Brevet FR2739862A1 — publié le 19970418

MELANGES DE POLYMERE ET DE TAMIS MOLECULAIRES DE TYPE ZEOLITE UTILISES DANS LES ELEMENTS D'EMBALLAGE Cette invention concerne un procédé et un article permettant d'améliorer le stockage des produits susceptibles d'être détériorés par l'absorption de vapeur d'eau ou l'absorption de gaz, tels que SO2 ou l'ozone. Elle concerne plus particulièrement le stockage des films photographiques. Il est important de pouvoir stocker les films photographiques traités et non traités sans modifier les propriétés du film pour conserver les films exposés et développés et pour maintenir la performance des films non exposés. Les propriétés de stockage en archives des films photographiques doivent pouvoir se mesurer en décades. Les15 propriétés des films non exposés doivent rester stables sur une période de plusieurs mois de stockage dans diverses conditions. Il est courant d'utiliser des conteneurs de plastique ou de métal hermétiquement scellés, ou de sceller les films dans des sacs de polymères métallisés pour empêcher l'humidité d'arriver jusqu'aux films. Il est également souhaitable de protéger les films contre les gaz, tels que S02 ou l'ozone. D'autres produits, tels que les produits d'alimentation, ont également besoin d'emballages scellés25 et protecteurs. C'est un procédé plus généralement connu sous le nom d'Emballage sous Atmosphère Modifiée (MAP). Ce procédé, consiste à créer à l'intérieur d'un emballage des conditions ambiantes spécifiques différentes des conditions atmosphériques ambiantes classiques.30 De plus, le brevet des Etats-Unis d'Amérique 215 192 de Ram et al indique que des sachets de substances sous la forme de particules, telles que des zéolites utilisées dans les tamis moléculaires, peuvent être placés dans des conteneurs de stockage de films utilisés pour les films exposés, afin d'améliorer leurs propriétés de stockage. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 4 036 360 de Deffeyes a également proposé d'utiliser des agents déshydratants à insérer dans les éléments d'emballage ou comme substance de couchage dans les emballages de films ou d'appareils photographiques. Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 5 189 581 de Schroder propose de placer les agents déshydratants à l'intérieur des caméras vidéo pour les sécher. On a proposé d'utiliser des mélanges de polymères constitués de polyéthylène et de MgSO4 et de CoSO4 pour les éléments d'emballage. Cependant, le MgSO4 n'absorbe pas les gaz, tels que SO2, l'ozone et H202 ou les acides, tels que HCl ou l'acide acétique. Cependant, les systèmes précédemment mentionnés consistant à placer des substances de séchage dans un emballage ou un appareil présentent certains inconvénients. Il est difficile de détruire les sachets d'agents déshydratants, car les consommateurs ne savent pas quoi en faire. De plus, ils peuvent se déplacer ou se rompre, et interférer avec le fonctionnement des20 composants que l'on cherche à protéger de l'humidité. Ils augmentent aussi les coûts, car il faut prévoir une étape supplémentaire d'assemblage pour placer les sachets d'agents déshydratants dans les emballages, et il faut également compter le coût de fabrication des emballages contenant les agents déshydratants. Les mélanges de polymères et de sulfate de magnésium présentent un inconvénient, car ils s'hydrolysent pour former des acides nuisibles lorsqu'ils sont utilisés comme agents déshydratants.30 On a donc besoin d'un procédé permettant d'obtenir des éléments d'emballage fournissant une meilleure protection en ce qui concerne l'absorption des gaz et la déshydratation. De plus, on a besoin d'un procédé amélioré permettant d'obtenir des articles photographiques ayant un35 élément d'emballage présentant des propriétés dessicatives et capable d'absorber les gaz nocifs. L'objet de l'invention consiste à remédier aux inconvénients des procédés et des articles de la technique antérieure. Un autre objet de l'invention consiste à mieux protéger les éléments photographiques de l'humidité. Un autre objet de l'invention consiste à obtenir de meilleures qualités de stockage et un conteneur amélioré pour stocker les éléments photographiques. Pour atteindre ces objectifs et les autres objectifs de l'invention, on propose un procédé permettant d'améliorer la conservation des éléments photographiques, ledit procédé consistant à placer lesdits éléments dans un conteneur et à placer une substance comprenant un mélange de particules de polymère et de tamis moléculaire dans15 ledit conteneur avec ledit élément. Un autre mode de réalisation de l'invention concerne une substance permettant d'améliorer les propriétés de conservation des éléments photographiques au cours du stockage, ladite substance étant constituée d'un mélange20 de particules de polymère et de tamis moléculaire. L'invention fournit des éléments d'emballage présentant une meilleure protection contre l'humidité. Les éléments d'emballage de l'invention présentent l'avantage de ne pas se disperser sous la forme de particules s'ils se rompent, car le tamis moléculaire est contenu dans le polymère. Ils présentent également l'avantage, par rapport aux agents déshydratants de type sulfate de cobalt et sulfate de magnésium, que les tamis moléculaire ne s'hydrolysent pas après avoir adsorbé l'humidité et ne30 forment pas d'acide comme le font les substances à base de sulfate de magnésium. De plus, les substances à bases de tamis moléculaires sont efficaces pour absorber les gaz nocifs, tels que le sulfure d'hydrogène, le peroxyde d'hydrogène, les composés nitreux et les composés de35 soufre. De plus, les substances à base de tamis moléculaires du type zéolite absorbent les acides, tels 4 que l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique et l'acide acétique et hydrolysent ces substances de manière qu'elles deviennent inoffensives. De plus, les éléments d'emballage de l'invention hydrolysent les substances acides et les5 transforment en composants neutres. De plus, les substances formant le mélange polymère de l'invention, lorsqu'elles ont absorbé de l'eau, sont conductrices et fournissent une meilleure protection antistatique pour les articles stockés. Les substances de l'invention présentent10 des avantages, car, si pour une raison quelconque, elles se trouvent directement en contact avec l'eau, elles ne génèrent pas de chaleur. La zéolite, si elle se trouve directement au contact de l'eau liquide, génère de la chaleur qui peut être un inconvénient dans le cas de15 produits photographiques stockés avec de petits sachets de zéolite. Les mélanges de polymère et de zéolite de l'invention présentent un autre avantage, car ils absorbent la vapeur d'eau plus rapidement que le sulfate, par exemple de cobalt et de magnésium. Les éléments20 d'emballage de l'invention sont également avantageux, car ils absorbent l'acide acétique qui est dégagé par le support de film constitué d'acétate de cellulose au cours d'un stockage de longue durée. Les mélanges de polymère et de tamis moléculaire peuvent avoir n'importe quelle forme25 compatible avec l'emballage dans lequel il est prévu de les utiliser. Par exemple, ils peuvent avoir la forme d'une feuille que l'on place au fond et au-dessus des grands conteneurs plats conçus pour stocker les films de cinéma. De telles feuilles de forme circulaire constituées30 de la substance de l'invention ont une épaisseur d'environ 1/8 de pouce (0,32 cm), afin de fournir une protection dessicative adéquate au cours des nombreuses années de stockage. Dans les autres domaines d'utilisation, tels que dans les cartouches de films ou dans les appareils35 photographiques à usage unique, il peut être souhaitable que les substances de l'invention aient la forme de petits cylindres que l'on insèrera dans l'axe des bobines de films. Les autres formes utiles peuvent ressembler à des plaquettes ou à des éléments individuels appelés aussi "crackers" qui peuvent être placés dans les packs de films ou avec les aliments et les produits électroniques que l'on souhaite protéger contre les acides et la vapeur. Les polyéthylènes de haute et base densité et le polystyrène ayant une résistance aux chocs élevée utilisés dans les formes préférées de l'invention ont une résistance10 suffisante pour que, même sous la forme de feuilles minces, ils gardent leur cohésion lorsqu'ils sont placés dans les emballages, tout en prenant très peu de place et en étant très légers. Il est également possible d'ajouter divers colorants au polymère pour que les éléments15 d'emballage de l'invention prennent la couleur souhaitée. Tel qu'indiqué auparavant, il est également possible d'utiliser dans le polymère des substances qui changent de couleur lorsqu'elles absorbent de l'eau, et qui indiquent par un indicateur visuel qu'il est nécessaire de remplacer20 les agents déshydratants et les substances absorbant les acides de l'invention. Les articles de l'invention sont peu onéreux et améliorent les propriétés des films en permettant de les stocker sans qu'ils subissent de détérioration.25 L'invention est avantageuse, car les appareils photographiques et les cartouches de films fonctionnant sous différentes conditions climatiques présentent moins de variation, s'ils ont été stockés avec les produits dessicatifs de l'invention. L'incurvation (déformation30 permanente) du film à l'intérieur des chargeurs est réduite. Le fait d'ajouter les tamis moléculaires de l'invention décompose également par catalyse les substances polluant l'atmosphère, telles que H202, SO2 et l'ozone, ce qui renforce par conséquent l'intégrité du35 film vierge et du film traité. Même lorsque les tamis moléculaires de l'invention sont saturés d'humidité, ils fournissent une protection statique au film stocké. L'invention présente un avantage supplémentaire, car le fait de réduire l'humidité au cours du stockage améliore la conservation du film photographique vierge en augmentant la température de transition vitreuse de l'émulsion de gélatine à cause de la teneur réduite en humidité. L'invention est également avantageuse, car elle permet de minimiser les problèmes d'obtention d'une image positive ou "ferrotyping", et de collage des spires de rouleaux de films dans des conditions de stockage normales et défavorables, indépendamment du matériau servant de support de film. Le stockage stable du film permet également d'améliorer les manoeuvres du film dans les appareils photographiques et les cartouches. De plus, le fait d'abaisser l'humidité au cours du stockage réduit la dégradation du film en réduisant l'hydrolyse du support qui aboutirait à la dégradation du film stocké pendant de longues durées, pour les films vierges, et plus particuliièrement pour les films traités. Ces avantages20 ainsi que les autres avantages apparaîtront plus clairement à partir de la description ci-dessous. Bien que la description précédente concerne principalement l'utilisation de substances formées d'un mélange de polymère et de tamis moléculaire pour le25 stockage des films, elles peuvent également être utilisées dans d'autres domaines, plus particulièrement dans le domaine de l'emballage o il est nécessaire de protéger les produits emballés au moyen d'agents déshydratants au cours du transport. On considère que l'on peut utiliser ce30 procédé et ces substances pour emballer des composants électriques ou des produits alimentaires craignant l'humidité. L'invention peut également être utilisée pour emballer les disques optiques et les cassettes audio. Les conteneurs d'emballage et de stockage utilisés pour les35 autres supports de stockage d'informations, tels que les disques de stockage d'informations, peuvent également contenir les éléments d'emballage de l'invention. Les supports magnétiques ainsi que les supports photographiques sont susceptibles d'être dégradés par la présence d'acides, de gaz nitreux et de vapeur d'eau dans l'atmosphère à laquelle ils sont exposés. Tous en bénéficient en se trouvant à proximité des éléments structuraux selon l'invention. Dans la mise en pratique de cette invention, on mélange les tamis moléculaires avec un polymère. Le mélange constitué du polymère et du tamis moléculaire peut être placé dans les conteneurs contenant les éléments photographiques. Les conteneurs peuvent être utilisés pour les films traités, les films exposés mais non traités ou les films non exposés. Les éléments d'emballage polymères15 de l'invention peuvent également être utilisés dans d'autres produits qui profiteront avantageusement de l'absorption de la vapeur d'eau et des substances polluantes atmosphériques par les tamis moléculaires. Les éléments d'emballage polymères peuvent finalement être utilisés pour emballer les matériaux électriques ou les produits alimentaires lyophilisés. Pour stocker les produits photographiques, il est important de maintenir à un faible pourcentage l'humidité relative, car la gélatine contenant les produits imagés25 présente diverses températures de transition vitreuse selon la quantité d'humidité retenue due à l'humidité relative environnante de l'air en équilibre, tel qu'indiqué dans le tableau 1. TABLEAU 1 Humidité relative, teneur en humidité en % et température de transition vitreuse (Tg) des films de gélatine % d'humidité 80 70 60 50 40 30 20 10 relative Teneur en humidité (%) dans les émul- 28 22 20 18 16 14 12 10 sions de gélatine Température de transition vi- 21 35 42 50 62 71 80 90 treuse de la gé-15 latine, en C Tel qu'indiqué dans le tableau précédent, à 80 % d'humidité relative, la température de transition vitreuse correspond généralement à la température ambiante. Même à % d'humidité relative, la température de transition vitreuse peut être atteinte dans de nombreuses conditions de stockage, telles celles rencontrées dans les entrepôts. L'absorption de l'humidité par les éléments d'emballage25 constitués de zéolite, plutôt que par la gélatine, augmente la température de transition vitreuse de la gélatine. L'augmentation de la température de transition vitreuse obtenue empêche une rapide détérioration du film par l'hydrolyse.30 Les substances préférées de l'invention sont les zéolites formant les tamis moléculaires, car elles se mélangent bien avec les polymères, elles présentent de bonnes propriétés dessicatives, et elles absorbent d'autres gaz, tels que SO2. 35 Dans l'invention, on peut utiliser n'importe quelles zéolites appropriées pour les tamis moléculaires, telles 9 que, par exemple, les zéolites de type A, L, X, Y et des mélanges de ces zéolites. Les substances formant les tamis moléculaires sont des aluminosilicates métalliques hydratés cristallins qui soit sont fabriqués 5 synthétiquement, soit sont des minéraux naturels. De telles substances sont décrites dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique 2 882 243, 2 882 244, 3 078 636, 3 140 235 et 4 094 652. Dans la mise en pratique de cette invention, on préfère utiliser deux types de zéolite, les types A et X. Les zéolites formant les tamis moléculaires contiennent dans chaque cristal des cavités interconnectées de dimension uniforme,. séparées par des orifices plus étroits, ou pores, ayant une uniformité égale. Quand il se forme, ce réseau cristallin est plein d'eau, mais par un chauffage modéré, on peut évacuer l'humidité des cavités sans modifier la structure cristalline. Ceci permet que les cavités avec leur surface combinée et le volume des pores soient disponibles pour absorber l'eau ou d'autres substances. Le procédé20 d'évacuation et-de remplissage des cavités peut être répété indéfiniment dans des conditions favorables. Avec les tamis moléculaires, il est possible de bien contrôler le procédé, car les pores du réseau cristallin sont uniformes plutôt que de dimensions diverses, comme25 c'est le cas avec d'autres substances absorbantes. Du fait de leur grande surface et de leur volume de pore important, les tamis moléculaires peuvent séparer les molécules, en utilisant l'uniformité des pores, pour les différencier en se basant sur la taille et la30 configuration moléculaires. Les tamis moléculaires sont des aluminosilicates métalliques cristallins ayant des structures en réseau tridimensionnel de tétraèdres de silice et d'alumine. Cette structure cristalline très uniforme communique aux35 tamis moléculaires des propriétés qui en font d'excellents agents déshydratants ayant une capacité élevée, même à des températures élevées. Les tétraèdres sont formés par quatre atomes d'oxygène entourant un atome de silicium ou d'aluminium. Chaque oxygène a deux charges négatives et chaque silicium a quatre charges positives. Cette structure permet d'obtenir un arrangement réparti, créant des tétraèdres uniformément dans les quatre directions. La trivalence de l'aluminium fait que le tétraèdre d'alumine est négativement chargé, ce qui nécessite d'utiliser un cation supplémentaire pour équilibrer le système. Ainsi,10 la structure finale comprend des cations sodium, potassium, calcium ou d'autres cations dans le réseau. Ces cations équilibrant la charge sont des ions de la structure de la zéolite qui pouvent être échangés. Dans la structure cristalline, on peut remplacer jusqu'à la moitié des atomes de silicium tétravalents par des atomes d'aluminium trivalents. Des zéolites contenant différents rapports d'ions silicium aux ions aluminium sont disponibles, ainsi que différentes structures cristallines contenant divers cations.20 Dans la zéolite du commerce la plus classique, celle de type A, les tétraèdres sont groupés pour former un octaèdre tronqué avec un tétraèdre de silice ou d'alumine à chaque point. Cette structure est connue sous le nom de cage de sodalite. Lorsque les cages de sodalite sont empilées selon des formes cubiques simples, on obtient un réseau de cavités d'une taille d'approximativement 11,5 A, accessibles par les orifices présents sur les six côtés. Ces orifices sont entourés de huit ions oxygène. Un ou plusieurs cations30 échangeables bloquent également partiellement la surface. Dans la forme sodium, ce cycle d'atomes d'oxygène permet d'obtenir un orifice d'un diamètre de 4,2 À à l'intérieur de la structure. Cette structure cristalline est représentée chimiquement par la formule suivante:35 Na12[(A102)12(SiO2)12] x H20 L'eau d'hydratation remplissant les cavités au cours de la cristallisation est faiblement liée et peut être éliminée en chauffant modérément. Les vides préalablement occupés par cette eau peuvent être remplis par adsorption de divers gaz et liquides. Le nombre de molécules d'eau dans la structure (la valeur de X) peut atteindre 27. Les ions sodium associés aux tétraèdres d'aluminium, ont tendance à bloquer les orifices ou inversement, peuvent favoriser le passage de molécules légèrement10 surdimensionnées par leur charge électrique. En conséquence, cette forme sodium du tamis moléculaire, connue dans le commerce sous la dénomination 4 A, est considérée comme ayant des orifices uniformes d'un diamètre d'approximativement 4 A.15 Du fait de leur capacité à échanger des bases, les zéolites peuvent être facilement produites en substituant une partie du sodium par d'autres métaux. Parmi les zéolites synthétiques, deux modifications se sont révélées particulièrement utiles dans l'industrie. En remplaçant une importante fraction du sodium par des ions potassium, on forme un tamis moléculaire 3 A (ayant des orifices d'environ 3 A). De manière analogue, lorsqu'on utilise des ions calcium pour l'échange, on forme un tamis moléculaire 5 A (ayant des orifices25 d'approximativement 5 ). La structure cristalline de la zéolite de type X est formée en associant les cages de sodalite basiques pour former un empilement de tétraèdres (structure en diamant), avec pontage à travers le cycle des atomes d'oxygène à 630 maillons. Ces cycles permettent d'obtenir des orifices d'un diamètre de 9 - 10 A à l'intérieur de la structure. La charge électrique globale est équilibrée par le(s) cation(s) de charge positive, comme dans la structure de type A. La formule chimique représentant la cellule35 unitaire du tamis moléculaire de type X dans la forme sodique est représentée ci-dessous: Na86[(A102)86(SiO2)106] x H20 Comme dans le cas des cristaux de type A, l'eau d'hydratation peut être éliminée en chauffant modérément et les vides ainsi créés peuvent être remplis avec d'autres liquides ou gaz. La valeur de X peut être aussi élevée que 276. Le premier critère requis pour n'importe quelle substance absorbante est de posséder une importante surface par unité de volume. En outre, la surface doit être chimiquement inerte et disponible pour le(s) adsorbat(s) requis. D'un point de vue purement théorique, la vitesse à laquelle les molécules peuvent être15 adsorbées, les autres facteurs étant égaux, dépend de la vitesse à laquelle elles viennent au contact de la surface des particules adsorbantes et de la vitesse à laquelle elles diffusent dans les particules après avoir établi le contact. On peut contrôler l'un ou l'autre de ces facteurs20 dans n'importe quelle situation déterminée. Un moyen permettant d'accélérer le transfert de masse, dans l'un ou l'autre cas, consiste à réduire la taille des particules adsorbantes. Bien que les cristaux synthétiques de zéolites soient relativement petits, par exemple, de 0,1 Mm à 10 Mm, ces particules plus petites peuvent être rattachées ou agglomérées pour former des structures plus importantes. Les particules sphériques classiques connues dans le commerce ont une taille moyenne de particules liées de30 1000 Nm à 5000 Am (de 4 à 12 mesh). Les autres formes de tamis moléculaires, telles que les pastilles (de 1 à 3 mm de diamètre), les anneaux Raschig, les selles sont utiles. Les tamis moléculaires doivent être utilisés tels qu'on les reçoit de l'usine o on les a fabriqué dans les conditions les plus sèches possibles. Si le tamis 13 moléculaire est exposé à l'atmosphère, on préfère le réactiver selon les recommandations du fabricant. Le tamis moléculaire est généralement combiné au polymère en le mélangeant avec le polymère avant qu'il ne soit mis en forme. Le polymère utilisé comprend, entre autres, les polymères de polyoléfine semicristallins thermoplastiques, tels que le polyéthylène, les polymères de butadiène-styrène, ou le polypropylène; les polymères amorphes, tel que le polyphénylène ou le polystyrène ou10 les polymères thermodurcissables, tel que les polyesters par exemple du polytéréphtalate d'éthylène, du polynaphtalate d'éthylène ou du polytéréphtalate d'éthylène modifié par un glycol, et les polymères acryliques. Les polymères préférés sont les polymères de15 polystyrène ayant une résistance aux chocs élevée et le polyéthylène de faible densité ou de densité élevée. Le polystyrène ayant une résistance aux chocs élevée (HIPS) est généralement modifié avec un caoutchouc, la teneur en caoutchouc étant de 5 à 12 % en poids.20 La zéolite moléculaire est généralement sous la forme d'une poudre lorsqu'elle est incoporée dans le polymère. Cependant, il peut y avoir des cas o les particules du tamis moléculaire peuvent avoir une taille quelque peu plus grande que dans le cas d'une poudre, par exemple dans25 le cas des pastilles, bien que les matériaux contenant des particules plus grandes de tamis moléculaire ne soient pas aussi résistants et aussi appropriés pour être utilisés dans des applications o il y a des contraintes de structure. Les mélanges de polymères et de zéolites30 peuvent être recyclés de la même manière que le polymère pur et peuvent être mélangés avec une quantité plus importante de polymère pur au cours du recyclage. La substance formant le tamis moléculaire peut être incorporée en n'importe quelle quantité appropriée. Généralement, lorsque les particules de zéolite formant le tamis moléculaire ont un diamètre moyen compris entre 0,1 et 10 micromètres, la substance peut être présente en n'importe quelle quantité efficace pouvant aller jusqu'à % en poids du mélange de polymère et de zéolite en conservant encore des propriétés de résistance adéquates. Une quantité appropriée de substance pour le tamis moléculaire est comprise entre 2 et 60 % en poids du poids total du mélange de polymère et de tamis moléculaire. La quantité peut varier selon les critères mécaniques des éléments d'emballage. La quantité préférée incorporée est comprise entre 20 et 50 % en poids de poudre pour obtenir une bonne absorption de la vapeur d'eau et des autres vapeurs, tout en préservant les propriétés du polyéthylène haute densité et du polystyrène ayant une résistance aux chocs élevée utilisés pour former les éléments d'emballage15 de l'invention. Le procédé de formation des éléments d'emballage peut être n'importe quel procédé de mélange. On peut utiliser des procédés de mélange classiques permettant de former des polymères, tels que le mélangeur à deux rouleaux, les20 mélangeurs à pâles d'intensité élevée, les mélangeurs statiques en ligne fonctionnant en continu, le moulage par thermoformage-soufflage à chaud et l'extrudeuse à vis unique. L'appareil préféré utilisé dans le procédé de l'invention est l'extrudeuse à double vis. Il est25 également possible d'incorporer des indicateurs d'humidité dans le procédé d'extrusion et de mélange. De tels indicateurs indiquent à l'utilisateur quand remplacer l'élément d'emballage. De telles substances comprennent les sels de cobalt (II) anhydres. Les procédés de mise en30 forme comprennent la formation de bandes par couchage ou par extrusion. On préfère également utiliser le moulage par injection, car c'est un procédé rapide et peu onéreux. Les éléments d'emballage contenant les tamis moléculaires de l'invention doivent être stockés et conservés au sec avant d'être utilisés. Généralement, si on utilise les produits dans des conteneurs servant au stockage des films, les emballages sont scellés, de manière qu'il n'y ait pas d'humidité jusqu'à ce que le conteneur de stockage de l'élément d'emballage soit ouvert. Par conséquent, les tamis moléculaires sont tout à fait efficaces pour absorber la vapeur d'eau qui pourrait pénétrer avec les joints classiques formant typiquement barrière dans l'emballage et le stockage des films. Cependant, il faut prendre des précautions pour protéger les éléments d'emballage moulés polymères contenant la10 zéolite contre une humidité élevée avant le moment o l'on charge le film dans le conteneur. Les éléments d'emballage de l'invention sont utilisés dans les produits photographiques. Cependant, les éléments d'emballage peuvent être utilisés dans d'autres secteurs de15 l'emballage, tels que l'alimentation, les articles électroniques, les disques optiques avec milieu de stockage magnétique, et les produits médicaux, dans lesquels il est avantageux d'absorber la vapeur d'eau et les gaz nocifs.20 Les exemples suivants décrivent la mise en pratique de cette invention. Ils ne sont pas exhaustifs en ce qui concerne toutes les variations possibles de l'invention. Les parties et les pourcentages sont indiqués en poids, sauf indication contraire.25 EXEMPLES On utilisé comme tamis moléculaire une zéolite de type 4A de chez UOP - Molecular Sieve Division, Inc. La zéolite a une composition chimique d'aluminosilicate de sodium et a une taille moyenne de particules d'environ 530 microns. Le tamis moléculaire est mélangé avec un polystyrène ayant une résistance aux chocs élevée (HIPS) et d'un copolymère de polyethylène haute densité (HDPE) enutilisant une extrudeuse à double vis à rotation inverse 0 812. On forme deux lots - le lot A, un mélange ayant une teneur en zéolite de 20 % dans de l'HIPS et un mélange ayant une teneur en zéolite de 30 % dans de 1'HDPE. Le est ensuite mis à reposer avec de l'HIPS et de l'HDPE non mélangés et moulé de manière à former des éprouvettes pour le test ASTM. Le pourcentage de la poudre de zéolite est basé sur le poids total du polymère et du mélange. On teste les éprouvettes par la procédure ASTM D638. Les résultats du test sont indiqués dans le tableau 2. TABLEAU 2 Effet de l'addition du tamis moléculaire sur les propriétés mécaniques Résine de base % de poudre de Vitesse C/H Résistance à la Résistance à tamis moléculaire (mm/min.) la contrainte la déformation Modulus (Mpa) (%) (MPa) HDPE 0 50 23 9,96 847 HDPE 0 1 17 10,07 734 HDPE 5 50 21 8,70 871 HDPE 10 50 23 8,07 948 HDPE 10 20 19 7,76 932 HDPE 20 50 24 7,06 1,095 HDPE 20 20 20 8,15 1,076 HDPE 30 50 25 6,27 1,287 HDPE 30 10 21 6,87 1,290 HIPS 0 50 28 2,68 1,561 HIPS 0 10 25 2,57 1,519 HIPS 0 1 22 2,50 1,498 HIPS 5 10 22 2,10 1,667 HIPS 10 10 22 1,96 1,747 HIPS 20 10 22 1,83 2,021 HDPE - Soltex T50-4400 de Solvey Corporation HIPS - Novacor 3350 de Novacor Chemicals, Inc. TABLEAU 3 Effet de l'addition du tamis moléculaire sur la résistance à l'impact Valeur de résistance à l'impact Résine de base % de poudre de Charge max. Energie tamis moléculaire (kgf) (joule) HDPE 0 66,68 2,60 HDPE 5 60,78 1,94 HDPE 10 58,97 1,71 HDPE 20 57,61 1,5615 HDPE 30 55,34 1,43 HIPS 0 51,26 2,03 HIPS 5 44,91 1,55 HIPS 10 34,02 0,8320 HIPS 20 12,70 0,48 HDPE - Soltex T50-4400 de Solvey Corporation HIPS - Novacor 3350 de Novacor Chemicals, Inc.25 Dans le tableau 3, il apparaît que les mélanges de polymères présentent les propriétés appropriées pour être utilisés dans les éléments d'emballage, afin d'emballer et de stocker les produits photographiques. L'élément30 d'emballage ne se rompt pas dans les conditions de traitement normal du film au cours du stockage. On teste les composés formant les produits pour confirmer que l'on conserve les propriétés de tamis moléculaire des produits après le mélange avec le polymère HIPS et HDPE. On35 constate que le tamis moléculaire conserve une grande partie de ses propriétés d'absorption après avoir formé les pièces tests précédemment mentionnées qui se révèlent appropriées pour être utilisées comme éléments d'emballage. REVENDICATIONS 1 - Produit comprenant un mélange de particules de polymère et de tamis moléculaire de type zéolite. 2 - Produit selon la revendication 1, dans lequel ledit mélange comprend de 2 à 60 % en poids environ du tamis moléculaire. 3 - Produit selon la revendication 1 ou 2, dans lequel ledit polymère comprend du polyéthylène haute densité, du polyéthylène de basse densité, et du polystyrène, du polytéréphtalate d'éthylène, du polynaphtalate d'éthylène, ou du polytéréphtalate d'éthylène modifié par du glycol ayant une résistance aux chocs élevée. 4- Produit selon l'une des revendications 1 à 3, dans lequel le tamis moléculaire comprennent une zéolite A. - Produit selon l'une des revendications 1 à 4, ayant la forme d'une fine plaquette, ou d'un bâtonnet. 6 - Produit selon l'une des revendications 1 à 5, dans lequel ledit mélange comprend entre 20 et 50 % en poids environ du tamis moléculaire. 7 - Produit selon l'une des revendications 1 à 6, dans lequel ladite substance du tamis moléculaire absorbe et décompose les acides. 8 - Procédé permettant d'améliorer la conservation d'un article qui se détériore lorsqu'il est exposé à la vapeur d'eau, ledit procédé consistant à placer ledit article dans un conteneur et à placer un élément comprenant un mélange de particules de tamis moléculaire du type de zéolite et de polymère conforme à l'une des revendications 1 à 7 dans ledit conteneur avec ledit article. 9 - Procédé conforme à la revendication 8, pour améliorer la conservation d'un produit photographique. - Procédé conforme à la revendication 9, dans lequel ledit produit photographique est un appareil photographique à usage unique. 11 - Procédé conforme à la revendication 9, dans lequel le produit photographique est un film cinématographique développé dont le support est en acétate de cellulose. 12 - Procédé conforme à la revendication 11, dans lequel le film cinématographique est enroulé sous forme de d'une bobine et ledit élément a la forme de plaquettes placées au-dessus et au-dessous de la bobine de film.