Brevet FR2745470A1 — publié le 19970905

Pyrazoles aphicides La présente invention concerne un procédé de traitement des plantes contre les attaques de certains pucerons. Un premier objet de l'invention est de lutter contre les attaques de pucerons de manière curative ou préventive. Un autre objet de la présente invention est de protéger les plantes contre les maladies dues aux attaques par des pucerons, spécialement des pucerons du genre Toxoptera. Un autre objet de la présente invention est de protéger des plantes, ou arbres, qui sont des agrumes. Un autre objet de la présente invention est de fournir de nouveaux aphicides. Un autre objet de la présente invention est de protéger les agrumes contre les attaques des pucerons, spécialement des pucerons de type Toxoptera. Il maintenant été trouvé que ces buts pouvaient être atteints grâce au procédé de l'invention. Ce procédé est donc un procédé de protection des agrumes contres les attaques de pucerons du genre Toxoptera qui consiste à traite les agrumes par une quantité efficace d'une matière active insecticide de type l-phényl pyrazoles. Le procédé selon l'invention est remarquable à cause de la haute efficacité des produits de formule (I) contre les Toxoptera spp., efficacité bien supérieure à celle de leur activité contre d'autres pucerons. Les l-phényl pyrazoles susceptibles d'être mis en oeuvre dans l'invention sont avantageusement des produits de formule (T): dans laquelle: R1 est CN ou méthyle; R2 est S(O)nR3; R3 est alkyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène; ou un radical NRsR6, S(O)mR7, C(O)R7 or C(O)O-R7, alkyl, haloalkyl ou OR8 ou un radical N=C(R9)(R1 o); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; R8 représente un radical alkyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; Rg représente un radical alkyl ou un atome dthydrogène; R10 représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, ou alkyl; R1 let R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène; R13 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SFg; m,n,q,r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0,1 ou2; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical C-R12, les trois autres valences de l'atome de carbone faisant partie du cycle aromatique; sous réserve que, lorsque R1 est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R11 est C1, R13 est CF3, et X est N. Une classe préférée de composés de formule (I) est constituée par les composés tels que R1 est CN, et/ou R3 est haloalkyl, et/ou R4 est NH2, et/ou R1 1 et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et/ou R13 est haloalkyl. Un composé de formule (t) tout particulièrement préféré dans l'invention est le 1-[2,6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4-[SO-CF3] 5-NH2 pyrazole, dénommé ci-aprés composé A. La préparation de composés de formule (I) peut être faite selon l'un ou l'autre des procédés décrits dans les demandes de brevets WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 ou européenne 295117, ou tout autre procédé relevant de la compétence de l'homme du métier spécialiste de synthèse chimique. Des formulations utilisables dans l'invention sont décrites en particulier dans les demandes de brevet WO 87/3781, 93/6089, 94/21606 et dans la demande européenne 295117. Les formulations décrites dans l'art antérieur peuvent être adaptées pour les rendre encore plus adaptées à leur usage particulier selon les conditions locales, notamment par des adjonctions d'adjuvants appropriés. De manière avantageuse, les l-arylpyrazoles mises en oeuvre dans l'invention peuvent être formulées comme des compositions fluides ou liquides, des poudres mouillables, des microémulsions. De telles formulations comprennent généralement un ou plusieurs supports ou diluants inertes, solide ou liquide, et agronomiquement acceptables dans le cas de l'application à des zones de cultures. Les formulations convenables pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention contiennent de 0.0001 à 95 % en poids de matière active de formule (I). En ce qui concerne les formulations concentrées à usage comercial (pour le stockage, la vente ou le transport), elles contiennent avantageusement de 0,1 à 15 % en poids de matière active. Les compositions telles qu'utilisées par l'applicateur sont généralement des compositions beaucoup plus diluées. En dehors de cette matière active, les compositions selon l'invention contiennent divers supports solides ou liquides, des tensio-actifs et autres adjuvants de natures les plus diverses, mais agronomiquement acceptables. Des formulations de poudres mouillables ou de granulés concentrés peuvent être préparées par broyage d'une l-arylpyrazole de formule (I), avec environ 1 % à 20% en poids de tensioactif solide anionique. Un tensioactif anionique convenable est l'ester dioctylique du sel de sodium de l'acide sulfosuccinique. Environ 85% à 95%, en poids, de diluant inerte tel que la montmorillonite, l'attapulgite, la chaux, le talc, le kaolin, la terre de diatomée, la pierre ponce, les silicates ou d'autres produits semblables peuvent être inclus dans de telles formulations, ainsi que les autres adjuvants précédemment indiqués. Outre les granulés et poudres mouillables décrits ci-dessus, on peut utiliser des formulations fluides, et notamment des formulations facilement dispersables dans l'eau, pour faciliter las dispersion sur le lieu d'application, notamment en agriculture. Les pyrazoles utilisées dans la présente invention ont une faible solubilité, mais peuvent être utilisées à faibles doses. On peut donc les mettre en oeuvre en solutions ou émulsions ou, de préférence, sous forme de suspensions aqueuses ou non, comprenant les adjuvants et/ou co-solvants appropriés. L'acétone et la méthyl éthyl cétone peuvent être utilisées comme co-solvants. Tout milieu liquide peut être utilisé pourvu qu'il ne soit ni toxique pour les plantes ni pour l'environnement. Quand la matière active est peu soluble, on peut utiliser des co-solvants et/ou des agents mouillants ou dispersants. D'autres additifs peuvent aussi être mis en oeuvre, tels que le talc. Les matières actives de formule (I) peuvent être absorbées sur des supports, par exemple la vermiculite, l'argile, le talc le kaolin ou autres, notamment pour faire des granulés. Les 1-arylpyrazoles de l'invention sont mises en oeuve avantageusement en traitement foliaire ou du sol, de préférence de manière foliaire. Sur un plan pratique, les doses appliquées sur la surface à traiter sont généralement comprises entre 5 et 800 g/ha, de préférence entre 25 et 400 g/ha, et encore plus préférentiellement entre 50 et 100 gAla. Des doses plus fortes sont préférées pour les grands arbres. Des doses plus faibles sont acceptables pour les arbres petits. L'application des produits selon l'invention se fait de façon préventive ou curative. Dans un but d'économie, il est en général préféré de mettre en oeuvre les produits selon l'invention de manière curative, plus particulièrement à l'apparition des premiers pucerons du genre Toxoptera. Les cultures aux quelles l'invention est applicable comprennent notamment les cultures d'orange, citron, mandarines, clémentines, pamplemousse. Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, illustrent l'invention et montrent comment elle peut être mise en oeuvre. Exemple 1 On a traité des orangers au moment de l'apparition d'une attaque de pucerons du genre Toxoptera. L'application s'est faite sous forme d'une solution / dispersion aqueuse contenant 3 g par hectolitre de composé (A), ce qui correspond à l'application de 60 g/ha de cette matière active. Au bout de 3 jours, on observe une dispartition de 90 % des pucerons par comparaison à des arbres non traités. Exemple 2 On a reproduit l'exemple 1 en utilisant une solution /dispersion aqueuse contenant 5 g par hectolitre de composé (A), ce qui correspond à l'application de 100 g/ha de cette matière active. Au bout de 3 jours, on observe une efficacité de 95 % contre Toxoptera sp. par comparaison à des arbres non traités. Exemple 3 On a reproduit l'exemple 1 dans le cas où l'attaque des pucerons est due à l'espèce Toxoptera aurantii, et en utilisant une solution /dispersion aqueuse contenant 1 Q g par hectolitre de composé (A), ce qui correspond à l'application de 200 gAla de cette matière active. Au bout de 14 jours, on observe une efficacité de 80 % par comparaison à des arbres non traités. Exemple 4 On a reproduit l'exemple 3 en utilisant une solution /dispersion aqueuse contenant 20 g par hectolitre de composé (A), ce qui correspond à l'application de 400 g/ha de cette matière active. Au bout de 14 jours, on observe une efficacité de 90 % par comparaison à des arbres non traités. Exemple 5 On a reproduit l'exemple I dans le cas où l'attaque des pucerons est due à l'espèce Toxoptera citricidus. On obtient les mêmes résultats. Exemple 6 On a reproduit l'exemple 2 dans le cas où l'attaque des pucerons est due à l'espèce Toxoptera citricidus. On obtient les mêmes résultats. Revendications: 1. Procédé de protection des cultures contre les attaques de pucerons de type Toxoptera, caractérisé en ce que l'on traite les cultures par une quantité efficace de composé 1 -phényl pyrazole. 2. Procédé selon la revendication 1 dans laquelle la culture est une culture d'agrumes. 3. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le 1 -phényl pyrazole a la formule 0 dans laquelle: R1 est CN ou méthyle; R2 est S(O)nR3; R3 est aikyl ou haloalkyl; R4 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène; ou un radical NRsR6, S(O)mR7, C(O)R7 or C(O)O-R7, alkyl, haloalkyl ou OR8 ou un radical N=C(R9)(R1 O); R5 et R6 représentent indépendamment l'atome d'hydrogène ou un radical alkyl, haloalkyl, C(O)alkyl, S(O)rCF3; ou R5 et R6 peuvent former ensemble un radical alkylene divalent qui peut être interrompu par un ou deux hétéroatomes divalents, tels que l'oxygène ou le soufre; R7 représente un radical alkyl ou haloalkyl; R8 représente un radical aikyl, haloalkyl ou un atome d'hydrogène; Rg représente un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; R10 représente un groupe phenyl ou heteroaryl éventuellement substitué par un ou plusieurs atomes d'halogène ou groupes tels que OH, -O-alkyl, -S-alkyl, cyano, ou alkyl; R1 let R12 représentent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou d'halogène; R13 représente un atome d'halogène ou un groupe haloalkyl, haloalkoxy, S(O)qCF3 ou SFs; m,n,q,r représentent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier égal à 0,1 ou2; X représente un atome d'azote trivalent ou un radical > C-R12; sous réserve que, lorsque R1 est méthyle, alors R3 est haloalkyl, R4 est NH2, R11 est C1, R13 est CF3, etXestN. 4. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1-phényl pyrazole a la formule (1) dans laquelle R1 est CN, et/ou R3 est haloalkyl, et/ou R4 est NH2, et/ou R1 l et R 12 sont indépendamment l'un de l'autre un atome d'halogène, et/ou R13 est haloalkyl. 5. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1 -phényl pyrazole est le 1-[2,6-C12 4-CF3 phenyl] 3-CN 4-[SO-CF3] 5-NH2 pyrazole. 6. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que les agrumes sont des oranges ou des citrons ou des mandarines ou des clémentines ou des pamplemousses. 7. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que la matière active est appliquée de manière foliaire ou au sol, de préférence foliaire. 8. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que les plantes sont traitées avec une quantité de composé de formule (1) comprise entre 5 et 800 g/ha, de préférence entre 25 et 400 g/ha. 9. Procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisé en ce que le 1-phényl pyrazole est appliqué à des doses comprises entre 50 et 100 g/ha. 10. Compositions pour la mise en oeuvre d'un procédé selon l'une des revendications précédentes caractérisées en ce qu'elles contiennent de 0.0001 à 95 en poids de matière active de formule (t).