Brevet FR2743798A1 — publié le 19970725

L'invention concerne un procédé pour la purification de solutions de sels de lithium contaminées par des cations métalliques dans lequel les impuretés métalliques sont éliminées par échange d'ions par mise en contact desdites solutions avec un matériau approprié. Le procédé de I'invention est particulièrement utile pour le recyclage des solutions résiduelles provenant d'unités de production de zéolites au lithium. Parmi les adsorbants permettant une bonne séparation de l'azote et de l'oxygène contenus dans l'air, les zéolites au lithium et notam- ment les faujasites au lithium se sont révélées particulièrement efficaces en raison de leur meilleure sélectivité d'adsorption de l'azote par rapport à l'oxygène. Le principal inconvénient de ces zéolites reste néanmoins leur prix de revient très élevé. Dans la technique antérieure, les faujasites au lithium sont préparées par échange d'ions à partir de faujasites synthétiques sous forme sodique, lesquelles sont disponibles dans le commerce. Plus précisément, les méthodes décrites préconisent le traitement des faujasites sodiques par des solutions de sels de lithium. Toutefois, dans la mesure o les faujasites, tout comme la plupart des zéolites, présentent une meilleure affinité pour l'ion Na' que pour l'ion Li', une grande quantité de solutions de sels de lithium doit être déversée sur la faujasite dans le but de préparer une faujasite échangée à au moins 80 % au lithium. En moyenne, la consommation en ions lithium correspond à 4 à 12 fois la quantité d'ions lithium devant être incorporés dans la faujasite. Or, les sels de lithium utilisés, principalement des chlorures, sont onéreux et polluants: ces inconvénients majeurs ont limité jusqu'à présent le développement et l'utilisation des zéolites au lithium. De façon à pallier ces inconvénients, la mise au point de procédés de recyclage des solutions résiduelles de sels de lithium provenant des unités de production de zéolites au lithium est souhaitable. Pour ce faire, I'invention propose un procédé de traitement de solutions de sels de lithium contaminées par des cations métalliques, permettant une élimination complète desdites impuretés métalliques. Ce procédé est parfaitement indiqué pour la purification des solutions résiduelles de sels de lithium issues d'unités de fabrication de zéolites au lithium dans la mesure o lesdites solutions résiduelles contiennent comme principales impuretés les cations métalliques initialement contenus dans le zéolite naturelle ou synthétique de départ. De façon plus détaillée, I'invention fournit un procédé de purification d'une solution de sels de lithium contaminée par des cations métalliques comprenant les étapes consistant à: (i) faire passer la solution à purifier dans une zone d'échange garnie d'un matériau approprié pour l'échange de cations Li+ par lesdits cations métalliques, ledit matériau étant initialement chargé à plus de 95 % en cations Li+ et présentant une meilleure affinité pour lesdits cations métalliques que pour les cations Li+, de façon à fixer la totalité des cations métalliques contaminants sur ledit matériau par déplacement de cations Li+, ce par quoi la solution de sels de lithium récupérée en sortie de ladite zone d'échange est débarassée desdits cations métalliques contaminants; (ii) régénérer ledit matériau par substitution des cations métalliques fixés sur ledit matériau par des cations Li+. Le procédé de l'invention est applicable, que les cations métalliques contaminants soient mono-, di- ou trivalents. Selon l'invention on entend par cation mono-, di- respectivement trivalent, des cations respectivement à l'état d'oxydation +1, +11 et + III. Ainsi, les solutions à purifier peuvent être indifféremment polluées par des cations de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, de métaux de transition ou de lanthanides tels que les cations Na+ et Ca2+. De même, on peut envisager la mise en oeuvre du procédé de l'invention pour la purification de solutions de sels de lithium comprenant plus d'un cation métallique contaminant. La nature des sels de lithium n'est pas non plus détermi- nante. Selon un mode de réalisation préféré, la solution de sels de lithium à purifier est une solution aqueuse de chlorure de lithium. Plus générale- ment, les sels de lithium peuvent être des sulfates, nitrates ou halogénures. Le procédé de l'invention peut être utilisé quelle que soit la concentration en cations métalliques de la solution à purifier. Toutefois, de façon à limiter les dimensions des installations de purification, il est préférable que lesdites impuretés métalliques soient inférieures, en quantité, à une valeur maximum. Plus précisément, lorsque ladite solution à purifier comprend i cations métalliques distincts, on préfère que les concentrations molaires ci respectives en chacun desdits cations métalliques vérifient l'équation: ni. ci Z CLu dans laquelle ni représente l'état d'oxydation du cation métallique i et cu représente la concentration molaire en cations Li+ de la solution à purifier. Ainsi, un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention consiste à purifier une solution de chlorure de lithium compre- nant, à titre d'impureté, du chlorure de sodium, dans laquelle le rapport molaire des cations Na+ aux cations Li+ est d'au plus 9. Le matériau approprié à l'échange des cations LU+i par les cations métalliques contaminant la solution à purifier, se trouve initialement c'est-à-dire en début de traitement, principalement chargé en ions Uli+. En cours de traitement et plus précisément à l'étape (i) décrite cidessus, ledit matériau capte les cations métalliques de la solution à purifier et relargue dans la solution résiduaire, récupérée en sortie de la zone d'échange, des cations lithium. Dans la mesure o ledit matériau est choisi de telle sorte que son affinité pour les ions métalliques à éliminer est supérieure à son affinité pour le lithium, les processus d'échange mis en jeu à l'étape (i) sont thermodynamiquement favorisés. Ainsi, pour peu que le matériau utilisé soit suffisamment chargé en cations lithium, la solution résiduaire récupérée en sortie se trouve débarassée de la totalité des cations métalliques contami- nants. De façon empirique, on a constaté que tel était effectivement le cas lorsque ledit matériau est chargé à plus de 95 % en lithium, ce qui signifie de façon générale que 95 % des cations métalliques échangeables associés audit matériau sont des cations lithium. Comme matériau approprié pour l'échange de cations Li+ par des cations métalliques, on peut avoir recours à des zéolites ou des résines échangeuses de cations. Comme type de résines échangeuses de cations, on peut citer les résines carboxyliques ou sulfoniques. La nature particulière de la résine utilisée n'est cependant pas essentielle selon l'invention, du moment qu'elle permet l'échange de cations et que son affinité pour les cations U+ est inférieure à son affinité pour les cations métalliques à éliminer. Des résines Amberlite répondant à ces différentes caractéristiques sont notamment disponibles auprès de la Société Rohm & Haas, notamment sous les références IRC 86, HP 333, HP 336, 1200 H, 1500 H. Rappelons néanmoins que selon l'invention la résine échangeuse d'ions utilisée comme matériau de départ est chargée à 95% au lithium. De telles résines sont soit commerciales, soit préparées facilement par le spécialiste à partir des résines commerciales sous forme sodique ou ammonium par les procédés conventionnels d'échange d'ions. Suivant la résine échangeuse d'ions sélectionnée, I'homme du métier adaptera les conditions opératoires exactes du procédé de l'invention conformément aux recommandations du fabricant et sur la base de ses propres connaissances de la technique. Les zéolites utilisables selon l'invention appartiennent au groupe des alumino-silicates métalliques hydratés, naturels ou synthéti- ques. Celles-ci diffèrent les unes des autres de par leur composition chimique, leur structure cristalline et leurs propriétés physiques, telles que leur diagramme de diffraction aux rayons X. De façon schématique, les cristaux de zéolite sont constitués de réseaux tétrahédriques de SiO4 et de A104 imbriqués, chaque atome d'oxygène faisant partie d'un réseau de SiO4 et d'un réseau de A104 de telle sorte que le rapport des atomes d'oxygène aux atomes de silicium et d'aluminium est de 2. Un certain nombre de cations, par exemple des cations de métaux alcalins ou alcalino-terreux tels que le sodium, le potassium, le calcium et le magnésium, inclus dans le réseau cristallin, assurent la neutralité électrique de la zéolite. Selon l'invention, les zéolites peuvent être sous la forme de poudres cristallines ou d'agglomérats. Les agglomérats de zéolites sont obtenus de façon conventionnelle par mise en oeuvre de procédés classiques d'agglomération. La zéolite agglomérée peut par exemple être préparée par mélange d'une poudre cristalline de zéolite avec de l'eau et un liant (généralement sous forme de poudre), puis pulvérisation de ce mélange sur des agglomérats de zéolites jouant le rôle de germe d'agglomération. Pendant la pulvérisation les agglomérats de zéolite sont soumis à une rotation continue sur eux-mêmes. Ceci peut être réalisé en disposant les agglomérats dans un réacteur en rotation sur lui-même autour d'un axe de rotation, ledit axe de rotation étant préférablement incliné par rapport à la direction verticale. Par ce procédé, couramment désigné dans la technique par procédé "boule de neige" on obtient des agglomérats sous forme de billes. Les agglomérats ainsi obtenus sont ensuite soumis à une cuisson à une température comprise entre environ 500 et 700" C, de préfé- rence une température voisine de 6000 C. Comme exemple de liant, I'homme du métier pourra recourir à une argile telle que du kaolin, de la silice ou de l'alumine. La zéolite agglomérée ainsi obtenue, laquelle comprend un liant, peut servir à la préparation de zéolite agglomérée sans liant également utilisable dans le procédé de l'invention. De façon à convertir le liant en phase zéolitique, on peut procéder en effet à la cuisson ultérieure des agglomérats zéolitiques avec liant, ce par quoi, après cristallisation, on obtient des agglomérats zéolitiques sans liant. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la zéolite doit être stable, sous sa forme acide, à une température comprise entre 150 et 350 C, tout en présentant un rapport Si/AI inférieur à 5. Dans ce cas, la régénération de la zéolite à l'issue de l'étape (i) est facilitée. Dans le cadre de l'invention on entend par zéolite sous forme acide, une zéolite dont tout ou partie des cations métalliques a été substitué par des cations H*. Parmi ces zéolites, celles présentant une meilleure affinité pour le cation ammonium, NH4*, que pour les cations métalliques contami- nants, sont plus particulièrement préférées. Par ailleurs, de façon avantageuse, la zéolite utilisée présente une capacité d'échange supérieure à 1,5 eq/kg, mieux encore supérieure à 5 eq/kg, un rapport Si/AI compris entre 1 et 2, et un diamètre des pores supérieur à 4 . L'expression "capacité d'échange supérieure à 1,5 eq/kg" signifie qu'un kilogramme de zéolite peut capter jusqu'à 1,5 équivalents d'ions métalliques, c'est-à-dire Z moles de cations métalliques, o Z est donné par l'équation: 1,5 Z= - ni ni représentant l'état d'oxydation du métal. Pour la préparation de telles zéolites, I'homme du métier peut recourir à l'un quelconque des procédés d'échange connus dans la technique. A titre d'illustration, le protocole opératoire suivant, pour la préparation de faujasite au lithium, est donné: au travers d'une colonne garnie de faujasite, maintenue à une température comprise entre 70 et 95 C, on fait percoler une solution aqueuse de sels de lithium, telle qu'une solution aqueuse de chlorure de lithium, dont on ajuste le pH entre 8 et 10 par addition de lithine. Cette opération est poursuivie pendant un temps suffisant de façon à échanger au moins 90 % des cations de la zéolite. On estime généralement que pour introduire une quantité donnée d'ions lithium dans la zéolite, il est néces- saire d'éluer la colonne avec 4 à 12 fois cette quantité d'ions lithium. On détermine ainsi facilement le volume de la solution de sels de lithium devant être déversée en tête de colonne, compte tenu de sa normalité. De préférence, on utilisera une solution aqueuse de chlorure de lithium dont la normalité est comprise entre 0,5 et 1,5 N, mieux encore une solution aqueuse environ 1N de chlorure de lithium. De façon avantageuse, on maintiendra à 95 C la température de la zéolite ainsi que celle de la solution de chlorure de lithium pendant toute la durée de l'échange d'ions. Selon une variante préférée de l'invention, le matériau approprié pour l'échange des cations Li+ par les cations métalliques contaminants, est une zéolite choisie parmi l'érionite, la chabazite, I'offrétite, la clinoptilolite et la mordénite, lesdites zéolites étant échangées à au moins 95 % au lithium. Les conditions préférées de mise en oeuvre de l'étape (i) du procédé de l'invention sont la pression atmosphérique et une tempéra- ture comprise entre 5 et 30 C, de préférence entre 5 et 15 C. Le procédé de régénération du matériau approprié pour I'échange (Li+ - cations métalliques) mis en oeuvre à l'étape (ii) dépend de la nature dudit matériau. Lorsqu'il s'agit d'une résine échangeuse de cations, la régénération dudit matériau comprend: a) le traitement de la résine échangeuse de cations par une solution d'un acide minéral fort tel que l'acide nitrique, I'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ce par quoi la résine échangeuse de cations est convertie en sa forme acide; et b) le traitement ultérieur de la résine échangeuse de cations résultant de l'étape a) ci-dessus par une solution aqueuse de lithine, ce par quoi la résine est ainsi régénérée. Lors de la première étape du procédé de régénération (étape a)), il est avantageux de maintenir la température entre 5 et 950 C, de préférence entre 20 et 60" C. De façon générale, on remarquera qu'en contrôlant judicieusement la température on peut faciliter les processus d'échange. Plus précisément, lorsque l'échange est favorable, c'est-à-dire que la zéolite présente une meilleure affinité pour les cations en solution que pour les cations qu'elle comprend au sein de son réseau macroporeux, il est préférable d'opérer à basse température. Alors que, lorsque l'échange est défavorable, il est souhaitable d'élever la température. De fait, toute élévation de la température tend à uniformiser la répartition des espèces d'ions entre la phase zéolitique et la phase liquide. De manière préférée, la normalité de la solution de l'acide minéral fort, qui est par exemple une solution aqueuse, est comprise entre 0,1 et 10 N, mieux encore, entre 0,1 et 5 N. Il est clair que la quantité d'acide fort nécessaire à la conversion de la résine échangeuse de cation sous la forme de résine acide est facilement déterminée par le spécialiste. Etant donné le faible coût de revient de l'acide minéral utilisé, un excès d'acide correspondant à 2,5 fois la stoechiométrie pourra être mis en oeuvre. Pour ce qui est des conditions opératoires de l'étape b) dudit procédé de régénération, on notera qu'une température comprise entre 5 et 95" C, de préférence entre 5 et 40 C, est plus particulièrement recommandée, le pH de la solution aqueuse, étant préférablement maintenu entre 8 et 11, mieux encore entre 8 et 10. A l'étape b), une pression voisine de la pression atmosphérique est satisfaisante. La réaction mise en jeu à cette étape est complète: il s'agit en effet d'une réaction acide-base. De ce fait, la quantité de lithine devant être utilisée correspond avantageusement à 1 à 1,2 fois la quantité stoechiométrique. Lorsque le matériau approprié pour l'échange des cations Li+ par les cations métalliques contaminants est une zéolite, le procédé de régénération préconisé par les inventeurs est tout autre. Les étapes impli- quées dans ledit procédé sont en effet: a) une première étape de traitement de la zéolite par une solution à teneur en cations NH4+, ce par quoi la totalité des cations métalliques fixés sur la zéolite sont déplacés par des cations NH4+; b) une seconde étape de chauffage de la zéolite, issue de l'étape précédente, à une température comprise entre 150 et 350 C, ce par quoi la zéolite est convertie en sa forme acide par dégagement d'ammoniac; et c) une dernière étape de traitement de la zéolite sous forme acide, résultant de l'étape b) ci-dessus, par une solution aqueuse de lithine, ce par quoi ladite zéolite est régénérée. A l'étape a) ci-dessus, il est préférable d'opérer à une température comprise entre 5 et 95 C, de préférence entre 5 et 60 C, mieux encore entre 20 et 40 C. La solution à teneur en cations NH4+, laquelle est avanta- geusement une solution aqueuse, présente de préférence une normalité comprise entre 0,1 et 10 N, mieux encore, entre 0,1 et 5 N. Cette solution est par exemple une solution aqueuse de sulfate d'ammonium ou de chlorure d'ammonium. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la désammoniation mise en oeuvre à l'étape b) est réalisée par chauffage de la zéolite à une température comprise entre 150 et 350 C, tout en mainte- nant la zéolite sous un courant de gaz inerte tel que l'air, I'argon ou l'azote. On notera que selon l'invention, on entend par gaz inerte, un gaz qui ne réagit ni avec l'ammoniac ni avec la zéolite, qu'elle soit sous sa forme acide ou chargée de cations NH4*. Avantageusement, I'ammoniac gazeux relargué par la zéolite à l'étape b) est recyclé à l'étape a) après barbottage dans une solution acide appropriée. Par exemple, lorsqu'à l'étape a), la solution à teneur en cations NH4* est une solution aqueuse de sulfate d'ammonium, on envisagera à l'étape b) le recyclage de l'ammoniac formé, par barbot- tage de celui-ci dans une solution aqueuse d'acide sulfurique. Dans la mesure o la zéolite utilisée comme matériau approprié pour les échanges (Li' - cations métalliques) présente une meilleure affinité pour les cations NH4' que pour les cations métalliques contaminants, la quantité d'ions NH4, devant être percolée à l'étape a) au travers de la zéolite à régénérer est proche de la quantité d'ions métalliques à déplacer. Ainsi, on réalisera l'échange de la totalité des cations métalli- ques fixés sur ladite zéolite par élution d'une solution contenant de 1 à 1,5 fois la stoechiométrie en ions NH4+. Concernant l'étape c) de traitement par la lithine, on optera de préférence pour une solution aqueuse de lithine présentant un pH compris entre 8 et 11, de préférence entre 8 et 10, en maintenant la température à une valeur comprise entre 5 et 95 C, de préférence entre et 40 C, étant entendu qu'une pression proche de la pression atmosphé- rique convient parfaitement. Cette étape c) de traitement est en tout point semblable à l'étape b) mise en oeuvre dans le cas de la régénération de la résine échangeuse de cations décrite ci-dessus. Le procédé de l'invention est spécialement adapté pour le recyclage des solutions résiduelles provenant d'unités de production de zéolites au lithium. Ainsi, I'invention concerne également un procédé de production d'une zéolite échangée au lithium à partir d'une zéolite de départ contenant un ou plusieurs cations métalliques autres que le lithium, comprenant les étapes consistant à: (a) faire passer dans une première zone d'échange garnie de ladite zéolite de départ et maintenue à une température comprise entre 50 et 150 C, une solution de sels de lithium pendant le temps nécessaire à l'échange des cations métalliques de ladite zéolite de départ par des cations LiU+, et récupérer, en sortie de ladite première zone d'échange, la solution résiduelle à base de sels de lithium et contenant les cations métalliques déplacés, provenant de ladite zéolite de départ; et (B) purifier la solution résiduelle récupérée en sortie de ladite première zone d'échange par mise en oeuvre du procédé de purification de l'invention comprenant les étapes consistant à: - faire passer la solution à purifier dans une seconde zone d'échange garnie d'un matériau approprié pour l'échange de cations Li+ par lesdits cations métalliques, ledit matériau étant initialement chargé à plus de 95 % en cations Li+ et présentant une meilleure affinité pour lesdits cations métalliques que pour les cations Li+ de façon à fixer la totalité des cations métalliques contaminants sur ledit matériau par déplacement des cations Li+, ce par quoi la solution de sels de lithium récupérée en sortie de ladite seconde zone d'échange est débarassée desdits cations métalliques contaminants; régénérer ledit matériau par substitution des cations métalliques fixés sur ledit matériau par des cations Li+. En tant que solution de sels de lithium, on préfère utiliser à l'étape (a) une solution aqueuse de chlorure de lithium. Selon un mode de réalisation préféré, ladite première zone d'échange est maintenue pendant toute la mise en oeuvre de l'étape (a) à une température comprise entre 70 et 95" C et à pression atmosphérique. Selon l'invention, on peut envisager par ce procédé la préparation de tout type de zéolite échangée au lithium. Le procédé de l'invention est particulièrement approprié à la production de faujasites au lithium. On remarquera que les solutions résiduelles provenant des unités de fabrication de zéolites au lithium sont souvent des solutions aqueuses basiques: de fait, en cours de fabrication, le pH des solutions d'élution est ajusté entre 8 et 10 par addition de faibles quantités de lithine. On a pu constater que la présence de lithine et la basicité des solutions à purifier ne nuisent en rien à l'efficacité du procédé de purification de l'invention. Selon l'invention, la nature de la zone d'échange n'est pas déterminante. Celle-ci peut être une colonne ou un réacteur tel qu'une cuve. De façon à limiter la consommation en réactifs et à faciliter la manipulation, I'on optera pour une zone d'échange en forme de colonne que l'on garnira de zéolite agglomérée. Néanmoins, dans le cas de la réaction de la lithine sur la zéolite ou la résine échangeuse de cations sous forme acide, on utilisera de préférence un procédé en cuve, la réaction étant stoechiométrique. Le procédé de l'invention paut avantageusement être utilisé dans un procédé PSA/VSA-02 et plus précisément dans un procédé pour la séparation d'un mélange d'oxygène et d'azote en chacun de ses constituants, comprenant la mise en contact du mélange à séparer avec un adsorbant sélectif de l'azote, dès lors que celui-ci implique l'utilisation d'une zéolite échangée au lithium. L'invention va être décrite maintenant en référence à I'exemple suivant donné uniquement à titre indicatif. Exemple Cet exemple illustre la purification des solutions résiduelles provenant d'une unité de fabrication de faujasite au lithium. A - Préparation d'une faujasite échangée à 95 % au lithium. La faujasite utilisée comme matériau de départ est disponible auprès de la Société UOP sous la référence 13X-APG. C'est une zéolite agglomérée, sous forme de granulés, contenant environ 20 % de liant, présentant un rapport Si/AI de 1,25, une capacité d'échange de 5,1 eq/kg. Cette zéolite contient exclusivement des cations Na+. Après avoir disposé 1 kg de cette faujasite dans une colonne maintenue à 95 C, on fait percoler au travers de la colonne 12,2 I d'une solution aqueuse 2N de chlorure de lithium dont on a préalablement ajusté le pH à 8 par addition d'une faible quantité de lithine. La solution résiduelle récupérée en sortie de la colonne garnie de zéolite comprend 20 % en mole de chlorure de sodium et 80 % en mole de chlorure de lithium. B - Purification de la solution résiduelle récupérée à l'étape A. Le matériau utilisé pour la purification de la solution résiduelle récupérée à l'étape A est une poudre de chabazite présentant une capacité d'échange de 2 eq/kg. Cette poudre est simplement obtenue par mise en oeuvre des étapes de: (i) mélange de 60,6 g d'hydroxyde d'aluminium, 54,56 g d'hydroxyde de sodium, 35,0 g d'hydroxyde de potassium, 4,48 g d'hy- droxyde de tétrabutyl-ammonium, 420,8 g de silice (Ludox HS 30) et 269 g d'eau; et (ii) chauffage à 95 C pendant un jour dans un réacteur scellé de polypropylène. Dans un premier temps, on convertit 2,45 kg de cette chabazite en chabazite échangée à 100 % au lithium. Pour ce faire, on utilise le protocole opératoire suivant: au travers d'une colonne garnie de 2, 45 kg de la chabazite commerciale maintenue à 95 C, on fait percoler une solution aqueuse 2N de chlorure de lithium, jusqu'à ce qu'aucune trace de sodium ne soit détectée en sortie de colonne. Pour améliorer la cinétique d'échange, on ajuste au préalable le pH de la solution d'élution de chlorure de lithium à 8 par addition d'une faible quantité de lithine. Après rinçage de la chabazite ainsi obtenue, laquelle est échangée à 100 % au lithium, avec de l'eau, on fait passer la solution résiduelle récupérée à l'étape A, au travers de la colonne de chabazite au lithium. La solution récupérée en sortie de colonne est une solution de chlorure de lithium ne contenant aucune trace de chlorure de sodium. C - Régénération de la chabazite utilisée à l'étape B. De façon à régénérer la chabazite sous sa forme Li+, on réalise la séquence d'opérations suivantes: 1 - On fait percoler au travers de la colonne garnie des 2,45 kg de chabazite, maintenue à température ambiante, 4,9 I d'une solution 1 N de sulfate d'ammonium. De cette façon, tous les cations Na+ de la chabazite sont déplacés par des cations NH4+. 2 - On porte la chabazite à 200" C en faisant passer en continu un courant d'azote au travers de la colonne de façon à entraîner l'ammoniac qui se dégage de la chabazite. La colonne est maintenue à cette température tant que de l'ammoniac est détecté en sortie de colonne. 3 - La colonne est ensuite vidée de son contenu et la chabazite introduite dans une cuve réactionnelle maintenue à température ambiante. Dans cette cuve sont introduits sous agitation 48,5 I d'une solution 0, 1N de lithine. A l'issue de cette étape, la chabazite se retrouve intégralement sous la forme Li'. REVENDICATIONS 1. Procédé de purification d'une solution de sels de lithium contaminée par des cations métalliques comprenant les étapes consistant à: (i) faire passer la solution à purifier dans une zone d'échange garnie d'un matériau approprié pour l'échange de cations Li+ par lesdits cations métalliques, ledit matériau étant initialement chargé à plus de 95 % en cations Li+ et présentant une meilleure affinité pour lesdits cations métalliques que pour les cations Li+, de façon à fixer la totalité des cations métalliques contaminants sur ledit matériau par déplacement de cations ULi+, ce par quoi la solution de sels de lithium récupérée en sortie de ladite zone d'échange est débarassée desdits cations métalliques contaminants; (ii) régénérer ledit matériau par substitution des cations métalliques fixés sur ledit matériau par des cations Li+. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits cations métalliques contaminants sont des cations mono-, di- ou trivalents ou un mélange de ceux-ci, tels que des cations de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, de métaux de transition ou de lanthanides. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits cations métalliques sont choisis parmi Na+ et Ca2+ et leur mélange. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution de sels de lithium à purifier est une solution aqueuse de chlorure de lithium. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite solution de sels de lithium à purifier comprend i cations métalliques contaminants dans des proportions telles que les concentrations molaires ci respectives en lesdits cations contaminants satisfont l'équation ni. ci [ cu yI O 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la solution de sels de lithium à purifier est une solution de chlorure de lithium comprenant à titre d'impuretés du chlorure de sodium dans laquelle le rapport molaire des cations Na+ aux cations Li+ est d'au plus 9. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le matériau approprié pour l'échange des cations Li+ par lesdits cations métalliques est une résine échangeuse de cations telle qu'une résine carboxylique. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que le matériau approprié pour l'échange des cations Li+ par lesdits cations métalliques est une zéolite dont la forme acide est stable à une température comprise entre 150 et 350" C, et qui présente un rapport Si/AI inférieur à 5. 9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que la zéolite présente une meilleure affinité pour le cation ammonium, NH4+, que pour les cations métalliques contaminants. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 et 9, caractérisé en ce que ladite zéolite est choisie parmi une mordénite, une chabazite, une clinoptilolite, une offrétite et une érionite, ladite zéolite étant échangée à plus de 95 % au lithium. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 10, caractérisé en ce qu'à l'étape (i) la température est maintenue entre et 30" C, de préférence entre 5 et 15 C. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que la zéolite présente une capacité d'échange d'ions supérieure à 1,5 eq/kg, mieux encore, supérieure à 5 eq/kg, un rapport Si/AI compris entre 1 et 2 et un diamètre des pores supérieur à 4 A. 13. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que l'étape (ii) de régénération du matériau approprié pour l'échange des cations Li+ par des cations métalliques comprend: a) le traitement de ladite résine échangeuse de cations par une solution d'un acide minéral fort tel que l'acide nitrique, I'acide sulfurique ou l'acide chlorhydrique, ce par quoi la résine échangeuse de cations est convertie en sa forme acide; et b) le traitement ultérieur de la résine échangeuse de cations résultant de l'étape a) ci-dessus par une solution aqueuse de lithine, ce par quoi la résine est ainsi régénérée. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce qu'à l'étape a) la température est maintenue entre 5 et 95 C, de préférence entre 20 et 60 C, et la solution de l'acide minéral fort est une solution aqueuse de normalité comprise entre 0,1 et 10N, de préférence entre 0,1 et 5N. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que l'étape (ii) de régénération du matériau approprié pour l'échange des cations Li+ par des cations métalliques comprend: a) le traitement de la zéolite par une solution à teneur en cations NH4+, ce par quoi la totalité des cations métalliques fixés sur ladite zéolite sont déplacés par des cations NH4+, et b) le chauffage de la zéolite issue de l'étape a) précédente à une température comprise entre 150 et 350 C, ce par quoi ladite zéolite est convertie en sa forme acide par dégagement d'ammoniac; et c) le traitement de la zéolite sous forme acide, résultant de l'étape b) ci- dessus par une solution aqueuse de lithine, ce par quoi ladite zéolite est ainsi régénérée. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce qu'à l'étape a) I'on utilise une solution aqueuse de sulfate ou de chlorure d'ammonium de normalité comprise entre 0,1 et 1ON, de préférence entre 0, 1 et 5N, la température étant maintenue entre 5 et 950 C, de préférence entre 20 et 400 C. 17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 13 à 16, caractérisé en ce que lors du traitement par la solution aqueuse de lithine, on utilise une solution aqueuse de lithine de pH compris entre 8 et 1, de préférence entre 8 et 10, la température étant maintenue entre 5 et C, de préférence entre 5 et 40 C. 18. Procédé de production d'une zéolite échangée au lithium à partir d'une zéolite de départ contenant un ou plusieurs cations métalliques autres que le lithium, comprenant les étapes consistant à: (a) faire passer dans une zone d'échange garnie de ladite zéolite de départ et maintenue à une température comprise entre 50 et 150" C, une solution de sels de lithium pendant le temps nécessaire à l'échange des cations métalliques de ladite zéolite de départ par des cations Li+, et récupérer en sortie de ladite zone d'échange la solution résiduelle à base de sels de lithium et contenant les cations métalliques déplacés provenant de ladite zéolite naturelle ou synthétique; et (B) la purification de la solution résiduelle récupérée en sortie de ladite zone d'échange par mise en oeuvre d'un procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 17, en vue de son recyclage à l'étape (a) en tant que solution de sels de lithium. 19. Procédé selon la revendication 18, caractérisé en ce que la solution de sels de lithium est une solution aqueuse de chlorure de lithium. 20. Procédé pour la séparation d'un mélange d'oxygène et d'azote en chacun de ses constituants comprenant la mise en contact du mélange à séparer avec une zéolite échangée au lithium comprenant la mise en oeuvre du procédé de l'une quelconque des revendications 1 à 19.