Brevet FR2746106A1 — publié le 19970919

Le domaine de la présente invention est celui des compositions combustibles, en particulier, des carburants destinés à être utilisés dans les moteurs thermiques. Plus précisément, les combustibles envisagés dans le cadre de l'invention contiennent majoritairement des hydrocarbures liquides et notamment - ceux d'origine minérale tels que les dérivés de pétrole du type essences, gazoles, kérosènes, mazouts et/ou tels que les dérivés de charbon ou du gaz (carburants de synthèse). - ceux d'origine végétale tels que les huiles végétales esterifiées ou non, - et leurs mélanges. La présente invention vise plus spécifiquement de nouvelles compositions de combustibles constituées par des émulsions d'eau dans au moins un hydrocarbure et généralement dans un mélange d'hydrocarbures, comme par exemple celui qui compose le gazole. Il va donc être question dans le présent exposé d'émulsions stabilisées eau,hydrocarbures, comprenant des tensioactifs propres à permettre l'émulsification et la stabilisation de telles émulsions. La présente invention a également pour objet un procédé d'obtention de combustibles (e.g. carburants) émulsionnés eau/hydrocarbures associés à un ou plusieurs tensioactifs. La présente invention s'inscrit dans la démarche, depuis longtemps en vogue, de mise au point de compositions de combustibles notamment de carburants comprenant des produits de substitution des dérivés de pétrole, dans des soucis d'économie et de limitation de la pollution. L'eau est très vite apparue comme un additif ou un substituant partiel intéressant de l'essence ou du gazole. L'eau est en effet un liquide peu onéreux et non toxique, qui s'est montré apte à diminuer la consommation en carburant, de même que l'émission de polluants visibles ou non. Malgré tous ces avantages présumés, aucun carburant eau hydrocarbures n'a jusqu'alors été utilisé industriellement, à grande échelle, dans des applications concrètes, en raison de difficultés rédhibitoires de mise en oeuvre et d'utilisation. Selon une première approche, il a été envisagé de prévoir le stockage séparé d'eau et de carburant sur le véhicule et leur mélange au moment de l'utilisation. Cette approche nécessite l'implantation à bord du véhicule d'un dispositif complexe et sophistiqué de mélange et de dosage spécifiques. Le coût, I'encombrement et la fragilité de tels dispositifs sont apparus comme étant totalement dissuasifs pour le développement de cette approche. La deuxième approche appréhendable consiste à mettre en oeuvre des mélanges tout prêts d'eau et de carburant, mais cela était sans compter avec les problèmes insurmontables de stabilité de tels mélanges ou émulsions eau'hydrocarbures. Il existe ainsi de multiples propositions techniques infructueuses, qui visaient, en vain, à fournir des carburants émulsionnés comprenant de l'eau et, plus généralement, de nouveaux carburants non polluants, économiques et entrainant une faible consommation. A titre d'illustration d'un tel état de la technique, on peut citer la demande de brevet français NO 2 470 153 qui divulgue un carburant émulsionné, comprenant des hydrocarbures, de l'eau, un alcool (méthanol, éthanol) et un système émulsifiant formé par du monooléate de sorbitan et par du nonylphénol éthoxylé. La concentration du système émulsifiant dans l'émulsion est comprise entre 3 et 10 % en masse. La présence indispensable d'alcool dans cette émulsion, constitue un élément extrêmement pénalisant, notamment au regard de l'économie et des performances moteurs susceptibles d'être obtenues avec cette émulsion. En outre, il y a lieu de noter que la stabilité de cette émulsion ernialcoothydrocarbure n'est pas des plus probantes. En effet, au bout de 72 heures de stockage de l'émulsion, ce qui correspond à une durée réaliste de nonutilisation d'un véhicule fonctionnant avec ce carburant, on assiste à un début de séparation de phases (déphasage/démixtion) entre les hydrocarbures et le mélange hydroalcoolique. Les hydrocarbures déphasés (séparés) au terme de cette durée peuvent représenter jusqu'à 3 % en volume de l'émulsion. Il est aisé d'imaginer qu'après quelques jours de stockage, le déphasage de cette émulsion selon la demande N" 2 470 153 est suffisamment important pour devenir rédhibitoire au fonctionnement, dans des conditions normales d'application. On connaît par ailleurs au travers du brevet US NO 4 877 414 un carburant émulsionné comportant un certain nombre d'additifs, dont un système émulsifiant formé par du sesquioléate de sorbitan, du mono-oléate de sorbitan et de l'éther de polyoxyéthylène (6 OE) de dodécylalcool. De manière préférée selon ce brevet, la concentration totale de tous les additifs est d'environ 2,1 %. Hormis le système émulsifiant, les autres additifs susceptibles d'être employés peuvent être une mono-aoléfine (décène-l), le méthoxyméthanol, le toluène, un alkyle benzène et l'hydroxyle de calcium. Cette formulation est extrêmement complexe, ne serait-ce que par le nombre d'additifs mis en oeuvre. Elle est en outre relativement onéreuse. Enfin, le carburant émulsionné selon ce brevet souffre lui-aussi d'un manque de stabilité, en particulier à basse température. La Demanderesse a d'ailleurs pu mettre cela clairement en évidence en reproduisant l'exemple préféré de mise en oeuvre du carburant émulsionné selon ce brevet US. Il s'est avéré que l'émulsion se sépare (déphase) en une heure. Le phénomène est encore accentué à basse température inférieure à 5 C. On ose alors à peine imaginer, ce qui pourrait se produire dans des réservoirs de véhicule contenant cette émulsion et placés dans des conditions hivernales réelles d'utilisation. L'abrégé du brevet japonais N" 7769 909 donné dans le chemical abstract 87:138 513 x, concerne un carburant émulsionné (kérosène eau) comprenant du sesquioléate de sorbitan et de l'éther de polyéthylène glycol de nonylphénol, à titre d'émulsifiants. La taille des gouttelettes de phase hétérogène aqueuse est Un autre chemical abstract, N" 101 : 57 568 z, résumant le brevet brésilien n0 82 4 947, vise un combustible émulsionné comprenant des hydrocarbures constitués par des dérivés de pétrole extrêmement visqueux et lourds, de l'eau, de l'éthanol et un émulsifiant constitué par du nonylphénol éthoxylé. Ce combustible émulsionné est destiné à être utilisé dans les fours, les brûleurs à mazout conventionnels. Ce combustible ne saurait répondre aux spécifications attendues de performances de combustion, de limitation des polluants et de faible consommation. En outre, la stabilité physicochimique de cette émulsion n'est pas bonne. La demande de brevet internationnale PCT WO-93/18117, au nom de la Demanderesse, décrit des combustibles émulsionnés que la présente invention se propose de perfectionner. Ces combustiles émulsionnés, qui peuvent être des carburants, comprennent des quantités spécifiques d'hydrocarbures et un ensemble d'additifs en quantité mineure dont notamment un système émulsifiant comprenant de l'oléate de sorbitan, du polyalkylène glycol et de l'éthoxylate d'alkylphénol. La phase hétérogène de ces combustibles émulsionnés est constituée par de l'eau présente à hauteur de 5 à 35 % en poids tandis que les additifs sont présents à hauteur de 0,1 à 1,5 % en poids. Les plages de concentration en oléate de sorbitan, en polyalkylène glycol et en éthoxylate d'alkylphénol sont, respectivement (en % en poids), de 0,20-0,26/0,20-0,25/0,20-0,27. Toute la demande de brevet fait état de la mise en oeuvre de quantités égales de ces trois additifs principaux:1/1/1. Les performances de ces combustibles émulsionnés connus, en terme de stabilité, de réduction des polluants visibles et invisibles, de réduction de la consommation et d'économie, sont tout à fait perfectibles. En particulier, la recherche et développement sur ces carburants émulsionnés a permis de révéler que des améliorations en terme de coût et de stabilité de l'émulsion étaient souhaitables, notamment dans des conditions réelles d'utilisation sur véhicule. Il ressort de cette revue de l'art antérieur qu'il existe un besoin insatisfait en un combustible émulsionné qui soit physicochimiquement stable (pas de déphasage), peu polluant, économique et réducteur de consommation. Forte de ce constat, la Demanderesse s'est donc fixée un certain nombre d'objectifs qui vont être énumérés ci-après. L'un des objectifs essentiel de la présente invention est de pallier cette lacune en fournissant un combustible émulsionné, en particulier un carburant, formé par une émulsion eawhydrocarbures, qui reste parfaitement homogène sur de longues périodes de temps, aussi bien dans des réservoirs de stockage que dans des éléments des circuits constituant les dispositifs de combustion, dans lesquels lesdits combustibles sont susceptibles d'être utilisés. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir de nouveaux carburants émulsionnés perfectionnés procurant de bons résultats en matière de réduction de la consommation de combustibles et de réduction de l'émission de polluants visibles que sont les fumées et les particules solides et de polluants invisibles gazeux tels que CO, NOX et/ou SO2, hydrocarbures imbrûlés et CO2. Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir de nouveaux combustibles émulsionnés qui soient d'un prix de revient faible, de manière à ne pas annihiler le gain procuré par le remplacement partiel d'hydrocarbures coûteux par de l'eau. Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de préparation de combustibles émulsionnés stables, non polluants et économiques, lequel procédé se devant d'être lui-aussi peu onéreux et par ailleurs facile à mettre en oeuvre, sans protocole opératoire et dispositif sophistiqués. Dans un tel contexte, la Demanderesse a poursuivi son effort inventif et a mis au point de nouveaux combustibles émulsionnés perfectionnés, dont l'originalité est, d'une part, de présenter une phase hétérogène aqueuse, constituée de gouttelettes de taille infiniment réduite et suffisamment dispersées entre elles pour parer au phénomène de coalescence, et d'autre part, de sélectionner une composition du système émulsifiant concourant à l'obtention des spécifications de stabilité et de dimensionnement pour les gouttelettes de phase hétérogène aqueuse. D'où il s'ensuit que la présente invention concerne un combustible émulsionné perfectionné, constitué par une émulsion d'eau dans au moins un hydrocarbure, ladite émulsion comprenant un système tensioactif comportant essentiellement > (1) au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool, de préférence en C3-C6, I'HLB de cet ester étant inférieure ou égale à 5, de préférence comprise entre 1,5 et 5, D (2) au moins un polymère polyhydroxylé, t > (3) au moins un alcoxylate d'au moins un composé aromatique hydroxylé et alkyl-substitué, ledit alcoxylate ayant une HLB 2 5 de préférence > 8, caractérisé en ce que la taille maximale des gouttelettes de phase hétérogène aqueuse est inférieure ou égale à 5 clam, de préférence à 3 ptm et plus préférentiellement encore à 1 Clm, la composition de système émulsifiant est la suivante, exprimée en % en poids par rapport au mélange (1) + (2) + (3): (1): 30 - 65 de préférence 35 - 60 et plus préférentiellement encore 40 - 55 (2): 20 - 50 de préférence 25 - 45 et plus préférentiellement encore 30 - 40 (3): 5 - 30 de préférence 10 - 25 et plus préférentiellement encore 15 - 20 Ces caractéristiques avantageuses et innovantes portant - sur le profil dimensionnel des gouttelettes de phase aqueuse - et sur la sélection inventive d'une composition pondérale appropriée pour le système émulsifiant, se démarquent très clairement de l'invention selon le wo 93 18 117, que perfectionne la présente invention. Les carburants émulsionnés perfectionnés qui sont dotés de ces caractéristiques, bénéficient d'une grande stabilité au stockage sur de longues périodes de temps. Ils ne déphasent pas (séparation de phase) et ce aussi bien dans des réservoirs que dans les divers éléments constituant les circuits d'alimentation de dispositifs propres à servir de siège à la combusion, à savoir moteurs à explosion, brûleurs.. L'émulsion selon l'invention reste parfaitement homogène de sorte que les risques d'anomalie de fonctionnement des dispositifs de combustion sont extrêmement limités. Cette absence de déphasage (séparation de phases) et de coalescence, que ce soit par gravité ou par tout autre moyen de séparation (filtration, effet centrifuge...), constitue un progrès technique majeur, qui permet d'envisager concrètement les applications industrielles et commerciales sérieuses. Il s'agit là de réels perfectionnements par rapport au carburant émulsionné selon le WO 93 18 117. Au sens de la présente invention, la stabilité de l'émulsion s'entend comme un maintien de celle-ci dans son état physicochimique initial d'émulsion homogène (pas de déphasage, pas de coalescence des gouttelettes de phase hétérogène), lors d'un stockage d'au moins 6 mois à température ambiante. Par ailleurs, les combustibles émulsionnés selon l'invention procurent parallèlement des performances tout à fait intéressantes et satisfaisantes, en ce qui concerne la réduction des émulsions polluantes et de la consommation, et ce pour un prix de revient raisonnable. Il est à noter que ces acquis n'ont pas été obtenus au détriment des performances de combustion (rendements thermique et thermomécanique de haut niveau). De plus, I'absence de gouttelettes de grande taille permet de minimiser les problèmes de colmatage, de perte de charge et/ou de séparation d'eau dans les organes de filtrage, tels que ceux qu'on peut trouver dans des circuits d'alimentation en combustible émulsionné. Ces problèmes se posent, en outre, avec d'autant plus d'acuité par grand froid provoquant le gel des gouttelettes de phase aqueuse, ce qui conduit à la formation de billes ayant une capacité de colmatage supérieure à celle des gouttelettes liquides. L'avatar que cause le gel des gouttelettes peut être minimisé par addition d'antigels. La valeur plafond en diamètre maximum de gouttelettes de phase aqueuse fixée à 5 clam, est apparue comme étant l'un des facteurs déterminant pour garantir la stabilité de l'émulsion et en particulier la limitation des phénomènes de coalescence et de déphasage. Conformément à l'invention, les valeurs plafond de 5, 3 et 1 um pour le diamètre des gouttelettes de phase aqueuse, signifie que la population de gouttelettes de taille inférieure auxdites valeurs plafond, est, de préférence supérieure à 90 %, plus préférentiellement à 95 % et plus préférentiellement encore à 99 % en nombre. Au sens de la présente invention, le sigle HLB désigne "Hydrophile Lipophile-Balance" Il s'agit d'un paramètre bien connu de caractérisation des émulsifiants. L'ouvrage de référence dans le domaine des émulsions, à savoir "EMULSIONS : THEORY AND PRACTICE. Paul BECHER - REIN HOLD - Publishing Corp ACS Monograph - Ed, 1965" donne au chapitre "the chemistry of emulsifying agents" p. 232 et suivantes - une définition détaillée de l'IlLB Cette dernière est incorporée par référence dans le présent exposé. La composition qualitative et quantitative du système émulsifiant est également un élément essentiel de l'invention, qui contribue aux résultats obtenus notamment au regard de la stabilité. Avantageusement: le composé (1) du système émulsifiant est au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool en C6, de préférence de sorbitan, ledit (lesdits) acide(s) gras comprenant de 10 à 25, de préférence de 15 à 20, et plus préférentiellement encore 16 ou 18 atomes de carbone, le composé (2) est au moins un polyalkylène-glycol, l'alkylène comportant de 2 à 10 atomes de carbone, l'éthylène étant particulièrement préféré, . et le composé (3) est au moins un alcoxylate d'alkylphénol, I'alcoxyle étant de préférence un radical polyoxyalkylène à terminaison hydroxyle. L'ester d'acide gras et de sorbitan (1) est, de préférence, essentiellement constitué par un monooléate de sorbitan en Cls, éventuellement associé à un ou plusieurs esters d'acide gras en C18 (linoléique, stéarique) et en C,6 (palmitique). Naturellement l'ester (1) n'est pas limité aux monoesters d'acides gras et de sorbitan mais pourrait parfaitement s'étendre aux di et/ou au tri-esters. En tout état de cause, I'un des critères de sélection de cet ester (1) est avantageusement l'appartenance à la fourchette d'HLB inférieure ou égale à 5, de préférence, comprise entre 1,5 et 5, ce qui lui donne une tendance lipophile marquée. L'HLB plus particulièrement préféré pour l'ester (l) est de l'ordre de 4 + 0,5. En pratique, on privilégie donc des mélanges de monoesters essentiellement constitué de monooléates et, en quantités plus faibles, de monopalmitate, monostéarate et monolinoléate de sorbitan. Il peut, par exemple, s'agir ainsi de sesquioléate de sorbitan, du type de ceux commercialisés sous la marque SPAN 83S ou ARLACET 83s (ICI). Il va de soi que, au sens de la présente invention, les esters (1) s'étendent à tous les analogues et dérivés des esters d'acide gras et sorbitan. S'agissant du composé (2), on emploie de préférence du polyéthylène glycol et/ou du polypropylèneglycol voire du polybutylène-glycol ou bien encore un copolymère éthylène glycol/propylène-glycol. Avantageusement, le nombre de monomères alkylène glycol du composé (2) est compris entre 4 et 10. En tout état de cause, il conviendra de privilégier les polyalkylènes glycol d'un poids moléculaire compris entre 300 et 500, de préférence de l'ordre de 300. La fonction de ce composé (2) est de stabiliser l'émulsion. L'alcoxylate d'alkylphénol (3) est, de préférence, un éthoxylate de nonylphénol. Il peut être avantageusement remplacé ou associé par un ou plusieurs autres alcoxylates d'alkylphénol. Il est ainsi intéressant de retenir les alcoxylates d'alkylphénol (3) dans lesquels le radical alkyle substituant le phénol comporte environ de 6 à 22 atomes de carbone, de préférence de 8 à 10. En outre, il est également préférable de sélectionner les alcoxylates (e.g. éthoxylate) d'alkylphénol dans lesquels la chaîne alcoxyle comporte de 2 à 20, de préférence de 5 à 15 et, plus préférentiellement encore, de 8 à 12 groupes d'oxyde d'alkylène (e.g. oxyde d'éthylène) par molécule. En pratique, on privilégie ainsi le nonylphénol éthoxylé C9Hlg-C6H4-(OCH2CH2)n-OH avec n 2 2 de préférence 8 Sur le plan quantitatif, les plages de variation des concentrations des différents constituants du système émulsifiant sont donnés ci-dessus. Cependant, il est intéressant de relever que, conformément à un mode préféré de mise en oeuvre de l'invention, les proportions en composés (I) (2) (3) du système émulsifant sont respectivement 45 t 5 : 35 + 5 20 t 5 % en poids. Pour poursuivre sur des données pondérales, il convient de noter que le système émulsifiant est avantageusement présent dans le combustible émulsionné perfectionné, à raison d'au moins 0,5 %, de préférence d'au moins 1 % et, plus préférentiellement encore de 1,5 à 5 % en poids par rapport à la masse totale. Sans que cela ne soit limitatif, les combustibles plus spécifiquement visés par la présente invention sont ceux dans lesquels l'hydrocarbure ou le mélange d'hydrocarbures entrant dans leur constitution, est (sont) choisi(s) dans le groupe de produits suivants : gazoles, essences, kérosènes, mazouts, carburants de synthèse, huiles végétales estérifiées ou non, et leurs mélanges. De manière plus préférée encore, la présente invention concerne un groupe de combustibles particuliers que sont les carburants (gazoles, essences, kérosènes, carburants de synthèse, huiles végétales estérifiées ou non) employés comme combustibles dans des moteurs à explosion ou moteurs thermiques. Outre les hydrocarbures, I'eau et le système émulsifiant, le combustible ou carburant selon l'invention peut être additionné à l'aide d'un certain nombre de produits ayant diverses fonctionnalités. Dans ce contexte, I'un des grands intérêts des émulsions hydrocarbure & /eau selon la présente invention est d'offrir deux types de supports différents pour les additifs, à savoir: un support lipophile constitué par la phase homogène hydrocarbure et un support hydrophyle constitué par la phase hétérogène aqueuse. Cela élargit considérablement les possiblités d'introduction de composés additifs actifs. En effet, auparavant, seuls les composés apolaires pouvaient être incorporés aisément dans les combustibles et les carburants. Cette contrainte est désormais supprimée grâce à la présente invention, d'autant plus que la solubilité dans l'eau est une propriété offerte à un nombre de produits largement supérieur à celui des produits solubles dans les solvants apolaires. Ainsi, il est envisageable conformément à l'invention, de doter le combustible ou le carburant émulsionné d'une fonction procétane à l'aide d'additifs solubles ou miscible dans l'eau ou bien encore dans les hydrocarbures. Ces additifs peuvent donc être constitués par un ou plusieurs produits procétanes choisis, de préférence, parmi les peroxydes et/ou les nitrates et leurs mélanges. Les nitrates d'alkyle sont des exemples de procétanes susceptibles d'être incorporés dans l'émulsion par l'intermédiaire de la phase hydrocarbures. Les sels de nitrate sont les pendants hydrophiles des nitrates d'alkyles. Leur qualité de sels leur permet d'être supporté par la phase aqueuse. La fonction anti-suie est une autre fonction qu'il est possible d'apporter dans les combustibles émulsionnés de l'invention. Les promoteurs d'une telle fonction sont avantageusement des additifs constitués par au moins un catalyseur métallique ou alcalinoterreux, aptes à favoriser la réaction de post-combustion des suies, ledit catalyseur étant de préférence à base de magnésium, calcium, barium, cérium, cuivre, fer ou leurs mélanges. Ces promoteurs catalytiques de destruction des suies sont d'autant plus faciles à introduire que ce sont généralement des composés dont les sels sont solubles dans l'eau, ce qui les rend compatibles avec la phase aqueuse des émulsions selon l'invention. Il n'en va pas de même pour les combustibles classiques de l'art antérieur exclusivement constitués d'hydrocarbures hydrophobes. Selon une variante de l'invention, il peut être avantageux de conférer des propriétés biocides, voire bactéricides aux combustibles émulsionnés. Ceux-ci peuvent donc éventuellement comprendre au moins un biocide, de préférence un bactéricide. La fonction détergente peut également s'avérer intéressante pour les émulsions selon l'invention. Il convient donc d'envisager le cas où ces dernières comprennent un ou plusieurs agents ou additifs détergents. La fonction antioxyde d'azote (NO,) qui peut être apportée par des composés ammoniaqués (du type urée, ammoniaque), est également prisée dans les combustibles et plus particulièrement dans les carburants. On peut également rajouter une fonction anti-gel ou combustible émulsionné, en lui rajoutant des additifs anti-gels tels que des glycols e.g. mono, tri ou polyéthylène éthylène glycol, ou des solutions salines. Pour fixer les idées, un exemple pratique de composition de combustible émulsionné selon l'invention est donné ci-après - hydrocarbure(s) 50 à 99 % de préférence 65 à 99 % - eau 0,1 à 50 % de préférence I à 35 % - système émulsifiant 0,05 à 5 % de préférence 0,1 à 3 % - additifs 0,01 à 5 % de préférence 0,05 à 2 %. Par ailleurs, la présente invention est parfaitement en phase avec le courant actuel d'utilisation de "pétrole vert" à titre de substituant partiel de carburant, notamment diesel. On peut ainsi envisager avantageusement l'incorporation d'au moins une huile végétale estérifiée ou non et/ou d'au moins un extrait de celle-ci, de préférence à raison de 1 à 60 % en poids. Il peut s'agir par exemple d'huiles de colza ou de tournesol estérifiées ou non, qui peuvent entrer dans la composition de carburant à hauteur de 5 %, 30 % ou bien encore 50 % en masse par exemple. La présente invention concerne également une composition d'additifs pour carburant comprenant essentiellement - le système émulsifiant décrit supra - et éventuellement au moins un autre additif, de préférence choisi parmi les produits décrits ci-dessus, à savoir procétanes, composés métalliques biocides, détergents, composés ammoniaqués, anti-gels, huiles végétales estérifiées ou non et leurs mélanges. Selon un autre de ces aspects, la présente invention concerne un procédé d'obtention d'un combustible émulsionné caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement de manière simultanée ou non - a - à mettre en oeuvre au moins un hydrocarbure, de l'eau et un système émulsifiant comprenant D (1) - au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool de préférence en C3-C6, l'IILB de l'ester étant inférieure ou égale à 5, de préférence comprise entre 1,5 et 5, D (2) au moins un polymère polyhydroxylé, D (3) au moins un alcoxylate d'au moins un composé aromatique hydroxylé et alkyl-substitué, ledit alcoxylate ayant une HLB 2 5 de préférence 2 8, D et d'éventuels autres additifs; - b - à mélanger ces constituants de manière à former une émulsion eau dans huile, - c - et à soumettre l'émulsion à un fractionnement de manière à réduire la taille des gouttelettes de phase aqueuse hétérogène à une valeur maximale inférieure ou égale à 5 clam, de préférence 3 llm et plus préférentiellement encore 1 ,um. Le procédé selon l'invention peut donc être résumé à une formation d'émulsion et un fractionnement de cette émulsion, de manière à réduire la taille des gouttelettes de phase aqueuse hétérogène sous la valeur plafond de 5 ,um. La mise en émulsion repose en grande partie sur le système émulsifiant. Ce dernier a de préférence la composition suivante, exprimée en % en poids par rapport au mélange (I) + (2) + (3): (1): 30 - 65 de préférence 35 - 60 et plus préférentiellement encore 40 - 55 (2): 20 - 50 de préférence 25 - 45 et plus préférentiellement encore 30 - 40 (3): 5 - 30 de préférence 10 - 25 et plus préférentiellement encore 15 - 20 Avantageusement, le composé (1) du système émulsifiant est au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool en C6, de préférence de sorbitan, ledit (lesdits) acide(s) gras comprenant de 10 à 25, de préférence de 15 à 20, et plus préférentiellement encore 16 ou 18 atomes de carbone, Ie composé (2) est au moins un polyalkylène-glycol, l'alkylène comportant de 2 à 10 atomes de carbone, l'éthylène étant particulièrement préféré, et le composé (3) est au moins un alcoxylate d'alkylphénol, I'alcoxyle étant, de préférence un radical polyoxyalkylène à terminaison hydroxyle. Le procédé selon l'invention peut être l'un de ceux utilisables pour préparer le combustible (e.g. carburant) émulsionné perfectionné décrit supra. Il s'ensuit que par extension, les caractéristiques et les observations données dans la description ci-dessus à propos des produits mis en oeuvre dans l'émulsion, peuvent être intégralement transposées dans cette partie de l'exposé relatif au procédé. Le fractionnement de l'émulsion est un traitement mécanique visant à rompre la force de cohésion des gouttelettes, de manière à promouvoir leur subdivision. Les moyens de fr En outre, moyennant quelques adaptations relativement mineures des moteurs, ceux-ci pourront fonctionner efficacement, économiquement et de manière peu polluante, avec des carburants émulsionnés comprenant de 35 à 45 % en poids d'eau. Cela représente un progrès technique considérable dans le domaine des carburants. Il est également possible d'escompter des retombées bénéfiques dans le domaine des combustibles pour machines thermiques telles que des chaudières, des fours, des turbines à gaz, des générateurs etc. Dans de tels cas, le combustible concerne peut être le mazout. La présente invention sera mieux comprise à la lumière des exemples qui suivent et qui décrivent la préparation, la caractérisation structurelle et fonctionnelle des carburants émulsionnés selon l'invention, de même que des tests comparatifs montrant la supériorité des émulsions selon l'invention par rapport à l'art antérieur le plus proche. Ces exemples mettent également en exergue tous les avantages et les variantes de mise en oeuvre de ces émulsions hydrocarbures eau. L'illustration des exemples est réalisée à l'aide des figures 1 à 4 annexées. DESCRIPTION DES FIGURES La figure 1 représente une photographie au microscope optique avec un grossissement donné d'une émulsion eau gazole conforme à l'invention, avec des gouttelettes de phase hétérogène aqueuse, de taille inférieure ou égale à 1 llm. La figure 2 représente une photographie au microscope optique avec le même grossissement que celui de la figure 1 d'une émulsion eau/gazole conforme à l'art antérieur le plus proche, avec des gouttelettes de phase aqueuse hétérogène, de taille supérieure ou égale à 10 m. La figure 3 représente un schéma d'un exemple de dispositif de fractionnement d'émulsion, susceptible d'être mis en oeuvre dans le procédé selon l'invention. La figure 4 représente un graphe d'un régime moteur (tour/minute) cyclique en fonction du temps t (seconde), imposé à des bus équipés d'un moteur diesel, pour la réalisation de tests de caractérisation fonctionnelle des carburants émulsionnés selon l'invention et selon l'art antérieur. (Exemple H). EXEMPLES EXEMPLE 1: PREPARATION D'UNE EMULSION GAZOLE/EAU/SYSTEME EMULSIFIANT (SELON L'INVENTION ET SELON L'ART ANTERIEUR LE PLUS PROCHE) I. 1. EMULSION SELON L'INVENTION (EMULSION 3 : 2 1) ETAPE-a I. 1.1. - Pour la préparation de 200 kg d'émulsion, les matériaux de départ mis en oeuvre sont les suivants - 164 kg de gazole, - 4 kg de système émulsifiant (SE), - 2 kg d'un procétane du type nitrate alkyl commercialisé sous la référence CI 0801 par la Société OCTEL, - 30 kg d'eau du réseau. 1.1.2. Obtention du système émulsifiant Les 4 kg de système émulsifiant sont obtenus en mélangeant dans un mélangeur à hélices tournant à quelques centaines de tours/min pendant quelques minutes: - 3 parties en poids, soit 2 kg de SORBITHONs S06 (SPAN 83) commercialisé par la société UNION DERIVAN SA, - 2 parties en poids, soit 1,333 kg de polyéthylène glycol de marque TILOLs 163 commercialisé par la société UNION DERIVAN SA, - 1 partie en poids, soit 0,666 kg d'éthoxylate de nonylphénol du type de celui commercialisé sous la marque NONILFENOLt 9M OXIETHILs par la Société UNION DERIVAN SA. ETAPES - b - ET - c - PREMELANGE - FORMATION- EMULSION ET FRACTIONNEMENT On incorpore les 4 kg de système émulsifiant dans les 164 kg de gazole et l'on homogénéise ce mélange à l'aide de l'agitateur à hélice tournant à un régime de quelques centaines de tours/min pendant quelques minutes. Au cours de l'agitation, on ajoute les 2 kg de procétane, les 30 kg d'eau étant ajoutés juste avant le fractionnement décrit ciaprès. Le dispositif mis en oeuvre est celui représenté à la figure 3. Ce dispositif est constitué - par un récipient 1 destiné à contenir un liquide 2 formé par tous les constituants de l'émulsion à l'exclusion de l'eau avant fractionnement ou par l'émulsion stabilisée en fin de fractionnement, - par des moyens de fractionnement 3 stricto sensu, - et par un circuit 4 d'alimentation en eau (E). Le récipient I est un conteneur classique, qui est alimenté de manière continue ou discontinue en prémélange gazolesystême émulsifiant,/additif Les moyens de fractionnement 3 comprennent un mélangeur statique 5 du type de ceux de type SMV - 4DM 20 (5 éléments de mélange en série) commercialisés par la Société SULZER. Ce mélangeur est constitué par un cylindre creux présentant une entrée et une sortie de fluide et définissant, à l'intérieur du cylindre, un parcours en zigzag pour le fluide, à l'aide de plusieurs étages de cloisons transversales pourvue de fentes obliques formant des canalisations de passage de fluide. La sortie du mélangeur statique 5 est relié à un conduit 6 débouchant à l'intérieur du récipient I (moyens d'acheminement 6 de l'effluent dans le récipient 1), tandis que son entrée est connectée à un conduit 7 équipé d'une pompe 8. L'extrémité libre 9 de cette canalisation 7 plonge dans le bain de prémélange ou d'émulsion 2 contenu dans le récipient 1. Elle est par ailleurs reliée en amont et au voisinage de l'entrée de pompe 8 à une canalisation 10 d'alimentation en eau, qui forme avec la vanne 11, le circuit 4 évoqué ci-dessus. Ce dispositif est de nature à assurer une importante perte de charge, à débit nominal, de manière à provoquer la dispersion de l'émulsion. Le fractionnement à l'aide de ce dispositif s'opère de la manière suivante : après remplissage du récipient 1 par le prémélange gazole/SE/additifs, la pompe 8 est mise en fonctionnement de manière à instaurer une circulation de fluide au travers du mélangeur statique 5. On ouvre alors l'électrovanne 11 pour assurer l'alimentation en eau et le mélange de celle-ci avec le prémélange G/SE/A au sein de la pompe 8, ce mélange étant ensuite acheminé vers le mélangeur statique pour y subir le fractionnement souhaité. La pression du fluide en sortie de pompe 8 est de 5 MPa. Dans le présent exemple, les 30 kg d'eau sont introduits en environ Imin. Le système fonctionne en boucle pour assurer un fractionnement pendant 30 min. On obtient ainsi 200 kg d'émulsion répondant aux caractéristiques de l'invention. Cette émulsion présente une couleur blanchâtre et une viscosité cinématique de 6,2 mm2/s à 200C. I.2. EMULSION SELON L'ART ANTERIEUR (EMULSION 1 I 1) On prépare également 200 kg d'émulsion avec 164 kg de gazole, 4 kg de système émulsifiant, 2 kg d'additifs constitué par de l'oxyde de magnésium et du toluène et 30 kg d'eau. Les proportions de SORBITHONB S06 : kilo! 163 NONILFENOLs 9 M OXIETHILs sont de 1:1:1 et non de 3 : 2 : 1 comme prévu au paragraphe I. 1. ci-dessus. Le protocole opératoire mis en oeuvre est celui décrit dans la demande de brevet PCT WO 93/18 117. LES 200 KG D'EMULSION OBTENUS AINSI SONT DE COULEUR BLANCHATRE. EXEMPLE H : CARACTERISATION STRUCTURELLE ET FONCTIONNELLE DES EMULSIONS I.1. ET I.2. DE L'EXEMPLE I A - STABILITE I - Observations au microscope Les figures I et 2 annexées montrent clairement la différence de profil dimensionnel des gouttelettes de phase hétérogène aqueuse. Dans le cas de l'émulsion I.1., on peut constater une homogénéité de diamètre des gouttelettes, avec une valeur maximale de l'ordre du clam. Contrairement à cela, les gouttelettes d'eau de l'émulsion I.2. connues montrent une très grande disparité dimensionnelle, avec une majorité de gouttelettes de taille supérieure à 5 um et une proportion non négligeable de gouttelettes de taille supérieure à 10 Hm. 2 - Essais de stabilité lors d'un usage réel sur bus de transport en commun Les bus utilisés pour ces essais sont des véhicules Renault Véhicules Industrielss de type R312, présentant un réservoir de gazole doté d'un soustirage en point bas, de façon à éviter le désamorçage de la pompe à injection en cas de freinage, de virage, ou de côte. On approvisionne un premier bus avec 300 litres de l'émulsion selon I.1. et un deuxième bus comparatif également avec 300 litres de l'émulsion selon I.2. Les deux bus effectuent un parcours de 100 km urbain. Ils sont ensuite mis à l'arrêt pendant 48 heures. On procède alors au redémarrage des deux bus. Les deux démarrent. Mais après 15 à 30 secondes de fonctionnement au ralentis le bus comparatif cale, ce qui n'est pas le cas pour le bus dont le carburant est formé par l'émulsion selon l'invention. Le calage du bus comparatif s'explique par le manque de stabilité de l'émulsion I.2., qui a subi un déphasage par décantation gravitaire au cours de l'arrêt de 48 heures. Il s'ensuit que lors du soustirage de carburant en culot de réservoir, de grandes quantités d'eau déphasée ont été amenées par la pompe d'injection en chambre de combustion. Ces teneurs en eau trop importantes provoquent irrémédiablement le calage du moteur. Par ailleurs, on peut s'attarder également sur les perturbations susceptibles d'être entraînées par les émulsions 1.2, (instables contrairement aux émulsions I.1. selon l'invention), dans les éléments du circuit d'injection de tous les moteurs diesels. De tels circuits comportent un filtre ayant un seuil de filtration compris entre 1 et 2 Hm correspondant au jeu fonctionnel de la pompe d'injection et de l'injecteur. Dans le cas où des gouttes d'eau de diamètre supérieur ou égal au seuil de filtration sont amenés au contact du filtre, elles ne pourront pas ou peu migrer au travers des pores du filtre. Et il s'ensuivra donc une rétention d'eau et une accumulation d'eau dans le corps du filtre, ce qui est particulièrement néfaste. De plus, il pourrait également se produire une obturation et un colmatage indésirables du filtre. Ce phénomène peut être mis en évidence ex situ en réalisant un circuit de circulation d'émulsion dans un filtre dont le seuil de filtration est de 1 - 2 pm. En travaillant à pression constante, on peut apprécier le colmatage - en mesurant les pertes de charge et les diminutions de débit, - de même qu'en recueillant au fond du filtre de l'eau ou de l'émulsion riche en eau se présentant sous forme de grosses gouttelettes. Il est à noter que le phénomène de gel de l'eau, susceptible d'intervenir dans des conditions hivernales de circulation, ne ferait qu'accroître les risques et la vitesse de colmatage, dès lors que l'on n'emploie pas des émulsions selon l'invention mais des émulsions selon l'art antérieur comprenant des gouttelettes d'eau de grande taille. B. PROPRIETES DES EMULSIONS EAU/GAZOLE I.1. SELON L'INVENTION, SUR LE FONCTIONNEMENT DE MOTEURS DIESELS 1. Bus RVI 312 A MOTEUR DIESEL A INJECTION DIRECTE On réalise une série d'essais sur les véhicules RVI R3 12 mentionnés ci-dessus en les soumettant à un cycle de fonctionnement tel que représenté sur la figure 4 et comprenant une phase R de ralenti, une phase A d'accélération, une phase P de plein régime (plateau) et une phase D de déccélération. Les régimes varient de 500 tr/min en phase R à 2 200 tr/min en phase P. La durée des phases RAPD du cycle est donnée sur le graphe. Dans les conditions d'essais ce cycle est répété quelques dizaines de fois sur les véhicules RVI 312. 1.1. mesure opacité maximale des fumées pendant la phase A Cette mesure est réalisée à l'aide d'un opacimètre full flow (en ligne) de type technotest 490. On réalise 5 mesures avec de l'émulsion I.1. selon l'invention et avec du gazole pur à titre de témoin. Il est à noter que le gazole employé pour la préparation de l'émulsion utilisé est le même que le gazole témoin. L'opacité maximale, exprimée en m-', est en moyenne de 3,51 pour le gazole pur et de 1, 22 pour l'émulsion selon l'invention. Cela représente une réduction de 65 % de l'opacité, à mettre au bénéfice de l'émulsion selon l'invention. 1.2. teneur eo moyenne en polluant invisible (NO et CO) et visible (fumée) (i) NO1: Les mesures de ce polluant NOX ont été réalisées par chimiluminescence à l'aide d'un dispositif analyseur COSMA. De la même façon que précédemment, on réalise cinq mesures sur du gazole pur et sur de l'émulsion I.1. préparé à partir d'un gazole ayant la même origine que le gazole pur témoin. Les résultats obtenus sont les suivants - gazole pur: 266 v.p.m (volume par million), - émulsion : 224 v.p.m, Soit une réduction de 16 %. (ii) CO: Les analyses de ce polluant dans l'échappement ont été réalisées à l'aide d'un dispositif analyseur COSMA à absorption infra-rouge. Même conditions qu'en (i). Les résultats obtenus sont les suivants - gazole: 475 v.p.m - émulsion : 216 v.p.m, Soit un réduction de CO de 33 %. (iii) Particules solides Les mesures de particules solides sont réalisées à l'aide d'un minitunnel de dilution selon la méthode normalisée ISO 8178. Mêmes conditions que ci-dessus. Les résultats obtenus sont les suivants - gazole pur: 45,6 mg/m3 - émulsion: 29,6 mg/m3 Soit une réduction de particules solides de 35 % au bénéfice des émulsions selon l'invention. 2) PEUGEOT 106 - MOTEUR DIESEL A INJECTION INDIRECTE DE TYPE TU D5 VERSION ATMOSPHERIQUE On réalise des essais à l'aide des véhicules peugeot 106 visés ci-dessus, selon des protocoles normalisés dans l'union économique européennes pour l'homologation de véhicules, à savoir ECE (parcours urbain) et EUDC (parcours péri-urbain - moteur chaud). On mesure les teneurs moyennes en polluants dans ces conditions d'essai. (i) NO: - gazole : 0,64 g/km - émulsion I.1. selon l'invention : 0,54 g/km. Soit une réduction de 16 %. (ii) hydrocarbures imbrulés Ces mesures sont réalisées à l'aide d'un analyseur à ionisation de flamme, chauffé, dans les conditions standards définies par les normes ECE/EUDC. Les résultats obtenus sont les suivants - gazole pur: 0,08 g/km - émulsion : 0,07 g/km, Soit une réduction de 8,8 %. (iii) particules solides - gazole: 0,04 g/km. - émulsion I. 1: 0,02 g/km. Soit une réduction de 46 %. EXEMPLE III: PREPARATION ET CARACTERISATION D'UNE EMULSION EAU/GAZOLE A 35 % EN POIDS D'EAU Ici. 1. PREPARATION La composition de l'émulsion préparée est la suivante - 122 kg gazole - 4 kg système émulsifiant du type 3: 2 :1: selon l'exemple 1.1. (2 % du système émulsifiant) par rapport à la masse totale de l'émulsion, - 4 kg de procétane, CI 0801 d'OCTEL - 70 kg d'eau (35 Le protocole de préparation est le même que celui donné à l'exemple I.1. Ici.2. CARACTERISATION On réalise des effets sur un banc moteur monocylindre à injection directe, de taille automobile et de cylindré de l'ordre de 500 cm3. L'émulsion préparée en III.1 est stable et présente sensiblement le même profil dimensionnel de gouttelettes aqueuses, que l'émulsion obtenue selon l'Exemple Ll. Le régime imposé au moteur au cours des essais est de 2 250 tr/min avec une pression moyenne effective de 8,4 MPa (pleine charge). Des mesures de gaz polluants sont effectués à l'échappement (i) sans recirculation de gaz d'échappement à l'admission. Les méthodes de mesure sont les mêmes que celles citées précédemment. * NOx - gazole pur: 23,7 mg/s - émulsion III. 1 11,0 mg/s Soit une réduction de 54 % * fumées - Point BOSCH - gazole pur : 1,1 - émulsion Il1.1.. 0,2, Soit une réduction de 82 %. (ii) Avec recirculation de gaz d'échappement à l'admission à hauteur de 16,5 %. * NO1. - gazole pur: 7,95 mg/s - émulsion 111.1. : 4,98 mg/s, Soit une réduction de 38 %. Fumées - Point BOSCH - gazole : 3,6 - émulsion 111.1 1,6, Soit une réduction de 55 % des frimées. Sachant qu'un taux de 3,6 n'est pas acceptable alors qu'un taux de 1,6 est tout à fait tolérable. REVENDICATIONS: 1 - Combustible émulsionné perfectionné, constitué par une émulsion d'eau dans au moins un hydrocarbure, ladite émulsion comprenant un système tensioactif comportant essentiellement D (1) au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool, de préférence en C3-C6, I'HLB de cet ester étant inférieure ou égale à 5, de préférence comprise entre 1,5 et 5, D (2) au moins un polymère polyhydroxylé, D (3) au moins un alcoxylate d'au moins un composé aromatique hydroxylé et alkyl-substitué, ledit alcoxylate ayant une HLB 2 5 de préférence > 8, caractérisé en ce que la taille maximale des gouttelettes de phase hétérogène aqueuse est inférieure ou égale à 5 clam, de préférence à 3 ,lm et plus préférentiellement encore à 1 CLm, la composition de système émulsifiant est la suivante, exprimée en % en poids par rapport au mélange (1) + (2) + (3): (1): 30 - 65 de préférence 35 - 60 et plus préférentiellement encore 40 - 55 (2): 20 - 50 de préférence 25 - 45 et plus préférentiellement encore 30 - 40 (3): 5 - 30 de préférence 10 - 25 et plus préférentiellement encore 15 - 20 2 - Combustible selon la revendication 1, caractérisé en ce que Ie composé (1) du système émulsifiant est au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool en C6, de préférence de sorbitan, ledit (lesdits) acide(s) gras comprenant de 10 à 25, de préférence de 15 à 20, et plus préférentiellement encore 16 ou 18 atomes de carbone, Ie composé (2) est au moins un polyalkylène-glycol, l'alkylène comportant de 2 à 10 atomes de carbone, l'éthylène étant particulièrement préféré, . et le composé (3) est au moins un alcoxylate d'alkylphénol, I'alcoxyle étant de préférence un radical polyoxyalkylène à terminaison hydroxyle. 3 - Combustible émulsionné selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le composé (1) du système émulsifiant est du sesquioléate de sorbitan, le composé (2) est du polyéthylèneglycol et le composé (3) est de l'éthoxylate de nonylphénol. 4 - Combustible émulsionné selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les proportions en composés (1) (2) (3) du système émulsifiant sont respectivement 45 f 5 : 35 f 5 : 20 + 5 % en poids. 5 - Combustible émulsionné selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que le système émulsifiant est présent à raison d'au moins 0,5 %, de préférence d'au moins 1 % et, plus préférentiellement encore, de 1,5 à 5 % en poids par rapport à la masse totale. 6 - Combustible émulsionné selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que l'hydrocarbure est choisi dans le groupe de produits suivants gazoles, essences, kérosènes, mazouts, carburants de synthèse, huiles végétales estérifiées ou non, et leurs mélanges. 7 - Combustible émulsionné selon l'une quelconque des revendications I à 6, caractérisé en ce qu'outre le système émulsifiant il comprend des additifs formés par un ou plusieurs composés procétanes choisis, de préférence, parmi les peroxydes et/ou les nitrates et leurs mélanges. 8 - Combustible émulsionné selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce qu'il comprend, à titre d'additifs - au moins un catalyseur métallique ou alcalino-terreux de la réaction de post-combustion des suies, ledit catalyseur étant de préférence à base de magnésium, calcium, baryum, cérium, cuivre, fer ou leurs mélanges, - éventuellement au moins un biocide - de préférence un bactéricide - et éventuellement au moins un antigel choisi parmi les glycols. 9 - Combustible émulsionné selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé par la composition suivante - hydrocarbure(s) 50 à 99 % de préférence 65 à 99 % - eau 0,1 à 50 % de préférence 1 à 35 % - système émulsifiant 0,05 à 5 % de préférence 0, 1 à 3 % - additifs 0,01 à 5 % de préférence 0,05 à 2 %. 10 - Combustible selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une huile végétale esterifiée ou non et/ou au moins un extrait de celle-ci, de préférence à raison de 1 à 60 % en poids. 11 - Composition d'additifs pour combustible, en particulier carburant, caractérisé en ce qu'elle comprend essentiellement - le système émulsifiant tel que défini dans l'une quelconque des revendications 1 à 5, 9, - et éventuellement au moins un autre additif, de préférence choisi parmi les produits suivants procétanes, composés métalliques, biocides, détergents, composés ammoniaqués, anti-gels, huiles végétales estérifiées ou non et leurs mélanges. 12 - Procédé d'obtention d'un combustible émulsionné caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement de manière simultanée ou non - a - à mettre en oeuvre au moins un hydrocarbure, de l'eau et un système émulsifiant comprenant (1) (I) - au moins un ester d'au moins un acide gras et d'au moins un alcool de préférence en C3-C6, I'HLB de l'ester étant inférieure ou égale à 5, de préférence comprise entre 1,5 et 5, > (2) au moins un polymère polyhydroxylé, : > (3) au moins un alcoxylate d'au moins un composé aromatique hydroxylé et alkyl-substitué, ledit alcoxylate ayant une HLB > 5 de préférence > 8, > et d'éventuels autres additifs, - b - à mélanger ces constituants de manière à former une émulsion eau dans huile, - c - et à soumettre l'émulsion à un fractionnement de manière à réduire la taille des gouttelettes de phase aqueuse hétérogène à une valeur maximale inférieure ou égale à 5 clam, de préférence 3 lm et plus préférentiellement encore 1 um. 13 - Procédé selon la revendication 12, caractérisé en ce que le système émulsifiant employé a la composition suivante, exprimée en % en poids par rapport au mélange (1) + (2) + (3): (1): 30 - 65 de préférence 35 - 60 et plus préférentiellement encore 40 - 55 (2): 20 - 50 de préférence 25 - 45 et plus préférentiellement encore 30 - 40 (3): 5 - 30 de préférence 10 - 25 et plus préférentiellement encore 15 - 20 14 - Procédé selon la revendication 12 ou 13 caractérisé en ce que lors de l'étape - c -, I'on met en oeuvre des moyens de fractionnement du type tamis, mélangeur statique, mélangeur à rotor, mélangeur à ultra-sons. 15 - Dispositif pour la mise en oeuvre du procédé selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisé en ce qu'il comprend essentiellement - au moins un récipient (I) susceptible de contenir un prémélange (2) hydrocarbure(s) système émulsif ant/additif(s) et/ou l'émulsion comprenant tout ou partie de l'eau qui rentre dans sa constitution, - des moyens (3) de fractionnement de l'émulsion comportant, de préférence, au moins un mélangeur statique (5) dont l'entrée est reliée à un conduit (7) pourvu d'au moins une pompe (8) et dont l'extrémité libre (9) est destinée à plonger dans le conteneur (2) du récipient (1), la sortie du mélangeur (5) étant connectée à des moyens d'acheminement (6) de l'effluent dans le récipient (1), - et d'un circuit (4) d'alimentation en eau, de préférence comprenant au moins une canalisation (10) équipée d'une vanne (11) et reliée au conduit (7) en amont de la pompe (8).