Brevet FR2745560A1 — publié le 19970905

PROCÉDÉ ET INSTALLATION POUR LA RÉDUCTION DE LA DCO DANS LES BAINS DE RINÇAGE COMPORTANT DES SOLVANTS ORGANIQUES L'invention a pour objet un procédé et une installation pour la réduction de la DCO ou "Demande Chimique en Oxygène dans les bains de rinçage comportant des solvants organiques. Les bains de rinçage dont il s'agit sont mis en oeuvre dans les traitements chimiques de substrats métalliques, notamment dans les traitements de décapage chimique des peintures et dans les traitements de dégraissage chimique et électrochimique, ces traitements comportant successivement une étape de traitement chimique proprement dite au cours de laquelle est utilisé un bain à base d'un ou plusieurs solvants organiques générateurs de DCO et une étape de rinçage des substrats traités mettant en oeuvre un bain de rinçage aqueux. Les solvants organiques dont il est question sont ceux du groupe comprenant la N-méthyl-pyrrolidone, les dérivés terpéniques, les esters de diacides, le diméthylformamide, le carbonate de propylène, le diméthylacétamide, la cyclohexanone et le benzylformate, les hydrocarbures à base aliphatique et naphténique, les glycols et esters de glycols. Les traitements chimiques concernés par la présente invention présentent un très gros inconvénient qui réside dans le fait que les solvants organiques mis en oeuvre dans le bain utilisé pour le traitement chimique proprement dit génèrent, au niveau de l'étape de rinçage subséquente, autrement dit dans le bain de rinçage, une pollution importante du fait de leur DCO très élevée. I1 se trouve, en effet, que le bain de rinçage qui constitue un effluent normalement rejeté à un moment donné, s'enrichit progressivement, notamment en solvants organiques provenant du bain de traitement chimique pro prement dit. Cet enrichissement est la conséquence d'un effet d'entraînement par les 'substrats" traités, autrement dit les pièces traitées lorsque celles-ci sont acheminées du bain de traitement chimique au bain de rinçage. A propos des contraintes inhérentes à la manipulation de milieux présentant une DCO élevée, il est rappelé que l'actuelle législation française (Arrêté du 2609-1985) interdit le rejet de bains de rinçage dont la DCO est supérieure à 150 mg d'oxygène par litre; de plus, les débits de ces rejets par fonction de rinçage exprimés par mètre carré (m2) de surface traitée, sont limités actuellement à 8 1. De par leur nature, les susdits solvants organiques de traitement chimique sont potentiellement très riches en DCO. En effet, à titre d'exemple et uniquement pour le calcul, on rappelle qu'un solvant organique contient des groupements -CH2-, composant principal des produits organiques; or, pour brûler les 14 g de matière organique d'un seul de ces groupements -CH2-, il est nécessaire de disposer de 48 g d'oxygène; ceci ramené à un litre d'un tel solvant correspondrait à une DCO d'environ 3000 g dO2. Il apparaît clairement que, selon le volume du bain de rinçage et selon la quantité et la nature du solvant organique qui se trouve entraîné dans ce bain, la susdite limite de DCO de 150 mg d'O2/1 peut être atteinte en quelques jours et même en quelques heures. Ainsi, pour un entraînement de 0,1 1 de bain de traitement chimique par m2 de substrat traité, la DCO entraînée est de 300 g d'oxygène; il s'ensuit que, compte tenu de la susdite limite en DCO de 150 mg d'O2 par litre, il serait nécessaire d'évacuer 2000 1 d'eau pour un mètre carré de surface de substrat décapé; une telle quantité est souvent incompatible avec un prix de revient acceptable et avec la législation. L'invention a donc pour but, surtout, de remédier aux inconvénients rappelés plus haut. Or, la Société Demanderesse a eu le mérite de trouver qu'il était possible non seulement de réduire la DCO des bains de rinçage dans des proportions telles que leur rejet ne pose plus de problème, mais encore d'améliorer dans de grandes proportions la rentabilité du traitement chimique dès lors que, d'une part, on récupère à partir des bains de rinçage les produits générateurs de DCO qui y ont été entraînés, autrement dit les solvants organiques et que, d'autre part, de préférence on recycle ces solvants organiques vers le bain de traitement chimique. Il s'ensuit que, dans le cas de traitements chimiques comportant successivement une étape de traitement chimique proprement dite au cours de laquelle est utilisé un bain mettant en oeuvre un ou plusieurs solvants organiques et une étape de rinçage des substrats ainsi traités mettant en oeuvre un bain de rinçage dit actif", le procédé conforme à l'invention, pour la réduction de la DCO dans ledit bain de rinçage, est caractérisé par le fait que, d'une part, on crée dans le bain de rinçage actif des conditions de relargage des solvants organiques présents, ce grâce à quoi il s'y produit un déphasage donnant lieu à une phase majoritairement organique qui contient la quasitotalité des agents organiques et une phase aqueuse et que, d'autre part, on récupère la phase majoritairement organique. Suivant un mode de réalisation avantageux du susdit procédé, on recycle la phase majoritairement organique vers le bain de traitement chimique proprement dit après l'avoir débarrassée des éventuelles traces de constituants indésirables qu'elle peut contenir. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, l'étape de rinçage comporte, en aval du bain de rinçage dit "actif", un bain de rinçage final. L'installation conforme à l'invention et propre à la mise en oeuvre du procédé conforme à l'invention est caractérisée par le fait qu'elle comporte essentiellement: - une enceinte de traitement chimique, - une enceinte de rinçage actif à l'intérieur de laquelle est réalisée l'élimination des solvants organiques entraînés depuis le bain de traitement chimique, cette élimination comprenant le relargage desdits solvants organiques qui sont générateurs de DCO, ledit relargage conduisant à une phase organique et une phase aqueuse. - une enceinte de séparation de la phase organique et de la phase aqueuse, - des moyens propres à acheminer les produits relargués depuis l'enceinte de rinçage actif vers l'enceinte de séparation de phases. Suivant un mode de réalisation avantageux, la susdite installation comporte des moyens propres à recycler la phase organique depuis l'enceinte de séparation de phases vers l'enceinte de traitement chimique proprement dit. Suivant un autre mode de réalisation avantageux, la susdite installation comporte, outre l'enceinte de rinçage actif, une enceinte de rinçage final. Suivant un mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, les conditions de relargage des solvants organiques présents dans le bain de rinçage actif sont créées, dans le cas des traitements de décapage chimique des peintures, par addition d'une quantité efficace d'au moins un agent de relargage. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, les conditions de relargage des solvants organiques présents dans le bain de rinçage actif sont créées, notamment dans le cas des traitements de dégraissage, en raison de la dilution desdits solvants lorsqu'ils se trouvent entraînés dans le bain de rinçage actif par suite du passage des pièces traitées depuis le bain de traitement chimique vers le bain de rinçage actif, ladite dilution des solvants en question se traduisant par la formation d'une émulsion qu'il est possible de séparer par décantation. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, les solvants organiques mis en oeuvre dans le bain utilisé au cours de l'étape de traitement chimique proprement dite sont apportés sous la forme d'une composition comportant une quantité efficace d'au moins un solvant organique. Suivant un autre mode de réalisation avantageux, le procédé conforme à l'invention, appliqué à la réduction de la DCO dans les bains de rinçage actif mis en oeuvre dans les traitements de décapage chimique, à l'aide de solvants organiques, des peintures comportées par des substrats métalliques, notamment à base d'Al, de Zn, de Mg, de Fe et de leurs alliages et, plus généralement, à base de tous métaux et alliages de ces métaux sensibles à l'attaque alcaline, est caractérisé par le fait que l'on fait comporter aux bains de rinçage actif un agent de relargage, ce grâce à quoi il s'y produit un déphasage donnant lieu, d'une part, à une phase majoritairement organique qui contient la quasi-totalité des solvants organiques jouant le rôle d'agent de décapage et des boues constituées essentiellement de particules de peinture décapées, entraînées en même temps que l'agent de décapage et, d'autre part, une phase aqueuse. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, appliqué à la réduction de la DCO dans les bains de rinçage actif mis en oeuvre dans les traitements de décapage chimique des peintures comportées par des substrats métalliques, notamment à base d'Al, de Zn, de Mg, de Fe et de leurs alliages et, plus généralement, à base de tous métaux et alliages de ces métaux sensibles à l'attaque alcaline, on recycle la phase majoritairement organique vers le bain de décapage après l'avoir, d'une part, débarrassée des éventuelles traces d'eau qu'elle peut contenir et après avoir, d'autre part, éliminé notamment par précipitation chimique l'agent de relargage qu'elle contient. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, appliqué à la réduction de la DCO dans les bains de rinçage actif mis en oeuvre dans les traitements de décapage chimique des peintures comportées par des substrats métalliques, notamment à base d'Al, de Zn, de Mg, de Fe et de leurs alliages et, plus généralement, à base de tous métaux et alliages de ces métaux sensibles à l'attaque alcaline, les solvants organiques mis en oeuvre dans le bain utilisé au cours de l'étape de traitement de décapage chimique sont apportés sous la forme d'une composition comportant - une quantité efficace d'au moins un solvant organique de décapage, - une quantité efficace d'au moins un additif caustique, - une quantité efficace d'au moins un agent accélérateur organique. Suivant un autre mode de réalisation avantageux du procédé conforme à l'invention, l'agent de relargage est amené sous la forme d'une composition aqueuse comprenant une quantité efficace d'au moins un sel de relargage. Suivant un mode de réalisation avantageux, l'installation conforme à l'invention, pour autant qu'elle soit destinée au décapage chimique des peintures, est caractérisée par le fait qu'elle comporte essentiellement: - une enceinte de décapage, - une enceinte de rinçage actif à l'intérieur de laquelle est réalisée l'élimination des solvants organiques de décapage entraînés depuis l'enceinte de décapage, cette élimination comprenant le relargage de ces solvants générateurs de DCO, ledit relargage conduisant à une phase organique et une phase aqueuse, - de préférence, une enceinte de rinçage final, - une enceinte de séparation de la phase organique et de la phase aqueuse, la phase organique contenant les agents de décapage ainsi que les boues entraînées et constituées par les particules de peinture décapée, - une enceinte de déshydratation de la phase organique et d'élimination par précipitation chimique des agents de relargage qu'elle peut contenir, - de préférence, une enceinte de mélange et - des moyens propres à acheminer les produits relargués depuis l'enceinte de rinçage actif vers l'enceinte de séparation de phases, des moyens propres à acheminer la phase organique formée dans l'enceinte de séparation de phases vers l'enceinte de déshydratation et d'élimination par précipitation chimique des agents de relargage et, de préférence, des moyens de recyclage de la phase organique ainsi traitée vers le bain de décapage, ces moyens de recyclage comportant de préférence la susdite enceinte de mélange et des moyens de filtration. L'invention pourra être encore mieux comprise à l'aide du complément de description et des exemples non limitatifs qui suivent et dans lesquels sont décrits des modes de réalisation avantageux de l'invention. On étudie d'abord l'obtention des conditions de relargage par mise en oeuvre d'un agent de relargage au niveau du bain de rinçage actif dans le cas du traitement de décapage chimique des peintures. L'obtention des conditions de relargage par dilution des solvants organiques dans le cas des traitements de dégraissage est étudiée dans les exemples. Dans ces traitements de décapage chimique des peintures, le bain de décapage comporte une proportion d'environ 5 à environ 90% en poids d'un solvant décapant organique choisi parmi les solvants du groupe comprenant la N-méthyl-pyrrolidone, les dérivés terpéniques, les esters de diacides, le diméthylformamide, le carbonate de propylène, le diméthylacétamide, la cyclohexanone et le benzylformate, les hydrocarbures à base aliphatique et naphténique, les glycols et esters de glycols. Ce bain est de préférence anhydre et ne comporte en tout état de cause pas plus de 0,5% en poids d'eau. Il contient un additif caustique et, de préférence, un agent accélérateur organique. L'additif caustique peut être une base alcaline; sa concentration dans le bain de décapage est généralement comprise entre 0,5 à 10%; il peut être choisi parmi les hydroxydes de métaux alcalins ou alcalino-terreux ou d'ammonium et parmi les amines de composés organiques à chaîne courte comprise de C1 à C4; il peut s'agir par exemple d'éthylamine ou de mono-, di- ou triéthanolamine. L'agent accélérateur organique est généralement à fonction hydroxyle; sa concentration dans le bain de décapage, lorsqu'il est présent, est généralement de 5 à 90% en poids et son poids moléculaire est égal ou supérieur à 90. I1 peut être choisi dans le groupe comprenant les alcools benzylique, furfurylique et le phénol, éventuellement polyoxyéthylénés, le cyclohexanol, le méthylcyclohexanol, les dérivés éthérifiés de glycols tels que l'éthylèneglycol ou le propylèneglycol. Dans la pratique, on a recours pour constituer le bain de décapage à des compositions de décapage comprenant - d'environ 5% à environ 90% en poids du susdit solvant organique de décapage, - moins de 0,5% en poids d'eau, - d'environ 0,5 à environ 10% en poids d'additif caustique et - de 0 à environ 90% en poids d'agent accélérateur organique, de préférence de 5 à 90% en poids. La composition utilisée pour la constitution du bain de décapage peut également contenir un agent tensioactif dont la concentration est de 0 à environ 10% en poids et qui peut être choisi dans le groupe comprenant les tensioactifs non ioniques tels que, par exemple, les alcools ou les alkylphénols polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropoxylénés, les tensioactifs anioniques tels que, par exemple, les sulfonates, les phosphates, les sulfates d'alcools ou d'alkylphénols éventuellement polyoxéthylénés et les tensioactifs cationiques tels que, par exemple, les chlorures d'ammonium quaternaire. L'agent de relargage que l'on fait comporter au bain de rinçage actif est un sel, ou un mélange de sels, choisi de préférence dans le groupe comprenant les sulfates, les chlorures, les carbonates et les bicarbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amine. La concentration du bain de rinçage actif en sels de relargage est inférieure ou au maximum égale à leur concentration de saturation. Le bain de rinçage actif peut être agité, de préférence par air comprimé, pour parfaire l'élimination du solvant décapant pouvant subsister sur les substrats et sa température est, de préférence, la température ambiante. Dans la pratique, l'agent de relargage est apporté sous la forme d'une composition aqueuse comprenant au moins l'un des susdits sels en une quantité inférieure à celle qui correspond à la limite de solubilité de ce sel dans veau. En général, le procédé conforme à l'invention est continu. La phase majoritairement organique du bain de rinçage actif est acheminée en continu vers une enceinte de séparation de phases pouvant être constituée par exemple par un dispositif du type déshuileur statique; les quantités de bain de rinçage actif ainsi prélevées sont remplacées par du bain de rinçage frais ou provenant d'une régénération antérieure. Dans l'enceinte de séparation de phases, il se forme une phase organique surnageante et une phase aqueuse; la phase organique comprend la quasi-totalité du solvant de décapage, les boues de peinture entraînées et éventuellement une faible quantité d'eau contenant en solution des sels de relargage et une faible quantité d'additif caustique; la phase aqueuse saline comprend l'agent de relargage; elle est de préférence recyclée vers le bain de rinçage actif. Pour rendre la phase organique propre à être recyclée vers le bain de décapage, il convient de la débarrasser des traces d'eau et des agents de relargage dissous dans cette eau; pour ce faire, on la mélange, de préférence sous agitation, à un produit déshydratant qui doit également être capable d'éliminer par précipitation chimique les agents de relargage dissous, par exemple sous forme de boues minérales. Le produit de déshydratation en question est avantageusement constitué par de la chaux; celle-ci fixe l'eau libre, désolvante l'eau fixée par les sels et conduit à un précipité de ces sels. La phase organique et les boues minérales issues de la réaction du produit déshydratant qu'elle contient, sont acheminées vers une enceinte de mélange qui a un rôle de stockage; à l'intérieur de cette enceinte de mélange, la phase organique contenant les boues minérales et un peu de boues de peinture provenant de l'enceinte de rinçage peut être avantageusement mélangée à des boues acheminées depuis le bain de décapage dans lequel ces boues se forment à l'origine; le mélange ainsi formé sortant de l'enceinte de mélange est acheminé vers des moyens de filtration ou de centrifugation permettant d'assurer la séparation des boues et de l'agent de décapage; l'agent de décapage est recyclé vers le bain de décapage; la présence, dans l'enceinte de mélange, des diverses boues provenant de la cuve à l'intérieur de laquelle la phase organique est mélangée au produit déshydratant peut permettre de plus d'augmenter, de façon surprenante, la vitesse de séparation des boues de peinture provenant directement du bain de décapage lui-même. Lorsque la séparation est réalisée par filtration et que les moyens de filtration sont colmatés par les boues retenues, il convient d'enlever ces dernières pour les rejeter; ces boues contiennent toutefois des quantités non négligeables d'agent de décapage et il peut s'avérer avantageux de les laver avant rejet à l'aide d'une fraction du bain de rinçage actif, ce qui permet de récupérer ledit agent de décapage retenu qui est recyclé vers le bain de rinçage actif. Le procédé conforme à l'invention peut également être discontinu. Le bain de rinçage actif est alors traité par une quantité suffisante de composition de relargage lorsque sa teneur en solvant de décapage et en boues de peinture entraînées atteint un niveau correspondant à 12000 mg d'02/1, ce qui correspond à un entraînement de 1200 mg 02/m2 éliminés par le rejet de 8 litres d'effluent à 150 mg d'OL/1. On laisse alors se former, éventuellement sans agitation, la phase organique; celle-ci est recyclée vers le bain de décapage après traitement par la chaux et élimination des boues de la manière décrite plus haut; l'eau de la phase aqueuse chargée en sel peut être éliminée par évaporation ou distillation, ce qui fournit de l'eau distillée, le concentrat de sel pouvant être réutilisé pour l'opération suivante de relargage. Quel que soit le mode de fonctionnement du procédé, les substrats sont traités successivement dans le bain de décapage, dans le bain de rinçage actif et dans le bain de rinçage final lorsque celui-ci existe. L'installation conforme à l'invention, montrée sur la figure unique, comprend essentiellement: - une enceinte de décapage 1, - une enceinte de rinçage actif 2 à l'intérieur de laquelle est réalisée l'élimination des produits polluants entraînés depuis le bain de décapage, cette élimination comprenant le relargage des constituants générateurs de DCO, - une enceinte de rinçage final 3, - une enceinte 4 de séparation de phases fournissant une phase aqueuse de préférence recyclée vers l'enceinte et une phase organique contenant les agents de décapage ainsi que les boues entraînées constituées par les particules de peinture décapée, - une enceinte 5 de déshydratation de la phase organique et d'élimination par précipitation chimique des agents de relargage, - de préférence, une enceinte de mélange 6. Elle comprend également - des moyens 7 propres à alimenter l'enceinte de séparation de phases en bain de rinçage, - des moyens 8a propres à acheminer la phase organique formée dans l'enceinte de séparation de phases vers l'enceinte 5 et des moyens 8b de recyclage de la phase aqueuse formés vers l'enceinte 2, - des moyens 9, 9a et 12 de recyclage de la phase organique ainsi traitée vers l'enceinte 1, ces moyens de recyclage comportant l'enceinte de mélange 6 et des moyens de filtration 10. Les moyens 7, 8a, 8b et 9, 9a et 12 peuvent être constitués par des canalisations dans lesquelles les produits acheminés circulent par gravité ou sous l'influence de pompes. De préférence, l'installation comprend de plus des moyens 9b permettant d'acheminer des fractions de bain de rinçage actif depuis l'enceinte 2 vers les moyens de filtration 10 et des moyens 13 permettant de les recycler vers l'enceinte 2 une fois qu'ils ont traversé les moyens de filtration 10. Les moyens de filtration 10 peuvent être constitués par un filtre-presse. L'enceinte de décapage 1 est alimentée en constituants du bain de décapage, à savoir en décapant organique, en accélérateur de décapage et en additif caustique, par exemple par une canalisation 14; cette enceinte 1 est également reliée à l'enceinte de décantation 6 par exemple par une canalisation 15 propre à y acheminer, en tant que de besoin, une partie des boues formées et accumulées à la partie inférieure de l'enceinte 1. L'enceinte de déshydratation 5 est alimentée en agent de déshydratation par exemple par une canalisation 16; elle comporte avantageusement un dispositif d'agitation 18, par exemple mécanique. L'enceinte 2 comporte avantageusement un dispositif montré schématiquement en 17, propre à assurer l'agitation par air comprimé du bain de décapage y contenu. La mise en oeuvre du procédé et de l'installation conformes à l'invention peuvent être comme suit. L'enceinte 1 est remplie de bain de décapage. L'enceinte 2 est remplie d'une solution aqueuse saturée de sel de relargage éventuellement amenée par une canalisation 19 constituant le bain de rinçage actif. L'enceinte 3 est remplie d'eau. Les substrats peints devant être décapés sont plongés successivement dans les enceintes 1, 2 et 3, puis séchés. C'est depuis la partie supérieure de l'enceinte 2 que l'on achemine des fractions du bain de rinçage actif vers l'enceinte 4 par la canalisation 7. A l'intérieur de l'enceinte 4, les quantités de bains de rinçage actif qui y sont acheminées sont au repos et la séparation de phases s'effectue progressivement. A la partie supérieure de l'enceinte 4, on prélève, par la canalisation 8a, la phase organique riche en agent de décapage et contenant des boues et, à la partie inférieure, on prélève, par la canalisation 8b, la phase aqueuse contenant en solution des sels de relargage. La phase aqueuse prélevée par la canalisation 8b est traitée comme indiqué plus haut. La phase organique est acheminée vers l'enceinte 5 à l'intérieur de laquelle il est procédé, d'une part, à la déshydratation et, d'autre part, à l'élimination par précipitation chimique des sels dissous. La phase organique ainsi traitée est acheminée par la canalisation 9 vers l'enceinte 6 et, après mélange avec les boues acheminées depuis l'enceinte 1 par la canalisation 15, le produit résultant est acheminé vers les moyens de filtration 10 qui permettent de récupérer la plus grande partie de l'agent de décapage retenue par les boues; cet agent de décapage est recyclé par la canalisation 12 vers l'enceinte 1. En fonctionnement continu, le bain de rinçage actif est, d'une part, débarrassé en continu d'une partie de l'agent de décapage et des boues qui y sont entraînées par les substrats traités et, d'autre part, alimenté en solution aqueuse de préférence saturée en sels de relargage de manière à maintenir un niveau constant. De cette façon, il est possible de ne jamais rejeter le contenu de cette enceinte. Par ailleurs, l'eau remplissant l'enceinte 3 n'est enrichie en agent de décapage et en boues entraînées depuis l'enceinte 2 qu'à un degré très faible; en d'autres termes, la DCO du bain remplissant l'enceinte 3 est à l'équilibre et inférieure à 150 mg d'02/1. Par conséquent, le rejet en continu, par exemple par débordement de ce bain remplissant l'enceinte 3, ne pose pas de problèmes d'environnement. En fonctionnement discontinu, le bain de rinçage actif est traité en discontinu; la fraction organique qui peut alors se former est prélevée et traitée de la façon décrite plus haut; la fraction ainsi prélevée est remplacée par une fraction équivalente de solution de préférence saturée d'agent de relargage. Les exemples 1 à 3 qui suivent concernent le cas du traitement de décapage chimique des peintures; l'exemple 4 concerne le cas des traitements de dégraissage. EXEMPLE 1 On a recours, pour le décapage de pièces en alliage d'aluminium, à un bain de décapage dont la constitution est comme suit: N-méthylpyrrolidone 45 % butyldiglycol 50 % monoéthanolamine 5 %. Le bain de rinçage dans lequel doivent être plongées les pièces en alliage d'aluminium après décapage est une solution aqueuse: - ou bien de phosphate tripotassique à 90 g/100 g d'eau (bain de rinçage A), - ou bien de carbonate de potassium à 117 g/100 g d'eau (bain de rinçage B). Dans le cadre du présent exemple, on a simulé l'entraînement du bain de décapage par les pièces en cours de traitement vers le bain de rinçage suivant, en incorporant 2% v/v du bain de décapage décrit ci-dessus dans chacun des deux susdits bains de rinçage dont la température est de 20'C, ce qui conduit à une DCO au niveau du bain de rinçage actif ainsi pollué tant A que B de 51000 mg d'02/1. I1 se produit rapidement un déphasage entre une phase organique supérieure et une phase aqueuse inférieure. La DCO est mesurée ensuite au niveau de la phase aqueuse saline 10 minutes puis une heure après l'incorporation, le déphasage ayant eu lieu. Ces mesures donnent les résultats suivants: - 10 minutes après l'incorporation de 2% v/v du bain de décapage, la DCO est de 2200 mg de 02/1 dans le cas du bain de rinçage A et de 1600 mg de 02/1 dans le cas du bain de rinçage B, - 1 heure après l'incorporation de 2% v/v du bain de décapage, la DCO est de 2200 mg de 02/1 dans le cas du bain de rinçage A et de 1200 mg de 02/1 dans le cas du bain de rinçage B. Connaissant les susdits résultats, il convient de vérifier si une telle DCO au niveau de l'enceinte 2 conduit à une DCO suffisamment basse au niveau de l'enceinte 3 pour que la solution aqueuse remplissant cette enceinte puisse être rejetée. Or, pour que le rejet au niveau de l'enceinte 3 puisse être envisagé, la DCO dans cette enceinte ne doit pas dépasser 150 mg de d' 2 par litre. Et une DCO de 150 mg de d' 2 par litre au niveau de l'enceinte 3 correspond, en raison, d'une part, de la dilution de rinçage autorisée de 8 1/m2 et, d'autre part, du fait qu'un m2 de substrat entraîne 0,1 1 de bain contenu dans l'enceinte 2, à une DCO au niveau de cette enceinte 2 égale à 150 x 8 = 12000. 0,1 La DCO mesurée au niveau de l'enceinte 2 pour le bain A étant de 2200, donc nettement inférieure au maximum autorisé de 12000, la solution contenue dans l'enceinte 3 peut être rejetée. Ceci est également vrai pour le bain B. Dans le cas du bain B, le produit relargué constituant la phase organique supérieure contient, outre le produit décapant à recycler, 5% d'eau et 5% de carbonate de potassium. Dans le cadre du traitement dans l'installation conforme à l'invention, cette dernière phase organique est acheminée vers l'enceinte de déshydratation dans laquelle on lui ajoute 170 g de chaux par litre. A l'intérieur de l'enceinte 6 de mélange, la phase organique traitée par la chaux et qui, dans la pratique, comporte un peu de boues minérales mélangées avec des boues formées par la peinture décapée, est mélangée avec les boues de peinture qui se forment à l'intérieur du bain de décapage lui-même. Ce mélange est passé ensuite sur le filtre-presse 10; on a constaté que, de façon surprenante, la capacité de filtration du grâce à ce mélange obtenu par recyclage de boues. Le filtrat obtenu, constitué essentiellement par de l'agent de décapage, peut être recyclé. Lorsque le filtre-presse est colmaté, on le lave avantageusement à l'aide de la solution aqueuse inférieure constitutive du bain de rinçage actif. On peut ainsi récupérer jusqu'à 60% de l'agent de décapage retenu dans les boues; celles-ci sont ensuite rejetées. EXEMPLE 2 On a recours à un bain de décapage dont la constitution est comme suit: diméthylacétamide 65 % carbonate de propylène 30 % potasse 5 %. Dans ce bain, on décape des pièces en alliage d'aluminium. La DCO d'un bain constitué par incorporation de 2% v/v de ce bain de décapage dans de l'eau, est de 40000 mg d'oxygène par litre. On a recours, par ailleurs, à un bain de rinçage C constitué d'eau et de 117 g de carbonate de potassium par 100 g d'eau. Pour simuler l'entraînement du bain de décapage par les pièces en cours de traitement vers le bain de rinçage, on incorpore 2% v/v de bain de décapage dans le bain de rinçage dont la température est de 20'C. Il se forme rapidement un déphasage entre une phase organique supérieure et une phase aqueuse inférieure. La DCO de la phase aqueuse saline est mesurée une heure après l'incorporation de 2% v/v du bain de décapage dans l'eau et donne 3340 mg de 02/1. A l'examen de ces résultats, il apparaît donc que la réduction de la DCO est suffisante pour autoriser l'ex- ploitation industrielle du produit décapant, autrement dit le rejet de la phase aqueuse au niveau de l'enceinte 3. La phase organique supérieure est traitée et recyclée conformément à l'invention; elle contient un peu d'eau (13%) dans du produit décapant. Au niveau de l'enceinte de déshydratation de l'installation conforme à l'invention, on ajoute de la chaux à raison de 442 g/l à cette phase organique. La suite du traitement et notamment la filtration des boues de peinture qui se forment est comme décrit à l'exemple 1. EXEMPLE 3 On a recours à un bain de décapage dont la constitution est comme suit: N-méthylpyrrolidone 25 % carbonate de propylène 30 % huile de pin terpénique 20 % D-limonène 7% éthanol 5 % sel de potassium d'ester phosphorique 8 % potasse 5 %. Ce bain est utilisé pour le décapage des pièces en alliage d'aluminium. La DCO d'un bain constitué par incorporation de 2% v/v de ce bain de décapage dans de l'eau, est de 36000 mg d'oxygène par litre. On a également recours à un bain de rinçage D constitué d'eau et de 117 g de carbonate de potassium par 100 g d'eau. Pour simuler l'entraînement du bain de décapage par les pièces en cours de traitement vers le bain de rinçage, on incorpore 2% v/v du susdit bain de décapage dans le bain de rinçage D dont la température est de 20'C. Il se produit rapidement un déphasage entre une phase organique supérieure et une phase aqueuse inférieure. La DCO de la phase aqueuse saline après déphasage est mesurée une heure après l'incorporation, autrement dit après la préparation, et donne 6640 mg de 02/1. Au vu de ces résultats, il apparaît que la réduction de la DCO au niveau de la phase aqueuse est suffisante pour autoriser l'exploitation industrielle du bain de décapage, autrement dit le rejet de la phase aqueuse du bain de rinçage final contenu dans l'enceinte 3, la phase organique étant traitée conformément à l'invention. Cette phase organique supérieure contient encore un peu d'eau (5%) et du carbonate de potassium (5 & ) en plus du produit décapant. Au niveau de l'enceinte de déshydratation comportée par l'installation conforme à l'invention, on ajoute de la chaux à raison de 170 g par litre de phase organique. Les boues de peinture formées au niveau du bain de décapage sont filtrées comme décrit à l'exemple 1. EXEMPLE 4 On étudie l'obtention des conditions de relargage au niveau du bain de rinçage actif dans le cas d'un traitement de dégraissage, les conditions de relargage étant alors créées non plus par ajout d'un additif mais par la dilution des solvants organiques dans le bain de rinçage. Une composition de dégraissage, sous forme de micro-émulsion aqueuse ayant un aspect limpide brun et une densité à 20'C égale à 0,915 et dont la formulation est comme suit: %(PIP) Ether butylique d'éthylèneglycol 12,50 Amide d'acide gras (par exemple celui commercialisé par la C F P I sous la marque GALORYL EM 375) 6,25 Alkylbenzène-sulfonate de sodium (par exemple celui commercialisé par EXXON CHEMICAL sous la marque SYNACTOf) 416) 6,25 Hydrocarbure cyclbparaffinique à 1,4% d'aromatique (par exemple celui commercialisé par EXXON CHEMICAL sous la marque NAPPAI49 il) 50,00 Eau 25,00 Total 100,00 est utilisée dans des opérations de dégraissage de souillures organiques déposées sur des pièces métalliques. Les pièces métalliques en question sont des grilles de 5 cm x 5 cm, composées de fils de cuivre de diamètre d'environ 0,5 mm espacés de 3 mm. Ces grilles sont artificiellement souillées d'une salissure grasse standard dont la formulation est comme suit: % (P/P) Huile paraffinique à 3% d'aromatique (par exemple celle commer cialisée par la Société FINA sous la désignation F 9807) 79,00 Graisse universelle GP (par exemple celle commercialisée sous la désignation 450 SuS) 7,00 Sable de Fontainebleau 7,00 Noir de carbone 7,00 Total 100,00 On constate que la durée nécessaire pour le trempage des grilles dans la solution pure de dégraissage faiblement agitée est de 15 minutes, ce qui est comparable à ce que l'on rencontre dans le cas des compositions purement organiques destinées industriellement à cet usage. En raison de leur entraînement vers le bain de rinçage par les pièces traitées dans le bain de dégraissage, les constituants de ce bain et notamment le ou les solvants s'accumulent dans le bain de rinçage, entraînant une augmentation de la DCO. Pour réduire cette DCO, on crée dans le bain de rinçage des conditions de relargage; ces conditions se trouvent réunies du fait de la dilution desdits solvants dans le bain de rinçage, autrement dit dès que la concentration dudit bain en ces solvants atteint une valeur limite qui, dans le cas présent, est de 5% (v/v) dans l'eau. Par conséquent, dès que la concentration du bain de rinçage en solvant(s) entraîné(s) depuis le bain de dégraissage atteint 5% (v/v) dans l'eau, il se forme une émulsion blanchâtre qui décante naturellement, formant une phase majoritairement organique contenant la quasi-totalité du ou des solvants et une phase aqueuse. En d'autres termes, le bain de rinçage se chargeant, du fait de l'entraînement de produit par les pièces traitées, en constituants du bain de dégraissage et notamment en solvant(s) organique(s) de dégraissage, ceuxci ont tendance à former une émulsion. Cette émulsion formant la phase majoritairement organique est mise à décanter dans une enceinte annexe de séparation de phases prévue à cet effet. La partie émulsionnée supérieure, prélevée, peut alors être traitée, pour éliminer la majeure partie de l'eau résiduaire, dans une installation de centrifugation ou bien d'ultrafiltration tangentielle sur membrane, fournissant un concentrat organique qui est constitué majoritairement du solvant organique entrant dans la constitution de la composition de dégraissage, ce solvant pouvant être recyclé vers le bain de dégraissage. REVENDICATIONS 1. Procédé pour la réduction de la DCO dans les bains de rinçage comportant des solvants organiques et mis en oeuvre dans les traitements chimiques de substrats métalliques, ces traitements chimiques comportant successivement une étape de traitement chimique proprement dite au cours de laquelle est utilisé un bain mettant en oeuvre un ou plusieurs solvants organiques et une étape de rinçage des substrats ainsi traités mettant en oeuvre un bain de rinçage dit "actif", caractérisé par le fait que, d'une part, on crée dans le bain de rinçage des conditions de relargage des solvants organiques présents, ce grâce à quoi il s'y produit un déphasage donnant lieu à une phase majoritairement organique qui contient la quasi-totalité des agents organiques et une phase aqueuse et que, d'autre part, on récupère la phase majoritairement organique. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la phase majoritairement organique que l'on récupère, est recyclée vers le bain de traitement chimique proprement dit après avoir été débarrassée des éventuelles traces de constituants indésirables qu'elle peut contenir. 3. Installation propre à la mise en oeuvre du procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte essentiellement: - une enceinte de traitement chimique, - une enceinte de rinçage dit actif à l'intérieur de laquelle est réalisée l'élimination des solvants organiques entraînés depuis le bain de traitement chimique, cette élimination comprenant le relargage desdits solvants qui sont générateurs de DCO, ledit relargage conduisant à une phase organique et à une phase aqueuse, - une enceinte de séparation de la phase organique et de la phase aqueuse, - des moyens propres à acheminer les produits relargués depuis l'enceinte de rinçage actif vers l'en- ceinte de séparation de phases. 4. Installation selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle comporte des moyens propres à recycler la phase organique depuis l'enceinte de séparation de phases vers l'enceinte de traitement chimique proprement dit. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les conditions de relargage des solvants organiques présents dans le bain de rinçage actif sont créées par addition d'une quantité efficace d'au moins un agent de relargage. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les conditions de relargage des solvants organiques présents dans le bain de rinçage actif sont créées en raison de la dilution de ces solvants dans le bain de rinçage. 7. Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 5 et 6, caractérisé par le fait que les solvants organiques mis en oeuvre dans le bain utilisé au cours de l'étape de traitement chimique proprement dit sont apportés sous la forme d'une composition comportant une quantité efficace d'au moins un solvant organique. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que les solvants organiques sont ceux du groupe comprenant la N-méthyl-pyrrolidone, les dérivés terpéniques, les esters de diacides, le diméthylformamide, le carbonate de propylène, le diméthylacétamide, la cyclohexanone et le benzylformate, les hydrocarbures à base aliphatique et naphténique, les glycols et esters de glycols. 9. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'agent de relargage est un sel, ou un mélange de sels, choisi de préférence dans le groupe comprenant les sulfates, les chlorures, les carbonates et les bicarbonates de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'amine. 10. Procédé selon la revendication 5, caractérisé par le fait que l'agent de relargage est amené sous la forme d'une composition aqueuse comprenant une quantité efficace d'au moins un sel choisi de préférence parmi ceux indiqués à la revendication 7. 11. Procédé selon l'une des revendications 1, 2, 5 à 10, appliqué à la réduction de la DCO dans les bains de rinçage actif mis en oeuvre dans les traitements de décapage chimique, à l'aide de solvants organiques, des peintures comportées par des substrats métalliques, notamment à base d'Al, de Zn, de Mg, de Fe et de leurs alliages et, plus généralement, à base de tous métaux et alliages de ces métaux sensibles à l'attaque alcaline, caractérisé par le fait que l'on fait comporter aux bains de rinçage actif un agent de relargage, ce grâce à quoi il s'y produit un déphasage donnant lieu, d'une part, à une phase majoritairement organique qui contient la quasitotalité des solvants organiques jouant le rôle d'agent de décapage et des boues constituées essentiellement de particules de peinture décapées, entraînées en même temps que l'agent de décapage et, d'autre part, une phase aqueuse. 12. Procédé selon la revendication 11, caractérisé par le fait que l'on récupère la phase majoritairement organique et qu'on la recycle vers le bain de décapage, d'une part, après l'avoir débarrassée des éventuelles traces d'eau qu'elle peut contenir et, d'autre part, après avoir éliminé, notamment par précipitation chimique, l'agent de relargage qu'elle contient. 13. Procédé selon l'une des revendications 11 et 12, caractérisé par le fait que les solvants organiques de décapage sont apportés sous la forme d'une composition comportant - une quantité efficace d'au moins un solvant organique de décapage, - une quantité efficace d'au moins un additif caustique, - une quantité efficace d'au moins un agent accélérateur organique. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le fait que la composition de décapage comprend - d'environ 5% à environ 90% en poids du solvant organique de décapage, - moins de 0,5% en poids d'eau, - d'environ 0,5 à environ 10% en poids d'additif caustique et - de 0 à environ 90% en poids d'agent accélérateur organique, de préférence de 5 à 90% en poids. 15. Installation selon l'une des revendications 3 et 4, destinée au décapage chimique des peintures, caractérisée par le fait qu'elle comporte essentiellement: - une enceinte de décapage, - une enceinte de rinçage actif à l'intérieur de laquelle est réalisée l'élimination des solvants organiques de décapage entraînés depuis le bain de décapage, cette élimination comprenant le relargage de ces solvants générateurs de DCO, ledit relargage conduisant à une phase organique et à une phase aqueuse, - de préférence, une enceinte de rinçage final, - une enceinte de séparation de la phase organique et de la phase aqueuse, la phase organique contenant les agents de décapage ainsi que les boues entraînées constituées par les particules de peinture décapée, - une enceinte de déshydratation de la phase organique et d'élimination par précipitation chimique des agents de relargage qu'elle peut contenir, - de préférence, une enceinte de mélange et - des moyens propres à acheminer les produits relargués depuis l'enceinte de rinçage actif vers len- ceinte de séparation de phases, des moyens propres à acheminer la phase organique formée dans l'enceinte de séparation de phases vers l'enceinte de déshydratation et d'élimination par précipitation chimique des agents de relargage. 16. Installation selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle comporte des moyens de recyclage de la phase organique vers l'enceinte de décapage, ces moyens de recyclage comportant de préférence la susdite enceinte de mélange et des moyens de filtration.