Brevet FR2735950A1 — publié le 19970103

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions destinées à la lutte contre les insectes, et un procédé de lutte mettant en oeuvre lesdites compositions On connait, notamment par les demandes de brevet EP 295117, WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 des composés insecticides de type phényl-pyrazole utilisables dans la lutte contre les insectes. EP 295117 mentionne également des compositions sous forme d'appâts comestibles comprenant de 0,01% à 5% de telles matières actives. Il est souvent souhaitable de disposer de tels appâts dans des zones où sont susceptibles de circuler les insectes indésirables, qu'il s'agisse notamment de fourmis, de blattes, de guêpes, de termites, tout particulièrement des insectes qui se déplacent en groupe ou en colonnes comme les fourmis. Les zones concernées peuvent notamment comprendre des locaux d'habitation ou bien des zones extérieures à ces locaux telles que des terrasses ou des jardins d'agrément ou des voies de passage. Quand on souhaite appliquer les compositions sous forme d'appâts fluides, il est commode de répartir ces appâts sous forme de gouttes, et il est désirable que ces gouttes demeurent présentes. Plus particulièrement, dans le cas où l'on souhaite appliquer ces compositions sous forme de gouttes, il est désirable que lesdites gouttes demeurent présentes durant une période de temps la plus longue possible pour que les insectes puissent être effectivement au contact de ces compositions, et puissent le plus possible les ingérer. On entend par goutte au sens de la présente invention un volume de forme arrondie dont la hauteur pour une goutte isolée sur une surface plane est supérieure à 1 mm, de préférence supérieure à 3 mm. Une telle application pose alors un certain nombre de difficultés. Il est ainsi nécessaire que ces gouttes disparaissent le plus lentement possible, notamment par étalement ou par évaporation. En raison de la nature diverse des supports sur lesquels peuvent être déposées ces gouttes, il est également nécessaire que cellesci ne soient pas trop rapidement absorbées, par exemple dans le cas de supports poreux. Il est également souhaitable que, dans le cas d'applications multiples à partir d'un récipient unique de stockage, la composition insecticide conserve ses performances malgré les ouvertures et fermetures répétées de l'emballage. Un but de l'invention est de remédier, en tout ou en partie, à ces difficultés. Un autre but de l' invention est de proposer des compositions avantageuses pour application par dépôt de gouttes. Un autre but de l'invention est de fournir des compositions comprenant au moins une matière active insecticide de type phényl-pyrazole et applicable sous forme de gouttes, notamment dans des conditions favorisant l'évaporation ou l'absorption des liquides. Un autre but de l' invention est de fournir des compositions attractives et nourrissantes pour les insectes, spécialement pour les insectes grégaires et/ou vivant en société tels que les fourmis, et comprenant au moins une matière active insecticide de type phényl-pyrazole. Un autre but de l'invention est de proposer des compositions insecticides conservant leurs performances lors d'usages répétés, notamment lors d'ouvertures fréquentes des emballages les contenant. Il a maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints, en totalité ou en partie, au moyen des compositions et du procédé de lutte selon l'invention qui sont décrits en détail ci-après. On précise que les pourcentages indiqués dans le présent texte sont des pourcentages poids/poids, sauf indication contraire spécifique. La présente invention a donc pour objet, en premier lieu, des compositions insecticides comprenant: - a) entre 0,001 et 5 %, de préférence entre 0,05 et 0,5 % d'un composé solide de formule (I): dans laquelle - n égale O, 1 ou 2 ; et - R1 est un groupe C1-C4 alkyle, linéaire ou ramifié, ou un groupe C1-C4 haloalkyle ; et - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe C1-C4 alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alkoxy ou imino ou alkylimino; et - R4 est un atome d'halogène ou un groupe halométhyle, halométhoxy ou SF5;; - R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, l'un d'entre eux au moins étant autre que l'atome d'hydrogène; et - b) entre 0,05 et 10%, de préférence entre 0,1 et 5 % d'un agent épaississant ; et - c) entre 5 et 50 %, de préférence entre 10 et 40 % de propylène glycol, le composé de formule (I)étant à l'état dissous dans ledit propylène glycol. Dans le cas où les compositions selon l'invention sont appliquées sous forme de gouttes déposées dans un lieu où les insectes, de préférence les fourmis, sont susceptibles de passer, notamment un lieu constitué par un support absorbant, les compositions selon l'invention sont particulièrement avantageuses en raison de leur étalement rallenti. Plus précisément, la hauteur d'une goutte desdites compositions audessus d'une surface plane sur laquelle elle est déposée reste avantageusement supérieure à 1 mm, de préférence à 3 mm au bout d'une durée supérieure à l jour, de préférence supérieure à 2 jours. De plus, ces compositions présentent une conservation améliorée dans le cas où leur emballage commercial est fréquemment ouvert et refermé par l'utilisateur. Les compositions selon l'invention sont relativement visqueuses, et malgré celà, la matière active est répartie uniformément dans la composition, grâce à la nature de celleci. Le composé de formule (I) peut être préparé selon un des procédés décrits dans les demandes de brevet WO 87/3781, 93/6089, 94/21606, EP 295117 ou encore par un autre procédé compris dans les connaissances générales de l'homme du métier compétent en synthèse chimique. Ce composé est également désigné dans le présent texte par le terme de matière active. Parmi les agents épaississants, on peut utiliser notamment un hétéropolysaccharide, un sel de polyacrylate, notamment le sel d'ammonium, un copolymère de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, un polyglycol, tel que le polyéthylène glycol, de l'amidon ou encore de la gomme arabique. Selon une variante préférée de la composition selon l'invention, la composition comprend également de 30 à 70 %, de préférence de 40 à 60% de sucres. Cette variante de composition possède une appétence pour les fourmis améliorée de façon notable. Les sucres sont choisis notamment parmi les mono, oligo ou polyorganosaccliarides, spécialement parmi le saccharose, le lactose, le fructose, le dextrose, le glucose ou encore la mélasse ou le miel. Selon une variante particulièrement avantageuse de l'invention, le composé de formule (I) mis en oeuvre dans l'invention est le 5-amino-3-cyano-1- [2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl] -4- [(trifluoromethyl)sulfmyl]- 1Hpyrazole. Les compositions objet de l'invention peuvent également comprendre un agent conservateur prévenant la dégradation du sucre et/ ou de l'agent épaississant, tel que le benzoate de sodium, la 1 ,2-benzisothiazoline-3one, l'acide benzoïque, l'acide para hydroxybenzoïque et ses dérivés esters et sels alcalins ou alcalinoterreux, notamment le sel de sodium, le 2-phénylphénol et ses sels alcalins ou alcalino-terreux, notamment le sel de sodium. D'autres additifs peuvent également être inclus tels qu'un agent colorant ou un agent attractif choisi notamment parmi un arôme d'origine animale ou végétale ou le glutamate de sodium. La nature et la dose des ingrédients des compositions selon l'invention sont avantageusement choisis de manière à ce qu'elles présentent une viscosité comprise entre 30 et 10000 cP, de préférence entre 60 et 1000 cP. On désigne par l'abréviation cP l'unité de viscosité égale à la centipoise, encore égale à un milli.pascal.seconde (m.Pa.s). Les compositions selon 1' invention peuvent être préparées par simple mélange des divers constituants, de préférence sous agitation et à chaud. Un mélange plus rapide et plus efficace peut être avantageusement obtenu en préparant dans une première étape, un prémélange en solubilisant pour celà la matière active dans le propylène glycol à température ambiante, éventuellement sous agitation, de manière à obtenir une solution de concentration sensiblement égale à 1 %. Ensuite, dans une deuxième étape, on met d'abord en solution dans l'eau éventuellement le sucre avec si nécessaire l'agent conservateur, puis on rajoute l'agent épaississant qui est solubilisé éventuellement sous agitation et en chauffant à une température comprise entre 20 et 70 "C. Dans une troisième étape, on incorpore le prémélange de matière active dans la solution aqueuse préparée précédemment. L'invention concerne également un procédé de lutte contre les insectes, caractérisé en ce que l'on applique sur une zone où ils sont susceptibles de se trouver une quantité efficace d'une des compositions selon l'invention. Par quantité efficace, on entend une quantité de composition correspondant à une dose de composé de formule (I) égale à la dose nécessaire à la destruction d'au moins 90 % des insectes considérés à laquelle est appliquée ladite composition, en un temps compris entre 2 et 15 jours, de préférence entre 2 et 4 jours. On préfère mettre en oeuvre le procédé selon l'invention pour lutter contre les fourmis. Dans ce cas, la quantité efficace de composition selon l'invention correspond à une dose de composé de formule (I) comprise entre 5 mg et 5 g pour 100 m2, de préférence entre 10 mg et 2 g pour 100 m2. La zone peut notamment se trouver dans un local public ou privé, tel qu'un local d'habitation. Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention, la composition, également selon l'invention, est appliquée sur la zone où sont susceptibles de se trouver les insectes, sous forme de gouttes. Dans ce cas ladite composition est avantageusement conditionnée dans un tube prêt à l'emploi, que l'utilisateur presse pour obtenir les gouttes nécessaires. Selon une autre variante du procédé selon l'invention, la composition est placée à l'intérieur d'une boîte porte-appât close et comportant des ouvertures, réservées en raison de leur taille à l'usage exclusif des fourmis. Cette variante du procédé selon l'invention présente une sécurité améliorée, s'agissant d'une matière active susceptible de présenter un risque en cas de contact ou d'ingestion accidentelle par des animaux domestiques ou des enfants. Les exemples suivants illustrent l'invention, sans pour autant constituer une limitation de celleci. Dans ces exemples, le composé de formule (I) utilisé est le fipronil. Exemple 1: On prépare par simple dissolution à température ambiante 100 g d'une solution à 1 % de fipronil dans le propylène glycol, dite "prémélange de fipronil". On prépare également par simple mélange une dispersion/solution aqueuse d'hétéropolysaccharide à 2% renfermant également 1 % de benzoate de sodium que l'on désigne par le terme de "prémélange d'agent épaississant". On prépare alors 1000 g de composition à 0,05 % de fipronil par simple mélange des ingrédients suivants utilisés dans les proportions indiquées: prémélange de fipronil: 5 % prémélange d'agent épaississant : 50 % propylène glycol: 34,9 % colorant bleu: 0,1 % eau: 10 % Cette composition a une viscosité de 450 cP. On dépose dans une boîte de Pétri, en pressant un tube contenant la composition préparée ci-dessus, une goutte de cette composition. Cette goutte a sensiblement la forme d'une demi-sphère de diamètre 6 mm et de hauteur 4 mm. Au bout de 2 jours la hauteur de la goutte est de l'ordre de 4 mm. Un récipient carré de 30 cm de côté est placé dans une pièce à température ambiante. On place au fond de ce récipient une couche de terre de 5 mm d'épaisseur et l'on introduit un tube à essai obscurci sur une partie de sa longueur, destiné à servir de refuge aux fourmis et contenant un coton imbibé d'eau. On dispose également dans ce récipient un abreuvoir contenant de l'eau sucrée comme source de nourriture pour les fourmis. On introduit dans ce récipient 100 fourmis (Lasius niger) et on les laisse s'acclimater 1 semaine. On introduit ensuite une boîte de Pétri dans laquelle ont été déposées 4 gouttes de la composition préparée ci-dessus et on retire l'abreuvoir. Les gouttes ont été déposées en pressant le tube contenant ladite composition et ont sensiblement la forme d'une demi-sphère de diamètre 6 mm et de hauteur 4 mm. On procède à l'obervation des résultats au bout de 4 jours. On observe un taux de mortalité supérieur à 95 %. Exemple 2: On répète l'exemple 1 en utilisant les proportions d'ingrédients suivantes prémélange de fipronil: 10 % prémélange d'agent épaississant: 50 % propylène glycol: 29,9 % colorant bleu: 0,1 % eau: 10 % Cette composition a une viscosité de 400 cP. On obtient les mêmes résultats. Exemple 3 On répète l'exemple 1 en préparant 1000 g de composition à 0,05 % de fipronil par simple mélange des ingrédients suivants utilisés dans les proportions indiquées: prémélange de fipronil : 5 % prémélange d'agent épaississant : 7 % propylène glycol : 5 % saccharose: 50 % colorant bleu: 0,1 % eau: 32,9 % Cette composition a une viscosité de 300 cP. On dépose dans une boîte de Pétri, en pressant un tube contenant la composition préparée cidessus, une goutte de cette composition. Cette goutte a sensiblement la forme d'une demi-sphère de diamètre 1 cm et de hauteur 2 mm. Au bout de 2 jours la hauteur de la goutte est de l'ordre de 2 mm. Quant à l'essai d'application sur fourmis, on répète l'essai de l'exemple 1. On obtient le même résultat. Exemple 4: On prépare 1000 g de composition à 0,05 % de fipronil en procédant comme à l'exemple 1. On dépose une goutte de cette composition, ayant sensiblement la forme d'une demi-sphère de diamètre 6 mm et de hauteur 4 mm, sur une dalle horizontale utilisée pour un revêtement de terrasse, d'aspect granuleux et poreux. Au bout de 2 jours, la hauteur de la goutte est de l'ordre de 2 mm. On dispose au fond du récipient carré de l'exemple 1 à la place de la couche de terre un carreau de même taille que ce récipient, découpé dans le même matériau que la dalle précédente et l'on procéde comme à l'exemple 1, en déposant les 4 gouttes de composition directement sur ce carreau. Au bout de 4 jours, on observe un taux de mortalité des fourmis également supérieur à 95 %. Exemple 5 On répète l'exemple 4 en déposant tout d'abord la goutte de composition sur une couche de terre plane. Au bout de 2 jours, la hauteur de la goutte est de l'ordre de 1 mm. On procéde ensuite à l'essai avec les fourmis comme à l'exemple 1, mais en déposant les 4 gouttes de composition directement sur la terre. Au bout de 4 jours, on observe un taux de mortalité également supérieur à 95 %. REVENDICATIONS 1. Compositions insecticides comprenant: - a) entre 0,001 et 5 %, de préférence entre 0,05 et 0,5 % d'un composé solide de formule (I) dans laquelle - n égale O, 1 ou 2 ; et - R1 est un groupe C1-C4 alkyle, linéaire ou ramifié, ou un groupe CI'C4 haloalkyle; et - R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe C1-C4 alkyle, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué notamment par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, alkoxy ou imino ou alkylimino; et - R4 est un atome d'halogène ou un groupe halométhyle, halométhoxy ou SF5; - R5 et R6, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène, l'un d'entre eux au moins étant autre que l'atome d'hydrogène ; et - b) entre 0,05 et 10%, de préférence entre 0,1 et 5 % d'un agent épaississant ; et - c) entre 5 et 50 %, de préférence entre 10 et 40 % de propylène glycol, le composé de formule (I) étant à l'état dissous dans ledit propylène glycol. 2. Compositions insecticides selon la revendication 1, caractérisée en ce que la hauteur d'une goutte desdites compositions au-dessus d'une surface plane sur laquelle elle est déposée reste supérieure à 1 mm, de préférence à 3 mm au bout d'une durée supérieure à 1 jour, de préférence supérieure à 2 jours. 3. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que l'agent épaississant est choisi parmi un hétéropolysaccharide, un sel de polyacrylate, notamment le sel d'ammonium, un copolymère de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle, un polyglycol, tel que le polyéthylène glycol, l'amidon ou encore la gomme arabique. 4. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée en ce qu'elles comprennent également de 30 à 70 %, de préférence de 40 à 60% de sucres. 5. Compositions insecticides selon la revendication 4, caractérisée en ce que les sucres sont choisis parmi les mono, oligo ou polyorganosaccharides, de préférence parmi le saccharose, le lactose, le fructose, le dextrose, le glucose ou encore la mélasse ou le miel. 6. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est le 5-amino-3-cyano-l-[2,6- dichloro4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]- lH-pyrazole. 7. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce qu'elles comprennent également un agent conservateur prévenant la dégradation du sucre et/ ou de l'agent épaississant choisi parmi le benzoate de sodium, la 1 ,2-benzisothiazoline-3-one, l'acide benzoïque, l'acide para hydroxybenzoïque et ses dérivés esters et sels alcalins ou alcalino-terreux, notamment le sel de sodium, le 2-phénylphénol et ses sels alcalins ou alcalinoterreux, notamment le sel de sodium. 8. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisée en ce qu'elles comprennent également un agent attractif choisi notamment parmi un arôme d'origine animale ou végétale ou le glutamate de sodium. 9. Compositions insecticides selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée en ce qu'elles présentent un viscosité comprise entre 30 et 10000 cP, de préférence entre 60 et 1000 cP. 10. Procédé de lutte contre les insectes, caractérisé en ce que l'on applique sur une zone où ils sont susceptibles de se trouver une quantité efficace de composition selon l'une des revendications 1 à 9. 11. Procédé de lutte selon la revendication 10, caractérisé en ce que la quantité efficace correspond à une dose de composé de formule (I) égale à la dose nécessaire à la destruction d'au moins 90 % des insectes en un temps compris entre 2 et 15 jours, de préférence entre 2 et 4 jours. 12. Procédé de lutte selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisé en ce que les insectes sont des fourmis. 13. Procédé de lutte selon la revendication 12, caractérisé en ce que la quantité efficace de composition mise en oeuvre correspond à une dose de composé de formule (I) comprise entre 5 mg et 5 g pour 100 m2, de préférence entre 10 mg et 2 g pour 100 m2. 14. Procédé de lutte selon l'une des revendications 11 à 13, caractérisé en ce que la composition est appliquée sous forme de gouttes. 15. Procédé de lutte selon l'une des revendications 11 à 14, caractérisé en ce que la composition est placée à l'intérieur d'une boîte porte-appât close et comportant des ouvertures, réservées en raison de leur taille à l'usage exclusif des fourmis.