Brevet FR2741337A1 — publié le 19970523

La présente invention concerne le traitement des boues et particulièrement des boues de carrières qui constituent des résidus de lavage de pierres concassées provenant de carrières calcaires ou argilo- calcaires provenant par exemple de traitement d'eaux usées afin de rendre ces boues réutilisables. Les boues de lavage présentent dans l'exploitation d'une carrière ou du traitement de l'eau des déchets inutilisables qu'il est nécessaire de stocker dans des bassins de grande dimension dans lesquels ces boues sont soumises à une évaporation naturelle lente. Les boues peuvent être mélangées ou additionnées de composants divers par exemple des résidus de fumée de traitement de déchets industriels et/ou d'incinération d'ordures ménagères et/ou des boues industrielles contenant des minéraux divers, des oxydes de métaux lourds, du gypse, etc. L'invention, par sa mise en oeuvre, permet de récupérer lesdites boues et de les traiter, pour l'essentiel, à partir de déchets combustibles industriels ou ménagers de toute nature, notamment des déchets cellulosiques de végétaux ou minéraux tels que des huiles, des hydrocarbures, des matières plastiques, etc. ce qui réduit les coûts de traitement. L'invention permet, en outre, d'assurer l'épuration des gaz et des vapeurs de traitement issus de la mise en oeuvre du procédé lui- même tout en rendant possible l'obtention de produits pouvant constituer des charges, des pouzzolanes, des ciments voire des produits vitrifiés susceptibles d'encapsuler des agents polluants, par exemple des métaux et oxydes lourds contenus dans les boues traitées et/ou dans les combustibles utilisés dans le cours du traitement. On obtient de la sorte, pour un faible prix de revient, des produits à contenu calorifique important proches de certains ciments mais bien inférieurs en coûlt à ceux-ci ainsi que des produits vitrifiés encapsulant des agents polluants et pouvant être utilisés en tant que charges ou liant pour la construction d'ouvrages divers sans risque de pollution ultérieure des terrains ou nappes dans lesquels les produits obtenus par le procédé de l'invention sont utilisés. En outre, les produits obtenus sont extrêmement fins et peuvent présenter une granulométrie naturelle de l'ordre de 5000 blaines. L'invention permet, en outre, de réduire la quantité de chaleur transmise à l'atmosphère par rapport à ce que serait la combustion simple des déchets utilisés comme source de chaleur. Conformément à l'invention, le procédé pour la production de produits minéraux à contenu calorifique important à partir de déchets et produits en résultant, est caractérisé en ce qu'on soumet les boues à un malaxage d'homogénéisation, en ce qu'on réalise un mélange stoechiométrique au moins de CaCO3, d'argile et de SiO2, en ce qu'on fait circuler le mélange stoechiométrique réalisé dans au moins un four de chauffage et de calcination, en ce qu'on sépare, en partie au moins la chaux produite à la température de décarbonatation du CaCO3 et en ce qu'on élève la température au moins jusqu'à obtention de (CaO)2 (Si02)e à propriétés hydrauliques et à forme cristallisée. Suivant d'autres caractéristiques de l'invention: - on traite les boues dans un four chauffé au moins en partie à partir de déchets industriels, ménagers et analogues, - les boues sont issues indifféremment du lavage de produits concassés de carrières, de résidus de traitement de l'eau, - les boues sont additionnées de résidus de fusion, de déchets industriels, d'ordures ménagères et autres boues contenant des minéraux et des oxydes métalliques, - les gaz contenus dans le four sont traités, notamment abattus, en partie au moins par de la chaux obtenue en cours de traitement, - les produits en circulation dans le four sont recyclés au moins en partie, - une partie au moins des produits en circulation est soumise à une trempe, - les boues à traiter sont granulées avant d'être traitées, - une partie au moins des produits est portée au moins à une température provoquant l'encapsulage d'agents polluants contenus dans les boues traitées, - la température est élevée jusqu'à la température de vitrification, - une addition de gypse naturel ou synthétique de 5 à % pour la formation d'un ciment à prise rapide, l'addition de fluorure de calcium agissant en tant que fondant abaissant la température d'encapsulage, - le mélange de 20 à 80 % du produit est obtenu avec du ciment Portland, - le four est du type à cyclones successifs et les produits sont amenés à circuler à contre-courant dans les cyclones communiquant avec au moins un brûleur constitué par un four, - la température est élevée dans un four secondaire préchauffé par un four primaire qui le contient en partie au moins. Diverses autres caractéristiques de l'invention ressortent d'ailleurs de la description détaillée qui suit. Une forme de réalisation de l'objet de l'invention est représentée à titre d'exemple non limitatif aux dessins annexés. La fig. 1 est un schéma synoptique d'une installation de traitement pour l'obtention de produits à fort contenu calorifique. La fig. 2 est une courbe comparative illustrant des durées de prise de produits comparables. Dans ce qui suit les produits de base à traiter sont constitués par des boues de lavage de pierres calcaires extraites en carrière. Il a été constaté que, d'une façon générale sur un site donné, les boues de lavage de pierres calcaires concassées contenaient, après décantation dans un bassin, un rapport stoechiométrique sensiblement constant de: Xl % de CaO3 X2 % d'argile X3 % de SiO2 X4 % de H20 A titre d'exemple, sur un site d'extraction particulier de pierres calcaires situé au nord de la France près de la ville de Dunkerque, il fut déterminé que les boues à traiter suivant l'invention contenaient: 32,5 Z de CaCo3 Z d'argile 22 Z de SiO2 10 % de A1203 (1) Outre les composés minéraux ci- dessus de base, les boues contenaient des oxydes métalliques. Une analyse chimique montra la présence dans les boues de: 0,75 % de MgO 2, 51 % de Fe203 0,42 % de TiO2 1,15 % de K20 0,03 % de MnO 0,09 % de P205 0,06 % de So3 0,09 % de Na20 0,02 % de SrO O,01 Z de Cr203 Des analyses chimiques détaillées ont, en outre, montré l'existence de traces de métaux et alcaloides divers dont la concentration ou la dispersion doit être évitée au moins pour certains d'entre eux lors de la récupération des boues qui les contiennent et leur mise en place ultérieure en des lieux devant être protégés, par exemple à proximité de nappes phréatiques. Parmi ces traces, il fut trouvé: ELEMENTS PARTIE ELEMENTS PARTIE PAR MILLION PAR MILLION (ppm) (ppm) TL 0,04 Dy 4,16 Ta 0,90 Sm 5,24 Bi 0,47 Cd 0,72 Lu 0,33 Pb 9,74 Tm 0,35 Co 12,01 Tb 0,72 As 17,25 W 1,61 La 29,85 Eu 1,07 Nd 26,38 Sb 1,27 Pb 50,25 Hf 4,34 Zr 127,00 Ho 0,91 U 4,55 Nb 9,96 Ce 56,17 Th 6,21 Cu 21,30 Mo 2, 38 Y 28,40 Yb 2,23 V 91,45 Er 2,25 Zn 74,20 Os 9,18 Ba 127,00 Be 1,07 Cr 119,50 Pr 6,67 Sc 18,65 Ga 11,15 Gd 4,45 Après malaxage, décantation et déshydratation par évaporation naturelle, le mélange stoechiométrique (1) ci-dessus se présentait sous la forme de fines calcaires de O à 100 u. Le calcul des probabilités montra, de même que des expériences de contrôle, que l'origine des fines dans le bassin d'extraction ne modifiait pas substantiellement la stoechiométrie des composants. Ces fines calcaires furent traitées dans un granulateur pour réaliser des granulats de O à 2 mm. Les fines, de préférence après leur granulation, furent traitées thermiquement dans une enceinte de décarbonatation ayant pour effet, au voisinage de 900'C, de réduire le CaCO3 en CaO et C02 et, par conséquent, de produire de la chaux. Lorsque la production de chaux n'est pas souhaitable eu égard aux impuretés contenues dans les boues d'origine ou pour d'autres motifs, la température est augmentée, par exemple jusqu'à 1200 C pour obtenir une forme cristallisée à propriété hydraulique de (CaO)2 (Si02)0 dénommée dans ce qui suit C2SO qui présente une structure pyramidale et dans lequel a est de la belite. Le C2SO obtenu présente des propriétés hydrauliques mais à activité lente tout au moins en ce qui concerne l'initiation desdites propriétés hydrauliques pour la fonction de prise qui en résulte. Il a été constaté cependant que le C2SO qui est un produit hydraulique à caractéristiques de liant peut avantageusement être mélangé à du ciment Portland par exemple dans une proportion respective de 20 % / 80 % pour constituer un liant de grande stabilité, ce liant pouvant faire prise à l'eau de mer. La fig. 2 montre, à titre d'exemple, une courbe faisant apparaître les vitesses respectives de prise, en trait plein, du ciment Portland et en traits pointillés du C2SO dans le rapport ci-dessus. On constate que sans autre additif que le durcissement commence à intervenir dans un délai de l'ordre de 8 jours pour atteindre un premier seuil caractéristique à l'issue de 28 jours, le C2SC en mélange au ciment Portland dans leurs rapports 20-80 rejoignant sensiblement la caractéristique de ce dernier à l'issue de plusieurs mois et demeurant ensuite d'une grande stabilité ce qui permet de l'utiliser pour des ouvrages nécessitant des coulées successives mais devant présenter une grande homogénéité de structures comme c'est le cas par exemple des barrages, des digues, etc. En augmentant la proportion de C2SO on réduit le dégagement de chaleur lors de l'hydratation, ce qui réduit concomitamment le retrait en permettant la réalisation d'ouvrages de grande stabilité. Une autre opération, qui est mise en oeuvre lorsqu'il est souhaité d'obtenir seulement du C2Sa, consiste, pour en augmenter la concentration, à faire subir au C2SB à haute température une trempe brusque, par exemple une trempe à l'air dans un cyclone. Le C2SB ainsi obtenu peut avantageusement ensuite être utilisé pour l'encapsulage de déchets devant être vitrifiés. En portant la température au-delà de 1200 C comme cela est possible en utilisant par exemple une torche à plasma, on obtient des produits vitrifiés formant des pièges encapsuleurs pour les métaux lourds par exemple le cadmium, le plomb et ses composés, et les oxydes de métaux lourds tels que l'oxyde de titane qui sont des agents pouvant être présents dans les boues utilisées. Pour assurer la formation de pouzzolanes, la décarbonatation des boues et ensuite la formation de C2SO, l'invention met en oeuvre des fours alimentés à partir de déchets combustibles de toute nature par exemple des déchets industriels, les ordures ménagères, les déchets hospitaliers, etc. et, de façon générale, tous les déchets à base de cellulose de même que les déchets contenant des produits gras, des hydrocarbures, des huiles de coupe et analogues dont les produits résiduaires de combustion sont amenés à être recyclés à partir de la production de C2Sa pour être concentrés, la partie à concentrer pouvant ensuite être portée à température plus élevée pour être vitrifiée en encapsulant les agents polluants issus tant des boues que des gaz des fours de travail et devant être éliminés. Bien que différents types de four puissent être mis en oeuvre pour l'obtention du C2SO, il est avantageux, comme l'illustre la fig. 1, de mettre en oeuvre un four à colonne montante 1 et à recyclage comportant un ou des brûleurs 2 constitués eux-mêmes par exemple par un ou des fours et permettant de développer une température de l'ordre de 1200 C dans la colonne montante dans laquelle on fait circuler les fines issues des granulats de boues et les granulats injectés en tête par un conduit 3 menant à un cyclone 4 débouchant sur un conduit de ré- injection 5 menant à un second cyclone 4a, etc. Les produits ainsi traités sont ré-injectés à contre-courant comme indiqué par les flèches fl, f2 pour assurer une circulation à contre-courant. Une fraction des produits traités est ensuite conduite par un circuit 6 à une trémie de stockage du C2SO. Lorsque les produits doivent être soumis à une vitrification à température, plus élevée, supérieure à 1200C, ils sont dérivés, par exemple du cyclone 4b, pour être amenés à passer dans un autre four de même type ou de réalisation différente par exemple à plasma ou analogue. Lorsque des déchets industriels ou ménagers sont utilisés pour le chauffage, ce sont le ou les brQleurs 2 qui les consument et qui peuvent évidemment faire partie intégrante du four s'il est d'un autre type que le four à colonne montante illustré au dessin. Lorsqu'il y a lieu de procéder à un traitement à très haute température par exemple supérieure à 1200'C, il est avantageux selon l'invention de prévoir, dans le four principal par exemple à l'intérieur de la colonne montante, une cavité de four secondaire dans laquelle le produit à traiter ou la fraction de produit à traiter est amené, cette cavité de four secondaire étant préchauffée par le four principal et la source de chaleur complémentaire par exemple une torche à plasma n'intéressant que l'intérieur de la cavité dudit four complémentaire. La disposition combinée de deux ou plus de deux fours est réalisable également lorsque le four principal est un four à grille ou un four à lit fluidisé ou d'un autre type pour permettre l'utilisation simultanée des calories provenant de déchets. Cette disposition ne nécessite ainsi un apport de calories chères que pour une élévation de températures relativement faible comprise entre celle du four principal et celle du four secondaire utilisé pour la calcination à température élevée. Subsidiairement, il est avantageux de traiter les gaz de combustion au moins dans le four principal pour les abattre au moyen de la chaux produite afin notamment d'assurer l'adsorption de S02. Il est possible dans d'autres exemples de réalisation d'utiliser des boues d'autres origines par exemple des boues résiduaires industrielles, de traitement des eaux usées, etc. Les boues peuvent être mélangées entre elles et de préférence avec les boues calcaires considérées dans ce qui précède. Le traitement de calcination est effectué comme décrit et il est également possible d'apporter d'autres constituants par exemple du gypse naturel ou artificiel pour accélérer la vitesse de prise du ciment bélitique obtenu après calcination. Un apport de 5 à 10 Z de gypse permet l'obtention d'un ciment à prise rapide correspondant à un ciment Portland. De même, l'adjonction d'oxyde de fer Fe203 rend possible l'obtention d'un ciment dont la prise peut s'effectuer à basse température, inférieure à O'C. Lorsqu'il y a lieu de réaliser l'encapsulage de résidus notamment de métaux lourds une caractéristique supplémentaire de l'invention consiste à ajouter un fondant tel que le fluorure de calcium ce qui rend possible l'obtention d'un ciment bélitique sulfureux réalisant l'encapsulage à partir de 950'C. L'invention n'est pas limitée à l'exemple de réalisation représenté et décrit en détail car diverses modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre. REVENDICATIONS 1 - Procédé pour la production de produits minéraux à contenu calorifique important à partir de déchets et produits en résultant, caractérisé en ce qu'on soumet des boues à un malaxage d'homogénéisation, en ce qu'on réalise un mélange stoechiométrique au moins de CaCO3, d'argile et de SiO2, en ce qu'on fait circuler le mélange stoechiométrique réalisé dans au moins un four de chauffage et de calcination, en ce qu'on sépare, en partie au moins la chaux produite à la température de décarbonatation du CaCO3 et en ce qu'on élève la température au moins jusqu'à obtention de (CaO)2 (SiO2)0 à propriétés hydrauliques et à forme cristallisée. 2 - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on traite les boues dans un four chauffé au moins en partie à partir de déchets industriels, ménagers et analogues. 3 - Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les boues sont issues indifféremment du lavage de produits concassés de carrières, de résidus de traitement de l'eau. 4 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les boues sont additionnées de résidus de fusion de déchets industriels, d'ordures ménagères et autres boues contenant des minéraux et des oxydes métalliques. - Procédé suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que les gaz contenus dans le four sont traités, notamment abattus, en partie au moins par de la chaux obtenue en cours de traitement. 6 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les produits en circulation dans le four sont recyclés au moins en partie. 7 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'une partie au moins des produits en circulation est soumise à une trempe. 8 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que les boues à traiter sont granulées avant d'être traitées. 9 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'une partie au moins des produits est portée à une température provoquant l'encapsulage d'agents polluants contenus dans les boues traitées. - Procédé suivant la revendication 7, caractérisé en ce que la température est élevée jusqu'à la température de vitrification. 11 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par une addition de gypse naturel ou synthétique de 5 à 10 % pour la formation d'un ciment à prise rapide. 12 - Procédé suivant l'une des revendications 9 à 10, caractérisé par l'addition de fluorure de calcium agissant en tant que fondant abaissant la température d'encapsulage. 13 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le mélange de 20 à 80 % du produit obtenu avec du ciment Portland. 14 - Procédé suivant l'une des revendications 1 à 13, caractérisé en ce que le four est du type à cyclones successifs (4, 4a,.. .) et en ce que les produits sont amenés à circuler à contre-courant dans les cyclones communiquant avec au moins un brûleur (2) constitué par un four. - Procédé suivant les revendications 7 et 8, caractérisé en ce que la température est élevée dans un four secondaire préchauffé par un four primaire qui le contient en partie au moins.