Brevet FR2744720A1 — publié le 19970814

PROCEDE D'HYDROXYLATION DE COMPOSES PHENOLlOUES La présente invention a pour objet un procédé d'hydroxylation de composés phénoliques et plus particulièrement, un procédé d'hydroxylation de phénols et d'éthers de phénol, par le peroxyde d'hydrogène. De nombreux procédés d'hydroxylation des phénols sont décrits dans l'état de la technique. Citons, entre autres, le brevet FR-A 2 071 464 qui concerne un procédé industriel très important d'hydroxylation de phénols et d'éthers de phénols. Ledit procédé consiste à réaliser l'hydroxylation, par l'eau oxygénée, en présence d'un acide fort. Parmi ces acides forts, I'acide sulfurique, I'acide paratoluène-sultonique, I'acide perchlorique sont les plus utilisés. L'hydroxylation du phénol effectuée dans les conditions décrites conduit à un mélange d'hydroquinone et de pyrocatéchine, avec prédominance de celle-ci puisque le rapport hydroquinone/pyrocatéchine varie le plus souvent entre 0,3 et 0,7. On a proposé, selon FR-A 2 266 683, un perfectionnement à ce procédé qui consiste à effectuer l'hydroxylation, en présence d'une cétone. II en résulte une amélioration du rendement de la réaction en hydroquinone et pyrocatéchine. Toutefois, tous les exemples décrits conduisent à une quantité plus importante de pyrocatéchine par rapport à celle d'hydroquinone. Les procédés connus conduisent donc principalement à la pyrocatéchine. II s'avère que pour répondre à la demande du marché qui est fluctuante, il est important, de disposer d'un procédé industriel permettant soit d'augmenter la production d'hydroquinone formée par rapport à la pyrocatéchine, soit de favoriser la quantité de pyrocatéchine formée. La demanderesse a proposé dans FR-A 2 667 598, un procédé permettant d'accroître la quantité d'hydroquinone formée par rapport à la quantité de pyrocatéchine et d'obtenir dans sa variante préférentielle, plus d'hydroquinone que de pyrocatéchine. Ledit procédé consiste à effectuer l'hydroxylation du phénol en présence d'une quantité efficace d'un acide fort, ledit procédé étant caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'un composé cétonique choisi parmi la benzophénone et les benzophénones dont les atomes d'hydrogène du noyau aromatique peuvent être substitués par un groupe électro-donneur. Conformément au procédé décrit dans FR-A 2 667 598, la présence du composé cétonique tel que sélectionné, lors de I'hydroxylation du phénol joue sur la régiosélectivité de la réaction et des rapports hydroquinone /pyrocatéchine variant entre 1,0 et 1,13 sont avantageusement obtenus. Poursuivant ses recherches, la demanderesse a trouvé un autre procédé faisant appel à une catalyse originale et permettant d'obtenir de bons rendements en diphénols et de contrôler la sélectivité de réaction. Plus précisément, la présente invention a pour objet un procédé d'hydroxylation d'un composé phénolique par le peroxyde d'hydrogène, ledit procédé étant caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'une quantité efficace d'un triflate de terre rare ou de bismuth. Une première variante du procédé de l'invention est de conduire la réaction en présence d'un solvant organique. Une deuxième variante du procédé de l'invention consiste à utiliser un composé cétonique comme co-catalyseur. Une troisième variante du procédé de l'invention est de mettre en oeuvre à la fois, le co-catalyseur et le solvant organique. Conformément au procédé de l'invention, on fait l'hydroxylation d'un composé phénolique en présence d'un catalyseur choisi parmi les tritlates de terres rares ou de bismuth. Par "triflate de terre rare ou de bismuth", on entend un sel de terre rare ou de bismuth de l'acide tritluorométhane sulfonique. Par "terre rare", on entend les lanthanides ayant un numéro atomique de 57 à 71 et l'yttrium ainsi que le scandium. La présente invention s'applique aux composés phénoliques de formule générale (I): dans ladite formule (I): - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un substituant quelconque, - deux groupes R1 et R2 et/ou R3 et R4 placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle, - R' représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique. Par substituant cyclique, on entend un carbocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant, généralement, de 4 à 7 atomes de carbone, et de préférence 6 atomes de carbone. Le procédé de l'invention s'applique à tout composé phénolique répondant à la formule générale (I) et, plus particulièrement, aux composés phénoliques de formule (I) dans laquelle R' représente: un atome d'hydrogène . un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone,et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle, un radical cyclohexyle, . un radical benzyle. Le composé phénolique de formule (I) peut être porteur d'un ou plusieurs substituants R1, R2, R3 et R4. Des exemples de substituants sont donnés ciaprès mais cette liste ne présente aucun caractère limitatif. N'importe quel substituant peut être présent sur le cycle dans la mesure où il n'interfère pas au niveau du produit désiré. Le procédé de l'invention s'applique plus préférentiellement aux composés phénoliques de formule (I) dans lesquels: - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent Rg, I'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, sec-butyle, tert-butyle, . un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un radical de formule:: -Rs-OH -R5-COOR6 -R5-X -Rs-CF3 dans lesdites formules, R5 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que, par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène ; R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X symbolise un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, de brome ou de fluor. - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent R7, I'un des radicaux plus complexes suivants: . un radical carbocyclique saturé ou insaturé ayant de 4 à 7 atomes de carbone, de préférence un radical cyclohexyle, . un radical de formule dans lequel R5 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène et Rg ayant la signification donnée précédemment et m est un nombre entier de 0 à 4, un radical - R5 - A - R8 dans lequel R5 a la signification donnée précédemment, R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical de formule et A symbolise l'un des groupes suivants: -O-, -COO-, -ÔCOO-, -SO2-, dans ces formules, Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle ou phényle. - deux groupes R1 et R2 et/ou R3 et R4 placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un carbocycle insaturé ou aromatique ayant de 4 à 7 atomes de carbone et, de préférence, 6 atomes de carbone, Parmi les composés de formule (I), on met en oeuvre plus particulièrement ceux répondant à la formule (I) dans laquelle: - R' représente un atome d'hydrogène - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent l'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone,. . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, . un groupe hydroxyle, . un atome d'halogène, .un groupe -CF3 .un radical cyclohexyle, .un radical phényle, - deux groupes R1 et R2 et/ou R3 et R4 placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzénique. Encore plus préférentiellement, on choisit les composés de formule (I) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène et l'un des radicaux R1, R2, R3 et R4 représente un groupe hydroxyle, un radical méthyle ou un radical méthoxy et les 3 autres représentent un atome d'hydrogène. A titre illustratif de composés phénoliques de formule (I) susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut mentionner plus particulièrement: - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle R1, R2, R3 et R4 représentent un atome d'hydrogène, tels que le phénol ou l'an isole, - ceux répondant à la formule (I) avec un substituant sur le cycle benzénique, tels que l'o-crésol, le m-crésol, le p-crésol, le 2-méthoxyphénol, le 2-éthylphénol, le 3éthylphénol, 2-propylphénol, le 2-sec-butylphénol, le 2-tert-butylphénol, le 3-tertbutylphénol, le 4-tert-butylphénol, le 2-méthoxyphénol, le 3-méthoxyphénol, le 4méthoxyphénol, le salicylate de méthyle, le 2-chlorophénol, le 3-chlorophénol, le 4-chlorophénol, - ceux répondant à la formule (I) avec deux substituants sur le cycle benzénique, tels que le 2,3-diméthylphénol, le 2,5-diméthylphénol, le 2,6-diméthylphénol, le 3,5-diméthyphénol, le 2,3-dichlorophénol, le 2,5-dichlorophénol, le 2,6dichlorophénol, le 3,5-dichlorophénol, le 2,6-ditert-butylphénol, le 3,5-ditertbutylphénol, - ceux répondant à la formule (I) avec trois substituants sur le cycle benzénique, tels que le 2,3,5-triméthylphénol, le 2,3,6-triméthylphénol, le 2,3,5trichlorophénol, le 2,3,6-trichlorophénol, - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle R1 et R2 forment un cycle benzénique, tels que le 1-hydroxynaphtalène, - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle R1 représente un radical de type R7, tels que le 2-phénoxyphénol, le 3-phénoxyphénol. Parmi les composés phénoliques de formule (I) qui pourront être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut citer à titre non limitatif, le phénol, I'o-crésol, le m-crésol, le p-crésol. Concernant le triflate de terre rare mis en oeuvre comme catalyseur, il s'agit plus particulièrement d'une terre rare choisie parmi les lanthanides, l'yttrium le scandium et leurs mélanges, de préférence les lanthanides tels que le lanthane, le cérium, le praséodyme, le néodyme, le samarium, I'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, I'holmium, I'erbium, le thulium, I'ytterbium et le lutécium. Dans le procédé de l'invention, on envisage plus particulièrement les terres rares suivantes: le lanthane, I'ytterbium, le lutécium et/ou le scandium. Les triflates de terres rares sont des produits connus qui sont décrits dans la littérature, notamment dans US-A-3 615 169. Ils sont généralement obtenus par réaction de l'oxyde de terre rare et de l'acide tritluorométhanesultonique. Un mode de préparation du triflate de bismuth est donné ci-après. Conformément au procédé de l'invention, il est possible selon une variante de l'invention de mettre en oeuvre un solvant organique aprotique polaire présentant certaines caractéristiques de polarité et de basicité; la présence dudit solvant pouvant améliorer le rendement et la régio-sélectivité de la réaction. Une première classe de solvants convenant à l'invention sont les solvants organiques polaires et peu basiques c'est-à-dire présentant une polarité telle que sa constante diélectrique est supérieure ou égale à 20 et une basicité telle qu'il possède un "nombre donneur" inférieur à 25. Un autre type de solvants également adaptés à l'invention sont les solvants organiques peu polaires mais basiques c'est-à-dire présentant une polarité telle que sa constante diélectrique est inférieure à environ 20 et une basicité telle qu'il possède un "nombre donneur" supérieur ou égal à 15 et inférieur à 25. Plusieurs impératifs président au choix du solvant organique. Une première caractéristique du solvant organique est qu'il soit aprotique et stable dans le milieu réactionnel. On entend par solvant aprotique, un solvant qui, dans la théorie de Lewis n'a pas de protons à libérer. Sont exclus de la présente invention, les solvants qui ne sont pas stables dans le milieu réactionnel et qui se dégradent soit par oxydation, soit par hydrolyse. A titre d'exemples de solvants réactionnels ne convenant pas à l'invention, on peut citer les solvants de type ester dérivés des acides carboxyliques tels que notamment l'acétate de méthyle ou d'éthyle, le phtalate de méthyle ou d'éthyle, le benzoate de méthyle etc... Les solvants organiques convenant pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, doivent répondre à certaines exigences au niveau de leur polarité et de leur basicité qui est caractérisée par le nombre donneur. Une première classe de solvants organiques convenant tout à fait bien à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, sont les solvants organiques polaires et peu basiques. On choisit, conformément à l'invention, un solvant organique qui présente une constante diélectrique supérieure ou égale à 20. La borne supérieure ne présente aucun caractère critique. On préfère faire appel à un solvant organique ayant une constante diélectrique élevée, de préférence comprise entre 25 et 75. Le solvant organique présentant les caractéristiques de polarité précitées doit également satisfaire à certaines conditions de basicité. En effet, ledit solvant ne doit pas être trop basique. Pour déterminer si un solvant satisfait à cette exigence, on apprécie sa basicité en se référant au "nombre donneur". On choisit un solvant organique polaire présentant un nombre donneur inférieur à 25, de préférence inférieur ou égal à 20. La borne inférieure ne présente aucun caractère critique. On choisit, de préférence, un solvant organique ayant un nombre donneur compris entre 2 et 17. En ce qui concerne l'autre classe de solvants revendiqués, les caractéristiques desdits solvants sont définis ci-après. Les solvants appartenant à cette catégorie sont des solvants organiques peu polaires mais basiques. On choisit, conformément à l'invention, un solvant organique qui présente une constante diélectrique inférieure à environ 20. La borne inférieure ne présente aucun caractère critique. On préfère faire appel à un solvant organique ayant une constante diélectrique faible, de préférence comprise entre 2 et 15. En ce qui concerne sa basicité, elle doit être telle qu'il possède un "nombre donneur" supérieur ou égal à 15 et inférieur à 25. On choisit, de préférence, un solvant organique ayant un nombre donneur compris entre 15 et 25. Afin de déterminer si le solvant organique répond aux conditions de constante diélectrique énoncées ci-dessus, on peut se reporter, entre autres, aux tables de l'ouvrage : Techniques of Chemistry, il - Organic solvents - p. 536 et suivantes, 3ème édition (1970). Pour ce qui des exigences concernant la basicité du solvant organique à mettre en oeuvre, on se réfère à la définition du "nombre donneur" donnée précédemment. Comme exemples de solvants organiques aprotiques, polaires répondant aux caractéristiques de basicité précitées, susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut citer plus particulièrement: - les composés nitrés tels que le nitrométhane, le nitroéthane, le 1-nitropropane, le 2-nitropropane ou leurs mélanges, le nitrobenzène, - les nitriles alphatiques ou aromatiques comme l'acétonitrile, le propionitrile, le butanenitrile, I'isobutanenitrile, le benzonitrile, le cyanure de benzyle, - la tétraméthylène sulfone (sulfolane), - le carbonate de propylène. On peut également utiliser un mélange de solvants. Parmi les solvants précités, on met en oeuvre, préférentiellement, I'acétonitri le. En ce qui concerne l'autre classe de solvants revendiqués, on donne, ciaprès, des exemples de solvants aprotiques peu polaires et basiques susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention: - les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques et, plus particulièrement, I'oxyde de diéthyle, I'oxyde de dipropyle, I'oxyde de diisopropyle, I'oxyde de dibutyle, le méthyltertiobutyléther, l'oxyde de dipentyle, I'oxyde de diisopentyle, le diméthyléther de l'éthylèneglycol (ou 1 ,2-diméthoxyéthane), le diméthyléther du diéthylèneglycol (ou 1 ,5-diméthoxy-3-oxapentane), le dioxane, le tétrahydrofuranne, - les esters neutres phosphoriques tels que, notamment, le phosphate de triméthyle, le phosphate de triéthyle, le phosphate de butyle, le phosphate de triisobutyle, le phosphate de tripentyle, - le carbonate d'éthylène. On peut également utiliser un mélange de solvants. Selon une autre variante du procédé de l'invention, on conduit l'hydroxylation du composé phénolique, en présence d'un composé cétonique et plus particulièrement ceux répondant à la formule (ll): Ra - CO - X - Rb (II) dans ladite formule (II): - Ra et Rb . identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 30 atomes de carbone ou forment ensemble un radical divalent, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes fonctionnels stables dans les conditions de la réaction, - X représente un lien valentiel, un groupe -CO-, un groupe -CHOH ou un groupe -(R)-, représentant un groupe alkylène ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier choisi entre 1 et 16. Dans la formule (II), R a et Rb représentent plus particulièrement: - des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, - des radicaux alcényles linéaires ou ramifiés, - des radicaux cycloalkyles ou cycloalcényles comportant de 4 à 6 atomes de carbone, - des radicaux aryles mono- ou polycycliques ; dans ce dernier cas, les cycles formant entre eux un système ortho- ou ortho- et péricondensé ou étant liés entre eux par un lien valentiel, - des radicaux arylalkyles ou arylacényles, - Ra et Rb peuvent former ensemble un radical alkylène ou alcénylène comportant de 3 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par un radical alkyle à faible condensation en carbone ou par un radical cycloalkyle ou cycloalcényle ayant 4 à 6 atomes de carbone ; 2 à 4 des atomes de carbone des radicaux alkylène ou alcénylène pouvant faire partie d'un ou deux cycles benzéniques éventuellement substitués par 1 à 4 groupes hydroxyles et/ou alkyles et/ou alkoxy à faible condensation en carbone. Dans l'exposé qui suit de l'invention, on entend par groupe alkyle de faible condensation en carbone, un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant généralement de 1 à 4 atomes de carbone. Les radicaux hydrocarbonés précités peuvent être substitués par 1 ou plusieurs, de préférence, 1 à 4, groupes alkyles de faible condensation en carbone ou groupes fonctionnels tels que les groupes hydroxyles, alkoxy à faible condensation en carbone, hydroxycarbonyles, alkyloxycarbonyles comportant de 1 à 4 atomes de carbone dans le groupe alkyle, un groupe nitrile, -SO3H, nitro ou par un ou plusieurs atomes d'halogènes, et notamment de chlore et de brome. De préférence, Ra et Rb représentent plus particulièrement: - des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 10 atomes de carbone, - des radicaux alcényles linéaires ou ramifiés ayant de 2 à 10 atomes de carbone, - des radicaux cycloalkyles ou cycloalcényles comportant de 4 à 6 atomes de carbone, - des radicaux phényles éventuellement substitués par 1 à 4 groupes alkyles et/ou hydroxyles et/ou alkoxy, - des radicaux phénylalkyles ou phénylacényles comportant 1 (ou 2) à 10 atomes de carbone dans la partie aliphatique, et plus particulièrement encore de 1 (ou 2) à 5 atomes de carbone dans la partie aliphatique, - Ra et Rb peuvent former ensemble un radical alkylène ou alcénylène comportant de 3 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par 1 à 4 radicaux alkyles à faible condensation en carbone. Comme exemples spécifiques de cétones qui peuvent être utilisées dans le procédé de l'invention, on peut citer, plus particulièrement: - I'acétone, - la butanone-2 - la méthylisopropylcétone - la pivalone - la pentanone-2 - la pentanone-3 - la méthyl-4 pentanone-2 - la diméthyl-3,3 butanone-2 - I'hexanone-2 - I'hexanone-3 - l'heptanone-2 - I'heptanone-4 - I'octanone-2 - l'octanone-3 - la nonanone-2 - la nonanone-5 - la pentadécanone-8 - la méthyl-2 hexanone-3 - la méthyl-5 hexanone-2 - la méthyl-5 hexanone-3 - la diméthyl-2,4 pentanone-3 - la méthyl-5 heptanone-3 - la méthylvinylcétone - I'oxyde de mésityle - la pentène-1 one-3 - la pentène-3 one-2 - I'hexène-5 one-2 - la méthyl-5 hexène-3 one-2 - la méthyl-6 heptène-5 one-2 - le diacétyle - le diacétone-alcool - l'acétoïne - la butanedione-2,3 - la pentanedione-2,4 - I'hexanedione-2,5 - la dicyclohexylcétone - la méthylcyclohexylcétone - I'acétophénone - la n-propiophénone - la n-butyrophénone - I'isobutyrophénone - la n-valérophénone - la méthyl-2 acétophénone - la diméthyl-2,4 acétophénone - la phénylvinylcétone - la benzophénone - la méthyl-2 benzophénone - la diméthyl-2,4 benzophénone - la diméthyl-4,4' benzophénone - la diméthyl-2,2' benzophénone - la diméthoxy-4,4' benzophénone -l'hydroxy-4 benzophénone - la dihydroxy-4-4' benzophénone - le benzoyl-4 biphényle - la benzine - la dihydroxy-4,4' benzoïne - la diméthyl-2,4 benzoïne - la diméthyl-4,4' benzo7ne - la diméthoxy-4,4' benzoine - la ditluoro-4,4'benzoïne -l'&alpha;-méthoxy benzoïne -l'&alpha; ;-éthoxy benzoïne - la déoxybenzoïne - l'hydroxy-4 déoxybenzoïne - la méthyl-4 déoxybenzoïne - la méthoxy-4 déoxybenzoïne - la diméthoxy-4,4' déoxybenzoïne - la difluoro-4,4' déoxybenzoine - la ss-phénylpropiophénone - la dibenzylcétone - la b-phénylvalérophénone - la diphényl-1,1 propanone-2 - la diphényl-1,3 propanone - la benzalacétone - la benzalacétophénone - le benzile - la cyclopentanone - la méthyl-2 cyclopentanone - la cyclohexanone - la méthyl-2 cyclohexanone - la tétraméthyl-3,3,5,5 cyclohexanone - la cyclopentène-2 one - la cyclohexène-2 one - I'a-isophorone - la frisophorone - la cyclohexènyl-cyclohexanone - l'a-indanone - la frindanone - I'a-tétralone - la fluorénone Ainsi, on fait appel, tout particulièrement, aux composés cétoniques de type dialkylcétones répondant à la formule (II) dans laquelle Ra et Rb représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone et aux alkylphénones c'est-à-dire Ra représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et Rb représente un radical phényle. Comme exemples plus spécifiques de dialkylcétones et d'alkylphénones, on peut mentionner les pentanones, I'acétophénone et la n-valérophénone. Parmi tous les composés cétoniques répondant à la formule (II), on fait appel tout particulièrement aux composés cétoniques répondant à la formule (lla) suivante: dans ladite formule (lla): - Rc et Rd identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un substituant, de préférence un groupe électro-donneur, - n1, n2 identiques ou différents est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3, - éventuellement les deux atomes de carbone situés en position a par rapport aux deux atomes de carbone portant le groupe -CO peuvent être liés ensemble par un lien valentiel ou par un groupe -C H2- formant ainsi un cycle cétonique qui peut être saturé mais aussi insaturé. Le substituant est choisi de telle sorte qu'il ne réagisse pas dans les conditions d'acidité de l'invention. II s'agit préférentiellement d'un groupe électrodonneur. On entend par "groupe électro-donneur", un groupe tel que défini par H.C. BROWN dans l'ouvrage de Jerry MARCH - Advanced Organic Chemistry, chapitre 9, pages 243 et 244 (1985). Des exemples de substituants convenant bien à l'invention sont les suivants: - les radicaux alkyle linéaires ou ramifiés ayant de 1 à 4 atomes de carbone, - le radical phényle1 - les radicaux alkoxy R10 - O dans lesquels R10 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou le radical phényle, - le groupe hydroxyle, - I'atome de fluor. Comme exemples de composés cétoniques particulièrement adaptés à l'invention, on peut citer tout particulièrement les composés cétoniques répondant à la formule générale (lla) dans laquelle R c et Rd, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un substituant tel que précité, de préférence en position 4,4' et n1, n2 identiques ou différents sont égaux à 0 ou 1. On fait appel préférentiellement aux composés cétoniques répondant à la formule (I la) dans laquelle Rc et Rd identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ; un radical méthyle, éthyle, tert-butyle, phényle ; un radical méthoxy ou éthoxy; un groupe hydroxyle, de préférence en position 3,3' ou 4,4'. Comme exemples spécifiques de cétones qui peuvent être utilisées dans le procédé de l'invention, on peut citer plus particulièrement: - la benzophénone - la méthyl-2 benzophénone - la diméthyl-2,4 benzophénone - la diméthyl-4,4' benzophénone - la diméthyl-2,2' benzophénone - la diméthoxy-4,4' benzophénone - I'hydroxy-4 benzophénone - la dihydroxy-4-4' benzophénone - le benzoyl-4 biphényle Conformément au procédé de l'invention, on fait intervenir au cours du procédé d'hydroxylation du composé phénolique de formule (I), le peroxyde d'hydrogène, un catalyseur éventuellement un solvant organique et/ou un composé cétonique. Le peroxyde d'hydrogène mis en oeuvre selon l'invention peut être sous forme de solution aqueuse ou de solution organique. Les solutions aqueuses étant commercialement plus facilement disponibles sont utilisées, de préférence. La concentration de la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène bien que non critique en soi est choisie de façon à introduire le moins d'eau possible dans le milieu réactionnel. On utilise généralement une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à au moins 20 % en poids de H2O2 et, de préférence, aux environs de 70 %. La quantité de peroxyde d'hydrogène peut aller jusqu'à 1 mole de H2O2 pour 1 mole de composé phénolique de formule (I). II est cependant préférable pour obtenir un rendement industriellement acceptable d'utiliser un rapport molaire peroxyde d'hydrogène/ composé phénolique de formule (I) de 0,01 à 0,3 et, de préférence, de 0,05 à 0,10. Afin d'avoir une vitesse de réaction suffisante, on limite la teneur initiale du milieu en eau à 10 % en poids et, de préférence, à 5 % en poids. Les teneurs pondérales indiquées sont exprimées par rapport au mélange composé phénolique de formule (I)/peroxyde d'hydrogène/eau. Cette eau initiale correspond à l'eau introduite avec les réactifs et notamment avec le peroxyde d'hydrogène. La quantité de catalyseur exprimée par le rapport entre le nombre de moles de triflate et le nombre de moles de peroxyde d'hydrogène varie avantageusement entre 104 et 10-1, de préférence, entre 10-3 et 5.1 0-. La quantité de solvant organique à mettre en oeuvre est déterminée en fonction de la nature du solvant organique choisi. Ainsi, lors de la mise en oeuvre d'un solvant organique polaire mais peu basique, elle est déterminée de telle sorte que le rapport molaire entre le nombre de moles de solvant organique et le nombre de moles de composé phénolique de formule (I) varie entre 0,1 et 2,0, de préférence, entre 0,25 et 1,0. Si l'on fait appel à un solvant organique peu polaire et basique, la quantité mise en oeuvre est déterminée de telle sorte que le rapport molaire entre le nombre de moles de solvant organique et le nombre de moles de composé phénolique de formule (I) varie entre 0,01 et 0,25, de préférence, entre 0,025 et 0,15. Le composé cétonique de formule (II) qui a été précédemment définie intervient en une quantité définie ci-après. Généralement, la quantité du composé cétonique de formule (II) exprimée en moles par mole de peroxyde d'hydrogène varie entre 1.10-3 mole et 10. Il n'est pas nécessaire de dépasser 1,0 mole de composé cétonique par mole de peroxyde d'hydrogène. Dans la pratique, la quantité de composé cétonique est le plus souvent comprise entre 0,05 et 1,0 mole par mole de peroxyde d'hydrogène. Conformément au procédé de l'invention, on réalise l'hydroxylation du composé phénolique de formule (I) à une température qui peut être comprise entre 45"C et 1 500C. Une variante préférée du procédé de l'invention consiste à choisir la température entre 50"C et 80"C. La réaction est conduite avantageusement sous pression atmosphérique. D'un point de vue pratique, le procédé selon l'invention est simple à mettre en oeuvre de façon continue ou discontinue. D'un manière préférée, on introduit les différents réactifs suivants dans un ordre quelconque, composé phénolique de formule (I), catalyseur, composé cétonique de formule (II), solvant organique. On porte le milieu réactionnel à la température désirée puis, I'on ajoute la solution de peroxyde d'hydrogène, de manière progressive. En fin de réaction, le composé phénolique non transformé, et le composé cétonique de formule (II), sont séparés des produits d'hydroxylation par les moyens usuels, notamment, par distillation et sont renvoyés dans la zone réactionnelle. On donne ci-après des exemples de réalisation de l'invention. Les exemples 1 à 1 1 qui suivent, illustrent l'invention sans toutefois la limiter. L'essais a est un exemple comparatif. Dans les exemples, les abréviations suivantes signifient: nombre de moles de peroxyde d'hydrogène transformées TT= nombre de moles de peroxyde d'hydrogène introduites nombre de moles d'hydroquinone formées RTHQ= nombre de moles de peroxyde d'hydrogène transformées nombre de moles de pyrocatéchine formées RTPC= nombre de moles de peroxyde d'hydrogène transformées EXEMPLES On donne, ci-après, le protocole opératoire qui va être suivi dans tous les exemples. Dans un ballon en verre de 100 ml muni d'une agitation centrale, d'un réfrigérant, d'une ampoule de coulée et d'un thermomètre, on charge le phénol et le catalyseur, triflate de terre rare ou de bismuth, éventuellement le composé cétonique de formule (II), le solvant. Les différentes quantités mises en oeuvre sont indiquées dans les tableaux récapitulatifs joints. On porte le mélange réactionnel à la température réactionnelle choisie, soit 750C, tout en le maintenant sous agitation à 1200 tours/mn. On introduit par l'intermédiaire de l'ampoule de coulée, en 2 minutes, la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène à 70,5 % en poids en une quantité également précisée dans les tableaux suivants. On maintient le mélange réactionnel sous agitation, à 75"C, pendant la durée mentionnée dans les tableaux suivants. On refroidit alors le mélange réactionnel et l'on effectue le dosage des produits de réaction : le peroxyde d'hydrogène résiduel est dosé par iodométrie et les diphénols formés sont dosés par chromatographie liquide, haute performance. EXEMPLES 1 A 6 Essai comDaratif a Dans cette série d'exemples, on a mis en oeuvre différents catalyseurs, à savoir: - le triflate d'ytterbium : exemple 1, 5 et 6, - le triflate de lanthane : exemple 2, - le triflate de scandium : exemple 3, - le triflate de lutécium: exemple 4. Les essais sont conduits selon le protocole opératoire précédemment défini. Toutes les conditions et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (I) suivant: TABLEAU I Réf. Catalyseur Phénol H2O2 H2O Solvant Durée TT RT(HQ) RT(PC) HQ/PC (mmol) (g) (mmol) (g) (g) (h) (%) (%) (%) 1 Yb(OTf)3 = 0,0334 mmol 23,5 11,5 sans acéto- 2 98 45 39,5 1,14 benzophénone = 6,7 mmol nitrile (2,5 g) 2 La(OTf)3xH2O = 0,035 mmol 23,5 12,9 sans acéto- 3 91,5 43,5 38 1,14 benzophénone = 6,6 mmol nitrile (2,8 g) 3 Sc(OTf)3 = 0,036 mmol 23,5 11,2 sans acéto- 1 98 33,5 35 0,96 benzophénone = 6,6 mmol nitrile (2,5 g) 4 Lu(OTf)3 = 0,032 mmol 23,5 11,7 sans acéto- 3 99 43 39,5 1,09 benzophénone = 6,5 mmol nitrile (2,5 g) 5 Yb(OTf)3 = 0,036 mmol 23,6 12,0 sans acéto- 3 79,5 28 34,5 0,81 nitrile (2,6 g) 6 Yb(OTf)3 = 0,031 mmol 23,5 11,8 sans sans 2 99 16 33 0,48 a Mg(OTf)2 = 0,069 mmol 23,2 11,25 sans acéto- 3 17 24 26 0,92 benzophénone = 6,6 mmol nitrile (2,5 g) A titre comparatif, on donne les résultats obtenus lorsque l'on conduit le procédé de l'invention, en présence de triflate de magnésium (essai a). L'examen du tableau (I) met nettement en évidence que la présence du catalyseur, de la cétone et du solvant organique tel que défini conduit aux meilleurs résultats rendement et para-sélectivité. EXEMPLE7 Dans cet exemple, on a mis en oeuvre moins de catalyseur, triflate de scandium. La comparaison des exemples 7 et 3 montre que la diminution de la quantité de catalyseur conduit à une augmentation du rendement et de la sélectivité de la réaction en faveur de l'hydroquinone. L'essai est conduit selon le protocole opératoire précédemment défini. Toutes les conditions et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (II) suivant: EXEMPLE 8 Dans cet exemple, on a mis en évidence l'influence du solvant organique. La comparaison des exemples 8 et 1 montre que la mise en oeuvre d'un solvant conduit à une augmentation du rendement et de la sélectivité de la réaction en faveur de l'hydroquinone. L'essai est conduit selon le protocole opératoire précédemment défini. Toutes les conditions et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (III) suivant: TABLEAU II Réf. Catalyseur Phénol H2O2 H2O Solvant Durée TT RT(HQ) RT(PC) HQ/PC (mmol) (g) (mmol) (g) (g) (h) (%) (%) (%) 7 Sc(OTf)3 = 0,013 mmol 23,5 12,2 sans acéto- 2 95,5 40,5 37,5 1,08 benzophénone = 6,6 mmol nitrile (2,6 g) 3 Sc(OTf)3 = 0,036 mmol 23,5 11,2 sans acéto- 1 98 33,5 35 0,96 benzophénone = 6,6 mmol nitrile (2,5 g) TABLEAU III Réf. Catalyseur Phénol H2O2 H2O Solvant Durée TT RT(HQ) RT(PC) HQ/PC (mmol) (g) (mmol) (g) (g) (h) (%) (%) (%) 8 Yb(OTf)3 = 0,035 mmol 23,5 12,5 sans sans 1 98 27,5 34,5 0,80 benzophénone = 6,4 mmol 1 Yb(OTf)3 = 0,0334 mmol 23,5 11,5 sans acéto- 2 98 45 39,5 1,14 benzophénone = 6,7 mmol nitrile (2,5 g) 6 Yb(OTf)3 = 0,031 mmol 23,5 11,8 sans sans 2 99 16 33 0,48 EXEMPLES 9 et 10 Dans les exemples qui suivent, on met en oeuvre un composé cétonique différent, à savoir l'acétophénone. Les essais sont conduits selon le protocole opératoire précédemment défini. Toutes les conditions et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (IV) suivant: EXEMPLE Il Dans cet exemple, on met en oeuvre le triflate de bismuth, comme catalyseur. Ce dernier peut être préparé comme suit: Dans un ballon de 250 ml, purgé à l'argon et équipé d'une entrée d'air reliée à un tube à chlorure de calcium, on introduit, sous agitation magnétique, 0,44 g de triphénylbismuth Ph3Bi (1 mmol) et 10 ml de dichlorométhane anhydre. La solution est refroidie à - 78"C. On ajoute, au moyen d'une seringue, 0,44 g d'acide triflique (2,9 mmol). Une coloration jaune apparaît. On laisse le mélange réactionnel revenir à température ambiante. On filtre le solide obtenu sous argon et on le lave avec du dichlorométhane sec afin d'éliminer les traces d'acide triflique. La poudre est introduite dans un bicol et séchée sous pression réduite (18 mm de mercure), sous argon, pendant 1 heure. Le mise en oeuvre dudit catalyseur pour hydroxyler le phénol est conduite selon le protocole opératoire précédemment défini. Toutes les conditions et les résultats obtenus sont rassemblés dans le tableau (V) suivant: TABLEAU IV Réf. Catalyseur Phénol H2O2 H2O Solvant Durée TT RT(HQ) RT(PC) HQ/PC (mmol) (g) (mmol) (g) (g) (h) (%) (%) (%) 9 Yb(OTf)3 = 0,035 mmol 26 13,9 sans acéto- 0 h 30 100 39 47,5 0,82 acétophénone = 7,5 mmol nitrile (2,6) 10 Yb(OTf)3 = 0,032 mmol 23,5 13,1 sans sans 1 100 35 47 0,74 acétophénone = 6,4 mmol TABLEAU V Réf. Catalyseur Phénol H2O2 H2O Solvant Durée TT RT(HQ) RT(PC) HQ/PC (mmol) (g) (mmol) (g) (g) (h) (%) (%) (%) 11 Bi(OTf)3 = 0,034 mmol 23,6 12,5 sans acéto- 2 98 18,5 22 0,84 benzophénone = 6,4 mmol nitrile (2,5) REVENDICATIONS 1- Procédé d'hydroxylation d'un composé phénolique par le peroxyde d'hydrogène caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'une quantité efficace d'un triflate de terre rare ou de bismuth. 2- Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que le triflate de terre rare mis en oeuvre est un triflate d'une terre rare choisie parmi les lanthanides, I'yttrium le scandium et leurs mélanges, de préférence le lanthane, I'ytterbium, le lutécium et/ou le scandium. 3 - Procédé selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'un solvant organique, aprotique, polaire, présentant une polarité telle que sa constante diélectrique est supérieure ou égale à 20 et une basicité telle qu'il possède un "nombre donneur" inférieur à 25. 4- Procédé selon la revendication 3 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire a une constante diélectrique comprise entre 25 et 75. 5 - Procédé selon l'une des revendications 3 et 4 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire a un nombre donneur inférieur ou égal à 20, de préférence, compris entre 2 et 17. 6 - Procédé selon l'une des revendications 3 à 5 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire est choisi parmi les composés nitrés, les nitriles aliphatiques ou aromatiques, la tétraméthylène sulfone, le carbonate de propylène. 7- Procédé selon l'une des revendications 3 à 6 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire est choisi parmi les solvants suivants: le nitrométhane, le nitroéthane, le 1-nitropropane, le 2-nitropropane ou leurs mélanges, le nitrobenzène, I'acétonitrile, le propionitrile, le butanenitrile, I'isobutanenitrile, le benzonitrile, le cyanure de benzyle, la tétraméthylène sulfone (sulfolane), le carbonate de propylène. 8 - Procédé selon l'une des revendications 3 à 7 caractérisé par le fait que la quantité de solvant mis en oeuvre est telle que le rapport molaire entre le nombre de moles de solvant organique et le nombre de moles de composé phénolique de formule (I) varie entre 0,1 et 2,0, de préférence, entre 0,25 et 1,0. 9- Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'un solvant organique, aprotique, polaire, présentant une polarité telle que sa constante diélectrique est inférieure à environ 20 et une basicité telle qu'il possède un "nombre donneur" supérieur ou égal à 15 et inférieur à 25. 10- Procédé selon la revendication 9 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire a une constante diélectrique comprise entre 2 et 15. 11 - Procédé selon l'une des revendications 9 et 10 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire a un nombre donneur compris entre 15 et 25. 12 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 11 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire est choisi parmi les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques, les esters neutres phosphoriques, le carbonate d'éthylène. 13 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 12 caractérisé par le fait que le solvant organique polaire est choisi parmi les solvants suivants : I'oxyde de diéthyle, I'oxyde de dipropyle, I'oxyde de diisopropyle, I'oxyde de dibutyle, le méthyltertiobutyléther, l'oxyde de dipentyle, I'oxyde de diisopentyle, le diméthyléther de l'éthylèneglycol (ou 1 ,2-diméthoxyéthane), le diméthyléther du diéthylèneglycol (ou 1 ,5-diméthoxy-3-oxapentane), le dioxane, le tétrahydrofuranne, le phosphate de triméthyle, le phosphate de triéthyle, le phosphate de butyle, le phosphate de triisobutyle, le phosphate de tripentyle, le carbonate d'éthylène. 14 - Procédé selon l'une des revendications 9 à 13 caractérisé par le fait que la quantité de solvant mis en oeuvre est telle que le rapport molaire entre le nombre de moles de solvant organique et le nombre de moles de composé phénolique de formule (I) varie entre 0,01 et 0,25, de préférence, entre 0,025 et 0,15. 15 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé par le fait que la réaction est conduite en présence d'un composé cétonique. 16- Procédé selon la revendication 15 caractérisé par le fait que le composé cétonique mis en oeuvre répond à la formule (Il): R a -CO- XRb (II) dans ladite formule (Il) - Ra et Rob s identiques ou différents, représentent des radicaux hydrocarbonés ayant de 1 à 30 atomes de carbone ou forment ensemble un radical divalent, éventuellement substitués par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes fonctionnels stables dans les conditions de la réaction, - X représente un lien valentiel, un groupe -CO-, un groupe -CHOH ou un groupe -(R)-, représentant un groupe alkylène ayant de préférence de 1 à 4 atomes de carbone et n est un nombre entier choisi entre 1 et 16. 17- Procédé selon la revendication 16 caractérisé par le fait que le composé cétonique mis en oeuvre répond à la formule (II) dans laquelle Ra et Rb représentent: - des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, - des radicaux alcényles linéaires ou ramifiés, - des radicaux cycloalkyles ou cycloalcényles comportant de 4 à 6 atomes de carbone, - des radicaux aryles mono- ou polycycliques ; dans ce dernier cas, les cycles formant entre eux un système ortho- ou ortho- et péricondensé ou étant liés entre eux par un lien valentiel, - des radicaux arylalkyles ou arylacényles, - Ra et Rb peuvent former ensemble un radical alkylène ou alcénylène comportant de 3 à 5 atomes de carbone, éventuellement substitué par un radical alkyle à faible condensation en carbone ou par un radical cycloalkyle ou cycloalcényle ayant 4 à 6 atomes de carbone ; 2 à 4 des atomes de carbone des radicaux alkylène ou alcénylène pouvant faire partie d'un ou deux cycles benzéniques éventuellement substitués par 1 à 4 groupes hydroxyles et/ou alkyles et/ou alkoxy à faible condensation en carbone. 18 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé par le fait que le composé cétonique mis en oeuvre est choisi parmi les composés cétoniques de type dialkylcétones répondant à la formule (II) dans laquelle Ra et Rb représentent un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 8 atomes de carbone et aux alkylphénones répondant à la formule (II) dans laquelle Ra représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et Rb représente un radical phényle. 19 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 18 caractérisé par le fait que le composé cétonique mis en oeuvre répond à la formule (lla): dans ladite formule (lita) : - Rc et Rd identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un substituant, de préférence un groupe électro-donneur, - n1, n2 identiques ou différents est un nombre égal à 0, 1, 2 ou 3, - éventuellement les deux atomes de carbone situés en position a par rapport aux deux atomes de carbone portant le groupe -CO peuvent être liés ensemble par un lien valentiel ou par un groupe -CH2- formant ainsi un cycle cétonique qui peut être saturé mais aussi insaturé. 20 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé par le fait que le composé cétonique mis en oeuvre est choisi parmi : I'acétone, la dimethyl-3,3 butanone-2, la méthylvinylcétone, I'oxyde de mésityle, la diméthyl-2,4 pentanone-3, le diacétyle, la dicyclohexylcétone, I'acétophénone, la benzophénone, la méthyl-2 benzophénone, la diméthyl-2,4 benzophénone, la diméthyl-4,4' benzophénone, la diméthyl-2,2' benzophénone, la diméthoxy-4,4' benzophénone, I'hydroxy-4 benzophénone, la dihydroxy-4-4' benzophénone, le benzoyl-4 biphényle, la benzoïne, la dihydroxy-4,4' benzine, la diméthyl-2,4 benzine, la diméthyl-4,4' benzoïne, la diméthoxy-4,4' benzoine, la difluoro-4,4' benzine, I'a-méthoxy benzoïne, I'a-éthoxy benzoine, la déoxybenzoïne, I'hydroxy-4 déoxybenzoïne, la méthyl-4 déoxybenzoïne, la méthoxy-4 déoxybenzoine, la diméthoxy-4,4' déoxybenzoine, la difluoro-4,4' déoxybenzoine, la benzalacétone, le benzile, la cyclohexanone, I'a-isophorone, la cyclohexènylcyclohexanone, la fluorénone. 21 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 20 caractérisé par le fait que le composé phénolique répond à la formule générale (I): dans ladite formule (I): - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un substituant quelconque, - deux groupes R1 et R2 et/ou R3 et R4 placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle, - R' représente un atome d'hydrogène ou un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique ; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique. 22 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 21 caractérisé par le fait que le composé phénolique répond à la formule générale (I) dans laquelle: - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent Rg, I'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone1 tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle1 sec-butyle, tert-butyle, . un radical alcényle linéaire ou ramifié ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, de 2 à 4 atomes de carbone, tel que vinyle, allyle, . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone tel que les radicaux méthoxy1 éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, . un radical de formule:: -Rs-OH -R5-COOR6 -Rs-X -R5-CF3 dans lesdites formules, R5 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que, par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène ; R6 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; X symbolise un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, de brome ou de fluor. - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent R71 I'un des radicaux plus complexes suivants: . un radical carbocyclique saturé ou insaturé ayant de 4 à 7 atomes de carbone1 de préférence un radical cyclohexyle, . un radical de formule dans lequel R5 représente un lien valentiel ou un radical hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ayant de 1 à 6 atomes de carbone tel que par exemple, méthylène, éthylène, propylène, isopropylène, isopropylidène et Rg ayant la signification donnée précédemment et m est un nombre entier de 0 à 4, un radical - R5 - A - R8 dans lequel R5 a la signification donnée précédemment, R8 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical de formule et A symbolise l'un des groupes suivants:: -O-, -COO-, -OCOO-, -SO2-, dans ces formules, Rg représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle ou phényle. - deux groupes R1 et R2 et/ou R3 et R4 placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un carbocycle insaturé ou aromatique ayant de 4 à 7 atomes de carbone et, de préférence, 6 atomes de carbone. 23 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 22 caractérisé par le fait que le composé phénolique répond à la formule générale (I) dans laquelle: - le radical R' représente l'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène . un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, un radical cyclohexyle, un radical benzyle, - R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents représentent l'un des groupes suivants: . un atome d'hydrogène, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone,. . un radical alkoxy linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone, . un groupe hydroxyle, . un atome d'halogène, . un groupe -CF3 . un radical cyclohexyle, . un radical phényle, - deux groupes R1 et R2 et/ou R3 et R4 placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle benzénique. 24 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 23 caractérisé par le fait que le composé phénolique répond à la formule générale (I) dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène et l'un des radicaux R1, R2, R3 et R4 représente un groupe hydroxyle, un radical méthyle ou un radical méthoxy et les 3 autres représentent un atome d'hydrogène. 25 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 24 caractérisé par le fait que le composé phénolique est le phénol, I'anisole, I'o-crésol, le m-crésol et le p-crésol. 26 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 25 caractérisé par le fait que la quantité de catalyseur exprimée par le rapport entre le nombre de moles de triflate et le nombre de moles de peroxyde d'hydrogène varie entre 104 et 10-1, de préférence, entre 10-3 et 5.1 0-. 27 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 26 caractérisé par le fait que le rapport molaire H2O2/composé phénolique de formule (I) est compris entre 0,01 et 0,3, de préférence, entre 0,05 et 0,10. 28 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 27 caractérisé par le fait que la quantité de composé cétonique de formule (I) est comprise entre 1.10-3 mole et 10 moles par mole de peroxyde d'hydrogène et encore plus préférentiellement entre 0,05 et 1,0 mole. 29- Procédé selon l'une des revendications 1 à 28 caractérisé par le fait que l'on opère à une température comprise entre 45 C et 150 C, de préférence, entre 50 C et 80 C.