Brevet FR2739102A1 — publié le 19970328

COLLE THERMOFUSIBLE AUTO-ADHESIVE ET SON UTILISATION POUR LA PREPARATION DE RUBANS ADHESIFS L'invention concerne une composition thermofusible auto-adhésive et son utilisation pour la fabrication de rubans adhésifs et plus particulièrement des rubans destinés à être en contact avec la peau. Dans la fabrication des rubans adhésifs, on utilise traditionnellement des colles en suspension ou en solution dans des solvants organiques. Lors de la mise en oeuvre de ces colles, il est nécessaire de procéder à une étape d'évaporation du solvant ce qui a pour conséquences d'une part de limiter la cadence de production et d'autre part de produire des effluents à caractère toxique dont l'élimination s'avère coûteuse et délicate. Afin d'éviter l'emploi de solvants, il a été proposé d'utiliser des colles thermofusibles auto-adhésives. Dans WO 93/23488, on propose un adhésif permettant le collage de matériaux à faible énergie de surface, par exemple un film de polyéthylène et un nontissé. Cet adhésif comprend 75-98 % d'un copolymère dibloc A-B, dans lequel A est majoritairement constitué de polystyrène ou ses dérivés et B est le poly-1,3-butadiène, et un mélange constitué d'une résine tackifiante solide et d'une résine tackifiante liquide ou huileuse. Dans US 5,290,842, on décrit une composition pour l'encollage d'étiquettes qui présente une bonne cohésion à température ambiante. Cette composition comprend un premier élastomère, par exemple le polybutadiène, et un deuxième élastomère ayant une température de transition vitreuse supérieure à celle du premier élastomère, par exemple le polyisoprène, et un agent tackifiant miscible avec le deuxième élastomère. Le brevet EP 0104005-A décrit une composition adhésive pour le collage de protections féminines sur les vêtements. Cette composition comprend un polymère viscoélastique de type A-B-A, dans lequel B représente une polyoléfine, par exemple un copolymére éthylène-butylène, et A représente un polystyrène, et une résine tackifiante. Enfin, dans WO 93/10734, on propose un adhésif de positionnement pour protections féminines sur la soie, le coton et les fibres synthétiques. Cet adhésif comprend 6-25 % d'un copolymère de formule (A-B)n -Y, dans laquelle Y est un agent de couplage multivalent, A est un monomère vinylique substitué par un radical aromatique et B est le polybutadiène, 30-70 % d'une résine tackifiante compatible et 1040 % d'une huile plastifiante. Les colles thermoplastiques auto-adhésives qui viennent d'être citées, si elles permettent d'éviter l'emploi de solvant, ne sont cependant pas totalement satisfaisantes. Ainsi, les rubans adhésifs qui en sont revêtus présentent, après arrachement, une tendance au transfert de la colle sur le support. En outre, les rubans adhésifs en contact avec la peau présentent une mauvaise tenue à la transpiration. La présente invention propose une nouvelle composition thermofusible autoadhésive présentant une grande cohésion et une bonne résistance à l'humidité, cette composition étant caractérisée en ce qu'elle comprend a) au moins un copolymère éthylène-acétate de vinyle, éthylène-acrylate de méthyle ou éthylène-acrylate de butyle b) une résine tackifiante solide c) une résine tackifiante liquide d) un anti-oxydant e) et éventuellement un fluidifiant. Le terme "résine tackifiante solide" désigne ici des résine tackifiante présentant un point de ramollissement Bille/Anneau supérieur à 60"C. Le terme "résine tackifiante liquide" désigne ici une résine tackifiante présentant un point de ramollissement Bille/Anneau inférieur à 60"C. La présente invention a également pour objet l'utilisation de ladite composition thermofusible auto-adhésive pour la fabrication de rubans adhésifs et plus particulièrement de rubans adhésifs destinés à être collés sur la peau tels que par exemple les bandages et les pansements. Le copolymère selon l'invention est généralement choisi parmi les copolymères présentant une teneur en acétate de vinyle, acrylate de méthyle ou de butyle compris entre 15 et 65 % et de préférence 30 et 50 % en poids. De manière préférentielle, on utilise des copolymères présentant un indice de fluidité (Melt Index) compris entre 1 et 1000 et de préférence 2 et 500. De tels copolymères peuvent être obtenus de manière conventionnelle par polymérisation radicalaire haute pression à partir d'éthylène et d'acétate de vinyle ou d'acrylate de méthyle ou de butyle (voir par exemple US 5 298 582). La résine tackifiante solide selon l'invention est généralement choisie parmi les esters de colophane naturelle ou modifiée, par exemple dimérisée, hydrogénée ou polymérisée, tels que les esters de pentaérythritol, diéthylène glycol et glycérol, les résines polyterpéniques, par exemple l'a-pinène dipentène, les copolymères de terpènes et de monomères aromatiques tels que le styrène, le vinyltoluène et l'améthyl-styrène, les résines terpènephénoliques, par exemple Dertophène T commercialisé par DRT, les résines d'hydrocarbures à caractère aliphatique etlou aro matique non hydrogénées, partiellement ou totalement hydrogénées, et les mélanges de ces composés. De préférence, et notamment lorsque la colle est destinée à entrer en contact avec la peau, on utilise les résines d'hydrocarbures. De manière avantageuse, on utilise de telles résines solides présentant un point de ramollissement Bille/Anneau compris entre 60 et 140"C et de préférence 80 et 1200C. La résine tackifiante liquide selon l'invention est généralement choisie parmi les esters de colophane naturelle ou modifiée, par exemple dimérisée, hydrogénée ou polymérisée, par exemple les esters de glycérol, de di- et de triéthylène glycol, les résines polyterpéniques, par exemple l' De préférence, et notamment lorsque la colle est destinée à entrer en contact avec la peau, on utilise les résines polyterpéniques et les résines d'hydrocarbures. De manière préférentielle, on utilise de telles résines liquides présentant un point de ramollissement Bille/Anneau inférieur à 40"C. L'anti-oxydant est généralement choisi parmi les composés de type phénol à encombrement stérique tel que l'IRGANOX commercialisé par CIBA GEIGY, les amines, les phosphites et les mélanges de ces composés. Le fluidifiant selon l'invention peut être choisi parmi tout type de fluidifiant compatible avec le copolymère utilisé. De préférence, on utilise le polybutène, les phtalates tels que le dioctyl phtalate (DOP), le diisononyl phtalate (DINP) ou le diisodécyl phtalate (DIDP), et les huiles naphténiques ou paraffiniques. La composition thermofusible auto-adhésive selon l'invention est obtenue par mélange des différents constituants précités à une température généralement comprise entre 120 et 1500C. La composition thermofusible auto-adhésive selon l'invention comprend généralement de 30 à 50 % en poids et de préférence 30 à 40 % de copolymère, de 10 à 40 % et de préférence 15 à 35 de résine tackifiante solide, de 10 à 40 % et de préférence 15 à 35 % de usine tackifiante liquide, de 0,1 à 2 % d'anti-oxydant et de 0 à 20 % de fluidifiant. Lorsque la composition est destinée à être en contact avec la peau, on préfère éviter l'emploi de fluidifiant. La composition thermofusible auto-adhésive conforme à l'invention peut être utilisée pour la préparation de tout type de rubans adhésifs. A titre purement illustratif, on peut citer l'enduction, par exemple au moyen d'une buse à livre, de supports tels que les films à base de polyéthylène, polypropyléne, polychlorure de vinyle. Du fait de ses propriétés de résistance à la transpiration, la composition conforme à l'invention est particulièrement recommandée pour la préparation de rubans adhésifs à usage cutané tels que les pansements et les emplâtres adhésifs (strappings). De tels rubans présentent, en outre, une adhésivité plus importante à la température d'utilisation proche de 37"C qu'à la température ambiante, ce qui permet un repositionnement aisé du ruban sur la peau en cas de mauvaise application. Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention. Dans les exemples, la résistance au cisaillement sous contrainte (Holding Power) est mesurée selon la norme PSTC 7. Le pelage à 1800 est mesuré selon la norme PSTC 1. Le test de pelage en T est mesuré selon la méthode qui consiste à replier sur lui-même le support enduit de l'adhésif à tester, exercer une pression manuelle modérée sur ledit support replié et décoller les parties ainsi collées. Le test est correct lorsque le support conserve l'aspect et les propriétés adhésives du support avant collage. EXEMPLE 1 On réalise une composition thermofusible auto-adhésive par mélange des composés suivants (en % en poids): - EVA 4055 32,0 (copolymère éthylène-acétate de vinyle; acétate de vinyle : 40 %; Melt Index: 55; BAYER) - Résine de pétrole liquide (ECR 2520; EXXON) 38,8 - Résine de pétrole solide (ECR 368 LC; EXXON) 29,0 - Anti-oxydant (IRGANOX 1010; CIBA GEIGY) 0,2 La composition ainsi obtenue est appliquée sur film en polychlorure de vinyle à raison de 40 g1m2 pour former un pansement. Le support enduit présente un "Holding Power" égal à 50 mm et un pelage à 1800 égal à 18 N/25 mm à 23"C et 36 N/25 mm à 40"C. Le test de pelage en r est correct. Après application du pansement sur la peau, on constate que la rupture sur la peau est adhésive, sans transfert de la colle sur la peau. EXEMPLE 2 On procéde dans les conditions de l'exemple 1 en présence des composés suivants (en % en poids) - EVA 4055 30,0 (copolymére éthylène-acétate de vinyle; acétate de vinyle : 40 %; Melt Index: 55; BAYER) - Résine de pétrole liquide (ECR 2520; EXXON) 36,8 - Résine de pétrole solide (ESCOREZ 5320; EXXON) 33,0 - Anti-oxydant (IRGANOX 1010; CIBA GEIGY) 0,2 Le support enduit (pansement) présente un "Holding Powe' égal à 80 mm et un pelage à 180C égal à 19 N/25 mm à 23"C. Le test de pelage en 'T' est correct. Après application du support enduit sur la peau, on constate que la rupture sur la peau est adhésive, sans transfert de la colle sur la peau. EXEMPLE 3 On procède dans les conditions de l'exemple 1 en présence des composés suivants (en % en poids): - LOTRYL 28MA175 32,0 (copolymère éthylène-acrylate de méthyle; acrylate de méthyle : 28 %; Melt Index: 175; ELF ATOCHEM S.A.) - Résine de pétrole liquide (ECR 2520; EXXON) 29,0 - Résine de pétrole solide (ECR 385; EXXON) 38,8 - Anti-oxydant (IRGANOX; CIBA GEIGY) 0,2 Le support enduit (pansement) présente un "Holding Power" égal à 7 mm et un pelage à 180 égal à 25 N/25 mm à 23"C. Le test de pelage en 'T' est correct. Après application du support enduit sur la peau, on constate que la rupture sur la peau est adhésive, sans transfert de la colle sur la peau. REVENDICATIONS 1. Composition thermofusible auto-adhésive caractérisée en ce qu'elle comprend a) au moins un copolymère éthylène-acétate de vinyle, éthylène-acrylate de méthyle ou éthylène-acrylate de butyle b) une résine tackifiante solide c) une résine tackifiante liquide d) un anti-oxydant e) et éventuellement un fluidifiant. 2. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que la teneur en acétate de vinyle, acrylate de méthyle ou acrylate de butyle dans le copolymère est comprise entre 30 et 50 %. 3. Composition selon la revendication 2 caractérisée en ce que le copolymère présente un indice de fluidité compris entre 1 et 1000. 4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisée en ce que la résine tackifiante solide présente un point de ramollissement Bille/Anneau compris entre 60 et 140"C. 5. Composition selon la revendication 4 caractérisée en ce que la résine est choisie parmi les esters de colophane, les esters de pentaérythritol, les résines polyterpéniques, les copolymères de terpènes et de monomères aromatiques, les résines terpènephénoliques, les résines d'hydrocarbures à caractère aliphatique etlou aromatique et les mélanges de ces composés. 6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5 caractérisée en ce que la résine tackifiante liquide présente un point de ramollissement Bille/Anneau inférieur à 40"C. 7. Composition selon la revendication 6 caractérisée en ce que la résine est choisie parmi les esters de colophane, les esters de glycérol, de di- ou de triéthylène glycol, les résines polyterpéniques, les copolymères de terpènes et de monomères aromatiques, les résines terpènephénoliques, les résines d'hydrocarbures à caractère aliphatique etlou aromatique et les mélanges de ces composés. 8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée en ce qu'elle comprend de 30 à 50 % en poids de copolymère, de 10 à 40 % en poids de résine tackifiante solide, de 10 à 40 % en poids de résine tackifiante liquide, de 0,1 à 2 % en poids d'anti-oxydant et de O à 20 % en poids de fluidifiant. 9. Utilisation de la composition selon l'une des revendications 1 à 8 pour la préparation de rubans adhésifs. 10. Utilisation selon la revendication 9 caractérisée en ce que le ruban est destiné à être appliqué sur la peau. 11. Ruban adhésif renfermant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 12. Pansement adhésif renfermant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8. 13. Emplâtre adhésif renfermant la composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.