Brevet FR2745294A1 — publié le 19970829

La présente invention concerne une encre magnétique du type de celle décrite dans la demande de brevet européen EP-A-O 279 802. Ce dernier document décrit un procédé pour appliquer un dispositif antivol sur des produits exposés dans un magasin, ce procédé consistant à imprimer sur ceux-ci (ou sur leurs conditionnements ou sur des étiquettes rapportées auxdits produits ou conditionnements ou faisant partie intégrante de ceux-ci) une marque d'encre contenant des particules magnétisables, à magnétiser lesdites particules de ladite marque, par exemple au moment de l'impression, puis à démagnétiser lesdites particules de la marque à un contrôle, par exemple à une caisse à laquelle le client doit acquitter le prix des produits qu'il a pris. Bien entendu, si le client franchit le contrôle sans que lesdites particules soient démagnétisées, il déclenche une alarme ou dispositif analogue. Le document EP-A-O 279 802 décrit de plus une telle encre magnétique d'impression et considère comme avantageux que ladite encre comporte au moins deux sortes de particules magnétisables. Dans une encre magnétique de ce type, la magnétisation des particules a pour objet de transformer chacune desdites particules en un dipôle et/ou à aligner tous les dipôles ainsi formés de façon que ladite marque imprimée présente un champ magnétique détectable. Il est donc avantageux que lesdites particules soient oblongues, notamment en forme d'aiguilles. Une telle encre magnétique doit présenter de nombreuses particularités, parfois incompatibles ou peu compatibles entre elles - ladite encre doit être suffisamment visqueuse pour éviter au maximum la décantation des charges qu'elle contient - l'encre doit être suffisamment fluide pour permettre l'orientation des dipôles lors de la magnétisation - l'encre doit durcir rapidement après magnétisation, afin de fixer l'orientation desdits dipôles ; et - l'encre doit présenter une viscosité appropriée à une impression à grande vitesse à l'aide de matériels d'impri merie existants performants, tels que les presses typogra phiques et offset, afin que le procédé antivol ci-dessus puisse être mis en oeuvre industriellement, dans le domaine de la grande distribution, par exemple. A cette fin, selon l'invention, l'encre magnétique, notamment destinée à l'impression par typographie et par offset à sec est remarquable en ce qu'elle comporte de 50 à 80% en poids d'une charge de particules magnétiques et de 15 à 25% en poids d'une résine époxy non aromatique durcissable sous l'action d'un rayonnement ionisant. Grâce à la présente invention, il est alors possible de concilier des objectifs apparemment contradictoires, le durcissement de l'encre imprimée résultant d'une exposition à un rayonnement ultraviolet ou à des électrons accélérés, après impression. De préférence, à titre de résine époxy non aromatique, on utilise le 3,4 carboxylate d'époxycyclohexylmethyl 3,4 époxycyclohexane. Avantageusement, l'encre selon la présente invention comporte de plus un agent de réticulation (favorisant le durcissement sous l'action du rayonnement ionisant), tel que par exemple la caprolactone triol, dans une proportion de 2 à 4% en poids, ainsi qu'un durcisseur, tel que par exemple le hexafluorophosphate de triarylsulfonium, dans une proportion de 1,5 à 2,5% en poids. Pour permettre l'ajustement de la viscosité, l'encre conforme à la présente invention peut inclure de 1,5 à 4% en poids d'un agent de viscosité, tel que par exemple de la silice micronisée. Eventuellement, l'encre conforme à la présente invention peut incorporer un agent d'étalement et de glissement, tel que du surfactant silicone, dans une proportion de 0,2 à 0,8% en poids. Un pigment coloré, tel que par exemple du carbone, peut y être ajouté, dans une proportion de 5 à 8% en poids. Selon une formulation avantageuse, l'encre magnétique de l'invention comporte - charge de particules magnétiques de 50 à 65% en poids - résine époxy non aromatique de 20 à 25% en poids - agent de réticulation de 2 à 4% en poids - durcisseur de 1,5 à 2,5% en poids - agent de viscosité de 1,5 à 4% en poids - agent d'étalement et de glissement de 0,2 à 0,5% en poids - pigment coloré de 5 à 8% en poids Une telle formulation donne d'excellents résultats d'impression par typographie et offset, aussi bien sur les papiers, les cartons et les cartons couchés, que sur les plastiques, par exemple les chlorures de polyvinyle rigides. La viscosité d'une telle formulation est de l'ordre de 30.000 millipascal/s et, éventuellement, elle peut être abaissée par l'addition d'un diluant tel que du méthyl 2 propanol, par exemple pour une impression typographique. Les particules magnétiques peuvent être constituées de composés métalliques, de céramiques ou de ferrites. Il est avantageux d'utiliser des céramiques et des ferrites car celles-ci peuvent être broyées plus facilement et plus régulièrement que les composés métalliques. La charge de particules magnétiques est mise sous forme de poudre par un procédé de broyage à sec et, de préférence, les particules obtenues sont de forme allongée, par exemple en forme d'aiguilles, afin de matérialiser les dipôles électriques. Pour ce faire, on peut dans un premier temps obtenir des particules magnétiques en forme de sphérules à partir d'un procédé de "sputtering", les aiguilles étant ensuite obtenues par un procédé mécanique. Les autres charges entrant dans la composition de l'encre peuvent être broyées ensemble dans des broyeurs connus, par exemple du type à cylindres ou à billes. Les dimensions des particules de charge broyées, à l'exception des particules magnétiques, peuvent être de l'ordre de 1 à 2,5 microns. Les aiguilles magnétiques peuvent avoir une longueur supérieure. L'empâtage des charges magnétiques peut être avantageusement réalisé à l'aide de mélangeurs présentant un très fort coefficient de cisaillement dans le milieu liquide formé par le mélange de la résine époxy non aromatique et de ses adjuvants. La vitesse de rotation de tels mélangeurs peut être de l'ordre de 12.000 à 25.000 tours par minute. Ces mélangeurs sont refroidis par une circulation de fluide réfrigérant. Bien que, dans les exemples précédents, on ait mentionné le carbone comme pigment coloré, il va de soi que l'on peut utiliser d'autres sortes de pigments. Cependant, étant donné la présence des particules magnétiques, l'encre obtenue présente une couleur foncée. La charge de carbone permet d'obtenir une encre de couleur noire. REVENDICATIONS 1. Encre magnétique, notamment destinée à l'impression par typographie et par offset à sec, caractérisée en ce qu'elle comporte de 50 à 80% en poids d'une charge de particules magnétiques et de 15 à 25% en poids d'une résine époxy non aromatique durcissable sous l'action d'un rayonnement ionisant. 2. Encre magnétique selon la revendication 1, caractérisée en ce que la résine époxy non aromatique est le 3,4 carboxylate d'époxycyclohexylmethyl 3,4 époxycyclohexane. 3. Encre magnétique selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle comporte un agent de réticulation. 4. Encre magnétique selon la revendication 3, caractérisée en ce que ledit agent de réticulation est du caprolactone triol, dans une proportion de 2 à 4% en poids. 5. Encre magnétique selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée en ce qu'elle comporte un durcisseur. 6. Encre magnétique selon la revendication 5, caractérisée en ce que le durcisseur est de l'hexafluorophosphate de triarylsulfonium, dans une proportion de 1,5 à 2,5% en poids. 7. Encre magnétique selon l'une quelconque des revendications 1à 6, caractérisée en ce qu'elle comporte un agent de viscosité, tel que de la silice micronisée, dans une proportion de 1,5 à 4% en poids. 8. Encre magnétique selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elle comporte un agent d'étalement et de glissement, tel que du surfactant silicone, dans une proportion de 0,2 à 0,8% en poids. 9. Encre magnétique selon l'une quelconque des revendications 1à 8, caractérisée en ce qu'elle comporte un pigment coloré, dans une proportion de 5 à 8% en poids. 10. Encre magnétique selon les revendications 3 à 9, caractérisée en ce qu'elle comporte - charge de particules magnétiques de 50 a 65% en poids - résine époxy non aromatique de 20 à 25% en poids - agent de réticulation de 2 à 4% en poids - durcisseur de 1,5 à 2,5% en poids - agent de viscosité de 1,5 à 4% en poids - agent d'étalement et de glissement de 0,2 à 0,5% en poids - pigment coloré de 5 à 8% en poids