Brevet FR2746104A1 — publié le 19970919

Silicones à fonction carbonate et hydroxycarbamate et procédé pour les préparer. La présente invention a pour objet des silicones rendues fonctionnelles par des substituants hydroxycarbamates, et les compositions cosmétiques les contenant. On fait souvent réagir les silicones avec divers groupes fonctionnels afin de modifier les caractéristiques de la silicone résultante tout en maintenant les autres propriétés souhaitables, telles que par exemple viscosité, solubilité et indice de réfraction. Divers substituants provoquent des modifications utiles dans le moment dipolaire et dans le pouvoir de coordination, voir par exemple des silicones rendues fonctionnelles par des groupes amino et les silicones rendues fonctionnelles par des groupes acide carboxylique. On a utilisé la polymérisation cationique ou la polymérisation par radicaux libres du: A/ I0 ((vinyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, ou 0 du (méthacrylate)propylène carbonate ester cyclique, avec divers comonomères, afin de produire des copolymères rendus fonctionnels par un groupe carbonate. On peut ensuite faire réagir ces copolymères rendus fonctionnels par un groupe carbonate, avec des amines afin de produire des copolymères rendus fonctionnels par un groupe carbamate. La réaction de polyhydrures de siloxane (appelés également hydrogène siloxane, fluide hydrure ou hydrures) avec O s l le (3-butényl)éthylène ester carbonate cyclique, ou o2 O D5 rI'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, produit des silicones rendues fonctionnelles par un groupe carbonate, ayant des constantes diélectriques qui varient d'environ 20 à environ 50. Ces silicones polymères rendues fonctionnelles par du carbonate présentent l'aptitude de dissoudre de grandes quantités de sel de lithium, et se comportent comme des électrolytes polymère. Les silicones ont des propriétés qui les rendent particulièrement avantageuses pour les produits destinés aux soins des cheveux. Certaines silicones produisent de minces films uniformes qui sont hydrophobes, et produisent également des solutions ou émulsions qui possèdent une faible viscosité. La faible viscosité permet d'introduire davantage d'ingrédients actifs dans un produit cosmétique sans les effets défavorables des produits de viscosité élevée, tels que par exemple les difficultés de pompage ou les modes irréguliers de pulvérisation. Ceci est très important pour le consommateur car des préparations qui sont difficiles à utiliser ou qu'on sort difficilement d'un l'appareil distributeur, ne sont pas préférées. L'industrie cosmétique des produits pour la toilette a fabriqué un grand nombre de produits de soins qui utilisent les silicones. Ces divers produits englobent les shampoings destinés à nettoyer les cheveux et le cuir chevelu, les rinçages (rinses) pour cheveux, les agents pour démêler les cheveux, les produits de toilette, les pulvérisations, les produits pour la mise en plis, et les compositions pour redresser (décrépir) les cheveux et les compositions fortifiant les cheveux. La propreté des cheveux et du cuir chevelu est un critère personnel important. Les cheveux sales prennent une apparence terne, deviennent gras et ont un toucher déplaisant. Les consommateurs souhaitent des shampoings qui moussent rapidement et copieusement et qui, après rinçage, laissent les cheveux frais, sentant bon et sous une forme facile à coiffer. En outre, les consommateurs ont tendance à préférer les shampoings qui laissent les cheveux doux, brillants, avec du lustre et avec du "corps". Les shampoings sont disponibles sous diverses formulations, sous forme de liquide clair ou opaque, de gel ou de pâte. Afin de remplir les divers critères demandés par le consommateur, les formulations de shampoing contiennent un ou plusieurs agents de nettoyage tels que les agents de surface non ioniques, anioniques et amphotères, ensemble avec divers additifs qui incluent, entre autres, les agents qui se déposent sur les cheveux, comme les agents de surface cationiques, des agents contrôlant la viscosité, des agents de démêlage, des conservateurs, des parfums, des vitamines, des antioxydants, des opacifiants, des agents nacrants, des filtres solaires, et des produits végétaux ainsi que des additifs qui rendent fonctionnels tels que des agents de démêlage, des agents qui augmentent le brillant et des agents qui donnent du volume. Après le shampoing, les cheveux sont habituellement mouillés, fréquemment emmêlés et par conséquent difficiles à peigner. Les consommateurs demandent généralement des produits de rinçages et des produits de démêlage ou de conditionnement destinés à faciliter le peignage et le démêlage, à augmenter le "corps" des cheveux, améliorer le brillant et la texture, empêcher la formation de l'électricité statique, faciliter le coiffage, le maintien de la coiffure et des boucles. L'expression "les cheveux qui ont du corps" exprime une qualité subjective et mal définie. Il est généralement accepté que le volume exprime une mesure quantitative de la chevelure. Une méthode pour augmenter le volume des tresses de cheveux (et par conséquent la propriété subjective de la chevelure) est de communiquer une petite charge triboélectrique aux cheveux. Ceci peut être réalisé en utilisant des shampoings qui donnent du volume et qui généralement dépouillent les cheveux de leur matière grasse naturelle, laissant les fibres chargées négativement avec une tendance pour les fibres de cheveux de se repousser les unes les autres par suite d'électricité statique. Cette méthode ne produit pas des résultats cohérents et prévisibles, car de faibles changements de l'humidité peuvent soit augmenter la charge triboélectrique conduisant à des cheveux qui s'envolent (humidité relative faible) ou dissiper la charge électrostatique, conduisant à des cheveux plats (humidité relative élevée). Cette technique a également tendance à desquamer la cuticule des cheveux et endommager ainsi les cheveux et rendre difficile le peignage et le coiffage. Une technique plus préférable pour communiquer du corps aux cheveux consiste à déposer sur les cheveux un film à base de produits hydrocarbonés, à l'aide d'une préparation qui reste sur les cheveux entre deux shampoings. Ces préparations, incorporent, de façon caractéristique, une résine hydrocarbonée, augmentent généralement la résistance et les forces nécessaires pour peigner les cheveux et ainsi rendent les cheveux difficiles à coiffer tout en maintenant la coiffure. De plus, de tels produits, selon le choix des résines et des solvants utilisés, peuvent conduire à des pellicules déplaisantes sur les cheveux. Un problème supplémentaire consiste dans le fait que les mélanges résine et solvant hydrocarboné peuvent dessécher les cheveux, les rendre cassants, et conduire à la cassure des cheveux pendant le coiffage ultérieur. Lorsqu'on utilise des agents de conditionnement à base de produits hydrocarbonés, en augmentant la teneur en composés organoalkyle des composés de conditionnement ammonium quaternaire, on communique aux composés de conditionnement un pouvoir de conditionnement plus élevé. L'efficacité de conditionnement d'un composé ammonium quaternaire augmente avec l'augmentation de la longueur de la chaîne alkyle ou avec l'augmentation de la substitution par des groupes alkyle, dans l'ordre croissant ci-après: monoalkyle moins qu'ils contiennent également des résines. Une utilité des dialkylsiloxanes polymères est de communiquer une propriété de conditionnement (propriété de démêlage) aux produits destinés aux soins des cheveux. Tandis que les disiloxanes polymères conventionnels communiquent de bonnes propriétés de démêlage, de tels produits ont tendance à avoir une interaction antagoniste avec d'autres additifs tels que les laques, diminuant leur efficacité. Ce conflit de propriétés entre les ingrédients conduit à des reformulations qui stimulent les efforts pour préparer de nouveaux produits plus compatibles. Les shampoings démêlants (shampoings de conditionnement) ont généralement une formulation destinée à nettoyer les cheveux suivi par le dépôt d'un produit qui agit en procurant un bénéfice de conditionnement (démêlage). L'incorporation d'une résine de silicone organofonctionnelle MQ donnant du volume et qui est compatible avec les autres composants tels que les shampoings "deux en un", produit à la fois nettoyage, conditionnement et donne du volume. Les laques sont généralement destinées à fournir des mises en plis temporaires ou à maintenir les boucles des cheveux. Le plus usuel de ces produits est une pulvérisation destinée à être utilisée après avoir séché les cheveux. D'autres laques peuvent être utilisées après avoir essoré les cheveux à l'aide d'une serviette, afin d'obtenir plus de corps et de volume et aider le coiffage. Les laques de type spécial mentionnées précédemment, incluent les gels de coiffage, les mousses de coiffage, les crèmes, les mousses, les brumes, les gels de mise en forme, les mousses de coiffage et autres. Ces laques doivent être compatibles avec l'utilisation ultérieure de pulvérisations qui augmentent le lustre ou le brillant. Les produits pour l'enrobage des cheveux sont des formulations destinées à rendre les cheveux brillants. De plus, les produits d'enrobage des cheveux réduisent fréquemment à la fois la charge triboélectrique, qui font que les cheveux s'envolent et les forces nécessaires pour le peignage, en ajoutant sur les cheveux un revêtement lubrifiant, diminuant ainsi à la fois la friction entre les fibres et la répulsion électrostatique entre les fibres. Une méthode pour communiquer ou augmenter le lustre ou le brillant sur les cheveux consiste à revêtir les cheveux avec un produit ayant un indice de réfraction élevé. En utilisant cette technique, le brillant ou le lustre apparent sera proportionnel à l'indice de réfraction du produit se trouvant sur la surface des fibres. En l'absence d'autres facteurs, un rapport direct existe entre l'indice de réfraction et le brillant apparent des cheveux. Plus les produits d'enrobage des cheveux auront un indice de réfraction élevé, plus ces formulations auront tendance à rendre les cheveux brillants. On a découvert qu'on pouvait préparer des silicones rendues fonctionnelles par du carbamate, par une réaction d'hydrosilylation entre un ester carbonate cyclique insaturé et un siloxane contenant de l'hydrure, afin de fournir une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate, qu'on peut ensuite faire réagir avec une amine pour obtenir un silicone rendue fonctionnelle par des substituants hydroxycarbamate. De telles nouvelles silicones sont utiles pour diverses applications et en particulier pour des soins personnels et des applications cosmétiques. Ainsi, la présente invention a pour objet une silicone rendue fonctionnelle par de l'hydroxycarbamate, de formule générale: MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1/2 M' = R3iR'iSiOl/2 D = R2SiO2/2 D'= R2jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone; R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)-CH202CNR1R2, ou - CH2-CH2-R" - CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone et R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone. La présente invention a également pour objet un procédé pour préparer une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, obtenu par une réaction d'hydrosilylation d'un ester carbonate insaturé de formule / CH2=CH-R" o R" a la signification précédemment indiquée avec un hydrure de siloxane, suivie par une réaction avec un composé HN R1R2 o R1 et R2 ont les significations précédemment indiquées. Les silicones rendues fonctionnelles par de l'hydroxycarbamate, selon la présente invention, sont des composants utiles pour diverses compositions de soins personnels telles que les shampoings "deux en un", les produits pour l'enrobage des cheveux, des gels coiffants, les mousses coiffantes, les laques et les produits similaires. La présente invention a pour objet une composition de silicone comprenant une silicone rendue fonctionnelle par de l'hydroxycarbamate, de formule MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1/2 M' = R3iR'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D' = R2_jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+ e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun des M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone; R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)-CH202CNR1R2, ou -CH2- CH2-R" CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone. La présente invention a également pour objet une composition de silicone comprenant une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate, de formule: MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1/2 M" = R3iR"'iSiO1l/2 D = R2SiO2/2 D"= R2jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, R"' étant défini comme: 0 -(CH2>-R"- t-0O o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone. La présente invention a également pour objet un procédé de préparation d'une silicone comprenant une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, comprenant: (a) le fait de faire réagir un hydrure de siloxane, de formule MzMHyDxDHwTvTHuQt O M = R3SiO1/2 MH = R3-kHkSiOl/2 D = R2SiO2/2 DH = R2-mHmSiO2/2 T = RSiO3/2 TH = HSiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice k varie de 1 à 3, l'indice m représente 1 ou 2, et les indices t, u, v, w, x, y et z représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme u+w+y représente zéro ou un nombre positif, et la somme t+v+x+z représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, avec un ester carbonate cyclique insaturé de formule O// CH2=CH-R" o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 0 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation; (b) le fait d'obtenir ainsi une silicone rendue fonctionnelle par un carbonate, de formule: MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1l/2 M" = R3iR"'iSiOl/2 D = R2SiO2/2 D"= R2jR"jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+ e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, R"' étant défini comme: o -(CH2h-R"- t/Y o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone; Il (c) le fait de faire réagir ladite silicone rendue fonctionnelle par l'ester carbonate, en présence d'une amine de formule HNR1R2 o R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone; et (d) le fait d'obtenir ainsi une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, de formule MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1l/2 M' = R3_iR'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D'= R2jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2, et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone, R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" - CH(OH)-CH202CNR1R2, ou - CH2-CH2-R" - CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et RI et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone, ce procédé pouvant être terminé à l'étape (b) pour représenter un procédé pour préparer une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate. Les composés selon la présente invention sont préparés par une réaction d'hydrosilylation entre un hydrure de siloxane (un fluide hydrure) et un ester carbonate cyclique insaturé. Les hydrures appropriés sont définis par la formule générale: MzMHyDxDHwTvTHuQt o M = R3SiOl/2 MH = R3-kHkSiOl/2 D = R2SiO2/2 DH = R2-mHmSiO2/2 T = RSiO3/2 TH = HSiO3/2 et I0 Q = SiO4/2 o l'indice k varie de 1 à 3, l'indice m représente 1 ou 2, et les indices t, u, v, w, x, y et z représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme u+w+y représente zéro ou un nombre positif, et la somme t+v+x+z représente zéro ou un nombre positif, R étant pour chacun de M, D et T choisi, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. On fait réagir l'hydrure, tel que défini ci-dessus, avec un ester carbonate cyclique insaturé de formule CH2=CH-R" o o R" représente un radical divalent ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. Les exemples particulièrement préférés d'ester carbonate sont choisis dans le groupe constitué de ((vinyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, d'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, de (3butényl)éthylène ester carbonate cyclique, et de (méthacrylate)propylène ester carbonate cyclique. On fait réagir l'ester carbonate insaturé avec l'hydrure, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation, produisant ainsi une silicone rendue fonctionnelle par un ester carbonate. Ainsi, les indications ci-dessus conduisent à une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate, de formule: MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1l/2 M" = R3iR"'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D" = R2jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif; R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone; R"' étant défini comme o0 -(CH2)2-R"o/ o R" représente un radical divalent ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone. Le catalyseur d'hydrosilylation est choisi dans un groupe constitué de catalyseur renfermant un métal choisi dans le groupe formé par le nickel, palladium, platine, rhodium, iridium, ruthénium et osmium ou selon l'enseignement des brevets US 3 159 601, 3 159 662, 3 419 593, 3 715 334, 3 775 452 et 3 814 730, qui sont incorporés dans la présente demande à titre de référence. Un catalyseur caractéristique contenant du platine, utile pour la préparation des compositions organopolysiloxane, selon la présente invention, est représenté par l'acide chloroplatinique sous quelque forme que ce soit, tel que, par exemple, sous forme hexahydrate facilement disponible ou sous la forme anhydre, intéressant par suite de leur facilité de dispersion dans les systèmes organosiloxanes. Un acide chloroplatinique particulièrement utile est la composition obtenue lorsqu'on fait réagir ce dernier avec un composé organosilicium aliphatique insaturé tel que le divinyltétraméthyldisiloxane, comme décrit dans le brevet US n0 3 419 593. Le catalyseur utilisé peut être l'un des métaux de transition du groupe VIII (Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Os, Ir et Pt) sous forme finement divisée, et comme catalyseur métallique sur un support choisi parmi un grand nombre de surfaces ayant une porosité élevée telles que la silice, le charbon activé, l'alumine, l'oxyde de titane ou tout autre solide ayant une porosité élevée (en particulier, les oydes inorganiques poreux), ou sous forme d'une espèce moléculaire ou ionique contenant le métal de transition du groupe VIII. Le produit résultant de la réaction d'hydrosilylation est une silicone cyclique rendue fonctionnelle par un ester carbonate cyclique. Après avoir formé la silicone fonctionnalisée par l'ester carbonate cyclique, une réaction ultérieure est réalisée avec une amine ayant la formule HNRiR2 dans laquelle R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à environ 40 atomes de carbone, en produisant ainsi la silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, selon la présente invention. Ainsi, les réactions précédentes produisent une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, de formule MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1l/2 M' = R3_iR'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D'= R2_jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+ d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant pour chacun de M, D et T, choisi, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone, R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" CH(OH)-CH202CNR1R2, ou -CH2-CH2-R" - CH(O2CNR1R2)-CH2-OH ou leurs mélanges o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et R1 et R2 sont choisis chacun, indépendamment, dans le groupe formé par l'hydrogène et les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone. Une comparaison de la formule de l'hydrure, précurseur des composés, selon la présente invention MzMHyDxDHwTvTHuQt avec les composés, selon la présente invention MaM'bDcD'dTeT'fQg révèle une correspondance entre les groupes MHy DHw, et TH portant l'hydrure et les groupes M' b, D'd, et T'f à fonction hydroxycarbamate. Cette correspondance nécessite que les indices stoechiométriques y, w et u correspondent respectivement aux indices b, d et f. c'est-à-dire y = b, w = d, et u = f. Il est à noter que le radical hydrocarboné divalent R" peut renfermer des hétéroatomes, et ainsi un radical divalent comprenant deux atomes de carbone inclut également les suivants: -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, CH2-NH-CH2-, -CH2-PH-CH2-; de plus, les atomes d'hydrogène de ce radical divalent à deux atomes de carbone peuvent être substitués par un halogène tel que le fluor, le chlore, le brome ou l'iode. Un radical hydrocarboné divalent comprenant 6 atomes de carbone peut être soit un radical alicyclique aliphatique divalent tel que -(CH2)6-, un groupe cyclohexyle divalent tel que le groupe cyclo C6HO10 qui peut être fixé par chacun des six atomes de carbone, ou un groupe phényle divalent tel que ce qui indique qu'on peut utiliser pour la fixation n'importe lequel des deux atomes de carbone. Ainsi, la description ci-dessus englobe tout radical divalent comprenant de 1 à 40 atomes de carbone. Tandis que la formule générale indiquée ci-dessus englobe les hydroxycarbamates silicones M fonctionnalisés, D-fonctionnalisés, Tfonctionnalisés, ainsi que les silicones comprenant divers mélanges de ces différentes fonctionnalisations, le mode de réalisation préféré concerne une silicone du type linéaire MDM, représentée par la formule plus spécifique: MaDcD'd dans laquelle a représente le nombre 2, c représente une valeur comprise entre environ 10 et environ 20, et d représente une valeur comprise entre environ 3 et environ 10. Ainsi, la formule du mode de réalisation préféré, selon la présente invention, est MDCD'dM tandis qu'un autre mode de réalisation préféré est représenté par la formule: MDCM'. Il est à noter que les groupes fonctionnels primes se réfèrent aux groupes rendus fonctionnels par l'hydroxycarbamate, tels que M', D', et T'. Les groupes fonctionnels comportant les symboles secondes sont les groupes M", D" et T", rendus fonctionnels par un carbonate cyclique. Une utilisation particulière des silicones rendues fonctionnelles par l'hydroxycarbamate, selon la présente invention, est une utilisation dans les formulations pour les soins personnels. Les formulations cosmétiques modernes pour les soins des cheveux utilisent les diverses silicones de deux façons afin d'augmenter la brillance ou le brillant apparent des cheveux. Tout d'abord, on utilise des matériaux tels que des fluides et des gommes diméthicone pour obtenir un conditionnement avantageux conduisant à un meilleur alignement des fibres, formant ainsi une surface plus lisse qui réfléchit la lumière. Une autre méthode plus largement utilisée consiste à enrober les cheveux avec un matériau ayant un indice de réfraction élevé, de façon caractéristique une silicone modifiée par un groupe phényle tel que la phényltriméthicone, le phénylméthylpolysiloxane ou le diphényl- diméthicone. L'idée qui est à la base de cette méthode est que la lumière est réfléchie par les granules de mélanine sous-jacentes. Ainsi, si la surface des cheveux est revêtue avec un matériau dont l'indice de réfraction est proche de l'indice de réfraction de la cuticule des cheveux, la diffusion de la lumière sera moindre lorsque la lumière passe à travers les diverses interfaces cuticule-cuticule ou cuticule- cortex. On peut ajouter efficacement des additifs augmentant la brillance à divers produits destinés aux soins des cheveux, le plus habituellement sous forme de produits d'enrobage et des pulvérisations de finition. Il est à noter que les produits destinés à améliorer la brillance ou le lustre des cheveux humains vont également améliorer la brillance ou le lustre des cheveux non humains et, ainsi, ces formulations peuvent également être utilisées pour les produits de soins pour les animaux. Tous les brevets des Etats-Unis d'Amérique mentionnés dans la description, sont incorporés dans la présente description, à titre de référence. L'invention sera mieux comprise à l'aide des exemples non limitatifs ci-après. Ces exemples illustrent divers modes de réalisation de l'invention. L'utilisation de réactifs particuliers n'est citée qu'à titre d'exemple et ne constitue aucune limitation de la présente invention. L'ester carbonate cyclique particulier utilisé dans ces exemples est l'((alyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique. On fait réagir cet ester carbonate particulier, en présence de divers hydrures ayant soit la formule: MDcDHdM les différents hydrures étant choisis sur la base de différents rapports D:DH, étant donné que les solubilités et les indices de réfraction dépendent quelque peu du rapport entre D et DH, soit une hydrure de formule MHDcMH. Exemple de préparation Hydrosilylation d'ester carbonate insaturé. On introduit dans un flacon à fond rond, à trois tubulures, muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'un entonnoir à robinet, 100 g (0,633 mole basé sur la fonctionnalité allyle) d'((allyloxy)méthyl) éthylène ester carbonate cyclique avec 66 mg d'un catalyseur de platine de Karstedt, contenant suffisamment de platine pour que la concentration en platine dans le milieu réactionnel soit de 15 ppm en poids. On chauffe le mélange réactionnel à 90 C et on ajoute, en l'espace d'une heure, 350 g d'un hydrure fluide de formule (MDDHM) contenant, en tant qu'hydrure disponible, 0,575 équivalent d'hydrogène. Après 2 heures, la réaction est complète approximativement à 90% telle que déterminée par la spectroscopie infrarouge à Transformation Fourier. Le produit résultant est filtré à travers du Célite , et l'on obtient un fluide clair incolore. Dans l'ester carbonate insaturé défini par la formule CH2=CH2-R"-CH2o R" représente -CH2-O-. Cet exemple illustre un groupe fonctionnalisant R2SiO2/2. On prépare des silicones à fonction hydroxycarbamate terminal, en introduisant dans un flacon de 500 ml 200 g d'hydrure fluide H MHD25MH (0,20 équivalent d'hydrure), 10 mg du catalyseur de Karstedt (0, 0056 mmole) et 152 g de cyclohexane. Le flacon est muni d'un réfrigérant, d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un entonnoir d'introduction rempli d'azote. On chauffe le mélange réactionnel au reflux, à la temperature de 85 C. On introduit dans l'entonnoir d'introduction 34,9 g (0,22 mole) d'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, introduit en l'espace de 15 minutes. On laisse progresser la réaction à la température de reflux en surveillant le taux d'hydrure. Lorsque le taux d'hydrure du mélange réactionnel tombe en dessous de 50 ppm, on chasse le solvant du mélange réactionnel, sous vide complet, à 100 C jusqu'à l'obtention de 97% de matière solide. La viscosité du produit est de 154 cSt et l'indice de réfraction est de 1,4165. On répète le mode opératoire ci-dessus pour MHD5MH qui conduit à un produit ayant une viscosité de 150 cSt et un indice de réfraction de 1,4810. Amidation de l'ester carbonate, formation de carbamate. On introduit dans un flacon à fond rond, de 100 ml, à une seule tubulure, 50 ml de diéthylamine, sans solvant, avec 20 g d'un fluide silicone à fonction ester carbonate. On agite la réaction à la température de reflux, pendant au moins 16 heures et jusqu'à 48 heures. On récupère l'excès de diéthylamine sur un évaporateur rotatif et on filtre le produit à travers du Célite . Dans le cas de la dioctylamine, on chauffe le mélange réactionnel à 100 C. Cet exemple est un exemple de silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxycarbamate, contenant un groupe D rendu fonctionnel par l'hydroxycarbamate, le groupe D correspond à D' et à R2 -R'SiO2/2, R étant méthyle, j étant égal à 1, et R1 et R2 étant chacun éthyle. On utilise un mode opératoire similaire avec des silicones à fonction terminale hydroxycarbamate, utilisant un excès de diéthylamine. Tableau 1: Silicones rendues fonctionnelles par des groupes carbonate cycliques. Structure D: D' Silicone Viscosité Indice de % en poids (centistokes) réfraction D"4 0,0 27,5 7466 1,4711 MD20D" O10M 2,0 59,1 1797 1,4379 MD11D"4M 2,75 68,7 282 1,4301 MD20D"5M 4,5 75,1 430 1,4256 MD20D"3M 6,7 79,4 225 1,4210 M"D25M" non pertinent 86,0 154 1,4165 M"D5M" non pertinent 61,0 150 1,4344 On a fait réagir les fluides silicones rendues fonctionnelles par du carbonate, figurant au tableau 1, avec des amines secondaires, en chauffant l'amine secondaire en présence de la silicone, aux températures de reflux ou à une température comprise entre environ C et environ 120 C, pendant une période d'au moins 16 heures. On a contrôlé le taux de la réaction en utilisant la spectroscopie infrarouge à Transformation de Fourier, en suivant la disparition de la résonance du carbonate à approximativement 1800 cm-1 et l'apparence associée de l'absorbance du carbamate a approximativement 1700 cm- On a utilisé deux amines secondaires différentes, la diéthylamine (DEA) et la dioctylamine (DOA). L'excès de diéthylamine a été facilement éliminé de la réaction en utilisant le vide. La pression de vapeur, plus élevée de la dioctylamine, nécessitait d'utiliser une quantité molaire de dioctylamine légèrement insuffisante, soit 95% de la valeur théorique. Les résultats de ces préparations sont résumés sur le tableau 2. Tableau 2: Silicones fonctionnalisées avec des groupes carbamates. Structure D: D' Silicone Viscosité Indice de Amine % en poids (centistokes) réfraction DEA ou DOA D'4 0 20,7 3405 1,4699 DEA MD20D'10M 2,0 49.8 2677 1.4433 DEA MD20D'O10M 2,0 39.5 641 1.4446 DOA MD 11D'4M 2,75 60,1 na 1,4393 DEA MD20D'4,5M 4,5 67,4 288 1,4304 DEA MD20D'3M 6,7 77,0 231 1,4268 DEA MD20D'3M 6,7 71,9 231 1,4356 DOA M'D25M' non pertinent 81,0 non disponible 1,4810 DEA M'D5M' non pertinent 56,0 non disponible non disponible DEA On a contrôlé les silicones rendues fonctionnelles par l'hydroxycarbamate, selon la présente invention, pour assurer leur solubilité dans divers solvants en vue de leur utilisation dans les produits de soins personnels. Les silicones ont été contrôlées sous forme d'un mélange contenant 20% en poids de silicone et 80% en poids de solvant. Aucune des silicones à fonction ester carbonate n'était soluble dans le décaméthylcyclo- pentanesiloxane, l'isodécane ou l'huile minérale. Ainsi, en se basant uniquement sur leur solubilité, les silicones à fonction ester carbonate ne peuvent être incorporées dans des compositions de soins personnels, simplement en les dissolvant dans des solvants ou véhicules cosmétiquement acceptables. Par contre, alors que les silicones à fonction carbamate étaient également insolubles dans l'isodécane ou dans l'huile minérale, elles étaient généralement solubles dans l'alcool isopropylique (AIP), et deux étaient solubles dans le décaméthylcyclopentansiloxane (D5). Tableau 3: Solubilités des fluides silicones rendues fonctionnelles par du carbonate. Structure D5 AIP Isodécane Huile minérale D"4 non non non non MD20D"10M non non non non MDI 1D"4M non oui non non MD20D"4,5M non oui non non MD20D"3M non oui non non Note: non = insoluble, oui = soluble. Tableau 4: Solubilités des fluides silicones rendues fonctionnelles par du carbamate. Structure D5 AIP Isodécane Huile minérale D'4 non non non non MD20D' o10M non oui non non MD20D'lM non oui non non MD, 1 D'4,M non oui non non MD20D'4,5M non oui non non MD20D'3M oui oui non non MD20D'3M oui oui non non Note: non = insoluble, oui = soluble. Tableau 5: Solubilités des fluides silicones à fonction terminale Structure Fonctionnalité D5 Diméthicone Diméthicone centistokes 20 centistokes M"D25M" carbonate oui oui non M'D25M' carbamate oui oui oui M"D5M" carbonate oui non non M'D5M' carbamate oui non non Note: non = insoluble, oui = soluble. Formulations cosmétiques: Les silicones MD20D'3M rendues fonctionnelles par de l'hydroxycarbamate (carbamate de diéthylamine) et les silicones MD20D'3M rendues fonctionnelles par de l'hydroxycarbamate (carbamate de dioctylamine) ont été diluées à une concentration de % en poids dans la cyclométhicone qui est un mélange d'octaméthyl- cyclotétrasiloxane (D4) et de décaméthylcyclopentasiloxane (D5) dans un rapport en poids de 85:15, et on les a pulvérisées sur des tresses de cheveux humains d'une longueur de 15,24 cm (6 inch), pesant chacun en moyenne 2 g. On a appliqué les produits au moyen d'une pompe de pulvérisation, en pressant trois fois la valve pour chaque côté de la tresse de cheveux, pulvérisant au total 0,6 g de solution par tresse de cheveux. Un jury composé de 21 membres a jugé que les tresses traitées avec les composés préparés selon la présente invention ont plus de brillance ou un brillant plus élevé que les témoins. Les témoins ont été les suivants: 1) une tresse de cheveux européens (caucasien) ayant été lavée au shampoing, mais n'ayant pas reçu de traitement de conditionnement (après-shampoing), c'est-à-dire qu'il s'agissait de cheveux bruns non traités, 2) une tresse de cheveux ayant été lavée au shampoing et traitée avec l'après-shampoing (conditionneur) (Citrishine ), destiné à donner du brillant et appliqué par pulvérisation, et 3) une tresse de cheveux ayant été traitée au shampoing et avec un produit après-shampoing à base de silicone comprenant de la phényltriméthicone, produit connu pour augmenter le brillant (formulation n l 1). Etant donné que les indices de réfraction des composés selon la présente invention sont inférieurs à l'indice de réfraction du cheveux humain, qui est compris entre 1,51 et 1,52, on n'aurait pas pu s'attendre à une amélioration en ce qui concerne la brillance, par manque de similitude proche des indices de réfraction. Tableau 6: Evaluation de la brillance des cheveux. Traitement Note obtenue Témoin non traitré 2,9 Produit d'enrobage 3,5 Brillant commercial (pulvérisation) 3,3 MD20D'3M (carbamate de diéthylamine) 4, 4 MD20D'3M (carbamate de dioctylamine) 4,4 Tableau 7: Formulation du produit d'enrobage Matériau % en poids Nomenclature de CTFA Cyclométhicone et diméthicone 60,0 dans un rapport en poids 85:15 Cyclométhicone 19,0 rapports en poids de D4:D5 85:15 Iso-hexadécane 10,0 Phényltriméthicone 5,0 Myristate d'isopropyle 5,0 Triméthylsilylamodiméthicone 1,0 REVENDICATIONS 1. Composition de silicones comprenant une silicone rendue fonctionnelle par l'hydroxy carbamate, de formule MaM'bDcD'dTeT'fQg o M = R3SiO1/2 M' = R3_iR'iSiO1l/2 D = R2SiO2/2 D'= R2jR'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T' = R'SiO3/2, et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent le nombre zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi pour chacun de M, D et T, indépendamment, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents ayant de 1 à 40 atomes de carbone; R' étant défini comme: -CH2-CH2-R" CH(OH)-CH202CNR1R2, ou -CH2-CH2- R" - CH(O2CNRlR2)-CH2-OH ou le mélange des deux, R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, et RI et R2 étant choisis chacun, indépendamment, dans un groupe constitué d'hydrogène et de radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone. 2. Silicone selon la revendication 1, lorsque les indices b, e, f et g représentent chacun zéro. 3. Silicone selon la revendication 2, lorsque l'indice c est compris entre 1 et environ 30. 4. Silicone selon la revendication 3, lorsque l'indice d est compris entre 1 et environ 10. 5. Silicone selon la revendication 1, lorsque les indices a, d, e, f et g représentent chacun zéro. 6. Composition de silicones comprenant une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate, de formule MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiOl/2 M" = R3iR"'iSiO1/2 D = R2SiO2/2 D"= R2jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+ e+g représente zéro ou un nombre positif, R étant choisi, indépendamment, pour chacun de M, D et T, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à atomes de carbone, R"' étant défini comme: ofo 0_6 - (CH2hR-N.. 0Y (C2)2-R - / o R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone. 7. Silicone selon la revendication 6, lorsque les indices b, e, f et g représentent chacun zéro. 8. Silicone selon la revendication 6, lorsque les indices a, d, e, f et g représentent chacun zéro. 9. Silicone selon la revendication 6, lorsque R"' est choisi dans le groupe formé par le ((vinyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, l'((allyloxy)méthyl)éthylène ester carbonate cyclique, le (3- butényl)éthylène ester carbonate cyclique, et le (méthacrylate) propylène ester carbonate cyclique. 10. Procédé de préparation d'une silicone comprenant une silicone rendue fonctionnelle par de l'hydroxycarbamate, comprenant: (a) le fait de faire réagir un hydrure de siloxane (hydrogène siloxane), de formule: MzMHyDxDHwTvTHuQt O M = R3SiO1l/2 M MH = R3-kHkSiO1/2 D = R2SiO2/2 DH = R2 _mHmSiO2/2 T = RSiO3/2 TH = HSiO3/2, et Q = SiO4/2 o l'indice k varie de 1 à 3, l'indice m représente 1 ou 2, et les indices t, u, v, w, x, y et z représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme des indices u+w+y représente zéro ou un nombre positif, et la somme des indices t+v+x+ z représente zéro ou un nombre positif; R étant choisi, indépendamment, pour chacun de M, D et T, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone; avec un ester carbonate cyclique insaturé de formule o -C CH2=CH-R" o dans laquelle R" représente un radical divalent comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, en présence d'un catalyseur d'hydrosilylation; (b) le fait de préparer ainsi une silicone rendue fonctionnelle par du carbonate, de formule: MaM"bDcD"dTeT"fQg o M = R3SiO1l/2 M" = R3_iR"'iSiOl/2 D = R2SiO2/2 D"= R2jR"'jSiO2/2 T = RSiO3/2 T" = R"'SiO3/2 et Q = SiO4/2 o l'indice i varie de 1 à 3, l'indice j représente 1 ou 2 et les indices a, b, c, d, e, f et g représentent zéro ou un nombre positif, sous réserve que la somme b+d+f représente au moins 1, b, c ou e représente 1 ou un nombre supérieur, et la somme a+c+e+g représente zéro ou un nombre positif; R étant choisi, indépendamment, pour chacun de M, D et T, parmi les radicaux hydrocarbonés monovalents comprenant de 1 à environ 40 atomes de carbone, R"' étant défini comme o -(CH2)2-R'- monovalents comprenant de 1 à 40 atomes de carbone.