Brevet FR2745525A1 — publié le 19970905

FILMS POUR IMPRESSION PAR JET D'ENCRE La présente invention conceme le domaine de l'impression par jet d'encre et plus spécifiquement les films pouvant être utilisés dans cette application. L'accroissement très important de la communication d'informations a conduit à la multiplication des supports de toute nature. Parmi ceux-ci, les transparents à projeter ont particulièrement connu un grand développement. Les transparents utilisés sur les imprimantes à jet d'encre sont constitués d'un film support polymérique, généralement d'un film en polyester, sur la surface duquel et déposée une couche d'enduction, destinée à recevoir l'impression par une encre. Dans les brevets de l'art antérieur, le film support est relativement classique, mais des différences importantes sont observées en ce qui conceme la couche d'enduction. Le brevet EP-A-0 232 040 décrit des films supports polymériques comportant une couche absorbant l'encre constituée de polymère ou copolymère d'acide acrylique ou méthacrylique avec un acrylate ou un méthacrylate d'alkyle. II s'avère selon le brevet EP-A-0 244 078 du même déposant que les couches en polymères d'acide acrylique et/ou méthacrylique présentent une adhésion insuffisante sur le film support polymérique, particulièrement sur les supports en polyester. Ce document propose de réaliser l'enduction à l'aide d'une composition de poly(alkylèneimine), d'un polyépoxyde et d'un halogénophénol comme décapant du film support. Ces enductions sont mises en oeuvre sous forme de solutions organiques, notamment dans des alcools ou des cétones. L'utilisation de solutions aqueuses serait préférable. La demande de brevet WO 9420303 décrit des films pour jet d'encre comprenant un support et une couche destinée à recevoir l'encre contenant une gélatine ayant une masse moléculaire inférieure ou égale à 100 000 à raison de 30 % ou plus en poids de solide par rapport à la teneur totale en solide de la couche, de l'acide mucochlorique à raison de 0,1 % à 1 % en poids de solide par rapport à la gélatine et une carboxyméthylcellulose ayant une masse moléculaire inférieure ou égale à 100 000 et un degré d'éthérification de 1 % ou moins. L'adhésion de l'enduit sur un support en polytéréphtalate d'éthylène n'est pas très bonne. Outre la nécessité d'avoir de bonnes propriétés d'adhésion entre la couche imprimable et le film support, y compris après l'impression, les critères essentiels auxquels doivent répondre les films pour impression à jet d'encre sont, d'une part de permettre un séchage rapide de l'encre lors de l'impression, par exemple un séchage après la sortie de l'imprimante qui soit de l'ordre de 1 à 5 minutes, et même de préférence de 1 à 2 minutes, pour une qualité d'impression standard, selon les imprimantes utilisées. Ce temps dépend notamment du type d'imprimante utilisé, de la couche d"encre à déposer, de la température ambiante. Pour des raisons économiques, les films pour impression par jet d'encre ne doivent pas avoir une couche de revêtement trop épaisse, c'est-à-dire trop supérieure à une dizaine de micromètres et, d'autre part, doivent permettre de donner une bonne définition de l'image reproduite. En outre, il est bon que de tels films aient une résistance suffisante au vieillissement aux rayons UV et à l'humidité. La présente invention répond à ces différentes conditions. Elle consiste plus particulièrement en des films utilisables pour l'impression par jet d'encre comprenant un film support en polyester comportant sur au moins l'une de ses faces une couche d'un revêtement destiné à recevoir l'impression, caractérisés en ce que ledit revêtement comprend: - un polyamine-polyacide de type gélatine - un copolyester hydrodispersable à motifs sulfonyloxy et/ou un latex hydrosoluble ou alcalisoluble. Les films de l'invention comportent une épaisseur de revêtement (ou enduit) de 1 à 10 micromètres. La gélatine est une macromolécule polydispersée, constituée de plusieurs chaînes polypeptidiques libres ou associées entre elles. Sa masse moléculaire est répartie entre 10 000 et plusieurs centaines de mille, avec généralement une forte proportion de masse moléculaire vers 100 000. Cependant ces valeurs ne sont qu'indicatives, car la répartition moléculaire dépend des matières premières et des procédés d'extraction de la gélatine. La gélatine est obtenue par extraction du collagène des animaux, essentiellement de la peau et des os. Les copolyesters hydrodispersables à motifs sulfonyloxy présents avec la gélatine dans le revêtement destiné à recevoir l'impression sont des copolyesters dérivés d'au moins un acide aromatique dicarboxylique et d'au moins un diol aliphatique et comportant une pluralité de groupes sulfonyloxy de formule générale (I): -(-SO3-)nM (I) dans laquelle n est égal à 1 ou 2, M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux, un cation ammonium ou un cation ammonium quatemaire. Par "copolyester hydrodispersable", on désigne dans la présente demande des copolyesters solubles dans l'eau ou des copolyesters formant des dispersions stables homogènes. Les copolyesters hydrodispersables à groupes sulfonyloxy sont des produits connus, décrits notamment dans le brevet FR 1 602 002 et dans le brevet EP-A-0 540 374, auxquels on peut se référer pour plus de précisions sur leur préparation et leur composition. Ils sont obtenus par polycondensation d'un ou plusieurs acides aromatiques dicarboxyliques avec un ou plusieurs diols aliphatiques et au moins un composé difonctionnel comportant au moins un groupe sulfonyloxy de formule (I). Par commodité, dans la suite de l'exposé, I'expression "groupe sulfonyloxy" désignera aussi bien les groupes hydroxysulfonyle que les sels alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium qui en dérivent. Parmi les acides aromatiques dicarboxyliques servant à préparer les copolyesters hydrodispersables, on peut citer à titre d'exemples les acides téréphtalique, isophtalique, orthophtalique, naphtalènedicarboxyliquel ,4. Ces acides peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi les acides précités, on met en oeuvre de préférence, pour la préparation des copolyesters hydrodispersables entrant dans la composition des films de l'invention, les acides téréphtalique et isophtalique seuls ou en mélanges entreeux ou avec d'autres acides dicarboxyliques aromatiques. Les mélanges d'acide téréphtalique avec un ou plusieurs autres acides dicarboxyliques aromatiques et en particulier avec l'acide isophtalique conviennent tout particulièrement bien.Dans ce cas, la quantité d'acide téréphtalique exprimée en moles peut varier entre 20 et 99 % du nombre total de moles de diacides non sulfonés et de préférence entre 30 et 95 O/o. Pour la préparation des copolyesters hydrodispersables, des acides dicarboxyliques aliphatiques comportant de 3 à 15 atomes de carbone peuvent être associés aux diacides aromatiques. Plus particulièrement, tout ou partie de l'acide dicarboxylique aromatique utilisé avec l'acide téréphtalique, tel que l'acide isophtalique, peut être remplacé par un ou plusieurs acides aliphatiques, tels que les acides adipique, lubrique, succinique, subérique, sébacique, dodécanoique. Comme exemples de diols entrant dans la composition des copolyesters hydrodispersables à groupes sulfonyloxy, on peut citer l'éthylèneglycol, le butanediol-1,4, le butanediol-1 ,5, le propanediol-1,3, le propanediol-1,2, le diméthyl-2,2 propanediol-1 ,3 (ou néopentylglycol), le pentanediol-1,5, I'hexanediol- 1,6, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le cyclohexanediméthanol. L'éthylèneglycol et ses oligomères conviennent tout particulièrement bien. Ils peuvent être présents seuls ou en mélange entre-eux et/ou avec d'autres diols.La présence dans les copolyesters hydrodispersables de motifs provenant de l'éthylènegîycol et de ses oligomères est préférée. Les groupes sulfonyloxy des copolyesters hydrodispersables sont introduits par l'intermédiaire d'un composé difonctionnel à groupe sulfonyloxy, susceptible de réagir avec les diols au cours de la polycondensation. Des exemples de tels composés sont cités dans le brevet EP-A-0 540 374. De préférence les motifs sulfonyloxy proviennent de sels de métaux alcalins d'acides aromatiques dicarboxyliques, tels que les acides sulfotéréphtaliques, sulfoisophtaliques, sulfophtaliques, sulfo4 naphtalènedicarboxylique-2,7, sulfo-bis(hydroxycarbonyl)-4,4' diphénylsulfones, sulfodiphényldicarboxyliques, sulfobis(hydroxycarbonyl)4,4' diphénylméthane, sulfophénoxy-5 isophtaliques. On préfère les copolyesters hydrodispersables comportant les motifs sodio oxysulfonyS5 isophtalate. Dans les copolyesters hydrodispersables, les motifs acides dicarboxyliques à motifs sulfonyloxy représentent de 5 à 30 moles pour 100 moles de motifs acides dicarboxyliques et de préférence de 8 à 15 moles pour 100 moles. Les latex hydrosolubles et alcalisolubles, qui peuvent être utilisés pour réaliser le revêtement des films de l'invention, englobent également les latex qui ne sont pas totalement dissous dans l'eau ou dans une solution alcaline, mais qui gonflent suffisamment dans de tels milieux pour pouvoir être mis en oeuvre. Les latex sont des dispersions aqueuses stables de particules de polymère. Parmi les polymères qui peuvent être mis sous forme de latex utilisables dans la présente invention, on peut citer à titre non limitatif, les polymères ou copolymères à base de styrène, d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acrylate d'alkyle, notamment d'éthyle ou de butyle, de méthacrylate d'alkyle, notamment d'éthyle ou de butyle. Afin qu'ils soient solubles dans les solutions alcalines ou dans l'eau, les latex comportent des groupes carboxyliques libres. En moles de fonctions carboxyliques libres par rapport à la totalité des monomères entrant dans la composition des latex, ces groupes carboxyliques représentent généralement au moins 1 % et de préférence au moins 2 %. Les films de l'invention dont le revêtement comprend de la gélatine et un copolyester hydrodispersable à motifs sulfonyloxy sont préférés. Dans le revêtement des films destiné à l'impression, la proportion pondérale calculée en solide sec entre la gélatine, d'une part, et le copolyester hydrodispersable et/ou le latex, d'autre part, peut varier dans de grandes limites. En général, le rapport pondéral gélatine/copolyester hydrodispersable et/ou latex se situe entre 40/60 et 98/2 et de préférence entre 50/50 et 95/5. Le temps de séchage des encres lors de l'impression du revêtement des films de l'invention peut encore être réduit lorsque ledit revêtement comporte, en plus de la gélatine et du copolyester et/ou du latex, au moins une charge. Les charges qui peuvent être mises en oeuvre sont des solides minéraux ou organiques. A titre d'exemples non limitatifs de telles charges, on peut citer les argiles comme la bentonite, la sépiolite et l'actapulgite, les silicates d'aluminium (ou aluminosilicates), le talc, les talcs commerciaux qui sont essentiellement des mélanges de talc et de chlorite, les amidons, les silices, les micas, les particules de polymère tels que notamment le polystyrène, les polyamides. Les charges à structure lamellaire conviennent particulièrement bien. Ces charges représentent de 0 % à 20 % en poids par rapport au poids sec de la gélatine et du copolyester et/ou du latex. De préférence, elles représentent de 0,5 % à 15 % du poids sec de la gélatine et du copolyester et/ou du latex. Selon les applications visées des films de l'invention, on peut préférer parmi ces charges, celles qui permettent de conserver une transparence acceptable du film, notamment les argiles et les talcs, par exemple pour les transparents à projeter. Mais l'invention n'est pas limitée à ce type d'utilisation et elle peut également porter sur des films mats. Le film support en polyester peut être lui-même simple (A) ou composite (couche (A) et couche (B) ou couche (A) et couche (C) ou couche (A) comportant sur une face une couche (B) et sur l'autre face une couche (C)). Généralement l'épaisseur totale du film support varie de 20 pm à 200 pm et de préférence de 50 pm à 150 clam. L'épaisseur du revêtement (ou enduit) est de préférence de 2 pm à 8 pm. Les polyesters constituant les couches (A) et éventuellement (B) du film support peuvent être identiques ou différents, bien qu'il soit plus simple d'utiliser le même polyester pour les deux types de couches. A ce titre, on peut, pour la couche (A), faire appel aux polyesters utilisés habituellement pour obtenir des films semi-cristallins biorientés. II s'agit de polyesters linéaires filmogènes, cristallisables par orientation et obtenus de façon usuelle à partir d'un ou plusieurs acides aromatiques dicarboxyliques ou leurs dérivés (esters d'alcools aliphatiques inférieurs, halogénures par exemple) et d'un ou plusieurs glycols aliphatiques.Comme exemple de diacides aromatiques, on peut citer les acides orthophtalique, téréphtalique, isophtalique, naphtalènedicarboxylique2,5; naphtalènedicarboxylique-2,6. Ces acides peuvent être associés à une quantité mineure d'un ou plusieurs acides dicarboxyliques aliphatiques tels que les acides adipiques, azélaique, hexahydrotéréphtalique. Comme exemples non limitatifs de diols aliphatiques, on peut citer l'éthylèneglycol; ; le propanedioF1,3; le butanediol-1 ,4. Ces diols peuvent être associés à une quantité mineure d'un ou plusieurs diols aliphatiques plus condensés en carbone (néopentylglycol par exemple) ou cycloaliphatiques (cyclohexanediméthanol). Préférentiellement, les polyesters filmogènes cristallisables sont des polytéréphtalates ou des polynaphtalène dicarboxylates d'alkylènediols et, en particulier, le polytéréphtalate d'éthylèneglycol (PET) ou de butanedioî-1 ,4 ou des copolyesters comportant au moins 80 % en moles de motifs téréphtalate ou naphtalène-dicarboxylates d'alkylèneglycols. Avantageusement, le polyester est un polytéréphtalate d'éthylèneglycol dont l'indice de viscosité, mesuré dans un mélange 50/50 en poids de phénol et de dichloro-1,2 benzène selon la norme ISO 162 & , est compris entre 55 mVg et 75 mVg. Lorsque le film support ne comporte qu'une couche (A), celle-ci peut contenir des charges inertes destinées à lui conférer une rugosité de surface suffisante pour permettre au film de glisser sur lui-même ou sur un support tel que les différents rouleaux-guides lors des étirages. Ces charges sont connues. Ce sont généralement des charges minérales comme par exemple des silices, des alumines, des silicates, des mélanges silice/alumine, du dioxyde de titane, du dioxyde de zirconium, du carbonate de calcium, du sulfate de baryum. Ces charges peuvent également être contituées de particules de polymères. Lorsque le film support est lui-même composite, la couche (A) est de préférence non chargée ou faiblement chargée, tandis que la couche (B) est chargée et confère à la face dorsale du film support, c'est-à-dire la face ne comportant pas le revêtement destiné à recevoir l'impression, la rugosité nécessaire. Dans cette variante de film support composite, la couche (B) chargée représente généralement entre 2 % et 10 % de l'épaisseur totale du film support, sans que ces valeurs soient critiques. L'avantage d'avoir un film support composite dont une seule couche, la couche la moins épaisse, est chargée conceme bien évidemment la transparence du film de l'invention. De préférence, cette transparence est telle que le pourcentage de lumière dispersée par le passage d'un rayon lumineux à travers leur épaisseur, ou turbidité (haze), est inférieur ou égal à 10 %. Le diamètre médian des charges est en général compris entre 0,5 pm et 10 pm et de préférence entre 1 pm et 5 pm. La teneur en charge de la couche (A) unique ou de la couche (B) du film support est habituellement comprise entre 0,02 % et 1 % en poids par rapport au polyester. Cette teneur est choisie de façon à assurer au film support à la fois une turbidité inférieure ou égale à 10 % et de préférence inférieure ou égale à 7 %, et une rugosité suffisante, par exemple une rugosité totale Rt (mesurée selon la norme DIN 4768) au moins égale à 0,5 pm. Les films décrits dans le brevet EP 0 260 258 peuvent très bien convenir comme films supports des films de l'invention. Lorsque le film support est un film composite comportant une couche (C), celle-ci se trouve sur la face de la couche (A) comportant le revêtement destiné l'impression. Cette couche (C) constitue un primaire d'adhérence et comprend de préférence un copolyester à groupes oxysulfonyles comportant une pluralité de motifs récurrents dérivés d'acides dicarboxyliques aromatiques, d'acides dicarboxyliques aromatiques à groupes oxysulfonyles, d'acides dicarboxyliques aliphatiques et de diols. Pour 100 moles de motifs d'acide dicarboxylique, le copolyester comporte de préférence de 78 à 93 moles de motifs téréphtalates, de 2 à 5 moles de motifs dérivés d'un diacide aromatique à groupe oxysulfonyle et de 5 à 17 moles de motifs dérivés d'au moins un acide alcanedicarboxylique ayant 4 à 15 atomes de carbone. De préférence, le copolyester de la couche (C) du film support composite comporte une pluralité de motifs dérivés de l'acide téréphtalique, de l'acide hydroxysulfonyl-5 isophtalique et des sels de métaux alcalins, alcalino-terreux ou d'ammonium de la fonction acide sulfonique et de l'acide adipique. Le copolyester de la couche (C) peut aussi être constitué par des motifs dérivés de racide téréphtalique et de l'acide isophtalique et de l'éthylèneglycol ou de motifs dérivés de l'acide téréphtalique et de l'éthylèneglycol et du cyclohexanediméthanol. Lorsque le film support est un film composite comportant uniquement une couche (A) et une couche (C), cette dernière étant sur la face qui recevra l'impression, la couche (A) devant apporter une rugosité suffisante sera alors chargée. Les films comportant une couche (C) sont plus particulièrement décrits dans le brevet FR-A-2 628 359. Le film support est préparé de manière connue ; il est notamment soumis à au moins un bi-étirage dans deux directions perpendiculaires. On peut, par exemple1 procéder d'abord à un étirage dans la direction du déplacement du film (étirage longitudinal ou étirage machine), puis à un étirage dans une direction perpendiculaire (étirage transversal) ou inversement. Chacun des étirages peut être exécuté en plusieurs étapes.En général, l'étirage longitudinal est effectué à un taux de 3 à 5 (c'està-dire que la longueur du film étiré représente 3 à 5 fois la longueur du film amorphe non étiré) et à une température de 80"C à 135"C et l'étirage transversal est effectué à un taux de 3 à 5 et à une température de 90"C à 135 C, de préférence entre 100 C et 125"C. L'étirage peut également être effectué simultanément dans les deux directions. Après étirage, le film support est généralement soumis à un traitement thermique à une température comprise habituellement entre 1600C et 240"C. La stabilisation du film support sert à éviter qu'il ait un retrait lors de l'impression dans les imprimantes ayant un dispositif thermique (barre à rayonnement infra-rouge) pour activer le séchage de l'encre. C'est notamment le cas sur les imprimantes à haute cadence. Cette stabilisation consiste en un traitement thermique, effectué soit en ligne lors de la préparation du film support, soit en reprise après l'enduction dudit film. Lorsque le film support est un film composite, celui-ci est de préférence réalisé par coextrusion. Les films de l'invention sont préparés par enduction d'une face ou des deux faces du film support à l'aide d'une solution ou dispersion aqueuse contenant la gélatine et le polyester hydrodispersable et/ou le latex hydrosoluble ou alcalisoluble. Le plus souvent une seule face du film support est enduite. L'enduction peut être effectuée en reprise, c'est-à-dire sur le film support déjà bi- étiré. Elle peut aussi être faite en ligne, sur le film support monoétiré. La solution ou dispersion aqueuse comprend généralement de 1 à 50 % de gélatine et de 1 % à 50 % de polyester hydrodispersable et/ou de latex, les concentrations relatives étant choisies pour avoir le rapport pondéral gélatinelpolyester hydrodispersable et/ou latex souhaité, dans les zones de valeurs indiquées précédemment. Elle comprend également le cas échéant une charge de la couche de revêtement, comme cela a été précisé précédemment. La solution ou dispersion servant à préparer la couche de revêtement des films de l'invention, destinée à recevoir l'impression peut de préférence contenir divers autres adjuvants utiles. Parmi ces adjuvants, on peut citer les borates, notamment les borates de métaux alcalins tels que le tétraborate de sodium (borax), qui permettent d'améliorer l'adhésion de la couche de revêtement sur le film support. De préférence on utilisera de 0,05 à 30 % de borate en poids par rapport au poids de la gélatine et du copolyester hydrodispersable et/ou du latex. Comme exemples d'autres adjuvants, on peut citer également les azurants et les colorants qui améliorent l'appréciation visuelle et le rendu des couleurs des films pour impression par jet d'encre de l'invention, les fongicides, les additifs rhéologiques tels que des sels destinés à diminuer la viscosité de la solution d'enduction, par exemple l'acétate de sodium. Lors de la préparation de la solution ou dispersion aqueuse précédente, les composés peuvent être dissous ou dispersés simultanément dans l'eau ou l'on peut préparer une solution ou dispersion de l'un de ces composé, par exemple le polyester hydrodispersable et/ou le latex, puis dissoudre ou disperser l'autre composé, puis ajouter les charges éventuelles. Généralement il sera avantageux de réaliser la solution ou dispersion aqueuse en chauffant, par exemple entre 40"C et 95"C. Le séchage du film après enduction est effectué à une température de 20"C à 150"C, pendant des durées très variables de quelques minutes à plusieurs heures, et généralement sous ventilation. De préférence, le séchage est effectué entre 60"C et 1200C pour des raisons économiques. Les exemples qui suivent illustrent l'invention. EXEMPLES MODE OPERATOIRE TYPE On dissout par chauffage à l'aide d'un bain-marie thermostaté à 60"C, 80 g de gélatine dans 1000 g d'eau distillée, contenant éventuellement du borax. Le mélange est maintenu sous agitation à 60"C jusqu'à dissolution totale de la gélatine. On obtient une solution limpide légèrement jaunâtre. On ajoute alors à cette solution, une solution aqueuse à 25 % en poids de copolyester sulfoné ou de latex, en quantité nécessaire pour avoir le rapport pondéral gélatinelcopoîyester sulfoné désiré. On ajoute la charge, les éventuels autres adjuvants (azurant, colorant) et on agite à 1000 tourslminute à l'aide d'un barreau magnétique, tout en maintenant la température du mélange à 60"C, pendant 15 minutes. On obtient ainsi une bonne dispersion des charges et adjuvants. A l'aide de la solution préparée ci-avant (qui a une concentration totale en composés solides de 8 % à 16 % selon les essais), on réalise l'enduction d'un film de polytéréphtalate d'éthylène (PET) étiré biaxiallement, ayant une épaisseur de 100 micromètres (film support 1) ou d'autres films supports à base de PET, éventuellement multicouches. L'enduction est réalisée à l'aide d'un dispositif manuel de dépose de type barre de Meyer. Le film enduit est séché à température ambiante (20"C environ), à 60"C, 80 C, 100 C ou 1200C pendant quelques minutes. L'impression du film ainsi préparé est effectuée à l'aide d'une imprimante jet d'encre couleur de marque déposée Hewlett Packard (modèle 660C). Sur le film comportant l'impression, on réalise les mesures ou test qualitatifs suivants: - temps de séchage de l'encre à la sortie de l'imprimante - qualité de l'impression : sur une impression type présentant plusieurs couleurslmélanges de couleurs et plusieurs intensités, à-plats, points, on observe et qualifie la netteté des contours, la présence éventuelle de bavure, le rendu des couleurs juste après l'impression ; d'une même façon, on observe et qualifie toute modification des teintes et des contours après que le transparent a séjoumé pendant sept jours dans une boite à lumière ou dans une enceinte climatique à 25"C et 85 % d'humidité relative; la qualité de l'impression est notée de la manière suivante: 2 = excellent 1 = bon 0 = acceptable -1 = mauvais - adhésion de l'enduit selon le test dit " au ruban adhésif": mêmes notations 2, 1, 0 et -1 que précédemment: on colle le ruban adhésif (3M 396)sur le film enduit, puis on passe une roulette de 4 kg en faisant 5 allers et retours ; on arrache le ruban en tirant manuellement dans l'axe de la feuille; on note la qualité de l'adhésion en considérant la quantité d'enduit arraché avec le ruban adhésif; - pégosité (test qualitatif au toucher): mêmes notations 2, 1, 0 et -1 que précédemment. Les exemples et essais comparatifs ont été réalisés selon le mode opératoire décrit ci-avant en mettant en oeuvre différents rapports pondéraux gélatinelcopolyester sulfoné ou gélatinenatex, différents copolyesters sulfonés ou latex, différentes charges ou autres adjuvants. Les quantités de gélatine, de copolyester et/ou de latex sont exprimées en pourcentage pondéral par rapport à l'ensemble gélatinelcopolyester et/ou latex. Les copolyesters et latex utilisés dans les exemples et essais comparatifs ont les caractéristiques suivantes: - copolyester (1) (copol (1) dans les tableaux) : copolyester d'éthylène et de diéthylène, de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 33 000 et comportant des motifs téréphtalate et isophtalate à raison d'environ 80/20 en poids et 14 % en poids de motifs sodio-oxysulfonyl-5 isophtalate par rapport au poids total du copolyester - copolyester (2) (copol (2) dans les tableaux) : copolyester d'éthylène et de diéthylène, de masse moléculaire moyenne en nombre d'environ 33 000 et comportant des motifs téréphtalate et isophtalate à raison d'environ 80/20 en poids et 16 % en poids de motifs sodio-oxysulfonyl-5 isophtalate par rapport au poids total du copolyester - latex (1): constitué en moles par environ 47 % de styrène, 49 % d'acrylate de butyle et 4 % d'acide carboxylique copolymérisés ayant un extrait sec de 50 %, un pH de 6,5 et une dimension de particules de 120 nm (population monodisperse) - latex (2): constitué en moles par environ 67 % de styrène, 29 % de butadiéne et 4 % d'acide carboxylique copolymérisés, ayant un extrait sec de 50 %, un pH de 4,4 et une dimension de particules de 180 nm (population monodisperse) - latex (3): constitué en moles par environ 55 % d'acrylate d'éthyle, 35 % d'acide méthacrylique et 10 % d'acrylate de butyle copolymérisés, ayant un extrait sec de 38,1 %, un pH de 3,2 et une densité optique (représentative des dimensions de particules) de 1355 cm3/g. Les charges mises en oeuvre sont les suivantes: - talc - argile: mélange de sépiolite et de bentonite à environ 80 % de sépiolite, - amidon de mais -mica -silice - aluminosilicate. La quantité de charge est exprimée en poids par rapport au poids de l'enduit sec. L'azurant/colorant utilisé dans l'exemple 28 est le bleu de méthylène (0,0010 % en poids du poids de l'enduit sec) et dans les exemples 29 et 30 le bleu Astrazon 3RL (0,0005 % et 0,0010 % en poids du poids de l'enduit sec). Le film PET (film support 1) défini précédemment est utilisé dans tous les exemples et essais comparatifs sauf mention contraire. Les autres films supports utilisés ont également une épaisseur totale de 100 micromètres et ont les compositions suivantes: - film support (2): film coextrudé PET comportant une couche (C) de 1 micromètre constituée par un copolyester téréphtalate d'éthylène et téréphtalate de cyclohexanediméthanol (17 % en moles par rapport aux deux diols), sur laquelle est déposé l'enduit destiné à recevoir l'impression, - film support (3): film coextrudé PET comportant une couche (C) de 1 micromètre constituée par un copolyester téréphtalate d'éthylène (86,5 % en moles), adipate d'éthylène (10 % en moles) et sodio oxysulfonyl-5 isophtalate (3,5 % en moles), sur laquelle est déposé l'enduit destiné à recevoir l'impression, - film support (4): film coextrudé PET comportant une couche (C) de 1 micromètre constituée par un copolyester téréphtalate d'éthylènehisophtalate d'éthylène (40 % en moles d'acide isophtalique par rapport aux deux diacides), sur laquelle est déposé l'enduit destiné à recevoir l'impression. Des films pour impression par jet d'encre largement répandus dans le commerce ont été testés (essais comparatifs 3 à 13) après impression dans les conditions suivantes en même temps que le film selon l'invention préparé dans l'exemple 12: - test de résistance à la lumière: éclairage normalisé D65 = 40 W et UV = 20 W dans une boite à lumière entièrement obturée, ce qui a pour effet de faire monter la température à 350Ç ; distance source de lumière-échantillon de film imprimé =40cm; durée du test = une semaine; - test de résistance à l'humidité : les films imprimés sont mis dans une étuve climatique à 25"C, sous 85 % d'humidité relative pendant une semaine. Les controles effectués sont l'étalement des encres (épaississement en % des caractères calculé par comparaison de la taille de la lettre "e" avant et après le test) et le mélange des couleurs (par examen visuel), la densité des couleurs à l'aide d'un appareil de marque Davenport et la modification des couleurs à l'aide d'un spectrocolorimêtre. Ces films commerciaux ont été répertoriés FCl, FC2, FC3, FC4, FC5, FC6, FC7, FC8, FC9, FClO et FC11. Les résultats des contrôles d'étalement des encres et de mélange des couleurs sont indiqués dans le tableau 7. Ils montrent que les films selon l'invention ont des qualités au moins équivalentes aux meilleurs films commerciaux. Pour la variation de densité des couleurs et la modification des couleurs, les résultats sont sensiblement les mêmes pour les différents films commerciaux testés et pour le film de l'invention. L'essai comparatif 14 a été effectué en réalisant sur le film support (1) un enduit à partir d'une solution aqueuse à 7 % en poids d'un mélante de 50 % en poids d'une gélatine ayant une masse moléculaire en poids de 70000 et d'une carboxyméthylcellulose ayant une masse moléculaire de 80000 et un degré d'éthérification de 0,8 %, la solution servant à faire l'enduit comportant également de l'acide mucochlorique à raison de 0,3 % en poids par rapport à la gélatine. Les résultats obtenus avec le film selon l'essai comparatif 14 sont les suivants: - qualité de l'impression:1 - adhésion : -1 - pégosité:1 Les tableaux 1 à 7 ci-après rassemblent les caractéristiques des différents exemples et essais comparatifs réalisés ainsi que les résultats des mesures et tests effectués. Une valeur de -1 (mauvais) à l'un des tests effectués signifie que le film est considéré comme mauvais, même si les autres tests sont bons. Essais Gélatine Copolyester Charge Epaisseur T C de Temps Qualité Adhésion Pégosité en % de séchage séchage impression nature en % nature en % de l'enduit enduit encre l'enduit ( m) Exemple 50 (1) 50 talc 3 4 120 1 min 15 0 1 1 1 Exemple 80 (1) 20 talc 15 3,3 120 1 min 15 0 0 1 2 Exemple 60 (1) 40 talc 8 3 120 1 min 15 1 0 1 3 Exemple 70 (1) 30 talc 8 3 120 1 min 15 2 0 0 4 Exemple 80 (1) 20 talc 8 3 120 1 min 15 2 0 0 5 Exemple 80 (1) 20 talc 8 8 120 1 min 15 2 1 0 6 Exemple 80 (1) 20 talc 8 10 120 1 min 15 2 1 0 7 Exemple 80 (2) 20 talc 8 3 120 1 min 30 2 0 0 8 Tableau 1 Essais Gélatine Copolyester Charge Epaisseur T C de Temps Qualité Adhésion Pégosité en % ou latex de séchage séchage impression nature en % nature en % de l'enduit enduit encre l'enduit ( m) Exemple 80 latex 20 talc 2 3 120 1 min 10 1 0 0 9 (1) Exemple 80 latex 20 talc 2 3 120 1 min 10 1 0 0 10 (2) Exemple 80 latex 20 talc 2 3 120 1 min 20 0 0 0 11 (3) Exemple 60 copol 40 alumino 8 3 120 1 min 15 2 0 1 12 (1) silicate Essai 0 copol 100 néant 0 2,3 120 2 min 30 -1 -1 1 comp 1 (1) Essai 100 néant 0 talc 3 3 120 1 min 30 1 -1 1 comp 2 Tableau 2 Essais Gélatine Copolyester Charge Epaisseur T C de Temps Qualité en % de séchage séchage impression nature en % nature en % de l'enduit enduit encre l'enduit ( m) Exemple 80 (1) 20 talc 3 3 60 1 min 45 1 13 Exemple 80 (1) 20 talc 3 3,5 60 1 min 30 1 14 Exemple 80 (1) 20 talc 3 4,5 20 1 min 15 1 15 Exemple 80 (1) 20 talc 3 4,5 60 1 min 15 1 16 Exemple 80 (1) 20 talc 3 4,5 120 1 min 15 1 17 Tableau 3 Essais Gélatine Copolyester Charge Epaisseur T C de Temps Qualité en % de séchage séchage impression nature en % nature en % de l'enduit enduit encre l'enduit ( m) Exemple 80 (1) 20 silice 10 3 100 1 min 30 1 18 12 nm Exemple 80 (1) 20 silice 10 3 100 1 min 30 1 19 6 m Exemple 80 (2) 20 argile 10 3 120 1 min 15 1 20 Exemple 80 (2) 20 amidon 6 3 120 1 min 45 1 21 de maïs Exemple 80 (2) 20 mica 3 3 120 1 min 1 22 Tableau 4 Essais Gélatine Copolyester Charge Epaisseur T C de Temps Qualité Adhésion Film en % de séchage séchage impression support nature en % nature en % de l'enduit enduit encre l'enduit ( m) Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,4 120 1 min 30 1 0 (2) 23 Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,4 120 1 min 30 1 1 (3) 24 Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,4 120 1 min 30 1 0 (4) 25 Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,4 120 1 min 30 1 0 (1) 26 Exemple 60 (1) 40 alumino 8 3 120 1 min 15 2 2 (3) 27 silicate Tableau 5 Essais Gélatine Copolyester Adjuvant Epaisseur T C de Temps Qualité Observations en % de séchage séchage impression nature en % nature en % de l'enduit enduit encre l'enduit ( m) Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,3 120 1 min 15 2 amélioration 28 aspect Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,3 120 1 min 15 2 amélioration 29 aspect Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,3 120 1 min 15 2 amélioration 30 aspect Exemple 80 (2) 20 talc 3 3,5 120 1 min 30 1 31 Tableau 6 Essai Film testé E aississement (%) Mélange des couleurs Essai comparatif 3 FCI 75 fort Essai comparatif 4 FC2 100 fort Essai comparatif 5 FC3 22 léger Essai comparatif 6 FC4 16 moyen Essai comparatif 7 FC5 Il léger Essai comparatif 8 FC6 moyen Essai comparatif 9 FC7 33 moyen Essai comparatif 10 FC8 11 léger Essai comparatif 11 FC9 il moyen Essai comparatif 12 FC10 33 fort Essai comparatif 13 FC11 O léger Exemple 32 Exemple 12 12 léger Tableau 7 REVENDICATIONS 1) - Films utilisables pour l'impression par jet d'encre comprenant un film support en polyester comportant sur au moins l'une de ses faces une couche d'un revêtement destiné à recevoir l'impression, caractérisés en ce que ledit revêtement comprend: - une polyamine-polyacide de type gélatine - un copolyester hydrodispersable à motifs sulfonyloxy etlou un latex hydrosoluble ou alcalisoluble. 2) - Films selon la revendication 1, caractérisés en ce que le revêtement a une épaisseur de 1 à 10 micromètres. 3) - Films selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que le copolyester hydrodispersable à motifs sulfonyloxy présent avec la gélatine dans le revêtement destiné à recevoir l'impression est choisi parmi les copolyesters dérivés d'au moins un acide aromatique dicarboxylique et d'au moins un diol aliphatique et comportant une pluralité de groupes sulfonyloxy de formule générale (I): -(-SO3-)nM (I) dans laquelle n est égal à 1 ou 2, M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalino-terreux, un cation ammonium ou un cation ammonium quatemaire. 4) - Films selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce que le latex est choisi parmi les latex de polymères ou copolymères à base de styrène, d'acide acrylique, d'acide méthacrylique, d'acrylate d'alkyle, notamment d'éthyle ou de butyle, de méthacrylate d'alkyle, notamment d'éthyle ou de butyle. 5) - Films selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que l'acide aromatique dicarboxylique, servant à préparer les copolyesters hydrodispersables entrant dans la composition du revêtement destiné à recevoir l'impression, est choisi parmi les acides téréphtalique, isophtalique, orthophtalique, naphtalènedicarboxylique- 1,4 et leurs mélanges et de préférence parmi les mélanges d'acide téréphtalique avec un ou plusieurs autres acides dicarboxyliques aromatiques et plus préférentiellement avec l'acide isophtalique. 6) - Films selon la revendication 5, caractérisés en ce que la quantité d'acide téréphtalique exprimée en moles varie entre 20 et 99 % du nombre total de moles de diacides non sulfonés et de préférence entre 30 et 95 % et en ce que le copolyester hydrodispersable entrant dans la composition du revêtement destiné à recevoir l'impression, comporte des motifs sodiooxyssulfonyl-5 isophtalate. 7) - Films selon l'une des revendications 1 à 3, 5 et 6, caractérisés en ce que le diol entrant dans la composition des copolyesters hydrodispersables à groupes sulfonyloxy, est choisi parmi l'éthylèneglycol, le butanediol-1 ,4, le butanediol-I ,5, le propanedioW1,3, le propanediol-1,2, le diméthyl-2,2 propanediol-i,3 (ou néopentylglycol), le pentanediol-I ,5, l'hexanediol-I 6, le diéthylèneglycol, le triéthylèneglycol, le tétraéthylèneglycol, le cyciohexanediméthanol et de préférence parmi l'éthylèneglycol et ses oligomères. 8) - Films selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisés en ce que dans les copolyesters hydrodispersables, entrant dans la composition du revêtement destiné à recevoir l'impression, les motifs acides dicarboxyliques à motifs sulfonyloxy représentent de 5 à 30 moles pour 100 moles de motifs acides dicarboxyliques et de préférence de 8 à 15 moles pour 100 moles. 9) - Films selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisés en ce que dans le revêtement destiné à l'impression, la proportion pondérale calculée en solide sec entre la gélatine, d'une part, et le copolyester hydrodispersable et/ou le latex, d'autre part, se situe entre 40/60 et 98/2 et de préférence entre 50/50 et 95/5. 10) - Films selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisés en ce que le revêtement comporte, en plus de la gélatine et du copolyester et/ou du latex, au moins une charge choisie parmi les solides minéraux ou organiques. 11) - Films selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisés en ce que le revêtement comporte au moins une charge choisie parmi les argiles comme la bentonite, la sépiolite et l'actapulgite, les silicates d'aluminium, le talc, les talcs commerciaux qui sont essentiellement des mélanges de talc et de chlorate, les amidons, les silices, les micas, les billes de polymère tels que notamment le polystyrène, les polyamides. 12) - Films selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisés en ce que dans le revêtement la charge représente de 0 % à 20 % en poids par rapport au poids sec de la gélatine et du copolyester et/ou du latex et de préférence de 0,5 % à 15 %. 13) - Films selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisés en ce que le revêtement comporte, en plus de la gélatine et du copolyester et/ou du latex, d'autres adjuvants améliorant l'adhésion de la couche de revêtement sur le film support comme les borates, de préférence les borates de métaux alcalins tels que le tétraborate de sodium. 14 - Films selon la revendication 13, caractérisé en ce que la couche de revêtement contient de 0,05 à 30 % de borate en poids par rapport au poids de la gélatine et du copolyester hydrodispersable et/ou du latex. 15) - Films selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisés en ce que le revêtement comporte, en plus de la gélatine et du copolyester et/ou du latex, d'autres adjuvants comme les azurants, les colorants, les fongicides, les additifs rhéologiques. 16) - Films selon l'une des revendications I à 15, caractérisés en ce que le film support en polyester est lui-même simple (A) ou composite couche (A) et couche (B) ou couche (A) et couche (C) ou couche (A) comportant sur une face une couche (B) et sur l'autre face une couche (C) et que l'épaisseur totale dudit film support varie de 20 pm à 200 pm et de préférence de 50 pm à 150 clam. 17) - Procédé de préparation de films selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé en ce qu'il consiste en l'enduction d'une face ou des deux faces du film support à l'aide d'une solution ou dispersion aqueuse contenant la gélatine et le polyester hydrodispersable et/ou le latex hydrosoluble ou alcalisoluble et de préférence en l'enduction d'une seule face du film support. 18) - Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que l'enduction est effectuée en reprise sur le film support déjà biétiré ou en ligne sur le film support monoétiré. 19) - Procédé selon l'une des revendications 17 ou 18, caractérisé en ce que la solution ou dispersion aqueuse comprend de 1 % à 50 % en poids de gélatine et de 1 % à 50 % en poids de polyester hydrodispersable ou de latex et le cas échéant une charge, un adjuvant d'adhésion, un azurant, un colorant, un fongicide, un additif rhéologique.