser, par exemple, des composés du cuivre tels que le naphténate, le stéarate ou l'octoate de cuivre, des composés phosphorés tels que la triphénylphosphine, la tributylphosphine, le phosphite de triéthyle, le phosphite de triphényle ou le phosphite de tribenzyle, des composés d'ammonium quaternaire tels que le chlorure de tétraméthyl- ammonium ou le chlorure de triméthylbenzylammonium, ou des dérivés d'hydroxylamine tels que la N-diéthylhydroxylamine. Pour exclure l'oxygène atmosphérique pendant la polyméri- sation, il est possible d'ajouter de la paraffine ou des substances cireuses similaires qui, en raison de leur solubilité insuffisante dans le polymère, migrent à la surface au début de la polymérisation et forment une couche superficielle transparente qui empêche l'air de pénétrer. Il est également possible d'appliquer une couche imperméable à l'oxygène. Des stabilisants à la lumière qui peuvent être ajoutés en une petite quantités sont des absorbants d'UV, par exemple ceux du type hydroxyphénylbenzotriazole, hydroxyphénylbenzophénone, oxalamide ou hydroxyphényl- s-triazine. Ces composés peuvent être utilisés individuelle- ment ou en mélanges, avec ou sans amines à empêchement stérique (SLAES). Des exemples de ces absorbants d'UV et stabilisants à la lumière sont les suivants: 1. 2-(2'-hydroxyphényl)benzotriazoles, par exemple: 2-(2'- hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(5'-tert-butyl- 2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3- tétraméthylbutyl)phényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di-tert- butyl-2'-hydroxyphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-méthylphényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-sec-butyl5'-tert-butyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-di- tert-amyl-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, 2-(3',5'-bis- (a,a-diméthylbenzyl)-2'-hydroxyphényl)benzotriazole, mélange de 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyléthyl)- phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-{3'-tert-butyl-5'-[2-(2- 6thylhexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl}-5-chloro- benzotriazole, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxy- carbonyléthyl)phényl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(3'-tert- butyl-2'-hydroxy-5'-(2-méthoxycarbonyléthyl)phényl)benzo- triazole,2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl- éthyl)phényl)benzotriazole, 2-{3'-tert-butyl-5'-[2-(2-éthyl- hexyloxy)carbonyléthyl]-2'-hydroxyphényl}benzotriazole, 2-(3'-dodécyl2'-hydroxy-5'-méthylphényl)benzotriazole et 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyléthyl)- phényl)benzotriazole, 2,2'-méthylène-bis[4-(1,1,3,3-tétra- méthylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphénol]; produit de trans- estérification du 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-méthoxycarbonyl- éthyl)-2'-hydroxyphényl]-benzotriazole avec le polyéthylène- glycol 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-2 o R = 3'-tert-butyl- 4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazole-2-ylphényle. 2. 2-hydroxybenzophénones, par exemple les dérivés portant des substituants 4-hydroxy, 4-méthoxy, 4octoxy, 4-décyloxy, 4-dodécyloxy, 4-benzyloxy, 4,2',4'-trihydroxy et2'-hydroxy- 4,4'-diméthoxy. 3. Esters d'acides benzoïques substitués et non substitué, par exemple: salicylate de 4-tert-butylphényle, salicylate de phényle, salicylate d'octylphényle, dibenzoylrésorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl)résorcinol, benzoylrésorcinol, 3,5- di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate de 2,4-di-tert-butylphényle, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'hexadécyle, 3,5-di- tert-butyl-4-hydroxybenzoate d'octadécyle et 3,5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoate de 2-méthyl-4,6-di-tert-butyl- phényle. 4. Acrylates, par exemple: a-cyano-P,I-diphénylacrylate d'éthyle ou d'isooctyle, a-carbométhoxycinnamate de méthyle, a-cyano-3-méthyl-pméthoxycinnamate de méthyle ou de butyle, a-carbométhoxy-p-méthoxycinnamate de méthyle et N-(P-carbo- méthoxy-f-cyanovinyl)-2-méthylindoline. 5. Amines à empêchement stérique, par exemple: sébacate de bis(2,2,6,6tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(2,2,6,6- tétraméthyl-pipéridyle), sébacate de bis(1,2,2,6,6-penta- méthyl-pipéridyle), n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- benzylmalonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthylpipéridyle), produit de condensation de la 1-hydroxyéthyl-2,2,6,6- tétraméthyl-4-hydroxypipéridine et de l'acide succinique, produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl- * 4-pipéridyl)hexaméthylènediamine et de la 4-tert-octylamino- 2,6-dichloro-1,3,5-s-triazine, nitrilotriacétate de tris- (2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), butane-1,2,3,4-tétra- carboxylate de tétrakis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyle), 1,1'-(1,2éthanediyl)-bis(3,3,5,5-tétraméthylpipérazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 4-stéaryloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridine, 2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl)malonate de bis(1,2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridyle), 3-n-octyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8-triaza- spiro[4.5]décane-2,4-dione, sébacate de bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), succinate de bis(1-octyloxy- 2,2,6,6-tétraméthylpipéridyle), produit de condensation de la N,N'-bis(2,2,6,6-tétraméthyl-4-pipéridyl)hexaméthylène- diamine et de la 4-morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butyl- amino-2,2,6,6-tétraméthylpipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3aminopropylamino)éthane, produit de condensation de la 2-chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentaméthyl- pipéridyl)-1,3,5-triazine et du 1,2-bis(3-aminopropyl- amino)éthane,8-acétyl-3-dodécyl-7,7,9,9-tétraméthyl-1,3,8- triazaspiro[4.5]décane-2,4-dione, 3-dodécyl-1-(2,2,6,6- tétraméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione et 3-dodécyl- 1-(1,2,2,6,6-pentaméthyl-4-pipéridyl)pyrrolidine-2,5-dione. 6. Oxamides, par exemple: 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-diéthoxyoxanilide,2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyl- oxanilide, 2,2'-didodécyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2-éthoxy-2'-éthyloxanilide, N,N'-bis(3-diméthylaminopropyl)- oxamide, 2-éthoxy-5-tert-butyl-2'-éthyloxanilide et son mélange avec le 2-éthoxy-2'-éthyl-5,4'-di-tert-butyloxani- lide et mélanges de o- et p-méthoxy- et de o- et p-éthoxy- oxanilides disubstitués. 7. 2-(2-hydroxyphényl)-1,3,5-triazines, par exemple: 2,4,6-tris(2hydroxy-4-octyloxyphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine,2-(2,4-dihydroxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthyl- phényl)-1,3,5-triazine,2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyphényl)- 6-(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyphényl)-4,6-bis(4-méthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-(2- hydroxy-4-dodécyloxyphényl)-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)- 1,3,5-triazine,2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyl- oxy)phényl]-4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phényl]- 4,6-bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodécyl- oxy/tridécyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyphényl]-4,6- bis(2,4-diméthylphényl)-1,3,5-triazine. 8. Phosphites et phosphonites, par exemple: phosphite de triphényle, phosphites de diphényle et d'alkyle, phosphites de phényle et de dialkyle, phosphite de tris(nonylphényle), phosphite de trilauryle, phosphite de trioctadécyle, diphosphite de distéaryle-pentaérythritol, phosphite de tris(2,4-di-terL-butylphényle), diphosphite de diisodécyle- pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di-tert-butyl- phényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,6-di-tert- butyl-4-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bisisodécyloxy-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4-di- tert-butyl-6-méthylphényle)-pentaérythritol, diphosphite de bis(2,4,6tris-tert-butylphényle)-pentaérythritol, triphosphite de tristéaryle-sorbitol, 4,4'-diphénylène- diphosphonite de tétrakis(2,4-di-tert-butylphényle), 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tétra-tert-butyl-12H-dibenzo[d,g]- 1,3,2-dioxaphosphocine,6-fluoro-2,4,8,10-tétra-tert-butyl- 12-méthyldibenzo[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocine, phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et de méthyle et phosphite de bis(2,4-ditert-butyl-6-méthylphényle) et d'éthyle. Pour accélérer la photopolymérisation, il est possible d'ajouter des amines, par exemple la triéthanol- amine, la N-méthyldiéthanolamine, unp-diméthylaminobenzoate ou la cétone de Michler. L'action des amines peut être intensifiée par l'addition de cétones aromatiques du type benzophénone. Des exemples d'amines qui peuvent être utilisées comme agents désoxygénants sont des N,N-dialkyl- anilines substituées, telles que décrites dans le document EP-A-339 841. D'autres accélérateurs, co-initiateurs et autoxydants sont des thiols, thioéthers, disulfures, sels de phosphonium, oxydes de phosphine ou phosphines, tels que décrits, par exemple, dans les documents EP-A-438 123, GB-A-2 180 358 et JP-A Hei 6 268309. La photopolymérisation peut également être accélérée par addition d'autres photosensibilisateurs qui déplacent ou élargissent la sensibilité spectrale. Il s'agit, en particulier, de composés carbonylés aromatiques, par exemple de dérivés de benzophénone, thioxanthone, anthraquinone et 3-acylcoumarine, et également de 3-(aroylméthylène)- thiazolines, mais également de colorants des types éosine, rhodamine et érythrosine. Le processus de durcissement peut être facilité, en particulier, par des compositions qui sont pigmentées (par exemple avec du bioxyde de titane) et également par l'addition d'un composant qui, dans les conditions ther- miques, engendre des radicaux libres, par exemple un composé azoique tel que le 2,2'-azobis(4-méthoxy-2,4-diméthylvaléro- nitrile), un triazène, un diazo-sulfure, un pentazadiène ou un peroxyde tel qu'un hydroperoxyde ou un peroxycarbonate, par exemple l'hydroperoxyde de t-butyle, comme décrit par exemple dans le document EP-A-245 639. D'autres additifs usuels, selon l'usage prévu, sont des agents de blanchiment fluorescents, des charges, des pigments, des colorants, des agents mouillants et des agents d'étalement. Afin de durcir des couches épaisses et pigmentées, il est approprié d'ajouter des microsphères de verre ou des fibres de verre pulvérisées, comme décrit par exemple dans le brevet des E.U.A. N 5 013 768. L'invention fournit également des compositions comprenant, comme composant (a), au moins un composé photopolymérisable éthyléniquement insaturé qui est émul- sionné ou dissous dans l'eau. Il existe dans le commerce une grande diversité de ces dispersions de prépolymère aqueuses durcissables par irradiation. Il est entendu qu'une dispersion de prépolymère est une dispersion comprenant de l'eau et au moins un prépolymère qui y est dispersé. La concentration d'eau dans ces systèmes est, par exemple, de 5 à 80 % en poids, en particulier de 30 à 60 % en poids. La concentration du prépolymère ou du mélange de prépolymères durcissable par irradiation est, par exemple, de 95 à 20 % en poids, en particulier de 70 à 40 % en poids. Dans ces compositions, la somme des pourcentages donnés pour l'eau et le prépoly- mère est dans chaque cas égale à 100, des additifs et adjuvants étant ajoutés en quantités variables selon l'usage prévu. Les prépolymères filmogènes durcissables par irradiation, qui sont disperses dans l'eau et sont souvent également dissous, sont des dispersions aqueuses de prépoly- mères mono- ou polyfonctionnels éthyléniquement insaturés qui sont connus en soi, peuvent être initiés par des radicaux libres et ont, par exemple, une teneur en doubles liaisons polymérisables de 0,01 à 1,0 mol pour 100 g de prépolymère et un poids moléculaire moyen qui est par exemple d'au moins 400, en particulier de 500 à 10 000. Cependant, des prépolymères de plus haut poids moléculaire peuvent également être considérés selon l'application envisagée. Par exemple, on fait usage de polyesters conte- nant des doubles liaisons C-C polymérisables et ayant un indice d'acide ne dépassant pas 10, de polyéthers contenant des doubles liaisons C-C polymérisables, de produits réactionnels hydroxylés d'un polyépoxyde, contenant au moins deux groupes époxy par molécule, avec au moins un acide carboxylique éthyléniquement insaturé en a,, de poly- uréthanne-(méth)acrylates, et de copolymères acryliques qui contiennent des radicaux acryliques éthyléniquement insaturés en a,3, tels que décrits dans le document EP-A-12 339. On peut également utiliser des mélanges de ces prépolymères. Les prépolymères polymérisables décrits dans le document EP-A-33 896 conviennent également, ceux-ci étant des produits d'addition de thioéther sur des prépolymères polymérisables ayant un poids moléculaire moyen d'au moins 600, une teneur en groupes carboxyle de 0,2 à 15 % et une teneur en doubles liaisons C-C polymérisables de 0,01 à 0,8 mol pour 100 g de prépolymère. D'autres dispersions aqueuses appropriées, à base de polymères de (méth)acrylates d'alkyle spécifiques, sont décrites dans le document EP-A-41 125, et des prépoly- mères d'uréthanne-acrylates appropriés, dispersables dans l'eau et durcissables par irradiation, peuvent être trouvés dans le document DE-A-29 36 039. D'autres additifs qui peuvent être inclus dans ces dispersions aqueuses de prépolymères durcissables par irradiation sont des adjuvants de dispersion, émulsionnants, antioxydants, stabilisants à la lumière, colorants, pigments, charges, par exemple le talc, le gypse, l'acide silicique, le rutile, le noir de carbone, l'oxyde de zinc et les oxydes de fer, accélérateurs de réaction, agents d'étalement, lubrifiants, agents mouillants, épaississants, agents d'aplanissement, agents antimousse et autres additifs usuels dans la technologie des peintures. Des adjuvants de disper- sion appropriés sont des composés organiques hydrosolubles qui ont une grande masse moléculaire et contiennent des groupes polaires, dont des exemples sont les alcools polyvinyliques, la polyvinylpyrrolidone ou les éthers de cellulose. Des émulsionnants qui peuvent être utilisés sont des émulsionnants non ioniques, ainsi que des émulsionnants ioniques si cela est souhaité. Dans certains cas, il peut être avantageux d'uti- liser des mélanges de deux ou plusieurs des nouveaux photo- initiateurs. Il est évidemment possible d'utiliser des mélanges avec des photo-initiateurs connus, par exemple des mélanges avec la benzophénone, des dérivés d'acétophénone, par exemple des a-hydroxycycloalkylphénylcétones, dialcoxy- acétophénones, a-hydroxy- ou a-amino-acétophénones, 4-aroyl- 1,3-dioxolannes, éthers alkyliques de benzoïne et cétals de benzile, des oxydes de monoacylphosphine, des oxydes de bisacylphosphine, des titanocènes, des ferrocènes, l'anthra- quinone, des thioxanthones ou des xanthones. Des exemples de photo-initiateurs particulièrement appropriés sont les suivants: 1-(4-dodécylbenzoyl)- 1-hydroxy-1-méthyléthane,1-(4-isopropylbenzoyl)-1-hydroxy- 1-méthyléthane, 1-benzoyl-1-hydroxy-1-méthyléthane, 1-[4-(2hydroxyéthoxy)benzoyl]-1 -hydroxy-1 -méthyléthane, 1-[4(acroyloxyéthoxy)benzoyl]-1-hydroxy-1-méthyléthane, diphénylcétone, phényl-1-hydroxycyclohexyl-cétone, (4-morpholinobenzoyl)-1-benzyl-1diméthylaminopropane, 1-(3,4-diméthoxyphényl)-2-benzyl-2-diméthylaminobutane- 1-one, (4-méthylthiobenzoyl)-1-méthyl-1-morpholinoéthane, cétal diméthylique de benzile, bis(cyclopentadiényl)- bis(2,6-difluoro-3-pyrrylphényl)titane, sels de complexes cyclopentadiényl-arène-fer(II), par exemple l'hexafluoro- 6. 5 phosphate de (q -isopropylbenzène)( 5-cyclopentadiényl)- fer(II), oxyde de triméthylbenzoyldiphénylphosphine, oxyde debis(2,6-diméthoxybenzoyl)-(2,4,4-triméthylpentyl)- phosphine, oxyde de bis(2,4,6-triméthylbenzoyl)-2,4-di- pentoxyphénylphosphine ou oxyde de bis(2,4,6-triméthyl- benzoyl)phénylphosphine. D'autres photo-initiateurs supple- mentaires appropriés peuvent être trouvés dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, de la colonne 20, ligne 35, à la colonne 21, ligne 35. Lorsque les nouveaux photo-initiateurs sont utilisés dans des systèmes hybrides, on fait usage,30 en plus des nouveaux durcisseurs à action radicalaire, de photo-initiateurs cationiques, par exemple des peroxydes tels que le peroxyde de benzoyle (d'autres peroxydes appro- priés sont décrits dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, colonne 19, lignes 17 à 25), des sels de sulfonium ou35 d'iodonium aromatiques tels que décrits, par exemple, dans le brevet des E.U.A. N 4 950 581, de la colonne 18, ligne , à la colonne 19, ligne 10, ou des sels de complexes cyclopentadiényl-arène-fer(II), par exemple l'hexafluoro- phosphate de (q6-isopropylbenzène)( 5-cyclopentadiényl)- fer(II). L'invention fournit donc en outre des compositions qui, en plus du photo-initiateur (b), comprennent aussi au moins un autre photoinitiateur (d) et/ou d'autres additifs et/ou co-initiateurs. Les compositions photopolymérisables comprennent le photo-initiateur (b) ou les photo-initiateurs (b) et (d), avantageusement en une quantité de 0,05 à 15 % en poids, de préférence 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition. (La quantité indiquée concerne la quantité totale de photo-initiateur dans la composition). Des compositions particulièrement préférées compren- nent, comme photo-initiateur (d), un titanocène, un ferro- cène, une benzophénone, un éther alkylique de benzoïne, un cétal de benzile, un 4-aroyl-1,3-dioxolanne, une dialcoxy- acétophénone, une a-hydroxy- ou a-aminoacétophénone, une ahydroxycycloalkyl-phényl-cétone, une xanthone, une thioxanthone, une anthraquinone ou un oxyde de mono- ou bisacylphosphine, ou un mélange d'entre eux. Les compositions photopolymérisables peuvent être utilisées à diverses fins, par exemple comme encre d'impres- sion, comme couche de finition transparente, comme couche de finition blanche, par exemple pour le bois ou le métal, matière de revêtement, entre autres pour le papier, le bois, le métal ou une matière plastique, comme revêtement durcis- sable par la lumière du jour pour le marquage de bâtiments et le marquage routier, pour des techniques de reproduction photographique, pour des matières d'enregistrement holo- graphique, pour des techniques d'enregistrement d'images ou pour la production de plaques pour clichés d'impression qui peuvent être développées avec des solvants organiques ou avec des solutions alcalines aqueuses, pour la production de masques d'impression sérigraphique, comme compositions d'obturation dentaire, comme adhésifs, comme adhésifs sensibles à la pression, comme résines de stratification, comme réserves de gravure chimique ou réserves permanentes et comme épargnes de soudure pour circuits électroniques, pour la production d'articles tridimensionnels par durcis- sement en masse (durcissement aux UV dans des moules transparents) ou par la technique de stéréolithographie telle que décrite, par exemple, dans le brevet des E.U.A. N 4 575 330, pour la production de matériaux composites (par exemple des polyesters styréniques qui peuvent faculta- tivement contenir des fibres de verre et d'autres agents auxiliaires) et d'autres compositions en couches épaisses, pour l'enrobage ou le scellement de composants électro- niques, ou comme revêtements pour fibres optiques. Les nouveaux composés peuvent en outre être utilisés comme initiateurs pour des polymérisations en émulsion, comme initiateurs de polymérisation pour fixer des états ordonnés de monomères et oligomères à cristal liquide, ou comme initiateurs pour fixer des colorants sur des matières organiques. Dans les matières de revêtement, il est souvent fait usage de mélanges d'un prépolymère avec des monomères polyinsaturés, qui peuvent en outre contenir également un monomère mono-insaturé. C'est principalement le prépolymère utilisé ici qui détermine les propriétés du film de revête- ment et, en le modifiant, l'homme de l'art peut influer sur les propriétés du film durci. Le monomère polyinsaturé agit comme un agent de réticulation qui rend le film insoluble. Le monomère mono-insaturé agit comme un diluant réactif qui est utilisé pour réduire la viscosité en évitant le besoin d'utiliser un solvant. Des résines polyesters insaturées sont habituelle- ment utilisées dans des systèmes à deux composants en association avec un monomère mono-insaturé, de préférence avec le styrène. Pour les résines photosensibles de réserve, on utilise souvent des systèmes spécifiques à composant unique, par exemple des polymaléimides, polychalcones ou polyimides, comme décrit dans le document DE-A-23 08 830. Les nouveaux composés et leurs mélanges peuvent également être utilisés comme photo-initiateurs ou systèmes photo-initiateurs de réaction radicalaire pour des revête- ments déposés en poudre durcissables par irradiation. Les revêtements déposés en poudre peuvent être à base de résines solides et de monomères contenant des doubles liaisons réactives, par exemple des maléates, éthers de vinyle, acrylates, acrylamides et leurs mélanges. Un revêtement déposé en poudre durcissable aux UV par voie radicalaire peut être formulé en mélangeant des résines polyesters insaturées avec des acrylamides solides (par exemple le méthylacrylamidoglycolate de méthyle) et un nouveau photo- initiateur de réaction radicalaire, de telles formulations étant décrites, par exemple, dans le mémoire intitulé "Radiation Curing of Powder Coating", Comptes Rendus de Conférence, Radtech Europe 1993, par M. Wittig et Th. Gohmann. Les revêtements déposés en poudre peuvent également contenir des liants, tels que décrits, par exemple, dans les documents DE-A-42 28 514 et EP-A-636 669. Des revêtements déposés en poudre durcissables aux UV par voie radicalaire peuvent également être formulés en mélangeant des résines polyesters insaturées avec des acrylates, méthacrylates ou éthers de vinyle solides et avec un nouveau photo-initiateur (ou mélange de photo-initiateurs). Les revêtements déposés en poudre peuvent également contenir des liants tels que décrits, par exemple, dans les documents DE-A-42 28 514 et EP-A-636 669. Les revêtements déposés en poudre durcissables aux UV peuvent contenir, de plus, des pigments blancs ou colorés. Par exemple, on peut utiliser de préférence le bioxyde de titane de la variété rutile à des concentrations allant jusqu'à 50 % en poids afin d'obtenir un revêtement déposé en poudre durci ayant un bon pouvoir couvrant. La technique comporte normalement la pulvérisation électro- statique ou tribostatique de la poudre sur le substrat, par exemple du métal ou du bois, la fusion de la poudre par chauffage et, après formation d'un film lisse, le durcisse- ment du revêtement par irradiation avec de la lumière ultraviolette et/ou visible, en utilisant par exemple des lampes à mercure à moyenne pression, des lampes à halogénure métallique ou des lampes au xénon. Un avantage particulier des revêtements déposés en poudre durcissables par irra- diation, comparés à leurs homologues durcissables par la chaleur, est que le temps d'écoulement après la fusion des particules de poudre peut être prolongé pour assurer la formation d'un revêtement lisse, très billant. Contrairement aux systèmes durcissable par la chaleur, les revêtements déposés en poudre durcissables par irradiation peuvent être formulés de manière à fondre à des températures plus basses sans subir l'effet indésirable d'abrégement de leur durée de vie. Pour cette raison, ils conviennent également comme revêtements pour des substrats sensibles à la chaleur, par exemple le bois ou les matières plastiques. En plus des nouveaux photo-initiateurs, les compositions de revêtement déposés en poudre peuvent également contenir des absorbants d'UV. Des exemples appropriés sont énumérés ci-dessus dans les sections 1. à 8. Les nouvelles compositions photodurcissables conviennent, par exemple, comme matières de revêtement pour substrats de toutes natures, par exemple le bois, les matières textiles, le papier, les matières ceramiques, le verre, les matières plastiques telles que les polyesters, le polytéréphtalate d'éthylène, les polyoléfines ou l'acétate de cellulose, notamment sous la forme de pellicules, et également les métaux tels que Al, Cu, Ni, Fe, Zn, Mg ou Co et GaAs, Si ou SiO2, sur lesquels on envisage d'appliquer une couche protectrice ou de produire une image par exposi- tion selon une image. La formation de revêtement sur les substrats peut être effectuée en appliquant au substrat une composition liquide, une solution ou une suspension. Le choix des solvants et de la concentration dépend principalement du type de composition et de la technique d'application. Le solvant doit être inerte, c'est-à-dire qu'il ne doit pas subir de réaction chimique avec les composants et doit pouvoir être éliminé de nouveau après l'application du revêtement, au cours du séchage. Des exemples de solvants appropriés sont des cétones, des éthers et des esters, tels que la méthyléthylcétone, l'isobutylméthylcétone, la cyclopentanone, lacyclohexanone, laN-méthylpyrrolidone, le dioxanne, le tétrahydrofuranne, le 2-méthoxyéthanol, le 2-éthoxyéthanol, le 1-méthoxy-2-propanol, le 1,2-diméthoxy- éthane, l'acétate d'éthyle, l'acétate de n-butyle et le 3éthoxypropionate d'éthyle. La solution est appliquée uniformément à un substrat au moyen de techniques d'enduc- tion connues, par exemple le dépôt par centrifugation, le dépôt par immersion, le couchage à la racle, l'application au rideau, l'application à la brosse, la pulvérisation, notamment la pulvérisation électrostatique, et le couchage au rouleau inversé, et également par dépôt électrophoré- tique. Il est également possible d'appliquer la couche photosensible à un support flexible temporaire, puis de revêtir le substrat final, par exemple un panneau de circuit cuivré, en transférant la couche par stratification. La quantité appliquée (épaisseur de couche) et la nature du substrat (support de couche) varient selon domaine d'application considéré. L'intervalle des épaisseurs de couche couvre généralement des valeurs d'environ 0,1 im à plus de 100 em. Les nouvelles compositions sensibles aux rayonne- ments trouvent usage comme résines négatives de réserve qui ont une très grande sensibilité à la lumière et qui peuvent être développées sans gonflement dans un milieu alcalin aqueux. Elles conviennent comme résines photosensibles de réserve pour l'électronique (réserve de galvanoplastie, réserve de gravure, épargne de soudure), pour la production de clichés d'impression tels que des clichés d'impression offset ou des clichés d'impression sérigraphique, pour être utilisées dans l'usinage chimique ou comme microréserve dans la production de circuits intégrés. Les supports de couche possibles et les conditions de traitement des substrats revêtus sont tout aussi divers. Les composés selon l'invention trouvent également des applications dans la production de matériaux mono- ou multicouches pour l'enregistrement d'images ou la repro- duction d'images (copies, reprographie), qui peuvent être mono- ou polychromatiques. De plus, les matériaux sont utilisables pour les systèmes de tirage d'épreuves en couleurs. Dans cette technologie, des compositions contenant des microcapsules peuvent être appliquées et, pour la production d'image, le durcissement par irradiation peut être suivi d'un traitement thermique. Ces systèmes et technologies et leurs applications sont exposés, par exemple, dans le brevet des E.U.A. N 5 376 459. Les substrats utilisés pour l'enregistrement d'informations photographiques comprennent, par exemple, des pellicules de polyester, d'acétate de cellulose ou des papiers revêtus de polymère; des substrats pour les formes d'impression offset sont de l'aluminium traité spécialement, des substrats pour la production de circuits imprimés sont des stratifiés cuivrés et des substrats pour la production de circuits intégrés sont des tranches de silicium. Les épaisseurs de couche pour les matériaux photographiques et les formes d'impression offset sont généralement d'environ 0,5 im à 10 pm, tandis que pour les circuits imprimés, elles sont de 1,0 tm à environ 100 im. Après l'enduction des substrats, le solvant est éliminé, généralement par séchage, pour laisser une couche de résine photosensible sur le substrat. L'expression "exposition selon une image" inclut à la fois une exposition à travers un masque photographique comprenant un modèle prédéterminé, par exemple une diaposi- tive, une exposition au moyen d'un faisceau laser, qui est par exemple déplacé sous la commande d'un ordinateur sur la surface du substrat revêtu et produit ainsi une image, et une irradiation avec des faisceaux d'électrons pilotés par ordinateur. Après l'exposition selon une image de la matière et avant le développement, il peut être avantageux d'effectuer un traitement thermique de courte durée. Dans ce cas, seules les zones exposées sont durcies thermiquement. Les tempéra- tures employées sont généralement de 50 à 150 C, de préfé- rence 80 à 130 C; la période de traitement thermique est en général comprise entre 0,25 et 10 minutes. La composition photodurcissable peut en outre être utilisée dans un procédé pour produire des clichés d'impres- sion ou des réserves de la manière décrite, par exemple, dans le document DE-A-40 13 358. Dans un tel procédé, la composition est exposée sans masque pendant une courte durée à une lumière visible ayant une longueur d'onde d'au moins 400 nm, avant, pendant ou après l'exposition selon une image. Après l'exposition, et le traitement thermique s'il est prévu, les zones non exposées du revêtement photo- sensible sont éliminées avec un agent de développement d'une manière connue en soi. Comme déjà mentionné, les nouvelles compositions peuvent être développées par des solutions alcalines aqueuses. Des solutions de développement alcalines aqueuses particulièrement appropriées sont des solutions aqueuses d'hydroxydes de tétraalkylammonium ou de silicates, phos- phates, hydroxydes ou carbonates de métaux alcalins. Des agents mouillants et/ou des solvants organiques peuvent également être ajoutés en petites quantités à ces solutions, si cela est souhaité. Des exemples représentatifs de solvants organiques qui peuvent être ajoutés en petites quantités aux liquides de développement sont la cyclo- hexanone, le 2-éthoxyéthanol, le toluène, l'acétone et des mélanges de ces solvants. Le photodurcissement est d'une grande importance pour les impressions, car le temps de séchage du liant est un facteur déterminant pour la vitesse de production de produits graphiques, et doit être de l'ordre de fractions de seconde. Les encres durcissables aux UV sont particuliè- rement importantes pour l'impression sérigraphique. Comme déjà mentionné ci-dessus, les nouveaux mélanges sont également très bien adaptés à la production de clichés d'impression. Cette application utilise, par exemple, des polyamides linéaires solubles ou des caout- choucs styrène/butadiène et/ou styrène/isoprène, des polyacrylates ou des polyméthacrylates de méthyle contenant des groupes carboxyle, des alcools polyvinyliques ou des uréthanne-acrylates, en mélange avec des monomères photo- polymérisables, par exemple des acrylamides et/ou méthacryl- amides, ou des acrylates et/ou méthacrylates, et un photo- initiateur. Les films et plaques de ces systèmes (humides ou secs) sont exposés sur le négatif (ou positif) de l'original imprimé, et les parties non durcies sont ensuite éliminées par lavage en utilisant un solvant approprié. Un autre domaine dans lequel on utilise le photo- durcissement est celui du revêtement de métaux, par exemple dans le cas du revêtement de plaques et tubes métalliques, de boîtes de conserves ou de capsules de bouteilles, et le photodurcissement de revêtements polymères, par exemple des revêtements de sol ou de mur à base de PVC. Des exemples concernant le photodurcissement de revêtements sur papier sont les vernis incolores d'éti- quettes, les pochettes de disques et les couvertures de livres. L'utilisation des nouveaux composés pour le durcis- sement d'articles façonnés produits à partir de matières composites offre également de l'intérêt. La matière compo- site consiste en une matrice auto-portante, par exemple une étoffe de fibres de verre ou, comme autre possibilité, par exemple, des fibres végétales [voir: K.P. Mieck, T. Reussmann dans Kunststoffe 85 (1995), 366-370], qui est imprégnée de la composition photodurcissable. Les pièces façonnées comprenant des matières composites, lorsqu'elles sont produites en utilisant les nouveaux composés, atteignent un haut degré de stabilité mécanique et de résistance. Les nouveaux composés peuvent également être utilisés comme agents de photodurcissement dans des compositions de moulage, imprégnation et revêtement, telles que décrites, par exemple, dans le document EP-A-7086. Des exemples de telles compositions sont les résines pour enduit gélifié, qui font l'objet d'exigences rigoureuses en ce qui concerne l'activité de durcissement et la résistance au jaunissement, et les articles moulés renforcés par des fibres, par exemple des panneaux diffusant la lumière qui sont plats et ont une ondulation longitudinale ou transversale. Des techniques pour la production de ces articles moulés, telles que le moulage à la main, le dépôt par pulvérisation, la coulée centrifuge ou l'enroulement filamentaire, sont décrites, par exemple, par P.H. Selden dans "Glasfaserverstârkte Kunststoffe", page 610, Springer Verlag, Berlin-Heidelberg-New York, 1967. Des exemples d'articles qui peuvent être produits par ces techniques sont des bateaux, des panneaux d'aggloméré de fibres ou de copeaux avec un revêtement double face de matière plastique renforcée par des fibres de verre, des tuyaux, des récipients, etc. D'autres exemples de compo- sitions de moulage, imprégnation et revêtement sont les enduits gélifiés de résine UP pour articles moulés contenant des fibres de verre (GRP), tels que les feuilles ondulées et les stratifiés de papier. Les stratifiés de papier peuvent être à base de résines d'urée ou résines de mélamine. Avant la production du stratifié, l'enduit gélifié est produit sur un support (par exemple une pellicule). Les nouvelles compositions photodurcissables peuvent également être utilisées pour la coulée de résines ou pour l'enrobage d'objets, par exemple de composants électroniques, etc. Le durcissement est effectué en utilisant des lampes à vapeur de mercure à moyenne pression qui sont classiques dans le durcissement aux UV. Cependant, des lampes moins intenses offrent également un intérêt particulier, par exemple celles du type TL40W/03 ou TL40W/05. L'intensité de ces lampes correspond à peu près à celle de la lumière solaire. Il est également possible d'utiliser la lumière solaire directe pour le durcissement. Un autre avantage est que la matière composite peut être éloignée de la source de lumière dans un état plastique partiellement durci, et peut être façonnée, le durcissement complet ayant lieu par la suite. Les compositions et composés selon l'invention peuvent être utilisés pour la production de guides d'ondes et commutateurs optiques dans lesquels on tire profit du développement d'une différence d'indice de réfraction entre les zones irradiées et non irradiées. L'utilisation de compositions photodurcissables est également importante pour les techniques de formation d'images et pour la production optique de supports d'infor- mation. Dans ces applications, comme déjà décrit ci-dessus, la couche (humide ou sèche) appliquée au support est irradiée à travers un masque photographique avec de la lumière UV ou visible, et les zones non exposées de la couche sont éliminées par traitement par un solvant (= agent de développement). L'application de la couche photodurcissable à un métal peut également être effectuée par électrodéposition. Les zones exposées sont polymérisées par réticulation et sont donc insolubles et restent sur le support. Une coloration appropriée produit des images visibles. Lorsque le support est une couche métallisée, le métal peut, après exposition et développement, être éliminé par attaque chimique dans les zones non exposées ou être renforcé par galvanoplastie. De cette manière, il est possible de produire des circuits électroniques et des réserves. La photosensibilité des nouvelles compositions s'étend en général depuis environ 200 nm en passant de la région UV jusque dans la région infrarouge (environ 20 000 tm, en particulier 1200 nm) et couvre donc un très large domaine spectral. Un rayonnement approprié existe, par exemple, dans la lumière solaire ou de la lumière issue de sources artificielles. Par conséquent, on utilise un grand nombre de types très différents de sources lumineuses. Des sources ponctuelles conviennent ainsi que des rangées multiples ("tapis de lampes"). Des exemples sont les lampes à arc à électrodes de charbon, les lampes à arc au xénon, les lampes à vapeur de mercure à moyenne, haute et basse pression, éventuellement dopées avec des halogénures métalliques (lampes à métal- halogène), les lampes à vapeur métallique excitées par micro-ondes, des lampes à excimère, les tubes fluorescents superactiniques, les lampes fluorescentes, les lampes à incandescence à l'argon, les lampes-éclairs électroniques, les lampes d'éclairage photographique, les faisceaux d'électrons et les rayons X, produits au moyen de synchrotrons ou de plasma de laser. La distance entre la lampe et le substrat à exposer selon l'invention peut varier selon l'application considérée et le type et la puissance * de la lampe, et peut être, par exemple, de 2 cm à 150 cm. Des sources de lumière laser sont particulièrement appro- priées, par exemple des lasers à excimère tels que les lasers au krypton F pour exposition à 248 nm. On peut également utiliser des lasers émettant dans la région visible et dans la région IR. Dans ce cas, la grande sensibilité des nouvelles matières est très avantageuse. Par cette méthode, il est possible de produire des circuits imprimés dans l'industrie électronique, des clichés lithographiques d'impression offset ou des clichés d'impression en relief, ainsi que des matériaux d'enregistrement d'images photo- graphiques. L'invention fournit donc également un procédé pour la photopolymérisation de composés polymères, oligomères ou monomères non volatils contenant au moins une double liaison éthyléniquement insaturée, qui consiste à ajouter aux composés susmentionnés au moins un composé de formule I o G est un radical de colorant, ou au moins un composé de formule I ou I' en association avec un accepteur d'élec- trons, et à irradier le mélange avec une lumière du domaine spectral allant de la région infrarouge à la région UV jusqu'à une longueur d'onde de 200 nm. L'invention propose en outre l'utilisation de la composition décrite cidessus pour la production de revêtements pigmentés ou non pigmentés, encres d'impression, revêtements déposés en poudre, clichés d'impression, adhésifs, compositions dentaires, guides d'ondes, commuta- teurs optiques, systèmes de tirage d'épreuves en couleurs, revêtements de câbles de fibres de verre, pochoirs pour sérigraphie, matières de réserve, matières pour l'encapsu- lage de composants électriques et électroniques, pour les reproductions photographiques, pour la production de composites, pour la production de matériaux d'enregis- trement magnétique, pour la production d'objets tridimen- sionnels par stéréolithographie et comme matières d'enre- gistrement d'image, notamment pour les enregistrements holographiques. L'invention fournit de plus un substrat revêtu dont au moins une surface est revêtue avec une composition telle que décrite ci-dessus, et décrit un procédé pour la production photographique d'images en relief, dans lequel un substrat revêtu est soumis à une exposition selon une image, puis les parties non exposées sont éliminées avec un solvant. Dans ce contexte, l'exposition par un faisceau laser déjà mentionnée ci- dessus est particulièrement avantageuse. Les nouveaux composés des formules I et I' sont des poudres blanches qui sont stables à l'air. Comme déjà mentionné ci-dessus, dans les composés, au moins deux radicaux aryle sont substitués à au moins une position ortho du noyau aryle. Ces composés manifestent de façon surprenante une réactivité extrêmement bonne en tant que photo-initateurs de réaction radicalaire. Les composés des formules I et I' qui contiennent des groupes électroattractifs sont en général également stables en milieu acide et peuvent être utilisés comme photodurcisseurs dans des formulations polymérisables acides. Les composés du type borate selon l'invention peuvent être utilisés non seulement comme initiateurs pour les réactions de photopolymérisation, mais également comme initiateurs de polymérisation thermique.35 En conséquence, l'invention propose également l'utilisation des composés de formule I ou I', ou Ia ou Ia', comme initiateurs pour la polymérisation thermique de composés contenant des doubles liaisons éthyléniquement insaturées, et un procédé pour la polymérisation thermique de composés contenant des doubles liaisons éthyléniquement insaturées, qui consiste à utiliser au moins un composé de formule I ou I', ou Ia ou Ia', comme initiateur de polymérisation. Les exemples qui suivent illustrent l'invention plus en détail. Les parties et pourcentages sont, comme dans le reste de la description, exprimés en poids, sauf mention contraire. Lorsque des radicaux alkyle ayant plus de trois atomes de carbone sont indiqués sans mention d'isomère spécifique, il s'agit dans chaque cas des isomères normaux. 1. Préparation des boranes Composé 1: Dimésitylphénylborane On ajoute 1, 1 équivalent de butyl-lithium 1,6M dans l'hexane (37,5 ml, 0,066 mol) en une période de 15 minutes à -78 C à une solution de 9,42 g (0,06 mol) de bromobenzène dans 80 ml de tétrahydrofuranne (THF). Le mélange réactionnel est agité à cette température pendant 3 h. Ensuite, on ajoute 16,1 g (0,06 mol) de dimésitylfluoroborane solide et on laisse le mélange se réchauffer jusqu'à la température, et il est agité pendant une heure de plus. Le mélange est versé dans 500 ml d'eau et la suspension résultante est filtrée. Le produit est purifié par trituration avec du méthanol bouillant pour donner 16,9 g (86 % de la théorie) du produit sous forme d'un solide blanc ayant un intervalle de fusion de 185-187 C. Les déplacements 6 en RMN de 1H, mesurés dans CDC13, sont de 7,50 ppm (d, 2, J=7 Hz), 7,46 ppm (t, 1, J=10 Hz), 7,50 ppm (large t, 2, J=7 Hz), 6,82 ppm (s, 4), 2, 30 ppm (s, 6) et 2,00 ppm (s, 12). Composé 2: Phénylbis(bromomésityl)borane On ajoute 1,1 équivalent de butyl-lithium 1,6M dans l'hexane (6,25 ml, 0,011 mol) en une période de 15 minutes à - 78 C à une suspension de 2,78 g (0,01 mol) de dibromo- mésitylène dans 20 ml de THF. Le mélange réactionnel est agité à cette température pendant 1 heure, puis on ajoute 0,63 g (0,58 ml, 0,005 mol) de phényldifluoroborane en une période de 10 minutes. On laisse ensuite le mélange se réchauffer jusqu'à la température ambiante et il est agité pendant 2 heures, après quoi on le verse dans de l'eau. Après extraction avec 100 ml d'acétate d'éthyle, la phase organique est déshydratée sur sulfate de magnesium et, apres filtration, concentrée en donnant 2,59 g d'un solide blanc. Une recristallisation dans l'hexane donne 1,27 g (c'est-à- dire 52 % de la théorie) du borane sous forme pure, ayant un point de fusion de 215-218 C. Les déplacements 6 en RMN de 1H, mesurés dans CDCl3, sont de 7,49 ppm (t, 1, J=7 Hz), 7,46 ppm (d, 2, J=7 Hz), 7,35 ppm (t, 2, J=7 Hz), 6,91 ppm (s, 2), 2,42 ppm (s, 6), 2,13 ppm (s, 6) et 1,98 ppm (s, 6). Composé 3 à 10, 14, 15: Le composé 3 est préparé suivant le mode opératoire décrit pour le composé 2 en utilisant les matières de départ appropriées. Les composés 4 à 10, 14 et 15 sont chacun obtenus par analogie avec la préparation du composé 1 en utilisant les matières de départ appropriées. Les composés et leurs structures sont présentés dans le Tableau 1. Composé 12: m-chlorophényldimésitylborane La préparation du composé 12 est décrite dans J. Organomet. Chem., 1981, 209, 1. Il a un point de fusion de 151 C. Dans la RMN de H (300 MHz, CDC13), il présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 7,46 (s, 1), 7,43 (d, 1, J=9), 7,36 (d, 1, J=7), 7,27 (t, 1, J=7,5), 6,82 (s, 4), 2,30 (s, 6), 1,98 (s, 12). Composé 13: p-bromophényldimésitylborane La préparation du Composé 13 est décrite dans J. Organomet. Chem., 1972, 38, 229. Il a un point de fusion de 184 à 185 C. Dans la RMN de 1H (300 MHz, CDCl3), il présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 7,48 (d, 2, J=8), 7,36 (d, 2, J=8), 6,81 (s, 4), 2,30 (s, 6), 1,99 (s, 12). TABLEAU 1 Ri R1 B R/ R RMN de H Point 300 MHz Com- R R R de CDC13 posé 1 2 3 fusion C ppm] [OC] J [Hz] 7,52 (t,1,J=7) 3 Dichloro- Dichoro- Phényle 212-216 7,43-7,33 (m,4) mésityle mésityle 2,58 (S, 6) 2,10 (s,12) 7,49 (t,1,J=7) 7,46 (d,2,J=7) horo- C hloro- 7,35 (t,2,J=7) mésityle 4ésityle Phényle 182-187 6,91 (s,2) mesityle mesityle 2,39 (s,6) 2,08 (s,6) 1, 99 (s,6) 7,52 (dd,2,J=8,. ,5) Msityle p-f luoro-72(tJ85 Mésityle Mésityle p-fluoro- 119-120 7,2 (t,2,J-8,5) phényle 6,81 (s, 4) 2,30 (s,6) 1,99 (s, 12) 7,32-7,28 ((m,2) 7,17-7,11 (m,2) 6 Mésityle Mésityle fuoro- 185-186 6,82 (s,4) phényle 2,30 (s,6) 1,99 (s, 12) 7,31-7,23 (m,2) 3, 4-difluoro- 7,16-7,07 (m,1) 7 Mésityle Mésityle péy 207-208 6,82 (s,4) 2,30 (s,6) 1,99 (s, 12) 6,97 (1 d,2,J=8 6,92-6, 82 (m,l) 8 Mésityle Mésityle 5- l 199-200 6,82(s,4) phényle 2,30 (s,6) 1,98 (s,12) _3,5-bis- 7,97 (s,1) 7,92 (s,2) 9 Mésityle Mésityle til 139-140 6,85(s,4) méthyle)- 2,32 (s,6) phényle 1,95 (s,12) RMN de 1H Point 300 MHz Com- R R de CDCl3 pose R1 R2 R3 fusion ppm] [OC] 6 ô[ppm] J [Hz] 7,40 (s,1) 3-bromo- 7,33 (dt,1,J=8,2 Mésityle Mésityle 5-fluoro- 145-148,9(dd,,J=4,2 6,82 (s,4) phényle 2,30 (s,6) 1,98 (s, 12) 7,44 (d,2,J=8) p-chlora- 7,31 (d,2,J=8) 11 Métyle M Mésityle ph 180-181 6,82(s,4) Mésite phenyle 2,30 (s,6) 1, 99 (s,12) 7,50 (d,2,J=8) 7,32 (d,2,J=8) Chloro- Chloro- p-bromo- 6,91 (s,2) 14 mésityle mésityle phényle 160-17 2,07 (s,6) 2,07 (s,6) 1,98 (s,6) 7,31 (s,1) 7,04 (s,1) 4-bromo- 6, 76 (s,4) Mésityle Mésityle 2,5-diméthyl- 204-205 2,28 (s,6) phényle 2,27 (s,3) 1,99 (s,3) 1,95 (s,12) Composé 16: Trimésitylborane La préparation du composé 16 est décrite dans J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 2302. Il a un point de fusion de 197-198 C. Dans la RMN de H (300 MHz, CDCl3), il présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 6,72 (s, 6), 2,25 (s, 9), 1,97 (s, 18). Composé 17: Butylbis(chloroduryl)borane Un mélange de 1,21 g (0,05 mol) de magnésium, 11,50 g (0,05 mol) de dichlorodurène et un cristal d'iode dans 40 ml de THF est chauffé au reflux pendant 22 heures. La solution de Grignard résultante est refroidie à 0 C et l'on ajoute goutte à goutte, en une période de 15 minutes, 3,55 g (3,14 ml, 0,025 mol) de complexe trifluorure de bore-éther d'éthyle. On laisse le mélange réactionnel se réchauffer jusqu'à la température ambiante, puis il est chauffé au reflux pendant 1 heure. Après refroidissement à 0 C, on ajoute une solution de butyl-lithium 1,6M dans l'hexane (15,6 ml, 0, 025 mol) et on laisse le mélange réactionnel se réchauffer jusqu'à la température ambiante et il est agité pendant 2 heures. Le mélange est ensuite versé dans de l'eau et soumis à une extraction avec 200 ml d'acétate d'éthyle. La phase organique est déshydratée sur sulfate de magnésium, filtrée et concentrée pour donner 12,6 g d'un solide blanc. La chromatographie (SiO2/hexane) donne 5,19 g (c'est-à-dire 51 % de la théorie) du borane pur ayant un point de fusion de 145-147 C. Les déplacements 6 en RMN de 1H, mesurés dans CDCl3, sont de 2,32 ppm (s, 12), 2,20 ppm (s, 12), 1,83 ppm (large t, 2, J=6,5 Hz), 1,36-1,25 ppm (m, 4), 0,83 ppm (t, 3, J=7 Hz). Composé 18: Tris(o-tolyl)borane La préparation du composé 18 est décrite dans Chem. Ber., 1955, 88, 962. Il a un point de fusion de 67-69 C. Dans la RMN de 1H (300 MHz, CDCl3), il présente les déplace- ments 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 7,35-7,29 (m, 3), 7,17-7,07 (m, 9), 2,07 (s, 9). Composé 20: Butyldimésitylborane Le composé 20 est préparé suivant le mode opératoire décrit pour le composé 17 en utilisant les matières de départ appropriées. Le composé est une huile qui, dans la RMN de 1H (300 MHz, CDC13), présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 6,77 (s, 4), 2,26 (s, 6), 2,20 (s, 12), 1,88 (t, 2, J=7), 1,52-1,16 (m, 4), 0,85 (t, 3, J=7). Composé 21: Méthyldimésitylborane Le composé 21 est préparé suivant le mode opératoire décrit pour le composé 17 en utilisant les matières de départ appropriées. Le composé a un point de fusion de 78-79 C et, dans la RMN de 1H (300 MHz, CDC13), il présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 6,73 (s, 4), 2,23 (s, 6), 2, 20 (s, 12), 1,46 (s, 3). Composé 22: Dimésitylphénylborane Le composé 22 correspond au composé obtenu à l'Exemple 1. Composé 23: Tris(triméthylsilylméthyl)borane La préparation du composé 23est décrite dans J. Am. Chem. Soc., 1959, 81, 1844. C'est une huile qui, dans la RMN de 1H (300 MHz, CDCl3), présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 0,67 (s, 6), -0,23 (s, 27). Composé 24: Tris(chloromésityl)borane Le composé 24 est préparé suivant le mode opératoire décrit pour le composé 1 en utilisant les matières de départ appropriées. Le composé a un point de fusion de 188-189 C et, dans la RMN de 1H (300 MHz, CDC13), il présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 6,84 (s, 1,5), 6,82 (s, 1,5), 2,35 (s, 9), 2,16- 1,85 (m, 18). Composé 25: Tris(dichloromésityl)borane On fait passer du chlore gazeux pendant 45 minutes à 0 C dans une suspension de 0,01 g de FeCl3 et 0,74 g de trimésitylborane dans 10 ml de tétrachlorure de carbone. Après réchauffement jusqu'à la température ambiante, le mélange réactionnel est lavé avec une solution de thiosulfate, séché sur sulfate de sodium et concentre. La chromatographie (SiO2/hexane) du résidu donne 0,20 g (c'est-à-dire 17 % de la théorie) du composé du titre ayant un point de fusion supérieur à 230 C. Dans la RMN de 1 H (300 MHz, CDCl3), le composé présente les déplacements 6 [ppm] et les constantes de couplage J [Hz] suivants: 2,55 (s, 9), 2,08 (s, 18). Composé 26: Tri(m-tolyl)borane Le composé est préparé suivant le mode opératoire décrit dans Chem. Ber., 1955, 88, 962. Composé 27: Tri(p-tolyl)borane Le composé est préparé suivant le mode opératoire décrit dans Chem. Ber., 1955, 88, 962. Composé 28: o-tolyldimésitylborane Le composé est préparé suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1 en utilisant les précurseurs appropriés. Le point de fusion est de 128-129 C et les signaux dans le spectre RMN de 1H (enregistré dans CDCl3) sont à 7,22 ppm (dt, 1, J=7 Hz), 7,14-7,01 ppm (m, 3), 6,70 ppm (s, 4), 2,25 ppm (s, 6), 2,01 ppm (s, 3) et 1,90 ppm (s, 12). Composé 29: (p-diméthylaminophényl)dimésitylborane Le composé est préparé suivant le mode opératoire décrit dans l'Exemple 1 en utilisant les précurseurs appropriés. Le point de fusion est de 164-165 C et les signaux dans le spectre RMN de H (enregistré dans CDCl3) sont à 7,37 ppm (d, 2, J=9 Hz), 6,73 ppm (s, 4), 6,52 ppm (d, 2, J=9 Hz), 2,96 ppm (s, 6), 2,23 ppm (s, 6) et 1,99 ppm (s, 12). Composé 33: Bis(dichloromésityl)(4'-bromobiphénylyl)- borane Mode opératoire général pour la préparation d'aryldimésityl- boranes On ajoute 1,1 équivalent de butyl-lithium (0,077 mol) dans l'hexane, en une période de 15 minutes à -78 C, à une solution de 0,07 mol de 4,4'-dibromobiphényle dans 100 ml de tétrahydrofuranne (THF). Le mélange réactionnel est agité à la température pendant 3 h. On ajoute ensuite 0,07 mol de bis(dichloromésityl)fluoroborane solide et on laisse le mélange se réchauffer jusqu'à la température ambiante et il est agité pendant une heure de plus. Le mélange est versé dans 500 ml d'eau et soumis à une extraction avec de l'acétate d'éthyle. Par déshydratation sur MgSO4, filtration et concentration, on obtient un solide jaune pâle. Le produit est purifié avec de l'acétonitrile bouillant. Les déplace- ments 6 en RMN de H sont de 7,60-7,47 ppm (m, 8), 2,59 ppm (s, 6), 2,13 ppm (s, 12). Composé 35: Dimésityl-l-naphtylborane Ce composé est préparé suivant un mode opératoire similaire à celui décrit pour le composé 33. Le point de fusion est de 170-171 C et les déplacements 6 en RMN de 1 H sont de 7, 98 ppm (d, 1, J=8 Hz), 7,89 ppm (d, 2, J=9 Hz), 7,56 ppm (dd, 1, J=7 Hz), 7,51-7,44 ppm (m, 2), 7,33-7,27 ppm (m, 1), 6,85 ppm (s, 4), 2,36 ppm (s, 6), 2,00 ppm (large s, 12). II. Préparation des borates Mode opératoire général pour la préparation de borates à partir de triorganoboranes Exemple la: Méthyl-dimésitylphénylborate de tétraméthylammonium On ajoute 1,1 équivalent de méthyllithium (0,0101 mol) dans l'éther à une suspension de 3,0 g (0,0092 mol) de dimésitylphénylborane dans 20 ml d'éther de diéthyle, à 0 C, à une allure telle que la température ne dépasse pas 5 C. On laisse le mélange réactionnel se réchauffer jusqu'à la température ambiante et il est agité pendant 2 h. Le mélange à deux phases résultant est versé dans une solution de 1,2 g (0,011 mol) de chlorure de tétraméthylammonium dans 50 ml d'eau sous agitation énergique. Le solide précipité est séparé par filtration, lavé à l'hexane et à l'eau et séché sous vide pour donner 3,6 g (95 % de la théorie) du produit sous forme d'un solide blanc ayant un point de fusion de 249-250 C. Dans la RMN de 1B (CD3COCD3), le signal de déplacement 6 apparaît à -8,71 ppm. Autres exemples: Les composés des Exemples 2a-18a, 20a-23a, lb, 3b-6b, 9b, llb, 12b, 17b, 22b, 23b-e, 24a-b, 25a-29a, 32a, 33a, 34a et 35a-f sont préparés suivant un mode opératoire similaire à celui décrit pour le composé de l'Exemple la en utilisant les boranes appropriés (2-29). Les structures et les propriétés physiques des composés sont données au Tableau 2. Mode opératoire général pour la préparation de borates à partir d'alkyldihalogénoboranes Exemple 18b: Butyl-tris(o-méthylphényl)borate de tétraméthylammonium Une petite portion d'une solution de 5, 13 g (0,03 mol) de 2-bromotoluène dans 30 ml de THF est ajoutée à une suspension de 0,73 g (0,03 mol) de tournures de magnésium dans 10 ml de THF. Le mélange réactionnel est chauffé jusqu'A ce que la réaction de Grignard commence. Lorsque la réaction commence, le chauffage est interrompu et le reste de la solution de 2-bromotoluène est ajouté goutte A goutte à une allure telle qu'un léger reflux soit maintenu. Après l'addition, le chauffage est repris jusqu'à ce que le reste du magnésium ait été consommé. Dans un autre récipient de réaction, on ajoute lentement 10 ml de THF A 2, 89 g (0,01 mol) de butyldibromoborane-sulfure de diméthyle qui a été refroidi A 0 C. La solution de Grignard est ensuite ajoutée goutte à goutte, en 30 minutes, à la même température et, lorsque l'addition est terminée, le mélange est chauffé au reflux pendant 2 h. Le mélange est ensuite concentré sous vide et le résidu huileux résultant est dissous dans 80 ml d'un mélange à 4:1 de méthanol et d'eau. Après filtration et traitement des filtrats avec 3,3 g (0,03 mol) de chlorure de tétraméthylammonium, un solide blanc précipite. Ce précipité est séparé par filtration, lavé A l'eau et séché sous vide pour donner 2,1 g (51 % de la théorie) du borate, ayant un point de fusion de 248-250 C. Le déplacement 6 dans le spectre RMN de lB dans CD3COCD3 est de -8,21 ppm. Exemple 19a: Le composé de l'Exemple 19a est obtenu suivant un mode opératoire similaire A celui décrit dans l'Exemple 18b, en utilisant les composés de départ appropriés. La structure et les propriétés physiques sont données au Tableau 2. TABLEAU 2 R 1 2 Ex. R1 R2 R3 R4 X Point de RMN de fusion 11B** ___ ______ [ C] la Mésityle Mésityle Phényle Méthyle N(CH3)4 249-250 -8,71 I b Mésityle Mésityle Phényle Butyl N(CH3)4 253-254 -9,93 2a Bromo- Bromo- Phényle Méthyle N(CH3)4 205-206 -8,45 mésityle mésityle 3a Dichloro- DichloroPhényle Méthyle N(CH3)4 200-201 -7,81 mésityle mésityle 3b DichloroDichloro- Phényle Butyle N(CH3)4 204-205 -6,40 mésityle mésityle 4a Chloro- Chloro- Phényle Méthyle N(CH3)4 200-203 -7,84 mésityle mésityle 4b Chloro- Chloro- Phényle Butyle N(CH3)4 208-210 -7,64 mésityle mésityle a Mésityle Mésityle p-Fluoro- Méthyle N(CH3)4 258-260 -9,86 ph&nyle b Mésityle Mésityle p-Fluoro- Butyle 'N(CH3)4 221-225 -8,63 phényle 6a Mésityle Mésityle m-Fluoro- Méthyle N(CH3)4 249-250 -10,01 _________ phényle 6b Mésityle Mésityle m-Fluoro- Butyle N(CH3)4 245-246 -8,42 phényle _ 7a Mésityle Mésityle 3,4-Di- Méthyle N(CH3)4 260-261 -10,18 fluoro- phényle J 8a Mésityle Mésityle 3,5-Di- Méthyle N(CH3)4 244-246 -9,63 fluoro- phényle 9a Mésityle Mésityle 3,5-Bis(tri- Méthyle N(CH3)4 254-256 ++ fluoro- méthyl)- phényle 9b Mésityle Mésityle 3,5-Bis(tri- Butyle N(CH3)4 205-206 -8,54 fluoro- méthyl)- phényle Oa Mésityle Mésityle 3-Bromo- Méthyle N(CH3)4 195-200 + + -fluorophényle. Ex. Ri R2 R3 R4 X* Point de RMN de fusion 11B** _______ [ C] 1 1la Mésityle Mésityle p-Chloro- Méthyle N(CH3)4 255-256 -9, 96 phényle 11 b Mésityle Mésityle p-Chloro- Butyle N(CH3)4 247- 249 -8,73 phényle 12a Mésityle Mésityle m-Chloro- Méthyle N(CH3)4 232-236 -9,96 phényle 12b Mésityle Mésityle m-Chloro- Butyle N(CH3)4 240-241 -8,52 phényle 13a Mésityle Mésityle p-Bromo- Méthyle N(CH3)4 >250 -10,12 phényle 1 4a Chloro- Chloro- p-Bromo- Méthyle N(CH3)4 248-249 ++ mésityl-e mésityle phényle. a Mésityle Mésityle 2,5-Di- Méthyle N(CH3)4 240-242 -9, 41 méthyl-4- bromo- phényl_ 16a Mésityle Mésityle Mésityle Méthyle N(CH3)4 >230 -9,94 17a p-Chloro- p-Chloro- Phényle Butyle N(CH3)4 ++ -7,78 duryle duryle, 17b p-Chloro- p-Chloro- Butyle Méthyle N(CH3)4 164-165 -8,80 duryle duryle 18a o-Ty oTolyl -TolylTolyleMéthyle N(CH3)4 >250 -9,55 1 8b o- Tolyle o-Tolyle o-Toilyle Butyle N(CH3)4 248-250 -8,21 1 9a o- Méth- o-Méth- o-M éthButyle N(CH3)4 ++ *** oxy- oxy- oxy- phényle phényle phényle a Mésityle- Mésityle Butyle Méthyle N(CH3)4 194-195 *** 21 a Mésityle Mésity (CH3)3Si- Méthyle N(CH3)4 145-147 ++ CH222a Mésityle Mésityle Phényle Phényle N(Co10H21)4 182-183 22b Mésityle Mésityle Phényle. Phényle Cyanine ++ *** 23a (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si(CH3)3Si N(CH3)4 165-167 -13,00 CH2- CH2- CH2- -CH2- 23b (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si N(C4Hg)4 ++ *** CH2- CH2- CH2- -CH2- 23c (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si Benzyl- ++ *** CH2- CH2- CH2- -CH2- triméthyl- ammoni- um 23d (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si Benzyl- ++ *** CH2- CH2CH2- -CH2- triéthyl ammoni- ________________ _ um Ex. Ri R2 R3 R4 X Point de RMN de fusion 11B** [OC] 23e* (CH3)3Si- (CH3)3Si- (CH3)3Si- Méthyle N(CH3)4 110-116 -15,90 CH2- CH2- CH2- -14,34 -13,00 24a Chloro- Chloro- Chloro- Méthyle N(CH3)4 230 * 29a Mésityle Mésityle p-Diméth- Méthyle N(CH3)4 + + *** yl-amino- phényle 32a Mésityle Mésityle Mésityle Méthyle N(CH3)4 >230 -5,46 33a Dichloro Dichloro 4'-Bromo- Méthyle N(CH3)4 mésityl. mésityle biphénylyle 34a Mésityle Mésityle 9-Phé- Butyle N(CH3)4 139-140 1 nanthrvle a Mésityle Mésityle 1-Naphtyle Méthyle N(CH3)4 226-227 b Mésityle Mésityle 1 -Naphtyle Butyl N(CH3)4 200-201 -7.43 * Le composé de l'Exemple 23e est un mélange à 3:10:1 du composé de l'Exemple 23a, de méthyl-tris(triméthyl- silylméthyl)borate de tétraméthylammonium et de diméthyl- bis(triméthylsilylméthyl)boratede tétraméthylammonium *1 La préparation du borane correspondant est décrite dans le document CA-A- 912019 ** Les spectres RMN de 1B ont été enregistrés à 160 MHz dans CD3COCD3 ou CD3CN en utilisant un complexe BF3- éther de diéthyle comme étalon ++ Non déterminé *** Les valeurs spectrales en RMN de 1H sont données dans le Tableau 3 ci-dessous CH3 CH3 CH3 CH3 **** La cyanine est I =CH -CHCH N+ N C4H9 C4H9 TABLEAU 2a CH3 t XCH, CH, Point de RMN de B Exemple Cation fusion [ C] 6 [ppm] + -4,65 c +N (CH3)3(n-C16H33) 70-72 -4,65 (acetone-d6) d N NCH3 183-186 -4,65 / \-/ 'CH3 (acétone-d6) 0 -4,66 $ 35e + Il 1 30-1 31 e (phényle).--P- CH2-C-OCH3 130-131 (acétone-d6) f (phényle)3S+ 127-135 ++ ++ Non déterminé TABLEAU 3 Composé| RMN de 1H (CD3CN), 6 [ppm], J [Hz] 19a 7,06 ( 1 s,3), 6, 80 (dt,3,J=7), 6,61-6,54 (m,6), 3,27 (s,9), 3,03 (s,12), 1,27-1,17 (m,2), 1,08 ( 1 m,2), 0,76 (t,3,J=7), 0,71 (1 m,2) a 6,33 (s,4), 3,02 (s, 12), 2,06 (s,12), 2,05 (s,6), 1,10 (m,2), 0,83 (m,4), 0,71 (t,3,J=7), -0, 03 (m,3) 22a 7,37 (1 s,4), 6,80 (t,4,J=7), 6,68 (t,2,J=7), 6,31 (s,4), 3,13 (1 m,8), 2,03 (s,6), 1,68 (s,12), 1,54 ( 1 m,8), 1,25 (1 m,56), 0, 86 ( l t,12,J=7) 22b 8,45 (t,1,J=14), 7,52-7,39 (m,8), 7,28 (m,4), 6, 86 (t,4,J=7), 6,73 (t,2,J=7), 6,40 (s,4), 6,31 (d,2,J=14), 4,00 ( 1 t,4, J=7), 2,08 (s,6), 1,77 (s,12), 1,77 (m,4), 1,71 (s,12), 1,51-1,40 (m,4), 0,99 (t,6,J=7) 23b 3,09-3,04 (m,8), 1,64-1,53 (m,8), 1,40-1,28 (m,8), 0,96 (t,12,J=7), -0,13 (s,36), -0,62 (q,8,J=5) 23c 7,52-7,47 (m,5), 4, 37 (s,2), 2,98 (s,9), -0,13 (s,36), -0,62 (q,8,J=5) 23d 7,52-7,46 (m, 5), 4,31 (s,2), 3,14 (q,6,J=7), 1,35 (t,9,J=7), -0,11 (s,36), -0,61 (q,8, J=5) Composé RMN de H (CD3CN), 6 [ppm], J [Hz] 26a 7,16 ( 1 s,3), 7,09 (1 s,3), 6,81 (t,3,J=7), 6,58 (d,3,J=7), 2,94 (s,12), 2,13 (s,9), 0, 25 (q,3,J=3) 27a 7,12 (m,6), 6,83 (d,6,J=8), 2,87 (s,12), 2,22 (s,9), 0,18 (q,3,J=4) 28a 6,90 ( 1 t,1), 6,65 ( 1 d,1,J=7), 6,53 (t,1,J=7), 6,41 (t,1,J=7), 6,27 (s,4), 3,30 (s,12), 2,06 (s,3), 1,95 (s,6), 1,70 (s, 12), 0,36 (q,3,J=3) 29a 7,27 ( 1 s,2), 6,59 (1 d,2,J=8), 6,52 (s,4), 3,17 (s,12), 2,88 (s,6), 2,21 (s,6), 1,95 (s,12), 0,48 (q,3,J=3) Composé 30a: Méthyl(p-triméthylammoniophényl)- dimésitylborate [Composé de formule I' dans lequel R1 et R3 = mésityle, R4 = méthyle, R2a = phénylène et E = N(CH3)3] On ajoute 0,4 ml (0,0036 mol) de trifluorométhyl- sulfonate de méthyle, à 0 C, à une suspension agitée de 1,50 g (0,0033 mol) du composé 29a dans 25 ml de dichloro- méthane. On laisse le mélange réactionnel se réchauffer lentement jusqu'à la température ambiante, puis il est agité à cette température pendant 3,5 heures. Le solvant est éliminé et le solide résultant est dissous dans l'acétate d'éthyle et lavé à l'eau. La phase organique est traitée sur sulfate de magnésium, filtrée et concentrée pour donner 0,35 g (c'est-à-dire 27 %) d'un solide blanc dont le point de fusion est supérieur à 230 C. Le signal dans le spectre RMN de 11B mesuré dans DMSOd6 est à -10,38 ppm. Composé 31a: Méthyl(p-benzyldiméthylammoniophényl)- dimésitylborate [Composé de formule I dans lequel R1 et R3 = mésityle, R4 = méthyle, R2a = phénylène et E = N(CH3)2(CH2-C6H5)]. Le composé 31a est préparé suivant le même mode opératoire que pour le composé 30a. Cependant, le trifluoro- méthylsulfonate de méthyle est remplacé par 2 équivalents de bromure de benzyle dans l'acétonitrile. III. Exemples d'utilisation Exemple 36: Essai de réactivité dans une couche transparente On prépare une composition photodurcissable en mélangeant les ingrédients suivants: ,0 g de monohydroxy-pentaacrylate de dipentaérythritol, SR399 , Sartomer (Craynor, France) ,0 g de diacrylate de tripropylène-glycol ,0 g de N-vinylpyrrolidone, Fluka 10,0 g de triacrylate de triméthylolpropane, Degussa ,0 g d'uréthanne- acrylate Actilan AJ20, Société Nationale des Poudres et Explosifs 0,3 g d'agent d'étalement Byk 300, Byk-Mallinckrodt. Des portions de cette composition sont mélangées avec 0,4 % du borate à l'essai et avec 0,3 % de chlorure de (N,Ndibutyl)diméthylindocarbocyanine, par rapport à la quantité totale de la formulation. Toutes les opérations sont effectuées sous lumière rouge. Les échantillons auxquels l'initiateur a été ajouté sont appliqués à une feuille d'aluminium de 300 pn. L'épaisseur du film sec est d'environ 60 à 70 em. Sur ce film, on applique une pellicule de polyester de 76 pm d'épaisseur sur laquelle on place un négatif d'essai normalisé ayant 21 degrés de densités optiques différentes (gamme de Stouffer). L'échantillon est recouvert d'une seconde pellicule transparente aux UV et il est pressé sur une plaque métallique par application de vide. L'exposition est effectuée pendant 20 secondes en utilisant une lampe au xénon de 4 kW à une distance de 30 cm. Après l'exposition, les pellicules de couverture et le masque sont enlevés et la couche exposée est développée dans l'éthanol dans un bain à ultrasons à 23 C pendant 10 secondes. Un séchage est effectué à 40 C dans une étuve à convection pendant 5 minutes. La sensibilité du système initiateur uti- lisé est caractérisée en déterminant le dernier degré de la gamme qui est reproduit sans collant. Le système à l'essai est d'autant plus sensible que le nombre de degrés est plus grand. Les résultats sont rassemblés dans les Tableaux 4a-f. CH3 CH3 CH CH3 + CH=CH-CH ci j N j I [ C4H9 C4H9 TABLEAU 4a Composé Nombre de degrés durcis a 17 b 21 6a 15 6b 17 9b 15 11a 15 11b 18 23a18 23e 19 TABLEAU 4b Nombre de Comportement Compose degrés durcis de décoloration* la 18 d 13a 17 d a 18 21a 17 *d = se décolore (examen visuel) - = on n'observe pas de décoloration; cependant, ceci ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu, mais qu'on ne la détecte pas lors de l'examen visuel. TABLEAU 4c Composé Nombre de Comportement degrés durcis de décoloration* 18b 18 d *d= se décolore (examen visuel) TABLEAU 4d Composé Nombre de degrés durcis 19a 18 TABLEAU 4e Composé Nombre de degrés durcis 24a 16 TABLEAU 4f Composé de Nombre de degrés reproduits l'Exemple après exposition pendant 20 s a 6 TABLEAU 4g Nombre de degrés Composé de reproduits Comportement l'Exemple après exposition de décoloration* pendant 20 s 26a 15 d 27a 16 d 32a (CG 34-0282) 18 d *d = se décolore (examen visuel) TABLEAU 4h Nombre de degrés Composé de erod ars Comportement de l reproduits apres l'Exemple. . décoloration exposition pendant 20 s 28a 17 d 30a 0 31a 0 *d = se décolore (examen visuel) - = on n'observe pas de décoloration; cependant, ceci ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu mais qu'on ne la détecte pas lors de l'examen visuel. Exemple 37: Photodurcissement d'un mélange monomère-polymère On prépare une composition photodurcissable en mélangeant les ingrédients suivants: 37,64 g de Sartomer SR 444, triacrylate de penta- érythritol (Sartomer Company, Westchester) ,76 g de Cymer 301, hexaméthoxyméthylmélamine (American Cyanamid, E.U.A.) 47,30 g de Carboset 525, polyacrylate thermoplastique contenant des groupes carboxyle (B.F. Goodrich) 4,30 g de polyvinylpyrrolidone PVP (GAF, E.U.A.) On mélange 100,00 g de cette composition avec 319,00 g de chlorure de méthylène et 30,00 g de méthanol. Des portions de cette composition sont mélangées avec 0,4 % du nouveau borate et avec 0,3 % de chlorure de (N,Ndibutyl)diméthylindocarbocyanine, par rapport à la quantité de matière sèche, par agitation à la tempéra- ture ambiante pendant une heure. Toutes les opérations sont effectuées sous lumière rouge. Les échantillons30 auxquels l'initiateur a été ajouté sont appliqués à une feuille d'aluminium de 300 lm (10 x 15 cm). Le solvant est éliminé tout d'abord par séchage à la température ambiante pendant 5 minutes, puis par chauffage à 60 C pendant 15 minutes dans une étuve à convection, ce qui donne une épaisseur de film sec de 35 1m. Sur ce film liquide, on applique une pellicule de polyester de 76 pm d'épaisseur sur laquelle on place un négatif d'essai normalisé ayant 21 degrés de densités optiques différentes (gamme de Stouffer). L'échantillon est recouvert d'une seconde pellicule transparente aux UV et il est pressé sur une plaque métallique par application de vide. L'exposition est effectuée pendant 40 secondes en utilisant une lampe au xénon de 4 kW à une distance de 30 cm. Après l'exposition, les pellicules de couverture et le masque sont enlevés et le film exposé est développé avec une solution aqueuse de carbonate de sodium à une concentration de 1 % dans un bain à ultrasons pendant 240 secondes. Un séchage est effectué à 60 C dans une étuve à convection pendant 15 minutes. La sensibilité du système initiateur utilisé est caracté- risee en déterminant le dernier degré de la gamme qui est reproduit sans collant. Le système à l'essai est d'autant plus sensible que le nombre de degrés est plus grand. Sur cette échelle, une augmentation de deux degrés correspond sensiblement à un doublement de la rapidité de durcissement. Les résultats sont présentés dans les Tableaux , 5a et 5b. TABLEAU 5 Composé Nombre de degrés durcis 2a 20 2b 19 3a 15 4a 18 7a 18 8a 19 a 20 TABLEAU 5a Nombre de Comportement de Compose degrés durcis décoloration* 24a 19 Changement de couleur TABLEAU 5b Nombre de degrés Composé de reproduits après Comportement de l'Exemple exposition décoloration* pendant 20 s a11 d *d = se décolore (examen visuel) - = on n'observe pas de décoloration; cependant, ceci ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu mais qu'on ne la détecte pas lors de l'examen visuel. TABLEAU 5c Composé de Nombre de degrés Comportement de l'Exemple reproduits après décoloration* exposition pendant 20 s 26a 18 d 27a 16 d 32a 17 *d = se décolore (examen visuel) - = on n'observe pas de décoloration; cependant, ceci ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu mais qu'on ne la détecte pas lors de l'examen visuel. TABLEAU 5d Composé de Nombre de degrés Comportement de l'Exemple reproduits après décoloration* exposition pendant 20 s 28a 21 d 30a 13 31a 14 *d = se décolore (examen visuel) - = on n'observe pas de décoloration; cependant, ceci ne signifie pas qu'elle n'a pas lieu mais qu'on ne la détecte pas lors de l'examen visuel. Exemple 38: Réactivité d'un borate-colorant dans une couche transparente On incorpore 0,3 % d'un nouveau sel borate-colorant dans une formulation identique à celle de l'Exemple 36. La préparation, l'exposition, le développement et l'évalua- tion des échantillons sont également conduits comme à l'Exemple 36. Les résultats sont présentés au Tableau 6. TABLEAU 6 Composé de l'Exemple Nombre de degrés reproduits 22b 8 Exemple 39: Réactivité d'un borate-colorant dans une formulation de résine photosensible de réserve On incorpore 0,3 % d'un nouveau sel borate-colorant dans une formulation identique à celle de l'Exemple 37. La préparation, l'exposition, le développement et l'évalua- tion des échantillons sont également conduits comme à l'Exemple 37. Les résultats sont présentés au Tableau 7. TABLEAU 7 Composé de l'Exemple Nombre de degrés reproduits 22b 8 Exemple 40: Réactivité des borates en association avec des accepteurs d'électrons dans une couche transparente On incorpore 0,4 % d'un nouveau borate en associa- tion avec 0,3 % de Quantacure ITX o dans une formulation identique à celle de l'Exemple 36. La préparation, l'exposition, le développement et l'évaluation des échantillons sont également conduits comme à l'Exemple 36. Les résultats sont présentés au Tableau 10. TABLEAU 10 Composé de Nombre de degres l'Exemple reproduits 28a 12 a11 la 13 Exemple 41: Réactivité des sels borate-colorant en association avec des accepteurs d'électrons dans une couche transparente On incorpore 0,3 % d'un nouveau sel borate-colorant en association avec 0,3 % de l'accepteur d'électrons C Phenyle Phényl O Phényle BF4 dans une formulation identique à celle de l'Exemple 36. La préparation, l'exposition, le développement et l'éva- luation des échantillons sont également conduits comme à l'Exemple 36. Les résultats sont présentés au Tableau 11. TABLEAU 1 1 Composé de Accepteur Nombre de degrés l'Exemple d'électrons reproduits 22b C 13 Exemple 42: Réactivité des sels borate-colorant en association avec des borates dans une couche transparente On incorpore 0,3 % d'un nouveau sel borate-colorant en association avec 0,3 % de n-butyltriphénylborate de tétraméthylammonium dans une formulation identique à celle de l'Exemple 36. La préparation, l'exposition, le dévelop- pement et l'évaluation des échantillons sont également conduits comme à l'Exemple 36. Il se produit une décolora- tion des plus hauts degrés irradiés. REVENDICATIONS 1. Composé caractérisé en ce qu'il est représenté par la formule I ou I' L-- B-R2 G (I) RB-R2-E () R3 R3 dans lesquelles R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical phényle ou un autre radical hydrocarboné aromatique, avec ou sans hétéroatome, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(0)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10R11Si, R9R10R11Sn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN, à condition que le radical phényle ou les autres radicaux hydrocarbones aromatiques soient substitués à au moins une position ortho, ou bien R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en C1-C20 qui est substitué par R9R1R11lSi, ou bien les radicaux R1 et R2 forment des ponts pour constituer des structures de formules II, IIa ou IIb / \ \/ \/ B- B (ll) (11a) (lib) oû les noyaux aromatiques dans les formules II, IIa ou IIb ne sont pas substitués ou sont substitués par un radical alkyle en C1-C20 ou un radical alkyle en C2-C20 qui est interrompu par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(0)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10R11Si, R9R10oR11Sn, un halogène, R9R10P(O)q et/ou R12R13B; R2a est un radical phénylène ou un autre radical hydrocarboné aromatique divalent, avec ou sans hétéroatome, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10Rl1Si, R9R10R1lSn, R12R13B, un halogène, R9Ro10P(O)q et/ou CN, ou bien R2a est un radical phénylène(alkyle en C1-C6); R3 est un radical alkyle en C1-C20 qui est substitué par R9R10R11Si ou est un radical phényle ou un autre radical hydrocarboné aromatique, avec ou sans hétéroatome, o le radical phényle ou les autres radicaux hydrocarbonés aroma- tiques ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9Ro10RllSi, R9R10RllSn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN; R4 est un radical phényle, un autre radical hydro- carboné aromatique, un radical alkyle en Cl-C20, un radical alkyle en C2C20 interrompu par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou est un radical cycloalkyle en C3-C12, alcényle en C2-C8, phényl(alkyle en Cl- C6) ou naphtyl(alkyle en C1-C3), o les radicaux phényle, hydrocarbonés aroma- tiques, alkyle en Cl-C20, cycloalkyle en C3-C12, alcényle en C2-C8, phényl(alkyle en Cl-C6) ou naphtyl(alkyle en Cl-C3) ne sont pas substitués ou sont substitués par OR6, R6S(O)p,1 R6S(0)20, R7R8N, R60C(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10Rl1Si, R9R10RllSn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN; E est R14R15R16P, R6R6aS ou R8R8aR7N; Y est (CH2)nt CH=CH, C(O), NR5, O, S(O)p ou C (CH2)m O n est 0, 1 ou 2; m est 2 ou 3; p est 0, 1 ou 2; q est 0 ou 1; R5 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C12, phenyl(alkyle en C1-C6) ou phényle, oû les radicaux phényl- (alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en Cl-C12 et/ou halogéno; R6 et R6a sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en C1-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C6, alcoxy en Cl-C12 et/ou halogéno; R7, R8 et R8a sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle o les radicaux phényl- (alkyle en Cl-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C6, alcoxy en C1-C12, R6OC(O), CN et/ou halogéno, ou bien R7 et R8, avec l'atome de N auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexagonal qui peut contenir en outre des atomes de O ou S; R9g, Ro10 et Rll sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl- (alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno; R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl- (alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont subs- titués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en CQ-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno, ou bien R12 et R13, avec l'atome de B auquel ils sont fixés, forment un noyau penta- ou hexa- gonal; R14, R15 et R16 sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en Cl-C12, alcényle en C2-C12 ou cycloalkyle en C3-C12, oû les radicaux alkyle en C1-C12, alcényle en C2-C12 et cycloalkyle en C3-C12 ne sont pas substitués ou sont substitués par R6OCO ou CN, ou bien R14, R15 et R16 sont des radicaux phényl(alkyle en C1-C6) qui ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C6, alcoxy en Cl-C12 ou halogéno, ou sont des radicaux phényle qui ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en Cl-C12 ou halogéno; et G est un radical qui est capable de former des ions positifs, à condition que si R1, R2 et R3 sont des radicaux 2,4,6- triméthylphényle, R4 ne soit pas un radical alkyle en C2-C20 ou alcényle en C2-C8. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1 et R2 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical phényle qui est substitué à au moins une position ortho par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1- C6, OR6, R7R8N, R9R10RllSi et/ou halogéno, ou bien R1 et R2 sont des radicaux o-terphényle, naphtyle, dinaphtylyle, anthracyle, phénanthryle, pyrényle, quinolyle ou isoquinolyle, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en CQ- C6, OR6, R7R8N, R9RlOR11Si et/ou halogéno. 3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R3 est un radical phényle, o-, m- ou p-terphényle, naphtyle, dinaphtylyle, anthracyle, phénanthryle, pyrényle, quinolyle ou isoquinolyle, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1-C6, OR6, R7R8N, R9R1lRllSi et/ou halogéno. 4. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R4 est un radical phényle, un autre radical hydro- carboné aromatique, un radical alkyle en C1-C12, un radical alkyle en C2C12 qui est interrompu par un ou plusieurs radicaux O ou NR5, ou est un radical cyclopentyle, cyclo- hexyle, alcényle en C2-C12, benzyle ou phényléthyle, lesquels radicaux ne sont pas substitués ou sont substitués par un ou plusieurs radicaux OR6, R7R8N, R9R10R11Si et/ou halogéno. 5. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que R1, R2 et R3 sont chacun, indépendamment des autres, un groupe alkyle en C1- C20 qui est substitué par R9R10R11Si. 6. Composé selon la revendication 5, caractérisé en ce que R4 est un groupe alkyle en C1-C20 qui est substitué par R9R10R11Si. 7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que R1 et R2 sont identiques. 8. Composé selon la revendication 7, caractérisé en ce que R1, R2 et R3 sont identiques. 9. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que G est un métal alcalin, un radical ammonium quaternaire, un cation de colorant, un cation de complexe de métal de transition, un sel de sulfonium, sulfoxonium, phosphonium ou iodonium, ou un absorbant d'UV contenant un groupe cationique, ou bien est un radical MgX ou CaX, o X est un radical alcoxy en C1-C8 ou un halogène. 10. Composé de formule I ou I' selon la revendica- tion 1, caractérisé en ce que R1 et R2 sont des radicaux alkyle en C-C4 qui sont substitués par R9Ro10RlSi ou sont des radicaux phényle qui sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C -C4, OR6 et/ou halogéno; R2a est un radical phénylène; R3 est un radical alkyle en Cl- C4 qui est substitué par R9R1oR11lSi ou est un radical phényle qui n'est pas substitué ou est substitué 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C4, OR6, R7R8N et/ou halogéno; R4 est un radical alkyle en C1-C4 non substitué ou substitué par R9R10R11Si ou un radical phényle non substitué ou substitué par un halogène; m est 2 ou 3; E est R8R8aR7N R6 est un radical alkyle en C1-C4; R7, R8 et R8a sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C4 ou benzyle; R9, R10 et Rl1 sont des radicaux alkyle en C1-C4; et G est un tétra(alkyle en C1-C4)ammonium ou un benzyl-tri(alkyle en C1-C4)ammonium. 11. Composition caractérisée en ce qu'elle comprend (a) au moins un composé photopolymérisable éthyléni- quement insaturé, et (b) au moins un composé de la formule Ia ou Ia' Ri Ri |R4 B-R20 G+ (la) R4 2a (la') LRr.BR2j (la) R-B-R- R3a R3 dans laquelle R1, R2, R2a, R4, E et G sont tels que définis dans la revendication 1, et R3 est un radical alkyle en C1-C20 substitué par R9Ro10RllSi, un radical alkyle en C1-C4, un radical phényle -15 ou un autre radical hydrocarboné aromatique, avec ou sans hétéroatome, oû le radical phényle ou les autres radicaux hydrocarbonés aromatiques ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 interrompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O) ou NR, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9R10R11Si, R9R10R11Sn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN. 12. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce qu'elle contient, en plus des composants (a) et (b), au moins un co-initiateur (c). 13. Composition selon la revendication 12, caracté- risée en ce que le co-initiateur (c) est un colorant neutre, cationique ou anionique. 14. Composition selon la revendication 13, caracté- risée en ce que le colorant est un dérivé de cyanine. 15. Composition selon la revendication 12, caracté- risée en ce que le co-initiateur (c) est un absorbant d'UV. 16. Composition selon la revendication 15, caracté- risée en ce que l'absorbant d'UV est un dérivé de thio- xanthone, une coumarine, la benzophénone, un dérivé de benzophénone ou un dérivé d'hexaarylbisamidazole. 17. Composition selon l'une quelconque des revendi- cations 11 à 16, caractérisée en ce qu'elle contient, en plus du photo-initiateur (b), au moins un autre photo- initiateur (d) et/ou d'autres additifs et/ou co-initiateurs. 18. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce qu'elle contient, en plus des composants (a) et (b), au moins un colorant neutre, anionique ou cationique ou une thioxanthone et un composé d'onium. 19. Composition selon la revendication 18, caracté- risée en ce qu'elle contient, de plus, un photo-initiateur de réaction radicalaire, notamment une a-aminocétone. 20. Composition selon la revendication 17, caracté- risée en ce qu'elle comprend, comme autre photo-initiateur (d), un titanocène, un ferrocène, une benzophénone, un éther alkylique de benzoïne, un cétal de benzile, un 4-aroyl-1,3- dioxolanne, une dialcoxyacétophénone, une a-hydroxy- ou a- aminoacétophénone, une a-hydroxycycloalkylphénylcétone, une xanthone, une thioxanthone, une anthraquinone ou un oxyde de mono- ou bisacylphosphine, ou un mélange d'entre eux. 21. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce qu'elle contient, en plus des composants (a) et (b), au moins un composé de la formule III r IRa R-B-R z + (111) Mc dans laquelle Ra, Rb, Rc et Rd sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C12, triméthylsilyl- méthyle, phényle, un autre radical hydrocarboné aromatique, un radical (alkyle en C1-C6)phényle, allyle, phényl(alkyle en C1-C6), alcényle en C2-C8, alcynyle en C2-C8, cycloalkyle en C3-C12 ou un radical hétérocyclique saturé ou insaturé, o les radicaux phényle, les autres radicaux hydrocarbonés aromatiques, les radicaux phényl(alkyle en C1- C6) et les radicaux hétérocycliques saturés ou insaturés ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en Cl-C20 ou des radicaux alkyle en C2-C20 inter- rompus par un ou plusieurs radicaux O, S(O)p ou NR5, ou sont substitués par OR6, R6S(O)p, R6S(O)20, R7R8N, R6OC(O), R7R8NC(O), R9C(O), R9Ro10R11Si, R9R10RllSn, R12R13B, un halogène, R9R10P(O)q et/ou CN, p est 0, 1 ou 2; q est 0 ou 1; R5 est l'hydrogène ou un radical alkyle en Cl-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl- (alkyle en Cl-C6) et phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en C1-C12 et/ou halogéno; R6 est un radical alkyle en Cl-C12, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, oû les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à fois par des radicaux alkyle en CQ-C6, alcoxy en Cl-C12 et/ou halogéno; R7 et R8 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en Cl-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl- (alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont subs- titués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en Cl-C12, R6OC(O), CN et/ou halogéno, ou bien R7 et R8, avec l'atome de N auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexagonal qui peut encore contenir des atomes de O ou S; R9g, R10 et Rll sont chacun, indépendamment des autres, un radical alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C3-Cl2, phényl(alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényle- (alkyle en Cl-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en CQ-C6, alcoxy en Cl-C12 et/ou halogéno; R12 et R13 sont chacun, indépendamment de l'autre, un radical alkyle en C1-C12, cycloalkyle en C3-C12, phényl- (alkyle en C1-C6) ou phényle, o les radicaux phényl- (alkyle en Cl-C6) ou phényle ne sont pas substitués ou sont substitués 1 à 5 fois par des radicaux alkyle en C1-C6, alcoxy en Cl-C12 et/ou halogéno, ou bien R12 et R13, avec l'atome de B auquel ils sont fixés, forment un cycle penta- ou hexagonal; et Z est un radical qui est capable de former des ions positifs. 22. Composition selon la revendication 11, caracté- risée en ce qu'elle comprend au moins un borate de formule Ia ou Ia' et au moins un colorant dont la couleur change ou disparaît pendant ou après l'irradiation, lequel colorant peut également, en tant que cation, faire partie du composé de formule Ia ou Ia'. 23. Composition selon l'une quelconque des reven- dications 11 à 22, caractérisée en ce qu'elle comprend 0,05 à 15 % en poids, en particulier 0,2 à 5 % en poids, de composant (b) ou des composants (b) et (d), par rapport au poids de la composition. 24. Utilisation d'un composé selon la revendica- tion 1 comme photo-initiateur pour la photopolymérisation de composés éthyléniquement insaturés. 25. Utilisation selon la revendication 24, dans laquelle le composé de formule I ou I' est utilisé en association avec au moins un co-initiateur. 26. Utilisation selon les revendications 24 et 25 en association avec un autre photo-initiateur et/ou d'autres additifs. 27. Procédé pour la photopolymérisation de composés polymères, oligomères ou monomères non volatils contenant au moins une double liaison éthyléniquement insaturée, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter aux composés susmentionnés au moins un composé de formule I selon la revendication 1 o G est un radical de colorant, ou au moins un composé de formule I ou I' selon la revendication en association avec un accepteur d'électrons, et à irradier le mélange avec une lumière du domaine spectral allant de la région infrarouge à la région UV jusqu'à une longueur d'onde de 200 nm. 28. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 23 pour la production de peintures et vernis pigmentés et non pigmentés, encres d'impression, revêtements déposés en poudre, clichés d'impression, adhésifs, compositions dentaires, guides d'ondes, commutateurs optiques, systèmes de tirage d'épreuves en couleurs, revêtements de câbles de fibres de verre, pochoirs pour sérigraphie, matières de réserve, matières pour l'encapsulage de composants électriques et électroniques, pour les reproductions photographiques, pour la production de composites, pour la production de matériaux d'enregistrement magnétique, pour la production d'objets tridimensionnels par stéréolithographie et comme matière d'enregistrement d'image, notamment pour les enregistrements holographiques. 29. Procédé selon la revendication 27, caractérisé en ce qu'il est destiné à la production de peintures et vernis pigmentés et non pigmentés, encres d'impression, revêtements déposés en poudre, clichés d'impression, adhésifs, compositions dentaires, guides d'ondes, commuta- teurs optiques, systèmes de tirage d'épreuves en couleurs, revêtements de câbles de fibres de verre, pochoirs pour sérigraphie, matières de réserve, matières pour l'encap- sulage de composants électriques et électroniques, à la production de reproductions photographiques, à la production de composites, à la production de matériaux d'enregistrement magnétique, à la production d'objets tridimensionnels par stéréolithographie et de matières d'enregistrement d'image, notamment pour les enregistrements holographiques. 30. Substrat revêtu, caractérisé en ce qu'il est revêtu sur au moins une surface avec une composition selon l'une quelconque des revendications 11 à 23. 31. Procédé pour la production photographique d'images en relief, caractérisé en ce qu'il consiste à soumettre un substrat revêtu selon la revendication 30 à une exposition selon une image, puis à éliminer les zones non exposées avec un solvant. 32. Procédé pour la production d'images en relief, caractérisé en ce qu'il consiste à exposer un substrat revêtu selon la revendication 30 au moyen d'un faisceau laser mobile (sans masque), puis à éliminer les zones non exposées avec un solvant. 33. Utilisation d'un composé de formule I ou I', ou de formule Ia ou Ia', comme initiateur pour la polyméri- sation thermique de composés contenant des doubles liaisons éthyléniquement insaturées. 34. Procédé pour la polymérisation thermique de composés contenant des doubles liaisons éthyléniquement insaturées, caractérisé en ce qu'il consiste à ajouter, comme initiateur de polymérisation, au moins un composé de formule I ou I' ou de formule Ia ou Ia'.