Brevet FR2737791A1 — publié le 19970214

SOLUTION CONCENTREE POUR DEVELOPPEMENT PHOTOGRAPHIQUE CHROMOGENE La présente invention concerne une solution concentrée pour préparer un révélateur chromogène à base d'alcool benzylique, d'eau et de solvants organiques se solubilisant rapidement dans l'eau. L'invention concerne aussi une dose pour révélateur chromogène, c'est-à-dire un ensemble comprenant cette solution concentrée et d'autres solutions, à mélanger pour obtenir le révélateur prêt à l'emploi et un procédé de traitement photographique utilisant ce concentré. Dans le cadre du traitement de films et de papiers photographiques, on utilise des solutions de révélateurs chromogènes comprenant comme constituants principaux un15 développateur chromogène, de l'alcool benzylique comme agent de perméabilisation et des bases alcalines. Il est connu de conditionner les solutions de traitement photographique sous forme de solutions concentrées liquides (appelées par la suite "concentrés"). Par exemple, les révélateurs chromogènes sont souvent conditionnés sous forme de plusieurs concentrés qui sont mélanges au moment de la préparation du révélateur. Ces concentrés sont particulièrement utiles lorsqu'il existe des problèmes de stabilité des différents composés constituant la solution25 de traitement prête à l'emploi. Ils permettent aussi de solubiliser chaque composé dans le solvant approprié. A partir de ces concentrés, on doit obtenir en un temps très court une solution de révélateur claire et homogène prête à l'emploi sans mettre en oeuvre des manipulations complexes.30 Par exemple le brevet US 3 574 619 décrit une solution concentrée acide comprenant de l'eau, de l'alcool benzylique, une p-phénylène diamine, un sulfite, et un glycol liquide présent en quantité nécessaire pour obtenir une dispersion uniforme. Selon ce brevet, on utilise un35 seul composé glycol choisi parmi l'éthylène glycol, le propylène glycol, le diéthylène glycol et le triéthylène 2 glycol. L'exemple 1 du brevet montre qu'il est possible d'obtenir une solution limpide contenant 67% d'alcool benzylique, 10% d'eau et 20% d'éthylène glycol. Dans tous les autres exemples du brevet, le concentré à base d'alcool 5 benzylique et de glycol contient aussi le développateur p- phénylènediamine. Le brevet US 4 232 113 décrit un concentré dans lequel une solution de 5 à 50 g de développateur p-phénylènediamine dans 100 ml de solvant organique est10 utilisée pour obtenir une solution contenant une quantité d'eau inférieure ou égale à 5 % du volume total de la solution. Le solvant organique est neutre et miscible dans l'eau en toute proportion et peut être choisi parmi les polyalcools, les polyoxyéthylène glycols, ou un mélange de15 ces composés. Ce concentré peut aussi contenir de l'alcool benzylique. Selon ce brevet, la composition de développement est préparée en mélangeant ce concentré avec au moins un deuxième concentré constitué d'une solution aqueuse alcaline, et de façon optionnelle avec un troisième20 concentré constitué d'hydroxylamine, soit en solution aqueuse, soit en solution dans un solvant organique. Les solutions concentrées de développement connues ne donnent pas totalement satisfaction à cause de (1) la difficulté de dissolution des concentrés dans l'eau, en25 particulier des concentrés comprenant l'alcool benzylique, et (2) de l'instabilité de ces concentrés, en particulier des concentrés contenant le développateur, par exemple la pphénylènediamine. Ces problèmes de solubilisation et de stabilité entraînent une perte de temps et la formation de30 goudrons dans le révélateur. Pour remédier aux problèmes de solubilisation et de stabilité cités cidessus, les révélateurs chromogènes du commerce sont conditionnés sous forme de trois concentrés, comme par exemple le révélateur pour traitement35 photographique Ektachrome-R3 : un premier concentré qui contient l'alcool benzylique en solution aqueuse, un 3 deuxième concentré qui contient le développateur chromogène, et un troisième concentré qui contient un ou plusieurs composés alcalins en solution aqueuse. L'alcool benzylique présente une Demande Chimique en Oxygène (DCO) élevée, c'est pourquoi il est souhaitable de l'utiliser en quantité aussi faible que possible. Cette réduction de la quantité d'alcool benzylique est d'autant plus nécessaire que la législation est de plus en plus sévère en ce qui concerne la DCO. Lorsque dans le concentré10 qui contient l'alcool benzylique, on essaie de diminuer la quantité de cet alcool, on doit aussi diminuer la quantité d'eau afin de conserver un concentré stable et homogène, et qui se solubilise rapidement dans l'eau. Cependant, la diminution de la quantité d'eau contenue dans ce concentré15 entraîne des problèmes de solubilisation des autres composés photographiquement utiles présents dans le concentré. Il serait donc particulièrement souhaitable d'obtenir un concentré à teneur en alcool benzylique réduite ayant une stabilité et la rapidité de dissolution dans l'eau améliorées afin d'obtenir une préparation rapide du révélateur prêt à l'emploi. Le problème est résolu avec la présente invention qui concerne une solution concentrée pour révélateur chromogène stable à base d'alcool benzylique qui, lorsqu'on lui rajoute de l'eau, forme rapidement une solution homogène et limpide à mélanger avec les autres concentrés pour obtenir le révélateur prêt à l'emploi. Un autre objet de l'invention concerne une dose pour révélateur chromogène comprenant cette solution concentrée, ainsi qu'un procédé de traitement photographique utilisant le révélateur obtenu à partir de cette dose. Selon la présente invention, il est maintenant possible d'obtenir une solution concentrée pour révélateur chromogène ayant des teneurs réduites en eau et en alcool benzylique et un mélange de solvants particulier tout en 4 maintenant l'activité photographique du révélateur. Ce concentré présente une DCO réduite et un temps de dissolution dans l'eau réduit. Le temps nécessaire à la dissolution dans l'eau est appelé aussi dans la technique 5 "temps de miscibilité". La solution concentrée pour révélateur chromogène selon l'invention comprend une quantité d'alcool benzylique comprise entre 25 et 35 %, une quantité d'eau comprise entre 3 et 8 %, une quantité d'éthylène glycol comprise10 entre 10 et 20 %, et une quantité de diéthylène glycol comprise entre 35 et 60 %. La solution concentrée contenant l'alcool benzylique, l'eau et les cosolvants éthylène glycol et/ou diéthylène glycol est appelée dans la suite de la description15 "concentré (A)". Les pourcentages sont, sauf indication contraire, basés sur le poids total du concentré et la somme des pourcentages ne dépasse pas 100 %. Selon un mode de réalisation préféré, dans le concentré (A) selon l'invention la quantité d'alcool benzylique est comprise entre 25 et 35 %, la quantité d'eau est d'environ + 1 %, la quantité d'éthylène glycol est comprise entre 13 et 17 %, et la quantité de diéthylène glycol est comprise entre 43 et 55 %. L'alcool benzylique est couramment utilisé dans les solutions photographiques comme agent de perméabilisation, c'est à dire qu'il favorise en particulier la réaction entre le produit d'oxydation du développateur en phase aqueuse et le coupleur en phase non aqueuse. L'éthylène glycol et le diéthylène glycol font partie des nombreux cosolvants organiques connus pour aider à la dissolution de composés organiques dans l'eau. Selon la présente invention, le choix des cosolvants organiques particuliers dans des proportions particulières et la diminution de la quantité d'eau dans le concentré (A) ont35 permis de diminuer de façon substantielle le temps de miscibilité du concentré (A) dans la quantité d'eau nécessaire pour obtenir le révélateur prêt à l'emploi. Le concentré (A) de l'invention peut contenir d'autres composés couramment utilisés dans les bains de traitement photographique. Par exemple, ce concentré peut contenir des agents antioxydants organiques tels que des amines (propylamine, propylènediamine, hydroxylamine et leurs dérivés, etc). Il peut également contenir un solvant des halogénures d'argent tel que le DTOD (2,2-éthylène10 dithioéthanol. Un concentré (A) préféré contient de l'alcool benzylique, de l'éthylène glycol, du diéthylène glycol et au moins un antioxydant, de préférence le chlorhydrate d'hydroxylamine, et au moins un solvant des halogénures15 d'argent, de préférence le DTOD. Le révélateur chromogène selon l'invention se présente sous forme d'une dose constituée de trois solutions concentrées dans trois conteneurs distincts: le concentré (A) tel que décrit ci-dessus qui contient l'alcool benzylique, un concentré (B) qui contient le développateur en solution aqueuse, et un concentré (C) qui contient le ou les composés alcalins en solution aqueuse. Ces concentrés son mélangés au moment de l'emploi soit pour préparer le révélateur, soit pour préparer une solution de25 renouvellement ou d'entretien destinée à maintenir l'efficacité du révélateur en cours d'utilisation. Dans la description qui suit et les revendications qui l'accompagnent, le terme "révélateur" désigne indifférement le révélateur ou la solution d'entretien.30 Les développateurs utilisés dans le concentré (B) sont en général des p-phénylènediamines, par exemple le 2-amino- -diethylaminotoluène (connu comme CD2), le 4-amino-N- éthyl-N-(fméthanesulfoamidoéthyl)-m-toluidine (CD3), le 4- amino-3-méthyl-Néthyl-N-(O-hydroxyéthyl)-aniline (CD4). Le CD2 est en général utilisé dans les révélateurs chromogènes pour films positifs couleurs, le CD3 est en général utilisé 6 dans les révélateurs chromogènes pour papiers et films inversibles en couleurs, et le CD4 est en général utilisé dans les révélateurs pour films négatifs en couleurs. Le concentré (B) contenant le développateur p- phénylènediamine peut contenir d'autres composés comme par exemple les agents antioxydants ou des tensioactifs. Dans le cadre de l'invention le concentré (B) se présente sous forme d'une solution aqueuse. Les antioxydants qui peuvent être utilisés dans le concentré (B) sont par exemple des sulfites, métabisulfites et bisulfites de métaux alcalins, des composés soufrés capables de générer des ions sulfites en solutions aqueuses, l'acide ascorbique et ses dérivés, etc. Le concentré (C) contenant le ou les composés alcalins est obtenu à partir de composés alcalins tels que le carbonate de sodium ou de potassium, le borax, l'hydroxyde de sodium ou de potassium, le métaborate de sodium en solution aqueuse. Ce concentré (C) contient en général des agents séquestrants et des agents anti-calcaires tels que20 les acides aminopolycarboxyliques par exemple l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), l'acide diéthylènetriaminepentaacétique (DTPA), l'acide isopropanoldiaminetétraacétique (DPTA), des acides aminopolyphosphoniques, par exemple les acides amino-25 N,N, diméthylènephosphoniques, l'hexamétaphosphate, le Dequest (2000, 2006, 2010, etc.), le Versenex 80 . Dans ces trois concentrés, on peut ajouter des composés antiseptiques, des agents anti-voiles, des stabilisateurs à la chaleur, des activateurs de développement tels que des30 composés thioéther ou oxothioéther, la benzylamine. Le révélateur chromogène de la présente invention est obtenu en mélangeant tout d'abord le concentré (A) dans l'eau. Lorsque ce mélange est homogène, on introduit le concentré (B), puis le concentré (C) en agitant après35 introduction de chaque concentré pour obtenir une solution 7 homogène et limpide. Le pH de ce révélateur est compris avantageusement entre 10,5 et 11,5. Selon un mode de réalisation, le révélateur chromogène est destiné au traitement de produits photographiques inversibles. Ce traitement comprend une étape de développement argentique de l'image latente (développement noir et blanc), une étape d'inversion qui consiste à rendre développables les grains d'halogénures d'argent résiduels non exposés par une exposition voilante ou un voile10 chimique, une étape de développement chromogène des grains voilés, une étape de lavage, une étape de blanchiment suivie d'une étape de fixage. Le développement argentique s'effectue en présence d'un composé réducteur qui permet de transformer en argent métallique les grains d'halogénures d'argent exposés. Ces composés sont décrits dans le paragraphe XIX A de Research Disclosure de septembre 1994, Article 36544, appelé par la suite "Research Disclosure" et peuvent être choisis parmi les dihydroxybenzènes tels que l'hydroquinone, les 3-20 pyrazolidones, les aminophénols, l'acide ascorbique, etc. et des mélanges de ces derniers. L'étape d'inversion peut être effectuée par exposition à la lumière, par voie chimique, par exemple par passage dans un bain voilant contenant un réducteur, ou par introduction de l'agent voilant dans le révélateur chromogène. Les substances voilantes sont par exemple le chlorure stanneux, les sels d'hydrazine et de semi- carbazide, l'éthylènediamine, le borohydrure de sodium, le diméthylborane ou le dioxyde de thiourée.30 L'étape de développement chromogène permet d'obtenir une image en couleurs à partir d'un développateur chromogène, tel que ceux décrits dans le paragraphe XIX A de Research Disclosure. Au cours de cette étape, on effectue la réduction des grains d'halogénures d'argent35 voilés au cours de l'étape d'inversion par exemple au moyen de la p-phénylènediamine. La p-phénylènediamine oxydée 8 réagit ensuite avec un coupleur formateur de colorant présent dans la couche d'émulsion photographique pour former une image en couleurs. Le blanchiment du produit photographique est obtenu au moyen d'un composé oxydant qui transforme l'argent métallique en ion argent tels que ceux décrits dans le paragraphe XX A de Research Disclosure. Le composé oxydant peut être choisi parmi les sels de métal alcalin d'un complexe ferrique d'un acide aminocarboxylique, ou des10 composés persulfates. Les composés de blanchiment couramment utilisés sont les complexes ferriques de l'acide nitrolotriacétique, de l'acide éthylènediamine tétraacétique, de l'acide 1,3-propylènediamine tétraacétique, de l'acide triéthylènetriamine15 pentaacétique, de l'acide ortho-diaminocyclohexane tétraacétique, de l'acide éthyliminodiacétique. Le bain de fixage permet de transformer en totalité les halogénures d'argent en complexes argentiques solubles dans l'eau qui sont ensuite éliminés des couches du produit20 photographique par lavage. Les composés utilisés pour le fixage sont décrits dans le paragraphe XX B de Research Disclosure, par exemple des thiosulfates tels que le thiosulfate d'ammonium ou de métaux alcalins. L'étape de blanchiment et l'étape de fixage peuvent être remplacées par une étape unique de blanchiment-fixage telle que décrite dans le paragraphe XX C de Research Disclosure. La présente invention est illustrée par les exemples suivants. EXEMPLE 1 (Témoin): Révélateur chromogène Ektachrome R-3 commercialisé par Kodak On prépare 50 ml d'un concentré (A) contenant l'alcool benzylique nécessaire à la préparation d'un litre de solution d'entretien pour révélateur chromogène prêt à35 l'emploi, en mélangeant les composés suivants: CONCENTRE A Alcool benzylique 19,25 g 35 % Diéthylène glycol 15,0 g 27,3 % Ethylène glycol - Solvant AgX DTODó1) 0,3 g 0,54 % HACl (2) 5,6 g 10,2 % Eau 14,8 g 26.9 % (1) HO-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-OH (2)Chlorhydrate d'hydroxylamine Ce concentré (A) ne contient pas d'éthylène glycol. Pour préparer un litre de solution d'entretien pour révélateur chromogène prêt à l'emploi, on mélange le concentré (A) avec 3/4 de la quantité d'eau nécessaire pour obtenir 1 litre de solution d'entretien pour révélateur. La10 température de l'eau est comprise entre 30 et 35 C. On agite ce mélange jusqu'à l'obtention d'une solution limpide (ce qui détermine le temps de miscibilité). On ajoute ensuite le concentré (B), puis le concentré (C) du traitement photographique Ektachrome-R3 commercialisé par15 KODAK. On agite le mélange après avoir ajouté le concentré (B), et après avoir ajouté le concentré (C). On rajoute ensuite à ce mélange la quantité d'eau nécessaire pour obtenir 1 litre de solution d'entretien pour révélateur.20 Le concentré (B) est un concentré aqueux qui contient le développateur CD3, du métabisulfite de sodium comme agent antioxydant et un tensioactif non-ionique. Le concentré (C) est un concentré aqueux qui contient du carbonate de potassium, de l'hydroxyde de potassium, du sulfite de sodium, un agent anticalcaire et un agent séquestrant. Le pH de la solution d'entretien prête à l'emploi est ajusté à 10,45 par ajout de NaOH/KOH. Pour un litre de la solution d'entretien la contribution à la DCO du concentré (A) est égale à 65 g pour une DCO totale d'environ 75 g et le temps de miscibilité du concentré (A) dans l'eau est de 110 sec. Dans tous les exemples les temps indiqués sont ceux mesurés pour un volume de 2 litres sous agitation obtenue avec un barreau aimanté. EXEMPLE 2 (comparatif) On prépare 35 ml d'un concentré (A) contenant l'alcool benzylique nécessaire à la préparation d'un litre de solution d'entretien pour révélateur chromogène prêt à l'emploi, en mélangeant les composés suivants: CONCENTRE A Alcool benzylique 13,5 g 34,8 % Diéthylène glycol 10,5 g 27,1 % Ethylène glycol - Solvant AgX DTOD(1) 0,3 g 0,77 % HACl(2) 5,6 g 14,4 % Eau 8,9 g 22,9 % (1)HO-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-OH (2)Chlorhydrate d'hydroxylamine A partir de ce concentré (A), on prépare un révélateur prêt à l'emploi selon le mode opératoire décrit ci-dessus. Dans cet exemple, le révélateur a une DCO inférieure à l'exemple précédent car la quantité de concentré (A), en particulier la quantité d'alcool benzylique et de diéthylène glycol est inférieure de 30 % à celle de l'exemple précédent. Pour 1 litre de solution d'entretien, la contribution à la DCO du concentré (A) est égale à 50 g pour une DCO totale d'environ 60 g et le temps de25 miscibilité du concentré (A) dans l'eau est de 110 sec. Ces résultats montrent que lorsqu'on diminue la quantité de diéthylène glycol et d'alcool benzylique, on diminue la DCO mais sans modifier le temps de miscibilité du concentré (A) dans l'eau.30 il EXEMPLE 3 (Invention) On prépare 50 ml d'un concentré (A) contenant l'alcool benzylique nécessaire à la préparation d'un litre de révélateur chromogène prêt à l'emploi, en mélangeant les composés suivants: CONCENTRE A Alcool benzylique 13,5 g 23,9 % Diéthylène glycol 27,7 g 49,2 % Ethylène glycol 6,7 g 11,9 % Solvant AgX DTOD(I) 0,3 g 0,53 % HAC1(2) 5,6 g 9,95 % Eau 2,5 g 4,4 % ( (2)Chlorhydrate d'hydroxylamine A partir de ce concentré (A), on prépare un révélateur prêt à l'emploi selon le mode opératoire décrit ci dessus, excepté que l'on ajuste le pH à 11,0 pour conserver l'activité photographique. Pour 1 litre de solution d'entretien, la contribution à la DCO du concentré (A) est augmentée à 75 g pour une DCO totale d'environ 85 g mais le temps de miscibilité du concentré (A) dans l'eau est fortement réduit (20 sec). Ces résultats montrent que le temps de miscibilité du concentré (A) dans l'eau est fortement réduit lorsqu'on associe une réduction de la quantité d'alcool benzylique à l'utilisation d'un mélange ternaire diéthylène glycol/éthylène glycol/eau dans lequel la quantité d'eau est réduite et remplacée par les deux co-solvants. EXEMPLE 4 (Invention) On prépare 45 ml d'un concentré (A) contenant l'alcool benzylique nécessaire à la préparation d'un litre de révélateur chromogène prêt à l'emploi, en mélangeant les composés suivants:30 Alcool benzylique 13,5 g 26,5 % Diéthylène glycol 23,8 g 46,7 % Ethylène glycol 5,4 g 10, 6 % Solvant AgX DTOD(M) 0,3 g 0,58 % HACl1(2) 5,6 g 11,0 % Eau 2,3 g 4,5 % (1)HO-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-OH (2)Chlorhydrate d'hydroxylamine A partir de ce concentré (A), on prépare un révélateur prêt à l'emploi selon le mode opératoire de l'exemple 3. Pour 1 litre de solution d'entretien, la contribution à la DCO du concentré (A) est égale à 70 g pour une DCO totale d'environ 80 g, mais le temps de miscibilité du concentré (A) dans l'eau est de 30 sec.10 Ces résultats montrent qu'en diminuant les quantités d'éthylène glycol et de diéthylène glycol, à condition que la quantité d'eau reste faible par rapport aux quantités d'éthylène glycol et de diéthylène glycol, on peut diminuer la DCO tout en conservant un temps de miscibilité réduit15 par rapport aux concentrés (A) qui contiennent des quantités proches d'eau et de diéthylène glycol mais pas d'éthylène glycol. EXEMPLE 5 (Invention) On prépare 40 ml d'un concentré (A) contenant l'alcool benzylique nécessaire à la préparation d'un litre de révélateur chromogène prêt à l'emploi, en mélangeant les composés suivants: CONCENTRE A Alcool benzylique 13.5 g 29,9 % Diéthylène glycol 17,0 g 37,7 % Ethylène glycol 6,7 g 14,8 % Solvant AgX DTOD(1) 0,3 g 0,67 % HACl (1)HO-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-OH (2)Chlorhydrate d'hydroxylamine A partir de ce concentré (A), on prépare un révélateur prêt à l'emploi selon le mode opératoire de l'exemple 3. Pour 1 litre de solution d'entretien, la contribution à la DCO du concentré (A) est égale à 60 g et le temps de miscibilité du concentré (A) dans l'eau est réduit à 5010 sec. Ces résultats montrent que l'on peut obtenir une DCO aussi faible que celle de l'exemple témoin 1 tout en réduisant le temps de miscibilité. Lorsqu'on ajoute une quantité d'éthylène glycol inférieure à 13 %, le chlorure d'hydroxylamine ne se dissout plus dans le concentré (A). Si la quantité d'alcool benzylique est inférieure à 25 %, l'activité photographique du révélateur devient trop faible. EXEMPLE 6 (comparatif) On prépare 40 ml d'un concentré (A) contenant l'alcool benzylique nécessaire à la préparation d'un litre de révélateur chromogène prêt à l'emploi, en mélangeant les composés suivants:25 CONCENTRE A Alcool benzylique 13,5 g 29,0 % Diéthylène glycol 25, g 53,9 % Ethylène glycol - Solvant AgX DTOD(M) 0,3 0,6 % HACl (2) 5, 6 12,0 % Eau 2,0 g 4,3 % (1)HO-CH2CH2-S-CH2CH2-S-CH2CH2-OH (2)Chlorhydrate d'hydroxylamine Avec un tel concentré (A), il est impossible de solubiliser le chlorure d'hydroxylamine dans le concentré. Il serait possible de solubiliser le chlorure d'hydroxylamine dans le concentré (A) décrit ci-dessus, en remplaçant une partie du diéthylène glycol par de l'eau, mais avec un allongement du temps de miscibilité (110 sec). EXEMPLE 7 7.1: On a exposé et développé un produit photographique inversible Kodak EKTACHROME Radiance selon le mode opératoire standard du traitement Ektachrome R3 dans lequel le révélateur a été obtenu à partir du concentré (A) de l'exemple témoin 1. 7.2: On a exposé et développé un produit photographique inversible Kodak EKTACHROME Radiance selon le mode opératoire standard du traitement Ektachrome R3 dans lequel le révélateur a été obtenu à partir du concentré (A) de l'exemple 5 selon l'invention. Les bains utilisés dans les exemples 7.1 et 7.2 sont des bains saisonnés en machine de traitement (au minimum 3 remplacements du volume de la cuve de la machine selon le principe des traitements entretenus). Les résultats sensitométriques sont reportés dans le tableau 2. TABLEAU 2 Ex. 7.1 Ex. 7.2 R 130 130 ER80 V 131 130 B 134 133 R 0,13 0,13 TD08 V 0,14 0,13 B 0,12 0,12 R 0,30 0,31 TD04 V 0,34 0,33 B 0,29 0,28 R 1,53 1,52 SD05 V 1,48 1,48 B 1,52 1,53 R 0,12 0,12 Dmin V 0,11 0,11 B 0,10 0,10 R 2,43 2,43 Dmax V 2,33 2,32 B 2,46 2,46 Pour chaque échantillon on a mesuré: - la sensibilité exprimée par la valeur ER 80, qui est définie par la relation ER = 100(1-Log H) et mesurée à la densité de 0,80. Dans cette relation (H) représente la lumination nécessaire à l'obtention d'une densité de 0,80, - les densités dans le pied de courbe TD80 et TD04 mesurées respectivement à 0,8 et 0,4 Log H du point (ER80), - la densité dans l'épaule de la courbe SD05 mesurée à 0,5 Log H du point (ER80), - les densités minimale (Dmin) et maximale (Dmax). Les caractéristiques ont été mesurées dans le rouge, le vert et le bleu.15 Ces résultats montrent que l'efficacité du révélateur de la présente invention par rapport au bain existant est conservée. REVENDICATIONS 1 - Solution concentrée pour révélateur photographique chromogène, comprenant de l'alcool benzylique, de l'eau, de l'éthylène glycol et du diéthylène glycol caractérisée en ce que la quantité d'alcool benzylique est comprise entre 25 et 35 %, la quantité d'eau est comprise entre 3 et 8 %, la quantité d'éthylène glycol est comprise entre 10 et 20 %, et la quantité de diéthylène glycol est comprise entre 35 et 60 %, les pourcentages étant basés sur le poids total de la solution concentrée et la somme des pourcentages ne dépassant pas 100 %. 2 - Solution concentrée selon la revendication 1 dans laquelle la quantité d'alcool benzylique est comprise entre 25 et 35 %, la quantité d'eau est égale à 5 + 1 % en poids, la quantité d'éthylène glycol est comprise entre 13 et 17 %, et la quantité de diéthylène glycol est comprise entre 43 et 55 %. 3 - Solution concentrée selon la revendication 2 dans laquelle la quantité d'alcool benzylique est d'environ %, la quantité de diéthylène glycol est d'environ 38 %, et la quantité d'éthylène glycol est d'environ %. 4 Solution concentrée selon la revendication 1, qui contient de plus un antioxydant et un solvant des halogénures d'argent. - Solution concentrée selon la revendication 4 dans laquelle l'antioxydant est le chlorhydrate d'hydroxylamine, et le solvant des halogénures d'argent est le 2,2-éthylène dithioéthanol (DTOD). 6 - Dose pour révélateur chromogène comprenant une première solution concentrée contenant de l'alcool benzylique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, une deuxième solution concentrée contenant un développateur en phase aqueuse, et une troisième solution concentrée contenant une solution alcaline. 7 - Dose selon la revendication 4 dans laquelle le développateur est une p-phénylènediamine. 8 - Dose selon la revendication 5 dans laquelle le développateur est le CD3. 9 - Révélateur chromogène comprenant en mélange dans l'eau, une première solution concentrée contenant l'alcool benzylique, une deuxième solution concentrée contenant un développateur en phase aqueuse, une troisième solution concentrée contenant une solution alcaline, la solution concentrée contenant l'alcool benzylique étant telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 5. 10 - Révélateur selon la revendication 9 dans lequel le pH du révélateur est ajusté à une valeur comprise entre ,5 et 11,5. 11 - Procédé de développement avec inversion, qui consiste à traiter un produit photographique aux halogénures d'argent exposé avec les étapes suivantes: (1) une étape de développement argentique de l'image latente, (2) une étape d'inversion qui consiste à rendre développables les grains d'halogénures d'argent résiduels non exposés par une exposition à la lumière ou par un voile chimique, (3) une étape de développement chromogène des grains voilés, (4) une étape de blanchiment suivie (5) d'une étape de fixage, caractérisé en ce que l'étape de développement chromogène (3) est mise en oeuvre avec le révélateur tel que défini selon l'une quelconque des revendications 9 ou 10.