Brevet FR2746010A1 — publié le 19970919

La présente invention se rapporte à une émulsion eau-dans-huile fluide stable, et à son utilisation dans les domaines cosmétique, dermatologique, vétérinaire et/ou agroalimentaire. Elle peut se présenter notamment sous forme d'une crème blanche ou colorée, destinée en particulier pour le soin et/ou le maquillage et/ou la protection solaire de la peau et/ou des muqueuses ainsi que pour la préparation d'une crème destinée au traitement des maladies de la peau et/ou des muqueuses. Dans le domaine cosmétique, il est courant d'utiliser des crèmes constituées d'une émulsion eau-dans-huile (E/H) comportant une phase aqueuse dispersée dans une phase huileuse. Ces émulsions comportent une phase continue huileuse et permettent donc de former à la surface de la peau un film lipidique qui prévient la perte d'eau transépidermique et protège la peau des agressions extérieures. Ces émulsions sont particulièrement appropriées pour protéger et nourrir la peau, et en particulier pour traiter les peaux sèches. Ces émulsions présentent fréquemment des problèmes de stabilité, rendant leur fabrication difficile. Aussi, différents moyens ont été envisagés pour remédier à cet inconvénient. Un moyen consiste à incorporer dans la phase huileuse de l'émulsion, des corps gras solides à la température ambiante tels que les cires ou composés cireux, les silices ou les argiles modifiées, dans le but d'épaissir la phase continue. Toutefois, il en résulte l'obtention de crèmes souvent compactes et lourdes. Un autre moyen de remédier à l'instabilité des émulsions E/H est l'incorporation d'un électrolyte inorganique tel que le sulfate de magnésium, qui stabilise l'émulsion par effet de répulsion électrostatique évitant les phénomènes de coalescence des globules d'eau dispersés. L'absence d'électrolyte augmente les risques d'instabilité de l'émulsion se traduisant souvent par un déphasage des deux phases. Toutefois, la présence d'électrolyte peut avoir des inconvénients car il arrive que certains composés que l'on souhaite utiliser dans ces émulsions soient incompatibles avec les électrolytes. On sait par exemple que les actifs anioniques forment en présence d'électrolytes inorganiques des sels insolubles et finissent par précipiter plus ou moins rapidement au sein de l'émulsion. Comme actifs anioniques de ce type, on peut citer par exemple les filtres UV hydrosolubles tels que l'acide téréphtalylidène-di-camphosulfonique ou la benzophénone-4. En outre, il est possible de remédier à l'instabilité des émulsions E/H en augmentant fortement la teneur en émulsionnant de ces émulsions. Or, on sait que les émulsionnants utilisés en grande quantité peuvent se montrer irritants vis-à-vis de certains types de peau. Par ailleurs, comme précédemment, les crèmes obtenues sont souvent compactes et lourdes. Il subsiste donc le besoin d'une émulsion eau-dans-huile ne présentant pas les inconvénients rencontrés avec celles connues jusqu'à présent, cette émulsion étant stable même en présence d'actif sensible aux électrolytes et/ou en absence d'électrolyte et/ou de corps gras solide. L'émulsion selon l'invention permet notamment de pallier les problèmes mentionnés précédemment. En effet, la demanderesse a trouvé de manière surprenante qu'il était possible d'obtenir une émulsion eau-dans-huile ayant de bonnes propriétés cosmétiques et une bonne stabilité en utilisant un gélifiant particulier. Aussi, la présente invention a pour objet une émulsion eau-dans-huile comportant une phase huileuse comprenant au moins un gélifiant, caractérisée en ce que l'émulsion est fluide et en ce que le gélifiant est un alkyléther de polysaccharide formé de motifs comportant au moins deux cycles osidiques différents, chaque motif comportant au moins un groupe hydroxyle substitué par une chaîne alkyle hydrocarbonée saturée. En particulier, cette émulsion est stable même si elle contient au moins un actif sensible aux électrolytes et/ou qu'elle est exempte d'électrolyte et/ou de corps gras solide. Selon le pourcentage de gélifiant utilisé, on peut obtenir une émulsion de texture plus ou moins fluide. On entend par émulsion de texture fluide, une émulsion s'écoulant sous son propre poids et ayant une viscosité d'environ 2 à 15 poises, soit de 0,2 à 1,5 Pa.s. Une émulsion de texture épaisse selon l'art antérieur a une viscosité d'environ 20 à 80 poises, soit de 2 à 8 Pa.s. L'émulsion selon l'invention présente l'avantage de pouvoir être fluide, crémeuse et confortable tout en présentant une bonne stabilité. Aussi, I'invention a encore pour objet l'utilisation d'un alkyléther de polysaccharide formé de motifs comportant au moins deux cycles osidiques différents, chaque motif comportant au moins un groupe hydroxyle substitué par une chaîne alkyle hydrocarbonée saturée, pour stabiliser une émulsion eau-dans- huile fluide. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, I'alkyléther de polysaccharide a un poids moléculaire supérieur à 100 000, et de préférence supérieur à 200 000. Chaque motif peut comporter de un à six et de préférence de deux à quatre groupes hydroxyle substitués par une chaîne alkyle hydrocarbonée saturée. Par chaîne alkyle hydrocarbonée saturée, on entend une chaîne comportant de 1 à 24, de préférence de 1 à 10 et mieux de 1 à 5 atomes de carbone. En particulier, la chaîne alkyle est choisie parmi les chaînes méthyle, éthyle, n- propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertio-butyle, n-pentyle. Les cycles osidiques sont notamment choisis parmi le mannose, le galactose, le glucose, le furanose, le rhamnose, l'arabinose. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, I'alkyléther de polysaccharide selon l'invention est un alkyléther d'une gomme et plus particulièrement d'une gomme globalement non ionique, c'est-à-dire pratiquement sans groupe ionique. Comme gommes appropriées, on peut citer par exemple la gomme guar dont le motif comprend un galactose et un mannose, la gomme de caroube dont le motif comprend un galactose et un mannose, la gomme de karaya qui est un mélange complexe de rhamnose, galactose et acide galacturonique, la gomme adragante qui est un mélange complexe d'arabinose, galactose et acide galacturonique. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, I'alkyléther de polysaccharide est un dérivé de gomme guar, et plus particulièrement la guar éthylée ayant un degré de substitution d'environ 2 à 3, en particulier 2,5, telle que décrite dans le document RD 95378007 (octobre 1995). L'émulsion selon l'invention peut contenir par exemple une quantité d'alkyléther de polysaccharide allant de 0,1 à 10 %, et de préférence de 0,5 à 5 % du poids total de l'émulsion. La quantité d'huile que l'on peut introduire dans l'émulsion peut représenter de 20 % à 80 % du poids total de l'émulsion. Comme huiles utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les huiles d'origine végétale, les huiles d'origine animale, les huiles de synthèse et notamment les esters gras, et les mélanges de ces huiles, ainsi que les mélanges de ces huiles avec les huiles siliconées, les huiles fluorées et/ou les huiles minérales. De façon connue, l'émulsion selon l'invention contient un émulsionnant d'émulsion E/H. Comme émulsionnants utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple les esters d'acide gras et de glucose tels que le dioléate de méthylglucose, les esters d'acide gras et de glycérine tels que l'isostéarate de glycéryle, I'oléate de glycéryle et le ricinoléate de glycéryle, les esters d'acide gras et de sorbitol tels que le tristéarate de sorbitan et le di- ou tri-oléate de sorbitan, et plus généralement tout émulsionnant ayant un HLB (balance hydrophile- lipophile) inférieur à 6. La quantité d'émulsionnant peut représenter de 0,1 à 20 % et de préférence de 0,2 à 3 % du poids total de l'émulsion. De préférence, l'émulsion selon l'invention est destinée à un soin ou un traitement topique. Dans ce cas, I'émulsion doit contenir un milieu topiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec la peau, les muqueuses, les ongles, le cuir chevelu et les cheveux. Elle trouve son application dans un grand nombre de traitements cosmétiques et/ou dermatologiques de la peau, y compris du cuir chevelu, en particulier pour le soin et/ou le maquillage et/ou la protection solaire de la peau et/ou des muqueuses, ainsi que pour la préparation d'une crème destinée au traitement des maladies de la peau (peau sèche). Aussi, la présente invention a encore pour objet l'utilisation de l'émulsion telle que définie ci-dessus dans et/ou pour la fabrication d'une composition cosmétique, pharmaceutique et/ou dermatologique pour traiter la peau et/ou les muqueuses. La présente invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique et/ou dermatologique de la peau sèche, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau sèche une émulsion telle que définie ci-dessus. De façon connue, l'émulsion de l'invention peut contenir également des adjuvants habituels dans les domaines cosmétique et/ou dermatologique, tels que les actifs, les conservateurs, les antioxydants, les agents complexants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres, les bactéricides, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes et encore les vésicules lipidiques. Les quantités de ces différents adjuvants sont celles classiquement utilisées dans le domaine considéré, et par exemple de 0,01 à 20 % du poids total de la composition. Ces adjuvants, selon leur nature, peuvent être introduits dans la phase grasse, dans la phase aqueuse et/ou dans les vésicules lipidiques. Les exemples ci-après d'émulsions selon l'invention sont des exemples hypothétiques réalisables donnés à titre d'illustration et sans caractère limitatif. Les quantités y sont données en % en poids. Exemple 1: Phase huileuse: - Dioléate de méthyl glucose 3 % - Huile de vaseline 15 % - Huile de tournesol 10 % - Antioxydant 0,05 % - Guar éthylée ayant un degré de substitution d'environ 2,5 1 % Phase aqueuse: - Sulfate de magnésium 0,8 % -Eau qsp 100 % Les émulsions fluides devraient être stables aux cycles de températures (+20 C / -20 C) et à la chaleur (étuve à 45 C). La texture devrait être souple et onctueuse et très agréable à l'étalement. Contre-exemple 1: Phase huileuse: - Dioléate de méthyl glucose 3 % - Huile de vaseline 15 % - Huile de tournesol 10 % - Antioxydant 0,05 % Phase aqueuse: - Sulfate de magnésium 0,8 % - Eau qsp 100 % L'émulsion du contre-exemple 1 se différencie de l'exemple 1 par l'absence de gélifiant selon l'invention. L'émulsion obtenue n'est pas stable aux cycles de températures et à la chaleur (étuve à 45 C). L'émulsion n'est stable qu'avec au moins 7 % d'émulsionnant et devient alors beaucoup plus épaisse (entre 20 et 25 poises, soit 2 à 2,5 Pa.s). Exemple 2: Phase huileuse: - Isostéarate de glycéryle 2 % - Huile de vaseline 20 % Guar éthylée ayant un degré de substitution d'environ 2,5 1 % Phase aqueuse: - Sulfate de magnésium 0,5 % - Conservateurs 0,2 % - Eau qsp 100 % Exemple 3: Phase huileuse: -Oléate de glycéryle 4 % -Huile de vaseline 25 % -Guar éthylée ayant un degré de substitution d'environ 2,5 1,5 % Phase aqueuse: - Benzophénone 4 (Uvinul MS40) 3 % - Triéthanolamine 0,8 % - Eau qsp 100 % L'émulsion obtenue devrait être crémeuse et stable, sans sulfate de magnésium. On pourrait l'utiliser notamment pour protéger la peau des UVA. Contre-exemple 2: Phase huileuse: -Oléate de glycéryle 4 % -Huile de vaseline 25 % Phase aqueuse: -Benzophénone 4 (Uvinul MS40) 3 % Triéthanolamine 0,8 % - Eau qsp 100 % L'émulsion du contre-exemple 2 se différencie de l'émulsion de l'exemple 3 par le fait qu'elle ne contient pas de gélifiant selon l'invention. L'émulsion n'est pas stable aux cycles de températures et à la chaleur (étuve à 45 C). Contre-exemple 3: Phase huileuse: - Oléate de glycéryle 4 % - Huile de vaseline 25 % Phase aqueuse: - Benzophénone 4 (Uvinul MS40) 3 % - Sulfate de magnésium 1,5 % - Triéthanolamine 0,8 % - Eau qsp 100 % L'émulsion du contre-exemple 3 se différencie de l'exemple 3 par le fait que le gélifiant selon l'invention a été remplacé par un électrolyte: le sulfate de magnésium. L'émulsion est stable mais l'Uvinul MS40 précipite au sein de l'émulsion après quelques jours de conservation à température ambiante. REVENDICATIONS 1. Emulsion eau-dans-huile comportant une phase huileuse comprenant au moins un gélifiant, caractérisée en ce que l'émulsion est fluide et en ce que le gélifiant est un alkyléther de polysaccharide formé de motifs comportant au moins deux cycles osidiques différents, chaque motif comportant au moins un groupe hydroxyle substitué par une chaîne alkyle hydrocarbonée saturée. 2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un actif sensible aux électrolytes. 3. Emulsion selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce qu'elle a une viscosité de 0,2 à 1,5 Pa.s. 4. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte d'électrolyte et/ou de corps gras solide. 5. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que chaque motif comporte deux à quatre groupes hydroxyle substitués par une chaîne alkyle hydrocarbonée saturée. 6. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la chaîne alkyle hydrocarbonée saturée comporte de 1 à 24 atomes de carbone. 7. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la chaîne alkyle hydrocarbonée saturée comporte de 1 à 5 atomes de carbone. 8. Emulsion selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la chaîne alkyle est choisie parmi les chaînes méthyle, éthyle, npropyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle. 9. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les cycles osidiques sont choisis parmi le mannose, le galactose, le glucose, le furanose, le rhamnose, I'arabinose. 10. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alkyléther de polysaccharide est un alkyléther d'une gomme choisie parmi la gomme guar, la gomme de caroube, la gomme de karaya, la gomme adragante et leurs mélanges. 11. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alkyléther de polysaccharide a un poids moléculaire supérieur à 200 000. 12. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alkyléther de polysaccharide est présent en une quantité allant de 0,1 à 10 % du poids total de la composition. 13. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'alkyléther de polysaccharide est présent en une quantité allant de 0,5 à 5 % du poids total de la composition. 14. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle consiste en une composition cosmétique et/ou dermatologique. 15. Emulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un actif cosmétique et/ou dermatologique pour le soin et/ou le maquillage et/ou la protection solaire de la peau et/ou des muqueuses. 16. Utilisation de l'émulsion selon l'une quelconque des revendications précédentes dans ou pour la fabrication d'une composition cosmétique, pharmaceutique et/ou dermatologique pour traiter la peau et/ou les muqueuses. 17. Procédé de traitement cosmétique de la peau sèche, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau sèche une émulsion selon l'une quelconque des revendications 1 à 15. 18. Utilisation d'un alkyléther de polysaccharide formé de motifs comportant au moins deux cycles osidiques différents, chaque motif comportant au moins un groupe hydroxyle substitué par une chaîne alkyle hydrocarbonée saturée, pour stabiliser une émulsion eau-dans-huile fluide. 19. Utilisation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que l'émulsion contient au moins un actif sensible aux électrolytes.