Brevet FR2744131A1 — publié le 19970801

SYSTEME A BASE D'UN AGENT TENSIO-ACTIF NON-IONIQUE ET D'UN SIUCATE DE METAL ALCALIN, SOUS FORME D'UNE DISPERSION OU DE GRANULES ET SON UTILISATION EN DETERGENCE La présente invention a pour objet un système à base d'au moins un agent tensioactif non-ionique liquide, cireux ou pâteux et d'un silicate de métal alcalin, ledit système se présentant sous forme d'une dispersion stable ou de granulés. Ce système peut etre utilisé comme constituant de compositions détergentes liquides ou en poudre. L'invention vise également les compositions détergentes en poudre ou liquides à base dudit système. II est connu de transformer les matières organiques, notamment les agents tensio acffs, liquides dans les conditions normales de température et de pression, en produits pulvérulents par adsorbtion et/ou absorbtion sur un support solide, généralement minéral plus ou moins poreux. Le produit bicomposant obtenu présente l'inconvénient de n'être que très peu concentré en matière organique, le support prenant une place considérable. Ceci est du au fait que les produits support sont peu poreux et donc peu adsorbant. Ainsi les mélanges bicomposants agents tensio-actifs non-ioniques / carbonate de sodium, agents tensio-actifs non-ioniques / sulfate de sodium ou agents tensio-actifs non-ioniques / silicate de sodium en poudre contiennent au mieux 30% de leur poids de matière organique considérée. L'utilisation de supports plus poreux tels que les silices de précipitation, les argiles, les silicoaluminates de sodium, les silicates de magnésium ou de calcium, les aluminosilicates cristallins ou amorphes comme les zéolites, permet d'obtenir des mélanges plus concentrés en matière organique, pouvant contenir jusqu'à 65% de leurs poids de matière organique. Ces supports présentent toutefois l'inconvénient d'être insolubles dans l'eau, ce qui peut poser des problèmes dans l'utilisation envisagée. Une autre solution consiste à utiliser un polymère organique absorbant réticulé (polyacrylate réticulé absorbant ...) ou un hydrocolloide (amidon, guar ...) ; celleci est toutefois plus onéreuse et peut avoir également des inconvénients au niveau d'interactions dénaturantes entre le support et la matière organique. La Demanderesse a trouvé un moyen pour préparer des dispersions stables d'agents tensio-actifs non-ioniques, dont la phase continue est constituée par une solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin et la phase dispersée par des gouttelettes ou des particules d'agent tensio-actif non-ionique liquide, cireux ou pâteux, dispersions qui, par simple séchage, se transforment en granulés par encapsulation des gouttelettes ou particules d'agent tensio-actif non-ionique dans une coquille rigide de silicate de métal alcalin. Cette mise sous forme solide présente l'avantage de mener à un produit soluble, de disponibilité facile, stable au stockage, pouvant contenir des teneurs élevées en agent tensio-actif non-ionique et pouvant assurer une libération contrôlée dudit agent tensioactif. Le système formé par l'agent tensio-actif non-ionique et le silicate de métal alcalin, qu'il se présente sous forme d'une dispersion aqueuse ou de granulés, possède des propriétés détergentes et d'adjuvant de détergence ("builder"), qui lui donnent la capacité d'être utilisé comme constituant de compositions détergentes liquides ou solides, notamment pour lave-linge. Selon l'invention, il s'agit d'un système (S), sous forme d'une dispersion ou de granulés, à base d'au moins un agent tensio-actif non-ionique liquide, cireux ou pâteux et d'un silicate de métal alcalin, système caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu - par mise en dispersion dans une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin comme phase liquide continue, d'au moins un agent tensio-actif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin, à à l'aide d'au moins un agent tensio-actif non-ionique ou anionique (TAS) compatible avec ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin et susceptible de mettre en dispersion le ou les agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) liquide(s), pâteux ou cireux (NIA) dans ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin, - et éventuellement séchage de la dispersion formée, jusqu'à l'obtention d'une coquille rigide de silicate de métal alcalin encapsulant lesdites gouttelettes ou particules d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) liquides, pâteux ou cireux (NIA). On entend par agent tensio-actif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec une solution aqueuse de silicate de métal alcalin, tout agent tensio-actif non-ionique se présentant tel quel sous forme liquide, pâteux ou cireux dans les conditions normales de température et de pression (généralement température de l'ordre de -10 à 45"C et pression de l'ordre de 0,8 à 1,2 bar) et non susceptible de se dissoudre, s'hydrater (par solvatation de la partie hydrophile) ou s'hydrolyser à plus de 10% de son poids dans ladite solution concentrée de silicate. Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques (NIA) liquides, pâteux ou cireux, on peut citer notamment les agents tensio-actifs non-ioniques alcoxylés. On peut notamment mentionner ceux habituellement utilisés dans le domaine de la détergence pour le lavage du linge, tels que les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X95, X-114, X- 100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy, les IGEPAL NP2 à NP17 de RHONE-POULENC; - les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène); à titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., KYRO EOB commercialisé par The Procter & Gamble Cy, les SYMPERONIC A3 à A9 de ICI, les RHODASURF IT, DB et B de RHONE-POULENC; - les hydrocarbures terpéniques alcoxylés tels que les a- ou fr pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, L'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000, tels les PLURONIC commercialisés par BASF;; - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine, tels les TETRONIC commercialisés par BASF; - les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en Cg-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés - les amides gras éthoxylés contenant contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés - les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés - les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène (oxyéthylène de préférence) Parmi les solutions concentrées de silicate de métal alcalin, on peut mentionner les solutions aqueuses de silicate de métal alcalin de rapport molaire SiO2 / M2O pouvant aller de 1,5 à 4, de préférence de 2 à 3,5 et contenant de l'ordre de 35 à 50% de matière active, M représentant du sodium ou du potassium ; on peut citer tout particulièrement les solutions commerciales de silicate de sodium de rapport de l'ordre de 2 contenant de l'ordre de 45 à 50 % de matière active, ainsi que celles de silicate de sodium de rapport de l'ordre de 3 contenant de l'ordre de 35 à 40% de matière active. Les faibles quantités d'eau libre présentes dans ces solutions concentrées de silicate ne sont pas suffisantes pour dissoudre, hydrater (solvater) ou hydrolyser le ou les agents tensio-actifs non-ioniques (NIA). L'opération de mise en dispersion du ou des agent(s) tensio-actif(s) (NIA) dans la dite solution concentrée de silicate de métal alcalin peut être réalisée à l'aide de tout agent tensio-actif non-ionique ou anionique compatible avec la solution concentrée de silicate de métal alcalin, c'est-à-dire susceptible de se dissoudre ou de s'hydrater (se solvater) en donnant une phase homogène isotrope avec la solution concentrée de silicate de métal alcalin. Cette opération peut être réalisée notamment à l'aide d'au moins un agent tensio-actif non-ionique ou anionique (TAS) dont la partie hydrophile contient un ou plusieurs motif(s) saccharide(s). Lesdits motifs saccharides contiennent généralement de 5 à 6 atomes de carbone. Ceux-ci peuvent dériver de sucres comme le fructose, le glucose, le mannose, le galactose, le talose, le gulose, l'allose, .'altos, l'idose, l'arabinose, le xylose, le lyxose et/ou le ribose. Parmi les agents tensio-actifs non-ioniques ou anioniques (TAS) dont la partie hydrophile présente une structure saccharide contenant de 5 à 6 atomes de carbone, on peut mentionner: - les alkylpolyglycosides pouvant être obtenus par condensation (par exemple par catalyse acide) du glucose avec des alcools gras primaires (US-A-3 598 865 US-A-4 565 647; EP-A-132 043;EP-A-132 046 ...) présentant un groupe alkyle en C4-C20, de préférence en C8-C18, ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3, de préférence de l'ordre de 1,1 à 1,8 par mole d'alkylpolyglycoside (APG) ; on peut mentionner notamment ceux présentant un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole un groupe alkyle en C12-C14 et en moyenne 1,4 motif glucose par mole un groupe alkyle en Cg-C14 et en moyenne 1,5 motif glucose par mole un groupe alkyle en Cg-C10 et en moyenne 1,6 motif glucose par mole commercialisés respectivement sous les dénominations GLUCOPON 600 EC), GLUCOPON 600 CSUP, GLUCOPON 650 EC, GLUCOPON 225 CSUP), par HENKEL. - les dérivés des acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L iduronique et guluronique ... présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs sels de métal alcalin (EP-A-532 370). - les glucosamides tel que le lauryl-N-méthylglucosamide - les sophorolipides, tels que ceux sous forme acide ou lactone, dérivés de l'acide 17-hydroxyoctadécénique Les quantités respectives d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA), de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent(s) tensio-actif(s) nonionique(s) ou anionique(s) (TAS) mises en oeuvre pour la réalisation du système de l'invention, sont telles que - la teneur en agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA) représente de l'ordre de 10 à 60 % en poids, de préférence de l'ordre de 15 à 55% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion - la teneur en solution concentrée de silicate de métal alcalin, exprimée en sec, représente de l'ordre de 10 à 70% en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 60% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion - la teneur en agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS), exprimée en sec, représente de l'ordre de 5 à 40% en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 30% en poids du taux de matière sèche de ladite émulsion ou dispersion, le taux de matière sèche de ladite dispersion étant de l'ordre de 30 à 90%, de préférence de l'ordre de 40 à 80% en poids. L'opération de mise en dispersion du ou des agent(s) tensio-actif(s) (NIA) dans la dite solution concentrée de silicate de métal alcalin à l'aide d'au moins un agent tensio actif non-ionique ou anionique (TAS) peut être réalisée selon toutes les méthodes de préparation de dispersions connues de l'homme de métier. Une dispersion peut être préparée en mettant en oeuvre des broyeurs colloïdaux à fort cisaillement, tels que MENTON GAULIN M.CROFLUIDIZER) (MICROFLUIDICS) etc .. II est toutefois préférable de préparer une dispersion selon des méthodes mettant en oeuvre des moyens d'agitation modérée. Ainsi une première méthode bien adaptée est l'émulsification en phase directe, consistant à préparer un mélange de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent tensio-actif non-ionique ou anionique (TAS), puis à y introduire l'agent tensioactif non-ionique (NIA) sous forme liquide (fondu si nécessaire), sous agitation. Une autre méthode est l'émulsification par inversion de phase, consistant à introduire goutte à goutte sous agitation dans l'agent tensio-actif non-ionique (NIA) sous forme liquide (fondu si nécessaire), un mélange de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent tensio-actif non-ionique ou anionique (TAS). L'opération de mise en dispersion par émulsification de l'agent tensio-actif nonionique (NIA) dans la solution concentrée de silicate de métal alcalin à l'aide de ragent tensio-actif non-ionique ou anionique (TAS) est réalisée à une température à laquelle ledit agent tensio-actif non-ionique (NIA) est liquide. Les gouttelettes d'agent tensio-actif non-ionique (NIA) obtenues au cours de cette opération peuvent présenter des diamètres de l'ordre de 0,5 à îOpm, de préférence de l'ordre de 0,7 à 511m. L'opération éventuelle de séchage de la dispersion pour obtenir des granulés, est réalisée dans des conditions telles que la matrice liquide continue de silicate de métal alcalin se transforme par élimination de l'eau en un film solide continu enrobant les gouttelettes ou les particules d'agent tensio-actif non-ionique (NIA) ; la quantité d'eau restante correspondant à un rapport pondéral eau restant dans le silicatelsilicate en sec de l'ordre de 15/85 à 25/75. Cette opération peut être réalisée par tout moyen connu. D'une manière préférentielle, on met en oeuvre un séchage rapide de la dispersion. Conviennent le séchage par lyophilisation (congélation suivie d'une sublimation), et tout particulièrement le séchage par atomisation. Ce dernier mode de séchage peut être réalisé dans tout appareil connu de séchage par atomisation, comme les tours d'atomisation associant une pulvérisation de la dispersion par une buse ou une turbine avec un courant d'air chaud, dans des conditions telles que la température du produit au cours du séchage n'excède pas 1 05 C. Ladite opération de séchage éventuelle peut également être réalisée à l'air libre en couche mince à l'étuve. Les granulés ainsi obtenus comprennent de l'ordre de - 10 à 60% de leur poids, de préférence 15 à 55% de leur poids d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA) - 10 à 70% de leur poids, de préférence 20 à 60% de leur poids de silicate de métal alcalin exprimé en sec - 5 à 40% de leur poids, de préférence 10 à 30% de leur poids d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS) exprimé en sec - le rapport eau/silicate sec étant de l'ordre de 15/85 à 25/75 Le système (S) faisant l'objet de l'invention, qu'il se présente sous forme d'une dispersion ou de granulés, peut être utilisé comme constituant d'une composition détergente, pour lave-linge notamment. On entend ici par "constituanr aussi bien un simple composant pour formulation détergente, que la formulation détergente complète proprement dite. La présente invention a donc également pour objet l'utilisation du système (S) faisant l'objet de l'invention comme constituant d'une composition détergente, ainsi que les compositions détergentes comprenant ou constituées dudit système (S). Lorsqu'il se présente sous forme de granulés, ledit système (S) peut être ajouté en post-addition aux autres composants d'une composition détergente en poudre, en quantité correspondant à celle désirée par le fabricant. Cette quantité, exprimée en tensio-actif non-ionique (NIA), est généralement de l'ordre 5 à 25 parties en poids pour 100 parties de composition finale. En association avec ledit système (S) sous forme de granulés peuvent être présents dans les compositions détergentes en poudre d'autres additifs, tels que: des adJuvants de détergence ('builders1) minéraux ou organloues, en quantité telle que la quantité totale d'adjuvant de détergence soit de l'ordre de 5 à 50% du poids de ladite composition, adjuvants de détergence tels que - les polyphosphates (tripolyphosphates, pyrophosphates, orthophosphates, hexamétaphosphates) de métaux alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines - les tetraborates ou les précurseurs de borates - les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins ou alcalino-terreux - les silicates lamellaires décrits dans US-A-4 664 839 - les cogranulés de silicates hydratés de métaux alcalins et de carbonates de métaux alcalins (sodium ou de potassium) riches en atomes de silicium sous forme Q2 ou Q3, décrits dans EP-A-488 868, pour les compositions détergentes en poudre - les aluminosilicates cristallins ou amorphes de métaux alcalins (sodium, potassium) ou d'ammonium, tels que les zéolithes A, P, X - les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates,...) - les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75000 (EP-A-66 915) - les éthers polycarboxylates (acide oxydisuccinique et ses sels, tartrate monosuccinic acide et ses sels, tartrate disuccinic acide et ses sels - les éthers hydroxypolycarboxylates - L'acide citrique et ses sels, l'acide mellitique, l'acide succinique et leurs sels - les sels d'acides polyacétiques (éthyíènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, S (2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates) - les acides alkyl C5-C20 succiniques et leurs sels( 2-dodécénylsuccinates, lauryl succinates, ...) - les esters polyacétals carboxyliques - l'acide polyaspartique, l'acide polyglutamique et leurs sels les polyimides dérivés de la polycondensation de l'acide aspartique et/ou de l'acide glutamique les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,N bis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés - les aminophosphonates tels que les nitri.otris(méthylène phosphonates) - les composés aromatiques polyfonctionnels tels que les dihydroxydisulfobenzènes des agents tensio-actifs anionigues, en quantité de l'ordre de 1 à 50%, tels que - les alkylesters sulfonates de formule R-CH(S03M)-COOR', où R représente un radical alkyle en Cg-20, de préférence en C10-C16, R' un radical alkyle en C1-C6, de préférence en C1 -C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium, ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine,...) les aikylsulfates de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1 0-C24, de préférence en C1 2-C20 et tout particulièrement en C12-C181 M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 6 motifs, de préférence de 0,5 à 3 motifs OE et/ou OP;; - les alkylamides sulfates de formule RCONHR'OSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical aikyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP;; - les sels d'acides gras saturés ou insaturés en Cg-C24, de préférence en C14-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en Cg-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation ayant la même définition que ci-dessus. des aaents anti-salissures, en quantités de l'ordre de 0,01-10%, de préférence de l'ordre de 0,1 à 5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids, agents tels que - les dérivés cellulosiques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl méthylcellulose - les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylènes tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) - les alcools polyvinyliques - les copolymères polyesters à base de motifs éthylène téréphtalate etiou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, avec un rapport molaire (nombre de motifs) ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate / (nombre de motifs) polyoxyéthylène téréphtalate de l'ordre de 1/10 à 10/1, de préférence de l'ordre de 1/1 à 9/1, les polyoxyéthylène téréphtalates présentant des unités polyoxyéthylène ayant un poids moléculaire de l'ordre de 300 à 5000, de préférence de l'ordre de 600 à 5000 (US-A-3 959 230, US-A-3 893 929, US-A-4 116 896, US-A4 702 857, US-A-4 770 666);; - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyîtéréphtalate et du 1,2 propylène diol, présentant de 1 à 4 groupes sulfonés (US-A-4 968 451) - les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkyîpolyéthoxy (US-A4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A4 721 580), sulfoaroyles (US-A4 877 896) - les polyesters sulfonés de masse moléculaire en nombre inférieure à 20 000, obtenus à partir d'un diester de l'acide téréphtalique, d'un diester de l'acide sulfoisophtalique et d'un diol (FR-A-2 720 400) - les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester de masse moléculaire en nombre de 300-4000 obtenu à partir d'acide adipique etlou d'acide téréptalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un poîyoxyéthyîène glycol de masse moléculaire de 600-4000 et d'un diisocyanate ((FR-A-2 334 698) des agents anbredéposltlon, en quantités d'environ 0,01-10% en poids pour une composition détergente en poudre, d'environ 0,01-5% en poids pour une composition détergente liquide, agents tels que - les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-1 1 984) - la carboxyméthylcellulose - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les polyvinylpyrollidones des agents de blanchiment, en quantité d'environ 0,1-20%, de préférence 1-10% du poids de ladite composition détergente en poudre, tels que - les perborates tels que le perborate de sodium monohydraté ou tétrahydraté - les composés peroxygénés tels que le carbonate de sodium peroxyhydraté, le pyrophosphate peroxyhydraté, I'urée peroxyhydratée, le peroxyde de sodium, le persulfate de sodium - les acides percarboxyliques et leurs sels (appelés "percarbonates") tels que le monoperoxyphtalate de magnésium hexahydraté, le métachloroperbenzoate de magnésium, L'acide 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyrique, L'acide 6-nonylamino-6 oxoperoxycaproique, L'acide diperoxydodécanedioique, le nonylamide de l'acide peroxysuccinique, L'acide décyldiperoxysuccinique. de préférence associés à un activateur de blanchiment générant in situ dans le milieu lessiviel, un peroxyacide carboxylique ; parmi ces activateurs, on peut mentionner, la tetraacétyléthylène diamine, la tetraacétyl méthylène diamine, le tetraacétyl glycoluryl, le p-acétoxybenzène sulfonate de sodium, le pentaacétyl glucose, I'octaacétyl lactose, ... des agents de fluorescence, en quantité d'environ 0,05-1,2% en poids, agents tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, ... des agents suppresseurs de mousses, en quantités pouvant aller jusqu'à 5% en poids, agents tels que - les acides gras monocarboxyliques en C10-C24 ou leurs sels alcalins, d'ammonium ou d'alcanolamines, les triglycérides d'acides gras - les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires - les N-alkylaminotriazines - les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates - les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice des agents adoucissants, en quantités d'environ 0,5-10% en poids, agents tels que les argiles des enzymes en quantité pouvant aller jusqu'à 5 mg en poids, de préférence de l'ordre de 0,05-3mg d'enzyme active /g de composition détergente, enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A4 101 457, US-A4 507 219, US-A-4 261 868) et d'autres addltlfs tels que - des alcools (méthanol, éthanol, propanol, isopropanol, propanediol, éthylène glycol, glycérine) - des agents tampons - des parfums - des pigments Lorsqu'il se présente sous forme de granulés, ledit système (S) peut constituer à lui seul une composition détergente (SD) en poudre, pour lave-linge notamment, lorsque que la quantité de silicate de métal alcalin exprimée en sec, représente de l'ordre de 30 à 70%, de préférence de l'ordre de 40 à 60% du poids dudit système exprimé en sec, et celle d'agent tensio-actif non-ionique (NIA) représente de l'ordre de 10 à 35%, de préférence de l'ordre de 15 à 30% du poids dudit système exprimé en sec. Lorsqu'il se trouve sous forme d'une dispersion liquide, il est préférable que ledit système (S), tel quel ou additionné d'autres composants de détergence introduits au cours de sa préparation, constitue la composition détergente liquide elle-même. Pour constituer tel quel une composition détergente (SD) liquide, pour lave-linge notamment, ledit système (S) sous forme d'une dispersion liquide contient une quantité de silicate de métal alcalin exprimée en sec, de l'ordre de 30 à 70%, de préférence de l'ordre de 40 à 60% du poids dudit système exprimé en sec, et une quantité d'agent tensio-actif non-ionique (NIA) de l'ordre de 10 à 35%, de préférence de l'ordre de 15 à 30% du poids dudit système exprimé en sec. Ledit système (S) sous forme d'une dispersion liquide, additionné au cours de sa préparation d'au moins un composant de détergence peut constituer une composition détergente liquide, pour lave-linge notamment. La nature et la quantité des composants ainsi que la quantité éventuelle d'eau introduite par l'intermédiaire de ces composants sont choisies de manière à ne pas déstructurer la dispersion liquide. Il est préférable que la quantité totale de ces composants ne dépasse pas 10% du poids de la composition détergente finale. Le mode d'introduction dudit ou desdits additif(s) au sein dudit système (S) sous forme d'une dispersion, est fonction du comportement dudit ou desdits additif(s) vis-à-vis de la solution concentrée de silicate et de l'agent tensio-actif non-ionique (NIA). Parmi les additifs, on peut mentionner notamment: - 1) les additifs de détergence solubles ou dispersables mais non-hydroilysables dans la solution concentrée de silicate de métal alcalin, tels que les sels hydrosolubles de polymères ou copolymères carboxyliques tels que les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire de l'ordre de 2000 à 100 000, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que acide acrylique, acide ou anhydride maléique, acide fumarique, acide itaconique, acide mésaconique, acide citraconique, acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire de l'ordre de 2 000 à 10 000 (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire de l'ordre de 5 000 à 75 000 (EP-A-66 915); il peuvent êre mis en oeuvre en quantité (exprimée en sec) de l'ordre de 0,5 à 6% du poids de composition détergente exprimé en sec les polypeptides tels que l'acide polyaspartique, L'acide polyglutamique et leurs sels, en quantité (exprimée en sec) de l'ordre de 0,5 à 6% du poids de composition détergente exprimé en sec les polyphosphonates hydrosolubles (éthane 1-hydroxy-1, 1-diphosphonates, sels de méthylène diphosphonates, ...), en quantité (exprimée en sec) de l'ordre de 0,5 à 6% du poids de composition détergente exprimé en sec les sels d'acides polyacétiques (éthylènediaminetetraacétates, nitrilotriacétates, N (2 hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates), en quantité (exprimée en sec) de l'ordre de 0,5 à 6% du poids de composition détergente exprimé en sec les dérivés polycarboxyméthylés de l'acide glutamique [comme l'acide N,Nbis(carboxyméthyl)glutamique et ses sels, de sodium notamment] ou d'autres acides aminés, en quantité (exprimée en sec) de l'ordre de 0,5 à 6% du poids de composition détergente exprimé en sec les carbonates (bicarbonates, sesquicarbonates) alcalins, en quantité (exprimée en sec) de l'ordre de 1 à 10 % du poids de composition détergente exprimé en sec les azurants optiques tels que les dérivés de stilbène, pyrazoline, coumarine, acide fumarique, acide cinnamique, azoles, méthinecyanines, thiophènes, en quantité exprimée en sec de l'ordre de 0,1 à 0,5 % du poids de composition detergente exprimé en sec Ce type d'additifs peut être introduit au sein dudit système (S) par mélange préalable du ou des additif(s) avec la solution de silicate de métal alcalin, L'agent tensio-actif non ionique (NIA) étant ensuite mis en dispersion dans ledit mélange à l'aide de l'agent tensio-actif (TAS). - (2) les additifs de détergence solubles ou dispersables dans l'agent tensio-actif non-ionique (NIA), comme notamment les enzymes telles que les protéases, amylases, lipases, cellulases, peroxydases (US-A-3 553 139, US-A-4 101 457, US-A-4 507 219, US-A4 261 868), en quantité exprimée en sec de l'ordre de 0,1 à 0,5 % du poids de composition détergente exprimé en sec Ce type d'additif peut être introduit au sein dudit système par dispersion ou solubilisation dans l'agent tensio-actif non-ionique (NIA) liquide, avant mise en dispersion dudit agent tensio-actif non-ionique (NIA) dans la solution de silicate. - 3) les additifs de détergence insolubles dans la solution de silicate et dans l'agent tensio-actif non-ionique (NIA) liquide, comme notamment les agents suppresseurs de mousse tels que les hydrocarbures saturés ou insaturés aliphatiques, alicycliques, aromatiques ou hétérocycliques, tels que les paraffines, les cires les monostéarylphosphates, les monostéaryl alcool phosphates les huiles ou résines polyorganosiloxanes éventuellement combinées avec des particules de silice en quantité exprimée en sec de l'ordre de 0,1 à 0,5 % du poids de composition détergente exprimé en sec Ce type d'additif peut être introduit au sein du système (S) par mise en dispersion dans la solution de silicate par l'intermédiaire de l'agent tensio-actif (TAS), puis addition de l'agent tensio-actif non-ionique (NIA).Le système formé est ici une codispersion. Les exemples suivants sont donnés à titre non limitatif. Exemple 1 On prépare une émulsion aqueuse contenant - 40 parties en poids de SYNPERONIC A7, alcool linéaire en C12-C14 éthoxylé à 7 moles d'oxyde d'éthylène .40 parties en poids de solution de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de 2, à 45% d'extrait sec - 20 parties en poids en poids sec de GLUCOPON 600 CSP (alkylpolyglucoside) à 50% d'extrait sec par:: introduction dans réacteur de 2 litres, muni d'un agitateur à cadre, du GLUCOPON 600 CSP dans la solution aqueuse de silicate de sodium, chauffage à 60"C pendant 10 minutes sous agitation à une vitesse de 200 tours/min ajout goutte à goutte sous agitation à 1000 tours/min, du SYNPERIONIC A7 maintien au repos du mélange obtenu pendant 48 heures environ passage dudit mélange dans un microfluidiseur à 500bar et maintien au repos pendant 24 heures environ. L'émulsion obtenue est stable ; elle présente un diamètre homogène de goutte inférieur au micromètre et une viscosité inférieure à celle de la solution de silicate de départ. L'émulsion est séchée en couche mince de 1cm sur lame de verre à l'étuve à 60"C, pendant 24 heures. Le produit obtenu est broyable et s'écoule librement, bien qu'il contienne plus de 50% de tensio-actif non-ionique. Exemple 2 La formulation détergente liquide suivante composants de la formulation parties en poids solution de silicate de sodium de rapport SiO2/Na2O de 2, 77,3 à 45% d'extrait sec polyacrylate NORASOL LMW 4500, à 50% d'extrait sec 2 TINOPAL SUP + TINOPAL DMSX (azurants optiques) 0,2 GLUCOPON 600 CSP, à 50% d'extrait sec 10 SYMPERONIC A7 10 SAVINASE 32 KNUP (protéase de NOVO) 0,3 anti-mousse RHODORSIL 20476 0,2 (soit 15 parties en poids, exprimées en sec, d'agents tensio-actifs pour 100 parties en poids de formulation détergente) est préparée par:: - introduction successive dans un réacteur de 2 litres maintenu à 40"C sous agitation continue à 200 tours /minute à l'aide d'un agitateur à cadre de la solution de silicate de la solution de polyacrylate des azurants optiques et agitation pendant 5 minutes - addition du GLUCOPON 600 CSP - addition d'un mélange préalablement préparé à 30"C de SYMPERONIC A7 et d'enzyme - puis introduction de l'anti-mousse L'ensemble est homogénéisé à 1000 tours/minute en évitant l'introduction d'air. Le pouvoir détergent et antiredéposition de la formulation détergente ci-dessus est testé comme suit. PRINCIPE Le test simule un lavage en machine simplifié, à l'aide d'un tergotomètre. II consiste à laver, à 40 "C en eau de dureté 30"TH, des éprouvettes de tissus salis de façon standard et uniforme, avec la formulation à tester. Le lavage dure trente minutes et la détergence est évaluée par mesure de la blancheur des pièces de tissu, avant et après lavage, à l'aide d'un colorimètre. En outre, on incorpore des tissus blancs témoins non salis, qui permettent d'évaluer la redéposition de salissures par mesure des réflectances avant et après lavage. APPAREILLAGE ET MATERIEL Matériel: - Tergotomètre: "U.S. TESTING Co Inc" HOBOKEN N.J. Modèle 7243. - Glaceuse pour repasser les échantillons de tissu après lavage. - Appareil de mesure de couleurs "Dr Lange LUCI 100". Tissus Les tissus standards sont fabriqués par le CFT (Center For Test materials) ou par la société "Test Fabric". Ils ont les caractéristiques suivantes: Tissus salis standards (salissure) nombre de pièces par essai - Coton sali CS-2 CFT (cacao) 2 - Coton sali CS-1 CFT (sang) 2 - Coton sali K 10D CFT (huile minérale et sebum) 2 - Poyester sali K 30D CFT (sébum) 2 - Coton sali AS-2 CFT (huile minérale et suie) 2 - Polyester coton EMPA 104 CFT (huile minérale et encre) 2 - Polyester Test Fabric (suie) 2 Tissus blancs standards - Coton CN 1 blanc, non sali, du CFT 5 - Polyester coton PCN 1, blanc, non sali, du CFT 5 soit, pour chaque essai, un total de 24 pièces de tissus. MODE OPERATOIRE Test de détergence Le tergotomètre est un appareil constitué de 4 pots de 2 litres en inox sur lesquels sont adaptés des agitateurs que l'on règle à 50 cycles par minute (100 allers-retours). Les pots sont placés dans une cuve d'eau régulée à 40 "C. Dans chaque pot on met 1 litre d'eau contenant 8,29 de formulation à tester. Quand l'eau est en température, les pots sont introduits dans le bain thermostaté en déclenchant simultanément l'agitation et un chronomètre. En fin de lavage (30 minutes) les bains sont récupérés (250 cc) pour contrôle du pH. Les tissus sont rincés trois fois à l'eau de ville, puis essorés à la main et séchés à plat individuellement entre deux feuilles de papier blanc absorbant. Les tissus sont à nouveau mis entre deux feuilles de papier absorbant propres, et repassés dans la glaceuse à une température voisine de 110 "C. Mesure de couleurs Les mesures sont effectuées avec le colorimètre "LUCI 100" avant et après lavage selon le système "L", "a", "b" (Echelle du noir au blanc, du vert au rouge, et du bleu au jaune) pour mesurer le pouvoir détergent des tensioactifs essayés (augmentation de la blancheur des pièces de tissus salis). Calcul de la détergence La valeur "DE" (détergence) est calculée pour chaque type de tissu en faisant la somme géométrique des écarts de couleur DL, Da et Db avant et après lavage sur les tissus salis.: Soit détergence DE = (DL2+Da2+Db2)112 Pouvolr antiredenosition Le pouvoir anti-redéposition des produits testés est mis en évidence à l'aide des tissus blancs standards non salis coton CNî et polyester/coton PCN1, dont on mesure la couleur avant et après lavage. La redéposition est la différence de réflectance entre le tissu blanc initial et le tissu blanc ayant subi le lavage en présence de tissus salis. La mesure de I'effet Inhibiteur d'incrustation est mesuré après 6 lavages à 60"C en eau dure 40"TH, en absence de tissus salis sur les éprouvettes non salies suivantes: coton CNî Terrez coton 1 2A L'incrustation minérale est calculée à partir du taux de cendres (en % par rapport au poids total du coton) des tissus lavés, séchés et brulés à 950"C pendant 3 heures. Les résultats obtenus figurent au tableau 1 et sont comparés à ceux obtenus avec la même quantité (8,2g/l) d'une lessive commerciale liquide compacte contenant 50% de son poids d'agents tensio-actifs. On constate que le pouvoir détergent de la formulation de l'invention est nettement plus élevé que celui de la lessive du commerce, bien que le taux d'agents tensio-actifs de la formulation de l'invention (15%) soit nettement inférieur à celui (50%) de la lessive du commerce. Tableau 1 formulation liquide du commerce de l'exemple 2 Détergence CS2 19,45 14,98 CS1 31,82 39,28 K10D 14,96 13,6 AS2 17,37 17,98 EMPA104 12,02 17,74 TF polyester 26,41 20,95 K30D 11,22 16,8 détergence cumulée 133,3 141,3 Antiredéposition CNî -1,74 -2,3 PCN1 -1,14 -2,1 Incrustation CNî 0,16 0,42 12A 0,88 0,63 REVENDICATIONS 1) Système, sous forme d'une dispersion ou de granulés, à base d'au moins un agent tensio-actif non-ionique liquide, cireux ou pâteux et d'un silicate de métal alcalin, système caractérisé en ce qu'il est susceptible d'être obtenu - par mise en dispersion . dans une solution aqueuse concentrée d'un silicate de métal alcalin comme phase liquide continue, . d'au moins un agent tensio-actif non-ionique (NIA) liquide, pâteux ou cireux non miscible ou faiblement miscible avec ladite solution aqueuse concentrée de silicate de métal alcalin, . à l'aide d'au moins un agent tensio-actif non-ionique ou an ionique (TAS) compatible avec ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin et susceptible de mettre en dispersion le ou les agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) liquide(s), pâteux ou cireux (NIA) dans ladite solution concentrée de silicate de métal alcalin, - et éventuellement séchage de la dispersion formée, jusqu'à l'obtention d'une coquille rigide de silicate de métal alcalin encapsulant lesdites gouttelettes ou particules d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) liquides, pâteux ou cireux (NIA). 2) Système selon la revendication 1), caractérisé en ce que l'agent tensio-actif non-ionique est un agent tensio-actif non-ionique alcoxylé, choisi parmi - les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylénes - les alcools aliphatiques en Cg-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène) - les a- ou fr pinènes éthoxylés et/ou propoxylés, contenant de 1 à 30 motifs oxyéthylène et/ou oxypropylène - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec le propylène glycol, L'éthylène glycol, de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 10000 - les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthyîènediamine - les acides gras éthoxylés et/ou propoxylés en Cg-C18 contenant de 5 à 25 motifs éthoxylés et/ou propoxylés - les amides gras éthoxylés contenant contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés - les amines éthoxylées contenant de 5 à 30 motifs éthoxylés - les amidoamines alcoxylées contenant de 1 à 50, de préférence de 1 à 25, tout particulièrement de 2 à 20 motifs oxyalkylène 3) Système selon la revendication 1) ou 2), caractérisé en ce que la solution aqueuse de silicate de métal alcalin présente un rapport molaire SiO2 / M2O allant de 1,5 à 4, de préférence de 2 à 3,5 et contient de l'ordre de 35 à 50% de matière active, M représentant du sodium ou du potassium. 4) Système selon l'une quelconque des revendications 1) à 3), caractérisé en ce que la partie hydrophile de l'agent tensio-actif non-ionique ou an ionique (TAS) présente un ou plusieurs motif(s) saccharide(s) contenant de 5 à 6 atomes de carbone. 5) Système selon la revendication 4), caractérisé en ce que l'agent tensio-actif non-ionique ou anionique (TAS) est choisi parmi - les alkylpolyglycosides - les dérivés des acides galacturonique, glucuronique, D-mannuronique, L iduronique et guluronique, présentant une chaîne hydrocarbonée comportant de 6 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 16 atomes de carbone, ainsi que leurs sels de métal alcalin - les glucosamides - les sophorolipides 6) Système selon l'une quelconque des revendications 1) à 5), caractérisé en ce que l'opération de mise en dispersion est réalisée par mise en oeuvre de quantités respectives d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA), de solution concentrée de silicate de métal alcalin et d'agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS) telles que - la teneur en agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA) représente de l'ordre de 10 à 60 % en poids, de préférence de l'ordre de 15 à 55% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion - la teneur en solution concentrée de silicate de métal alcalin, exprimée en sec, représente de l'ordre de 10 à 70% en poids, de préférence de l'ordre de 20 à 60% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion - la teneur en agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) ou anionique(s) (TAS), exprimée en sec, représente de l'ordre de 5 à 40% en poids, de préférence de l'ordre de 10 à 30% en poids du taux de matière sèche de ladite émulsion ou dispersion, le taux de matière sèche de ladite dispersion étant de l'ordre de 30 à 90%, de préférence de l'ordre de 40 à 80% en poids. 7) Système sous forme de granulés, selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce que l'opération de séchage est réalisée jusqu'à ce que la quantité d'eau restante corresponde à un rapport pondéral eau restant dans le silicate/silicate sec de l'ordre de 15/85 à 25/75. 8) Système sous forme d'une dispersion selon la revendication 6), caractérisé en ce que la teneur en agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA) représente de l'ordre de 10 à 35 % en poids, de préférence de l'ordre de 15 à 30% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion et celle en solution concentrée de silicate de métal alcalin, exprimée en sec, de l'ordre de 30 à 70% en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 60% en poids du taux de matière sèche de ladite dispersion. 9) Système sous forme de granulés selon la revendication 7), caractérisé en ce que la teneur en agent(s) tensio-actif(s) non-ionique(s) (NIA) représente de l'ordre de 10 à 35 % en poids, de préférence de l'ordre de 15 à 30% en poids dudit système exprimé en sec, et celle en silicate de métal alcalin, exprimée en sec, de l'ordre de 30 à 70% en poids, de préférence de l'ordre de 40 à 60% en poids dudit système exprimé en sec. 10) Système sous forme d'une dispersion, selon l'une quelconque des revendications 1) à 6), caractérisé en ce qu'il comprend en outre au moins un additif de détergence, choisi parmi - les additifs de détergence solubles ou dispersables mais non-hydrolysables dans la solution concentrée de silicate de métal alcalin - les additifs de détergence solubles ou dispersables dans l'agent tensio-actif nonionique (NIA) - les additifs de détergence insolubles dans la solution de silicate et dans ragent tensio-actif non-ionique (NIA) liquide selon une quantité, exprimée en sec, ne dépassant pas 10% du poids dudit système ainsi additivé. 11) Utilisation du système faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 10), comme constituant de compositions détergentes, particulièrement pour lave-linge. 12) Composition détergente comprenant ou constituée du système faisant l'objet des revendications 1 ) à 10). 13) Composition détergente solide selon la revendication 12), comprenant le système faisant l'objet de l'une quelconque des revendications 1) à 7), sous forme de granulés, en quantité, exprimée en tensio-actif non-ionique (NIA), de l'ordre de 5 à 25 parties en poids pour 100 parties de composition détergente.