Brevet FR2743065A1 — publié le 19970704

La présente invention concerne un réactif et un procédé pour greffer un groupement difluorométhyle substitué sur un composé comportant au moins une fonction électrophile. Elle concerne plus particulièrement une technique pour perfluoroalcoyler différents composés par des réactions de substitution nucléophile ou d'addition typiquement réalisées par des dérivés organométalliques. Les techniques de perfluoroalcoylation, ou les techniques équivalentes, utilisent en général des dérivés du type iodure de perfluoroalcoyle, en présence de zinc. Cette technique est donc couteuse, tout en nécessitant des installations de traitement des rejets métalliques qu'il convient de traiter car le zinc est un polluant important des cours d'eau. Les autres techniques, où le radical perfluoroalcoyle ne forme pas un intermédiaire réactif stabilisé du type organo-métallique, sont en général difficiles à mettre en oeuvre en raison de la très faible stabilité des anions perfluorés libres dans les milieux réactionnels. Ces derniers conduisent en général à des produits du type carbène, par perte d'un de leurs substituants. C'est pourquoi un des buts de la présente invention est de fournir un réactif qui permette une perfluoroalcoylation selon un mécanisme du type faisant intervenir carbanion, sans faire appel à des organométalliques de métaux de transition comme le zinc. On a souvent cherché à utiliser comme source de radicaux perfluoroalcoyle, plus généralement de radicaux trifluorométhyle, des acides perfluorocarboxyli- ques, en mettant en oeuvre des réactions de décomposition visant à éliminer le fragment carboxylique desdits acides en libérant du bioxyde de carbone. Toutefois, les succès qui avaient été obtenus étaient très mitigés et utili saient des systèmes catalytiques particulièrement compliqués. Les radicaux perfluoroalcoyle ou leurs équivalents engendres par la décomposition desdits acides perfluorocarboxyliques étaient en outre instables dans le milieu réactionnel et nécessitaient l'emploi d'agents stabilisants. G. Stahly a également rapporté dans Journal of Fluorine Chemistry, 45 (1989), 431-433 et dans US-A-4 990 699 que la décomposition thermique de sels d'acides perfluoroalcanoïques en présence de composés aromatiques tels que le 1,3,5-trinitrobenzène conduit à la formation d'anions trifluorométhyle CF3 stabilisés de façon réversible sous forme d'un complexe de Meisenheimer. Le complexe peut être converti ultérieurement par oxydation pour donner le dérivé perfluroalkylé sur le noyau aromatique correspondant. Toutefois, la nécessité de procéder à cette oxydation rend cette voie de perfluoroalkylation de dérivés aromatiques fastidieuse. La présente invention se propose d'obvier aux inconvenients des procédés existants en fournissant un réactif non nocif pour l'environnement et capable de conduire aux produits désirés avec un rendement satisfaisant. Au cours de l'étude qui a mené à la présente invention, il a été démontré qu'une réaction de fluoroalcoylation était possible avec un sel d'acide fluorocarboxylique, sans catalyseur et sans agent susceptible de stabiliser les divers intermédiaires envisagés obtenus lors de la décomposition des différents acides perfluorocarboxyliques. Il est apparu que, pour obtenir ainsi une décomposition des acides fluorocarboxyliques, deux conditions étaient essentielles ; l'une est le choix du solvant, et l'autre la teneur en impuretés du mélange constituant le réactif selon la présente invention. Ainsi, il a pu être démontré le rôle absolument critique de la teneur en hydrogènes labiles du système, ou plus exactement en protons libérables, qui doit être inférieure à la teneur en groupes fluorés libérés par la décomposition des sels d'acides fluorocarboxyliques. Par hydrogène labile et proton libérable, on entend un atome d'hydrogène susceptible d'être arraché par une base forte sous forme de proton. En pratique, il s'agit des protons des fonctions acides qui présentent un pKa inférieur à environ 20 (par "environ", on souligne que le nombre 20 ne présente qu'un chiffre significatif). Les buts précités et d'autres, qui apparaîtront par la suite, sont atteints au moyen d'un réactif nucléophile utile pour greffer un groupement difluorométhyle substitué sur un composé comportant au moins une fonction électrophile, caractérisé par le fait qu'il comprend a) un acide fluorocarboxylique de formule Ea - CF2 - COOH où Ea représente un atome ou un groupe électroattracteur, au moins partiellement salifié par un cation organique ou minéral, et b) un solvant aprotique polaire et par le fait que sa teneur en protons libérables portés par ses divers composants, y compris leurs impuretés, est au plus égale à la moitié de la concentration molaire initiale en ledit acide fluorocarboxylique. Les fonctions électrophiles susceptibles de réagir avec le réactif de la présente invention sont les fonctions qui réagissent habituellement avec les organométalliques et seront détaillées par la suite. Plus la teneur en protons libérables dans le réactif sera faible, moins il y aura de risque de réaction parasite et meilleur sera le rendement. Ainsi, il est préférable que, dans le réactif, la teneur en atomes d'hydrogène labiles soit au plus égale à 10%, de préférence à 1% (en moles), par rapport à la teneur initiale en ledit acide fluorocarboxylique. La principale impureté, porteuse d'atomes d'hydrogène labiles, est en général l'eau qui est susceptible de libérer jusqu'à deux atomes d'hydrogène par molécule. D'une manière générale il est préférable d'utiliser des réactifs et des solvants soigneusement déshydratés, de manière que la teneur pondérale en eau du réactif soit au plus égale à 1 pour 1000, par rapport à la masse totale du réactif. En fonction de l'ensemble des conditions réactionnelles, de telles teneurs en eau peuvent être satisfaisantes, mais dans certains cas, il peut être interessant d'opérer à des niveaux plus bas, par exemple de l'ordre de 1 pour 10 000. Toutefois, il n'est pas nécessairement indispensable d'éliminer la totalité de l'eau et un rapport molaire eau/acide fluorocarboxylique inférieur à 10 % peut être toléré. Par ailleurs, il a pu être montré que d'autres éléments, à savoir les éléments de transition ayant deux états de valence stables, tels le cuivre, pouvaient n'être pas fastes, voire pouvaient être néfastes. Bien que ce réactif selon l'invention ne nécessite pas de catalyseur, de tels éléments métalliques peuvent être presents en tant qu'impuretés apportées notamment par le solvant. Ainsi, il est préférable que la teneur molaire en ces éléments soit inférieure à 1000, avantageusement à 100, de préférence à 10 ppm par rapport à la teneur initiale en ledit acide fluorocarboxylique. Egalement, bien qu'il ait été de nombreuses fois préconisé d'utiliser avec l'acide perfluoroacétique des éléments de la colonne VIII de la classification périodique des éléments, pour favoriser certains substrats et favoriser certains types de réaction, cela s'est révélé particulièrement nefaste pour la réaction visée ci-dessus. C'est pourquoi il est préférable d'utiliser des réactifs ne contenant pas de métaux de la colonne VIII, notamment des métaux de la mine du platine qui est le groupe constitué du platine, de l'osmium, de l'iridium, du palladium, du rhodium et du ruthénium. Dans la présente description, il est fait référence au supplément au bulletin de la Société Chimique de France numero 1, janvier 1966, où une classification périodique des éléments a été publiée. Ainsi il est préférable que la teneur en métaux de la mine du platine, voire en métaux de la colonne VIII, soit inférieure à 100 ppm, avantageusement à 10 ppm, de préférence à 1 ppm. Ces valeurs s'entendent par rapport à l'acide fluorocarboxylique de départ et sont exprimées en moles. D'une manière plus générale et plus empirique, on peut indiquer que ces deux catégories de métaux, à savoir les éléments de transition à deux états de valence et les éléments de la colonne VIII, doivent être présents dans le réactif à un niveau de concentration globale au plus égal à 1000 ppm molaires, de préférence à 10 ppm molaires. On notera que les différents métaux présents à un tel niveau de concentration globale sont en quantité extrêmement faible et, à cet égard, ils ne jouent aucune rôle catalytique. Leur présence n'améliore pas la cinétique de la réaction, voire lui est néfaste lorsqu'ils sont présents en trop grande quantité. L'utilisation, en plus des composants de réactifs précités, de fluorure de métal alcalin ou de fluorure d'ammonium quaternaire, habituellement présents dans les systèmes réactifs utilisant des carboxylates fluorés, ne s'est pas révélée néfaste, mais elle s'est révélée de peu d'intérêt, en raison du fait qu'elle produit des effluents salins difficiles à traiter. On note cependant que la présence de fluorures dans le milieu a tendance à limiter la transformation de l'acide fluorocarboxylique. Cet effet a tendance à être d'autant plus important que le contre-cation du fluorure est volumineux. Des cations qui peuvent être envisagés sont les cations de métaux alcalin de rang supérieur à celui du sodium, en particulier potassium ou cesium, ou bien les ions de type "onium", à savoir des cations formés par les éléments des colonnes V B et VI B (tels que définis dans le tableau de classification périodique des éléments publiés au supplément au Bulletin de la Société Chimique de France en janvier 1966), avec 4 ou 3 chaînes hydrocarbonées. Parmi les oniums dérivant d'éléments de la colonne V B, ls réactifs préférés sont les tétraalcoyl ou tétraaryl ammonium ou phosphonium. Le groupe hydrocarboné comporte avantageusement de 4 à 12 atomes de carbone, de préférence de 4 à 8 atomes de carbone. Les oniums dérivant de la colonne VI B sont de préférence dérivés d'éléments de numéro atomique supérieur à celui de l'oxygène. Malgré les inconvénients qui ont été cités plus haut, la teneur en ions fluorure est un paramètre que l'on pourra considérer. I1 peut toutefois être préférable de limiter cette teneur, en particulier la teneur initiale, afin de faciliter le traitement final du miieu réactionnel. Ainsi il est avantageux que la teneur en fluorure, que l'on qualifie de ionique, c'est-à-dire susceptible d'être ionisé dans le milieu polarisant du réactif, soit au plus égale à la concentration molaire initiale en ledit sel d'acide fluorocarboxylique, avantageusement à la moitié, de préférence au quart. Ainsi qu'on l'a mentionné ci-dessus, le solvant joue un rôle important dans la présente invention et doit être aprotique, et avantageusement polaire et comporter très peu d'impuretés porteuses d'hydrogène acide. I1 est ainsi préférable que le solvant aprotique polaire utilisable ait un moment dipolaire significatif. Ainsi, sa constante diélectrique relative E est avantageusement au moins égale à environ 5 (les zéros de position ne sont pas considérés comme des chiffres significatifs dans la présente description à moins qu'il en soit précisé autrement). De préférence 1'E est inférieur ou égal à 50 et supérieur ou égal à 5, et est notamment compris entre 30 et 40. On préfère en outre que les solvants de l'invention soient susceptibles de bien solvater les cations, ce qui peut être codifié par l'indice donneur D de ces solvants. I1 est ainsi préférable que l'indice donneur D de ces solvants soit compris entre 10 et 30. Ledit indice donneur correspond au AH (variation d'enthalpie), exprimé en kilo calorie par mole, de l'association dudit solvant aprotique polaire avec le pentachlorure d'antimoine. Selon la presente invention, il est préférable que le réactif ne présente pas d'hydrogène acide sur le ou les solvants polaires qu'il utilise. En particulier lorsque le caractère polaire du ou des solvants est obtenu par la présence de groupes électroattracteurs, il est souhaitable qu'il n'y ait pas d'hydrogène en alpha de la fonction électroattractrice. De manière plus générale, il est préférable que le pKa correspondant à la première acidité du solvant soit au moins égal à environ 20 ("environ" soulignant que seul le premier chiffre est significatif), avantageusement au moins égal à environ 25, de préférence compris entre 25 et 35. Le caractère acide peut également être exprimé par l'indice accepteur A du solvant, tel qu'il est défini par Reichardt, "Solvents and solvent effects in Organic Chemistry", 2ème édition, VCH (RFA), 1990, pages 23-24. Avantageusement, cet indice accepteur A est inférieur à 20, en particulier inferieur à 18. I1 est préférable que ledit acide ou sel d'acide fluorocarboxylique soit au moins partiellement, de préférence complètement, soluble dans le milieu constituant le réactif. Les solvants donnant de bons résultats peuvent être notamment des solvants de type amide. Parmi les amides, on comprend aussi les amides à caractère particulier comme les urées tétrasubstituées et les lactames monosubstitués. Les amides sont de préférence substitués (disubstitués pour les amides ordinaires). On peut citer par exemple les dérivés de pyrrolidone, tels que la N-méthylpyrrolidone, ou encore le N,N-diméthylformamide, ou le N,N-diméthylacétamide. Sont également avantageux des solvants tels que la 1,3-diméthyl-3, 4,5, 6-tétrahydro-2( lH)pyrimidinone (DMPU) ou le benzonitrile. Une autre catégorie particulièrement intéressante de solvants est constituée par les éthers, qu'ils soient symétriques ou non symétriques, qu'ils soient ouverts ou non. Dans la catégorie des éthers doivent être incorporés les différents dérivés des éthers de glycol tels que les différents glymes, le diglyme par exemple. Dans l'acide fluorocarboxylique du consti tuant a) du réactif de l'invention, l'entité Ea qui exerce un effet électroattracteur sur l'atome de carbone difluoré est de préférence choisie parmi les groupes fonctionnels dont la constante de Hammett ap est au moins égale à 0,1. I1 est en outre préférable que la composante inductive de ap, o,, soit au moins égale à 0,2, avantageusement à 0,3. A cet égard, on se référera à l'ouvrage de March, "Advanced Organic Chemistry", troisième édition, John Wiley and Son, pages 242 à 250, et notamment au tableau 4 de cette section. Plus particulièrement, l'entité électroat- tractrice peut être choisie parmi les atomes d'halogène, de préférence légers, notamment de chlore et de fluor. L'acide fluorocarboxylique correspondant est un acide halogénofluoroacétique de formule (1) X - CF2 - COOH où X est un atome d'halogène, avantageusement léger (chlore ou fluor). Ea peut également être avantageusement choisie parmi les groupements nitriles, carbonylés, sulfonés et perfluoroalcoylés. Des acides fluorocarboxyliques de ce type qui peuvent etre utilisés répondent à la formule (2) R - G - CF2 - C00H où R - G représente un group nitrile ou G représente / C = O, ,S = O, ou -(CF,),- où n est supérieur ou egal à 1, et R représente un résidu organique ou minéral indifférent, de préférence un radical organique tel que aryle, alcoyle, ou aralcoyle, éventuellement substitué. R peut également représenter un support solide minéral ou organique, tel qu'une résine. Dans le cas où G represente un groupe perfluoroalkylène - (CF2)n ), n est avantageusement compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 5. Toujours dans ce cas, R peut également représenter un atome d'halogène, notamment le fluor. De manière générale, sauf dans le cas où l'acide fluorocarboxylique est un polymère, le nombre total d'atomes de carbone de l'acide fluorocarboxylique, n'excède avantageusement pas 50. Les contre cations susceptibles de former un sel avec ledit acide fluorocarboxylique sont avantageusement volumineux. Ainsi, on préfère des sels alcalins, avantageusement ceux où le métal alcalin est choisi parmi le sodium, le potassium, le rubidium, le césium et le francium. De préférence, ledit métal est d'une période dont le rang est au moins égal à celle du sodium, avantageusement à celle du potassium. On préfère égale ment des sels d'ammonium quaternaire. Il est également possible d'améliorer la réaction en utilisant des cations qui sont, soit naturellement volumineux comme les cations ammonium quaternaire ou phosphonium quaternaire, ou rendus volumineux par l'addition d'agents chélatants ou de préférence cryptands, tels que par exemple les éthers couronne ou les dérivés qui sont à la fois aminés et oxygénés. Des sels d'acides perfluorocarboxyliques peuvent être avantageusement utilisés, tels que les trifluoroacétate, perfluoropropionate et perfluorobutyrate de métal alcalin, notamment de potassium. On note que l'utilisation de séquestrants du type éthers couronnes accélère de façon marquée la transformation de l'acide fluorocarboxylique de départ. De tels séquestrants pourront être utilisés avantageusement à raison de 5 à 100 % en mole, notamment de 5 à 25 % en mole par rapport à la teneur initiale en acide fluorocarboxylique. Toutefois, certaines associations avec les autres partenaires du milieu réactionnel, notamment certains solvants, pourront avoir un effet moins favorable en ce qui concerne la stabilité du produit d'arrivée, et ne seront donc pas considérées comme avantageuses. Un autre but de la présente invention est de fournir un procedé de synthèse d'un dérive organique comportant un groupement difluorométhylène, qui utilise le réactif selon la présente invention. Ce but est atteint a) par la mise en présence dudit réactif avec un composé comportant au moins une fonction électrophile, et b) par le chauffage du mélange résultant à une température comprise entre 100"C et 200"C, de préférence entre 110 et 1500C, et ce, pendant une durée d'au moins une demi-heure, avantageusement d'au moins une heure, et d'au plus une journée, avantageusement de moins de 20 heures. Le réactif de l'invention réagit selon l'invention avec un composé électrophile, comportant un atome électrophile, cet atome pouvant être un atome de carbone ou un hétéroatome, par exemple le soufre. I1 réagit avantageusement avec des composés hydrocarbonés sur un atome de carbone n'appartenant pas à un système aromatique. Selon un premier aspect de l'invention, le réactif réagit de préférence avec des composés comportant un atome électrophile lié à un atome d'halogène ou à un groupement pseudohalogène pour réaliser la substitution dudit halogène ou pseudohalogène en une étape. Lorsque l'atome électrophile est un atome de soufre, on peut citer la réaction avec les dérivés halogénés ou pseudohalogénés de composés organiques du soufre, notamment les halogénures de sulfényle, de sulfinyle ou de sulfonyle, où l'atome d'halogène ou le groupement pseudohalogène est substitué au cours de la réaction par un groupement difluorométhyle substitué, ou avec les composés de type thiocyanate où le groupe cyano est substitué au cours de la réaction par un groupement difluorométhyle substitué. Dans les composés ci-dessus, l'atome d'halo gène peut être choisi parmi les atomes d'iode, de brome, de chlore et de fluor. Un groupement "pseudohalogène" est un groupe qui, partant, sous forme anionique, présente un acide associé dont le pKa est inférieur à 4, de préférence à 3, en particulier à 0. On préfère les groupes dont l'acide associé présente une acidité (mesurée par la constante de Hammett) au moins égale à celle de l'acide acétique, avantageusement à celle des acides sulfoniques, ou des acides trihalogénés. Un des pseudohalogènes typiques est un groupe perfluoroalcanesulfonyloxyle qui libère un perfluoroalcanesulfonate. Des groupes pseudohalogènes préférés peuvent être choisis parmi les groupe tosylate (p-toluènesulfonyloxyle), mésylate (méthylsulfonyloxyle), trifluorométhylsulfonyloxyle ou trifluoroacétoxyle. On peut également considérer le groupe acétate comme un tel groupe partant. Selon un second aspect, le réactif réagit également avantageusement sur un composé choisi parmi les composés carbonylés de type cétone, aldéhyde, halogénure d'acide ou ester activé, en réalisant une addition sur la fonction carbonyle. Le produit de la réaction est un alcool dont l'atome de carbone porteur de la fonction hydroxyle est substitué par un groupement difluorométhyle substitué. De manière générale, la quantité de réactif engagé dans le procédé de l'invention sera fixée de manière connue en soi selon la fonctionnalité du composé électrophile. I1 convient de signaler que le produit issu de la décomposition de l'acide fluorocarboxylique peut réagir sur lui-même s'il comporte une des fonctions susceptibles de réagir telles que celles mentionnées cidessus. On pourra noter que des composes à fonction électrophile se présentant sous forme liquide sont susceptibles d'être utilisés en tant que solvant selon la présente invention dans la mesure où ils sont aprotiques. On peut ainsi réaliser avantageusement la réaction de la présente invention en mettant en présence a) un sel d'acide fluorocarboxylique tel que défini précédemment et b) un composé comportant au moins une fonction électrophile agissant à la fois comme solvant et comme substrat de la réaction. Lors de la mise en oeuvre du réactif selon l'invention avec un substrat comportant au moins une fonction électrophile,il est important que ce dernier perturbe le moins possible les conditions décrites précédemment. Ainsi, il est préférable d'utiliser un substrat suffisamment déshydraté, ou qui ne comporte pas d'hydrogène acide arrachable par des bases fortes ni d'impuretés néfastes c'est-à-dire, d'une manière générale, qui satisfasse les mêmes contraintes que celles exposées pour le réactif. On a pu constater que, toutes choses étant égales par ailleurs, le rendement en le dérivé organique visé dépend du degré d'avancement de la réaction et que l'on peut obtenir un rendement final très faible malgré une conversion importante des réactifs. Sans vouloir etre lié à une quelconque théorie scientifique, il semble que tout se passe comme s'il y avait une cinétique de formation et une cinétique de dégradation des produits obtenus. Pour éviter une dégradation trop importante du produit final, et donc assurer une bonne sélectivité de la réaction, il est préférable de ne pas chercher à convertir complètement l'acide fluorocarboxylique de départ. L'avancement de la réaction peut être contrôlé par le taux de transformation (TT) de l'acide qui est le rapport molaire de la quantité d'acide disparue sur la quantité d'acide initiale dans le milieu réactionnel, ce taux étant calculé aisément après dosage de l'acide restant dans le milieu. De manière avantageuse, on ne conduira la réaction que jusqu'à l'obtention d'un taux de transformation de 40 à 80 %, de préférence de 50 à 70 %, puis on séparera les produits réactionnels. I1 est possible d'atteindre ainsi une sélectivité de l'ordre de 80 % exprimée par le rapport molaire produit recherche/acide fluorocarboxylique transformé. Pour se placer dans des conditions réaction nelles optimales, il est possible de limiter le taux de transformation en agissant à la fois sur la durée de la réaction, la nature du solvant et la présence d'additifs qui ont tendance à limiter cette transformation, tels que des ions fluorures par exemple. La cinétique de la réaction dépend, en outre, des partenaires réactionnels (acide fluorocarboxylique et réactif électrophile) et le temps de réaction approprié pourra aisément être adapté au cas par cas en fonction de cette cinétique. Une fois atteint le taux de transformation désiré, le mélange reactionnel peut être traité de façon connue en soi pour séparer le produit obtenu, les produits de départ pouvant être recyclés pour produire une quantité supplémentaire du dérivé organique visé. Le cas échéant, on pourra mettre en oeuvre pour la séparation une réaction chimique supplémentaire permettant de convertir le produit désiré en un dérivé plus volatil et facilement distillable. L'exemple suivant illustre l'invention. Exemple : Synthèse de l'alcool 1-trifluorométholbenzv- ligue. Dans un réacteur en Hastalloy de 100 ml agité par une turbine, on introduit 40 g de N-methylpyrrolidone anhydre, puis 7,6 g (50 mmol) de trifluoroacétate de potassium anhydre et enfin 3,2 g (30 mmol) de benzaldéhyde. Le rapport molaire de ce trifluoroacétate de potassium au benzaldéhyde est de 1,7. La teneur en eau du milieu réactionnel est inférieure à 0,004 % en moles par rapport au trifluoroacétate. Dans le réacteur fermé, le melange est porté à une température de 140"C. Au cours de la réaction, la pression s'élève de 2,5.105 Pa. On recueille 47,2 g de produit brut. On vérifie par spectroscopie RMN 1H et spectrométrie de masse que le produit principal de la réaction est bien l'alcool 1-trifluoromethylbenzylique, sous forme de l-trifluorométhylbenzylate de potassium. REVENDICATIONS 1. Réactif nucléophile utile pour greffer un groupement difluorométhyle substitué sur un composé comportant au moins une fonction électrophile, caractérisé par le fait qu'il comprend a) un acide fluorocarboxylique de formule Ea - CF2 - COOH où Ea représente un atome ou un groupe électroattracteur, au moins partiellement salifié par un cation organique ou minéral, et b) un solvant aprotique polaire et par le fait que la teneur en protons libérables portés par ses divers composants, y compris leurs impuretés, est au plus égale à la moitié de la concentration molaire initiale dudit acide fluorocarboxylique. 2. Réactif selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit solvant aprotique polaire est le composé comportant au moins une fonction électrophile. 3. Réactif selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que ladite teneur en protons est au plus égale à 10 % de la concentration molaire initiale en ledit sel d'acide fluorocarboxylique. 4. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que sa teneur en eau est inférieure à 10 % de la concentration molaire en ledit acide fluorocarboxylique. 5. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que sa teneur en éléments de transition présentant au moins deux états de valence stables est inférieure à 1000 ppm molaires, par rapport audit sel d'acide fluorocarboxyli que. 6. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que sa teneur en éléments de la colonne VIII de la classification périodique des éléments est inférieure à 100 ppm molaires, par rapport audit sel d'acide fluorocarboxylique. 7. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que sa teneur, exprimée en équivalent, en fluorure ionique est au plus égale à la concentration molaire initiale dudit sel d'acide fluorocarboxylique. 8. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'indice donneur dudit solvant aprotique polaire est compris entre 10 et 30. 9. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que l'indice accepteur dudit solvant est inférieur à 20. 10. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le pKa correspondant à la première acidité dudit solvant est au moins égale à 20. 11. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend un ether couronne séquestrant. 12. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit atome ou groupement électroattracteur est choisi parmi les groupes électroattracteurs dont la constante de Hammet a, est au moins égale à 1. 13. Reactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit acide est choisi parmi les composés de formule (1) X - CF2 - COOH, où X représente un atome d'halogène, et les composés de formule (2) R - G - CF2 - COOH, où R - G représente un groupe nitrile ou bien G représente = C = O, / S = O ou -(CF,),- avec n supérieur ou égal à 1 et R représente un résidu organique ou minéral indifférent. 14. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit acide ou sel d'acide fluorocarboxylique est complètement soluble dans le milieu réactif. 15. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que ledit sel d'acide est un sel de métal alcalin choisi parmi le sodium, le potassium, le rubidium, le césium et le francium, ou un sel d'ammonium quaternaire. 16. Réactif selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que les solvants choisis parmi les amides N-disubstitués, y compris les urées tétrasubstituées et les lactames monosubstitués, et les éthers cycliques ou non, et le benzonitrile. 17. Procédé de synthèse d'un dérivé comportant un groupement difluorométhylène, caractérisé par le fait qu'il comporte l'étape a) de mise en presence d'un réactif selon l'une quelconque des revendications 1 à 14, avec un composé comportant au moins une fonction électrophile, et b) de chauffage du mélange résultant à une temperature comprise entre 100 et 200"C d'un réactif, pendant une durée comprise entre 1/2 heure et un jour. 18. Procédé de synthèse d'un dérivé comportant un groupement difluorométhylène, caractérisé par le fait qu'il comporte l'étape de chauffage d'un réactif selon la revendication 2 à une temperature comprise entre 100 et 200"C, pendant une durée comprise entre 1/2 heure et un jour. 19. Procédé selon la revendication 17 ou 18, caractérisé par le fait que ledit composé à fonction électrophile est choisi parmi les dérivés halogénés ou pseudohalogénés de composés organiques du soufre, notamment les halogénures de sulfényle, de sulfinyle ou de sulfonyle ; les thiocyanates ; et les composés carbonylés, notamment les cétones, aldéhydes, halogénures d'acide, et esters activés. 20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, caractérisé par le fait que ledit composé comportant au moins une fonction électrophile ne comporte pas d'hydrogène arrachable par une base forte.