Brevet FR2738563A1 — publié le 19970314

PROCEDE D'ORTHO-ALKYLATION D'UN COMPOSE AROMATIQUE HYDROXYLE ET SES APPLICATIONS La présente invention a pour objet un procédé d'ortho-alkylation d'un composé aromatique hydroxylé. L'invention vise plus particulièrement la mise en oeuvre de ce procédé pour la préparation de la 3-méthylpyrocatéchine. L'alkylation de la pyrocatéchine, notamment par les halogénures d'alkyle, n'est pas une réaction sélective. Elle peut avoir lieu en position 3 et'ou 4 et sur les atomes d'oxygène. II est donc très difficile d'alkyler un tel produit en position 3. L'objet de la présente invention est de fournir précisément un procédé d'ortho-alkylation d'un composé aromatique hydroxylé dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre caractérisé par le fait que l'on fait réagir ledit composé avec un composé carbonylé et une amine secondaire conduisant ainsi à un composé aromatique hydroxylé porteur en position ortho, d'un groupe aminométhyle éventuellement substitué, puis à effectuer l'hydrogénolyse dudit composé obtenu. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend "par composé aromatique hydroxylé", un composé aromatique dont l'un atome d'hydrogène directement lié au noyau aromatique est remplacé par un groupe hydroxyle et par "composé aromatique", la notion classique d'aromaticité telle que définie dans la littérature, notamment par Jerry MARCH, Advanced Organic Chemistry, 4ème édition, John Wiley and Sons, 1992, pp. 40 et suivantes. La présente invention a précisément pour objet un procédé d'orthoalkylation d'un composé aromatique hydroxylé dont l'une des positions en ortho du groupe hydroxyle est libre caractérisé par le fait que l'on effectue la condensation en présence d'une amine secondaire: - d'un composé aromatique hydroxylé de formule générale (I): dans ladite formule (I): - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique, système comprenant au moins un groupe hydroxyle et dont la position en ortho du groupe hydroxyle est libre : ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - n est un nombre inférieur ou égal à 4, - et un composé carbonylé répondant à la formule générale (Il): dans ladite formule (Il) - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle éventuellement substitué, - R2 peut être égal à R1 ou représenter un groupe électro-attracteur. Dans l'exposé qui suit de la présente invention, on entend par "groupe électro-attracteur", un groupe tel que défini dans l'ouvrage de Jerry MARCH Advanced Organic Chemistry, 4ème édition, John Wiley and Sons, 1992, chapitre 9, pp. 273 - 292. A titre d'exemples de groupes électro-attracteurs convenant à la présente invention, on peut citer: - un groupe -C HO, - un groupe acyle R3-CO- ou R3-CO-(CH2)m- dans lequel R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et m représente un nombre de 1 à 3, - un groupe -COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, - un groupe -CX2H dans lequel X représente un atome d'halogène, de préférence, un atome de fluor, chlore ou brome, - un groupe -CX3 dans lequel X représente un atome d'halogène, de préférence, un atome de fluor, chlore ou brome. Comme exemples de composés carbonylés répondant à la formule (I I), on peut citer: - le formaldéhyde ou un générateur de formaldéhyde tel que, par exemple, le paraformaldéhyde provenant d'une solution aqueuse (méthylèneglycol) ou utilisé sous la forme de polyformaldéhydes linéaires de degré de polymérisation indifférent, ayant de préférence un nombre de motifs (CH2O) compris entre 8 et 100 motifs, - le glyoxal, - 'méthanol, - le propanal, - le benzaldéhyde, - I'acide glyoxylique, - le chloral, - le bromal, - le fluoral, - I'acétone, - la méthyléthylcétone, - la méthylisobutylcétone, - la dichloroacétone, - la trifluoroacétone, - la trifluroacétophénone, - la trifluoroacétylacétone, - le pyruvate de méthyle, - le pyruvate d'éthyle. Parmi les composés carbonylés précités, le paraformaldéhyde est préféré. On met en oeuvre ledit réactif généralement sous forme d'une solution aqueuse ayant une concentration inférieure à 50 % en poids, de préférence, comprise entre 20 et 50 % en poids. II peut contenir quelques pourcentages d'un alcool, généralement le méthanol à une teneur inférieure à 15 % en poids. Selon l'invention, on met en oeuvre comme matière première de départ, un composé aromatique hydroxylé répondant à la formule (I) dans laquelle le reste A représente le reste d'un composé carbocyclique aromatique, monocyclique ayant au moins 4 atomes de carbone et de préférence 6 atomes de carbone ou le reste d'un composé carbocyclique polycyclique qui peut être constitué par au moins 2 carbocycles aromatiques et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés ou par au moins 2 carbocycles dont au moins l'un d'entre eux est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. Le reste A peut porter un ou plusieurs substituants sur le noyau aromatique. Généralement, par plusieurs substituants, on définit moins de quatre substituants par noyau aromatique. Des exemples de substituants R sont donnés ci-après mais cette liste ne présente pas de caractère limitatif. N'importe quel substituant peut être présent sur le cycle dans la mesure où il n'interfère pas au niveau du produit désiré. II s'agit de préférence de groupes électro-donneurs et l'on peut se référer à la référence Jerry MARCH (op. cit.), pour leur définition. Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement, aux composés aromatiques de formule (la): dans laquelle: - n est un nombre inférieur ou égal à 4, de préférence égal à 0, 1 ou 2, - le ou les radicaux R représentent l'un des atomes ou groupes suivants: un atome d'hydrogène, un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, un radical phényle, un groupe de type R' - O - dans lequel R' représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, un groupe acétyle, un groupe acyloxy ayant de 2 à 6 atomes de carbone , de préférence, un groupe acétoxy, un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome, un radical fluoroalkyle, tel que fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, fluoroéthyle, 1,1,1 -trifluoroéthyle, pentafluoroéthyle, fluoropropyle, fluorobutyle, trifluoroamyle, - deux groupes R placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle ayant de 5 à 7 atomes. Lorsque n est supérieur ou égal à 1, deux radicaux R et les 2 atomes successifs du cycle benzénique peuvent être liés entre eux par un radical alkylène, alcénylène ou alcénylidène ayant de 2 à 4 atomes de carbone pour former un hétérocycle saturé, insaturé ou aromatique ayant de 5 à 7 atomes de carbone, de préférence, un cycle benzénique. Le procédé de l'invention s'applique plus particulièrement aux composés aromatiques de formule (la) dans laquelle n est égal à 1, le radical R représente un radical de type R'-O-. Dans le présent texte, on désigne, de manière simplifiée, par "groupes alkoxy", les groupes du type R' - O - dans lesquels R' a la signification donnée précédemment. R' représente donc aussi bien un radical aliphatique acyclique ou cycloaliphatique, saturé ou insaturé qu'un radical aliphatique saturé ou insaturé porteur d'un substituant cyclique. Le composé aromatique qui intervient dans le procédé de l'invention répond à la formule (I) dans laquelle R' représente un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié. Plus préférentiellement, R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone: la chaîne hydrocarbonée pouvant être éventuellement interrompue par un hétéroatome (par exemple, I'oxygène), par un groupe fonctionnel (par exemple -CO-) et/ou porteuse d'un substituant (par exemple, un halogène). Le radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié peut être éventuellement porteur d'un substituant cyclique. Par cycle, on entend de préférence, un cycle carbocyclique saturé, insaturé ou aromatique, de préférence cycloaliphatique ou aromatique notamment cycloaliphatique comprenant 6 atomes de carbone dans le cycle ou benzénique. Le radical aliphatique acyclique peut être relié au cycle par un lien valentiel, un hétéroatome ou un groupe fonctionnel et des exemples sont donnés cidessus. Le cycle peut être éventuellement substitué et à titre d'exemples de substituants cycliques, on peut envisager, entre autres, les substituants tels que R dont la signification est précisée pour la formule (la). R' peut représenter également un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle ; ledit cycle pouvant être substitué avec des substituants tels que R. Le procédé de l'invention s'applique tout particulièrement aux composés aromatiques de formule (I) dans laquelle R' représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone. Comme exemples de radicaux R' préférés selon l'invention, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle ou tertbutyle. A titre illustratif de composés répondant à la formule (I), on peut mentionner plus particulièrement: - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle n est égal à 0, tels que le phénol, - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle n est égal à 1, tels que: l'o-crésol le m-crésol . le 2-éthylphénol le 3-éthylphénol le 2-propylphénol . le 2-sec-butylphénol . le 2-tert-butylphénol . le 3-tert-butylphénol le 2-méthoxyphénol (gaïacol) . le 3-méthoxyphénol . le 4-méthoxyphénol . le 2-éthoxyphénol (guétol) . le 4-éthoxyphénol . le 2-propoxyphénol . le 4-propoxyphénol . le 2-isopropoxyphénol . le 4-isopropoxyphénol . le 2-butoxyphénol . le 4-butoxyphénol . le 2-isobutoxyphénol . le 4-isobutoxyphénol . le 2-sec-butoxyphénol . le 4-sec-butoxyphénol . le 2-tert-butoxyphénol . le 4-tert-butoxyphénol . le 2-allyoxyphénol . le 4-allyloxyphénol . I'aldéhyde salicylique *. le salicylate de méthyle le 2-chlorophénol . le 3-chlorophénol . le 3-nitrophénol - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle n est égal à 2, tels que: . le 2,3-diméthylphénol . le 2,5-diméthylphénol . le 3,5-diméthylphénol . le 2-hydroxy-5-acétamidobenzaldéhyde . le 2-hydroxy-5-éthamidobenzaldéhyde . le 2,3-dichlorophénol . le 3,5-dichlorophénol - ceux répondant à la formule (I) dans laquelle n est égal à 3, tels que: le 3,5-di-tert-butylphénol - ceux répondant à la formule (I) présentant un radical naphtalénique, tels que:: . le 1-naphtol . le 2-naphtol . le 6-bromo-2-naphtol - ceux répondant à la formule (I) présentant un enchaînement de noyaux benzéniques: . le 2-phénoxyphénol . le 3-phénoxyphénol Parmi la liste des composés précités, les composés aromatiques porteurs d'au moins un groupe hydroxyle, mis en oeuvre préférentiellement sont : le phénol, I'o-crésol, le m-crésol, le 3-éthylphénol, le 2-tert-butylphénol, le gaïacol, le guétol, le 2-propoxyphénol, le 2-isopropoxyphénol, le 2-butoxyphénol, le 2isobutoxyphénol, le 2-sec-butoxyphénol, le 2-tert-butoxyphénol, le 2allyoxyphénol, le 4-méthoxyphénol, le 4-éthoxyphénol, le 4-propoxyphénol, le 4isopropoxyphénol, le 4-butoxyphénol, le 4-isobutoxyphénol, le 4-secbutoxyphénol, le 4-tert-butoxyphénol, le 4-allyoxyphénol. Conformément au procédé de l'invention, on effectue la condensation d'un composé aromatique hydroxylé de formule (I) avec un composé carbonylé de formule (II), en présence d'une amine secondaire. Comme exemples d'amines convenant à l'invention, on peut citer celles aui réDondent la formule (III) suivante: dans laquelle: - R5 et R6, identiques ou différents, représentent: un radical alkyle linéaire ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical alkyle secondaire ayant 3 à 12 atomes de carbone ou un radical alkyle tertiaire ayant 4 à 12 atomes de carbone, ces radicaux alkyles pouvant comporter une ou deux fonctions éther - O - ou fonctions hydroxyle1 amine tertiaire, acide carboxylique, ester d'acide carboxylique, un radical phényle, un radical cyclohexyle, un radical cycloheptyle ou un radical cyclopentyle, . un radical phénylalkyle, cyclohexylalkyle, cycloheptylaikyle ou cyciopentylalkyle dont la partie alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, - R5 ou R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote un hétérocycle, saturé ou comportant une ou plusieurs doubles liaisons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et avec un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou de soufre, un hétérocycle, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone;; - R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote un hétérocycle insaturé éventuellement substitué par un deux groupements méthyle ou éthyle; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et éventuellement avec un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou de soufre, un composé polycyclique, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone. Parmi les amines de formule générale (III), on préfère dans le cadre du présent procédé, les amines secondaires de formule (Illa): dans laquelle: - R5 et R6, identiques ou différents, représentent: . un radical alkyle linéaire ayant 1 à 10 atomes de carbone; un radical alkyle secondaire ayant 3 à 10 atomes de carbone; . un radical alkyle tertiaire ayant 4 à 10 atomes de carbone; . un radical cyclohexyle ou cyclopentyle; un radical phényle; un radical benzyle ou phénéthyle; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et avec un autre atome d'azote et/ou d'oxygène, un hétérocycle saturé ou comportant une ou plusieurs insaturations;; - R5 et R6 comportent une ou plusieurs fonctions amine, hydroxyle ou ester d'acide carboxylique. A titre d'exemples illustratifs, on peut citer comme amines de formule (III) ou (Illa), la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la diisopropylamine, la dibutylamine, la diisobutylamine, la méthylpropylamine, la méthylbutylamine, la méthylisobutylam ne, la méthyltertiobutylamine, la dilaurylamine, la méthylbenzylamine, la ditertiobutylamine, la 1-méthylcyclopentylamine, la 1méthylcyclohexylamine, la dicyclohexylamine, la morpholine, I'imidazole, la pyrrolidine, I'imidazolidine, le pipérazine. On choisit préférentiellement la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la diisopropylamine, la dibutylamine, la dilaurylamine. En ce qui concerne les concentrations et les quantités de réactifs à mettre en oeuvre, on définit ci-après les conditions préférées. Selon le procédé de l'invention, on fait réagir le composé carbonylé de formule (II) sur le composé aromatique hydroxylé de formule (I), en présence d'une amine secondaire. On choisit préférentiellement une quantité de composé aromatique hydroxylé en excès par rapport à l'amine secondaire. Le rapport entre le nombre de moles de composé aromatique hydroxylé de formule (I) et le nombre de moles d'amine secondaire de formule (III) varie entre 0,9 et 3,0, de préférence, entre 1,0 et 2,0. Pour ce qui est de la quantité d'amine secondaire, elle est généralement en excès par rapport au composé carbonylé. Le rapport entre le nombre de moles d'amine secondaire et le nombre de moles de composé carbonylé est choisi avantageusement entre 1,0 et 1,2. Conformément au procédé de l'invention, on conduit la réaction, de préférence dans un solvant organique. Le choix du solvant est déterminé en fonction de plusieurs paramètres. II doit être inerte dans les conditions réactionnelles. II est préférable que le solvant organique choisi soit un liquide formant avec l'eau, un azéotrope binaire dont le point d'ébullition est inférieur: - au point d'ébullition du produit obtenu, - au point d'ébullition de l'azéotrope binaire que le produit obtenu serait suceptible de former, soit avec l'eau, soit avec le solvant organique lui même. Enfin, on choisit de préférence, le solvant organique de telle façon qu'il ne forme pas d'azéotrope ternaire avec le produit obtenu et l'eau, afin de limiter les pertes dudit produit. Les solvants organiques pouvant être utilisés dans le cadre du procédé de l'invention sont de préférence, des solvants organiques aprotiques, peu polaires. Comme exemples de solvants convenant à la présente invention, on peut citer en particulier les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, halogénés ou non, les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques. A titre d'exemples d'hydrocarbures aliphatiques, on peut citer plus particulièrement les paraffines tels que notamment, 'hexane, I'heptane, I'octane, le nonane, le décane, le undécane, le dodécane, le tétradécane ou le cyclohexane, et le naphtalène et les hydrocarbures aromatiques et plus particulièrement les hydrocarbures aromatiques comme notamment le benzène, le toluène, les xylènes, le cumène, les coupes pétrolières constituées de mélange d'alkylbenzènes notamment les coupes de type Solvesso. En ce qui concerne les hydrocarbures halogénés aliphatiques ou aromatiques, on peut mentionner plus particulièrement, les hydrocarbures perchlorés tels que notamment le tétrachlorométhane, le tétrachloroéthylène, I'hexachloroéthane ; les hydrocarbures partiellement chlorés tels que le dichlorométhane, le chloroforme, le 1,2-dichloroéthane, le 1,1,1 -trichloroéthane, le 1,1 ,2,2-tétrachloroéthane, le pentachloroéthane, le trichloroéthylène, le 1chlorobutane, le 1 ,2-dichlorobutane ; le monochlorobenzène, le 1,2dichlorobenzène, le 1 ,3-dichlorobenzène, le 1 ,4-dichlorobenzène, le 1,2,4trichlorobenzène ou des mélanges de différents chlorobenzènes; le bromoforme, le bromoéthane ou le 1,2-dibromoéthane ; le monobromobenzène ou des mélanges de monobromobenzène avec un ou plusieurs dibromobenzènes; le 1bromonaphtalène. On peut utiliser également à titre de solvants organiques, les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques et, plus particulièrement, I'oxyde de diéthyle, I'oxyde de dipropyle, I'oxyde de diisopropyle, I'oxyde de dibutyle, le méthyltertiobutyléther, l'oxyde de dipentyle, I'oxyde de diisopentyle, le diméthyléther de l'éthylèneglycol (ou 1 ,2-diméthoxyéthane), le diméthyléther du diéthylèneglycol (ou 1,5-diméthoxy 3-oxapentane) ; I'oxyde de biphényle ou de benzyle; le dioxane, le tétrahydrofuranne (THF). Les solvants préférés sont : les hydrocarbures aromatiques, et plus spécialement le benzène et le toluène. On peut également utiliser un mélange de solvants organiques. La concentration du composés aromatique hydroxylé dans le solvant peut varier dans de larges limites. Ainsi, on met généralement en oeuvre de 0,25 à 2 litres, de préférence, de 0,5 à 1 litre de solvant par mole de composé aromatique hydroxylé. Une variante du procédé de l'invention consiste à ajouter un catalyseur qui a pour rôle de faciliter la réaction entre l'amine secondaire et le composé carbonylé, et la réaction du produit résultant avec le composé aromatique hydroxylé. Comme exemples de catalyseurs susceptibles d'être mis en oeuvre, on fait appel entre autres, à l'acide sulfurique, aux acides sulfoniques halogénés ou pas et plus particulièrement aux acides halogénosulfoniques tels que l'acide fluorosulfonique, I'acide ch lorosulfonique ou l'acide trifluorométhanesulfonique, I'acide méthanesulfonique, I'acide éthanesulfonique, I'acide éthanedisulfonique, I'acide camphorsulfonique, I'acide benzènesulfonique, les acides benzènedisulfoniques, les acides toluènesulfoniques, les acides naphtalènesu Ifoniques et les acides naphtalènedisu Ifoniques. La quantité de catalyseur exprimée en mole de catalyseur par mole de composé aromatique hydroxylé de formule (I) peut varier dans de larges limites. En général, une quantité de l'ordre de 1 % est mise en oeuvre. La température à laquelle s'effectue la réaction est avantageusement choisie dans une gamme de température allant de 60"C à 1 200C. La réaction est conduite préférentiellement, sous pression atmosphérique. Dans le cas où le solvant organique présente une température d'ébullition trop basse, il est possible de conduire le procédé de l'invention, sous pression. Dans le cas inverse où le solvant possède une température d'ébullition trop élevée, on peut conduire le procédé de l'invention sous pression réduite avantageusement comprise entre 100 mm (13300 Pa) et 500 mm (46500 Pa) de mercure. Selon une variante préférée du procédé de l'invention, on conduit le procédé de l'invention, sous atmosphère contrôlée de gaz inertes. On peut établir une atmosphère de gaz rares, de préférence l'argon mais il est plus économique de faire appel à l'azote. D'un point de vue pratique, le procédé selon l'invention est simple à mettre en oeuvre. Les différents réactifs peuvent être introduits dans n'importe quel ordre. D'une manière préférée, on choisit l'ordre des réactifs suivants : on introduit le composé carbonylé puis l'amine secondaire afin de former le réactif hémiaminal, puis le composé aromatique hydroxylé. On porte le milieu réactionnel à la température désirée, tout en maintenant le milieu réactionnel sous agitation, à la température choisie dans l'intervalle précité pendant une durée variable allant de 1 à 10 heures. Au cours de la réaction, il y a formation d'eau dans le milieu réactionnel. Une variante préférée de l'invention consiste à les éliminer du milieu réactionnel, au fur et à mesure de leur formation, par tout moyen connu, notamment par distillation azéotropique. En fin de réaction, on obtient le composé aromatique hydroxylé et porteur en position ortho d'un groupe aminométhyle éventuellement substitué qui est désigné de manière simplifiée, par "amine benzylique" et qui peut être symbolisée par la formule suivante: dans ladite formule, les différents symboles ayant la signification donnée précédemment. La sélectivité ortho/para obtenue est avantageusement de l'ordre 95/5. A côté dudit composé, il y a présence du composé aromatique hydroxylé de départ lorsqu'il est mis en oeuvre en excès et du solvant organique. Le produit souhaité peut être engagé tel quel dans l'étape suivante ou bien récupéré à partir du milieu réactionnel, par tout moyen approprié, et plus particulièrement par distillation. Dans une étape suivante, on réalise une réaction d'hydrogénolyse. A cet effet, on met en contact le composé obtenu de formule (IV), avec de l'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation. Le catalyseur est un catalyseur classique d'hydrogénation et l'on peut citer plus particulièrement un catalyseur comprenant au moins un métal noble choisi parmi le platine et le palladium. Ledit métal peut être apporté sous une forme finement divisée ou bien déposé sur un support. Comme exemples de supports, on peut mentionner le charbon, le noir d'acétylène, la silice, I'alumine, la zircone, I'oxyde de chrome, la bentonite etc... Le métal peut être déposé sur le support sous forme métallique ou bien sous la forme d'un composé qui sera réduit en métal en présence d'hydrogène. On peut entre autres mettre en oeuvre un oxyde de platine et/ou de palladium. Parmi les catalyseurs précités, le catalyseur préféré est le platine déposé sur charbon. De préférence, le platine et/ou le palladium est déposé sur un support. Généralement, il est déposé à raison de 0,5 % à 5 % du poids du catalyseur. II est également possible de faire appel au catalyseur de Pearlman qui comprend 20 % d'hydroxyde de palladium déposé sur charbon [Tetrahedron Letters, 17,.pop. 1963 (1967)]. Comme autres catalyseurs convenant à l'invention, on peut également citer le nickel de Raney ou le chromite de cuivre. Le catalyseur peut être mis en oeuvre sous forme d'une poudre, de pellets ou bien de granulés. La quantité de catalyseur d'hydrogénation est telle que le rapport molaire entre le catalyseur et l'amine benzylique varie entre 0,001 et 0,1. Une variante de cette étape, consiste à la conduire dans un solvant organique. On choisit, de préférence, un solvant organique protique. Comme exemples de solvants organiques polaires protiques convenant à l'invention, on peut citer, entre autres, les acides carboxyliques ou leurs précurseurs et les alcools ou polyols. Les acides carboxyliques susceptibles d'être mis en oeuvre peuvent être mono- ou polycarboxyliques. Ce sont des composés préférentiellement ne présentant pas d'insaturations. Comme exemples d'acides carboxyliques susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut citer, entre autres : les acides monocarboxyliques aliphatiques tels que l'acide acétique, I'acide propionique, I'acide butyrique, I'acide valérique, I'acide hexanoïque. Parmi les acides carboxyliques précités, on fait appel préférentiellement à l'acide acétique ou propionique. Comme solvants organiques polaires protiques qui conviennent à la présente invention, on peut également avoir recours aux alcools mono- ou polyhydroxylés. Comme exemples d'alcools mono- ou polyhydroxylés susceptibles d'être mis en oeuvre dans le procédé de l'invention, on peut citer : les monoalcools aliphatiques tels que le méthanol, I'éthanol, le propanol, le butanol, le secbutanol, le tert-butanol, le pentanol, I'hexanol ; les dialcools aliphatiques tels que l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le propylène glycol ; les alcools cycloaliphatiques tels que le cyclopentanol, le cyclohexanol. Parmi les différents alcools précités, les alcools préférés sont le méthanol, 'méthanol, le tert-butanol. Le procédé de l'invention est conduit à une température choisie dans une gamme de températures allant de 20"C à 1500C et choisie plus particulièrement entre 20"C et 11 0 C. La réaction se déroule sous pression d'hydrogène allant d'une pression légèrement supérieure à la pression atmosphérique jusqu'à une pression de plusieurs centaines de bar. Avantageusement, la pression d'hydrogène varie entre 1 et 20 bar, et plus préférentiellement entre 1 et 10 bar. La durée de la réaction peut être variable. Elle dépend de la concentration en substrat de départ, de la teneur en catalyseur, de la pression et de la température réactionnelle. Elle se situe, préférentiellement, entre 30 minutes et 5 heures. D'un point de vue pratique, la réaction est aisément réalisée en chargeant dans l'appareillage, tous les réactifs en même temps, à savoir l'amine benzylique, le solvant, le catalyseur. Après mise en oeuvre de tous les réactifs, on porte le milieu réactionnel à la température choisie tout en établissant une atmosphère d'hydrogène à la pression souhaitée, le mélange réactionnel étant maintenu sous agitation, pendant toute la durée de la réaction. En fin de réaction, on sépare le catalyseur en suspension, de préférence, par filtration. Le solvant et l'amine secondaire peuvent être séparés, en particulier par distillation. II est ainsi possible de les recycler à la première étape. Pour ce qui est du composé obtenu de formule (V), il peut être séparé selon les techniques classiques de séparation notamment par distillation ou par cristallisation. Le brut réactionnel peut être également engagé dans le cas d'une étape subséquente. Le composé obtenu après hydrogénolyse peut être représenté par la formule suivante: dans ladite formule A, R, R1, R2 et n ayant la signification donnée précédemment. Une application de l'invention consiste plus particulièrement en la préparation de la 3-méthylpyrocatéchine par ortho-méthylation, selon le procédé de l'invention, d'un 2-alkoxyphénol, le groupe alkoxy ayant de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone, puis désalkylation du groupe alkoxy libérant ainsi la fonction hydroxyle. L'invention est généralisable à tout composé aromatique porteur d'un groupe hydroxyle et porteur d'un groupe de type R' - O - tel que précédemment défini, et ortho-alkylé selon l'invention. II peut être représenté par la formule générale suivante: dans ladite tormule A, R', R1, R2 et n ayant la signification donnée précédemment. Un mode préféré de désalkylation dudit composé aromatique est caractérisé par le fait que celui-ci est traité par un acide fort. Conformément au procédé de l'invention, on fait réagir le composé aromatique et un acide fort. Plusieurs impératifs président au choix du solvant organique. Une première caractéristique de cet acide, est que ce soit un acide fort. Par acide fort, on désigne un acide présentant un pKa dans l'eau inférieur à 3. La borne inférieure ne présente aucun caractère critique. Le pKa est défini comme la constante de dissociation ionique du couple acide/base, lorsque l'eau est utilisée comme solvant. Une deuxième caractéristique de cet acide, est que ce soit un acide non oxydant dans les conditions de la réaction. Ainsi, sont donc exclus de l'invention, des acides tels que l'acide nitrique. Comme d'exemples d'acides convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre du procédé de l'invention, on peut citer les acides halogénés tels que l'acide chlorhydrique, l'acide bromhydrique, I'acide iodohydrique. II est également possible de faire appel à des oxyacides halogénés ou non tels que l'acide sulfurique, I'acide pyrosulfurique ; les acides sulfoniques halogénés ou non tels que l'acide fluorosulfonique, I'acide chlorosulfonique, I'acide trifluorométhanesulfonique, I'acide méthanesulfonique, I'acide éthanesulfonique, I'acide éthanedisulfonique, I'acide benzènesulfonique, les acides benzènedisulfoniques, les acides toluènesulfoniques, les acides naphta lènesulfoniques et les acides naphtalènedisulfoniques. Parmi ces acides, on utilisera de préférence les acides chlorhydrique, bromhydrique et acide sulfurique. La concentration de l'acide fort de départ peut varier en fonction des disponibilités du commerce. Par exemple, si l'on fait appel à l'acide chlorhydrique ou à l'acide bromhydrique, la concentration de l'acide varie entre 30 et 50 % en poids. Dans le cas où l'on utilise l'acide sulfurique, la concentration de celui-ci varie avantageusement entre 50 et 90 % en poids. Le rapport entre le nombre de moles d'acide fort mis en oeuvre et le nombre de moles de composé aromatique peut varier largement, par exemple entre 1 et 80. II est préférable que ledit rapport molaire se situe entre 5 et 60. La température à laquelle est conduit le procédé de l'invention peut varier, par exemple entre 00C et 1 500C. D'un point de vue économique, il y a intérêt à ne pas chauffer le milieu réactionnel. Toutefois, un chauffage peut s'avérer nécessaire dans certains cas. La température réactionnelle est choisie en fonction de l'acide utilisé et de la taille du groupe alkyle R' à libérer. Elle est choisie d'autant plus basse que le groupe alkyle est de masse molaire élevée et que le carbone lié à l'atome d'oxygène est ramifié. La température adéquate à mettre en oeuvre est aisément déterminable par l'Homme du Métier par la réalisation de simples opérations d'exécution. D'un point de vue pratique, le procédé de l'invention est facile à mettre en oeuvre car il ne nécessite pas d'avoir recours à un appareillage spécifique. Pratiquement, le procédé de l'invention peut être mis en oeuvre de la manière décrite ci-après. On charge les différents constituants du mélange réactionnel dans l'appareillage choisi. D'une manière préférée, on introduit la solution d'acide fort dans le composé aromatique mais il est également possible d'effectuer l'opération inverse. II est préférable de conduire le procédé de l'invention sous une atmosphère de gaz inerte. On peut établir une atmosphère de gaz rares, de préférence l'argon mais il est plus économique de faire appel à l'azote. Une fois l'atmosphère de gaz inerte établie, on amène le mélange réactionnel à la température choisie, éventuellement par chauffage. La durée de la réaction peut varier largement et comme mentionné précédemment, est dépendante de la nature du composé aromatique et de la concentration en acide fort. Dans les conditions préférées de l'invention qui sont le recours à un acide fort concentré, la durée de la réaction varie par exemple de 30 minutes à 6 heures, selon la température à laquelle on opère. En fin de réaction, I'appareillage est ramené si nécessaire à la température ambiante. Dans certains cas, il se peut que l'on soit obligé de refroidir. Par température ambiante, on entend généralement une température comprise entre 18"C et 25 "C. Avant d'effectuer la séparation du composé aromatique hydroxylé, généralement, on commence, en raison de la présence de l'acide fort, par diluer la masse réactionnelle de 0,5 à 10 fois, de préférence avec de l'eau ou de la glace. On sépare ensuite, le produit recherché selon les techniques classiques de séparation : soit par distillation s'il est liquide, soit par cristallisation dans un solvant organique adéquat. On obtient un composé aromatique dihydroxylé et ortho-alkylé. Dans le cas de la 3-méthylpyrocatéchine, on choisit de préférence, les solvants suivants non miscibles à l'eau tels que par exemple, le chloroforme, le dichlorométhane, I'éther éthylique, I'éther isopropylique, le méthyltertiobutyléther, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone. Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1: Préparation de 2-éthoxv-6-(N.N-diéthvlaminométhvl)Dhéno Une solution de 72,4 mmol de diéthylamine dans 10 ml de toluène est ajoutée lentement à une suspension de 72,4 mmol de paraformaldéhyde dans 10 ml de toluène. Le mélange est chauffé légèrement (40-50"C) jusqu'à obtention d'une solution limpide, puis refroidi à 20"C. Une solution de 72,4 mmol de 2-éthoxyphénol (10 g) dans 20 ml de toluène est alors ajoutée, ainsi que 1 mol. % d'acide camphorsulfonique. La solution homogène est chauffée à 95"C pendant 3 heures, puis refroidie. Une solution aqueuse d'acide sulfurique (40 mmol) est alors ajoutée sous agitation et les deux phases sont séparées. L'évaporation de la phase organique permet de récupérer 5 mmol de 2éthoxyphénol. La phase aqueuse est neutralisée à pH 7,5-8 à l'aide d'une solution aqueuse de soude à 35 %, puis extraite à l'éther isopropylique pour donner une huile jaune qui est distillée horizontalement (135"C/0,1 mbar). Le 2-éthoxy-6-(N,N-diéthylaminométhyl)phénol est obtenu avec un rendement de 70 %. II se présente sous la forme d'une huile jaune pâle. Sa pureté est supérieure à 95 % molaire. Exemple 2 . PréDaration de 2-isoDroDoxy-6-(N .N-diéthylam inométhvl)henol Une solution de 120 mmol de diéthylamine dans 20 ml d'éther isopropylique est ajoutée lentement à une suspension de 120 mmol de paraformaldéhyde dans 20 ml du même solvant. Le mélange est chauffé légèrement (40-50"C) jusqu'à obtention d'une solution limpide, puis refroidi à 20"C. Une solution de 120 mmol de 2-isopropoxyphénol (18,27 g) dans 40 ml d'éther isopropylique est alors ajoutée. La solution homogène est chauffée à reflux pendant 6 h, puis refroidie. Une solution aqueuse d'acide sulfurique (70 mmol) est alors ajoutée sous agitation et les deux phases sont séparées. L'évaporation de la phase organique permet de récupérer 25,2 mmol de 2isopropoxyphénol. La phase aqueuse est neutralisée à pH 7,5-8 avec une solution aqueuse de soude à 35 %, puis extraite à l'éther isopropylique pour donner une huile jaune qui est distillée horizontalement (1500C/0,1 mbar). Le 2-isopropoxy-6-(N , N-diéthylaminométhyl)phénol est obtenu avec un rendement de 67 %. II se présente sous la forme d'une huile jaune pâle. Sa pureté est supérieure à 98 % molaire. Exemple 3: Préparation de 2-isoDrnnoxv-6-méthvlDhenol 10 mmol de 2-isopropoxy-6-(N,N-diéthylaminométhyl)phénol, 30 ml de méthanol et 0,5 mmol de catalyseur de Pearlman [Pd(OH)2/C à 20 %] sont chargés dans un réacteur muni d'une agitation mécanique avec turbine et contrepales. Le réacteur est purgé à l'azote, puis porté à 50 OC et placé sous bullage d'hydrogène pendant 4 heures. Après refroidissement, le catalyseur est filtré, puis la solution méthanolique évaporée pour donner une huile qui est distillée horizontalement (100"C/0,15 mbar). Le 2-isopropoxy-6-méthylphénol est obtenu avec un rendement de 94 %. II se présente sous la forme d'une huile incolore. Sa pureté est supérieure à 95 % molaire. Exemple4: Préparation de 2-isonrnnoxv-6(N-méthvl-N-allylaminomethvl)ohenol Une solution de 120 mmol de méthylallylamine dans 20 ml de toluène est ajoutée lentement à une suspens ion de 120 mmol de paraformaldéhyde dans 20 ml de toluène. Le mélange est chauffé légèrement (40-50"C) jusqu'à obtention d'une solution limpide, puis refroidi à 20"C. Une solution de 120 mmol de 2-isopropoxyphénol (18,3 g) dans 20 ml de toluène est alors ajoutée, ainsi que 1 mol. % d'acide camphorsulfonique. La solution homogène est chauffée à reflux pendant 2 heures 30, puis une distillation azéotropique est réalisée durant le même temps. L'analyse par chromatographie liquide haute performance indique à ce moment, une conversion de 99 % et un rendement de 90 %. Après refroidissement, la phase organique est lavée à la saumure (solution saturée de chlorure de sodium), séchée et concentrée sous pression réduite (90 mbar). Le résidu est alors distillé horizontalement sous pression réduite (0,35 mbar) à 15000 pour donner une huile jaune pâle avec un rendement de 85 %. Sa pureté est supérieure à 95 % molaire. Exemple 5 . Préparatlon de 3-méthvlrivrocatéchlne Une solution de 3 mmol de 2-isopropoxy-6-méthylphénol dans 10 ml d'acide bromhydrique à 47 % est chauffée 3 heures 30 à 80"C, puis diluée avec 20 ml d'eau. La solution obtenue est extraite à l'éther pour donner un solide beige correspondant à la 3-méthypyrocatéchine (pureté molaire supérieure à 95 %, rendement de 90,4 %). REVENDICATIONS 1- Procédé d'ortho-alkylation d'un composé aromatique hydroxylé dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre caractérisé par le fait que l'on fait réagir ledit composé avec un composé carbonylé et une amine secondaire conduisant ainsi à un composé aromatique hydroxylé porteur en position ortho, d'un groupe aminométhyle éventuellement substitué, puis à effectuer l'hydrogénolyse dudit composé obtenu. 2 - Procédé selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'on effectue la condensation en présence d'une amine secondaire: - d'un composé aromatique hydroxylé de formule générale (I): dans ladite formule (I): - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique, système comprenant au moins un groupe hydroxyle et dont la position en ortho du groupe hydroxyle est libre : ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - n est un nombre inférieur ou égal à 4, - et un composé carbonylé répondant à la formule générale (Il): dans ladite formule (Il) - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle éventuellement substitué, - R2 peut être égal à R1 ou représenter un groupe électro-attracteur. 3- Procédé selon la revendication 2 caractérisé par le fait que le groupe électro-attracteur est l'un des groupes suivants: - un groupe -C HO, - un groupe acyle R3-CO- ou R3-CO-(CH2)m- dans lequel R3 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone et m représente un nombre de 1 à 3, - un groupe -COOR4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, - un groupe -CX2H dans lequel X représente un atome d'halogène, de préférence, un atome de fluor, chlore ou brome, - un groupe -CX3 dans lequel X représente un atome d'halogène, de préférence, un atome de fluor, chlore ou brome. 4- Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 caractérisé par le fait que le composé aromatique hydroxylé répond à la formule (I) dans laquelle le reste A, éventuellement substitué représente le reste d'un composé carbocyclique aromatique, monocyclique ayant au moins 4 atomes de carbone et de préférence 6 atomes de carbone ou le reste d'un composé carbocyclique polycyclique qui peut être constitué par au moins 2 carbocycles aromatiques et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés ou par au moins 2 carbocycles dont au moins l'un d'entre eux est aromatique et formant entre eux des systèmes ortho- ou ortho- et péricondensés. 5 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 caractérisé par le fait que le composé aromatique hydroxylé répond à la formule suivante (la): dans laquelle: - n est un nombre inférieur ou égal à 4, de préférence égal à 0, 1 ou 2, - le ou les radicaux R représentent l'un des atomes ou groupes suivants: . un atome d'hydrogène, . un radical alkyle, linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, . un radical phényle, . un groupe de type R' - O - dans lequel R' représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique, . un groupe acyle ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, un groupe acétyle, . un groupe acyloxy ayant de 2 à 6 atomes de carbone, de préférence, un groupe acétoxy, un atome d'halogène, de préférence un atome de fluor, chlore ou brome, . un radical fluoroalkyle, tel que fluorométhyle, difluorométhyle, trifluorométhyle, fluoroéthyle, 1,1,1 -trifluoroéthyle, pentafluoroéthyle, fluoropropyle, fluorobutyle, trifluoroamyle, - deux groupes R placés sur deux atomes de carbone vicinaux peuvent former ensemble et avec les atomes de carbone qui les portent un cycle ayant de 5 à 7 atomes. 6- Procédé selon la revendication 5 caractérisé par le fait que le composé aromatique hydroxylé répond à la formule (la) dans laquelle le radical R représente un groupe de type R' - O - dans lequel R' représente: - un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 12 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, éventuellement interrompue par un hétéroatome, par un groupe fonctionnel et/ou porteuse d'un substituant, - un radical aliphatique acyclique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié porteur d'un substituant cyclique ; ledit radical aliphatique acyclique pouvant être relié au cycle par un lien valentiel, un hétéroatome ou un groupe fonctionnel, - un radical carbocyclique saturé ou comprenant 1 ou 2 insaturations dans le cycle, ayant généralement de 3 à 7 atomes de carbone, de préférence, 6 atomes de carbone dans le cycle ; ledit cycle pouvant être substitué. 7- Procédé selon la revendication 6 caractérisé par le fait que le composé aromatique hydroxylé répond à la formule (la) dans laquelle le radical R représente un groupe de type R' - O - dans lequel R' représente un radical méthyle, éthy!e, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle ou tert-butyle. 8 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisé par le fait que le composé aromatique hydroxylé mis en oeuvre est le phénol, I'o-crésol, le mcrésol, le 3-éthylphénol, le 2-tert-butylphénol, le gaïacol, le guétol, le 2propoxyphénol, le 2-isopropoxyphénol, le 2-butoxyphénol, le 2-isobutoxyphénol, le 2-sec-butoxyphénol, le 2-tert-butoxyphénol, le 2-allyoxyphénol, le 4méthoxyphénol, le 4-éthoxyphénol, le 4-propoxyphénol, le 4-isopropoxyphénol, le 4-butoxyphénol, le 4-isobutoxyphénol, le 4-sec-butoxyphénol, le 4-tertbutoxyphénol, le 4-allyoxyphénol. 9 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 caractérisé par le fait que le composé carbonylé de formule (II) mis en oeuvre est: - le formaldéhyde ou un générateur de formaldéhyde tel que, par exemple, le paraformaldéhyde provenant d'une solution aqueuse (méthylèneglycol) ou utilisé sous la forme de polyformaldéhydes linéaires de degré de polymérisation indifférent, ayant de préférence un nombre de motifs (CH2O) compris entre 8 et 100 motifs, - le glyoxal, - I'éthanal, - le propanal, - le benzaldéhyde, - I'acide glyoxylique, - le chloral, - le bromal, - le fluoral, - I'acétone, - la méthyléthylcétone, - la méthylisobutylcétone, - la dichloroacétone, - la trifluoroacétone, - la trifluroacétophénone, - la trifluoroacétylacétone, - le pyruvate de méthyle, - le pynrvate d'éthyle. 10- Procédé selon l'une des revendications 1 à 9 caractérisé par le fait que l'amine secondaire répond à la formule (III) suivante: dans laquelle: - R5 et R6, identiques ou différents, représentent: un radical alkyle linéaire ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical alkyle secondaire ayant 3 à 12 atomes de carbone ou un radical alkyle tertiaire ayant 4 à 12 atomes de carbone, ces radicaux alkyles pouvant comporter une ou deux fonctions éther - O - ou fonctions hydroxyle, amine tertiaire, acide carboxylique, ester d'acide carboxylique, un radical phényle, un radical cyclohexyle, un radical cycloheptyle ou un radical cyclopentyle, . un radical phénylalkyle, cyclohexylalkyle, cycloheptylaîkyle ou cyclopentylalkyle dont la partie alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, - R5 ou R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote un hétérocycle, saturé ou comportant une ou plusieurs doubles liaisons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et avec un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou de soufre, un hétérocycle, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone;; - R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote un hétérocycle insaturé éventuellement substitué par un deux groupements méthyle ou éthyle; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et éventuellement avec un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou de soufre, un composé polycyclique, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone. 11- Procédé selon la revendication 10 caractérisé par le fait que l'amine secondaire répond à la formule (Illa) suivante: dans laquelle: - R5 et R6, identiques ou différents, représentent: un radical alkyle linéaire ayant 1 à 10 atomes de carbone; . un radical alkyle secondaire ayant 3 à 10 atomes de carbone; . un radical alkyle tertiaire ayant 4 à 10 atomes de carbone; . un radical cyclohexyle ou cyclopentyle; .un radical phényle; . un radical benzyle ou phénéthyle; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et avec un autre atome d'azote et/ou d'oxygène, un hétérocycle saturé ou comportant une ou plusieurs insaturations; - R5 et R6 comportent une ou plusieurs fonctions amine, hydroxyle ou ester d'acide carboxylique. 12 - Procédé selon l'une des revendications 10 et 11 caractérisé par le fait que l'amine secondaire est la diméthylamine, la diéthylamine, la dipropylamine, la diisopropylamine, la dibutylamine, la diisobutylamine, la méthylpropylamine, la méthylbutylamine, la méthylisobutylamine, la méthyltertiobutylamine, la dilaurylamine, la méthylbenzylamine, la ditertiobutylamine, la 1méthylcyclopentylamine, la 1 -méthylcyclohexylamine, la dicyclohexylamine, la morpholine, I'imidazole, la pyrrolidine, I'imidazolidine, le pipérazine. 13 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 12 caractérisé par le fait que le rapport entre le nombre de moles de composé aromatique hydroxylé de formule (I) et le nombre de moles d'amine secondaire de formule (III) varie entre 0,9 et 3,0, de préférence, entre 1,0 et 2,0. 14 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 13 caractérisé par le fait que le rapport entre le nombre de moles d'amine secondaire et le nombre de moles de composé carbonylé est choisi entre 1,0 et 1,2. 15 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 14 caractérisé par le fait que la température de la réaction est comprise dans une gamme de température allant de 60"C à 1 20 C. 16 - Procédé selon l'une des revendications 1 à 15 caractérisé par le fait que la réaction est conduite au sein d'un solvant organique, de préférence un solvant aprotique polaire. 17 - Procédé selon la revendication 16 caractérisé par le fait que le solvant est choisi dans le groupe formé par les hydrocarbures aliphatiques ou aromatiques, halogénés ou non, les éther-oxydes aliphatiques, cycloaliphatiques ou aromatiques : ledit solvant étant mis en oeuvre à raison de 0,25 à 2 litres, de préférence, de 0,5 à 1 litre de solvant par mole de composé aromatique hydroxylé. 18- Procédé selon l'une des revendications 1 à 17 caractérisé par le fait que l'on met en oeuvre un catalyseur tel que l'acide sulfurique, un acide sulfonique halogéné ou pas, de préférence, I'acide fluorosulfonique, I'acide chlorosulfonique ou l'acide trifluorométhanesulfonique, I'acide méthanesulfonique, I'acide éthanesulfonique, I'acide éthanedisulfonique, I'acide camphorsulfonique, I'acide benzènesulfonique, les acides benzènedisulfoniques, les acides toluènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques et les acides naphtalènedisu Ifon iques. 19- Procédé selon l'une des revendications 1 à 18 caractérisé par le fait que l'on introduit le composé carbonylé de formule (II) puis l'amine secondaire (III) afin de former le réactif hémiaminal, puis le composé aromatique hydroxylé de formule (I). 20- Procédé selon l'une des revendications 1 à 19 caractérisé par le fait que l'on élimine l'eau du milieu réactionnel, au fur et à mesure de leur formation, par tout moyen connu, de préférence, par distillation azéotropique. 21- Procédé selon l'une des revendications 1 à 20 caractérisé par le fait que l'on réalise une réaction d'hydrogénolyse par mise en contact du composé obtenu de formule (IV), avec de l'hydrogène, en présence d'un catalyseur d'hydrogénation. 22 - Procédé selon la revendication 21 caractérisé par le fait que le catalyseur est un catalyseur d'hydrogénation tel qu'un catalyseur comprenant au moins un métal noble choisi parmi le platine et le palladium éventuellement déposé sur un support; un catalyseur de Pearlman ; le nickel de Raney, le chromite de cuivre. 23 - Procédé selon la revendication 22 caractérisé par le fait que la quantité de catalyseur d'hydrogénation est telle que le rapport molaire entre le catalyseur et l'amine benzylique varie entre 0,001 et 0,1. 24 - Procédé selon l'une des revendications 21 à 23 caractérisé par le fait que la réaction est conduite au sein d'un solvant organique, de préférence, un solvant organique protique. 25 - Procédé selon la revendication 24 caractérisé par le fait que le solvant est choisi dans le groupe formé par les acides carboxyliques ou leurs précurseurs de préférence, I'acide acétique et l'acide propionique et les alcools ou polyols, de préférence, le méthanol, 'méthanol, le tert-butanol. 26- Procédé selon l'une des revendications 21 à 25 caractérisé par le fait la température de la réaction est choisie entre 20"C et 1 500C, de préférence, entre 20"C et 1 1 0 C. 27 - Procédé selon l'une des revendications 21 à 26 caractérisé par le fait que la réaction se déroule sous pression d'hydrogène variant de 1 à 20 bar, et plus préférentiellement de 1 à 10 bar. 28 - Procédé selon l'une des revendications 21 à 27 caractérisé par le fait que l'on charge tous les réactifs en même temps, à savoir l'amine benzylique, le solvant, le catalyseur, I'on porte le milieu réactionnel à la température choisie tout en établissant une atmosphère d'hydrogène à la pression souhaitée, le mélange réactionnel étant maintenu sous agitation, pendant toute la durée de la réaction on sépare le catalyseur en suspension, de préférence, par filtration, on récupère le brut réactionnel ou l'on sépare le composé obtenu notamment par distillation ou par cristallisation. 29- Procédé de préparation d'un composé aromatique dihydroxylé et orthoalkylé à partir d'un composé aromatique porteur d'un groupe hydroxyle et d'un groupe alkoxy et dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre caractérisé par le fait que l'on effectue l'ortho-alkylation dudit compose selon le procédé décrit dans l'une des revendications 1 à 28, puis la désalkylation du groupe alkoxy libérant ainsi la fonction hydroxyle. 30- Procédé selon la revendication 29 caractérisé par le fait que le composé aromatique porteur d'un groupe hydroxyle et d'un groupe alkoxy et dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre, répond à la formule générale ('Il): dans ladite formule A, R', R1, R2 et n ayant la signification donnée précédemment. 31 - Procédé selon l'une des revendications 29 et 30 caractérisé par le fait que le composé aromatique porteur d'un groupe hydroxyle et d'un groupe alkoxy et dont l'une au moins des deux positions en ortho du groupe hydroxyle est libre, répond à la formule générale (Vl) dans laquelle: - A symbolise le reste d'un cycle benzénique, - R représente un groupe alkoxy ayant de préférence, de 1 à 4 atomes de carbone, - R1 et R2 représentent un atome d'hydrogène, - n est égal à 1. 32- Procédé selon l'une des revendications 29 à 31 caractérisé par le fait que l'on effectue la désalkylation du composé aromatique à l'aide d'un acide fort. 33- Procédé selon la revendication 32 caractérisé par le fait que l'acide fort présente un pKa inférieur ou égal à 3. 34 - Procédé selon l'une des revendications 32 et 33 caractérisé par le fait que l'acide fort mis en oeuvre est choisi parmi: les acides halogénés, tels que l'acide chlorhydrique, I'acide bromhydrique, I'acide iodohydrique ; les oxyacides halogénés ou non, de préférence l'acide sulfurique, I'acide pyrosulfurique, I'acide perchlorique ; les acides sulfoniques halogénés ou non, de préférence l'acide fluorosulfonique, l'acide chlorosu Ifon ique, l'acide trifluorométhanesulfonique, I'acide méthane-sulfonique, I'acide éthanesulfonique, I'acide éthanedisulfonique, I'acide benzène-sulfonique, les acides benzènedisulfoniques, les acides toluènesulfoniques, les acides naphtalènesulfoniques et les acides naphtalènedisulfoniques. 35 - Procédé selon l'une des revendications 32 à 34 caractérisé par le fait que l'acide fort mis en oeuvre est l'acide chlorhydrique, I'acide bromhydrique, ou l'acide sulfurique. 36- Procédé selon l'une des revendications 32 à 35 caractérisé par le fait que la concentration en acide fort varie entre 30 et 50 % en poids lorsque l'acide fort est l'acide chlorhydrique ou l'acide bromhydrique ; et entre 50 et 90 % en poids, lorsque l'acide fort est l'acide sulfurique. 37- Procédé selon l'une des revendications 32 à 36 caractérisé par le fait que le rapport entre le nombre de moles d'acide fort mis en oeuvre et le nombre de moles de composé aromatique varie entre entre 1 et 80, de préférence entre 5 et 60. 38 - Procédé selon l'une des revendications 32 à 37 caractérisé par le fait que la température de la réaction varie entre 00C et 1 500C. 39- Composé aromatique hydroxylé et porteur en position ortho, d'un groupe aminométhyle éventuellement substitué, représenté par la formule suivante: dans ladite formule (IV): - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique, système comprenant au moins un groupe hydroxyle et un groupe aminométhyle, éventuellement substitué en position ortho: ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle éventuellement substitué, - R2 peut être égal à R1 ou représenter un groupe électro-attracteur, - R5 et R6, identiques ou différents, représentent:: un radical alkyle linéaire ayant de 1 à 12 atomes de carbone, un radical alkyle secondaire ayant 3 à 12 atomes de carbone ou un radical alkyle tertiaire ayant 4 à 12 atomes de carbone, ces radicaux alkyles pouvant comporter une ou deux fonctions éther - O - ou fonctions hydroxyle, amine tertiaire, acide carboxylique, ester d'acide carboxylique, un radical phényle, un radical cyclohexyle, un radical cycloheptyle ou un radical cyclopentyle, . un radical phénylalkyle, cyclohexylalkyle, cycloheptylaîkyle ou cyclopentylaîkyle dont la partie alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone, un atome d'hydrogène, - R5 ou R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote un hétérocycle, saturé ou comportant une ou plusieurs doubles liaisons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et avec un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou de soufre, un hétérocycle, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone;; - R5 et R6 forment ensemble et avec l'atome d'azote un hétérocycle insaturé éventuellement substitué par un deux groupements méthyle ou éthyle; - R5 et R6 forment ensemble, avec l'atome d'azote et éventuellement avec un ou plusieurs atomes d'azote et/ou d'oxygène et/ou de soufre, un composé polycyclique, saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyles ayant 1 à 4 atomes de carbone, - n est un nombre inférieur ou égal à 4. 40- Composé aromatique selon la revendication 39 caractérisé par le fait que qu'il répond à la formule (IV) dans laquelle R représente un groupe de type R' - O - dans lequel R' représente un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique ; R' représentant préférentiellement un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle ou tert-butyle. 41 - Composé aromatique selon l'une des revendications 39 et 40 tel que: - le 2-éthoxy-6-(N,N-diéthylaminométhyl)phénol, - le 2-isopropoxy-6-(N,N-diéthylaminométhyl)phénol, - le 2- isopropoxy-6-(N-méthyl-N-al lylam inométhyl)phénol. 42 - Composé aromatique hydroxylé et ortho-alkylé répondant à la formule (V): dans ladite formule (V): - A symbolise le reste d'un cycle formant tout ou partie d'un système carbocyclique aromatique, monocyclique ou polycyclique, système comprenant au moins un groupe hydroxyle et un groupe alkyle en position ortho : ledit reste cyclique pouvant porter un ou plusieurs substituants, - R représente un ou plusieurs substituants, identiques ou différents, - R1 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical alcényle ayant de 2 à 6 atomes de carbone ou un radical phényle éventuellement substitué, - R2 peut être égal à R1 ou représenter un groupe électro-attracteur, - n est un nombre inférieur ou égal à 4. 43- Composé aromatique hydroxylé et ortho-alkylé selon la revendication 42 répondant à la formule ('Il): dans ladite formule dans ladite formule (Vl): - A, R1, R2 et n ayant la signification donnée dans la revendication 42, - R' représentant un radical hydrocarboné ayant de 1 à 24 atomes de carbone, qui peut être un radical aliphatique acyclique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; un radical cycloaliphatique saturé ou insaturé, monocyclique ou polycyclique; un radical aliphatique saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, porteur d'un substituant cyclique ; et plus préférentiellement un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle ou tert butyle. 44- Composé aromatique hydroxylé et ortho-alkylé selon l'une des revendications 42 et 43 tel que: - le 2-éthoxy-6-méthylphénol, - le 2-propoxy-6-méthylphénol, - le 2-isopropoxy-6-méthylphènol. 45 - Utilisation du procédé décrit dans l'une des revendications 1 à 38 pour la préparation de la 3-méthylpyrocatéchine.