Brevet FR2747127A1 — publié le 19971010

La présente invention concerne un procédé de peroxydation de matières grasses. On connaît déjà un certain nombre de procédés de peroxydation de matières grasses. GB-A-1 077 378 décrit par exemple un procédé de peroxydation de matières grasses dans lequel on souffle de l'air dans la matière grasse maintenue à une température de 20 à 900 et de préférence de 700. FR-A-2 364 652 décrit un procédé de peroxydation de matières grasses dans lequel la matière grasse est chauffée entre 110 0C et 1520C, et de préférence à environ 1270C, pendant un période d'environ 15 minutes à environ 2 heures. Ce délai peut être encore plus bref si on utilise un amorceur de radicaux libres. GB-A-227 212 décrit un procédé de peroxydation d'huiles dans lequel on atomise des matières grasses dans une atmosphère oxydante en présence de rayons ultraviolets. FR-A-2 461 744 décrit un procédé de peroxydation de matières grasses par soufflage d'air, la température des matières grasses étant supérieure à 500C pour éviter les inconvénients de l'art antérieur, de préférence comprise entre 90 et 1000, et par action de lumière ultraviolette de longueur d'onde de 1849 à 2537 A. FR-A-2 539 142 décrit un procédé de peroxydation de matières grasses par transformation à faible énergie en introduisant en continu un mélange gazeux oxygéné dans le corps gras liquide en faisant varier par paliers irréguliers la température du corps gras, la température étant maintenue sensiblement constante pendant des intervalles variables de temps déterminé, le procédé étant effectué en présence de lumière naturelle. On cherche toujours un procédé de peroxydation de matières grasses, simple, efficace, permettant d'obtenir une huile peroxydée claire et substantiellement dépourvue d'odeur. En effet, les matières grasses peroxydées ont une odeur forte, qui les rend difficilement utilisables directement dans l'industrie cosmétique. En outre, généralement, elles sont assez fortement colorées. C'est pourquoi la présente invention a pour objet un procédé de peroxydation de matières grasses, caractérisé en ce que l'on introduit dans un corps gras liquide un mélange gazeux oxygéné en chauffant le corps gras à une température inférieure à 50"C, jusqu'à obtenir un taux de peroxydation du corps gras compris entre 50 et 160 Meq/Kg (milliéquivalents), en amorçant la peroxydation à l'aide d'un corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 Meq/Kg. De préférence, on n'utilise aucun autre type d'amorceur. Le taux de peroxydation (ou indice de peroxyde - Ip) peut être classiquement déterminé par analyse iodométrique; on détermine la quantité d'iode exprimée en millilitres de thiosulfate de sodium 0,002 N, libérée par les peroxydes contenus dans 1 g de corps gras. Le corps gras liquide de départ peut être par exemple et de préférence une huile végétale telle que les huiles d'arachide, d'olive, de sésame, de mais, d'avocat, de colza, de tournesol ou encore une graisse animale telle que par exemple une huile de poisson ou de vison. I1 s'agit de manière générale d'une graisse renfermant différents mono-, di- et triglycérides d'acides gras. Ce corps gras a de préférence un indice d'iode allant de 50 à 110 et notamment de 50 à 100. L'indice d'iode est le pourcentage d'halogénure d'iode, par exemple chlorure, absorbé par un corps gras. Dans la mesure où la réaction effectuée selon la présente invention est une oxydation, tout mélange gazeux oxygéné dénué de propriétés défavorables vis-à-vis du corps gras est utilisable. S'il est aussi possible d'utiliser de l'oxygène pur, pour des conditions évidentes notamment de coût, on préfère utiliser de l'air, de préférence filtré. Selon la présente invention, on utilise un amorceur de peroxydation qui est un corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 Meq/Kg, c'est-à-dire présentant déjà le taux de peroxydation souhaité. Si ce corps gras peut être de toute nature, choisi notamment parmi les corps gras précités, dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention, le corps gras utilisé comme amorceur est de même nature que le corps gras que l'on souhaite peroxyder. Par exemple, si l'on souhaite peroxyder de l'huile d'arachide, on utilisera comme amorceur une huile d'arachide peroxydée présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 200 Meq/Kg. Dans des conditions préférentielles de mise en oeuvre de l'invention ci-dessus décrite, le procédé est réalisé à labri d'un rayonnement ultraviolet, que ce rayonnement ultraviolet provienne de lampes émettant des ultraviolets, ou tout simplement de la lumière naturelle. Le corps gras utilisé comme amorceur peut être présent au début du procédé dans une proportion pouvant aller de 1 à 10 % de la totalité de corps gras mis en oeuvre, mais on utilise de préférence de 3 à 7 W d'amorceur, et de préférence 5 %. Si le corps gras utilisé comme amorceur peut avoir un indice de peroxydation compris entre 50 et 200 milliéquivalents, on utilise de préférence un tel corps gras ayant un indice allant de 80 à 140 milli équivalents. Dans d'autres conditions préférentielles de réalisation du procédé selon la présente invention, le corps gras à peroxyder et l'amorceur sont progressivement portés à la température inférieure à 500C désirée. Par "progressivement", l'on entend que l'on chauffe régulièrement les corps gras jusqu'à atteindre la valeur de température souhaitée. Ensuite, cette température est maintenue, de préférence constante, jusqu'à obtenir l'indice de peroxydation souhaité. La température préférentielle de peroxydation est une température allant de 42 à 480C, et notamment une température de 450C. Le procédé selon la présente invention peut être mis en oeuvre dans tout appareillage adapté, réacteur ou cuve par exemple, muni de dispositifs de chauffage et d'injection de gaz. Dans des conditions de réalisation préférentielles du procédé selon l'invention, les parois de la cuve en contact avec le corps gras à peroxyder sont indirectement en contact avec l'élément chauffant. C'est pourquoi le chauffage du corps gras est avantageusement réalisé au bain-marie, par exemple dans une cuve à double enveloppe. Le procédé ci-dessus décrit peut être mis en oeuvre à la pression ambiante. Dans encore d'autres conditions préférentielles de mise en oeuvre, le procédé est mené en surpression par rapport à la pression atmosphérique normale. Cette surpression peut avoir une valeur de 1 à 10 bars, c'est-à-dire que l'on opère à une pression allant de 2 à 11 bars. Dans des conditions préférentielles, cette surpression est de 3 à 7 bars, et de préférence de 4 bars. Le débit de mélange gazeux peut aller par exemple de 5 litres à 25 litres à l'heure par litre de matière grasse traitée, pour un mélange gazeux renfermant un cinquième d'oxygène, tel que l'air. Dans des conditions préférentielles, le débit d'air d'un tel mélange gazeux est d'environ 10 litres par litre de matière grasse traitée et par heure, par exemple entre 8 et 14 litres. Pour la mise en oeuvre du procédé ci-dessus décrit, la demanderesse a réalisé une cuve spéciale qui est une cuve à double enveloppe au fond de laquelle est installé un diffuseur de gaz ou mélanges gazeux comprenant de 4 à 8 éléments radiaux de diffusion incluant des canaux munis de perforations multiples. On préfère une telle cuve dans laquelle le diffuseur comprend 6 éléments radiaux de diffusion. La présente demande d'invention a donc également pour objet une telle cuve. Les corps gras peroxydés selon la présente invention trouvent classiquement de remarquables applications notamment en cosmétologie. Ils sont notamment caractérisés par le fait qu'ils sont presque sans odeur, et en outre les corps gras obtenus sont considérablement plus clairs que les matières grasses d'indice de peroxydation comparable obtenues selon d'autre8 procédés de l'art antérieur. Les exemples qui suivent illustrent la présente invention. Exemple 1 : Peroxydation d'huile de mais Dans une cuve à double enveloppe de 500 litres, dont le fond est muni d'un diffuseur de gaz comprenant 6 éléments radiaux disposés en étoile régulière, avec de multiples perforations, on introduit 400 litres d'huile de mais. On ajoute 5 % du volume à traiter d'huile de mais déjà peroxydée, c'est-à-dire 20 litres d'huile avec un indice de peroxydation de 112 Meq/Kg. On chauffe le mélange d'huiles régulièrement, jusqu'à obtenir une température de l'huile de mais de 450C, en introduisant par le diffuseur de l'air comprimé, à raison de 10 litres par litre d'huile et par heure, ce qui produit une certaine agitation. Après 96 heures de chauffage, on obtient une huile peroxydée présentant un indice de peroxydation de 96 Meq/Kg, l'indice de peroxyde étant déterminé selon les normes françaises nommément la méthode NF T 60.220. Exemple 2 : Peroxvdation d'huile de mais: On procède comme à l'exemple 1, en opérant sous une pression de 5 bars. On obtient en 80 heures une huile de mais présentant un indice de peroxydation de 90. REVENDICATIONS 1. Procédé de peroxydation de matières grasses, caractérisé en ce que l'on introduit dans un corps gras liquide un mélange gazeux oxygéné en chauffant le corps gras à une température inférieure à 50"C, jusqu'à obtenir un taux de peroxydation du corps gras compris entre 50 et 160 Milliéquivalents, en amorçant la peroxydation à l'aide d'un corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 Meq/Kg. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre à l'abri d'un rayonnement ultraviolet. 3. Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que l'on utilise de 1 à 10 % de corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 Meq/Kg à titre d'amorceur. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que l'on utilise de 3 à 7 % de corps gras présentant un indice de peroxydation compris entre 50 et 160 milliéqiva- lents. 5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que l'on porte progressivement la température du corps gras à la température inférieure à 500C désirée, puis maintient cette température jusqu'à obtenir l'indice de peroxydation souhaité. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le chauffage du corps gras est réalisé au bain-marie, par exemple dans une cuve à double enveloppe. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il est réalisé en surpression par rapport à la pression atmosphérique normale. 8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le corps gras utilisé comme amorceur présente un indice de peroxydation allant de 80 à 140 Meq/Kg. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la peroxydation est mise en oeuvre dans une cuve à double enveloppe au fond de laquelle est installé un diffuseur de mélange gazeux comprenant de 4 à 8 éléments radiaux de diffusion incluant des canaux munis de perforations multiples. 10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la température inférieure à 50 OC est une température de 42 à 480C.