Brevet FR2746592A1 — publié le 19971003

-1- Utilisation d'humates et d'humates modifiés comme adjuvants dans les pesticides Arrière-plan et résumé de l'invention La présente invention a trait à l'utilisation d'humates et/ou d'humates modifiés comme adjuvants dans des pesticides pour fournir une protection supérieure contre les dommages provoqués par la lumière UV. Les humates tels qu'utilisés dans l'invention désignent les extraits basiques de minerais contenant de l'acide humique. On a cité comme sources d'humates la tourbe, les lignites (par exemple la léonardite), le charbon bitumeux, le charbon de lignite, la collinite, l'exinite, et le charbon sapropélique, et ainsi, on peut les considérer comme des minerais contenant de l'acide humique (Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3ème édition, vol. 14, John Wiley & Sons, 1981). L'extraction de tels minerais avec de l'hydroxyde de sodium, de l'hydroxyde de potassium et/ou de l'hydroxyde d'ammonium produit les humates décrits dans l'invention comme agents protecteurs aux UV. Un exemple spécifique d'une telle extraction est donné par le brevet US n' 4 319 041. On peut également obtenir les humates décrits dans l'invention par précipitation dans de l'eau de -2- ruissellement ayant une teneur élevée en matières organiques tel que décrit dans le brevet US n' 5 213 692. Une troisième source de tels humates est constituée par les humates dits artificiels produits par la polymérisation oxydante de quinones. Les humates modifiés, tels qu'utilisés dans l'invention, désignent les humates obtenus à partir de charbon oxydé tel que décrit dans les brevets US n' 4 912 256 et 5 004 821. Les humates oxydés après isolation par extraction sont également considérés comme des humates modifiés ainsi que les humates sulfonés. Les réactions de sulfonation comprises dans la préparation de la dernière famille d'humates modifiés comprennent la réaction avec le dioxyde de soufre tel que décrit dans le brevet US 4 502 868, avec l'acide sulfurique concentré tel que décrit par Zhambal (Khim Tverd. Topl. (Moscou 1991, (2), 70-2), avec le sulfite de sodium tel que décrit par Sharanova et al. (Khim Tverd. Topl. (Moscou) 1987, (3), 38 à 43) avec le sulfite de sodium et le bisulfite de sodium tel que décrit dans le brevet espagnol 495 426 et au moyen d'une sulfométhylation telle que décrit par Pobedonostseva et al. (Khum Tverd. (Moscou) 1978, (6), 97 à 102. Les humates et les humates modifiés décrits dans l'invention ont une nature hétérocyclique et donc ils sont caractérisés par une forte absorbance de UV à la fois dans les domaines UV-A (à savoir, 320 à 410 nm) et UV-B (à savoir, 280 à 320 nm) du spectre. (Kirk- Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3ème édition, vol. 14, John Wiley & Sons, 1981). Amador et al. (Appl. Environ. Microbiol., 55 (11), 1989, 2843 à 2849) ont étudié les propriétés d'absorption lumineuse des humates d'une façon quelque peu détaillée et ils ont trouvés qu'ils absorbent à travers tout le spectre solaire. -3- Nielson et Ekelund (Limnol. Oceanogr., 38 (7), 1993, 1570 à 1575) ont étudié l'effet de l'addition d'humates sur la vitesse de croissance de solutions de avridinium aureolum irradiées avec de la lumière UV-B. A des concentrations plus faibles en humate ajouté (à savoir 1,2 et 4;2 mg/l), les vitesses de croissance ont augmenté en proportion avec les augmentations observées attribuées à l'effet d'écran UV-B des humates ajoutés. Toutefois, aucune revendication n'a été déposée en ce qui concerne l'efficacité des humates à l'état solide ou leur utilisation possible comme adjuvants dans des pesticides. Outre leurs propriétés d'absorption des UV, la structure chimique de ces substances leur permet d'agir en tant qu'anti-oxydants. Puisque de nombreuses réactions photochimiques impliquées dans la dégradation de pesticides induite par la lumière UV impliquent des intermédiaires à radicaux libres, les propriétés anti-oxydantes des humates devraient contribuer à leur capacité à agir en tant qu'adjuvants dans les pesticides. La présente invention a trait ainsi à l'utilisation d'humates et d'humates modifiés comme adjuvants dans les pesticides. On peut ajouter les adjuvants à base d'humates et/ou d'humates modifiés décrits dans l'invention à un pesticide au moment de la formulation ou du mélange avec les pesticides au moment de la mise en oeuvre, tel que dans une cuve pour pulvérisation. Une telle addition fournit une protection supérieure contre les dommages provoqués par la lumière UV et elle stabilise ainsi les pesticides et favorise l'activité. Dans une forme de réalisation préférée de l'invention, on mélange une quantité efficace d'humates préparés au moyen d'une oxydation à l'air/basique de léonardite avec un pesticide, par exemple un insecticide, un herbicide, un fongicide, un acaricide ou leurs combinaisons. De manière -4- tout particulièrement préférée, on mélange l'adjuvant avec un biopesticide tel que Bacillus thuringiensis, ou des cristaux de toxine, des spores, ou une toxine exprimée par recombinaison à partir de ces derniers. Les adjuvants de l'invention sont également particulièrement efficaces lorsqu'on les mélange avec des baculovirus tel qu'un virus de polyhidrose nucléaire. Lorsqu'on les mélange avec un tel pesticide, les adjuvants décrits dans l'invention inhibent la dégradation du pesticide induite par la lumière UV et augmente son efficacité au cours du temps. Brève description du dessin La figure 1 est une courbe représentant la capacité d'absorption de lumière UV d'un humate préparé au moyen d'une extraction du minerai de léonardite, et d'un humate préparé par une oxydation basique à l'air de minerai de léonardite. Description détaillée de l'invention L'invention revendiquée ici est l'utilisation d'humates et/ou d'humates modifiés comme adjuvants pour pesticides. Les humates et/ou humates modifiés décrits dans l'invention agissent comme adjuvants en inhibant la dégradation du pesticide induite par la lumière UV. En inhibant une telle dégradation, ils augmentent à leur tour l'efficacité du pesticide au cours du temps. Les humates décrits dans l'invention comprennent les extraits basiques de mineraiScontenant de l'acide humique, par exemple les lignites, en particulier la léonardite, la tourbe, le charbon bitumeux, le charbon de lignite, la collinite, l'exinite, et le charbon sapropélique, les humates obtenus par précipitation dans l'eau de ruissellement ayant une teneur élevée en matières organiques, et les humates artificiels produits par la -5- polymérisation oxydante des quinones. Le minerai préféré est la léonardite en raison de sa bonne disponibilité et son coût relativement bon marché. La granulométrie moyenne du minerai sera normalement inférieure à 3 mm. De préférence, la granulométrie moyenne du minerai varie dans la plage de 10 à 1000 pm et de manière tout particulièrement préférée, la granulométrie moyenne est dans la plage de 10 à 100 pm. Ainsi, des particules plus fines de minerai aboutissent à ce que la réaction se produise relativement facilement, permettant à la réaction de s'achever en une durée relativement plus courte. Les humates modifiés décrits dans l'invention comprennent les humates obtenus à partir de charbons oxydés, les humates oxydés après isolation par extraction, et les humates sulfonés. Les réactions de sulfonation incluses dans la préparation de la dernière classe d'humates modifiés comprennent la réaction avec le dioxyde de soufre, l'acide sulfurique concentré, le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le bisulfite de potassium, le bisulfite d'ammonium, le bisulfite de magnésium, le métabisulfite de sodium, le métabisulfite de potassium, le métabisulfite d'ammonium et le métabisulfite de magnésium et la sulfométhylation. Les adjuvants à base d'humates et d'humates modifiés décrits dans l'inventio peuvent être ajoutés au pesticide au moment de la formulation ou mélangés avec le pesticides au moment de l'application, tel que dans une cuve pour pulvérisation. La quantité d'adjuvant que l'on doit ajouter à un pesticide donné peut varier avec le type de pesticides et le type spécifique d'adjuvant. Typiquement, on ajoute l'adjuvant au pesticide à un dosage de 0,5 à 95% en poids, de préférence de 5 à 25% en poids, et de manière tout particulièrement préférée de 9 à 12% en poids. Toutefois, -6dans tous les cas, on doit ajouter des quantités efficaces d'adjuvant pour une performance optimale. On peut de plus complémenter l'utilisation des adjuvants décrits dans la présente invention en les combinant avec d'autres composants utilisés couramment dans la formulation et/ou l'application de pesticides. De tels composés comprennent, mais on ne s'y limite pas, les agents de déposition, les adhésifs/colles, les attractifs nutritionnels, les agents de pénétration, les agents d'étalement, les agents de maîtrise de la dérive, et les conservateurs. Un homme de métier comprendra toutefois que de tels composants supplémentaires ne sont pas essentiels à l'activité de l'adjuvant. En conséquence, leurs proportions ne sont pas critiques, et l'homme de métier peut les optimiser pour le but escompté et le procédé d'application. Il doit également être évident à l'homme de métier que l'on peut utiliser les adjuvants de la présente invention en combinaison avec d'autres agents protégeant des UV tels que les lignosulfonates, les lignines de kraft et les agents synthétique protégeant des UV. Comme noté précédemment, les pesticides tels qu'utilisés dans l'invention désignent un insecticide, un fongicide, un acaracide, un herbicide ou une de leurs combinaisons. De préférence on choisit le pesticide parmi un pesticide chimique, un insecticide fongique, un insecticide viral ou un insecticide à base de Bacillus. On choisit le pesticide chimique parmi les carbamates, les avermectines, les régulateurs de croissance des insectes, les pyrroles, les organophosphates, les pyrazoles, les matières organiques chlorées ou les pyréthroïdes. L'insecticide viral est de préférence un virus de polyhydrosis ou de granulosis. Alors que l'on peut utiliser les adjuvants de la présente invention dans la mise en oeuvre d'un quelconque -7- pesticide, ils sont particulièrement utiles dans la mise en oeuvre de pesticides qui sont sensibles à une dégradation induite par la lumière UV. Des exemples de pesticides qui peuvent bénéficier de l'utilisation de ces adjuvants comprennent, mais ne s'y limitent pas, les extraits de pyrèthre, les pyréthroïdes, les avermectines, les organosphosphates, les carbamates, les pyrazoles et les pyrroles. Une autre famille de pesticides qui peuvent bénéficier en particulier de l'utilisation des adjuvants décrits dans l'invention sont constitués par les biopesticides. En fait, on envisage l'utilisation des adjuvants présents dans les biopesticides en tant qu'une des utilisations préférées. On envisage encore que les biopesticides qui peuvent bénéficier de l'utilisation de ces adjuvants comprennent mais n'y sont pas limités, les baculovirus tels que le virus de polyhydrosis (NPV). Des exemples de biopesticides comprennent mais ne s'y limitent pas les baculovirus, tels que le virus de polyhidrose nucléaire (NPV), à savoir, NPV Autographa californica, Syngrapha falcifera, NPV Heliothis zea, NPV Lymantria dispar, NPV Spodoptera exigua, NPV Neodiprion lecontei, NPV Neodiprion sertifer, NPV Harrisina brillians, NPV Endopiza viteana Clemens; les virus de granulosis, par exemple le virus de granulosis (GV) Cydia pomonella, GV Pieris brassicae, GV Pieris rapae; les moisissures entomopathogéniques, telles que Beauveria bassiana, Metarhizium anisopliae, Verticillium lecanii, et Paecilomyces spp. et divers produits à base de Bacillus. Des exemples de pesticides ayant trait à Bacillus incluent, mais ne s'y limitent pas, les pesticides produit par Bacillus thuringiensis sousespèce kurstaki, Bacillus thuringiensis sous-espèce aizawai, Bacillus thuringiensis sous-espèce israelensis, Bacillus thuringiensis sous- espèce -8- tenebrionis, Bacillus sphaericus, Bacillus cerius, Bacillus thuringiensis kurstaki/tenebrionis, Bacillus thuringiensis aizawai/hurstaki, et Bacillus thuriengiensis kurstaki/kurstaki. On peut appliquer les adjuvants de la présente invention sous forme sèche ou liquide. On peut les appliquer directement à la plante et ils sont efficaces lorsqu'on les applique à un certain nombre de types différents de plantes comprenant, mais ne s'y limitant pas, les cultures céréalières telles que le blé, les fruits à pépins et fruits doux tels que les pommes, les légumineuses telles que les haricots, les cucurbitacés tels que les concombres, les légumes tels que les pommes de terre, les feuillus et les conifères tels que le chêne et le pin et d'autres plantes telles que les plantes ornementales. On décrit dans le brevet US n' 4 912 256 un procédé pour produire des humates. Il consiste à mélanger du charbon avec un milieu aqueux pour produire une pâte possédant un pH dans la gamme de 4 à 9. On fait réagir la pâte ainsi produite avec un oxydant gazeux tel que l'air ou l'oxygène dans des conditions de température et de pression pendant une durée suffisante pour provoquer l'oxydation du charbon. Une séparation du produit de réaction d'avec le milieu aqueux produit un charbon oxydé comprenant des humates. Toutefois, dans les conditions utilisées dans ce procédé, les acides humiques contenus dans de tels charbons ne sont que modérément oxydés. Un autre procédé d'oxydation décrit dans le brevet sud-africain n' 87/9232 consiste à oxyder le charbon à l'état sec dans un réacteur à lit fluidisé. On chauffe du charbon ayant une granulométrie dans la gamme de 100 pm à 3 mm entre 150 et 300'C sous une pression partielle d'oxygène pendant une durée de 30 à 600 minutes pour -9- produire des charbons oxydés contenant des humates. On n'utilise aucune base dans ce procédé. On décrit encore un autre procédé pour produire des humates à partir de charbons oxydés dans le brevet US n' 5 004 831. Le procédé consiste à mélanger du charbon oxydé avec une base aqueuse, à chauffer le mélange entre 100 et 'C sous une pression suffisante pour empêcher l'évaporation de l'eau, et en maintenant la température élevée pendant une durée suffisante pour extraire une quantité importante des humates disponibles. Comme les autres procédés décrits ci-dessus, ce procédé n'utilise pas des conditions qui favorisent une oxydation intensive des acides humiques contenus dans le charbon. Les procédés classiques de production d'humates à partir de minerais contenant de l'acide humique impliquent une extraction par une base. Un exemple d'un tel procédé d'extraction est décrit dans le brevet US n' 4 319 041. Il consiste à mélanger des minerais contenant de l'acide humique avec de l'eau et de la soude caustique et à extraire les acides humiques sous agitation à un pH de 6,5 à 8,0. Toutefois, les durées nécessaires à ce procédé sont assez longues et les humates produits ne sont pas oxydés. Un procédé simple pour la production d'humates oxydées consiste en l'oxydation basique à l'air d'un minerai contenant de l'acide humique dans lequel on obtient l'humate modifié en l'extrayant d'un minerai contenant de l'acide humique avec une base et en oxydant simultanément l'humate ainsi produit. Ce procédé comprend les étapes consistant (a) à dissoudre un minerai contenant de l'acide humique dans une base afin de former un mélange réactionnel; (b) à faire réagir le mélange réactionnel avec un oxydant dans des conditions de température, de pression et pendant une durée suffisante pour provoquer l'oxydation du minerai contenant l'acide humique afin de produire un -10- concentré en acide humique oxydé; et (c) à séparer le concentré d'acide humique concentré d'avec le mélange réactionnel. Eventuellement, le mélange réactionnel peut être saturé en oxygène avant le démarrage de la réaction d'oxydation. Le procédé consiste en particulier à faire réagir les minerais contenant de l'acide humique avec de l'oxygène dans des conditions basiques à une température comprise entre 100'C et 200'C pendant au moins 0,5 heure, mais d'habitude pendant 1 à 6 heures, pour produire des humates oxydés qui sont solubles à un pH aussi faible que 2, 9 et qui se forment avec des rendements d'au moins 70%. Les pressions d'oxygène appropriées dans le procédé sont de 34,5 kPa à 1379 kPa (5 à 200 psi) et les sources appropriées de base pour le procédé comprennent l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde d'ammonium, l'hydroxyde de lithium et/ou les combinaisons de ces matières. Le procédé demande en particulier que l'on fasse réagir un minerai contenant de l'acide humique tel que la léonardite avec de l'oxyde en présence de 15 à 30% d'hydroxyde de sodium et à 170'C pendant une heure. L'élimination des matières insolubles par filtration, centrifugation ou sédimentation donne des humates oxydés solubles à un pH de 3,0 ou plus avec des rendements d'au moins 70%. Si on le souhaite, on peut former les humates oxydés en une poudre, de préférence au moyen d'un séchage par pulvérisation. La première étape du procédé d'oxydation basique à l'air consiste à dissoudre le minerai contenant de l'acide humique dans une base. On peut employer toute base qui offre une basicité suffisante pour ajuster le pH à une valeur suffisamment élevée pour dissoudre le minerai contenant de l'acide humique. De préférence, le pH du mélange réactionnel est de 9 à 13, de préférence de 10 à 12 -11- et un pH de 11 étant tout particulièrement préféré. Des exemples de bases que l'on peut utiliser pour dissoudre le minerai contenant de l'acide humique comprennent l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde d'ammonium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le carbonate de lithium et leurs mélanges. De manière tout particulièrement préférée, on utilise l'hydroxyde de sodium en raison de sa bonne disponibilité. On doit noter que probablement, on ne doit pas utiliser l'hydroxyde de calcium puisqu'il forme un composant insoluble. Si la base employée est l'hydroxyde de sodium, elle constitue de préférence 10 à 30% en poids du mélange réactionnel. Si la base employée est l'hydroxyde d'ammonium, elle constitue de préférence 9 à 26% en poids du mélange réactionnel. Si la base employée est l'hydroxyde de lithium, elle constitue de préférence 6 à 18% en poids dudit mélange réactionnel. La deuxième étape du procédé d'oxydation basique à l'air consiste à faire réagir le mélange réactionnel dans des conditions de température et de pression et pendant une durée suffisante pour produire un concentré d'humate oxydé. On effectue de préférence la réaction dans un récipient fermé pressurisé équipé d'un distributeur approprié ou d'un mécanisme d'agitation afin d'assurer un transfert efficace de masse et de chaleur entre les phases liquide, solide et gazeuse qui y sont contenues. Le récipient fermé doit être réglé entre 13,8 kPa et 6900 kPa (2 et 1000 psi), de préférence de 13,8 kPa à 2758 kPa (2 à 400 psi) pour empêcher l'évaporation de l'eau. La réaction se déroule à une température comprise entre environ 100'C et 200'C. De préférence la température de réaction est comprise entre ' et 180'C et de manière tout particulièrement préférée entre 160'C et 170'C. On fait réagir le mélange pendant environ 0,5 à 6 heures, la durée de réaction préférée étant -12- de 1 à 4 heures en fonction de la température de réaction. En tous cas, on poursuit l'étape de réaction pendant une durée de temps suffisante pour produire un concentré d'humate oxydé avec des rendements d'au moins 70%. Ces concentrés d'humate oxydé sont solubles à des pH aussi faibles qu'environ 2,9. L'oxydant employé dans l'étape d'oxydation du procédé présent est de préférence un oxydant gazeux que l'on fait barboter à travers le mélange réactionnel sous une charge de 34,5 kPa à 1380 kPa (5 à 200 psi). On choisit l'oxydant parmi l'oxygène, l'air et leurs mélanges, l'oxydant préféré étant l'oxygène. On effectue l'étape d'oxydation pendant une durée suffisante et sous une pression suffisante et à une température suffisante pour assurer une oxydation essentiellement complète du minerai contenant de l'acide humique. Après que la réaction est achevée, on sépare les solides non dissous présents dans le mélange réactionnel d'avec le concentré d'acide humique oxydé par filtration, sédimentation et/ou centrifugation. Après achèvement du procédé, il se forme un produit liquide qui constitue un minimum de 5%, de préférence un minimum de 16% d'humate oxydé en solution aqueuse. Le pH dudit produit est typiquement compris entre 7 et 9, mais on préfère un pH de 8,5. On illustre de plus l'invention dans les exemples suivants non limitatifs. Exemple 1 Cet exemple démontre la capacité d'absorption de lumière UV et d'adjuvants d'humate et d'humate modifié décrits dans l'invention. Une analyse spectroscopique dans le visible et l'UV montre que l'absorbance d'un humate préparé par extraction de la lignite (minerai léonardite) - 13était forte dans les domaines UV-A (à savoir 320 à 410 nm) et UV-B (à savoir 280 à 320 nm) du spectre (voir figure 1). L'absorbance d'un humate modifié préparé au moyen d'une sulfométhylation du même minerai était également forte dans ces domaines. Une analyse spectroscopique dans le visible et l'UV montre encore que l'absorbance de l'humate préparé par le mode de réalisation préféré de l'invention, l'oxydation basique à l'air de la lignite (par exemple le minerai de léonardite), était exceptionnellement forte dans les domaines UV- A (à savoir 320 à 410 nm) et UV-B (à savoir 280 à 320 nm) du spectre (voir figure 1). Puisqu'on envisage qu'une absorbance plus élevée dans ces domaines se traduit par une performance accrue, on constate aisément que les humates modifiés préparés par ce mode de réalisation préféré offriront une protection supérieure contre une dégradation induite par la lumière UV. Exemple 2 Cet exemple décrit le mode opératoire impliqué dans la préparation du mélange réactionnel préféré de l'invention. On a mis en suspension 200 g de minerai de léonardite avec une granulométrie moyenne inférieure à 100 pm dans 1000 g d'eau. On a ajouté 67 g d'une solution d'hydroxyde de sodium à 45% à la suspension de léonardite, et on a mélangé le mélange pendant 30 minutes. Pendant ce temps, on a saturé le mélange d'oxygène. Puis on a fait réagir le mélange saturé léonardite/matière caustique à 165'C pendant une heure dans un réacteur scellé. Après refroidissement, on a isolé la portion soluble du mélange réactionnel d'avec le mélange réactionnel par sédimentation. Contenus dans celle-ci se trouvaient approximativement 180 à 190 g de la forme de réalisation préférée. -14- Exemple 3 Cet exemple démontre l'efficacité des présents adjuvants comme agents protecteurs contre les UV pour les pesticides. On a dissous 1 g de l'insecticide perméthrine et 0,1 de l'adjuvant préparé tel que décrit dans l'exemple 2 dans 5 ml de diméthylsulfoxyde. On a étalé de manière uniforme 1 g du mélange résultant sur une plaque de verre et on a éliminé le solvant par évaporation sous vide. Puis on a irradié le mélange exempt de solvant avec de la lumière UV filtrée à travers un filtre en verre pyrex. On a préparé un échantillon de poids équivalent de perméthrine sans adjuvant à l'aide du même procédé et on l'a exposé à la lumière UV dans des conditions identiques. La durée d'irradiation était de 14 jours à une faible intensité. Après exposition, on a recueilli les échantillons par une extraction avec de l'hexane et on les analysés. Les résultats de l'analyse ont montré que la teneur en substances actives dans l'échantillon témoin diminuait de 9,7%. I1 n'y avait pas eu de changement de l'activité de l'échantillon contenant l'adjuvant. Ainsi, on peut conclure que l'addition de l'adjuvant à l'insecticide perméthrine a inhibé la dégradation du pesticide induite par la lumière UV et a augmenté son efficacité au cours du temps. -15- Revendications 1. Procédé pour stabiliser les pesticides contre la lumière ultraviolette comprenant l'incorporation A une quantité efficace d'un humate ou d'un humate modifié avec un pesticide afin d'inhiber la dégradation dudit pesticide par la lumière ultraviolette. 2. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit humate ou humate modifié est incorporé avec ledit pesticide lors de la formulation dudit pesticide. 3. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit humate ou humate modifié est incorporé avec ledit pesticide lors de l'application dudit pesticide. 4. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate est préparé par une extraction de minerais contenant de l'acide humique à l'aide d'une base. 5. Procédé selon la revendication 4, dans lequel ledit minerai contenant de l'acide humique est la lignite, la tourbe, le charbon bitumeux, le charbon de lignite, la collinite, l'exinite, le charbon sapropélique, ou un de leurs mélanges. 6. Procédé selon la revendication 4, dans lequel ladite base est l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde d'ammonium, l'hydroxyde de lithium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, le carbonate de magnésium ou un de leurs mélanges. 7. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate est obtenu par précipitation dans de l'eau de ruissellement ayant une teneur élevée en matières organiques. 8. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate est un humate artificiel produit par la polymérisation oxydante de quinones. -16- 9. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate modifié est obtenu à partir de lignite oxydée, de tourbe de charbon bitumeux, de charbon de lignite, de collinite, d'exinite, de charbon sapropélique, ou d'un de leurs mélanges. 10. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate modifié est obtenu en oxydant un humate après avoir obtenu ledit humate par une extraction à l'aide d'une base d'un minerai contenant de l'acide humique. 11. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate modifié est obtenu au moyen d'une sulfonation d'un humate après avoir obtenu ledit humate par une extraction à l'aide d'une base de minerais contenant de l'acide humique. 12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel ladite sulfonation peut être réalisée par une réaction avec le dioxyde de soufre, l'acide sulfurique concentre, le sulfite de sodium, le bisulfite de sodium, le bisulfite de potassium, le bisulfite d'ammonium, le bisulfite de magnésium, le métabisulfite de sodium, le métabisulfite de potassium, le métabisulfite d'ammonium et le métabisulfite de magnésium, une sulfométhylation ou des combinaisons de ceux-ci. 13. Procédé selon la revendication 11, dans lequel ladite sulfonation est réalisée à l'aide d'une sulfométhylation. 14. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate modifié est obtenu en extrayant un minerai contenant de l'acide humique à l'aide d'une base et en oxydant simultanément l'humate ainsi obtenu. 15. Procédé selon la revendication 1, dans lequel ledit pesticide est un insecticide, un fongicide, un acaricide, un herbicide ou une de leurs combinaisons. -17- 16. Procédé selon la revendication 15, dans lequel le pesticide est choisi dans le groupe formé par un pesticide chimique, un insecticide fongique, un insecticide viral ou un insecticide à base de Bacillus. 17. Procédé selon la revendication 16, dans lequel le pesticide chimique est choisi dans le groupe formé par les carbamates, les avermectines, les régulateurs de croissance d'insecte, les pyrroles, les organophosphates, les pyrazoles, les matières organiques chlorées ou les pyréthroïdes. 18. Procédé selon la revendication 16, dans lequel le pesticide viral est un virus de polyhydrosis ou de granulosis. 19. Procédé selon la revendication 16, dans lequel le pesticide à base de bacille est obtenu à partir d'un Bacillus choisi dans le groupe formé par Bacillus thuringiensis sous-espèce kurstaki, aizawai, israelensis, tenebrionis, kurstaki/tenebrionis, aizawai/kurstaki ou kurstaki/kurstaki, Bacillus sphaericus et Bacillus cerius. 20. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate ou l'humate modifié est incorporé avec le pesticide à un dosage de 0,5 à 95% en poids. 21. Procédé selon la revendication 1, dans lequel l'humate ou l'humate modifié est incorporé avec le pesticide à un dosage de 5 à 25% en poids.