Brevet FR2744933A1 — publié le 19970822

MATIERES POREUSES SYNTHETIQUES A PAROIS MICROPOREUSES DEFINISSANT DES MESOPORES D'ETROITE DISTRIBUTION DE TAILLE ARRIERE-PLAN DE L'INVENTION La présente invention concerne une matière synthétique ayant un volume de vide élevé attribuable à des canaux tortueux ayant la taille de mésopores d'un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ À et une étroite répartition de taille inférieure ou égale à environ 30 A et un procédé pour sa préparation. Le traitement des charges comportant de grandes molécules organiques comme le hydrocarbures lourds, les produits chimiques fins et/ou les produits pharmaceutiques faisant intervenir des catalyseurs ou des adsorbants est typiquement inefficace et/ou coûteux du fait du manque de matériaux ayant les qualités appropriées. L'une des principales contraintes pour ces agents actifs est le défaut de pores suffisants de taille appropriée pour réaliser les procédés désirés. Le brevet américain N 5 098 684 décrit une famille de matériaux contenant une série ordonnée de mésopores de taille uniformisée, préparés à l'aide d'agents tensio-actifs de type amine quaternaire (agents tensio- actifs cationiques). Bien que ces matériaux contiennent de grands volumes de mésopores répartis dans des distributions de tailles étroites, il sont constitués par des parois minces. Cette caractéristique est inhérente au procédé emlpoyé pour préparer le matériau. Le brevet N 5 098 684 décrit l'utilisation d'agents tensio-actifs cationiques donnant naissance à des interactions électrostatiques fortes avec l'espèce inorganique en solution, aboutissant ainsi à la formation de matériaux ayant des parois amorphes minces (moins de 15 A d'épaisseur). Cependant, ce matériau a une valeur pratique limitée, car les parois s'effondrent facilement dans les conditions de traitement hydrothermiques typiques de nombreux procédés classiques de transformation des hydrocarbures. L'utilisation d'agents tensio-actifs de type amine quaternaire comme agents modèles est également indésirable à cause du coût élevé et de la toxicité de ces matériaux. Il est donc évident qu'il reste un besoin d'une matière synthétique ayant un volume élevé et des tailles de pores appropriées pour utilisation dans le traitement des charges comportant des molécules organiques de grande taille. Le premier but de l'invention est donc de fournir un matériau ayant un volume de vide élevé associé à des canaux mésoporeux ayant une étroite répartition de taille et ayant une stabilité hydrothermique adéquate. L'invention a encore pour but de fournir un procédé de préparation du matériau synthétique de l'invention. D'autres buts et avantages de l'invention apparaitront ci-dessous. RESUME DE L'INVENTION Selon l'invention, les buts et avantages ci-dessus s'obtiennent facilement. Selon l'invention, il est fourni un matériau synthétique qui comprend une matière poreuse inorganique ayant des parties de paroi définissant des canaux ayant la taille de mésopores d'un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 A et ayant une étroite répartition de diamètre inférieure ou égale à environ 30 A, ledit matériau ayant un volume de vide provenant desdits canaux ayant la taille de mésopores d'au moins environ 0,1 cc/g. Toujours selon l'invention, il est fourni un procédé de préparation du matériau poreux synthétique selon l'invention, procédé qui comprend les étapes de formation d'une solution d'un composé inorganique hydrolysable avec un agent tensio-actif non-ionique ayant des molécules organiques; d'induction d'une croissance et d'une condensation d'une composition solide comprenant une composition inorganique en contact intime avec lesdites molécules organiques; et d'extraction desdites molécules organiques à partir de ladite composition inorganique de manière à fournir ledit matériau poreux inorganique ayant des parties de parois définissant des canaux ayant la taille de mésopores d'un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 A et ayant une étroite répartition de diamètre inférieure ou égale à environ 30 A, ledit matériau ayant un volume de vide provenant desdits canaux ayant la taille de mésopores d'au moins environ 0,1 cc/g. BREVE DESCRIPTION DES DESSINS On trouvera ci-dessous une description détaillée de modes de réalisation préférés de l'invention, avec référence aux dessins joints, dans lesquels: La figure 1 est l'isotherme d'adsorption de N2 pour le produit de l'exemple 1. La figure 2 est un dérivé du volume d'adsorption de N2 en fonction du diamètre de pores pour le produit de l'exemple 1, montrant sa répartition de taille des mésopores. La figure 3 est l'isotherme d'adsorption de N2 pour le produit de l'exemple 2. La figure 4 est un dérivé du volume d'adsorption e N2 en fonction du diamètre de pores pour le produit de l'exemple 2, montrant sa répartition de taille des mésopores. La figure 5 est un schéma de diffraction électronique du produit de l'exemple 1. La figure 6 est un schéma de diffraction électronique du produit de l'exemple 2. DESCRIPTION DETAILLEE L'invention concerne un matériau synthétique qui possède avantageusement un volume de vide élevé produit par des canaux mésoporeux ayant une étroite répartition de taille et qui présente en outre une stabilité accrue dans des conditions de traitement thermique et hydrothermique. Selon l'invention, il est fourni un matériau synthétique ayant un volume de vide élevé, de préférence au moins 0,1 cc/g ou mieux au moins environ 0,2 cc/g, dans lequel le volume de vide est attribuable à ou produit à partir de canaux tortueux définis dans le matériau. Les canaux ont de préférence un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 A et une étroite répartition de taille inférieure ou égale à environ 30 A. Le matériau est de préférence une structure de faible portée (comme il est dit ci- dessous) qui présente une stabilité isothermique accrue. Ces caractéristiques avantageuses permettent d'utiliser le matériau synthétique de l'invention pour traiter une charge ayant une fraction de molécules d'hydrocarbures de grande taille. Au cours d'un tel traitement, les molécules les plus grandes sont valorisées, transformées, ou traitées d'une autre manière dans des sites situés à l'intérieur des canaux mésoporeux. Dans un procédé différent, on peut également séparer un composant de la charge par adsorption sélective dans les canaux mésoporeux du matériau synthétique. Le matériau synthétique selon l'invention présente également de manière avantageuse une stabilité accrue en présence de vapeur et/ou de températures élevées, allant par exemple jusqu'à au moins 500 C, rendant ce matériau excellemment approprié pour application dans des procédés comportant des étapes thermiques et hydrothermiques. On pense que la stabilité accrue du matériau de l'invention résulte des parois relativement épaisses du matériau qui définissent les canaux tortueux mésoporeux. L'étroite répartition de taille des canaux mésoporeux dans le matériau synthétique de l'invention est présentée, par exemple, par un isotherme d'adsorption d'azote ayant des points d'inflexion prononcés à des valeurs P/P0 comprises entre environ 0,05 et environ 0, 8, et un isotherme relativement plat d'une valeur de P/P0 égale à 0,8, ce qui indique une répartition de taille des pores de l'ordre du mésopore entre environ 15 À et environ 100 À. L'ordre de faible amplitude du matériau synthétique de l'invention se manifeste, par exemple, par un schéma de diffraction électronique à haute énergie (EDP) ne contenant que des halos diffus à un espacement d supérieur à 20 A. Il peut y avoir un ou plusieurs halos. Cet ordre de faible amplitude implique un matériau ayant des caractères structuraux (dont on pense qu'il s'agit des canaux tortueux) qui se répètent sensiblement dans tous les matériaux, mais dans des corrélations dans lesquels ce caracère ne s'étend qu'un petit nombre de fois (jusqu'à environ 5 fois, tandis que dans le cas des matériaux cristallins ces caractères peuvent se répéter plusieurs milliers de fois, ou au moins plusieurs centaines de fois). Ce matériau est mentionné comme étant un matériau ayant une valeur de motif inférieure ou égale à environ 5. Toujours selon l'invention, il est fourni un procédé pour préparer le matériau synthétique de l'invention. De façon avantageuse, le procédé sert à fournir un matériau synthétique ayant un ordre de faible amplitude et des canaux mésoporeux tortueux qui y sont formés, ces canaux étant définis par des parois dont on pense qu'elles ont une épaisseur suffisante pour accroître la résistance du matériau synthétique à l'utilisation dans des procédés thermiques et hydrothermiques. Ceci est intéressant en ce que les matériaux classiquement préparés ou bien possèdent de très larges répartitions de taille des mésopores (entre A et 1000 A), ou bien possèdent une faible stabilité thermique et hydrothermique, ce qui rend les matériaux classiquement préparés indésirables pour de nombreux procédés, en particulier ceux qui comportent le traitement de charges ayant des fractions de molécules organiques de grande taille. Selon l'invention, on prépare un matériau poreux inorganique en formant une solution d'un composé inorganique hydrolysable avec un agent tensioactif non ionique ayant des molécules organiques. On mélange à fond la solution, puis on la traite de manière à induire la formation d'un matériau solide comprenant une composition inorganique en contact intime avec les molécules organiques de l'agent tensio-actif non ionique. On peut former des solides par gélification des composés inorganiques hydrolysables à des valeurs de pH proches du point isoélectrique de l'espèce inorganique en solution, ceci étant suivi par une condensation du gel pour former un matériau solide par vieillissement du gel à base température, entre environ 0 C et 40 C, et/ou par un traitement thermique à des températures comprises entre environ 40 C et 120 C. Il est alors préférable de séparer le matériau solide ainsi obtenu du liquide restant de la solution, par exemple par centrifugation, de le laver avec de l'eau, et de le sécher à la température ambiante, de préférence à la pression réduite. On traite alors le solide lavé et séché, de préférence par calcination ou extraction par solvant, de manière à extraire l'agent tensio-actif non ionique de la composition inorganique afin de fournir un matériau inorganique ayant un volume de vide élevé d'au moins 0,1 cc/g produit par ou attribuable aux canaux tortueux, et ayant un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 A et une étroite répartition de taille inférieure ou égale à environ 30 A. Comme il est dit ci-dessus, le matériau formé selon le procédé de l'invention est une structure d'ordre de faible amplitude indiquant un matériau qui est un cas intermédiaire entre les matériaux cristallins (grande amplitude) et les matériaux en désordre. Selon l'invention, on règle les conditions induisant la croissance et la condensation du composé hydrolysable de manière à former des espèces inorganiques polymériques ressemblant à des chaînes qui favorisent les interactions attractives (par les liaisons hydrogène et/ou les forces de Van der Waals) avec les groupes polaires de l'agent tensio-actif non ionique. On peut le faire de manière appropriée en fournissant et en maintenant un pH de la solution égal ou proche, à plus ou moins deux unités de pH près, de la valeur moyenne du point isoélectrique de l'expèce inorganique ou de la combinaison d'espèces inorganiques en solution. Au point isoélectrique, l'étape de condensation est relativement lente, et l'espèce hydrolysable tend à se polymériser en molécules linéaires qui sont occasionnellement réticulées. Ces chaînes moléculaires s'entremêlent et forment des ramifications additionnelles. Ces espèces ressemblant à des chaînes sont perméables à l'agent tensio-actif non ionique, facilitant l'établissement d'interactions attractives. A des conditions de synthèse éloignées du point isoélectrique, la vitesse de polymérisation est élevée, aboutissant à la formation d'amas plus ramifiés qui ne sont pas pénétrables, et ne peuvent facilement réagir avec l'agent interactif non ionique. En outre, au voisinage du point isoélectrique, les groupes hydrolysés de l'espèce inorganique en solution contiennent pour la plupart des groupes hydroxyle, favorisant les interactions attractives avec les groupes donneurs d'électrons de l'agent tensio-actif non ionique par des liaisons hydrogène. On peut ajuster le pH de la solution selon l'invention en ajoutant un acide de la solution, de préférence l'acide chlorhydrique (HCl), bien qu'on puisse également utiliser d'autres acides. Selon l'invention, on peut commodément choisir le composé inorganique hydrolysable dans le groupe constitué par les chlorures, alcoxydes, nitrates, hydroxydes, sulfates et leurs mélanges, entre autres, de préférence, les nitrates, les hydroxydes et leurs mélanges. En outre on peut préparer l'espèce inorganique en solution par dissolution d'un oxyde avec un acide ou une base appropriée. De plus, on peut utiliser des précurseurs des oxydes, comme la silice colloïdale, les sels d'alumine, des suspensions de pseudo-bentonite, d'oxyde de titane ou de zircone et/ou des hydrosols de n'importe quel oxyde, entre autres. L'agent tensio-actif non ionique de l'invention peut être commodément choisi dans le groupe constitué par les alcools éthoxylés, les alkylphénols éthoxylés, les oxydes d'amines, les amines éthoxylées et leurs mélanges. On peut commodément mélanger l'agent tensio- actif non ionique en solution avec le composé inorganique de manière à fournir un rapport molaire de l'agent tensio-actif ionique à l'espèce inorganique compris entre 0,05 et environ 20. On peut préparer n'importe quel oxyde ou mélange d'oxydes métalliques avec le procédé de l'invention, pour autant que l'on choisit une valeur de pH appropriée. Une indication de cette valeur est donnée par le point isoélectrique des oxydes ou hydroxydes solides respectifs, dont certains sont résumés au tableau 1, et avec une compilation étendue donnée par G.A. Parks, Chemistry Reviews, Vol. 65, pages 177 à 198, 1965. Tableau 1 Matériaux Point isolélectrique Silice 1,8 à 2,2 Alumine 8,0 à 9,2 Oxyde de titane 4,7 à 6,2 Magnésie 11 à 12 Oxyde de fer 5,2 à 7,4 La valeur moyenne du point isoélectrique pour les matériaux du tableau 1, telle qu'utilisée ici, est présentée au tableau 2. Tableau 2 Moyenne du Matériaux Point isolélectrique Silice 2,00 Alumine 8,60 Oxyde de titane 5,45 Magnésie 11,50 Oxyde de fer 6,30 Selon l'invention, le matériau inorganique solide obtenu selon l'invention présente un volume de vide élevé, au moins environ 1 cc/g, attribuable à des canaux tortueux et à diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 À et une étroite répartition de taille inférieure ou égale à environ 30 A, le matériau étant un matériau d'ordre de faible amplitude présentant une certaine stabilité pour utilisation dans des traitements et procédés thermiques et hydrothermiques. Comme il est dit ci-dessus, au cours de l'extraction de la calcination du solvant, l'agent il tensio-actif non ionique est extrait et retiré du contact intime avec le matériau inorganique, quittant ainsi les canaux tortueux ayant la taille de mésopores d'un diamètre moyen souhaité compris entre environ 15 A et environ 100 A, et répartis en une étroite distribution de taille ne dépassant pas 30 À de largeur. Il est préférable de procéder à la calcination selon l'invention à une température comprise entre environ 400 C et environ 800 C, pendant une période d'au moins environ une heure. Naturellement des matériaux différents peuvent nécessiter des durées et des températures de calcination différentes pour une extraction convenable. Il faut noter que le volume total de vide des mésopores dans le produit final dépend de la taille de la concentration de l'agent tensio- actif non ionique dans la solution de départ. En outre, la taille effective des canaux ayant la taille des mésopores dépend de la taille ou du poids moléculaire des molécules organiques. Ainsi, la quantité et la taille de la molécule organique à utiliser en solution peuvent être choisies de manière à fournir le volume total de vide de mésopores désiré et la taille des canaux mésoporeux désirés. On peut également régler sélectivement la quantité et la taille du volume de vide ayant la taille de mésopores en ajoutant des composés organiques solubles dans l'eau au mélange d'espèces inorganiques et d'agents tensio-actifs non ioniques. Ces composés insolubles dans l'eau se combinent avec l'extension hydrophobe de l'agent tensio-actif, et accroissent la taille de la micelle autour de laquelle l'espèce inorganique se condense, augmentant ainsi la taille et le volume des canaux ayant la taille de mésopores résultants dans le matériau de l'invention. Les composés organiques insolubles dans l'eau appropriés selon l'invention peuvent être choisis dans le groupe constitué par le pxylène, le triméthylbenzène, le triéthylbenzène, le diméthyladamantane et leurs mélanges. Comme c'est le cas avec de nombreux catalyseurs, il peut être avantageux de combiner le matériau de l'invention avec un matériau matrice qui présente des propriétés thermiques, mécaniques ou autres souhaitables. On peut également combiner le matériau de l'invention avec d'autres matériaux, employés comme diluants pour régler l'importance de la transformation dans un procédé donné. Comme exemples de tels matériaux on peut citer les alumines, les silices, les silice- alumines, les magnésies, les oxydes de titane, les zircones, les composés de carbone et leurs précurseurs, les argiles et leurs mélanges. On peut également utiliser les précurseurs des matériaux mentionnés ci- dessus, comme la silice colloïdale, les sels d'alumine, les suspensions de pseudo-boehmite, l'oxyde de titane ou la zircone, et des hydrosols de n'importe lequel des oxydes mentionnés entre autres. Ces matériaux peuvent être combinés avec le matériau de l'invention au cours de la préparation ou dans un procédé de post-synthèse. En outre, ces matériaux peuvent être fournis en partie sous forme colloïdale de manière à faciliter l'extrusion des composants liés. Le matériau de l'invention est utile comme catalyeur pour la transformation des composés organiques, en particulier des hydrocarbures de grande taille ayant des tailles moléculaires d'environ 15 A ou plus. Il est particulièrement utile pour catalyser les réactions qui se produisent en présence de sites acides, dans lesquelles la molécule d'hydrocarbure de grande taille est transformée en produits de poids moléculaire plus faible ou en isomères plus intéressants. Des exemples de telles réactions interviennent dans des procédés tels que le craquage, l'hydrocraquage et l'isomérisation. Dans de tels procédés le matériau de l'invention présente divers avantages par rapport aux catalyseurs classiques. La grande taille des mésopores et le volume de vide important permettent à des molécules d'hydrocarbures de grande taille d'avoir un accès facile à des sites catalytiquement actifs situés sur le matériau, réduisant ainsi au minimum les contraintes de diffusion. L'amélioration de la diffusion à travers les canaux permet également aux produits primaires de la transformation et/ou de la conversion de la molécule d'hydrocarbure de grande taille de sortir du matériau avant que des réactions secondaires ne puissent se produire, retardant ainsi ou même évitant la formation de produits secondaires indésirables comme le coke qui pourrait éventuellement boucher les canaux ou désactiver des sites catalytiques sur le matériau. Il peut également être avantageux d'incorporer dans le matériau de l'invention des quantités mineures de métaux comme des composants catalytiques, en particulier des métaux nobles comme le platine, le rhodium, le rhénium ou l'iridium, ou des métaux du groupe VIII comme le nickel, le fer ou le cobalt, ou des métaux du groupe VI, comme le chrome, le molybdène ou le tungstène, ou leurs mélanges. Ces métaux peuvent être présents dans leur état métallique, ou sous forme d'oxydes, de sulfures ou de mélanges de ces oxydes ou sulfures. Ces métaux peuvent conférer au matériau de l'invention les propriétés catalytiques désirées pour les traitements tels que l'hydrotraitement, l'hydroisomérisation, l'hydrocraquage, l'hydrogénation et/ou le réformage, pour tranformer des molécules d'hydrocarbures de grande taille en produits plus intéressants. Le matériau de l'invention peut également être avantageusement utilisé comme matériau sorbant pour la séparation sélective d'un ou plusieurs composants dans une charge. L'étroite répartition des tailles moléculaires ayant la taille de mésopores et le grand volume de vide permet la séparation des composantes dans la charge par exclusion de taille des molécules. Les parois du matériau de l'invention fournissent des sites qui peuvent être modifiés par incorporation de molécules contenant des groupes fonctionnels spécifiques ayant une affinité envers des composants spécifiques dans le mélange, ce qui permet des les séparer de la charge. Comme exemples on peut citer l'incorporation d'amines pour adsorber de manière préférentielle des composants acides dans une charge, ou d'agents chélatants qui séparent les contaminations métalliques d'un courant. En outre, ces sites sur les parois du matériau de l'invention peuvent être utilisés pour incorporer les composés susceptibles de réguler l'hydrophilicité de l'environnement à l'intérieur des pores ou canaux permettant avantageusement la séparation des composants polaires d'avec les composants non polaires dans une charge. Bien que le matériau de l'invention soit utile dans le traitement d'une quelconque molécule hydrocarbonée, il est particulièrement intéressant lorqu'on l'utilise pour le traitement de molécules de grande taille qui sont trop grandes pour s'adapter dans les canaux de catalyseurs et/ou sorbants plus classiques. Le matériau de l'invention convient particulièrement pour le traitement des fractions hydrocarbonées à haut point d'ébullition dans les pétroles bruts comme les huiles atmosphériques et les gazoles sous vide, les produits à haut point d'ébullition provenant de procédés tels que le craquage catalytique, le craquage thermique, la production de lubrifiants, etc, et de fractions non distillables à partir du pétrole brut ou à partir de procédés de transformation comme celles de charges résiduelles. Le matériau de l'invention peut également être utilisé avec des charges d'origine non pétrolières. Les exemples suivants précisent encore les caractéristiques avantageuses de la composition inorganique et du procédé pour sa préparation selon l'invention. Exemple 1 Dans cet exemple, il est fourni une composition de silicate poreux selon l'invention. On forme une solution acide d'agent tensio-acif non ionique en mélangeant 17,7 g d'eau, 9,1 g d'HCl (à 37% en poids) et 1,1 g de paranonylphénol éthoxylé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol (C9Hg19- Ph-O-(CH2-CH2-O) 14-CH2-CH2-OH, o Ph est le groupe phényle). On mélange cette solution avec 2,1 g d'orthosilicate de tétraéthyle (TEOS) (à 98% en poids) pendant 2 minutes à la température ambiante, donnant naissance à une solution claire ayant la composition molaire suivante: 1 SiO2: 0,10 C H19 (EO)15: 9,00 HCl: 127,50 H20 On met cette solution claire dans un réacteur de 60 ml à parois en Téflon fermé o on la maintient à 20 C pendant 72 heures, puis on chauffe à 60 C pendant encore 72 heures. Après ce traitement il se forme un solide blanc. On sépare ce produit d'avec le liquide par centrifugation, on le lave plusieurs fois avec de l'eau, et on le sèche à la température ambiante à pression réduite. Enfin, on calcine le solide à 400 C pendant 18 heures dans un courant d'air. On détermine la répartition de taille des mésopores du matériau calciné à partir de son isotherme d'adsorption de N2 à l'équilibre, selon la pratique normalisée ASTM D 4641. L'isotherme d'adsorption de N2 pour le matériau calciné est présenté dans la figure 1. L'isotherme a un point d'inflexion à P/P0 égal à 0,18, correspondant au remplissage de pores de 20 À de diamètre moyen. Au-delà de valeurs de P/P0 de 0,80, l'isotherme d'adsorption de N2 est essentiellemnt plat, ce qui indique que le matériau ne contient pas de pores de diamètre supérieur à 100 A. Le bord bien défini dans l'isotherme d'adsorption autour de son point d'inflexion indique que le matériau a une étroite répartition de taille des mésopores. Ceci est mieux précisé par le graphe de la dérivée du volume d'adsorption de N2 en fonction du diamètre des pores, ce qui pour le matériau calciné est présenté dans la figure 2. Cette figure indique que le volume de vides associés au volume de pores dans le matériau peut être attribué à une étroite répartition de taille avec des canaux ne dépassant pas 25 A de diamètre. Le volume associé aux pores de 15 A à 100 À de diamètre est égal à 0, 36 cc/g, comme on le détermine à partir de la capacité d'adsorption de N2 à l'équilibre à des pressions relatives P/P- comprises entre 0,05 et 0,8. La présence dans le schéma de diffraction électronique (SDE) d'un halo de 0,0334 A-' de rayon indique que le produit de cet exemple contient des séries d'ordre de courte amplitude avec un espacement d (distance de motifs) de 30 A (voir exemple 4), et qu'il est vraiment un mode de réalisation du matériau de l'invention. Pour mettre en évidence stabilité hydrothermique accrue du matériau de l'invention, on traite le produit de cet exemple dans un débit de vapeur à 100% pendant 3 heures à 823 K. Après traitement, le matériau maintient ses propriétés d'origine; autrement dit un volume de vide de 0, 3 cc/g, déterminé à partir de la capacité d'adsorption de N2 à l'équilibre à pression relative P/P0 comprise entre 0,05 et 0,8, une étroite répartition de taille des pores entre 15 A et 25 A, centrée autour de 20 A, comme le montre un point d'inflexion bien défini à P/P0 égal à 0,18 dans l'isotherme d'adsorption de N2, et un halo dans le SDE ayant un rayon de 0,0334 A-1, indiquant un ordre de faible amplitude avec un espacement d de 30 A. Exemple 2 Cet exemple montre le caractère critique de l'utilisation d'agents tensio-acifs non ioniques selon l'invention. On forme une solution acide en mélangeant 17,7 g d'eau, 9,1 g d'HCl (à 37% en poids). On mél1ange la solution avec 2,1 g d'orthosilicate de tétraéthyle (TEOS) (à 98% en poids) pendant 2 minutes à la température ambiante, donnant naissance à une solution claire ayant la composition molaire suivante: 1 SiO2: 9,00 HCl: 127,50 H-O On met la solution claire dans un réacteur de 60 ml à parois en Téflon fermé o on la maintient à 20 C pendant 72 heures, puis on chauffe à 60 C pendant encore 72 heures. Après ce traitement il se forme un solide blanc. On sépare ce produit d'avec le liquide par centrifugation, on le lave plusieurs fois avec de l'eau, et on le sèche à la température ambiante à pression réduite. Enfin, on calcine le solide à 400 C pendant 18 heures dans un courant d'air. On détermine la répartition de la taille des mésopores du matériau calciné à partir de son isotherme d'adsorption de N2 à l'équilibre, selon la pratique normalisée ASTM D 4641. L'isotherme d'adsorption de N2 pour le matériau calciné est présenté dans la figure 1. L'isotherme a un point d'inflexion à P/P0 égal à 0,55, correspondant au remplissage de pores de 55 A de diamètre moyen. Au-delà de valeurs de P/P0 égales à 0,80, l'isotherme d'adsorption de N2 est essentiellemnt plat, ce qui indique que le matériau ne contient pas de pores ayant un diamètre supérieur à 100 A. L'élévation graduelle de l'isotherme d'adsorption autour de son point d'inflexion indique que le matériau a une large répartition de taille des mésopores. Ceci est mieux précisé par le graphe de la dérivée du volume d'adsorption de N2 en fonction du diamètre des pores, qui pour le matériau calciné est présenté dans la figure 4. Cette figure indique que le volume de vides associés aux mésopores dans le matériau peut se voir attribuer une large répartition de taille des pores entre moins de 20 A et 100 A de diamètre. Le SDE pour le produit de cet exemple ne montre qu'une tache bien définie au centre du dessin due à la transmission d'électrons non dispersés. L'absnce d'un halo de SDE indique que le produit du présent exemple est désordonné. Exemple 3 Cet exemple montre le caractère critique du niveau de pH au cours de l'étape de gélification selon l'invention. On prépare des solutions acides d'un agent tensio- acif non ionique en mélangeant 17,7 g d'eau et 1,1 g de para-nonylphénol éthoxylé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol à quoi s'ajoute l'HCl nécessaire pour obtenir des niveaux de pH de 1, 2 et 4,5. On mélange chaque solution avec 2,1 g d'orthosilicate de tétraéthyle (TEOS) (à 98% en poids) pendant 2 minutes à la température ambiante, donnant naissance à des solutions claires ayant la composition molaire suivante (excluant HCl): 1 SiO2: 0,10 CgPh(EO)15: 127,50 H2O On met chaque solution claire dans un réacteur de ml à parois en Téflon fermé o on les maintient à C pendant 72 heures, puis on chauffe à 60 C pendant encore 72 heures. Après ce traitement il se forme un solide blanc dans tous les cas. On sépare ces produits d'avec le liquide par centrifugation, on les lave plusieurs fois avec de l'eau, et on les sèche à la température ambiante à pression réduite. Enfin, on calcine les solides à 400 C pendant 18 heures dans un courant d'air. A un pH égal à 1, on prépare le matériau en suivant le même procédé que celui décrit dans l'exemple 1 qui décrit les propriétés de ce matériau. Les propriétés de texture du matériau calciné préparé à un pH égal à 2 sont essentiellement les mêmes que celles du matériau préparé à un pH égal à 1. Autrement dit, le matériau à pH égal à 2 présente un point d'inflexion à P/P0 égal à 10,8 dans l'isotherme d'adsorption de N2; une étroite répartition de taille des mésopores entre 15 A et 25 A de diamètre; une région plate au-delà de valeurs de P/P0 de 0,80, ce qui indique qu'il n'y a pas de pores de diamètre supérieur à 100 A; un volume associé aux canaux mésoporeux égal à 0,30 cc/gramme; et un halo dans le SDE ayant un rayon de 0,034 A-1, ce qui indique un ordre de faible amplitude avec un espacement d de 30 A. Cependant, le matériau préparé à un pH égal à 4,5 présente des propriétés indésirables. Son isotherme d'adsorption de N2 présente une élévation brutale à des niveaux de P/P0 supérieurs à 0,8, ce qui indique la présence d'une fraction importante de pores de plus de A de diamètre; une large répartition de taille des mésopores centrée autour de 60 À de diamètre et de 50 A de largeur; et l'absence d'un halo dans le SDE, ce qui montre que le matériau est complètement désordonné. Exemple 4 Cet exemple inclut une description plus détaillée de la caractérisation par diffraction d'électrons (DE) du matériau de l'invention, préparé selon l'exemple 1, par comparaison avec un matériau préparé selon le brevet américain N 5 098 684, qui a un ordre de longue amplitude et le produit de l'exemple 2 qui est complètement désordonné. Lorqu'on dirige un faisceau d'électrons de haute énergie vers un spécimen mince, plusieurs phénomènes peuvent se produire. L'un d'entre eux est la déviation des électrons incidents due à des interactions avec des atomes du spécimen. Lorsque le matériau possède un ordre de longue amplitude (c'est à dire qu'il est cristallin), les électrons sont déviés vers un nombre discret de directions précises, produisant des taches bien définies dans un SDE. La position de ces taches est en relation avec la symétrie spatiale des caractères structuraux du matériau, selon la loi de Bragg, et les spécialistes de la diffraction des électrons peuvent fournir des informations sur la structure des matériaux cristallins à partir de l'analyse de son SDE. D'un autre côté, les électrons frappant les matériaux désordonnés sont déviés dans toutes les directions, et ainsi aucun trait caractéristique ne ressort dans un SDE. Les matériaux à ordre de courte amplitude offrent un cas intermédiaire entre les matériaux cristallins (à longue amplitude) et les matériaux désordonnés. Dans cette dernière classe de matériaux, il existe des caractères structuraux (dont on pense qu'ils sont les canaux tortueux) qui se répètent sensiblement à travers le matériau, mais dans les corrélations dans lesquelles le caractère s'étend un petit nombre de fois seulement (jusqu'à environ 5 fois, ce qui dans le cas des caractères des matériaux cristallins peut se répéter plusieurs milliers de fois, ou au moins plusieurs centaines de fois). Par conséquent, le SDE provenant d'un matériau à ordre de courte amplitude ne contient pas de taches bien définies, comme dans le cas d'un matériau cristallin, mais plutôt des halos diffus, dont le rayon est inversement proportionnel à la distance entre les motifs répétés dans le matériau. Pour préciser ces différences, on décrit un SDE provenant de 3 matériaux différents: un matériau à ordre de longue amplitude (décrit dans le brevet américain N 5 098 684), un matériau désordonné (produit de l'exemple 2) et un matériau d'ordre à intervalle court (mode de réalisation du matériau de l'invention, et le produit de l'exemple 1). On prépare des échantillons provenant des produits des exemples 1 et 2 à analyser par DE en suivant essentiellement le même procédé que celui décrit dans l'exemple 23 du brevet américain N 5 098 684. On enrobe chaque matériau dans une résine acrylique basse viscosité, qu'on durcit alors à 80 C pendant la nuit. On découpe des sections du bloc, d'environ 500 A d'épaisseur, par ultra-microtomie en utilisant un couteau à diamant. On charge les échantillons sur une grille de microscopie électronique au carbone poreuse, et les échantilons sont prêts pour l'analyse. On obtient le schéma de diffraction électronique (SDE) avec un microscope électronique à transmission à kV en mode nanosonde avec une résolution point par point de 3,2 A. Le faisceau incident utilisé pour la production du SDE présenté dans les figures 5 et 6 a une largeur d'environ 50 A. La figure 5 est un SDE obtenu pour un mode de réalisation du matériau de l'invention préparé selon le procédé décrit dans l'exemple 1. Comme il a été décrit plus haut, la présence d'un halo de 0,0334 A-' de rayon indique un ordre d'amplitude courte dans ce matériau, avec un espacement d entre les motifs d'environ 30 A. Ce SDE diffère de celui qui est produit par un matériau désordonné (figure 6), o l'on n'observe qu'une tache brillante au centre du schéma, due aux électrons non déviés qui sont transmis; et à partir de la série de taches observée dans la figure 18 du brevet américain N 5 098 684, correspondant à un matériau d'ordre à longue amplitude. Une autre indication du fait que le halo représente un ordre de courte amplitude est le fait que sa présence dans le SDE est indépendante de l'orientation de l'échantillon. Une caractéristique des matériaux d'ordre à courte amplitude est que les motifs sont répartis de façon isotropique dans leur masse. Par conséquent, il n'est pas nécessaire d'orienter l'échantillon dans une direction particulière pour observer le halo, car elles sont toutes équivalentes. Ceci est bien le cas pour le SDE obtenu à partir du produit de l'exemple 1. Au contraire, pour les matériaux d'ordre à longue amplitude, o les motifs structuraux se répètent plusieurs centaines ou même plusieurs milliers de fois mais dans des directions spécifiques, le SDE correspondant n'est observable que lorsque le faisceau d'électrons frappe l'échantillon dans certaines orientations. C'est le cas dans le brevet américain N 5 098 684, dans lequel le SDE de taches bien définies indiquant un ordre à longue amplitude avec une symétrie hexagonale n'est observable que lorsque le faisceau d'électrons frappe l'échantillon dans la direction appropriée. L'invention peut être réalisée dans d'autres formes ou effectuée selon d'autres manières sans s'écarter de son esprit ni de ses caractéristiques essentielles. Le préent mode de réalisation doit donc être considéré comme étant donné sous tous rapport à titre de précision et non de restriction, la portée de l'invention étant indiquée par les revendications jointes, et toutes modifications relevant de la signification et de la portée d'une équivalence étant conçue comme devant y être comprise. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant un matériau poreux inorganique ayant des parties de parois définissant des canaux ayant la taille de mésopores d'un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 A et d'une étroite répartition de diamètre inférieure ou égale à environ 30 A, ledit matériau ayant un volume de vide provenant desdits canaux à taille de mésopores d'au moins environ 0,1 cc/gramme. 2. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit matériau a un volume de vide provenant desdits canaux à taille de mésopores d'au moins environ 0,2 cc/gramme. 3. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ladite composition présente un isotherme d'adsorption ayant des points d'inflexion entre des valeurs de P/Po comprises entre environ 0,05 et environ 0,8. 4. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ladite composition présente un isotherme d'adsorption sensiblement plat à des valeurs de P/P0 supérieures à environ 0,8. 5. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit matériau a une structure d'ordre à amplitude courte. 6. Composition selon la revendication 1, dans laquelle lesdits canux sont tortueux et ledit matériau a une structure d'ordre à courte amplitude. 7. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit matériau présente une valeur de répétition inférieure ou égale à environ 5. 8. Composition selon la revendication 1, dans laquelle ledit matériau ne présente que des halos diffus à des valeurs d'espacement d supérieures à 20 A. 9. Procédé de préparation d'un matériau poreux inorganique, comprenant des étapes de: formation d'une solution d'un composé inorganique hydrolysable avec un agent tensio-actif non ionique ayant des molécules non ioniques; induction d'une croissance et d'une condensation d'une composition solide comprenant une composition inorganique en contact intime avec lesdites molécules organiques; et extraction desdites molécules organiques à partir de ladite composition inorganique de manière à fournir ledit matériau poreux inorganique ayant des parties de paroi définissant des canaux ayant la taille de mésopores d'un diamètre moyen compris entre environ 15 A et environ 100 A et d'une étroite répartition de diamètre inférieure ou égale à environ 30 A, ledit matériau présentant un volume de vide provenant desdits canaux ayant la taille de mésopores d'au moins environ 0,1 cc/gramme. 10. Procédé selon la revendication 9, dans lequel ledit composé inorganique hydrolysable est choisi dans le groupe constitué par les chlorures, les alcoxydes, les nitrates, les hydroxydes, les sulfates et leurs mélanges. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel ledit composé inorganique hydrolysable est choisi dans le groupe constitué par les nitrates, les hydroxydes, et leurs mélanges. 12. Procédé selon la revendication 9, dans lequel l'étape d'induction d'une croissance et d'une condensation comprend l'étape d'ajustement de ladite solution à un pH égal à ou compris dans un intervalle d'environ plus ou moins deux valeurs de pH d'une valeur moyenne du point isoélectrique de l'espèce inorganique dudit composé inorganique. 13. Procédé selon la revendication 12, comprenant en outre l'étape d'addition d'un acide à ladite solution pour ajuster ledit pH. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel ledit acide est HCl. 15. Procédé selon la revendication 9, dans lequel ledit agent tensioactif non ionique est choisi dans le groupe constitué par les alcools éthoxylés, les alkylphényol éthoxylés, les oxydes d'amine, les amines éthoxylées et leurs mélanges. 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel ledit agent tensio-actif non ionique est présent dans un rapport molaire de l'agent tensio-actif à l'espèce inorganique dudit composé inorganique compris entre environ 0,05 et environ 20. 17. Procédé selon la revendication 9, dans lequel ladite étape d'extraction comprend la calcination de ladite composition solide de manière à extraire lesdites molécules organiques et ainsi à former lesdits canaux. 18. Procédé selon la revendication 17, dans lequel ladite étape de calcination est conduite à une température comprise entre environ 400 C et environ 800 C, pendant une période d'au moins environ 1 heure. 19. Procédé selon la revendication 9, comprenant en outre l'étape d'addition d'un composé organique insoluble dans l'eau à ladite solution, ce qui fait qu'on accroît la taille et le volume desdits canaux. 20. Procédé selon la revendication 19, dans lequel ledit composé organique insoluble dans l'eau est choisi dans le groupe constitué par le p-xylène, le triméthylbenzène, le triéthybenzène, le diméthyladamantane et leurs mélanges. 21. Procédé de préparation d'un matériau poreux inorganique, comprenant les étapes de: formation d'une solution d'un composé inorganique hydrolysable avec un agent tensio-actif non ionique ayant des molécules organiques; induction d'une croissance et d'une condensation d'une composition solide comprenant une composition inorganique en contact intime avec lesdites molécules organiques; et extraction desdites molécules organiques à partir de ladite composition inorganique de manière à fournir ledir matériau poreux inorganique ayant un volume de vide de l'ordre du mésopore d'au moins environ 0,1 cc/gramme et ayant une stabilité accrue dans des conditions thermiques et d'hydrotraitement. 22. Produit préparé selon le procédé de la revendication 21. 23. Procédé selon la revendication 10, dans lequel on prépare lesdites solutions en utilisant un précurseur dudit composé inorganique hydrolysable, ledit précurseur étant choisi dans le groupe constitué par la silice colloïdale, les sols d'alumine, les suspensions de pseudo-bentonite, l'oxyde de titane, la zircone, les hydrosols d'oxydes et leurs mélanges.