Brevet FR2746309A1 — publié le 19970926

COMPOSITION DE TEINTURE DES FIBRES KERATINIQUES CONTENANT DES PYRAZOLO-PYRIMIDINEOXO; LEUR UTILISATION POUR LA TEINTURE COMME COUPLEURS, PROCEDES DE TEINTURE L'invention a pour objet une composition pour la teinture par oxydation des fibres kératiniques en particulier des cheveux humains contenant au moins un composé pyrazolo-pyrimidineoxo comme coupleur et au moins une base d'oxydation. II est connu de teindre les fibres kératiniques et en particulier les cheveux humains avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, en particulier des ortho ou paraphénylènediamines, des ortho ou paraaminophénols, des composés hétérocycliques, appelés généralement bases d'oxydation. Les précurseurs de colorants d'oxydation, ou bases d'oxydation, sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés et colorants. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modficiateurs de coloration, ces demiers étant choisis notamment parmi les métadiamines aromatiques, les métaaminophénols, les métadiphénols et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. La coloration dite "permanente" obtenue grâce à ces colorants d'oxydation, doit par ailleurs satisfaire un certain nombre d'exigences. Ainsi, elle doit être sans inconvénient sur le plan toxicologique, elle doit permettre d'obtenir des nuances dans l'intensité souhaitée et présenter une bonne tenue face aux agents extérieurs (lumière, intempéries, lavage, ondulation permanente, transpiration, frottements). Les colorants doivent également permettre de couvrir les cheveux blancs et être enfin les moins sélectifs possible, c'est-à-dire permettre des écarts de coloration les plus faibles possible tout au long d'une même fibre kératinique, qui peut être en effet, différemment sensibilisée (i.e. abimée) entre sa pointe et sa racine. Or, la demanderesse vient maintenant de découvrir qu'il est possible d'obtenir de nouvelles teintures puissantes, peu sélectives et particulièrement résistantes, capables d'engendrer des colorations intenses dans des nuances variées, en utilisant des composés pyrazolo-pyrimidineoxo comme coupleurs en présence d'une base d'oxydation. Cette découverte est à la base de la présente invention. L'invention a pour objet une composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend, dans un milieu approprié pour la teinture: - à titre de coupleur, au moins un composé pyrazolopyrimidineoxo de formule (I) ou l'un de ses sels d'addition avec un acide: dans laquelle: .R1 représente : un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R choisis dans le groupe constitué par halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle, acyle ; un radical aryle (tel que phényle ou naphtyle), éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que précédemment définis ; un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre (tel que pyridyle, quinolyle, pyrrolyle, morpholyle, furanyle, tétrahydro furanyle, pyrazolyle, triazolyle, tétrazolyle, thiazolyle, oxazolyle, imidazolyle ou thiadiazolyle), éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que définis précédemment; lorsque R1 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons (définis ci-dessus), il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre (dans ce cas, R1 devient XR, avec X = O, NH, S); R1 peut désigner aussi un atome d'halogène (tel que brome, chlore ou fluor) ; un radical acyle ; un radical sulfonyle ; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical siloxy ; un radical amino ; un radical acrylamino ; un radical acyloxy ; un radical carbamoyloxy; un radical sulfonamide , un radical imide ; un radical uréido ; un radical sulfamoylamino; un radical alcoxy carbonylamino; un radical aryloxycarbonylamino; un radical alcoxycarbonyle; un radical aryloxycarbonyle; un radical carboxyle. R2 représente : un atome d'hydrogène ; un atome d'halogène tel que brome, chlore ou fluor; un groupe acétylamido ; un radical alcoxy (tel que par exemple : méthoxy, éthoxy, propyloxy, benzyloxy, méthoxyéthoxy, phénoxyéthoxy, 2-cyanoéthoxy, phénéthyloxy, p-chlorobenzyloxy, méthoxy éthylcarbamoylméthoxy) ; un radical aryloxy (tel que par exemple phénoxy, 4-méthoxyphénoxy, 4-nitrophénoxy, 4 cyanophénoxy, 4-méthanesulfonamidophénoxy, 4-méthanesulfonylphénoxy, 3 méthylphénoxy, 1-naphtyloxy) ; un radical acyloxy (tel que par exemple : acétoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, 2,4-dichlorobenzoyloxy, éthoxyalkyloxy, pynrviloyloxy, cinnamoyloxy, myristyloxy) ; un radical arylthio (tel que par exemple : phénylthio, 4 carboxyphénylthio, 4-méthanesulfonyphénylthio) ; un radical alkylthio (tel que par exemple : méthylthio, éthylthio, propylthio, butylthio, 2-cyanoéthylthio, benzylthio, phénéthylthio, 2-(diéthylamino)éthylthio, éthoxyéthylthio, phénoxyéthylthio) ; un radical hétéroarylthio (tel que par exemple ' 5-phényl 2,3,4,5-tétrazolylthio, 2 benzothiazolylthio) ; un radical hétéroaryloxy (tel que par exemple: 5-phényl 2,3,4, & tétrazolyloxy, 2-benzothiazolyloxy) , un radical thiocyano ; un radical N,N-diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyloxythiocarbonylthio ; un radical benzène sulfanomido ; un radical N-éthyltoluène sulfonamido ; un radical pentafluoro butanamido ; un radical 2,3,4,5,6-pentafiuorobenzamido ; un radical p-cyanophényl uréido, un radical N, N-diéthylsulfamoylamino ; un radical pyrazolyle ; un radical imidazolyle; un radical triazolyle; un radical tétrazolyle; un radical benzimidazolyle; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3hydantoïnyle , un radical 1-benzyl 3hydantoïnyle 5,5-diméthyl 2,4-dioxo 3-oxazolidinyle ; un radical 2-oxy 1,2-dihydro 1-pyridinyle ; un alkylamido; un arylamido ; un radical NR'11R"' avec R"' et RS représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4, un hydroxyalkyle ; un carboxyle ; ou un radical alcoxycarboxylique. R3 a les mêmes significations indiquées que celles indiquées pour le radical R1. Za et Zb sont différents et représentent un groupe C=O ou un atome de carbone portant un radical R4 ayant les mêmes significations que celles indiquées pour le radical R1; et au moins une base d'oxydation. Les sels d'addition avec un acide des composés de l'invention peuvent etre choisis notamment parmi des chlorhydrates, les bromhydrates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les sulfates, les lactates et les acétates. Parmi les radicaux R1 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié , un phényle; un phényle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou alkylamino en C1-C4; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ; un alkylamino en C1-C4; un hétérocycle choisi parmi le thiophène, le furane ou la pyridine; un radical trifluorométhyle ; un radical (CH2),-X-(CH2)gOR' où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et X désigne un atome d'oxygène ou un groupe NR" avec R" désignant hydrogène ou méthyle ; un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un aminoalkyle en C1-C4 ; un alkylamino en C1-C4 ; un dialkylamino en C1-C4 ; un phényloxycarbonyle ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio méthanesulfonyle ; cyano ; un arylamino ; un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy, phénoxy; un halogène choisi parmi chlore, brome, fluor; un groupe carboxyle; un alcoxycarbonyle en C1-C4. Parmi les radicaux R1 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement les radicaux choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle ; un halogène choisi parmi fluor et chlore ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle ; 3 méthoxyphényle ; 2-méthoxyphényle ; benzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyridyle, furyle ou thiènyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; aminométhyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylamino ou éthylamino ou diméthylamino ; carboxyle ; méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle; cyano. Et encore plus particulièrement, on préfère les radicaux R1 choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; méthyle ; éthyle ; phényle , toluyle ; 4-chlorophényle; ; 4-méthoxyphényle benzyle ; trifluorométhyle ; chloro ; un radical méthoxy ou éthoxy; un radical carboxyle; méthylamino ou diméthylamino; cyano. Parmi les radicaux R2 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alcoxy en C1-C4; phénoxy; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; benzyloxy; alkylthio en C1-C4; phénylthio ; phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle; un alkylamido en C1-C4 ; phénylamido ; un radical NRIllRlv avec R et Rlv représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4, un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un carboxyle ; un radical alcoxycarboxylique en C1-C4. Parmi les radicaux R2 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère plus particulièrement les radicaux choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; chlore ou brome , méthoxy ou éthoxy ; phénoxy 4-méthylphénoxy; acyloxy ; benzyloxy ; méthylthio ou éthylthio ; phénylthio ; 4-méthylphénylthio ; 2tertiobutylphénylthio ; acétamido ; phénylacétamido ; diméthylamino ; diéthylamino éthylméthylamino; (ss-hydroxyéthyl)méthylamino. Et encore plus particulièrement, on préfère les radicaux R2 choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; chlore; éthoxy; phénoxy ; benzyloxy; acyloxy; acétamido: diméthylamino. Parmi les radicaux R3 et R4 de la formule (I) définie ci-dessus, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un hydroxy ou amino ; un phényle , un phényle substitué par un ou deux groupes choisis parmi un halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4 ; un hydroxy; un carboxyle, un groupe nitro, un alkylthio en C1-C4, un groupe méthylènedioxy, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou un alkylamino en C1-C4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un méthyle ou isopropyle, méthoxy; un hydroxyalkyle en C1-C4; un aminoalkyle en C1-C4; un alkylaminoalkyle en C1-C4; un radical amino; un radical alkylamino en C1-C4, un halogène tel que chlore ou brome; un trifluorométhyle. Parmi les radicaux R3 et R4, on préfère les radicaux choisis dans le groupe constitué par : hydrogène ; alkyle en C1-C4 (tel que méthyle ; éthyle ; isopropyle) ; halogène (tel que chlore, brome) ; amino ; alkylamino en C1-C4 tel que méthylamino, éthylamino ou diméthylamino ; un radical aryle (tel que phényle, toluyle, 2-, 3- ou 4-chloro-phényle, S ou 4-hydroxyphényle, 3- ou 4-aminophényle, 3- ou 4-méthoxyphényle, 4-trifluoro- méthylphényle) ; benzyle ; hydroxyméthyle ou hydroxyéthyle; aminométhyle ou aminoéthyle ; trifluorométhyle. Et encore plus particulièrement, on préfère les radicaux R3 et R4 choisis parmi les radicaux suivants: hydrogène, méthyle, éthyle, isopropyle, trifluorométhyle, chlore, amino, méthylamino, éthylamino, phényle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle. Parmi les composés de l'invention de formule (I) préférentiels, on peut citer ceux choisis dans le groupe constitué par: (i) les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-7-oxo de formule: (ii) les pyrazolo-[1 ,5-a]-pyrimidine-5-oxo de formule: dans lesquelles les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes indications que celles indiquées ci-dessus. Comme exemples de composés de formule (la) on peut citer ceux pour lesquels: R1 désigne hydrogène, méthyle, éthyle, chlore, phényle, méthoxy, trifluoroméhyle, carboxyle ou cyano; R2 désigne hydrogène, chlore ou éthoxy; R3 et R4 désignent respectivement : hydrogène et hydrogène; hydrogène et méthyle méthyle et hydrogène; hydrogène et amino ; chlore et méthyle ; chlore et amino carboxyle et méthyle; hydrogène et trifluorométhyle ou carboxyle et hydrogène. Comme exemples de composés de formule (lb), on peut citer ceux pour lesquels R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que celles indiquées dans les exemples de composés de formule (la) définis ci-dessus. Les composés de la présente invention, et leurs procédés sont décrits dans la demande de brevet EP-A-304001. Leurs intermédiaires de synthèse sont décrits dans les demandes de brevet EP-A-591 103, WO 92J04349, EP-A-320 764 et dans les publications suivantes: - C. MUSANTE, Gazetta Chim. Ital. 73 355 1943 - H. DORN, Liebigs Ann. Chem. 707,141,1967 - H. DORN, LiebigsAnn. Chem. 717 118, 1968 - P. ARNOLD, Angew. Chem. Int. ed., 13 206, 1974 - K. TAKAHASHI, Synthesis, 794, 1985 - C.B. VICENTINI, il Farmaco, 47 (7,8), 1021, 1992 - K.S. HARTKE, J. Am. Chem. Soc., 81, 2456, 1959 - C.B. VICENTINI, J. Het. Chem., 26 797 1989 Le ou les composés de formule (I) représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La nature de la ou des bases d'oxydation pouvant être utilisées dans la composition tinctoriale selon l'invention n'est pas critique. Cette ou ces bases d'oxydation sont de préférence choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (II) suivante: dans laquelle: R5 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C; R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4 OU polyhydroxyalkyle en C2-C4, R7 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène tel qu'un atome de chlore, un radical alkyle en C1-C4, sulfo, carboxy, monohydroxyalkyle en C1-C4 OU hydroxyalcoxy en C1-C4, R8 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4- Dans la formule (II) ci-dessus, et lorsque R7 est différent d'un atome d'hydrogène, alors R5 et R6 représentent de préférence un atome d'hydrogène et R7 est de préférence identique à R8, et lorsque R7 représente un atome d'halogène, alors R5, R6 et R8 représentent de préférence un atome d'hydrogène. Parmi les paraphénylènediamines de formule (II) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer la paraphénylènediamine, la paratoluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-p-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,Sdimethyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, le 4-amino 1-(p-méthoxy- éthyl)amino benzène, la 2-chloro paraphénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bis-phénylalkylènediamines utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (III) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: Q, et Q2, identiques ou différents, représentent un radical hydroxyle ou NHR12 dans lequel R12 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, Rg représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4 ou aminoalkyle en C1-C4 dont le reste amino peut être substitué, R10 et R11, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle en C1-C4, W représente un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants: -(CH2)n; (CH2)m-O-(CH2)m- ; (CH2)m-CHOH-(CH2)m et dans lesquels n est un nombre entier compris entre 0 et 8 inclusivement et m est un nombre entier compris entre 0 et 4 inclusivement. Parmi les bis-phénylalkylènediamines de formule (III) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,Sdiamino 2-propanol, la N,N'-bis-(P-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N, N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-(p-hydrnxyéthyl) N ,N'-bis-(4aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthylaminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi ces bis-phénylalkylènediamines de formule (III), le N,N'-bis-(p-hydroxyéthyl) N,N'bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol ou l'un de ses sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférés. Parmi les paraaminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les composés répondant à la formule (IV) suivante, et leurs sels d'addition avec un acide: dans laquelle: R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C,-C4, alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4) ou aminoalkyle en C1-C4, R14 représente un atome d'hydrogène ou de fluor, un radical alkyle en C1-C4, monohydroxyalkyle en C1-C4, polyhydroxyalkyle en C2-C4, aminoalkyle en C1-C4, cyanoalkyle en C1-C4 ou alcoxy(C1-C4)alkyle(C1-C4), étant entendu qu'au moins un des radicaux R13 ou R14 représente un atome d'hydrogène. Parmi les paraaminophénols de formule (IV) ci-dessus, on peut plus particulièrement citer le paraaminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4 amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le amino 2-aminométhyl phénol, le 4 amino 2-(p-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer le 2-amino phénol, le 2amino 1-hydroxy 5-méthyl benzène, le 2-amino 1-hydroxy 6-méthyl benzène, le 5 acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les bases hétérocycliques utilisables à titre de bases d'oxydation dans la composition tinctoriale selon l'invention, on peut notamment citer les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques, les dérivés pyrazoliques, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5diaminopyridine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits par exemple dans les brevets allemand DE 2 359 399 ou japonais JP 88-169 571 et JP 91-333 495, comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,Striamino- pyrimidine, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut plus particulièrement citer les composés décrits dans les brevets DE 3 843 892, DE 4 133 957 et demandes de brevet WO 94/08969 et WO 94/08970 comme le 4,5-diamino 1-méthyl pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole et le 1 (4'-chlorobenzyl)-4,5-diaminopyrazole, et leurs sels d'addition avec un acide. Selon l'invention, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 6 % en poids environ de ce poids. La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs de façon à faire varier ou enrichir en reflets les nuances obtenues avec les bases d'oxydation. Les coupleurs additionnels utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les coupleurs utilisés de façon classique en teinture d'oxydation et parmi lesquels on peut notamment citer les métaphénylènediamines, les méta-aminophénols, les métadiphénols et les coupleurs hétérocycliques tels que par exemple les dérivés indoliques, les dérivés indoliniques, et leurs sels d'addition avec un acide. Ces coupleurs peuvent notamment être choisis parmi le 2-méthyl amino phénol, le 5-N(ss-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxybenzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-(ss- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-(p-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1 ,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, I'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, et leurs sels d'addition avec un acide. Lorsqu'ils sont présents, ces coupleurs additionnels représentent de préférence de 0,0005 à 5 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 3 % en poids environ de ce poids. Les sels d'addition avec un acide de la ou des bases d'oxydation et/ou des coupleurs additionnels utilisables dans la composition tinctoriale de l'invention sont notamment choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates et les tartrates, les lactates et les acétates. Le milieu approprié pour la teinture (ou support) est généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique pour solubiliser les composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les glycols et éthers de glycols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, les produits analogues et leurs mélanges. Les solvants peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 40 %~ en poids environ par rapport au poids total de la composition tinctoriale, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Le pH de la composition tinctoriale conforme à l'invention est généralement compris entre 3 et 12. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, I'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide tartrique, I'acide citrique, I'acide lactique, les acides sulfoniques. Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, I'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines ainsi que leurs dérivés, les hydroxydes de sodium ou de potassium et les composés de formule (V) suivante: dans laquelle R est un reste propylène éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C4 ; R15, R16, R17 et R18, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou hydroxyalkyle en C1- C4. La composition tinctoriale selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zvvittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones, des agents filmogènes, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Bien entendu, I'homme de l'art veillera à choisir le ou les éventuels composés complémentaires mentionnés ci-avant, de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition tinctoriale selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. L'invention a également pour objet l'utilisation des pyrazolo-pyrimidineoxo de formule (I) ci-dessus, à titre de coupleur, en association avec au moins une base d'oxydation pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Un autre objet de l'invention est un procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux mettant en oeuvre la composition tinctoriale telle que définie précédemment. Selon ce procédé, on applique sur les fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie précédemment, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. Selon une forme de mise en oeuvre particulièrement préférée du procédé de teinture selon l'invention, on mélange, au moment de l'emploi, la composition tinctoriale décrite ci-dessus avec une composition oxydante contenant, dans un milieu approprié pour la teinture, au moins un agent oxydant présent en une quantité suffisante pour développer une coloration. Le mélange obtenu est ensuite appliqué sur les fibres kératiniques et on laisse poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, après quoi on rince, on lave au shampooing, on rince à nouveau et on sèche. L'agent oxydant présent dans la composition oxydante telle que définie ci-dessus peut être choisi parmi les agents oxydants classiquement utilisés pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques, et parmi lesquels on peut citer le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. Le peroxyde d'hydrogène est particulièrement préféré. Le pH de la composition oxydante renfermant l'agent oxydant tel que défini ci-dessus est tel qu'après mélange avec la composition tinctoriale, le pH de la composition résultante appliquée sur les fibres kératiniques varie de préférence entre 3 et 12 environ et encore plus préférentiellement entre 5 et 11. II est ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques et tels que définis précédemment. La composition oxydante telle que définie ci-dessus peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la teinture des cheveux et tels que définis précédemment. La composition qui est finalement appliquée sur les fibres kératiniques peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments ou "kit" de teinture ou tout autre système de conditionnement à plusieurs compartiments dont un premier compartiment renferme la composition tinctoriale telle que définie ci-dessus et un second compartiment renferme la composition oxydante telle que définie ci-dessus. Ces dispositifs peuvent être équipés d'un moyen permettant de délivrer sur les cheveux le mélange souhaité, tel que les dispositifs décrits dans le brevet FR-2 586 913 au nom de la demanderesse. REVENDICATIONS 1. Composition pour la teinture des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un milieu approprié pour la teinture: - à titre de coupleur, au moins un composé pyrazolo-pyrimidineoxo de formule (I) suivante ou l'un de ses sels d'addition avec un acide: dans laquelle: .R1 représente : un atome d'hydrogène; un radical alkyle en C1-C20, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R choisis dans le groupe constitué par halogène, nitro, cyano, hydroxy, alcoxy, aryloxy, amino, alkylamino, acylamino, carbamoyle, sulfonamido, sulfamoyle, imido, alkylthio, arylthio, aryle, alcoxycarbonyle, acyle ; un radical aryle, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que précédemment définis ; un hétérocycle à 5 ou 6 chainons possédant au moins un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre, éventuellement substitué par 1 ou 2 radicaux R tels que définis précédemment; lorsque R1 désigne un radical alkyle, un radical aryle ou un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons (définis ci-dessus), il peut être relié à l'atome de carbone du noyau par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, d'azote ou de soufre (dans ce cas, R1 devient XR, avec X = O, NH, S); R1 peut désigner aussi un atome d'halogène ; un radical acyle ; un radical sulfonyle; un radical sulfinyle ; un radical phosphonyle, un radical carbamoyle ; un radical sulfamoyle ; un radical cyano ; un radical siloxy ; un radical amino ; un radical acylamino; un radical acyloxy; un radical carbamoyloxy; un radical sulfonamide; un radical imide ; un radical uréido ; un radical sulfamoylamino ; un radical alcoxy carbonylamino ; un radical aryloxycarbonylamino ; un radical alcoxycarbonyle ; un radical aryloxycarbonyle; un radical carboxyle. R2 représente : un atome d'hydrogène; un atome d'halogène tel que brome, chlore ou fluor; un groupe acétylamido ; un radical alcoxy ; un radical aryloxy ; un radical acyloxy; un radical arylthio ; un radical alkylthio ; un radical hétéroarylthio; un radical hétéroaryloxy ; un radical thiocyano , un radical N,N-diéthyl thiocarbonylthio ; un radical dodécyloxythiocarbonylthio ; un radical benzènesulfanomido ; un radical N éthyltoluène sulfonamido ; un radical pentafluorobutanamido ; un radical 2,3,4,5,6 pentafluorobenzamido , un radical p-cyanophényluréido, un radical N,N-diéthy lsulfamoylamino ; un radical pyrazolyle , un radical imidazolyle ; un radical triazolyle; un radical tétrazolyle ; un radical benzimidazolyle ; un radical 1-benzyl 5-éthoxy 3 hydantoïnyle ; un radical 1-benzyl 3-hydantoïnyle ; 5,5-diméthyl 2,4dioxo 3-oxazo lydinyle; un radical 2-oxy 1,2-dihydro 1-pyridinyle; un alkylamido ; un arylamido ; un radical NR111R"' avec R''' et RM représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1 C4, un hydroxyalkyle; un carboxyle; ou un radical alcoxy-carboxylique. R3 a les mêmes significations indiquées que R1. Za et Zb sont différents et représentent un groupe C=O ou CR4 où R4 a les mêmes significations que R1; et au moins une base d'oxydation. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les radicaux R1 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié; un phényle; un phényle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino, un groupe trifluorométhyle ou alkylamino en C1-C4 ; un radical benzyle ; un radical benzyle substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un alcoxy en C1-C4, un groupe nitro, un groupe amino1 un groupe trifluorométhyle ; un alkylamino en C1-C4; un hétérocycle choisi parmi le thiophène, le furane ou la pyridine; un radical trifluorométhyle ; un radical (CH2)p-X-(CH2)q-0Rs où p et q sont entiers, identiques ou différents, compris entre 1 et 3, R' représente H ou méthyle et X désigne un atome d'oxygène ou un groupe NR" avec R" désignant hydrogène ou méthyle ; un hydroxyalkyle en C1-C4 ; un aminoalkyle en C1-C4 ; un alkylamino en C1-C4 ; un dialkylamino en C1-C4; un arylamine, un radical alcoxy choisi parmi méthoxy, éthoxy et phénoxy ; un halogène choisi parmi fluor, chlore et brome ; un groupe carboxyle ; un alcoxycarbonyle en C1-C4; un phényloxycarbonyle ; méthylthio ; éthylthio ; phénylthio; méthanesulfonyle; cyano. 3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les radicaux R1 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; un alkyle choisi parmi méthyle, éthyle, isopropyle, ter-butyle ; un halogène choisi parmi fluor et chlore ; phényle ; toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle 3-méthoxyphényle ; 2-méthoxyphényle ; benzyle ; un hétérocycle choisi parmi pyridyle, furyle ou thiènyle ; trifluorométhyle ; hydroxyméthyle ; aminométhyle ; méthoxy ou éthoxy ; méthylamino ou éthylamino ou diméthylamino ; carboxyle ; méthoxycarbonyle ou éthoxycarbonyle; cyano. 4. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que les radicaux R1 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; méthyle ; éthyle ; phényle , toluyle ; 4-chlorophényle ; 4-méthoxyphényle; benzyle ; trifluorométhyle; chloro ; un radical méthoxy ou éthoxy; un radical carboxyle; un radical méthylamino ou diméthylamino ; cyano. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que les radicaux R2 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: un atome d'hydrogène; un alcoxy en C1-C4; phénoxy; phénoxy substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle ; un radical acyloxy ; benzyloxy ; alkylthio en C1-C4 ; phénylthio ; phénylthio substitué par un atome d'halogène, un alkyle en C1-C4, un carboxyle, un groupe trifluorométhyle; un alkylamido en C1-C4 ; phénylamido ; un radical NR"'R'V avec R''' et Rlv représentant, identiques ou différents, un alkyle en C1-C4 , un hydroxyalkyle en C1-C4 , un carboxyle ; un radical alcoxycarboxylique en C1-C4. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que les radicaux R2 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène ; chlore ou brome ; méthoxy ou éthoxy ; phényloxy ; 4-méthylphényloxy; acyloxy ; benzyloxy ; méthylthio ou éthylthio ; phénylthio ; 4-méthylphénylthio ;2-tertiobutylphénylthio ; acétamido ; phénylacétamido ; diméthylamino ; diéthylamino ; éthylméthylamino; (p-hydroxyéthyl)méthylamino. 7. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les radicaux R2 de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène; chlore ; éthoxy; phénoxy ; benzyloxy; acyloxy; acétamido ; diméthylamino. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée par le fait que les radicaux R3 et Ra de la formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène; alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, éventuellement substitué par un hydroxy ou un amino ; phényle, phényle substitué par un ou deux groupes choisis parmi halogène, alkyle en C1-C4, alcoxy en C1-C4, hydroxy, carboxyle, nitro, alkylthio en C1-C4, méthylènedioxy, amino, trifluorométhyle ou alkylamino en C1-C4 ; benzyle ; benzyle substitué par un halogène, un méthyle, un isopropyle ou méthoxy; hydroxyalkyle en C1C4 ; aminoalkyle en C1-C4 ; alkylaminoalkyle en C1-C4 ; amino ; alkylamino en C1-C4 halogène ; trifluorométhyle. 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait que les radicaux R3 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène; alkyle en C1-C4; halogène; amino ; alkylamino en C1-C4 ; aryle ; benzoyle; hydroxyméthyle ou hydroxyéthyle; aminométhyle ou aminoéthyle ; trifluorométhyle. 10. Composition selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait que les radicaux R3 et R4 sont choisis dans le groupe constitué par: hydrogène, méthyle, éthyle, isopropyle, trifluorométhyle, chlore, amino, méthylamino, éthylamino, phényle, 4-chlorophényle, 4-méthoxyphényle. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisée par le fait que les composés de formule (I) sont choisis dans le groupe constitué par: (i) les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-7-oxo de formule: (ii) les pyrazolo-[1,5-a]-pyrimidine-5-oxo de formule: dans lesquelles les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que celles indiquées dans l'une quelconque des revendications 1 à 10. 12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (la) sont choisis parmi ceux pour lesquels R1 désigne hydrogène, méthyle, éthyle, chlore, phényle, méthoxy, trifluorométhyle, carboxyle ou cyano; . R2 désigne hydrogène, chlore ou éthoxy; . R3 et R4 désignent respectivement hydrogène et hydrogène; hydrogène et méthyle méthyle et hydrogène ; hydrogène et amino ; chlore et méthyle ; chlore et amino carboxyle et hydrogène ; carboxyle et méthyle ; hydrogène et trifluorométhyle ou bien carboxyle et hydrogène. 13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que les composés de formule (lb) sont choisis parmi ceux pour lesquels les radicaux R1, R2, R3 et R4 ont les mêmes significations que celles indiquées dans la revendication 11. 14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les sels d'addition avec un acide des composés de formule (I) sont choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les tartrates, les benzène sulfonates, les lactates, les tosylates et les acétates. 15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que le ou les composés de formule (I) représentent de 0,0005 à 12 % en poids du poids total de la composition tinctoriale. 17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-paraphénylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques, et leurs sels d'addition avec un acide. 18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 12 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait que la ou les bases d'oxydation représentent de 0,0005 à 6 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale. 20. Composition selon !'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme en outre un ou plusieurs coupleurs additionnels différents des composés de formule (I) et/ou un ou plusieurs colorants directs. 21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le milieu approprié pour la teinture (ou support) est constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4, le glycérol, les glycols et éthers de glycols, les alcools aromatiques, les produits analogues et leurs mélanges. 22. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris etre 3 et 12. 23. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux humains. 24. Utilisation des composés de formule (I) ou de leurs sels d'addition avec un acide tel que définis à l'une quelconque des revendications 1 à 14, à titre de coupleurs dans des compositions pour la teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, en association avec au moins une base d'oxydation. 25. Procédé de teinture d'oxydation des fibres kératiniques et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, caractérisé par le fait qu'on applique sur ces fibres au moins une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23, la couleur étant révélée à pH acide, neutre ou alcalin à l'aide d'un agent oxydant qui est ajouté juste au moment de l'emploi à la composition tinctoriale ou qui est présent dans une composition oxydante appliquée simultanément ou séquentiellement de façon séparée. 26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé par le fait que l'agent oxydant est choisi parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que les perborates et persulfates. 27. Dispositifs à plusieurs compartiments, ou "kit" de teinture à plusieurs compartiments, dont un premier compartiment renferme une composition tinctoriale telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 23 et un second compartiment renferme une composition oxydante.